Текст
4
ВОЕННАЯ
ОРДЕНА ЛЕНИНА. И ОРДЕНА СУВОРОВА
АРТИЛЛЕРИЙСКАЯ инженерная академия
имени СЬ Э ДЗЕРЖИНСКОГО
л. И. ХМЕЛЬНИЦКИЙ
СПРАВОЧНИК
ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ
ЧАСТЬ II
МОСКВА- 1962
Военная ордена Ленина и ордена Суворова
Артиллерийская инженерная академия имени Ф. Э. Дзержинского
Л. И. ХМЕЛЬНИЦКИЙ
СПРАВОЧНИК
ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ
(УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ)
ЧАСТЬ 11
Под редакцией проф. С. С. НОВИКОВА
Москва — 1961
ПОСТРОЕНИЕ ВТОРОЙ ЧАСТИ СПРАВОЧНИКА
Во второй части справочника собрано и описано свыше 470 взрыв-
чатых веществ, для которых имелись опубликованные в открытой лите-
ратуре данные по взрывчатым и стойкостным характеристикам или ко-
торые были запатентованы как ВВ. В отдельных случаях отобраны также
соединения, которые были получены с целью использования их в каче-
стве ВВ, хотя свойства их и не описывались. Таким образом, в справоч-
ник вошли те взрывчатые соединения, которые в разное время привле-
кали внимание специалистов по ВВ и приводились в открытой литера-
туре.
Почти все представленные в этой книге В В являются органическими
соединениями. Порядок расположения их определяется брутто-формулой,
напечатанной в верхнем правом углу страницы рядом с названием. Та-
кой принцип расположения позволяет быстро находить нужное соедине-
ние. Брутто-формула составлена из элементов в следующем порядке
C,H,O,N, а далее по алфавиту. Под брутто-формулой указан молекуляр-
ный вес соединения. Порядок расположения солеобразных соединений,
с-од-е-ржа-щи-х- н-эорганичес-к-ий-- к-атиощ оя-редел-ястс-я- брутто -формулой- со -
ответствующей свободной органической кислоты (органической здесь
считается любая утлеродсодержащая кислота, кроме угольной). Если
солеобразное соединение включает органическое основание, то брутто-
формула составлена для всей молекулы соли.
За обычными, неполимерными органическими соединениями, состав-
ляющими около 90% собранного материала, следуют полимерные взрыв-
чатые вещества. Они располагаются по брутто-формуле повторяющегося
звена молекулы. Список органических соединений завершается несколь-
кими соединениями неустановленного строения, а также диазоарилсуль-
фокислотами и полинитрохинолнитрокислотами.
После органических соединений помещено несколько неорганических
взрывчатых веществ.
Для семи широко известных штатных взрывчатых веществ — троти-
ла, тетрила, пикриновой кислоты, тэна, гексогена, нитроклетчатки и нит-
рата аммония — в справочнике даны лишь основные сведения, так как
помещение подробных сведений привело бы к увеличению объема книги
в несколько раз. Детальные сведения об этих веществах легко можно
найти в многочисленных и доступных учебниках, руководствах и моно-
графиях.
Описание веществ в настоящем справочнике состоит из следующих
частей: название, структурная формула, методы получения, свойства, при-
менение и литература.
3
Если вещество имеет несколько названии, то приводятся все, в' том?
числе технические и коммерческие. Для солей органических кислот при-
водится сначала название кислоты. Структурная же формула приводится
для самого взрывчатого вещества, независимо от того, является оно
солеюбразным или нет; в редких случаях, когда при данной кислоте опи-
сывается много солей, приводится структурная формула только для
кислоты (например, в случае тетразолов).
Из методов получения веществ как правило приведены наилучшие
в практическом отношении. Методы получения даны схематически с по-
мощью структурных формул и стрелок, которые показывают последова-
тельные превращения веществ. Над стрелками в сжатом виде указаны
условия реакции: реагенты, растворитель, температура, выдержка, дав-
ление, катализатор и в некоторых случаях другие условия, если они име-
ют существенное значение для данной реакции (порядок смешения реа-
гентов и т. д.). После названия или формул реагентов в скобках дается
их количественное соотношение: цифры без обозначений указывают на
весовое соотношение, цифры с обозначением «об. ч.» указывают
на объемное соотношение, цифры с
молярное соотношение. Примеры:
Запись над стрелкой
абс. * HNO3,0°, выдержка 15°, 2 час
ооозначением «мол.» указывают на
конц. H;SO4 + KNO3 • (70:13),
10—25°, выдержка 70°, ЗС мин
HC1-H2NCH2CH2 СООН-НМа2СО3
(2: 3 мол.), в 50% спирте, 50—60°,
50 мин
дым. HNO3+олеум (1:1 об. ч.),
выдержка 30 мин
HNO3 ( d 1,51), 30°, затем смесь
HNO3 (<11,51) и 100% H2SO4
(20: 3,2 : 12,3), 60°, затем сразу вы-
ливают на лед
71% HNO3 + 98% H2SO4 (1 : 2), 0°
Значение записи
вещество смешивают с абсолютной HNO3
при 0° и выдерживают смесь при 15° в те-
чение 2 часов
вещество вводят в реакцию со смесью
концентрированной H2SO4 и KN Оз, взятых
в весовом соотношении 70:13, при 10—25°
и дают выдержку при 70° в течение 30 ми-
нут
вещество вводят в реакцию со смесью
хлоргидрата Р-аминопропионовой кислоты
и соды, взятых в молярном соотношении
2 : 3, в среде 50%-кого этилового спирта;
реакционную смесь выдерживают при
50—60° в течение 50 минут
вещество вводят в реакцию со смесью
дымящей HN Оз и олеума, взятых в объем-
ном соотношении 1:1,. и дают выдержку
30 минут (температура не указана)
вещество смешивают с HN Оз уд. веса
1,51 при 30°, затем добавляют смесь такой
же HNO3 и 100%-ной H2SO4 при 60° (по-
следовательные весовые количества HNOg
и H2SO4 относятся между собой как
20 : 3,2 : 12,3), после чего реакционную смесь
сразу выливают на лед
вещество нитруют при 0° смесью 71%-ной
HNO3 и 98%-ной H2SO4, взятых в весовом
соотношении 1 :2
* Следует иметь в виду, что термин «абсолютный» не всеми авторами приме-
няется как синоним термина «100%-ный» и нередко означает концентрацию, несколько
отличающуюся от 100%-ной. Термин «абсолютный» часто означает, что были приняты
все меры к тому, чтобы достичь 100%-ной концентрации, и применяется независимо от
того, в какой степени близко удалось достичь этой концентрации. При употреблении
этих терминов в справочнике они брались в неизменном виде из соответствующих ли-
тературных источников.
4
Во всех этих примерах количественное отношение взятого в реакцию
вещества к реагентам не указано. В некоторых случаях это указывается,
например, следующим образом:
60% олеум+ HNO3 (d 1,476) + конц. H2SO4
V -____(5 : 4 : 2 об~ ч~)’ 80 ~ 90°
0,7 вес. ч.
Запись означает: 0,7 весовой части дифенилового эфира вносят при 80—
90° в нитрующую смесь, состоящую из 5 объемных частей 60%-ного оле-
ума, 4 объемных частей HNO3 уд. веса 1,476 и 2 объемных частей кон-
центрированной H2SO4 (под концентрированной H2SO4 всегда пони-
мается кислота уд. веса 1,84).
Другой пример:
х? 40 вес. ч. HNO3
NH2--------------*
Запись означает: на 1 весовую часть анилина берется 40 весовых частей
HNO3.
Номер ссылки на литературу стоит под стрелкой; если же приво-
дится несколько методик над одной стрелкой, то ссылка ставится после
каждой методики и под стрелку не выносится.
В схемах реакций не изображается конечное вещество, структурная
формула которого приводится в заголовке. Если же в заголовке стоят
две или три формулы, то во избежание путаницы эти формулы ставятся
и в схемах реакций.
Выход пишется под формулой соответствующего вещества и отно-
сится только к одной данной стадии, в которой это вещество получается.
Если выход рассчитан сразу на несколько стадий, то в скобках рядом с
выходом дается пояснение.
Подпись «в р-ре» под формулой промежуточного вещества означает,
что оно подвергается дальнейшим превращениям без выделения из раст-
вора.
Схемы уравнений составлены, как правило, так, чтобы синтез начи-
нался с самых простых соединений, методы получения которых обще-
известны.
Вслед за схематическим изображением методов синтеза приводятся
свойства взрывчатого вещества: физические, химические и взрывчатые.
Из физических и химических свойств приводятся лишь такие, знание
которых полезно при работе со взрывчатыми веществами. Из физических
свойств перечисляются температура плавления и затвердевания, темпе-
ратура кипения, удельный вес (отношение веса 1 куб. см жидкого или
монокристаллического вещества к весу 1 куб. см воды), плотность (вес
в граммах 1 куб. см спрессованного порошкообразного вещества), прес-
суемость, упругость пара, летучесть, показатель преломления, поверх-
ностное натяжение, вязкость, растворимость, теплоемкость, теплопровод-
ность, теплота испарения, теплота плавления, теплота кристаллизации,
теплота сгорания, теплота образования. Из химических свойств перечис-
ляются устойчивость к действию кислот, щелочей, воды, корродирующее
действие на металлы, взаимодействие с другими ВВ, способность давать
смешанные кристаллы с другими ВВ, способность пластифицировать
нитроклетчатку.
Взрывчатые свойства приводятся наиболее полно. Поскольку кон-
кретные данные о взрывчатых свойствах веществ в литературе встреча-
5
ются в общем не столь уж часто, то даже незначительные сведения о
взрывчатых свойствах могут представить интерес при изучении взрывча-
тых веществ. Поэтому в справочник включены любые найденные в лите-
ратуре результаты измерений и испытаний, даже очень старых и прими-
тивных. Ввиду этого читатель должен относиться критически к собран-
ному фактическому, материалу.
Многие взрывчатые свойства выражаются в виде результатов испы-
таний, которые приобретают значение объективного критерия лишь пос-
ле сравнения их с результатами испытаний других взрывчатых веществ,,
обычно хорошо известных.Поэтому всюду, где представлялась возмож-
ность, результаты испытаний данного вещества сопоставлялись с резуль-
татами испытаний других веществ. Как правило, эти сопоставления де-
лались на материале одного и того же литературного источника, так как:
известно, что результаты измерения взрывчатых характеристик часто за-
висят от не поддающихся учету факторов, которые могут исказить кар-
тину, проявляясь по-разному в работах разных авторов. В работе одного
и Того же автора действие этих факторов обычно бывает одинаковым в-
данной серии испытаний, благодаря чему оно не сказывается при срав-
нении веществ друг с другом.
После описания взрывчатых свойств даны сведения о применении:
данного взрывчатого вещества.
Описание каждого взрывчатого вещества сопровождается списком
использованных литературных источников. Все записи снабжены ссыл-
ками на соответствующие источники. Если использовался только один,
литературный источник, то ссылка на литературу в тексте не приводится.
После номера патента в скобках стоят два числа: первое означает год
заявки, второе — год опубликования. Список сокращений названий жур-
налов приведен в конце книги. В тексте применяются сокращения, обще-
принятые в научной литературе. В записях над стрелками схем реакций
и в таблицах применяются сокращения слов, список которых приведен
на стр. 7. Эти сокращения заимствованы из реферативного журнала,
«РЖХимия», издаваемого Всесоюзным институтом научной и техниче-
ской информации Академии наук СССР (ВИНИТИ).
Дополнительно нужно сделать следующие замечания. Слово «спирт»
без поясняющего слова всегда означает этиловый спирт. Если для по-
лого тела приводится диаметр, то имеется в виду внутренний диаметр.
Объем газов взрыва дается при нормальных температуре и давлении.
«Pb-блок» означает испытание на расширение стандартного свинцового1
блока взрывом 10 г ВВ, обычно при песочной забивке; результаты испы-
таний даются либо в виде объема всего расширения (обычно за выче-
том первоначального объема канала) в миллилитрах, либо в виде объе-
ма расширения, приходящегося на 1 г заряда (в мл/г). К.п.р. означает
«коэффициент полезной работы» и рассчитывается по формуле-— • 100, где-
с—-число граммов данного вещества, которые при взрыве производят
такое же расширение стандартного свинцового блока, что и а граммов-
пикриновой кислоты; другими словами, к.п.р. означает работоспособность
данного ВВ, выраженную в процентах от работоспособности пикриновой
кислоты (этот способ выражения результатов испытаний на расширение
свинцового блока введен французскими специалистами). Т. всп. (темпе-
ратура вспышки) означает температуру, при которой навеска ВВ вспы-
хивает или взрывается. Т. взр. (температура взрыва) означает темпера-
туру, которая развивается при взрыве1 ВВ.
В конце книги имеются формульный и предметный указатели,
б
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
абс. абсолютный
австрал. пат. авт. свид. ам. пат. брит. пат. вес. ч. вод. баня герм. пат. гмтд голл. пат. австралийский патент авторское свидетельство американский патент британский патент весовая часть водяная баня германский патент гексаметилентрипероксиддиамин голландский патент
трем, ртуть давл. дым. HNO3 ит. пат. гремучая ртуть давление дымящая HNO3 итальянский патент
как. пат. канадский патент
к.-д. капсюль-детонатор
кол-во количество
комн, т-ра КОНЦ. комнатная температура концентрированный
конц-ия концентрация
к.п.р. к-1 а коэффициент полезной работы (см. стр. 6) кислота
лед. ледяная (уксусная кислота)
максим. максимальный
мин минута
мпним. « минимальный
мк, микрон
мол. вес 1 : 2 мол. нейтр. нейтр-ия норв» пат. об. ч. 1:2 об. ч. об. % пикн. разб. рентг. р-р р-рение р-римость р-ритель р-ция сел. молекулярный вес молярное соотношение 1 : 2 нейтральный нейтрализация норвежский патент объемная часть соотношение в объемных частях 1 : 2 объемные проценты пикнометрический разбавленный рентгеновский раствор растворение растворимость растворитель реакция секунда
т-ра т. воспл. температура температура воспламенения
т. всп. температура вспышки
технич. технический
т. зам. температура замерзания
т. заст. температура застывания
т. затверд. температура затвердевания
7
'I. КПП ТНРС ТНТ температура кипения тринитрорезорцинат (стифнат) свинца тринитротолуол
'Г. пл. т. пл. 120° (разл.) г. разл. т. размягч. уд. вес фр пат. час температура плавления температура плавления 120° с разложением температура разложения температура размягчения удельный вес французский патент часы
швейц, пат. ЭДНА швейцарский патент этилендинитрамин
я'( пат. d dl° Фвзр фвозг Qncn Qкрист Qo6p <2обр (пар) Трасте Qcrop Qycrop (Ж-) Qp Crop (H-jO Ж.) японский патент удельный вес удельный вес при 20° по отношению к воде при 4° теплота взрыва теплота возгонки теплота испарения теплота кристаллизации теплота образования теплота образования парообразного вещества теплота растворения теплота сгорания теплота сгорания в жидком виде при постоянном объеме теплота сгорания при постоянном давлении с образованием жидкой воды
Qp crop (HoO nap) теплота сгорания при постоянном давлении с образованием парообразной воды
2 кг/195 сд//отказ вещество не взрывается при ударе грузом 2 кг, падающим с высоты 195 см
2 кг /195 cmI взрыв вещество взрывается при ударе грузом 2 кг, падающим с вы- соты 195 см
2 кг /195 см! 15% вещество дает 15% взрывов при ударе грузом 2 кг, падающим с высоты 195 см
Pb-ацетат Pb-соль РЬ-блок ацетат свинца соль свинца испытание на расширение стандартного свинцового блока взрывом 10 г ВВ, обычно при песочной забивке (см. стр. 6)
H2/Ni 2-н. NaOH 51% HNO3 действие водорода в присутствии никеля как катализатора двунормальный раствор N аОН 51%-ная HN Оз
проба Абеля: 72°—Юлшнпри испытании вещества на пробу Абеля при 72° положитель-
ный результат получился через 10 минут
т пл. 65° (из спирта) т. пл. 65° после перекристаллизации из спирта
<СН3СО)2О + абс. HNO3
ТЕТРАНИТРОМЕТАН
C(NO2)4
1) 10°. выдержка 7 дней при комн,
т-ре или 2) 10*, выдержка 2 дня при
комн, т-ре, нагревают в течение
3 час до 70° и затем выдержка
1 час при 70°
[1]
1) р-р NoO5 получают смешением
HNO3 (d 1,525) и Р2О5 (65:25), до-
бавляют 100 вес. ч. уксусного ангид-
рида при 0°, выдержка 0°, 24 час, затем
комн, т-ра, 8 дней [3]; 2) N2O5 в
HNO3, 40°, некоторая выдержка
при 40° [2а] ;3) N2O5 в N2O4, 30°,
(СН3СО)оО + N3Or иекотоРая выдержка при 30° [26]
НС = СН + HNO3
95%-ная
и выше
катализатор
Hg (NO3)2, 50-55°
[4/5, 6]
HC(NO2)3
в р-ре а ют-
ной кислоты
с,
сол
Мол. вес 196, 04
выход 1) 57 — 65%
2) 40%
выход 95% [3],
высокий [2]
90 - 95°
Ъ, 5, 6]
выход 60%
[2], 55% [5],
считая на
ацетилен
конц. HjSO.j,
ток кетена пропускают в HNO3 при
охлаждении водой, реакция идет
CH2 = CO+HNO3 быстро„ выход 900,%
1ОО0/о-пая [/2]
Температура плавления 13,8° [7, 8]; 13,9° [30, 31]
Температура кипения
126° (атм. давл.) 17]
124—125° (750 мм) [11]
58—59° (100 мм) [12]
47,5—48,5° (40 мм) [12]
46° (36 мм) [12]
21—23° (22 мм) [11]
Перегонка тетранитрометана при атмосферном давлении сопровож-
дается некоторым разложением. Небольшое разложение начинается уже
при 100° [13]. Поэтому перегонку лучше вести при более низких темпе-
ратурах или с водяным паром [1].
9
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления зависимости упругости пара (мм
рт. ст.) от абс. температуры:
р = 8,63--в интервале 0—40°С [8];
р = 7,23---у- в интервале 40—100°С [14].
Экспериментальные данные:
/°, с Упругость пара, мм рт. ст. Ссылка t°, С Упругость пара, мм рт. ст. Ссылка
0 1,9 8 70 108,0 14
13,8 5,7 8 70 109,0 13
20 8,4 8 75 134 13
30 14,9 8 80 164 13,14
40 25,8 8 85 199 13
40 26,5 14 90 239 13,14
40 26,6 13 95 286 13
45 34,4 13 100 339 13,14
50 43,3 14 105 400 13
50 44,2 13 110 470 13
55 56,1 13 115 550 13
60 68,0 14 120 640 13
60 70,6 13 125 743 13
65 88,1 13 125,7 760 13
Удельный вес:
t°, С Ссылка 1°, С Л di Ссылка
13 1,650 15 25 1,62294 18
15 1,64837 10 25 1,629 17
15 1,649 8 25 1,630 8
16,9 1,6425 16 25 1,6306 9
20 1,638 17 30 1,620 17
20 1,63944 10 30 1,62178 10
20 1,6394 9 35 1,614 17
21,2 1,6377 23 50 1,584 17
24,95 1,6312 12
Изменение удельного веса на один градус 0,00177 [10].
Коэффициент расширения 0,00109 [10].
10
Показатель преломления:
Вязкость:
/,’С п20 Ссылка t, °C т], с-пуаз Ссылка
15 1,44066 10 15 1,920 10
17 1,43985 15 20 1,743 20
17 1,4398 19 20 1,76 7
20 1,4384 8,9 20 1,770 9
25 1,4358 8 30 1,423 20
25 1,4360 9 30 1,481 10
25 1,4382 18 40 1,215 20
Поверхностное натяжение:
t, °C дин1см Ссылка
15 30,90 10
20 30,41 10
20 30,47 17
25 29,44 17
30 28,98 17
30 29,21 10
35 28,74 17
50 26,75 17
Корродирующее действие: латунь, цинк, каучук и полиизобутилен
сильно разрушаются при соприкосновении с тетранитрометаном; железо,
медь и полихлорвинил лишь слегка разъедаются; стекло, нержавеющая
сталь и алюминий не подвергаются коррозии [4].
Qjicrop =542,7 + 2,5ккал/кг=}0&,4:ккал1мо^ь [21].
Qp crop =524,9 ккал[кг = 102,9 ккал/моль [21].
Qp06p=— 45,4 ккал[кг = — 8,9±0,5 ккал{моль [21].
QB3p (расчет): 452 ккал)кг (при Qo6p = 4,67 ккал[моль} [24];
457 ккал)кг [33].
Т. взр. (при постоянном объеме, расчет) 2100° [33], 2402° [24].
Чувствительность к удару [24]: тетр а нитрометан с добавкой 2%
нитробензола — 5,04 кг/1 л/отказ;
тетрил — 5,04 кг/75 с.и/50%.
Очень мало чувствителен к удару как плоским, так и вогнутым тор-
цом бойка [34].
Даже небольшие загрязнения сильно повышают взрывчатые свой-
ства тетранитрометана, поэтому его рекомендуется хранить в тщательно1
очищенном виде [4].
Смеси тетранитрометана с парафинами в противоположность смесям
с ароматическими углеводородами не чувствительны к удару, но чувстви-
тельны к детонации [25].
IV
Pb-блок, мл [2]:
К.-д„ № Тетранитро- метай тнт Нитроглицерин C(NO2)4 + С6Н6 (87 : 13)* C(NO2)44-N2oT (70 : 30)
1 12 0 171 413 0
2 44 0 172 404 0
3 65 13 379 404 13
5 86 48 407 404 48
8 71 37 397 445 37
* Смесь имеет нулевой кислородный баланс.
Pb-блок, мл [24]:
Тетранитрометан.............................. 57, 42 и 64; среднее 54
С добавкой 2% нитробензола................... 130, 250; среднее 190
С добавкой 5% нитробензола................... 392, 402; среднее 397
Нитроглицерин................................ 737, 767; среднее 752
Обжатие медных столбиков по Касту зарядом тетранитрометана
(d 1,642) в цинковой гильзе диаметром 21 мм, с толщиной стенок 0,3 мм,
высотой 100 мм; детонатор — 10 г пикриновой кислоты (р 1,68) [24]: 3,44;
3,51 — среднее 3,47 мм, или 7,95 условных единиц (под условными еди-
ницами понимают число медных столбиков, стоящих на одном уровне и
обжимаемых действием взрыва одновременно на 1 мм).
Скорость детонации 6400 м/сек (среднее из трех опытов — 6200,
6280 и 6680); детонация происходила в железной трубке диаметром
21 мм, с толщиной стенок 3 мм-, детонатор — 0,75 г тэна [24].
Предложен для применения в смеси с нитроксилолом как замени-
тель нитроглицерина во взрывчатых составах [26]. Предложен для при-
менения как окислитель в ракетном топливе [4, 7, 27] в смесях с мета-
нолом [7], метиловым эфиром этиленгликоля [7], мононитропарафинами
[7, 28—31]. Для понижения температуры замерзания (до —30°) рекомен-
дована добавка N2O4 (30%); такая смесь практически не взрывоопас-
на [32].
Литература
1. Синтезы органических препаратов, ИЛ, 1952, 3, 411.
2. R. Schenck, герм. пат. а) 211198, б) 211199 (1908, 1909), С. 1909 II 81.
3. С. Kranz, J. Stepanek, Chem. Obzor, 1935, 10, 137.
4. К. Hager, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2168.
5. K. Orton, P. McKie, J. Chem. Soc., 1920, 117, 283.
6. H. Ficheroull, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1952, 34, 55.
7. J. Tschinkel, Ind. Eng. Chem., 1956, 48, 732.
8. A. Nicholson, J. Chem. Soc., 1949, 1553.
9. Б. В. И о ф ф e, Л. С. Л и л и 4. ЖОХ, 1954, 24, 81.
10. J. Timmermans, Hennaut-Roland, J. chim. phys., 1955, 52, 2231.
II. E. Berger, C. r., 1910, 151, 813.
12. F. Baddar, S. Sugden, J. Chem. Soc., 1950, 308.
13. A. Menzies, J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 1336.
14. G. Edwards, Trans. Faraday Soc., 1952, 48, 513.
12;
15. A. Pictet, P. Genequand, Ber., 1903, 38, 2225.
16. K. Auwers, B. Ottens, Ber., 1924, 57, 446.
17. Z. Hammick, H. Wilmut, J. Chem. Soc., 1934, 32.
18. G. Zewis, C. Smyth, J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 3067.
19. C. Kraus, J. Stepanek, Chem. Obzor, 1936, 11, 153.
20. E. Lucatu, G. Palade, Acad. Rep. Populate Romane, 1949, A, 1, 129. C. A. 1952, 46,
3945.
21. W. Roth, K. Isecke, Ber., 1944, 77B, 537.
22. G. Darzens, G. Levy, C. r., 1949, 229, 1081.
23. K. Auwers, L. Harres, Ber., 1929, 62, 2287.
24. J. Roth, Z. Schiefi., 1941, 36, 4, 28, 52.
25. J. Hannum, ам. пат. 2560(130 (1919, 1951), С. A. 1952, 46, 740.
26. A. Wyler, ам. пат. 1985968 (1934, 1935), С. 1935 I 2758.
27. J. Hannum, ам. пат. 2590009 (1947, 1952), С. А. 1952, 46, 5823.
28. J. Hannum, ам. пат. 2538516 (1945, 1951), С. А. 1951, 45, 2653.
29. J. Hannurn, ам. пат. 2537526 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 3147.
30. J. Hannum, ам. пат. 2584803 (1946, 1952), С. А. 1952, 46, 4000.
31. J. Hannum, ам. пат. 2542193 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 10546.
32. H. Behrens, Z. Elektrochern., 1951, 55, 425.
33. G. Morris, H. Thomas, Research, 1947, 1, 140.
34. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc, 1947, A188, 307.
1»
с.
chn3s2
Мол. вес 119, 17
АЗИДОДИТИОУГОЛЬНАЯ КИСЛОТА
N3C
XSH
Соли тяжелых металлов (азидодитиокарбонаты)
(N3CSS)2 Си
N3CSS Ag
N3CSS Hg
(NjCSS), Hg
N3CSS Au
(N3CSS)2 Cd-2H,0
(N3CSS)2 Zn
(N3CSS)3 Bi
N3CSS T1
(N3CSS)2 Pb
Получение кислоты:
«т м , в воде, 40°, 48 час z.rn,, HC1
NaN3+CS2------------------♦ NjCSSNa —^n3CSSH
141 в растворе l^j
Получение азидодитиокарбонатов:
N3CSSH + соль тяжелого металла
в воде
~пГ
N3CSSNa + соль тяжелого металла в-в0-е —
[31
N3CSSH: т. пл. 50—65° (разлагается, часто со взрывом), при 70°
взрывается [21. Все соли нерастворимы в воде. Далее, все соли, кроме
соли кадмия, нерастворимы в спирте, ацетоне, эфире, четыреххлористом
углероде, сероуглероде, бензоле. Соль кадмия умеренно растворима в
спирте, метаноле и эфире [1].
Все соли чувствительны к удару. У солей металлов I и II групп пе-
риодической системы чувствительность к удару уменьшается, а бризант-
ность увеличивается с увеличением атомного веса металла, тогда как в
ряду Hg — Т1 — РЬ — Bi существует противоположная зависимость
(цифровых данных нет). Соли кадмия, цинка и висмута детонируют
даже под водой [I].
Pb-соль предложена для применения в инициирующих соста-
вах [3].
Литература
1. G. Smith, Р. Warttman, A. Browne, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 2806.
2. G. Smith, F. Wilcoxon, A. Browne, J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 2604.
3. H. Rathsburg, брит. пат. 188302 (1921, 1922), С. 1923 11 940; герм. пат. 37 8446
(1921, 1923), С. 1923 IV 623.
15
с,
CH NT
Мол. вес 111, 07
5-АЗИДедГЕТРАЗОЛ
ТЕТРАЗИЛАЗИД
ТЕТРАЗОЛАЗОИМИД
ДИАЗОТЕТРАЗОЛИМИД
Соли тяжелых металлов
N - N
II
N С—N3
11
Получение 5-азидотетразола
в воде, выдержка при комн,
т-ре 30 мин, слабое разогре-
вание; либо в спирте или аце-
тоне, выдержка па водяной выход 90<>/0 в виде Na-соли; при
МоМ । Р.гГ'М ®ане 1 час выделении Na-соли используют
DJaiNg -f- DrC^iN —- >ее растВОриМОСТЬ в спирте и
2 моля 1 моль 1°1 ацетоне
охлаждают, чтобы
не улетучивалась
NaN3 + HN3 (5% р-р) % BrCN (CICN, JCN)—пат ]-^ 7ПВЬ1Х°*
1 моль 1 моль 1 моль
HN = С
1 моль
NHNH,-HNO3
nhnh2
+ KNO3
2 моля
вСН3СООН, 0-5°,
выдержка 0°,
2—4 дня_______выход 77%
[4] (в виде К-соли)
конц-ня р-ра 0,15%;
при коиц-ии 0,25—1,7%
выход 55—25%
N — N
II II
N C-NH
0,5 моля Na2CO3 или
1 моль NaOH для пере-
вода в р-р, добавляют
1 моль NaNO2. р-р вли-
вают в разб. НС1 (1 моль)
со льдом
8 [1, 2, 3] >
н н
N — N
II II
N С—N2C1
\n/
конц-ия р-ра солн диазония должна
быть не более 2 — 30/о» так как уже
при 6 — 7% происходит самопроиз-
вольный взрыв даже прн 0“ [1, 3)
16
SnCl2 + коиц. HC1 co льдом,
затем добавляют С6Н5СНО
[1, стр. 144; 2, стр. 233]
N— N
с —nhn = chc6h5
44 N^
Н
выход 70%, счи-
тая иа амниотет-
разол
25% НС1, перегонка с паром
[1, стр. 144; 2, стр. 233]
N C. NHNI1
NaNO2 + НС1, 5°
[4]
выход
45-48%
окисляется уже
на воздухе
N - N N - N
II II II II
N С—N=N—С N
Na Na
N — N
II II
2 моля HC1, 60-70° n C—NH NH3
[3, H] \N/
NaNO2 + НС1, 5°
[3, 4]
О получении см. стр. 84
в растворе (вы-
ход количествен-
ный) [И]
Получение диаминогуанидина .
Zn + CH3COOH, выдержка при т-ре
,NH NH2 не выше 10°, I час [6, 7]; можно
HN = C<f использовать также НС1 вместо
xNHNO2 СН3СООН [7]____________________
О получении см. стр. 58
ZNH NH2
HN = С (
XNH NH2
выход 60%
Получение 5-аминотетразола (кристаллизуется с одной молекулой
воды; плавится при 206,5—207,5°; 1 г растворяется в 85 мл воды при 18°;
нечувствителен к удару, как и Na-соль; при нагревании оба вещества
слабо вспыхивают [3, 10]):
ZNH.,
HN ==С<
\nh cn
NaN3 (1,8 моля), 17% НО, выдержка
65— 70°, 6 час [8]; р-р HNS, длитель-
иая выдержка при комн, т-ре [9]
II II
N С—NH2
'4N//
Н
выход 73% [8],
количественный
[9]
zNH2-HNOg 27®/о HNO3 (1 моль), затем 30% р-р ,NH2-HNO3
HN = С( NaNO2 (1 моль) HN = (%
XNH NH2 * в р-ре ^Ng
CHgCOONa (1 моль) или
Na2COs (0,5 моля), ки-
пятят 4 часа
[3 ,10]
N — N
II II
С—NH2
\n//
н
2 Зак. 5787
17
H
N — N
Свойства 5-азидотетразола
Бесцветные кристаллы. Легко растворимы в воде, ацетоне, абс. спир-
те, трудно растворимы в бензоле, нерастворимы в лигроине [2, 4]. Легко
растворимы в абс. эфире [4], нерастворимы в эфире [2]. Перекристаллизо-
вываются из бензола, хлороформа, четыреххлористого углерода [4].
Взрываются при падении на металл, нагретый выше 217° [4].
Чрезвычайно чувствительны к трению [2].
Свойства солей 5-азидотетразола
К-соль взрывается при бросании на металл, нагретый выше 60°, но
при медленном нагревании не взрывается до 200°, если не прикасаться
к ней шпателем; взрывается также при слабом сжатии [4].
ЫН4-соль получают пропусканием аммиака через раствор тетразил-
азида в бензоле; устойчива при комнатной температуре [3].
Ag-соль взрывается даже во влажном виде при нагревании или при
прикосновении [1].
Си-соль очень чувствительна к трению, удару и лучу огня; т. всп.
170° [3].
Обе последние соли нерастворимы в воде; их получают обменной ре-
акцией между растворимыми солями тетразилазида и неорганическими
солями серебра и меди.
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при ко-
тором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных
роликах к веществу добавляют 10С/Ь кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [14]:
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарфоровые ролики стальные ролики
Си-соль 0,5 <0,1 14
Cd-соль 0,5 <0,1 14
РЬ-азотетразол 12 -13 3-4 15
Гремучая ртуть (техн.) 15 12-13 15
HgNj 2 0 15
Тетразен 22-23 22-23 15
ТНРС 22-23 22-23 15
Чувствительность к удару (диаметр бойка 5 мм) [14]:
Cu-соль; 1 кг /3 см[ взрыв
Со-соль: 1 кг /3—5 см[ взрыв.
Соли тяжелых металлов предложены для применения в иници-
ирующих смесях [121, в воспламенительных составах [13].
18
Литература
1. J. Thiele, J. Marais, Lieb. Ann., 1893, 273, 155.
2. J. Thiele, H. Ingle, Lieb. Ann., 1895, 287, 235.
3. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1940 стр.
310-311.
4. Е. Lieber, D. Levering, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1313.
5. W. Friederich, герм. пат. 719135 (1937, 1942), С. A. 1913, 37, 1872; ам. пат.
2179783 (1938, 1940, герм приоритет 1937), С. А. 19Ю, 34, 1827; брит. пат. 519069
<1938, 1940, герм, приоритет 1937), С. А. 1941, 35, 7982.
6. R. Phillips, J. Williams, J. Am. Chem. Soc., 1928, 50, 2465.
7. F. Scott, D. O’Sullivan, J. Reilly, J. Appl. Chem., 1952, 2, 184.
8. J. Mihina, R. Herbst, J. Org. Chem., 1950, 15, 1082.
9. R. Stolle, Ber., 1929, 62, 1120.
10. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 55.
11. J. Thiele, Lieb. Ann., 1898, 303, 62.
12. H. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
13. E. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
14. W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
45. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
49
с,
CHON
Мол. вес 43, 03
ГРЕМУЧАЯ КИСЛОТА
Hg-соль, ГРЕМУЧАЯ РТУТЬ
Hg (ONC)2
C3O2N2Hg
Мол. вес 284, 65
Hg
HNO3, 45°, затем спирт (20 — 50°, затем 80—85°)
выход 91®/0.
Уд. вес 4,42.
Плотность 4,00 (1200 кг/см2).
Гигроскопичность 0,02%.
При соприкосновении с конц. H2SO4 взрывается.
Легко растворяется в водных растворах аммиака и цианистого калия.
Стойкость удовлетворительна: при длительном нагревании до 50° гре-
мучая ртуть не разлагается, при нагревании же до 90° разложение ее
становится заметным спустя 35 час.
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 22):
Вещество Т. всп., °C Чувствительность к удару (груз 0,6 кг, верхний предел), см Qo6$, ккал^молъ Фвзр» к кал1кг Скорость детонации м/свк
Гремучая ртуть 170 8,5 — 63 408 5050
Азид свинца 330 25,0 - 111 390 5100
ТНРС 275 50,0 4- 200 370 5200
Тетразен 140 8,0 - 70 550
Широко применяется как инициирующее ВВ.
20
с,
cho2n5
Мол. вес 115, 06
5-НИТРОТЕТРАЗОЛ
Соли тяжелых металлов
Алкильные производные
N-N
II II
N С—NO,
N
Н
N C-NH2.H2O
'N'
Н
2-3% HaSO4 (2 л), р-р
выливают в 1,5 л р-ра
NaNO2 (2,3 моля) и CuSO<
(0,4 моля) сначала при
охлаждении, а затем без
охлаждения; добавляют
90 Лонц-_...----------Cu(CN4NO2)2-HCN4NO2-4Н2О
[1]
N — N
H2S, фильтруют, упаривают до си-
ропообразного состояния, экстраги-
руют бензолом или этилацетатом
[1]
Нитротетразол представляет собой бесцветные кристаллы в высшей
степени гигроскопичные, вследствие чего не удалось определить темпе-
ратуры плавления. Как кислота он по силе превосходит минеральные
кислоты и не может быть выделен из своих солей действием этих кис-
лот. Очень взрывчат [1—3].
СОЛИ
Cu-соль: Си (CN4NO2)2- HCN4NO2 • 4Н2О, слабо растворима в воде,
чрезвычайно гигроскопична, взрывчата [1—4].
Na-соль: Na CN4NO2 • 4Н2Ь, получают кипячением Cu-соли в раст-
воре NaOH; растворима в воде [1—4].
Ag- и Hg-соли получают приливанием раствора Na- соли к нагре-
тому до 70° раствору AgNO3 или Hg (NO3)2 в разбавленной HNO3 [31.
Pb -соль основная: Pb (CN4NO2), • РЬ(ОН)2, получают при добавле-
нии окиси или гидроокиси свинца (2 моля) к нагретому до 80° раствору
нитротетр азола [3].
Три последние соли, а также Ni- и Со-соли слабо растворимы в
воде [1]. Hg-соль лучше растворима, чем Ag-соль; Pb-соль довольно лег-
ко растворима в горячей воде [3].
21
Взрывчатые свойства:
Температура Предельный заряд (по от-
Вещество вспышки [3], Чувствительность к удару [3] ношению к
•с тетрилу) [2], г
Ag-соль 230 Немного больше, чем у грему- чей ртути 0,005
Hg-соль 215 Как у гремучей ртути 0,006
РЬ-соль 220 Немного больше, чем у грему- 0,02
основная чей ртути
Си-соль 210-216 [4] — —
Ni-соль 220 — —
Со-соль 220 — —
Азид свинца — — 0,02
Гремучая ртуть — — 0,23
Уменьшение предельного инициирующего заряда гремучей ртути и
ТНРС при добавке к ним Hg-соли (вторичный заряд — тетрил) [2]:
Добавка Hg-соли, •/» Предельный заряд, г
гремучая ртуть ТНРС
20 0,02 0,03
10 0,04 —
0 0,23 —
Соли тяжелых металлов хранятся в обычных условиях без разложе-
ния; присутствие влаги во время хранения не сказывается на инициирую-
щей способности [2].
АЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
NaCN4NOs ^H3,2S°4---> CH,CN4NO,
Na-соль метильное производное
Алкильные производные обладают меньшей инициирующей способ-
ностью, чем соли, но все же большей, чем гремучая ртуть [2].
Предельный заряд по отношению к тетрилу [2]: 0,006 г Hg-соли, 0,1 г
метильного производного или 0,23 а гремучей ртути.
При взрыве солей и алкильных производных развивается очень высо-
кая температура [2].
Соли тяжелых металлов и алкильные производные нитротетразолаг
предложены для применения в инициирующих смесях [1—3].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 562511 (1931, 1932).
2. Е. von Herz, герм. пат. 547685 (1931, 1932).
3. Е. von Herz, ам. пат. 2066954 (1932, 1937, герм, приоритет 1931).
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборопгиз, 1940..
стр. 318.
22 ---------
ch2n4
Мол, вес 70, 06
ТЕТРАЗОЛ
Соли
N—N
I! II
N СН
''N7
Н
22% Н3РО2, затем NaNO2 (1 моль), 35°, выдерж-
ка 35°, 30 мин, охлаждают до 25°, нейтрализуют
5О°/о р-ром NaOH до pH 3,5, упаривают до на-
чала кристаллизации, экстрагируют смесью
NH2 с_^Рта с ацетоном (1:1)_______;_________, выход 78%
[1]
О получении см. стр. 17
N — N N — N подкисляют и снова
II II II II кипятят
N C-CN кипятят со щелочью N С—COONa-------------------------►
О получении см. стр. 82 в растворе
NaCN + NaNs ^д. СН3СООН + изопропиловый спирт выход 42%
1 моль 2,3 моля—---------------------------------------- (выделяют через
[3] Ag-соль)
Свойства тетразола
Т. пл. 157,5—158,0э [3]. Уд. вес 1,406 (пики.); 1,632 (рентг.) [5]. Лег-
ко растворим в воде, спирте, слабо растворим в эфире, бензоле. Возго-
няется. Очень устойчив к химическим реагентам и к механическим воз-
действиям. Слабая одноосновная кислота [4].
Qv crop = 219,03 ккал/моль [9].
Qv обр °— 55,66 ккал!моль [9].
Предложен для применения в инициирующих составах в виде солей
[6, 7], в частности в виде основной РЬ-соли [8].
Литература
1. R. Henry, W. Finnegan, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 290.
2. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1913, 43, 11 471.
3. J. Mihina, R. Herbst, J. Org. Chem., 1950, 15, 1082.
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1940,
стр. 309.
5. W. McCrone, D. Grabar, Е. Lieber, Analyt. Chem., 1951, 23, 543.
6. Н. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
7. Е. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
8. Н. Rathsburg, ам. пат. 1580572 (1922, 1926), С. 1926 I 3640.
9. W.. McEwan, М. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
23
с,
CH2ON4
Мол. вес 86, 06
5-ОКСИТЕТРАЗОЛ
Соли
N-N
II II '
N С—ОН
XNZ
Н
10°,0 H2SO4 со льдом, затем 13% р-р NaNO,
(1,1 моля), 0°, выдерживают при 0° 30 мин,
добавляют холодный 10% раствор CuSO4
(1,5 моля), выдерживают при 5 — 10° в те-
чение ночи [1]; разб. H2SO4, затем NaNOa,
N — N полученный раствор вливают в водную
N С NH СуСПеНМЮ СЦ(ОН)2 ПРИ 60° [2]
\n/
Н
О получении см. стр. 17
выход 50% (после пере-
кристаллизации из во-
ды) [1]; выход 60% [2],
одиако при повторении
методики не удалось по-
лучить выхода более
Ю% [I]
Свойства 5-окситетразола:
Т. пл. 260° (разл.) [1], 254° (разл.) [2, 3].
Уд. вес 1,69 (пики.), 1,67 (рентг.) [4].
Растворим в воде, метаноле, спирте, эфире, ацетоне [3].
Ag-соль нерастворима в воде, нечувствительна к удару, но взры-
вается при нагревании [3].
Неустойчивая модификация 5-окситетразола [4] получается при бы-
строй кристаллизации раствора или возгонке при 200—250°; превра-
щается в устойчивую модификацию при стоянии в маточнике; уд. вес
1,79 (пикн.).
Предложен для применения в инициирующих составах в виде со-
лей [5].
Литература
1. К- Hattori, Е. Lieber, J. Horwitz, J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 413.
2. R. Stolle, Ber., 1929, 62B, 1118.
3. M. Freund, T. Paradies, Ber., 1901, 34, 3119.
4. K. Hattori, E. Lieber, J. Horwitz, Analvt. Chem., 1953, 25, 353.
5. E. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
24
с,
CHAN,
Мол. вес 138, 04
ДИНИТРАТ МЕТИЛЕНГЛИКОЛЯ
CH2(ONO2)2
дым. HNOS + H2SO4 (или олеум), 5°
--------------------------------
[1]
в р-ре H2SO4
„ _ выход 35°/О (выход по-
4СН О) HNO3 (d 1,52) + H2SO4 (d 1,84) (3 :2 об. ч.), 3—5°_^вышается при использо-
’ 2/3 [3] вании олеума и HNO3,
в р-ре H,SO4 свободной от окислов
F F J азота)
Масло при комнатной температуре [2].
Т. кип. 75—77° (20 мм); d” 1,5 [3].
Трудно растворим в воде, легко растворим в спирте, эфире, бензоле,
этил ацетате и т. д. [3].
Пластифицирует нитроклетчатку, ацетилклетчатку; легко абсорби-
руется инфузорной землей [3].
Легко омыляется при действии спиртового КОН [3].
Сильно взрывается при ударе или нагревании [2].
Стойкость [2]: медленно разлагается при комнатной температуре с
образованием HNO3.
Предложен для применения как ВВ в комбинации с активными (нит-
роклетчатка) и неактивными (инфузорная земля) веществами [1].
Литература
1. G. Travagli, A. Torboli, ит. пат. 333080 (заявка в 1935), С. 1937 1 3265.
2. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
3 G. Travagli, Gazz. chim. ital, 1938, 68, 718.
25
Ct
CH3NC12
Мол. вес 99,96
МЕТИЛДИХЛОРАМИН
CH:iNCl,
перегоняют с 300 г хлорной извести и затем
___ _ еще с 75 г хлорной извести
CH3NH2 • НС1
30 г
Т. кип. 58—60° [3].
Силью взрывается при инициировании (например, гремучей ртутью),,
особенно в мелкодисперсном виде, что достигается нанесением на кизель-
гур [1]. Взрывная сила очень возрастает при добавке окислителей КС1О3,
КС1О4, KNO3, перекисей, перборатов [2]. РЬ-блок [2]: смесь CH3NC12 %-
+КС1О4-|-кизельгур (1:0,5: 0,3) производит расширение канала блока
на 80% больше, а смесь CHsNCh + КС1О3 (1:1) на 50% больше, чем;
ЧИСТЫЙ CH3NCI2.
Предложен к применению для тех же целен, что и производные пи-
криновой кислоты, нитроклетчатки, нитроглицерина и т. д. [1].
Л итература
1. Герм. пат. 301799 (1914, 1920). С. 1920 IV 422.
2. Герм. пат. 302570 (1915, 1923). С. 1924 I 1301.
3. Е. Bamberger, Е. Renauld, Вег., 1895, 28, 1683. Beilst. Н 4, 82.
26
Cl СН2СООН
НИТРОМЕТАН
chsno2
40% р-р NaOH, 42% р-р NaNO2,
затем нагревают до 85—100°
[ЗЦ
ch4 + hno3
в парах
с,
CH,O,N
Мол. вес 61,04-
выход 35—38о
475°, время контакта на Pt (или Au)
0,2 сек прн даил. 7 атм _ выход 48о/о
[32, 33]
В промышленности получают как побочный продукт при парофаз-
ном нитровании пропана [33].
Температура кипения
101,20° (760 мм) [1]
99,98° (760 мм) 88,23° (507,50 мм) [36]
74,25° (315,52 мм) 50,85° (123,76 мм)
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара в мм рт. ст. в за-
висимости от температуры (в град С) [1]:
Igp = 7,274170
1441,610
226,939 4- t
Экспериментальные данные:
Г, С мм рт. ст. Ссылка t°, С ММ рт. ст. Ссылка
10 16,2 4 80 377,7 4
20 27,89 4 90 530,2 4
25 36,26 4 100 730,4 4
30 46,67 4 101,186 760,0 2
40 75,21 4 112,826 1074,6 2
50 117,1 4 124,564 1489,1 2
60 178,2 4 136,404 2026,0 2
70 262,7 4
Температура плавления
— 30,04° [36]; — 29° [4]; — 28,6° [3]; — 28,55° [1].
27
Изменение температуры плавления с давлением [46]:
Давление, атм 1 640 910 990
Т. пл., °C -28,6 -20,0 —16,0 — 16,0
Удельный вес
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости от
температуры в (в град С):
= 1,1644 — 1,37 IO-3 t (в интервале 20-100°) [37];
= 1,16448— 1,351 • IO-3 t (в интервале 20—30°) [38].
Экспериментальные данные:
t°, С d* 4 Ссылка С d* 4 Ссылка
- 21,5 1,199 29 25 1,13064 38
0 1,16105 39 25 1,13149 39
0 1,16490 3 25 1,13128 1
0 1,166 29 30 1,12398 38
15 1,1437 29 30 1,12439 1
15 1,14476 3 30 1,12453 3
20 1,13024 36 40 1,1079 42
20 1,1371 41 j 50 1,0979 39
20 1,13749 38 61,8 1,0798 37
20 1,13816 1 78,6 1,0563 37
25 1,12346 36 96,3 1,0318 37
25 . 1,1286 4 Т. кип. 1,0236 43
25 1,1297 29
Показатель преломления [1]: п0 1,38188
% 1,37964
% 1,37738
Поверхностное натяжение
Общее уравнение для вычисления поверхностного натяжения в за-
висимости от температуры (в град С) [45]:
= 38,534 - 0,1423t.
28
Экспериментальные данные:
t°, с 7 дин'см Ссылка t°, С дин,см Ссылка
— 21,5 40,6 29 30 35,51 3
0 38,1 29 30 35,59 38
15 37,74 3 41,2 33,69 41
20 36,97 3 54 35,87 42
20 37,5 38 60,9 30,88 41
25 36,7 38 86,2 27,2 29
101,5 25,57 44
Вязкость
Общее уравнение для вычисления вязкости (в единицах CGS) в за- висимости от абсолютной температуры [37]:
1g 10s т] = — 0,6806.
Экспериментальные данные:
t°, С с-пуаз Ссылка t°, С Т|, с-пуаз Ссылка
0 0,8533 39 30 0,574 38
15 0,694 3 42,7 0,5134 37
20 0,646 38 50 0,4784 39
20 0,654 27 61,8 0,4280 37
25 0,608 38 78,6 0,3699 37
25 0,6203 39 96,3 0,3219 37
25 0,632 4
Растворимость при 20°
нитрометана в воде: 9,5 мл в 100 мл воды [9],
10,8 г в 100 мл воды [271,10% [40];
воды в нитрометане: 2,2 мл в 100 мл нитрометана [9], 2% [40].
Константа диссоциации К а =6,1 10”11 [47]; рКа 10,24 при 25° [48]..
Вода, насыщенная нитрометаном, имеет pH 4,01 [30].
Нитрометан, насыщенный водой, имеет pH 4,82 [30].
0,01 мол. раствор нитрометана в воде имеет pH 6,12 [30].
Нитрометан практически не корродирует сталь, алюминиевые сплавы,,
бакелит, хлорированный каучук, политен [17].
Теплота испарения
Общее уравнение для вычисления теплоты испарения (ккал/моль) в
зависимости от абсолютной температуры [2]:
Qисп = 11,730 - 4,9977 Г - 1,2400-10-2 Р.
2»-
Экспериментальные данные [2]:
1°, с 25 45,14 61,64 80,20 101,28
<2исп, ккал!моль 9,171 8,883 8.667 8,416 8,120
Теплоемкость [51]: Ср = 0,422 кал\г при 30°С;
Ср — 0,4'48 кал/г при 100°С.
Теплота плавления
Qn„ = 2,319 ккал!моль [49].
Теплота образования
Qvo6P(®) = 25,6 ккал/моль = 420 ккал1кг [34].
Q7,ooP(®) = 27,03 ккал!моль при 25° [.2].
Qpo6p(naP) = 17,86 ккал'.моль при 21° [2].
Qj,o6P(nap) = 17,62 ккал!моль при 0° [2].
Теплота сгорания
Qv «-ср (ж) = 169,95 ккал[моль [50].
Qvcrcpl®) = 170,4 ккал [моль = 2792 ккал!кг [35].
Qpcropi®) = 169,9 ккал/моль [50].
Q;, crop (ж) = 170,0 ккал/моль [35].
Q/<crop('K) = 169,4 ккал/моль [5].
Q/(„op (пар) — 178,7 ккал)моль [50].
Температура воспламенения нитрометана в открытом тигле при под-
несении пламени к поверхности жидкости 42—43° [7].
Температура вспышки смеси паров нитрометана с воздухом, обра-
зующейся над жидким нитрометаном в закрытом тигле, при поднесении
пламени к отверстию в крышке тигля 35—37° [7].
Температура самопроизвольной вспышки смеси паров нитрометана с
воздухом в закрытом тигле 440° [7].
Температура вспышки капли нитрометана в алюминиевой чашечке
при погружении чашечки в металлическую баню, нагретую до данной
температуры, 400° (задержка 5 сек) [7].
Повышение температуры вспышки жидкого нитрометана добавками
(это имеет значение для безопасного хранения нитрометана в баках при
камере сгорания во время использования его в качестве ракетного топ-
лива) [24]:
без добавки т. всп. 312°;
при 1-процентной добавке пиридинового комплекса ацетилацетоната
уранила т. всп. 323,9°;
при 1-процентной добавке дициклогексиламинхромата т. всп. 366,5°.
Смесь паров нитрометана с воздухом воспламеняется при содержа-
нии не менее 7,3% (по объему) паров нитрометана [8].
Термическое разложение паров нитрометана является реакцией пер-
вого порядка; константа скорости этой реакции:
1г = Ю'4.6 е-53боо,rt При 380—430° и давлении 200—400жд£рт. ст. [9];
k =2,5-1011 е~42800кт при 310—440° и давлении 4—40 леи рт. ст. [10];
fc =5,4-1013e”49200 RT при 312—340° и давлении 40 атм [12];
k =2,7-ю13е-50000/RT при 420—480° и атмосферном давлении в про-
точной системе [11].
го
Термическое разложение паров нитрометана при 355° под давлением U3]:
Начальное давление, атм Выдержка, мин Количество разло- жившегося вещества, ’/о
15-17 5 5
13-19 31 25—29
Пары нитрометана в закрытом сосуде, нагретом до 85°, взрываются
от накаленной вольфрамовой нити (диаметр 0,2 мм, напряжение прохо-
дящего через нее тока 24 в), но не вызывают детонации жидкой фазы,
находящейся в контакте с парами в том же сосуде [20].
Смесь нитрометана с углеводородами, нагретая до* высокой темпера-
дуры под давлением, может при охлаждении взорваться [8].
Для термической стабилизации к нитрометану добавляют гидрохи-
нон и другие фенольные антиоксиданты [14], серную и фосфорную кисло-
ты или их легкогидролизующиеся соли и эфиры [15], борную кислоту
(при перегонке нитрометана из колбы) [16].
Действие пламени на большие количества нитрометана [8]: зава-
ренная стальная бочка с 250 л нитрометана обкладывалась сосновыми
дровами, которые затем поджигались с помощью бездымного пороха
одновременно во многих местах; несмотря на то, что температура в бе-
тонной камере, где производился опыт, была 700°, бочка лишь лопнула
по шву, и содержимое спокойно сгорело в течение 30 мин.
Нитрометан разлагается при ультрафиолетовом облучении (количе-
ственное исследование) [25].
Чувствительность к удару
2 кг/195 см/отказ (нитроглицерин — 2 ка/минимум 35 ши/взрыв) [19];
30 «г/4,5 л/отказ (15 мл нитрометана) [20];
60 а/20 ши/взрыв (при наличии пузырьков воздуха) [28].
Число нечувствительности равно 100 (для пикриновой кислоты при-
нято за 100) [27].
«Нитрометан — единственный мононитропарафин, который детони-
рует при ударе» [18].
При простреле пулей американского калибра 0,50 (12,7 мм) в обыч-
ном баке нитрометан не взрывается, но в толстостенном баке взрывается
Ц7].
При выстреле пулей, летящей со скоростью 833 м!сек, в слой нитро-
метана, покоящийся на стальной пластине и ограниченный цинковыми
стенками, взрыва не происходит [20].
Чувствительность к воздушной волне: взрывается при резком ударе
воздушной волной с давлением около 1400 кг/см2', давление волны
850 кг/см2, по-видимому, безопасно; взрывается при быстром проталкива-
нии под очень большим напором через трубы, заканчивающиеся запаян-
ным концом или сужением [8].
Pb-блок: к. п. р. 135 (424 мл) [20]; 127% (если для пикриновой ки-
слоты принять 100%) [27].
Восприимчивость к детонации на расстоянии; детонатор (50 г тэна
с р 1,60) и заряд находятся в одной трубке [20]: заряд 51 г нитрометана
в алюминиевой трубке детонирует на расстоянии не более 0,3 мм от дето-
натора; для детонации пикриновой кислоты (р 1,10) расстояние от'дето-
натора в алюминиевой трубке должно быть не более 85 мм, в бумажной
-грубке — не более 190 мм.
31
Восприимчивость к детонации [20]:
Оболочка Детонатор Результат
Материал Диа- метр, мм Тол- щина сте нок, мм Дли- на, см Название Вес, г Р
Алюминий 35 0,3 6 Детонатор Briska** Отказ*
35 0,3 6 Тэн 10-30 1,60 Полная дето-
нация
» 35 0,3 6 Детонирующий шнур, снаряженный тэном или ТНТ Отказ*
15 0,2 6 Тэн 20 1,60 Полная дето-
нация
» 30 1—2,5 12 Детонатор Briska** Отказ*
Сталь 27 3 Отказ*
27 3 Детонирующий шнур, снаряженный тэном или ТНТ
Стекло 30 1,75 30 Тэн 30 1,60
30 1,75 30 50 1 ,60 Полная дето-
нация
* Восприимчивость к детонации не улучшается при добавке к нитрометану
40% кизельгура (смесь имеет р 1,0).
* * 0,32 г азида свинца с примесью ТНРС и 0,70 г тетрила, что равноценно
около 5 г гремучей ртути.
При сильном инициировании (от 50 г тэна) детонация нитрометана
из широкой стальной трубки (диаметр 30 мм) передается и не затухает в
узких медных (диаметр 4 мм) и стеклянных (диаметр 17 мм) трубках
[20].
Скорость детонации:
Оболочка Скорость детонации, м!сек Ссылка
Материал Диаметр, мм Толщина стенок, мм
Бумага 29 6150 21
• 34 6260 21
я 44 6280 21
Латунь 7 0,8 6060- 21
Железо 25 17 6280 21
я 27 3 63С0 21
я 40 4 6320 21
Алюминий 30 2,5 6650 20
Стекло 30 1,8 6650 20
32
Критический диаметр при детонации в разных оболочках:
В бумажной 27 мм [21]
В стеклянной 11 мм (толщина стенок 1 мм) [26]
В алюминиевой 6,4 мм (толщина стенок 0,5 мм) [21].
Зависимость критического диаметра от температуры в стеклянных
трубках [22]:
/°, с — 23 — 8 12 34
Критич. диаметр, мм 37 28 20 15
(на графике — прямая)
Нитрометан не детонирует в следующих эластичных трубках [21]:
Материал Диаметр, мм Толщина стенок,
Полихлорвинил 7,5 1,0
я 6,5 2,5
Натуральный каучук 8 2
я 10 3
Полиэфир 8 7
Распространение детонации в эластичных трубках [26]:
Материал трубки Внутреннее давле-| ние, которое вы-Диаметр, Толщина стенок, мм Длина, мм Детонация
держивает трубка без раздутия, атм ММ
Полихлорвинил До 10 — 12 8 4 1Q Не распростра- няется
я До 10- 12 8 4 1 Распространяется-
» До 5 18 3 30 Не распростра- няется
я До 5 18 3 20 Распространяется
Каучук со сталь- ной оплеткой До 100 9 4,5 > 10 Не распростра- няется*
3 Зак. 5787
* Результат не изменился при предварительном сжатии нитрометана в трубке
до 30 — 40 атм.
Зф.
Зависимость скорости детонации от температуры (в латунной труб-
ке диаметром 44,5 мм и с толщиной стенок 3f2 мм) [22]:
7°, c — 20 -13 23 55 63
MjctK 6405 6395 6245 6125 6100
(на графике — прямая; при повышении температуры на 1° скорость
детонации убывает на 3,7 м!сек).
Применяется как ВВ в смеси с нитроклетчаткой [23] и как одноком-
понентное ракетное топливр [18, 24].
Литература
1. Е. Toops, J. Phys. Chem., 1956, 60, 304.
2. J. McCullough, D Scott, P. Pennington, I. Hossenlopp, G. Waddington, J. Am.
Chem. Soc., 1954, 76, 4791.
3. J. Timmermans, Hennaut-Rolant, J. chim. phys., 1932, 29, 529.
4. D. Holcomb, C. Dorsey, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2788.
5. M. Kharash, Bur. Standards J. Research, 1929, 2, 359.
6. G. Kretschmar, Jet Propulsion, 1954, 24, 379.
7. R. Corelli, Ann. chim. appl., 1948, 38. 120. C. A. 1951, 45, 8967.
8. Commercial Solvents Corporation, Technical Date Sheet N 10, NewYork, 1952.
9. T. Cottrell, T. Graham, T. Reid, Trans. Faraday Soc., 1951, 47, 584.
10. C. Frejacquer, C. r., 1950, 23, 1061.
11. L. Hillebrand, M. Kilpatrick, J Chem. Phys., 1953, 21, 525.
12. A. Makovsky, B. Gruenewald, (см. в Chem. Revs., 1958, 58, 637).
13. K- Mueller, J. Am. Chem Soc., 1955. 77, 3 159.
14. M. Senkus, ам. пат. 2267309 (1940, 1942), С. A. 1942, 36, 2564.
15. M. Senkus, ам. пат. 2247255 (1940, 1941), С. А. 1941, 35, 6’44.
16. S. Lippincott, ам. пат. 22 135 20 (1939, 194i), С. А. 1941, 35, 3649.
17. F. Bellinger, Н. Friedmann, W. Bauer, J. Easter, W. Bull. Ind. Eng. Chem., 1948,
40, 1320.
18. A. Makovsky, L. Lenji, Chem. Revs., 1958, 58, 627.
19 W. Cass, Aircraft Eng., 1950, 22, 238.
20. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 125.
21. G. Nachmini, Y. Manfieimer. J Chem. Phys., 1956, 24, 1074.
22. A. Campbell, M. Malin. T. Holland, J. Appl. Phys., 1956, 27 . 963.
23. H. Maisner, ам. пат 2712989 (1917, 1955), C. A 1955, 49, 14326.
24. J. Hannum, ам. пат. 251'19? (1915, 1951), С. A. 1951, 45, 10515; ам. пат.
258480? (1946, 195»), С. А. 1952, 45, 4200; ам. пат. 2692191 (1949, 1954) и 2692195 (1917-
1954) С. А. 1955, 49. 2736.
25. Е. Hirschlaff, R. Norrish, J. Chem. Soc., 1936, 1580.
26, L. Medard, Mem poudres, 1927, 39, 47.
27. V. Wheeler, H. Wnittaker. H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20. 143.
28. F.'Bojvden, M. Milcihy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1917, 188A, 307.
i9. F. Jaeger, Z. anorg. Chem, 1917, 101, 97.
30. C. Gaoriel. Ind. Cliem , 1910, 32, 888.
31. Синтезы органических препаратов, ИЛ, 1949, 1, 303.
32. Т. Boyd, Н. Hass, Ind. Eng. Chem., 1942, 34, 300.
at
33. Ф. Аэингер. Парафиновые углеводороды. ИЛ, 1959, стр. 287.
34. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
35. Berthelot, Matignon, Ann. chim. phy«., 1893, (6], 30, 565.
36. R. Dreisbach, R. Martin, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2875.
37. J. Friend, W. Hargreaves, Phil. Mag., 1943, 34, 810.
38. C. Thompson, H. Coleman, R. Helm, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3445.
39. P. Walden, E. Birr, Z. phys. Chem, 1933, 163A, 263, 321.
40. C. Wright, D. Murray-Rust, H. Hartley, J. Chem. Soc., 1931, 199.
41. A. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1833.
42. G. Carrara, G. Ferrari, Gazz. chim. ital., 1906, 36 I, 419.
43. S. Bowden, W. Jones, Phil. Mag., 1948, 39, 155.
44. P. Walden, Z. phys. Chem., 1909, 65, 129.
45. J. Morgan, E. Stone, J. Am. Chem. Soc., 1913, 35, 1505.
46. L. Deffet, Bull. soc. chim. Belg., 1935, 44, 41.
47. J. Timmermans, Hennaut-Rolan i, J. chim. phys., 1955, 52, 223,
48. G. Wheland, J. Farr, J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 1433.
49 W. Jon-'s, W. Giauque, J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 983.
.50. В. Свентославский. ЖРФХО, 1909, 41, 920.
•51. E- Hough, D. Mason, B. Sage, J. Am. Chem. Soc., 195 ), 72, 5775.
3*
35
CH3O3N
Мол. вес 77,04
НИТРАТ МЕТАНОЛА
МЕТИЛНИТРАТ
CH3ONO,
СН3ОН
(с добавкой
3—4% мочевины)
1) 96—970/в HNOs+95—96% H2SO4 (36 :33) (состав смеси
HNO3: H2SO4 : Н2О = 50,6 :45,7 :3,7 >, не выше 40°, смешивают
как можно быстрее, выдерживают несколько минут [1];
см. также [2, 3].
2) СН3ОН и 6io/o HNO3 добавляют одновременно к 50%,
HNO3 при 101°; метилнитрат отгоняют при барботаже воз-
духом [18].
--------:------------------------------------------>
выход 90% (1), 66—80% (3), 84—86% (18), 80% (на полузаводской уста-
новке) (2), 86% (на полузаводской установке) (1).
Температура кипения
64,6° [5], 65,2° (760 мм) [1], 5° (50 мм) [24]; азеотроп с водой кипит
при 59,7° [1].
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от абсолютной температуры:
Igp = 26,6767 — 6,3431 IgT----(в интервале 0—29°С) [6};
igp = 7,85 (в интервале 0—15°С) [7]. Т. пл. — 82,8° [5]. Экспериментальные данные [18]: Удельный вес [4]:
(°,С -10 0 10 /°,с d‘t
р, мм рт. ст. Показатель пре 25,5 ломл< 44,4 гния п 75,8 5 10 15 20 25 О 1,3760 [5] 1,2322 1,2241 1,2167 1,2096 1,2032
Общее уравнение для вычисления показателя преломления в зави-
симости от абсолютной температуры [6]:
л р—1,52334—5,0671 . IO-4? (в интервале 10—25°С).
37
Вязкость при 20° равна 0,491 с-пуаз [8].
Растворимость в воде:
при 18°-3% [1]
при 20° в 100 мл Н2О — 3,85 г [19]; 4,1 г [8].
Теплоемкость [5]:
37,57 ккал/моль . град при 25°
36,96 ккал/моль . град при —3°.
Пластификация нитроклетчатки
Тринитроклетчатка не набухает, но поглощает CH3ONO2 (теплота
поглощения CH3ONO2 34,9 кал[г). Динитроклетчатка набухает, но не ра-
створяется в CH3ONO2 (теплота поглощения CH3ONO2 81 кал!г). Клетчат-
ка чистая поглощает CH3ONO2 (теплота поглощения ПО кал/г-
CH3ONO2). Скорость поглощения растет со степенью нитрованное™
клетчатки. Тепловыделение прекращается после поглощения 6 молей.
СН3ОНО2 на глюкозное звено [13],
На тринитроклетчатку метилнитрат не действует, а динитроклетчатку
растворяет мгновенно или очень быстро [22].
QnJI = 1970 ккал!моль [5]
QHcn — 7730 ккал [моль [6] |
Qo6p (ж) = 37,2 ± 0,8 ккал’моль [5] при 95°
Qo6p (пар) = 29,4 ± 0,8 ккал{моль [5] J
QB3p (ж) = 1640 ккал]кг [8].
Температура взрыва (спектроскопическое измерение е точностью;
до 100°) [14]:
Метилнитрат................ 2780°С
Нитроглицерин............ 2880°С
Нитрогликоль ............ 2890°С
Тэн........................ 6380°С.
Температура вспышки 269° при задержке 5 сек (алюминиевую ча-
шечку с каплей метилнитрата погружают в металлическую баню, нагре-
тую до данной температуры) [8].
При —- 50° (не ниже) вспыхивает при прикосновении раскаленной
докрасна нихромовой проволоки (задержка 5 сек); при — 75° (не ниже!
вспыхивает при действии тонкого луча газового пламени (задержка
1 сек) [25].
Вспышка и взрыв паров в разреженном пространстве (подробное
исследование, библиография) [10, 13, 16, 26].
Пары при атмосферном давлении вспыхивают при быстром нагрева-
нии до 150° [19}.
Состав продуктов самопроизвольной вспышки паров при 300° [10]:
CH3ONO2=0,95 NO-[-0,025 Na+0,75 CO-j-0,25 CO2-]-0,7 H2+0,8 H2O._
39500
Константа скорости термического распада k = 2,5-10й е т
при 210—240° и давлении 5—15 мм рт. ст. {26].
Энергия активации термического распада 39,5 ккал}молъ [26].
38
Скорость горения { г | жидкого метилййтрата в стеклянной
\ см сек )
трубке диаметром 3,8 мм и с толщиной стенок 0,8 мм [11]:
зависимость от температуры при атмосферном давлении
v = --------------- (для 0—53°),
8,28 — 0,0526 е '
т. е. растет на 0,76% при повышении температуры на Г';
V — 0,139 (при атм. давлении и 20° в жидкости);
и = 0,179 (при атм. давлении и 52° в жидкости).
зависимость от давления при 11—12°.
v — 0,10 4- 0,1 ЗЗр (для р = 0,2-}-1,5 кг]см~);
при р — 1,75 г’ — 0,260 ~ 0,460 (меняется от опыта к опыту);
при р — 2,02 о == 0,720 или детонирует.
Переход горения в детонацию [11]:
при комнатной температуре при давлении 2 кг/см*. (для нитрогли-
коля 20 атм);
при атмосферном давлении — при 60° (нитрогликоль горит без дето-
нации при любой температуре);
при 1,75—2,0 кг!см2 поверхность жидкости как бы дрожит и горение
пульсирует.
Распространение детонации из паровой фазы в жидкую (при 150 мм
рт. ст.) возможно лишь при сильном кипении жидкости [12].
Взрываемость и воспламеняемость смеси паров с воздухом [17].
1. При нагревании от 20 до 200° (в течение 45 мин, затем выдержка
15 мин при 200°) в смеси с сухим или влажным воздухом постепенно раз-
лагается (на 8—57% в зависимости от состава смеси) без вспышки или
взрыва.
2. При накаливании электрическим током вольфрамовой нити (нить
плавится через 2 сек) в подогретых до 100° смесях происходит вспышка,
которая может сопровождаться взрывом большей или меньшей силы в
зависимости от состава смеси.
Исследованы смеси (об. %)
CHSONO.>.............15-30
Воздух...............15-55
Вода.................30-65
Особо взрывчатые смеси (об. %)
CHsONO2...........30 24
Воздух............15 29
Вода............. 55 47
3. Смесь паров состава 18 об. % CH3ONO2 + 80 об. % воздуха -}-
+ 2 об. % воды при 20° вспыхивает от накаленной нити со слабым взры-
вом й вызывает детонацию жидкого метилнитрата, если он находится в
непосредственном контакте с газовой фазой. Однако, если метилнитрат
покрыт слоем воды (толщиной 8 мм в трубке диаметром 9 мм), то дето-
нации не происходит.
«Метилнитрат является наиболее взрывчатым из всех нитроэфи-
ров» [13].
Чувствительность к удару:
2 кг/40 сл/взрыв [19];
0,5 кг/40 см] 54% (вес капли 18 мг, энергия удара 0,24 кем, 100 уда-
ров) [23].
При наличии пузырьков воздуха — 60 е/5 см/взрыв [21]; при отсут-
ствии пузырьков воздуха — 1,8 кг/100 сж/отказ [21].
39
< При ударе грузом с полусферической полостью на торце диаметром
1 лгл—-40 г/1 см/ взрыв [21].
Гораздо более чувствителен, чем нитроглицерин; энергия удара при
50% взрывов (вес капли 30 мг) [23]:
Метилнитрат............ 0,20 кгм
Нитроглицерин...........0,40 кгм
Нитрогликоль............0,46 кгм
Число нечувствительности 29 (100 для пикриновой кислоты) [8].
Pb-блок, к п. р. [9]:
Метилнитрат .... 157 расширение канала блока
ТНТ.............. 94 5S5 мл (нитроглицерин—560 мл)
Тетрил...............115,5 [19]; 174% по сравнению с пик-
Гексоген.........135 риновой кислотой [8].
Нитроглицерин . . 150
Нитрогликоль . . . 160
Обжатие свинцовых столбиков (100 г жидкости в свинцовой гильзе
с толщиной стенок 1 мм, прикрытой тонкой корковой пластинкой) [19]:
Метилнитрат..................................24,5 мм
Нитроглицерин................................. 18,5 мм
Нитрогликоль . ..............................30 мм
CH3ONO2 + кизельгур (3 : 1), р 1,26 ....... 23,4 мм [20].
Восприимчивость к детонации лучше, чем у нитроглицерина; это
видно из того, что фугасность метилнитрата при переходе от сильного
инициирования (капсюлем-детонатором № 8) к слабому (капсюлем-де-
тонатором № 1) уменьшается лишь на 12%, тогда как фугасность нитро-
глицерина при тех же условиях падает па 67 %; ниже приводятся резуль-
таты определения фугасности по расширению Pb-блока с водной забив-
кой [19]:
Детонатор Метилнитрат, мл Нитроглицерин мл
Капсюль-детонатор № 8 585 560
Капсюль-детонатор № 1 515 185
Скорость детонации (г/ 1,21) [15]:
6400 м/сек при диаметре 8 мм;
1500 м/сек при диаметре 2,5 мм.
О своеобразии скорости детонации эфиров азотной кислоты см.
стр. 110 и 191.
Литература
1. G. Desseigne, Mem. poudres, 1948, 30, 59.
2. F. Roig, Mem. poudres, 1951, 33, 159.
3. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 2, 329.
4. W. Perkin, J. Chem. Soc., Ib89, 55, 682.
5. P. Gray, P Smith, J. Chem, Soc., 1953, 2380.
6. J. McKinley-McKee, E. Moelwyn-Hughes, Trans. Faraday Soc., 1952, 48, 247.
7. H. Thompson, C. Purkis, Trans. Faraday Soc., 193^, 32, 674.
8. V. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20, 143. .
40
9. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 3S, 75; 1951, 33, 323.
10. P. Gray, <3. Rogers, Trans. Faraday Soc., 1954, 50, 28.
11. К. К. Андреев, M. M. Пуркалн. ДАН, 1945, 50, 281.
12. А. Ф. Беляев. ЖПХ, 1950, 23, 438.
13. Р. Gray, Proc. Roy. Soc., 1955, A232, 389.
14. M. А л e н це в, H. Соболев. ДАН, 1946, 51, 691.
15. С. Б. Ратнер. ДАН, 1944, 42, 276.
16. Р. Gray, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1949, A200, 114.
17. M. Thomas, Mem, poudres, 1957, 39, 160.
18. G. Desseigne, Mem. poudres, 1957, 39, 147.
19. Ф. Наум. Нитроглицерин н нитроглицериновые взрывчатые вещества. Гос-
эсимтехиздат, 1934, стр. 17/.
20. Р. Haoum, Z. SchieB., 1920, 15, 3.
21. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1947, 188A, 307.
22. G. Mangenot, M. Raison, Revue de cytologie et de cytophysiologie vegetales,
1942—43, 6, 56.
23. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
24. А. Ф. Беляев, H. А. Юзефович. ДАН, 1940, 27, 131.
25. А.-Ф. Беляев, E. H. С а м б у p с к а я. ДАН, 1941, 30, 627.
26. А. Я. Апин, О. Тодес, Ю. Харитон. ЖФХ, 1936, 8, 866.
4'1
НИТРОМОЧЕВИНА
NHNO.,
СО
NH.,
с,
CH,O,NS
Мол. вес 105,06
NH.CONH.HNO, <r, l 30-S7»,..
NH,CONH,.HNO, №c°>° ± CbgoOH.
4 л л |2|
£8°/0 HNO3 при 30°, затем (CH3CO)2O
при 30-66° до связывания всей во-
NHoCONH ДЬ1’ затем охлж^да^-до1ь;._____. выход 88%
2 2 и
в уксусной кислоте
Т. пл. 159° (разл.) [3, 14].
Прессуемость [14]:
кг/см2 ?
0 0,35
500 1,46
1500 1,59
3000 1,68
Растворимость.
Очень легко растворима в ацетоне, уксусной кислоте, легко раствори-
ма в спирте, очень слабо растворима в холодной воде, петролейном эфи-
ре, хлороформе, бензоле [7]. Довольно легко растворима в эфире, горячей
воде [8]. В 100 г воды при 20° растворяется около 1,3 г нитромочевины
[14]. В воде постепенно разлагается на нитрамин и синильную кислоту [61.
Теплоты сгорания и образования
Qv crop Q Р crop Qv обр Qp обр Ссылка
ккал/кг ккал/моль ккал/кг ккал)моль ккал'.моль ккал/Моль
1245 130,70 1239 129,40 65,1 67,7 13
1241 130,4 — 129,1 — — 4
1272 — — — 62,7 (593 ккал 1кг) — 15
При нагревании на сплаве Вуда до 360° не вспыхивает [14].
42
Стабилизация при хранении достигается нелетучими кислыми до-
бавками, особенно сульфаминовой кислотой, щавелевой кислотой,
NH4HSO4 и NaHSOr, роль добавок — поглощение аммиака и других
продуктов распада, катализирующих разложение; кроме того, этим ис-
ключается образование малостойкой аммонийной соли нитромочевины
[12].
Чувствительность к удару:
10 кг/20 cmJ2 взрыва из 6 ударов [14];
10 кг/3,1 .«/отказ [5].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта (тетрил—слабое потрескивание,
пикриновая кислота — слабый запах горения, ТНТ — никакого эффекта)
114].
Обжатие медных столбиков* [14]:
Вещество мм
Нитромочевина 5,8
ТНТ 5,9
nh4no., 0,2
* ВВ с р 1,0 в цинковых гильзах диаметром 30 мм, с толщиной стенок 0,5 мм;
детонатор — 10 г нресованной пикриновой кислоты.
Pb-блок; к. п. р. 95 [5].
Pb-блок (блок оазмером 200>,250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм,
диаметром 20,5 мм, р 0,9; пересчет расширения в мл на 10 г заряда
[И]:
Нитромочевина .......................... 320
Нитрат мочевины...............275
Нитрогуанидин................. 240 (30е)**
NH4NO:)..........•............ 130 (160)**
ТНТ...........................315
** При подрыве капсюлем-детонатором №8 стэном.
Восприимчивость к детонации (в картонной гильзе) [5):
при р 0,65 детонирует от 0,25 г гремучей ртути;
при р 0,90 не детонирует от 2 г гремучей ртути (к.-д. № 8).
Скорость детонации
р Скорость детонации, м/сек Оболочка Детонатор Ссылка
0,65 3600 Картонная трубка диаметром 20 мм 5
1,00 4700 . » . 20 мм 5
1,1 5480 Железная трубка диаметром 32 мм 10 г прес- 14
с толщиной стенок 3,5 мм сованной
пикриновой
КИСЛОТЫ
ТНТ с р 1,1 5240 То же То же 14
Предложена для применения как ВВ в смесях [9—11].
43-
Литература
1. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 1, 306.
2. С. Spaeth, ам. пат. 2311784 (1910, 1941), С. А. 1943, 37, 4407; брит. пат. 567422,
<1942, 1945).
3. R. Willstatter, A. Pfannenstiel, Вег., 1926, 59, 1870.
4. К. Tomioka, Н. Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, Е. Ill, 2913.
5. L. Medard, Mem. poudres, 1951, -43, 113.
6. T. Davis, K. Blanchard, J. Am. Chem. Soc., 1929, 51, 1794.
7. H. Backer, Rec. trav. chim., 1912, 31,22.
8. J. Thiele, Lachman, Lieb. Ann., 1895, 288, 281; Ber., 1891, 27, 1520.
9. Герм. пат. 303929 (1915, 1919,) С. 1919 IV 1128.
10. В, Halvorsen, ам. пат. 1375588 (1919, 1921), С. 1921 IV 160.
11. J. Sato, яп. пат. 296 (54) (1954), С.А. 1954, 48, 13222.
12. L. Burrows, W. Holmes, С. Spaeth, ам. пат. 2376474 (1942, 1945); брит. пат.
572056 (1944, 1945).
13. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
14. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 223.
15. A. Schmidt, Z. SchteB., 1934, 29, 262.
44
с,
CH3O4NS
Мол. вес 121,06-
НИТРОМЕТИЛНИТРАМИН
сн2
\nhno2
Pb-соль
CH=NOC\
I /Pb
N = NOOZ
CHO4N3Pb
Мол. вес 326,25
NO,
CH, = NOONa CH2 — N = NOO Na ~,
fl ,2] [1,2]
CH = NOO\
—> | >Pb
N - NOO
Соль по взрывчатым свойствам слабее, чем СН2 (N = NOO)2 Pb [2L
Само нитросоединение в свободном виде очень нестойко; представ*
ляет собой двухосновную кислоту [1].
Соль пригодна как инициирующее ВВ [4], но в меньшей степени, чем
Pb-соли метилен- и этилендинитраминов [3].
Литература
1. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
2. Т Urbanski, IX Congr. intern. Quim. pura apiicada, Madrid, 1934, 9, IV, 438, C.
1937 1 1073.
3. E. von Herz, герм. пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 1 3375.,
4. E. von Herz, брит. пат. 241892 (1925, 1925), С. 1926 I 2765.
45
НИТРОЗОГУАНИДИН
NH
II
h2n—c—nhno
NH
Zn + разб. H2SO4, 40—50°, 5—10 мин
[1]; см. также [4]
ст м г’ мимл Zn + p-p NH4C1, 40—50°, 20-40 мин
H,N—С—NHNOS ---------------—----------—
\ [2]; см. также [4]
с,
CH.ON,
Мол. вес 88,07
> выход 36,7% [I]
выход 40-60% [2]
\ Н3/М1-Ренея или Н2 Р(-Адамса, 25 35 выход (Ni) 37 - 44%,
Х—---------------------------------> (Pt) 59-56%
Растворимость в воде [2]:
t°c г/100 мл воды 5,°C г/100 мл воды
5 0,093 40 0,365
15 0,118 50 0,527
20 0,154 72 1,22
25 0,185 73 1,31
30 0,246
Нерастворим в эфире, почти нерастворим в спирте [2]. Из щелочного
раствора высаживается угольной кислотой без изменения [1]. Амфотерен
[2]. Не гигроскопичен [6]. В водном растворе при 40,7° разлагается со ско-
ростью 2,4% в час [3].
В 90-процентной водной пасте разлагается со скоростью 2,1% за
100 дней при 40°; 0,14% за 100 дней при 25° (разложению подвергается
только растворенное вещество) [3]. При разложении в кислом или щелоч-
ном растворе энергия активации 19000 ккал/моль [2].
Т. всп. 161° [2], 160—165° [1].
Очень мало бризантен: можно подорвать спичкой на ладони, не по-
чувствовав действия взрыва [2, 5].
Сгорает в отсутствие кислорода с образованием только газообраз-
ных продуктов, которые при наличии кислорода горят с образованием го-
рячего пламени [6].
Менее чувствителен к удару и трению, чем ряд других инициирую-
щих ВВ.
Предложен для применения как инициирующее ВВ в смесях [6].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1893, 273, 133.
2. V. Sabetta, D. Himmelfarb, G. Smith, J. Am. Chem. Soc., 1935, 57, 2478.
3. R. Henry, S. Skolnik, R. Makosky, G Smith, Ind. Eng Chem., 1949, 41, 846.
4. E. Ketrone, ам. пат. 2i46l8« (i934, 1939., C.A. 1939, 33, 3400.
5. T. Davis, Army Ordnance, 1923, 3, 1935, C.A 1923, 17, 1143.
6. F. Olsen. F. Seavey, ам. пат. 2060522 (1934, 1936), С. 1937 1 1865.
46
с,
CH,O„N,
Мол. (вес 76,06
МЕТИЛНИТРАМИН
CH3NHNO2
no2
HNO, (d 1,5), — 8° I NH.
CH3NHCOOC3H5 -------" CH3NCOOC2H5-j—~
выход 30°/o [2] (на
метилуретан)
70% HNO3,
затем 98%
HNOS, t>
—O', 10 мин
n-CH;iC6HtSOaNHCH3-----p,]----►
NOj
I
n-CH3C6H4SO2NCH3
выход 76%
1 н. NaOH,
кипятят
1 час
[3]
выход 90%
(или 66% на
N-метилто-
луолсульф-
амид)
NH HNO3 + (CHsCO)2O,
]| 0°, затем 40°, 20 мин
CHgNHCNHNO..---------77.-------*
OgNNH
I Н разб. КОН ,15'
ch.,ncnhno.> - - -----—
[1]
выход 49%
Т. пл. 38° [1]; 1,2433 [5]. Очень легко растворим в холодной воде,
спирте, хлороформе, бензоле, хуже в эфире, очень слабо растворим в пет-
ролейном эфире [1].
Предложен для применения в смеси с таном для снаряжения залив-
кой [6J.
Литература
1. A. Franchimont, Klobbie, Rec. trav. chint., 1888, 7, 354; 1889, 8, 320.
2. R. Brain, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1633.
3. M. Gillibrand, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1883.
4. R. Meen, G. Wright, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 2077.
5. J. Brfihl, Z. phys. Chem., 1897, A 22, 388.
6. Ph. Naoum., герм. пат. 499403 (1928, 1930), С. 1930 11 2217.
47
ct
CH4O2N4
Мол. вес 104,07
НИТРОГУАНИДИН
NH NNO2
II II
H,N - C — NHNO2 или H2N - C - NH„
О строении см. [25, 26]
NH
it конц. H3SO4, выдержка 10°, затем 30
ы N—С_____NH,-HNO и 40° по 15 мин °°’ 30 мин W > Выход 92% [1, 33];
2 3 98,5% [34].
Непрерывный процесс см. (31, 34). Удаление кислоты разбрызгиванием перегре-
того водного раствора в холодную атмосферу см. (32). Нейтрализация кислоты на
промытом веществе см. (2).
Подробное исследование реакции см. (1, 33).
NH 61% H3SO4, нагревают от 100 до NH
п 180° за 1,5 час [18], при 135—140° ц
H2N—С—NHCN l391’ -.PPtl-1j0°-’-3()^<l^1----------> H,NCNH2-H2SO4
в растворе
H2SO4 + HNO3+ Н,О (71 :16:13), 15-20° [38]; 92% H„SO44-
+ 62% HNOS, ниже 20° [39]; H2SO4 + HNO3 + HLO выход 65% (38);
(47.7:45,1 : 7,2), 20—25°, выдержка 20-25°, 50- 100 жим [40] 8 % [3 ]; 91°'о [40]
,. ^считая на дИц(1ан.
диамид)
Т. пл. 232° (разл.) [23]; 220—250° (разл.), в зависимости от скоро-
сти нагревания [1]; 246—246,5°, (в блоке Макенна) [29]; 257°, задержка
10—30 сек (в блоке Макенна) [35, 40].
Существует в двух формах: a -форма устойчива (обычный нитрогуа-
нидин); ₽-форма лабильна [3].
Уд. вес 1,77 [7] 1,81 [41], 1,805 (рентг.) [42].
Для получения кристаллов, прессующихся рукой до высокой плотно-
сти (0,96), нужно горячий насыщенный водный раствор влить в метанол;
при простой перекристаллизации получаются мелкие шелковистые кри-
сталлы, прессующиеся рукой лишь до плотности 0,3 [7].
Для получения чрезвычайно мелкокристаллического вещества кри-
сталлизуют быстро из воды в присутствии 0,3—3,0% аминов; такой
продукт пригоден для получения тесных смесей без предварительного-
механического измельчения [30].
Для получения коротких и тонких игольчатых кристаллов, пригодных
для использования в порохах (хорошо валцуются с волокнистой нитро-
клетчаткой и хорошо прессуются), нитрогуанидин кристаллизуют из
0,05—0,5%-ного водного раствора метилцеллюлозы или карбокспметил-
целлюлозы (немецкий и французский методы) или распыляют горячий
водный раствор нитрогуанидина на холодной поверхности (английский и
американский методы) [41]. Прессуемость получаемых образцов [41]:
48
кг/см2 Р
Оразец А Оразец Б
350 1,30-1,38 Рассыпается
700 1,46-1,51 1,35
1000 1,53-1,56 1,42
2000 1,63-1,65 1,55
3100 1,66-1,69 1,61
3600 1,68-1,70 1,63
A — получен кристаллизацией из 0,5 % -ного раствора метил- или
карбоксиметилцеллюлозы.
Б —получен распылением горячего водного раствора на холодных
стенках.
Образец с наилучшей прессуемостью получается, если горячий рас-
твор нитрогуанидина в 0,5 %-ном растворе карбоксиметилцеллюлозы
влиты в охлажденный 0,5%-ный раствор капбоксиметилцеллюлозы.
Средняя длина кристалликов 60—100 мк, средний диаметр 5 мк. При
быстром охлаждении чистого водного раствора нитрогуанидина невоз-
можно получить кристаллы короче 1—2 мм [41].
Прессуемость кристаллов
длиной 500 мк и диаметром
15 мк (таблетки диаметром Прессуемость кристаллов
30 мм и весом около 10 г) [22]: длиной 1—2 см [23]:
кг/см2 Р кг/см2 Р
680 1,50 0 0,28
750 1,52 500 1,45
875 1,55 1500 1,58
1000 1,57 3000 1,65
1100 1,58
Расти» зримость в воде:
t,°C г/100 мл воды Ссылка
19,3 0,265 17
19,5 0,271 29
25 0,44 23
50 1,181 29
100 10,366 29
100 9,1 17
100 8,25 23
158 * 965 2
* Под давлением.
4 Зак. 5787
49
Растворимость в воде (г/100 мл воды) [18]:
при 30—70° (точность 0,3 %):
1g р-римбсти= — 19в3’- —6,1255;
выше 70° (точность 1,3%):
Ig р-римости =-----— + 6,7215.
Растворимость в 1 н. КОН: 1,22 г в 100 мл щелочи при 25° [3].
Растворимость в H2SO4 (г/100 мл раствора) [20]:
t,°c Растворимость при концентрации H2SO4, %
0 20 30 40 45
0 0,12 0,45 1,3 3,4 5,8
25 0,42 1,05 2,9 8,0 10,9
Растворимость в H2SO4 при 13° [21]:
Концентрация H2SO4, °/0 . 5,8 17,2 20,0 22,7 25,2 28,2 33,2
г/100 г р-ра кислоты 0,37 0,65 0,72 0,87 0,95 1,37 2,55
Растворимость в HNO3 при комнатной температуре [21]:
Концентрация HNO3, о/0 27 23 19 15,5 6,4
г ТОО г р-ра кислоты 2,30 ’ ,47 0,97 0,82 0,48
Растворимость в органических растворителях (г/100 г растворителя)
при 19° [29]:
Растворитель Растворимость
Пиридин 1,750
Метанол 0,302
Ацетон 0,267
Спирт 0,166
Абс. спирт 0,122
Этилацетат 0,050
Очень слабо растворим в спирте, метаноле, почти нерастворим в
эфире [16]; нерастворим в бензоле, хлороформе, абс. эфире, толуоле, се-
роуглероде, четыреххлористом углероде [29].
50
Гидролиз нитрогуанидина в 9 %-ном водном растворе [40];
Время кипячения, час pH после кипячения Расход 0,1 н. НС1 при титровании по метилроту после кипячения, мл
0 4,9 0
0,5 7 Полкаплн
1 9 0,35
2 10,5 1,0
В водной среде при pH 7,1 нитрогуанидин начинает слабо разла-
гаться, при pH 7,6 разложение становится быстрым. Наиболее благо-
приятные условия для сохранения нитрогуанидина в водной среде соз-
даются при pH от 5,0 до 6,5 [2].
Нитрогуанидин после перекристаллизации из воды становится ме-
нее стойким [27]: полученный из химически чистого нитрата гуанидина
нитрогуанидин (т. пл. 229°) показал по пробе Талиани при 125° время
26 час для достижения давления 300 мм рт. ст., а после перекристалли-
зации (т. пл. 235°) стойкость уменьшилась в 10 раз. То же случилось и с
промышленными образцами (по той же пробе; навеска 1,3 г):
До перекристаллизации, час 52 29 48 (128 мм) 15 9 53 43 47 21
После перекристаллиза- ции, час 15 (263 мм) 12 5 4 3 2,1 1,37 1,3 1,1
Т. пл. после перекри- сталлизации, °C (образцы перед г Стойкость баллис >235 юпытанием шита и кор >235 тща дита 223 гельно выс; содержат >235 /шивались при 100°) их нитрогуанидин [2 226 8]:
Компоненты Состав баллистита, % Состав кордита, %
Нитроглицерин 40 26
Нитроклетчатка 35 49
Нитрогуанидин 25 20
Вазелин — 5
Кордит после З-месячното нагревания при 60° в закрытом сосуде по-
терял в весе 0,65%, а процент N уменьшился с 12,72 до 12,70. Кордит и
баллистит (по 200 кг) после 25 лет хранения имели прежнюю стойкость.
При нагревании от комнатной температуры на сплаве Вуда нитрогу-
анидин не вспыхивает до 360°; при 242—244° разлагается со вспенива-
нием и выделением серых паров [23].
Не вспыхивает пои бросании в медную пробирку, нагретую до 360°
[36].
4* 51
При нагревании от 200° в пробирке на сплаве Вуда со скоростью-
10° в минуту взрывообразно разлагается при 243°; добавка серы не сни-
жает температуры разложения [19].
Т. взр. 1990° (расчет) [6].
Qpcrop =2012,1 ккал/кг = 209,37 ккал/моль [35], 210,3 ккал/моль [37].
Qv обр = 19,0 ккал/моль [35], 18 ккал/моль = 173 ккал/кг [43].
Qp обр =21,9 ккал/моль [35], 22 ккал/моль [37].
Qv crop Ссылка
ккал/кг ккал/моль
2032 211,4 37
2023,2 210,53 35
2017,0 209,9 5
2010 209,2. 4
— 208,6 8
Чувствительность к удару: 10 кг~ /24 см/ отказ [23].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта [23].
Обжатие медных столбиков [23] (ВВ ср 1,0 в цинковых гильзах
диаметром 30 мм и с толщиной стенок 0,5 мм; детонатор — 10 г прессо-
ванной пикриновой кислоты):
Вещество Обжатие, мм
Нитрогуанидин 3,75
ТНТ 5,9
NH4NO3 0,2
По мощности сравним с ТНТ [7].
Pb-блок: к. п. р. 96,5 (технический)
96 (очищенный)
94 (для ТНТ)
[22]
Pb-блок (блок размером 200X250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм,-
диаметром 20,5 мм; р 0,9; пересчет на 10 г), мл [23]:
Нитрогуанидин...................240
Нитромочевина...................320
Нитрат мочевины.................275
NH4NO3..........................130
ТНТ.............................315
Pb-блок при подрыве тэн-овым капсюлем-детонатором № 8, мл [23]:
Нитрогуанидин...................305
NH4NO3..........................160
52
Скорость детонации (м/сек) в медной трубке диаметром 30 мм; дето-
натор— тэн с р 1,60 [22]:
р Нитрогуанидин Тэн Пикриновая кислота
0,90 3670 4850 4350
1,00 4000 5050 4600
1.Ю 4570 5150 4900
1,20 5350 5650 ’ 5270
1,30 6050 6000 5700
1,40 6850 6450 6220
1,50 7400 6850 6650
1,60 7870 7400 7000
1,70 8100 8100 7350
Скорость детонации, м/сек-.
Р Нитрогуанидин ТНТ Ссылка
~0,3 -3000 7
1,0 4870 5360 7
1,1 4925 5240 44*
* В железной трубке диаметром 32 мм, с толщиной
стенок 3,5 мм; детонатор — 50 г прессованной пикриновой
кислоты.
Восприимчивость к детонации [22]:
р нитрогуа- нидина Для полной детонации интрогуа- иидина без оболочки (диаметр заряда 3 см) требуется Для полной детонации нитро- гуанидина в стальной оболочке (толщина стенок 3 мм, диаметр 27 мм) требуется
0,80 1 г гремучей ртути
1,40 1 г гремучей ртути 4-10 г тэна 1 г гремучей ртути 4-5 г тэна
1,50 1 г гремучей ртути + 20 г тэна 1 г гремучей ртути + 10 г тэна
1,60 1 г гремучей ртути —30 г тэна 1 г гремучей ртути 4- 20 г тэна
1,73 Не детонирует от 1 г гремучей ртути 4- 50 г тэна (в оболочке и без нее)
Примечание. Тэн имел р 1,60.
Применяется как ВВ в смесях [2, 24, 41], в частности во взрывных
заклепках [13]. Применяется как главный компонент в порохах взамен
Нитроглицерина [9, 10] (например в немецком порохе Gudol [41]), в бес-
пламенных порохах [11], в порохах, используемых в условиях повышен-
ной температуры [12], а также в твердом ракетном топливе [14, 15].
53
Литература
1. G. Smith, V. Sabetta, О. Steinbach, Ind. Eng. Chem., 1931, 23, 1124.
2. K. Ashley, ам. пат. 2384446 (1944, 1945), С. A. 1945, 40, 1318.
3. T. Davis, A. Ashdown, H. Couch, J, Am. Chem. Soc., 1925, 47, 1065.
4. K- Tomioka, H. Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E. Ill 2913.
5. M. Badoche, Landolt-Bornstein, E III, 2913; Bull. soc. chim, 1937 [5], 4, 238.
6. H. Muraour, G. Aunis, Mem. poudres. 1932-3, 25, 91. C. A. 1933, 27, 1512.
7. E. Pritchard, G. Wright, Can. J. Res., 1947, 25, 257.
8. W. McEwan, M. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
9. V. Recchi, Z. SchieB., 1906, 1, 285. C. 1906 11 1535.
10. J. Pring, ам. пат. 2557463 (1947, 1951), С. A. 1951, 45, 9863; фр. пат. 97097»
(1951), С. А. 1952, 46, 6388.
11. J. Kincaid, R. McGill, ам. пат. 2698228 (1944, 1954), С. А. 1955, 49, 5846.
12. Фр. пат. 971644 (1948, 1951), С. А. 1952, 46, 9311.
13. Т. Tsukii, S. Kikuchi, яп. пат. 4443 (54), С. А. 1955, 49, 10628.
14. A. Hutchison, брит. пат. 656315 (1948, 1951), С. А. 1952, 46, 3244; ам. пат.
3710793 (1954, 1955), С. А. 1955, 49, 13652.
15. J. Taylor, A. Hutchison, ам. пат. 2604391 (1949, 1952), С. А. 1953, 47, 1932.
16. A. Franchimont, Rec. trav. chim., 1891, 10, 231.
17. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 18.
18. W. McBride, R. Henry, J. Cohen, S. Skolnik, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 485.
19. T. Urbanski, J. Pillich, Mem. art. franc., 1939, 18, 1013, C. A. 1940, 34, 4905.
20. T. Davis, J. Am. Chem. Soc., 1922, 44, 871.
21. T. Ewan, J. Young, J. Soc. Chem. Ind., 192!, 40, HOT. C. 1921 III 1230.
22. M. Dufour, Mem. poudres., 1949, 31, 73.
23. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 223.
24. T. Davis, ам. пат. 175 4 417 (1927, 1930), С. 1930 II 1322.
25. M. Kirkwood, G. Wright, J. Org. Chem., 1953, 18, 629.
26. W. Kumler, J. Org. Chem., 1955, 20, 700.
27. M. Tonegutti, Z. SchieB., 1938, 33, 185.
28. E. Bravetta, Z. SchieB., 1912, 7, 493.
29. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1929, 38, 265.
30. G. Foster, E. Williams, ам. пат. 2445478 (1944, 1948); брит. пат. 572231 (1942.
1945; ам. приоритет 1941).
31. Брит. пат. 572931 (1942, 1945; ам. приоритет 1941).
32. Н. Jackson, F. Douglas, брит. пат. 584907 (1940, 1947).
33. G. Bourjol, Mem. poudres, 1950, 32, 11.
34. Фр. пат. 111630 (1954, 1956).
35. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
36. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
37. C. Matignon, Ann. chim. phys., 1893, [6] 28, 510.
38. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1936, 7, 141.
39. M. Marqueyrol, P. Loriette, швейц, пат. 87384 (1919, 1920; фр. приоритет
1017), С. 1921 II 804.
40. Р. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 143.
41. J. Tranchant, Mem. poudres, 1948, 30, 175.
42. J. Doll, E. Grison, C. r„ 1948, 226, 679.
43. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
54
МЕТИЛЕНДИНИТРАМИН
МЕДИНА
nhno2
сн2<
х NHNO.,
РЬ-соль
/N=NOO\
сн2\ >РЬ
XN-NOOZ
с,
01,0/,
Мол. вес 136,07
CH2N4O4Pb
Мол. вес 341,26
Получение метилендинитрамина:
1000 „ HNOt +
- + (CH;SCO)2O,
10—15°, выдержка
140°, 5час 0°, 2 час
hconh2 + (CH2)0N4 —%-—> CH2(NHCHO)2--------------------►
U4 выход 70—80" ,, [2]
no2
I
CH2(NCHO)2---
без очистки
90% HCOOH, комп, т-ре, оставляют на ночь
------------------™--------------------* CH,(NH NO2)2
•О выход 80 —100%, считая на
CH2(NHCHO)2
98% HNO3 + (СН3СО)2О
155°, 18 час (1 : 1 об. ч.), 15°, 3 час
CH3CONH,+(CH2O)3--------------> СНо (NHCOCH3)2-----------—----------
14 выход
62%
[1]
N°2 [I] 10% NH4OH, 20°, 5 мин,
CH (NCOCH ) затем Добавляют ВаС12
выход 56% [1]
/N = NOCK ’0° oHCl
СН/ ЪВа-----*CH2(NHNO.,)2
4N = NOO/ 14 выход 75° о,
влажный считая на I
(СН8СНО);!
NO в присутствии
_____CaH5ONa
[3]
О=СНСН\
N=NOONa
N=NOONa
омыление
N = NOONa
ch.Z
N = NOONa
NO В при- подкисляют уксусной
СУТСТВИИ /N = NOONa КИСЛ°ТОЙ’ нагревают на N==NOONa
tvuionn /i.y бане и Еысажи. / 1'
СН3СОСН3 P-H6?N.a-^ CHgCOCH. ___
[4,5] , XN = NOONa [4,5] \N=NOoNa
выход почти
количественный
Получение РЬ-соли:
,NHNO.>
сн<
“xnhno2
(или Na-соль)
р-р в воде
Pb-ацетат или РЬ (ОН)3
[ад
сн
N=NOO.
2\ /РЬ
XN=NOOZ
Свойства метилендинитрамина
Кроме обычной, устойчивой формы существует неустойчивая форма
метилендинитрамина. Последнюю получают переохлаждением расплава
55
до 60°, причем кристаллизацию вызывают легким постукиванием по по-
кровному стеклу. Неустойчивая форма чрезвычайно быстро превращает-
ся в устойчивую; обратного превращения не наблюдалось [12].
Точки плавления обеих форм несколько неопределенны вследствие
термического разложения при нагревании. Методом экстраполяции для
устойчивой формы была найдена т. пл. 106,5°. При определении темпера-
туры плавления обычным способом устойчивая форма плавится при тем-
пературе немного выше 104,5°, а неустойчивая при 98—100° [12]. По дру-
гим данным устойчивая форма имеет т. пл. 105—106° (разл.) [2, 9].
Уд. вес 1,735 (метод флотации); 1,729 (рентг.) [12]; 1,74 (метод
определения не указан) [13, 14].
Константы диссоциации в водных растворах: рК! = 5,0 и рК2 = 6,6
[8]. В водных растворах стойкость сильно зависит от pH: при pH до 3 и
в районе 10 стойкость повышена, при pH 3—8 и выше 10 стойкость по-
нижена. При 70° в 11 н. H2SO4 (или HNO3) и 2 н. NaOH разлагается
довольно быстро; в 1 н. и 0,1 н. H2SO4 (или HNO3) устойчив [7].
Термическая стойкость — потеря в весе (мг) [9]:
Состояние Вес образца, мг \. Часы е, с\ 7 17 25 50 75 100 150
Твердое 420,2 70 5 7 10 10 15 20
• 393,6 80 7 10 12 18 22
588,3 100 20 100 135 210 225 230
Жидкое 130 НО 30 80
По взрывной силе должен быть близок к пикриновой кислоте (изу-
чение соответствующих Na-солей) [3].
Диметиловый (т. пл. 134°) [4] и диэтиловый (т. пл. 82°) [4] эфиры
метилендинитрамина желатинируют нитроклетчатку [3].
Свойства РЬ-соли
Чувствительность к удару грузом 100 г — высота происходит один взрыв из шести ударов [10]: в см, при которой
Pb-соль метилендинитрамина ТНРС Гремучая ртуть технич. Азид ртути (одновалентной) 25 20 12 3
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при ко-
тором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных
роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером
3—4 тыс. меш) [10]:
56
Вещество Вес гири, кг
Фарфоровые ролики Стальные ролики
Pb-соль медины 22-23 22—23
ТНРС 22—23 22-23
Гремучая ртуть техиич. 15 12-13
Азид ртути (одновалентной) 9 0
При поджигании лучом пламени сгорает лишь со слабой вспышкой
(в спрессованном виде иногда слабо взрывается) [5].
Нарастание скорости детонации мало. Инициирующий эффект воз-
растает при добавке других инициирующих ВВ [5].
Предельный заряд смеси Pb-соли медины и ТНРС (70 : 30) [5]: 0,09 г
для тетрила, 0,15 г для тротила.
Ввиду содержания избытка кислорода в Pb-соли медины хорошей
добавкой служит Pb-соль этилидендинитрамина, имеющего отрицатель-
ный кислородный баланс [5].
Предложена для применения в смесях как инициирующее ВВ [5, 6].
Литература
1. R. Brain, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1633.
2. С. Sauer, R. Follet, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2560.
3. T. Urbanski, IX Congt. intern. Quim. pura aplicada, Madrid, 1934, 9, IV, 438, C.
1937 1 1073.
4. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
5. E. von Herz, герм пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 1 33’5.
6. E. von Herz, брит. пат. 241892 (19z5, 1926), C. 1926 1 2765.
7. A. Lamberton, C. Lindley, J. Speakman, J. Chem. Soc., 1949, 1650.
8. C. Lindley, J. Speakman, J. Chem. Soc., 1949, 1650.
9. M. Tobin, J. Fowler, H. Hoffman, C. Sauer, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3249
10. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1284.
C. Sauer, R. Bruni, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2559.
12. J. Krc, Analyt. Chem., 1958, 30, 1301.
13. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
14. W. Tomlinson, Ir. (цитир. no ссылке 12).
57
с,
CH5O3NS
Мол. вес 119,09'
НИТРОАМИНОГУАНИДИН
РЬ-соль
NH
II
(H..NJ NH-C—N=NOO—),Pb
C4H16O8N20Pb
Мол. вес 443,37
NH
II
HjN- C- NHNO,
добавляют Pb(OH)2
добавляют NH.3NH2.H2O к водному р-ру
при 55—60°, выдержка нитроаминогуани-
20 мин при 55—60°, дина при 70—80°,
нейтрализуют конц. со- NH выдержка 15 мин
ляиой кислотой || при 70—80°
---------[7%,------* H.jNNH—-С—NHNO2---------[7%--------
выход 40—50% (96°<0 ' ’ J
3 чистоты) [1]; 55—f0%
(85—95% чистоты) [2]
О строении нитроаминогуанидина см. [10, И].
Свойства нитроаминогуанидина
Т. пл. ~ 190° (со взрывом) [3].
Растворимость в воде:
общее уравнение для вычисления растворимости (в г/100 мл воды)
в зависимости от абс. температуры с точностью до 2% [4]:
1g р-римостн — 5,9632 — 19|б’7 в интервале 10—50°С;
экспериментальные данные: 0,34% при 20°; 3,0% при 70° [3].
Нерастворим в большинстве органических растворителей. Раствор в
щелочи через несколько часов разлагается [3].
При прикосновении раскаленной проволокой вспыхивает только в
месте прикосновения [9].
Qu сгор= 270,14 % 0,18 ккал/моль [4].
Qv обр = 5,30 ккал/моль [4].
Свойства РЬ-соли
Игольчатые кристаллы с гравиметрической плотностью 0,4 [6].
Для получения не игольчатых кристаллов с гравиметрической плот-
ностью1 0,6—1,15 реагенты сливают в присутствии не менее 0,001% до-
бавки гидрофильного коллоида (метилцеллюлозы, столярного клея, агар-
агара) [6].
Для увеличения стойкости при хранении добавляют 0,1—5,0% без-
водной CuSO4, поглощающей воду и аммиак, что препятствует каталити-
ческому разложению [7].
Предложена для применения как инициирующее ВВ самостоятельно
или в смесях [7, 8], в частности в электрических капсюлях-детонато-
рах [8].
Ba-соль получается добавлением Ва(ОН)2 к водному раствору нитро-
гуанидина при нагревании [9;' см. также 5]. Длинная тонкая полоса
Ва-ооли детонирует полностью при прикосновении с одного конца раска-
ленной проволокой. Взрывается при ударе молотком на наковальне [9].
Cu-соль получается добавлением CuSOr 5Н2О к водному раствору
нитрогуанидина при 85° и сразу вслед за этим NaOH. Взрывчата [5].
58
Литература
1, R. A. Henry, R. C. Makosky, G. В. Smith, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 474.
2. R. A. Henry, ам. пат. 2617826 (1950, 1952), C.A. 1953, 47, 9352.
3. R. Rhillips, J. Williams, J. Am. Chem. Soc., 1928, 50. 2465.
4. W. S. McEwan, M. W. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
5. K. D. Ashley, ам. пат. 2251101 (1939, 1941), C.A. 1941, 35, 7195.
6. Le Roy V. Clark, брит. пат. 593878 (1945, 1947; ам. приоритет 1944), C.A. 1948,?
42, 7046.
7. Le Roy V. Clark, ам. пат. 2456583 (1944, 1948), C.A. 1949, 43, 3200; ам. пат.
2405189 (1944, 1946), C.A. 1946, 40, 6818.
8. Le Roy V. Clark, кан. пат. 435873 (опубликован в 1946), C.A. 1946, 40, 6818.
9. К. D. Ashley, ам. пат. 2286327 (1940, 1942), C.A. 1942, 36, 7321.
10. М. W. Kirkwood, G. F. Wright, J. Org. Chem., 1953, 18, 629.
11. W. D. Kunner, J. Org. Chem., 1955, 20, 700.
59
с,
CH6O4NsC1
Мол. вес 144,52
ХЛОРАТ МОЧЕВИНЫ
H2NCONH2-HC1O3
Бесцветные кристаллы. Т. пл. 102—4° (разл.).
Очень легко растворим в воде. Негигроскопичен.
Разлагается уже при комнатной температуре с отщеплением НСЮ3,
окрашиваясь в желто-зеленый цвет:
Дни 1 2 8
Убыль в весе, % 1,11 3,61 8,54
При 75° через час взорвался.
Т. всп. 130° (0,2 г нагревали в пробирке на сплаве Вуда; при 120°
появились желтые пары).
При действии зажигательного шнура, снаряженного черным порохом,
вспыхивает и медленно сгорает с шипящим звуком. 1
Чувствительность к удару: 2 кг /50 см/ взрыв; 10 кг /18 сл/ взрыв.
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание.
Литература
Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
60
с,
CHbO4N2C1S
Мол. вес 176,59
ПЕРХЛОРАТ ТИОМОЧЕВИНЫ
S
H2N-C-NH2-HC1O4
S
II
h2n -c-nh2 + НС1О4--------►
Соль тио'Мочевины + перхлорат металла ——->
Очень легко растворим в воде.
Предложен для приготовления взрывчатых составов.
Литература
Герм. пат. 309297 (1915, 1921), С. 1921 IV 926.
61!,
с,
CH.O.N,
Мол. вес 123,07
НИТРАТ МОЧЕВИНЫ
H3NCONH,-HNO3
Нмгпми HNO3 (<7 1,4), комн, т-ра
2NCONH2 -----—- - —► выход 90°/о [I], 97,4% или 94,8% [3, 4].
насыщенный вод* I1—4J
ный р-р [1, 2], р-р
в уксусной или
пропионовой к-те
[з, 4]
Т. пл. 158—160° (разл.) Г7], 157° (разл.) [2], 149° (разл.) [6]
Уд. вес. 1,63 [2].
Прессуемость [6]: Растворимость в воде:
кг/см2 Р t.'C Р-римость, % Ссылка
0 0,6 20 16 6
£00 1 ,48 30 26,28 2
1500 1,61 40 34,94 2
3000 1,65
В горячей воде легко растворим, но с гидролизом [1]. Растворим в
метаноле, нерастворим в эфире, бензоле, хлороформе, азотной кислоте [2].
Гигроскопичность (привес при хранении над водой) [7]:
Дни 1 2 8
Привес, % 0,135 0,19 0,19
Менее гигроскопичен, чем мочевина [2]:
При нагревании в пробирке на сплаве Вуда не вспыхивает до 360°
(при 168—171° — вспенивание, при 230° — желтые пары) [6].
Потеря в весе при нагревании:
При 853 [1] При 75° [7]
Часы 100 200 300 350 400 24 48 192
Потеря, ’/, 1 3 6 10 15-30 0,15 0,28 0,43
62
Действие зажигательного шнура, снаряженного черным ворохом: по-
темнение в месте действия луча пламени [7].
Qacrop= 1071,7 ккал/кг = 131,88 ккал/моль [5]; 1102 ккал/кг [8].
Qpcrop= 1061,2 ккал/кг= 130,58 ккал/моль [5].
Qiio6P= 130,6 ккал/моль [5]; 128 ккал/моль = 1040 ккал/кг Г8].
Qpoop— 134,8 ккал/моль [5]<
Чувствительность к удару:
2 кг /150 см/ отказ [7];
10 кг /24 см/ отказ [6];
10 кг /100 см/ отказ [7];
10 кг /300 см/ отказ (10 ударов) [1].
При простреле пулей, летящей со скоростью 1070 м/сек, не взрывает-
ся (стреляли с расстояния 25 м усеченной пулей диаметром 8 мм и ве-
сом 7,8 г по слою вещества толщиной 30 мм и с р 0,85 на стальном
листе) [1].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта (тетрил — слабое потрескивание,
пикриновая кислота—слабый запах горения, ТНТ—никакого эффекта) [6].
Pb-блок: к.'П.р. 79,6 [1]; 206 мл [7].
Pb-блок (блок размером 200 X 250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм
диаметром 20,5 мм, р 0,9; пересчет раздутия в мл на 10 г заряда) [6]:
Нитрат мочевины............................275
Нитро-аочевина.............................320
Нитрогуанидин.............................. 240 (305*)
NH4NO8 .....................................130 (160*)
ТНТ........................................315
Обжатие медных столбиков (ВВ ср 1,0 в цинковых гильзах диамет-
ром 30 мм и с толщиной стенок 0,5 мм; детонатор—• 10 г прессованной
пикриновой кислоты) [6J:
Вещество Обжатие, мм
Нитрат мочевины 4,7
ТНТ 5,9
NH4NO3 0.2
* При подрыве тэновыч капсюлем-детонатором № 8.
63
Восприимчивость к детонации (диаметр заряда 30 мм) [1]:
Оболочка Детонатор Нитрат мочевины Детонация
название г р Р длина за- ряда, см вес, г
Сталь Тэн 30 1,60 0,60 22 95 Полная
30 1,60 1 ,40 22 220 Полная
Бумага Гремучая ртуть 1 0,85 5 30 Отказ
» 1 0,85 5 30 Отказ или дето- нация
п 1 ,5 0,85 5 30 Полная
- 0,9 — 1,0 7-8 50 Полная
п п 2 1,10 6,5 50 Неполная
Тэн 30 1 ,60 1,20 6 50 Полная
Без оболоч- ки 30 1 ,60 1 ,40 18 180 Тотчас затухает
Скорость детонации:
Р Оболочка Детонатор Скорость детона- ции, м/сек Ссылка
0,85 Бумажная трубка, толщина сте- нок 0,5 мм, диаметр 30 мм 2 г гремучей ртути 3400 1
1,0 Железная трубка, толщина сте- нок 3,5 мм, диаметр 32 мм 50 г прессованной пикриновой к-ты 4500 6
1,1 То же То же 5080 6
1,2 Стальная трубка, толщина сте- нок 2 мм, диаметр 30 мм 30 г прессованного тэна 4700 1
ТНТ с Р 1,1 Железная трубка, толщина сте- нок 3,5 мм, диаметр 32 мм Литера 50 г прессованной пикриновой к-ты тура 5240 6
1. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, ИЗ,
2. М. Tokuoka, Н. Morooka, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan, 1934, 10, 127. C. A. 1934,
28, 7250.
?. C. Spaeth, ам. пат. 2279765 (1940, 1942), С. A. 1942, 36, 5188.
4. C. Spaeth, каи. пат. 428517 (опубликован в 1945), С. А. 1946, 40, 92.
5. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
6. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933-35, 223.
7. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
8. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
64
с,
CH5ObN2C1
Мол. вес 160,52
ПЕРХЛОРАТ МОЧЕВИНЫ
H2NCONH2-HC1O4
Бесцветные кристаллы. Т. пл. 76—78° (разл.).
Очень легко растворим в воде.
Весьма гигроскопичен, что видно по приросту в весе при хранении в
открытом стаканчике над водой:
Дни 1 2 8
Привес, % 3,91 . 13,32 32,12*
* Полностью расплылся.
Потеря в весе при 75° в прикрытом стаканчике:
Дни 1 2 8
Пвтеря в весе, % 0,03 0,05 0,18*
* Вещество не изменилось.
При нагревании от комнатной температуры 0,2 г вещества в про-
бирке на сплаве Вуда при 190° произошло бурное разложение с обиль-
ным выделением дыма, но без пламени; навеску выбросило из пробирки.
Слабый дым появился при 180°.
Чувствительность к удару: 2 кг /90 см/ неполный; взрыв;
10 кг /35 см/ взрыв.
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание.
РЬ-блок: 295 мл (нитрат мочевины — 206 мл).
Литература
Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
о Зак. 5787
65
с,
CHgOgNj
Мол. вес 94,07
НИТРАТ МЕТИЛАМИНА
CH3NH2-HNO3
CH NH 7°°'° HNO3 до нейтр. р-ции, затем упаривают в вакууме
водный р-р [И
СН2О + NH4NO3 95~ 1о2 ’_!'5 час.-+ 2CH3NH2 • HNO3 + со, + Н2О
И]
। мц М2О3, 400° пары поступают в р-р HNO3; получается
Ctl3Uri INri3 - ► также примесь ди- и триметиламинов
df 1,422 (NH4NO3 имеет dl5 1,712) ГЗ].
Плотность при утряске 0,89; при давлении 510—850 кг/см?—1,41;
при большем давлении плавится [3].
Т. пл. 110,5—111,5° [1]; 1П,3О [2].
Перекристаллизовывается из спирта [1].
Гигроскопичность (привес в % при хранении над H2SO4 при 15°)'; в
скобках—данные для NH4NO3 [3]:
Концентрация H2SO4, % За 1 день За 7 дней За 21 день
13 2,1 (2) 10,8 (10,5) 33,4 (32)
25 1,8 (1,7) 8,4 (7,6) 25 <20,3)
40 1 (0,3) 5 (0,6) 10,4 (1,2)
Теплоты сгорания и образования [2]:
Вещество Мол. crop crop Qa обр обр
вес ккал ккал ккал ккал ккал ккал ккал ккал
кг моль кг моль кг моль кг моль
CH3NH2-HNO3 94,07 2290 215,4 2284 214,9 867,1 81,6 901,0 84,8
nh4no3 <т. пл. 169,6°) 80,05 627,8 50,3 616,9 49,4 1059,0 84,8 1091,0 87,4
Qocrop = 2328 ккал/кг — 218,4 ккал/моль [1].
Qoo6P = 80,6 ккал/моль [1].
QpacTn[l] —5,31 ккал/моль в 313 мол. Н2О
— 5,28 ккал/моль в 506 мол. Н2О
— 5,33 ккал/моль в 846 мол. НгО
— 5,3 ккал/моль при бесконечном разбавлении (вычислено).
€6
Qvb3P= 1200 ккал/кг [3].
Объем газов взрыва 834 л/кг [3].
Т. всп. 375—390°, задержка 7 сек, пробирку с навеской 0,1 г опуска-
ли в сплав Вуда, нагретый до данной температуры. При нагревании со
скрростью 5° в минуту при 260° начинает разлагаться, при 330° разла-
гается полностью без вспышки [3]
Чувствительность к удару: 10 кг /3 м/ 40% (неполные взрывы); при
навеске 100 г: 30 кг /4 м/ отказ [3].
Pb-блок: к.п.р. 100 (данные в мл для заряда 15 г — 553; для пикри-
новой кислоты — 548) [3].
Восприимчивость к детонации при р 0,9, диаметре заряда 3 см,
длине заряда 17 см [3]:
Оболочка Инициирующее ВВ Детонация
название вес, г
Картон Гремучая ртуть 1 Отказ
Картон Гремучая ртуть 2 Полная
Картон Тэн 40 Распространилась иа 8 см
Сталь (толщина сте- нок 1,5 мм) Тэн 40 Полная
Скорость детонации [3]:
, . а. , — * ..кяЛ .
Р м/сек
0.9 3140
1,0 3200
1,1 3280
1,2 2860
1,3 2 отказа
Применяется как ВВ в смеси с NH4NO3 [4, 5, 7, 8], в смеси с NH4NO3
и динитратом этилендиамина [7, 8], как понижающая температуру плав-
ления добавка к ракетному топливу состава NH4NO3 мочевина %-
+ CH3NH2 • HNO3 (40—55, 20—25 и 20—25%); смесь имеет т. пл.
—10 + 30° [6].
Литература
1. Т. L. Cottrell, J.E. Gill, J. Chem. Soc., 1951, 1798.
2. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
3. A. Le Roux, Mem. poudres, 1952, 34, 129.
4. Фр. пат. 815880 (1936, 1937), С. 1937 II 3704.
5. P. Rene de Wilde, швейц, пат. 181254 (1934, 1936), С. 1936 11 733.
6. J. Whetstone, J. Taylor, ам. пат. 2455205 (1946, 1948), С. A. 1949, 43, 1552.
7. Брит. пат. 384966 (1932, 1933), С. 1933 I 2683.
8. Фр. пат. 742312 (1932, 1933), С. 1933 I 3525.
5*
67
с,
CH6O3N3C1
Мол. вес 143,54
ХЛОРАТ ГУАНИДИНА
NH
II
H,N—С—NH,-HC1O3
NH
H2N—С—NHCN хн4С12.’21агР.евают>
дициандиамид [4]
О получении см. стр. 69
NH
HaN—C-NH2-H2SO4 —-(С1Оз)2—к
3 [3]
NH
H2N-C-NH2-H2CO3 -С1°3’ УпаРивают_>
[1, 21
Т. пл. 100—101° [2].
Прессуемость [5]:
кг!см^ P
100 250 500 1000 1,55 1,64 1,65 1,65
Т. разл. 225° [2].
Очень легко растворим в воде, спирте, ацетоне [1].
Постепенно разлагается при хранении [1].
Чувствительность к удару: 5 кг />110 см/ взрыв [1].
Предложен для применения как ВВ в смесях [1,4]. Взамен можно ис-
пользовать просто смесь дициандиамида и NH4C1O3 [4].
Литература
1. Герм. пат. 309298 (1915, 1921), С. 1921 IV 1047.
2. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, 10, 56.
3. R. Datta, J. Chondhury, J. Am. Chem. Soc., 1916, 38, 1083.
4. C. Manuelli, L. Bernardini, брит. пат. 155627 (1917, 1921), С. 1921 II 677; ам. пат.
1409963 (1917, 1922), С. 1922 IV 287.
5. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 29, 48.
68
с,
CHgOgNl
Мол. вес 122,09
НИТРАТ ГУАНИДИНА
NH
h2n-c—nh2-hno3
NH
II
h2n—с—nhcn+nh4no3
дициандиамид
выдержка 160', 1,5 час [1—3, 11];
175—200°, 1,5 час [17]; применяют
также разбавители под давлением —
вод}7 [18], жидкий аммиак [4]
выдержка 120° 2 час [6, 16]; 100° [5,
11, 13]; с добавкой мочевины для
выход 80—9Оо/о [1 —
4, 11], 82% [18], 97—
99% (96—97% чисто-
ты) [17]
понижения т-ры плавления реакцион-
ной массы [6,16]; с добавкой воды для
устранения опасности внезапного ра-
зогрева и взрыва, 120—130°, выдерж-
CaNCN -f- NH4NO314УL1 ?AJjl--
выход 92% [6], свыше 90%
[11,13], 82% (после перекри-
~*сталлизации) [12], 75% (по-
сле перекристаллизации) [5]
Обзор методов получения см. [6, 12].
Получение дициандиамида:
в присутствии H2SO4,
f„yCN H2SO4 H2N-CN30-90Ot|9J^°l3^^
в воде\ в Р’Ре
выдержка 96°, 1 час илн ,
\ 55—65°, 6 час [21] /
NH
II
- H2N—C-NHCN
/ выход 90—95%, считав на
растворившийся CaNCN [19,
20]; 81—85%, считая на
взятый CaNCN [19, 20];
65®/0, считая на взятый
CaNCN, при 95° [21]; 57%,
считая на взятый CaNCN,
при 55-65° [21]
Т. пл. 214° [1], 216° [23], 217° [3].
Плотность при утряске 0,61 —0,65 [10].
Растворимость в г/100 г растворителя. [8]:
Растворитель 0° 15,9° [9] 25° 50°
Вода 4,43 10,75 14,07 29,20
Спирт 0,85 — 1,62 3,28
Ацетон 0,677 — 0,671 —
;Qi>crop= 1715 ккал/кг = 209,4 ккал/молъ [7].
Qp crop = 208,2 ккал/моль [7].
Qyo6p=719 ккал/кг=88 ккал’моль [22]; 93,7 ккал!моль (Салмаз) [7].,
69
Чувствительность к удару: 10 кг /3,1 м/ отказ [10].
Pb-блок: к.п.р 68 [10].
Скорость детонации (диаметр заряда 36 мм, р 1,0) 3700 ж/секфО].
Восприимчивость к детонации (заряд в стальной трубке длиной
50 см, диаметром 33 мм и с толщиной стенок 3 мм) [10]:
p Детонатор (50 г) Детонация
0,7-1,1 Тэн с р 1,60 Полная
1,20 Тэн с р 1,60 Распространилась на 40 см
1,20 Пикриновая кислота с р 1,10 На 7 см
1,20 Пикриновая кислота с р 1,60 На 18 см
1,25 Пикриновая кислота с р 1,10 На 6 см
1,25 Тан с р 1,60 На 28 см
1,30 Тэн с р 1,60 Отказ
В картонной трубке детонация не передается [10]. ;
Литература
1. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 1, 176.
2. Неорганические синтезы. ИЛ, 1951, 1, 95.
3. G. Smith, V. Sabetta, О. Steinbach, ind. Eng. Chem., 1931, 23, 1124.
4. J. Paden, K- Martin, R. Swain, Ind. Eng. Chem., 1947, 39, 952.
5. Неорганические синтезы. ИЛ, 1951, 1, 96.
6. К. Herring, L. Toombs, R. Stuart, G. Wright, Ind. Eng. Chem., 1946, 38, 1315.
7. C. Matignon, Ann. chim. phys., 1893 [6], 28,85, 527. Landolt-Bornstein, H. II 1619_
8. J. Blair, J. Braham, Ind. Eng. Chem., 1924, 16, 852.
9. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 26.
10. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 113.
11. W. Traube, H. Gockel, герм. пат. 586446 (1933, 1934), С. 1934 II 1687; герм, пат..
600869 (1933, 1934), С. 1934 II 3315.
12. G. Desseigne, A. Audiffren, Mem. poudres, 1953, 35, 15,
13. Н. Gockel, Z. angew. Chem., 1934, 47, 555.
14. R. Burns, P. Gay, брит. пат. 507498 (1937, 1939), С. A. 1940, 34, 451.
15. H. Spurlin, ам. пат. 2109934 (1935, 1938), С. А. 1938, 32, 3423.
16. К. Herring, L. Toombs, R. Stuart, G. Wright, ам. пат. 2431301 (1944, 1947), С A.
1948, 42, 2616.
17. G. Bourjol, G. Dumoulin, Mem. poudres, 1957, 39, 97.
18. G. Bourjol, Teindras, Mem. poudres, 1949, 31, 5.
19. Герм. пат. 491790 (1924, 1930), Frdl. 16, 301; ам. пат. 1618504 (1923, 1927), С
1927 II 2113.
20. L. Galimberti, Boll. sci. fac. chim. ind. Bologna, 1941, 18. C. 1942 1 2488.
21. G. Bourjol, Mem. poudres, 1948, 30, 247.
22. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
23. F. Pristera, M. HaliK, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 5C6.
70
с,
CH6O4NC1
Мол- ьгс 173,55
ПЕРХЛОРАТ МЕТИЛАМИНА
CH3NH2 • НС1О4
CH3NH2+ НС1О4.
Т. всп. 338° [2].
Прессуемость:
кг/см2 P
[3] [5]
20 1,0
100 1,22 1,33
250 1,26
500 1,47
750 1,565
1000 1,68 1,72
Растворимость при 15° [4]: ПО г в 100 мл воды.
Устойчив к влаге и при хранении при комнатной температуре [1].
Скорость детонации [3]:
P м/сек P м/сек
1,0 3820 1,47 6300
1,22 5030 1,565 6660
1,26 5500 1,68 7540
Предложен для применения самостоятельно или в смесях: в грана-
тах, во вторичных зарядах капсюлей-детонаторов, для горных взрывных
работ [1].
Литература
1. С. Lundsgaard, К. Herbst, брит. пат. 168333 (1921, 1921; датский приоритет 1920)
С. 1922 IV 518.
2. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
3. J. Roth, Z. SchieB., 1933, 28, 42.
4. K. Hofmann, K- Hobold, F. Quoos, Lieb. Ann., 1912, 306, 31).
5. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 28, 48.
71
с,
CH6O4N3C1
Мол. вес 237,02
ПЕРХЛОРАТ ГУАНИДИНА
NH
II
H2N-C-NH2-HC1O4
|| NH4C1O4, в водё, 200е, 5 — 6 час
т т м под давлением алы
H2N—C~NHCN——-------------------------------> выход 60%
дициандиамид I4']
О получении см. стр. 69
NH
H,N- С—NH,• Н,СО3 ——101 упаривают
' “ J [1, 3]
Т. пл. 245—246° [3j. Плотность 1,32 при 100 кг/см2 [7]. В холодной
воде растворяется труднее, чем хлорат гуанидина [1]. -
Т. всп. 367° (вещество' бросали в пробирку, нагретую до данной тем-
пературы) [4].
Qo6P = 525 ккал/кг [5].
Овзр := ООО ккал/кг [5].
Объем газов взрыва 842 л/кг [5].
РЬ-блок: 410 мл [5], 400—430 мл Г2].
Обжатие свинцовых столбиков 4,2 мм [5].’ >
Чувствительность к удару: 5 кг /75 см/ отказ [2].
Скорость детонации при р 1,67 составляет 7150 м/сек [5].
Более устойчив к хранению [3] и к удару [1], чем хлорат гуанидина.
Предложен для применения как ВВ в смесях [1, 6]. Взамен можно
использовать просто смесь дициандиамида и NH4C1O4 [6].
Литература
1. Герм. пат. 309298 (1915, 1921), С. 1921 IV 1047.
2. С. Manuelli, Ann. chim. appl., 1933, 23, 235, С. A. 193\ 27, 4779.
3. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, 10, 56.
4. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc, 1919, 115, 1006.
5. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1927, 6, 93.
6. C. Manuelli, L. Bernardini, брит. пат. 155627 (1917, 1921), С. 1921 II 677; ам. пат.
1409963 (1917, 1922), С. 1922 IV 287.
7. L. Wohlei, .1. Roth, Z. SchieB, 1934, 29, 48.
72
с2
C2O12NG
Мол. вес 300,07
ГЕКСАНИТРОЭТАН
(O2N)3C-C(NO2)3
NO2 NO, HNO3 (cZ 1,52) + H2SO4 (d 1,84)
। " (150 : 650 об. ч.), 5U, затем
KOON=C—C=NOOK —7—-10 MUH----------------------- выход 90%
100 вес. ч. fl 3]
T. пл. 142° (слабое разл.) [1]. Нерастворим в воде, крепких кисло-
тах; легко растворим в эфире, петролейном эфире, бензоле, хлороформе;
трудно растворим в холодном спирте [1].
Летучесть [1]: за 18 час при 20—22° улетучивается:
Тетранитрометана 100%
Камфоры 4%
Гексанитроэтана 1,5—1,8%
Перегоняется с паром со слабым разложением [1].
При 75° выделяются ясно видимые бурые пары через 30 мин . при
50° — через 20 час [1].
Чувствительность к удару [1]: 2 кг /высота 1 м (минимум)/ взрыв.
РЬ-блок: 180 мл [1].
От капсюля-детонатора № 8 детонирует легко и полностью [1].
Сплав тротил %- гексанитроэтан (36 : 64) превосходит по взрывному-
действию гремучий студень. Сплав тротил -ф- гексанитроэтан (55:45) ме-
нее чувствителен к удару и гораздо более мощный, чем тротил. Эти спла-
вы легко' детонируют от очень малых количеств гремучей ртути, поэтому
могут применяться как вторичные заряды капсюлей-детонаторов [3].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях
[3, 5, 61, в составе ракетных топлив [4].
Литература
1. W. Will, Вег., 1914, 47, 963.
2. Герм. пат. 281906 (1913, 1915) Frdl., 12, 27.
Л. Герм. пат. 277594 (1913, 1914), С. 1914 II 743.
4. J. Напппт, ам. пат. 2542193 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 1Q546.
5. J. Hannum, ам. пат. 2560439 (1947, 1951), С. А. 1952, 46, 740.
в. С. Claessen, фр. пат. 463714 (1913, 1913).
73
С2
C2HS
Мол. вес 26,04
АЦЕТИЛЕН
Ag-соль (ацетиленид серебра)
AgC sh CAg
C2Ag2
Мол. вес 239,78
90°
2AgNO3 + С2Н2 —--------> Ag2C2+2HNO3
5% р-р в 5°/о Ш выход почти количественяый
аммиачном
водном р-ре
Т. воп. 185° (капилляр с веществом погружают в сплав Вуда при
100° и затем нагревают со скоростью 100 град/мин [1].
Т. всп. 188° (капилляр с веществом погружают в сплав Вуда, пред-
варительно нагретый до данной температуры) [1].
При длительном настаивании Ag2C2 в воде или аммиачном растворе
температура вспышки может понизиться до 170° [1].
Т. всп. 120—110°, в зависимости от скорости нагрева [3].
Т. всп. 171 —177° (задержка 0—1 сек-, вещество бросали на разогре-
тую поверхность сплава Вуда) [5].
Температура вспышки при разной скорости нагревания и разной ве-
личине навески [41:
Навеска, мг При скорости нагревания (град!мин)
5 12,5 19
0,15 Отказ
0,4 Отказ 148
0,8 145
1,2 Отказ 145
1,4 148
2,2 Отказ
3,0 143
3,6 143
Qo6p — Qesp =293 ккал/кг =70,3 ккал/моль [1]; 80,47 ккал/молъ
(Саморфн), $7,15 ККал!МОЛЬ (СалМаз) [2].
При действии Конц. H2SO4 или конц. НС1 не взрывается, а полно-
стью разлагается на С2Н2 и Ag-соль [3].
74
Чувствительность к трению и удару [5]:
Вещество Чувствительность к тренню на маятнике с башмаком в 72 г на стержне весом 310 г н длиной 50 см Чувствитель- ность к удару груза 500 г, нижний предел, см
минимальный добавочный груз, кг минимальная высота падения башмака по вертикали, см число качаний до остановки |
Ag2C2 * 0 33 4 15
Ag2Cs ** 0 12,5 2 66
THPC 1 50 29 - 37 50
Гремучая ртуть 0 25 3-10 24
Азид свинца 0,45 37,5 12 43
• Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
н 5,3 мл концентрированного раствора аммиака.
** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 20 мл концентрированного раствора аммиака.
Чувствительность к удару и трению немного больше, чем у гремучей
ртути, но не настолько, чтобы происходил взрыв при малейшем прикос-
новении [3]. Гораздо больше чувствителен к механическим воздействиям,
чем Ag2C2 • AgNO.3 [1].
Pb-блок: 0 мл-, во многих случаях вещество взрывалось уже при лег-
ком уплотнении в канале [1].
На свинцовой пластинке толщиной 0,75 мм от взрыва 1—2 a Ag2C2
осталась лишь слабая вмятина [3].
Инициирующая способность невелика и, по-видимому, ниже, чем у
гремучей ртути, но при соприкосновении с органическими веществами
становится очень чувствительным к удару и прессованию, вследствие
чего не удалось определить предельный инициирующий заряд [3].
Практически непригоден как ВВ из-за ничтожной мощности и вы-
сокой чувствительности [1].
Литература
1. R. Stadler, Z. SchieB., 1938, 33, 302, 269.
2. Berthelot, Delepine, Ann. chim. phys., 1900, 18, 12. C. r., 1899, 129, 361.
3. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1916, Ц, 1.
4. G. Tammann, C. Kroger, Z. anorg. Chem., 1928, 169, 1.
5. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
75-
с2
с2н2
Мол. вес 26,04
АЦЕТИЛЕН
Ag-соль (ацетиленид нитрат серебра)
AgC = CAg-AgNO.3
C2O3NAg3
Мол. вес 409,67
3 AgNO3 + С2Н2-> Ag2C2 AgNO;i + 2HNO3
выход почти количественный
Если исходить из 25%-ного раствора AgNO3 в 10%-ной азотной кис-
лоте и вести реакцию при 80—90°, то Ag2C2 -AgNO3 получается в виде
кристаллов [1, 3].
Если исходить из 5%-ного раствора AgNO3 в воде или очень разбав-
ленной азотной кислоте и вести реакцию при комнатной температуре, то
Ag2C2 • AgNO3 получается в виде хлопьев [1].
Уд. вес 5,36 [1]; 5,38 [6]; 5,39 [3].
При действии конц. H2SO4 или конц. HNO3 полностью разлагается
на С2Н2 и Ag-соль без взрыва [21.
Qoop =— 54,3 ккал/моль [51.
QB3p =451 ккал/кг = \83 ккал/моль (вещество получено из горя-
чего сильнокислого раствора) [1].
QB3p =400 ккал/кг =162 ккал/молъ. (вещество получено из нейт-
рального раствора) [1].
Объем газов взрыва 136,7 л/кг [3].
Температура вспышки (после тщательной отмывки вещества от
HNO3) [1]:
205—210°—капилляр с веществом погружали в сплав Вуда при
100° и затем нагревали со скоростью 100° в минуту;
215—220°—капилляр с веществом погружали в сплав Вуда, предва-
рительно нагретый до данной температуры.
Температура вспышки тем выше (до 290°), чем выше содержание
HNO.s в осадке [1] и чем медленнее нагревание [2]. При быстром нагре-
вании т. всп. 150° [2].
Температура вспышки при разной скорости нагревания и разной ве-
личине навески [7J:
Навеска, мг При скорости нагревания, (град/мин)
7,5 9,5 14 21,5 25
0,2 Отказ
0,4 Отказ Отказ Отказ
0,6 209
1,0 Отказ 209
1,7 Отказ 207
2,0 Отказ 207
2,6 Отказ
3,5 Отказ 203
4,2 202
76
Т. всп. (вещество бросали на разогретую поверхность сплава Вуда;
задержка 0—1 сек): 225° — вещество получено из нейтрального рас-
твора (хлопья); 220°—вещество получено из кислого раствора (кри-
сталлы) [8].
Термическая стойкость: при 100—110° постепенно темнеет [2], но
устойчив при комнатной температуре [3].
Изменяется в атмосфере аммиака [3].
Чувствительность к трению и удару [8]:
Вещество Чувствительность к трению на маятнике с башмаком в 72 г на стержне весом 310 г и длиной 60 см Чувствитель- ность к удару груза 500 г, нижний предел, см
минимальный добавочный гру>, кг минимальная высота падения башмака по вертикали, см число качаний до остановки
Ag2C2-AgNO3* 1 33 12 43
Ag2C2- AgNO3 ** 0,2 50 8 79
Ag2C2- AgNO3 *** 2 50 16 64
ТНРС 1 50 29-37 50
Гремучая ртуть 0 25 3-10 24
Азид свинца 0,45 37,5 12 43
* Получен пропусканием ацетилена через нейтральный раствор AgNO3.
** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 5 мл конц. HNO3.
*** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 20 мл конц. HNO3.
Чувствительность к удару грузом 2 кг: нижний предел 5,5 см [1].
Менее чувствителен к механическим воздействиям, чем Ag2C2 [2].
РЬ-блок: 70 мл (азид свинца — 115 мл) [1].
Бризантность:
0,5 а вещества, спрессованного при 510 кг/см2, разорвало стальную
трубку на 13 осколков (такая же навеска азида свинца дала 28 оскол-
ков) [I];
по числу осколков, на которые разрывается наперсток при взрыве
в нем одинаковых навесок ВВ, можно построить следующий ряд (в по-
рядке возрастания действия): Ag2C2 • AgNO3 < азид свинца <|( гремучая
ртуть [3];
свинцовая пластинка толщиной 0,75 мм пробивается 1 г
AgiCi -AgNO3, причем образовавшееся отверстие больше, чем основание
гильзы, в которой производился взрыв [2];
по пробивному действию на свинцовую пластинку 1,8 ' г
Ag2C2-AgNO3 равноценны 1 г азида свинца [3];
железная пластинка толщиной 1,75 мм пробивается так же, как гре-
мучей ртутью или азидом свинца [2].
17
Скорость детонации:
Ag2C2-AgNO3 [1] Твердый С,Н2 [4] Азид свинца [11
Р м/сек Р м/сек Р м/сек
2,51 2250 0,503 2270 1,45 2120
2,92 2710 — — 2,16 3080
3,79 3320 — 3,12 4270
3,96 3460 —— — 3,19 4540
5,36* 4450 (экстрапол.) — — 4,65* 6500 (экстрапол.)
* Удельный вес.
Предельный заряд для 0,7—0,8 г тетрила — 0,07 0,29 г гремучей ртути [2]. Предельный заряд (г) для 0,5 г различных ВВ [1]: г (0,02 г AgN3;
Инициирующее вещество Для тетрила Для пикрино- вой к-ты Для ТНТ
Ag2C2-AgNO3 (из 5%-ного холод- ного иейтр. р-ра AgNO3) Ag2C2-AgNO3 (из 5%-ного горячего нейтр. р-ра AgNO3) Ag2C2-AgNO3 (из 13%-ного горя- чего р-ра AgNO3 в 15%-ной HNO3) Азид свинца Гремучая ртуть Инициирующее действие н< трубку при 510 кг/см. [1]: 0,05 0,03-0,05 0,02 «0,02 —0,1 а 0,5 г ВВ, в 0,10 0,05 0,03 0,02-0,03 —0,11 прессованногс >0,15 0,10 0,05 -0,075 0,03 —0,12 в стальную
Ag3C2-AgNO3 (получен из р-ра AgNO3 в 22% 5%-ного горячего ной HNO3) Азид свинца
вес, давление прессова- ЧИСЛО осколков стальной трубки вторим- вес, давление прессо- вания, кг/см число осколков вторим-
г НИЯ, KZjCM штук % ОТ 127 штук ное ВВ г стальной трубки ное ВВ
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,3 0 306 406 460 510 510 510 127 118 123 148 233 235 257 100 93 97 116 184 185 202 Тетрил 0,2 0,2 0,2 0,3 о,3 0 0 510 510 510 164 180 228 184 224 Тетрил
Гремучая ртуть
0,3 0,2 510 510 202 207 — ТНТ ТНТ 510 250 Тетрил
78
Литература
1. R. Stadler, Z. Schiefi., 1938, 33, 269, 302 334.
’2. A. Stettbacher, Z, Schiefi., 1916, 11, 1.
3. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1940, 11, 227.
4. W. Rimaiski, L. Metz, Autogene Metallbearbeitung, 1933, 345.
5. Berthelot, Delepine, Ann. chim. phys., 1900, 19, 7. C. r., 1899, 129, 361.
•6. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1942, 13, 23,
7. G. Tammann, C. Kroger, Z. anorg. Chem., 1928, 169, 1.
•8. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
79
с2
c2h2n,s2
Мол. вес 118,1ft
ИЗОДИТИОЦИАНОВАЯ КИСЛОТА
Си- и Pb-соли (изодитиоцианаты)
/\
NC—N = C\ ?Cu (или Pb) C2N2S2Cu (или РЬ)
''Sz Мол. вес 179,69 (323, 36)
35—40% НС1, 2 дня при комн.
nh4cns
60% р-р
т-ре
KCNS
60% р-р
55% H2SO4, несколько
при комн, т-ре
[2]
45% р-р КОН,
0°, выдержка
[3?4]
изоперсуль-
фоциаиовая
к-та, выход
55% [1],
61% [2]
z SK
-----* NC— N=C\
\SK
CuSO4 или Pb-ацетат или Pb (NO3)3
[4, 5]
, + NH,CN “"рт"“й K0H';%NC-N-C<^-^^^
13] выход почти ьк [з]
количественный
Соли
Трудно растворимы в воде. Не разлагаются при длительном нагре-
вании при 100°. Негигроскопичны. Не взаимодействуют с металлом гиль-
зы. Инициирующее действие очень велико [4].
Предложены для применения в смеси с КСЮ3 или КСЮ4 как иници-
рующие ВВ [4].
Литература
1. Р. Klason, J. prakt. Chem,, 1888, (2], 38, 368.
2. F. Chattaway, H. Stevens, J. Chem. Soc., 1897, 71, 607..
3. A. Hantzsch, M. Wolvekamp, Lieb. Ann., 1904, 331, 283.
4. R. Calvet, герм. пат. 263231 (1912; 1913), С. 1913 II 836.
5. A. Fleischer, Lieb. Ann., 1875, 179.. 216.
80
с2
C.H.US,
Мол. вес 150,23
ПЕРСУЛЬФОЦИАНОВАЯ КИСЛОТА
Си- и Pb-соли (персульфоцианаты)
Си (или РЬ)
C2N2S3 Си (или РЬ)
Мол. вес 211,75 (355,42)
35—40% НС1, 2 дня при комн.
NH.CNS
60% р-р
т-ре
ПТ
KCNS
60% р-р
55% H2SO4, несколько
при коми, т-ре
изоперсуль-
фоциановая
к-та, выход
55%
64%
N^C-S
Ва(ОН)2 в воде, слабое , | \ CuSO4 или РЬ-ацетат
нагревание L N Ва-4Н2О--------------—---------
-----------------------► О и у 1
выход 66°/0 [3],
р-ряют в р-ре КОН и 9О°/о [4]
тотчас прибавляют избы-
X ток р-ра CuSO4 или РЬ-
\ацетата, выпадает осадок
. _ >
Соли.
Нерастворимы в воде. Не разлагаются при длительном нагревании
при 100°. Негигроскопичны. Не взаимодействуют с металлом гильзы.
Инициирующее действие чрезвычайно велико [5].
Предложены для применения в смеси с КСЮ3 или КСЮ4 как ини-
циирующие В В [5].
Литература
1. Р. Klason, J. prakt. Chem., 1888, [2], 38, 368.
2. F. Chattaway, H. Stevens, J. Chem Soc., 1897, 71, 607.
3. A. Hantzsch, M. Wolvekamp, Lieb. Ann., 1904, 331, 290.
4. E. Soderback, Svensk. Kem. Tid., 1945, 57, 62.
5. R. Calvet, герм. пат. 263231 (1912; 1913), С. 1913 11 836.
6 Зак. 5787
81
5,5-ДИТЕТРАЗОЛ
с2
c2h2n8
Мол. вес 138,10
Соли тяжелых металлов
N-N N—N
II II II II
N С—С N
Получение 5,5'-дитетразола
в воде; при охлаждении добав-
ляют р-р 0,01 моля CuSO4 в
разб. H2SO4 и СН8СООН; под-
нимают т-ру до 90—95° в те-
чении 4 час, выдержка 90—
NaCN + NaN3 + MnO2* 95°’ 3 час----------------
1 моль 1 моль 0,5 моля
(CN)2 пропускают через конц. р-р
HN3 при 0° до прекращения погло-
выход 90% и выше (вы-
деляется в виде нераст-
воримой Mn-соли, ко-
торую переводят в ра-
створимую Na-соль ки-
пячением с р-ром соды)
(CN)2 + HNg
щения; при упаривании «55°) р-ра
наполовину выпадает амид 5-тетра-
золкарбоновой к-ты, при дальней-
шем упаривании—дитетразол и под
конец—5-циантетразол
дитетразол и амид тетразол-
карбоновой к-ты образуются в
равных количествах и состав-
>ляют около 10°,о от количе-
ства циантетразола [1]; чем
крепче р-р HN3, тем выше
выход дитетразола [2]
2NH2NH2-H2O,
нагревают в
спирте несколь- ,. ,. .-NH
ко часов Л г г ч
N — N /--------jTj------« CXNHNH
II II / ,J|
N C-CN H
NaNO2 + НС1,
фильтруют, упари-
вают досуха, эк- юл/
страгируют аце- , *
12^________________249°),' счй-
[5] тая на ци-
антетразол
X\HN3,
в конц. р-рах
Получение 5-циантетразола
N — N
со льдом; при т-ре не выше ,, ,,
10° добавляют р-р 0,01 моля J| У, гы
CuSO4 в разб. H2SO4 и НСООН, wn
NaCN + NaN3 + Мп O2* вь'Держка 20-30°, иеск, часов
2 моля 1 моль 1 моль [N выход выше 9О°/о (выделя-
ют в виде Ag- или Си-соли,
либо упаривают досуха н
экстрагируют р-рителем)
* Метод основан на генерировании дициана (реагирующего затем с HNS) пу-
тем следующих реакций:
4CN' + [2Си ’ ’ ] = [2CuCN] + (CN)2
[2CuCN] + 2МпО2 + 8Н ' = [2Cu'' ] + (CN)2 + 2Mn ’' + 4H2O
4CN' + 2MnO2 + 8Н ' = 2(CN)2 -f- 2Mn " + 4H2O
82
(CN)2 пропускают через конц. р-р HN3 при 0° N — N
до прекращения поглощения, оставляют на ночь, || ||
упаривают «55°) досуха, перекристаллизовывают N С—CN
из спирта [4] или бензола [3]; см. также [1] \
(CN)2+HNs---------------------------------------------* н
т. пл. 99° (разл.)
[3]
Свойства дитетразола
Т. пл. 245° (разл.), после перекристаллизации из воды [1, 5].
Умеренно растворим в воде, спирте, ацетоне, слабо растворим в
эфире, нерастворим в бензоле, хлороформе, петролейном эфире [1]. (Ра-
створимость 5-циантетразола: очень легко растворим в воде, спирте,
эфире, ацетоне, слабо растворим в бензоле [4], нерастворим в толуоле,
сероуглероде [3].
При нагревании бурно разлагается [1].
Свойства солей:
C2NsNa2 и C2N8Ba- ЗН2О получают нейтрализацией водного раство-
ра дитетразола соответствующими гидроокисями и упариванием раство-
ра; обе соли растворимы в воде [6].
C2N8Ag2, C2N8Cu и Hg-соль осаждают из водного раствора дитетра-
зола добавлением растворимых солей серебра, меди или ртути; эти соли
нерастворимы в воде и при нагревании сильно взрываются [6]. Устой-
чивы при хранении, имеют очень сильное инициирующее действие [7]
Соли тяжелых металлов предложены для применения в воспламе-
нительных составах капсюлей-детонаторов [7].
Литература
1. Е. Oliveri-Mandala, Т. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1913, 43 II 465, 468, 469.
С. 1914 1 393.
2. J. Lifschitz, W. Donath, Rec. trav. chim., 1918, 37, 270. C. 1918 II 536.
3. E Oliveri-Mandala, T, Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1911, 41 II 431. C. 1912 I 820
4. J. Lifschitz, Ber., 1915, 48, 415.
5. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1924, 51, 776. C. 1925 I 82,
6. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1920, 50, I, 260,
7. H. Rathsburg, герм. пат. 401344 (1921, 1924), С. 1924 II 2512; брит. пат. 185555
<1921, 1922), С. 1923 II 370.
8. W. Friederich, ам. пат. 2710297 (1954, 1955; герм, приоритет 1953), С. А. 1956,
50, 5768.
6*
83
v2
C3H2N jo,
Мол. вес 1Ь6,12.
5,5-АЗОТЕТРАЗОЛ
Соли тяжелых металлов
N — N
N — N
II II II II
N С—N=N —С N
4 NZ
Н
N— N
II II 15%-ная NaOH (4,5 моля), затем до-
N С МНзбавляют КМпО4 (0,9 моля) при 100°
Х ГТ~2]
О полученья см. стр. 17
N—N N —N
II II II II
N С—N=N—С N
Na Na
(Na-соль)
выход 70—75% [1, 2]
XN Z
Свойства азотетразола
В свободном виде очень неустойчив; в минерально-кислой среде
очень быстро разлагается с количественным образованием 5-гидразино-
тетразола [1, 2].
Свойства солей.
Na-соль [1, 2]: CsNioNaz -5Н2О, в 100 мл воды растворяется 25 г
соли при 100° и гораздо меньше при комнатной температуре; очень мало
чувствительна к механическим воздействиям; безводная соль сильно
взрывается при ударе и нагревании. Т. всп. 245—250°.
К-соль [11 (получают окислением аминотетразола перманганатом в
растворе КОН) : С2\тюК2 • 5Н2О, очень быстро выветривается, гораздо
лучше растворима в воде, чем Na-соль.
NH 4-соль [1] (получают обменной реакцией между Ba-солью и
(NH4)2SO4 или окислением аммиачного раствора гидразотетразола током
воздуха): C2Nio (NH4)2, растворима в воде, невзрывчата, т. всп. 210°.
Ва-соль [1] (получают обменной реакцией между Na-солью и ВаС12):
C2NioBa • 5Н2О, слабо растворима в холодной воде, лучше — в горячей
воде; даже при 140° теряет лишь 3 молекулы воды.
Са-соль [1] (получают обменной реакцией между Na-солью и СаС12):
C2NioCa • 8Н2О, слабо растворима в воде, при 110° теряет часть воды,
лишь при 140° начинается дальнейшая, очень медленная потеря воды.
Ag- и Hg-соли [11: нерастворимы в воде, в сухом виде сильно взры-
ваются при малейшем прикосновении; в отличие от других солей нера-
створимы в разбавленной HNO3.
РЬ -соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и
Pb(NO3)2 при 90—95°): C2N|0Pb • 5Н2О, нерастворима в воде и органиче-
ских растворителях, растворима в слабых кислотах и щелочах, при хра-
нении в течение месяца при 40° не изменяет своих свойств, от луча огня
вспыхивает, от трения и удара взрывается; т. всп. 199—202°.
Содержание РЬ в пентагидрате — 44,91%, в безводной соли —
55,81 %. .
84
Чувствительность к удару грузом 100 г—-высота (в см) падения
груза, при которой происходит один взрыв из шести ударов [3]:
РЬ-азотетразол (52,6% РЬ)...................7
ТНРС........................................20
Гремучая ртуть (технич.)...................12
HgN3.........................................3
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя ро-
ликами в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных ро-
ликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [3]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ролики
РЬ-азотетразол (52,6% РЬ) 12—13 3-4
ТНРС 22-23 22-23
Гремучая ртуть (техннч.) 15 12-13
HgN3 2 0
Существуют также основные соли трех-типов [5]:
частично основная C2N10Pb • C2Ni0 (PbOH)2 (64,2% Pb)
полностью основная С2Ыю (РЬОН)2 (69,5% РЬ)
многоосновная C2Ni0 (РЬОН)2 -РЬ(ОН)2 (75,6% РЬ)
Fe-соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и сульфа-
том железа): слабо растворима в воде, спирте, нерастворима в ацетоне,
растворима в слабых кислотах и щелочах; от трения и удара не взры-
вается; т. всп. 164—165°.
Zn -соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и суль-
фатом цинка): растворима в воде; от трения и удара не взрывается; при
40° не изменяется, но при 60° разлагается; т. всп. 166—176°.
Си-соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и суль-
фатом меди): слабо растворима в воде; очень чувствительна к удару,
трению, наколу и лучу огня; т. всп. 155°.
Соли предложены для применения в инициирующих смесях [4, 5].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1898, 303, 57.
2. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества, 1940, стр. 314.
3. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
4. Н. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
5. Н. Rathsburg, W. Friederich, брит. пат. 195344 (1922, 1923).
85
с2
C2H2O6N3CI
Мол. вес 199, 52
2, 2, 2-ТРИНИТРО-1-ХЛОРЭТАН
(O2N)3 ССН2С1
(O2N)3 ССН2ОН + РОС13-------------
Т. кип. 78° (15 мм). Растворимость в воде 0,11% (20°). Чувствитель-
ность к удару: 2 кг /90 см] отказ.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. жат. 934691 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
86
с2
с,нго,м,
Мол. вес 210,07
I, 1, 2, 2-ТЕТРАНИТРОЭТАН
К-соль
KOON = C — C=NOOK
NO2 NO3
C2N4O8K2
Мол. вес 286, 25
не выше 30°,
30 мин
ВгзСЫОг-)- KCN + KNO2 выход 330 г (46%) [2]
1,5 кг в воде
в СН3ОН[1,11 1050 г 4- 1050 г [2]
3 1 J 750 г + 375 г [1]
выход 250 г (35%) [1]
Свойства К-соли
Т. всп. 269—273° [31, 275° [4].
Трудно растворима в холодной воде; легко растворима в горячей
воде; нерастворима в метаноле, спирте, ледяной уксусной кислоте [5].
Взрывается при действии конц. H2SO4 [3].
Чувствительность к удару: 2 кг /минимум 8—10 см/ взрыв (т. е.
сравнима с пикратом калия) [1].
Литература
1. W. Will, Вег., 1914, 47, 9ЬЗ.
2. F. Allsop, J. Kenner, J. Chem. Soc., 1923, 123, 2312.
3. L. Hunter, J. Chem. Soc., 1923, 123, 548.
4. R. Scholl, A. Schmidt, Ber., 1902, 35, 4288.
5. R. Scholl, M. Brenneisen, Ber., 1898, 31, 647.
87
с2
C,H.N,
Мол. вес 125,10
1-МЕТИЛТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД
N —N
II II
N С—N3
\nz
I
CH3
N— N
|| II (CH3)2SO4
N C-N3 —*
\ / [1]
Na
О получении
см. стр. 16
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помещают меж-
ду двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности
к удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его
20 раз относительно нижнего; за меру чувствительности принимают
вес гири, при котором из шести таких испытаний происходит один взрыв;
при стальных роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка
размером 3—4 тыс. меш.) [2]:
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарфоровые ролики стальные ролики
Метилтетразилазид >30 10-15 1
Тетразен 22—23 22-23 2
ТНРС 22-23 22-23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /Ь—8 см/ взрыв (диаметр бойка
5 мм) [1].
Очень сильное инициирующее действие [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
2. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
88
с2
C2H3N11 + Н2О
Мол. вес 181,13 + 18,02== 199,15
ДИАЗОАМИНОТЕТРАЗОЛ
1, 3-ДИ (ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ТРИАЗЕН
Соли тяжелых металлов
N — N N — N
II II II II
N С—N=N—NH -С N
XNZ XN/
Н Н-Н2О
CH3COONa, CHSCOOH, затем NaNO2
(1,5 моля), 10—15°, выдержка при комн. моно-Na-
т-ре несколько часов соль-2Н2О.
NHj • HNO3 - р, 2, 4] * выход 47,
1HN = С < СН3СООН + KNO2, охлаждение льдом, вы- Х0Р0ШИЙ [41
NHNH держка при коми, т-ре несколько часов
N—N CH3COONa, СН3СООН + NaNO,,
С—NH охла*деи“е ДЬД°М- вы4еРжка, моио-№-солЬ.2Н2О
Н
О получе-
нии см. стр. 17
Свойства диазоаминотетразола
Бесцветные кристаллы. Устойчивы при хранении в обычных усло-
виях [2].
Довольно сильная трехосновная кислота [1].
Свойства солей
Моно-Nа-соль: ЫаСгНгИи• 2Н2О, легко растворима в воде [2], не-
растворима в воде [4].
Три-Na-соль: легко растворима в воде; получают растворением мо-
но-Ыа-соли в растворе едкого натра [4].
Cu-соль: Cu3(C2Nii)2, для получения растворяют моно-Ыа-соль в ра-
створе щелочи и приливают раствор CuSO4; трудно растворима в воде;
к удару и трению почти не чувствительна (при энергичном растирании в
фарфоровой ступке происходят лишь местные взрывы, непосредственнно
под пестиком); от луча пламени взрывается; т. всп. 195—-220° [2].
Pb-соль получают сливанием растворов Na-соли и ацетата свинца;
трудно растворима в воде; чувствительность к механическим воздейст-
виям как у Си-соли [2].
Cu-NHs-соль: Cu3(C2Nn)2(NH3)2, темно-зеленая, получают сливанием
растворов Na-соли и сульфата (или ацетата) меди, к одному из которых
«9
добавлены уксусная кислота и аммиак* [5]; к трению и удару более чув-
ствительна, чем Cu-соль; т. всп. 220—230° [2]. Бризантность: при детона-
ции 0,2 г соли на алюминиевой пластинке толщиной 1 лш получается
вмятина объемом 0,25 мл; 0,2 г гремучей ртути при детонации не дефор-
мируют пластинку вовсе [1].
Соли тяжелых металлов предложены для применения в инициирую-
щих составах [7], медноаммиачная соль предложена как сенсибилизатор
(добавка 2—6 % ) инициирующих смесей [8].
* Если приливать аммиак к осадку Си-соли, то легко образуется светло-зеленая
маловзрывчатая примесь [6].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1910, 43, 1867, 1870.
2. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1910, стр.
316—7.
3. J. Reilly, J. Teegan, М. Carey, Sci. Proc. Roy. Dublin Soc., 1918, 24, 319 (Separate)..
C. A. 1949, 43, 1769.
4. W. Brun, ам. пат. 2064817 (1932, 1936), С. 1937 I 3099.
5. W. Brun, ам. пат. 2021478 (1932, 1935), С. 1936 1 2010.
6. W. Brun, ам. пат. 2001299 (1932, 1935), С. 1935 11 2615
7. H. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923, 11 370.
8. W. Brun, ам. пат. 2004719 (1933, 1935), С. 1935, 11 2323.
90
с2
C2H3O2N3
Мол. вес 101,07
АЗИДОУКСУСНАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
(N3CH2COO)2Pb
иО2-соль
C4H4O4N6Pb
Мол. вес 407,33
(N3CH2COO)2. ио2
C4H4O6N6U
Мол. вес 470,19
С1СН2СООС2Н5 NaN" кипятят^ водном спирте _ N3CH2COOC2HS -
выход 90о/о
20°/йр-р КОН, комн, т-ра р-р неорганический Pb-илн 1Ю3-соли
й \/пл. 1V при Й
дальнейшем нагре-
вании взрывается
Соли предложены для применения в инициирующих смесях [1].
Литература
1. Р. Burdett, G. М. Calhoun, ам. пат. 2356211 (1941, 1914), С. А. 1945, 39, 194.
2. М. Forster, N. Fierz, J. Chem. Soc., 1908, 93, 80.
9Ь
С2
C2H3O7N3
Мол. вес 181,07
2, 2, 2-ТРИНИТРОЭТАНОЛ
р, Р, Р-ТРИНИТРОЭТИЛОВЫЙ СПИРТ
(O2N)3CCH2OH
(O2N)3CH + СН2О выход 75% [1], 65% [2]
I * » х J
Т. пл. 36—37° [2], 30° [1].
Т. кип. 82° (2 мм) [2], 103° (14 мм) [1].
Константа ионизации [1]:Яа = 4,3 • 10-3 (бензойная кислота: 6,9-10-5).
/Медленно разлагается уже при комнатной температуре. При нагрева-
нии выше 120° бурно разлагается со взрывом [2].
Прекрасно пластифицирует нитроклетчатку, но через несколько не-
дель в ней появляется много пузырьков газа (разложение) [2].
Чувствительность к удару как у нитроглицерина [2].
Литература
1. N. Marans, R. Zelinski, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 5329.
2. H. Ficheroulle, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1952, 34, 121.
?2
с2
C.H.N.C1,
Мол. вес 183,01
N, N -ДИХЛОРАЗОДИКАРБАМИДИН
N, N -ДИХЛОРАЗОДИКАРБОКСАМИДИН
N, N-ДИХЛОРАЗОДИКАРБОНАМИДИН
«, а -АЗОБИС (ХЛОРФОРМАМИДИН)
ХЛОРАЗОДИН
АЗОХЛОРАМИД
(широко известный антисептик)
CIN NC1
С —N = N — С
h2n nh2
Ag- и Hg-соли (структурные формулы солей не установлены).
Получение дихлоразодикарбамидина
NH-HNOj NH.HNO3 NH-HNO3
х II KMnO4, 0° II II NaOCl, 10 -15' пыхол 90о „
[2N-C—NHNH2--------- >C --N N- -C -----------:-------> выход aw0
H. 21 | выход12%| [2,3] [3]
h2n nh2
NH-HNO3 NaOCl в буфере CH3COOH+CH3 COONa, pH 4,5,
[| 0—5°, оставляют иа ночь
H2N—C- NH,--------------------—--------------------> выход 42—45° 0
Получение солей [5]
AgNO3 (-I-NH4OH для р-рения Ag2O), 90°,
в воде
CIN Hg (ОСОСН3)2 (+NH4OH периодически для
—n=N_____с поддержания слабокислой среды в начале и
/ КН. слабощелочной среды в конце реакции) в
•БМ 2 горячей воде
Ag-соль
(черная)
Hg-соль
(красная)
Дихлоразодикарбамин разлагается при 156°, не плавясь [3].
Растворимость дихлоразодикарбамидина [3]:
в бензоле — 0,05 %
в эфире, глицерине, амилацетате — 0,5%
в спирте, кетонах, этилацетате, бутилацетате, гликоле— 1—2%
в метаноле, ацетоне — 3%
в метиловом и этиловом эфирах гликоля — 4—6%
в моноэтиловом эфире пентаэтиленгликоля — 9 %
94
Растворимость в воде [3]:
t°, с 1 20 27,5 40 61
г/л воды 0,150 0,280 0,370 0,610 1,490
Ag- и Hg-соли очень чувствительны к нагреву и с очень большой
скоростью воспламеняются от электрического тока ничтожной силы [5].
Предложены для применения в электрических капсюлях-детонато-
рах. Время задержки от включения тока до вспышки 2-10~4 сек, т. е.
меньше, чем для всех, до тех пор (1935 г.) известных инициирующих ВВ.
Поэтому данные соли особенно ценны в сейсмографической практике [5].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 39.
2. S. Takagi, T. Suzuki, H. Shimura, Japan. J. Pharm. and Chem., 1948, 20, 132,
C. A. 1951, 45, 5628.
3. F. C. Schmelkes, H. C. Marks, J. Am. Chem. Soc., 1934, 56, 1610.
4. Г. И. Браз, T. И. Гуревич, T. Л. Федичкина. ЖПХ, 1944, 17, 567.
5. L. A, Burrows, ам. пат. 2086533 (1935, 1937), С. 1937 И 2627.
95
С-£
C2H4N14
Мол. вес 224,16.
БИС-ДИАЗОТЕТРАЗОЛ ГИДРАЗИД
1,6-ДИ (ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ГЕКСАЗДИЕН-1,5
N— N
N —N
II II II II
N С—N = N—NH-NH—N=N—С N
\ N Z 4 N У
Н Н
N — N
II П NaNO, + НС1
N С—NH,-----------—------
\у/ ' <см- СТР- 16)
II
С—N2C1
NZ
NH,NH2 в уксуснокислом р-ре,
охлаждение льдом
[Г7]
О получении
см. стр. 17
в р-ре
Т. пл. 120—123°. Трудно растворим в воде и в органических раствори-
телях. Водой медленно гидролизуется, щелочами разлагается быстро Г41.
Хранился в эксикаторе при 25° в течение месяца без разложения [1].
Сильно взрывается при 90° [1, 2, 4].
Чрезвычайно чувствителен к удару и трению [1, 2, 4].
В виде смешанных кристаллов с другими тетразилтетразенами обла-
дает большей термической стойкостью и меньшей чувствительностью к
механическим воздействиям, чем в чистом виде [3].
Cu-соль получают добавлением раствора сульфата меди к водной
суспензии бис-диазотетразолгидразида при 0°; взрывается от удара, тре-
ния, накола и луча пламени; т. всп. 185° [4].
Бис-диазотетразолгидразид предложен для применения в инициирую-
щих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911, 44, 2953.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. 1923 11 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 1. 1551.
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз. 1940, стр..
313-4.
96
с2
C2H4O2N4
Мол. вес 116,08
МЕТИЛАЗАУРОЛОВАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
(ON —CH —N —NH —CH = N—О—)2Pb C4H6N8O4Pb
Мол. вес. 437,35
NH2NH — CH = N — ОН ON — CH = N — NH — CH = N — ОН
т. пл. 138° (со взрывом)
РЬ-соль.
Стойкая. Обладает инициирующим действием [2].
Чувствительность к удару грузом 100 г (высота в см для одного
взрыва из шести проб) [3]:
РЬ-метилазауролат ................. 5
Азид ртути (одновалентной) • • 3
Гремучая ртуть (технич.).......12
ТНРС...........................20
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных ро-
ликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [3]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики Стальные ролики
Pb-метилазауролат 3-4 1-2
Азид ртути одновалентной 2 0
Гремучая ртуть (техиич.) 15 12—13
ТНРС 22-23 22-23
РЬ-соль предложена для применения как инициирующее ВВ [2].
Литература
1. Н. Wieland, Н. Hess, Вег., 1909, 42, 4184.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 447459 (1926, 1927).
3, Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
7 Зак. 5787
97
C2H4O3NC1
Мол. вес 125,52
НИТРАТ ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИНА
НИТРОЭТИЛ ЕНХЛОРГИДРИН
С1СН2—CH2ONO2
CICH CH ОТ4 HNO3 + H2SO4, 28°
С1Сг12— Crl2(JH -—--------> выход 92%
Бесцветная, маловязкая жидкость с приятным запахом, гораздо бо-
лее летуча и более растворима в воде, чем нитрогликоль; смешивается во
всех отношениях с нитрогликолем и нитроглицерином, понижая темпера-
туру их замерзания [1].
t/416 1,39 [1]. Т. кип. 149— 150° [2]. Т. всп. 242° [1].
Pb-блок [1]: 307 мл (нитроглицерин — 571 мл).
Чувствительность к удару (верхний предел в см) [2]:
При грузе
Вещество 2 кг 10 кг
Нитроэтилеихлоргидрин 100 100
Динитрохлоргндрин глицерина 40 10
Нитрогликоль 20
Нитроглицерин 4 2
Небольшая добавка нитроэтиленхлоргидрина к нитрогликолю или
нитроглицерину сильно снижает их чувствительность к удару, мало влияя
при этом на их мощность [2].
Хорошо пластифицирует нитроклетчатку [1].
Скорость детонации пластифицированной нитроклетчатки [1]:
92% нитроэтиленхлоргидрина -j-J% нитроклетчатки детонирует с
трудом;
46 % нитроэтиленхлоргидрина %- 46 %' нитроглицерина %- 8 % нитро-
клетчатки — 2700 м/сек;
92% нитроглицерина (или нитрогликоля) %-8 % нитроклетчатки —
8000 м/сек.
Предложен для применения в бризантных ВВ (динамиты, гремучие
студни) [1, 2].
Литература
1. К- Trautzl, Z. SchieB., 1942, 37, 146.
2. Швейц, пат. 155125 (1931, 1932), С. 1933 I 356.
98
с2
C2H4O3N4
Мол. вес 132,08
МЕТИЛОКСИАЗАУРОЛОВАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
ON-CH=N—N—CH=N
Pb
C2H2N4O3Pb
Мол. вес 437,35
H2N — CH = NOH
nh2oh
[1]
0H 1 NaOH, —151
HN—- CH = NOH I1!
в p-pe
ON — CH=N — N — CH = N~-------
I I И
OH OH
взрывается при 103°, не плавясь
РЬ-соль. Стойкая. Обладает инициирующим действием [2].
РЬ-соль предложена для применения как инициирующее ВВ [2]
Литература
1. Н. Wieland, Н. Hess, Вег., 1909, 42, 4187.
‘J. Н. Rathsburg, герм. пат. 447459 (1926, 1927);
7*
•99
сг
C2H4O3N4
Мол. вес 132,08
НИТРАТ 2-АЗИДОЭТАНОЛ А
2-АЗИДОЭТИЛ НИТРАТ
НИТРАТ ТРИАЗОЭТАНОЛА
ТРИАЗОЭТИЛНИТРАТ
N3CH2CH2ONO2
NaN3, нагревают
С1СН2СН2ОН на в°Дяной.бане n3ch2CH2OH-™2з+Нз5.О-4
1П [2, 3]
выход 86%
Замето летучая жидкость, т. зам. — 20°, уд. вес. 1,34; РЬ-блок
130 .мл; пластифицирует нитроклетчатку [2].
По взрывчатым свойствам похож на нитроглицерин и нитрогли-
коль [2].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях [3, 4].
Литература
1. М. О. Forster, Н. Е. Fierz, J. Chem. Soc., 1908, 93, It 67.
2. T. Urbanski, IX Congr. intern. Quim. pura aplicada, Madrid, 1934, 9 IV 438—
446, C. 1937 I 1073. C. A. 1936, 30, 3649.
3. F. Bergeim, ам. пат. 1620714 (1926, 1927), С. 1927 I 3171.
4. F. Bergeim, ам. пат. 1620715 (1926, 1927), С. 1927 I 3171.
100
с2
C2H4O4N2
Мол. вес 120,07
НИТРАМИНОУКСУСНАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
N=NOO\
I /РЬ
CH2COOZ
C2H2O4N2Pb
Мол. вес 325,26
СНзСОСН2СООС2Н5 N0+C2H!i0Na^ СН3СОСНСООСаН5—
[1] | I
N-NOONa
CH2COONa рь_ацетат выход 9О’/в, считая н»
N = NOONa Ш ацетоуксусный эфир
Pb-соль пригодна как инициирующее ВВ, но в меньшей степени,
чем Pb-соли метилен-и этилидендинитр аминов [2].
Литература
1. W. Traube, Вег., 1895, 28, 1785.
2. Е. von Herz, герм. пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 I 3375.
Сг
C2H4O4N2
Л'Юл. вес 120,07
1,2-ДИНИТРОЭТАН
o2n — сн2сн2 — no2
ch2=ch'+n2o4
газ жидк.
без р-рителя, —11° [1]; без р-рителя, 0°, в
токе О2 [2, 8]; без р-рителя, не выше 50°,
под давл. [5]; в СС14, 40—50°, давл.7 кг/см2
[3]; в эфире, 24° [4]
выход 37% [2, 8],.
34% [И
Т. пл. 39—40° [1, 2]. Т. кип. 88° (1 мм) И, 135° (5 мм) [I]. Пере-
кристаллизовывается из метанола [2, 7], бензола [3], смеси бензола и пет-
ролейного эфира [1].
Q«crop= 283,9 ккал/моль (18°) [6] ч
Qflo6p = 40,1 ккал/моль (18°) [6] Салмаз — -
Qp обр = 43,0 ккал/моль (18°) [6] '
После плавления 1,2-динитроэтан можно хранить в жидком виде при
0°. При хранении медленно разлагается и через несколько недель обра-
зуется смолистая жидкость [2]. Стабилизируется добавкой 1,5-нафта-
линдисульфокислоты или 1,5-антрахинондисульфокислоты в количестве
0,5% [2, 7].
Термическая стойкость — образец нагревают при 100° в герметиче-
ском пирексовом сосуде при 5 мм рт. ст.; по повышению давления рассчи-
тывают количество мл газа (НТД), выделившегося на 1 г вещества [7]-
Образец Время хранения, месяцы мл газа на 1 г в-ва, выделившегося через
4 час 30 час
Перекристаллизован из метанола 0 1,0 *
1 3,1 **
Перекристаллизован и выдержан 1 час при 60° 0 0,095 1,68
и 1 мм рт. ст. 1 0,265 ***
Перекристаллизован, добавлен 1% 1,5-нафта- 0 0,070 1,04
линдисульфокислоты 1 0,082 1,31
2 0,089 1,55
Перекристаллизован, добавлено 0,5% Ц^-наф- 0 0,094 1,40
талиндисульфокислоты и выдержан 1 час при 1 0,088 1,32
80° и 2 мм рт. ст. 2 0,076 1,17
5 0,083 1,40
7 0,086 1,36
Перекристаллизован, добавлено 0.5'4 1,5-ант- 0 0,028 0,475-
рахинондисульфокислоты и выдержан 1 час при 1 0,626 0,475
50° м 1 мм рт. ст. 3 0,029 0,514
* Быстро разлагается за 6 час.
** Полностью разлагается за 6 час.
*** Разлагается за 30 час.
102
Очень мало чувствителен к удару, трению и действию инициирующих
Б В [2].
Баллистический маятник: 91,1% по сравнению с гремучим студнем
[2].
Предложен для применения как ВВ [7].
Литература
1. A. Smith, ам. пат. 2384047 (1942, 1945; брит, приоритет 1941), С. А. 1946, 40
347.
2. N. Levy, С. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
3. Брит. пат. 603344 (1945, 1948; ам. приоритет 1944), С. А. 1949, 43, 665.
4. Т. Doumani, R. Long, ам. пат. 2580742 (1949, 1952), С. А. 1952, 46, 8675.
5. В. Л. Волков. Авт. свид. 66231 (1946), С. А. 1947, 41, 2068.
6. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
7. С. Scaife, брит. пат. 578169 (1944, 1946), С. А. 1948, 42, 6841.
8. A. Smith, С. Scaife, ам. пат. 2384048 ('943, 1945; брит, приоритет 1942), С. А.
1946, 40, 347.
103
с2
C2H4O5N2
Мол. вес 136,07
НИТРАТ 2-НИТРОЭТАНОЛА
2-НИТРОЭТИЛ НИТРАТ
02N — CH2CH2ONO2
СН2 = СН2 + N2O4 °С’ В Т0Ке °2 -> выход 17•/, [2], 20% [3], 13% [1]
газ жидк. [1 3]
О—10°, в атмосфере О2
O2N — СН2СН2ОН + N2O4 --------’------—-----выход 50-600/.
ЖИПК. I J
Т. кип. 74° (~ 1 мм) ;^° 1,446; Пр 1,455 [3].
Термическая стойкость: не разлагается в вакууме при 100° в тече-
ние более 20 час и при хранении при комнатной температуре в течение
2 лет [3].
Очень мало чувствителен к удару и трению, но может детонировать
от инициирующего вещества, развивая большую скорость детонации [3].
Баллистический маятник: 102% по сравнению с гремучим студ-
нем [3].
Литература
1. A. Smith, С. Scaife, R. Stanley, брит. пат. 575618 (1942, 1946); ам. пат. 242-1510
(1944, 1947, брит, приоритет 1942), С. А. 1947, 41, 6893.
2. A. Smith, С. Scaife, ам. пат. 2384048 (1943, 1945, брит, приоритет 1942), С. А.
1946, 40, 347.
3. N. Levy, С. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
4. A. Smith, С. Scaife, Н Baldock, брит. пат. 58С022 (1944, 1947), С. А. 1947, 41,
6893; ам. пат. 2453942 (1945, 1948), С. А. 1949, 43, 5411.
104
с2
C2H4O6N2
Мол. вес 152,07
ДИНИТРАТ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
НИТРОГЛИКОЛЬ
выход 90,6%
[23],
93% [29]
сн2- сн2
I I
ONO, ONO2
H,,SO4 + HNO3 4- Н,0 (54,5 : 44,68 : 0,82) [6, 7, 18]
H2SO4 + HNO3+H'3O (58 : 41 : 1), 10-12 [23]
H2SO4 + HNO3 (47,5 : 52,5 и не более 3% воды),
__pi_i 20’ без выдержки [29]
। 2 । 2 H2SO4 + HNO8 (53,62 : 46,67) [20]_______
ЮН ОН
подают под давлением к Pt-аноду, на котором
происходит электролиз Ca(NO3)2 или HNO3
(d 1,4) в ацетоне, катодная жидкость — водный
р-р Са (NOS)>; напряжение 4—4,5 в; сила тока
ЮН,==СНД2-а---------------------------------------- выход 75-790/0
[27] по току
Температура кипения
70° (2 мм) [26]
95° (10 мм) [1]
125° (50 мм) [26]
199—200° (760 мм), найдено экстраполяцией [8, 16].
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от абсолютной температуры [8]:
Igp = 9,73---(в интервале 75 -117°С)
Экспериментальные данные:
. t°, с мм рт. ст. Ссылка t°, С мм рт. ст. Ссылка
0 0,0044 24 45 0,44250 20
15 0,02330 20 55 0,96190 20
20 0,038 24 60 1,3 24
25 0,07059 20 80 5,9 24
35 0,21890 20 100 22,0 24
40 0,26 24
Примечание. В ссылке [24] указаны наиболее вероятные значения, установлен-
ные при графическом сопоставлений всех данных до 1930 г.
105
Т. пл. —22,3° [1, 21].
Удельный вес
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости от
температуры в градусах С [6]:
d\ = 1,4883 [1 — 0,000775 (/ — 15)].
Экспериментальные данные:
t°, с < f2'l t°, с < f21J t°, С < Гб]
0 1,5176 15 1,4962 0 1,5053
5 1,5105 15 1,4956 [22] 15,0 1,496 [1]
10 1,5033 20 1,4890 17,3 1,4959
25 1,4817 21,2 1,4820
1 41,5 1,4573
d'° 1,4918 [31.
Ml L •*
Показатель преломления [21]:
t°, С t п D t°, С п* D
0 1,4546 20 1,4473
5 1,4528 25 1,4454
10 1,4509 30 1,4436
15 1,4491 35 1,4417
Вязкость
[6] [22]
t°, C т], с-пуаз Т, С ф с-пуаз t°, С 7Ь с-пуаз
0,15 8,056 10 5,73 40 2,60
5,75 6,634 15 4,87 45 2,36
12,05 5,356 20 4,21 50 2,14
19,75 4,399 25 3,69 55 . 1,95
30,20 3,365 30 3,29 60 1,82
40 2,831 35 2,92
Поверхностное натяжение [6]:
Общее уравнение (дин/см) в зависимости для вычисления поверхностного от температуры (°C): натяжения
Y= 46,70 (1 —0,0021 t).
Юб
Экспериментальные данные:
Г, с 7, дин/см t°, С 7, дин/см
0 47,5 33,0 44,3
12,2 46,4 44,0 43,0
21,6 45,4 58,0 41,8
Растворимость в воде:
г, С г/100 г воды Ссылка
15 0,62 23
20 0,68 2
25 0,56 29
50 0,92 23
6,8 г в 1 л воды при 20° [1].
В 100 г нитротликоля растворяется 0,43 г воды при 25° [29].
Растворимость в азотной кислоте (г/100 г р-рителя) при 25° [29]:
в 20 %-ной HNO3 — около 1
- в 50 %-ной HNO3 — 5
в 65%-ной HNO3 — более 25 и затем быстро растет с ростом концен-
трации HNO3.
При комнатной температуре нитрогликоль смешивается во всех от-
ношениях с эфиром, бензолом, толуолом, ацетоном, четыреххлористым
углеродом, хлороформом, бромоформом, анилином, нитробензолом, ле-
дяной уксусной кислотой, фурфуролом, гликольдиацетатом, нитроглице-
рином, метанолом; слабо растворим в гликоле, глицерине, сероуглеро-
де [21].
Негигроскопичен [1, 2, 21].
Критическая температура 114—116° С [25].
Теплоемкость 0,4 кал/г [13].
Q испар = 14 ккал/моль [15, 16].
Q пл —- 30,0 кал /г [21].
Q оОбр= 55,58 ккал/моль = 365,5 ккал/кг [21]; 67,7 ккал/моль [1, 23].
Qucron= 268,22 ккал/моль = 1763,9 ккал/кг [21].
QPcror= 266,48 ккал/моль = 1752,5 ккал/кг [21].
<Эвзр(Н20ж) = 1705 ккал/кг (нитроглицерин 1595 ккал/кг) [1].
QB3p (Н2О пар) = 1582 ккал/кг (нитроглицерин 1485 ккал/кг) [1].
Объем газов взрыва (НТД): 442,3 л/кг (Н2Ож); 737,2 л/кг (Н2О пар)
[1]; для нитроглицерина — 468,9 л/кг (Н20ж); 715,7 л/кг (Н2О пар) [1].
Температура вспышки 195—200° [26], 215° [1, 23].
107
Температура взрыва расчетная: 3250° [1], 4995° [12] (нитроглицерин
3158° [1].
Температура взрыва по спектральным данным 2890 +100° [14].
Температура пламени при горении: ниже 1080° [10], вычислено
1350° [8].
Скорость горения при 200° в 2,2 раза больше, чем при 20° [8]. Ско-
рость горения увеличивается с ростом плотности, с ростом температуры
[в 1,5—2 раза при подъеме температуры на 100°) и с ростом давления
(линейно в интервале 305—1500 мм рт. ст.) [10].
Горение переходит в детонацию при плотности заряжания 0,015 г/мл
(опыты в бомбе объемом 28 мл); для нитроглицерина тот же резуль-
тат [9].
Чувствительность к удару (капля помещалась в оболочку капсюля
Бурже) [28]:
ВВ Вес । капли, мг Падающий груз, кг Высота падения груза, см Число ударов Процент взрывов
Нитрогликоль 25 1 20 20 5
25 1 45 50 52
25 1 50 20 60
25 1 100 50 96
!Нитроглицерии 34 0,5 50 30 24
34 0,5 65 100 52
34 0,5 100 50 86
Нитрогликоль: 0,5 кг /110 см/ взрыв [2]; 2 кг /20—25 см/ взрыв [1];
нитроглицерин: 0,5 кг /70 см/ взрыв [1]; 2 кг /8—10 см/ взрыв [1].
Энергия удара при 50% взрывов (вес капли 30 мг; капля помеща-
лась в оболочке капсюля Бурже) [28]:
нитрогликоль — 0,46 кгм
нитроглицерин — 0,40 кгм
Pb-блок, к. п. р. [7]:
Нитрогликоль.....................................160
Тротил ............................................94
Тетрил ...................................... 115,5
Гексоген.........................................135
Нитроглицерин.....................................150
РЬ-блок: 650 мл (нитроглицерин 590 мл) [1].
Восприимчивость к детонации (процент положительных проб при де-
тонации от капсюля-детонатора № 1): 71%, для нитроглицерина
32% [2].
:108
Скорость детонации может иметь два значения:
1,8 + 2 км/сек и 7,5+1 км/сек (колебания около среднего значе-
ния— следствие несовершенства измерительной системы). Причина
этого явления неясна. Чем больше диаметр трубки, где происходит де-
тонация, тем чаще наблюдается высшая скорость детонации. В трубках
очень малого диаметра (2 мм) нитрогликоль детонирует только с низ-
шей скоростью, причем детонация распространяется не более чем на
сто диаметров. При переходе из широкой трубки в узкую (диаметром
не менее 2,7 мм) высшая скорость детонации всегда сохраняется; ана-
логично при переходе из узкой трубки в широкую низшая скорость де-
тонации также сохраняется, никогда не поднимаясь до высшего уровня.
С другой стороны, при переходе из широкой трубки в очень узкую
(диаметром 2 мм) высшая скорость детонации снижается резким скач-
ком до низшего уровня [11]. Согласно более точным измерениям выс-
шая скорость детонации нитрогликоля составляет 8266 м/сек [5].
Скорость детонации 75%-ного гурдинамита [1]:
на нитрогликоле — 6000 м/сек;
на нитроглицерине — 5650 м/сек.
Применяется для изготовления взрывчатых составов низкозамерзаю-
щих и малочувствительных к трению [4], для изготовления порохов [7],
как заменитель нитроглицерина [2, 17, 19, .20].
Литература
1. Е. Verazza, Industrie chimica, 1929, 4, 990.
2 W. Rinkenbach, Chem. metallurg. Eng., 1927, 34, 296.
3. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33, 155.
4. J. Barab, ам. пат. 1371215 (1917, 1921), С. 1921 II 973.
5. P. Naoum, A. Berthmann, Z. Schiefi., 1931, 26, 188.
6. A. Moreschi, Atti Rendiconti (Roma), 1919, [5] 26, 1, 393.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323
8. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1940, 14, 1009.
9. Ю. Б. Харитон, Б. M. Степанов. ДАН, 19’9, 23, 527.
10. К. К. Андреев. Сборник статей по теории ВВ. Оборонгиз, 1940, стр. 39.
11. Ю. Б. X а р и т о н, С. В. Ратнер. ДАН, 1943, 41, 293.
12. A. Stettbacher, Z. Schiefi., 1942, 37, 62.
13. А. Ф. Беляев, Н. М а т ю ш к о. ДАН, 1941, 30, 624.
14. V. Ohman, G. Laurent, Svensk. Kem. Tid., 1936, 46, 243 (нем.) C. A. 1937, 31,3755.
15. M. Аленцев, H. Соболев. ДАН, 1946, 51, 691.
16. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1948, 22, 91.
17. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1927, 22, 273. C A. 1928, 22, 318.
18. A. Schmied, швед. пат. 68o96 (1928, 1929, герм, приоритет 1927), С. А. 1932, 36,
2058.
19. G. Perrott, J. Tiffany, Bur. Mines, Repts. Investigations, 1929, № 2935, 5 стр. C. A.
1929, 23, 3809.
20. W. de C. Crater, Ind. Eng. Chem., 1929, 21, 676.
21. W. Rinkenbach, Ind. Eng. Chem., 1926, 16, 1195.
22. J. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3669.
23. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые взрывчатые вещества. Госхим-
техиздат, 1934, стр. 189.
24. A. Marshall, J. Soc. Chem. Ind., 1930, 49. 34 T.
25. H. И. Демьянов, Ann. Inst. Agronom. Moscou, 1898, 4, № 4, 155. С. 1899
I 1064.
26. А. Ф. Беляев, H. А. Юзефович. ДАН, 1940, 27, 131.
27. V. Ohman, фр. пат. 800944 (1935, 1936), С. А. 1937,31, 46.
28. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
29. Р. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 7.
:109'
с2
c!h<o,n,
Мол. вес 152,07
НИТРАТ НИТРОМЕТОКСИМЕТАНОЛА
НИТРОМЕТОКСИМЕТИЛНИТРАТ
сн2-о —сн2
ono2
HCl-газ ох- ОН HCl-газ, ох-
СН2О лажден’ие . г Сн2_О-СН2 5
4°% р-р 2
4
Почти бесцветное масло; d4 1,52206. Очень чувствителен к удару.
Растворяет даже при 0° много пироксилина. Pb-блок: 7%-ный раствор
пироксилина в нитрометоксиметилнитрате — 548 мл-, в нитроглицери-
не — 422 мл.
Литература
A. Moreschi, Atti Rendiconti (Roma), 1919, 28, I, 277.
Ill
с2
C2H5ON9 + H2O>
Мол. вес 171,13 + 18,02 = 189,15
диазотетразолсемикарбазид
2-(ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ТЕТРАЗЕН-1-КАРБАМИД
N — N
N
- NH — СО — NH3 • Н2О
н
N—N
N — X'
NaNO2+HCl
N C-NHo
\м/ (см- СТР- 16>
Н
О получении
см. стр. 17
С — N3C1
N Z
Н
в р-ре
NH2NHCONH2, в уксуснокислом р-ре,
комн, т-ра
N
Т. пл. 122°; лишь при значительном повышении температуры бурно*
разлагается. Слабо растворим в воде[1, 2].
При комнатной температуре может храниться без разложения
практически сколь угодно долго [1]. В смеси с тетразеном термическая
стойкость повышается [3].
Предложен для применения в инициирующих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911,44, 2950.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. I923 11 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 1 1551.
112
с
СгН5О,К
Мол. вес 91,07
НИТРАТ ЭТАНОЛА
ЭТИЛНИТРАТ
C2H5ONO3
1) спирт и 610,0-ную HNO3 добавляют одновременно к
500/и-ной HNO3 при 103“ в присутствии мочевины, этил-
нитрат отгоняют при барботаже воздуха [19]
2) HNO3 + H2SO( -l SO3 (30 — 40:55 — 65:4 — 5),
10—15°, без выдержки ]1]
3) 99<>/о HNO3 +96,5о/п h2SO, (35 : 67); состав
HNO3 : Н+О, : Н2О = 34 : 63,4 : 2,6; 0- 5°, возможно
быстрее, выдержка несколько минут при —5—0е [20]
С Н ОН HNOs (в непрерывном промышленном процессе) [2,3|
выход 89°,0 [19],
82—880,0 (по-
дробное иссле-
дование) [25],
910'о [20]
И.з всех первичных спиртов этиловый спирт наиболее легко окис-
ляется серноазотной смесью и поэтому дает реакционную смесь наибо-
лее неустойчивую. Следовательно, этиловый спирт из всех первичных
спиртов наиболее опасно нитровать серноазотной смесью. Следует пред-
почесть нитрование азотной кислотой [20].
Температура кипения: 89° (760 мм) [5], 88,7° (760 мм) [20], 88°
(757 мм) [61; азеотроп со спиртом (44% спирта) кипит при 71,85“
(760 мм) [20].
Упругость пара.
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от температуры:
Igp = 7,035------1:278- (в интервале 0—80°С) [9];
st 219,3.+/°C
lgp = 8,57---(в интервале — 80 %-20°С) [7].
Экспериментальные данные [9]:
t, °C мм рт. ст. t, °C мм рт. ст.
0 16,3 40 129
10 29,2 50 197
20 49,9 60 292
30 81,8 •
8—5787
11»
Т. пл. — 94,4° Г5].
Удельный вес: 1,1305 Н] </25 1,1044 |4]
/710 «10 1,1220 [4] di 1,1076 [6|
d% 1,1159 [4] df 1,102 [25]
</20 1,1099 [4] dl0'61,0809 [6]
Показатель преломления 1,38528 [6].
Вязкость при 20° : 0.523 с-пуаз [10].
Растворимость в воде: 1,25% при 15° [20]: 1,3% при 55° [10]. т
Теплоемкость [5]: ;40,7 кал!моль-'град при 25°;
40,4 кал!моль • град при — 3°.
Qn., = 2038 -+ 42 кал!моль [5].
Qjtcnap (при 25°) — 8,7 ккал/моль [5]; 9,2 ккал/моль [7].
Qjtcuap (при т. кип.) = 8,1 ккал/моль [9].
Qo6p (ж, 25°) = 45,7 ккал/моль [9]; 45,8 _+ 0,8 ккал/моль [5].
QOfip (пар, 25°) =37,0 ккал/моль [9]; 36,6 + 0.8 ккал/моль [5];
33,7 ккал/моль [8].
crop (пар) =323,90 ккал/моль = 3549,6 ккал/кг [8].
Qp стр (пар) =324,04 ккал /моль = 3551,3 ккал/кг [8].
Оьзр(ж) =77,6 ккал/моль = 852 + 3 ккал/кг [10].
Т. всп. 254° при задержке 5 сек (алюминиевую чашечку с каплей
погружали в металлическую баню, нагретую до данной температуры)
ГЮ]. •
Термическое разложение паров этилнитрата является реакцией пер-
вого порядка; константа скорости этой реакции:
41230 л 495
k == Ю16’85 е Rr при 181° [11];
__399(Ю~
10;'+> Rr при 180-215° [12];
_ 3?200
k = 101-1'74 е Rr при 175—209° [13].
В присутствии NOu термическое разложение паров замедляется.
Однако замедление наблюдается лишь до некоторой концентрации NO2.
При дальнейшем росте концентрации NO2 разложение паров этилнит-
рата ускоряется [18].
В атмосфере азота термическое разложение паров этилнитрата (пар-
циальное давление не более 16 мм рт. ст.) при 200—250° имеет энергию
активации 32 = 5 ккал/моль [26].
Влияние стенок сосуда на термическое разложение паров этилнит-
рата при 150—230° [14]: 1
энергия активации Е в пирексово.м сосуде равна 38.3—39,9 ккал/моль-,
при покрытии стенок сосуда медной фольгой £ = 18,8 — 21,4 ккал/моль-,
при покрытии окисью свинца £ = 46,6—49,4 ккал/моль;
скорость разложения в присутствии меди значительно больше, а в
присутствии окиси свинца немного меньше, чем в самом пирексовом со-
суде.
J14
Нижний предел содержания паров этилнитрата в смесях с возду-
хом, способных взрываться от пламени, составляет 4,00 + 0,03%. [15].
Смесь паров этилнитрата с воздухом при атмосферном давлении взры-
вается при нагревании не менее, чем до 200° [27].
Подробное исследование вспышки и взрыва паров этилнитрата см.
[16, 17].
Хранился в стеклянном сосуде при комнатной температуре в тече-
ние 15 лет без разложения [1].
В стальной цилиндр высотой 18 см, объемом 240 мл, внутренним
диаметром 5 см и толщиной стенок 0,7 см поместили 135 г этилнитрата,
завинтили стальной пробкой и нагрели со скоростью 10° в минуту до
110° и 5° в минуту выше 110J. При 180° цилиндр разорвало на два
больших куска ill.
Чувствительность к удару
При навеске 27 мг в оболочке капсюля Бурже [1]:
t, °C Груз, кг Высота паде- ния груза, м Число ударов Число взрывов Процент взрывов
20 5 1 5 3 60
20 2 1 5 4 80
20 2 0,5 50 26 52
- 2 2 0,5 25 10 40
1 кг /1,5 м/ 42% (навеска 17 мг, 100 ударов, звук взрывов сла-
бый) [22].
Энергия удара при 50% взрывов (навеска 30 мг) [22]:
Этилнитрат .........................1,00 кгм
Нитроглицерин.......................0,40 кгм
Нитрогликоль........................0,46 кгм
30 кг /4 м/ отказ (навеска 15 г) [1].
При ударе грузом с полусферической полостью диаметром 1 мм на
торце [211:
Этилнитрат....................40 г /20 см/ взрыв
Метилнитрат...................40 г /1 см/ взрыв.
Число нечувствительности 120 (для пикриновой кислоты принято за
100) [101.
РЬ-блск: 345 мл при водной забивке (нитроглицерин 590 мл) [19];
.325 мл (ТНТ 285 мл, пикриновая кислота 300 мл) [20];
128% по сравнению с пикриновой кислотой [10].
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм и высотой 65 мм
[19]:
15 мм зарядом 70 г C2H5ONO2 + 30 г кизельгура в бумажной гиль-
зе или без гильзы;
19 мм зарядом 80 г C2H5ONO9 + 20 г кизельгура в свинцовой гиль-
зе с толщиной стенок 1 мм, прикрытой тонкой корковой пластинкой.
Восприимчивость к детонации [1]:
В непрочной оболочке (алюминиевая трубка диаметром 35 мм с
толщиной стенок 0.3 мм) детонация неустойчива и вызывается с трудом
На,
8*
детонатором Briska *, даже с промежуточным зарядом из 50 г тэна (де-
тонация распространяется на 12 слг).
В прочной оболочке (стальная трубка диаметром 27 мм с толщи-
ной стенок 3 м.и) детонация вызывается детонатором Briska *, но почти
тотчас затухает; устойчивая детонация вызывается промежуточным за-
рядом из 40 г тэна; вызванная зарядом из 50 г тэна, детонация быстро
затухает при переходе в примыкающую стеклянную трубку диаметром
10 мм и с толщиной стенок 1 мм.
Скорость детонации [1]: 5800 м/сек (диаметр заряда 27 мм).
6020 м/сек (диаметр заряда 60 мм).
Литература
I. L. Medard, Mem. poudres, 1954, 36, 75.
2. F. Crawford, ам. пат. 1967551 (1932, 1931), С. А. 1931, 28, 5833; брит, пат
379312 (1931, 1932), С. 1932 II 3472.
3. N. Nilsson, ам. пат. 2737522 (1952, 1956; швед, приоритет 1951"), С. А. 1956»
50, 6796.
4. W. Perkin, J. Chem. Soc., 1889, 55, 682.
5. Р. Gray, Р. Smith, J. Chem. Soc., 1954, 769.
6. A. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1853.
7. J. Goodeve, Trans. Faraday Soc., 1932, 30, 501.
8. J. Thomsen, Z. phys. Chem., 1905, 52, 313.
9. P. Gray, M. Pratt. M. Larkin, J. Chem. Soc., 1953, 210.
10. V. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20, 143.
11. J. Levy, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3790.
12. G. Adams, C. Bawn, Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 494.
13. F. Pollard, H. Marshall, A. Pedler, Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 59.
14. W. Ellis, B. Smvthe, E. Treharne, 5th Symposium on Combustion, Pittsburgh,
1954, 641. C. A. 1955, 49, 15414.
15. A. Egerton, J. Fowling, Proc. Roy. Soc., 1948, Al 93, 182.
16. P. Gray, G. Rogers, Trans. Faraday Soc., 1954, 50, 28.
17. P. Gray, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1949, A20O, 114.
18. F. Pollard, R. Wyatt, H. Marshall, Nature, 1950, 165, 564.
19. G. Desseigne, Mem. poudres. 1957, 39, 147.
20. G. Desseigne, B. Rabussier, Mem. poudres, 1957, 39, 171.
21. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые взрывчатые вещества. Гос-
химтехиздат, 1934, стр. 178.
22. Р. Naoum, Z. Schiefi., 1920, 15, 3.
23. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1947, 168A, 307r
24. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
25. J. Ville, Mem. poudres, 1953, 35, 71.
26. H. Theile, Angew. Chem., 19r8, A60, 65.
27. W. Rumpel, Mitt. chem. Forsch-Inst. Ind. Osterr., 1950, 4,19. C.A. 1950, 44, 9674.
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС) и 0,70 г тетрила, что равноценно
Около 5 г гремучей ртути.
С2
C2H5O3N
Мол. вес 91,07
2-НИТРОЭТАНОЛ
02N —СН2СН2ОН
О
СН.-СН,14* — в*-*”0* И ° “Д“" |’*СТ"Р<!- выход 85-89-/, [1,21
CHSNO. + СН,О ——- шт »и
36%-ный
раствор
,,, т /^11 1 м 0~, ® токе О
v-Н» = Cn2 + N2O4--------—-—2—► ВЫХОД 19О/о [3],
газ жидкость '3' 16,5”/0 [5] (кроме того образуются 1,2 ди-
нитроэтан и нитрат 2-нитро-
этанола)
Т. кип. 63° (~0,5 мм) [5] 102° (11 мм) [5]
95—99° (7—8 мм) [4] 118—120° (35 мм) [2]
/4 1,296 [5]; ng 1,443 [5]
Qo crop = 3029 ккал/кг — 275,8 ккал)моль [6].
Qp crop — 3024 ккал!кг = 275,4 ккал!моль [6].
Qt, обр = 900,0 ккал!кг = 82,0 ккал!моль [6].
Qp обр — 928,3 ккал!кг = 84,5 ккал!моль [6].
Немного гигроскопичен. Устойчив при хранении в чистом виде [5].
Очень мало чувствителен к удару, трению и действию инициирую-
щих ВВ [5].
Баллистический маятник: 61,1% по сравнению с гремучим студ-
нем [5].
Л итература
I. S. Miura, яп. пат. 6910(51) (1954), С. А. 1954, 48, 1412.
2. Яп. пат. 156256 (1943), С. А. 1950, 44, 2008.
3. A. Smith, С. Scaife, R. Standley, брит. пат. 575618 (1942, 1946); ам. пат. 2424510
(1944, 1947, брит, приоритет 1942), С. А. 1947, 41, 6893.
4. J. Hays, G. Hager, Н. Engelmann, Н. Spurlin, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5369.
5. N. Levy, C. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
6. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
с2
СгН5О41С
Мол. вес 107,07
МОНОНИТРАТ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
МОНОНИТРОГЛИКОЛЬ
СН2СН2ОН
ono2
320 г HNO-j (d 1,51) при сильном охлаждении,
СН2СН2ОН-^И^^ПР*1-211^^______________________» выход 52» 0.
он
100 г
Бесцветная жидкость; 1,348; т. кип. 91—92° (10 жлс).
Вязкость (время истечения 5 мл при 20°): 5,5 сек-, динитрогликоль»
5,0 сек; нитроглицерин 12,5 сек; вода 4,5 сек.
При быстром нагревании сильно взрывается.
Qo6p — 90,0 ккал/моль.
Фвзр (Расчет) —855,6 ккал/кг (Н2О пар), 943,7 ккал/кг (Н2Ож).
РЬ-блок: 375 мл (динитрогликоль 650 мл).
Л итература
Ф. Н а у м. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехпздат, 1934, стр.
196, 220.
НИТРАТ ЭТАНОЛ НИТРАМИНА
(NENA)
с,
C2H5OsN3
Мол. вес 151,08
O2N — NHCH2CH2ONO2
соос н
С1СООСаН5, NaOH, 5 10°,
и млн гм ллтт выдержка 30 мин I
H2NCH2CH2OH -------------------------►NHCH,CHaOH ---------
I ' выход 961* 0
COOQH-,
98% HNO3, 5 10°, |
выдержка^З^^^о^ _NCH2CH.,ONOa----------------*
П1 для реакции берется
в сухом эфирном р-ре
сухой NH?>, охлажде- NH-.
ние льдом • ’ H..SO., 5 10е - nQn,
-----лд---------^O2N - NHCH,CH.,ONO., —-------------выход 93 '°
’ J (аммиачная соль, '
очень нестойка)
выход 97%
Т. пл. 15° [1]; 36,6° (из абс. спирта) [3].
Летучесть (потеря в мг/см2 при 80°) [2]:
Часы 5 10 15 20 25 30
Нитрат этанолнитрамина 3,2 6,3 9,5 13 16 19,4
Нитроглицерин 15
Qy обр = 41,5 ккал/моль [3].
Qp обр:= 45,8 ккал/моль [3].
Qy „op ~ 2896,7 ккал/кг ~478,28 ккал/моль [3].
При нагревании до 360° не взрывается, но быстро улетучивается [1].
Термическая стойкость: при 135° кислая проба положительна че-
рез 75 мин [1].
Чувствительность к удару: некоторый груз* /191 или 107 см/ 50%;
гексоген — тот ж’е груз /48—50 см/ 50% [1].
Баллистический маятник 133,9 (тротил принят за 100) [1].
Предложен для пластификации нитроклетчатки взамен более лету-
чего нитроглицерина [1].
Литература
1. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
2. G. Desseigne, Mem. poudres. 1957. 39, 181.
3. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1957, 39, 195.
* Вес груза не указан.
с2
c2h6o4n4
Мол. вес 150,10
ЭТИЛЕНДИНИТРАМИН
ЭДНА
ГАЛЕИТ
NHCH2CH2NH
o2n no2
ЮОо/0 HNO3,
H,NCH,CH,NH.,-°-C <2.СНз-)2’ 100° - NHCH3CH,NH 'SJzP?—
[1,2] ! 9 -| [1,2]
COOCH, COOCH3
NO, NO,
NH3 неустойчивое CH.COOH
------* NCH2CH2N соединение ~~rn~~qi-
| I LA о] l^>
СООСНз СООСНз
H2NCH,CH,NH,
C1COOC,HS [4, 5, 7, 11]
или (хуже) ОС (OC2H5)g [1]
NH CH,CH,NH ----------
! I
COOC,H- COOC,H3
выход 96% [7]
98% HNO3, 5° [1, 7]; HNO3 (<7 1,5) % 6Qo/0 олеум + 65,5% H2SO4 (12 : 4 : 4),
затем еще HNO3 (d 1,5) (3 вес. ч.), 15°, выдерживают 4 час при комн, т-ре [11]
—>
насыщенный
спиртовой р-р
NH3, выдержка
0°, 4 час
NO, NO3
—>N CH2CH2N --------
I I
COOC2H5 COOC2H-
выход 95% [7];
83% [11]
NHi-соль эти-
лендинитрами-------
на, выход 91% [11]
выход
75о/о
перегонка с
нагревание
\ р-ром NH3
КОН [1],
с водным
[7]
выход 940/0 [7];
87%, считая на эти-
леидиамин [7]
NO3
СН2 N. кипятят в воде rv.„,
) С = О-------------=---- выход 90%
СН2 — N 7 [6, 7]
NO3
О получении
см стр. 163
[7]
120
NO.. NO3
HNOn+уксусный ангидрид, 35° I ,1 NaHSOo _
Ci,NCH,CH.>NCl.. я л.....y----------------->C1N CH2CH.,NC1---------выход
[8] [8] 59%
T. пл. 41—41,6°,
при 100° взры-
вается, выход
очень мал
Т. пл. 174,5—176° [7]; 179° [16]; 181,7° [13].
Уд. вес 1,75 [16].
Прессуемость [11]:
кг/см2 Р
195 375 775 975 1250 1,25 1,35 1,45 1,50 1,55
Прессуемость хуже и Максимальная плотность прессования меньше,
чем у тетрила [11].
Гигроскопичность: 0,01% при 30° и 90% относительной влажности
воздуха [12]; в 5 раз менее гигроскопичен, чем нитрат этилендиамина,
который в 5 —6 раз менее гигроскопичен, чем нитрат аммония при 77%
или 100% относительной влажности воздуха [11].
Растворимость: 0,5 г в 100 мл воды при 25 ° [12].
Летучесть: при 80° за 30 час улетучивается 0,4 мг с 1 см2 поверхно-
сти; летучесть нитроглицерина — 15 мг/см2 за 20 час при тех же усло-
виях [14].
Qa crop - 2464,6 ккал,кг — 369,95 ккал,моль [13].
Qpcrop 370,9 ккал/моль [15].
Qooop 21,55 ккап моль [13].
Qpoop = 25,65 ккал/моль [13].
Температура вспышки:
При нагревании от комнатной температуры: 180° (пикриновая кисло-
та 325°, тротил 438°) [12], 176—178° (тетрил 182—184°) [11].
При бросании навески 25 мг в медную пробирку, нагретую до данной
температуры [10]:
t, °C Задержка вспышки, сек t, °C Задержка вспышки, сек
314 0,166 192 2,08
286 0,242 180 4,88
266 0,333 176 6,80
251 0,450 169 13,5
232 0,554 162 37,1
221 0,750 158 120
205 1,00 149 793
203 1,18 142 Не всаых.
121
Энергия активации Е термического разложения [10]:
10,0 ккал/моль при высоких температурах вспышки;
67,0 ккал/моль при низких температурах вспышки;
(данные получены из уравнения lgl= —Е— + const, где t — время:
RT
задержки вспышки в сек при абсолютной температуре вспышки Т).
Выдерживает, как и тетрил, американскую стандартную вакуум-
ную стойкостную пробу при 120° [12].
Лакмусовая проба: при 100° положительна через 48 час [11].
Чувствительность к удару (груз 5 кг, 100 ударов, навеска в оболоч-
ке капсюля Бурже) [11]:
Высота па- дения груза, см Процент взрывов
Этилендинитрамин Тетрил
25 2 10
50 18 32
75 23 66
100 28 65
125 33 85
150 38 96
2 кг /15,4 см! взрыв [7, 12]; то же для пикриновой кислоты и тро-
тила [12].
Pb-блок: к.п.р. 129 (тетрил — 120) [11]; смесь этилендинитрамина и
тротила (60 : 40) — 584 мл, чистый тротил — 413 мл [9].
Бризантность больше, чем у пикриновой кислоты и тротила [12].
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя одинако-
выми зарядами (заряды весом 50 г, диаметром 30 мм помещались в об-
щую бумажную трубку) [11]:
этилендинитрамин с р 0,8.............14 см;
тетрил с р 0,94 .............. 22 см.
Восприимчивость к детонации, (предельный заряд гремучей ртути) [11]:
этилендинитрамин с р 0,8 ...........0,20 г;
тетрил с р 0,94 ..................... 0,20 г.
Скорость детонации в медной трубке диаметром 30 мм, с толщиной
стенок 2 мм [11]:
м'сек
1,25 666.)
1,35 7371
1,45 8071
1,50 7137
1,55 6072
(разброс результатов составляет 1 - 6° 0).
122
Применяется как бризантное ВВ в смесях для заливки снарядов [9].
Может применяться как компонент метательных ВВ вместо нитроглице-
рина и нитроклетчатки, как основной или усилительный заряд в капсю-
лях-детонаторах вместо тетрила, как ВВ для снаряжения снарядов, бомб
и т. п. вместо пикриновой кислоты, ТНТ [12].
Литература
1. A. Franchimont. Е. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 258.
2. H. Backer, Rec. trav. chim., 1912, 31, 169.
3. A. Franchimont, E. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 343.
4. E. Fischer, H. Koch, Lieb. Ann., 1885, 232, 228.
5. T. Moore, M. Boyle, V. Thorn. J. Chem. Soc., 1929, 43, 49.
6. A. Franchimont, E. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 17, 344.
7. W. Bachmann, W. Horton, E. Jenner, N. McNaughton, C. Maxwell, J. Am. Chem.
Soc., 1950, 72, 3132.
8. G. Smart, G. Wright, Can. J. Res., 1948, 288, 284, C. A. 1948, 42, 5844.
9. G. Hale, ам. пат. 2472105 (1943, 1949), С. A. 1949, 43, 6827.
10. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
11. H. Ficheroulle, Mem. poudres, 1948, 30, 89.
12. G. Hale, ам. пат. 2011578 (1934, 1935), С. 1935 II 3738.
13. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1955, 37, 129.
14. G. Desseigne, Metn. poudres, 1=67, 39, 181.
15. J. Young, J. Keith, P. Stehle, W. Dzomback, H. Hunt, Ind. Eng. Chem., 1956,
48, 1375.
16. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
с2
G2H6O4N4
Мол. вес 150, 16
ЭТИЛЕНДИНИТРАМИН
СН2—NHNO,
CH2-NHNO,
МН4-ооль
сн2—n = noonh4 c2h12o4n,;
I Мол. вес 184,16
CH—n=noonh4
NO,
. - насыщенный спиртовый
I р-р NH4, 0°, 4 чис ОН,— N=- NOONH4
CH,-N—СООС„Н6 ~-------3-^--------- 1
I сн„—n = noonh4
СН2-N—СООС2Н5
NO,
О получении см. стр. 120.
Свойства МН4-соли этилендинитрамина.
Прее су ем ость:
р кг/сл2
1,15 550
1,25 725
1,35 1475
При 100° вскоре окрашивает лакмусовую бумажку в синий цвет.
При нагревании в пробирке, погруженной в ртутную баню, при 180° раз-
лагается с обильным белым дымом; тетрил при 182—184° вспыхивает.
Легко поглощает воду при хранении в атмосфере с относительной
влажностью 77 и 100%.
Чувствительность к удару (груз 5 кг, навеска в оболочке капсюля
Бурже, 100 ударов):
Высота падения груза, см Процент взрывов
КН4-соль этилен- динитрамнна Тетрн«
25 0 10
100 2 65
150 2 96
125-
Pb-блок: к.п.р. 69,5 (тетрил 120).
Восприимчивость к детонации (предельный заряд гремучей ртути):
аммонийная соль этилендинитрамина ( р 0,7) —3 г; тетрил (р 0,94) —
0,20 г.
Перенос детонации между двумя одинаковыми зарядами (заряды
весом 50 г, диаметром 30 мм помещались в общую трубку из толстой
бумаги): аммонийная соль этилендинитрамина (р 0,7) —заряды стык в
стык, детонация неполная; тетрил (р 0,94) — максимальное расстояние
между зарядами, достаточное для полной детонации, равно 22 см.
Скорость детонации в медной трубке диаметром 30 мм, с толщиной
стенок 2 мм; детонатор — 81 г пикриновой кислоты с р 1,30:
р м!сек
1,15 6107
1,25 6802
1,35 7132
(разброс результатов составляет 1—6%)
Литература
Н. Ficheroulle, Меш. poudres, 1948, 30, 89.
ЭТИЛ ИДЕНДИНИТРАМИН
xnhno2
СН3СН
Х NHNO,
Pb-соль
N = NOO^
СН3 СМ РЬ
XN = NOOX
СН;.СН2СОСН;!
NO в присутствии С.РЦОИа
или---------------------------
[1]
СН3СН,СОС3Н5
N = NOONa
СНоСН
XN =NOONа
в р-ре
с2
Мол. вес 150, 10
C2H4O4N4Pb
Мол. вес 355,29
z№NOONa но
СН3С —COAlk
X'N = NOONa [1]
в р-ре (А1к=СН3, С2Н5)
РЬ-ацетат
m
ZN=NOO
сн3сн хрь
XN=NOOZ
СН.зСН (NHCOCH;i)2 не нитруется [2J.
Свойства РЬ-соли,
Соль из-за отрицательного кислородного баланса менее эффектив-
на, чем Pb-метилендинитрамин (стр. 55), имеющий положительный кис-
лородный баланс. Оба вещества хорошо дополняют друг друга в сме-
сях [3].
Предложена для применения в смесях как инициирующее ВВ [3, 4].
Литература
I. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
2. R. Brain. A. Lamberston. J. Chew. Soc., 19+9, 1633.
3. E. von Herz, герм. пат. 42+380 (1924, 1926), С. 1416 I 3375.
4. E, von Herz, брит. пат. 241892 (1925, 1925), С. 1926 I 2765.
-i
сг
CiHgOgNiS
Мол. вес. 214, 17
N, М'-ДИНИТРО-N, N'-ДИМЕТИЛСУЛ ЬФАМИД
NO., NO,
CH3N —SO2 —NCH,
при охлаждении в
абс. эфире, затем 1ОО°/о-ная
несколько дней HNO9, ох-
при комн, т-ре лаждение
сн3ын2 + so2ci, ——--------------CH3NH so2-nhch3—---------------*
т. пл. 78°
Т. пл. 90° (из бензола) [1]; 85—87° [3]. Слабо растворим в воде;
очень легко растворим в хлороформе, бензоле; легко растворим в горя-
чем спирте, хуже в эфире, петролейном эфире [1].
Практически достижимая плотность прессования 1,70 [3].
Qv crop = 2206 ккал/кг [4].
Qa обр =288 ккал/кг = 61,7 ккал/моль [4].
Т. всп. 140° [3]; —160° [1].
При 75° через 9 дней заметны признаки разложения [3].
Чувствительность к удару (нижний предел в см) [3]:
Вещество При грузе
2 кг 10 кг
Диннтродиметилсульфамид 5 4
Тэн 20 6
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится непрерывное потрескивание [3].
Pb-блок (навеска 10,05 г, р 1,305) 465 мл, что составляет 46,3 мл/г-
(тэн — 50,3 мл/г) [3].
Обжатие медных столбиков 5,2 мм (тэн — 5,8 мм) [3].
Скорость детонации 7740 м/сек при р 1,70 [3].
Предложен для применения в смеси с тэном для снаряжения залив-
кой [2].
Литература
1. A. Franchimont, Rec. trav. chim, 1884, 3, 419.
2. P. Naoum, герм. пат. 499403 (1928, 1930), С. 1930 II 2217.
3. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933-35, 249.
4. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
2
C2H7O4N4C1
Мол. вес 186, 56
ХЛОРАТ ГУАНИЛМОЧЕВИНЫ
ХЛОРАТ ДИЦИАНДИАМИДИНА
О NH
II II
H,N- С — NH — С — NH, • НСЮ3
О NH
HN — С — NH — С—NH 30° ° НС1°з- .Упаривают при комн, т-ре
Соль гуанилмочевины +хлорат подходящего металла -------——►
Легко растворим в горячей воде, довольно трудно — в холод-
ной [1].
Т. пл. 129—130° (разл.) [2].
Перхлорат более устойчив ,чем хлорат [2].
Предложен для применения самостоятельно или в смесях для при-
готовления бризантных ВВ [1].
Литература
1. Герм. пат. 30Э297 (1915, 1921), С. 1921 IV 926.
2. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, ID, 56, 136.
9-5787
с.
C2H7O3N4C1
Мол. вес 202, 56
ПЕРХЛОРАТ ГУАНИЛМОЧЕВИНЫ
ПЕРХЛОРАТ ДИЦИАНДИАМИДИНА
О NH
H,N-C — NH — С — NH, • НСЮ,
О NH
мн 20°,о НСЮ,, упаривают па водяной бане___
гуанилмочевина горячий насыщенный р-р NaClO,, затем охлаждают
солянокислая [3|
р-р Ва(С1О|).2, Sr(ClO4)3 или Са(С1О.|)3, осадок
Гуанилмочевина отфильтровывают, фильтрат упаривают
сернокислая *
Уд. вес около 1,8 [3].
Растворимость в холодной воде равна 15%. Перекристаллизовы-
вают из воды. Вода в кристаллах не содержится. Менее гигроскопичен,
чем KNO3 [3].
Не плавится и не разлагается до 260°, при дальнейшем подъеме
температуры начинает возгоняться и, наконец, взрывается [1]. При мед-
ленном нагревании начинает плавиться со слабым разложением при
200° и полностью расплавляется при 300° [3].
Т. всп. 378° [3].
Чувствительность к удару: 10 кг /2 м/ отказ [3].
Pb-блок: результат как для тротила [3].
Восприимчивость к детонации: детонирует от капсюля-детонатора
3 [3].
Перхлорат более устойчив, чем хлорат [1J.
Предложен для применения самостоятельно или в смесях как бри-
зантное ВВ [2, 3].
Литература
1. S. Micewicz, Przeinysl Chem.. 1926, 10. 56, 136.
2. Герм. пат. 309297 (1915, 192i;, С. 1921 IV 926.
3. W. Rintoul, Е. Beckett, брит. пат. 14706 (1915, 19191.
с2
С,Н,О«Мз
Мол. вес 169, 10
ДИНИТРАТ ЭТАНОЛАМИНА
HNO3 • H2NCH2CH2ONO2
-С1СН,СН,ОН
- - [I] t' I1--7]
выход 9Оо/о [2];
9бо/о [6]; 97о/о [4]
сн.-сн,
\- / ~ 11]
Г. пл. 103° [1, 2 7], 99—102° [8J. Т. затверд. 100,5° [8]. Очень гигроско-
пичен [6].
Плотность литого 1,53 [1].
Прессуемость [8]:
А'г см* 0 500 1500 3000
'j 0,63 1,35 1,54 1,59
= 1887 кк = 630 кка. ал!кг [9j. л/кг = 107 ккал/моль [9].
Т. всп. 192—193° [2]; при нагревании от комнатной температуры на
«плаве Вуда [8J:
динитрат этаноламина при 208—210° вспыхивает с сильным звуком
(при 175° появляются окислы азота);
тетрил при 193—195° бурно сгорает (при 180° слабое выделение
окислов азота; при 190° обильное их выделение);
пикриновая кислота при 307—310° сгорает большим коптящим пла-
менем;
тротил при 304—309° сгорает малым коптящим пламенем.
Термическая стойкость: при 100° окислы азота появились через
20 дней; при 110° от навески 3 г за 2 час отщепилось 22 .иг кислоты, за
4 час — 28 мг, за 6 час — 37 мг [8].
Очень мало чувствителен к механическим воздействиям [1].
131
Чувствительность к удару (число полных взрывов из шести ударов
при различных грузе и высоте падения; в скобках приведено число не-
чувствительность к трению: при растирании в пеглазурованной фар-
форовой ступке слышится потрескивание (тетрил — слабое потрескива-
ние; пикриновая кислота — слабый запах горения; тротил — никакого
эффекта) [8].
Pb-блок (размеры блока 200X250 мм-, цилиндрический заряд ВВ
высотой 25 мм, диаметром 25 мм-, р 1,30; результаты испытаний выраже-
ны в мл/г) [8]:
Дини-грат этаноламнна............................42,6
Тетрил...........................................40,3
Пикриновая кислота...............................33,2
Тротил.............................................32,3
РЬ-блок: 412 мл [1].
Обжатие медных столбиков (заряд ВВ в цинковой гильзе диамет-
ром 21 мм, с толщиной стенок 0,3 мм-, детонатор — пикриновая кисло-
та) [8]:
Дннитрат этаноламнна при р 1,59................4,8 мм
Тетрил при р 1,69..............................5,2 мм
Пикриновая кислота при р 1,70 ................ 4,85 мм
Тротил при р 1,60..............................4,3 мм
Скорость детонации 7900 м/сек при р 1,59 в железной трубке диа-
метром 32 мм, с толщиной стенок 4 мм; детонатор — 50 г прессованной
пикриновой кислоты [8].
Смеси для снаряжения заливкой [1]:
HNO3-H2NCH2CH2ONO2XHNO3-HN(CH2CH2ONO2)2 (50:50);
т. пл. 74,5°;
HNO3 • H2NCH2CH2ONO2 + HNO3 • H2NCH3 (90 : 10); т. пл. 83—85°,
Pb-блок 405 мл.
Динитрат этаноламнна практически непригоден как В В вследствие
гигроскопичности [6].
Мононитрат по аминогруппе HNO3 • H2NCH2CH2OH получают дей-
ствием HNO3 на этаноламин; т. пл. 52—53°; т. разл. 265° [2].
Мононитрат по оксигруппе H2NCH2CH2ONO2 получают действием
соды на динитрат этаноламнна; очень неустойчив, легко осмоляется [7].
132 s
Литература
1. Р. Naoum, II. Ulrich, герм. пат. 500107 (1929, 1930), С. 1930 II 1937.
2. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 514955 (1929, 1931), С. 1931 1 2834.
3. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 516281 (1929, 1931), С. 1931 1 2834.
4. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 517832 (1930, 1931), С. 1931 I 2834.
5. J. Johnson, брит. нат. 357581 (1930, 1931), С. 1932 I 168; брит. пат. 350293
(1930. 1931; герм, приоритет 1929), С. А. 1932, 26, 5423.
6. Aubry, Mem. poudres, 1932—1933, 25, 189.
7. J. Barbtere, Bull. soc. chim., 1944, 11, 470, C. A. 194G, 40, 2110.
8. Jahresber. chem.-techu. Reichsanstalt., 19 33—1935, 244.
9. A. Schmidt, Z. SehiefJ.. 1934, 28, 262.
CiHgONto
Мол. вес 188, 16
ТЕТРАЗЕН
N—N
А
N C N=N-NHNH-C
NH
^N Z
H
ДНтН.О
Долгое время был известен под названием 1-гуанил-4-нитрозямино-
гуанилтетразена. В 1955 г. доказано [5], что по строению это 4-гуанил-1-
тетразолилтетразен моногидрат. *
Старая формула:
HNX /;NH
С—N—N—NHNH—Cf
NHNHNO
H2N
NaNO2 (1,4 моля) при охлаждении, вы- держивают при комп, т-ре 52 час [1], выход 46 час I5] , 95% [1],
88о/„ [5] NaNO2(l,2—1,3 моля), 25°, в теплоизоли- рованном реакторе реакция развивает температуру 40° и длится 3—4 час [2| ro<,
h2n ч HNO3H2NNH NaNO2 (1,5 моля), 50—55°, р-ры быстро- сливают вместе, выдерживают при 55° 1 час 30 мин. Температуру регулируют внешним охлаждением |3," стр. 270]'
* выход 80' (у NaNO2 (1,9 моля), одна капля 50% ук- сусной кислоты, выдерживают при комн. _ т-ре. в -тече?ие Н_°_Ч|1_.Г41 , выход 95%
При синтезе удобно исходить из бикарбоната аминогуанидина
HN = C(NH2) NHNH2 Н2СО.ч -Н2О и нейтрализовать его азотной кис -
лотой (d 1,35—1.40) [3, стр. 270] или 5 %-ной серной кислотой ;4].
Механизм реакции, см. [5].
Уд. вес 1,641 (технического продукта); 1,635 (чистого вещества^
[3, стр. 257].
134
Прессуемость:
[3, стр. 257] кг’см* [6] кг!см'2
0 0,45 0
100 1 ,05 211
200 1,18
400 1,31
500 1 ,37
1200 1 ,47
2000 1,47
Г игроскопичность:
0,25% при комнатной температуре и относительной влажности 100%
за 40 дней [7];
0,77% при 30° и относительной влажности 90% [6];
при комнатной температуре в чашке над водой [8]:
Дни j I 14 36
Привес, ° ,, 0,05 0,13 0,25
Растворимость: 0,2 г в 1 л воды при комнатной температуре [4]. Не-
растворим в органических растворителях [3, стр. 257], [4, 6, 7].
Отношение к воде: при комнатной температуре устойчив; при 50° за-
метно разлагается; при 60° бурно разлагается с выделением газов [3,
стр. 258]; в кипящей воде разлагается [6].
Сухая углекислота на тетразен практически не действует, в присут-
ствии же влаги действует [3, стр. 258].
Тетразен не действует на металлы и на другие ВВ (тэн, тетрил, гек-
соген, ТНТ, КСЮз) даже в присутствии воды [7].
Отношение к нагреванию при 75° (навеска 60 г) [8]:
Дни 1 8 18 32 46 65 91
Потеря в весе, "У 0,02 0,08 0,1 0,16 0,25 0,46 0,71
После двухмесячного нагревания при 75° взрывчатые свойства прак-
тически не изменяются [8]. При температуре выше 75° через 10 суток те-
ряет в весе около 8% и превращается в желтый, но все еше взрывчатый
порошок. При температуре выше 85° через 20 суток теряет в весе
20%, буреет и при дальнейшем нагревании теряет взрывчатые свойства
[3. стр. 257].
135
Температура вспышки:
130° при медленном нагревании в пробирке [7].
135—140° [9, 10].
140° при нагревании в пробирке навески 0,05 г со скоростью
20 град/мин [8].
147° (задержка 4 сек) при бросании навески 0,02 г в пробирку, на-
гретую до данной температуры [11].
160° (задержка 5 сек) при бросании навески 5 мг в медную про-
бирку нагретую до данной температуры; гремучая ртуть в тех же усло-
виях имеет т. всп. 190° [6].
Под действием луча пламени неспрессованный тетразен в неболь-
шом количестве вспыхивает со слабым звуком [3, стр. 262], [4]; в коли-
честве 1—2 г вспыхивает со взрывом [3, стр. 262], [6, 7].
При прикосновении раскаленной платиновой проволоки к тетразену,
насыпанному тонким слоем [7] или спрессованному под давлением 1000—
3000 кг/см- в виде таблеток, взятых при комнатной температуре или
предварительно подогретых до 120° [12], происходит вспышка со слабым
звуком *. При быстром нагревании малых количеств вспыхивает со сла-
бым звуком, по при медленном нагревании (на жести) взрывается [4].
Горит с обильным выделением копоти [6].
При действии потока нейтронов мощностью 1013 — 1015 нейтро-
нов/см2 не взрывается [14].
Энергия активации термического разложения Е = 32 ккал/моль-, вы-
числена из уравнения lgt=—Л— + const, где t — время задержки
. RT
вспышки при абс. температуре Т [11].
Q в-зр ~ 550 ккал/кг [3, стр. 262].
Объем газов взрыва 400—450 л/кг [3, стр. 262].
Чувствительность к удару
Высота (с.и) падения груза 1 кг, необходимая для взрыва [8]:
Вещество 1 взрыв из 6 ударов 5 взрывов из б ударов 6 взрывов из 6 ударов
Тетразен 10 30
Гремучая ртуть белая 10 20
Гремучая ртуть серая 8 15 20
TH PC 23 50
Азид свинца (чистый) 23 40
Азид свинца (технич.) 40 65
* Таблетки гремучей ртути, спрессованные под таким же давлением, при при-
косновении раскаленной проволокой ведут себя иначе: при комнатной температуре
вспыхивают без взрыва, но в подогретом до 120° состоянии взрываются [12].
136
Верхний предел (см) при грузе 500 г [9]:
Вещество Верхний пре- дел, см Навеска, мг Размер зерна, мм
Тетразен 10 21 0,09
ГМТД 10 12 0,05
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36- 34 25 0,05
Испытания на копре Вёлера [3, стр. 56]:
Вещество Груз, г Нижний предел, см Верхний предел, см
Тетразен (.00 4,5 6,5
Гремучая ртуть белая 600 5,5 8,5
Гремучая ртуть серая 600 5,0 8,0
ГМТД 600 14,0 21,0
Азид свинца 975 6,5-7,0 23,5
ТНРС 12'5 14,0 25,0
Высота (см) падения груза 226 г, необходимая для взрыва [6]:
Тетразен.......................................... 20,5
Гремучая ртуть............................• . . 23—25,5
Высота (см) падения груза 100 а, необходимая для одного взрыва из
шести ударов [13]:
Тетразен............................................ 10
Гремучая ртуть (технич.)............................12
ТНРС..................................................20
РЬ-азотетразол.......................................... 7
Зависимость чувствительности к удару от влажности; вес груза
500 г [7]:__________________________________________________
Процент взрывов
Высота падения, см сухого влажного .
30 15
40 55
50 90
60 20
70 35
80 45
137
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя ро- ликами в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз отно- сительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при котором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных, роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс. меш) [13]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ро- лики
Тетразен Гремучая ртуть (техн.) ТИРС РЬ-азотетразол В приборе Каста со стальными [ в предыдущем примере [8] (см. табл Чувствительность к наколу стан пределы составляют 10 и 15 см при г Pb-блок, мл [8]: Тетразен Гремучая ртуть ТНРС Азид свинца Предельный заряд (г) непресов 0,4 г тэна [8]: 22—23 15 22-23 12-13 юликами; мет ицу на стр. 1 дартиым жал рузе 200 г [3, энного тетраз 22-23 12-13 22-23 3-4 одика определения как 39). ом: нижний и верхний стр. 262]. .... 157 .... 130 122 .... 114 ена по отношению к
Вещество | ^ля тэна неспрессоваиного Для тэна, спрессован- ного под давлением 2000 кг см-
1 Тетразен 1 0,16 Гремучая ртуть 1 0,30 Азид свинца (чистый) । 0,015 Азид свинца (технич.) 0,04 Восприимчивость к мостиковому электрозапалу 0,25 0,33 0,10 0,17 [8]:
Вещество Расстояние от запала, см
6 вспышек из 6 проб 1 вспышка из 6 проб
Тетразен неспрессованный Тетразен* ТНРС* Азид свинца (чистый)* Аанд свинца (технич.)* Азид серебра* * Спрессован под давлением 200 кг см-. 15 Отказ 23 20 5 го ] 25 Отказ 30 35 8 33
138
139
Вещество Вес гирн для 1 взрыва из б испытаний, кг Число взрывов в б испытаниях (в знаменателе) и число оборотов ролика, приходящееся на 1 взрыв (в числителе), при весе гнрн, кг
1 2 3 4 5 10 и 12 14 15 17 18 20
Тетразен 12 не взр. 117 1 52,5 2 31 3 _20_ 4
Гремучая ртуть белая 17- 18 ие взр. 52 2 19 4
Гремучая ртуть серая 15 не взр. 103 1 50 2 12 5
ТНРС J—5 не взр. 116 1 114 1 103 1 41 2 17 4
Азид свинца (чистый) < 1 1,7 6
Азид свинца (технич.) 4 не взр. 111 1 53,5 2 30 3 12 4
Влияние прессования на бризантность тетразена по песочной пробе
(навеска 0,4 г) [6]:
Давление прессования, кг см- Вес раздробленного песка, г
0 13,1
17,6 9,2
35,2 7,5
211,0 2,0
Бризантность и инициирующая способность спрессованного тетразена
вновь увеличиваются при подрыве его гремучей ртутью или стифнатом
свинца, что видно из следующих двух таблиц.
Бризантность по песочной пробе 0,4 г тетразена при инициирова-
нии его гремучей ртутью (оба вещества спрессованы под давлением
211 кг/см-) [61:
Вес гремучей ртути, г Вес песка, раздробленного тетразеном, г Всего раздробленного песка, г
0 2,0 2,0
0,15 2,0 7,3
0,17 3,2 10,2
0,18 17 2; 7,0 25,0; 14,7
0,19 17,4; 7,1 26,1; 15,3
0,21 16,4 27,0
0,25 17,3 29,4
0,27 18,4 31,4
0,30 19,3 33,6
0,40 21,1 39,8
0,25* 22,6
* С усилительной прослойкой из 0,15 г тетрила.
Бризантность по песочной пробе 0,4 г тетразена при инициировании
его стифнатом свинца (оба вещества спрессованы под одним давле-
нием) [6]:
Вес ТНРС, г Давление прессования, кг/см*. Вес песка, раздроблен- ного тетразеном, г Всего раздроблено песка, г
0,10 0 18,4 19,9
0,10 17,6 13,6 15,1
0,10 35,2 11,7 13,2
0,10 211 2,9 4,4
0,15 35,2 16,1 19,3
0,20 0 19,0 23,8
0,20 17,6 17,2; 21,6 22,0; 26,4
0,20 35,2 20,3 25,1
0,20 70,3 15,6 20,4
0,20 211 6,0 10,8
0,25 35,2 20,1 26,5
0,40 0 21,2 32,5
0,40 17,6 22,5 33,8
0,40 35,2 23,0 34,3
0,40 52,8 20,4 31,7
0,40 70,3 19,8 31,3
0,40 126,5 4 4 С 25,8
0,40 211 5,1 16,4
Предельный заряд ТНРС для придания 0,4 г тетразена способности
инициировать детонацию 0,4 г тетрила, спрессованного под давлением
211 кг!см2 [6]:
Давление прессования тетразена и ТНРС, Ki'.CM'j Вес ТНРС, г Вес песка, раздроб- ленного тетразеном, г
0 • 0 13,1
17,6 0,05 13,5
35,2 0,10 Н,7
211 0,40 5,1
Предельный заряд гремучей ртути (0,23 г по отношению к тетри-
лу) имеет бризантность (12,1 г раздробленного песка) того же порядка,
что и предельный заряд тетразена, сенсибилизированного стифнатом
свинца. Однако инициирующая способность не всегда совпадает с бри-
зантностью. Так, для детонации тротила достаточно 0,28 г гремучей рту-
141
ти (бризантность 13,5 г раздробленного песка), тогда как 0,4 г тетра-
зена (спрессованного с 0,4 г ТНРС под давлением 35,2 кг/сж2) неспособ-
ны вызвать детонацию тротила, хотя имеют большую бризантность (23 г
раздробленного песка) [6].
Примесь к тетразену окислителей для повышения содержания кисло-
рода почти не меняет его мощности [6].
Применяется в инициирующих составах [16, 17], во взрывных за-
клепках [1b, 19].
Составы на основе тетразена меньше корродируют ружейный ствол,
чем составы на основе гремучей ртути [15].
Литература
1. К- Hofmann, Н. Hock, Н. Kirmreuter, Lieb. Ann., 1911, 380, 134.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 521034 (1928, 1931), С. 1931 I! 180.
3. И. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1940, стр.
157, 258, 262, 270.
4. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1941, 12, 81.
5. S. Patinkin, J. Horwitz, E. Lieber, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 562.
6. 1V, Rinkenbach, O. Burton, Army Ordnance, 1931, 12, 120.
7. H. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1919, 31, 7.
8. R. Wallbauni, Z. Schiefi., 1939, 34, 129.
9. L. Metz, Z. Schiefl., 1928, 23, 306, 308.
10. K. Hofmann, R. Roth, Ber., 1910, 43, 683.
11. A. Suzuki, J. Ind. Explosives Soc. Japan, 1953, 14, 142, C. A. 1955, 49, 11281.
12. R. Schmitt, Nitrocellulose, Z. Schiefi., 1943, 38, 133.
13. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
14. H. Mutaour, A. Ertaud, C. t., 1953, 237, 700.
15. H. Ficheroulle, A. Kovache. Mem. poudres. 1950, 32, 377.
16. A. Schuricht, ам. пат. 2662818 (1949, 1953), С. A. 1954, 48, 3692.
17. Фр. пат. 852495 (1938. 1940), С. А. 1942, 36, 2414.
18. Е. von Herz, Н, Gamlick, Н. Rathsburg, ам. пат. 2261195 (1939, 1941), С. А.
1942, 36, 1181,
19. Т. Tsnkii, S. Kikuchi, яп. пат. 4443 (1954), С. А. 1955, 49, 10628.
с2
C2H8O4NC1
/Мол. вес 145, 55.
ПЕРХЛОРАТ ДИМЕТИЛАМИНА
(СН:1)Д’Н-НС1О4
(CHs)2NH + нею,---------»
Неустойчив к влаге, но в сухом виде устойчив при хранении [1].
Растворимость: 208 г в 100 мл воды при 15° [2].
Предложен для применения самостоятельно или в смесях при сна-
ряжении гранат, во вторичных зарядах капсюлей-детонаторов, для гор-
ных взрывных работ [1].
Литература
1. С. Lundsgaard, К- Herbst, брит. пат. 168333 (1921, 1921), С. 1922 IV 518.
2. К. Hofmann, К. Hobold, F. Quoos, Lieb. Ann., 1912, 386, 311.
Я
с
C2HsO4N4C1
Мол. вес 189,57
ПЕРХЛОРАТ ДИГУАНИДИНА
HN NH
JI il .
H2N —C NH-C—NH2-HC1O4
Дигуанидин Д- НСЮ4 —---------
Соль дигуанидина Д- перхлорат подходящего металла ---►
Очень легко растворяется в холодной воде.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
Герм. пат. 309297 (1915, 1921), С. 1921 IV 926.
10—5787
с2
CgHgOgNg
Мол. вес 240,15
ДИНИТРАТ 3,6-Д НАМИ НО-3,6-ДИГИДРО-1,2,4,5-ТЕТРАЗИНА
N = N
hno3h2n-ch 4ch-nh2hno3
N = N
нагревают на
NH-HoCOj водяной бане N = N
HjN——NH3l—СО2 ^СН—NH2
nhnh.2 n = n
добавляют HNOS
и упаривают
[3]
в растворе
Нерастворим в углеводородах, хлорированных углеводородах, серо-
углероде.
Растворимость при 20°:
В ацетоне ...................0,94%
В метаноле ..................1,35%
В воде....................• 3,58%
Весьма гигроскопичен. На воздухе с относительной влажностью
100% расплывается полностью за 20 дней.
Довольно сильно действует на сталь, слабо — на свинец и цинк. Не
действует на алюминий и медь.
Т. всп. 150° при быстром нагревании в пробирке.
При действии луча пламени слабо вспыхивает.
Литература
Н. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7.
C2H10O6N2C1o
Мол. вес 229,03
ДИХЛОРАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
сн.> — сн2
I I
hcio3-nh2 nh2hcio3
H,N CH,CH,NH, 4- HC1O3
- - - [1]
НС1 • H2NCH,CH2NH, • HC1 + 2KC1O3 + N H3-►
Перекристаллизовывается из воды или спирта. Разлагается при 15')’
Т;. Устойчив при хранении на воздухе. Очень бризантен [2].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [2J.
Л итератур а
1. R. Datta. J. Choudhurry, J. Ain. Chetn. Soc.. 1916, 38, 1083.
.2. A. Stiihler, герм. пат. 290999 (1915, 1916), С. 1916 1 817.
C2H10O6N4
Мол. вес 186,15
ДИНИТРАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
сн2-сн,
I г
HNO3-NH, NH2-HNO3
H2NCH2CH2NH2 + HN O3
Соль этилендиамина -j- нитрат щелочного или щелочно-земельного метал-
ла —» - >
[3]
Т. пл. 185—6° [101; 187° [12]; ~ 171° [9].
Уд. вес 1,595 [6]; 1,60 [12]; d}| 1,595 [9].
Плотность заряда в германских боеприпасах 1,23; прессуемость, как
у ТНТ (цифровые данные не приводятся) [2].
Прессуемость:
кг!/см- р
[1] [10]
своб.- насыпн. — 0,62
утряска 0,95 |2]
150 1,25 —
300 1,35
350 1,40 -
500 1,45 1,33
575 1,50
1500 — 1,49
3000 — 1,55
Легко растворим в воде, труднее—в спирте, эфире [3].
Гигроскопичность в воздухе с относительной влажностью 77 и 100 % г
в 5—6 раз меньше, чем у NH4NO3, в 5 раз больше, чем у этилендинитра-
мина [1]. Негигроскопичен [3].
Дает эвтектику с NH4NO3 (1:1) ст. пл. 102,5°. Гигроскопичность-
эвтектики: за 18 дней лежания на воздухе привес составил 0,0089% [6].
Qy crop = 2019,7 ккал!кг = 375,88 ккал/моль [9]; 2020 ккал/кг [2];
2030 ккал/кг [И].
Q рсгор =2011,8 ккал/кг=374,43 ккал/моль [9].
Qao6p= 150,6 ккал/моль [9]; 149 ккал/моль = 800 ккал/кг [11].
Qpo6P = 156,4 ккал/моль [9].
Н8
Температура вспышки
Пробирку с навеской 0,05 г погружают в металлическую баню,
предварительно подогретую до данной температуры [2]:
т. всп. 370° — задержка 6 сек
т. всп. 400° — задержка 2 сек
т. всп. 430° — задержка 1 сек
Навеску быстро нагревают на сплаве Вуда [10]: т. всп. 325—327°
(при 245° вспенивается, при 310° выделяет желтые пары); в этих усло-
виях пикриновая кислота вспыхивает при 307—310°; ТНТ — при 304—
309°; тетрил—при 193—195°.
Отношение к медленному нагреванию (1 град/мин) навесок 0,1, 0,3
и 0,5 г [2]:
при 140° начинается потемнение;
при 180° происходит плавление;
при 190° выделяются пузырьки газов;
при 230° заметны бурые пары;
при дальнейшем повышении температуры остается углистый оста-
ток.
При нагревании в пробирке на ртутной бане при 130° начинает
разлагаться, при 205° выделяются окислы азота; тетрил при 182—184°
взрывается со вспышкой [1].
Стойкость по Талиани — в запаянную колбу емкостью около 500 мл
с припаянным ртутным манометром помещают 42 г вещества и выдер-
живают при 75°; периодически отмечают разницу Д р в мм рт. ст. ме-
жду внутренним и внешним давлением (с каждым веществом проводи-
лось по два опыта) [8]:
Дни 2 5 10 2d :0 40 50 60 70 100
! п । Динитрат 40 48 53 64 75 86 96 108 118 150
; этиле и - Др, мм ’ диамина 30 40 44 53 63 72 81 91 100 130
рт. ст» j 38 46 55 66 77 89 100 III 126 166
1 Тетрил 28 34 40 53 6(5 79 91 106 112 161
Окислов азот*а не было заметно и через 30 дней при 100°. Через
5 дней зависимость между Д р и временем становится линейной для
обоих веществ.
Лакмусовая проба при 100° положительна при выдержке образца
ют 3 час до 3 час 45 мин. [1].
При 100° вещество не изменяется в течение 50 дней [10].
149
Кинетика термического распада Г7]:
Вещество Температурный интервал t,° С Константа разложен скорости начала ия k, сек—1
Тэи 161-233 ,.19,8 10 е —47000 RT
Нитроглицерин 200-225 з-ю20 -48000/RT е
Динитрат этилендиамина 230-357 ю13,1 - 40500 RT е
Нитрат аммония 243-361 ю13’8 --40500 RT е
Скорость горения в полуцилиндрическом желобе диаметром 2 см:
[2]: 1,5 см[мин с пламенем высотой 2—3 см (как в случае тротила). За-
горание от спиртового фитиля происходило через I мин, причем веще-
ство успевало расплавиться.
Объем газов взрыва ~ 900 л/кг [3].
Чувствительность к удару.
Груз 5 кг, 100 ударов, навеска в оболочке капсюля Бурже [1]:
Высота падения груза, см Процент взрывов
динитрат эти- лендиамина тетрил
25 4 10
50 25 32
75 52 66
100 54 65
120 80 —
125 78 85
150 70 96
Число взрывов из шести ударов [10]:
Вещество Вес груза
2 кг высота падения, см 10 кг ___ высота падения, см
30 60 6 12 24
Динитрат этилен- диамина Тетрил Пикриновая кис- лота ТНТ 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 « 2 1 0 0 5 2 О
10 кг /2,5 м/ 50% [2].
30 кг /4,2 м/ отказ (навеска 100 г) [2].
150
Чувствительность к прострелу пулей: при скорости пули менее
960 м/сек— отказ; при скорости 1000 м/сек — слабый взрыв; ТНТ дает
такой же результат. Стреляли с расстояния 25 м усеченной пулей диа-
метром 8 мм и весом 7,8 г по слою вещества толщиной 30 мм на сталь-
ном листе [2].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта (тетрил — слабое потрескивание,
пикриновая кислота — слабый запах горения, тротил — никакого эф-
фекта) [10].
К механическим воздействиям гораздо менее чувствителен, чем ди-
перхлорат этилендиамина [3].
Pb-блок: к.п.р. 105 [2], 103 (для тетрила— 120) [1].
Pb-блок (размер блока 200\250 мм, цилиндрический заряд ВЕ»
высотой 25 мм, диаметром 25 мм при р 1,30), мл/г [10]:
Динитрат этилендиамина...................36,8
Тетрил • 40,3
Пикриновая кислота ......................33,2
ТНТ .....................................32,3
Обжатие медных столбиков зарядом ВВ, помещенным в цинковую
гильзу диаметром 21 мм, с толщиной стенок 0,5 мм; детонатор— 10 г
прессованной пикриновой кислоты [10]:
Вещество р Обжатие, мм
Динитрат этилендиамина 1,4 4,1
Тетрил 1,69 5,2
Пикриновая кислота 1,70 4,85
ТНТ 1,60 4,3
Восприимчивость к детонации заряда 50 а в бумажной трубке диа-
метром 3 см:
Вещество ? Предельный заряд гремучей ртути, г Ссылка
Динитрат этилендиамнна 0,75 0,50 1
я 0,95 0,80 2
и и 1,23 2,0 2
Тетрил 0,94 0,20 1
При плотности 1,5 заряд динитрата этилендиамина в бумажной,
оболочке не детонирует от 10 г прессованной пикриновой кислоты [10].
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя одинаковы-
ми зарядами по 50 г в общей бумажной трубке диаметром 3 см [1]:
динитрат этилендиамина при р ,0,75 ...... 3,75 см;
тетрил при р 0,94 ......................... 22 с.н.
151
Скорость детонации
В картонной трубке длиной 17 см, диаметром 3 см, с толщиной
стенок 1,5 дни [2]:
p м сек Детонатор
0,90 4240 2 г гремучей ртути
1,0 4600 То же
1,0 4650 20 г тэиа. р 1,6
1,10 5020 2 г гремучей ртути
1 ,20 5480 То же
1,33 6270 20 г тэна. р 1,6
1,35 6180 То же
1,42 6 160
1,52 6800
1 ,60 6800 -
В медной трубке с толщиной стенок 2 мм [1]:
р м/сек
1,25 6350
1,30 6660
1,35 6930
1,40 7120
1,43 7150
1,50 6950
В железной трубке диаметром 32 мм, с толщиной стенок 4 мм (де-
тонатор — 50 г прессованной пикриновой кислоты): 7650 м/сек при
р 1,50 [ 10].
Применяется как ВВ самостоятельно [3] или в смесях [3, 4, 5]. При-
менялся немцами во время второй мировой войны в снарядах в прессо-
ванном виде или в смеси с NH4NO3 в литом виде [2].
Литература
1. Н. Ficheroulle, Mein, poudres, 1948, 30, 89.
2. A. Le Roux, Mem. poudres, 1950, 32, 121.
.3. A. Stabler, герм. пат. 288240 (1915, 1915), С. 1915 ll 10,39.
4. Брит. пат. ,384966 (19,32, 1933), С. 1933 1 2633.
5. Фр- пат. 742312 (19,32. 19,33), С. 19.33 1 3525.
6. A. N. Campbell, A. J. Campbell, Сап, J. Res., 1947, 2SB, 96.
7. A. Robertson, J. Soc. Chem. Ind., 1948, 87, 221.
8. A, Haid, F. Becker, P. Dittrnar, Z. SchieB., 193,5, 30, 66, 105.
9. L. Medard. M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31. 173.
10. Jahresber. ehem.-techn. Reichsanstalt, 1933 3-5, 244.
11. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262,
12. F. Pristera, M. Ualik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., I960, 32, 506,
с2
СгНюОвМгСЬ
Мол. вес 261,03
ДИПЕРХЛОРАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
СН2 —СН2 ' »
нсю4- nh2 nh2-hcio4
5О°/о НС1ОЬ ниже 60° или Ре(С1О4)8, кипячение
или Ba (СЮj)разб. H.jSO4
н2со3 • h2nch2ch2nh2 • н2сОз~-
При высаживании эфиром из спиртового раствора получается во-
локнистый диперхлорат, менее чувствительный к механическим воздей-
ствиям. После высушивания его можно прессовать в виде твердых
лепешек [4].
Растворимость: 132 г в 100 мл воды при 17° [2].
Т. всп. 270° при бросании в пробирку, нагретую до данной темпера-
туры [3]. Устойчив до 280° [2].
Умеренно чувствителен к нагреванию, удару, хранению в атмосфер-
ных условиях [1].
Pb-блок: примерно вдвое больше, чем у ТНТ, пикриновой кислоты,
пикрата аммония [7].
Скорость детонации велика [1].
Предложен для снаряжения бомб, снарядов, торпед, для горных
работ, а с добавками, уменьшающими скорость детонации, для снаря-
жения сигнальных ракет и т. п. [Г].
Литература
I. W. Vogl, ам. пат. 2406572 (1911, 1946), С. А. 1947, 41, 286.
2. К. Hofmann, К. llobold, F. Quoos, Lieb Ann., 1912, 388, 314.
3. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115. 10116.
4. A. Stabler, герм. пат. 288114 (1915. 1915), C. 1915 1! 1039.
ЦИАНУРТРИАЗИД
с3
C3N12
Мол. вес 204,13
более точное написание
С1
XC=N
N С-С1
О строении молекулы см. [14]
NaN». в воде
------------------> выход 90%; в водном
[2—8, 10] ацетоне выход 95%
[2—герм. пат. 3468)2]
h2nnh
C=N
C-N
C-NHNH2
z
p-p NaNO2, (3 моля), HC1
[2-4, 8]
h2nnh
C1CN + NaNs
раствор раствор
в ацетоне в воде
[И
154
Т. пл. 94° (из спирта) [1, 2, 5, 6].
Уд. вес 1,71 [12]. Плотность литого 1,5 [3, 5, 8]; 1,54 [6].
Прессуемость:
[16] [И]
кг/см2 Р KZjCM2 Р
100 0,93 200 1,4
250 1,05 800 1.5
500 1,17
1000 1,37
2000 1,43
Летучесть при 50° в чашечке диаметром 20 мм [13]:
Дни Потеря в весе (2 навески), %
1,1344 г 1,1747 г
4 1,41 1,49
16 2,42 2,34
30 2,83 2,81
60 5,82 4,76
90 8,29 6,56
110 ю,во 8,09
130 10.70 9,00
До опыта т. пл. 89—90°, после опыта т. пл. 91—92°.
Слабо растворим в холодном спирте, очень легко растворим в кипя-
щем спирте, легко растворим в ацетоне [6].
В холодной воде устойчив, но в горячей воде медленно гидроли-
зуется [5].
Гигроскопичность (привес в % при хранении под колпаком с водой);,
ставилось по два параллельных опыта [13]:
Дни 8 10 12 20 29 30 40
Циаиуртриазид 2,3 3,7 2,4 4,0 6,3
Гремучая ртуть 1,37 1,64 1,95 2,70 2,57 3,00 2,73 3,10
Азид свинца 0,88 0,42 1,58 1,40 1,90 1,56 1,90 1,60
ТНРС 0,02 0,36 0,60 0,46 0,60 0,46 0,60
155
Не взаимодействует с металлическими оболочками капсюлей [5].
Не токсичен [3, 5, 8, 10].
В расплавленном виде служит хорошим растворителем для многих
ВВ без расслаивания раствора при затвердевании [3, 4, 5, 8]; например,
ТНТ смешивается с пиануртриазидом во всех отношениях, ТНРС обра-
зует 20%-ный раствор в циануртриазиде [8].
Qoep —1073 ккал/моль — —219 ккал/моль [11];
—232,5 ккал/моль [13].
Qusp ~ 1140 ккал/кг [13].
При взрыве образуются N2 и (CN)2 [6].
Объем газов взрыва 600 л/кг согласно уравнениям [11, 13]:
C3N12 = ЗС -|- 6N2;
C3N12= 1,5 (CN)2 + 4,5N2.
Температура вспышки
197- 206° при нагревании от комнатной температуры [11]
205—208° при нагревании от комнатной температуры со скоростью
20 град/мин в стеклянной или железной пробирке [13]
252° (задержка 0—1 сек) при падении навески 0,05 г на сплав Вуда,
подогретый до данной температуры [10]
205° (без задержки) ] при бросании навески 0,05 г в стек-
2000 (задержка в двух опытах I лянную или железную пробирку, по-
2 и 40 сек) j догретую до данной температуры;
190° — не вспыхивает в течение] стеклянная пробирка при вспышке
10 мин > разрывалась [13].
При 100° не разлагается; при длительной выдержке при 150—160°
или кратковременной выдержке при 170—180° взрывается [6].
Устойчив к влаге и свету [3, 5].
Чувствительность к удару (число взрывов из шести ударов) [13]:
* В работе [13] ошибочно напечатано 1 лг (см. L. Metz, Z. SchieB., 1928, 23, 306).
156
Чувствительность к трению на маятнике с башмаком весом 74 г и
стержнем длиной 50 см и весом 310 г [10]:
Вещество Минимальный добавочный груз к башмаку, кг Минимальная высота падения башмака по вер- тикали, см Число качаний маятника до оста- новки
Циануртриазид 0 12,5 2
Азид свинца 0,45 37,5 12
Гремучая ртуть 0 25 3-10
ТНРС I 50 29-37
Чувствительность к удару и трению по одним источникам не боль-
ше [3, 8], по другим больше [10, 13], чем у гремучей ртути.
Pb-блок (блок размером 80 X 100 мм, диаметр канала 7 мм, заряд
2 г) [13]:
циануртриазид (р 1,2) — 131,3 мл при глубине канала 43 мм;
азид свинца (р2,0) —25,6 мл при глубине канала 26 мм\
ТНРС (р!,8) — 29,0 мл при глубине канала 30 мм.
Скорость детонации при р 1,15 составляет 5545 м/сек [13],
5550 м/сек [11], 5600 м/сек [15]; экстраполяция для р 1,54 дает
7500 м/сек [13].
Инициирующее действие [8]:. 1 г литого ТНТ полностью детонирует
от 0,3 г циануртриазида и от 1 г гремучей ртути; 100 г свободнонасы-
панного NH(NO3 (с 6% камфоры) полностью детонируют от 1 г цианур-
триазида, от 1 г гремучей ртути, от 1 г сплава ТНТ +циануртриазид
(1:1) и незначительно детонируют от 1 г сплава ТНТ +гремучая ртуть
(1:1).
Предельный заряд циануртриазида для подрыва ТНТ, спрессован-
ного до р 1,35 в медной гильзе капсюля-детонатора № 8: 0,12 г при
р 1,4; 0,20 г при р 1,5 [11].
Инициирующее действие гораздо сильнее, чем у гремучей ртути и
азида свинца, но бризантность меньше [3, 4, 5, 8]
Применяется как инициирующее ВВ [2, 3, 4, 8], как усилительный
заряд [9]. В сплаве с другими веществами применяется для снаряжения
мин, торпед, гранат и т. д. [3, 4, 5].
Литература
1. Г. Moulin, Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 167.
2. E. Ott, герм. пат. 343794 (1919, 1921), 346811 (1920, 1922), 346812 (1920, 1922),
С. 1922 II 1094.
3. E. Ott, брит. пат. 170359(1920, 1921), фр. пат. 531088 (1921, 1922), С. 1922 II 118.
4. Е. Ott, швейц, пат. 89718 (1920, 1921), С. 1922 11 167.
5. Е. Ott, ам. пат. 1390378 (1920, 1921), С. А. 1922, 16, 344.
6. Е. Ott, Е. Ohse, Вег., 1921, 54, 179.
7. С. Taylor, W. Rinkenbach, Bur. Mines, Repts. Investigations, 1923, № 2513, 4 стр-
c. A. 1923, 17, 3607.
157
8. E. Ott, герм. пат. 350564 (1919, 1922), С. 1922 И 1194.
9 F. Olsen, Army Ordnance, 1923, 3, 269.
10. С. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1923, 196, 551.
11. H. Mufaotir, Bull. soc. chim., 1932, 51, 1152.
12. T. Sutton, Phil. Mag., 1933, 15, 1001.
13. H. Kkst, A. Haid, Z. angew. Chem., 1925, 38, 43.
14. J. Kflaggs, PrOc. Roy. Soc., 1935, A150, 576.
15. JMHft&ber. client.-techn. Reichsanstalt, 1927, 6, 97.
•16. L. \Vohler, J. Roth, Z. SchieB., 1934, 29, 48.
lILCOAUci.r ----
Си- и РЬ-соли
О строении молекулы псевдо-
сернистого циана см. [3]
Си (или Pb) CeN6SeCu
Мол. вес 412,04
C6NeSePb
Мол. вес 555,71
роданид в
нейтр. или
кислом р-ре
окисление при комн, т-ре
галоидами,хлорной к-той,
персульфатами, пере-
кисью водорода и т. п.
J5I —
.. . после промывки горячей во-
J! £ дой растворяют в 10%-яом
. р-ре КОН и добавляют
g С________gj.[CuSO.( или Pb (NO3)2______
\ // ~ [Ч
S -N
Соли слабо растворимы в воде. Не разлагаются при длительном на-
гревании при 100°. Негигроскопичны. Не взаимодействуют с металлом
гильзы. Инициирующее действие очень велико [1].
Предложены для применения в смеси с КСЮ3 или КСЮ4 как ини-
циирующие ВВ [1].
Литература
1. R. Caivet, герм. «ат. 26323! (1912, 1913), С. 1913 11 836.
2. Beilst., Н 3, 143.
3. В. Melis, Ann. chim. appl., 1927, 17, 74, С. A. 1927, 21, 2120.
Сз
CsHjN,,
Мол. вес 193,14
ЦИАНУРДИАЗИДГИДРАЗИД
C = N
N С NHNH,
' . //
С N
С
H,NNH
XC=N
NZ • 'с- NHN Н2 NaNO-> _(2 моля), HC1
// ' [И
C — N
H..NNH
T. пл. 87— 88° [1].
Менее чувствителен к удару и трению и менее бризантен, чем
циануртриазид [1, 2].
Предложен для применения в смесях как метательное или ини-
циирующее ВВ в зависимости от содержания в применяемой смеси [2].
Литература
1. Е. ОН, герм. пат. 355926 (1920, 1922). С. 1922 IV 550.
2. Е. ОН, герм. пат. 352223 (1920, 19/2). С. 1922 IV 518.
Сз
C3H3O3N.5
Мол. вес 157,09
5-ДИАЗО-1, 2, 4-ТРИАЗОЛКАРБОНОВАЯ-З-КИСЛОТА
НО — N=N — C-N '
HN С-СООН
\ /
N
HN -C=NH-H СО II,N c-nh Ла'со- 1|;1Г!Тв;,.Ю| ...в !i0 |с
: 3 [1] I (2]
NH NH CO-COOH
NH.4-HOOC COOH NH
выход количесгневный
эквивалент NaOH, затем разб. НС1,
затем NaNO.,. 0°
H,N --С —N
---> HN C-COCH-
IN
выход 98%
12, 3|
KOH, NaNOj, образовавшийся р-р
вливают в дым. HCI при охлажде-
нии льдом с солью
__
разб. HCi, затем NaNO2, -б'
выход 90°/(1 |21;
почти количе-
ственный [3]
выход 75° о
[5]
выход 75" 0
Очищают высаживанием водой из раствора в HNO3 [4].
Выгодно отличается от тетразенов тем, что дает сыпучие кристалли-
ки (призматические листочки), которые сразу можно пускать в дело,
тогда как тетразены получаются в виде спутанных шелковистых иголо-
чек, которые нужно отделить на сите и измельчить [3].
При быстром нагревании слабо вспыхивает; при медленном нагрева-
нии сильно взрывается при 120—130° [1], 130° [4]. В сухом виде при
трении взрывается [2]. Трением или прикосновением раскаленной прово-
локой не подрывается; ударом подрывается лишь с трудом [1]. Чрезвы-
чайно повышает чувствительность инициирующих составов [3].
Предложена для применения в инициирующих составах как компо-
нент, не содержащий ртути, устойчивый к окислению, не вызывающий
коррозии и повышающий чувствительность к удару [3].
Литература
1. J. Thiele, W. Manchot, Lieb. Ann., 1898, 303, 38, 54.
2. W, Manchot, R. Noll, Lieb. Ann., 1905, 343, 7.
3. E. Scholz, герм. нат. 691921 (1937, 1940), фр. пат. 824130 (1937, 1938), С. 1938
I 3870.
4. Герм, пат, 734896 (1936, 1943), С. 1944 1 78.
5. Н. Grimmel, J, Morgan, J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 1750.
11 Зак. 5787
161
с3
С,Н<0,№
Мол. вес 116,08
НИТРАТ ЦИАНЭТАНОЛА
ЦИАНЭТИЛНИТРАТ
NC—СН2СН2—ONO2
NaCN+ С1СН,СН,ОН----------»NC CH,CH,OH H?SO<+H1W 0-10
‘ выход 8()0/0 [1 ]
Масло.
Предложен для применения как ВВ в динамитах.
Литература
1. F. Bergeim, ам. пат. 1685771 (1927, 192’8), С. 5 9'29 1 180.
2. Синтезы органич. препаратов. ИЛ, 1949, 1 531.
162
с3
C3H4O5N4
Мол. вес 176,09
ДИНИТРОЭТИЛ ЕНМОЧ ЕВИНА
NO,
сн2—ьГ
I с = о
СН2—NZ
NO.
h.2nch2ch2nh,
1CN । 100° [2]
СН-,—NH
| 'c=NH
CH3—NH
CO(OC2H5)3, 180'
(I, 7]
перегонка с водой в
вакууме
[3j
CH,-NH, H3N
; + X
CH, -NH, CO
70Vo водный Z
p-p H,N
кипятят 4 — 6 час при
100—125°, затем под-
нимают т-ру до 220 —
240° за 2—6 час с от-
гонкой воды
-
CH..-NH
! /С = 0
CH, -NH
выход 64% [7],
почти количе-
ственный [3],
98—99% [9],
95% {5]
100% HNOS,
комп, т-ра |4];
HNOg + HgSOrl-
4-Н,О (22:68,5:
:9,5), 10° [|1|:
N,Or„ 8°, затем
29° '[6|
_____________>. выход
высокий
.____________[4], но по
методу
[II] еще
выше;
выход
90'1 о [6]
СН,—NH, 200-230°, 27-61 атм
I +СО, --------------------------
CH.-NH, ' !51
Т. пл. 211—212° [7]. Негигроскопична [8].
Горячей водой гидролизуется количественно с образованием этилен-
.динитрамина и СО2 [7, 10], см. также стр. 120.
Т. всп. 235—240° (задержка 5 сек), тетрил имеет т. всп. 260° с той
.же задержкой [8].
При нагревании сильно взрывается [4].
Термически стойка: при 120° в течение 40 час выделяется лишь не-
много газов [81.
Восприимчивость к детонации и бризантность, как у тетрила, а
чувствительность к удару меньше, чем тетрила [8].
Предложена для применения как инициирующее ВВ для подрыва
таких ВВ, которые нечувствительны к инициирующим смесям, содержа-
щим гремучую ртуть [8].
11*
163
Литература
1. Е. Fischer, Н. Koch, Lieb. Ann., 1886, 232, 227.
2. M. Schenk, Archive der Pharmazie, 1909, 247, 497.
3. P. Pierron, Ann. chim., 1919, [9] 11, 363.
4. A. Franchimont, E. Klobbie, Rec., trav. chim., 1888, 7, 16, 243.
5. J. Mulvaney, R. Evans, fnd. Eng. Chem., 1948. 40, 393.
6. Q. Caesar, M. Goldfrank, ам. пат. 2400288 (1914, 1946), С. A. 1946 , 40 , 4525.
7. W. Bachmann, W. Horton, E. .Jenner, N. Me Noughton, C. Maxwell, J. Am. Chem.
Soc. 1950, 72, 3132.
8. W. Rinkenbach, H. Aaronson, ам. пат. 2167679 (1938, 1939), С. 1939 II 3005.
9. A. Wilson, ам. пат. 2517750 (1943, 1950), C. A. 1951. 45, 1628.
10. W. Tomlinson, J. Org. Chem., 1952, 17, 648.
11. H. Aaronson, ам. пат. 2149260 (1938, 1939), С. A 1939, 33 4273.
c3h5n7
Мол. вес 139,13
1-ЭТИЛТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД
N- N
Z 4 .
N C-N3
C,H-
N-N
z \ .
N C N3 C,H;,CI —
z N /
О получении см. стр. 16
Кристаллы с очень сильной инициирующей способностью.
Литература
’W’, ErJederjch, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
C.s
CsHr>O4V
Мол. вес 119,0&
НИТРОГЛИЦИД
сн,сн-сн,
I \ /
ON О., О
сн, СН-СН2ОН
ONO2 ONO,
\
' 30% NaOH, комн, т-ра
—------------- _ —,. выход 95%,
сн.,— сн-сн/
I ! i
ONO2 ОН ONO,
Бесцветная легкоподвижная жидкость (вязкость ее равна вязкости'
воды).
с?’0 1,332. Не замерзает при —20°.
Т. кип. 174—175° (разл.), 94° (20 лш) (без разложения).
Сильно летуч (потеря в весе в плоской чашке):
при комнатной температуре за 30 час 10%;
при 40° за 4 час.........................35%;
при 100° за 2 час.......................100%.
Негигроскопичен.
Растворимость: 5 г в 100 мл воды при 20°. Смешивается во всех от-
ношениях с эфиром, спиртом, ацетоном, этилацетатом и нитроглице-
рином.
Легко пластифицирует нитроклетчатку.
Неустойчив к концентрированным кислотам (разлагается); в горя-
чих щелочах омыляется до глицерина.
Quo6p = 51,4 ккал/моль.
QvBsp(расчет в ккал/кг)-. 745 (Н2О пар); 824 (Н2О ж).
Т. всп. 195—200° при быстром нагревании от комнатной темпера-
туры.
Легко загорается от луча пламени и быстро сгорает.
Чувствительность к удару: 2 кг /10—20 см/ взрыв.
160
Pb-блок (водная забивка):
Вещество Расширение в мл при капсюле-детонаторе
№ 1 № 8
Нитроглицид 370 430
Нитроглицерин 190 л 90
Восприимчивость к детонации лучше, чем у нитроглицерина, что
видно из сравнения величин расширения Pb-блока при переходе от
сильного капсюля-детонатора № 8 к слабому капсюлю-детонатору № 1
(предыдущий пример).
Литература
Ф, Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934, стр.
154, 220.
167
с,
C,H3O6N,Cl
Мол. вес 200,54
ДИНИТРАТ 1-ХЛОРПРОПАНДИОЛА-2,3
ДИНИТРОХЛОРГИДРИН
ClCHtCHCH,ONO2
ONO2
(-i-изомер)
выход вэ%
i W
ONO,
Бесцветная подвижная жидкость [3, 4].
d'~2 1,5408 [2]; 1,541 [3].
Т. пл. 7,1°. Т. зам. 5,0°, однако способен к сильному переохлажде-
нию и не затвердевает еще при —30—25° [2, 3].
В техническом продукте содержится примесь p-изомера (дпнитрата
2-хлорпропандиола-1, 3),т. зам. 16,2°.
Температура кипения:
/, °C Давление, мм рт. ст. Примечание Ссылка
117,5 10 Почти без разложения 3
121,5 13 Почти без разложения 3
121—123 15 2
100 ? 16 Слабое разложение 4
131 20 4
145 60 Без разложения 4
190—193 Атмосферное Сильное разложение, возможна вспышка 2,3
Летучесть (потеря в весе навески 20 г в стаканчике диаметром
50 мм в течение 24 час) [3]: при 20° — 0,13%; при 75° — 3,1%; нитро-
глицерин при 75е—0,35%.
Негигроскопичен [3].
Растворим в эфире, спирте, хлороформе [2;, метаноле, этилацетате,
.'(единой уксусной кислоте, бензоле, нитробензоле; нерастворим в
сероуглероде, бензине, парафиновом масле [3].
Растворимость в воде: 2,30 г в литре воды при 15° [3].
Слабо пластифицирует нитроклетчатку, однако в смеси с нитро-
глицерином пластифицирует хорошо 137
168
Quofip = 87,8 клал!моль [3].
Qb3P (расчет в ккал!кг)-. 1053 (Н2О пар), 1100 (Н2О ж) [3].
QB3p— 1140 ккал!кг (опытное значение) [3].
При взрыве выделяется хлористый водород [2, 4].
Т. всп. 190° при быстром нагревании от комнатной температуры [31.
Отношение к медленному нагреванию в пробирке:
при 170—180е разлагается [3]
при 140—145° начинает разлагаться >
при 160—170° начинает перегоняться J Г4]
при 190—205° вспыхивает I
Воспламеняется лучом пламени с трудом [3]. При воспламенении
не детонирует; в больших жестяных коробках динитрохлоргидрин • сго-
рает в пламени без взрыва [3, 4].
Проба Абеля: 723 — 10 мин. При 75° в прикрытом стаканчике кис-
лая реакция появляется через 10—12 дней, полное разложение насту-
пает через 18 — 20 дней [31.
Чувствительность к удару [4j:
Вещество Высота падения груза, необходимая для взрыва, см
2 кг 10 кг Звук взрыва
Динитрохлоргндрин (жидкий) 10-20 8-10 Слабый
Нитроглицерин (жидкий) 4-10 2 Сильный
Нитроглицерин (твердый) 75"/о-ный динамит: 15 3 Сильный
на динитрохлоргидрине 15-30 6-8 Слабый
на нитроглицерине 8 2 Сильный
2 кг /40 см! частичная вспышка со слабым звуком [3].
2 кг /75 см! значительная вспышка без взрыва [3].
10 кг /10—15 см/ слабое частичное разложение [3].
Pb-блок с водяной забивкой, мл [3]:
Динитрохлоргидрин ...................... 475
Нитроглицерин . ............. ... 590
75%-ный динамит:
На динитрохлоргидрине .................. 235
На нитроглицерине........................300
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм, высотой 65 мм
зарядом 100 г ВВ в жестяной гильзе [31:
Динитрохлоргидрин...................17,5 мм
Нитроглицерин.......................21 мм
169
Восприимчивость к детонации по расширению Pb-блока с водной
забивкой в мл [31:
Вещество Расширение (.ил) при капсюле- детонаторе Отношение расширений
М 1 № 8
Дниитрохлоргидрин 380 475 80 : 100
Нитроглицерин 190 590 32 : 100
Скорость детонации меньше, чем у нитроглицерина [3].
Применяется как добавка для
нитроглицерина И—4].
понижения температуры замерзания.
Литература
1. Герм. пат. 183400 (1904, 19v7), С. 1907 11 ИЗО.
2. F. Roewer, Z. SchleiJ, 1906, 1, 228.
3. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые. ВВ Госхимтехиздат, 1934,
тгтр. 156-165, 220.
4. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхнмтехнздат,
1932, стр. 155.
170
Сз
CjHgOeNs
Мол. вес 179,09
НИТРАТ N-HMTPO-N-МЕТИЛГЛИКОЛЬАМИДА
NO.
CH3NCOCH2ONO2
98,5% HNO3 + 96% I^SOa (225 : 150) добавляют
при 5, выдержка 50 [1, 2]; 98,5% HNOg+уксус-
CH3NHCOCH,OH ____________> выход 84О(>
[1,2] (по °
первому ме-
тоду)
Т. пл. 79—81° [1, 2].
Стойкое ВВ сравнительно большой силы [2].
Литература
1. W. Filbert, ам. пат. 2413903 (1941, 1948), С. А. 1949, 43, 1796.
2. W. Filbert, ам. пат 2449843 (1948, 1948), С. А. 1949, ,43 1797.
17Е
Сз
С3Н5О7С1РЬ,
Мол. вес 602,94
ГЛИ ЦЕРОПЕРХЛОРАТ СВИНЦА
СЮ4—РЬ—ОСНо—сн—сн2
i I
о о
РЬ
Т. всп. 300°? ;
2 г этой соли легко вызывают детонацию пикриновой кислоты, ди-
намита, перхлората гуанидина, но не способны подорвать большинство
нитратов и перхлорат аммония.
Применяется как инициирующее ВВ.
Подобные Pb-соли получены также с маннитом, эритритом, пента-
эритритом, нитроизобутилглицерином и т. п.
Литература
A. Marin, белы. пат. 265301 (опубликован в 1914) и дополнительные патенты.
172
c3h5o7n3
Мол. вес 195,09
НИТРАТ N-НИТРО-р-ОКСИЭТИЛУРЕТАНА
NHNOo
СО
^OCHoCH^NO,
ОСН.
со
осн.
980/о HNOS(8 молей), до-
бавляют при т-ре не вы-
ше 10°, выдержка
No- 30 мин при т-ре не вы-
NH- / ше
—>СО----------------------------
^ОСН.СНоОН
выход 790',,
(после пере-
кристализа-
ции)
Т. пл. 78,.6° (из воды).
Очень легко растворим в спирте, эфире, ацетоне этилацетате, слабо-
растворим в бензоле, хлороформе; растворим в горячей воде, слабо раст-
ворим в холодной воде.
Негигроскопичен. Не гидролизуется во влажной атмосфере. При
ударе взрывается со вспышкой.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
О. Desseigne, фр. пат. 1094959 (1953, 1955), напечатан в Меш. poudres, 19-56,.
38, 435.
Сз
C.sHgOgNg
Мол. вес 211,09
ДИНИТРАТ 2-НИТРОПРОПАНДИОЛА-1, 3
CH,ONO,
O2N- CH
\h2ono2
O,N-C(CH2OH)3
р-р CH3ONa в СН3ОН,
выдержка 0°, несколько
часов
ch2o % ch.no,
1,7 моля 1 моль
сн2о + CH3NO2
2 моля 1 моль
в СН3ОН в присутствии
КОН, затем добавляют
р-р CH3ONa в СН3ОН
PI
в СН8ОН (сначала до-
бавляют р-р CH3ONa,
затем CH3NO2), вы-
держка 0", 12 час
__
салициловая
к-та в кипя-
щем эфире,
,выдержка
, 30—45 мин
|1], 2 час [2],
NOONa уксусная
к-та в эти-
Д. лацетате 131
* С(СН2ОН)2 • 2СН.ОН------------
выход 91°/„ [1],
94-9;0/0 [3]
СН.,0 + CH...NO,
0,1 моля 1 моль
O,N-CH(CH2OH),
выход 93—99% [1], 42% [4]
1
I
кипятя т (—100 )
10 -15 мин в при-
сутств ии К2СО3
98,3°/0HNO3 при 30°, пос-
ле прекращения разо-
рена выдержка 20—30,
40 мин
выход 85° п
Т. пл. 70,8° [5].
При 75° в сушильном шкафу разлагается уже через 4 час с выде-
лением газов; потери в весе: 18% через 5 час и 40% через 20 час.
(остается маслянистый остаток) [5].
Не стабилизируется дифениламином [5].
РЬ-блок: 541 и 536 мл (2 опыта) [5].
Литература
1. Е. Schmidt, R. Wilkendorf, Ber., 1919, 52, 389.
2. Н. den Otter, Rec. trav. chim , 1938, 57, 13.
3. G. Darzens, C. r., 1947, 225, 942.
4. 1. M. Gorski, S. P. Makarow, Ber., 1934, 67B, 996.
5. F. R6mer, Angew. Chem., 1955, 67, 157.
174 ------------
Сз
CjftO.N,
Мол. вес 227,09
ТРИНИТРАТ ГЛИЦЕРИНА
НИТРОГЛИЦЕРИН
СН, — сн - сн2
6no2 ono2 ONO.,
100 г глицерина приливают к 630 г смеси
€Н,~ CH СН,
I !
HNO3+H2SO4 (40 : 60) при 20° за 10 мин, вы-
держка 20, 10 мин _______________________
{36, стр. 27]
выход 920/0
ОН ОН ОН
О промышленном получении см. [36, стр. 29—95], [54, стр. 491—496]
Температура кипения
50° (0,003 мм) Г9, 10]
125° (2 мм) [8]
180° (50 мм) [8]
245 + 5° (760 мм) —экстраполяция [8]
234° (760 мм) — экстраполяция [63].
Упругость пара:
[45] [38] ['!] (наиболее вероятные значения, установленные при графическом сопоставлении всех данных до 1939 г.)
Г, С мм рт. ст. f\ С мм рт. ст.
20 0,00025 20 0,00020 1°, С мм рт. ст.
30 0 000X8 30 0 00 i 1
40 0,0024 40 0,0036 20 0,00025
50 0,0072
[19] 40 0,0024
60 0,0188 —
70 0,043 15 0,60130 60 0,019
80 0,098 25 0,00177 80 0,10
93,3 0,29 35 0,00459 100 0,50
45 0,01294
55 0,03587
Летучесть — потеря в весе навески 20 г нитроглицерина на открытом
часовом стекле диаметром 70 мм за 24 час [36, стр. 97]:
при 50° — 0,04 г (0,2%)
при 75° — 0.32 г (1,6%)
при 100° — около 2 г (около 10%).
Удельный вес жидкого нитроглицерина
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости ог
'температуры (°C) [3]:
<7* = 1,5984 [1 —0,0008577 (/— 15)] в интервале 0—60° С.
175
Экспериментальные данные:
t°, с 4 Ссылка 1", С 4 Ссылка
0 1,6185 3 20,5 1,595 15
5 1,6117 3 21 ,2 1,5904 3
10,8 1,6040 3 26,9 1,5826 3
14,3 1,5990 3 32,2 1,5754 3
15 1,5978 19,20 38,1 1,5677 3
16 1,5985 ' 17 43,1 1,5611 3
20 1,5916 3 49,8 . 1,5522 3
20 1,5931 23 55,5 1,5445 3
Удельный вес твердого нитроглицерина d'° 1,735 [36, стр. 97].
Показатель преломления:
1,45731 [23]
п о’21,4725 [17?
я о’ 1,474 [371
Вязкость:
[20] [3]
С Tj, с=пуаз ;.с с-пуаз
10 69,2 0,50 156,49
15 49,1 4, ’0 112,41
20 36,0 7,50 86,90
25 27,0 10,20 70,45
30 21,0 16 49,257
35 16,8 22,90 32,32
40 13,6 30,60 21,66
45 Н,2 40,40 14,24
50 9,38 49,80 9,945
55 7,92
60 6,80
Время истечения (сек) при 20° из пипетки емкостью 20 мл [36
сгр. 97]:
Воды...................................... 6
Нитроглицерина ......................... .15
Глицерина ............................. 540
17G
Поверхностное натяжение [3].
Общее уравнение для вычисления поверхностного натяжения
(дин/см) в зависимости от температуры (°C):
ij — 51,8 (1—0,0031) в интервале 0—50° С.
Экспериментальные данные:
Г, с 7, дин/см г, С дин/см
1.5 51,6 28,4 47,7
10,3 50,2 39,2 46,4
21,4 48,6 49,2 45,0
В твердом виде нитроглицерин .существует в двух формах: лабиль-
ной и стабильной.
Температура замерзания:
лабильной формы 1,9° [6, 16, 42]; 2,0° [66]; 2,1° [41];
стабильной формы 12,6° [7]; 12,86° [38]; 13,0° [6, 16, 42]; 13,2° [41, 66].
Температура плавления:
лабильной формы 2,0° [16, 42], 2,8° [41];
стабильной формы 13,2° [16, 42], 13,5° [41].
Теплота плавления:
лабильной формы 5,2 кал/г~ 11,80,4 кал/моль [16, 42];
стабильной формы 33,2 кал/г = 7536,4 кал!моль [16, 42];
28,1 кал)г 6360 кал/моль [38].
Теплота перехода лабильной формы в стабильную составляет
28 кал/г 6356,0 кал/моль [16, 42].
Для получения лабильной формы свежеприготовленный, еще не под-
вергавшийся замораживанию нитроглицерин смешивают с растертой в
порошок стеклянной ватой, охлаждают до —40° и усиленно перемеши-
вают стеклянной палочкой (можно размешивать также с древесной му-
кой, хлопком, растертыми в порошок глиняными черепками, но лучше с
порошкообразной стеклянной ватой) [40, 44].
Для получения стабильной формы берут не подвергавшийся замора-
живанию нитроглицерин, добавляют к нему, помимо древесной муки,
также NaNOs и усиленно перемешивают стеклянной палочкой при
—40° [40, 44]. KNO3 и NH4NO3 не обладают действием NaNOj. Если
вместо NaNOa использовать эти соли, то всегда получается лабильная
форма [5, стр. 354], [44]. По-видимому, определяющую роль здесь играет
природа катиона, а не кристаллическая форма соли. Это видно на при-
мере солей КС1 и NaCl, имеющих одинаковую кристаллическую форму.
Если взять смесь древесной муки и КС1, то при затирании её с нитрогли-
церином при —40° образуется лабильная форма в десяти ; случаях из
одиннадцати; смесь же древесной муки и NaCl в. семи случаях из деся-
ти дает стабильную форму [5, стр 354]. ... .... ..
12 Зак. 5787 177
Следует отметить, что для получения лабильной формы лучше
брать растертую в порошок стеклянную вату, а для получения стабиль-
ной формы — древесную Муку. Дело, очевидно, в том, что в древесной
муке, как правило, содержится влага, которая сильно способствует пре-
вращению лабильной формы в стабильную в присутствии NaNOa. Если
же тщательно высушенный нитроглицерин размешивать со смесью по-
рошкообразной стеклянной ваты и NaNO3, то, несмотря на присутствие
NaNO.j, образуется лабильная форма; для получения стабильной формы
необходимо наличие некоторого количества влаги [44].
В присутствии одних только солей (NaNO3, K.NO3 или NH4NO3) без
древесной муки или растертой в порошок стеклянной ваты нитрогли-
церин почти невозможно закристаллизовать даже при сильном охлаж-
дении и энергичном потирании стеклянной палочкой [44].
Было изучено влияние целого ряда веществ на способность нитро-
глицерина кристаллизоваться в лабильной или стабильной форме.
К, нитроглицерину добавляли 10% по весу испытуемого вещества, смесь
охлаждали до —40° и усиленно размешивали стеклянной палочкой.
После затвердевания в нитроглицерине Определяли содержание обеих
форм [61:
Добавка Содержание в замерзшем нитроглицерине, %
лабильной формы стабильной формы
Дифениламин 50 50
Централит этиловый 70 30
Цеитралит метиловый 80 20
Фталид 50 50
Этилуретан 100 0
Фенилуретан 100 0
Гексоген 90 10
Тетрил 90 10
Пентрил 60 40
Тэн Не кристаллизуется
Тринитробензол 0 100
Динитробензол 80 20
Тринитротолуол 20 80
Динитротолуол Не кристаллизуется
Нитроклетчатка 100 0
Инфузорная земля 0 100
До сих пор шла речь о кристаллизации нитроглицерина, пи разу
не подвергавшегося замораживанию. Если же однажды нитроглицерин
затвердел, то после расплавления закристаллизовать его повторно уже
гораздо легче, причем тем легче, чем меньше времени проходит после
расплавления. Так, если лабильную форму нитроглицерина расплавить
и выдержать При '25° в течение 2 мин, то при охлаждении до— 40° и по-
тирании стеклянной палочкой в присутствии порошка NaNCh, KNO3 или
178
X'HtNOj нитроглицерин легко кристаллизуется в лабильной форме.
Если же расплав лабильной формы выдержать при 20° в течение 1 час,
то указанным способом закристаллизовать его уже не удается [44].
При использовании лабильной или стабильной формы в качестве
затравки жидкий нитроглицерин (независимо от того, затвердевал он
ранее или нет) закристаллизовывается в той форме, кристаллы которой
были использованы для затравки [44], независимо от присутствия каких
бы то ни было других добавок [6].
Линейная скорость кристаллизации нитроглицерина тем больше, чем
ниже температура кристаллизации, т. е. чем больше переохлаждение.
Однако при понижении температуры до определенного предела вязкость
среды возрастает настолько, что скорость кристаллизации начинает
уменьшаться. Максимальная скорость кристаллизации лабильной фор-
мы достигаемся при —13° (0,236 мм/мин), а стабильной формы при
3' (0,408 мм/мин) [5, стр. 400].
Экспериментальные данные (измерения проводились в узкой стек-
лянной трубке с делениями):
[5, стр. 400] [48]
1 , с Линейная скорость кри- сталлизации, мм/мин Г,С Линейная скорость кри- сталлизации, ММ’'МИН
Стабильная форма Лабильная форма Стабильная форма Лабильная форма
9 0,138 5 0,230
6 0,226 0 0,380
.3 0,287 — 5 0,400 0,145
•о 0,380 -10 0‘330 0,220
- 3 0,408 0,085 — 12,5 0,295 0,235
— 6 0,400 0,162 -15 0,250 0,225
- 10 0,334 9,219 -20 0,180 0,180
-13 0,283 0,236 -25 0,130 0,140
-16 0,225 0,226 - 30 -40 0,080 0,018 0,100 0,028
Стабильная форма имела т. зам. 13,5
Стабильная форма имела т. зам. 13
Скорость кристаллизации зависит также от степени чистоты нитро-
глицерина: чем чище нитроглицерин, тем быстрее растут его кристал-
лы. Так, технический нитроглицерин с т. зам. 10,3° имеет линейную ско-
рость кристаллизации 0,146 мм/мин, а после 5-кратной кристаллизации
из эфира — 0,323 мм/мин (т. зам. 13,3°). Предлагалось даже пользо-
ваться линейной скоростью кристаллизации в качестве критерия чисто-
ты нитроглицерина [5, стр. 400].
179
Линейная скорость кристаллизации стабильной формы с т. зам.
12,3° [4]: ________________________________________
е, с м ли.чин
5 0,145
0 0,183
— 4,9 0,267
-17 0,125
На основе диэлектрических и вискозиметрических измерений выска-
зано предположение о том, что существование двух форм нитроглице-
рина обусловлено цис-транс-изомерией [23]:
CH2ONO2 CH,ONOo
I i
chono2 o2noch
ch2ono2 ch2ono2
цис-изомер транс-изомер
Лабильной форме приписано строение цис-изомера, а стабильной
форме — строение транс-изомера. В неполярном растворителе нитрогли-
церин присутствует почти исключительно в виде транс-изомера. С ро-
стом полярности растворителя увеличивается доля цис-изомера. Жид-
кий нитроглицерин, не подвергавшийся замораживанию, состоит почти
нацело из цис-изомера [23]. Если любую из двух форм после расплав-
ления выдержать при 20—30° в течение 1 мин, то при последующем
охлаждении до —40° и потирании стеклянной палочкой наблюдается
кристаллизация в прежней кристаллической форме, что истолковыва-
лось как доказательство хотя бы кратковременного сохранения струк-
турных особенностей обоих изомеров в жидком состоянии [39, стр. 306],
[44, стр 128].
В пользу химической природы изомерии нитроглицерина высказы-
вались и другие исследователи [5, стр. 401]. О применении к двум фор-
мам нитроглицерина концепции гомохромоизомерии см. [62].
Измерение молекулярного веса криоскопическим методом в анилине
дало следующие результаты:
Стабильная форма.................................252
Лабильная форма........................• 244
Жидкость ..............•.................240
Эти данные близки к расчетному молекулярному весу (227) и исклю-
чают возможность изомерии, связанной с различием в молекулярных
весах [5, стр. 401].
Кристаллы лабильной формы при тщательном оберегании их от по-
падания примесей хранились без изменения в течение десяти недель
при колебаниях температуры от 1 до —25° [5] или даже в течение не-
скольких месяцев [6, 48]. При менее строгой изоляции от примесей кри-
сталлы лабильной формы через одну-две недели постепенно теряют
прозрачность и превращаются в стабильную форму [16, 44].
180
Для ускорения этого превращения можно добавить порошкообраз-
ный NaNC>3 или NH4NOa и потирать смесь стеклянной палочкой; еще
лучше добавить также древесной муки, действие которой обусловлено,
по-видимому, содержанием в ней влаги, которая, как выше указыва-
лось, сильно благоприятствует процессу превращения. Использование
KNO3 вместо NaNOs и NH4NO3 не оказывает влияния на этот процесс.
Одним лишь потиранием стеклянной палочкой лабильная форма не мо-
жет быть превращена в стабильную в температурном интервале от —5
до —60° [44]. Однако, если лабильная форма получена из нитроглице-
рина, ранее уже подвергавшегося замораживанию, то при потирании
стеклянной палочкой, как правило, очень легко происходит превращение
в стабильную форму [40, стр. 84].
Особенно легко происходит рассматриваемое превращение при вне-
сении затравки стабильной формы. Если на большой кристалл лабиль-
ной формы поместить кристаллик стабильной формы, то превращение
лабильной формы в стабильную при 0° происходит в течение' 25—
35 мин; если кристаллы лабильной формы с затравкой стабильной энер-
гично перемешивать стеклянной палочкой с заостренными краями, то
время превращения сокращается до 3—6 мин [16], [42, стр. 297].
Линейная скорость превращения лабильной формы в стабильную
определялась в стеклянной градуированной трубке диаметром 5,2 мм, с
толщиной стенок 1,2 мм; превращение сопровождалось сильным помут-
нением и граница раздела обеих форм была хорошо видна [5, стр. 400]:
i°, С Скорость движе? ния границы раздела, мм/мин С, С Скорость движения границы раздела, мм/мин
0 0,889 — 7 0,086
-2 0,433 - 9 0,058
— 4 0,229 11 Около 0,03
Стабильная форма не может быть переведена в лабильную, минуя
жидкую фазу. В небольшое количество жидкого нитроглицерина при 0°
вносят затравку лабильной формы, перемешивают его в течение 2—
4 мин мешалкой с заостренными концами и оставляют стоять при 0°;
образец полностью затвердевает через 45—60 мин [16, 44].
Нитроглицерин смешивается во всех отношениях со следующими
жидкостями при комнатной температуре [36, стр. 103];
Метанол
Ацетон
Эфир
Амилацетат
Этилацетат
Ледяная уксусная кислота
Бензол
Т олуол
Ксилол
•Фенол
Пиридин
Нитробензол
Нитротолуол
Жидкий динитротолуол
Хлороформ
Дихлорэтан
Дибромэтан
Дихлорэтилен
Тетрахлорэтан
Эфиры азотной кислоты (гомологич-
ные или родственные нитрогли-
церину)
181
Слабо растворим в тетрахлорэтилене, пентахлорэтане; почти нерас-
творим в глицерине [36, стр. 104—105].
Хорошо растворим в 65 %-ной. уксусной кислоте [36, стр. 103].
Лабильная и стабильная формы при —10° очень легко растворимы в
метаноле, ацетоне, эфире, этилацетате, спирте; очень трудно — в хлоро-
форме, четыреххлористом углероде [44].
Растворимость в г/100 г растворителя при 20° [36, стр. 104]:
В сероуглероде ................... 1
В четыреххлористом углероде ... 2
В трихлорэтилене ................. 20
В лигроине ..................около 1,5 (около 6 при 80°1
В этиленгликоле....................12 (20 при 80°)
В абс. спирте..................... 54 (37,5 при. 0°)
В 96 %-ном спирт е................40
В 50 %.-ном спирте................ 2
В' 25 %-ном спирте...............0,7
Растворимость в 100 мл воды [36, стр. 105]:
0,16 г при 15°
0,18 г при 20? (также [43])
около 0,25 г при 50°
В 100 г нитроглицерина растворяется 0,31 г воды при 25° [26].
Растворимость в азотной кислоте при 25°, г/100 г растворителя [26]:
В 20%-ной HNO3................0,5
В 50%-ной HNO3................3
В 65%-ной HNO3................свыше 25 и далее резко
возрастает с ростом кон-
центрации HNO3.
При перегонке 8 г нитроглицерина с водяным паром расходуется
1 л воды [36, стр. 9<7]1
Действие воды- при 80° гидролиз не наблюдается в течение несколь-
ких часов; при 100° гидролиз' становится заметным [22].
Относительная скорость гидролиза в 5 %-ном растворе КОН и
1%-ном растворе NazCOs [35]:
тетранитроэритрит>нитроглицерин = гексанитроинозит]>
[> гексанитроманнит
Теплоемкость [4]:
Жидкого.................. 0,356 кал/г
Стабильной формы..........0,315 кал/г
Теплота испарения:
26,0 + 2,7 ккал/моль при 20—40° [38]
7,1 ккал/моль при 125-—145° [8]!
20—21 ккал/моль при 234° (экстраполированная т. кип.) [63]
18,5 ккал/моль при 250° (экстраполированная т. кип.) [64]
182
Теплоты сгорания и образования [2]:
Тепловой эффект ккдл/кг ккал/моль
Н.,О ж 1Г.0 пар НО., ж Н.,0 пар
Q х V crop 1603 1 I486 363,8 337,4
* р crop 1i>I5 ' 1503 366,6 341,6
Q . 391 88,8
Х V оор *
Q . 370 83,9
р Обр
Qvcrop (ккал/кгк 1622 [32]; 1624,3 [29]; 1630,4 130]; 1631 [311.
Q/; сгор (ккал/кг): 1612 [29]; 1622,1 [30].
Qv обр — 82,7 ккал/люль = 364 ккал!кг [29].
Qp обр —87,6 ккал/моль = 386 ккал/кг [29].
Термическая стойкость
Чистый нитроглицерин при обычных условиях очень устойчив. Так,
образец нитроглицерина, приготовленный его изобретателем Собреро,
хранился без изменения свыше 70 лет на одном итальянском заводе
г36, стр. 111]. В Швеции открыли наполненную нитроглицерином буро-
вую скважину в шахте, покинутой в течение 38 лет, и нашли, что нитро-
глицерин совершенно не изменился и сохранил свою взрывчатую силу;
по-видимому, он находился в замерзшем состянии, так как темпера-
тура летом и зимой была в том месте около 8е [47].
Проба Абеля при 80° [10]:
21 мин — для сухого нитроглицерина
30 мин — для нитроглицерина с содержанием 0,8% воды
45 мин — для нитроглицерина, насыщенного водой
Потеря в весе при нагревании 10 г нитроглицерина в прикрытом
стакане при 75° 336, стр. 116]:
Дни 6 12 18 25
Потеря в весе, ОД 28 54 73,5
После 3—4-дневного нагревания нитроглицерин приобретает сильно-
кислый запах, через 6 дней при открывании крышки выделяются бес-
цветные пары азотной кислоты, через 10 дней выделяются красные
пары и наступает стадия полного разложения.
Если непрерывно удалять первые следы продуктов разложения, то
нитроглицерин и при более высоких температурах довольно долго про-
тивостоит глубокому разложению. Так, если нагревать 20 г нитроглице-
рина в открытом стаканчике при 100° в течение шести дней, то остаток,
183
хотя и показывает слабокислую реакцию, тем не менее представляет
собой чистый нитроглицерин (содержание азота 18,4%); 60% навески
при этом улетучивается, унося с собой продукты разложения [36,
стр. 117].
Летучие продукты разложения можно удалять также током чистого
углекислого газа. Опыты проводились в интервале 90—135°. Летучие
продукты восстанавливались затем до газообразного азота и, как пока-
зал расчет ПО' данным анализа, почти нацело состояли из NO2. Измере-
ние восстановленного азота каждые четверть часа показало, что в тече-
ние по крайней мерс первых 3—4 часов разложение протекало равно-
мерно. При увеличении температуры опыта на 5° скорость разложения
увеличивалась примерно в 2 раза [49]:
t, °C Количество N в NCX>, выделяющейся за 1 час из навески 2,5 г
М2 процент от количе- ства N в навеске
90,3 0,036 0,0078
95 0,084 0,0182
100,5 0,156 0,034
105,0 0,40 0,087
110,2 0,80 0,173
115 1 ,44 0,312
119,8 2,96 0,640
'124,9 6,48 1,40
130 10,88 2,36
135 19,48 4,22
Без удаления продуктов распада при 115° в течение 40 час выде-
ляется 66,4 л газов при расчете на 1 кг нитроглицерина или 1,66 л/кг
в 1 час; расчет для 140° дает 86 л/кг в 1 час [27].
Поведение нитроглицерина при нагревании нескольких миллилит-
ров его в пробирке на парафиновой бане от комнатной температуры до
215—2183 в течение 5 мин [50]:
50—60° — начинается разложение
135° — разложение становится очень заметным
145° — выделение газов происходит так сильно, что жидкость ка-
жется кипящей
165° — бурное разложение, перегоняются разб. HNOs и глицерип-
нитраты
180—185° — жидкость становится густой и вязкой
215—218° — сильная детонация
При нагревании больших количеств нитроглицерина до 180° и выше
всегда наступает взрыв [36, стр. 120].
Т. всп. 200° [8]. 206 ° [14].
Т.всп. 200—205° при нагревании капли нитроглицерина в пробирке,
погруженной в сплав Вуда, температура которого поднимается со ско-
ростью 20° в минуту [36, стр. 120].
184
Т. всп. 203—205° при нагревании капли нитроглицерина в медной
пробирке от 150° или от 195° на парафиновой бане [51].
Т. всп. 215° (задержка 5 сек), 250° (без задержки) при падении
капли весом 32 мг на металлическую поверхность, нагретую до данной
температуры [34].
Температура вспышки при падении капли весом 25 мг в медную
пробирку, нагретую до данной температуры [18]:
t, °C Задержка, сек t, °C Задержка, сек
261 0,217 219 1,15
245 ' 0,358 211 3,75
230 0,675 205 Не вспых.
220 ,1,00
Наинизшей температурой вспышки авторы считают 210°.
Энергия активации Е термического разложения 22,6 ккал/моль [181;
£
37,4 ккал/моль [341; вычислена из уравнения \gt—;-------[-const, где
RT
t— время задержки вспышки при абс. температуре Т.
При непосредственном контакте с пламенем или с раскаленным до-
красна телом нитроглицерин загорается с трудом. Горящая спичка при
погружении в нитроглицерин гаснет, но горящая деревянная стружка
вызывает загорание. Небольшое количество нитроглицерина, будучи
подожженным, горит со слабым потрескиванием бледно-зеленым пла-
менем, которое легко погасить. Однако при поджигании больших коли-
чество нитроглицерина почти наверняка произойдет взрыв. От электри-
ческой искры нитроглицерин загорается с трудом. Абель погружал
в нитроглицерин два Полюса, соединенных с катушкой Румкорфа, и
пропускал между ними искры: поверхность нитроглицерина начинала
дрожать, темнеть и через полминуты происходил взрыв [54].
Т. взр. 4670° (расчет) [65].
QB3p (Н2О пар) ==1478 ккал/кг [27]; 1170 ккал/кг~2&§ .ккал/моль [65].
Объем газов взрыва: 468,6 л/кг при Н2О ж; 715,4 л/кг при Н2О пар
2]; 715,53 л! кг при И2О пар [43]; 752 л/кг [65].
Чувствительность к удару:
2 кг /4 см/ взрыв (Билль) ,
250 с/5 см/ взрыв (Брунсвиг) I [36, стр. 121]
100 г /5—10 см/ взрыв (Брунсвиг) )
При ударе грузом 2 кг по капле весом 6 мг на железе (производи-
лось более 50 ударов} 125]:
Высота падения, см Процент взрывов Высота падения, см Процент взрывов
26,2 8,4 70 68,6
33,8 21,2 80 70
40 35,4 90 82
50 49,4 100 76
60 51 j
При ударе грузом 1 кг по капле весом 33
Бурже (производилось более 50 ударов) [25]:
мл в оболочке капсюля
Высота падения, см Процент взрывов Высота, падения, см Процент взрывов
20 4 45 62
25 10 50 64
30 46 60 92
40 58 70 98
Энергия удара по капле весом 30 мг при 50% взрывов и диаметре-
бойка 18,3 мм составляет 0,40 кгм г25, 33]; для нитрогликоля —
0,46 кгм [25].
Зависимость чувствительности к удару от веса капли при ударе
грузом 1 кг по капле на железе [25]:
Высота падения, см Вес капли, мг Число ударов Процент взрывов
40,6 30 116 57
40,6 6 10 10
40,6 2 10 0
1С0 6 45 31
110 6 50 36
125 6 50 48
физического состояния
к удару от
Билля [52], твердый нитроглицерин
Зависимость чувствительности
нитроглицерина. Согласно данным
значительно менее чувствителен к удару, чем жидкий: твердый нитро-
глицерин взрывается при ударе падающего груза 1 кг с высоты 40 см
(при — 20°), а жидкий — с высоты 10 см (при 15°). Однако твердый
нитроглицерин может быть как более, так и менее чувствительным к
удару, чем жидкий, в зависимости от величины кристаллов. Чем круп-
нее кристаллы, тем больше чувствительность. Ниже даются результаты
186
испытаний (при 5е) на чувствительность к удару твердого нитроглице-
рина, замерзавшего при разных температурах [55]. При пользовании
таблицей нужно иметь в виду, что чем выше температура заморажива-
ния, тем медленнее растут кристаллы и тем крупнее они получаются
(в скобках приведено число неполных взрывов):
Вещество (навеска 40 мл) Т-ра замо- раживания, С Число взрывов из «О ударов при падении груза
2 иг с вы- соты 20 см 5 кг с вы- соты 10 см 5 кг с вы- соты 7 см
Твердый нитроглицерин - 11 0 4 (4-3) (2)
ж и 0 2
я > 10 6 1 3(4-1)
Жидкий нитроглицерин 4 5
Тетрил кристаллический (7)-
Следует отметить, что чувствительность замерзшего желатиниро-
ванного нитроглицерина (гремучего студня, динамита)- не зависит от
температуры замораживания. Это объясняется тем, что- благодаря' же-
латинообразной структуре динамита крупные кристаллы не образуются
даже при повышенной температуре замораживания. Однако при эксу-
дации динамита, т. е. при появлении жидкого нитроглицерина на поверх-
ности патрона, медленное замерзание может сопровождаться образова-
нием крупных кристаллов и, следовательно, увеличением чувствитель-
ности [55].
Полузамерзший нитроглицерин, представляющий собой смесь твер-
дой и. жидкой фаз, часто бывает более чувствительным к удару, чем
твердый или жидкий нитроглицерин в отдельности. Кронквист объяс-
няет это трением друг о друга очень твердых кристаллов нитроглицери-
на- в чувствительной к удару жидкости, а также сжатием при ударе
тонких слоев жидкости между кристаллами [53]. Андреев же объясняет
повышенную чувствительность полузамерзшего нитроглицерина образо-
ванием в нем крупных кристаллов [55]. Он считает, что реальные усло-
вия благоприятствуют их образованию: технический нитроглицерин
имеет пониженную температуру замерзания и весьма низкую линейную
скорость кристаллизации; кроме того, на практике имеют дело обычно
с большими массами нитроглицерина и динамита, благодаря чему, тем-
пература замерзающего участка даже при больших морозах может быть
близка к точке замерзания нитроглицерина (или динамита), что спо-
собствует замедленной кристаллизации, В подтверждение своих взгля-
дов Андреев на опыте показал, что полузамерзший нитроглицерин с
мелкими кристаллами (полученный замораживанием при низкой тем>-
пературе) не более чувствителен к удару, чем жидкий или твердый
нитроглицерин; если же полузамерзший нитроглицерин получать замо-
раживанием при повышенной температуре, т. е. в крупнокристалличе-
ском виде, то чувствительность его действительно резко повышается
(в скобках указано число неполных взрывов):
187
Нитроглицерин (навеска 40 мг) Т-ра заморажива- ния, °C Число взрывов из 10 ударов при падении груза (при 5°)
2 кг с высоты 20 см 5 кг с высоты 7 см
Полузамерзший 0 2
Твердый 0 2
Полузамерзший 10 10 7
Твердый 10 6 3 (1)
Жидкий 4 5
Стабильная форма более чувствительна к удару, чем лабильная:
Данные Хебберта — нижний предел (сл) при ударе грузом 907 г
при —3° [40]:
Лабильная форма.................... 35,6—40
Стабильная форма.................. 25,4 — 30,5
Жидкость.........................15,2
• Данные Хаккеля (испытания проводились при 0°, площадь ударной
поверхности бойка 0,5 сл2) [6]:
Груз 1 кг Груз 2 кг Средняя энергия удара, кгл/сл2
10% взрывов 50% взрывов 10% взрывов 50% взрывов
Нитроглицерин D 1 Высота па-1 дения, см Энергия удара, кгл/сл2 Высота па-' дения, см Энергия удара, кгм,см'’- Высота па-1 дения, см Энергия удара, кгм’.см1 ! Высота па- дения, см Энергия удара, лг.ис.и- 10% взры- вов 50% взры- вов
Лабильная форма 31 0,62 38,5 0,76 16 0,64 20 0,80 0,63 0,784
Стабильная форма 27 0,54 30 0,60 12 0,48 17,5 0,70 0,51 0,65
Жидкий*) 3 0,06 5 0,10 2,5 0,10 3 0,12 0,08 0,11
Те же результаты показали лабильная и стабильная формы тотчас после
расплавления.
Данные Андреева (испытания проводились для лабильной формы
при —3—5°; для стабильной при 5—7°) [55]:
Нитроглицерин (навеска 40 мг) Число взрывов из 10 ударов при падении груза 2 кг с высоты, см (в скобках-неполные взрывы)
10 15 20 30 40 60
Лабильная форма Стабильная форма 0 (1) 2 (+1) (4) 7 (+1) 3 (+3) 9 6 (+4) 9
188
В опытах Андреева обе формы нитроглицерина имели примерно-
одинаковые размеры кристаллов, так как лабильная форма заморажи-
валась при —10°, а стабильная — при 6°, что соответствует примерно
равным линейным скоростям кристаллизации. Если же замораживание
вести при одной и той же температуре (например, при —1—3°), то ста-
бильная форма может оказаться менее чувствительной, чем лабиль-
ная [55].
Лабильная форма нитроглицерина, находящаяся в состоянии пре-
вращения в стабильную форму, имеет чувствительность к удару, про-
межуточную между чувствительностями обеих форм [55].
При простреле пулей жидкий нитроглицерин взрывается при рассто-
янии выстрела 150 м [36, стр. 121].
Бризантность по Гессу: обжатие свинцовых столбиков (в мм) диа-
метром 40 мм, высотой 30 мм (два столбика друг на друге), зарядом
50 г нитроглицерина в жестяной гильзе с капсюлем-детонатором № 8;
между гильзой и столбиками проложена стальная пластинка [5,
стр. 353]:
Состояние нитро- глицерина Толщина стальной пластинки
4,75 мм 10 мм*)
Лабильиан форма 19,5 14,4
Жидкость 27 18,7
*) Столбики сделаны из более твердого свинца, чем в
опытах с пластинкой толщиной 4,75 мм.
Стабильная форма по этой пробе обладает чрезвычайно высокой
бризантностью: стальная пластинка и верхний свинцовый столбик всег-
да разрывались на куски. Если капсюль-детонатор лишь касался по-
верхности заряда, то бризантное действие последнего было еще силь-
нее, чем при нормальном положении капсюля-детонатора (в центре за-
ряда), тогда как лабильная форма в этом случае давала обжатие, ко-
торое лишь незначительно превышало обжатие под действием самого
капсюля-детонатора. Лабильная форма к тому же детонировала непол-
ностью, что было видно по капелькам нитроглицерина, покрывавшим
поверхность осколков гильзы. При детонации жидкого нитроглицерина
капельки иногда оставались, иногда нет; при детонации же стабильной
формы капельки никогда не оставались [5, стр. 353].
При испытании стабильной и лабильной форм тотчас после расплав-
ления бризантность по Гессу (обжатие свинцовых столбиков) оказалась
одинаковой для обеих форм и составляла 27 мм [5, стр. 353].
169
Обжатие свинцовых столбиков (в мм) зарядом 100 г [36, стр, 134]:
Вещество В виде жидкости В виде 75%-ного гурдииамита
11итроглицерин 18,5 23,2
Нитрогликоль 30,0 23,8
, Бризантность по Касту: обжатие медных столбиков диаметром 8 мм,
высотой 13 мм зарядом 10 г в жестяной гильзе диаметром 25 мм, вы-
сотой 40 мм [5. стр. 353]:
Стабильная форма (при—3°)...........3,07 мм
Лабильная форма (при—3°)............0,70 мм
Жидкость (при 15°)..................1,84 мм
РЬ-блок: 10 г нитроглицерина помещались в закрытую корковой
пробкой стеклянную пробирку диаметром 22 мм, с толщиной стенок
1 мм (несочная забивка) [5, стр. 400]:
Стабильная форма (при —4°).................. 394 мл
Лабильная форма (при —4°).......... 556 мл
Жидкость .......................... 506 мл
10 г нитроглицерина помещались в канал блока; испытания прово-
дились при - 2—5° [61:
Расширение, мл
при песочной при водной
забивке забивке
стабильная форма................................. 3.90 635
лабильная форма................................... 391 630
Жидкий нитроглицерин:
не подвергавшийся замораживанию................... 393 510
свежий расплав стабильной формы.................. 3.90 510
свежий расплав лабильной формы.................... 395 510
К-п. р. 150 (ТНТ — 94; тетрил—115,5; гексоген—135; нитрогли-
коль — 160) [33].
Восприимчивость к детонации
О восприимчивости к детонации можно судить по расширению
свинцового блока при разной силе инициирования [36, стр. 122]:
Вещество Расширение (л/лг) при капсю- ле-детонаторе Отношение расши- рений
№ 1 № 8
Нитроглицерин 190 590 32 : 100
Нитрогликоль 465 650 71 : 1<Х)
190
Отсюда видно, что нитроглицерин менее восприимчив к детонации, чем
нитрогликоль.
Если нитроглицерин поместить в стеклянную трубку, закрытую
пробкой, то восприимчивость к детонации улучшается, что также видно
пз сравнения расширения свинцового блока при разной силе иницииро-
вания [36, стр. 123]:
Расширение (мл) при капсюле-детонаторе
Отношение
расширений
№ 1
№ 8
4“0
87 : 100
Нитроглицерин в гурдннамите обладает гораздо большей воспри-
имчивостью к детонации, чем в жидком состоянии, что снова видно по
расширению свинцового блока [36, стр. 123]*:
Расширение (мл) при капсюле-детонаторе Отношение
№ 1 № 8 расширении
91 : 100
305
) Во всех этих примерах не учитывалась разница в действии самих капсю-
лей: капсюль № 1 дает расширение 5 мл, а капсюль № 8 —25 мл. Опыты проводи-
лись при водной забивке.
Скорость детонации жидкого нитроглицерина может иметь два зна-
чения: низшее (около 1600 м/сек) и высшее (7700 м/сек), в зависимо-
сти от условии опыта, например от рилы инициирования. Причина су-
ществования двух скоростей детонации у нитроглицерина, как и у ряда
других жидких эфиров азотной кислоты, не выяснена. На основании
анализа газов, образующихся после детонации в сравнительно непроч-
ной оболочке, было высказано предположение, что при низшей скоро-
сти детонации взрывчатое разложение вещества происходит неполно-
стью, причем тем менее полно, чем меньше величина низшей скорости
детонации. Кроме того, показано, что в отличие от обычной закономер-
ности величина низшей скорости детонации возрастает с уменьшением
плотности заряжания [46].
191
Экспериментальные данные для жидкою нитроглицерина:
Оболочка Детонатор Скорость детонации, Mjccic Ссылка
Материал Диаметр, мм Толщина стенок, мм
Свинец 30 1525 56
Железо 30 2050 57
Сталь 1525 61
То же 25—37,5 К-д № 8 с 1,5 г трем, ртути 1300—1500 *)
» 23-37,5 То же 8000-8500 *)
19 34 4 75 г пентрита 7760 - 8240 **>
• 35 4 К-д Ха 8 6500 13
21 -51 3-4 50 г пикриновой к-ты 8500 ±180 13
» 51 3 К-д № 8 8625 13
» 33 5 50 г тетрила 7430 58
9 К-д № 8 с 1,6 г трем, ртути 650 59
25 То же 1450 или 7690 59
» 38 8530 59
38 К-д №8 с 0,8 г трем, ртути 2020 59
8000 60
Стекло 6 К-д № 8 с 1,6 г трем, ртути детонация ие распро- стр. 59
То же 22 2 50 г пикриновой к-ты 1165 5
» 22 2 10 - 15 г стабильно)! формы нитроглицерина 8750 5
*) Bichel, Mettegang, цитировано по [36, стр. 124].
**) friederich, 1931 г., цитировано по [36, стр. 124].
Экспериментальные данные для жидкого нитроглицерина:
Сравнение скоростей детонации твердого и жидкого нитроглице-
рина (заряд помещался в стеклянную трубку диаметром 24 мм, с тол-
щиной стенок 1 мм и инициировался капсюлем-детонатором № 8) [6]:
Стабильная форма................. 8220 м)сек
Лабильная форма...................8190 м/сек
Жидкий нитроглицерин:
не подвергавшийся замораживанию . 7960 м/сек
свежий расплав стабильной формы . . 7980 м/сек
свежий расплав лабильной формы . . 8040 м/сек
По данным Дзержковича и Андреева [5} стабильная форма нитро-
глицерина имеет скорость детонации 9150 м/сек, а лабильная —
9100 м/сек, однако сами авторы признают неточность результатов^
192
своих измерений; например, для стабильной формы в трех опытах был
получен такой разброс результатов: 8660, 9000 и 9800 м/сек.
Скорость детонации замерзшего нитроглицерина в стеклянной
трубке диаметром 30 мм составляет 8130—8290 м/сек [13].
Нитроглицерин широко применяется для производства порохов и
динамитов.
Литература
1. М. Аленцев, Н. Соболев. ДАН, 1946. 51, 691.
2. J. Taylor, С. Hall. .1. Phys. Coll. Chem., 1947, 51, 593.
3. A. Mdreschi, Atti Rendiconti (Roma), 1919, [5] 28, 1, 393.
4. S. Nauckhoff, Z. angew. Chem., 1905, 18, 16.
5. A. A. Dserschkowitsch, К. K. Andrejew :, Z. SchieB., 1930, 25, 353, 400.
6. J. Hackel, Roczniki Chem., 1936, 16, 213.
7. K. Masaki, Bull. Chem. Soc. Japan, 1936, 11, 712.
8. А. Ф. Беляев, II. А. Юзефович, ДАН, 1940,27,131.
9. R. Vandoni, Tribot, Mem. poudres, 1939, 29. 206.
10. R. Vandoni, Mem. poudres, 19.39, 29, 204.
11. A. Berthmann, Chem. App., 1940, 27, 243.
12. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1942, 37, 62.
13. P, Naoum, A. Berthmann, Z. SchieB., 1931, 26. 188.
14. A. Michel—Levy, H. Muraour, C. r., 1931, 193, 40.
15. T. Sutton, H. Harden. J. Phys. Chem., 19.34, 38, 779.
16. H. Hibbert, G. Fuller, J. Am. Chem. Soc., 1913, 35, 978.
17. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951. 33, 155.
18. 11. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
19. W. de Crater, Ind. End. Chem., 1929, 21, 674.
20. .1. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3669.
21. A. Marshall, .1. Soc. Chem. Ind., 1930, 49, 34 T.
22. W. Ledbury, C. Frost, J. Soc. Chem. Ind., 1927, 46, 120T.
23. L. de Kreuk, Rec. trav. chim., 1942, 61, 819.
24. W. Perkin. J. Chem. Soc., 1889, 55, 685.
25. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 1.31.
26. P. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 7.
27. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1920, 119, 1.
28. P. Naoum, A. Berthmann, Z. SchieB., 1931, 26, 188.
29. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
30. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
31. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 259, 296.
32. Sarrau, Vieille, C. r„ 1881, 93, 269.
33. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
34. T. Urbansky, Rychter, C. r., 1939, 208, 900.
35. P. Balatre, A. Ardaens, Bull. soc. pharm. Lille, 1947, № 1, 23 C. A. 1948, 42, 7147.
36. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934.
37. G. Marpmann, Apotheker-Zeitung, 1892, 7, 330.
38. М. Kemp, S. Goldhagen, F. Zihlman, J. Phys. Chem., 1957, 61, 240.
39. H. Hibbert, Z. SchieB., 1914, 9, 305, 321.
40. H. Hibbert, Z. SchieB., 1914, 9, 83.
41. H. Kast, Z. SchieB.; 1906, 1, 225.
Дзержкович, Андреев.
13 Зак. 5787
193
42. H. Hibbert, G. Fuller, Z. Schiefi., 1914, 9, 273, 296.
43. W. Rinkenbach, Chem. Metallurg. Eng., 1927, 34, 296.
44. H. Hibbert, Z. Schiefi., 1914, 9, 126.
45. A. Marshall G. Peace, J. Chem. Soc., 1916, 109, 298.
46. R. Lawrence, Phys. Rev., 1947, 72, 180.
47. Z. Schiefi,, 1913, 8, 199.
48. L. di Cerrione, Chim. e Ind., 1953, 35, 493.
49. R. Robertson, Z. Schiefi., 1909, 4, 301.
50. W. Snelling, C. Storm, Z. Schiefi., 1913, 41, 1.
51. C. Mumoe C. r„ 1871, 73, 42. 1478.
52. W. Will, Z. Berg-, Hiitten-, Sal. Wesem, 1905, 26.
53. Cronquist, Gsterr. Berg- u. Hiittenmann- Z., 1894, 221.
54. Thorpe’s Dictionary of Applied Chemistry, 4th Edition, 1940, 4, 497.
55. К. К. Андреев, ЖПХ, 1931, 4,950.
56. Abel, Phil. Transact., 1866, 156, 269; 1867, 157, 181.
57. Mettegang, Internal. Kongressber., 1903, II, 322.
58. H. Kast, Z. Schiefi., 1920, 15, 197.
59. A. Comey, 7th Congress bf Applied Chemistry, 1909, 3B, 28.
60. R. Robertson, Proc. Roy. Inst., 1921, 23, 358.
61. Blochmann, Z. Schiefi., 1906, 1, 80.
62. A. Hantzsch. Lieb. Ann., 1931, 492, 81.
63. С. Рогинский, Л. M. Сапожников, ЖФХ, 1931, 2, 80.
64. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1948, 22, 99.
65. L. WOhler, J. Roth, Z. Schiefi. 1935, 30, 41.
66. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
194
ЦИАНУРАЗИДДИГИДРАЗИД
H,NNH
С-N.,
H,NNH
H,NNH
с3
Мол. вес 182,16
С - N Н NH2 - -а^°г *—->
[1]
С = N
N
X
N
N
С = N
C-N
H2NNH
Т. пл. 85—87° [1].
Менее чувствителен к удару и трению и менее бризантен, чем циа-
нуртриазид [1, 2].
Предложен для применения как метательное или инициирующее
ВВ в зависимости от содержания в применяемой смеси [2].
Литература
1. Е. Ott, герм. пат. 352223 (1920, 1922), С. 1922 IV 518.
2. Е. Ott, герм. пат. 355926 (1920, 1922), С. 1922 IV 550.
195
I
С3НвО繫
Мол. вес 174,13
ЦИКЛОТРИМЕТИЛЕНТРИНИТРОЗАМИН
ON
\ -СН,
Н2С N-NO
N-CHo
ON
~ 35% р-р NaNO2 (5 молей), не выше 20 , при-
/~тг s м ливают возможно быстрее, выдержка 5 мин
' С11 а) (.А!----- - • — •
1 моль; р-р 1 *
в ~10%-«ой H..SO,
(2,75—3 моля)
выход 65° о
6CH..O-+4NH,.
*(CH2),;Nt
в р-ре
р-р H2SO|, затем р-р
NaNO2, приливают воз-
можно быстрее, 15''
выход 62%, считал на
СН2О; выход 84% с
обращением маточни-
ка; выход 74% на по-
лузаводской устаиов-
"ке; выход 62% иа по-
лузаводской установ-
ке непрерывного дей-
ствия при 18°; при
меиьшей т-ре выход
должен повыситься, но
меиьшую температу-
ру не удалось обес-
печить
Уд. вес 1,585 (пики.); 1,586 (рентг.) [4].
Прессуемость [5];
кг^см- > ! кг/см*
При утряске 0,84 । 1020 1,44
170 1,Ю 1 1700 1,525
340 1,23 i 2380 1,57
680 1,37. J 3000 1,59
Литон 1,42 i
Т. пл.. 105° в блоке Макенна Г1]; 107—107,5° [4].
Существует в двух полиморфных модификациях. Выше или ниже
температуры превращения (97°) они быстро переходят друг в друга [4].
197
Растворимость (г/100 мл растворителя) при 15° [1J:
В ацетоне...............................................33, >
В метаноле ........................................2,35
В ледяной уксусной кислоте ........................ 5,3
В 50%-ной уксусной кислоте......................... 2,3
Отношение к металлам: при 115° в смеси с опилками железа, меди.,
с порошком алюминя в течение 30 мин окислы азота не выделяются |5]_
При действии кислот, даже очень разбавленных, количественно раз-
лагается на СН2О и N2, особенно легко при нагревании [8].
При действии воды даже на холоду выделяется Na, хотя и очень,
медленно [8].
Теплоты сгорания и образования:
Оу crop Qp fгорj .. -.>V Qv обр Qp обр Ссылка
хкал!кг ккал‘мо.гь 1 » , *>' % ккал'1кг ккалмо^ь ккал/моль ккал! моль
Циклотриметилентринитрозамин
3200,3 557,17 3194,3 555,43 -71,1 — 66,8 9
555,3 3
3204,5 557,9 .556,2 -68,0 6
Гексоген
2281,0,. 505,6 503,9 -15,7 6
Поведение навески 0,02 г при нагревании в пробирке [5]: пробирка
погружена в баню, которая нагревается со скоростью 5' град/мин:
105° — начинает плавиться
150° — начинает разлагаться
160° — начинает выделять окислы азота
170° — полностью разлагается
пробирку погружают в баню, предварительно подогретую до данной
температуры:
110°—появляется несколько пузырьков, но разложение не усили-
вается в течение 20 мин
150°—разлагается очень медленно
200° — разлагается через 2 мин
250°—разлагается через 40 сек
300° — разлагается немедленно. . ч
198
Потеря в весе при нагревании [7]:
Время нагревания, час Потеря в весе, 0 0
при 80' при 90е
200 0,4 1,0
400 0.7 1,7
600 1 ,1 2,6
800 1,5 3,4
1000 1 ,9 4,5
1200 2,7 5,8
1400 3,7 6,8
1500 4,2 7,3
1600 7,6
Разложение расплава заканчивается после потери 55%' веса; при
146° через 2 час произошло бурное разложение с обильным выделением
бурых паров [7].
Скорость выделения газов при 90° [7]:
Время нагревания, час Выделилось газов, мл[г, НТЛ
навеска 0,115 г навеска 0,539 г
50 3,6 1,7
100 6,0 1,8
150 6,9 2,0
180 7,6 2,9
200 7,9 8,5
250 8.7
3(Ю 12,4
330 24,8
350 126
Проба Абеля: 60°—100—150 мин. После 2-месячного хранения веще-
ства в темноте проба Абеля не изменилась [1].
На свету вещество постепенно теряет блеск, и желтоватые кристал-
лы превращаются в бесцветный порошок. Проба Абеля после 3-дневной
выдержки вещества на свету: 60е—10—15 мин [1].
После 6-летнего хранения в слегка уплотненном состоянии при ком-
натной температуре в ящике, укрытом от солнца, цвет вещества не из-
менился, т. пл. 104° (была 104,5°); к. п. р. 123,5 (был 125,5), проба Абе-
ля при 110° отрицательна в течение 15 мин [5].
199
Кинетическое уравнение начального периода распада (10% наве-
ски) расплавленного вещества в интервале 114—136° [7J
1g
/ w + 30 \
\ 280 — с )
k t -j- С,
где к' — потеря в весе (в мг) за I час;
280 -вес (в мг) остатка после полного разложения;
k и с — константы при данной температуре.
Значения констант k и с:
t, с /г С
114 -0,920 0,0094
317 -0,772 0,0172
125 —0,800 0,0360
136 —0,923 0,128
Энергия активации разложения расплава равна 36,2 ккал/моль [7].
Скорость горения: в полуцилиидричсском желобе диаметром 2 см
вещество горит со скоростью 10 см!мин пламенем высотой 10 см; кони-
ческая куча вещества весом 1 кг сгорает за 4,5 мин желто-оранжевым
пламенем высотой 1 м, оставляя объемистый легкий остаток Г5].
Чувствительность к удару (100 ударов грузом 10 кг с высоты
125 см): 32% при навеске 18 мг, 50% при навеске 25—30 мг Г5].
Pb-блок: к. п. р. 125,5 [5].
Восприимчивость к детонации в бумажной трубке диаметром Зсм [5]:
Плотность циклотрнметилептри- нитрозамина 0,85 1,20 1,40 1,57 1,42 (литой)
Предельный заряд гремучей ртути, г 0,30 0,40 0,50 2,5 детонатор Briska
0,32 г ажда свинца (с примесью ТНРС) и 0,70 г тетрила, что равноценно около
5 г гремучей ртути.
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя одинако-
выми зарядами при р 0,85 Г5р.
10 см— три детонации из трех проб
12 см — три отказа из трех проб
200
Скорость детонации при диаметре заряда 3 см [5];
p м,'сек । p м/сек
0,85 5180 1,40 7330
0,90 5320 1 ,475 7500
1,00 5760 । 1,50 7600
1,10 6250 ( 1,52 7720
1,20 6600 1,57 7800
1,30 6970 : 1,42 (литой) 7000; 7300
Литература
1. Р. Aubertein, Mein, poudres, 1951. 33, 227.
2. Н. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1951. 33, 241.
3. .1. Young, J. Keith, P. Stehle, W. Dzombak, H., Hunt, Ind. Eng. Chem., 1956,
48. 1375.
4. R. Hindi. Analyt. Cliem. 1955. 27, 569.
5. L. Medard. M. Dutour. Mem. poudres, 1955, 37. 19.
6. M. Delepine, M. Badoche, C. r., 1942, 214, 777.
7. .1. Fowler. M. Tobin, J. Phys. Chem., 1954, 58. 382.
8. F. Meyer. Ber., 1888, 21. 2885.
9. L. Medard. M. Thomas, Mem. poudres, 1949. 31, 173.
201
СзНвОз^'г
Мол. вес 150,09
НИТРАТ 1-НИТРОПРОПАНОЛА-2
ONO,
сн3снсн2 — no2
СН3СН= СН2 -h N2O+——-/rOKe Oj -- > выход 21,50/t,
газ р-р в эфире 14
ОН 5°, в реакционную смесь медленно
i пропускался воздух в течение трех
СН,СНСН ,NO, + №0, -д-—------------------------------> выход 52°'»
10,5 г ' 291 г [21
Получение 1-нитропропанола-2 -
в присутствии К2СО3 [3,4], Na2CO3
[5] при pH 7,5 8,0 [3—5|, в воде
[4, 5], в водном спирте [3], 50 - 60 ’,
несколько часов [4, 5], смешивают ОН
при охлаждении льдом, выдержка i
СН3СНО + CH:jNO-> °-~24 час' 20°~--4 час [Э|----------- CH3CHCH2NO2
1 моль 1 моль выход 79 - 81»/0 [3[,
75— 30% ]4]„
700/0 [5]
ОН
анионо-и катионообменные
CH3CH(OC2H..)2+CH...NaO^M—Л24^40°-----------------►CHjCHCH2NO2
1 моль 1,3 моля [6] выход 53° о
Т. кип. 71° ( ~1 мм); 1,348; ng 1,447 [1].
Очень мало чувствителен к удару и трению [1].
Баллистический маятник: 75% по сравнению с гремучим студнем [1%
Лнтература
1. N. Levy, С. Scaife, J. Chem. Soc., 1946, 1100.
2. A. Smith, C. Scaife, H. Baldock, брит. пат. 586022 (1941, 1947), С. A. 1947, 44
6893; ам. пат. 2453942 (1945, 1948; брит, приоритет 1944), С. А. 1949, 43, 5411.
3. С. Grob, И. von Sprecher, Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 902.
4. Z. Eckstein, T. Urbanski, Roczniki Chem, 1952, 26, 571.
5. C. Hurd, M. Nilson, J. Org. Chem., 1955, 20, 927.
6. C. Schmidle, ам. пат. 2736741 (1951, 1956), С. A. 1956, 50, 10761.
202
с3
CjHeOgNa
Мол. вес 166,09
ДИНИТРАТ ПРОПАНДИОЛА-1,2
СНо—СН—СНз
ONO2ONO2
ГН СМГН HNO.,+H2SO.44-H2O (45 : 52 : 3), 0-10°
СпгСпСПз------------------------------> выход 92%
| I ’ [!]
ОН он
подают под давлением к Pt-аноду, на котором происходит электролиз Ca(NO3)2 в ацетоне, ка- тодная жидкость - водный раствор Ca(NO3)2; на- СН2 = СНСНз ,,Ря^е»П0 Ч-в' <:ил;1-ТО^|(14/,_-— > выход 3%, Т. кип. 96—97° (13 мм) [7], 91—92° (12 мм) [8], 92° (10 мм) [31. d}t 1,3939 [21; d2? 1.368 [3]; 1,3774 [5] d\ 1,335 [6]. 1,42720 [51. He застывает при —18° [6]. Нерастворим в воде [6]. Упругость пара в мм рт. ст. [4]:
/, С Дннитрат про- пандиола Нитрогликоль Нитроглицерин
15 25 35 45 55 Летучесть (потер, ром 6 см) [31: 3,8% че Вязкость в с-пауз 0,03862 0.09841 0,25322 0,49551 0,99505 4 в весе наве ;рез сутки; b [2]*: 0,02330 0,07059 0,21890 0,44250 0,96190 ски 10 г при 1,1 % через 3 0,00130 0,00177 0,00459 0,01294 0,03587 35° в чашечке диамет- суток.
t,°C Динитрат про- пандиола Нитрогликоль Нитроглицерин
10 20 30 40 50 60 5,56 4,07 3,14 '2,46 2,03 1,71 5,73 4,21 3,29 2,60 2,14 1,82 69,2 36,0 21,0 13,6 9,38 6,80 (
20 [5] * В оригинале вязкое 4,65 ть дана через к 4,61 аждые 5° 37,8
2оа
Qv »op (расчет) =83,1 ккал! моль [3].
QB3p (расчет в ккал/кг) : 1109 (Н2О пар), 1222 (Н2О ж) [3],
Pb-блок при водной забивке: 540 мл [3].
Литература
1. С Matignon, Н. Moureu, М. Dode, Mem. poudres, 193*2 — 33, 25, 176.
2. J. Peterson, ,1. Am. Chem- Soc., 1930, 52, 3669.
ЗлМйум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 193!,.
4. W. de Crater, Ind. Eng. Chem., 1929, 21. 674,
5. L. de Kreuk, Rec. trav. Chim., 1942, 61, 819.
6. L. Henry, Ann. chim. phys., 1872, [4] 27, 261.
7. F. Fichter, F. Metz, Helv. chim. Acta, 1936, 19, 7602.
8. F. Fichter, E. Bloch, Helv. Chim. Acta, 1939, 22. 71537.
9. V. Ohman, фр. пат. 800944 (1935, 1936), С. A. 1937, 31, 46.
Сз
C3H6O€N2
Мол. вес 166,09
ДИНИТРАТ ПРОПАНДИОЛА-1,3
СН2СН2СН2
I I'
ONO2 ONO,
HN03+H2S04 (4U : 60). 0-10° (7];
HNO3+H3SO4 [3J; HNO34-H2SO4+
CH2CH2 CH, [11---------► выход 80-900/e [3], 90»/0 |7]
! I
OH OH
Реакция протекает гораздо энергичнее, чем с глицерином [4[.
Т. кип. 180° (10 -И-И) [7]. Не затвердевает при —20° в течение
3 час [4].
d [5 1,4708 (1] Др 1,43476 (3]
с1к 1,4053(5] n2i,2 14486 15]
rf1: 1,408 (4]
d ™ 1,3952 [3]; 1,393 [7]
Упругость пара в мм рт. ст. [2]:
t,°c Динитрат про- пандиола Нитрогликоль Нитроглицерин
15 0,01162 0,02330 0,00130
25 0,03280 0,07059 0,00177
35 0,06213 0,21890 0,00459
45 0,14659 0,44250 0,01294
55 0,32223 0,96190 0,03587
Летучесть (потеря в весе навески 10 г при 35° в чашечке диаметром
6 см): 1,8% через сутки; 4,2% через 3 суток [7].
205
Вязкость в с-пуаз:
Г,С Днннтрат пропанднола Нитро- гликоль Нитрогли- церин Ссылка
10 8.5),, 5,73 69,2
20 -5,97 4,21 36,0
30 4,36 3,29 21,0 1 v
40 3,44 2,60 13,6
50 2,82 2,4 9,38
60 2,33 1 6,80
20 5,8 4,61 37,8 .'3
'5,1 — — 103,3
6,3 9,40 — —
7,1 — 6,33 —
20 — 4,23 35,2 5
20,2 5,50 — —
54,2 2,75 — —
54,4 — 1,98 —
55 — — 8,75
* В оригинале вязкость дана через каждые 5°.
Смешивается во всех отношениях с метанолом, эфиром, хлорофор-
мом, бензолом, ацетоном. Растворим в спирте (1 вес. ч. в 5 вес. ч. спир-
та), нерастворим в сероуглероде. Растворимость в воде при 20°: 1 вес. ч.
в 410 вес ч. воды, т. е. вдвое больше, чем растворимость нитроглице-
рина [4].
Qvo6p~ 78,1 ккал/моль [7].
QB3p = 1138,5 ккал/моль (Н2О пар); 1252 ккал/моль (Н2О ж) —
расчетные значения [7].
Т. всп. 225° при нагревании от комнатной температуры [7].
Проба Абеля: 83°—45 мин-, нитроглицерин за это время положи-
тельной пробы не дал [4].
При 75° в течение 25 дней в прикрытых стаканчиках не разлагался,
не появилось кислой реакции, не изменилось содержание азота в веще-
стве [7].
206
Чувствительность к удару по капле в оболочке капсюля. Бурже [6]:
—‘J - — ... .А. . ' Вещество, . Вес капли, мг Груз, кг Высота падения, груза, см Число ударов Процент взрывов
Динитрат пропан- 28 ... 1. ' 50 30 33
диола 28 ' 1 90 '50 44
28 1 100 50 60
Нитроглицерин 34 0,5 50 30° 24
2 * 0,5 65 100 52
2 кг /100 см! 10 кг /20 см] 34 отказ [7]. отказ [7]. 0,5 wo 50 86
Энергия удара по капле весом 30- мг при 50% взрывов [6];
Дннитрат пропандиола • - • • 1,00 кгм
Нитроглицерин • • ..... 0,40 кгм
Нитрогликоль................0,46 кгм
Pb-блок при водной забивке: 540 мл [7].
Литература
1. .1. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3669.
2. W. de Crater, Ind. Eng. Chem., 1929, 21, 674.
3. L. de Kreuk, Rec. trav. chim., 1942, 61, 819.
4. F. Blechta, Z. SchieB., 1922, 17, 57.
5. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33, 155.
6. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31/ 131.
7. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
стр. 201, 206, 220,
207
Сз
СзН6ОвК4
Мол. веё 222,13
ЦИКЛОТРИМЕТИЛЕНТРИНИТРАМИН
2,4,6-ТРИНИТРО-!,3,5-ТРИАЗИН
ГЕКСОГЕН
ЦИКЛОНИТ
RPX
NO,
СН2-ьГ
OSN-N СН„
'сн,—N
\о2
f
HNO,
(CH2)eN4 выход 70 — 80%
NO,
CH2 N
3CH,O+3NH4NO:!+6(CH:.CO),O ->O,N bf + 12CH:iCOOH
CHs-bf
NOo
T. пл. 205°.
Уд. вес 1,816.
Плотность 1,73 (2000 кг/см.-).
Qy обр— 100 ккал/кг = — 22,3 ккал/моль (С — графит).
Теплоемкость 0,30 кал/г град.
Растворимость (г/100 г растворителя):
Растворитель Вода Ацетон Спирт Бен- зол Хлоро- форм Эфир 93»;. HNO:1 80% HNO.;
t, СС 15 100 20 53 20- 21 20 20 20 20
Растворимость 0,01 0,15 7,41 17,50 0,104 0,025 0,008 0,038 12,5 2,2
Стойкость высока.
208
Взрывчатые свойства (Справочник, часть 1, таблица 23) :
Вещество Т. всп., СС Чувстви- тельность к удару (груз 10 кг, вы- сота 25 см), % взрывов QbsP (Н2О лар), ккалкг РЬ-блок, мл Обжатие свинцо- вых стол- биков, мм Скорость детона- ции при ? 1,6, м)сек Объем газов взрыва, л1кг
Гексоген 230 70-80 1320 470 25*) 8200 908
Тротил 290 4-8 1010 285 16 7000 730
Пикриновая кислота 310 24-32 1050 310 17 7200 675
Тетрил 190 50-60 1100 340 19 7500 760
Тэн 215 100 1400 490 25*) 8400 790
Заряд 25 г, вместо 50 г.
Широко применяется как мощное ВВ.
209
Сз
CaHeOrNa
Мол. вес 182,09
ДИНИТРАТ ГЛИЦЕРИНА
ДИНИТРОГЛИЦЕРИН
СН2 — СН СГЬ
I I I
ONO» ОН ONO,
а-изомер
СН, - СН - сн„
! I I
ONO» ONO., ОН
р-изомер
35 вес. ч. HNO3 (d 1,5), 15-20°, выдержка
15—20°, несколько часов; добавляют 10 вес. ч.
воды, нейтрализуют СаСО3 (или др. способом);
.ги Г'и ("ст продукт высаливается ..
*Оп.. СН СН.,----—-—-------------------------------------» выход бьо/о
! ' । I О : £ = 60 - 65 :
ОН ОН ОН : 40 — 35)
1 вес. ч.
Бесцветное масло. сГч 1,517.
С водой оба изомера образуют гидраты.
Т. пл. а-гидрата 26° (ф-гидрат жидкий).
Т. кип. 146° (15 мм).
Вязкость (время истечения 5 мл при 20°):
Динитроглицерин......................26 сек,
Нитроглицерин.......................12,5 сек
Нитрогликоль.........................5,0 сек
Вода.................................4,5 сек
Гигроскопичен: быстро поглощает влагу (до 10%,) из влажного
воздуха. При 40—50° или в эксикаторе легко обезвоживается,
Летучесть очень мала при комнатной температуре и в 1,5;—2 раза
больше, чем у нитроглицерина, при слабом нагревании.
Легко растворим в эфире, ацетоне, спирте, хлороформе; труднее
растворим в бензоле, нерастворим в четыреххлористод! ' углероде,' бен-
зине.
Растворимость в воде (г/100 мл воды): 8 при 15°; 10 при 50°.
Пластифицирует нитроклетчатку очень быстро,, но. получающийся
-студень остается слегка клейким, менее эластичен и дегчр деформи-
руется, чем нитроглицериновый. Во влажном воздуху благодаря гигро-.
скопичности динитроглицерина студень становится, более клейким, ма-
жущимся и менее прочным; вода вследствие растворения в ней диии-
троглицерина постепенно извлекает его из студня, ц цитроцедлюлозный
остаток превращается в твердую тягучую массу,.
211
14*
- QB3p (расчет в ккал/кг) равно 1201 (Н2О пар) и 1304 (Н2О ж).
Qu-or/p— 116,7 ккал/моль.
Отношение к нагреванию: выше 150° начинает разлагаться, выше
170° Вспыхивает. При быстром нагревании на платиновой пластинке-
вспыхивает со слабым взрывом.
Проба Абеля: 72° — отрицательна в течение 1 час.
Кислотная стойкостная проба при 75° (10 а в прикрытом стакан-
чике): только через 14 дней обнаружена кислая реакция, потеря в весе-
0,8%; через 6 дней после начала пробы потеря в весе 0,1%.
Чувствительность к удару:
2 кг /7—10 см' взрыв.
Высота (см) падения груза 2 кг, необходимая для взрыва *:
Динитроглицерин сухой • • • 7
Нитроглицерин сухой - • • 4
Гремучая ртуть .......... 2
Тринитрокрезол ......... 30
Гексил ........... 40
Пикрат аммония • • • 80
Пикрат свинца • • • • 5
кристаллический гидрат** а-изомера: 2 кг /90—100 см/ взрыв;
жидкий гидрат а-изомера: 2 кг (90—100 см) взрыв;
Pb-блок при водной забивке: 500 мл (нитроглицерин — 600 мл).
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм, высотой 65 мм за-
рядом 100 г ВВ в жестяной гильзе с толщиной стенок 0,7 мм-.
Динитроглицерин......................21 мм
Нитроглицерин........................30 мм
Восприимчивость к детонации по расширению Pb-блок в мл при.
водной забивке:
Вещество Расширение при капсюле- детонаторе Отношение расширений
№ 1 № 8
Динитроглицерин 290 500 58 : 100
Нитроглицерин 190 600 32 :100
Динитрохлоргидрин 380 475 80 : 100-
Скорость детонации (м/сек)-.
75%-ного динамита на динитроглицирине . . 4300
75%-ного динамита на нитроглицирине . . 6800
Дииитроглицерина желатинированного . . . 3800
Нитроглицерина желатинированного .... 7000
* W. Will, Z. SchieB., 1906, 1, 211.
** Состав гидрата: 3C3H6O7N2-H2O.
2(2
Дальность передачи детонации от патронов со 100 г желатиниро-
ванного динитроглицерина равна 5 см (от нитроглицериновых патро-
нов — 25 см).
Применялся как добавка для понижения температуры замерзания
^нитроглицерина. Вытеснен из употребления динитрохлоргидрином.
Литература
Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934, стр.
1 38 — 150, 220.
21.3
Cj
C3H7O3N
Мол. вес 105,09*
НИТРАТ ПРОПАНОЛА-1
н. ПРОПИЛНИТРАТ
CH3CH2CH2ONO2
CMecbHNOn (d 1,4) + С:;Н;ОН (5 : 3) в присутст-
вии мочевины перегоняют и одновременно в ре-
акционную колбу постепенно вводят еще
2,75-кратное количество такой же смеси; пере-
СНзСН2С1ЬОН Д Коияают прй _______________________________________. выход 53%
[9]
г-14 <— 14 СИ mi HNQy-t-HoSO^-rH.jO (20:68:12), 0-5°, 1 — L5 мин выход 66,5%,.
322 * непрерывный.
1 процесс
HNO3 (d (,4), в присутствии мочевины, выдер-
жка 0°, 15 мин, затем отгоняют из реакционной
СНзСН2СН2ОН5м-еси "ри И0~115°____________________________________, выход 25%.
Т. кип. 110° (762 д.и); п™ 1,39725 [1].
Упругость пара при 20° равна 30 мм [8].
Удельный вес:
t, °C d* Ссылка
15 1,06 9
20 1,0538 1
40 1,0316 1
59,7 1,0066 1
Вязкость при 20° [81:
Пропилннтрат.................... 0,662 с-пуаз
Нитроглицерин...................35,5 с-пуаз
Нитрогликоль....................4,10 с-пуаз
.^9
В 100 г воды растворяется 0.88 г [81.
Коррозия стали при контакте с пропилнитратом почти нацело пре-
кращается при добавке алифатического многоатомного спирта (напри-
мер 1% глицерина). Без добавки стальные баки подвергаются сильней-
шей коррозии за 2 месяца, и вещество загрязняется продуктами корро-
зии [4].
214
Q v обр = 56,3 ккал/моль [9].
Qbsp = 285 4 5 ккал/кг [8]; расчетные величины: 549 ккал/кг (Н2О
пар), 639 ккал/кг (Н20 ж) [9].
Т. всп. [8]: 247° (задержка 5 сек); 331° (задержка 10~3сек— экстра-
поляция) .
Термическое разложение паров при 181° является реакцией первого
порядка с константой скорости &=1,18 -К)3 [3]. Термическое разложе-
ние паров при 240—340°, см. [5].
Чувствительность к удару:
число нечувствительности 120 (для пикриновой кислоты принято за
100) [8];
I 5 кг /293 см/ 48% (капля 15 мг, 100 ударов, звук взрыва очень сла-
I бый, энергия удара 14,50 кгм) [7];
энергия удара ио капле весом 30 мг при 50% взрывов [7]:
Пропилнитрат......................10 кгм
Нитроглицерин......................0,40 кгм
Нитрогликоль.......................0,46 кгм
Изопропилнитрат...................10 кгм
Не взрывается от капсюля-детонатора № 8 [8].
Pb-блок (смесь с кизельгуром, песочная забивка): 230 мл; при вод-
ной забивке не детонирует [9].
Применяется как однокомпонентное ракетное топливо [4, 6].
Литература
1. A. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1847, 1853.
2. J. Hinkamp, R. Sugimoto, H. Dittmar, ам. пат. 2734910 (1952, 1956), С. A. 1956,
50, 13080.
3. J. Levy. F. Adrian. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2015.
4. C. Harvey, ам. паг. 2742492 (1954, 1956). C. A. 1956, 50, 13428.
5. P. Gray, M. Pratt, Nature, 1955, 176, 1171.
6. B. Diplock. D. Lofts. R. Grimpstoii, J. Roy. Aeronautic Soc., 1953, 57, № 505, 19.
C. A. 1953, 47, 5686.
7. L. Medard, Mein, poudres, 1949, 31, 131.
8. W. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20. 137.
9. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
стр. 179, 220.
215
c3h7o5n
Мол. вес 137,09
МОНОНИТРАТ ГЛИЦЕРИНА
МОНОНИТРОГЛИЦЕРИН
СН2 - СН
ONO, ОН
а-изомер
сн2
он
СН2 - СН - сн2
OH ONO.26h
g-изомер
КОНЦ. HNO3 + конц. H2SO| (250 г + 50 г), силь-
ное охлаждение, затем 5—10°; выливают на лед,
СН-—СН_____СН- экстрагируют эфиром выход 30"/о
I 2 , . - —---------------——“ (преимущест-
J... I I венно а-изомер)
ОН ОН ОН
100 г
СН,—СН—CH.ONO2 Дельное время _ а.изомер
Ъ
Бесцветное масло, d\t 1,417; т, кип. 155—160° (15 лип).
Вязкость больше, чем у динитроглицерина, и меньше, чем у глице-
рина.
Кристаллический «-изомер: d'l 1,53.
Т. пл. 58—59° («-изомер), 54° (f-изомер).
Смешивается во всех отношениях с водой, спиртом, нитроглицери-
ном; слабо растворим в эфире. С нитроклетчаткой образует клейкий и
непрочный желатин, тотчас распадающийся при действии воды.
Очень гигроскопичен: поглощает 20—50% воды во влажном воз-
духе, но в отличие от динитроглицерина не образует гидратов.
При быстром нагревании в пробирке до 170° разлагается. При бы-
стром нагревании на платиновой пластинке слабо вспыхивает.
О„ „ -= 139,4 ккал!моль.
' е обр
QB3p (расчет в ккал/кг)-. 434 (Н2О пар), 572 (Н2О ж).
Нечувствителен к удару.
В жидком виде не детонирует от капсюля-детонатора № 8. В смеси
с кизельгуром детонирует от капсюля-детонатора № 8 слабо и непол-
ностью. В кристаллическом виде детонирует легко, и в Pb-блоке при пе-
сочной забивке дает расширение 245 мл (нитроглицерин — 550 мл).
Литература
Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934, стр.
151-3, 220. '
216
Сз
C3H7O5N3
Мол. вес 165,11
НИТРАТ ЬНИТРАМИНОПРОПАНОЛА-2
сн2-сн-сн,
O,N—NH ONO,
СН,-СНСН,
I !
МН2 он
NaOH, 5-10', С1СООС2Н5,
выдержка 30 мин
98%-ная HNOS,
добавляют при 10°,
выдержка 1СР,
СН,-СН-СН3 *--------------
I J I
NH ОН
СООС2Н-
выход 87%
сухой
NH3, ох-
лаждение
льдом HCI
----->СН2-СН-СН3 —* СН2 — СН — СН3---—выход 81%,
j j--------------------------------------------I I-считая на
O-.N-N ONO, N ONO, уретаи
I ' li
COOC,H; NOONH,
для реакции берется КНгсоль, для реак-
в сухом эфирном р-ре ции берется в вод-
ном р-ре
Т. пл. 86—87°.
Предложен для пластификации нитроклетчатки взамен нитрогли-
церина.
Литература
.A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.-
217
Ст
c.ibo.x'
Мол. вес. 165,11
Н И ТРАТ 2- (М ЕТ И Л Н И Т Р А М И Н О) ЭТАН О Л А
2-(МЕТИЛНИТРАМИНО)ЭТИЛ НИТРАТ
НИТРАТ ЭТАНОЛМЕТИЛНИТРАМИНА
СН..
O2N-NCH2CH,ONOo
СН, 980.n HNO3, затем уксусный янгидрид в при-
сутствии ZnCl2, ниже 10е, выдержка 15 мин при
хти/^и z*'। I ечт т 18 и .20 мин при 40э ocf.. ...
NHCH.>CH,OH-------------------------------------—► выход 850-,, [ц,
' “ fl] 630,() [2]
Т. пл. 39—40,5° [1J.
Нижеследуюшие данные цитируются по работе [2]:
df 1,40 (жидк.); 1,53 (тверд.).
Гигроскопичность: 0,01 % при 100% относительной влажности воз-
духа; при 90% влажности негигроскопичен.
Не вспыхивает при нагревании до 360°.
Международная стойкостная проба при 75°: улетучивается 0,10%
или 0,13% навески.
Вакуумная стойкостная проба (объем газов, выделяющихся при.
нагревании в вакууме при 100°):
Вещество . Навеска, г Выдержка, чс/.с Объем газов, мл
Мети лпитраминоэтил пи трат 5 48 6,30; 7,38
То же 2,4 144 12
Дина 2,-1 10; 42 (два опыта) 12
Нитроглицерин 2,4 12,75 12
При 135° кислотная проба положительна через 65 мин; вещество-
быстро улетучивается.
Чувствительность к удару — высота падения груза (вес не указан)
при 50% взрывов более 90 см; для гексогена — 48—50 см.
Баллистический маятник: 135,5 и 137,2 (для ТНТ принято за 100).
Предложен для применения вместо нитроглицерина для пластифи-
кации нитроклетчатки.
Литература
1. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2678946 (1944, 1954), С. А. 1955, 49, 4704.
2. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
218
с3
C3H7O7N5
Мол. вес. 225,13*
НИТРАТ 1,3-ДИНИТРАМИНОПРОПАНОЛА-2
ДИНИТРАМИНОИЗОПРОПИЛНИТРАТ
CLN-NHCH,
^CH-ONO.
O,N— NHCH2
С1СН2
>снон
С1СН,
NH, гНоО-'-NH(C1
(10 : 5 :П, 45—55\
45 мин в автоклаве
[И
h2nch2
/СНОН
H,NCH„
С1СООС3Н5. NaOH,
0-5°,. выдержка
0—5°, 2 час
в метаноле
выход почти ко-
личественный
СООС2Н5 98о;о HNO3, 0-5°, СООС2Н3 сухой nh3.
I выдержка 30 мин | 5 — 10°
- (NHCH.,),CHOH---------► (O2NNCH2)2CHONO2--------------7Z—*
желтая вязкая масса, для реакции берется в
выход 99° о (иеочи- сухом эфирном р-ре
щенного вещества)
разб. HCI
--------► (NH4OON = NCH2)2 CHONO2 --------------* выход 750/0, считая на
КН4-соль, для реакции берется в-----------------диаминовзопропанол
водном р-ре
Нижеследующие данные приведены по ссылке [2].
Т. пл. 164—165° (разл.).
Гигроскопичность: 0,02% при относительной влажности воздуха 90
или 100%.
Т. всп. 230°.
При 75° не летуч.
Кислотная проба: при 100° положительна через 5 час; при 135° —
через 1 час 45 мин.
Вакуумная стойкостная проба: при нагревании навески 5 г в ва-
кууме при 100° выделяется 1,99 или 4,36 мл газов за 48 час.
Литература
1. R. Bottoms, ам. пат. 2065113 (1934, 1937), С. А. 1937, 31, 700; фр. пат. 808024
(1936, 1937), С. А. 1937, 31, 0253.
2. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949,) С. А. 1950, 44, 3516.
219
Сз
CaHgOgNa
Мол. вес. 183,13
ДИНИТРАТ ИЗОПРОПАНОЛАМИНД
ДИНИТРАТ 2-ОКСИПРОПИЛАМИНА
СН3СНСН2 NH2--HNO;!
ONO,
96,8% HNO3>
€Н3 СН CH,NH, 5Оо^Н>ЮзЛ2^ СН3СНСН2 NH, • HNojL-------►
I
он он
Недостаток: легко растворим в воде.
Признан непригодным в качестве ВВ. ;
Литература
J. Brandner, ам. пат. 2415001 (19-14, 1947), С. А. 1947, 41, 2578.
220
C3H9O9N4
Мол. вес. 245.14
СН2 —СН2 —CH2NH2
ОН ОН
ТРИНИТРАТ 2,3-ДИОКСИПРОПИЛАМИНА
СН2 — СН - СН2 NH, • HNO i
I !
ONO, ONO,
95—980/0 HNOs+конц. H,SO4 (1:1), 0 - 10° [1] выход 20<Vo-
98<70Н№Оз , —5° [2]
(в виде мас-
ла) [1]
Т. пл. 90° (из бутанола) [2]. Слабо растворим в воде [1].
Термическая стойкость невысокая [1].
РЬ-блок: 605 мл [1].
Литература
1. Брит. пат. 358157 (1930, 1931), С. 1932 I 1038; 350293 (1930, 1931), С. 1931 11 4108..
2. Barbiere, Bull. soc. chim., 1944, 11, 473.
221
С3Н10О4МС1
Мол. вес. 159,58
ПЕРХЛОРАТ ТРИМЕТИЛАМИНА
(CH3)3N-HCIO4
( СН 3);fN + НС1О4---*
Устойчив к влаге и при хранении [1].
Растворимость в воде (г/100 мл воды) [2]:
t, °C 14 15 18
г/100 мл 18,2 19,2 23,85
Предложен для применения в гранатах, во вторичных зарядах кап-
сюлей-детонаторов, для горных взрывных работ самостоятельно или в
смесях [1].
Литература
1. С. Lundsgaard, К. Herbst, брит. пат. 168333 (1921, 1921), С. 1922 IV 518.
2. К. Hofmann, К- Hdbold. F. Quoos, Lieb. Ann., 1912 , 306, 311.
222
с3
CsHjaOsNaCla
Мол вес. 275,06
ДИПЕРХЛОРАТ ПРОПИЛЕНДИАМИНА
СН2СНСН3
нсю4 • nh2nh2 нсю4
CH9CHCH3 -2gV(Lp-P NACl°4, 90
НС1 • nh2 nh2 НС1
Чувствительность к удару, нагреву, атмосферным условиям и элек-
трическому заряду «в пределах нормы».
Pb-блок: более чем в 2 раза превышает значения для ТИТ, пикри-
новой кислоты, пикрата аммония.
Скорость детонации «очень велика».
Предложен для наполнения бомб, снарядов, торпед и как ВВ для
промышленных целей.
Литература
W. Yogi, ам. пат. 2406572 (1941, 1946), С. А. 1947, 41, 286.
223
с4
C4H2OsN2'
Мол вес. 158,07
2,5-ДИ НИТРОФУРАН
O2N Д JL NO,
о
—- HNO3 (d 1,51)+уксусный --------- HNO3 (d 1,2), на
|| || ангидрид (1 : 2), —Ь° || '[ . водяной бане
Д [1] Д ' [2]
т. пл. 28°
O.N “ )- СООН или О,иД । sOjH +Jbio.
О О [3]
Т. пл. 101,5° [1], 101,7° [4].
Плотность прессованного равна 1,48, ТНТ при тех же условиях -
прессования имеет плотность 1,35 [4].
Бризантность по песочной пробе: 29,8 г раздробленного песка (для.
ТНТ — 33,0 г раздробленного песка) [4].
Восприимчивость к детонации: предельный заряд гремучей ртути—
0,19 г (для ТНТ —0,24 г) [4].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях,,
как добавка к бездымным порохам, обволакивающая зерна пороха [4].
Литература
1. R. Marquis, С. г., 1901, 132, 141; 1902, 134, 777; Ann chim., 1905, [8] 4, 225.
2. R. Marquis, С. г., 1902, 135, 507; Ann chim., 1905, [8] 4, 230; Bull. soc. chim.,
1903, [3] 29 ,277.
3. H. Hill, G. White, Am. Chem. J., 1902, 27, 198.
4. W. McPherson, ам. пат. 1827895 (1929, 1931), С. 1932 I 613.
224
с4
C.H.Nn
Мол. вес 248,11
ЭТИЛЕН-БИС(ТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД)
N -- N N— N
Z \ Z 'X
N3—С NN С —N3
4 N z '' N z
i :
CH2 — CH,
N-N
N C N,- ClCHXH.Cl
4 N z
Na
О получении
см. стр. 16
Масло. Впитывается кизельгуром. Обладает сильным инициирую-
щим действием, которое сохраняется веществом, впитавшимся в бумагу,
клетчатку,'кизельгур. Легко пластифицирует нитроклетчатку, давая
легковоспламеняющийся желатин с высокой бризантостью.
Предложен для применения в смеси с кизельгуром как иницииру-
ющее ВВ.
Литература
W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
5 Зис. 5787
225
с4
C.H.O.Nj
Мол вес. 176,09
ДИНИТРАТ БУТИН-2-ДИОЛА-1,4
СН, — С-С— СН,
I I
ono2 ono2
в присутствии С2Си, на пемзе при атм. давле-
СН2О %-НС HS СН -1™и’85'~?52-----------------------——„
30—40% газ [1]
Р'Р HNO3 (d 1,50) 4- H.2SO( (d 1,84) (40 : 60),
20°, выдержка 20°, 20 мин, охлаждают
______> СН, - С=С— СН, ~ 5- и »ь1лиВа.от_ка_лед____________ Вь,ход
I “ । ~ I2! 70-75%
ОН он
выход 75—85°,’о, считая
на СН2О; выше 95%,
считая на израсходован-
ный С,Но с рециклом
газа
Свойства динитрата бутиндиола [2]:
Оранжево-желтое масло, не затвердевающее при —15°.
d2- 1,408; ид 1,4759; %® 1,4732.
Вязкость при 20° равна 51,1 с-пуаз.
Практически нерастворим в воде; растворим в конц. H2SO4, но с
быстрым разложением; легко растворим в эфире, спирте и бензоле. По-
добно нитроглицерину является хорошим растворителем для нитро-
клетчатки.
Вызывает сильную головную боль.
При падении капли на металлическую поверхность, нагретую до
245—380°, происходит сильный взрыв. Ниже 245° происходит испарение,
выше 380э — спокойное горение.
Проба Абеля: 80°—3 мин; повторная промывка вещества 2,5%-ным
раствором бикарбоната натрия и фильтрование через ионообменную
смблу не улучшила этого результата.
Энергия удара при 50% взрывов примерно как у гремучей ртути:
0,04 кгм/см2 (нитроглицерин — 0,11 кгм/см2).
РЬ-блок:
Динитрат бутиндиола ................. 385 мл
Мононитрат этиленгликоля............. 375 мл
Тетрил...................... ; . 360 мл
ТНТ.................................. 295 лсд
228
Свойства динитрата бутиндиола, в особенности высокая чувстви-
тельность к удару, делают это вещество непригодным для практическо-
го применения.
. Литература
1. П. Г. Сергеев, В. И. Л ю б о м и л о в, А. Н. Богатырева. Хим. наука
я пром. 1957, 2, вып. 2, 272.
2. Т. Urbanski, W. Tarantowicz, Bull. acad. । olon. sciences, 1958, 6, 289.
,Ct
cjH^oeN;
Мол вес. 204,10=
ЭТИЛЕН-N, N -ДИНИТРООКСАМИД
no2
/N4
О С сн2
ос сн2
NO.,
СООС3Н-, H2N-~CH2 в спирте при комн, т-ре И
СООС2Н5 +h2n-ch3 [1.2] о с ' сн2
„ , кипятят в диоксане в при- ! О==С СН„
CONH2 H.,N - СН2 сутствии конц. HCI '4'N'/ "
CONH2 ' H3N—СН3 [3] н
т. пл. 285° (разл.),
выход 1- 1О«/о [1,2], 50»/, [3]
98°,0 HNO3 уксусный
ангидридMl О0обд2± выход 80%
[4]
Т. пл. 197—198° (разл.), капилляр с веществом погружали в баню
при 190° [4].
Литература
1. J. van Alphen, Rec. trav. chim, 1935, 54, 937.
.2, A. Hofmann, Ber., 1872, 5, 247.
3. C. G.oulding, C. Pollard, J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 1967.
4. W. Bachmann, W. Horton, E. Jenner, N. Me Naughton, C. Maxwell, J. Am.
Chem. Soc.. 1950, 72, 3132.
228
I
с,
CiHtO^Ns
Мол вес. 388,13
БИС-( £-ТРИНИТРОЭТИЛ) НИТРАМИН
(O2N)3 ССН.,
/N-NO,
(O,N)3CCH,
(O2N)3CCH2OH -----> [(O2N)3CCH,].2NH-S^—•
Т. пл. 95°. Нерастворим в воде при 20°.
Потеря в весе при нагревании: 1% при 80° за 1300 час. Условия
потери 0,5—1,0% веса других ВВ:
Нитроглицерин при 80° — за 27 час
Тэн при 109° — за 340 час
Гексоген при 132° —за 1000 час
ТНТ при 132° — за 1000 час
ТНТ при 119° — за 6200 час
Чувствительность к удару: 2 кг /1 см/ 50%.
Обжатие свинцового столбика диаметром 40 мм, высотой 60 мм за-
рядом 35 г составляет 23 мм.
РЬ-блок: 496 мл.
Скорость детонации 7950 м/сек при р 1,51.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
-G. Wett«rholni, герм. пат. 934694 (1952, 1955; ш«ед. приоритет 1951).
229
с.
C4H-OV
Мол вес. 167,14
1-АЦЕТОНИЛТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД
— N
Z X
N C-N3
\ N z
сн,сосн3
N —N
z/ X
N N-N3+C1CH2COCH3
\ N z
Na
О получении
см. стр. 16
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помещают меж-
ду двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности к
удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз-
относительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири,.,
при котором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при
стальных роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка разме-
ром 3—4 тыс. меш):
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарфоровые ролики стальные ролики
Ацетонилтетразилазмд >30 10-15 1
Тетразен 22-23 22-23 2
ТНРС 22-23 22-23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /25—30 см) взрыв (диаметр бойка
5 мм) [1].
Обладает очень сильным инициирующим действием [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [Л].
Литература
1. W. Friederich, герц. пат. 695254 (1937, 1940).
2. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
230
G
C,HSO,NS
Мол вес. 191,10
p, £ ,^-ТРИНИТРОЭТИЛАЦЕТАТ
(O2N),CCH2OCOCH3
CH3COC1, 100°, 2 час [!]; (CH3CO)2O, 0°, вод.
(O2N)3CCH2OH ------------------------> 7ВЬ1Х°д
7'X.>? !2f
T. кип. 85—95° (1 мм) [2]; 118° (4 мм) [I|.
1,474 [1]; 1,4478 [1].
Устойчив при комнатной температуре. Не разлагается даже при 120 и
140° [2].
Чувствительность к удару: 5 кг /1 лг/ отказ [2].
Прекрасно пластифицирует нитроклетчатку. Пластифицированная
нитроклетчатка не разлагается при комнатной температуре [2].
Литература
1. N. Maraus, R. Zelinsky, J. Аш. Chem, Soc., 1950. 72. 5329.
2. H. Ficheroulle, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1952, 34, 121.
231
с4
С4Н6О4
Мол вес. 118,08
ПЕРЕКИСЬ АЦЕТИЛА
О °
СН3С-О-О—ссн;|
ток О2 в р-ре СН.СООН с добавкой Со- или Ni-ацетата
или пиридина при охлаждении
ток О.> в р-ре ледяной уксусной к-ты в присутствии Со-
или Cu-ацетата или ZnCb при 30'
СН3СНО --------------------------=—----------------------------->- выход
[2] 20%
(СН3С0).,0
ВаО,„ (Г [3]; Na2O,, -15' [4]; NaXL, 0°, на ночь [7]
в эфире [3, 4],
в хлороформе |7]
выход
76 Уо [3],
40° в (в ви-
де р-ра) [7]
Т. пл. 27° [5]. Т. кип. 63° (21 мм) [6].
Может служить как ВВ [1].
Литература
1. R. Meingast, М. Mtigdan, герм. пат. 403052 (192!, 1924), С. 1925 1 1242.
2. A. Krug, J. Sixt, герм. пат. 764109 (1941, 1954), С. А. 1956, 50, 12100.
3. A. Clover, G. Richmond, Ain. Chem. J., 1903, 29, 182.
4. S. Gainbarjan, Ber., 1909, 42, 4010.
5. A. Colson, Bull. soc. chim., 1897, [3] 17, 165.
6. J. Nef, Lieb. Ann., 1897, 298, 288.
7. J. d’Ans, J. Manner, Chein.-Ztg., 1950, 74, 435.
232
с,
С (HgOgNi
Мол. вес 206,12
N, 1Ч'-ДИМЕТИЛ-М, N -ДИНИТРООКСАМИД
NO2
O = C-N—СН:;
!
О=С—N - СН15
no2
о=с-ос2н; О=С—ОС5НП CHNH _30o О = С —NHCH3
| или I •—-— ----► I
O = C-OC2H5 О = С-ОС5НП (П O = C— NHCH3
выход 94% ,
H2SOt 4- HNO;< —- H2O (74,1 18,1 : 7,8)
(И
выход 97—98% [1,2]
O = C-OC2H5
O = C—OC,H5
20% спиртовой p-p CHSNHS, 15—20°, вы-
держка 15-20°, 45 мин; 40% водный р-р
CH3NH0,, 10-18°, выдержка 5-10°, 1 час
О=С—NHCH3
О = С— NHCH3
выход 96"/,, (при
реакции в спир-
товом р-ре), 82%
(при реакции в
водном р-ре)
96*% H2SO4%98% HNOg62,30.'о HNO, (490 : 132 : 31.6),
состав смеси IL.SO, : HNO3: Н2О-= 71,6 : 23,1 : 5,3; 17°,
выдержка 15 -20°; 1,5 час ,
---------------------------------------------------->. выход 97,2%
Т. пл. 122—125° [10], 124° (заметно улетучивается) [6].
Практически достижимая максимальная плотность прессования
1,53 [10].
Негигроскопичен [2].
По свойствам похож на нитрогуанидин [2].
О = 2475,5 ккал/кг = 510,25 ккал/моль [71; 2485 ккал/кг [11].
'Х(./ ссор ’ L J L
= 70,3 ккал/моль [7]; 68,6 ккал/моль = 333 ккал/кг [11].
Qp обр ~ 75,2 ккал/моль [7].
233
При гидролизе водой образуются щавелевая кислота и метнинитра-
мин. Скорость гидролиза [2]:
Часы Процент гидролиза при t, С
20 40“ 50“ 60“
0,5 0 1,5 6,0 17,5
1 0 3,0 10,5 31,0
1,5 4,5 15,5 41,5
2 0,0 21,0 56,5
2,5 7,5 27,5 72,5
3 8,5 32,0
4 12,0
Т. всп. >360° [10]. Не вспыхивает при падении в медную пробирку,
нагретую до 360° [9].
Проба Абеля при 80° [2]: технический продукт— 10,5 мин; техниче-
ский продукт, предварительно прогретый при 80° в течение часа — 24 мин-,
перекристаллизованный из спирта или этилацетата — 1 час.
При нагревании при 100° окислы азота не появляются’ и через 30
дней, как и у тетрила [8].
Проба Талиани — рост давления в мм рт. ст. при нагревании 42 г
вещества при 75° в запаянной колбе емкостью 0,5 л (с каждым вещест-
вом проводилось по два опыта) [2]:
Дни 2 5 10 20 40 60 100
Диметилдииитро- 31 40 47 61 90 120 177
Рост давления, мм рт. ст. оксамид 27 32 38 47 65 87 130
38 46 55 86 89 111 166
Тетрил 28 34 40 53 79 106 161
(между ростом давления и временем — линейная зависимость).
Хорошая стойкость при 75 и 100°, но хуже, чем у ТНТ [10].
Чувствительность к удару (нижний предел в см) [10]:
Вещество При грузе 2 кг При грузе 10 кг
Днметилдинктро- оксамид >60 20
Тэи 20 6
Чувствительность к удару как у ТНТ [2].
234
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной
фарфороой ступке — никакого эффекта (тетрил — слабое потрескивание,
пикриновая кислота — слабый запах горения, ТНТ —никакого эффек-
та) [101.
Обжатие медных столбиков: 4,2 мм (тэн — 5,8 мм) [10].
Скорость детонации:
Вещество ,, < 4 . м';'сёк Ссылка
Диметилдинитрооксамид 1,03 4900 2
To же 1,42 6700 2
п 1,13 7045 10
Дикетилдииитрооксамид + ТНТ (7 : 3) 1,56 6850 6
„ . ф ТНТ (6 : 4) 1,54 6900 6
, , + ТНТ литой 6900 6
РЬ-блок [6]:
Вещество Р МЛ
Диметилдимитрооксамид 1,42 345
Диметилдииитроаксакнд + ТНТ литой 265
„ , + ТНТ (7:3) 1,56 315
+ ТНТ (6 : 4) 1,54 310
, , 4- пикрилхлорид (7 :3) 1,57 320
, , + пикрилхлорид (7:3) 1,60 315
Диметилдннитрооксамид + смесь три-и тетрани-
тронафталинов (1:1)
Диметилдннитрооксамид [10] 1,305 34 Г*)
'*) 34,0 мл/г; навеска 10,5 г (тэн — 50,3 мл/г).
Предложен для применения как бризантное ВВ в смесях заливкой
[3-6].
Литература
1. О. Allenby, G. Wright, Сап. J. Res., 1947, 25В, 295.
2. G. Desseigne, Mem. poudres, 1918, 30, 111.
3. P. Naoum, герм. пат. 499403 (1928, 1930), С. 1930 И 2217.
4. Р. Naoum, К. Meyer, герм. пат. 505852 (1929, 1930), С. 1931 I 2833.
5. Р. Naoum, герм. пат. 568000 (1931, 1913), С. 1933 1 1886.
6. Е. von Herz, Р. Naoum. герм. пат. 659721 (1935, 1938), С. 1938 11 818.
7. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres; 1955, 37, 129.
8. A. Haid, F. Becker, P. Dittmar, Z. Schiefi, 1935, 30, 66, 105.
9. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, Г391.
10. Jahresber. chein.-teclin. Reichsanstalt, 1933- 35, 249.
11. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
235
с4
С|Н,,Оч\’<>
Мол. вес 210,10
1-ФОРМИ АТ-2,З-Д И НИТРАТ ГЛИЦЕРИНА
2,3-ДИНИТРОФОРМИН
HCOOCH2CHCH2ONO2
ono2
(СООН);, 100°, затем 140—150°, 20 час
смесь глицерина нмо , „ „„
и 1 -- смесь нитроглицерина и
НСООСН2СНСН2ОН I1- 21 динитроформина (70 : 30)
он
С1СН2СНСН:2 -Jcoo±^ НСООСН2СНСН2 ---ит-ровани-е- -
он
100«;о НСООН.95-1000, 15 мин |
CH2CHCH2ONO, -£-."Р.иЕУтс2.ви-и..р£9г______HCOOCH2CHCH2ONO2
X / см. стр. 166 [4] Очень хороший выход
HNO3 (d 1,5) + 25°/0 олеум (75 : 10), не выше 2S° »
---—:----------—--л—;-----—с--------------► Очень хороший выход
[4]
Бесцветное масло. Не отличается особой пластифицирующей способ-
ностью [2]. Является очень сильным ВВ [2].
Qvozp — 149,9 ккал/моль [5].
Q вз₽ (расчет в ккал/кг) 1009 (Н2О пар), 1099 (Н2О ж) [5j.
Применяется для понижения температуры замерзания пластичных
ВВ, особенно нитроглицерина [1, 2, 3].
Литература
1. V. Vender, Z. SchieB., 1907, 2, 21.
2. V. Vender, герм. паг. 209943 (190G, 1909), С. 1909 1 1839; брит. пат. 9791
(190:1, 1907).
3. Фр. пат. <848652 (1939, 1939, герм, приоритет 1938), С. 1940 I 1788.
4. Брит. пат. 510854 (1938. 1919, герм, приоритет 1938), С. 1940 I 1788.
5. Ф. Наум. Нитроглицерин к нитроглицериновые ВВ., Госхпмтехиздат 1934,
стр. 171, 220.
236
с4
C(H,O,NCIPb,
Мол. вес 661,97
НИТРОИЗОБУТИЛГЛИЦЕРОПЕРХЛОРАТ СВИНЦА
NO.,
С1О4-РЬ-ОСН,- С-СН2
1 !
СН2О
О РЬ
Предложен для применения как инициирующее ВВ.
Литература
A. Marin, белы. пат. 265301 (опубликован в 1914) и дополнит, патенты.
237
с4
C(H,O„N(
Мол. вес 286,12
ТРИНИТРАТ НИТРОИЗОБУТИЛГЛИЦЕРИНА
/CH..ONO,
O,N- с< -CH,ONO,
\CH,ONO,
NaHCOo 95°, 1—2 час
€H3NO, + 3 СН,О----------------------►O,NC(CH2OH),;
40°,'0 р-р . выход 65%
HNO.j+HjSOj-I-H^O (39 : 60 : 1), 11—13°, выдержка 1 час [14];
HNO3 (dl ,52)-|“Н25О, (dl ,84) (2:3), 15—20, выдержка
___________________30 мин [2].___________________выход 90% [2],
Конденсацию и нитрование проводят в глицерине для ^% [П].
уменьшения эмульгирования при промывке нитратов во-
дой [10]. Об очистке посредством промывки сульфитом см. [4].
При —35° застудневает [1].
Уд. вес 1,64 [14]; 1,60 [1]; 1,620 [5,8]; d2l 1,626 [2].
пв 1,4920 [5,8].
Легко растворим в ацетоне, спирте, эфире, бензоле, хлоро-
форме [1, 2, 14]; нерастворим в бензине [14]. В воде растворим
гораздо меньше, чем нитроглицерин: 0,816 г в 1 л воды при
18,5 [7].
Клетчатка пластифицируется, но в 4 раза медленнее затвер-
девает, чем с нитроглицерином. Пластифицированная тринитратом
нитроизобутилглицерина нитроклетчатка сгорает в 3—4 раза мед-
леннее, чем пластифицированная нитроглицерином, и оставляет
небольшой черный остаток (пластифицированная нитроглицерином
сгорает без остатка) |2|.
В сухом виде нейтрален, но во влажном виде через 30 мин
дает кислую реакцию [14].
Вязкость в 9,3 раза больше, чем у нитроглицерина (при 18—19 ),
но в присутствии следов эфира в 7,2 раза больше, чем у нитро-
глицерина и в 134 раза, чем у воды (при 22') ]2].
Нелетуч при комнатной температуре: в вакуум-эксикаторе не
теряет в весе, тогда как нитроглицерин ежедневно теряет
2-3 мг [2].
Потеря в весе при нагревании в течение 20 час в плоской
чашке диаметром 6 см (навеска не указана) [7]:
t, °C 60 70 80
Потеря в весе, % 0,03 0,25 1,00
238
Действие на организм менее тягостно, чем действие нитрогли-
церина [14].
Qu сгор= 1854,5 ккал кг=530,53 ккал 'моль [5|.
Qp стоР=1842,3 к кал) кг=527,05 ккал моль [5|.
Qu обр —50,0 ккал моль |5].
Qp обр “=56,1 ккал моль [5].
QB3p (Н2Ож)=1707 ккаЛ)Кг (у нитроглицерина 1595 ккал !кг) [13].
Стойкость при 70-80° не ниже, чем у нитроглицерина |13].
При поджигании спокойно сгорает бледным сине-зеленым пла-
менем |14|.
Т. всп. 180' (нитроглицерин 160 -200°, нитрогликоль 215) [3].
Проба Абеля при 80:
Тринитрат нитроизобутилглицерина . • . . . . 4 мин [3], 20 мин [7]
Нитроглицерин........................J4 мин [3]
Нитрогликоль.........................6 — 8 мин [3].
Чувствительность К удару грузом 1 кг [6]:
Вещество Высота падения груза, см Число ударов Процент взрывов Навеска
Тринитрат нит- 50 50 18 Капля весом 21 мг
роизобутнлглице- рина 60 50 34 в оболочке капсюля Бурже
75 50 58
100 10 70
Нитроглицерин 33 50 54 Капля без оболочки
40 50; 50 52; 60
62,5 100 72
Нитроглицерин 40 58 58 Капля весом 33 мг
50 61 64 в оболочке капсюля Бурже
70 98 98
Энергия удара при 50% взрывов (вес капли 30 мг) 0,70 кгм
(нитроглицерин- -0,40 кгм) [6].
Высота падения груза 2 кг, необходимая для взрыва ]3]:
Тринитрат нитроизобутилглицерина . . 6 см
Нитроглицерин.......................4 см
Нитрогликоль........................8—10 см
Пробивает латунные пластинки сильнее, чем нитроглицерин
и нитрогликоль |2].
239
Pb-блок [12]:
Вещество к.и.р. МЛ
Тринитрат нитрон -ибуп'.и лицерина 157 530
Нитроглицерин 150 510
Нитрогликоль 570
Гексоген 135
Тетрил 115,5
Тротил 94
Пороха на основе тринитрата нитроизобутилглицерина имеют
удовлетворительную стойкость [14].
Предложен для применения как заменитель нитроглицерина
[1, 2, 3, 11].
Литература
1. F. Hofwimnier, Z. SchieB., 191'2, 7, 43.
2. A. Stettbacher,- Nitrocellulose. 1934, 5, 159, 181, 203.
3. A. Izzo, Chim. Ind., Agric., Biol., Realizzaz. corp., 1940, 16, 155.
4. W. de C. Crater, ам. нат. 2112749 (1936, 1938). С. A. 1938, 32, 3964.
5. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
6. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
7. J. Tranchant, Mem. poudres, 1950, 32, 313.
8. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33, 155.
9. A. Izzo, Rivista d’Artiglierie e Genio, 1932, 393.
10. A. McLean, ам. пат. 2399686 (1944, 1946; брит, приоритет 1943), С. А. 1946,
40, 4744; брит. пат. 577984 (1943, 1946), С. А. 1947, 41, 1843.
11. J. Bronstein, ам. пат. 2170629 (1938, 1939), С. 1940 I 1942.
12. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
13. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат 1931,
стр. 209.
14. Jahresber. Centralstelle wiss. — teclni. Untersuch., 1920, 15, 40.
240
С4
. C4HeOIL,\4
Мол. вес 302,12
ТЕТРАНИТРАТ ЭРИТРИТА
ТЕТРАНИТРОЭРИТРИТ
СН., - СН - - СН - СН.2
I “ I I !
ONO, ONO., ON О, ONO2
СН.,—СН—СН-СН.,
I 1 I I
ОН ОН ОН ОН
дым. HNO;i. О', затем H2SO4 (1 :1), выдержка
0°,30 мин [1]; 70% 1 ISO, , затем р-р вводят
в H,S0oHN03 (21:100:38), охлаждают во-
дой 121; 90 — 95 % H2SO4, затем р-р вводят
в 90- 100“/, HNO3 (И ' 14) или и 14 вес- ч. смеси
H.,SO| + HNO:%H2O (12:80:8), т-ра не выше
40°, выдержка 20 — 30 мин [3]
выход 73п 0
[16], 91%|2],
почти коли-
чественный
[3] (расчет
на о1
ный
дукт)
чшцен-
про-
Т. пл. 6Г [1а]; 61,3° [2].
Относительная скорость гидролиза в 5%-ном растворе КОН
или 1%-ном растворе Na2CO3 [6]:
тетранитроэритрит > нитроглицерин = гексанитроино.зит > гек-
санитроманнит.
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную
пробирку, подогретую до данной температуры [4]:
t, °C Задержка, сек t, °C Задержка, сек
275 0,108 222 1,01
257 0,243 214 1,83
248 0,343 209 4,95
239 0,475 ) 200 Не вспых.
Температура вспышки при падении навески 24 мг на подогре-
тую до данной температуры металлическую поверхность [7|: 220%
задержка 5 сек; 450° без задержки. Температура вспышки немного
снижается в присутствии серы [5].
Энергия активации термического разложения 22,8 [4];
33,6 ккал/моль [7]; вычислено из уравнения lgt=~—% const, где t — вре-
RT
мя задержки вспышки при температуре Т.
Qv сгор=154б ккал/кг [10].
Qv („-р- 376 ккал/кг=114 ккал/моль [10]; 130 ккал/моль [8].
QB3p(H2O пар)=1414 ккал/кг [8].
Предложен для применения как компонент бездымных по-
рохов [9].
16 Зак. 5787
241
Литература
1. ,1. Stenhouse, Lieb Ann., a) 1849, 70, 226, 6) 1864, 130, 302.
2. C. Spaeth, ач. пат. 2301231 (1940, 1942), С. A. 1943, 37, 2019.
3. F. Bergeim, ам. пат. 1691954 (1927, 1928), С. A. 1929, 23, 708.
4. II. Henkin, R. McQill,’ Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
5. T. Urbanski, J. Pillich, Wiadomosci Techn. Uzbrojenia, 1939, № 43, 79; Mem. art.
train;., 1939, 18, 1013.
6. P. Balatre, A. Ardaens, Bull. soc. pharm. Lille, 1947, № 1, 23. C. A. 1948, 42,
7147.
17. T. Urbanski, Rychter, C. r., 1939, 208, 900.
8. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
стр. 206.
9. F. Liedbeck, герм. пат. 110289 (1898, 1900), С. 1900 II 232; брит. пат. 27397
(1898, 1898).
10. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
с4
C4H7O7N3
Мол. вес 209,12
НИТРАТ N-МЕТИЛ-М-НИТРО-р-ОКСИЭТИЛУРЕТАНА
no2
ZNCH3
со
xoch,ch,ono2
.ОСН, NHCH3 980.. HNO3 (6 молей), до-
/ । / ' бавляют при т-ре не выше
СО CH..NH., СО 15°; выдержка 10°,30 мин Выход
\ । » ______% \ -------------------> 82%
хосн, хосн,сн,он
Т. кип. 144° (2 мм).
При 100° газообразования не наблюдается. Окисли азота на-
чинают выделяться лишь при 180'.
Предложен для применения как пластификатор нитроклет-
чатки.
Литература
G. Desseigne, фр. пат. 1094959 (1953, 1955). Патент напечатан в Mem. poudres,
1956, 38, 435.
с,
C4H7O7N;:
Мол. вес 209,12
ДИНИТРАТ N-f^-ОКСИЭТИЛГЛИКОЛЬАМИДА)
CH,CH,NHCOCH,
ONO, ONO,
HNO3
HOCH„CH,N НСОСН,ОН ------------
2 - - [1,2]
Предложен для применения в капсюлях-детонаторах [1].
Литература
1. W. Filbert, ам. пат. 2443903 (1941, 1948), С. А. 1949, 43, 1796.
2. W. Filbert, ам. пат. 2449843 (1948, 1948), С. А. 1949, 43, 1797.
244
с4
c4h7o8n3
Мол. вес 225,12
ДИНИТРАТ НИТРОИЗОБУТИЛГЛИКОЛЯ
CH.ONO,
СН3—С—NO.,
I
CH.,ONO,
CH3CH2NO2
СН2О (2 моля)
[1, 5, бГ
сн,он
сн3—с—no2
СН2ОН
Выход 91,5% [б]
1) 93%-ная HNO-, затем кони. h2SO4 (1,5:1), 20е;
2) 93%-ная UNO's+kohu,. H.SO, (1 :1), 10—20°; в воду не выли-
вают, а просто отделяют верхний слой;
3) HNO3 + H,>PO| (1,5:1), 10—20 , выливают вводу
_ *
Об очистке промывкой сульфитом после нитрования см. [4].
Выход более
80% (по мето-
дикам [I] и [3]);
более 90% (по
методике [2])
Т. пл. 39,5е [3].
Прессуемость [7]:
р кг/см"
1,58 1360
1,595 2210
1,61 2720
Растворим в спирте, ацетоне, толуоле, этилацетате; нераство-
рим в воде, четыреххлористом углероде, в расплавленном парафи-
не. Тэн и ТНТ слабо растворимы в расплавленном динитрате ни-
троизобутилгликоля при 40—50° [3].
Термическая стойкость удовлетворительна [3].
Чувствительность к удару: 10 кг /1 м\ отказ [3]; в виде ворсо-
подобных иголочек: 1 кг/1,75 м] 50% (тэн—то же) [7]; в виде про-
сеянного порошка, полученного измельчением плава: 2 кг /1,75 м/
60% (тетрил —56%) [7].
Малочувствителен к трению [3].
Pb-блок.: к. п. р. 140,3 [7].
Баллистический маятник: 134 % по сравнению с ТНТ [3].
245
Бризантность больше, чем у ТНТ [3].
Восприимчивость к детонации: 60 г расплава при 50э в алюми-
ниевой трубке диаметром 30 мм. с толщиной стенок 0,3 мм пол-
ностью детонируют от капсюля-детонатора № 8 с 2 г ударного
заряда.
Предложен для полной или частичной замены тетранитроди-
глицерина, нитрогликоля, глицеринхлоргидриндинитрата или ни-
тросахаров [2J, как ВВ [3].
Литература
1. L. Henry, Bull. soc. chim., 1894, [3], 13, 1001.
2. F. Bergeim, ам. пат. 1691955 (1927, 1928), С. 1929 1 596.
3. J. Wyler, ам. пат. 2195551 (1939, 1940), С. 1942 1 706.
4. W. de C. Crater, ам. пат. 2112749 (1936, 1938), С. А. 1938, 32, 3964.
5. A. McLean, ам. пат. 2399686 (1944, 1946; брит, приоритет 1943), брит. пат.
577984 (1943, 1946), С. А. 1946. 40, 4744.
6. R. Сох, ам. пат. 2301259 (1939, 1942).
7. L. Medard, Mem. poudres, 1953, 35, 111.
246
с4
с4н:о.д..
Мол. вес 241,12
ТРИНИТРАТ БУТАНТРИОЛА -1, 2, 3
СН:; СП СП сн„
I I
ONO.ONOoONO.,
СИ, СИ СП СП,
он он он
HNO3 + H2SO4 + Н2О (37 : 53 : 4), 2°
[02]
Выход почти
количест-
венный.
В отработанной нитрующей смеси растворяется 0,7% тринитрата бутантриола,
тогда как нитро! лицерина растворяется 2,5°/о> следовательно, при нитровании Оутац-
триола потери меньше, чем при нитровании глицерина [4].
d24° 1, 489 [1, 2].
Способен сильно переохлаждаться. Не замерзает при —65 {2|
несмотря на то, что, судя по экстраполяции температуры замерза-
ния смесей его с нитроглицерином, он должен замерзать при 4 [4].
Имеет меньшую чувствительность к удару и трению, чем ни-
троглицерин [2|.
Чувствительность к удару при падении груза 1 кг непосредст-
венно на каплю (звук взрыва не слабее, чем в случае нитрогли-
церина) [3]:
Вещество Высота па- дения, см Число ударов Процент взрывов
Тринитрат бутан- 40,5 ' 5 0
триола 42 50 54
Нитроглицерин 40 20 65
40,5 50 56
41 20 80
Энергия удара при 50% взрывов (по капле весом 30 мг) [3]:
Тринитрат бутантриола...............0,41 кгм
Нитроглицерин.......................0,40 кгм
Нитрогликоль........................0,46 кгм
При добавлении тринитрата бутантриола к нитроглицерину
(имеющему 3,5%-ный положительный кислородный баланс) обра-
зуется смесь, имеющая нулевой кислородный баланс (17,5% три-
нитрата бутантриола -у 82,5% нитроглицерина), благодаря чему
повышается мощность по сравнению с мощностью компонентов [4].
247
Предложен для применения как заменитель нитроглицерина
|1, 2, 4, 5|, как воспламеняющая добавка к топливам для двигате-
лей внутреннего сгорания, особенно для двигателей |1, 2].
Литература
1. Фр. пат. 835592 (1938, 1938; ам. приоритет 1937), С. 1939 I 2535.
2. И. Groll, ам. пат. 2139364 (1937,1938), С. 1939 1 4531.
3. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
4. W. de C. Crater, ам. пат. 2179323 (1938, 1939), С. 1940 I 2751.
5. A. Izzo, Cliim. Ind., Agric., Biol., Realizzaz. corp., 1940, 16, 155.
с4
с,н,о.
Мол. вес 120, 10
ДИАЦЕТАЛЬДЕГИДПЕРОКСИД
/О-Ох
CELCl-r ХСНСН,
\о-ох
100/0Н2О>+ lOOO'oHaSOj (1 : 2),0°, выпадает масло; нагревают до
обильного выделения паров ацетальдегида, затем быстро охлаж-
дают льдом
сносно/
[С2]
О2 при — 20°, 6 час
Т. пл. 22,5—23'; 1,4160 [3[.
При нагревании образуется надуксусная кислота [3|.
Чувствительность к удару, взрывается при падении в пробир-
ке с высоты 2 м |2].
Pb-блок: 330 мл [2].
Литература
1. A. Bayer. V. Villiger, Вег., 1900, 33, 2479.
2. М. Rohrlich. W. Sauermilch. Z. Schiefi., 1943, 38,97.
3. .1. d'Ans К’. Dossow, J. Mattner. Angew. Chem. 1954, 66, 634.
249
с4
С-,Н,О4№
Мол. вес 148,12
1,2-ДИНИТРОИЗОБУТАН
NO2NO2
СН2 - С(СН:.)3
No04 в эфире [1], диметпловом эфире [2, 3], дио-
ксане [3], 0г
СН2=С(СН3)2
газ
> выход 41 -
- 430/0 [1-3]
Т. пл. 52—53° (из метанола); т. кип. 92° (~1 мм) [11.
Стоек при хранении при комнатной температуре и при 50°, а.
также в вакууме при 100°‘в течение 40 час. [1].
Баллистический маятник: 51,1% по сравнению с гремучим
студнем [1].
Литература
1. N. Levy, С. Scaife, A. Wilder-Smith, J. Chem. Soc., 1918, 52.
2. A. Smith, R. Stanley, C. Scaife, брит. „ат. 583468 (1942, 1946), С. A. 1947, 41,
3114.
3. A. Smith, C. Scaife, H. Baldock, брит. пат. 580260 (1944, 1946), С. A. 1947, 41,
2069; «м. пат. 2472550 (1945, 1949; брит, приоритет 1944), С. А. 1949, 43, 6647.
250
с,
C4HSO„N,
Мол. вес 180,12
ДИНИТРАТ БУТАНДИОЛА-1,2
СН, - СН - СН, - сн:!
ONO, ONO,
СН,СНСН,СН, 1 Ь 1НМОм 52: 3), о J0 ВЬ1ХОД 92%
I '| J W
он он
Т. кип. 74° (0,001 - 0,004 мм) |2].
Литература
1. С. Matignon, И. Moureu, М. Dode, Mem. poudres, 1932-33, 25, 176.
2. F. Fichter, J. Herndl, Helv. Chim. Acta, 1942, 25, 231.
25Г
C3HsOfiN2
Мол. вес 180,12
ДИНИТРАТ БУТАНДИОЛА-1, 3
СП, СП, СН Cli-
। !
ONO, ONO,
в присутствии Na3CO3, не выше 40°,
2СН,СНО затем дают охладиться до 20° ? СН,СНСН,СНО->
[1] ° |
ОН
выход почти количест-
венный
H-j/Ni (без очистки альдоля)
— >
- ,СН,СНСН,СН, HNO3 (dl,5),-10-0°
I ’ I ’ ----------------------выход 93%
OH OH
выход 90%
KOH или другие щелочные
CH .COCH, ! CH,0__________агенты, 2_5 -.32°_СН,ССН,СН,ОН->
[7] 1
р
выход почти количест-
венный
Н, нитрование (71; дым. HNO3,O°(3]
СН,СНСН,СН, —У~------------------— выход 55% [3]
ОН ОН
Не замерзает при — 2Р в течение длительного времени [8].
Удельный вес:
t, °C £ Ссылка
15 1,32 8
18 1,260 6
20 1,3167 2
22 1,309 3
Jf’ 1,3050 [5].
Показатель преломления:
п^5 1,4479 [3]
21,2
nD 1,4454 [5]
п° 1,43259 [2]
оо ’ 1 1
25?
Вязкость, с-Пуаз-.
t, °C Динитрат бутандиола Нитрогликоль Нитроглицерин Ссылка
7 9,69 6,33 (7,1°) 1,033 (5,1°) 5
20 6,00 4,61 37,8 2
20 6,03 (20,1°) 4.23 35,2 5
54,4 2,45 1,98 8,75 (55°) 5
Негигроскопичен [8[.
Растворим в спирте, эфире, метаноле, хлороформе, четырех-
хлористом углероде, бензоле, нитробензоле, ацетоне; нерастворим
в лигроине, в HNO.) (</1,4); растворим в HNO;( ((/1,48) с быстрым раз-
ложением; нерастворим в H2SO4 (dl,84), быстро обугливается [8].
Растворимость в воде при 18,5° составляет 2,395 г в 1 л воды [6].
Пластифицирует нитроклетчатку с 12,7°/0N, давая пластичную,
хорошо формующуюся массу, содержащую 10 —20° 0 нитроклетчат-
ки; нитроклетчатку с 13°/nN не пластифицирует [8].
Летучесть (больше, чем у нитроглицерина) (8]:
Сутки Потеря в весе, °,е
КОМН, т-ра 40° 70°
1 0,76 2,39 23,03
2 1,09 3,71 47,84
3 1,40 5,31 69,06
4 1,74 6,32 89,27
5 2,14 99,36
Потеря в весе в °/0 при поверхности испарения 28,3 см2 (навеска
не указана) f6J:
Вещество Время, час 40° 50° 60° 70° 80°
Дииитрат бутаидиола 24 2 5 11
Тринитрат нитроизо- бутилглицерина 20 0,03 0,25 1,00
Легко гонится с паром [8].
При быстром нагревании в пробирке или листовой пластине
вспыхивает со слабым звуком. При нагревании от комнатной тем-
пературы до 205° в приборе для определения температуры вспышки
происходило лишь разложение с выделением окислов азота [8].
253
Проба Абеля: 65°—менее 1 мин (такой результат авторы счи-
тают больше следствием летучести, чем нестойкости) [8].
Проба Абеля: 80°—10 мин [6].
Чувствительность к удару по капле в оболочке капсюля Бур-
же [4]:
Вещество Вес капли, мг Груз, кг Высота падения груза, см Число ударов Процент взрывов
Ди нитрат 52 1 100 20 5
бутандиола 52 1 150 50 22
52 1 255 20 40
52 1 265 50 60
Нитроглицерин 34 0,5 50 30 24
34 0,5 65 100 52
34 0,5 100 . 50 86
Энергия удара в кгм при 50% взрывов (вес капли 30 мг) [4]:
Динитрат бутандиола . . . 3,00
Нитроглицерин..............................0,40
Нитрогликоль..................0,46
Удар по навеске 0,1 г [8] : 2 кг /150 см] отказ; 10 кг /100 см]
1 слабый взрыв из 6 ударов.
Pb-блок, мл |8] :
Динитрат бутандиола + кизельгур (75 : 25)........................ 237
Динитрат бутандиола + нитроклетчатка с 12,7%N (90:10) . . 368
Динитрат бутандиола + нитроклетчатка с 12,7%N (80:20) . . 392
Пикриновая кислота................................................302
Детонирует от гремучей ртути [8].
Порох на основе динитрата бутандиола -1,3 [8]. Вследствие
летучести динитрата бутандиола вальцеванию поддается лишь мас-
са, состоящая из 60% динитрата бутандиола и 40% нитроклетчатки;
при меньшем содержании динитрата бутандиола порох получается
слишком сухим. Баллистические свойства пороха (сообщаемая пу-
ле скорость и давление газов взрыва) сильно колеблются от испы-
тания к испытанию, что авторы объясняют летучестью динитрата
бутандиола; так, при хранении на воздухе при комнатной темпе-
ратуре порох потерял в весе 1,1% за 90 час и 3,18% за 307 час.
Предложен для производства взрывчатых веществ [7].
Литература
1. Aubry, Mem. poudres, 1932—33. 25, 194.
2. L. de Kreuk, Rec. trav. chim., 1942, 61. 819.
3. P. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 7.
4. L. Medard, Mem. poudres. 1949, 31, 131.
5. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33,155.
6. J. Tranchant, Mem. poudres, 1950, 32, 313.
7. Ит. пат. 379521 (заявка в 1939). С. 1942 II 2315; фр. пат. 866827 (1940, 1941;
ит. приоритет 1939), С. 1942 II 1993.
8. Jahresber. Centralstelle wiss. —techn. Untersuch., 1912, 13, 20.
254
с,
c4hso,n2
Мол. вес 180,12
ДИНИГРАТ БУТАНДИОЛА 1,4
сн2сн,сн2сн2
I !
ono2 ono2
дым. HNO3, 15е; HNO, -к H.SO4 (3 : 7), ДО —15° tiLIVATI ftOO /
1 1о 1 1 ~~ Х_. 11 Л -> юн он [6] ' ВЫАиД
Т. кип. 104 105е 122-124° 124-126° 125-127° (4 мм) [4] (11 мм) |5| (12 мм) [3] (12 мм) [4] Удельный вес:
/,°С А Ссылка
15 1,3201 4
16 1,3345 2
л2*-2 1,4454 [2]. 20 1,3147 4
21 1,332 5
Вязкость, с-пуаз [2]: Динитрат бутандиола Нитрогликоль Нитроглицерин 8,5° -9,57 7,1°-6,33 5,1е — 103,3 20,3° — 6,55 20° - 4,23 20° - 35,2 55,0° - 2,33 54,4° - 1,98 55,0° - 8,75 Чувствительность к удару по капле в оболочке капсюля Бурже [1]:
Вещество Вес капли, мг Высота паде- ния груза, см Число ударов Процент взрывов Груз, кг
Динитрат бутан- диола 54 54 260 300 50 20 44 80 1 1
Нитроглицерин Энергия уд Дини Нитрс Нитрс 34 34 34 ара в кгм грат бутан )ГЛИКОЛЬ )глицерин 50 65 100 при 50% вз диола . . . 30 103 50 эывов (вес 24 52 86 капли 30 . . . 3,1С . . . 0,4с . . . 0,4С 0,5 0,5 0,5 дсг) [1]:
255
Литература
1, L. Medard, Mem. poudres, 194), 31. 13i.
2. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1.951, 33, 155
3. F. Fichter, W. Steinbuch, Helv. Chim. Acta, 1943, 26, 697. C. A. 1943, 37, 3699
4. F. Fichter, W. Siegrist, H. Buess, Helv, Chim. Acta, 1935, 18, 23.
5. F. Fichter, E. Bloch. Helv. Chim Acta, 1939, 22, 1531.
256
с,
C,H,O.N3
Мол. вес 180,12
ДИНИТРАТ БУТАНДИОЛА-2,3
СН3СН - СНСНз
I I
ONO, ONO>
СН3СН снсн3
I I
он он
980 „HNOj+geo/oHoSO, (228 : 219), 0 - 5° [1];
HNOS 4- H.-SO, (75 : 25) + 10'0Н.,О, 20° [41
-----------------------------------------выход 91°/0 [1],
93% [4]
/-изомер [1]
рацемат [4]
Рацемизации при нитровании не происходит [1].
подается под давлением к Pt-аноду, на котором
происходит электролиз Ca(NO3)2 в ацетоне;
католит — водный р-р Ca(NO3)2; напряжение
z-lj z-u гири 7,2 -8,2 в; сила тока 0,4 а
СН3СН — СНСН3 :-------------!-------------------------> выход 44°,'»
газ [3] (рацемат)
Дииитрат бутандиола- 2,3 Т. кип. Т. пл. 20 % «20
/-Изомер [1[ 91,5° (10 мм) 99—100° (15 мм) 0-4° 1,297 п~р 1,4405
Рацемат [2] 1,3061 1,42754
Вязкость рацемата при 20° составляет 4,7 с-пуаз (нитроглико-
ля—4,61; нитроглицерина — 37,8) [2],
Растворимость рацемата в HNO3 (г/100 г растворителя) при 25° [4]:
% HNO3 20 50 65
Растворимость —0,1 ~1 >25 и резко возрастает с ростом конц-ии HNQ3
Взрывчатые свойства 1-изомера [1].
Чувствительность к скользящему удару примерно, как у тро-
тила. После 4 лет хранения не разложился и имел следующую
пробу Абеля: 2 мин при 100°. Плохо пластифицирует нитроклет-
чатку с 13,1°/ON.
Литература
1. A. McKay, R. Meen, G. Wright, J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 430.
2. L. de Kreuk, Rec. trav. chim., 1942, 61, 819.
3. V. Ohman, фр. пат. 800941 (1935, 1936). С. A. 1937, 31 46.
4. P. Aubertein, Mem. poudres-,. 1948, 30, 7.
17 Зак. 5787
257
с,
c,h,o,n,
Мол. вес 196,12
ДИНИТРАТ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
СН3СН., О СН2СН2
< I
ОН он
СН2 СН2—О-СН2СН2
ono2 ono2
HNOS +H.,S0,+ H.,0 (50 : 45 : 5)(3,3 моляНУ!О3),
5-Ю5, без выдержки [3, 4];
HNO3+H.,SO4 (32,5:67,5) и <3% Н2О (1,5
моля 11NО3), 20', приливают возможно быстрее,
без выдержки [7]
----------------------------------* выход 84% [3, 4],
920,0 [7] '
Подробное исследование условий нитрования см. [3, 7].
При быстром нагревании в капилляре на масляной бане вски-
пает при 161° [1].
Т. кип. 129—130° (4 мм) [14].
Зависимость температуры кипения от давления [14]:
lgp= 10,42 Igf 21,396;
lg 7 =0,096 lg/7 + 2.0534;
где p— давление в мм рт. ст.; t — температура кипения в С.
Упругость пара {мм рт. ст.): ч
/,°С Динитрат диэти- леигликоля Нитроглицерин Нитроглнколъ Ссылка
15 0,00224 0,00130 0,02330 8
25 0,00593 0,00177 0,07059 8
35 0,01479 0,00459 0,21890 8
45 0,02840 0,01294 0,44250 8
55 0,08874 0,03587 0,96120 8
20 0,0073 0,0025 0,048 11
22,4 0,007 1
Т. зам, —11,4°; т. пл. примерно та же [I]. Т. пл.—22,75’ [17].
258
Уд. вес. [1]: Показатель
_____________преломления [1]:
t, °C d15 t, °C rfj5 1,3901 [10]; 1,3908 [17] nD
0,0 ^092 0,0 1,4593
5,0 1,4030 d16 1,3890 [9] D, v 1,4574
10,0 1,3969 ,n n 21.2 10,0 1,4555
15,0 1,3908 nD ',4505 [9] Q 1,4536
20,0 1,3846 20 0 1,4517
25,0 1,3785 . 250 . 1,4498
30,0 1,3724 30,0 1,4460
Вязкость, с-пуаз-.
t, °C Динитрат диэтилеигликоля Нитроглицерин Нитрогли- коль
[Ю]
10,0 11,9 69,2 5,73
15,0 9,70 49,1 4,87
20,0 8,08 36,0 4,21
25,0 6,73 27,0 3,69
30,0 5,73 21,0 3,29
35,0 4,96 16,8 2,92
40,0 4,37 13,6 2,60
45,0 3,83 Н,2 2,36
50,0 3,51 9,38 2,14
55,0 3,06 7,92 1,95
60,0 2,75 6,80 1,82
[9]
5.1 103,3
5,3 13,3 6,33 (7,1)
20,0 7,27 (20,4 ) 35,2 4,23
54,4 3,37 8,75 (55°) 1,98
[']
15,0 9,9 51,1
17,5 8,5 42,3
20,0 7,8 35,5
22,5 7,3 30,3
25,0 7,0 28.3
• 27,0 6,6 25,8
17*
259
Растворимость в воде (г/100 г воды):
20° —0,39 [И], 0,40 [6]
24°—0,41 [1]
25°—0,42 [7]
Растворимость воды в динитрате диэтиленгликоля при25э :0,52 г
в 100 г динитрата диэтиленгликоля [7].
Растворимость в 15,06% HNO3 при 20° : 1,06% [6].
• Растворимость в HNO;> при 25° (г/100 г растворителя) [7]:
Концентрация HNOS 20»', 50«/0 >600/о
Растворимость ~1 ~6 >25
.Растворимость в четыреххлористом углероде (г/100 г раство-
рителя) [7]:
z,°c 11 16 20 21,5 23 25,5
Растворимость 7,8 10,3 13,3 15 18,1 25,1
Растворимость в сероуглероде (г/100 г растворителя) [7].
/ус 17,5 21 33,5
Растворимость 2,0 .2,2 3,5
Кривые растворимости при 25° в водных спирте, метаноле и
ацетоне в зависимости от .содержания воды см. [7].
Смешивается во всех отношениях с нитроглицерином, нитро-
гликолем, эфиром, ацетоном, метанолом, хлороформом, бензолом,
толуолом, анилином, нитробензолом, ледяной уксусной кислотой,
диацетатом гликоля; слабо растворим в спирте, сероуглероде,
четыреххлористом углероде [1].
Пластифицирует нитроклетчатку значительно лучше, чем нит-
роглицерин, и, кроме того, количественное соотношение с нитро-
клетчаткой может меняться в более широких пределах: так, для
хорошей пластификации нитроглицерином требуется, чтобы отно-
шение его к нитроклетчатке было равно 40 : 60, тогда как при
работе с динитратом диэтиленгликоля хорошие результаты полу-
чаются при содержании его в пороховой массе от 20 до 45% и
более [15].
Токсичность примерно такая же, как у нитроглицерина (опыты
на людях) [3].
Гигроскопичность в воздухе с относительной влажностью 100%
при 20 — 30° : 0,34— 0,48% за 48 час (в дальнейшем привеса не
наблюдалось) [1].
Не изменяется при действии 3%-ного спиртового раствора
поташа [1].
260
Qv crop — 2798 ккал/кг = 548,7 ккал/моль [1]; 2798 ккал/кг [16].
Qp crop = 2792 ккал/кг = 547,5 ккал/моль [1].
Qoo6p =505,35 ккал/кг = 99,100 ккал/моль [1]; 507 ккал/кг =
= 99,4 ккал)кг [16].
Qpo6P =510,25 ккал]кг= 100,060 ккал/моль [1].
Qb3P = 955 ккал/кг (Н2О пар) [2], 1051 ккал/кг [11].
Температура вспышки [11]: э с
' ’ 1 1 J Задержка 5 сек
Задержка 0,001 сек
(экстраполяция)
Динитрат диэтиленгликоля .... 217J 359°
Нитроглицерин....................... 216° —
Нитрогликоль........................ 238° , 357°
Воспламеняется лучом пламени с трудом, горит спокойно ярким
желтым пламенем [1].
Стойкость [3]: сухой динитрат диэтиленгликоля хранился в
погребке в течение 1 года; другая порция этого образца хранилась
иод слоем воды в небольшом складе в течение 3-х самых жарких
месяцев года; оба образца содержались в плотно закупоренных
-бутылках, чтобы ускорялось разложение под влиянием скопляв-
шихся газов; содержание кислоты (в перерасчете на HNO3) в ди-
нитрате диэтиленгликоля после храпения: в'сухой порции — 0,005%;
во влажной порции — 0,004%.
Летучесть при 80° (потеря в весе в мг на 1 см2 поверхности) [12]:
Часы Вещество 0,5 2,5 4 5 7,5 10 12 15 16 20
Динитрат диэти- ленгликоля Нитроглицерин . Нитроглнколь 25 3,3 3,5 6,7 9,4 6,7 12,7 10 18,5 12,5 15
Чувствительность к удару:
Вещество [13] Навеска, мг Груз, кг Высота па- дения груза, см Процент взрывов Число ударов
34 0,5 60 25 20
34 0,5 70 48 50
34 0,5 100 66 100
Дннитрат диэтилен-
ГЛИКОЛЯ 25 0,5 160 72 50
25 0,5 60 20 50
25 1 75 88 50
25 1 100 100 10
34 0,5 50 24 -30
Нитроглицерин 34 0,5 65 52 100
с4 0,5 100 86 50
261
Энергия удара в кгм по навеске 30 мг при 50% взрывов [13]:
Динитрат диэтилеигликоля...............0,44
Нитроглицерин..........................0,40
Нитрогликоль...........................0,46
удар грузом с полусферической полостью диаметром 0,5 мм
на торце бойка: 40 г /10 см/ 10% [5];
удар грузом с плоским торцом бойка по навеске, в которую
введены пузырьки воздуха: 50 г /12 см) взрыв [5];
удар грузом 0,5 кг в обычном приборе [1]:
Динитрат диэтиленгликоля................110 см— отказ
Нитроглицерин..........................70 см— взрыв
Нитрогликоль . . . . • . ........ НО см— взрыв
число нечувствительности (для пикриновой кислоты принято
за 100) [11]:
Динитрат диэтиленгликоля ................ 127
Нитроглицерин .......................... 12
Нитрогликоль ........................... 20
Pb-блок, к. п. р. [И]:
Динитрат диэтиленгликоля ................ 142
Нитроглицерин............................ 165
Нитрогликоль ............................ 170
Бризантность по песочной пробе (вес раздробленного песка) [1}:
Навеска ВВ, г Динитрат диэти- ленгликоля Нитрогликоль Нитроглицерин Гремучая ртуть
0,05 5,5 6,7 7,4
0,10 9,9 13,4 13,3
0,20 18,7 27,1 25,0 4,0
0,30 27,6 39,5 36,8 7.8
0,50 45,0 62,5 60,2 16,5
Восприимчивость к детонации [бризантность но песочной про-
бе смесей ВВ + кизельгур (60 : 40}, при детонации от 0,300 г гре-
мучей ртути с бризантностью 7,8 г раздробленного песка; заряд
прессовался при 91,7 кг/сл'2] [1]:
Навеска смеси, г Навеска ВВ, г Вес раздробленного песка, включая действие гремучей ртути
Диннтрат диэтилен- гликоля Нитрогли- церин Нитро- гликоль Диннтрат днэтиленглико- ляЧ-иитроглн- цернн (1:1) Диннтрат диэтиленгли- коля +нитро- гликоль (1:1)
0,150 0,090 14,6 20,15 20,1 19,6 19,0
0.250 0,150 17,8* 26,85 27,7 25,35 26,15
0,333 0,200 2,9* 33,9 34,9 31,1 30,8
0,500 0,300’ 2,2* 44,25 47,3 43,0 41,6
0,833 0,500 1,9* 68,0 70,3 60,3 62,9
* Неполная детонация.
262
Литература
1. W. Rinkenbach, Ind. Eng. Chem , 1927, 19, 925.
2. H. Muraour, Q. Aunis, C. r., 1949, 229, 175.
3. H. Rinkenbach, H. Aaronson, Ind. Eng. Chem., 1931, 23, 160.
4. S. Pinchas, Analyt. Chem., 1951, 23, 201.
5. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy Soc., 1947, A 188, 307.
6. V. Ohman, Svensk Kem. Tid., 1944, 56, 328.
7. P. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 7.
8. W. de C. Crater, Ind. Eng. Chem., 1919, 21, 674.
9, J, Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33, 155.
10. J. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3669.
11. W. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, .1. Inst. Fuel, 1947, 20, 137.
12. G. Desseigne, Mem. poudres, 1957, 39, 181.
13. L. Medard^ Mem. poudres, 1949, 31, 131.
14. T. Ishiguro, S. Kato, S. Yagyu, J. Pharm. Soc. Japan, 1949, 69, 25. C. A. 1950,
44, 1410.
15. У. Гальвиц. Артиллерийские пороха и заряды. 1950, стр. 171 — 6.
16. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
17. F.Pristera, М. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem.. 1960, 32, 506.
263
с,
C.H.O.N,
Мол. вес 240,14
ДИНИТРАТ ДИЭТАНОЛ НИТРАМИНА
БИС-(р-НИТРОКСИЭТИЛ) НИТРАМИН
ДИНА
^СНаСНгОЫОа
O2N - N
' CH2CH2ONO2
99% HNO3 +-уксусный ангидрид в присутствии
катализатора НС1 • HN (СН.,СН2ОН)2> добав-
ляют при 20-25°, выдержка 10 мин при 40° [1];
1 час при 10—15° [2]; добавляют при 35-45°,
выдержка 10 мин при 35—45° 171
HN (СН.,СН,ОН)2--------!--------—5----------—-----------> выход 9ОО/о [1, 2]
95% [7]
Метод смешения реагентов: расплавленный диэтаноламин и HNO3
одновременно добавляют к уксусному ангидриду [I, 2]; раствор диэта-
ноламина в HNO3 добавляют к уксусному ангидриду [7>,
(/4й1,67 [1]. Т. пл. 52,5° [1]. Существует в двух полиморфных
модификациях (аир) с одинаковой плотностью и скоростью дето-
нации. При комнатной температуре р (желт.)-------> « (бесцв.) [4].
Есть еще две модификации [3].
Ке летуч [2]. Негигроскопичен: при хранении в атмосфере с
90% относительной влажности нет привеса, с 100% относительной
влажности — привес 0,002% [3].
Не действует на кожу. При введении в организм вызывает
сильную головную боль [2].
Q-, crop — 2415,1 ккал/кг = 579,95 ккал/моль [10}.
2403 ккал/кг = 576,7 ккал/моль [3].
2407 ккал/кг = 577,6 ккал/моль [5].
Qcrop = 2405,4 ккал/кг = 577,63 ккал/моль [10].
Qv обР = 285,54 ккал/кг = 68,09 ккал/моль [10]. . . , ; '
= 70,5 ккал/моль [5].
Qp обр =370,7 ккал/кг = 73,89 ккал/моль |10]. . “
= 76,3 ккал/моль [5]. - ;
Q™ = 23,5 + 0,2 кал/г [1].
Уд. теплоемкость 0,38 + 0,02 кал/г [1].
QB3p = 1260 — 1350 ккал/кг [3].
Т. взр. 3700° К - вычислена по внутренним энергиям газов
взрыва (483,2 кал/г) для 2500+ и ио средней теплоемкости при
постоянном объеме cv =0,3653 кал/г [3].
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную
пробирку, нагретую до данной температуры [6]: 280° (задержка 1 сек),
235' (наинизшая). ?
265
Энергия активации Е термического разложения [6]:
12,0 ккал/моль при низших температурах; 48,0 ккал!моль при выс-
£
ших температурах; вычислено по уравнению lg t =---------(- const»
RT
где f—время задержки вспышки при абс. температуре Т.
Проба Абеля: 60- 13 мин [2].
Отношение к нагреванию [1]:
при 100° не разлагается в течение многих часов;
при 165° начинает слабо разлагаться;
при 180 сильно разлагается.
При кипячении в воде в течение 6 час разлагается 39% на-
вески [1].
Стабилизация, см. [9].
Два ящика, содержавшие по 23 кг дины, сгорели бурно, но без
взрыва [1].
Не загорается от огнепроводного шнура [1].
Чувствительность к удару в 3,2 раза больше, чем у ТНТ ГЗ].
Чувствительность к взрывной волне от заряда 60% незамер-
зающего динамита диаметром 2,5 см, длиной 10 см ГЗ]: литая дина
взрывается при расстояниях 1,27 и 2,54 см и не взрывается при
2,54 см; гранулированная дина взрывается на расстоянии 2,5; 5,0
и 7,5 см.
Чувствительность к прострелу пулей [3]: блок дины 5'Х5Х10 см
(р1,60) ограничен пластинами из мягкой стали- спереди толщиной
3,2 мм, сзади толщиной 9,5 мм. При прямом ударе пулей калибра
7,7 мм произошла полная детонация. Другой блок, ограниченный
стальной плитой толщиной 2,54 мм только сзади, был разбросан
пулей, но взрыва не произошло.
Разрушение бетона взрывом дины [3]: 4 блока дины 5X5X10 см
(р1,60), помещенные на бетонный куб с ребром 71 см, полностью
раздробили куб на куски размером 5 — 7,5 см, помимо большого
количества пыли и мелочи (три блока уложили рядом друг с дру-
гом, а четвертый блок поставили на средний и подорвали детона-
тором № 8).
Пробой стальной пластины толщиной 6,4 мм [3J: 20 г литой
дины в виде столбиков при инициировании детонатором № 8 про-
били отверстия с ровными краями, как в случае гексогена (пласти-
на покоилась на песке).
Баллистический маятник: 151% по сравнению с ТНТ (гексо-
ген 161% по сравнению с ТНТ) [1].
Скорость детонации прессованной дины:
мхек Ссылка
1,07 -->000 3
1,45 7300 3
1,47 7350 1
266
Скорость детонации литой дины [4]:
p м,сек Оболочка Диаметр заряда, мм
1,60 7800 Стекл. трубка 16
l.bO 7845 22
1,60 7750 Без оболочки 16
1,60 7780 * 22
Применяется как ВВ [3], как заменитель нитроглицерина для
желатинирования в беспламенных, негигроскоиичных метатель-
ных ВВ [8].
Литература
1. W. Chute, К- Herring, L. Toombs, G. Wright, Can. J. Res., 1948, 26 B, 89.
2. G. Desseigne, Mem. poudres, 1950, 32, 117.
3. G. Wright, W. Chute, ам. пат. 2461582 (1944, 1949), С. A. 1949, 43. 4286.
4. M. Kirsch, G. Papineau-Couture, C. Winkler, Can. J. Re% 1948, 26B, 435.
5. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
6. H. Henkin, R. McGill, Ind, Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
7. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2678946 (1944, 1954), С. A. 1955, 49, 4704..
8. J, Kincaid, R. McGill, ам. пат. 2698228 (1944, 1954), С. A. 1955, 49, 5846.
9. A. Blomquist, F. Fiedorek, J. Ryan, ам. пат. 26695/6 (1944, 1954), С. A. 1954,
48, 6700.
10. P. Tavernier, M. Lamouroux, Mem. poudres, 1955, 37, 197.
267
с4
CJI,O4i%
Мол. вес 296,17
ЦИКЛОТЕТРАМЕТИЛЕНТЕТРАНИТРАМИН
1, 3, 5, 7-ТЕТРАНИТРО-1, 3, 5, 7-ТЕТРАЗАЦИКЛООКТАН
ОКТОГЕН
ГОМОЦИКЛОНИТ
НМХ
no2
O2N СН2 — N
СН
СН2 N
N — СН2 NO2
o2n
одновременно приливают р-р NH4NO3 (1 моль) в 99(,/о HNO,
(2 моля) и уксусный ангидрид (3,5 моля) при 50°
(СН2)М-----------------------------—--------------------------* выход 40%
0,5 моля в PJ
уксусной
кислоте
<CH2)GNr2HNO3
СН2О
370/, р.р
90%H3SO4, добавляют 30 мин
при 8—15°, выдержка 15°,45д«ии
[2, 3, 5] выход 31%
NO,NH2, 0°, затем разбавляют
водой и нейтр-ют водным ам-
миаком до pH 7, выдержка 0е,
40 мин
[2] выход 83°'о, считая иа СН,О
ch2-n
O,N — NZ Х/ЧСН„
। сн, Г —
СН, / N—NO,
N — СН,
в реакцию вводят (1 моль) в
виде суспензии в уксусном
ангидриде
NH4NO3+99,6%HNO3 (3+7 мо-
лей) добавляют при 70° за
15 мин, выдержка 60°, 20 мин
и 25°, 10 мин, затем выливают
на лед
NH.4NO3 + 980/n HNO3 (1,6 +
+ 3,2 моля) добавляют при 60—
— 65°, 1 час, затем разбавляют
водой и нагревают 12 час на
паровой бане
нагревают с 70% HNO3 до
прекращения выделения бу-
рых паров, затем охлажда-
ют н выливают в воду
осадок -------------------— -+
влажный [3]
выход 65*/°
выход 75%
'•268
Получение (CH2)6N4-2HNO3:
/Г1Г X NT HNOg (</1,42), 0° 1 NT Л UMA
(CH2)6N4 -----iA- -—* (CH2)8N4 -2HNO3
25°/0 p-p [6] выход 82%
в воде
одновременно вводят
в воду при 60—70° копц. HNO3, 0—5°
CH2O + NH3-------------------раствор -------------* (CH2)eN4'2HNO3
газ R] I'] выход не указан
или тверд.
Т. пл. 279° [4, 8], 280° [2].
Существует в четырех полиморфных модификациях [4]:
а— </1,96, устойчива до 115°;
р—</1,87, „ при 115 156°;
у —</1,82, „ „ 156° в очень узком интервале;
8—</1,78, „ „ 156—2~Т (до плавления).
Каждую модификацию можно получить при комнатной темпе-
ратуре, подбирая растворитель и условия кристаллизации, «-Моди-
фикация получается при медленной кристаллизации из уксусной
кислоты, нитрометана, ацетона, азотной кислоты [4].
Не вспыхивает при падении в медную пробирку, нагретую
при 360° [9].
Предложен для применения как ВВ.
Литература
1. Н. Fischer, Chem. Ber., 1949, 82, 192.
2. W. Chute, I). Downing, A. McKay, G. Myers, G. Wright, Can. J. Res., 1949,.
27B, 218.
3. G. Wright, W. Chute, ам. пат. 2678927 (1944, 1954), С. A. 1955, 49, 7606.
4. W. McCrone, Analyt. Chem., 1950, 22, 1225.
5. Брит. пат. 615419 (1945, 1919; кан. приоритет 1944), С. А. 1949, 43, 9079.
6. G. Hale, J. Ага. Chem. Soc., 1925, 47, 2756.
7. М. Eble, герм, пат. 479226 (1927, 1929), С. 1929 II 1615.
8. F. Pristera, М. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
9. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44 ,1391.
269-
с4
C4H8O12N6S
Мол. вес 364,22
ДИНИТРАТ N,N -ДИЭТАНОЛ-М,М'-ДИНИТРОСУЛЬФАМИДА
no2
I
ZN — CH2CH2ONO2
o2s
XN —CH2CH2ONO2
no2
SO,C1 4- 2H2NCH2CH2OH
ZNH — CH2CH2OH
°2Sxnh - сн2сн2оннитрован *e
Чувствительность к удару несколько выше, чем у динитрата
диэтанолдинитрооксамида.
Литература
Е. von Herz. герм. пат. 543174 (1930, 1932), С. 1932 I 3253.
270
с4
C.H.O.jN,
Мол. вес 360,17
ДИНИТРАТ 1,7-ДИОКСИ-2,4,6-ТРИНИТРО-2,4,6-ТРИАЗАГЕПТАНА
1,7 ДИИИТРОКСИ-2,4,6-ТРИНИТРО-2,4,6-ТРИАЗАГЕПТАН
O2NO — СН2 — (N — СН2) з — ONO2
no2
уксусный ангидрид +99%
HNO3 (2,75-t-l об. ч.) добав-
ляют при 15-20J заЗОд/ии,
нагревают до 75’, охлажда- NO-
ют до 15 и добавляют 50% , 2
1 »т Р-Р NaOH I
(CH2)6N4 ---------------------------->сн2 —- (N — СН2)3 — ono2
в 1,25 об. ч. I
гксусной Г1ГОГ+4
кислоты сд^кдг^гдз
выход 60%, считая, что 1 моль
получается из 1 моля (С1Ь,)и%
99% HNO3
добавляют
при 0°, вы-
держка 20°,
1 час
выход 91% сырою;
------------------>5il% после перекристал-
лизации
Т. пл. 153- 154%
Разлагается при длительном контакте с водой.
Очень чувствителен к удару.
„Мощное ВВ“.
Литература
W. Chute, A. McKay, R. Meen, G. Myers, G. Wright, Сап. .1. Res., 1949, 27В. ,303.
271
с4
C4H9O5N :l
Мол. вес 179,14
НИТРАТ 1-(МЕ1 ИЛНИТРАМИНО) ПРОПАНОЛА-2
O2N — N — СН2СН — ONO2
СНз СН,
HN — СН2СНОН
СНз СНз
98% HNO3, ниже 100, затем добавляют уксусный
ангидрид в присутствии хлористого ацетила при
35°, выдержка 35°, 15 мин
_____
_> выход 74%.
Т. пл. 22 — 23° [1, 2].
d2f 1,32 [1].
ng 1,478 [1].
Предложен для применения вместо более летучего нитрогли-
церина для пластификации нитроклетчатки [1].
Литература
1. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1941, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
2. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2678916 (1944, 1954), С. А. 1955, 49, 4704.
272
с4
C4H9O5N3
Мол. вес 179,14
НИТРАТ 2-(ЭТИЛНИТРАМИНО) ЭТАНОЛА-1
O2N — N — СН2 CH2ONO2
с2н5
98о/о HNO.,, ниже 10°, затем добавляют уксусный
ангидрид в присутствии хлористого ацетила при
.... г'тт /чт мп 35 , выдержка 35°, 15 мин
HN — СН2СН2ОН —--------!-------------------------------» выход 820/0
пл. 4—5,5" [1].
1,32 [1].
1,479 [I].
Т.
d25
4
— 25
nD
Предложен для применения вместо более летучего нитрогли-
церина для пластификации нитроклетчатки [1].
Литература
1. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44 3516.
2. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2678945 (1944, 1954), С. А. 1955, 49, 4704.
18 Зак. 5787
273
С4
C4H10O9N.i
Мол. вес 258,15
ТРИНИТРАТ ДИЭТАНОЛАМИНА
HNO:|-HN (CH2CH2ONO2)2
98 100% HNO3, О’[1-4];
добавляют при 10- 12°,
выдержка 40°, 1 час [5];
добавляют при 10- 12°,
2С1СН2СН2ОН выдержка 10-20°,
. HN (СН2СН,ОН)2 --------------------->Выход 900/,,
ГИ NHs ' ’ [71, 82% [5],
2СН2 — СН2 -др 69% (6ь%
\ / 1 J после пере-
Q кристалли-
зации) [6].
Т. пл. 128,3° (в блоке Макенна) [7]
127- [3]
120,5 [5]
120 [1]
116° [6]
Плотность [7]: 0,80 (при утряске); 1,595 (при 2800 кг/'см).
Негигроскопичен: почти не прибавил в весе через 20 дней
выдержки над 12% и 23,5% растворами серной кислоты [7]. Неги-
гроскопичен [6].
Не гидролизуется водой при комнатной температуре [6].
Гидролиз водой при 100 [6]:
Время, час 1 2 3 4 6 8 10
% гидролиза 8,2 12,2 17,0 21,4 31,5 43,8 5 5,7
Растворимость (г'100 г растворителя) при 0° [6]:
в воде .....................5,2 (7,0 при 20");
в ацетоне ..................0,8;
в спирте....................0,4;
в абс. спирте...............0,2;
в эфире.....................0,01.
Qv crop = 582,9 ккал’моль [8]; 2260,8 ккал!кг [7].
Qn обр = 132,6 ккал'молъ [8] 1 при расчете исходили из угле-
Qp обр = 137,6 ккал)моль [8] | рода в виде алмаза.
Т. всп. 120° (задержка 8 мин), навеска 0,05 г [7].
Поведение навески 1 г при нагревании [7]:
при 70° через 6 дней разлагается (на 5-й день только жел-
теет);
при 80° через 6 час бурно разлагается (предварительно ожи-
жается, пенится);
274
при 85J через 5 час взрывается (на 4-м часу ожижается, силь-
но пенится).
Малостоек [1, 4]. Проба Абеля: 80°, 17 мин [6].
Легко загорается от свечки, горит мало коптящим красно-оран-
жевым пламенем. В полуцилиндрическо'м желобе диаметром 1 см
горит со скоростью И мм/сек [7].
Чувствительность к удару грузом 10 кг (50 ударов) [7]:
Навеска, мг Высота падения груза, м Процент взрывов
11 2,00 64
И 1,00 34
22 2,00 74
Энергия удара при 50% взрывов равна 15 кгм [7].
Pb-блок: к. п. р. 130,5 [7].
Восприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей
ртути при разной плотности тринитрата диэтаноламина [7]:
0,30 г при р 0,90;
0,50 г при р 1,60.
Сенсибилизирующее действие: добавка 7,5% тринитрата диэта-
ноламина к смеси NH{NO3 и древесной муки (7: 1) увеличивает
примерно в 2 раза расстояние передачи детонации ио воздуху меж-
ду двумя одинаковыми зарядами [7].
Скорость детонации [7:]
Р м/сек
1,00 5560
1 ,20 6200
1.40 6510
1,55 7000
Запатентован для применения в смеси с динитратом этанол-
амина (50: 50; т. пл. 74,5°) как ВВ [1]. Признан непригодным для
использования в качестве ВВ из-за плохой стойкости [7].
Литература
1. Р. Naoum, Н. Ulrich, герм, пат, 500407 (1929, 1930), С. 1930 II 1937.
2. J. Johnson, брит. пат. 357581 (1930, 1931), С. 1932 I 168; брит. пат. 350293 (1930,
1931; герм, приоритет 1929), С. А. 1932, 26, 5423.
3. J. Barbiere, Bull. soc. chim., 1944, 11, 470.
4. Aubry, Mem. poudres, 1932—3, 25, 189.
5. W. Chute, K. Herring, L. Toombs, G. Wright., Can. J. Res., 1948, 26B, 89.
6. G. Desseigne, Mem. poudres, 1953, 35, 117.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1954, 36, 93.
8. L. Medard, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
18* 275
с4
C,H,0NsPb
Мол. вес 349,38
АЗИД ДИЭТИЛСВИНЦА
(C2H5)2Pb(N3)2
РЬ(С2Н5)4--^-------> (С2Н5)2РЬС12 —---------->
На горячей пластинке взрывается с ярким пламенем [1]. Инициирую-
щий ток 0,35 и 0,42 а (соответственно для рыхлого и плотного вещества);,
для ТНРС соответственно 0,40 и 0,45 — 0,47 а [1].
Предложен для применения в эле ктрических капсюлях-детонаторах
как воспламеняющее вещество [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1938 I 3153.
2. Н. Gilman, J. Robinson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 5'2, 1977.
3. G. Griittner, E. Krause, Ber., 1916, 49, 1426.
276
с4
CiHuOgNs
Мол. вес 197,15
ДИНИТРАТ БУТАНОЛАМИНА
ДИНИТРАТ АМИНОБУТАНОЛА-1,4
HNO3 • H2NCH2CH2CH2CH2ONO:
HNO3, затем
упаривают в
вакууме до
состояния
Н2\;СН;,СН2СН2СН,СНсир-°'1а—- HNO3
h2nch2ch2ch2ch2oh^£S
сироп
Л итература
J. Johnson, брит. пат. 357581 (1930, 1931), С. 1932 I 168.
277
C4H12O4NC1
Мол. вес 173,6€L
ПЕРХЛОРАТ ТЕТРАМЕТИЛАММОНИЯ
(CH3)4NC1O4
(CHs)4NJ-I-НС1О4 —------->
[5]
(CH,)4NHSO4+ HC1O4---------->
[3]
(CH3)4NOH г HC1O4 (d 1,125)-------->
Уд. вес 1,2 [7]. [3]
T. пл.>250° [5].
Перекристаллизовывается из воды [3, 7].
Растворимость в воде (г/100 г воды):
t, °C Растворимость Ссылка
12 0,341 4
15 0,53 6
18 1,05 6
19 1,008 4
25 1,554 4
В 100 м.1 спирта растворяется 0,04 г при комнатной температуре [3j.
Трудно1 растворим в холодной воде, довольно трудно растворим в
хлороформе, бензоле, метаноле, спирте, ацетоне, этилацетате [7]; нераст-
ворим в эфире [3].
Устойчив к влаге и при хранении [1].
Не изменяется при действии щелочей и восстановителей. При нагре-
вании с конц. H2SO4 через несколько часов превращается в (NH4) 2SO4 [3].
Не разлагается при высушивании при 110° [3].
Вспыхивает при нагревании [3].
Разлагается при температуре выше 300° [4].
Предложен для применения самостоятельно или в смесях: в грана-
натах во вторичных зарядах капсюлей-детонаторов, для горных взрывных,
работ [1], в инициирующих смесях [2].
Литература
1. С. Lundsgaard, К. Herbst, брит. пат. 168333 (1921, 1921; датский приоритет
1920), С. 1922 IV 518.
2. J. Piccard, ам. пат. 1964077 (1932, 1934), С. 1934 II 3211.
3. J. Milbauer, J. prakt. Chem., 1913, 87, 398.
4. К. Hofmann, R. Roth, К. Hobold, A. Metzler, Ber., 1910, 43, 2626.
5. В. Измаильский, ЖРФХО, 1920, 52, 348.
6. К. Hofmann, К. Hobold, F. Quoos, Lieb. Ann., 1912, 386, 306, 311.
7. P. Walden, H. Ulrich, G. Busch, Z. phys. Chem., 1926, 123, 443.
278
с,
CMnO.^Cl.S
Мол. вес 321,15
Д И ПЕРХЛОРАТ ДИАМИНОДИЭТИЛСУЛ ЬФИДА
/ch.,ch,nh2- нею,
s<
xCH,CH2NH.,-HC1Oi
60° [1,2] CH..CH..NH,__________
2СН2—,СН2 r XCH.,CH,NH., [4|
XNHZ T. кип. 118-120° (17 мм) [2[.
_________ s/CH.ClLNH3.HCl NaC]Q4 выход 65<>/() [2],
^ChLCHoNHo-HCl [4] "" 50°;'" I1!
Чувствительность к нагреву и электрическому разряду, а также стой-
кость при хранении в атмосферных условиях «в пределах нормы» [4]-
Pb-блок: более чем в 2 раза превышает значения для пикриновой
кислоты, ТНТ и пикрата аммония [4].
Скорость детонации «очень велика» [4].
Предложен как ВВ для наполнения бомб, снарядов, торпед и для
промышленных целей [4].
Литература
1. A. Nathan, М. Bogert, .1. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 2363.
2. .1. Barnett, J. Client. Soc.. 1944, 5.
3. W. Mitttch, герм. пат. 722944 (1940, 1912), С. A. 1943, 37, £081.
4. W. Yog), ам. пат. 2406572 (1911, 1946), С. A. 1947, 41, 286.
279
С4
C4H14O9N2C12
Мол. вес 305,08
ДИПЕРХЛОРАТ р,р'-ДИАМИНОДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА
/CH2CH2NH2 • нею.!
°XCH2CH2NH2 • нсю4
PQ конц. раствор
Х/% КОН, нагревают
гигит фталимид калия СН2СН2 — ГЦ I! I на вод. бане
/ Crl2Crl.>J 160°, 15 мин / несколько часов
хсн,снд —ГС-5] MCHjCH2 Й
СО/Х^
________у Q/CH2CH2NH2 НС1 / CH2CH2NH2-НС1 NaCio4
4CH2CH2NH2 [3] ~>Oxch2ch2nh2 • HC1- [7] ~
T. кип. 183-184“ (750 мм) [1]
Чувствительность к нагреву и электрическому заряду, а также стой-
кость при хранении в атмосферных условиях «в пределах нормы» [1].
Pb-блок: более чем в 2 раза превышает значения для пикриновой
кислоты, ТНТ и пикрата аммония [3].
Скорость детонации «очень велика» [3].
Предложен как ВВ для наполнения бомб, снарядов, торпед и для
промышленных целей [3].
Литература
1. S. Gabriel, Вег., 1905, 38, 3413.
2. Н. Krassig, G. Greber, Makromolek. Chem., 1956. 17, 131.
3. W. Yogi, ам. пат. 2406572 (1941, 1946), С. A. 1947, 41, 286.
280
с4
C4Hi«O1!NjCIs
Мол. вес 404,56
ТРИПЕРХЛОРАТ ДИЭТИЛЕНТРИАМИНА
/CH2CH2NH2 нсю4
HCIO4 - NH
4CH2CH2NH2 НСЮ4
CH2CH2NH2 • HC1
/
HC1- NH
CH2CH2NH2 • HC1
NaC104
Чувствительность к нагреву и электрическому разряду, а также стой-
кость при хранении в атмосферных условиях «в пределах нормы» [1].
Pb-блок: больше чем в 2 раза превышает значения для пикриновой
кислоты, ТНТ и пикрата аммония.
Скорость детонации «очень велика».
Предложен как В В для наполнения бомб, снарядов, торпед и для
промышленных целей.
Литература
W. Yogi ам. пат. 2406572 (1941, 1946), С. А. 1917, 41, 266.
281
с5
c5h4on14
Мол вес. 276,19*
АЦЕТОНИЛ-БИС (ТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД)
N с -N3-FC1CH2CO СН2С1------------*
\ / U1
N
Na
О получении
см. стр. 16
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помещают между
двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности к
удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз
относительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири,
при котором из 6 таких испытаний происходит 1 взрыв; при стальных ро-
ликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш.):
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарф. ролики стальн. ролики
Ацетонил-бис-тетразилазид >30 2-3 1
Тетразен 22-23 22 — 23 2
ТНРС 22-23 22-23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /12—14 см/ взрыв
5 мм) [1].
Обладает очень сильным инициирующим действием [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1].
(диаметр бойка
Литература
l .W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
2 . Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
282
с5
с,н«о,«м4
Мол. вес 282,13.
ДИНИТРАТ 3-НИТРО-4,4-ДИМЕТИЛОЛ-ОКСАЗОЛ ИДОНА-2
O2N-N—C(CH2ONO2)2
ОС ^СНз
Хо /
ch8no2+ch,o
4О°/о р-р
NaHCOs, 95*, 1-2 час
[1]
O2N—С(СН.,ОН)з
выход 65%
электровосстановле-
ние [2, 3]; Hs/Ni [4];
FeSOi, железные
стружки, разб. H2SO4,
кипятят 1 час [4]
С1СООС,Н5, NaOH,
О — 5°, оставляют
па ночь при комн.
—► h2n—с(сн2он)3 ---------------
выход 94%(51*/о по току) [3], 1 J
60% [4]—с FeSO4,
50% [4] — с Ni
HN
СН2ОН-|
С-СН.,ОН
HN-C(CH.,OH)2
ОС 'ЪНз
' О 7
98% HNOa + коиц. H2SO4, 5-10°, вы-
держка 50°, 30 мин
[5]
выход 30°/о
выход 46% [5]
Т. пл. 122—123° [5].
Предложен вместо более летучего нитроглицерина для пластифици-
рования нитроклетчатки [5].
* Литература
1. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1934, 5, 159, 181, 203.
2. Н. Brintzinger, U. Eggers, Z. Elektrochemie, 1952, 56, 158.
3. Q. McMillan, ам. пат. J485982 (1944, 1949), С. A. 1950, 44, 1836.
4. J. Gajac, Fioramonti, Mem. poudres, 1951, 33, 515.
5. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. A. 1950, 44, 3516.
283-
с5
c5h.o„n4
Мол. вес 330,13
ТЕТРАНИТРАТ a-D-КСИЛОПИРАНОЗЫ
J/ он
дн
\ ОН
, НО \1
н
100% HNOg-l-уксусный ан-
гидрид + лед. уксусная к-та
(2:1 : 1), 0°, выдержка 0°,
5—10 мин
[Т|
выход почти количест-
венный; 65°/о после пе-
рекристаллизации
Т. пл. 72,5° в блоке Макенна (высажен из метанола смесью
Н2О : СНзОН = 1:3) [1].
Растворимость (г в 100 мл раствора) при 20°: в абс. спирте — 5,2; в
эфире — 12,5 [1].
Т. всп. 250° (без задержки) [1].
Потеря в весе при 100° [2]:
Часы 2 4 6 8 10 15 20 25
0 2,5 30 44 52 59 65 68 69
Литература
1. О. Fleury, L. Brissaud. Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
2. G. Fleury, L. Brissaud. P. Lhost, C, r., 1947, 224, 1016.
284
Cs
CgHgOuN^
Мол. вес 330,13
ТЕТРАНИТРАТ ^-L-АРАБИНОЗЫ
HNOS (d 1,5?) + H2SO4 (d 1,84)
(1 : 2 об. ч.), 0°
выход 580/о
Перекристаллизовывается из спирта.
Т. разл. 120° (без плавления).
Потеря в весе при 50°: 1,5% за 24 час, 40% за 4 дня (вспучился).
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 72.
285-
с5
CgHgOisNs
Мол. вес 386,16
N, N-БИС-(|3,^-ТРИНИТРОЭТИЛ) МОЧЕВИНА
NHCH2C(NO2)3
со
NHCH2C(NO2)3
nh,
СО + 2HOCH2C(NO2)3
XNH,
выход 80—85°/0
Т. пл. 191° [1].
Растворимость в воде: 0,08% при 20° [1].
Потеря 1 % веса при 80° происходит за 700 час, при 100° — за 53 час,
потеря 0,5— 1,0 % веса других веществ происходит [1]:
нитроглицерина при 80° за 27 час;
тэна при 109° за 340 час;
ТНТ при 119° за 6200 час.
Q р crop — 602,5 ккал/моль (25°) [2].
Чувствительность к удару 2 кг /30 см/ 50% [1].
Обжатие свинцовых столбиков высотой 60 мм, диаметром 40 мм за-
рядом 35 г составило 26 мм [1].
Скорость детонации 7400 м/сек при р 1,45 [1].
Предложена для применения как ВВ [1].
Литература
1. О. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
2. J. Voung, J. Keith, Р. Stehle, W. Dzomback, H. Hunt, Ind. Eng.Chem., 1956,
48, 1375.
286
с5
CsHsOsNa
Мол. вес 224,13
1-АЦЕТАТ-2,3-Д ИН ИТРАТ ГЛИЦЕРИНА
2,3- ДИ НИТРОАЦЕТИН
сн2 —сн —сн2
! I !
СНзСОО ono2 ono2
СНз СООСН2СНСН2ОН
он
40 вес. ч.
HNO3 (d 1,513) + 25« 0 олеум (100 : 25),
не выше 25°
%2] ~
выход
95%
С1СН2СН2 —СН2 CH-'!COONa
4 ОХ
[3]
сн2 —CHCH2ONO?
хох
СНз СООСН2СН—СН2 - ии1Р°в-а»и%
ЧОХ
лед. уксусная к-та, 95—
100% 15 мин, в присутст-
вии FeCl3
>CH3COOCH,CHCH,ONO2 ->
ОН
выход очень хороший
HNO3 (d 1,5) + 25° g олеум (75 : 10), не выше 25°
выход очень хороший
Бесцветное масло. <7^1,45 [1, 2]; 1,412 [5].
Т. кип. 147° (15 мм) [5].
Нерастворим в воде, бензоле, сероуглероде; легко растворим в аце-
тоне, спирте, метаноле, эфире, нитроглицерине, азотной кислоте [1, 2].
Прекрасно пластифицирует нитроклетчатку уже на холоду, даже при
содержании в ней 13,4% N [1, 2].
Летучесть при 75° [5]: 1,4% за 24 час.
Вязкость (время истечения 5 мл при 20°, в секундах) [5]:
Динитроацетип .......................15,5
Нитроглицерин........................12,5
Вода...................................4,5
Qvo6p= 165,6 ккал/моль [5].
QB:)p (расчет в ккал/кг) [5]: 657 (Н2О пар), 715 (Н2О ж.).
При медленном нагревании начинает разлагаться при 160° и бурно
разлагается при 170—180° [51.
287
Проба Абеля—10 мин (менее стоек, чем нитроглицерин) [5]. При
75° через 24 час обнаруживается кислая реакция и появляются бурые-
пары [5].
Очень мало чувствителен к удару [1].
Pb-блок при водной забивке: 200' мл [5], 450 мл (смесь с нитроглице-
рином?) [1]; нитроглицерин— 590 мл [5].
Восприимчивость к детонации средняя; при добавке кизельгура вос-
приимчивость повышается, при пластифицировании нитроклетчаткой —
понижается [5].
Является очень сильным ВВ [1, 2].
Предложен к применению для понижения температуры замерзания
жидких ВВ, особенно нитроглицерина [1, 2, 3], для пластификации-
нитроглицерина [1, 2].
Литература
1. V. Vender, Z. SchieS., 1907, 2, 21.
2. V. Vender, герм. пат. 209943 (1906, 1909), С. 1909 I 1839; брит. пат. 9791
(1906, 1907).
3. Фр. пат. 848652 (1939, 1939; герм, приоритет 1938), С. 1940 1 1788.
.4. Брит. пат. 510854 (1938, 1939; герм, приоритет 1938), С. 1940 I 1788.
5. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
стр. 169, 220.
288
с
СбНяОя\'зС1
Мол. вес 289,60
ТРИНИТРАТ 1,1,1-ТРИМЕТИЛОЛ-2-ХЛ ОРЭТАНА
ТРИНИТРАТ ХЛОРГИДРИН ПЕНТАЭРИТРИТА
CICH2C(CH2ONO2)3
c5h8o6n->ci?
Мол. вес 263,04
ДИНИТРАТДИХЛОРГИДРИН ПЕНТАЭРИТРИТА
(C1CH2)2C(CH2ONO2)2
С1СН2С(СН,,ОН)з —ро-ва1-|ие ->
(С1СН2),С(СН.,ОН)о ^-ва-ни-е—►
Смесь обоих веществ с т. пл. 43—50° при испытании в Pb-блске дает
расширение 305 мл (тротил — 285 мл).
Чувствительность этой смеси к удару: 2 кг /170 см/ отказ
тэн: 2 кг /25 см/ отказ
пикриновая кислота: 2 ка/35 см/ отказ
Предложены для применения как бризантные, инициирующие или
метательные ВВ самостоятельно или в смесях.
Литература
Герм. пат. б3»т32 (1933, 1936), С. 1937 I 1864, С. А. 19.37, 31, 1212.
19 Зак. 5787
289
с5
c,h,o,«n4
Мол. вес 284,15
ДИНИТРАТ N-p-ОКСИЭТИЛ-М-НИТРО-р-ОКСИЭТИЛУРЕТАНА
no2
nch2ch2ono2
си
О CH2CH2ONO2
осн2 nhch,ch2oh
/ 1 h2nch2ch.oh /
СО I ---——>со
осн2 ОСН2СН,ОН
98% HNO-, (6 молей),
не выше 10
выход 87°/0
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Desseigne, фр. пат. 1094959 (1953, 1955); патент напечатан в Mem. poudres,
1956, 38, 435.
290
с,
c.-,h8012n4
Мол. вес 316,15
ТЕТРАНИТРАТ ПЕНТАЭРИТРИТА
ТЕТРАНИТРОПЕНТАЭРИТРИТ
ТЭН
ПЕНТРИТ
C(CH2ONO2)4
СН3СНО + СН2О
выход 86%
Т. пл. 141 — 142°.
Уд. вес 1,77.
Прессуется легко до р 1,6.
Негигроскопичен.
Нерастворим в воде, спирте; легко растворим в ацетоне.
Qv — 1962 ккал/кг = 620,0 ккал/моль.
Qt,o6 —379,5 ккал/кг = 120,0 ккал/моль.
QPo&p = 127,0 ккал/моль.
По стойкости близок к тетрилу: более стоек, чем нитроглицерин, пи-
роксилин; менее стоек, чем гексоген.
Взрывчатые свойства (справочник, часть I, таблица 23):
Справочник,
часть I, таблица 4.
Вещество Т. всп., °C Чувстви- тельность к удару (груз 10 кг, высо- та 25 см), % взрывов Qb3P> (Н2О пар), ккал!кг РЬ-блок, мл Обжатие свинцо- вых стол- биков, мм Скорость детона- ции при ? 1.6, м/сек Объем газов взрыва, л/кг
Тэн 215 100 1400 490 25* 8400 790
Тротил 290 4-8 1010 285 16 7000 730
Пикриновая жнслота 310 24 - 32 1050 310 17 7200 675
Тетрил 190 50-60 1100 340 19 7500 760
Гексоген 230 70-80 13 20 470 25 8200 908
* Заряд 25 г вместо 50 г.
Широко применяется как мощное ВВ.
19*
291
с5
C5H9O8N3
Мол. вес 239,15
ДИНИТРАТ 2-НИТРО-2-ЭТИЛ ПРОПАНДИОЛА-1,3
CH2ONO2
o2n-c—С2Н-
ch,ono2
в присутствии Са(ОН)2,
30°, выдержка около
20°, 43 час
СНз CH2CH2NO2-4-2CH2O -„7. см т.1К.ке ,2 3| '
37,50/0 р-р 14. см. также и]
НМО3 + H,SO4 (40 : 60), 0—8°; выдерживают до
СН2ОН
o2n-c—C2Hs —►
сн,он
т. пл. 56°, выход
количественный
достижения 15° и затем выливают в воду ______по„,
---————— -—.—------ — ---_----------—-+ ВЫХОД
[4]
d% 1,443 [5]; ng 1,4734 [5].
Растворимость в воде [4J: 0,4 г в литре при комнатной температуре.
Летучесть примерно как у нитроглицерина: 1,08 мг с кв. дециметра
.яри 40° в вентилируемом шкафу (нитроглицерин 1,14 мг/дм/1) [4].
Не пластифицирует нитроклетчатку даже через 8 дней при 50° [4].
Не растворяет питрополистирол, но хорошо растворяет поливинил-
-ацетат [4].
Вязкость при 20°: 49 с-пуаз (35 с-пуаз для нитроглицерина) [5].
Qv crop — 2900 ккал!кг = 693,5 ккал/моль [5].
Qpcrop = 2892 ккал/кг = 691,5 ккал/моль [5].
Qv обр = 346,0 ккал/кг = 82,7 ккал/моль [5].
Qp обр = 370,2 ккал/кг = 88,5 ккал/моль [5].
Термическая стойкость «удовлетворительна» (лучше, чем у нитроизо-
сбутилнитроглицерина) [4].
Чувствительность к удару грузом 1 кг [4]:
Высота падения груза, м Навеска, м г Число ударов Процент взрывов
1,00 30 10 100
0,50 30 10 80
0,40 30 10 0
0,45 30 100 56
0,45 15 100 36
293
Чувствительность к удару ниже, чем у нитроглицерина [4].
Pb-блок: к. п. р. 125 [4].
Восприимчивость к детонации: отказ в стеклянной трубке диаметром'
J 7 мм от детонатора Briska *. Отмечается, что в жидком состоянии дру-
гие полинитраты и нитроглицерин часто тоже мало восприимчивы к дето-
нации [4].
Литература
1. В. Vanderbilt, Н. Hass, Ind. Eng. Chem., 1910, 32, 34.
2. В. Vanderbilt, ам. пат. 2132330 (1937, 1938), С. А. 1939, 33, 176.
3. Н. Hass, В. Vanderbilt, ам. пат. 2139120 (1937, 1938), С. А. 1939, 33, 2149.
4. L. Medard, Mem. poudres, 1953, 35, 149.
5. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС) н 0,70 г тетрила, что равноценно около
5 г гремучей ртути.
204
с5
CjHjOgNa
Мол. вес 255,15
ТРИНИТРАТ 1,1,1-ТРИМЕТИЛОЛЭТАНА
НИТРОМЕТРИОЛ
НИТРОПЕНТАГЛИЦЕРИН
CH3C(CH2ONO2).3
СН3СН2СНО+СН,О (30—400/п р-р)
1 ; 3—4,5 моля
Ва(ОН)2, выдержка 70°,
2 час, затем 20—25°, 2час [I];
Са(ОН)2, выдержка на ночь
[2]; NaOH, 30°, без выдерж-
ки [3, 4]
> СН3С(СН2ОН)3->
выход 59% [1],
51% [2,4|,
81,7<>/о [3]
1) р-р в-ва в 50— 65°'о H..SO) вносят в 98% HNO3-[-конц.
H..SO, (85 : 100) или в 98% HNO3, при'15° [5];
2) р-р в-ва в лед. уксусной к-те вносят в 98% HNO3%yK-
суспый ангидрид, 20—35°, 30 мин [б];
3) 98—99% HNO3, 30—35°, выдержка 30—38°, затем 98-99%
H...SO, (4 : 3 об. ч.), 30—35’, выдержка 30—35°, 2О.мии [9];
4) 99,97% HNO3, 10°, почти без выдержки [12];
5) HNO3+H._,SO.f (45 ; 55)0,0-0,9% Н2О, 10°, выдержка
40 мин при комн, т-ре [12]
выход 95 — 98% [5],
90% [6]; при предва-
рительном р-рении
в-ва в конц. II.SO,
выход 82% [5];
выход 90% (81% при
970 0 HNO:i) [12], спо-
соб 4;
выход 98% (93°/о пос-
ле промывки 2%-ной
содой) [12], способ 5
Масло [5]. Уд. вес 1,47 [15]. d2° 1,4685 [12]; n'Jf 1,4760 (нитроглицерин
1.4715; нитрогликоль 1,4457) [12].
Т. зам. — 3° [8, 15]; не замерзает при— 15° [10]; при —15° загусте-
вает так, что не выливается из опрокинутой пробирки; при —70° через
час начинает закристаллизовываться; выше —60° не кристаллизуется [12].
Вязкость при 20° в сантипуазах [12]; 156 (нитроглицерин — 36,0;
ьитрогликоль — 4,2).
Время вытекания из пипетки объемом 10 мл-. 148 сек [12]; время вы-
текания 5 мл нитроглицерина— 12,5 сек, воды — 4,5 сек [14].
Растворимость в воде (г/л воды); 0,516 при 19°; 0,685 при 36°, т. е. в
3 раза меньше, чем у нитроглицерина, и примерно такая же, как у трини-
трата пентантриола-2,3,4 [12].
Пластифицирующая способность [12]; нитроклетчатка с 11,7% N
практически не изменяется (под микроскопом) при контакте с нитромет-
риолом в течение 30 мин, тогда так в присутствии нитроглицерина волок-
на полностью исчезают. Еще более четкий результат получается с волок-
нами нитрованного рами (11,4% N). Вместе с тем нитрометриол хорошо
впитывается нитроклетчаткой (11,7% N) с образованием лепешки соста-
ва 37,8% нитрометриола -[-62,2% нитроклетчатки; пропитывание ведет-
ся в слое теплой воды (35°) при размешивании барботажем воздуха. Эта
лепешка с добавкой 9% централита хорошо вальцуется и формуется
295
(прокатка), давая хорошие порошинки с хорошей стойкостью (не разла-
гаются при 90° в течение 90 час).
Летучесть при 60° [12]: 1,3 мг в час с 1 дм2 (опыт длился 18 час при
поверхности 35 см2)-, данные Le Paire’a (цитир. по [12]): 1,21 мг; нитро-
глицерин — 3,78 мг.
Упругость пара (мм рт. ст.) [9]:
t°c Иитрометриол - Ртуть
0 10 0,00021 0,00054
15 20 0,00012 0,00017 0,60131
25 30 0,000 >5 0,00015 0,00299
35 40 0,00059 0,00094 0,00648
45 50 0,00124 0,00184 0,01340
55 60 0,00304 ' 0,00427 0,02648
65 70 0,00627 0,00842 0,0529
75 80 0,01186 0,01682 0,9204
85 0,02664
90 0,04226 0,1628
95 0,06256
100 0,08427 0,2793
Q-,rron = 2643,6 ккал/кг [13].
(ДЫ up ’ 4. J
Термическая стойкость «хорошая» [7].
Проба Абеля [12]: 80°— 17 мин (нитроглицерин— 14 мин).
Чувствительность к удару (груз 1 кг, удар непосредственно по кап-
ле, звук взрыва слабее, чем у нитроглицерина) [И]:
Вещество Высота падения груза, см Число ударов Процент взрыве»
Иитрометриол 40 50 32
55 20 35
58 50 46
62,5 100 53
Нитроглицерин 38 50 54
40 50; 50 52; 60
62,5 100 72
296
Энергия удара в кгм по капле весом 30 мг при 50% взрывов:
Вещество [И] [12] [12] Le Paire
Нитрометриол 0,60 0,59 0,62
Нитроглицерин 0,40 0,39 0,40
Нитрогликоль 0,46
Смесь нитрометриола и (CH3)2C(CH2ONO2)2 (50-85:15-50) имеет
более низкие температуры замерзания и чувствительность к удару и бо-
лее высокие вязкость и стойкость, чем смесь нитроглицерина и нитропро-
пилглицерина, нитросахаров и т. д. [8].
Нитрометриол применяется для полной или частичной замены нитро-
глицерина в порохах, динамитах [7, 8, 10], например во французском «по-
рохе.М» [7].
Литература
1. W. Doering, L. Levy, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 509.
2. H. Stetter, W. Bockmann, Chem. Ber.. 1951, 84, 834.
3. M. Brubaker, R. Jackobson, эм. пат. 2292926 (1938, 1943), С. A. 1943, 37, 890.
4. J. Derfer, K- Greenlee, C. Boord, J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 179.
5. A. Rost, K. Richter, герм. пат. 722554 (1939, 1942), С. 1942 II 2449.
6. R. Barnhart, R. Cavanaugh, ам. пат. 2545538 (1917, 1951), С. A. 1951, 45, 7139.
7. Фр. пат. 771599 (1934, 1934; ит. приоритет 1933), С. 1935 I 2302.
8. W. Rinkenbach, эм. пат. 2709130 (1953, 1955), С. А. 1955, 49, 14325.
9. G. Piccardo, Ann. chim. (Rome), 1950, 40, 604.
10. E. von Herz, герм. пат. 474173 (1927, 1929).
11. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
12. R. Colson, Mem. poudres, 1948, 30, 43.
13. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
14. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат 1934,
стр. 167.
15. F. Pristera, М. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
297
Vs
C5H9O10Ns
Мол. вес 271,15
ТРИНИТРАТ Ь(Р-ОКСИЭТОКСИ) ПРОПАНДИОЛА-2,3
СНаСН,-О—СН,СН — СН2
I ’II
ono2 ’Ono2 ono2
И'ОСН.СН.ОН, в присутствии
конц. ~H2SO4, добавляют при
60—65’, выдержка 90—100°,
сь о2 зо мин
СН2=СНСН:!---* СН.... СНСН.С1 -*СН2- СНСН2С1-------------------------
о-7 [11
СН,СН,—О—СНоСНСН2С1
I ’!
ОН он
20% р-р Na.CO3,
кипятят I час
сн2сн3—о—сн2сн
он он
СН. —
I
он
выход 88%
выход 88%
99% HNO3 + 95.80/,, H2SO, (1 : 1) (состав
HNO3 : H0SO4 : Н.О - 49 : 49 : 2), добавляют
----* при т-ре не выше 20°, выдержка 10—20°, 15 мин
[1, 3]; 99% HNOg, 20е [3]
выход 90% [I, 3],
81% [3] (по второй
методике)
d'4 1,4839 [lj; d™ 1,481 [2]; л™ 1,4690 [1]; 1,4685 [2].
Вязкость меньше, чем у нитроглицерина [1].
Пластифицирует нитроклетчатку лучше, чем нитроглицерин [1].
Летучесть (потеря в мг на 1 см2 поверхности при 80°) [1]:
Часы 2 4 7,5 10 12 16 20
Тринитрат оксиэтоксипро- пандиола 0,2 0,6 1 1,2
Нитроглицерин 3,5 6,7 10 12,5 15
Q осгор = 2405,1 ккал/кг = 652,15 ккал/моль [2].
Qoo6P = 124,1 ккал/моль [2].
QpoCp = 130,5 ккал/моль [2].
Термическая стойкость «хорошая» (как у нитроглицерина) [3].
Проба Абеля: 80° — более 25 мин [1, 3].
298
Чувствительность к удару удовлетворительна [3].
Скорость детонации и бризантность высоки [3].
Предложен для применения в порохах вместо нитроглицерина [3].
Литература
1. G. Desseigne, Mem. poudres, 1957, 39, 181.
2. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1955, 37, 129.
3. G. Desseigne, фр. пат. 1127647 (1955, 1956); патент напечатан в Mem. poudres,
1957, 39, 495.
299
Сз
CsH,«OfN2
Мол. вес 178,15
НИТРАТ NjN-ДИМЕТИЛ- р-ОКСИЭТИЛУРЕТАНА
N(CH3).,
СО
och2ch2ono2
/ОСН2 .N(CH,).,
с7о |
ХОСН, ХОСН3СН2ОН
98% HNO3 (5 мол.),
не выше 5°
выход 85%
Т. кип. 110° (3 мм).
При 140° начинает выделять окислы азота, при 150° разлагается.
/
Предложен для применения как пластификатор нитроклетчатки.
Литература
G. Desseigne, фр. пат. 1094Р59 (1953, 1955); патент напечатан в Mem. poudres,
3956, 38, 435.
-300
с5
csh,«o,n2
Мол, вес 194,15
ДИНИТРАТ 2,2-ДИМЕТИЛОЛПРОПАНА
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОЛДИМЕТИЛМЕТАНА
НИТРОПЕНТАГЛИКОЛЬ
(CH3)2C(CH2ONO2)2
спиртовый р-р КОН, 0°, выдержка 0°,
1 час [3]; 40°, выдержка 80°, 18 час [4],
кипятят 18—24 час [5, 6]; водный р-р
NaOH, 5-30°, выдержка 45°, 2--3 час [7],
,Са(°-НЬ’ ________________________> (CHS),C(СН2ОНе-
выход 90% [3];
76% [6]; 61%'[5];
50°/в (после очи-
стки) [4, 5]; 75,5%
(СН^СНСНО+СНЮ (35—40% р-р [3,5-9], 28» 0 р-р [4]) I7!’ \ HyNi, хороший [9]
\ в присутствии комн, т-рэ, \ NaOH, 10—20°, СНтОН давл-105“ Доставляют на ночь 2 *40 кг[см* [8] ' ХСНО [8] -(СН3)Х(СН2ОН): выход 87°/0, счи- тая на изомасля ный альдегид
HNOg+HoSO., (45 : 55), 25 - 30°, выдержка 40
Предложен к применению для понижения температуры замерзания,
нитроглицерина в динамитах, а также в порохах с нитроклетчаткой [1].
Применяется в смеси с СН3С (CH2ONO2) з в динамитах, порохах [2].
Литература
1. С. Spaeth, ам, пат. 1883045 (1931, 1932).
2. W, Rinkenbach, ам. пат. 2709130 (1953, 1955), С. А. 1955, 49, 14325.
3. A. Campbell, Н. Rydon, J. Chem. Soc., 1953, 4002.
4. Я. М. Слободин, В. И. Григорьева, Я. Е. Шмуляковский, ЖОХ, 1953, 23, 1480.
5. F. Whitmore, A. Popkin, Н. Bernstein, .1. Wilkins, J. Am. Chem. Soc., 1941,
63, 126,
6. R. Shortridge, R. Craig, K. Greenlee, J. Derfer, Boord, J. Ain. Chem. Soc., 1948,
70, 948.
7. J. Walker, N. Turnbull, ам. пат. 2135063 (1937, 1938), С. A. 1939, 33, 997.
8. J. Walker, ам. пат. 2400724 (1942, 1946), С. A. 1946, 40, 6091.
9. J. Wyler, ам. пат. 2468718 (1947, 1949), С. A. 1949, 43, 7505.
304
с5
C5H10O14N10
Мол. вес 434,21
1,9-ДИНИТРОКСИ-2,4,6,8-ТЕТРАНИТРО-2,4,6,8-ТЕТРАЗАНОНАН
ДИНИТРАТ 1,9-Д ИОКСИ-2,4,6,8-ГЕ1РЛН ИГРО-2,4,6,8-ГЕТРЛЗА-
НОНАНА
no2
СН2 — (N — СН2)4 — ONO2
I
ono2
(CH2)6N4.2HNO3
СН2О + no,nh2
370,'о р-р
90% H2SOt добавляют
30 мин при 8 -15°, вы-
держка 15°, 45 мин
[1, 2, 3], выход 31%
0°, затем разбавляют
водой и нейтр-ют вод-
ным аммиаком до рН7,
выдержка 0°, 40 мин
|1]. выход 83%, счи-
тая на СН2О
СН2 - N
OsN-N^ //ХСН.,
I СН2 I
СН» / n-no2------>
HNO3 4-N2O-(.106% HNO8“), добав-
ляют 35 мин при т-ре ниже 20°, вы-
держка около 20°, 15 мин
~ [17] ~
выход 74%
99,6% HNO3 добавляют к
суспензии в-ва в уксусном
ангидриде при 44°
NO3
I
CH3COOCH3(NCH3).,OOCCH3
выход 87%
99.6»/, HNO3,
0°, выдержка
25°, 15 мин
й
выход
98<>/в
Получение (СН2)с N4-2HNO3:
(CH2)6N4 , (CH2)8N4-2HNO3
25% p-p * выход 82%
в воде
одновременно вво-
дят в воду при конц. HNO3,
, ми’ 60-70° 0-5°
СН2О + NH3----------—---------- раствор- -------—-----
газ или
тверд.
Т. пл. 204,5 — 205° [2].
Перекристаллизовывается из нитрометана [2, 4].
Умеренно растворим в толуоле, пиридине; слабо
не, этилацетате, спирте; нерастворим в бутаноле [2].
(CH2)6N4 -2 HNO3
выход не указан
растворим в ацето-
302
В кипящей воде полностью разрушается за 50 мин [2].
В 70 %-пой UNO.-; при 25° за 30 час разрушается 20% навески [4];
в горячей 70 %-ной HNO3 вещество разрушается быстро [2, 4].
Чувствительность к удару в 12 раз больше, чем у ТНТ [2—4].
РЬ-блок [2, 3]: 583 мл при р 0,69 (ТНТ — 256 мл).
Представляет интерес в производстве ВВ [3].
Литература
1. W. Chute, I). Downing. A. McKay, G. Myers, G. Wright, Can. J. Res., 1949,
27B, 218.
2. G. Wright, W. Chute, ам. пат. 2678927 (1944, 1954). С. A. 1955, 49, 7606.
3. Брит. пат. 615793 (1945, 1949), С. А. 1949, 43, 9079.
4. A. McKay, Н. Richmond, G. Wright, Can. J. Res., 1949, 278, 462.
5. G. Hale, J. Am. Chem. Soc., 1925, 47, 2756.
6. M. ЕЫе, герм. пат. 479’26 (1927, 1929), С. 1929 11 1615.
303
6
C6O,NI2
Мол. вес 272,16
ТЕТРАЗИДОБЕНЗОХИНОН-1,4
насыщенная хлором кони. HCl + дым. Cl С1
HNO3 (НС1 : HNO3--9 : 3), пагре- \____/
Л П1, вают на вод. бане 20 час / —\
ОН--------------------------------> О —>0---------
С1 ЧС1
выход 32% [1]
т. пл. 287° [2]
NaN3 в спирте, нагревают 8 час
-----------------------------> выход почти количественный
[2]
Синие кристаллы; легко растворимы в ацетоне, слабо растворимы в
спирте, нерастворимы в воде [2].
Восстанавливается в тетразидогидрохинон, который легко' окисляется;
вновь [2j;
N3 N3
синий
HJ
воздух
N3 N3
НО— ОН
N3 N3
бесцветный; при действии
луча пламени не взры-
вается, а бурно сгорает
Не летуч. При действии луча пламени сильно взрывается [2].
Т. всп. 91° при нагревании навески 0,01 г от 75° со скоростью 5° в;
минуту (пробирка разорвалась) [2].
304
На воздухе быстро разлагается: синие кристаллы утрачивают блеск
и инициирующую способность; выделяется азот. Разложение идет с рав-
номерной скоростью [2]:
Дни 10 20 30 40 59 60 90
Убыль в весе, ° 4,90 8,82 12,69 16,66 21,34 26,20 38,20
Убыль числа атомов азота в молекуле ~1 ’ ~2 ~2 ~3 ~4 -5 ~7,5
Чувствительность к удару: 500 а /20 см/ взрыв. К трению более чув-
ствителен, чем к удару [2].
Инициирующее действие на ТНТ [2]: минимальный инициирующий
заряд тетразидобензохинона, при котором ТНТ пробивает отверстие в
свинцовой пластинке толщиной 5 мм, составляет 0,02 а при давлении
прессования 500 или 1000 кг!см (оба вещества прессовались под одним
и тем же давлением).
Не пригоден в качестве В В из-за низкой стойкости Г2].
Литература
1. R. Kempf, Н. Moehrke, Вег., 1914, 47, 262(1.
2. F. Sorin, Chem. Obzor, 1939, 14, 37.
20 Зак. 5787
305
с6
CsOoNe
Мол. вес 252,11
ГЕКСАНИТРОЗОБЕНЗОЛ
. ON NO
ON—^-NO
\
. On" NO
N3 NO-,
кипятят в р-ре ксилола (131")
- \_/ [1, 2]
Ns NO2
выход количественный
Т. пл. 195°. Нейтрален. Негигроскопичен. Стоек. Бурно горит го-
лубым некоптящим пламенем. Не имеет инициирующих свойств. В каче-
стве вторичного взрывчатого вещества по меньшей мере равен тетрилу
[1,2].
Пробой свинцовой пластинки толщиной 7 мм зарядом 1 г ВВ, спрес-
сованным при 2000 кг!см (инициирующий заряд — 0,2 г азида свинца)
[1- 2]:
Гексанитрозобеизол ...........
Тетрил.............•..........
Пикрилазид ........
ТНТ................
Тэн................
Гексоген ..........
Тринитротриазидобензол . . . .
Азид свинца........
Гремучая ртуть ....
Диаметр
пробитого
отверстия,
мм
10,78
10,80
10,78
8,50
11,80
12,34
12,30
8,50
Вес выбито
го свинц»,
г
2,6
2,5
2,5
2,0
а, 4
3,3
3,5
1.7
Литература
1. О. Turek, Chim. et. Ind., 1931, 26, 785, примечание.
2. О. Turek, Chem. Obzor, 1932, 7, 79, примечание.
306
ce
С60бМ12
Мол. вес. 336,16
1,3,5-ТРИНИТРО-2,4,6-ТРИАЗИДОБЕНЗОЛ
NH2-HC1
суспензия в
CHCig, ecu,
CS2 и г. п.
выход 80%
[3,4], 73% [7]
Na NO-. + H2SCU,
в спирте
[зТТ^Г”
С1
// \
zx ' Cl------------►
а
выход 90" о [3, 4, 7]
•320,0 олеум, 80—90°, затем HNO3
{d 1,52), (10 : 6), 70—90 , выдержка
140—150°, 20 — 30 час
[3, 4]; см. также [7]
С1 NO..
Y / NaN3 в аце-
/—с, тоне, спирте
o2n-/Z Х_С1 ——X
\ = с [3, 4]
Ci NO.>
выход 80". о [3, 4],
700, „ |7]
выход 70°,()
Т. пл. 131° [3, 4, 16].
Уд. вес [1, 4]: 1,8054 (пики.) (по-видимому, завышен, по мнению са-
мих авторов).
Плотность [3, 4]: 1,7509 (3000 кг/сж2);
1,7526 (5000 кг! см2}.
Гигроскопичность [16]: 1,35% за 40 дней при 100% относительной
влажности воздуха.
Негигроскопичен [3, 4].
Растворимость в % при 17° [16]:
В дистиллированной воде . . . . . нерастворим В эфире . . 1,21
В сероуглероде : 0,07 В метаноле . . . . . . 1,30
В четыреххлористом углероде . 0,29 В хлороформе . . . . . 1,39
В 99'%-ном спирте 0,50 В бензоле . . 5,69
В трихлорэтилене . 0,58 В амилацетате . . . . . 7,54
В петролейном эфире 1,00 В ацетоне .... . . 23,11
Не возгоняется при 50° в течение нескольких месяцев [3, 4].
На свету постепенно темнеет [3, 4]. После длительного выдерживания
на свету появляется красно-желтая окраска, уменьшаются чувствитель-
307
ность к трению и воспламеняемость (при быстром нагревании в пробир-
ке лишь около 265° наблюдается медленное разложение с выделением’
серо-желтых газов) [17].
Действие на металлы во влажном виде (потеря а/.и2 за 40 дней)
[16]:
Сталь РЬ Sn Zn Al Латунь Си
59 50 7 5 4 3 1
Не действует на металлы даже во влажном воздухе в течение нескольких
лет [3, 4].
Хранился в воде в темноте 3 года без малейшего разложения [3, 41..
Устойчив к влаге также в присутствии углекислоты [17]. Влияние 9-месяч-
ного хранения в воде при комнатной температуре на чувствительность к
удару и на состав [16]:
Чувствительность к удару грузом 0,5 кг (см/0^ взрывов) ° о N (теорет. 50,0)
До хранения После хранения До храпения После хранения
50/50 65/50 49,1 47,9
Qt'crop =2500 ккал/кг [18].
Qc,o6p = — 810 ккал/кг = — 272 ккал[моль [18].
Т. всп. 128° [16], 130—132° [17] при быстром нагревании в пробирке..
При нагревании вещества, спрессованного при 1000—3000 кг/см2, проис-
ходит плавление при 130° и затем бурное сгорание [16].
При термическом разложении выделяется лишь азот, но не окислы
азота: проба Абеля отрицательна при 80° в течение 70 час. С выделением
азота очень гладко и почти количественно1 образуется гексанитрозобензол,.
причем тем быстрее, чем выше температура [3, 4]:
/,°С Потеря в весе, % Время
20 0,4 600 дней
35 4 600 дней
50 4 60 дней
100 7,5 2 час
100 25,68* 14 час
* Полный переход в гексанитрозобензол.
308
Потеря в весе (%) при нагревании:
[16]
50= Дни 10 20 30 40 50 100 150 200 250 300 350
°,0 2,0 5,0 6,5 14,5 16,0 20,5 24,0 26,0 28,5
70= 90° °'о 20,5 27,0 28,5 28,75 28,75 28,75 28,75
дни 1 2 4 5 10 15 20 50
°/о 24,0 2),75 26,0 26,0 27,7 [17] 28,3 28,75 32,5
Дни (для 75°) Часы (для 100°) 4 6 8 10 12 14 20 38 56
75° °/о 8,5 13 16 18,5 21 22 25. 27,5 | 28,2
100° °/о 14,5 20 23,5 24,5 24,8 25 25,2 26
При нагревании с обычными взрывчатыми веществами при 50° вес
смесей убывает быстрее, чем при нагревании отдельных компонентов [16].
При поджигании лучом пламени неспрессованного вещества происхо-
дит быстрое сгорание [3, 4, 17]; при небольшом сцрессовании или при по-
мещении в замкнутое пространство поджигание ведет к детонации [3, 4],
при слишком сильном прессовании (700—3000 кг/см2)—Лишь к вспышке
[3, 4, 8, 9, 16], даже при предварительном подогреве вещества до 120°
[16]. Поэтому рекомендуется запрессовывать тринитротриазидобензол в
капсюль при давлении не выше 300 кг/см2 [13]. Луч пламени . вызывает
вспышку даже очень влажного вещества [16]. При касании раскаленной
платиновой проволочкой к тонкому или толстому слою или куче вещества
при 50 и 110° [16] или к спрессованной таблетке (свыше 700 кг/см2} при
комнатной температуре или при 120° [7] происходит вспышка без дето-
нации.
Скорость горения с торца цилиндрической таблетки вещества диамет-
ром 4 мм, высотой 6—7 мм, спрессованной при 2000 кг/см2 до р 1,70, со-
ставляет 6,5 мм/сек [14].
Чувствительность к удару грузом 0,5 кг [16]:_________
Высота падений груза, см Процент взрывов
Сухая навеска Влажная навеска
30 30
40 45
50 50
60 60 10
70 63 30
75 85 60
309
Число взрывов из 6 ударов [17]:
Чувствительность к удару по Вёлеру при максимальном грузе [3, 4]:
30 см — 3 взрыва из 5 ударов (гремучая ртуть 7,5 см — 5 взрывов из
5 ударов).
Чувствительность к трению в неглазурованной фарфоровой ступке?
при легком нажатии пестиком—сильный взрыв (циануртриазид — так
же; азид свинца технический — несколько менее сильный взрыв; гремучая
ртуть при более сильном нажатии пестиком слабо взрывает) [17].
Нечувствителен к трению под водой [3, 4].
Pb-блок (для тэна принято за 100) [3, 4]:
Тринитротриазидобензол............................ . 90
Тетрил..............................................70
ТНТ................................................ 60
Гремучая ртуть .....................................
Аэид свинца.............................................16
Количество осколков при разрыве стального цилиндра (толщина сте-
нок 10 мм, высота 66 мм, внутрений диаметр 7 мм, глубина канала
52 мм) зарядом 1,5 г ВВ, спрессованным при 1000 кг[см? (инициирующий
заряд 0,1 г тринитротриазидобензола) [3, 4]:
Тэн...................................................264
Трнннтротриязидобеизол ........................... 205
Тетрил.............................................117
ТНТ............................................. Ю5
310
Пробои свинцовой пластинки толщиной 7 мм, зарядом 1 г ВВ, спрес-
сованным при 2000 кг/см (инициирующий заряд 0,2 г азида свинца)
[3, 4]: ____________________________________________
ВВ Диаметр проби- того отверстия, мм Вес выбитого свинца, г
Тринитротриазидобензол 12,30 3,5
Гексоген 12,34 3,3
Тэн 11,80 3,4
Тетрил 10,80 2,6
Гексанитрозобензол 10,78 2,6
Пикрилазид 10,78 2,5
Гремучая ртуть 10,60 2,4
ТНТ 8,50 2,0
Азид свинца 8,50 1,7
Инициирующая способность (предельный заряд) [3, 4]:
0,02 г для полной детонации 1 г ТНТ, спрессованного при 500 кг/смэ;
0,01 г » » » 1г тетрила, спрессованного при
г00 кг!см2.
Вторичный заряд; в скобках- Предельный заряд [17]; в скобках—давление прес- совдипя
. давление прессования Трпнитротрпазидобензол гранулированный Азид свинца Гремучая ртуть
1 г ТНТ (500 кг'с.и1) 1 г тетрила (500 кг/см2) 1 г ТНТ (250 кг см1) 0,08 (300 ?<г/слР) в медном капсюле 0,05 г (300 л'г/с,«2) в медном капсюле 0,1 г (250 кг см-) без кап- сюля 0,12 0,25-0,30
* В кристаллизованном
тетрил небезотказно.
виде даже 0,2 г тринитротриазидобепзола подрывали
Место тринитротриазидобензола среди других инициирующих ВВ,
расположенных в ряд по убывающему инициирующему действию [16]:
ТНРС ]> РЬ-тринитро-м-оксибензоат ]> гремучая ртуть > ГМТД ]> те-
тразен ]> тринитротриазидобензол.
Восприимчивость к детонации: при инициировании насыпного слоя
вещества зарядом из 50 мг перхлората л-нитрофенилдиазония происходит
сильная детонация [16].
Скорость детонации, м!сек. [17]:
при р 1,5 — 7200 (тэн — 7000);
при р 1,7 — 8100 (тэн — 7500).
211
Предложен для применения как главный заряд в капсюлях-детонатсь
рах, капсюлях-воспламенителях, детонирующих шнурах и т. п. [1, 2, 6],
хак сенсибилизатор в инициирующих смесях [10, 15], как добавка к обыч-
ным ВВ для повышения скорости детонации [12].
Литература
1. O. Turek, брит. пат. 298629 (1928, 1928; чехосл. приоритет 1927), С. 1930
I 3138.
2. O. Turek, герм. пат. 494289 (1928, 1930; чехосл. приоритет 1927), С. 1930 II
1178.
3. O. Turek, Chim. et Ind., 1931, 26, 781.
4. O. Turek, Chem. Obzor, 1932, 7, 76, 97.
5. O. Turek, Chim. et Ind., 1933, 29, № 6 bis, 883.
6. O. Turek, фр. пат. 703534 (1930, 1931; чехосл. приоритет 1929), С. 1931 II
2099. 7. R. Schmitt, Z. SchieB., Nitrocellulose, 1913, 38, 198. 8. H. Muraour, Mem. art. franc;., 1939, 18, 895. 9. R. Schmitt, Z. SchieB., Nitrocellulose, 1913, 38, 133. 10. B. Zielinski, S. Bierum, ам. пат. 2111719 (1936, 1938; польск. приоритет 1935),
С. 1938 II 474. И. О. Turek, герм. пат. 498050 (1927, 1930; чехосл. приоритет 1927), брит. пат.
298981 (1928, 1928; чехосл. приоритет 1927), С. 1930 11 1281. 12. Фр. пат. 893941 (опубликован в 1944), С. А. 1953, 47, 8374. 13. О. Turek, герм. пат. 495297 (1929, 1930), С. 1930 II 1323. 14. А. Ф. Беляев, А. Е. Беляева, ДАН, 1916, 52, 507.
15. Брит. пат. 465768 (1916, 1937; польск. приоритет 1935), С. 1937 II 2627.
16. Н. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31. 7.
17. Jahresber. chem.-fechn. Reichsanstalt, 1933—-35, 119.
18. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
312
^б
С,,О|2^'б
Мол. вес 348,11
ГЕКСАНИТРОБЕНЗОЛ
NO2
г частичное
\ восстановление
NHOH
у— С HNOs+CrOs
HONH — -f --------*
NHOH
O,N NHOH
♦ HONil NO.
O.N'Z NHOH
Получался немцами во время второй мировой войны на полузавод-
ской установке.
Гексанитробензол недостаточно стоек к воде и разлагается в присут-
ствии влаги до тринитрофлороглюцина.
Литература
Т. Urbanski, Chemie a technologic vybusin, Praha, 1958, т. I, стр. 104.
313
Ct>
C6HO4Ni г
Мол. вес 291,15-
1, З-Д И НИТРО-2,4,6-ТР И АЗИДОБЕНЗОЛ
С1
С /-с|
С1
О получении
см. стр. 307
HNOS (d 1,505), комн, т-ра [3]; С1 NO.,
HNOS (d 1,5) H2SO4 (d 1,89) (3 : 1) /
несколько часов на вод. бане [4]
а \’О2
выход 7О°,о [4]
NaN3 в ацетоне, кипятят 30 мин
и. 2]
выход 90°',) сырого; 40'' п (очи-
щенного с т. пл. 102—7') [1]
Т. пл. 116° (разл.) [1].
Нерастворим в воде, растворим в ацетоне, горячем спирте; меньше
растворим в холодном спирте, но гораздо лучше, чем тринитротриазидо-
бензол [1].
При быстром нагревании в пробирке на сплаве Вуда вспыхивает при
116—118° [5].
Отношение к нагреванию при постоянной температуре:
50° — потеря в весе 2,5% за 5 дней .
50° — потеря в весе 25% за 22 дня * ’ “11
61 ° — потеря в весе 1,1 % за 4 час 15 мин (L J
76,5° — потеря в весе 1,1% за 45 мин J
90° — через 2,5 час образовался бурый расплав, бурно вспыхнув-
ший от пламени горелки 15]
100° — вспыхнул через 3 мин 8 сек [5]
Потеря в весе при 75° в % [5]:
Часы для 1 Дни для 11 2 4 6 8 10 12 14
(I) Дннитротриазидобензол 2 5 10 18 23 24,7 25,6-
(Я) Триннтротриазидобензол 8,5 13 16 18,5 21 22
Темнеет, разжижается и превращается в темную вспученную массу.,
314
Таким образом, в противовес утверждению Фридериха [2] динитро-
триазидобензол значительно менее стоек, чем тринитротриазидобензол [5]..
По энергосодержанию близок к тэну. Инициирует тротил, тетрил, тэн'
легче, чем гремучая ртуть. Теряет инициирующую способность при прес-
совании под давлением свыше 300 кг]см2. Очень легко растворим в рас-
плавленном тетранитрате тетраметилолциклопентанона, давая при затвер-
дении гомогенную смесь, также пригодную, как инициирующее ВВ. Более
дешев, чем тринитротриазидобензол. Чувствительность можно понизить-
добавками [2].
Предложен для применения как заряд в капсюлях-детонаторах, кап-
сюлях-воспламенителях, электрозапалах, детонирующих шнурах и т. д. [2]_
Литература
1. О. Turek, Chim. et Ind., 1933, 29, № 6bis, 883.
2. W. Friederich, герм. пат. 531253 (1930, 1931), С. 1931 II 2257.
3. C. Jackson, W. Lamar, Am. Chem. J., 1896, 18, 667.
4. C. Jackson, P. Smith, Am. Chem. J., 1904, 32, 171.
5. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 119.
315
Мол.
ce
c6ho7n3
вес 255,11
2,3,6-ТР И НИТРОХИНОНДИ АЗ ИД-4
3,5,6-ТР И НИТРОХИНОНДИ АЗ ИД-2
O»N
O2N NO»
H2N-f '" он • " so;
no2
О получении см.стр. 330
O2N
NaNO» HjSO,
[2]
o..n
выход почти коли-
чественный
Очень взрывчатые желтые кристаллы [1, 2].
Литература
1. R. Meldola, J. Hay, J. Chem. Soc., 1909. 95, 1384.
2. G. Heller, J. prakt. Chem., 1931, 129, 246.
-316
С (>
C6HOt 1N5
Мол. вес 319,11
ПЕНТАНИТРОФЕНОЛ
О \ \()
CH3ONa
в метаноле
[4]
А1С13, медленно нагревают
до 135°, выдержка 135°,
1 час
13]
выход 84°/0
O2N р-р 6 г в-ва в 8 г конц. H2SO4 прикапывают к
\ смеси 16 г HNO3 (d 1,51) и 20 г конц. ILSO,
Z“\_Oh Z-1°!______________________________►
[3]
O,N
выход 8О°/о
выход 52%
Т. пл. 190° (разл.) [1].
По взрывной силе не уступает сильнейшим динамитам, выгодно отли-
чаясь от них большей безопасностью в обращении [2].
Предложен для применения в качестве ВВ и вторичных зарядов кап-
сюлей-детонаторов [2].
Литература
1. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1902, 21, 261.
2. J. Bayer, герм. пат. 391309 (1915, 1924), С. 1924 II 142.
3. H. Schlubach, F. Mergeiithaler, Ber., 1925, 58, 2735.
4. A. Holleman, Rec. trav. chim., 1902, 21, 441.
Се
Мол. вес 210,11
4,6-ДИНИТРОХИНОНДИАЗИД-2
2-Д И АЗО-4,6-Д И НИТРОФЕНОЛ
ДИАЗОДИНИТРОФЕНОЛ
10% р-р NaHS добавляют возможно
быстрее при 55°, выдержка 55°,
10 мин [14,19]; Na’.,S + NaHS +
NO., + NaHCO3 (1:1:1 мол.), 55—60° [15];
/ Na.,S ж NaOH, 55-65* [12], Na.,S„
O2N-^~y ONa 50^0231______________________
\os
30/о-ный p-p [15,20]
o2n
NaNO.,-c 5°'o HC1. 15—20°, выдержка 1 час выход 96°/0 [15],
4%,-------------------------------------- 900 о [12, 14, 19],
1 ’ J хорош [13]
T. пл. 158° [3].
с?24 1,63 [Ц.
Плотность: 0,27 при утряске; 0,86 при давлении 239 кг/см2 [1].
Растворимость (г/100 г растворителя) при 50° [1]:
В этилацетате .... . . . . 2,45 В толуоле . . . . 0,15
В спирте . . . . 2,43 В хлороформе . . 0,11
В метаноле ... • . . . . 1,25 В эфире (30°) . . 0,08
В дихлорэтане .... .... 0,79 В ССЦ , . следы
В бензоле .... 0,23 В сероуглероде (30°) . . . . следы
Растворим в нитробензоле, ацетоне, анилине, пиридине, уксусной
кислоте, конц. соляной кислоте, хлористом ацетиле, нитроглицерине [10].
Нерастворим в петролейном эфире [1].
Перекристаллизовывают из нитробензола или высаживают эфиром
из ацетона [1].
Устойчив к холодным минеральным кислотам, разлагается в горячей
конц. в холодных щелочах [1].
Устойчив к влаге [1]: при хранении в воде в течение 50 дней газы не
выделялись, бризантность по песочной пробе не изменилась. Гигроскопич-
ность [20]: 2,25% за 40 дней при 100% относительной влажности воздуха.
318
Устойчивость к прямому солнечному свету [1]:
Длительность освещения, час 1 2 3 5 10 15 20
Бризантность по песочной пробе * Вес раздробленного песка, г 45,3 43,9 41,8 42,8 38,8 36,3 35,3
% (до освещения принята за Ю0О,о) 100 97 93 95 86 80 78
* Число г песка (из исходных 200 г размером 20 меш), раздробленного мельче
-30 меш взрывом заряда 0,5 г, спрессованного прн 239 кг/см-.
На прямом солнечном свету вещество быстро темнеет, на рассеянном
свету не темнеет даже через 6 месяцев [1].
Действие на металлы во влажном виде (потеря металлов в весе в
.г/м? за 40 дней) [20]:
Zn Al Сталь РЬ Латунь Си
0 5 5 10 10 20
При нагревании смесей диазодинитрофенола с ТНТ, пикриновой ки-
слотой, тетрилом, тэпом, гексогеном, К.СЮ3, NH4NO3 при 50° убыли в весе
не замечалось [20].
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную пробир-
ку, нагретую до данной температуры [11]:
t;C Задержка, сек /,°С Задержка, сек
247 0,131 190 1,45
215 0,333 185 2,29
207 0,400 177 5,00
200 0,725 168 16,0
195 1 ,00 160 Не вспых.
Температура вспышки при падении навески в пробирку, нагретую до
данной температуры:
t;-c Задержка, сек Ссылка
200 1 1
180 10 1
177 разлаг. без вспышки 1
164 4 21
Т. всп. 145° при нагревании в пробирке от комнатной темпера-
туры [20].
319
Энергия активации Е термического разложения:
29,0 ккал/моль [11] при высоких температурах вспышки;
50,0 ккал/моль [11]; 55 ккал/моль [21] при низких температурах
ti
ЦТ
вспышки; рассчитана по уравнению \gt ==
+ const где, t — время задер-
жки вспышки при абс. температуре Т.
Прикосновение раскаленной докрасна проволокой к насыпному елою-
вызывает бурную вспышку, но без механического эффекта [21].
Скорость горения с торца цилиндрической таблетки вещества диа-
метром 4 мм, высотой 6—7 мм, спрессованного при 2000 кг/см2 до ? 1,45»
составляет 21,5 мм/сек [18].
Термическая стойкость [I]:
г,°с Время нагрева, дни Убыль в весе, %
60 23 0
75 2 0,3
90 4 1,25
Бризантность по песочной пробе не изменялась
Чувствительность к удару грузом 1 кг [20]:
Высота падения груза, см 30 40 50 60
Процент взрывов 36 64 61 70
Нижний предел (см) при 5 ударах грузом 0,5 кг [1]:
Диазодинитрофенол......................22,5
Азид свинца............................17,5
Гремучая ртуть ......................... 15
ТНРС.....................•..............20
Диазодинитрофенол + азид свинца (1:1)*. . 7,5
Чувствительность к трению — максимальный вес маятника в г, па-
дающего с высоты 50 см 10 раз подряд без взрыва [1]:
Диазодинитрофенол.....................>5000
ТНРС....................•.............>5000
Азид свинца............................ 1000
Гремучая ртуть ........................... 25
Малый Pb-блок при заряде в 1 г [I]:
Диазодинитрофенол....................25,0 мл
Азид свинца............................8,1 мл
Гремучая ртуть.........................7,2 мл
* Эта смесь быстро разлагается при комнатной температуре [I].
320
Бризантность по песочной пробе (см. примечание к таблице на
стр. 319) [11:
Диазодинитрофенол............................. 45,6
Гремучая ртуть..........................25
Азид свинца.............................20
При наличии инициирующего заряда 0,3 г гремучей ртути и за выче-
том действия последнего [1]:
Диазодинитрофенол........................52
Тетрил ... .......................54,2
Тринитробензальдегид....................51,1
Гексил ... 49,5
Пикриновая кислота......................45,3
Тетранитроанилин ........................ 44,6
ТНТ......................................43,6
Тринитрорезорцин.............•..........41,2
Бризантность по песочной пробе почти не зависит от давления прес-
сования (даже свыше 9000 кс/с.и2) и не меняется при добавке 50%
КС1О3 или КСЮ4 [1].
Дальность передачи детонации по воздуху на 40%-ный динамит [1]:
Детонатор Вес детонатора, г Расстояние от дина- мита, см
Диазодинитрофепол 0,50 350
Гремучая ртуть 0,50 150
Гремучая ртуть 1 1,00 300
Тетрил (инициируемый азидом свинца) 0,66 400
Пикриновая кислота (инициируемая гре- мучей ртутью) 1,25 300
ТНРС 1,74 50
Гексапитроманнит (инициируемый гре- мучей ртутью) 1,16 90
Предельный инициирующий заряд [1]:
Вторичные ВВ Предельный заряд, г
гремучая ртуть диазоди- нитрофенол азид свинца
Пикриновая кислота 0,225 0,115 0,12
ТНТ 0,240 0,163 0,16
Тетрил 0,165 0,075 0,03
Трннитрорезорцин 0,225 0,110 0,075
Тринитробензальдегнд 0,165 0,075 0,05
Тетранитроанили и 0,175 0,085 0,05
Гексил 0,165 0,075 0,05
Применяется как инициирующее ВВ [4—10, 18, 19], в частности,
в электрических капсюлях-детонаторах [8], во взрывчатых заклепках [16].
21 Зак. 5787
321
Литература
1. L. Clark, Ind, Eng. Chem., 1933, 25, 663.
2. R. Hancock, L. Pritchett, ам, пат. 1952591 (1932, 1934), С. 1934 II 1687.
3. E. Hjelt, Ofversigt of Finska Vetenskaps—Societetens Fohandlingar, 1895,37, 176.
Beiist.. 16. 524.
4, H. Kaiser, ам. пат. 1852054 (1931, 1932), С. 1932 II 2156.
5. .1. Burns, ам. пат.1862295 (1930, 1932), С. 1932 II 2276.
6. J. Burns, ам. пат. 1878621 (1930, 1932), С. 1933 I 357.
7. L. Fischer, ам. пат. 2104513 (1935, 1938), С. 1938 1 2665.
8. Н. Nash, ам. пат. 2186426 и 2186427 (1937, 1940), С. 1940 1 3216.
9. L. Burrows, кан. пат. 428518 (опубликован в 1945), С. А. 1945, 39, 5080.
10. W. Dehn, ам. пат. 1428011 (1920,1922), С. 1923 IV 153.
11. Н. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
12. II. Fierz-David, Farbenchemie (Berlin, 1924), 3. Aufl., S. 87.
13. Г. И. Гершзон, ЖПХ, 1936, 9, 879.
14. E. Clayton, J. Soc. Dyers Colourists, 1930, 46, 365. C. A. 1931, 25, 926.
15. H. Hodgson, E. Ward, J. Chem. Soc., 1945, 663. C. A. 1946, 40, 1149.
16. T. Tsukii, S. Kikuchi, яп. пат. 4443 (54) (1954), С. A. 1955, 49, 10628.
17. А. Ф. Беляев, A. E. Беляева, ДАН, 1946, 52, 507.
18. .1. McNutt, ам. пат. 2009556 (1931, 1935), С. 1936 I 262.
19. L. Medard, J. Vaganay, Mem. poudres, 1957, 39, 123.
20. H. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7.
21. A. Suzuki, J. Ind. Explosives Soc. Japan, 1953, 14, 142, C. A. 1955, 49, 11281.
322
Се
C«H,O.NaCl
Мол. вес. 247,56
2,4,6-ТРИНИТРОХЛОРБЕНЗОЛ
ПИКРИЛХЛОРИД
NO..
OoN—-С1
\
NO..
NO2
/ 1000 ^H2SO4~; 900 0HNO3 (6:1) или ОбОоНоЗО^
Л _ + 90% HNO3 (8,6 : 1). выдержка 130°, 12 час
O.N " > -С1 -г—------LA---%---------------------> выход 85»/е
NO
О N V-ОН Р-СкЛаг_РЧв;1ю2_!1а........выход 50’/о (очищенного) [3}
“ \._/ • [2, 3]
NO,
Т. пл. 81,6° [4]; 83° [5, 6].
d1 24° 1,797 [6].
Плотность [7, 10]: максимальная практически достижимая при прес-
совании 1,74; сплавленного 1,76.
Растворимость (г/100 г растворителя) [4]:
Растворитель 17 50’ 100'
Вода 1 0,0178 (15 ) 0,053 0,346
Ацетон 212,00 546,43
Пиридин 2 120,79 173,38
Этилацетат 91,515 238,35
Толуол 89,435 321,05
Бензол 36,690 428,08
Хлороформ 12,36 233,4
Метанол 10,241 34,80
Абс. эфир 7,128 10,64 (ЗГ3)
Абс. спирт 4 4,848 15,06
СС1, 0,557 2,45
Сероуглерод 0,449 0,95 (30,5°)
1 Гидролиз.
- Почернение.
2 Алкоголиз.
1 Медленный алкоголиз.
323
Qусгор == 2609,4 ккал/кг = 645,842 ккал/моль [8].
Qpcrop—2598,2 ккал/кг = 643,202 ккал/моль [8].
" Qo6P = — 8,400 ккал/моль [8].
Qy обр = — 11,1 ккал/моль = — 45 ккал/кг [12].
Т. всп. 395—397° (пикриновая кислота—95—300°; ТНТ—300—306°)
при нагревании в пробирке от комнатной температуры со скоростью
20 град/мин [7, 10].
Чувствительность к удару— число взрывов (в скобках — число не-
полных взрывов) [10]:
Вещество При падепнн груза 10 кг с высоты, см При падении груза 20 кг с высоты, см Число ударов
8 10 12 16 20 24 8 10 12 16 20 24
Триннтрохлор- бензол 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 1(4-1) 6
ТНТ 0 0 0 0 1 I (+D 0 (1) 1 2 2 (+2) 2 12
Пикриновая кис- лота 0 1 2 (+2) 1 2(+1)|1 (+3) 1 I 0 0 1 (+1) 3 1 (+3) 9 12-
Высота (см) падения груза, при которой происходит взрыв [7, стр. 29]:
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг
Триннтрохлорбензол ТНТ Пикриновая кислота Тетрил Высота падения груза 2 кг с ра при 50% взрывов [5]: >60 >60 60 40 бойком >40 >40 30 15 диамет >24 >24 20 8 ром 3 л 14 16 . ю 4 лм и энергия уда-
Вещество Высота паде пня, см Энергия удара, кгльсм'1
Тринитрохлорбензол ТНТ Пнкрнновая кислота 5 кг/55 см/ взрыв (для ТНТ — 4 Чувствительность к трению: при форовой ступке никакого эффекта [7 РЬ-блок: 300 мл (ТНТ — 285 мл Pb-блок, мл (детонатор — 2 г гр Тринитрохлорбензол . . Пикриновая кислота . . ТНТ 39,6 40,0 28,8 7 СМ) [11]. растирании , стр. 29]. ) [HL емучей ртути .... 430 .... 415 .... 380 11,3 11,4 8,2 в пеглазурованной фар- ПО]: [10], 300 [II] [Ю] [10], 285 [II]
324
Pb-блок, к.п.р. [9]:
Тринитрохлорбензол ..................... 99
ТНТ ....................................94
Тетрил .............................. 115,5
Гексоген............ 135
Нитроглицерин....................... . 150
Обжатие в мм медных столбиков диаметром 7 мм зарядом 15 г [101:
Тринитрохлорбензол ....................3,36
ТНТ....................................2,92
Пикриновая кислота.................... 3,22
Скорость детонации (диаметр заряда 21—29 мм, заряд засыпан пе-
ском) [10]:
Вещество р. м'сек
Тринитрохлорбензол 1,68 6930
ч» 1,74 7200
ТНТ 1,54 6630
я 1,57 6720
Пикриновая кислота 1,66 7105
• * 1,68- 7210
Литература
1. Р. Frankland, F. Garner, J. Soc. Cheni. Ind., 1920, 39, T 257.
2. C. Jackson, F. Gazzolo, Am. Chem. J., 1900, 23, 384.
3. O. Brady, H. Horton, J. Chem. Soc., 1925, 127, 2233.
4. L. Desvergnes, Moniteur sclent., 1925, [5] 15, 73.
5. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
6. G. Fels, Z. Krystallogr., 1900. 32, 394.
7. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,
1932, стр. 223.
8. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
9. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
10. Jahresber. Mllitarversuchsanites, 1911, 16, 25.
11. Jahresber. Centrastelle wiss.—techn. Untersnch., 1910, 11, 96.
12. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
325
с6
C6H2O6N.F
Мол. вес 231,10»
2,4,6-ТРИН ИТРОФТОРБЕНЗОЛ
ПИКРИЛФТОРИД
O,N
NO2
^-Cl
'no.,
лед, уксусная х-та -с NaF, кипятят
Т. пл. 150—160° (неочищ.).
При нагревании взрывает.
Мало чувствителен к удару. При инициировании сильно взрывает..
Газы взрыва содержат около 12% HF; из 1 кг пикрилфторида образуется
97 л HF. Таким образом, при взрыве выделяется ядовитый газ. По весу в.
пикрилфториде потенциально содержится 8,6% HF.
Примеси в неочищенном пикрилфториде (несколько процентов не-
органических солей и 2—3% пикрилхлорида) мало влияют на эффектив-
ность пикрилфторида как ВВ и как источник ядовитых газов.
По мощности пикрилфторид примерно равен пикрилхлориду и пикри-
новой кислоте и немного превосходит ТНТ.
Предложен для снаряжения снарядов, бомб, гранат, самостоятельно
или в смесях.
Литература
L. Wesson, ам. пат. 2179605 (1937, 1939), С. 1940 11 2113; брит. пат. 537010 (1939,
1941), С. А. 1942, 36, 1496.
326
с8
C,H,O,N,
Мол. вес 226,11
1,2-Д И НИТРОЗО-3,5-ДИН ИТРОБЕНЗОЛ
и его соли
NO.,
7 кг NaN3 в 300—400 л воды,
выдержка 80- 100°, 4 час
NaN3 в уксусной к-те, 100 . 1 час
NO.
разб. спирт [2], бензол [5], п-ксилол [5], ггагревают
NO,
в спиртовом
р-ре КОН
NaOCl или хлор-
ная известь
[8]
Получение солей:
NO
/ 90% HNO397% H2SO4
.% % (1,2 : 2,8), 0—.% затем 40°
% -— N О—--------------'---------
\_/ [8|, см. также [2, 3]
берут 1 вес. ч.
в 6 вес. ч.
97о:0 н%О(1
NO
—NO
NaOH
” [1]
NO,
Na-соль лег-
ко раство-
рима в воде
неорганическая соль
калия или свинца
К-соль или
Pb-соль (труд-
но растворимы
в воде)
Свойства динитрозодинитробензола 4
Т. пл. 172° [3, 6, 7].
Перекристаллизовывается из бензола [8]. В воде практически нераст-
ворим [7]. В водной щелочи разлагается с побурением; обратно высажи-
вается кислотой лишь небольшая часть [6].
Прессуется прекрасно [7].
Устойчив при хранении даже в тепле. При 80° выдерживает стан-
дартную стойкостную пробу [7]. На свету разлагается [6].
Хорошо пробивает свинцовую пластинку [7].
РЬ-блок: 361 мл (стандартный динамит — 300 мл) [8]; как пикри-
новая кислота [7].
Свойства К-соли
К-соль дает чрезвычайно чувствительные к воспламенению смешан-
ные кристаллы с К- и Pb-солями других ВВ [4].
Т. всп. 207—210° [11].
Чувствительность к удару:
удар грузом 100 г; высота падения в см для 1 взрыва из 6 уда-
ров [10]:
К-соль ..............................20
ТНРС.................................20
Гремучая ртуть (техннч.).............12
HgN3..................................3
удар грузом 500 кг. [И]:
Вещество Верхний предел, см Навеска, мг Размер, зерна, мм
К-соль 25 18 0,09
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36—40 25 0,05
Тетразен ' 10 21 0,09
ГМТД 10 12 0,05
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из 6 таких испытаний происходит 1 взрыв; при стальных роликах к
веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс. меш.) [10]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ролики
К-соль 22-23 20 Л
ТНРС 22—23 22-23
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13
HgN:, 2 0
Динитрозодинитробензол предложен для применения в капсюлях-де-
тонаторах, капсюлях-воспламенителях, зажигательных шнурах и т. д.
[2, 7, 8], а также для наполнения снарядов [8]. Предлагался для примене-
ния только в смесях [8].
Соли предложены для применения вместо гремучей ртути [8]. РЬ-соль
рекомендовано применять в виде смешанной соли с Pb-солями тетразо-
328
.лов в инициирующих составах [9]. К-соль предлагалась в виде смешан-
ной соли с К- и Pb-солями пикриновой кислоты, азотистоводородной ки-
слоты, тринитрокрезола, динитро- и тринитрорезорцина, тетразола, азо-
тетразола, тринитрофлороглюцина и других веществ для применения в
инициирующих составах [4}.
Литература
1. Н. Rathsburg, брит. пат. 190844 (1921, 1923); фр. пат. 542428 (1921, 1922);
швейц, пат. 97873 (1921, 1923), С. 1923 IV 622.
2. Н. Rathsburg, брит. пат. 158540 (1920, 1921), С. 1921 IV 75.
.3. Р. Drost, Lieb. Ann., 1899, 307, 55.
4. Н. Rathsburg, брит. пат. 177744 (1921, 1922), С. 1922 IV 810: герм. пат. 357814
(1920, 1922), С. 1922 IV 1119.
5. Е. Schrader, Вег., 1917, 50, 777.
6. A. Korczynski, S. Namylslowski, Bull. soc. chim., 1924, 35. 1186.
7. H. Rathsburg. герм пат. 356398 (1920, 1922), С 1922 IV 652.
8. W. Rintoul. N. Picton, D. Peacock, брит. пат. 16692 (1914, 1915).
9. H. Rath-burg, W. Friederich, брит. пат. 19534 4 (1922, 1923).
l'0. 11. Rathsburg, Z. angew. Chem., 192\ 41, 1284.
11. L. Metz. Z. SchieB., 1928, 23, 306.
329
с
СбНиОбЫт.
Мол. вес 226,11
2.6-ДИНИТРО-3-ОКСИХИНОНДИАЗИД-4
ДИНИТРО-м-ОКСИ-п-ХИНОНДИАЗИД
и его К-соль
С1;НО,.Д’4К
Мол. вес 264,20
у- ОСОСНд
ОСОСНз
дым. HNO3 при ох-
лаждении [3];
HNO3 (</ 1,48),
10—15° [4, 5]
SnCl, + HCI. 70’, за-
тем CH3COONa+yK-
сусный ангидрид на
холоду
й
к горячему р-ру
в-ва в смеси
H2SO4 -1- HNO3
добавляют из-
NO2 NO., быток KNO, и NO.,
СОСН3 / конц. НС1, / затем долго /
-HN-f~Л-он ------- N /=\ = с
\ = / 1*31 \ = / it 2] “ \___Z
НО НО7 • ко no2
no2
СОСН,_ HNOa+H.,SO(, COCH- / H.SO.!,
I // X охлаждение I // нагревание
•N—\ p'-OCOCH,--------------->HN—\ OCOCH3--------------------►
OoN7 \’O2
NO, NO, кипятят в NO2
/ / P-Pe __ Z
NaNO,-4-H2SOt /^X CH,COONa \ ~
->H2N— f X-OH--------—-N,=< ;=O------------>N,< >.0
\=Z [8] - \=i Z [8] -
O2N NO2 OoN NO2 NaO NO2
Оксихинондиазиды выгодно' отличаются от хииондиазидов способ-
ностью давать соли. Эти соли гораздо бризантнее и примерно в 10 раз бо-
лее сильные инициирующие ВВ, чем хинондиазиды [1, 2].
Свойства 2,6-динитро-3-оксихинондиазида-4ги его К-соли очень близ-
ки к свойствам 4,6-динитро-3-оксихинондиазида-2 и его К-соли. Однака>
первое вещество менее доступно, чем второе [1, 2]; (см. стр. 332).
330
2,6-динитро-3-оксихинондиазид-4 и его К-соль предложены для при-
менения как инициирующие ВВ в капсюлях-детонаторах и капсюлях-
воспламенителях в виде покрывающего заряда или в смеси с другими
ВВ в виде главного заряда [1, 2].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 391427 (1920, 1924), С. 1924 I 2480.
2. Е. von Herz, брит. пат. 207563 (1922, 1923), С. 1924 I 1610.
3. Р. Турке, Вег., 1883, 16, 552.
4. W. Borsche, Е. Feske, Вег., 1928, 61, 700, примечание 16.
5. D. Mukerji, J. Chem. Soc.. 1922, 121, 545.
6. G. Heller, A. Sourlis, Ber., 1910, 43, 2583.
7. R. Meldola, J. Chem. Soc., 1906, 89, 1936.
8. R. Meldola, J. Hay, J. Chem. Soc., 1909, 95, 1381.
331
с6
С,,11,Or,N|
Мол. вес 226,11
4,6-ДИН ИТРО-З-ОКСИХИНОНДИАЗИД-2
ДИНИТРО-м-ОКСИ-о-ХИНОНДИАЗИД
и его К-со.чь
олеум
(4 1,875),
на вод.
бане
НО
NaNO.—лед. уксусная к-та
NaNO. -F- ЗО'р H,SO4 [7]
%-OH
HOZ "no2
выход 50—60%,
считая на ре-
зорцин
HO;1S
HNO3 (Л 1.5), 0°
14]
CgHOgN4K
Мол. вес 264,20
HNO;,
(dl,52) -i-
-j- олеум
(г/1 ,875)
НО
H2SO|, на-
гревание
~Пз]
HNO3 (d 1,3), ох-
лаждение [8];
15% H,OL„ 40° [9] ,
ноХ
выход 95% [б]
_ (NH,).,S,
O.N-^ ^-OH--°----------*O3N—'f \OH
’ >-< 151 X
но NO., НО NH,
выход 90% [4],
80—90'% [9], хорош [8]
к горячему р-ру в-ва в смеси Н,8О, и HNO3 до-
бавляют избыток KNO, и долго нагревают
NO.,
—-ex
КО No I
I
KNOo-bHiSO,, кипятят j
Оксихинондиазиды выгодно отличаются от хинондиазидов способ-
ностью давать соли. Эти соли гораздо бризантнее и примерно в 10 раз бо-
лее сильные инициирующие ВВ, чем хинондиазиды [1, 2].
.332
Свойства К-соли [1, 2].
Бризантнее, чем Pb-соль. Сравнительно трудно растворима в воде,,
нерастворима Bi спирте, эфире. На свету темнеет. Т. всп. 197°. Не изме-
няется при кипячении с водой или разбавленной кислотой в течение суток.
Устойчива к щелочным карбонатам. Едкие щелочи ведут к частичному
образованию динитропирогаллола. По инициирующему действию равна
азиду свинца. Предельные заряды для подрыва 0,4 г ВВ: 0,015 г для
тэна; 0,03 г для тетрила; 0,09 г для ТНТ.
4,6- Динитро-3-оксихинондиазид-2 и его соли предложены для приме-
нения как инициирующие ВВ в капсюлях-воспламенителях в виде покры-
вающего заряда или в смеси с другими ВВ в виде главного заряда [1, 2].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 391427 (1920, 1924), С. 1924 I 2486.
2. Е. von Herz, брит. пат. 207563 (1922, 1923), С. 1924 I 1610.
3. Н. Kaufmann, Е. de Рау, Вег., 1904, 37, 726.
4. Н. Vermeulen, Rec. trav. chim., 1919, 38, 106.
5. R. Benedikt, A. von Hiibl, Monatshefte, 1881, 2, 327.
6. W. Orndorff, M. Nichols, J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 1538.
7. J. Schulz, Die Chemie des Steinkohlenteeres, 3. Anfl., 1910, Bd. II, S. 342.
8. S. Kostanecki, B. Feinstein, Ber., 1888, 21, 3121.
9. G. Travagli, Atti accad. sci. Ferrara, 1949—50, 27, 3. C. A. 1951, 45, 7544.
с6
CgHsOgNi
Мол. вес 226,11
ТЕТРАНИТРОЗОПИРОКАТЕХИН
НО он
ON-^)-№О
' ObT \о
НО ОН НО ONa
\ / уксусная K-ra-J-NaNOs \ /
\\ при охлаждении „ Z' X,
(у--------------------> ON—" —NO разб. НС1 или H,SO;
ONZ 'no
выход 80° 0
При нагревании не плавится. Т. всп. 160°; из-за низкой стойкости не
удалось проанализировать. Растворим в конц. H2SO4; при нагревании
с конц. HNO.3 разлагается, часто со взрывом.
Дает соли. Только Pb-соль нормальная, другие соли кислые (Na,
NH4, Си, Cd, Са, Ва). Соли очень взрывчаты. Na-соль взрывается при
90° и при легком ударе; при осторожном нагревании выделяет азот при
80° и не взрывается при дальнейшем повышении температуры.
Диацетильное и в меньшей степени дибензоильное производные (по-
.лучаются действием, соответственно, уксусного ангидрида и хлористого
бензоила) тоже взрывчаты, но гораздо меньше, чем соли.
Литература
J. Frejka, J. Zika, Н. Hamersky, Coll. Czechosl. Chem. Comm., 1931, 3, 550.
ce
C6H2O6N6
Мол. вес 254,13
2,4,6-ТРИН ИТРОАЗИДОБЕНЗОЛ
ПИКРИЛАЗИД
NO,
O2N-^ n3
\о,>
NO,
кони. p-p NaN3 в разб. спирте, комн, т-ра выход почти ко-
QjN /Z~C [1 2 5] *" личественнь,й [И
NO.,
кони, р-р в ацетоне
Т. пл. 93° [1, 2]. Растворим в спирте, ксилоле, бензоле, хлороформе;
нерастворим в петролейном эфире, лигроине [2].
Не раздражает слизистые оболочки [5].
Хорошо хранится в обычных условиях [5]. При нагревании разла-
гается без взрыва, в пламени сгорает спокойно [2].
Убыль в весе при нагревании [1]: 50°— 1,5% за 13 дней
50° — 4 % за 40 дней
61° — 1,5% за 5 час
76,5°— 1,6% за 75 мин
Выдерживает стойкостную пробу при 80° [5].
Чувствительность к удару и трению несколько выше, чем у тетри-
ла [5]. При ударе слабо детонирует [2].
Не перепрессовывается при 5000 кг/см- [5].
Пробой свинцовой пластинки толщиной 7 мм навеской ВВ в 1 г,
спрессованной при 2000 кг/см"2, с инициирующим зарядом 0,2 г азида
свинца [3, 4]: _____________________________
ВВ Диаметр про- битого отверстия, мм Вес выбитого свинца, г
Тринитротриазидобензол 12,30 3,5
Гексоген 12,34 3,3
ТЭН 11,80 3,4
Тетрил 10,80 2,5
Пикрилазид 10,7г> 2,5
Гремучая ртуть 10,60 2,4
ТНТ 8,50 2,0
Азид свинца 8,50 1,7
335
Pb-блок: больше, чем у других ВВ, известных к 1919 году [5].
Предложен для снаряжения капсюлей-детонаторов и т. п. [5].
Литература
1. О. Turek, Chim. et Ind., 1933, 29, № 6 bis, 883.
2. E. Schrader, Ber., 1917, 50, 777.
3. O. Turek, Chim. et Ind., 1931, 26. 78'.
4. O. Turek, Chem. Obzor, 1932, 7, 76, 97.
5. H. Rathsbnrg, герм. пат. 31196! (1919, 1921).
336
Се
CeHaOyN.}
Мол. вес 242,11
4,6-ДИНИТРО-3,5-ДИОКСИХИНОНДИАЗИД-2
'РЬ-соль
C6O7N4Pb
Мол. вес 447,30
20«,о H._,SO4 + HNO3 Щ 1,4) при
охлаждении, затем добавляют
KNO2 и кипятят
ЙЛ]
По инициирующему действию Pb-соль сильнее, чем азид свинца.
Pb-соль бризантнее, чем К-соли, 4,6-динитро-3,5-диоксихинондиазида-2 и
4,6-динитро-З-оксихинондиазида- [1, 2].
Соли оксихинондиазидов гораздо бризантнее и примерно в 10 раз
сильнее инициируют, чем хинондиазиды [1].
4,6-Динитро-3,5-диоксихинондиазид и его соли предложены для при-
менения как инициирующие ВВ [1, 2].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 391427 (1920, 1924), С. 1924 1 2486.
2. Е. von Herz. брит. пат. 207563 (1922, 1923), С. 1924 I 1610.
22 Зак. 5787
337
с6
CeH,OsN2
Мол. вес 230,09
НИТРАНИЛОВАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль основная
CgOloNgPbs
Мол. вес 881,70
COCH, HNO, (</1,5)+конц.
выход 60—70% [3]; 73—78% [4]
Водная нитраниловая кислота плавится при 86—87°; безводная кис-
лота при более высокой температуре вспыхивает (например, при прикос-
новении горячей стеклянной палочкой) [4]. Основная РЬ-соль вспыхивает
при 215°; взрывается при ударе и сотрясении [5].
РЬ-соль предложена для применения в воспламенительных смесях [5]
вместо гремучей ртути, азида свинца [2], ацетиленида меди [1].
Литература
1. Герм. пат. 579815 (1931, 1933). С. 1933 11 1462.
2. F. Thomas, J. Dyckerhoff, герм. пат. 468935 (1922, 1928), С. 1929 1 596.
3. R. Nietzki, Т. Benckiser, Вег., 1885, 18, 499.
4. Н. Meyer, Вег., 1924, 57, 326.
5. F. Thomas, .1. Dickerhoff, герм. пат. 407416 (1922, 1924). С. 1925 I 2484.
338
Се
C6HsO3N<
Мол. вес 258,11
1,2,3,5-ТЕТРАНИТРОБЕНЗОЛ
no2
-NO.,
к
NO2
окислы азота, получаемые разложением NaNO,
серной кислотой, —5 +7°
[И
выход 69о/о
Ю2Н—
NO2 NH2OH в спир-
/ те с добавкой
X Na, кипятят
>~ОС2НВ —------------->O3N
/ l-l
NO,
NO,
дым.
HNO3
(d1,53), нагрева-
ют на вод. бане
[2]
ВЫХОД
560'0
Т. пл. 129—130° [2]; 128,5° [3]; 126,2° [4].
Растворимость при 23° (г/100 г растворителя) [4]:
в бензоле .... 2,294 в сероуглероде .... 0,094
в хлороформе . . . 0,577 в ССР ............... 0,040(25°)
Нерастворим в воде, легко растворим в кипящем бензоле, лучше — в
горячих дихлорэтане и тетрахлорэтане [1]. Очень легко растворим в аце-
тоне, ледяной уксусной кислоте, легко растворим в спирте (при нагрева-
нии разлагается), умеренно растворим в теплых бензоле и хлороформе,
очень слабо растворим в эфире, сероуглероде [2].
Водой гидролизуется до пикриновой кислоты: при комнатной темпе-
ратуре— 3,3% за 7 дней; при нагревании—100% за несколько минут [2].
В сухом воздухе при комнатной температуре не изменяется в течение
года [2].
Чувствительность к удару — высота (см) падения груза 2 кг, при ко-
торой происходит взрыв [2]:
Тетранитробензол .................. 25
ТНТ................................130
Пикриновая кислота .................83
Тетрил..............................60
Тетранитробензол 4-ТНТ (7:3) ... 60
2 кг/25 см/5 полных и 2 неполных взрыва из 7 ударов [3].
22*
339
Pb-блок, мл [2]:
Тетранитробензол ................. 447
Пикриновая кислота ................325
ТНТ ...............................277
Скорость детонации 5376 м/сек при р 0,70 в железной трубке диа-
метром 7 мм, с толщиной стенок 0,8 мм ГЗ].
Литература
1. A. Holleman, Rec. trav. chim., 1930, 49, 112.
2. W. Borsche, Ber., 1923, 56, 1939.
3. T. Brzozowski, Wiadomosci Techn. Uzbrojenia, 1931, 26, 399.
4. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1931, 40, 34.
340
C6H2O8N4
Мол. вес 258,11
1,2,4,5-ТЕТРАН ИТРОБЕНЗОЛ
О2К NO, ‘
NO,
O2N NO, NH2OH в кипящем O2N NO2 HNO3 (d 1,52), на-
спирте с добав-
кой Na
гревают на вод.
бане
с»н,о
ос,н,
HONH NHOH
Т. пл. 188°.
Литература
W. Borsche, Е. Feske, Вег., 1926, 59, 815.
341
с.;
слол
Мол. вес 274,11
2,3,4,6-ТЕТРАНИТРОФЕНОЛ
no2
O»N \о2
NaNO2 + H2SO4,0—5°,
затем 8О°/0 H2SOt,
HNO3 (d 1,52)-L конц.
H,SO.t (4:5), 50° [1]; с
равным успехом можно
брать HNOs(dl,49) вмес-
то HNOg (dl,52) [2]
выход 8! — 85°/0
Т. пл. 140° [1, 21. Т. всп. [2]:
251° при нагревании со скоростью 20 град}мин;
245° при нагревании со скоростью 5 град/мин.
Проба Абеля [2]: 70° — 4 час (т. пл. 140° по-прежнему).
Чувствительность к удару грузом 2 кг (6 ударов) [2]:
нижний предел 27 см (тетрил — 51 см);
верхний предел 48 см (тетрил — более 60 см).
Литература
1. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1902, 21, 256.
2. C. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 162.
3. Синтезы орг. преп., Издатннлит, 1949, 1, 313.
342
C6H2O10N4
Мол. вес 290.11
ТЕТРАНИТРОРЕЗОРЦИН
o2n он
o2n-Z \-no2
HNO3 (dl,52) + конц. H2SOt
T. пл. 152°.
Аналогичным нитрованиехМ получены:
O2N
ОСНз
ос2н6
O,NZ 4>NO2
O2N—Z '"Z- NO.
o2n
OH ’
t. пл. 115°
T. ПЛ. 110°
Литература
J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1908, 27, 35.
ПЕНТАНИТРОАНИЛИН
o2n
H5SO4 (dl,84), затем HNO3
(dl,54) (300 : 100 об. ч.),
70 — 90°, выдержка при
комн, т-ре 1 час н прн 90°
4 час, затем 75 об. ч. HNO3 O2N
(dl,54), выдержка при 90° \
Z' _ 3 час н при 135-145° Зчас % „
f %—соон-------------5---------------> < усоон
\=/ [4] \=/
61 вес. ч. /
o2n
выход 54—58%
(очищенной)
Се
CcH2O10N4
Мол. вес. 318,12
20% олеум, хло-
роформ, затем
NaN3, 35-45°,
выдержка 60°,
3 час
~ [3]
выход 90% [3],
74% [5]
(NH4)2S в кипящем спирте, вы-
держка 1 час при кипении
й
100% HNO3+ 100% H2SCV
(1 : 16 об. ч.), 75°
_ ——
выход 35% [2]
Т. пл. 196—198° (разл.) [3].
РЬ-блок: 163% по сравнению с ТНТ [3].
По взрывной силе не уступает сильнейшим динамитам, выгодно от-
личаясь от них большей безопасностью в обращении [1].
Предложен для применения как ВВ и вторичный заряд в детонато-
рах [1].
Литература
1. J. Bayer, герм. пат. 394309 (1915, 1924), С. 1924 II 142.
2. В. Fliirscheim, Е. Holmes, J. Chem. Soc., 1928, 3043.
3. W. Lothrop, G. Handrick, R. Hainer, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73. 3583.
4. Синтезы орг. преп., Издатинлит, 1952, 3, 214.
5. В. Nicholet, J. Am. Chem. Soc., 1927, 49, 1813.
344
с6
C6H3O4N,C1
Мол. вес 202,56
2,4-ДИН ИТРОХЛ ОРБЕНЗОЛ
NO-,
92,8° 0 HNO3+93,3% H2SO,+ 14,2% олеум (1 : 1 :1), 23-55°,
выдержка 95°, 2 час [1]; HNO3 (d 1,52) +100% H2SO4 (1 : 1),
5°, выдержка 5—10°, 1 час., затем 50’, 1 час, затем добавляют
% конц. H2SO1 (2,5 вес. ч.) и нагревают 30 мин при 115° [2]
выход
почти ко-
личест-
венный
[1, 2]
Существует в семи полиморфных формах с т. пл. 51, 44, 40, 35, 28, 27
и 22° [3].
Qnn = 4,820 ккал/моль [5].
Скорость кристаллизации (мм/мин) расплава в JZ-образном капил-
ляре диаметром 2 мм [10]:
Л, с Т. пл. 50° Т. пл. 43° Т. пл. 27°
40 1,0 — —
30 2,1 5,0 —
25 3,0 И,1 —
20 3,8 25,0 1 ,б
15 4,0 41,4 2,3
12 45,0 2,4
Ниже даются свойства только1 устойчивой формы.
Т. пл. 51° [9]; 50,1е (из 62 %-ной HNO3) [7].
п99’2 1,5582, и99’2 1,5859 [6].
а 3
Удельный вес.
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости <п
температуры (° С) [9]:
--= 1,5267. —0,001158 (/ — 50) 4- 0,0000007' (/ — 50) 2.
345
Экспериментальные данные [9]:
t°, с 7 ^4 (°, С Л d4
22 1,697 [4] 99,4 1,4717
40 1,516 [11] 100,0 1,4706
50 1,505 [И] 124,0 1,455
60 1,495 [11] 136,0 1,432
60,4 1,515 155,1 1,412
75,0 1,4982 175,5 1,391
76,2 1,497 190,0 1,378
95,0 1,477 204,2 1,365
Поверхностное натяжение [9]:
t° С дин;см t°, С дин!см
40 45,1 [11] 95,0 92,2
50 44,6 [11] 114,0 40,4
60 44,2 [11] 136,0 38,3
60,4 45,5 155,1 36,4
76,2 43,9 175,5 34,5
190,0 32,9
204,2 31,5
Растворимость (г/100 г растворителя) [7]:
Растворитель 16° 30-50°
Вода 0,0008 (15°) 0,041 (50°)
Пиридин 2,633 20,85 (50°)
СС14 3,851 76,99 (31°)
Сероуглерод 4,214 28,87 (31°)
Спирт 4,732 15,48 (34 )
Абс. спирт 8,246 18,89 (32,5°)
Метанол 11,226 32,37 (32°)
Эфир 23,517 128,13 (30,5°)
Хлороформ 102,764 210,02 (32°)
Этилацетат 119,424 297,51 (50°)
Толуол 139,892 282,55 (31,5°)
Бензол 158,433 359,64 (31°)
Ацетон 267,901 531,90 (30°)
346
Растворяет нитроклетчатку по меньшей мере до 1 % [8].
При действии луча пламени огнепроводящего шнура — лишь местное
обугливание, вспышки нет (то же — для ТНТ, пикриновой кислоты и
динитробензола) [13].
При бросании 1 г на раскаленный докрасна железный лист пла-
вится и бурно сгорает коптящим пламенем; то же — для ТНТ, пикрино-
вой кислоты и динитробензола [13].
При медленном нагревании 2,5 г в железной чашке на масляной
бане до 200° и последующем поджигании пламенем горелки Бунзена сго-
рает коптящим пламенем; то же—для ТНТ, пикриновой кислоты и дини-
тробензола [13].
При нагревании 0,1 г в пробирке до 225° со скоростью 5 град/мин
не вспыхивает; то же — для ТНТ, пикриновой кислоты и динитробен-
зола [13].
Чувствительность к удару
Высота падения груза 2 кг с диаметром бойка 3 мм при 50% взры-
вов и энергия удара; навеска запрессована в латунную оболочку при
1000 кг/см2 [14]:
Вещество Высота паде- ния, см Энергия удара, кгм^см^
Динитрохлорбензол 42,1 12
Динитробензол 68,4 19,5
ТНТ 40,0 11,4
Пикриновая кислота 28,8 8,2
Высота падения груза 5 кг, необходимая для взрыва [15]:
Динитрохлорбензол (т. пл. 45—50°) .... 100 см (отказ)
Тринитрохлорбензол (т. пл. 83—85°) . . . 55 см
ТНТ (т. пл. 76-78°)..............• . . . 47 см
0,1 г динитрохлорбензола в станиолевой оболочке помещали под то-
рец металлического' стержня на металлической наковальне и сильно уда-
ряли по стержню молотком весом 300 г 5 раз подряд [13]: если металл—
железо и площадь торца 75 и 100 мм'2, то происходили местные вспышки
(при площади торца 20 мм2 или при использовании зубила вместо стер-
жня — отказ); если металл — латунь, то отказ во всех случаях, то же
наблюдалось для ТНТ и динитробензола.
Процент взрывов при падении груза 10 кг с высоты 3 м (50 уда-
ров) [12]:
Динитрохлорбензол+пикриновая кислота (3:7) 38
Динитрохлорбензол+ТНТ (3:7).............22
Динитрохлорбензол%-НН4Ы03 (2:8).........28
(эти смеси не загораются от пламени спиртовки или газовой горелки).
Чувствительность к трению: при сильном растирании 1 г динитро-
хлорбензола в неглазурованной фарфоровой ступке не наблюдалось ни-
347
какого* эффекта даже при 40°; при 15 и 40° ТНТ и динитробензол слегка
потрескивали, пикриновая кислота давала местные вспышки [13].
Pb-блок. к.п.р.(ввиду плохой детонируемости чистого динитрохлор-
бензола испытывались смеси его с другими, более мощными ВВ) [12]:
Добавленное ВВ К. п. р. при содержании динитрохлорбензола в смеси, °/0
10 х0 30 40 50 60 70
Пикриновая к-та 96 93 91,5 89,5 88 85 81,5
ТНТ 93 92 90 86,5 81 78 77,5
NH.NOg 83,5 106 107 103 95
Pb-блок, мл [151:
Динитрохлорбензол .................... 198
Тринитрохлорбензол ................... 300
ТНТ............................285
Восприимчивость к детонации (заряд ВВ и детонатор заключены в
картонную трубку диаметром 30 мм, с толщиной стенок 3 ж): детонация
-затухает на длине 50 мм при подрыве заряда 50 г или 100 г динитрохлор-
бензола ( р 1,20) детонатором из 25 или 50 г пикриновой кислоты
(₽1,00), инициируемой 1,5 г гремучей ртути; то же наблюдается и для
нитрата аммония [12].
Предельный заряд гремучей ртути в г [13]:
Для диннтрохлорбензола . . . ...........1
Для динитробензола ...................... 1
Для ТНТ..........................• . . . 0,54
Для пикриновой кислоты...................0,30
Для нитроклетчатки.......................0,30
Скорость детонации измерялась для смесей динитрохлорбензола с
другими ВВ ввиду плохой детонируемости самого* динитрохлорбензола;
плотность смесей 1,10(12]:
М':сек при содержании динитрохлорбензола в
смеси, %
Добавленное ВВ 10 20 30 40 50 55 60 65
Пикриновая к-та 5340 5300 5140 4800 4400 3940 3700
ТНТ 4000 4000 3900 3700 3300 2700 2300
NH4NO3 2600 3040 3040 2900 2630 2500
348
Литература
1. Е. Hoffman, Р. Dame, J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 1016,
2. Г. Фирц-Давид, Л. Бла иже. Основные процессы синтеза красите-
лей, ИЛ, 1957, стр. 94.
3. М. Brandstatter, Monatshefte, 1947, 77, 7.
4. Е. Jungfleisch, Ann. chim. phys., 1868, [4] 15, 233.
5. T. Kubota, J. Chem. Soc. Japan, 1932, 53, 404.
6. H. Lindemann, A. Pabst, Lieb. Ann., 1928, 462, 46.
7. L. Desvergnes, Moniteur sclent., 1925, [5] 15, 74. C. 1925 II 18.
8. R. Smith, Nature, 1952, 170, 844.
9. F. Jaeger, Z. anorg. Chem., 1917, 101, 117.
10. A. Muller, Z. phys. Chem., 1914, A86, 223.
11. D. Sickman, A. Menzies, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3328.
12. E. Burlot, P. Tavernier, Mem. poudres, 1949, 31, 33.
13. W. Will, Chemische Industrie, 1903, 26, 130.
14. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
15. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Lntersuch., 1910, 11, 96.
349
Мол.
'-'б
C6H3O5Ns
вес 225,12
2,4-ДИН ИТРО-6-АЗИДОФЕНОЛ
РЬ-соль
C!2H4O10N10Pb
Мол. вес 655,43
К-соль
C6H2O2NsI<
Мол. вес 263,21
Pb-соль устойчива к химическим воздействиям. Бризантность сред-
няя между бризантностью гремучей ртути и азида свинца. Чувствитель-
ность к удару и трению примерно как у гремучей ртути [1]. Предложена
для применения в инициирующих смесях [1, 3].
К-соль слабо растворима в воде. Температура вспышки выше, чем у
Pb-соли; после разложения остается сплавленный остаток, что, по свиде-
тельству патента, является признаком повышенной инициирующей спо-
собности по отношению к порохам. Предложена для применения в иници-
ирующих смесях [2].
Литература
1. J. McNutt, ам. пат. 1906394 (1932, 1933), С. 1933 II 482.
2. J. McNutt, брит. пат. 432096 (1934, 193 ; ам. приоритет 1934), С. 1935 II 3341;
герм. пат. 639220 (1935, 1936).
3. J. McNutt, ам. пат. 2002960 (1933, 1935), С. 1935 П 2616.
350
ce
C«H3O,NS
Мол. вес 213,11
1,3,5-ТРИ нитробензол
NOa
O2N —
NO3
NO2
•O.,N-<^ ^>-СНО
\io2
NaOH (1 моль), подкисляют уксусной
к-той и нагревают на вод. бане 2 час
15 мин
[1]
выход 70—80<*/(,
спиртовый р-р NH3, нагревают короткое
вРемя___________________________________> выход КОЛИ-
JOI чественный
медный порошок (1,3 г-атом), кипятят 2 час в
90% спирте [31], в 950/0 спирте <700 мл на 100г
O3N -< no2 Cl в-ва) [41]; NaJ в ацетоне, подкисляют к-той, выдержка при комн, т-ре, 24 выливают в р-р NaHSO3 [3] уксусной час, затем
\о2
выход 60% [3],
-> хорош [31],
90’/, [41]
100% HNO3+60°/e олеум (3 : 5), 110-120°, 6 час
---- --------------:----------------------._•» выход 65—70%
[30]
Т. пл. 122,5° [5]; 123,5° [6].
Кроме устойчивой модификации существуют две неустойчивые энан-
тиоморфные модификации с т. пл. 106° и НО ° (точка перехода 85°) [6].
Т. кип. 175° (2 мм), 250° (50 мм); экстраполяция: 315+10° (760 мм)
117].
Уд. вес 1,67 [71; d’J 1,687 [8];d24° 1,688 [43]; d’fl,4775'[9].
351
Прессуемость:
[Ю]
[37]
кг;см2 Р V? с.ч- р
Тринитро- Пикриновая ТНТ
‘215 1,343 бензол кислота
685 1,523 0 0,96 0,90
1375 1,620 500 1,44 1,46 1,46
2060 1,641
2750 1,654 1500 1,58 1,55 1,53
3435 1,662 3000 1,65 1,65 1,59
4125 1,648
Максимально' можно спрессовать до плотности 1,65 [32]; 1,67 [30],
Растворимость в воде:
т°, С г/100 г воды Ссылка
15 0,0278 5
15 0,06 37
50 0,102 5
100 0,498 5
100 0,35 37
Растворимость в органических раство-
рителях (г/100 г р-рителя)
Растворитель [51 [18]
17° 50° 16-17,5°
СС14 0,237 0,69
Сероуглерод 0,239 0,44 (33°) 0,25(17,5°)
Эфир 1,70 2,72 (32,5°) 1,5 (17,5°)
Спирт 2,09 4,57 1,9 (16°)
Метанол 3,76 7,62 4,9 (16°)
Бензол 6,18 25,70 6,2 (16°)
Хлороформ 6,24 18,42 6,1 (17,5°)
Толуол 11,82 76,31
Этилацетат 29,83 52,40
Ацетон 59,11 160,67
Пиридин 112,61 194,23
Растворимость в
спирте разной
концентрации при
25° [20]:
Объемн. °/о спирта г/100 мл р-рителя
100 2,34
95 1,57
90 1,12
85 0,79
80 0,57
75 0,47
70 0,37
60 0,23
Растворимость в 100 мл растворителя при 18°: 1,48 г в спирте,
0,048 г в лигроине [19].
1 г тринитробензола при 18° растворяется примерно в 15 мл хлоро-
форма, в 80 мл эфира, в 270 мл четыреххлористого углерода [19].
Вязкость при 152° равна 1,576 с-пауз [9].
Теплота сгорания:
Q v Q р ккал/моль Ссылка
ккал/кг ккал‘моль
3097,1 — — И
3096,3 659,65 657,48 12
3096 659,6 657,4 13
— 665,6 663,4 14
3178 — - — 15
— - • 663,8 16 а
3126,3 666,1 664,0 16 б
Q., обр = 6,8 ккал/моль [11], 2,3 ккал/моль — 11 ккал/кг [42].
Qp обр =48,0 ккал/кг = 10,2 ккал/моль [11]; 11,56 ккал/моль [12].
Qo6p (ккал/моль): 4,9 (Салмаз); 21,1 (С8морфв) [14]; 8,5 [15].
QHcnaP = 7,6 ккал/моль при 179—215° [17]; 18,5 ккал/моль при 315°
(экстраполированная т. кип.) [4] — данные очень приблизительны.
Qb.3P =940 ккал/кг (Н2О пар) [24].
Объем газов взрыва 820 л/кг [24].
Т. всп. 520° при падении навески в пробирку, нагретую до данной
температуры [21].
Т. всп. 400° при нагревании навески 0,5 г в пробирке от 150° со ско-
ростью 10 град/мин [22].
Не вспыхивает при нагревании на сплаве Вуда до 360° (пикриновая
кислота вспыхивает при 307—310°; ТНТ — при 304—309°) [37].
При 195° (не ниже) вспыхивает с задержкой 5 сек при прикоснове-
нии раскаленной докрасна нихромовой проволокой [23].
Стойкость — число мл газа, выделившегося из 1 г вещества при 183°
в вакууме [29]:
Качество тринитробензола Выделение газа во времени, час
20 40 60 80 100
Свежеприготовле н 0,04 0,11 0,15 0,19 0,23
Хранился 1 год при 50 0,07 о,и 0,17 0,23 0,28
Хранился 1 год при 45° в насы- щенном влагой воздухе 0,02 0,05 0,12 0,18 0,19
23 Зак. 5787
353
Число мл газа, выделявшегося из 1 кг вещества в час при нагревании
в течение 40 час [24]:
Тринитробензол...........при 140° . . . нет
при 180° . . . 0,05
ТНТ.................• . . при 140° ... 9
Пикриновая кислота . . . при 140° ... 0,6
Тетрил...................при 140° . . . 128 (расчет)
при 120° ... 8
Чувствительность к удару:
Высота падения груза 2 кг с диаметром бойка 3 мм при 50% взры-
вов и энергия удара [27]:________________________________
Вещество Высота падения, см Энергия удара, кгм:см-
Тринитробензол 42,5 12,1
ТНТ 40,0 11,4
Пикриновая кислота 28,8 8,2
Высота (см) падения груза, при которой происходит взрыв:
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг Ссылка
Тринитробензол >60 40 24 16
ТНТ >60 >40 >24 16 32, стр. 29
Пикриновая кислота 60 30 20 10
Тетрил 40 15 8 4
Тринитробензол 24 26
Тетрил 13
Тринитробензол 40-50
Тринитрокрезол 30
Гексил 40 36
Тринитроксилол 170
Тринитронафталин 175
Тринитробензол 40 25
Число взрывов из 6 ударов (в скобках — неполный взрыв) [37]:
При падении груза
Вещество 2 кг с высоты 10 кг с вы- соты, см 20 кг с вы- соты, см
60 см 12 16 24 12 14 16
Тринитробензол 0 0 (1) 1 0 (I) 1
Пикриновая к-та 0 1 1(4-1) 2 4
ТНТ 0 0 0 о 0 0 0
Число нечувствительности (для пикриновой кислоты принято за
100) [24]:
Тринитробензол.................• . . . • 107
ТНТ...................................115
Тетрил.................................77
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной
фарфоровой ступке издает очень слабый запах горения (тетрил слабо
потрескивает, пикриновая кислота издает слабый запах горения,
’ТНТ — никакого эффекта) [32, стр. 29], [37].
Обжатие медных столбиков, мм-.
Вещество [37]* [32, стр./l]
Тринитробензол 4,95 (р 1,65) 4,1
Пикриновая кислота 4,85 (р 1,70) 4,1
ТНТ 4,3 (р1,60) 3,6
* ВВ в цинковой гильзе диаметром 21 мм, с толщиной
стенок 0,5 мм\ детонатор—10 г прессованной пикриновой
кислоты.
РЬ-блок:
Вещество МЛ К. п. р.
[20] [39J ]10]* [28]
Тринитробензол 330 364 241 103,5
Пикриновая кислота 305 330 228 100
ТНТ 2»5 274 216 94
Тетрил 340 375 115,5
Гексоген 135
Песочная забивка, детонатор —1,5 г гремучей ртути.
При взрыве заряда 150 г в земляном шпуре глубиной 1 м выбросило
60 л земли; в случае пикриновой' кислоты — также 60 л, в случае
ТНТ — 66 л [10].
Восприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей ртути
при разной плотности тринитробензола [32, стр. 223]:
0,8 г — при р 1,62
2 г — при р 1,65
3 г — для литого заряда.
23*
355
Скорость Детонации (диаметр заряда около 20 мм в медной трубке
или бумажной трубке, обложенной песком):
р м/сек Ссылка
0,62 3810 10
0,70 3990 25*
0,90 4770 10
0,97 5160 10
1,33 6270 386
1,35 6300 38а
1,51 6900 38а
1,53 7000 10
1,56 6940 386
1,60 7000 38а
1,62 7060 10
1,64 7350 10
1,65 7280 10
1,66 7350 10
литой 7440 34
* Железная трубка диаметром 7 мм.
Впервые запатентован как ВВ для снаряжения в 1893 г. [33], а за-
тем в 1897 г. (в смеси с нитроклетчаткой) [35]. Не применяется из-за до-
роговизны получения.
Литература
1. Синтезы орг. преп. ИЛ, 1919, I, 418.
2. S. Secareanu, Bull. soc. chim., 1932, 51, 591.
3. A. Blatt, E. Tristram, J Am. Chem. Soc., 1952, 74, 6273.
4. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1948, 22, 99.
5. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1925, [5], 15, 150.
6. A. Kotler, Z. phys. Chem., 1941, A188, 201.
7. S. Skraup, M. Eisemann, Lieb. Ann., 1926, 449, 9.
8. H. Kroiiberger, J. Weiss, .1. Chem. Soc., 1944, 464.
9. H. Курнакои, Д. Кроткое, M. Оксман, ЖРФХО, 1915, 47, 564.
10. Н. Daiitriche, Z. SchielL, 1912, 7, 401; Mem. poudres et salpetres, 1911, 16, 27.
11. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
12. M. Badoche, Bull. soc. chim., 1939, [5] 6, 570.
13. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E III. 2914.
14. W. Garner, C. Abernethy, Proc. Roy. Soc., 1921, A98, 230.
15. П. П. Рубцов, А. А. Северьянов, ЖРФХО, 1913, 50, 142.
16. P. Berthelot, C. Matignon, ai Ann. chim. phys., 1892, [61 27,
113, 246.
17. А. Ф. Беляев, H. А. Юзефович, ДАН, 1940, 27, 131.
307; б) С. г. 1891,
18. C. Lobry de Bruyn, F. van Leent, Rec. trav. chim., 1894, 13, 296; C. Lobry de
Bruyn, Z. phys. Chem., 1892, 10, 784.
19. O. Dimroth, C. Bamberger, Lieb. Ann., 1924, 438, 104.
20. A. Holleman, A. Antusch, Rec. trav. chim., 1894, 13, 296.
21. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
22. T. Urbanski, Przemysl Chem., 1938, 22, 521.
23. А. Ф. Беляев, E. H. Самбурская, ДАН, 1941, 30, 627.
24. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1921, 119, 8, 13.
25. T. Brzozowski, Wiadomosci Techn. Uzbrojenia, 1934, 26, 399.
26. C. van Duin, Rec. trav. chim., 1920, 39, 685.
27. L. Wohler, O. Wenzeiberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
28. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
29. R. Farmer, .1. Clrem. Soc., 1920, 117, 1444.
30. Л. Веннен, Э. Бюрло, А. Лекорше. Пороха н взрывчатые вещества, ГОНТИ,
1936, стр. 361.
31. J. Meyer, герм. пат. 234726 (1909, 1911), С. 1911 I 1767. Frdh, 10, 122.
32. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат 1932,
стр. 362.
33. Герм. пат. 77353 (1893, 1894).
34. A. Koehler, L. Desvergnes, Mem. poudres, 1922, 19, 217, 269
35. Брит. пат. 25413 (1827). (См. R. Escales, Nitrosprengstoffe, 1915, S. 234).
36. W. Will, Z. SchieB., 1906, 1, 211.
37. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 226.
38. H. Kast, Z. SchieB., 1913, 8, a) 89, 6) 173.
39. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1921, 16, 139.
40. H. Kast, Z. SchieB., 1920, 15, 171.
41. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1910, 11, 96.
42. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
-43. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
ce
C6H3O6N3
Мол. вес 213,11
ТРИНИТРОЗОФЛОРОГЛЮЦИН
Г Ь-еоль
C12O12N(iPb3
Мол. вес 1041,80
5% уксусная к-та, эфир,
затем io1’/» р-р NaNO2
при 5°, выдержка 5°,
40—60 мин
NaOH, 5 —14°
НО NO
в р-ре
выход 38%, считая на флороглю-
цин; анализ: °,'„РЬ найдено 56, вы-
числено 59,67
(Г®: РЬ-соль.............4,15
Cd-соль .............3,28
Na-соль .............1,62
Температура вспышки при контакте с металлическим стержнем,
нагретым до данной температуры:
РЬ-соль.................................2103
Cd-соль ............................... 350°
Na-соль ............................... 400°
ТНРС................................... 320°
Минимальный инициирующий ток при задержке взрыва 0,025 сек со-
ставляет 0,47 а (для гремучей ртути 0,48 а).
Влажная Pb-соль не детонирует от инициирующего заряда. РЬ-соль
очень устойчива при хранении; она более взрывчата и более чувстви-
тельна к удару, чем остальные соли.
Pb-соль предложена для применения в инициирующих смесях.
Литература
W. Woodring, ам. пат. 2206652 (1939, 1940), С. 1940 11 3138.
359
с6
СбН3О7Нз
Мол. вес 229,11
2,4,6-ТРИН ИТРОФЕНОЛ
ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА
NO2
o2n-<^ он
олеум, 40 100е
SO3H
hno3+h3so4,
40—100'
no2
—ОН
выход 85%,
считая на
фенол
NO,
NaOH, 100е,
30 мин
O3N
HN03+1LS01,30 -
55‘‘, выдержка 110°, выход 82%,
1,5 час считая на
''динитро-
хлорбензол
Г. .пл. 122,5е.
Уд. вес 1,763 (1,589 — в расплаве при 124°).
Плотность 1,61 —1,67 (литого вещества)
1,63 (2000 кг/см2)
1,74 (4000 кг/см2)
Q-, обр =54,4 ккал/моль.
Qu crop =2671,5 ккал/кг.
Уд. теплоемкость 0,234 кал/г.
Гигроскопичность 0,05%.
Упругость пара: 2 мм при 195°; 55 мм при 225°.
Растворимость (г/100 г растворителя):
Р-ритель Вода 97%H,SO( Дихлорэтан Бензол Спирт
/,°С 20 100 18 15 65 20 75 20 78
Р-римость 1,22 6,33 7,532 9,1 39,7 9,56 96,70 6,23 66,22
Стойкость велика: разложение становится заметным лишь при 160°.
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 23):
Вещество Т. всп., °C Чувстви- тельность к удару (груз 10 лгг, высо- та 25 см), *взрывов Свзр (Н2О, пар), ккал;кг РЬ-блок, мл Обжатие свинцо- вых столби- ков, мм Скорость детона- ции при Р 1.6, М'сек Объем газов взрыва, л] кг
Пикриновая кислота 310 24-32 1050 310 17 1200 675
Тротил 290 4-8 ' 1010 285 16 7000 730
Тетрил 190 50-60 1100 340 19 7500 760
Гексоген 230 70-80 1320 470 25 * 8200 908
Тэн 215 100 1400 490 25* 8400 790
* Заряд 25 г вместо 50 г.
Применяется как ВВ.
361
С6
Сензоумз
Мол. вес 229,11
ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА
NH-гСОль, пикрат аммония
C6H6O7N4
Мол. вес 246,14
O2N
водный р-р NH3, комн, т-ра
-------------------------------> выход 96°/о
(9]
Уд. вес 1,719 [3,18]. Т. пл. 280° [18].
При нагревании не плавится [9], при 258° темнеет [1].
Растворимость (г/100 мл воды) [7]: 10° — 0,697; 20°—1,02.
Очень мало гигроскопичен [9]. При 0° поглощает 1 моль NH3, при
26° поглощения не наблюдается [5].
Во влажном виде при соприкосновении с медью и свинцом дает
пикраты последних, но со сталью взрывчатых соединений не обра-
зуется [9].
Вид пикрата аммония Теплоты сгорания и образования
Qv crop Qp crop Qv Обр Qp обр Ссыл- ка
ккал/кг ккал/моль ккал/кг ккал/моль ккал/моль ккал/моль
Обычный пре- парат 2890 2786 2818,0 685,6 693,2 683,3 690,9 80,1 13 6 4
Желтая модифи- кация* 2762,1 679,70 2753,9 677,38 89,9 94,8 11
Красная моди- фикация 2759,5 679,06 2750,2 676,74 90,5 95,4 11
* Желтая модификация получается при упаривании раствора пикрата аммония
без периодического добавления раствора аммиака, красная модификация получается
при систематическом добавлении раствора аммиака [И].
Т. всп. 300° при нагревании от комнатной температуры [9, 18].
Т. всп. 423° при падении навески в пробирку, нагретую до данной
температуры [12]. Не вспыхивает при падении в медную пробирку при
360° [14].'
363
Чувствительность к удару — высота падения груза 2 кг, при кото-
рой происходит взрыв [17]:
Вещество Высота падения, см Вещество Высота падения, см
Пикрат аммония 80 Тринитробензол 40-50
Пикрат свинца 5 Трннитроксилол 170
Тринитрокрезол 30 Т ринитронафталин 175
Гексил 40
Pb-блок, к. п. р. [16]:
Пикрат аммония..........................81
ТНТ....................................94
Тетрил..................•...........115,5
Гексоген...............................135
Нитроглицерин ......................... 150
Баллистический маятник: 10 г равноценны 10,5 г ТНТ, т. е. мощ-
ность составляет 105% мощности ТНТ [10]. По мощности слабее ТНТ,
но зато очень мало чувствителен к удару и трению [9].
Максимальное давление при взрыве в собственном объеме, рассчи-
танное по данным опытов в бомбе Бихеля [15]:
р, г/сщЗ к г'см2
0,80 67940
1,00 84930
1,25 106150
1,50 127380
1,60 135870
В оригинале давление приводится при изменении плотности через
каждые 0,05 г/см3.
Применяется для снаряжения тяжелых бронебойных снарядов и т. п.
[9J как составная часть в твердом ракетном топливе [8].
В США шифруется: „Explosive D“ [9].
Литература
1. J. Walter, Z. Farbenindustrie, 1911, 10, 33.
2. J. Liebig, Ann. der Physik, 1828, 13, 202.
3. G. Jerusalem, J. Chem. Soc., 1909, 95, 1278.
4. Sarrau, Vieille, C. r., 1881, 93, 270. •
5. A. Reychlcr, Ber., 1884, 17, 2265.
6. Tomioka, Takahashi (I934), Landolt—Bernstein, E 111, 2914.
364
7. I. Greenwald, Biochem. J., 1926, 20, 666.
8. C. Thomas, J. Eek, ам. пат. 2646596 (1944, 1953), С. A. 1953, 47, 11737.
9. T. Gerber, Chem. Metallurg. Eng., 1944, 51, № 3, 100.
10. W. Cope, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 870.
11. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
12. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
13. П. П. Рубцов, Л. А. Северьянов, ЖРФХО, 1918, 50, 140.
14. H. Henkin, P. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
15. J. Crawshaw, J. Franklin Inst., 1920, 189, 607.
16. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
17. W. Will, Z. SchieB., 1906, 1, 211.
18. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
365
с6
СеНзОэКз
Мол. вес 245,11
2,4,6-ТРИНИТРОРЕЗОРЦИН
СТИФНИНОВАЯ КИСЛОТА
O,N ОН
NO2
о21<Г ''он
О получении см. стр. 369
Т. ;пл. 180° Г161; 176° [1]; 175,5° [2]; 176,5° [8]; неустойчивая модифи-
кация имеет т. пл. 165,5° и получается при сублимации или кристалли-
зации наряду с обычной формой [12].
Уд. вес '1,829 [3, 16]; 1,80 [4]; "1,77 [11].
Прессуемость [7]:
? кг';см- Р кг'см-
1,10 80 1,56 1020
1,14 85 1,60 1360
1,19 165 1,65 2040
1,23 170 1,68 2380
1,28 240 1,71 2720
1,33 340 1,71 3200
1,47 680
Гигроскопичность (прирост в весе при хранении в комнате с относи-
тельной влажностью воздуха 60%) [1]:
Часы 10 20 30 40 50 60 80
Прирост, °,о 1,3 1,9 2,2 2,3 2,4 2,5 2,5
Растворимость в воде [5]: Растворимость в HNO3 при 25°
t,°c % t°C Qi /0 * 0 0 HNO3 [6] г,'л р-ра °/о HN°3 [1] г/кг р-ра
6,1 0,590 85,0 2,40 0 5,34 0 5,3
16,6 0,634 89,8 2,76 10,6 0,34 10,67 0,34
35,7 0,740 95,9 3,44 22,9 0,53
47,1 0,858 100,1 3,94 32,6 0,80
56,9 1,02 108,7 5,02 41 ,8 0,95 41,91 1,25
63,0 1,18 115,2 5,85 49,4 1,95
71,2 1,52 119,6 6,50 55,7 3,23 55,9 3,2
76,2 1,78 123,2 7,02 63,2 6,72
80,3 2,00 69,0 13,75 69,57 13,7
366
Растворимость в H2SO4 при 25° [I]:
% H2SO4 г/кг р-ра
0 6,5
6 0,7
20 0,1
50 1,0
80 1,3
92 1,3
Теплоты сгорания и образования:
Qv crop crop Qv обр QP обр Ссылка
ккал) кг ккал' моль ккал/кг ккал/моль ккал/моль ккал/моль
2310 566,07 2299 563,32 102,2 106,2 8
2202,8 539,805 537,019 131,981 9
2253 552,1 549,3 10
Qyo6p = 125 ккал/моль = 502 ккал/кг [15].
Чувствительность к удару грузом 5 кг (навеска 14 мг, размер ча-
стиц 0,23—0,30 мм) [7]:
Высота падения, см Число ударов Процент взрывов Высота падения, см Число ударов Процент взрывов после перекристаллизации
из воды из ацетона
150 25 92* 150 25 76 16
100 10 80 100 5 40 0
75 20 65 50 10 10 0
60 60 •48
50 20 35 1
Пикриновая кислота 16 %.
Энергия удара при 50% взрывов равна 3 кгм (диаметр бойка
18,3 мм) [7, 13].
Как видно из предыдущей таблицы, после перекристаллизации из
ацетона чувствительность к удару резко уменьшается. Примесь, повы-
шавшая чувствительность к удару, мало растворима в воде. Это видно
по изменению чувствительности при высаживании тринитрорезорцина
из ацетона водой (100 ударов грузом 5 кг с высоты 3 м) [7]:
367
40% взрывов — высажен водой из ацетона;
32% взрывов — высажен из маточника новой порцией воды;
24 % взрывов — остаток после упаривания второго маточника досуха.
Pb-блок, к. п. р. [7, 13]:
Тринитрорезорцин......................95,5
ТНТ..................................94
Тетрил...............................115,5
Гексоген.............................135
Нитроглицерин........................150
Восприимчивость к детонации: заряд диаметром 30 мм при р 1,60
без оболочки детонирует минимум от 0,30 г гремучей ртути [7].
Предложен для применения как ВВ в индивидуальном виде [14].
Литература
1. Р. Aubertein, J.-M. Emettry, Mem. poudres, 1957, 39, 7.
2. H. H. Ефремов, А. М. Тихомирова. Изв. ин-та физ.-хим. анализа,.
1926, 3, 290.
3. G. Jerusalem, J. Chem. Soc., 1909, 95, 1978.
4. S. Skraitp, M. Eisetnanti, Lieb. Ann., 1926, 449, 9.
5. H. H. Ефремов. Изв. АН СССР, ОХН, 1940, 669.
6. J. Knox, М. Richards, J. Chem. Soc., 1919, 115, 522.
7. L. Medard, Metrt. poudres, 1955, 37, 25.
8. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
9. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
10. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, Elll, 2914.
11. E. Hertel. K. Schneider, Z. phys. Chem., 193', В 12, 146.
12. R. Fischer, A. Kofler, Mikrochemie, 1935, 19, 38.
13. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
14. J. Hauff, брит. пат. 9798, (1894, 1894) (См. R. Escales, Nitrosprengstoffe, 1915,.
S. 268).
15. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
16. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
2,4,6-ТРИ НИТРОРЕЗОРЦИН
Pb-соль, стифнат свинца, ТНРС
Сг
6
СеНзОзИз
Мол. вес 245,11
C6HOsN3Pb • Н2О
Мол. вес 450,304-18,02=468,32
%РЬ: вычислено 44,25 (для безводного —
46,10)
% Н2О: вычислено 3,86.
H..SO, (01,84), 50—60°, затем HNO3
(dl,4) (1 : I об. ч.), 50-60°, выдержка
85°, несколько минут [7], выдержка
60-65°, М мин [13]; H2SO4 (01,84), вы-
держка 90-100°, 30 мин, затем 90—
101Ю/0 HNO3 (8 : 3), 45—50°, выдер-
жка 50°, ЗО.иии [20]; H2SO.t (dl,84),
выдержка 100°, 2 час, затем HNO3
(dl,4), т-ра ниже 10°, затем HNO3 O2N
(dl,54); т-ра ниже 10°, оставляют на
ночь (3 .1:1 об. ч.) [21]
у выход 77% (69%
.< после перекристал-
^NO, лизании из спирта)
,/‘ ’ [7], 82- 86% [13],
\ 85- 95% 120],
ОН 9 о/о [21]
Na2CO3 (1 моль), уксусная к-та и Pb(NO3)2 (I моль)
при кипении [7,14]*; оЗ% р-р КОН, 70°, затем 28° 0 р-р
Pb(NO3)2. 70-75° [24]; 30о/0 р-р Pb-ацетата или основ-
ного РЬ-ацетата, 55° [25]; PbO в горячей воде [19],
Pb(NO3)2 в присутствии этаноламнна в водном спирте,
70° [10]; MgOnaiiNgCOs, затем Pb(NO;.Y2 при нагрева-
нии [26]; окислы или карбонаты Cd, Zn, Мп, Fe, Со,
Ni, затем Pb(NO3)2, 60—65° [27]_
Уд. вес 3,09 [2, 4]; 3,095 [15]; 3,1 [7]; rf™ 3,086 [25].
выход 9-.% [7],
количествен-
ный [19]
Насыпная плотность 0,99—1,11 [2]; 1,12 [28].
Гигроскопичность кристаллогидрата (прирост в весе в % при хра-
нении во влажном воздухе) [7]:_____________________________________
Дни 3 15 | 32 | 48 60 70 100
ТНРС 0,3 0,32 1,35 1,75 2,20 2,70 3,40
Азид свинца 0 0,2 0,25 -0,35 —0,35 -0,45 —0,70
Гремучая ртуть 0 0,25 0,25 0,30 0,30 0,30 0,40
* Для увеличения поверхности кристаллов ТНРС на единицу их объема с 10 до
24 добавляют к тринитрорезорцину около 2% нитропроизводных резоруфина (7-окси-
феноксазона-2), резазурина (N-окиси резоруфина) или индофенола, которые также
образуются, если применявшаяся для сульфирования резорцина серная кислота
содержала небольшие количества окислов азота; такие кристаллы ТНРС с 15°'о влаги
уже не вспыхивают от луча пламени [23].
24 Зак. 5787'
369
Гигроскопичность при хранении под колпаком
над водой:
Ссылка [161 [12]
Дни 1 । 14 1 36 20 30
Привес, °’о 0 0,1 0,2 0,60 0,60
Гигроскопичность при разной относительной
влажности воздуха [14]:
Относительная влаж- ность воздуха, о0 50 70 90 100
Привес за 40 дней ТНРС 0,6 0,9 1,10 1,22
Гремучая ртуть 0,45
Обезвоживание кристаллогидрата [10]:
1 Часы | 0,5 1,0 1 ,5 2 ч 10 м 2 ч 40 м 2,5 3,5 4,4 5,0 5,5 6,6 8 10 1 13 | 16
Убыль 115° 0,05з|о,21 0,30 О,4б|о,51|О,67 0,80 О,93[0,97
воды в молях 135° 0,47 0,58 0,70 0,82 0,93 1,00 j
при 145° 0,18 0,77|0,84| 0,97 1,00 1
Криталлизационная вода полностью удаляется при 110° за 12 час;
при 130° — за 5 час\ при 135—140°— за 20 мин [7].
Поглощение влаги обезвоженным ТНРС
(число молей поглощенной воды при хранении вс влажном воздухе
при 30°) [10]:
Часы 0,5 1,5 2.5 3,0 4,0 4,5 5,5
Моли Н2О 0,15 0,27 0,49 0,65 0,89 0,96 0,99
Привес к 0,302 г обезвоженного ТНРС при хранении во влажном
воздухе при комнатной температуре [7]:
Часы 1 2 —18
Привес, г 0,005 0,008 1 0,013 (1 моль Н2О)
370
При хранении в обычной атмосфере в комнате с центральным отоп-
лением за 15 час поглощается около 0,6 молей кристаллизационной
•воды [7]. ।
Растворимость при комнатной температуре:
Р-ритель °/о [14] г ЦЮ мл р-рителя [2] 1 Р-ритель % [14] г/100 мл р-рителя [2]
Вода 0,09 0,04 Пиридин 0,02
Спирт 0,02 Гликоль-диаце- 0,01
Ацетон 0,01 тат
Метанол 0,04 Этаноламин 30*
Амилацетат 0,03
* ТНРС химически изменяется.
Нерастворим в эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, се-
роуглероде, бензоле, толуоле, соляной кислоте, уксусной кислоте; очень
слабо растворим в бромоформе, метаноле; разлагается в конц. H2SO;
и конц. HNO.3, устойчив в растворах NH3, NaOH [2].
Влияние 12-месячного хранения в воде при комнатной температуре
на состав ТНРС: % РЬ до хранения — 43,99; после хранения — 44,3—
44,35 (теоретич. 44,25) [14].
ТНРС не взаимодействует с пикриновой кислотой, ТНТ, NH4NO?„
Т\С1О3, гексогеном, тетрилом, тэном при 50° в сухой атмосфере (смеси
не убывают в весе). ТНРС не действует на обычные металлы даже в
кипящей воде; особенно стоек алюминий [14].
Qy crop ‘ - 520 ккал/моль [18]; 1111 ккал/кг [32].
Q-joop =200 ккал/лодб=428 ккал/кг [32].
Qoep =92,3 ккал/лоль=205 ккал/кг [12].
Qвзр (Pb-пар) = 372 ккал/кг, вычислено’ [12].
Температура вспышки при падении навески в разогретый до дан-
ной температуры сосуд; в ссылке [3] навеска 25 мг падала в медную
пробирку:
/,°С Задержка, 1 /,’С Задержка,
сек сек
[3] [12]
328 0,560 270 0
320 1,00 265 45—65
315 1,79 260 85-90
301 4,47 255 не вспых. в те-
294 9,62 чение 3 мин
288 15,6
280 41,3 Ссылка 25
275 не вспых. 325
371
Температура вспышки при задержке 4 сек [11]:
Кристаллического . ................ 295°
Порошкообразного ................ 299°
Обезвоженного...................... 300°
Температура вспышки при нагревании от комнатной температуры:
275—277е при нагревании со скоростью 20 град!мин [12], 275—290° пр»
медленном нагревании [14].
Т. всп. 267° [16], 293° [2].
Энергия активации Е термического разложения, ккал/моль’.
Кристаллического или обезвоженного...............59 [11]
Порошкообразного ................................57 [11]
Состояние не указано...........................58,8 [3]
Энергия активации вычислена по уравнению lg^= ------- + const,.
RT
где t задержка вспышки при абс. температуре Т.
Поведение при нагревании [1]: 120е*—-начинает терять воду
200° — разлагается
225° — вспыхивает
Потеря в весе (%) при нагревании [12]:
Дни 12 14 21 27 75
200° 2,2 6,73*
150° 2,78 2,89 2,89
50° не теряет в весе
* Становится темнобурого цвета.
Потеря в весе навески 60 г при 75° [16]:
Дни • -1 8 18 32 65
Потеря, % 0,035 0,21 0,23 0,24 0,24
Не теряет в весе [14]: при 50° в течение 300 дней при 70° в течение 150 дней при 90° в течение 50 дней
Луч пламени или раскаленная докрасна проволока вызывает дето-
нацию сухого ТНРС; содержащий 10% влаги ТНРС сначала вспыхи-
вает, а затем детонирует [14]. Не теряет способности детонировать от
раскаленной . платиновой проволоки даже при прессовании при
3000 кг/см? [8, 9, 14]. •
При действии потока нейтронов мощностью 1013—1015 нейтронов!см2
не взрывается [31].
Чувствительность к удару, % взрывов [14]:
Высота падения, | см 1 5 кг 2 кг 1 кг
15 10 10
20 46 42
30 56 54
40 70 60
50 76 80 29
60 92 84 34
70 92 56
80 60
90 76
100 78
ПО 90
Число взрывов из 6 ударов грузом 5 кг [12]:
Высота падения (см) груза 100 г, при которой происходит 1 взрыв
из 6 ударов [17]:
ТНРС (38,8 % РЬ) - - . ........................20
Гремучая ртуть (техник.).......................12
HgN3............................................3
Максимальная высота падения груза 1 кг, при которой происходит <
1’ взрыв из 6 ударов, равна 23 см [16].
Высота падения груза 2 кг, при которой происходит взрыв: 3 см
(гремучая ртуть — 0,25 см) [2].
750 е/1,3 слг/взрыв (для ТНРС с 46,01 % РЬ) [19].
Энергия удара (кгм/см2) грузом с диаметром бойка 18,3 мм при
50% взрывов [32]:
ТНРС.........................• . . • . . 0,6
Азид свинца............................1,1
Гремучая ртуть.........................0,5
373
Влияние температуры на чувствительность к удару (груз — сталь-
ной шар весом 28,15 а) [11]:
t°C 50 40 30 — 1 — И -21 - 28 —41
Нижний предел, см 6,9 7,7 7,6 10,1 11,3 11,9 12,1 12,7
Чувствительность к удару сильно уменьшается с увеличением влаж-
ности ТНРС.
Влияние 12-месячного хранения в воде при комнатной температуре
на чувствительность к удару грузом 2 кг [14]:
Высота падения, см °/0 взрывов
До хранения (2 опыта) После хранения (1 опыт)
30/42 60/50
40,54
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя ро-
ликами в приборе Каста для определения чувствительности к удару;
верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз от-
носительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири,
при котором из 6 таких испытаний происходит 1 взрыв; при стальных:
роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—
4 тыс. меш) [17]:
Вещество Вес гири, кг
фарф. ролик стальн. ролик
ТНРС (38,8% РЬ) 22-23 22-23
Гремучая ртуть (техннч.) 15 12—13
HgN3 2 0
Чувствительность к трению на маятнике с башмаком в 72 г на*
стержне весом 310 г, длиной 50 см [22]:
Вещество Мнним. добавоч- ный груз, кг Миним. высота паде- ния башмака по вер- тикали, см Число качаний до остановки
ТНРС 1 50 29—37
Гремучая ртуть 0 25 3-10
Азид свинца 0,45 37,5 12
374
Pb-блок, мл:
блок высотой 200 мм, диаметром 200 мм; канал глубиной 125 мм, диа-
метром 25 мм; навеска 10 г [16]:
ТНРС................................... 122
Азид свинца...............................113
Гремучая ртуть ........................... 10
блок высотой 100 мм, диаметром 80 мм, канал глубиной 30 мм, диамет-
ром 7 мм; навеска 2 г [12]:
ТНРС при р 1,8..............29,0
Азид свинца при р2,0........25,6 (глубина канала 26 мм)
Баллистический маятник: около 75% по сравнению с гремучей
ртутью [2].
Восприимчивость к мостиковому электрозапалу (ВВ спрессовано
при 200 кг/см2).
Вещество Расстояние от запала, см
6 вспышек из 6 проб 1 вспышка из 6 проб
ТНРС 23 30
Азид свинца 20 35
Тетразен отказ отказ
Тетразен (не спрессован) 15 25
Азид серебра •20 33
Азид свинца (технич.) 5 8
Инициирующая способность — предельный заряд в г для иниции-
рования 0,4 г тэна при разных давлениях прессования в кг/см2 [16]:
Давление прессования тэна 0 2000 2000 2000 2000
Давление прессования ТНРС 0 0 500 1000 1500
Предельный заряд ТНРС 0,55 даже 1 г ие срабатывает
4
Предельный заряд ТНРС для инициирования 1,25 г тетрила, спрессо-
ванного при 98 кг/см2, равен около' 1,5 г (спрессован при 48 кг/см2) [29].
Очень хороший сенсибилизатор для азида свинца: капсюль-детона-
тор с 0,05 г азида свинца часто давал осечку, а с добавкой 0,035 г
ТНРС — ни разу [5].
Место ТНРС среди других инициирующих ВВ, расположенных в
ряд по убывающему инициирующему действию [14]:
ТНРС>РЬ-тринитро-л«-оксибензоат>-гремучая ртуть]>ГМТД]>тет-
разен>тринитротриазидобензол..
375
Скорость детонации:
? мсек Ссылка
He указ. 2097-2209 2
2,6 4900 12
2,90 5200 12
Инициирующие составы на основе ТНРС менее корродируют ружей-
ный ствол, чем инициирующие составы на основе гремучей ртути Гб].
При получении ТНРС с помощью конц. раствора едкого кали (см.
выше [24]) образуется кубическая форма ТНРС, очень устойчивая к ста-
тическому электричеству: не вспыхивает при напряжении 3000 в (кон-
денсатор емкостью 300 мкмкф), тогда как обычный ТНРС дает 50%
вспышек при 700 в и 100% вспышек при 1500 в.
Чувствительность к удару (с добавкой 10%, толченого стекла) — 1
взрыв из 10 ударов грузом 2 кг [24]:
Куб. ТНРС— 10,2 см (отклонения 5,1 см)
Обычный ТНРС— 11,5 см (отклонения 5,9 см).
Воспламеняющая способность (projectile barrel time) [24]:
Куб. ТНРС — 2,95 миллисек
Обычный ТНРС — 3,19 миллисек
ТНРС широко применяется в разнообразных инициирующих соста-
вах.
Литература
1. Н. Hailes, Trans. Faraday Soc., 1933, 29, 544.
2. C. Taylor, W. Rinkenbach, Bur. Mines, Repts. Investigations, 1923, Ns 2533, 6 стр.
3. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
4. E. von Herz, ам. пат. 1443328 (1919, 1923), С. A. 1923, 17, 1551.
5. И. E, Мойсак. Труды Казан, хим.-технол. ин-та им. Бутлерова, 1935, 2, 81.
6. Н. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1950, 32, 377.
7. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1937, 8, 3. 21.
8. R. Schmitt, Z. Schiefi., Nitrocellulose, 1943, 38, 133.
9. А. Ф. Беляева, A. E. Беляев. ДАН, 1946, 52, 507.
10. R. Zingaro, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 816.
11. A. Suzuki, J. Ind. Explosives Soc. Japan, 1953, 14, 142. C. A. 1955, 49. 1128.
12. H. Kast, A. Haid, Angew. Chem., 1925, 38, 43.
13. P. Aubertein, J. M. Emeury, Mem. poudres, 1957, 39, 7.
14. H. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7.
15. W. McCrone, O. Adams, Analyt. Chem., 1955, 27, 2014.
16. R. Wallbaum, Z. Schiefi,, 1939, 34, 126, 161, 197.
17. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1284.
18. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1924 -25, 4, 92. Beilst., EIl, 6, 826.
19. F. Thomas, J. Dyckerhoff, герм. пат. 386617 (1922, 1923), С. 1924 I 2632.
20. W. Friederich, герм. пат. 370957 (1920, 1923). Frdl., 14, 427.
376
21. W. Borsche, E. Feske, Ber, 1928, Bl, 692.
22. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
23. B. Franz, J. Wilkinson, S. Ehrlich, ам. пат. 2150653 (1917, 1939), С. A. 1939, 33,
4788.
24. J. Kenney, ам. пат. 2 589703 (1950, 1952), С. A. 1952, 46, 5320.
25. F. Garfield, ам. пат. 2295104 (1939, 1942), С. A. 1943, 37, 1272.
26. E. von Herz, ам. пат. 1999728 (1928, 1935; герм, приоритет 1927).
27. W. Brun, ам. пат. 2202647 (1937, 1940), С. А. 1940, 34, 6815.
28. A. Hitchens, F. Garfield, ам. пат. 2265230 (1938, 1942), С. А. 1942, 36, 2146.
29. R. Grant, J. Tiffony, Ind. Eng. Chem., 1945, 37, 661.
30. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
31. H. Muraour, A. Ertaud, C. r., 1953, 237, 700.
32. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
2,4,6-ТРИНИТРОРЕЗОРЦИН
с6
CgHsOgNj
Мол. вес 245,11
Pb-соль основная, стифнат свинца основной, ТНРС основной
O2N О-
^-NC^Pb-Pb(OH)2 C6H3Oi9N3Pb2 Мол. вес 691,53
О,/ ' О7 Обоснование формулы см. [6]
O..N 2 моля уксусной к-ты, затем 4 моля NH3 (25% р-р), 65—70°, затем од- новременно добавляют ОН 2 моля Pb (NO.% н 2 мо- / ля NH.b (25и/0 р-р), выдер- ' % ж жка 70°, 25 мин
O,N , Ь 11рИ Lj 1 С 1 oil И dlcHld, ,=/ контролирующего кри- \ сталлизацию (см. под- ОН строчное примечание на стр. 369) [1]
выход 90%
желтые ром-
бические крис-
таллы; осадок
быстро оседа-
ет; после отса-
сывания на
фильтре или
декантации • со-
держит 20—
30% воды
o2n он
^-no2
o2ff он
около 5 молей NH3(25%
р-р), затем 2,6 моля
Pb (NO3)2, 35—50°
12]
осадок желтый аморфный или в ви-
де длинных тонких игл, трудно
фильтруется и центрифугируется;
сырой осадок содержит 80—9О°/о во-
ды; осадок очень вязкий, не рыхлый
O2N ОН
/ no2
О2/ ОН
4 моля NaOH, затем р-р вливают в
10% р-р Pb (NO-)2 (2 моля) при
60—70°
[3, 6]
> красные толстые гексаго-
нальные пластинки [3];
желтые нглы |6]
98% ЬЬЗО, 4- конц. HNO3 (46 :1), добавка
ОН для контроля формы O2N ОН O2N ONa кристаллов основно- \ / NaOH, \ /
“\ ™ THPCJ4.J1 > \-NO;
он ^ОН O2N 'oNa
в растворе
379
Pb(NO3)2 в 6%
уксусной к-те,
60--70'__________
[4, 5]
Влияние добавки на форму кристаллов:
триоксцметилеи Г4]: слегка удлиненные прямоугольные призмы;
глюкоза f5]: сильно удлиненные прямоугольные призмы;
феиол f5]r чрезвычайно удлиненные прямоугольные призмы;
пирокатехин [5ф почти кубические;
алюминиевая пыль f5f: почти кубические и чрезвычайно чи-
стые;
уксусная кислота Г5"]: короткие прямоугольные призмы с за-
кругленными углами (похожи на кристаллы нормального
ТНРС).
Ниже приведены свойства трех модификаций основного ТНРС [1]:
желтой ромбической, красной гексагональной и желтой аморфной
Плотность:
Модификация d3Q 30 При утряске
Желтая ромбическая 4,05 1,67
Красная гексагональная 4,12 0,59
Желтая аморфная 4,13 1,0
Чувствительность к «трущему удару» маятника, состоящего из сталь-
ного башмака весом 364 г и стержня весом 133 г; высота падения баш-
мака по дуге 66 см.
Модификация Число ударов Процент взрывов
Желтая ромбическая 350 84
Красная гексагональная 350 67
Желтая аморфная 50 24
Т. всп. 344° (без задержки) для ромбической модификации.
. Минимальный ток инициирования вспышки 0,32 а для красной гек-
сагональной модификации.
Ромбические кристаллы с 10% влаги не взрываются от пламени кап-
сюля-воспламенителя, не теряют своих взрывчатых, свойств после дли-
тельного хранения при 74° и 90% относительной влажности.
Способность детонировать во влажном виде—в смесь 1 г вещества
и 0,177 г воды вставляли металлическую чашечку с 1 г сухого нормаль-
ного ТНРС, все помещали в бомбу и подрывали сухим ТНРС.
действие желтой ромбической модификации — верхняя часть чашеч-
ки уцелела; обнаружены исходные кристаллы, которые сильно взрывались
при бросании на металлическую пластинку, нагретую до 400°;
380
действие красной гексагональной модификации — чашечка раздроб-
лена полностью; исходных кристаллов не осталось; при бросании на ме-
таллическую пластинку при 400° остаток взрывался очень слабо или сов-
сем не взрывался.
Литература
1. A. Hitchens, F. Garfield, ам. пат. 2265230 (1938, 1941), С.А. 1942, 3S, 2146.
2. Н. Tauson, ам. пат. 2020665 (1933, 1935), С. 1936 I 2019.
3. W. Brun, ам. пат. 1942274 (1931, 1934), С. 1934 1 2381.
4. W. Brun, ам. пат. 2137234 (1933, 1938), С.А. 1939, 33, 1942.
5. W. Brun, ам. пат. 2275169-73 (1940, 1942), С. А. 1942, 36, 4340.
6. R. Zingaro, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 816.
CgHaOgNs
Мол. вес 245.11
2,4,6-ТРИНИТРОРЕЗОРЦИН
К-стифнат-РЬ-стифнат-РЬ-гипофосфит
CigHgOggNgKPgPba
Мол. вес 1537,03
O2N ОН ЗО0/о р-р КОН, NaH2PO,, 40% затем
\ / РЬ/ЫМ-Л. 7^° „и.зпи-ra 7V
O2N ОН • -
Коричневые удлиненные кристаллы (длина относится к ширине
как 3 : 1).
Плотность при утряске 1,035.
Т. всп.%>250° (без задержки).
Чувствительность к удару (с добавкой 10% стекла): 56,7 а/5 сл/взрыв
(отклонения 3,3 см).
Чувствительность к статическому электричеству (конденсатор ем-
костью 300 мкмкф:) 20% взрывов при напряжении 200 в, 100% взрывов
при 500 в.
После 3-дневного хранения при 49° и 90% относительной влажно-
сти инициирующая способность меняется мало.
Предложен для применения как инициирующее ВВ в инициирую-
щих составах в патронах бокового огня, причем в отличие от других
инициирующих составов эти составы не требуют добавки стекла, кото-
рое корродирует ствол при выстреле.
Литература
1. Кеппеу, ам. пат. 2702745 (1952, 1955), С.А. 1955, 49. 7856.
382
с6
CsHsOsN;
Мол. вес 245,11
2,4,6-ТРИНЙТРОРЕЗОРЦИН
К, Си-стифнат-Си-гипофосфит
30% р-р КОН, NaH,PO3, 40—60;
затем CuSO4
C12H7O20N6C112K2P2
Мол. вес 822,46
анализ продукта реакции:
7,64-7,85% К
7,19—7,20% Р
14,7% Си
Плотность при утряске 0,28.
Т. всп. 150° (без задержки).
Чувствительность к статическому электричеству: вспыхивает при
напряжении 1000 в (конденсатор емкостью 300 мкмкф).
Воспламеняющая способность составов на основе К. Си-стифната-Си-
гипофосфита составляет 1,97 миллисек (отклонения 0,047 миллисек), а на
основе ТНРС — 2,08 миллисек. (отклонения 1,08 миллисек).
Воспламеняющая способность после 38-дневного хранения в очень
влажной атмосфере составов на основе К, Си-стифната-Си-гипофосфита
равна 2,25 миллисек (отклонения 0,064 миллисек), а на основе ТНРС —
6,20 миллисек.
Чувствительность к удару грузом 2 кг— высота падения груза, при
которой происходит 1 взрыв из 10 ударов; состав на основе К, Си-стиф-
ната-Си-гипофосфита— 14,6 см (отклонения 3,8 см); состав на основе
ТНРС— 14,2 см (отклонения 4,1 см).
Продукты взрыва не токсичны.
Предложен для применения как инициатор горения инициирующей
смеси (срабатывает от воспламенительного инициирующего ВВ, вспыхи-
вающего от трения, удара).
Литература
J. Kenney, ам. пат. 2663^27 (1950, 1953), С. А. 1954, 48, 3692.
383
С;
С6НзО8Ыз
Мол, вес 245,11
2.4.R-TPMH ИТРОРЕЗОРЦИ Н
Fe-стифнат-гипофосфит
i o,N О-----1
\ NO2 Fe,-4Fe (Н,РО>)3 CisHnNgO^FeeP^
“ Мол. вес 1828,31
О2/ О------J3
/°\
o2n он o2n / \
/~\_НО.Л^ВВОДе„ Х~\..NO, \Mg --------------
О^/ ''oil ОгЫ7 / в Раств0Ре
\о/
Fe(NO3)3, затем NaH2PO2
анализ продукта реакции
~18°/0 Fe
-20%G р
Светлобурый аморфный. Насыпная плотность 0,51.
Т. всп. 250° (без задержки)
240° (задержка 2 сек)
230° (задержка 5 сек)
Чувствительность к удару грузом 56,7 г (примесь 10% стекла): при
высоте падения груза 1,77 см — 70% взрывов; при высоте падения груза
2,54 см— 100% взрывов.
Чувствительность к статическому электричеству (к разряду конден-
сатора емкостью 300 мкмкф): 500 в — 50% взрывов; 1000 в—100%
взрывов.
Предложен для применения в патронах бокового огня как чувстви-
тельный к удару запальный компонент инициирующих смесей (например,
вместо тетразена). В отличие от других инициирующих смесей такие
смеси не. требуют добавки стекла, которое корродирует ствол при вы-
стреле.
Литература
J. Kenney, ам. пат. 2689788 (1950, 1954), С. А. 1955, 49, 7250; ам. пат. 2702746,
(1954, 1955), С. А. 1955, 49, 7856. ,
381
С6
СбНзО8Нз
Мол. вес 245,11
2,4,6-ТРИ НИТРОРЕЗОРЦИН
Ba-соль, стифнат бария
CoHOsN.iBa- Н2О
Мол. вес 380,45+18,02=398,47
BaCOj
f°/’o водный раствор с добавкой
О,5°/0 уксусной, муравьиной н г. и
кислоты '
Ba-соль предложена для применения как инициирующее ВВ.
Литература
Герм. пат. 69.5067 (1936, 1940), С. 1940 II 2422.
25 Зак 5787
cs
CeHsOgNs
Мол. вес 245,11
2,4,6-ТРИНИТРОРЕЗОРЦИН
Ag-соль, стифнат серебра
O,N OAg
\_NO2 C«H°3N3Ag2
Мол. вес 458,85
O2N OAg
/°\
o2n / \
X \ AgNOg
< NO2 Mg ---—-----> выход прекрасный
\ -ГГТХ / 14
O2N \ /z
Ag-соль нерастворима в воде [1].
Предложена для применения в инициирующих смесях, особенно в
некорродирующих смесях, не содержащих ртутных производных [1, 2].
Литература
1. W. Brun, ам. пат. 2097510 (1935, 1937), С. 1938 I 804.
2, W. Brun, кан. пат. 373990 (1936, 1938), С. 1938 II 4016.
386
2,4,6-ТРИ НИТРОРЕЗОРЦИН
Ti-соль, стифнат таллия
O2N ОТ1
О,^ OTI
C6HO8N3TI>
Мол. вес 651,87
Се
CeHsOgNa
Мол. вес 245,11
Т1 -соль нерастворима в воде.
.Предложена для применения в инициирующих смесях.
Литература
W. Briin, ам. пат. 2099293 (1935, 1937), С. 1938 1 1285.
cs
С6НзО8Мз
Мол. вес 245,11
2,4,6-ТРИ НИТРОРЕЗОРЦИН
Ni-соль, гидразинат;
Тригидразиноникелостифнат
Ni-3N2N
O2N ОН
C6HI3O8N9Ni
Мол. вес 397,93
NO24-Ni(OH);
Oibf ^Ьн
N2H|-H2O, в воде
Чувствительность к удару грузом 2 кг:
Высота падения, м Число ударов Процент взрывов
1,25 5 20
1,50 5 20
2,00 5 40
2,50 10 40
2,75 10 60
При действии бикфордова
же в смеси с гексогеном.
шнура и электрозапала не детонирует да-
Л и гература
L. Medard, J. Barlot, Mem. poudres, 1952, 31, 159.
388
o2n
2,3,4,6-ТЕТРАНИТРОАНИЛИН
MCh
O2N -(( NHe
o2n no.
HNOs+HaSOt (1 : 12), 70", выдержка
NH2 loo°, несколько минут
с6
CeHsOsNs
Мол. вес 273,12
выход 63 -70%
конц. HjSOi+HNOa Wl,49)+ KNO3
(1300 : 24 : 117 вес. ч. или 700 мл : 16 мл : 117 г), 50°
--------------------------------------—выход 34°/0 [8, 16].
[8, 16]
Т. пл. 217° [4], 228°. Уд. вес 1,867 [1, 4, 11].
Гигроскопичность [2, 4]: 0,13% при хранении на воздухе с относи-
тельной влажностью 85%; очень мелко растертое вещество поглотило
0,19% влаги за 32 дня и затем перестало меняться в весе.
Растворимость при 0° (г/100 г растворителя) [1]:
в воде........... 0,007 в бензоле............0,13 (при 3,9°)
в ацетоне .... 7,50 в эфире .............0,081
17 при 56' [4] в хлороформе .... 0,010
в метаноле . . . 0,45 в сероуглероде . . 0,0056
в толуоле .... 0,188 в ССр ............... 0,0036
Нерастворим в воде, слабо растворим в спирте, бензоле, лигроине,
хлороформе, эфире, лучше в ксилоле (4 части при температуре кипе-
ния), в уксусной кислоте (4 части при температуре кипения), орто-нитро-
толуоле (33 части при 140°), нитроксилоле (33 части при 150°) [4, 5, 15].
Qv crop — 2411,1 ккал/кг — 658,409 ккал/моль [14].
Qp crop = 2398,3 ккал/кг — 655,036 ккал/моль [14].
Qv обр =31,1 ккал/кг = 8,5 ккал/кг [19].
Qp обр = 13,964 ккал/моль [14].
QB3p = ккал/кг [4].
Объем газов взрыва (Н2О ж.) 827 л/кг [4].
Т. всп. 231—233° при падении навески в пробирку, нагретую до дан-
ной температуры [5].
Т. всп. 220° при нагревании от комнатной температуры (для тетри-
ла 186°) [4].
Т. всп. 237° при нагревании от 100° со скоростью 5 град/мин [3].
Т. всп. 247° при нагревании от 100° со скоростью 20 град/мин [3].
389
При поджигании нескольких тонн упакованного тетранитроанилина
произошло лишь бурное горение, но не взрыв [2].
Проба Абеля [3]:
70° — 3 час (71° — отрицательна в течение 1 час [4]).
60° — 26 час
50°—408 час (17 суток).
32°— 1512 час (63 суток).
Проба Абеля при 65,5° различных образцов [2]:
высушенного' в течение 6 час при 80° и давлении 650—675 мм — 4 час
13 мин;
высушенного1 в течение 1 час при 80° и 760 мм (несколько1 дней спустя,
после изготовления) —30, 50 и 51 мин (три образца);
не высушенного— 17, 26 и 41 мин (три образца);
не высушенного, после 9 месяцев хранения — 68 мин;
не высушенного1, после 9 месяцев хранения с последующей добавкой'
5% воды — 12,5 мин;
предыдущего образца после высушивания в течение 1 час при 100° —
60 мин.
Проба Абеля при 77° различных образцов [18]:
стабилизованного по Флюршейму*— в течение 1 час отрицательна;
после стабилизации образца, выдержанного 8 дней при 75° в закры-
том стаканчике в сушильном шкафу — 1 час,
после стабилизации образца, выдержанного 8 дней в открытом ста-
канчике над водой при комнатной температуре — 12 мин-,
предыдущего образца, высушенного при 100° в течение 2 час —
45 мин.
Свежеприготовленный тетранитроанилин без специальной обработки
не выдерживает пробы Абеля при 80° дольше 9 мин [18].
Проба Абеля при 95° промышленного образца, хранившегося 6,5 лет
и содержавшего 0,49% влаги [2]:
высушенного в течение 4 час при 60° (содержание влаги упало до
0,26%) — 15 мин-, высушенного в течение 4 час при 95° — 32 мин.
Манометрическая проба при 120° (число мл газов на 1 г вещества
в час) промышленных образцов, хранившихся 10 месяцев (образец А) и
45 месяцев (образец Б); образец А высушивался в течение 4 час при 60°
и еще 18 час при 80°; образец Б высушивался в течение 18 час при 30—
40° и еще 2 час при 90° [2]:
Часы мл‘г в час
Образец А Образец Б
1-й 0,60 0,65
2-й 0,25 0,28
3-й 0,16 0,24
4— 7-й 0,11 0,16
8-11-й 0,09 0,10
12—15-й 0,07 0,075
16 -19-й 0,06 0,06
20—30-й 0,052 0,044
♦
* Стабилизация по Флюршейму: тщательная отмывка водой от серной кислоты:
(до отрицательной пробы промывных вод с раствором хлористого бария), сушка при
100°, снова отмывка и снова сушка 118].
390
Число мл газов из 1 кг вещества в час при 120° в течение 40 час [9]:
Тетранитроанилин ... 18 мл: 140е—288 мл (расчет'
Тетрил.................8 мл-, 140°- 128 мл (расчет)
ТНТ.................. 9 мл пои 140°
Вакуумная проба при 120° (число мл газа из 1 г вещества) [4]:
Время нагрева, час 4 9 15 22
Тетранитроаиилин 0,4 0,8 1,0 1,2
Тетрил 0,4 0,8 1,5
Гравиметрическая проба — потеря в весе в % в час при нагревании.
Испытывался образец А (см. выше при манометрической пробе), высу-
шенный в течение 3 час при 96°. Ниже приведены данные за последова-
тельные промежутки времени в трех опытах [2]:
1) 130,5°: 2 час — 0,113% и далее при 105,5°:
7 час 40 мин — 0,03 % 5,5 час — 0,0012 %
7 час 40 мин — 0,017% b час — 0,0012%
'7 час 40 мин — 0,012 %
2) при 130,5°: 2 час — 0,113%, затем при 106°: 5 час — 0,0048%..
3) при 106°: 5 час — 0,021 %.
Проба на появление паров: при 135° бурые пары не появлялись в те-
чение 60 час [2].
Лакмусовая проба отрицательна при комнатной температуре в те-
чение 5 дней, при 96°— в течение 36 час (лакмусовая бумажка не крас-
неет в воде (100 мл), в которой после завершения выдержки взбалты-
вался 1 г вещества при 15° в течение 30 мин.) [2].
Отношение к свету [2]: при 17-летнем хранении на свету образцы
различной чистоты не изменили своих свойств.
Отношение к воде [2]:
1. Отфильтрованное с отсасыванием вещество удерживает 20—25%
влаги, центрифугированное— 10% влаги.
2. При хранении 10 г вещества в 150 мл воды на дневном свету при
комнатной температуре в течение 14 дней кислотность (в пересчете на
I-I2SO4) увеличилась с 0,023 до 0,23%. Т. пл. 213° —до и после опыта.
3. После хранения в воде на дневном свету в течение 13 дней веще-
ство было высушено при 60° и затем 1 час при 100°. Полученный образец
дал положительную лакмусовую пробу при 136—140° через 17 мин-, про-
ба Абеля при 65,5° была отрицательной в течение 1 час 50 мин.
4. Образец, содержавший 10% влаги с большим количеством серной
кислоты, хранился в течение 35 месяцев и без промывки водой высуши-
вался. Этот образец имел такую же температуру плавления, как и обра-
зец, тщательно промытый и высушенный через несколько дней после изго-
товления. Оба образца взяты из одной партии.
5. При хранении капсюля-детонатора с прессованной смесью 0,3 г
гремучей ртути и 0,4 г тетранитроанилина во влажном воздухе при 40° в
течение года взрывная сила не изменилась (испытание на пробой свин-
цовой пластинки).
391
6. При 70° в течение 4 дней вещество гидролизуется водой полностью;
при 60° в течение 7 дней гидролизу подвергается половина взятого веще-
ства; при 40° в течение 10 дней гидролизуется значительная часть веще-
ства.
Отношение к неорганическим нитратам [2]:
1. Смесь тетранитроанилина и NHtNO3 (40 : 60) не изменилась через
7 лет хранения в стеклянной банке на дневном свету без доступа влаги.
2. Смесь тетранитроанилина, KNO3 и Ba(NO3)2 (50 : 10 : 40) не изме-
нилась через 28 месяцев хранения в спрессованном видр на дневном свету
при доступе влаги воздуха.
Отношение к металлам [2, 4]: не корродирует сталь, железо, олово,
медь, латунь, свинец, алюминий и цинк при комнатной температуре в те-
чение 14 дней в сухом или влажном виде.
Изменение свойств тетранитроанилина при длительном хранении
(50 коробок по 0,5 кг хранились на складе в течение 9 лет; каждый год
отбирали по одной коробке для испытаний) [18]:
Год Т. пл., °C % кислот- ности в пересчете на H.jSOp Со влаги Проба Абеля при 65,5°, мин Восприим- чивость к детонации (предельный заряд гре- мучей рту- ти), г Бризант- ность по песочной пробе (вес раздроблен- ного песка, 30 меш), г Отношение к нагреванию при 135е
1-й 21b,0 0,02 0,25 30 0,18* — —
2-й 208,4 0,05 0,21 30 0,18 42,3 Не взрывает- ся в течение 5 час
8-й 204,1 0,59 0,35 6 0,24 40,9 То же
9-й 204,4 1,12 0,45 1 0,24 38,1 Взорвался через 15 мин
Через 9 лет хранения в тетранитроанилине обнаружено 2,5% раство-
римой в воде примеси (тринитроаминофенола) [18].
Чувствительность к удару
удар грузом 2 кг 6 раз [3]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Тетранитроанилин 54,5 >60
Тетрил 50,5 >60
нижний предел (см) при ударе грузом 2 кг 5 раз [2]:
Тетранитроанилин
ТНТ............
...............................18
28
Тетранитроанилин + парафин (95:5)........71
392
верхний предел (см) при ударе грузом 5 кг [4]:
Вещество Три серии испытаний
1 2 ; 3
Тетранитроанилин 45 60 ' 50
Тетрил 25 50 35
Пикриновая кислота 35
2 кг/18,9 см/ 50% (диаметр бойка 3 мм); энергия удара 5,4 кгм/см/1
[13]; число нечувствительности (для пикриновой кислоты принято за
100) [9]:
Тетранитроанилин ................................86
Тетрил..................................77
ТНТ.....................................115
Pb-блок, к.п.р. [17]:
Тетранитроанилин .................... 110,5
ТНТ....................................94
Тетрил.................................115,5
Гексоген...............................135
Нитроглицерин..........................150
Pb-блок, мл- [4] [7]
Тетранитроанилин............... 430 415
Тетрил......................... 375 375
Пикриновая кислота ............ 297 330
ТНТ . •................. 254 235
Давление (кг\см-) при взрыве в манометрической бомбе [15]:
при при
р 0,20 Р 0,25
Тетранитроанилин
Тетрил .........
2356 3110
2423 3243
Баллистический маятник [1]:
Тетранитроанилин .................... 1056
Тетрил..................................951
Пикриновая кислота ..................... 808
ТНТ ....................................719
Пироксилин..............................923
75% гурдинамит..........................900
393
По отклонению маятника 10 г тетранитроанилина равноценны 12,1 г
ТНТ, т. е. мощность тетранитроанилина составляет 121% мощности
ТНТ [12].
Бризантное действие [21:
1. 4-дюймовый снаряд весом 13 кг с зарядом 1 кг тетранитроанилина
(слегка уплотненного) при взрыве разорвался на куски, из которых было
найдено 276 кусков весом от 1,3 кг до 0,1 г (общий вес 5,3 кг); средний
вес куска 19 г; по подсчетам всего получилось 663 куска.
2. Стальная полоса толщиной 6 мм и шириной 126 мм была разорва-
на по ширине 120 мм зарядом 100 г тетранитроанилина и лишь погнута
таким же зарядом ТНТ.
3. Действие взрыва патрона со 100 г тетранитроанилина на стальную-
пластину размером 120X120X7 мм:
а) при вертикальном положении патрона в пластине взрывом про-
било отверстие с ровными краями;
б) при горизонтальном положении патрона поперек пластины, под-
держиваемой с двух концов опорами, пластину взрывом перегнуло и сло-
жило пополам;
в) пластину положили на край стального стола так, чтобы половина
ее выдавалась за край стола. При горизонтальном положении патрона
на пластине вдоль края стола пластину гладко разрезало взрывом на две
части.
4. Действие взрыва 28 г ВВ под водой на стальной барабан диамет-
ром 73 см, длиной 108 см, с толщиной стенок 2,5 мм и с двумя кольце-
выми ребрами:
от ТНТ вмятина шириной 51 см, высотой 33 см, глубиной 7,5 см;
пробито одно дно, ребра целы;
от тетранитроанилина — вмятина шириной 66 см, высотой 55 сл/,
глубиной 14 см: пробиты оба днища, одно ребро сломано.
Восприимчивость к детонации (предельный заряд спрессованной*
Щри 200 кг/см2 гремучей ртути для детонации 0,4 г ВВ) [2]:
Тетранитроанилин.........................0,20
Тетрил...................................0,24
Пикриновая кислота.......................0,25
ТНТ......................................0,26
Восприимчивость 100 г тетранитроанилина к детонации [2]:
от 0,5 г или 1 г гремучей ртути — 2 детонации из 2 проб;
от 0,25 г гремучей ртути — 1 детонация и 2 вспышки из 3 проб-
394
Восприимчивость влажного тетранитроанилина (50 г, влага в вес не
включена) к детонации от капсюля-детонатора № 6 [2]:
Влага, °/0 Обжатие свинцовых столбиков, мм
0,55 16,32
5,79 16,06
10,06 0
15,06 Не детонирует
Чувствительность больших запасов к взрывной волне [2]: 2250 кг те-
транитроанилина в открытых мешках хранились в железном складе, об-
несенном земляным валом. В нескольких метрах от вала взорвалось
около 400 кг тетранитроанилина. Взрывом обвалило скалу на железнодо-
рожную выемку за 8 км от места взрыва, частично разрушило вал, смяло
склад и разбросало мешки с тетранитроанилином, но складской запас не
сдетонировал и химически не изменился.
Скорость детонации 5500 м/сек-, смесь тетранитроанилина и ТНТ
(20 : 80) имеет скорость детонации 6165 м/сек; плотность зарядов в обоих
случаях не указана [1].
Предложен для применения как бризантное ВВ самостоятельно или в
смесях для снаряжения снарядов и т. п., как метательное ВВ в смесях с
нитроклетчаткой, как вторичное инициирующее ВВ, как наполнитель огне-
проводящих шнуров [2, 4, 10].
Литература
1. J. Uhthoff, Quimica е Industrie, 1921, 1, 171.
2. В. Flurscheim, J. Soc. Chem. Ind., 1921, 40, 97.
3. C. van IJuin, B. van Lennep, Res. trav. chim., 1920, 39, 145.
4. B. Flurscheim, Z. SchieB., 1913, 8, 185.
5. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат.
1932, стр. 246.
6. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1921, 16, 137.
7. С. Waller, Ind. Eng. Chem., 1918, 10, 448.
8. C. van Duin, B. van Lennep, Rec. trav. chim., 1918, 37, 115.
9. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1920, 119, 1.
10. B. Flurscheim, герм. пат. 241697 (1910, 1911), С. 1912 I 184.
11. В. Flurscheim, герм. пат. 243079 (1910, 1912), С. 1912 1 620.
12. W. Соре, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 870.
13. L. Wohler, О. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
14. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 115.
15. T. Davis, The Chemistry of Powder and Explosives, 1943, p. 175.
16. A. HI т e т 6 a x e p. Пороха и взрывчатые вещества. ОНТИ, 1936, стр. 420.
17. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
18. W. Ingraham, Army Ordnance, 1930, 11, 59.
19. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
395
ce
CeHjOgNg
Мол. вес 273,12
4,6-Д ИН ИТРОФЕНОЛ-2-Д И АЗОНИТРАТ
НИТРАТ 3,5-ДИНИТР0-2-0КСИФЕНИЛДИА30НИЯ
O.N ~
NO.
NO. NH.
O2N-^ ^-ОН х q2n // М ОН NaNO. разб. HNOs
NO. NO3
Менее чувствителен к механическим воздействиям, чем гремучая
ртуть.
Предложен для применения в инициирующих составах.
Литература
F. Howies, брит. пат. 125600 (1916, 1919).
396
%
CSHSO,N,
Мол. вес 261,11
ТРИНИТРОФЛОРОГЛЮЦИН
Pb-соль, тринитрофлороглюцинат свинца
C12H18N6Pb3 + H2O
Мол. вес 1137,80 -% 18,02 = 1155,82
О присутствии кристаллизационной воды указано в [6].
% РЬ: вычислено 53,77
% Н2О: вычислено 1,56
Получение тринитрофлороглюцина:
ОСОСНз O3N ОН
СНзСОО-/ 100% HNO3, охлаждение НО—X NO3
~ “[1]
ОСОСНз o2n ОН
сусная к-та, б’’,
затем КОН
й
ОН КЫО24-лед. ук-
HNO3 (d 1,4) +
конц. H2SO.|
(1 :1), комн.т-ра
-
o2n он
выход 70%, считая
на флороглю-
цин [2]
кипятят
водно-спир-
товый р-р
мн3
выход 78%
в водном
-ре
NaOH
[3], вы-
ход 90° о
\ кипятят в водном р-ре NaOH
[3], выход 54%
Получение РЬ -соли:
o2n он
НО—\-NO-2
O>N ''он
нейтр-ют едким натром, слабо под-
кисляют уксусной к-той, добавляют
р-р Pb(NO3)2 при кипении_________
[3?6]
выход 75% [3]
397-
Свойства тринитрофлороглюцина
Т. пл. 167° (разл.) [3]; при дальнейшем нагревании взрывается [5].
Способен возгоняться. Легко растворим в горячей воде, спирте, эфи-
ре [5].
Свойства тринитрофлороглюцината свинца:
Нерастворим в воде [4], бензоле, петролейном эфире, хлороформе,
трихлорэтилене, эфире, ацетоне, сероуглероде, четыреххлористом угле-
роде [6].
Растворимость при комнатной температуре, % [6]:
в метаноле ............................ 0,05
в пиридине..............................0,06
в амилацетате...........................0,04
в дистиллированной воде ............... 0,12
Гигроскопичность (привес в % при комнатной температуре) [6]:
Дни Относит. влажность воздуха, % 10 20 30 40
70 0,16 0,75 0,97 1,21
90 0,24 0,90 1,27 1,47
100 0,35 1,25 1,72 1,94
Т. всп. 230° при медленном нагревании от комнатной температу-
ры [6].
Стойкость такая же, как и у ТНРС [4]; обе соли не теряют в весе
при 50° в течение 300 дней, при 70° в течение 150 дней и при 90° в тече-
ние 50 дней [6].
При нагревании смесей (1:1) с ТНТ, пикриновой кислотой, гексо-
геном, тэном, КСЮз и NH4NO3 в сухой атмосфере при 50° в течение
40 дней потери в весе не наблюдалось [63-
Луч пламени [3, 6] или раскаленная докрасна проволока вызывает
детонацию; влажное вещество менее чувствительно [6].
Чувствительность к удару
Процент взрывов при ударе грузом 2 кг [6]:
Высота падения груза, см Процент взрывов
сухого образца образца с 25% влаги
70 30
80 44
100 78 15
НО 84 25
160 40
200 50
398
Высота падения (см) груза 100 г при 1 взрыве из 6 ударов (образец
•содержал 54,5% РЬ) [7]:
Тринитрофлороглюцинат свинца..........10
ТНРС..................................20
Гремучая ртуть (технич.)......................12
HgN3..........................................3
Более чувствителен к удару и более бризантен, чем ТНРС [4].
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из 6 таких испытаний происходит 1 взрыв; при стальных роликах к
веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс. меш) [7]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ролики
РЬ-трннитрофлороглюцинат (54,5% Pb) 20 15
ТНРС 22—23 22-23
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13
HgN3 2 0
Инициирующая способность: для инициирования тетрила требуется
0,3 г Pb-трииитрофлороглюцината (или 3—4 а ТНРС) [4].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [4].
Литература
1. R. Nietzki, F. Moll, Вег., 1893, 26, 2185.
2. К. Freudenberg, Н. Fikentscher, W. Wenner, Lieb. Ann., 1925, 442, 322.
3. F. Sorm, C. Drapalova, Chem. Obzor, 1937, 12, 153. C. A. 1937, 31, 8520.
4. E. von Herz, герм. пат. 377269 (1920, 1923), С. 1923 IV 622; брит. пат. 190215
<1921, 1922).
5. R. Benedikt, Вег., 1878. 11, 1376.
6. Н. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1919, 31, 7.
7. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1284.
399
C6H3O10N5CI2
Мол. вес 376,03
ДИПЕРХЛОРАТ НИТРО-п-ФЕНИЛЕН-БИС-ДИАЗОНИЯ
n2o
C1O,N2—X IWOj
NO;
H2N—;
разб. HC1, HC10t (dl,12), затем NaNO2
При контакте с пикриновой кислотой разлагается [1].
Более стоек и менее чувствителен к удару, чем диперхлораты м- и
и-фенилендиазония [2].
Инициирующая способность больше, чем у гремучей ртути и азида
свинца [1], но ие больше, чем у перхлората ж-нитрофенилдиазония [2].
Для инициирования динамитов, пикриновой кислоты, ТНТ требуется
0,02—0,05 г диперхлората нитро-п-фенилендиазония; даже для очень
мало чувствительной смеси нитрата аммония с нафталином достаточно
0,1—0,3 г диперхлората [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1 ].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 258679 (1911, 1913), брит. пат. 27198 (1912, 1913), фр.,
пат. 450897 (1912, 1913). См. в R. Escales, A. Stettbacher, Initialexplosivstoffe, 1917, S.
227).
2. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1916, 11, 147.
400
C6H,ON3J
Мол. вес 261,04
/z-ЙОДОЗОАЗИДОБЕНЗОЛ
Предложен для применения как главная составная часть инициирую-
щих смесей в электрических капсюлях-воспламенителях.
Т. всп. этих смесей ниже 300°. Минимальная сила тока, вызывающая
вспышку смесей (задержка 0,05 сек), равна 0,38—0,42 а.
и т е р а г у р а
Фр. пат. 865454 (1940 1941; брит, приоритет 1939), С. 1941 II 2046.
26 Зак. 5787
401
Се
C6H4O2N3J
Мол. вес 277,04
ИОДОАЗИДОБЕНЗОЛ
ОД — С6Н4 — N3
Предложен для применения как главная составная часть инициирую-
щих смесей в электрических капсюлях-воспламенителях.
Т. всп. этих смесей ниже 300°. Минимальная сила тока, вызывающая
вспышку смесей (задержка 0,05 сек), равна 0,38—0,42 а.
Литературу
Фр. пат. 865454 (1940, 1941; брит, приоритет 1939), С. 1941 II 2046.
402
с6
C6H4O3J2
Мол. вес 377,93
л-ИОДОЙОДОЗОБЕНЗОЛ
JO
O2J
Предложен для применения как главная составная часть инициирую-
щих смесей в электрических капсюлях-воспламенителях.
Т. всп. этих смесей ниже 300°. Минимальная сила тока, вызывающая
вспышку смесей (задержка 0,05 сек), равна 0,38—0,42 а.
Литература
Фр. пат. 865454 (1940, 1941; брит, приоритет 1939), С. 1941 II 2046.
26:
•403
c6h4o4n2
Мол. вес 168,11
Л4-ДИ НИТРОБЕНЗОЛ
no2
O3N —
HNO3 (dl,52) 4- H2SO| (dl,84) (15 : 25). 30 мин на вод.
бане [I]; HNO3(dl^lRHzSO, (dl,84) (15 : 40) [26] (15: 55) [3];
NaNOa+HaSO, (d 1,84) (14 : 46), 1 час на вод. бане [2а];
HNO:j (100% или ниже) и алифатический насыщенный
углеводород с т. кип. 100- -120\ кипятят с азеотропной
отгонкой воды, которая собирается в ловушке, а углево-
дород возвращается в колбу [4]; HNO3 (<21,52) H3SO4
(100%) (10 : 60) при 0—5°, выдержка 0 5°, 3 час [39, 40];
—Ч • см. также [5]
% Х_мо„ -------------12___________________________________> выход 90%.
\=/ [1—5,39,40]
Чем ниже температура реакции, тем меньше примесь о- и «-изомеров: при.
0—5е — 3—5%; при 124—129° — 14% [39, 40]. Удаление о- и n-изомеров сульфитной,
обработкой см. [39, 40].
Т. пл. 90,4° [6].
Температура затвердевания при
различных давлениях [10]:
кг]см- Т. затв., °C
1 89,8
500 102,4
1000 114,8
1500 126,9
2000 138,0
Т. кип.
167° (14 мм) [7]
188° (33 мм) [8]
222,4° (108 мм) [8]
275,2° (420 мм) [8]
291° (756 мм) [9]
302,8° (770,5 мм) [8]
Удельный вес твердого динитробензола:
/, С d* 4 Ссылка
0 1,571 11
18 1,575 8
20 1,492 12
22 1,567 42
30 1,5656 13,14
404
Удельный вес жидкого динитробензола
t, °C 4 t, CC J d 4
90 1,3644 [15] [9
90,4 1,3677 [16] 94,8 1,361
[41] 114,9 1,340
100,0 1,3551 120,0 1,3349
129,5 1,3248 136,0 1,316
160,5 1,2938 140,0 1,3149
178,0 1,2761 155,0 1,295
193,0 1,2614 160,0 1,2957
205,0 1,2489 175,5 1,271
227,0 1,2261 | 191,2 1,248
300,0 1,1503* j 204,5 1,235
* Экстраполировано.
Прессуемость:
кг/cm- Ссылка
1,29 290 53, стр. 222
1,44 585 53, стр. 222
1.50 He указ. 53, стр. 71
вязкость расплава [41]:
/, СС пуаз 10:! t, °C пуаз -10;!
90 25,28 [15] 193,0 8,424
100 35,9 205,0 7,668
129,5 16,63 227,0 6,533
160,5 11,16 300 4,21*
178,0 9,51
* Экстраполировано.
405
Поверхностное натяжение расплава [9]:
t, °C дин] см t, °C дин'см
94,8 42,3 175,5 34,3
114,9 40,2 191,2 32,9
136,0 38,1 204,5 31,8
155,0 36,1
Скорость кристаллизации расплава [17]:
109,0 см/мин при 80°.
Твердость поверхности кристалла измерялась такой нагрузкой на.
закаленное стальное острие, при которой наносилась царапина шириной:
10 мк (всего испытано 170 веществ):
0,9 а: динитробензол, дифенил, нафталин, п-нитрохлорбензол
1,0 г: NH4Br
2,0 г: NaBr, KCI, AgCI, анилинсульфат, трифенилбензол
2,9 г: КСЮ4
3,0 г: глицин
3,0—4,0 г: NaCI, гипс, ализарин, дициандиамид.
Растворимость (г/100 г растворителя):
в спирте в хлороформе
t, °C Конц-ия спирта, о/в Р-римость Ссылка
15 96 2,373 29
20,5 96 3,5 8
50 96 11 ,49 29
Т.кип. 96 Хорошая 31
20 99 3,265 30
24,6 99,3 5,9 31
15 Абс. спирт 2,553 29
50 Абс. спирт 12,69 29
в бензоле
t, °C Р-римость Ссылка
15,0 34,090 29
18,0 28,5 32
18,2 39,45 8
29,0 61,3 32
39,0 99,2 32
50,0 195,89 2,9
54,0 194,1 32
t, °C Р-римость Ссылка
14 27,9 32
15 30,507 29
17,6 32,4 8
32,0 52,4 32
44,0 84,8 32
50,0 69,48 29
57,0 153,2 32
в метаноле
t, °C Р-римость Ссылка
15 5,274 29
20,5 6,75 8
50 11,08 29
в бромбензоле [32]:
t, °C Р-римость
30,5 35,9
52.0 91,9
58,0 121,7
406
в этилацетате
в пиридине
7, °с Р-римость Ссылка
0,02 21,80 32
5,00 24,91 32
10,00 28,55 32
15,00 33,00 32
31,090 29
18,2 36,27 8
20,00 38,20 32
25,00 44,61 32
30,00 52,53 32
35,00 62,34 32
50.0 148,44 29
1, °C Р-римость Ссылка
15 64,520 29
20-25 106,30 33
50 216,25 29
20 -25 (в 50% вод- ном) 45,50 33
в воде
7, °C Р-римость Ссылка
13 0,0068 29
Комн. 0,0525 8
50 0,0469 29
99 0,317 30
100 0,1910 ' 29
Р-рптель Р-римость [29]
15° 50°
Ацетон 72,365 2130,4
Толуол 25,661 134,80
Абс. эфир 6,743 И ,06(30°)
Сероуглерод 1,225 1,38 (33°)
СС1( 0,966 8,966
в 95% муравьиной кислоте: 11,89 при 20,8°, легко при кипении [34];
в жидком аммиаке: ~0,8 [35]; 1,36 [36].
Влияние давления на растворимость в этилацетате при 30° [14]:
атм. г/100 г р-рителя
0 52,53
100 50,00
220 47,12
. 300 45,41
380 43,78
480 41,98
407
Термохимические данные:
Q v crop Q р crop Ссылка
ккал/кг ккал/моль ккал'моль
4131,7 694,32 693,16 19
4140 695,7 694,6 20
636,3 695,1 21
4149,0 693,03 22
700,6 699,4 23
4146,1 697,0 24,25
4155 698,3 697,3 38
4149,4 697,315 696,342 44
4139,6 43
Q„ обр {ккал!моль)-. 3,0 (Саморфн); 19,2 (Салчаз) [23]; 4,6 [43];
4,0 [58].
Qv обр (ккал/кг): 24 [58].
Q р обр {ккал/моль): 6,858 [44]; 7,5 [43]; 10,06 [19].
Qp обр (ккал/кг): 40,6 [53]; 44,3 [43]. ,
Qn.i =4,150 ккал/моль [26]; 4,870 ккал/моль = 29,0 ккал/кг [27].
Q крист = 4,87 ккал/моль [23].
Q возг = 19,4+0,4 ккал/моль при42—56° [25].
Q взр /ккал/кг)-. 850 [54], 870 [45,"53], 820 [Н2О пар] при р 1,3 [37].
Удельная теплоемкость, ккал/моль.
Общее уравнение для вычисления удельной теплоемкости в зависи-
мости от температуры:
Ср -= 3,5 + 0,12297' в интервале 100—320° К [28];
Ср = 0,2530 + 0,011/ в интервале 20—95° С [12].
Экспериментальные данные [28]:
t, °C С р /, °C С р
— 162,8 21,0 —26,5 38,5
—121,8 26,7 24,8 45,0
— 70,4 33,3 25 44,7 [26]
Удельная теплоемкость Ср в точке плавления (90, 08°):
для твердого вещества 51,9 [26]; 60,35 [12];
для жидкого вещества 68,2 [26].
Удельная температуропроводность, см2/сек [12]:
а. = 1,490— 0,00395/ в интервале 20—95° С.
408
Т. взр. 2500° Г53, 54L Объем газов взрыва (л/кг): 727 [37], 717 [54];
670 [45]; 570 [53].
Т. всп. 580° при падении навески в пробирку, нагретую до данной
температуры [47]. Не вспыхивает при нагревании до 360° [48].
Чувствительность к удару
Высота падения (см) груза, при которой происходит взрыв [53,
• стр. 29]: _______________________________________________
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг
Динитробензол > 60 > 40 > 24 > 16
ТНТ > 60 > 40 > 24 16
Пикриновая кислота 60 30 20 10
Тетрил 40 15 8 4
Высота падения (с.м) груза 2 кг,
при которой происходит взрыв:
Динитробензол........................
Динитрофенол ........................
"Тринитроксилол......................
Тринитронафталин ....................
Пикрат аммония ......................
Тринитробензол .......... • ........
Гексил ..............................
Тринитрокрезол ......................
120
150
170
175
80
40-50
Динитробензол......................
ТНТ................................
Пикриновая кислота ................
40
30
200
108
25
2 кг/150 сл/взрыв [46, 48].
2 кг /68,4 см/ 50% (диаметр бойка Змм)-, энергия удара 19,5 кгм/см2
49].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта [53, стр. 29].
Pb-блок, к. п. р. [50]:
Динитробензол..........................88,5
ТНТ....................................94
Тетрил................................115,5
Гексоген...............................135
Нитроглицерин..........................150
Pb-блок, мл: 250 [46, 48, 53], 245—275 [54].
409'
Обжатие (мм) свинцовых столбиков диаметром 40 мм, высотой"
60 мм [54]:
Динитробензол ............................... 10
ТНТ .................................12—13
Пикриновая кислота...................15—16
Тетрил...............................18 — 19
Обжатие (мм) медных столбиков диаметром 10 мм зарядом ВВ диа-
метром 21 мм и высотой 70 мм [53]:
Динитробензол .........................2,9
ТНТ....................................3,6
Пикриновая кислота.....................4,1
Тетрил.................................4,2
Обжатие медных столбиков диаметром 7 мм, высотой 10,5 мм зарядом
ВВ высотой 8 см (диаметр не указан) [51]:
Вещество Р Заряд ВВ, г Обжатие, мм Единицы обжатия*
Динитробензол 1,5 41 2.9-3,1 • 6,2
ТНТ 1,59 43 3,9-4,1 10,1
Пикриновая кислота 1,68 ' 46 4,4—4,5 12,2
Тетрил 1,66 45 4,7-4,9 14,0
Тэн 1,69 46 5,2-5,4 17,0
* Условная величина, представляющая собой число столбиков, расположенных
на одном уровне и обжимаемых одновременно на 1 мм. Определяется интерполяцией
по эмпирической кривой.
Восприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей ртути
в зависимости от плотности динитробензола [53, стр. 222]:
Неспрессованный — 1,5 г
При р 1,29 — 3 г
При р 1,44 —не детонирует даже от 3 г
Скорость детонации
0 м сек Ссылка
0,70 1796 46*
1,50 6100 45, 46*, 53
1,56 6100 37
•
Не указ. 6160 54
В железной трубке диаметром 7 мм, с толщиной стенок 0,8 мм.
410
Предложен для применения в смесях для снаряжения снарядов и т. п..
[53—56].
Литература
1. Л. Г аттерман, Г. Виланд. Практические работы по органической химии,
1948, стр. 203.
2. S. Shah, D. Pishawikar, J. Chem. Education, a) 1939, 16, 35; 6) 1937, 14, 33.
3. J. Baumhardt, Engenheria e quim. (Рио-де-Жанейро), 1952, 4, № 3, 21. C. A.
1953, 47, 3256.
4. V. Kokatnur, ам. пат. 2435544 (1940, 1948), С. A. 1948, 42, 2988.
5. Г. Ф и р ц - Д а в и д, Л. Бланке. Основные процессы синтеза красителей.
ИЛ, 1957, стр. 103.
6. F. Pounder, I. Masson, J. Chem. Soc., 1934, 1358.
7. T. Patterson, J. Chem. Soc., 1908, 93, 1855.
8. C. Lobry de Bruyn, Rec. trav. chim., 1894, 13, 113, 114 (примечание), 116.
9. F. Jaeger, Z. anorg. Chem., 1917, 101, 113.
10. N.- A. Puschin, J. Chem. Soc., 1924, 125, 2630.
11. K. Ziegler, F. Ditzel, Lieb. Ann., 1929, 473, 200.
12. K. Ueberreiter, H. Orthmann, Z. Naturforschung, 1950, 5a, 101.
13. E. Cohen, W. Cohen de Meester, Proc. Acad. Sci. Amsterdam, 1932, 3S, 1255.
14. E. Cohen, A. Moesveld, Z. phys. Chem., 1918. 93, 402, 431, 455.
15. H, Курнаков, 'Д. Кротков, M. Окема н, ЖРФХО, 1915, 47, 564.
16. R. Schiff, Lieb. Ann., 1884, 223, 259.
17. G. Tammann, F. Laas, Z. anorg. Chem., 1928, 172, 68.
18. A. Reis, L. Zimmermann, Z. phys. Chem., 1922, 102, 333, табл. 8.
19. M. Badoche, Bull. soc. chim., 1939, [5] 6, 570.
20. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E III, 2914.
21. F. Swarts. Rec. trav. chim., 1914, 33, 284.
22. N. A. Puschin, Z. phys. Chem., 1926, 124, 19.
23. W. Garner, C. Abernethy, Proc. Roy. Soc., 1921, A99, 230.
24. P. Berthelot, C. Matignon, Ann. chim. phys., 1892, [6] 27, 306.
-25. K. Wolf, H. Trieschmann, Z. phys. Chem., 1934, 27B, 376.
26. D. Andrews, G. Lynn, J. Johnston, J. Am. Chem. Soc., 1926, 48, 1286.
27. P. Robertson, J. Chem. Soc., 1902, 81, 1242.
28. D. Andrews, J. Ain. Chem. Soc., 1926, 48, 1294.
29. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1925, [5] 15, 149.
30. В. В. Марковников, Ber., 1902, 35, 1586.
31. W. Korner, Gazz. chim. ital., 1874, 4, 355. Jahresber. Fortchr. Chemie, 1875, 331..
32. I. Schroder, Z. phys. Chem., 1893, 11, 458.
33. W. Dehn, J. Am. Chem. Soc., 1917, 39, 1400.
34. O. Aschan, Chem.-Ztg., 1913, 37, 1117.
35. M. Field, W. Garner, C. Schmidt, J. Chem. Soc., 1925, 127, 1231.
36. E. Franklin, Z. phys. Chem., 1909, 69, 298.
37. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1921, 119, 8
38. P. Berthelot, C. Matignon, C. r., 1891, 113. 246.
39. O. Wyler, Helv. Chim. Acta, 1932, 15. 23.
40. И. Г. О с т p о ж и н с к а я, Н. А. Козлова. Анилинокрасочная промыш-
ленность, 1932, 2, № 11, 29.
41. J. Friend, W. Hargreaves, Phil. Mag., 1944, 35, 141.
42. A. Campbell, H. Kushnarov, Can. j. Res., 1947, 25B, 216.
411
43. E. Burlol, М. Thomas, М. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
44. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
45. H. Kast, Z. angew. Chem., 1923, 36, 72.
46. T. Brzozowski, Wiadomosci Techn. Uzbrojenia, 1934, № 26. 399.
47. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
48. C. Claessen, герм пат. 288655 (1914, 1915), С. 1916 I 240.
49. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
50. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
51. A. Haid, H. Selle, Z. SchieB,, 1934, 29, 14.
52. E. de Colver, High Explosives, 1918, p. 140.
53. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,
1932, стр. 71.
54. Н. Шиллинг. Взрывчатые вещества и снаряжение боеприпасов. Оборонгиз,
1946, стр. 99.
55. Л. В е н н е н, Э. Бюрл о, А. Лекарше. Пороха и взрывчатые вещества.
ГОНТИ, 1936, стр. 409.
56. Biilov, Vojensko-Technicke Zpravy, 1928, № 2.
57. W. Will, Z. Schiefi., 1906, 1, 211.
58. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
412
2,4-ДИ НИТРОЗОРЕЗОРЦИН
Pb-соли:
с6
C6H4O4N9
Мол. вес 168,11
нормальная
C6H2O4N2Pb
Мол. вес 373,30
О N—О-РЬОН
v_z
основная ^>=-о
N- О -РЬОН
CsHiOgNaPb
Мол. вес 614,53
НО
лед. уксусная к-та +NaNO3, 0° [2],
3°/0 H2s6t <-NaNO3, 0° [1]
NaOH
ПзГ
выход 95°'о [2]
О N—ONa
Pb(NO3)3, 80°
--------pji---------> нормальная Pb-соль
Pl
Zb(NQ3)3,NaOHJL80°^ основная Рь.соль
[3]
d^53,665 (нормальная Pb-соль) [3].
После 4-часового кипячения в воде нормальная Pb-соль не измени-
лась ГЗ].
Температура вспышки (без задержки) при падении навески в метал-
лическую чашку, нагретую до данной температуры [3]:
Нормальная РЬ-соль............... 274°
Основная РЬ-соль................. 242°
Нормальный ТНРС.................. 328°
Основной ТНРС.................... 254°
Диазодинитрофенол................ 225°
Характер горения: нормальная Pb-соль горит быстро, но спокойно;
основная Pb-соль горит быстро и с разбросом продуктов горения [3].
Обе соли немного чувствительны к удару и трению [3].
413
с7
C7H.5O7N3
Мол. вес 243,13
2, 4, 6-ТРИНИТРО-л-КРЕЗОЛ
КРЕЗИЛИТ
СН3 NO,
O3N ОН
NO2
СН.,
HNO3+H.,SO,
< Ъ- ОН --------------------> выход 80%
Реакцию проводят в точности по методике нитрования фено.ia до пикрин лой ки-
<слоты [1, 2, 23 J
Т. пл. 106,5° [3]; 109—110° [4]; 109,5° [24].
Уд. вес 1,62 [20]; 1,69 [24]. Плотность [1]:
1,55|Ири 1500 кг!см2
1,63 при 2900 кг/см2
1,64 при прессовании в момент плавления
Растворимость (г/100 г растворителя) [3]:
Растворитель 17° 50
Ацетон 94,81 197,43
Этилацетат 37,27 76,52
Толуол 14,40 47,50
Бензол 13,50 56,10
Метанол 11,77 43,15
Пиридин 11,77 25,15
Абс. спирт 6,17 18,53
Спирт 5,54 18,05
Эфир 4,42 6,81 (34°)
Хлороформ ( 3,57 15,67
СС14 0,17 1,08
Сероуглерод 0,08 0,34 (36°)
Растворимость в 100 мл воды:
6°—0,15 г [11 20°—0,22 г [61
15°—0,2 г [5] 100°—1,81* г [6]; 1,83 г [1]
* В оригинале, по-видимому, ошибочно напечатано 0,81 г.
33*
515
Теплоты сгорания и образования:
Qv crop Qp crop <?v обр. Qp обр Ссылка
ккал/кг ккал/моль ккал/моль ккал/моль ккал[моль ккал, кг
3215 781,4 779,3 — — 7
3172 771,0 768,8 .— — — 8
3172,8 — — 57,1 61,4 252,5 ' 9
3200 — — 52,7 (217 ккал/кг) — — 10
3171,6 770,89 768,72 — 63,09 — 19
— — — — 54,1 — 11
Q псп = 18 ккал/моль [22].
Свзр =925 ккал/кг [1, стр. 71].
Объем газов взрыва 675 л/кг [1, стр. 71].
Т. взр. 2700° [1, стр. 71].
Температура вспышки при нагревании от комнатной температуры!
(образец с т. пл. 102°); зависимость от величины навески и скорости,
нагревания [14]:
Навеска, мг Т. всп. при скорости нагревания (градусы в мин.)
5 10 20 35 55
17,0 0
18,5 0 0
19,4 283
19,7 0
20,0 283
23,1 0 0
23,9 0 277
24,6 0 277
25,4 279
26,7 0 273
29,8 0 269
30,8 0 267
33,0 0 265 272 282
37,0 0
37,8 259
43,0 255
53,0 253 255 267 277 ’
100,0 248 252 255 267 278
300,0 235*
Примечпние: „0“ означает, что вспышки'при нагревании
не произошло.
* Сама навеска имела температуру 308е (в мгновенье перед
вспышкой).
516
; Т. всп. 270—276° при нагревании в пробирке от комнатной темпера-
туры.[1, стр. 29, 221].
Т. всп. 299° при нагревании от 150° со скоростью 10 град!мин [121.
Т. всп. 405° при падении навески в пробирку, нагретую до данной
температуры [13]. *
При 210° (не ниже) вспыхивает с задержкой в 5 сек при прикоснове-
нии раскаленной докрасна нихромовой проволоки; при 180° (не ниже)
вспыхивает с задержкой в 1 сек при действии тонкого луча газового
пламени [21].
При нагревании в пробирке разлагается при 198° [1, стр. 29, 2211.
Стойкость — число м.1 газа в час, выделявшегося из 1 кг в течение,
40 час при 140° [15]:
Тринитрокрезол ................ 10
ТНТ............................. 9
Тетрил • -......................128 (расчет); 8 при 120°
Чувствительность к удару
Высота (см) падения груза, при которой происходит взрыв [1,
стр. 29]:
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг
Т рииитрокрезол 60 30 24 14
Пикриновая кислота 60 30 20 10
ТНТ >60 >40 >24 16
Тетрил 40 15 8 4
Высота (см) падения груза 2 кг, при которой происходит взрыв [11]:
Тринитрокрезол........................ 30
Гексил ........................... 40
Тринитробензол .......................40—50
Пикрат аммония........................ 80
Тринитроксилол....................... 170
Высота падения и энергия удара груза 2 кг с диаметром бойка 3 мм
‘при 50% взрывов [16]:
Тринитрокрезол
ТНТ..............
Пикриновая кислота
40,4 см- 11,5 кгм/см2
40,0 см; 11,4 кгм(см2
28,8 см; 8,2 кгм(см2
517
Число нечувствительности (для пикриновой кислоты принято за:
100) [15]:
Тринитрокрезол ............................... 101
ТНТ -.................................115
Тетрил ..............• . . ..........77
Чувствительность к трению: при растирании в фарфоровой ступке
появляется очень слабый запах горения [1, стр. 29].
Обжатие (в мм) медных столбиков диаметром 10 мм зарядом ВВ.
диаметром 21 мм, высотой 70 мм [1, стр. 71]:
Тринитрокрезол....................... 3,5
ТНТ......................................3,6.
Пикриновая кислота ..... .... 4,1
Тетрил.................. ... . .4,2
Pb-блок, к. п. р. [17]:
Тринитрокрезол ... . . . .......... . . 88
ТНТ......................................94
Тетрил............................... 115,5
Гексоген ..... .......................... 135
Нитроглицерин.............•..........• 150
РЬ-блок: 275 мл [1, стр. 71].
Воприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей ртути
при разной плотности тринитрокрезола .[1]:
При плотности 1,55 .... 1 г
, При плотности 1,63.............1,5 г
Литой заряд не детонирует даже от 3 г гремучей ртути.
Скорость детонации 6850 м/сек при р 1,62 [1, стр. 71].
Применяется как ВВ в смесях для снаряжения снарядов, бомб
и т. и. [2].
Литература
1. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,.
1932, стр. 219-221.
2. А. Штетбахер. Пороха и взрывчатые вещества. ОНТИ, 1936, стр. 415.
3. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1929, 38, 66. С. 1929 Ц 1790.
4. R. Datta, Р. Varma, J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 2041.
5. W. Qvist, Z. analyt. Chem., 1925, 65, 299.
6. L. Duclos, Lieb. Ann., 1859, 109, 141.
7. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein. EIII, 2914.
8. M. Badoche, Landolt-Bornstein, E Ill, 2914.
9. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
10. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 259, 296.
11. W. Will, Z. Schiefi., 1906, 1,211.
12. T. Urbanski, Przemysl Chem., 1938, 22, 521; Mem. art. fran?., 1939, 18, 1013;
518
13. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem, Soc., 1919, 115, 1006.
14. G. Tammann, C. Kroger, Z. anorg. Chem., 1928, 169, 17.
15. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1921, 119, 13, 18.
16. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
17. L, Medard, Mera, poudres, 1951, 33, 323.
18. Л. Вени ен, Э. Б юрл о, А. Лекорше. Пороха и взрывчатые вещества.
ГОНТИ, 1936, стр. 398.
19. М. Badoche, Bull. soc. chim., 1942, [5] 9, 86.
20. Tables de Constantes et donnees numeriqties, 1925 — 6, Vol. VII, p. 1708,1715,1716.
21. А. Ф. Беляев, E. H. Самбурская. ДАН, 1941, 30, 627.
22. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1948, 22, 99.
23. Т. Urbanski, Chemie a technologic vybusin, Praha, 1958, стр. 274.
24. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
519
С7
C,HSO,N,
Мол. вес 243,13
ТРИНИТРО-л-КРЕЗОЛ
Pb-соли основные
РЬ-2 или ЗРЬ (ОН)2
Двухосновная соль: СцН^О^ЫвРЬз, мол. вес 1173, 91.
Трехосновная соль: Ci4Hi402oN6Pb4, мол. вес 1415,13.
Соли предложены для применения
в воспламенительных составах
Литература
L. Rubenstein, брит. п»т. 495411 (1937, 1938), С. 1939 I 1497.
520
c7h5o7n;,
Мол. вес 243,13
НИТРАТ ДИНИТРОБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА
ДИНИТРОБЕНЗИЛНИТРАТ
( ^>-CH2ONO2
(NO2)2
нитрование
гидролиз
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1309551 (1916, 1919).
521
с7
CyHgOsNs
Мол. вес 287,15
2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНИЛМЕТИЛНИТРАМИН
ТЕТРИЛ
в смеси с ацетоном над
А12О8 при 230- 295°
— nh2--------------------
N (СН3)2
выход 97,6%
H,SO4 (di ,84) 35-50°
-N(CH3)3-H2SO
в р-ре
HNO3-PH2SO,,50—60° выход 78%, считая на
---------------------►ди метиланилин
NaOH, 65- -70°
выход 99.8%
HNO3+H2SO„ 30-40 выход 95,,о
Т. пл. 129,45°.
Уд, вес 1,73. Плотность 1,63.
Уд. теплоемкость при 20°: 0,218 кал!г град.
Q crop =2914 ккал/кг.
Qoop =—4,70 ккал/моль.
Гигроскопичность 0,015 %.
Растворимость в воде:
t, °C 0 50 100
°,0 0,005 0,019 0,184
Растворимость (г/100 мл растворителя) при 20°:
В ацетоне ............... 45,82 В эфире ...............0,418
В бензоле.................9,99 В СС14 .... • . . . . 0,025
В дихлорэтане..............3,8 В сероуглероде.........0,021
В спирте..................0,56
Менее стоек, чем тротил и пикриновая кислота: разложение стано-
вится заметным при 100—110°.
522
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 23):
Вещество Т. всп., ’С Чувстви- тельность к удару (груз 10 кг, высота 25 см), 0 0 взрывов Qb3P (Н2О пар), ккал) кг РЬ-блок, мл Обжатие свинцо- вых стол- биков, мм Скорость детона- ции при р 1,6, м/сек Объем газов взрыва, Л1кг
Тетрил 190 50-60 1100 340 19 7500 760
Тротил 290 4-8 1010 285 16 7000 730
Пикриновая кислота 310 24—32 1050 310 17 7200 675
Гексоген 230 70-80 1320 470 25* 8200 908
Тэн 215 100 1400 490 25* 8400 790
* Заряд 25 г вместо 50 г.
Широко применяется как ВВ.
523
с7
C7H5O9N3
Мол. вес 275,13
НИТРАТ МЕТИЛОЛДИОКСИДИНИТРОБЕНЗОЛА
НИТРОКСИМЕТИЛДИОКСИДИНИТРОБЕНЗОЛ
нитрование
гидролиз
I
(NO2)2
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1311926 (1917. 1919).
524
с7
CyHgOsNs
Мол. вес 198,13
4,6-ДИНИТРО-о-КРЕЗОЛ
РЬ-соль основная
O2N ОРЬОН
< C,4HI2O13N4Pb3
РЬО 2 V СН3 Мол. вес 1065,90
(Ъг/
91°/е H2SO4, 55°, 15 мин, затем добавляют
ОН 22% HNO3 (2 : 9) и кипятят 2 час [1]; O,N ОН
/ 70% HNO3, охлаждение водой (непрерыв- \ /
У \ ный процесс) [2] У V гм —>
—СН3——-—------------------------------~ /—сп3
/ выход 8(У> 0 [1, 2]
c2n
горячий р-р (СН3СОО)2 РЬ добавляют к сильно аммиачному
кипящему раствору динитрокрезола'
[7]
Свойства динитро-о-крезола
Т. пл. 86° [5].
Qocrop =4027,9 ккал/кг=797,77 ккал/моль [6].
Q рсгоР=4022,2 ккал/кг—796,61 ккал/моль [6].
Qt>o6P =66,3 ккал/моль [6].
Q робр =70,1 ккал/моль [6].
Чувствительность к удару грузом 2 кг — высота и энергия удара при
50% взрывов [5]:.
Динитро-о-крезол.............57,5 ем; 16,4 кгм/см* 1 2 3 4 5 6 7 8
ТИТ..........................40,0 сж; 11,4 кгм/см2
Пикриновая кислота .... 28,8 см; 8,2 кгм/см2
Предложен для применения как сенсибилизатор термического'разло-
жения нитрата гуанидина при использовании в ракетном топливе.[8].
Свойства РЬ-соли
Нерастворима в воде и обычных органических растворителях [7].
Предложена для применения в воспламенительных составах электро-
запалов [3, 4]. Эти составы имеют очень малую задержку между включе-
нием тока и вспышкой [4]:
Литература
1. F. Bovini, Notiz. chim. ind., 1928, 3, 3. С. A. 1928, 22, 1578.
2. W. Mathes, L. Seelman, герм. пат. 805645 (1950, 1951), С. A. 1952, 46, 1041.
3. Австрал. пат. 102628, 102629 (опубликован в 1937), С. А. 1928, 22, 2358,
4. W. Filbert, ам. пат. 2511669 (1945, 1950), С. А. 1950, 44, 9150.
5. L. Wohler. Angew. Chem., 1933, 46, 173.
6. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
7. A. Goddard, J. Ward, J. Chem. Soc., 1922, 121, 265.
8. A. Hutchison, ам. пат. 2744816 (1953, 1956, брит, приоритет 1947), С. А. 1956,
50, 13446.
525
с7
CyHeOyNs
Мол. вес 314,19
ГУАНИЛАЗИДПИКРАТ
ДИАЗОГУАНИДИНПИКРАТ
АЗИДОФОРМАМИДИНПИКРАТ
o2n
NH \
1! /' ч
N3 - С - NH2 НО - у J>'-NO2
o2nZ
р-р Mg-пикрата и за-
; 14 и тем подкисляют; вы-
..мл»,, диазотирование Ji ,, падает осадок
NH2NHCNH2 • H2SOj —— -----------► N3-C-NH3.- H2SO4 ----------------------->
Г’] [1]
NH NH
II HNO34-NaNO2 I1
NH2NHCNH2 • HNO3-------------> N3 - C - NH,
|2|
HNO8
р-р пикриновой
к-ты; выпадает
осадок
Й
Очень трудно растворим в воде [1].
Предложен для применения как вторичный заряд в капсюлях-дето-
наторах [1].
Литература
1. L. Rubenstein, брит. пат. 170418 (1936, 1937), С. А. 1938, 32. 1456.
2. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 46.
526
Мол.
с7
CtH.O„N,
вес. 246,13
₽ -НИТРОКСИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 5-НИТРО-2-ФУРАНКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ (5-НИТРОПИРОСЛИЗЕВОЙ КИСЛОТЫ)
O2N-/ ^-COOCH2CH2ONO2
•O2N-\ ^-СООН
(У
/°\
СН2—СН2 в присутствии
FeClg, т-ра ниже О',
оставляют на ночь
O2N-Z СООСН2СН2ОН—
О выход 12,9%
HNO3 (<!1,5) + уксусный ангидрид (1 : 5), —10 —5°,
выдержка —5—0е, 3 час
выход 86,5%
Т. пл. 81—82° (из метанола).
Литература
II. Gilman, Н. Yale, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 3593.
с7н7о2т
Мол. вес 25,004
п-йОДОТОЛУОЛ
O2J
-СН3
J \ СН в хлоР°Ф°Рме
|2]
Т. всп. 230°; для орто-изомера 212° [2].
Предложен для применения как главная составная часть смесей
в электрических капсюлях-воспламенителях. Температура вспышки этих
смесей лежит ниже 300е, необходимая сила тока 0,38—0,42 а; задержка
вспышки 0,05 сек [1].
Литература
1. Фр. пат. 865454 (1940, 1941; брит, приоритет 1939), С. 1941 11 2046.
2. J. Bdeseken. С. Schneider, Proc. Acad. Sci. Amsterdam, 1932, 35, 1140, C. A.
1933, 27, 1331.
528
^7
CyHsN.}
Мол. вес 148,16
ДИАЗОТЕТРАЗОЛФЕН ИЛ ГИДРАЗИД
3-ФЕНИЛ-1-(ТЕТРА30Л ИЛ-5) ТЕТРАЗЕН-1
N — N
I,
N C-NH2
н
NaNOz + НС1
(см. стр. 17)
в р-ре
О получении см.
стр. 17
C6H5NHNH2 в уксуснокис-
лом р-ре, комн, т-ра
N*C1 [1ГР----------------------
Оранжево-желтые кристаллы (из смеси метанола и эфира) [1].
Разлагается при 139—140° [1, 2]. Устойчив при умеренных темпера-
турах [2].
Дает смешанные кристаллы с другими тетразолилтетразенами и не-
органическими нитратами [3].
Предложен для применения в инициирующих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911, 44, 2952.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. 1923 11 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 I 1551.
34 Зак. 57Ь7
529
С7
С7Н9О6С!
Мол. вес 224,60
ПЕРХЛОРАТ 2. 6-ДИМЕТИЛ ПИРОНА
/СО\
СН сн
II II
СНз—с с—сн3
\ О /
нею.
сн3со
СН8СОСН3СООС2Н5----->
1'11
/со\
-сн сн
|| *
со С-СН3
кипятят с
конц. HCi
~ PI
дегидрацетовая к-та
РС1.-„ при нагревании
СН3СОСН2СОСН2СОСН3 11 дРУгие способы____
[3]
Предложен для применения в инициирующей смеси (с содержа-
нием 20%) [4].
Литература
1. Синтезы орг. преп. ИЛ, 1952, 3. 151».
2. F. Arndt, Р. Nachtwey, Вег., 1921, 57, 1491.
3. Beilbt., 17, 291.
4. J. Piccard, ам. пат. 1964077 (1932, 1934), С. 1934 II 3211.
530
I
I
I
!
*>
c,
C7H9C16N5
Мол. вес 419,18
ПЕНТАНИТРАТ КВЕБРАХИТА
OZNO ONZO
OzNO-<^ \-OCH3
O2NOZ \)NO2
жора дерева
Aspidosperma
quebracho (рас-
тет в Чили, Ар-
гентине)
[1]
НО ОН
HOZ он
HNO3i-HzSO4
[•Я
квебрахит
Предложен для применения в бризантных и метательных составах
2. 3. 4\
Литература
1. С. Tanret, С. г., 1889, 109. 608.
2. W. de С. Crater, ам. пат. 1850221 (1929, 1932), С. 1932 11 2003.
3. С. Burke, R. McGill, ам. пат. 1952172 (1930, 1у34), С. 1935 1 2121.
4. С. Burke, R. McGill, кап. пат. 326147 (1931, 1932), С. 1934 II 1406.
34*
531
с7
c,h9o„ns
Мол. вес 435,18
ПЕНТАНИТРАТ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА D-ГЛЮКОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
ONO> Н ONO-, ONO,
! i I ।
СНзОСО —с - С - с — С — CH2ONO2
н ono2 н н
ПЕНТАНИТРАТ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА В-ГАЛАКТОНОВОЙ
кислоты,
ONO, Н Н ON О.
I I I I
СН3ОСО — С— С - С — С — CH2ONO2
I J I I
Н ONO2 ONOoH
I
1=
ono2 н ono2 ono2
но — CO — С — С - С — С — CH2ONO2
Illi
Н ONO2ONO2H
пентаиитрат D-галактоновой к ты
CH2N2, в эфире, 0°, вы-
держка - 10° в течение
ночи выход 93%,
~ *" т. пл. 138°
(разл.)
ono2 II ONO ONO CH2N2, в эфире, 0 , вы- O1XO2 держка —10° в течение
ho — co - c - 1 c - с — с — ch2ono2 5252 > выход т. пл. 58°
1 H ono2 ono2 А (разл.)
пентанитрат D-глюконовой к-ты
О получении нитратов кислот см. стр. 447 и 448.
Свойства обоих пентанитратов.
Растворимы в хлороформе, эфире, ацетоне, спирте; нерастворимы
в петролейном эфире.
Взрываются при ударе молотком на стали и при слабом нагрева-
нии в пробирке. При плавлении бурно разлагаются без остатка. Во
влажной атмосфере постепенно разлагаются, но в сухой (эксикатор)
не разлагаются в течение 8—10 месяцев при 20—35°. Менее стойки, чем
пентанитраты кислот.
Пластифицируют нитроклетчатку (давая 20%-ный раствор в нитро-
клетчатке) без выцветания, но продукт нестоек (постепенно желтеет);
добавка 1 % дифениламина лишь немного повышает стойкость.
Литература
М. WoJfrom, A. Rosenthal, J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 3662.
532
с7
C7H10010N2
Мол. вес 282,17
ДИФОРМИАТДИНИТРАТ ПЕНТАЭРИТРИТА
(НСООСН2)2С (CH2ONO,) 2
(НСООСН2)2С(СН2ОН)2 нитрова-ние^
Чувствительность к удару: 2 кг /175 см] отказ; тэн взрывается при
высоте падения 25 см, пикриновая кислота — при высоте 35 см.
Предложен для применения как бризантное, инициирующее или
метательное В В самостоятельно или в смесях.
Л и т«.р а т у р а
Герм. пат. 638432 (1933, 1936), С. 1937 I 1864, С. А. 1937, 31 1212.
533
C7H10O14N4
Мол. вес 374,18
ТЕТРАНИТРАТ р-МЕТИЛ-D-MAHНОЗИДА
ch,ono2
o2no \ ono2 o2no /
СН2ОН
он/ н
н
р-метил-Д-маннозид
HNOS (d1,52)+H2SOa (dl,84) (I : 2 об. ч.), 0°
Т. ;пл. 36? (из спирта).
Потеря в весе при 50°: 1,3% за 10 дней; 7% за 12 дней.
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 80.
534
с7
C7H10O14N4
Мал. вес 374,18
ТЕТРАНИТРАТ а-МЕТИЛ-П-ГЛЮКОПИРАНОЗИДА
ch,ono2
_____Ох
Н / W \ н
O2No\ ONO-2 Н /оСН3
М_______V
I I
II О1\О3
СН2ОН
а-метил-О-глюкопиранозид
дым. HNO3+ уксусный ангидрид
(4 : 10 об. ч ), 0°, выдержка О3,
1 час [1]; 100% HNOs+уксусный
ангидрид (2 : 1 : 1), 0°, выдерж-
ка О’, 10 мин (3, 4], О', 2 час [2];
HNO3 (d 1,52) + H..SO4 (d 1,84)
0:2 об. ч.), 0° [5]
выход 94°/0 [2],
количественный
fl], 93% (850.0
после перекри-
сталлизации)
[3, 4]
Т. пл. 48,5 [2—4]; 49—50° [5]; 48—50е (из спирта) [1]; 48,4° (из спир-
та, затем высажен петролейным эфиром из хлороформа) [7].
Расплав закристаллизовывается полностью лишь через несколько
дней [6].
d2° 1,680 [2, 4]. Hq 1,525 [4].
Плотность при утруске 1,05 [6].
Очень легко растворим в ацетоне, хлороформе, эфире; растворим в
спирте, метаноле; очень слабо растворим в петролейном эфире; нераст-
ворим в воде [2, 4].
Qncrop =2155,5 кка>?/кг=806,56 ккал!моль [7].
Quocp =192,5 ккал/моль [7].
Qpocp =200,6 ккал!моль [7].
Т. разл. 135° [51.
Проба Абеля: 80°— более 20 мин [3]; 65° — более 30 мин; 80° —
27 мин; 100° — 4,5 мин [2]; как у нитроглицерина [4].
Потеря в весе при нагревании:
Г, с Время нагревания Потеря и весе, % Ссылка
50 5 дней 0,7 5
50 12 дней 26* 5
100 20 час 3 8,2
* Остаток содержал 10,36% N; в исходном веществе
теоретически должно содержаться 14,97% N.
535
Чувствительность к удару [6]:
Вес груза. кг Высота падения груза, м Число ударов Число взрывов (в скоб- ках—число неполных взрывов) Процент взрывов
1 1,00 5 (2) 20
1 1,20 5 (4) 40
1 1,30 5 (3) 30
1 1,50 20 (17) 41.5
1 1,60 25 7 (+12) 52
1 2,00 25 П (14) 52
5 1,00 5 3 60
5 2,00 5 5 100
Примечание: при подсчете процента взрывов один неполный взрыв
считался за */2 полного взрыва. >
Восприимчивость к детонации (близка к восприимчивости гексоге-
на) [6]:
Плотность заряда Материал обо- лочки (диаметр 2 см, длина 6 C.U) Детонатор ’ Детонация
название вес. г
1,10 (прессов.) Бумага Гремучая ртуть 0,25 Полная
1,50 (прессов.) Бумага Гремучая ртуть 1,50 Полная
1,65 (литой) Картон Гремучая ртуть 1,50 Отказ
1,65 (литой) Картон Briska* Полная
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС) и 0,70 г тетрила, что равноцен-
но около 5 г гремучей ртути.
Скорость детонации; в картонной трубке диаметром 3 см [6]:
р м!сек
1,10 5630
1,50 6970
1,60 7560
1,65 7830 (диаметр 2 см)
Литература
1. J. Honey man, J. Morgan, Chem. and Ind., 1953. 1035.
2. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
3. L. Brissaud, M. Leclercq, S. Ronssin, Mem. poudres, 1951, 33, 187.
4. L. Brissaud, Mem. services chim. de 1’etat, 1943, 30,. 120.
5. W. Will, F, Lenze, Ber., 1898, 31, 80.
6. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 183.
7. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1957, 39, 195.
8. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost. C. r., 1947, 224, 1016.
536
7
C7H10O14N4
Мол. 'вес 374,18
ТЕТРАНИТРАТ р-МЕТИЛ-О-ГЛЮКОПИРАНОЗИДА
CH,ONO,
O2NO \ ONO.;
ONO2
СН2ОН
/------0 \
Н / Н \ ОСНз
но4\ он Н /^Н
\|!_ /
н он
р-метил-Р-глюкопиранозид
дым. HNO3+ уксусный ангидрид
(4 : 10 об. ч.), 0°, выдержка 0°,
1 час [1]; ЮО0/о HNOg+уксусный
ангидрид + лед. уксусная к-та
(2 : 1 : 1), 0 [2, 3]___________>выход 99°/е [1], ко-
личественный |1,2],
500/0 после пере -
кристаллизации[2],
870/0 после пере-
кристаллизации (3|
Т. пл. 118—119° [1]; 116,5° (из метанола) [3]; 116,2° (из метанола) [2].
1,695 [2].
В общем менее растворим, чем а-изомер [2].
Проба Абеля: 80°—30 мин; 100° —18,5 мин [2].
Потеря в (весе при 100°: 5% за 20 час [3].
Сравнительно мало чувствителен к удару [2].
Литература
1. J. Honeyman, J. Morgan, Chem. and Ind., 1953, 1035.
2. L. Brissaud, Mem. services chim. de 1’etat, 1943, 30, 120.
3. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107. C, r. 1947, 224,
4016.
537
с7
C7Hi0Oi6Nc
Мол. вес 434,20
ПЕНТАНИТРАТ N-МЕТИЛГЛЮКОНАМИДА
ONO2 Н ОЬЮ2ONO,
I I I I
CH3NHCO — С - С — С — C-CH2ONO2
Illi
Н ONO,H Н
ОН н он он
CH3NHCO - С — 1 1 с - 1 с — 1 с - СН2ОН
н 1 он 1 н 1 Н
N-метилглюконамид
98,5% HNO3-р 9ь% H2SO4 (или ук-
сусный ангидрид)
Предложен для применения в капсюлях-детонаторах.
Литература
W. Filbert, ам. пат. 2413903 (1941, 1948), С. А. 1949, 43, 1796.
538
с7
C,H„O,N,
Мол. вес 249,18
3, 3, 3-ТРИНИТРОНЕОПЕНТИЛМЕТИЛ КЕТОН
СН3
СН3СОСН2С —C(NO2)3
I
сн3
СНзСОСН=С (СН3) 2+НС (NO2) з
Жидкость. Растворимость в воде: 0,06% при 20°.
Потеря в весе при 80°: 0,5% за 16 час; потеря 0,5—1,0% у нитро-
глицерина наступает за 27 час, у тэна при 109° — за 340 час.
Детонирует от инициирующих ВВ с большим трудом.
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 лш, высотой 60 мм за-
рядом 35 г (составляет 12 мм.
РЬ-блок: 180 мл.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
539
CzHuOsNoCl
Мол. вес 286,64
АЦЕТАТ-ДИ НИТРАТ-ХЛОРГИДРИН ПЕНТАЭРИТРИТА
СН3СООСН2 X z ch,ono2
С1СН/ \CH,ONO,
СН3СООСН2Хс z СН2ОН
С1СН2 Z ^СН2ОН
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Л итература
Герм. пат. 638432 (1933, 1936), С. 1937 1 1864. С. А. 1937, 31. 1212.
>540
с7
C,H„O„N,
Мол. вес 313,18
ТРИНИТРАТ р-ЗТИЛ-О-КСИЛОПИРАНОЗИДА
н
o2no \ ono2
ONO..
н
Н
Л--- О
•lOOO/o HNO3 4- ук-
сусный ангидрид-)-
уксусная к-та
(2:1 : 1), 0°, вы-
держка 0°,
НО \ ОН
н
1
Н
O2NO \ О NO,
ONO2
н ОН
р-этил-Р-ксилопиранозид
выход количественный
(650,0 после перекри-
сталлизации)
кипятят в спирте в присутствии H2SO(
-> выход 40%
Т. пл. 95,5° в блоке Макенна.
6? 4 1,53.
Потеря в весе при 100°: 5% за 20 час; 7,5% за 25 час.
Литература
G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
с,
C,H„O,N,
Мол. вес 254,20
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ПЕНТАЭРИТРИТА
(СН3ОСН2) 2С (CH2ONO2) 2
(СН,ОСН2)2С (СН2ОН)2—трова-—
Т. пл. 53—54°.
Чувствительность к удару: 2 кг /165 см/ отказ; тэн взрывается при
высоте падения 25 см\ пикриновая кислота — при высоте 35 см.
РЬ-блок: 276 мл (ТНТ —285 мл).
Предложен для применения самостоятельно или в смесях как бри-
зантное, инициирующее или метательное ВВ.
Литература
Герм. пат. 638432 (1931, 1936), С. 1937 1 1861, С. А. 1937, 31, 1212.
Е42
с7
C,H„N,Pb S,
Мол. вес 555,63
АЗИДОДИТИОКАРБОНАТ ТРИЭТИЛСВИНЦА
S
II
N8-C—S—РЬ(С,Н.,)з
лед. уксусная к-та в S
присутствии силика- ||
РЬ(С2Н5)4 —--------;----------->СН3СООРЬ(С,Н-,)3 -------------> выход 80%
И [1]
При вспышке не детонирует [1].
Предложен для применения в воспламенительных составах электри-
ческих капсюлей-детонаторов [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1938 1 3153.
2. О. Browne, Е. Reid, J. Am. Chem. Soc., 1927, 49, 836.
543
C7HI5O4N2CU2
Мол. вес 318,29
ТРИЭТАНОЛАМИНКУПРОРОДАНИД ОСНОВНОЙ
[CuN(CH2CH2OH)3CuO] S CN
Си (NO3) 2+NH4SCN+N (CH2CH2OII) з----»
Очень чувствителен к инициированию искрой.
Предложен для применения как инициирующее ВВ самостоятельно»
или в смесях.
Литература
J. Prior, герм. пат. 922216 (1952, 1955).
544
с8
CgH^O^Na
Мол. вес 376,16
£,^-ТРИНИТРОЭТИЛ-2, 4, 6-ТРИ НИТРОБЕНЗОЛ
O..N- <
CH2C(NO2)3
no2
O2N-^ V- CH2J+AgC(NO2)3
='to.
в абс. эфире, 20°, 18 час
выход 61О/о
Т. пл. 153—154° (разл.).
Вещество не изменилось при трехлетием хранении в закрытом сосу-
де при комнатной температуре.
Литература
W. Reich, G. Rose, W. Wilson, J. Chem. Soc., 1947, 1231.
35 Зак. 5787
545
с8
C8HsO«N
Мол. вес 211,13
3-НИТРОФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА
Pb-соли основные
РЬ-1 или 2РЬ(ОН),
Одноосновная соль: C8H5O8NPb2, мол. вес. 657,55
Двухосновная соль: C8H7O1(,NPb3, мол. вес 898,78.
щелочной р-р к-ты прика-
пывают к р-ру Pb(NO8)2
при 70—80°
[2]~
после разложения реак-
ционной смеси льдом
выпадает в осадок
(ср. стр. 547)
Соли предложены для применения в инициирующих составах [2].
Литература
1. Н. Lacey, R. Brouillard, ам. пат. 2412817 (1944, 1946), С. А. 1947, 41, 1707.
2. W. Brim, ам. пат. 1971030 (1931, 1934), С. 1935 I 2121.
с8
C,HSOSN
Мол. вес 211,13
4-НИТРОФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА
Pb-соль нормальная
I.
°2N\/\/COO\
х/Хсоо/
CsH3OGNPb-H,O
Мол. вес 416,32+18,02=434,34
Pb-соли основные
o2nx/4/coox
Pb 1, 2 или 3 РЬ(ОН)2 • 0 или 1 Pb(NO3)2
х/^соо/
II. C8H3O,NPb-Pb(OH)2
III. C8H3OGNPb-2Pb(OH),
IV. C8H3OGNPb 2Pb(OH), Pb(NO3),
V. C8H3OGNPb-3Pb(OH),
VI. C8H3OGNPb-3Pb(OH),-Pb(NO.)a
C8H-O8NPb, мол. вес 657,55
C8H;O1(lNPb3 мол. вес 898,78
C8H7O1GN3Pb4 мол. вес 1230,01
CsH!(O12NPb4 мол. вес 1140,01
C8HuOlsN3Pbs мол. вес 1471,23
|| Y \о HNO3+H2SO4, 100°
\Асо I1!
щелочной р-р
к-ты прикапы-
вают к р-ру
O2Nx /СООН Pb(NO3)2f при
II ' —
\/ Хсоон
_> выход
80-9э0/о
после разложения
реакционной смеси
льдом остается в
р-ре (ср. стр. 546)
Характер горения солей [2]:
I горит весьма медленно с обильным выделением дыма и значитель-
ным увеличением объема;
IV горит медленно без пламени, с небольшим искрением;
VI горит весьма быстро с обильным разбрасыванием искр.
Предложены для применения в воспламенительных составах; осо-
бенно эффективны соли II, III, IV и VI [2].
Л итература
1. Н. Lacey, R. Brouillard, ам. пат. 2412817 (1944, 1946), С. А. 1947, 41, 1707.
2. W. Brim, ам. пат. 2205116 (1938, 1940), С. 1910 11 3138.
35*
517
C8H5O9N5
Мол. вес 315,16
2, 3. 4. 6-ТЕТРАНИТРОАЦЕТАНИЛИД
(О получении
см. стр. 389)
уксусный ангидрид в присутствии
H2SO.1, кипятят 5 мин
11, 2, 3)
выход 82% [3]
Т. ил. 169—170° [2]. Перекристаллизовывается из смеси бензола и.
ледя.ной уксусной кислоты [3]. При 2-месячном хранении в плотно закры-
том сосуде обнаруживает признаки разложения с образованием кислых,
продуктов [2].
Предложен для применения как ВВ [1].
Литература
1. В. Fliirscheim, герм. пат. 241697 (1910, 1911), С. 1912 I 184.
2. С. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 145.
3. B. Flurscheim, E. Holmes, J. Chem. Soc., 1928, 3041.
548
c8h6o8n.:
Мол. Нес 286,16
₽,₽>ТРИНИТРОЭТИЛ-4-НИТРОБЕНЗОЛ
CH2C(NO3)3
•2n-
CH2Br + AgC (NO2)3
в абс. эфире, 20°, 50 час
------------------------——> выход 45<>/0
Т. пл. 135°.
Вещество не изменилось при 3-летнем хранении в закрытом сосуде
лри комнатной температуре.
Литература
W. Reich, G. Rose, W. Wilson, J. Chem. Soc., 1947, 1234.
549
Cs
CgHgOgNi
Мол. вес 302,16
НИТРАТ а (2, 4-ДИНИТРОФЕНИЛ)-р-НИТРОЭТАНОЛА
а-(2, 4-ДИНИТРОФЕНИЛ)-£-НИТРОЭТИЛНИТРАТ
NO3
CHCHaNO2
ono2
no2 no2
/ в присутст- /
J 'X вин ЬДС,>НЛ,
o2n—< Хно+сНчКо2-----------OzN / *:-CHCH2NO2
x=/ он
выход 49°/0
•HNO3 (t/1,5) 7qn,
-----5—1--——> выход 73°/0
В эту реакцию вступает также о-нитробензальдегид, но не 2, 4, 6-тринитробен-
зальдегид.
Т. пл. 114,2—114,8°.
Очень легко (уже при нагревании в растворе) отщепляется HNO3.
с образованием
no2
O2N-
-ch=chno2
Обладает взрывчатыми свойствами.
Непригоден в качестве ВВ из-за малой стойкости.
Литература
L. Fieser, W. Daudt, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 2248.
550
с8
C8H6O9N i
Мол. вес 302, IG
2, 3, 5, 6-ТЕТРАНИТРОФЕНЕТОЛ
o2n
NaOC2Hf> в спирте
при комн, т-ре
14—18 cvtok
>-NO2---------“-------
[I]
o2n
OC2H5
HNO3 (dl,52] конц.
H2SO4(1:1 об. ч.) наг-
ревают на вод. бане
2 час____________
ПТл
o2n o2n
/ выход 25%
O2N HNO3 (dl ,52) + конц.
HNO3(dl,44)+H2SO, (dl ,8) (1:1об.ч.), \__ H2SOt нагревают на
нагревают на вод. бане 1 час _ qq pj вод, бане___________
(11 > \=/ 2 ° (1)
O2N
Т. пл. 115° [1].
Легко восприимчив к детонации [2].
Предложен для применения как ВВ, особенно как 'вторичный заряд
в капсюлях-детонаторах [2].
Литература
1. J. Blanksma. Rec. trav. chim., 1905, 24, 40.
2. C. Claessen, герм. пат. 288655 (1914, 1915), С. 1916 I 240.
551
'~>8
CgHeOioN-t
Мол. вес 318,16
НИТРАТ 2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНОКСИЭТАНОЛА
2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНОКСИЭТИЛНИТРАТ
NO2
o2n-<
— OCH2CH2ONO2
no2
выход 8O°/o
-осн,сн2он -
no2
HNO3 + H,SO(+H2O (30 : 50 : 20),
75%H,SO4, 20° 10 - 20°
-----[2!------> p-p
[2]
OCH„CH,ONO2 _™O3_+H2SO4(55 : 45), 40-50J
‘ “ [2]
выход 80%
no2
o2n-
NaOH, 130' Г4]. Na F31
-Cl +HOCH2CH2OH-----------—-----
см. также [5]
o2n-
no2
>— OCH2CH2OH
абс. HNOg
И
NO.
HNO34-H2SO4, 30-40° [4]
нитрование [5]
o2n-<
hno,+h2so4, 0°
-OCH2CH,ONO2
[3]
выход 96% [4]
NO,
NaOH в диоксане, 70°
Р1
no2
no2
o2n-<
абс. HNO3
-ОСН2СН2ОН
[3]
NO2
T. пл. 104,5° [1, 4]. T. заст. 102° [7]. Эвтектическая смесь с 2, 4-ди-
нитрофеноксиэтилнитратом (1:1) затвердевает при 52° [7].
552
Л1аксимальная практически достижимая плотность прессования
1,68 [7].
Растворим в ацетоне, при нагревании легко растворим в нитрогли-
церине, толуоле, труднее — в спирте; растворяется без разложения в
конц. H2SO4 [7]. •
Qv crop =2811 ккал/кг=894,3 ккал/моль [6]; 2823 ккал]кг [8].
Qp crop =2801 ккал/кг=891,2 ккал/моль [6].
Qv обР201,9 к/шл/ка=64,2 ккал/моль [6]; 193 ккал/кг—61,4 ккал/моль
18].
Qp обр =220,1 ккод/ка=70,0 ккал/моль [6].
Отношение к нагреванию [2]:
198° — бурые пары
220° — обильные бурые пары
290° — обильные желтые пары
320° — медленное разложение
(ТНТ : 298° — бурное разложение)
Чувствительность к удару — нижний предел в см:
Вещество 2 кг 10 кг Ссылка
Тринитро феноксиэтил нитрат 60 8 7
То же 45 — 2
Тэн 20 6 7
ТНТ 40 — 2
Смесь три- и динитрофенок- сиэтилнитратов (1:1) 60 16 7
Более чувствителен к удару, чем пикриновая кислота, и менее чув-
ствителен, чем тетрил [4].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке изредка слышится слабое потрескивание; при растира-
нии в смеси с динитрофеноксиэтилнитратом (1:1) чувствуется слабый
запах горения [7].
Pb-блок (размер блока 200X250 мм) [7]:
Вещество Плотность Навеска, г Раздутие
мл мл/г
Тринитрофеноксиэтилнитраг 1,35 10,7 409 38,2
То же 1,62 12,4 482 38,7
Смесь три- и динитрофенок- сиэтилнитратов (1:1) 1,35 10,7 387 36,2
РЬ-блок: 358 мл (ТНТ — 293 мл) [2].
553
Обжатие медных столбиков, мм [7]:
Тринитрофеноксиэтилнитрат ....... 4,9
Тэн...............................5,8
Смесь три- и динитрофеноксиэтил-
нитратов (1:1)-..................4,7
Скорость детонации 7290 м/сек при р 1,68 [7].
Пластифицирует нитроклетчатку в отличие от нитрофениловых эфи-
ров нитроглицерина. Главное достоинство тринитрофеноксиэтилнитрата:
обладая мощностью тетранитроанилина, он в то же время пригоден для
изготовления порохов [2]. Однако пороха на основе тринитрофенокси-
этилнитрата имеют худшие механические свойства, менее удобны для
механической обработки и менее мощны, чем пороха на основе нитрогли-
церина [1].
Предложен для применения как бризантное ВВ в снарядах [2], кап-
сюлях-детонаторах [2, 5] и т. п., как компонент бездымных порохов [2ф
Литература
1. Н. Ficheroulle, Mem. poudres, 1938, 28, 171.
2. Герм. пат. 551306 (1931, 1932), С. 1932 II 811.
3. J. Blanksma, Р. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 65, 711.
4. A. Wasmer, Mem. poudres. 1948, 30, 123.
5. H. Lewis, ам. пат. 1560426 (1925, 1925), С. 1926 I 1493.
6, L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
7. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 250.
8. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1931, 29, 262.
554
CgHeOioN,
Мол. вес 318,16
ДИНИТРАТ 2, 4-ДИНИТРОФЕНИЛЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ (I)
no2
O2N- -/ СН — СН,
\—/ I I
ono2 ono3
CsHyOsN-j
Мол. вес 273,16
ДИНИТРАТ 2-НИТРОФЕНИЛЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ (II)
no2
'/ >-сн — сн2
\—/ I I
ono2 ono2
Получена только смесь нитронитратов [2]:
„ HNO3+H2SO4+H,O (20 : 60 : 20)
СНСН2---——-—2~1------------ -> I И П (20 : 80)
= ОНОН
Об использовании чистого I упоминается лишь вскользь [1].
Получение фенилэтиленгликоля:
(СН3СОО)2РЬ в лед. уксусной
к-те, 120-125°
В г, в эфире
С6Н5СН- СН2———-^“* *СвН5
13J
СН сн2
I I
Вг Вг
[3]
технич. желтая РЬО, кипя-
тят в воде
кипятят с р-ром К2СО3
3—4 дня
[5]
----». С6Н>; СН сн2
I I
СНзСОО ОСОСНз
кипятят с р-ром К2СО3
Й"
выход 90% (очищенного)
выход 97°/0
75%
25~30’/о
[3].
[2],
[5]
СеН.,СН = СН2 -(-CeH-s^OO^g-- —> С6Н6СНСН2
[6] I I
СвН5СОО ОСОСсН5
выход около 90%
* Получение (C6H5COO)2AgJ:
2C6H5COOAg -2 " аб^ беИ30ле -» (C6H5COO)2AgJ+AgJ
выход количественный
555
пропускают СО2 при
охлаждении до полного
CeH.CH = CH2+NaOCl Ра^е»и”_ *аОС1-------
водный р р
СвН5СН СН2
I I
ОН С1
гидролиз в ки-
пящей воде
[8П
в сухом трет.-CjHqOH в присутств. OsC),
/--------------------------------------------> выход 50%
у' LyJ
%В3СН — CH2-f- H2OS/
в присутствии НСООСНз, 25 — 100°
„ _ LiAlHj в эфире
С6Н5СН(ОН)СООН ------~fi ц ~
* выход 80%
С6Н5СН(ОН)СООС2Н; —-------——-----------> выход 80%
С6Н5СН(ОН)СНО . н2о-^РА.£.с_пиРте> 50°- ° присутствии CH3NH;
СНзСООК,
кипятят в
уксусном
ангидриде
[14]
ОСОСН3
->С6Н-,С=СН
I [141
ОСОСНз
‘ выход 65%
ОСОСНз
СсН5СНСН3 К^°з_>
I [К]
ОСОСНз
СвН5СОСН2Вг
СНзСООК,
в спирте
~П5]~
С6Н,,ССН2ОСОСНз-^=
II [15]
О
выход 79%
НСООК в СН3ОН, AIHg
нагревают в запа- С6Н-,С СН2ОН-
%яниой ампуле [16]
Iвыход 50%
С6НЬССН3ОН
I!
О
выход 78°/0
С6Н$СНСН2 и
I I
ОНОН
Ha'Ni
----» выход
[15] 85%
СеН-,СН2СН2
I
ОН
Свойства смеси [2]:
Т. пл. -о85°. Pb-блок: на 10% лучше, чем у ТНТ.
Инициирующее действие — среднее между действием ТНТ й тет-
рила.
Пластифицирует нитроклетчатку: взмученная в воде нитроклетчат-
ка вбирает в себя смесь нитронитратов и становится пригодной для при-
готовления бездымного пороха вальцеванием без добавки растворителя.
Смесь, предложено применять для получения бездымных порохов,
для| снаряжения снарядов, мин, гранат и т. д. заливкой или шнекова-
нием, для снаряжения капсюлей-детонаторов, шнуров-детонаторов
и т. п. [2], как ВВ в смесях [1].
556
Литература
1. С. Stine, ам. пат. 1370067 (1917, 1971), С. 1921 11 884.
2. Герм. пат. 558126 (1931, 1932), С. 1932 II 3185.
3. W. Evans, L. Morgan, J. Am. Chem. Soc., 1913, 35, 54.
4. Г. Б. Тальковский, ЖОХ, 1948, 18, 68.
5. T. Zinke, Lieb. Ann., 1882, 216, 293.
6. E. Balia, C. r., 1934, 198, 947.
7. C. Prevost, C. r., 1933, 196, 1129.
8. H. Essex, A. Ward, ам. пат. 1594608 (1919, 1926), С. A. 1926, 20, 3170; ам. пат.
1626398 (1919, 1927), С, А. 1927, 21, 2136; кан. пат. 277852 (1927, 1928), С. А. 1928,
22, 2754.
9. N. Milas, S. Sussman, J. Am. Chem. Soc., 1937, 59, 2345.
10. C. Himel, L. Edmonds, ам. пат. 2555927 (1951), С. A. 1952, 46, 524.
11. R. Nystrom, W. Brown, J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 2548.
12. H. Adkins, H. Billica, J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3121.
!’ . G. Fodor, O. Kovacs, J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 1045.
14. W. Dauben, W. Evans, R. Meltzer, J. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 1883.
15. P. Ruggli, K. Knecht, Helv. Chim. Acta, 1944, 27, 1108.
16. A. Kling, Ann. chim. phys., 1905, [8] 5, 557,
557
с8
CeHgOioNi
Мол. вес 318,16
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОЛДИ НИТРОБЕНЗОЛА
/г-БИС (НИТРОКСИМЕТИЛ)ДИНИТРОБЕНЗОЛ
o2noch2-<^J^- ch2ono2
(NO2)2
__ Cl2, 100°, на сол-
ch,-<^-ch,"-^2L£S---------- C1CH.-Z“\-CH.C1
нагревают с водой
гчг-и Z-, при давл. 1,4 кг:см- J
—► С1СН2—р>-снга ----------------> НОСН2—СН2ОН
(NO2)2 (NO2)2
HNO3 4- H2SO4
Очень мощное и очень стойкое ВВ.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1309551 (1916, 1919).
558
с8
C8HtiOuN.i
Мол. вес 334,1G
ДИНИТРАТ ДЙМЕТИЛОЛДИ НИТРОФЕНОЛ А
БИС(НИТРОКСИМЕТИЛ)ДИНИТРОФЕНОЛ
(NO2)3
(CH3ONO2)2
(СН2ОН)2
нитрование
гидролиз
- НО
(NO2)2
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1309551 (1916, 1919).
559
с8
CeHeOnNg
Мол. вес 362,18-
НИТРАТ 2-(2', 4', 6'-ТРИНИТРОФЕНИЛНИТРАМИНО)ЭТАНОЛА
2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНИЛ-^-НИТРОКСИЭТИЛНИТРАМИН
ПЕНТРИЛ
O,N—J)—NCH,CH2ONO2
= \ NOs
no2
О2К —
no2
-C1 + HoNCH2CH2OH
I
в присутствии Na2COs, 60—65°, выдержка
60 - 65°, 30 мин, затем 85 - 90°, 30 мин, кипя-
тят 30 мин [6]; в присутствии NaOH, 70°,
выдержка 70 80°, 30лшн-1 час [2];
см. также [1,3]
в воде
(см. стр. 345)
98% H2SO4, 30-50, затем
85% HNO3, 35-40° (2,7 : I,
т. е. 2 : 1 мол.), выдержка 40 ,
30 мин [6]; 870/0 HNO3
+ 95% H2SO4 (3 : 10), 20 - 30°,
выдержка 30°, 40°, 50° по 30 мин
[2]; 100% HNO3, — 15°, выдер-
жка при комн, т-ре [4];
X см. также |1,3]
O2N-f //-NHCH2CH3°H -----------------------------------*
выход 99,2% (87% после перекри-
сталлизации) [6]; 70% [2]
NO2
выход 90% [2, 6],
94% при нитрова-
нии перекристал-
лизованного про-
дукта [6]*
NO2
O2N-<^ /-Cl
(см. стр. 323)
H0NCH2CH0OH.
кипятят в спирте
15 мин [4]
см. также [1]
NHCH»CH2OH
100% HNO3,
т-ра ниже 0°
[4]
NO,
- NH2+ СН3 —СН2 (или СН,— СН2)
Cl он
:-NHCH3CH2OH
[1]
нитрование
—
Сравнение со свойствами этилтетрила, дитетрила и тринитротрис-
(метилнитрамино) бензола см. в [61.
Т. пл. 128° [2], 129° [4].
Уд. вес 1,82 [2].
* Можно не выделять динитрофениламиноэтапол ₽ сухом виде, а использовать
его в виде сырого продукта. Тогда выход пеитрнла с т. пл. 123,5° составит 89,5%г
считая на дпнитрохлорбензол.
560
Прессуемость [5]:
р кг см- Р кг см?
0,74 2*39 1,71 2000
1,52 500 1,72 2500
1,63 1000 i 1,73 2700
1,(58 1503
Максимальная практически достижимая плотность при прессова-
нии 1,72 (пикриновая кислота 1,63, тетрил 1,68) [6].
Растворимость (г/100 г растворителя) [2]:
Растворитель 25° 50-
Дихлорэтан 0,72 2,68
Бензол 0,70 Очень хорошо растворим
Метанол 0,67 2,14
Толуол 0,63 1,70
Эфир 0,16
Спирт 0,11 0,48
Хлороформ 0,07 0,26
СС14 Следы Следы
Перекристаллизовывается из смеси спирта и ацетона [1],
Нерастворим в воде [1]. Устойчив к воде: после 105 дней хранения
в воде при комнатной температуре не изменились бризантность по пе-
сочной пробе, цвет, вес образца, вода не стала кислой [2].
Устойчивость к свету: после пребывания на свету в течение не-
скольких месяцев образец слегка потемнел [2].
Температура вспышки при падении навески 0,02 г на расплавлен-
ный сплав Вуда [2]:
t, еС Задержка, сек 7, с Задержка, сек
280 1,5 240 3
270 1,5 235 3
260 1,5-2 233 Не вспых.
250 2
3G За к. 5787
561
Т. всп. 250° при нагревании от 100° со скоростью 20 град /мин [7].
Т. разл. 187° [1], 188° Г4].
Проба Абеля: 80°—20 мин [6|.
При 75° в течение 48 час вес образца не изменился, через 40 дней
образец слегка потемнел, температура плавления снизилась на 0,5°,
бризантность по песочной пробе не изменилась; при 120° через 4 час из
образца появились окислы азота [1].
По стойкости сравним с тетрилом [1, 7]. Стойкость улучшается при
высаживании вещества водой из горячего раствора в ацетоне (потери
2%) [6].
Чувствительность к удару
Нижний передел в см при ударе грузом 2 кг (5 ударов) [2]:
Пентрил....................... 30 (100 при грузе 0,5 кг)
Тетрил........................27,5
Пикриновая кислота . . - . . . 42,5
ТНТ..................... . . . более 100
2 кг/7осм/50% (тетрил—105 см) [5];
5 кг/26 сж/56% [5].
Энергия удара в кгм при 50% взрывов [6]:
Пентрил.................. . . ........1,5
Пикриновая кислота........................5,0
Тетрил..............•....................-2,1
Чувствительность к удару на 60% меньше, чем у тэна [1].
Чувствительность к трению на маятнике весом 20 кг—нижний пре-
дел в см при 3 пробах [2]:
Пентрил......... ...............25
Тетрил.......................... . 50
Пикриновая кислота ............. более 150
ТНТ.............................более 150
Чувствительность к трению на 60% меньше, чем у тэна[1].
Бризантность по песочной пробе — число г песка (из 200 г), раз-
дробленных зарядом 0,5 г В В, спрессо ванным при 239 кг/см3, при ини-
циировании зарядом, 0,3 г гремучей ртути (за вычетом действия послед-
него) [2]:
Пентрил .... -..........................56
Тетрил............................... 54,2
Диазодинитрофенол..................... 52,2
Трипитробензальдегид............... 51,1
Гексил ......................*.........49,5
Пикриновая кислота......................45,3
562
Тетранитроанилин ...................... 44,6
ТНТ.....................................43,6
Тринитрорезорцин .......................41,2
Pb-блок: к.п.р. 126,5 [5]’ 126 (тетрил 114) [6]; больше, чем у тетрила,
'меньше, чем у тэна [1].
Pb-блок малый (размер 100 X ЮО мм; заряд 0,50 а с инициирую-
щим зарядом 0,30 г гремучей ртути), мл [2]:
Пентрил .... ........... . . 15,8
Тетрил................................ . 13,8
Диазодинитрофенол . . . . 13,4
ТНТ ............ . 12,4
Пикриновая кислота . . . . 12,2
Обжатие (мм) свинцовых столбиков диаметром 40 мм, высотой
64 мм действием заряда 50 г с плотностью 0,75 [2]:
Пентрил . . . . 18,5
Тетрил................................ . 16,6
Пикриновая кислота . ......... 16.4
ТНТ................................ . 14,8
Диазодинигрофенол 10,5
Обжатие свинцовых столбиков пентрилом больше, чем тетрилом,
и меньше, чем тэном [1].
Осколочная проба— граната из ковкого чугуна с зарядом 16,5 г
ВВ подрывалась в большой массе песка электрическим тетриловым
капсюлем-детонатором № 6 [2]:
ВВ Вес гранаты, г Число осколков, не прошедших через сито № Общее число осколков Общий вес собран- ных осколков
г % от веса гранаты
2 4 6 8 10
Пентрил 431 35 44 20 21 30 150 427 99,0
Тетрил 405 32 23 9 8 2 74 403 99,5
Пикриновая кислота 456 36 48 19 10 10 123 465 99,8
ТНТ 430 25 14 6 1 5 51 427 99,3
В свинцовой пластинке пробивает большое отверстие, как тетрил и
пикриновая кислота; ТНТ пробивает меньшее отверстие [2].
563
Восприимчивость к детонации
Предельный заряд трех инициирующих веществ [2]:
Вторичное ВВ Предельный заряд, г
гремучей ртути азида свинца диазодинит- рофенола
Пентрил 0,150 0,025 0,095
Тетрил 0,165 0,03 0,075
Г ексил 0,165 0,05 0,075
Трияитробензальдегид 0,165 0,05 0,075
Тринитроанилин 0,175 0,05 0,085
Тринитрорезорцин 0,225 0,075 0,110
Пикриновая кислота 0,225 0,12 0,115
ТНТ 0,240 0,16 0,163.
Предельный заряд гремучей ртути при
пентрила диаметром 30 мм и весом 50 г [5]:
разной плотности заряда
При р 1,73 . . .
При р 1,5—1,65
. 0,25 г
. 0,20 г (для тетрила при р 1,65—0,30 г)-
Гораздо более восприимчив, чем тетрил [1].
Инициирующая способность на расстоянии — перенос детонации на
40%'-ный динамит в железной или в бумажной трубке, состоящей из
трех слоев толстой бумаги [2]:
Активный заряд Максимальное расстояние между зарядами, м
Название Вес, г в бумажной трубке в железной трубке
Пентрил* 0,50 4,00 16,5
Диазодинитрофенол 0,50 3,50
Гремучая ртуть 0,50 1,50
То же 1,00 3,00
Тетрил** 0,66 4,00
Тетрил* 1,34 2,50 12,5
Гексанитроманнит* 1,16 0,90 12,5
Пикриновая кислота* 1,25 3,00 12,5
ТНРС 1,74 0,50 3,5
* Инициировался зарядом 0,20 г гремучей ртути.
** Инициировался зарядом 0,20 г азида свинца.
564
Скорость детонации (в картонной трубке диаметром 30 мм) [5]:
p Mi сек P м/сек
0,80 5900 [2] 1,40 7020
0,90 5330 1,56 7180
0,99 5560 1,60 7300 [6]
1,20 6220 1,65 7340
снарядов и т. и.; в каче-
Предложен для снаряжения мин, торпед,
стве вторичного заряда в капсюлях-детонаторах [1].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 530704 (1930, 1931), С. 1931 II 2098; брит. пат. 367713,
<(1931, 1932; герм, приоритет 1930), С. А. 1933, 27, 2036.
2. Le Roy V. Clark, Ind. Eng. Chem., 1933, 25, 1385.
3. R. Moran, ам. пат. 1560427 (1925, 1925), С. 1926 I 1493.
4. К- Waldkotter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 1291.
5. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 45.
6. O. Desseigne, Mem. poudres, 1951, 33, 255.
7. P. van Romburgh, Chem. Weekblad, 1934, 31, 728.
565
C8H6OI2N4
Мол. вес 350,16
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОЛДИОКСИДИ НИТРОБЕНЗОЛА
БИС (НИТРОКСИМЕТИЛ) ДИНИТРОДИОКСИБЕНЗОЛ
(НО)3
(CH2ONO2)2
(НО)2 (СН2ОН)2
гидролиз
(NO2)2
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1311926 (1917, 1919).
566
2, 4, (МРИНИ1 РО-.','-КСИЛОЛ
КСИЛИЛ
с8
CgH/OeN^
Мол. вес 241,16
53 г
-СН
3
365 г смеси HNO3 + H2SO[+ Н2О
(14,5 : 62,5 : 23), 50°, 15 мин
[26]
смесь мононитро- и
динитроксилолов
(1 : 1), выход 85 г
320 г 92«/0 H2SO<, затем 65 г смеси HNO| + H>SO4 -f~ Н2О
<66’7.-: М ..................... Общий выход 90%
[26] (108 г)
Подробное описание разных методик промышленною нитрования, см. [1]. Выде-
ление лт-ксилола из смеси .и-, о- и я-ксилолов с помощью серной кислоты, см. [2].
Т. пл. 180,2° [3]; 182,5—183,5° в блоке Макенна (из уксусной км
лоты) [4].
Уд. вес 1,60 [29], 1,69 [6]; с/1? 1,604 [5].
Прессуемость [2]: р 1,4 при 320 кг[см?
р 1,58 при 1280 кг/см?
[29]: р 1,27 при 100 кг/см'2
р1,47 при 1000 кг/сМ?
Растворимость (г/100 мл растворителя) [4]:
Растворитель 15° 90° 108-128’
HNO3 (d 1,5) 5,51 51,10
Анилин* 3,87 34,48
Нитробензол 2,56 19,60
Толуол 1,11 9,25 21,7 (110")
Хлорбензол 1,06 12,49 108,68 (108 )
Ацетон 0,95 4,27 (57 )
Бензол 0,92 10,00
л-Ксилол 0,83 9,25
Этилацетат 0,77 5,43 (76°)
Уксусная кислота 0,40 5,30 15,03 (115°)
Амиловый спирт 0,14 1,29 10,30 (128е)
Спирт 0,09 0,65 (78°)
СС14 0,08 0,96 (15°)
* При кипячении в анилине в течение 2 час частично разлагается.
567
Растворимость (%) в смеси бензола и спирта [1, стр. ИЗ]:
Бензол, об. ч. Спирт, об. ч. 8" 20-
1 0,5 — 0,71
1 1,0 0,32 0,45
1 1,5 0,24 0,29
1 2,0 — 0,2
0,039 г при 20° [8]; 0,024 г при ком-
В 100 мл спирта (растворяется
ватной температуре [1, стр. 113].
В 100 а гликольди ацетата растворяется 0,8 г при 25° [10].
В 100 а 95% муравьиной кислоты растворяется 0,71 а при 18,5°, мно-
го растворяется при кипении [9].
Теплоты сгорания и образования:
Qy crop Qp crop Qv обр - Qp обр Ссылка
ккал/кг ккал’моль ккал/моль ккал/моль ккал!моль ккал'.кг
4036 973,0 971,4 .— — — 11
4027,5 970,95 969,35 — — — 12
4019,5 969,01 967,41 — 27,17 — 13
4022,4 — — 20,2 24,8 102,6 14
4039,4 973,843 971,643 — 22,907 — 15
— — — 18,3 — — 2
— — — 19,2 (79,7 ккал/кг) — — 30
Уд. теплоемкость
(24,5°): С=0,2244 [7].
Температуропроводность (р 0,64; 25°): £=0,00057 [7].
Коэффициент термодиффузии h = —г— = 0,00225 [7|.
с р
<2ПЛ =9,5 ккал/моль [25].
QB3p—1000 ккал/кг [19].
Объем газов взрыва 700 л/кг [19].
Т. взр. 2730° [19].
Т. всп. 330° [1, стр. 112]; 410° при падении навески в пробирку, на-
детую до данной температуры [16].
Стойкость — число мл газов в час, выделявшихся из расчета на
1 кг при нагревании в течение 40 час [18]:
Ксилил • 0,5 при 140°; 0,8 при 160°
Тетрил • • - 128 при 140° (расчет); 8 при 120°
ТНТ ...............9 при 140°
568
Чувствительность к удару
Удар грузом 5 кг по навеске в оболочке капсюля Бурже (50 уда-
ров) [27]:
• Вещество Процент взрывов при высоте падения
50 см 70 см
Ксилил 24 30
ТНТ 8 14
Пикриновая кислота 30 48
Тетрил 78* 88
* Высота падения 60 см.
Высота падения (см) груза 2 кг, при которой происходит взрыв [29]:
Ксилил .................. 170
Трипитронафталип.........175
Динитробензол ........... 120
Пикрат аммония ............ 80
Тринитробензол .... -40—50
Гексил ................. 40
Тринитрокрезол ......... 30
Высота падения и энергия удара
3 мм при 50% взрывов [17]:
Ксилил ...............
Пикриновая кислота • •
ТНТ...................
груза 2 кг с диаметром бойка
20,2 см\ 5,7 кгм/см2
28,8 см: 8,2 кгм!см'2
40,0 см: 11,4 кгм, см2
Число нечувствительности (для пикриновой кислоты принято за
100): более 120 (ТНТ—115, тетрил—77) [18].
Обжатие свинцовых
[1, стр. 112].
Р b-блок, к.п.р. [20]:
столбиков: 10 мм [19]; 12,0 мм (ТНТ—'12,5 мм)
Ксилил . ... . . ... ... 82
ТНТ...................................94
Тетрил . 115,5
Гексоген..............................135
Нитроглицерин ........................ 150
Pb-блок, мл: 270—290 [19], 270 (ТНТ—285) [1, стр. 112].
Баллистический маятник: 10 г равноценны 8,8 г ТНТ, т. е. мощность
(составляет 88% от мощности ТНТ [21].
569
Давление при взрыве в собственном объеме в манометрической
бомбе (инициирующее средство—I г черного пороха) [23]:
Объем бомбы, мл Р кг с л/2
21,415 0,2 1591
21,415 0,3 2945
1,125 0,2 1661
1,125 0,3 3014
Максимальное давление при взрыве в собственном объеме, рассчи-
танное по результатам опытов в бомбе Бихеля [23]:
Р кг см1
0,80 1,00 1,25 1,50 1,60 45630 В оригинале давление приводится 57040 при изменении плотности на каждые 71290 0,05 г/слг3. 85540 91240
Восприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей ртути
в г [24]:
Ксилил.................0,40 Пикриновая кислота ..... 0,30
ТНТ....................0,56 Тетрил.................0,29
Скорость детонации:
Р мхек? Ссылка
1,4 6150 2
1,51 6600 18
1,58 6600 2
Применяется в смесях для снаряжения снарядов, бомб и т. д.
[2, 19, 28].
Литература
1. Справочник для инженеров и мастеров но производству взрывчатых ве-
ществ. Госхимтехиздат, 1934, стр. 95—105.
2. Л. Вен иен, Э. Б юр л о, А. Лекорше. Пдрота и взрывчатые вещества.
ГОНТИ, 1936, стр. 370.
3. Н. Н. Ефремов. ЖРФХО, 1920, 51. 395.
570
4. L. Desverg.ies, Ann. chim. anaiit. et cnim. appl. et revue chim. anaiit. reunies
1920, [2] 2, 280. C. 1920 III 881.
5. F. Jaeger, Z. Kristallogr., 1905, 42, 161.
6. S. Skraup, M. Eisemann, Lieb. Ann , 1926, 449, 9.
7. A. Prentiss, Z. SchieB., Ip 5, 20, 43.
8. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1926, 25, 177.
9. O. Aschan, Chem.-Ztg., 1913, 37, 1117.
10. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1926, 48, 1308.
11. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E 111, 2914.
12. M. Badoche, Landolt-Bornstein, E III, 2914.
13. M. Badoche, Bull. soc. chim., 1939, [5] 6, 570.
14. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
15. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
16. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem Soc., 1919, 115, 1006
17. L. Wohler, O. Wenzelberg. Angew. Chem., 1933, 46, 173.
18. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1921, 119, 13, 18.
19. H. А. Шиллинг. Взрывчатые вещества и снаряжение боеприпасов. Обо-
ронгиз, 1946, стр. 100. 112.
20. L. Medard, Mem. poudres, 1956, 33, 323.
21. W. Cope, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 870.
22. J. Crawshaw, J. Franklin Inst., 1920, 189, 607.
23. M. Atarqueyrol, P. Loriette, Bull. soc. chim., 1920, [4] 27, 426.
24. L. Wohler, F. Martin, Z. SchieB., 1917, 12, 1, 18, 39, 54, 74, C. A. 1918, 12. 629.
25. J. Timmermans, Bull. soc. chim. Belg., 1935, 44, 17.
26. H. Lecorche, P. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 85.
27. H. Muraour, Mem. art. fran?., 1933, 12, 571.
28. А. Штетбахер. Пороха и взрывчатые вещества. ОНТИ,- 1936, стр. 40L
29. L. Wohler, J. Roth, Z. SchieB., 1934, 29, 48.
30. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
571
v-8
CgHyOyNj
Мол. вес 257,16
2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНЕТОЛ
в спирте
(О получении см.
40% NaOH; во время добавления
т-ру повышают с 35 до 55°
(1. Ю]
выход 92—93% [1, 10]
стр. 345)
У60/0 H2SO4, затем 62% HNO3 (30 : 7), 30-40
-------------------------------------------- выход 96% [1. 10]
Подробное описание методик см. в [10].
NO2
o2n-<
Cl
Na в абс. спирте [2]; КОН или NaOH в абс. спирте [3]
no2
(О получении см. стр. 323)
Т. пл. 78,5° [1]; 78,4° [4]; 80° [13].
Q v crop Qp crop Qv огр Qp обр Ссылка
ккал кг ккал! моль ккал/моль ккал/моль ккал, моль ккал/кг
367/,0 945,24 943,35 — 51,23 — 5
3677,3 — — 44,5 49,3 191,8 6
3655 939,6 937,7 — — — 7
Растворимость (г/100 г растворителя) [4]:
Растворитель 15 50 100
Вода 0,01 0,04 0.35
Ацетон 1,20 410,51
Бензол 49,21 297,25
Этилацетат 36,53 185,17 *
Толуол 30,80 162,98
Хлороформ 20,79 174,71 (60°)
572
Растворитель 15° 50' Прессуемость [14]:
Р кг':см?
Метанол* 3,99 24,00 1,05 70
Эфир 3,79 7,66(33,5°) 1,18 170
Абс. спирт 1,67 9,32 1,31 340
Спирт 1,203 7,82 1,44 680
СС14 0,67 6,43 1,49 1020
Сероуглерод 0,43 1,69 (38°) 1,54 2040
1,57 2720*
* При нагревании в метаноле частично
превращается в тринитроаиизол.
* ТНТ—р 1,63; пикри-
новая кислота—р 1,66.
Гидролиз в воде (число г пикриновой кислоты, образовавшейся из
100 г тринитрофенетола!) [10]:
Выдержка, — час t, С 48 ИЗ 312 720
10 0,135 0,139 0,134 0,139
40 0,455 0,800 1,396 2,433
При нагревании под колпаком смеси с NH4NO3 (1 : 1), содержащим
3,75% влаги, в течение 60 час взаимодействия не обнаружено [10].
В смеси с NH4NO3 после 5,5 лет хранения было обнаружено пикри-
новой кислоты [1]:
4,87 г — в сухой смеси
5,43 г— 'в смеси, содержавшей 5% влаги
9,35 а —в смеси, содержавшей 10% влаги
Pb-блок, к.п.р. [8]:
Трииитрофенетол . . 86 (89,5(14])
ТНТ............... 94 (94 [14])
Тетрил............115,5
Гексоген..........135
Pb-блок, мл [12]:
Тринитрофеиетол ........ 215
Трииитроанилип 262
Тринитрсанизол ......... 272
ТНТ..................• . . 288
Нитроглицерин . . 150
Чувствительность к удару грузом 5 кг по навеске 25 мг в оболочке
капсюля Бурже (10 ударов) [101:
Вещество Высота падения, см Процент взрывов
Тринитрофеиетол 100 10
То же ПО 10
Пикриновая кислота 30 50
573-
Высота падения (см) груза, необходимая для взрыва [12]:
Вещество 2 кг 5 кг
Т рииитрофенетол 143 73
Тринитроанизол 118 53
ТНТ 104 45
Тринитроанилин 120 68
10 ка/3 м] 2 полных взрыва и 1 неполный взрыв из 25 ударов (ТНТ—
50% взрывов при энергии удара 15 кгм) [14].
Давление (кг/см2) при взрыве в манометрической бомбе [10]:
Be щест в о 0,20 0,25 0,30
Тринитрофенетол 1774 2490 3318
Пикриновая кислота 2262 3230
Восприимчивость к детонации при разной плотности заряда тринитро-
фенетола [14]:
при р 1,00 требуется 1,25 г гремучей ртути
при р 1,20 требуется 1,50 г гремучей ртути
при р 1,50 требуется 2,00 г гремучей ртути, т. е. к.-д. № 8.
Литой тринитрофенетол (р 1,45) в картонной оболочке не детониру-
ет от обычных детонаторов; даже от 40 г пикриновой кислоты с р 1,00 или
от 50 г тэна с. р 1,60 детонация неполная (литой ТНТ детонирует от 50 г
пикриновой кислоты с р 1,00). Полная детонация достигается только в
стальной трубке (диаметром 33 мм и с толщиной стенок 4,5 мм) от 50 г
тэна [14].
Способность инициировать взрыв шиейдерита (NH4NO3: динитро-
нафталин=9 : 1) с р 1,35 в снаряде французского калибра 75 [10]: для
взрыва потребовалось 100 г тринитрофенетола или 95 г ТНТ.
Скорость детонации 6880 м/сек (как у ТНТ) [10].
Скорость детонации в картонной трубке диаметром 30 мм и с толщи-
ной стенок 1,5 мм [14]:
Р м'сек Р м. сек
0,90 4130 1,31 5840
1,00 4590 1,40 6200
1,10 5180 1 ,50 6350 (ТНТ 6500)
1,20 5330 1,58 6520
1,28 5780 1,55* 6320 (ТНТ 6900)
" Литой, в стальной трубке.
.574
Предложен для применения как усилительный заряд [9]. По спосо-
бам применения аналогичен тринитроанизолу [11].
. Литература
). М. Marquevrol, A. Scohy, Bull. soc. chim., 1920, [I] 27, 106; Mem. poudres,
1921, 18, 70.
2. P. Austen, Ber., 1875, 8, 666.
3. C. Willgerodt, Ber.. 1879, 12, 1277.
4. L. Desvergnes, Moniteur sclent., 1924, [5] 14. 256.
5. M. Badoche, Bull. soc. chim., 1942, [5] 9, 86.
6. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, ,1939, 29, 226.
7. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E III, 2914.
8. L. Medard, Mem. poudres 1951, 33, 323.
9. T. Davis, The Chemistry of Powder and Explosives, 1943, стр. 17J.
10. L. Desvergnes, Mem. poudres, 1922, 19, 285.
II. Л. В e н н e и, Э. Б ю p л о. А. Лекорше. Пороха и взрывчатые вещества.
ТОНТИ, 1936, стр. 402.
12. Jahresber. CentralstelD wiss.-techn. Untersuch., 19ЭЧ, 10, 142.
13- F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks. Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
14. L. Medard, Mem. poudres, 1955, 37, 25.
575
C8H,OsN2CI
Мол. вес 294,60
НИТРАТ у-ХЛОР-^-ОКСИПРОПИЛОВОГО ЭФИРА 5-НИТРО-2-
-ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Y-ХЛОР-р-НИТРОКСИПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР 5-НИТРО-2-ФУРАН-
КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (5-НИТРОПИРОСЛИЗЕВОЙ
КИСЛОТЫ)
O2N < •> СООСН2СНСН2С1
I
ONO.
СН2СНСН2С1 в присутст-
вии FeCls, т-ра ниже 0е,
ОН
выход 56%
HNO3 (d 1,5)4-уксусный ангидрид (1 : 5),
—10—5°, выдержка —5—0°, 3 час
Т. пл. 73—74°.
Литература
Н. Gilman, Н. Yale, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 3593.
CsH7O8N.}
Мол. вес 273,16
НИТРАТ 2,4-ДИНИТРОФЕНОКСИЭТАНОЛА
2. 4-ДИНИТРОФЕНОКСИЭТИЛ НИТРАТ
ХО-.
°-N " < > - OCH2CH2ONO г
8,25 кг смеси
HNO3-- H2SO4 + Н,О
1 кг 75»/0 H2SO4, 20 (30 : 50 ; 20), 10-20°
ОСН2СН,ОН--------------------Р-Р-----------------------
12] 12]
выход
80''.
0,5 г Na в 13 мл НОСН2СН2ОН,
_ V „ 150°, 6 час л'' 3
O2N—€ )-С1 -----------------------—>OaN-< >-осн2сн,он-*
\=/ 11] \=/
3 г
1,8 г Na в 25 мл
НОСНаСН2ОН
[3]
10мл абс. HNO3
J > на 1 г в-ва
O»N-< >-ОСН2СН,ОН________________
\=/ “ [3]
выход 95° 0
(Свойства смеси с тринитрофеноксиэтилнитратом, см. стр. 332).
Т. пл. 70° [3]. Т. затверд. 68? [4].
Максимальная практически достижимая плотность 1,60 [4].
Растворим в ацетоне, при нагревании легко, растворим в нитроглице-
рине, толуоле, труднее— в спирте; растворяется без разложения, в конц.
H2SO4. Пластифицирует нитроклетчатку в отличие от нитратов нитрофе-
ниловых эфиров гЛицефина [2]. _
Qv crop =3455 ккал/кг [5].
Qv обр =181 ккал/кг=49,4 ккал/моль [5].
Т. всп. 300° [3]. Т. разл. 145° [3].
Отношение к нагреванию [2]: при 206° появляются бурые пары, при
320° происходит медленное разложение (ТНТ бурно разлагается при
298°).
Чувствительность к удару (нижний предел в см):
Вещество 2 кг 10 кг Ссылка
Дппитрофеноксиэтилнитрат >60 >24 4
120 — 2
Тэн 20 6 4
ТНТ 40 — 2
37 Зак. 5787
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар
форовой ступке — никакого эффекта [4].
Pb-блок (размером 200 X 250 мм) [4]:
p Навеска, г Расширение
МЛ мл!г
1,00 7,75 245 31,6
1,35 10,7 335 31,3
1,57 12,0 374 31,2
Тетрил..................40,3 мл!г
Пикриновая кислота . .33,2 мл[г
ТНТ •................. . 32,3 мл!г
РЬ-блок: 274 мл (ТНТ—293 мл) [2].
Обжатие медных столбиков — 4,3 мм (тэн — 5,8 мм) [4].
Скорость детонации 6820 м]сек при р 1,60 [4].
Главное достоинство заключается в сочетании мощности (примерно
как у тетранитроанилина) с пригодностью для изготовления порохов [2].
Предложен для применения как бризантное ВВ в снарядах, капсю-
лях-детонаторах и т. п., как компонент бездымных порохов [2].
Л итература
I. J. Blanksma, Р. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 65, 706.
2. Герм. пат. 551306 (1931, 1932), С. 1932 11 811.
3. J. Blanksma, Р. Fohr, Rec. trav. chim.. 1946, 65, 711.
4. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 250.
5. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
578
CsHyOsNs
Мол. вес 301,18
2, 4, 6-ТРИНИТРОФЕНИЛ-М-ЭТИЛНИТРАМИН
ЭТИЛТЕТРИЛ
к
H,NC2H;„
60—65", за-
тем Na2CO3,
60 —65', вы-
NO2 держка 60— NO2
/ 65°, 30 мин, /
Ч. 80—90°, 30 мин п
O2N—< ^-С1------------>0>N—С >-NHC2H5
\=/ [1] \=Z
(см. стр. 345) выход 99,4%
H2SO, (Л ,84)
(2,5 моля), затем
94%HNO3(1,25 мо-
ля), 40 —50", вы-
держка 40 — 50°,
15 мин
[1J
выход
95.6%
HNO3+HaSO4
[2]
C0H5NHC2H5, CcH-N(C2H-,)2. n-NO2C6H4NHC2H, . нитР2вание-_>.
[3] [3]“ [4]
р-р в конц. H2SO|
HaSOi + HNO3 + H2O(47,5 : 26,5 25), 40 -60'
[5]
T. пл. 96° [6]. Благодаря своей более низкой температуре 'плавления,
чем у тетрила (129°), более удобен для снаряжения [6].
Прессуемость [9]:
р кг/см-
Тетрил Этплтетрил
1,58 1,51 500
1,64 1,58 1000
1.67 1,61 1500
1,68 1,63 20С0
1,69 1,63 2500
37*
579
Растворимость (г/100 мл растворителя) [7]:
Растворитель 25‘ 50е 100 е
Вода* 0,006 (22°) 0,026 0,271
СС1, 0,051 0,288
Сероуглерод 0,067
96°/0-ный спирт 1,151 4,56
Абс. эфир 1,327
Абс. спирт 1,627 4,60
Хлороформ 3,110 12,58
Метапол 4,202 11,64
Толуол 11,948 42,17
Пиридин 17,797 258,92**
Бензол 19,770 62,59
Этилацетат 50,688 108,97
Ацетон 146,033 339,98
* В воде гидролизуется.
** Растворяется с разложением.
Стойкость этилтетрила увеличивается после высаживания его водой
из ацетонового раствора или перекристаллизации (потери 2%) из смеси
ацетона и спирта (1 : 3) [1].
Qv crop —3288,5 ккол/кг=990,13 ккал/моль [10].
Qp сгор =327,3 ккал/кг=987,38 ккал/моль [10].
Qv обр —2,2 ккал/моль [10].
Qp oGp =8,01 ккал/моль [10].
Чувствительность к удару грузом 2 кг (50 ударов) [9]:
Вещество Высота падения, см Процент взрывов
Этилтетрил 150 5
То же 250 48
Тетрил 120 50
Pb-блок: к.п.р. 104 (тетрил—тоже) [9].
Pb-блок, мл [11]:
Этилтетрил.............................327
Тетрил................................ 347
Пикриновая кислота................. 297
ТНТ.........................*..........282
Тринитрокрезол....................... 277
580
Пробивает свинцовую пластинку толщиной 7 мм с таким же эффек-
том, как и тетрил [11].
Восприимчивость к детонации: для детонации картонного патрона
диаметром 30 мм с 50 г этилтетрила при плотности 1,65 требуется пре-
дельный заряд 0,40 г гремучей ртути, для тетрила в тех же условиях
предельный заряд гремучей ртути равен 0,30 г [9].
Чувствительность к взрывной волне от пикриновой кислоты с р 1,10
на расстоянии (заряды по 50 г помещались в общую картонную трубку
диаметром 30 мм) [9]:
Расстояние между зарядами, см Вещество 10 И 12 13 14 15 16 Дальность передачи детонации, см
Этилтетрил + т 4 + - — 12
Тетрил -Н ++4- 4~—"" + 1 — -Б — 14
Примечание: Плюс ( ( ) означает детонацию, минус (—) означает отказ.
Инициирующая способность по отношению к заряду нитрогуаниди-
на с р 1,20, помещенному в стальную трубку диаметром 35 мм и с тол-
щиной стенок 4,5 мм [9]:
от этилтетрила (50 г; р 1,10) детонация прошла на 12 см вдоль заряда;
от тетрила (50 г; р 1,10) —то же;
от тротила (50 г; р 1,10) детонация прошла на 2 см вдоль заряда.
Предложен для применения в капсюлях-детонаторах [6], для снаря-
жения снарядов и т. п. заливкой в смеси с другими ВВ [8].
Литература
1. G. Desseigne, Mem. poudres, 1949, 31, 43.
2. Т. Nolan. Н. Clapham, ам. пат. 1522025 (1923, 1925), С. А. 1925, 19, 733.
3. Р. van Romburgh, Rec. trav chim., 1883, 2. 111.
4. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1902, 21, 272.
5. И. В. Быстров и др. Лабораторные работы по взрывчатым веществам. Арт.
инж. академия, 1954.
6. Р. Wrightsman, ам. пат. 1975186 (1932, 1934), С. 1935 1 838.
7. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1926, [5], 16, 201.
8. Р. Wrightsman, кан. пат. 348643 (1933, 1935), С. 1936 1 4861.
9. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 45.
10. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
11. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1906, 7, 117.
CeHyOsNs
Мол. вес 289,16
НИТРАТ МЕТИЛОЛДИОКСИДИНИТРОТОЛУОЛА
НИТРОКСИМЕТИЛДИНИТРОДИОКСИТОЛУОЛ
I
(NO2)2
нитрование
нитрование
нагревание с водой
I
(NO2)2
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1311926 (1917, 1919).
582
CsHyOgNj
Мол. вес 289,16
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОЛНИТРОФЕНИЛА
БИС(НИТРОКСИМЕТИЛ) НИТРОФЕНОЛ
(СН2ОКО2)2
(СН2ОН)2
нитрование
гидролиз
Предложен для применения как ВВ.
Литера! ура
С. Stine, ам. па г. 1309551 (1916, 1919).
-583
8
C8H8O8N2
Мол. вес 260,16
НИТРАТ £-ОКСИПРОПИЛОВОГО ЭФИРА 5-НИТРО-2-ФУРАНКАР-
БОНОВОЙ кислоты
₽ -НИТРОКСИПРОПИЛОВЫй ЭФИР 5-НИТРО-2-ФУРАНКАРБО-
НОВОЙ КИСЛОТЫ (5-НИТРОПИРОСЛИЗЕВОЙ КИСЛОТЫ)
О2.\ - Х—СООСН2 СН СНз
Хеи ।
ONO2
о
СН2СНСН3 в при-
сутствии FeCl3l т-ра
ниже 0‘, оставляют
o2n-X \-cooh нХио-чь----------------
Xq/
HNO3 (rfl,5)+уксусный ангидрид (1 :5),—10—5
выдержка —5 —0°, 3 час
>-СООСН2СНСН3
ОН
Т. пл. 70—71° (из петролейного эфира).
Литература
Н. Gilman, Н. Yale, J. Am. Cheift. Soc., 1950, 72, 3593.
584
cs
CgHnOigNz
Мол. вес 509,22
ГЕКСАНИТРАТ N-(£ -ОКСИЭТИЛ)ГЛЮКОНАМИДА
ONO, Н ONO, ONO,
O2NOCH,CH2NHCO - с — С - С - С — CH,ONO2
н ONO, Н Н
он н 1 1 HOCH2C1I2NHCO- С — С - он 1 - С - 98,5% HNO3 + Q}( + 96% H2SO4 (или । уксусный ангид- с1сн,он >
н но н н
Предложен для применения
в капсюлях-детонаторах.
Литература
W. "Filbert, ам. пат. 2443903 (1941, 1948), С. А. 1949, 43, 1796.
585
Се
C8H!2OuN5C:
Мол. вес 389,63
ПЕРХЛОРАТ-ПИКРАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
NO2
OzN—
—ОН - H2N—СН2СНа—NHz нею.
50% HClOt пикриновая кисло-
(1 моль), за- та (1 моль) с со-
тем упарн- держанием 15°/0
вают Н2О
HzN-CHzCHz—NHz---------------»HjN—CHzCHz—NHz HC1O4--------------------
в реакцию берут в виде
конц. р-ра
Большая скорость детонации.
Выдерживает высушивание при 140°.
Предложен для снаряжения снарядов, дополнительных детонаторов,
капсюлей-детонаторов и т. д.
Литература
W. Vogl, ам. пат. 2406573 (1942, 1946), С. А. 1947, 41, 286.
586
CsHioOmNs
Мол. вес 416,22
ДИНИТРАТ N,N'-ЭТИЛЕН-БИС(М-НИТРО-£-ОКСИЭТИЛУРЕТАНА>
no2
I
СН2 — N — COOCH2CH2ONO2
CH, — N — COOCH,CH,ONO,
I
NO,
CH3 - NHa
I
ch2-nh2
CH,-CH2
98°|0 HNO3
(8 молей), выход 87%
CH-2—NH—COOCH2CHaOH не выше10° (после пере-
~ *кристалли-
СН2- NH-COOCH2CH2OH зацин)
Т. пл. 84,5° (из ацетона).
Растворим в ацетоне, этилацетате, хлороформе; слабо растворим в
метаноле, эфире; нерастворим в воде.
Не гигроскопичен. Не гидролизуется во влажной атмосфере и в во-
де при нагревании почти до плавления.
При поджигании сгорает в воздухе, с образованием твердого
остатка.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Desseigne, фр. пат. 1094959 (1953, 1955), патент напечатай в Mem. poudres.
1956, 38. 435.
587
с8
С8Н|2О14Иб
Л4ол. вес 416,22
ТЕТРАНИТРАТ ДИ(2,3-ПРОПАНДИОЛ)ОКСАМИДА
ONC)2 ONO,
I I
O=C—NH—CH,CH — CH2
i
O = C-NH-CH,CH — CH2
' I I
ONO, ONO2
HC1
СН2 СНсн2—> сн2 СН
I I :
он он он
О = C—OC2H5
I
О С —ОС2Н5
Cl
он он
выход 64%
NaOH NH3
СН, сн,снсн2—*СН2СНСН,
выход 40%
он он
°=C-NH—СН2СН СН2 hNOg t 38) + H2SO j 1>84) (t0 , 8 об ч ) рь
О=С—NH— СН,СН СН2 > 860/0
ОН он
При попытке заменить водород на нитрогруппу при азоте путем создания более
жестких условий нитрования происходило лишь разложение.
Т. пл. 142,5°.
Т. всп. 178—179° при нагревании со скоростью 20 град/мин.
Стойкость: при 70° не разлагается в течение 100 час; при 100° разла-
гается через 3,5 час.
Чувствительность к удару: 2 кг/Ш слг/взрыв.
Pb-блок (р0,5): 325 мл.
По свойствам похож на динитродиметнлоксамид.
Литература
Т. Domanski, J. Skudrzyk, Roczniki Chem., 1939, 19, 427.
588
с8
CgH^OsNs
Мол. вес 233,22
НИТРАТ 2-(ЦИКЛОГЕКСИЛНИТРАМИНО)ЭТАНОЛА
o2n—nch2ch2ono2
98,5% HNO3, 10—15°, затем уксусный ангидрид
в присутствии ZnCl2, 35°; выдержка 35—40°,
1. час 40 мин
выход 43°/0
I
NH СН2СН2ОН
Т. пл. 37,8—38,4°.
Предложен взамен более летучего нитроглицерина для пластифика-
ции нитроклетчатки.
Литература
A. Blomquist, F. Fiedorek. ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
589
с8
CgHieOisNg
Мол. вес 436,26
ПЕНТАНИТРАТ ТЕТРАЭТАНОЛ АММОНИЯ
NO3[N(CH2CH2ONO2)4]
59% HNOS, т-ра не выше 30°, вы-
SO4IN(CH,CH,OH)4] деРжка 2 час-------------------> выход 80%
сиропообразный, (очищенного)
90%-ной чистоты
Т. пл. 137—138°.
Плотность при сильном прессовании составляет 1,6.
Растворимость в воде при 20° равна 0,6%; в органических раствори-
телях (например, спирте, ацетоне) растворимость выше.
К воде гораздо менее чувствителен, чем HNO3 • N (CH2CH2ONO2)3.
Т. всп. 175—180°.
Чувствительность к удару: 1 кг/42 сл«/взрыв (гексоген: 1 кг/32 см/
взрыв).
РЬ-блок: 420 мл (гексоген — 480 мл).
Скорость детонации свыше 8000 м/сек при р 1,6.
Предложен для снаряжения детонирующих шнуров, снарядов, мин,
бомб, торпед (головки), для приготовления метательных ВВ. Смесь пен-
танитрата тетраэтаноламмония и NH4NO3 (38 : 62) предложена для при-
менения как ВВ в горных работах.
Литература
Е. von Herz, герм. пат. 630079 (1934, 1936), С. 1936 I! 1101.
590
C8H17NtlPb
Мол. вес 474,51
АЗОАМИНОТЕТРАЗОЛ ИЛТРИЭТИЛСВИНЕЦ
N — N N — N
11 II II II
N С — N = N — NH — С N
XN'/ 'XN/
Н |
РЬ(С-2Н-),
N — N N — N
II II II II
N С — N = N — NH — С N
XNZ XNZ
Н (О получении Na
см. стр. 89)
+ СН3СООРЬ (С2Н5)3
лед. уксусная
,21 к-та в при-
I 1 сутствии си-
ликагеля
РЬ(С2Н5),
Воспламеняется без взрыва под действием тока силой 0,32—0,37 а [1].
Предложен для применения в электрических капсюлях-детонаторах
как воспламенительное вещество [1].
литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, а.м. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1938 I 3153.
2. О. Browne, Е. Reid, J. Am. Chem. Soc., 1927, 49, 836.
591
с9
CsH6OioN4
Мол. вес 330,17
₽,₽,Р-ТРИНИТРОЭТИЛ-ж-НИТРОБЕНЗОАТ
•—COOCH2C(NO2)3
COOCH2C(NO2)3^T-&H^
Растворимость в воде: 0,0016% при 20°.
Потеря в весе при 100°: 0,5% за 200 час, 1 % за 380 час, потеря 0,5—
1,0% в весе других ВВ: тэн при 109° за 340 час, ТНТ при 119° за
6200 час.
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм и высотой 60 мм.
зарядом 35 г равно 25,5 мм.
РЬ-блок: 271 мл.
Скорость детонации 6600 м/сек при р 1,53.
Предложен для применения как ВВ.
Литература *
G. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; шведский приоритет 1951).
с,
C9H6O14N7C1
Мол. вес 471,66
ДИ НИТРАТ 1-(2',4',6-ТРИНИТРО-3'-ХЛОРФЕНИЛНИТРАМИНО)-
ПРО ПАНД И ОЛА-2,3
no2
O2N- '' ''>-N СН2СН - СН2
\=ж/ I I I
/ \ NO2 ONO2 ONO-л
Cl ХО2
NHCH2CH СН2
। I
ОН он
дым. HNO3,
охлаждение
смесью льда
н соли, за-
тем комн,
т-ра
т. пл. 90’
Т. пл. ~ 50'.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, хлороформе, четыреххлори-
стом углероде; растворим в метаноле, спирте, эфире, амиловом спирте,
ацетоне, бензоле, ксилоле, нитробензоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
улапе молоткам.
Литература
Н den Olter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
38 Зак. 5787
5S3
CijHsOhNtCI
Мол. вес 471,66
ДИНИТРАТ 2-(2',4', б'-ТРИ Н ИТРО-3 -ХЛО РФ ЕН ИЛ Н ИТРАМ И НО)-
ПРОПАНДИОЛА-1.3
NO,
_/ CH2ONO2
O,N—N — СН
/=\ NO, CH2ONO2
Cl NO,
СН,ОН
СН2ОН
т. пл. 126 127"
ДЫМ. HNOg,
охлаждение
смесью льда
и соли, за-
тем комн.
Т. пл. 40°.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, спирте, эфире, хлорофор-
ме, четыреххлористом углероде, бензоле, толуоле, ксилоле; растворим
в ацетоне, уксусной кислоте, нитробензоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
ударе молотком.
Литература
Н den Otter, Rec. trav. chim., 1238, 57, 13.
'-Э
C9H7O8N3
Мол. вес 285,17
₽,?,₽-ТРИНИТРОЭТИЛБЕНЗОАТ
^-COOCH2C(NO2)3
.-COC1+HOCH2C(NO?s
выход 95°'о
(или CcH5CONH2)
Т. Пл. 74°.
Растворимость в воде: 0,0014% при 20°.
Потеря в весе при 100°: 1 % за 325 час, потеря 0,5—1,0% в весе дру-
гих ВВ: тэн при 109° за 340 час, ТНТ при 119° за 6200 час.
Очень мало чувствителен к удару.
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм и высотой 60 мм за-
рядом 35 г равно 14 мм.
РЬ-блок: 224 мл.
Скорость детонации 6400 м/сек при р 1,52.
Предложен для применения как ВВ.
Литера тура
КЗ. Wetterholm, герм. пат. 934691 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
38*
595
'-9
C9H7OI2NS
Мол. вес 377,19'
ДИНИТРАТ 2 (3 ,5' -ДИНИТРОФЕНИЛ)-2 НИТРОПРОПАН
ДИОЛА-1,3
o2n
ch2ono2
I
-с - no2
ch2ono2
\-CH2NO2
HNOs, 15‘
CH2NO2
охлажденная смесь
HNOs (d 25% олеум
(6 : 5 об. ч.), затем 65—70 '
выход 40%
60е
-CH2NO2
СН2О,
СН2ОН
—о I
^-C-NO2
I
СН2ОН
выход 62,5°, о
HNOs (dl,5),
5-10=
ВЫХОД’
88%
выход 71 —73,5%
Т. пл. 114,6—115,5°.
Немного менее чувствителен к удару, чем тэн.
Баллистический маятник в % по отношению к ТНТ:
Динитрат динитрофенилнитропропандиола .... 126
Тетрил ......................................125,5
Тэн............... ..........................145,8
Гексоген.....................................150,2
Литература
I.. Fiescr, М. Gates, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 2249.
596
CbH7Ol3Nr,
Мол. вес 393,19
ДИНИТРАТ 1-(2 ’,4',6' -ТРИНИТРОФЕНОКСИ)ПРОПАНДИОЛА-2,3
NO2
OaN-< >-och2ch — CH2
NO2
ONO3
ono2
NO,
o2n-*
-C1+CH2
CH
сн2.
NaOH [1—3],
NaOH в ди-
оксане [4],
Na [4|,K [3],
50 - 90° [I-4]
---------->-O,N —
no2
OCH2CHCH2—
(см. стр. 345) OH OH
ОН
NO,
OH OH
т. пл. 85°
выход 87% [4] (c Na),
65% [4] (c NaOH), 40% [3],
около 30% [1]
HNO3
-7Т,—>O2N-!
—О CH2C H C H2ON O,.1! N Os+H2SO.
ONO,
[4J
93% HNO3 + &3% H2SO4 (1 : 1), выдержка 75°,
\ 30 мин [1]; 9 % HNO3+94% H,SO4 (26 : 100),
\25°, выдержка 95°, 1 час 13]
>выход 88% [31,
65% [1]
NO,
NaOH в вод-
NO,
OoN —
—CI+CH2 -
сн—сн2
ном диок-
сане, 60°
____________^O,N—
NO2
(см. стр. 323)
OH
он Oh
[4]
O2N
no2
—OK
NO,
(Br)
+ C1CH2-CH—CH2
I I
ono2 ono2
(cm. стр. 168)
no2
т. пл. 114°
выход 67%
—OCH2CHCH,
I I
OH OH
HNO3
[4]
в спирте, 70—80'
[5]
597
в кипящем н,,п . ,, с,,
J Ч. спирте, 1 час X 5»О3
< >-ONa+ClCH2-CH - CHS F---------< >-ОСН2СН СН2*-----777--*-
\---/ ! I [7] X______________/ । । 14
ОН ОН л ОН он
NaOH, 120°, /
/ X пн.осн сн сн 3 час ___________/ выход 61-64% [7J,
\ / OH-f-ClCH2 СН CH-2 jgj выход 59% [8]
ОН ОН
в герметическом сосуде, выдержка 130°,
,, I ‘^с, затем 135°, 2 час 15 мин
о- или n-O2NCeH4ONa-}-ClCH2CH СН2--------------------------------------->
|| [9]
ОН ОН
я-изомер содержит 4 моля
кристаллизационной воды,
которую нужно удалить
нагреванием
HNO3+H2SO4-+-SO3 (33 : 64 : 3),
_> о- или «-OzNCeH^CHaCH СН2 --Ь‘деЕ™а 70~ --------------------> выход 50%,
ОН он
выход количественный
о-изомер: т. пл. 43°
(темнеет на свету)
п-изомер: т. пл. 64°
Т. пл. 128,5° (из бензола) [9], 124—125° [3, 4].
Высаживается спиртом из ацетона (потери 15%) [9].
Т. всп. 255° (при 150° начинает разлагаться) [4].
Т. всп. 200—205° при быстром нагревании в пробирке, погруженной
в сплав Вуда (при 180° обильно выделялись бурые пары); тетрил
203°, пикриновая кислота 300° [9].
Характер горения при бросании 5 г вещества в раскаленную докрас-
на железную чашку [9]: динитрат тринитрофенокси пропандиола спокойно
горел 3 сек, затем произошла очень яркая вспышка без дыма; тетрил сго-
рел за 3,5 сек с шипящим звуком и обильной копотью без вспышки; пик-
риновая кислота спокойно сгорела за 8 сек с обильной копотью без
вспышки.
Потеря в весе при 80° в прикрытом бюксе [9]:
Дни Потеря в весе, % Реакция остатка
2 0,03 Нейтральная
4 0,10 Слабо кислая
8 0,28 Кислая
Чувствительность к удару грузом 10 кг — высота падения (в см) г
необходимая для взрыва [9]:
Динитрат тринитрофеноксипропандиола............7—10
Тетрил ........................................23—24
Пикриновая кислота............................30—32
598
Pb-блок, мл [9]:
Динитрат тринитрофеноксипропандиола.................418
Тетрил ....................... ... ...............375
Пикриновая кислота................. . . . . ... 302
ТНТ...............•............................... 282
Осколочная проба — число осколков, на которые разорвалась гер-
манская граната калибра 88 мм, снаряженная 130 г динитрата тринитро-
фенбксипрспандиола [9]:
103 осколка весом >15 г каждый (общий вес 4950 г);
253 осколка весом <15 г каждый (общий вес 3550 г);
результат признан хорошим. .
Действие капсюлей-детонаторов, которые изготовлялись запрессов-
кой динитрата тринитрофеноксипропандиола в гильзу и припрессовкой от
руки 0,5 г гремучей ртути в качестве первичного заряда [9]:
1. Расширение Pb-блока высотой 10 см, внешним диаметром 6,5 см с
каналом по размеру капсюля-детонатора:
Вес заряда, г Расширение, мл
1,5 91
1,0 48
0,87 43
0,8 37
0,75 34
0,7 32
Тетриловый капсюль-детонатор (0,87 г тетрила ф- 0,5 г гремучей
ртути) произвел расширение в 42 45 мл; гремучертутный капсюль-дето-
натор № 8 (2 г гремучей ртути) произвел расширение в 32 мл.
2. Пробой свинцовой пластинки толщиной 7 мм: отверстие значи-
тельно больше, чем от гремучертутного капсюля-детонатора № 8, но не
больше, чем от тетрилового капсюля-детонатора с равным зарядом.
3. 10 г пикриновой кислоты, флегматизированной возрастающим ко-
личеством касторового масла, подрывали в РЬ-блоке (200X200 мм) с по-
мощью капсюля-детонатора с 0,87 г динитрата тринитрофеиоксипропан-
диола и 0,5 г гремучей ртути, тетрилового капсюля-детонатора (0,87 г
тетрила ф- 0,5 г гремучей ртути) и капсюля-детонатора № 8 (2 а грему-
чей ртути):
Процент касторо- вого масла в пик- риновой к-те Расширение (мл) Pb-блока при использоваиии капсюля- детонатора
с динитратом трини- • трофеноксипропан- диола тетрилового № 8
0 350 350 350
1 345 345 330
4 325 313 290
8 270 310 270
10 245 300 260
15 225 310 188
599
Из таблицы видно, что по инициирующей способности капсюль-дето-
натор с динитратом тринитрофеноксппропандиола уступает тетриловому
капсюлю-детонатору и немного превосходит капсюль-детонатор № 8.
Чувствительность к прострелу пулей [9]. Веществом заполнялись
железные трубки длиной 50 см и диаметром 4,5 см, закрытые со сторо-
ны обстрела стальной пластинкой, а с другой стороны — железным кол-
паком. Трубки устанавливались так, чтобы пуля пробивала их по про-
дольной оси, не задевая боковых стенок. Стрельба велась с расстояния
25 м пулей весом 1 г при двух зарядах пороха в патроне, причем скорость
полета и энергия удара пули были следующими:
Скорость полета пули у мишени
Энергия удара пули в мишень . .
При малом
заряде
538 м/сек
148 кгм
При большом
заряде
860 м/сек
377 кгм
Испытания показали следующие результаты:
Вещество в трубке Результат испытаний
при малом заряде при большом заряде
Динитрат тринитро- феноксипропандиола Пуля застряла в трубке Взрывом ВВ трубка полностью разорвана
Динитробензол ИЯ ff То же
Тетрил Взрывом части тетрила разор- вало половину трубки; другая половина трубки и тетрила оста- лась в целости То же
Предложен для применения как ВВ [5, 6].
Литература
1. L. Desvergnes, Chim. et Ind., 1931, 25, 811.
2, C. Willgerodt, Ber., 1879, 12, 76'j.
3. П. П. Шорыгин, А. Г. Смирнов. ЖОХ, 1934, 4, 830.
4. J. Blanksma, P. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 65, 711.
5. A. Voswinkel, герм. пат. 74253 (1893, 1894).
6. Герм. пат. 291813 (1914, 1916), С. 1916 11 965.
7. Синтезы орг. преп., Издатинлит, 1949, 1, 280.
8. A. Fairbourne, D, Stephens, J, Chem. Soc., 1932, 1972.
9. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1910, 11, 28
600
9
C9H7OI3N5
Мол, вес 393,19
СД IgO| 1N4
Мел. вес 348,19
| ТРИНИТРАТ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГЛИЦЕРИНА
СМЕСЬ >
I ТРИНИТРАТ 2-НИТРОФЕНМЛ ГЛ ИЦЕРИНА
no.
o2n-, --СН -СН сн,
> I I
ONO, ONO, ONO
НО2
- СН — сн - сн2
I I
ONO, ONO2ONO2
он
сн — сн,
I I
он он
H,SO4 + HNOS 4- H,O (60 : 20 : 20)
[И)
Свойства смеси в основном сходны со свойствами смеси нитронитра-
тов фенилэтиленгликоля (см. стр. 555) [11].
Получение фенплглицерина:
C(!H5MgBrpO = CH-CH = CH>—► сен5сн - сн = сн3 -—-
'[1—31 I - [1,3]
он
РВг3 в бензоле,
кипятят 30 мин
И1
СсН . СН сн сн,-
I I [
Вг Вг Вг
1 В г,
С(1Н,СН = СНСН2ОН С(..Н3СН = сн — сн,—-
НВг в лед. '
CH3COOH, к'
выдержка
О', 8 час
[1]
ОСОСНз
CHsCOOAg I кипятят в разб. НС1
Л9П 4 9ГО ГЧ,-^ С6Н5СНСНСН2ОСОСН. --—---------> СсН , СН СН СН2
120 —12а |а] t [3] III
ОСОСНз ОН ОН ОН
601
он
CBH5.MgBr + О = СН — СН — СН2 --Т—> С«НГ,СН - СН - - СН, -Iм-* 1 11’
I ' I
С6Н,СОО ОСОС«Н5 С1.н.-,СОО ОСОС(,Н-
-> С0Н-,СН - СН - СН.,
I : !
ОН ОН он
осос,,н.-,
С н СН - снсм (C6Hr.COO)2AgJ>: I омыление
I [«01 I [10]
осос«н, с«н.,соо осос,..н5
-> с,;н5сн - сн - сн2
! I I
он он он
сйн,,сооон
[5]
рачб. НС1
С„Н5СНСНСН,ОН———
о
выход 83%
С6Н5СН=СНСН,ОН-
HCOOH-f-30% Н2О2. затем омыляют
спиртовым р-ром КоН
Н2О2 в сухом трет, бутиловом спир-
те в присутствии OsO.,, 0
Р1
-»С,,Н,СН—СН-СН2
| 1 I
ОН ОН ОН
выход 85% [5],
17% [6], 12о/о [7J
Вг2
w
СН СН СН2
I I I
Вт Вт ОН
CH3COOAg
в воде, 150—165
[8]
Применение смеси в основном сходно’ с применением смеси нитроьи-
тратов фенвлэтиленгликоля (см. стр. 555) [1].
* О получении см. стр. 555.
Литература
1. A. Klages, К. Klenk, Вег., 1906, 39, 2551.
2. Е. Kohler, Am. Chem. J., 1908, 38, 511.
3. C. Moureu, P. Gallagner, Bull. soc. chim., 1921, [4] 29, 1009.
4. H. Rupe, J. Biirgin, Ber., 1910, 43, 173.
5. M. Platt, H. Hibbert, Can. J. Res., 1932, 7, 629.
6. H. Yale, E. Pribyl, W. Braker, J. Bernstein, W. Lott, J. Am. Chem. Soc., 1950,
72, 3716.
7. N. Milas, S. Sussinann, H. Mason, J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 1844.
8. E. Grimaux, Bull. soc. chim., 1873, [2] 20, 123.
9. M. Tiffeneau, J. Neuberg, C. r., 1934, 198, 2174; M. Tiffeneau, J. Neuberg-Rabi-
novitch, H. Cahnraann, Bull. soc. chim., 1935, [5| 2, 1866; H. Cahnmann, Bull. soc. chim.,
1937, [5] 4, 226,
10. C, Prevost, C. r., 1933, 196, 1129.
11. Герм. пат. 558126 (1931, 1932), С. 1932 II 3185.
602
C9H7OhNz
Мол. вес 437,20
ДИНИТРАТ 1-(2', 4', 6 -ТРИНИТРОФЕНИЛНИТРАМИНО)-
ПРОПАНДИОЛА-2,3
NO3
O2N—Z NCH..CH — СН2
\________/ I I ।
\ NO, ONO, ONO,
NO2
// X X нитрование
с >-NH, + СН, СН СН,---► < NH СН, СН СН2-------------------
\=Z “ । “ । । “ di \=/ “||2 (И
ОН ОН ОН он он
no2
O2N—Z ^-C1+H3NCH,CHCH2
\==z I I
X он он
см. стр. 323 NO2
no2
o2n—Vnhch,chch2 -----*•
\=Z I I
\ oh oh
NO,
дым. HNO3, охлаждение
льдом с солью
При 67° размягчается, при 80° разлагается.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, четыреххлористом углеро-
де; растворим в метаноле, эфире, спирте, ацетоне, хлороформе, бензоле,
нитробензоле [1].
Достаточно стоек и чувствителен [1]. Взрывается при ударе молотком
и при нагревании в запаянном капилляре [2].
По взрывной силе превосходит все известные (до 1932 года) аромати-
ческие нитросоединения. По инициирующему действию превосходит тет-
рил [1].
Предложен для применения в бездымных порохах, капсюлях-дето-
наторах, капсюлях-воспламенителях и т. Д. [1].
Литература
1. Герм. пат. 576152 (1932, 1933), С. 1933 11 481.
2. Н. den Otter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
603
C9H7OI4N7
Мол. вес 437,20
ДИНИТРАТ 2-(2', 4', 6-ТРИНИТРОФЕНИЛ НИТРАМИНО)-
ПРОПАНДИОЛА-1,3
O2N— NO, / ‘ CH2ONO2 V-N — CH \ NO, CH,ONO, NO2
NO3 O2N—/ С1 - (См. стр. 345) CH,OH 1 L И.М ГН no2 O2N—NH CH2OH 1 — CH CH2OH t. пл. IS дым. HNO3, охлаждение льдом с солью, затем комн.т-ра
< :h2oh H2/Pd 3°
chsno2
СН2ОН
I
- сн
i
СН2ОН
СН,О, КОН к1
---------, O2N
Нерастворим в воде, метаноле, спирте, эфире, петролепном . эфире,
хлороформе, четыреххлористом углероде, сероуглероде, бензоле, толуоле;
растворим в ацетоне, спирте, амиловом спирте, уксусной кислоте, нитро-
бензоле, пиридине.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
ударе молотком.
Литература
Н. den Otter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
604
С9
C’sHgOioNi
Мол. вес 332,19
C9H9O8N3
Мол. вес 287,19
СМЕСЬ
ДИНИТРАТ 1-(2', 4'-ДИИИТРОФЕНИЛ)-
ПРОПАНДИОЛА-1,2
ДИНИТРАТ 1-(2'-НИТРОФЕНИЛ) ПРОПАНДИОЛА-1,2
I ДИНИТРАТ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛМЕТИЛЭТИЛЕН-
СМЕСЬ гликоля
ДИНИТРАТ 2-НИТРОФЕНИЛМЕТИЛЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
NO»
У
o2n-Z сн - сн - CHS
\=/ I I
ONOs ONOg
no2
СН —СН—СНз
Ч—/ I I
ono2 ono3
СН СН СНз
I I
ОН ОН
HNO3 + H»SO.t + Н2О
------------------------->
Поскольку в патенте формулы точно не указаны, то не исключено и
такое строение углеродного скелета:
СНз
— С - СН.,
। ।
ОН он
Свойства смеси в основном сходны со свойствами смеси нитронитра-
тов фенилэтиленгликоля (см. стр. 555).
Применение смеси в основном сходно с применением смеси нитрони-
тратов фенилэтиленгликоля (см. стр. 555).
Литература
Герм. пат. 558126, (1931, 1932), С. 1932 II 3185.
605
CsH8OioN4
Мол. вес 332,19
ДИНИТРАТ ДИМЕТИЛОЛДИНИТРОТОЛУОЛА
БИС(Н ИТРОКСИМЕТИЛ )ДИ НИТРОТОЛУОЛ
(NO2)2
(CH2ONO2)2
нитрование
(СН2С1)2
т
(NO2'2
гидролиз
---—----->
нитрование
------------>
Предложен для применения как В В.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1309551 (1916, 1919). .
606
'-9
C9H8OnN4
Мол. вес 348,19
ДИНИТРАТ 1-(2', 4'-ДИНИТРОФЕНОКСИ)ПРОПАНДИОЛА-2,3
no»
o2n - Z \-ОСН2СН — сн2
\=/ I I
ONO» ON03
ОН ОН
в герметическом сосуде, выдержка 130°,
I Чис, затем 135°, 2 час 15 мин
о- или n-O2NCeH4ONa + Cl СН»СН СН»---------——------—---------------------
из n-изомера предва-
рительно удаляют
нагреванием 4 моля
кристаллизационной
воды
HNO3 -*- H2SO4+H»O (30 : 60 : 10),
выдержка 25—30°
СН2--------------—---------------> выход 97%
। 1*1
ОН
—.. о- или n-O2NCeH4 ОСН» СН
ОН
выход количественный
о-изомер: т. пл. 43‘ (темнеет па свету)
n-изомер: т. пл. 64
NO2
/ NaOH |2], NaOH в диоксане [3], Na [3], К [2],
X—\ 50 90° [2, 3]
O2N—f >-С1 + СН» СН СН»-------------------------------------
\=/ I I |
(См. стр. 345) ОН ОН ОН
NO»
./
— O2N-Z >-ОСН» СН СН» —~—>
\=/ I I С4
ОН ОН
т пл. 85°
выход 87% [3] (с Na)
65% [3] (с NaOH)
400 о [2]
Т. пл. 124е (из бензола) [1].
Высаживается спиртом из ацетона (потери 25%) [1].
При быстром нагревании в пробирке на сплаве Вуда бурно разла-
гается при 205—208°без вспышки (при 190° появляются бурые пары);
тетрил вспыхнул при 203°, пикриновая кислота —при 300° [1].
Поведение навески 5 г фВ при падении в раскаленную докрасна же-
лезную чашку [1]: динитрат динитрофеноксипропандиола спокойно горел
4 сек ярким пламенем, затем ярко вспыхнул с выделением копоти, тетрил
сгорел за 3,5 сек с шипящим звуком и обильной копотью без вспышки;
607
пикриновая кислота спокойно сгорела за 8 сек с обильной копотью без
вспышки.
Чувствительность к удару [1]: 10 кг/30—31 см! взрыв (тетрил 7—
10 см, пикриновая кислота 30—32 см).
Pb-блок, мл [1]:
Динитрат динитрофеноксппропандиола . . . 318
Тетрил .... .............357
Пикриновая кислота ............. 302
ТНТ ........... . . .282
Литература
1. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1910, 11, 28.
2. П. П. Ш о р ы г и н, А. Г. Смирнов. ЖОХ, 1931, 4, 830.
3. J. Bianksma, Р. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 65, 711.
608
с9
CgHgOi (N4
Мол. вес 348,19
ТРИНИТРАТ ТРИМЕТИЛОЛ НИТРОБЕНЗОЛА
ТРИС(НИТРОКСИМЕТИЛ) НИТРОБЕНЗОЛ
(СН3)3
(CH2ONO2)s
нитрование
(СН2ОН)3
гидролиз
O2N
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1309551 (1916, 1919).
39 Зак. 5787
СОЗ
C9H8O12N4
Мол. вес 364,19
ДИНИТРАТ 2-(ДИОКСИДИНИТРОФЕНИЛ) ПРОПАНДИОЛА-1,3
ДИН ИТРОКСИИЗОПРОПИЛД И НИТРОДИОКСИБЕНЗОЛ
(НО)2
CH(CH2ONO,),
I
(NO2)2
CH(CH2ci)2
нитрование
Ci2 СН(СН2С1)2
(NO2)2
гидролиз
CH(CH2ONO2)2
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1311926 (1917. 1919).
610
С9Н8О13КТ4
Мол. вес 380,19
ТРИ НИТРАТ ТРИМЕТИЛОЛДИОКСИ НИТРОБЕНЗОЛА
ТРИС(НИТРОКСИМЕТИЛ)НИТРОДИОКСИБЕНЗОЛ
(НО)2Х
ACHaONOsb
нитрование
КО.
гидролиз
(СН2ОН)3
нитрование
Предложен для применения как ВВ.
Литература
С. Stine, ам. пат. 1311926 (1917, 1919).
39*
611
C9H9O6N3
Мол. вес 255,19
тринитропсевдокумол
O,N СН3
СНз
o2n no2
СНз
Т. пл. 185°.
HNO3 + H.2SO4 jf- Н2О (33 : 63 : 4), нитруют
этой смесью дважды: при 70“, затем при 90“
—---------------------------------------------—----------------> выход 60-9.>(,/(i
Возгоняется при температуре выше 300°.
В бензоле растворим гораздо лучше, чем тринитромезитилен.
Т. всп. 395° (ТНТ — 300°).
Чувствительность к удару: 10 кг/25 см/ 17% (ТНТ — 2%).
Обжатие свинцовых столбиков 3,0 мм (детонация заряда неполная)
обжатие для ТНТ — 12,7 мм.
РЬ-блок: 215 мл (ТНТ — 280 мл).
Литература
Н. А. Холе в о, ЖПХ, 1930, 3, 251.
612
с9
CgHgOgNa
Мол. вес 255,19
ТРИНИТРОМЕЗИТИЛЕН
o2n сн3
снз“\~/~N°2
OgN^ ХСН3
сн3
. у—Ч HNO3 + H2SO„ + Н2О (27 : 69 : 4), 40°
•СНз --------------------------------------> выход 90%
СНз
Т. пл. 238,2° [1]. Уд. вес 1,48 [7].
Растворимость в горячем бензоле равна 10% [1]. Почти нерастворим
в холодном спирте [2]; очень слабо растворим в горячем спирте, эфире;
легко растворим в ацетоне [3].
Возгоняется при температуре выше 300° [1].
Q v crop ='-4411,9 ккал/кг = 1125,43 ккал/моль [5].
Qp crop —4406,7 ккал/кг = 1124,13 ккал/моль [5].
Q v обр = 28,9 ккал/моль [5].
Qp обр =34,1 ккал/моль [5].
Т. всп. 400° (ТНТ — 300°, тринитроксилол — 330°) [1].
Стойкость — число мл газа в час, выделявшихся (из расчета на 1 кг)
при нагревании в течение 40 час [6]:
Тринитромезитилен..........0,003 при 140° (расчет); 8,4 при 180°
ТНТ........................9 при 140°
Тетрил.....................128 при 140° (расчет); 8 при 120°
Тринитробензол.............0 при 140°; 0,05 при 180°
Пикриновая кислота.........0,6 при 140°.
Чувствительность к удару: 10 кг/25 слг/34% (ТНТ — 2%; тринитро-
ксилол — 35 %) [ 1 ].
Высота падения и энергия удара груза 2 кг при 50% взрывов [4]:
Тринитромезитилен.................20,7 см- 5,9 кгм/см2
Пикриновая кислота................28,8 см\ 8,2 кгм/см2
ТНТ...............................40,0 слг; 11,4 кгм/см2
Обжатие свинцовых столбиков2,0 мм (детонация заряда неполная);
•обжатие для ТНТ — 12,7 мм; для тринитроксилола — 8,0 мм (детонация
.неполная) [11
613
Pb-блок: 210 мл (ТНТ — 280 мл, тринитроксилол— 253 мл) [1]..
Pb-блок, к.п.р. [8]:
Тринитромезитилен ........................... 70
ТНТ..........................................94
Тетрил......................................115,5
Гексоген.....................................135
Нитроглицерин................................150
Литература
1. Н. А. Хол ев о, ЖПХ, 193», 3, 251.
2. A. Cahours, Lieb. Ann., 1849, 69, 245.
3. A. Hofmann, Lieb. Ann., 1849, 71, 129.
4. L. Wohler, Angew. Chem., 1933, 46, 173.
5. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
6. R. Robertson, J. Chem. Soc,, 1920, 119, 1.
7. S. Skraup, M. Eisemann, Lieb. Ann., 1926, 449, 9.
8. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
614
Главное достоинство Pb-солей: очень большая стойкость к жестким
условиям хранения, особенно к влаге и повышенной температуре
Предложен для применения в инициирующих воспламенительных со-
ставах [3].
Литература
1. G. Schultz, Die Chemie des Steinkohlenteeres, 3. Aufl., Bd. II, S. 342. Beilst, 7,885.
2. W. Orndorff, M. Nichols, J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 1538.
3. E. Kerone, C. Carroll, ам. пат. 2177657 (1936, 1939). С. 1942 I 2488.
414
И
HO3S
2,4-ДИНИТРОРЕЗОРЦИН
Pb-соли:
ce
CsH.OtNi
Мол. вес. 200,11
CeH,OeN2Pb
Мол. вес 405,30
Получение 2,4-динитрорезорцина
NaNO, + лед.
уксусная к-та, '-7П
0° [8] NaNO3-|-3%
Н2ЪО4,0° [1];
ОН
олеум (dl,875),
на
вод. бане
HNO.3
(rf 1,52),
ОН олеум i
/ (d 1,875)
(6 '• 19>
\=/ [6]
HO8S
HO3S
он
HO...S
C6H4O8N2Pb2
Мол. вес 646,53
HNO3 (dl,3), при
охлаждении_____
: NO [2], ВЫХОД высокий\
O2N ОН
выход
ОН
NO:
ОН
в растворе в растворе
[5],
добавляют к
реакционной
смеси воды,
нагревают и
перегоняют
с паром
(6]
выход 80—90%
ОН
Т. пл. 147—
148° [3]
ОН
ОН
HNO3(dl,5),
0
NO2-----------
[7], выход
90%
выход 50—
60"/о, считая
на резорцин
415
Получение РЬ -соли нормальной
NaOH
[4]
O„N ОNa
(NO3)2
[4]
^ONa
в растворе
MgO с недос-
татком в 25—
50О/о, 80
[10]
РЬ-ацетат, 70°
[10]
в растворе
По методу [10] соль получается сыпучей, по методу [4]—слипающейся и тре-
бующей гранулировки с помощью, например, гуммиарабика [10].
Получение Pb-соли основной
o2n он
NaOH, затем Pb(NO3)2, 50\ затем 20е 0 HIfO3
или уксусная к-та при комн, т-ре; можно брать
75—95% количества NaOH, рассчитанного для
получения одноосновной соли, и вести осажде-
ние при 70°
-
продукт реак-
ции содержит
60—67°/'о РЬ; вы-
числено 69,О5п/о
Если ограничиться простым сливанием эквимолекулярных количеств реагентов
при 50° (без последующего добавления кислоты), то получается соль, вызывающая
загустевание (гелеобразование) растворов нитроклетчатки [9].
Свойства Pb-соли нормальной
Чувствительность к удару: 2 кг /6,35 см/ 1 взрыв из 10 ударов (чув-
ствительнее, чем ТНРС) [4].
Баллистический маятник: 4,82 см (в 6 раз слабее, чем ТНРС) [4].
Гораздо более стойка, чем гремучая ртуть [4].
Предложена для применения в воспламенительных инициирующих
смесях [4, 10, И], например с дымным порохом, нитроклетчаткой или те-
тразеном [4], с азидом свинца [10, 11].
РЬ-соль основная
Предложена для применения в воспламенительных зарядах электри-
ческих капсюлей-детонаторов [9]. ’
416
Литература
1. G. Schultz, Die Chemie des Steinkohlenteeres, 3. Aufl., Bd. II, S. 342. Beilst., 7, 885,
2. S. von Kostanecki, B. Feinstein, Ber., 1888, 21, 3121.
3. F. von Hemmelmayr, Monaishefte, 1905, 26, 194.
4. G. Hale, W. Rinkenbach. ам. пат. 2124568, 2124569, 2124570 (1935, 1938), С. 1938
II 3195; ам. пат. 2116514 (1935, 1938), С. 1938 II 818.
5. G. Travagli, Atti accad. sci. Ferrara, 1949 — 50, 27, 3. C. A. 1951, 45, 7544.
6. H. Kaufmann, E. de Pay, Ber., 1914, 37, 726
7. H. Vermeulen, Rec. trav. chim., 1919, 38, 106.
8. W. Orndorff, M. Nichols, J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 1538.
9. L, Rubenstein, брит. пат. 616454, 616455 (1946, 1949), С. A. 1949, 43, 5190; ам.
пат. 2193549, 2493550 (1947, 1950), С. А. 1950, 44, 3022; австрал. пат. 137752 (опубли-
кован в ‘ 1950), С. А. 1951, 45, 1163.
10. L. Rubenstein, брит. пат. 616456 (1946, 1949), С. А. 1949, 43, 5190; ам. пат.
2493551 (1947, 1950), С. А. 1950, 44, 3022.
11. L. Rubenstein, ам. пат. 2653863 (1951, 1953; брит, приоритет 1950), С. А. 1954,
48, 2376.
27 Зак. 5787
417
с,
CtH4O6N,
Мол. вес 200,11
4,6,-ДИНИТРОРЕЗОРЦИН
РЬ-соли:
O2N О
\ \ РЬ-1. 2 или ЗРЬ (ОН)-
\х /
О.,.\- о
одноосновная С6Н20бЫ2РЬ • РЬ (ОН)2 Мол. вес 646,53
двухосновная CelbOeNaPb • 2РЬ (ОН)2 Мол. вес 887,76
трехосновная СбН2О6Ы2РЬ • ЗРЬ(ОН)2 Мол. вес 1128,98
NaOH, затем Pb(NO3)3 (коли-
ОСОСН8 дым. HNO3, охлаж- O3N ОН чества меняются в зависимости
__/ дение [2]; HNO3 \ / от желаемого состава целевого
(<У1,48), 10—15°[3,4] продукта), 35—55°
v=/ * \=/ [11
OCOCHg o2n он
т. пл. 213,7° [5],
выход 20<Щ [2], 35°/0 [4],
4О_45О'0 [3]
Содержание РЬ, %
выход
—>количест-
венный
C6H2O6N2Pb- РЬ(ОН)2
C6H2O6N2Pb • 2РЬ(ОН)2
C6H2O6N2Pb-3Pb(OH)2
найдено
64—66
70—71
73,4—77,0
вычислено
64,10
71,47
75,85
Все три основные соли с примесью нитро-клетчатки вспыхивают ют
электрического тока 0,4 а с задержкой 0,05 сек. ..Вспышка трехосновной
соли несколько слабее, чем вспышка двух других содей [1].
Соли предложены для применения как составная часть в иниции-
рующих смесях [1].
Литература
1. D. Jones, L. Rubenstein, брит. пат. 582976 (1941, 1943), С. А, 1947, 41, 2246.
2. Р. Турке, Ber., I883, 16, 552.
3. D. Mukerji, J. Chem. Soc., 1922, 121, 552.
4. W. Borsche, E. Feske, Ber., 192», Ul, 700, примечание 16.
5. H. H. Ефремов. Изв. АН СССР, ОХН, 1940, 669.
418
с6
C6H4O6N3C1
Мол. вес 249,58
«
ПЕРХЛОРАТ ч-Н ИТРОФЕНИЛДИ АЗОНИЯ
O,N
>-N2ClO(
o2n
20i)/0HC1Oj (8 молей), затем 33% р-р NaNO2
(3 моля), охлаждение
[6]
выход 83% [1],
->90% [6]
Нерастворим в воде [I—4]. Растворим в конц. H2SO4 без разложе-
ния [1]. В контакте с пикриновой кислотой разлагается [4].
Водой 'гидролизуется, но при хранении под водой гидролизу под-
вергается лишь часть вещества с образованием невзрывчатых желтых
хлопьев; другая часть сохраняет свои прежние взрывчатые свойства.
По-видимому, гидролиз идет до какого-то равновесия, которое устанав-
ливается уже при ничтожной концентрации продуктов гидролиза [10].
Гигроскопичность: 0,14—0,24% через сутки хранения в стаканчике
лад водой; в дальнейшем привес не увеличивался в течение месяца;
взрывчатые свойства не изменились (инициирующая способность и про-
бой свинцовой пластинки) [6].
На свету не темнеет [1].
Потеря в весе при 50° [10]:
Дни 1 2 4 7 14 28
% 0,11 0,23 0,26 0,35 0,35 0,74
(внешний вид вещества не изменился) Выше 100° вещество слегка темнеет [1]. Т. всп. 154—5° [1, 21. Т всп. (0,01 г в пробирке быстро нагревали на Перхлорат щ-нитрофенилдиазония . . 140,140 и 165° Азид свинца 30» и 310° сплаве Вуда) [6] сильный взрыв пробирку разорвало
При действии потока нейтронов мощностью 1013—1013 нейтронов/см2
не взрывается [51.
27*
419
Чувствительность X удару грузом 0,5 кг, число взрывов из 6 ударов
происходит взрыв (вес
Высота падения (см) груза, при которой
груза не указан) [1, 2]:
Перхлорат фенилдиазония.............. 3—4
Перхлорат .и-нитрофенилдиазония . . . 10—12
Гремучее серебро..................... 40—50*
* Для гремучего серебра при грузе 0,5 кг нижний пре-
дел равен 38 см (С. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst,,
1927, 204, 369),
Чувствителен к удару даже во влажном виде [2].
Бризантное действие: 0,2 г перхлората л-нитрофенилдиазония раз-
дробляют еловую призму (4X4X9 см) на более чем 100 щепок, тогда
как 0,2 г азида свинца — лишь на 4 куска [1],
Пробой листового железа толщиной 0,6 мм [2]:
л-02МСбН4М2СЮ( — глубокая неправильной формы вмятина с разрывами
AgN3— глубокая круглая вмятина
AgONC — несколько менее глубокая круглая вмятина
Ag2C2 • AgNO.3 — несколько менее глубокая круглая вмятина
Pb(N3)2— полный пробой
(для первых четырех веществ результаты пробы не менялись в преде-
лах навесок 0,05—2,0 г\ навеска Pb(N3)2 — 0,10 г).
Инициирующая способность — расширение Pb-блока взрывом 10 г
ТНТ, инициируемого разными зарядами перхлората л-нитрофенилдиа-
зония, запрессованными при 400 кг/см2 в гильзу капсюля-детонатора
№ 8 без внутренней чашечки [6]:
Инициирующий заряд, г Расширение блока (мл) при иниции- ровании
перхлоратом л/-ни- трофенилдназония азидом свинца
0,10 222 2 отказа
0,20 261 • 92
0,30 257 227
420
Предельный заряд: 0,02—0,05 г для гурдинамита, гремучего студня,
дпеддита, пикриновой кислоты и ТНТ; 0,1—0,3 г для аммоналов [4].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1—4],
Литература
1. R. Escales, A. Stettbacher, Initialexplosivstoffe. Leipzig, 1917, S. 180.
2. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1916, 11, 148.
3. A. Stettbacher, Die hochexplosiven Korper der Chemie, Prometeus, S. 531.
4. E. von Herz. герм. пат. 258679 (1911, 1913) (полностью приведен в [1] на стр.
527); брит. пат. 27198 (1912, 1913), фр. пат. 45089Z (1912, 1913).
5. Н. Muraour, A. Ertaud С. г., 1953, 237, 700.
6. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 59.
421
v>6
c6h4o6n4
Мол. вес. 228,12
2,4.6-ТРИНИТРОАНИЛИН
ПИКРАМИД
NH.; или (NHt)2CO8
[1, Я
o2n-
конц. H2SO,. затем р-р вносят в смесь
KNO3 и конц. ri2SOf (100 : 15 : 1001,
0 -5 [2, 15], 25—30° [3] выход 58 —67в/е [2],
-----------------------------------------> <50лее 670/р [3], 74,00/0
115]
конц. H2SO4, затем р-р вносят в смесь
KNO3 и конц. H2SOt (100:38:325), •
5- 10', оставляют на ночь
------------------------------------------- выход 78%
[15]
Т. пл. 190° [5], 191° [9].
d™ 1,762 [5]
Прессуемость [9]:
? кг 1см1 Р кглм1
0,61—0,75 Насыпная 1,65 2500
0,87 При утряске 1,73 3000
1,30 500 1,78 3500
1,40 1000 1,81 4000
1,50 1500 1,82 4500
1,58 2000
Растворимость [6]:
2,5 г в 50—100 мл бензола при 74,5°
3,8 г в 50—100 мл уксусной кислоты при 75°
6,0 г в 50—80 мл ацетона при 50°
6,3 г в менее чем 90 мл 100% H2SO4 при 20°
422
Гигроскопичность (прирост в весе в % через 21 день хранения под
(колпаком с H2SOt разной концентрации) [9]:
°'о H2sol Прирост
12 0,19
23,5 0,10
37 0,07
Способность удерживать влагу [9]: выдержанный в течение 2 час на
воронке Бюхнера с водой тринитроанилин содержит 80% влаги (от веса
сухого вещества): после частого постукивания воронки о стол в течение
нескольких минут содержание влаги снижается до 72%. Содержащий
80% влаги трипитроаиилин при стоянии в стакане выделяет воду. При
высыпании из стакана тринитроанилина, содержащего 75% влаги, на
стенках остаются капли воды. Тринитроанилин с 70% влаги удерживает
ее полностью (при высыпании тринитроанилина из стакана капли на
стенках не остаются). В пикриновой кислоте и ТНТ полностью удержи-
вается соответственно 25 и 20% влаги.
Тринитроанилин, удерживающий 70% влаги, имеет следующий со-
став зерен но размеру:
1 мм — 3,4 %
0,5 мм — 78,1%
0,25 мм - - 7,5%
0,12 мм — 6,7%
0,10 мм — 4,3%
При размере зерен 1 мм удерживается 60% влаги.
При размере зерен 0,25 мм удерживается 63% влаги.
Теплоты сгорания и образования:
Q V crop Qp сгср Qp обр
ккал! кг ккал-моль ккал моль ккал/моль Ссылка
2962,2 675,595 673,249 29,951 8
2974 678,3 675,9 ' 7
Qv обр =118,4 ккал[кг = 27,0 ккал/моль [17].
Т. всп. >350° при быстром нагревании [9].
Стойкость (число мл газа в час, выделяющегося из 1 кг вещества в
течение 40 час при 140°) [13]:
Тринитроанилин . . . .' 4
ТНТ..................... 9
Тетрил..................128 (расчет); 8 при 120°
423
Горение в полуцилиндрическом желобе диаметро,м 20 мм [9|:
Горелкой Бунзена или фитилем зажигается с трудом. Сгорание
неполное. При нагревании желоба горелкой Бунзена горение распро-
страняется за пределы нагреваемого участка.
Пикриновая кислота загорается довольно . легко, предварительно
плавясь. Горение весьма равномерное со скоростью 1—3 см/сек. При
нагревании желоба горение не распространяется за пределы нагревае-
мого участка.
Горение конической кучи [9]:
Тринитро- Пикриновая
анилин кислота
Высота кучи 7 см 8 см
Диаметр основания . . . 20 см 20 см
Вес кучи 0,5 кг 1 кг
Тринитроанилин загорается довольно легко — через 1 мин после
начала нагревания. Пламя белое в середине, красное снаружи; много
черного дыма. Перед загоранием вещество плавится. Горение начинает-
ся с краев кучи. Время горения 6 мин 37 сек. Углистый остаток.
Пикриновая кислота загорается легко и сгорает довольно равно-
мерно за 7 мин 15 сек.
Чувствительность к удару грузом 10 кг [9]:
Высота падения груза, м Процент взрывов
тринитроанилин пикриновая кислота
1,о 30
1,50 10 38
1 %0 50
2,00 24 58
2,50 32 80
3,03 40 94
3,60 50
Высота падения груза с диаметром бойка 3 мм при 50% взрывов и
энергия удара [10]:
Вещество Высота паде- ния, см Энергия удара, кгм/см-
Тринитроанилин 36,5 10,4
ТНТ 40,0 , П.4
Пикриновая кислота 28.8 8,2
424
Высота падения (см.) груза, при которой происходит взрыв [16]:
Вещество 2 кг 5 кг
t Тринитроанилин 120 68
ТНТ 104 45
Тринитроанизол 118 53
Тринитрофенетол 143 73
Число нечувствительности (для пикриновой
100) [131:
кислоты принято за
Тринитроанилин ...................... 111
ТНТ...................................115
Тетрил................................70
Чувствительность тринитроанилина, содержащего 70% влаги:
10 кг /3,07 м/ отказ [9].
Чувствительность влажного тринитроанилина к взрывной волне [9]:
Процент влаги Вес влажного три- нитроанилина, г Вес усилительного заряда из пикриновой кислоты, г Результат
15 40 5 Неполная детонация
15 40 10-40 Полная детонация
20—60 40 40 Частичное разложение
Pb-блок к. п. р. [11]:
Тринитроанилин .............
ТНТ.........................
Тетрил .....................
Гексоген ...................
Нитроглицерин ..............
91 (или 92 [9])
94
115,5
135
150
Pb-блок, мл [16]:
Тринитроанилин ...................... 262
ТНТ...................................288
Тринитроанизол ...................... 272
Тринитрофенетол..................... 215
425
Максимальное давление при взрыве в собственном объеме (в бомбе:
Бихеля) [12]:
8 кг/с.и2
0,80 70070
1,00 87570
1,25 109460
1,50 131350
1,60 140110
Г|> ОП [il’i! I ];]’] (' -J| I не ’! Г’В'I ЧП 11Я I' П 1Л В'4 Н !'(‘Я lip1! I И М Ир р) ПЧ1 Г1 ’I' 1ТПОРТ1 f IU1 КЛ/Г-
Восприимчивость к детонации; заряды находятся в картонной труб-
ке диаметром 30 льи, с толщиной стенок 3 мм, вес заряда 50 г, р 0,85;
влажность 0,05%, трубка покоится па свинцовой пластинке [9]:
от 0,30 г гремучей ртути — не совсем полная детонация: очень сла-
бая вмятина на свинцовой пластинке, пластинка окрасилась в желтый
цвет, при взрыве выделилась желтая пыль;
от 0,50 г гремучей ртути — более полная детонация: более сильная
вмятина на пластинке, но по-прежнему наблюдается окрашивание пла-
стинки и образование желтой пыли;
от 1 г гремучей ртути — полная детонация: четкая вмятина, пла-
стинка не окрашена, пыли нет;
от 3 а гремучей ртути — то же.
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя зарядами;
заряды весом 50 г, р 0,90, длиной 78,5 мм, диаметром 30 мм, влажно-
стью 0,03% помещались в общей картонной трубке; детонатор актив-
ного заряда — 2 г гремучей ртути [9]:
на расстоянии 9 см — 3 детонации из 3 проб;
на расстоянии 6 см —3 отказа из 3 проб;
следовательно, дальность передачи 7,5 см (для тринптроанизола —
6,5 см, для пикриновой кислоты— 13 см).
Скорость детонации в картонной трубке диаметром 30 мм, с толщи-
ной стенок 3 мм [9]:
р м/сек
тринитроанилин пикриновая кислота
1,00 5130 4600
1,25 6000 5700
1,50 7000 7250
1,75 8100 9200
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях;
характер применения как у тринитробензола и пикриновой кислоты [14].
426
Литература
1. F. Pisani, С. r„ 1853, 39, 852; Lieb. Ann., 1854, 92, 326.
2. O. Witt, E. Witte, Ber., 1908, 41, 3090.
И. Губен. Методы органической химии. Гос. паучно-технич. изд-во химиче-
ской литературы, 1949, том 4, кА 1, стр. 267.
3. F. Chattaway, Н. Dowden, .1. Chem. Soc., 1924, 125, 1196.
4. Е. de Colver, High Explosives, 1918, p. 364.
5. F. Jaeger, Z. Krystallogr., 1904, 40, 116.
6. B. Fliirscheim, E. Holmes, J. Client. Soc., 1928, 3043.
7. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E HI, 2914.
8. W. Rinkenbach, J. Am. Client. Soc., 1930, 52, 116.
9. E. Burlot, P. Tavernier, Mem. poudres, 1949, 31, 121.
10. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Client., 1933, 46, 173.
11. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
12. J. Crawshaw, J. Franklin Inst., 1920, 189, 607.
13. R. Robertson, J. Chem. Soc., 1921, 119, 13, 18.
14. Герм. пат. 84628 (1894, 1895).
15. A. Holleman, Rec. trav. chim., 1930, 49, 112.
16. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1909, 10, 142.
17. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
427
с6
CsHjOjNj
Мол. вес 167,12
НИТРАТ ФЕНИЛДИАЗОНИЯ
БЕНЗОЛДИАЗОН ИТРАТ
^>-N,NO3
N2O3, охлаждение
C6H5NH2 В 40% HNO3---------—--------> выход не указан
„ „ CgHuONO в спирте при охлаждении льдом
€6H5NH2 • HNO3 ~----------------------------------> выход почти ко-
[1] личественный
rf’51,37 [31.
Легко растворим в воде, труднее в спирте, почти нерастворим в
эфире, хлороформе, бензоле [4].
Q v crop = 783,9 ккал/моль [3].
Q р crop = 782,9 ккал/моль [3].
Q взр = 687,7 ккал/кг = 114,8 ккал моль [3].
Объем газов взрыва 817,8 л/кг [31.
Т. всп. 90° (для гремучей ртути 195°) [3].
Хранится при комнатной температуре довольно долго без значи-
тельного разложения [3].
Давление взрыва под колпаком (не в собственном объеме) [3]:
р Навеска, г Давление взрыва, кг/см’2
нитрата феннлдна- зония гремучей ртути
0,1 2,37 990 480
0,2 4,74 2317 1730
0,3 7,11 4581 2700
Однако при взрыве в своем собственном объеме гремучая ртуть благо-
даря большой плотности должна дать гораздо большее давление
(48000 кг/см/1}, чем нитрат фенилдиазония (15000 кг/см1') [3].
Очень повышает инициирующее действир азида свинца и гремучей
ртути, но самостоятельно совершенно непригоден как инициирующее
В В [5].
428
Литература
1. Е. Knoevenagel, Ber., 1890, 23, 2996.
2. Е. Fischer, Anleitung zur Darstellung org. Praparate, 1908, 8. AufL, S. 12. Beilst.,
16, 430.
3. P. Berthelot, P. Vieille, Bull. soc. chim., 1882, [2] 37, 386.
4. P. GrieB, J. Chem. Soc., 1867, 20, 40; Lieb. Ann., 1866, 137, 44.
5. Герм. пат. 238942 (1910, 1911).
429
С6
C6H5O4N
Мол. вес 155,11
♦-
2-НИТРОРЕЗОРЦИН
РЬ-соль
C6H3O4NPb
Мол. вес. 360,30
ОН
/ олеум
ют на
(d 1,875), нагрева-
вод. бане
___
в растворе
HNCH (d 1,52) + олеум (d 1,875)
(6 : 19), 10—15°
[1]
HOjS он
HOsS^ он
в растворе
добавляют к реакционной смеси
воды, нагревают и перегоняют с
паром
-
выход 50—60%,
считая на ре-
зорцин
2-Нитрорезорцин: т. пл. 85° ГЗ], разлагается выше 180° [4].
РЬ-соль менее бризантна, чем ТНРС. При поджигании спокойно
сгорает в любых количествах. Хранится без изменения в любых клима-
тических условиях. Очень чувствительна к удару и трению [2].
РЬ-соль предложена для применения в электрических, ударных и
фрикционных капсюлях-детонаторах и т. п. [2].
Лите ратура
1. Н. Kairfmann, Е. de Рау, Вег., 1904, 37, 726.
2. Герм. пат. 535713 (1929, 1931).
3, Р. Weselski, R. Benedikt, Monatshefte, 1880, 1, 887.
4. Е Jaeger, Z. anorg. Chem., 1917, 101, 136.
430
C6H5O6N3
Мол. вес 215,12
O2N
N-МЕТИЛ-М-НИТРАМИД 5-НИТРО-2-ФУРАНКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ (5-НИТРОПИРОСЛИЗЕВОЙ КИСЛОТЫ)
o2n-
- CONCH3
I
NO,
€ %-СОС1
33% водный
раствор
CH3NH2
дым. HNO3.
0° в присут-
ствии моче-
o2n-<^ ^-conhch3b2^_______> ^од
\о/ ;0
выход количественный
Т. пл. 89—90°.
Литература
Н. Gilman, Н. Yale, J. Am Chem. Soc., 1950, 72, 3593.
431
С6Н6О18\6
Мол. вес. 450,16
ГЕКСАНИТРАТ ИНОЗИТА
ГЕКСАНИТРОИНОЗИТ
o2no ono2
O2NO-<^ ONO
OoNcf ^ONOa
HJ, нагревание [1];
HJ (dl,70), 130—140°
4 час [2]
HO OH
квебрахит...................................../-инозит
и и
пинит.........................................d-инозит
(природные
вещества)
HNO3+H2SO4, выдержка 18-20°, 1 час [2];
-*99»/о HNO3, затем 100% H2SO4 (5 : 9 об. ч.), 0° [3];
100% HNO3 4- уксусный ангидрид + уксусная к-та, 0—15° [3]
выход 71 % по 2-й методике, после перекристаллизации из
спирта (3); 99% неочищенного, по 3-й методике (очищается
хуже, чем полученный по 2-й методике) (3).
Т. пл. 120° (разл.) [5]. Очень легко растворим в ацетоне, метаноле,
эфире [2].
Относительная скорость гидролиза в 5% растворе КОН или 1% ра-
створе МагСО.з [7]; тетранитроэритрит>нитроглицерин=гексанитроино-
зит гексанитроманнит.
Пластифицирует нитроклетчатку, причем диспергирующая способ-
ность выше, чем у нитроглицерина [2].
Проба Абеля: 82.2°— 12 мин [2].
Смесь гексанитроинозита и нитроглицерина (20 :80) после четырех
недель хранения имела рН7,0 [2].
Сильно взрывается при быстром нагревании, например от луча пла-
мени или от раскаленной электрическим токо*м платиновой проволоки
[4]. 35 г гексанитроинозита, помещенные на лист бумаги, которую затем
подожгли, взорвались с чрезвычайной силой [3].
432
Чувствительность к удару грузом 60 г ГЗ]:
Высота падения, см 35 40 50
Процент взрывов 35 50 100
К удару более чувствителен, чем нитроглицерин [5].
При малейшем трении в ступке вспыхивает [3].
Стабилизируют добавкой слпзевокислого аммония или перекри-
сталлизацией из спирта; при перекристаллизации потери составляют
25% [6].
Детонирует от стандартного капсюля-детонатора [2].
Предложен для применения как ВВ в смеси с нитратами [2], как
компонент бездымных порохов [2], как вторичный заряд в капсюлях-де-
тонаторах [51, в электрических капсюлях-детонаторах [4].
Литература
1. С. Tanret, С. г., 1889, 109, 909.
2. W. de С. Crater, ам. пат. 1850225 (1930, 1932), С. 1932 11 2003.
3. Н. Ficheroulle,(А. Kovache, Mem. poudres, 1950, 32, 133.
4. W. de C. Crater, ам. пат. 1951595 (1933, 1934), С. 1934 II 1075.
5. L. Maquenne, Bull. soc. chim., 1887, [2] 48, 61.
6. H. Ficheroulle, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1955, 37, 127.
7. P. Balatre,A. Ardaens, Bull. soc. pharm. Lillet 1947, № I, 23. C. A. 1948, 42, 7147.
P
28 Зак. 5787
433
C6H6O22N9P
Мол. вес 587,16
ТРИС-(₽, р-ТРИНИТРОЭТИЛ) ФОСФАТ
(O,N),C — СН, — Ох
(O,N)3C 1сН,-О—^Р = О
(O2N)3 С — СН, - о/
(o2n)3cch2oh + росъ1^УУКИПЯТЯТ 1 час.
Т. пл. 128°. Растворимость в воде: 0,20% при 20°.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм, пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
с5
CeHyOgNs
Мол. вес 249,14
р, р, Р-1РЙНИТРОЭТИЛКРОТОНАТ
СНзСН = СН — СООСН2С (NO2) з
СН3СН = СНСООН + HOCH2C(NO2)3^^
Жидкость. 1,3949.
Растворимость в воде: 0,04% при 20°.
Потеря в весе при 90°: 0,5% за 85 час (нитроглицерин при 80°:
0,5—1,0% за 27 час, тэн при 109°: 0,5—1,0% за 340 час).
Чувствительность к удару: 2 кг /60 см/ отказ.
Обжатие свинцовых столбиков (диаметр 40 мм, высота 60 мм) за-
рядом 35 г вещества составляет 29 мм.
РЬ-блок: 295 мл.
Предложен для получения взрывчатых полимеров, заменяющих
нитроклетчатку.
Литература
G. Wetterholm, герм, пат, 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
435
С6Н7ОиМз
Мол. вес 297,14
ТРИНИТРАТ АНГИДРО-Я-В-ФРУКТОЗЫ
ТРИНИТРАТ ЛЕВУЛОЗАНА
o2no
\ CH2ONO2
о
О строении левулозана см. [3]
Н
/\--------°\
Н / н \ ОН HNOs (cl 1,52)+H2SO4 (cl 1,84)
\/ \l (1 : 2 об. ч.), 15°_________
1\ Н ОН J 14
НО | сн2он
I \
он н
р-£)-фруктоза
«а-Изомер» (труднее растворим в спирте): т. пл. 137—139°,
т. разл. 145°. При 50° в течение 6 месяцев не наблюдалось потери в весе
[1]. Т. пл. 139—140° [2].
«p-Изомер» (легче растворим в спирте): т. пл. 48—52°, т. разл. 135°.
Потеря в весе при 50°: 1—3% за 8 дней (разложение, вспучивание) [1].
Литература
1. W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 77.
2. A. Pictet, J. Reilly, Helv. Chim. Acta, 1921, 4, 613.
3. C. Tanaka, Memoirs Coll. Science, Kyoto Imp. Univ., 1930, A13, 239. C. 1930 II
1523. C. A. 1930, 24, 5025.
436
с6
C«H,O1SNS
Мол. вес 405,16
ПЕНТА НИТ РАТ а-О-ГАЛАКТОЗЫ
CH2ONO2
ONO2
СН..ОН
Н ОН
а-О-галактоза
HNO3 (d 1,52)+H2SO, (d 1,84) (1 : 2 об. ч.), 0°
«а-Изомер» (труднее растворим в спирте): т. пл. 11&—116°,
т. разл. 126°.
Потеря в весе при 50°: 42% за 10 дней (разложение наступило на
10-й день).
«р-Изомер» (легче растворим в спирте): т. пл. 72—73°, т. разл. 125°.
Потеря в весе при 50°: 42% за 24 час (разлагается со вспенива-
нием) .
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 74.
437
С6
CgHyOieNj
Мол. вес 405,16
ПЕНТАНИТРАТ а О-ГЛЮКОПЙРАНОЗЫ
CH2ONO3
/\----°\
н / н \ н
К >1
O2NO \ ONO., Н / ONO2
Х-1______
I I
н ono2
СН2ОН
/\----°\
н / н \ н
НО4X он н /он
J
I I
н он
а-О-глюкопираноза
100% HNO3 +уксусный ангид-
рид + лед. уксусная к-та
(2:1: 1), —5 0_______________
[172]|
выход 93,5—100%
[2], почти количе-
ственный [1], око-
ло 60% после пере-
кристаллизации [2]
Т. пл. 53,5° в блоке Макенна; вещество высажено из метанола смег
сью Н2О : СНзОН =1:4 или 1 : 1 [1, 2]. rff 1,75 [1, 2].
Растворимость (%) при 20° [1,2]: в абс. спирте . . .16,6
в метаноле .... 55,4
в эфире..........79,2
в ацетоне........очень хорошая
Т. всп. 250° без задержки (в блоке Макенна) [1, 2].
Очень медленно разлагается при комнатной температуре [1].
Потеря в весе при 100° [2, 3]:
Часы 2 4 6 8 10 15 20 25
% 1 4 24 50 60 66 70 71
Очень чувствителен к удару [1].
Литература
1. О. Fleury, L. Brissaud, С. г., 1946, 222, 1051.
2. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres,» 1949, 31, 107.
3. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost, C. r., 1947, 224, 1016.
438
CfiHzOigNg
Мол. вес 405,16
ПЕНТАНИТРАТ Ё^-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ
CH.,ONO,
o2no
ONO.
СН-.ОН
/\-----О,
н / н \ он
но^х он н /н
\|______
I I
н он
Р-£>-глюкопираноза
100% HNOa-f-уксусный ангид-
рид+лед. уксусная к-та выход 99,6° 0 |2],
(2 : 1 : I), —5 — 0° почти количест-
71 21 * вениый [1], 52%
' ’ ' после перекрис-
таллизации |2]
Т. пл. 111° в блоке Макенна (после перекристаллизации из спирта)
[1. 2].
d* 1,78 [1,2].
Растворимость (%) при 20° [1, 2]:
В абс. спирте ... . 3,2 В эфире..................6,1
В метаноле...............4,2 В апетоне .... очень хорошая.
Т. всп. 257° без задержки (в блоке Макенна) [1, 2].
Очень медленно разлагается уже при комнатной температуре [1].
Потеря в весе при 100° [2, 3]:
Часы 2 4 6 8 10 15 25
% 5 40 52 58 60 64 66
Очень чувствителен к удару [1].
Литература
1. О. Fleury, L. Brissaud, С. г., 1916, 222, 1051.
2. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
3. G. Fleury, L. Brissaud, P. .Lhost, C. r., 1947, 224, 1016.
439
СН2ОН
ПЕНТАНИТРАТ р-£)-МАННОЗЫ
CH2ONO2
О.
o2no \ ono2 o2no / н
/\
он/ н
св
CgHyOigNg
Мол. вес 405,16
HNO3 (rfl,52)-t-H2SO4 (d 1,84) (I : 2 об.'ч.), 0е
н
р-3-маниоза
Т. пл. 81—82° (из спирта).
Т. разл. 124°.
Потеря в весе при 50°: 46% за 24 час.
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 76.
Се
CeH7O17N5
Мол. вес 421,16
ПЕНТА НИТРАТ D-ГЛ ЮКОН ОБО И КИСЛОТЫ
ONO, Н ONO, ONO,
1 ! I ।
НООС—С — С — С — С — CH,ONO,
1111
Н ONO, И Н
ПЕНТАНИТРАТ О-ГАЛАКТОНОВОЙ КИСЛОТЫ
ONO,
I
НООС — С -
I
I
н
Н Н ONO,
с —с — с—ch2ono.,
I I I
ONO, ONO, Н
он н он он
I I I I
H.NCO-C -С-С- С - CH..OH-
I I I i
н он н н
глюкоиамид
он н н он
1111
H2NCO-С — С-С — С— СН..ОН-
I I I I
н онон н
галактонамид
N2O5 В хлорофор- ONO. Н ONO.. ONO,
ме В присутствии ->H.,NCO-C — С — С — С— CHaONO.—
NaF при - 5,вы- ' I I : |
держка 15°, н °no2 н н
30 мин выход 93%
ono2 н н о NO.
Illi
— H..NCO-С - С — С — С— CH.ONO,—
I III,
Н О NO. ONO, Н
выход 86%
NOC1 в ледяной уксусной к-те, вы-
держка О’, 1 час., затем 20°, 20 час,
„ затем отгонка р-рителя при 40е
О NO. Н ONO. ONO,
1111
НООС—С — С — С — С—CHjHNO.
1111
Н ONO2 Н Н
выход 83%, т. пл. 122°
ON О . Н Н ONO,
Illi
- НООС— С — С — С - С—CH.ONO,
1111
н ono2 ono2 н
выход 88%, т. пл. 138°
Свойства обоих пентанитратов
Растворимы в эфире, ацетоне, спирте, диоксане; слабо растворимы
в хлороформе; нерастворимы в бензоле, воде. Взрываются при ударе
молотком на стали и при слабом нагревании в пробирке. При плавле-
нии бурно разлагаются без остатка. Во влажной атмосфере постепенно
разлагаются, но в сухой атмосфере (эксикатор) не разлагаются в тече-
ние 8—10 месяцев при 20—35°. Более стойки, чем их метиловые эфиры.
Литература
М. Wolfrom, A. Rosenthal, J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 3662.
441
с„
CeHgOijNg:
Мол. вес 356,17"
ДИНИТРАТ N,N' -ДИНИТРО-N.N -ДИМЕТИЛТАРТРАМИДЛ
NO,
ОС—NCHS
O,NO-CH
I
o2no-ch
ОС—NCH3
NO,
СООСНз ОС- NHCHs HNin , .. ~ ,
/ , HNO3 (a I ,a) -I- ле д.
HO CH CH3NH„ НО- CH уксусная к-та
I ___ 1 (z : 1 00. 4.), 0
I * ----------------> выход поч-
HO—CH НО CH ти количе-
\ \ ственный
СООСНз ОС—NHCH3
выход 70°/o
Диэтиловый и дипропиловый эфиры дают худшие выходы — 45 и 12%.
Т. пл. 114°. Пластифицирует нитроклетчатку.
Т. всп. 117° при скорости нагревания 20 град/мин.
Чувствительность к удару: 2 кг /4 см/ 10%
2 кг /9 см/ 50%
РЬ-блок: 390 мл.
Скорость детонации 4080 м/сек при р 0,80 (ТНТ: 2500 м/сек пр»
Р 0,80).
Литература
Т. Urbanski, Roczniki Chem., 1936, 16, 334. С. А. 1937, 31, 1770.
442
св
CeHsO^Ne
Мол. вес 356,17
ДИНИТРАТ N,N' -ДИНИТРО-^'-ДИЭТАНОЛОКСАМИДА
NO,
ОС—N - CH,CH,ONO,
I
oc-n-ch2ch,ono,
no2
соон СООС2НВ
I ИЛИ I
СООН соос,н5
[1] [ЗГ
соос4н9н2
ИЛИ I
СООС4Н9
[4]
H2NCH2CH2OH в спирте, 20°, вы-
держка 20°, 45 мин [3]; в бутано-
ле, ниже 37°, выдержка 98°,
2 час 14]
I) к образовавше-
муся р-ру в HNO3
добавляют 95%
1) 94O,o HNOs, 20°, вы- H2SO4 [7];
держка 20°, 10 мин [7J 2) 98,6% HNO3-(-
2) 100% HNOs, 0°, Зчас 60% олеум (57:43);
[7] 3) HNOS + H2SO( J- Н2О (45,7 : 50,6 : 3,7) не выше 25°, выдержка 25°, 30 мин [3] состав смеси: HNO34-H2SO4+SO3 ОС—NHCH,CH,ONO,(56.2 : 21,6 :22,2), 15—25°, выдержка ОС—NHCH.,CH,ONO, 15.2У--40-Лп^-|--|-->
OC—NHCH,CH2OH выход 1) 94% [7] выход &JXV 2) 98% [7] 95,0 '° N1 3) 85% [31
ОС—NHCH2CH2OH
выход 96% [3], 95-98% [4], хорош [1]
1) HNO34-H2SO4 (60:40), 20 25°, затем 40° [4]
'х 2) 98,6% HNOs, затем 60% олеум (51,2:47,3). 20—25°, вы-
\ держка 20—25°, 2 час [3]
\ 3) 100% HNOs 4- Ю0% H2SO4 (5 : 1 мол.), 25° (непрерывный
\ полузаводской процесс также) [7]
выход 82—85% [3, 4, 7]
Т. пл. 90,6° [7], 91—92° [4], 95° [3].
Диморфен, энантиотропная точка перехода 38° [7]. а-Форма (иг-
лы) устойчива при комнатной температуре; f-форма (массивные кри-
сталлы) устойчива при повышенной температуре [4].
Стабильной формой считается f-форма; превращение f-формы в
а-форму происходит в хлороформе в течение 15 час (за 5 час а-формы
почти не образуется) [7]. f-Форма получается высаживанием из ацетона
водой при 28—34° при определенном режиме [4].
443
Уд. вес [7]:
а-формы d2l 1,706
p-формы d22 1,686
расплава d9l’G 1,562
Плотность при утряске ₽-формы (0,85—0,95) больше, чем а-фор-
мы [4].
Растворимость (г/100 г растворителя) при комнатной темпера-
туре [3]:
В ацетоне............82,0
В этилацетате ... 25,8
В бензоле . ... 1,9
В хлороформе . . . 0.8
В спирте...........0.27
В СС14.............0,02
Гидролизуется водой (25°, 40 час) с образованием (СООН)2 и HNO3
(1:2 мол ), а также O2N—NHCH2CH2OH и следов HNO2 [5].
Qi?cr<>p =713,7 ккал/моль |
Quocp = 123,4 ккал/моль } расчет на Салмаз [8].
Qpo6P = 130,9 ккал/моль J
Qocrop = 2024 ккал/кг [9].
Qw6p =327 ккал/кг =116 ккал/моль [9].
При 105° разлагается, при 90° разложение становится заметным че-
рез 30 мин [7].
Изменение удельного веса во времени при 92,6° (т. е. при температу-
ре на 2° выше температуры плавления) [7]:
Часы 0 1,5 2,5
Уд. вес 1,562 1,561 1,559
Через час в расплаве стали заметны пузырьки газа; через 2,5 час
разложение стало явственнее [7].
Вакуумная стойкостная проба по Фармеру*: при 100° в вакууме за
6 час выделилось 4 мл газов на 1 г вещества [4].
Температура вспышки при падении навески 25 мг в пробирку, нагре-
тую до данной температуры [6]:
/, °с Задержка, сек t, С Задержка, сек
3=6 0,080 243 1,69
322 0,183 229 2,70
300 0,316 213 4,75
270 0,650 208 Не вс пых.
255 1,00
* R. Farmer, J. Chem. Soc., 1920, 117. 1432.
444
Энергия активации Е термического разложения 17,2 ккал!моль-, рас-
£
считано по уравнению \gt~------(-const, где t—время задержки вспышки
RT
при абс. температуре Т [6].
Проба Абеля: 100° — 25?—30 мин [4];
80° — 6 мин 13 сек [3];
для технического продукта: 80°— 45—50 сек [3].
Чувствительность к удару в 2,5 раза больше, чем у тротила [4].
Р-Форма менее чувствительна к удару, чем а-форма [4, 7].
Мощность по баллистическому маятнику в 1,31 раза больше, чем у
тротила [4].
Скорость детонации, м/сек-. 5400 при р 1,0; 7800 при р 1,6 [4].
Предложен для применения как ВВ [1—3], как первичное В-В вместо
тетрила [4], как компонент бездымных порохов [11, как пластификатор
безрастворительных порохов [3].
Л итература
1. Е. von Herz, герм. пат. 543174 (1930, 1932), С. 1932 I 3253.
2. Р. Naoum, герм. пат. 568000 (1931, 1933), С. 1933 I 1886.
3. G. Desseigne, Mem. poudres, 1948, 30, 101.
4. R. Stuart, G. Wright, Can. J. Res., 1948, 26B, 401.
5. J. Vaughan, J. Chem. Soc., 1950, 748.
6. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391,
7. A. Campbell, H. Kushnarov, Can. J. Res., 1947, 25B, 216.
8. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
445
C6H8O13N4
Мол. вес 344,16
ТЕТРАНИТРАТ a-L-РАМНОЗЫ
O2NO / CHS
н \ н
ON О2
ОКО,
н
/\-------°\
НО / СН3 \ Н
И /| HNO3 (41,52) Ч-Н^О, (41,84) (1 : 2 об. ч.), 0°
Н \ Н Н / ОН
\!_______\/
он он
а-Е-рамноза
Т. пл. 136е (разл.) (из спирта).
Потеря в весе при 50°: 1,2% за 30 дней.
Литература
W. Will, F. Lenze., Ber. 1898, 31, 71.
446
c6h8o16n6
Мол. вес 420,17
ПЕНТАНИТРАТ D-ГАЛ АКТОН АМИДА
ON О., Н Н ONO2
I'll I
H,N- СО—С — С - С - С—CH,ONO,
Illi
Н ONO, ONO, Н
ОН Н Н ОН
h2n-co-c — с - с - с—сн,,он
1111
н он он н
О-галактона.мид
N,O6 в хлороформе в
присутствии NaF при
—5и, выдержка 15°,
35 мин
выход 86%
Т. пл. 168° (разл.).
Растворим в спирте, метаноле, диоксане; нерастворим в эфире, пет-
ролейном эфире, хлороформе, воде. Взрывается при ударе молотком на
стали и при слабом нагревании в пробирке. При плавлении бурно разла-
гается без остатка. Во влажной атмосфере постепенно разлагается, но в
сухой атмосфере (в эксикаторе) не разлагается в течение 8—10 месяцев
при 20—35°.
Более стоек, чем пентанитрат метилового эфира П-га лактоновой
кислоты.
Пластифицирует нитроклетчатку (давая 20%-ный раствор в нитро-
клетчатке) без’выцветания, но продукт нестоек (постепенно желтеет);
добавка 1 % дифениламина лишь немного повышает стойкость.
Литература
М. Wolfrom, A. Rosenthal, J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 3662
447
CgHgOnjNff
Мол. вес 420,17
ПЕНТА НИТРАТ D- ГЛ ЮКОН АМИДА
ONO, Н ONO, ONO2
1'1 I “ I
H.,N—СО—С — С — С — С—CH,ONO.>
1111
н ONO, Н Н
ОН н он он
1111
H2N-CO-C — с— с- с-сн2он
н он н н
N2O- в хлороформе в
присутствии NaF при
—5°, выдержка 15°,
35 мин [2|; 98,5°/0
НКО3-у96('/0 H2SO( (или
уксусный ангидрид) [1]
выход 93% [2]
£>-глюконамид
Т. пл. 147° (разл.).
Растворим в спирте, метаноле, диоксане; нерастворим в эфире, пет-
ролейном эфире, хлороформе, воде. Взрывается при ударе молотком на
стали и при слабом нагревании в пробирке. При плавлении бурно разла-
гается без остатка. Во влажной атмосфере постепенно разлагается, но в
сухой атмосфере (в эксикаторе) не разлагается в течение 8—10 месяцев
при 20—35°.
Более стоек, чем пентанитрат метилового эфира D-глюконовой ки-
слоты.
Пластифицирует нитроклетчатку (давая 20%-ный раствор в нитро-
клетчатке) без выцветания, но продукт нестоек (постепенно желтеет);,
добавка 1 % дифениламина лишь немного повышает стойкость.
Литература
1. W. Filbert, ам. пат. 2443903 (1941, 1948), С. А. 1949, 43, 1796.
2. М. Wolfrom, A. Rosenthal, J. Ant. Chem. Soc., 1953, 75, 3662.
448
CcHgOisNe
Мол. вес 452,17
ГЕКСАНИТРАТ СОРБИТА
ГЕКСАНИТРОСОРБИТ
ONO, Н ONO2
' I i
О,NOCI 1,- С — С - С —
! I i
Н ONO, Н
ONO2
С- CH,ONO,
I
н
он
I
НОСНо-С -
н
дым. HNO3 при 0°, затем
Н ОН ОН при - 15° fl, 2|;
. , дым. HNO3+(CF3CO)2O выход 97°/0 [1],
’ ' / гм т ПРИ °° умеренный,
С — С — С—СгЬОГ! причем к про-
I дукту приме-
4 шан пента нит-
рат [2], 45% [4]
ОН Н
сорбит
Т. пл. 55,5°. Уд. вес. 1,58 [1].
Несколько более токсичен, чем гексанитроманнит [5].
Qcrop= 1'465 ккал/кг [1].
Qofip 135 ккал моль [11.
Овзр =-= 1500 ккал/кг [1].
По чувствительности к удару и стойкости близок к нитроглицерину [1].
Скорость детонации 7230 м/сек [1].
Признан непригодным в качестве замены нитроглицерина для пла-
стификации бездымных порохов, так как в получающихся порохах посте-
пенно происходят нежелательные физические изменения; такие пороха
уступают обычным баллиститам [1]. Предлагался как ВВ [3].
Литература
1. A. Tettamanzi, N. Arnoldi, Atti R. Accad. Sci. Torino, 1942, 77 («), 278. C. 1943
1 1848. C. A. 1944, 38. 3811.
2. T. Urbanski, S. Kwiatkowska, Roczniki Chem, 1951, 25, 312.
3. F. Bergeim, ам. пат. 1751438 (1928, 1930), С. 1930 И 2476.
4. Е. Bourne, М. Stacey, J. Tatlow, J. Tedder, J. Chem. Soc., 1952, 1695.
5. J. Salle, Arch, intern, pharmacodynamic, 1954, 98, 355. C, A. 1955, 49, 7115.
29 Зак. 5787
449
Со
CgHsOisNe
Мол. вес 452,17
ГЕКСАНИТРАТ МАННИТА
ГЕКСАНИТРОМАННИТ
ONO, ONO-, Н Н
11'1
O,NOCH.,-C - С — С - С—CH2ONO»
I I I
Н Н ONO., ONO-,
НКО3 (rfl,5), затем
ОН он 1 н н H2SOi (6/1,84), (1 : 1,4) охлаждают водой, без выход 96#/0
носн,—с - с — с - 1 С-СН2ОН 1 выдержки (94°,0 после z перекристал- лизации из
н н он он спирта)
маннит
Т. пл. 112—113° [1, 3], 113° [24]); после перекристаллизации из спир-
та т. пл. 110° [1].
Литературные данные по уд. весу сильно расходятся между собой:
1,72 [1]; 1,73 [2, 19]; d\ 1.604 [3, 24]; d2° 1,60 [14а].
Растворим при нагревании в спирте, эфире, уксусной кислоте; слабо
растворим в холодном спирте, нерастворим в воде [18], очень легко рас-
творим в ацетоне, эфире; растворим в горячем спирте, метаноле [14а].
Относительная скорость гидролиза в 5% растворе КОН или 1% рас-
творе Na2CO3 [21]:
тетранитроэритрит[>нитроглицерин = гексанитроинозит^гексанитроман -
нит.
Qucrop — 1512,0 ккал/кг — 683,3 ккал/моль [5]: 1515 ккал/кг [23];
689,5 ккал/моль [4].
Qpcrop = 678,5 ккал/моль [5].
Qw>6p = 161,5 ккал/моль [5]; 152 ккал/моль — 337 ккал/кг [23].
Qub3P (Н2О пар) = 1454 ккал/кг [2].
Объем газов взрыва 694 л/кг [2].
Уравнение взрывчатого разложения [6]
С6Н8О|8 = 6СО2 + 3N2 + О2 + 4Н2О.
Т. всп. 185° при погружении пробирки с навеской 0.05 г в баню, на-
гретую до данной температуры (для нитроглицерина т. всп. 190°) [7].
Т. всп. 232° (без задержки) при падении навески 0,05 г на поверх-
ность сплава Вуда, нагретого до данной температуры [8].
От зажигательного шнура не воспламеняется, а лишь плавится в
месте действия луча пламени [22].
450
Потеря в весе при 100° [14]:
Часы 2 4 6 8 10 15 20 25
% 0,5 1 г.5 4 6 17 40 30 [14а] 56
Изменение температуры плавления при нагревании при 99—100° [20]:
Время нагревания, мин Т. пл., °C
0 112—113
15 111-112
45 109 (намокание при 1<>4 )
(внешний вид вещества после 45-минутного нагревания не изменился).
Стабилизация добавками (1—2%); ниже приводится время (в сут-
ках), необходимое для полного разложения вещества при 78°, запрессо-
ванного в капсюль при 2 атм [12, 13]:
Без добавок . . . . . ............ 1,5
С мочевиной................. . . 46 [136]
С оксалатом аммония..................85 [13а]
С пирослизевокислым аммонием 120 |13а]
С дициандиамидом................. . 273 [136]
Чувствительность к удару грузом 2 кг (за положительный результат
считались детонация, почернение пуансона, дым, залах горения) [11]:
Высота падения груза, см Процент взрывов , Высота падения груза, см Процент взрывов
4 0 , 12 50
6 10 I 15 60 (0 для тэна)
8 40 20 80 (10 для тэна)
10 40 25 1G0
50 ударов гр )узом 1 кг [7];
Высота падения груза, см 1 1 Высота падения груза, см Процент взрывов
Процент взрывов гексанитро- мапнита гексогена
20 0 100 82 38
40 22 120 80 30
60 40 | 130 80 36
65 86 ! 140 84 40
70 86 160 100
80 86 180 100
29* 451
Энергия удара при 50% взрывов равна 0,60 кгм (для нитроглицери-
на 0,40 кгм) [7].
Нижний предел при ударе 0,5 кг (более 5 ударов) [8]:
Гексанитроманнит .....................24 см
Гремучая ртуть........................24 см
ТНРС . . . 50 см
Чувствительность к трению на маятнике, состоящем из башмака
(74 г) и стержня (50 см, 310 г); определяли минимальный добавочный
к башмаку груз и минимальную высоту (по вертикали) его падения, при
которых происходит взрыв, причем отмечали число качаний маятника до
полной остановки [8]:
Вещество Минимальный доба- вочный груз, кг Минимальная высота падения, см Число колебаний
Гексанитроманнит 4,35 50 49—54
ТНРС 1 50 29-37
Гремучая ртуть 0 25 3—10
Чувствительность к взрывной волне — заряд 28,5 г гексанитроманни-
та (₽ 1,00) помещался в бумажной трубке диаметром 3 см, в которой за-
тем производился взрыв заряда 50 г пикриновой кислоты (р 1,10): при
расстоянии 20 см между зарядами детонация передалась, при расстоянии
25 см — не передалась, т. е. чувствительность примерно как у тэна [7].
Скорость детонации:
Р м';сек Оболочка Ссылка
материал диаметр, мм толщина сте- нок, мм
0,9 5600 Железо 25 5 22
1,5 6908—7137* Свинец 4 9
1,73 8260 Железо 12,8 2
* Три опыта.
Пробой металлических пластинок (свицовых, латунных, железных,
стальных): несколько уступает тэну — пробивает несколько меньшие от-
верстия и дает несколько меньшее число радиальных царапин и тре-
щин [10].
Pb-блок: к. п. р. 145 [7].
Pb-блок при водной забивке, мл:
Гексанитроманнит . . . 560 [221, 542 для заряда 9,7 г: 842 для
15 г [7] - ,
Нитроглицерин........ 600 [22]
Пикриновая кислота . .558 для 15 г [7]
452
Предложен для применения как вторичный заряд в капсюлях-детона-
торах [15—17].
Литература
1. A. Stettbacher, SchieB-und Sprengstoffe, Leipzig, 2. Aufl., 1933, S. 177.
2. H. Kast, Z. angew. Chem., 1923, 36, 72.
3. H. Соколов. ЖРФХО, 1879, 11. 136; Ber., 1878, 12, 698.
4. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E III, 2914.
5. E. Sarrau, P. Vieilie, C. r., 1881, 93, 213, 269.
6. E. Sarrau, P. Vieilie, Mem. poudres et salpetres, 1884 —9, 2, 161.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 223.
8. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
9. P. Berthelot, C. r., 1885, 100, 318.
10. A. Stettbacher, Z. Schiefi., 1930, 25, 461.
11. C. Hahn, Arch. Pharm. Chemi, 1948, 55, 269.
12. R. McGill, ам. пат. 1817456 (1930, 1931), С. A. 1931, 25, 5434.
13. J. Laurence, ам. пат. 2616919, 2616920 (1951, 1952), С. A. 1953, 47, 4084.
14. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost, a) Mem. poudres, 1949, 31, 107; б) C. r., 1947,
'224, 1016.
15. E. von Herz. ам. пат. 1878652, (1929, 1932; герм, приоритет 1928), фр. пат.
-683345 (1929, 1930; герм, приоритет 1928), С. 1930 И 1937.
16. Е. von Herz, Н. Gawlick, Н. Rathsburg. герм. пат. 708238 (1938, 1941).
17. L. Burrows, ам. пат. 2427899 (1940, 1947), С. А. 1948, 42, 764; ам. пат. 2261195
41939, 1941), С. А. 1942, 36, 1181.
18. М. Giua, Chimica delle sostanze esplosive, Milano, 1919, p. 136.
19. G. Morris, H. Thomas, Research, 1948, 1, 1940.
20. J. Wigner. Ber., 1903, 36, 796.
21. P. Balatre, A. Ardaens, Bull. soc. pharm. Lille, 1947, № 1, 23. C. A. 1948,42, 7147.
22. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
«стр. 215.
23. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
.24 . F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks,]Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
453
с6
CgHgOgNs
Мол. вес 267,16-
ТРИ НИТРАТ ЦИКЛОГЕКСАНТРИОЛА-1,2,3
ОН
ono2
окю2
ONO2
ояо/нмо п° I выход 84% (нз цис-цис-цис-изомера)
----—--------!----------> выход 750/0 (из цис-иис-транс-изомера}
[3] выход 66% (из цис-транс-цис-изомера)
Получение циклогекса нтриола-1,2,3:
ОН . ОН
/ H2/Pd—SrCO3, давл. 170— /
' \ 210 кг)см“, 80° / \
_>он-------------------------------<_>он
^он он
выход, 75%
Состав смеси:
до 95% цис-цис-цис-
50/ 1 цис-цис-траис-
А '° ( цис-транс-цис-
ОС-ОСНз
Н2О2+НСООН, 55°,
16 час, затем омыление
~1¥~
выход 25%
Состав смеси:
96,5°/0 цис-цис-цис-
3,5% цис-транс-цис-
Сравнение свойств изомеров [3]:
Изомер Т. пл., °C Т. всп., °C Бурые пары появляются при т-ре, °C Проба Берг- мана-Юн- ка*, мг NO- нз 1 г в-ва за 20 час Чувствительность к удару стальным шаром**: высота (см) падения шара при 50% взрывов
Цис-цис-цис- 74,5 180 155—170 0,95 58
Цис-цис-транс- масло 172 155-163 3,5 37
Цис-траис-цнс- 88,5 155 8,6 85
* Образец нагревания при 106° и атмосферном давлении в течение 22 час.
Выделявшиеся окислы азота поглощались в растворе’ йодистого калия и вытеснен-
ный йод оттнтровывался тиосульфатом. Окислы азота выделялись равномерно.
** Вес шара ие указан. Результат испытаний для нитроглицерина — 8 см, для
тротила -100 см.
454
Цель работы ГЗ]—выяснение связи между взрывчатыми свойствами
и строением (конформацией).
Л итература
1. W. Christian, С. Gogek, С. Purves, Can. J. Res., 1951, 29, 911.
2. С. Gogek, R. Moir, J. McRae, C. Purves, Can. J. Res., 1951, 29, 938.
3. W. Christian, C. Purves, Can. J. Res., 1951, 29, 926.
»
'!
I
455
'-‘б
c6h9OuN3
Мол. вес 299,16
ТРИНИТРАТ ГЛИЦЕРИН ЛАКТАТА
(и другие нитрованные эфиры молочной кислоты и 2-, 3- и 4-атомных
спиртов)
ONO,
I
СН.,-О-СО-С сн(
I
CH-ONO,
I
СН,—ONO,
CH,CHO + HCN Ni,( N . СН3СН (OII)CN -С*нон- К01|Ц- 1|С!.. ..
[1] ['J
->СН3СН(ОН)СООС,Н5
он
СН,-О- СО-С-СН,
СИОН HNOa+HgSO,
13]
СН2ОН
Предложен как заменитель нитроглицерина для пластификации ни-
троклетчатки, причем пластификат получается более устойчивым и менее
чувствительным [3]. Пример: 70 вес. ч. нитроклетчатки, 30 вес. ч. трини-
трата глицеринлактата и 1 вес. ч. дифениламина [4].
Литература
1. W. Hurtley, брит. пат. 341961 (1929, 1931), С. 1931 II 631.
2. W, Hurtley, Т. Wheeler, брит. пат. 316486 (1930, 1931), С. 1931 II 631.
3. С. Stine, С. Burke, ам. пат.1792515 (1924, 1931), С. 1931 II 631.
4. С. Stine, С. Burke, ам. пат. 1792516 (1925, 1931), С. 1932 I 327.
I >о
ce
С6НюО6Ы2
Мол. вес 206,16
ДИНИТРАТ ЦИКЛО1 ЕКСАНДИОЛА-1,2
ONO.
ONO.
ОН
98% HNO3,—5°, 1 час выход 83% (из цис-изомера)
~ ... выход 80% (из транс-изомера)
Изомер T. пл. [I]. °с Уд. вес [2] 25 rot nD 121 T. всп. [1]. °c Бурые пары появляются при темпера- туре 11], °C
Цис- 24,5 df- 1,324 1,4758 — 170
Транс- 19 d^ 1,315 I,4737 185 165
Проба Бергмана—Юнка — образец нагревался при 160° и атмос-
ферном давлении, выделявшиеся окислы азота поглбщались в растворе
йодистого калия и вытесненный йод оттитровывался тиосульфатом; чи-
сло мг NO2, выделявшейся за 20 час из 1 г вещества [1]:
из цис-изомера.........0,27
из транс-изомера - • • - 0,67
Чувствительность к удару стальным шаром (вес шара не указан) —
высота (с.м) падения шара при 50% взрывов [1]:
Цис-изомер................................60
Транс-изомер............................ .79
Нитроглицерин ............................ 8
ТНТ .....................................100
Динитрат циклогександиола-1,2 [3]: 1,318 Пд 1,47555.
Цель работы [1] — выяснение связи между взрывчатыми свойствами
и (строением (конформацией).
Литература
1. L. Christian, С. Purves, Can. J. Res., 1951, 29, 926.
2. L. Soffer, Е. Parrotta, J. Di Domenico, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 5301.
.3. A. Brook, G. Wright, Can. J. Chem., 1951. 29, 308.
457
сбн10оеы4
Мол. вес 234,17
N,N' -ДИНИТРО-^И'-ДИЭТИЛОКСАМИД
NO.,
I
ос—nc2h5
oc-nc,h5
NO,
ОС—NHC,H-, 100% HNO3, выдержка несколько дней при
| ' ” коми, т-ре [1], HNOa+HaSOj, коми, т-ра [2}ВЬ1ХОд 93% [ц
OC-NHC,H5
Т. пл. 35° (из спирта) [1], 34—35° [2].
Легко растворим в эфире, слабо растворим в холодном спирте [1, 2].
Нерастворим в воде [2].
Воспламеняется с трудом: при поднесении горящей спички загорается
в непосредственной близости к пламени, но тотчас гаснет при удалении
спички [21.
Не вспыхивает при быстром нагревании в пробирке до 235° (наве-
ска 0,1 г); нитроглицерин вспыхивает при 182—184° [2].
Чувствительность к удару грузом 5 кг [2]:
Динигродиэтилоксамид.........150 см — взрыва нет,
выделяется дым
200 см — взрыв
Пикриновая кислота...........35 см—взрыв
Нитроклетчатка (12,8%) .... 10 см — взрыв
Pb-блок, мл [2]:
Динитродиэтилоксамид...................... 220
Пикриновая кислота ................... 300
Нитроклетчатка (12,8% N)...............330
Литература
1. Н. Umbgrove, A. Franchimont, Rec. trav. chim., 1897, 16, 386.
2. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1908, 9, 140.
458
с6
Мол. вес 266,17
ДИНИТРАТ N,N -ДИЭТАНОЛОКСАМИДА
OC-NHCH2CH,ONO2
oc-nhch2ch2ono,
I) 94% HNO4, 20“, выдержка 20°, 10 мин [2]
। ) «ут у i рл’ ixa Aiun |
2) 100% HNO3. 0?, 3 час [2]
ОС—NHCH,CH2OH 3) HNO3+H,SO4+H2O (45,7 : 50.6 : 3,7), выход
I “ T—ГЛЯ iro ГЛЛ1НР UI,inen'.L'L-!l Огх0 ‘TH IZ/rtZ Г11 ......
OC-NHCH2CH,OH
О получении см. стр. 443
т-ра не выше 25°, выдержка 25°, ЗОлин [1] jj g.40^
1) 94»/, 2]
2) 98% [2]
3) 85о/0 I]
Т. пл. 148° [1].
Л^ожет служить как ВВ или как пластификатор при изготовлении
порсхов без растворителя [1].
Литература
1. G. Desseigne, Metn. poudres, 1948, 30, 101.
2. A. Campbell, Н. Kushnarov, Can. J. Res., 1947, 25B, 216.
459
с6
CeHjeOiaNi
Мол. вес 346,17
ТЕТРАНИТРАТ ДИГЛИЦЕРИНА
ТЕТРАНИТРОДИГЛИЦЕРИН
СН, — СН — сн2 — о — сн2 — сн — сн2
Il II
ONO2 ONOa ONO2 ONO,
кипятят 5 —8 час с
отгонкой воды и
он он
<н2-сн-сн2^ет^к^_сн2-сн-сн2-о-сн2-сн-сн2
он он он [1> 21 он он
нитрование ^ выход 8ю/о [5]
[I. 2, 5]
Бесцветное очень вязкое масло, которое не кристаллизуется даже
при очень сильном охлаждении [5].
Температура замерзания тетранитродиглицерина гораздо ниже, чем
у нитроглицерина, и поэтому он может служить добавкой для понижения
температуры замерзания нитроглицерина [1, 2, 3], однако значительное
понижение температуры замерзания имеет место лишь в случае ста-
бильной формы нитроглицерина [4].
Qo6p= 165,1 ккал/моль [5].
QB3p= ИЗО ккал/моль [1].
QB3P (расчет в ккал/кг) [5]: 1370 (Н2О ж.), 1262 (Н2О пар).
Негигроскопичен [5].
Нерастворим в воде, легко растворим в спирте, эфире и других ор-
ганических растворителях [5].
Плохо пластифицирует нитроклетчатку, но в смеси с нитроглицери-
ном пластифицирует удовлетворительно [5].
Чувствительность к удару [5]: 2 кг /8—10 см/ взрыв. Детонирует при
ударе или инициировании, но менее чувствителен, чем нитроглицерин [1].
Pb-блок, мл-. 75%-ный динамит на тетранитродиглицерине — 274 [5].
348 [2], 75%-ный динамит на нитроглицерине — 320 [5], 398 [2].
Применяется как добавка для понижения температуры замерзания
нитроглицерина 11, 2, 3].
Литература
1. W. Will, Z. SchieB., 1905, 1, 231.
2. С. Claessen, герм. пат. 181754 (1906, 1907), С. 1907 II 199.
3. L. Bryan, ам. пат. 1879064 (1930, 1932), С. 1932, II 3986
4. А. Сапожников, К. Сиитко. ЖПХ, 1930, 3, 1077.
5. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехиздат, 1934,
стр. 172, 220.
460
Се-
Cgl li iOgN.3
Мол. вес 269,17
ТРИНИТРАТ ГЕКСАНИТРОЛА-1,2,6
СН2 — СН — СН, — сн, — сн2 — сн2
II I
ONO2 ONO2 ONO,
zzCHo в бензоле с добавкой 1%
у ~ СН-. гидрохинона, 170'',
СН || 4 2,5 час под давлением
ён ™ 111
X С НО
0,07% H2SO|, комн, т-ра,
1 час [1] или Н2О, 90°,
| 2ч<?с[1],Н,О,90°, 3»/<тс[2]
о сно
(I)
выход 94о/о
/СН2.
_^СНа СН2 H2/Ni ?
СНО СН [1, 2]
ноХно
/СН,^
сн2 сн2
1 I
сн,он снон
I
СН2ОН
H2SO44-HNO3+ Н2О (58 : 40,3 :1,7)
0°, выдержка 1 час
[3] “
в р-ре
выход 78%, счи-
тая на 1 [1]
Понижает температуру замерзания нитроглицерина [3].
Потеря в весе при 100° [3]:
Часы 1 48 100
% 0,2 До 1 До 1,5
Предложен для применения как заменитель нитроглицерина в ди-
намитах и в метательных взрывчатых веществах на основе нитроклет-
чатки (порох типа «кордит») [3].
Литература
1. R. Whetstone, S. Ballard, ам. пат. 2639297 (1953), С. Л. 1954, 48, 3996.
2. Брит. пат. 606564 (1945, 1948; фр. приоритет 1943), С. А. 1949, 43, 1435.
3. J. Bronstein, ам. пат. 2683164 (1951, 1954).
461
с6
C,H„O,N,
Мол. вес 269,17
ТРИНИТРАТ 1,1,1-ТРИМЕТИЛОПРОПАНД
CH3CH2C(CH2ONO2)3
Са(ОН),, 40—50е,
3 час [1 -3]; 30%
р-р NaOH, 40- 50°,
CH3CH2CH2CHO -hCH2O — 300 [2] ->СНзСН2С(СН2ОН)8->
(30 -40% р-р) выход 95% [I], 80% [3],
62% (с NaOH) [2|;
91% [с Са(ОН)2] [2].
Очистка, см. [4,5]
HNO3+H2SO, (45 : 55) [6], (40 : 60) [7], 14-18" [7];
99% HNO3+98% H2SO4 %8 : 85), 15е [10]; 99% HNO3,
15° [10]; 97% HNO3, 15—20°, без выдержки [13]
выход 96 97% (82%
при предварительном
р-рении триола в
конц. H>SO() [10],
99% (87% после ста-
билизации и пере-
кристаллизации) [13],
80% [7]
Т. пл. 51° (из спирта) [7, 13]; 51,2° [9, 10].
Плотность 1,47 (2000 кг/см'2) [7]; 1,50 (литого) [8].
Очень плохо пластифицирует нитроклетчатку: при 50° нитроклетчат-
ка лишь слабо набухает, но не становится пластичной [7].
Q wop— 3081 ккал/кг = 829,2 ккал/моль [9].
Qpcrop—3074 ккал/кг — 827,3 ккал/моль [9].
Q гобр = 405,3 ккал/кг = 109,1 ккал/моль [9].
<2poop—430,1 ккал/кг= 115,8 ккал/моль [9].
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную пробир-
ку, нагретую до данной температуры [14]:
/, еС Задержка, сек /МС Задержка, сек
351 0,077 246 1,16
277 0,551 228 2,05
260 0,880 221 2,54
255 1,00 215 Не вспых.
Энергия активации Е термического
разложения составляет
£
15,0 ккал/моль; вычислено из уравнения lg/=---1 const, где / — время
, RT
задержки вспышки при абс. температуре Т [14].
462
>
Уравнение взрывчатого разложения [8]:
3,715 СвНцОэЫз = 3,9СО? + 12,4СО + 1,2CH4+4,8H2-f-
-1-13,23 H2O+5,573N2.
Чувствительность к удару (50 ударов) [8]:
Навеска, мг Вес груза, кг Высота падения груза, м Число взрывов Процент взрывов**
неполных ПОЛНЫХ
П о р о ш о к
19 5 1,25 7 17 40
19 2 .3,00 7 39 84
19 2 2,00 8 29 66
19 2 1,75 8 16 40
19 2 1,50 7 11 30
11,5 2 1,75 0 21 48
29,4 2 1,75 8 18 44
41 2 1,75 8 4 16
Монокристалл
25-35 2* 2,00 2 7 80
25-35 2 1,50 11 23 56
15-20 2 1,75 7 24 54
* 10 ударов.
** При подсчете процента взрывов принималось, что неполный взрыв равен
1/2 полного взрыва.
Энергия удара при 50% взрывов [8]:
Для порошка ......................3,6 кгм
Для монокристалла . . . 4,0 кгм
Pb-блок: к.п.р. 115,5 (почти как у тетрила) [8].
Сенсибилизирующее действие: при добавке 9% тринитрата тримети-
лолпропана к смеси нитрата аммония и древесной муки (7:1) значи-
тельно улучшается восприимчивость этой смеси к детонации [8].
Восприимчивость к детонации литого заряда тринитрата триметилол-
пропана (р 1,48, диаметр 1 см) [8|:
От 0,3—1,5 г гремучей ртути — отказ;
От детонатора Briska * — детонация быстро затухает;
От 5 г тэна — устойчивая детонация.
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС ) и 0,70 г тетрила, что равноценно
около 5 г гремучей ртути.
463
Скорость детонации [8]:
p м сек Низкая скорость детонации ли- того заряда обусловлена, по-видимо- му образованием крупных кристал-
1,39 6750 лов, проводящих детонацию хуже,
чем порошок [8].
1,48 7040
1,50 7060
1,50 6300 (литой)
.Предложен для применения в порохах с нитроклетчаткой, в детона-
торах с тэном и т. п., в динамитах с нитроглицерином и неорганически-
ми нитратами [61, в порохах с нитроклетчаткой с частичной или полной
заменой нитроглицерина [И], в динамитах с частичной или полной заме-
ной нитроглицерина [11], в смесях с другими веществами как бризантное
ВВ в минах, снарядах, бомбах, детонаторах [II], в качестве покрытия
В В для уменьшения чувствительности к механическим воздействиям [12].
Литература
1. J. Wyler, ам. пат. 2468718 (1947, 1949). С. А. 1949, 43, 7505.
2, Н. Poitras, J. Snow, S. de Lorenzo, ам. пат. 2420496 (1943, 1947), С. А. 1947,
41, 5547.
3. Брит. пат. 730759 (1953, 1955; герм, приоритет 1952), С. А. 1956, 50, 1210.
4. F. Nicolai, Н. Pardon, герм. пат. 857802 (1951, 1952), С. А. 1956, 50, 1020.
5. Брит. пат. 709576 (1951, 1954; герм, приоритет 1950). С. А. 1955, 49, 10361.
6. С. Spaeth, ам. пат. 1883044, 1883015 (1931, 1932), С. 1933 1 717.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1953, 35, ИЗ.
8. L. Medard, Mem. poudres, 1954, 36, 87.
9. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
10. A. Rost, K. Richter, герм. пат. 723497 (1939, 1942), С. 1942 11 2449.
11. Фр. пат. 771599 (1934, 1931; пт. приоритет 1933). С. 1935 I 2302.
12. С. Spaeth, ам. пат. 1932050 (1931, 1933), С. 1934 I 987.
13. G. Bourjol, Mem. poudres, 1954, 36, 79.
14. Н. Henkin, Р. Me Gill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1394.
464
с6
C«H„O,0N,
Мол. вес 285,17
ТРИНИТРАТ 1-( g-ОКСИПРОПОКСИ) ПРОПАНДИОЛА-2,3
CI L — СН — СН, — О — СН2 — СН — СНз
I I I
ono, ono2 ono2
С1СН2СН — СН2 + СН2 — СН — СНз~>С1СН2СНСН2 — О — СН2СНСНз->
II I I
и ОН ОН ОН он
HNOs+HaSOj+HaO
NajCOg ~ rtI rttrit (66 : 33,5 : 0,5), 20’
--------> CH2CHCH2 — O — CH2CHCH3 —-----——-------> выход 92%
он он он
Очень низкая летучесть (ниже, чем у нитроглицерина). Очень хоро-
шо пластифицирует нитроклетчатку. Термическая стойкость, как у нитро-
глицерина. Чувствительность к удару удовлетворительная. Скорость де-
тонации, бризантность и мощность высоки.
Предложен для применения в порохах вместо нитроглицерина.
Литература
G. Desseigne, фр. пат. 1127617 (1955, 1956).
30 Зак. 5787
465
Cs
C6HuO,oN3
Мол. вес 285,17
ТРИНИТРАТ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ПЕНТАЭРИТРИТА
СН3ОСН2 — C(CH2ONO2)3
СН3ОСН2 — С(СН2ОН)3-™^
Т. пл. 79—80°
Чувствительность к удару: 2 кг /165 см/ отказ (тэн взрывается при
падении груза 2 кг с высоты 25 см; пикриновая кислота — с высоты
35 слг).
РЬ-блок: 380 мл (ТНТ — 285 мл).
Предложен для применения как бризантное, инициирующее или мета-
тельное В В самостоятельно или в смесях.
Литература
Герм. пат. 638432 (1933, 1936), С. 1937 I '864, С. А. 1937, 31, 1212.
466
С^П^Од
Мол. вес 148,15
ДИЦИКЛОАЦЕТОНПЕРОКСИД
СНзХ /О-О\ /СНз
/С\ /С\
СН/ XO-OZ хсн3
K2S2Os-i-KOHU. H2SO4+K3SO4 (5:5,5:15), 10 15 ,
около 30 мин
/ ш
СН3СОСН3^
V 3®°/о Н2О3 + конц. Н28О4+уксусный ангидрид,
1 вес. ч., в эфи- \ (5 : 4 : 10), т-ра не выше 15*
ре (1]> \-----------------------------------------------
•4 вес. ч„ в лед. 121
уксусной к-те [2J
выход 66»/0
выход 4О«/о
Т. пл. 132—133° (из этилацетата) [1].
Чрезвычайно летуч с водяным паром и даже с парами эфира. Может
быть возогнан в пробирке [1].
Очень устойчив к действию различных реагентов [1].
При ударе и трении сильно взрывается [1].
Очень похож по свойствам на трициклоацетонпероксид [1], в том чи-
сле и по взрывчатым свойствам [3].
Предложен для применения как инициирующее ВВ самостоятельно
или в смесях [3].
Литература
1. A. Bayer, V. Villiger, Вег., 1899, 32, 3632.
2. W. Dilley, М. Inckel, Н. Stephan, J. prakt. Chem., 1910, 154, 232.
3. Герм. пат. 423176 (1925, 1925), С. 1926 I 2766.
Се.
CgH^C^
Мол. вес 148,15
ПЕРЕКИСЬ АЦЕТОНА
Судя по температуре плавления и способу получения, это вещество должно быть
идентичным трициклоапетонпероксиду (стр. 632), но согласно криоскопическим дан-
ным молекулярный вес его менее 135, т. е. приближается к молекулярному весу дипи-
клоацетонпероксида.
СН3СОСН3
ЗОО/о Н2О2+600/0 H2SO4, 25- 30°,
около 30 мин СН3 —Оч /СНз
-------------------------> \с< >с<
СНз/ ХО—(X хсн3
?
Т. пл. 93-—95°. Уд. вес около 1,3. Бесцветна. Негигроскопична. Нера-
створима в воде, кислотах, щелочах. Способна детонировать после много-
месячного контакта с водой; в виде порошка способна детонировать при
содержании 25% влаги. Взрывается без дыма и без остатка. Не корроди-
рует металлы. Не взаимодействует с окислами металлов, не изменяется
после 36 час контакта с 50% H2SO4, HNO3, (d 1,1), 7 н. НС1 и
1 н. КОН при 30°. Не разлагается при хранении в обычных условиях и
при нагревании до 200° со скоростью 5 град/мин.
Чувствительность к удару грузом 2 кг; минимальная высота падения,
необходимая для взрыва (см):
Перекись ацетона в порошке..............16
Перекись ацетона мелкокристаллическая . 12
Гремучая ртуть........................... 3
75%-ный динамит........................ 6,5
Гремучий студень ......................10,5
Черный порох ........................... 65
ТНТ.....................................180
Чувствительна к трению.
На способность детонировать не влияет прессование под большим
давлением.
Pb-блок, мл:
Перекись ацетона ....................... 320
ТНТ......................................318
Гремучая ртуть ......................... 150
Перекись ацетона-}-ТНТ (5:95)........... 370
Пробой свинцовой пластинки толщиной 3 мм: 2 г перекиси ацетона,
инициируемой зарядом 2 г гремучей ртути, ^помещали в тонкостенную
гильзу, которую ставили на свинцовую пластинку, находившуюся на по-
лом стальном цилиндре диаметром 10 см — взрывом пробито отверстие с
ровными краями; тротил дал тот же эффект.
468
Максимальное давление при взрыве (бомба заполнена веществом
на 20%);
Перекись ацетона................. 1260 кг/см2
Нитроклетчатка................... 1200 кг!см2
Предельный заряд для подрыва 2 г пикриновой кислоты в 4,6 раза
меньше, чем предельный заряд гремучей ртути.
Литература
G. Mavrodi, брит. пат. 620498 (1946, 1949), С. А. 1949, 43, 6418.
469
CgH igOeNj
Мол. вес-208у!7
ГЕКСАМЕТИЛ ЕНТРИПЕРОКСИДДИАМИН
ГМТД
/ сн2 — оо - сн, х
N — СН2 — ОО - СН2 —\
\сн2-оо —СН2 /
30% Н,О2+лед. уксусная к-та, 20й,
оставляют на ночь
14
30% Н,О2 + лимонная к-та, 30° [2,3];
25°, выдержка 17 час при комн.
т-ре [И]
> выход количест
венный
[2, 3]
выход 66-71%
30% Н2О2 + HNO3 (<71,45),15
[4]
Плотность [3]: 0,91 (при 176 кг/см2)\ 0,66 (при утряске), d'£ 1,57 [3].
Гигроскопичность [11]: 0,4% за
влажности воздуха.
Негигроскопичен. Нейтрален [3].
Растворимость при 22° (г/100 г
40 дней при 100% относительной
растворителя) [3]:
В воде...................0,1
В абс. спирте...........<0,01
В эфире.............. . . 0,017
В сероуглероде..........<0,01
В СС14...................0,013
В лед. уксусной кислоте . .0,14
В хлороформе..............0,64
В ацетоне.................0,33
Почти нерастворим в метаноле, бензоле, трихлорэтилене [11].
Гидролизуется в кипящей дистиллированной воде, в кислой и щелоч-
ной средах на холоду [3]. При действии соды разлагается с выделением
аммиака [11]. При действии брома или конц. HzSO.! взрывается; при дей-
ствии HNO3 выделяется кислород. Выделяет свободный йод из KJ в
кислом растворе. Не реагирует с металлами [3].
Сильно корродирует металлы даже в сухом виде, но особенно во
влажном; потеря металла в весе в г/м2 за 40 дней при комнатной темпе-
ратуре во влажном виде [11]:
А1 Sn Zn Латунь Си РЬ Fe
10 18 37 105 122 405 45 (10 дней)
470
Не раздражает кожи. Не ядовит (опыты на крысах) [3].
Qv сгор=892 ккал/моль [10]; 4295 ккал/кг [13].
Qv о6р = 80 ккал/моль — 385 ккал /кг [13].
Qo6P = 86,7 ккал/моль — 417 ккал/кг [7].
QbsP — 787 ккал/моль [7]*.
Т. всп. 200°, задержка до 1 сек [3, 8], 125—-140° [12].
Поведение при падении навески на расплавленный сплав Вуда [3]:
При 200° взрывается мгновенно
При 190р разлагается со вспышкой
При 149° вспыхивает через 3 сек
Ниже 149° разлагается без вспышки.
При постепенном нагревании от комнатной температуры разлагает-
ся при 140° [6, 7].
Потеря в весе (%) при нагревании:
[3]
Время, час Т-ра, 2 8 24 48
60 0,10 0,35 0,50 0,50*
75 0,25 0,60 1,30 2,25**
100 3,25 29,60 67,95
* Никаких признаков разложения.
** Вещество намокает и слегка съеживается; бризант-
ность по песочной пробе меняется (до нагревания 23,7;
после нагревания 22,2).
[11]
50° Дни 20 40 50 100 150 200 250 300
°/о 2,0 3,о 4.5 19,5 52,0 73,0 76,5 79,0
70° Дни 10 20 30 40 50 100 150
% 30,5 71,0 75,0 76,5 78,25 79,0
90* Дни 1 2 4 5 10 15 20 50
с/о 34,5 55,9 74,5 75,2 78,0 78,75 80,75 82,0
471
В смеси с гексогеном, тетрилом, тэном, пикриновой кислотой при 50°
[убыль в весе не ускоряется, а в смеси с ТНТ и КСЮ3 ускоряется вдвое
по сравнению с нагреванием чистого вещества [11].
Не теряет инициирующего действия при прессовании до 773 кг/см2
[3] и даже до 3000 кг/см2 [9, 11]. Детонирует от раскаленной докрасна
платиновой проволоки [9], от луча пламени [11]. Детонация от луча пла-
мени происходит при наличии не менее 150 мг ГМТД, но при заключении
в медный капсюль вещество способно детонировать в количестве несколь-
ких миллиграммов при нагревании капсюля лучом пламени [6]. От луча
пламени ГМТД детонирует даже во влажном виде [11].
Чувствительность к удару грузом 100 г [11].
Высота падения груза, см Процент взрывов навески
сухой влажной
60 15 5
70 25 30
75 50 35
Удар грузом 500 г [12]:
Вещество Верхний предел, см Навеска, мг Размер зерен, мм
ГМТД 10 12 0,05
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36-40 25 0,05
Тетразен 10 21 0,09
Нижний предел для груза 500 г составляет 8 см [8].
2 кг /3 см/ взрыв [3].
Влияние на чувствительность к удару 4-месячного хранения в воде
при комнатной температуре [11]:
Вес груза, кг Высота падения в см[°!й взрывов
до хранения после хранения
0,1 60/15 75/50
0,5 50/50
Чувствительность к трению на маятнике, ^состоящем из башмака
(74 г) и стержня (50 см, 310 г); определяли минимальный добавочный к
башмаку груз и минимальную высоту (по вертикали) его падения, при
472
которых происходит взрыв, причем отмечали число качании маятника до
полной остановки [3]:
Вещество « Миним. добавочный груз, кг Миним. вы- сота паде- ния, см Число качаний
ГМТД 0,2 37,5 5-7
Г ремучая ртуть 0 25 3—10
Азид свинца 0,45 37,5 12
ТНРС 1 50 29-37
Бризантность по песочной пробе—число г песка (из исходных 200 г),
раздробленных мельче 30 меш взрывом навески ВВ в стальном ци-
линдре [3]:
Невеска, г ВВ
ГМТД Гремучая ртуть Циануртри- азид
0,10 6,6 — 4,8
0,50 42,5 16,5 44,2
1,00 86,7 36,6 78,6
Бризантность ГМТД не меняется после 3-месячного хранения в закры-
том сосуде в сухой или влажной атмосфере даже при 30°, хотя появляет-
ся аминный запах, свидетельствующий о разложении [3].
Предельный заряд (г) для полной детонации 0,40 г вторичного ВВ,
спрессованного вместе с инициирующим зарядом при 70 кг/см2 в гильзе
.капсюля-детонатора № 8 [3]:
Вторичное ВВ ГМТД Гремучая ртуть
ТНТ 0,10 0,26
ТНТ при р 1,35* [7] 0,06 [7] —
Пикриновая кислота 0,06 0,21
Тетрил 0,06 0,24
Пикрат аммония 0,30 0,9
Тетранитроанилин 0,05 0,20
Пикрат гуанидина 0,15 0,30
Трииитрорезорцин 0,10 0,20
Гексил 0,05
Тринитробензальдегид 0,10
Спрессован при 250 кг/с-и3.
473
Место среди инициирующих ВВ, расположенных в ряд по убываю-
щему инициирующему действию [11]:
ТНРС>РЬ-тринитро-л/-оксибензоат>гремучая ртуть>ГМТД>тетразен>
>тринитротриазидобензол.
Скорость детонации:
p м/сек Ссылка
0,88 4500 7
0,88 4511 3
1,10 5100 7
Применяется цак инициирующее ВВ [4—6а], как ВВ для взрывных
заклепок [6].
Литература
1. D. Marotta, A. Alessandrini, Gazz. chim. ital., 1929, 59, 942.
2. C. Girsewald, Ber., 1912, 45, 2575.
3. C. Taylor, W. Rinkenbach, Army Ordnance, 1924 , 5, 463; Z. Schiefi., 1925,20, 11.
4. J. Pease, F. Newell, брит. пат. 339021 (1929, 1930), С. 1931 I 1866.
5. Фр. пат. 893942 (опубликован в 1944).
6. Р. Naoum, герм. пат. 698403 (1938, 1940), С. 1941 1 727.
6а. С. Girsewald, герм. пат. 274522 (1912, 1914), 263459 (1912, 1913).
7. Н. Muraour, Bull. soc. chim., 1932, 51, 1152.
8. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
9. R. Schmitt, Z. Schiefi., 1943, 38, 133.
10. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1924—25, 4, 92.
11. H. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7.
12. L. Metz, Z. Schiefi., 1928, 23, 306.
13. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
474
с6
C6HI3O5N3
Мол. вес 207,19
НИТРАТ 2-(БУТИЛ НИТРАМИНО)ЭТАНОЛА
NO,
н,- С4НУ — NCH2CH2ONO,
98% HNO3 4- уксусный ангидрид в
присутствии Z11CI2. «О—13°, выдерж-
ка 10—13°, 30 мин, затем 40—45°,
h.-C4H9-NHCH2CH2OH ------------------------------> выход 9IO/0
Т. пл. —9,1°; т. зам. —9,9е; «“1,4750.
Предложен для применения вместо более летучего нитроглицерина
для пластификации нитроклетчатки.
Литература
A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
475
CeHisOjaNs
Мол. вес. 347,20
ТЕТРАНИТРАТ ТРИЭТАНОЛАМИНА
HNO3 • N(CH2CH2ONO2)3
98-100% HNO3,0°[1—4],
99% HNO3 + уксусный
ангидрид (1: 2), —5
С1СН2СН2ОИ N(CH,CH2OH)s^^1--------------> выход 75% [5]
СН2 - СН,
Т. пл. 74° (разл.) [3]; 74,5—75° [5]. Получен также в виде полиморф-
ной модификации с т. пл. 64—65° [5].
При 65° через 5 мин бурно разлагается [5].
При 75° полностью разлагается в течение нескольких минут [1].
При 100° взрывается [5].
Очень легко гидролизуется водой, давая тринитрат триэтаноламина
N(CH2CH2ONO2),3 в виде нестойкого масла, которое разлагается при на-
гревании [3], а при стоянии при комнатной температуре частично разла-
гается и частично полимеризуется с образованием
+ /СН2СН2 \ +-
i(O2NOCH2CH2)2N\_ , >N(CH2CH2ONO2)2] (NO,-) 2 ст. пл. 216° [5].
XCil2V-i 1*2 7
Практически непригоден в качестве ВВ из-за низкой стойкости [1].
Литера т.у р а
1. Р. Naoum, Н. Ulrich, герм. пат. 500407 (1929, 1930), С. 1930 II 1937.
2. J. Johnson, брит. пат. 357581 (1930, 1931), С. 1932 I 168; брит. пат. 350293
(1930, 1931; герм, приоритет 1929), С. А. 1932, 26, 5423.
3. J. Barbiere, Bull. soc. chim., 1944, 11, 470.
4. Aubry, Mem. poudres, 1932—3, 25, 189.
5. G. Dunn, R. Meen, G. Wright, .1. Am. Chem. Soc, 1952, 74, 1344.
476
ce
CgllnOgNe
Мол. вес 266,12
динитрат Гексаметилентетрамина
(CH2)6N4 • 2 HNO3
Г'ХД гл I ки 60— 70° конц. HNO3, 0—5°
CtloU ~г 1\МЧ -----------—> р-р----------—-— ------
п , гч 14
I) газ газ
оба газа одновременно
вводят в воду
2) твердый конц.
полимер водный
Р-Р
(CH2)6N4 (Y
выход 82%
Блестящие бесцветные кристаллические листочки [1].
QPcrop= 3582,8 ккал /кг = 952,2 ккал/моль [2].
Q Робр — 92,8 ккал/моль [2].
Используется для получения гексогена в промышленности ВВ [1].
Литература
1. М. ЕЫе. герм. пат. 479226 (1927, 1929), С. 1929 II 1616.
2. М. Delepine, М. Badoche, С. г., 1942, 214, 777.
3. G. Hale, J. Am. Chem. Soc., 1925, 47, 2756.
477
с6
СбН14О9Ы,
Мол. вес 286,20
ТРИНИТРАТ ДИПРОПАНОЛАМИНА
/ CH2CH2CH2ONO2
HNO3-HN\
Х CH2CH2CH2ONO2
HN
уСН2СН2НС2ОН
44 СН2СН2СН,ОН
HNO3
Т. пл. 143°.
По утверждению авторов патентов прекрасное ВВ.
Литература
Брит. пат. 358157 (1930, 1931), С. 1932 I 1038; брит. пат. 350293 (1930, 1931;
терм, приоритет 1929), С. 1931 И 4108.
478
Се
C6H14O9N4
Мол. вес 286,20
ТРИНИТРАТ ДИИЗОПРОПАНОЛАМИНА
ono2
сн2 сн СНз
HNO3-HNZ
\сн2 СН СН3
ono2
Il
он
,СН2СНСН3
UN Z
ZCH2CHCH3
I
он
50°'o HNO3, 12°, затем упаривают на
вод. бане
96,8% HNO3, 5-7°
выход 77,5°10, считая на
диизопропаноламин
ОН
I
.СН2СНСН3
•*HNO3-HN^
\сн2снсн3
ОН
густой
сироп
Т. пл. 119,6°. В отличие от нитратов других алкилоламинов (тринит-
рата диэтаноламина, динитрата моноэтаноламина, динитрата монопропа-
ноламина) трудно растворим в холодной воде, поэтому перекристаллизо-
вывается из воды.
Проба Абеля отрицательна в течение 60 мин при 71°.
Чувствительность к удару: 10 кг /162 см/ отказ.
Чувствительность к скользящему удару: стальной стержень с круг-
лым наконечником из стали или бронзы общим весом 4,8 кг скользил по
желобу и падал на наковальню с навеской •— взрыв не происходил при
разных наклонах и высотах скольжения (углы наклона 45, 60 и 75°, соот-
ветствующие высоты по вертикали 114, 140 и 165 см).
Легко взрывается при инициировании.
Бризантность по песочной пробе: капсюль-детонатор, снаряженный
спрессованным при 1,75 кг! см7 составом из 0,23 г тринитрата диизопро-
панол амина (основной заряд), 0,17 г гексанитроманнита (инициирую-
щий заряд) и 0,06 г смеси (75 : 25) диазодинитрофенола и гексанитро-
маннита (воспламенительный заряд), раздробил 55,6 г песка из 200 г.
Свинцовая пластинка пробивается капсюлем-детонатором, снаряжен-
ным спрессованным составом из 0,29 г тринитрата диизопропанола.мина,
0,10 или 0,08 г гексанитроманнита и 0,06 г смеси (75: 25) диазодинитро-
фенола и гексанитроманнита; такой же эффект дает электрический кап-
479
сюль-детонатор, снаряженный спрессованным составом из 0,29 г трини-
трата диизопропаноламина и 0,125 г гексанитроманнита.
Предложен для применения как главный заряд в капсюлях-детона-
торах.
Аналогичным способом получены также динитрат изопропаноламина
ONO2
I
HNO3 • Н2ПСН2СНСНз и тетранитрат трнизопропаноламина
ONO2
I
HNO3 • N (СН2СНСНз)3, но для использования в качестве ВВ оказались
непригодными, так как первый хорошо растворяется в воде, а второй ма-
лостоек, в нейтральной среде гидролизуется (кроме того, он получается
с низким выходом).
Литература
J. Brandner, ам. пат. 2415001 (1944, 1947), С. А. 1947, 41, 2578.
480
Се
CtH,5N3Pb
Мол. вес 336,41
АЗИД ТРИЭТИЛСВИНЦА
(C2H5)3PbN3
лед. уксусная кислота в присутствии
(С8Н,),РЬ"",аге"----—---------:-------(С,НЛРЬОСОСН, >
Расплавленное вещество слабо взрывается на горячей пластинке [1].
Предложен для применения в воспламенительных составах электри-
ческих капсюлей-детонаторов [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1938 1 3153.
2. О. Browne, Е. Reid, J. Am. Chem. Soc., 1927, 49, 836.
31 Зак. 5787
481
V-6
СбН15О6Нз
Мол. вес 225,20
ДИНИТРАТ N-БУТИЛЭТАНОЛАМИНА
Z СН2СН,СН2СН;,
HNO3-HN\
xch,ch2ono.
/СНоСН.СНоСНз
hn;
х СН,СН2ОН
97- 100% HNO3, 0"
[1. 2]~
Т. вл. 110° [1], 104° [2].
По утверждению авторов патентов, прекрасное ВВ [1].
Литература
1. Брит. пат. 358157 (1930, 1931), С. 1932 I 1038; брит. пат. 350293 (1930, 1931;
герм, приоритет 1929), С 1931 II 4108.
2. J. Barbiere, Bull. soc. chim., 1944, И, 470.
482
Ce
C6H13O8NClPb2
Мол. вес 679,07
ТРИЭТАНОЛАМИН ПЛЮМБОПЕРХЛОРАТ ОСНОВНОЙ
[PbN(CH2CH2OH)3 • PbOJCIOi
Pb (NO:i) 2 Р неорганический перхлорат -f- N(CH2CH2OH)3 ———
Очень чувствителен к инициированию искрой.
Предложен для применения как инициирующее В В самостоятельно
или в смесях.
Литература
J. Prior; герм. пат. 9222'6 (1952, 1955).
31* 483
C5HI5Oi2N1C13
Мол. вес 441,58
ТРИПЕРХЛОРАТ ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА
(CH2)6N4- ЗНСЮ.1
60% НС1О, (2 моля), затем немного
спирта, комн, т-ра, затем сильно ох-
лаждают для выделения вещества в
(CH2)6N4^^--------------------------
коиц. вод-
ный р-р
> (CH2)6N4-2HC1O4 •
для реакции готовят
конц. р-р
60% НС1О4 (1 моль), затем немного спирта,
комн, т-ра, затем охлаждают до - 15° для вы-
деления вещества в осадок
Можно также сразу добавить 3 моля 11СЮ4 к гексаметилентетрамину.
В упакованном виде может храниться без разложения неограничен-
ное время, но' на открытом воздухе поглощает влагу и гидролизуется При
действии луча пламени плавится с частичным разложением, затем заго-
рается и сравнительно спокойно сгорает. При горении образуются только
газообразные продукты. При быстром нагревании в закрытом простран-
стве детонирует с большой силой около 350°.
Сравнительно мало чувствителен к удару и сотрясению.
Предложен для применения в смесях с другими взрывчатыми веще-
ствами, предпочтительно имеющими положительный кислородный
баланс.
Литература
О. Hassel, норв. пат. 57831 (1934, 1937), С. 1937 II, 710.
484
с,
CzHjO.N.o
Мол. вес 322,16
1-(2 ',4', 6 -ТРИ НИТРОФЕНИЛ) ТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД
ПИКРИЛТЕТРАЗИЛАЗИД
О получении см. стр. 16
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помещают между
.двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности к
удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают
его 20 раз относительно нижнего; за меру чувствительности принимают
вес гири, при котором из 6 таких испытаний происходит I взрыв; при
стальных роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером
:3—4 тыс. меш):
485
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарф. ролик стальн. ролик
Ппкрилтетразпла- зид >30 8-10 1
Тетразен 22-23 22—23 2
ТНРС 22-23 22-23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /25—30 см/ взрыв; диаметр бойка
б мм [1].
Обладает достаточно сильным инициирующим действием [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
2. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 192F, 41, 1285.
486
C/HsOeNn
Мол. вес 337,18
1-(3'-АМИ НО-2',4',6'-ТРИ Н ИТРОФ Е Н ИЛ )ТЕТРАЗИ Л-5-АЗИД
O,N NH,
N -N \ /
/ 4 V -4
N C — Ns+ O2N - Г —NO2
Na O2N
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помешают между
.двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности к
удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его
20 раз относительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес
гири, при котором из 6 таких испытаний происходит 1 взрыв; при сталь-
ных роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка 'размером
3—4 тыс. меш):
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарф. ролик стальн. ролик
Аминотрииитро- феиилтетрезилазид >30 >10 1
Тетразен 22—23 22-23 2
ТНРС 22-23 22—23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /25—30 см/ взрыв; диаметр бойка
5 мм [1].
Обладает достаточно сильным инициирующим действием [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, герм. пат. 695'254 (1937, 1940).
2. Н. Rajhsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
487
c7h3o8n3
Мол. вес 257,12
2,4,6-ТРИНИТРОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА
Pb-соль основная
NO,
-СН
к тепловому водно-спирто-
вому р-ру к-ты добавляют
кипящую взвесь РЬ (ОН),
в недостатке.
NO.
[1]
->o2n~
NO,
/[2|
O.N-
:-СООН.,
NO..
п—0: CuH4O16NePo
Мол. вес 719,43
п—2: СнН.О^РЬз
Мол. вес 1165,85
п=4: CuH^oNePb.,
Мол. вес 1612,27
I ПкРЬО
.-COO- Pb-.c,1HtOlcNGPb-4PbO
/2 [5’ 61 [61
NO.
водно-спиртовый щелочной р-р
, к-ты прикапывают к водно-
Х^спиртовому р-ру Pb(NO..)2
C„H(O1GNGPb-2PbO
Свойства тринитробензойной кислоты
Т. пл. 228,7° (разл.) [8, 10].
Растворимость при 25° (г/100 лы растворителя) [8]:
В метаноле . . . . . 50,6 В толуоле . . 0,376
в спирте . . . . В хлороформе . 0,371
в абс. спирте . . . . 26,59 В бензоле . . . . . 0,308
в ацетоне . . . . . 22,1 в сероуглероде 0,136
в этилацетате . . . 21,053 в СС14 . . . . . 0,070
в абс. эфире 14,706 в воде . 2,053 (23,5°) 4,180 (50°)
Q цсгор = 2597,5 ккал!кг = 667,68 ккал!моль [9].
Q рсгор = 2582,8 ккал/кг = 662,93 ккал!моль [9].
Q цобр = 95,1 ккал/моль [9].
Q/юбр = 101,2 ккал/моль [9].
Свойства РЬ-солей
Нормальная соль: т. всп. 179° при нагревании навески 0,05 г в про-
бирке на масляной бане со скоростью 5 град/мин (пробирка погружалась
в баню около 130°) [4].
Основная соль, содержащая 1РЬО на 1 мблекулу нормальной соли,
бурно вспыхивает при прикосновении раскаленной проволокой, очень
чувствительна к удару и сотрясению [6].
4S8
Основная соль с неопределенным числом молекул РЬО устойчива при
хранении при комнатной температуре [3].
Предложена для применения как инициирующее ВВ [6, 7] вместо
СиС2 (который менее стоек рри хранении) [3] или вместо гремучей ртути
к азида свинца [5].
Литература
1. Синтезы орг. прсн. ИЛ., 1949, «, 416.
2. М. Schaefer, Mem. poudres, 1937, 27, 153.
3. Герм. пат. 579815 (1931, 1933), С. 1933 11 1462.
4. R. Schmitt, Mem. poudres, 1937, 27, 131.
5. F. Thomas, J. Dyckerhoff, гер.м. пат. 468935 (1922, 1928), С. 1929 I 596.
6. F. Thomas, J. Dyckerhoff, герм. пат. 407416 (1922, 1924), С. 1925 I 2484.
7. W. Brun, ам. пат. 1971031 (1931, 1934), С. 1935 I 2122.
8. L. Desvergnes, Moniteur sient,, 1926, [5] 16, 201.
9. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
10. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506
489
С,
CjHjO.N,
Мол. вес 273,12
2,4,6-Т Р И Н И Т Р 0-3-0 КС И Б Е Н 30 Й Н АЯ К И С Л ОТА
РЬ-соль
O,N COO
ОН
СООН
[16]
no2 >рь-н2о
N20s (из HNO3
уд. веса 1,3 и As2O3)
при -5°, затем на-
гревают 30 мин на
кипящей вол. бане
[2]; HNO3 (d 1,52), /
нагревание [la] ,/
O2N
O-.N
СООН 6 вес. ч. HNO3
z (d 1,52) нагревают
, на вод. бане
C7HO0N3Pb-J-H2O
Мол. вес 478,31
СООН Na2CO3 до пейтр-ии,
затем Pb NO3)2, упари-
вают и добавляют спирт
NO> . ’
[3]
O2N ОН
выход количе-
ственный ]1б]
выход 62% [2]
nh2
суспензия
в 10% НО [2]
Получение 3-оксибензойной и 3-аминобензойной кислот:
СООН 20% олеум, выдержка 210°, 5 час, выливают в СООН
воду, фильтруют, фильтрат выливают в кипящий
коиц. р-р NaCl и охлаждают /'
[4]
коиц. р-р NaOH до образования кашицы, добавляют при на-
гревании твердый NaOH, охлажденную массу растирают в
порошок и нагревают со смесью КОН и NaOlTnpn 210 220
2 час
Hl
ОН
выход 93%
SO3Na
выход чистой
соли 90%
СООН
конц. H2SOh затем
добавляют HNOs
(г/1,52) (1 : 4 об. ч.)
СООН быстро до достиже-
ния 80°, после чего
медленно при 80°
СООН
[5]
Fe-порошок, 40 0 НС1, 90 —
100° [5]; (NHJ2S, кипятят,
продукт реакции выделяют
винной кислотой [6]
NO2
выход 60%
490
COOH NaNOo+HCl, затем 33" 0 р-р NaOH до
щелочной реакции, затем спирт при 5",
'.-ч выдержка при комн, т-ре
\_/ 7 Р]
NH2 •
выход 67» 0 [5],
90% [6]
СООН
он
выход 80%
Свойства РЬ-соли
Гигроскопичность при комнатной температуре во влажном воздухе [4].
Относительная влажность воздуха, % Привес в ”/0, дни
10 20 30 40
70 0,44 1,62 2,98 3,30
90 0,50 2,04 3,16 3,78
100 0,84 2,74 3,88 4,88
Растворимость в % при 18° [4]:
В эфире........нераств.
В СС14............ 0,01
В хлороформе .... . 0,01
В трихлорэтилене . . . 0,03
В амилацетате..... 0,04
В сероуглероде . . 0,05
В бензоле ... 0,06
В спирте .......... . 0,14
В ацетоне..................0,15
В пиридине.................0,20
В метаноле •............0,31
В петролейном эфире .... 0,53
В дистиллированной воде . . 0,92
Растворимость лучше, чем у ТНРС, особенно в воде (в 9 раз) [4].
Действие на металлы при комнатной температуре (потеря в весе в
г/м2 через 40 дней) [4]:
Си | Сталь | А1 | Sn 1 Pb Zn
5 1 10 । 15 1 415 | 565 | 965
Смеси с ТНТ, пикриновой кислотой, гексогеном, тэном, КС1О3,
NH .NO3 при 50° в сухой атмосфере не теряют в весе в течение 40 дней [4].
При нагревании не убывает в весе [4]:
при 50° в течение 300 дней;
при 70° в течение 150 дней;
при 90р в течение 50 дней.
Т всп. 233° (пробирку с навеской 0,05 г погружают при 180° в мас-
ляную баню, нагреваемую со скоростью 5 град]мин) [8].
Т. всп. 238° при нагревании пробирки с навеской на масляной бане [4].
При действии луча пламени детонирует; детонация ослабевает по
мере увлажнения вещества и прекращается при влажности 20% [4].
491
Чувствительность к удару грузом 2 кг [4]:
Высота падения груза, см Процент взрывов
сухой навески навескн с 6% влаги
40 14 9
60 48 9
80 60 6
100 78 5
Влияние прессования на температуру вспышки [4]:
Давление прессования,
кг/см3
500
1000
2000
Т. всп., °C
360
268
258
Влияние прессования на инициирующую способность.
Спрессованное под давлением 500 кг]см* 1 2 3 4 5 6 7 8 9 вещество при касании рас-
каленной платиновой проволокой детонирует при комнатной температуре
или при предварительном подогреве до 120°, причем действие детонации
на свинцовую пластинку слабее, чем в случае ТНРС [9]. Спрессованное
под давлением 1000—2000 кг/см2 вещество при касании раскаленной пла-
тиновой проволокой сгорает без детонации и не оказывает никакого ме-
ханического действия на свинцовую пластинку [9]; при предварительном
подогреве до 120° детонирует, но с меньшим механическим эффектом,
чем ТНРС [4].
Место Pb-соли среди других инициирующих ВВ, расположенных в
ряд по убывающему инициирующему действию [4]:
ТНРС > Pb-трннитрооксибензоат > гремучая ртуть>ГМТД>тетразен >
^>трииитротриазидобензол.
Pb-соль предложена как инициирующее ВВ для замены гремучей
ртути [9].
Литература
1. R. Wolffenstein, W. Paar, Ber., 1913, 4В, а) 595, 6)598.
2. I. Rinkes, Rec. trav. chim., 1927, 46, 507.
3. H. Ficlierottlle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7.
4. H. Offermann, Lieb. Ann., 1894, 280, 6.
5. Y. Hirata, T. Goto, Research Repts. Nagoya Ind. Sci. Research Inst., 1953, No
6,37 C. A. 1955, 49, 2363.
6. A. Holleman, G. Voerman, Rec. trav. chim., 1902, 21, 58.
7. W. Bryd, Roczniki Chem., 1927, 7, 436.
8. R. Schmitt,*Mem. poudres, 1937, 27, 150.
9. R. Schmitt, Nitrocellulose, Z. SchieB., 1943, 38, 133.
492
с7
C7H4O7N2
Мол. вес 228,12
3,5-ДИНИТРОёдлИЦИЛЮБАЯ КИСЛОТА
Pb-соль нормальная
O,N COCK
Х|| | / РЬ с7н2о^рь
Мол. вес 433,31
n°2 47,6% Pb
Pb-соли основные
°2N соох
у । / Pb - 1, 2 или ЗРЬ(ОН).>
X/ \ О /
I
NO3
Одноосновная соль: C7H4O9N2Pb2, мол. вес 674,54; 61,4% РЬ.
Двухосновная соль: С7Н6ОцЫ2РЬз, мол. вес 915,77; 67,8% РЬ.
Трехосновная соль: С7Н«О13М2РЬ4, мол. вес 1157,00; 71,6% РЬ.
дым. HNO3-f-коиц. H2SO((2:1), О—10°,без вы-
держки [2J; выдержка 0°, 1 час 13); конц.
HN034-kohu. H2SO4 (1 : 5), 0й, без выдер-
жки [4]; дым. HNO3, 0°, без выдержки [5, 6J;
HNO3 (<Z1,45) -4- конц. H,SO4 (25 : 153),
25 40° [9] ~
выход 32,5°/о после очи-
стки через Na-соль и
перекристаллизации из
воды [2]
NaOH, затем Pb(NO8)2
[1,7]
При точной нейтрализации динитросалициловой кислоты едким натром (2 моля
NaOH на 1 моль кислоты) получается нормальная Pb-соль с выходом 76%; при из-
бытке NaOH получаются основные соли [I].
3,5-Динитросалициловая кислота предложена для применения как
сенсибилизатор термического разложения нитрата гуанидина при исполь-
зовании в ракетах [8]. Т. пл. 172° [2, 6].
Нормальная соль. Чувствительность к удару как у гремучей ртути и
в 5 раз больше, чем у основных солей. Может применяться в иницииру-
ющих составах [7].
Основные соли вспыхивают от более слабого электрического тока,
чем ТНРС. Другое преимущество как инициирующих веществ перед
ТНРС — меньшая бризантность. Основные соли могут применяться как
инициирующие ВВ самостоятельно или в смеси с другими Pb-солями в
электрических капсюлях-детонаторах [1].
493-
Литература
1. W. Littlebury, брит. пат. 297869 (1927, 1928).
2. F. Hostettler, E. Borel, H. Deuel, Helv. Chim. Acta, 1951, 34, 2137.
3 R. Meldola, H. Foster, R. Brightman, J. Chem. Soc., 1917, 111, 539.
4. J. Sumner, V. Graham, J. Biol. Chem., 1921, 47, 7.
5. G. Raiziss, A. Proskouriakoff, J. Am. Chem. Soc., 1922, 44, 792.
6. H. Hiibner, Lieb. Anti., 1879, 195, 44.
7. W. Brim, ам. пат. 2021497 (1930, 1935}.
8. A. Hutchison, ам. пат. 2744816 (1953, 1956; брит, приоритет 1947;, С. А. 1956,
SO. 13446.
9. N. Hirve, К. Gavanker, Proc. Indian Acad. Sci., 1937, 5A, 377. C. A. 1937, 31, 6216.
494
2,3,4,6-ТЕТРАН ИТРОТОЛ УОЛ
р-р прикапывают к
22 мл 850/0 HNO3
при охлаждении
водой и оставляют
иа 1 час при комн.
выход 8О°/о
с7
c7h4o8n2
Мол вес. 244,12
NH3 в спирте, на-
гревают на вод.
бане
\ NH2OH в кипящем
х^спирте
[2] •
СН^с/
10 г р-ряют
в 25 мл кони.
H,SO4
выход 96%
K2S3Os+koi«x. H2SO(,
дают разогреться
выход
85%
HNO3 (dl,52), нагрева-
ют на вод. бане
И
Т. пл. 136,5° [1].
В сухом воздухе при комнатной температуре не изменяется в тече-
ние года. При нагревании с водой при 80° в течение дня 57% навески
превращается в тринитро-.и-крезол [1].
Чувствительность к удару грузом 2 кг — высота в см, необходимая
для взрыва [1]:
Тетранитротолуол ....................... 50
ТНТ...................................130
Пикриновая кислота ................... 83
Тетрил.................................. 60
495
Pb-блок, мл [1 J:
Тетранитротолуол
ТНТ.............
Пикриновая кислота
. 327
. 277
. 325
Литература
1. A. Holleman, Rec. trav. chim., 19 iO, 49, 501.
2. W. Borsche, E. Feske, Ber., 1926. 50, 683.
3. M. Giua, Gazz. chim. ital., 1919, 4G II, 173.
496
с7
c7h,o8n4
Мол. вес 272,13
ТЕТРАНИТРО-лг-КРЕЗОЛ
но no,
O,N-/ 'л'-СН..
O.N NO.
— СН
HNO3 (</1,52) + конц. H2SO4 (1 : 1 об. ч.), 0°, затем 50°
Т. пл. 175°
Литература
J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1908. 27, 34.
32 Зак. 5787
7
C7H4O9N4
Мол. вес 288,13
2, 3, 4, 6-ТЕТРАНИТРОАНИЗОЛ
fi-ТЕТРАНИТРОАНИЗОЛ
^>-ОСН3
нитрование
[1]
Т. пл. 94° [1].
Уд. вес 1,64 [1].
Слабо растворим в хлороформе на холоду, легко растворим при на-
гревании, очень слабо растворим в спирте, эфире, почти нерастворим в
холодней воде [4].
При 132° не было заметно разложения в течение 2 дней [2].
Пластифицирует нитроклетчатку плохо, но в присутствии несколь-
ких процентов ТНТ или лг-нитротолуола—удовлетворительно. Порох на
основе p-тетранитроанизола имеет хорошие баллистические свойства, но
недостаточно стоек к нагреванию и влаге [2].
По мощности, стойкости и безопасности в обращении почти не отли-
чается от 2, 3, 5, 6-тетранитроанизола (стр. 499) [1].
Легко восприимчив к детонации [1].
Чувствительность к удару грузом 2 кг — высота в см, необходимая
для взрыва [2]:
р-Тетранитроанизол .................... 25-30
ТНТ....................................140—150
Тетрил.................................20—30
Pb-блок. мл [2]:
[5-Тетранитроанизол....................385
ТНТ. . .............................. 285
Тетрил ................................335
Предложен для применения как ВВ (вместо 2, 3, 5, 6-тетранитроани-
зола), особенно как вторичный заряд в капсюле-детонаторе [1].
Литература
1. С. Cfaessen, герм. пат. 289446 (1914, 1915), С. 19*16 1 240.
2. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersnch., 1920, 15, 63.
498
с7
C7H4O9N4
Мол. вес 288,13
2, 3, ^б-ТЕТРАНИТРОАНИЗОЛ
а-ТЕТРАНИТРОАНИЗОЛ
O2N NO..
^>-ОСН3
o2n/Z no2
Na ОС Из в кипящем
метаноле
[1]
;-ОСН
выход 75°,1
HNO., (</1,52) + H.SO,
конц., нагревают на вод.
бане
/ Й
\ O..N
\ HNO3 (rfl ,44) + конц. “
\HoSO,, нагревают 2 час /-—,,
--------Й-------------* ООН.-.
0.1/ NO..
HNO3 (<71,52) + конц.
HoSOj, на)ревают 2 час
на вод. бане
”ТГ~
Известны две модификации: неустойчивая с т. пл. 112° [2] и устойчи-
вая с т. пл. 154° [2], т. заст. 153,5° [3].
Ниже даны свойства устойчивой модификации.
Растворимость в воде [3]:
7, С 27 50 100
г/100 г Н,О 0,0075 0,022 0,139
Водой гидролизуется с отщеплением СН3ОН [3]
Растворимость при 29° (г/100 г растворителя) [3]:
В ацетоне .... . . . 101,1 В бензоле...........................1,55
В этилацетате ... . 37,0 В толуоле ... . 1,019
В метаноле.................. 4,4 В хлороформе .... 0,787
В абс. спирте ..... . . 2,38 В сероуглероде . . . . 0,077
В 9б°/о-ном спирте......... 1,875 В СС1,.................0,068
В абс. эфире................1,656 В пиридине выделяются окислы
азота
499
Взрывчатые свойства [4]:
ВВ РЬ-блок, МЛ Чувствительность к удару: взрывается при падении груза 2 кг с высоты, см Т. всп., °C
а-Тетранитроанизол <380-400 20-35 300
ТНТ 290 ПО 300
Тетрил 340-360 25 200
По стойкости равен ТНТ. Легко восприимчив к детонации [4].
Предложен для применения как ВВ, особенно как вторичный заряд
в капсюле-детонаторе [4]. I
Литература
1. Р. Verkadc, Р. Wltjens, Rec. trav. chim., 1946, 65, 631.
2. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1904, 23. 111.
3. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1929, 38, 66.
4. C. Claessen, герм. пат. 288655 (1914, 1915), С. 1916 1 240.
500
С,
C7H4O9N1
Мол. вес 288,13
НИТРАТ 2, 4, 6-ТРИНИТРОБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА
2, 4, 6-ТРИНИТРОБЕНЗИЛНИТРАТ
no2
O»N
ch2ono.
I
no2
no2
NO,
-CHy
Вг,, 160'
---------* O2N—
CH,Br
р-р AgNO3 в
CH3CN, 3°, 24 час
—-------------—> выход 64%
NO,
NO,
выход 70% с
т. пл. 63—65'
кипятят
в воде
->o2n
NOj HNOS
/ (d 1,5)
\ -154-13'
^-CH2OH-——
NO,
выход 87%
с т. пл. 70—80c
->выход
70%
T. ПЛ. 118,5—119,5°.
Неумного менее чувствителен к удару, чем тэн.
Баллистический маятник: 126,5% по отношению к ТНТ.
Л итература
О. Fieser, W. Doerring, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 2252.
501
C/HiOioNe
Мол. вес 332,1.5»
2, 3, 4, 6-ТЕТРАНИТРОФЕНИЛ-М-МЕТИЛ НИТРАМИН
НИТРОТЕТРИЛ
NO,
O2N -
O,N
fc NCH3
I
NO,
NO.
(CH3)2SO(, 50°
-NH?-----^5-^-----
[5]
O2N
N(CH3)3
выход 45°/o
100% HNO3,0°,
затем комн.т-ра выход.
“ 50o/o
[5]
T. пл. 147° (разл. [1]. d1» 1,754 [2].
Qv (Н2Ож.)=2510 ккал/кг [5], 2551 ккал!кг [7].
Qy o6p=—29,9 ккал!моль [7].
Температура вспышки при нагревании от 100° [4]:
175° при скорости нагревания 20 град/мин.
162е при скорости нагревания 5 град/мин.
Проба Абеля: 75° — 1 мин (тетрил—25 мин) [3]
60°— 1 —2 час ]
5.0°—15 дней. [4]
32°—4—5 недель >
Стойкость по вакуумной пробе в аппарате Обермюллера при загруз-
ке 5 г, увеличение давления в мм/час (т-ра не указано) [3]:
Нитротетрил .................................588
Тетрил ..................................20—30
Чувствительность к удару грузом 2 кг (6 ударов) [4]:
нижний предел 19 см (для тетрила —50,5 сл);
верхний предел 36 см (для тетрила — более 60 см).
РЬ-блок: 157% по сравнению с ТНТ [5].
Баллистический маятник: 141% по сравнению с ТНТ [5].
Предложен для применения как’ВВ [6].
Л и тература
1. A. Forster, W. Coulson, J. Chem. Soc., 1922, 121, 1994.
2. F. Jaeger, Z. Krystallogr., 1905, 40, 25.
3. C. Knowles, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 247.
4. C. van Duin, B. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 145.
5. W. Lothrop, G. Handrick, R. Hainer, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3581.
6. B. Flurscheim, герм. пат. 241697 (1910, 1911), С. 1912 I 184.
7. П. П. Рубцов, Л. А. Северьянов. ЖРФХО, 1918, 50, 140.
502
с7
c7h,oI0n6
Мол. вес 332,15
х,2.3,5-ТЕТРАНИТРОФЕНИЛ-К-МЕТИЛ НИТРАМИН
O.N
или O2N >-NCH3
/=\ NO,
O.N NO.,
СН2О (37о/0 вод. р-р) в
НСООН, кипятят 2 час
СН3ОН. 100°,
в запаянных
ампулах
~ЙГ
O2N HNOs(dl,52),
\ 5°, затем
\=z fl]
O,N
s выход 90% [1],
65% [2]
выход
&0%
Т. пл. 131—132° (разл.)! [1].
Qпсгор (Н2О ж.) =2453 ккал/кг [1].
РЬ-блок: 151 % по сравнению с ТНТ [1].
Баллистический маятник: 134% по сравнению с ТНТ [1].
Литература
1. W. Lothrop, G. Handrick, R. Hainer, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3581.
2. J. Roberts, K. Selby, J. Chem. Soc., 1919, 2785.
503
C7HsO6N3
Мол. вес 227,13
3,5-ДИН ИТРОФЕН ИЛ НИТРОМЕТАН
HNO3 (dl,5), 10-15;
[Ц~
O,N
/ 1 -CH2NO2 *
\=/ выход 43%
HNO3 (</1,5)4-25% олеум (1 : I) при комн, т-ре, нагревают
до 65° и дают остыть
_____________________________________________________> выход 73°/о
[Н
Т. пл. 131—132° [1].
При нагревании со скоростью 10 град/мин начинает разлагаться
при 200°, бурно разлагается при 343° (ТНТ бурно разлагается при
284°) [2].
Чувствительность к удару [2]: 10 кг/12 см/ 10% (ТНТ— 10 кг/19 см/
10%).'
Литература
1. L. Fieser, М. Gates, J. Am. Chem. Soc, 1946, 68, 2249.
2. T. Urbanski, J. Giedroye, Roczniki Chem., 1938, 18, 125.
504
С7
C7H5O6N3
Мол. вес 227,13
ч-НИТРОФЕН И.ИДИ НИТРОМЕТАН
CH(NO,,)2
O2N
N9O., комн, т-ра
-CH=NOH-^----------------—
11]
HNO3
(d 1.5),
— 154-13°
i--CH(NO2>3-------------> выход
' 2 [2, 3] 93o/e [2]
выход 49°/0*
CH-NOH
N2O,, комн, т-ра
------—-------------- выход 27,5%
O2N
Чувствительность к удару: 2,5 кг/170 си/отказ (ТНТ — то же) [3];
немного менее чувствителен, чем ТНТ [2].
В свинцовой пластинке пробивает большее отверстие, чем ТНТ [3].
Pb-блок, заряд 2 е [3]: 33,4 мл (ТНТ—32,5 мл). ,
Баллистический маятник: результат тот же, что и с ТНТ [2].
Литература
1. G. Poiizio, Gazz. chim. ital., 1906, 36 II, 588.
2. L. Fieser, W. Doerring, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 2252.
3. M. Milone, A. Massa, Gazz. chim. ital., 1910, 70, 196.
* В оригинале выход вычислен неправильно (завышен).
505
с7
QHsOeNi
Мол. вес 227,13
2, 4, 6-ТРИНИТРОТОЛУОЛ
ТРОТИЛ
ТНТ
тол
ТОЛ ИТ
ТРИЛИТ
ТРИТОЛ
ТРИТОН
хо.
OX
,\х\
СН3
HNO8+H2SO:
выход 87° ,>
Нитрование ведется в одну или несколько стадий; начальная температура реак-
ции около 50°, конечная до 115е.
Т. пл. 81° (1Г 1,6407; 1,4634.
Плотность: 1,54 при 1450 кг/см2-, 1,62 при 4350 /сг/с,и2. Плотность отли-
вок: 1,55.
Гигроскогшчность: 0,05 %.
Упругость пара: 0,053 мм при 85°, 0,106 мм при 100°.
Уд. теплоемкость Ср , кал/г:
t с * 0 20 50 60
ср 0,309 0,328 0,353 0,374
QnJI =21,41 кал/г.
Qp crop —3589,5 ккал/кг.
QO6p=17,5 ккал/моль.
Теплопроводность 0,00055 кал/сек см2 при 25°.
Растворимость при 20° (г/100 г растворителя):
В воде............... 0,0130 (0,0975 при 75°) В 10()0/0 H3SOj . . 15,0
В 91,80,/й HNO:. ... 150 (при 26°) В 95»,’0 H2SOt ... 4,8
В ацетоне..............100 ’В эфире......3,29
В бензоле............67 В спирте.........- 1,23
В толуоле............55 В сероуглероде . 0,48
506
Стойкость велика: разложение начинается лишь при температурах
выше 150°.
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 23):
Вещество Т. всп., °C Чувстви- тельность к удару (груз 10кг, высота 25 сл), о, о взрывов 0 Чвзр (Н2о пар), ккал кг РЬ-блок, мл Обжатие свинцо- вых стол- биков, мм Скорость детона- ции при ? 1Д м сек Объем газов взрыва, л!кг
Тротил 290 4-8 1010 285 16 7000 730
Пикриновая кислота 310 24-32 1050 310 17 7200 675
Тетрил 190 50—60 1100 340 19 7500 760
Гексоген 230 70-80 1320 470 25* 8200 908
Тэн 215 100 1400 490 25* 8400 790
* Заряд 25 г вместо 50 г.
Широко применяется как ВВ.
507
C7H5O7N3
Мол. вес 243,13
2, 4, бЛРИНИТРОАНИЗОЛ
НИТРОЛИТ
ТРИНОЛ
no2
п V f ОСН3
'no2
в метаноле
30% NaOH, при добавлении
т-ру повышают с 20 до 45°
[1,8]; Са(ОН)2, выдержка 66*,
4 час [8]
NO2
/
O2N—^>-ОСН3
выход 94% [1,8]
1) 70% H.,SOi( затем 61% HNO3. 40° [8]
2) 100% H2SO4+HNO3 (<71,5) (2:1), 35-50°, выдержка
80° [1]
3) 93% H2SO4+HNO3 («71 ,5) (3,8 : 1), 37—43°, выдержка 80°,
1’5 час 41______________________________________.выход 1)93% [8],
2) 97% [1], 3)89% [1]
Это промышленный метод получения; подробное описание различных вариантов
см. в [1].
Лабораторные методы:
СН3ОН -ф Na короткое время при комн,
т-ре, затем большую часть СН3ОН отго-
няют и добавляют конц. НО [2]; СН3ОН4-
+ Na при комн, т-ре 1 — 2 час, осадок
фильтруют, к фильтрату добавляют воду
и конц. НС1 [3]
выход 92% пос-
ле перекри-
сталлизации из
метанола [2]
HNO3 (<71,52)4- H2SO4 {dl, 84) (37 :63),
—5 - 0°, выдержка 65—70°, 20 мин
hi
Т. пл. 67,2° [1]; 67,9° [5]; 68,4° [28].
Описан внезап-
ный взрыв ре-
выход 85% акционной сме-
си, стоявшей на
холоду [3]
Т. кип. 310°; определена по времени улетучивания вещества при
разных температурах [25].
Литературные данные о плотности сильно расходятся между собой:
d7^ 1,408 [4, 6, 28], б/*’3 1,4947 [7], максимальная практически достижи-
мая плотность прессования 1,59 [10].
509
В сплавленном виде недостаточно прочен и немного крошится
(10, стр. 244].
Растворимость (г/100 г растворителя) [5]:
Растворитель 15е 50 е 100"
Вода 0,02 0,14 0,39
Ацетон 194,01 813,22
Бензол 94,98 597,90
Этилацетат 89,44 368,50
Толуол 86,49 421,53
Хлороформ 25,60 334,50
Метанол 5,24 27,65
Эфир 4,18 7,86 (34 )
Абс. спирт 2,37 21.36
Спирт* 2,31 17,79
СС1, 0.51 3,65
Сероуглерод 0,43 1,11 (36е)
* При нагревании в спирте частично превращается в три-
нитрофенетол [9].
Гидролиз в воде (число г пикриновой кислоты, образующейся из
100 г тринитроанизола) [1]:
Выдержка, час f, С 48 113 312 720
10 0,270 0,480 0,580 0,720
40 1,665 3,134 8,810 17,280
При нагревании под колпаком смеси (1:1) с NH4NO3, содержа-
щим 3,75% влаги, в течение 60 час взаимодействия не обнаружено [1].
Сильно раздражает кожу, токсичен [8, 10].
Теплоты сгорания и образования:
Qv crop Qp crop . Qp обр Ссылка
ккал/кг ккал/моль ккал/моль ккал кг ккал моль
3259 792,15 790,0 — — И
3270,5 794,93 792,76 — 39,05 12
3267,4 — — 158,0 — 13
3236,1 786,599 784,399 — 47,400 14
510
Qv o6p=182 ккал]кг = 44,2 ккал!моль [27].
Qoop =164 ккал! кг [10].
Qncn =15 ккал!моль [25].
<?взр =1010 ккал!кг [10].
Объем газов взрыва 67»5 л/кг [10].
Т. всп. 290 -296° [10, стр. 29].
При 225е (не ниже) вспыхивает с задержкой в 5 сек при касании рас-
каленной докрасна нихромовой проволкой; при 195° (не ниже) вспыхи-
вает с задержкой в 1 сек при действии тонкого луча газового пламени [23].
Стойкость по Талиани — 2 г вещества нагревались в запаянной кол-
бе емкостью 0,5 л с припаянным манометром; через определенное время
.отмечали, на сколько мм рт. ст. возрастало давление в колбе [21]:
Вещество 100 100 час 125’ 50 час 130 50 час
Трниитроанизол 32 33 37
Гексоген 31 — 76
Пикриновая кислота 18 — 32
Стойкость по Робертсону — число мл газа в час, выделявшегося из
1 кг вещества в течение 40 час при 140° [15].
Тринитроанизол .... 32
ТПТ .................... 9
Тетрил..................128 (расчет); 8 при 120°
Чувствительность к удару
Нижний предел в см [10, стр. 29]:
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг
Трниитроанизол >60 >40 >24 >16
ТНТ >60 >40 >24 16
Пикриновая кислота 60 30 20 10
Тетрил 40 15 8 4
Груз 5 кг, 10 ударов, навеска 25 мг в оболочке капсюля Бурже [1]:
Вещество Высота паде- ния груза, см Процент взрывов
Тринитроанизол 100 20
я но 30
Пикриновая кислота 30 50
511
Высота падения в см, необходимая для взрыва [26]:
Вещество 2 кг 5 кг
Трипитроапизол 118 53
Т ринитрофенетол 143 73
Тринитроанилин 120 68
ТНТ 104 45
Высота падения и anepi ня удара груза 2 кг с диаметром бойка 3 мм
при 50% взрывов [16]:
Тринптроанизол............35,4 см; 10,1 кгм]см2
ТНТ.......................40,0 см; 11,4 кгм! см2
Пикриновая кислота .... 28,8 см; 8,2 кгм^м1
Чувствительность к прострелу ружейной пулей (с расстояния
25 м обстреливались тонкостенные французские снаряды GA калибра
120 мм, снаряженные тринитроанизолом): при ударе пули в оживаль-
ную часть снаряда со скоростью 250 500 м/сек происходила детонация,
хотя и очень неполная; чувствительность больше, чем у состава нитро-
нафталин 4- пикриновая кислота (3 : 7) [1]
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной
фарфоровой ступке — никакого эффекта [10, стр. 29].
Давление при взрыве в манометрической бомбе [1]:
Вещество кг, см? при
р 0,20 р 0,25
Т^инитроанизол 2205 2850
Пикриновая кислота 2290 3230
Обжатие в мм медных столбиков диаметром 10 мм зарядом ВВ вы-
сотой 70 мм, диаметром 21 мм [10].
Тринитроанизол......................... 3,6
ТНТ......................................3,6
Пикриновая кислота ..................... 4,1
Тетрил . 4,2
Pb-блок: к. п. р. 97 [1/].
Pb-блок, мл:
[10] [26]
Тринитроанизол. . . .4 . ........290 272
ТНТ.................................285 288
Пикриновая ккслота.................305
512
Тетрил .........
Тринитрофеиетол .
Тринитроанилии . .
[Ю] [26]
. .340
...........215
...........262
Баллистический маятник: 106% по сравнению с ТНТ (10 г тринит-
роанизола равноценны 10,6 г ТНТ) [18].
Восприимчивость к детонации — предельные заряды гремучей ртути
и азида свинца в г [22]:
Вещество Гремучая ртуть Азид свинца
Трниитроанизол 0,37 0,28
ТНТ 0,36 0,09
Пикриновая кислота 0,30 0,025
Тетрил 0,29 0,025
Восприимчивость к детонации при добавке воды в зависимости от
степени измельчения — расширение бомбы Трауцля зарядом 8,5 г три-
нитрианизола и 1,5 г воды [19]:
При грубом измельчении............... 270 мл
При измельчении в порошок .............15 мл
Способность инициировать взрыв шнейдерита (NH4NO3: динитро-
нафталин=9 : 1) при плотности 1,35 в снаряде французского калибра
75: для взрыва потребовалось 100 г тринитроанизола или 95 г ТНТ [1].
Скорость детонации: 6660 м/сек при плотности 1,59 [10].
Скорость детонации (л/се/с) без указания плотности заряда: 6020
[20], 7500 [8], 7640 (для ТНТ — 6880)' [1].
Применяется как вторичное инициирующее ВВ и как бризантное ВВ
в смесях для снаряжения снарядов, бомб и т. п. [1, 3, 8, 10], для снаря-
жения японских реактивных снарядов, управляемых смертниками [24],
как компонент бездымных порохов [26].
Литература
1. L. Desvergnes, Mein, poudres, 1922, 19, 269.
2. Е. Chapman, A. Perkin, J. Chem. Soc., 1927, 3030.
3. T. Davis, The Chemistry of Powder and Explosives, N. Y., 1943, p. 171.
4 A. Broadbent, F. Sparre, 8 th International Congress of Applied Chemistry, 1912,
4, 15, C. A. 1912, 6, 3522. Реферат см. в Z. SchieB., 1912, 7, 417.
5. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1924, [5] 14, 256.
6. J. Post, H. Mehrtens. Ber., 1875, 8. 1552.
7. A. Holleman. Rec. trav. chim., 1903, 22, 270.
8. Л. В e н и e и. Э. Б to p л о, А. Лекорше. Пороха и взрывчатые вещества.
ГОНТИ, 1936, стр. 401.
33 Зак. 5787
513
9. О. Brady, Н. Horton, J. Chem. Soc., 19'25, 127, 2231.
10. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,
1932, стр. 71.
И. Tomioka, Takahashi (1931), Landolt-Bornstein, Е HI, 2914.
12. М. Badoche, Bull. soc. chim., 1942, [5] 9, 86.
13. E. Burlot, M. Thomas, M. Badoche, Mem. poudres, 1939, 29, 226.
14. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
15. R. Robertson, .1. Chem. Soc., 1921, 119. 13.
16. L. Wohler, O. Wenzelberg, Angew. Chem., 1933, 46 173.
17. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
18. W. Cope, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 870.
19. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1926, 5, 84.
20. H. Kast, P. Gunter, Z. SchieB., 1919, 14, 120.
21. M. Tonegutti, Chim. e Ind., 1935, 17, 517.
22. L. Wohler, F. Martin, Z. Schiefi., 1917, 12, 1, 18, 39, 54, 74. C. A. 1918, 12, 629.
23. А. Ф. Беляев, E. H. Самб у река я. ДАН, 1941,30, 627.
24. W. Osborn, .1. Am. Rocket Soc., 1946, №65, 20.
25. А. Ф. Беляев, ЖФХ, 1948, 22, 99.
26. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1909, 10, 142.
27. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29. 262.
28. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
514
c<;
c4h9o8n3
Мол. вес 287,19
ДИНИТРАТ 2-(.и-НИТРОФЕНИ<П)-2-НИТРОПРОПАНДИОЛА-1,3
CH2ONO2
y-C-NO2
o2nZ ch2ono2
CH2OH HNO3(dl,5),
HNO3(dl,5)_>^-\.CH2NO2 СНзО^ NOt.L™H;
/ 15" , I выход 21%
/ O2N выход 4fJO'o O2N CH2OH
CH2OH
\ch2o,60° HN°3 выход 550/o
= C H2OH
выход 81,50/0
I
I I
I
1
!
- T. пл. 72,6—73,6°.
Немного менее чувствителен к удару, чем ТНТ.
Баллистический маятник (в % по отношению к ТНТ):
Динитрат нитрофенилнитропропандиола................П4
Тетрил........................................... 125,5
ТЭН................................................145,8
Гексоген...............................• ....... 150,2
Литература
L. Fieser, М. Gates, J. Am. Chem, Soc., 1916, 68, 2249.
615
*->9
CgHgOsNs
Мол. вес 287,19
ДИНИТРОТОЛУИЛОВЫЙ ЭФИР ГЛИКОЛЬНИТРАТА
СНз
OCH2CH2ONO2
I
(NO2)2
СНз
—ОСН3СН3ОН HN°3+ h2SO4(1 : 1),
выход 30%
Т. пл. 83—86°.
РЬ-блок: 250—260 мл.
Чувствительность к удару: 2 кг/70 см! отказ.
Предложен для применения в бризантных составах, бездымных поро-
хах, инициирующих и воспламенительных составах.
Аналогично получены
с2н5
Z \-OCH2CH2ONO2
(NO2)2
сн3о
^>-OCH2CH3ON02
т
(NO2)2
Литература
Герм. пат. 572937 (1931, 1933), С. 19 33 I 3662.
616
v-9
C9H9O12N9
Мол. вес 435,23
2,4,6-ТРИ НИТРО-1,3,5-ТРИС(МЕТИ Л НИТРАМИ НО) БЕНЗОЛ
ТРИТЕТРИЛ
CH.N
NO,
сн,м
I
NO.,
HNO, (</ 1,52).
слабо нагревают
до р-рения и
оставляют на
____________> вг-
[1]
O,N
O,N
Br CHoNH., в спир-
те, нагревают
на вод. бане
O,2N NHCH{
12]
HKO3(tfl.52)
[2]
выход коли-
чественный
60%» олеум, выдерж-
ка 80—90е» 1,5 час,
затем дым. HNO.
при 85°» нагревают
до 130° за 2 час,
выдержка 130°,
24 час______________
[7,8]
O.,N NHCH.
CH.NH2 в воде, \
кипятят 3 час~ CH N,H > XnO,
]5] Л = Х
O..n' NHCHj
HNO., (tf 1,52),
комн, т-ра
[5]
выход 70% [7]
(улучшенная
методика)
N'a2Sj. кипятят
в спирте нес-
сколько часов
[3]
выход 70%
(CH,).SO,
CH .NH, в спир-
HNO (d1,52) -4- конц. H,SO, OaN Cl те, выдержка
(1 1 об. ч.), нагревают иа \ / 165°, 1 час в за-
вод. бане Z-X мп паянной ампуле
------------------------- ХСГ1;Ю -------' 14^2
[4] гл
O„N JsIHCH,
CH3NH-^_/;-NO“
NHCH,
НХО, jd 1,52)
[41
617
Т. пл. 209,9° [10].
Прессуемость [6]:
p кг/см2
1,42 1360
1,47 2210
1,51 2720
Qv сгор= 2734 ккал/кг — 1190 ккал/моль [10].
Qp crop = 2723 ккал/кг = 1185 ккал/моль [10].
Qv обр = —81,6 ккал!кг=—35,5 ккал/моль [10].
Qp обр= — 61,6 ккал/кг — — 26,8 ккал/моль [10].
Для полного сгорания 1 г тринитротрис (метилнитрамино) бензола до
углекислого газа и воды требуется 0,386 г кислорода; для сгорания 1 г
тетрила — 0,474 г кислорода, т. е. на 22 % больше [5].
Т. всп. 200—203° [2].
Чувствительность к удару: 1 ка/80 см/56 % [61-
Давление при взрыве в манометрической бомбе объемом 25 мл (плот-
ность заряда 0,05): 613 кг/см2 (тетрил—580 кг!см2; ТНТ — 420 кг/см2) [5].
Pb-блок: к.п.р. 130 [6].
Восприимчивость к детонации — предельный заряд гремучей ртути
для детонации 50 г ВВ в картонном патроне диаметром 30 мм [6]: 0,30 г
тринитротрис (метилнитроамино) бензола с р 1,45 и для тетрила с р 1,65;
0,25 г гремучей ртути не вызывает детонации тринитротрис (метилнитра-
мино) бензола с р 1,50 и тетрила с р 1.65.
Литература
1. L. Jackson, G. Moore, Am. Chem. J., 1890, 12, 167.
2. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1904, 23, 125.
3. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1909, 28, 108.
4. J. Blanksma, Rec. trav. chim., 1908, 27. 40.
5. T. Urbanski, Roczniki Chem., 1937, 17, 591.
6. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 45.
7. R. Schmitt, Z. Sehieil., Nitrocellulose, 1943, 38, 198.
8. O. Turek, Chim. et Ind., 1931, 26, 781.
9. O. Turek, Chem. obzor, 1932, 7, 76, 97.
10. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
618
Cg
C9H9O18N15
Мол. вес 615,28
N, N', N' -ТРИС(₽, ₽, 8-ТРИНИТРОЭТИЛ)МЕЛАМИН
‘ ТРИС-(3, p, 3 ТРИНИТРОЭТИЛАМИНО)-!,3,5-ТРИАЗИН
(O2N);.CH2NHx N х /NHCH2C (NO-Л,
I
NHCH2C(NO3)S
NH.
+ 3HOCH2C (NOih
NH._,
Растворимость в воде: 0,032% при 20°.
Стойкость удовлетворительна для практических целей (проба на
убыль в весе при 80—100°).
Чувствительность к удару: 2 кг/‘К', см/ 50 %.
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм высотой 60 мм за-
рядом 35 г равно 26 мм.
РЬ-блок: 336 мл.
Скорость детонации 7700 м/сек при р 1,54.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
619
С9
C9H10N10 ~j" H2O
Мол. вес 258,15 + 18,02 = 276,17
ДИ АЗОТЕТРАЗОЛ БЕНЗАЛ ВАМИ НОГУАН ИДИ Н
4-БЕНЗАЛБ-3-ГУАНИЛ-1-(ТЕТРАЗОЛ ИЛ-5)ТЕТРАЗЕН-1
N—N '
z V
N C-NH.J
Х N /
Н
О получении
см. стр. 17
N eN — N — N == СНСвН-,
I
С
H2N^ \н . Н2О
NaNO2-f- НС1
(см. стр. 17)
n2ci
р-р
лн
С6Н ,СН = N-NH - С <
XNH2
в уксуснокислом р-ре,
комн, т-ра_________
ЙГ~
Оранжево-красные кристаллы (из спирта) [1].
Т. всп. 132° [1, 2].
Устойчив при хранении в нормальных условиях [2].
Образует смешанные кристаллы с другими тетразилтетразенамп и
неорганическими нитратами [3].
Предложен для применения в инициирующих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911, 44, 2951.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. 1923, П 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 I 1551.
620
C9H12O13N4
Мол. вес 384,22
ТЕТРАНИТРАТ 2,2,5,5-ТЕТРАМЕТИЛОЛ ЦИКЛОПЕНТАНОНА
ФАЙВОНИТ
O3NOCH2 | l/CHgONOa
(),NOCH2-/Z\//X'xCH.,ONO2
о
СаЮН).,, 45-55° [4]
+ 4СН2О---------2----------
см. также [I—3, 5]
HNOs или
HNOS + H2SO4
и-
НОСНз/Х/^СН-ЮН
II
О
выход 940/0 [4]
О
и Са(ОН)3 полу-
чается аморфный
высокомолекуляр-
ный продукт fl]
1. пл. 74°[10]; 68,8—70,0°[7]; 67—70°[9]. Есть указание на существо-
вание a-модификации с т. пл. 74° и р -модификации с т. пл. 66,7° [12].
Уд. вес 1,621 [7]. Максимальная практически достижимая плотность
при прессовании 1,59 [9].
Qv сгор= Ю67 ккал/моль [10]; 2870 ккал/кг [11].
Qv обр = 153 ккал/моль = 399 ккал/кг [11].
Qv обр = 192 ккал/моль [10].
QB3p = 820 ккал/кг = 316 ккал/моль [10].
Т. взр. 2687°. Объем газов взрыва 985 л/кг [10].
Уравнение взрывчатого разложения (с учетом сдвига равновесия
реакции водяного газа при охлаждении от температуры взрыва до ком-
натной) [10]:
теория: C9HI2O13N4 = 1,32 СО2 ф- 7,68 СО ф- 3,32 Н, ф- 2,68 Н,О ф- 2,0 N2;
опыт: C9H12O13N4 = 1,42 СО2 ф- 7,23 СО ф- 3,15 Н2 ф- 3,1 Н2О ф- 2,0 N2.
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную пробир-
ку, нагретую до данной температуры [6]:
/,°С Задержка, сек t,°c Задержка, сек
350 0,300 270 1,35
320 0,490 249 2,40
300 0,760 232 3,35
285 1,00 225 не вспых.
621
Энергия активации Е термического разложения 13,5 ккал/моль-, вы-
числено из уравнения IgZ = E/RT 4- const, где i — время задержки
вспышки при абс. температуре Т [6].
Стойкость по Талиани—-в запаянную колбу емкостью около 500 мл
с припаянным ртутным манометром (помещали 42 г вещества и выдержи-
вали при 75°; периодически отмечали прирост (или убыль) давления в
колбе; с каждым веществом проводилось по два опыта [8]:
При 100° в том же приборе окислы азота в опыте с файвонитом стали
заметны через 22 час, в опыте с тэном окислов азота не было заметно и
через 30 дней.
Не разлагается при длительном хранении при 50° [5].
Чувствительность к удару — нижний предел в см [9]:
Вещество 2 кг 10 кг
Файвонит >60 >24
Тэн 20 6
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке изредка слышится слабое потрескивание (тэн — потрески-
вание и громкие щелчки) [9].
Обжатие медных столбиков: 4,8 мм (тэн — 5,8 мм) [9].
Pb-блок (размером 200X200 мм: заряд ВВ высотой 25 мм, диамет-
ром 25 мм, р 1,30): 38,7 мл/г (тэн — 50,3 мл/г) [9].
Скорость детонации:
Р м/сек [7] Р м сек [7] Р м/сек [10]
0,162 2890 1,055 5368 1,13 4630
0,188 2796 1,200 5880 1,30 6020
0,530 3497 1,297 6250 1,44 7170
0,67-1 4040 1,444 6815 1,59 7940
0,810 4440 1,568 7292
0,941 4930 1,621 7500*
* Экстраполяции
622
Скорость детонации [9]: 7200 м/сек при р 1,59 (тэн — 7895 м/сек при
Р 1,70).
Предложен для применения как ВВ [5].
Л итература
1. С. Mannich, W. Brose, Ber., 1923, 56, 833. С. 1923 I 1511.
‘ 2. Н. Gault, J. Skoda, Bull. soc. chim., 1946, 308. C. A. 1947, 41, 2698.
3. H. Wittcoff, ам. пат. 2462031 (1945, 1949), С. A. 1950, 44, 656; ср. ам. пат.
2480347 (1945, 1949), 2180348 (1948, 1949), С. А. 1949, 43, 9527.
4. G. Ray, ам. пат. 2500570 (1945, 1950), С. А. 1950, 44, 5385.
5. W. Friederich, К. Flick, герм. пат. 509118 (1929, 1930), С. 1931 I 200; W. Frie-
derich, брит. пат. 345859 (1930, 1931), С. 1932 I 1325.
6. Н. Henkin, R. McGill, Ind Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
7. W. Friederich. Z. SchieB., 1933, 28, 2, 51, 80, 113.
8. A. Haid, F. Becker, P. Dittmar, Z. SchieB., 1935, 30, 66, 105.
9. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 248.
10. L. Wohler, J. Roth, Z. SchieB., 1934, 29, 333.
11. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
12. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
623
ce
сл,го„м.
Мол. вес 432,22
ТЕТРАНИТРАТ ДИГЛИКОЛЕВОГО ЭФИРА ПЕНТАЭРИТРИТА
(O2NOCH2 СООСН2)2 С (CH2ONO2)2
(НОСН2 СООСН2)2 С (СН2ОН)2____иитроЕание_
Жидкость.
РЬ-блок: 240—260 мл (пикриновая кислота — 318 мл).
Предложен для применения как компонент смесевых ВВ, бездымных
порохов, инициирующих смесей и т. п.
Литература
Герм. пат. 638133 (1933, 1936), С. 1937 I 1864.
624
C9H13OI5N5
Мол. вес 431,23
ПЕНТАНИТРАТ 2,2,5,5-ТЕТРАМЕТИЛОЛ ЦИКЛОПЕНТАНОЛА
ФАЙВОЛИТ ____
O2NOCH2XJ |zCH2ONO2
O2NOCH2/\/'4CH2ONO2
ono.
+ 4HCHO
Ca(OH)2, 45—55°
.—------------_—>
(см. стр. 621)
HOCH2xJ 1/CHoOH
НОСН2/\/\сН2ОН
6
выход 94(’/()
H.j/CuO- Cr9O3,
145 — 150°,‘
130 атм [2]
в [1]— без под-
робностей
HOCH24J (/СИЮН
носн2//\/\сн2он
ОН
т. пл. 97,5°
выход 7О°/о [2]
99о/а HNO3+95,50/0 H3SO4 (2 :1 об. ч.)
т-ра ниже 7° [2]
в [1] — без подробностей
выход 74°/0
[2]
Т. пл. 92° [5]; 90,5° [2]; 87° [41.
Максимальная практически достижимая плотность при прессовании
1,62 [4].
Qv crop =1121 ккал/моль [5]; 2668 ккал/кг [6].
Qv обр = 140 ккал/моль =324 ккал!кг [6].
Qv обр = 173 ккал/моль [5].
Q взр = 1030 ккал/кг = 444 ккал/моль [5].
Т. взр. 3267°. Объем газов взрыва 970 л/кг [5]. "
Уравнение взрывчатого разложения (с учетом сдвига равновесия
реакции водяного газа при охлаждении от температуры взрыва до ком-
натной) [5]:
теория:
C9HI2O15N5 = 2,07 СО2 + 6,93 СО + 2,57 Н2 + 3,93 Н2О + 2,5 N2;
опыт:
C9HI2O1SN5 = 2,0 СО2 + 6,9 СО + 2,6 Н2 + 4,3 Н2О + 2,5 N2.
Не разлагается при длительном хранении при 50° [1].
Проба Абеля: 100°— 15—35 мин [2].
При нагревании навески 5 г в вакууме при 100° выделяется 12—15 мл
газа в течение 12 час; при 80° газ не. выделяется в течение 1 час [2].
Стойкость по Талиани — в запаянную колбу емкостью около 500 мл с
припаянным ртутным манометром помещали 42 г вещества и выдержи-
40 Зак. 5787
625
вали при 75°; периодически отмечали прирост давления в колбе; с каж-
дым веществом проводилось по два опыта [3]:
Дни 30 35 40 50 60 70
Прирост давления, Л1М рт. ст. Файволит — — — — — —
Тэн 60 40 100 50 J30 75 180 125 230 170 210
При 100° в том же приборе окислы азота в опыте с пентанитратом
тетраметилолциклопентанола стали заметны через 22 час; в опыте с
тэном их не было заметно и через 30 дней.
Чувствительность к удару
Нижний предел, см [4]:
Вещество 2 кг 10 кг
Файволит 40 6
Тэн 20 6
Высота падения груза (вес не указан) при 50% взрывов равна 95 см
(для гексогена — 82 см) [2].
Вертикальная высота падения скользящего груза в 6 фунтов (2722 г)
при наклоне плоскости скольжения 30° [2]: 150 см — отказ (гексоген
40 см — 50% взрывов; динитроксиэтилдинитрооксамид 150 см — отказ).
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышатся непрерывное потрескивание и громкие щелчки
(тэн •— то же) [4]; слабое потрескивание (ТНТ — то же; гексоген и динит-
роксиэтилдинитрооксамид— никакого эффекта) [2].
Обжатие медных столбиков: 5,2 мм (тэн — 5,8 мм) [4].
Pb-блок (размером 200 X 200 мм; заряд ВВ высотой 25 мм, диамет-
ром 25 р 1,30): 41,6 мл/г (тэн — 50,3 мл/г) [4].
626
Баллистический маятник, в % по отношению к ТНТ: 151 (гексоген —
161, тетрил— 130) [2].
Скорость детонации [5]:
p м!сек ₽ м!сек
0,75 5060 1,29 6100
0,91 5100 1,51 7050
1.01 5800 1,57 7360
1,11 5940 1,62 7800 [4]
Предложен для применения как ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, К. Flick, герм. пат. 509118 (1929, 1930), С. 1931 I 200; W. Frie-
-derich, брит. лат. 345859 (1930, 1931), С. 1932 I 1325.
2. D. Downing, Can. J. Chem., 1952, 30, 124.
3. A. Haid, F. Becker, Р. Dittmar, Z. Schiefi., 1935, 30, 66, 105.
4. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 2t8.
5. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 29, 333.
6. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934. 29, 262.
40*
627
Co
C0HlsO16N5
Мол. вес. 447,23
ПЕНТАНИТРАТ АНГИДРОЭННЕАГЕПТИТА
ПЕНТАНИТРАТ ТЕТРАГИДРО-3,3,5,5-ТЕТРА(ОКСИМЕ-
ГИЛ)-4-ОКСИПИРАНА
О
O2NOCH2\| I^CH.ONO.i
o.,noch2/ \/xch2ono2
I
ono2
— Ca (OH)2 в воде, 35°, не-
сколько недель [1], 60е,
несколько часов [4]
CHjCOCH34-CH2O ----------------------
НОСН2/\ /\СН2ОН
Ва (ОН)2
в воде, ки-
пятят
[2]
О
HOCH2sJ I/CH..OH
носн2/\ /\СН2ОН
он
т. пл. 156°
выход 50% [4], 85% [2]
20 вес. ч. смеси HNO3 (di,5) -J- H2SO4 (dl,84) (1 : 4),
т-ра не выше 25 - 27"
Получение тетрагидротетра.метилолпирона (1):
О
H2SO4 + СН3СООН,
СН3СОСН3 + СН.,О 60°’ 3~4 ча1------->
[2]
Н2С
ОСН2 I
/ \1
\ осн2/\
О выход 52,5°/0
H2SO4 + лед. СНзСООН (1 : 40 об. ч.), О
кипятят с отгонкой жидкости и / \
сн,сооснч| рсн.ососн.на;»"
[2] СН3СООСН2/\ /\СН,ОСОСН3 [2]
выход 68о/е
НОСН2\| |/СН2ОН
носн2/\ /\СН2ОН
выход 85«/0
Д28
Перекристаллизовывается из ацетона [3].
Qv crop = 1105,2 ккал/моль [5].
Qv обр= 184,1 ккал/моль [5].
Qp обр= 194,0 ккал/моль [5].
Чувствительность к удару: 2 кг/>30 си/взрыв (тэн —- 16 см) [3].
Приближается к С-нитросоединениям по стойкости и чувствительно-
сти, превосходя их по бризантности. Сравнение с тэном: несколько боль-
шая бризантность (по пробою свинцовой пластинки), гораздо меньшая
чувствительность к удару, большая экономичность производства [3].
Предложен как ВВ для наполнения снарядов, мин, капсюлей-детона-
торов и т. п., для усиления аммонийных ВВ [3].
Литература
1. М. Apel, В. Toliens, Lieb. Anti., 1896, 289, 47.
2. S. Olsen, Chem. Ber., 1955. 90, 210.
3. E. Ritter, герм. пат. 286527 (1913, 1922).
4. W. Hensinger, фр. пат. 1107899 (1954, 1956); патент напечатан в Mem. poudres,
4956, 38. 469.
5. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
629
с»
CgHnOioNg
Мол. вес'310,22
ДИАЦЕТАТДИНИТРАТ ПЕНТАЭРИТРИТА
(СНз СООСН2)2 С (CH2ONO2)2
нитрование
(СНзСООСН2)2С(СН2ОН)2 —----------
Чувствительность к удару: 2 кг/175 сл/отказ (тэн взрывается при
высоте падения 25 см, пикриновая кислота — при 35 см).
Предложен для применения как бризантное, инициирующее и мета-
тельное ВВ самостоятельно или в смесях.
Литература
Герм. пат. 638432 (1933, 1936), С. 1937 I 1864, С. А. 1937, 31, 1212.
630
CsHuOnNsCI
Мол. вес 403,70
ПЕРХЛОРАТ ТРИНИТРОКРЕЗОЛАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
ПЕРХЛОРАТ КРЕЗИЛАТ ЭТИЛЕНДИАМИНА
СНз no2
o2n — он • H2N - СН2СН2 - NHa • НС1О4
NO2
СН8 NOo
1зо°
O2N-< 3>-ОН + H2NCH2CH2NH2 НСЮ4---------------,
no2
Стоек .при ,130°.
Предложен для снаряжения снарядов, дополнительных детонаторов,
капсюлей-детонаторов и. т. д.
Литература
W, Vogl, ам. пат. 2406573 (1942, 1916), С. А. 1947, 41, 286.
63’.
с,
С9Н|8О6
Мол. вес 222,23
ТРИЦИКЛОАЦЕТОНОПЕРОКСИД
(см. также перекись ацетона, стр. 468)
СН3СОСН3
конц. H2SQ4, затем 45% НЖО2, т-ра не выше 25°,
оставляют на ночь [I, 12];
300/0 Н2О2 + конц НС1, 0° [2];
500,'0 Н2О2 + конц. НС1, 0° [3];
90% Н2О2 + конц. НС1 [9]
выход 44—49% [1J
Белоснежные кристаллы с приятным терпеновым запахом [I].
Т. пл. 95° [4], 98° (из метанола) [5].
Прессуемость:
р кг см* Ссылка
0,95 100 10
1,18 500 10
1,22 2000 11
В ацетоне....................9,15
В сероуглероде .............. 7,97
В Петр, эфире.................7,35
В абс. эфире..................5,5
В абс. спирте.................0,15
Растворимость в % при 17° [12]:
В хлороформе...............42,47
В СС1,.....................24,82
В трихлорэтилене...........22,26
В бензоле .................. 18
В пиридине..................15,4
Нерастворим в воде [6, 12]. Легко растворим в бензоле, эфире, anet-
тоне [6], петролейном эфире, сероуглероде, толуоле, ксилоле, этилацетате,
хлороформе, четыреххлористом углероде, хлорэтилене, трихлорэтилене,
дихлорэтане, тетрахлорэтане; слабо растворим в метаноле, спирте,
амиловом спирте, глицерине, уксусной кислоте [8].
632
Весьма сильно летуч:
Потеря в весе при хранении в открытом стаканчике при комнатной
температуре [8]:
Часы % Часы
12 37 94 96
36 90 118 100
70 92 — —
при 14—18° в открытом сосуде улетучилось 6,5% навески через
48 час, при 50° навеска 1,5 г полностью улетучилась за 2 час [12];
при хранении навески 0,1820 г на открытом часовом стекле через
48 час осталось 0,0059 г [6];
в эксикаторе крупные кристаллы с заметной скоростью растут за счет
мелких [1].
Совершенно не корродирует медь, алюминий, латунь, цинк, олово,
железо; слегка корродирует свинец [12].
Q,, обр= 22 ккал/моль = 99 ккал/кг [14].
Qобр =21,7 ккал/моль = 97,7 ккал/кг [10].
С?взр= 1354 ккал/кг [10].
Т. всп. 210—220° [12], 196—210° при нагревании от комнатной темпе-
ратуры [10].
Поведение навески при падении на нагретую металлическую пла-
стинку [1]:
197—245° — плавление и улетучивание
245—250°—то сгорание, то разложение без вспышки, то сильный
взрыв
250—285° — сильный взрыв
285—305° —- вспышка, иногда со взрывом
выше 305° — только вспышка.
При внесении в пламя вспыхивает, иногда со взрывом и с выделе-
нием формальдегида [1]; плавится без взрыва [12].
Скорость горения с торца цилиндрической таблетки диаметром 4 мм и
высотой 6—7 мм, спрессованной при 2000 кг/см? до плотности 1,22, рав-
на 0,95 см!сек [11].
Уравнение взрывчатого разложения [10]:
[(СН3)2СОО]з= 1,30 СО, 4-2,61 СНз+ 2,44 СО + 0,63 С2Н6 +
+ 0,23 С,„Нт+ 0,47 Н2 + 0,96 Н2О + 0,47 С.
Чувствительность к удару
Удар грузом 50 г [12]:
Высота паде- ния груза, см Процент взрывов Высота паде- ния груза, см Процент взрывов
10 40 25 100
15 50 30 100
20 80 50 100
1
633
Удар грузом 500 г [13]:
Вещество Верхней пре- дел, см Навеска, .иг Размер зерна, мм
Трициклоацетонпероксид 35 17 0,06
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36-40 25 0,05
Тетразен 10 21 0,09
ГМТД 10 ♦ 12 0,05
1 кг/3 см/взрыв [1]. Чувствительность к трению: взрывается при слабом растирании в
фарфоровой ступке [1].
РЬ-блок: 250 мл [1].
Предельный заряд для 0,8 г тэна, спрессованного при 500 кг!см2, со-
ставляет 0,05 г трициклоацетонпероксида, спрессованного при 250 кг!см2
(при прессовании при 500 кг!см2 бывают отказы) [1]; для ТНТ с р 1,35
предельный заряд равен 0,16 г трициклоацетонпероксида с р0,95 (спрес-
сован при 100 атм) [10].
Запрессованный в медном капсюле трициклоацетонпероксид взры-
вается без пламени, в цинковом капсюле взрывается слабо с очень боль-
шим пламенем [1].
Скорость детонации:
Р Mketc Ссылка
0,68 3065 * 1
0,92 3750 10
0,95 3950 10
1,18 5300 10
* Диаметр заряда 15 мм
Предложен для применения как инициирующее ВВ самостоятельно
или в смесях [4, 7].
Литература
1. М. Rohrlich, W. Sauermilch, Z. Schiefi., 1943, 38, 97.
2. M. Patry, Z. Schiefi., 1937, 32, 178.
3. A. Bayer, V. Villiger, Ber., 1900, 33, 859.
4. Герм. пат. 423176 (1925, 1925), С. 1926 I 2766.
5. F. Acree, H. Haller, J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 1652.
6. R. Wolffenstein, Ber,, 1895, 28, 2265,
634
7. Фр. пат. 693941 (опубликован в 1944 г.).
8. F. Schoofs, J. Pliarm. Belg., 1929, 11, 465.
9. G. Minkoff, Proc. Roy. Roc., 1954, A224, 181.
10. H. Muraour, Bull. soc. chim., 1932, 51, 1152.
11. А. Ф. Беляев, A. E. Беляева. ЛАН, 1916, 5?, 507.
12. H. Ficheroulle, A. Kovache, Mem. poudres, 1949, 31, 7. •
13. L. Metz, Z. SchieB., 1928, 23, 306.
14. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
с9
C9H18OI2N5
Л1ол. вес 388,28
ТЕТРАНИТРАТ ТРИИЗОПРОПАНОЛАМИНА
ONO2
HNOS-N (CHjCHCHg),
он
I 50»,'0HNO3, 12°
N (СН2СНСН3)з---------------
ОН
I 96,8°/0 HNO3, 5—Г
HNO3 • N (СН2СНСН3)3------------------
выход
низкий
Недостатки: гидролизуется в недостаточно кислой среде, нестоек.
Признан непригодным в качестве ВВ.
Литература
J. Brandner, ам. пат. 2415001 (1944, 1947), С. А. 1947, 41, 2578.
636
v>10
C10H3O9N5
Мол. вес 337,16
7,8-ДИНИТРОЗО-х,х,х,-ТРИНИТРО-р-НАФТОЛ
РЬ-соль
NO (формула соли не приводилась)
ON I ОН
(NOaJs
NOH
HON II ОН
\Z\Z\/
I II I
xz\z
HNOs (d 1,4) + лед.
уксусная к-та, нагре-
вание
[I]
т. пл. 208° (вспыхивает
при несколько большей
температуре)
—*. РЬ-соль
[2]
Предложена для применения как инициирующее ВВ в смеси с тетра-
золами [2] или с Pb-тринитрофлороглюцинатом [3].
Литература
1. R. Nietzki, Т. Knapp, Ber., 1897, 30, 1122.
2. Н. Rathsburgh, герм. пат. 4007/9 (1921, 1924).
3. Е. von Herz, герм. пат. 377269 (1920, 1923), С. 1923 IV 622.
637
МО
CI0H3OI0N5
Мол. вес 353,16
ПЕНТАНИТРОНАФТАЛИН
Положение нитрогрупп в пентанитроиафталине ие указано.
60 г HNO3 (d 1,48) + 100 z H2SO4
(d 1,84» + 0,5 z катализатора, 75° ,,,, ,o,n, .
v ' _______________1____________> выход 23 z (84°/0) смеси тетра- и
пентанитронафталинов (~1 : 1)
Катализаторы готовятся из соединений Cr, W, Мо, Та, Nb, V, Ga, In.
Примеры: фосфорномолибденовая кислота, фосфорновольфрамовая ки-
слота, фосфат ванадия.
В реферате С. А. 1938, 32, 3964 написано, что этим способом полу-
чается также и гексанитронафталин; то же написано и в самом патенте,
но вскользь.
Литература
Фр. пат. 821767 (1937. 1937, швейц, приоритет 1936), С. 1938 I 1718, С. А. 1938,
32, 3964.
vio
CioH^OgNj
Мол .вес 308,16
ТЕТРАНИТРОНАФТАЛИН
НАФТАЛИНИТ
НАФТОЛИТ
NO2 no2
no2
NO2 NO«
NO2 NOa
p-изомер т. пл. 207' [4]
•/-изомер т. пл. 195° [2]
о-изомер т. пл. ~340° (разл.)
при быстром нагревании [3]
динитронафталин HNO3 + H2SO4 + H»O (29 : 64,5 : 6,5), выдержка 120°, 1 час
технический
[1, 5]
«афталин
HNO3+ H2SO4 в присутствии катализаторов из соединений Cr, W,
Мо, Та, Nb, V, Ga, In
80—100% HNO3 (dl,45-1,52) + 14%
NO2
I
I
NO»
олеум (dl,88), слабое нагревание на
вод. бане, саморазогревание [2];
HNO3 (dl,52), затем H2SO4 (dl,84)
(1:1 об. ч.) при 80, выдержка 80°,
30 мин [3]
NO» NO»
N О»
NO»
NOa NOa
I 1
NO2 NO2
I I
выход 25% [2]
выход 25% [2],20%
(после перекрис-
таллизации из ни-
тробензола) [3].
Смесь очень легко разделяется ацетоном [2]
NO2 no2
HNO3(dl,52) 4- 14% олеум (dl,88), комн, т-ра [2];
H3SO4 (dl,84), затем HNO3(dI,5)(l : 1 об. ч.) 75-80°,
выдержка 2,5 час на вод. бане [4]
выход 45% |2,4]
Подробное исследование нитрующей способности нитросмеси в зави-
симости от ее состава см. [1].
639
Технический тетранитронафталин обычно плавится при 220° и яв-
ляется смесью трех изомеров *:
1,3,6,8-тетранитронафталина (3 -изомер, т. пл. 207°);
1,3,5,8-тетранитронафталина ( у-изомер, т. пл. 195°);
1,4,5,8-тетранитронафталина ( 8-изомер, т. пл. —340° с разл.).
Раствор имость:
1,3,6,8-тетраиитронафталин слабо растворим в спирте, толуоле, бен-
золе, уксусной кислоте при комнатной температуре, но легко растворим в
этих растворителях при нагревании [4];
1,3,5,8-тетранитронафталин слабо растворим в спирте, метаноле, хло-
роформе, ледяной уксусной кислоте; легко растворим в ацетоне, конц.
HNO3 [2];
1,4,5,8-тетранитронафталин нерастворим в ацетоне, спирте, метаноле,
хлороформе, ледяной уксусной кислоте; растворим в этилбензоате, конц.
HNO3 [2] и нитробензоле [3] при нагревании.
Удельный вес 1,3,6,8-тетранитропафталина равен 1,64 [15].
Теплота взрыва и объем газов взрыва:
Вещество Свзр [7]> ккал!кг Объем газов взрыва (Н2Ож.) [7], л;кг
1,3,6,8-Тетранитронафталин 703,5 833,8
1,3,5,8-Тетранитронафталин 711,5 836,4
1,4,5,8-Тетранитронафталин 726,5 832,5
Пикриновая кислота 807,4 819
ТНТ 712,5 857,6
Тетрил 967,6 883,7
Т. всп. 323° при падении в нагретую пробирку технического образца
с т. пл. 170° [14].
Максимальное давление при взрыве в манометрической бомбе (р0,3)
равно 3745 кг/см2- [8].
Уравнение взрывчатого разложения лучше, чем у ТНТ [9, 10]:
СюйОД = 8 СО + 2 Н2 + 2 N2 + 2 С [9];
Ci0H4O8N2 = 6 СО + 2 Н2О + 2 N2 + 4 С [10].
Очень мало чувствителен к удару [9, 10, 11].
При поджигании лучом пламени сгорает без взрыва [11]. При быст-
ром нагревании взрывается [10].
При инициировании взрывается только от мощного детонатора [8. 9].
По фугасности, бризантности и восприимчивости к детонации тетра-
питронафталии похож на ТНТ [13, стр. 250].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно [10] или в сме-
сях с NH4NO3 [1], с тринитронафталино'м [12].
* Во многих учебниках и руководствах (например, [3]) утверждается, что тех-
нический продукт состоит из двух изомеров: а-изомера (т. пл. 259°) и р-изомера.
Однако это утверждение основано на недоразумении. Еще Билль в 1895 г. показал,
что так называемый а-изомер представляет собой смесь двух изомеров: гиз0меРа и-
о-изомера.
640
Литература
I. G. Patart, Mem. poudres et salpetrcs, 1931, 11, 153; А. Сапо жнике в. ЖРФХО.
1914, 46, 1102.
2. W. Will, Ber., ir-95, 28, 367.
3. J. Whitehurst. J. Chem. Soc., 1951, 220.
4. II. Hodgson, E. Ward, J. Whitehurst, .1. Chem. Soc., 194">, 454.
5. R. Escales, Nitrosprengstoffe, 1915, S. 1G8.
6. Фр. пат. 821767 (1937, 1937; швейц, приоритет 1936), С. 1938 I 1718.
7. Lenze, Jahresber. der Versuchsstelle fur Sprengstoffe, 1895, 2, 7.
8. JI. Вен ней. Э. Б ю p л о, А. Лекорше, Порохам взрывчатые вещества.
ГОНТИ, 1936, стр. 377.
9. А. Г. Горст. Химия и технология нитросоединений. Оборонгиз 1940, стр.
247, 248.
10. Е. de Colver, High Explosives, 1918, p. 270, 271, 274.
11. А. Ш т e т 6 a x e p. Пороха и взрывчатые вещества, ОНТИ, 1936. стр. 405,
12. Бельг, пат. 150626 (1900).
13. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехнздат,
1932. стр. 250.
14. R. Datta, N. Chatterjee. J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
1е. Г. А. Гольдер, Г. С. Жданов, М. М. Уманский, В. П. Глушкова, ЖФХ, 1952,
26, 1263.
41 Зак. 5787
.641
'-'10
CioHgOeNs
Мол. вес 263,16
ТРИНИТРОНАФТАЛИН
ТРИНАЛЬ
НАФТАЛИТ
g-изомер т. пл. 218е
а-изомер т. пл. 120 е
NO2
no2 no2
7-изомер т. пл. 149’
Промышленные методы:
мононитро-
нафталин
HNOs+ H2SO44-H2O (40:55:5), 55”, выдержка 55', 2 час
[1]
выход
8О0/о
HNO3+H2SO4+H2O (20 : 71 : 9), выдержка 65е, 1 час, повышают т-ру
пинит по в течение 65 час до 95е, выдержка 95е, 3 час
нафталин [2]
Лабораторные методики:
NO2 no2
HNOs (d 1,4) + конц. H2SO4 (1 : 3), комн, т-ра [3];
HNO3 + H2SO4 -г Н2О (30,2 : 63 : 6,8 , 65е, выдер-
жка 95е, 1 час [4]; HNO3 (г/1.45; -р-конц. H»SO4
():1), кипятят 5 мин [5]
получается сразу чи-
стым [3J; выход 65° 0
(пос ле перекристалли-
зации hi спирта) [4],
65'/о (после перекри-
сталлизации из лед.
уксусной к-ты) [5]
40 вес. ч. HNO3 irfl,42), выдержка 110' до
тех пор, пока исходное вещество не переста-
нет выделятся из реакционной смеси
NO2
N О2
[6, 76]
HNO3 (т/1,45) + конц. H2SO4 (1 : 1), выдержка
при ко нН. т-ре до осветления р-ра [5в]; кипя-
тят 5 мин [56]; HNO3 (с/1,45)-+-конц. H2SO4
(5 : 8), разогрев до 60', дают охладиться [7а];
конц. H2SO4, затем HNO3 (с/1,42) (5 ; 1), вы-
держка 30 мин при комн, т-ре [8]
642
выход 60% (+ 15%
других изомеров) пос-
ле выделения через
аддукт с 0-нафтолом
[76]
NOj
no2
NO2 NO.j
выход почти теоре-
тический (после пере-
кристаллизации из
хлороформа) [5в],
70% (до перекристал-
лизации) [7а]. 30%
(после перекристал-
лизации из бензола)
[8].
Подробное исследование нитрующей способности нитросмеси в зависимости от
ее состава, см. [9].
Технический тринитронафталин является смесью четырех изомеров
примерно в следующих пропорциях [4]:
1, 3, 8-тринитронафталин (p-изомер, т. пл. 218").. .54,3-57,6%, в среднем 56%
1, 2, 5-тринитронафталнн (о-изомер, т. пл. 112") 25,5—21,3% , 23%
1, 3, 5-тринитронафталин (а-изомер, т. пл. 1?0")...14,7—1О,9°/о „ 13%
1, 4, 5-тринитронафталии (^-изомер, т. пл. 149°).., 6,1—10,1% „ 8%
В зависимости от колебания этих пропорций и от наличия приме-
сей технический тринитронафталин плавится в пределах 125—160° [11],
чаще около 130—140° [4]; при вышеуказанном среднем составе смесь
полностью расплавляется при 169° [4].
В техническом продукте может присутствовать до 15% динитро-
нафталинов.
Термический анализ смесей тринитронафталинов, см. [4].
Уд. вес 1,75 (1,3,8-тринитронафталин) [10].
Растворимость (г/100 г растворителя) [12]:
Растворитель 1,3,8-Тринитронафталин 1,4,5-Тринитрона фталин
15" 50" 15 50"
Пиридин 0,960 9,632 15,485 57,180
Ацетон 3,187 6,415 10,901 35,918
Этилацетат 1,072 2,123 3,132 8,991
41*
643
Растворитель 1, 3, 8-триннтронафталин 1, 4, 5-тринитропафталин
15° 50° 15= 50=
Бензол 0,407 0,987 0,917 6,874
Толуол 0,081 1,004 1,908 5;617
Хлороформ 0,373 0,445 0,656 1,845
Метанол 0,118 0,368 0,206 0,925
Абс. спирт 0,069 0,285 0,175 0,*58
Спирт 0,063 0,274 0,113 0,760
Эфир 0,128 0,201 (34°) 0,430 0,871 (35°)
Сероуглерод 0,021 0,079 (33=) 0,047 0,141 (35е/
ссо 0,029 0,032 0,062 0,067
Вода 0,0018 0,0124 0,0040 0,0085
» — 0,0208 (100°) 0,0410 (100 )
Растворимость 1,4,5-тринитронафталина при 18,5° (г/100 г раствори-
теля) [56]:
В бензоле.................................. 1,050
В хлороформе.................................0,641
В эфире .....................................0,384
В 90 %-ном спирте................•...........0,112
В сероуглероде...............................0,025
В лигроине (т. кип. 100°) 0,005
1,3,5-тринитронафталин легко растворим в ледяной уксусной кислоте,
спирте; растворим в хлороформе [13].
Теплоты сгорания и образования:
Вещество Qv crop Qp crop Qp обр Ссылка
ккал кг ккал/моль ккал/моль ккал, моль
1,3,8-тринитронафталин 4256,6 1119,75 1117,86 -2,79 14
•* » 4223,9 1111,181 1109,275 -5,725 15
» » 4258,7 — — — 16
1,4,5 4267,9 1122,72 1120,83 -5,76 14
обр = 3,0 ккал/моль = 11,4 ккал/кг [29].
Т. всп. 364° при падении образца с т. пл. 122° в нагретую пробирку
[17], 345—355° (образец с 14,1% N, т. пл. 145—155°) [18].
644
При нагревании 0,1 г в пробирке до 225° со скоростью 5 град /мин не
вспыхивает (то же для ТНТ, пикриновой кислоты и динитробензола)
[19] *.
При продолжительном нагревании до 348° воспламеняется [20].
При медленном нагревании 2,5 г в железной чашке на масляной бане
до 200° и последующем поджигании горелкой Бунзена очень медленно
сгорает коптящим пламенем (ТНТ, пикриновая кислота и динитробензол
сгорают несколько быстрее) [19].
При падении 1 г на раскаленную докрасна жесть навеска плавится и
бурно сгорает коптящим пламенем (то же для ТНТ, пикриновой кислоты
и динитробензола) [19].
При действии луча пламени огнепроводящего шнура происходит лишь
местное обугливание, вспышки нет (то же для ТНТ, пикриновой кислоты
и динитробензола) [19].
Чувствительность к удару (навеска 0,1 а) [19]:
Вещество Груз, 35,62 кг Груз 2 кг
навеска сво- бодно насыпан- ная навеска в станиолевой оболочке навеска в станиолевой оболочке при 110°, навеска в станиолевой оболочке, добавка 10°/о песка
Тринитро- нафталип 4,0 м, слабый взрыв 2,5 м, слабый взрыв 2,25 м, искры 2,0 м, иск р нет 20 см, слабый взрыв 13 см, слабый взрыв 12 см, искры 9 см, искры 8 см, искр нет 1,3 м, местное выгорание 1,2 м, искры 65 см, искры 60 см, искр нет 40 см, местное выгорание 35 см, местное выгорание 30 см, никакого эффекта
Пикриновая кислота 17 си, взрыв 16 см, то взрыв, то нет 15 см, не взр. 5 см, взрыв 4 см. то взр., то нет 3 см, не взр. 45 см, местное выгорание 40 см, то мест- ное выгорание, то искры 35 см, искры 30 см, искр нет 30 см, взрыв 25 см, местное выгорание 20 см, никакого эффекта
Чувствительность к удару грузом 2 кг высота падения (см), необ-
ходимая для взрыва [21]:
Тринитронафталин.......................175
Тринитроксилол..........................170
Динитробензол......................• • • 120
Гексил • - - •...........................40
Тринитрокрезол ......................... 30
* По данным ссылки [19] технический тринитронафталин содержал 15,7°'о N (теор.
45,97%) и имел т. пл. 116—40°.
645
Чувствительность к трению: при энергичном растирании 1 г трини-
тронафталина в неглазурованной фарфоровой ступке не наблюдалось ни-
какого эффекта даже при 40°; ТНТ и динитробензол слегка .потрески-
вали (при 15 и 40°), пикриновая кислота давала местные вспышки (при
15 и 40°) [19].
Pb-блок: к. п. р. 70 [22], 140—150 мл (образец с 14,1 % N; т. пл. 145—
155°) [18].
Максимальное давление при взрыве в манометрической бомбе (р 0,3),
3275 кг/см- [1].
Максимальное давление при взрыве в собственном объеме, рассчи-
танное по данным опытов в бомбе Бихеля [23]:
р, г,см3 кг см'
0,80 1,00 1,25 1,50 1,60 49980 В оригинале приведены давления при ° изменении плотности через каждые 78100 0,05 г]см'Л. 93720 99980
Баллистический маятник: 10 г равноценны 8,2 г ТНТ, т. е. мощность
составляет 82% мощности ТНТ [24].
Скорость детонации:
Свойства тринитро- нафталина Оболочка Детонатор Скор, дет., м[сек Ссыл- ка
т. пл., °C °/о N (теор. 15,97) Р
15,9 0,80 Стальная трубка диаметром 34 мм, толщина стенок 3 мм 10 г тэна (р 1,60) 4040 25
15,9 1,50 Бумажная трубка диаметром 30 мм 20 г пикриновой кис- лоты (р 1,10) или тэна (Р 1,60) 5800 25
15,9 1,55 То же То же 6110 25
15,9 1,60 « 6430 25
0,9 Пикриновая кислота 4300 26
Литой То же 5135 26
145-155 14,1 0,6- —0,7 Стальная трубка диаметром 38 мм, толщина стенок 2 мм 2400 — 2500 18
145-155 14,1 1,4 То же Тетрил 5650 18
145-155 14,1 1,4 Пикриновая кислота 5400- 6000 18
646
Скорость детонации при 183° (расплав с р 0,9, в массе содержались
пузырьки газа; детонатор —^пикриновая кислота) 8500 м/сек [26].
Восприимчивость к детонации образца с 15,9% N [25]:
в непрочной оболочке (бумажная или картонная трубка диамет-
ром 30 мм) детонация быстро затухает при малых р,например , при
р 0,80 через 7 см от детонатора из 30 г пикриновой кислоты с р 1,10 и че-
рез 13 см — от детонатора из 20 а тэна с р 1,60; детонация
устойчива при больших р, например, при р 1,50—1,60 от детонаторов
из 20 г пикриновой кислоты (р 1,10) или 20 г тэна (р 1,60);
в прочной оболочке (стальная трубка диаметром 34 мм, с толщиной
стенок 3 мм) детонация устойчива даже при р 0,60 и может быть выз-
вана детонатором из 10 г тэна с р 1,60.
Не детонирует от 2 г гремучей ртути (пикриновая кислота детони-
рует от 0,3 г гремучей ртути) [19].
Ящики с 15—20 кг. тринитронафталина (14,1% N, т. пл. 145—155°)
безотказно и полностью взрывались при использовании усилительного
заряда из пикриновой кислоты [18].
По фугасности, бризантности и восприимчивости к детонации триии-
тронафталин похож на динитробензол [11, 20, 27].
Применяется как ВВ самостоятельно [27, 29] и в смесях с ТНТ [1, 27],
в аммонитах [11].
Литература
1. Л. В е н н е н, Э. Бюрло, А. Ле кирше. Пороха и взрывчатые вещества.
ГОНТИ. 1936, стр. 376.
2. Thorpe’s Dictionary of Applied Chemistry, 1941, vol. IV, p. 475.
3. P. Friedlander, Ber., 1899, 32. 3531.
4. P. Pascal, Bull. soc. chim., 1920, [4] 27, 399, 407.
5. F. Bcilstein, A. Kuhlberg, Lieb. Ann., 1873, 169, a) 96. 6) 97, в) 99.
6. W. Will, Ber., 1895, 28, 377.
7. O. Dimroth, F. Ruck, Lieb. Ann., 1925, 446, a) 128, 6) 129 — 130.
8. J. Whitehurst, J. Chem. Soc., 1954, 220.
9. G. Patart, Mem. poudres et salpetres, 1901, 11, 147; А Сапожников,
ЖРФХО, 1914, />6, 1102.
10. Г. А. Голь дер, M. М. Уманский. ЖФХ, 1951, 25 , 555.
II. А. Штетбахер. Пороха и взрывчатые вещества. ОНТИ, 1936, стр. 404.
12. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1926, [5] 16, 77.
13. A. de Aguiar, Ber., 1872, 5, 897.
14. M. Badoche, Bull. soc. chim., 1937, [5] 4, 549.
15. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
16. M. Badoche, Comile scientifique des Poudres et Explosifs (цитир. по Mem.
poudres, 1939, 29, 226).
17. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
18. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1930, 8, 119.
19. W. Will, Chemische Industrie, 1903, 26, 133.
647
20. Г. К а с т. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,
1932, стр. 249, 250.
21. W. Will, Z. Schiefi., 1906, 1, 211.
22. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
23. J. Crawshaw, J. Franklin Inst.> 1920, 189, 607.
24. W. Cope, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 470.
25. L. Medard, Mem. poudres, 1952, 34, 3.17.
26. E. Calvet, Ann. faculte sci. Marseille, 1941, 15, 3. C. A. 1946, 40, 7632.
27. А. Г. Горст. Химия и технология иитросоединений. Оборонгиз, 1940,
стр. 247.
28. Ф. Наум. Пороха и взрывчатые вещества. Госхимтехиздат, 1933. стр 64.
29. A. Schmidt. Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
648
ДИНИТРОНАФТАЛИН
ДИНАЛЬ
v10
CigHeOiNs
Мол. вес 218,16
no2
«-изомер
т. пл. 217,5е
NO.. NO»
' I
Р-изом ер
т. пл. 173,5°
Промышленные- методы:
HNO3(<(1,4) + H2SO4 (<(1,84) (8:10), т-ра ниже
50е, выдержка 7(1’, [1]; HNO3 -f- H»SO4 4- II2O
(37 : 45 : 18), т-ра не выше 60°, выдержка I чае.
[2); HNO3+H5SO4+H3O (12,5 : 51,5:36), 25-45’.
выдержка 65° [3]
нитронафталии
выход 96—98%------->
[1. 21
HNO3+H2SO4+H2O (26,5:51:22,5), 45°, выдержка 55’, 1 час [ 1 ];
HNO3 + H2SO4 + H2O (15 : 66 : 19), 20—40°, выдержка 50*, 1 час [2J;
HNO3-PH2SO4+H2O (29 : 51 : 20), 45", выдержка 55°, 2 час [3]
Лабораторные методики [И]:
выход 91%, считая
на нафталин [1]
HNO3 (<(1,4) 4- H.,SO4 (<(1,84)
держка 60°, 1 час
(1 : 2). 40—50°, вы-
выход 89% (после перекри-
сталлизации из спирта)
a) H2SO4 (<(1,84), затем р-р добавляют к смеси HNO3
(d 1,4) 4- H2SO4 (<(1,84) (6:1: 2), 0°, изомеры разделяют
пиридином;
б) соотношение к-т равно 11,5:1 :5, 0°, затем нагре-
вают при 90' до р-реиия и охлаждают; выпадает а-изо-
мер, в растворе остается только 0-изомер
выход 64% выход 22%
Подробное исследование нитрующей способности нитросмеси в зависимости от
ее состава, см. [22]
Технический динитронафталин состоит в подавляющей части из
двух изомеров: 1,8-динитронафталина ( p-изомер, т. пл. 173,5° [25]) и
1,5-динитронафталина (а-изомер, т. пл. 217,5° [25]), причем количест-
венное соотношение между ними ([’: а) составляет примерно 5:2 [1]
или 3:2 [21]*. В низкосортных образцах часто содержится около 5%
* Согласно другим Источникам, в смеси преобладает «-изомер [3].
649
мононитронафталинов и около 10% динитронафталинов [21, стр. 396]-
В зависимости- от соотношения изомеров и наличия примесей техниче-
ский продукт плавится в пределах 130—155°, чаще около 140° [1—4,21].
Термический анализ смесей динитронафталйнов, см. [21].
Уд. вес около 1,5 [6].
Гигроскопичность: 0,3% при 20° и при относительной влажности
воздуха 80% [6].
Разделение смеси изомеров основано на значительно лучшей раст
воримости ^-изомера, чем а-изомера, во многих органических раство-
рителях, например в ацетоне, хлороформе, бензоле, уксусной кислоте
(мононитронафталин отмывается сероуглеродом) [12, 13]; разделение
с помощью ацетона см. [5], с помощью пиридина см. [11].
Растворимость (г/100 г растворителя) [14]:
Растворитель 1,5-Динитронафталин 1,8-Диннтроиафталин
50” 16° 50е
Пиридин 0,781 2,802 5,727 23,630
Ацетон 0,465 1,556 7,033 19,163
Толуол 0,413 1,347 0,630 1,794
Бензол 0.381 1,479 0,750 2,754
Этилацетат 0,313 1,024 1,863 4,707
Хлороформ 0,312 0,751 1,227 3,230
Эфир 0,065 0,202 (32,5°) 0,315 0,480 (30°)
Метанол 0,027 0,245 0,311 1,231
Абс. спирт 0,026 0,181 0,273 0,960
Спирт 0,0?6 0,173 0,213 0,925
Сероуглерод 0,024 0,121 (32.5е) 0,067 0,135 (30е|
СС14 0,022 0,121 0,032 0,115
Вода 0,0058 (12е) 0,0086 0,0034 (15е) 0,0049
0,0140 (100е) 0,0430 (100-
С металлами не взаимодействует [6].
Теплоты сгорания и образования:
Qv crop Qp crop Qc обр Qp обр Ссыл- ка
Вещество ккал/кг ккал моль ккал моль ккал', кг ккал моль ккал моль
1,5-Динитро- нафталин 5298,9 5309 5291,5 1155,521 1157,7 1154,641 1156,8 -33,5 —7,3 —5,441. -5,7 8 9 10 15 24
1,8-Динитро- нафталин 5286,1 5340 5298,1 1152,729 1164,5 1151,849 1163,6 —21,1 —4,6 -2,469 8 24 9 10
650
Температура вспышки при падении навески в пробирку, нагретую до
данной температуры [17]:
1,8-Динитронафталин . . . . •................ . . 445°
Динитронафталин ............................ 492°
Динитронафталин, нагретый минимум до 235°. вспыхивает (с задерж-
кой 5 сек ) при прикосновении раскаленной докрасна нихромовой прово-
локой; нагретый минимум до 220°—вспыхивает (с задержкой 1 сек) при
действии тонкого луча газового пламени [16].
При нагревании навески 0,1 г в пробирке до 225° со скоростью
5 град/мин не вспыхивает (то же для ТНТ, пикриновой кислоты и дини-
тробензола) [18] *.
При медленном нагревании до 318° разлагается с образованием
пены [1, 7].
При бросании навески 1 г на раскаленную докрасна жесть плавится
и бурно сгорает коптящим пламенем (то же для ТНТ, пикриновой кисло-
ты и дннитробензола) [18].
При медленном нагревании навески 2,5 г в железной чашке на масля-
ной бане до 200° и последующем поджигании горелкой Бунзена очень
медленно^ сгорает коптящим пламенем (ТНТ, пикриновая кислота и дини-
тробензол сгорают несколько быстрее) [18].
При действии луча пламени огнепроводящего шнура происходит
лишь местное обугливание, вспышки нет (то же для ТНТ, пикриновой
кислоты и динитробензола) [18].
Чувствительность !к удару (навеска 0,1 а) [18]:
Вещество Груз 35,62 кг Груз 2 кг
навеска сво- бодно насы- панна я навеска в станиолевой оболочке навеска • в станиолевой оболочке при 110°, навеска в станиолевой оболочке, добавка 10% песка
Динитро- иафталин 4,0 м, не взр. 2,0 м, искры 1,25 л/, искры 1,0 л/, искр нет 70 см, слабый взрыв 60 см, слабый взрыв 50 см, искры 20 см, искры 19 см, искр нет 2,0 м, искры 90 см, искры 80 см, то искры, то нет 75 см, искр пет 75 см, местное выгорание 70 см, местное выгорание 65 см, никакого эффекта
Пикриновая кислота 17 см, взрыв 16 см, то взр., то нет 15 см, пе взр- - 5 см, взрыв 4 см, то взр., то нет 3 см, не взр. 45 см, местное выгорание 40 см, то мест- ное выгорание, то искры 35 см, искры 30 см, искр нет 30 см, взрыв 25 см, местное выгорание 20 см, никакого эффекта
* По данным ссылки [18] технический
(теор. 12,84%) и имел т. ил. 138 —142”.
динитронафталин содержал 12,7% N
651
, Чувствительность к трению: при энергичном растирании 1 г динитро-
нафталина в неглазурованной фарфоровой ступке не наблюдалось ника-
кого эффекта даже при 40°; ТНТ и динитробензол слегка потрескивали
(15 и 40°), пикриновая кислота давала -местные вспышки (15 и 40°) [18].
РЬ-блок [6]: 80 мл.
Максимальное давление при взрыве в манометрической бомбе при
р 0,3 равно 2355 кг/см* 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [3].
Восприимчивость к детонации от 20 г тэна с р 1,60 [19]:
Заряд дипитронафталина Распространение детона- ции вдоль заряда, см
P Оболочка
0,70 Стальная трубка диаметром 34 мм, с толщиной стенок 3 мм 10
1,50 Бумажная трубка диаметром 30 мм 3
1,50* То же Полная детонация
Добавлено 15% трииитронафталина.
Скорость детонации при разных температурах (детонатор — пик-
риновая кислота) [23]:
15° (литой).............................не детонирует
173° (жидкий) ..........................5140 м/сек
183° (жидкий) ........................ . 5240 м!сек
Динитронафталин по фугасности, бризантности и восприимчивости к
детонации похож на динитротолуол [2, стр. 247; 7 стр. 250].
Применяется в смесях с пикриновой кислотой, в аммонитах [1, 2, 3, 6],
в перхлоратитах [3, 20].
Л итература
1. А. Штетбахер. Пороха и взрывчатые вещества. ОНТИ, 1936, стр. 402.
2. А. Г. Горст. Химия и технология нитросоединений. Оборонгиз, 1940, стр.
244, 249.
3. Л. Вен ней, Э. Б юр л о, А. Лекорше. Пороха и взрывчатые вещества.
ГОНТИ. 1936, стр. 374-5, 377.
4. R. Escales, Nitrosprengstoffe, 1915, S. 167.
5. С. Gassmann, Ber.. 1896, 29, 1243.
6. H. А. Шиллинг. Взрывчатые вещества и снаряжение боеприпасов. Обо-
роигиз, 1946, стр. 102.
7. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения. Госхимтехиздат,
1932, стр. 249.
8. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc.. 1930, 52, 116.
9. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E III, 2915.
10. M. Badoche, Comite scientifique des Poudres et Explosifs (цитир. no Mem. pon-
dres, 1939, 29, 226).
652
11. Под ред. В. Поячковой и др. Препаративная органическая химия. ИЛ, 1959,
стр. 218, 221.
12. A. Marshall, Explosives, 1917, vol. 1, p. 269.
13. E. de Colver, High Explosives, 1918, p. 267.
14. L. Desvergnes, Moniteur scient., 1926, [5] 16, 75.
15. E. Sarrau, Mem. poudres, 1894, 7, 232.
16. А. Ф. Беляев, E. H. С а м б у p с к а я, ДАН, 1941, 30, 627.'
17. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
18, W. Will, Chemische Industrie, 1903, 26, 133.
19. L. Medard, Mem. poudres, 1952, 34, 397.
20. Ф. Наум. Пороха и взрывчатые вещества. Госхимтехпздат, 1931, стр. 64.
21. Р. Pascal, Bull. soc. chim., 1920, [4] 27, 388,
22. G. Patart, Mem. poudres et salpetres, 1901, 11, 147; А. Сапожников. ЖРФХО,
1914, 46, 1102.
23. E. Calvet, Ann. faculte sci. Marseille, 1941, 15, 3. C. A. 1946, 40. 7632.
24. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
25. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506;-' ’
653-
’“'10
CioH/OuNs
Мол. вес 421,20
2,3-ДИНИТРАТ ТРИНИТРОБЕНЗОАТА ГЛИЦЕРИНА
no2
^-СООСН2СН - - сн2
< I I
\ ONO, ONO2
no2
безводный глицерин, 95г
NO2
O2N-<^ 'V-СООСН..СН СН2
\=Z ". ।
\ он OH
NO,
выход 81°/o
HNO3+H2SO, (40 : 60), 8u<>
________________________ выход 87°/0
T. n. 123°. Стоек к нагреванию.
Литература
П. П. Шорыгин, А. Т. Смирнов, ЖОХ, 1934, 4, 830.
654
Сю
CI0H7OI4N7
Мол. вес 449,22
1,3-БИС-(р, р, 8-ТРИНИТРОЭТИЛ)-5-НИТРОБЕНЗОЛ
СН2С (NO2)3
00N-
СН2С (NO2)3
CH2J
O,N_Z-4 + 2AgC (NOa)3..B абС- ЭфИре’ К0МИ- Т~ра’ 3 ДНЯ
XCH2J
Т. п. 170—171,5° (слабое разл.).
Не изменяется после 3-летнего хранения в закрытом сосуде при ком-
натной температуре.
Литература
W. Keich, G. Rose, W. Wilson, J. Chem. Soc., 19 7, 1234.
655
C10H7O14N7
Мол. вес 449,22
N, N -ДИНИТРОСТИФНИЛБИСГЛИЦИН
o2n nch2cooh
z
O.jN NCHoCOOH
I
MO2
O2N NHCH2COONa
O2N Cl
\ N°2
Огг/ XCI
выход 70%
Н2\СН2СООН в 50%
спирте, затем Na2CO3
(1:1 мол.j. 50 — 00°,
40 мин
|2|
O2N NHCH2COONa
выход 93,5%
1% HCl
[2]
дым. HNO3 +
NHCH2COOH конц. H2SO4
/ (1:1 06. 4j, 40°,
x 30 мин выход
NO2----------------> 88%
/ [2] '°
nhch2cooh
выход 69%
T. пл. 168,8° (разл.) [2].
Чувствителен к удару [2].
Л и т е р а т у.р а
1. Н. Hass, Н. Feuer, A. Harban, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 2282.
2. Н. Feuer, G. Bachman, J. Kispersky, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3575.
656
10
C,oH8012N6
Мол. вес 404,21
1,4-БИС-(|3, ₽-ТРИНИТР0ЭТИЛ)БЕН30Л
(O2N)3CCH2—х
СН2С (NOs}s
JCH2 --/ X-CH2J + AgC(NO2)3 В?бС.:.ЭфИ^КеМН-.?-ра’..17.,<ЯС_^ выход 1Ю/0
Т. пл. 190° (разл.). Не изменяется после 3-летнего хранения в закры-
том сосуде при комнатной температуре.
Литература
W. Reich, G. Rose, W. Wilson, J. Chem. Soc., 1917, 1234.
42 Зак. 5787
657
V10
CI0H9O6N3
Мол. вес 267,20
ТРИ НИТРОТЕТРАГИДРОНАФТАЛИНЫ
NO.,
|—NO.j
NO3
NO‘2
/Ч HNO3+H,SO4, 500
дым. HNO3+ H2SO|
---------------------►выход 60-80%
no2
т. пл. 71 —72е
выход 70°/о
Кристаллы с большой плотностью и сравнительно низкой темпера-
турой плавления (79—80°).
Большая взрывная сила, сравнительно малая чувствительность к
удару и трению.
Предложены для применения как ВВ в снарядах, торпедах, минах.
Пригодны как ВВ также динитротетрагидро-р-нафтол (т. пл. 112—
114°) и нитрованные тетрагидронафтолы, тетрагидронафтиламины и тет-
рагидронафтилдисульфиды.
Литература
W. Schranth, герм. пат. 300149 (1916, 1920), С. 1921 IV 927.
<58
Сю
CioHsOioNs
Мол. вес 359,21
а-(2,4,6-ТР И НИТРОФЕН ИЛ Н ИТРАМИ НО) ИЗОМАСЛЯ Н АЯ
КИСЛОТА
Pb-соль основная
NO,
__/ NO, СН,
°2N~\ N - С - СООРЬОН . РЬ (ОН)2 C10H10OsN4Pb2
\ сн. Мол. вес 1032,86
NO,
NO,
/ сн3
O,N - СООН HNOS + H2SO4 (1:1 об. ч.),0-, затем 300
\=/ I
сн3
СН8
I rnnu Р'Р NaOH> затем р-р Pb (NOS)3, 35-37°
с — соон • •---——------------------------------
СНз
выход
837о
т. пл. 152—153 (разл.), выход 82%.
Pb-соль весьма чувствительна к удару и трению и чрезвычайно чув-
ствительна к статическому электричеству. Минимальный инициирующий
ток равен 0,32 а (для ТНРС—0,38 а). Задержка между включением
тока и вспышкой Pb-соли составляет 0,004 сек пии силе тока 1 а (для
ТНРС — 0,006 сек).
Pb-соль предложена для (применения как вторичный заряд электри-
ческих капсюлей-детонаторов; ввиду очень малого времени переноса
искры на главной заряд Pb-соль особенно- полезна для сейсмографических
исследований. Будучи пластифицирована нитрокрахмалом, Pb-соль при-
годна как ВВ.
Литература
W. Ebert, ам. пат. 2115066 (1936, 1938), С. 1938 II 4160.
42*
659
с,„.
CioHsOhNb
Мол. вес 423,21
ДИНИТРАТ 1,3-БИС-( р-ОКСИЭТОКСИ)-2,4,6-ТРИ НИТРОБЕНЗОЛА
no2
o2n-<^ och2ch2ono2
oZ Xno2
I
CHaCHoONO,
NaOCH.2CH2OH
/NO2
o2n-^~X_och2ch2oh
OCH2CH2OH
Литература
J. Blanksma, P. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 65, 816.
660
С,о
C10H10O12N4
Мол. вес 378,2)
ДИ НИТРАТ 1,3-БИС-(р-ОКСИЭТОКСИ)-4,6-ДИНИТРОБЕНЗОЛА
no2
och2ch2ono2
och2ch2ono2
no2
NaOCH2CH2OH J~С нитрование
--------------> O3N-^_^-OCH2CH2OH--------->
OCH2CH2OH
t. пл. 135°
Литература
J. Blanksma, P. Fohr, Rec. trav. chim., 1946, 35, 816.
661
сю
CjoHnOsNs
Мол. вес 329,23
2,4,6-ТРИ НИТРОФЕН ИЛ-н.-БУТИЛ НИТРАМИН
no2
O2N-X - NCH,CH2CH,CHs
\=/ I
\ no2
no2
( \-nhch2ch2ch2ch3 '^_овани^
\=/ [1]
o2n-
___N (Qpj £]_[ c|_[ cj_] \ коиц. HNOg -f-конц. H,SO4 (или лед. уксусная к-та)
no2
[21
no2
H2NCH2CH2CH2CHa
-Cl-----------------
[1]
нитро-
вание
-NHCH2CHaCH2CH3 ----►
T. пл. 97,5—98° [1]; 100° [2].
Легко растворим в эфире, бензине, спирте, ацетоне [1].
Предложен для применения самостоятельно или в смесях как ини-
циирующее В В [1].
Литература
1. Т. Davis, ам. пат. 1607059 (1924, 1926), С. 1927 I 969.
2. J. Reilly, W. Hickinbottom, J. Chem. Soc., 1920, 117, 135.
662
'-10
CjoH^OieNe
Мол. вес 472,24
, БИС-(3, 2-ТРИНИТРОЭТИЛ)АДИПАТ
COOCH2C(NO2)3
» - I
(СН2).(
I
COOCH2C(NO2)3
СОС1
I
(СН2)4 + 2 HOCH2C(NO2),3--------
I
СОС1
Т. пл. 86—87°.
Потеря в весе при 100°: 1% за 150 час; потеря 0,5—1,0% в весе дру-
гих ВВ: тэн при 109° за 340 час, нитроглицерин при 80° за 27 час.
Чувствительность к удару: 2 кг/60 слг/отказ.
Обжатие свинцовых столбиков (диаметр 40 мм и высота 60 мм) за-
рядом 35 г равно 24 мм.
РЬ-блок: 380 мл.
Скорость детонации 7200 мкек при р 1,54.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951)
—
с10
c10h14o13n4
Мол. вес 398,24
ТЕТРАНИТРАТ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛОЛ ЦИКЛОГЕКСАНОНА
СИКСОНИТ
O2NOCH2^| l/CHaONO»
o2noch/\/z44CH2ONO2
I!
о
не более 4 молей СН2О,
0,1 моля Са(ОН)2, т-ра
до 50' [2—4]; [1] — без
подробностей
НОСН
носн./\/\сн,он
II
hno3+h2so4
fl]
1 моль
Т. пл. 66° [7], 63—65° [6]. Максимальная практически достижимая
плотность при прессовании 1,62 [6].
Qv сг<>р= 1230 ккал/моль [7]; 3153 ккал/кг [8].
Qc обР ==163 ккал/моль = 408 ккал]кг [8].
Qojop = 192 ккал/моль [7].
Q взр = 825 ккал/кг =328 ккал/моль [7].
Т. взр. 2827°. Объем газов взрыва 1068 л/кг [7].
Уравнение взрывчатого разложения (с учетом сдвига равновесия
реакции водяного газа при охлаждении от температуры взрыва до ком-
натной) f7j:
теория
C10H14O13N4 = 0,9 СО2 + 9,1 СО + 4,9 Н2 + 2,1 Н2О + 2,0 N2;
опыт:
C10H14O13N4 = 1,32 СО,+8,21 СО+3,67 Н2+2,52 Н2О-Н,7 N2+0,31 NH3
Стойкость по Талиани — в запаянную колбу емкостью коло 500 мл
с припаянным ртутным манометром помещали 42 г вещества и выдержи-
вали при 75°; периодически отмечали прирост (или убыль) давления в
колбе; с тэном проводилось два опыта [5]:
Дни 1 2 3 4 5| 6 7 8 9 ю! 12 14 | 16
Прирост (или убыль) давления, мм рт. ст. Сиксоиит 4 0 - 8 -8 -5 — 1 2 8 12 20 47 92 170
Тэн 30 20 36 26 42 32
6б4
10
c,0h15oi5n5
Мол. вес 445,26
ПЕНТАНИТРАТ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ ОЛ ЦИКЛ О ГЕКСА НОЛ А
СИКСОЛИТ
OoNOCH2\| | CH2ONO2
o2noch2/\/\ch2ono2
ono2
5,5 молей CH2O, 0,6 мо-
/\ ля Са (ОН)2, 40° [4-8];
| I [1] без подробностей
носн./\/'\сн2он
т. пл. 130—131°
выход 73—88% [6, 8]
HNO3 + H2SO4
П1]
Т. пл. 122,5° [10, 12]; 121,4—121,6° [3] *; 118—120° [9].
Уд. вес 1,655 [3].
Qv с>Ор== 1284 ккал/моль [10]; 2921 ккал/кг [11].
Qv обр — 152 ккал/моль = 341 ккал/кг [11].
Qv обр —172 ккал/моль [10].
Qизр = 900 ккал/кг = 400 ккал/моль [10].
Т. взр. 2907°. Объем газов взрыва 1006 л/кг [10].
Уравнение взрывчатого разложения с учетом сдвига равновесия
реакции водяного газа при охлаждении от температуры взрыва до ком-
натной [10]:
теория:
C10HinO1-,N3= 1,45 СО2 + 8,55 СО + 3,95 Н2 + 3,55 Н2О + 2,5 N2;
опыт:
C10H15O15N5= 1,63 СО2 + 8,15 СО 4- 3,5 Н2 + 3,8 Н2О + 2,5 N2.
Температура вспышки при падении навески 25 мг в медную пробир-
ку, нагретую до данной температуры [2]:
/,°с Задержка, сек t°C, Задержка, сек
3£0 о,088 238 1,63
317 0,112 230 2,02
287 0,459 221 2,48
261 0,910 210 3,40
250 1,00 200 Не вспых.
* В оригинале опечатка: 121,4—112,6°.
666
Энергия активации Е термического разложения 12,0 ккал/моль-, вы-
числено из уравнения 1g/ — Ц- const, где I — время задержки вспыш-
RT
ки при абс. температуре Т [2].
Не разлагается при длительном хранении при 50° [1].
Чувствительность к удару — нижний предел в см [9]:
Вещество 2 кг 10 кг
Сиксолит 20 6
Тэн 20 6
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится непрерывное потрескивание (при растирании
тэна — потрескивание и громкие щелчки) [9].
Обжатие медных столбиков — 4,8 мм (тэн — 5,8 мм) [9].
Pb-блок (размер блока 200X200 мм, заряд ВВ высотой 25 мм, диа-
метром 25 мм, р 1,30): 40,0 мл /г (тэн — 50,3 мл/г) [9].
Скорость детонации:
Р м/сек [3] | р м сек [3] р м/сек [10]
0,225 2944 1,075 5728 0,81 5470
0,330 3227 1,248 6310 1,00 5820
0,455 3557 1,360 6668 1,28 6800
0,560 3889 1,470 7085 1,44 7670
0,745 4557 1,580 7430
0,900 5112 1,655 7700 (экс тра полиция)
Предложен для применения как ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, К. Flick, герм. пат. 505118 (1929, 1930), С. 1931 1 200; W. Frie-
derich, брит. пат. 345359 (1930, 1931), С. 1932 1 1325.
2. Н. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
3. W. Friederich, Z. Schiefi., 1933, 28, 4.
4. C. Mannich, W. Brose, Ber., 1923, 56, 833. C. 1923 1 1511.
5. H. Wittcoff, ам. пат. 2462031 (1945, 1949), С. A. 1950, 44, 656.
6. H. Wittcoff, ам. пат. 2493733 (1948, 1950), С. А. 1950, 44, 3017.
7. J. Roach, Н. Wittcoff, ам. пат. 2527853 (1916, 1950), С. А. 1951, 45. 2262;
ам. пат. 2559171 (1946, 1951), С. А. 1952, 46, 760.
8. Синтезы орг. преп., ИЛ, 1953, 4, 458.
9. jahresber. chcm.-techn. Reichsanstalt, 1933 —35, 248.
10. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 29, 333.
11. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
12. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
667
V>10
C10H16O4
Мол. вес 200,22
ПЕРЕКИСЬ ЦИКЛОПЕНТИЛИДЕНА, ДИМЕР
СН.,-СН2х ,О - о, ,сн2-сн,
| >с/ I
СН,— С Н/ ХО - Oz ХСН, - сн.
30% Н2О2,
СН2—СН2ч 20°, 2 дня
I >с=о--------------
сн2-сн/
СН2-СН, ОН
I >С< 2
СН3- СН/ ХО- он
т. пл. 72—75°
перекристаллиза-
ция из смеси Петр,
эфира и эфира
(1 : О
Т. пл. 160° (разл.). Растворим в обычных органических растворите-
лях (эфире, спирте, ацетоне, диоксане и др.).
Выделяет йод из K.J в растворе ацетона, подкисленном уксусной ки-
слотой.
Измерения молекулярного веса дают значения 202 и 206.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
N. Milas, ам. пат. 2298405 (1939, 1942), С. А. 1943, 37, 1448.
668
v10
CjoHieOipNe
Мол. вес 524,28
ГЕКСАНИТРАТ ДИПЕНТАЭРИТРИТА
(O2NOCH2)3C —СН2 ОСН2—C(CH2ONO2)3
С (СН2ОН)4 + сн3сно + сн2о
NaOH, 40°, выдержка 58°, 2 час
ill
-> (НОСН2)3 С — СН2ОСН2 — С (СН2ОН):,
т. пл. 2210, выход 39%
(получается также в виде побочного продукта
при производстве пентаэритрита)
HNO3 (dl,52) при ох-
лаждении водой, за-
тем добавляют конц.
H2SO4 (3 : 2), выдер-
жка 15 мин [2];
HNO3 + H..SO, + Н2О
(15-80: 15-80: 5- 23),
5—15°, 30 мин [3]
выход
96% [2],
100% [3];
Т. пл. 75° [2], 76° [3]. Не дает эвтектики с тэном, кривая плавкости—
почти прямая [2].
Уд. вес 1,63 [8]. d1^ 1,630 [2]. Плотность литого 1,617 [2], 1,54 [8],
прессованного' 1,589 (2500 кг]см2) [5], 1,61 (1000 кг/см2), 1,33
(100 кг!см2) [8].
Сравнение прессуемости разных В В [5]:
ВВ р прн 25С0 кг) см2 dr" 4 Р d
Гексанитрат дипентаэрит- 1,589 1,630 0,975
рила
Тетрил 1,682 1,725 0,975
ТНТ 1,625 1,663 0,971
Тэн 1,712 1,770 0,967
Очень легко растворим в бензоле, ацетоне; слабо растворим в спир-
те; нерастворим в воде [2].
Qv crop = 2434 ккал/кг [7].
обр =401 ккал /кг = 210 ккал/моль [71.
QB3p = 1092 ккал] кг (тэн— 1400 ккал!кг) [5].
Т. взр. (расчет) 3240° (тэн 3920°) [5].
Объем газов взрыва 903,2 л]кг (тэн -— 828,5 л/кг) [5].
669
Состав газов в молях при взрыве 1 кг вещества с помощью детона-
тора, снаряженного под давлением 250 кг]см2 зарядом 1 г этого же ве-
щества и 0,2 г азида свинца [5]:
Газы Гексанитрат ди- пснтаэритрита Тэн
СО2 5,90 8,77
СО 13,15 7,19
н2 4,21 1,77
Н2о 11,32 12,91
N-2 5,72 6,33
Итого 40,30 36,97
Температура вспышки при падении навески на разогретую поверх-
ность [5]:
/°, С Задержка, сек
Гексанитрат дипентаэритрита Тэн
220 8 10
210 15 Г
200 30
190 Не всных. в течение 2 мин
При 190° окислы азота не появлялись в течение 1 мин.
Проба Абеля: 80° — отрицательна в течение 1 час, т. е. стойкость
выше, чем у тэна [5].
Стойкость по Талиани — в запаянную колбу емкостью около 500 мл
с припаянным ртутным манометром помещали 42 г вещества и выдержи-
вали при 75°; периодически отмечали прирост давления в колбе; для каж-
дого вещества проводилось по два опыта [6]:
Дни 2 5 10 20 30 35 40 50 60 70
Прирост давле- ния, AfM рт. ст. Гексани- трат ди- пентаэ- ритрита 8 3 6 4 16 7 90 45 210 110 190
Тэн 30 36 42 49 60 100 130 180 230
20 26 32 36 40 50 75 125 170 210
При 100° в том же приборе окислы азота в опыте с гексанитратом
дипентаэритрита стали заметны через 8 дней, в опыте с тэном их не было
заметно и через 30 дней.
670
Чувствительность к удару (навеска 0,02 г, диаметр бойка 0,8 см, пло-
щадь торца бойка 0,5 см2) [5]:
Вес груза, /с? Высота па- дения груза, см Энергия удара, кгм’см2 Гексанитрат дипента- эритрита Тэн
число ударов число взрывов число ударов число взрывов
5 4 5 7 8 0,40 0,50 0.7G 0.80 6 4 0 2 6 4 0 2
2 10 12 20 22 0,40 0,48 0,80 0,88 6 5 0 1 6 4 0 2
1 23 25 40 45 0,46 0,50 0,80 0.90 6 4 0 2 6 4 0 2
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание (тэн —• сильное потре-
скивание и отдельные частичные взрывы) [5],
Для определения чувствительности к трению по Ратсбургу в приборе
Каста (см., например, стр. 374) оба вещества слишком мало чувствитель-
ны [5].
Pb-блок (размеры блока 200X200 мм, заряд 10 г), мл [5]:
Заряд неспрессован . .... ... 312 (тэн— 378)
Заряд спрессован при 30 кг/см2..................283
Заряд спрессован при 35 кг/см1..................258
Pb-блок (размеры блока 100X100 мм, заряд 0,7 г спрессован при
250 кг/см1), мл [5]:
Гексанитрат дипентаэритрита ..............18,9
Тетрил........•........................• • 19,0
Тэн.....................................24,7
671
Восприимчивость к детонации — предельный заряд (г) гремучей рту-
ти и азида свинца для трех ВВ, спрессованных при разных давлениях [5]:
Вторичное BB Предельный заряд, г
гремучей । азида свинца
pi J/
при давлении прессования вторичного ВВ, лг/сл:3
200 250 500 литой 1000 2000
Гексанитрат дипептаэри- 0,30 0,005 0,05 0,06 0,26 0,31
трита Тетрил 0,28 0,03 0,05 0,06 0,07
Тэн 0,20 0,003 0,01 0,01 0,07
При сильном прессовании гексанитрат дипентаэритрита резко теряет
восприимчивость к детонации, что можно объяснить переходом в пласти-
ческое состояние и, следовательно, «самодефлегматизацией». Это под-
тверждается также тем, что при растирании в ступке это вещество не
рассыпается в порошок, а слипается в комки [5].
Скорость детонации [5]:
Вещество Р при 250J кг см2 М/сек
Гексанитрат дипентаэритрита 1,589 7410+40
Тетрил 1,682 7485±45
Тэн 1,712 8340
ТНТ 1,625 7000
Предложен для применения как добавка (3—8%) к «пентолиту»
(50% тэна Ц- 50% ТНТ) для улучшения однородности смеси; стойкость
смеси не снижается, чувствительность к удару падает [4].
Литература
1. J. Remensnyder, Р. Bowman, R. Barth, ам. пат. 2441597 (1943, 1948), С. А .
1948, 42, 6844.
2. W. Friederich, W. Вгйп, Вег., 1930, 63 В, 2683.
3. J. Wyler, ам. пат. 2437582 (1915, 1948), С. А. 1948 , 42, 4350.
4. J. Wyler, ам. пат. 2407805 (1941, 1946). С. А. 1947, 4Ц 865.
5. W. Friederich, W. Вгйп, Z. Schiefi., 1912, 27, 73, 125,156.
6. A. Haid, F. Becker, Р. Dittmar, Z. Schiefi., 1935, 30, 66, 105.
7. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
8. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 2J, 48.
672
C12H2O12N8
Мол. вес 450,20
4,4',6,6'-Т ETP А Н И ТРО-5,5-Д ИО КС ИДИФЕНОХИНО НТ ЕТРАЗ И Д-2,2'
Соли калия и других одновалентных металлов
C12O12N8K2
Мол. вес 526,38
NH2 ОН
/=\ разб. H.,SO4 +HNOS, затем KNO2, нагревание
X_z“ N°2--------------------------------------
no2 ''он
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ.
Литература
Е. von Herz, герм. пат. 391427 (1920, 1924), С. 1924 1 2486; брит. пат. 207563
(1922, 1923), С. 1924 I 1610.
43 Зак. 5787
673
С12
C12H4O12N6
Мол. вес 424,20
2,4,6,2/,4',6'-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛ
o2n no2
o2n no2
no2
„ х Cit-порошок. кипятят в нитробензоле (210°)
O2N—Д \—С1-------------------------------------'—> выход 55 — 58%
[1, 2]
NO2
Т. пл. 242° [2], 238° (с */2 моля кристаллизационного толуола) [1].
Плотность 1,61 (2500 атм) [3].
Нерастворим в спирте, эфире; слабо растворим в горячем бензоле;
немного лучше растворим в кипящем толуоле, ледяной уксусной кисло-
те [1]. Слабо растворим в спирте, ацетоне, бензоле, толуоле [3].
Не раздражает и не окрашивает кожу рук [3]. '
Т. всп. выше 320° [3].
Чувствительность к удару грузом 10 кг (6 ударов) [2]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Г ексанитродифенил 17 >24
Тетрил 13 >24
Тринитробеизол >24 >24
Pb-блок для заряда 50 г [3]: 1810 мл (гексил— 1630 мл, пикриновая
кислота — еще меньше; состав I дал на 20 мл большее расширение ка-
нала блока, чем состав II:
Состав I
Состав II
Гексанитродифенил . . . 12%
NH4NO3................80%
Нитроглицерин...........4%
Мука....................4%
ТНТ..................12%
NH4NO3.............8ОО/о
Нитроглицерин.........4%
Мука...................4%
674
Детонирует от капсюля-детонатора № 8, снаряженного 2 г грему-
чей ртути [3].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях i3].
Литература
1. Е. Ullmann, J. Bielecki, Ber., 1901, 34. 2177.
2. С. van Duin, Rec. trav. chim., 1920, 39, 685.
3. Герм. пат. 286736 (1913, 1915), С. 1915 II 680.
13*
1675
*—12
C12H4O12N6S
Мол. вес 456,27
2,4,6,2',4',6-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛСУЛЬФИД
ПИКРИЛСУЛЬФИД
2O2N —<
no2 o2n
NO2
znh2
—Cl 4- s = cf
xnh2
нагревают в спирте в присутствии СаСО3
no2
NOa O2N
O2N—— S—X \_NO2 + H2NCN + 2НС1
^NOa O2N
выход 85—9O°/o
NOa
2O2N —
нагревают в разб. спирте в присут-
.-Cl + Na2SaO3CTBHH—g-^______________________> выход 9(Х>/0 [5]
‘ - 790/0 [6]
[4-6]
NO2
кипятят в спирте 30 мин
[7]
ВЫХОД почти
количественный
в спирте
----------->
1«1
.676
Плотность 1,7 при 2000 кг/см- [9].
Растворимость (г/100 г растворителя) при 23° [14]:
В ацетоне ........... 17,827
В этилацетате..........5,066
В толуоле..............0,796
В бензоле . .... 0,661
В метаноле.............0,495
В абс. спирте.........0,314
В спирте............ 0,314
В абс. эфире..........0,266
В хлороформе..........0,184
В сероуглероде . . . 0,070
В СС1,................0,034
Растворимость в 100 мл воды: 0,011 г при 19°; 0,022 г при 100° [14].
Не окрашивает кожи. Не ядовит [9].
Qv сюр —3125 ккал/кг [16].
Qv обр =—30 ккал/кг — —14 ккал/моль [16].
При взрыве выделяется SO2 [9].
Т. всп. 290°, причем до достижения этой температуры не разлагает-
ся [91.
Т. всп. 302° при нагревании от 100° со скоростью 5 град/мин [6].
Т. всп. 319° при нагревании от 100° со скоростью 20 град/мин [6].
Проба Абеля: 75° —отрицательна в течение 14 суток [11];
95°—отрицательна в течение 10 суток [6].
Чувствительность к удару грузом 2 кг (6 ударов) [6]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Пикрилсульфид 37,5 >60
Тетрил 50,5 >60
Pb-блок (сферический блок диаметром 40 см, заряд 50 г), мл/г [9]:
Пикрилсульфид..........................16,3
Пикриновая кислота . . 15,3
ТНТ....................................14,8
Нитроклетчатка с 20% воды.............14,0
Pb-блок, к. п. р. [15]:
Пикрилсульфид........................ 100
ТНТ ................-...................94
Тетрил...............................115,5
Гексоген . ........................ 135
Нитроглицерин ........................ 150
Применялся для снаряжения снарядов, мин и торпед [9], как добавка
в инициирующих составах [10]. Применялся немцами в бомбах в первой
мировой войне [12]. Более широкому применению мешала, по-видимому,
дорсговизна этого вещества [13].
677
Литература
'. М. Giita, Giorn. chim. ind. appl., 1924, 6, 166.
2. M. Gina, V. di Franciscis, Ann. chim. appl., 1925, 15, 137.
3. M. Gina, Atti congresso naz. chim. ind., 1924, 370.
4. Г). Twiss, J. Chem. Soc., 1914, 105, 1675.
5. Герм. пат. 275037 (1912, 1914), С. 1914 11 97.
6. C. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39. 145.
7. M. Pezold, R. Schreiber, R. Shriner, J. Am. Chem. Soc., 1931, 56, 696 (см. так-
же J. Elgersma, Rec. trav. chim., i929, 48, 753).
8. C. Willgerodt, Ber. iiber Verhandl. der naturforsch. Ges. zit Freiburg i. B., 1881 „
8, 312, Beilst. 6, 344.
9. Герм. пат. 286543 (1912, 1915), С. 1915 11 571.
10. Герм. пат. 289374 (1913, 1915).
И. Г. Каст, Взрывчатые вещества и средства воспламенения, 1932, стр. 252.
12. A. Roche, V. Thomas, С. г., 1923, 176, 586.
13. G. Guastalla, G. Racciu, Industria chimica, 1933, 8, 1533.
14. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1929, 38, 265.
15; L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323. /
16. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
678
С12
C12H4O12N8
Мол. вес 452,22
2 Д6,2\4',6-ГЕКСАН ИТРОАЗОБЕНЗОЛ
O2NZ
14 NO2 NH2NH2 (NH3NH2-H2SO4 + КОП), нагревают короткое время на
/ вод. бане, добавляют СН3СООК, из выпавшей К-соли выделяют
X % „ продукт реакции соляной к-той
O2N—\ — С1---------------------------------------------------------->
а и
(см. стр. 323) NO2
NO2 O2N HNOs(dl,3), нагревают на вод. бане [1];
/ \ N2Os (из HNO3 и As2O3) в лед. уксус-
NHNH -/“V МО2Н°Й К'Те> нагРевают на вод- ба||е t2]
OaN7
т. пл. 201-202° [1. 2]
NH2NH2 в при-
NO2 сутствии NO2 O2N
/ Na2CO3 или / \
/' V СаСОо // '•>. \
O2N-^ у—С1--------2^_____»O2N-<^ у-NHNH-^ ^>-NO3
(см. стр. 345)
ч- H2SO4
Т. пл. 215—216° [2].
Слабо растворим в эфире, спирте, бензоле [2].
Очень стоек к кислотам, очень нестоек к щелочам [2].
Белее мощен и более бризантен, чем гексанитродифениламин [3].
Литература
1. Е. Grandinougin, Н. Leemann, Вег., 1906, 39, 4385.
2. Н. Leemann, Е. Grandmougin, Вег., 1908, 41, 1297.
3. Т. Davis, The Chemistry of Powder and Explosives, 1944, p. 190.
679
си
C12H4O13NB
Мол. вес 440,20
2,4,6,2',4',5'-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИ«ПОВЫЙ ЭФИР
no2 o2n
О получении см. стр. 321*
сплавляют при добавке ацетона и воды
на кипящей водяной бане
_____________ _
NO2
~~V X \ HNOS (dl ,5)Н-конц. HgSOj-f- 10% олеум, 2 час, 100°
О 2 IN—< у—о—._____________________________________
\=/ \=х (1]
NO» NO»
выход 94%
NO»
Х~X „ X \ HNOS (dl ,49) + 10% олеум + коиц. H2SO4, 100°
\=Х \=Z ’ (2]
no2 no2
О получении см. стр. 688
Т. пл. 278° [2], 269° [1]. Перекристаллизовывается из конц. HNO3 или
ледяной уксусной кислоты [1].
Нерастворим в воде; очень слабо растворим в спирте, эфире; очень
легко растворим в нитробензоле [1].
Т. всп. 313° при нагревании от 100° со скоростью 5 град/мин [2].
Т. всп. 318° при нагревании от 100° со скоростью 20 град/мт [2].
Проба Абеля: 95° —8 час [2].
* Можно использовать также 2,4-динитрохлорбензол (о получении его см.
стр. 345).
680
Чувствительность к удару грузом 2 кг (6 ударов) [2]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Гексанитродифени- ловый эфир 33,5 Ъ> 60
Тетрил 50,5 > 60
По мощности значительно превосходит пикриновую кислоту [1].
Предложен для применения как ВВ [1].
Литература
1. Герм. пат. 281053 (1913, 1914), С. 1915 I 74.
2. С. van Duin, В. van. Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 145.
681
Ci2
C12H4O13N6.
Мол. вес. 440,20
2,4,6,2',4/,6/-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИ.ПОВЫЙ ЭФИР
no2 o2n
O2N-<f О Vno2
0,7 вес. ч.
60% олеум 4- HNOS (41,476) 4- конц. H2SO(
(5:4: 2 об. ч.), 80—90°. в течение несколь-
ких часов поднимают т-ру до 120°, выдер-
жка 120°, 20 час выход 50-60%
г, । ’ > с т. пл. 236—238°
NO2 o2n
0,7 вес. ч.
40% олеум J- HNO3 (d 1,476)
(6,5-: 2,5 об. ч.), выдержка
115-125°, 20 час
выход почти коли-
чественный с т. пл.
252°
NO,
60% олеум+ HNO3 (41,476) +
25% олеум (5 : 4 : 2 об. ч.), в
течение нескольких часов т-ру
поднимают до 115°, выдержка
\ 115—125°, 20 час
/ “ [В '
продукт с
т.пл. 236 -238°
2- или 4-O2NCeHt- О -
Т. пл. 252° (из эпихлоргидрина) [1], ~ 245° (разл.) [2].
Прессуемость [2]:
кг!см2 Р
Гекса нитро дифени- ловый эфир Пикриновая кислота
0 0,90 0,96
500 1,42 1,46
1500 1,57 1,55
3000 1,70 1,65
В 100 мл воды растворяется 0,006 г при 100° [2].
682
Температура вспышки при нагревании от комнатной температуры в
пробирке на сплаве Вуда [2]:
гексанитродифениловый эфир 252—255°, бурное сгорание (225° —
слабое выделение окислов азота, 240° — обильное выделение окислов
азота);
тетрил 193—195°, бурное сгорание (180° — слабое выделение окислов
азота, 190° — обильное выделение окислов азота);
пикриновая кислота 307—-310°, сгорание большим коптящим пла-
менем;
ТНТ 304—309°, сгорание малым коптящим пламенем.
Чувствительность к удару — число взрывов из 6 ударов (в скобках—
число неполных взрывов) [2]:
Вещество Груз 2 кг при вы- соте падения, см Груз 10 кг при высоте падения, см
20 30 40 50 60 4 6 8 10 12 16 20 24
Г ексанитродифе- ниловый эфир 1 1 4 4 0 0 1 4 4(4-1) 5 6
Тетрил 0 0 1 2 2 0 0 1 2 2 3 3(4-1) 5
Пикриновая ки- слота 0 0 0 0 0 0 0 1 ’(+2) 1 (4-1) 2
ТНТ 0 0 0 0 0 0 0 0
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке изредка слышится слабое потрескивание (пикриновая
кислота — слабый запах горения, тетрил—слабое потрескивание, ТНТ—
никакого эффекта) [2].
Другие взрывчатые свойства [2]:
Вещество Скорость детонации Обжатие медных стол- биков*) РЬ-блок**), м Л/ г
Р м/сек Р ММ
Г ексанитродифенн- ловый эфир 1,65 7180 1,70 5,05 37,3
Тетрил 1,64 7500 1,69 5,2 40,3
Пикриновая кислота 1,70 7200 1,70 4,85 33,2
ТНТ 1,60 6750 1,60 4,3 32,3
*) Заряд ВВ в цинковой гильзе диаметром 21 мм и с толщиной стенок 0,5 мм,
детонатор —-10 г прессоваииой пикриновой кислоты.
*♦) Размер блока 200X250мм; заряд ВВ высотой 25 мм, диаметром 25.мм, р 1,30.
Литература
1. С. Rath, A. Rost, К. Rittler, герм. пат. 635185 (1934, 1936), С. А. 1937, 31, 110.
2. Jahresber. chem.-techn. Reichsajistalt, 1933 — 35, 229.
683
'-'12
C12H4O14N6S
Мол. вес. 488,27
2,4,6,2',4',6'-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛСУЛЬФОН
NO2 O2N
no HNOs (dl,49)-f-CrOa (30 : 1), коми. т-ра. 15 дней
\=Z \^7 2 [2]
no2 o2n
T. пл. 307° при нагревании от 250° co скоростью 10 град/мин [2].
Слабо растворим в воде, спирте, бензоле. Не токсичен [1].
Не изменяется при длительном нагревании при 130°, при кипячении
с водой и содой [1].
Проба Абеля: 95° — отрицательна в течение 10 суток [2].
Т. всп. 297° при нагревании от 100° со скоростью 5 град]мин [2].
Т. всп. 308° при нагревании ют 100° со скоростью 20 град]мин [2].
Чувствительность к удару грузом 2 кг (6 ударов) [2]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Гексаннтродифе- нилсульфон 43 > 60
Тетрил 50 > 60
Предложен для применения как ВВ для снаряжения мин, снарядов,
гранат, запалов, капсюлей-детонаторов [1].
Литература
1. Герм. пат. 269826 (1912, 1914). С. 1914 I 723.
2. С. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920. 39, 145.
684
v-12
C12H4O14N8
Мол. вес. 484,22
2\4.6.2,4.6-ГЕКС АН ИТРО-3,3'-ДИОКСИ АЗОБЕНЗОЛ
АЗОПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА
Соли тяжелых металлов
НО ОН
\ / NaNOs+HoSO^ (d 1,84), 0°, выдерж-
Z V_N=N_Z~\- -ка ж-.3 4ас____________>
\=z \=z [1]
Кислота. Т. пл. 238—239°. Легко растворима в воде, спирте, эфире,
ацетоне; умеренно растворима в бензоле [1].
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ самостоя-
тельно или в смесях [2].
Литература
1. К. Elbs, F. Schliephake, J. prakt. Chem., 1922, 104. 282.
2. H. Rathsburg, герм. пат. 411574 (1923, 1925), С. 1925 II 377.
685
С12
C12H5O9N5S
Мол вес. 395,27
2,4,6,8-ТЕТРАНИТРО-Ю-ОКСОФЕНТИАЗИН
ТЕТРАНИТРОСУЛЬФОКСИДИФЕНИЛАМИН
HNO3 (di,5), 0°, затем 1ОСЮ/0 H.SO, (1 : 1,23, т. е.
1 : 1 об. ч.), 0°, несколько часов при комн, т-ре,
затем 3 час нагревают на вод. бане
[I], лабораторная методика
HNOS (dl,51), 30°, затем смесь HNO3 (d 1,51) и
100% H2SO4, (20 : 3,2 : 12,3), 60°, затем сразу
выливают на лед
[1], полупромышленная методика
HNO3 (d 1,5), нагревают 2 час
выход 80%
выход 70%
выход коли-
чественный
Т. пл. 368° [1]. Почти нерастворим в обычных органических раство-
рителях с невысокой температурой кипения [2].
Применялся немцами во второй мировой войне в составе «Pressling»;
извлечен из этого состава французами после воины и изучен с целью
использования в области ВВ [1].
Предложен для применения в порохах с высокой температурой горе-
ния и используемых в условиях повышенной температуры в смеси с та-
кими окислителями, как неорганические нитраты, хлораты и перхло-
раты [3].
Литература
1. С. Monard, Н. Ficheroulle, R. Fournier, Mem. poudres, 1952, 34. 179.
2. E. Barnett, S. Smiles, J. Chem Soc., 1909, 95, 1257.
3. Фр. пат. 971644 (опубликован в 1951), С. А. 1952, 46, 9311.
686
^12
C12H5OuN5
Мол. вес 395,20
2,4.6,2',4'-ПЕНТАНИТРОДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР
КОС(;Н5 в водно-спиртовом р-ре при комн, т-ре [8];
NaOCcH-, в водном р-ре при комн, т-ре [1. 2]
NO. \ о- или n-NaOC6H4NO.2 в кипящем спирте [3]
конц. HNOa +
конц. H2SO4
[4]
''-’O2N C6H4NO2(o- или п-)'
\ю.>
NO-> O2N
- конц. H2SO44- KNO3, 7 \ ннтрова-
10—15“, затем 70° ~"%, нне
О-< >_----------------->O2N — ' >-О -< ^-no2--------*
\=/ И Х=/ \=/ [6,7]
выход 80%
Т. пл. 210,2° [7]. Нерастворим в воде, слабо растворим в спирте, лег-
ко растворим в ацетоне [4].
Предложен для применения как ВВ [4].
Литература
1. С. Jackson, R. Earle, Am. Chem. J., 1903, 29, 213.
2. Герм. пат. 281053 (1913, 1914), С. 1915 I 74.
3. С. Willgerodt, Е. Hiietlin, Ber., 1884, 17, 1764.
4. Герм. пат. 81970 (1894. 1895), С. 1895 II 701.
5. К. Matsumura, J. Am. Chem Soc., 1930, 52, 3199.
6. L. Desvergnes, Moniteur sclent., 1926, [5] 16, 204. C. 1926 II 3043.
7. H. Ryan, P. Drumm, Sci. Proc. Roy. Dublin Soc., 1924, 17, 313. C. A. 1924, 18, 1655.
8. C. Willgerodt, Ber., 1879, 12, 1278.
687
Ci2H5OhNs
Мол. вес 395,20'
2.4,6,3,4-ПЕНТАНИТРОДИФЕНИЛОВЫй ЭФИР
N0-2
o2n_Z Х-С1+Н0-/ 4 +
\==/ \=/ [1] j NO,
NO, NO2 %. J %.
см. стр. 323 O2N——O—
№2 t ~\o
_/ __ в хлороформе, I r
O2N-/ Vd+NaO-^~V нагревание |
( (2]
no2 no.
HNOS (41,49) + 10% олеум + конц. H2SO4 (1 : 5 : 2 об. ч.)
или HNO3 (41,49) t-10% олеум (10 : 13 об. ч.), 90°
Т. пл. 203—204° [3]. Нерастворим в воде; слабо
эфире; очень легко растворим в нитробензоле [1].
растворим в спирте,
Литература
1. Герм. пат. 281053 (1913, 1914), С. 1915 1 74.
2. F. Arnall, J. Chem. Soc., 1924, 125, 18R.
3. С. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 145.
688
'->12
CI2H5O)2N,
Мол. вес 439,22
2,4.6,2',4',6'-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛАМИН
ГЕКСИЛ
HNO3 (<И,52), 30 -40°, затем 50-70°
в течение 0,5—1,0 час
----------------------------------------------> выход 70%
400/0 HNO3, 90° [3, 6];
HNO3+ H2SOt ILO
(30-45:50-40:15-20),
90° [4]
H2NC6H5,
нагревание
[4, 6, 8]
выход 98°/о [4, 6]
\ HNO3+H2SO4 + Н2О,
\ 70—80°, затем 8% оле-
\ vm ((50 : 30 : 10 : 53),
\80-90°____________
NO2 O2N 90% HNO3, 90° [3, 6];
HNO34-H2SO4 (60.40],
90° [4, 8]
-NO2----'---------------->
выход 90o/0 [6], 86%,
считая на I [4]
выход 85%, считая на I
Т. пл. 249° с разл. (испр.) при нагревании от 200° со скоростью
10 град /мин [2]; 244,8° [13].
Уд. вес. 1,653 [4, 21]. rf*45 1,78 [11].
44 Зак. 5287
689
Прессуемость [11]:
р кг1см2
0,855 При утряске
1,35 340
1,48 680
1,62 1360
1,66 2040
1,70 2720
С добавкой 1—2% стеариновой
кислоты прессуемость улучшается [4]:
Р кг /см2
1,43 350
1,56 700
1,59 1050
1,60 1400
Для практических целей годится плотность 1,56 [4].
Растворим в 93 %-ной HNO3, очень слабо растворим в ацетоне, не-
растворим в спирте, эфире, бензоле [6].
Теплоты сгорания и образования:
Q& crop Qp crop Qy обр Qp обр Ссыл- ка
ккал/кг ккал; моль ккал/кг ккал.моль ккал'; МОЛЬ ккал [моль
2994,4 1314,84 2983,4 1310,06 — 12,0 -5,0. 13
3011,7 1322,468 — 1317,628 — -13,828 14
3017 1324,75 - 1320,0 — — 5
— — —19,6 (—44,6 ккал; кг) — 20
<2ОбР = —4,5 ккал/моль [18].
QB3p = Ю35 ккал/кг.
Т. взр. 3450°. Объем газов взрыва 675 л/кг [18].
На солнечном свету быстро и сильно темнеет [6].
Проба Абеля: 95е—отрицательна в течение 10 суток [1];
135°— 1 час (образец с т. пл. 240°) [3].
Стойкость по Талиани — в запаянную колбу емкостью около 500 мл с
припаянным ртутным манометром помещали 42 г вещества и выдержи-
вали при 75°; периодически отмечали прирост давления в колбе; с каж-
дым веществом проводилось по два опыта [12]:
Дни 2 5 10 20 30 40 50 60 70 100
п Прирост дав- ления, мм рт.ст. Гексил 30 25 40 30 45 32 50 38 55 42 52 40 53 41 57 49 62 55 65 60
Тетрил 38 28 46 34 55 40 66 53 77 66 89 79 100 91 111 106 126 118 166 161
690
При 100° в том же приборе окислов азота не было заметно и через
-30 дней в опытах с обоими веществами.
Стойкость по Талиани при 130° с навеской 2 г: 14 мм через 50 час
46].
Стойкость по Обермюллеру при 120° — число мл газа, выделяющего-
ся в 1 час на 1 г вещества при начальном давлении 100 мм рт. ст. [4];
Вещество Т. пл., °C мл/г в час
Гексил 240 4,4
ТНТ 77,3 3,6
То же 80,1 2,1
Тетрил 127,0 13,8
То же 128,2 2,6
г 129,0 1,6
Чувствительность к удару
Высота падения груза, при которой происходит взрыв [18]:
Вещество 2 кг 5 кг 10 кг 20 кг
Гексил 40 15 10 6
ТНТ >60 >40 >24 16
Пикриновая кислота 60 30 20 10
Тетрил 40 15 8 4
Удар грузом 2 кг; высота в см, при которой происходит взрыв [19]:
Гексил.......................... . 40
Тринитрокрезол ........................ 30
Тринитробензол........................40—50
Пикрат аммония ........................ 80
Тринитроксилол ........................ 170
Удар грузом 2 кг, 6 ударов [1]:
Вещество Нижний предел, см Верхний предел, см
Гексил 47 >60
Тетрил 51 >60
44*
691
Удар грузом 20 кг [4]:
Вещество Высота падения, см Процент взрывов
Гексил 12,7 0
То же 15,2 100
Тетрил 12,7 10
Тетранитроанилнн 12,7 40
ТНТ 12.7 0
То же 63,5 100
Энергия удара 2,3 кгм при 50 % взрывов, т. е. немного менее чувстви-
телен, чем тетрил [И].
Чувствительность к прострелу пулей — в кубический ящик с ребром
9 см, содержащий около 0,5 кг вещества, стреляли из винтовки с рассто-
яния 27,5 м [’4]:
Вещество В картонном ящике В жестяном ящике
Гексил Отказы 7 взрывов, I отказ
ТНТ Отказы 1 взрыв, 2 вспышки
Тетрил Взрывы Взрывы
Тетранитроаннлии Взрывы Взрывы
Чувствительность к трению
Маятник весом 20 кг 19 раз растирал 7 г вещества [4] :
Гексил.............. ..........отказы
Тетрил ........................ отказы
ТНТ............... ............отказы
Тетранитроанилин...............редкие взрывы
При растирании в неглазурованной фарфоровой ступке чувствует-
ся запах горения [18].
Pb-блок: к. п. р. [17] мл [18]
Гексил........................... 104 (103,5 [11]) . . 320
ТНТ.............................. 94 ........... 285
Тетрил...........................115,5............340
Гексоген.........................135
Нитроглицерин................. . 150
Пикриновая кислота ............................ 305
f 92
Баллистический маятник, в % по сравнению с ТНТ [4]:
Гексил......................111 (то же в ссылке [10])
Тетрил.....................121
Тетранитроанилин ......... 121
Обжатие (мм) медных столбиков диаметром 10 мм [18]:
Гексил.........•.......................4,1
Пикриновая кислота.....................4,1
Тетрил...................•.............4,2
• ТНТ.....................................3,6
Максимальное давление при взрыве в собственном объеме, рассчи-
танное по данным опытов в бомбе Бихеля [15]:
р, г/см3 кг/см-
0,80 70590
1,00 88230
1,25 110290
1,50 132350
1,60 141170
(В оригинале приводится давление при изменении плотности
на каждые 0,05 г!см3).
Восприимчивость к детонации
Предельный заряд смеси гремучей ртути и КСЮ3 [4]:
0,18 г для гексила
0,20 г для тетрила и тетранитроанилина
0,25 г для ТНТ
Предельный заряд гремучей ртути [11]:
0,20 г для гексила с р 1,00; 1,30 и 1,50
0,35 г для пикриновой кислоты с р 1,50
0,80 г для ТНТ с р 1,30.
Инициирующая способность [4]
Судя по числу осколков гранатк, снаряженной тротилом и подрывае-
мой капсюлем-детонатором с испытуемым веществом, гексил по иниции-
рующей способности примерно равен тротилу и немного уступает тетрилу
и тетранитроанилину; в оригинале приведены подробные цифровые
данные.
Гексил способен вызвать детонацию ТНТ с добавкой не более 11%
окиси железа, тетрил вызывает деточацию ТНТ с добавкой 14% окиси
железа.
693
Скорость детонации (диаметр заряда 30 мм) [11]:
p м/сек P mi сек P Mj сек
0,70 4100 1,27 5900 1,58 ' 6898 [4]
0,80 4500 1,30 6200 1,64 7100 [18]
0,90 4790 1,35 6420 1,67 7150 [4]
1,00 5080 1,38 6540
1,10 5390 1,51 7120
1,22 5780 1,64 7400
Применяется как ВВ для снаряжения мин, торпед [3, 11], как усили-
тельный заряд в капсюле-детонаторе [6].
Литература
1. С. van Duin, В. van Lennep, Rec. trav. chim., 1920, 39, 145.
2. C. van Duin, B. van Lennep, Rec. trav. chim., 1919, 38, 361.
3. А. Штетбахер. Пороха и взрывчатые вещества, 1936, стр. 422.
4. J. Marshall, Ind. Eng. Chem,, 1920, 12, 336.
5. Tomioka, Takahashi (1934), Landolt -Bornstein, E III, 2915.
6. T. Carter, Z. Schiefi., 1913, 8, 205, 251.
7. S. Schotz, Synthetic Organic Compounds, 1925, p. 267.
8. L. Davis, The Chemistry of Powders and Explosives, 1943, p. 185—6.
9. A. Stettbacher, Explosivstoffe, 1953, 40, 63.
10. W. Cope, Ind. Eng. Chem., 1920, 12, 870.
II. L. Medard, Mem. poudres, 1955, 37, 25.
12. A. Haid, F. Becker, P. Dittmar, Z. Schiefi., 1935, 30, 66, 105.
13. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
14. W. Rinkenbach, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 116.
15. J. Crawshaw, J. Franklin Inst.. 1920, 189, 607.
16. M. Tonegutti, Chim. e Ind., 1935, 17, 517.
17. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323.
18. Г. Каст. Взрывчатые вещества и средства воспламенения, 1932, стр. 29, 71.
19. W. Will, Z. Schiefi., 1906, 1, 211.
20. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
21. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
694
v>12
C^HeOgNi
Мол. вес 350,20
2,4,2'Л-ТЕТРАНИТРОДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР
конц. H2SO4 + KNO3(70 :13), 10-25°,
выдержка 70°, 30 мин
й
выход 78% (перекпи-
сталлизованного)
в спирте
(О получении см. стр. 345)
постепенно добавляют спиртовый р-р NaOH
при 60°, выдержка 5 мин
выход 93%
Т. пл. 195—196° [1], 195—197° [3].
Прессуемость [1]:
кг] см2 Р
0 0,6
500 1,28
1500 1.44
.3000 1,52
В 1 л воды при 100° растворяется 0,03 г [1]. Легко растворим в ки-
пящей ледяной уксусной кислоте, бензоле, хлороформе; слабо растворим
в спирте, эфире [2].
Температура вспышки при нагревании от комнатной температуры в
пробирке на сплаве Вуда [1]:
тетранитродифениловый эфир 342—348°, спокойное сгорание; 245°—
побурение поверхности;
пикриновая кислота 307—310°, сгорание большим коптящим пламе-
нем;
ТНТ 304—309°, сгорание малым коптящим пламенем;
тетрил 193—195°, бурное сгорание.
695
Чувствительность к удару — число взрывов из 6 ударов [1]:
Вещество Груз 2 кг при высоте падения, см Груз 10 кг при высоте падения, см
30 40 60 6 12 24
Тетранитродифениловый эфир 0 0 0 0 0 0
Тетрил 0 1 2 0 2 5
Пикриновая кислота 0 0 0 0 1 2
ТНТ 0 0 0 0 0 0
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной'фар-
форовой ступке чувствуется очень слабый запах горения (тетрил — сла-
бое потрескивание; пикриновая кислота—слабый запах горения; ТНТ—
никакого эффекта) [1].
Другие взрывчатые свойства [2]:
Вещество Скорость детона- ции Обжатие свинцо- вых столбиков * РЬ-блок **
Р м, сек р ММ мл', г
Тетранитродифениловый эфир 1,50 6260 1,52 3,7 27,0
Тетрил 1,69 7500 1,69 5,2 40,3
Пикриновая кислота 1,70 7200 1,70 4,85 33,2
ТНТ 1,60 6750 1,60 4,3 32,3
* Заряд ВВ в цинковой гильзе диаметром 21 мм и с толщиной стенок 0,5 мм,
детонатор—10 г прессованной пикриновой кислоты.
** Размер блока 200X250 мм\ заряд ВВ высотой 25 мм, диаметром 25 мм\ р 1,30.
Литература
1. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 229.
2. С. Willgerodt. Ber., 1880, 13, 887.
3. К. Matsumura, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3201.
4. J. Sixt, герм. пат. 805400 (1918, 1951), С. A. 1952, 46, 1040.
696
С12
C12H6O12N6C12
Мол. вес 497,13
ПЕРХЛОРАТ 2,2-ДИНИТРОДИФЕНИЛ-4,4'-БИСДИАЗОНИЯ
o2n no2
Н 2N - S— N Н2
NaNO, + HCI
Сильно взрывается при прикосновении или нагревании.
Предложен для применения как инициирующее ВВ.
Аналогично получены:
Л итератур^
Т. Davis, Е. Huntress, ам. пат. 1828960 (1930, 1931), С. 1932 I 168, С. А. 1932,
26, 849.
697
'-'12
C12H8O4N6S
Мол. вес 332,30
п-НИТРОФЕНИЛДИАЗОСУЛЬФИД
o2n-<
— N = N- S — N = N
1~MO* + H? O.N-(“>-N.C1 H,S"" W“S.
Несколько более устойчив, чем фенилдиазосульфид.
Температура вспышки:
Вещество //С Задержка, сек
п-Нитрофенилдиазосуль<Ьид 75 180
То же 82 5
Гремучая ртуть 208 5
Тетрил 260 5
Азид свинца 335 5
Чувствительность к удару: 0,5 кг /Ь см/ взрыв (азид свинца—65 см).
Во влажном состоянии взрывается с трудом, в сухом состоянии —
легко (например, при трении мягким предметом на линолиуме).
Литература
W. Tomlinson, Chem. Eng. News, 195), 29, 5473.
698
Мол. вес 320,22
2,4-ДИНИТРОАЗОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА-4'
Соли тяжелых металлов
15% олеум, вы-
держка 75—80°,
выход 70—73%
HNO3
(41,48),
100°
(2]
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ самостоя-
тельно или в смесях [3].
Литература
1. W. Stein, S. Moore, Biochem. Prepar., 1949, 1, 15, Beilst. E II, 16, 115.
2. J. Janovsky, Monatshefte, 1884, 5, 161.
3. H. Rathsburg, герм. пат. 411574 (1923, 1925), С. 1925 II 377.
^12
Ci2H8O16Ns
Мол. вес. 492,23
БИС(р, ₽, р-ТР И НИТРОЭТИЛ) ФТАЛАТ
ук /COOCH2C(NO2)3
I II
X/\COOCH2C(NO2)3
,/\/С0С1
I II + 2HOCH2C (NOa)a-------------». выход 98°/'o
^/ХСОС1 (см. стр. 92)
T. пл. 127°.
Растворимость в воде: 0,013% при 20°.
Термическая стойкость: до 127° довольно стоек (проба по потере в
весе при нагревании).
РЬ-блок: 360 мл.
Обжатие свинцовых столбиков (диаметр 40 мм и высота 60 мм) за-
рядом 35 г равно 24,7 мм.
Скорость детонации 6800 м/сек при р 1,43.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. пат. 934694 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
700
CiaHgOigNg
Мол. вес. 567,26
1,3,5-ТРИС(р, р, р-ТРИНИТРОЭТИЛ)БЕНЗОЛ
CH2C(NO2)3
(NO2)3CCH2-^ >
\:h2C(no2)3
ch2j
JCHa -/ \
в абс. эфире, комн, т-ра,
.,z ч 10—15 час
+ 3AgC(NO2)3---------------------------> выход 9°/п
4CH2J
Т. пл. 205—206° (разл.).
Не изменяется после 3-летнего хранения в закрытом сосуде при ком-
натной температуре.
Литература
W. Reich, G. Rose, W. Wilson, J. Chem. Soc., 1947, 1231.
701
С12
C12H10N4S
Мол. вес 210,23
ФЕНИЛДИАЗОСУЛЬФИД
Z~\_Mn.NaN0^HCI ,Z 4_n2C1 H2S или Na2S
Несколько менее устойчив, чем п-нитрофенилдиазосульфид.
Во влажном состоянии легко взрывается при ударе и нагревании; в
сухом состоянии взрывается самопроизвольно.
Литература
W. Tomlinson, Chem. Eng. News, 1951, 29, 5473.
702
С12
CisHnOuN?
Мол. вес. 509,27
N, N' ДИНИТРОСТИФНИЛБИСАЛАНИН
NO»
I
o2n nch2ch2cooh
>- NO»
O,N/ \lCH»CH2COOH
I
NO»
/—NO»
ojn/ XOH.n/^>
COC13 в аце-
тоне, 35°
m
HCI - H»NCHaCOOH +
+ Na2CO3 (2 : 3 мол.),
в 5O°/o спирте, 50 —60°,
50 мин
[2]
O2N NHCH2CH2COONa O»N NHCH2CH2COOH
\-NOa O,3o/oJHCl_^ / X_mo2
/ \ 121 / \
O3N NHCH»CH»COONa O»N NHCH2CH2COOH
выход 78% выход 71%
дым.НИО8+
+ H.jSOi
(d 1,84), 40 -
45°, 30 мин
[2] *
выход 80%
T пл. 170° (из воды) [2].
Растворим в ацетоне, диоксане, метаноле; нерастворим в бензоле,
хлороформе, четыреххлористом углероде, петролейном эфире [2J.
Чувствителен к удару [2].
Литература
1. Н. Hass, Н. Feuer, A. Harban, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 2282.
2. Н. Feuer, G. Bachman, J. Kispersky, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3575.
703
с12
CigHnOuNz
Мол. вес. 509,27
МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР N.N' ДИНИТРОСТИФНИЛБИСГЛИЦИНА
no2
I
o2n nch2cooch3
/ ^>-no2
o,n ' X'NCH2COOCH3
NOa
no2 no2
O,N NCH,COOH OaN NCH2COC1
Z_\_NO2 PC15, 25°, 72 час ; ^“Х_№2 CH3OH, 25°
O2N/ NCH2COOH OsN^ XNCH2COC1
I I
NOa NO,
ВЫХОД 770/0
T. ПЛ. 161° (разл.) (из спирта).
Чувствителен к удару.
Литература
Н. Feuer, G. Bachman, J. Kispersky, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3575.
704
V>12
C12H11O22N11
Мол. вес. 693,30
ТЕТРАНИТРАТ 1,3-БИС-(р,£/-ДИОКСИИЗОПРОПИЛ НИТРАМИНО)-
-2,4,С>-ТРИНИТРОБЕНЗОЛА
хо2
I
O2N NCH(CH2ONO2)2
X—no2
OaN7 XNCH(CH>ONO2)2
I
NOa
дым. HNO3, ox-
O2N Cl O2N NHCH(CH»OH)2 лаждение льдом с
\__/ \ / солью, затем комн.
+ 2H2NCH(CH2OH)2 —-* 12!-----------„
O2N Х1 ХнСН(СН2ОН)2
т. пл, 174°
Т. пл. 50—60° (разл.).
Нерастворим в воде, петролейиом эфире, хлороформе, четыреххлори-
стом углероде, бензоле; слабо растворим в спирте, амиловом спирте,
эфире; растворим в метаноле, ацетоне, уксусной кислоте, нитробензоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
ударе молотком.
Литература
Н. den Otter, Rec. trav. chim., 1938. 57, 13.
45 Зак. 5787
705
C^HnO^Nn
Мол. вес. 693,30
ТЕТРАНИТРАТ 1,3-БИС-(₽,у-ДИОКСИПРОПИЛНИТРАМИНО)-
-2,4,6-ТРИНИТРОБЕНЗОЛА
NO, ONO2 ONO,
I I i
O2N NCH,CH — CH2
o2n \юн,сн — CH2
11 I -
NO2 ONO, ONO,
OH OH
I I
o2n nhch2ch CH,
+2H2NCH2CH CH,
дым. HNO3, охлажде-
ние льдом с солью,
затем комн, т-ра
O,N
Cl
OH OH
OiN^ \1НСН2СН CH,
I I
OH OH
т. пл. 163"'
Размягчается при 60е, разлагается при 75°.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, хлороформе, четыреххлори-
стом углероде, толуоле; растворим в метаноле, спирте, амиловом спирте,
эфире, уксусной кислоте, ацетоне, бензоле, нитробензоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
ударе молотком.
Литература
Н. den Otter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
706
с12
Ci2H12O13Ni
Мол. вес 420,25
ТРИНИТРАТ м-НИТРОБЕНЗОЙНОГО ЭФИРА ПЕНТАЭРИТРИТА
—СООСН2С (CH2ONO2) з
^-COOCH2C(CH2ONO2)3 нитР°ваниге
Воскообразный. Т. пл. 50—55е.
Чувствительность к удару: 2 кг /175 см/ отказ (тэн взрывается при
высоте падения груза 25 см, пикриновая кислота — при высоте 35 см).
Pb-блок: хорошие данные.
Предложен для применения как компонент смесевых В В, бездымных
порохов, инициирующих смесей и т. и.
Литература
Герм. пат. 638433 <1933, 1936), С. 1937 I 18(4.
45*
707
с,2
CjjHiaOgiN 12-
Мол. вес 660,31
ТРИНИТРАТ 1,3,5-ТРИС(ЭТАНОЛ НИТРАМИНО)-
-2,4,6-ТРИ НИТРОБЕНЗОЛА
I
o2n nch2ch2ono2
o2n nch2ch2ono2
дым. liNO3+2(X’/0 олеум
(1 : 2), нагревают до 90°,
затем в течение 5 час
поднимают т-ру до 145°,
выдержка 145—150°, 3 час
H2NCH2C1T2OH в спир-
те, кипятят 3 час
O2N NHCH,CH,O4
------♦ HOCH2CH2NH—NO-
o2n .nhch2ch2oh
кон-ц. H2SO(, затем, дым.
HNO3 (i> : 2 об. ч.), вы-
держка 40—50°, 1 час
Т. пл. 158—160°; при дальнейшем нагревании загорается.
Растворим в горячем спирте и ледяной уксусной кислоте, слабо рас-
творим в воде.
Т. всп. выше 200°.
Чувствительность к удару, как у тетрила.
Обладает сильными взрывчатыми свойствами.
Литература
М. Giua, Р. Pansini, Gazz. chim. ital., 1959, 49, 1311.
708
Cl 2
CizHnOazNs
Мол. вес 702,30
ОКТАНИТРАТ ТРЕГАЛОЗЫ
CH2ONO2 Н ONO»
/I ох L_____। '
н / н \ н н / ono2 н \ н
К ' >1
O.NO \ ONO2 Н / \ O2NOCH2 / ONO»
--------У-----------------------\о---------------------!/
и О NO» н
сн2он н он
И /\---°\ Н Н /-----------К Н HNOs (dl,52)+H2SOHd 1.84)
\/ Н \1 I/ он Н\ I _0 : 2 об- Ч-). 0______________________>
!\ ОН И /\_ О— \ носн2 /|
ч—;/ ~~ \о-___он
Н ОН ’ н
трегалоза
Т. пл. 124°.
Т. разл. 136°.
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 85,
709
СН2ОН
ОКТАНИТРАТ а-ЛАКТОЗЫ
Cl?
CisHhOs/Ns
Мол. вес 702,30
CHaONOa .
CH,ONOa
,1_____О
O.NO / н
ONO,
ONO2
сн,он
т-лактоза
HNO3 (t/1.52) rHsSO4
(</1,84) (1 : 2 об. ч.), 0°
Т. пл. 145—146° (из спирта).
Т. разл. 135е при очень медленном нагревании.
Потеря в весе при нагревании:
0 ’С Время нагревания Потеря в весе, %
50 8 дней 0,7
50 40 дней 40
75 24 час 1
75 54 час 23
100 10 час 20
I
I
<
Литература
W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 82.
710
С12Н14O97N8
Мол. вес 709,30
ОКТАНИТРАТ ^-ЦЕЛЛОБИОЗЫ
CH2ONO2 CH,ONO3
О \____О х
Н / Н \ Н / Н \ ONOa
К ' >1
О-,NO \ ONO, Н / Н \ ONO., Н.П
\1_______\/ \!_____!/
Н ONO, Н ОЬЮ2
СН.ОН СН2ОН
н /|-----°\ Н /|-----------°\ он
1/ н V н N
НО \| |_/ Н \| |_/ н
н он и он
^-целлобиоза
100%HNOS 4- уксусный
ангидрид -t-лед. уксусная
к-та (2:1 :1), 0°, выдер-
жка 0°, 5—10 мин
~Тп~
выход почти
количест-
венный
Т. пл. 140° в блоке Макенна (из метанола высаживают смесью
СНзОН : Н2О = 3 : 1 об. ч.), rf2° 1,67 [11.
Растворимость при 20° (г/100 мл раствора) [11: в абс. спирте—1,09;
в эфире — 3,29.
Т. всп. 287° (без задержки) [1].
Потеря в весе при 100е [2]:
Часы °/o Часы %
2 11 10 26
4 17 15 32
6 21 20 37
8 23 25 42
-
Литература
1. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
2. G. Fleury, L. Brissaud, P. Lhost, C. r., 1947, 224, 1016.
с12
CigHiiOayNs
Мол. вес 709,30
ОКТАНИТРАТ САХАРОЗЫ
CH2ONO2 CH2ONO?/°\
/\-----о\ / \
Н / Н \ Н / \ н
К >LoX >1
О-,NO \ ONO» Н / \ н O,NO / CH2ONO,
\L_----!/ \|----1/
н ono2 ono2 н
сахароза
HNO34-H2SO4 + H2O (58 : 39,5 : 2,5) в присутствии
(10"/с от веса нитросмеси) смеси СН3СН (ONO2) СООС4Н.,
и СС14, СНС12СНС12 или C5HnONO2 (~6:4), 0—10°,
выдержка 0—10°, I час [6]; 1О9°/о HNO3 + уксусный
ангидрид-]- лед. уксусная к-та (2:1: 1), 0—5°, выдер-
жка 30 мин ]1, 2]; HNO3 (dl,5) -|170/0 олеум (1 : 1,4),
0—2° в присутствии мочевины, выдержка 0—2°, 1 час (31;
H2SOi + HNO3+SO34-H2O (50 : 38 : 5 : 7), 0°, после раст-
ворения нагревают до 80° и выливают в воду; реакцию
ведут в присутствии пиненхлоргидрата [3] выход 85% [3], 95(,,0 и вы-
—~ -----------------------------------------——>ше, получается сразу в кри-
сталлическом виде [6]
Т. пл. 88,5° в блоке Макенна [2]; 80—82° (из смеси 1 вес. ч. спирта
и 3 г.ес. ч. эфира) [3]; 86,5° (из метанола) [4]; 85,5° (из метанола) [5].
Плотность литого 1,67 [3].
Очень легко растворим в ацетоне [2], эфире [2,5], метаноле, нитробен-
золе [5]. В смеси эфира и ацетона растворим лучше, чем в каждом из
этих растворителей в отдельности [5]. Растворим в спирте, метаноле, бен-
золе, хлороформе [2]. Трудно растворим в спирте, немного лучше в бен-
золе [5]. Трудно растворим в этилацетате [3]; почти нерастворим в кси-
лоле; нерастворим в петролейном эфире [5].
Перекристаллизовывается из первичных алифатических спиртов (С,—
С6), четыреххлористого углерода, дихлорэтана, 1,2-дихлорпропана и их
смесей * [8].
Qv crop = 1835,8 ккал/кг — 1289.3 ккал/моль [4].
Qv обр =317,3 ккал/моль [4].
Qp обр — 331,5 ккал/моль [4].
* Готовятся растворы, содержащие 20—30% октанитрата сахарозы. Из более кон-
центрированных растворов при охлаждении выпадает’ масло вместо кристаллов.
712
QB3p ПЧмОж) = 950 ккал/кг [3].
Т. всп. 169—170° [3].
Потеря в весе при 100°: 1 % за 24 час [2].
Проба Абеля отрицательна при нагревании от 33 до 87° в течение
2 час, в том числе 1 час в расплавленном виде [5].
Чувствительность к удару:
удар грузом 2 кг по навеске 0,1 г [3]:
Высота падения, см Результат
15 Отказ
20 Неполная вспышка
25 Вспышка
30 Взрыв
1 кг /17,5 см! 50%; энергия удара 0,57 кгм [2].
РЬ-блок: 296 мл [3].
Для снаряжения заливкой можно плавить под слоем первичного
алифатического спирта (С(—С6) * [9].
Предложен для применения как ВВ в смесях [7].
Литература
1. S. Ronssin, Mem. poudres, 1952, 34, 124.
1. Р. Lhost, Mem. poudres, 1957, 39, 191.
3. S. von Monasterski, Z. Schiefi., 1933, 28, 349.
4. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1957, 39, 195.
5. E. Hoffman, V. Hawse, J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 242.
6. J. Wyler, ам. пат. 2101927 (1936, 1937), С. A. 1938, 32, 958.
7. J. Wyler ам. пат, 2081161 (1935, 1937), С. А. 1937, 31, 5165; ам. пат. 2105389
(1936, 1938), С. А. 1938, 32. 2357.
8. ,1. Wyler, ам. пат. 2105390 (1936, 1938), С. А. 1938, 32, 2357.
9. J. Wyler, ам. пат. 2165435 (1937, 1939). С. А. 1939, 33, 8214.
* Спирт берется в количестве до 15% от веса октанитрата сахарозы. Метод осно-
ван нг том, что хотя октанитрат сахарозы при нагревании хорошо растворяется в
-спиртах, растворимость спиртов в октанитрате сахарозы ничтожна.
713
С12
Мол. вес 709,30
ОКТАНИТРАТ ^-МАЛЬТОЗЫ
CH2ONO2
CH2ONO2
сн,он
СН2ОН
^•мальтоза
HNO3 (dl,5)-t-25<V0 олеум
(3 : 5), в присутствии мо-
чевины, о—2е, нагревают
до 80° и выливают в во-
ду ()]; HNO3 (</ 1,5) +
+H,SOt (dl,84) (1 : 2 об. ч.),
Ь° [2|
------------------------------—-> выход
77% Ill-
Т. пл. 135° (из смеси 1 вес. ч. эфира и 2 вес. ч. спирта) [1], 163—
164° с разл.’ (из смеси метанола и ацетона) [2].
Плотность литого 1,62 [1].
<Эвзр(Н2Ож) = 1025 ккал/кг [1].
Т. всп. 171—180° Ш.
Литература
1. S. von Monasterski, Z. SchieB., 1933, 28, 349.
2. W. Will, F. Lenze, Ber., 1898, 31, 84.
714
Ci2
C12H17O7N3Pb
Мол. вес 522,49
ПИКРАТ ТРИЭТИЛСВИНЦА
no2
O,N V OPb(C3H,)8
\о2
NO,
O,N-Z V-OH + РЬ(С2Н.,)4
'no.
в бензоле в присутствии силикагеля, 60—70°
При падении на нагретую металлическую пластинку бурно разлагает-
ся с сильным пламенем и слабым взрывом.
Предложен для применения в капсюлях-детонаторах как воспламе-
нительное ВВ.
Литература
М. Altamura, ам. пат. 2171423 (1938, 1939), С. 1939 II 4636.
715
с12-
CiaHjyOgNsPba
Мол. вес 761,70
СТИФНАТ ТРИЭТИЛСВИНЦА ОСНОВНОЙ
. O»N ОРЬ(С2Н.,)з
O->N ОРЬОН
o2n он
^-NO2+CH3COOPb(C2Hs)3
\>н
спиртово-водный р-р, 65°
NaOH, затем
Pb (NO,),
р-р--------------—
[1]
лед. уксусная к-та
в присутствии силикагеля [1, 2]
РЬ (С2Н.,)4
Т. всп. 298° [11.
Чувствителен к статическому электричеству. Минимальный ток, вы-
зывающий вспышку рыхлого или плотного' вещества, равен соответствен-
но 0,31 и 0,36 а; для ТНРС минимальный ток равен соответственно 0,40
и 0,45—0,47 а [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid. ам. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1938 1 3153.
2. О. Browne, Е. Reid. J. Am. Chem, Soc., 1927, 49, 836.
716
С12
C12H170i5N3
Мол. вес 442,28
ТРИНИТРАТ ГЛИЦЕРИНТРИЛАКТАТА
(и др. нитрованные эфиры молочной кислоты и 2-, 3- и 4-атомных
спиртов)
СН2 — 6 — СО — СН (ONO2) СНз
I
СН — О — СО — СН (ONO2) СНз
СН? О — СО — СН (ONO2)CI I3
ОН
CHSCHO I HCNNaCN--> CH3CHCN
СгН.зОН, конц. Н1',!
[И
ОН СН,-О-СО СН(ОН)СН;,
-> СН8СНСООС2Н5 1^ер™->СН -О-СО-СН(ОН)СН3——
СН,-О—СО-СН(ОН)СН3
Предложен как заменитель нитроглицерина для пластифицирования
нитроклетчатки, причем пластифицированная масса получается более
стойкой и менее чувствительной, чем при использовании нитроглицерина
(3. 4].
Литература
1. W. Hurtley, брит, пат., 341961 (1929, 1931), С. 1931 II 631.
2. W. Hurtley, Т. Wheeler, брит. пат. 346486 (1930, 1931), С. 1931 П 631.
3. С. Stine, С. Burke, ам. пат. 1792515 (1924. 1931), С. 1931 И 631.
4. С. Stine, С. Burke, ам. пат. 1792516 (19/5, 1931), С. 1932 I 327.
717
С13
c)8h4o14nc
Мол. вес. 468,21
2,4,6-ТРИНИТРОФЕНИЛ-2' ,4',6'-ТРИНИТРОБЕНЗОАТ
NO. O,N
__/ \ кипятят в ацетоне
OaN-\=/~ COC1 + Ае° ~\Z/-N°3—1,5 --------------------------------выход 59%
N О2 O-»N
Т. пл. 224—225°. Устойчив к нагреванию. Омыляется горячей водой.
Взрывчат.
Литература
П. П. Шорыгин, Я С. Беленький, ЖРФХО, 1930, 62. 2027.
718
V>13
CisHgOiaNg
Мол. вес 482,24
2,4,6,2',4',6'-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИ«ПМОЧЕВИНА
ГЕКСАНИТРОКАРБАНИЛИД
NO.,
водная
эмульсия
_ H2NCONH2, .
Z \_nh —-___________-____'^-nh-co-nhZ
\_Z [2] ; \-Z \
H2NCONH2, ;
У X „ кипятят I
2 ~]3] “ 13|
водный p-p
дым. HNO3 4-
КОНЦ.
H2SO4 (1,4:3,5),
75 - 85°, за-
выход 80% [2];
выход 90% при соотно-
s шении солянокислого
ванилина и мочевины 5 : 1
z н 53% при соотношении
2:1 [3, 4]
100% HNO3, ох-
лаждение льдом
с солью
тем нагрева- NO2 NO-.
ют на вод. у х *
€ 'S-NH-CS-NhZ O2N — Z %-NH-CO-NH-^ NO, выход 90%
\=/ [б] \-=z 13]
ЮОо/о HNOs+конц. 112SO4
(1:1 об. ч.), комн, т-ра J5];
HNO3 (d 1,5)+конц. H2SO4
• (1 : I), нагревают на вод.
бане (5, 6]
| выход 93% [5]
Т. пл. 209° (разл.) [6].
Предложена для применения как главная составная часть воспламе-
нительных составов в капсюлях-детонаторах, капсюлях-воспламенителях
и т. д. [7].
Литература
1. W. Hentschel, J. prakt. Chem., 1883, [2] 27, 499.
2. Т. Davis, Н. Underwood, J. Am. Chem. Soc., 1922, 44, 2595.
3. T. Davis, K. Blanchard. J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 1816.
4. Синтезы орг. прей. И.П., 1949, 1, 416.
5. J. Reudler, Rec. Irav. chim., 1914, 33, 55.
6. R. Loh. W. Dehn, J. Am. Chem. Soc,, 1926, 48, 2956.
7. T. Davis, ам. пат. 1568502 (1924, 1926), С. 1926 1 2765.
719
С13
CieHyOiaNg
Мол. вес 481,26
2,4,6,2,4,6-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛГУАНИДИН
HNO3 + H2SO4
IИ
NH
По взрывчатым свойствам близок к тетрилу [2].
Предложен для применения как компонент взрывчатых смесей [1J.
Литература
1. D. Jackman, F. Olsen, ам. пат. 1547815 (1923, 1925), С. 1925 II 2116.
2. F. Olsen, Army Ordnance, 1923, 3, 269.
720
С13
CI3H9O5N3
Мол. вес 287,23
НЛТРОФЕНОЛАЗОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА
Соли тяжелых металлов
O,NX
) С«Н3 — N = N — QH.COOH
НСГ
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ самостоя-
тельно или в смесях.
Литература
Н. Rathsburg, герм. пат. 411574 (1923, 1925), С. 1925 II 377.
46 Зак. 5787
724
C13H9O6N3
Мол. вес 303,23
НИТРОЛЗОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА
Соли тяжелых металлов
НООС -
-N=N-
no2
;-СООН
НООС —
HNO3 (d 1,535), поднима-
ют т-ру от комнатной до
79° в течение 30 - 50 мин
у выход 90 - 94*'/о
Кислота разлагается при 270°, не плавясь.
Нерастворима в воде, эфире, бензоле. Растворима в уксусной кисло-
те. 1 г растворяется в 26,2 г кипящего спирта и в 280,4 г холодного спир-
та [1].
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ самостоя-
тельно или в смесях [2].
Литератур?
1. А. Родзянко, ЖРФХО, 1888 , 20, 20.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 411574 (1923, 1925), С. 1925 II 377.
722
'-IS
C13H9O13N5
Мол. вес. 443,24
ДИНИТРЛТ 1-(ТРИНИТРОНАФТОКСИ)ПРОПАНДИОЛА-2,3
\-/
ОСН2СН — сн2
5о2)з °n°2 °no*
<no2)3
(Br)
OK+C1CH2—сн - сн,
I I
ONOS ONOS
(см. стр. 168)
в спирте, 70—80°
Предложен для применения как ВВ.
Литература
A. Voswinkel, герм. пат. 74253 (1893, 1891).
46*
7723
'-'13
CI.3HI0OI2N6
Мол. вес 428,25-
ДИНИТРАТ 1-(2,4'-ДИНИТРОНАФТИЛНИТРАМИНО)-
ПРОПАНДИОЛА-2,3
\ ONO, ON О»
КО2
Z~4
\-С1 +H.NCHsCH СН„ —* / \-NHCH2CH сн2
\ ~ он он \ он он
no2 no2
т. пл. 189°
дым. HNO3 при
охлаждении льдом
с солью, затем
комн, т-ра
Т. пл. 73°, т. разл. 80°.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, хлороформе, четыреххлори-
стом углероде; растворим в метаноле, спирте, амиловом спирте, эфире,
ацетоне, бензоле, толуоле, нитробензоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и при
ударе молотком.
Литература
Н, den Otter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
724
С13
CI3H40O12N6
Мол. вес 428,25
ДИНИТРАТ 2-(2',4'-ДИНИТРОНАФТИ<Л НИТРАМИНО)-
ПРОПАНДИОЛА-1,3
\ / no2
O2N-<^ \-NCH(CH2ONO2)2
\о2
дым. HNO3,
/.—. —- охлаждение
V льдом с со-
__/ \_/ лью. затем
•O2N-^ /~CI + H,NCH(CH2OH)2 -* O2N-<^ >-NHCH(CH2OH)2 ком"~ t~pL.
no2 no2
т. пл. 199°
Т. пл. 117°.
Нерастворим в воде, петролейном эфире, хлороформе, четыреххлори-
стом углероде, сероуглероде; растворим в метаноле, спирте, амиловом
спирте, ацетоне, уксусной кислоте, бензоле, толуоле.
Сильно взрывается при нагревании в запаянном капилляре и ври
ударе молотком.
Литература
Н. den Otter, Rec. trav. chim., 1938, 57, 13.
725
c«
C13H17O25N7
Мол. вес 671,33
ГЕПТАНИТРАТ ₽-МЕТИЛЦЕЛЛОБИОЗИДА
р-метилцеллобиозид
100% HNO3 4- уксусный
ангидрид -}- лед. уксус-
ная к-та (2:1: 1), 0°,
выдержка 10°, 45 мин
выход почти количествен"
ный fl], 88,50',, после пере"
кристаллизации [1,2]
Т. вл. 134° (высажен петролейным эфиром из хлороформа) [1, 2].
Очень легко растворим в ацетоне; растворим в теплом хлороформе;
очень слабо растворим в холодном хлороформе. Растворив в спирте, ме-
таноле, особенно при нагревании [2].
Потеря в весе при 100° менее 1 % за 20 час [1].
Литература _
1. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
2. L. Brissaud, Mem. services chim. de i’etat, 1943, 30, 120.
726
Си
CitHgOiaNe
Мол. вес 450,24
2,4,6,2',4',6 -ГЕКСАНИТРОСТИЛЬБЕН
NO2
O2N-^”V СН3Вг . .С.?.НР™ВЫЙ P-P..j<OtkH±rP£g-ag££_______> выход 40%
no2
Т. пл. 211° с разложением (из нитробензола).
Очень легко растворим в ацетоне, труднее в ледяной уксусной кис-
лоте, бензоле; очень слабо растворим в хлороформе, сероуглероде; нера-
створим в спирте, эфире, лигроине.
Литература
S. Reich, О. Wetter, М. Widmer, Вег., 1912, 45, 3060.
727
C1S
C,4HeO,<N,
Мол. вес 510,25
2, 4, 6, 2 ,4 ,6 -ГЕКСАНИТРООКСАНИЛИД
(СООН)2,
дым. HNO3-(-олеум
(1 : 1 об. ч.), выдер-
жка 30 мин
145—150° CONH
— NHZ-----► I
1’1 CONH
выход 800,'о
выход 97°/0 (91% при ис-
пользовании конц. H.,SOt
-> вместо олеума) [3J; вы-
ход почти количествен-
ный [1, 4}
Т. пл. 295—300° [4], 300° [3], 256—260° (разл*) [2]. При нагревании в
капилляре разложение начинается при 255°, плавление происходит в ин-
тервале 269—298° [1].
Слабо растворим в кипящем спирте и бензоле [3].
Неустойчив к щелочам; при нагревании же в конц. H2SO4 омыляется
лишь при 200° (с образованием тринитроанилина) [2, 3]. Не изменился
при 4-часовом нагревании в смеси HNO3 (d 1,5) и 60% олеума
(1:1 об. ч.) в запаянной колбе при 100° [1].
Не вспыхивает при нагревании до 330° [1].
Температура взрыва заметно ниже, чем у многих мощных взрывча-
тых веществ [5].
Чувствительность к удару: 2 кг /45 см/ взрыв [1].
РЬ-блок: 250 .мл; по взрывной силе уступает тротилу [1].
Скорость детонации [1]:
р м!сек
0,5 3400
0,8-1,0* 5100
1,1 1,25 5500
1,47 6800
С добавкой 2% динитротолуола.
728
Предложен для применения как ВВ в смесях с NH4NO3, хлоратами
л! перхлоратами [4].
Литература
1. Т. Domanski, К. Mieszkis, Wiadomosci Techn. Uzbrojenia, 1939, 44, 306.
2. A. Perkin, J. Chem. Soc., 1892, 61, 462.
3. W. Mixter, F. Walter, Am. Chem. J., 1887, 9, 356.
4. Фр. пат. 391106 (1907).
5. T. Davis, The Chemistry of Powder and Explosives, 1944, p. 188.
729
С|4
СыНбСЬбМщВгг
Мол. вес 730,10
1,3-БИС(3'-БРОМ-2 ,4',6-ТРИНИТРОФЕНИЛ НИТРАМИНО)ЭТАН
- no2+h2nch2ch2nh
NOS
абс. HNO8)
в спирте, NO2 O2N 0°, выдерж-
нагревают / \ ка 20°,
30 MU\ (/2z~NHCHoCHqNH-\^ZM Час -
Вг Вг
Т. пл. 187°. Взрывчат.
Литература
A. Schouten, Rec. trav. chim., 1937, 56, 863.
730
С 14Н6ОI t;N 80CI2
Мол. вес. 641,18
1,3-БИС-(3'-ХЛОР-2', 4', б'-ТРИ НИТРОФЕНИЛ НИТРАМИНО)ЭТАН
NOZ
2 + в СПИРте- "агревают 30 ,
ciZ
no2 o2n
___* ^~V-NHCH2CH2NH-.^_\ абс- HN°3, выдержка 20», 14 час
С1/ CI
Т. пл. 170°. Взрывчат.
Литерату ра
A. Schouten, Rec. trav. chim., 1937, 56, 863.
73)
с,4
CI4H8O6N4S2
Мол. вес 360,31
ТЕТРАЗОСТИЛЬБЕНДИСУЛЬФОКИСЛОТА
Довольно стойка по сравнению с другими диазосоединениями. В су-
хом виде хранится без изменения и не изменяется даже при 80°. При
ударе не взрывается или взрывается лишь с трудом. При прикосновении
раскаленным телом разлагается, причем разложение быстро распростра-
няется по всему веществу без пламени, но со вспучиванием, газовыде-
лением и образованием объемистого углистого остатка.
Предложена для применения в смеси с кислородоносителями (нитра-
тами, хлоратами, хроматами, перманганатами) или как добавка к изве-
стным взрывчатым веществам.
Литература
Р. Seidler, герм. пат. 46205 (1888, 1889).
732
Си
C,4H8O8N4
Мол. вес 360,24
ДИНИТРОАЗОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА
Соли тяжелых металлов
HNO8 (di,535), кипятят
10—15 мин
пг
выход
87 - 89%
Кислота разлагается при 257° без плавления. Нерастворима в воде,
эфире, бензоле. Умеренно растворима в уксусной кислоте. 1 г вещества
растворяется в 16,5 г горячего спирта и в 160,3 г холодного спирта [1].
Соли предложены для применения как инициирующие ВВ самостоя-
тельно или в смесях [21.
Литература
1. А. Родзянко. ЖРФХО 1888. 20, 20.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 411574 (1923, 1925), С. 1925 II 377.
733
Cl 4
CI4H8O1SN8
Мол. вес 528,27
НИТРАТ 2,4,6,2',4'6 -ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛАМИНОЭТАНОЛА
2,4,6,2',4',6-ГЕКСАНИТРОДИФЕНИЛАМИНОЭТИЛНИТРАТ
no2
(см. стр. 345)
H2NCH2CH2OH
o2n
HNOS + H,SO4
Т. пл. 184е. Уд. вес 1,69. Плотность 1,27 при 239 кг/см2.
Очень легко растворим в нитробензоле, диоксане, азотной кислоте,
пиридине, анилине, горячем этиленгликоле; менее растворим в ксилоле,
ацетоне, уксусном ангидриде; слабо растворим в спирте, эфире, дихлор-
этане, этилацетате, амилацетате, метаноле, бензоле,
Т. всп. 390—400° (задержка 2 сек).
При 75 или 100° в течение 48 час убыли в весе не обнаружено (при
100° навеска слегка потемнела).
Сухой образец хранился в лаборатории 6 месяцев без потемнения и
признаков разложения.
Чувствительность к удару грузом 2 кг (5 ударов) — нижний предел
в см:
Гексанитродифениламиноэтилнитрат .... 35
Пентрил........ ........................30
Тетрил .............................. 27,5
Пикриновая кислота......................42,5
ТНТ ..............................более 100
Чувствительность к трению — не взрывается при трении маятником
весом 5 кг (то же для ВВ, перечисленных в предыдущем примере).
734
Малый Pb-блок (100 X 100 лш) и бризантность по песочной пробе:
Вещество Малый РЬ-блок, мл Раздробленный песок*
г % к ТНТ
Гексанитродифениламипоэтилнитрат 16,3 51,1 120
Пентрил 15,8 55,8 128
Тетрил 13.8 54,2 124
Диазодинитрофенол 13,4 52,2 120
Гексил 13,3 48,5 111
Пикриновая кислота 12,4 45,3 104
Тетранитроанилин 44,6 102
ТНТ 12,2 43,6 100
Гремучая ртуть 8,1 18,0
* 200 г песка подвергались действию взрыва заряда 0,5 г, спрессованного при
239 кг;см-. Взвешивался песок, раздробленный взрывом мельче 30 меш, причем вы-
читалось действие инициирующего заряда 0,3 г гремучей ртути.
Восприимчивость к детонации от гремучей ртути, азида свинца или
диазодинитрофенола примерно как у пентрила, тетрила, гексила.
Литература
Le Roy V. Clark, Ind. Eng. Chem., 1934, 26. 554.
735
С14
Ci4H8O|6N|0
Мол. вес 572,28
2.4,6,2',4',6'-ГЕКСАН ИТРОД ИФЕН И Л ЭТИ Л ЕНД ИН ИТРАМИ Н
ДИТЕТРИЛ
NO, O2N
O2N-Z N СН2 СН2 N — \-NOs
\=/ I : \=/
\ NOj NO2/
no2 o2n
BrCH2CH2Br [1]
Z~X x„, C1CH,CH2C1 [2] X X
p?-NH2— —_>z/ ^_NHCH2CH2NH-'<^
выход 80% [1]
HNO3 (dl,52) + 97% H2SO, (9 : 10),
30—35°, затем 80°
------------—----------------*- выход 70%
Т. пл. 213° (разл.) [1], 218° [6], 226° Прессуемость [3]: [4]-
Р кг/см"2 Р кг! см2
1,33 500 1,55 2000
1,43 1000 1,58 2500
1,50 1500 1,72 2700
crop-- 2849,1 ккал/кг — 1630,08 ккал/моль [4].
Qp crop = 2838,4 ккал/кг—1623,70 ккал/моль [4]; 1624 ккал/моль [9].
Qv обр— — 36,9 ккал/моль [4].
Qp обр = — 27,1 ккал/моль [4].
При быстром нагревании взрывается [1]. О стабилизации см. [7].
Чувствительность к удару (50 ударов) [30]:
Вещество Вес груза, кг Высота падения груза, см Процент взрывов
Дитетрил 1 215 50
Дитетрил 1 250 80
Дитетрил 1 260 100
Дитетрил неочищ. 2 90 52
Дитетрил неочищ. 2 150 100
Тэн 1 75 48
Тетрил 2 120 50
736
Pb-блок: к.п.р. 115 '3j.
Восприимчивость к детонации: для детонации картонного патрона
диаметром 30 мм с 50 г дитетрила при р 1,65 требуется предельный за-
ряд 0,30 г гремучей ртути (то же для тетрила при р 1,65) [3].
Скорость детонации (диаметр заряда 30 льи) [3]:
p < м сек f Mfce к
0,80 5300 1,46 6960
1,00 5600 1,55 7040
1,20 5900 1,69 7350
1,40 6450 1,70 7250
Предложен для применения как вторичный
наторах [51, как В В [81.
заряд в капсюлях-дето-
Л ит ерату ра
1. G. Bennett, J. Chem. Soc., 1919, 115, 576.
2. Н. Morley, Ber., 1879, 12, 1794.
3. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33. 45.
4. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
5. R. Сох, ам. пат. 2125221 (1937, 1938), С. 1938 11 3357.
6. A. Schouten, Rec. trav. chim., 1937, 56, .541.
7. J. Burtle, ам. пат. 2347660 (1941, 1914), С. A. 1915, 39, 193.
8. Герм. пат. 31.5941 (191.5, 1919), С. 1920 II 188.
9. J. Young, J. Keith, P. Stehle, W. Dzombak, 11. Hunt, Ind. Eng. Chem., 1956, 48,
1375.
47 Зак 5787
737
Cl4
С14Н10О4
Мол. вес 242,22
ПЕРЕКИСЬ БЕНЗОИЛА
О— о
О
5 г 30% Н2О2 + 5 г NaOH + 400 г Н-,О + 0,1 г
олеиновой к-ты (эмульгатор), 0° [7]; можно ис-
О пользовать Na.О, и эмульгаторы на основе
выход 90- 95%
17, Ю]
Na2O2 (0,55 моля) без р-рителя, 8—12', 12 час
[9], промышленное производство
12 г
выход 88—90%
Т. пл. 104° [5]. Уд. вес- 1,334 [4].
Растворимость при 20е в г/100 мл р-рителя [15]:
В воде...................0 В эфире................6,1
В глицерине..............0,1 В этилапетате.........10,9
В этиленгликоле..........0,2 В ацетоне.............14,6
В петролейном эфире . . 0,5 В бензоле.............16,4
В спирте.................1,0 В диоксане ...........26,0
В метаноле ..............1,3 В хлористом метилене . 31,2
В сероуглероде ..........5,1 В хлороформе..........31,6
В СС1,.............. . • 5,5
Теплоты сгорания:
Q,, v crop Q Р crop Ссылка
ккал/кг ккал’моль ккал/моль
6417 1553,4 1553,7 3
6465,4 1564,5 — 11
— 1552 — 2
Qv обр =442 ккал/кг = 107 ккал/моль [13].
Qo6P — 93,5 ккал/моль [11].
738
Летучесть: при нагревании в сушильном шкафу при 50° в течение
•5 дней потеря в весе составила 1,78% (на ночь шкаф выключался) [12].
Т. всп. 103,5—105° при нагревании от 70° со скоростью 5 град/мин
(нитроглицерин 180°, пикпиновая кислота и черный порох не вспыхивают
до 250°) [12].
При нагревании выше 95° вскоре происходит взрыв [6].
Вспыхивает при прикосновении телом, нагретым до 165° [1].
При нагревании в железном тигле от 100° навеска 2,5 г при 105° рас-
плавилась, при 107° бурно разложилась с обильным выделением серого
дыма, но без пламени [12].
При падении навески 0,5 г на раскаленную докрасна листовую пла-
тину вещество вспыхивает и сгорает коптящим пламенем [12].
При поджигании спичкой свободно насыпанного слоя вещество бурно
-сгорает очень коптящим пламенем, но без взрыва даже в количестве
100 г [12].
Действие зажигательного шнура [12]:
1)3? вещества в пробирке бурно сгорели с выделением желто-бело-
го дыма (пикриновая кислота не загорелась, нитроклетчатка и черный
порох бурно сгорели);
2) 6 г вещества в металлической трубке диаметром 5 мм, длиной
40 см, закрытой с одного конца пробкой —- трубку отбросило на 1 м, но
не разорвало и не раздуло; сохранилось в неизменном виде 4 г вещества;
3) 100 г вещества в жестяном ящике 12 X 7,5 X 3,5 см с плотно при-
вязанной крышкой — взрыв со слабым звуком, ящик отбросило на 1 м,
веревки лопнули, крышку сорвало, образовалось густое облако жслтого-
.дыма.
Значительно снижает температуру вспышки инициирующих соста-
вов [!]:
Инициирующий состав Добавка перекиси бензоила в °/о к полученной смеси Т. всп., -с
Гремучая ртуть — 180
То же 40 112
CuS2O;(-4NH;5+KC1O3 (43:57) — 220
То же 40 11S
PbS203+KClO3 (50:50) — 200
То же 33 112
Для воспламенения смеси гремучей ртути и перекиси бензоила
4'60:40) электрическим запалом .требуется сила тока, на 25% меньшая,
чем для воспламенения одной гремучей ртути [1].
Чувствительность к удару грузом 5 кг [12]:
Перекись бензоила . . .
Черный порох . . . .
Пикриновая кислота . .
Нитроклетчатка . . . .
. . 10 см, слабый взрыв
. . 45 см, взрыв
. 20 см, взрыв
. .10 см, взрыв
47’
739
Чувствительность к трению: при энергичном растирании в неглазуро-
ванной фарфоровой ступке слышится тихое потрескивание [12].
Тенденцию к взрыванию можно уменьшить добавкой хлористого
натрия [14].
Отношение к инициирующему действию гремучей ртути: при подры-
ве 10 г перекиси бензоила с помощью 2 г гремучей ртути в Pb-блоке с
песочной забивкой песок выбросило, а перекись сгорела коптящим пла-
менем; канал РЬ-блока не расширился [12].
Предложена для применения в инициирующих составах [1].
Литература
1. Л. Jaques, G. Wells, брит. пат. 23450 (1912, 1913).
2. Jahresber. chem.—techn. Reichsanstalt, 1924—5, 4, 92.
3. J. Roth, Landolt-Bornstein, 1598.
4. В. К а с а т о ч к и н, С. Перлина,- К. А б л е с о в а, ДАН, 1945, 47, 37.
5. Н. Прилежаев, ЖРФХО, 1910, 42, 1935.
6. J. Prat, Mem. services chim. de 1’etat, 1948, 34, 385. C. A. 1950, 44, 5593.
7. A. Oosterhuis, голл. пат. 51098 (19г6, 1941), С. А. 1942, 36, 5187.
8. Н. Kracker, Т. Jacobs, герм. пат. 934592 (1936, 1955).
9. J. Schwyzer, Die Fabrikation pharmazeutischer und chemisch-technischer Pro-
dukte (Berlin), 1931, S. 179.
♦ 10. Л. Г а т т e p м а и, Г. В и л а н д. Практические работы по органической химии,.
1948, стр. 168.
11. J. Breitenbach, J. Derkosch, Monatshefte, 1951, 82, 178.
12. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1908, 9, 148.
13. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
14. Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, 1949, 4th Edition, vol. IX. p. 299.
15. Kirk—Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, N. Y., 1948, vol. 2, p. 480.
740
• V14
CuHisOhN?
Мол. вес. 505,15
МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР N, N'-ДИНИТРОСТИФНИЛБИСАЛАНИНА
no2
I
O3N NCH2CH2COOCH3
X \-NO2
\сн2снасоосн3
I
NO.
COCI2 в ацетоне, 35"
выход 7O°/o
НО • H2NCH2CH2COOCH3+Na2CO3
(1 : 1 мол.), в смеси воды и толуола,
50°, 4 час
[2]
o2n nhch2ch2cooch3
, дым. HNO;tOI.SO| (dl,84), 40°, ЗОлим
~/-NO3 —-------------——;---------------> выход 7€)<>/0
OaN^ \нСН2СН2СООСН3
выход 31»,0
Т. пл. 119—120° (из ацетона) [2].
Растворим в ацетоне, диоксане, бензоле, спирте; нерастворим в
воде [2].
Чувствителен к удару [2].
Литература
1. И. Hass, Н. Feuer, A. Harban, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 2282.
2. Н. Feuer, G. Bachman, .1. Kispersky, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3575.
741
V-И 4
C14H15O14N7
Мол. вес. 505,15-
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР N, N'-ДИНИТРОСТИФНИЛБИСГЛИЦИНА
NO/
I ' '
o2n nch2cooc2h5
O~n°2
OsN"7 NCH.,COOC2H,
I
NO2
o2n
o2n
Cl
o2n
COC12 в аце-
тоне, 35°
пГ
—no2
HC1-H2NCH2COOC2H,
-f-Na2CO3 (H 1 мол.) в
смеси воды и толуола, 50°,
выдержка 20°, 75 мин
O2N Cl
выход 70%
~4—no2
O2N NHCH2COOC2Hb
\ / дым. HNO8+H2SO4 (d 1,84) (1 ; 1
т z/ K-л Об. ч-1, 40°, 30 мин осп,
* / NO» -------------------------> выход 98%
\=/ [?1
o2n nhch2cooc2h5
выход 67%
Т. пл. 130—131° с разложением (из спирта) [2].
Чувствителен к удару [2].
Литература
1. Н. Hass, Н. Feuer, A. Harban, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 2282.
2. H. Feuer, G. Bachman, J. Kispersky, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3575.
742
с„
CnHieOaeN.s
Мол. вес 712,33
СКТАНИТРАТ 2,2,3,3,5,5,6,6-ОКТАМЕТИЛОЛ ЦИКЛОГЕКСАНДИОНА-1,4
О
II
O2NOCH2. / С \ /CH..ONO2
>с с<
O2NOCH/ xCH2ONO2
O2NOCH2. ,CH2ONO2
x С С /
O»NOCH/ X с / xch2ono2 '
о
II
/ с \
н2с 7 х сн,
СН2О, Са(ОН)2
--------------->
И2С Сн2
\ С /
II
о
о
носн2. / С X .сн.,он
X с с /
HOCH.Z ^сн.он
HNOS + HSO4
HOCH.,. ,СН2ОН
>C C<
HOCH/ \ c / XCH2OH
il
о
He разлагается при длительном хранении при 50°.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
1. W. Friederich, К- Flick, герм. пат. 509118 (1929, 1930), С. 1931 I 200;
2. W. Friederich, брит. пат. 345859 (1930, 1931; герм, приоритет 1929>, С. 19321 1325.
14
Ci tllisOsoNin
Мол. вес 806,36
ДЕКАНИТРАТ 2,2.3,3,5,5,6,6-ОКТАМЕТИЛОЛ ЦИКЛОГЕКСАНДИОЛА-1,4
o2noch.,. /
/ с
O.NOCH/
ONO.,
ён
\ ,CH2ONO2
с<
XCH2ONO2
o2noch.x zch2ono.
/ с с <
O-.NOCHZ \ / XCH.ONO.,
CI I
I
ONO.
о
li
H2C
CH2O,Ca (OH).
носн2ч /
> c
HOCH./
OH
I
снч
yCH.OH
\CH2OH
c
HOCH2 .CH.jOH
\ c C'
поен/ \CHZ ^CHsOH
I
OH
He разлагается при длительном хранении при 50°.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
1. W. Friederich, К- Flick, герм. пат. 509118 (1929, 193J). 1931 I 200.
2. W. Friederich, брит. пат. 345859 (1930,1931; герм, приоритет 1929), С. 19321 1325.
741
С]4
C^iHa.iOioNjPba
Мол. вес 807,77
СТИФНАТ БИС-ДИЭТИЛСВИНЦА ДВУХОСНОВНОЙ
O2N ОРЬ(С2Н5).аОН
O.N ОРЬ(С2Н,)2ОН
O,N О МН,
\________
\ NO3 ь (С3Н5)2РЬС12
/ \ • I С12[2,3]
O,N ONH, РЬ(С2Н;,)4
в воде, комн, т-ра, затем NaOH
Т. всп. 229° [1].
Чувствителен к статическому электричеству. Минимальный ток, вы-
зывающий вспышку рыхлого или плотного вещества, равен соответствен-
но 0,31 и 0,36 а; для ТНРС —соответственно 0,40 и 0,45—0,47 а [1].
Предложен для применения ц. электрических капсюлях-детонаторах
.как воспламенительное вещество [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 21056)5 (1935, 1938), С. 1938 1 3153.
2. Н. Gilman, J. Robinsori( J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 1977.
3. G.‘ Griittner, E. Krause, Ber., 1916, 49, 1426.
745
СмНз.МнРЬ^
Мол. вес 767,90
АЗОАМИНОТЕТРАЗОЛ ИЛ-БИС-ТРИЭТИЛСВИНЕЦ
БИС ТРИЭТИЛСВИНЦОВАЯ СОЛЬ АЗОАМИНОТЕТРАЗОЛА
N-N N-N
Z X / X
N С—N= N NH С N
4 N / N Z
РЬ(С2Н5)3 РЬ(С,Н5)3
N-N N-N
Z X Z X
N С—N = N—NH-C N
Т. всп. 180° [1].
+ 2 СН3СООРЬ (С,Н6)3
^лед. уксусная к-та в
присутствии силика-
I геля [2]
РЬ(С,НБ)4
1IJ
Будучи пластифицирован нитрокрахмалом, воспламеняется под дей-
ствием тока 0,33—0,35 с; для вспышки ТНРС рыхлого требуется ток
’ 0,40 а\ для ТНРС плотного — ток 0,45*—0,47 а [1].
Предложен для 'применения в электрическом капсюле-детонаторе-
как воспламенительное вещество [1].
Литература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 2105635 (1935, 1938), С. 1J.38 I 3553.
2. О. Browne, Е. Reid, J. Am. Chem. Soc., 1927, 49, 836.
746
С15
С ] 5Н8016N юВг 2
Мол. вес 744,13
1,3-БИС-(3'-БРОМ-2',4',6'- ТРИНИТРОФЕНИЛНИТРАМИНО)-
ПРОПАН
no2
H2NCH2CH2CH2NH2,
кипятят в спирте 1 час
- NO2-------------------
100% HNO3, охлаждают в сгсеси
льда и соли
Т. пл. 117°. .
Очень взрывчат.
Литература
W. Veer, Rec. trav. chim., 1938, 57, 1011.
747
С|5
C15H8O16Nl0Cl2
Мол. вес 655,21
1,3-БИС-(3'-ХЛОР-2',4',6 -ТРИНИТРОФЕНИЛ НИТРАМИНО)-_
ПРОПАН
no2 no,
o2n-^ nch,ch,ch2n —NO,
4=/ I I \ /
/ \ NO3 NO2 /
Cl NO, NO,
100% HNOs,
NO2 H3NCH2CH2CH2NH2, NO2 O2N охлаждают в
/ кипятят в спирте / \ смеси льда
J Ч, 1 час // Ч, и соли
V-NO2-------------------^'-NHCH2CH2CH2NH-^ ---------------------->
ci а \1
Т. пл. 100°.
Очень взрывчат.
Литература
W. Veer, Rec. trav. chim., 1938, 57, 1011.
748
Ci 5
C15H9OI7N7
Мол. вес 559,28
НИТРАТ 1,3-БИС-(2',4',6-ТРИ НИТРОФЕНОКСИ) ПРОПАНОЛА-2
no2 o2n
O2N - ^2/>-О-СН2СНСНг-О-^~Х— no2
ON°* 1 2 3 4 O2NZ
2
2
/~^)- ONa+ClCH.,CHCH2Cl -
\=z -|
ОН
[I]
NaOH, SO-
lO °, 1 час;
затем 120°,
\ ОН + С1СН2СНСН2С1--Й%Т-------
/ I LZJ
выход 80% (2], 70-75» о [I]
HNO.,4-
+ H2SO(
(3]
/N°2 в глице- ?О2 O2N
//—i риие, 130° \—4HNO3+H2SO4,70°
2 C yONa+ClCH2CHCH2Cl ---------► < >OCH2CHCH2O-< >--------~----*
\=Z | [4] \=Z । X=Z [4]
13 г OH OH
32 г
выход 75°/o
T. пл. 158—162° (разл.) [3], 174° (из ледяной уксусной кислоты) [4].
Слабо растворим в спирте [4].
Чувствительность к удару: 2 ке/115 сж/отказ (пикриновая кислота
взрывается при высоте падения груза 40 см, ТНТ — при высоте
50 см) [3].
Pb-блок, мл:
[4] [3]*
Нитрат бис(тринитрофенокси)пропанола . . . 292 350
ТНТ.................................... 282 315
Пикриновая кислота .................... . 302
Тетрил .................................... 357
Предложен для применения как ВВ [3].
*) По-видимому, без вычета объема канала.
Л итература
1. R. Delaby, Р. Dubois, Bull. soc. chim., 1930, {4] 47, 565.
2. A. Fairbourne, G. Gibson, D. Stephens, J. Chem. Soc., 1932, 1965.
3. Герм. пат. 294813 (1914, 1916), С. 1916 11 965.
4. Jahresber. Centralstelle wiss.—techn. Untersuch., 1910, 11, 28.
749
i
Cis
CtaHioOieNlo
Мол. вес 586,31
1,3-БИС-(2',4',6-ТРИНИТРОФЕНИЛНИТРАМИНО)ПРОПАН
МЕТИЛЕНДИТЕТРИЛ
no2 no2 O2N-^_^>— NCH,CH2CH2N \o2N°2 N°s no2
h2nch2ch2ch2nh2, /N°2
O.N Cl кипятят в спирте —С —— >o2N-^ ^-nhch2ch2ch2nh-^ ^>-no2
'no. XNO.> NOa
1ОО°,'о HNO;< охлаждают
в смеси льда и соли
Т. пл. 202° (из смеси спирта и ацетона)
Очень взрывчат.
Литература
W. Veer, Rec. trav. chim., 1938, 57, 989.
С15
C13Hi2OjoNa
Мол. вес 408,28
2,2-БИС(3',5'-ДИНИТРО-4/-ОКСИФЕНИЛ)ПРОПАН
2,2-(3',3",5',5"- Т ET Р А Н И ТРОД И Ф Е Н И ЛОЛ-4',4") ПРОПАН
РЬ-соли
нормальная
C15H10O10N4Pb-H2O
Мол. вес 613,47+18,02=631,49
одноосновная C15H10O10N4Pb • Pb(OH)4
C15H12O]2N4Pb2
Мол. вес 854,70
двухосновная CK1H10Oi()N4Pb-2Pb(OH)2-H2O C15H14O14N4Pb3
Мол. вес 1077,91 + 18,02=1095,93
(СНзЪС = О + СсН-ОН
(CH3)2C(SC1H++C0H-,OH
СН2=СС1—СН CH.+ +H.OII
H.SO,, НС1
многочис- |
лепные па-I
тенты |
________»(СН3)»С
[2]
И
70«/о HNO3 + лед.
СНдСООН
(2 : 7 об. ч.), 50°
П) ""
т. пл. 155° [1], 156—7° [3]
выход 90% (из ацетона и
фенола), 68% [2]. 33% [3]
no2
| он
fd-4 \ c1 NOo NaOH
(CH3).2C Na
\z\/
Pb(NO3)2, 90°
[1J
РЬ-соль
мальная
нор-
[1]
Na-соль,
Р-Р '
| он
NO»
\ Pb(NO3)8,
\NaOH, W
U1
РЬ-соли
новные
ос-
751
Соли мало чувствительны. Горят довольно спокойно [;1].
Предложены для применения в обычных и электрических капсю-
лях-детонаторах в воспламенительных смесях [1].
Литература
1. W. Filbert, W. Lawson, ам. пат. 2118501 (1937, 1938), С, 1938 II 1169.
2. D. Luten, S. Ballard, С. Schwarzer, ам. пат. 2692821 (1951, 1952), С. А. 1953,
47, 7544.
3. С. Schwarzer, S. Ballard, D. Luten, ам. пат. 2602822 (1951, 1952), С. А. 1953,
47, 7544.
752
С,5
C15H24O26N8
Мол. вес 732,40
ОКТАНИТРАТ ТРИПЕНТАЭРИТРИТА
02N0CH2X/CH20GH,-C(CH2ONO2)3
с
O2NOGH2z4CH2OCH2-C(CH2ONO2),
с(сн2он)41 сн3сно : сн,о
NaOH, 40 , выдержка 58, 2 час
НОСН, ,СН,ОСН2- С(СН2ОН)3
Xх 99% UNO;,, О - 10°, 15 мин
La -- ----------------------->
/\ 121
НОСН/ ХСН2ОСН2 С(СН,ОН):1
т. пл. 250v
выход 300, о
(получается также в виде побочного
продукта при производстве пентаэритрита)
Т. пл. 82—84° [2].
Очень легко растворим в горячем бензоле, ацетоне, растворим в
хлороформе, меньше в спирте, нерастворим в воде [2].
Очень стоек к нагреванию [2].
Чувствительность к удару: 2 ка/40 слг/взрыв [2].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях
(как покрытие для высокоплавких ВВ — NHiNO.,, тэна, гексогена
и т. д.) [2].
Литература
1. J. Remeusnyder, Р. Bowman, R. Barth, ам. пат. 2111597 (1913, 1918), С. А. 1948,
42, 6841.
2. J. Wyler, ам. пат. 2389228 (1943, 1945), С. А. 1916, 40, 1036.
48 Зак. 5787
753
' С18
CisHmOiiNk
Мол. вес 566,36
ДИПИКРАТ п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА
н-ФЕНИЛ ЕНДИАМИ НДИПИКРАТ
NO2 O2N
OSN—^~~^>-ОН • HaN—у NH2- НО_'/~V„NO2
NO> O2N/^
Смешивают горячие спиртовые растворы фенилендиамина и пик-
риновой кислоты [1].
.и-Фенилендиаминдипикрат имеет т. пл. 184° [2]. Для п-фенилдиа-
миндипикрата температура плавления не приводилась.
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1, 31.
Литература
1. J. Piccard, ам. пат. 1939365 (1931, 1933), С. 1934 1 1430.
2. Л. Albert, D. Large, W. Kennard, J. Chem. Soc., 1941, 484.
3. H. Kaiser, ам. пат. 1852054 (1931, 1932), С. 1932 II 156.
с,8
CisHsiOggNii
Мол. вес 999,44
УНДЕКАНИТРАТ РАФИНОЗЫ (МЕЛИТРИОЗЫ)
Рафиноза (мелшприоза)
HNO3(J1,52) + H2SO4(</1,84) (1:2 об. ч.), 0°
>
Т. пл. 55—65° (из спирта). Продукт получен из реакции в аморф-
ном виде.
Т. разл. 136°. Потеря в весе при 50°: 9% за 3 дня; наблюдается
разложение.
Литература
W. Will, F. Leuze, Ber., 1898, 31, 85.
48*
755
Сщ
CieHa^eN.jPbj
Мол. вес 831,87
СТИФНАГ БИС-ТРИЭТИЛСВИНЦА
O2N ОРЬ(СаН.)з
-NO2
O,NZ 'oPb(C2H:,)3
выход 75°'o,
считая на [11
лед. уксусная к-та
в присутствии си-
ликагеля [I, 2]
Pb(C2HJ,
Т. всп. 204° [1].
Предложен для применения в электрических капсюлях-детонаторах
как воспламенительное вещество [1].
Л и тература
1. L. Burrows, W. Filbert, Е. Reid, ам. пат. 2105635 (1935, 1933). С. 1936 1 3153,
4. О. Browne, Е. Reid, J. Am. Chein. Soc., 1927, 49, 8’6.
756
C20H32O33N10
Мол. вес 940.54
ДЕКАНИТРАТ ТЕТРАПЕНТАЭРИТРИТА
СН2ОСН2—C(CH,ONO2);t
O,NOCH,-C-CH2OCH2~C(CH2ON0.2).
\CH,OCH2-C(CH2ONO,)3
ClI,OCH,-C(CH3ONO2)3
HOCH,- C-CH2OCH2—C(CH,ONO,)3 98-Vo HNO». -5 +5°, 20 мин
^CH.OCH, C(CH2ONO2)3
t. пл 234°
получаете» как побочный продукт
при производстве пентаэритрита
Т. пл.-70°.
Легко растворим в дихлорэтане, ацетоне; слабо растворим в спир-
те, бензоле, хлороформе; нерастворим в эфире.
Хорошая термическая стойкость. Чувствительность к удару: 2 кг
/1 м, отказ. По чувствительности к удару и термической стойкости имеет
преимущество перед тэном, гексанитратом дипэнтаэритрита и октани-
тратом трипентаэритрита.
Предложен для сенсибилизации NH4NO4 (добавляется в количестве
5-35%).
Литература
.1. Wyler, ам. пат 2429573 (1045, 1947), С. А. 1948. 42, 761.
С21
C21H33O7N3
Мол. вес 439,50
2,4,6-ТРИНИТРО-З-ПЕНТАДЕЦИЛФЕНОЛ
скорлупа ореха тропи-
ческого американского
дерева .Cashew"
перегонка в глубоком
вакууме или с паром
при атм. давлении
[1]
каталитйческое
гидрирование
ЙГ"
карданол
ОН
L конц. H2SO(,
Ч юо°_______
Дс.л, 121
тетрагидрокар-
данол (3-пента-
децилфенол)
выход
96% HNO3 +
коиц. H2SO4
(18,3 : 8), в
диоксане, на-
гревают 15 мин
выход
58»/0
Т. пл. 89—90° [2].
Предложен для применения как взрывчатая добавка для улучшения
некоторых свойств жидкого топлива [2].
Литература
1. S. Caplan, ам. пат. 2181119 (1934, 1939), С. А. 1940, 34, 1992.
2. С. Dawson, D. Wasserman, ам. пат. 2502437 (1946, 1950), С. А. 1950, 44, 5909;
брит. пат. 627928 (1917, 1949; ам. приоритет 1946), С. А. 1950, 44, 4503.
758
'-'2n
(C2H3O2N)„
Мол. вес 73,05 n
НИТРОПОЛИЭТИЛЕН
-(CH-CH2)„ -
no2
10% NaOH до pH 10 при 47° и 120 мм,
затем 130—135° (в бане) для отгон-
СН. NO 1 СН О ки воды н нитрометана________________
3 2' 2 П1
(3,5 моля) (1 моль)
р-р в не- 35% р-р
летучей ор- в воде
ганической
СН,СН2ОН
NO2
выход 91%
кислоте
фталевый ангидрид, выдержка
150—155° (80 л«лг) до гомоге-
низации смеси, затем пере- прикапывают к воде
гонка при 175° ru при комн, т-ре
-------------------------------> СН = СН2------------------------> выход 100%
[1] | [И
no2
выход 61%
(лакриматор)
Т. разл. 175° [2].
Взрывчатые свойства нитрополиэтилена, который по одному методу
определения имел средний молекулярный вес 1200—1400, а по другому
методу — 8000 [1]:
759
Вещество Qb3P> к кал) к г Чувствительность к удару* - высота падения груза, см РЬ-блок, МЛ
Нитрополиэтилеп 720 70 - 90 114
Нитрополиэтилен + NHjNO;. (67: 33) 856 — 275
Нитрополиэтилеп NH,NO;i (50 : 50) — — 319
HnTponoaii9Tiifleii-]-NH4NOs (31:66) 1087 —
11итрополиэтилен4-МН(КЮ3 (20 : 80) 1212 — 289
NH.NO;; 346 180-200 165
THT 925 50 - 60 295
Гремучая ртуть 429 5 150
Дымный порох 710 85—120 30
* Груз 2 кг, 5О°;о взрывов.
Литература
1. С. Szantay, J. Giber, L. Kiss, Magyar Кёш. 1'olyoirat, 1958, 64. 468-470. C. A.
I960, 54, 16374.
2. G. Jones, .1. Zomlefer, K- Hawkins, J. Org, Chem, 1914, 9, 506.
760
ПОЛИВИНИЛНИТРАТ
( СН2- СН—)„
ОКО,
( СН, -СН )„ CHgONa в СПЯОН
СН3СОО П]
(- - сн, - сн
'I
он
'"|2 л
(СгНзОзЬ!),,
Мол. вес 89,05 п
при возрастании п от 30
до 700 выход растет от
87 до 98%, а число ос-
тавшихся ацетильных
остатков от 0,6 до 1,7
мол. %
при п <150:95% HNOS, —10 —5°, выдержка 1 час [1];
при п >1’".0:95% HNOS + уксусный ангидрид (1 : I об. ч.),
—10 - 5°, выдержка 1 час [1];
CCla-j-HNOs г уксусный ангидрид, 0° [2]________________
ранние методы: HNO3 + H2SO|, 45—50' [1]; HNO3, 15—20“ [5]
выход 85 —93°,'о с 14—14,9% N (теор. 15,73% N); при несо-
ответствующем п или более высокой т-ре получается не
порошок, а вязкая масса [1]; 80% с 10% N [4], 80% с 13,8% N [5]
0,2и p-pNa2CO3,
( СН..-СН -)„ ----
! 1'1
ОН
промышленный про-
дукт с 3—12 мол. %
оставшихся ацетиль-
ных остатков
30—35 вес. ч.
99 - 100°/0
HNOs, —10
—5°, около
(-СН2-СН-)„-^_-------
он
0°/0 ацетильных остат-
ков; нитровались
спирты, вязкость 5%,
водных р-ров кото-
рых составляла 3—4
илн 80—100 санти-
стоксов
. выход бо-
лее 95% с
15—15,7%N
Рекомендуется нитровать влажный спирт (5—10% влажности), так как совершен-
но сухсй спирт с большим трудом растворяется в азотной кислоте и легче вспыхивает
на се поверхности [7].
Детальное исследование условии нитрования, см. [6].
Не найдено определенной зависимости между взрывчатыми и физи-
ческими свойствами, содержанием азота и степенью полимеризации поли-
винилнитрата [1].
761
Т. размягч.: 6268" (11 образцов с 13—14,9% N) [1|;
49—60° (4 образца с 13,5—14,5% N) [1J;
40—50° [2].
д < 1,65 [2]. Плоте г, нии в пре Прессуемость (Зр пературе ость таблеток при выдержива- ссе 2 час при повышенной тем- 3]:
Р 0,55 0,72 0,86 0,97 1,04 1,17 1,31 1.41 кг/см* При утряске 80 160 240 320 480 800 1600 кг.'сл2 р при
40° 50е 60
170 1,25 1,48 1,56
850 1,57 1,58 1,60
Легко растворим в ацетоне, нитробензоле, жидком динитробензоле,
жидком динитротолуоле, нитроглицерине, динитрате диэтиленгликоля [3];
растворим в ацетофеноне, пиридине [4].
Вязкость (в сантипуазах) растворов 10 г поливинилнитрата в
100 мл нитробензола при 20° [3]:
Высокомолекулярный нитрат............40,8
Низкомолекулярный нитрат..............5,7
Нитробензол ..........................1,83
Температура вспышки при нагревании навески 0,02 а в пробирке от
100° со скоростью 20 град/мин-, испытано 28 образцов: 162—177° (18 об-
разцов), 120—126° (7 образцов), 106 и 138° (2 образца) [1].
Проба Абеля при 65°: 3 мин для низкомолекулярного образца с
13;65% N и 3,5 мин для высокомолекулярного образца с 14,48% N [3]:
Проба Абеля при 70°: испытано 28 образцов: 1—2 мин (17 образ-
цов), 0,5—1,0 мин (7 образцов); 2—6 мин (4 образца); нитроклетчат-
ка — более 10 мин [2].
Потеря в весе при нагревании навески 10 а на противне при 50 +5°
по 12 час в день: 0,30—0,35% за 1 день (улетучилась влага); 0,45—0,50%
за 20 дней. После 20 дней нагревания содержание азота не изменилось,
а проба Абеля при 65° стала 6,25—6,5 мин (была 3—3,5 мин). В процес-
се нагревания при 50° вещество постепенно размягчается и сплавляется в
стеклообразную массу, которая после охлаждения затвердевает в пори-
стую легкую массу, для раздавливания которой нужно приложить неко-
торое усилие [3].
При 80° вещество становится вязким и клейким -и постепенно разла-
гается с образованием пузырьков по всей массе [3].
762
После 18-месячного хранения при комнатной температуре внешний
вид не изменился и не появилось никакого запаха [31.
Термическая стойкость тем больше, чем меньше содержание окклю-
дированной HNO,; стойкость определялась по давлению, развивавшемуся
при нагревании навески 2,5 г в вакууме при 80° [61:
Вещество Содержание примеси® Давление в мм рт. ст. через
10 час 20 час 30 час 40 час 50 час 60 час
Низкомолекулярный 0,5" „ IINOg 460 690
поливинилнитрат 0,3% HNO3 370 545 640 710 810
0,07",0 NaHCO;i 1С0 130 143 152 165 192
Высокомолекулярный 0,5% HNO:l 420 6С0 750
поливинилнитрат 0,3% HNO3 275 400 560 770
0,07% NaIICO3 100 137 165. 192 215 250
Пироксилии НО 90 105 110 115
Примесь 0,5% HNO,t оставалась после настаивания вещества с водой 2 раза
по 4 дня; примесь 0,3% HNO;i оставалась после трехкратной промывки вещества
0,2% раствором бикарбоната натрия; примесь 0,07% NaHCOs оставалась после нейт-
рализации 10" (j-ного ацетонового раствора вещества бикарбонатом натрия.
Термическая стойкость хуже, чем у нитроклетчатки, ио сравнима со
стойкостью нитрокрахмала (вывод из цифровых данных) [3].
Скорость горения (вещество немедленно вспыхивало от спиртовки и
сгорало без остатка) [3]:
в горизонтальном полуцилиндрическом желобе диаметром 12 мм ве-
щество горело со скоростью! м за 21 сек (нитроклетчатка с 13,40% N—
1 м за 6 сек);
коническая куча 650 г вещества 3,3% влажности сгорела за 11 сек
пламенем высотой 2,5 м.
Чувствительность к удару грузом 1,78 кг — минимальная высота па-
дения, необходимая для взрыва (испытывалось 28 образцов): 30—62 см
<13 образное), 76—332 см (1! образцов), 335 сл<—отказ (4 образца);
ТНТ — 158 см [1];
2 кг /150 см/ 85% (нитроклетчатка с 13,4% N — 80%) [3].
После недельного хранения чувствительность резко повысилась [1].
Pb-блок, м.1 (испытывалось 28 образцов*): 263—318 (21 образец),
153—248 (6 образцов), 341 (1 образец); ТНТ —255 [1].
Pb-блок, к.п.р.: 106,5 для низкомолекулярного образца с 13,65 %'N;
113,5 для высокомолекулярного образца с 14,48% N; нитроклетчатка с
13,40% N и нитрокрахмал — 117 [3].
* 12,8-15.0% N и п = 70-700.
7G:
Восприимчивость к детонации (одинакова для низко- и высокомоле-
кулярного образцов) [3]:
p Вес гремучей ртути, 2 Результат Примечание
0,60 0,25 Отказ Результат пе изменился после
0,60 0,30 Детонация 20-дневной выдержки зарядов при 50° по 12 час в цепь
1,40 0,60 Детонация
1,52 1 Отказ К заряду добавлено 5*’,, центра-
1,55 2 Отказ лита
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя одинако-
вымн зарядами по 50 г с р 0,6 диаметром 30 мм составляет 6 см (низко-
молекулярный образец с 13,65% N) [3].
Скорость детонации [3]:
м^сек р м;сек
0,3 2030 0,8 4350
0,5 2810 1,0 5000
0,6 3500 1,2 5580
0,65 3730 1,4 6090
Цифры близки к данным для нитроклетчатки с 13,40% N
Признан непригодным для практического использования в качестве
ВВ Г1,3] по следующим причинам:
1) мала термическая стойкость, разложение идет уже при комнат-
ной температуре [1];
2) чувствительность к удару быстро растет при хранении [1];
3) изделия, получаемые прессованием размягченного при 50° поли-
вши.лнитрата или других составов с его участием, при охлаждении уже
до 10° становятся хрупкими [3].
Предлагался для использования во взрывном деле с подходящими
пластификаторами самостоятельно пли в смесях [4].
Литература
1. S. Deans, R. Nicholls, Сап. J. Res., 1949, 27В, 705.
2. К. Noma, S. Оуа, К. Nakamura, Chem. High Polymers, 1947, 4, 112.
3. A. Le Roux, R. Sartorius, Mem. poudres, 1952, 34, 167.
4. G. Frank, H. Kriiger, герм. пат. 537303 (1931, 1931), С. 1932 1 1154.
5. L. Burrows, W. Filbert, ам. пат. 2118487 (1936, 1938', CA. 1938, 32, 5413.
6. P. Auberteiu, P. Lafond, Mem. poudres, 1953, 35, 133.
7. .1. Chedin, A. Tribot, Mem. poudres, 1948, 30, 359.
764
^>3п
(C3HeO3N)„
вес 103,0$ л
НИТРАТ ПОЛИАЛЛИЛОВОГО СПИРТА
(и его а-гомологи)
(-СН,-СН-)„
I
CH2ONO2
CHS-CH
I
100°, 116 час в при-
сутствии 2% Н2Оа
___
сн2он
(-СНХН )„
снаон
жидкость, п«5
(мол вес «300)
выход 87%
HNOs
[if
i г'и r'lj \ NaOCHg в ЗН3ОН, кипятят ,
СНХН- )„ —---------—-----— ....—-> (
I м
CHXCOCI Is
СНХН—)« -
СНХН
HNOs
Н] ”
твердое вещество,
выход 50“ u
Предложен для применения как ВВ [1, 2].
Литература
1. Голл. пат. 66784 (опубликован в 1950), С. А. 1951, 45 5451
2. Голл. пат. 68281 (опубликован в 1951), С. А. 1952, 46, 4813.
765
C.5n
(C5H7O5N)„
Мол. вес 161,11 п
ПОЛИМЕР 2-НИТРОКСИЭТИЛАК.РИЛАТА
(—СН,-СН -)„
COOCH2CH2ONO2
СН2=СН—СОС1 в присутствии
НОСН,СН2С1 > HOCH.,CHaONO,.C.u-Cla' -Л~-----------------------
—• СИ,- Cl 1-СООС11,С! 1,ONO,
выход 49'/о
в присутствии перекиси бензоила,
100°, 20 мин
11олимер твердый.
Мономер: т. кип. 100—103° (8 мм); d2^ 1,246; njj 1,4500.
Литература
И. Marans, R. Zelinski, J. Am. Cliein. Soc., 1950, 72, 5330.
766
с5л
(CsHgOg)/!
Мол. вес 100,11 п
ПЕРЕКИСЬ ЦИК«ЛОП.ЕНТИ<ЛИДЕНА, ПОЛИМЕР
сн2 — сн2
сн» 'сн2
- с
(-0 О—)„
масло, выход 80%
100% Н2О2 (0,5 моля),
в абс. эфире, 20°, не-
сколько дней ।
И
О
оставляют сто-
ять при 20° на
несколько дней
выход бо-
лее 500/0
Т п.1. 166° (разл.). Перекристаллизовывается из диоксана. В других
обычных органических растворителях нерастворим. Молекулярный вес
определить не удалось. Не выделяет йода из йодистого калия в ацетоне
с добавкой уксусной кислоты даже в течение 5 дней; при кипячении в те-
чении 1 чае выделилось лишь 75% от теоретического количества йода.
При нагревании на стальном шпателе сильно взрывается.
Предложен для применения как ВВ.
Литера г у р а
N. Milas, ам. пат. 2298405 (1939, 1942), С. А. 1943, 37, 1418
•767
С5«
(C5H1sOsN3C12)„
Мол. вес 334,12 /г
ПРОДУКТ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ДИПЕРХЛОРАТА
ДИЭТИЛЕНТРИАМИНА С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ
i
zcii,ch,nhhcio4
HN<
4CI1,CH,NH-HC1O4
сн..
4()'/0 р-р СНгО (1,1 моля),
,CH2CH3NH2 ,.n„ /CH.,CH.,NH..-HCIO4 100°, 40 час
HN< + 2НС1о/-____HN< " " '-------------------------------------
'CH.CH.NH.. V.1 J..CH,NH2HCIO1
50 об. % p-p 40" (, p-p
в спирте в воде
Т ермопластичен.
В массу вещества легко вводится триперхлорат диэтилентриамина,
что увеличивает скорость детонации.
Предложен для снаряжения бомб, снарядов, торпед и для промыш-
ленных целей.
Л и т е р ат ура
W. Yogi, ам. пат. 2406572 (1911, 1916), С. А. 1917, 41, 286.
768
НИТРАТ ИНУЛИНА
O.NOCH-,/
ONO, Н
(СбНуОнМз)/,
Мол. вес 297,14 п
Содержание азота:
в тринитрате—• 14,14%
в динитрате— 11,87%
HNO3 + H,SO4 + Н,О
(48,5 51,2 ; 0,3)
[1]
инулин
в продукте реакции
содержится 13,75%N
Инулин — полисахарид, служащий резервным веществом главным образом в
ра.тенпях семейства сложноцветных. Получают его из земляной груши (артишока) или
корней цикория (2).'
Нерастворим в воде, эфире, спирте, метаноле, толуоле, четыреххло-
.• ростом углероде; растворим в ацетоне, смеси эфира и спирта, этилаце-
тате, конц. H2SO< [1].
Поведение при нагревании [1]:
90° — размягчается
102° — плавится
110° — разлагается
226—230° — взрывается
Предложен для применения в динамитах, бездымных порохах, ини-
циирующих смесях [1].
JJ итератора
1. W. de С. Crater, ам. пат. 1922(23 (1931, 1933), С. 1933 II 2928.
2. Ф. Церевитинов. Техническая энциклопедия. Главная редакция техни-
ческих энциклопедий и словарей, 1928, 9, 253.
49 Зак. 5787
769
(С6Н7ОиМ3)я
Мол. вес 297,14 п
6я
НИТРОКЛЕТЧАТКА
Н ИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА
Содержание азота по расчету:
в тринитрате — 14,14%. (СбНуОцЫз)» . Мол. вес 297, 14 п
в динитрате — 11,11%. (СеНвОэНз),,. Мол. вес 252,14 п
в моионитрате — 6,77%. (СбН9О7П)п . Мол. вес 207,14 п
30—40 вес. ч. смеси
HNOs + H2SO4+H3O.
20—40°, выдержка
30—40 мин
клетчатка
И1
выход поч-
ти количе-
ственный
Степень нитрованности клетчатки в зависимости от состава нитросмеси [1J:
Содержание азота в нитроклетчатке, °'о Сослав нитросмеси, °/0
HNO;i H2SOs Н,О
«12 25-35 47-55 17 -20
12-12,75 23-25 59-62 15-16
13-13,5 25-26 63—69 9-11
Нитроклетчатку с содержанием азота около 14% удается получить лишь в специ-
альных условиях. В обычных заводских условиях .получается нитроклетчатка с содер-
жанием азота не выше 13,5%.
При подходе к нитроклетчатке как к взрывчатому веществу различ-
ные образцы ее можно разделить на две основные группы в зависимости
от степени нитрованности: нитроклетчатка с содержанием азота около
13% и выше, практически нерастворимая в смеси эфира и спирта, и нит-
770
роклетчатка с содержанием азота ниже 12,3%, растворимая в указанной
•смеси
Ниже будет рассмотрена нитроклетчатка первой группы, как веще-
ство, стоящее ближе к сполна нитрованному продукту (данные взяты
лз [2]).
Уд. вес 1,65—1,6§.
Плотность 1,0—1,2 при обычном заводском прессовании.
Максимальная практически достижимая плотность при прессовании
равна 1,4.
Нерастворима в воде, спирте, эфире, ледяной уксусной кислоте, ни-
троглицерине; легко растворима в ацетоне, этилацетате, амилацетате, ни-
тробензоле.
В разбавленных кислотах не изменяется, но в концентрированной
серной кислоте медленно растворяется с образованием сульфата клет-
чатки и выделением азотной кислоты. В концентрированной азотной
кислоте бурно окисляется и может даже вспыхнуть.
При действии разбавленных щелочей, в частности аммиака, разла-
гается, особенно при нагревании.
Для стабилизации нитроклетчатку промывают горячей водой, из-
мельчают в 0,1 %-ном растворе соды и снова промывают водой.
Стабилизированная нитроклетчатка является устойчивым к хране-
нию взрывчатым веществом при соблюдении надлежащих условий хране-
ния, особенно во влажном виде. Многие образцы даже после 30 лет хра-
нения не обнаруживали и признаков разложения. Однако при хранении
в непроветриваемых сосудах на нитроклетчатке развиваются грибки, пле-
сень, бактерии, что ведет к ее разложению; поэтому нитроклетчатку не-
редко обрабатывают разбавленным раствором фенола как дезинфици-
рующим средством.
При быстром нагревании малых количеств нитроклетчатка в виде
рыхлых волокон вспыхивает при 150°, но температура вспышки сильно
.зависит от физического состояния нитроклетчатки и от метода определе-
ния температуры вспышки.
Теплота и температура взрыва и объем газов взрыва:
Содержание азота и нитроклетчатке, "/о Свзр (НчОж), ккал^кг Свзр (H^Onap)» ккал/кг Объем газсв взрыва, л/кг Т-ра взры ва, С
12.62 973 865 900 2840
13.0 1025 925 860 3025
13,2 1055 955 868 3130
13,45 1096 995 857 3245
Чувствительность к удару: 2 кг /5—10 см/ взрыв. При содержании в
нитроклетчатке 15% влаги груз 2 кг вызывает взрыв при падении с высо-
ты 85 см (по'другим данным — с высоты 10—15 см); при содержании
.20% "влаги взрыв происходит при падении того же груза с высоты
185 см.
49
771
При выстреле ружейной пулей в деревянный ящик с прессованной
или рыхлой нитроклетчаткой происходит вспышка, но не взрыв.
РЬ-блок: 420 мл при р 1,12 (пикриновая кислота 320 мл при тех
же условиях).
Восприимчивость к детонации: предельный заряд гремучей ртути-
0,01—0,02 г, азида серебра — 0,003 г. (
Влияние влажности на восприимчивость к детонации:
Содержание влаги в нитроклетчатке, rt/0 Предельный заряд гремучей ртути, г
5 1
12 6,5
X 17 13
Влажная нитроклетчатка легко детонирует от сухой нитроклетчатки:
при 15% влаги требуется 14 г сухой нитроклетчатки, при 30—35% вла^
ги — 113 г.
Скорость детонации: 7300 м/сек при р 1,2; по другим данным
6300 м/сек при р 1,3, а при содержании 16% влаги—6800 м/сек при р 1,3.
Широко применяется в производстве бездымного пороха.
Литература '
1. Е. IO. Орлова. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ,
Оборонгиз, 1960, стр. 351.
2. Thorpe’s Dictionary of Applied Chemistry, 4th Edition, 1943, 4, 501—516.
772
'-Gn
(C6H7OuN3)„
Мол. вес 297,14 п
НИТРОКРАХМАЛ
CH3ONOj
Содержание азота по расчету:
в трннитрате— 14,14% • (CcH7OuN3)«. Мол. вес 297,14 п.
в динитрате — 11,11%. (С(,Н8О9М2) „ . Мол вес 252,14 п.
в .мононитрате — 6,77% . (CcH9O7N)„ . Мол вес 207,14 п.
крахмал
HNO3 + Н3РО4 (1:1) — продукт более
стоек, чем после нитрования серноазотной
смесью [5];
97°/0 HNO3, 0-10°, 24 час [1];
97% HNO3+H2SO4 (rf 1.84) (~1 : 2), 0°-
10°, 24 час [1], 32—40е [2];
100% HNO3 + уксусный ангидрид-р СС14
(2:1: 3), 10—15° [2];
100% HNO34-yKcycHbift ангидрид+СНС13
(2:1: 3) 12]';
NoO-4-CHCis в присутствии NaF, 16—18°,
0,5-1' час ]3]
выход % N в про- дукте Соотношение три- и динитратов в продукте
93% (2],~9O% fl] 13,3 4 : 6
количественный [2] 13,9 6 : 4
85% [2] 14,11 99 : 1
не указан [3] 14 95 : 1
Способ получения крахмала не влияет на ход нитрования и на качество конечного
продукт?. [4].
. Очень подробное исследование нитрования, см. [1] . Обзор литературы, см [2].
Плотность при утряске сухого нитрокрахмала с 13,52% N равна
0,88 [6i.
Плотность упакованного промышленного нитрокрахмала с добавка-
ми нстигроскопичных солей и др., предназначенного для использования
как ВВ, равна 1,78 [81.
Нитрокрахмал с 13.2% N растворяется в метаноле, но через некото-
рое время из раствора выпадают хлопья; набухает в ацетоне, расплав-
ленном ТНТ; нерастворим в бензоле, эфире, спирте [2].
Вязкость растворов в зависимости от различных факторов, см. [5].
773
Температура вспышки [5]:
111° для образца с 13,33% N, полученного нитрованием смесью*
HNO3 и H2SO4;
170° для образца с 13,03% N, полученного нитрованием смесью
UNO. и Н3РО(.
Повышенную стойкость второго образца можно объяснить тем, что-
наличие в нем фосфатных групп (0,3%) гораздо меньше влияет на стой-
кость, чем наличие сульфатных групп (0,2% в первом образце); вхожде-
ние этих групп в небольшой степени всегда имеет место при нитровании,
фосфорноазотной и серноазотной смесями.
Для стабилизации нитрокрахмал промывают водой, содержащей не-
большое количество основания (аммиак и т. п.) для отмывки от кислот;
после этого продукт может храниться по меньшей мере несколько меся-
цев. При содержании азота не менее 13% нитрокрахмал можно стабили-
зировать промыванием спиртом; после стабилизации спиртом нитрокрах-
мал имеет стойкость почти такую, как у нитроклетчатки. Главная при-
чина пониженной стойкости нестабилизирова'нного нитрокрахмала заклю-
чается в наличии продуктов деполимеризации и окисления, происходящих
1 ри нитровании, особенно серно-азотной семсью [2]. При нитровании фос-
форкоазотной смесью деполимеризация происходит в гораздо меньшей
степени, как видно из сравнения вязкости 10%-ных растворов в ацетоне
(за единицу принята вязкость ацетона) двух образцов [5]:
образец с 13,33% N получен действием HNO3 -|- H2SO4 — 2,7;
образец с 13,03% N получен действием HNO3 Н3РО4— 28,5.
При нитровании азотным ангидридом в хлороформе в присутствии
NaF деполимеризация вовсе не имеет места и продукт получается очень,
чистым [3]. ,
Проба Абеля:
образец с 13,52% N, содержащий 30% влаги: 80° — 6,5 мин [6];
образец с 13,25% N (получен действием HNO3 %- H2SO4 и стабили-
зован промывкой слабым раствором аммиака): 80°—12 лшн;
через три месяца хранения — 9 мин [2];
образец с 13,9% N (получен действием смеси HNO3-|-уксусный ан-
гидрид в четыреххлористом углероде и стабилизован промыв-
кой слабым раствором аммиака): 80° — 20 мин [2].
Взрывчатые свойства нитрокрахмала с 13,52% N [6].
Скорость горения в полуцилиндрическом желобе:
Вещество Диаметр же- лоба, мм Время горения отрезка 1 м, сек
Нитрокрахмал 12 ‘п
То же 20 22
Нитроклетчатка СР и BFP 12 6
Дымный порох № 3 12 8
Порох В (просеян) 20 12
Порох BFP (не полирован) 20 25
Гексоген 20 120
Примечание. Для веществ даны принятые во Франции обозначения.
774
Нитрокрахмал загорается легко и равномерно горит некоптящим
пламенем высотой .15 см (при диаметре желоба 12 лои) или 50 см (при
диаметре желоба 20 мм).
Чувствительность к удару грузом 1 кг, навеска в оболочке капсюля
Бурже: _________________________________________________
Высота падения груза, см Число ударов Процент взрывов
50 50 40
56 100 48
60 50 60
Энергия удара при 50% взрывов 0,34 кгм\ для нитроклетчатки с
13,40% N 0,55 кгм, для тэна — 0,75 кгм.
Pb-блок: к.п.р, 117, т. е. как для нитроклетчатки с 13,40% N.
Восприимчивость к детонации: для детонации 50 г нитрокрахмала
при р 0,90 требуется предельный заряд 0,30 г гремучей . ртути (при
0,25 г гремучей ртути — отказ).
Дальность передачи детонации между двумя одинаковыми зарядами
по 50 г при р 0.90 составляет 14,5 см.
Скорость детонации 4970 м/сек при р 0,90 и диаметре заряда 30 .ил/.
Зависимость взрывчатых свойств нитрокрахмала от содержания
азота [7]:
% N Соотноше- ние три-и дини- тратов Скорость детонации1 при р 0,88, М;сек РЬ-блок, мл Обжатие медных столби- ков3, мм Чувствительность к удару (1 взрыв из 12 ударов)4
энергия удара, кг/см'2 высота падения груза, см
2 кг 5 кг 10 кг
13,43 78 : 23 6190 430 2,05 0,325 30 21 ,—
13,09 66 : 31 5740 395 2,03 0,985 41 23 —
12,41 43 : 57 4950 350 1,53 1,190 59 36 —
12,12 33 : 67 4480 320 1,14 1,550 60 38 —
11,62 17 : 83 3880 300 0,86 2,700 85 70 29
Соотноше- ние ди- и мононитра- тов
11,02 98 : 2' 3020 260 — 3,430 >100 >100 34
8,89 50 ; 50 1000 125 — 8,500 >100 — 85
7,66 20 : 80 Не детон. 352 — — >100 —- >100
1 В железной трубке диаметром 34 мм и с толщиной стенок 2,3 мм. .
2 Испытывалась смесь с ТНТ.
’ Столбики диаметром 7 мм и высотой 10,5 мм', заряд Юге;. 0,90; резуль-
тат для пикриновой кислоты 2,70 мм.
< Диаметр бойка 8 мм.
775
Из таблицы видно, что при содержании азота менее 9% нитрокрах-
мал уже нельзя считать взрывчатым веществом [7].
Пластифицированный нитрокрахмал недостаточно прочен для исполь-
зования в порохах [2].
Применялся как ВВ [2, 8—10].
Литература
1. J. Hackel, Т. Urbanski, Z. SchieB., 1943, 28. 306, 350, 378; 1934, 29. 14.
2. L. Brissaud, S. Ronssin, Mem. poudres, 1951, 33, 199.
3. G. Caesar, M. Goldfrank, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 372.
4. J. Hackel, T. Urbanski, Z. SchieB., 1934, 29, 16.
5. E. Ber], W. Kunze-, Lieb. Ann.. 1937, 520, 270.
6. A. Le Roux, Mem. poudres, 1951, 33, 211.
7. J. Hackel, T. Urbanski, Z. SchieB., 1935, 30, 93; Przemysl Chem., 1934, 18, 398.
8. J. Young, Military Engineer, 4939, 31. 11.
9. J. Bronstein, ам. пат. 2170629 (1938, 1939), С. 1940 I 1942.
10. J. Wyler, ам. пат. 2105389 (1933, 1938), С. A. 1938, 32, 2357.
'>6n
(CeH9O5N)„
Мол. вес 175,14 п
ПОЛИМЕР 2-НИТРОКСИЭТИЛ МЕТАКРИЛАТА
CH:i
COOCHoCH,ONO,
сн3
AgNO3
НОСН,СН,С1
сн3
СН2=-С—СОС1. в присутствии
— HOCH2CH2ONO2— -2-50°--------------
сн
в присутствии перекиси бензоила,
100' , \ час.
COOCH.CH.ONO,
выход 53%
Полимер мягкий, вязкий.
Мономер: т. кип. 90—95° (3 ля); d2f 1,207; tip 1,4518.
Полученный тем же способом 2-нитроксиэтилкротонат
СН3СН = СН — COOCH2CH2ONO2 [выход 58%, т. кип. 122—125°
(12 мм); d24 1,191; nj) 1,4580] не полимеризуется в условиях полимери-
зации 2-нитроксиэтпл метакрилата.
Литература
Н. М trans, R. Zelinski, J. Am. Chem. Soc.., 1950, 72, 5330.
777
V<6«
(C6HI6O4N3C1)„
Мол. вес 229,68 tt
ПОЛИЭТИЛ EH ПОЛ ИАМИН ПЕРХЛОРАТ
/СН,СН2 СН2СН,\ /СН,СН2' /
NH NH NH NH
. НС1О4 Jn НС1О4
/ п \
<24-—7—1 НС1О4, затем
\ /
продувают воздух при
С1СН2СН2С1—3—> H,N(CH,CH2NH)„ CH2CHsNH2 1W’ 48 час--------------
-----> H2N(CH2CH2NH)„ CH.,CH2NH2• (24-у) НС1О4
Пластичный полимер. Для улучшения пластичности можно добавить
полимер, полученный из диперхлората диэтилентриамина и формальде-
гида (см. стр. 768).
Предложен для снаряжения бомб, снарядов, торпед и как ВВ для.
промышленных целей.
Литература
W. Vogl, ам. пат. 2406572 (1941. 1946), С. А. 1947, 41, 286.
778
8л
(C8H5O6N3)„
Мол. вес 239,14 п
Н ИТРО ПОЛ И СТИРОЛ
(-СН,-СН-)Я
no2
Содержание азота по расчету:
В тринитрополисгироле.................17,57% (CsH.-)O0N;!)„
Мол. вес 239,14п
В динитрополистироле..................14,43% (C8HBO4N2)„
Мол. вес 194,14п.
В мононитрополистироле.................9,39% (CKH-O2N)„
Мол. вес 149,14/1
250 г HNO3 (сГ 1,50) + 416 г H2SO4
(d 1,84), 80°, Ьчас
/ 150 г HNO3 Id 1,50) + 250 г H2SO4
' (с/1,84), 80°, 5 час
\ 150 г HNOg (d 1,38) + 150 г H,SO4
\(</1,«4), 60°, 5 час
[1]
мол. вес 200000
л «2000
тринитрополисти-
рол (17,15°/0N)
выход количест-
венный
динитрополисти-
рол (14,08% N)
выход количест-
венный
моконитрополи-
стирол (10,26% N)-
выход количест-
венный
779;
i;> г смеси HNO3 L H.jSO^SOj (71:24,6:4,4)
(-ch.-ch—)„5(>J-3 4ac-----------------------------------
I
ZX\ Очень подробно исследовались условия нит-
| || рования. Меняя состав смеси, т-ру и время
реакции, можно получать продукт с с од ер-
। г жанием азота от 9,4 до 14,4%. по тринитро-
мол. вес 200000 Г?ЛИС™?°Л “е >'далось получить даже при
л ^2000 в запайН,,ых ампулах. Длина цепи
полистирола пе влияет на нитрование [2]
динитрополисти-
рол (14,4^/oN): мол.
вес 70 000; л «350;
выход количест-
венный, но после
растирания в ша-
ровой мельнице и
промывки водой
выход падает до
200 0 из-за механи-
ческих потерь
(-СН,-СН-)„
HNOs-|-H..SO4+SO3
(—70 : —30 : 1-2).
э0°, 15 мин
динитрополистирол
выход количественный; тринитрополи-
сгнрол получить не удалось; увеличе-
ние времени нитрования приводило
лишь к уменьшению мол. веса, т. е. к
разрыву цепи
//-Нитростирол полимеризуется [4. 5]. о-Нитростирол [5] и 2,4,6-три-
иитростирол [6] не способны полимеризоваться.
Нитрополистиролы с содержанием азота от 9,4 до 14,4% представ-
ляют собой твердые, аморфные, желтоватые вещества, темнеющие на
дневном свету- При нагревании до 300° разлагаются, не плавясь, тем бы-
стрее, чем выше содержание азота, с выделением грязно-желтых газов и
образованием черного остатка [2, 3]. При быстром нагревании до 300°
вспыхивают. Очень стойки при хранении. Устойчивы к кислотам.
Пластифицируются большинством жидких ароматических и жирных ни-
тросоединений (жидкой смесью динитротолуолов, нитробензолом, нитро-
метаном и т. д.). Поглощение пластификатора улучшается по мере роста
содержания азота в нитрополистироле [3]. Хорошо стабилизируется про-
мывкой слабым раствором ПаНСО.ч при 50° [8].
Отношение к растворителям [2]:
Растворитель При содержании азота (%) в нитрополистироле
9,8 13,0 14,4
90"/о-ная HNO3 Р р Р
Нитрогликоль Р Р Р
Нитроглицерин Р р Р
Фурфурол П р Р
Циклопентанон НА р Р
Циклогексанон НА (Р) (Р)
Динитротолуолы (жидкая смесь) (П) . (Р) (Р)
Нитротолуолы (смесь) НА (Р) (Р)
Нитробензол П (Р) (Р)
Нитрометан НА п п
Ацетон Н Н НА
'780
Условные обозначения: Р — растворяется при 20°; (Р) — растворяет-
ся при нагревании и остается в растворе при охлаждении; П—пласти-
фицируется; (Ш—пластифицируется при нагревании; НА—набухает;
II — не изменяется. В оригинале приведены данные также для нитропо-
листиролов с содержанием азота 11,7; 12,4; 13,4 и 13,8%.
Взрывчатые свойства нитрополистирола с 13,9 °<> N, что отвечает сме-
си динитро- и мононитрополистиролов в отношении 89,5 : 10,5 [7]:
Чувствительность к удару: 10 кг /2,9 м/ отказ; 2,4-динитротолуол:
’0 кг /3 м/ 30% (взрывы неполные).
РЬ-блок: 70 мл; 2,4-динитротолуол— 69 мл.
Восприимчивость к детонации:
Вещество P Материал оболочки Детонатор Результат
Нитрополистирол 0,25 0,25 Сталь Картон Тэп Пикриновая кущлота Детонация Отказ
2,4-Динитротолуол 0,97-1,3 1,10—1,50 Сталь Картон Тэн Тэн Детонация Детонация зату- хает через 5—8 см
Скорость детонации 1510 м/сек при р 0,25; 2,4-динитротолуол —
3850 м/сек при' р 1,1.
Применяется как связующее вещество для ВВ, для запальных и ини-
циирующих смесей; применяется для изготовления твердых водоотталки-
вающих защитных оболочек (например, оболочек подрывных шнуров) [3].
Л итература
1. Y. Nakamura, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 1954, 57, 892. C. A. 1955,
49, 11318.
2. H. Zenftman, J. Chem. Soc.., 1950, 982.
3. H. Zenftman, A. McLean, брит. пат. 616153 (1946, ’ 1949), швейц, пат. 275797
(1947, 1954).-
4. М. М. К о т о н, Ю. В. Митин, Ф. С. Флоринский, ЖОХ, 1955, 25.
1469.
5. R. Wiley, N. Smith, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 5198.
6. R. Wiley, L. Behr, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 1822.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1952, 34, 99.
8. A. Pujo, J. Boileau, F. Lang, Mem. poudres, 1953. 35, 41.
784
С11Я
(CuH9O8N3)„
Мол. вес 311,21 п .
ПОЛИМЕР ТРИНИТРОФЕНИЛЭТИЛАКРИЛАТА
(— СН,—СН )„ O,N\^
СООСН.СН,,-^ /—NO.,
NO, в присутствии
__/ NaOH, в ки-
X СНз L Сн,о^еЙ-^°^-^ O,N - f
\==/ ‘ И. 2] “ \
NO2
NO, СН2=СН-СОС1
/ в кипящем
Чх . - „ бензоле
> CH,CHSOH---------->
/ Hl
NO»
O,N
СН»=СН \ добавка 1—5% перекиси бензоила,
I х—Ч юос
СООСН.,СН,-\ > - NO2----------------—----------------
- 2 \--=/ I1!
‘ o.2n
т. пл.-ТО^
Т. пл. 8U—90° [1].
При поджигании бурно сгорает, оставляя небольшой углистый
остаток [1].
Предложен для применения как связующее вещество при изготовле-
ния ВВ [I].
Литература
1. Н. Bruson, G. Butler, ам. пат. 2107131 (1944, 1946), С. А. 1947, 41, 287.
2. V. Vender, Gazz. chim. ital., 1915, 45, II, 97.
782
'-'12л
(C12H11O8N3)„
Мол. вес 325,23п
СН,
ПОЛИМЕР ТРИНИТРОФЕНИЛЭТИЛМЕТАКРИЛАТА
сн... ——
I
(-СН,-С-)„ o2nx
I
СООСН,СН,- / /-NO,
O.N
СНз
СН,=С-СОС1
в кипящем бен-
золе или
no.
СНз + СН,О
сн3
,СН3
в присутствии NO, (СНо=С -СО)3О
NaOH и кипя- / без растворителя.
Ч сн,сн,он ________________>
[i.‘4 - \- Z ' [11
NO3
СООСНзСН
т. пл. 94°
добавка 1—5°-о перекиси бензоила, ПО 120е
Вязкий при комнатной температуре fl].
При поджигании бурно сгорает, оставляя небольшой углистый
остаток [1].
Предложей для применения как связующее вещество при изготов-
лении ВВ [1].
Л итература
1. Н. Bruson, G. Butler, ам. пат. 2407131 (1944, 1946), С. А. 1947, 41, 287.
2. V. Vender, Gazz. chim. ital., 1915, 45, II, 97.
783
10/1
15^
ПОЛИМЕРЫ СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ
И АЛЛИЛОВЫХ (ИЛИ ПРОПАРГИЛОВЫХ) СПИРТОВ
И ПРЕДЕЛЬНЫХ НИТРОСПИРТОВ
мономер:
сн=сн
Rj содержит нитрогруппы
RjO-CO COOR.,
R2 содержит связь С = С или С=С
нитроспирт (RjOH), ки-
СН = СН пятят в бензоле 5—8 час СН = СН 100°, в присут-
I | в присутствии кони. 1 | ствии перекиси
НООС COOR2-^i-------------------------^О-СО COOR,6e'-—___________________>
Ri должен иметь ие менее 1 нитрогруппы на 4 С.
R2 должен иметь не более 4 С.
Реакцию можно вести также в четыреххлористом углероде, дихлорэтане, толуоле,
ксилоле, керосине.
Нитроспирт R.OH Непредельный спирт r2oh Смешанный эфир (мономер) Т. кип. Брутто формула мономера Мол. нес моно- мера Полимер, внешний вид Примеча- ние
NO. O.N—у - С Н_.СН.ОН NO. СН,—сн сн.он С.П^ОиК, 3S7.21 Бурый, мягкий, не липкий, взрывчат Получен также из 1) * 2) *
CSNCH (С,НJ CH.OH То же 156-163° (2 3 .«ж) СиН, OfiN 257,24 Прозрач- ный Мономер служит для желатини- рования нитроклет- чатки
O3NCH2CB (СВ,)ОН То же 160° (2лг.и) C,„HlaOeN 243,21 Темно-бу- рый, термо- пластичный
O2NC(CH,XCH.OH То же 162-3“ (2 -ww) C„BuOeN 257,24 Прозрач- ный Мономер можно так- же соноли- мерпзовать с R ОСО - сп-сн COORt
То же СВ.^С (СВ,) СН.ОН 158 9" (1—2 лл) C,,H,;O6N 271,26 Желтова- тый, про- зрачный
То же СН-ССН.ОН 145 —155° (2 3 мм) C„H,,OeN 243,21 Прозрач- ный; твер- дый
1 R,OB + CICO - СН == СВ — COOR,
2 R.OOC - СН == СВ — СООВ -к R2OB
784
Все полимеры бурно горят. Они имеют разное агрегатное состояние: от
твердых стеклообразных масс до плотных, несколько эластичных, резино-
подобных продуктов.
Упоминаются также следующие спирты как возможные реагенты для
этерификации малеиновой кислоты:
O2NCH2CH2OH
СН3СН = СНСНоОН
O2NCH(CH3)GH2OH
O2NC(CH3)2CHOH
O2N\/X /NCL
I
CH2 CHCHOH
I
CH.,
I
no2
Предложены для приготовления ВВ, ракетных зарядов, детонаторов,
запалов и т. д., как горючие связующие вещества или пластификаторы
для нитроклетчатки, ТНТ, пикриновой кислоты и различных взрывчатых
составов.
Литература
41. Bruson, G. Butler, ам. пат. 2404688 (1944, 1946), С. А. 1946, 40, 7634.
50 Зак. 5787
785
ПОЛИМЕРНЫЕ СМОЛЫ НА ОСНОВЕ ТРИНИТРОТОЛУОЛА,
ФОРМАЛЬДЕГИДА И ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ (или NH3)
no2
O2N-Z ^--CHs + СН2О 4- RNH2
(37% р-р) (или NHs)
NO,
30°, затем кипятят 2 час в спирте_*
Исходный амин RNH2 Т-ра размягчения смолы
NH3 95—100°
ch3nh2 — 125°
сн2 = chch2nh2 95—100°
hoch2ch2nh2 105—110°
h2nch2ch2nh2 ~ 120°
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 95— 100°
Циклогексиламин 100—110°
Все смолы бурно горят. В качестве первичных аминов i Этиламин ' Пропиламин Изопропилам ин Бутиламин Изобутиламин Металлиламин у патенте упоминаются также: Пропаноламин Изобутаноламин Диэтилентриамин Пропилендиамин N,N'-ди (аминоэтил) пропилен- диамин
Предложены для приготовления военных ВВ, ракетных зарядов, де-
тонаторов, запалов и т. д. как горючие связующие вещества для нитро-
клетчатки, дымного пороха, ТНТ, пикриновой кислоты, тетрила, нитро-
глицерина и различных взрывчатых составов.
Литература
И. Bruson, G. Butler, ам. пат. 2400806 (1944, 1946), С. А. 1946, 40, 4526.
786
НИТРОВАННЫЕ ПРОДУКТЫ КОНДЕНСАЦИИ МНОГОАТОМНОГО
СПИРТА
(например гликоля) с САХАРАМИ (декстрозой, маннозой, галактозой
и другими гексозами).
Предложены для изготовления динамитов.
Литература
R. Moran, ам. пат. 1630577, 1620578 ( 1923, 1927), С. 1927 II 772.
50'
787
НИТРОВАННЫЕ ТИОФЕН И ЕГО ГОМОЛОГИ
Предложены для применения в смеси с кислородоноСителями (нит-
ратами, хлоратами, перхлоратами, пироксилином П др.) как ВВ.
Литература
Р. Kuntz, герм. пат. 398099 (1922, 1924), С. 1924 11 1544.
ПЕРЕКИСЬ АЦЕТИЛ АЦЕТОНА
Н2о2
СН3СОСН2СОСНз—*
Очень стойка. Не слишком чувствительна к удару и трению. Легко
детонирует от искры или пламени.
Предложена для применения как инициирующее В В.
Литература
С. Claessen, герм. пат. 419556 (1925, 1926), С. 1926 1 1491.
/89
«ТЕТРЛМЕТИЛЕНДИ ПЕРОКСИДДИ КАРБАМИД»
или
«ДИМЕТИЛ ЕН ПЕРОКСИДКАРБАМИД»
(4-аминоформил-4,5-дигидро-1,2,4-диоксазол)
, NH—СН2— 0—0 СН2—NH\
СО СО [1]
\NH—СН2—О—О—СН2—NHZ '
C6Hi20eN4
Мол. вес 236,19
/СН2- О СзН60зЫ2
H2N СО—_q Мол. вес 118,09
Строение точно не установлено.
HNOS,
и хт ктг г ЗО°/о Н202+350/о р-р СН2О охлаждение
H„N — СО — NH2------------------------------> р-р ____ г выход 8(
14 [1, 4]
Т. пл. 172—174° (разл.) [3].
Очень устойчив к влаге. Из подкисленного раствора йодистого калия
лишь очень медленно выделяет йод [3].
Очень стоек при хранении, даже при доступе влаги [2].
f
При нагревании в капилляре в пламени сильно взрывается. В прес-
сованном виде (250 атм) под действием зажигательного шнура детони-
рует слабо. Мало чувствителен к удару [1].
Чувствительность к удару стальным шаром весом 8,3 г (диаметр
12,7 мм) на стальной поверхности: 12,7 см — отказ, 30,5 см 100% [4].
Чувствительность к электрическому току: минимальный инициирую-
щий ток 0,28—0,33 а [4].
Предложен для применения в инициирующих смесях [4, 5].
Литература
1. С. von Girsewald, Н. Siegens, Ber., 1914 , 47 , 2464.
2. С. von Girsewald, H. Siegens, Ber., 1921, 54, 492.
3. C. von Girsewald, герм. пат. 281045 (1913, 1914), С. 1915 1 178. ч
4. С. Spaeth, ам. пат. 1984846 (1933, 1934), С. 1935 1 2758.
5. A. Weale, A. Renfrew, брит. пат. 415779 (1933, 1934), С. 1935 I 506. 4
790
ДИАЗОАРИЛМОНО И -ДИСУЛЬФОКИСЛОТЫ
I / \ у 2
о/ > Аг о/ >Ar~SOsH
XSO2/ XSO2/
ArH — бензол, толуол, ксилол, кумол, нафталин.
к ДИАЗОАРИЛАЗОАРИЛМОНО- И -ДИСУЛЬФОКИСЛОТЫ
/ Ns \ / Na \
О</ ^>Ar-N = N - Аг' о/ /Аг- N —N — Ar'- SO3H
^sOg / \so2 /
АгН и Ar'H = бензол, толуол, ксилол, кумол, нафталин.
ТЕТРАЗОДИФЕНИЛДИ-, -ТРИ- И -ТЕТРАСУЛЬФОКИСЛОТЫ
SOsH
C12H6OgN4S2 C12H6O9N4S3
Мол. вес 366,33 Мол. вес. 446,40
о--------so2 so2------о
I 1
SOsH SO8H
C12HgO12N4S4
Мол. вес 526,46
ТЕТРАЗОДИФЕНИЛДИ-, -ТРИ- И -ТЕТРАСУЛЬФОКИСЛОТЫ
О SO, SO« О о so2 so2 О
Ns-</ vZ/~^8 2~ СН^ ^СНз CI 1» C14H10O6N4S2 Мол. вес 394,38 4 о SO2 SO2 О 1 z4 >х 1 Na \ /—\ / Na СЙ^ 'sOsH SOsH^CHa C]4H|0O12N4S4 Мол. вес 554,52 Н3 'sOsH \н8 C14H10O8N4S8 Мол. вес 474,45 791
H.,NX HNO2
\ Ar -------->
HOaS z
H(JN2.
> Ar
HO3SZ
Z N. -
Of > Ar
4 SO/
Довольно стойки по сравнению с другими диазосоединениями. В су-
хом виде хранятся без изменения и не изменяются даже при 80°. При
ударе не взрываются или взрываются лишь с трудом. При прикосновении
раскаленным телом разлагаются, причем разложение быстро распростра-
няется по всему веществу без пламени, но со вспучиванием, газовыделе-
нием и образованием объемистого углистого остатка.
Предложены для применения в смеси с кислородоносителями (нитра-
тами, хлоратами, хроматами, перманганатами) или как добавка к изве-
стным взрывчатым веществам.
Литература
Р. Seldler, герм. пат. 46205 (1888, 1889).
792
ПОЛИНИТРОХИНОЛНИТРОКИСЛОТЫ и их соли
no2
Состав: o2N-<^ X * R0K
NO2
RO Н NOOK RO Н NO2
XL../
Строение: O2n-^ или °2N— ^>-X
\ x \
NO2 NOOK
: ' o. n •. -
где X— - СНз, -ОСН8, — NCHs, -NH-Z ^>-no2
no2 /
o2n
R=-CH8, — CaHs
Компоненты Состав Т. всп., °C Мол. вес
Тринитротолуол и эти- ловый спирт no2 o2n ^-СН3 • С2Н5ОН no2 метилэтоксидинитрохинолнитрокислота 160 273,20
Тринитротолуол и эти- лат калия Тринитротолуол и ме- тилат калия no2 o2n-^ Vchs • с2н5ок \^=,/ (или СН3ОК) no2 170 180 311,30 297,27
793
Компоненты Состав T. всп., °C Мол. вес
Триннтроанизол и эти- лат калия no2 216 327,30
Тринитроанизол и ме- тилат калия o2n Z \-ОСН8 . С2Н5ОК \= / (или CHgOK) NO, 215 313,27
Тетрил и этилат калия /NOs 304 371,31
Тетрил и метилат калия O2N-Z \-N (NO9) CHb • CSH6OK (или CHSOK) no2 195 357,29
Гексаннтродифенила- мин и этилат калия NO2 ObN OaN-^ V-NH-Z X_NO8 C2H5OK Xno2 O2Z 330 509,37
Предложены для снаряжения электрических капсюлей-воспламени-
телей, устойчивых при хранении и к рассеянным электрическим токам.
Литература
Герм. пат. 532625 (1930, 1931), С. 1931 II 3705.
794
CuN6
Мол вес 147,59
АЗИД МЕДИ
Cu(N3)2
коми, т-ра, 2 мес.
СиО 4- конц. HN3 -----------------------> мелкокристаллический, зеленый
[1,2]
Си (порошок) ф- разб. HN3
коми, т-ра, 2 мес. крупнокристаллический,
" темно-бурый
[1, 2]
коми, т-ра, без выдержки
CuSO4 + разб. Cu(NO3)2
аморфный, бурый
[1, 2]
CuSO4 или Cu(NO3)2+NaN3
-..продукт низкой степени чистоты
d242,20—2,25 (пики.); 2,604 (рентг.) [1].
В воде или при длительном стоянии на воздухе гидролизуется с об-
разованием Cu(N3)2 • Си(ОН)2 [2].
Q обр = — 140,4 ккал/моль [3].
Т. всп. 202—205° независимо от скорости нагревания [1, 2].
Потеря в весе при нагревании [2]:
120« 150"
Часы Потеря в весе, о,'о Потеря азота в % от его исходного веса Часы Потеря в весе, % Потеря азота в % от его исходного веса
5 1,60 2,80 5 9,55 16,79
9 2,71 4,76 15 14,33 25,19
15 4,14 7,27 24 15,29 26,86
27 6,37 11,19 32 15,92 27,99
34 /, 34 12,87 40 48 55 Затем £ окисления 16,89 18,16 17,52 iec увеличш меди 29,66 31,90 30,78 »ается за счет
При комнатной температуре вес не менялся в течение года [2].
Чувствительность к удару грузом 1 кг — высота падения груза, при
которой происходит взрыв [2]:
Мелкокристаллический, зеленый . .... . . 1 см
Крупнокристаллический, темно-бурый . . . 1 см.
Аморфный, бурый .... .............• . . . 2 см
795
Чувствительность к трению очень велика: азид меди взрывается при
осторожном растирании в деревянной ступке, при снимании с бумажного
фильтра спичкой, а зеленый мелкокристаллический препарат — даже при
осторожном сметании с бумажного фильтра мягкой кисточкой [2].
Самопроизвольных взрывов азида меди не наблюдалось в отличие
от азидов ртути, золота или платины [2].
РЬ-блок: 115 мл при очень малой плотности заряжания; азид свин-
ца — 55 мл [1, 2].
Инициирующая способность — предельный заряд в г для 0,2 г вто-
ричного ВВ, уплотненного рукой:
Инициирующее ' BB Вторичное ВВ Ссылка
тетрил ТЭН КСИЛИЛ
Азид меди 0,001 0,0004 0,15 1,2
Азид свинца 0,025 0,0025 0,25 4
Гремучая ртуть 0,29 0,18 0,40 4
Пробивает в железной пластинке толщиной 0,5 мм и алюминиевой
пластинке толщиной 1 мм отверстия в 2—3 раза больше по диаметру, чем
азид свинца (брались навески по 0,25 и 0,5 а); 1 г азида меди пробил
большое отверстие в доске толщиной 1 см [2].
Скорость детонации 5000—5500 м/сек в зависимости от плотности; эти
значения выведены из сравнения отверстий, пробиваемых в Железной
пластинке другими ВВ, скорость детонации которых известна [1, 2].
Литерагура
1. М. Straumanis, A. Cirulis, Z. anorg. Chem., 1913, 251, 315.
2. A. Cirulis, Z. Schiefi., 1943 , 38 , 42.
3. P. Gray., T. Waddington, Proc. Roy. Soc., 1956, 235A, 106.
4. 1.. Wfihler, F. Martin, Z. Schiefi., 1917, 12, 1, 18, 39, 54, 74.
796
h463n2
Мол. вес 80,05
НИТРАТ АММОНИЯ
АММОНИЙНАЯ СЕЛИТРА
NH-iNOa
упаривание
HNO3 + NH3--------—--------------*
50—65% р-р газ
Т. пл. 169,6° (разл.). Уд. вес 1,73.
Существует в виде нескольких модификаций; температуры перехода!
- 16, 32, 87, 125°.
Очень гигроскопичен.
Растворимость при 20° (г/100 г растворителя):
В воде......................192,0 (871,0 при 100й;
В абс. спирте................ 2,5 (10,5 при 80°)
В абс. метаноле........ 20,0 (при 30")
Растворим также в ацетоне.
Водный раствор имеет кислую реакцию.
Легко взаимодействует с окисламп металлов с выделением аммиака
и воды.
Qp обр — 87,93 ккал/моль — 1098,46 ккал/кг.
Q взр = 346 ккал/кг.
Объем газов взрыва 980 л/кг.
При 100° в течение 100 дней не было заметно разложения.
Стойкостная вакуумная проба — число мл газа, выделяющегося из
навески 5 г при 120° и 150° в вакууме в течение 40 часов:
Нитрат аммония.......... . .
Этилендипитрамин ........
Нитрогуанидин ...........
Гексоген ................
Пикрат аммония ..........
Тротил ..................
Тетрил ..................
120' 150°
0,3 0,3
1,5 11 (за 24 час]
0,5
0,9 2,5
0,4 0,4
0,4 0,7
1,0 11(за 24 час}
Чувствительность к удару — высота (ел/) падения груза 2 кг, при
которой присходит 1 взрыв из 10 ударов:
Нитрат аммония....................... 78
Пикрат аммония ....................... 43
Тротил ................................35
787
Влияние температуры на чувствительность к удару:
Т-ра, «С 25 75 100 150 175 (расплав)
Высота падения, см 78 50 48 48 28
Нечувствителен к трению и к прострелу пулей.
РЬ-блок: 165 мл (ТНТ — 295 мл, тетрил — 380 мл, гексоген — 500 мл,
тетранитрометан — 155 мл).
Обжатие свинцовых столбиков: 55% от величины обжатия тротилом.
Осколочная проба при плотности заряда 1,0 дала 24% от того коли-
чества осколков, которое получилось в такой же пробе с тротилом.
Восприимчивость к детонации мала. В песочной пробе нитрат аммо-
ния детонирует лишь частично, даже при действии дополнительного де-
тонатора с гексогеном или тетрилом. В больших количествах и при за-
ключении в надлежащую оболочку нитрат аммония может детонировать
от дополнительного детонатора с тетрилом, но не от капсюля-детонатора
с азидом свинца или гремучей ртутью. Восприимчивость к детонации
уменьшается с увеличением плотности заряда; при плотности 0,9 заряд
весом до 1 кг детонирует неполностью от больших дополнительных дето-
наторов, а более крупные заряды детонируют неполностью при плотно-
сти выше 1,1.
Скорость детонации колеблется от 1100 до 2700 м/сек в зависимости
от размера частиц, плотности заряда, оболочки и силы детонатора. При
повышении температуры заряда с 15° до 140° скорость детонации увели-
чивается на 400 м/сек.
Широко применяется как компонент взрывчатых веществ и порохов.
798
H3N3
Мол. вес 75,08
АЗИД ГИДРАЗИНА
NH2NH, • HN;s
охлаждение, затем
60°, выделяется
аммиак
NH2NH2 + NH3 • HN3> выход почти количественный
,, „ . .......... упаривание в эксикаторе
NH2NH2 • Н2О -J- NH3 • HN3 -----------;--------------►
[2]
смесь оставлена в эксикаторе
над КОН и HsSO4
NH2NH2 • Н2О + конц. р-р HN3----------д—-------------— -
Т. пл. 50°. Весьма гигроскопичен. Улетучивается при стоянии, еще
легче с парами воды или спирта. Трудно растворим в кипящем спирте.
При поджигании пламенем сгорает спокойно и без копоти. При быст-
ром нагревании на воздухе, прикосновении раскаленной проволокой или
при инициировании азидами металлов или гремучей ртутью происходит
сильный взрыв. Эти взрывчатые свойства в основном сохраняются и во
влажном, расплывшемся веществе [2].
Предложен для изготовления ВВ [2].
Литература
1. Е. Mailer, герм. пат. 631688 (1935, 1936), С. 1936 11 3871.
2. Т. Curtins, Вег., 1891, 24 , 3348.
799
H..O.N
Мол. вес 95,06
НИТРАТ ГИДРАЗИНА
NH2NH2 • HNOa
\Н2\Н, • Н,0 + HNO.3
нейтрализация по лакмусу
— _ —
->
Устойчивая форма х: т. пл. 70,71° [3].
Неустойчивая форма т. пл. 62,09° [3].
9-Форма переходит в х -форму при комнатной температуре Г3\
Прессуемость препарата, содержащего 0,5% влаги [2]:
р кг,с.^ Р кг/с.и3
0,97 (сухой) При утряске 1,465 272
1,49 306
1,07 При утряске 1,58 425' .
1,08 34 1,61 680
1,18 88 1,635 1020
1,24 102 1,64 1700
1,28 136 1,64 2720
1,34 170 1,62 ЛИТОН
1,43 204
1,45 238
Гигроскопичность—прибыль в весе (%) за счет поглощения Н2О при
хранении над H2SO4 [2]:
Дни Вещество 1 2 4 7 11 15 20 Концентра- ция H2SO4, %
Нитрат гидразина 2,2 4 6,5 10 15 21 28 12
Нитрат аммония 2,4 4,7 7,5 11,5 17,2 24 32,5
Нитрат гидразина 1,6 2,8 4,2 6 9,2 12,8 17,2 23,5
Нитрат аммония 1,8 3,2 5 7 11 15 20
Нитрат гидразина Нитрат аммония 0,4 0,8 0,6 1,2 36
800
Растворимость в воде [3]:
1,‘С °/о /,“С °/о
10 63,63 30,01 80,09
15 68,47 40,02 85,86
20,01 72,70 50,01 91,18
25,01 76,61 60,02 95,51
Очень слабо растворим в абс. спирте [1].
Теплоты сгорания и образования [4]:
Вещество Q D crop Qр crop обр Qp обр
ккал 1 ккал ккал ккал ккал к? ккал ккал ккал
кг ! моль кг МОЛЬ моль кг моль
Нитрат гидразина 1179 112,1 1169 111,1 595,9 56,7 629,5 59,8
Нитрат аммония 627,8 50,3 616,9 49,4 1059,0 84,8 1091,0 87,4
Потеря в весе при нагревании:
Навеска, г t, °C Время, час Потеря в весе, % Ссылка
75 24 0,12 7
75 48 0,14 7
100 10 0,05* 2
1 ,713 145 4 7,2 1
0,589 150-175 16 79,3 1
1,5718 215 1 5,4 1
♦NHjNOa в тех же условиях потерял в весе О,16°/о
Остаток после нагревания представлял собой аналитически чистый
исходный нитрат гидразина [1].
Не вспыхивает при быстром нагревании в пробирке на сплаве Вуда
до 350° [7].
При действии зажигательного шнура с дымным порохом загорелся
1 раз из 3 проб [7J.
Чувствительность к удару (в скобках — число неполных взры-
вов) [71:
Вес груза 2 кг 10 кг
Высота падения, см 50 55 60 70 20 25 30 35
.Число взрывов из 6 ударов (1) 1 1 (+3) (1) (3) 1 (-1-2) 2 (+2)
51 Зак 5787
801
Удар грузом 1 кг (препарат с 0,5% влаги) [2]:
2 м — 44 %
2,5 м — 52%
близко к чувствительности
гексогена
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание [7].
РЬ-блок: 362 мл [7]; к.п.р. 120,4 (образец с 0,5% влаги) [2].
Восприимчивость к детонации (диаметр заряда 2 см) [2]:
Нитрат гидразина Детонатор, г гремучей ртути Результат
О состояние
1,10 0,5 влаги 0,25 Полная детонация
1,60 Сухой 0,30 Отказ
1,60 То же 0,50 Неполная детонация
1,60 • 1,0 3 полных, 1 неполная
1,60 м 1 ,5 Полная детонация
1,62 Литой К.-д. Briska* Полная детонация
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС) и 0,70 г тетрила, что равноценно
около 5 г гремучей ртути.
Дальность переноса детонации между двумя зарядами нитрата гид-
разина с р 1,10 диаметром 3 см; пассивный заряд 25 г [2]:
от заряда 40 а — 15 см;
от заряда 50 г— 16—17 см.
Эти данные близки к данным для тетрила.
Скорость детонации в картонной трубке диаметром 3 см [2]:
Р Р м/сек
1,0 3900 1,4 5170
1,1 4880 1,45 5000
1,2 5200 1,5 3940*
1,25 5640 1,57 3250*
1,3 5440
* Без оболочки.
Дает с NH.(NO3 смеси, малочувствительные к удару и с трудом дето-
нирующие [2].
802
Удельный импульс как ракетного топлива (слагается из тягового уси-
лия и времени; размерность единиц не приведена) [6J:
Состав Опыт Теория
Нитрат гидразина 220 240
Смесь жидких водорода и кисло- рода 343 350
Смесь углеводородов и жидкого кислорода 225 240
Твердое топливо 120 140
Предложен для применения как ВВ
ное топливо [6].
в ^есях [2,5] как жидкое ракет-
Л итература
1. А. П. Сабанеев, Е. Деньгин, Z. anorg. Chem., 1899,20,21.
2. L. Medard, Mem. poudres, 1952, 34, 147.
3. F. Sommer, Z. anorg. Chem., 1914, 86, 85.
4. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
5. I.. Audrieth, ам. пат. 2704706 (1950, 1955), С. A. 1956, 50, 8208.
6. M. Victor, Rev. aluminium, 1917, 24, 69. C. A. 1917, 41, 5700.
7. Jahresber. Centralstelle wiss. — tcchn. Untersuch., 1912, 13, 112.
51*
803
n4s4
Мол. вес 184.30
ТЕТРАСУЛЬФИД АЗОТА
Молекула- представляет собой слегка
искаженный тетраэдр с атомами се-
ры по вершинам и атомами азота
посередине переломленных ребер [8].
SC12 4- NH3
в абс. бензоле, охлаж-
дение льдом, 4 час
[1]
выход 20%, считая на SC12 в предположе-
нии, что вся сера должна войти в NjS,
Т. пл. 179° [1]; б/'4 2,22 [2].
Прессуемость [7]:
кгсм'1 100 250 600 207 [5]
р 1,44 1, (13 1,80 1 ,8
Растворимость при 20° (г/л растворителя) [1]:
В сероуглероде..............9,391
В бензоле....................6,301 (О3-—3,705; 603 —17,100)
В спирте...................1,050
Водой гидролизуется с образованием (NH4)2S3O6, (NHi)2S2O3 и
NH3; при комнатной температуре гидролиз идет весьма медленно, при
нагревании — значительно быстрее [1].
Qo6P = — 701 ккал/кг ——129 ккал/моль [5]; — 127 ккал/моль [21.
Qasp (расчет) =701 клшл/кг (S тв.), 442 ккал/кг (S пар) [5].
Т. всп. 191° [5], 195—205? [61, 207° [2).
При касании раскаленным телом сгорает без детонации [2].
Чувствительность к удару грузом 0,5 кг [6]:
Вещество Верхний предел, см Навеска, мг Размер зерна, мм
Тетрасульфид азота 28 25 0,10
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36 — 40 25 0,05
ГМТД 10 12 0,05
801
При взрыве 0,05 г тетрасульфида азота были разбиты агатовые
ступка и пестик [3].
Давление при взрыве под колпаком [21:
p кг1см'2
Тетрасульфид а'зота Гремучая ртуть
0,1 815 480
0,2 1703 1703
0,3 2441 2700
При взрыве в своем собственном объеме гремучая ртуть даст вдвое
большее давление, чем тетрасульфид азота, но из-за очень различной ско-
рости детонации энергия этих веществ как инициирующих ВВ очень
различна [2].
Скорость детонации [5]: 5200 м/сек при р 1,64;
5600 м/сек при р 1,70.
Предельный заряд для подрыва ТНТ, запрессованного до р 1,35 в
медной трубке капсюля-детонатора № 8, равен 0,15 г [5].
Очень повышает инициирующее действие азида свинца и гремучей
ртути, но самостоятельно совершенно не пригоден как инициирующее
ВВ [4].
Литература
1. С. А. Вознесенский, ЖРФХО, 1927, 59, 221.
2. Р. Berthelot, Р. Vieille, Bull. soc. chim., 1882, [2] 37, 389.
3. J. h'ordos, A. Gelis, Lieb. Ann., 1851, 78, 73.
4. Герм. пат. 238942 (i910, 1911).
5. H. Muraour, Bull. soc. chim., 1932 , 51, 1152.
(>. L. Metz, Z. Schiefi., 1928, 23, 306.
7. L. Whhler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 29, 48.
8. D. Clark, J. Chem. Soc., 1952, 1615.
N6Pb
Мол. вес 291,26
АЗИД СВИНЦА
Pb (N3)2
кт .. РЬ (NO3)2
NaN3--------------> выход 9Оо'о
воды): 20° — 0,023; 70° — 0,090.
Уд. вес 4,7—4,8.
Плотность 3,1 (800 кг/см2).
Гигроскопичность 0,7%.
Растворимость в воде (г/100
Стойкость выше, чем у гремучей ртути: не разлагается при длитель-
ном нагревании даже при 100э.
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 22):
Вещество Т. всп., «С Чувствитель- ность к удару (груз 0,6 кг, верхний предел), см Qo6p» ккал!мо ль Свзр> ккал-.кг Скорость детонации, м'[сек
Азид свинца 330 25,0 —111 390 5100
Гремучая ртуть 170 8,5 -63 408 5050
ТНРС 275 50,0 +200 370 5200
Тетразен 140 8,0 -70 550
Широко применяется как инициирующее ВВ.
800
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ЖУРНАЛОВ 1
Сокращенные названия Название журнала
— Анилинокрасочная промышленность
ДАН Доклады Академии наук СССР
Изв. АН СССР, ОХН Известия Академии наук СССР, Отделение химических наук
Изв. ин-та физ.-хим. ана- лиза Известия института физико-химического анализа
жох Журнал общей химии
ЖПХ Журнал прикладной химий
ЖРФХО Журнал Русского физико-химического общества
ЖФХ Журнал физической химии
Труды Казан, хим.-тех- нол. ин-та им. Бутле- рова Груды Казанского химико-технологического института им. Бутлерова
Хим. наука и пром. Химическая наука и промышленность
Acad. Rep. Populace Romane Academia Republicii Populare Romane
Aircraft Eng. Aircraft Engineering
Am. Chem. J. American Chemical Journal
Analyt. Chem. Analytical Chemistry
Angew. Chem. Angewandte Chemie
Ann. chim. Annales de chimie (Paris)
Ann. chim. (Rome) Annali di chiniica (Rome)
Ann. chim. analit. et chim. appl. et revue chim. analit. reunies Annales de chimie analitique et de chimie appliquee et revue de chimie analitique reunies
Ann. chim. appl. Annali di chimica applicata
Ann. chim. phys. Annales de chimie et de physique
Ann. der Physik Annalen der Physik
Ann. faculte sci. Marseille Annales de la faculte des sciences de Marseille
Ann. Ins. Agronom. Moscou Annales de 1’lnstitute Agronomique de Moscou
— Apotheker-Zeitung
—— Archive der Pharmazie
1 Названия журналов расположены в алфавитном порядке нх сокращений.
807
Сокращенные названия Название журнала
Arch, intern, pharmacody- namic Archives internationales de pharmacodynamic et de therapie
Arch. Pharm. Chemi Archiv for Pharmaci og Chemi
— Army Ordnance-
Atti accad. sci. Ferrara Atti dell’accademia dclle scienzc di Ferrara
Aiti congresso naz. chim. ind. Atti del congresso nazionale di chimica indusiriale. Milan
Atti reale accad. Lincei Atii della reale accademia dei Lincei
Atti reale accad. sci. Torino Atti della reale accademia delle scienze di Torino
— Autogene Metallbearbeitung
Beilst. Beilsteins Handbuch der organischen Chemie
Ber. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft
Ber. iiber Verhandi. Naturforsch. Berichte iiber die Verhandlungen fiir Naturforschung
Biochem. J. The Biochemical Journal
Biochem. Prepar. Biochemical Preparations
Boll. sci. fac. chiin. ind. Bologna Bollettino scientifico della facolta di chimica industriale, Bologna
Bull. acad. polon. sciences Bulletin de Г Academic polonaise des sciences
Bull. Chem. Soc. Japan Bulletin of the Chemical Society of Japan
Brill, soc. chim. Bulletin de la societe chimique de France
Bull. soc. chim. Belg. Bulletin des societes chimiques Beiges
Bull. soc. pharm. Lille Bulletin de la societe de pharmacie de Lille
Bur. Mines, Repts. Inves- tigations Bureau of Mines, Reports of Investigations
Bur. Standards J. Research Bureau of Standards Journal of Research
C. Cheniisches Zentralblatt
C. A. Chemical Abstracts
Can. J. Chem. Canadian Journal of Chemistry
Can. J. Res. Canadian Journal of Research
Chem. and Ind. Chemistry Industry (London)
Chem. App. Chemische Apparatur
Chem. Ber. Chemische Berichte
808
Сокращенные названия Название журнала
Chem. Eng. News Chemical and Engineering News
Chem. Nigh Polymers Chemistry of High Polymers (Tokyo)
— Cheinische Industrie
Chem. Metallurg. Eng. Chemical & Metallurgical Engineering
Chem. Obzor Cheinicky Obzor
Chem. Revs. Chemical Reviews
Chem. Weekblad Chemische Weekblad
' Chem. Ztg. Chemiker-Zeitung
Chim. e Ind. La Chimica e L’industria (Milan)
Chim. et Ind. Chiinie & Industrie (Paris)
Chim. Ind., Agric., Biol., Realizaz. corp. La Chimica nell’industria, nell’agricoltura, tiella biologia e nolle realizzazioni corporative
Coll. CzechosL Chem. Comm. Collection of Czechoslovak Chemical Communications
C. r. Couiptes rendus hebdomadaires des seances de I’academie des sciences
Engenharia e quiili. Enghenharia e quimica (Rio de Janeiro)
— Explosivstoffe
Frdl. P. Friedlaender, Fortschritte der Teerfarbenfabrlkation mid verwandter Industriezweige
Gazz. chim. ital. Gazzetta chimica italiana
Giorn. chim. ind. appl. Giornale di chimica industriale ed applicata
Helv. Chim. Acta Helvetica Chimica Acta
Ind. Eng. Chem. Industrial and Engineering Chemistry
Industrie chimica L’industria chimica (Milan)
Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch. Jahresberichte der Centralstelle fiir wissenschaftlich- technische L’ntersuchungen
Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt Jahresberichte der chemisch-technischen Reichsanstalt
— Jahresbericht der Versuchstelle fiir Sprengstoffe
Jahresber. Fortschr. Chemie Jahresbericht fiber die Fortschritte der Chemie
Jahresber. Militarversuch- sa nites Jahresberichte des Militarversuchsamtes
809
Сокращенные название Название журнала
J. Am. Chem. Soc. Journal of the American Chemical Society
J. Am. Rocket Soc. Journal of the American Rocket Society
Japan. J. Pharm. & Chem. Japanese Journal of Pharmacy & Chemistry
J. Appl. Chem. Journal of Applied Chemistry
J. Biol. Chem. Journal of Biological Chemistry
J. Chem. Education Journal of Chemical Education
J. Ct era. Phys. Journal of Chemical Physics
J. Chem. Soc. Journal of the Chemical Society (London)
J. Chem. Soc. Japan Journal of the Chemical Society of Japan
J. chim. phys. Journal de chimie physique
J. Franklin Inst. Jet Propulsion Journal of the Franklin Institute
J. Ind. Explosives Soc. Japan Journal of the Industrial Explosives Society of Japan
J. Inst. Fuel Journal of the Institute of Fuel
J. Org. Chem. The Journal of Organic Chemistry
J. pharm. Belg. Journal de pharmacie de Belgique
J. Pharm. Soc. Japan Journal of the Pharmaceutical Society of Japan
J. Phys. Chem. The Journal of Physical Chemistry
J. Phys. Coll. Client. The Journal of Physical & Colloid Chemistry
J. prakt. Chem. Journal fur praktische Chemie
J. Research Nat. Bur. Standards Journal of Research of the National Bureau of Standards
J. Roy. Aeronautic. Soc. Journal of the Royal Aeronautical Society
J. Soc. Chem. Ind. Journal of the Society of Chemical Industry (London)
J Soc. Dyers Colourists The Journal of the Society of Dyers and Colourists
Lieb. Ann. Justus Liebigs Annalen der Chemie
Magyar Kent. Folyoirat Magyar Kemiai Folydirat
Makromolek. Chem. Die Makromolekulare Chemie
Mem. art. fram;. Memorial de 1’artillerie fran^aise
Memoirs Coll. Science, Kyoto Imp. Univ. Memoirs of the College of Science, Kyoto Imperial University
810
Сокращенные названий
Mem. poudres
Mem. poudres et salpctres
Mein, services chim. de
I’etat
Mitt. chem. Forsch,-Inst.
Ind. Osterr
Monatshefte
Moniteur scient.
Notiz. chim. ind
Osterr. Berg- u. Hiitten-
mann-Z.
Phil. Mag.
Phil. Transact.
Phys. Rev.
Proc. Acad. Sci. Amster-
dam
Proc. Indian Acad. Sci.
Proc. Roy. Inst.
Proc. Roy. Soc.
Przemysl Chem.
Rec. trav. chim.
Research Repts. Nagoya
Ind. Sci. Research Inst.
Rev. aluminium
Rev. chim. ind.
Название журнала
Memorial des poudres
Memorial des poudres et salpctres
Memorial des services chitniqiies de I’etat (Paris)
Mikrochemie
Military Engineer
Mitteilungen des chemisches Forscliuiigs-Institiites der
Industrie Osterreichs
Monatshefte fiir Chemie mid verwandte Teile anderer
Wissenschaften
Moniteur scientifique du Docteur Quesneville
Nature
Nitrocellulose
11 Notiziario chimico-industriale
Ofversigt af Finska Vetenskaps-Societetens Forhandlingar
Osterreichische Berg- und Hiittenmannische Zeltung
The Philosophical Magazine
Philosophical Transactions of the Royal Society of London
The Physical Review
Proceedings sterdam of the Royal Academy of Sciences of Am-
Proceedings of the Indian Academy of Sciences
Proceedings of the Royal Institution of Great Britain
Proceedings of the Royal Society (London)
Przemysl Chemiczny
Quimica e Industrie
Recueil des travaux chimiques des Pays-Bas
Research
Research Reports of the Nagoya Industrial and Scientific
Research Institute
Revue de [’aluminium
La revue de chimie industrielle
Revue de cylologie et de cytophysiologie vegetales
811
Сокращенные названия Название журнала
— Rivista d’Artiglieria e Genio
Roczniki Chein. Roczniki Chemi!
Sci. Proc. Roy. Dublin Soc. The Scientific Proceedings of the Royal Dublin Society
Svensk Kein. Tid. Svetisk Kemisk Tidskrift
Trans. Faraday Soc. Transactions of the Faraday Society
— Yojensko-Technicke Zpravy
Wiadoniosci Techn. L'zbro- jenia Wiadoniosci Techniczne Uzbrojenia
Z. analyt. Chein. Zeitschrift fiir analytische Chemie
Z. angew. Chein. Zeitschrift fiir angewandte Chemie
Z. anorg. Chem. Zeitschrift fiir anorganische Chemie
Z. anorg. allg. Chem. Zeitschrift fiir anorganische und allgemeine Chemie
Z. Berg-, Hiilteii-, Sal. Wesen Zeitschrift fiir Berg-, Hiitten- und Salinenwesen
Z. Elektrochem. Zeitschrift fiir Elektrochemie
Z. Krystallogr. Zeitschrift fiir Krystallographie
Z. phys. Chem. Zeitschrift fiir physikalische Chemie
Z Schiefi. Zeitschrift fiir das gesamte Schiefi- und Sprengstoffwesen
812
ФОРМУЛЬНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Формула Название Стр.
СО8 N.t Тетранитрометан 9
сн n3s2 Азидо дитиокарбоновая кислота, соли тяжелых лов Mei ал- 15
СН N- 5-Азидотетразол (Тетразилазид), соли 16
СНО N Гремучая кислота ' 20
(CON)aHg гремучая ртуть Д)
CHOsN.-, 5 Нитротетразол, соли, эфиры 21
CH3N( Тетразол, соли 23
ch2on. 5-Окситетразол, соли 24
ch2o6n2 Дниитрат метилен гликоля 25
CH3NC12 Метилдихлорамин 26
CH3O2N Нитрометан 27
CH3O3N Нитрат метанола (Метилнитрат) 37
CH3O3N3 Нитромочевина 42
CH3O4N3 Нитрометилнитрамин 45
CHO4 NsPb свинцовая соль 45
CH4ON( Нитрозогуанидин -16
ch4o2n2 Метилиитра мин 47
ch4o2n, Нитрогуапидии 48
ch4o4n, .Метилендинитра.мин (Медина) 55
CH2O4N4Pb свинцовая соль 55
CH3O2N. Нитро а м и ногу анилин 58
(CH4O2N.3)2Pb свинцовая соль 58
CH3O4N2C1 Хлорат мочевины 60
CH3O4N2CIS Перхлорат тиомочевины 61
CH5O,N3 Нитрат мочевины 62
CILO5N2C1 Перхлорат мочевины 65
CHcO3N2 Нитрат метиламина 66
CHeO3N3Cl Хлорат гуанидина 68
CH6O3N4 Нитрат гуанидина 69
CH0O4NCl Перхлорат метиламина 71
CHeOiNsCl Перхлорат гуанидина 72
C2Ol2 N(i Гексанитроэтан 73
813
Формула Название Стр.
С2И2 Ацетилен 74
C2Ag2 ацетиленид серебра 74
C«Aga • HNO3 ацетиленид нитрат серебра 76
C2H2 N2S2 Изодитиоциановая кислота 8и
C.>N2S2Ch медная соль 80
C2N2S3Pb свинцовая соль 80
C2H2 NaS3 Персульфопнановая кислота 81
C2N2S3C11 медная соль 81
C2N2S3Pb свинцовая соль 81
C,H2 Ns 5,5х-Дитетразол, соли 82
C2H2N10 5,5х-Азотетразол, соли 84
CaHaOo N3C1 2,2,2 -Тринитро-1 -хлорэтан 86
CoHoOg N j. 1,1,2,2 Тетранитроэтаи 87
C2O8 N4K2 калиевая соль 87
C2H3 N7 1 -Метнлтетразил-5-азид 88
C2H3N11 -p HZU Диазоаминотетразол, соли тяжелых металлов 89
С2Н3Оа N3 Азидоуксусная кислота 91
(C2H2O2 N3)aPb свинцовая соль 91
( C2H2O2 Ng)-2 LI 0-2 ураниловая соль 91
C2H3O7 Ns 2,2,2-Трнннтроэтанол 92
C2H4N0C12 Дихлоразодикарбамиднн 94
ртутные или серебряные соли 91
C2H4 Nji Бис-дназотетразолгидразнд 96
C2H4O2 n4 Метнлазауроловая кислота 97
(C2H3O2N4)2Pb свинцовая соль 47
C2H4O3 NCI Нитрат этиленхлоргидрииа 98
C2H4O3 N1 'Метилоксиазауроловая кислота 99
CalbOsNjPb свинцовая соль 99
C2H4O3 N4 Нитрат азидоэтанола 100
c2h4o4n2 Нитраминоуксусная кислота 101
C2H2O4N2Pb свинцовая соль 101
C2H4O4N2 1,2-Дннитроэтан 102
C2H4OsN2 Нитрат нитроэтаиола 104
C2H4O6 N2 Дннитрат этиленгликоля (Нитрогликоль) 105
C2H4O6Na Нитрат нитрометоксиметанола Ш
814
Формула Название Стр.
C2H5ON., -f- Н2О Диазотетразолсемикарбазид 112
c2ii5o3n Нитрат этанола (Этилнитрат) ИЗ
C,H-,O.;N 2-Нитроэтанол 117
C2H3O4 N Мононитрат этиленгликоля 118
C2113O ,NS Нитрат этанолннтрамина 119
C2HGO4 N, Этиленди нитрамин 120
QPhOjNjNHjh аммонийная соль 125
C2H„O4 N, Этилидендинитрамин 127
С2НлО4 N,Pb свипиовая соль 127
c2hbo6n,s Динитродиметнл сульфамид 128
C2HtO4N4C1 Хлорат гуанилмочевины 129
QHzOsN^l Перхлорат гуанилмочевины 130
СгНтОв N3 Динитрат этаноламина 131
c2h8on10 Тетразен 134
c2h8o4nci Перхлорат диметиламина 144
C2H8O4N2 Эта но ламин мононитраты 132
c2h8o4n6ci Перхлорат дигуанидина 115
CsHsObN, Динитрат 3,6-диамнно-3,6-дигидро-1,2,4,5-гетразина 146
c2h10o6n2ci2 Дихлорат этилендиамина 147
C2HI0ObN4 Диннтрат этилендиамина 148
C2HI0OsN3C12 Диперхлорат этилендиамина 153
C3N|2 Циануртриазид 154
C3H N3S3 Псевдосернистый циан 159
(C3N3S3)2Cu медная соль 159
(C3N3Sa)2Pb свинцовая соль 159
C3H3Nn Цианурдиазидгидразнд 1(Ю
c3h3o3n5 5-Диазо- 1,2,4-триазолкарбоновая-З кислота 161
c3h4o3ns Нитрат цианэтанола 162
C3H4O5 n4 N,N -Динитроэтиленмочевипа 163
C3H5 Ny 1 -Этилтетразил-5-азид 165
C3H5O4N Нитрсглицид 166
C3H6ObN2C1 Динитрат хлориропандиола (Динитрохлоргидрии) 168
C3HSO6N3 Нитрат иитрометилгликольамнда 171
C3Hr,O7ClPb3 Глицероперхлорат свинца 172
C.;H6O7N3 Нитрат N-цитро-р -окснэтил} ретаиа 173
815
Формула
Название Стр.
СзН3О« Na
С3Н3О9 N3
С.зНо N10
C3H6O,(N0
CjHoOsNj
g..,h6ocn8
C3H6O6N8
C8HBOeNe
СзНоОт N2
C3H7O3N
c3h7o3n
СзНтОЛ'з
С3Н70з Ns
C3H7O7N5
C8H8OBN 1
CsHsOeNs
C:iHwO4NCl
C3HisO8N2C12
c4h2o5n2
C4H4N14
C4H4O6N2
C4H4O6N4
G4H4Oj4 N,s
C4H5ONr
c4h5o8n3
C4H6O4
c4h6o0n<
с4н60б n2
C4HcO9NClPb2
С4НвОиХ,
C4H6O12N3
C4H7O7 N3
C4H7O7N3
C4H7O8Ns
c4h7o9n3
Динитрат 2-нитроироиандиола-1.3 174
Трииитрат глицерина (Нитроглицерин) 175
Циаиуразиддигидразид 196
Циклотриметилеитринитрозамип 197
Нитрат 1-нитропронанола-2 202
Дипитрат пропандиола-1,2 203
Динитрат пропандиола-1,3 205
Гексоген ‘208
Динитраг глицерина (Динитроглицерин) 2Г1
Нитрат пропанола-1 (н-Ироиилнитрат) 214
Мононитрат глицерина (Мопонитроглнцерин) 210
Нитрат 1-нитроаминопропанола-2 217
Нитрат 2-(метнлнитрамино)этано.1а 218
Нитрат 1,3-динитрамииопропанола-2 219
Тринитрат 2,3-диоксипропиламина 221
Динитрат изопропаноламииа 220
Перхлорат триметиламина 222
Диперхлорат пропилендиамина 223
2,5-Динитрофуран 224
Этплеи-бис(тетразил-5-азид) 225
Динитрат бутин-2-диола-1,4 226
Этилен-Н,Нт/ -динитрооксамид 228
Бис- (₽, 3-тринитроэтил)нитрамин 229
1-Ацетонилтетразил-5-азид 230
3 -Тринитроэтилацетат 231
Перекись ацетила 232
N,N' -Динитро-N.N' -диметилоксамнд 233
1-формиат-2,3-динитрат глицерина (Динитроформнн) 236
Нитроизобутилглицероперхлорат свинца 237
Тринитраг нитроизобутилглицерина 238
Тетранитрат эритрита 241
Нитрат N,N' -метил-N,N' -нитро-р-оксиэтилуретана 243
Динитрат Н,-(р-оксиэтил)гликольамида 244
Днпитрат нитроизобутилгликоля 245
Тринитрат бутаитриола-1,2,3 247
1
1
816
Формула Название Стр.
CiHsOi Диацет альдегпдпероксид 249
C4H8O4N2 1,2-Динитроизобутан 250
C4H8OgN3 Динитрат бутандиола-1,2 251
c4h8ogn3 Динитрат бутапдиола-1,3 252
c4h8o6n3 Динптрат бутапдиола-1,4 255
C4H8O8 N3 Дипитрат бутандиола-2,3 257
C4H8OzN2 Динитрат диэтиленгликоля 258
c4h8o8n4 Дннитрат диэтанолнитрамина (Дина) 265
c4h8o8n8 Октоген (Циклотетраметилентетрамии) 268
C4H8O,2N6S Динитрат N,N' -динитро-Н.М’-диэтаиолсульфамида 270
C4HgOi2Ny Дипитрат 1,7-диокси-2,4,6-трпнитро-2,4,6-триазагептапа 271
СЛОзЫз Нитрат 1- (метилнитрамино) пропанола-2 272
C4H8O5N8 Нитрат 2-(этилиитрамино)этанола-1 273
C4HluN6Pb Азид диэтилсвинца 276
c4h1uo8n4 Тринитрат диэтаноламина 274
C4H11OC Ns Динитрат бутаиоламина 277
C4H13O4NC1 Перхлорат тетраметиламмония 278
C4H14O8N2CJ2S Диперхлорат днаминодиэтилсульфида 279
CtHnOsNaCk Диперхлорат диаминодиэтилового эфира 280
C4H1(iO12NgClj Тринерхлорат диэтилентриамипа 281
CsHiONh Ацетонил-бис(тетрази л-5-азид) 282
C.HgOioN, Динитрат З-нитро-4,4 -диметилолоксазолидона-2 283
CaHeOuN, Тетранитрат ксилопиранозы 284
CjHcOigNi Тетранитрат арабинозы 285
C5H(iOis N8 N, N'-Бис-(Р, р, ₽-тривитроэтил)мочевина 286
C5HbO8N2 1 -Ацетат-2,3-динитрат глицерина (Динитроацетин) 287
CsH8O0N2CI2 Дипитрат дихлоргидрин пентаэритрита 289
cji8o9n3ci Тринитрат хлоргидрин пентаэритрита 289
C5HsOi0N4 Динитрат N, N' -(Р -оксиэтил) -N, N' -нитро-Р-оксиэтил- 290
уретана
c5h8oI2n4 Тетранитрат пентаэритрита (Тэи) 291
CsH9O8N3 Дипитрат 2-нитро-2-этилпропандиола-1,3 293
C5H9O9N3 Тринитрат 1,1,1-триметилолэтана (Нитрометриол) , / ОН Тринитрат 1- (р-оксиэтокси) пропандиола-2,3 . . ! (ti 0.11, > Нитрат N, N -диметил- р- оксиэтируретана 1 ' 295
C5H8OioN3 ' 298
CsH.oOsNa 300
52 Зак. 5787
Формула Название Стр.
C5Hl0OBN2 Динитрат 2,2-диметилолпропана (Нитропентагликоль) .TH
CjHioOhNjq Динитрат 1,9-диокси-2,4,6>8’Тетрапитро-2,4,6,8-тетразано-302 наиа
СбОг^г Тетразидобензохинон-1,4 304
CeOe N6 Г екса нитрозобензол 306
С8О6 Nl3 1,3,5-Тринитро-2,4,6-триазидобеизол 307
C6Oi2 N6 Гексапитробензол 313
QHO4NU 1,3-Дипитро-2,4,6-триазидобензол 314
C6HO7N5 Тринитрохинондиазид-2 316
C6HO7N- Тринитрохинондиазид-4 316
C6HOnNs Пента нитрофенол 317
cgh2o5n4 4,6-Дииитрохинондиазид-2 (Дназодинитрофеиол) 318
C6H2O6NsC1 2,4.6-Трипитрохлорбензол (Пикрилхлорид) 323
cch2ogN3f 2.4,6-Тринитрофторбензол (Пикрилфторид) 326
cgh2ogn4 1,2-Дииитрозо-3,5-динитробензол и его соли 327
cgh2ogn4 2,6-Дниитро-3-оксихинондиазид-4 и его калиевая соль 330
C6H2O6 N„ 4,6-Динитро-3-оксихинондиазид-2 и его калиевая соль 332
c6h2o6n4 Тетраиитрозопнрокатехип 334
C6H2O6Nc 2,4,6-Тринитроазидобепзо.'1 (Пикрилазид) 335
CcH2O7N4 4,6-Динитро-3,5-диоксихинондиазид-2 337
C6O7N4Pb свинцовая соль
C6H2O8Na Нитраниловая кислота 338
C6O8NaPb • 2PbO свинцовая соль основная
CcH2O8 N( 1,2,3,5 -Тетранитробензол 339
CcH2O8N) 1,2,4,5-Тетрапитробеизол 341
№0,1*, 2,3,4,6-Тетра нитрофенол 342
СбНгОю Nt Тетранитрорезорцин и его эфиры 343
C6H2Oio Ne Пентанитроанилии 344
C6H3O4N2C1 2,4-Динитрохлорбензол 345
c6h3o5n5 2,4-Динитро-6-азидофеиол 350
(C6H2OsN;.)Pb свинцовая соль
CcH3O6 N3 1,3,5-Тринитробензол 351
C6H3O6N3 Тринитрозофлороглюцин и его соли 359
CcH3O7N3 2,4,6-Тринитрофенол (Пикриновая кислота) 360
CgH2O7N3(NH4) аммонийная соль (Пикрат аммония) 363
81»
Формула
Название
Сгр.
CeH3ObN3 Тринитрорезориин (Стнфншювая кисилга) 306
CJlOsNsPb Н3О свинцовая соль (ТНРС) 364
C.HiO1<,N3Pb2 свинцовая соль основная 379
ClhH9O29NuKP2Pb3 свинцовая калиевая соль, смешанная с РЬ -гипофос- фитом 382
С12П6Оа,Ч;Си2К2Р2 медная калиевая соль, смешанная с Си-гипо- фосфитом 383
ClfjHi;OlsN;,Fe(;P,2 железная соль, смешанная с Fe-гнпофосфитом 384
CcHOBN3Ba Н2О бариевая соль 385
CeHORN3Ag2 серебряная соль 386
C,;HO8N3T12 таллиевая соль 387
CfiHisOa NyNi тригндразиноннкелостпфпа г 388
CcH3O3N5 2,3,4,6-Тетранитроанилин 389
CcH3O«N5 Нитрат 3,5-Д11нитро-2-оксифен11лдназонпя 396
CoH^OgNa (CeO9N3)3Pb3 H-,O Тринитрофлороглюцин свинцовая соль 397
C6H3O1« n5ci2 Дилер хлора i ннтро-л-фенилеп-бне-дназонпя 490
CcH4ON3.I п-Г1одозоази чобензол 461
CcH.,O2N3J Подоазидсбензол 402
CBH4O3 J2 .и-Иодойодозобсизот 403
CcH4O4N2 1,3-Днни гробензол 404
CeHiO4N2 CclI2O1N2Pb • Pb(OH), 2,4-Дииитрозорезорцнп свинцовая соль нормальная свинцовая соль основная 413
CbH4ObN2 C«H2OcN2Pb СВН2ОВМ2РЬ • Pb(OH)2 [ 2,4-Дннитрорезорцин свинцовая соль нормальная свинцовая соль основная 415
Cel'Ll Og N2 CcH2OcN3Pb Pb(OH)2 4,6-Динитрорезорцин свинцовая соль основная 418
CBH2O«N2Pb-2Pb(O1I)2 C6H2O,iN2Pb-3Pb(OH)2 » » » » » »
CeH4O6N3Cl Перхлорат лг-нитрофенилдназоипя 419
С(;Н<Об N4 2,4.6-трннитроанн тин (Пнкрамнд) 422
C6HBO3N3 Нитрат фенилдиазонпя 428
CeH5O4N CcH3OiNPb 2-Нитрорезорцин свинцовая соль 430
Формула Название Стр.
C6H5O6N3 Метилнитрамид 5-нитрофуран-2-карбоновой кислоты 431
c6h6o18n6 Гексаиитрат инозита 432
С6Н6О22^Р Трис-(Р, ₽, р-триннтроэтпл)фосфат 434
CoHyOa N3 Р, Р -Тринитроэтилкротонат 435
CoHzOhNs Трииитрат апгидрофруктозы 436
QHzOwNs Нептанитрат а-О-галактозы 437
CeHzOisN-, Пентанптрат a-D -глюкопиранозы 438
CcH7Oi6N5 Пентанитрат -глюкопиранозы 439
C6HzO16N5 Пентанитрат р-В -маннозы 440
CeHzOl7N5 Пентанитраты В -глюконовой кислоты п О-галакто новой
КИСЛОТЫ 441
С6Н8О12Ма Динитрат N N' -диннтро- N,N' -диметилтартрамнда 442
c6h8o12n(! Динитрат N,N' - дпяитро N,NZ-диэтаиолоксамида 443
c6h8o13n, Тетранитрат a-L -рамнозы 446
C6H8Oi6 Nc Пентапитрат D -галактонамида 447
C6H8O16N6 Пентанитрат D -глюконамида 448
CcH8Oi8Nb Гексанитрат сорбита 449
CCH8O18Ng Гексанитрат маннита 450
CfiHgOg N3 Трииитрат циклогексаитриола-1,2,3 454
СбНдОц N3 Тринитрат глицериилактата 456
CijHioOg NjJ Динитрат циклогександиола -1,2 457
CdhoOcN! N, N '-Динитро-N, N'-диэтилоксамид 458
СбНюОа^4 Динитрат диэтаиолоксамида 459
C6Hi0O1.,N4 Тетрашпрат днглпцерипа 460
CcHfiOg Ns Трииитрат гексантриола-1,2,6 461
CcHuOyNs Грин и грат 1,1,1-триметилол пропана 462
CeHnO.oNs Тринитрат 1-(В-оксипропскс1|) пропан.шола-2,3 465
CgHiiOio N3 Трииитрат метилового эфира пентаэритрита 466
C6H12O4 Дициклоацетоппероксид 467
CtiHi2O4 Перекись ацетона 468
C6H12O6N2 Гекса метилентрипероксиддиамин (ГМТД) 470
CeHwOjNa Нитрат 2- (бутилпитрамино) этанола 475
CcHl3Ol2N, Тетрапитрат триэтаноламина 476
CoHuOe Ng Динитрат гексаметилентетрамина 477
C(iH14O9N4 Тринитрат дипропаполамипа 478
CeHbiOg N4 Гринитрат дипзопропаноламина 479
820
Формула Название Стр.
С6Н15 NgPb Азид триэтилсвинца 481
С<Н IjOe Ng Динитрат N -бутилэтаиоламина 482
CeHI5O8NCIPb2 Триэтаноламинплюмбоперхлорат основной 483
CcH15Oi2N4Cl8 Триперхлорат гексаметилентетрамина 484
C7H2OcNI0 Пикрилтетразил-5-азид 485
C7H3OcNu 1-(3/-Амино-2',4',6'-тринитрофенил)-тетразил-5-азид 487
C7H3O8Ns 2,4,6-Тринитробензойная кислота .488
(C7H2O8N3)2Pb • nPbO свинцовые соли
G7H3O9N3 2,4,6-Тринитро-З-оксибензойная кислота 490
C7HO9N:!Pb • H2O свинцовая соль
C7H4O7 N, 3,5-Динитросалициловая кислота 493
C7H2O7 N2Pb-nPb(OH)3 свинцовые соли
C7H4O8N4 2,3,4,6-Т етранитротолуол 495
c7h4osn1 Тетранитро-лг-крезол 497
C7H4O9 n4 2,3,4.6-Тетранитроанизол 498
c7h4o9n4 2,3,5,6-Тетранитроанизол 499
C7H4O9 n4 Нитрат 2,4,6-тринитробензилового спирта 501
С7Н4Ою Ng 2,3,4,6-Тетранитрофенилметилнитрамин (Нитротетрил) 502
C7H4O,0 N6 х,2,3,5-Тетранитрофеиилметилнитрамин 503
C7H5O6 Ng 3,5-Динитрофенилнптрометаи 504
C7H5O6 Ng З-Нитрофенилдинитрометан 505
C7Hr,O6 Ng 2,4,6-Тринитротолуол (Тротил) 506
хинолнитрокислоты и их соли:
C8H8O7 NgK тротил + метилат калия 793
C9H10O7 N3K тротил + этилат калия 793
С9НцО7 Ng тротил + этанол 793
C7H5O7N3 2,4,6-Тринитроанизол 509
соли хинолиигрокислот:
C8H8O8 NgK тринитроанизол + метилат калия 794
C9H10O8NgK тринитроанизол •+ этилат калия 794
C7H5O7 Ng 2,4,6-Тринитро-м-крезол 515
(C7H4O7 Ns)2Pb • • nPb(OH;3 свинцовые соли основные 520
C7H5O7 Ng Нитрат динитробензилового спирта 521
c7h5o8n5 2,4,6-Тринитрофенилметилнитрамин (Тетрил) 522
821
Формула Название Стр.
C8H8O9N;,K сап н xiiho.’i нитрокислот: тетрил + метилат калия 794
c9h10o9n;.k тетрил 4- этилат калия 794
C7H5O9 Ns Нитрат метилолдиоксиднинтробензола 524
CzHeOs N > 4,6-Динитро-о-крезол 525
2C7H5O5N2PbOH I’bO свинцовая соль основная
c7h6o7n8 Гуапилазндпикрат 526
c7h«o8n2 З-Нитроксиэтиловый эфир 5-нитро-2-фуранкарбоиовой кислоты
CjHtOU и-Подотолуол 528
C7H8 Ns Диазотетразолфеиилгидразид 529
C7H9Oe Cl 11ерхлорат 2,6-диметилпирона 530
C7H9O16 Пснтаинтрат квебрахита 531
C7H9OI7 N, Пеитанитраты метиловых эфиров D -глюконовой и D -галактонОВон кислот 532
C7H loOio No Диформиат динитрат пентаэритрита 533
C7H19O14N4 Тегранитрат 3 -метнл-D -манпозида 534
C/H10O14N4 Тетр а митр ат х-метил-D -глюкопиранозида 535
C7H,0O,4N4 Тетраннтрат Р -метил-D-глюкопнранозида 537
CyHioOieNi; Пептанптрат N -метилглюкопамида 538
CrHnOyNs - 3,3,3-Тринитронеопентнлмстилкетоп 539
C7HuOs N2C1 Ацетат-динитрат-хлоргидрин пентаэритрита 540
C7HhOhN:! Трпиитрат р -этил-£)-кснлопиранозида 541
C7H14O8 N2 Динитрат димстплового эфира пентаэритрита 542
C7H15 N3PbS2 Азндодитиокарбонат триэтилсвинца 543
C7H1G O4N2Cff2 Триэтаноламинокуцрородаиид основной 544
C«H4O12 N6 ₽. ₽. ₽ -Тринитроэтил-2,4,6-тринитробензол 545
C8H5OeN 3- Н итрофталев ая кислота 546
CBH;1O6NPb nPb(OH), свинцовые соли основные
c8h5o6n 4-Нитрофталевая кислота 547
CaH3OcNPb • H2O свинцовая соль
CsH5O9N5 2,3,4.6-Тетранитроацетапилид 548
C8HgO8N1 Р, р, Р-Тринитроэтнл-4-нитробснзол 549
c8h6o9n1 Нитрат а-(2,4-дипнтрофеиил)- р-питроэтапола 550
C8H6O9 n4 2,3,5,6-Тетра нптрофеиетол 551
C8H6Olc n4 Нитрат 2,4,6-тринитрофеноксиэтаиола 552
C8HcOioN4 Динитрат 2,4-динитрофенилэтнленглнколя 555
822
Формула Название Стр.
CsHsOio N4 С8Н6Оц N4 C8HeO,iNe Диннтрат диметилолдинитробеизола 558 Диннтрат диметилолдинитрофенола 559 2-(2,,4/,6/-Трииитрофеиилиитрамиио)этанолинтрат (Пент- рил) 560
C8HcO12 n4 CeHyOeNs Динитрат диметилолдиоксидинитробеизола 566 2.4.6-Тринитро-лг-ксилол (Ксилил) 567
c8h7o7n3 C«H7OxN2C1 2,4,6-Трипитрофенетол 572 Нитрат у-хлор-р-оксипропилового эфира 5-нитро-2-фу- рапкарбоиовой кислоты 576
c8h7o8n8 C8HtO8N3 C8H7O8N-, c8h7o9n3 C8H7O9 N3 CgHfcOaNg Нитрат 2,4-дииитрофеноксиэтанола 577 Дииитрат 2-нитрофенилэтиленгликоля 555 2,4,6-Тринитрофенил- N-этилнитрамин (Этилтетрнл) 579 Нитрат метилолдиоксидинитротолуола 582 Динитрат диметнлолнитрофеиола 583 Нитрат p-оксипропилового эфира 5-ннтро-2-фуранкарбо- новой кислоты 584
CgHnOio N7 C8H120i: N-.C1 c8hI2o14n6 C8H12O„Ng C8H15O5 N3 C8HicO15N(! C8H17NnPb C9H0Oi9N4 C9H6O14N7C1 Гексанитрат М-(р-оксиэтил)глюконамида 585 Перхлорат пикрат этилендиамина 586 Диннтрат М,1\'-этилен-бис(1Х-нитро-р-оксиэтилуретана) 587 Тетранитрат N,N'-ди (2,3-пропандиол) оксамида 588 Нитрат 2-(циклогексилнитрамино)этанола 589 Пентанитрат тетраэтаноламмония 590 Азоаминотетр азолилтриэтилсвинец 591 р, р, р-Тринптроэтил-л4-нитробензоат 592 Дииитрат 1-(2/,4/,6/-трииитро-3'-хлорфенилнитрамино)- пропандиола-2,3 593
C9H6O)4 N;C1 Динитрат 2- (2',4'>6'-тринитро-3,-хлорфенилпптрамино) - пропандиола-1,3 594
C9H7O8 N3 C9H7O|2 N6 C9H7O13NS CsH7O13N5 c9h7o14n7 Р, р, р -Трннитроэтилбензоат 595 Диннтрат 2- (3',5'-динитрофенил)-2-иитропропандиола-1,3596 Дииитрат 1- (2', 4', 6'-тринитрофеиокси) пропандиола-2,3 597 Тринитрат 2,4-динитрофенилглицерина 601 Дииитрат . 1-(2',4',б'-тринитрофенилнитрамино) пропанди- ола-2,3 603
C9H7O|4 N7 Динитрат 2- (г'Л'.б'-тринитрофенилнитрамино) пропанди- ола-1,3 604
CpHgOgNs CgHgOjO N4 Динитрат 2- (л/-нитрофеиил)-2-нитро пропандиол а-1,3 615 Дииитрат 1-(2',4'-динитрофенил)пропандиола-1,2 605
823
Формула Название Стр.
C9HsOioN4 Динитрат диметилолдинитротолуола 606
C<,H8O11N4 Динитрат 1-(2',4'-динитрофенОкси)пропанднола-2,3 607
CoHeOuN, Тринитрат 2-нитрофенплглицерина 601
CoHsOuN, Тринитрат триметилолнитробеизола 609
CgHsOi2 N4 Динитрат 2-(диоксидинитрофенил) пропанднола-1,3 610
CgHsOuN, Тринитрат триметилолдиоксинитробензола 611
c9h9o6n3 Тринитропсевдокумол 612
c9h9o6n3 Тринитромезитилен 613
C9H9O8Ns Динитрат Б^'-нитрофенил) пропандиола-1,2 605
C9H9O8Ns Динитротолуиловый эфир гликольнитрата 616
C9H9O12N9 2,4,6-Т ринитро-1,3,5-трис (метилнитра мино) бензол тетрил) (Три- 617
C9H9O18Nj.-. N,N',М"-Трис-(Р, р, ₽-тринитроэтил)меламин 619
C9HioN1O + H2O Диазотетразолбензальаминогуаниднн 620
CgHisOisNl Тетранитрат 2,2,5,5-тетраметилолииклопентанопа (Фай- вонит) 621
C9HI2O16N4 Тетранитрат дпгликолевого эфира пентаэритрита 624
C9Hi3O,bN-, Пентанитрат 2,2,5,5-тетраметилапциклопентанола водит) (Фай- 625
CeHuOieN-. Пентанитрат ангидроэннеагептита 628
CgHuOioNa Диацетатдинитрат пентаэритрита 630
CgHnOnNjCl Перхлорат тринитрокрезолат этилеидиамппа 631
CgH igOfj Т р и ци клоацетонпер оксид 632
C9H18O12N- Тетранитрат триизоиропаноламина 636
CioHaOiaNfl Гексаннтронафталин 638
ClftH3O9Nr, 7,8-Динитрозо-х,х,х -тринитро-Й -нафтол свинцовая соль 637
C|0H3Oi0N- Пентанитропафталин 638
c10h4o8n4 Тетранитронафталин 639
С10Н5ОбМ8 Трииптронафталин 642
C10HcO:JN2 Дииитронафталин 649
C10H7O14 Ng 2,3-Диннтрат триннтробснзоата г.тнцсрнпа 654
C10H7O14N7 1,3-Бис- (р, р, р три1111троэти.'|)-5-1111тробепзот 655
C10H7O14N7 N,N' -Динитростифнилбисглицнн 656
CioHgOisNg 1,4-Бис-(р, р, 3-триннтроэтил)бензол 657
C19H9O6N3 Тринитротетрагидронафталин 658
824
Формула Название C Др.
С10Н9О10 N.-, <i- (2,4,6-Тринитрофенилнитрамино)изомасляная кислота 659
Ch>HfiOioN;>PbOH - Pb(Oll)3 свинцовая соль основная
Ci«H9Oi4N.-, Дини грат 1,3-бис-(р -оксиэтокси) -2,4,6-трпнитробепзо.та 660
Cl0Cl()O;,N» Дин итротетра гидро- р - иа фтол 658
Ci0H1oOi2N< Динитрат 1,3-бис- ( В -оксиэтокси) 4.6-дипитробензола 661
CioHnOeNj 2,4,6-Тринитрофенил-н-бутнлиитрамин 662
CioHisOigNb Бнс-(3, В, Р-тринитроэтил)адипат 663
c,(,h14o13n4 Тетранитрат 2,2,6,6-тетраметилолциклогексанона (Сиксо
нит) 664
CI0Hi5O15N6 Пентанитрат 2,2,6,6-тетраметилолциклогексанола (Сиксо
лит) 666
CiqH 16’04 Перекись циклопентилидена, димер 668
CiqH ifiOigNo Гексанитрат дипентаэритрита 669
C12H2O12 NK 4,4х,6,6х-Тетранитро-5.5х-диоксидифенохинонтетразид-2,2х 673
C12O12 NfiKs калиевая соль
с12н4о12м0 2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифенил 674
CubUO^NeS 2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифенилсульфид 676
G2H4O12 Ns 2,4,6,2х,4х,6х-Гексанитроазобензол 679
C12H4O,3Nc 2,4,6,2х,4',5'-Гексанитродифениловый эфир 680
C12H4O13 Nf, 2.4,6,2Х,4Х,6Х-Гексанитрэдифениловый эфир 682
C12H4Oi4N(iS 2,4,6,2Х,4Х,6Х-Гексанитродифенилсульфон 684
С12Н4ОцПч 2.4.6,2х ,4х.6х-Гексанитро-3,Зх-диоксназобеизол (Азопикри
новая кислота) 685
C^HjOgN.-.S 2,4,6,8-Тетраннтро-10-оксофентиазин (Тетранитросульфо ксидифениламин) 686
Ci2H5OnN-, 2,4,6,2Х,4Х-Пентанитродифениловып эфир 687
C12H6OhN5 2,4,6,3Х,4Х-Пентанитродифениловый эфир 688
C12H5O12N7 2,4,6,2\4',6'-Гексанитродифениламин (Гексил) соль хинолнитрокислоты 689
Ci4HwOi3NcK гексанитродифениламин + этилат калия 794
Ci2H0O9N4 2,2Х,4,4Х-Тетранитродифениловый эфир 695
CisHeO^NcCls Перхлорат 2,2х-динитродифенпл-4,4х-бпсдиазония 697
Ci2HRO4NcS п -Нитрофенилциазосульфид 698
c12h8o7 n4s 2.4-Динитроазобензолсульфокислота-4' соли тяжелых металлов 699
C12HsO8N4C13 Перхлорат дифенил-4,4х-диазония 697
CisHsOicNg Бис-(?, -тринитроэтил) фталат 700
825
Формула Название Стр.
ClaH9O4N2Cl Перхлодат дифенил-4 (или 2)-диазония 697
C12H9O18N9 1,3,5-Трис-(р, р, ₽-тринитроэтил)бензол 701
С12Н10 N4S Фенилдиазосульфид 702
CisHnOiiNy N, N' -Динитростифнилбисаланин 703
C12HhOi4N7 Метиловый эфир Н,Ы'-динитросгифнилбисглицина 704
C12H11O22N ц Тетранитрат 1,3-бис-(р, р' -диоксиизопропилпитрамипо)- -2,4,6-тринитробензола 705
C12II11O22 Nu Тетранитрат 1,3-бис-( р, 7-диоксипропилнитрамино)-2,4,( -тринитробензола "706
Ci2Hj2Ot3N4 Тринитрат .«-нитробензоиного эфира пентаэритрита 707
C12H]2O21N12 Тринитрат 1,3,5-трис(этанолнитрамино)- 2,4,6-тринитрс бензола 708
C12H14O27N8 * Октанитрат трегалозы 709
C12H14O27N8 Октанитрат а -лактозы 710
C12HI4O27NR Октанитрат р-целлобиозы 711
CI2Hi4O27Nh Октанитрат сахарозы 712
Октанитрат Р-мальтозы 714
Ci2H17O7NsPb Пикрат триэтилсвинца 715
Ci2H17O9N3Pb2 Стифнат триэтилсвинца основной 716
Ci2HI5OlbN3 Тринитрат глицериитрилактата 717
СЛОЛ 2,4,6-Три нитрофенил^'Л'.б'-тринитробензоат 718
CisHeOisNs 2,4,6,2/,4/,6'-Гексанитродифенилмочевина 719
CuHjOwN., 2,4,6,2',4',6'- Гексанитро дифеиилгуа ни дин 720
c13h9osn3 Нитрофенолазобепзойпая кислота соли тяжелых металлов 721
Ci3H9O6N3 Нитроазобензойная кислота соли тяжелых металлов 722
C13H9O13N5 Динитрат 1-(тринитронафтокси)-пропандиола-2,3 723
С13НюО12^ Динитрат 1-(2',4'-динитронафтилнитрамино)пропандио ла-2,3 724
C13H10OI2N6 Динитрат 2-(2',4'-динитронафтилнитрамино)пропандио ла-1,3 725
CisHi7O25N7 Гептанитрат р-метилцеллобиозида 726
СиНбО|2 Ng 2,4,6,2/,4/,6/-Гексанитростильбен 727
СиНбОн 2,4,6,2/,4',6/-Гексанитрооксанилид 728
ChHgOic, N]0Br2 1,3-Бис- (3/-хлор-2,,4,,6,-тринитрофенилнитрамино)этан 730
CuHeOic NjoCIo 1,3-Бис-(3'-хлор-2', 4Z, б'-тринитрофенилнитрамино) этан 731
СиНаОв N4S2 4,4/-Тетразостильбендисульфокислота-2,2/ 732
826
Формула Название Стр.
———_ —— -
СцН8О8 n4 Динитроазобензойная кислота 733 соли тяжелых металлов
CmHrOjsNn ChHbOigNio Нитрат 2,4,6,2',4',6'-гексанитродифениламиноэтанола 734 2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифенилэтилендиннтрамин (Дитет- рил) 736
СцН1ПО4 ChH15O14N7 С14Н13О14 N7 C14H16O26 N8 Ci JI leOaoNjo C14H23O10 NaPb2 C14H31 NiiPb2 CiaHgOisNjgBra CisHgOieNioCk С15И9О17 N7 C15H10O16 N]Q Перекись бензоила 738 Метиловый эфир N,N' -динитростифнилбисаланина 741 Этиловый эфир N,N' -динитростифнилбисглицина 742 Октанитрат 2,2,3,3,5,5,6,6-октаметилолциклогександиона 743 Декаиитра i 2,2,3,3,5,5,6,6-октаметилолииклогександиола 744 Стифнат бнс-диэтилсвинца двухосновной 745 Азоаминотетразолил-бис-триэтилсвинец 746 ЬЗ-БисДЗ'-бром^'Д'.б'-тринитрофенилнитрамино) пропан747 1,3-Бис-((Г-хлор-2',4',6'-тринитрофенилнитрамино) пропан 748 Нитрат 1,3-бис- (2',4',6'-тринитрофенокси) пропанола-2 749 1,3-Бис-(2/,4/,6'-тринитрофенил11итрампио) пропан (Мети- лендитетрил) 750
C15H12O10N । Cb-.H10O,0N4Pb+H2O C,r,HlnO10N1Pb-Pb(OH)2 Ci5Hi„OioN4Pb • 2Pb (OH).. Ci.-.HaiOseNn C^HhOhN., 2.2-Бис-(3',5'-динитро-4-оксифенил) пропан 751 свинцовая соль нормальная свинцовая соль моно-основная свинцовая соль бис-основная Октанитрат трипентаэритрита 753 Дипикрат «(пли м)-фепитепдиамина 754
C,8H2iO38 Nj] C18H31O8N3Pb2 СоаНагО.й Nj,, O21H33O7N3 Ундеканитрат рафинозы (мелитриозы) 755 Стифнат бис-триэтилсвинца 756 Деканитрат тетрапентаэритрита 757 2,4,6-Тринитро-З-пеитадецнлфенол 758
(C2H3O2 N)„ (C2H3O3N)„ (C4H6O;iN)/2 (C-,H7OsN)n (C5H8O2 )„ (C3H,5O8N;1Cl2)n Нитро 1 ю л и эти л ей 759 Поливинилнитрат 761 Нитрат полиаллилового спирта (и его а-гомологи) 765 Полимер 2~нитроксиэтилакрилата 766 Полимер перекиси циклопентилидена 767 Продукт поликонденсации диперхлората диэтилентриа- мина с формальдегидом 768
(CcHyOuNa),, (CoHyOi.Ns^ Нитрат инулина 769 Нитроклетчатка 7/0
827
Стр.
Формула
Название
(CsHtOhN.,^ Нитрокрахмал 773
(C6H9O5N)n Полимер 2-нитроксиэтилметакрилата 777
(C6H16O«N8Cl)n Полиэтиленполиамин перхлорат 778
(CsH5OcN3)n Полимер тринитростирола 779
(С8И6О4 N2)n Полимер динитростирола 779
(C8H7O2 N)n Полимер мононитростирола 779
(Ci0H13O6N)n Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с ал
лиловым и нитроизопропиловым спиртами 784
(СпНвО8Кз)п Полимер тринитрофенилэтилакрилата 782
(СцН1зОб N)^ Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с про
паргиловым и нитробутиловым спиртами 784
(СцН15О6 N)^ Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с ал
лиловым и нитробутиловым спиртами 784
(CUH16OB N)n Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с ал
лиловым и нитроизобутиловым спиртами 784
(CijHhOs Полимер тринитрофенилэтилметакрилата 783
(С12Н|7ОВ N) Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с ме
таллиловым и нитронзобутиловым спиртами 784
(C13H3O10 N3) Полимер смешанного эфира малеиновой кислоты с ал
лиловым спиртом и тринитрофенилэтэнолом 784
CuN0 Азид меди 795
H4O.3 N2 Нитрат аммония 797
H6N5 Азид гидразина 799
H5O3 N3 Нитрат гидразина 800
N4S4 Тетрасульфид азота 801
N6Pb Азид свинца 80S
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Азид гидразина 799
Азид диэтилсвинца 276
Азид меди 795
Азид свинца 806
Азид триэтилсвинца 481
Азидодитиокарбонат триэтилсвинца 543
Азидодитиокарбонаты тяжелых металлов 15
5-Азидотетразол, соли 16
Азидоуксуспая кислота, РЬ- и СОг-соли 21
Азидоформамидинпикрат. См. Гуанилазидпикрат
2-Азидоэтанол нитрат 100
Азоаминотетразолилтриэтилсвинец 746
Лзоаммнотетразолилтриэтилсвинец 591
аа'- Азобис(хлорформамидин). См. N, N'-Дихлоразодикарбамидин
Азопикриновая кислота. См. 2,4,6,2',4',6'-Гексанитро-3,3'-диоксиазо-
бензол
5,5'-Азотетразол, соли 84
Азохлорамид, См. N, Ы'-Дихлоразоднкарбамидип
4-Аминобутанол-1 динитрат. См. Бутаноламин динитрат
1 - (3,-Амино-2/,4',6'-тр1Инитрофенил)тетразил-5-азид 487
4-Аминоформмл-4,5-динитро-1,2,4-диоксазол.. См. Диметиленпероксид -
карбамид
Ангидрофруктоза тринитрат 436
Ангидроэннеагептит пентанитрат 628
Арабиноза тетранитрат 285
Ацетиленид нитрат серебра 76
Ацетиленид серебра 74
Ацетонил-бис (тетразил-5-азид) 282
1-Ацетонилтетразил-5-азид 230
4-Бензаль-З-гуанил-1 - (тетразолил-5) -тетразен-1. См. Диазотетра-
зол бензальаминогуанидин
Бензолдиазонитрат. См. Фенилдиазоннй нитрат
1,3-Бис-(3'-бром-2',4',6-трпнитрофенилнитрамино)пропан 747
1,3-Бис (3'-бром-2',4',б'-тринитрофенилнитрамино) этап 730
Бис-диазотетразол гидразид 96
2,2-Бис-(3',5'-динитро-4л-оксифенил)|пропан, Pb-соли 751
1,3-Бис (р. р,-диоксиизопропилнитрамино)-2,4,6-трин1итробензол тетранит-
рат 705
1,3-Бис-(р.г-диоксипропилнитрамиио)-2,4, б-тринптробензол тетра-
нитрат 706
/t-Бис(нитроксиметил)динитробензол. См. Диметилолдинитробензол ли-
нитрат
Бис(нитроксиметил)динитродиоксибензол. См. Диметнлолдиоксидипит-
робензол динитрат
Бис(нитроксиметил)динитротолуол динитрат. См. Диметилолдинитро-
толуол динитрат
Бис (нитроксиметил) динитрофенол. См. Диметилолдинитрофенол ди-
нитрат
Бис(нитроксиметил)нитрофенол динитрат. См. Диметилолнитрофенол
динитрат
Бис-(Р-нитроксиэтил) нитрамин. См. Диэтанолнитрамин динитрат
829
1,3-Бис-(₽- оксиэтокси)-4,6-динитробензол дннитрат 661
1,3-Бис- (р оксиэтокси) -2,4,6-тр|инитробе|нзол динитрат 660
Бис- (2,4,6-тринитрофенил)аминоэтилнитрат. См. 2,4,6,2',4',6/Тексанит-
родифенидаминоэтанол нитрат
1,3-Бис- (2',4',6'-тринитрофенилнитрамино) пропан 750 *
1,3-Бис- (2',4',6'-тринитрофенокси)|пропанол-2 нитрат 749
Бис-(Р, р, р -тринитроэтил) адипат 663
1,4-Бис-(Р, р, р-тринитроэтил)бензол 657
N, М'-Бис-(Р, р, ,3, -тринитроэтил) мочевина 286
Бис-(р, р, р-тринитроэтил) нитрамин 229
1,3-Бис-(Р, Р, Р-тринитроэтил)-5-нитробензол 655
Бис-(р. р, р.-тринитроэтил) фталат 700
1.3-Бис-(3'-хлор-2,,4/,6/-тринитрофенилиитрамино)пропан 748
1,3-Бис- (3'-хлор-2',4',6/-тринитрофенилнитрамино) этан 731
Бутандиол-1,2 динитрат 251
Бутандиол-1,3 дннитрат 252
Бутандиол-1,4 динитрат 255
Бутандиол-2,3 динитрат 257
1,4-Бутаноламин динитрат 277
Бутантриол-1,2,3 тринитрат 247
2-(Бутилнитрамиио) этанол нитрат 475
N-н.-Бутилэтаноламин динитрат 482
Бутин-2-диол-1,4 дннитрат 226
Галактоза пентанитрат 437
Галактонамид пентанитрат 447
Галактоновая кислота, метиловый эфир, пентанитрат 532
Галактоновая кислота пентанитрат 441
Галеит. См. Этилендинитрамин
Гексаметилентетрамин динитрат 477
Гексаметилентетрамин триперхлорат 484
Гексаметилентрипероксиддиамин 470
2,4,6,2',4',6/-Гексанитроазобензол 679
Гексанитробензол 313
2,4,6,2/,4',6'-Гексапитро-3.3'-тиоксиазобензол 685
2,4,6,2',4',6,Тексанитродифенил 674
2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифениламин 689
2,4,6,2',4',6'Тексанитродифениламиноэта иол нитрат 734
2,4,6,2/,4',6'-Гексанитродифенилгуанидин 720
2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифенилмочевина 719
2,4,6,2'.4',5'-Гексанитродифениловый эфир 680
2,4,6,2',4',6'-Гексанитродпфениловый эфир 682
2,4,6,2',4',6'-Гексанитродифенилсульфид 676
2.4,6,2',4'6'-Гексанитродифенилсульфон 684
2,4,6,2',4',6'-Гсксанитродифенилэтилеидинитрамин 736
Гексаннтрозобензол 306
Гексанитроинозит. См. Инозит гексанитрат
Гексанитромапнит. См. Маннит гексанитрат
Гексанитрокарбанилид. См. Гекса нитродифенил мочевина
Гексанитронафталин
2,4,б;2',4',6'-Гексанитрооксанилид 728
Гексанитросорбит. См. Сорбит гексанитрат
2,4,6,2/,4',6'-Гексанитростильбен 727
830
Гексанитроэтан 73
Гексантриол-1,2,6 тринитрат 461
Гексил. См. Гексанитродифениламин
Гексоген 208
Гидразин азид. См. Азид гидразина
Гидразин нитрат. См. Нитрат гидразина
Глицерин 1-ацетат 2,3-динитрат 287
Глицерин динитрат 211
Глицерин лактат тринитрат 456
Глицерин мононитрат 216
Глицерин трилактат тринитрат 717
Глицерин тринитрат 175
Глицерин 2/,4',6'-тринитробензоат 2,3-динитраг 654
Глицерин 1-формиат 2,3-динитраг 236
Глицероперхлорат свинца 172
Глюконамид пентанитрат 448
Глюконовая кислота амид пентанитрат. См. Глюконамид пента-
нитрат
Глюконовая кислота N-метиламид пентанитрат См. N-Метилглюкон-
амид пентанитрат
Глюкоповая кислота метиловый эфир пентанитрат 532
Глюконовая кислота М-(Р-оксиэтил) амид гексанитрат. См. N-(f-Окси-
этил) глюконамид гексанитрат
Глюконовая кислота пентанитрат 441
а-£>-Глюкопираноза пентанитрат 438
|5-£>-Глюкопираноза пентанитрат 439
ГМТД. См. Гексаметилентрипероксиддиамин
Гомоциклонит. См. Октоген
Гремучая ртуть 20
Гуанидин нитрат 69
Гуанидин перхлорат 72
1 уанидин хлорат 68
Гуаиилазидпикрат 526
Гуанилмочевина перхлорат 130
Гуанилмочевина хлорат 129
4-Гуанил-4-нитрозаминогуанилтетразен. См. Тетразен
4-Гуанил-1-тетразолилтетразен. См. Тетразен
Диазоаминотетразол 89
Диазоарилазоарилсульфокислоты 791
Диазоарилсульфокислоты 791
Диазогуанидинпикрат. См. Гуаиилазидпикрат
Диазодинитрофенол. См. 4,6-Динитрохинондиазид-2
Диазотетразолбензальаминогуапидип 620
Диазотетразолсемикарбазид 112
Диазотетраэолфенилгидразид 529
5-Диазо-1,2,4-триазолкарбоновая-3 кислота 161
3,6-Диамино-3,6-дигидро-1,2,4,5-тетразин диннтрат 146
₽, Р’ -Диаминодиэтиловый эфир диперхлорат 280
Р, -Диаминодиэтилсульфид диперхлорат 279
Дигацетальдегидпероксид 249
Диглицерин тетранитрат 460
Дигуанидин перхлорат 145
831
Диизопропаноламин тринитрат 479
Диметиламин перхлорат 144
Диметиленпероксидкарбамид 790
N.N'-Диметил-^-оксиэтилуретан нитрат 300
Диметилолдпметилметан динитрат. См. Диметилолпропаи динитрат
1,4-Диметилолдинитробензол динитрат 558
Диметилолдинитротолуол динитрат 606
Диметилолдинитрофенол динитрат 559
Диметилолдиоксидинитробензол динитрат 566
Диметилолнитрофенол динитрат 583
2,2-Диметилолпропан динитрат 301
2,6-Диметилпирон перхлорат 530
Дина. См. Диэтанолнитрамин динптрат
Диналь. См. Динитронафталин.
Дипитраминоизопропилнитрат. См. Динптраминопропанол-2 нитрат
1,3-Динитраминопропанол-2 нитрат 219
2,4-Динитро-6-азидофенол, РЬ-соль 350
Динитроазобензойная кислота, соли тяжелых металлов 733
2,4-Динитроазобензолсульфокислота-4/,соли тяжелых металлов 699
2,3-Динитроацетин. См. Глицерин 1-ацетат 2,3-динитрат
Диннтробензиловый спирт нитрат 521
1,3-Динптробензол 404
Динитроглицерин. См. Глицерин динитрат
Ы,М'-Динитро-К,№-диметилоксамид 233
N,N'-flHHHTpo-N,N'-диметилсульфамид 128
Ы,Ы/-Д|Инитро-Ы,Ы/-диметилтартрамид динитрат 442
4,6-Динитро-3,5-диоксихинондиазид-2, РЬ-соль 337
2,2'-Динитродифенил-4,4'-бисдиазоний перхлорат 697
П.ЬГ-Динитро-Й.М'-диэтаиолоксамид динитрат 443
N,N'-flnHHTpo-N,N'-диэтанолсульфамид динитрат 270
Ь^Ы'-Динитро-Ы.ГГ-диэтилоксамид 458
1,2-Динитрозо-3,5-динитробензол и его соли 327
2,4-Динитрозорезорцип, РЬ-соли 413
7,8-Динитрозо-х,х,х-тринитро-£-нафтол, РЬ-соль 637
1,2-Динитроизобутан 250
4,6-Динитро-о-крезол, РЬ-соль 525
Динитроксиизопропилдинитродиоксибензол. См. 2- (Диоксидинитрофе-
нил)пропандиол динитрат
1,7-Динитрокси-2,4,6-тринитро-2,4,6-триазагептан. См. 1,7 -Диокси-2,4,6-
трннитро-2,4,6-триазагептан динитрат
1,9-Динитрокси-2,4,6,8-тетранитро-2,4,6,8-тетразанонан. См. 1,9-Диокси-
2,4,6,8-тетранитро-2,4,6,8-тстразанонан динитрат
Динитронафталин 649
1 - (2/,4'-Динитронафтилнитрамино) пропандиол-2,3 динитрат 724
2- (2/,4/-Динитронафтилнитрамино) пропандиол-1,3 динитрат 725
3,5-Динитро-2-оксифенилдиазоний нитрат 396
2,6-Динитро-3-оксихинондиазид-4, К-соль 330
4,6-Динитро-3-оксихинондиазид-2, К-соль 332
Динитрополистирол. См. Полимер нитростиролов
2,4-Динитрорезорпин, РЬ-соли 415
4,6-Динитрорезорцин, РЬ-соли 418
3,5-Динитросалициловая кислота, РЬ-соли 493
832
М,М'-Динитростифнилбисаланин 703
М,ЬГ-Динитростифнилбисаланин метиловый эфир 741
И,№-Дмнитростифнилбисглицпн 656
1\',М-Динитростифнплбисглицин метиловый эфир 704
М,М'-Динитростифнилбнсглнцин этиловый эфир 742
Динитротетрагидро-₽-нафтол 658
Динитротолуиловый эфир гликольннтрата. См. Этиленгликоль монощц-
рат динитротолуиловый эфир
^З-Дипитро^,4,6-триазидобензол 314
2,4-Динитрофенил глицерин тринитрат 601
3,5-Динитрофенилнитрометан 504
2-(мм'-Динитрофенил)-2-нитропропавдио.у-1,3 диннтрат 596
а-(2,4-Динитрофенил)-р-нитроэтанол нитрат 550
1 - (о, /I-Динитрофенил) пропандиол-1,2 динитрат 605
2,4-Динитрофенилэтиленгликоль динитрат 555
1- (2',4'-Динитрофенокси) пропандиол-2,3 диннтрат 607
2,4-Динитрофеноксиэтапол нитрат 577
4,6-Диинтрофенол-2-диазонптрат. См. 3,5-Динитро-2-оксифенил'диазонип
нитрат
Динитроформин. См. Глицерин 1-формиат 2,3-дипптрат
2,5-Динитрофуран 224
4,6-Динитрохинондиазид-2 318
2,4-Динитрохлорбензол 345
Динитрохлоргидрин. См. 1-Хлорпропандиол-2,3 динитрат
1,2-Динитроэтан 102
N,N'- Динитроэтнленмочевина 163
2-(Диоксидинитрофенил) пропандиол-1,3 динитрат 610
2,3-Диоксипропиламин тринитрат 221
1,9-Диокси-2,4,6,8-тетранитро-2,4,6,8-тетразанонан динитрат 302
1,7‘Ди'Окси-2,4,6-тринитро-2,4,6-триазагелтан динитрат 271
Дипентаэритрит гексанитрат 669
КХ'-Ди-(2,3-пропандиол) оксамид тетрапитрат 588
Дипропаноламин тринитрат 478
5,5' Дитетразол, соли 82
1,6-Ди (тетразолил-5) гексаздиен-1,5. См.. Бис-диазотетразолгидразид
1,3-Ди (тетразолил-5) триазен. См. Диазоаминотетразол
Дитетрил. См. Гексанитродифенилэтилеидинитрамин
Дифенил-4,4'-бисдиазоний перхлорат 697
Дифенил-4-диазоний перхлорат 697
Дифенил-2-диазоний перхлорат 697
1\Т,М'-Дихлоразодикарбамидин, Hg-и Ag-соли 94
Г\т,М'-Дихлоразоднкарбоксамидин. См. Дихлоразодикарбамидин
М,14'-Дихлоразодпкарбонампдин. См. Дихлоразодикарбамидин
Дициандиамидин хлорат и перхлорат. См. Гуанилмочевина хлора г
и перхлорат
Дициклоацетонпероксид 467
Диэтаноламин тринитрат 274
Диэтанол нитрамин дииитрат 265
N,N'-Диэтанол оксамид дииитрат 459
Диэтиленгликоль динитрат 258
Диэтилентриамин триперхлорат 281
Изодитиоциановая кислота, Си- и РЬ соли 80
53 Зак- 5787
833
Изопропаноламин динитрат 220
Инозит гексанитрат 432
Инулин нитрат 769
Йодоазидобензол 402
/i-Иодоэоазидобензол 401
л-йодойодозобенз'ол 403
/г-йодотолуол 528
Квебрахит пентанитрат 531
Крезилит. См. 2,4,6-Тринитро-л-крезол
Ксилил. См. 2,4,6-Тринитро-?и)-ксилол
Ксилопираноза тетранитрат 284
Лактоза октанитрат 710
Мальтоза октанитрат 714
Маннит гексанитрат 450
Манноза пентанитрат 440
Медина. См. Метилендинитрамин
Мелитриоза ундеканптрат. См. Рафиноза ундеканптрат
Метанол нитрат. См. Метилнитрат
Метилазауроловая кислота, РЬ-соль 97
Метиламин нитрат 66
Метиламин перхлорат 71
N-Метилглюконамид пентанитрат 538
а-Метил-£>-глюкопиранозид тетранитрат 535
Р-Метил-£)-глюкопиранознд тетра нитрат 537
Метилдихлорамин 26
Метиленгликоль динитрат 25
Метилендинитрамин, РЬ-соль 55
Метилендитетрил. См. 1,3-Бис-(2,4,6-тринитрофепилнитрамино)|пропан
Р-Метил-Л-маннозид тетранитрат 534
Метилнитрамин 47
1-(Метилнитрамино)пропанол-2 нитрат 272
2-(Метилнитрамино) этанол нитрат 218
Метилнитрат 37
М-Метил-ЬТ-нитро-Р-оксиэтилуретан нитрат
Метилоксиазауроловая кислота, РЬ-соль 99
Метилолдиоксидинитробензол нитрат 524
Метилолдиоксидинитротолуол нитрат 582
1-Метилтетразил-5-азид 88"
Р-Метилцеллобиозид гептанитрат 726
Мононитрогликоль. См. Этиленгликоль мононитрат
Мононитроглпцерин. См. Глицерин мононитрат
Мононитрополистирол. См. Полимер нитростиролов
Мочевина нитрат 62
Мочевина перхлорат 65
.Мочевина хлорат 60
Нафталинит. См. Тетранитронафталин
Нафталит См. Тринитронафталин
Нафтолит. См. Тетранитронафталин
1-Ннтраминопропанол-2 нитрат 217
Нитраминоуксусная кислота, РЬ-соль 101
Нитраниловая кислота, РЬ-соль 338
834
Нитрат аммония 797
Нитрат гидразина 800
Нитроазобензойная кислота, соли тяжелых металлов 722.
Нитроаминогуанидин, РЬ-соль 58
Нитрогликоль. См. Этиленгликоль динитрат
Нитроглицерин. См. Глицерин тринитрат
Нитроглицид 166
Нитрогуанидин 48
3-Нитро-4,4-диметилолоксазолидон-2 динитрат 283
Нитрозогуанидин 46
Нитроизобутилгликоль динитрат 245
Нитроизобутилглицерин тринитрат 238
Нитроксиметилдиоксидпнитробензол. См. Мстйлолдиоксидинптробен-
золпитрат
Нитроизобутилглицероперхлорат свинца 237
Нитроклетчатка 770
Нитрокрахмал 773
Нитролиг. См. Тринитроанизол
Нитрометан 27
N-HnTpo-N-метилгликольамид нитрат 171
Нитрометилнитрамин, РЬ-соль 45
Нитрометоксиметанол нитрат 111
1 !итрометоксиметилнитрат. См. Нитрометоксиметанол нитрат
Иитрометриол. См. 1,1,1-Тримстилолэтан тринитрат
Нитромочевина 42
1\т-Нитро-Кт-(|3-окспэтил)уретан нитрат 173
Нитропента гликоль. См. 2,2-Диметилолпро1пан динитрат
Нитропентаглицерин. См. 1,1,1-Триметилолэтан трпнитрат
5-Нитропирослизевая кислота и ее производные. См. при 5-нитро-
фуран-2-карбоиовой кислоте
Нитрополиэтилеп. См. Полимер нигроэтилепа
2-Нитропропандиол-1,3 динитрат 174
1-Нитропропанол-2 нитрат 202
2-Нитрорезорцин, РЬ-соль 430
Нитротетразол, соли, эфиры 21
Нитротетрил. См. 2,3,4,6-Тетранитрофенилметилнитрамип
2-Нитрофенилглицерин тринитрат 601
л-Нитрофенилдиазоний перхлорат 419
/’-Нитрофенилдиазосульфид 698
.w-Нитрофенилдинитрометан 505
Нитро-п-фенилен-бис-диазоний диперхлорат 400
2-(.и-Нитрофенил)-2-нитропропандиол-1,3 динитрат 615
1-(о-Нитрофенил)пропандиол-1,2 динитрат 605
2-Нитрофенилэтиленгликоль динитрат 555
Нитрофенолазобензойная кислота,, соли тяжелых металлов 721
З-Нитрофталевая кислота, РЬ-соли 546
4-Нитрофталевая кислота, РЬ-соли 547
5-Нитрофуранкарбоновая кислота, N-метилнитрампд 431
5-Нитрофураикарбоновая кислота, Р-оксипропиловый эфир, нитрат 584
5-Нитрофуранкарбоновая кислота,р-оксиэтиловый эфир, нитрат 527
5-Нитрофуранкарбоновая кислота, у-хлор-^-оксипропиловый эфир, нит-
рат 576
835
Нитроцеллюлоза. См. Нитроклетчатка
2-Нитроэтанол 117
2-Нитроэтанол нитрат 104
Нитроэтиленхлоргидрин. См. Этиленхлоргидрин нитрат
2-Нитроэтилнитрат. См. Нитроэтанол нитрат
2-Нитро-2-этилпропандиол-1,3 дипитрат 293
2-Оксипропиламин динитрат. См. Изопропаноламин динитрат
1-( Р-Оксипропокси)|пропандпол-2,3 тринитрат 465
5-Окситетразол, соли 24
N-([3-Оксиэтил)гликольамид дннитрат 243
N-(p -Оксиэтил) глюконамид гексанитрат 585
N- (р-Оксиэтил)-Н-нитро-^-оксиэтилуретан дннитрат 290
1-( £-Оксиэтокси)про1пандиол-2,3 тринитрат 298
2,2,3,3,5,5,6,6-Октаметилолциклогександиол-1,4 дектанитрат 744
2,2,3,3,5,5,6,6-Октаметилолциклогександион-1,4 октанитрат 743
Октоген 268
Пентанитроанилин 344
2,4,6,2',4/-Пентанитродифениловый эфир 687
2,4,6,3',4'-Пентанитродифениловый эфир 688
Пентанитронафталин 638
Пентанитрофенол 317
Пентаэритрит диацетат дипитрат 630
Пентаэритрит дигликолят тетранитрат 624
Пентаэритрит диметиловый эфир динитрат 542
Пентаэритрит диформиат дннитрат 533
Пентаэритрат дихлоргидрин дннитрат 289
Пентаэритрит метиловый эфир трииитрат 466
Пентаэритрит м-нитробензоат тринитрат 707
Пентаэритрит тетранитрат 291
Пентаэритрит хлоргидрин ацетат динитрат 540
Пентаэритрит хлоргидрин тринитрат 289
Пентрил. См. 2- (2',4',6'-Тринитрофетилнитрамино) этанол нитрат
Пентрил. См. Пентаэритрит тетранитрат
Перекись ацетила 232
Перекись ацетилацетона 789
Перекись ацетона 468
Перекись бензоила 738
Перекись циклопентилидена, димер 668
Персульфоциановая кислота, Си- и РЬ-соли 81
Пикрамид. См. Тринитроанилин
Пикрат аммония. См. Тринитрофснол, NHj-соль
Пикрат триэтилсвннца. См. Тринитрофенол, (С2Н5)3РЬ-соль
Пикрилазмд. См. 2,4,6-Тринитроазидобензол
Пикрилсульфид. См. Гексанитродифенилсульфид
Пикрилтетразилазид. См. Тринитрофенилтетразилазид
Пикрилхлорид. См. 2,4,6-Тринитрохлорбензол
Ппкрилфторид. См. 2,4,6-Триннтрофторбензол
Пикриновая кислота См. 2,4,6-Тринитрофенол
Поливинилнитрат. См. Полимеры виннлнитрата
Полимер аллилнитрата 765
Полимер виннлнитрата 761
Полимер 2-нитрокснэтилакрнлата 766
836
Полимер 2-нитроксиэтилметакрилата 777
Полимер нитростиролов 779
Полимер нитроэтилена 759
Полимер перекиси циклопентилидена 767
Полимер смешанных эфиров малеиновой кислоты и аллиловых спиртов
и предельных нитроспиртов 784
Полимер 2,4,6-тринитрофенилэтилакрилата 782
Полимер 2,4,6-тринитрофенилэтйлметакрилата 783
Полимерные смолы на основе тринитротолуола, формальдегида и пер-
вичных аминов (или NH3) 786
Полинитрохинолнитрокислоты и их соли 793
Полиэтиленполиамин перхлорат 778
Пропандиол-1,2 диннтрат 203
Пропандиол-1,3 динитрат 205
Продукт поликонденсации диперхлората диэтилентриамина с формаль-
дегидом 768
Продукты конденсации многоатомных спиртов с сахарами, нитрован-
ные 787
Пропанол-1 нитрат 214
Пропилендиамин диперхлорат 223
н-Пропилнитрат. См. Пропанол нитрат
Псевдосернистый циан, Си- и РЬ-соли 159
Рамноза тетранитрат 446
Рафиноза ундеканитрат 755
Сахара. См. Продукты конденсации многоатомных спиртов с сахарами,
нитрованные
Сахароза октанитрат 712
Сиксолит. См. Тетраметилолциклогексанол пентанитрат
Сиксонит. См., Тетраметилолциклогексанон тетранитрат
Сорбит гексанитрат 449
Стифнат свинца и другие стифнаты. См. 2,4,6-Тринитрорезорцин, соли
Стифниновая кислота. См. 2,4,6-Тринитрорезорцин
Тетрагидронафтолы нитрованные 658
Тетрагидронафтиламины нитрованные 658
Тетрагидронафтилдисульфиды нитрованные 658
Тетрагидро-3,3,5,5-тетраметилол-4-оксипиран пентанитрат. См. Ангидро-
эннеагептит пентанитрат
Тетразен 134
Тетразидобензохинон-1,4 304
Тетразилазид. См. Азидотетразол
Тетразодитолилсульфокислоты 791
Тетразодифенилсульфокислоты 791
Тетразол, соли 23
4-(Тетразолил-5)тетразен-1-карбамид. См. Диазотетразолсемикарбазид
4,4'-Тетразостильбендисульфокислота-2,2' 732
Тетраметиламмоний перхлорат 278
Тетраметилендипероксиддикарбамид. См. Диметиленпероксидкарбамид
2,2,6,6-Тетраметилолциклогексанол пентанитрат 666
2,2,6,6-Тетраметилолциклогексанон тетранитрат 664
2,2,5,5-Тетраметилолциклопентанол пентанитрат 625
2,2,5,5-Тетраметилолциклопентанон тетранитрат 621
2,3,4,6-Тетранитроанизол 498
837
2,3,5,6-Тетранитроанизол 499
2,3,4,6-Тетранитроанилин 389
2,3,4,6-Тетранитроацетанилад 548
1,2,3,5-Тетранитробензол 339
1,2,4,5-Тетранитробензол 341
Тетранитродиглицерин. См. Диглицернн тетранитрат
4,4,6,6-Тетранитро-5,5-диоксидифенохиионтетразид-2,2, К-соль 673
2,4,2/,4'-Тетранитродифениловый эфир 695
Тетрайитрозопирокатехин 334
Тетранитро-л-крезол 497
Тетранитрометан 9
1етранитронафталин 639
2,4,6,8-Тетранитро- 10-оксофентмазин 686
Тетранитропентаэритрит. См. Пентаэритрит тетранитрат
Тетранитрорезорцин и его эфиры 343
Тетранитросульфоксидифениламин. См. 2,4,6,8-Тетранитро- 10-оксофен-
тиазин
1,3,5,7-Тетранитро-1,3,5,7-тетразациклооктан. См. Октоген
2,3,4,6-Тетранитротолуол 495
2,3,5,6-Тетранитрофенетол 551
2,3,4,6-Тетранитрофенилметилнитрамин 502
х,2,3,5-Тетранитрофенилметилнитрамин 503
2,3,4,6-Тетранитрофенол 342
1,1,2,2-Тетранитроэтан, К-соль 87
Тетрапентаэритрит деканитрат 757
Тетрасульфид азота 804
Тетраэтаноламмоний 1пентанитрат 590
Тетрил. См. 2,4,6-Тринитрофенилметилнитрамип
Тиомочевина перхлорат 61
Тиофен и его гомологи нитрованные 788
ТНРС. См. Тринитрорезорцин, РЬ-соль
1 НТ. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Тол. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Толит. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Трегалоза октанитрат 709
Триазоэтанол нитрат. См. Азидоэтанол нитрат
Триизопропанолам'ин тетранитрат 636
Трилит. См. 2,4,6-Тринитротолуол
1 риметиламин перхлорат 222
Триметилолдиоксинитробензол тринитрат 611
Триметилолнитробензол тринитрат 609
1,1,1-Триметилолпропан тринитрат 462
1,1,1-Триметилол-2-хлорэтан ацетат динитрат. См. Пентаэритрит
хлоргидрин ацетат динитрат
1,1,1-Триметилол-2-хлорэтан тринитрат. См. Пентаэритрит хлоргидрин
тринитрат
1,1,1-Триметилолэтан тринитрат 295
Триналь.См. Тринитронафталин
2,4,6-Тринитроазидобензол 335
2,4,6-Тринитроанизол 509
2,4,6-Триннтроанилнп 422
2,4,6-Трийитробепзпловый спирт нитрат 501
838
2,4,6-Трпнитробензойная кислота, РЬ-соль 488
1,3,5-Тринитробензол 351
2,4,6-Триннтрозофлороглюцин, РЬ-соль 359
2,4,6-Трииитро-.и-крезол 515
2,4,6-Тринитро-лг-крезол, РЬ-соль 520
2,4,6-Тринитро-.м-ксилол 567
Тринитромсзитилен 613
Гр и н итрона фтал и н 642
1 - (Тринитронафтокси) пропандиол-2,3 дннитрат 723
3,3,3-Тринитронсопентилметил кетон 539
2.4,6-Триннтро-л-оксибензойная кислота, РЬ-соль 490
2,4,6-1 ринитро-З-пснтадсцилфенол 758
Тринитропсевдокумол 612
2,4,6-Тринитрорезорцин 316
2.4,6-Тринитрорезорцин, Ag-соль 386
2,4,6-Тринитрорезорцпн, Ва-соль 385
2,4,6-Тринитрорезорцпн, Си, К-соль, смешанная с Си-гнпофосфп-
том 383
2,4,6-Тринитрорезорцин, Fe-соль, смешанная с Fe-гнпофосфитом 384
2,4,6-Тринитрорезорцин, Ni-соль, гидразинат 388
2,4,6-тринитрорезорцин, РЬ-соль 369
2,4,6-'1 ринитрорезорпин, Pb-соль основная 379
2,4,6-Тринитрорезорцин, Pb-соль, смешанная с К-стифнатом н
РЬ-гипофосфнтом 382
2,4,6-Тринитрорезорцин, (С2Н,-,).чРЬ-соль 756
2,1,6-Трин11трорсзорц1п. (С2Н-,)чРЬ-соль основная 716
2,4,6-Тринитрорезорцпн НО(С2Нд)9РЬ-соль 745
2,4,6-Тринитрорезорцин, Tl-соль 387
Тринитротетрагидронафталин 658
2,4,6-Тринитротолуол 506
1,3,5-Тринитро-2,4,6-триазндобензол 307
2,4,6-Тринитро-1,3,5-триазин. См. Гексоген
2,4,6-Тринитро-1,3,5-трис(метилнитрамино) бензол 617
2,4,6-Тринитрофенстол 572
2,4,6-Тринитрофснпл-н.-бутплнитрамин 662
2,4,6-Тринитрофеннлметилнитрамин 522
а- (2,4,6-Трииитрофенплннтрамино)изомасляная кислота, РЬ-соль
659
1 - (2',4',6'-Тринитрсфенплнитрамино) пропандиол-2,3 дипитрат 603
2- (2',4',6'-Тринитрофснилнитрамино)|про'Панд1ЮЛ-1,3 дннитрат 604
2- (2',4',6'-1 ринитрофенилнитрамино)этанол нитрат 560
2,4,6-Тринитрофенил-З-нитроксиэтилнитрамин. См. 2- (2/,4/,6'-Три-
нитрофенилнитрамино) этанол нитрат
1 - (2',4',6'-Тринитрофенил) тетразил-5-азнд 485
2,4,6-Тринитрофенил-2',4',6'-тринитробензоат 718
2,4,6-Тринитрофенилэтилнитрамин 579
1 - (2'.4',6'-Трииитрофенокси) пропандиол-2,3 дипитрат 597
2,4,6-Тринитрофеноксиэтанол нитрат 552
2,4,6-Тринитрофенол 360
2,4,6-Тринитрофенол, Г\Н5-соль 363
2,4,6-Тринитрофенол, (С2Н5)3РЬ-соль 715
Три нитрофлороглюцин, РЬ-соль 397
839
2,4,6-1 ринитрофторбензол 326
3,5,6-Трин1Итрохинондназид-2 316
2,3,6-Тринитрохинондиаз1Ид-4 316
2,4,6-Тринитрохлорбензол 323
1' д’^ ’^ Трнннтро-З'-хлорфенилнитрамино) пР°,паидиол-2,3 динитрат
2-(2',4',6'-Трипитро-3'-хлорфенилнитрамино) пропандиол-1,3 динитрат
594
2,2,2-Тринитро-1 -хлорэтаи 86
-Тринитроэтилацетат 231
-Тринитроэтилбензоат 595
,3,3,^ -Тринитроэтилкротонат 435
РД? -Тринптроэтил-лг-нитробензоат 592
?,В,В- Тринитроэтил-4-нитробензол 549
2,2,2-Тринитроэтиловый спирт 92
3,3,°-Тринитроэтил-2,4,6-тринитробенз'0л 545
Тринол. См. Тринитроанизол
Трипентаэритрит октанитрат 753
Трис(нитроксиметил)нитробензол. См. Триметилолнитробензол три-
нитрат
Трис(нитроксиметил)нитродиоксибензол. См. Триметилолнитроди-
оксибензол тринитрат
Трис-2,4,6-([3 р р-тринитроэтиламино)-1,3,5-триазин. См. Трис-(|цЗ,В-
тринитроэтил) меламин
1,3,5-Трис-(3,13„3-тринитроэтпл)бензол 701
N,N',N"-TpHc-(3.'3,3 -тринитроэтил) меламин 619
Трис-([3Ч3,3-тринитроэтил)фосфат 434
1.3,5-Трис (этанолнитрамино) -2,4,6-тринитробензол тринитрат 708
Тритетрил. См. 2,4,6-Тринитро-1,3,5-трис (метилнитрамино) бензол
Тритол. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Тритон. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Трициклоацетонперокспд 632
Триэтаноламин тетранитрат 476
Триэтаноламинкупророданид основной 544
Триэтаноламинг.люмбоперхлорат основной 483
Тротил. См. 2,4,6-Тринитротолуол
Тэн. См. Пентаэритрит тетранитрат *
1-Хлорпропандиол-2,3 динитрат
Файволит. См. Тетраметилолциклопентанол пентанитрат
Файвонит. См. Тетраметилолциклопентанон тетранитрат
Фенилдиазоний нитрат 428
Фенилдиазосульфид 702
л-Фенилендпамин дипикрат 754
и-Фенилендиамин дипикрат 754
З-Фенил-1-(тетразолил-5)-тетразен-1. См. Диазотетразолфенилгид-
разид
Хинолнитрокислоты и их соли
Хлоразодин. См. Дихлоразодикарбамидин
1-Хлорпропандиол-2,3 динитрат 168
3-Целлобиоза октанитрат 711
Циануразиддигидразид 196
Цианурдиазидгидразид 160
Циануртриазид 154
К К)
Цианэтанол нитрат 162
Циклогександиол-1,2 динитрат 457
Циклогексантриол-1,2,3 тринитрат 454
2-(Циклогексилнитрамино) этанол нитрат 589
Циклотетраметилентетранитрамин. См. Октоген
Циклотриметилентринитрамин. См. Гексоген
Циклотриметилентринитрозам ин 197
Эдна. См. Этилендинитрамин
Эритрит тетранитрат 241
Этанол нитрат 113
Этаноламин динитрат 131
Этаноламин мононитраты 132
Этанолметилнитрамин нитрат
Этанолнитрамин нитрат 119
М,Ы'-Этилен-бис(М-нигро- ₽-оксиэтилуретал) диниграт 587
Этилен-бис (тетразил-5-азид) 225
Этиленгликоль динитрат 105 *
Этиленгликоль мононитрат 118
Этиленгликоль мононитрат динитротолуиловый эфир 616
Этилендиамип динитрат 148
Этилендиамин диперхлорат 153
Этилендиамип дихлорат 147
Этилендиамин перхлорат крезилат. См. Этплендиамнн перхлорат
трин итрокр езол ат
Этилендиамин перхлорат пикрат 586
Этилендиамин перхлорат тринитрокрезолат 631
Этилендинитрамин 120
Этилендинитрамин, МН4-соль 125
Этилен-1Ч,№-динитрооксамид 228
Этиленхлоргидрин нитрат 98
Этилидендинитрамин, РЬ-соль 127
3-Этил-Ц-ксилопиранозид тринитрат 541
2-(Этилнитрамино)этанол-1 нитрат 273
Этилпитрат. См. Этанол нитрат
1 -Этил тетразил-5-азид 165
Этилтетрил. См. 2,4,6-Тринитрофепилэтилнитрамин
841
ОГЛАВЛЕНИЕ
Построение второй части справочника.................................. . .
Список сокращений и условных обозначений . . ........... . . 7
Соединения Ci ................................. . . . 9
Соединения С2.......................................................... 73
Соединения С3.................................................. ..... 154
Соединения Ст ... ' - ..........................................224
Соединения С3............................................................282
Соединения Се • ...................................................... 394
Соединения С? • • ...............................................485
Соединения Cs . . ........................................ . 545
Соединения С9 . . . ........... . , . . . 592
Соединения Сщ ... . ... ... 637
Соединения Cis...................................... ... . . 673
Соединения С,3............................... . . 718
Соединения Сн . . • . ....................... .727
Соединения Си,................................................... . 747
Соединения Сн—С21...................•.................................. 754
Полимерные соединения ....................... . . . . . . . . . 739
Соединения неустановленного строения . . . . 786
Диазоарилсульфокислоты .... . ... . 791
Полинитрохинолнитрокислоты .......................................... . 793
Неорганические соединения............ . . ........... . 795
Список использованных журналов...................................... . . 807
Формульный указатель.................................................. 813
Предметный указатель .......................... . . 829
ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ
Стр. Строка Напечатано Следует читать
38 15-я сверху СН3ОНО2 CH3ONO2
57 7-я снизу 1650 1657
87 Подпись под уравнением СНаОН [1.1] СН3ОН [1,2]
87 Заглавная формула KOON = С - С = NOOK 1 1 NO, NO-, KOON = С — С = NOOK 1 I no2 no2
94 8-я снизу Дихлоразодикарбамии Дихлоразодикарбамидин
98 10-я снизу + °/о + 8°/о
145 Брутто-фор- мула в верхнем правом углу C2HSO4N4C1 Мол. вес 189,57 C2H8O4N6C1 Мол. вес 201,58
221 - C8H0O0N4 Мол. вес. 245,14 CaHsOgN4 Мол. вес 244,13
242 5-я сверху Me (Jill Me Gill
241 Заглавие Динитрат Н-(р-Оксиэтилгли- кольамнда) Динитрат Н-(₽-Оксиэтпл)гли- кольамид
286 2-я снизу Voting Goung
344 Брутто-фор- мула в верхнем правом углу СсНгОюК’., CeH2OioN6
369 Надпись над нижней стрел- кой ур-ния 3-я снизу Ng СО3 Mg со3
382 Брутто-фор- мула под заг- лавием справа C12H7O20NGCu2K2P2 Мол. вес 822,46 C12H7O20N4Cu2K2P2 Мол. вес 821,45
384 • е^Р 12 Мол. вес 1828,21 Cia^yNyOagFeeP |2 Мол. вес 1844,33
388 Заглавная формула 3N2№4 3N2H4
400 - n2o no2
СН2ОН СН2ОН
437 Формула перед стрелкой НО /L °\ Н К \?н «/он НО /Ь" °\ н 1/ н XI 1?\РН V/ он
1'1 ОН Н он
495 Брутто-фор- мула в верхнем правом углу C7H4O8N2 Мол. вес 244,12 c7h4o„n4 Мол. вес 272,14
499 v Заглавие 2.3,4,6-Тетранитроанизол 2,3,5,6-Тетранитроанизол
Стр. Строка Напечатано Следует читать
615 Брутто-фор- мула в верхнем правом углу C9H9O8N3 Мол. вес 287,19 c;)hkoxn4 Мол. вес 286,18
619 Заглавная формула (O2N)3CH2- (O2N)8CCH2-
no2 o2n NOg O2N
684 Заглавная формула o2n-^ V-S-<^ >-NO2 °2N - <^_^-SO2-^2/-N2(
biOs OzN no2 О2ьГ
747 Заглавная формула on2 O2N (два раза)
795 3-е уравнение сверху CuSO4 -f- разб. Cu(NO8)2 CuSO4 + разб. HN3
Зак 5787