Текст
                    Р.ЙЖ $
МАССОПЕРЕДДЧИ

В.В. КАФАРОВ Основы массопередачи Системы газ-жидкость, пар-жидкость, жидкость-жидкость ИЗДАНИЕ ТРЕТЬЕ, ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ Допущено Министерством высшего и среднего специального образования СССР в качестве учебника для студентов химико-технологических специальностей высших учебных заведений ф Москва «Высшая школа» 1979
ББК 35.113 К12 УДК 66.015.23(075.8) Рецензент: чл.-корр. АН СССР П. Г. Романков (ЛТИ им. Ленсовета) Кафаров В. В. К12 Основы массопередачи: Учебник для студентов вузов.— 3-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш, школа, 1979. — 439 с., ил. В пер.: 1 р. 30 к. В учебнике рассматриваются современные представления о равновесии и диф- фузии в бинарных и многокомпонентных системах. Излагаются гидродинамические основы однофазных и двухфазных систем. Даны принципы математического модели- рования процессов массопередачи. На основе системного анализа обобщаются мате- матические модели и алгоритмы расчета процессов абсорбции, ректификации и экс- тракции. Описываются основные типы диффузионных аппаратов, приводятся их расчет, моделирование и масштабирование. . 31402—153 < с К ------------ 51—79 2891020000 001(01)—79 6П5.4 ББК 35.113 © Издательство «Высшая школа», 1979.
ПРЕДИСЛОВИЕ За период, истекший после второго издания книги, вышедшей так- же на английском и немецком языках, основные идеи, высказанные ранее при анализе процессов массопередачи, получили дальнейшее раз- витие. Это прежде всего относится к рассмотрению явлений турбулент- ного переноса в двухфазных системах газ — жидкость, пар — жид- кость, жидкость — жидкость. Явления турбулентного переноса и свя- занные с ними эффекты продольного и радиального перемешивания жидкостей и газов, взаимодействие потоков в двухфазных системах при- влекли за последнее время внимание почти всех исследователей, за- нимающихся изучением процессов химической технологии. Дальнейшее развитие получили представления вихревого переноса субстанции в жидкостях и газах как основа изучения структуры потоков. Использование вычислительных машин расширило возможности расчета процессов разделения смесей и позволило широко использовать метод математического моделирования как основной прием анализа диффузионных процессов. Третье издание предлагается как учебник, являющийся теоретичес- кой основой одного из важнейших разделов курса «Процессы и аппара- ты химической промышленности», имеющего самостоятельное значение и в настоящее время читаемый как специальный курс. Автор стремился сохранить идею построения книги и последова- тельность изложения материала на базе системного анализа, идеи ко- торого изложены во введении. Появилась возможность рассмотрения диффузионных процессов с позиций системного анализа, позволившего более четко выделить вза- имосвязь и влияние отдельных параметров на поведение системы в целом. Первая часть книги дополнена расчетами равновесия по уравнени- ям Вильсона и NRTL и дан алгоритм такого расчета. Приведены фор- мулы расчета физико-химических свойств многокомпонентных паро- жидкостных смесей. Расширены методы расчета равновесия в много- компонентных системах жидкость — жидкость. Заново написан раз- дел, посвященный алгоритмам расчета периодической ректификации. Описан метод расчета массообменных процессов, проводимых в цикли- ческих режимах. 3
Вторая и третья часть книги не претерпели существенных измене- ний, но построены с учетом анализа на базе системного подхода. Четвертая часть книги подчинена идеям системного анализа и по- полнена уточненными математическими моделями, расчетом процессов разделения в колоннах многокомпонентной ректификации. Мы стара лись выдержать идею основной цели расчета диффузионной аппарату- ры, ее пропускной и разделительной способности, а также ее эффектив- ности. Автор приносит благодарность канд. техн, наук И. М. Жерновой, принявшей участие при подготовке рукописи к третьему изданию. Глу- бокую признательность выражаю чл.-корр. АН СССР П. Г. Романкову и доц. Н. В. Озеровой за ценные советы при рецензировании рукописи. Автор будет благодарен всем тем, кто сочтет возможным прислать заме- чания и пожелания по предлагаемому учебнику. .
ВВЕДЕНИЕ Процессы массопередачи характеризуются переносом вещества. Этот перенос осуществляется обычно из одной фазы в другую, поэто- му для процессов массопередачи характерно наличие нескольких фаз и нескольких компонентов. Движущая сила процессов массопередачи представляет собой разность концентраций компонентов системы меж- ду данной и равновесной, при которой процесс прекращается*. По- этому предельным состоянием процесса является достижение равнове- сия системы. При расчете и анализе процессов массопередачи рассмат- риваются следующие три стороны явлений: 1. Необходимые и достаточные условия существования данного ко- личества фаз и законы распределения компонентов в них, определяе- мые правилом фаз и законами равновесия. 2. Необходимые и достаточные условия, создаваемые для проведе- ния процессов, так называемые рабочие условия, определяемые зада- нием начальных и конечных концентраций перерабатываемых про- дуктов и их количеств. Связь между заданными количествами и кон- центрациями устанавливается материальными балансами, в конечном виде дающими так называемые рабочие линии процесса. 3. Необходимые и достаточные условия, определяющие скорости пе- рехода вещества из одной фазы в другую и зависящие от разности рав- новесной и рабочей концентраций (движущей силы процесса), физи- ческих свойств систем и гидродинамической обстановки процесса. Связь между этими факторами устанавливается при помощи уравнений диффузионной кинетики. Одновременный учет указанных условий массопередачи позволяет выбрать рациональную конструкцию и определить размеры диффузи- онного аппарата. Гидродинамическая обстановка, создаваемая при проведении диффузионного процесса, в свою очередь зависит от кон- структивных особенностей аппарата. Поэтому если равновесные соот- ношения и заданные условия проведения процесса могут быть рассмот- рены вне связи с конструктивными особенностями диффузионного ап- парата, то кинетика должна быть непосредственно увязана с конкрет- * Согласно термодинамике движущая сила процессов массопередачи может быть охарактеризована также разностью химических потенциалов компонентов системы. 5
ной конструкцией аппарата, в котором осуществляется процесс мас- сопередачи. При анализе процессов массопередачи, происходящих в диффузи- онных аппаратах, всю совокупность протекающих в них явлений мож- но условно делить на два уровня: микроуровень (микрокинетика про- цесса) и макроуровень (макрокинетика процесса). К микрокинетичес- ким факторам относятся физико-химические эффекты, определяющие скорость протекания физических явлений на молекулярном (атомарном) уровне и в локальном объеме аппарата. Макрокинетика процесса изучает поведение физико-химических систем в масштабе аппарата в целом. Здесь на эффекты микроуровня накладываются гидродинами- ческие, тепловые, диффузионные явления крупномасштабного характе- ра, структура которых определяется конструктивными особенностями промышленного аппарата, характером подвода к нему внешней энер- гии, типом перемешивающих устройств и т. п. Анализ процессов массопередачи позволяет изучить влияние раз- личных условий проведения процесса на характеристики конечных продуктов разделения. Кроме того, он позволяет изучить некоторые внутренние характеристики процесса, такие, как профиль изменения температуры и концентраций по высоте колонны, местоположение контрольной точки с максимальным изменением температуры иди дру- гих измеряемых параметров при отклонениях в режиме эксплуатации, оптимальное место ввода питания, отбора фракций и т. п. Это в свою очередь позволяет решить задачу управления процессом. Решение ука- занных задач может быть выполнено на основе методов моделирования. В настоящее время методы вычислительной математики и возможности современной вычислительной техники позволяют широко использовать метод математического моделирования. Этот метод открывает возмож- ности прогнозирования. Результаты прогнозирования могут быть ис- пользованы как на стадии проектирования, так и при эксплуатации действующих установок. При математическом моделировании процессов массопередачи ши- роко используется блочный принцип, когда модель формиру- ется по отдельным ее составляющим. Имея информацию о равновесных данных и составив материальный и тепловой балансы процесса, далее изучается гидродинамическая модель процесса как основа математи- ческого описания. Затем проводится исследование кинетики процесса массопередачи с учетом гидродинамических условий найденной модели и составляется математическое описание этих процессов с учетом урав- нений равновесия материальных и тепловых балансов и граничных ус- ловий. На заключительном этапе моделирования математические опи- сания всех сторон процесса объединяются в полную матема- тическую модель. Представление математической модели процесса в виде совокупнос- ти подсистем (блоков) позволяет в свою очередь представить процеду- ру построения указанной модели как совокупность операций по сос- тавлению математических моделей отдельных подсистем, т. е. реализо- вать блочный принцип построения математической модели. Общая структура математической модели процессов массопередачи имеет вид 6
Использование блочного принципа построения математических мо- делей рассматриваемых процессов, который основан на системном под- ходе, позволяет также принципиально наметить пути решения и такой практически важной проблемы, как масштабирование диффузионных процессов. С позиций математического моделирования масштабный переход есть не что иное, как деформация математической модели при изменении геометрических размеров, характеризующих аппаратурное оформление процесса. При применении блочного принципа построения математической модели влияние геометрических размеров на свойства процесса отражается лишь в одной подсистеме, а именно в подсистеме «Гидродинамика». Поэтому при наличии достаточно корректного в ка- чественном и количественном отношении математического описания этой подсистемы и становится возможным осуществить масштабный переход. Принципиально каждый блок математической модели может иметь различную степень детализации математического описания. Важно лишь, чтобы входные и выходные переменные всех блоков модели на- ходились во взаимном соответствии, что обеспечит получение замкну- той системы уравнений математической модели процесса в целом. Что касается состава внутренних переменных блоков, то здесь существует достаточно большая свобода выбора. В идеале математическое описание каждого блока должно включать уравнения, параметрами которых являются только физико-химические свойства разделяемых компонен- тов смеси, а также геометрические характеристики оборудования и факторы, определяющие заданные внешние воздействия. Однако столь детализированные описания отдельных блоков получить в настоящее время не всегда представляется возможным. Это связано, как пра- вило, с чрезвычайным усложнением математического описания блока, что само по себе приводит к резкому усложнению математической мо- дели процесса в целом и, кроме того, может вызвать определенные вы- 7
числительные трудности. Поэтому при практическом использовании блочного принципа в математическом описании каждого блока на том или ином уровне его детализации приходится применять эмпирические соотношения. Идеям системного анализа и реализации блочного принципа подчи- нено все изложение материала предлагаемой книги. В первой части книги рассматриваются блоки «Равновесие», «Материальные и тепло- вые балансы», а во второй части книги рассматривается блок «Гидро- динамика»; в третьей части — блок «Кинетика» и в четвертой части блоки объединяются в полные математические модели, позволяющие рассчитывать и оценивать конструкции различных диффузионных ап- паратов.
I Равновесные и балансовые соот- ношения в процессах массопередачи
Глава I Равновесные соотношения в бинарных и многокомпонентных системах § 1. Равновесные соотношения в системах газ—жидкость и пар—жидкость 1. Основные понятия и определения Равновесные соотношения в системах газ — жидкость характери- зуются распределением растворимого газа между инертным газом и растворяющей жидкостью. Согласно правилу фаз равновесное состоя- ние системы при наличии трех компонентов К = 3 (инертный газ, поглощаемый газ, абсорбент) и двух фаз Ф = 2 (газ — жидкость) определяется значениями трех параметров (N =f К + 2 — Ф = = 3 + 2 — 2 = 3). В качестве таких параметров обычно фиксиру- ют концентрацию в жидкости х, парциальное давление над жидкостью р и температуру Т. Равновесное распределение поглощаемого компонен- та между двумя фазами определяется указанными параметрами. При малых концентрациях распределяемого компонента связь между пара- метрами р и х при данной температуре выражается в форме закона Ген- ри: p — mx, (1.1) где т — константа Генри. Значение константы Генри зависит от свойств газа, жидкости и температуры. Линейный характер зависимости (1.1) нарушается при больших концентрациях распределяемого компонента. Получить ана- литическую зависимость типа (1.1), т. е. предсказать значение т для какой-либо системы, возможно только для малых концентраций (ме- нее 1 мол. %). Концентрации распределяемого компонента между газом и жидкостью могут быть выражены в различных размерностях. Пересчет от одних единиц размерности к другим может быть выполнен при помощи табл. 1. Согласно правилу фаз при наличии двухфазной системы Ф = 2 (пар — жидкость) и числе компонентов в системе, равном К, число па- раметров, определяющих состояние системы, равно числу компонентов К + 2 = 2 + N, N = К. Таблица 1 Соотношения между различными способами выражения состава бинарной смеси Массовая концентрация Ло , кг/м* & 5 & I & О! := 4- := & О- со & 1 := & & 1 !|1 5 х ? в» <D fc. со + са О + «с О- са О о «с := о о < := 1 ’ЧГ © 3 ® rj и®: сь О X и (Я F- о X ч < 55 ч; са Ь «с 5 ч: ч; + ч; ш 5 5 1 3 к, R £ л . w S Ж х к м 5 , о « 5 'в 5 ь- ® g g В § * ь о S 8, X X + X X «с + са 5 1 X «с := со °'х И Q 2g з- X о w О X ь н 53 со L 5 1 со S' 1 53 «J * В М о * - л и о s 1 * 5 СО * со + * 5 * 1 5 1 са о Й л ° § ч •as § 2 34? К м J-* а а 55 „ ч н . О К *<* и о < оз _ £ 1- оз S и S о S ® « X - з 5 ® о о * s 8 «и 03 S | о § Й ч , з V V Ч “gw 5 3 - s Ч о sL 4. 2 g « X д g Й„ а. § га „ 2 £ Н аз п S О X Е- 3 аз с- a ° ч S. я S =К к Ь У 3 , g. a § о С О А д S. 10 11
Продолжение табл. 12
При анализе распределения компонентов между фазами для двух- компонентных систем в качестве параметров выбираются следующие сочетания: состав х — давление р; состав х —температура Т; содер- жание низкокипящего компонента одновременно в паре у и жидкости х, т. е. (у —х). Соответственно выбранным параметрам равновесные соот- ношения представляются в графиках х — р\ х — Т', у — х. Прежде чем рассмотреть графическое представление равновесных соотношений, введем некоторые основные понятия. Летучий компонент — такой компонент смеси, который имеет наибольшую упругость паров при данной температуре по срав- нению с упругостью паров любого другого компонента смеси. Соответ- ственно летучий компонент имеет наименьшую температуру кипения. Компонент, обладающий наименьшей упругостью или наивысшей тем- пературой кипения, называется труднолетучим компонентом. Относительная летучесть компонентов определяется отношением упругости пара чистого летучего компонента (компонент А) к упругости пара чистого труднолетучего компонента (компонент В), взятых при одной и той же температуре: « = рА/рв, а-2) где Р А — упругость паров индивидуального компонента А, мм рт. ст.; Рв — упругость паров индивидуального компонента В, мм рт. ст. Для многокомпонентных систем А — В — С — D ..., располо- женных в порядке возрастающих температур кипения, относительная летучесть компонентов выражается соответственно как рА “AD pD • “BD ?d РС а :=----- CD PD (1-3) (1-4) Относительная летучесть а может быть вычислена с достаточной сте- пенью точности непосредственно по температурам кипения компонентов по уравнениям Клапейрона и Трутона. По уравнению Клапейрона ра гв ~ГА Рв ~ РТ гдегА, г в —скрытые теплоты испарения компонентов; R —молярная газовая постоянная. По уравнению Трутона (для атмосферного давления) г — г =s 20,5(7 — 7 \ где Тк и Т в — температуры кипения компонентов, К. Совместное решение уравнений (1.4) и (1.5) дает РА тв ~та тв~ТА Рв RT ТВ+ТА РА но так как а =----, то Рв (1-5) 13
1g a = 1g PA 1 , PA ----=------In----- = PB 2,3 PB 20,5 2,3 T’b ~TA tb+tA Откуда окончательно получим (1.6) Коэффициенты относительной летучести, вычисленные по уравне- нию (1.6), тем лучше согласуются с опытными данными, чем ближе тем- пературы кипения компонентов. Уравнение (1.6) позволяет определить относительную летучесть тех систем, для компонентов которых отсут- ствуют опытные зависимости между упругостью паров и температурой. 2. Идеальные системы Идеальные системы могут быть определены как системы, для кото- рых оправдывается закон Рауля. Закон Рауля устанавливает линей- ную зависимость между содержанием летучего компонента в жидкости, находящейся в равновесии с паром, и его парциальной упругостью над смесью: РА = хрА, (Е7> А А А ’ где рА — парциальное давление компонента А над смесью, мм рт. ст.; хА — молярная доля компонента А в жидкости; Р А — давление паров индивидуального (чистого) компонента А, мм рт. ст. Если общее давление над смесью Р, то в состоянии равновесия кон- центрация летучего компонента в паре уА, согласно закону Дальтона, составит РА = РА/Р- 0-8> Уравнения (1.7) и (1.8) позволяют установить связь между содер- жанием летучего компонента в паре и жидкости. Подставив в уравнение (1.8) значение рА из уравнения (1.7), получим А А А7 Для двухкомпонентной системы общее давление Р равно сумме пар- циальных давлений компонентов рА и рв: Р = РА+РВ. '0-]0> Учитывая уравнение (1.7), можно записать р = '’л + '’в='л'>л + (1“ха),,в. в-1'’ так как хв = 1 — хА. Подставив в уравнение (1.9) полученное значение Р, будем иметь х Д’ у ---------------------- • (1.12) 14
Вводя в уравнение (1.9) относительную летучесть, получим “ха у =---------------- (I•13) А ^а + С1-^) Уравнение (1.13) путем простейших преобразований удобно пред- ставить в следующем виде: У ----- = а — У {-хА (1-14) В уравнении (1.14) отношение z/A/(l — уА) выражает количество летучего компонента, отнесенное к количеству труднолетучего в паре, а отношение хА/(1 — хА) — количество летучего компонента, отне- сенное к количеству труднолетучего в жидкости. Из уравнения (1.14) следует, что относительное содержание летучего компонента в паре в а раз больше его содержания в жидкости. Чем больше относительная летучесть смеси а, тем резче отличаются составы паровой и жидкой фаз. Для идеальных систем с любым числом компонентов N можно запи- сать уравнения, связывающие концентрации компонентов в паре и жид- кости: уа + ув + ус + + ^N==1’ (IJ5) ХА+ХВ + Хс+ •••+XN==1- <1Л6> РА+Рв+Рс+---+^ = /’’ <1Л7) УАР+УПР + УГР+ ••• +У«Р = Р. (1-18) A D ч/ 1N Va + Vb + Vc+--- + xnPn = P’ <IJ9) 'А \Wb + Vc+-+Vn р х„ Р Р Г =--------------5----------=—— . (1.21) в 'лрл + х.р.> + *срс+'+5<'\ р V./P. х =------------------------ • /I 22) а у/р+у1Р+у1р-\-------\-у IP УА’ А В' В УС' С Ti/N' N Ув/Р в В УЛ РА + Ув1 РВ + Ус/ РС + ’ “ + УК/ Ры “an *А ,, „„ „ —--------------------------- . (1.24 А “an ХА + aBN *В + “CN ХС + ••• + “n 15
Рис. 1. Диаграмма равновесия идеальной двухкомпонентной сис- темы На рис. 1 графически представлены двухкомпонентные системы при определяющих параметрах хА — Р, хА — Т, уА — хА. В расчетах процессов дистилляции идеальных систем обычно используется график у —х, который строится по уравнению (1.14). На рис. 2 графически представлено равновесие в трехкомпонентной системе при постоянном общем давлении. Каждая вершина тре- Рис. 2. Диаграмма изотерм и- ческого равновесного состава идеальной трехкомпонентной системы при Р = const и Т = const угольника представляет содержание со- ответствующего индивидуального компо- нента. Двойная смесь компонентов А и В представляется точками на линии АВ, компонентов В и С — на линии ВС. Каждый состав трех компонентной систе- мы характеризуется одной определенной точкой в равностороннем треугольнике (точка Л4), причем этот состав определя- ется длиной трех перпендикуляров на сторону, противоположную данной вер- шине. Так, для точки М состав смеси по компонентам А, В и С соответственно будет: компонента А — Ml, компонен- та В — Mk и компонента С — Мт. Соответственно равновесное содержание компонента А в жидкости fl, в паре —el. 3. Неидеальные системы Для неидеальных систем характерно отклонение от закона Рауля и законов идеальных газов, а также наличие теплот смешения и измене- ние объема получаемого раствора при смешении индивидуальных ком- понентов и т. п. Если в неидеальной системе относительная летучесть проходит через значение, равное единице, то такая система называется азеотропной. Большинство жидких систем, подвергающихся дистилляции, является неидеальными. В расчетах процессов дистилляции отклонение системы от идеаль- ной учитывается так называемым коэффициентом активности, харак- теризующим активность молекул в растворе и их взаимодействие. Ко- 16
эффициент активности у А для компонента А может быть определен как отношение (1.25) для компонента В 7В х р в в (1.26) Так как для идеальных систем рА = хкРк н ре - хв Рв, то для таких систем коэффициенты активности равны единице, т. е. у А= 1 и у в = 1. В зависимости от величины межмолекулярного притяжения в не- идеальных системах коэффициенты активности могут быть больше или меньше единицы. Значение коэффициента активности является функ- цией всех остальных компонентов в растворе и их концентраций. На- пример, для компонента А в двойной смеси у А = 1, если хА = 1, так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По ме- ре того как концентрация хк падает, у А увеличивается и достигает мак- симума при хк = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. Введение понятия коэффициентов активности позволяет представить в следующем виде количественные соотношения между компонентами в паре и жидкости: рв _ увР 7в У в хв^в ’ \РА7А = *ВРВ7В_ УС?С = = Vn^N УА УВ УС " ХАРаЧ . Ув7В , VcV , . XNPN?N - + ~ + - ++ р = Р увР усР , , yN -4_ -4- -4- . . • -+- ' Р T Р 1 Р t Р А А 'В В *С С N N 7 Р 1 Р 7 Р *А А *А А А А — ——— • а = — ; а •----- АВ V Р ’ АС 7 р AN 7 Р 'В В С С *N N (1-27) (1.28) (1.29) (1.30) (1.31) (1-32) При расчете процессов дистилляции равновесные данные обычно ’ представляются, как для идеальных систем, в графиках у — х или треугольных диаграммах. Типичные графики равновесного распределе- ния компонентов длр-псидсальных систсм-предртавлеуьг-нурис 3 я 4
Рис. '3. Диаграммы равновесия неидеальной двухкомпонентной системы Типичные графики равновесного распределения компонентов в азео- тропных системах представлены на рис. 5 и 6. Равновесное распределе- ние компонентов в неидеальных системах при отсутствии опытных рав- новесных данных может быть рассчитано по уравнениям (1.25)—(1.32), если известны коэффициенты активности компонентов. Коэффициенты активности компонентов зависят от их концентраций. Расчет коэффи- циентов активности и коэффициентов ле- Рис. 4. Диаграмма изотерми- ческого равновесного состава неидеальной трехкомпонентной системы при Р = const и Т — const тучести представляет определенные трудности, особенно если это касается расчета многокомпонентных систем. Для оценки равновесия пар — жид- кость Гиббс ввел понятие химического потенциала. Система находится в термо- динамическом равновесии, если темпера- туры фаз равны и если химические по- тенциалы каждого компонента, присут- ствующего в паровой и жидкой фазах, одинаковы. Более удобным параметром, эквивалентным химическому потенциа- лу, является фугитивность, которая од- нозначно связана с последним. С физи- ческой точки зрения это тем более удоб- но, поскольку фугитивность может трак- товаться как термодинамическое давле- Рис. 5. Диаграммы равновесия двухкомпонентной азеотропной систе- мы с максимумом давления (минимумом температуры кипения) 18
Рис. 6. Диаграммы равновесия двухкомпонентной азеотропной систе- мы с минимумом давления (максимумом температуры кипения) ние. Для идеальных систем фугитивность равна парциальному давле- нию компонентов. Таким образом, равновесное состояние двухфазной системы (жид- кость L — пар G) при введении фугитивности может быть представле- но как (1.33) Уравнение (1.33) — основное уравнение состояния двухфазных систем, однако оно мало пригодно для расчетов в такой форме. Если же ввести коэффициенты летучести и активности, то для а можно записать f? а== ------ . (1.34) У.Р где lit — молярный состав паровой фазы; Р — общее давление систе- мы; и для у *if?L ’ (1.35) где Xi — молярный состав жидкости;) ;— фугитивность компонента в стандартном состоянии. Теперь уравнение (1.33) после подстановки в него (1.34) и (1.35) будет иметь вид aiytP = 1iXiffL . (1-36) Уравнение (1.36) точно отражает равновесие многокомпонентных сис- тем. Основное внимание при расчетах паро-жидкостного равновесия уде- ляется определению коэффициентов активности жидкой фазы. В усло- виях, далеких от критических, плотность паровой фазы относительно низкая по сравнению с жидкой фазой, поэтому и межмолекулярное взаимодействие слабее. Исходя из этого при расчете равновесия обычно допускается, что неидеальное поведение системы обусловлено неиде- альностью жидкой фазы. Такой подход значительно упрощает расчет 19
параметров паровой фазы: если паровая фаза подчиняется законам иде- ального газа, то фугитивность равна парциальному давлению данного компонента смеси. Правда, не всегда соблюдается подобное допущение: найдется компонент в смеси, для которого значение температуры или давления системы будет выше критического. Коэффициент летучести в общем случае представляет собой функ- цию температуры, давления и состава паровой фазы и может быть рас- считан по уравнениям состояния. Одним из точных уравнений для рас- чета коэффициентов летучести является уравнение 1 с [7 дР \ RT1 где tit — доля г-го компонента системы; V — объем пара; ________РУ (Я1 + + • • •) RT (1.28) Если паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, то интег- рал равен нулю и коэффициенты а; равны единице для всех компонен- тов. Для расчета Z используется вириальное уравнение Pv . В С RT v V2 (1.39) где v — молярный объем газа; В — второй вириальный коэффициент; С — третий вириальный коэффициент и т. д. Уравнение (1.39) выражает соотношение между объемными парамет- рами смеси и ее составом. Для чистых компонентов вириальные коэф- фициенты зависят только от температуры, а для смеси зависят и от сос- тава: N N Всы = ^^У1У/Ви, (1.40) i i N N N ^-=222 У1У]УЪр1]к1 (1-41) i i k где Вц — второй вириальный коэффициент смеси компонентов i и /; Cuk — третий вириальный коэффициент смеси компонентов I, / и k. Подставляя (1.39), (1.40), (1.41) в уравнение (1.37), можно записать и N N 1па* = Дг2 yiBiJ’+ ДД +-----lnZ’ (1Л2) ! ! k В практике расчетов вириальное уравнение используется только до второго члена разложения и диапазон давлений, для которых оно дает достоверные данные, ограничен величиной 20
N T ^У>Ркр. Р<------1~------- • (1.43) 2 2 yi'^Kpl где Ркр£ — критическое давление «-го компонента; Ткр[ — критичес- кая температура «-го компонента. При этом коэффициент летучести определяется по формулам: 2 1паг= ~2^У}ВЦ— lnZ О-44) / И N N 2 S yiyjBij Z = \+——----------------- (1.45) v Вторые вириальные коэффициенты чистых компонентов Ви и Вjj и вириальные коэффициенты смеси компонентов i и / — Вц, зависящие от объема, могут быть вычислены по экспериментальным данным. Если такие данные относительно просто получить для чистых компонентов, то значительно сложнее это выполнить для смесей. Поэтому при расче- тах чаще всего используются эмпирические соотношения для вычисле- ния вириальных коэффициентов. Изменение коэффициентов активности при нормальном давлении сравнительно мало сказывается при расчете равновесия, и поэтому невысокая точность эмпирических соотношений для определения вириальных коэффициентов вносит незначительную ошибку в расчет равновесия. Тем не менее лучше воспользоваться при- ближенными формулами, нежели принимать допущение об идеальности паровой фазы. Для расчета неполярных газов предложена зависимость, позволяющая вычислить вириальные коэффициенты чистых компонен- тов с высокой точностью: Ркр. Рц ,п, ... ----= Гв (TR) + {TR), (1.46) КР. где TR = Т1Ткр — приведенная температура; f Ps{ \ “ i = — 1g -- I — 1 ,0, \ KPi / где Pf — давление насыщения. Для определения функций ^(Tr) и /в^д) предложены эмпи- рические соотношения: 21
/<» (Тл) = 0,073 + 0^7 0 да 48) в ‘ п Ti. Т3 Т4 R 1R 1R 1R Для расчета вторых вириальных коэффициентов полярных газов ис- пользуется зависимость Ркр.Ви (0) (П ----= /в ( Tr) + “i 4 Гд) + fP ( PrTr) + Vifa (TR), (1.49) KP. W?PKp; где р-д -------2-------приведенный дипольный момент; — Гкр. дипольный момент t-ro компонента; т)г — константа ассоциации. Функции /в0>(7д) и /в0(7д) определяются по формулам (1.47) и (1.48), а ^(ннТ’н) и /а(7’д) —по формулам f ( ptД1 Т’д) = — 5,237220 + 5,665807 In Цд — 2,133816 (In р-д)2 + 1 + 0,25255773 (In p.fl)3 + -у— [5,769770 — 6,181427 In ця + 2,28327 (In |лд)2 — — 0,264907 (1п р.д)3]; (1.50) fa ( 7>) = е*Р [6,6 (0,7 - Тд)]. (1.51) Вторые вириальные коэффициенты смеси газов I и / определяются также по приведенным корреляциям с заменой некоторых параметров. Так, для расчета двух неполярных газов могут быть использованы уравнения (1.47), (1.48) и (1.49) при замене параметров Ркр., Ткр и со; соответственно на комплексы: 1 1 ^^(Ткр/кр/)’72 > (1-52) “v = V (“'+ “А (Е53) Л ^Кр. ИКр. Ркр. гкр. 1 / , Ркро. = 4Гкр ~ + ~i------L (<lp3i + <1^3. (1-54) ‘С 11 Ц 1 кр. ‘ кр;. J I 1 J При расчете двух неполярных компонентов может быть использова- но уравнение (1.49) с заменой (1.53) и (1.54), а приведенный дипольный*1 момент определяется по формуле 106|лгр.уРкр" нд=-------------- (1-56) *Рц Если два компонента содержат один полярный, а другой неполяр- ный газ, то могут быть использованы уравнения (1.46), (1.47) и (1.48) вместе с уравнением (1.53), а вместо параметра со, подставляется выра- жение 22
1 “v = -у (“i + “y) Итак, неидеальное поведение паровой фазы обусловлено межмолеку- лярным взаимодействием. Рассмотренные соотношения не дают исчер- пывающего ответа при изменении параметров в широком диапазоне. Практика расчетов неидеальных систем показывает, что отклонения системы от идеальной проявляются в том, что: а) при постоянном соста- ве и температуре увеличение давления уменьшает коэффициент лету- чести; б) при постоянном давлении и составе увеличение температуры приводит к тому,что коэффициент летучести стремится к единице; в) при постоянном давлении и температуре влияние состава на коэффициент летучести более значительно при малых концентрациях компонентов. Большие трудности представляет собой расчет жидкой фазы. Сов- ременное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойст- ва только некоторых типов растворов. В основном же изучение свойств растворов идет по пути экспериментального исследования для получе- ния эмпирических зависимостей по минимуму экспериментальных дан- ных. Определение указанных зависимостей выполняется в форме кор- реляций коэффициентов активности от физических свойств системы. При определении зависимости коэффициентов активности от свойств системы при постоянных давлении и температуре используется урав- нение Гиббса — Дюгема: 2*;dln7;=0, (1.56) где xt — молярный состав жидкой фазы. Используя понятие избыточной свободной энергии Гиббса AGfi (раз- ность изменения свободной энергии при смешении чистых компонентов и изменения свободной энергии идеального раствора), отдельные коэф- фициенты активности могут быть выражены через молярные фракции компонентов смеси уравнением ет1п7г = . (1.57) \ dni /р.т.п^ Если выразить избыточную свободную энергию как функцию сос- тава жидкой фазы AGE , то будет получено уравнение Вола -------------= Уг>гА,+ 2 гЪгьАИ* + 2 ZiZiZk2‘AUhi+ •••- 2,303/?Г Дц fjiXi t, j t, i, k i, /, k, l 1 (1.58) где qit qj, qh —эффективные молярные объемы компонентов i, j, k\ Ai}, Aijk, Aijki —константы, определяемые по экспериментальным данным бинарных, тройных и четверных систем соответственно; zh z}, zh...—эф- фективные объемные доли компонентов i, j, k. Эффективные объемные доли компонентов определяются по выражению Zi=?ix; l^qtxi (1-59) 23
и так же, как и молярные доли, связаны соотношением Хгг = 1. В выражении (1.58) константы Л;,, Aijh, Ai]ki отражают взаимодей- ствие различных групп молекул цк, им & многокомпонентной смеси. Чем больше число членов в этом уравнении, тем оно точнее будет пред- ставлять поведение данной системы. Однако это повлечет за собой зна- чительное увеличение экспериментальных данных, необходимых для определения соответствующих констант. Так, для тройной системы уравнение Вола третьего порядка имеет вид Д0£ 2 303RT ~~ (Х1 хз9з/91) [ziz2 (^2izi9i/92 + Л12г2) + + zlz3 (^31zl?l/?3 + ^132з) + Z2Z3 (^32z291/?3 + ^23z391/92) + + Z1Z2Z3 (^2191/92 + Л12 + Л;!291/?з — Q]. (I -60} Уравнения, выражающие зависимость коэффициентов активности ком- понентов смеси от состава, получаются частным дифференцированием уравнения (1.58) по числу соответствующих компонентов, например для у 1п [Л12 + 2zi (A21q1lq2 — Т112)] -|- z| [Л13 -|- 2zx (Лз^/^з — Л13)] + + г2гз [Л21Щ/?2 + ^13 — Лз^/^з + 2zx (A31qi/q3 — Л13) + + 2г3 (Л329з/9з Л23щ/92) — С (1 —r 2zJ. (1.61) Константы А ц и С определяются по экспериментальным данным для бинарных и тройных систем соответственно. Из уравнений Вола (1.60) и (1.61) можно получить следующие уравнения: а) уравнение Маргулеса, принимая допущение о равенстве эффективных молярных объемов компонентов; б) уравнения ван Лаара при замене q-Jq, = = Atj/Ajt, в) уравнения Скетчарда — Хамера заменой эффективных молярных объемов qt молярными объемами чистых компонентов иг. Широкое распространение получил также метод описания зависи- мости коэффициентов активности от состава раствора в виде функции Ф, которая связана с избыточной свободной энергией следующим об- разом: ф =--------= xi lgТ1 + *2 1gТг Н-Mh'gTh- (1-62) 2,303ЯГ Частные производные от этой функции по соответствующим компонен- там дают значения коэффициентов активности: <ЭФ Hi , dlgTi . , d 1g Th — = !g иХ^ + *1 Th я + •' oxx • + xh ' > dxx • • • • (1.63) дФ Th 1 . d 1g Ti . dig Th dxk-i + *1 Th , + • dx*_i • • + *h , Но в соответствии с уравнением (1.56) сумма последних членов урав- нений (1.63) равна нулю. Тогда 24
F-1®—• th дФ 7ь < дФ ЭФ = lg —: lg7 = ®-x1------------xh ---- lh dXi dxh_! (1-64) dxh_! Например, для тройной системы по Редлиху — Кистеру функция Ф равна Ф = Ф12 + Ф23 + Ф31 + х1х2х3 (С + + D2x2), (1.65) где Ф12 = Х]Х2 [&12 + С12 (xL х2) + d12 (Х1 — Х2)2 “f~ • * ' ] , Фаз = х2х3 [Ь23 + С23 (х2 — х3) + Д23 (х2 — х3)2 + • • • J, ®1з = xiX3 [fc13 + С13 (Xi — х3) + ^1з (Х1 — хз)2 + • • ] > где константы Ьц, Сц, dtj определяются по данным для бинарных сис- тем, a C, D t — по данным для тройных систем. Зависимости для коэф- фициентов активности получаются из уравнений (1.64) и (1.65). Так, для тройной системы уравнения Редлиха — Кистера третьего порядка имеют’ вид 1g — = *12 (х2 — xj — С12 [(хх — х2)2 — 2ххх2] + Та + хз [*1з + С13 (2хх — х3) — &23 — С23 (2х2 — х3) + С (х2 — хх)], (1.66) 1g — = *13 (*з — *1) — С13 [(хх — х3)2 — 2ххх3] + + х2 [*Х2 + С12 (2хх — х2) — Ь23 — С23 (х2 — 2х3) + С (х3 — хх)]. Для расчета равновесия по приведенным уравнениям необходимы опытные данные по равновесию тройных и более систем, получение ко- торых сопряжено со значительными трудностями. Исключением в этом отношении является модель Вильсона, которая требует для описания состояния равновесия многокомпонентных систем только задания экс- периментальных данных по бинарным системам, входящим в данную многокомпонентную систему, и физико-химических свойств чистых компонентов. В связи с этим значительно снижается количество экспе- риментальных работ, необходимых для характеристики многокомпо- нентного равновесия. В основу модели Вильсона положено также вы- ражение свободной избыточной энергии Гиббса как функции состава жидкой фазы, но в несколько иной форме, чем при выводе уравнения Вола: N Г N =-2хг1п 1=1 L/=l Д0£ RT (1-67) где Аг; = —77 exp —[(Х;у — i 25
где vf и vj" — молярные объемы жидкости чистых компонентов; (Xi, — Хгг) — параметр, характеризующий различие в энергиях сцеп- ления I — i и i — / молекулярных пар. С достаточной точностью этот параметр принимается в области средних давлений независимым от температуры. После подстановки уравнения (1.67) в уравнение (1.57) для расчета коэффициентов активности может быть получено уравнение Вильсона: - N 1п7л^-1п (1.68) В уравнении (1.68) представлены только параметры, относящиеся к бинарным парам различных компонентов; параметры Лгг, Л7-;, равны нулю. Для определения параметров (Хг7 — Лгг) и (Х,г — Рис. 7. Блок-схема алгоритма расчета фазового равновесия многокомпо- нентной системы достаточно экспериментальных данных по бинарным смесям. Сравнение расчетов равновесия с экспериментальными данными как для бинарных, так и для многокомпонентных систем показали хорошее совпаде- ние результатов. Наилучшее совпадение получается при выполнении расчетов на цифровых вычислительных машинах (ЦВМ), так как реше- ние требует большого числа итераций. В связи с этим модель Вильсона представляется наиболее перспективной для представления равновес- ных данных в расчетах систем с использованием вычислительных ма- шин. Уравнения Вильсона непригодны для расчета частично смешива- ющихся жидкостей. 26
Общая схема алгоритма расчета фазового равновесия многокомпо- нентных систем (МКС) при постоянном давлении в системе приведена на рис. 7. Алгоритм состоит из двух частей. Первая часть алгоритма (блоки 1 — 4) — поиск параметров уравнения Вильсона и расчет состава паровой фазы у бинарных систем при постоянном давлении. Вторая часть (блоки 5—8) — расчет температур и состава паровой фазы уь многокомпонентной системы при постоянном давлении. Аналогичные программы составлены и отработаны также для рас- чета равновесия многокомпонентных систем при постоянной температу- ре. Состав паровой фазы /-го компонента смеси определяется из выра- жения где yt — концентрация /-го компонента в паре; у, — коэффициент активности z-го компонента; — концентрация /-го компонента в жидкости; Pt°— давление паров чистого /-го компонента; Р — общее давление в системе. Коэффициент активности для любого компонента многокомпонент- ной системы определяется по уравнению (1.67). Коэффициенты актив- ности бинарных систем рассчитываются по уравнениям: lg Т1 = — In («1 + Л12х2) + х2 —-----------— ——------------1. (1.67а) _ ^12-^2 -А-21Л1 %2 J lg ta = — In (х2 + АаЛ) ~ ’ (! -67б) L Х1 + Л12х2 jA2ixi + х2 J Функциональная зависимость давления паров чистых компонентов от температуры обычно аппроксимируется уравнением In р’ (Т) = С1 + + с4Г + св?2 + с6 In Т, 1 Сз + Т где Т — температура, К; гу, .... с6 — постоянные коэффициенты. Последовательность расчета. Параметры — Хн) и (Хуг — — Х/у), входящие в Ац и Л,г, определяются из уравнений (1.67а) и (1.676) для всех пар компонентов, составляющих многокомпонентную систему, по экспериментальным данным бинарного равновесия. Реше- ние осуществляется методом последовательных приближений, причем степень приближения контролируется по сумме квадратов отклонений равновесных составов паровой фазы в контрольных точках, рассчи- танных и снятых экспериментально. Направление поиска неизвестных параметров указывает минимизируемая функция R Р(9> Р (Xlp + Л1Лр) J где р = 1, 2...; m — число контрольных точек; ур(Э) — состав паро- вой фазы в контрольной точке. 27
Алгоритм поиска составлен таким образом, что определяются зна- чения неизвестных параметров (Xi2 — Xu), (Х21 — Х22), которые удов- летворяют условию минимизации 7? = Rm]n с заданной точностью. На первом этапе расчета определяются оптимальные значения (Х12 — Хы) и (X2i — Х22), функция 7? в оптимальной точке, коэффици- енты активности у р бинарных систем в контрольных точках, состав па- ровой фазы ур для бинарных систем и относительная погрешность рас- чета состава паровой фазы. На втором этапе при начальной температуре смеси рассчитываются коэффициенты активности у h многокомпонентной системы по уравнению (1.68), а затем состав ее паровой фазы. Далее определяется температура Th многокомпонентной смеси, при которой удовлетворяется с заданной n 1 yh — 1 се, что соответствует условию к=\ точностью е соотношение термодинамического равновесия. Исходная информация, необходимая для расчета фазового равнове- сия многокомпонентной системы по предлагаемому алгоритму, включа- ет данные по паро-жидкостному равновесию бинарных систем х — у — — Р или х — у — Т, а также зависимость парциальных давлений чистых компонентов от температуры. Уравнение Вильсона дает хорошие результаты при расчете равнове- сия многокомпонентных взаимно растворимых систем. Если же в мно- гокомпонентных системах появляются взаимно нерастворимые и час- тично растворимые компоненты смеси, вместо уравнения Вильсона целесообразнее применять уравнение Хейла NRTL (Non-Random Two Liquids): причем гц = (~ Xa)/RT ’ Gji = ex₽ (“ an rjt)- где Xi — содержание /-го компонента в жидкости; у г — коэффициент активности z-го компонента; Vi — молярный объем жидкости инди- видуального вещества; Xjj —Ъц, а ц —определяемые константы; R — универсальная газовая постоянная; Т — температура; N — число компонентов. Для расчетов параметров уравнения (1.69) применяется известное термодинамическое соотношение где yt— содержание /-го компонента в паре; Pf— упругость пара ин- дивидуального вещества. Используя экспериментальные значения об- щего давления Р, равновесных составов фаз у, х и температур Т для двойных систем и выражая коэффициент активности yi и у2 из урав- нения (1.69), можно определить параметры X2i —Хи, Х12 — Х22 й шг- 28
Блок-схема алгоритма для расчета констант представлена на рис. 8. В основу его положен метод наискорейшего спуска с параболической интерполяцией по градиенту. Стратегия поиска составлена с учетом возможности наличия оврагов и состоит в следующем (рис. 9). Вначале происходят спуск из произвольной точки хн по первоначально выб- ранному градиенту и параболическая интерполяция. Из найденной Рис. 8. Блок-схема алгоритма расчета констант уравнения (1.69): I — задание начальных значений; 2— поиск минимума по градиенту и параболическая интер- поляция; 3 — поиск минимума по ортогонали к начальному направлению; 4 — поиск миниму- ма по направлениям оврага коистант наличии Рис. 9. Стратегия поиска уравнения (1.69) при оврага точки минимального значения критерия оптимальности F (точка /)> делают ортогональный шаг (точка 2') величиной h, после чего опреде- ляют новый минимум (точка 2) по описанному способу (спуск по гради- енту из точки 2' и параболическая интерполяция). Далее точки 1 и 2 соединяют прямой (направление 1—2), по которой делают шаг в сторо- ну уменьшения критерия оптимальности (точка 3')- После этого нахо- дят третий минимум (точка 3) по аналогии с предыдущими. Если значе- чение критерия оптимальности в точке 3 меньше, чем в точке 2,то точку 1 от- брасывают и по направлению 2—3 де- лают шаг (точка 4'), после чего снова определяют минимум (точка 4). Как только значение нового критерия оп- тимальности становится больше пре- дыдущего, то по дну оврага строят параболу (индекс k =£ 0, см. рис. 8) из минимума которой происходит спуск по градиенту с последующей параболической интерполяцией. Сно- 29
ва выбирают. три наилучших точки, по которым строят параболу, и весь цикл расчетов повторяют. Если значения аргументов в трех точ- ках параболы, построенной на дне оврага, не превышают заданной ве- личины е, то поиск заканчивается. Критерий оптимальности имеет вид Г = " т опыт расчет)2/,п .1=1 (1-70) где иг — число контрольных или равновесных точек; <р — физические параметры (давление, температура, состав пара или коэффициенты активности). Для изобарических равновесных данных наиболее прием- лемо сравнение экспериментального и расчетного значений давления. В этом случае общее давление вычисляется по формуле Р = + (1.71) Расчет нормальной температуры кипения смеси проводится по следу- ющему алгоритму. Предполагается, что система подчиняется законам идеальных газов. Тогда зависимость между паровой и жидкой фаза- ми по каждому из компонентов может быть выражена законом Генри: . (« = 1,2, ... , N), (1.72) тде yt — состав паровой фазы; — состав жидкой фазы; Р?—дав- ление паров чистого компонента; Р — общее давление. Отношение давления паров чистого компонента к общему давле- нию системы ki является в простейшем случае функцией температуры: р = = ехр (Л], Л2> t/T -f- Д3 j Т + In Г), (1-73) где Aij — Aitl — константы, определяемые по экспериментальным Р — Т-данным; Т — температура, К. Кроме того, для любой смеси справедливо соотношение N = (L74) z=i Система уравнений (1.72)—(1.74) может быть сведена к уравнению <с одним неизвестным, если просуммировать левую и правую части уравнений (1.72). Тогда получим N = 2 (К 75) 1=1 или, вводя новую функцию, можно записать N f(T) -1=0. (1.76) <=1 30
Функция f(T) есть мера отклонения суммы концентраций компонентов в паре от 1, и ее значение равно нулю, если Т = Ткип. Она имеет один положительный корень, для нахождения которого используется ите- рационный метод секущих: Ть+1 = Th- - 7-(^-1 -Tk). (1.77> / U h-i)~ I Uh) § 2. Равновесные соотношения в системах жидкость—жид- кость. Основные понятия и определения В системах жидкость—жидкость обычно существуют две фазы (две несмешивающиеся жидкости) и три компонента. Поэтому, согласна правилу фаз, число параметров, определяющих состояние системы, будет _ 34-2 = 2+N, N = 3. Равновесное распределение третьего компонента между двумя жид- кими фазами фиксируется значениями концентраций в каждой фазе и температурой. Подобная типичная диаграмма представлена на рис. 10. Система состоит из трех компонентов А, В и С, находящихся при постоянной, температуре. Компонент С растворим в А и В во всех соотношениях, компоненты А и В ограниченно растворимы друг в друге. Смесь ком- понентов А и В выражается точками вдоль стороны АВ треугольника, смесь А и С — точками вдоль стороны АС треугольника и смесь В и С — вдоль стороны ВС треугольника. Любая точка внутри треугольни- ка представляет смесь трех компонентов. Так как треугольник равно- сторонний, состав смеси, характеризуемый точкой внутри треугольни- ка, определяется длиной перпендикуляров, опущенных из данной точки на стороны треугольника, противолежащие данному компоненту. Так, для точки М состав смеси по компонентам А, В и С соответственно- выражается длинами перпендикуляров Мх, Му и Мг. Это положение вытекает из принципа построения самой диаграммы, так как, напри- мер, в точке А содержание компонента А = 100%, в любой же другой точке, отличающейся от А, содержание компонента А будет меньше 100% и чем дальше эта точка отстоит от А, тем меньше будет процент- ное содержание компонента А в смеси и, следовательно, тем короче будет перпендикуляр на сторону ВС треугольника. Кривая DRQEN ограничивает область взаимной растворимости компонентов и выражает равновесное распределение компонента С в А и В. Точки, лежащие под пограничной кривой!) RQEN, соответству- ют области расслоения жидкостей А и В; точки, расположенные выше пограничной кривой, находятся в области полной взаимной раствори- мости компонентов, где существует лишь одна фаза. Состав расслаива- ющихся жидкостей при равновесном насыщении под пограничной кри- вой для точки М характеризуется точками R н Е. Все смеси вдоль ли- нии RE образуют два жидких слоя состава R и Е. Относительные коли- чества каждого слоя обратно пропорциональны образуемым отрезкам: ЗГ
WE = ME/RM. Точка R — слой, образуемый в точке М и богатый компонентом А, точка Е — слой, богатый компонентом В. Линия RE, соединяющая составы двух равновесных слоев, называется к о н о д о й. Число таких конод в пределах пограничной кривой равно беско- нечности. При пересечении конод в одной точке (в полюсе О, рис. 11) можно определить положение фокуса О по двум известным конодам, Рис. 10. Диаграмма равновесия 1 Рис. 11. Построение полюса конод трехкомпонентной системы жид- кость—жидкость что позволяет наносить любые другие точки при отсутствии для них экспериментальных данных и построить график равновесного распре- деления. Коноды в пределах пограничной кривой с увеличением содер- жания компонента С становятся все меньше, превращаясь в точку пере- гиба Q. В точке перегиба Q два жидкостных слоя становятся идентич- ными по составу и плотности. Эта точка может быть определена так же, как критическая точка. Равновесное распределение третьего компонен- та (Например, С) между двумя фазами (А и В) при расчетах процессов экстракции можно представить в виде коэффициента распределения. При этом коэффициентом распределения в процессах экстракции на- зывается отношение массовой или молярной доли распределяемого компонента С в фазе, богатой компонентом В (хс-в). если В раствори- тель, к массовой или молярной доле компонента С в фазе, богатой ком- понентом А (хс-а)> т. е. хс в К = —-----= const, (1-78) с-а где К/ — коэффициент распределения, величина > 1- Соотношение (1.78) оправдывается для малых концентраций распределяемого ве- щества и когда отсутствует диссоциация или ассоциация молекул рас- пределяемого вещества в фазах. В общем случае применимым является соотношение »т К = -~В , (1.79) *С-А 32
где т > 1, величина переменная. Наиболее наглядное представление о пригодности того или иного растворителя для разделения данных компонентов дают графики, ха- рактеризующие селективность растворителя по отношению к разделяе- мым компонентам. Селективное действие растворителя (компонента В) при разделении раствора А и С на отдельные компоненты может быть оценено соотношением % С . --------— в фазе В % С + % А %С ж . --------— в фазе А % С + % А (1.80) где 3 — коэффициент селективности; хс_в, хА_в — концентрация компонентов С и А в слое растворителя; хс_А, ха_а — концентрация компонентов в остатке. В процессах экстракции растворитель всегда должен удовлетворять условию р > 1. Чем больше значение коэффициента селективности, тем эффективнее данный растворитель. На основании постоянства активностей каждого компонента в фазах в состоянии равновесия коэффициент селективности может быть вычис- лен по соотношению коэффициентов активности 'Гс-а/Та-а . 1с-в / 'Га—в (1-81) Уравнение (1.81) вместе с уравнением (1.69) позволяют предсказы- вать равновесное распределение в системах жидкость — жидкость по данным равновесия в системах пар — жидкость. Если используют- ся данные пар — жидкость, конечное предсказание зависит от качест- ва данных и от правильности выбора а 12- Для бинарных систем, в кото- рых компоненты являются существенно несмешиваемыми, значение сиг = 0,20 является достаточно надежным. Существует возможность предсказывать равновесие тройной системы жидкость — жидкость из бинарных данных, если выбрано самое лучшее значение ai2 для каж- дой бинарной системы. Вследствие большого влияния температур на составы равновесных конденсированных фаз (жидких фаз), а также, учитывая большую их неидеальность, описанные приемы расчета составов этих фаз дают до- вольно грубые результаты. Поэтому к расчетному определению соста- вов равновесных жидких фаз можно прибегать лишь для получения ориентировочных данных, и всегда следует предпочитать эксперимен- тальные данные, приводимые в справочной литературе. 2—635 33
Глава II Материальные и тепловые балансы с учетом равновесий систем Стационарные режимы процессов массопередачи обычно характери- зуются следующими параметрами: удельным расходом абсорбента или раствора или соответственно флегмовым отношением, числом тео- ретических ступеней контакта (числом теоретических тарелок), опре- деляемыми при совместном решении уравнений материального баланса и уравнений равновесия. Общий вид уравнения материального баланса Gdy = — Ldx, (II. 1) где G — расход газа (пара); L — расход жидкости; у — концентра- ция распределяемого компонента в газе (паре); х — концентрация распределяемого компонента в жидкости. Для экстракции соответст- венно имеем: L — количество чистой жидкости A; G —• количество чистой жидкости В (растворитель); х — концентрация экстрагируемо- го компонента (С) в жидкости А; у — концентрация экстрагируемого компонента (С) в растворителе. Знак «—» указывает на то, что кон- центрация распределяемого компонента в данной фазе падает. § 1. Определение числа теоретических тарелок и основные закономерности Применительно к процессам абсорбции, если потоки L и G — по- стоянные, интегрирование (II.1) в заданных пределах концентраций приводит к уравнению прямой, проходящей через две точки (ун, хк) и —~г/к - (II.2) хк хн На рис. 12 приведена прямая уравнения (П.2), так называемая рабочая линия процесса. Кроме то- го, на рис. 12 нанесена линия рав- новесия, проходящая ниже рабочей линии, так как в процессе абсорб- ции содержание распределяемого компонента в газе больше, чем в жидкости. Тангенс угла наклона рабочей линии представляет собой отноше- ние L/G, называемое в технике аб- сорбции удельным расходом абсор- бента. Чем больше удельный рас- ход абсорбента, тем дальше рабочая линия отойдет от линии равнове- сия, тем больше будет разность концентраций текущей и равно- 0-н> Ук)- L ' Рис. 12. Рабочая и равновесная ли- нии в процессе абсорбции 34
Что Мгк весной: Ау = у — у*, т. е. тем больше будет движущая сила процесса. Одновременно будет увеличиваться и разность концентра- ций в жидкой фазе Ах = х* — х, т. е. увеличиваться движущая сила процесса по жидкой фазе. Одновременное изменение данной концентрации до равновесной в газовой и жидкой фазах представля- ет собой так называемую теоретическую ступень контакта или теоре- тическую тарелку. Число таких контактов, или число теоретических тарелок, может быть определено непосредственно графическим построением в пределах заданных концентраций или рассчитано ана- литически совместным решением уравнений рабочей линии и линии равновесия. Графиче- ское определение числа теоретических контак- тов дает наиболее наглядное представление о процессе (рис. 12). Начиная от заданной концентрации уп, опускаем перпендикуляр на линию равнове- сия. Из полученной точки 1, отвечающей хк, проводим горизонталь до пересечения с рабо- чей линией процесса. Из этой точки опускаем перпендикуляр на линию равновесия, получая точку пересечения 2, отвечающую второму те- оретическому контакту. Такое построение продолжаем, пока не достигнем заданных зна- чений у* и хн. Таким образом число точек пересечения с линией равновесия дает число теоретических контактов. В данном случае число теоретических контактов будет около ного расхода абсорбента, при котором рабочая линия будет отходить от равновесной, движущая сила процесса (Ау, Ах) возрастет, а необхо- димое число теоретических тарелок уменьшится. При изменении теплового режима системы и, следовательно, изменении упругости компонентов возникает кривизна рабочих линий. При этом помимо материального баланса необходимо составить также и тепловой ба- ланс. Рассмотрим более общий случай определения числа теоретических тарелок для разделения многокомпонентных систем при наличии кри- визны рабочей линии. В соответствии с рис. 13 для колонны количество /-го абсорбированного компонента будет би | I Ц/Р I т Хмонги Рис. 13. Материальные потоки в абсорбционной колонне 4. С увеличением удель- Л=СнУыФг, (П.З) гдефг — доля абсорбированного (десорбированного) /-го компонента. Общее абсорбированное количество составит А = 2^' ~ °н(^АнФА + У Вн ФВ + ^СнФВ + Ус» ФС +•••)• (II - 4) Количество /-го компонента, покидающего абсорбер с отходящим газом, будет = 0н1/.н(1 — фг)- (II .5) 35 2*
Количество z-ro компонента, покидающего абсорбер с отходящей жид- костью, рассчитывается по уравнению = ^axia + 6нУ1н®1 • (Н-6) Из уравнений (П.З) и (II.4) °к = бн~ А = GH[1 — (уАи Фд+ уВнФв 4- Усн Фс + • •)], (II.7) 7-К = ^-н + Л = LH+ Gh(#Ah Фа + ^Вн ФВ + #СнФс + ' ) • (II -8) Из уравнений (II.5) и (II.6), (II.7) и (II.8) = al = GHz/iH(l — Ф;) ________________yiH (1 —Фг)__________ ifih GH — А 1 — ( У Ан ФА + ^Вн фв + Усп ФС н-)’ Ь/ L^Xj-a “I” Л xik = ~ ; • (п.ю) LH А Общее количество тепла, в абсорбере составит <3 = ЛА<?А+ЛВ’В --=2Л^- <ПЛ1> Тепло, уносимое при испарении части растворителя, равно Оисп = (^'нЧ’ьСП' (11.12) Тепло, расходуемое на нагревание жидкости, составит Онаг ~ Q Онсп — У, Aiyt C7.hyHcn. (11.13) Для нелетучего растворителя QHCn = 0 [и QHar = Q. Пренебре- гая изменением температуры газового потока, выразим температуру выходящего жидкого потока следующим образом: Тк = Та+-у^- (11.14) Аналогичный расчет для десорбции приводит к следующим уравнени- ям: Ai LH xiu Ф(-, (II.3a) л' = л; = l; ( *;нф;++••) (11.4a) ь/ = ^н4(1-<). (11.5a) ai ~ бн (/(-н + LK x(H®t- , (11.6a) °к = °' + A', (II.7a) LK = 7-H — A', (II.8a) ' at У1* = (II.9a) G* , bi x = —— > (II. 10a) ‘K L 36
= (ii. на) Qncn — ££н<7исп » (II • 12a) <2наг = <2' +<?нсп, (II. 13а) т’к = т'н— -%-г • (II. 14а) Решение представленных уравнений выполняется методом последо- вательных приближений. 1. Задают значения долей абсорбированных (десорбированных) ком- понентов, имея значения начальных концентраций каждого компо- нента во входящем газе и учитывая различие в абсорбционной способ- ности каждого компонента. В качестве первого приближения можно взять Ф : Ф :Ф : ... = 1/k : 1/k : 1/k ABC ' а в ' с и ФА * ФВ : ФС : • = ^А • ^В ’ : о<ф;(ф;)<1. 2. Подставляют соответствующие значения фг (Ф\) в уравнения (II.3)—(П.Ю), (II.За)—(II.10а) и вычисляют LK, GK (L'K, G'K), уАк, Ув к> УС к •••» %А к, Хв к, ХС и •• (? А и> F В ю У С и А и, * в ю ХС к ••)• 3. Подставляют значения Ф (ф') в уравнения (II. 11)—(II. 14), (II.Па)—(II. 14а) и вычисляют ТК(Т'К). 4. Наносят на диаграмму х — у конечные точки рабочих линий (Хд н> У А и)> (хв н> Ув и), (Хс н> УС к) • • • И (Хд к» У А п), (Хв к, Ув н)> (Хс к, У С н)- Наклон рабочих линий в конечных точках соответственно равен LHIGK и LK/GH. Рабочие линии получаются искривленными и наносятся, начиная с (xiH>, ytu) с наклоном LJGK и кончая (хгк, г/гн) с наклоном LK/GH (рис. 14). Наклон этих кривых изменяется равномерно между двумя конечными наклонами. Аналогичное построение может быть выполнено и для десорбции. 5. Наносят равновесные соотношения для каждого компонента при двух конечных температурах жидкости Тн (Т'н) и Тк (Т"к). Равновес- ная кривая для каждого компонента вычерчивается, начиная от Ты (У'н) при хщ (x'iH) и кончая равновесным соотношением, соответству- ющим Тк (Т'к) при xiK (x'iK). 6. Определяют число теоретических тарелок п для каждого компо- нента графическим способом. Если первые принятые значения абсорби- рованных (десорбированных) долей выбраны правильно, то число дей- ствительных пд тарелок, полученное для каждого компонента, будет одним и тем же: «л = «А/ 1д = «в / ^в = пс/ 1с, (11.15) где т|А, т]в, т]с — эффективность, или к. п. д., тарелок по компонен- там А, В и С; если г]А = т]в = Лс, то 37
гад — rtA ~ ПВ —' ПС • (11.16) 7. Если уравнение (11.15) и (11.16) не удовлетворяется, то принима- ются новые значения фг и расчет повторяется снова. Пример. Газовая, смесь состава (%): СН4 80; С2Н6 10; СзН8 5; л-С4Н10 5 абсорбируется при 24° С нелетучей смесью углеводородов. Общее давление 2 атм, отношение масла к газу составляет L/G — 3 моль/моль. Необходимо извлечь 60% СзН8. Определить число теоретических тарелок и состав газа, выходящего Рис. 14. Построение равновесных и рабочих линий: ------- кривые равновесия;--— рабочая линия Рис. 15. К примеру расчета аб- сорбции: --------1-е приближение;---------- 2-е приближение; .... — 3-е прибли- жение из абсорбера. Эффективность тарелки для каждого компонента принимается оди- наковой. Изменением температуры в абсорбере пренебрегаем. Решение. В качестве базиса расчета примем: количество входящего газа 100 моль, количество масла 300 моль. Значения коэффициентов распределения k рассчитаем из упругостей паров чистых компонентов по закону Рауля. Раст- воримостью метана можно пренебречь. Получаем следующую таблицу: Компонент Давление пара прн 24°С атм 3 ki=pi/p yia, мол. доля сн4 0,80 С2н6 41,5 20,8 0,10 С3н, 8,84 4,42 0,05 Л-С4Н10 2,33 1,67 0,05 Равновесные кривые, соответствующие уравнению —kxi с наклоном kit представлены на рис. 15. В качестве первого приближения принимаем Фг : 0,6 : Фг =----— :-----: —-— или Фг = 0,15 и Фг = 0,99. с, ct 208 442 1>67 cs Результаты расчетов после первого приближения представлены в таблице: 38
Компонент ф» Ai ai bi GK yiK ’'.к п с2н„ 0,15 1,15 8,5 1,5 0,094 0,00485 С3Н„ 0,60 3,0 2,0 3,0 90,55 309,45 0,0221 0,0097 2,7 П-С4Н1О 0,99 4,95 2Л=9,10 0,05 4,95 — — 0,0055 0,016 3,15 Как следует из таблицы, число теоретических тарелок для различных ком- понентов не одно и то же, поэтому необходимо принять второе приближение. В качестве второго приближения возьмем Фс2 = 0,10 и Фс4 = 0,95. Результаты расчета после второго приближения представлены в таблице: Компонент фг Ai ai bi yiK n С2Н, 0,10 1,0 9,0 1,0 0,098 0,0026 0,6 с3н„ 0,60 3,0 2,0 3,0 91,55 308,45 0,0219 0,0097 2,7 0,95 4,45 2Л=8,45 0,55 4,45 — — 0,006 0,0144 2,9 Из таблицы следует, что число тарелок для этана меньше, чем для пропана или бутана. Это указывает на то, что доля абсорбируемого этана очень низка. В качестве третьего приближения берем Фс2 = 0,145 и Фс4 = 0,95. Результаты расчета после третьего приближения представлены в таблице: Компонент фг Ai a. bi GK LK viK xiK n с2н„ 0,145 1,45 8,55 1,45 0,0938 0,0047 2,5 c3H8 0,60 3,0 2,0 3,0 91,0 308,9 0,022 0,0097 2,7 0,95 4,45 2Л=8,9 0,55 4,45 — — 0,00604 0,01'44 2,7 Как следует из таблицы, число теоретических тарелок для различных ком- понентов практически одинаково, и поэтому расчет можно считать законченным. При графическом определении числа теоретических тарелок для процессов дистилляции так же, как и в процессе абсорбции, необходи- мо предварительно получить уравнения рабочих линий процесса дис- тилляции. Условия вывода уравнений: 1. Разделяемые компоненты обладают близкими теплотами испаре- ния, т. е. количество пара, сконденсировавшегося на данной тарелке, равно количеству образовавшегося пара на ней, но с большим содер- жанием летучего. Это означает, что через любое сечение колонны в единицу времени проходит одно и то же количество пара. 2. Жидкостные потоки, поступающие в колонну (исходная смесь и флегма), имеют температуру, равную их температуре кипения. 3. Состав жидкости, возвращаемой из дефлегматора (конденсатора) в колонну на верхнюю тарелку, равен составу пара, поднимающегося 39
с этой тарелки в дефлегматор, т. е. принимается, что в дефлегматоре не происходит разделяющего действия. 4. Состав жидкости, стекающей с последней, нижней, тарелки ко- лонны, равен составу пара, поднимающегося из кипятильника или куба колонны на эту тарелку, т. е. принимается, что куб не производит разделяющего действия. В действи- тельности, в куб стекает жидкость и Рис. 16. Материальные потоки в ректификационной колонне получаемый из нее пар будет отли- чаться по составу большим содержа- нием летучего. Это допущение позво- ляет иметь в запасе одну теоретичес- кую тарелку. На рис. 16 представлены матери- альные потоки в ректификационной колонне непрерывного действия. При этом приняты следующие обозначе- ния: Gf, Gp, Gw иф — расход исход- ной смеси, дистиллята, кубовой жид- кости и флегмы, кг-моль/ч; xf, хр, xw— состав исходной смеси, дистиллята и кубовой жидкости по летучему, мол. доли. По условиям 3 и 4 следует: хр= =У„ и хю = ую, где ур и уw — соста- вы пара по летучему компоненту, под- нимающемуся с верхней тарелки ко- лонны и из кипятильника. Взяв в качестве базисной величи- ны количество дистиллята Gp, введем безразмерные соотношения: T~=R> (jp Gp Gp где F — число питания; W — кубовоё число; R — флегмовое число. Уравнения рабочих линий ректификационной колонны. В общем виде уравнение материального баланса будет Gdy = — Ldx. (П. 17) Количество пара G, поднимающегося по колонне, соответствует ко- личеству образующейся жидкости, поступающей на орошение верхней части колонны ф, и количеству дистиллята Gp: G = $+Gp. (1118) Вводя безразмерные соотношения, получим G!Gp = R + 1. (11.19) Количество жидкости, поступающей в верхнюю часть колонны (флегма), равно ф, или в виде безразмерного соотношения Ф/Ор=Я. (11.20) 40
Таким образом, уравнение (11.17) принимает вид (R+l)dy = — Rdx. (П.21) В колонне непрерывного действия количества пара и жидкости остаются неизменными. Поэтому величины (7? + 1) и R выносим за знак интеграла. Для любой тарелки верхней части колонны, с которой уходит пар с составом у и на которой жидкость имеет состав х с учетом противотока, получим Ур х (R+ 1) j dy = -R jdx, У хр откуда (R + 1) (УР — У) = К (хр — х), и после преобразования, учитывая, что хр = ур, R хр Ц~ R+1 *+Я+ 1 (11.22) (11.23) (11.24) Уравнение (11.24) устанавливает связь между составом пара и сос- тавом жидкости в любом сечении верхней части колонны при заданных значениях орошения (флегмовое число R) и состава дистиллята (хр). Уравнение (11.24) называется уравнением рабочей линии верхней части ректификационной колонны. Аналогично получим уравнение рабочей линии нижней части ко- лонны, причем разница будет лишь в том, что в нижней части колонны, которая начинается после питающей тарелки, количество стекающей жидкости возрастает на величину питания F'. у xw (R+ 1) | dy = ~(R+F) J dx, (11.25) Уни x откуда (R+V)(y-yw) = (R+F)(x-xw) (11.26) и после преобразования, учитывая, что xw = уш и F = W + 1, получим Так как для колонны непрерывного действия остаются постоянными величины -А_=л, 7?+1 xw ХР R + F А ф 1 К -f- 1 то уравнения (11.24) и (11.27) есть уравнения прямых линий: у = Ах + В, (11.28) 41
y = A1X — Bi. (11.29) На рис. 17 представлены кривая равновесия для процесса ректифи- кации в координатах у — хи рабочие линии верхней и нижней частей колонны, которые пересекаются в точке, отвечающей составу исходной смеси (питающей тарелки) xf. Верхняя рабочая линия начинается в точке хр = ур, лежащей на диагонали, и отсекает на оси ординат отре- зок имея тангенс наклона, равный R R + 1 ' А = Нижняя рабочая линия пересекается с верхней рабочей линией и диа- гональю в точке xw = yw и отсекает на оси ординат отрезок Рис. 18. К выводу уравне- • ния Фенске Рис. 17. Рабочая и равновес- ная линии в процессе ректи- фикации Неопределенным остается значение ординаты, отвечающее составу Xf. Выбор этого значения является определяющим для расчета про- цесса ректификации. Можно представить два крайних положения точки пересечения рабочих линий: 1) точка пересечения лежит на диа- гонали и 2) точка пересечения лежит на кривой равновесия. Точка пересечения рабочих линий лежит на диагонали. В этом слу- чае угол наклона рабочей линии, совпадающий с диагональю, составит 45°, a tg 45° = 1. Это условие может быть удовлетворено только при Пт "7-7- = 1 • (II.30) д->оо R -|- 1 Следовательно, если точка пересечения рабочих линий лежит на диагонали и сами рабочие линии представляют эту диагональ, то флег- мовое число R = оо. Это означает, что весь конденсируемый в дефлег- 42
(11.31) (11.32) (II. 33) маторе пар полностью возвращается в виде жидкости на орошение в колонну, колонна работает «на себя» и продукта (дистиллята) не отби- рается. Движущая сила процесса при этом, если ее выразить как разность рабочих и равновесных концентраций (Ду = у* — у и \х = х — — х*), будет максимальной, ступени изменений концентраций будут велики, а число ступеней будет минимальным. Минимальное число ступеней: если равновесная кривая описывается уравнением Рауля, легко может быть рассчитано совместным решением уравнения Рауля и рабочей линии. Для наглядности решения воспользуемся рис. 18. Для точки, лежащей на линии равновесия, будет х2 ----- — а------ . 1 — У1 1 — *1 Для точки, лежащей на рабочей линии, У1 = *1- Совместное решение уравнений (II.31) и (11.32) дает Xi х2 = а • 1 — *1-----1 — *2 Далее аналогично получим для второй точки У1 х3 -----== а ---- 1 — У 2 1—*3 и после совместного решения а ^3 1— Ха 1— х3 Но согласно уравнению (11.33) Х2_____1_ . X] 1 — Х2 а 1 — х1 и, следовательно, 1 Х1 х3 --.------= а ----- а 1 — I — х3 ИЛИ ——4—= а2 1 — Xj 1 — х3 Как следует из рис. 18, где представлены две теоретические тарелки, т. е. п = 2, показатель степени при а соответствует этому числу таре- лок. В общем случае уравнение (11.34) можно написать в следующем виде:- хк „ хн —— = ап —• (1135) 1 хк 1 хн (11.34) 43
Логарифмируя уравнение (11.35), получим 1g 737—= л lg а + 1g 1 + Хк 1 ~ХН откуда получаем число теоретических тарелок равным , хк(1 — *н) 1 п ' Уравнение (11.36) известно в теории дистилляции как уравнение Фенске. Уравнение Фенске используется для определения к. п. д. тарельчатых ректификационных колонн. При этом в колонне разделя- ют смесь, близкую к идеальной при 7? = оо (колонна работает на се- бя), и изменяют концентрации в верхней (хк) и в нижней частях колон- ны (хн). Полученное по уравнению (II.36) число теоретических таре- лок делят на число действительных тарелок, имеющихся в испытуемой колонне, и получают к. п. д. колонны. Уравнение Фенске используется также для установления эффективности насадочных и других ректифи- кационных колонн. Уравнение Фенске, помимо использования для анализа работы дей- ствующих колонн (для определения к. п. д. и эквивалентных высот), позволяет предварительно оценить эффективность разделения данной смеси — определить ориентировочное число тарелок. Для этого урав- нение (II.36) целесообразно привести к более удобному для анализа виду. Обозначим , ХК (1 *н) . 18 «„<!-«„> =*’ (,, 37> тогда уравнение (II.36) примет вид n = ^/lga. (11.38) По уравнению (11.37) вычислим значения ф для наиболее часто встречающихся в практике случаев: при хн = 10% и хк = 90% ф 2 — грубое разделение, при хн = 10% и хк = 99% ф = 3 — разделение средней сте- пени чистоты, при ха = 10% и хк = 99,9% — тонкое разделение. Соответственно получим уравнения для предварительного подсчета необходимого числа тарелок при бесконечной флегме: при грубом раз- делении П = 2/lga, (11.39) при разделении средней степени чистоты Л = 3/lg a, (11.40) при тонком разделении П = 4/1g а. (П.41) 44
Воспользовавшись уравнением (1.6), установим зависимость между необходимым числом тарелок при работе колонны «на себя» и темпера- турой кипения компонентов смеси: Ф /7а + ^в\ 9 (11.42) В табл. 2 приведена ориентировочная оценка необходимого числа тарелок при разделении данной смеси с известной относительной лету- честью а и разностью температур кипения компонентов ДТ. Таблица 2 Зависимость числа теоретических тарелок от относительной летучести и разности температур кипения компонентов Относительная летучесть а Разность температур кипения АТ, °C Необходимое число теоретических тарелок п обычная разгонка тонкая разгонка 3,00 30 5 8 2,00 20 9 13 1,50 10 17 22 1,30 7 25 35 1,25 6 30 42 1,20 5 38 50 1,15 4 50 65 1,12 3 70 80 1,10 2,5 — 100 1,07 2 100 150 Точка пересечения рабочих линий лежит на кривой равновесия. В этом случае движущая сила процесса (разность концентраций) будет минимальной, ступени изменения концентраций малы, а число их будет бесконечно большим, так как в углу, при приближении к точке (у f, Xf), лежащей на кривой, можно вписать бесконечно большое число ступеней. Этому положению точки соответствует минимальное флегмовое число, которое непосредственно может быть определено гра- фически (рис. 19). Минимальное флегмовое число определяют через тангенс угла на- клона рабочей линии при условии, если точка пересечения рабочих линий лежит на кривой равновесия и ее ордината соответствует рав- новесному составу yfp. Тогда получим ^min Ур ~~ У fp S ~ “ xP~xf Учитывая, что ур = хр, после преобразования получим Ур~У}р min yfP-xf ’ (11.43) (11.44) 45
В реальных условиях эксплуатации ректификационных колонн флегмовое число R, так называемое рабочее флегмовое число, задают в пределах R« > R > Rmin. Таким образом, точка пересечения рабочих линий может переме- щаться по вертикали в пределах от yf = xf (R = оо) до yf = yfp (R = Rmln). Однако, если исходная смесь подается в колонну не при Рис. 19. К выводу мини- мального флегмового числа Рис. 20. Влияние измене- ния температуры питания температуре кипения, перемещение точки будет происходить по на- клонной прямой, описываемой уравнением <? xt X-------, q—i (11.45) где q — безразмерное отношение теплоты, необходимой на испарение одного моля питания, к затраченной теплоте парообразования. Если жидкость подается в колонну при температуре кипения, q = 1 и ql(q— —1) = оо, т. е. прямая становится верти- кальной (на рис. 20 линия ab). Таким образом, при фиксированных ус- ловиях питания точка пересечения рабочих линий, а соответственно и число теоретиче- ских тарелок будут полностью определять- ся флегмовым числом. Наоборот, при фик- сированном флегмовом числе число теоре- тических тарелок будет полностью опреде- ляться условиями питания. Так, напри- мер, если питание подается при температу- Рис. 21. К определению ре ниже температуры кипения жидкости, рабочего флегмового числа точка пересечения рабочих линий перемес- тится из точки Ь (питание при температуре кипения) в точку В (рис. 20) и соответственно рабочие линии будут для верхней части колонны СВ и для нижней ВЛ, при этом требуе- мое число тарелок уменьшится. Рабочее флегмовое число может быть определено на основании по- 46
строения графика изменения числа теоретических тарелок п в зависи- мости от флегмового числа R (рис. 21), а также по графику, предло- женному Джиллиландом (рис. 22). При помощи уравнения (11.44) пред- варительно вычисляется минимальное флегмовое число 7?min и опре- деляется минимальное число тарелок nmin по уравнению (11.36) или графически (по графику у — х). Затем для какого-либо значения флег- мового числа/? >» 7?min определяется отношение (7? — 7?min)/(^ + 1)- Для выбранного отношения (7? —7?min)/U? + 1) при помощи рис. 22 определяется (п — п^п)/(п + 1), откуда рассчитывается не- обходимое число теоретических та- релок п, соответствующее значению флегмы /?. На основании анализа работы действующих колонн можно при- нять, что экономический оптимум лежит в пределах (/? —7?min)/(7?+ 4-1)= 0,1 —0,33. Взяв в качестве оптимального значения (7? —7?min): : (7? + 1)-= 0,23, получим опти- мальное флегмовое число, т. е. 7?= = l>3/?min + 0,3. Число теоретических тарелок может быть определено также на основе аналитического решения. Одним из распространенных мето- дов расчета минимального флегмо- вого числа для многокомпонентных систем, основанном на предположе- нии постоянства относительных ле- Рис. 22. Определение рабочего флег- мового числа н числа тарелок по Джиллиланду тучестей и потоков пара и жидкос- ти по высоте колонны, является метод Андервуда. Уравнения Андервуда имеют следующий вид: (11.46) Доля жидкости в питании q bdf — bf q=------------ (И-47) где г/ — удельная теплота парообразования питания; bdf — факти- ческое удельное теплосодержание питания; —энтальпия питания при температуре точки росы. 1 — <7 = 0 — при питании жидкостью при температуре кипения: 47
1 — q — 1 — при питании паром при температуре насыщения (точка росы). Значение 0 лежит в пределах значений а для ключевых компонентов и находится подбором по уравнениям (11.46) или по графику (рис. 23), построенному при q = 1 в зависимости от соотношения молярных до- лей в питании легкого и тяжелого клю- Рис. 23. Определение парамет- ра 9 при расчете /?min по ме- тоду Андервуда Рнс. 24. Схема ректификаци- онной установки периодичес- кого действия: / — куб колонны; 2 —колонна; 3 — дефлегматор; 4 — холодильник; 5 — приемники фракций чевых компонентов для различных зна- чений соотношений их летучестей. Значения относительных летучестей компонентов а берутся при средней тем- пературе В КОЛОННе Тср = (Т'верх + + Т низ)/2. Для случая, когда относительная ле- тучесть изменяется с изменением темпе- ратуры, можно вычислять величины для приближенно оцененной температуры на тарелке питания, относя рассчитанное минимальное орошение к тарелке. Внеш- нее орошение затем может быть найдено из теплового баланса. 1. Периодическая ректификация На рис. 24 представлена схема рек- тификационной установки периодическо- го действия. Вся исходная смесь загру- жается в куб колонны и разгонка может осуществляться двумя методами: с отбо- ром дистиллята постоянного состава или с отбором дистиллята переменного сос- тава (фракционирование). При отборе дистиллята постоянного состава в процессе ректификации коли- чество летучего в кубе будет исчерпы- ваться, но в то же время состав дистил- лята должен поддерживаться постоян- ным. Это возможно, если только коли- чество флегмы, возвращаемой в колон- ну, будет непрерывно увеличиваться. Таким образом, расчет колонны при дан- ном числе тарелок должен заключаться в установлении зависимости R — Дт), где R — флегмовое число; т — время протекания процесса, ч. При отборе дистиллята переменного состава количество флегмы, возвращае- мой в колонну, в общем случае может сохраниться постоянным, однако на практике чаще всего флегму сохраняют 48
постоянной в период отбора данной фракции (в пределах заданных интервалов температур). При отборе узких фракций (в пределах ма- лого интервала температур) флегмовое число обычно повышают. Периодическая ректификация имеет определенные преимущества перед непрерывной при разделении многокомпонентных смесей, по- скольку используется только один аппарат в противоположность груп- пе аппаратбв. Типичным примером периодической ректификации явля- ется разделение смеси компонентов, например А, В, Сит. д., в порядке уменьшения их летучестей при наличии незначительных количеств легких и тяжелых примесей. Продуктами разделения являются компо- ненты А, В и С и т. д. заданной степени чистоты. Последовательность работы установки периодического действия при разделении трехкомпо- нентной смеси можно представить схемой, состоящей из следующих этапов: Стадия 1 — загрузка Стадия 2 — нагревание Стадия 3 — предваритель- ная подготовка Стадия 4 — легкие компо- ненты Стадия 5 •— продукт А Стадия 6 — отбор А и В Стадия 7 — продукт В Стадия 8 — отбор В и С Стадия 9 — продукт С Куб, содержащий тяжелый остаток предыдущей загрузки, заполняется сырьем. Подводится тепло к установке и обеспечивается достижение равновесия при полном орошении. Могут отводиться легколетучие компоненты для поддержания заданного рабочего давления Отводятся легкие компоненты до тех пор пока дистиллят не будет состоять преимущественно из компонента А Смесь компонента А и легких компонентов отби- рается при высоком флегмовом числе до тех пор, пока дистиллят не будет содержать компо- нента А с заданной чистотой Отбирается чистый компонент А до тех пор, пока не нарушаются требования по его качеству вследствие загрязнения компонентом В Смесь компонентов А и В отбирается при боль- шом флегмовом числе, пока дистиллят не будет содержать компонент В заданной чистоты Отбирается продукт В аналогично стадии 5 Отбор компонентов В и С аналогично стадии 6 Отбирается чистый компонент С. Остаток, со- держащий компонент С и тяжелые компоненты, остается в кубе до следующей разгонки. После нескольких разгонок он должен быть удален Отсюда следует, что периодическую ректификацию можно предста- вить как разделение двух ключевых компонентов на каждой стадии процесса. Расчет процесса при отборе фракций заключается в определении количества отбираемых фракций при заданных составах отгона и остат- ка, числе тарелок и флегмы. Отбор дистиллята постоянного состава. Принимая, что загрузка в кубе значительно превосходит количество жидкости в колонне, мож- но составить материальный баланс по летучему компоненту: G/^/ = (G/ —Си) %+GHxp, (11.48) где Gf — количество исходной смеси, кг-моль; би — количество ис- паряемой жидкости в каждый момент времени, кг-моль; х/, хр — содер- 49
жание летучего компонента в исходной смеси и дистилляте. Из уравне- ния (П.48) получаем Си = Gf Xf — X Хр — х' (11.49) Скорость отбора продукта Gp можно выразить в виде производной Gp — d-Gyi dz (11.50) d I Gf (Xp — Xf) dx Согласно уравнению (11.49) равенство (11.50) можно представить в виде Xf — X Хр х — = — Uf-- dz----------------------’ (хр — х)а dz откуда (Xp — Xf) Gpdz = -Gf dx. (II.52) ' (Хр— х)а На основании материального баланса G = Gp+GpR = Gp(R+l), (11.53) где G — количество испаряемой жидкости в единицу времени — ско- рость испарения, кг-моль/ч; R — переменное флегмовое число, кг-моль/кг-моль. Из уравнения (11.53) = (И.54) ATI Подставив значение Gp из уравнения (11.54) в уравнение (11.51), получим G (хр — хА dz = — Gf - dx. (11.55) Я+l--------------------------------------f (Xp-x)* Интегрируя уравнение (11.55) в пределах изменения состава жидкос- ти от состава начальной загрузки Xf до состава кубового остатка xw, получаем полное время отгонки т (ч), равное , = f = f ~ Gz(R+ 1) (Xp — Xf) dx = Gz (xp — xz) r (R + 1) dx J J G(x0 — x)a G J (xp — x)2 0 Xf и xw (11.56) или для любого времени т при любом составе кубовой жидкости х и соответствующем флегмовом числе R: 50
X (/.'+пл ,=—a- j <“-67’ X где х — содержание летучего в кубовой жидкости при данном флег- мовом числе. Уравнение (11.57) получено без учета удерживающей способности колонны, поэтому оно справедливо только тогда, когда загрузка в куб значительно превышает количество жидкости, удерживаемой в . колон- не. Тем не менее в практике эксплуатации заводских периодических ректификационных колонн обычно загрузка в куб значительно превы- шает количество удерживаемой жидкости в колонне, поэтому при при- ближенных расчетах можно пользоваться уравнением (11.57). При расчете по уравнению (11.57) основным этапом является опре- деление флегмового числа R, необходимого для поддержания постоян- ного состава дистиллята при изменении состава кубовой смеси. Прак- тически не составляет затруднений выполнение расчетов колонны ме- тодом «от тарелки к тарелке» при известном составе пара, покидающем верхнюю тарелку, и фиксированном значении флегмового числа, про- водя расчет сверху вниз. Однако если интеграл в уравнении (II.57) находится численно, то, как правило, используются формулы с равно- отстоящими узловыми точками. Поэтому потарелочный расчет колонны должен производиться итерационно, когда при фиксированном значе- нии концентрации определяется соответствующее значение флегмово- го числа. Такой подход не является единственным, так как существу- ют методы вычисления определенного интеграла, для которых не тре- буется разбиения функции на равные интервалы по переменной интег- рирования. Исходя из заданного количества загруженной в куб смеси Gf (кг- моль), состава исходной смеси Xf (мол. доли), состава дистиллята хр (мол. доли), состава кубового остатка Хц, (мол. доли) и скорости испаре- ния — отгонки G (кг-моль/ч) алгоритм расчета процесса периодичес- кой ректификации при отборе дистиллята постоянного состава состоит из следующих этапов: 1. Определяется число тарелок, необходимых для разделения в заданных пределах от хр до xw. Требуемая степень разделения может быть достигнута при различных сочетаниях числа тарелок и флегмо- вого числа. Поэтому необходимо определить их оптимальное сочетание исходя из экстремума некоторого критерия, например минимума ка- питальных и эксплуатационных затрат на организацию и ведение про- цесса. При наличии математической модели процесса ректификации эта задача может быть решена проведением целенаправленных расчетов колонны при различных сочетаниях указанных параметров и выбора наилучшего варианта. Математическое описание колонны состоит из уравнений общего ма- териального баланса, уравнений покомпонентного материального ба- ланса и уравнений паро-жидкостного равновесия. Примем, что: а) по- токи пара и жидкости постоянны по высоте колонны; б) используется полный конденсатор; в) куб эквивалентен по разделительной способнос- 51
ти теоретической тарелке. Эти допущения, особенно первое, не снижая общности задачи, существенно упрощают ее. При фиксированном чис- ле тарелок п и известном к. и. д. тарелки т] алгоритм расчета колонны при счете тарелок снизу, вверх состоит в следующем: а) задается некоторое начальное значение флегмового числа /?; б) определяется равновесная концентрация легколетучего компонента по уравнению у* t = KtXi (i = 1, 2, ..., «), где Kt — константа фазо- вого равновесия, в общем случае функция температуры и состава; в) определяется состав пара, покидающего i-ю тарелку, по уравнениям </’ i = О 4i = . . , „ (1 — ^) У1-1+ ^У1 1 - 2......п’ г) определяется концентрация компонента на вышележащей тарел- ке по уравнению материального баланса для произвольного сечения колонны. Расчеты повторяются для всех тарелок колонны, согласно пи. б, в, г. После того как будет определен состав дистиллята, полученное значение флегмового числа необходимо сравнить с требуемым по усло- вию задачи. При расхождении, превышающем заданную точность рас- чета, необходимо каким-либо образом изменить значение флегмового числа R и повторить расчеты, начиная с и. б. Для уточнения флегмово- го числа можно воспользоваться одним из методов уточнения корней уравнений с одним неизвестным. В частности, удовлетворительные ре- зультаты по сходимости решения обеспечивает метод секущих. После расчета флегмового числа нужно произвести оценку этого варианта и при необходимости расчеты повторить при другом числе тарелок. 2. Определяются величина интеграла и время отгонки при различ- ных составах кубового остатка. Для вычисления интеграла можно вос- пользоваться формулой Симпсона с переменным шагом интегрирова- ния. Как следует из уравнения (П.57), для каждого значения xw не- обходимо иметь соответствующее значение флегмового числа R. Расчет флегмового числа при заданном составе кубовой смеси удобно произво- дить по методу секущих, предварительно очертив область возможных решений. Для этого целесообразно вычисления интегралов начинать с минимально допустимой концентрации легколетучего компонента в кубе, поскольку полученное при этом флегмовое число будет, верхней границей для следующего значения концентрации. Для расчета R можно воспользоваться алгоритмом, рассмотренным в первом этапе. Блок-схема алгоритма расчета времени отгонки при отборе дистиллята постоянного состава приведена на рис. 25. Отбор дистиллята переменного состава. Основным параметром про- цесса в этом случае является количество отогнанного продукта или время отгонки (тд), которые вычисляются по соотношениям: xf ln^L=f ------dx---- (Н.58) Gz J Xg ----- X X и 52
Рис. 25. Блок-схема расчета периодической ректификации с отбором ди- стиллята постоянного состава 53
Gp. (11.59) Прежде чем перейти к расчету количества продукта или времени отгонки, необходимо вычислить требуемое флегмовое число при задан- ных технологических параметрах и числе тарелок. Как и при отборе дистиллята постоянного состава, эта задача должна решаться как за- дача оптимизации для нахождения оптимальных значений Run. Расчет периодической ректификации при отборе дистиллята пере- менного состава состоит в следующем. 1. Определяются число тарелок и флегмовое число, необходимые для разделения в заданных пределах составов. Этот этап выполняется ана- логично соответствующему этапу режима отбора дистиллята постоян- ного состава. 2. Определяется состав дистиллята по уравнению (11.58) при фикси- рованных значениях концентрации легколетучего компонента в кубе. Поскольку наклон рабочей линии в начальный момент не известен, расчет колонны должен производиться итерационно с уточнением сос- тава дистиллята. Таким образом, всякий раз необходимо для фиксиро- ванного значения xw также задаваться и значением состава дистиллята. Последний в процессе итераций будет уточняться. Для расчета состава дистиллята можно воспользоваться алгоритмом моделирования колонны, рассмотренным выше. Отличие в данном слу- чае состоит в том, что в процессе итераций должно уточняться не флег- мовое число, а состав дистиллята. При этом стратегия уточнения мо- жет остаться без изменения. Для вычисления интеграла в уравнении (II.58) можно воспользо- ваться формулой Симпсона. Поскольку точность интегрирования зави- сит от числа узловых точек, к алгоритму расчета колонны предъявля- ются жесткие требования по быстродействию. Вычисление интеграла целесообразно производить, начиная с макси- мально допустимой концентрации дистиллята. Для последующих точек эта величина будет верхней границей. Блок-схема алгоритма расчета ректификации с отбором состава переменного состава аналогична при- веденной на рис. 24. Отличие состоит в том, что при вычислении интег- рала по формуле (П.58) при расчете колонны производится уточнение не флегмового числа, а состава дистиллята. Оптимальная стратегия изменения флегмового числа. В процессах периоди- ческой ректификации эта стратегия определяется как задача получения необ- ходимого количества дистиллята заданного состава за минимальное время при известных начальных условиях. Такого рода задачи часто относятся к проблеме оптимального времени и могут рассматриваться с позиции принципа максимума Понтрягина. Пусть имеется система дифференциальных уравнений dX; — = ......х„, ult «2, ... , un) (11.60) ат i= 1,2, ... , n с заданными смешанными граничными условиями 54
Xi (0) = ic® и Xj (T) = x{; i = 1,2, ... , n. (11.61) Из всех возможных управлений и = и(т), О С т С Т требуется выбрать такие, которые переводят систему из состояния х° в состояние х1 за минимальное время. Для этого целесообразно воспользоваться принципом максимума, кото- рый устанавливает следующее: пусть п(т), 0 < т С Т — допустимое управле- ние, которое переводит систему из состояния х° в состояние х1 и пусть х(т) — соответствующая траектория, такая, что х(0) = и х(Т) = х1, тогда для опти- мальности п(т) и х(т) во времени необходимо существование ненулевой непре- рывной векторной функции р(т), определяемой по условиям: 1) для всех т, 0<т<Т гамильтониан л Н(р, х, u)=^p.f.(x, и) (11.62) /=1 достигает максимума в точке и = п(т), т. е. Н(р, т), х(т), и (т)) = 2 [р (z), х(т); (11.63) 2) для конечного момента времени выполняется неравенство 2 [Р (*), (“с)! > 0. (11.64) Можно показать, что условие (11.64) выполняется для всех 0 < т С Т. Заметим, что для вспомогательной векторной функции р = (Pi> ра,...,рп) справедливо dp; £, dfj ‘-1-2........................<"•«> Исходя из условий материального баланса для колонны можно записать Gw{z)Gp(z)—Gf, (11.66) Gw (т) xw (т) + Gp (т) хр (т) = GfXf. (11.67) Полагая, что пар, покидающий верхнюю тарелку, полностью конденсиру- ется, для конденсатора можно записать dGp Gtt = (R+l) —’ (11.68) Уравнения (11.66) и (11.67) включают четыре переменные Gw, xw, Gp, хр, из которых две переменные состояния являются независимыми и выбираются произвольно. Комбинируя (11.66) и (11.68), одну из переменных состояния мож- но выразить как функцию времени, т. е. rfGw Gu dGp dz R + 1 dz (11.69) Записав уравнение баланса верхней тарелки колонны d d Guy , (GpXp) = (Gwxw) (II .70) /v /v dz d'z и объединяя (11.68), (11.69) и (11.70), для второй переменной состояния можцр записать dx^ dz !Jn xw Gu Gw R±l ‘ (11.71) 55
Уравнения (11.69) и (11.71) определяют две переменные состояния как функ- ции времени. При определении оптимального времени требуется, чтобы в конце ректификации в некоторый момент времени мы имели заданное количество ди- стиллята определенного состава. Это эквивалентно заданию Gf и Xf в момент вре- мени Т. Таким образом, проблема может рассматриваться как нахождение стра- тегии изменения флегмы, которая переводит систему из состояния (Gf, xf) в со- стояние (G*0H, х*он) за минимальное время. Две допустимые стратегии измене- ния флегмы, которые позволяют осуществить такой переход, хотя и не за мини- мальное время, соответствуют режимам отбора с постоянным и переменным со- ставом. Для сведения задачи к методу принципа максимума запишем вспомогатель- ный вектор pt в виде . dpt Gu Уы xw ~ = ~Р* R+l ~g[ И dp2 _ Gu 1 Г dyN _ j dz P2 R + I Gw L dx-w и функцию Гамильтона / Gu X / У n xw Gu \ и (Pl, P2> Gw. XW, R) = Pl — 77—г + P-2 — —7--------------• \ A “Г * / У /?“[“! J (11.72) (11.73) (H.74) Для получения оптимальной Рис. 26. Зависимость флегмо- вого числа от состава смеси в кубе колонны для трех режи- мов эксплуатации: I — дистиллят постоянного состава; 2 — оптимальное изменение флегмо- вого числа; 3 — дистиллят перемен- ного состава Стратегии изменения флегмы необходимо най- ти pi, р2, Gw и xw как функции времени в интервале (О, Т), удовлетворяющие следу- ющим условиям: а) уравнения (11.69), (11.71), (11.72), (11.74) удовлетворяются вместе с началь- ными и конечными условиями по перемен- ным состояния Gw и xw; б) флегмовое число в каждый момент времени должно соответствовать макси- мальному значению гамильтониана при постоянных значениях plt р2, Gw и xw; в) максимальное значение гамильто- ниана в п. б должно быть постоянным и положительным во всем интервале (О, Т). Вычисление минимального времени протекания процесса начинается с задания начальных значений вспомогательных пе- ременных Pi и р2 в момент времени т = О и интегрирования уравнений (11.69), (11.71), (11.72) и (11.73), обеспечивая вы- полнение условия п. б на каждом шаге. Гамильтониан является однородной фун- кцией pt и р2, так что задавать необходи- мо лишь их отношение (рг задается равным 1). Поскольку dxw/dx всегда отрицатель- ная, концентрация xw должна в конечном итоге уменьшиться до значения х“н в неко- торый момент времени Т. Так как Gw не будет равно конечному значению О^ои, то начальное отношение вспомогательных пе- ременных необходимо уточнить вновь до 56
совпадения этих значений с заданной точностью. При этом оптимальное время протекания процесса периодической ректификации равно значению, соответ- ствующему такому приближению по р2(0), при котором Gw = G^0H и xw Программа расчета минимального времени процесса содержит в основном три алгоритма. Первый используется для интегрирования системы дифферен- циальных уравнений. Второй необходим для расчета состава дистиллята при за- данных значениях флегмового числа и состава кубовой смеси. Третий алгоритм предназначен для максимизации гамильтониана. На рис. 26 приведены результаты расчета на ЦВМ зависимости флегмового числа для различных режимов отбора дистиллята от состава смеси в кубе. 2. Определение числа теоретических тарелок в пределах малых и больших концентраций летучего компонента Для идеальных бинарных систем имеем уравнение При малых концентрациях, когда х стремится к нулю, уравнение (11.75) приводится к виду у = ах. (11.76) В логарифмических координатах уравнение (11.76) есть уравнение прямой с углом наклона а. На рис. 27 в логарифмических координатах представлено уравнение (11.76). Равновесные линии при малых значе- ниях х становятся прямыми и для различных величин а — параллель- ными с углом наклона, равным единице. При больших концентрациях, т. е. при х ~ 1, будем иметь сле- дующее соотношение [см.уравнение (1.14)1: (11.77) Сравнивая уравнения (П.75) и (П.77), получим (11.78) Так как х стремится к единице, то знаменатель правой части уравнения (11.78) приближается к значению а и уравнение приводится к виду (11.79) Уравнение (П.79) может быть представлено и в следующем виде: У = — (х— 1) + 1. а (11.80) Уравнение (11.80) в логарифмических координатах представлено на рис. 28. 57
Приближенный аналитический метод. В основу метода положены соотношения тангенсов угла наклона линии равновесия и рабочих ли- ний. При очень больших концентрациях летучего тангенс угла наклона кривой равновесия согласно уравнению (11.80) равен 1/а. Тангенс угла наклона верхней рабочей линии k равен /?/(/? + 1). Тогда, начиная с Рис. 27. Представление линий равновесия при х-> 0 верхней тарелки (состав дистиллята хр), можно написать систему урав- нений: A*i = хр — хх = (1 — хр) (а — 1). Дх2 = Ху — Х2 — ka (хр — Ху), Дх3 = х2 — х3 = ka (Ху — Х2) = fe2a2 (Хр — 1), п Jfbx = Xp — Xy + ka (Хр — Ху) + fe2a2 (Хр — xt) Н-----------------+ 1 knan — 1 (Хр — Ху) = хр — х = —--— (Хр — xj = а ка — 1 knan — 1 = (1-Хр)(«-1) —-------- (11.81) ka — 1 После логарифмирования, решая уравнение (II.81) относительно числа теоретических тарелок, получим 1 Г (*р~ Ха) (ka — 1) 1 я- . . 1g 1g ka где ха — состав жидкости, стекающей с тарелки, для которой справед- ливо линейное изменение равновесного состава. Если вместо состава жидкости ввести состав паров, уравнение (II.82) перепишется в виде 1g*.Ie (Ур — У a) (ka — 1) (IKS3) 58
Аналогично для очень малых концентраций летучего компонента П | р в кубовой жидкости при k' = ———и х„ь — составе жидкости в ниж- /? + 1 ней части колонны, где справедливо линейное изменение равновесного состава, получим Графический метод. При графическом методе определения числа теоретических тарелок п для разделения смесей в пределах очень высо- ких или очень низких концентраций летучего компонента используется диаграмма у — х, построенная в логарифмических координатах. При очень больших концентрациях, т. е. при значениях х, близких к единице, на графике, построенном в логарифмических координатах у — х, кривые равновесия представятся в виде прямых линий с танген- сом угла наклона, равным единице. Линия равновесия в логарифмических координатах при недоста- точном количестве опытных данных может быть построена только по одной опытной точке, через которую проводится прямая с наклоном, равным единице, или под углом 45°. Если содержание летучего компо- нента меньше 0,01 мол. доли и больше чем 0,95 мол. доли, то равно- весная линия имеет тангенс угла наклона, равный единице. Определение числа теоретических тарелок на диаграмме у —х в логарифмических координатах при очень малых и очень больших кон- центрациях проводится в следующей последовательности: 1. Участки кривой равновесия в пределах очень больших и очень малых концентраций строятся по уравнениям (II.79) и (II.76). Так, например, при заданном значении состава верхнего продукта 99,95 мол. “6 строим участок равновесной линии в пределах значений х = 0,990 и х 0,999. По уравнению (II.79). соответственно получим у = •= 0,998333 и у = 0,999833 (рис. 29). При заданном значении состава нижнего продукта 0,05 мол. % согласно уравнению (II.76), задавая х в пределах х = 0,010 и х = = 0,0001, получим у = 0,60 и у = 0,0006; на основании этих данных построен график (рис. 30). 2. Рабочая линия верхней части колонны строится по уравнению у = Ах+ В д=_5_ я+1 ’ приданных Хр у В = ! , задавая ряд значенийх, например 59
в пределах от 0,9995 до 0,9000, получаем соответствующие значения у, которые и наносятся на график' (см. рис. 29). Рабочую линию верхней части колонны можно построить, соединяя значение у, полученное на обычной диаграмме у — х для точки пере- Рис. 29. К определению числа теоретических тарелок при 1 Рис. 30. К определению числа теоретических тарелок при 0 сечения верхней и нижней рабочих линий процесса, с точкой х = = У = хр. Рабочая линия нижней части колонны соответственно строится по уравнению (11.27) у = А1х~ вг R + F Wxw R+1 и В1~ R+ 1 при данных Аз. задавая ряд значений х, на- пример, в пределах от 0,0005 до 0,01, получаем соответствующие зна- чения у, которые наносятся на график (рис. 30). 3. Число теоретических тарелок, необходимое для разделения в заданных пределах, определяется построением числа ступеней, начи- ная от заданного значения дистиллята хр по диаграмме высоких кон- центраций (см. рис. 29), далее в пределах средних концентраций по обычной диаграмме у — хи, наконец, в пределах низких концентра- ций по диаграмме, приведенной на рис. 30, вплоть до достижения за- данного состава кубовой жидкости xw. 3. Процессы разделения многокомпонентных систем Наличие в смеси более чем двух компонентов существенно изменяет расчет процессов разделения таких систем. Для двухкомпонентной системы достаточно помимо давления, под которым ведется процесс, задать содержание летучего компонента в одной из фаз, чтобы состоя- ние равновесной системы однозначно определялось. В многокомпонент- ной же системе помимо постоянного внешнего давления необходимо за- 60
фиксировать (k — 1) других параметров. Поэтому соотношение меж- ду составами данного компонента в жидкой и паровой фазах помимо давления зависит от содержания других компонентов системы в жид- кости и паре. В отличие от бинарной смеси при разделении многокомпонентной смеси не все компоненты, которые находятся в исходной смеси, при- сутствуют в верхнем и нижнем продуктах. Наиболее легкие компонен- ты концентрируются в дистилляте, наиболее тяжелые — в остатке, и только компоненты промежуточной летучести в определенных соот- ношениях распределяются между обоими целевыми продуктами. Меж- ду тем на питающей тарелке присутствуют все компоненты исходной смеси. Здесь возникает необходимость в увязке расчета распределения концентраций верхней и нижней частей колонны с положением питаю- щей тарелки. При дистилляции многокомпонентных систем вводится условное понятие ключевых компонентов, определяющих ход процесса разделе- ния. Ключевыми компонентами называются условно такие, которые определяют границу разделения смеси на две части; все компоненты исходной смеси более летучие, чем легкий ключевой компонент, попа- дают только в дистиллят, а все компоненты менее летучие, чем тя- желый ключевой компонент, попадают только в кубовую жидкость. Легкий и тяжелый компоненты не обязательно должны быть смежными, непосредственно примыкающими друг к другу компонентами на шкале летучести. Между ними могут оказаться и другие компоненты проме- жуточной летучести, различным образом распределяющиеся между дистиллятом и остатком. Так, например, при разделении многокомпо- нентной смеси углеводородов (от метана до гептана включительно) при выборе в качестве легкого ключевого компонента пропана и тяже- лого ключевого компонента н-бутана в смеси может оказаться изобутан, летучесть которого лежит между летучестью ключевых компонентов. Этот компонент объединяют с близлежащими к нему ключевым компо- нентом (в приведенном примере с н-бутаном). Состав тяжелого ключе- вого компонента определяют по разности между 1 и суммой составов легкого ключевого компонента и легких компонентов. Минимальная флегма в колоннах разделения двухкомпонентной системы соответствует минимальной движущей силе процесса или со- ответственно минимальному изменению концентраций. Зона минималь- ного изменения концентраций или зона условно постоянных концентра- ций располагается в окрестности питающей тарелки. Для двухкомпо- нентной системы существует одна такая зона. При разделении много- компонентных систем (более чем трех) зон постоянных концентраций уже две. Небольшое число тарелок, расположенных выше тарелки питания, резко уменьшает концентрацию тех компонентов, летучесть которых меньше летучести тяжелого ключевого компонента, а выше располага- ется верхняя зона постоянной концентрации (рис. 31). Небольшое чис- ло тарелок, расположенных ниже тарелки питания, резко уменьшает концентрацию тех компонентов, летучесть которых больше летучести легкого ключевого компонента, а ниже располагается вторая зона по- 61
Рис. 31. Зоны, возникающие при разделении многокомпо- нентных смесей: / — кубовая зона; 2 —зона посто- янной концентрации; 3 — промежу- точная зона; 4 — зона постоянной концентрации; 5 — зона дистиллята; G — поток пара; L, L' — поток жидкости; Gf, Gp, Gw — количе- ство исходной смеси, дистиллята, кубовой жидкости стояннон концентрации. Таким образом, для многокомпонентной системы при ми- нимальной флегме колонна делится на пять зон (рис. 31): 1. Зона, прилегающая к кубу. Здесь сконцентрированы тяжелый ключевой компонент, концентрация которого в ку- бовой жидкости задана, и все компонен- ты с меньшей летучестью. Снизу вверх отношение концентрации хлг к концент- рации хтк и других труднолетучих ком- понентов увеличивается. 2. Зона постоянной концентрации, где концентрации хлк и менее летучих компонентов постоянны. 3. Промежуточная зона, где дается питание и где концентрации компонентов менее летучих, чем хтк, уменьшаются до незначительной величины, а концентра- ции компонентов более летучих, чем хлк, увеличиваются. 4. Выше третьей зоны расположена вторая зона постоянной концентрации, где концентрации хтк и более летучих постоянны. 5. Верхняя зона, где отношение кон- центрации хтк к концентрации более ле- тучих компонентов снизу вверх умень- шается до достижения заданного соста- ва Содержание компонента 6 жидко ста, мол. % Рис. 32. Распределение компо- нентов по тарелкам при разде- лении многокомпонентной систе- дистиллята. Если в смеси, подлежащей разде- лению, отсутствуют компоненты, ле- тучесть которых больше летучести хлк, то все компоненты смеси будут представлены в кубовой жидкости, и нижняя зона постоянной концентра- ции (зона 2) окажется смежной, при- мыкающей к тарелке питания. Если отсутствуют компоненты более тяже- лые, чем хтк, то все компоненты бу- дут представлены в дистилляте, а верхняя зона постоянной концентра- ции (зона 4) непосредственно будет примыкать к тарелке питания. Разделение бинарной смеси при минимальной флегме является пре- дельным случаем: здесь обе зоны пос- тоянной концентрации непосредствен- но примыкают к тарелке питания. мы 62
Типичный график распределения компонентов по тарелкам при раз- делении многокомпонентных систем представлен на рис. 32. Так, на рис. 32 представлено отделение пропана (С3) и более легких компонен- тов (С2) от бутана (С4) и более тяжелых компонентов (С5, С6), при этом верхний продукт отводится в виде газа. Концентрация компонентов более легких, чем пропан, ниже тарелки питания падает очень быстро, а концентрация компонентов более тяжелых, чем бутан, падает быстро выше нее. В результате содержание компонентов более легких, чем пропан, ничтожно в кубовом продукте и содержание компонентов бо- лее тяжелых, чем бутан, ничтожно в верхнем продукте. Расчет обычно ведут от нижнего и верхнего концов колонны к та- релке питания. Если требования к составам продуктов довольно жест- кие, то составы, полученные на тарелке питания, при расчете сверху и снизу должны точно увязываться. Чтобы быстрее достичь сходимости между фактическим и рассчитанным составом, перед тем как начать расчет от тарелки к тарелке, необходимо точно задать концентрации компонентов, которыми можно пренебречь в верхнем и кубовом про- дуктах. Например, концентрация какого-либо тяжелого компонента рассчитывается на какой-либо ступени ректификации приблизительно пропорционально концентрации, принятой для него в верхнем продук- те. Так, если корректируется концентрация тяжелого компонента, ве- личина которой в верхнем продукте составляет КГ6 мол. до- ли, а была принята в расчетах 10~5 мол. доли, то все рассчи- тываемые концентрации этого компонента в верхней части ко- лонны должны быть выше в 10 раз. Аналогичный прием должен быть использован и для исчерпывающей части колонны (стриппинг колон- ны). Даже небольшие ошибки в концентрациях «пренебрежимых» компонентов в продуктах могут, следовательно, вызвать большие от- клонения в вычисленных составах вблизи тарелки питания, где дейст- вительные концентрации всех компонентов могут быть существенными (см. рис. 31). К сожалению, отсутствуют методы, позволяющие точно предсказать в общем случае, как распределяются неключевые компо- ненты в верхнем и нижнем продуктах. Поэтому принятое в начале расчета распределение достигается только после использования итера- ционных процедур расчета «от тарелки к тарелке». Проектирование ректификационных колонн для разделения много- компонентных смесей предполагает определение шести проектных пе- ременных — число тарелок, номер тарелки питания, флегмовое число, доля отбора дистиллята, доля парового потока в питании, давление в колонне, обеспечивающих получение продуктов разделения заданного качества при минимальном значении целевой функции. Среди проектных переменных наиболее трудноопределяемыми явля- ются флегмовое число и общее число тарелок. В настоящее время расчет процессов разделения многокомпонентных смесей производится на вычислительных машинах методом математи- ческого моделирования (см. гл. X).
§ 2. Процессы экстракции 1. Экстракция путем однократного контакта Схема процесса экстракции путем однократного контакта приведе- на на рис. 33. Если жидкости взаимно нерастворимы, интегрирование уравнения материального баланса (П.1) проводится в пределах *1 У1 — L J dx = G J dy, х„ О откуда — L(x1 — х0) = Gyt, или Щ_______Ь — х0 G (11.86) Рис. 33. Схема однокра- тного контакта: Д —- жидкость, в которой ра- створено экстрагируемое ве- щество; В — растворитель; Е — экстракт; С — экстраги- руемое вещество; R — рафи- нат; F—исходная смесь где х0 — начальное содержание экстрагируе- мого компонента С в А; лц — конечное содер- жание экстрагируемого компонента С в А; —конечное содержание компонента в раст- ворителе. Как следует из уравнения (11.86), в коор- динатах у — х рабочая линия есть прямая с отрицательным тангенсом угла наклона (рис. 34,а). Если линия равновесия — прямая с тангенсом угла наклона пг, т. е. справедлив линейный закон распределения, то совместное решение двух уравнений (равновесия и рабо- чей линии) приводит к соотношению Lx0 — Lxx + mGxt, (11.87) или L Л= ———х0. L -|- mG (11.88) Уравнение (11.88) позволяет непосредственно вычислить состав жидкости после экстрагирования (состав рафината). Статические параметры однократного контакта наиболее полно можно проанализировать на тройной диаграмме как для частично сме- шивающихся, так и несмешивающихся жидкостей. На рис. 34,6 пред- ставлена графическая интерпретация процесса при условии, если раст- ворителем служит компонент В, а исходная смесь (точка F) содержит компонент С, растворенный в А; компоненты А и В при малых концент- рациях взаимнорастворимы. Точка М представляет состав, образую- щийся в результате смешения исходной смеси F с растворителем; (ВМ : FB) и дающий экстракт (точка Е) и рафинат R (MR : ЕМ). Линия FB — рабочая линия процесса, линия RE — равновесная ли- 64
ния. Количество растворителя, необходимое для экстракции, опреде- ляется соответствующим положением точки М на прямой FB, не выхо- дящей за пределы пограничной кривой, где двухфазная система стано- вится однофазной. В результате однократного контакта образуются два слоя: один экстрактный слой (на ветви пограничной кривой, рас- положенной на стороне растворителя В) и рафинатный слой, содержа- Рис. 34. Экстракция при однократном контакте: а — положение рабочей линии; б — расчет по треугольной диа- грамме щий меньшее количество компонента С, чем исходная смесь F, и распо- ложенный на левой ветви пограничной кривой. Если рафинат удалить из аппарата и вновь обработать его свежим растворителем, то при этом содержание С в рафинате будет еще меньшим. Таким образом будет осуществляться принцип многократного контактирования, позволя- ющий практически полностью выделить продукт С. Количество экстрактного и рафинатного слоев может быть опреде- лено или по треугольной диаграмме по соотношению соответствующих отрезков, или из материального баланса экстрагируемого компонента. При рассмотрении материального баланса в соответствии с рис. 34, б приходим к следующим соотношениям: F + В = М = Я + £. (11.89) Если через х? и хм обозначить содержание экстрагируемого компо- нента С в исходной смеси и в точке М, то по балансу откуда Fx = Мх , f м Fxp Fxp ХМ~ М ~ F+ В (11.90) (11.91) и количество расходуемого растворителя определится из соотношения F /х- х \ F М) хм (11.92) 3—635 65
Если через у обозначить содержание экстрагируемого компонента в экстракте и через х —-в рафинате, то можно записать Еу + Rx = F х , (11.93) откуда с учетом уравнения (11.92) количество экстракта составит и количество рафината R = F+B — E. (11.95) 2. Многократный контакт с подачей свежего растворителя в каж- дую ступень Схема процесса многократного контакта с подачей свежего раство- рителя в каждую ступень приведена на рис. 35. Принимая количество Рис. 35. Схема многократного контакта с подачей све- жего растворителя в каждую ступень: А — жидкость, в которой растворено экстрагируемое вещество; В — растворитель; С — экстрагируемое вещество; Е — экстракт; R — ра- финат; F — исходная смесь растворителя G, подаваемое в каждую ступень, одинаковым и считая, что система следует линейному закону распределения, на основании уравнения (11.88) для одной ступени будем иметь L Х1 = ------ х„. 1 L + mG Для второй ступени при изменении концентраций от xi до х2 аналогич- но получим L / L у Хг~ L+mG X1~\L+mG)X* и для любой н-й ступени Логарифмируя уравнение (11.96), получим число теоретических сту- пеней контакта п, необходимое для изменения концентраций в рафина- те от х0 до хп: 66
L \ L mG) (11.97) Графически уравнение (11.97) представлено на рис. 36,а. Графическое представление экстракции в тройной диаграмме с подачей свежего растворителя в каждую ступень (три ступени) показа- но на рис. 36,6. Как следует из рис. 36,6, после трехступенчатой экст- ракции в рафинате R3 остается незначительное количество извлекае- мого компонента С. Наибольшая степень разделения достигается на Рис. 36. К расчету экстракции при многократном контакте с подачей свежего растворителя в каждую ступень: а — расчет по диаграмме у—х\ б — расчет по треугольной диаграмме первой ступени, сильно уменьшаясь на последующих. Экстракция в каждой ступени может быть проведена различными количествами раст- ворителя. При большем числе ступеней можно получить практически чистый компонент А, и, таким образом, трехкомпонентная смесь АВС делится на компонент А и смесь ВС. Подобное построение в тройной диаграмме справедливо для систем с любой взаимной растворимостью жидкостей, и поэтому этот метод является наиболее общим методом расчета экстракции. 3. Противоточная экстракция Несмешивающиеся жидкости. Схема процесса противоточной экст- ракции приведена на рис. 37,а. Для несмешивающихся жидкостей применимо общее дифференциальное уравнение материального балан- са (II.1). — Ldx = + Gdy. 3* 67
Уравнение материального баланса в конечном виде получим, под- ставив соответствующие противоточной схеме пределы интегрирования: хк Ук — dx — G J dy, хп У я откуда L (хя ~xK) = G (ук — ун), _____У к Ун G *н — хк (11.98) Уравнение (11.98) аналогично уравнению рабочей линии процесса абсорбции и в прямоугольных координатах характеризует прямую, проходящую через две точ- ки с тангенсом угла нак- лона, равным L/G (рис. 37,6). Согласно уравнению (11.98) состав экстракта, покидающего любую п-ю ступень, является линей- ной функцией состава ра- фината, стекающего с той же ступени, т. е. измене- ние концентраций в каждой фазе на каждой ступени происходит линейно, что и отражается соответствую- щими отрезками прямых, соединяющих рабочую ли- нию с кривой равновесия (ступени контакта). Рис. 37. Схема процесса противоточной экстракции (а) и определение числа кон- тактов при противоточной экстракции (б) Определение статических параметров процесса экстракции можно провести непосредственно по треугольной диаграмме. При заданном составе исходной смеси (точка F на рис. 38) и заданном составе конеч- ного рафината (точка /?к) расход растворителя определяется положе- нием точки М. Продолжение прямой /?КЛ4 до пересечения с правой ветвью пограничной кривой дает конечный состав экстракта (точка Ет)*. Пересечение прямых EiF и BRK, ограничивающих процесс экст- ракции в заданных условиях, происходит вне поля треугольной диа- граммы в точке О, называемой полюсом диаграммы.Точка Ег лежит од- новременно на равновесной линии сопряжения и ей соответствует рав- новесный состав 7?i. Соединяя точку Ri с полюсом диаграммы О и про- должая прямую до пересечения с правой ветвью пограничной кривой, получим состав экстракта Ег после второй теоретической ступени кон- такта. Этому составу экстракта отвечает равновесный состав рафината * Построение может быть произведено без нахождения точки М, для этого должен быть задан состав экстракта 68
R2- Соединяя точку R2 с полюсом О и продолжая прямую до пересече- ния с правой ветвью, получим точку Е3, которой соответствует рав- новесный рафинатный состав R3 (третья теоретическая ступень контак- та). Соединяя точку R3 с полюсом О и продолжая прямую до пересече- ния с пограничной кривой, получим состав экстракта после четвертой ступени контакта Е/к. Точка Еь должна лежать на равновесной линии сопряжения, отвечающей составу рафината Rt. Далее аналогично по- лучаем точки Ец и Д5. Соединяя точку R-, с полюсом на пересечении с пограничной кривой, получим состав экстракта Ек, которому соответ- ствует заданный конечный состав рафината RK. Если такого совпаде- ния не наблюдается, то расчет должен быть повторен при другом за- данном составе рафинатного слоя, т. е. необходимо задать другие значения RK. Рис. 38. Определение числа контактов при про- тивоточной экстракции по треугольной диаграмме С с 8 Рис. 39. Диаграммы для систем, при разделе- нии которых используют флегму Если линии, исходящие из полюса О, совпадут с равновесными ли- ниями сопряжения, то потребуется бесконечное число ступеней кон- такта. Так как линия RKB не совпадает с равновесной линией сопряжения, то предельное положение по- люса О может быть опреде- лено по наиболее удален- ной от треугольника точке пересечения равновесной линии сопряжения с про- должением RKB. Точки пе- ресечения, лежащие близ- ко к треугольнику, отвеча- ют условию бесконечного числа ступеней. Если точка О расположена за предельным положени- ем, то потребуется большое количество растворителя. Физико-химические свойства обрабатываемых систем в значитель- ной степени определяют выбор метода их разделения. Так, например, из рис. 39,а следует, что для представленной на диаграмме системы 69
можно получить лишь рафинатный слой достаточной степени чистоты (прямая DB характеризует максимальную степень очистки). Вторая система, представленная на рис. 39,6, обеспечивает получение более чистых рафината и экстракта. В этом случае при разделении смеси целесообразно вводить флегму. Флегму можно подавать с обоих кон- цов колонны, хотя рафинатная форма используется редко. 4. Экстракция двумя растворителями При экстракции двумя растворителями исходная смесь, содержа- щая компоненты А и D, вводится примерно в среднюю часть колонны, в которой противотоком движутся два растворителя: С (легкий) и В (тяжелый). Распределение компонентов А и D между растворителями С и В зависит от селективной растворимости компонентов. Если коэф- фициент активности компонента А в растворителе В меньше, чем в растворителе С, то растворитель В будет иметь большое сродство к ком- поненту А. Таким образом может быть определено распределение меж- ду фазами: х п/х = 1 1 . (11.99) А-В ' А-G A—G' ‘A-В ’ ' где ха—в — концентрация компонента А в растворителе В; хд—с — концентрация компонента А в растворителе С; у А-с — коэффициент активности компонента А в растворителе В. Аналогично для распре- деления компонента D будем иметь х !х =т /т (11.100) D—В' D-G I>—G' Р—В’ ' где Xd-b — концентрация компонента D в растворителе В; xD-c — концентрация компонента D в растворителе С; у и—в — коэффициент активности компонента D в растворителе В; yD_c — коэффициент активности компонента D в растворителе С. Следовательно, если компонент А преимущественно растворим в растворителе В, то растворитель С был бы предпочтительнее для извле- чения D, т. е. коэффициент активности yd-b должен быть по возмож- ности больше коэффициента yD_c. Как уже указывалось, соотношение этих коэффициентов называется коэффициентом селективности: Т / Т х / х _ ‘А-С' ‘а-b _ А—В' А-С Y / Т X [ X Р—С ' Р—В D—В I Р—С ИЛИ р А—с/ ^Р-С _ *А-В ! *Р-В ^А—В / ТР-В ХА—С I *Р—С Если вещества А и D не взаимодействуют и, следовательно, их рас- пределение в растворителях остается неизменным, а также если раст- (П.101) (11.102) 70
ворители не смешиваются или их взаимная растворимость не изменяет- ся от присутствия обрабатываемых веществ, то определение числа тео- ретических ступеней производится обычным графическим методом. Ес- ли эти условия не выполняются, то расчет проводится на ЭВМ с при- менением метода математического моделирования. § 3. Циклические режимы массообменных процессов В настоящее время для интенсификации массообменных процессов стали так организовывать их проведение, чтобы обеспечить интенсив- ное обновление поверхности контакта между фазами и тем самым повы- сить движущую силу процесса. Это, в частности, достигается попере- менным изменением нагрузок по пару (газу) и жидкости. Рабочий цикл колонны, работающей в циклическом режиме, сос- тоит из двух частей: периода подачи пара, когда пар проходит вверх по колонне, а жидкость остается на каж- дой тарелке, и периода подачи жидкости, когда пар не подается, в колонну посту- пают флегма и питание, и жидкость с каждой тарелки перетекает на нижеле- жащую. При работе в циклическом ре- жиме значительно увеличивается эффек- тивность тарельчатых колонн по срав- нению с обычным стационарным. При выводе уравнений для расчета идеальных ректификационных колонн*, работающих в циклическом режиме, введены следующие допущения: 1) мас- совое количество пара в колонне мало по сравнению с количеством жидкости; 2) расход пара во время парового периода постоянен; 3) количество жидкости в ук- репляющей и отгонной части колонны постоянно и равно; 4) бинарная смесь разделяется; 5) на тарелках достигается равновесие; 6) равновесная зависимость линейна; 7) жидкость во время жидко- стного периода перетекает с тарелки на тарелку в режиме вытеснения. Условия 1—5 являются обычными упрощающими допущениями. Условие 6 обычно не соблюдается для ректификации Рис. 40. Схема материаль- ных потоков колонны, ра- ботающей в циклическом режиме Однако всю линию равно- весия можно заменить несколькими прямыми. Рассмотрим колонну, работающую в циклическом режиме, показан- ную на рис. 40. В этой колонне пар подается в паровой период с мгно- венной скоростью Gi. Во время жидкостного периода доля е жидкости, * См. Rivas О. R. An. analytical solution of ciclie mass transfer operations. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1977, 16, № 3. 71
удерживаемой на тарелкеср, перемещается на ступень ниже, где смеши- вается с оставшейся долей 1 — е жидкости на этой тарелке. Средние расходы жидкости L и пара G за цикл определяются по уравнениям Ср£ L = -T-> (11.103) ‘ц G = Gi (-М . (11.104) где и ta — общее время цикла и продолжительность парового перио- да, с. Во время парового периода жидкость не течет, и материальный ба- ланс для выделенной на рис. 40 части колонны имеет вид dx, dx« dxn + + (П.Ю5) где у0 и уп — мгновенные концентрации легколетучего компонента в паре, поступающем из куба и уходящем с п-й тарелки, мол. %-,х — мгновенная концентрация легколетучего компонента в жидкости, мол. %. Определим безразмерное время: т = ///п. (11.106) Значение т изменяется от 0 до 1 в течение парового периода. Перепишем уравнение (11.105) в следующем виде: Gitn (Уо — Уп) dz = (dx± + dxs + ... +dxn). (11.107) Интегрируя обе части урвнения (11.107) в пределах от т = Одот = 1 и учитывая, что средний состав пара за паровой период — $yndx, получим GjGi(.Vo—= *; + *2 —*2 +----— х'п), (11.108) где х' их" — составы жидкости на тарелке в начале и в конце паро- вого периода, мол. %; у0 — средний состав пара, поступающего из куба, мол. %. Условие периодичности для циклической колонны имеет вид хл = ехп+1 + (1— £)хп- (11.109) Подставив уравнение (II. 109) в (II. 108), получим G/<n(Fo — Уп) = — *п-н) • (П.Но) Из уравнений (II.103) и (II.104), исходя из средних расходов, получим у-(7e—7n) = (*J—*„+1) (ii.ui) 72
и, учитывая, что х i = хвых, имеем Уп — q ( -*^4-1 *вых)+*/о' (11.112) Уравнение (11.112) — уравнение рабочей линии для циклической противоточной тарельчатой колонны. Если в уравнении (11.112) за- менить уп на уп, и Х1(хвых) на хп+1 и хъ получим уравнение ра- бочей линии для стационарной противоточной тарельчатой колонны 7 L \ Уп — Нг (*л+1 —*1) + #0- (11.113) \ и ) В стационарном режиме уп и хп находятся в равновесии, и уравнение (11.113) вместе с соотношением равновесия у = f(x) можно использо- вать для расчета эффективности стационарной колонны. В циклическом режимеуп и хп не находятся в равновесии, поэтому уравнения (11.112) вместе с соотношением равновесия недостаточно для определения эффективности колонны. Необходимо знать течение процесса в колонне во время цикла. Материальный баланс для n-й ступени циклической колонны во вре- мя парового периода dx ? -~ = 01(Уп_г-уп). (11.114) at Перейдем к средним расходам и безразмерному времени: dx„ G -^+-Г*(Уп-Уп-1> = 0- (II. 115) 6И L Поскольку уп и yn_L — неизвестные функции времени, то найдем ана- литическое решение уравнения (II. 115), принимая следующие допуще- ния о свойствах профиля концентраций: 1. В течение парового периода каждая тарелка непрерывно обедня- ется легколетучим компонентом, и содержание его в жидкой фазе мо- нотонно уменьшается. 2. Дифференциальное уравнение для первой тарелки решается при постоянном значении состава пара у0, поступающего на эту тарелку. Предположим, что в малой области концентраций кривую равновесия можно заменить прямой у = mt -f- b. (11.116) Получим следующее дифференциальное уравнение для первой тарелки: dxi G 4-е —(тх^ = const. (11.117) dz-----------------------------------L Общее решение уравнения (11.117) имеет вид %! = Аг 4- Схе-и, (II. 118) где А и С — постоянные, а 73
(11.119) mG К = L 3. Для очень большой колонны (п -> оо) профиль концентраций на последних тарелках должен стремиться к прямой линии, так как составы жидкости в начале и в конце парового периода почти одинако- вы. Поэтому *00 = ^»+^- (П.120) На основе допущений 2 и 3 профиль на любой ступени представим общей функцией вида хп = А„+ В„т + Cne~l\ (11.121) Уравнение (11.121) описывает граничные профили, устанавливае- мые допущениями 2 и 3, если Bi = См = 0. Коэффициенты Ап, Вп и Сп для каждой тарелки находятся из условия, что функция удовлетво- ряет следующим соотношениям: а) концентрация в начале периода подачи пара х„(О) = а-;: (Н.122) б) концентрация в конце парового периода xn(l) = xn-, (11.123) в) площадь под кривой среднего состава 1 xncte = хп. (11.124) о Из этих условий получим: f f d \ d « — = хп Н + 2 ) + g Х'1 ^хп’ = + (1 + - (IIJ25) d . d , Cn = dxn 2 2 ’ где f = d(l — e~x). (11.127) Уравнение (11.121) с коэффициентами, определяемыми соотношени- ем (11.125), дает монотонное уменьшение концентрации х в интервале О ст с 1. Поэтому эта общая функция удовлетворяет также допуще- 74
нию 1. Таким образом, уравнение (11.121) описывает профиль концент- раций на любой ступени. Из уравнения (11.121) получим —- =Вп-\Спе-к\ (11.128) ат Подставим уравнение (11.128) в уравнение (11.115): , G G вп— ! Спе + ~ (') = ~ ХУл-! (')• (11.129) Уравнение (11.129) справедливо для всего интервала 0 < т < 1. При т = О G , G Bn — zyn — zyn-h (11.130) НО y'n = mxn+b- y^l = mx^l + b. Поэтому уравнение (11.130) примет вид Bn — >Сп + Uxn = . (11.131) Используя соотношения (II.125) и (11.131), получим (/ — Xd) Хп + (х- 1 — — ) х„ + (хе -j- X — — — — 1 'l х' = Хех .. " 1 у 2 2 / п \ 2 2 / п п—* (11.132) Из условия равновесия Исключим уп в уравнении (II.133), используя уравнение (II.112): (II. 134) Подставим уравнение (II. 134) в (II. 132): Введем в уравнение (II.135) условие периодичности (11.109). Рассмот- рим два случая: е = 1 и е =/= 1: 75
1. е = 1. Тогда из уравнения (11.109) xn ~~ xn~ 1 или *я-|-1 xn- (11.136) Подставим соотношение (II.136) в уравнение (II.135): ХП = Р+ Q^_1> (11.137) (f-M) „ \ X т 1 где р- ! X " \ /" 1 1 \ ’ (11.138) — — 1 d + — 7+(Х — 1) \ 2 ) \ X 2 ) К ’ A d If \ 1-— х+ — — 1 Л \ 2/(2 / Q = i L . ( X \ 7 1 1 \ (11.139) — — 1 d + — — — И + (* — 1) \ 2 / \ X 2 / к Используя уравнение (11.137) для тарелок 1, 2, 3, ..., N, получим: х{ = Р + QXq x' = P+Qx' = P + PQ + Q2x' 4 = P(! + Q+Q2+ ... +Qw-')+ Qwx' ИЛИ ^=^2 Q'+л- м (11.140) Если |Q| < 1, то сумма- равна W-1 N ГД- i=0 4 (11.141) Уравнение (II. 140) примет вид (1_Q) xv (11.142) Учитывая, что x'N = x’N,_x = xBX, получим окончательно при 1Q|<1: In [(1 — Q) xBX — P] — In [ (1 — Q) x„ — P] N =---------------------—------------------ • (11.143) In Q При |Q| > 1 аналогично получим 76
_ ln [(Q ~ 1} *вх + P] ~ In [(Q - 1) *o + p] ш 1 4 In Q ’ ’ 4 При Q = 1 N = *BX Xq p (II. 145) В уравнениях (11.140)—(11.145) x0' — фиктивная концентрация, так как нулевой тарелки не существует, и уравнение (11.137) неприменимо для первой тарелки. Получим выражение для х0', используя уравнение (П.132) для первой тарелки с е = 1: (/ — Xd) Xi+ X — X + '^х0, (11.146) где х0 — концентрация жидкости, равновесная с концентрацией пара, поступающего в колонну, мол. %. Уравнение (II.146) — истинное уравнение материального баланса для первой тарелки. Уравнение (11.137) получено подстановкой усло- вия (11.109) в (II. 135). Для первой тарелки это означает, что х\ = х’0 = \. (11.147) Но это неверно, поскольку нулевой тарелки нет. Значение х0 будет рав- но Хх" (хвых) только тогда, когда число тарелок бесконечно. Подста- вим (11.147) в (11.146): _ / d f \ , / f d \ , (f — Xd) + (л 4- X — —— — 1 j xi = | + — — X — 1 j x0 . (11.148) Определим теперь x0' так, чтобы уравнение (11.148) было справедли- во для первой тарелки. Приравняем правые части уравнений (II. 146) и (11.148): ~2~}~ + Х*о== + Т~1]^ (IIJ49) Разрешим относительно х0', учитывая, что xd' = хРЫХ' (11.150) Уравнение (11.145) с xd, определяемой по (II.150), используют в расчетах, когда степень разделения задана, а число тарелок неизвест- но. II. еД= 1. Условие периодичности выглядит так: 77
хп — е*/1+1 + (' — е) ХП’ хл-1 = Ехп + (1 -Ю хп-\- Подставим соотношение (11.151) в уравнение (11.135): — Pixn — Poxn—i = Q. где '/ 1 е \ / е \ р2 = ^7-~т)/ + (хТ-1)</+(еХ- 1)£ ’ Р1 = [("Г е ~ 9 d + (* ~ т)f + (2ле ~х ~1} £] Рл = Ле (1 — е), Л /Г Хвых (У0 Q = (f — —:— —---------- . А т Общее решение уравнения (11.152) имеет вид (11.151) (11.152) (11.153) (11.154) Pi+VpI + iP2Po Pi-V Р? + 4Р2Р0 . (П.155) Постоянные Сх и С2 найдем, записав уравнение (II. 154) для нулевой и первой тарелок: *вых ___________(Р2 — О Q________ ’ (?2 - Pl) - (?2 - Р1) “ (1^2 - ?1) (Р2 - Р1 - Р0) Хвых O1-1)Q ^0 (?2 - ?1) (?2 - ?i) (Р2 - Pi “ Ре) (?2 - ?1) ’ Концентрация х"0 рассчитывается из условия периодичности * _ Xq £*вых (1-е) (11.157) Применим уравнение (II. 154) для тарелки N: 78
Q Хвх = + C2f^+’ + „ 1 2 2 (Р2 - Pl - Ра) (11.158) где хвх — концентрация жидкости, поступающей в колонну. Уравнение (11.158) позволяет определять число тарелок N методом проб и ошибок. Однако учитывая, что р2 <С с достаточной сте- пенью точности число тарелок N может быть рассчитано нению Q по урав- I In I Хих -|“ 1 — — 1. In рх Соотношения (11.158) и (11.159) нарушаются, когда (Р2 — Ро) = 0, и для X = 1 имеем (11.159) - Pi - Так как величиной Хвх = Ст + С2^+* + (У + 1) — 1*2 Т г о) Р2 можно пренебречь, то N = (хвх-Ci) (P2+Pq) _ j (11.160) (11.161) Q при этом Q '2л0 •К-ВЫХ C1 (₽2— 1) (₽2 —1) ' (?2-1)(Р2+Р.) (11.162) Q (?2-1)(Р2+ Рв) Рис. 41. Схема дистилляцион- ной колонны при циклическом режиме работы: 1 — укрепляющая часть; 2 — исчер- пывающая часть; 3 — сборник ДИ стил- 41). пар из ^лвых — хо С2= (?2~1) Рассмотренный метод расчета применим для циклических режимов противоточных абсорбционных и стриппинг-колонн. Для дистилляции необходимо учитывать условия на верх- ней и нижней тарелках и тарелке питания. Рассмотрим циклическую ляционную колонну (рис. Во время парового периода куба поступает в колонну, а пары с N-й тарелки укрепляющей части конден- сируются и собираются в сборнике. Во время жидкостного периода часть кон- денсата отбирается как готовый продукт, а часть возвращается на N-ю тарелку в качестве флегмы. Питание подается в колонну во время жидкостного перио- да, если это жидкость, и в паровой пе- риод, если это паровая смесь. I. е = 1. Укрепляющая секция. Для этой секции приведенные уравнения можно использовать без изменения, ес- 79
ли ввести соответствующие значения концентрации на входе и выхо- де и фактора X. Величина у0 определяется из материального баланса укрепляющей части колонны за один цикл. Полагая, что (г/0)укр = (Un )исч> получим [(Хвых)укр -Гр] 4" Хр. (11.163) При полной конденсации (хвх)укр = хр. Отметим также, что (хвых)уКр= = (х0 )укр = (^)укр. Исчерпывающая секция. Для этой секции колонны используют урав- нения (11.138), (11.139), (11.143) —(11.146). Необходимо только заме- нить у0 на yw и хвх на (^)ИСч и определить хвых, введя граничное ус- ловие для нижней тарелки: _ / r 'l /_G_\ (Хвых)исч -- , I xw Н- I , I Ум> \ L /исч \ Д /исч (11.164) где xw — концентрация кубового продукта, мол. %; w — коли- чество кубового продукта, моль/с; yw — состав пара, равновес- ный xw, мол. %. Тарелка питания. Питание подается в виде жидкости. Жидкость поступает в колонну во время жидкостного периода, и концентрация на тарелке питания (х^ )исч определяется соотношением [Fxf + LyKp ( Хдг)укр (F -|- LyKp) (11.165) где F — количество исходной смеси, моль/с; xt — концентрация ис- ходной смеси, мол. %. Во время жидкостного периода происходит смешение исходной сме- си (состава ху) с жидкостью с вышележащей тарелки (состава (Хдг)укр), что определяет состав жидкости на тарелке ниже тарелки питания (хдг)исч- Оптимальное положение тарелки питания соответствует ступени, где не происходит смешения потоков с разными составами, т. е. ( хАг)укр = ( *7с)исч = xf- (Н • 166) Если питание — паровая смесь, то она поступает в колонну в па- ровой период, и оптимальное положение тарелки питания соответству- ет (/Лм)исч = xf. Концентрацию (хы )укр определим из выражения 80
, (f/^укр) (xf m ( хлг)исч) , ( ' \ . nI 167v ( Мукр = -------------j-----------~d----7 + v XN)»C4 (11 - Ib/J. ^укр + — '-yup — 1 I Так как (xn )исч — (^выхккр, то можно найти (хл)псч из уравнения (II. 163): ( Tv)hC4 = (^/^-)укр ( Kv)hC4 Т [I (G/i)yKPI хр- (II • 168); II. е =/= 1. Уравнения для этого случая легко получить из уравнения (11.158) при помощи аналогичных рассуждений. Пример. Определим число теоретических тарелок при циклической ректификации сме- си бензол—толуол для следующих усло- вий: е = 1; хр = 0,95 (концентрации даны в молярных долях бензола); xw = 0,05; xf =0,50; (Z?G)yKP = 1,57; (G/GP)yKP = =2,57; (L/GP)IIC4 = 3,57; (G/GP)BC4 = 2,57; кривая равновесия приведена на рис. 42. Как видно из рис. 42, кривую равновесия можно заменить четырьмя прямыми: Рис. 42. Кривая равновесия сме- си бензол—толуол у = 2,2х при 0<х<0,18; у = 1,5х + 0,08 при 0,18 «:х < 0,35; у = 0,85x4-0,30 при 0,35 <х < 0,60; у = 0,457х 4- 0,525 при 0,60 <х<1. Количество тарелок в исчерпывающей отгонной секции Л'исч: определим, используя три участка кривой равновесия, а в укрепляющей IV укр Два. Исчерпывающая секция. Так как е = 1, применим уравнения (11.143) — (11.145). Для первого участка т = 2,2; Ь = 0,0; (G/T)BC4 = = (G/GP)BC4 /(Z./GP)BC4 = 2,57/3,57 = 0,72. Из уравнения (11.119) Х = = m(GlL) = 2,2 X 0,72 = 1,58; (p0)i = yw = mxw = 2,2 X 0,05 = 0,11; (xBX)t = 0,18. Значение (хвьв)1 найдем по уравнению (11.164). Так, Двсч = w -T + VBC4, следовательно, (1Г/ДИСЧ = 1—(G/T)BC4 = 1—0,72 = 0,28. Поэтому (*вых)1 = 0,28 X 0,05 4- о,72 X 0,11 = 0,093. Из уравнений (И.126), (11.127)- d = —9,96 и f = —7,91. По уравнениям (11.138), (11.139) рассчитаем Р= 0,43, Q = 2,77. Из уравнения (11.150) х'о = 0,0779. Так как |Q\ > 1, то из (И.144) получим (Уисч)1 = 0,68. На втором участке т = 3/2; b = 0,08; X = 0,72 X 1,5 = 1,08; (хвых)2 = = (*'о)з = (*вх)1 = 0Д8 и (хвх)2 =,0,35. Отметим, что j (у0)2 = (у^. Величину (yn)i определяем из уравнения (11.112)’при’условии, что (x"„+1)i = = (xBX)i = 0,18. Получим (i/n)i = (1/0)2 = 0,231. По аналогии с первым участком ((^исч^ 0,82. На третьем участке достигается тарелка питания. Так как исходная смесь — кипящая жидкость, то по уравнению (11.166) (хвх)з = (х — xf~ 0,50. Для данного участка т = 0,85; b = 0,30; % = 0,612; (х'о)з = (хвь1х)3 = (хвх)2 = 6= 0,35; (уо)з = (уп)2 = 0,467. Подставляя полученные значения в соответст- 81.
вующие уравнения, рассчитаем (^сч)з =1,1. Общее число тарелок и отгонной секции 1Уисч (^исч)1 “Ь (^исч)з "г- (1^исч)э 2,6. Укрепляющая секция. На первом участке т = 0,85; Ь = 0,30 (GIL) укр = = (G/GP)yKp/(i/Gp)yKp = 2,57/1,57 = 1,64. Отсюда X = 1,39; (хвых)1 = (*>)i = = (.т"дг)укр = 0,50 и (xBX)i = 0,60. Из уравнения (11.163) получим (у0)х = = (0,50 — 0,95)/1,64 + 0,95 = 0,675. Используя полученные величины, най- дем (УУукр)! = 0,54. Йа втором участке т = 0,475; Ь = 0,525; X = 0,78; (xBbIX)2 = (*'0)2 = 0,60; ^вх)1 = xv ~ 0,95; из уравнения (11.163) (1/0)2 = 0,736. Подставляя в расчетные уравнения, получим (1»укр)2 = 2,13. Следовательно, N УКР = 0,54 + 2,13 = = 2,67. Общее число теоретических тарелок N = NyKP + УИСЧ = 5,27. Общее количество тарелок, необходимое для такого разделения в стацио- нарной колонне, составляет 11,5. Это говорит о том, что для данной смеси при указанных условиях циклический режим работы увеличивает теоретическую эффективность разделения более чем в два раза.
п Гидродинамические основы процессов массопередачи
Глава III Гидродинамика однофазных потоков § 1. Основные закономерности гидродинамики однофазных потоков Процессы массопередачи при наличии свободных поверхностей протекают в потоках газов или жидкостей. Вещество должно пройти в пределах данной фазы к поверхности раздела фаз, проникнуть через поверхность раздела и распространиться в пределах второй фазы. В потоках газов или жидкостей перенос вещества осуществляется как за счет непосредственного соприкосновения молекул и их взаимо- действия {молекулярный перенос, определяемый законами микрокинети- ки), таки за счет переноса вещества частицами жидкости-—конгломера- тами молекул, — перемещающимися из одной точки данной среды в другую (вихревой перенос, определяемый законами макрокинетики). Преимущественное влияние того или иного механизма определяется гидродинамической обстановкой процесса. Механизм переноса в пре- делах каждой фазы непосредственно связан с гидродинамикой однофаз- ного потока, механизм же переноса через поверхность раздела фаз —• с гидродинамикой двухфазного потока. Поэтому при макропереносе вещества важное значение приобретает вихревое движение жидкости, так как вихри являются переносчиками энергии и вещества в потоке. Анализ вихревого движения жидкости объясняет механизм перемеще- ния частиц и многие факты, наблюдаемые в процессах переноса массы. В процессе движения жидкости происходит изменение некоторых физических величин, по которым можно оценивать сам процесс дви- жения. Изменение физической величины в общем случае может происхо- дить как в данной точке со временем (локальное изменение), так и при переходе от одной точки пространства к другой (конвективное измене- ние). Если в качестве изменяющейся физической величины взять ли- нейную скорость жидкости и рассматривать ее в направлении оси х, то локальное изменение скорости за промежуток времени dr выразится как -dWx dr, а конвективное — при переходе расстояния dx как dt —— dx. дх Производная данной величины по времени, которая одновременно учитывает как локальное изменение по времени, так и конвективное 84
dz по времени, называется полной или субстанциональной производной данной величины. Из ее определения следует и форма записи: Dwx dwx dz dwx dx dwx dy dwx dx dz dz dx dz dy dz dz или после преобразований, учитывая, что dx dy dz 17 17 = 17 = WA Dwx dwx dwx dwx dwx dz dz dx y dy dz (III.l) Первое слагаемое правой части уравнения (Ш-1) представляет локаль- ную производную скорости, взятую относительно оси х, сумма осталь- ных трех выражает конвективную производную скорости. Уравнения, аналогичные уравнению (Ш.1), могут быть написаны для других осей координат (у и г). Если в потоке жидкости происходит изменение концентрации вещества, то соответственно выражение пол- ной производной Рс dz концентрации примет вид de de de de = + wx T~ + wy ' (III.2) Установившееся и неустановившееся движение. Из понятия полной производной непосредственно следует определение установившегося и неустановившегося движения. Если данная физическая величина, определяющая движение жидкости, не меняется в данной точке со вре- менем (локальная производная равна нулю), то движение будет уста- новившимся. Таким образом установившееся движение можно охарак- теризовать равенством dw dz (III.3) Если -^-у=0, то движение будет неустановившимся и фактор време- dz ни будет одним из определяющих параметров процесса. При движении жидкостей искомыми величинами являются скорость течения и давление или соответственно распределение скоростей и давлений в потоке. Со- гласно уравнению (Ш.З) при установившемся движении скорость и давление для любой точки жидкости будут лишь функциями коорди- нат точки, т. е. E = f(x, у, г). При неустановившемся движении скорость и давление в любой точ- ке зависят не только от координат, но и от времени. Линия тока. Возьмем некоторую элементарную частицу потока в точке А (рис. 43,а), обозначим скорость потока в точке А через w (на рис. 43,а она изображена в виде вектора). Через некоторый промежу- 85
ток времени Дт рассматриваемая частица потока переместится, заняв новое положение А' со скоростью w'. Через каждый равный промежу- ток времени частица потока будет занимать последовательно положе- ния А', А", А'" и т. д. Проведя касательную к векторам скорости в отмеченных точках в пределе, получим огибающую к направлениям Рис. 43. Линия тока (а) и трубка тока (б) в жидкости скоростей, которая называет- ся линией тока. Таким образом, линию то- ка можно определить как ли- нию, в каждой точке которой в данный момент вектор ско- рости жидкости к ней касате- лен. Дифференциальное урав- нение линий тока будет dx du dz ---= -?- =----- (III.5) wx wy wz или в виде двух совокупных уравнений: Wydx = wxdy ; w2dy = wydz; (111.6) при установившемся движении линии тока совпадают с траекто- риями частиц жидкости, при неустановившемся движении такого сов- падения не происходит. Трубкой тока называется часть жидкости, ограниченная линиями тока, проведенными через все точки какого-нибудь бесконечно малого замкнутого контура, находящегося в области, занятой жидкостью (рис. 43,6). Для установившегося движения трубка тока будет одновре- менно являться и трубкой траекторий. Жидкость, текущая внутри трубки, называется струйкой. Совокуп- ность всех движущихся элементарных струек называется потоком жид- кости. Площадь поперечного сечения потока f, нормального к направлению движения жидкости, называется живым сечением потока. Периметр живого сечения, соприкасающийся со стенками, ограни- чивающими поток, называется смоченным периметром (П). Отношение площади живого сечения потока f к смоченному пери- метру П называется гидравлическим радиусом гг и служит одной из важнейших характеристик потока. Учетверенное значение гидравли- ческого радиуса называется эквивалентным диаметром d3. Таким об- разом, гг = //п, (III.7) d3~ 4гг = 4//П. (III.8) Расход жидкости. Расходом называется количество жидкости, протекающее через живое сечение потока в единицу времени. Если рассматривать поток жидкости конечных размеров как совокупность бесконечно большого числа элементарных струек с поперечным сече- 86
нием df, движущихся с различными скоростями, то расход потока Ус, будет равен Vc = §wadf, (III.9) f где — истинная скорость, т. е. скорость в данной точке, м/с. Закон распределения скоростей по сечению потока зависит от ряда условий и часто представляет собой сложную функцию. Вследствие этого практически оказалось удобным ввести понятие средней скорости потока, под которой понимают отношение объема действительно про- пущенной жидкости к данному сечению, т. е. v J Wndf = (Ш.Ю) Выражая расход жидкости через среднюю скорость, будем иметь Гс = шсрЛ (III. 11) Соотношение между массовым и объемным расходом описывается зависимостью Vc~ 3600? ~Wcpf' (III.12) где L — расход жидкости, кг/ч; р — плотность жидкости, кг/м3. 1. Уравнение сплошности или неразрывности потока (уравнение постоянства расхода) Применим закон сохранения массы к движущемуся потоку жидкости. Для этого выделим в потоке жидкости бесконечно малый объем ее, ограниченный параллелепипедом с гра- нями dx, dy, dz (рис. 44). Рассмотрим, какая масса жидкости поступает в параллелепипед за бесконеч- но малый промежуток времени dx и ка- кая масса жидкости вытекает из него, если плотность жидкости равна р. Для упрощения зависимости рассмотрим из- менение массы, происходящее вдоль оси х. Масса жидкости, втекающая в грань dydz, составит dMr = ?rwxdijdzd-.. (111.13) Масса жидкости, вытекающая через противоположную грань, за счет изменения плотности и скорости составит (др, \ I dwx \ р.г + dxl I wx + —— dx I dydzdz. (III.14) 87
Разность между поступившим и вышедшим количеством жидкости составит / dpr \ / dwr \ pxWxdydzdx — р v + —— dx w v + —— dx dydzdx == \ dx J \ ' ox / dwY dox = pxwYdydzdx — pxwxdydzdx — p „ —— dxdydzd-. — a?v -dxdydzd-. — dx ' dx do.. dw-c — dx —— dxdydzdx. (III. 15) dx dx После сокращений и пренебрегая величинами малого порядка, получим / dwr дог\ — (рх ~-L^r~ dxdydzdx. (Ш.16) \ dx дх / Но так как выражение, стоящее в скобках, есть производная произве- дения, то можно написать д (рлШг) — ч'х х>_ dxd dzdx_ (III. 17) dx Соответственно для всех трех осей будем иметь d(pvtc’) д (руШу) Q (р,ш~) — — , - +----г2— + —dxdydzdx. (III.18) дх ду dz J Этот избыток массы при неизменных размерах параллелепипеда возникает за счет изменения плотности элементарного объема во вре- мени, что может быть выражено следующим образом: др —— dxdxdydz. (II1.19) дт Приравнивая выражения (III.18) и (III.19), получаем 5р д (Pr®r) д (руСУу) Q law,) ~^+ / = °- (III.20) дх дх ду dz Уравнение (III.20) и есть дифференциальное уравнение сплошности, или неразрывности потока. Для установившегося движения др -~ = 0, (III.21) дх и дифференциальное уравнение сплошности принимает вид д (рУ^х) , д (Ру^у) д (ргшг) дх ду dz (III.22) Интегрирование уравнения (III.22) для каждого данного сечения Л, fz, f3, fn приводит к зависимости 88
= PzWlh = рз^-’з/з = • • • = ?nwnfn. Если жидкость несжимаема (капельная) dp.r _ д?у _ дрг дх ду dz (III.23) (III.24) дифференциальное уравнение сплошности для установившегося дви- жения примет вид dwr dwy dw, Н----- + — дх ду дг (III.25) Интегрирование уравнения (III.25) для каждого данного сечения Д, /2, Аз, • ••, fn приводит к зависимости 4>ifi = w2f2 = w3f3= ••• = wnfn. (III.26) Но так как согласно уравнению (III.11) произведение скорости жидкости на площадь сечения есть расход жидкости, то уравнение (III. 26) может быть определено как уравнение постоянства расхода. Таким образом, из уравнения (III.26) следует, что в несжимаемой жидкости во время движения объем, занимаемый любой частью жид- кости, остается постоянным, т. е. он заполнен средой сплошь, без пус- тот и разрывов между отдельными ее частицами; поэтому уравнение называется уравнением сплошности или неразрывности потока. 2. Дифференциальные уравнения движения жидкости Зависимость между силами, действующими в жидкости, устанавли- вается в форме уравнений движения жидкости. Сначала установим эту связь для жидкости, движущейся без трения (идеальная жидкость) и находящейся под действием сил тяжести и сил Рис. 45. К выводу уравнения движения давления. Для вывода уравнения применим основной принцип меха- ники, согласно которому тело находится в состоянии движения, если сумма проекций всех сил, действующих на тело, равна произведению массы движущегося тела на его ускорение. 89
Выделим в движущейся жидкости элементарный параллелепипед с гранями dxdydz (рис. 45), выразим проекции сил, действующих на него, при этом силу тяжести dG направим по оси г. Будем иметь для осей х, у и г соответственно (дрх \ Dwx Рх + ~Г~ dydz = Р —;— dxdydz, ox J dz (др у \ Dwy Ру + —— dy I dxdz = p —-— dxdydz, — dG + p2dxdy — 1рг+ dz'l dxdy = p dxdydz. \ dz ) dz (Ш.27) После сокращений и приведения к единице объема получим дрх Dwx дх dz дру Dwy — о ду dz дрг Dw2 dz - P (III.28) Раскрывая полные производные в правой части уравнений (III.28), получим дрх / dwx dwr dwx dwx \ dx \ dz dx y dy dz ] dpy / dwy dwy dwy dwy \ -~^ = P + я > (Ш.29) dy \ dz dx dy dz I / dw2 1 z 1 w» dw2 dw2 dw- z -L. rat £ I z 7 dz V a + WX \ дт -f- Шу -f- Wz dx y dy dz Данная система дифференциальных уравнений называется диф- ференциальными уравнениями движения Эйлера. Интеграл уравнений движения Эйлера — уравнение Бернулли. Для установившегося режима движения жидкости при условии, что компоненты скорости изменяются только в направлении соответству- ющих осей, уравнения (III.29) будут иметь вид дРх дшх — ----- — т) -- > дх г х дх дру дШу (III.30) дрг dw2 -7- —= ри>2— . 90
Уравнения (III.30) выражают действие сил в точке движущейся жидкости. Чтобы выразить действие сил по всей длине граней паралле- лепипеда (рис. 45), необходимо левые и правые части уравнений (III.30) умножить на длину соответствующих граней, тогда получим дРх . dwx — .--ах — pwr ------ dx, дх дх др« да)„ ----— dy = pwv -dy, (III.31) dy V у dy др2 dw2 — -tdz------ dz = pw, -- dz. 1 dz v г dz Полное изменение действия сил во всем объеме элементарного па- раллелепипеда получим, сложив уравнения (II 1.31): (дрх , дРу dp2 , \ Т^2 + I ~ dx + —- dy + -- dz I -f- dx dy dz / / dwr dWy gm \ + в ш, ------ dx + wv---- dy +---- dz = 0. (III.32) I dx y dy dz j Выражения, стоящие в скобках, представляют полные дифферен- циалы давления dP и квадрата скорости, так как в последнем случае любое слагаемое можно представить как dw г ( w<x wx —— dx = d I------ • (III.33) dx \ 2 / Вследствие уравнения (111.33) выражение (111.32) можно записать в форме суммы полных дифференциалов: ^dz + dP+pd I —1 = 0. (Ш.34) Интегралом уравнения (III.34) соответственно будет ш2 •(г-рР + р — = const (II 1.35) или Р и>2 z-[- —-f------= const, (111.36) 7 2g где z — положение рассматриваемой точки в текущей жидкости отно- сительно уровня сравнения (нивелирная высота, м); Р/у — статичес- кий напор в рассматриваемой точке, м; w2i2g — скоростной или дина- мический напор в рассматриваемой точке, м. Уравнение (III.36) и есть уравнение движения в конечном виде, или уравнение Бернулли. Для двух рассматриваемых точек жидкости, расположенных на разных уровнях, уравнение Бернулли записывается в следующем виде: 91
Pi Po ш2 Z1+-L + —=Z2+-^ + —. (III.37> Согласно уравнению Бернулли, закон движения жидкости можно интерпретировать: 1) при установившемся движении идеальной жидкос- ти для любой точки потока сумма статического и динамического напо- ров остается величиной постоянной; 2) при установившемся движении идеальной жидкости в той точке потока, где скорость больше, давление меньше; 3) при установившемся движении идеальной жидкости сумма потенциальной (г + Р/у) и кинетической энергии (w2/2g) остается ве- личиной постоянной. Хотя уравнение Бернулли получено для ограниченных условий (ус- тановившееся движение, жидкость без трения), тем не менее оно позво- ляет решать основные задачи движения жидкостей, связывая скорость и давление в потоке. Дифференциальные уравнения движения жидкости с учетом трения — уравнения Навье — Стокса. При учете сил трения в дифференци- альное уравнение движения жидкости Эйлера необходимо ввести до- полнительное слагаемое, которое получаем из уравнения Ньютона. Сила внутреннего трения т0 при одномерном движении жидкости на единицу поверхности выражается, по Ньютону, как где ц — вязкост ь жидкости. Так как в уравнения (II 1.27) входят проекции действующих сил в движущейся жидкости на соответствующие оси-координат, то для силы трения относительно оси г получим выражение — т0 dxdy + | т0 -|- -^-2- dzJ dxdy. (III.39) С учетом (III.38) и (III.39) дифференциальные уравнения неустано- вившегося движения вязкой жидкости при изменении компонен- тов скоростей по всем направлениям получим в виде дрх I d2wx d2wx д2шх \ ~~ + Нчт + ТГ + ^Г = р -г- ’ дх \ J)x2 ду2 dz2 ] dz дру / д2шу д2шу д2Шу \ Dwy “ + И ----- -р -|- = р — , ду дх2 ду2 dz2 у dx дРг ( d2wz д2шг d2wz \ Dw? dz + И \ дх2 + ду2 + dz2 J Р dz (III.40) Уравнения (111.40) называются уравнениями Навье — Стокса для несжимаемой жидкости. В общем виде уравнения (111.40) не могут быть решены аналитичес- ки, так как невозможно определить граничные условия в неустановив- шемся движении вязкой жидкости. В то же время эти уравнения мате- 92
магически выражают целый класс движения жидкостей и являются ма- тематической моделью этого движения. Основное уравнение гидродинамики — уравнение движения жид- кости — характеризует лишь силы, которые действуют в движущей- ся жидкости, но не дает ответа на вопрос, как при этом движутся час- тицы жидкости, т. е. не вскрывает механизма движения, так как при движении жидкости согласно приведенным уравнениям частицы ее могут испытывать помимо поступательного движения, растяжения или сжатия еще и вращательное движение. Вращательное движение частиц жидкости называется вихревым движением жидкости, поэтому к рас- смотренным уравнениям необходимо добавить уравнения, описываю- щие вращательные движения жидкости. (III. 41) 3. Возникновение вихревого движения в жидкости Условие равновесия сил, действующих в направлении течения, оп- ределяется уравнением Бернулли Р w2 dH — +-----= н, —— =0, 7 2g dn где Н — напор жидкости (постоянная уравнения Бернулли); dn —- расстояние по вертикали между двумя струями жидкости. Условие = 0 является условием безвихревого движения. Од- dn нако при движении жидкости могут возникнуть силы, направленные перпендикулярно направлению течения, и тогда постоянная в уравне- нии Бернулли не будет сохранять своего значения. Эти силы могут по- родить вращение частиц жидкости и образование центробежных сил. При движении однофазного потока (за счет вязкости жидкости) по сечению потока образуется сдвиг одного слоя жидкости относительно другого и возникают силы, направленные перпендикулярно течению, что может привести к образованию вихревого движения жидкости. Та- ким образом, вязкость является источником вихревого движения жид- кости. Следовательно, вихревое движение жидкости может возникать лишь в реальных вязких жидкостях. Чтобы такое движение возникало, необходимо наличие так называе- мых поверхностей раздела с разными значениями Н, т. е. градиент-^- dn должен отличаться от нуля. Поверхности раздела часто наблюдаются в действительности. Дос- таточно небольшого случайного возмущения, чтобы вызвать быстрое искривление поверхности раздела, нарастание разностей скоростей в одних и, наоборот, уменьшение этих разностей в других местах. Это приводит к быстрому беспорядочному разрушению поверхности разде- ла на большое число вихрей — образованию вихревого слоя. При противоточном движении жидкостей возникает граница разде- ла, которая сначала волнообразна. На основании уравнения Бернулли на гребнях волн каждого отдельного потока давление повышено, а во впадинах, наоборот, оно понижено. Такое распределение давлений по- 93
•называет, что поверхность не может быть устойчивой; из тех мест, где давление повышено, жидкость будет перетекать туда, где давление понижено, но это означает, что возникшие ранее волны начнут увеличи- ваться. В результате этого поверхность раздела распадается на отдель- ные вихри. В действительности первоначальные небольшие возмущения искажают поверхность раздела обычно не в виде равномерно следующих друг за другом волн, а совершенно беспорядочно, и поэтому в ко- Рис. 46. Обтекание цилиндра Рис. 47. Обтекание шаровой растворимой частицы вечной стадии распада образуется в большинстве случаев беспорядоч- ная последовательность больших и малых вихрей. Образование вихрей при обтекании тел любой формы происходит потому, что возникают поверхности раздела. Для примера опишем обтекание цилиндра (рис. 46) равномерно движущимся бесконечным потоком. Поступающая жидкость разделя- ется надвое, плавно обтекая цилиндр вплоть до миделевого сечения b — Ь' (наибольшего сечения, перпендикулярного к направлению дви- жения). Скорость этого обтекания увеличивается от точки разветвле- ния до миделевого сечения, где она достигает наибольшего значения. По теореме Бернулли, там, где существует увеличенная скорость, будет пониженное давление и, следовательно, в точках b и Ь' будет по отно- шению к точкам а и а' пониженное давление. При наличии в жидкости трения около тела, которое обтекается жидкостью, образуется так называемый пограничный слой. Толщина этого слоя зависит от вязкости данной жидкости, и чем больше вяз- кость, тем больше толщина пограничного слоя. Пограничный слой слу- жит своего рода прослойкой (поверхностью раздела) между всем ос- тальным потоком и омываемым цилиндром, и если в точках а и а' имеется повышенное давление, то оно передается телу через погранич- ный слой. Этой разностью давления пограничный слой как бы «выжи- мается» к точкам b и Ь', отчего возникают течения от а к b и Ь' и от а' к b и Ь'; с другой стороны, основная масса потока обтекает нормальную зону пограничного слоя. От этих противоположных потоков за точка- ми b и Ь' начинают образовываться вихри, которые смываются потоком жидкости, а вместо них точно таким же образом образуются новые. 94
На рис. 47 показано обтекание шаровой частицы, растворимой в жидкости. Поверхности раздела создают неоднородные потоки, в- результате чего растворение происходит неравномерно по всей поверх- ности. После короткого промежутка времени сфера принимает форму, показанную пунктирной линией, т. е. не происходит равномерного растворения шаровых частиц. При истечении жидкости через круглое отверстие с острыми краями в плоской стенке (рис. 48) возникает поверхность раздела, которая на- чинает закручиваться и образует вихревое кольцо, увлекаемое струей жидкости. Такие вихри возникают в тарельчатых аппаратах при истечении газа или жидкости из отверс- тий тарелок. Поверхности раздела, порождающие вих- ри, могут образоваться за счет изменения дав- ления и плотности (или удельного объема) Рис. 48. Завихрение при истечении жидкости жидкости при ее течении, так как при этом постоянная в уравнении Бернулли не сохра- няет своего значения. В теории вихревых дви- жений это известно под названием теоремы Бьеркнеса, согласно которой пересечение изо- барических (р = const) и изостерических (удельный объем v = const) поверхностей по- рождает циркуляцию жидкости, меняющуюся во времени, т. е. создает вихревое движение. Это пересечение поверхностей происходит по- тому, что удельный объем не является функ- цией давления (иначе поверхности наложи- лись бы без пересечения), а зависит от меня- ющихся концентраций С или температур Т, т. е. существует функция v = f0 (С, Т). Это Рис. 49. Компоненты имеет исключительное значение для процессов вихря тепло- и массообмена, поскольку поверхности раздела движущихся фаз представляют ти- пичный случай пересечения изобарно-изостерических поверхностей. Для упрощения анализа вихревого движения жидкости его основные характеристики рассматриваются в условиях идеальной жидкости. Если wx, wy, wz — составляющие скорости движения жидкости (рис. 49), то, чтобы происходило вращение жидкости относительно со- ответствующих осей координат, необходимо изменение только двух составляющих скорости движения w. При этом исключается составляю- щая рассматриваемой оси, вокруг которой возникает вращение. Так, например, чтобы возникло вращение вокруг оси х, необходимо изме- нить компоненту скорости шг в положительном направлении оси у, т. е. изменить —2 , причем изменение компоненты должно происхо- ' ду / dwy \ дить в отрицательном направлении оси г, т. е. — —- . Таким обра- \ дг I 95.
зом, необходимым условием вращения относительно оси х должно быть наличие разности да)г dwy ду dz (III.42) Аналогично для осей у и z получим dwx dw2 dz дх / dwy __ dtt>x dx dy (III.43) (III.44) Выражения (III.42)—(III.44) отражают вращение жидкости вокруг соответствующей оси и поэтому называются компонентами вихря. 4. Дифференциальные уравнения движения жидкости с учетом вра- щения частиц и основные закономерности вихревых движений Чтобы учесть вращение частиц жидкости при ее движении, восполь- зуемся уравнением движения жидкости Эйлера. Разделим правую и левую части равенств (II 1.29) на плотность жидкости р, тогда уравне- ния примут вид Чтобы учесть в уравнениях движения вращение жидкости, введем следующие преобразования. Полная скорость частицы жидкости, вы- раженная через- составляющие, равна ш2 = w2x -(- w2-[-w2z. (III.46) Частные производные от обеих частей уравнения (II 1.46) и z будут 5/1 \ dwx дх \ 2 ) дх у дх г дх д / 1 \ dwx dwy dWz ду V 2 ) х ду у ду г ду ПО X, у (III.47) Йб
Вычитая из обеих частей (111.47), получим уравнений Эйлера (III.45) равенства dwx dwx dwx dWy -----+ wv-------4- ------wv-------— w,-------= dx y dy 1 2 dz y dx dx 1 dpx d I 1 = — — ----------— — | — , p dx dx \ 2 / dwy dwy daiy dWx да>г dx x dx 2 dz x dy 2 dy 1 dpy d [ 1 \ — -I j^2 , p----------------------------dy-dy \ 2-) (III.48) 1 дрг p dz Левые части уравнений (111.48) перепишем с учетом (III.42) — (III.44): dwx dx 1 I dwx dwz \ __ -----—------ w 2 \ dz dx ) 2 1 dpx d / ш2 p dx dx \ 2 —-4-2 dx dwx \ 1 ---- x — — dy 2 1 dpy d / w2 p dy dy \ 2 (III.49) dw2 dx 4-2 dwy \ 1 I dwz dz j y 2 \ dz 1 dpz d / ш2 \ p dz dz \ 2 / Введем в соответствии с уравнениями (III.42)—(III.44) и (111.49) обозначения для составляющих по осям угловой скорости вращения частицы ®: 1 / dwz dwy \ х== 2 \ dy ~ dz J 1 / dwx dw2 \ у 2 \ dz dx / (III.50) (III.51) 4-635 97
I / dwx 2 l дх dy (III.52) В соответствии c (III.42)—(III.44) выражения (III.50)—(III.52) на- зываются компонентами вихря и представляют собой проекции угло- вой скорости со на оси координат. Уравнения движения жидкости с учетом вращения ее частиц (урав- нения движения в компонентах вихря) принимают вид dwx 1 dpr d / 1 \ —-------Ь 2 (<оуау — <огдау) -------------— — / — w21 - dt у г г у/ р dx dx \ 2 J дсуу 1 до д I 1 \ —— + 2 (ыга»х — ыхсуг) = — — —— — — (—-ш2), (III.53) дт р dy dy \ 2 / dw, , „, 1 dpz —— + 2 (о>хСУу — ш wx) = — g-----------------— dz i у p dz -_d_ dz Как следует из уравнений (III.53)*, для каждой данной оси отсутствует проекция вихря на эту ось, т. е. , например, в уравнении движения относительно оси х про- исходит вращение частицы жидкос- ти относительно двух других осей у и г. Полное вращение частицы по Рис. 50. Угловые скорости враще- величине и направлению может иия частиц жидкости быть определено, как диагональ о прямоугольного параллелепипеда с ребрами ®х, <оу, ®г, направленны- ми по осям координат х, у, г (рис. 50), причем за положительное на- правление вращения принимают вращение по часовой стрелке для наблюдателя, стоящего в начале координат в направлении оси враще- ния. Согласно рис. 50 полное вращение по величине равно G)2 = + о? + (III.54) Из выражений компонентов вихрей (III.50)—(III.52) следует, что dwx 3<Оу д«г dx ду + dz (III.55) т. е. уравнение (II 1.55) подобно уравнению неразрывности для капель- ной жидкости при р = const [см. уравнение (111.25)1. Поэтому для капельных жидкостей вихри можно уподоблять компонентам полной скорости частицы жидкости и производить над ними одинаковые операции. * Уравнения (III.53) выведены проф. Казанского университета И. С. Гро мекой в 1882 г. и называются уравнениями вихревого движения Громеки. 98
Таким образом, вихревое движение жидкости определяется полем векторных величин, которое представляет собой поле угловых скорос- тей вращения частиц жидкости, находящихся в рассматриваемой час- ти пространства, заполненного жидкостью. В вихревом поле выделяются вихревые линии и вихревые трубки, при этом понятие о вихревой линии (рис. 51,а) аналогично понятию о линии тока, в которой вместо скоростей w по касательным откладываются векторы о>, а понятие о вихревой трубке (рис. 51,6) аналогично понятию о трубке тока. Вихревой скоростью назы- вается мгновенная угловая скорость бес- конечно малой жидкой частицы. Вихревой линией называется линия, в каждой точке которой в данный момент вектор вихревой скорости жидкости к ней касателен (рис. 51,а). Дифференциальное уравнение вихревых линий имеет вид Рис. 51. Вихревая линия (а) и вихревая трубка (б) дх ду dz Ых (Оу (III.56) или в виде двух совокупных уравнений: Шудх = <лхду, шгду = и>удг. (III.57) Вихревой трубкой (вихревым шнуром, вихревой нитью) называется часть жидкости, ограниченная вихревыми линиями, прове- денными через все точки какого-нибудь бесконечно малого замкнутого контура, находящегося в области, занятой жидкостью. Вихревая труб- ка представляет собой циркуляционный поток жидкости бесконечно малого сечения df. Вихревой поверхностью называется поверхность, ограничивающая вихревую трубку. Интенсивностью или напряжением вихревых тру- бок называется удвоенное произведение угловой скорости на площадь поперечного сечения трубки: J = 2<odf. (III.58) Важнейшим свойством вихревой трубки является постоянство на- пряжения по длине трубки, т. е. аналогично постоянству расхода име- ем “id/1 = “adfa = “з^/з (III.59) или J1 = J 2 — 3 • (II 1.60) Согласно уравнению (II 1.60) в меньшем сечении трубки возникает большая угловая скорость. Вследствие этого вихревая трубка не может 4* 99
оканчиваться в жидкости, так как при уменьшении сечения трубки до нуля угловая скорость стала бы бесконечно большой. Вихревые трубки внутри ограниченного объема жидкости заканчи- ваются или на стенках сосуда, или на свободной поверхности жидкости, или же образуют замкнутые вихревые кольца. Интенсивность вихревой трубки может оцениваться также циркуля- цией скорости. Это аналогично понятию работы сил в теоретической механике. Возьмем в жидкости точку Л, принадлежащую замкнутому контуру длиной I (рис. 52); вектор скорости жидкости w в точке А, а касатель- ная к контуру /С Угол, образованный между вектором скорости w и касательной К, обозначим через а. Если взять сумму произведений проекций скорости на соответствующую касательную в каждой точке контура на элемент длины линии контура dl, то получим так называе- мую циркуляцию по контуру: Г = ф wcosadl. (III.61) Если обозначим углы между направлением касательной и осями координат через щ, ₽i, yi, а углы между направлением скорости и ося- ми координат — через аг, ₽г, у г, то между этими углами и углом а будет существовать следующая зависимость: cos а = cos a! cos а2 + cos t>i cos 32 4- cos cos -f2. Выразим косинусы через скорость и элементы дуги и их проекции на оси координат: wx dx wy dy wz dz w dl w dl w dl (III.62) Подставляя (III.62) в уравнение циркуляции, получим (III.63) Г = Ф (wxdx +wydy + wzdz) . Рис. 52. К понятию циркуляции скорости Рис. 53. Циркуляция по контуру Уравнение (III.63) аналогично уравнению суммы элементарных работ в механике, только здесь роль силы играет скорость. Исходя из выражения (III.63) циркуляцию скорости Г можно определить как ра- боту скорости на замкнутом контуре: Г = фпуЩ. (II 1.64) Для установления связи между циркуляцией и интенсивностью вихревой трубки выделим внутри жидкости бесконечно малый замк- нутый контур abed со сторонами dy и dz (рис. 53). Допустим, что в точ- ке а (х, у, г) этого контура скорости wt, wy, wz. На сто- ронах ab и cd действуют скорости соответственно wy и — + dWy \ / ди)у \ + ~^- а их сумма!------------dzr, на сторонахЬс и da действуют / , да>^ , \ ( dwz \ скорости соответственно^ и—(шг + dy], анх сумма ------дуУ) ' Составляя выражение для циркуляции по всему бесконечно малому контуру abed согласно уравнению (III.63), надо просуммировать произ- ведения скорости на длины отдельных сторон: dw„ dw, Г = — —L dzdy+ —L dydz. (III.65) dz dy Согласно уравнению (111.50) dwz dWy dy dz x' Поэтому r = 2u>xdydz = 2 ‘»xdf, (111.66) но по уравнению (II1.58) 2 <nxdf = J и, следовательно, r = J. (III.67) Таким образом, циркуляция по контуру равна напряжению вих- ревой трубки, проходящей через этот контур. Аналогичное соотношение между интенсивностью и циркуляцией получаем для контура любых конечных размеров, что формулируется в виде теоремы Стокса: циркуляция скорости по замкнутому контуру равна сумме напряжений всех вихревых трубок, проходящих через этот контур. В соответствии с постоянством напряжения по длине трубки для замкнутого контура производная циркуляции по времени равна нулю: (II1.68) 100 101
т. е. циркуляция по контуру не зависит от времени (теорема В. Томсо- на). С течением времени может меняться скорость и площадь сечения вихревой трубки, но произведение их остается потоянным, т. е. на- пряжение вихревой трубки во время движения остается постоян- ным. Для идеальной жидкости можно сформулировать принцип сохра- нения вихрей: в идеальной жидкости жидкая масса, образующая вихре- вую трубку, движется, оставаясь все время вихревой трубкой, напряжение которой пос- тоянно по всей длине, и не изменяется с тече- нием времени. Согласно принципу сохранения вихрей если вихрь существует, то он сохраня- ется вечно. Однако этот вывод относится толь- ко к идеальной жидкости. В вязкой реальной жидкости вихри возникают и затухают под влиянием вязкости. В реальных жидкостях принцип сохране- ния вихрей переходит в принцип устойчи- вости форм вихревого движения. Во всех практических случаях вихри обладают значи- тельной устойчивостью. Наличие в жидкости вихрей вызывает по- явление в ней добавочных скоростей, что Wj =-£?-, (III.70) 2 ла в то время как второй будет возбуждать перемещение первого со ско- ростью (III.71) При этом положительной циркуляции Г1 отвечает движение по окружности, по часовой стрелке. Рис. 56. Поле скоростей, создавав- Рис. 57. Поле скоростей, создаваемое мое вихрем двумя вихрями Рис. 54. К определению увеличивает перенос субстанции и существен- скорости, порождаемой н0 влияет на природу процессов массообме- вихрем на. Обозначим скорость жидкости в любой Рис. 55. Схема взаимодейст- вия двух вихрей точке С (рис. 54), которая вызывается дейст- вием элементарного отрезка вихря dl, через dw и расстояние этой точки С от вихря — через А; угол, составленный прямой ОС и осью вращения z —z, — через 0. Если интенсивность вихревой трубки равна J и циркуляция скорости — Г, то вычисление скоростей движения, порождаемого вихрями, в общем случае производится по уравнению Г sin 6 dl W 4 к Л2 ’ (II 1.69) Если имеется несколько вихрей, то, взаимодействуя между собой, они создают перемещение вихревых систем в пространстве. Если в точке С (рис. 54) будет находиться второй вихрь с противо- положно направленной циркуляцией Г2, то схему взаимодействия двух вихрей можно представить рис. 55. Приняв длину элементарных отрезков вихрей dl = 2n,aw расстояние между двумя вихрями А = а при0 = 90°, на основании уравнения (III.68) получим, что один вихрь будет возбуждать перемещение второго со скоростью В области вихревой трубки вся масса жидкости будет получать от вихря скорость (рис. 56), которая будет максимальной на поверхности вихревой трубки радиусом г0, а затем по мере увеличения расстояния от оси скорости постепенно уменьшаться. Если будем иметь вихревую пару, то распределение скорости в поле действия этой пары будет та- ким, как показано на рис. 57. Под влиянием скорости движения, воз- буждаемого вихрем, Г W = -Л-- I 2ла вихревая пара будет перемещаться поступательно в пространстве по прямолинейному направлению перпендикулярно к кратчайшей прямой а, соединяющей оба вихря. При различном направлении вихрей они будут перемещаться относительно общего центра наподобие планет. Если же вихревая пара имеет циркуляцию по одному направлению, то центр вращения пары лежит на середине расстояния. Для процессов массообмена, осуществляемых в промышленных ап- паратах, часто характерным является обтекание потоком различных элементов аппарата. Поэтому представляет практический интерес движение образуемых вихрей за обтекаемым телом. При некоторой скорости, зависящей от вязкости и ширины обтека- емого тела, позади него начинают отрываться вихри поочередно спра- ва и слева. На некотором расстоянии за телом устанавливаются опре- деленные расстояния между вихрями, причем вихри в зависимости от 102 103
формы обтекаемого тела располагаются как симметрично, так и в шах- матном порядке (рис. 58); вихри обоих рядов имеют противоположное вращение, т. е. 1\ = —Г2. Расстояние h между рядами вихрей (шири- на вихревого слоя) не зависит от скорости, а зависит от ширины тела. Один ряд вихрей называется вихревой цепочкой. Скорость перемеще- ния вихревых цепочек: при сим- метричном расположении А Б щ = ±- ctg (Ш.72) 2а а при шахматном расположе- нии Условием устойчивости вих- ревых цепочек является равен- ство ± = 0,2806. (Ш.74) Так как вихри вызывают появ- ление в жидкости добавочных скоростей, то эти скорости в свою очередь сообщают жидкой массе количество движения, оп- ределяемое уравнением Жуков- ского: Мд = ?ГаЛ, (Ш.75) где Мд — количество движения, равное Мя = mw, т — масса жид- кости; w — скорость жидкости; р — плотность жидкости; Г — цир- куляция; а — расстояние между двумя соседними вихрями каждой цепочки; h — ширина вихревых слоев. Уравнение (II 1.75) представляет собой математическое выражение теоремы Н. Е. Жуковского; количество движения, сообщаемое безгра- ничной массе жидкости двумя параллельными между собой, прямоли- нейными и непрерывными вихревыми слоями конечной ширины, одина- кового напряжения и противоположного вращения, равно плотности жидкости, умноженной на циркуляцию вихрей, расстояние между сло- ями и на их ширину. Это количество движения сообщается жидкости только в направле- нии по нормали к плоскостям слоев или параллельно направлению вих- ревых слоев или по продолжению. Из этой теоремы следует, что один изолированный вихревой слой конечной ширины не сообщает жидкос- ти никакого количества движения и не действует на жидкость как сила. 5. Теорема Жуковского о подъемной силе и направлении движения вихрей Рассмотрим обтекание вращающегося цилиндра. Пусть цилиндр вращается в движущейся жидкости по часовой стрелке (рис. 59). На той стороне цилиндра, где скорость по окружности суммируется со будут или их будет не- I* скоростью потока, вихри образовываться не большое количество. С диаметрально про- тивоположной стороны образуется область, заполненная вихрями. Следовательно, процесс обтекания не будет симметричным. Рассматривая сече- ние цилиндра по нормали к оси, можно ви- деть, что над цилиндром скорости потока будут больше, чем под ним. В соответствии с уравнением Бернулли там, где скорость больше, давление меньше, и, следователь- но, вверху будет пониженное давление, а внизу — повышенное. В результате нера- венства давлений возникает подъемная си- ла, стремящаяся двигать цилиндр в нап- равлении, перпендикулярном потоку. При Рис. 59. Обтекание враща- ющегося цилиндра вращении цилиндра в потоке возникают значительные усилия, направленные пер- пендикулярно движению потока, при этом величина поперечной силы зависит от со- отношения между скоростью потока и скоростью вращения цилиндра. Подъемная сила, возникающая у вращающегося в потоке круглого цилиндра, отражает частный случай теоремы Жуковского; подъемная сила обязана своим происхождением наличию циркуляции скорости вокруг контура цилиндра. Если через Г обозначить циркуляцию скорости, через w — ско- рость движения жидкостного потока, через р — плотность жидкости и через I — длину цилиндра, то подъемная сила R может быть выра- жена /? = РГи>/. (III.76) Уравнение (III.76) формулирует теорему Жуковского по подъем- ной силе: подъемная сила, возникающая вследствие циркуляции вихрей, перпендикулярная к сси потока, движущегося в бесконечности со ско- ростью w, равна плотности жидкости, помноженной на циркуляцию, на скорость потока и на длину цилиндра. Теорема Жуковского приложима к определению подъемной силы любых тел, движущихся в жидкости. Жуковский разработал теорию присоединенных вихрей, основная идея которой заключается в том, что обтекаемые тела могут быть заменены вихрями. Поэтому можно воспользоваться теоремой Жуковского о подъемной силе применитель- но к движению самих вихрей. На вихрь должна действовать та же си- ла, которая действовала на твердый цилиндр, т. е. сила Жуковского. 104 105
Таким образом, на любой вихрь, когда он перемещается внутри жидкости или обтекается жидкостью, всегда действует сила, направ- ленная так же, как и сила Жуковского, т. е. нормально к оси вихря и скорости обтекающего вихрь потока. Кинетическая энергия частиц, из которых состоит вихрь, равна ти! -g- , где т — масса частиц; w — скорость слоя, из которого образо- вался вихрь. Часть этой кинетической энергии расходуется на кинети- / <|>2 г ческую энергию вращательного движения, равную_____ , где / — мо- мент инерции ядра вихря; со — угловая скорость вращения ядра вих- ря. Если некоторая доля кинетической энергии вихря убавляется, то поступательная скорость движения вихря должна также уменьшаться. Вихрь при этом должен отставать от того слоя, из которого он образо- вался. Перемещение вихря относительно окружающей его жидкости должно создавать силу Жуковского. Последняя будет смещать Вихри в направлении, где скорость больше, т. е. от периферии к оси потока, и если движение происходит в трубе, то эта сила будет направлена от стенки трубы внутрь жидкости. Это положение в полной мере относит- ся к вихрям, отрывающимся от шероховатых стенок. Вихрь, двигаясь в направлении, перпендикулярном к оси потока, подвергается также действию сил трения, и поэтому его путь не будет прямой линией, а будет изогнут в виде дуги, обращенной своей выпук- лостью навстречу потоку. Кроме того, вихри взаимодействуют между собой и создают определенное поле скоростей в жидкостях. В резуль- тате создается сложная траектория движения частиц жидкости. По- скольку вихри образуются в слоях с малыми скоростями (в слоях, рас- положенных близко к поверхности стенки), то, попадая в слои с боль- шими скоростями, они будут тормозить движение этих слоев и, следо- вательно, уменьшать их скорость. Таким образом, вихри будут вырав- нивать скорости в поперечном сечении потока, что имеет громадное значение для процессов массообмена, где определяющим является вы- равнивание скоростей и концентраций в поперечном сечении потока. Можно определить соотношение между подъемной силой вихря и силой сопротивления, испытываемой им при перемещении в жидкости. Заменяя циркуляцию скорости (III.76) работой силы на поверхности вихревого шнура диаметром d, получим R = Cald? — (Ш.77) где £ — коэффициент сопротивления, зависящий от числа Re; Id — площадь миделевого сечения вихря. Приравнивая силы 2 г 2 (II1.79) получим скорость подъема вихря: wB=y/r^.w. (Ш.80) В качестве первого приближения можно принять, что наименьшие вихри будут существовать тогда, когда их инерционные силы уравно- вешиваются вязкостными силами, т. е. когда число Рейнольдса для них равно 1. Для малых вихрей, когда Re < 1, в соответствии с за- коном Стокса Re Подставляя £ в уравнение (III.80), получаем wB = j/r^- Re0,5 w. (Ш.81) (III.82) При квадратичном законе сопротивления, т. е. для вихрей больших размеров, С = const = Со, скорость подъема вихря будет wB = y'JgL.w. (Ш.83) В последнем случае порядок величины скорости подъема вихря можно установить из следующих сопоставлений. Коэффициент сопро- тивления для шара Со = 0,10—0,30, для цилиндра Со = 0,50 — — 0,60. Судя по опытам Прандтля, порядок величины коэффициента Са такой же, как и Со, поэтому можно полагать, что скорость будет соизмеримой со скоростью w. Мощность вихря определяют по уравнению •• Г с Г г иЯ NB = RcwB = Cald? — у ±0- w = Ca у ±2- Id? — . (III.84) 2 Г Co r Co 2 Поэтому потеря напора вихревого потока жидкости может быть выра- жена где Са — коэффициент подъемной силы, определяемый опытным пу- тем. При подъеме или перемещении вихря необходимо преодолеть силу сопротивления, которая при обтекании тел выражается следующим образом: Rc = CWPS-, (III.78) Л^в С° ,dw3 = Т^= 2У^ (II1.85) где Vc — расход жидкости. Потери энергии в потоке возникают с каждым всплывающим вих- рем. Применительно ко всему вихревому слою с числом вихрей п и по- верхностью вихря Id, который находится в трубе длиной /т и диамет- ром dT, потери напора будут пропорциональны площади F = п!(Ц и 106 107
отношению Jl. Тогда потеря набора в вихревом слое, заполняющем трубу, определяется как или в безразмерном виде Равенство (II 1.86) легко приводится к уравнению потери напора где X = Са 6. О связи между вихревым движением и турбулентностью Перенос завихренности. В результате взаимодействия вихрей мо- жет возникнуть турбулентность. При сближении вихрей, вращающих- ся в противоположных направлениях, вихри взаимно притягиваются и сливаются. При слиянии вихрей возникают струйки различных раз- меров, которые движутся во всевозможных направлениях, по любым криволинейным траекториям и обладают различной скоростью. Затем эти струйки разбиваются на мелкие вихри и мелкие струйки, непре- рывно перемешивающиеся (турбулентное перемешивание). Таким образом, при слиянии вихрей различных размеров с различным коли- чеством движения, которые вращаются во взаимно противоположных направлениях, в месте их слияния возникает турбулентность. На рис. 60 представлено возникновение и развитие турбулентности. Длина пути слияния вихрей может быть определена по модели тур- булентности Тейлора. Длина пути слияния или смешения будет равна среднему пути движущегося вихря до его исчезновения и потери им индивидуальности. Этот вихрь отдает потоку свою энергию, а при мас- сообмене переносит массу вещества. Физическая модель турбулентности Тейлора заключается в пред- положении, что в потоке возникают турбулентные касательные напря- жения за счет поперечного переноса вихрей. При молекулярном пере- носе (ламинарный поток) наблюдается лишь продольный перенос ко- личества энергии, а также массы вещества, в то время как в турбулент- ном потоке существует не только продольный перенос, но и попереч- ный, что и приводит к возникновению дополнительного касательного напряжения и соответственно дополнительного переноса вещества (рис. 61). Так, например, пусть струи а и b движутся с продольными скоростями wyi и Wyt. Разность скоростей &wy == wyt — wUt вызы- 108
вает обычное ньютоновское уравнением касательное напряжение, выражаемое dwy __ dwy ~х Р ПП.89) помимо продольного существует попе- вызываемое наличием вихрей, соз- тм — -Р- При турбулентном движении речное движение со скоростью w дающих касательное напряжение тт: (III.90) dwy dx Рис. 60. Возникновение турбулентности 109
где ер — коэффициент вихревой вязкости, не являющийся физической константой, а зависящий от гидродинамической обстановки процесса и прежде всего скорости движения потока. При одновременном наличии молекулярного и турбулентного пе- реноса касательное напряжение т выражается в виде dwy, X = тм + Tt = — р (v + гр) _L , ах (III.91) Турбулентное касательное напряжение может быть получено непос- редственно из уравнений Громеки. Для этого необходимо найти кор- Рис. 61. К выводу уравнения пере- носа завихренности реляцию между юу, <ог и соот- ветствующими значениями скорос- тей wx, wv, wz или между попереч- ными и продольными скоростями. Эту корреляцию можно предста- вить в виде соотношения (для од- ной оси) d2tov ^zwx = wxl ——— , (111.92) дхг 1 др t dzWy = wxl — , p dy----------dx2 (III.93) где I — длина пути смешения, на котором вихрь теряет свою инди- видуальность, смешиваясь с жидкостью и сообщая ее частицам попе- речную скорость wx. В результате при турбулентном движении жидкости возникают пульсации скоростей — скорость пульсирует около некоторой сред- ней величины (рис. 62). Мгновенной пульсационной ско- ростью называется разность меж- ду истинной и средней скоростью: Шист — ®<р = А’2’- (III.94) w Время Рис. 62. Пульсация скоростей Мгновенная пульсационная ско- рость Ада может принимать как по- ложительные, так и отрицательные значения. Поэтому в какой-то мо- мент времени скорость да в любой точке турбулентного потока выража- ется как w = wcp±A». (III.95) Пульсация осредняется по времени и по закону среднего квадратич- ного: д» = V 2 <Аа,)Г., (111.96) п ПО
где п — число слагаемых под знаком суммы. Отношение Дш/пУср = /т (Ш.97) характеризует интенсивность турбулентности и является мерой пуль- сации в точке потока. Интенсивность турбулентности обычно выража- ется в процентах. Так, в пограничном турбулентном слое /т = 20— —30%, в атмосферном воздухе Iт порядка 0,2%. Если пульсации ско- рости одинаковы по величине по всем направлениям, то такая турбу- лентность называется изотропной турбулентностью. Помимо интенсивности турбулентности, турбулентность характе- ризуется масштабом, который может быть выражен через длину пути смешения. Осреднение величин по времени, входящих в уравнение (II 1.93), можно представить в следующем виде: 1 дР — , d2wv — ---- = Щ)х I -----— • р ду дхг (III.98) Поперечную пульсацию можно принять равной , dwy wx = /1 —— . дх (111.99) Составив осредненное по времени значение wxllt будем иметь и>х11 = — . (III.100) дх Внося значение wxli в уравнение (III.94) и заменив /4 через 1& , получим 1 дР _ ,2 Р ду dWv 1 d2w„ —2_ 2. . (III.101) дх | dx2 Введем теперь турбулентное касательное напряжение, соотношение ду дх Учитывая (III.102) можно заменить левую часть уравнения (III. 101) через тогда будем иметь дх - п /2 I dWy дх Р в| дх дг Wy ~д&~ ' (II 1.103) Если принять, что /те не зависит от х, то после интегрирования полу- чим т = 4" & dwy I dwy дх I дх (III. 104) 111
Чтобы уравнение (III. 104) привести к виду, аналогичному уравне- нию (III.89), выражение _1_ обозначают через коэффициент вих- ревой вязкости ер, и тогда для потока, в среднем установившегося, получают Если за длину пути смешения / принять путь, на котором перено- сится не завихренность, а количество движения (модель турбулентнос- ти Прандтля), то между lw и I устанавливается соотношение lw=j/2l. (III.105) Модель Тейлора дает лучшее соответствие между опытными и расчет- ными значениями, чем модель Прандтля для тепловых и диффузионных процессов. /w0 V'2 = — (Ш.106) \ w ] Ро Y/2 I w \ . — ---- = const;-------- = ------ - ' 1 и?0 / Atn \ w 7. Свободная турбулентность. Развитие турбулентности Модель Тейлора оказалась наиболее плодотворной при анализе так называемой свободной турбулентности. Под свободной турбулентностью понимаются такие турбулентные течения, которые не ограничи- ваются какими-либо стенками и, соответственно, условиями, возника- ющими при наличии твердых стенок. Отсутствие твердых границ по- тока исключает наличие ламинарного подслоя, что позволяет пол- ностью пренебречь влиянием вязкости при свободной турбулентности, и объясняет автомодельность таких течений. При свободной турбулентности профиль скоростей, температур и концентраций на основании принципа соответственных состояний оп- ределяется постоянством параметров: 1/2 дс При свободной турбулентности границы свободных струй не гасят турбулентных пульсаций и нормальная составляющая скорости, тем- пературы и концентраций не равна нулю. Свободная турбулентность наблюдается при истечении струй в неподвижную жидкость или в поток жидкости, в спутном течении за движущимся телом (или в следе за неподвижным телом, обтекаемым безграничным потоком), а также при определенных гидродинамичес- ких условиях в двухфазных потоках, когда молекулярный перенос мало влияет на процесс обмена. При наличии двухфазных потоков (газ — жидкость, пар — жид- кость, жидкость — жидкость) на границе раздела всегда возникает свободная поверхность, гидродинамические условия которой принци- пиально отличаются от гидродинамической обстановки у твердой гра- ницы (стенки). У свободной поверхности может не происходить гаше- 112
имя турбулентных пульсаций, как у стенки. У свободной поверхности может возникнуть развитая свободная турбулентность, когда разви- тие турбулентности в пределах каждой из фаз приводит к тому, что в турбулентные пульсации вовлекается свободная поверхность. Теорию изотропной турбулентности развил Колмогоров. Согласно этой теории на осредненный поток накладываются «пульсации первого порядка», состоящие в беспорядочном перемещении друг относительно друга отдельных объемов жидкости с диаметром порядка /' /, где / — длина пути перемешивания. Порядок скоростей этих относитель- ных перемещений при этом пульсации первого порядка оказы- ваются при больших скоростях неустойчивыми и на них накладывают- ся «пульсации второго порядка» с длиной пути перемешивания /<2) < < и относительной скоростью < ги(1). Такой процесс последо- вательного измельчения турбулентных пульсаций происходит до тех пор, пока для пульсаций какого-либо достаточно большого порядка п число Рейнольдса Re, характеризующее турбулентность .W (п) Ren) =, (II 1.107) •V не окажется достаточно малым. Если влияние вязкости на пульсацию п-го порядка становится существенным, то образование накладываю- щихся на них пульсаций п + 1-го порядка будет отсутствовать. С энергетической точки зрения процесс турбулентного перемешива- ния представляется так: пульсации первого порядка поглощают энергию очередного движения и передают ее последовательно пульсации более высоких порядков, энергия же самых мелких пульсаций рассеивается в тепловую за счет вязкости. В силу хаотического механизма передачи движения от пульсаций низших порядков к пульсациям более высоких порядков естественно допустить, что в пределах малых по сравнению с областей прост- ранства мелкие пульсации высших порядков подчинены приближенно пространственно изотропному статистическому режиму. В пределах малых промежутков времени этот режим естественно считать прибли- женно стационарным, даже если поток в целом не стационарен. Так как при очень больших значениях Re разности компонентов скоростей в близких точках определяются исключительно пульсация- ми высших порядков, то это и приводит к гипотезе об изотропной тур- булентности. Размеры наименьших вихрей ls, которые составляют турбулентный поток и в которых энергия турбулентного движения преобразуется (диссипирует) в теплоту, для изотропной турбулентности могут быть определены по уравнению Эйнштейна где » — кинематическая вязкость; е — скорость диссипации энергии. Исходя из положения Колмогорова об изотропной турбулентности уравнение (III. 108) можно приложить и к неизотропной турбулент- ности. 113
Основные параметры смешения при диффузии С02 в различные среды [15°С, 9,8-104 Па (1 ата)] ' Минимальное время смешения для СО, 0СМ, с 1 О 04 00 04 04 ф ф ф Ф Ф о о о о о о О* 0*0* Ф* 00 04 Ф —• 88 О Ф* Ь- Ф Ф ф ФФ00 со Ь. Ф Ф* —* 17,17 2,12 Шкала наименьших вихрей ' ‘S- мм уравнение 1 (Ш.112) 1 04 04 Ф ф —< —.ф О Ф о о ф" ф Ф* о* 0,34 0,08 00 00 СО Ф СО Ф ф ф ф ф ф* ф* ф* ф* 0,05 0,014 1 уравнение 1 (Ш.110) 1 ф о со оо О4Ф^ -.о ф ф* ф* ф* 1,10 0,30 ф g ф> ф ф* ф* ф* ^•00 04 Ф^ ф’о* Скорость пульсации Ди>, м/с Ф ф 04 04 Ф СО 04 04 Ф о" -Г -Г со* Ф Ф 04 СО 04 Ф —* ф ф Ф 04 Ф 04 СО 04 СО 04 Фл — Ф — Ф* Ф* Ф* О* 0,0305 0,122 1 Масштаб турбулент- ности, L , м 0,061 0,61 0,061 0,0305 0,061 0,0305 Коэффициент молекулярной диффузии СО, Ом. м»/с я* о о* э-01-909‘0 оа 1 Ф Ф Ф О ф 04 со ф* Кинематическая вязкость V, М*/с со Ф Ф 102,5-10"’ О со 1 Ф Ф 04 Ф Среда Воздух Водород Вода Этиловый спирт 114
Из уравнения Кармана — Ховарта скорость диссипации энергии определяется следующим образом: £^1,65 (Ла»)3/£т, (111.109) где Лш — скорость^ пульсации; LT — масштаб турбулентности, по- лученный из измерений корреляционного коэффициента между подоб- ными скоростями в двух точках. Комбинируя уравнения (III. 108) и (III. 109), получаем В качестве первого приближения можно принять, что наименьшие вихри будут существовать тогда, когда их инерционные силы уравнове- • шиваются вязкостными силами, т. е. когда число Рейнольдса для них равно 1: Re = -A^k=l, (III.Ill) /4^у/Дш. (III.112) Из уравнения диффузии Эйнштейна (II 1.108) следует, что время смешения вихря 0См с массой жидкости равно всм = ф(2Ри), (111.113) где ls — размер вихря; DM — коэффициент молекулярной диффузии. Пользуясь уравнениями (III.110), (III.112) и (III.ИЗ), можно оце- нить минимальное время смешения, т. е. время, которое необходимо, чтобы турбулентное смешение завершилось молекулярным. В табл. 3 приведены данные по масштабу турбулентности, разме- рам наименьших вихрей и минимальному времени смешения для дву- окиси углерода, диффундирующей в турбулентно движущиеся газы и жидкости при 1 ата и 15°С. Как следует из табл. 3, несмотря на раз- ницу в значениях кинематической вязкости газов и жидкостей, разме- ры наименьших вихрей в них сравнимы. Однако вследствие более низ- ких значений коэффициентов молекулярной диффузии в жидкостях время смешения в них больше, чем при диффузии в газы. 8. Принцип подобия как основа физического моделирования одно- фазных систем Принцип подобия позволяет из класса явлений, описываемых диф- ференциальными уравнениями, выделить при помощи приведения их к безразмерному виду группу подобных между собой явлений. Подобие явлений. Подобными называются явления, у которых все характеризующие их величины в любой точке пространства нахо- дятся в одинаковых отношениях между собой. В этом случае подобие называется полным. Если же подобие соблюдается лишь для некото- рых величин, то оно называется частичным. 115.
Так как всякий процесс протекает в определенном геометрическом контуре, то прежде всего устанавливают подобие геометрическое и за- тем подобие физическое, характеризующее данный процесс. Геометрическое подобие. Простейшие представление о геомет- рическом подобии двух фигур известно из геометрии. Если рассматри- вать линейные размеры фигуры не только как скалярные величины, но и как имеющие определенное направление, то подобные фигуры долж- ны быть так расположены в пространстве, чтобы их аналогичные раз- меры были параллельны друг другу. Отношение аналогичных размеров модели и натурного объекта на- зывается масштабом модели. Взяв какой-либо линейный размер моде- ли /м и разделив его на соответствующий размер натуры /н, получим линейный масштаб модели в; = /м/^Н- (III.114) Так, например, если рассматривать два аппарата с мешалками, диа- метры которых соответственно равны Di и D2, высоты слоя перемеши- ваемой жидкости Hi, Н2, диаметры лопастей мешалок dM1 и дЫг, высоты лопастей /гМ1 и /г„2, то, чтобы аппараты были подобны, необходимо соб- людение равенств Hi dM /гм D d2 h h2’ dMj В условиях геометрического подобия Яд — ан = = а^. (III.115) (III.116) Однако геометрическое подобие аппаратов удобнее выражать, вво- дя определяющий геометрический размер. Так, если в рассматриваемой ' модели аппарата с мешалкой за определяющий размер принять диа- метр лопасти мешалки dM и с ним сравнивать в данной модели все ос- новные размеры: Di Hi = (Ш.117) то геометрическое подобие будет соблюдаться, если в любом другом аппарате при той же определяющей характеристике сохранится оди- наковое значение безразмерных отношений iDi iH, ih, т. е. ____ Di Н2 Hi _ • h2 с> dM*_____________’ dM* dM^ ’ dM^ p- = ih. (HI.118) Безразмерные отношения iD< 1ц, «Л и т. д., сохраняющие одно и то же значение в модели и натуре, называются инвариантами геометри- ческого подобия. Таким образом, геометрическое подобие будет соблюдаться тогда, когда инварианты геометрического подобия в сравнимых системах со- храняют одно и то же значение, т. е. iD = idem, 116
iff = idem, tA = idem. (III.119) Между собой инварианты геометрического подобия могут быть чис- ленно и не равны. Безразмерность инвариантов подобия позволяет переносить условия геометрического подобия на аппараты любых раз- меров, важно лишь, чтобы отношение данного размера к определяюще- му следовало равенству (III. 118). При движении потоков в трубах, ка- налах или промышленных аппаратах за определяющий размер прини- мают эквивалентный диаметр d3, который для круглых труб совпадает с диаметром трубы. Физическое подобие. По аналогии с геометрическим подобием фи- зическое подобие соблюдается тогда, когда инварианты его в сравни- мых системах сохраняют одно и то же значение. Инварианты физического подобия так же, как и инварианты геомет- рического подобия, должны быть величинами безразмерными. Но по- скольку физическое явление характеризуется рядом физических ве- личин (скорость, плотность, вязкость и т. д.), то составление из этих величин безразмерных отношений представляет основную задачу мето- да подобия. Решение этой задачи осуществляется двумя путями: 1) при помощи преобразования дифференциальных уравнений к безразмерному виду; 2) при помощи анализа размерностей. Преобразование дифференциальных уравнений к безразмерному ви- ду. На примере уравнения движения вязкой жидкости можно пока- зать, как осуществляется подобное преобразование дифференциальных уравнений к безразмерному виду. Для этого система уравнений (III.40) запишется для одномерного установившегося движения относи- тельно оси г: dPz d2wz dwz — у— = р —— . dz дг2 dz (III.120) Умножим все члены уравнения (II 1.120) на dz, что равносильно изменению всех параметров по длине dz: dP~ d2wz dun? — ydz— ------ dz + (j. -— dz = p ----- dz = pwzdwz. (III.121) dz dz2 dz Уравнение (III.121) представляет математическую модель движу- щейся вязкой жидкости, обладающей силой инерции pwzdwz и движу- dP щейся под действием сил тяжести у dz, сил давления —— dz и сил dz d^wz трения fj. dz. В уравнении (III. 121) силы отнесены к единице объема и действуют они на длине dz. Аналогично представлению об инвариантах геометрического подо- бия проведем сопоставление всех действующих сил с силой инерции. Отношение этих сил к силе инерции (или наоборот) должно привести к получению безразмерных отношений. Заменим дифференциальные выражения конечными: 117
сила инерции pwzdwz ~ рщ2, (III.122) сила сила тяжести давления dz ~ ДР, -jdz ~ j w 1 w (III.123) (III.124) сила трения и —у- Взяв отношение сил инерции сила инерции сила тяжести dz ~ Iх -у I ~ Iх — • к силе тяжести, получим рИ)2 Щ2 ~gi' (III.125) (III.126) Если в сравниваемых системах движущихся жидкостей безразмер- ныи комплекс (111.12b) сохраняет одно и то же значение, т. е. то этот комплекс является инвариантом физического подобия по дейст- вию сил тяжести и называется числом Фруда: ----= Fr = /VFr. (III.128) gl Взяв отношение сил давления к силе инерции, получим сила давления ДР -----*------- = — . (111.129) сила инерции рог Если в сравниваемых системах движущихся жидкостей безразмер- ный комплекс (III. 129) сохраняет одно и то же значение, т. е. ДР, ДР. ДР3 ДР ---5" =------j-=---5"=...= ------5-= idem, (III.130) Р1«Ч Рг^'г Рз“>з P“? то этот комплекс является инвариантом физического подобия по дейст- вию сил давления и называется числом Эйлера: ДР = Eu = ATEu. (III.131) рог Наконец, взяв отношение силы инерции к силе трения, получим сила инерции pa? fwl сила трения pw/l р. Если в сравниваемых системах движущихся жидкостей безразмерный комплекс (III. 132) сохраняет одно и то же значение, т. е. P^=P^=Pju^3= =P^ = idemi (Ш133) Iх 1 р-2 Из и то этот комплекс является инвариантом физического подобия по дейст- 118
вию сил внутреннего трения или сил молекулярной вязкости и называ- ется числом Рейнольдса: ^£=Re = Wj>e. (Ш.134) Так как отношение вязкости жидкости к ее плотности р/р = v представляет кинематическую вязкость, то число Рейнольдса можно представить в следующем виде: ^e = Re = ^£. (Ш.135) Таким образом, выполненное преобразование позволяет дифферен- циальное уравнение движения заменить уравнением, выраженным в безразмерных числах в виде функции f (Fr, Eu, Re)=f (tfFr, NEu, NRe). (111.136) Вид функциональной связи (III.136) может быть установлен только опытным путем*. Представление уравнений связи между параметрами в безразмерном виде расширяет возможности их использования для широкого класса физических явлений, т. е. позволяет использовать основной принцип математики — принцип изоморфности. Этот принцип заключается в том, что функциональные зависимости можно распространять на широ- кий класс задач математического описания процессов, реализуемых в аппаратах различных размеров с различными физическими параметра- ми при сохранении инвариантности безразмерных комплексов. Поэто- му уравнения типа (III. 136) позволяют осуществлять масштабный пере- нос рассматриваемых явлений и процессов, реализовать физическое подобие или физическое моделирование. Основные принципы анализа размерностей. Анализ размерностей физических величин, характеризующих данное явление, позволяет составить безразмерные комплексы и получить вид уравнения, анало- гичный уравнению (III.136). К этому способу прибегают, если явление настолько мало изучено, что его не представляется возможным опи- сать дифференциальным уравнением. Анализ размерностей позволяет функциональную зависимость самого общего вида свести к строго определенному числу безразмерных комплексов физических величин, а при наличии подобия — к строго определенному числу инвариантов подобия. В основе этого способа лежит понятие размерности физической величины, под которой пони- * ,* Уравнения типа (III.136) называют также «критериальными», а безраз- мерные комплексы «критериями подобия». Чтобы уравнения вида (III.136*) вы- ражали связь между критериями подобия, необходимо наличие строгих анали- тических зависимостей между параметрами изучаемого процесса, а не простого приведения уравнения к безразмерному виду. Поэтому безразмерные комплексы, входящие в уравнение (III.136), правильнее называть не критериями подо- бия, а соответствующими безразмерными числами. 119
мается представление ее в виде зависимости от основных единиц изме- рения. Основными единицами измерения служат единицы длины L, еди- ницы времени Т, единицы массы М и т. п. Таким образом, размерность скорости w может быть представлена в виде формулы размерности w = = [LT-i], Понятие размерности физических величин позволяет представлять их в виде степенных уравнений. При соблюдении принципа однород- ности в уравнениях связи между физическими величинами эти уравне- ния также могут быть представлены в виде степенных от основных еди- ниц измерения, причем характер зависимости не изменяется при изме- нении масштабов применяемых единиц. Число безразмерных комплексов, которое может быть получено из данной функциональной зависимости, устанавливается при помощи it-теоремы, согласно которой: если в исходную функциональную зави- симость самого общего вида входит п характеризующих процесс физи- ческих величин, которые выражаются через m основных единиц изме- рения, то эта зависимость может быть сведена к (и — т) числу безраз- мерных отношений, так называемых л-отношений. Приведение исходных функциональных зависимостей самого об- щего вида к зависимости между безразмерными л -комплексами можно представить следующим примером. Предположим, что на основании опытных измерений установлено, что сила сопротивления тела R, дви- жущегося вблизи свободной поверхности вязкой жидкости, зависит от величин R = f(l, w, р, н. g). где R — сила сопротивления, Н; I — линейный размер тела, м; w — скорость жидкости, м/с; р — плотность жидкости, кг/м3; р. — вяз- кость жидкости, Па-с; g — ускорение силы тяжести, м/с2. Выписываем размерности величин, входящих в исходную зависи- мость в виде формул- размерности: [1] = [м] = [L]: [И = [м/с] = [ГТ1], [р] = [кг/м3] = [/ИТ3], [р.] = [Па-с] = [L-i/Wr-i], [g] = [M/c2] = [Lr-2]. Подставляем в исходную зависимость формулы размерности соот- ветствующих физических величин. Далее эту зависимость выразим в виде степенного уравнения с постоянным коэффициентом а и показате- лями степеней: [ГМГ-2] = a (L)x (LT-^У (L^MT-^P (LT^i 120
откуда LMT~'2 = aLx+y~3Z~P+4 Т~У~Р-*1 М.г+Р. (III.137) При сравнении показателей степеней при одинаковых основаниях в левой и правой частях равенства (III. 137) получим три уравнения, со- держащих пять переменных: х+ у — Зг — р + <f= 1, У + Р + — 2, г±р = 1. На основании л-теоремы устанавливаем, что при числе физических величин п = 6, которые выражаются через три основные единицы из- мерения (М, L, Т),т. е. т~ 3, исходная функциональная зависимость может быть сведена к трем безразмерным отношениям. В соответствии с этим полученную систему трех уравнений решаем относительно трех переменных х, у, z, полагая, что р и q заданы. Тогда получим г = 1 — р, y=-2 — p — 2q, х = 2 — p + q. Подставляя показатели степеней в степенное уравнение, получим R = ар-р+ч w2~p~w PyPg''. Произведя перегруппировку множителей, объединяя величины с одинаковыми показателями степеней и учитывая, что R/Р = АР, по- лучим формулу сопротивления в виде безразмерного уравнения ДР / ю/р \ р / цр \ 4 ----- = а I--I ------I ри?а \ Р / \ gl / Принимая во внимание, что kPIpw2’ — число Эйлера; ш/р/ц — чис- ло Рейнольдса; — числоФруда;а — безразмерный коэффициент пропорциональности, будем иметь Eu = aRe~/JFr‘<7. Таким образом, анализ размерностей позволяет получать степенные уравнения из безразмерных чисел при наличии подобия, аналогичных инвариантам подобия. Использование принципа размерности дает воз- можность находить зависимости между физическими величинами, выра- женными в безразмерных комплексах, только в том случае, если из- вестны все величины, входящие в эту зависимость. Поэтому метод раз- мерности сам по себе может оказаться недостаточным для определения зависимостей между физическими величинами и требуется хорошее понимание сущности процесса. Обычно уравнения связи между инвариантами подобия (II 1.136) представляются в виде степенных уравнений, при этом широко исполь- зуется метод нанесения опытных точек в логарифмических координатах, 121
что позволяет получать графики зависимостей в виде прямых. По ме- тоду наименьших квадратов определяется положение прямой, около которой группируются Опытные точки. Тангенс угла наклона получен- ной прямой выражает показатель степени п при определяющем без- размерном комплексе, а отсекаемый отрезок — множитель или коэффи- циент пропорциональности А в степенном уравнении X = ЛИе~”. (III.138) Однако коэфициент пропорциональности А обычно определяют не только по отсекаемому отрезку, а при полученном показателе степени п задаются рядом значений Re и рассчитывают соответствующие значе- ния Re-n . По графику при заданных числах Re берут соответствующий ряд значений X и степенное уравнение решают относительно вели- чины А: Z=-R^F=XRen- <П1139) Если на графике, выражающем связь между безразмерными комп- лексами, появляется горизонтальный или вертикальный ход прямой, это указывает на возникновение так называемого автомодельного режи- ма. Так, например, автомодельный режим появляется в шероховатых трубах при больших числах Рейнольдса, при этом коэффициент со- противления становится постоянной величиной (X = const), не зави- сящей от Re. Автомодельный режим может возникать в различных процессах. Автомодельность может характеризоваться независимостью процесса от любого параметра, т. е. он может быть автомодельным в смысле не- зависимости от линейных размеров системы, от некоторых физических свойств системы ит.п. Так, например, режим эмульгирования в наса- дочных колоннах является автомодельным в смысле независимости от молекулярных характеристик процесса, таких, как молекулярная вязкость и молекулярная диффузия. Распределение жидкости по сече- нию насадочной колонны в режиме эмульгирования становится авто- модельным, так как не зависит от диаметра колонны. Наличие автомо- дельных условий, т. е. исключение влияния одного или нескольких параметров на процесс, значительно упрощает задачу моделирования процесса в целом (например, моделирование процесса ректификации в насадочных эмульгационных колоннах). Режим так называемого за- хлебывания в диффузионных аппаратах является автомодельным режи- мом двухфазных систем. При физическом моделировании изучение данного явления происхо- дит при его воспроизведении в разных масштабах и анализе влияния физических особенностей и линейных размеров. Эксперимент прово- дится непосредственно на изучаемом физическом процессе. Опытные данные представляются в форме зависимостей безразмерных комплек- сов, составленных комбинацией различных физических величин и ли- нейных размеров. , Физическое моделирование сводится к воспроизведению постоянст- ва определяющих безразмерных комплексов в модели и объекте. Прак- 122
тически это означает, что надо в несколько этапов воспроизводить ис- следуемый физический процесс, т. е. переходить от меньших масштабов осуществления данного физического процесса к большим. Таким об- разом, деформация физической модели осуществляется непосредствен- но на самом физическом процессе. Такой подход требует воспроизведе- ния физического процесса во все больших и больших масштабах (вплоть до заводских). Для сравнительно простых систем, таких, как гидравлические или тепловые с однофазным потоком, принцип подобия и физическое моде- лирование оправдывают себя, поскольку оперируют с ограниченным числом параметров. Для сложных систем и процессов, описываемых сложной системой уравнений с большим набором безразмерных комп- лексов, которые становятся одновременно несовместимыми, использо- вание принципов физического моделирования наталкивается на труд- ности принципиального характера. Не представляется возможным сос- тавить такие безразмерные комплексы, которые бы учитывали наличие многофазности. Поэтому использование уравнений вида (III. 136) дает хорошие результаты при обработке опытных данных лишь для однофазных систем. Попытки же заменить описание двухфазных сис- тем введением безразмерных комплексов, полученных для каждой фа- зы раздельно, являются научно необоснованными, так как при этом не учитывается взаимодействие фаз. В настоящее время методы физического моделирования приобретают новое качество — они могут быть использованы для определения гра- ниц деформации коэффициентов, входящих в уравнения математичес- кой модели, и тем самым позволяют масштабировать математически описанный процесс и устанавливать адекватность модели изучаемому объекту. 9. Закон сопротивления при движении однофазного потока При исследовании сопротивления, возникающего в установившемся потоке вязкой жидкости, используется уравнение , Eu=/(Re). При анализе сопротивления в трубах и аппаратах дополнительно вводится инвариант геометрического подобия lld3, где I — длина тру- бы (канала), d3 — определяющий размер, эквивалентный диаметр, Ей = /0 I (Re) -г “э J (III.140) Уравнение (III. 140) выражает закон сопротивления в трубах и аппаратах. Приведем уравнение (III. 140) к виду, удобному для расче- та. Для этого числа Ей и Re выразим через соответствующие физи- ческие величины: ДР (wd\ I риг \ v / аэ (III.141) 123
или лР==2и^-}-Ь \ у / d3 2 (III.142) Вводя в уравнение (III. 142) вместо плотности удельный вес жидкос- ти у = gp и функцию 2f0 j = ?(—j , равенство (III.142) приведем к виду bP=f wd \ I . / d3 ~2g~ (III 143) (wd\ Обозначая f I —I = X, получим l ws-t AP = )._________1 d3 2g (III.144) В уравнении (III.144) безразмерная величина X называется коэффи- циентом внешнего трения. Объединяя две безразмерные величины X и Z/d3 в одну, так называемый коэффициент трения £, получим перепад давления, затрачиваемый на трение в долях от скоростного или дина- мического напора: где (II1.145) (III.146) Уравнения вида (III.145) или (III.146) были получены на основе теоремы Жуковского (см. с. 105). Закон сопротивления в форме уравнений (III. 145) и (III. 146) широ- ко используется в технических расчетах. Основным при расчете явля- ется определение вида зависимости: X=f(Re). (III.147) В зависимости от характера движения жидкости вид функции (III.147) меняется. При малых скоростях потока и большом влиянии молекуляр- ной вязкости величина X в значительной степени зависит от числа Re, при этом сохраняется зависимость Х = ^-. (Ш.148) Re Если показатель степени при числе Рейнольдса равен 1, то этому закону подчинается ламинарное движение жидкостей в трубах и дви- жение тел малых размеров в потоке жидкости (закон осаждения Сток- са). Чем меньше влияет молекулярная вязкость на характер движения жидкости, тем меньше степень при числе Re. Чем меньше степень при числе Re, тем интенсивнее развита турбулентность. Так, для турбу- лентного движения в трубах уравнение (III. 147) принимает вид 124
(III.149) Cl Re0’25 В предельном случае может оказаться, что степень при Re станет равной 0, тогда режим движения не зависит от Re, т. е. не зависит от влияния молекулярной вязкости. Такой режим называется авто- модельным, он представляет собой режим развитой турбулент- ности. Автомодельный режим уста- навливается в шероховатых трубах, при осаждении тел достаточно больших размеров и с большой скоростью (закон осаждения Ньютона), при вращении тел в жидкостях с большой скоростью (мешалки) и др. Таким образом, показатель сте- пени при числе Рейнольдса в зави- симости от гидродинамического ре- жима может меняться в пределах от 1 до 0. Рис. 63. Зависимость коэффициента трения X от Re Графическое представление этой зависимости (рис. 63) показывает, что в однофазном потоке принципиально возможно осуществление трех гидродинамических режимов*: 1) режим I — ламинарный режим с преобладающим влиянием молекулярной вязкости; 2) режим II — турбулентный режим с относительно малым влиянием молекулярной вязкости; 3) режим III — режим развитой турбулентности (автомо- дельный режим), где молекулярная вязкость не влияет. В соответствии с этим перепад давления в однофазном потоке согласно уравнению (III. 144) и рис. 63 будет следующим образом зависеть от скорости по- тока: / — ламинарный режим ДР — w, II — турбулентный режим ДР —ш1,75: III — режим развитой турбулентности ДР — w2. § 2. Модельные представления о структуре потоков (Распре- деление частиц, потока во времени и в пространстве) Для процессов массообмена и их полноты завершения необходимо знать распределение частиц потока в аппарате по времени, ибо некото- рые доли потока могут задерживаться в аппарате, другие, наоборот, проскакивать, что непосредственно связано со временем контакта и диффузией. Распределение времени пребывания частиц потока в аппарате (РВП) имеет стохастическую природу и оценивается статистическим распределением. * Прн переходе от ламинарного к турбулентному режиму возможно воз- никновение дополнительного промежуточного режима. 125
Наиболее существенные источники неравномерности распределения элементов потока по времени пребывания в промышленных аппаратах: 1) неравномерность профиля скоростей системы; 2) турбулизация пото- ков; 3) молекулярная диффузия; 4) наличие застойных областей в по- токе; Б) каналообразование, байпасные и перекрестные токи в системе; 6) температурные градиенты движущихся сред; 7) тепло- и массообмен между фазами и т. п. Перечисленные причины, существующие в технологических аппа- ратах и действующие в различных сочетаниях, обусловливают спе- цифический характер неравномерностей в каждом конкретном случае. Для оценки неравномерности потоков вводится ряд так называемых функций распределения, каждая из которых является результатом ус- тановления однозначного соответствия между произвольной частицей потока и некоторым характерным для нее промежутком времени. Может оказаться, что истинное время пребывания в аппарате частиц потока будет недостаточным для осуществления процессов диф- фузии, а от этого будет зависеть эффективность диффузионного процес- са в целом. Поэтому в настоящее время для составления математичес- ких описаний сложных процессов стали широко использовать модель- ные представления о внутренней структуре потоков. С одной стороны, это облегчает постановку граничных условий для уравнений, а с дру- гой, позволяет наметить определенные экспериментальные исследова- ния, необходимые для нахождения параметров уравнения движения потоков. Для процессов массопередачи описание структуры потоков имеет еще и тот смысл, что позволяет установить перемещение и распределе- ние веществ в этих потоках. Поэтому все гидродинамические модели потоков будут записываться преимущественно в виде уравнений, опре- деляющих изменение концентрации вещества в потоке. Математическое описание моделей структуры потоков обычно пред- ставляет собой дифференциальные уравнения. Коэффициенты матема- тических моделей называют параметрами моделей. Неизвестные пара- метры моделей определяются экспериментально. На входе потока в аппарат вводится индикатор (возмущение) и определяется функция от- клика потока на выходе. Чаще всего используются импульсное возму- щение и ступенчатое, соответственно функции отклика обозначают С(т) или F(t). Если принятая модель соответствует реальной структуре потоков, то экспериментальная функция отклика может рассматриваться как график решения уравнений модели при соответствующих начальных и граничных условиях. Сравнивая решение с экспериментальной функ- цией отклика на типовое возмущение, можно определить неизвестные параметры модели. Все многообразие взаимодействующих диффузионных и тепловых потоков с учетом РВП можно формализовать в виде типовых математи- ческих моделей: идеального перемешивания, идеального вытеснения, ячеечной, диффузионной, комбинированной и т. п. Модель идеального перемешивания. Условия физической реализуе- мости этой модели выполняются, если во всем потоке или на рассмат- 126
риваемом его участке происходит полное (идеальное) перемешивание частиц потока. Вещество на входе в зону ячейки идеального перемеши- вания мгновенно распределяется по всему объему этой ячейки. Уравне- ние, описывающее изменение концентрации в зоне идеального переме- шивания VadS_ = V(C0-C), (III.150) d~ где Va — объем зоны идеального перемешивания; V — объемная скорость потока, поступающего и выходящего из зоны идеального пе- ремешивания; Со, С — концентрация вещества на входе и в зоне иде- ального перемешивания; т — время. В химической технологии часто стремятся приблизиться к условиям идеального перемешивания размещением в аппаратах специальных мешалок, отражательных перегородок и т. п. Концентрация в зоне идеального перемешивания, а следовательно, и на выходе из этой зоны для любого момента времени может быть рас- считана по уравнению С (6) =c/C„ = e-e , (111,151) где 0 = -р------безразмерное время. У а Модель идеального вытеснения. Условия физической реализуемости этой модели выполняются при поршневом потоке, когда предполагает- ся, что в направлении движения потока перемешивание полностью отсутствует, а в направлении, перпендикулярном движению, происхо- дит идеальное перемешивание. Уравнение, описывающее изменение концентрации в зоне идеального вытеснения, где w — V/F — линейная скорость потока. Модель идеального вытеснения используется в химической техно- логии при описании аппаратов, работающих по принципу вытеснения, например колонных аппаратов с большим отношением длины к диа- метру, в насадочных колоннах при режиме эмульгирования. Достоин- ством модели идеального вытеснения является относительная простота решения уравнений математического описания и вместе с тем приемле- мая, во многих случаях, точность воспроизведения реальных гидроди- намических условий. Уравнение (III.152) включает две переменные: время т и длину /, т. е. С (х, т). Его решение при начальных условиях С(х, 0) = Со (III.153) и граничном условии С(0,т)=с. (т) т>0 (III.154) записывается в виде 127
С (х, т) = (III.155) тде I — длина зоны идеального вытеснения. Любое изменение концентрации на входе в зону идеального вытес- нения появляется на ее выходе через время: Ячеечная модель. Физическая сущность понятия ячеечной модели заключается в том, что поток разбивается на ряд последовательно сое- диненных ячеек. Принимается, что в каждой из этих ячеек происходит идеальное перемешивание потока, а перемешивание между ячейками отсутствует. Количество таких идеальных ячеек п является параметром, характеризующим модель реального потока; когда п = 1, мо- дель идеального перемешивания; когда п — оо, модель идеального вытеснения. Ячеечная модель при условии, что объемы всех ячеек одинаковы, сумма их равна объему аппарата и объемная скорость потока постоян- на, описывается системой уравнений i’ == 1, 2, 3... (III.157) Решение системы уравнений (III.157) для различных начальных условий и различных видов возмущений, подаваемых на вход, имеют вид: импульсное возмущение ехр (—п0), (III.155 ступенчатое возмущение F (0) = Ц- «0 + — + + пП-10П-1 ехр (—40) . (111.159) Диффузионная модель. Различают однопараметрическую и двух- параметрическую диффузионную модели. Однопараметрическая модель. Основой данной модели служит мо- дель вытеснения, осложненная обратным перемешиванием, следующим формальному закону диффузии. Параметром, характеризующим мо- дель, служит коэффициент турбулентной диффузии, или коэффициент продольного перемешивания Dl. При составлении однопараметричес- кой диффузионной модели принимаются следующие допущения: изме- нение концентрации субстанции является непрерывной функцией коор- динаты (расстояния); концентрация субстанции в данном сечении по- стоянна; объемная скорость потока и коэффициент продольного пере мешивания не изменяются по длине и сечению потока. 128
При таких допущениях модель описывается уравнением дС дС д2С = — w 1- D,- дх-------------------------дх L дх2 (III.160) Уравнение (III.160) отличается от уравнения (III.152) введением дополнительного члена Dl д2С!дх2, учитывающего турбулентную диф- фузию или перемешивание. Величина Dl определяется опытным путем. Двухпараметрическая модель. В этой модели учитывается переме- шивание потока в продольном и радиальном направлении, причем мо- дель характеризуется коэффициентом продольного (£>д) и радиального (Dr) перемешивания. При этом принимается, что величины Dl и Dr не изменяются по длине и сечению аппарата, а скорость посто- янна. При движении потока в аппарате цилиндрической формы радиуса R с постоянной по длине и сечению скоростью уравнение двухпарамет- рической модели имеет вид дС дС п д2С D„ д I дС\ ---= — w---------р D,-------р —— -------1 R----- . dz дх L дх2 R . dR \ dR J (III.161) При опытном определении коэффициентов продольного и ради- ального перемешивания Dl и Dr обычно их представляют в виде без- размерных комплексов — чисел Пекле: Ре = wL!Dl или Ре« = = wLIDr, где L —определяющий линейный размер системы. Тогда уравнение диффузионной модели также приводится к безразмерному виду. Для этого вводятся безразмерная длина xIL = z и время т = = Llw = VIVс, где V — объем системы; Ус — объемная скорость потока. Учитывая, что объемная скорость принимается постоянной, урав- нение (III. 160) приводится к виду ас dl а2с dz wL dz2 (111.162) Если DlIwL = 0 (Ре = oo), диффузионная модель переходит в модель идеального вытеснения; если D£./wL (Ре = 0), диффузионная модель переходит в модель идеального смешения. Комбинированные модели. При описании движения реальных по- токов может случиться, что ни одна из перечисленных гидродинамичес- ких моделей не позволит достаточно точно воспроизвести свойства по- тока. В таких случаях используются сложные гидродинамические ком- бинированные модели. В основу комбинированных моделей положены простейшие модели с добавлением застойных зон, а также с введением байпасирования и рециркуляции отдельных частей потоков. Математи- ческое описание процесса существенно усложняется, однако за счет этого удается получить необходимую точность воспроизведения свойств объекта моделирования. 5-635 129
Выражение «застойная зона» — условное понятие. Обычно к этим зонам относят объемы системы, в которых среднее время пребывания вещества в 3—10 и более раз превышает среднее время пребывания основного потока. В процессах массообмена в насадочных колоннах такие области представляют собой мертвые зоны, т. е. практически нерабочие объемы аппарата. Аналогично тому как в реальных системах отсутствуют идеальные застойные зоны, в них не может быть и мгновенного байпасирования, поскольку время прохождения сосуда элементами среды конечно. Прак- тически если среднее время пребывания некоторой части системы сос- тавляет 0,1—0,3 от времени пребывания основного потока, то счита- ется, что система содержит байпасный поток. В основе обоих типов неоднородностей лежит, по существу, одно и то же физическое явление — движение отдельных частей потока, обо- собленных друг от друга различными объемными скоростями. Поэтому одна и та же по структуре система может рассматриваться, с одной сто- роны, как система с застойными зонами, а с другой — как система с байпасированием в зависимости от того, какая область потока считает- ся рабочей, основной. Эффективным средством для выявления в потоках различного типа неоднородностей являются следующие функции распределения времени пребывания: 1) дифференциальная функция распределения /(/), 2) интегральная функция распределения F(t): = j f^dt’ 3) функция интенсивности Х(/): 40 = --^~ln RP (1-40)1- Параметрами комбинированных моделей являются объемы отдель- ных ячеек (идеального перемешивания, идеального вытеснения, за- стойных зон) и отношения потоков, связывающих эти ячейки (доля байпасного потока, доля рециркуляционного потока). Из комбинированных моделей, наиболее часто применяемых при анализе процессов массопередачи, осуществляемых в секционирован- ных аппаратах (колоннах), используется ячеечная модель с обратным перемешиванием между ячейками. Количество рециркуляционного потока характеризует интенсивность заброса вещества в направлении, обратном направлению движения основного потока. Практическое ис- пользование ячеечной модели с обратным перемешиванием между сту- пенями связано с разработкой методов расчета временных характерис- тик этой модели, а также с получением расчетных зависимостей, связывающих параметры модели с числовыми характеристиками функции распределения. 130 Глава IV Гидродинамика двухфазных потоков § 1. Основные понятия и определения Двухфазные потоки представляют собой неоднородные системы с поверхностью раздела фаз, называемой для систем газ — жидкость, пар — жидкость и жидкость — жидкость свободной поверхностью. При движении двухфазных систем проявляются те силы, которые были рассмотрены при анализе гидродинамических явлений, протека- ющих в однофазных потоках. Однако наличие двух фаз изменяет не только формы движения таких систем, но и их природу, так как решаю- щее влияние оказывает взаимодействие между фазами. Поэтому невоз- можно описать режимы обычными для однофазных потоков понятиями, такими, как «ламинарный» или «турбулентный» поток. Двухфазную систему необходимо рассматривать как физико-химическую систему, которая может быть определена как многофазная многокомпонентная сплошная среда, распределенная в пространстве и переменная во вре- мени, в каждой точке гомогенности которой и на границе раздела фаз происходит перенос вещества, энергии и импульса при наличии источ- ников (стоков) последних. Рассматривая совокупность физико-химических эффектов и явле- ний, возникающих в процессе стесненного движения ансамбля капель жидкой или пузырьков газовой фазы в сплошной жидкой среде, естест- венно выделить пять ступеней иерархии этих эффектов: 1) совокупность явлений на атомарно-молекулярном уровне; 2) эффекты в масштабе надмолекулярных или глобулярных структур; 3) множество физико- химических явлений, связанных с движением единичного включения дисперсной фазы и явлений межфазного энерго- и массопереноса; 4) физико-химические процессы в ансамбле включений, перемещаю- щихся стесненным образом в слое сплошной фазы; 5) совокупность процессов, определяющих макрогидродинамическую обстановку в масштабе аппарата. 1. Первый уровень иерархии эффектов физико-химической системы характеризуется физико-химическими взаимодействиями на уровне мо- лекул. Система считается однородной, т. е. идеально перемешанной на уровне индивидуальных атомов и молекул, а характер развития и протекания физико-химических процессов определяется исключитель- но физическими свойствами перечисленных частиц, значениями моле- кулярной вязкости, теплопроводности и коэффициентами молекулярной диффузии. Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодей- ствия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды. Они проявляются в виде ки- нетических, диффузионных, термодинамических и топологических эф- фектов изменения физико-химических свойств среды. 2. Второй уровень иерархии физико-химической системы составляет 5* 131
совокупность физико-химических эффектов на уровне молекулярных глобул. Усложнение строения химически однородной системы (т. е. системы первого уровня) с гидродинамической точки зрения связано с образо- ванием в ней надмолекулярных структур или глобул, под которыми по- нимаются агрегаты близко расположенных молекул, обладающие от- носительной термодинамической устойчивостью (целостностью) при воздействии гидродинамических возмущений. Каждая глобула ведет себя как «элементарная» физико-химическая система, где представлен весь комплекс тепловых и диффузионных явлений. Система, пол- ностью разделенная на отдельные агрегаты молекул, равномерно рас- пределенные по объему аппарата, называется полностью сегрегирован- ной. Явление сегрегации характерно как для сплошной, так и для дис- персной фазы. Сегрегация и ее воздействие на процессы переноса особенно проявля- ются в системах с повышенной вязкостью. Рассмотренная совокупность явлений первого и второго уровней входит составной частью в эффекты высших ступеней иерархической структуры физико-химической системы. 3. К третьему уровню иерархии физико-химической системы можно отнести следующие явления. Элемент дисперсной фазы (пузырь, кап- ля), в котором протекает массообмен как в объеме, так и на межфазной границе, движется в объеме сплошной фазы под действием сил Архиме- да, инерционных сил и сил сопротивления, подвергаясь одновременно воздействию механизма переноса массы, энергии и импульса через гра- ницу раздела фаз. В качестве исходной причины возникновения меж- фазных потоков субстанций, обусловливающей всю совокупность яв- лений, составляющих механизм межфазного переноса, естественно принять неравновесность гетерогенной системы, которая делится на несколько видов: неравновесность по составу, неравновесность по тем- пературе, скоростная неравновесность, т. е. несовпадение скоростей фаз. Каждый вид неравновесности обусловливает прежде всего перенос соответствующей субстанции и одновременно оказывает перекрестное (косвенное) влияние на перенос других субстанций. Потоки массы и энергии обусловливают изменение энтальпии сплошной и дисперсной фаз, а также других физических и термодина- мических характеристик фаз: вязкости, плотности, теплоемкости, сос- тава, температуры и т. п. Изменения физико-химических характерис- тик фаз влияют на степень удаления гетерогенной системы от равно- весия. Перенос массы и энергии через границу раздела фаз нарушает рав- новесие сил на межфазной границе и обусловливает местные неравно- мерности ее поверхностного натяжения. Локальные изменения поверх- ностного натяжения являются основной причиной возникновения меж- фазной спонтанной конвекции, которую можно подразделить на две категории: упорядоченную и неупорядоченную. Последний эффект влияет на массоперенос между фазами, а также приводит к деформа- ции границы раздела фаз, т. е. к изменению ее формы и кри- визны. Поток импульса через границу раздела фаз в каждой точке поверх- ности является векторной суммой двух составляющих: потока импульса сил, нормальных к поверхности раздела, и потока импульса сил, ка- сательных (тангенциальных) к поверхности, которые ответственны за генерацию циркуляционных токов внутри включения. Циркуляцион- ные токи интенсифицируют процессы массо- и теплоотдачи в элементе дисперсной фазы. Нормальные и касательные напряжения на границе раздела фаз переориентируют включение в пространстве, изменяя тра- екторию его движения, а также деформируют поверхность раздела фаз. Существенный вклад в деформацию границы раздела фаз вносят различия в динамическом напоре турбулентных вихрей в отдельных точках межфазной поверхности. Деформации могут быть настолько ве- лики, что граница раздела разрывается и включение дробится на более мелкие элементы. Дробление может происходить лишь под действием относительно малых по величине вихрей. При крупномасштабных вих- рях, которые не изменяются на расстояниях порядка диаметра включе- ния, вероятность сильных деформаций и дробления уменьшается. Скоростная неравномерность фаз приводит к появлению поверхност- ной диффузии, в результате которой поверхностно-активное вещество «сдувается к корме» движущегося включения, создавая тем самым не- равномерность распределения поверхностно-активного вещества по поверхности включения. Эффект вносит существенный вклад в нерав- номерность поверхностного натяжения межфазной границы, обуслов- ливает появление дополнительных сил сопротивления (конкурирующих с тангенциальными напряжениями движения), гасящих циркуляцион- ные токи внутри включения. Деформация границы раздела фаз связана с целым рядом эффектов, из которых к наиболее существенным можно отнести следующие: а) дробление капель или пузырей и связанное с этим изменение площа- ди межфазной поверхности; б) развитие межфазной турбулентности, спонтанного эмульгирования и явления поверхностной эластичности; в) изменение термодинамических характеристик в объеме включения: давления насыщения, температуры, состава, степени отклонения от химического равновесия и т. и. Перечисленные эффекты, связанные с деформацией границы раздела фаз, интенсифицируют процессы меж- фазного переноса массы энергии и импульса. 4. К четвертому уровню иерархической структуры физико-химичес- кой системы относятся следующие эффекты. Каждый элемент дисперс- ной фазы при стесненном движении включений в ограниченном объеме сплошной среды оставляет в ней турбулентный след. Под действием главным образом сил Жуковского вихри от отдельных следов взаимо- действуют друг с другом, вызывая турбулизацию всей сплошной фазы. Поверхность включений, находящихся в зоне взаимодействия турбу- лентных следов, охватывается вихрями сплошной фазы и вовлекается в турбулентное движение. Это сказывается на всей совокупности физи- ко-химических эффектов третьего уровня иерархии. В частности, из- менение траектории движения включений обусловливает возможность их столкновения, коалесценции и, как следствие, перераспределение полей концентраций, температур и давлений внутри элементов дисперс- 132 133
ной фазы. Одновременно происходит гашение турбулентных пульса- ций сплошной фазы за счет диссипации их энергии в теплоту, что вызы- вает изменение теплосодержания сплошной фазы. При движении единичного включения в неограниченном объеме сплошной среды в последней наводятся соответствующие тензорные поля концентраций, температур, скоростей, давлений и других физи- ко-химических характеристик. В реальной технологической аппарату- ре объем сплошной фазы ограничен размерами аппарата, а движение элементов дисперсной фазы носит массовый характер. Это приводит к деформации полей концентраций, температур и скоростей. Описанная совокупность явлений составляет существо сложного процесса, кото- рый называется эффектом стесненности. Явления четвертого уровня иерархии физико-химической системы определяют гидродинамическую обстановку в локальном объеме аппа- рата, и для их характеристики естественно использовать термин «ло- кальная гидродинамика». Локальная гидродинамика проявляется в некотором объеме (вследствие малых его размеров по отношению ко всему объему аппарата считается элементарным), однако размеры его таковы, что в выделенном элементе объема содержится достаточно много включений дисперсной среды. Основными количественными ха- рактеристиками физико-химической системы данного уровня иерархии являются нормальные и касательные напряжения, значения деформа- ций и скоростей деформации, коэффициенты вязкости, диффузии тепло- проводности, скорости фазовых превращений и т. п. Обычно полуэмпирическая концепция локальности основывается на определении отношения коэффициента турбулентного обмена к вели- чине кинематической вязкости. Способы разделения области интегри- рования и определения коэффициента турбулентного обмена у поверх- ности раздела фаз определяют специфику той или иной теории межфаз- ного переноса. Рассмотренные эффекты первого, второго, третьего и четвертого уровней иерархической структуры физико-химической системы нахо- дятся в тесной взаимосвязи друг с другом и образуют совокупность так называемых микрогидродинамических факторов, влияющих на про- цессы переноса субстанций в гетерофазной многокомпонентной системе. 5. Пятый уровень иерархической структуры физико-химической системы составляет совокупность явлений, которые определяют так называемую гидродинамическую обстановку на макроуровне в аппара- те. Эта совокупность явлений характеризует гидродинамическую струк- туру потоков в аппарате в целом (а не в отдельном локальном его объеме). Исходным фактором, определяющим специфику эффектов пятого уровня иерархии, служат конструктивные особенности технологичес- кого аппарата. К последним можно отнести геометрические особеннос- ти аппарата-, тип перемешивающих и теплообменных устройств, рас- положение входных и выходных патрубков, наличие и форму отража- тельных перегородок, диффузоров, тарелок, распределительных уст-; ройств и т. п. Непосредственно конструктивными особенностями аппа- рата определяются подвод внешней механической энергии, идущей на - 134 создание механического перемешивания в системе; обмен (подвод или отвод) тепловой энергии, связанный с конструктивными особенностями теплообменных устройств и режимом подачи теплоносителей; гидроди- намические, концентрационные и тепловые возмущения, вносимые с входными потоками исходных реагентов. Совместное влияние трех факторов механического перемешивания, возмущений, вносимых с входными потоками, и геометрических осо- бенностей формы рабочего объема аппарата приводит к формированию определенной топологии потоков в масштабе аппарата. Топология по- токов в масштабе аппарата, или гидродинамическая структура потоков в аппарате, определяется характером и расположением в пространстве его рабочего объема микрогидродинамических неоднородностей пото- ков: застойных зон, байпасов, зон ламинарного и турбулентного тече- ния, циркуляционных токов и т.п. В процессе изменения гидродинамической структуры потоков в масштабе аппарата изменяются и ее основные количественные характе- ристики: распределения частиц сплошной и дисперсной фаз по траек- ториям, по времени пребывания в аппарате, удерживающие способнос- ти аппарата по сплошной и дисперсной фазам, распределение включений дисперсной фазы по размерам и т. п. Особенности гидродинамичес- кой структуры потоков и геометрии аппарата сказываются на формиро- вании полей концентраций и температур в масштабе аппарата. Кроме того, существенный вклад вносят возмущения от входных потоков и режим подвода тепловой энергии в аппарат. Каждый уровень рассмотренной иерархической структуры физико- химической системы характеризуется соответствующей формой мате- матического описания. Основу описания первого уровня состав- ляют феноменологические и статистические методы физико-химической кинетики и химической термодинамики. Центральная проблема этого уровня — расшифровка механизмов молекулярных взаимодействий и расчет кинетических констант — коэффициентов молекулярной диф- фузии. На втором уровне иерархии информация предыдущего уровня обо- гащается и преломляется с учетом данных о степени сегрегации систе- мы и структуры надмолекулярных образований. Рабочий аппарат это- го уровня составляют математические модели сегрегации потоков, а также различные теории гетерофазных процессов. Основу описания эффектов третьего уровня составляют методы ме- ханики мелкомасштабных течений около включения дисперсной фазы, термодинамика поверхностных явлений, методы описания равновесия многокомпонентных систем, различные теории межфазного переноса. Для описания явлений четвертого уровня иерархической структуры физико-химической системы могут быть использованы методы статис- тической теории сплошных сред, методы механики дисперсных систем; модели, построенные на основе математических методов кинетической теории газов, и др. Уравнения первого, второго, третьего и четвертого уровней иерар- хической структуры эффектов физико-химической системы входят сос- тавной частью в математическое описание явлений пятого уровня как 135
математическое описание подсистем всей системы в масштабе аппарата. Практика показала, что это описание прежде всего должно быть до- статочно простым и удобным. Поэтому информацию, поступающую с нижних уровней, необходимо максимально сжать и подать на верх- ний уровень в достаточно простой и компактной форме. Сжатие инфор- мации достигается оценкой по порядку малости величин, входящих в описания нижних уровней; выявлением наиболее значимых факторов, влияющих на технологический процесс, привлечением вместо точных соотношений более простых модельных конструкций с упрощенной фор- мой математических описаний и т. п. В промышленных аппаратах при движении двухфазных потоков различают сплошную и дисперсную фазы. Дисперсная фаза распреде- ляется в сплошной. Диаметр аппарата обычно рассчитывается по ли- нейной скорости сплошной фазы. Поэтому основной задачей инженер- ного расчета гидродинамики двухфазных систем является определение линейной скорости сплошной фазы. Существенное влияние на состояние двухфазного потока оказывает конструктивная характеристика аппарата, по которому движется двух- фазный поток. Поэтому гидродинамический анализ двухфазных систем неотделим от конструкции аппарата. Так как в процессах массопередачи в каждом сечении аппарата стремятся иметь максимальную разность концентраций, обеспечиваю- щую наиболее интенсивное течение процесса, то для достижения этого в промышленных аппаратах осуществляется противоточное течение фаз. Снизу вверх движется газ, пар или легкая жидкость (экстракция), а сверху вниз — жидкость (при экстракции — тяжелая жидкость). В пределах отдельных элементов аппарата, например на тарелках ко- лонн, может осуществляться перекрестный ток. Распределение жидкости и газа в потоке характеризуется удержи- вающей способностью по дисперсной фазе, под которой понимается ко- личество дисперсной фазы (м3), удержанной в данный момент в единице объема (м3) сплошной фазы. Таким образом, размерность <р = м3/м3. Величина ф меняется в зависимости от гидродинамического режима, достигая максимума в так называемой точке инверсии. После точки ин- версии фазы «обращаются» — дисперсная фаза становится сплош- ной. Удерживающая способность имеет исключительно важное значение для проведения процессов массопередачи, так как она определяет ве- личину поверхности фазового контакта и время контакта. Изменение величины ф от скорости газа или пара в системах газ — жидкость и пар — жидкость аналогично изменению перепада давления в таких двухфазных системах. Перепад давления в системах газ — жидкость, пар — жидкость при данной скорости газа (пара) является однознач- ной гидродинамической характеристикой двухфазной системы. Используя принципы математического моделирования и анализируя математические модели структуры потоков, можно установить профиль распределения скоростей и давлений в двухфазном потоке. Основные количественные характеристики системы при наличии потоков двух фаз: перепад давления, результирующая скорость сплошной фазы и 136 удерживающая способность по дисперсной фазе. Для получения коли- чественных характеристик двухфазного потока можно использовать два принципа. Во-первых, принцип сопоставления разности между количеством перенесенной энергии и массы в двухфазном потоке и количеством пере- несенной энергии и массы в однофазном потоке по отношению к ко- личеству перенесенной энергии и массы в однофазном потоке при одной и той же,определяющей характеристике, например при одной и той же линейной скорости сплошной фазы. Этот принцип хорошо оправдал себя в получении количественных гидродинамических и диффузионных характеристик двухфазных систем. Во-вторых, принцип соответственных состояний, приняв за эталон сравнения состояние инверсии двухфазной системы. В противоточном движении вертикально направленные потоки фаз находятся под воздействием сил тяжести стекающей жидкости и трения противоточно направленного газового (парового) потока или потока легкой жидкой фазы (экстракция). Движущей силой, вызывающей от- носительное движение фаз, служит разность плотностей^ жидкостей, составляющих фазы. Предельным состоянием раздельного движения потоков является достижение равенства между силой трения на границе раздела фаз и силой тяжести или соответственно между силой тяжести и силой давле- ния противоточно движущихся потоков. При достижении этого равен- ства резко возрастает удерживающая способность по дисперсной фазе и меняется гидродинамическая обстановка процесса. Если сила дав- ления противоточно движущегося газа превосходит силу тяжести сте- кающей жидкости, то может наблюдаться вынос жидкости из аппарата и двухфазный поток примет однонаправленное движение или наступит так называемое захлебывание аппарата. Поскольку в состоянии ин- версии содержится максимальное количество дисперсной фазы в сплош- ной, то наблюдается наиболее равномерное взаимное распределение фаз в потоке. Это упрощает определение количественных соотноше- ний, характеризующих двухфазный поток. Сравнивая количественные характеристики двухфазного потока (перепад давления, скорость и удерживающую способность) в данном состоянии с их значением в точ- ке инверсии, можно количественно описать это состояние. В отличие от однофазных потоков на границе раздела двухфазных потоков проявляются принципиально новые силы, в частности силы межфазного поверхностного натяжения. Эти силы производят работу образования поверхности жидкости на границе ее раздела. Работа, затрачиваемая на образование единицы поверхности, называется по- верхностным натяжением. Поверхностное натяжение является физи- ческой константой для данной системы жидкость —газ или жид- кость — жидкость*, если не происходит процесса массо- и тепло- обмена. * Поверхностное натяжение на границе двух жидкостей называется меж. фазным натяжением. 137
Поверхностное натяжение а может быть вычислено по уравнению где рж, рп — плотность жидкости и пара данного вещества; М — молекулярная масса данного вещества; [р] — парахор данного вещест- ва. Парахор [р] является аддитивной функцией состава и строения мо- лекул данного вещества, т. е. [р] = 2 пра, (IV.2) где ра — составляющие парахоры для различного вида атомов, свя- зей или группировок; п — число данного вида атомов, связей или груп- пировок в молекуле. Пренебрегая плотностью пара по сравнению с плотностью жидкости, формула (IV. 1) может быть упрощена: „ = [Mhif (IV.3) Можно рекомендовать также приближенное уравнение Г п - о 12/3 (IV.4) где Тхап — температура кипения данного вещества при нормальных условиях, К- Изменение поверхностного натяжения с температурой может быть вычислено по следующему эмпирическому уравнению, дающему хо- рошее согласие с опытом при температуре, далекой от критической: (IV. 5) где Тк — критическая температура данного вещества, К. Формула (IV.5) приложима к смесям жидкостей, если вместо Тк под- ставить псевдокритическую температуру смеси Тк.см, рассчитываемую по уравнению Т’к.см =rKix1+rKsx2+ ... , (IV.6) где xt, хг — содержание компонентов в смеси, мол. доли. Поверхностное натяжение для смеси жидкостей может быть вычис- лено также по эмпирическому соотношению ССМ 3132 ЭЛ + а2х2 (IV.7) При гидродинамическом анализе двухфазных потоков поверхност- ное натяжение вводится в виде так называемого числа Вебера We, представляющего собой отношение силы инерции к силе поверхност- ного натяжения: (1V.S) 138
Вид числа Вебера может меняться в зависимости от конкретных условий проведения процессов. Так, при проведении процесса механи- ческого перемешивания двух несмешивающихся жидкостей числу Ве- бера придают вид w,_^ (IV.9) где поб — частота вращения мешалки; dM — диаметр лопасти ме- шалки; р’м — плотность смеси жидкостей. При анализе движения капель дисперсной фазы в потоке сплошной фазы в полых экстракционных колоннах число Вебера представляется в более сложном виде: Рс We= --- (IV.10) где рс — плотность сплошной фазы; wn, wc — линейные скорости дисперсной и сплошной фаз, отнесенные к полному сечению аппарата; ср — удерживающая способность по дисперсной фазе; dK — диаметр капель дисперсной фазы. Межфазное натяжение может быть введено в анализ также в виде относительной величины (IV.11) где — межфазное натяжение; ot_B — поверхностное натяжение на границе первая жидкость — воздух; о2_в — поверхностное натя- жение на границе вторая жидкость — воздух. Для большинства органических жидкостей на границе с воздухом при комнатной температуре значения о лежат в пределах 25- 10-3— -40-10-3 Н/м. Исключение составляют фторпроизводные углеводоро- дов (<т от 15-10'3 до 25-10~3 Н/м) и полигидрированные спирты (а око- ло 65-10-3 Н/м). Поверхностное натяжение для жидких металлов изме- няется в пределах от 0,3 до 0,6 Н/м (для ртути при 20°С а = 0,476 Н/м). Поверхностное натяжение для системы вода — воздух при 20°С о = = 0,07275 Н/м. Межфазное натяжение меняется в широких пределах; так, на гра- нице вода — дипропиламин 1,66-10-3 Н/м (20°С), а на границе вода— н-гексан 51,1- 10~3Н/м. Поверхностное натяжение уменьшается почти линейно с темпе- ратурой, становясь равным нулю при критической температуре. § 2. Межфазная турбулентность Источником межфазной турбулентности является возникновение вихрей, порождаемых нестабильностью свободной поверхности или поверхности раздела. В настоящее время представляется возможным сформулировать необходимые и достаточные условия для возникнове- ния межфазной турбулентности: 139
1. Скорости движения каждой фазы отличаются по величине и на- правлению. Вследствие вязкости жидкости последняя будет оказывать тормозящее действие противоположно направленному потоку. Так как у поверхности раздела имеются разнонаправленные векторы скоростей, образующие пары сил, то проис- Рис. 64. Развитие вихревых слоев у границы раздела фаз --------Поток газа I _l_l lllllllklll Поверхность f HTt ШТН I f Ш pow” ----Поток жидкости ходит вращение слоев потоков у поверхности раздела (рис. 64) с по- следующим вымыванием этих слов в вихри. Интенсивность торможе- ния потока пропорциональна энер- гии основных возмущений тормо- жения. Таким образом, трение меж- ду потоками поведет к тому, что пограничные слои газа и жидкости будут пронизываться вихрями. В газовом и в жидкостном потоках возникающие на поверхности вих- ри под действием силы Жуковского проникают в глубь газового и жид- костного потоков и тем усиливают интенсивность вихревого поля. За счет вихреобразования поверхность фазового контакта в едини- це объема резко возрастает (рис. 65). При перекрестных пото- ках, например при движе- нии жидкости в горизон- 5 Рнс. 65. Изменение поверхности фазового контакта при вихреобразовании: а — поверхность контакта в отсутствие вихреобразо- вания; б — поверхность контакта при вихреобразо- тальном направлении и газа (пара) в вертикальном, как это происходит в тарель- чатых колоннах, создаются благоприятные условия для вихреобразования на гра- нице раздела фаз. В этом случае результирующая сила движения действует под некоторым углом к го- ризонтали в направлении потока жидкости, вызывая появление значительных Явления, происходящие на свободной поверхности, принципиально отличаются от явлений, происходящих у твердой границы — стенки, где принимается, что значение скорости жидкости падает до нуля и гас- нут турбулентные пульсации. В двухфазных системах развитие вихре- вого движения приводит к взаимному проникновению вихрей в обе фазы, которое сопровождается как бы «эмульгированием» жидкости. В этих условиях двухфазной системе становятся присущи основные осо- бенности свободной турбулентности: отсутствие гашения турбулентных пульсаций, наличие нормальных составляющих скорости, отличных от нуля, и, наконец, отсутствие заметного влияния молекулярных ха- рактеристик. Турбулентность, которая возникает на границе раздела движущих- ся фаз (на свободных поверхностях) и распространяется в фазы непре- рывно возникающими и разрушающимися вихрями, может быть опре- делена как развитая свободная турбулентность. Возникающая при этом гидродинамическая система газо-жидкостной эмульсии принци- пиально отличается от так называемых пен*. Газо-жидкостная эмульсия представляет собой подвижную систему газо-жидкостных вихрей. Она возникает в объеме жидкости вследствие столкновения пузырьков и струй газов, движущихся с большой ско- ростью. Столкновение пузырьков и газонаполнение жидкости обуслов- лено кинетической энергией газа, поэтому при достаточно высокой ско- рости газа вся жидкость может превращаться в газо-жидкостную эмуль- сию независимо от наличия адсорбционных слоев на поверхности раз- дела газа и жидкости. В газо-жидкостной эмульсии на поступательеное движение газа, движущегося с большой скоростью, превосходящей в несколько раз скорость всплывания пузырька, накладываются вихревые движения. В результате происходят массовые столкновения пузырьков и струй га- за, сопровождающихся их слиянием и разбиванием, переходом от пу- зырьков к вихревым струям и обратным образованием пузырьков. При этом жидкость может растягиваться в тончайшие пленки, затем снова собираться в капли или слои, снова растягиваться в пленки т. п. Таким образом, в слое газо-жидкостной эмульсии обеспечивается значительное развитие межфазной поверхности при быстром обновле- нии ее и особенно сильном перемешивании газовой фазы, которая об- ладает значительно меньшей вязкостью, чем жидкая. Эти факторы обес- печивают сильное увеличение интенсивности процессов массо- и тепло- обмена по сравнению с барботажным слоем при одинаковых потоках жидкости. касательных напряжений на границе раздела фаз. Угол, под которым эта сила действует, зави- сит от формы и типа тарелок, от того, как направлены жидкостный и газовый потоки. В зависимости от этого угла энергия жидкости накла- дывается на поток образуемой пены или паро-жидкостной эмульсии, так что высота пены и парораспределение вдоль тарелки являются функцией этого угла. * Пена представляет собой устойчивую структурированную систему пленок жидкости и газа. Она обычно возникает при выходе газовых пузырей нз слоя жидкости с малой скоростью и образуется за счет адсорбционных слоев, обеспе- чивающих некоторую механическую прочность и соответствующий срок жизни ячеек. Она имеет достаточно прочную ячеистую структуру, напоминающую соты. Пузыри газа, всплывающие с малой скоростью, не могут преодолеть механиче- скую прочность поверхностной пленки из-за малой кинетической энергии. 141 140
Рис. 66. Возникновение уси- лий на поверхности капли за счет появления разности по- верхностного натяжения Рис. 67. Направление дейст- вия сил, приводящих к раз- рушению капли 2. Так как движущиеся потоки имеют разные плотности и в преде- лах каждого потока плотность может изменяться, поскольку она явля- ется функцией концентраций и температур, что особенно характерно для процессов массообмена, то на границе раздела двухфазного потока будет наблюдаться пересечение изобарических и изостерических по- верхностей или образование поверхностей раздела, приводящее к ин- тенсивному образованию вихрей. 3. Изменение поверхностного натяжения за счет изменения кон- центраций и температур ведет к интенсивному вихреобразованию на границе раздела фаз. В процессе диффузии через поверхность концент- рация распределяемого вещества у поверхности раздела может быть неоднородной, что приводит к локальному изменению поверхностного натяжения и, как следствие, к нестабильности поверхности. Соотношение между давлением на внутренней поверхности капли Pi и на наружной поверхности капли Р2 при поверхностном натяжении а и радиусе кривизны г представится в виде уравнения Pl~ P2 = 2a/f< (IV. 12) Вследствие флуктуаций концентраций у поверхности изменяется поверхностное натяжение на величину, равную До*, тогда для вновь образуемой поверхности получим Рх — Р2 = 2(з — Да) /г (IV. 13) или Рх + (2Да/г) — Р2 = 2а/г. (IV. 14) Из уравнения (IV. 14) следует, что уменьшение поверхностного на- тяжения эквивалентно увеличению давления Рх. Так как Да возника- ет почти мгновенно, то увеличение Р± проявляется как импульс в на- правлении повышенных концентраций распределяемого вещества. На рис. 66 показано возникновение усилий в результате появления разнос- ти в силах поверхностного натяжения на поверхности капли. Силы вязкости жидкости стремятся уменьшить интенсивность токов, вызы- ваемых разностью Да, в результате происходит разрушение поверхнос- 142
ти капли (рис. 67). На рис. 68 представлено образова- ние вихрей на поверхности капли четыреххлористого углерода, находящейся в воде, с ее последующим разрушением в процессе экстракции уксусной кис- лотой. На рис. 69 пред- ставлено образование вих- рей и их вымывание. Пос- ледовательность разруше- ния капель с интенсивным образованием вихрей при- ведена на рис. 70. Специально проведен- ные наблюдения поверхнос- ти раздела двух несмеши- вающихся фаз во время эк- Рис. 68. Вихреобразование на поверхности капли при экстракции; система 40%-ный водный раствор уксусной кислоты — четы- реххлористый углерод стракции показали непрерывное значительной турбулизации. Это возникновение на границе раздела может быть обусловлено неодина- ковыми значениями поверхностно- го натяжения в близко располо- женных точках поверхности вслед- ствие образования концентрацион- ных и температурных градиентов на ней. Интенсивная межфазная турбулентность наблюдается также в процессах абсорбции (рис. 71, 72). Поверхностное натяжение на границе раздела газ — жидкость убывает по мере возрастания давления, так как при переходе молекул из одной фазы в другую различие в межмолекулярных взаи- модействиях становится меньше. Таким образом, растворение газа приводит к уменьшению поверхно- стного натяжения и возрастанию Рис. 69. Образование вихрей при экстракции уксусной кислоты из бен- зола водой: а — чистая вода; б — вода с добавлением 0,3 мг/л полиэтиленгликоля (мол. масса 4000); в — вода с добавлением 15 мг/л по- лиэтиленгликоля; г — вода с добавлением 500 мг/л полиэтиленгликоля 143
вихреобразования, если не происходит изменения полярности жид- костей. Добавление поверхностно-активных веществ к жидкости, стекающей в виде тонкой пленки, уменьшает частоту и амплитуду вихреобразова- ния. Поверхностно-активные вещества действуют как барьер при про- хождении диффундирующих молекул: с увеличением их концентрации Рис. 70. Последовательность разру- шения капель и образование вихрей: 7 — 0,12 с после начала экстракции; 2 — 0,48 с после начала экстракции; 3 — 1,70 с после начала экстракции сопротивление массопередачи возрастает. В ряде случаев сопротивле- ние проходит через максимум. Иногда после максимума дальнейшее добавление поверхностно-активных веществ снова приводит к разви- тию вихрей. Действие различных поверхностно-активных веществ весьма специфично. В зависимости от того, происходит ли в процессе массопередачи изменение поверхностного натяжения в сторону его повышения или уменьшения, системы могут быть разделены на три группы: 1) системы с положительным значением градиента поверхностного натяжения do/dx > 0 (х — концентрация летучего компонента); 2) системы с отрицательным значением градиента поверхностного натяжения daldx <; 0; 3) нейтральные системы da/dx = 0. В зависимости от знака daldx изменяется гидродинамическая обста- новка процесса. 144
Рассмотрим систему, в которой do/dx <0, применительно к ректи- фикации. В такой системе в основной массе жидкости поверхностное натяжение более низкое, чем у границы раздела. Вихрь, поступивший к поверхности, переносит с собой жидкость, имеющую более высокое содержание летучего (%) и соответственно более низкую температуру. Однако изменение концентрации более существенно влияет на поверх- Рис. 71. Последовательность развития межфазной турбулентности при' абсорбции двуокиси углерода моноэтаноламином (0,046 г-моль/л) при про- должительности взаимодействия: / — 32,5 с; 2 — 34 с; 3 — 00 с; 4 — 38 с; 5 — 40 с; 5 — 44 с ностное натяжение, нежели изменение температуры, поэтому жидкость,, поступившая изнутри, должна обладать более низким поверхностным натяжением, чем та, которую она заменяет. Локальное изменение кон- центраций будет, следовательно, приводить к небалансу сил поверх- ностного натяжения. В результате этого жидкость с более низким по- верхностным натяжением будет рассеиваться у поверхности раздела и вызывать конвективные токи, которые будут усиливать нормальный механизм обновления поверхности и увеличивать коэффициент массо- передачи. Если поверхностное натяжение изменяется приблизительно 145
линейно с составом, то разность между поверхностным натяжением у поверхности и в основной массе будет зависеть от величины концентра- ционной движущей силы. Так как последняя проходит через максимум в той же самой точке, в которой состав изменяется в пределах 0 < х < < 1, значение коэффициента массопередачи тоже должно пройти че- рез максимум. Однако существенное влияние будет оказывать на раз- витие турбулентности в пределах каждой фазы соотношение кинемати- ческих вязкостей. Градиент поверхностного натяжения может возникнуть не только как результат разности концентраций, но так же как результат тепло- передачи. Это наблюдается, например, в процессе дистилляции. В этом случае при передаче тепла от пара к жидкости тонкие пленки более нагреты, чем поверхность основной массы жидкости. Так как по- верхностное натяжение уменьшается с повышением температуры, соз- дается разность температур в основной массе жидкости и на границе раздела. Рис. 72. Последовательность развития межфазной турбулентности при абсорбции двуокиси углерода моноэтаноламином (1,01 г-моль/л) при про- должительности взаимодействия: 1 — И с; 2 — 12 с; 3 — 13 с; 4 — 14 с; 5 — 15 с; 6 — 16,5 с 146
Когда два пузыря приходят в контакт, тонкая пленка, разделяющая их, относительно быстро приходит в равновесие с паром и, если более летучий компонент имеет меньшее поверхностное натяжение, напряже- ние в пленке относительно основной массы жидкости будет увеличи- ваться. Возникающая разница в поверхностном натяжении приводит к увеличению небаланса сил, что вызывает движение у границы разде- ла. Там, где пленка находится в соприкосновении с основной массой жидкости, к пленке будет подводиться свежая масса жидкости. Тол- щина пленки будет увеличиваться, коалесценция уменьшаться, а пе- на стабилизироваться. Наоборот, если более летучий компонент обла- дает повышенным поверхностным натяжением, возникающее у грани- цы раздела движение способствует дренажу пленки, ускоряет коалес- ценцию и затрудняет образование пены. Помимо указанных двух причин появления градиента поверхност- ного натяжения: разности концентраций и разности температур, гради- ент поверхностного натяжения может возникнуть также за счет так называемой «поверхностной эластичности». Поверхностная эластич- ность — результат разности в поверхностном натяжении между увели- ченной поверхностью и статической. Вещества, которые понижают поверхностное натяжение, находятся у поверхности в максимальной концентрации. Если поверхность увеличивается, концентрация этих веществ моментально уменьшается, в результате повышается поверх- ностное натяжение. Это изменение зависит от того, как быстро увеличи- вается поверхность и скорость диффузии материала к поверхности. Результирующим эффектом является стабилизация пленок и отсутствие коалесценции благодаря возникновению сил, действующих в обрат- ном направлении силам механического разрушения, стремящимся рас- тянуть, уменьшить толщину пленки и разрушить ее. Поверхностная эластичность будет наиболее заметна тогда, когда один из компонентов смеси обладает поверхностной активностью. Изменение поверхности S в результате изменения Лег при эффекте поверхностной эластичности для двух взаиморастворимых жидкостей может быть определено из соотношения 1 n /da Да = ---— 0 (х) — 7cS Ж (IV. 15> 0(х) = где х — молярная доля компонента с более низким поверхностным на- тяжением; рм — молярная плотность жидкости; £>м — коэффициент молекулярной диффузии; R — газовая постоянная; b — отношение молярных объемов компонента с низким поверхностным натяжением к компоненту с высоким поверхностным натяжением. Максимальное пенообразование наблюдается у смесей, для которых 0 (х) f——| имеет наибольшее значение. Для смесей с резко выраженной \ dx ) способностью к пенообразованию максимальное пенообразование ха- рактерно для значений х <Z 0,05. Ярко выраженное пенообразование 147
I da \2 проявляется только тогда, когда 0 (Х) ------ достигает 164дин2/см2, и I dx } —) порядка 103 дин2/см2. Турбу- dx ) лентность на свободных поверхностях усиливается при следующих ус- ловиях: 1) вещество диффундирует из фазы с более высокой вязкостью; 2) вещество диффундирует в фазу с меньшим поверхностным натяжени- ем; 3) при наличии большой разности кинематических вязкостей жид- костей, составляющих фазы, и коэффициентов молекулярной диффу- зии; 4) при наличии высокого градиента концентраций у поверхности; 5) поверхностное натяжение сильно изменяется с концентрацией; 6) жидкости обеих фаз обладают малыми вязкостями и поверхностным натяжением; 7) отсутствие поверхностно-активных агентов; 8) поверх- ность фазового контакта велика. Рассмотренные условия образования вихрей на границе раздела потоков фаз проявляются одновременно в сложном взаимодействии. Исключительное влияние может оказать гидродинамическая обстанов- ка процесса, создаваемая в том или ином диффузионном аппарате, и режим движения потоков. Так, в аппаратах с фиксированной поверх- ностью контакта поверхностное натяжение может влиять на процесс иначе, чем в аппаратах, где поверхность фазового контакта создается в процессе движения потоков. Жидкие пленки стабилизируются, когда поверхностное натяжение орошающей жидкости (флегмы) увеличивает- ся в нижней части колонны, тогда как при уменьшении поверхностного натяжения жидкие пленки разрушаются на струи и капли. Поверхность фазового контакта, образуемая при разбрызгивании жидкости, мало изменяется с изменением поверхностного натяжения. Для данной жидкой смеси разрушение или стабилизация пленок может сказываться на массообмене: величина эффекта определяется градиен- том поверхностного натяжения в орошающей жидкости по высоте ко- лонны. В аппаратах с фиксированной поверхностью контакта (пленочного типа) скорость массопередачи для смесей, в которых поверхностное натяжение орошающей жидкости возрастает, может увеличиваться вдвое и более по сравнению со смесями, в которых поверхностное натя- жение орошающей жидкости уменьшается. Для аппаратов промышлен- ных масштабов, в которых поверхность фазового контакта создается диспергированием жидкости, это влияние менее заметно. В ситчатых колоннах с малым свободным сечением и малой перфо- рацией может образоваться стабильная ячеистая пена, и в этом случае влияние поверхностного натяжения существенно. В колоннах же с большим свободным сечением и большим размером перфораций, где происходит интенсивное эмульгирование жидкости, влияние поверх- ностного натяжения становится менее заметным. На основании теории вихревого движения можно принять, что в сравнимых точках турбулентного потока, не ограниченного твердой стенкой, возникают вихри равной величины с одинаковыми скоростя- ми циркуляции. Поскольку массообмен происходит на свободных по- верхностях фаз и допускается турбулентная природа обмена, то пере- 148
пад давления в двухфазной системе, который характеризует интенсив- ность образования вихрей, должен быть взят с учетом лишь той энер- гии, которая затрачивается на взаимодействие между потоками. Эта энергия будет пропорциональна разности сопротивлений двухфазного (АРг-ж) и однофазного (ДРГ) потоков при одной и той же скорости од- нофазного потока. Если в аппарате имеется гидростатический столб жидкости, то результирующая разность должна быть представлена за вычетом давления гидростатического столба жидкости. Чем больше разность между сопротивлением орошаемого и неоро- шаемого аппарата при данной плотности орошения, тем большее коли- чество энергии затрачивается на взаимодействие между потоками фаз, на развитие их турбулентности, а следовательно, и на количество пе- редаваемого вещества. Соответственно возрастает и значение свободной турбулентности. Для малых плотностей орошения разность между сопротивлением орошаемого и неорошаемого аппарата будет относительно малой вели- чиной, поэтому незначительное количество энергии будет использо- ваться для передачи массы. При малых плотностях орошения сопротив- ление орошаемого аппарата зависит в основном от сопротивления тре- ния газа о геометрическую поверхность канала. При малых плотностях орошения массопередача будет осуществляться в пленке жидкости на геометрически фиксированной поверхности. При относительно больших плотностях орошения и больших на- грузках по газу (пару) массообмен происходит не на геометрически фиксированной поверхности, а во всем объеме газо-жидкостной эмуль- сии, на сильно развитой поверхности контакта фаз, что соответствует большим значениям разности ДРГ_Ж — А Рг- Таким образом, количественный учет межфазной турбулентности может быть произведен при помощи результирующего безразмерного фактора —фактора гидродинамического состояния двухфазной сис- темы. § 3. Сопротивление в двухфазном потоке. Фактор гидро- динамического состояния двухфазной системы Перепад давления на единицу высоты аппарата в двухфазном пото- ке будет определяться не только сопротивлением, возникающим при движении газовой фазы, но также и тем напором, который нужно до- полнительно сообщить газовому потоку, чтобы компенсировать трение жидкостного потока. Таким образом, можно написать ДР \ ^гТг ^’жЪк I )г-ж r2gd3r+ ж 2gd3)K * (IV.16) Если обозначить через е долю сечения, занятую жидкой фазой, то доля'сечения, занятая газовой фазой, составит 1 — е; скорость дви- жения жидкой фазы, выраженную через ее массовую скорость L, от- несенную к полному сечению аппарата, можно представить в виде 149
L W-j, = ---------- , Ж ерж 3600 (IV.17) где шж — линейная скорость движения жидкости, м/с; L — массо- вый расход жидкости, кг/ч-м2; рж — плотность жидкости, кг/м3. Соответственно скорость газовой фазы можно выразить в виде G (1—е)рг3600 ’ (IV.18) где wr — линейная скорость движения газа, м/с; G — массовый рас- ход газа, кг/ч-м2; рг — плотность газа, кг/м3. Эквивалентный диа- метр для газового и жидкого потока 4(1 —е) (IV. 19) S 4е <*эж =---, (IV.20) S где s — удельная поверхность взаимодействия потоков, м2/м3. . Если отнести перепад давления в двухфазном потоке к перепаду давления газового потока при прохождении через сечение, равное (1 — —е), уравнение (IV. 16) примет вид (ДР//)г_ж __ 1 ^-ж I WTK у / Тж \ 1 £ .jy 2]\ / ЛР \ лг \ wr ) \ Тг / е к”"/-/г В рассматриваемых условиях двухфазного потока число Рейнольд- са для жидкостного потока может быть представлено в виде Re 1Лж ______ 3600 е[л,ж 3600sgp.)K (IV.22) Ж и, соответственно, для газового потока 3600sg иг (IV.23) Коэффициенты сопротивления в общем виде могут быть представле- ны следующим образом: для жидкостного потока '^ = ~------ТЕ----у7 (1V,24) k 3600sgp.w / и для газового потока (lv-25) k 3600sg p,r. / Подставляя значения коэффициентов сопротивления, а также зна- 150
чения скоростей из уравнений (IV. 17) и (IV. 18) в уравнение (IV.21), получим (ЛР//)г_ж (ЛР/Ог (IV.26) В уравнении (IV.26) отношение (1— е)/е характеризует относитель- ную величину свободной площади поперечного сечения аппарата, занятой газом, по сравнению с площадью поперечного сечения, заня- той жидкостью. Однако доли свободного сечения, занятые потоками (1 — е) и е, обычно неизвестны. Задачу о перепаде давления можно ре- шить следующим образом. Если перепад давления в двухфазном потоке (ДР//)Г_Ж отнести к перепаду давления при движении однофазного газового потока (Д Р//)г через полное сечение аппарата при одной и той же скорости газа wr и соответственно безразмерный комплекс в правой части уравнения (IV.26) заменить комплексом L | / Тг \ / Р-ж 1 --- -------- ------ ’ G / \ Тж / \ Нт / то при данных опытных значениях — , и ж , соответст- G Тж Рт вующих опытному значению (ДР//)Г_Ж, можно установить зависи- мость или, обозначая рж = ф б/ \ Тж / \ Рт / получим Ч = f (ф). Уравнение (IV.26) приводится к виду (ДР/0г_ж = j (Ъ_\ рж \т (ЬР/Г)г + I G ) Рж Д Иг / 11 или (IV.27) (IV.28) (IV.29) (IV.30) (IV.31) (ДР/Ог-ж (ДР/)Г = 1 -р Фт). При решении уравнения (IV.31) необходимо иметь опытные данные для установления зависимости (IV.29). При этом они обрабатываются в следующей последовательности. Для заданного гидродинамического режима однофазного потока устанавливается показатель степени т при числе Рейнольдса из соот- ношения X = c/Rem/. (IV.32) При чисто молекулярном переносе ламинарный поток tn = 1 при развитой турбулентности, в условиях автомодельного режима т = 0. 451
Для турбулентного режима в гладких трубах т = 0,25, в трубах с заполнением т = 0,2. При принятом значении т по опытным значе- ниям L, G,y г,уж, цж, Иг рассчитывается параметр / L \^~т / уг А / \т ф = — — — . (IV.33) \ G / \ 7ж / \ Рт / При данном опытном значении L/G, при той же линейной скорости газа (или одной и той же массовой скорости газа G при данном гидро- динамическом режиме), которой соответствует сопротивление сухого / АР \ аппарата ------ , замеряется сопротивление орошаемого аппарата и \ ^ / г по уравнению (IV.31) определяется значение параметра т] и строится логарифмический график зависимости (IV.29). На основании полученного графика устанавливается уравнение связи между т] и ф: 7] = Вф-г. (IV. 34) Полученное значение т] подставляется в уравнение (IV.31): ДРГ ж ~~р- = 1 + Ф (ВФ“г). (IV.35) Тогда уравнение для перепада давления в окончательном виде после подстановки значенияф из уравнения (IV.33) в (IV.35) может быть представлено следующим образом: ( \Р \ I &Р АГ / L \а / Тг V / Р-ж V 1 = Н“ Н + И-ТТ ~ — • (IV-36> Из уравнения (IV.36) может быть рассчитан так называемый фактор гидродинамического состояния двухфазной системы: APY ж — АРГ I L \а ( 7г \ь / Иж V f=—— =нт* гЧ — • <IV-37> х ДРг \ О / \7ж/ \Рг/ Следует иметь в виду, что помимо отношения LIG необходимо знать абсолютные значения массовых скоростей газа G или жидкости L, так как при одном и том же LIG могут существовать различные гидродина- мические режимы двухфазного потока. Поэтому дополнительно необ- ходимо иметь уравнение связи между скоростью газа (или жидкости) и параметром ф. В уравнении (IV.36) порядок величин L и G должен быть одним и тем же (т. е. LIG < 10), так как при больших значениях L/G сущест- венным становится влияние на АРГ_Ж гидростатистического столба жидкости. На основе принципа Соответственных состояний гидродинамический режим двухфазной системы может быть охарактеризован отношением щ/куИнв> где w — результирующая скорость газа в данном гидродина- мическом режиме; шинв — результирующая скорость газа в приведен- ном режиме (точка инверсии). Величина (3, входящая в фактор /, явля- ется однозначной функцией да/шинв> и поэтому фактор f характеризует гидродинамическое состояние двухфазной системы. 152
Если в процессе движения потоков действует межфазное натяжение (система жидкость — жидкость), то в фактор гидродинамического сос- тояния двухфазной системы необходимо ввести межфазное натяжение, например, в виде отношения (IV.26). Тогда формула (IV.37) приводится к виду °1-2 31-В 4“ 32-В (IV.38) Для систем жидкость — пар и жидкости —газ комплекс--------—---- 31-В 4” 32—В равен 1. Фактор гидродинамического состояния двухфазной систе- мы может быть получен также исходя из теории турбулентных двухфаз- ных потоков. § 4. Линейная скорость потока в двухфазной системе Линейная скорость газа, пара и жидкости как результат взаимодей- ствия потоков фаз должна определяться из соотношения тех же вели- чин, которые характеризуют гидродинамическое состояние двухфазной системы, хотя количественные соотношения могут быть иными. Резуль- тирующую линейную скорость потока, отнесенную к полному сечению аппарата, при определяющем геометрическом размере d3, при наличии движущей силы, создаваемой силой тяжести, целесообразно предста- вить в безразмерной форме в виде аналога числа Фруда: wos/(Fcgd3), где ш0 — линейная скорость потока, отнесенная к полному сечению аппарата; Fc — доля свободного сечения аппарата; d3— эквивалент- ный диаметр. При выводе уравнения сопротивления в двухфазном потоке было показано, что соотношение сечений двухфазного потока, занятого га- зом и жидкостью, является функцией-параметра ф согласно (IV.33) ф = г \ б / \ / \ Нт / и межфазного натяжения + а2_в. Результирующая линейная скорость газа будет функцией тех же величин, т. е. а»о = /о (IV.39) В безразмерной форме, вводя аналог числа Фруда, зависимость представится в виде i \2-т / \ / ,, \т / „ v — Г /|г 1 / P-ж \ / 31-2 \ б / \ 7ж / \ Нт / \ 31_в 4" 32-в / . (IV.40) При т = 0 для систем газ — жидкость и пар — жидкость параметр двухфазного потока ф приводится к виду 153
I L \a / -fr \ Ф = • (iv.41) Параметр ф' является аналогом кинетической энергии жидкостного и газового потока. В самом деле кинетическая энергия определяется уравнением = mw2/2. (IV.42) Вводя вместо массы т плотность для единицы объема р, получим Кэ = рша/2 (IV.43) или К3 = 7№a/(2g). (IV.44) Но так как линейная скорость пропорциональна массовому расхо- ду, соответственно для двух потоков получим r=Ga-rr/(2g), (IV.45) *3.» = b2W(2g). Отношение кинетических энергий потоков выражается равенством Уравнение (IV.46) отличается от (IV.41) обратным отношением удельных весов, что не может отразиться на энергетическом смысле этих равенств. Поэтому параметр ф' может быть определен как аналог кинетической энергии жидкостного и газового потока в двухфазной системе. При расчете скорости пара или газа в насадочных, тарельчатых и других типах аппаратов параметру Ф' в уравнении (IV.41) придают вид I L \ [ 7г Ф" = Н2- (IV.47) \ G 1 \ Тж / ИЛИ / L V/2 / Тг Н/4 Ф"'= — . (IV.48) \G I \ 7ж / § 5. Однонаправленное движение потоков в двухфазных системах Однонаправленное движение потоков в двухфазных системах пар — жидкость, газ — жидкость наблюдается в некоторых типах кипятиль- ников, конденсаторов, абсорбционных и ректификационных колоннах, химических реакторах. Отличительной особенностью однонаправленных движений в двух- фазных системах является то, что они в большинстве случаев движутся не как одно целое, а одна фаза движется относительно другой; причем 154
фаза, имеющая большой удельный вес, движется медленнее, тормозя движения легкой фазы. Существует несколько видов движения таких систем в зависимости от массовой скорости каждой фазы (газонасыщен- ности), а также от горизонтального или вертикального направления их движения. Однако для горизонтально и вертикально направленных по- токов могут быть одинаковые виды движения. На рис. 73 представлены виды движения для горизонтально и вер- тикально направленных газо-жидкостных потоков. Установлены сле- дующие режимы движения потоков. 1. Пузырьковый режим I. В этом режиме газ движется в жидкости в виде отдельных пузырей со скоростью, превышающей скорость жид- Рис. 73. Виды движения однонаправленных двухфазных систем кости. Такой режим может возникнуть, например, когда при постоян- ной скорости жидкости в нее вводится относительно небольшое коли- чество газа, который разбивается на маленькие пузыри, остающиеся дискретными во время движения системы. 2. Пробковый режим II. В этом режиме пузыри объединяются в сво- его рода газовые пробки, напоминающие по своей форме снаряды с головкой параболического очертания. Таким образом, по трубе дви- жутся чередующиеся друг за другом газовые и жидкостные пробки, причем последние содержат включения из газовых пузырьков. 3. Кольцевой режим III. Газ движется по центру, а жидкость, про- низываемая газовыми пузырями, — по стенкам. 4. Режим эмульгирования, или эмульсионный режим IV. При дости- жении значительных массовых скоростей пара (газа) происходит ин- версия фаз: газ становится сплошной фазой, а жидкость диспергирует- ся в нем. При этом система движется в виде сплошной однородной дис- пергированной массы жидкости и мелких пузырьков газа, представляя газо-жидкостную эмульсию. Приведенная классификация режимов дает наиболее типичные фор- мы течения газо-жидкостных смесей, однако могут встречаться и пере- ходные виды движения: стержневое, полу кольцевое, пленочно-эмульси- онное, капельное и др. При сравнительно малых нагрузках по газу и 155
жидкости в горизонтальной трубе может происходить расслоение сис- темы на жидкость и газ, движущийся по ней, без волнообразования и с волнообразованием, стержневое течение и др. На рис. 74 представлены изменения перепада давления в двухфазной системе (АР//)Г_Ж и удерживающей способности <р R через соотношение Уг(1~?) (IV. 49) Рис. 74. Изменение (Д Р/Ог-ж и УДер- живающей способности в различных ре- жимах при однонаправленном верти- кальном движении двухфазной системы: I — пузырьковый режим; II — пробковый ре- жим; III — кольцевой режим; IV— эмульси- онный режим где Кг —объемная нагрузка по газу; q — объемная доля газа для различных режимов при од- нонаправленном вертикальном движении при постоянной ско- рости жидкости (~0,62 м/с). Как следует из рис. 74, только в ре- жиме эмульгирования (режим IV) наблюдается одинаковый или во всяком случае близкий ха- рактер изменения различных количественных характеристик двухфазного потока, что нахо- дится в соответствии с ранее рас- смотренными особенностями дви- жения двухфазных систем. В качестве безразмерного комплекса, определяющего пе- реход из одного режима течения системы в другой, для верти- кальных труб может быть взято, например, так называемое чис- ло Фр уд а для смеси: ш2 „ см Ffcm = gd-i (IV.50) (IV.51) «да + V, = яс(2/4 где ож, ог — объемные скорости жидкости и газа, м3/с; dT — внутрен- ний диаметр трубы, м. Функцией числа Фруда будет так называемое объемное газосодер- жание: <Р°Г~' «г+«да (IV.52) Было установлено, что для границы между пузырьковым и пробко- вым режимами (между I и II) справедлива зависимость <рог = O,O5Froc-2 . (IV.53) 156
Для границы между II и III режимами ?ог = 0,12 4- O,5Fr^15-0’10 . (IV.54) Для границы между III и IV режимами ?ОГ = 0,65-? O,85Fr°-,05'0’02 . (IV.55) Рис. 75. Зависимость ф от Ф: — обе фазы движутся ламинарно; — газ движется турбулентно, жидкость ламииарно или наоборот; — газ и жидкость движутся тур- булентно На рис. 75 представлено изменение отношения перепада давления в двухфазном потоке АР г_ж к перепаду давления в однофазном потоке соответственно для газовой фазы АР \ * /2 4АГ Г-Ж \ ДРГ / или жидкой фазы ДРг-Ж АРж 1/а при условии, если газ или жидкость двигалась при тех же скоростях, температуре и давлении, что в двухфазном потоке. Перепад давления в двухфазном однонаправленном потоке можно определить через видоизмененный фактор ф, который может быть вы- ражен следующим образом: (IV.56) или (IV.57) где показатели т, п и с зависят от того, в каком режиме движутся фа- зы. Предварительно рассчитываются числа Рейнольдса для каждой 157
фазы и по уравнению сопротивления для однофазного потока опреде- ляются раздельно ДРг и ДРЖ. Определив таким образом параметр Ф1У по (IV.56), при помощи рис. 75 определяют <]> для каждой фазы, откуда вычисляется перепад давления в двухфазном потоке: ДРг-ж = ^ЛРг (IV. 58) и ДРг_ж = ФжДРж. (IV. 59) Для определения перепада давления при однонаправленном дви- жении воздушно-водяных смесей в шероховатых горизонтальных трубах можно воспользоваться уравнением др //Г \ 0,875m , ,0,125m z ,0,5m = 1 + p- pi , (iv.60) где ДР г-ж — перепад давления в двухфазном потоке; ДРЖ — пере- пад давления при движении только жидкости; с, т — постоянные, определяемые опытным путем. Перепад давления в двухфазном потоке на входе в канал (верти- кальную трубу) можно рассчитать по уравнению ДРГ ж / L \°-7 I -гг \0’4 / (ЛЖ X0-1 ---; = 1 + 5,4 —- — — . (IV.61) X / \ 7ж / \ Рт / Если вертикальную трубу расположить таким образом, что нижний ее край будет находиться в непосредственной близости к зеркалу по- верхности жидкости, то при втекании газа в трубу под ней образуется зона пониженного статического давления. Понижение статического давления на поверхности жидкости под трубой вызывает подъем жид- кости по оси трубы. Столб жидкости захватывается газовым потоком, ускоряется в зоне расширения газовой струи до одного или двух диа- метров и интенсивно эмульгируется. § 6. Гидродинамические параметры барботажного слоя Барботажный слой — одна из наиболее характерных двухфазных систем, реализуемых в промышленных аппаратах (различного вида тарельчатых колоннах, барботажных аппаратах). Барботажный слой имеет чрезвычайно сложную структуру, так как он негомогенен, некоторые его физические параметры (например, вязкость) не определены, отсутствует фиксированная поверхность раз- дела фаз (она непрерывно меняет свою величину и форму), всплываю- щие пузыри и струи газа создают мощные циркуляционные токи жид- кости, поэтому точное количественное описание барботажного слоя до настоящего времени не разработано. Параметрами слоя, характеризую- щими его структуру, служат плотность и высота газо-жидкостного слоя, размеры и скорость пузырей, поверхность контакта фаз, продольное перемешивание жидкой и газовой фаз. 158
Хотя в настоящее время четкая классификация режимов процесса барботажа отсутствует, тем не менее можно определенно выделить два режима: барботажный и струйный, или факельный. Для барботажного режима характерно: а) пузыри на выходе из барботера отрываются равномерно через равные промежутки времени; б) после ускорения на очень коротком пути пузыри поднимаются в слое жидкости прямолинейно, вертикально и равномерно, т. е. с по- стоянной скоростью, и сохраняется расстояние между ними. Предпо- лагая шарообразность пузыря и отсутствие взаимодействия между ни- ми, диаметр пузыря может быть получен исходя из равновесия сил, действующих на пузырь в момент отрыва из отверстий барботера: d п = ]3/ —• (IV. 62) V (Рж — Рг) g где da — диаметр пузыря; d0 — диаметр отверстия барботера; а — поверхностное натяжение жидкости; рж, рг — плотность жидкости и газа соответственно; g — ускорение силы тяжести. Уравнение (IV.62) дает удовлетворительное совпадение с экспери- ментальными данными в широком диапазоне изменения физических свойств жидкости, расходов газа и диаметров отверстия барботера. Для струйного, или факельного, режима характерно: а) расстояние между пузырями становится настолько малым, что они сливаются в непрерывную струю; б) скорость поднимающихся пузырей изменяется мало, зависит от расхода газовой фазы, а путь может отклоняться от вертикали; в) диаметр пузырей зависит от расхода газовой фазы, а их форма подвергается деформации. При образовании цепочки шарообразных пузырей и при их касании можно принять, что скорость образования пузыря будет равна скорос- ти отрыва предыдущего пузыря. Тогда для диаметра пузыря dn, ис- ходя из равновесия действующих на него сил, получаем з Л 4 = ^ 6УГ ~ы0 (IV.63) где Vr — объемный расход газа; wn —• скорость одиночного пузыря. Из уравнений (IV.62) и (IV.63) может быть рассчитан критический объ- емный расход газа, определяющий границу барботажного и струйного режимов: _ ~ш0 Г 6ф)Д I2 3 г кр “ 6 [ g (Рж - pr)J Уравнения (IV.62)—(IV.64) являются приближенными, так как не учитываются взаимодействия пузырей между собой и их взаимодейст- вие с жидкостью. С увеличением расхода газа частота образования пу- зырей становится постоянной величиной (17—40 с-1). Пристеночный эффект сказывается при диаметрах аппарата меньше 200 мм. При уве- личении диаметра аппарата уменьшается средний диаметр пузырей при при одной и той же скорости. На диаметр пузырей практически не (IV.64) 159
влияют диаметр отверстий барботера и его свободное сечение (увели- чение диаметра отверстий в 100 раз увеличивает диаметр пузырей только в 2 раза). При динамическом взаимодействии газа и жидкости происходит дробление и коалесценция пузырей, вследствие чего в барботажном слое образуются энергетически более устойчивые пузыри, размеры ко- торых не зависят от условий внедрения газа в жидкость. Средний ра- диус пузыря г определяют по уравнению r = ^(2g), (IV.65) Рис. 76. Зависимость коэффи- циента сопротивления от ско- рости газа где £ — коэффициент сопротивления относительному движению пузыря. Ко- эффициент сопротивления определяется графически (рис. 76). На рис. 77 представлено изменение диаметра пузырей по высоте слоя жид- кости в аппарате при различных скорос- тях газа. На рис. 78 приведена зависи- мость скорости подъема пузыря от его диаметра. Весь диапазон изменения скорости подъема пузырей ориентировочно можно подразделить на четыре области: 1) dn < 0,7 мм. Пузырьки ведут се- бя как твердые частицы, скорость их подъема подчиняется закону Стокса; 2) 0,7 мм < dn < 1,4 мм. Пузырьки сохраняют сферическую форму, но уже возникает внутренняя циркуляция газа, приводящая к уменьшению напряжения на межфазной поверхности. Скорость подъе- ма превышает расчетную по закону Стокса; 3) 1,4 мм < dn < 6,0 мм. Пузырьки уже не сферические и под- нимаются зигзагообразно. Сопротивление движению несколько возрас- Рис. 77. Зависимость среднего диаметра пузы- рей от высоты барботажного аппарата при раз- личных скоростях газа 160
тает из-за образования гидродинамического следа. Скорость подъема при изменении диаметра пузырька изменяется не существенно; 4) d„ > 0,006 м. Пузырьки имеют чашеобразную форму. Предель- ная скорость подъема возрастает при увеличении диаметра пузырьков. При массовом барботаже пузыри имеют форму сплющенного эллип- соида, короткая ось которого расположена в направлении движения. Для расчета скорости подъема таких пузырей применимо уравнение Поверхность контакта фаз а в барботажном аппарате увеличива- ется с ростом газовой нагрузки а ~ шо,5-?о,7. Установлено также влияние физических параметров фаз на поверхность контакта. С по- вышением плотности сплошной фа- зы (рж) поверхность фазового кон- такта увеличивается пропорцио- нально рж2’0,5 и уменьшается про- порционально a“(o.e-s-i,o) Г азосодержание барботажного слоя. Для барботажного режима, Рис. 78. Зависимость скорости подъ- ема пузыря wg от его диаметра dn в котором не происходит взаимо- действия пузырей, их движение аналогично осаждению твердых сферических частиц. Зависимость га- зосодержания от скорости газа в полном сечении аппарата описывает- ся уравнением w = atp (1 — <р), (IV.68) где о» —скорость газа на полное сечение аппарата, смД; а — коэффи- циент, соответствующий скорости одиночного пузыря (практически составляет 30—32 см/с), см/с; ф — газосодержание слоя. Зависимость газосодержания от скорости газовой фазы и плотностей жидкой и газовой фаз описывается эмпирической формулой <f = 1 — exp O,2w/wo 1 + 0,00875 (IV.69) В аппаратах малого диаметра, для которых отношение D!dn <Z 40, влияет пристеночный эффект. Высота газо-жидкостного слоя также сказывается на газосодержании, поскольку движение пузырей явля- ется нестационарным процессом по высоте слоя; в начале слоя пузыри движутся с большими скоростями, в конце слоя их движение замедля- ется, поэтому газосодержание барботажного слоя аппарата малой вы- соты существенно превышает газосодержание барботажного слоя аппа- рата большой высоты. 6—635 161
Влияние диаметра аппарата и высоты слоя на газосодержание бар- ботажного слоя <р в аппарате учитывается поправочными коэффициен- тами Kd и Кн'- f — 1 — KD Кн > (IV.70) где KD = 1 — exp KH =1 — exp —0,405 Wr \о,5 w0 J YgD \0.75 wr / 0.7 (Y gH (IV.71) (IV.72) фе — газосодержание барботажного слоя в аппарате малого диаметра и малой высоты слоя жидкости; D — диаметр аппарата, см; Н — вы- сота слоя светлой жидкости, см. Влияние диаметра аппарата на газо- содержание становится несущественным, начиная с D = 15—20 см, а влияние высоты — с Н = 0,6 м. Значения газосодержания для системы с протоком жидкости могут быть получены из величин газосодержания для непроточной системы Фо": <Pw= (1± 0,04 а>ж)?о, (IV.73) Рис. 79. Влияние диаметра аппарата на про- дольное перемешивание жидкой фазы при раз- личных скоростях газа: 1 — 10 см/с; 2 — 8 см/с; 3 — 6 см/с; 4 — 3 см/с; 5 — —2,2 см/с; 6—1,5 см/с где + для противотока жидкости; — для прямото- ка жидкости; — ско- рость жидкости в полном сечении аппарата, см/с. Уравнение (IV.73) спра- ведливо для скоростей жидкостей, равных 0—20 см/с для прямотока и 0—10 см/с для противотока. Секционирование бар- ботажных аппаратов* суще- ственно повышает газосо- держание слоя. Продольное перемеши- вание жидкой фазы. Стру- ктура жидкой фазы в бар- ботажном аппарате доста- точно хорошо описывается диффузионной моделью, разработанной на основа- нии полуэмпирической тео- рии продольного рассея- ния вещества. * Барботажными аппаратами принято называть аппараты с высоким слоем жидкости, которые снабжены специальными барботерами для ввода газа. 162
Коэффициент продольного перемешивания не зависит от высоты газо-жидкостного слоя. С увеличением диаметра аппарата усиливает- ся поперечная неравномерность, что неизбежно повышает коэффици- ент продольного перемешивания,' причем зависимость коэффициента продольного перемешивания от диаметра аппарата носит линейный характер (рис. 79). На коэффициент продольного перемешивания жид- кой фазы Dl влияет диаметр отверстий барботера: при меньших диа- метрах отверстий d0 получаются меньшие пузыри, вследствие чего Dl снижается. Начиная cd0 = 1 мм величина Dl становится независимой от d0. Скорость жидкой фазы wx не влияет на Dl при скоростях шж < < дакр(1 —<р); при скоростях мж > дакр (1 —ф) величина Dl ли- нейно увеличивается с ростом щж. Значение критической скорости оп- ределяется а>кР = ~j----- 1—<Р (IV.74) С увеличением скорости газовой фазы w возрастает степень цирку- ляции жидкой фазы, в результате чего повышается коэффициент про- дольного перемешивания Dl . Коэффициент продольного перемешивания жидкой фазы рассчитывается по эмпирическим зависимостям: при wx < шкр(1 — ф) / wr V/з D, =DwKP + 1,67Dw0 I---------- ** Г I УЛЬ I (IV. 75) при ®ж> йукр(1 — ф) ®кр / Wr \2/3 D, = CoiKP+ 12,10 • (IV.76) 1—¥ \ wo 1 С увеличением давления величина Dl при небольших скоростях газа (wr < 10 см/с) снижается, при больших скоростях газа она ста- новится независимой от давления. С повышением температуры Dl зна- чительно увеличивается при всех скоростях газа. С увеличением вяз- кости жидкой фазы Dl линейно возрастает. Секционирование барботажных аппаратов существенно снижает продольное перемешивание жидкой фазы вследствие подавления цир- куляции жидкости внутри аппарата. С уменьшением живого сечения перегородок продольное перемешивание жидкости понижается. Уве- личение числа перегородок существенно уменьшает Dl Диаметры от- верстий перегородок практически не влияют на коэффициент продоль- ного перемешивания жидкой фазы. Продольное перемешивание газовой фазы. Во всем диапазоне газо- вых нагрузок структура потока газовой фазы близка к идеальному смешению. При малых газовых нагрузках (ге>г <Z 2,5 см/с) структура потока газовой фазы описывается тремя — семью ячейками идеально- го смешения, при больших газовых нагрузках — идеальным смеше- нием. 6* 163
Установлено, что при более точном измерении концентрации газа — трассера при помощи малоинерционного газоанализатора инфра- красного поглощения структура потока газовой фазы описывается шестью — десятью ячейками идеального смешения во всем диапазоне газовых нагрузок. В аппаратах с малой высотой газо-жидкостного слоя вследствие усиления влияния концевых эффектов продольное перемешивание газовой фазы значительно повышается. При увеличе- нии диаметра аппарата продольное перемешивание газовой фазы прак- тически не меняется. Это имеет важное практическое значение, так как позволяет распространять экспериментальные данные о продольном перемешивании, полученные на опытных установках, на промышлен- ные аппараты. При секционировании аппарата перегородками про- дольное перемешивание газовой фазы увеличивается вследствие за- держки части пузырей возле перегородок.
ш Основы кинетики процессов массопередачи
Глава V Механизм переноса вещества и законы диффузии § 1. Основные понятия и определения Транспорт вещества осуществляется одновременно двумя видами переноса: молекулярной диффузией (микрокинетика) и вихревой диф- фузией (макрокинетика). Молекулярная диффузия. Молекулярная диффузия представляет собой область микрокинетики, когда перенос массы вещества осущест- вляется молекулами. Молекулы газа непрерывно находятся в движе- нии и сталкиваются друг с другом. Число таких столкновений вследст- вие больших скоростей и большого числа молекул очень велико. Моле- кулы как бы взаимно «расталкивают» друг друга, в результате чего направление и скорость движения молекул непрерывно меняются. Гро- мадное число столкновений между молекулами приводит к тому, что они в массе не столько движутся в каком-либо направлении, сколько «толкутся» на месте. Этим и объясняется постоянное, самопроизволь- ное, медленное перемешивание молекул газа, перенос энергии и массы. Рассмотрим поведение молекул растворенного вещества в растворе. Молекулы растворенного вещества постоянно сталкиваются с молеку- лами растворителя. Эти соударения приводят к беспорядочному движе- нию молекул. Хотя и можно вычислить среднее расстояние, которое молекула могла бы пройти в данный интервал времени, однако нет ме- тода предсказания ее действительного пути. Графическое представле- ние вероятностного положения молекулы со временем дало бы ряд кон- центрических окружностей около ее начального положения. Первая попытка установить соотношение между неупорядоченным движением молекул и диффузионным потоком была сделана Эйнштей- ном при анализе броуновского движения. Рассматривая движение только вдоль оси х и допуская, что положительное и отрицательное смещение равновероятно, Эйнштейн показал, что вероятность горизон- тального смещения между х и х + dx равна 1 ~ехр(—х2/2А;) (V.1) где Л/ — среднеквадратичная среднего линейного смещения. Величина А;2 находится в простом соотношении с коэффициентом молекулярной диффузии DM [см. уравнение (III. 113)], представляющим 166
число молекул, проходящих единицу поперечного сечения в единицу времени, когда градиент концентраций равен единице: = (V.2) Число частиц, проходящих через поверхность, составит 1/2(Д,)(С2 — — Ci) и уравнение (V.1) приводится к виду Np = 1 exp (—x2/4Dux)dx. (V.3) V Уравнение (V.3) справедливо, если начальное количество растворенного вещества соответствует граничным условиям при х = 0 и т = 0. Если правую часть уравнения (V.3) умножить на количество веществ, то получим распределение концентрации растворенного вещества за все время т. Первый закон Фика. Хотя статистическое толкование диффузии дает наглядное представление о природе ее, все же первой детерминис- тической формулировкой скорости диффузии является закон Фика. По аналогии с тепловым потоком Фик установил, что приданной темпе- ратуре и давлении возникающая скорость транспорта пропорциональ- на только градиенту концентраций. Если q — диффузионный поток, т. е. скорость транспорта массы вещества на единицу площади, и dC/dz — градиент концентраций, то для однонаправленного потока справедливо уравнение q = -ru(dC/dz), (V.4) где Z>M — коэффициент молекулярной диффузии для данной системы принимается постоянным и имеет размерность L2T~l. Знак «—» указы- вает на то, что поток вещества направлен в противоположную сторону от направления градиента концентраций. Согласно понятию диффу- зионного потока количество вещества Q (кг-моль), прошедшее через площадь F (м2) за время т (ч), составит Так как диффузия обоих компонентов бинарной системы требует, чтобы поток одного компонента балансировался противоположным потоком другого компонента, то уравнение (V.5) может быть написано для каждого компонента. Обычно для выражения диффузии в бинарных системах при данных условиях используется только одно уравне- ние, подразумевая, что коэффициент остается таким же для каждого компонента. Коэффициенты диффузии идентичны только тогда, когда объемы компонентов А и В не изменяются в процессе диффузии. Напишем уравение диффузии для каждого вещества: qA=-DA(dCA/dz), (V.6) дв = -DB (dC3 [dz). (V.7) 167
Пусть VA и VB — постоянные объемы, взятые за единицу измере- ния для определения концентраций А и В. Если изменение концентра- ций существенно не влияет на изменение объема, УА и Ев будут про- порциональны мольным объемам. Объем диффундирующего компонента А за единицу времени через единицу площади поперечного сечения составит —DAVA(dCA/dz) и для компонента В будет —DBVB(dCB/dz). При постоянном объеме системы не будет возникать разность в диффун- дирующих объемах в рассматриваемом сечении, т. е. dava '-dCA ldz) + DB VB(dCBldz)=O. (V.8) Объем компонента А на единицу общего объема раствора составляет VACA и компонента В будет ЕВСВ. Если присутствуют только А и В, то vaca+vbcb = 1- (V.9) Дифференцируя уравнение (V.9), получим УА (dCA / dz) 4- l'B (dCB / dz) = 0. (V.10) Из уравнений (V.8) и (V.10) следует, что£>А = DB, или VA = 0, или IZB = 0. Если Ед и Ев не могут рассматриваться как постоянные, тогда D А не равно DB. Для обычных органических систем D А можно принять равным D в, и коэффициент диффузии должен рассматриваться как коэффициент взаимной диффузии, т. е. DAB = DM. В векторной форме первый закон Фика для диффузии в одном направлении может быть представлен в виде q = - £>м grad С = - D^C. (V.11) Вывод первого закона Фика на основе гидродинамики. Если осмо- тическое давление принять в качестве движущей силы, то можно прий- ти к уравнению Фика. Сила, действующая на растворенную частицу в разбавленном растворе, может быть выражена уравнением 7=-(m/C) gradP0C, (V.12) где С — концентрация; т — масса частицы; Рос — осмотическое давление. Так как Р = (СР77тЛ\), где V Л —число Авогадро, урав- нение (V.12) может быть представлено в следующем виде: 7=-(Pr/VA)[(gradC)/C].' (V.13) При установившемся движении, когда каждая частица обладает —► •—+ —► постоянной скоростью v, v = В/, где В есть «мобильность» — фактор, зависящий от размера и формы частицы и вязкости распределяемой среды. Подставляя в выражение для /, получим 7 = -(PT/yA)(B)[(gradC)/C]. (V.14) — Вводя поток q, 168
q = Cv « - (RT/NK )(B)(grad C) = - PM grad С, (V. 15) гдеОм= (RT/Na)(B). Когда сопротивление потока1/(В) равно стоксовскому сопротивле- нию 6л рг, выражение (V.15) приводится к уравнению Стокса — Эйн- штейна: где DM — коэффициент молекулярной диффузии; р — вязкость раст- вора; k — константа Больцмана; г — радиус молекул растворенного вещества. Вихревая диффузия. Этот вид диффузии связан с представлениями макрокинетики, когда перенос вещества осуществляется макрочасти- цами жидкости, определяется турбулентностью потока, его гидроди- намическим состоянием. Вихревая диффузия также называется тур- булентной диффузией. При вихревом движении жидкости возникает дополнительный перенос вещества в потоке. При этом количество пере- носимого вещества определяется аналогично количеству дополнитель- но переносимой энергии в потоке [уравнение (111.90)1, т. е. из соот- ношения dC q*=~D'~dT ' (VJ7) где£>т — коэффициент вихревой или турбулентной диффузии; так же, как и коэффициент вихревой вязкости, он не является постоянной ве- личиной и зависит от гидродинамической обстановки процесса. Развитие вихревого движения приводит к интенсивному поперечно- му переносу, к развитию турбулентности и, следовательно, интенсив- ному перемешиванию в потоке. В то же время для осуществления про- цессов массопередачи необходимо наличие градиента концентраций вдоль потока от входа до выхода из аппарата, которые должны непре- рывно изменяться. Интенсивное перемешивание в турбулентном пото- ке вызывает и продольное перемешивание, что снижает продольный градиент концентраций и ухудшает разделение. Чем больше будет ко- эффициент вихревой диффузии £)т, тем больше будет влиять эффект перемешивания. В этом смысле коэффициент DТ служит характеристи- кой интенсивности перемешивания в диффузионных процессах. Поэтому развитие турбулентности не всегда может вести к необходи- мому повышению эффективности массопередачи. Соответственно необ- ходимо так организовать процесс массопередачи в аппаратах, чтобы при развитии турбулентности эффект продольного перемешивания был сведен к минимуму. На практике это достигается использованием мел- кой насадки, созданием однонаправленного движения потоков газа и жидкости в тарельчатых колоннах специальных конструкций и, нако- нец, созданием аппаратов типа струйных колонн и т. п. Суммарный перенос вещества молекулярной и вихревой диффузией соответственно будет равен 169
Я — Ям ~Ь Яв — — (DM+DT) (V.18) В практических расчетах процессов массопередачи суммарный пе- ренос вещества обычно выражается уравнением суммарной диффузии <7 = КДС, (V.19) где К — коэффициент массопередачи, размерность которого зависит от выбранных единиц измерения концентраций; АС — разность кон- центраций, или движущая сила процесса, осреднение которой произво- дится различными методами. Выражая градиент концентраций урав- нения (V.18) в конечных разностях, получим <? s (OM+DT)(V.20) Д2 Сопоставляя уравнения (V.19) и (V.20) , будем иметь DU+DT (V.21) Дг Из соотношения (V.21) следует, что коэффициент массопередачи учи- тывает молекулярный и вихревой механизмы переноса вещества. Второй закон Фика. Введем в рассмотрение полную производную концентраций: DC . дС дС дх дС дС —— + w,---- ду дг Если составить материальный баланс количества подводимого и отводимого вещества к элементарному параллелепи- педу с гранями dxdydz (рис. 80) в потоке жидкости, то получим следующие соот- ношения. Рассматривая перенос вещест- ва вдоль оси х, выразим количество ве- щества, входящего и выходящего из па- раллелепипеда за счет молекулярной диффузии. Согласно уравнению (V.5) бу- дет на входе (V.22) Рис. 80. К выводу уравнения ,г (V.30) ДМ, _ дм -------dydzdt, дх (V.23) на выходе д / дС \ dM, = —Da — [с + —— dx dydzd-., (V.24) дх V дх / разность составит д2С Da -----г— dxdydzdz. (V .25) дх2 170
Для всех граней параллелепипеда в направлении всех трех осей координат получим ( д2С д2С д2С \ J J J Dm — + TT + dxdydzdx. дх2 ду2 dz2 / Избыточное количество вещества будет выноситься из параллеле- пипеда потоком жидкости, изменение концентраций в котором опреде- ляется уравнением (V.22). Этот поток через параллелепипед объемом dxdydz за время dx изменит концентрацию на величину DC dxdydzdx —--. । Подставляя уравнение (V.27 ) в (V.26), получим DC / д2С д2С д2С \ dx дх2 ду2 дг2 / DC Заменяя ----- его значением из уравнения (V.22), получим dx дС дС дС дС / д2С дх дх ду дг \ дх2 В левой части уравнения (V.30) имеем локальную и конвективные составляющие диффузии, в правой части —молекулярную диффузию. Для установившегося процесса диффузии -^-=0 дх Уравнение (V.30) называется вторым законом Фика. Таким образом, если £>м не зависит от концентрации, второй закон Фика может быть представлен в виде DC ----- = DMy2C. dx В общем случае DM является функцией концентрации, и второй закон Фика выражается так: DC —— = div (£>м grad С) = V(DMyC). dx (V.26) (V.27) (V.28) д2С д2С \ ^+-^rpv-30> (V.31) (V.32) (V.33) § 2. Диффузия в однофазной неподвижной среде При стационарном состоянии для равномолекулярной диффузии вдоль оси de 9--°ав dz > (V.34) где q — поток вещества. 171
Уравнение (V.34) после разделения переменных примет вид qdz = — DABdC, для граничных условий z = zlt С = СА1, z = z2, С = САг получим С, — С. 4=dmi ' ~~ • (V.35) 22 —Z1 Уравнение (V.35) справедливо для сильно разбавленных систем при постоянной температуре. Для диффузии компонента А через не- подвижный компонент В при постоянном давлении Р и температуре для идеальной газовой системы, если хА — молярная доля ком- понента А, получим Dab(P/RT) dCA Dab(p/RT) dpA q = —--------------------------------------- = 1—хд dz P~Pa dlnpB =-Da^P]RT)---------. (V.36) вид При q — const уравнение (V.36) после интегрирования примет Г>АВ(Р/ЯП , РВ> (PSRT) Ра~Ра, ------------1п-------= dar---------------------- Z2—Z1 РВ1 Z2— Z1 РВср (V.37) где рА1, рАг — парциальные давления компонента А в двух точках, находящихся на расстоянии z2—zt в направлении диффузии; % Рв, рв = ------------— среднее логарифмическое парциального давле- СР 1п(рв>/рВ1) ния недиффундирующего газа. Уравнение (V.37) используется для определения коэффициента диффузии в газах по методу Стефана и называется уравнением Стефа- на. Если парциальное давление компонента А весьма мало по сравне- нию с парциальным давлением компонента В, т. е. система сильно разбавленная, величина рВср практически равна Р и уравнение (V.37) приводится к виду ^АВ 9 = Vfe-Zj) (PA1 ' (V.38) Уравнение (V.38) может быть получено непосредственно из урав- нения (V.35), если вместо концентрации компонента А подставить его парциальное давление СА = рА IRT. § 3. Стационарная диффузия в движущихся средах Диффузия в падающей пленке. Для диффузии раствореннего ве- щества А в жидкую пленку компонетнаВ, движущуюся ламинарно, имеется несколько аналитических решений, точность которых зависит от принятых допущений. При наиболее простом аналитическом реше- 172
нии принимается, что время контакта очень мало и допустимы следую- щие условия: а) пленка движется с плоским профилем скоростей w0 (рис. 81); б) пленка бесконечной толщины; в) концентрация у поверх- ности (х = 0) равна Со. а 5 Рис. 81. К выводу уравнения диф- фузии в падающей пленке: а — плоский профиль; б — параболический профиль Уравнение диффузии берется в виде асА „ д*сА (V.39) причем компонентой d2CA/dz2 в направлении потока можно пренебречь. При граничных условиях: а) при х — 0 СА = САв при всех г; б)2при х = оо СА — СА(п при всех г; в) при 2 = 0 СА = САот при всех х решение уравнения (V.39) приводит к зависимости С А САст X —-----7----- = 1 — erf г. ~ СА.—сАоо / У 4ВАвг/ш0 (V.40) "Уравнение (V.40) справедливо и для неустановившегося состояния диффузии в пленку при т = zlw0. Уравнение (V.39) решено для диффу- зии в падающую пленку с плоским профилем скоростей при конечной толщине жидкой пленки при следующих граничных условиях: 173
а) при x = О Сд = СА при всех г; б) при х = 8 ЭСд [дх=О при всех г; в) при г = О CA — СА1 при всех х. (V.41) Это решение имеет вид 00 СА — СА, = Xi sin (п+У2)тс СА.— СА, («+1/г)я п= О Однако допущение о плоском профиле скоростей не достаточно обосновано. Более точное решение можно получить для установившего- ся ламинарного движения. В этом случае уравнение Навье—Стокса [см. уравнение (II 1.40)] приводится к виду Pg + р. d2wz дх2 (V.43) Используя координатную систему (рис. 81) и принимая, что р и р — величины постоянные при граничных условиях: wz = 0, х = 6 и —= 0 при х — 0, после интегрирования уравнения (V.43) по- лучим pg82 L / X \21 2р. [ \ 8 / J (V.44) (х) = Рис. 82. К выводу уравнения диф- фузии в жидкость, движущуюся по стенкам круглой трубы: а — плоский профиль; б — параболический профиль где кУщах-—максимальная скорость в пленке (у поверхности); ^ср = 2/3 Щщах* (V.45) Это приводит к тому, что толщина пленки определяется выражением ?/ 3p2Re V ip2g f (V.46) где Re = 4Г/р; Г= ршсрб — мас- совая скорость потока в направле- нии z на единицу ширины смочен- ной стенки в направлении х. Диффузия в жидкость, движу- щуюся по стенкам круглой трубы. Рассмотрим случай, когда у смочен- ных стенок газ движется с плоским 174
профилем скоростей и с параболическим профилем (рис. 82). Если скорость жидкости по стенке постоянна по всему сечению трубы и ком- понент А диффундирует от стенки в поток компонента В, то уравнение диффузии представим в цилиндрических координатах: 5са „ 1 д ( дСА “7—=dab--------г — > дг Г дг \ дг ] (V.47) где г — цилиндрическая координата, равная r=V х2 + у2. Диффузией в направлении потока можно пренебречь по сравнению с конвективной составляющей w0 d^A . Примем следующие гранич- ные условия: а) Сд — CAi при г = О для всех г; б) Сд = СА при г = R для всех г. (V.48) Введение бесселевых функций первого рода /0 и Д приводит к вы- ражению С. — С. ап 11(ап) Ан а‘ ~ ехр dab а1г WoR2 (V.49) Средняя концентрация CAr на выходе из трубы при z = I будет —?--S.=1-4V —L exp °АВ (V.50) car~ca1 ап o'oR2 / *ч Л=1 где ап — радиус, для которого 70(г) = 0. При параболическом распределении скоростей (рис. 82, б) в соот- ветствии с решением уравнения Навье—Стокса Wmax (V.51) С учетом граничных условий получим ______________<7 со г % А* VI / D.j, \ ----7-= 1-2 У ^Ьп {ИГ&Г ' (V’52) CAr“CA. L J где руср = 1/2югаах> an и Ьп — константы, имеющие значения: n 1 2 3 an 0,820 0,0972 0,0135 bn 3,658 22,178 53,05 Однако опытные данные лучше согласуются с уравнением (V.49), чем с уравнением (V.52), что объясняется влиянием конвекции, вы- равнивающей профиль скоростей. На практике такая диффузия на- 175
блюдается в аппаратах с фиксированной поверхностью контакта и в аппаратах со смоченными стенками. Диффузия из точечного источника в движущуюся среду. Рассмот- рим диффузию компонента А, инжектируемого в растворитель В, дви- жущийся в направлении z с постоянной скоростью w0. В этом случае должно быть решено уравнение дСд a’°"^7- = DABV2CA (V.53) при следующих граничных условиях: СА= О при г->оо: —4лг2Оав(ЭСа /dr) = Qд при г -> О, где г — расстояние от источника (г2 = х2 + у2 + z2); z — расстоя- ние вниз по потоку от источника; QA— скорость, с которой компонент А входит в систему. Решение уравнения (V.53) приводит к зависимости (V.54) \ 2DAB (г~г) ь. = -------- е 7 4ЯгРАв Диффузия из точечного источника используется при анализе профиля концентраций и определении коэффициентов вихревой диф- фузии. Диффузия в единичной капле. Крониг и Бринг, рассмотрев диффу- зию в капле, внутри которой происходит циркуляция с центром цир- куляции, совпадающим с центром большого шара при Re< 1, получи- ли следующее уравнение: (V.55> где Ап и фп — корни характеристического уравнения. § 4. Массоперенос в однофазном потоке Для описания процесса диффузии при помощи уравнения (V.30) оно должно быть проинтегрировано совместно с уравнением движения и сплошности в заданных граничных условиях. Однако задание гра- ничных условий в пределах турбулентного потока вызывает непреодо- лимые трудности, поэтому эта система уравнений заменяется уравне- нием, выраженным через безразмерные комплексы. Уравнение (V.30) для установившейся диффузии относительно одной оси х дС _ д2С дх “ дха (V.56) 176
Левая и правая части уравнения (V.56) в конечных разностях бу- дут иметь вид дС &С Wr ----- ----------- х дх. х I Da д2С дх2 Du АС /2 (V.57> (V.58> Так как по своему физическому смыслу уравнение (V.56) выража- ет распределение концентрации за счет массового потока и молекуляр- ной диффузии, то отношение конечных разностей приобретает смысл критерия. Разделив конечные разности (V.57) на (V.58), получим безразмерное число, так называемое число Пекле, для молекулярного переноса (если wx выражено в м/с и DM — в м2/с): 0)1 Ре„ = -— . (V.59> Число Пекле заменяется так называемым диффузионным числом Прандтля, получаемым исключением из уравнения (V.59) конвектив- ной составляющей wl делением на В результате преобразований получим диффузионное число Прандтля в следующем виде: ш//Ом________<_ wl/'> Ьы (V.60) Рис. 83. Зависимость распре- деления профилей скоростей и концентраций от числа Пран- дтля Диффузионное число Прандтля вы- ражает не просто отношение физических констант — молекулярной вязкости к молекулярной диффузии, — а имеет глу- бокий физический смысл. Профиль рас- пределения скоростей в потоке жидкос- ти определяется кинематической вязко- стью жидкости v, так как при боль- шой вязкости он представляется в виде вытянутой параболы, а при развитой турбулентности в виде сплюснутой. Аналогично на профиль концентраций влияет коэффициент молекулярной диф- фузии £>м. Поэтому значение числа Прандтля сказывается на относитель- ном распределении профилей скоростей и концентраций в потоке жидкости (рис. 83). Для газов число Прандтля составляет порядка 1, а для капельных жидкостей — порядка 103. Отсюда следует, что профили скоростей и концентраций в однофазном газовом потоке будут совпадать, в то время Как в жидкости влияние вязкости будет сказываться сильнее, чем мо- лекулярной диффузии, и поэтому профиль концентраций будет более вытянутым. 177
Наличие совпадающих профилей скоростей и концентраций ’(а для тепловых процессов и температур) и послужило основой для развития методов расчета тепло- и массопередачи по коэффициентам трения в однофазном газовом потоке, ограниченном твердыми стенками. Так, на- пример, Колборн, воспользовавшись этой аналогией и введя безраз- мерный /-фактор, установил зависимость /Л = М = 4“. (V-S1) где /л — фактор для теплоотдачи; /d — фактор для массопередачи; — коэффициент трения. При этом а { v V/з М =------- ----- . (V.62) cpw$ \ а / Рсо \S/3 i* = —’ <v-63) где а — коэффициент теплоотдачи от газа к стенке; ср — теплоем- кость газа; w — скорость газа; р — плотность газа, кг/м3; а — темпе- ратуропроводность газа (а = Х/сру); kr — коэффициент массоотдачи в газовом потоке; рСр — среднее парциальное давление инертного газа; М — средняя молекулярная масса газового потока. Аналогия между трением и переносом тепла и вещества получена для процессов сушки гранулированных твердых тел, испарения с твердой поверхности, с поверхности цилиндров, выполненных из твердых летучих веществ, и с поверхности промышленных насадок. Такая аналогия исключается в процессах, связанных с массоперено- сом в капельных жидкостях, так как при больших числах Ргд профили скоростей и концентраций не совпадают. Если необходимо учесть влияние макрокинетических параметров на распределение концентра- ций, таких, как величина обратного перемешивания или вихревая диффузия, то в знаменатель отношения (V.59) вводится коэффициент продольного перемешивания DL или турбулентной диффузии DT: wl wl == =Ре. Z>£-------DT (V.64) Полученное безразмерное число называется числом Пекле для турбулентного переноса. Если определяемой величиной в процессе массопереноса является коэффициент массоотдачи/г, то его вводят в так называемое диффузион- ное число Нуссельта (Ь1ид)*, аналогичное тепловому числу Нуссель- та. В этом случае получается безразмерное соотношение: kl М1Д=——. (V.65) Ь'м * Вместо диффузионного числа Нуссельта часто вводят его аналог, назы- ваемый числом Шервуда. 178
С учетом уравнения (V.21) Общее уравнение, описывающее массопередачу в однофазном по- токе, можно представить в следующем виде: Nu„ = ЛРетРг" ** д (V.66) Режимы массообмена в однофазном потоке в зависимости от его турбулентности приведены на рис. 84. При малых значениях Re, когда молекулярные силы вяз- кости преобладают над инерци- онными силами, передача энер- гии и массы будет определяться молекулярными коэффициента- ми обмена (v и £)м), которые за- висят только от природы веще- ства и не зависят от скорости потоков. При От^-0 число Мид будет стремиться к постоянному значению. Режим I (рис. 84) мо- жет быть определен как режим молекулярного переноса (лами- нарный). При развитии турбулентнос- ти инерционные силы становят- ся сравнимыми с вязкостными, и, следовательно, энергия и Рис. 84. К механизму массообмена в однофазном потоке масса переносятся не только при помощи молекулярного, но и турбулентного обмена. С увели- чением Re должно повышаться значение Z)T и, следовательно, отношение ——-—1— ; соответственно будет возрастать значение Ыцд. При этом можно допустить существование двух режимов. Усло- вие существования одного режима DM > DT > 0 и другого режима Рт > Ом. Учитывая пределы изменения Рт, режим II может быть определен как промежуточный режим. При £)т > £)м создаются условия преобладающего влияния коэф- фициентов турбулентного обмена. Поэтому режим III может быть оп- ределен как режим турбулентного обмена. Развиваемая при этом турбулентность по своему характеру будет турбулентностью, воз- никающей у твердой границы. Режим IV, когда коэффициенты вихревой вязкости и вихревой диффузии достигают максимального значения, соответствует авто- модельному режиму, или режиму развитой турбулентности. В.этом режиме перепад давления в потоке определяется квадратичным за- коном и сопротивление не зависит от молекулярной вязкости. Однако в процессе массопереноса возрастание коэффициента вихревой вязкости приводит к интенсивному продольному перемешиванию и снижает 179
продольный градиент концентраций, поэтому коэффициент массо- отдачи и число Мид не могут возрастать до бесконечности (пунктирная линия). § 5. Массоперенос в многокомпонентных системах При исследовании процессов массопереноса чаще всего приходится иметь дело с многокомпонентными системами. В настоящее время во- просы, связанные с массопереносом в многокомпонентных системах, еще только начинают разрабатываться. Трудности заключаются преж- де всего в том, что отсутствуют достаточно надежные модели механиз- ма массопереноса. На основании теории идеальных газов предпринята попытка создания термодинамически обоснованной модели механизма массопереноса для многокомпонентных газовых и паро-жидкостных систем. 1. Диффузия в многокомпонентных газовых системах Определим скорость дрейфа уг каждого компонента смеси как от- ношение числа молекул вещества Мг, проходящих через данное сече- ние в единицу времени, к числу молекул вещества в единице объ- ема смеси в этом сечении Cit т. е. vt = NiiCt. (V.67) В этом случае средняя скорость потока всех молекул запишется как » = (V.68) 1=1 где у, — CJC — содержание компонента, мол. доля; С — общее число молекул в единице объема сечения. Теперь, если определить относительную скорость дрейфа компо- нента как Ui = Vi-v, (V.69) то, умножая уравнение (V.69) на Сг, получим UiCi = ViCt—vC{. (V.70) Обозначая через Фг относительный молярный поток компонента, уравнение (V.70) может быть переписано: Ni = <bi + vCi = ^i + Nyi, (V.71) где N — общее число молекул смеси, проходящих через данное сече- ние в единицу времени. Последний член в уравнении (V.71) определяет конвективный перенос компонента i, поскольку связан с общим пере- носом молекул смеси при N =j4=0. Слагаемое Фг определяет избыточную скорость переноса молекул i-го компонента относительно общей ско- рости переноса молекул смеси и поэтому может рассматриваться как 180
характеристика диффузионного переноса компонента. Для систем, на- ходящихся в равновесии, в которых диффузионный перенос компо- нентов отсутствует, справедливо равенство фг = 0. (V.72) и, следовательно» Ni = Nyi,\ (V.73) т. е. перенос компонента определяется только скоростью конвектив- ного переноса. С другой стороны, суммирование уравнения (V.71) по всем компонентам смеси позволяет получить соотношение, Дфг = О,{ (V.74) которое означает, что суммарный диффузионный перенос вещества в потоке отсутствует. Величина Фг, есть функция смещения равновесия по данному компоненту, которое определяется градиентами химиче- ских потенциалов всех компонентов, т. е. Фг = Фг(ущ, vn,, ..., VHn). (V.75) При постоянном давлении и температуре градиент химического потенциала компонента VHi Для идеальных газовых смесей пропорцио- нален величине \}Cit поэтому выражение (V.75) можно представить в виде = VC., .... vc„). (V.76) Разлагая в ряд Тейлора по степени qCt с точностью до членов пер- вого порядка малости, получим = - £ Ai^Cj. (V.77) /=1 где л _ дФг li ) * п Поскольку SvQ — О, для бинарной системы уравнение (V.77) J —1 представляет собой закон Фика: Ф1 = -(Л11-Л1а)уС1--Р1,уС1. (V.78) Для многокомпонентных систем л—1 л—1 Ф1 = - S HZ/-A|„)VC; = - X P//VC/ , (V.79) 7=1 7=1 где Di} — коэффициенты диффузии в многокомпонентной системе, которые в общем случае зависят от концентраций всех компонентов. 181
В соотношении (V.79) Dti— главный коэффициент диффузии ком- понента i, определяющий перенос компонента под действием собствен- ного градиента концентрации, всегда положителен. Величины — перекрестные коэффициенты диффузии, определяющие взаимодействие между компонентом i и другими компонентами смеси, могут быть как положительными, так и отрицательными. Таким об- разом, естественным обобщением закона Фика является уравнение (V.79), в котором все диффузионные потоки компонентов зависят от градиентов концентраций по всем компонентам смеси. Уравнение (V.79) аналогично уравнению Максвелла — Стефана » NiC/ - N,- Ct -?Сг=1----------------- (V.80) /=1 где Da — бинарные коэффициенты диффузии Pi7- = Djt. Приняв во внимание, что = нгСг-, уравнение (V.80) может быть переписано: " С С • -VQ = S (°; - (V.8I) /=1 или для бинарной системы С1С, (V.82) Уравнение (V.82) есть другая форма записи закона Фика. Уравнения (V.79), (V.82) описывают движение компонентов смеси относительно друг друга. Движение смеси в целом учитывается уравнением непре- рывности по i-му компоненту: dC> ~-~+^Ni=ql. (У.ЪЗ) ах Объединяя уравнения (V.73), (V.79), (V.83), получим dCi V1 + V(oCj) = V L Dtj yCj + qf, i=l,..., n-1, (V.84) J=1 где qt — интенсивность источника i-го компонента в потоке. Уравне- ние (V.84) является общим описанием диффузии в многокомпонентных системах. Существенные особенности диффузии в газовых системах могут быть выяснены при анализе установившейся диффузии через границу раздела при отсутствии источников в потоке. Из уравнения (V.83) следует или 182
d S Nt _ df/ _ rf(0C) ~dz dz ~ dz ~ (V.85) Пусть на границе N = 0 и v = О, что соответствует эквимолярной диф- фузии через границу раздела. Тогда из уравнений (V.71) и (V.79) сле- дует п—1 = S Du dCjIdz. i=i (V.86) Если предположить, что Dtj — const, то уравнение (V.86) может быть записано как Л 1 — _ л 1 Ni = £ -4[С, (0)-С; (г)] = — Е Du , (V.87) /=1 2 2 /=1 где Д'// = У] (0) — У) (z). Для трехкомпонентной системы уравнение (V.87) запишется: Л/1 = (V.88) С =-----р21д </i+oi2A </21 • z Для бинарной смеси уравнение (V.88) принимает вид D,„C —~г------Дух. Рассматривая уравнения (V.88), можно отметить следующие особен- ности диффузии в тройных системах: 1. При Дрх = 0 и Ду2 = —Ду3 =£ 0 С Л/х = D^Ay.,. Следовательно, даже при отсутствии градиента концентраций по пер- вому компоненту осуществляется перенос этого компонента. Такое явление называется осмотической диффузией. 2. При РцДг/i + £>12Ду2 = 0 даже при наличии градиента кон- центраций по первому компоненту отсутствует перенос последнего. Это явление называется диффузионным барьером. 3. Если величина Т>12Д//2 большего порядка и противоположного знака по отношению к РиД//х, то компонент будет диффундировать в направлении, противоположном своему градиенту. Это явление на- зывается реверсивной диффузией. Таким образом, существует количественное и качественное разли- чия между диффузией в бинарной и тройных системах. Эффект взаимо- 183
действия будет еще более ярко выражен, если коэффициенты D12 и Г>21 будут относительно велики по сравнению с коэффициентами £>ц и О22. Коэффициенты многокомпонентной диффузии Оц могут быть рас- считаны для идеальных газовых смесей из уравнений Максвелла—Сте- фана (V.80), допускающих выражение коэффициентов D,/ через би- нарные коэффициенты диффузии Dtj и состав смеси. 2. Диффузия в многокомпонентных жидкостных системах Для жидкостей, которые не могут рассматриваться как идеальные смеси, уравнения, аналогичные уравнениям Максвелла—Стефана, отсутствуют. Недостатки кинетической теории жидкостей более су- щественны для многокомпонентных смесей, чем для бинарных, по- скольку для последних необходимо знание только одного коэффициента диффузии, который может быть измерен или предсказан полуэмпири- ческими методами, в то время как для многокомпонентной смеси число подлежащих определению коэффициентов диффузии значительно воз- растает. Как и для газовой смеси, можно предположить, что поток компо- нента для жидкой смеси в относительной системе координат при по- стоянном давлении и температуре есть функция градиентов химиче- ских потенциалов: = Фг' (vr, ур,». ••• . VHn)- (V.89> Предполагая, что высшие члены разложения уравнения (V.89)’ в ряд Тейлора по степени Ди,; пренебрежимо малы, получим = <v-90> /=i Уравнение Гиббса—Дюгема 2 ct^i= 0 1 позволяет исключить из уравнения (V.90) один из градиентов, напри- мер Дрп- С другой стороны, каждый из градиентов Др; при постоян- ном давлении и температуре зависит от и—1 градиентов концентраций ДСЬ и с точностью для членс°-первого порядка малости по ДСЬ может быть представлен в виде VH.-=y -Г"2-vCft. (V.91) 3 dch Таким образом, уравнение (V.90) можно записать: Л—1 Гл—t / \ д., ~ ф‘—2Ь§(е«-°“ёН^Г‘- lV-92> 184
Члены в квадратных скобках формально можно представить как коэффициенты многокомпонентной диффузии, т. е. л—1 ф’( = - 2 D^Ck. (V.93) fe=i Экспериментально установлено, что уравнение (V.93) удовлетворитель- но выражает диффузию в многокомпонентных жидкостных смесях. Уравнение (V.93) может быть использовано в инженерных расчетах, для чего входящие в него коэффициенты диффузии должны быть экс- периментально определены как функции состава. Перекрестные коэф- фициенты диффузии Di} для многокомпонентных жидких смесей про- порциональны разности между соответствующими бинарными коэф- фициентами, в то время как главные коэффициенты диффузии Da пропорциональны средним бинарным коэффициентам. Бинарные ко- эффициенты диффузии в жидкости изменяются в относительно неболь- ших пределах; поэтому перекрестные коэффициенты диффузии в жид- кости малы по сравнению с главными. Решение уравнения (V.93) для диффузии через границу раздела в стационарном состоянии приводит к тем же результатам, что и для газовых систем: С п~1 = <v-94> /=i или для тройной системы: Z4 ^12 дсх + — дс2, z z (V.95) Nz= + ДС2. Для жидких смесей, так же как и для газовых, наблюдаются явле- ния, обусловленные взаимодействием различных компонентов смеси, такие, как диффузионный барьер, осмотическая и реверсивная диффу- зии. Однако поскольку для жидкостей перекрестные коэффициенты диффузии меньше главных Dit, то эти явления значительно ослаб- лены и в отношении диффузионных свойств многокомпонентные жид- кие смеси более близки к бинарным, чем газовые. 3. Массопередача в многокомпонентных паро-жидкостных системах Рассматривая совместно уравнения диффузии для газовых и жид- костных систем и материального баланса, можно получить математи- ческое описание массопередачи в многокомпонентных двухфазных системах. При этом следует учитывать состояние поверхности раздела фаз, определяемое гидродинамическими условиями взаимодействия потоков и их физическими свойствами. Если предположить, что на поверхности раздела фаз существуют ламинарные пленки, а в ядре 185
потоков — развитый турбулентный режим, то основное сопротивление массопередаче будут оказывать диффузионные сопротивления жидкой и газовой пленок, находящихся на границе раздела фаз. В пределах каждой из этих пленок для описания диффузионного переноса вещест- ва могут быть использованы уравнения (V.87), (V.93), определяющие диффузионный транспорт компонентов для каждой из фаз. За пределами пограничных пленок перенос вещества осуществляет- ся за счет турбулентной диффузии, величина которой существенно превосходит молекулярную диффузию. Поэтому можно принять, что в пределах потоков, исключая пограничные пленки, концентрации компонентов постоянны и их изменение происходит лишь в толщине пленок. Общие уравнения массопереноса (V.84) при отсутствии источников в пограничных пленках (сц = 0) записываются в виде dC Л~1 -^- + V(vCi)=^iDi.^Cj-, Z = l, ... , n—1. (V.96) /=1 Если предположить, что в пределах пограничных пленок коэффи- циенты многокомпонентной диффузии Dij изменяются незначительно, то система уравнений (V.96) может быть преобразована к виду, анало- гичному уравнениям диффузии в бинарных смесях. Для этого исполь- зуется линейное преобразование п-1 = (V.97) посредством которого система уравнений (V.96) приводится к виду T1 + v(=4) = OtV!'rt, (V.98) ат я где величины можно рассматривать как концентрации некоторых псевдокомпонентов, для которых справедливы бинарные уравнения диффузии (V.98). Коэффициенты диффузии Dfe° для псевдокомпонентов определяются из решения характеристического уравнения ]Рг7-О»8п.| = °, (V.99) а коэффициенты линейного преобразования (V.97) могут быть найдены решением систем линейных уравнений: л—I о ZSihDji=s^Dk> i = i........л-1 (v.ioo) i=i с различными значениями D^lk = 1, ..., п—1). Для псевдокомпонентов, у которых изменение концентраций в пределах пограничных пленок подчиняется бинарным соотноше- ниям (V.98), справедливы бинарные соотношения массоотдачи, т. е. для потока JV<|, псевдокомпонента k к границе раздела фаз можно записать: k 186
^ = цо°)дн. (V.101) где k(D°h) — коэффициент массоотдачи в бинарной смеси, являющий- ся известной функцией коэффициента диффузии Dh. Коэффициент мас- соотдачи A(Z)°ft) зависит от локальной гидродинамической обстановки на границе раздела фаз. Существует обратное преобразование, позволяющее определить потоки исходных компонентов смеси через потоки псевдокомпонентов: п-1 = <VJ02) 1=1 где ktj — коэффициенты многокомпонентной массоотдачи, образую- щие матрицу частных коэффициентов массоотдачи. Соотношения типа (V.102) могут быть получены для обеих фаз, после чего матрица общих коэффициентов массопередачи через поверх- ность раздела фаз может быть рассчитана с использованием правила аддитивности фазовых сопротивлений по матричной формуле [КП = + [m] , (V. 103) где Im] — матрица угловых коэффициентов, касательных к равно- весной зависимости для многокомпонентной смеси; {k у] и [&ж] — мат- рицы частных коэффициентов массоотдачи, определяемые для каждой из фаз. Глава VI Кинетика межфазного переноса Основной вопрос теории массопередачи заключается в том, что происходит на межфазной поверхности. При этом необходимо не только выявить вид механизма переноса вещества через межфаз- ную поверхность — молекулярный (молекулярная диффузия) или турбулентный (вихревая диффузия), но и выявить всю совокупность взаимодействий микро- и макроэффектов. Ввиду сложности одновременно протекающих явлений в двухфаз- ных системах (см. с. 131 — 137) до настоящего времени не представля- лось возможным разработать строгую теорию массопередачи на под- вижной границе раздела фаз, обладающей стохастико-детерминирован- ной природой, и поэтому привлекаются упрощенные модельные представления. § 1. Двухпленочная модель массопередачи $ Двухпленочная модель массопередачи, разработанная Льюисом и Уитменом, была заимствована из теории растворения твердых тел, предложенной ранее Нернстом. Основные положения двухпленочной модели Льюиса и Уитмена: ' 187
I. На границе раздела двух фаз (газ—жидкость, пар—жидкость, жидкость—жидкость) со стороны каждой фазы возникают погранич- ные пленки (газовая пленка, жидкостная пленка и т. п.), создающие основное сопротивление при переходе вещества из одной фазы в Другую. 2. На границе раздела двух фаз, соответственно на границе раздела между пленками, создаются условия подвижного равновесия, т. е. достигаются стационарные условия массообмена. 3. Диффузионный поток компонента в пределах каждой фазы про- порционален разности концентраций или разности парциального давления компонента в основной массе (Сж, рт) и у границы (Сг, pt). Для десорбции идеальных газов диффузионный поток выразится как g = fcr(pi-Pr) = feJK(CJK-C;), (VI. 1) где kT и kK — коэффициенты пропорциональности или пленочные коэффициенты массоотдачи: k - - —-Д— , г Rnr (VI. 2) = (VI .3) где DT, D.rK — коэффициенты молекулярной диффузии компонентов через газовую или жидкостную пленки;бг,б ж — толщина газовой или жидкостной пленки. Для диффузии одного компонента через неподвижный слой спра- ведливы уравнения: 4-f?- ’ (VI-51 °жьср где Р — общее давление; /?ср — среднее логарифмическое парциаль- ное давление недиффундирующего компонента; Сср — средняя лога- рифмическая концентрация недиффундирующего компонента; рт —мо- лярная плотность жидкой фазы. Практически Plpcv = 1 и рт/ССР = = 1, поэтому k°r = kr и kam = k.tK. Из уравнений (VI.2) и (VI.3) следует, что пленочные коэффициен- ты массоотдачи пропорциональны коэффициентам молекулярной диф- фузии в первой степени. Так как поверхность фазового контакта в промышленных аппара- тах непосредственно не поддается измерению, то в уравнения массо- отдачи вводят объемные коэффициенты: для газовой пленки kra, для жидкостной пленки k-rKa, а вместо равновесных концентраций в ка- честве предельных берут концентрации у границы раздела (индексы г). Уравнения массоотдачи принимают вид dG = kTa(yi-y)PfdH (VI. 6) и 188
dG = kKa(x4xi)?mfdH. (VI.7) Числа единиц переноса для газовой пленки N т и для жидкостной пленки Nx выражаются через уравнения ^f_A_=JVr, (VI.8) G J у I — у (VI.9) Если один компонент диффундирует через неподвижную пленку, уравнения для Nr и N-* принимают вид <«((-»>!«» С (!-«). * .. ..... -------i—J ="»• |VIJ1> где (1— y)m и (1— x)m — среднее логарифмическое разностей (1—у} и (1—х). 4. Массопередача в пределах каждой фазы рассматривается не- зависимо и принимается аддитивность диффузионных сопротивлений. Поэтому общие коэффициенты массопередачи и выражают- ся через пленочные коэффициенты в следующем виде: Р Р m — пг------- —— -------1------^2- =--. (VI. 12) Коуа k.a 1гжа Коха Соотношение (VI. 12) непосредственно вытекает из принимаемой разности концентраций: dG mdG y*—y = y*—yi~y = -7—D;7 - = ~~r~—7777 + KoyaPfdH k1Ka?mfdH dG tndG + kraPfdH ==т(Х~Х*)= Koxa?mfdH ’ ’ } при этом y*=mx+b, (VI. 14) где m — тангенс угла наклона линии равновесия. При Р=9,8- 104 Па (1 атм) и концентрации жидкости, выражен- ной в кг/кг, соотношение между коэффициентами приводится к виду -Ц = —+ -2-=-2-. (Vl.ls> KoyO kra Коха соответственно для чисел единиц переноса NoyG NTG N^L N0XL V f 18»
1 1 1 mG mG и “лГ-= "77“ + м-“Г" = Тй~ ' (VI.!7) ”oy Nr Nm L I~N0X Если один компонент диффундирует через неподвижную пленку, то — = — 4- — — ~х^ = mG (' —х>т ,Vj 18> Noy Wr Nx L (l~y)m LNOX ( ? Для разбавленных растворов среднее логарифмической разности концентраций близко к единице. Преимущественное влияние сопротив- ления. газовой или жидкостной пленки определяется в зависимости от растворимости газа и жидкости. Если газ хорошо растворим в жид- кости, то основное сопротивление сосредоточено в газовой пленке, если плохо растворим, то в жидкой пленке. Для дистилляции, если т мало (близкокипящие смеси), определя- ющим является сопротивление в паровой пленке. Сопротивление в га- зовой пленке становится определяющим в следующих случаях: 1) аб- сорбция или десорбция хорошо растворимых газов; 2) дистилляция близкокипящих смесей; 3) испарение чистых жидкостей в движущий- ся инертный газ и конденсация жидкостей из инертного газа. Сопротивление в жидкой пленке становится определяющим в сле- дующих случаях: I) абсорбция или десорбция труднорастворимых' газов; 2) исчерпывание летучего из кубовой жидкости при больших значениях /п; 3) дистилляция систем с большой вязкостью жидкости. Наибольшую трудность при анализе и обработке опытных данных при помощи пленочной теории вызывает определение концентраций на границе раздела и xt, которые практически не поддаются измере- нию. Поэтому расчет движущей силы процесса ведут по равновесным концентрациям и фактически получают не пленочные коэффициенты, а общие коэффициенты массопередачи. Однако было предложено несколько условных приемов для раз- деления общего сопротивления на частные — пленочные. Пленочная , модель не учитывает гидродинамического взаимодействия между фа- зами и рассматривает массопередачу по существу в каждой фазе в от- дельности. При обобщении опытных данных при помощи пленочной теории получаются кинетические уравнения, аналогичные уравнениям для однофазного потока. Так, для процессов, определяемых сопро- тивлением в газовой фазе, получают Nur = A Re“Pr*, ИЛИ krl = А ( Wrl?r у / р.г \& Dr \ Hr / \ рг£>г / ’ Соответственно для процессов, определяемых жидкой фазе, или 190 Миж = Д1Ке^Рг^> Ы. = А1 /^жЙ>ж\а> С Нж . 1 \ Нж / \Рж°ж / (VI. 19) (VI.20) сопротивлением в (VI.21) (VI. 22) Однако для наиболее важных в практическом отношении процес- сов массообмена, проводимых в абсорбционных и ректификационных аппаратах при высоких скоростях потоков газа и жидкости и непре- рывно деформируемой границе раздела фаз, уравнения (VI. 19) и (VI.21) оказываются недостаточными, так как не учитывают взаимо- действия потока фаз. § 2. Модель пограничного диффузионного слоя Для объяснения явлений, происходящих на границе раздела фаз, было введено понятие диффузионного пограничного слоя. Под диф- фузионным пограничным слоем понимают тонкий слой жидкости, при- легающий к поверхности раздела, в котором проявляется молекуляр- ная диффузия и происходит резкое изменение концентрации вещества. Эффективная толщина этого пограничного слоя 6 определяется из соотношения (VI.23) где w — скорость потока; DM — коэффициент молекулярной диффу- зии; z — расстояние от точки набегания потока жидкости на тело; v — кинематическая вязкость жидкости. Каждому веществу с данным значением коэффициента диффузии отвечает свой пограничный слой. Если диффундирует одновременно несколько веществ при данных условиях перемешивания, существует несколько пограничных слоев. В отличие от обычных пленок в диффу- зионном пограничном слое учитывается: 1) движение жидкости и кон- вективный перенос вещества; 2) молекулярная и конвективная диффу- зия в поперечном и тангенциальном направлении; 3) отсутствие вы- раженной границы слоя. При абсорбции газа жидкой турбулентно текущей пленкой коэф- фициент турбулентной (вихревой) диффузии пропорционален квадра- ту расстояния от свободной поверхности: £>тж22-^-> (VI.24) где и0 — характерная пульсационная скорость, определяемая через напряжение трения; т = pg6 = прп02;5— толщина стекающей пленки, а — постоянная; р — плотность; % — размер области затухания тур- булентности у свободной поверхности, определяемый выражением Х = —— • ?уо где а — поверхностное натяжение. В соответствии с (VI.24) коэффициент турбулентной диффузии уменьшается по мере приближения к поверхности и при толщине по- граничного слоя 6 сл оказывается равным коэффициенту молекуляр- ной диффузии 191
°08м —— = DT = DM. (VI.25) Таким образом, поток разбивается на две области: область, непо- средственно прилегающую к поверхности раздела толщиной 6 Сл (диф- фузионный слой), в которой коэффициент турбулентной диффузии меньше коэффициента молекулярной диффузии; и область, представ- ляющую остальную часть потока, в которой коэффициент турбулент- ной диффузии больше коэффициента молекулярной диффузии. В пер- вой области турбулентной диффузией по сравнению с молекулярной пренебрегают и рассматривают поток вещества, проходящий через нее, как чисто молекулярный. Это положение оказывается справед- ливым при наличии твердой фиксированной границы раздела. § 3. Модель проницания и обновления поверхности Модель проницания Хигби. Принимая кратковременность контакта фаз и считая процесс диффузии неустановившимся, Хигби решил урав- нение для движущейся пленки, выразив общее количество молей компонента А, проходящее через единицу времени, через единицу площади поперечного сечения, в виде равенства О = -Г1<С‘.-СА«).=, (VI.2S) О ' Приняв в качестве движущей силы разность (СДо—САоо), Хигби представил уравнение (VI.26) в виде и получил коэффициент массоотдачи в жидкую пленку равным =V’ (vi-28) I/ у где тг — время, необходимое для прохождения жидкой пленкой рас- стояния I, при изменении концентрации от Ск до САоо. Основной вывод из уравнения Хигбй'йаключается в том, что коэф- фициент массоотдачи пропорционален коэффициенту молекулярной диффузии в степени 1/2: (VI. 29) Из равенства (VI.29) видно, что соотношение kr!kx не зависит ют времени. По Хигби, концентрации на границе раздела фаз также не зависят от времени и, следовательно, остаются постоянными на протяжении всего периода диффузии. Модифицированные модели проницания и обновления поверхности. Данквертц и независимо от него Кишеневский развили модель прони- цания Хигби, введя понятие об обновлении поверхности контакта фаз. Согласно этой теории пограничные пленки или слои отсутствуют, а межфазная поверхность непрерывно обновляется свежей жидкостью. Массопередача осуществляется не только молекулярной, но и турбу- лентной диффузией. В качестве кинетической характеристики прини- мается коэффициент эффективной диффузии D3, равный сумме коэф- фициентов молекулярной DM и турбулентной D? диффузий, т. е. D3 = £>МД £>т. (VI.30) Из этой теории следует, что коэффициент массопередачи пропор- ционален коэффициенту молекулярной диффузии в степени, меньшей 1/2. Это положение соответствует процессам, осуществляемым при зна- чительной турбулизации. Для установления кинетических зависимостей необходимо учиты- вать распределение по возрастам разных элементов поверхности. По Данквертцу, функция распределения находится из предположения, что средняя скорость обновления поверхности постоянна на всех участках и что вероятность смены того или иного участка поверхности взаданный момент времени не зависит от его возраста. Исходя из этого предположения, получаем Ф = 5е-Эт, (VI.31) где s — частота смены элементов поверхности, постоянная по всей поверхности раздела; т — возраст рассматриваемого элемента поверх- ности. Скорость абсорбции определяется выражением q = j* ф (т) se Sxdz, (VI. 32) b гдеф(т) —мгновенная скорость абсорбции, зависящая от времени. Для физической абсорбции 1 - ] (Сл. - М (с». - Сл.). tv -зз) так как мгновенная скорость равна Ж = (СД.~СА.|)|/-^-- (VI .34) Таким образом, коэффициент абсорбции в жидкой фазе будет km=VD^. (VI. 35) Выражение (VI.35) аналогично принятому Хигби: ^=1/—. (VI.36) у t92 7—635 193
так как tz = —, уЛ — ~ 1. Величина s может быть представлена как фактор обновления по- верхности. Вводя эффективный коэффициент диффузии £>э с учетом (VI.36) и интегрируя (V.39), было получено уравнение для скорости абсорбции в следующем виде: ’="/4zr(c«.-cA«). (VI. 37) Для определения скорости абсорбции по (VI.37) необходимо знать значение Дт (время обновления поверхности), что обычно затрудни- тельно. Рис. 85. Модель переноса ве- щества с адсорбцией § 4. Модель массопередачи с учетом явлений адсорбции При анализе процесса массопередачи через поверхность раздела фаз принимают, что две концентрации вблизи поверхности раздела фаз находятся в состоянии равновесия. Это равновесие достигается не мгновенно, а по истечении некоторого времени. На основании этих исследований предложе- на модель массопередачи через границу раздела фаз с учетом этих явлений и адсорбции распределяемого вещества на самой границе раздела. После контакта двух фаз происходит адсорбция распределяемого вещества на поверхности раздела фаз. В то же время изменяются концентрации вблизи грани- цы раздела фаз, так что первоначальная однородность слоев нарушается. Ско- рость адсорбции уменьшается и количе- ство адсорбированного вещества стано- вится приблизительно постоянным. Это состояние обычно достигается очень быстпц. Процесс переноса вещества подразделяется на две стадии. Первая стадия, когда скорость ад- сорбции велика, называется адсорбционной стадией; вторая, когда скорость адсорбции близка к нулю, — переходной стадией. Пер- вая стадия заканчивается очень быстро, в то время как вторая длится до установления равновесия между слоями. Процессу адсорб- ции (десорбции) придается основная роль в процессе взаимодействия ' фаз. j Модель с адсорбцией показана на рис. 85. В растворах 1 и 2 пере-; нос вещества осуществляется в соответствии с диффузионным урав-; нением. Граничные условия определяют условия взаимодействия фаз и устанавливают связь между Си и Ся. Уравнение скорости адсорб- ции представляется в виде = KoiCu (1- 0) ег,в -кЛее-’*в; = *О2С21 (1 - 9) Z«e , (VI. 38) где Гц и Г2 — количество адсорбированного вещества единицей по- верхности раздела фаз из растворов 1 и 2 соответственно; т — время; Kai. Kaa — константы скорости адсорбции на поверхности раздела из растворов 1 и 2 соответственно; Kdl, Kd2 — константы скорости десорбции с поверхности раздела фаз в растворы 1 и 2 соответственно; Сц> Ctl — концентрации растворов 1 и 2 вблизи поверхности раздела фаз; 0 — доля поверхности контакта фаз, покрытая адсорбированны- ми молекулами; r1, qr, r2, q2— константы, учитывающие эффект взаи- модействия между адсорбированными молекулами. Если принять, что Г = const (адсорбционная стадия закончилась), то аг2 dz dr dr (VI. 39) Из уравнений (VI.38) и (VI.39) устанавливают связь между Сп и С21 в виде C2i = aCu+₽, (VI. 40) где а =—(Kai/Ka2) е(г* г,)’ —всегда отрицательная величина; р = (К S—\ Q —-----~г -----------всегда положительная величина. Ка^ / 1~в Таким образом, система уравнении, выражающая процесс с гранич- ными и начальными условиями, имеет вид (VI.41 начальные условия: Ci = C1>0; 2<0, т = 0; С2 = $е~т'г; z>0, =0, (VI. 42) где (, т] - адсорбционные константы; граничные условия: (VI. 43) Решая системы (VI.41), (VI.42) и (VI.43) и определяя поток вещест- ва через границу фаз, получим 195 194
= [aCie + ₽ “ & + Ь) (’tO2t)1/2 eDlT^erf-r] [D2z]^2 ]. (VI .44) Таким образом, скорость массопередачи определяется как функция коэффициентов диффузии вещества в обеих фазах, а также постоянными скорости адсорбции и десорбции распределяемого вещества на поверх- ности раздела фаз. Экспериментальные данные лучше согласуются для малоподвижных слоев. § 5. Модель процессов массопередачи на основе представле- ний о межфазной турбулентности Наиболее общую форму уравнений массопередачи с учетом взаимо- действия потоков фаз можно получить, используя принципы систем- ного анализа, изложенные во введении, и, как следствие, явления меж- фазной турбулентности. С введением фактора гидродинамического состояния двухфазной системы f уравнения массопередачи для двух- фазных потоков принимают вид: при разности концентраций, выра- женной по газовой фазе, NuJr = 4Re”Pr" (1 + /), (VI.45) J^L = А (^\т (I . а. Dr А I Fr Н РгОг ) ( + 7 ’ при разности концентраций, выраженной по жидкой фазе, Nu4jk = Re”* Pr"‘ (1 + /); (VI .46) kojki = \*”i / |хж Dm 1 \ Р-ж / \PhAk / Раскрывая скобки в уравнениях (VI.45) и (VI.46), получим Nulr = Л Re” Рг" + Л Re”Pr"/, (VI. 47) = Лх Re”*Pr£ + At Re”«Pr£/. (VI. 48) Первые слагаемые уравнений ^VI.47) и (VI.48) определяют коли- чество вещества, переносимого в пределах данной фазы за счет молеку- лярной и вихревой диффузии, а вторые слагаемые — количество ве- щества, переносимого за счет взаимодействия потоков фаз. При f = О (VI.47) и (VI.48) переходят в уравнения массопередачи, получаемые из пленочной теории или, точнее, в уравнения массопередачи в одно- фазном потоке. Таким образом, уравнения (VI.47) и (VI.48) являются уравнениями общего вида для процессов массопередачи. В соответствии со структурой уравнений массопередачи (VI.45) и (VI.46) количество передаваемого вещества определяется по пере- 196 носу вещества в той фазе, в которой оно происходит наиболее медленно, т. е. где сосредоточено основное сопротивление. Так, если газ легко растворим в жидкости, то используется уравнение (VI.45); если он трудно растворим в жидкости, то уравнение (VI.46). Соответственно коэффициенты массопередачи в числах Нуссельта отнесены к коэф- фициентам молекулярной диффузии той фазы, в которой наиболее медленно протекает процесс. Точно так же введено число Прандтля той фазы, где сосредоточено основное сопротивление, но так как ко- эффициент молекулярной диффузии входит в знаменатели левой и правой частей уравнений, то результирующее влияние его на коэффи- циент массопередачи будет зависеть от степени при числе Прандтля, и чем больше эта степень, тем меньше будет влияние молекулярной диффузии на коэффициент массопередачи. Поскольку число Прандтля характеризует относительное соот- ношение профилей скоростей и концентраций, то следует ожидать, что влияние этого соотношения на процесс массопередачи должно меняться в зависимости от гидродинамической обстановки процесса, т. е. должен меняться показатель степени при числе Прандтля . При наиболее равномерном распределении жидкости и газа в двухфазном потоке в условиях развитой свободной турбулентности в соответствии со структурой уравнений (VI.45) и (VI.46) показатель степени п должен достигать максимального значения, равного единице. При снижении турбулизации потоков показатель степени п при числе Прандтля дол- жен уменьшаться, становясь в.пределе, когда движение прекратится, равным нулю. В последнем случае понятие о соотношении профилей скоростей и концентраций теряет свой смысл. Практически в соответ- ствии с обычными гидродинамическими режимами проведения диф- фузионных процессов показатель степени п при числе Прандтля должен меняться в пределах от 1/3 (ламинарный режим), если условно допу- стить применение этого термина к двухфазному потоку, до 1 (режим развитой свободной турбулентности). Таким образом, для различных гидродинамических режимов вид уравнений (VI.45) может быть уточ- нен. Допуская аналогию между трением и массообменом в однсфазном газовом потоке, можно определить порядок величин показателей сте- пени т и п в уравнениях (VI.45). Расход энергии на трение в одно- фазном потоке определяется касательным напряжением [см. уравне- ние (III.91)], пропорциональным перепаду давления: где р — плотность газа; v и ер — коэффициенты молекулярной и вихревой вязкости соответственно. Диффузионный поток на основании уравнения (V.18) определяется следующим образом: dC — (Ом + От) Учитывая порядок величин, последние две зависимости могут быть представлены в следующем виде: 197
дрг = ₽(* + М 9 = (Dm+Dt) (VI. 49) (VI. 50) Разделив уравнение (VI.50) на уравнение (VI.49), приняв, что перенос вещества и энергии происходит на одной и той же длине I, и решив относительно q/KC, получим <7 _ (Ом + Рт)ДРг ДС р (м + ер) w (VI.51) Но так как q//±C = К (/С — общий коэффициент массопередачи), то уравнение (VI.51) можно переписать в виде к_ (Ои+От)ЛРг Р Ь1 + ер) о> (VI. 52) Для одного и того же значения фактора динамического состояния двух- фазной системы f коэффициенты турбулентного переноса массы £>т и энергии ер — величины одного и того же порядка, поэтому устанав- ливается следующая пропорциональность между коэффициентом мас- сопередачи К, перепадом давления ДРГ и скоростью потока w: ЬРр К - (VI.53) Соотношение (VI.53) позволяет оценить порядок величин показа- телей в уравнении (VI.45) для различных гидродинамических режи- мов. Возможно существование трех видов зависимостей перепада дав- ления ДРг от скорости потока w: для ламинарного режима ДРГ ~ w; для турбулентного режима ДРГ ~ и*1-8 и для автомодельного режима (развитой турбулентности) ДРГ ~ w2. Можно определить показатели степени в обобщенном уравнении массопередачи (VI.45) при числах Rer и Ргг. Для ламинарного режима ДРГ ~ о, и, следовательно, К ~ w, но так как Rer = . то т = 0, п = 1/3. Таким образом, для ламинарного режима получим уравнение массопередачи: Kd, / v \’/з = (' + м- откуда для ламинарного режима (VI. 55) Так как в условиях очень малых скоростей потока фактор /0 — весьма малая величина (меньше единицы), то уравнение (VI.54) приводится к виду Nu1 = const. (VI. 56) 198
Уравнение (VI.56) выражает условия молекулярного переноса вещества, являясь частным случаем более общего уравнения (VI.45). Для турбулентного режима ДРГ ~ w^6, следовательно, К ~ Щ0,8; т = 0,8; п = 2/3, и уравнение массопередачи принимает вид Kd3 (1 + fl). (VI. 57) Из уравнения (VI.57) следует, что К~ Для режима развитой свободной турбулентности ДР следовательно, К принимает вид (VI. 58) _ P ~ to2, to; m = 1, n = 1, и уравнение массопередачи Kd3 (VI. 59) Из уравнения (VI.59) следует, что (VI. 60) т. е. массопередача в условиях развитой свободной турбулентности практически не зависит от молекулярной диффузии и вязкости. Урав- нение (VI.59) путем сокращения молекулярных характеристик в левой и правой частях его запишется в виде К = AlW (1 + ft) или в безразмерном виде (VI.61) w (VI .62) Так как в условиях развитой свободной турбулентности фактор /2 может значительно превышать единицу, то уравнение (VI.62) примет вид К (VI .63) В условиях развитой свободной турбулентности из уравнений массо- передачи исключаются коэффициенты молекулярной диффузии, пока- затель же степени са имеет малую величину, близкую к нулю. Соот- ношение между коэффициентами массопередачи для легко- и трудно- растворимых газов в режиме развитой турбулентности определяется соотношением коэффициентов растворимости газов или соответствен- но констант Генри. Таким образом, для режима развитой свободной турбулентности будет .справедлива пропорциональность Ki/K» = mi/ma, (VI .64) где Ki и К2 — коэффициенты массопередачи; mj, m2 — константы Генри для процессов, в которых не может быть непосредственно из- 199
мерена разность ДРГ_Ж—ДРГ. Фактор гидродинамического состояния двухфазной системы может быть определен независимо, причем из анализа гидродинамики двухфазного потока следует, что фактор / будет функцией безразмерного комплекса, выражающего связь между основ- ными величинами в следующих степенях: [При анализе механизма массопередачи в однофазном потоке было показано, что аналогия между трением тепло- и массообменом возмож- на только при числах Ргд = 1, т. е. для газов. Для капельных жид- костей, для которых величина Ргд порядка 103, такая аналогия не соблюдается. Поэтому показатели степеней при числах Реж и Ргж не могут быть предсказаны и их значения в уравнении (VI.46) должны устанавливаться опытным путем. Если в диффузионном аппарате под- водится дополнительная энергия (аппараты с мешалками, ротацион- ные аппараты и т. п.), то в фактор / должна быть введена величина, учитывающая этот дополнительный подвод энергии. Дополнительный подвод энергии, выраженный через работу, сообщаемую жидкости в единице объема, может быть представлен в виде соотношения gHD2 ’ (VI. 66) где L — количество обрабатываемой жидкости, кг; пм — частота обо- ротов рабочего органа в 1 с; d — определяющий размер рабочего органа, м; Н — высота зоны контакта, м; D — диаметр аппарата, м; g — ускорение силы тяжести, м/с2. Фактор гидродинамического состояния двухфазной системы для аппаратов с дополнительным подводом энергии рассчитывается по уравнению АРг-ж + э — дрг ЛРГ (VI. 67) Глава VII Методы выражения движущей силы и кинетики процессов массопередачи Фактор диффузионного потенциала. При расчете процессов массо- передачи вводят безразмерный параметр (G/L)m, показывающий от- ношение тангенса угла наклона линии равновесия т к тангенсу угла наклона рабочей линии L/G или отношению расходов жидкой (Л) и газовой (G) фаз. Поскольку соотношение этих тангенсов характеризу- ет условия равновесия в данной системе (величина т) и нагрузки, ап- парата по порядкам — рабочие условия (величина L/G), т. е. потен- циальные возможности функционирования аппарата, то параметр m((jlL) может быть определен как фактор диффузионного потенциала 't. = mG!L. (VII. 1) Фактор диффузионного потенциала является определяющим кри- терием процессов массопередачи. Величина G/L задается конкретным условием проведения процесса, а величина т характеризует равно- весный характер системы. Так как средний наклон кривой равновесия представляет собой производную т = , то в общем случае значе- ние т может быть определено дифференцированием кривой равновесия. Так, для процессов дистилляции с достаточной степенью точности мож- но определить т дифференцированием уравнения Рауля (1.13): m= 1» + М1 -«>). (V|I2) или [1 +х(а-1)] (VII.3) Если относительная летучесть смеси а резко меняется на отдельных участках кривой равновесия, то в первом приближении можно вос- пользоваться уравнениями (VI 1.2) и (VI 1.3) для отдельных участков кривой и затем воспроизвести всю кривую. Для приближенной оценки величины т возможна также замена кривой на отдельных участках в пределе заданных концентраций эквивалентной ломаной с осредне- нием по уравнению т2+ т3+ + т„ п (VI 1.4) где п — число отрезков ломаной. Если линия равновесия прямая, то — т = const. Для многокомпонентных паро-жидкостных систем при определении сред- него наклона кривой равновесия т принимается, что паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая фаза — неидеаль- ным растворам. Тогда можно написать равенство уР = 1хРа, (VI 1.5) где у — содержание данного компонента в паре; Р — общее давление в системе; у — коэффициент активности данного компонента в жидко- сти; х — содержание данного компонента в жидкости; Ро — упру- гость паров чистого компонента. Рассмотрим секцию колонны между тарелками п и п+1 и примем, что на данном участке равновесие выражается прямой линией, т. е. у = тх + b. (VII .6) Если уравнения (VII.5) и (VII.6) написать сначала для хп и затем для хп+1 и исключить у и Ь, то в результате получим 200 201
т = 7пРо,п^-7п+А,п+1Хя+1 . {у1 j 7) Р (ХП--*п+1) Для расчета по уравнению (VII.7) необходимо знать состав жид- кости, температуру и давление. При расчете процессов массопередачи движущую силу процесса и кинетику принято выражать тремя способами: 1) движущую силу процесса — через разность концентраций, а кинетику — через коэф- фициенты массопередачи; 2) движущую силу процесса — косвенно, через число единиц переноса и параметр %, а кинетику — через высоту единицы переноса; 3) движущую силу процесса — косвенно, через число теоретических ступеней контакта, или через число теоретиче- ских тарелок, а кинетику — через к.п.д. или через высоту, эквивалентную теоретической ступени контакта. § 1. Выражение движущей силы процесса через разность концентрации и кинетики процесса через коэффициенты мас- сопередачи ;Поскольку при наличии двухфазного потока поверхность фазо- вого контакта не может быть определена непосредственно, кинетика процесса выражается через объемный коэффициент массопередачи Ка, т. е. относится к поверхности контакта а, заключенной в единице объема газа и контактирующей жидкости. В этом случае уравнения массопередачи принимают вид dG = Коуа(у — у*) fdH = Коха (х*-х) fdH, (VI1.8) где G — количество переданного вещества, кг-моль/ч; Коуа, KOjfl — объемные коэффициенты массопередачи, выраженные через движущую силу в газовой или жидкой фазах, кг-моль/ч-м3-ед. движ. сила; (у—у*), (х*—х) — движущая сила процесса в газовой и жидкой фазах; f — площадь сечения аппарата, м2; Н — длина (высота) зоны контакта, м. Согласно уравнению материального баланса (II. 1) dG = — Gdy = Ldx. (VII.9) Совместное решение уравнений (VI 1.8) и (VI 1.9) дает KoyafdH Ju (vn L x* — x Принимая Koy aIG и KoX a/L постоянными, после интегрирования получим KoyafH du (VII.12) G J У~У* . (VII.13) L J x* — x 202
откуда высота зоны контакта будет п_ G Г dy , Koyaf J у —у* ’ ,, L Г dx Koxaf J х*~х (VII. 14) (VII. 15) Пределы интегрирования определяются заданными концентрация- ми на входе и выходе из аппарата. Если линии равновесия и рабочая — прямые, то движущая сила процесса выражается как средняя лога- рифмическая между начальной и конечной разностью концентраций: * ДУн — ДУк д*₽ =------ 2,31g— &Ук Ахср = 2,3^ Д*к (VI 1.16) (VII. 17) где Д</н = У>, — Ув; Дук = Ун — У*к •, Дхв = ^ —хн; Дхк = х^-хк. Уравнения (VII. 14) и (VII.15) с учетом (VII.9) при этом принимают Коуй/ДУср Кожв/Дхср (VII. 18) (VII. 19) § 2. Выражение движущей силы процесса через число единиц переноса и параметр X Из уравнений (VII. 12) и (VII. 13) следует, что их правая часть пред- ставляет собой некоторое безразмерное число N, определяемое движу- щей силой и пределами изменений концентраций. Из урав- нений (VII. 14) и (VII. 15) следует, что отношения GI\Koyaf) и Ll(K.0Xaf) имеют размерность высоты, на которой переносится вещест- во. Эти комплексы называются высотами единиц переноса и соот- ветственно обозначают (ВЕП)оР и (ВЕП)оЯ: Н = (ВЕП)о^оу, (VI 1.20) Н = (ВЕП)ОхУож.^ (VI 1.21) Безразмерные величины Л/оу = J ~ и NoX = j" называются числами единиц переноса, они могут быть рассчитаны предварительно. (ВЕП)о1 и (ВЕП)оК определяются на основании 203
опытных данных и отражают кинетику процесса. Числа единиц пере- носа Nоу и Nох представляют собой результат совместного решения уравнений равновесия и рабочей линии процесса, задаваемой началь- ными и конечными концентрациями, являющимися пределами инте- грирования. Число единиц переноса при диффузии в одном направле- нии (абсорбция, экстракция) определяется ‘по уравнению /1 , j „ С (* —</)/^ Noy = ----П-----’ (VII -22) У'2 7 ( l-У \ 1П ( 1 -у*) Если (1—у) f может быть заменено средним арифметическим, то уравнение (VII.22) преобразуется в "»И'7^+М5|"!т^й' ,v,L24’ Уг Вторым слагаемым часто можно пренебречь. Если диффузия в обоих направлениях проходит с одинаковой ско- ростью, уравнение (VI 1.22) упрощается исключением отношения (1—- —У1) и приводится к виду У1 Уг Обозначим через уг мольную долю распределяемого компонента во входящем потоке и через у2 — мольную долю распределяемого компонента в выходящем потоке. Пусть уанекоторая промежуточ- ная концентрация распределяемого компонента в потоке, равная сред- нему геометрическому между уг и у2, т. е. уа = К yYy2 . Если у2 — очень малая величина, то уа будет достаточно малой величиной независимо от величины уг и линии равновесия и рабочая между уа и уг могут быть приняты прямыми. Тогда у* = т2х, (VII.26 I/-J/2 = (x-x,)(i/G)2> (VII.27) где т2 — константа Генри для разбавленных растворов; (L/G)2 — со- отношение потоков в конце аппарата в условиях сильного разбавле- ния. Учитывая, что m2l(LIG)2 = Х2, подучим У — У* = У — т2х = у — (у — у2) Х2 — т2х2, (VI1.28) или У — У* = (у~т2х2) (1 — Х2) + (уг — mtx2) Х2. (VII.29) 294
Подставляя (VII.29) в уравнение (VII.25), получим для условий сильного разбавления Уа Уа Г dy = С ______________________dy_______________ = J У — У* J (</ — m2xa)(l — Х2) + (z/2 — т2х^\3 Уг Уг = —Ц—In Г(1 — Х2) Уа~т^-. + х 1. (VII.30) 1 — Л2 L Уг~ >п3х3 J За пределами от уа до у3 рабочая и равновесная линии могут быть кривыми. Тогда выражение (у—у*) возводится в квадрат и вводится коэффициент пропорциональности Ь. Если величина (у2—т2х2) мала по сравнению с у, то она может быть опущена, т. е. Уг У1 С dy __ С __________________dy_______________ = J У — У* J (У~ т3х2)(\ — Х2) + & (У — т2х2)г ~ Уа Уа = 1___1п (У1 — т3х2) [ 1 — Х2 4- & (уа — т2х3)] (уи 1— Ч (Уа — т2х2) [1 — хз4- b (У1~ т3х2)] Если значение Ь(уа— т^с2) мало по сравнению с (1—Х2), то оно может быть опущено. Тогда [1 - Х2 + Ь (У1 - т2х2)] = У1 — т3х3 или, пренебрегая значением т2х2 по сравнению с уА и вводя (1—y^/yt), уравнение (VI 1.31) приводится к виду f -iL _ о->> . (VII 32) J у— У *— х2 (уа — т3х3) [1 — yjy^ Искомый интеграл в пределах от у2 до у3 будет теперь суммой уравне- ний (VII.30) и (VII.31): (+>!. (VII,33) £ У~У 1 —х2 (у2 — т2х3)(1 — У11у1) Аналогичным путем можно получить уравнения для процессов ректи- фикации и экстракции. Вводя обозначения -------^г-г—— = м, (VII. 34) / J , у' I (у2 — max2) I — — I \ Уг / Noy = N, уравнение (VI 1.33) приводится к виду + (VII.35) 1 — х2 205
8 Расчетные уравнения для процессов массопередачи Процесс Фактор диффу- знойного потен- 1 M Абсорбция mG Noy mG У1—тхг mG =£consta NOy 1,151g — 1-Л1 Afoy+l,151g 4т11 N ox L m2G2 Уг—тх, /. V 1—^2^2/^2 \ L ™A .4 If f *: t L Десорбция L —-— = const L \ Tf2 т2хз )\ 1—Tj/Tj / Xi~ya/m mG L ~^q~ Ф const* ^-1,151g *ox+i,i5ig -44*1 l+x2 mG La x2—y2[m ( Х^—У^тг V 1—L2/m2G3 A m2G2 \ *a~l/2/m2 Д ) / *i—h/m2 V 1—L2/m2G2 \ mtGa \ Ta/m2 A 1—X*/Xj / Дистилляция (ректификация- обогащение)6 mG —;— const ^oy mG 1-x ’ У~ l-y yi—mx3 L mG —:— =# const Noy L mA y2—mx2 ! У1~т2х2 У 1—m2G2/L2 А j L N oy 'y—\ 1 V У 2—тЛ A 1-Xj/Xj / Pi—т2х2 1 k x /CP L у2—т2х2 Продолжение табл. S Дистилляция (исчерпывание; глухой пар) 6 — 2,31g mG/L N°* + i-LlmG 2,31g m2G2/L2 oX 1—L2/m2G2 2,31gmaG2/L2 ox \~~L2jm2Ga L X!—x2m = const mG mG l2 x2—x2m / x2/m2 у 1 —L2! m2G^ \ —— ф const mG m2Gt (y^\ _G_ \ x2—x2/m2 A 1—x’/Xi / Xj—x2lm2 Дистилляция (исчерпывание; острый пар) L \x)cp L x2—x2lm2 _Л1_ = const mG L ——4= const mG N ox mG L2 / хг \ 1—t2/m2G2 _ Экстракция (исчерпывание) ^OX m2G2 \ x2 ) 1—x’/Xi mi—o2/mr —= const mG N0x mG co2—vz/m / ai-v2lm У \-L2/m2G2 \ Экстракция (обогащение) 4= const mG mG Хох—&я m2G2 mG k w2—y2/m Д i— со^/со! / —mco2 —£— = const mG N oy L mA v2— / —m<i)2 \/ 1—m2Gz/L2 \ ф const NOy—&'e l2 v2—mui2 J\. i_0*/o1 / д e=1,i51g е e'=l,I51g - l.tSd-rllg-1-^-*- где г — отношение'молекулярной массы потока без распределяемого компонента к молекулярной массе распределяемого компонента.
Для числа теоретических тарелок было получено уравнение lg[(l-*2)^ + X2] (VI 1.36) Соотношение между числом единиц переноса Af и числом теорети- ческих тарелок п будет jv ^^зщу n 1 — Х2 (VI1.37) В табл. 5 приведены уравнения для абсорбции, десорбции, ректи- фикации и экстракции. На рис. 86 представлено графическое решение уравнений (VII.35) и (VII.36). § 3. Выражение движущей силы процесса через число тео- ретических ступеней контакта Число теоретических ступеней контакта, или число теоретических тарелок, может быть определено аналитически или графически сов- местным решением уравнений равновесия и рабочей линии процесса. Одна теоретическая тарелка выражает одно изменение движущей силы по газовой Ду и одно по жидкой Дх фазам, причем число теоретических тарелок и движущая сила процесса находятся в обратном соотношении т. е. чем больше движущая сила (больше отрезки Ду и Дх), тем меньше потребуется теоретических тарелок для данного разделения. Дейст- вительное число тарелок, которое необходимо установить в аппарате, Рис. 86. Определение числа единиц переноса N и числа теоретических тарелок п 208
Рис., 87. К определению к.п.д. тарелки и точечного к.п.д. определяется по к.п.д. Различают три вида к.п.д.: 1) локальный, или точечный, к.п.д. q*0; 2) к.п.д. тарелки ц т; 3) к.п.д. колонны ц0. Локальный к.п.д. q0 представляет собой отношение изме- нения состава пара или жидкости в данной точке тарелки к изменению состава при достижении равновесной концентрации у*; х* (рис. 87): У — У П+1 Чоу — * у* — У П+1 (VI 1.38) Чох — Хп_1 — Х хп-1 ~ ** (VI 1.39) где у — состав пара, поднимающегося в данной точке с n-й тарелки; Уп+1 — состав пара, поступающего на n-ю тарелку в данной точке; 7* — состав пара, равновесный с жидкостью в данной точке; х — состав жидкости в данной точке; хп^ — состав жидкости, поступа- ющей на n-ю тарелку; %* — состав жидкости, равновесный с паром, поднимающимся с n-й тарелки в данной точке. К. п. д. т а р е л к и q т, или к. п. д. Мерфри, представляет собой отношение изменения среднего состава паров или жидкости на тарелке к изменению состава при достижении равновесной концентра- ции (рис. 87): Уп Уп+1 , Уп Уп+1 хП—1 хп ’’Qtx — — * хп-1 хп (VI1.40) (VII.41) где уп — средний состав пара, поднимающегося с n-й тарелки; уп+1 — средний состав пара, поступающего на n-ю тарелку; у*п— состав па- * К.п.д. тарелки и точечный к.п.д. — условные понятия, широко вошедшие в практику диффузионных, процессов. Более точно их можно было бы определить как коэффициенты обогащения или коэффициенты относительного извлечения. Однако, поскольку первый термин к.п.д. шире используется в технике, в даль- нейшем будем пользоваться данным термином. 209
ра, равновесный с жидкостью, покидающей п-ю тарелку; хп_х — со- став жидкости, поступающей на п-ю тарелку; хп — состав жидкости, покидающей п-ю тарелку; х*п — состав жидкости, равновесный со средним составом пара, поднимающегося с п-тарелки. По значению локального к.п.д. и к.п.д. тарелки (Мерфри) оцени- вается эффективность тарелки. Соотношение между ними определяет степень смешения жидкости на тарелке. При полном перемешивании жидкости и пара значения т] 0 и т] т Для каждой фазы совпадают. К. п. д. колонныт| представляет собой отношение числа тео- ретических тарелок п к действительному числу тарелок пл, необходи- мых для разделения смеси: п т|=--- • (VII.42) лд Эффективность колонны как кинетическая характеристика зависит от соотношения потоков жидкости и пара , плотностей—, вяз- \G J Рж кости , относительной летучести и др.: Рж 71 = //'-^-, (VII.43) \ “ Рж Рж / Перечисленные параметры могут меняться по высоте колонны, изменяя условия массообмена, а поэтому к.п.д. колонны т] является усредненным для всей колонны. Для насадочных колонн отношение полной высоты слоя насадки к числу теоретических тарелок на этой высоте называется эквивалент- ной высотой теоретической ступени контакта (теоретической тарелкой ВЭТТ): h9 = Hln, (VI 1.44) где Н — полная высота слоя насадки, м; п — число теоретических тарелок. Таким образом высота, эквивалентная теоретической тарелке, или эквивалентная высота насадки, представляет такую высоту слоя насадки, на которой происходит такое же разделение, как и на одной теоретической тарелке. Наглядность и простота метода расчета экви- валентной высоты используются также и для оценки кинетики других типов аппаратов, например пленочных колонн и т. п. § 4. Соотношения между к.п.д., коэффициентом массо- передачи и числом единиц переноса Соотношение между к.п.д. по паровой фазе, коэффициентом массо- передачи /(оуа и числом единиц переноса 2Voy можно установить при рассмотрении модели потоков. Пар барботирует в направлении, вертикальном к жидкости, через секцию, заполненную жидкостью состава х в пределах составов; хп_х и хл. Допустим, что изменения х по вертикали не происходит.! 210
Пар, поступающий в секцию, заполненную жидкостью, имеет состав уп+1, а выходящий из этой секции — уп. Принимаем, что пар проходит через секции вертикально вверх не перемешиваясь. На основании уравнения (VII. 12) применительно к процессу ректификации имеем G -N = е (VII.46) —N НоуСцп (* du -V-- J = <VIL4S> Так как x по вертикали постоянно, то у* тоже постоянно и после интегрирования получим ~koyafH . Уп-----Уп+1 1------------= е У* — Уп+i или на основании (VI 1.38) ~KoyafH 1 — *10 = е ° При полном перемешивании х = хп ит]в = т]т уравнение (VI 1.47) примет вид ~*0^н 1—т]т = е = е (VI 1.48) При отсутствии перемешивания и если линия равновесия прямая, т. е. у* = тх + Ь при т] 0, L и G = const, то можно получить (mG ----- е — 1 (VI1.49) Из (VI 1.49) следует, что т]т может быть больше 100%, если т]0 прибли- жается к единице. При отсутствии градиента концентраций по вертикали в жидкости для х — const для жидкой фазы получим выражение точечного К.П.Д. (t|q,ж). L —N 1— *]0>ж=е =е ох. (VII.50) Так как при выводе уравнения (VI 1.50) принято, что градиент концентраций существует только вдоль тарелки по ходу жидкости, то получаем соотношение При полном перемешивании жидкости на тарелке согласно мате- риальному балансу получим 211
L (хп_! — хп) = кох а (хп — х*) fH, (VII. 52) откуда ХП-1 хп Хп хп Koxaf Н —j------= Nox. (VI 1.53) К.п.д. тарелки представим в виде ___________Хп-1 хп___________ (хя Х„) + (хя_1 хп) (VI 1.54) Разделим числитель и знаменатель выражения (VII.54) на хп—х*п: Хп-1 — хп 1~Г » Хп-Ха На основании уравнения (VII.53), вводя NoX, равенство (VII.55) пере- пишем в виде Nox V, = , Л • (VH-56) 1 Т "ОХ Соотношение между точечным к.п.д. по газовой фазец0 и точечным к.п.д. по жидкой фазец0,ж может быть найдено из материального ба- ланса: т)о =--------. (VI1.57) 'io,ж + X (1 — -7)0,ж > Подобное соотношение может быть применимо к к.п.д. тарелки, если к по тарелке постоянно: (VI 1.58) -п — ________^т.ж______ Ъ.ж + М1 — Чт.ж> В общем случае т| т и т]0 рассчитываются по концентрации пара (газа), а для труднорастворимых газов вычисляются ц т.ж ит)0,ж. § 5. Соотношение между коэффициентом массопередачи, эквивалентной высотой насадки и высотой единицы переноса На теоретической тарелке мольная доля легколетучего компонента возрастает от у до у* (см. рис. 87) так, что общее количество пере- Рис. 88. К выводу уравнения (VII.60) данного вещества будет равно G(y*—у). Если линия равновесия на рассматриваемом участке пря- мая, то движущую силу процесса м^хжно выразить как среднюю ло- гарифмическую между(у* — у) т ~— и (у*—у). Тогда в соответствии с рис. 88 будем иметь 212
X — 1 G (у* — У) = Коу afl3 (У* — v) . : . (VI1.59) 1g л откуда G IgX э Koya X-l G lg~ *g- ---- ----— — (ВЕП)оу ---- (VII.60) Коу а 1 — К 1 — X Если линия равновесия на участке сравнения не прямая, при эквимолярной диффузии получается следующее соотношение между Лэ и (ВЕП)0,): Л, (ВЕП)оу v 1 2,31g ----------- = 1 + _ V Уп — У п+1 п 12 L п 1 2 (VII.61) (ВЕП)0Л. (VI 1.62) Если линия равновесия и рабочая линия параллельны, то mG/L = 1 и /гэ = (ВЕП)оу = (ВЕП)0Х. (VII.63) Соотношения между h3 и (ВЕП)0? могут быть получены также непо- средственно из уравнения (VII.37). При выводе точного соотношения между высотой, эквивалентной теоретической тарелке, и высотой единиц переноса необходимо рассмотреть дифференциал числа теоре- тических тарелок, соответствующий дифференциалу высоты насадоч- ной колонны. Если равновесная и рабочая линии прямые, на основа- нии рис. 89 имеем mG хг — а х2 — а хп — а Л = —— == -- = — = , , . =. t L х0 — a Xi — а хп_х — а Т. е. (VI 1.64) *о — я откуда величина п определяется по соотношению Хп~ я Уп — Уп Хп — х'п In -------- In —;-------- In----------s- П _ Хд Я _________ __ Xo X„ In X In X In X (VI 1.65) (VI 1.66) 213
Рис. 89. К определению числа теоретических та- релок п при линейной равновесной зависимости Уравнение (VII.66) справедливо для общего случая, когда п не является целочисленным. Поэтому дифференциал числа теоретических тарелок, соответствующий дифференциалу длины рабочей линии между точками (х, у) и (х 4- dx, у + dy), получится дифференцирова- нием уравнения (VII.66): dy* — dy dx — dx* dn = -y-.~y = —X~** • (VI1.67) In X In X dy L Если наклон рабочей линии есть = -ц-, наклон линии равно- dy* dy вееия —= -d = т, то, сделав соответствующую подстановку в уравнение (VI 1.67), получим нли С(1/Х) —1 dy dn =«---------------------- 1пХ у* — у .(1/X)— 1 1пХ dx X— X* f(VII.68) (VI 1.69) [idn Интегрирование уравнения (VII.68) дает известное соотношение между высотой единицы переноса и высотой, эквивалентной теорети- ческой тарелке, т. е. ч (ВЕП)ОУ л X — 1 ~h - = -Т— =-гт- . (VII.70) ftg Afоу In X Если равновесная линия — кривая (рис. 90), то величины [урав- нения (VII.68) и (VII.69)] будут различаться потому, что т в точках 214
(х, у*) и (х*, у) не равны. Если обозна- чить через mF наклон хорды, соединяю- щей точки (х, у*) и (х*,у), и подставить dy* dy в уравнение (VII.67) -т— и т-j, то равен- их их ства (VI 1.68) и (VI 1.69) будут давать одинаковые значения. Можно показать, что ошибка, возникающая в результате такого упрощения, незначительная. Та- ким образом, интегрируя уравнение (VII.68) с mF вместо т и комбинируя его с (ВЕП)ог,, получим Рис. 90. К определению числа теоретических тарелок п для нелинейной равновесной зави- симости (ВЕП)0? п У оу C(mFGIL) — \ dy J In (mF G/L) y* — y Уа (VI 1.71) Выражение [(mFG/L)—\]/\n(mFG/L) может быть заменено средним арифметическим между mFG!L и единицей с погрешностью менее 4%, mF G если 0,5 ~—<^2,0. В результате имеем Если кривизна равновесной линии велика, то тЕ изменяется значи- тельно с изменением концентрации. Средний наклон равновесной ли- нии tnF можно определить следующим образом: л _ _ L mF~ — NOx Noy dx х — х* (VI 1.73) dy У*~ У 215
Учитывая, что dy/dx — L/G, уравнение (VII.73) может быть перепи- сано в виде J У*~У «п I' mF dy J У* —У (VI 1.74) Из уравнений (VII.74) и (VII.73) с использованием среднего ариф- метического вместо среднего логарифмического можно получить [см. уравнение (VI 1.60)] п _ (ВЕН)оу^ (mfG/L)-l 75) Noy Лэ In (mpG/L) Однако использование уравнения (VII.75) в практических расчетах для определения п затруднительно, так как требуются оценки Noy. и NoX для расчета На практике число теоретических тарелок мо- жет быть рассчитано обычным методом с небольшой погрешностью, возникающей из-за кривизны равновесной линии. Из уравнений (VII.73) и (VII.75) может быть получено соотношение n a (Noy ~ Nox)/In (Noy/Nox). (VI1.76) Для случая 0,5 < m^G 2,0 соотношение (VII.76) может быть аппроксимировано с погрешностью менее 4% уравнением п S -2- (Noy + Nox) (VI1.77) и, следовательно, 11/1 1 \ — S— --------------------------------+---------- . (VII.78) h3 2 (ВЕП)оу (ВЕП)0Г У Соотношение (VII.78) пригодно для анализа характера изменения ве- личины ВЭТТ. При анализе процесса ректификации в насадочных ко- лоннах с использованием диффузионной модели было установлено, что чем больше относительная летучесть, тем сильнее проявляется зависимость ВЕП и ВЭТТ от молярного состава компонентов, которая больше для ВЕП, чем для ВЭТТ. При этом значения ВЕП и ВЭТТ из- меняются по высоте колонны. Поэтому расчет насадочных колонн лучше проводить по ВЭТТ., чем по ВЕП.
IV Моделирование и расчет диффузионных аппаратов
Классификация аппаратов и оценка эффективности Определяющей характеристикой процессов массопередачи, проте- кающих в двухфазных потоках, является взаимодействие фаз, от ко- торого зависит величина межфазной поверхности. Поэтому аппараты для проведения процессов массопередачи должны конструироваться так, чтобы в них максимально развивалась поверхность контакта. В соответствии с этим в основу классификации диффузионной аппара- туры положен принцип образования межфазной поверхности. Все многообразие диффузионных аппаратов может быть условно сведено к трем основным группам: I. Аппараты с фиксированной поверхностью фазового контакта. II. Аппараты с поверхностью контакта, образуемой в процессе движения потоков. III. Аппараты с внешним подводом энергии. Классификация предусматривает как геометрические особенности аппарата, так и создаваемую в нем гидродинамическую обстановку. Так, в аппаратах с фиксированной поверхностью, например в пленоч- ных колоннах с орошаемыми стенками, в режимах, близких к захле- быванию, фиксация поверхности контакта нарушается. Однако основ- ная тенденция при конструировании таких аппаратов — создать тон- кую пленку жидкости на поверхности стенок — остается доминирую- щей. В соответствии с этой классификацией наиболее типичные, основ- ные аппараты, широко применяемые в промышленности, распределя- ются по группам, приведенным в табл. 6. При расчете диффузионных аппаратов определяемыми величинами являются: 1) диаметр аппарата или его поперечное сечение, обеспе- чивающий его необходимую пропускную способность по сплошной фазе. Диаметр аппарата зависит от линейной скорости сплошной фа- зы в полном сечении аппарата, определяемой его гидродинамикой; 2) общая длина зоны контакта аппарата, необходимая для завершения процесса разделения до заданных конечных концентраций. Общая длина зоны контакта определяется гидродинамическими и кинети- ческими характеристиками и обычно реализуется для тарельчатых колонн числом тарелок, для насадочных колонн — высотой слоя на- садки и т. п. Правильная и объективная оценка того или иного диффузионного аппарата той или иной его конструкции может быть дана только при одновременном учете гидродинамических и диффузионных характе- ристик аппарата. 218
Таблица 6 Классификация диффузионных аппаратов Аппараты с фиксированной поверхностью фазового контакта Аппараты с поверхностью контакта, образуемой в про- цессе движения потоков Аппараты с внешним подводом энергии Пленочные колонны с орошаемыми стенками Колонны с плоскопа- раллельной насадкой Распылительные колон- ны Тарельчатые колпачковые колонны Тарельчатые ситчатые ко- лонны • Тарельчатые колонны с однонаправленным движе- нием пара и жидкости Тарельчатые решетчатые или ситчатые колонны без переточных патрубков (ко- лонны с провальными та- релками) Насадочные колонны Колонны с затопленной насадкой Аппараты с механичес- кими мешалками Пульсационные колон- ны Ротационные аппараты Пусть объем пара (газа), проходящего через единицу площади сечения аппарата в единицу времени, будет &у(м3/м2-с), а высота ап- парата Л(м), на которой происходит разделение, эквивалентное раз- делению на одной теоретической ступени контакта (теоретической та- релке), тогда соотношение ' = ~ будет выражать объем пара (газа), перерабатываемый в единицу вре- мени в 1 № аппарата и определяет съем продукции с единицы объема аппарата. Скорость пара (газа) в аппарате выбирается по определенным соотношениям нагрузок его по пару G и жидкости L, физических свойств пара и жидкости, их плотностей рц, рж, вязкости рп, рж и т. п. Таким образом скорость пара или газа отражает гидродинамические условия аппарата. Высота зоны контакта h характеризует интенсив- ность массопередачи; и чем она меньше, тем эффективнее происходит массообмен. Таким образом, приведенное выражение непосредственно устанавливает связь между гидродинамикой и массообменом в диффу- зионном аппарате. Его принимают в качестве критерия сравнительной оценки диффузионных аппаратов различных конструкций. Для наса- дочных колонн h соответствует эквивалентной высоте насадки, а для тарельчатых колонн h = Ят/т), где Нт — расстояние между тарел- ками, м; т] — к.п.д. колонны или тарелок. Для экстракционных аппаратов коэффициент съема удобнее пред- ставить в виде _ ®о _ 1 h ' 219
где w0 — суммарная скорость потоков обеих фаз, м3/м2-с; — время, необходимое для осуществления массообмена в зоне аппарата, с. Значение тй может быть рассчитано по среднему времени пребы- вания дисперсной фазы в экстракторе тср из соотношения где п — число теоретических ступеней контакта. Энергетические затраты на проведение диффузионного процесса в данном аппарате можно учесть по перепаду давления ДРг_ж на одну теоретическую ступень контакта: £. _ Г-Ж п Энергетический параметр Е имеет наибольшее значение для про- цессов абсорбции и вакуумной ректификации. Влияние физиче- ских свойств газа (пара) и жидкости на скорость w сравниваемых си- стем в первом приближении может быть оценено как РжРг.С t Рж. С Рг где w, wc — скорость газа (пара) для данной и сравниваемой системы, м; Рж> Рж-с — плотности данной и сравниваемой жидкости, кг/м3; Рг, Рг.с — плотности газа (пара) данной и сравниваемой системы, кг/м3. При сравнении тарельчатых колонн, разделяющих различные системы, влияние физических свойств системы на к.п.д. описывается уравнением где ц — к.п.д. для данной системы;ц с •— к.п.д. сравниваемой системы; а, ас — относительная летучесть компонентов данной и сравниваемой смеси; ц, рс — молярная вязкость (Па-с) данной и сравниваемой си- стем, рассчитываемая по уравнению Н = хаРа 4“ ХЬ'.ХЬ> где ха, хь — содержание компонентов в смеси, мол. доли; ра, — вязкость компонентов. При сравнении аппаратов в качестве определяющего параметра используется также фактор Fs = являющийся аналогом фак- тора гидродинамического состояния двухфазной системы. 220
Глава VIII Аппараты с фиксированной поверхностью фазового контакта § 1. Пленочные колонны с орошаемыми стенками Пленочные колонны с орошаемыми стенками могут выполняться в виде отдельных труб или в виде системы труб по типу кожухо-труб- ного теплообменника. В настоящее время наметились две тенденции в использовании пленочных колонн: 1) уменьшение толщины пленки жидкос- ти и 2) перевод пленочных колонн на режим эмульгирования. Основным конструктивным требованием для ко- лонн с тонкой пленкой жидкости яв- ляется создание хорошего распреде- ления жидкости по трубкам. На рис. 91 представлена зависи- мость перепада давления ДР г~ж в ко- лонне (трубке) с орошаемыми стенка- ми от скорости жидкости при постоян- ной скорости газа (воздуха), дви- жущегося противотоком к жидкости. Скорость жидкости выражается через число Рейнольдса движущейся плен- ки жидкости: Рис. 91. Зависимость Л Ргж от Кеж для колонны с ороша- емыми стенками при постоян- ной скорости газа (воздуха): / — смоченная трубка при наличии поверхностно-активного вещества; 2 — сухая трубка /Нж> где L' — массовая скорость жидкости на единицу длины смачиваемого периметра; ц)!(— вязкость жидкости. В точке А волнообразование отсутствует и существует лишь по- верхностное трение; между точками А и В режим ламинарен, причем волнообразование относительно велико; между точками В и С — пере- ходная область; от точки С течение изменяется, приобретая турбу- лентный характер. Точка В соответствует Re;K « 900—1000, а точка С — Кеж «1300—1500. Начиная от точки В, характеризующей окон- чание ламинарного режима, возникает турбулентный режим течения. Большие волны жидкости, существовавшие в ламинарной области, начинают разрушаться. Образующиеся меньшие волны снижают пере- пад давления, пока в точке С не будет достигнута полностью развитая турбулентность. Зависимость перепада давления от массовой скорости газа G (кг/м2 х Хч) при постоянной скорости жидкости приведена на рис. 92. Точка В соответствует ReB03H = 1200—2000, а точка С — ReB03n « 1500— —2300 (относительно жидкости). Ламинарное течение газа (воздуха) в этой области способствует образованию больших волн жидкости, 221
что увеличивает перепад давления с возрастанием скорости газа. Точка С соответствует концу ламинарной области течения воздуха, отрезок CD — переходной области (здесь изменяется форма волн жид- кости и, следовательно, уменьшается потеря давления), за точкой D наступает полная турбулизация Рис. 92. Зависимость перепада дав- ления от скорости газа при посто- янной скорости жидкости штах ®cp потока. Аномалии, наблюдающиеся в области АВ при низких скорос- тях воздуха, объясняются, по-ви- димому, концевыми эффектами, обусловленными влиянием теку- щей жидкости на газовый поток. Средняя до Ср и максимальная скорости &Угаах пленки жидкости и толщина пленки ст для ламинарного режима рассчитываются по урав- нениям: w №ср =----- , (VIII.1) Рж» 3 = -7Г> (VIII.2) 8Рж (VII 1.3) где w — массовая скорость жидкости на единицу длины смоченного периметра, кг/с-м; рж— плотность жидкости, кг/м3; 6 —толщина пленки, м; рж — вязкость жидкости, Па-с; g — ускорение силы тя- жести, м/с2. При ректификации в трубках при небольших скоростях пара (до 3—4 м/с для трубки внутренним диаметром 11 мм) жидкость сте- кает по поверхности трубы тонкой пленкой с образованием волнистой поверхности. При увеличении скорости у нижнего обреза трубы отдель- ные капли жидкости начинают подхватываться паром, стекание жид- кости несколько замедляется и в нижнем конце трубы образуется проб- ка из паро-жидкостной эмульсии. Дальнейшее незначительное увели- чение скорости пара приводит к медленному заполнению всей трубы эмульсией, состоящей из паровых пузырьков различных размеров (от 0,5 до 10 мм в диаметре), с большой скоростью перемещающихся в жидкости. Вся масса эмульсии совершает резкие колебания вдоль трубы с амплитудой 50—100 мм. При испытании многотрубной колонны было установлено, что эмульгацйонный режим возникает и распространяется одновременно во всех трубах, при этом уровень эмульсии в них регулируется авто- матически. При повышении уровня эмульсии водной из труб сопротив- ление пару в ней увеличивается, что уменьшает скорость пара в этой трубе, и происходит сброс части жидкости в куб. Скорость, при ко- торой возникает устойчивый режим эмульгирования щп, описывается уравнением 222
1g »n Рп /^яЛ0,16 . рщ \ Р-в / = 0,243-1,75 (VIII.4) где wn — скорость пара в полном сечении трубки, м/с; g = 9,81 м/с2; dT — внутренний диаметр трубки, м; рп, рж — плотности пара и жид- кости, кг/м3; рж — вязкость жидкости; R — флегмовое число, рв — вязкость воды при 20°С. Кинетические уравнения процесса массопередачи для труб с оро- шаемыми стенками, как и для всех аппаратов с фиксированной поверх- ностью фазового контакта, представляются в виде зависимостей, по- лучаемых из анализа диффузии в однофазных потоках, что соответ- ствует уравнениям (VI.47) и (VI.48), в которых фактор гидродинами- ческого состояния двухфазной системы f близок к нулю. Для расчета коэффициентов массоотдачи при абсорбции с фикси- рованной границей раздела справедливо уравнение krb т I dr\4 Nu, = — _= const Re"PrT4—I . (VIII.5) D \ I При Кеж от 4 до 80 уравнение (VIII.5) принимает вид №1Д = ^8 = 0,0066 КежРг£5, (VIII.6) при Кеж>80 Ыпд = ^ = 0,0286 Re2/3Pr°;5. (VII 1.7) При ректификации в полых трубках установлено наличие четырех режимов: ламинарного, переходного, турбулентного и эмульгирования (рис. 93). В ламинарном и переходном режимах NuH = kdj D в зна- Рис. 93. Зависимость Мид от Ren при разделении смеси этиловый спирт—вода в полой трубке: / — ламинарный режим; 2 — переход- ный режим; 3 — турбулентный режим; 4 — режим эмульгирования Рис. 94. Зависимость ВЕП/ЦТ одно- трубной колонны от Ren при разделе- нии смеси этиловый спирт—вода 223
из 2,0 2,5 J,О J,5 4,0 4,5 5,5 6,5=403Re Рис. 95. Схемы многотрубного пленочного аппарата (а) и насад- ки для распределения жидкости (6): / — отбойник; 2 — орошающие насадкн чительной степени зависит от Ren = wdtlp г, а также от соотношения Z/dT, а в турбу- лентной области такая зави- симость практически отсутст- вует. На рис. 94 представле- ны результаты сравнения ра- боты ректификационных од- нотрубных колонн в пленоч- ном и эмульгационном режи- мах. Из рис. 94 видно, что при Ren> 4,3-IO3 (dT = 8 мм) и при Ren > 8-103 (dT = 12 мм), соответствующим режи- му эмульгирования, эффек- тивность разделения в труб- ках резко возрастает. Значи- тельное преимущество эмуль- гационного режима состоит в том, что многотрубная колон- на, работающая в этом режи- ме, не нуждается в специаль- ных устройствах для равно- мерного орошения труб, что представляет наибольшую трудность при эксплуатации трубчатых колонн. На рис. 95 представлена принципиальная схема много- трубного аппарата и насадка для распределения жидкости по стенкам. Рис. 96. Зависимость сопротивле- ния многотрубного орошаемого аппарата от Rer: / — неорошаемый аппарат / = 0; 2— / = 0,086 м3/ч; 3 — / = 0,259 м’/ч; 4 — /=0,388 м’/ч; 5 — /=0,518 м’/ч; « — /=0,700 м’/ч
На рис. 96 приведена зависимость сопротивления многотрубного орошаемого аппарата (19 трубок, dT = 19,4 мм) от скорости газа и плотности орошения. § 2. Колонны с плоскопараллельной насадкой Плоскопараллельная насадка представляет собой прямоугольные блоки, выполненные из стеклоткани или других материалов и уста- навливаемые в колонне вертикально. По плоским, вертикальным стен- кам блоков стекает жидкость, покрывая их тонкой пленкой; газ (пар) движется противотоком. Основные преимущества этих аппаратов: большие скорости газов и относительно малое гидравлическое сопро- тивление. Перепад давления в аппарате с плоскопараллельной на- садкой рассчитывается по уравнению 8d3F2c где ?с — коэффициент гидравлического сопротивления сухих блочных насадок; w — скорость газа в полном сечении колонны, м/с; d3 — эк- вивалентный диаметр насадки, равный d3 = 4Fc/a, м; Fc — доля свободного сечения насадки, м2/м2; а — удельная поверхность насад- ки, м2/м3; I — высота слоя насадки, м. Коэффициент гидравлического сопротивления сухих блочных на- садок может быть рассчитан по формулам: для параллельных листов 24 при Re = 25 — 560 £с= ; 2,62 при Re = 560 —2500 gc= ; при Re>2500 £с=^§-6; для пакетной насадки при Re = 500-6000 gc= . Re ’ Предельные нагрузки орошаемых колонн с плоскопараллельной насадкой могут быть рассчитаны по графику (рис. 97), где в качестве определяющего комплекса взят обычный критерий двухфазного по- тока [см. уравнение (IV.47)]. В результате исследований пакетных насадок различного эквивалентного диаметра (зазоры между листами 5, 10, 20 и 30 мм) было установлено, что частные коэффициенты массо- передачи могут быть определены по следующим формулам: для труднорастворимых газов — = Ыиж = 0,011 КежРг^’5 , (VIII.9) ^ж 8—635 225
где б — толщина пленки жидкости на поверхности листов; Эж~— коэффициент диффузии поглощаемого компонента в жидкости; kx — коэффициент массопередачи в жидкой фазе; Re® — Рг® — ~'ж . для легкорастворимых газов 2^_Ыиг = 0.01з(±)"'ИК."’Р,М (VIII. 10) Рис. 97. К расчету предельных нагрузок колонн с плоскопараллельной насадкой где b — ширина канала, мм; ky —коэффициент массопередачи в га- зовой фазе; значение Re0TH рассчитывается исходя из относительной скорости газа; Prr=\/Dr. Листовые пакетные насадки эффективнее, чем индивидуальные труб- ки с‘ орошаемыми стенками того же эквивалентного диаметра. Это объясняется большей турбулизацией жидкости и пограничных слоев газа. Определение высоты единицы переноса (ВЕП)ог, плоскопараллель- ных насадок в технических расчетах процесса ректификации можно проводить по формулам, справедливым для отдельной трубки с оро- шаемыми Стенками того же эквивалентного диаметра: при ламинар- ном потоке паров (до Rer = 1000) (ВЕП)Оу = 0,069d3RerPrr; (VIII.11) и при турбулентном потоке (Rer> 1000) (ВЕП)Оу = 11,1 d3,64 Re®’23 Рг®’67, (VIII.12) где (ВЕП)0)| и d3 выражаются в сантиметрах. 226
Применение пленочных колонн с орошаемыми стенками и колонн с плоскопараллельной насадкой целесообразно в случаях: 1) когда необходимо иметь малый перепад давления в аппаратуре, что харак- терно для работы под вакуумом, и 2) когда нежелательно иметь боль- шое количество жидкости в аппарате из-за условий взрывоопасности или других причин. § 3. Распылительные колонны I И I Поскольку в распылительных колоннах капли дисперсной фазы обычно сохраняют в процессе массопередачи свою форму, то поверх- ность фазового контакта (поверхность капель) практически остается неизменной. Наиболее характерным аппаратом этого ти- па является распылительная колонна. Распылительная колонна (рис. 98) для экстракции представляет собой полый цилиндр, снабженный распы- лителем. Для обеспечения лучших гидродинамических условий потоков и расслаивания фаз в колонне суще- ственное значение имеет конструкция верхней и нижней частей ее. Затопление колонны наступает тогда, когда скорость капель по отношению к основному потоку дос- тигает 75% от скорости свободного падения частиц в не- подвижной среде, рассчитываемой по закону Стокса. От- носительная скорость капель определяется суммой wp + + wc, где wp — скорость капель по отношению к стен- кам колонны, м/с; wc — скорость сплошной фазы, м/с. Удерживающая способность колонны по дисперсной фа- зе (<р = Wplw„) в распылительной колонне составляет 0,1—0,35 м3/м3. При конструировании распылителя необходимо учи- тывать смачиваемость его дисперсной фазой. Если рас- пылитель смачивается, то он конструируется в форме диска с острыми соплами, образующими капли одина- кового размера; если он не смачивается, то его конст- руируют в виде гладкой перфорированной сферы или пластины. При расчете эффективности экстракции в ра- спылительных колоннах обычно используется модель Кронига и Бринга (см. с. 176). Недостатками распылительных колонн является то, что в них происходит коалесценция капель, уменьшаю- щая поверхность фазового контакта и рециркуляцию капель по высоте колонны, особенно сильно проявляю- щуюся при больших диаметрах колонн. Колонна имеет низкие пределы нагрузок. Аппараты с распылением целесообразно при- менять в тех случаях, когда не требуется высокая степень разделения и когда происходит химическое взаимодействие реагентов (хемосорб- ция). Кроме того, аппараты с распылением имеют малое гидравли- ческое сопротивление. 3 2 3 Рис. 98. Схе- ма распыли- тельной ко- лонны: / — вход тя- жндко* — вход жид- 3— вы- желой стн; 2 легкой кости; ход тяжелой жидкости; 4 — выход легкой жидкости 8* 227-
Глава IX Аппараты с поверхностью контакта, образующейся в процессе движения потоков § 1. Тарельчатые колонны 1. Конструктивные особенности колонн с колпачковыми тарелками и их гидравлика Принципиальная схема работы тарельчатой колпачковой колонны приведена на рис. 99. Пар (газ) проходит снизу колонны через паровые патрубки 3 и выходит через прорези колпачков 4 в жидкость, барбо- Рис. 99. Принципиальная схема тарельчатой колпачковой колон- ны: / — стенка колонны; 2 —тарелки; 3 — паровой патрубок; 4— колпачок; 5 — сливная перегородка; 6 — сливной па- трубок Рис. 100. Режимы работы колпач- ковой колонны: / — малая нагрузка по жидкости; 2 — пульсация по пару; 3 — неравномерное парораспределение; 4 — просачивание жидкости; 5 — захлебывание; 6 — ин- тенсивный унос; 7 — перегрузка проре- зей; 8 — переброс через сливную пере- городку тируя через нее. При ректификации на тарелке конденсируется пар и одновременно испаряется жидкость, что дополнительно турбулизует потоки. Отличительной особенностью тарельчатых колпачковых колонн является наличие перекрестного тока между жидкостью и газом (па- ром). Жидкость движется вдоль тарелки от питающего патрубка к сливному патрубку 6 и пронизывается газом, движущимся с нижней тарелки на вышележащую. Чтобы удержать необходимый уровень жидкости на тарелках, их снабжают сливными перегородками 5. В ка- 228
честве сливной перегородки в колоннах небольших размеров исполь- зуются непосредственно сливные патрубки, высота выступа которых над тарелкой определяет высоту уровня жидкости над ней. Режим работы колонн с колпачковыми тарелками. Нормальный ре- жим работы тарельчатой колпачковой колонны ограничен особенностя- ми работы самих тарелок. Режимы работы тарелок представлены на рис. 100. Нормальная работа тарелки обеспечивается в том случае, если все колпачки находятся в режиме барботажа и каждый ряд кол- пачков пропускает почти равные количества пара. Режим 1 (малая нагрузка по жидкости) — колпачки недостаточно погружены в жидкость или сливная перегородка имеет недостаточную высоту. Режим 2 (малая нагрузка по пару) — пульсирующее проскакива- ние пара через колпачки. Режим 3 характеризуется неравномерным парораспределением по отдельным рядам колпачков, тарелка работает неравномерно. Режим 4 (плохое парораспределение) характеризуется перетоком жидкости через паровые патрубки и нарушением направления движе- ния потоков. Режим 5 (большие нагрузки по пару и жидкости) — захлебывание колонны, характеризующееся переполнением сливных патрубков и обращенным движением жидкости на тарелке. Режим захлебывания тарельчатой колонны может рассматриваться как предельный режим по нагрузкам. Режим 6 (большие нагрузки по пару) — интенсивный унос жид- кости паром на вышележащую тарелку. Режим 7 характеризуется перегрузкой прорезей колпачков паром. Режим 8 наблюдается, когда время пребывания жидкости на тарел- ке недостаточно и происходит чрезмерно большой перелив жидкости через сливную перегородку. Нормальный режим работы тарелки определяется правильной ор- ганизацией потоков жидкости и пара. За пределами нормального ре- жима работы тарелки находятся все рассмотренные режимы. Организация потока жидкости на тарелке. При помощи установки сливных перегородок осуществляются следующие организации пото- ков: перекрестный, реверсивный, двойной перекрестный, двойной перекрестный с каскадом. Первый вид потока наиболее типичен для колпачковых тарелок. На тарелках с реверсивным потоком все сливные стаканы распо- ложены на одной стороне тарелок, направляющая перегородка увели- чивает скорость жидкости на тарелке и обеспечивает покрытие колпач- ков жидкостью у сливных стаканов. Однако увеличение длины пути жидкости на тарелке повышает градиент давления в жидкости. Та- релки с реверсивным потоком целесообразно использовать при низких соотношениях L: G [L — нагрузка колонны по жидкости, G — нагруз- ка колонны по пару (газу)]. На тарелках с двойным перекрестным потоком жидкость делится на две части и каждая проходит половину тарелки. Этот вид потока обеспечивает большую производительность по жидкости и незначи- 229
тельный градиент давления в жидкости. Соответственно тарелки с двой- ным перекрестным током жидкости целесообразно использовать при больших соотношениях L.G или в колоннах большого диаметра. На тарелках с двойным перекрестным током и каскадом устанавли- ваются промежуточные сливные перегородки, обеспечивающие равно- мерное распределение градиента давления в жидкости. Такие тарелки Рис. 101. Типы многопоточных тарелок (числа в кружках означают номер потока) целесообразно использовать при значительных соотношениях или в колоннах большого диаметра. Примейение многопоточных тарелок целесообразно, когда нагрузки по жидкости велики по отношению к нагрузкам по пару. Разбиение одного потока жидкости на несколько (рис. 101) сокращает скорость движения и длину пути жидкости по тарелке. Уменьшение скорости и длины путй жидкости по тарелке в свою очередь уменьшает градиент ее уровня на тарелке и высоту подбора над сливной перегородкой. Эти эффекты особенно существенны для тарелок большого диаметра, на которых может происходить каналообразование и, как следствие, снижение эффективности массопередачи. Обычно при проектировании многопоточной тарелки полагают, что ее эффективность равна средне- арифметической из эффективностей в отдельных потоках, причем по- следние рассчитываются, как для однопоточной тарелки. Это спра- ведливо, если удается осуществить равномерное распределение по потокам паровой и жидкой фаз. Однако реальные конструктивные особенности многопоточных тарелок не всегда обеспечивают такое равномерное распределение. Для расчета реальной эффективности многопоточной тарелки в работе использована математическая модель, 230
Рис. 102. Эмпирические корре- ляции для эффективности мно- гопоточной тарелки учитывающая неравномерное распределение фаз по потокам много- поточной тарелки. Для двухпоточных тарелок оказалось, что реальная эффективность практически совпадает со среднеарифметической, поскольку возмож- ная неравномерность распределения потоков несущественна. Расчеты четырехпоточной тарелки были выполнены для следующих исходных данных: диаметр ситчатой | тарелки 10,7 м; доля площади тарелки, зани- маемая каждым потоком, равна 0,25; площадь, занимаемая переливами, составляет 6% площади потока; сум- марная площадь отверстий составля- ет 10% активной площади тарелки; высота переливных порогов 75 мм, их длины определяются длинами со- ответствующих хорд окружности та- релки. Расчеты показали, что с умень- шением соотношения Т “ (^p/^p)max: реальная эффективность тарелки увеличивается, оставаясь все меньше среднеарифметической Еа, Из рис. 102 следует, что при <р <. тарелки можно считать как среднеарифметическую из эффективностей в отдельных потоках. Такая равномерность распределения может быть достигнута при помощи различных конструктивных приемов. В частности, следует делить тарелку на равные площади. Скорость пара в полном сечении колонны. Диаметр колонны опре- деляется скоростью пара £т же и достигает ее при <р -> 1 (рис, 102). 1,2 эффективность четырехпоточной (IX.1) где v — объемная скорость пара (газа), проходящего через колонну, м3/с; w — линейная скорость пара в полном сечении колонны, м/с. Таблица? Значения коэффициента с в уравнении (IX.2) Расстояние между тарелками, мм с для уровней светлой жидкости над верхним краем прорезей (мм) 12,5 25 50 75 150 0,02—0,04 300 0,09—0,11 0,07—0,09 0,05—0,07 —— 450 0,15 0,14 0,12 . 0,09 600 0,185 0,17 0,16 0,15 750 0,195 0,185 0,18 0,175 900 0,205 0,195 0,19 0,185 231
Допустимую скорость пара в колонне ш(м/с) рассчитывают по уравне- нию w = О,ЗО5с у ₽»L—Рп , (IX.2) где рж, рп — плотности жидкости и пара; с — коэффициент, который зависит от расстояния между тарелками и уровня жидкости на та- релке (табл. 7). Зависимость скорости пара в колонне от расстояния между тарел- ками Нт (мм) и глубины барботажа йБ (мм) для работы при атмосфер- ном давлении может быть представлена в виде уравнения ' 0,305Ят W = " АО -U О AW ~ °-012/16’ (IX.3) Для определения предельной скорости пара оу(см/с) можно восполь- зоваться также уравнением W = 3,4 d2/3 КОЛП /-Р®- дя, Рп (IX.4) где dK0Jln— диаметр колпачка, см; А Я—расстояние от верхнего края колпачка до расположенной над ним тарелки, см. Для расчета допустимой скорости пара оу(м/с) в колоннах нефте- заводских и газофракционирующих установок можно рекомендовать уравнение / Т \0.5 = 1,21 10-3 (мг) (1Х-5) где Т — температура пара, К; М — молекулярная масса пара; Р — давление в колонне, Па. При прохождении пара (газа) через прорези колпачков жидкость, закрывающая колпачок, вытесняется паром, и прорези в зависимости от скорости пара открываются на ту или иную высоту. Количество пара цт(м3/с), необходимое для полного открытия прорезей высотой Hs, может быть рассчитано по уравнению vm =0,191СфД5 VHs f (IX.6) ' Рп где As — площадь сечения прорезей, м2; Hs — полная высота проре- зи, см; Сф — коэффициент формы прорезей, равный для треугольных прорезей Сф = 0,63; для трапециевидных сф = 0,74; для прямоуголь- ных Сф = 0,79. Если количество пара меньше рассчитанного по уравнению (IX.6), то произойдет неполное открытие прорезей и высота открытия составит hs<L Hs. Соотношение между максимальной паровой нагрузкой при полном открытии прорезей vm и при частичном открытии v может быть получено из следующих соотношений: 232
для прямоугольных прорезей ° / hs \3/2 . \ Hs / для треугольных прорезей \Hs / для трапециевидных прорезей (IX.7) (IX.8) (IX.9) где Hs — полная высота прорези колпачка, см; hs — высота открытой прорези, см. Предельное соотношение между коэффициентом формы прорези Сф и высотой прорези Hs устанавливается на основе допустимого уноса в виде соотношения Сф = VHs = 1,44. Обычно HS<Z 5 см. Сопротивление колонн с колпачковыми тарелками. Сопротивление при прохождении пара через тарелку ha складывается из сопротив- ления сухой тарелки h0 и сопротивления паро-жидкостной эмульсии на тарелке йэМ: Лп = йс + h3!t. (IX. Ю) Сопротивление сухой та- релки складывается из сопротивления при прохождении паровых патрубков йп.п (рис. 103), сопротивления пространства между патрубками и колпачками, включая кольцевое пространство йк.п, и сопротив- ления при прохождении через прорези кол- пачков йпР, которое зависит от открытия прорези, т. е. Рис. 103. К расчету сопро- тивления сухой колпачко- вой тарелки йс= Лп.п+Лк.п + ftiP' (IX.11) Сопротивление паровых патрубков (мм вод. ст.) может быть опре- делено по уравнению . «, I v 7п п-п “UJ 2g ’ (IX.12) где v — объемная скорость пара, м3/с; Ап — суммарная площадь сечения патрубков на тарелке, м2; уп — удельный вес пара; ku — коэффициент, зависящий от отношения суммарной площади сечения патрубков Ап на одну тарелку к площади сечения колонны Ак, т. е. = (1Х.13> Коэффициент ku рассчитывается по уравнению 233
4 / A \2 feu = l,5--2-_(-J4 . (IX.14) Сопротивление в пространстве между патрубком и колпачком,вклю- чая кольцевое пространство, определяется по уравнению Ак.п=(ч+ч+^.)(т_)г <1Х-15> где Аг — суммарная площадь сечения пространства между колпач- ком и патрубком на одну тарелку, м2 (рис. 103). Коэффициент kfl можно определить по уравнению krt = Рис. 105. Зависимость kr, от Аа!Аг 100 А”п_Л+4Ц +1)061 ^гг.ах \ / 29,03, (IX. 16s) где А а — суммарная площадь сечения кольцевых зазоров между колпачком и патрубком на одну тарелку, м2; Amin — минимальное значение Аа; Атах — максимальное значение Аа. Коэффициенты kri и kr, могут быть определены графически (рис. 104 и 105). Сопротивление (мм вод. ст.) при прохождении пара через прорези колпачка при полном открытии прорезей рассчитывают по уравнению Лпр = (Ч + Ч)(т7)2-^7. <1Х-17> где As — суммарная площадь прорезей на одну тарелку, м2. Значение kSl зависит от соотношения площадей прорезей As й ко- лонны А к и определяется по уравнению / Д \i--4 / Л \ Ч=2( д )'-2(т")+’• (ix.is) \ лк / \ лк / 234
Коэффициент kS1 зависит от соотношения^ площадей прорезей А, и кольцевых сечений Аа, т. е. Коэффициент kSi определяется графически (рис. 106). Площадь прорезей для прохода пара рассчитывается по уравнению ; /о \‘/3 Л = 0,65 , (IX.19) \ Рж / где b — ширина прорезей у основа- ния, м; п — число прорезей в кол- пачке; N — число колпачков на од- ной тарелке; v — объемная ско- рость пара, м3/С; рп, рж — плот- ности пара и жидкости, кг/м3. Сопротивление оро- шаемой тарелки й0 зави- сит от градиента уровня жидкости на тарелке А, высоты статического затвора от верхнего обреза проре- зи до верхнего края сливной пе- регородки й0, высоты слоя над сливной перегородкой hlt высоты от верхнего обреза прорези до уровня жидкости й2 (рис. 107). При прохождении жидкости через тарелку, согласно уравнению Бер- нулли, на ней возникает градиент уровня в жидкостном слое А. Этот ние давления при прохождении пара через тарелку, особенно при больших диаметрах колонны. Наибольшего значения величина А достигает у питающего тарелку стакана, а у сливной перегородки А = 0. Таким образом, по длине тарелки значение А меняется от максимума до нуля. Допуская приблизительно линейное изменение градиента уровня жидкости, перепад давления пара через слой жидкости на тарелке можно представить в виде суммы градиент влияет на распределе- h2 = Ло + Л1 + 0,5Д, (IX. 20) где h2 — переменная, меняющаяся в зависимости от режима работы тарелки. Рекомендуются следующие пределы изменения h2 в зависимости от давления в колонне: h2, мм Давление 12,5—38 50—200 мм рт. ст. 25—50 атмосферное 50-100 больше ат- мосферного 235
Так как на тарелке выше прорезей колпачка находится газо-жид- костная эмульсия, то сопротивление орошаемой тарелки будет в дейст- вительности ниже, чем рассчитанное по уравнению (IX.20). Поэтому р уравнение (IX.20) вводится коэффициент аэрации жидкости <р, тогда Унос Рис. 107. Гидравлика орошаемой тарелки сопротивление слоя газо-жидкостной эмульсии выразится следующим образом: ^эм = = <f (ftj -|- hj + 0,5Д). (IX.21) Для расчета коэффициента аэрации для системы вода—воздух предложено уравнение 16,2 0,85 , ? = 0,66 + ——-------— ®4Рп- (IX.22) 2 ^2’ где w — скорость пара в полном сечении колонны, м/с; рп — плот- ность пара, кг/м3. Совместное решение уравнений (IX.21) и (IX.22) позволяет опре- делить перепад давления в аэрированном динамическом слое: Яэи = 16,2 + 0,66ft2 — 0,85Й2,а£И4Рц . (IX.23) Высота статического затвора в жидкости h0 должна быть порядка 12,5 мм. Такого же порядка должно быть расстояние между верхним обрезом патрубка и верхним уровнем прорезей, чтобы жидкость не попадала в паровой патрубок. Высота слоя жидкости над сливной перегородкой ht (мм) определя- ется по уравнению / L \2/3 ^ = 0,037 ----- , (IX.24) \ Zn / где L — расход жидкости, кг/ч; Zn — длина сливной перегородки, м. 236
Если сливная перегородка расположена над сливным патрубком, имеющим форму сегмента, поток будет сжиматься и в уравнение (IX.24) необходимо вводить поправочный коэффициенту, зависящий от отношения длины перегородки /п к диаметру колонны D. Значения kt лежат в пределах от 1 до 1,24, увеличиваются с уменьшением IJD, и в практических расчетах принимают ki — 1,12. Тогда уравнение (IX.24) примет вид / L \2/3 У = 0,037 М----- . (IX.25) \ J Высота слоя жидкости над сливной перегородкой для обеспечения равномерного распределения жидкости должна быть не менее 6 мм. Линейная скорость жидкости над сливной перегородкой м/с опреде- ляется по уравнению №ж.п = 0,058 улГ, (IX.26) где hr — высота слоя жидкости над сливной перегородкой, мм. Длина отброса струи рассчитывается по формуле lw = 0,8/М/ , (IX.27) где hf— высота свободного падения струи от сливной перегородки, мм (рис. 108): у = ят + лс, п — Hd , где Ят — расстояние между тарел- ками, мм; Лс.п — высота сливной перегородки, мм; Н d — высота светлой жидкости в сливном стака- не, мм. Высота жидкости в сливном ста- кане. Для предотвращения захле- бывания высота слоя жидкости в сливном стакане должна быть ни- же верхнего уровня сливной пере- городки. Высота слоя светлой жид- кости в сливном стакане (мм) рас- считывается по равенству (IX.28) Рис. 108. К расчету слива жидкости Hd = У. п + У + Д + + hd, (IX.29) где А — градиент уровня жидкости на тарелке, мм; йп — полный пере- пад давления через тарелку, мм вод. ст.; hd— потеря напора жид- кости при движении в сливном стакане, мм вод. ст. Величина йДмм) рассчитывается по уравнению = 2,7-Ю-13 (IX.30) где L — количество кана, м2. жидкости, кг/ч; A d— площадь сливного ста- 237
Над слоем жидкости всегда находится слой пены, и поэтому при расчете сливного патрубка это необходимо иметь в виду. Однако рас- четные методы определения высоты слоя пены в сливном патрубке отсутствуют. Кроме того, жидкость в патрубках аэрирована, что также увеличивает высоту ее слоя против расчетного. Практически рекомендуется максимальную высоту светлой жид- кости иметь равной половине расстояния между тарелками, т. е. Яй = 0,5Ят. (IX.31) Для расчета градиента уровня жидкости Д(м) для тарелок с любы- ми колпачками рекомендуется уравнение / w% -----—, (IX.32) гг 2g где X — безразмерный коэффициент; /б — длина секции барботажа, м; ®пепы — скорость вспененной жидкости, м/с; гг — гидравлический радиус, равный отношению площади живого сечения потока вспененной жидкости к периметру поперечного сечения потока в пределах его соприкосновения со стенками, м: гг = ^о^Л>/(^о + 2#о), (IX.33) где Ьо — усредненная ширина потока вспененной жидкости, прини- маемая как средняя между диаметром колонны и длиной первого ряда колпачков на пути жидкости, м; Но — высота потока (м), прини- маемая равной Яо= 2(ЛС<П+^), (IX.34) где значения йс.п и hr выражены в метрах. При расчете а»певы (м/с) принимает плотность вспененной жидкости втрое меньше плотности жидкости. Поэтому ®пены = q-пл w а ~ ’ 000833 О,к!Н0Ьа, где — объемная скорость жидкости на тарелке, м3/ч. Безразмерный коэффициент “к в уравнении (IX.32) рассчитывается следующим образом: / Л' \2/3 Х= 14 580 I------?----;) (Re')-1’177, (IX.35) \ ЛС. п"Ь + ^SJ где Re, = Гг^пены^ж. = gs.io-oo^/^ (&0+2Я0), (IX.36) h's — высота верхнего обреза прорези колпачка над уровнем тарел- ки, м. Коэффициент трения X обратно пропорционален Re. Поэтому гра- диент Д уровня жидкости на тарелке будет прямо пропорционален 238
вязкости и расходу жидкости, а также длине секции барботажа и об- ратно пропорционален плотности жидкости. Коэффициент парораспределения. Распределение пара по рядам колпачков, а следовательно, режим нормальной работы тарелки за- висит от соотношения высоты слоя жидкости над данным рядом колпачков Д и сопротивле- ния колпачков hc. Отно- шение Д/%=% (IX.37) Рис. 109. Зависимость нагрузки колпачков от коэффициента парораспределения: 1 — первый ряд колпачков на входе жидкости на тарелку; 2 — последний ряд колпачков на сливе жидкости с тарелки называется коэффициен- том парораспределения. На рис. 109 представлена зависимость нагрузки кол- пачков (выраженная в процентах от пропускной способности прорезей) от коэффициента парораспре- деления. С увеличением коэффициента парораспре- деления ухудшается рабо- та колпачков первого ряда. При kn = 2,3 пропускная способность для последне- го ряда колпачков дости- гает почти 190%, в то вре- мя как для первого ряда колпачков она составляет лишь 10%. Дальнейшее увеличение kn приводит к переливу жидкости че- рез паровые патрубки первого ряда колпачков. При больших значени- ях kn наблюдается поперечное дви- жение пара по тарелке противото- ком к стекающей жидкости (рис. 110). При малом расстоянии меж- ду тарелками противоточное дви- жение пара может привести к зна- чительному трению между паром и жидкостью и увеличить градиент уровня жидкости, что еще больше ухудшит распределение пара по колпачкам. При нормальной работе тарел- ки коэффициент парораспределе- ния не должен превышать 0,5. Ес- ли при расчете получается kn > >0,5, необходимо взять другое рас- пределение жидкости по тарелке. Рис. ПО. Нарушение работы колон- ны при больших значениях коэф- фициента парораспределения 239
Захлебывание колпачковых тарелок. Захлебывание колпачковых тарелок характеризуется переполнением сливных патрубков. При малых нагрузках всегда имеется свободное пространство в верхней части сливного стакана (см. рис. 107). По мере увеличения нагрузки колонны высота аэрированной жидкости в сливном стакане повышает- ся. Когда уровень в сливном стакане достигнет верхнего края слив- ной перегородки, обеспечивается максимальная нагрузка сливного Рис. 111. К расчету скорости захлебывания в кол- пачковой колонне при расстоянии между та- релками: 1 — Ят«300 мм; 2 — 7/т=450 мм; 3 — Ят-=600 мм; 4 — Ят=900 мм патрубка. Дальнейшее повышение нагрузки колонны приводит к об- ратному току жидкости с тарелки на тарелку и в конечном счете к полному заполнению колонны жидкостью — захлебыванию колонны, при этом сопротивление колонны резко возрастает. Скорость пара, отвечающая состоянию захлебывания, может быть рассчитана по уравнению / о \'/2 / J \ / о \^2 --------) > <1Х-38) \ Рж Рп / \ ) \ Рж / где w0 — скорость захлебывания, отнесенная к полному сечению ко- лонны за вычетом площади сливного патрубка, м/с. Уравнение (IX.38) может быть решено при помощи графика (рис. 111), построенного при следующих допущениях: 1) жидкость не пенится; 2) высота сливной перегородки составляет менее 15% от расстояния между тарелками; 3) площадь барботажа занимает наи- большую площадь между сливными перегородками. Унос жидкости. Количество уносимой жидкости может быть рассчи- тано по параметру, характеризующему захлебывание колонны, т. е. в зависимости от безразмерного комплекса: (L/G)(pn/pH<)1/2. На рис. 112 представлена зависимость уноса жидкости от режима работы колонны. Влияние различных факторов на поверхность фазового контакта и время контакта на колпачковых тарелках. Были поставлены специаль- ные исследования условий выхода" газа из прорезей колпачка и об- 240
разования пузырей на поверхности фазового контакта, измерены вре- мя контакта и точечный к.п.д. Опыты проводились на одиночном кол- пачке при изменении параметров: скоростей газа и жидкости, высоты сливной перегородки, размеров прорезей, высоты статического зат- вора, вязкости и поверхностного натяжения жидкостей. Пузыри, выходящие из прорезей, имеют в момент образования форму параболоида, а при отрыве от прорезей форма становится эллип- соидной. В зависимости от величи- ны статического затвора ft0 наблю- даются два вида движения пузы- рей. При низких значениях h0 пе- риод роста пузыря очень мал и пу- зыри достигают поверхности жид- кости, оставаясь относительно ма- лыми по размерам. Не обнаруже- но заметного инжектирующего дей- ствия пара, и пар проходит в ви- де дискретных пузырей. Пузыри выходящие из прорезей, увеличи- ваются по достижении поверхности жидкости. Повышение Ло увеличи- вает размер пузырей. Поверхность контакта между паром и жидкостью при малых значениях Ло определяется разме- ром прорези и не зависит от физи- ческих свойств жидкости и газа. При высоких значениях Ло образу- ется перемычка, связывающая пу- зырь и прорезь, при этом пузырь продолжает расширяться до тех Рис. 112. К расчету уноса жид- кости в колпачковых тарелках: w — скорость пара; wQ— скорость пара в состоянии захлебывания; е — количе- ство уносимой жидкости, кг-моль/ч^ L — нагрузка колонны по жидкости,, кг-моль/ч пор, пока перемычка станет неста- бильнбй и разрушится. Пузыри образуются большими, соответственно уменьшается поверхность на единицу объема газа. При дальнейшем увеличении высоты затвора (более 65 мм) размеры пузыря пере- стают зависеть от высоты затвора. Время контакта растет с увеличе- нием статического затвора. При боль- ших высотах затвора суммарное вре- мя контакта складывается из двух периодов: а) периода образования пу- зыря, где скорость достаточно низ- ка, так как энергия должна затра- чиваться на образование новой по- верхности, и б) периода свободного подъема. Второй период является определяющим при больших значе- ниях h0. Увеличение скорости пара Рис. 113. К расчету поверхности фазового контакта при выходе га- за из колпачка 24 Ь
a/i = f Cq • в^прорези и расстояния между дном тарелки и нижней кромкой колпачка s снижает время контакта. При больших значениях Ло (более 65 мм) поверхность фазового контакта зависит от физических свойств жидкости: вязкости, поверхностного натяжения и плотности, а также от расстояния между дном тарелки и нижней кромкой колпач- ка s. С уменьшением поверхностного натяжения и вязкости поверхность контакта достигает максимума при s — 6 мм. При жидкостном затворе менее 65 мм поверхность фазового контакта рассчитывается по урав- нению 1 -----------—- = As (418Л0 — 3580) + О,ОО786Ло + 0,40, (IX.39) 0,305а— 12А°’3 где а — поверхность фазового контакта на единицу объема пара, м2/м3; Ло — высота статического затвора, мм; As — суммарная площадь прорезей, м2. Поверхность фазового контакта рассчитывается при помощи гра- фика (рис. 113), связывающего два безразмерных комплекса: - 2- , (IX.40) Рж / где]/гс0 = Hs + s; Hs — высота прорези м; s — расстояние от дна та- релки до нижней кромки колпачка, м; а — поверхностное натяжение; рж — плотность жидкости; ц;к — вязкость жидкости. Общее время контакта т к(с) определяется по уравнению тк=со(/1о/Лес)0’27, (IX.41) где с0 — коэффициент, зависящий от высоты прорези Hs и расстояния от дна тарелки до нижней кромки колпачка s и скорости газа в про- рези &упР. На рис. 114 представлена зависимость коэффициента с0 (с) от hc0 (м) и ®пР(м/с). Конструктивные особенности колпачковых тарелок. Основные типы и размеры колпачков. Наиболее типичным явля- ется круглый стальной штампованный колпачок с прямоугольными или трапециевидными прорезями или туннельный колпачок. Наиболее обычные диаметры колпачков от 75 до 150 мм. Ориентировочно можно рекомендовать следующие размеры кол- пачков в зависимости от диаметра колонны при условии, если расстоя- ние между колпачками составляет 25—75 мм, расстояние от нижней кромки до дна тарелки — 12,5—38 мм, минимальное расстояние от колпачка до стенки колонны — 38 мм и расстояние от колпачка до сливной перегородки — 75 мм: Диаметр колонны, мм............ 750—1200 1200—3000 3000—6000 Диаметр колпачков, мм.......... 75 . 100 150 Форма и размеры прорезей. Наиболее часто применя- ются прямоугольная, трапециевидная и треугольная формы прорезей. На рис. 115 представлена зависимость открытия прорезей от нагрузки колпачков по пару. Треугольные прорези обеспечивают большее 242
открытие и соответственно наибольшую стабильность работы при низ- ких нагрузках. При максимальных нагрузках прямоугольные прорези открываются более полно. Трапециевидные прорези близки к прямо- угольным. Так как треугольные прорези не обеспечивают больших нагрузок, их применение ограничено. Рекомендуемая ширина проре- зей лежит в пределах от 3 до 12,5 мм. Малая ширина прорезей уве- Нагрузка по пару на один колпачек, м3/с Рис. 115. Зависимость открытия про- резей колпачков от нагрузки по пару: 1 — треугольные прорези; 2 — трапециевид- ные прорези; 3 — прямоугольные прорези fo В,15 0,13 В,11 0,00 1В 20 30 W 50 60 (hct/^p) • Й* Рис. 114. К расчету коэффици- ента Со личивает поверхность фазового контакта. Оптимальная ширина про- рези около 5,5 мм. Рекомендуемая высота прорезей лежит в преде- лах 12,5—50 мм. Малые высоты снижают производительность, большие высоты ограничены гидродинамическими факторами работы тарелки. Оптимальные высоты прорезей: Диаметр колпачка, мм..................... 75 100 150 Высота прорезей, мм........................ 25 32 38 Паровые патрубки. Размеры паровых патрубков целе- сообразно подбирать после того, как выбраны размеры колпачков. Ма- лые диаметры патрубков повышают сопротивление, снижая его в коль- цевом зазоре между патрубком и колпачком. Большие диаметры пат- рубков дают противоположные результаты. Поэтому оптимальным раз- мером парового патрубка будет такой, при котором отношение площа- ди сечения кольцевого пространства А а к площади сечения парового патрубка Ап лежит в пределах Аа/Ап = 1,1» 1,4. (IX.42) Площадь паровых патрубков обычно составляет 8—16% от площа- ди сечения колонны для дистилляционных колонн и 6—12% для аб- сорбционных колонн. Площадь, занимаемая колпачками на тарелке. Блг(мl 2), может быть рассчитана по уравнению lfl2 \ / Нпах \ т / 1 Рг .°2 V \ СФ / Г Hs Рж (IX.43) где 243;
a = 1/ Hs (x) + I ; г “колп ^mas — максимальная паровая нагрузка колонны, м3/с; Hs — пол- ная высота прорези, см; йКОлп — наружный диаметр колпачка, см; х — 2 ^/^колп> S& — суммарная ширина прорезей одного колпачка, см; — коэф- фициент формы прорезей. Расстояние между колпачками составляет ^колп(я !)• Значения параметра а при ширине прорези х = 0,5 приведены в табл. 8. Число колпачков определяется по уравнению N = 132 000Vmax , /~ 1 Рг ^калп & -1) Г Hs 9ж ' Чтобы жидкость не попадала Таблица 8 Значения параметра а С“ Параметр а при ^колп (см) 7,5 10,0 15 2,50 1,52 1,42 1,30 3,00 1,675 1,50 1,35 3,75 — 1,58 1,42 в паровой патрубок, расстояние между верхним обрезом патрубка и верхним уровнем прорезей долж- но быть порядка 12,5 мм. Сливные перегородки и сливные устройства. Высота сливной пере- городки, выполняемой в виде вер- тикальной пластины, лежит в пре- делах 251—50 мм. При низких нагрузках по жид- кости необходимо устройство зат- воров в месте ввода сливного ста- кана на последующую тарелку в виде углубления (порядка 10 мм). Наибольшее распространение получили сегментные переливные устройства (рис. 116, а). Они просты по конструкции и надежно ра- ботают при довольно большом диапазоне нагрузок. Арочные пере- ливные устройства (рис. 116, б) часто используют в колоннах большого диаметра. Применение таких устройств позволяет увеличить периметр слива и рабочую площадь тарелки. Центральные переливные устрой- ства, устанавливаемые на многопоточных тарелках, обычно имеют прямоугольный профиль (рис. 116, в). Для увеличения рабочей площади однопоточной тарелки прямоугольные переливные устрой- ства выносят за пределы колонны. Переливные устройства с круглым поперечным сечением (из труб) (рис. 116, г) устанавливают на тарел- ках, работающих при малых жидкостных нагрузках, так как они име- ют узкое поперечное сечение и относительно малое дегазационное пространство. Фигурные переливные устройства характеризуются повышенной пропускной способностью. Они обеспечивают безударный и равномерный ввод и вывод жидкости. Наибольшая эффективность тарелок достигается, когда газо-жид- костная (паро-ящдкостная) эмульсия, образуемая на тарелке, содер- 244
Рис. 116. Переливные устройства с различной формой профиля пере- точного канала жит минимальное количество светлой жидкости. Для повышения эф- фективности тарелок, четкости разделения смесей необходимо так организовать процесс, чтобы на тарелке удерживалась газо-жидкост- ная эмульсия, а на следующую тарелку стекала светлая жидкость, не содержащая газо-жидкостной эмульсии. Кроме того, наличие газо- жидкостной эмульсии в сливных стаканах снижает пределы захлебы- вания колонн и увеличивает расстояние между тарелками. Сливные устройства должны обеспечивать стабильный уровень газо-жидкост- ной эмульсии на тарелке, а следовательно, и устойчивость гидродина- мического режима работы тарелок. Для сепарации двухфазного потока в переливном устройстве ис- пользуют способы, основанные на действии гравитационных, инерци- онных, центробежных сил, сил поверхностного натяжения или сов- местном действии этих сил в различной комбинации. На рис. 117, а показана схема переливного устройства, в котором сепарация двух- фазного потока происходит под действием гравитационных и центро- бежных сил. Применение того или иного способа сепарации опре- деляется гидродинамическим режимом работы тарелок, склонностью жидкости к вспениванию, расходными параметрами и технико-эконо- мическим расчетом. По способу ввода жидкости в сливной карман можно выделить пе- реливные устройства с безударным и равномерно распределенным вводом. При безударном вводе жидкости (рис. 117) предотвращается вторичное вспенивание жидкости в переливном устройстве. Такие устройства особенно выгодно применять при больших расходах жид- кости. Равномерно распределенный ввод жидкости обеспечивается в большинстве случаев установлением сливной планки строго горизон- тально. Иногда применяют сливные планки с отверстиями и вырезами различной формы (рис. 117, в) или фигурные сливные планки, что 245
позволяет увеличить диапазон устойчивой и эффективной работы переливного устройства и тарелки. Для тарелок, работающих в ре- жиме инверсии фаз и зачастую не имеющих сливной планки, равно- мерно распределенный ввод жидкости в сливной карман обеспечива- ется установкой над переливным устройством специальных отража- телей или отбойных устройств (рис. 117, г). 3 Рис. 117. Схемы переливных устройств: 1 — основание тарелки; 2—переточный канал; 3—перфорированная пластина; 4— от- бойник; 5 — аэратор жидкости Большое влияние на работу переливного устройства и тарелки оказывают конструкция и способ ввода жидкости на тарелку. Перелив- ные устройства могут быть как с приемным карманом, так и без него. Устройства без приемного кармана позволяют увеличить рабочую пло- щадь тарелки, а следовательно, нагрузку по газу. При равномерном и безударном вводе жидкости (рис. 117, б) обеспечивается равномер- ное распределение потоков по сечению колонны, что способствует уве- личению производительности и эффективности тарелок. Иногда жид- кость, вступающую из переливного устройства на тарелку, аэрируют (рис. 117, д) во избежание ее провала. Это позволяет расширить диа- пазон устойчивой работы тарелки. В некоторых случаях организуют ввод жидкости на тарелку с образованием второй зоны контакта фаз- fl виде сплошного зонтика (рис. 117, е) или отдельных струй. При такой организации ввода жидкости интенсифицируется массопередача и эффективно используется сепарационное пространство. Для устойчивой работы переливного-усройства и тарелки необхо-. дим надежный гидрозатвор в переливном устройстве, препятствующий проскоку газ?, Наиболее распространены переливные устройства со 246
Рис. 118. Схема тарелки со стабильным уровнем жидкости: / — стейка колонны; 2 — от- бойная перегородка; 3— сливной патрубок; 4—-под- порная перегородка статическим или начальным гидрозатвором. Для тарелок с большими жидкостными нагрузками предложены переливные устройства без при- емных планок с динамическим гидрозатвором (рис. 117, ж), способ- ствующим расширению диапазона работы переливного устройства и уменьшению его сопротивления. В последнее время создан ряд конструкций переливных устройств с клапанным гидрозатвором. Схема одного из таких устройств показа- на на рис. 117, з. Его выходное сечение са- морегулируется в зависимости от нагрузки по жидкости. Переливные устройства с клапан- ным гидрозатвором имеют значительно боль- ший диапазон устойчивой работы. На рис. 118 представлена конструкция тарелки, на которой газо-жидкостная эмуль- сия удерживается на постоянной высоте в широком диапазоне нагрузок по газу и жид- кости, а по сливному патрубку перетекает только светлая жидкость при полном отсут- ствии эмульсии. Такая организация процесса на тарелке обеспечивает максимальный к.п.д. и устойчивость работы тарелок при измене- нии нагрузок колонны по пару и жидкости в широком диапазоне. Эмульсия удерживается на постоянном уровне на тарелке подпорной перегородкой 4 и движется по направлению к отбойной перегородке 2 и далее в сливной патрубок 3, проходя под сегментной площад- кой, где газо-жидкостная эмульсия расслаи- вается. Выделившийся из эмульсии пар при помощи отбойной перегородки 2 выталкива- ется в зону барботажа, а жидкость перетека- ет через порог. Так как через сливной пат- рубок сливается только светлая жидкость, то сечение его невелико и, следовательно, более эффективно используется площадь тарелки для барботажа. 2. Колонны с ситчатыми тарелками В тарельчатых ситчатых колоннах пар (газ) проходит через отвер- стия в тарелках, удерживая жидкость на них. Принципиальная схема тарельчатой ситчатой колонны представлена на рис. 119. Для умень- шения градиента уровня жидкости вдоль тарелки и уменьшения эф- фекта обратного перемешивания ситчатые тарелки могут быть выпол- нены уступами (каскадом), по которым перетекает жидкость. Пар или газ проходят снизу вверх по специально образованному профилю канала (профиль Вентури) (рис. 120). Гидравлика колонн с ситчатыми тарелками. Сопро тивление сухих ситчатых тарелок. Сопротивление сухих ситчатых тарелок складывается из: 1) потерь на сжатие струи при входе в от- 247
Рис. 120. Схема ситчатой колонны с каскадными тарелками Рис. 119. Принципиальная схема ситчатой колонны: /—стенка колонны; 2 —сливные стаканы; 3 —ситчатые тарелки верстия; 2) трения в отверстиях и 3) потерь на расширение струи при выходе из отверстия. Сопротивление сухих ситчатых тарелок может быть рассчитано по уравнению 2 [/ f \ / Ъ \ f f \21 0,4 0,125 — — + X —— + 1 — , (IX.44) \ /к / \ “о / \ /к/J 2g где йс — сопротивление сухой тарелки, м газ. ст.; fo — суммарная площадь отверстий, м2; /к — площадь поперечного сечения колонны, м2; Л. — коэффициент внешнего трения в гладких трубах; 6 т — толщи- на тарелки, м; d0 — диаметр отверстий перфорации, м; w0 — средняя скорость в отверстиях, м/с. Коэффициент k определяется в зависи- мости от соотношения 6Т: d0 по графику, приведенному на рис. 121. В первом приближении сопротивление сухой тарелки без учета толщины решетки определяется по уравнению <4 ДРс = е — 7г, (IX.45) 2g где £ — коэффициент сопротивления, практически не зависимый от размеров и формы отверстий (в плане) и способа их распределения на тарелке; w0 — скорость газа в отверстии, м/с; уг—удельный вес газа. Для обычных промышленных ситчатых тарелок с долей живого сечения отверстий f0/fK = а коэффициент сопротивления имеет для дюзовых тарелок при а — 3—5% £ = 1,95—2 и для решетчатых и дырчатых тарелок при а = 15—20% $ = 1,4—1,5. 248
Рис. 122. Зависимость перепада давления на ситчатых тарелках от массовой скорости газа: / — сухая тарелка; 2 — оро- шаемая тарелка при малой нагрузке по жидкости; 3 — орошаемая тарелка при средних и больших нагруз- ках по жидкости Гидравлика орошаемых ситчатых тарелок. Гидродинамика ситчатых тарелок определяется не только их геомет- рией (числом и размерами отверстий, отношением толщины тарелки бт к диаметру отверстий d0), но и нагрузкой тарелок по жидкости и газу и их свойствами. При экстракции большое значение имеет смачи- ваемость тарелок. На рис. 122 представлены характерные режимы работы ситчатой колонны для систем газ—жидкость. Сопротивление сухой тарелки, представленной прямой 1, пропорционально примерно квадрату ско- рости газа ДРС ~ оуг2, что отвечает автомо- дельному режиму однофазных потоков. Наи- более типичной кривой для орошаемых таре- лок является кривая 3. Ниже точки А жид- кость свободно течет по тарелке и протекает через отверстия — наблюдается так называе- мый режим «дождевания». Выше точки А че- рез отдельные отверстия проходят пузыри пара — этот режим неустойчивой работы сит- чатой колонны может быть определен как ре- жим ««просачивания» и точка В может быть определена, как точка «просачивания». В точ- ке В через все отверстия проходят пузыри пара, выше этой точки наступает нормальный режим работы ситчатой тарелки. Одновре- менно в точке В, а иногда и в точке С (для тонких тарелок) начинается на тарелке вол- новое движение, при котором вся жидкость и вся пена движутся взад и вперед перпендику- лярно к направлению потока жидкости. При наличии волнового движения происходит пе- риодическое «сбрасывание» жидкости через 249
перфорацию тарелки у стенок колонны на той же самой стороне та- релки, где гребень волны. Отверстия на этой стороне тарелки мгно- венно прекращают пропускать пар, когда волна достигает ее пика, и затем, когда волна начинает спадать, жидкость выливается через от- верстия. Причину волнообразований на тарелке следует искать во взаимо- действии на тарелке пены или газо-жидкостной эмульсии и жидкости, а также в геометрических условиях течения потоков. Возникающая сложная паро-жидкостная гидродинамическая система, движущаяся по тарелке, испытывает сопротивление со стороны тарелки и стенок колонны. Скорость, высота и плотность образуемой газо-жидкостной эмульсии при прохождении через круглую тарелку изменяются. На- личие же светлой жидкости на тарелке приводит к волнообразованию, аналогично тому, как это происходит при течении жидкости в откры- тых каналах, когда давление пара у поверхности жидкости постоянно вдоль канала и энергия волны трансформируется в вихри. Интенсивность волнообразования зависит от параметра двухфаз- ного потока Ф: Ф = (Ь/G)2 (Рж/Рг) и может быть представлена в виде зависимости "х«> где I — частота пульсаций (цикл/с); с — скорость звука в газе, м/с; /о — площадь отверстий, м2; I — длина системы, м; V — объем систе- мы (колонны и труб), м3; k — коэффициент пропорциональности, рав- ный 2,5±0,2. Линия EF (рис. 122) характеризует режим захлебывания ситчатой тарелки. Захлебывание ситчатой тарелки зависит от ряда причин: 1) обращенного течения жидкости из переливного стакана; 2) пере- броса пены на вышележащую тарелку; 3) переплескивания жидкости на вышележащую тарелку за счет волнообразования; 4) полного подъ- ема жидкости с тарелки газом (паром) — эрлифт; 5) переноса жид- кости на тарелку за счет уноса и др. Первый и второй виды захлебывания типичны для тарельчатых колонн и характеризуются почти вертикальным ходом кривой 3 при достижении скорости захлебывания. В зависимости от расстояния между тарелками и физических свойств системы, особенно характера образуемой пены, захлебывание первых двух видов может произойти и в пределах точек А—Е. Третий вид. захлебывания обычно захватывает только часть тарелки. Как только, достигнута точка волнообразования, дальнейшее увеличение скорости’ газа при данной скорости жидкости повышает турбулизацию и ампли- туду волн. При четвертом типе захлебывания вся жидкость подвеши- вается между тарелками. Этот вид захлебывания не стабилен и легко переходит в пятый вид. Дальнейшее увеличение скорости газа неиз- бежно приводит к появлению пятого вида захлебывания — интенсив- различных зон в двухфазной системе на ситчатой тарелке: / — зона брызг; 2 — зона пены; 3 — зона барботажа ному уносу. На практике наблюдается несколько видов захлебывания. Кривая 2 на рис. 122 появляется только при низких скоростях жидкости (меньше 1700 кг/м2-ч) и только для некоторых тарелок. Ниже точки D (точка «просачивания») наблюдается просачивание жидкости и отсутствие барботажа. В точке В газ (пар) начинает удер- живать жидкость на тарелке и возникает барботаж в некоторой части перфорации тарелки. Другие части тарелки находятся попеременно то в режиме просачивания, то в режиме барботажа. Лишь при боль- ших скоростях газа прекращается- просачивание. Структура двухфазной системы газ —жид- кость на ситчатой тарелке. Основным параметром, определяющим структуру газо-жидкостно- го слоя на тарелке, является скорость га- за w, отнесенная к полному сечению аппа- рата. На рис. 123 представлено возникно- вение различных зон в двухфазной системе газ —жидкость. При небольших значени- ях w, не превышающих скорости свобод- ного подъема пузырьков этого газа в дан- ной жидкости, образуется типичный бар- ботажный (пузырьковый) слой, т. е. пу- зырьки газа под действием архимедовой силы свободно всплывают в жидкости со скоростью 0,1—0,4 м/с. Лишь в тонком слое жидкости, примыкающем к решетке, скорость газа приближается к скорости пузырька от нескольких м/с после отрыва его от отверстия до десятых долей м/с в барботажном слое. Однако и для типично- го барботажа характерно, что над пузырь- ковой зоной, в которой находится основ- ная масса жидкости, обычно имеется зона пены, а над пеной — зона брызг, причем две последние зоны содержат лишь незначительную часть жидкости. Образование зоны пены при малых скоростях газа происходит потому, что кинетическая энергия всплывающих пузырьков газа может быть недостаточной для преодоления механической прочности по- верхностной пленки, в особенности адсорбционного слоя поверхност- но-активных веществ. Поэтому над типично барботажным слоем обра- зуется зона малоподвижной ячеистой структурированной пены. Над газо-жидкостным слоем, в котором жидкость является непре- рывной фазой, всегда имеется зона брызг той или иной концентрации. При выходе пузырьков газа из слоя жидкости (пены) и разрушения поверхностной пленки всегда происходит образование брызг, которые поднимаются потоком газа над слоем жидкости или пены на различ- ную высоту в зависимости от их дисперсности и скорости газа. При уве- личении скорости газа зона пены расширяется за счет пузырьковой зоны. Обычно при достижении скорости газа в полном сечении аппарата w — 0,5—0,7 м/с дисперсная система становится в основ- 251 250
ном пенной, лишь у самой решетки остается типично барботажный слой толщиной в несколько миллиметров, а также сохраняется не- значительная по заключенной в ней массе жидкости зона брызг. Свободное всплывание пузырьков без накопления газа в жидкости возможно лишь при условии, если скорость газа, отнесенная к пол- ному сечению аппарата, будет меньше далфл, где йул — скорость всплы- вания пузырька; фп — доля площади сечения аппарата, занятая пу- зырьками. Если принудительный поток газа, вводимый через решетку, больше аупфп, то свободное всплывание пузырьков не обеспечивает отвода всего газа, поступающего в газо-жидкостный слой. Поэтому при w > пулфп одновременно с образованием ячеистой пены, проникающей в глубь жидкости, начинается накопление пузырьков газа в самой тол- ще жидкости, что приводит к возникновению подвижной пены. При дальнейшем увеличении скорости газа меняются высота слоя и ха- рактер пены. Одновременно с образованием подвижной пены внутри слоя жидкости наблюдается разрушение ячеек малоподвижной пены. Так, с повышением скорости газа происходит постепенный переход от барботажного режима к режиму эмульгирования. Общая высота пены при переходном режиме после-повышения до максимума во мно- гих случаях снижается, особенно для жидкостей, способных к обра- зованию стойких коллоидных пен. Преобладание слоя ячеистой струк- турированной пены, которое соответствует переходному режиму от барботажной системы к взвешенному слою подвижной пены, наблюда- ется в широком интервале скоростей газа от 0,5 до 1,0 м/с. В этом ин- тервале с ростом w пена становится все более подвижной и при w — = 1,0—1,3 м/с превращается в сильно турбулизованный слой подвиж- ной пены. Расчет гидравлики ситчатых тарелок. Пере- пад давления на ситчатой тарелке при пузырьковом режиме определя- ется как сумма ДРГ_Ж = ДРГ + ДРа + ДР)К, (IX. 47) где ДРГ — перепад давления на сухой тарелке; ДРа — перепад дав- ления, необходимый для преодоления поверхностного натяжения; ДРЖ — перепад давления, необхоимый для преодоления веса столба жидкости на тарелке. В момент отрыва пузыря в жидкости 4<s itdoa = -= ДР или ДР =-— , (IX.48) 4 а0 где d0 — диаметр отверстия для выхода пара. Зависимость (IX.48) применима для отверстий диаметром d0 мень- ше 1 мм, а для большего диаметра отверстий ДРО необходимо рассчи- тывать по формуле где <з — поверхностное натяжение на границе фаз; dQ — диаметр от- верстия в тарелке, м. Для ситчатой тарелки составляющая ДРЖ может быть вычислена по уравнению ДРЖ= 1,3 (Ме п + у^дГ)Тж, (IX.50) где k — отношение плотности пены на тарелке к плотности светлой жидкости; йс.л — высота сливной перегородки, м; Дй — напор слоя небарботируемой жидкости у сливной перегородки, м: (IX.51) Ah L — расход жидкости, кг/ч; а— коэффициент расхода через сливную перегородку (6400—10 000); / — длина сливной перегородки, м. Высота барботируемого слоя he: Лб =---------- (IX.52) где w0 — скорость газового потока в отверстии, м/с; wn — скорость свободного всплывания единичного пузыря в жидкости, м/с; t — шаг между отверстиями. Плотность образующейся газо-жидкостной системы в барботируе- мом слое рэ определяется по формуле ч--гтк Критическая скорость, выше которой пузырьковый режим барбо- тажа нарушается, рассчитывается по равенству 2 / d„ \ и’«р=ТШл( do Г где dn — диаметр пузыря; при d0 2,5 мм . -,3/ 6sd0 (IX.53) (IX. 54) Резкое снижение относительной плотности пены (газовой эмульсии), образующейся в зоне барботажа, и вытеснение газом части жидкости из этой зоны сопровождается падением статического давления, что приводит к неравномерной работе барботажных тарелок. Минималь- ная скорость, при которой вся площадь тарелки начинает работать, выражается равенством I^min — 2g ДР* (IX. 55) 253 252
где f0, ft — площади сечений отверстий и тарелки; В — коэффициент сопротивления сухой тарелки. До включения всей тарелки в работу статическое давление на участ- ке барботажа и полное сопротивление тарелки изменяются незначи- тельно. Для жидкостей, не образующих устойчивых пен, рекоменду- ется уравнение для оценки минимального удельнокГвеса пены в бар- ботируемом слое: 'frninЛ (йЯ)0-5 У’4 1ж, (IX.56) где А — постоянный коэффициент, А = 1,1. При расчете высоты йены на тарелке в первом приближении можно принять уэ = 0,4 ут. Газонасыщенность на ситчатых тарелках можно выразить Конструктивные особенности ситчатых тарелок. Размеры и ч и с л о отверстий. В табл. 9 приведены рекомендуемые диа- метры отверстий do ситчатых та- релок и их число для различных (/о — площадь сечения отвер- стия; /к — площадь сечения колон- ны). Отверстия располагаются по равностороннему треугольнику ча- ще всего с шагом, равным 3d0. При Таблица 9 Диаметры отверстий и их число иа ситчатой тарелке Диаметры отверстий da. мм отверстий на 1 м* площади поперечного сечения колонны -р 100% 3 1000 9,15 4,5 450 8,0 6 250 6,9 АРГ-ж ~ АРГ (IX. 57) расположении отверстий диаметром d0 по равностороннему треугольнику с шагом t используется следую- щее соотношение между площадью, занятой отверстиями /0, и пло- щадью, отводимой под перфорацию /п: м/г5 МО'* МО'3 М0'г мп'1 Um/Vr о I—I—1,.| ШШ—I .„I 111 nil—.ill I ц I III , мпhit3 Finmit’ Рис. 124. Зависимость газонасыщеннос- ти ф от отношения объемных скоростей жидкости и газа: где ДДГ_Ж —ДР г — разность сопротивлений орошаемой и су- хой тарелок; h — высота уров- ня жидкости на тарелке, м; Уж — удельный вес жидкости. Зависимость газонасыщен- ности ф от объемных скоростей жидкости о ж и газа иг предс- тавлена на рис. 124. Унос жидкости. Унос жид- кости с ситчатых тарелок для различных паро-жидкостных си- стем может быть рассчитан по уравнению (кг жидкости/кг па- ра) (IX.58) i/do 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 folfn 0,1450 0,1007 0,0740 0,0566 0,0447 Неперфорированная часть тарелки у сливного патрубка определя- ется нагрузкой колонны по жидкости и диаметром колонны. Рекомен- дуется расстояние b от перфорации до сливного патрубка в зависимо- сти от диаметра £>к выбирать при Ок > 1,5 м Ь = 100 мм; при DK < 1,5 м 6 = 75 мм. Площадь тарелки, отводимая под перфорацию /п, определяется из соотношения где О’ — поверхностное натяже- ние, Н/м; w — скорость пара в полном сечении колонны, м/с; Не — эффективное расстояние между тарелками (мм), представ- fn = fK-Z Ad-As-Aw, (IX.60) где fK — площадь поперечного сечения колонны; Ad — площадь по- перечного сечения сливного стакана; As — площадь успокоительной зоны; Av — площадь поперечного сечения зазора между стенками ко- лонны и тарелкой. Для обычных тарелок с однократным перекрестным током жид- кости площадь, отводимая под перфорацию, вычисляется по уравне- нию /п = fK-2Ad-As-Aw = 2^К+ ^sin-i y-j, (IX.61) где ляющее расстояние между слоем пены и вышележащей тарелкой, при рпены = 0,4 р^ рассчитываемое по соотношению Не = НТ — 2,5АЖ, (IX. 59) где НТ — расстояние между тарелками, мм; hm — высота светлой жид- кости на тарелке, мм. (IX.62) = DK/2 - bw, (IX.63) bd— ширина сливного устройства; bs —ширина успокоительной зоны; 6W — ширина зазора между тарелкой и стенкой колонны. Тол- щина тарелок 6 принимается равной 254 255
Нормальный режим работы ситчатых колонн ограничен пределами стабильности и захлебывания. Для сохранения нормального режима работы ситчатых колонн рекомендуются следующие соотношения. 1. Для предупреждения захлебывания максимальная высота свет- лой жидкости в сливном стакане hm.c должна быть не более полусуммы расстояния между тарелками Н? и высоты сливной перего- родки йс.п: Лж.е/(Ят+ (IX.64) Чтобы обеспечить отделение пара в сливном стакане, необходимо иметь (IX.65) редкой;-ШИРИНЗ СЛ"ВН°ГО Стакана; 4.-™Р»»а слива над „ерего- (IX. 66) «>1=0,8 Г йОй,(Ят+Лс.п - ЛЯ.СГ — высота слоя жидкости над перегородкой. 2. Унос жидкости при максимальных нагрузках по пару и жидко- сти не должен превосходить оптимального значения, т. е. должно вы- держиваться соотношение еопт/е > 1, где еОпт — оптимальный унос; е — унос, определяемый по уравнению (IX.58). При одной и той же скорости пара и эффективном расстоянии Не унос с ситчатой тарелки ниже, чем с колпачковой. В промышленных ситчатых колоннах перед тем как унос достигает оптимального значе- ния, наблюдается захлебывание. 3. Стабилизация работы ситчатых тарелок должна обеспечиваться соблюдением неравенства hmfhp > 1, (IX.67) где hm — перепад давления сухой тарелки, соответствующий мини- мальной скорости пара до наступления провала жидкости; hp — пере- пад давления, рассчитываемый по соотношению йж.с — высота светлой жидкости на тарелке, мм. Пенные аппараты. Ситчатые колонны могут работать в режиме «подвижной пены» или эмульгирования («пенные аппараты»). Схема ситчатой колонны для работы в «пенном» режиме представлена на рис. 125. Для таких колонн тарелка выполняется «в виде решетки со свободным сечением 15—25% (иногда до 40%) и работает с подпо- ром пены при помощи сливной перегородки. Высота слоя подвижной пены или газо-жидкостной эмульсии и гидравлическое сопротивление слоя почти не зависят от геометрических размеров, которые являются “Определяющими для барботажного режима. 256 При отсутствии утечки пенообразование не зависит от диаметра аппарата при изменении его в пределах 0,04—2,5 м; от расстояния между решетками НР при НР > 400 мм > /7пеиы; от свободного се- чения решетки /св при /св = 4—40%, а также от конфигурации и размера отверстий в некоторых пределах. Пределы.существования взвешенного слоя подвижной пены и высота его определяются ско- ростью газа в аппарате и высотой исходного слоя жидкости. Эта зави- Рис. 125. Схема ситчатой ко- лонны для работы в «пенном» режиме: 1 — корпус аппарата; 2 — решетки; 3 — гидравлический затвор; 4 — пе- релив; 5 — порог Рис. 126. Изменение высоты пены Наены от скорости газа юг и исход- ной высоты слоя жидкости йж для сис- темы вода—воздух симость представлена на рис. 126. В области скоростей газа, соот- ветствующих барботажному режиму, на кривых возникают максиму- мы. При наличии в жидкости пенообразователей эти максимумы бы- вают в несколько раз выше и сдвинуты в сторону меньших скоростей газа. После максимума при больших скоростях газа возникает устой- чивый слой пены. Чем больше высота исходного слоя жидкости йЖ) тем шире диапазон скоростей газа, при которых существует слой по- движной пены. В области устойчивого режима высота пенного слоя пропорцио- нальна скорости газа и высоте исходного слоя жидкости (рис. 126). Влияние физических свойств жидкости и газа на высоту газо-жидкост- ного слоя сказывается меньше, чем при барботаже. В промышленных пенных аппаратах обычно гидравлическое сопротивление решетки со- ставляет 10—20 мм вод. ст., сопротивление пенного слоя — 20—100 мм вод. ст. 9-635 257
Процессы тепло- и массообмена хорошо растворимых газов в пен- ном слое автомодельны, т. е. коэффициенты тепло- и массопередачи не зависят от размеров аппарата, характеристики решетки и шага от- верстий в широких пределах их изменения. K-п.д. тарелки почти не зависит от скорости газа при данной высоте сливного порога и интен- сивности потока жидкости. Если замерять к.п.д. при постоянной высо- те слоя пены, то он линейно снижается с увеличением скорости газа. При конструировании пенных аппаратов рекомендуются следую- щие размеры: длина решетки по потоку жидкости (диаметр для цилинд- рических аппаратов) не более 3 м; расстояние между решетками или от выхода газа из аппарата 400—700 мм; диаметр отверстий 2—8 мм; высота сливного порога до 300 мм. id: IC Рис. 127. Схемы экстракционных колонн и потоков в них; а — колонны для диспергирования легкой жид- кости; / — обычная ситчатая; 2 — со сферически- ми ситами; б — колонны для диспергирования тяжелой жидкости; 3 — каскадная типа Вентури; 4 — с наклонными тарелками; в —колонны для диспергирования легкой и тяжелой жидкостей; S — с отбойными пластинами; б —с наклонными тарелками; 7 — без перфорации с сетчатыми па- трубками; б—без перфорации и сливных па- трубков 3. Колонны с ситчатыми тарелками для систем жидкость — жидкость В ситчатых колоннах ди- сперсная фаза попеременно диспергируется и собирается в сплошной слой при прохож- дении через ситчатые тарел- ки. Сплошная фаза перетека- ет с тарелки по переливным патрубкам или карманам. При большой нагрузке ко- лонны по сплошной фазе та- релки имеют форму сегмен- тов с бортами. Размеры отвер- стий в тарелках составляют от 1,6до9,6мм, суммарная площадь сечения отверстий порядка 10% от площади сечения колонны, расстояние между тарелками 0,15—0,6 мм. В колоннах больших раз- меров с большим числом та- релок, применяемых для очистки нефтепродуктов, та- релки имеют более сложную конфигурацию с вертикаль- ными ситчатыми поверхностя- ми и специальными коробами с насадкой для расслоения фаз. В колонне такой конст- рукции поверхность раздела фаз устанавливается в сере- дине колонны, причем в ниж- ней части колонны диспергируется легкая жидкость, в верхней — тяжелая. Предложено несколько вариантов конструкции ситчатых колонн (рис. 127), некоторые из них предусматривают диспергиро- вание обеих жидкостей на каждой тарелке. Предельные нагрузки колонн определяются смачиваемостью от- верстий тарелок дисперсной фазы, высотой слоя дисперсной фазы на тарелке, высотой слоя дисперсной фазы в сливном стакане, разностью удельных весов жидкостей, составляющих фазы. Если не учитывать смачиваемость, то необходимый напор для проталкивания дисперсной фазы через отверстия тарелки определяется по уравнению ht — > (IX.68) где — напор, затрачиваемый на проталкивание дисперсной фазы через отверстия в тарелке, м вод. ст.; 7Д ~ wc 2gc20 где fe — площадь одного отверстия в тарелке, м2; fK — площадь по- перечного сечения колонны, м2; w0 — скорость протекания дисперсной фазы через отверстия в тарелке, м/с; (IX. 69) Л М (IX. 70) ° Д У/о где N — число отверстий; Nf0 — суммарная площадь отверстий, при- нимаемая на практике 10% от /к; с0 — коэффициент, рассчитывае- мый по уравнению <о = 1-(0,71/lg Re). (IX.71) Для практических расчетов принимают с0 « 0,7; й2 — потери на трение сплошной фазы в переливных патрубках, м вод. ст.; Лг = ДРп/7с = ^/2£, (IX.72) где APn — перепад давления в патрубке; ус — удельный вес сплош- ной фазы; 5 — общий коэффициент сопротивления переливного па- трубка; шп — скорость сплошной фазы в переливном патрубке (пло- щадь поперечного сечения переливных патрубков составляет обычно 5% от/к), м/с; h3 — потери напора на трение дисперсной фазы в сплош- ной фазе, м вод. ст.; Лз=(ъ/М) (i.5^/2g). (IX.73) Напор, затрачиваемый на преодоление сил межфазного натяжения, определяется по соотношению (м вод. ст.) = 4ос_д/Дт<1о- (IX. 74) Уравнение (IX.74) справедливо только при малых скоростях сплошной фазы. При больших скоростях сплошной фазы влияние по- верхностного натяжения становится несущественным. 258 9* 259
g T аблица 10 Экстракция в ситчатых колоннах (сплошная фаза — вода) Дисперсная фаза Экстрагируемое вещество g § ч £ 2 S U ч О И Площадь сечения пере- ливов, от сечения колон- Линейная скорость, м/с Уравнение эффективности по сплош- ной фазе (ВЕП)С, м дисперсной фазы сплошной фазы гг'с Толуол Бензойная - кислота 90 76 4,8 4,72 1,3 0,0008—0,0061 - 0,0013—0,002; /ш<* \0,91 7 (ВЕП)0=1,31 — Кк'д/ 90 152 4,8 4,72 1,3 0,0026—0,0061 > 0,0019—0,0031 / Wr \0,91 5 (ВЕП)С = 2,19 — 90 228 4,8 4,72 1,3 0,0030—0,006/ ’ 0,002—0,0032 1 (ВЕП)С = 2,47 222 152 3,2 9,48 1,43 0,001—0,004 0,001—0,00032 (ВЕП)с=1,49 ЛМ1’03 / 222 152 2,4 5,35 1,43 0,001-0,004 0,001—0.0032 fWc v.32 (ВЕП)С = 1,31 ( —I \®л / 92 121 4,8 13,61 3,57 0,0033—0,0122 0,0031-0,0066 /Wc \0,04 (ВЕП)С=1,65 — к^д / Продолжение табл. 10 Керосин Бензойная кислота 92 121 4,8 1 13,61 3,57 0,0029—0,0138 ( ),0021—0,0115 /Wc \0’94 (ВЕП)С = 1,65 — \«>д / 95 76 3,2 3,0 2,25 0,0005—0,0013 ( 3,0012—0,0057 (Wc \0,71 (ВЕП)с = 0,44 / Бензин Метилэтил- кетон 95 152 3,2 3,0 2,25 0,0002-0,00141 3,0012—0,0042 (ВЕП)С = 0,956 QL) Эфир Уксусная кислота 219 117 2,8 3,34 - 0,0023—0,0062 0,001—0,0026 (ВЕП). = 0,536 к^д / 100 150 3,7 - - 0,0053— 0,00111* 0,0009—0,007 <BEn)e-».'64+12.->(^) Толуол Диэтиламин 100 150 3,7 - - 0,002—0,0057 0,0009—0,0063 (ВЕП)С = 35,3 | ) — — 0,33 w1/8 Под тарелками размещаются проволочные сетки. •’ т — тангенс угла наклона кривой равновесия. 8
Гидродинамической характеристикой состояния работы ситчатой колонны может служить удерживающая способность колонны по од- ной из фаз, например дисперсной. Удерживающая способность не- Рис. 128. Зависимость q> от ско- рости сплошной фазы в ситчатых колоннах посредственно связана с напором, необходимым для проталкивания дисперсной фазы через тарелку. Зависимость между удерживающей способностью ф и скоростью сплош- ной фазы представлена на рис. 128. При малых скоростях сплошной фазы величина ф зависит от ha. При больших скоростях эта зави- симость отсутствует и суммарный напор ht не зависит от ha и цели- ком определяется значениями Л2 и h3. Данные по эффективности экстракционных ситчатых колонн для некоторых систем [приведены в табл. 10. 4. Тарелки с однонаправленным движением фаз Чтобы повысить эффективность тарелок за счет снижения переме- шивания на них, используются колонны, в которых пар выходит из-за прорезей в направлении движения жидкости на тарелке. Помимо это- го, за счет кинетической энергии струи пара скорость жидкости на тарелке возрастает, что позволяет увеличить нагрузку колонны по жидкости. Унос в таких колоннах ниже, чем в обычных колпачковых. В настоящее время используются различные конструкции колонн, основанные на этом принципе. 1. Тарелки с направленными прорезями (чешуйчатые или струйные прямоточные) (рис. 129) представляют собой плоский лист, на котором в шахматном порядке прорезаны и отогнуты вверх на одинаковый угол направляющие пластины в форме языка. Тарелка имеет обычные пере- ливные устройства без сливной перегородки. При конструировании тарелок рекомендуются следующие размеры: для языка = /2 = — 50 мм; расстояния между языками: aL = 15—20 мм, а2 = 20— —25 мм, угол наклона 20°. Для колонн, работающих под давлением, целесообразно применять наклонные переливы, составляющие около 30% от сечения колонны. Первый ряд отверстий (по ходу жидкости) располагается на расстоянии 30 мм от перелива, последний ряд — на расстоянии 100—150 мм. от края сливного стакана. На тарелках с направленными прорезями наблюдаются следую- щие режимы работы (рис. 130). При малых нагрузках по газу жид- кость образует на тарелке равномерный барботажный слой. Преуве- личении скорости газа за счет скоростного напора движение жидкости по тарелке ускоряется и часть жидкости движется вместе с газом. Вы- сота подъема жидкости у слива достигает 200—250 мм. Жидкость или 262
сливается в перелив спокойно (рис. 130, а), или ударяется о стенку колонны при одновременном движении с газом (рис. 130, б). В послед- нем случае над сливом образуется зона уплотнения газо-жидкостного потока, которая является источником интенсивного уноса жидкости. Отделение газа от жидкости после тарелки зависит от расхода жид- кости. При малых расходах, когда слой сильно диспергирован, газ отделяется по всему рабочему сечению тарелки. С увеличением расхода жидкости и плотности слоя все большая часть газа отделяется в зоне Рис. 129. Схема тарелки с направленными прорезями и ее детали: Рис. 130. Схема работы тарелки с направленными прорезями при малых нагрузках по газу (а) и при больших нагрузках по газу (б) 263
жидкости в сливе, что свидетельствует о растущем захвате газа в зоне уплотнения. Наличие зоны уплотнения над сливом, помимо интенсив- ного уноса жидкости на вышележащую тарелку, приводит к слабой дегазации сливающейся жидкости, накоплению ее на тарелке и при больших нагрузках по газу к «захлебыванию». В работе тарелки наблюдаются следующие режимы: 1. При малых нагрузках жидкость поступает на тарелку в виде сплошной пленки, которая с увеличением скорости газа разрушается. При дальнейшем повышении скорости газа наблюдается пульсирующая подача жидкости на тарелку. При умеренных и больших нагрузках жидкость распределяется по длине водослива неравномерно, особенно при малых скоростях газа. Основная масса жидкости поступает через центр водослива, при этом часть ее перебрасывается через водослив непосредственно на тарелку, что повышает провал жидкости через щели тарелки. Однако при увели- чении скорости газа подача жидкости на тарелку выравнивается. 2. Начало работы тарелки характеризуется прекращением проте- кания жидкости через отверстия. 3. Структура газо-жидкостного слоя на тарелке зависит от нагрузок обеих фаз. Так, при малых нагрузках по жидкости слой сильно ди- спергирован: при умеренных нагрузках барботажный слой более плот- ный. При высоких расходах по жидкости наблюдается ячеистая структура пены. Сопротивление тарелок. В результате обработки экспериментальных данных по сопротивлению юухой тарелки полу- чено уравнение ДРГ=1,175 ——(IX.75) 2g(F2c где® — скорость газа (пара) в свободном сечении колонны, м/с; Fc— свободное сечение тарелки, м2/м2; ДРГ — сопротивление сухой та- релки, мм вод. ст.; у г — удельный вес газа (пара), кг/м3. Сопротивление орошаемых тарелок определяют по уравнениям: АРг_ж=Арф+0,034 (IX.76) ДРг_ж^АРж[1+2,7^У(-^-у , (IX.77) где L/G — отношение массовых расходов жидкости и газа (пара); Рг, Рж — плотности газа и жидкости. Максимально и минимально допустимые скорости газа (пара) рас- считывают по уравнению = _.0„,3-0L- с 1/ рж~Рг (IX.78) 3600 Г Рг где с — постоянный коэффициент, для максимально допустимых ско- ростей газа с = смах и зависит от расстояния между тарелками и ра- 264
схода жидкости, для минимально допустимых скоростей газа с = = cmin и зависит от свободного сечения тарелки и расхода жидкости. Коэффициент стах определяется по формуле Стах = ^-5(1-35), (IX. 79) где = 1,2 — коэффициент, показывающий повышение производи- тельности данной тарелки по сравнению с колпачковой; L — расход жидкости на единицу длины слива, м3/м-ч; q— коэффициент, опре- деляемый по рис. 131. Для определения коэффициента cmin используется формула cmin= (5530+ 47,3£')F0( (IX.80) где L' — расход жидкости на единицу длины слива при минимальной нагрузке по газу, м3/мч. При нормальной работе тарелок должны соблюдаться соотношения s=a’max/a’min; ст)п = стах/8; L'^L/Ъ', откуда Fc = стах/(5530а+47,3£). (IX.81) Диапазон устойчивых режимов работы тарелок наблюдается при б = 2-+3. Для определения диапазона устойчивой работы рекоменду- ется рис. 132. Рис. 131. Зависимость коэффи- циента q от расстояния между тарелками Нг Рис. 132. К расчету диапазона ус- тойчивости работы тарелки Последовательность выбора основных конструктивных размеров колонн: 1. Предварительно задаются расстояния между тарелками, затем по уравнениям (IX.78) и (IX.79) определяют максимально допусти- мую скорость газа и диаметр колонны. 2. Задаются относительной длиной слива, рассчитывают расход жидкости L и сравнивают его с заданным. 3. Находят по рис. 132 диапазон устойчивой работы и по уравне- нию (IX.81) определяют свободное сечение тарелок. 265
4. Задаются размерами отверстий и их расположением на тарелке и проводят проверочный расчет по соотношению Рис. 133. Схема работы тарелки Киттеля Рис. 134. Схема тарелки Киттеля с брызгоотбойными решетками: + ’ (IX’82) где f0 — суммарная площадь отверс- тий для прохода газа, мм2; ^—ко- эффициент, учитывающий полезную площадь тарелки и равный 0,74-0,9. 5. Определяют сопротивление оро- шаемой тарелки мм вод. ст.) по уравнениям (IX.76) и (IX.77). 6. Проверяют расстояние между тарелками Нт (мм) в соответствии с рис. 129 по уравнению г з________ ДРГ _ж 10Н > а+2,8/ЛТ + -------г—^ + L тж + 200( h ™ ) 1 ’ (IX.83) \ о•ЗоОО / J где Уо — относительный удельный вес вспененной жидкости в сливном стакане, равный 0,4 для колонн под давлением; 0,5 — для колонн при нор- мальном давлении. При несоблюде- нии неравенства (IX.83) необходимо увеличить расстояние между тарел- ками или диаметр колонны. 2. Тарелка Киттеля (рис. 133) из- готовляется чаще всего из металличе- ского листа и состоит из двух реше- ток (верхней 2 и нижней 7). Каждая решетка разделена на шесть равных сегментов. В металлическом листе от- верстия наклонены под углом к плос- кости листа, что позволяет создать на тарелке направленное движение жид- кости (рис. 134). На верхней решет- ке создается центробежный, а на нижней — центростремительный по- ток жидкости, что приводит к хороше- му распределению жидкости по сече- нию колонны. Иногда над верхней решеткой располагают брызгоотбой- ную решетку с более крупными от- верстиями, сообщающими пару цент- робежное движение в противополож- 266
ном направлении. Для тарелки Киттеля, как и для ситчатой, существует определенная скорость пара, ниже которой нормальная работа тарелки нарушается из-за провала жидкости. Суммарное се- Скорость пара, м/с Рис. 135. Зависимость сопротив- ления тарелки Киттеля от скорос- ти пара в полном сечении колонны Рис. 136. Изменение эффективно- сти тарелки Киттеля от скорости чение отверстий этих тарелок составляет 20—25% и поэтому они име- ют меньшее сопротивление, чем ситчатые тарелки. Расстояние между тарелками Киттеля (полными комплектами решеток) составляет 400 мм, при вакуумной дистилляции — 305 мм. Тарелка Киттеля обычно не имеет переливных патрубков и обладает следующими преимущест- вами: 1. Быстрое и непрерывное обновление поверхности контакта в жидкости. 2. Повышенная производительность вследствие относительно боль- шого свободного сечения и действия центробежной силы, отбрасываю- щей жидкость к стенкам, а не вверх колонны. 3. Малый уровень жидкости на тарелке и большое свободное се- чение обеспечивают сравнительно малое сопротивление тарелок, что открывает широкие возможности использования их для вакуумной ректификации. 4. Отсутствие застойных зон на тарелках. На рис. 135 представлена зависимость сопротивления тарелки Киттеля (тарелка 2 на рис. 133) от скорости пара в полном сечении колонны, а на рис. 136 — изменение эффективности тарелки Киттеля от скорости пара. Гидравлический расчет орошаемых тарелок Киттеля может быть осуществлен по уравнениям: для перепада давления для высоты пенного слоя 267
-^-=0,0545 ^°’5 рф5 (-М0,66 ву2 \ G ) \ FTJ \ d0 ) (IX. 85) А I Б Рис. 137. Общий вид тарелок Юниф- люкс (Л) и конструкция колпачков где ДР — перепад давления на тарелке; wr — скорость газа в пол- ном сечении; — скорость жидкости в полном сечении; Fo, FT — площадь сечения отверстий и тарелки; d0 — диаметр отверстий; L, G — массовые скорости жид- кости и газа; h — высота пенно- го слоя на тарелке. Соотношения (IX.84), (IX.85) справедливы для следующих пределов изменения параметров: wr = 0,32—2,11 м/с; L/G = 0,26 —4,41; F0/FT = 0,072—0,20; l/d0 = 151—500. 3. Тарелки Юнифлюкс (Uni- blux) получили широкое распро- странение в нефтяной и химиче- ской промышленности. Конст- рукция тарелки приведена на рис. 137. н» Тарелки Юнифлюкс собира- ются из стандартных штампован- ных S-образных элементов, снабженных трапециевидными прорезями, соединяющимися между собой при помощи конце- вых 1 и промежуточных 2 плас- тин (рис. 137). В колоннах диа- метром до 5 м никаких проме- жуточных опор не требуется; при диаметре более 5 м устанав- ливается одна промежуточная опора. Площадь для прохода пара в тарелках Юнифлюкс в 2—4 раза больше, чем в колпачковых тарелках обычной кон- струкции. Жидкость перетекает на нижележащую тарелку по слив- ным сегментам. Пар проходит через прорези в направлении течения жидкости, что содействует движению последней, уменьшает разность уровней на тарелке и понижает сопротивление движению пара. Та- релки Юнифлюкс, как и тарелки других типов, изготовляются одно- или многосекторными. Односекторные тарелки обычно используются в колоннах небольшого диаметра, а многосекторные — в колоннах большого диаметра. Для определения сопротивления орошаемой тарелки принято рас- сматривать общий перепад давления на тарелке как сумму перепадов давления на сухой тарелке AF г, в слое газо(паро)-жидкостной эмуль- сии ДРЭМ, а также перепадов давления, обусловленных движением 268
жидкости на тарелке ДРд, и градиентом уровня жидкости ДРН: ДРГ_Ж = ДРГ+ДРЭМ +ДРд + ДРн. (IX.86) Значения отдельных слагаемых в уравнении (IX.86) в мм вод. ст. могут быть рассчитаны по уравнениям: перепад давления на сухой тарелке дрг = 0,306 (IX.87) где w0 — скорость газа (пара) в свободном сечении на входе в тарел- ку, м/с; уг — удельный вес газа (пара); перепад давления в слое газо-жидкостной эмульсии ДРЭМ = ¥Й3, (IX. 88) где hs — открытая высота прорезей S-образных элементов, мм; <р — коэффициент аэрации жидкости. Перепад давления через орошаемую тарелку ДРд складывается из статического давления /гСт (статическая глубина погружения может быть принята равной высоте сливной перегородки hc.T) и перепада, обусловленного слоем жидкости над сливной перегородкой h^. ЬРЛ = ЬС,П + АХ. (IX. 89) Высота уровня жидкости над сливным порогом может быть рассчи- тана по уравнению ft1=2,8i[/’ , (IX.90) где L, — нагрузка колонны по жидкости, отнесенная к длине сливной перегородки, м3/ч-м. Для определения градиента уровня жидкости на тарелке А было предложено уравнение Д1’5 + 16,4£.’/* Д0,5 = LvNvlcd, (IX.91) где NP— число рядов S-образных элементов; cd —коэффициент расхода, зависящий от движения жидкости и фактора Fs; Fs = а?цуг0’5. При Fs = 6,57 коэффициент расхода определяется по уравнению cd = LtN^ Д0'5 + 2,21д’/« ). (IX.92) Зависимость коэффициента cd от расхода жидкости приведена на рис. 138. Перепад давления, обусловленный градиентом уровня жид- кости на тарелке, рассчитывается по уравнению ДРн==0,5Д. (IX.93) Рабочий интервал изменения нагрузок колонны по газу (пару) опре- деляется верхней и нижней допустимыми нагрузками колонны. Верх- няя допустимая нагрузка колонны по газу (пару) определяется по уравнению Qmax = 36OOfTFH70-5 , (IX.94) тде ft — общая площадь тарелки, м2. 269
Допустимая скорость газа (пара) в полном сечении колонны рассчитывается по уравению —0,5 Фактор Fs определяют, задаваясь расстоянием между тарелками Нт (рис. 139). При выборе расстояния между тарелками необходимо учитывать, что при 0,5 гидродинамический режим работы та- Рис. 138. Зависимость коэффициен- та расхода от нагрузки колонны по жидкости Рис. 139. Зависимость фактора нагрузки от расстояния между тарелками релки становится неустойчивым. Нижняя допустимая нагрузка ко- лонны по газу (пару) определяется по уравнению (м3/ч) ^п = ^о°мг0’5 (IX. 95) Площадь тарелки можно оценить по заданной нагрузке колонны по газу и максимально допустимой скорости газа (пара) в полном сечении колонны: /т = Vr/3600 (IX.96) где Vr — нагрузка колонны по газу (пару), м3/ч. Максимальная нагрузка тарелок достигается при резком возраста- нии сопротивления вблизи захлебывания, когда высота пены достигает величины, большей 2/3 расстояния между тарелками. При этом резко возрастает пульсация на тарелках. Плотность пены на тарелках из- меняется в пределах от 0,4 до 0,8 от плотности жидкости. Унос по- степенно увеличивается от 1 до 10%, после достижения 10% наблю- дается его резкое возрастание. Точка захлебывания соответствует резкому возрастанию уноса. 5. Клапанные тарелки Клапанные тарелки представляют собой тарелки с переменным про- ходным сечением для газа (пара), которое меняется с изменением на- грузки колонны по газу. Клапаны представляют собой крышки той или 270
иной конструкции, прикрывающие отверстия на тарелке под действи- ем собственного веса. При увеличении нагрузки колонны по газу (пару) клапан поднимается и свободное сечение для прохода газа возрастает. Рассмотрим некоторые конструкции клапанных тарелок. Одна из конструкций показана на рис. 140. Тарелка имеет прорези 1 прямоугольной формы, которые перекрываются L-образными пла- Рис. 140. Общий вид (Л) и детали клапанной тарелки (Б) стинчатыми клапанами 2, удерживаемыми скобками 3. В нерабочих условиях клапан 2 под действием собственного веса закрывает прорезь (рис. 140, а), в рабочих условиях поток пара или газа заставляет приподняться более легкую часть клапана 2 (рис. 140, б), газ или пар проходит в образовавшуюся щель и контактирует с жидкостью на тарелке, инжектируя ее в направлении движения к сливному ста- Рис. 141. Схема тарелки со свобод- ными дисковыми клапанами кану или сегменту. При дальнейшем возрастании нагрузки по газу или пару клапан 2 полностью поднимается (140, в). На рис. 141 показан разрез колонны со свободными дисковыми клапанами (тарелки «Флекситрей»), 271
Конструция дискового клапана с ограничителем и сама тарелка показаны на рис. 142. На рис. 143 представлена принципиальная схема так называемого клапана «Глич» в рабочем и нерабочем состоянии. Степень открытия клапанов от скорости пара находится в следующей зависимости: Степень открытия клапана, % . . . О 40 80 100 Скорость пара (от максимальной), % 10 25 50 100 Рис. 142. Конструкция дискового клапана с ограничителем (а) и схема тарелки (6) В промышленности используются колонны с клапанными тарелками такого типа диаметром до 12 ” Жидкость Закрыто Жидкость Открыто Рис. 143. Схема работы тарелки с клапаном типа «Глич» м. В зависимости от диаметра колонны клапанные тарелки выполняются как одно-, так и многосекторными. Реко- мендуется использовать односектор- ные тарелки при диаметре колонны не больше 1800 мм, двухсекторные — при диаметре от 1800 до 2700 мм, трехсекторные — при диаметре от 2700 до 3600 мм и четырехсектор- ные — при диаметре свыше 3600 мм. Конструктивные особенности клапан- ных тарелок позволяют сохранять высокую интенсивность массопереда- чи почти во всем допустимом интер- вале изменения нагрузок колонны при приблизительном постоянстве со- противления тарелок. Массообменные аппараты с кла- панными тарелками эксплуатируются 1 как абсорберы, отпарные и ректифи- кационные колонны. К.п.д. клапан- ных тарелок выше к.п.д. обычных колпачковых тарелок и довольно стабилен. Съем продукции с едини- цы объема таких колонн также значительно выше. Гидравлический расчет клапанных тарелок сводится к следую- щему. Общий перепад давления на тарелке рассматривается как сумма пере- 272
падов на сухой тарелке ДРГ и в жидкости ДРЖ: = ДРГ + Д/’ж- (IX.97)* Зависимость сопротивления сухих и орошаемых тарелок типа «Глич» от нагрузок колонны по газуй по жидкости показана на рис. 144. Кривые сопротивления клапанных тарелок имеют более пологий ход, чем кривые сопротивления для других типов тарелок. Сопротивление сухой тарелки, как видно из рис. 144, изменяется с нагрузкой колонны по газу неравномерно. Поэтому зависимость Рис. 144. Зависимость сопротивления клапан- ных тарелок от нагрузок колонны по газу и жидкости: сопротивления сухой тарелки от скорости газа трудно представить одним уравнением. Кривую сопротивления можно разделить на три области: область 1, соответствующая изменению скорости газа до точки А; область II, соответствующая изменению скорости газа от точки А до точки В; и область III, соответствующая изменению ско- рости газа от точки В до максимальных значений. Сопротивление су- хой тарелки для каждой из областей рассчитывается по различным уравнениям. Нижний предел скорости газа wr; ц (м/с), соответствую- щий точке А, определяется уравнением к‘7 (1Х.99У где тк — вес клапана; fo—площадь сечения отверстия в тарелке под клапан; tp ?2 — коэффициенты сопротивления: = 3500 (Лко/Ло)'1,’2 ; ^=--6,71(Л0/Лк)-2-49 е5-91<ло/лк) ; Л,.о- общая площадь проходного сечения при начальном открытии всех клапанов, м2; Ао — общая площадь отверстий в тарелках (под клапаны), м2; Л к — общая площадь проходного сечения всех клапанов, м2. Верхний предел скорости газа (м/с), соответствующий точке В, определяется уравнением 273
OX.100) где $3, ;4— коэффициенты сопротивления, определяемые уравнениями f3 = 920 (ДКшахМ0)~2>95 , (IX.101) = 216О(ДКшах/До)-°-8 . (IX. 102) Верхняя и нижняя предельно допустимые скорости газа в отвер- стиях тарелки а'гтах и to rmin определяются по уравнениям: верхняя предельно допустимая скорость (м/с) »rm„ = l,30»r„_„,-l.lS /г-К- -2g- ; нижняя предельно допустимая скорость = 0,9^-,, = 0,9]/ (IX. ЮЗ) Сопротивление сухой тарелки (мм вод. ст.) для областей /—III рассчитывается по уравнениям: область I (при закрытом клапане) / рг V vr V = rUUd (1ХЛ04) где рж — плотность жидкости, кг/м3, vT — нагрузка колонны по газу, м3/ч; область II (при частично открытом клапане) А₽г„ = % (~г~\ + “7(—• (ix. Ю5) \ /о7ж 1 8 \ Рж/\ 3600Ло / область III (при полностью закрытом клапане) <IXJ06) Гидравлическое сопротивление жидкости на тарелке (мм вод. ст.) определяется по уравнениям: для областей II—III ДРж = 0,27(До/Гт)~0'25 Л°;85 L°af, (IX.107) где hc.n — высота сливной перегородки, мм; FT — площадь тарелки, м2; Ьак — нагрузка колонны по жидкости, отнесенная к активной поверхности тарелки, м/ч. Площадь тарелки Лак, занятая клапанами по углам равностороннего треугольника, определяется по уравнению Лак= 1,1 (1/4)2Лп, (IX. 108) где t — расстояние между центрами клапанов; d,. — диаметр клапана; Лп — площадь тарелки, занятая между клапанами и краями тарелки и сливным порогом. Площадь тарелки определяют по уравнению 274
fT = 1,2(2ДС+ Дак), (IX.109) где А с — сечение сливного сегмента. Сечение сливного сегмента определяют вначале ориентировочно, задаваясь допустимой скоростью жидкости в сегменте (порядка 0,1 м/с), а затем уточняют, устанавливая фактическое время пребывания жид- кости в сливном сегменте, которое должно быть не менее 5 с. Расстоя- ние между тарелками принимают равным удвоенной высоте слоя газо-жидкостной эмульсии в сливном сегменте Яс: Ят = 2ЯС. Высоту слоя газо-жидкостной эмульсии в сливном сегменте опре- деляют по уравнению //с = (АРг_ж+Л0.п+й1+А)/с, (IX. 110) где с — коэффициент, который зависит от газосодержания газо- жидкостной эмульсии и ее вспениваемости. Приближенно значение с может быть принято 0,5—0,8. Для области / вводится эмпирический корректирующий множитель, учитывающий влияние нагрузки колонны по газу: ДРЖ1 = 0,65-1,2~в’о (ДО/ДТ)-0’25 h^L^35. (IX.Ill) Уравнение (IX.Ill) может использоваться лишь как ориентиро- вочное, поскольку в области I гидродинамический режим работы та- релки отличается большой неустойчивостью и сопротивление ее силь- но колеблется. Однако это не имеет большого и практического значе- ния, так как колонны с клапанными тарелками практически не рабо- тают в области II. Высота сливного порога в большинстве случаев может принимать- ся равной 50 мм. При ректификации под вакуумом ее рекомендуется уменьшать до 12,5 мм, а при осуществлении химических процессов (когда необходимо большое время пребывания) увеличивать до 150 мм. Длина сливного порога для клапанных тарелок определяется так же, как для колпачковых. Однако длина сливного порога не должна быть меньше половины диаметра тарелки и больше 0,85 диаметра тарелки. Достоинства клапанных тарелок: 1) высокие относительные ско- рости газа и жидкости, обусловливающие высокую интенсивность массообмена: 2) низкий перепад давления на сухой тарелке; 3) устой- чивость рабочего режима в широком интервале изменения нагрузок по газу. (Отношение максимальной нагрузки к минимальной дости- гает 8.) В последнее время клапанные тарелки получают все большее распространение. 6. Организация регулярно вращающегося двухфазного потока в контактных устройствах Для интенсификации процессов разделения в тарельчатых колон- нах в последнее время И. П. Слободяником были предложены тарелки с регулярно вращающимся двухфазным потоком. Один из вариантов такой тарелки представлен на рис. 145. 275-
Газ (пар), поступающий со скоростью wr, совершает на тарелке сложное трехмерное винтообразное движение вверх. Жидкость совер- шает двухмерное радиально-кольцевое движение от центра к перифе- рии в горизонтальной плоскости. Наиболее простой конструкцией яв- ляется струйная тарелка, выполненная в виде диска с выштампован- ними арочными прорезями и тангенциально направленными осями. При выходе газа из прорезей со скоростью w0 с тангенциаль- но направленными осями под углом а к горизонтали образу- ется вращающийся газовый по- ток на тарелке, который увле- кает жидкость, поступающую в центральный приемный стакан. В результате организуется вра- щающийся двухфазный поток: газ совершает вращательное вин- тообразное движение вверх под верхнюю тарелку, а жидкость — в горизонтальной плоскости ра- диально-кольцевое движение от центра к периферии, сливается в кольцевой карман и по слив- ным трубам в центр нижней тарелки. В зависимости от гео- метрических параметров тарел- ки, свойств фаз и соотношения их объемных скоростей наблю- дается три гидродинамических режима работы тарелки: бар- ботажный режим, когда кинети- ческой энергии газовых струй недостаточно для раскручива- ния жидкости; переходный ре- жим — начало раскручивания жидкости и струйный режим в условиях регулярного враще- ния газо-жидкостного слоя на Рис. 145. Схема потоков фаз на струйной тарелке с регулярно вра- щающимся потоком тарелке. В поле центробежных сил происходит тесный контакт и четкое разделение фаз, повышаются допустимые скорости фаз по сравнению с барботажным режимом работы, в результате чего увели- чивается производительность тарелки. В условиях регулярного вращения двухфазного потока на терелке газовая фаза является сплошной, а жидкая—дисперсной фазой. Жид- кость выносится тангенциально направленными струями газа, получая от газа дополнительные приращения окружной скорости на всем пути движения от центра к периферии. Так как жидкость совершает ради- ально-кольцевое движение в горизонтальной плоскости, то следует рассматривать только горизонтальную составляющую скорости газо- вых струй с учетом угла подъема оси прорези а. Модель идеального вытеснения по обеим фазам при полном переме- шивании жидкости по высоте газо-жидкостного слоя достаточно точно описывает действительную картину массообмена на тарелке в услови- ях регулярного вращения газо-жидкостного слоя. Эффективность струйных тарелок с вращающимся потоком по срав- нению с колпачковыми тарелками при сопоставимых условиях выше примерно на 25%. При этом производительность по сравнению с кол- пачковыми тарелками выше более чем в 2 раза, а гидравлическое со- противление ниже в 2—3 раза при сопоставимых условиях. 7. Секционирование потоков в контактных устройствах Организация секционирования потока на тарелке позволяет с уве- личением числа зон приблизить модель тарелки к модели идеального вытеснения, так как каждая секция работает как ячейка идеального смешения. Примером реализации такого принципа может служить многосливная тарелка с двумя зонами контакта фаз (рис. 146), предложенная О. С. Чеховым. Тарелка 1 (ситчатая, кла- панная или др.) разделена на секции перегородками 4. Пере- городки в нижней части снаб- жены отверстиями или установ- лены с зазором к тарелке для обеспечения перераспределения жидкости между секциями. В центральной зоне секций установлены переливные патруб- ки 2, нижняя часть которых снабжена отбойным диском 3, установленным с зазором к ниж- нему торцу переливного патруб- ка. Переливы могут быть как однощелевые, так и многощеле- вые. Размер кольцевой щели может быть от 3 до 20 мм. Жидкость по плато отдельного элемента движется от перифе- рии к центру элемента. Пере- ливаясь через сливную перего- родку в перелив, она вытекает в виде плоской кольцевой струи под действием статического на- пора. Эта струя располагается в межтарельчатом объеме над А-А Рис. 146. Схема тарелки с двумя зо- нами контакта 276 277
барботажным слоем, и тем самым создается дополнительная зона контакта фаз. Создание двухщелевого перелива позволило сущест- венно расширить диапазон устойчивой работы тарелки и повысить эффективность тарелки в целом. Такие тарелки обладают рядом преимуществ: 1) повышенной эффективностью благодаря созданию дополни- тельной зоны контакта фаз в межтарельчатом объеме; 2) увеличенной относительной рабочей площадью тарелки вследствие отсутствия пере- ливного кармана; 3) увеличенной длиной переливной планки, что позволяет существенно повысить жидкостные нагрузки; 4) снижени- ем поперечной неравномерности за счет секционирования плато та- релки перегородками; 5) достаточно высокой эффективностью при мон- таже плато тарелки с заметными отклонениями от горизонтального положения, что достигается установкой в одной плоскости верхнего обреза переливных патрубков; 6) повышенными нагрузками по газу (пару) вследствие высокой сепарирующей способности дополнитель- ной (пленочной) зоны контакта. Указанные особенности конструкции позволяют создать тарелки с высокой пропускной способностью по жидкости до 160 м3/м2-ч, но в то же время возможно создание тарелок, работоспособных при на- грузке 8—10 м3/м2-ч. Гидравлическое сопротивление тарелок нахо- дится на одном уровне с обычными конструкциями: ситчатыми, кла- панными тарелками и может быть несколько снижено за счет создания тарелок с повышенным живым сечением, что возможно благодаря вы- сокой сепарационной способности второй зоны контакта фаз. Гидрав- лическое сопротивление пленочной зоны невелико и составляет 1—4 мм вод. ст. Эффективность тарелок, по Мерфри, по газовой фазе приблизительно около единицы, а для условий превалирующего со- противления жидкой фазы эффективность 0,85—0,9. Представляет интерес модификация тарелки с продольно-попе- речным секционированием при наличии нескольких переливов и при- емных карманов, что позволяет создавать в объеме колонны каскад из пленок, перекрывающих поперечное сечение колонны. 8. Тарелки без переточных патрубков (колонны с провальными тарелками) В отличие от тарельчатых ситчатых или решетчатых колонн ко- лонны с провальными тарелками не имеют сливных стаканов (рис. 147) и жидкость попадает на нижележащую тарелку, проваливаясь через прорези в тарелках навстречу поднимающемуся пару. Жидкость, орошающая тарелку/ распределяется по ней слоем, высота которого связана с перепадом давления парового потока. Через щели или от- верстия на тарелке непрерывно проходят пар (снизу вверх) и жидкость (сверху вниз). В среднем на каждом участке тарелки устанавливается динамическое равновесие между количеством находящейся на ней жидкости и скоростью жидкостного и парового потоков. Отсутствие каких-либо перегородок на тарелке приводит при интенсивном бар- ботаже к выравниванию высоты барботажного слоя на всех участках 278 ее. При диаметре 400—500 мм тарелка может быть выполнена из од- ного элемента, при большем диаметре она набирается из отдельных листов-секций, закрепленных через прокладки на каркасе или при- варенных к нему. Вместо параллельных щелей иногда делают круглые отверстия. Наконец, щели могут быть образованы укладкой в ряд или в виде спи- Рис. 147. Схема тарельчатой решетчатой колонны без переточных патрубков рали круглых прутков или трубок. В последнем случае можно подво- дить или отводить тепло в процессе межфазного обмена. По трубкам может циркулировать охлаждающая жидкость или греющий пар. Рас- стояние между тарелками обычно составляет 250—400 мм, чаще всего 300 мм. Преимущества колонн: 1) простота устройства, 2) высокая пропускная способность. Гидродинамика тарелок. На рис. 148 приведена зависимость сопро- тивления сухой и орошаемой провальной тарелки от скорости газа. В зависимости от скоростей потоков жидкости и газа на провальных тарелках возникают различные гидродинамические режимы. Режим первый I (рис. 148) можно определить как «режим смоченной тарелки». Он возникает при низких скоростях газа и жид- кости. Жидкость контактирует с газом только на поверхности пленки. Сопротивление тарелки в этом режиме при постоянном орошении из- меняется примерно пропорционально квадрату скорости газа (рис. 148). При различном орошении сопротивление тарелки в лога- рифмических координатах выражается в виде прямых, параллельных сопротивлению сухой тарелки и расположенных тем выше, чем боль- ше орошение. Количество жидкости на тарелке в режиме смоченной тарелки не- значительно. Этот режим существует до некоторой критической ско- рости газа, при которой силы трения газа о стекающую жидкость возрастают настолько, что образуют на тарелке слой жидкости («под- висание»). Скорость газа при этом зависит от геометрии тарелки и ве- 279
личины орошения. Критические точки, после которых возникает под- висание жидкости, определяются как «точки подписания». Режим второй II (рис. 148) работы решетчатой тарелки» определяемый как «барботажный» режим, возникает после точки под- висания жидкости и сопровождается повышением сопротивления. В этом режиме происходит барботаж газа через слой, образовавшийся Рис. 148. Зависимость сопротивления су- хой и орошаемой решетчатой тарелки с шириной шага 3 мм от скорости газа в пол- ном сечении колонны: Г —сухая тарелка; 2 — £=1650 кг/м2-ч; 3 —£ = = 3780 кг/м2-ч; 4 — £=8060 кг/м2-ч; 5 — £= = 11 200 кг/м2-ч; 6 —£ = 16000 кг/м2-ч; 7 - £= = 21 100 кг/м2-ч на тарелке, причем можно различить зону относительно чистой жид- кости с проходящими через нее пузырьками и над ней зону пены- С ростом скорости газа при постоянном орошении первая зона по- степенно уменьшается, пока вся жидкость не перейдет в состояние турбулизованной пены. Места прохождения газа и протекания жид- кости через щели непрерывно меняются, но в среднем равномерно' распределяются по всему сечению тарелки. Сопротивление тарелки, высота слоя аэрированной жидкости и ее количество в барботажном режиме возрастают с увеличением скорост» 280 газа при постоянном орошении. При увеличении орошения эти вели- чины также увеличиваются. Повышение количества газа уменьшает долю свободного сечения для стекания жидкости, количество ее на тарелках возрастает и увеличивается частота образования пузырьков, газа; вся жидкость на тарелке постепенно переходит в состояние «пе- ны». В начале барботажного режима при подвисании жидкости наблю- дается своеобразный «гистерезис». При этом образование слоя жид- кости на тарелке происходит при больших скоростях газа, чем при. исчезновении этого слоя («провале»). Чтобы образовать слой жидкости, нужна большая энергия газового потока, чем та, которая необходима для удержания уже образовавшегося слоя на тарелке. Поэтому если при скорости газа, меньшей скорости «подписания», на тарелку подать сразу жидкость, то может образоваться слой ее. Поэтому целесооб- разно до скоростей подвисания в качесте распределительной тарелки устанавливать тарелку большего свободного сечения, чем рабочая. В этом случае подвисание жидкости происходит при более высоких скоростях газа, чем при работе с одинаковыми распределительными и рабочими тарелками (пунктирные линии на рис. 148). Барботажный режим заканчивается, когда вся жидкость на тарелке перейдет в состояние высокотурбулизованной пены. Режим третий III (рис. 148) — режим аэрации, или режим эмульгирования, возникает после барботажного режима. Переход от барботажного режима к режиму эмульгирования характеризуется точ- кой инверсии фаз. В пределах этого режима сопротивление тарелки и высота слоя аэрированной жидкости с увеличением скорости газа при постоянном орошении возрастают незначительно, количество же жид- кости на тарелке иногда даже несколько снижается. В этом режиме доля сечения щелей, занятая жидкостью, остается примерно постоян- ной. Это приводит к тому, что увеличивается частота образования пу- зырьков или их размеры. Режим четвертый IV (рис. 148) — факельный режим — возникает после режима аэрации, когда скорость газа в щелях на- столько возрастает, что отдельные пузырьки его начинают сливаться в струи. Струи газа, проходя то в одном, то в другом месте тарелки, приводят слой аэрированной жидкости в колебательное движение. В этом режиме резко изменяется характер протекания жидкости через щели тарелки. Если при низких скоростях жидкость протекала в среднем равномерно через все щели в виде «дождя», то, начиная с об- разования волн, она протекает порциями то в одном, то в другом месте тарелки, соответствующем перемещающейся впадине волны. Кроме того, для этого режима характерно возникновение интенсивного уноса капель жидкости на вышерасположенную тарелку. В конце волнового движения жидкости наступает «захлебывание» колонны, когда прекращается протекание жидкости через щели та- релки, мгновенно возрастают количество жидкости, высота пены, со- противление тарелки и жидкость начинает выбрасываться с тарелки. Оптимальными скоростями с точки зрения массообмена должны быть скорости потоков, соответствующие точке инверсии фаз, так 281
как именно в этой точке поверхность межфазного контакта становится наибольшей. Рабочей же областью следует считать интервал скоро- стей потоков, который включает два режима: барботажный и эмуль- гирования. Однако не всегда представляется возможным четко разграничить эти режимы. Так, изменение количества орошаемой жидкости сильно влияет на скорость подвисания и мало на скорость инверсии. Поэтому скорости подвисания по абсолютному значению могут оказаться боль- шими, чем скорости инверсии. Тогда возникающий при подвисании слой жидкости сразу приобретает вид высоко турбулентной пены и барботажный режим отсутствует. При этом возрастание сопротивления тарелки с увеличением скорости газа при постоянном орошении более резкое, чем при обычном режиме аэрации, и выражается в логариф- мических координатах в виде прямой линии вплоть до скоростей «за- хлебывания» колонны L = 1650 кг/м2-ч (рис. 148). Границы существования режимов могут также изменяться от вол- нообразований в жидкости, зависящих от размеров колонн. Сущест- вует некоторый критический диаметр тарелки, ниже которого влияние стенок колонны становится столь незначительным, что результаты, по- лученные на установках меньшего диаметра, чем критический, не воспроизводятся в колоннах больших размеров. Гидравлический расчет тарелок. Число щелей, приходящихся на одну тарелку, рассчитывают по уравнению 0,785D2Fc 1 , ,------ ------------------ -Х “ — </»-' +-+/«-(-’-О. (IXJ.2) где D — диаметр колонны, м; Fc — свободное сечение тарелки, м2; b — ширина щели, м; I — длина щели, расположенной по диаметру тарелки, м; п — число щелей. Общую длину 10 всех щелей определя- ют из соотношения <-=-D2Fc/4b. (IX. 113) Шаг между щелями вычисляют по формуле 1/п = c+b, (IX.114) где с — ширина промежутка между соседними щелями, м. Решение уравнения (IX. 112) относительно числа щелей приведено в табл. 11. Применительно к решетчатым тарелкам сопротивление при движе- нии однофазного потока может быть выражено п- ДРг=5тр , (IX.115) Li аэ где ДРг — сопротивление тарелки; ВТР — коэффициент трения, рас- считываемый для щелей или отверстий; б т — толщина тарелки, м; d3 — эквивалентный диаметр тарелки, м; w — скорость потоков в щелях тарелки, м/с; у — удельный вес потока. В соответствии с определением фактора гидродинамического со- Таблица 11 Число щелей решетчатых тарелок 14 15 16 17 18 8,042 8,832 9,620 10,411 11,200 11,982 12,776 13,564 14,352 15,138 21 22 23 24 25 26 27 30 15,915 16,713 17,500 18,287 19,074 19,860 20,648 21,432 22,219 23,005 стояния двухфазной системы f сопротивление орошаемой провальной тарелки определяется по зависимости ДРГ_Ж=ДРГ(1 + /). (IX.116) Фактор / подсчитывается в соответствии с режимом по одному из уравнений; для барботажного режима (IX.117) для режима эмульгирования £ст=8060 кг/м2-ч; (IX.118) для факельного режима для точки подвисания (для тарелок диаметром <.114 мм) при аст=3мм; (IX. 120) для точки инверсии фаз (IX.121) Линейная скорость газа в точке подвисания для тарелок диамет- ром > 120 мм и для тарелок меньшего диаметра при значениях 283 282
рассчитываются по уравнению Рг / Р-ж / L МА / рг МД — —- = 0,70—1,75— — ?ж\ Рв / \ 6 ! \ Рж/ (IX. 122) Для других режимов используется уравнение где р,в — вязкость воды при 20° С. § 2. Насадочные колонны Наибольшей простотой устройства отличаются насадочные колон- ны, представляющие собой трубу сонорной решеткой под насадку, ко- торая засыпается в колонну в беспорядке, навалом. В качестве насад- ки наиболее широко используются кольца, наружный диаметр кото- рых равен их высоте. При таком соотношении размеров получается наиболее компактная укладка (максимальное количество штук в 1 м3 засыпки). Кольца могут быть выполнены из керамики, фарфора, сталь- ных трубок и т. п. В насадочных колоннах газ, пар или легкая жидкость (при экст- ракции) движутся снизу вверх навстречу стекающей жидкости. При малых скоростях потоков основной контакт между фазами осуществ- ляется на смоченной поверхности насадки, при больших скоростях — в свободном объеме насадки. В последнем случае целесообразно использовать так называемые эмульгационные насадочные колонны. 1. Сопротивление сухих насадок Насадка характеризуется линейными размерами, удельной поверх- ностью и свободным объемом Fc. Наиболее типичной насадкой явля- ются так называемые кольца Рашига, представляющие собой полые цилиндры, высота которых равна наружному диаметру (рис. 149). Наиболее широко используются кольца Рашига следующих размеров (мм): 8х 8X1,5; 10X10X1,5; 15x15x2; 25x25x3; 35x35x4; 50x50x5. Удельная поверхность насадки а представляет геометрическую по- верхность насадочных тел в 1 м3 и соответственно выражается в м2/м3. Так, например, для колец размеров 25x25x3 а = 195 м2/м3. Свободный объем насадки Fс представляет объем пустот в 1 м3 и соответственно выражается в м3/м3. Свободный объем насадки чис- ленно совпадает со свободным сечением насадки и соответственно мо- жет быть выражен в м2/м2. Свободный объем насадки можно определить заполнением данного объема насадки водой. Отношение объема воды к объему, заполненному насадкой, — свободный объем. Так, напри- 284
мер, Fc ддя колец размером 25x25x3 составляет 0,75 м3/м3. Харак- теристика кольцевой насадки приведена в табл. 12. При движении газа (пара) через сухую насадку установлено три гидродинамических режима движения. Гидродинамический режим однофазного потока определяется числом Рейнольдса: ^г^эТг 4ШГ?Г Л ч Re =. г = ------, (IX. 124) где wr — скорость газа в полном сечении колонны, м/с. Рис. 149. Насадка кольца Рашига Скорость, выраженная как отношение wT/Fc, будет характеризо- вать скорость в самой насадке; она всегда больше, чем скорость в полном сечении колонны. Насадка в колонне вызывает турбулизацию газового потока рань- ше, чем в гладких трубах, и поэтому критическое состояние наступает раньше при Re 40. При Re< 40 обтекание насадки происходит без возникновения вихрей, в то время как при Re > 40 обтекание эле- ментов вызывает появление в потоке вихрей. Сопротивление слоя насадки рассчитывается по уравнению перепада давления (III. 144) с заменой d на так называемый эквивалентный диаметр насадки d3 (м)„ определяемый по следующему соотношению: d3 = 4Fc/a. (IX. 125) Обобщенные зависимости между коэффициентами трения сухой насадки и числами Рейнольдса имеют следующий вид: для области Re< 80 етр= 4OO/Re0’85; (IX. 126) для области 80< Re<C 400 6тр = 70/Re0’45 ; (IX. 127) 285»
Таблица 12 Характеристика кольцевой насадки (кольца Рашига) Материал Размеры, мм Удельная поверхность а, м2/м3 Свободный объем Fq, м3/м3 Число штук в 1 м3 Масса 1 м3 насадки, кг Керамика 5х 5X1,0 1000 0,62 4000X103 900 * 8х 8x1,5 550 0,65 1280x10» 850 10х 10X1,8 440 0,69 700X103 750 12Х 12x1,8 360 0,67 390X103 800 15Х 15x2,0 310 0,71 210хЮ3 700 20х 20X2,2 240 0,73 95x10» 650 25Х 25X3,0 195 0,75 46 ХЮ3 600 ЗОХ 30X3,5 165 0,76 . 25X10» 570 35Х 35X4,0 135 0,78 185x10» 520 50X '50x 5,0 95 0,79 58хЮ« 500 ' 60Х 60x6,0 78 0,78 3350 520 60Х 60X8,0 78 0,74 3300 630 70х 70x7,0 72 0,78 2100 530 80х 80x8,0 60 0,78 1530 535 80Х 80хЮ 60 0,77 1530 560 100X100X10 44 0,81 750 450 120X120X12 35 0,82 450 420 Сталь 8х 8x0,3 630 0,90 1500Х103 750 Юх 10x0,5 500 0,88 770x10» 950 12х 12x0,5 400 0,90 440x10» 800 15х 15x0,5 350 0,92 230X10» 660 18х 18x0,5 300 0,92 120Х103 640 25Х 25x0,3 220 0,97 52х103 240 35X 35X1,0 160 0,93 19x10» 570 50Х 50X1,0 100 0,94 6500 430 50х 50x1,2 100 0,93 6500 520 70Х 70X1,5 75 0,94 2300 440 80Х 80X1,5 65 0,96 1600 350 100X100X1.5 48 0,96 750 . 310 для области Re > 400 £ip = 16,5/ReO,2 . (IX. 128) Для турбулентного режима движения газа, что является наиболее типичным для насадочных колонн, при Re > 400 после совместного решения (III. 444) и (IX. 128) получаем расчетное уравнение для пере- пада давления в сухой насадке (мм вод. ст.): = 0,245 ш1>8 т0,8 „1,2 ^0,2 (IX. 129) где шг — скорость газа в полном сечении колонны, м/с. 286
2. Гидродинамика двухфазных систем в насадочных колоннах Визуальные наблюдения. Визуальные наблюдения за потоками в системах газ—жидкость и жидкость—жидкость производились на подкрашенных жидкостях; при исследовании систем пар—жидкость применялась стеклянная, прозрачная насадка, что позволило произ- водить наблюдения без применения красителя. Сопоставление наблюдаемых явлений как на прозрачной, так и на непрозрачной фарфоровой насадках показало полную идентичность Рис. 150. Струйчато-пленочное движение в системе газ—жид- кость. Насадка фарфоровые кольца 8X8X2 мм; L = 1000 кг/м2-ч; G= 1300 кг/м2-ч Рис. 151. Пленочно-струйчатое движение в системе вода—бен- зол. Насадка фарфоровые коль- ца 8X8X2 мм; wc — 6 м3/м2-ч; йуд = 2 м3/м2-ч характера наблюдаемых потоков, что позволяет считать фотографии потоков верно отражающими явления, происходящие в насадке. Визуальные наблюдения за потоками в насадочных колоннах пока- зали, что при небольших скоростях потоков газа (пара) и жидкости стекающая жидкость накапливается в точках соприкосновения эле- ментов насадки, на нижних поверхностях элементов до образования капель. Капли, достигнув определенного размера, соприкасаются с нижележащими элементами насадки, перетекают на них или отры- ваются и падают. При этом поднимающийся газ (пар) не вызывает видимого изменения в характере стекания жидкости. При увеличении нагрузки колонны капельное стекание жидкости заменяется струйчато-пленочным. Пленка жидкости смачивает от- 287
.дельные элементы насадки, причем значительная доля поверхности остается несмоченной. Противоточное движение газа (пара) при этом также не изменяет характера стекания жидкости (рис. 150). На рис. 150 пленка жидкости, покрывающая отдельные элементы насад- ки, зачернена. Аналогичная картина наблюдается при противоточном .движении в насадке двух несмешивающихся жидкостей. На рис. 151 представлена фотография потоков при диспергирова- нии подкрашенной воды в бензол. Для системы жидкость—жидкость Рис. 152. Турбулентное движе- ние в системе газ—жидкость. Насадка фарфоровые кольца 8X8X2 мм; L= 5000 кг/м2-ч; G =1300 кг/м2-ч; (ДР//)Г_Ж= = 100 мм вод. ст./м Рис. 153. Турбулентное движе- ние в системе жидкость—жид- кость. Насадка фарфоровые кольца 8X8X2 мм; wc = 6 м3/м2-ч; К7Д = 2,5 м3/м2-ч пленка образуется той жидкостью, которая имеет большое «срод- ство» к насадке, больше ее смачивает. Это явление особенно заметно на шероховатых, неглазурованных насадках. Если неглазурованную фарфоровую или керамическую насадку предварительно смочить во- дой и затем погрузить в растворитель, такой, как бензол, то вода оста- ется прилипшей к насадке. Если же насадку предварительно смочить бензолом и затем погрузить в воду, вода быстро вытеснит бензол и об- разует пленку, подобную той, какая образуется в первом случае. Если в колонну со смачиваемой насадкой, предварительно запол- ненную бензолом или иным органическим растворителем, подавать воду, то она не будет двигаться в виде капель, а образует пленку, которая течет по поверхности насадки; все промежутки между эле- 288
ментами насадки остаются заполненными бензолом. С другой стороны, если бензол (растворитель) вводить в колонну, заполненную водой, растворитель движется в виде капель или струй через свободное се- чение насадки по извилистым кривым. На рис. 152 кольца, окрашенные в темный цвет, указывают на струйчато-пленочный характер движения дисперсной фазы, при этом Рис. 154. Режим эмульгирова- ния в системе газ—жидкость. Насадка фарфоровые кольца 8X8X2 мм; L — 9500 кг/м2-ч; G = 1300 кг/м2-ч; (ДР//)Г_Ж = = 200 мм вод. ст./м Рис. 155. Режим эмульгирова- ния в системе жидкость—жид- кость. Насадка фарфоровые кольца 8X8X2 мм; w с= 6 м3/м2-ч; — 3 м3/м2-ч так же, как и в системе газ—жидкость, не вся поверхность насадки служит поверхностью контакта. Контакт между фазами происходит на отдельных элементах насадки при отсутствии заметной турбулиза- ции потоков на поверхности пленок жидкости. Дальнейшее увеличе- ние нагрузки колонны приводит к тому, что вся большая поверхность насадки покрывается пленкой жидкости. При этом наблюдается взаи- модействие потоков. Пленка начинает разрываться, заметна ее пуль- сация и завихренность; значительная поверхность насадки становит- ся поверхностью контакта между фазами. Представление о таком ре- жиме дают фотографии потоков, показанных на рис. 152 и 153. С увеличением нагрузок колонны турбулизация жидкостной пленки становится все более заметной, наблюдается возрастание коли- чества турбулизованной жидкости в насадке, которая затем заполняет весь свободный объем насадки. Вся жидкость, заполняющая насадку, 10—635 289
находится в состоянии эмульсии, причем ее эмульгирование осуществ- ляется потоком газа (пара) и распространяется вплоть до зоны над насадкой. В системе жидкость—жидкость эмульгирование осуществ- лялось дисперсной фазой (рис. 154 и 155). При режиме эмульгирова- ния свойства диспергируемой жидкости не влияют на характер пото- ков: диспергирование воды в бензол и бензола в воду дает одинако- вую картину. Эмульгирование жидкости начинается в самом узком сечении на- садки. Граница возникновения эмульгированного слоя для данной насадки не является строго фиксированной и может перемещаться по высоте ее в зависимости от того, где при засыпке образовалось наи- более узкое сечение. Создавая искусственно несколько суженое сече- ние у опорной решетки, границу возникновения эмульгированного слоя можно переместить к опорной решетке. При некоторых постоянных нагрузках колонны, при которых начи- нается заполнение насадки эмульгированной жидкостью, может не происходить полного затопления колонны. Эмульгированная жидкость заполняет свободный объем насадки лишь до какой-то постоянной вы- соты. Перепад давления через насадку при этом, достигнув опреде- ленной величины, также становится постоянным. Режим стабилизи- руется, и количества поступающей и выходящей из насадки жидкости одинаковы. Увеличение скорости газа (пара) приводит к росту эмуль- гированного слоя жидкости, и при сохранении подачи газа (пара) режим вновь стабилизируется. Это явление можно объяснить тем, что накопление жидкости в насадке увеличивает абсолютное давление в колонне и уменьшает линейную скорость газа (пара). При снижении линейной скорости газа (пара) уменьшается сила трения на границе раздела фаз, и соотношение между силой тяжести стекающего объема жидкости и силой трения газа о жидкость сохра- няется постоянным, отвечающим определенной высоте столба эмуль- гированной жидкости. Таким образом, эмульгированный слой жид- кости растет до тех пор, пока линейная скорость газа (пара) не умень- шится настолько, что сила тяжести стекающего объема жидкости и сила трения газа уравновесятся. Рост эмульгированного слоя жид- кости в насадке приводит к тому, что, несмотря на увеличение скорости испарения или подачи газа, линейная скорость пара (газа) остается практически неизменной. Режим эмульгирования жидкости в насадке, при котором поток газа (пара) из непрерывного становится прерывным, аналогичен эмульсионному режиму течения в гладких трубах. По достижении режима эмульгирования по всей высоте насадки дальнейшее увеличение нагрузки колонны по обеим фазам или по одной из фаз приводит к тому, что над насадкой накапливается слой жид- кости. Высота слоя жидкости может достигнуть такой величины, что над насадкой образуется жидкостный затвор, нарушающий нормальную работу насадочных колонн. Незначительное повышение скорости по- токов в последнем случае приводит к быстрому росту высоты слоя и выбросу его из колонны. Таким образом в насадочных, колоннах при противоточном движении фаз в насадке можно наблюдать четыре ха- рактерных вида движения потоков (рис. 156): 290
1) капельное движение жидкости от элемента к элементу насадки, наблюдаемое при малых плотностях орошения и небольших скоростях газа; взаимодействие между фазами осуществляется в отдельных точ- ках контакта, в точках соприкосновения отдельных элементов на- садки; 2) струйчатое и пленочное движение жидкости; жидкость покры- вает насадку в виде тонкой пленки, причем значительная доля поверх- Жидкость Рис. 156. Характер движения потоков в колон- не с насадкой: / — пленочный режим при капельно-пленочном течении жидкости; 2 — промежуточный режим при пленочно- струйчатом движении; 3 — режим при пленочио-струйча- том движении и турбулизации жидкости: / — контакт жидкости; 11 — плеика жидкости; III — турбулизация жидкостной пленки ности остается несмоченной; взаимодействие между фазами происходит на поверхности пленки жидкости и в точках контакта жидкости с от- дельными элементами насадки; 3) жидкость стекает по насадке в виде пленки, но доля смоченной поверхности значительно возрастает и сама пленка жидкости турбули- зуется; в пленку как бы «вкраплены» вихри; взаимодействие между фа- зами происходит на поверхности турбулизированной пленки жидкости; 4) жидкость занимает весь свободный объем насадки и завихрена; газовая фаза диспергирована в жидкость в виде мельчайших пузырь- ков, которые «эмульгируют» жидкость. Перепад давления в двухфазных системах. Визуальные наблюдения и количественные измерения сопротивления двухфазных систем в на- садочных колоннах позволили установить возникающие в насадке гидродинамические режимы и характерные переходные точки (рис. 157). При малых плотностях орошения и небольших скоростях газа возникает пленочный режим, при котором жидкость движется от элемента к элементу насадки в виде капель и пленок. Взаимодействие между фазами осуществляется на поверхности смоченных эле- ментов насадки. Этот режим может заканчиваться в первой точке пере- гиба, в так называемой точке торможения газа, при этом скорость Ю* 291
сечении копонны газа уменьшается из-за относительно большой скорости жидкости, дви- жущейся противотоком; эта точка лежит тем выше, чем больше плот- ность орошения. Однако точка торможения не всегда четко обнару- живается. После нее можно наблюдать возникновение промежуточ- ного режима, наблюдаемого при струйчато-пленочном движении жид- кости. Жидкость покрывает насадку в виде стекающей тонкой пленки и отдельных струй. Взаимодействие между фазами происходит на поверхнос- ти пленки и струй жидкости и в точках контакта жидкости с отдельными эле- ментами насадки. Пленка и струи жид- кости подтормаживают поток газа с об- разованием отдельных вихрей. Дальнейшее повышение скорости га- за вызывает начало подвисания жидкос- ти в насадке (точка подвисания), когда жидкость все в большем количестве удерживается противоточно движущимся газом. Взаимодействие между фазами происходит на поверхности турбулизо- ванной пленки жидкости, поэтому гид- родинамический режим может быть оп- ределен как режим турбулизации двух- фазной системы на поверхности насад- ки. Дальнейшее накопление жидкости в насадке приводит к тому, что взаимо- действие между потоками и на смоченной поверхности насадки переносится в ее объем. Это характеризуется появлением принципиально нового гидродинамичес- кого режима — режима эмульгирования. эмульгирования — область свободно развитой турбулентно- Рис. 157. Гидродинамические режимы и переходные точки в насадочных колоннах: / — для сухой насадки; II — для орошаемой иасадки; 1 — пленочный режим; 2 — точка торможения; 3 — промежуточный режим; 4 — точка подвисания; 5 — режим турбулиза- ции двухфазной системы; 6 — точка инверсии роваиия; фаз; 7 — режим эмульги- 3 — точка захлебывания Режим сти — возникает в насадочных колоннах после точки инверсии фаз. Развитие турбулентности в каждой фазе в объеме насадки приводит к тому, что в турбулентные пульсации вовлекается поверхность раз- дела фаз. В этом режиме теряет смысл понятие о дисперсной и сплош- ной фазах, так как фазы непрерывно инверсируют то газ, то жидкость, становятся сплошной или дисперсной фазами. При этом фазы прони- заны бесчисленными количествами мельчайших вихрей. В этих усло- виях существует гидродинамическая устойчивая система «эмульгиро- ванной» жидкости, газовые вихри, непрерывно возникая и пере- мещаясь, проникают в завихренную жидкость, в которой также непрерывно возникают и перемещаются жидкостные вихри. В отличие от первых двух точек (точки торможения газа и точки подвисания жидкости) точка инверсии всегда резко проявляется и четко обна- руживается. Точка захлебывания соответствует условиям, когда вы- сота слоя газо-жидкостной (паро-жидкостной) эмульсии будет больше 292
высоты слоя насадки и над насадкой будет накапливаться слой жид- кости, представляющий собой барботажный слой с интенсивным пере- мешиванием. Удерживающая способность насадки. В пределах, близких к захле- быванию колонн, сопротивление сильно возрастает за счет быстрого накопления орошающей жидкости в насадке. С количеством жидкости, удерживаемой в насадке, тесно связана эффективность работы наса- дочных колонн. До точки инвер- сии фаз скорость газа существенно не влияет на удерживающую спо- собность насадки. Выше точки ин- версии удерживающая способность резко возрастает. На рис. 158 представлена зависимость перепа- да давления (кривая 1) и удержи- вающей способности насадки (кри- вая 2) от линейной скорости пара. При достижении точки инверсии наблюдается резкое увеличение пе- репада давления и удерживающей способности, что отвечает верти- кальному ходу прямых, соответст- вующих режиму эмульгирования. Появление на обеих прямых ха- рактерных точек при одних и тех же скоростях пара указывает на то, что перепад давления (перенос энергии) непосредственно связан с количеством жидкости, удержива- емой в насадке. Аналогия в ходе прямых ДРг_ж и удерживающая способность на- блюдается, начиная только с инвер- сионной точки, и далее сохраняет- ся на протяжении всего режима эмульгирования. Это объясняется тем, что в режиме эмульгирования орошаемых насадок перенос энер- гии определяется в основном ко- личеством жидкости, удерживаемой Рис. 158. Зависимость удержи- вающей способности насадки <р и перепада давления от линей- ной скорости пара при LlG^ 1. Насадка керамические кольца 5,7X5,9X0,6 мм; система четы- реххлористый углерод—бензол: 1 — перепад давления; 2 — удерживаю- щая способность насадки в насадке, и ее состоянием. Удер- живающую способность насадочной колонны принято считать состо- ящей из двух частей: 1) статической удерживающей способности; 2) динамической удерживающей способности. Под статической удерживающей способностью понимают то коли- чество жидкости, которое необходимо для смачивания насадки. Под динамической удерживающей способностью понимают разность между полным количеством жидкости в колонне и тем количеством жидкости, которое расходуется на смачивание насадки. Такое подразделение полного объема жидкости в насадке на составные части не эквивалент- 893
но делению системы на проточную и застойную области, так как виды застойных зон в насадке разнообразны и не могут ограничиваться од- ной лишь пленкой, окружающей элемент насадки. Гидродинамические характеристики точек инверсии для различных фазовых систем. Точка инверсии является наиболее характерной для описания гидродинамики насадочных колонн. При достижении точек инверсии массообмен резко возрастает, что значительно интенсифици- рует процессы массопередачи. Поскольку установление гидродина- мического режима определяется перепадом давления через насадку или удерживающей способностью насадки, а нагрузка колонн — ско- ростью сплошной фазы, то значение каждой из этих величин может характеризовать однозначно точку инверсии. Перепад давления для систем газ — жид- кость и пар — жидкость рассчитывается в соответствии с (IV.33) по следующим уравнениям: для систем газ—жидкость при (IX.130) (IX.131) для систем пар—жидкость где (IX. 132) / АР \ I—— — перепады давлений в двухфазной \ /Г и однофазной системах при одной и той же скорости газа, соответ- ствующей точке инверсии фаз. Малые значения показателей степеней при коэффициентах молекулярной вязкости в уравнениях (IX.130) — (IX. 132) указывают на слабое влияние молекулярной природы обмена. Перепад давления выше точки инверсии, когда насадка по всей высоте заполнена газо-жидкостной или паро-жидкостной эмульсией, может быть рассчитан по уравнению АРэ — АРинв 4" (IX. 133) где ДРИИВ — перепад давления в точке инверсии, определяемый по уравнениям (IX.130) — (IX.132); Н — высота слоя насадки, совпа- дающая с высотой слоя газо-жидкостной эмульсии, м; уэ — фиктив- ный удельный вес газо-жидкостной или паро-жидкостной эмульсии. Фиктивный удельный вес эмульсии уэ может быть определен по со- отношению Тэ—Tr I L \0'325 ' 'г =0,431--------) Тж~7г \ с / 7Г У-16/ \0.0362 7ж / \ Рт / (IX. 134) 294
где уж — удельный вес жидкости; уг — удельный вес газа. Линейная скорость потоков газа или пара в двухфазной системен насадочных абсорбционных и рек- тификационных колоннах в точке инверсии может быть вычислена по уравнению 1g ш2га 7Г [ |лж ^0,16-] j L у/« ( 7Р у/. ------------I----- ) — 1, I о I —~— I ------ I t gF3 7ж \ 1 J \ G / \ Тж / (IX. 135) где wT — линейная скорость газа (пара), отнесенная к полному се- чению колонны, м/с; уг, — удельный вес газа и жидкости; рж, рв — вязкость жидкости и воды; L, G — нагрузка колонны по жидкости и газу, кг/м2-ч; а — удельная поверхность насадки, м2/м3; Fc — сво- бодное сечение (свободный объем) насадки, м2/м2; А = 0,022 для газо- жидкостных систем; А — —0,125 для паро-жидкостных систем. Линейная скорость жидкости (сплошной фазы) в насадочных эк- стракционных колоннах в точке инверсии может быть вычислена по уравнению . ' Wca Рс / Рс )0-16/ =с.Д \0-2 1g ------ ---- ------ --------------1 = |_ gF3 Др \ \ ас. В + ац.в/ (IX. 136) где а>с — линейная скорость жид- кости, составляющей сплошную фазу, отнесенная к полному сече- нию колонны, м/с; рс — плотность жидкости, составляющей сплош- ную фазу, кг/м3; Др — разность плотностей жидкостей, кг/м3; рс — вязкость жидкости, состав- ляющей сплошную фазу; рв — вяз- кость воды при 20°С; сус.д — по- верхностное натяжение на границе фаз сплошная—дисперсная, дин/см; <тс.в, <уд.в — поверхностное на- тяжение на границе сплошная фа- за — воздух и дисперсная фаза — воздух соответственно; цд, vc — объемные скорости дисперсной и сплошной фаз, м3/ч. Для газо-жидкостных систем комплекс Рис. 159. Сопоставление прямых, отвечающих уравнениям (IX.130) — (IX.132) и (IX.136): 7 — газ—жидкость, уравиеиие (IX.130); 2 — пар—жидкость, уравиеиие (IX. 132); 3 — жидкость—жидкость, уравиеиие (IX.136) °C. в + °д. в и уравнение (IX. 136) переходит в уравнение (IX. 135). 2в5
На рис. 159 сопоставлены прямые, отвечающие уравнениям (IX.130) — (IX.132) и (IX.136) для абсорбционных, ректификацион- ных и экстракционных колонн. Инверсия фаз раньше всего наступает в системах жидкость—жидкость, затем в системах пар—жидкость и, наконец, в системах газ—жидкость. Все три прямые параллельны, что указывает на справедливость общего закона, определяющего инверсию фаз. В соответствии с этим уравнения (IX.135) и (IX.136) можно привести к виду у=1,2е~4х, (IX. 137) где wna Рл / К \0-16/ °C. д \0-2 Др \ Р-в / \ °с. в + °д. в / w л — линейная скорость легкой фазы, отнесенная к полному сечению колонны, м/с; р л — плотность легкой фазы, кг/м3; Др — разность плотностей тяжелой и легкой фаз, кг/м3; р — вязкость жидкости (при экстракции вязкость сплошной фазы); цЕ — вязкость воды при 20°; L — скорость тяжелой фазы для систем газ—жидкость и пар— жидкость (массовая, кг/м2-ч); для системы жидкость — жидкость (объемная, м3/м2-ч); G— скорость легкой фазы, кг/м2 ч (для экст- ракции м3/м2ч). Так как точка инверсии характеризует неустойчивость границ раздела фаз, то невозможно определить, какая же из фаз в насадке будет сплошной, а какая дисперсной. Поэтому при расчете скоростей в точке инверсии достаточно определить линейную скорость одной из фаз, и на основании соотношения скоростей потоков можно рассчитать линейную скорость другой фазы: wc = u»a(L/G). Влияние давления на скорость пара (газа) в точке инверсии. В соответствии с уравнением (IX. 135), пренебрегая вязкостью жидкости и отношением (рг/рж) ввиду малых степеней при них, можно написать -Рг_ =Нр, (IX. 138) ' 2g / рж где Нр — постоянная для данной насадки. Если обозначить (2g/7p)°-5 = kp, получим и для массовой скорости G = torpr = kp р^рж рг . При давлениях Рг и Р2 будем иметь: (IX. 139) (IX.140) 296
«%, V Рг, Рж, Gj _ Рг, Рж. V Рг, Рж, (IX.141) (IX. 142) Принимая, что пар (газ) подчиняется закону газового состояния р г = М rP/R ГТ, получим / Рг \0'5 / РЖ1 \ °-5 / Т2 V-5 / Мг, \0Л у jPa у \ Рж, / \ Т 1 / у ^г, / (IX. 143) (IX.144) Поэтому в первом приближении можно принять, что уравнения (IX.143) и (IX.144) будут справедливы и для тарельчатых колонн. Количество жидкости, удерживаемое в на- сад к е (<рж м3/м3) для систем газ—жидкость и пар—жидкость в точке инверсии, рассчитывается по уравнению ?ж = (IX .145) 2 , I I \ ь / \ Рг / \Р-я< / Значения постоянных А2, mlt пг, Ci приведены в табл. 13. Таблица 13 Значения постоянных в уравнении (IX. 145) Система Значения постоянных Л, 772! Л1 Cl Газ — жидкость ( L \ ' / Рг \ / Зж \ с при — — <0,5 2,03 0,465 0,258 0,0516 \ G ) \ Рж/ \ Рт / ири(-^У’8 pqpKjj>0,5 2,15 0,285 0,159 0,0317 \ G ) \ Рж/\Рг / Пар — жидкое! ь 1,73 0,486 0,270 0,0540 Количественные гидродинамические характеристики насадочных колонн ниже точки инверсии. К важнейшим параметрам гидродинами- ческой структуры потоков в насадке ниже точки инверсии относятся перепад давления в насадке, отношение скорости газа (пара) к скоро- сти в инверсионной точке, длительность пребывания потоков в аппара- те, доля эффективно используемого объема системы, степень про- 297
дольного перемешивания в колонне, характер и интенсивность обменных процессов в жидкой, газообразной (паровой) фазах и т. п. Для определения сопротивления в двухфазном потоке в насадочных колоннах ниже точки инверсии воспользуемся уравнением об- щего вида: при 0,13<^< 15 (IX. 146) Рис. 160. Изменение коэффициента с от а'г/а'гинв дЛЯ различных гидродина- мических режимов: 1 — пленочный режим; 2 — точка торможения; S — промежуточный режим; 4 — точка подви- сания; 5 — турбулентный режим; 6 — точка инверсии; 7 — режим эмульгирования где с = 8,4 — точка инверсии; с = 8,4—5,1 — режим турбули- зации; с = 5,1 — точка подви- сания; с = 5,1—1,81 — проме- жуточный режим; с = 1,81 — точка торможения; c<Z 1,81 — пленочный режим. Коэффици- енте в пределах каждого режи- ма можно определять по рис. 160 или уравнениям: при ( —) <0,5 \ G / \ Рж / \ Вг / г-ж др \ Г /7 \0-405 / о \0'2-5 / и 1 I , . / Ь 1 / ГГ 1 / ГЖ 111 "г С; I I I I I /г|_ \ б/ \рж / \ Нг 0,853 — 0,175; (IX. 147) где С1= ехр 3,0 ---— “Чив — 0,853 + 1,39. ^г “'Гинв гдр- с2 = ехр 3,0 Соответственно получаем значения фактора гидродинамического состояния двухфазной системы: 298
Если в качестве сравнимой скорости принять скорость в точке инверсии (шГинв), однозначно определяемой для систем газ — жидкость по уравнению 1g 2 W гиив а И Рг Рж = 0,022 — 1,75 G / \ Рж / (IX, 149) то на основе принципа соответственных состояний и согласно рис. 160 получим для различных режимов работы колонны: для режима турбулизации ®г/даг = 1 — 0,85, (IX.150) для точки подвисания ®г/даг = 0,85, (IX.151) для промежуточного режима и>г/оуг = 0,85 — 0,45, (IX.152) для точки торможения ауг/шГ]1НВ = 0,45, (IX.153) для пленочного режима даг/[С'г < 0,45. (IX.154) Подсчитав Игнн11 по уравнению (IX. 149), можно определить wr по равенствам (IX.150) — (IX.154), а следовательно, и режим, в котором эксплуатируется данная колонна. Зависимость статической удержи- вающей способности от гидродинами- ческих режимов в аппарате носит экстремальный характер (рис. 161). Статическая удержи- вающая способность рассчитывается по уравнениям: Рис. 161. Зависимость статичес- кой удерживающей способности <р от нагрузки колонны по газу при 0,3 < wjwr < 0,85 г 1 гинв <Рст =6,44 • 10~2 и>г-0,ЗщГинв \ 0,185 “’Гш.в ) + d3G’-042 (IX. 155) при wJwr г 1 1инв 0,258-Ю-з / щг —0,82щг <Рст = ---------0,17 ------------222- d’ \ (IX.156) Динамическая удерживающая способность Флин для двухфазной системы может быть рассчитана по уравнениям: 299
при а>г/а>Гинв<0,85 Л?дин = 13 2 / ДР \1,92 . 'Рдиио ’ \7»<1 / при о>гМннв>0,85 =7,12-103 f^6’35, (IX. 157) (IX.158) где фдии, — динамическая удерживающая способность при отсутствии нагрузки по газу (G = 0) — может быть рассчитана по уравнениям: dpgp2 при числе Галлилея Ga=------------< 4-104 р.2 / dpL? \0’74 / \~*-™ ?ДИН. =0,183 ----- - „ (adp); (IX.159) ’ \ Р- / \ Р-2 / . d^go2 при Ga = —-------> 4 • 104 р2 / dpL? \0’74 / d>2 \—о,52 ?дия. —3 I j I 2 I (IX. 160) где dp — диаметр насадки, м; p — плотность; p, — вязкость; L — плотность орошения, м3/м2-с; а — свободная поверхность насадки, м-1. Удерживающая способность в насадочных колоннах для систем жидкость — жидкость приведена в табл. 14. 3. Продольное перемешивание в насадке Продольное перемешивание в однофазных потоках характеризу- ется следующим: 1) коэффициент продольной диффузии в газовых си- стемах ниже, чем в жидкостных; 2) в насадке продольное перемеши- вание больше, чем радиальное; 3) продольное перемешивание в жид- кой фазе тем больше, чем меньше скорость жидкости; 4) коэффициент продольного перемешивания от вязкости не зависит. Для расчета продольного перемешийания в потоке газа двухфазной системы были получены уравнения: -О 2 “ (0.013-0,88 4) Re , PeG=2,4(ReG) -10 (IX. 161) PeG = 3,4(ReG)~°’67. 10”°'°t26Re£ , (IX.162) где d — диаметр колец Рашига; D — диаметр колонны; Рец, Рец — число Рейнольдса для жидкой и газовой фаз соответственно. Уравнение (IX. 161) справедливо для D = 100 мм, d = 64-12 мм, 300
Таблица 14 Удерживающая способность насадочных экстракционных колонн Соотношение Примечания Для д> < 0,15 Для ср ниже точки ин- версии Приближенное соотно- шение Соотношение, основан- ное на аддитивности со- противления = 0,683cp (1 — ср) = 0,973ср(1 — ср) ( 2 ш а ^Зс ( w2 / д с ------- \ gF'\ Соотношение, основан- ное на теории столкнове- ний Для ср ниже точки ин- версии, А', В', п — по- стоянные Для ср ниже точки ин- версии, кольца Рашита, кольца Лессинга, седла Берля Для ср ниже точки ин- версии. Насадка из сфери- ческих частиц Для ср при инверсии, кольца Рашита, кольца Лессинга, седла Берля и сферические частицы Для ср при инверсии = О,683ср (1 — ср) Для ср ниже точки ин- версии, взаимно насыщен- ные бинарные системы при отсутствии массо- передачи 301
Продолжение табл. 14 Соотношение Примечания Для <р ниже точки ин- версии, взаимно насыщен- ные системы с массопере- дачей из сплошной фазы в дисперсную Для tp ниже точки ин- версии, взаимно насыщен- ные системы с массопере- дачей из дисперсной фазы в сплошную Постоянные в уравнениях Насадка с п кольца Рашига................ 0,520 0,083 кольца Лессинга.............. 0,466 0,074 седла Берля.................. 0,540 0,092 шарики ...................... 0,464 0,076 Условные обозначения: D — диаметр аппарата, см; d3 — эквивалент- ный диаметр насадки, см; wg — характеристическая скорость капель, см/с; wt — скорость свободного всплывания капель, см/с. а уравнение (IX. 162) — для D = 100 мм, d = 12 мм и седел Берля 12 мм. Для определения коэффициента продольного перемешивания в жидкой фазе Dl двухфазной системы предложены эмпирические урав- нения: Ред = 1 ЛгбСа-О-333 Re®'777, Ред = 7,58 / dL \0,703 IO’» — \ Р- / (IX. 163) (IX. 164) (IX. 165) где v — кинетическая вязкость; d — диаметр насадки; wK — средняя скорость потока жидкости; Для определения продольного перемешивания в жидкости для си- стемы пар—жидкость получены следующие эмпирические зависимости: при и>гМинв < 0,45 Ред = 16,8 (dL)0,561; (IX. 166) 302
при w,JwraBB > 0,45 о 561 I Юг \ 0,436 Ре, =26,5 (dL)°’ [----Е------1 • (I X. 167) \ шгинв -даг ) Исследование продольного перемешивания с учетом эффективной и застойной зон с использованием модели источников и стоков и пря- мого гидродинамического метода определения кривых отклика пока- зало, что коэффициент продольного перемешивания возрастает с уве- личением расхода жидкости и падает с ростом нагрузки по газу. В ин- тенсивных гидродинамических режимах профили скоростей потока выравниваются, что снижает коэффициент продольного перемешива- ния. Аналогичный характер зависимости наблюдается и для скорости потока жидкости. С ростом нагрузок по газу и жидкости число Пекле уменьшается. В проточных зонах аппарата устанавливается экстре- мальный характер зависимости числа Пекле от нагрузки по газу и плотности орошения в колонне. Коэффициенты продольного переме- шивания, определенные индикаторным методом, значительно выше (в некоторых режимах в несколько раз), чем полученные прямым методом. Разница между их значениями исчезает в режиме эмульгирования, что объясняется отсутствием застойных зон. Числа Пекле и жидкости возрастают с увеличением плотности жидкости и уменьшаются с повышением вязкости жидкости. В резуль- тате обработки экспериментальных данных для числа Пекле в про- точной зоне аппарата получены следующие зависимости: при при 0,86 (IX.168) Ред = 4,75 Ред = 2,25 • 10"з (IX. 169) где Реь = w^d-p/Dt; dp — размер элемента насадки. 4. Масштабирование насадочных колонн Поскольку в точке инверсии происходит наиболее равномерное и однозначное распределение пара и жидкости по сечению колонны и структура потоков соответствует модели идеального вытеснения, становится возможным масштабировать насадочные колонны. Только в области точки инверсии характер изменения удерживающей способ- ности насадки по жидкости, перепаду давления и разделяющей спо- 303
собности одинаков. Вся высота слоя насадки как бы разбивается на отдельные ячейки, внутри которых происходит идеальное перемеши- вание, а между ячейками оно отсутствует. При обработке одних и тех же систем в модели и большом объекте при одном и том же наклоне кривой равновесия масштабирование насадочных колонн в точке инверсии сводится к выполнению следую- щих условий: для высот слоя насадки («2/«1)1>3 (^с/^с,)1’3; (IX.170) ^1/Л2 — ДЛЯ диаметров колонн ДЛЯ Г>1/Г>2 = перепадов давлений (^/«2)0’25(fC2/fCj)0-75; (IX.171) AP1/AP2 ==(a1/a2)0’3(FC2/FCi)0-3 . (XI. 172) В табл. 15 приведены соотношения эквивалентных высот насадок, диаметров колонн и перепадов давления для различных беспорядочно засыпанных керамических колец. Таблица 15 Масштабирование насадочных колонн* Размер колец Рашига» мм Удельная поверхность а, м2/м3 Свободный объем F , м’/м’ Соотношение эквивалентных высот At Соотношение диаметров Pi Соотношение, пе- репадов давления ДР1 D, (25 X 25) ДР, (25X25) Л, (25 X 25) 10X10X1,5 440 0,70 0,316 1,265 1,280 15X15X2 330 0,70 0,503 1,135 1,180 25X25X3 200 0,74 1,000 1,000 1,000 35X35X4 140 0,78 1,740 0,872 0,835 50 x 50 x5 90 0,785 3,100 0,770 0,775 * Для сравнения взяты кольца Рашига размером 25x25x3 мм. 5. Колонны с затопленной насадкой (эмульгационные колонны) Одной из основных причин малой эффективности насадочных ко- лонн, работающих в обычных гидродинамических режимах, является неравномерность распределения жидкости по поверхности насадки. Жидкость, стекающая по насадке, образует каналы, в результате чего резко уменьшается поверхность контакта между ней и паром, увеличивается толщина слоя стекающей жидкости и ухудшается теп- ло- и массообмен. Трудность равномерного распределения жидкости по насадке особенно возрастает при увеличении диаметра колонны, вследствие чего насадочные колонны большого диаметра ниже точки инверсии работают хуже колонн малого диаметра и разделяющая способность их невелика. 304
Рис. 162. Схема эмульгационной колонны в периодического дейст- вия: 1 — куб; 2— переточиая труба; 3 — холодильник; 4 — дефлегматор; 5 — регулятор; 6 — колонна с насадкой; 7 — устройство Для ввода паров Оптимальный режим работы насадочных колонн — режим эмуль- гирования существует в сравнительно малом интервале скоростей потоков. Верхним пределом является захлебывание колонны, т. е. накопление жидкости над насадкой, а нижним — исчезновение газо- жидкостной эмульсии. Так как разде- ляющая способность колонны с перехо- дом к режиму эмульгирования возрас- тает скачкообразно, то работа насадоч- ной колонны обычной конструкции в этом режиме осуществляется при одной постоянной скорости движения потоков. Поэтому режим эмульгирования необ- ходимо стабилизировать. Переход жидкой фазы в сплошную, а паровой (газовой)— в дисперсную и создание режима эмульгирования в на- садочных колоннах можно достичь так же, если свободный объем насадки за- полнить жидкостью и организовать про- цесс таким образом, чтобы выводить в единицу времени из нижней части ко- лонны точно такое же количество жид- кости, какое поступает на орошение в ее верхнюю часть. Тогда поток газа к насадке разбивается на отдельные струи, пронизывающие жидкость. Конструк- тивное оформление такой схемы пока- зано на рис. 162 и 163. Вывод жидкости из нижней части колонны возможен лишь по специальной П-образной пере- точной трубе, которая вместе с колон- ной представляет собой сообщающийся сосуд. На перетоке установлены краны, позволяющие поддерживать уровень га- зо-жидкостной смеси, равный высоте слоя насадки при всех режимах работы колонны. Подобная организация про- цесса обеспечивает в колонне такое рас- пределение потоков газовой и жидкой фаз, которое аналогично распределению потоков в обычной насадочной колонне, работающей в режиме эмульгирования. В колоннах с затопленной насадкой жидкость в насадке сохраняет- ся при различных скоростях пара — от самых малых до предельно допустимых. Необходимость в изготовлении устройств для перераспределения жидкости и газа отпадает вследствие того, что в режиме эмульгирова- ния равномерное распределение фаз по сечению колонны осуществляет- ся автоматически. Разделение насадки на отдельные слои, между кото- 305
рыми имеется сепарационный объем, недопустимо для колонны, рабо- тающей в режиме эмульгирования. Указанный сепарационный объем заполняется при работе жидкостью, которая интенсивно перемеши- вается паром, причем циркуляционные потоки захватывают погранич- ные слои насадки, происходит смешение жидкости с разной концент- Рис. 163. Схема эмульгациониой колонны непре- рывного действия (а) и ее детали (б): 1— дефлегматор; 2 — регулятор флегмы; 3 — колонна с на- садкой; 4 — кипятильник; 5 — переточиая труба; 6 — колос- никовая опорная решетка под насадку; 7 — колпачки; 8 — паровые патрубки рацией и тем самым нарушается эффект разделения на определенном участке работы насадки. Необходимым требованием, предъявляемым к опорной решетке для колонны с затопленной насадкой, является большое свободное сечение, равное и большее свободного сечения насадки. Это необходимо потому, что эти колонны должны работать при максимальных нагрузках по пару и жидкости, а недостаточное свободное сечение опорной решетки может ограничить пропускную способность колонны, т. е. нарушить ее нормальную работу. Поэтому изготовление опорных решеток в виде 306
плоских плит с высверленными отверстиями неприемлемо. Целесооб- разно использовать колосниковые решетки. Ниже опорной решетки в колонне предусмотрено устройство для ввода паров и выхода жид- кости. При большом диаметре колонны пар вводят не через один, а через несколько колпачков с тем, чтобы обеспечить достаточно равно- мерное распределение пара при входе в насадочную часть колонны. Рис. 164. Сопротивления незатоп- ленной (/) и затопленной (/I) насадочных колонн; насадка фарфо- ровые кольца Рашита 10X10 мм: Г — сухая насадка; 1 — £=1,04 м3/м2-ч; 2 — £-1,875 м3/м2-ч; 3 —£-7,08 м3/м2-ч; 4 — £-16,25 м3/м2-ч Рис. 165. Удерживающая способ- ность затопленной (/) и незатоп- ленной (II) колонн; насадка фарфо- ровые кольца Рашита 10Х 10 мм: 1 — £—1,04' м3/м2-ч; 2 — £—1,875 м3/м2-ч; 3—£-7,08 м3/м2*ч; 4 —£-16,25 м3/м2-ч Вывод жидкости из колонны и подачу ее в куб осуществляют через П-образнуюпереточную трубу, снабженную гидрозатвором в нижней части и устройством для предотвращения образования сифона в верх- ней. При работе под атмосферным давлением верхняя часть переточной трубы может сообщаться с атмосферой. Линия сообщения с атмосферой снабжена небольшим холодильником, так как жидкость в переточной трубе находится при температуре кипения в кубе. При работе под вакуумом верхняя часть переточной трубы должна сообщаться с про- странством, имеющим давление, одинаковое с верхней частью колонны. Гидродинамические закономерности. В колонне с затопленной насадкой отсутствуют скачкообразные переходы в различные гидро- динамические режимы (рис. 164, 165). Сопротивление и газонасыщен- ность изменяются плавно. Свободное сечение колонны, занятое жид- костью, практически не зависит от нагрузки по жидкости. Скорость движения газовых пузырей, поднимающихся по колонне, приблизи- тельно на три порядка больше линейной скорости нисходящего потока жидкости. Восходящий поток газа создает циркуляцию жидкости в колонне, в связи с чем нисходящий поток фактически превышает пи- тание колонны по жидкости. Если насадка смачивается, то восходя- щий и нисходящий потоки жидкости движутся в колонне различными 307
путями: нисходящий — вдоль стенки, восходящий — в свободном объеме. Сопротивление веса столба жидкости уменьшается за счет того, что сила трения нисходящего потока жидкой фазы направлена вверх. При высоких нагрузках по жидкости сопротивление колонны может быть меньше, чем вес столба жидкости, удерживаемой в ней. Таким образом, сопротивление колонны с затопленной насадкой ДРГ_Ж можно рассчитать по уравнению АТ1 г-ж Д^тр Д^тр.ж ---,-=----7~ —-----.---Н» ~?) Тж, (IX.173) ЛРТ„ ж где —--------потери на трение проточной колонне ДРтр.ж = 0); нисходящего потока жидкости (в не- А^т’р —-------потери на трение в непро- точной колонне; ® — газонасыщенность слоя. Возможны три типа зависимостей перепада давления в колонне от нагрузки по газу при постоянном орошении (рис. 166, а). Для ко- Рис. 166. Зависимость сопротивления колонны от скорости газа: /-ДРГ_Ж: г—<1—Ф)тж; 3 —ДР*тр; 4 —ДРтр.ж лонн с крупной насадкой третье слагаемое в уравнении (IX. 173) опре- деляет сопротивление (рис. 166, а). Для колонн с мелкой насадкой при небольших нагрузках по жидкости потери на трение в непроточ- ной колонне ДР*тр сильно возрастают при увеличении нагрузки по газу [полное давление ДРГ_Ж проходит через минимум (рис. 166, б)]. Увеличение нагрузки по жидкости в этих условиях дает два экстре- мума (кривая 1 на рис. 166, в). Последовательность гидродинамического расчета колонн с затоп- ленной насадкой: а) определяется доля сечения колонны, занятая жидкостью, по уравнению 1 — <р = 0.766Л ехр (36,3<1Э — 1,38шге“54,Мэ), (IX.174) где 308
„ 0,094 ,,, \ 0,072 „„„„ (We) ’ ; Yr / \ P-г / We = о/(уж — 7г)(/э — число Вебера; б) рассчитывается скорость в точке инверсии w* Гиив при (L/G) = = 0 (непроточная колонна) и при заданном (L/G) по уравнению 1g 2 ®ииваТг 0,16 3 'хж / L \1/4 \1/8 = 0,022 — 1,75 | — | \ G / \ Y;I( / (IX. 175) в) определяются потери на трение в непроточной колонне АР*ТР: при (wJw* ) < 0,25 ' гинв' АР;р = 0,814ш°-28d^0’62^05 р^75/; (IX. 176) при (wT/w* \ > 0,25 ДР*р = 0,286ш®’75 d~I,00p.^05 р^63/; (IX. 177) г) рассчитываются потери на трение за счет движения нисходящего потока жидкости АРТР.Ж: при (ц;г/щГинв) < 0,75 Лртр.ж = 45,2^7* (1 — ср)-! р^30 при («’г/«’гинв)>0,75 Л^р.ж= 0,022^96^-75d72’85(l -<р)-1 p^fx^Z; (IX.178) (IX. 179) д) определяется полное гидравлическое сопротивление колонны по уравнению (IX. 173). В колоннах с затопленной насадкой могут возникнуть релакса- ционные автоколебания. Это наблюдается, когда всплывание газовых пузырей под действием разности плотностей не может обеспечить про- хождения заданного количества газа. Газ задерживается в нижней части колонны, и наряду с мелкими газовыми пузырями формируются крупные газовые агрегаты, которые не дробятся на насадке и подни- маются в колонне со скоростью, превышающей скорость свободного всплывания отдельных мелких пузырей газа. Образование газовых агрегатов и выход их из слоя пены вызывают пульсации и выброс жид- кости выше слоя насадки. Частоты и амплитуды пульсаций мало за- висят от физических свойств жидкостей. Амплитуды пульсаций тем больше, чем выше слой насадки, и слабо зависят от нагрузки по жид- кости. С увеличением размеров насадки частота и амплитуда колеба- ний уменьшаются. Генерируемые колонной автоколебания фильтру- ются перетоком колонны, и низкая частота в виде пульсаций расхода пропускается в куб колонны. При ректификации возникают вынуж- денные колебания по тепловым каналам. Амплитуда пульсаций на 309
перетоке достигает максимума, когда автоколебания в колонне попа- дают в резонанс с собственной частотой перетока. Автоколебания в колонне при увеличении нагрузки по газу воз- никают после того, как прекращаются движения газовых пузырей под действием разности удельных весов и достигают максимума по амплиту- де при относительной скорости wT/w Гинв 0,6— 0,8 и полностью за- тухают при приближении к скорости, соответствующей точке инверсии. Для определения коэффициента продольного перемешивания в ко- лоннах с затопленной насадкой получены следующие эмпирические уравнения: при 0,5<—<0,75 “Чн» Ре£ = 180 (Fc/F0)5,7 (Г/Лс)0'5 (wr/wr)2-8 ; при —>0,75 “Чшв PeL = 248 (Fc/F0)5,7 (7./Лс)°’Б(и)г/виРинв )4,и , (IX. 180) (IX.181) где PeL = wiK — линейная скорость жидкой фазы, м/ч; Dl — коэффициент продольного перемешивания, м2/ч; I — высота насадки; FeIF0 — свободный объем насадки, отнесенный к свободному объему насадки 15х 15; L/Lc — расход жидкости на орошение, отне- сенный к стандартному расхо- ду жидкости, принятому рав- ным 1000 кг/м2-ч;(шг/даГиив)— 0,05- 0,10 0,15 0,20 0,25 ЦЗО 0Д5 Скорость пара wn, м/с Рис. 167. Зависимость разделяющей спо- собности ректификационных колонн с за- топленной насадкой (1) и колонн обычной конструкции (2) от скорости пара; система бензол—четыреххлористый углерод; насад- ка кольца Рашига 8X8X2 мм линейная скорость газа, отне- сенная к скорости в точке инверсии фаз. Коэффициент продольного перемешивания не зависит от нагрузки пожидкости и умень- шается с ростом скорости газа за счет выравнивания поля скоростей по сечению колонны и уменьшения доли застойных зор. Массопередача в колоннах с затопленной насадкой. Срав- нение разделяющей способ- ности колонны с затопленной насадкой и колонны обычной конструкции показывает, что при скоростях пара, соответствующих точке инверсии, она становится одинаковой (рис. 167). В колоннах с затопленной насадкой разделяющая способность с увеличением ско- рости пара равномерно возрастает. Эффективность ректификационных колонн с затопленной насадкой для различных бинарных систем и колец Рашига размером от 6 до 25 мм может быть рассчитана по уравнению 310
(ВЕП)оу = (5,6 + 8,54э) (wa/wam3 )-о.“рго.бв, (IX. 182) где (ВЕП)оу — высота единицы переноса, рассчитываемая по паро- вой фазе, см; d3 — эквивалентный диаметр насадки, см; шп/®пинв — относительная скорость пара; Ргп — число Прандтля для паровой фазы. Поскольку массообмен в колоннах с затопленной насадкой проис- ходит на свободных поверхностях фаз, то его интенсивность можно считать пропорциональной состав- ляющей ДР£р (см. уравнения (IX.176), (IX.177) и рис. 168). Ко- эффициент использования колонны с затопленной насадкой (отноше- ние объемного коэффициента мас- сопередачи с учетом продольного перемешивания к объемному коэф- фициенту массопередачи для моде- ли идеального вытеснения) дости- гает при абсорбции порядка 75%. Однако при скоростях, близких к инверсии, вследствие уменьшения продольного перемешивания коэф- фициент использования достигает 100%. В ректификационных колон- нах с затопленной насадкой при ®п/®пнив > 0,5 продольное пере- мешивание мало влияет на движу- щую силу процесса. Поскольку в колоннах с затопленной насадкой максимальная эффективность до- стигается при предельных скорос- Рис. 168. Зависимость эффективнос- ти (1) и сопротивления (2) затоплен- ной ректификационной колонны с насадкой 6X6 мм от относительной скорости пара; система этанол—во- да; насадка кольца Рашига 6 Х6 мм тях пара, соответствующих точке инверсии, то их эффективность целесообразно сравнивать при этих скоростях. Свободный объем насадки в колоннах с затопленной насад- кой так же, как и в обычных, влияет на производительность аппара- та, поскольку он определяет среднее свободное сечение. Удельная по- верхность насадки также влияет на предельную скорость пара и, следовательно, также связана с производительностью аппарата. При ректификации на различных насадках для систем с одинаковыми фи- зико-химическими свойствами из уравнения (IX. 175) следует, что (t^)2 дх ( ^)2д2 т. е. предельная скорость пара (максимальная производительность) при равенстве физико-химических свойств систем однозначно опре- деляется комплексом F^g/a , характеризующим максимальную пропускную способность насадочного аппарата и имеющего размер- 311
ность скорости. Эффективность с учетом влияния физико-химических свойств растворов равна (ВЕП)О у/Ргц0-66 = 5,6 + 8,5d3 и является постоянной для данной насадки. Тогда получим относительную эффек- тивность е, выраженную как 'g/a (IX. 183) (5,6 +8,Мэ) 10-2 ’ где d, = 400 — [см]. а Выражение (IX. 183) характеризует съем продукции с единицы объ- ема аппарата. Относительная эффективность некоторых насадок при- ведена в табл. 16. Таблица 16 Относительная эффективность некоторых насадок Насадка Материал Размеры насадки, мм 5,6 4- 8,5d., м 1 э V F3g/a х X10~s, м/е Кольца Рашига Сталь 10,1X10,0X0,5 11,3 11,3 1,00 Кольца из проволоки (спиральная) Нихром 4,4x4,9x0,40 7,7 6,6 0,86 Кольца Рашига Фарфор 25,9X25,7X3,1 16,5 13,0 0,79 Кольца Рашига 10-витковые » 15,8X15,0X3,1 11,7 7,8 0,66 Трехгранные призмы из проволоки (призма- тическая) Нержавею- щая сталь 2,0x0,15 6,3 3,7 0,59 Кольца Рашига Фарфор 10,2x9,9x2,4 9,5 5,6 0,59 То же 7,8X7,8x2,1 8,0 4,1 0,51 » > » 6,1x6,3x1,7 7,4 3,7 0,50 Из табл. 16 видно, что наибольшей относительной эффективностью обладают кольца Рашига и спиральная насадка, что связано с их боль- шим свободным объемом. Для повышения относительной эффектив- ности колонн с затопленной насадкой предпочтительнее применять насадки с большим свободным объемом. К насадка^ этого типа отно- сятся тонкостенные стальные кольца Рашига. Насадки из стальных колец размером 10x10x0,5 и 15x15x0,5 мм для применения в за- топленных колоннах являются оптимальными по съему продукции с единицы объема аппарата. Одним из существенных преимуществ колонн с затопленной насад- кой является то, что разделяющая способность их мало меняется при увеличении диаметра. Обычно насадочные ректификационные колон- ны диаметром выше 1000 мм редко применяются вследствие низкой эффективности их, а абсорбционные установки большого диаметра почти всегда состоят из каскада нескольких последовательно рабо- тающих колонн. Колонны с затопленной насадкой сохраняют высокую эффективность при любом диаметре, что позволяет создавать из них 312
аппараты большой мощности. Наиболее целесообразно использовать колонны с затопленной насадкой для разделения близкокипящих сме- сей.. При этом в одном аппарате небольшой высоты разделяющая спо- собность может быть эквивалентна 80—100 теоретическим тарелкам. Глава X Моделирование и расчет аппаратов с поверхностью контакта фаз, образующейся в процессе движения потоков § 1. Принципы моделирования процессов разделения много- компонентных систем Современные тенденции интенсификации производства, создания процессов и их агрегатов большой единичной мощности требуют раз- работки и внедрения соответствующих по мощности процессов разде- ления. Известная практика проектирования новых процессов разделе- ния с использованием «коэффициентов запаса», часто неоправданно завышенных, при этом иногда становится весьма убыточной, посколь- ку может привести к существенному перерасходу материалов при строительстве и завышенным энергозатратам при эксплуатации. Вмес- те с тем даже при использовании коэффициентов запаса не всегда мож- но гарантировать, что новый процесс будет удовлетворять предъяв- ляемым к нему технологическим требованиям, так как большей частью выбор коэффициентов запаса бывает субъективным. В связи с этим в последнее время большое внимание уделяется созданию более точных методов расчета различного технологического оборудования, в том числе и массообменного, в основе которых используются математиче- ские модели процессов самой различной степени сложности. Для процессов ректификации создание более точных методов про- ектирования требует применения концепции реальной ступени разде- ления, т. е. разработки методов расчета, в основе которых лежит не теоретическая ступень разделения, предполагающая наличие равно- весия между паром и жидкостью на ступенях контакта, а реальная ступень с разделительной способностью, определяемой с учетом конеч- ной скорости процессов массопередачи, протекающих в условиях кон- кретного характера движения взаимодействующих потоков пара и жидкости. Использование концепции реальной ступени разделения позволяет существенно повысить точность расчетов, однако требует значительно большего объема информации для построения математи- ческой модели процесса, что приводит к необходимости более углуб- ленного изучения таких строго не описываемых сторон процесса рек- тификации, как гидродинамика взаимодействия пара и жидкости в колоннах и кинетика массопередачи в многокомпонентных смесях. В химической и нефтехимической промышленности стадии ректи- 313
фикации многокомпонентных смесей часто представляют собой совокуп- ность целого ряда колонн, тарельчатых или насадочных, объединяе- мых промежуточными потоками полупродуктов разделения в единый комплекс. Если колонны комплекса соединены по параллельной или последовательно-параллельной схеме,то расчет всех колонн может быть также проведен последовательно в соответствии с построением схемы разделения. Если же среди потоков, объединяющих колонны в комп- лекс, имеются рециркулируемые, то для тех колонн, которые охваты- ваются рециклами, независимый расчет каждой колонны невозможен, поскольку перед началом расчета составы рециркулируемых потоков неизвестны. В этом случае комплекс колонн должен рассматриваться как единая система ректификации. При создании и исследовании сис- тем ректификации многокомпонентных смесей необходимо распола- гать алгоритмами моделирования как отдельных колонн, так и их комплексов произвольной сложности, что позволяет при наличии до- статочно точных математических описаний отдельных колонн выби- рать наиболее целесообразные схемы разделения смесей, а также определять оптимальные режимы эксплуатации каждой колонны с учетом взаимодействия всех колонн комплекса. С точки зрения математического моделирования анализ любой ректификационной установки позволяет расчленить ее на отдельные элементы, такие, как кипятильники, конденсаторы, тарелки, секции насадки. Каждый из таких элементов в общей системе разделения обладает определенной разделительной способностью по отношению к составам поступающих на него потоков. Для анализа разделительной способности каждого элемента необ- ходимо исследование особенностей гидродинамики взаимодействия потоков пара и жидкости, кинетики массопередачи, а также условий паро-жидкостного равновесия, что в совокупности и определяет точ- ность описания эффективности функционирования элемента. Таким образом, с точки зрения решения задачи построения мате- матической модели ректификационная установка может рассматри- ваться как большая система, состоящая из ряда подсистем — элемен- тов установки, свойства каждого из которых определяются подсисте- мами следующего уровня — гидродинамикой, равновесием и кинети- кой массопередачи. Построение математической модели при этом долж- но начинаться с описания подсистем нижних уровней, моделирование которых также требует разработки соответствующих алгоритмов. Последующее объединение этих описаний в единую систему уравне- ний с использованием общих соотношений материальных и энергети- ческих балансов позволяет получить математическое описание отдель- ных элементов и ректификационной установки.в целом. Следовательно, начальным этапом построения математической мо- дели ректификационной установки является разработка математиче- ского описания, которое состоит из взаимосвязанных описаний кине- тики массопередачи, гидродинамики потоков, равновесных зависимо- стей, уравнений тепловых и материальных балансов элементов уста- новки. При этом гидродинамика движения потоков пара и жидкости оказывает двоякое влияние на разделительную способность отдель- 314
ных элементов. С одной стороны, влияние гидродинамики проявляется через общую структуру взаимодействующих потоков пара и жидкости (макроуровень), а с другой стороны, влияние гидродинамики сказы- вается на характеристиках интенсивности локального массообмена между контактируемыми потоками пара и жидкости. Именно слож- ность такого двоякого учета влияния гидродинамических условий взаимодействия контактирующих потоков на эффективность массо- передачи в ректификационных установках явилась одной из причин широкого использования концепции теоретической ступени разделе- ния. Другой причиной служат значительные трудности теоретическо- го описания процессов межфазного массообмена в многокомпонентных смесях, особенно при ректификации смесей компонентов с существенно различными физико-химическими свойствами. Одним из важных этапов в решении общей задачи математического моделирования является оценка степеней свободы модели процесса, т. е. определение тех переменных, значения которых должны зада- ваться численно перед решением системы уравнений математического описания. В общем случае в рассмотрение должны быть включены и параметры, используемые в описании различных внутренних меха- низмов процесса ректификации. В ректификационной установке основными внешними переменны- ми, определяющими режим разделения, являются: 1) характеристики исходных сырьевых потоков; 2) характеристики, определяющие функ- ционирование дефлегматоров и кипятильников; 3) управляющие воз- действия, определяющие режимы отбора промежуточных фракций; 4) давления в колоннах. Реально существуют также не поддающиеся учету внешние переменные, такие, как теплопотери, неизвестные и неизмеряемые колебания в параметрах теплоносителей и т. п. На ре- зультаты моделирования незначительно влияют такие явления, как теплопотери от установки разделения в окружающую среду. Кроме того, некоторые конструктивные параметры, например число тарелок в колоннах, диаметры колонн, а также конструктивные параметры используемых тарелок, могут рассматриваться как степени свободы. Принимая во внимание только учитываемые в математических мо- делях переменные, общее число степеней свободы установки ректифи- кации можно определить как где П), nw — числа потоков исходного сырья и отборов фракций; пв, по — количества кипятильников и дефлегматоров в установке; гуо — число параметров, характеризующих состояние i-ro потока исходного сырья; — число параметров, определяющих i-й отбор фракции; Гв\ — числа параметров, определяющих работу i-ro кипятильника и i-ro дефлегматора; гА — общее число конструктив- ных параметров установки, включаемых в математическое описание; 315
Np — число точек в установке, в которых давление поддерживается на заданном уровне. В качестве параметров, определяющих состояние потока сырья, обычно рассматривают его количество F, состав xf j(j = для жидкофазного или (/ = !,...,&) для парофазного, энтальпию hf или Н} для жидкофазного или парофазного питания. Иногда вместо энтальпии задают температуру питания Ту и его агрегатное состояние. При таком определении характеристик потоков сырья предполагается, что питанием установки являются только однофазные потоки. В про- тивном случае (питание — паро-жидкостная смесь) питание может рассматриваться как совокупность двух однофазных потоков. В качестве параметров, определяющих отбор фракций, обычно указывается только одна характеристика — величина отбора с ука- занием агрегатного состояния отбираемой фракции. Относительно задания давления в ректификационной установке обычно полагается, что оно поддерживается на заданных значениях в ряде точек установки специальными мерами. При проектировании процессов ректификации возможно три вари- анта постановки задачи: I. Определить значения некоторых внешних переменных процесса для заданных значений некоторых внутренних переменных. 2. Определить значения некоторых внешних переменных, при ко- торых будет наблюдаться минимальное расхождение (согласно опре- деленному критерию) заданных и расчетных значений некоторых внут- ренних переменных. 3. То же, что и в п. 2, но при наличии дополнительных ограниче- ний на значения некоторых переменных (внутренних или внешних), имеющих вид неравенств. В задачах проектирования всегда необходимо определение некото- рой совокупности значений переменных, являющихся внешними как по отношению к модели, так и по отношению к объекту моделирования, в число которых обычно включаются конструктивные параметры уста- новки. Таким образом, в задачах проектирования отыскиваются те параметры, которые определяют степени свободы математической мо- дели. Необходимое условие возможности решения проектной задачи заключается в согласованном учете степеней свободы математической модели. Например, для первого варианта постановки задачи проекти- рования должно иметь место'следующее условие: Г1 < гв, где rY — число внутренних фиксируемых значений переменных; г0 — число внешних определяемых переменных. Это условие является необходимым, но еще не достаточным. При- чина этого состоит в следующем. Для задач прямого моделирования, когда определяются значения внутренних переменных модели при заданной совокупности значений внешних переменных, определяю- щих число степеней свободы, решение системы уравнений математиче- ского описания всегда существует. В задачах же проектирования с 316
постановкой, соответствующей первому варианту, по существу реша- ется задача «обратного» моделирования, когда задан определенный режим работы установки и требуется определить внешние условия, отвечающие этому режиму. Заданный априорно режим не во всех случаях может быть реализуем на математической модели. Поэтому решение задачи проектирования для первого варианта ее постановки обычно возможно, если задаются одна или самое большое две кон- центрации компонентов в продуктах разделения. При второй и третьей постановках задачи проектирования не тре- буется никаких ограничений как на число, так и на задаваемые зна- чения внутренних переменных. Нахождение искомой совокупности значений внешних переменных тогда сводится к задаче минимизации заданного критерия, для решений которой используются методы не- линейного программирования. При решении задачи проектирования или при анализе существую- щей установки ректификации необходимо располагать по возможности объективной оценкой эффективности работы установки. Для подобных оценок используются различные критерии оптимальности, большинст- во которых формируется с вычислением затрат или прибыли, что поз- воляет сравнивать различные режимы работы установки в соответст- вии с принятым критерием и находить среди них оптимальные. Любая модель позволяет лишь в определенной степени прибли- женно воспроизводить некоторые свойства объекта моделирования. Создать модель, абсолютно точно соответствующую объекту модели- рования, практически невозможно. Поэтому в каждом конкретном слу- чае приходится использовать приближенные модели, которые в не- котором смысле удовлетворительно описывают представляющие ин- терес свойства объекта. К настоящему времени разработано достаточно большое число математических моделей процесса ректификации. Общим для всех мо- делей является использование различного рода допущений. Для каж- дой из них характерно наличие параметров, величины которых опре- деляются эмпирическими соотношениями, получаемыми в процессе моделирования конкретной установки ректификации. Так, например, ранее широко использовались и используются до сих пор математиче- ские модели с постоянным значением эффективности тарелки, которое часто и применяется как корректируемая величина. Подобное допущение если и может быть принято, то лишь в очень ограниченном числе случаев — при моделировании процесса ректи- фикации бинарных смесей, а для задач моделирования ректификации многокомпонентных смесей является лишь грубым приближением. Разработка более точных математических моделей потребовала введе- ния таких переменных, которые определяют гидродинамическую струк- туру взаимодействия потоков контактирующих фаз на ступенях раз- деления, а также переменных, характеризующих локальные пара- метры массопередачи в зоне контакта потоков пара и жидкости. Если первая группа переменных может быть часто с достаточной точностью определена из анализа конструкции тарелок или на основе экспери- ментальных данных по структуре потоков, то определение локальных 317
характеристик массопередачи обычно возможно лишь на стадии кор- рекции математической модели. Коррекция математической модели процесса ректификации про- водится на основе экспериментальных данных о моделируемом про- цессе. В качестве таких данных чаще всего используются значения концентраций компонентов разделяемой смеси по высоте колонного аппарата в паровой и жидкой фазах, значения температур на ступе- нях разделения, а также составы продуктов разделения. При этом под оценкой адекватности модели объекта моделирования понимается сравнение расчетных и экспериментальных данных, по результатам которого и проводится коррекция математических моделей. Получе- ние достаточно полного объема экспериментальных данных во многих случаях представляется сложной задачей и может служить источником ошибок, если не принять соответствующих мер по проверке их корректности. При решении задач проверки адекватности и коррекции математи- ческой модели используются обычно функциональные зависимости между величиной критерия адекватности и величинами рассогласо- вания расчетных и экспериментальных значений переменных. Для этого часто используются критерии в виде квадратичных оценок рас- согласования Зксп и>асч и ~ха „расч ХИ Кроме того, используется также критерий вида обеспечивающий при его минимизации лучшее соответствие экспери- ментальных и расчетных профилей концентраций, чем первый из ука- занных критериев. Задача коррекции модели определяется как задача минимизации критерия принятого вида в допустимой области изменения параметров моделируемого процесса, для чего обычно используется метод последо- вательных приближений. Возможно также использовать любой другой метод минимизации. Коррекцию моДели желательно проводить в ус- ловиях избытка информации, и целесообразна разработка моделей с возможно меньшим числом корректируемых параметров. Последнее нельзя рассматривать как рекомендацию к использованию упрощен- ных моделей, кроме тех случаев, когда такие модели соответствуют поставленной задаче моделирования. Решение задач оптимального проектирования и оптимизации про- цессов разделения многокомпонентных смесей методом ректификации невозможно без использования результатов математического моде- лирования. Основной задачей математического моделирования ректи- фикационных колонн является предсказание их разделительной спо- 31»
собности при различных условиях эксплуатации, включая возмож- ные изменения аппаратурного оформления и режимов разделения. Ректификационная установка представляет собой совокупность нескольких аппаратов: колонна, кипятильник, дефлегматор. В про- цессе работы эти аппараты связаны между собой общими потоками жидкости и пара. При математическом моделировании недостаточно полное отражение в модели свойств любого из них может привести к погрешностям. Таким образом, различные математические модели ректификационных колонн имеют отдельные группы уравнений, ко- торые описывают сходные стороны моделируемого процесса. Модели могут различаться между собой степенью полноты описания этих сторон, что в основном и определяет области их конкретного применения. При моделировании используется блочный принцип построения математической модели и осуществляется математическое описание отдельных блоков. Одной из основных подсистем общего алгоритма синтеза схем разделения многокомпонентных смесей является под- система анализа их физико-химических свойств, к которым относятся и зависимости, описывающие паро-жидкостное равновесие. Следует иметь ввиду, что наибольший вклад в погрешность результатов мо- делирования дают именно погрешности в описании равновесных зави- симостей. Относительно применения различных моделей гидродинамики при моделировании ректификационных установок можно констатировать, что использование на стадии проектирования для качественного ана- лиза различных схем разделения наиболее простых моделей вполне , оправдано, поскольку дает определенный запас по разделительной способности и экономит вычислительные затраты. При проведении более точного моделирования с вычислительной точки зрения пред- почтение следует отдать гидродинамическим моделям, основанным на ячеечной структуре потоков, поскольку использование диффузионных ; моделей, особенно при многокомпонентной ректификации, сопряжено с серьезными вычислительными трудностями, связанными с необхо- димостью решения двухточечной краевой задачи для системы диффе- ренциальных уравнений. Погрешность в оценке параметров гидро- динамических моделей оказывает меньшее влияние на точность ре- зультатов моделирования по сравнению с ошибками в определении кинетических параметров и параметров уравнений, описывающих паро-жидкостное равновесие. При использовании гидродинамических моделей контактных уст- ройств расчет разделительной способности аппаратуры обычно прово- дится на основе допущения о постоянстве локальной эффективности контакта в массообменном пространстве ко всем компонентам разде- ляемой смеси. Такой подход при расчете процессов ректификации многокомпонентных смесей может привести к существенным погреш- ностям. В результате многочисленных экспериментальных и расчет- ных исследований, а также расчетов показано, что при многокомпо- нентной ректификации эффективность тарелок может быть существенно различной по отношению к различным компонентам разделяемой 319
смеси. Величина эффективности тарелки для какого-либо компонента смеси при этом может быть как меньше нуля, так и больше единицы, что является характерным для многокомпонентных смесей. Из общего анализа теорий массопередачи следует, что коэффициен- ты массоотдачи являются функциями двух групп параметров: пара- метров, определяющих диффузионный перенос вещества к границе раздела фаз, и параметров, характеризующих гидродинамическое со- стояние границы раздела фаз. Если гидродинамические параметры в процессе многокомпонентной массопередачи оказывают такое же влияние на коэффициенты массоотдачи, как и для бинарных смесей, то диффузионные процессы переноса в многокомпонентных смесях имеют по сравнению с бинарными ряд специфических особенностей, к числу которых относятся прежде всего явления осмотической и ре- версивной диффузии. § 2. Алгоритмы моделирования и математические модели ректификационных колонн При наличии некоторого принятого математического описания процесс моделирования заключается в решении системы уравнений математической модели для заданной совокупности внешних условий. В качестве внешних условий обычно принимаются: а) питание колон- ны с учетом количественных и качественных характеристик; б) коли- чество теплоты, подводимое к кипятильнику колонны; в) количество теплоты, отводимое от дефлегматора. Последнее условие часто заме- няется заданием характеристик флегмы, подаваемой на орошение. Внешние условия могут быть связаны между собой или с внутренними параметрами процесса дополнительными соотношениями, которые включаются в систему уравнений модели для анализа систем регули- рования. Формально математическая задача расчета режима колонны при заданной совокупности внешних условий состоит в решении системы нелинейных уравнений высокого порядка. Прямые методы ее решения, известные из численного анализа, приводят к громоздким вычислениям, доступным лишь вычислительным машинам большой мощности. Поэто- му обычно применяются методы, использующие особенности структуры системы уравнений математического описания. Есди тепловые потоки не учитываются, материальные балансы представляются относительно известных составов линейными уравнениями [см. ч. I]: L (xi+l. k-xi, k) = v (Vi, k-Vi-A, fe) • При введении в математическую модель тепловых балансов на сту- пенях разделения потоки не могут рассматриваться как заданные из- вестные величины. Их значения связаны с теплосодержаниями жид- кости и пара. Поэтому уравнения балансов становятся существен- но нелинейными: Ll+\ х»Ч-1, к~~ L'xi,k =Vl, kHi, k 320
Наиболее распространенный метод решения систем уравнений математической модели, учитывающей тепловые балансы на ступенях разделения, заключается в поочередном уточнении величин матери- альных потоков и значений составов. Вначале по принятым прибли- женно значениям потоков рассчитываются составы по всем ступеням разделения. Далее производится коррекция первоначально принятых потоков пара и жидкости, после чего вновь производится расчет со- ставов, и т. п. Алгоритм решения систем уравнений математической модели, по- строенной с учетом тепловых балансов в колонне, может рассматри- ваться как совокупность двух алгоритмов, один из которых обеспечи- вает расчет составов по ступеням разделения, тогда как другой произ- водит коррекцию величин потоков пара и жидкости в колонне. Это позволяет в значительной степени избежать трудности, связанной с решением систем нелинейных уравнений, поскольку на каждом этапе расчета значительная часть уравнений оказывается линейной. Для реализации алгоритма расчета составов при заданных значениях пото- ков пара и жидкости применяются различные приемы, основанные большей частью на конкретных свойствах системы уравнений, описы- вающей распределение составов по ступеням разделения. Одним из таких приемов является широко известный метод «сче- та от тарелки к тарелке». Недостаток этого метода — возможность появления неустойчивости схемы счета, в особенности при расчетах разделения компонентов, обладающих значительным различием в ле- 1 тучестях. Для устранения этого недостатка предложены различные модификации метода, большинство из которых заключается в исполь- зовании различных направлений счета. Так, например, предлагается вести расчет по тяжелым компонентам в направлении от куба к де- флегматору, а по легким — от дефлегматора к кубу. Используют также метод встречного расчета, согласно которому отпарная часть колонны рассчитывается в направлении от куба к сечению питания, а укрепляющая часть — от дефлегматора к сечению питания. Несоот- ветствие в результатах, получаемых в сечении питания, служит кри- терием для коррекции составов конечных продуктов. При использовании математической модели, основанной на теоре- тических тарелках, предполагают, что состав пара равновесен составу жидкости на тарелке, т. е. Vt.i =ki(T)xit k. Система балансовых уравнений для заданных по тарелкам значений температур становится линейной относительно составов. Поэтому для расчета составов по ступеням разделения можно применять матрич- ные методы решения систем линейных уравнений с последующей кор- рекцией распределения температур. При моделировании процесса ректификации с использованием ме- ханизма массопередачи единственным практически применяемым в настоящее время методом служит метод потарелочного расчета в на- правлении от куба к дефлегматору по всей колонне. Обратное направ- ление счета связано с необходимостью решения для каждой тарелки 11—635 321
системы трансцендентных уравнений, что обусловлено структурой уравнений, описывающих массообмен на тарелке. Для обеспечения устойчивости схемы счета в одном направлении разработаны эффек- тивные алгоритмы, не требующие существенного увеличения памяти машины и в некоторых случаях даже сокращающие общее время ре- шения. Рассмотрим некоторые примеры математического моделирования ректификационных колонн. Модель 1. Математическое описание тарельчатой ректифика- ционной колонны, которое используется в этой модели, составлено с учетом следующих допущений: 1) исходная бинарная смесь подает- ся в колонну при температуре кипения; 2) жидкость на тарелках колонны находится при температуре кипения, а пар — при темпе- ратуре точки росы (насыщенный); 3) потоки пара и жидкости по высо- те секций колонны постоянны; 4) давление по высоте колонны постоян- но; 5) флегма на орошение колонны подается при температуре кипе- ния; 6) колонна с полным конденсатором; 7) кипятильник колонны работает как парциальный испаритель; 8) массопередача на тарелках колонны эквимолярная; 9) в зоне массообмена на тарелке колонны осуществляются идеальное перемешивание жидкости и идеальное вытеснение пара. Приняты следующие уравнения математического описания: урав- нение для расчета состава пара, уходящего с i-й тарелки: yt = yi-i+ 1—ехр i = 1, ... , N, (Х.1) где y*i — концентрация пара, равновесного жидкости на тарелке, которая определяется заданным аналитическим выражением (х-2) уравнение для расчета объемного коэффициента массопередачи Koyi при частных коэффициентах массоотдачи ky и kx Koyi== \/kyi + milkxi ’ (Х-3) где nii — тангенс угла наклона касательной к равновесной зависимо- сти уравнения покомпонентного баланса для отпарной секции колонны (L + F)xi+l-Gyi-Wxw = 0, i=l................f-1; (Х.5) уравнения покомпонентного баланса для укрепляющей секции колонны £хг+1 — Gyt — Wxw +Fxf = 0, i = f, ... , N; (X.6) уравнение для полного конденсатора 322
xn — x = у ; (X.7) p ^+l yN ' ' уравнение покомпонентного баланса для куба колонны (L + F) Х1 + Gy*v - Wxw = 0; (X .8) уравнение общего покомпонентного баланса колонны Fxf — Wxw — Dxp = 0. (Х.9) Исходные данные при решении системы уравнений математиче- ского описания: число тарелок в колонне N, номер тарелки f, на кото- рую подается питание; количество питания F, состав питания xf, коли- чество отбираемого дистиллята D = Gp, количество подаваемой на орошение флегмы L = Ф= GPR. Величины потоков задаются в кило- грамм-молях, составы — в молярных долях. Количество пара в ко- лонне G рассчитывается по уравнению G = L + D = Gp(R+ 1). (Х.10) Решение системы уравнений математического описания произво- дится потарелочным расчетом в направлении от куба колонны к деф- легматору в последовательности [см. ч. I]: 1. Задается начальное значение концентрации компонента в кубе колонны xw, например равное составу питания xf. 2. Рассчитывается по уравнению (Х.2) состав пара yw*, уходя- щего из куба колонный 3. Определяется по уравнению (Х.8) состав жидкости на первой тарелке отпарной секции колонны. 4. Определяется по уравнению (Х.1) состав пара, уходящего с тарелки. 5. Определяется по уравнениям (Х.5) для отпарной секции или (Х.6) для укрепляющей состав жидкости на вышерасположенной та- релке. 6. Определяется состав дистиллята хр, для чего повторяются ра- счеты пп. 4 и 5 для всех тарелок колонны. 7. Проверяется выполнение общего компонентного баланса ко- лонны для принятого значения xw и рассчитанного хр\ H = Wxw+ Dxp — Fxf. (X.ll) Если |П| > е, где е — заданная точность выполнения общего по- компонентного баланса, то изменяется принятое значение концентра- ций летучего компонента в кубе колонны xw и расчет повторяется, начиная с п. 2. Если же |П|<; е, то расчет заканчивается. Для уточне- ния значения xw используется метод половинного деления. В результате решения системы уравнений математического описа- ния определяются составы продуктов разделения хр и xw, а также составы жидкости и пара для всех тарелок колонны. Если в систему уравнений математического описания включить соотношение Т = /(*), (Х.12) 323
определяющее температуру кипения жидкости как функцию состава, то можно рассчитать температуры для всех тарелок колонны. Математическая модель может использоваться для исследования различных режимов разделения, а также для расчета статических характеристик колонны по различным каналам, например, по кана- лам «количество питания — состав продуктов разделения», «состав питания — состав продуктов разделения», «величина орошения — со- став продуктов разделения» и т. п. При наличии зависимости темпера- туры кипения от состава (Х.12) при помощи рассмотренной модели можно найти положение контрольной тарелки в колонне. По темпе- ратуре жидкости на контрольной тарелке регулируется режим разде- ления. Модель 2. В математическом описании модели 2 учитывается тепловое взаимодействие потоков пара и жидкости по высоте колонны, а также неидеальность смешения жидкости на тарелках. При состав- лении математического описания приняты следующие допущения: 1. Жидкость на тарелках находится при температуре кипения, а пар — при температуре точки росы. 2. Массопередача на тарелках колонны эквимолярная. 3. Неидеальность смешения жидкости на тарелке учитывается ячеечной моделью. 4. Движение парового потока в массообменном пространстве та- релки описывается моделью идеального вытеснения. 5. В межтарельчатом пространстве пар идеально перемешивается. 6. Кипятильник колонны работает как полный или парциальный испаритель. 7. Флегма для орошения колонны образуется или в полном кон- денсаторе или в парциальном дефлегматоре. 8. Тарелка работает в адиабатических условиях, т. е. потери тепла отсутствуют. 9. Теплосодержание паровой и жидкой фаз рассчитывается по пра- вилу аддитивности через теплосодержание чистых компонентов. С учетом перечисленных допущений приняты следующие уравне- ния математического описания: уравнение для расчета состава пара, уходящего с тарелки, У г = + El ( у* - щ.!)] + Qi, (X -13) где El 17, , G; тру 7 п 1 "Г г Gitnt |_\ L[ s / (Х.14) 2г — поправка на изменение парового потока, определяемая как y*i (Gi — Gi-1) lGi Gi> Gi-1 (X.15) Xi-llGi-Gi-J/Gi Gi<Gi-lt s — число ячеек в модели потока жидкости; т] t — к.п.д. ячейки сме- шения; 324
т]; — 1 exp ( Noyi) • (X.16) г/j* — концентрация пара, равновесная жидкости; (а + Ьхд Xj 1 + (с + dxt) xt (X.17) %;_!* — концентрация жидкости, равновесная пару, поступающему на тарелку; NOyi — общее число единиц переноса; / / 1 Gf 1 \ ih-+mi~T- (XJ8) N yi — число единиц переноса по пару; Nyi = f ?уП>11 А (0,776+4,57hwi — 0,24VstV^~ + 0,029 -^-};(Х.19) \ / i / Nxi — число единиц переноса по жидкости; ATh = 5,15- ИН (О^)0,5 (o,213Ks£ + 0,1б) ; (Х.20) тц.— среднее время пребывания жидкости на тарелке, ч; hLt zLtli. г (Х.21) 1 bSl fit. — высота слоя жидкости на тарелке, м; hL = 0,042+ 0,\9hwi — 0,51+; + 0,0135 — ; (Х.22) hWi—высота сливной перегородки, м; Vsi •—объемная скорость пара в свободном сечении колонны, м3/м2-ч; уу1 — удельный вес пара; Lsi — объемная скорость потока жидкости, м/ч; — средняя ширина потока жидкости на тарелке, м; zL. — длина пути жидкости на тарел- ке, м; D yi — коэффициент молекулярной диффузии в паре, м2/ч; Dxi — коэффициент молекулярной диффузии в жидкости, м 2/ч; — вязкость пара; уравнения покомпонентного баланса для отпарной секции колонны Li+1xi+1-Giyi-Wxw = 0, i=l....../-1; (Х.23) уравнения покомпонентного баланса для укрепляющей секции ко- лонны i-i+PO+1 — Gtyt — Wxw + Fxf = 0, i = f,...,N\ (X.24) уравнение для конденсатора хр = Улг+i = Уы + £д ( y*N+\ ~ ijn) > (х-25) где £д — эффективность дефлегматора. 325
Для полного конденсатора Ея = 0 и для парциального дефлег- матора Ея = 1. Для парциального дефлегматора состав жидкости, подаваемой на орошение, равновесен составу дистиллята уравнение покомпонентного баланса для куба колонны — Go [*о> + ( yw — х®)] — Wxw = О, (Х.26 где Ew = 0 для полного испарителя и Ew= 1 — для парциального испарителя; уравнение общего материального баланса для отпарной секции колонны Lin-Gt-W = 0, i = 1, ... , f — 1; (Х.27) уравнение общего материального баланса для укрепляющей сек- ции колонны Lt+1 — Gt — F + F = 0, i = f,...,N; (X.28) уравнение теплового баланса для отпарной секции колонны Li+1ht+1 - GiHt - Whw + Qw = 0, i = I, .. f — (X.29) уравнение теплового баланса для укрепляющей секции колонны Li+1hi+1 - GtHi - Whw + Qw + Fhf = 0, i = f-------N; (Х.ЗО) соотношение для расчета теплосодержания жидкости hi = [cL1 xt + cL* (1 — x;)l Txi (X.31) и теплосодержания пара Hl — [ cVi Уi + сОг (1 — Tyi + ry/i + fa (1 J/i). (X.32) где cLj, cv — теплоемкости жидкости и пара; г, — теплота испарения для /-го компонента; уравнение для расчета температуры конденсации пара k <ХЗЗ) р=0 где ар — константа аппроксимирующего полинома; уравнение общего материального баланса колонны F — W— D = 0; (Х.34) уравнение общего теплового баланса колонны (исключая конден- сатор) LN+ihN+i + Fh, + Qw— Gn Hn _ Whw = О, (X.35) где Qw — количество тепла, подводимое к кубу колонны; h^+i — теп- лосодержание флегмы, подаваемой на орошение; hf — теплосодержа- ние питания. Так как теплосодержание флегмы может отличаться от теплосодер- жания, соответствующего ее температуре кипения, то температура 326
орошения должна быть задана в исходной информации. Теплосодер- жание питания определяется с учетом его фазового состояния. Питание подается или в жидкой фазе при температуре кипения или охлаждения, или в паровой фазе, или в виде паро-жидкостной смеси. В последних двух случаях при расчете состава пара, уходящего с.тарелки питания, значение yf корректируется по формуле с учетом уравнения (Х.13): У/ = [ (Gf — Gp) уf Gp Ур ] Gf, (X. 36) где Gf — количество паровой фазы, поступающей под тарелку, распо- ложенную выше тарелки питания; Gp. — количество паровой фазы в питании; ур — состав паровой фазы питания. Исходные данные для решения системы уравнений математического описания: число тарелок в колонне N, номер тарелки питания f, ко- личество питания F, количество паровой фазы в питании Gf, состав питания хр, состав паровой фазы питания ур, общее теплосодержание питания hp, температура TX,N^\илитеплосодержаниеЛл'+i флегмы; ко- личество тепла, подводимое к кубу колонны Qw', величина орошения LN+l, теплоемкости cLj, cvj и теплоты испарения Г; компонентов, кон- структивные параметры колонны и физические свойства компонентов. Решение системы уравнений математического описания произво- дится итерационным методом, который заключается в последователь- ном уточнении концентраций и величин потоков по тарелкам колонны. Последовательность расчета: 1. Задается начальное распределение составов в паре и жидкости по тарелкам колонны, например составы жидкости и пара по тарелкам полагаются равными составу питания. 2. Определяются совместным решением уравнений (Х.34) и (Х.35) величины Gn и W, и после чего с использованием балансовых соот- ношений (Х.27) — (Х.ЗО) рассчитываются потоки Gt и Lt для всех тарелок колонны. 3. Рассчитываются составы пара я жидкости по тарелкам колонны (последовательность расчета составов аналогична рассмотренной для модели 1). Расчеты по пп. 2 и 3 повторяются до получения совпадающих значений концентраций и величин потоков на двух последовательных итерациях. Для ускорения сходимости при расчете значения W ис- пользуется итеративный метод Вегстейна. В результате решения си- стемы уравнений математического юписания определяются составы продуктов разделения, составы и температуры по всем тарелкам ко- лонны, а также величины потоков жидкости и пара на тарелках. Ма- тематическая модель может использоваться для исследования различ- ных режимов разделения, а также для расчета различных статических характеристик ректификационных колонн, разделяющих бинарные смеси компонентов с резко отличающимися температурами кипения. Модель 3. Эта модель, наиболее широко используемая в прак- тике проектных расчетов, основана на концепции теоретической сту- пени разделения. Многочисленные модификации этой модели не имеют принципиальных отличий. Основное допущение, используемое в этой 327
модели, состоит в том, что пар, уходящий со ступени разделения, нахо- дится в равновесии с жидкостью, покидающей эту ступень. Таким образом исключается необходимость в рассмотрении процесса массо- передачи в многокомпонентных смесях, что в свою очередь сущест- венно упрощает решение системы уравнений математического описа- ния. Математическое описание процесса ректификации многокомпо- нентной смеси включает следующие уравнения: уравнения для расчета состава пара, равновесного жидкости, Уц =fj (Ti, Pi, х1Л, Xi 2, ... ,хг f =1, ... , n. (X.37) Вводя понятия коэффициентов активности у7- и фугитивности <р7-, можно написать Уц = Тц Р° (Tt) xtj =Кц (Т;) Xij , (Х.38) где Р°(7\)—упругость паров чистого компонента, являющаяся функ- цией температуры. Коэффициенты активности у,- и фугитивности в общем случае зависят от концентрации всех компонентов, а также от температуры и давления, что учитывается задаваемыми для них соответствующими соотношениями: 7ij ~ tj (Ti< Pit xi, 1 > xi, 2 ’ ’ ’ ' ' xi, z3’ (X.39) ?i/ = ?/ (Tit pi> Vi, 1> Vi, 2> ••• > У1, n)’t (X-4°) уравнение покомпонентных материальных балансов ступеней раз- деления Lf Xfii+ Li+ixi+l, i + 1, j — Pwixij — С-акУц — — Pi xlj — GiVij = 0, f = l....n; i = 0........W4-1, (X.41) где Lfi — количество жидкого питания, подаваемого на i-ю ступень; Gft — количество парового питания, подаваемого на i-ю ступень; Lwt — количество отбираемой на i-й ступени жидкой фракции; Gwi — количество отбираемой на i-й ступени паровой фракции. При наличии парового питания состав пара, уходящего с i-й ступе- ни, определяется выражением = + (Х'42) уравнения общего материального баланса ступеней Lfi+ G/i+Li^1+Gi_1-Lwi-Gwi-Li-Gf=0, i = 0......... N + 1; (X.43) уравнения общего теплового баланса ступеней Qt + Lf.hf + -pLi+iht+i + G^Hi-x — Lwthi — GwiH{— — Lihi i = 0, ...,У+1, (X.44) где qt — количество тепла, подводимого на i-ю ступень извне. 328
Температура на i-й ступени определяется по уравнению П (7Д = 2 -1=0. (X. 45) /=1 Для решения уравнения (Х.45) кипятильник колонны (t = 0) рассматривается или как парциальный испаритель, разделительная способность которого равна разделительной способности теоретической ступени, или как полный испаритель, для которого состав пара пред- полагается равным составу жидкости в кипятильнике. Аналогично при полном конденсаторе состав жидкости, поступающей на орошение колонны, предполагается равным составу дистиллята. Для парциаль- ного дефлегматора состав отбираемого в паровой фазе дистиллята предполагается равновесным жидкости, поступающей на орошение ко- лонны, т. е. дефлегматор рассматривается как теоретическая ступень разделения. Для решения системы уравнений математического описания ис- пользуется итерационный метод поочередного уточнения концентраций и величин потоков пара и жидкости. На каждой итерации температур- ный профиль по ступеням разделения предполагается неизменным, за- висящим от концентрации компонентов, рассчитанной на предыдущей итерации. При таком предположении система уравнений (Х.41) оказывается линейной. Контроль окончания итераций осуществляет- ся проверкой условий: <е, <=0, ... Л+ 1, (Х.46) которые должны выполняться для всех ступеней разделения с задан- ной точностью е. В процессе расчета составов по ступеням разделения возникает необходимость в коррекции составов с тем, чтобы при расче- те температур выполнялись равенства: £х(/ = 1, » = 0.......................(Х.47) / Простейшим способом такой коррекции является нормировка кон- центраций, при которой корректированные значения находятся по формуле 7 = 1......................(Х.48) Ех(/ i = 0, ... , N+ 1. Однако при таком способе коррекции оказываются нарушенными обшие материальные балансы по компонентам для всей колонны, что существенно сказывается на скорости сходимости итерационного ме- тода. Для устранения этого противоречия и ускорения сходимости решения используется 0-метод коррекции концентраций в ко- лонне. 329
Для колонны, в которой производится М отборов фракций, включая отбор дистиллята и исключая кубовый остаток, вводятся М величин 9S, при помощи которых определяются корректированные составы в отбираемых потоках по формуле гЦ ------------м--------. (X 49) Wxwj + У 0Агв/ S—1 где Zij — рассчитанные по уравнениям (Х.38) и (Х.41) концентрации компонентов при условии постоянства температур в отбираемой /-Й фракции; Хц — корректированные значения концентраций; — суммарное количество компонента, поступающего в колонну со всеми питаниями; — количество отбираемой s-й фракции; W — кубовый остаток. Значения 0S находятся решением системы уравнений 2^/ —1=0, / = 1,...,Л4, (Х.50) /=1 после чего производится коррекция концентраций на всех ступенях разделения согласно формулам 2 (ХЦ /xu>j) Xwi (=1 xwi в которых используются корректированные значения концентраций в кубе колонны xwj, определяемые как ~ _ (Fxf)/ xu>f — xwj м Wxwj + 2 VsWs2si s=t (X.53) Нетрудно проверить, что определенные таким образом корректи- рованные значения концентраций в потоках отбираемых фракций удовлетворяют общему покомпонентному материальному балансу колонны, для чего достаточно вычислить выражение м wkj + У W'Js/ , s=l которое с учетом формул (Х.49) и (Х.53) будет равно 330
м м Wxwj + 2 e^s/ Wxmj + 2 W~zsj = (Fxfr ------------------= (Fxf)j , (X.54) 5=1 wxwj + 2 вл„ S = 1 t. e. материальный баланс по компоненту с корректированными зна- чениями концентраций оказывается выполненным. Модель 4. Для учета разделительной способности реальных тарелок можно использовать соотношения, которые определяют состав пара, уходящего с тарелки, в условиях многокомпонентной массо- передачи. К уравнениям модели 3 при этом добавляются уравнения для расчета матрицы локальных эффективностей контакта пара и жидкости, а также условия типа (Х.15), позволяющие учитывать из- менение парового потока на тарелке. Общая последовательность решения системы уравнений математи- ческого описания при этом остается такой же, как и для модели 3. Однако в некоторых случаях возможны затруднения со сходимостью решения, обусловленные тем, что в процессе расчета составов по та- релкам колонны с использованием определенных эффективностей кон- такта могут появиться отрицательные значения концентраций. Для этого используют специальные приемы. Модель 5. Предназначена для моделирования нестационарных режимов (динамики) тарельчатых колонн многокомпонентной ректи- фикации близкокипящих смесей. Отличительной особенностью такой ректификации является то, что для четкого разделения компонентов требуются колонны с большим числом тарелок. Поэтому инерцион- ность таких колонн, как правило, весьма затруднительна, что затруд- няет экспериментальное исследование их динамических характеристик, необходимых для выбора и расчета систем автоматического регулиро- вания. Математическое описание нестационарных режимов тарельча- тых колонн, разделяющих близкокипящие смеси, составлено с учетом следующих допущений. 1. Инерционные свойства колонны определяются удерживающей способностью колонны по жидкости, поэтому влиянием находящегося в колонне пара на динамические характеристики колонны можно пре- небречь. 2. Временем установления гидродинамических режимов в колонне можно пренебречь по сравнению с временем установления концент- раций. 3. Равновесные составы для многокомпонентной смеси определя- ются как п 2 aixi /=1 где a,j — относительные летучести компонентов, которые предпола- гаются не зависимыми от температуры. 331
4. Колонна с полным конденсатором, инерционность которого оп- ределяется количеством жидкости,находящейся во флегмовой емкости. 5. Эффективность тарелок Е постоянна по высоте колонны и оди- накова для всех компонентов. 6. Потоки пара и жидкости постоянны по секциям колонны. Система уравнений математического описания нестационарных ре- жимов колонны включает следующие уравнения: для тарелок отпарной (исчерпывающей) секции колонны dx;- % = (L + F) (хЖ1._хг.)+0 (</;_!, j-ytj), j=l,...,n, 4 = 1, ..., f—1; (Х.56) для тарелок укрепляющей секции колонны vLi = ~^Г = L (х1+1. i - хц ) + G (<//_!. i-У^ ’ (X• 57) j = 1, ... , п, i = f + 1, ... , N; для тарелки питания dxft vLf — ~ Lxf+i, j ~ xfi + G j ~ Vfj) + Fxfi > (X. 58) j = I, ... , n;( для куба колонны dxw i * G / = 1, (X.59) w ax для дефлегматора колонны dxDi VLD= " dz = GyWj ~(L + D) xDj > / = 1> •••>«, (X.60) где vLl, vb vLd— удерживающие способности по жидкости на та- релках, в кубе и флегмовой емкости. Уравнение для расчета состава пара, уходящего с тарелки, в не- стационарном режиме Уч = у^, i -м( {/*/-%_!,/) • (Х.61) Исходными данными для расчета нестационарного процесса в рек- тификационной колонне служат начальные значения концентраций в паре и жидкости, соответствующие невозмущенному режиму работы колонны, а также параметры режима, соответствующие возникающему возмущению, обусловленному изменениями количества питания, его состава, величины орошения L или парового потока G. Возможно нане- сение возмущений сразу по нескольким каналам одновременно или в определенной последовательности. Начальные концентрации для исходного невозмущенного режима определяются при помощи стацио- нарной или нестационарной модели. Для этого уравнения математиче- 332
ского описания интегрируют при произвольных начальных условиях с режимными параметрами, соответствующими искомому стационар- ному режиму. Для интегрирования системы уравнений (Х.56) — (Х.61) используется метод Эйлера с постоянным шагом. Величина шага определяется из условия Дт — (0,01 т- 0,1) Tmjn, (Х.62) где rmin — наименьшая постоянная времени среди постоянных вре- мени г;;- уравнений, рассчитываемых по формуле в которой vL. 4 + mi^Gi ’ дУ*д mij ~ dxtj (Х.63) (Х.64) Рассмотренная математическая модель динамики тарельчатых ко- лонн может использоваться для расчета пусковых режимов колонн и для исследования переходных процессов на режимах эксплуатации, включая перевод колонны с одного режима работы на другой. Модель 6. В модели 6 использован прием линеаризации диф- ференциальных уравнений, описывающих изменение концентраций на тарелках колонны. При этом выделены слабоизменяющиеся комп- лексы. Величина этих комплексов может быть с достаточной точностью предсказываться в процессе интегрирования методом экстраполяции. Для этого уравнения, определяющие изменение концентраций на та- релках колонны во времени: =Li+ixi+i, j-LiXij + Gi-iyi-x, j — Gtyir (х-65) записываются как dxH / „ % = L^xi+i. i- [Li + Gi~j)xiJ + + |4_i — / (X.66) \ xi-i, j / или dxiJ = Aijxi-l, i + Bijxij + Clixi+l, i (X67) Аналогичным образом представляются также уравнения для куба dxw) -----= В -х < + С (х, , (Х.68) WJ WJ 1 WJ 1. I 333
и конденсатора колонны dx . ~ir = APixNi + BPjxPj’ (Х.69) где во = - ( Li + Gi^)~, т~; (X-71) X It \ ISO] I Lrv В = - (L + D) ; (Х.71) сц = Li+1,'vLi; Cwj = L1!vL^. (Х.72) Состав пара, уходящего с тарелки, yi} можно рассчитать с исполь- зованием любых способов описания равновесия, а также любых спо- собов представления разделительной способности тарелок. При этом входящие в выражения (Х.70) и (Х.71) соотношения Уц1хц изменяются слабее, чем концентрации на тарелках колонны. Это позволяет рас- сматривать выражения (Х.70) -— (Х.72) как слабоизменяющиеся ком- плексы в уравнениях (Х.66)—(Х.69) и вместо вычисления их значений на каждом шаге интегрирования применять экстраполяционные за- висимости, которые можно строить по результатам предшествующих шагов. В алгоритме используется метод интегрирования Эйлера с посто- янным шагом, выбираемым с учетом условия (Х.62), в котором мини- мальное значение постоянной временитmin определяется как наимень- шее среди постоянных времени всех тарелок: _. __________Ч._______. Li 4- Giyi]/xi] ' (Х.73) В процессе интегрирования с экстраполируемыми значениями Ajj, В1}, Ctj проверяется выполнение условия (Х.74) нарушение которого свидетельствует о необходимости изменения шага экстраполяции в сторону его уменьшения. При этом осуществляется возврат к началу последнего интервала экстраполяции и производится повторное интегрирование с уменьшенным шагом экстраполяции. Рассмотренный алгоритм интегрирования с экстраполяцией слабо- изменяющихся комплексов в дифференциальных уравнениях оказыва- ется более быстродействующим при расчетах переходных процессов в ректификационных колоннах, в особенности при моделировании пусковых режимов. Кроме того, рассмотренный алгоритм может ис- пользоваться при моделировании переходных процессов, возникающих 334
при ступенчатом переводе колонны с одного режима на другой, по- скольку для этих случаев величина шага экстраполяции может быть весьма значительной к концу переходного процесса. § 3. Влияние структуры потоков на эффективность тарель- чатых колонн Тарельчатым колоннам, составляющим основную группу аппаратов с поверхностью контакта, образуемой в процессе движения потоков, свойственны общие закономерности в структуре потоков на тарелках. В свою очередь от гидродинамической структуры потоков, определяю- щей перемешивание на тарелках, зависит эффективность тарельчатых колонн. В процессе массопередачи концентрация жидкости на та- релке меняется от входа жидкости на тарелку до ее выхода. Наилучшие условия разделения достигались бы, если бы на тарелке не происходи- ло смешения жидкости разного состава. Для понимания механизма перемешивания жидкости рассмотрим три варианта движения жидкос- ти и пара: 1) жидкость на тарелке не перемешана, пар в межтарельчатом пространстве идеально перемешан; 2) жидкость и пар движутся без перемешивания, а направление потока жидкости на смежных тарелках совпадает; 3) жидкость и пар движутся без перемешивания, а направление потока жидкости на смежных тарелках изменяется на противопо- ложное. Наиболее эффективно однонаправленное движение жидкости на смежных тарелках, а перемешивание жидкости на тарелке и пара в межтарельчатом пространстве нежелательно. В первом варианте для элементарного объема слоя на тарелке с постоянной шириной урав- нение материального баланса будет Ldx = G —— (у—уп+i ), (Х.75) *т где L — массовая скорость жидкости, кг-моль/ч; G — массовая ско- рость пара, кг-моль/ч; /т — длина рабочей части тарелки, м; х, у — концентрация летучего компонента в жидкости и паре соответственно, мол. доли. Полагая, что в пределах одной тарелки равновесная зависимость имеет линейный характер и может быть представлена в виде у* = тх + Ь, где т — тангенс угла наклона кривой равновесия. Введя безразмер- ную координату z = —2 , где /т — длина рабочей части тарелки; г— /т текущая координата точки,считая от конца рабочей части тарелки, преобразуем уравнение (Х.75): — dt/* = GdZ(y — t/n+i)- (Х.76) 335
Так как фактор диффузионного потенциала А равен соотношению тангенсов углов наклона равновесной и рабочей линии (mGIL), то вы- ражение (Х.76) может быть записано в виде dy* = \(y-7jn+l)dZ (Х.77) или dy* -----— ==7.dZ, (Х.78) У — Уп+i а так как yn+l = const, то = UZ. (Х.79) У — Уп+1 По уравнению (VII.38) У* ~ Уп+1 и У*~Уп+1 =------ (У~ Уп+1)- (Х.81) тюу Принимая г) о у = const и дифференцируя, получаем d (у* -~уп+1) = . (X.82) т1оу Подставляя в уравнение (Х.82) значение d(y*—уп+1) из равенства (Х.79), получаем d^ — yfL+il, = (Х .83) У Уп+1 В результате интегрирования уравнения (Х.83) в пределах от С до Z имеем In - У = iioyXZ, (X. 84) Уп Уп+1 ИЛИ У = e^°yXZ (уп — ул+1) + ~Уп+1 . (Х.85) Средний состав пара, поднимающегося с тарелки, может быть опре- делен по уравнению (Х.85): 1 1 Уп = J ydZ= J [ eW (у +^п+1] dZ = О о = (у -~Уп+1) ( еПоуХ - 1) + Уп+1 • (X - 86) TJoyA Подставляя уп из уравнения (Х.86) в (Х.80), определяем эффектив- ность тарелки по газовой фазе: 336
^ту — (У Уп+i) ( е °? 0 4** Уп+i Уп+i ЧоуЛ У* —Уп+1 = J-(eV Л На рис. 169 представлена зависи- мость к.п.д. тарелки от локального к.п.д. и фактора диффузионного потен- циала при перекрестном токе газа и жидкости. Наибольшее значение -q Ту до- стигается в отсутствие перемешивания газа при движении жидкости на всех тарелках в одном направлении (прямо- точные тарелки). Следующее место за- нимают тарелки с полным перемешива- нием газа в межтарельчатом простран- стве, далее следуют тарелки с движени- ем жидкости в противоположных на- правлениях (без перемешивания газа) и на последнем месте стоят тарелки с полным перемешиванием жидкости и га- за. Однако заметная разница в эффек- тивности этих тарелок наблюдается лишь при достаточно высоких значениях ло- кальной эффективности (свыше 0,7—0,8) и больших значениях фактора диффу- зионного потенциала (больше 0,5). Эффективность тарелки по газовой фазе, определенная в отсутствие переме- шивания газа между тарелками, для прямоточных тарелок надо считать за- вышенной, а для тарелок с движением (Х.87) Рис. 169. Зависимость к.п.д. тарелки ЦТу от локального к.п.д. г]оу при перекрестном токе: --------газ перемешивается меж- ду тарелками;----------жидкость движется на смежных тарелках в противоположных направлениях (газ не перемешивается между та- релками); —.—.—. — жидкость дви- жется на смежных тарелках в од- ном направлении (газ не переме- шивается между тарелками) Рис. 170. Структурная схема про- цесса массообмена на тарелке жидкости в противоположных на- правлениях — заниженной, так как в реальных условиях едва ли воз- можно движение газа в межтарель- чатом пространстве без всякого пе- ремешивания. Эффект перемешива- ния жидкости на тарелках колонн, который влияет на соотношение между г]оит|т. может быть оценен различными методами. Ячеечная модель. Наибольшее распространение получило следую- щее представление о процессе пе- ремешивания на тарелках. Тарел- ка делится по ходу жидкости на ряд 337
секций (ячеек), число которых п; причем в каждой секции осуще- ствляется полное перемешивание, но между секциями перемешива- ния не происходит. При этом предполагается, что: 1) расходы жид- кости и пара для каждой ячейки постоянны; 2) на входе в каждую ячейку пар имеет один и тот же состав; 3) равновесная зависимость имеет линейный характер; 4) локальная эффективность постоянна на всей площади тарелки. Структурные схемы процесса массообмена, соответствующие ячееч- Рис. 171. Ячеечная модель процесса массообмена на тарелке ной модели, показаны на рис. 170 и 171. Уравнение материального баланса для участка 1 (рис. 171) может быть записано в форме G G Lx0 = — у = Lxl 4- — yj.. п п По определению локального к.п.д. У1 — У ’’loy — , • тх! — у + b Из выражения (Х.89) У1 = Чоу^Х! — т^уу + у + Tl0yb. Комбинируя (Х.88) и (Х.90), можно записать _ Хр у'В / 1 \ Х1 ~ 1 + в + т [ I + В ) ' где в= WnG n.L У Подобно можно записать выражение для х2: _ х° 1 у'в Г 1 1 1 (14- В)2 + т [1 4- В + (1 4- В)2 J и, обобщая, Хр У'в 1__________ 1 , , 1 Хп (1 + в)п+ т L 1 + в' (1 4- В)2 (! 4- В)" Сумма членов геометрической прогрессии равна (Х.88) (Х.89) (Х.90) (Х.91) (Х.92) (Х.93) 338
1 Г 1 т В Р ~ (1 + В)л J Следовательно, ----2- + I _---------- (1 +В)п т L (1 +В)" (Х.94) (Х.95) Определяем среднюю концентрацию пара над тарелкой у. _ 1 Г G G G 1 2у У = ~ I У1 + У2 + • • + Уп = • (X .96) G L п п п J п Комбинируя (Х.90) и (Х.96), получаем 7 = (2Х)-7]ОУ«/ + у + %yb. (Х.97) Определяем SX из соотношения г 1 1 у'в г 1 2 1 X1 + *2 ~ 1 4-В + (1 + В)2 J + т [ (1 4- В)2 + 1 + В J <Х’9 > и, обобщая, имеем __ Г 1 1 1 1 = Xt L1 + в + (I + в)2 + '' + (1 + в)" J + У'В Г 1 2 п 1 + т [ (1 + В)л + (1 4- В)л-1 + • ’ • + (1 + В)] ’ - '99) Сумма следующих за y'BItn членов геометрической и арифметической прогрессии равна (1 4- В)" (Вп-1)4- 1 В2 (1 4- В)п (Х.ЮО) Подставляя (Х.94) и (Х.ЮО) в (Х.99) и комбинируя (Х.99) и (Х.97), получаем — ^оутх0 ( У пВ~ ( 1 , г1оутУ'В (1+В)п Н пт (1 4- В)л(Вп— 1) 4- 1 ]) В2 (14-Я)" JJ ^°уУ +У' _ (X.I01) Так как к.п.д. тарелки = ~~—~—• (Х.102) Уп-У то, подставляя хп из (Х.95) в (Х.ЮО) и упрощая, получаем Подставляя у из (Х.101) в (Х.Ю2) и упрощая, получаем у ~у = т {тх° ~у,) [ • (Х-104) ’39
Подставляя (Х.97) и (Х.98) в уравнение (Х.103), получаем 1 |7i + jTM-il L\ п / J (X. 105) Для практического применения уравнения (X. 105) необходимо пред- варительно определить локальную эффективность и число ячеек п. При полном смешении жидкости на тарелке п = 1, при п->оо на тарелке нет смешения. Ориентировочно Рис. 172. Зависимость числа ячеек от длины пути, проходимого жидкос- тью на рабочей части' тарелки число ячеек от длины пути дви- жения жидкости на тарелке мо- жно определить по рис. 172. При анализе интенсивности перемешивания на тарелках при помощи ячеечной модели необхо- димо иметь в виду, что: 1) число ячеек идеального перемешива- ния зависит от длины пути жид- кости; чем длиннее путь, тем меньше перемешивание, а следо- вательно, больше число ячеек; 2) число ячеек зависит от ско- рости жидкости, с повышением скорости увеличивается число ячеек; 3) число ячеек зависит от конструкции тарелки; 4) число ячеек зависит от скорости пара; 5) перемешивание жидкости больше сказывается при высоких ло- кальных эффективностях; 6) при постоянном числе ячеек эффектив- ность тарелки возрастает с увеличением фактора диффузионного по- тенциала. Наличие градиента концентрации жидкости на тарелке можно учесть при помощи коэффициента отклонения е действительной движу- щей силы процесса массопередачи от движущей силы при идеальном перемешивании: е = АИд/А//с. (Х.106) Величина е связана с числом ячеек полного перемешивания равенст- вом Уп Уп+1 У* — Уп+1 (Х.107) Для определения числа ячеек полного перемешивания на колпачко- вой тарелке можно воспользоваться уравнением п = 0,915-10’2Re^6 Y7 (Х.108) \ п / 340
где Иеж = LhLhL-, D — диаметр колонны, м; L — расход жидкости, м3/м2 с; hL—условная высота светлой жидкости на тарелке, м; /ic.n— высота сливной перегородки, м; — кинематическая вязкость, м2/с. Число ячеек полного перемешивания, на которое условно можно разделить тарелку, зависит только от гидродинамической обстановки. Скорость газовой фазы в интервале от 0,4 до 0,97 м/с не оказывает заметного влияния на интенсивность перемешивания жидкой фазы. Наибольшее влияние на интенсивность перемешивания жидкости ока- зывают расход жидкости и высота сливной перегородки; с увеличе- нием расхода жидкости перемешивание ослабевает, с увеличением вы- соты сливной перегородки перемешивание интенсифицируется. Число ячеек полного перемешивания для ситчатой тарелки рассчитывается по уравнению п = 0,45 + /т (8,4 —0,036Дс п) — 0,0028G/L. (Х.109) Циркуляционная модель. Эффект перемешивания жидкости на та- релке можно учесть также исходя из следующих соображений. При- нимая, что часть жидкости от сливной перегородки мгновенно рецир- кулирует на вход тарелки и жидкость движется в режиме идеаль- ного вытеснения, к.п.д. тарелки можно определить по уравнению Г ^оу 1 = С1 \ С , (X. 110) "Ноу где — хп — состав жидкости, поступающей на тарелку; xt — состав жид- кости у входной перегородки; хп — состав жидкости, покидающей тарелку. При с = 1 смешение отсутствует, при с = оо — полное переме- шивание. Однако для практических расчетов удобно следующее вы- ражение: чГ-7)-~> <х"2> где 7—фактор перемешивания. При полном отсутствии перемешивания 7 = 0 и ц т v достигает максимального значения, равного ^ту = (Х.113) Л При полном перемешивании I = 1 и ц т у достигает минимального значения, равного ц ту =^Оу Практически значения фактора пере- мешивания лежат в пределах I = 0,25—0,75. Модель байпасирования. Согласно этой модели часть жидкости А и часть газа В проходят через тарелку в режимах байпасирования. Такое представление о структуре потоков приводит к соотношению 341
т1ту = О В) ^оу , Л(1 + В) • + 1 -л (Х.114) Диффузионная модель. Модель перемешивания на тарелках может быть развита из представлений о вихревой диффузии. Степень пере- мешивания характеризуется безразмерным числом Ре, представляю- щим отношение длины пути, проходимого жидкостью /ж, к длине пути смешения DL!w-,K, где DL — коэффициент вихревой диффузии; w1K — линейная скорость аэрированной жидкости при движении через та- релку. Таким образом, число Ре выражается в виде Рис. 173. К выводу уравнения диффузион- ной модели (Х.Н5) где % — время пребывания жидкости на тарелке, рав- ное т=уж/г^/£; уж—удель- ная молярная плотность жидкости, кг-моль/м’; hL— высота светлой жидкости, м; L — количество жидкос- ти, кг-моль/м2. Чем больше степень пе- ремешивания, тем выше значение DL и тем меньше значение Ре. Увеличение числа Ре указывает на уменьшение степени пере- мешивания. Согласно диффузионной модели принимается, что скорость пере- мешивания компонента пропорциональна градиенту концентрации и количество переданного вещества описывается уравнениями, анало- гичными уравнениям молекулярной диффузии. Основное уравнение однопараметрической диффузионной модели получают из материально- го баланса , составленного для элементарного пенного слоя на тарелке (рис. 173), и имеет вид Л + У'~У* £ = 0, (Х.Н6) ^z2 FпРж Fn Рж где Fn — площадь поперечного сечения потока светлой жидкости, м2. Если локальный к.п.д. не меняется по длине тарелки и равновесная зависимость линейна, то уравнение (Х.116) можно привести к виду 1 d2x dx Pe"dZ2~'dZ ^Цоу *]) — й ’ (X.I17) где £<1т ___ • FпРж 342
(Х.П8) L — расход жидкости, кг-моль/с; — скорость жидкости на тарел- ке, м/с; X = mGIL — фактор диффузионного потенциала; х\ — рав- новесное значение концентрации на выходе потока с тарелки; Z = = z//T — безразмерная координата. Используя граничные условия х = хх и _^=0 при Z = 1, dZ получаем следующее решение уравнения (Х.117): _(«4-Ре) (Z-1) «(1—Z) -----=— +-------------------- v __ у. а 4- Ре а. xi Х1 1 Г 1 ------- а п 4~ Ре (Х.П9) где 1 4- 4Ат]оу Ре — 1 (Х.120) Уравнение (Х.119) описывает изменение концентрации жидкости на тарелке при условии, что на тарелку поступает пар одинакового состава. Определим зависимость к.п.д. тарелки г] Ту от степени пере- мешивания жидкости и локального к.п.д. ц Оу. Для этого [запишем вы- ражение для локального к.п.д. как V, _ У — Уп+i — У ~ Уп+1 ^°у —;---------------; - У*— Уп+i т(х — х+1) (Х.121) или У-Уп+^т^х-х*^)^. (Х.122) При отсутствии полного перемешивания состав жидкости и, следо- вательно, пара изменяется по длине тарелки. При постоянной ско- рости пара (газа) по всему поперечному сечению тарелки и отсутствии градиента концентрации жидкости в направлении, перпендикулярном току жидкости, справедливо соотношение I у— Уп+1 = !ПХ[ОУ J (х —x‘+i)dZ- (Х.123) о где уп и уп+1 — средние составы покидающего и поступающего на та- релку пара; Z — безразмерная координата сечения с концентрацией жидкости х, равная отношению расстояния сечения от начала актив- ной зоны ко всей длине зоны барботажа. Используя уравнение (Х.87) и учитывая, что у*п = тхп + Ь, получаем выражение для определения эффективности тарелки по газо- вой фазе: Уп Уп+1 т (хп - x’+i ) (Х.124) 343
Допуская, что состав поступающего пара не меняется по сечению тарелки,т. е. x*n+1 = const, уравнение (Х.124) можно записать в виде ( Х.125) = f х~\+1 dz. voy j хп-х;+1 При выводе уравнения (Х.125) не вводилось никаких предположе- ний о природе процесса перемешивания; оно показывает, что при т] Оу = const профиль концентрации жидкости на тарелке однознач- но определяет средний состав пара, покидающего тарелку. Подставляя уравнение (Х.119) в уравнение (Х.125) и интегрируя, получаем 1 _ е~(“+₽е) "Чту ~ (а + Ре) (1 + “-±Д' \ а , еа — 1 + а+ Ре (Х.126) а = Р1 2 где L и G — нагрузки по жидкости и пару, кг-моль/с. Используя для решения уравнения (X. 117) граничные = f L'r>---- ~ ПРИ г = 0; dz т н — = 0 при г = /т dz и уравнение материального баланса для всей тарелки - _ L Уп = Уп+1 + условия (Х.127) (Х.128) получим следующую зависимость между ц т й и ц 0 у: — = —т-4------ {(1 + Р)2 ехр [—z(l — р)] — М 4рЬ]оу — (1 — р)2 ехр [—2(1 + р)] — 4р}, (Х.129) где ( 4Х \1/2 P = (1 + -j5^ М. (Х.130) Графическое решение уравнения (Х.129) представлено При Dl->0 уравнение (Х.129) приводится к виду т|ту ехр 1 Voy ^'Voy При ПД->ОО Пту/110у= 1- на рис. 174. (Х.131) , mG 1 + 4 ~ Vo к — 1 344
Используя основные допущения диффузионной модели, можно полу- чить уравнение для расчета локальной эффективности: 4р ехр (2Л4Г) Г‘°У 1 (1 + /Ц2ехр [Л1Г (1 S- p)J —(1 — р)2ехр [Л4Г (1 —р)] Nnr а = Noy*=-^-, (Х.132) Л где р = Н 4~ 2 ^y.Y/2 ; а = f}oy/Noy, А — фактор диффузионного по- тенциала; Nox = Лж а 'j —общее число единиц переноса, отне- \wm/ ( hf \ сенное к жидкой фазе; N v = 7<г а -----—общее число единиц пе- реноса, отнесенное к газовой фазе; ауж, wr — скорости жидкой и га- зовой фаз, м/с; Мг = ^а,г — параметр, характеризующий переме- шивание газа; Кох а, Коу а — коэффициенты массопередачи по жидкой и газовой фазам, кг-моль/м3-с; h?—-высота пены, м. Из уравнения (Х.132) следует, что локальная эффективность за- висит от времени контакта фаз, коэффициента массопередачи и пе- ремешивания в газовой фазе и не зависит от положения рассматри- ваемой точки на тарелке. При иде- альном перемешивании газа по вы- соте слоя пены (М г = 0) т] о у стре- мится к предельному значению, определяемому уравнением Рис. 174. Графическое решение урав- нения (Х.129) Noy ^y~\+N7y —, (Х.133) М1-^) ОХ а при отсутствии перемешивания по высоте слоя пены (Мг->оо) = 1 — ехр (— Noy) = 1 — ехр (Х.134) Изменение г] оу в зависимости от (Voy и при различных значениях М г показано на рис. 175. Эффективность тарелки по газовой фазе рассчитывается по урав- нению _ 1 [ (1 + ?)2 ехр [Л4Ж(1 +?)] — (! - у __________— ?)2ехр [MHi (1 — <?)] j 4д ехр 2/Иж (Х.135) 345
где М = -lyWfht где тх жидкости; параметр, характеризующий перемешивание 9 = (1 + Y/2 (X. 136) wf — линейная скорость жидкости, рассчитанная на сечение слоя пены, м/с; <р = 1—(hL/hf) — газосодержание барботажного слоя, Рис. 175. Зависимость эффективности тарелки от степени перемешивания жидкости и газа и числа единиц переноса м3/м3; Dl — коэффициент турбулентной диффузии жидкости на тарел- ке, м2/с. Изменение эффективности тарелки в Рис. 176. Влияние длины пути, проходи- мого жидкостью, на эффективность тарелки зависимости от Мт, Мг, NOy или Nox, рассчитанное по уравнению (X. 136), показано на рис. 176. Эффективность тарелки значительно возрас- тает с изменением NOy или Nox и уменьшается с увеличе- нием интенсивности переме- шивания жидкой и газовой фаз. Влияние перемешивания жидкости на эффективность тарелки более значительно, чем перемешивание газа в пенном слое, причем это раз- личие становится особенно заметным с увеличением /VOv или Af0I. Исследование зави- симости эффективности та- 346
редки при идеальном перемешивании газа от общего числа еди- ниц переноса, отнесенного к газовой фазе, показывает, что влия- ние перемешивания газа ограничивается областью значений Д(Оу от 0,5 до 20. При N Oy<Z 0,5 и NOy > 20 изменениец Ту при изменении И г от бесконечности до нуля не превышает 10%, а максимальное зна- чение ____211___ достигает при NOy = 2,5—3. (М Л4г=0 Влияние длины пути, проходимого жидкостью /т, на эффективность тарелки при различных значениях коэффициентов продольного пере- мешивания представлено на рис. 176. При постоянном коэффициенте турбулентной диффузии для жидкости Dl эффективность тарелки возрастает с увеличением диаметра колонны. Эффективность тарелки по газовой фазе при перекрестном токе газа и жидкости можно рас- считать по уравнению 1 г|ту = — Рб \ / Ре \ / Ре \ + "2" I Е’г sh ехР (— "2") + ch е exp 1 — — I — 1 (Х.137) где ( Ре8 * * *\1/2 е = Xv; Ре + —— I . \ 4 / Для определения коэффициента турбулентной диффузии можно использовать следующие эмпирические уравнения: 1. Для колпачковой тарелки с круглыми колпачками диаметром 75 мм, расположенными по равностороннему треугольнику со сторо- ной, равной 115 мм, и для ситчатой тарелки D°-5 * * = 0,00378 + 0,0171 w'r + 0,0614/.' + 0,18йс.п . (Х.138) 2. Для тарелки с колпачками диаметром 165 мм, расположенными в вершинах равностороннего треугольника со стороной 222 мм, Р°-5 = 1,154 (0,00378 + 0,0171 ^+0,0614/.'+ 0,18 %п), (Х.139) где £% — коэффициент турбулентной диффузии, м2/с; — скорость газа, отнесенная к площади барботажа, м/с; L' — объемный расход жидкости на единицу ширины сливной перегородки, м3/с; /ic.n — вы- сота сливной перегородки, м. Экспериментально установлено, что такие физические свойства, как вязкость, плотность и поверхностное натяжение, существенно не влияют на степень перемешивания жидкости на барботажных та- релках. Заметно влияют высота сливной перегородки, плотность барботирующего газа (давление в колонне) и скорость жидкой и газо- вой фаз. Коэффициент турбулентной диффузии ситчатой тарелки также можно рассчитать по эмпирическому уравнению / О \1.з / L \о,з . к ^ь=24[—) Се-0'2 * 4- (х'14°) 347
Рис. 177. Изменение концентрации жидкости на тарелке (комбинированная модель) где F' — площадь барботажа, см2; L — массовая скорость жидкости, кг/мин; Ь' — ширина сливной перегородки, м; hc.n — высота слив- ной перегородки, м; В — доля свободного сечения тарелки, %. Комбинированная модель. Определение профиля концентрации ин- дикатора на ситчатой и колпачковых тарелках диаметром 700 мм по- казало, что на тарелке наблюдаются зоны с различной интенсивностью перемешивания. В части ситчатой тарелки, примы- кающей к успокоительной зоне у входного порога, газовые факелы отклоня- ются потоком жидкости в нижней части пенного слоя к середине тарелки, а в верхней части — к приемному порогу. У сте- нок колонны наблюдается интенсивная циркуляция пены. Структура потока жидкости на тарелках опи- сывается комбинированной моделью, состоящей из последовательно соединенных зон полного перемешивания: зоны, характеризуемой диффузионной моделью; зоны полного перемешивания. Размеры зон полного перемешивания на ситчатой тарелке: у при- емного порога длина зоны составляла 100—150 мм, а у сливного по- рога — 0ч-50 мм. Размеры зон мало изменились при изменении на- грузок по газу и жидкости и высот сливной перегородки. Сливные перегородки имели высоту 25, 50, 75 и 100 мм. Плотность орошения изменилась от 0,5 до 3,5 м3/ч-м; скорость газа, рассчитанная на сво- бодное сечение колонны, — от 0,5 до 1,35 м/с. Была обнаружена и по- перечная неравномерность структуры потока. Значения Ре диффузи- онной зоны в центре тарелки превышали в несколько раз значения Ре у стенок колонны. Для определения среднего по сечению коэффициен- та турбулентной диффузии в зоне, описываемой диффузионной мо- делью, предложена зависимость (Wry — —0 47 I ftO-33^.25 (Х.141) где D Lcp — средний коэффициент турбулентной диффузии, м2/с; wr — скорость газа, рассчитанная на свободное сечение колонны; м/с; wK — средняя скорость жидкости, м/с; hc,„ — высота сливной перего- родки, м. Изменение концентрации жидкости по длине рабочей части тарелки приведено на рис. 177. Участок от 0 до представляет собой ячейку полного перемешивания, в интервале от до /2 изменение концентрации жидкости описывается уравнением диффузионной модели и, наконец, участок от /2 до /т соответствует ячейке полного перемешивания. Для 348
определения эффективности тарелки с использованием комбиниро- ванной модели перепишем уравнение (X. 125) в форме z, * z2 » i « X — х„,, ( X— Х„,, Р X—х,, ^2. = ---------=±L_ dZ+ ---------^—dZ + -----t1 dZ. (Х.142) '.оу J хп хл+1 J хп Хл-Н d Хп Хп+\ О 2-2 Концентрация жидкости в зоне полного перемешивания у сливного порога постоянна (х = хп) и для этой зоны имеем Z/Z2=/-LZ12. (Х.143) *т Для определения второго интеграла (Х.142) введем безразмерную координату Z', представляющую собой отношение расстояния сечения от начала зоны, описываемой уравнением диффузионной модели, к длине всей этой зоны, тогда, меняя пределы интегрирования для вто- рого слагаемого (Х.142), можно записать dZ =l2Z± С J хп~хп+1 (Х.144) При диффузионном механизме перемешивания и граничных усло- виях (Х.118) подынтегральное выражение равно *л+1 е(“+Ре) (2'-D е->(!-•?') X* — « + Ре + , а х„+, 1 + j + а а +Р е (Х.145) где ] । 4~ц0-У Хд ___] 2 \Г Ре mG (Za — /J Д Ur Подставляя уравнение (Х.145) под знак интеграла в уравнении (Х.144), получаем f’ х-<+1 z2-zj 1 - е-(а+Ре) , I , dZ — , а , р . -f- Хп~Х^ (я + Ре)/1+-2—] “(’+^Ге) (Х.146) При расчете первой зоны для определения х используем уравнение (Х.145) при Z' = 0. В результате получаем (Х.147) 349
Подставляя в уравнение (Х.142) значения трех слагаемых: (Х.143), (Х.144), (Х.147), получаем отношение эффективности тарелки к ло- кальной эффективности для всей рабочей части тарелки: у!ту = _G_ е~(я+Ре) а+Ре + L я а + Ре Для более точного расчета ц т у/т] 0 у можно заменить отношение линейных размеров отношением площадей. На рис. 178 приведена блок-схема комбинированной модели струк- туры потока жидкой фазы. Допуская, что равновесное соотношение Wp 1/г(1-к)(а+Ь)Ьх\ ~ Рис. 178. Блок-схема комбинированной модели структуры потока жидкой фазы на барботажной тарелке в пределах изменения концентраций на одной тарелке соответствует линейной равновесной зависимости у* = тх, локальная эффектив- ность по всей площади барботажа постоянна; объемные расходы жид- кой и газовой фаз во времени и по всему поперечному сечению рабочей части тарелки постоянны; межтарельчатый унос жидкости не учитывается. Система расчетных уравнений, учитывающая балан- сы материальных потоков и кинетику процесса массопередачи, опре- деляемую локальной эффективностью (ц 0 у), решалась методом конеч- ных разностей. Эта система имеет вид G8, С ахвх + Ъхг — (а + &) = т]оу ttiXi — г10у — | </вхд (Z) dZ, (X. 149) о J'bhx.I (z)~ Увх,1 (z)='lloy Imxi — уВХг1 (Z)l, (X.150) 350
d2xd dxdl ' f "^-Pei^7~=^Pei г J ^(2)dz- dZsi dZs\ zs\ / ^di (X.151) iZdj J ^i.bmx (2) - ^1,BX (2) = rloy [щ, (Z)-yd} BX (Z)J, (X. 152) k (a + 6) + (1 — fe) (a + b) xd2di — (a + b) x2 = — У)оу^2Х2 'loy —£jg~ У УвХ,2 (Z) dZ > (X.155) УвЫх,2(2)-увх>2(2) = -Увх,2 (2)1, (X.156) ax2 ~F U a) *bx “ -^вых' (X. 157) Граничные условия: Zai = Zd2 = 0; _^_=Pe1(xdl-x1); = Pe2 (x - x2); (X.158) aZ<?i dZ&2 Zei = Z,2 = l. = ±^ = 0. (X.159) dZi aZd2 При расчете нижней части колонны принято: УвхЛ ~Уд\,вх = ^2,вх =^вх,2 =г/о = "глг®> (Х.160) ^вЫх,Г-=СУо+^. (Х.161) где L — расход жидкой фазы; G — расход паровой фазы; W — кубо- вый остаток; xw — состав жидкой фазы в кубе колонны; у0* — состав пара, равновесный жидкости в кубе колонны; X = mG/L — фактор диффузионного потенциала; т — константа равновесия; г|оУ — локальный к.п.д.; 5Х, $2, £д1, £д2 — объемные доли соответствующих зон тарелки; а — доля потока жидкости, участвующая в барботаже; (1—а) — доля байпасирующего потока; b — доля рециркулирующего потока; k — доля жидкости, проходящей через среднее сечение тарел- 351
ки; Ре!, Ре2 — числа Пекле соответствующих зон тарелки; Z= НЦ — безразмерная длина рабочей части тарелки; Ц — длина рабочей части тарелки; 1, 2, dl, д2— индексы переменных Z, х, у, обозначают их принадлежность соответственно к зоне полного перемешивания на входе тарелки (ЗПП-1, рис. 178), к зоне перемешивания на выходе тарелки (ЗПП-2, рис. 178), к централь- ной диффузионной зоне (ДЗ-1, рис. 178), к боковой диффузионной зоне (ДЗ-2, рис. 178); вх, вых — индексы, обознача- ющие соответственно составы х жидкос- ти и у пара, входящих на тарелку или соответствующую зону тарелки и выхо- дящих из соответствующих зон тарелки или тарелки в целом. На рис. 179 приведены зависимости числа ступеней разделения п от значе- ний 1] Оу и К, которые показывают, что с увеличениемц Оу и X эффективность рез- ко повышается, а число ступеней разде- ления соответственно снижается. Диа- пазон изменения ц Оу и X выбирался на основе экспериментальных данных, по- лученных на промышленных ректифи- кационных установках. В исследуемых диапазонах т) Оу = =0,2—0,6 и X = 1,0—1,3 при заданной степени разделения изменение структу- ры потока паровой фазы практически не Рис. 179. Зависимость числа ступеней разделения п от и X при заданной степени раз- деления оказывает влияния на эффективность и высоту массообменных аппаратов. Действительно, число ступеней раз- деления остается неизменным, если реальная структура парового по- тока идеализируется моделью полного перемешивания. Это позволя- ет с достаточной степенью точности принять полное перемешивание па- ра в межтарельчатом пространстве и вести расчет массообменных ап- паратов по зависимостям, определяющим эффективность тарелок. Анализ изменения профиля концентраций жидкой и паровой фаз при переходе от тарелки к тарелке показал, что при значениях!) Оу = 0,6— — 1,0 и Х<1 необходимо учитывать реальную картину структуры потока не только жидкой, но и паровой фазы. Кроме влияния структуры потока паровой фазы исследовалась также зависимость эффективности массообменных аппаратов от направ- ления течения жидкости на смежных тарелках. Расчетные данные по- казывают, что при учете реальной картины структуры потока паровой и жидкой фаз прямоточное и противоточное движения жидкости прак- тически обеспечивают одинаковую степень разделения при одном и том же числе контактов фаз. Это позволяет значительно упростить конст- руктивное оформление колонных массообменных аппаратов. Наряду с описанными расчетами проведены исследования влияния деформации комбинированной модели на эффективность массообмена. Изменение размеров зон полного перемешивания на входе и выходе тарелки (Ех = %= 0,14) привело к снижению эффективности в 2 раза, а дополнительное увеличение степени рециркуляции до 0,5 ведет к сни- жению эффективности в 4,6 раза. Для сравнения данных, полученных по комбинированной модели, был сделан расчет числа ступеней разделения, когда структура по- тока паровой и жидкой фаз описывалась следующими моделями: 1) иде- альное вытеснение паровой фазы и идеальное вытеснение жидкой фазы; 2) полное перемешивание паровой фазы и идеальное вытеснение жид- кой фазы. Результаты расчета свидетельствуют о необходимости учета влия- ния реальной структуры потоков на эффективность массообменных аппаратов. Необоснованная идеализация структуры потока жидкой фазы моделями идеального вытеснения или полного перемешивания может привести к неверному расчету высоты массообменных аппара- тов с заниженным числом контактных устройств, что, в свою очередь, не позволит достичь на них заданной степени разделения, причем в за- висимости от значения^ оу и вида модели ошибка может достигать 40% при Л оу — 0.6 и 10—70% при |)оу = 0,2. Проведенный анализ пока- зал, что при расчете тарельчатых аппаратов для проведения диффузи- онных процессов необходимо учитывать реальную картину структуры потока жидкой и паровой фаз. § 4. Оценка эффективности массопередачи на тарелках при разделении многокомпонентных смесей При разделении многокомпонентных смесей эффективность одной и той же тарелки по отношению к различным компонентам разделяе- мой смеси, рассчитанная по формуле (VII.40), может существенно различаться. Проанализируем, как изменяется к.п.д. тарелки для различных компонентов разделяемой смеси. Рассмотрим трехкомпо- нентную смесь и ректификационную колонну, работающую в полном режиме орошения. Для режима полного орошения на любой тарелке x.+I>ft =уц k fe = l, 2, 3. (X.162) При использовании соотношения (VII.40) для определения к.п.д. тарелки по любому из разделяемых компонентов состав паровой фазы, покидающей i-ю тарелку, может быть рассчитан по уравнению у(,к = 0 ~ -ii) W-hft + w’.ft , где k = 1, 2, 3. (X.I63) В равенстве (X.I63) не все величиныт|т являются независимыми, по- скольку на yi'k наложено условие 2 У! <х-164) к=\ Предположим, что относительные летучести компонентов разделяе- мой смеси не зависят от температуры. Тогда, определяя относительные 353 352
<)Ау, Ощ Г Щ-Gti 1 _ летучести ak по отношению к самому легкому компоненту (k = 1), по- лучим соотношение аг>а2>а3 (^ = 1). (X.IG5) При этом состав паровой фазы, равновесный жидкости, находящейся на г-й тарелке, может быть определен по формуле Уг.к = з ak Xi'k (X.lGti) 2 xi,k А=1 которая с учетом (Х.162) может быть переписана в виде • <ЧгУ1-1,к Ui.k = — • (X • 1 ь i) 2 й* 'Ji-л k k^l Выражение (X.163) может быть представлено как У^ '//-i.frp-W --- |. (X.1G8) Совершенно аналогичное уравнение может быть записано и для i -f- + 1-й тарелки колонны: ' "1+ Л [ а “*'"* J (й Так как q ri == const, имеем ОУ',1 (Х.172) с^гз дт;тз Дифференцируя соотношение (Х.164) с учетом (Х.172), можно полу- чить _ с>Уг.з (Х.173) С^ГЗ ^ТПЗ Кроме того, из (Х.168) следует 21 -А (Х.174) Имея в виду (Х.172) - (Х.174), выражение (Х.171) принимает вид = Г1 ~ + -з Ь (ХЛОУ) L S ak,Ji-k J дАУ1 ЩУ/л -',Т1 Л \(ч3-а2). (Х.175) - (,1М ( i —I Зная состав пара, поступающего на i—1-ю тарелку, можно опре- делить состав паровой фазы, покидающей i + 1-ю тарелку. Для этого в уравнение (Х.169) подставим значения рассчитанные по (Х.168). Допустим, что целевым продуктом разделения является самый легкий компонент, и к.п.д. тарелок по этому компонентуц Т1 — известная по- стоянная величина. Рассмотрим влияние к.п.д. тарелок по тяжелым компонентам ц Т2 и ц т3 на разделительную способность двух тарелок. Для оценки раз- делительной способности будем использовать разность концентраций ЬУ1 = У1+\Л -У 1-1,1 , (Х.170) которая представляет собой количество легкого компонента, извлечен- ного из жидкости на двух тарелках. Для этого достаточно исследовать знаки производных dA*/i/dqT2 и dAz/i/дЛтз- Поскольку q Т1 — заданная и постоянная величина, а все значе- ния q т связаны между собой условием (Х.164), то достаточно иссле- довать знак только одной из производных, учитывая взаимосвязь цТ2 иц т3. Подставляя в (Х.170) значения г/г+1 из (Х.169) и дифференци- руя по ц т3, получаем В равенстве (Х.175) член 1 5 является положитель- S Й*У/-1Л ной величиной: 3 X 4kiJi-\,k — i У/-1Л ая _ fe=i *2! = 1 — 3 3 V — акУс-\,к ~1 ’ *=1 V (Щ — = >0, аьУ1-1,к поскольку при любом значении k, согласно (Х.165), ah а3 > 0. Раз- ность (а3—а2) есть величина отрицательная, а все остальные члены 355 354
уравнения (Х.175) положительны, поэтому Точно такой же результат можно получить, если допустить, что относительные летучести компонентов зависят от температуры. Из неравенства (Х.176) следует, что при постоянном к.п.д. тарелки -п Т1 для самого легкого компонента разделительная способность группы тарелок по этому компоненту растет с уменьшением г)т2. Следователь- но, разделительная способность тарелок по легкому компоненту будет выше для тарелок с меньшим значением к.п.д., рассчитанным по тя- желому компоненту. При определении числа действительных тарелок в ректификацион- ных колоннах, предназначенных для разделения многокомпонентных смесей, необходимо использовать методы расчета, позволяющие учи- тывать возможные различия в эффективности тарелок по всем ком- понентам разделяемой смеси. Для многокомпонентных смесей меж- фазный массообмен определяется матрицей общих коэффициентов массопередачи [/<Оу], которая определяется через матрицы частных коэффициентов массоотдачи по формуле (см. ч. I) [Xoy]-i = [feyra + [m] [fej-i. (Х.177) Вектор количеств компонентов, передаваемых от жидкой к паровой фазе, при этом Определяется выражением = М (У*-у), (Х.178) . ( !'Ч где у* = ; I — вектор состава паровой фазы, равновесной жид- \У"-1 J (УА (Ni\ кости; у = I : I — вектор состава паровой фазы; N — I : I — вектор потоков компонентов через единицу межфазной поверхности массообмена. Из формулы (Х.178) следует, что если матрица общих коэффици- ентов массопередачи [7СОу] недиагональна, то количество передавае- мого компонента от одной фазы к другой будет зависеть не только от движущей силы этого компонента, но также и от движущих сил других компонентов смеси. Если разделяемые компоненты близки между собой по физическим свойствам и можно принять, что частные коэффи- циенты массопередач для каждой из фаз одинаковы для всех компо- нентов, т. е. матрицы частных коэффициентов массоотдачи диагональ- ны, матрица общих коэффициентов массопередачи [/СОу] может быть недиагональной, поскольку матрица угловых коэффициентов, каса- тельных к равновесным’зависимостям [/п], в общем случае недиаго- нальна. При использовании модели идеального вытеснения уравнение, опи- сывающее изменение концентраций компонентов по высоте массооб- мена пространства, имеет вид (Х.179) dh или с учетом выражения (Х.178) для вектора N G*L = a[Koy] (у*-у), (Х.180) где а — межфазная поверхность, приходящаяся на единицу высоты массообменного пространства. Если предположить, что жидкость по высоте массообменного про- странства идеально перемешана и матрица общих коэффициентов мас- сопередачи [Коу1 и межфазная поверхность а постоянны, то аналитиче- ское решение уравнения (Х.180) имеет вид у = у* + ехр (—[АГ]} (У — У*), (Х.181) где через [А7] обозначена матрица чисел единиц переноса, определяе- мая как W = (Х.182) Чтобы по формуле (Х.180) определить состав пара, уходящего с та- релки, необходимо вычислить экспоненциальную функцию от мат- рицы чисел единицы переноса, для чего можно воспользоваться соот- ношением ехо (^11 ехр N°) [z(N°)\ , (Х.183) где №?)]- (Х.184) №([11 - единичная матрица; [А7] — собственные числа матрицы чисел единиц переноса. Соотношение (Х.183) используется для вычисления функции от матрицы лишь тогда, когда все собственные числа Nг° различны. Функ- ция от матрицы, определяемая соотношением (Х.183), также является матрицей, в общем случае недиагональной, при помощи которой можно найти матрицу локальных эффективностей по формуле [tJ = [I] — ехр {—[А7]}. (Х.185) С использованием матрицы локальных эффективностей (Х.185) вы- ражение (Х.181), определяющее состав пара, уходящего с тарелки, может быть записано в виде У = Уо + I’ll (У* — Уо) < (Х.186) 357 356
или в обычной форме записи Л—1 yj. = yOj+ 2 ^7 / = 1, , я-1. (Х.187) Согласно принятому определению точечная эффективность контакта по паровой фазе выражается соотношением Уо/ . (Х.188) yj-yoj Формула (Х.187) позволяет установить связь точечной эффектив- ности т|/ с элементами матрицы локальных эффективностей, которая представляется как л—1 У rijl (y*i — Уо1> 7J• = —----;---------- (Х.189) Vj-yoj Из выражения (Х.189) следует, что точечная эффективность кон- такта зависит не только от локальных условий массопередачи, которые учитываются матрицей локальных эффективностей [т] ], но также и от движущих сил компонентов разделяемой смеси. Точечная эффектив- ность, определяемая формулой (Х.189), для многокомпонентной смеси может быть как больше 1, так и отрицательной. Таким образом, поня- тие точечной эффективности контакта для многокомпонентной смеси теряет физический смысл и может использоваться лишь для формаль- ного выражения наблюдаемой разделительной способности тарелки. Матрица локальных эффективностей контакта [q ] может быть так- же непосредственно вычислена через матрицу чисел единиц переноса [A7J, если воспользоваться формулой hl « 2 (1 -ехр{— Л/?}) [Z ()V°)] , (Х.190) z=i которая может быть получена подстановкой выражения (Х.183) в со- отношение (Х.185). Для расчета матрицы общих коэффициентов массопередачи 7<оу, через которую определяется матрица чисел единиц переноса [2V](X. 182), необходимо воспользоваться матрицей угловых коэффициентов, ка- сательных к равновесным зависимостям [ml. Матрица угловых коэффи- циентов определяется как матрица линейной аппроксимации равно- весных соотношений У* = Уо + [т](х—хо). (Х.191) Поскольку в многокомпонентной смеси независимыми являются концентрации лишь (и—1) компонентов, в выражении (Х.177) могут использоваться матрицы, определяющие условия массопередачи толь- ко для (п—1) компонентов, что относится и к матрице [т]. Если равно- весная зависимость известна, то y* = Ki(T, Р, Х1, х2, .... x„)xh i=l, .... п. (Х.192) Линейная аппроксимация равновесной зависимости для /-го компо- нента смеси представляется в виде У* = Уы + V — (xi ~ ХЫ )• (X. 193) дх! Чтобы исключить из выражения (Х.193) концентрацию в жидкой фазе одного из компонентов, например п-го , можно воспользоваться соот- ношением п-1 S (х, - х0/) = О, (Х.194) z=i из которого следует л—1 хп хоп — — S (*/ ~ x0i )• (Х.195) 1=1 Подставляя величину хп—хоп из выражения (Х.195) в соотношение (Х.193), получим ♦ • , V* / дУ* дУ’ У( = У01 + 7 j ——— ——I (Xi-Xol), (Х.196) dxt дхп j откуда следует, что и, таким образом, элементы матрицы [т] определяются частными про- изводными от равновесных соотношений (Х.192). Для малых отклоне- ний концентраций, при которых погрешность линейной аппроксима- ции (Х.191) невелика, можно считать, что относительные летучести компонентов постоянны и равновесные соотношения представляются в виде апх1 ZasiXs (Х.198) где as[ = = const; (Х.199) К8, Kz — константы равновесия. Дифференцированием выражения (Х.198) по х, можно получить следующую формулу для производной: 358 359
дх. . (X.200) ld-й или ду* . У/ (Х-201) Подставляя найденное значение производной (Х.201) в соотношение (Х.197), получим искомое выражение для элементов матрицы [тэт]: та=(Ъц-у’) + У*-^- (Х.202) § 5. Моделирование и расчет насадочных колонн 1. Массопередача в насадочных колоннах На рис. 180 представлено наоадочной ректификационной изменение разделяющей способности колонны (ВЭТТ) в зависимости от О 0,2 О,У 0,0 Скорость пара vn, м/с Рис. 180. Зависимость разде- ляющей способности насадоч- ной ректификационной колон- ны (ВЭТТ) от скорости пара: система четыреххлористый уг- лерод—бензол: 1 — кольца 5,7X5,9X0,6 мм; 2 — кольца 8X8X2 мм; 3 — кольца 10,9X11,5X2 мм скорости пара, отнесенной к полному сечению колонны, для различных раз- меров колец. Из рис. 180 следует, что характер зависимости разделяющей способности от скорости пара для различных насадок один и тот же и остается таким же и для различных смесей. Для всех насадок наблюдают- ся режимы, отвечающие определен- ным гидродинамическим состояниям. При сравнительно малых нагрузках колонны увеличение скорости пара снижает разделяющую способность насадки. Гидродинамическое исследо- вание показало, что в условиях это- го режима жидкость движется без вихреобразования. Время контакта фаз, которое может быть выражено через время пребывания жидкости в насадке в пределах этого режима, уменьшается с увеличением скорости пара, поскольку отношение удерживающей способности насадки к ко- личеству жидкости, стекающей в единицу времени, уменьшается. Общая поверхность контакта фаз при этом режиме не изменяется, так как жидкость стекает без завихрения, а увеличение ее ко- личества лишь повышает толщину стекающей пленки жидкости. Поверхность контакта фаз, отнесенная к единице объема сте- кающей жидкости, будет уменьшаться с увеличением количества Рис. 181. Изменение основных па- раметров работы насадочной ректи- фикационной колонны; кольца жидкости. Повышение толщины пленки жидкости замедляет выравни- вание концентрации и температуры внутри жидкости, что снижает движущую силу процесса на границе раздела фаз. Увеличение нагрузок колонны приводит к турбулизации стекаю- щей по насадке жидкости, улучшая массообмен. При этом возрастаю- щая скорость пара превышает разделяющую способность насадки. Так как удерживающая способность насадки быст- ро возрастает, время кон- такта фаз увеличивается. За счет вихреобразования увеличивается поверхность контакта фаз. Движущая сила процесса также воз- растает за счет более быст- рого выравнивания конце- нтрации и температуры в завихренной жидкости. При достижении скоро- сти пара, соответствующей точке инверсии фаз, наб- людается резкое возраста- ние разделяющей способ- ности насадочной колонны с почти вертикальным хо- дом кривой эффективности. Гидродинамические харак- теристики работы колонны: удерживающая способ- ность насадки по жидкости (ф) и перепад давления (ДР г-ж) также резко воз- растают в точке инверсии, причем характер измене- ния всех трех параметров становится идентичным (рис. 181). Так как при этом количество жидкости, находящейся в насадке, во много раз превышает коли- чество жидкости, стекаю- щей в единицу времени, то время контакта фаз также резко воз- растает. Вся находящаяся в насадке жидкость пронизывается пу- зырьками пара и эмульгируется ими, массообмен проходит не на поверхности пленки жидкости, покрывающей насадку, а в зоне свободного объема, заполненного паро-жидкостной эмульсией. Вы- равнивание концентраций происходит очень быстро. Помимо этого, : при увеличении перепада давления возрастает перепад температуры на единицу высоты насадки, улучшая условия тепло- и массообмена. 1 — перепад давления, мм вод. ст./м; 2 — удерживающая способность насадки, см3; 3 — число теоретических тарелок 360 361
В точке инверсии фаз пар перестает быть сплошной фазой и дисперги- руется в объеме завихренной жидкости. Режим заполнения насадки паро-жидкостной эмульсией представляет собой режим эмульгиро- вания. Насадка при режиме эмульгирования дробит паровые вихри на большое число мелких пузырьков, пронизывающих жидкость, распре- деляет их по всему сечению колонны и удлиняет путь, а следовательно, Рис. 182. Изменение основных параметров работы насадочной колонны в режиме эмульгирования и время контакта с жидко- стью. При режиме эмульги- рования с повышением интен- сивности испарения линейная скорость пузырьков пара не изменяется, а увеличивается лишь их количество, поверх- ность контакта и массообмен. Большое количество паровых пузырьков уменьшает сечение для прохода жидкости, тем самым повышая ее линейную скорость. Ниже точки инверсии пар представляет собой сплошную фазу. Повышение интенсив- ности испарения увеличивает линейную скорость пара, не влияя существенно на линей- ную скорость жидкости. При режиме же эмульгирования повышение интенсивности ис- парения увеличивает линей- ную скорость жидкости, не влияя на линейную скорость пара. Предельную верхнюю точку на вертикальной прямой эмульгирования можно определить как точку захлебывания насадочной колонны, так как после нее начинается накопление паро-жидкостной эмульсии над насадкой и интенсивное 1 ее перемешивание в этой зоне, нарушающее нормальный ход процес- са. Режим эмульгирования осуществляется при предельных скоростях потоков и обеспечивает максимальную производительность оборудо- - вания. Учитывая, что при этом достигается максимальная разделяю- ; щая способность, этот режим можно определить как оптимальный ре- жим работы насадочных колонн. Перепад давления на одну теорети- ческую тарелку такой же, как и в обычных режимах (25—35 мм вод. ст.). Аналогично разделяющей способности колонны в режиме эмуль- гирования изменяются коэффициенты теплоотдачи (рис. 182). Коэффи- циенты абсорбции для легко- и труднорастворимых газов рассчиты- ваются по уравнению Nur(«) d3 с Рег(ж )Ргг(ж) (! +^) • (Х.203) АОу ad3 и^эРг р 3600 Иг Nur(«) = ; Rer(M) = Fcur ’ Ргг(ж) = prDr ; кOya — коэффициент массопередачи, кг/м3-ч-кг/м3; d3.c — эквива- лентный диаметр стандартной насадки размером 25x25x3 мм; wr — скорость газа в полном сечении колонны, м/с; / — фактор гидродина- мического состояния системы; Р — коэффициент пропорциональ- ности, определяемый опытным путем и зависящий от гидродинами- ческого режима работы абсорбера. Для точки инверсии &P~wr2; tn = 1 и уравнение (VI.59) уста- навливает прямую пропорциональность между КОуа и wr. Так как в точке инверсии коэффициенты массопередачи не зависят от моле- кулярно-кинетических характеристик, а растворимость газа остается различной, то опытные данные для газов с различной растворимостью могут быть обобщены в одно уравнение введением отношения коэффи- циентов растворимости т1/т2. Для расчета общих коэффициентов мас- сопередачи в точке инверсии фаз получены уравнения / d3 \о,бб/ т \ Ко а = 10,4а —— --- ®Г(1+Л к <*Э.С / к т2 ) ИЛИ 1+ (Х.204) где d3.c — эквивалентный диаметр стандартной насадки, в качестве которой принят d3.c для колец 25x25 мм; тх — коэффициент раство- римости NH3. Для расчета эквивалентной высоты насадки в точке инверсии /1инв(м) для процессов ректификации получено уравнение или в безразмерной форме, округляя показатели степени, d3 = 5,2Re°’2 (Х.206) где d3 — эквивалентный диаметр насадки, равный d3 = 4Fс/а, м; Fc — свободный объем насадки, м3/м3; а — удельная поверхность 363 362
насадки, м2/м3; Ren—число Рейнольдса для пара, равное Ren = --nd;>Pn > ^сМ-п wn — скорость пара, отнесенная к полному сечению колонны, м/с; Рп — плотность пара, кг/м3; рп — вязкость пара; G/L = (/? + 1)//? — для верхней части колонны и G/L = (/? + 1)/(/? + F) -- для нижней части колонны; /? — флегмовое число; F — число питания; т — тан- генс угла наклона кривой равновесия. Эквивалентная высота насадки зависит от относительной лету- чести разделяющей смеси (от тангенса угла наклона кривой равно- 1-Л Рис. 183. Влияние диффузионного потенциала на изменение эквива- лентной высоты насадки веси я т) и отношения плотности орошения к нагрузке по пару, т. е. диффузионного потенциала mG!L= (рис. 183). Эквивалентная высота насадки будет уменьшаться с увеличением наклона кривой равновесия. Так, например, для смеси метиловый спирт — вода наклон кривой рав- новесия при содержании летучего в паре 50% составляет около 2, а для смеси этиловый спирт — вода при той же концентрации — около 1. Следовательно, для смеси мети- ловый спирт — вода при прочих равных условиях следует ожидать более низких значений эквивалент- ных высот насадки. Эквивалентная высота насадки h3 (мм) в экстрак- ционных колоннах может быть оп- ределена по эмпирическому урав- нению (25,4)'1-1СМс4и,с’5 (Х.207) где dK — диаметр кольца насадки, мм; с и h — постоянные, определя- емые по рис. 184 и по взаимной растворимости жидкостей, составляю- щих сплошную и дисперсную фазы; wc, wn — скорости сплошной и дисперсной фаз; рс — вязкость сплошной фазы; Ду — разность удель- ных весов фаз, г/см3. Для практически несмешивающихся жидкостей (взаимная раство- римость меньше 1%) уравнение (Х.207) приводится к виду При взаимной растворимости, составляющей более 10%, высота эквивалентной теоретической тарелки почти не зависит от диаметра колец. Уравнения (Х.207) и (Х.208) целесообразно использовать при экстракции цз водных растворов. Для определения минимальной эквивалентной высоты насадки hmin экстракционных колонн в режиме, близком к захлебыванию, для ориентировочных расчетов можно поль- зоваться уравнением где /imln — минимальная эквивалентная высота насадки, м; d3 — эквивалентный диаметр насадки, м, равный d3 = 4F~/a (где Fc — сво- 0 5 10 15 20 Растворимость, % Растворимость, Рис. 184. К расчету постоянных с и h в уравнении (Х.207) бодный объем насадки, м3/м3; а3—удельная поверхность насадки, м2/м3); w л — предельная линейная скорость легкой фазы, м/с. Эквивалент- ная высота насадки ниже точки инверсии приближенно может быть определена из соотношения h3 = (1,5-F2)hmin. 2. Моделирование и расчет насадочных абсорбционных колонн Для оптимального проектирования и управления целесообразно математические модели процесса абсорбции разделить на две группы: 1) математические модели без учета продольного перемешивания; 2) математические модели с учетом продольного перемешивания. Пер- вая группа моделей (табл. 17) предполагает наличие в колонне режима полного вытеснения по взаимодействующим фазам. Процесс массооб- мена в нестационарном режиме описывается в общем случае системой нелинейных дифференциальных уравнений с частными производными: L + Кох a (L, G) Де = (L, G) , ду ду (Х.210) G + Коу a (L, G) Де = - ус (L, G)-^- , где G, L — массовая скорость газовой и жидкой фаз в полном сечении колонны; кг/м2 ч; х, у — концентрация компонента в жидкости и газе 364 365
Таблица 17 Математические модели насадочных абсорбционных колонн Номер модели Модель Уравнения 2 3 Без учета продольного перемешивания С сосредоточенными па- раметрами (среднеариф- метическая движущая сила) По ступеням разделе- ния Многоступенчатое представление процесса (линеаризация движущей силы по ступеням) G (Увх */вых) 4 - &G ( у° — У вх ^ь.х) - — L (-^вых . х° dx илвых ЛВХ/ 2 вых d т 4l Л° - дхВх уа - дувых 2 вх d г 2 ^вых d т 4g о ^Увх ~ Ьвх ~dT G (Увх - Увых) + д G ( у°вх — у°вых) — 0 dyBx_______________о dyBblx _________________ 2" Увх ~ТГ ' ~2~ Увых d^ -- ----------- (//вх ^l-^вых 4~ */вых ш^вх dxn 6 (уп-1 — Уп) + Ь (гл+1 — ха) = <pL —- 4 а т . dyn + ?с — G (Уп-l — Уп) + Д G ( Уп-\ — ^п) — (хп хп+1) 4l '2N - x° лп dx,, —T"— d т Т L ^л+1 - —f- — 4g o dyn-i 2W "+1 dz 2N Jn-{ d z 6 (уп-1 Уп) Н- Д G ( [y°n- 4g „о дуп_\ 4g о йУп 2N Jn~* d т 2^ Jn dz С распределенными па- раметрами (среднелога- рифмическая движущая сила) KOyZ / I А = (Уп-1 — тхп + Уп — тхП+1) 1'1 дх , + дх L —- + Коу а (у — у*) = <?L — dz ? д т ди ду G + Key а (у—у)* = -<р0 -1- дг у dz С учетом продольного перемешивания Полностью асимметрич- ная модель G —— + Коу а (у — у)* = — <pG — dz 7 д 366
Продолжение табл. 17 Номер модели Модель Уравнения 1 • 6 7 8 Ассиметричная модель Симметричная модель Полное вытеснение Полная симметрия Полное перемешивание г - ~ ? F ? о/о, й- => ? 5 ° 1 х х n °* I + 1 '—' । ' h- м I ~ . 1 1 + + 1 1 S 1 1 + Ю* o' К 1 J"4 V. I О II Е Е О О Kzl ft 1 ? * 1 '< И ~ II ~ 1 II ; L J ? 11 *• и о + -в 1 в ° II 1 + - гв у " ~ 1 1 ч *о г*’ _| । -в | "Г tQ _ о | I сх. 5~ > сх. <§* г> ** > 8 !1 >; Л. 3 ►> о °е <«: Г> X й О 8 <§* » н 3 <й _ с Н " 5 N хЗ хЗ sjt a a n n й § — о - ° £ и и II N Ci. II И ® 1 - N tr w Е 11 'ч4 z—*ч -л я И, I г 3 • »*’ SX £• - ? 1 1 -е 1 1 ? 1 5- &•, ° ? 8- Н а* 1 § . 1 Е Е о, а * 3 а4 X X Cij . ~ ~ а " II II II II 1 II 367
соответственно, кг/кг (или%); Ас—движущая сила процесса,кг/кг (или %); КОуа — объемный коэффициент массопередачи, кг/м3-ч-кг/кг; Фг., Фо — удерживающая способность по жидкости и газу соответст- венно, кг/м3; т — время, ч; г — высота слоя насадки, м. Нелинейные свойства уравнения обусловлены зависимостью коэф- фициентов от величины возмущающих воздействий. Аналитическое решение такой системы связано с большими трудностями и может быть получено лишь при некоторых упрощениях. Рассматривая поведение процесса при малых отклонениях от стационарного состояния, коэф- фициенты в уравнениях математической модели могут быть при- няты постоянными. Дальнейшее упрощение достигается за счет усреднения движущей силы процесса по высоте колонны. Тог- да исходная система уравнений с частными производными превращается в систему обыкновенных дифференциальных уравне- ний. В первом приближении изменение концентраций фаз по высоте колонны аппроксимируется линейной зависимостью, а средние кон- центрации выражаются как среднеарифметические их начальных и конечных значений (модель 1). Однако при расчете нестационарных ре- жимов процесса в условиях, когда движущая сила изменяется более чем в 2 раза, такое упрощение может привести к значительным отклонениям от точного решения, в особенности на начальном участке временной характеристики. В этом случае необходимо использование среднелогарифмической движущей силы. Другой метод анализа распределенных систем, используемый при решении дифференциальных уравнений с частными производными на вычислительных машинах, основан на представлении непрерыв- ного процесса многоступенчатым с сосредоточенными параметрами в каждой ступени. В зависимости от принимаемых допущений относи- тельно механизма процесса массопередачи в ступени, а также способа представления движущей силы возможны некоторые разновидности математических моделей (см. табл. 17, модели 2, 3). Простейшей ма- тематической моделью является модель без учета кинетики процесса абсорбции. Насадочный абсорбер рассматривается как тарельчатый аппарат с тарелками, имеющими к.п.д., равный 1 (модель 2). Причем число тарелок выбирается равным числу ступеней, эквивалентных одной теоретической тарелке. Расчет динамических характеристик при помощи этой модели показал неудовлетворительное представление участка запаздывания на временной характеристике процесса при малом числе ступеней разделения. Кроме того, расчет стационарных режимов может быть выполнен лишь с некоторым приближением, так как число ступеней не может быть дробным. Условие материального баланса удовлетворяется в модели с учетом кинетики процесса. При этом число ступеней, на которое условно раз- бивается высота слоя насадки в аппарате, больше числа ступеней полного разделения. Модель 3 не может быть использована для описа- ния нестационарных свойств реального процесса. Во всех рассмотренных моделях принимается режим полного выте- снения по взаимодействующим фазам. Модели между собой раз- личаются способами аппроксимации движущей силы, распределение 368 которой по высоте колонны в пределе стремится к среднелогарифмиче- скому. Так, например, согласно ступенчатой модели математическое описание будет тем точнее, чем больше п, т. е. чем больше модель приб- лижается к модели полного вытеснения. В то же время режим полного вытеснения является упрощенным для реальных аппаратов, а степень приближения к нему зависит от гидродинамического режима, в кото- ром работает насадочный абсорбер. В реальном аппарате происходит неравномерное распределение по.времени пребывания элементов по- токов, обусловленное неравномерностью профиля скоростей, молеку- лярной диффузией и турбулизацией потоков. При построении математических моделей насадочных колонн как объектов с распределенными параметрами с учетом продольного пере- мешивания также возможны два подхода: описание процесса на основе дифференциальных уравнений с частными производными второго по- рядка— диффузионная модель или приближенное представление непрерывного процесса многоступенчатым с сосредоточенными параметрами в каждой ступени — ячеечная модель. Прежде чем перейти к рассмотрению этих моделей, введем понятие продольной симметрии потоков в аппарате. Потоки, имеющие одина- ковую степень продольного перемешивания по фазам, будем называть симметричными. При этом степень продольного перемешивания мож- но оценивать числом ячеек полного перемешивания п и коэффициентом продольного перемешивания DL Тогда математические модели про- цесса абсорбции для насадочного аппарата можно классифицировать следующим образом: симметричная модель nL = nG = N, асимметричная модель nL фпа , nL = NL , nG = NG , полностью симметричная модель nL = nG oo или 1, полностью асимметричная модель nL =/= nCl , nL = 1, nG = co или nL = oo, nG = 1. Построение математической модели с учетом гидродинамической структуры взаимодействия фаз позволяет получить более точное мате- матическое описание процесса в двухфазной системе. При использовании ячеечной модели насадочный абсорбер рассмат- ривается как объект, состоящий из двух последовательностей ячеек полного перемешивания, между которыми происходит массообмен. Число ячеек по фазам определяется по степени продольного переме- шивания этих фаз. Причем возможны два предельных случая: полное перемешивание по жидкой фазе и полное вытеснение по газовой и, наоборот, полное перемешивание по газовой фазе и полное вытеснение по жидкой фазе. Для насадочных абсорберов особый интерес пред- ставляет первый случай. Ячеечная модель описывается системой диф- ференциально-разностных уравнений, решение которых относительно просто может быть осуществлено на ЦВМ. Блочная структура модели позволяет использовать аппарат блок- алгебры для анализа модели колонны и, следовательно, удобна для моделирования на аналоговых вычислительных машинах. Кроме того, для симметричной и полностью, асимметричной моделей аналитическим 369
путем могут быть получены передаточные функции, используемые при анализе и синтезе систем автоматического управления насадочной колонны. Математическое описание насадочной абсорбционной колон- ны на основе ячеечной симметричной модели - *п) + Ких аНЛС = , G(уп_1-Уп) ~ коу aHhC = <tG Н, (Х.211) где Н — высота ячейки полного перемешивания, м; хп, уп — соответ- ственно концентрация компонента в жидкости и газе в n-й ячейке, кг/кг (или %). Для определения степени продольного перемешивания обычно ис- пользуется импульсный метод. Вычисляя моменты функции распре- деления по времени пребывания элементов индикатора в колонне, а также используя соотношение между числом ячеек и коэффициентом продольного перемешивания п = ZW/2DL , (Х.212) где z — высота слоя насадки, м; п — число ячеек полного переме- шивания; w — средняя скорость фазы, м/ч; DL — коэффициент про- дольного перемешивания, м2/ч. Можно определить значения п для раз- личных гидродинамических режимов. Кинетика процесса абсорбции обычно рассчитывается в предпо- ложении существования режима полного вытеснения. Использование кинетических данных при расчете стационарных режимов на основе математической модели с учетом продольного перемешивания при- водит к значительным отклонениям от действительных значений со- ставов выходных потоков в реальном аппарате. Лучшее согласие с опы- том дает ячеечная модель с застойными зонами: уравнения математи- ческой модели L (хл+1 - хп) + КохаНЬС = П Н-^- , G (//„_! -уп)-КоуаНЬС= <fG Я -^2- > (Х.213) „ dx* G (уп ’Уп) Уз.з " Дт ’ Где фз з _ объем жидкости в застойной зоне (статическая удержи- вающая способность), кг/м3; уп' — концентрация компонента в газовой фазе на входе в застойную зону, кг/кг (или %). Выражение движущей силы процесса в n-й ячейке для легкораст- воримых газов = уп Уп< для труднорастворимых газов АС„=хл хп, где у* их* — равновесные концентрации соответственно газа и жид- кости. Связь между равновесными концентрациями аппроксимируется линейной зависимостью у* = тх, где т — константа равновесия. При решении уравнений математической модели принимается, что отклонения концентраций потоков до нанесения возмущения равны Рис. 185. Зависимость изменения коэффициента массопередачи и высоты слои насадки от степени продольного перемешивания; сис- тема аммиак—вода; насадка коль- ца Рашига 15X15 мм; /, 2,3— зависимость г от п;1 ', 2', 3' — за- висимость Яоу от п: 1, 1'— Г. = 1900 кг/м’-ч; G = 3020 кг/м2-ч; 2, ? — Т=3423 кг/м2-ч; 0-3820 кг/м’-ч; 3. У — L-4358 кг/м2-ч; 0 = 3020 кг/м2-ч Рис. 186. Зависимость коэффициен- та массопередачи от числа яче- ек: 1 — пленочный режим; 2 — промежу- точный режим; 3 — турбулентный ре- нулю, т. е. при т = 0 Дг/(О) = 0, Дх(0) = 0. На рис. 185 приведена зависимость изменения коэффициента массообмена КоУ и высоты слоя насадки z от степени продольного перемешивания. Существенное из- менение коэффициента массообмена Ко!/ (более 10%) происходит при высокой степени перемешивания (п< 5). На рис. 186 представлена 370 371
зависимость коэффициента массопередачи от гидродинамических ре- жимов в насадочных абсорбционных колоннах и интенсивность пере- мешивания в насадке. 3. Моделирование и расчет насадочных экстракционных колонн Движение сплошной и дисперсной фаз в насадочных экстракцион- ных колоннах обычно представляется моделями идеального вытесне- ния. Однако при помощи этих моделей многие явления не могут быть Рис. 187. К расчету чисел Рес в экстракционных колоннах объяснены. Прежде всего это отно- сится к процессу коалесценции и наличию статической удерживаю- щей способности, которые влияют на форму функции распределения частиц по времени пребывания в аппарате и потому должны учитыва- ться при анализе и расчете гидроди- намики процесса экстракции в на- садочной колонне. Движение сплошной фазы удовлетворитель- но описывается диффузионной мо- делью. Числа Ре возрастают с увели- чением нагрузки по обеим фазам, причем этот эффект усиливается, если дисперсная фаза смачивает на- садку. Ориентировочные значения чисел Рес для сплошной фазы в двух- фазном потоке можно определить по рис. 187, на котором представле- на зависимость FcPec от безразмерного комплекса: FcPec = f [fy-f — 1 - 1Л d9owc / оис J где F c — свободный объем насадки; vc — кинематическая вязкость оплошной фазы; d3 — эквивалентный диаметр насадки; ф — безраз- мерный коэффициент, равный ф = [Л + (Л/х+ /у)}/(1—Л), где Л— соотношение обратных потоков с учетом коэффициента рас- пределения; fx и fy — доли обратных потоков по рафинату и раство- рителю соответственно. Приведенная зависимость получена для срав- нительно небольших диаметров колонн (максимальный диаметр со- ставляет 148 мм). Структура движения дисперсной фазы существенно отличается от диффузионной модели. Механизм движения дисперсной фазы непосредственно связан с размерами насадки. Свободное движе- ние капель дисперсной фазы наблюдается, если размер насадки больше критического. В этом случае капли свободно проходят через элементы насадки и лишь незначительная часть может задерживаться насадкой. Объемы дисперсной фазы, задерживаемой насадкой, сравнительно малы, и весь эффект распределения скоростей можно отнести к проточ- ной части потока дисперсной фазы. Если размер насадки меньше критического, в аппаратуре сущест- вует значительный объем дисперсной фазы, которая задерживается насадкой. Кроме того, столкновение капель дисперсной фазы, которые движутся с каплями, застрявшими в насадке, увеличивает вероят- ность коалесценции. Эффект такого рода взаимодействий не позволяет использовать диффузионную модель в ее обычной форме для описания движения дисперсной фазы. Модель с застойной зоной. Для построения математической модели движения фаз в насадочной колонне примем следующие допущения: 1. Общий объем дисперсной фазы в колонне можно разделить на статическую и динамическую составляющие. Статическая составляю- щая — объем дисперсной фазы, скорость которой равна нулю. Дина- мическая составляющая — объем дисперсной фазы, скорость которой отлична от нуля. 2. Движение динамической составляющей описывается диффузион- ной моделью. 3. Статическая и динамическая составляющие обмениваются ве- ществом за счет коалесценции. 4. В процессе коалесценции участвуют равные объемы статической и динамической составляющих. 5. В объеме жидкости, возникающем при коалесценции, осуществ- ляется идеальное перемешивание. 6. После коалесценции следует процесс редиспергирования. Объем дисперсной фазы dVK, образовавшийся в результате ко- алесценции за время du в элементарном объеме dV, составляет dl/K = <й?стг дин dVdz, (X. 214) где со — постоянная скорость коалесценции, 'ч-1; <рст, <рдин — стати- ческая и динамическая удерживающие способности насадки, м3/м3. Рассчитаем количество вещества, переданное в результате коалес- ценции и редиспергирования из динамической составляющей в стати- ческую. Учитывая допущения 4 и 5, запишем <Эк = у dVKy --j-dVK --+2//1 = у dVK ~ (У-У1), (Х.215) где — dVKy — количество вещества, участвующего в коалесценции со стороны динамической составляющей, и dVK — ко- личество вещества после редиспергирования с динамической состав- ляющей. Подставляя (Х.214) в (Х.215), получим = у “>?ст<гдин (.У~У1) dVdz. (X .216) Введем в рассмотрение понятие полной удерживающей способ- ности 372 373
? — тег 4“ тднн (Х.217) и обозначим а = ФДпн/(р. Тогда (1—а) -= фст/ф. Уравнение (Х.216) можно теперь представить в виде 1 Qk == — w?2a (l~a)(z/—yJdVdz. (X.218) 4 Составим материальный баланс по трассеру для дисперсной фазы в элементе колонны высотой dz. Структура материальных потоков 1 6 dz динамическая —► Статическая составляющая и составляющая rxj Рис. 188. Структура потоков в экстракционной насадочной колонне показана на рис. 188. Уравнения материального баланса имеют вид dtf — 4- Dr dz ° с тднн , . (Х.219) со дУ1 dz Уравнения (Х.219) и (Х.220) описывают движение дисперсной фазы в насадочной экстракционной колонне. Введя безразмерные коорк динаты 0 = т/т дисп и Z = z!H, а также Ук = _ величину, характеризующую скорость массообмена между проточной и застой-' ной зонами, получим — + —------------TZ7------Л'кт2а (1 ~ Л (У — У1) = a dZ Ред dZ“ дб (1 —*) (у—Уг) = О—*) (Х.221) Пусть коалесценция на концах колонны незначительна. Тогда в ка- честве граничных условий для модели (Х.221) можно принять гранич- ные условия для диффузионной модели: . Л 1 dy Z == О —— ”//вХ У» Ред dZ 374
(Х.222) При решении (Х.221) с граничными условиями (Х.222) получим передаточную функцию' W(p) - //вых (р) //ВХ (Р) ’ где р — оператор Лапласа. Структура передаточной функции для модели (Х.221) совпадает со структурой передаточной функции для диффузионной модели: W(p) - ------------------------------------ (Х.223) А ГТ Г V ту ——а ----а (1-|-я)2е 2 (1—«)2 е 2 Различаются лишь значения параметра а, который для (Х.221) равен Передаточная функция (Х.223) получена при пулевых начальных условиях. Решение системы уравнений (Х.221) дает V Л „ О у (0) = 1 -------- Ав> (Х.225) л=1 В(рк) где Редд (ра); Л(рА) 4е 2 (Х.226) В результате получаем где Xfc определяется из уравнения (Х.228) (Х.229) (Х.230) 375
(Х.231) (Х.232) (Х.233) Для диффузионной модели без учета коалесценции и застойных зон решение имеет вид s Л*=1 2/Л к sin 2 \k Ред cos 2/.ft (X.234) Остановимся на числовых характеристиках моделей, в качестве которых обычно используются два первых момента функции распреде- ления частиц по времени пребывания. Момент любого порядка может быть вычислен по формуле Mt = (-1)' (Х.235) Рассмотрим основные параметры модели, влияющие на числовые характеристики. 1. Объем застойной зоны равен нулю. Так как (1—а) = 0, полу- чаем диффузионную модель в ее обычной форме. Для этой модели Mj = 1, (Х.236) = 1 + - -А- (1 - е-Ред), (х.237) т. е. второй момент является только функцией Ред. 2. Постоянная скорости коалесценции равна нулю, т. е. NK — 0. Физически это означает, что не происходит обмена веществом между статической и динамической составляющими. Следовательно, на рас- пределение частиц по времени пребывания не влияет часть объема, соответствующая статической составляющей. Тогда Ml = a, (Х.238) Таким образом величины моментов зависят от объема застойной зоны. 3. Постоянная скорости коалесценции велика, тогда получаем выражения для первых двух моментов, в точности совпадающие с 376
(Х.236) и (Х.237). Таким образом, при значительной скорости коалес- ценции вся дисперсная фаза представляет собой динамическую состав- ляющую. 4. Постоянная скорости коалесценции о и объем проточной зоны имеют конечное значение, отличное от нуля. По-видимому, именно этот случай характерен для реальных аппаратов. Первый и второй моменты имеют вид (Х.240) (Х.241) Первый момент равен единице и не зависит от объема застойной зоны. Второй момент может принимать большие значения в зависимо- Рис. 189. Влияние объема застойной зоны на величину второго момента при различных значениях и Ред: ----^к=2>5; <р=°’2;-------^к=о, ф=о,2 Рис. 190. Влияние скорости коа- лесценции на величину второго момента при различных значе- ниях Ред (а = 0,5;ф = 0,2) сти от величины NK и а. На рис. 189—191 приведены зависимости М2 от а, ф и NK при различных значениях Ред. С уменьшением скорости коалесценции второй момент возрастает очень сильно, но при достижении = 0 функция Л42(Л^) претерпе- вает разрыв, и значение М2 оказывается меньше единицы (рис. 189). 14—635 377
Это можно объяснить тем, что с уменьшением скорости коалесценции вымывание трассера длится очень долго и по существу определяет величину второго момента. При Л',. == 0, объем, соответствующий за- стойной зоне, не участвует в процессе. При этом второй момент опре- деляется только величиной Ред (при а = const). Рассмотренная мо- дель движения дисперсной фазы в насадочной колонне более полно от- ражает процессы, протекающие в аппарате. Ячеечная модель с обратным перемешиванием между ячейками. В этом случае колонна рассматривается как последовательность участ- ков с сосредоточенными параметрами, причем каждый из участков эквивалентен ступени идеального смешения. Структура потоков в мо- дели показана на рис. 192. Величины рециркуляционных потоков fL Рис. 191. Влияние общей удер- живающей способности на вели- чину второго момента при раз- личых значениях Ред = 2,5; а = 0,5) Рис. 192. Структура яче- ечной модели с обратными потоками и /о характеризуют интенсивность заброса вещества в направлениях, обратных направлениям движения основных потоков L и G. Систему уравнений для ячеечной модели с обратными потоками при массообмене между фазами (рис. 192), обозначаемую в общем виде как Р(С), можно записать в виде 378
— Co' + 0 + fL ) c\ + x Cf ( cf) — X <p cf — cl2 fL = = P, ( C{- , Cf , Cl/) = 0 -X 6 ( cf) + (1 + fG +x)cf - (1 + Д )CG = P2 (cf, cf , c2° ) = 0 - (1 + fL ) Cf^ + X ( Cf) + (1 + 2/t ) Cf-X?C? - - fL Cf+1 =Pa;_1(C/L1, Cf, Cf, Cf+I) =0 -fG - Хф ( cf) +- (1 + 2fr -Ь X) C? - (1 +fG)cf+1 = = p2j ( c)LP cf, с?, cf+1) = о ~ О + M cLi + (1 + fL) cLn + M(c^)-x^ = = p2n(c^_1> cLn, cGn, cG+I)=0 В приведенной системе P(C) вектор-столбец определяет совокупность величин, характеризующих профиль кон- центраций по высоте экстрактора в обеих фазах. Для системы уравнений произвольного порядка алгоритм Ньютона в обобщенном виде может быть представлен как Р (Ck) + P'(Cft)(Cft+1 - Ck) = О, (Х.244) где P'(Ch) — матрица Якоби от функций Р15 P2j_i, Д2р---, Д2п-1, Р2п системы уравнений (Х.242). Смысл матрицы Якоби соответствует выполнению операций вида 379
dPt дРг dPi dPt dPi дРг dC{ dtf ” def dtf ” dC^ dC% dP2j_1 dP2j_! дР2)_! dP2j_l dP2/_i dP2hl дС',' dCf ” dCf drf ” dC!n dCPn dP2j dP2j dP2j dP2i dP2j dP2j ac^ dc° ” de1- dtf ” dCLn dC^ (X.245) dP2n dP2n dP2n dP2„ dP2n dP2n dC[ dCf ” dCf- dtf dC^ dC^ После выполнения преобразований (X.245) применительно к системе уравнений (Х.222) получим расчетные зависимости для определения профиля концентраций по высоте аппарата на k-м шаге приближения. Эта зависимость имеет вид блочной матрицы IRi_ Н1 + 0 + % + М'[ О f 7 I 0 {1 +(1+Wg + M 380
[Cj]k 1(4 где оу I 0 при / = 1, п. [ 1 при 2 < / С п — 1 4 -(1+\‘) к [Гу] = | Ч -44J(4J . ( 0 при i = п где °/ = 1 t 1 , ; ‘ ( 1 при 1 < ] < п — 1 Матричную систему (Х.246) решают методом диагонализации блоч- ной матрицы Якоби (матрицы F). Единственность решения гаранти- руется невырожденностью матрицы F, определитель которой всегда Рис. 193. Влияние вида равновесной зависимости (а) на про- филь концентрации по высоте колонны (б): отличен от нуля, если равновесная зависимость имеет не экстремаль- ный характер. В качестве начального приближения используют про- филь концентраций, рассчитанный для линейной равновесной зависи- мости с постоянным коэффициентом распределения пг = ф'(0)- Для этого случая [7\] = ... = [Tj] =... = [7\] = 0. Расчеты, выполнен- ные на ЦВМ, показали, что характер распределения концентраций 381
по высоте экстрактора (рис. 193) определяется видом равновесной за- висимости. Практическое использование ячеечной модели с обратным переме- шиванием между ступенями связано с получением расчетных зависи- мостей параметров модели от числовых характеристик функции рас- пределения. Для решения указанной задачи проводится теоретиче- ский анализ однофазной модели без массопередачи, при помощи ко- Рис. 194. Номограмма для определе- ния совокупности значений f и п по М3 Рис. 195. Номограмма для оп- ределения совокупности значе- ний f и п по Мз торого отыскиваются уравнения связи для определения гидродинами- ческих параметров модели. По результатам решения уравнений связи составляются обобщенные номограммы, связывающие величины вто- рого М2 (рис. 194) и третьего М3 (рис. 195) начальных моментов с па- раметрами модели: числом ячеек смешения п и величиной обратного потока f. Диффузионная модель. Для учета продольного перемешивания в экстракционных колоннах воспользуемся диффузионной моделью (рис. 196). Уравнение баланса для элемента dz есть: d%x dx DL^-^L— = Kxa(x-x*), (Х.247) 382
где Dl — коэффициент продольного перемешивания в обедненной фазе, м2/ч; х — концентрация в обедненной фазе, кг/м3; wL — фиктив- ная скорость обедненной фазы, м/ч; г — координата, м; Кха — объ- емный коэффициент массопередачи, 1/ч. Материальный баланс для нижней части колонны до точки г: LSxf+ GlJ = GyE+ Lx-Dg — -Dl— ’ где G — фиктивная скорость обо- гащенной фазы, м/ч; у — концент- рация в обогащенной фазе, кг/м3; Dg — коэффициент продольного перемешивания в обогащенной фа- зе, м2/ч. Уравнения (Х.247) и (Х.248) приводятся к виду (X.248) Рис. 196. Диффузионная модель экстракционной колонны dX dz где (Х.249) Рхр = LX — GY, dl dx ~Х L dz ' (Х.250) у _ Dg dy G dz Рхр = Ljxf — GyE . (X.251) (X.252) Для решения системы (Х.249) — (Х.252) необходимо задать гра- ничные условия, которые представлены в виде при z = 0 Хо = xf, Ya = yE; (Х.253) при2 = Я XH—xR; YH=ys. Для построения рабочей линии система (Х.249) — (Х.252) записы- вается в конечных разностях: ДХ; = — \z(xi — х?) , (Х.254) L Рхр Ум = Хм “ -77- > (Х.255) G G bxi=— bz(Xt — xi), (Х.256) yt~Yn+1-- (Х-257) 1+ — + Gbz 383
Схема потоков в конечно-разностном приближении показана на рис. 197. Рассмотрим последовательность расчета продольного пере- мешивания в обогащенной и обедненной фазах. Рис. 197. Схема потоков в конечно- Рис. 198. Построение рабочей линии разностном приближении с учетом продольного перемешива- ния в обогащенной фазе 1. Построение рабочей линии с учетом продольного перемешивания в обогащенной фазе (рис. 198). При этом DL = 0, тогда X = х и сис- тема (Х.254) — (Х.257) примет вид Кха , \xi = — —— \г — (Х.258) L Рхр Xi+i= — Хг+1 - — ’ (Х.259) Линия 0ED — равновесная, линия А'В' — рабочая. В соответст- вии с уравнениями (Х.258) — (Х.260) концентрации в сечении i + 1 могут быть выражены через концентрации в сечении I. Это соответ- ствует точке В (хг+1, yi+1) при заданном положении точки A (xt, у,). На основе соотношения АС Кха AD ~ L Z’ получаемого из уравнения (Х.258), наносим точку С (хм, рг), лежащую на линии AD. Шаг Дг выбирается произвольно. .Из уравнения (Х.259) следует, что точка В должна лежать на рабочей линии. Тогда положение точки В на линии СВ определяется из соотношения СВ_________1 СВ' = Da Gbz 384
Линия АВ представляет собой элемент рабочей линии, соответст- вующей шагу Дг. Построение рабочей линии и определение числа ступеней разде- ления выполнено для следующих условий: т = 0,8; L = 16; G = 10; Kf = 0,4; ys = 0,0; yF = 0,265; Кхс &z = 2; приведено на рис. 199. По- строение начинается от точки с коор- динатами X/ = А'о; ys = у0. В резуль- тате расчета получено п = 4,9 ступе- ней разделения и соответственно вы- сота колонны составит Н — n&z = = 4,9-2 = 9,8. 2. Построение рабочей линии с учетом продольного перемешивания в обедненной фазе. В этом случае по- строение начинается с точки, имею- щей координаты хэ = Хо = xr и у0 —ys. Для определения приращений Дхг и Дг/; используются соотноше- ния: = 3,2; Da = 25; DL = 0; Рис. 200. Построение рабочей линии с учетом продольного перемешивания в обогащенной и обедненной фазах Рис. 201. Построение рабочей линии и определение числа ступеней кон- такта в обогащенной и обедненной фазах с учетом продольного переме- шивания 385
Расчет числа ступеней разделения до достижения точки с координа- той Уе. 3. Построение рабочей линии с учетом продольного перемешивания в обеих фазах. Этот случай представляется наиболее сложным, по- скольку требует использования метода проб и ошибок. Для построе- ния рабочей линии используется система уравнений (Х.254) — (Х.257). На рис. 200 показано графическое определение х,+1, yi+1 через xt, у,. Точка A (Xi, У;) лежит на рабочей линии, точка A' (хьу)— на ра- бочей линии, учитывающей перемешивание. Положение точки В (хг+1, У;+1) определяется следующим образом. Находится точка С (xi+1, у) при помощи соотношения A’C'jAD=(K0XalL) Дг По АХг. Точка В' (Хг+1, Уг+1) лежит на рабочей линии, учитывающей переме- шивание. Вторая точка С (х,+1, у) определяется из уравнения (Х.256), затем из (Х.257) находится точка В (xt+1,yt+1). Построение рабочей линии, определение числа теоретических ступеней контакта при ус- ловии т = 1; L = 10; V = 10; xf =1; xR = 0,36; Koxia = 5,0; Dl = 25; Da = 25; Дг = 1 показано на рис. 201. Расчет начинается от точки 0' с координатами Хи = xf, у0 = уЕ и произвольно принятого положения точки 0 (х#; Уе ) и определяются положения точек 1, Г, 2, 2' и т. д. Глава XI Аппараты с внешним подводом энергии Аппараты с внешним подводом энергии чаще всего используются для обработки систем жидкость — жидкость с малой разностью удель- ных весов жидкостей и малой относительной скоростью их движения. Трение на границе раздела фаз таких систем незначительно, и поэтому для развития поверхности фазового контакта и турбулизации необхо- дим подвод энергии к потокам. Однако аппараты с внешним подводом энергии нашли также применение и для систем газ — жидкость. § 1. Аппараты с механическими мешалками 1. Моделирование аппаратов с механическими мешалками Для описания диффузионных процессов, проводимых в аппаратах с мешалками, используются самые разнообразные математические модели, начиная от простейших (идеальное смешение) и кончая слож- ными комбинированными и многоконтурными циркуляционными. Кроме того, для описания неидеальности смешения используются ячеечные модели и диффузионные. Недетерминированность процесса перемешивания, его стохастичность позволили для его количественно- 386
го описания привлекать статистико-вероятностные методы, в резуль- тате чего появились стохастические модели. За счет турбулизации потоков мешалкой, проскоков, байпасирова- ния части потоков и наличия застойных зон, молекулярной диффузии и неравномерности профилей скоростей, их деформации распределение времени пребывания в аппарате частиц перемешиваемой жидкости существенно неравномерно. Учет отдельных явлений и введение Рис. 202. Возникновение застойных зон в проточных аппаратах с мешалкой в модели параметров, характеризующих их, позволяет получить опи- сание процесса перемешивания, наиболее полно отвечающее реальной картине. Комбинированные модели. Комбинированные модели наиболее часто используются при описании процессов перемешивания в аппаратах с мешалками. Практически такие модели состоят из однотипных ячеек идеального смешения и вытеснения, соединенных потоками обмена, а также включают байпасе, рецикл и застойные зоны, наличие кото- рых сильно сказывается на неоднородности перемешивания в объеме и тем самым влияет на эффективность процессов массопередачи. Застойные зоны, возникающие при прохождении потока через ап- парат, приводят к ухудшению теплопередачи и массопередачи. Так как полностью удалить застойные зоны и байпас не всегда удается, то необходимо их учитывать при расчете аппарата. На рис. 202, а—в по- казаны застойные зоны (заштрихованные части) в аппаратах с пло- хим перемешиванием, на рис. 202, г — застойные зоны вместе с бай- пассом (см. с. 373). Для количественного описания аппаратов неидеального переме- шивания служат модели (табл. 18), которые позволяют учитывать многочисленные физические явления и сравнительно просты для ра- счетов. Упрощенно системы можно описать моделью, состоящей из двух зон идеального перемешивания. Частицы, непрерывно поступаю- щие в систему, принципиально могут попасть в любую из зон и остаться 387
Таблица 18 00 Характеристики двухзоиной модели Название модели Модель Функции распределения времени пребывания Двухпараметрическая с параллельными потоками Однопараметрическая с параллельными потоками Продолж. табл. 18 Название модели Модель Функции распределения времени пребывания СлЭ ОГ> о Однопараметрическая с байпассом Двух параметрическая с обменом (7) (8) О)
Продолж. табл. 18 Название модели Модель Функции распределения времени пребывания а = Vi2 — 2id 4- 4id2 + d2 b = i — 2id — d < Однопараметрическая с обменом а = ]/ 1 — 2d — d2 + 6d8 — 3d'/d b - (1 — 3d + d2)/d Продолж. табл. 18 CO co Название модели Модель Функции распределения времени пребывания Однопараметрическая c x f — exn 1 t ' застойной зоной u ajva V >- 7 1 — d 1 — d _ r- 1 f 1 LV=O F (t) = 1 — exp - 1 — d т dVa T X (/) = 1— 1 — d Двухпараметрическая (16) (17) (18) (19) (20) (21)
в ней до выхода из системы или перейти в другую зону. Таким обра- зом, рассмотренная модель является трехпараметрической моделью. Параметрами модели служат: d — доля объема одной зоны; j — доля потока, протекающего через одну из зон; i — поток, учитывающий обмен между зонами. Тогда байпасе можно представить как одну из зон смешения с малым средним временем пребывания dV.AijV или (1—d)Vа/(1—j)V, где V — общий поток, Va — объем аппарата, а застойной зоной будет вторая зона. Модель идеального перемешивания получается при двух гранич- ных случаях: а) при i -> оо для любых d и /; б) при d = j при любом г. Так как увеличение параметра i и уменьшение отличия параметров du j одинаково влияет на деформацию модели, то принимают или i =0, или / = 0, тогда модель сводится к двум двухпараметрическим моде- лям: 1) модель с параллельными потоками (табл. 18) (i = 0); 2) мо- дель с обменом (табл. 18), в котором нет прямой связи застойной зоны с входным и выходным потоками (/ = 0). Модель с параллельными потоками. Парамет- рами модели являются доля потока / и доля объема т. Функции распределения времени пребывания описываются урав- нениями (1) — (9) в табл. 18. Модель с параллельными потоками дает распределение времени пребывания, соответствующее времени пребывания в аппарате неи- деального перемешивания. Модель позволяет описывать область от идеального перемешивания (/=т) до байпасса (/= 1, т = 0). Отличие от идеального перемешивания тем больше, чем больше различаются па- раметры j и т для двух зон. Тот факт, что различные комбинации па- раметров модели дают подобные кривые распределения, позволяет объединить эти параметры и свести модель к однопараметрической с параллельными потоками при т = 1—/. Значению т = 1 соот- ветствует модель с байпассом. Модель с обменом. Параметрами модели служат d — объем застойной зоны и i — поток обмена между зонами. Функции распределения времени пребывания для такой модели описываются уравнениями (10) — (21) (табл. 18). Так же, как и для предыдущей модели, модель идеального перемешивания является граничным слу- чаем при г->оо; другой граничный случай при i ->0 (однопараметриче- ская модель в табл. 18) идентичен граничному случаю /->0 или (1—/)->0 модели с параллельными потоками. Объединение пара- метров модели i = (1—d)/d (табл. 18) приводит к модели идеального перемешивания (d = 0) и байпассу (d = 1). Циркуляционные модели. В аппаратах с мешалками возникают циркуляционные потоки, поэтому создан отдельный класс моделей, так называемый класс циркуляционных моделей. К достоинствам циркуляционных моделей можно отнести то, что они состоят из одно- типных элементов — ячеек идеального смешения. Однотипность эле- ментов, имеющих экспоненциальный закон распределения вре- мени пребывания, позволила применить математический аппарат процессов Маркова для получения функций распределения времени пребывания. Введем понятие степени рециркуляции R = q/Q,которое 392
Рис. 203. Схемы комбинированных мо- делей с циркуляционными контурами будем считать равным отношению потока, создаваемого мешалкой (насосная производительность мешалки q), к основному потоку, по- ступающему в аппарат Q. Насосная производительность мешалки яв- ляется основной характеристикой аппарата с мешалкой. Именно с определения насосной производительности мешалки начались первые исследования гидродинамиче- ских процессов в таких аппа- ратах. Экспериментальные и теоретические исследования в этой области подтвердили формулу, предложенную Вац- де-Вуссом для лопастных и турбинных мешалок, которая имеет вид q = KKn0&d2Mb, (XI-О где — коэффициент про- порциональности, зависящий от вида мешалки, расположе- ния и числа лопастей; поб — частота оборотов мешалки, об/с; dM — диаметр мешалки, м; b — ширина лопастей, м. Простейшая циркуляцион- ная модель — ячеечная мо- дель с рециклом: материал возвращается в первичный поток (рис. 203, а). Эта модель однопа- раметрическая (число ячеек п), и ее передаточная функция (р — опе- ратор Лапласа) отражает весь спектр функций распределения вре- мени пребывания между режимами идеального смешения и вытеснения: Г(р)=-------------!-----------. (Х1.2) ( q(R+l)n P+l) ~R Весь объем аппарата разделяется на две зоны: зону идеального смешения вокруг мешалки и зону одной ячейки смешения (остальной объем аппарата). Обе зоны соединены циркуляционным контуром (рис. 203, б). Передаточная функция этой модели имеет вид Г(Р) = - -----------— ----------------(XI.3) / V-t . \ к Однако одноконтурные модели не полностью отражают действитель- ные гидродинамические процессы в аппаратах с мешалкой, где обыч- но имеется по крайней мере два циркуляционных контура. 393
В трехконтурной циркуляционной модели (рис. 203, в) каждая по- ловина объема контура до и после мешалки состоит из п последова- тельных ячеек смешения. После упрощений модель при небольших степенях рециркуляции превращается в одноконтурную: =------------------------------- (XI.4) (1 + М <7(Я+1)п Р+') ~R Указанная модель была использована для расчета аппаратов с лопастной и двумя лопастными мешалками. В четырехконтурной циркуляционной модели весь объем аппарата делится на четыре области в зависимости от положения и диаметра Рис. 204. Схема четырехконтурной циркуляционной модели (а, б) и зави- симость циркуляционных потоков и </2 от положения мешалки Л(в) мешалки (рис. 204, а). Каждая область представляется в виде ячей- ки идеального смешения и соединена с соседней циркуляционными потоками. Путь питающего потока зависит от положения входа и вы-- хода в аппарате и совпадает с циркуляционным потоком. Блок-схема модели представлена на рис. 204, б. На рис. 204, в представлены зависимости циркуляционных потоков qr и q2, образующих верхний и нижний циркуляционные контуры, от высоты слоя жидкости в аппа- рате Н и высоты положения мешалки h. Циркуляционная модель с переменной структурой состоит из двух циркуляционных контуров с переменным числом ячеек идеального Рис. 205. Схема циркуляционной модели с перемен- ной структурой 394
смешения в каждом G(n), которые соединяются в зоне мешалки, пред- ставляющей собой ячейку идеального смешения (рис. 205). В качест- ве параметра модели используется траектория входного потока, ко- торая совпадает с циркуляционными потоками в аппарате и опреде- ляется взаимным расположением входа и выхода. Объем зон в каждом контуре зависит от положения мешалки и может быть рассчитан по формулам: r.D2 = — (H-h) - -f- (XI.5) I'c— 4 « 2 (XI. 6) где D — диаметр аппарата, м; H — высота уровня жидкости в аппа- рате м; h — высота положения мешалки, м. Объем зоны идеального смешения вблизи мешалки определяется по уравнению уь = -^-(5D^ + d2u-DdM) • (Xi. 7) где dM — диаметр мешалки, м; b — ширина лопасти мешалки. Число ячеек в верхней и нижней зонах может быть рассчитано по соотношению причем меньшая зона всегда представляется одной ячейкой (нт|П = = 1). При изменении положения мешалки модель будет деформировать- ся: — ^min — В Пс — ^тах “ А ПрИ А/Н > 0,5, па=пс=\ При Л/Я = о,5; Па — Чтах — — 4mjn — I ПрИ h/Н <0,5. Основной поток q рассчитывается по формуле (XI. 1), а зависимость между потоками в верхнем и нижнем контуре — по соотношению д±/д2 — h/(H — h). (XI. 9) Вход и выход в аппарате пред- ставляются в виде патрубков, рас- положенных по окружности аппа- рата с диаметрально противопо- ложных сторон. Схема двухконтур- ной циркуляционной модели с пе- ременной структурой представлена на рис. 206. Расход энергии на перемешива- ние. Количество энергии, расхо- дуемой механическими мешалками Рис. 206. Схема структуры потоков циркуляционной модели с перемен- ным числом ячеек 395
в геометрически подобных аппаратах, определяется по зависимости EuM = с Re™, (XI. 10) где EuM=N/(n3o6dsMp) - - число Эйлера для мешалок; ReM = no6d2Mp/p— число Рейнольдса для мешалок; (V — расход энергии (мощности) на перемешивание; поб — частота вращения мешалки, об/с; dM — диа- метр мешалки, м; р — плотность перемешиваемой среды; р — вяз- кость перемешиваемой среды; с — константа, зависящая от формы лопастей мешалки; т — константа, зависящая от гидродинамическо- го режима. В турбулентной области (ReM = ?г°б Рж > ю*) при наличии от- \ Р-НС / ражательных перегородок т = 0 уравнение (XI. 10) принимает вид или N EUm = з 35--------- = const «об ‘J W = const n3or>d5M?. (XI. 11) (XL 12) 2. Перемешивание в системах газ — жидкость Для проведения процессов массопередачи в системах газ—жидкость в аппаратах с механическими мешалками обычно газ подводят через барботер (рис. 207) и на стенках аппарата устанавливают отражатель- ные перегородки, гасящие воронку. Получили распространение мешалки, работающие без барботера. Одной из таких мешалок являет- ся всасывающая мешалка. Она представляет собой полую трубу с вы- бросом газа через патрубок, служащий одновременно лопастью ме- шалки (рис. 208). Рис. 207. Схема барботера с мешалкой: / — барботер; 2 —мешалка; 3 — отражательные перегородки Рис. 208. Схема всасывающей мешалки: / — труба-мешалка; 2 — отражатель- ные перегородки 396
Применяются также барботажные аппараты с секционированием аппарата по его высоте и мешалками, расположенными между секция- ми с подачей газа в нижней части аппарата (рис. 209). Введение в жид- кую фазу газа изменяет плотность среды, взаимодействующей с мешал- кой. Так как объемная производительность мешалки пропорциональна no6d3M, а количество газа в перемешиваемой мешалкой среде является функцией коли- (XI. 13) чества газа, подаваемого под мешалку Уг(м3/с), то доля газа в объеме перемеши- ваемой среды ср может быть представлена в виде зависимости ?г = f[--- \Моб^] При перемешивании газо-жидкостной смеси шестилопастной турбинной мешал- кой в сосуде с отражательными перегород- ками шириной b = 0,08 D зависимость выражается <fr = сА'и k± k2 ks, (XI. 14) где А, с— коэффициенты; kY — коэффи- циент, учитывающий вязкость рабочей жид- кости; k2 — коэффициент, учитывающий диаметры сосуда D и мешалки dM; k3 — ко- эффициент, учитывающий высоту h распо- ложения мешалки над дном сосуда: ,,, 0,21 °’4 А = ------- ; \ а / \D] Рис. 209. Схема барботаж- ного аппарата с секциони- рованием по высоте: 1 — перегородки; 2 — мешалки 0,00з[ 1 - —'l / £) fe1=10 = 0,413 5,43 — -т- \ ам й3 — где |тв — вязкость воды при 20’С. Значения с, т и k9 приведены в табл. 19. Таблица 19 Коэффициенты с, т и в уравнении (XI. 14) Число перего- родок Область применимости уравнения (XI. 14) С т k, 3 А < 30 0,425 0,42 1,16 (/i/D)-°’15 3 А > 30 1,50 0,26 (Л/Д)"0’® 4 А < 30 0,83 0,61 0,76 (/i/D)~0-565 4 А > 30 1,50 0,26 (/l/O)—0.385 397
Расход энергии в системе газ—жидкость может быть определен через расход энергии на перемешивание жидкости без газа: "г = f / Уг \ ( No Поб^ 1 ’ (XI. 15) где No — расход энергии газа. ЛГГ vr Зависимость -jz~ от 3 2’0 Побим при перемешивании жидкости без t 102 при подводе газа через барботер с шестью лопастями приведена на рис. 210. Избыток газа, подаваемого под ме- для дисковых мешалок Рис. 210. Зависимость относи- . tv тельной мощности от ----L— Лоб^м шалку, может вызывать «захлебывание». При этом газ не диспергируется и не разбрасывается мешалкой в окружаю- щую среду, а, обтекая мешалку, подни- мается вверх по валу. Этому режиму соответствует горизонтальный участок на кривой рис. 210. Область значений у —102, для которых характерен Поб^М режим захлебывания, отделена на рис. 210 линией АВ и лежит правее ее. Для этого режима справедливо равенство Wr/?V0 « const, т. е. расход энергии яв- ляется функцией размеров и скорости мешалки и практически не зависит от количества поступающего под мешалку газа. Для всех типов мешалок имеется линейная зависимость 1е от 1g —102 и, следовательно, s Ne (XI.16) где сир — постоянные для каждого типа мешалок. Постоянные сир приведены в табл. 20. При масштабировании геометрически подобных аппаратов с ме- шалками для систем газ — жидкость необходимо учитывать, что ра- венство расхода энергии на единицу перемешиваемого объема жид- V V кости и равенство безразмерных отношений —— ------------Es-^- %б d,M ”2°б ^2М должны сохраняться. При диспергировании газов в жидкости в аппарате с механической мешалкой размер газовых пузырей определяется равновесием между силами поверхностного натяжения и силами, обусловленными тур- булентными флуктуациями. При коалесценции размер пузырей зави- 398 399
сит от их слияния, которому препятствует турбулентное движение. При этом диаметр пузырей dn пропорционален N~*l* или da ~ При отсутствии коалесценции dn ~ п^б1,2. Наличие мельчайших при- месей и посторонних включений препятствует коалесценции пузырей, при этом dn ~ Поб76'1’ • Уравнение для определения среднего раз- мера пузырей без учета коалесценции а0'6 (AUV)0-4 Рс°’2 ?°’5 + 0,0009, (XI. 17) где NJV — суммарная подводимая энергия; NeIV = AIr/V+C1^/V; Ng — энергия, подводимая с газом; g V I 2 М \ Р ]) т) = 0,06 — доля энергии газа, передаваемой жидкости; ау0 — ско- рость газа в отверстиях газораспределителя, м/с; Ро — давление в газораспределителе, Н/м2; 7? — универсальная газовая постоянная; Т — абсолютная температура; М — молекулярная масса газа. Средний диаметр пузыря в барботажном аппарате с механической мешалкой линейно зависит от газосодержания: <Ц,/40 j — 2,5<р + 0,75, где йПо j — средний диаметр пузыря при газосодержании, равном <р = = 0,1; dnT —средний диаметр пузыря при газосодержании, равном/р. При подаче воздуха в растворы электролитов (хлорида, сульфата и фосфата натрия) для среднего диаметра пузыря (см) получено Зп = 2,25С1?°-4((ла/цс)0-4 , (XI. 19) для водных растворов спиртов (см) 4 = 1,9С1?°Г-65 (ца /цс)0-25 (XI. 18) (XI. 20) где ра — вязкость воды; рс — вязкость среды. Поверхность контакта фаз а0 может быть определена по уравнению а0 = 1,44 (Af/V)0,4 ро,2 - 0,6 (XI.21) где а»0 — конечная скорость газового пузыря при свободном подъеме; рс — плотность среды. При больших значениях ReM наблюдается положительное откло- нение от уравнения (XI.21), что обусловлено рециркуляцией пузырей. Уравнение (XI.21) справедливо при Кем’7 ( П°~-) ’ < 20000, где ReM=rao6d2 рс/Мс- 400
При больших значениях ReM межфазная поверхность аф может быть рассчитана из соотношения 2,31g -2-= 1,95 10'sRe°’7 ао (XI.22) Присутствие в аэрируемых смесях гидрофильных растворенных веществ (даже в незначительных количествах) увеличивает межфаз- ную поверхность контакта. Это объясняется тем, что такие растворен- ные вещества (например, спирт) препятствуют коалесценции газовых пузырей. Для определения газонасыщенности жидкости полу- чена зависимость , 1/2 И'г? \ — + 0,0216 1 (Л7Ю°Л Ре°’2' аС,6 (XI.23) При низких расходах газа увеличение мощности, затрачиваемой на перемешивание, повышает газонасыщенность. С увеличением ча- стоты оборотов иоб (до 3000 об/мин) газонасыщенность изменяется незначительно и стремится к верхнему пределу (~40%). С увеличением расхода газа зависимость газосодержания от частоты вращения мешал- ки и мощности, расходуемой на перемешивание, уменьшается и при высоких газовых нагрузках вообще пропадает. При больших нагруз- ках по газу продольное перемешивание остается практически неза- висимым от частоты вращения мешалки. Повышение интенсивности механического перемешивания увеличивает продольное смешение газовой фазы, а в секционированных барботажных аппаратах пра- ктически не влияет на продольное перемешивание ее. 3. Перемешивание в системах жидкость — жидкость Дисперсные системы жидкость—жидкость, так же как и системы газ — жидкость, характеризуются такими параметрами, как величина удерживающей способности, размер капель дисперсной фазы и т. п. В то время как для аппаратов периодического действия величина удер- живающей способности определяется соотношением объемов загру- женных жидкостей, доля дисперсной фазы в проточном аппарате может существенно отличаться от доли ее в питании. При некоторых значе- ниях мощности, зависящих от свойств фаз, удерживающая способность становится равной доле дисперсной фазы в питании. Для проточных аппаратов с отражательными перегородками при использовании двухрядных лопастных мешалок величина удерживаю- щей способности практически равна доле дисперсной фазы в питании при отношении (?с+?д + 0,01 >3, ^вгп / где qc и 7Д — удельная нагрузка аппарата по сплошной и дисперсной фазам; ®воп — скорость всплывания (осаждения) капель дисперсной 401
фазы. Скорость всплывания (осаждения) капель <ввсп может быть рассчитана по уравнению Адамара—Рыбчинского: I 1 + Нд/Нс ) Ог>рп - I ' I * 18(ДС \ 2/3 + [Дд/Р-е / Величина, стоящая перед скобками, представляет собой скорость осаждения твердой сферической частицы по закону Стокса. В скобках приведена поправка, учитывающая влияние внутренней циркуляции в капле на скорость ее движения. Уравнение Адамара — Рыбчинского и уравнение Стокса применимы при малых значениях числа Рей- нольдса для капли (Re< 1). При больших значениях числа Рейнольдса скорость всплывания (осаждения) капель рассчитывает- ся по эмпирическим уравнениям. Величина удерживающей способности определяется обычно по эмпирическим уравнениям, полученным исходя из теории размер- ностей: N^CNaPVNbFNcfNdGN^ , "-"V’ <х1'241 А Г'С N<f = (f/xF — безразмерная удерживающая способность; С •— без- размерная константа; Р — мощность мешалки; Q — объемная ско- рость потока; xF — объемная доля дисперсной фазы во входном потоке xF = QaKQc + Фд)‘> Н — вязкость; <р — средняя удерживающая спо- собность; р — плотность. Зависимость (XI.24) в аппарате без отражательных перегородок различна для случаев, когда сплошная фаза легче и тяжелее диспер- сной: Рд < Рс /V, = Ю0-53^»'247^ 0’247^0-43^0’401^»’0987 , рд>рс N<f = 100.703 ^0.131^0,0752^,0677^,0299^,0949 _ Для аппарата с отражательными перегородками получено следую- щее выражение для расчета средней удерживающей способности: = 10-0,117^-0,178^0,074^-0,276^, 136. В настоящее время в качестве характеристик гетерогенных систем стали использовать не только средние величины, но и локальные их значения. В аппарате с мешалкой и отражательными перегородками можно выделить три зоны, определяемые различным состоянием частиц дисперсной фазы (рис. 211): 1) зона 7 — малый размер частиц и боль- шая величина удерживающей способности; 2) зона II — промежуточ- ный размер частиц и среднее значение удерживающей способности; 402
3) зона III — большой размер частиц и малая величина удерживаю- щей способности. Анализ дисперсной системы в различных точках аппарата, за ис- ключением зоны, непосредственно прилегающей к мешалке, показы- вает, что величина локальной удерживающей способности и локаль- ного размера капель не зависит от радиального положения, а опреде- Рис. 211. Схема аппарата с перемешиванием двухфазной системы -0,10 -0,05 0 0,05 0,10 7. Рис. 212. Зависимость удерживаю- щей способности, межфазной по- верхности и размера капель от верти- кального расстояния от мешалки; система октанол—вода; D = 0,245 м, dM = 0,076 м, п = 6,67 об/с ляется вертикальным расстоянием от мешалки (рис. 212). Неравно- мерность распределения дисперсной фазы по высоте аппарата раз- лична в зависимости от соотношения плотностей сплошной (рс) и дис- персной (рд) фаз. Так, величина удерживающей способности больше в верхней части аппарата при рд< рс и у Дна аппарата при рд > рс. С увеличением скорости мешалки и смещения ее ко дну аппарата про- филь распределения дисперсной фазы по высоте аппарата выравни- вается. Одним из параметров, характеризующих состояние двухфазной системы, является размер капель дисперсной фазы, который устанавли- вается в результате перемешивания. Частицы дисперсной фазы не- прерывно участвуют в процессах дробления и коалесценции. Оба эти процесса обусловливают микросмешение дисперсной фазы. Наличие турбулентного поля скоростей и циркуляционного потока сплошной фазы при перемешивании вызывает макросмешение частиц дисперсной фазы. Явление макро- и микросмешения существенно зависит от фи- зических свойств обеих фаз, условий проведения процесса перемеши- вания и геометрии мешалки и аппарата. Размер частиц дисперсной фазы и распределение частиц по разме- рам определяются механизмом взаимодействия частиц дисперсной фазы. Основным типом взаимодействия в дисперсной фазе двухфазной системы жидкость—жидкость в аппарате с мешалкой являются ко- алесценция и дробление капель объемом Vj и У2 и концентрацией q и с2. Когда две капли коалесцируют, то освобождается достаточно боль- шое количество энергии, чтобы принять полное перемешивание в об- разовавшейся капле. Поэтому при дроблении образовавшейся капли 403
концентрации в обеих каплях одинаковы и равны: С1 — С1 (^1с1 + 2сг) / (Vl + V2~) • При допущении, что все капли имеют одинаковый размер, конечная концентрация в каплях будет равна 1/2 (q + с2). При постоянном распределении капель по размерам скорость коалесценции должна быть равна скорости дробления. Тогда за скорость взаимодействия можно принять скорость коалесценции сок, определяемую как доля общего объема дисперсной фазы, которая вступает в коалесценцию в единицу времени. Средний диаметр капель и дисперсия уменьшаются во времени и с повышением интенсивности перемешивания. Распределение капель по размерам соответствует p-распределению Пирсона, однако отличия Рис. 213. Схема ротор- но-дискового экстракто- ра: 1 — выход легкой жидкости; 2— неподвижные диски; 3 — вращающиеся с валом дис- ки; 4 — выход тяжелой жид- кости; 5 — вход легкой жид- кости; 6 — вход тяжелой жидкости от нормального гауссова распределения не- велики. При дроблении преобладают третич- ные и четвертичные распады, т. е. образуют- ся 3—4 капли. Период полураспада капель существенно изменяется в зависимости от размера капель. Так же, как и величина удерживающей способности, размер капель дисперсной фазы и функция распределения капель по размерам существенно изменяются в зависимости от зоны аппарата. 4. Экстракционные колонны с мешалками К экстракционным колоннам с мешалками относятся так называемые роторно-дисковые экстракторы. На рис. 213 показан роторно- дисковый экстрактор, разработанный впервые Реманом. Этот экстрактор представляет со- бой непрерывно действующий вертикальный аппарат с центральным валом, на котором укреплены горизонтальные круглые диски. Экстракционная зона аппарата состоит из ря- да секций, образуемых неподвижными диска- ми, между которыми вращаются диски ме- шалки. Расход энергии на каждый диск рас- считывается для данного режима по уравнению N = const «об^Рсм- Расход энергии на единицу массы рассчитывается: IV «об --------= const -------- ’ HD2 где D — диаметр аппарата, м; Н — высота аппарата, м. По параметру tizo5dbi/lIHD'i могут быть определены предельные на- грузки роторно-дискового экстрактора по сплошной wc и дисперсной 404
wn фазам. На рис. 214 представлена зависимость предельных нагрузок аппарата от параметров n3o6d5M/HD2 и с% = (D2—d2M)/D2 для аппа- ратов диаметром 82, 640 и 2200 мм при wc : = 3 : 4. На рис. 215 представлено изменение эффективности роторно-ди- сковых экстракторов диаметром от 50 до 400 мм, которая выражается от- Рис. 214. Предельные нагрузки ро- торно-дискового экстрактора Рис. 215. Эффективность роторно- дискового экстрактора для раз- личных отношений нагрузок и диаметров аппарата (100 и 400 мм): 1 — шд/шс = 0,64; дад-4,4-10-3 №/м2-с; 2 — дад/1Ис=0,32; шд = 2,2-10-3 м3/м2-с ношением числа теоретических ступеней контакта /?т к высоте колонны /7 от параметра n3o6d5M//7D2. Эффективность роторно-дискового экст- рактора повышается при следующих условиях: 1) при увеличении скорости ротора; иногда эффективность проходит через максимум за счет влияния продольного перемешивания в экстракционных зонах; 2) при увеличении диаметра роторных дисков; 3) при уменьшении диаметра кольцевого зазора между ротором и статором; 4) при уве- личении удельной нагрузки; 5) при увеличении потока дисперсной фазы при постоянной скорости сплошной фазы. Рассматривая роторно-дисковый экстрактор как аппарат с после- довательным рядом ячеек идеального смешения п при противоточном движении фаз, пренебрегая удерживающей способностью и уносом, эффективность может быть выражена соотношением п ~ _х_ ^о,5 И ~ dK а>д (XI. 25) где /С— коэффициент массопередачи, кг-моль/м2-с-кг-моль/м3; ср — удерживающая способность по дисперсной фазе; dK — диаметр ка- пель, м; — линейная скорость дисперсной фазы, считая на полное сечение экстрактора, м/с; А, — фактор диффузионного потенциала, рав- ный произведению коэффициента распределения на соотношение по- токов растворителя и рафината. Приближенное масштабирование удовлетворяется при соблюдении соотношений 405
IL н ~ при «Об^м WO2 <0,1. (XI. 26) Расчет средней относительной скорости дисперсной фазы в системе жидкость—жидкость с учетом рассеяния капель по размерам прово- дится по уравнению d,, Kmax V= J V(dK)/7(dK)d(dK), о где dKmax — максимальный диаметр капли; H(dK) — функция распре- деления капель по размерам; V(dK) — скорость движения капель, м/с. Функция распределения капель по размерам определяется как d3 Н (</к)= 6^ ех₽ (rd*,a)> где а — экспериментально определяемый параметр. В зоне турбулентных течений относительная скорость движения капель определяется по уравнению V (dK) = / 4/3ApgdK где cw — коэффициент сопротивления, зависящий от числа Рейнольд- са: cir = 24/Re -f-4/j/Re-f-0,4, Re (dK) — V (dK) dKpc/pic. Для вычисления величины V удобно использовать численные ме- тоды, в частности итерационный метод расчета. Для оценки продольного перемешивания в роторно-дисковых эк- стракторах используются две модели: диффузионная и ячеечная с об- ратным перемешиванием. В диффузионной модели коэффициент про- дольного перемешивания рассматривается как суммарный коэффици- ент, учитывающий наличие двух эффектов: неравномерности профиля скорости по сечению.аппарата и турбулентную диффузию. В соответ- ствии с этим представлением коэффициент продольного перемеши- вания можно рассчитать по формулам: для сплошной фазы Dc — ?) D. wcH = 0,5+0,09(1 dinWo6 /У \2 / zf \2 / X \2 \ I us \ / цм \ D ) Ц D / ~ ( D / _ (XI. 27) для дисперсной фазы Од I dM y \ D J = 0,5 + 0,09? dun06 wa L D (XI. 28) где d, — диаметр статора. 406
При использовании ячеечной модели с обратным перемешиванием число последовательно соединенных ячеек идеального перемешива- ния принимается равным числу дисков ротора, а доля обратного по- тока между ячейкам Дс и Дд определяется по уравнениям: для сплошной фазы ДЛЯ Дс = о,О9 (1 —-f) шс { dM у ГМИ2 / V] \ D / \_\ D j \ D / j (XI. 29) дисперсной фазы Дд = 0,09? ^мЧрб Е0д Г / я \2 /Л .2’1 I ц>| I / —| IA D ) D ) J ’ (XI. 30) § 2. Пульсационные колонны Для интенсификации межфазного взаимодействия в системах с от- носительно малой разностью удельных весов и большой вязкостью (системы жидкость—жидкость) широко используется принцип нало- Рис. 216. Принципиальные схемы различных методов наложения пульсации: / — прямой контакт пульсатора с обрабатываемыми жидкостями; 2— через разделительную мембрану; 3 — через сифон; 4— через вспомогательный поток; 5—через воздушную подушку; Л — тяжелая фаза; В — легкая фаза жения на движущиеся потоки пульсаций, образующих дополнительно межфазное трение, а следовательно, и увеличение дисперсности и тур- булизации потоков фаз. Наиболее широко этот принцип применяется в процессах экстракции в ситчатых колоннах, которые не имеют пере- ливных стаканов. Реже используются насадочные колонны. К достоинствам пульсационного способа относятся в первую оче- редь равномерность подвода энергии по сечению аппарата и отсутствие в аппарате движущихся частей. Для создания возвратно-поступатель- 407
него движения жидкости используются пульсаторы различных типов с механическим, гидравлическим и пневматическим приводом {рис. 216). Механический привод отличается трудностью регулировки частоты пульсации, жесткостью конструкции и вследствие этого склон- ностью к возникновению в колонне кавитации и гидравлических уда- ров. Гидропривод характеризуется плавностью и большим диапазоном регулирования частоты и амплитуды пульсации, однако из-за несжима- емости жидкости ему свойственно возникновение гидравлического уда- ра, особенно при высокой частоте пульсации. Пневматический привод, имея так же, как и гидравлический, большую плавность и широкий диапазон регулирования параметров пульсации, обладает хорошими амортизационными свойствами. При его использовании высота колон- ны практически не ограничивается соображениями кавитации в пуль- сационной линии, так как газовый объем играет роль буфера. Пнев- матический способ пульсации имеет ряд преимуществ перед механи- ческим и гидравлическим. Однако с точки зрения энергетических за- трат он является менее экономичным, чем механический, где передача импульса происходит непосредственно на жидкость через поршень, мем- брану или сильфон. При увеличении размера аппарата резко возраста- ет расход энергии на создание пульсации, причем это возрастание тем резче, чем выше частота пульсации, что объясняется увеличением за- трат энергии на торможение столба жидкости при реверсе скорости. Анализ затрат энергии на создание пульсации показывает, что общие затраты можно разделить на три составляющие: гравитационную, связанную с весом столба жидкости в аппарате; инерционную, свя- занную с торможением и ускорением столба жидкости при реверсе скорости; составляющую, связанную с преодолением гидравлического сопротивления в аппарате. В последнюю из перечисленных состав- ляющих входят затраты энергии, полезные с точки зрения массообмен- ного процесса; первые две составляющие стремятся свести к минимуму путем совершенствования конструкции аппарата и способа соединения аппарата с пульсатором. В связи с этим совершенствование аппаратов с пневматической пульсацией в последнее время шло в направлении полного использо- вания энергии сжатого воздуха в движущейся жидкости. Затраты энергии на создание пульсации можно значительно сни- зить, если осуществлять пульсацию на собственной частоте системы. Резонансная частота колебаний жидкости в колонне с пневматической пульсацией может быть рассчитана по уравнению “ = 2nf = V^PG/ 2g/HL-K* , (XI.31) где — угловая частота; / — частота пульсации; ут — отношение удельных теплоемкостей газа cpicv\ р/, — плотность жидкости; Pg — давление газа; Hl—эквивалентная высота столба жидкости; Не — эквивалентная высота газового объема; К. — коэффициент затухания. Уравнение (XI.31) выводится на основании баланса сил в колеблю- щейся системе. Как следует из уравнения (XI.31), с увеличением размеров установ- ки собственная частота колебаний существенно снижается, поэтому 408
на крупномасштабных промышленных экстракторах резонансная ча- стота будет значительно ниже, чем на лабораторных установках. С дру- гой стороны, для каждого процесса существует оптимальная, с точки зрения эффективности разделения, интенсивность пульсации. По- скольку амплитуда пульсации в экстракционных аппаратах обычно бывает порядка нескольких сантиметров, ности пульсации будет соответствовать частота значительно более высокая, чем резонансная частота для данного аппа- рата, которая является оптимальной с точки зрения минимума затрат энергии на пульсацию. Выбор рабочего режима пульсации может быть сделан на осно- вании экономического критерия, учиты- вающего как стоимость продукта, так и энергетические затраты. Поэтому пред- ставляет интерес методика расчета ап- парата, пульсирующего на заданной частоте. Второй путь сокращения энергетиче- ских затрат на создание пульсации свя- зан со снижением гравитационной со- ставляющей, что достигается конструи- рованием статически уравновешенных систем. Примером установки со стати- ческой компенсацией является U-образ- ная пульсационная колонна с подачей сжатого воздуха в оба плеча установки. Установка (рис. 217) состоит из двух то оптимальной интенсив- Рис. 217. Схема (/-образного аппарата, пульсирующего на резонансной частоте: А — тяжелая фаза; Б — легкая фаза одинаковых насадочных или тарельча- тых колонн (/), связанных внизу U-об- разной соединительной трубкой (2). Подача сжатого воздуха в пульса- ционные камеры производится при помощи золотниково-распредели- тельного механизма (3), который поочередно соединяет каждую пуль- сационную камеру с линией подачи сжатого воздуха (4) и с атмосфе- рой. Описанная система является двухполупериодной в отличие от обычно используемых однополупериодных систем, в которых столб жидкости движется под действием внешней силы только вверх, а вниз опускается под действием собственной тяжести. Для двухполупериод- ных схем затраты энергии на пульсацию несколько выше по сравнению с однополупериодными. Двухполупериодная система имеет то пре- имущество, что как при прямом, так и при обратном ходе на столб жидкости действуют одни и те же силы, которые меняют лишь свое направление. Это гарантирует одинаковую длительность обеих частей цикла и симметрию формы колебаний. U-Образная пульсационная установка представляет собой пневмогидравлическую систему. Дифференциальное уравнение колебательного движения столба жидкости в аппарате можно составить исходя из энергетического ба- 404
ланса движущейся системы. На поверхность жидкости в пульсаци- онной камере действует переменная сила, отнесенная к площади пуль- сационной камеры и изменяющаяся по периодическому закону рБ.с(0- Под действием возмущающей силы жидкость в пульсационной камере перемещается на некоторую величину хп.к. Работа, совершаемая воз- мущающей силой, идет на изменение кинетической и потенциальной энергии жидкости и преодоление гидравлических сопротивлений. Рассматривая всю систему (рис. 217), состоящую из п участков с различными проходными сечениями, длинами, гидравлическими диаметрами, коэффициентами сопротивления и удельными весами, а также используя уравнение неразрывности потока для приведения перемещений во всех частях установки к перемещению в рабочей сек- ции, получим уравнение, описывающее перемещение жидкости под действием внешней силы ръ.с'. 2FK yi 1 g 1 Fi dt* Ff. + 2тп.к ~p------- = PB.c, п.к (XI.32) где FK — свободное сечение колонны; Fa.K — площадь сечения пуль- сационной камеры; Fi — площадь поперечного сечения г-го участка колонны; хк — перемещение жидкости в рабочей секции колонны; Yi — удельный вес жидкости на i-м участке колонны; уп.к — Удель- ный вес жидкости в пульсационной камере; L, — длина г-го участка колонны; It — коэффициент местного сопротивления на i-м участке колонны; х“ах — максимальная амплитуда пульсации в рабочей сек- ции; со — угловая частота пульсации; X, — коэффициент трения на 1-м участке колонны; D — гидравлический диаметр i-го участка колонны; t — время; рв,с = Рп.к — Р п.к- При выводе уравнения (XI.32) предполагалось, что коэффициенты местных сопротивлений берутся как среднее арифметическое их зна- чений при прямом и обратном ходе. Второй член в правой части урав- нения (XI.32), учитывающий гидравлическое сопротивление, линеа- ризован относительно скорости жидкости. Такое упрощение возможно благодаря пологому характеру возрастания гидравлического сопро- тивления тарельчатых и насадочных колонн при увеличении скорости потока. Уравнения, описывающие поведение воздуха в пульсационных ка- мерах, могут быть получены на основании рассмотрения связи между расходом воздуха через золотник, давлением в пульсационной камере и сопротивлением золотника: РпИТ Рц.к № «,(') = р°-к(0 Сл (0 ’ (XI. 33) (XI. 34) 410
Где рпнт — давление сжатого воздуха на входе в золотниково-рас- пределительный механизм; рп.к(/) — текущее значение давления в пульсационной камере; /ДоЛ и — сопротивление золотника на притоке и стоке соответственно. Уравнения (XI.33) и (XI.34) используются для расчета количества воздуха в пульсационной камере в любой момент времени. В урав- нениях (XI.33) и (XI.34) переменные представим в виде приращений, полагая, что в момент времени /0 сопротивления на линиях притока и стока ^авны по абсолютной величине и противоположны по знаку: d (AQ) 2ДРд.к Рпит 2^Рп.К _ Рпнт ДРПР dt ~ R° ' (R° )2^K3OJI-— 0 — / пО \2 Д%ол> ЛЗОЛ V' зол) ‘'зол \АЗОЛ/ где AQ — приращение количества воздуха в пульсационной камере; АРп.к — приращение давления в пульсационной камере; 7^°ЗОЛ — , среднее сопротивление золотниково-распределительного механизма; Д7?зол и А/?— приращение сопротивления золотника на при- токе и стоке соответственно. Далее, используя уравнение (XI.35) для каждого плеча установки, интегрируем полученные уравнения по t, в которых зависимость меж- ду давлением воздуха, его объемом и количеством описывается уравне- нием Клапейрона—Менделеева. После преобразований получаем уравнения, выражающие связь между изменением давления воздуха в пульсационных камерах обоих плечей установки, перемещением жид- кости и сопротивлением золотника. Эти уравнения в области преобра- зований по Лапласу имеют вид НРпнтР иХз .— Рпит —----- л-1--------------------------4С. Рп'к + 2 RT рСл ” А^ЗОЛ АРи. к __ ИРпитРкХз .— Рпит --------------Д*К--------- 2RT Д7?зол Р(Сл)2 |лДкх™ахХ3 + 2 RT р*°зол (XI. 37) где р — молекулярная масса воздуха; R — универсальная газовая постоянная; Т — абсолютная температура; р — оператор Лапласа; А/’п.к. А*к, А-/?зол — изображения соответствующих функций по Лапласу; — коэффициент запаса, определяющий размер пульсаци- онной камеры. Подставив уравнения (XI.36) и (XI.37) в уравнение (XI.32), за- писанное в приращениях и преобразованное по Лапласу, получим передаточную функцию системы по каналу сопротивление золотника— перемещение жидкости в колонне. Соответствующая амплитудно-ча- стотная характеристика имеет вид 411
----- ... - , (X1.38) / (1 - ('* - ч) “21 + {[/ (1 + X) + E] <0 - A]M3}2 где ^золКьЛз _ Рпит^п.к _ 2/?r ; Х-2ТпЛк’ Параметры пульсационной системы собраны в комплексы, харак- теризующие различные свойства системы. Комплекс / учитывает свой- ства и объем газа в пульсационной камере и среднее сопротивление на линиях подачи и сброса воздуха; е — гидравлические сопротив- ления; х — влияние силового давления питания системы сжатым воз- духом; т] — инерционные свойства столба жидкости в колонне. Уравнение (XI.38) позволяет оценить при заданной частоте пульса- ции влияние различных свойств системы на амплитуду пульсации, а также определить давление воздуха на входе в золотник, необходи- мое для обеспечения заданного режима пульсации в колонне. На рис. 218 приведена зависимость интенсивности пульсации в аппарате Рис. 218. Зависимость интен- сивности пульсации от частоты пульсации при различных со- противлениях насадки в рабо- чей секции колонны Рис. 219. Зависимость ампли- туды пульсации от давления воздуха на различных часто- тах пульсации от частоты пульсации при изменении сопротивления насадки для колонны с высотой рабочих секций 5 м, диаметром каждого плеча установки 0,2 м и диаметром U-образной соединительной трубки 0,1 м, заполненной двухфазной системой дихлорэтан—вода. Расчеты подтвердили известный факт резкого снижения амплитуды пульсации с ростом частоты. Поскольку интенсивность пульсации представляет собой произведение частоты и амплитуды, т. е. произве- 412
Частота пульсаций, ццкл/ч Рис. 220. Зависимость суммарной объемной скорости от частоты пу- льсаций при постоянной амплитуде в ситчатой пульсационной колонне дение линейно возрастающей функции на-убывающую, то зависимость интенсивности от частоты носит экстремальный характер, причем с ростом давления воздуха, уменьшением сопротивления насадки и сопротивления золотникового распределителя экстремум смещается в сторону более высоких частот. На рис. 219 приведены зависимости амплитуды пульсации в колонне от давления сжатого воздуха на раз- личных частотах. Рис. 219 может быть ис- пользован как номограмма для выбора дав- ления, обеспечивающего необходимую ин- тенсивность пульсации на заданной часто- те. Гидродинамические режимы и массопе- редача в ситчатых пульсационных колон- нах. Для ситчатых колонн без переточных патрубков установлены следующие гидро- динамические режимы (рис. 220); при ма- лой частоте пульсаций наблюдается захле- бывание колонны (режим А), так как пото- ки не могут пройти через отверстия таре- лок. При увеличении частоты пульсации колонна входит в нормальный режим рабо- ты: происходит смешение фаз и их рассла- ивание в межтарельчатом пространстве (режим В). Дальнейшее повышение приво- дит к эмульгированию, характеризующе- муся однородностью дисперсии и малым изменением дисперсности фаз в период цик После этого наступает нестабильный режим, характеризующийся ло- кальным захлебыванием и неоднородностью диспергирования при условиях, близких к захлебыванию (режим D). Чрезмерное повыше- ние частоты пульсации приводит к захлебыванию колонны (режим Е). При низких частотах производительность колонны равна произве- дению амплитуды на частоту или так называемой пульсирующей объемной скорости: пульсации (режим С). Vp = fV, где / — частота пульсации, цикл/мин; V — пульсирующий объем (объем жидкости, перемещаемый за цикл пульсации), см3/цикл. Кри- вая захлебывания при низких частотах представляет прямую линию, выходящую из начала координат. При повышенных частотах кривая захлебывания отклоняется от линии пульсационной объемной скорости, проходя через максимум, и затем падает. Наконец, достигается пре- дельная частота (или произведение амплитуды на частоту), выше ко- торой противоток через колонну прекращается. Соотношения объем- ных скоростей потоков и пульсирующей объемной скорости для пер- вого режима захлебывания имеют вид + л/2 = (cosв) в ... , (XI.39) V = VT/itVp ... , (XI.40) 413
где Ул — объемная скорость легкой фазы, см3/мин; Ут — объемная скорость тяжелой фазы, см3/мин. Левая часть уравнения (XI.39) является функцией только соотношения объемных скоростей потоков, количества которых обычно заданы. По соотношению Ул/Ут может быть определена величина 0, откуда по уравнению (XI.40) рассчиты- вается минимально необходимая объемная скорость пульсации для данного значения Ут. Если левая часть уравнения (XI.39) больше правой, то происходит захлебывание колонны, вследствие недостаточ- ной пульсации. Если существует обратное соотношение, колонна ра- ботает нормально. По объемной скорости пульсации можно опре- делить частоту пульсаций. Соотношение объемных скоростей потоков при захлебывании вслед- ствие чрезмерной пульсации (режим Е, рис. 220) можно рассчитать по уравнению где ф—максимальная энергия, потребляемая единицей массы жид- кости, м2/ч; ТС2 (1 — е2) (Гд)3 <Р =—* - ; (XI.42) 2е»4ят щс, — линейные скорости сплошной и дисперсной фаз, м3/м2ч; ст — межфазное натяжение, кг/м; d0 — диаметр отверстия тарелки,м; е — доля свободного сечения тарелки; / — частота пульсации, цикл/ч; а — амплитуда пульсаций, м/цикл; Ят — расстояние между тарел- ками, м; с0 = 0,60 — коэффициент расхода отверстия. Постоянная Ьо и показатели степени в уравнении (XI.41) имеют следующие зна- чения: Ьо = 0,527; Ьг = —0,014; Ь2 = 0,63; Ь3 = —0,207; б4 = 0,458; Ь5 = 0; Ь6 = 0,81; Ь, = —0,20. Суммарная скорость захлебывания wc + wn не зависит от соот- ношения диаметра колонны и диаметра отверстий тарелки (Ь5 — 0). Среднее отклонение опытных данных от рассчитанных по уравнению (XI.41) составляет 19,6%. Диаметр пульсационной ситчатой колонны D рассчитывается по уравнению D = -----—----- , (XI.43) где шс — заданная производительность колонны, суммарная по обеим фазам, м3/ч; (щс + щд) — суммарная скорость захлебывания, рассчи- танная по уравнению (XI.41); Ф—доля от скорости захлебывания, равная 414
ф = + Шд)раб . (wa + и,д)захл (ВЕП)ОС — высота единицы переноса по сплошной фазе может быть рассчитана по уравнению (ВЕП)0С / Ур^оТд У» / Д? У» / P-Ag У3 \ gp-д / \ 1а / \ 7л°л / где Vo = fa/г-, f — частота пульсаций, цикл/с; а—амплитуда, м/цикл; Da — коэффициент диффузии в дисперсную фазу, м2/с. Постоянные уравнения (XI.44) имеют следующее значение: с0 = 0,20; сх = —0,434; с2 = 1,04; с3 = 0,865; с4 = 0,096; с5 = —0,636; с6 = 0,37; с7 = 4,57. Среднее отклонение опытных данных от рассчитанных по уравнению Рнс. 221. Состояние двухфазной системы жидкость—жид- кость в ситчатой пульсационной колонне со сливными ста- канами (XI.44) составляет 16,4%. Уравнение (XI.44) применимо, если проис- ходит экстракция из дисперсной фазы в сплошную водную фазу и ос- новное сопротивление сосредоточено в дисперсной фазе. Высота ситчатой пульсационной колонны может быть вычислена по уравнению Я«(ВЕП)ОСУОС, где No,. — общее число единиц переноса, рассчитанное по сплошной фазе. Для экстракционных ситчатых тарелок со сливными стаканами с пульсацией установлены три состояния двухфазной системы в зависи- мости от скоростей потоков и степени пульсации (рис. 221). Режим I. Характер движения сплошной фазы такой же, как и в колонне без пульсации. При этом дисперсная фаза коалесцирует, образуя сплошной слой под тарелкой, и выходит через перфорацию, не подвергаясь пульсации. Пульсация увеличивает сопротивление по- тока за счет слоя дисперсной фазы под тарелкой. 415
Режим II. На поток сплошной фазы воздействует пульсация. Это проявляется в том, что только часть жидкости переливается через патрубок и часть через перфорацию. Ни одна фаза не является сплош- ной, так как каждая фаза диспергирована в другой сменяющимися циклами пульсации. Более легкая жидкость все же коалесцирует под тарелкой и толщина этого слоя зависит от степени пульсации и ско- рости потока фаз. Размеры капель становятся неравномерными, боль- шие капли образуются в начале пульсации и малые при столкновении возвратно-поступательного инжектирования и удара (вверх и вниз). Режим III. Коалесценция жидкости под тарелкой непродолжитель- на. Величина произведения амплитуды на частоту велика. Образуе- мые капли легкой жидкости неоднородны и меньше, чем в режимах / и //. В зонах выше и ниже тарелки турбулентность возрастает и удер- живающая способность по легкой жидкости увеличивается. При зна- чительном увеличении пульсации происходит локальное захлебыва- ние — режим работы колонны ближе всего соответствует режиму эмульгирования. Пределы захлебывания ситчатых колонн со сливными стаканами выше пределов захлебывания для тарелок без сливных устройств. Для минимальных ВЭП или ВЭТТ существует оптимальное значение ам- плитуды пульсаций, определяемое по уравнению / = a+fjigac, (XI .45) где f — частота пульсаций, цикл/мин; ап — оптимальная амплитуда пульсаций, соответствующая минимуму ВЭП при данной частоте, мм; а и Р — коэффициенты, зависящие от свойств систем, скоростей пото- ков и вида насадки. Частота пульсаций, амплитуда и ВЕП связаны соотношением f = g (г- ВЕП) + s lg а, (XI.46) где g, г и s — коэффициенты, зависящие от свойств систем, скоростей потоков и вида насадки. Теоретически f и а равны нулю, если ВЕП = = (ВЕП)бп, где (ВЕП)бп — ВЕП в отсутствие пульсации. Для масштабирования пульсационных экстракторов рекоменду- ется уравнение (линейные размеры в метрах) (ВЕП)б = (ВЕП)М е °-61 . (XI.47) где индексы б и м относятся к большей и меньшей колоннам соот- ветственно. Для сохранения интенсивности массопередачи с увеличением диа- метра пульсационного экстрактора необходимы перераспределитель- ные устройства для сплошной фазы. Сравнение эффективности работы насадочных колонн с пульсацией и без нее приведено на рис. 222. Максимальная эффективность насадочной колонны с пульсацией до- стигается при частоте пульсаций 2Б0 цикл/мин и амплитуде 1 мм. Продольное перемешивание в пульсационных колоннах. Для оценки продольного перемешивания в ситчатых пульсационных колоннах ис- 416
пользуются диффузионная и ячеечная модели с обратным потоком. Максимальное значение коэффициента продольного перемешивания достигается при минимальной удерживающей способности колонны и частоте пульсации определяемой по уравнению fH = 40 (0,3 + 9-10-8|ЛдТдЛт —Ina). (XI.48) Для режима смешения — отстаивания (частота пульсации ниже fH) уравнение для расчета коэффициента продольного перемешивания в сплошной фазе имеет вид Рс = 4,18-1,6410-88у®(/-/я)2 + 0(190Д7, (XI.49) а для режима эмульгирования (частота пульсации выше Dc~ 6,97 —9,08-IO-» ад;? ) + 0,166 Д7 — 4,8 a+2,49 a2. (XI.50) Таким образом, для режима эмульгирования становится сущест- венным влияние амплитуды пульсации. Для насадочных пульсационных колонн установлены три области работы: смешения — отстаивания, переходная и эмульгирования. Рис. 222. Сравнение эффективности насадочной колонны с пульсацией потоков и без нее: а — оптимальный режим: 1 — 25 цикл/мии; 2—50 цикл/мии; 3— 75 цикл/мин; 4 — 100 цикл/мии; 5—150 цикл/мин; 6 — 200 цикл/мии; 7 — 250 цикл/мии аг/}см2/с Рис. 223. Зависимость коэффи- циента турбулентной диффузии для дисперсной фазы от a2f в режиме эмульгирования Коэффициент продольного перемешивания сплошной фазы Dc в режи- ме эмульгирования может быть рассчитан по уравнению (XI.51) где vc и — нагрузки по фазам, см3/с; J = af — интенсивность пульсации, см/с. 417
Уравнение (XI.51) получено для аппарата диаметром 148 мм с на- садкой из колец Рашига 15х 15 мм. Коэффициенты турбулентной диф- фузии в дисперсной фазе £>д оказались слабо коррелированы с нагруз- ками, т. е. определяются только параметрами пульсаций. Эмпириче- ская зависимость для режима эмульгирования показана на рис. 223. § 3. Колонны с вибрацией потоков В колоннах с вибрацией потоков турбулизация и развитие поверх- ности ’контакта осуществляются возвратно-поступательным движе- Рис. 224. Колонна с ви- брирующими тарелками: 1 — вход тяжелой жидкости; механизм вибратора; 3 — выход легкой жидкости; 4 — вход легкой жидкости; 5 — выход тяжелой жидко- нием вибратора, помещенного в поток жид- кости. Одна из разновидностей таких колонн представлена на рис. 224. Внутри колонны диаметром 58, 76 и высотой 915 мм на цент- ральном валу укреплены перфорированные тарелки. Вал с тарелками посредством кри- вошипно-шатунного механизма, смонтирован- ного на крышке колонны, совершает возврат- но-поступательное движение. Высота рабочей экстракционной зоны 500—610 мм, высота сепарационных зон 150—200 мм. Толщина та- релок 1 мм, диаметр отверстий 15,9 мм, общая площадь сечения отверстий 62,8%. Зазор между тарелками и внутренней стенкой ко- лонны достигал 3 мм. Опыты проводились на системах метил- изобутилкетон—уксусная кислота — вода и о-ксилол—уксусная кислота — вода. При амплитуде вибрации (12,7 мм), суммарных (1,15 м3/ч-м2) удельных нагрузках и расстоя- нии между тарелками (25,4 мм) получены за- висимости ВЭТС от частоты вибрации. На этих кривых имеется минимум, причем мини- мальное значение ВЭТС и соответствующая этому значению амплитуда вибрации зависят от диаметра колонны. Соотношение между минимальными значениями ВЭТС и диаметра- ми колонны имеет вид (ВЭТС)О>/ (B3TC)D1= (ZW)0’38. Значения частот вибрации f (цикл/мин) связаны соотношением fDJ Данные соотношения могут быть использованы для масштабиро- вания вибрационных колонн диаметром до 180 см. В колоннах боль- шого диаметра для снижения продольного перемешивания следует устанавливать отражательные тарелки. При соблюдении этого условия приведенные соотношения остаются справедливыми и для колонн 418
большего диаметра. Расстояние между тарелками, число ходов в ми- нуту и длину хода можно принимать такими же, какие были получены при оптимальном режиме работы на опытной установке. У колонн с большим числом теоретических ступеней большое зна- чение имеет расстояние между тарелками. Вследствие различной кон- центрации растворенного вещества в фазах в разных частях колонны это расстояние должно быть неодинаковым по высоте колонны. Чтобы получить равномерное перемешивание по всей высоте колонны, в зоне с низкой концентрацией растворенного вещества расстояние между тарелками уменьшают. Это позволяет получить максимальное число теоретических ступеней в колонне данной высоты. Кроме того, по мере увеличения концентрации растворенного вещества быстро снижается межфазное натяжение у большинства систем жидкость — жидкость и уменьшается расход энергии на диспергирование одной из фаз. Что- бы избежать преждевременного захлебывания колонны при возвратно- поступательном движении тарелок, необходимо увеличить расстояние между тарелками в зоне с высокой концентрацией растворенного ве- щества. Выбор оптимального расстояния между тарелками в различ- ных частях колонны рекомендуется проводить опытным путем. § 4. Ротационные аппараты Классификация ротационных аппаратов и анализ их конструкций. Каждая конструктивная схема ротационного аппарата в основном обусловливает состояние в нем межфазной поверхности. По способу образования поверхности контакта фаз в поле центробежных сил рота- ционные аппараты можно разделить на три основные группы: 1) ап- параты с фиксированной поверхностью контакта фаз (пленочные ап- параты); 2) аппараты с поверхностью контакта фаз, образующейся в свободном объеме; 3) аппараты с фиксированной и развиваемой в сво- бодном объеме поверхностями контакта фаз. Аппараты с фиксированной поверхностью контакта фаз (пленочные аппараты). На рис. 225 представлены конструктивные варианты цент- робежных аппаратов, работающих с пленочным режимом течения жидкости. В таких аппаратах процесс массообмена интенсифицирует- ся за счет быстрого, непрерывного, принудительного обновления по- верхности раздела в поле действия центробежных сил. Наибольшее распространение из этой группы аппаратов получили аппараты с внут- ренними кассетными насадками, спиралями, различными цилиндрами и т. п. На рис. 226 представлена схема центробежного экстрактора Подбельняка. Основной частью экстрактора является ротор, наса- женный на вал и вращающийся вместе с ним со скоростью от 2000 до 5000 об/мин. Ротор выполнен в виде спирали. Массообмен осуществ- ляется в ее каналах. Тяжелая и легкая жидкости непрерывно подаются насосами, причем легкая жидкость подводится к периферии спирали, а тяжелая—к центру. При вращении ротора под действием возникающей центробежной силы тяжелая жидкость отбрасывается к периферии, проходя через легкую. Стенки спиралей могут быть сделаны с отвер- 419
стиями (перфорацией). Подача и отвод жидкостей в экстрактор обычно осуществляются через полый вал. Вследствие относительно малой разности удельных весов жид- костей и большой силы трения между слоями волнообразование раз- рушает слоистое течение при сравнительно малых относительных ско- ростях жидкостей. Встречное слоистое движение жидкостей в кана- лах экстрактора невозможно, поэтому необходимо, чтобы в ленте были отверстия. В этом случае жидкости в экстракторе движутся не только вдоль каналов, образованных спиралью, но также и в радиальном на- Рис. 225. Конструктивные варианты центробежных аппаратов, работающих с пленочным режимом течения жидкости, для процессов ректификации: / — аппарат из спиралеобразного вращающегося змеевика, навитого вокруг конического ро- тора; 2~ аппарат с вращающимся змеевиком в горизонтальной плоскости; 3 — аппарат со спиральной кассетой (аппарат Подбельняка); 4~ аппарат с соосными цилиндрами; 5 —вер- тикальный ротационный аппарат; 6 — аппарат с ротором в виде ленты; 7 — аппарат с рото- ром в виде трубы; 8— многоцилиндровая колонна с противоположным вращением соосных цилиндров; 9 — роторный аппарат с турбулизаторами; 10 — аппарат с шарнирными враща- ющимися лопастями; Ц — аппарат с вертикальным ротором с внутренними пластинами и желобами; 12 — ротационный аппарат с гофрированными пластинками; 13 — различные виды насадок во вращающихся аппаратах; 14 — аппарат с вращающимися и неподвижными тарелками с отверстиями 420
правлении, перетекая из канала в канал. В каналах жидкости образу- ют слои, движущиеся относительно стенок канала со скоростями, за- висящими от соотношения расходов компонентов. При относительно небольшом количестве легкого экстрагента тяжелая жидкость, про- двигающаяся от оси барабана к его периферии, увлекает легкую жид- кость и оба слоя движутся относительно стенок канала в направлении, обратном вра- щению барабана. В результа- те трения о стенки поток тур- булизируется и массообмен между слоями интенсифици- руется. На рис. 227 показана схема движения жидкостей в каналах барабана, вращаю- щегося по часовой стрелке. Тяжелая жидкость перетека- ет из канала А в канал Б и далее в канал В, легкая жид- кость проходит каналы в об- ратном порядке. Оба слоя движутся в каналах в направ- лении, обратном вращению барабана. При определенных соотно- шениях между количеством легкой жидкости, пропускае- мой через экстрактор, и дав- лением ее на выходе из эк- Рис. 226. Схема центробежного экстракто- ра Подбельняка: 1 — полый вал; 2 — ротор; 3 — кожух; А — вход легкой жидкости; Б — вход тяжелой жидкости; В — выход легкой жидкости; Г — выход тяжелой жидкости Рис. 227. Схема движения жидкости в каналах барабана центробежного экстрактора страктора создаются опти- мальные условия работы. При уменьшении давления на вы- ходе легкой жидкости при постоянном расходе может наступить затопление экст- рактора: в линии, отво- дящей из аппарата легкую жидкость, появляется тяже- лая жидкость. Наибольшая эффективность экстракции наблюдается при работе в ре- жиме, близком к затоплению в обратной линии легкой фазы. При увеличении давления на выходе легкой жидкости может быть достигнуто затопление экстрактора, характеризующееся появлением легкой фазы в линии, отводящей из экстрактора тяжелую жидкость. Максимальное давление, дости- гаемое на выходе легкой жидкости, соответствующее затоплению, определяется как предельное давление. Максимальное число оборотов ротора определяется по уравнению 421
АРл.Ф = 2Д7<о?г2^, (XI. 52) где ДРл.ф — давление легкой фазы на выходе; Ду — разность удель- ных весов жидкостей; со — угловая скорость вращения роторов, с-1, г — радиус ротора, м. Затопление экстрактора происходит при условии ДРл.ф,3 = 2 Д7<о2 (Г2 - Vc/nb) g, (XI. 53) где ДРл.ф.з — давление легкой фазы на выходе при захлебывании; Vc — емкость ротора по сплошной фазе, м3; b — ширина ротора, м. Суммарная производительность по легкой и тяжелой жидкости промышленных экстракторов составляет до 9 м3/ч, при этом число тео- ретических ступеней разделения достигает порядка 7—8. Экстрактор Подбельняка целесообразно применять при экстракции таких систем, когда необходимо быстро провести экстракцию. Сложность изготовле- ния экстрактора, а также сложность обслуживания его и сравнитель- но большой расход энергии ограничивают его применение. Нашли также применение пленочные ротационные аппараты с вер- тикально и с соосно расположенными подвижными и неподвижными цилиндрами. Жидкость подается во внутреннюю полость первого вра- щающегося цилиндра и в виде пленки перемещается противоточно пару поочередно по подвижным и неподвижным цилиндрам в ради- альном направлении. Аппараты работают при больших окружных ско- ростях ротора и требуют высокой точности изготовления вращающихся частей. Для мелкомасштабных установок используют колонки с ро- тором в виде ленты. Рабочая: часть аппаратов состоит из вертикаль- ной трубы и вращающейся тонкой пластины, свернутой в один виток по длине аппарата. Такое устройство обладает малым гидрав- лическим сопротивлением и обеспечивает высокое турбулентное дви- жение парового потока. Многоцилиндровая колонна с противоположным вращением соо- сных цилиндров, имеющих турбулизаторы, позволяет иметь хорошую турбулизацию двухфазного потока при низких числах оборотов и значительно увеличить пропускную способность по фазам при малых гидравлических сопротивлениях. При использовании центробежного аппарата для ректифика- ции флегма подается во внутренний конец спирали и отводится с внеш- него ее конца. Поток жидкости движется в виде пленки по поверх- ности спирали, а навстречу ей проходит пар. Так как потоки жидкости и пара существенно различаются по удельному весу и сила'трения между ними относительно невелика, движение жидкости сохраняет устойчивость при скоростях встречного потока пара, доходящих до J0 м/с и более. При встречном движении двух жидкостей взаимодей- ствие между ними проявляется интенсивнее, чем при движении жид- кости и пара. Ротационные аппараты имеют сравнительно малые гидравлические сопротивления и эффективно используются в промышленности для проведения процессов под.вакуумом. Эти аппараты позволяют вести неадиабатическую ректификацию, т. е. такую, при которой, помимо «22
куба, обогревается корпус аппарата при одновременном охлаждении ротора. При такой ректификации достигается термо диффузионный эффект, улучшающий процесс массообмена. Недостатком этих аппара- тов является то, что с увеличением диаметра поверхность массообмена изменяется пропорционально диаметру в первой степени, а не квадра- Рис. 228. Конструктивные варианты аппаратов с поверхностью контакта фаз, образующейся в свободном объеме: / — аппарат с вращающимися и неподвижными перегородками; 2— аппарат с вращающи- мися корзинами и неподвижными перегородками; 3 — аппарат с вращающимся ротором и многократным диспергированием; 4 — аппарат с вращающимися тарелками; 5 — аппарат с вращающимися пакетными тарелками; 6 — аппарат с кассетами из концентрических колец; 7 — аппарат с вращающимися мешалками; 8 — вертикальный аппарат со сдвоенным ротором; 9 — вертикальный аппарат с вращающимися и неподвижными кольцами; 10 — аппарат с кон- центрически расположенными на конусе кольцами; // — аппарат с горизонтально располо- женным ротором; 12 — аппарат с вращающимися дисками ту диаметра. Поэтому эффективность единицы объема большего ап- парата уменьшается. Аппараты с поверхностью контакта фаз, образующейся в свободном объеме. На рис. 228 показаны схемы аппаратов, в которых жидкость разбрызгивается вращающимися рабочими органами. В таких аппа- ратах резко улучшается перенос массы благодаря высокоразвитой быстрообновляющейся поверхности контакта фаз, наличия эффекта удара и дробления капель. Большинство аппаратов подобного типа состоит из установленных на вертикальном валу конусов, между которыми расположены не- подвижные перегородки; сочетание этих элементов образует лабиринт- 423
ный канал по высоте аппарата. Жидкость с перегородки стекает на верхний вращающийся конус, разбрызгивается им и по стенкам аппа- рата поступает на следующий конус. Пар контактирует с жидкостью, проходя вверх через кольцевые зазоры между вращающимися кону- сами и перегородками. Аппараты с фиксированной и развиваемой в свободном объеме поверхностями контакта фаз. В таких аппаратах (рис. 229) под дейст- Рис. 229. Конструктивные варианты аппа- ратов с фиксированной и развиваемой в свободном объеме поверхностью контакта фаз: 1 — аппарат с последовательно расположенными вращающимися и неподвижными перевернутыми конусами; 2 — аппарат с системой подвижных и неподвижных цилиндров; 3 — вертикальный ап- парат с центробежным вентилятором; 4 — схема секции аппарата с вращающимися плоскими дис- ками вием центробежного поля раз- виваются как пленочная, так и капельная поверхности кон- такта фаз. Большинство ап- паратов состоит из последова- тельно расположенных вра- щающихся и неподвижных пе- ревернутых конусов с отно- сительно малым шагом. Жид- кость под влиянием сил тя- жести стекает с неподвижно- го конуса на вращающийся конус. Находясь в зоне дей- ствия центробежного поля, жидкость в виде пленки дви- жется к периферии и раз- брызгивается в кольцевом пространстве. Пар контакти- рует с жидкостью, проходя противотоком через кольце- вые зазоры. Такой аппарат обладает высокой раздели- тельной способностью, но ма- лой производительностью. Один из вариантов подоб- ного типа состоит из системы подвижных и неподвижных цилиндров (рис. 230), на ко- торых закреплены конусы. Жидкость, поступающая в центр аппарата, при движении вниз многократно диспергируется ко- нусами, расположенными на центральном цилиндре. Достигнув дна ротора, жидкость стекает в следующий зазор между цилиндрами, под действием центробежной силы поднимается в виде пленки, разбрыз- гивается верхним срезом в следующее кольцевое пространство с ко- нусами и т, п. Пар движется противотоком жидкости. Такой аппарат требует больших окружных скоростей цилиндров. Созданы вертикальные аппараты, в которых, помимо использования капельно-пленочной поверхности контакта, осуществляется цирку- ляция пара на каждой ступени контакта и подсос его для уменьшения потерь напора. В качестве рабочих органов применены центробежные вентиляторы с окнами в нижней части для всасывания пара. 424
На рис. 229 показана схема секции аппарата с вращающимися плоскими дисками. В таком аппарате неподвижные тарелки снабжены патрубками, которые позволяют разделить паровую и жидкую фазы на самостоятельные потоки при проходе через узкое сечение аппарата и таким образом увеличить пропускную способность. Аппарат реко- мендуется для процессов ректификации. Рис. 230. Конструкция аппарата с многократ- ным диспергированием жидкости и разруше- нием образовавшейся поверхности при ударе о преграду Расчет ротационных аппаратов. Рационально разрабатывать и при- менять такие конструктивные схемы аппаратов, в которых имеются многократное диспергирование жидкости и разрушение образовавшей- ся капельно-струйной поверхности при ударе о преграду. В каче- стве примера рассмотрим одну из конструкций такого аппарата (рис. 230). Рабочими элементами аппарата служит устройство, состоящее из вращающегося 1 и неподвижного 2 конусов с кольцами, которые об- разуют лабиринтные каналы, сужающиеся к центру. Кольца ротора и статора перекрывают друг друга на 3—5 мм. Жидкость поступает в полость первого кольца ротора и разбрызгивается кромкой кольца. Капли и струи, пройдя кольцевой канал, ударяются о кольцо статора и жидкость стекает в полость между первым и вторым кольцами рото- ра и т. п. Пар, перемещаясь в секции аппарата противотоком к жид- кости, многократно проходит через зону, где диспергируется жид- кость. Взаимодействие фаз происходит в кольцевых каналах лабиринт- ного типа. Пар при движении через такие каналы меняет направле- ние и скорость. Сопротивление сухого аппарата с вращающимся ро- тором ДРП в общем случае может быть представлено в виде ДРП = ДРо + ДРвр, (XI. 54) где ДР0 — сопротивление сухого аппарата с неподвижным ротором; ДРВР — прирост сопротивления за счет появления окружной состав- ляющей скорости пара. 425
Потери напора ДР0 при движении пара через неподвижные кана- лы пропорциональны квадрату скорости пара и складываются в основ- ном из потерь на многократно повторяющиеся изменения направле- ния и скорости потока. Рассматривая такие потери напора, как сумму местных потерь ДРг, можно записать = (XI. 55) где т — число колец секции; — коэффициент сопротивления при переходе через i-й канал; wt — скорость пара в этом канале, м/с. С достаточной степенью точности уравнение (XI.55) можно свести к уравнению ДР0 =Лс'срт'. (XI. 56) где с'ср — коэффициент, учитывающий факторы, которые влияют на состояние потока пара при движении через средний канал секции; /п' — число колец в аппарате; обычно принимают А = 1,07, с'СР s = 1,85. Вращение ротора вызывает появление Окружной составляющей скорости пара, оказывающей существенное влияние на гидродинами- ческую обстановку в аппарате. Сопротивление ДРВР от закручивания потока пара ротором в оро- шаемом аппарате описывается уравнением / л J-54 . ДРвр = 0,29ДРо (XI. 57) где поб — частота вращения ротора, об/с; dCP — средний диаметр первого от центра канала, м; d3 = -^- (dp — d) — эквивалентный диаметр, м; d — диаметр первого подвижного кольца, м; т — число колец в секции ; dP — диаметр ротора, м. При = 0,2 — 8 м/с обычно ~^ср =0,1 + 11,2; d9/dcp= 0,215+ 0,5. Анализ влияния этой составляющей сопротивления аппарата ДРВР позволяет более правильно оценить гидродинамическую обстановку при расчетах процесса массопередачи. При противотоке существует вполне определенный предел нагрузок по потокам. При определенных скоростях потока пара происходит накапливание жидкой фазы в гор- ловине неподвижного конуса, которое сопровождается резким возра- станием сопротивления аппарата. При дальнейшем увеличении жид- кости ротор заполняется («захлебывается»). Предельно допустимая 426
скорость пара может быть определена по уравнению Г та2 , .0,16 х 0,25 , 0,125 0,3 1gГ ° Рп. / Нк \ | = — 1,05 —7,73 /—\ . (Х1.58> L&d Рж \ Р*в ) J \Я+1 / \Рж/ [no6d3 j где w0 — предельная скорость пара в меньшем кольцевом канале, м/с; рж — вязкость жидкости; цв — вязкость воды при 20°; 7? — флегмо- вое число; d — диаметр меньшего кольца ротора, м; — расход жидкости, м3/с; п — частота вращения ротора, об/с. Уравнение (XI.58) применимо в следующих пределах изменения параметров: R/(R + 1) = 0,18 + 1,0; Рп/Рж = 0,62-Ю'3-^3,4-10’3; Нж/Нв = 0,24-1,0; »жМоб d3 = 0,3 - IO-34-3- Ю’3. Фактор гидродинамического состояния двухфазной системы f для ротационного аппарата с каналами лабиринтного типа определяется по уравнению ДРп-ж - (ДР0 + ДРвр) ДА ,= ДР0- ДРВР +ДРо + ДРвр ’ (XI. 59) где Д£ — кинетическая энергия, сообщаемая жидкости; ДА = 0,384 ^2__ где L — вес жидкости, кг; D — внутренний диаметр аппарата, м; Н — высота секции, м. При отсутствии вращения ротора значения Д^вр и Д& равны нулю. В этом случае наблюдается барботажный режим работы аппарата и уравнение (XI.59) примет известную форму, т. е. , ДРп-ж-ДР. . ДР0 Числитель первого слагаемого уравнения (XI.59) имеет малые зна- чения, т. е. в ротационных аппаратах на создание поверхности кон- такта фаз расходуется незначительная часть кинетической энергии парового потока. В практических расчетах первым слагаемым урав- нения (XI.59) можно пренебречь, тогда / = 0,384-------------------------------------(XI. 61) ДРо Г 1 + 0,29 ('j у2-] (£>2-<Р)Я L \ »п / dcpJ ,.427
Для расчета коэффициента массопередачи используется зависимость Nu'= 0,032Re°-89 Рг°п’6(1 + f), (XI. 62) где Nu' = ||^ —диффузионное число Нуссельта; Ргп=~щ"— диффузионное число Прандтля; Da — коэффициент молекулярной диффузии в паровой фазе, м2/с. Частота вращения ротора выбирается из условия, что окружная скорость внутреннего кольца ротора должна составлять 54-7 м/с. Скорость пара принимается равной wn = 0,9 w0 и определяется диаметр наименьшего кольца статора , 0.785шп +d\ и ШаГ колец 8= ~2dl Зазор между наружным кольцом ротора и корпусом аппарата со- ставляет 1,56. Число колец в роторе обычно 5—9. Расстояние между подвижным и неподвижным конусами (мм) определяется по формуле ft = 2,4(ds-d1), (6 4-10)+ft высота кольца Ак = -------2 , высота секции Н = (2,5 +- 3)АК. Интенсификация диффузионных аппаратов возможна за счет тур- булизации перерабатываемых потоков, непрерывного обновления меж- фазной поверхности, работы в режимах точки инверсии или близких к точке инверсии фаз; создания пульсационных и циклических режи- мов. Необходимо так организовывать процесс массообмена в аппара- тах, чтобы эффект продольного перемешивания был сведен к миниму- му. На практике это достигается использованием мелкой насадки, при работе в режиме инверсии фаз, созданием однонаправленного движе- ния потоков газа и жидкости в тарельчатых колоннах специальных конструкций и газо-жидкостных эмульсий на тарелках. Современные методы расчета диффузионных процессов должны ба- зироваться на использовании принципов системного анализа и мате- матического моделирования. При построении математической модели следует использовать блочный принцип. При этом любая математи- ческая модель не может абсолютно точно отразить сложную физико- химическую систему, а лишь с той или иной степенью приближения. Однако всегда следует стремиться в математической модели по воз- можности наиболее полно отражать существо происходящих явлений, 428
и вместе с тем математическое описание не должно быть слишком слож- ным, а по возможности простым, не искажающим физико-химической сущности рассматриваемого процесса. Для гетерогенных систем отдельное рассмотрение каждой из фаз до- пустимо лишь при скоростях, более низких, чем скорости инверсии. При достаточно больших скоростях фаз необходимо учитывать относитель- ную скорость их движения или вводить фактор взаимодействия пото- ков. Следует принимать во внимание, что с изменением гидродинами- ческого режима системы могут изменяться виды моделей, т. е. модель может деформироваться.
ЛИТЕРАТУРА Александров И. А. Ректификационные и абсорбционные аппараты. М., 1971. Александров И. А. Массопередача при ректификации и абсорбции много- компонентных смесей. Л1., 1975. Багатуров С. А. Основы теории и расчета перегонки и ректификации. 2-е изд., перераб. и доп. М., 1974. Бояринов А. И., Кафаров В. В. Методы оптимизации в химической техно- логии. 2-е изд., перераб. и доп. М., 1975. Гельперии Н. И., Пебалк В. Л., Костанян А. Е. Структура потоков и эф- фективность колонных аппаратов химической промышленности. М., 1977. Жаров В. Т., Серафимов Л. А. Физико-химические основы ректификации. Л., 1977. Кафаров В. В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. 3-е изд., перераб. и доп. М., 1976. Кафаров В. В., Дорохов И. Н. Системный анализ процессов химической технологии. М., 1976. Кафаров В. В., Beтохин В. Н., Бояринов А. И. Программирование и вы- числительные методы в химии и химической технологии. М., 1972. Когаи В. Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по раствори- мости. Т. 1—3, М—Л., 1961-1969. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Равновесие между жидкостью и паром. В кн.: 1 и 2. М., 1966. Когаи В. Б., Харисов М. А. Оборудование для разделения смесей под ва- куумом. Л., 1976. Кочни Н. Е., Кибель И. А., Розе Н. В. Теоретическая гидродинамика. М., Лойцяиский Л. Г. Механика жидкости и газа. М., 1973. Платонов В. Н., Берго Б. Г. Разделение многокомпонентных смесей. М.» 1965. Рамм В. М. Абсорбция газов. 2-е изд., перераб. и доп. М., 1976. Стабииков В. Н. Расчет и конструирование контактных устройств ректифи- кационных и абсорбционных аппаратов. Киев, 1970. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. М., 1966. Холланд Ч. Многокомпонентная ректификация. М., 1969. Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя. 2-е изд., перераб. и доп. М., 1974.
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ Абсорбер 218, 225, 365 Абсорбент, удельный расход 34 Абсорбция — рабочая линия 34 — равновесие 34 — моделирование 365 Автомодельный режим 122, 125 Адекватность модели 318 Азеотропный состав 16 Алгоритм — моделирования ректификационных колонн 320 — расчета, равновесия 26 — — периодической ректификации 48 и далее Анализ размерностей 119 Аппараты — с вибрацией потоков 418 — с внешним подводом энергии 386 и далее — с механическим перемешиванием 386 — с поверхностью контакта, обра- зуемой в процессе движе- ния потоков 228, 423 — ротационные 419 и далее — с фиксированной поверхностью фазового контакта 221, 419 Б Баланс — материальный 34, 9 — тепловой 34, 36 Барботажный слой — гидродинамика 158 — газосодержание 161 — продольное перемешивание 162, 163 — сопротивление 142 Барьер диффузионный 183 Блочный принцип 6, 319 В Вихревая, вязкость 112 — движение 96 — диффузия 112 — слой 99 — линии 99 Вихри, взаимодействие 102 — возникновение 93 — компоненты 95, 96 — напряжение 99, 101 — поверхность 99 — постоянство 102 — размер ИЗ — скорость 99 — трубка 99 — цепочка 104 — циркуляция 100 Возмущения, импульсные 126 — ступенчатые 126 Время — отгонки 50 — контакта 220, 240 — пребывания 125 Высота — единицы переноса 212, 226 — сливного порога 237 — эквивалентная теоретической сту- пени 210 Вязкость — вихревая 112 — динамическая 92 Газо-жидкостная эмульсия 141 Газосодержание 169, 397 Гамильтониан 55 Гидравлический радиус 86 Гидродинамика однофазного потока 84 и далее — двухфазного потока 131 и далее Д Десорбция 36 Движение — вихревое 93, 95 и далее — ламинарное 125 — неустановившееся 91, 92 — турбулентное 125 — установившееся 91 Движение двухфазных систем — кольцевое 155 — однонаправленное 154, 262 — пробковое 155 431
Движение перекрестное 229 — пузырьковое 251, 155 - сопротивление 149 — эмульсионное 155, 2»У, 2У1 Движущаяся сила методы выражения 200 и далее Двухфазные системы _ _ перемешивание 386 — газ—жидкость 396 жидкость—жидкость 401 Диаграммы, равновесие 16, 32 Диаметр эквивалентный 125, 2St> Динамика процесса 331 Диссипация энергии 113 Диффузионный поток 167 Диффузия — вихревая 169 — конвективная 166 — в однофазной неподвижной среде 171 — осмотическая 183 — в движущуюся жидкость 174 — в единичной капле 176 — в падающей пленке 172 — реверсивная 183 Длина пути смешения ПО Инерционные силы 107 Интенсивность пульсации 417 К Кинетика — межфазного переноса 187 — процессов Массопередачи 187, 191, 192, 194, 196 — микро и макро 84 Классификация диффузионных ап- паратов 218 Ключевой компонент 61 Колонны, с вибрацией потоков 418 — абсорбционные 365 — дистилляционные 79 — насадочные 284, 360, 365 — пленочные 221 — с плоскопараллельной насадкой 225 — распылительные 227 — тарельчатые 228 — с однонаправленным движением фаз 262 — экстракционные 404 — эмульгационные 305 Комбинированные модели 348 — — с байпасом 341 — — с застойной зоной 373 Ж — — с циркуляцией 341 — — ячеечная 337 Живое сечение потока 86 Жидкости — идеальная 89 — несжимаемая 92 — несмешивающиеся 67 — — ячеечная с обратным переме- шиванием 378 Коноды 32 Константа Генри 10 Коррекция математической модели 318 Коэффициенты 3 — активности 17, 70 — вириальный 20 Закон Генри 10 — Дальтона 14 — Рауля 14 — сопротивления 123, 124 — Фика, первый 167 — Фика, второй 170 Затопление экстрактора 422 Захлебывание в двухфазной систе- ме 240 — вихревой диффузии 169 — гидравлического сопротивления насадок 225 — летучести 19 — молекулярной диффузии 115, 167 — массопередачи 170, 188, 199, 202, 212 — парораспределения 32 — продольного перемешивания 129, 348, 406, 417 — расхода 269 И — сопротивления 107, 150, 406 Идеальные системы 14 Иерархическая структура 131 и далее Импульсное возмущение (С-кривая) 126 Инвариант геометрического подобия 116, 123 Инверсия, точка 294 - фаз 155, 294 — селективности 33, 70 — съема продукции 219 — трения 124 — трения сухой насадки 285 Коэффициент ’ полезного действия, колонны 210 Мерфри 209 — — — локальный 209, 337 тарелки 37, 209, 337 — — — точечный 211 432
л Лапласа оператор 393 Летучесть относительная 13 Летучий компонент 13 Линия тока 85 М Макрокинетика 6 Массопередача — в аппаратах 310, 360, 415 — гидродинамические основы 84 и далее — механизм 178 и далее — методы выражения движущей силы 200 и далее — кинетика 178 Масштабирование — процессов 7 — насадочных колонн 303 — аппаратов с перемешиванием 398 — пульсационных экстракторов 416 Метод — Джиллиланда 47 — Андервуда 47 — математического моделирования 6 Межфазный перенос 187 Межфазное натяжение 137 Межфазная турбулентность 139 Микрокинетика 6 Минимальная флегма 45 Минимальное число тарелок 46 Многокомпонентные системы — — диффузия 180 — — равновесие 13, 19, 26 — — разделение 60, 353 и далее Модели — двухпленочная массопередачи 187 — Колмогорова 113 — математическая полная 6 — межфазного переноса 187 — межфазной турбулентности 196 — пограничного диффузионного слоя 191 — Прандтля 112 — проницания и обновления поверхности 192 — Тейлора 108 — симметричные 369 — асимметричные 369 Модели структуры потоков 125 — — — байпасирования 341 -------диффузионная 128, 342 — — — идеального вытеснения 127, 367 — — — идеального перемешивания 126 — — — комбинированная 129, 348, 370, 387 — — — с застойной зоной 373, 387 Модели структуры потоков, циркуля- ционные 341, 392 — — — ячеечные 337, 370, 378 Моделирование — абсорбции 365 — математическое 6 — насадочных колонн 360 — тарельчатых колонн 395 — ректификации 313, 320 — экстракции 372, 415, 378 — физическое 122 — перемешивания 386 Мощность вихря 107 Н Напор — динамический 91 — статический 91 Напряжение вихревой трубки 99, 101 Насадочные колонны, затопленные 307 — — незатопленные 284 Насосная производительность мешалки 393 Неидеальные системы 16 О Обтекание — цилиндра 94, 105 — цилиндра вращающегося 105 Однонаправленное движение двух- фазных систем 262 Однофазный поток 84 Определение числа теоретических тарелок 34, 57 П Параметры математической модели 126 — — — двухфазного потока 131 Парахор 138 Патрубки паровые 243 Периодического действия колонны 48 Перегородки сливные 229 Пена 251, 141 Пенные аппараты 256 Передаточная функция 393, 394 Переменные — входные 7 — выходные 7 Перемешивание — мешалками 386 и далее — на тарелках 335 Поверхностное натяжение 137, 138 Поверхность 433
— . раздела 93 — фазового контакта 400 — свободная 131 Пограничный слой 94 Подъемная сила 105 Подобие — геометрическое 116 — инварианты 116 — критерии 119 — полное 116 — явлений 115 Поле скоростей 87, 103, 112 Потоки — двухфазный 131 — двухфазный регулярно враща- ющийся 275 — диффузионный 167 — однофазный 84 — реверсивный 183 — перекрестный 230 — секционирование 277 — скорость 87 — сопротивление 265, 223, 267, 269, 274, 283 — живое сечение 86 Правило фаз 10, 31 Продольное перемешивание 128 — — в барботажном слое 162 — — в насадке 300 — — в пульсационной колонне 406, 416 Профиль концентраций по тарелкам 62 Пульсация — первого порядка 113 — скорости ПО — жидкости на тарелках 250 Пульсационные колонны 407 и далее Р Рабочая линия 34 ---ректификационной колонны 40 — — экстракционной колонны 64, 384, 385 Равновесие в системах 10 — — газ—жидкость 10 — — жидкость—жидкость 31 — — пар—жидкость 10 — — многокомпонентных 13, 19, 26 Расход жидкости 86 Распределение времени пребывания 125, 387 Рафинат 64 Ректификация периодическая 48 — — дистиллят постоянного соста- ва 49 — — дистиллят переменного соста- ва 52 Режим — турбулентного обмена 179 Режим барботажный 251, 280, 282 — волновой 249 — дождевания 249, 281 — захлебывания 264, 281, 426 — кольцевой 155 — молекулярного переноса 179 — пенный 251, 257 — пленочный 264, 291, 419 — пробковый 155 — просачивания 249, 251 — пузырьковый 155, 251 — свободной турбулентности 141 — стационарный 34 — струйный 291 — факельный 283 — эмульгирования 122, 155, 281 290, 417 С Свободная турбулентность 112 Свободная поверхность 131 Сегрегация 132 Селективность 33, 70 Системы — азеотропное 16 — двухфазное 131 и далее — идеальные 14 — неидеальные 16 — многокомпонентные 20, 27 — физико-химические 131 Скорость — вращения 97 — вызываемая вихрем 103 — диссипации энергии 113 — линейная 153, 295 — массовая 87 — объемная 87 — пара в сечении колонны 231 — средняя 87 — угловая 97 Смоченный периметр 86 Ступенчатое возмущение (Г-кривая) 126, 130 Съем продукции 219 Сопротивление — насадки сухой 284 — тарелки сухой 233 — тарелки орошаемой 235, 252, 268 Тарелки — виды движения жидкости 229 — захлебывания 240 — клапанные 270 — Киттеля 266 — колпачковые 228 — массопередача 335 — с направленными прорезями 263 434
Тарелки провальные 278 — ситчатые 247, 258 — эффективность 37, 210, 335 — Юнифлюкс 268 Теорема — Бьеркнеса 95 — Жуковского 104 — Стокса 101 — Томсона 102 Теоретическая ступень контакта 35, 210 Теоретическая тарелка 35, 210, 214 Точка — инверсии 136, 294 — захлебывания 292 — подвисания 292 — торможения 291 Трубка — вихревая 99 — тока 86 Турбулентная диффузия 417 Турбулентная пульсация 110 Турбулентность — возникновение 108 — интенсивность 111 — масштаб 111 — свободная 112 — связь с вихревым движением 108 Уравнение Эйнштейна 115 Устойчивость работы тарелки 265 Устройства переливные 245 Ф Фазовое равновесие расчет 27 Фазового контакта поверхности 131, 140 Фактор гидродинамического состоя- ния двухфазной системы 149, 152, 200, 427 Фактор диффузионного потенциала 200 Флегмовое число 45, 54 Фугитивность 18 Функция интенсивности 130 — передаточная 393 — отклика 126 — распределения времени пребыва- ния 126, 130, 382 — распределения капель по разме- рам 406 X Химический потенциал 18 Удельный расход абсорбента 34 Удерживающая способность 136, 156, 403 — — статическая 293, 299 — — динамическая 293, 299 Унос жидкости 240, 254 Уравнение — Андервуда 47 — Вернули 91 — Ван-Лаара 24 — Вола 23 — Вильсона 25, 26 — вихревых линий 99 — движения жидкости 89 — Громеки 110 — Гиббса—Дюгема 23 — Жуковского 104 — Кармана—Ховарта 115 — Клайперона 13 — Маргулеса 24 — постоянства расхода 87 — Навье—Стокса 92 — Рауля 14 — Редлиха—Кистера 25 — сплошности 87 — Скетчарда—Хамера 24 — Трутона 13 — Фенске 44 — Фика 167, 170 — Эйлера 90 ц Цепочки вихревые 104 Циклический режим работы 71 Циркуляция — скорости 101, 103 — жидкости 95 — по контуру 100 Ч Частота пульсации 250, 416 — резонансная 408 Число — единиц переноса 210, 203 — Вебера 138 — Галилея 300 — колпачков 244 — Нуссельта 178 — Пекле 177 — Прандтля 177 — Рейнольдса 113, 118, 121, 123 — степеней свободы 315 — теоретических тарелок 34, 214, 208 — Фруда 118, 121, 156 -Эйлера 118, 121, 123 — щелей на тарелке 282 — ячеек 382, 370, 382 435
э Эквивалентная высота — — теоретической ступени 210 — — насадки 212 Экстракция — двумя растворителями 70 — материальный баланс 34 — многократный контакт 66 — однократный контакт 64 — противоточная 67 — равновесие 31, 381 — с флегмой 69 Экстракционные колонны — — вибрационные 418 — — моделирование 372 — — с мешалками 405 — — насадочные 372 Экстракционные колонны — — пульсационные, ситчатые 407 — — пульсационные насадочные 289, 364 — — пульсационные U-образные 409 — — тарельчатые 258 Экстрактор — центробежный 421 — Подбельняка 421 Эмульгационные насадочные колонны 289, 362, 417 — — — эффективность 362, 365 Эффективность — насадок 312 — колонны тарельчатой 210, 335, 345, 35'3 — диффузионных аппаратов 218 Эффект стесненности 134
Оглавление Предисловие ........................................................... 3 Введение .............................................................. 5 Часть первая. Равновесные и балансовые соотношения в про- цессах массопередачи .................................................. 9 Глава I. Равновесные соотношения в бинарных и многокомпонентных системах.............................................................. 10 § 1. Равновесные соотношения в системах газ — жидкость и пар — жидкость.................................................... 10 1. Основные понятия и определения (10). 2. Идеальные системы (14). 3. Неиде- альные системы (16) § 2. Равновесные соотношения в системах жидкость — жидкость. Основные понятия и определения............................... 31 Глава II. Материальные и тепловые балансы с учетом равновесий систем. 34 § 1. Определение числа теоретических тарелок и основные зако- номерности ................................................... 34 1. Периодическая ректификация (48). 2. Определение числа теоретических таре- лок в пределах малых и больших концентраций летучего компонента (57). 3. Процессы разделения многокомпонентных систем (60) § 2. Процессы экстракции ......................................... 64 1. Экстракция путем однократного контакта (64). 2. Многократный контакт с подачей свежего растворителя в каждую ступень (66). 3. Противоточная экст- ракция (67). 4. Экстракция двумя растворителями (70) § 3. Циклические режимы массообменных процессов. ..... 71 Часть вторая. Гидродинамические основы процессов массопе- редачи ............................................................... 83 Глава III. Гидродинамика однофазных потоков .......................... 84 § 1. Основные закономерности гидродинамики однофазных потоков. 84 1. Уравнение сплошности или неразрывности потока (уравнение постоянства расхода). (87). 2. Дифференциальные уравнения движения жидкости (89). 3. Воз- никновение вихревого движения в жидкости (93). 4. Дифференциальные урав- нения движения жидкости с учетом вращения частиц и основные закономерности вихревых движений (96). 5. Теорема Жуковского о подъемной силе и направле- нии движения вихрей (105). 6. О связи между вихревым движением и турбу- лентностью (108). 7. Свободная турбулентность. Развитие турбулентности (112). 8. Принцип подобия как основа физического моделирования однофазных си- стем (115). 9. Закон сопротивления при движении однофазного потока (123) § 2. Модельные представления о структуре потоков (Распределе- ние частиц потока во времени и в пространстве) .... 125 Глава IV. Гидродинамика двухфазных потоков 131 § 1. Основные понятия и определения.......................... 131 § 2. Межфазная турбулентность .................................139 § 3. Сопротивление в двухфазном потоке. Фактор гидродинами- ческого состояния двухфазной системы ..........................149 $ 4. Линейная скорость потока в двухфазной системе.............153 § 5. Однонаправленное движение потоков в двухфазных системах . 154 § 6. Гидродинамические параметры барботажного слоя.............158 437
Часть третья. Основы кинетики процессов массопередачи. . . 165 Глава V. Механизм переноса вещества и законы диффузии................166 § 1. Основные понятия и определения..............................166 § 2. Диффузия в однофазной неподвижной среде.....................171 § 3. Стационарная диффузия в движущихся средах...................172 § 4. Массоперенос в однофазном потоке............................176 § 5. Массоперенос в многокомпонентных системах...................180 1. Диффузия в многокомпонентных газовых системах (180). 2. Диффузия в мно- гокомпонентных жидкостных системах (184). 3. Массопередача в многокомпо- нентных паро-жидкостных системах (185) Глава VI. Кинетика межфазного переноса...............................187 § 1. Двухпленочная модель массопередачи..........................187 § 2. Модель пограничного диффузионного слоя.....................191 § 3. Модель проницания и обновления поверхности.................192 § 4. Модель массопередачи с учетом явлений адсорбции............194 § 5. Модель процессов массопередачи на основе представлений о межфазной турбулентности.........................................196 Глава VII. Методы выражения движущей силы и кинетики процессов массопередачи.......................................................200 § 1. Выражение движущей силы процесса через разность концен- траций и кинетики процесса через коэффициенты массопередачи 202 § 2. Выражение движущей силы процесса через число единиц переноса и параметр К............................................203 § 3. Выражение движущей силы процесса через число теоретических ступеней контакта .............................................. 208 § 4. Соотношения между к.п.д., коэффициентом массопередачи и числом единиц переноса...........................................210 § 5. Соотношение между коэффициентом массопередачи, эквива- лентной высотой насадки и высотой единицы переноса. . . 212 Часть четвертая. Моделирование и расчет диффузионных аппаратов. .........................................................217 Глава VIII. Аппараты с фиксированной поверхностью фазового контакта. 221 § 1. Пленочные колонны с орошаемыми стенками.................221 § 2. Колонны с плоскопараллельной насадкой.......................225 § 3. Распылительные колонны......................................227 Глава IX. Аппараты с поверхностью контакта, образующейся в про- цессе движения потоков..............................................228 § 1. Тарельчатые колонны.........................................228 1. Конструктивные особенности колонн с колпачковыми тарелками и их гидрав- лика (228). 2. Колонны с ситчатыми тарелками (247). 3. Колонны с ситчатыми тарелками для систем жидкость—жидкость (258). 4. Тарелки с однонаправлен- ным движением фаз (262). 5. Клапанные тарелки (270). 6. Организация регу- лярно вращающегося двухфазного потока в контактных устройствах (275). 7. Секционирование потоков в контактных устройствах (277). 8. Тарелки без переточных патрубков (колонны с провальными тарелками) (278) § 2. Насадочные колонны .........................................284 1. Сопротивление сухих насадок (284). 2. Гидродинамика двухфазных систем в насадочных колоннах (287). 3. Продольное перемешивание в насадке (300). 4. Масштабирование насадочных колонн (303). 5. Колонны с затопленной насад- кой (эмульгационные колонны) (304) Глава X. Моделирование и. расчет аппаратов с поверхностью контакта фаз, образующейся в процессе движения потоков........................313 § 1. Принципы моделирования процессов разделения многоком- понентных систем.................................................313 § 2. Алгоритмы моделирования и математические модели ректи- фикационных колонн ......................................... . 320 § 3. Влияние структуры потоков на эффективность тарельчатых колонн ..........................................................335 § 4. Оценка эффективности массопередачи на тарелках при разде- 438
лении многокомпонентных смесей...............................353 § 5. Моделирование и расчет насадочных колонн....................360 1. Массопередача в насадочных колоннах (360). 2. Моделирование и расчет на- садочных абсорбционных колонн (365). 3. Моделирование и расчет насадочных экстракционных колонн (372) Глава XI. Аппараты с внешним подводом энергии.......................386 § 1. Аппараты с механическими мешалками..........................386 1. Моделирование аппаратов с механическими мешалками (386). 2. Перемешива- ние в системах газ—жидкость (396). 3. Перемешивание в системах жидкость— жидкость (401). 4. Экстракционные колонны с мешалками (404) § 2. Пульсационные колонны................................. . 407 § 3. Колонны с вибрацией потоков........................... . 418 § 4. Ротационные аппараты........................................419 Литература .........................................................429 Предметный указатель ......................................... . 430