Текст
4
ВОЕННАЯ
ОРДЕНА ЛЕНИНА. И ОРДЕНА СУВОРОВА
АРТИЛЛЕРИЙСКАЯ инженерная академия
имени СЬ Э ДЗЕРЖИНСКОГО
л. И. ХМЕЛЬНИЦКИЙ
СПРАВОЧНИК
ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ
ЧАСТЬ II
МОСКВА- 1962
Военная ордена Ленина и ордена Суворова
Артиллерийская инженерная академия имени Ф. Э. Дзержинского
Л. И. ХМЕЛЬНИЦКИЙ
СПРАВОЧНИК
ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ
(УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ)
ЧАСТЬ 11
Под редакцией проф. С. С. НОВИКОВА
Москва — 1961
ПОСТРОЕНИЕ ВТОРОЙ ЧАСТИ СПРАВОЧНИКА
Во второй части справочника собрано и описано свыше 470 взрыв-
чатых веществ, для которых имелись опубликованные в открытой лите-
ратуре данные по взрывчатым и стойкостным характеристикам или ко-
торые были запатентованы как ВВ. В отдельных случаях отобраны также
соединения, которые были получены с целью использования их в каче-
стве ВВ, хотя свойства их и не описывались. Таким образом, в справоч-
ник вошли те взрывчатые соединения, которые в разное время привле-
кали внимание специалистов по ВВ и приводились в открытой литера-
туре.
Почти все представленные в этой книге В В являются органическими
соединениями. Порядок расположения их определяется брутто-формулой,
напечатанной в верхнем правом углу страницы рядом с названием. Та-
кой принцип расположения позволяет быстро находить нужное соедине-
ние. Брутто-формула составлена из элементов в следующем порядке
C,H,O,N, а далее по алфавиту. Под брутто-формулой указан молекуляр-
ный вес соединения. Порядок расположения солеобразных соединений,
с-од-е-ржа-щи-х- н-эорганичес-к-ий-- к-атиощ оя-редел-ястс-я- брутто -формулой- со -
ответствующей свободной органической кислоты (органической здесь
считается любая утлеродсодержащая кислота, кроме угольной). Если
солеобразное соединение включает органическое основание, то брутто-
формула составлена для всей молекулы соли.
За обычными, неполимерными органическими соединениями, состав-
ляющими около 90% собранного материала, следуют полимерные взрыв-
чатые вещества. Они располагаются по брутто-формуле повторяющегося
звена молекулы. Список органических соединений завершается несколь-
кими соединениями неустановленного строения, а также диазоарилсуль-
фокислотами и полинитрохинолнитрокислотами.
После органических соединений помещено несколько неорганических
взрывчатых веществ.
Для семи широко известных штатных взрывчатых веществ — троти-
ла, тетрила, пикриновой кислоты, тэна, гексогена, нитроклетчатки и нит-
рата аммония — в справочнике даны лишь основные сведения, так как
помещение подробных сведений привело бы к увеличению объема книги
в несколько раз. Детальные сведения об этих веществах легко можно
найти в многочисленных и доступных учебниках, руководствах и моно-
графиях.
Описание веществ в настоящем справочнике состоит из следующих
частей: название, структурная формула, методы получения, свойства, при-
менение и литература.
3
Если вещество имеет несколько названии, то приводятся все, в' том?
числе технические и коммерческие. Для солей органических кислот при-
водится сначала название кислоты. Структурная же формула приводится
для самого взрывчатого вещества, независимо от того, является оно
солеюбразным или нет; в редких случаях, когда при данной кислоте опи-
сывается много солей, приводится структурная формула только для
кислоты (например, в случае тетразолов).
Из методов получения веществ как правило приведены наилучшие
в практическом отношении. Методы получения даны схематически с по-
мощью структурных формул и стрелок, которые показывают последова-
тельные превращения веществ. Над стрелками в сжатом виде указаны
условия реакции: реагенты, растворитель, температура, выдержка, дав-
ление, катализатор и в некоторых случаях другие условия, если они име-
ют существенное значение для данной реакции (порядок смешения реа-
гентов и т. д.). После названия или формул реагентов в скобках дается
их количественное соотношение: цифры без обозначений указывают на
весовое соотношение, цифры с обозначением «об. ч.» указывают
на объемное соотношение, цифры с
молярное соотношение. Примеры:
Запись над стрелкой
абс. * HNO3,0°, выдержка 15°, 2 час
ооозначением «мол.» указывают на
конц. H;SO4 + KNO3 • (70:13),
10—25°, выдержка 70°, ЗС мин
HC1-H2NCH2CH2 СООН-НМа2СО3
(2: 3 мол.), в 50% спирте, 50—60°,
50 мин
дым. HNO3+олеум (1:1 об. ч.),
выдержка 30 мин
HNO3 ( d 1,51), 30°, затем смесь
HNO3 (<11,51) и 100% H2SO4
(20: 3,2 : 12,3), 60°, затем сразу вы-
ливают на лед
71% HNO3 + 98% H2SO4 (1 : 2), 0°
Значение записи
вещество смешивают с абсолютной HNO3
при 0° и выдерживают смесь при 15° в те-
чение 2 часов
вещество вводят в реакцию со смесью
концентрированной H2SO4 и KN Оз, взятых
в весовом соотношении 70:13, при 10—25°
и дают выдержку при 70° в течение 30 ми-
нут
вещество вводят в реакцию со смесью
хлоргидрата Р-аминопропионовой кислоты
и соды, взятых в молярном соотношении
2 : 3, в среде 50%-кого этилового спирта;
реакционную смесь выдерживают при
50—60° в течение 50 минут
вещество вводят в реакцию со смесью
дымящей HN Оз и олеума, взятых в объем-
ном соотношении 1:1,. и дают выдержку
30 минут (температура не указана)
вещество смешивают с HN Оз уд. веса
1,51 при 30°, затем добавляют смесь такой
же HNO3 и 100%-ной H2SO4 при 60° (по-
следовательные весовые количества HNOg
и H2SO4 относятся между собой как
20 : 3,2 : 12,3), после чего реакционную смесь
сразу выливают на лед
вещество нитруют при 0° смесью 71%-ной
HNO3 и 98%-ной H2SO4, взятых в весовом
соотношении 1 :2
* Следует иметь в виду, что термин «абсолютный» не всеми авторами приме-
няется как синоним термина «100%-ный» и нередко означает концентрацию, несколько
отличающуюся от 100%-ной. Термин «абсолютный» часто означает, что были приняты
все меры к тому, чтобы достичь 100%-ной концентрации, и применяется независимо от
того, в какой степени близко удалось достичь этой концентрации. При употреблении
этих терминов в справочнике они брались в неизменном виде из соответствующих ли-
тературных источников.
4
Во всех этих примерах количественное отношение взятого в реакцию
вещества к реагентам не указано. В некоторых случаях это указывается,
например, следующим образом:
60% олеум+ HNO3 (d 1,476) + конц. H2SO4
V -____(5 : 4 : 2 об~ ч~)’ 80 ~ 90°
0,7 вес. ч.
Запись означает: 0,7 весовой части дифенилового эфира вносят при 80—
90° в нитрующую смесь, состоящую из 5 объемных частей 60%-ного оле-
ума, 4 объемных частей HNO3 уд. веса 1,476 и 2 объемных частей кон-
центрированной H2SO4 (под концентрированной H2SO4 всегда пони-
мается кислота уд. веса 1,84).
Другой пример:
х? 40 вес. ч. HNO3
NH2--------------*
Запись означает: на 1 весовую часть анилина берется 40 весовых частей
HNO3.
Номер ссылки на литературу стоит под стрелкой; если же приво-
дится несколько методик над одной стрелкой, то ссылка ставится после
каждой методики и под стрелку не выносится.
В схемах реакций не изображается конечное вещество, структурная
формула которого приводится в заголовке. Если же в заголовке стоят
две или три формулы, то во избежание путаницы эти формулы ставятся
и в схемах реакций.
Выход пишется под формулой соответствующего вещества и отно-
сится только к одной данной стадии, в которой это вещество получается.
Если выход рассчитан сразу на несколько стадий, то в скобках рядом с
выходом дается пояснение.
Подпись «в р-ре» под формулой промежуточного вещества означает,
что оно подвергается дальнейшим превращениям без выделения из раст-
вора.
Схемы уравнений составлены, как правило, так, чтобы синтез начи-
нался с самых простых соединений, методы получения которых обще-
известны.
Вслед за схематическим изображением методов синтеза приводятся
свойства взрывчатого вещества: физические, химические и взрывчатые.
Из физических и химических свойств приводятся лишь такие, знание
которых полезно при работе со взрывчатыми веществами. Из физических
свойств перечисляются температура плавления и затвердевания, темпе-
ратура кипения, удельный вес (отношение веса 1 куб. см жидкого или
монокристаллического вещества к весу 1 куб. см воды), плотность (вес
в граммах 1 куб. см спрессованного порошкообразного вещества), прес-
суемость, упругость пара, летучесть, показатель преломления, поверх-
ностное натяжение, вязкость, растворимость, теплоемкость, теплопровод-
ность, теплота испарения, теплота плавления, теплота кристаллизации,
теплота сгорания, теплота образования. Из химических свойств перечис-
ляются устойчивость к действию кислот, щелочей, воды, корродирующее
действие на металлы, взаимодействие с другими ВВ, способность давать
смешанные кристаллы с другими ВВ, способность пластифицировать
нитроклетчатку.
Взрывчатые свойства приводятся наиболее полно. Поскольку кон-
кретные данные о взрывчатых свойствах веществ в литературе встреча-
5
ются в общем не столь уж часто, то даже незначительные сведения о
взрывчатых свойствах могут представить интерес при изучении взрывча-
тых веществ. Поэтому в справочник включены любые найденные в лите-
ратуре результаты измерений и испытаний, даже очень старых и прими-
тивных. Ввиду этого читатель должен относиться критически к собран-
ному фактическому, материалу.
Многие взрывчатые свойства выражаются в виде результатов испы-
таний, которые приобретают значение объективного критерия лишь пос-
ле сравнения их с результатами испытаний других взрывчатых веществ,,
обычно хорошо известных.Поэтому всюду, где представлялась возмож-
ность, результаты испытаний данного вещества сопоставлялись с резуль-
татами испытаний других веществ. Как правило, эти сопоставления де-
лались на материале одного и того же литературного источника, так как:
известно, что результаты измерения взрывчатых характеристик часто за-
висят от не поддающихся учету факторов, которые могут исказить кар-
тину, проявляясь по-разному в работах разных авторов. В работе одного
и Того же автора действие этих факторов обычно бывает одинаковым в-
данной серии испытаний, благодаря чему оно не сказывается при срав-
нении веществ друг с другом.
После описания взрывчатых свойств даны сведения о применении:
данного взрывчатого вещества.
Описание каждого взрывчатого вещества сопровождается списком
использованных литературных источников. Все записи снабжены ссыл-
ками на соответствующие источники. Если использовался только один,
литературный источник, то ссылка на литературу в тексте не приводится.
После номера патента в скобках стоят два числа: первое означает год
заявки, второе — год опубликования. Список сокращений названий жур-
налов приведен в конце книги. В тексте применяются сокращения, обще-
принятые в научной литературе. В записях над стрелками схем реакций
и в таблицах применяются сокращения слов, список которых приведен
на стр. 7. Эти сокращения заимствованы из реферативного журнала,
«РЖХимия», издаваемого Всесоюзным институтом научной и техниче-
ской информации Академии наук СССР (ВИНИТИ).
Дополнительно нужно сделать следующие замечания. Слово «спирт»
без поясняющего слова всегда означает этиловый спирт. Если для по-
лого тела приводится диаметр, то имеется в виду внутренний диаметр.
Объем газов взрыва дается при нормальных температуре и давлении.
«Pb-блок» означает испытание на расширение стандартного свинцового1
блока взрывом 10 г ВВ, обычно при песочной забивке; результаты испы-
таний даются либо в виде объема всего расширения (обычно за выче-
том первоначального объема канала) в миллилитрах, либо в виде объе-
ма расширения, приходящегося на 1 г заряда (в мл/г). К.п.р. означает
«коэффициент полезной работы» и рассчитывается по формуле-— • 100, где-
с—-число граммов данного вещества, которые при взрыве производят
такое же расширение стандартного свинцового блока, что и а граммов-
пикриновой кислоты; другими словами, к.п.р. означает работоспособность
данного ВВ, выраженную в процентах от работоспособности пикриновой
кислоты (этот способ выражения результатов испытаний на расширение
свинцового блока введен французскими специалистами). Т. всп. (темпе-
ратура вспышки) означает температуру, при которой навеска ВВ вспы-
хивает или взрывается. Т. взр. (температура взрыва) означает темпера-
туру, которая развивается при взрыве1 ВВ.
В конце книги имеются формульный и предметный указатели,
б
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
абс. абсолютный
австрал. пат. авт. свид. ам. пат. брит. пат. вес. ч. вод. баня герм. пат. гмтд голл. пат. австралийский патент авторское свидетельство американский патент британский патент весовая часть водяная баня германский патент гексаметилентрипероксиддиамин голландский патент
трем, ртуть давл. дым. HNO3 ит. пат. гремучая ртуть давление дымящая HNO3 итальянский патент
как. пат. канадский патент
к.-д. капсюль-детонатор
кол-во количество
комн, т-ра КОНЦ. комнатная температура концентрированный
конц-ия концентрация
к.п.р. к-1 а коэффициент полезной работы (см. стр. 6) кислота
лед. ледяная (уксусная кислота)
максим. максимальный
мин минута
мпним. « минимальный
мк, микрон
мол. вес 1 : 2 мол. нейтр. нейтр-ия норв» пат. об. ч. 1:2 об. ч. об. % пикн. разб. рентг. р-р р-рение р-римость р-ритель р-ция сел. молекулярный вес молярное соотношение 1 : 2 нейтральный нейтрализация норвежский патент объемная часть соотношение в объемных частях 1 : 2 объемные проценты пикнометрический разбавленный рентгеновский раствор растворение растворимость растворитель реакция секунда
т-ра т. воспл. температура температура воспламенения
т. всп. температура вспышки
технич. технический
т. зам. температура замерзания
т. заст. температура застывания
т. затверд. температура затвердевания
7
'I. КПП ТНРС ТНТ температура кипения тринитрорезорцинат (стифнат) свинца тринитротолуол
'Г. пл. т. пл. 120° (разл.) г. разл. т. размягч. уд. вес фр пат. час температура плавления температура плавления 120° с разложением температура разложения температура размягчения удельный вес французский патент часы
швейц, пат. ЭДНА швейцарский патент этилендинитрамин
я'( пат. d dl° Фвзр фвозг Qncn Qкрист Qo6p <2обр (пар) Трасте Qcrop Qycrop (Ж-) Qp Crop (H-jO Ж.) японский патент удельный вес удельный вес при 20° по отношению к воде при 4° теплота взрыва теплота возгонки теплота испарения теплота кристаллизации теплота образования теплота образования парообразного вещества теплота растворения теплота сгорания теплота сгорания в жидком виде при постоянном объеме теплота сгорания при постоянном давлении с образованием жидкой воды
Qp crop (HoO nap) теплота сгорания при постоянном давлении с образованием парообразной воды
2 кг/195 сд//отказ вещество не взрывается при ударе грузом 2 кг, падающим с высоты 195 см
2 кг /195 cmI взрыв вещество взрывается при ударе грузом 2 кг, падающим с вы- соты 195 см
2 кг /195 см! 15% вещество дает 15% взрывов при ударе грузом 2 кг, падающим с высоты 195 см
Pb-ацетат Pb-соль РЬ-блок ацетат свинца соль свинца испытание на расширение стандартного свинцового блока взрывом 10 г ВВ, обычно при песочной забивке (см. стр. 6)
H2/Ni 2-н. NaOH 51% HNO3 действие водорода в присутствии никеля как катализатора двунормальный раствор N аОН 51%-ная HN Оз
проба Абеля: 72°—Юлшнпри испытании вещества на пробу Абеля при 72° положитель-
ный результат получился через 10 минут
т пл. 65° (из спирта) т. пл. 65° после перекристаллизации из спирта
<СН3СО)2О + абс. HNO3
ТЕТРАНИТРОМЕТАН
C(NO2)4
1) 10°. выдержка 7 дней при комн,
т-ре или 2) 10*, выдержка 2 дня при
комн, т-ре, нагревают в течение
3 час до 70° и затем выдержка
1 час при 70°
[1]
1) р-р NoO5 получают смешением
HNO3 (d 1,525) и Р2О5 (65:25), до-
бавляют 100 вес. ч. уксусного ангид-
рида при 0°, выдержка 0°, 24 час, затем
комн, т-ра, 8 дней [3]; 2) N2O5 в
HNO3, 40°, некоторая выдержка
при 40° [2а] ;3) N2O5 в N2O4, 30°,
(СН3СО)оО + N3Or иекотоРая выдержка при 30° [26]
НС = СН + HNO3
95%-ная
и выше
катализатор
Hg (NO3)2, 50-55°
[4/5, 6]
HC(NO2)3
в р-ре а ют-
ной кислоты
с,
сол
Мол. вес 196, 04
выход 1) 57 — 65%
2) 40%
выход 95% [3],
высокий [2]
90 - 95°
Ъ, 5, 6]
выход 60%
[2], 55% [5],
считая на
ацетилен
конц. HjSO.j,
ток кетена пропускают в HNO3 при
охлаждении водой, реакция идет
CH2 = CO+HNO3 быстро„ выход 900,%
1ОО0/о-пая [/2]
Температура плавления 13,8° [7, 8]; 13,9° [30, 31]
Температура кипения
126° (атм. давл.) 17]
124—125° (750 мм) [11]
58—59° (100 мм) [12]
47,5—48,5° (40 мм) [12]
46° (36 мм) [12]
21—23° (22 мм) [11]
Перегонка тетранитрометана при атмосферном давлении сопровож-
дается некоторым разложением. Небольшое разложение начинается уже
при 100° [13]. Поэтому перегонку лучше вести при более низких темпе-
ратурах или с водяным паром [1].
9
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления зависимости упругости пара (мм
рт. ст.) от абс. температуры:
р = 8,63--в интервале 0—40°С [8];
р = 7,23---у- в интервале 40—100°С [14].
Экспериментальные данные:
/°, с Упругость пара, мм рт. ст. Ссылка t°, С Упругость пара, мм рт. ст. Ссылка
0 1,9 8 70 108,0 14
13,8 5,7 8 70 109,0 13
20 8,4 8 75 134 13
30 14,9 8 80 164 13,14
40 25,8 8 85 199 13
40 26,5 14 90 239 13,14
40 26,6 13 95 286 13
45 34,4 13 100 339 13,14
50 43,3 14 105 400 13
50 44,2 13 110 470 13
55 56,1 13 115 550 13
60 68,0 14 120 640 13
60 70,6 13 125 743 13
65 88,1 13 125,7 760 13
Удельный вес:
t°, С Ссылка 1°, С Л di Ссылка
13 1,650 15 25 1,62294 18
15 1,64837 10 25 1,629 17
15 1,649 8 25 1,630 8
16,9 1,6425 16 25 1,6306 9
20 1,638 17 30 1,620 17
20 1,63944 10 30 1,62178 10
20 1,6394 9 35 1,614 17
21,2 1,6377 23 50 1,584 17
24,95 1,6312 12
Изменение удельного веса на один градус 0,00177 [10].
Коэффициент расширения 0,00109 [10].
10
Показатель преломления:
Вязкость:
/,’С п20 Ссылка t, °C т], с-пуаз Ссылка
15 1,44066 10 15 1,920 10
17 1,43985 15 20 1,743 20
17 1,4398 19 20 1,76 7
20 1,4384 8,9 20 1,770 9
25 1,4358 8 30 1,423 20
25 1,4360 9 30 1,481 10
25 1,4382 18 40 1,215 20
Поверхностное натяжение:
t, °C дин1см Ссылка
15 30,90 10
20 30,41 10
20 30,47 17
25 29,44 17
30 28,98 17
30 29,21 10
35 28,74 17
50 26,75 17
Корродирующее действие: латунь, цинк, каучук и полиизобутилен
сильно разрушаются при соприкосновении с тетранитрометаном; железо,
медь и полихлорвинил лишь слегка разъедаются; стекло, нержавеющая
сталь и алюминий не подвергаются коррозии [4].
Qjicrop =542,7 + 2,5ккал/кг=}0&,4:ккал1мо^ь [21].
Qp crop =524,9 ккал[кг = 102,9 ккал/моль [21].
Qp06p=— 45,4 ккал[кг = — 8,9±0,5 ккал{моль [21].
QB3p (расчет): 452 ккал)кг (при Qo6p = 4,67 ккал[моль} [24];
457 ккал)кг [33].
Т. взр. (при постоянном объеме, расчет) 2100° [33], 2402° [24].
Чувствительность к удару [24]: тетр а нитрометан с добавкой 2%
нитробензола — 5,04 кг/1 л/отказ;
тетрил — 5,04 кг/75 с.и/50%.
Очень мало чувствителен к удару как плоским, так и вогнутым тор-
цом бойка [34].
Даже небольшие загрязнения сильно повышают взрывчатые свой-
ства тетранитрометана, поэтому его рекомендуется хранить в тщательно1
очищенном виде [4].
Смеси тетранитрометана с парафинами в противоположность смесям
с ароматическими углеводородами не чувствительны к удару, но чувстви-
тельны к детонации [25].
IV
Pb-блок, мл [2]:
К.-д„ № Тетранитро- метай тнт Нитроглицерин C(NO2)4 + С6Н6 (87 : 13)* C(NO2)44-N2oT (70 : 30)
1 12 0 171 413 0
2 44 0 172 404 0
3 65 13 379 404 13
5 86 48 407 404 48
8 71 37 397 445 37
* Смесь имеет нулевой кислородный баланс.
Pb-блок, мл [24]:
Тетранитрометан.............................. 57, 42 и 64; среднее 54
С добавкой 2% нитробензола................... 130, 250; среднее 190
С добавкой 5% нитробензола................... 392, 402; среднее 397
Нитроглицерин................................ 737, 767; среднее 752
Обжатие медных столбиков по Касту зарядом тетранитрометана
(d 1,642) в цинковой гильзе диаметром 21 мм, с толщиной стенок 0,3 мм,
высотой 100 мм; детонатор — 10 г пикриновой кислоты (р 1,68) [24]: 3,44;
3,51 — среднее 3,47 мм, или 7,95 условных единиц (под условными еди-
ницами понимают число медных столбиков, стоящих на одном уровне и
обжимаемых действием взрыва одновременно на 1 мм).
Скорость детонации 6400 м/сек (среднее из трех опытов — 6200,
6280 и 6680); детонация происходила в железной трубке диаметром
21 мм, с толщиной стенок 3 мм-, детонатор — 0,75 г тэна [24].
Предложен для применения в смеси с нитроксилолом как замени-
тель нитроглицерина во взрывчатых составах [26]. Предложен для при-
менения как окислитель в ракетном топливе [4, 7, 27] в смесях с мета-
нолом [7], метиловым эфиром этиленгликоля [7], мононитропарафинами
[7, 28—31]. Для понижения температуры замерзания (до —30°) рекомен-
дована добавка N2O4 (30%); такая смесь практически не взрывоопас-
на [32].
Литература
1. Синтезы органических препаратов, ИЛ, 1952, 3, 411.
2. R. Schenck, герм. пат. а) 211198, б) 211199 (1908, 1909), С. 1909 II 81.
3. С. Kranz, J. Stepanek, Chem. Obzor, 1935, 10, 137.
4. К. Hager, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2168.
5. K. Orton, P. McKie, J. Chem. Soc., 1920, 117, 283.
6. H. Ficheroull, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1952, 34, 55.
7. J. Tschinkel, Ind. Eng. Chem., 1956, 48, 732.
8. A. Nicholson, J. Chem. Soc., 1949, 1553.
9. Б. В. И о ф ф e, Л. С. Л и л и 4. ЖОХ, 1954, 24, 81.
10. J. Timmermans, Hennaut-Roland, J. chim. phys., 1955, 52, 2231.
II. E. Berger, C. r., 1910, 151, 813.
12. F. Baddar, S. Sugden, J. Chem. Soc., 1950, 308.
13. A. Menzies, J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 1336.
14. G. Edwards, Trans. Faraday Soc., 1952, 48, 513.
12;
15. A. Pictet, P. Genequand, Ber., 1903, 38, 2225.
16. K. Auwers, B. Ottens, Ber., 1924, 57, 446.
17. Z. Hammick, H. Wilmut, J. Chem. Soc., 1934, 32.
18. G. Zewis, C. Smyth, J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 3067.
19. C. Kraus, J. Stepanek, Chem. Obzor, 1936, 11, 153.
20. E. Lucatu, G. Palade, Acad. Rep. Populate Romane, 1949, A, 1, 129. C. A. 1952, 46,
3945.
21. W. Roth, K. Isecke, Ber., 1944, 77B, 537.
22. G. Darzens, G. Levy, C. r., 1949, 229, 1081.
23. K. Auwers, L. Harres, Ber., 1929, 62, 2287.
24. J. Roth, Z. Schiefi., 1941, 36, 4, 28, 52.
25. J. Hannum, ам. пат. 2560(130 (1919, 1951), С. A. 1952, 46, 740.
26. A. Wyler, ам. пат. 1985968 (1934, 1935), С. 1935 I 2758.
27. J. Hannum, ам. пат. 2590009 (1947, 1952), С. А. 1952, 46, 5823.
28. J. Hannum, ам. пат. 2538516 (1945, 1951), С. А. 1951, 45, 2653.
29. J. Hannurn, ам. пат. 2537526 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 3147.
30. J. Hannum, ам. пат. 2584803 (1946, 1952), С. А. 1952, 46, 4000.
31. J. Hannum, ам. пат. 2542193 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 10546.
32. H. Behrens, Z. Elektrochern., 1951, 55, 425.
33. G. Morris, H. Thomas, Research, 1947, 1, 140.
34. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc, 1947, A188, 307.
1»
с.
chn3s2
Мол. вес 119, 17
АЗИДОДИТИОУГОЛЬНАЯ КИСЛОТА
N3C
XSH
Соли тяжелых металлов (азидодитиокарбонаты)
(N3CSS)2 Си
N3CSS Ag
N3CSS Hg
(NjCSS), Hg
N3CSS Au
(N3CSS)2 Cd-2H,0
(N3CSS)2 Zn
(N3CSS)3 Bi
N3CSS T1
(N3CSS)2 Pb
Получение кислоты:
«т м , в воде, 40°, 48 час z.rn,, HC1
NaN3+CS2------------------♦ NjCSSNa —^n3CSSH
141 в растворе l^j
Получение азидодитиокарбонатов:
N3CSSH + соль тяжелого металла
в воде
~пГ
N3CSSNa + соль тяжелого металла в-в0-е —
[31
N3CSSH: т. пл. 50—65° (разлагается, часто со взрывом), при 70°
взрывается [21. Все соли нерастворимы в воде. Далее, все соли, кроме
соли кадмия, нерастворимы в спирте, ацетоне, эфире, четыреххлористом
углероде, сероуглероде, бензоле. Соль кадмия умеренно растворима в
спирте, метаноле и эфире [1].
Все соли чувствительны к удару. У солей металлов I и II групп пе-
риодической системы чувствительность к удару уменьшается, а бризант-
ность увеличивается с увеличением атомного веса металла, тогда как в
ряду Hg — Т1 — РЬ — Bi существует противоположная зависимость
(цифровых данных нет). Соли кадмия, цинка и висмута детонируют
даже под водой [I].
Pb-соль предложена для применения в инициирующих соста-
вах [3].
Литература
1. G. Smith, Р. Warttman, A. Browne, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 2806.
2. G. Smith, F. Wilcoxon, A. Browne, J. Am. Chem. Soc., 1923, 45, 2604.
3. H. Rathsburg, брит. пат. 188302 (1921, 1922), С. 1923 11 940; герм. пат. 37 8446
(1921, 1923), С. 1923 IV 623.
15
с,
CH NT
Мол. вес 111, 07
5-АЗИДедГЕТРАЗОЛ
ТЕТРАЗИЛАЗИД
ТЕТРАЗОЛАЗОИМИД
ДИАЗОТЕТРАЗОЛИМИД
Соли тяжелых металлов
N - N
II
N С—N3
11
Получение 5-азидотетразола
в воде, выдержка при комн,
т-ре 30 мин, слабое разогре-
вание; либо в спирте или аце-
тоне, выдержка па водяной выход 90<>/0 в виде Na-соли; при
МоМ । Р.гГ'М ®ане 1 час выделении Na-соли используют
DJaiNg -f- DrC^iN —- >ее растВОриМОСТЬ в спирте и
2 моля 1 моль 1°1 ацетоне
охлаждают, чтобы
не улетучивалась
NaN3 + HN3 (5% р-р) % BrCN (CICN, JCN)—пат ]-^ 7ПВЬ1Х°*
1 моль 1 моль 1 моль
HN = С
1 моль
NHNH,-HNO3
nhnh2
+ KNO3
2 моля
вСН3СООН, 0-5°,
выдержка 0°,
2—4 дня_______выход 77%
[4] (в виде К-соли)
конц-ня р-ра 0,15%;
при коиц-ии 0,25—1,7%
выход 55—25%
N — N
II II
N C-NH
0,5 моля Na2CO3 или
1 моль NaOH для пере-
вода в р-р, добавляют
1 моль NaNO2. р-р вли-
вают в разб. НС1 (1 моль)
со льдом
8 [1, 2, 3] >
н н
N — N
II II
N С—N2C1
\n/
конц-ия р-ра солн диазония должна
быть не более 2 — 30/о» так как уже
при 6 — 7% происходит самопроиз-
вольный взрыв даже прн 0“ [1, 3)
16
SnCl2 + коиц. HC1 co льдом,
затем добавляют С6Н5СНО
[1, стр. 144; 2, стр. 233]
N— N
с —nhn = chc6h5
44 N^
Н
выход 70%, счи-
тая иа амниотет-
разол
25% НС1, перегонка с паром
[1, стр. 144; 2, стр. 233]
N C. NHNI1
NaNO2 + НС1, 5°
[4]
выход
45-48%
окисляется уже
на воздухе
N - N N - N
II II II II
N С—N=N—С N
Na Na
N — N
II II
2 моля HC1, 60-70° n C—NH NH3
[3, H] \N/
NaNO2 + НС1, 5°
[3, 4]
О получении см. стр. 84
в растворе (вы-
ход количествен-
ный) [И]
Получение диаминогуанидина .
Zn + CH3COOH, выдержка при т-ре
,NH NH2 не выше 10°, I час [6, 7]; можно
HN = C<f использовать также НС1 вместо
xNHNO2 СН3СООН [7]____________________
О получении см. стр. 58
ZNH NH2
HN = С (
XNH NH2
выход 60%
Получение 5-аминотетразола (кристаллизуется с одной молекулой
воды; плавится при 206,5—207,5°; 1 г растворяется в 85 мл воды при 18°;
нечувствителен к удару, как и Na-соль; при нагревании оба вещества
слабо вспыхивают [3, 10]):
ZNH.,
HN ==С<
\nh cn
NaN3 (1,8 моля), 17% НО, выдержка
65— 70°, 6 час [8]; р-р HNS, длитель-
иая выдержка при комн, т-ре [9]
II II
N С—NH2
'4N//
Н
выход 73% [8],
количественный
[9]
zNH2-HNOg 27®/о HNO3 (1 моль), затем 30% р-р ,NH2-HNO3
HN = С( NaNO2 (1 моль) HN = (%
XNH NH2 * в р-ре ^Ng
CHgCOONa (1 моль) или
Na2COs (0,5 моля), ки-
пятят 4 часа
[3 ,10]
N — N
II II
С—NH2
\n//
н
2 Зак. 5787
17
H
N — N
Свойства 5-азидотетразола
Бесцветные кристаллы. Легко растворимы в воде, ацетоне, абс. спир-
те, трудно растворимы в бензоле, нерастворимы в лигроине [2, 4]. Легко
растворимы в абс. эфире [4], нерастворимы в эфире [2]. Перекристаллизо-
вываются из бензола, хлороформа, четыреххлористого углерода [4].
Взрываются при падении на металл, нагретый выше 217° [4].
Чрезвычайно чувствительны к трению [2].
Свойства солей 5-азидотетразола
К-соль взрывается при бросании на металл, нагретый выше 60°, но
при медленном нагревании не взрывается до 200°, если не прикасаться
к ней шпателем; взрывается также при слабом сжатии [4].
ЫН4-соль получают пропусканием аммиака через раствор тетразил-
азида в бензоле; устойчива при комнатной температуре [3].
Ag-соль взрывается даже во влажном виде при нагревании или при
прикосновении [1].
Си-соль очень чувствительна к трению, удару и лучу огня; т. всп.
170° [3].
Обе последние соли нерастворимы в воде; их получают обменной ре-
акцией между растворимыми солями тетразилазида и неорганическими
солями серебра и меди.
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при ко-
тором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных
роликах к веществу добавляют 10С/Ь кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [14]:
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарфоровые ролики стальные ролики
Си-соль 0,5 <0,1 14
Cd-соль 0,5 <0,1 14
РЬ-азотетразол 12 -13 3-4 15
Гремучая ртуть (техн.) 15 12-13 15
HgNj 2 0 15
Тетразен 22-23 22-23 15
ТНРС 22-23 22-23 15
Чувствительность к удару (диаметр бойка 5 мм) [14]:
Cu-соль; 1 кг /3 см[ взрыв
Со-соль: 1 кг /3—5 см[ взрыв.
Соли тяжелых металлов предложены для применения в иници-
ирующих смесях [121, в воспламенительных составах [13].
18
Литература
1. J. Thiele, J. Marais, Lieb. Ann., 1893, 273, 155.
2. J. Thiele, H. Ingle, Lieb. Ann., 1895, 287, 235.
3. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1940 стр.
310-311.
4. Е. Lieber, D. Levering, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1313.
5. W. Friederich, герм. пат. 719135 (1937, 1942), С. A. 1913, 37, 1872; ам. пат.
2179783 (1938, 1940, герм приоритет 1937), С. А. 19Ю, 34, 1827; брит. пат. 519069
<1938, 1940, герм, приоритет 1937), С. А. 1941, 35, 7982.
6. R. Phillips, J. Williams, J. Am. Chem. Soc., 1928, 50, 2465.
7. F. Scott, D. O’Sullivan, J. Reilly, J. Appl. Chem., 1952, 2, 184.
8. J. Mihina, R. Herbst, J. Org. Chem., 1950, 15, 1082.
9. R. Stolle, Ber., 1929, 62, 1120.
10. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 55.
11. J. Thiele, Lieb. Ann., 1898, 303, 62.
12. H. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
13. E. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
14. W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
45. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
49
с,
CHON
Мол. вес 43, 03
ГРЕМУЧАЯ КИСЛОТА
Hg-соль, ГРЕМУЧАЯ РТУТЬ
Hg (ONC)2
C3O2N2Hg
Мол. вес 284, 65
Hg
HNO3, 45°, затем спирт (20 — 50°, затем 80—85°)
выход 91®/0.
Уд. вес 4,42.
Плотность 4,00 (1200 кг/см2).
Гигроскопичность 0,02%.
При соприкосновении с конц. H2SO4 взрывается.
Легко растворяется в водных растворах аммиака и цианистого калия.
Стойкость удовлетворительна: при длительном нагревании до 50° гре-
мучая ртуть не разлагается, при нагревании же до 90° разложение ее
становится заметным спустя 35 час.
Взрывчатые свойства (Справочник, часть I, таблица 22):
Вещество Т. всп., °C Чувствительность к удару (груз 0,6 кг, верхний предел), см Qo6$, ккал^молъ Фвзр» к кал1кг Скорость детонации м/свк
Гремучая ртуть 170 8,5 — 63 408 5050
Азид свинца 330 25,0 - 111 390 5100
ТНРС 275 50,0 4- 200 370 5200
Тетразен 140 8,0 - 70 550
Широко применяется как инициирующее ВВ.
20
с,
cho2n5
Мол. вес 115, 06
5-НИТРОТЕТРАЗОЛ
Соли тяжелых металлов
Алкильные производные
N-N
II II
N С—NO,
N
Н
N C-NH2.H2O
'N'
Н
2-3% HaSO4 (2 л), р-р
выливают в 1,5 л р-ра
NaNO2 (2,3 моля) и CuSO<
(0,4 моля) сначала при
охлаждении, а затем без
охлаждения; добавляют
90 Лонц-_...----------Cu(CN4NO2)2-HCN4NO2-4Н2О
[1]
N — N
H2S, фильтруют, упаривают до си-
ропообразного состояния, экстраги-
руют бензолом или этилацетатом
[1]
Нитротетразол представляет собой бесцветные кристаллы в высшей
степени гигроскопичные, вследствие чего не удалось определить темпе-
ратуры плавления. Как кислота он по силе превосходит минеральные
кислоты и не может быть выделен из своих солей действием этих кис-
лот. Очень взрывчат [1—3].
СОЛИ
Cu-соль: Си (CN4NO2)2- HCN4NO2 • 4Н2О, слабо растворима в воде,
чрезвычайно гигроскопична, взрывчата [1—4].
Na-соль: Na CN4NO2 • 4Н2Ь, получают кипячением Cu-соли в раст-
воре NaOH; растворима в воде [1—4].
Ag- и Hg-соли получают приливанием раствора Na- соли к нагре-
тому до 70° раствору AgNO3 или Hg (NO3)2 в разбавленной HNO3 [31.
Pb -соль основная: Pb (CN4NO2), • РЬ(ОН)2, получают при добавле-
нии окиси или гидроокиси свинца (2 моля) к нагретому до 80° раствору
нитротетр азола [3].
Три последние соли, а также Ni- и Со-соли слабо растворимы в
воде [1]. Hg-соль лучше растворима, чем Ag-соль; Pb-соль довольно лег-
ко растворима в горячей воде [3].
21
Взрывчатые свойства:
Температура Предельный заряд (по от-
Вещество вспышки [3], Чувствительность к удару [3] ношению к
•с тетрилу) [2], г
Ag-соль 230 Немного больше, чем у грему- чей ртути 0,005
Hg-соль 215 Как у гремучей ртути 0,006
РЬ-соль 220 Немного больше, чем у грему- 0,02
основная чей ртути
Си-соль 210-216 [4] — —
Ni-соль 220 — —
Со-соль 220 — —
Азид свинца — — 0,02
Гремучая ртуть — — 0,23
Уменьшение предельного инициирующего заряда гремучей ртути и
ТНРС при добавке к ним Hg-соли (вторичный заряд — тетрил) [2]:
Добавка Hg-соли, •/» Предельный заряд, г
гремучая ртуть ТНРС
20 0,02 0,03
10 0,04 —
0 0,23 —
Соли тяжелых металлов хранятся в обычных условиях без разложе-
ния; присутствие влаги во время хранения не сказывается на инициирую-
щей способности [2].
АЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
NaCN4NOs ^H3,2S°4---> CH,CN4NO,
Na-соль метильное производное
Алкильные производные обладают меньшей инициирующей способ-
ностью, чем соли, но все же большей, чем гремучая ртуть [2].
Предельный заряд по отношению к тетрилу [2]: 0,006 г Hg-соли, 0,1 г
метильного производного или 0,23 а гремучей ртути.
При взрыве солей и алкильных производных развивается очень высо-
кая температура [2].
Соли тяжелых металлов и алкильные производные нитротетразолаг
предложены для применения в инициирующих смесях [1—3].
Литература
1. Е. von Herz, герм. пат. 562511 (1931, 1932).
2. Е. von Herz, герм. пат. 547685 (1931, 1932).
3. Е. von Herz, ам. пат. 2066954 (1932, 1937, герм, приоритет 1931).
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборопгиз, 1940..
стр. 318.
22 ---------
ch2n4
Мол, вес 70, 06
ТЕТРАЗОЛ
Соли
N—N
I! II
N СН
''N7
Н
22% Н3РО2, затем NaNO2 (1 моль), 35°, выдерж-
ка 35°, 30 мин, охлаждают до 25°, нейтрализуют
5О°/о р-ром NaOH до pH 3,5, упаривают до на-
чала кристаллизации, экстрагируют смесью
NH2 с_^Рта с ацетоном (1:1)_______;_________, выход 78%
[1]
О получении см. стр. 17
N — N N — N подкисляют и снова
II II II II кипятят
N C-CN кипятят со щелочью N С—COONa-------------------------►
О получении см. стр. 82 в растворе
NaCN + NaNs ^д. СН3СООН + изопропиловый спирт выход 42%
1 моль 2,3 моля—---------------------------------------- (выделяют через
[3] Ag-соль)
Свойства тетразола
Т. пл. 157,5—158,0э [3]. Уд. вес 1,406 (пики.); 1,632 (рентг.) [5]. Лег-
ко растворим в воде, спирте, слабо растворим в эфире, бензоле. Возго-
няется. Очень устойчив к химическим реагентам и к механическим воз-
действиям. Слабая одноосновная кислота [4].
Qv crop = 219,03 ккал/моль [9].
Qv обр °— 55,66 ккал!моль [9].
Предложен для применения в инициирующих составах в виде солей
[6, 7], в частности в виде основной РЬ-соли [8].
Литература
1. R. Henry, W. Finnegan, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 290.
2. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1913, 43, 11 471.
3. J. Mihina, R. Herbst, J. Org. Chem., 1950, 15, 1082.
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1940,
стр. 309.
5. W. McCrone, D. Grabar, Е. Lieber, Analyt. Chem., 1951, 23, 543.
6. Н. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
7. Е. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
8. Н. Rathsburg, ам. пат. 1580572 (1922, 1926), С. 1926 I 3640.
9. W.. McEwan, М. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
23
с,
CH2ON4
Мол. вес 86, 06
5-ОКСИТЕТРАЗОЛ
Соли
N-N
II II '
N С—ОН
XNZ
Н
10°,0 H2SO4 со льдом, затем 13% р-р NaNO,
(1,1 моля), 0°, выдерживают при 0° 30 мин,
добавляют холодный 10% раствор CuSO4
(1,5 моля), выдерживают при 5 — 10° в те-
чение ночи [1]; разб. H2SO4, затем NaNOa,
N — N полученный раствор вливают в водную
N С NH СуСПеНМЮ СЦ(ОН)2 ПРИ 60° [2]
\n/
Н
О получении см. стр. 17
выход 50% (после пере-
кристаллизации из во-
ды) [1]; выход 60% [2],
одиако при повторении
методики не удалось по-
лучить выхода более
Ю% [I]
Свойства 5-окситетразола:
Т. пл. 260° (разл.) [1], 254° (разл.) [2, 3].
Уд. вес 1,69 (пики.), 1,67 (рентг.) [4].
Растворим в воде, метаноле, спирте, эфире, ацетоне [3].
Ag-соль нерастворима в воде, нечувствительна к удару, но взры-
вается при нагревании [3].
Неустойчивая модификация 5-окситетразола [4] получается при бы-
строй кристаллизации раствора или возгонке при 200—250°; превра-
щается в устойчивую модификацию при стоянии в маточнике; уд. вес
1,79 (пикн.).
Предложен для применения в инициирующих составах в виде со-
лей [5].
Литература
1. К- Hattori, Е. Lieber, J. Horwitz, J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 413.
2. R. Stolle, Ber., 1929, 62B, 1118.
3. M. Freund, T. Paradies, Ber., 1901, 34, 3119.
4. K. Hattori, E. Lieber, J. Horwitz, Analvt. Chem., 1953, 25, 353.
5. E. von Herz, герм. пат. 370574 (1920, 1923), С. 1923 IV 174.
24
с,
CHAN,
Мол. вес 138, 04
ДИНИТРАТ МЕТИЛЕНГЛИКОЛЯ
CH2(ONO2)2
дым. HNOS + H2SO4 (или олеум), 5°
--------------------------------
[1]
в р-ре H2SO4
„ _ выход 35°/О (выход по-
4СН О) HNO3 (d 1,52) + H2SO4 (d 1,84) (3 :2 об. ч.), 3—5°_^вышается при использо-
’ 2/3 [3] вании олеума и HNO3,
в р-ре H,SO4 свободной от окислов
F F J азота)
Масло при комнатной температуре [2].
Т. кип. 75—77° (20 мм); d” 1,5 [3].
Трудно растворим в воде, легко растворим в спирте, эфире, бензоле,
этил ацетате и т. д. [3].
Пластифицирует нитроклетчатку, ацетилклетчатку; легко абсорби-
руется инфузорной землей [3].
Легко омыляется при действии спиртового КОН [3].
Сильно взрывается при ударе или нагревании [2].
Стойкость [2]: медленно разлагается при комнатной температуре с
образованием HNO3.
Предложен для применения как ВВ в комбинации с активными (нит-
роклетчатка) и неактивными (инфузорная земля) веществами [1].
Литература
1. G. Travagli, A. Torboli, ит. пат. 333080 (заявка в 1935), С. 1937 1 3265.
2. G. Fleury, L. Brissaud, Р. Lhost, Mem. poudres, 1949, 31, 107.
3 G. Travagli, Gazz. chim. ital, 1938, 68, 718.
25
Ct
CH3NC12
Мол. вес 99,96
МЕТИЛДИХЛОРАМИН
CH:iNCl,
перегоняют с 300 г хлорной извести и затем
___ _ еще с 75 г хлорной извести
CH3NH2 • НС1
30 г
Т. кип. 58—60° [3].
Силью взрывается при инициировании (например, гремучей ртутью),,
особенно в мелкодисперсном виде, что достигается нанесением на кизель-
гур [1]. Взрывная сила очень возрастает при добавке окислителей КС1О3,
КС1О4, KNO3, перекисей, перборатов [2]. РЬ-блок [2]: смесь CH3NC12 %-
+КС1О4-|-кизельгур (1:0,5: 0,3) производит расширение канала блока
на 80% больше, а смесь CHsNCh + КС1О3 (1:1) на 50% больше, чем;
ЧИСТЫЙ CH3NCI2.
Предложен к применению для тех же целен, что и производные пи-
криновой кислоты, нитроклетчатки, нитроглицерина и т. д. [1].
Л итература
1. Герм. пат. 301799 (1914, 1920). С. 1920 IV 422.
2. Герм. пат. 302570 (1915, 1923). С. 1924 I 1301.
3. Е. Bamberger, Е. Renauld, Вег., 1895, 28, 1683. Beilst. Н 4, 82.
26
Cl СН2СООН
НИТРОМЕТАН
chsno2
40% р-р NaOH, 42% р-р NaNO2,
затем нагревают до 85—100°
[ЗЦ
ch4 + hno3
в парах
с,
CH,O,N
Мол. вес 61,04-
выход 35—38о
475°, время контакта на Pt (или Au)
0,2 сек прн даил. 7 атм _ выход 48о/о
[32, 33]
В промышленности получают как побочный продукт при парофаз-
ном нитровании пропана [33].
Температура кипения
101,20° (760 мм) [1]
99,98° (760 мм) 88,23° (507,50 мм) [36]
74,25° (315,52 мм) 50,85° (123,76 мм)
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара в мм рт. ст. в за-
висимости от температуры (в град С) [1]:
Igp = 7,274170
1441,610
226,939 4- t
Экспериментальные данные:
Г, С мм рт. ст. Ссылка t°, С ММ рт. ст. Ссылка
10 16,2 4 80 377,7 4
20 27,89 4 90 530,2 4
25 36,26 4 100 730,4 4
30 46,67 4 101,186 760,0 2
40 75,21 4 112,826 1074,6 2
50 117,1 4 124,564 1489,1 2
60 178,2 4 136,404 2026,0 2
70 262,7 4
Температура плавления
— 30,04° [36]; — 29° [4]; — 28,6° [3]; — 28,55° [1].
27
Изменение температуры плавления с давлением [46]:
Давление, атм 1 640 910 990
Т. пл., °C -28,6 -20,0 —16,0 — 16,0
Удельный вес
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости от
температуры в (в град С):
= 1,1644 — 1,37 IO-3 t (в интервале 20-100°) [37];
= 1,16448— 1,351 • IO-3 t (в интервале 20—30°) [38].
Экспериментальные данные:
t°, С d* 4 Ссылка С d* 4 Ссылка
- 21,5 1,199 29 25 1,13064 38
0 1,16105 39 25 1,13149 39
0 1,16490 3 25 1,13128 1
0 1,166 29 30 1,12398 38
15 1,1437 29 30 1,12439 1
15 1,14476 3 30 1,12453 3
20 1,13024 36 40 1,1079 42
20 1,1371 41 j 50 1,0979 39
20 1,13749 38 61,8 1,0798 37
20 1,13816 1 78,6 1,0563 37
25 1,12346 36 96,3 1,0318 37
25 . 1,1286 4 Т. кип. 1,0236 43
25 1,1297 29
Показатель преломления [1]: п0 1,38188
% 1,37964
% 1,37738
Поверхностное натяжение
Общее уравнение для вычисления поверхностного натяжения в за-
висимости от температуры (в град С) [45]:
= 38,534 - 0,1423t.
28
Экспериментальные данные:
t°, с 7 дин'см Ссылка t°, С дин,см Ссылка
— 21,5 40,6 29 30 35,51 3
0 38,1 29 30 35,59 38
15 37,74 3 41,2 33,69 41
20 36,97 3 54 35,87 42
20 37,5 38 60,9 30,88 41
25 36,7 38 86,2 27,2 29
101,5 25,57 44
Вязкость
Общее уравнение для вычисления вязкости (в единицах CGS) в за- висимости от абсолютной температуры [37]:
1g 10s т] = — 0,6806.
Экспериментальные данные:
t°, С с-пуаз Ссылка t°, С Т|, с-пуаз Ссылка
0 0,8533 39 30 0,574 38
15 0,694 3 42,7 0,5134 37
20 0,646 38 50 0,4784 39
20 0,654 27 61,8 0,4280 37
25 0,608 38 78,6 0,3699 37
25 0,6203 39 96,3 0,3219 37
25 0,632 4
Растворимость при 20°
нитрометана в воде: 9,5 мл в 100 мл воды [9],
10,8 г в 100 мл воды [271,10% [40];
воды в нитрометане: 2,2 мл в 100 мл нитрометана [9], 2% [40].
Константа диссоциации К а =6,1 10”11 [47]; рКа 10,24 при 25° [48]..
Вода, насыщенная нитрометаном, имеет pH 4,01 [30].
Нитрометан, насыщенный водой, имеет pH 4,82 [30].
0,01 мол. раствор нитрометана в воде имеет pH 6,12 [30].
Нитрометан практически не корродирует сталь, алюминиевые сплавы,,
бакелит, хлорированный каучук, политен [17].
Теплота испарения
Общее уравнение для вычисления теплоты испарения (ккал/моль) в
зависимости от абсолютной температуры [2]:
Qисп = 11,730 - 4,9977 Г - 1,2400-10-2 Р.
2»-
Экспериментальные данные [2]:
1°, с 25 45,14 61,64 80,20 101,28
<2исп, ккал!моль 9,171 8,883 8.667 8,416 8,120
Теплоемкость [51]: Ср = 0,422 кал\г при 30°С;
Ср — 0,4'48 кал/г при 100°С.
Теплота плавления
Qn„ = 2,319 ккал!моль [49].
Теплота образования
Qvo6P(®) = 25,6 ккал/моль = 420 ккал1кг [34].
Q7,ooP(®) = 27,03 ккал!моль при 25° [.2].
Qpo6p(naP) = 17,86 ккал'.моль при 21° [2].
Qj,o6P(nap) = 17,62 ккал!моль при 0° [2].
Теплота сгорания
Qv «-ср (ж) = 169,95 ккал[моль [50].
Qvcrcpl®) = 170,4 ккал [моль = 2792 ккал!кг [35].
Qpcropi®) = 169,9 ккал/моль [50].
Q;, crop (ж) = 170,0 ккал/моль [35].
Q/<crop('K) = 169,4 ккал/моль [5].
Q/(„op (пар) — 178,7 ккал)моль [50].
Температура воспламенения нитрометана в открытом тигле при под-
несении пламени к поверхности жидкости 42—43° [7].
Температура вспышки смеси паров нитрометана с воздухом, обра-
зующейся над жидким нитрометаном в закрытом тигле, при поднесении
пламени к отверстию в крышке тигля 35—37° [7].
Температура самопроизвольной вспышки смеси паров нитрометана с
воздухом в закрытом тигле 440° [7].
Температура вспышки капли нитрометана в алюминиевой чашечке
при погружении чашечки в металлическую баню, нагретую до данной
температуры, 400° (задержка 5 сек) [7].
Повышение температуры вспышки жидкого нитрометана добавками
(это имеет значение для безопасного хранения нитрометана в баках при
камере сгорания во время использования его в качестве ракетного топ-
лива) [24]:
без добавки т. всп. 312°;
при 1-процентной добавке пиридинового комплекса ацетилацетоната
уранила т. всп. 323,9°;
при 1-процентной добавке дициклогексиламинхромата т. всп. 366,5°.
Смесь паров нитрометана с воздухом воспламеняется при содержа-
нии не менее 7,3% (по объему) паров нитрометана [8].
Термическое разложение паров нитрометана является реакцией пер-
вого порядка; константа скорости этой реакции:
1г = Ю'4.6 е-53боо,rt При 380—430° и давлении 200—400жд£рт. ст. [9];
k =2,5-1011 е~42800кт при 310—440° и давлении 4—40 леи рт. ст. [10];
fc =5,4-1013e”49200 RT при 312—340° и давлении 40 атм [12];
k =2,7-ю13е-50000/RT при 420—480° и атмосферном давлении в про-
точной системе [11].
го
Термическое разложение паров нитрометана при 355° под давлением U3]:
Начальное давление, атм Выдержка, мин Количество разло- жившегося вещества, ’/о
15-17 5 5
13-19 31 25—29
Пары нитрометана в закрытом сосуде, нагретом до 85°, взрываются
от накаленной вольфрамовой нити (диаметр 0,2 мм, напряжение прохо-
дящего через нее тока 24 в), но не вызывают детонации жидкой фазы,
находящейся в контакте с парами в том же сосуде [20].
Смесь нитрометана с углеводородами, нагретая до* высокой темпера-
дуры под давлением, может при охлаждении взорваться [8].
Для термической стабилизации к нитрометану добавляют гидрохи-
нон и другие фенольные антиоксиданты [14], серную и фосфорную кисло-
ты или их легкогидролизующиеся соли и эфиры [15], борную кислоту
(при перегонке нитрометана из колбы) [16].
Действие пламени на большие количества нитрометана [8]: зава-
ренная стальная бочка с 250 л нитрометана обкладывалась сосновыми
дровами, которые затем поджигались с помощью бездымного пороха
одновременно во многих местах; несмотря на то, что температура в бе-
тонной камере, где производился опыт, была 700°, бочка лишь лопнула
по шву, и содержимое спокойно сгорело в течение 30 мин.
Нитрометан разлагается при ультрафиолетовом облучении (количе-
ственное исследование) [25].
Чувствительность к удару
2 кг/195 см/отказ (нитроглицерин — 2 ка/минимум 35 ши/взрыв) [19];
30 «г/4,5 л/отказ (15 мл нитрометана) [20];
60 а/20 ши/взрыв (при наличии пузырьков воздуха) [28].
Число нечувствительности равно 100 (для пикриновой кислоты при-
нято за 100) [27].
«Нитрометан — единственный мононитропарафин, который детони-
рует при ударе» [18].
При простреле пулей американского калибра 0,50 (12,7 мм) в обыч-
ном баке нитрометан не взрывается, но в толстостенном баке взрывается
Ц7].
При выстреле пулей, летящей со скоростью 833 м!сек, в слой нитро-
метана, покоящийся на стальной пластине и ограниченный цинковыми
стенками, взрыва не происходит [20].
Чувствительность к воздушной волне: взрывается при резком ударе
воздушной волной с давлением около 1400 кг/см2', давление волны
850 кг/см2, по-видимому, безопасно; взрывается при быстром проталкива-
нии под очень большим напором через трубы, заканчивающиеся запаян-
ным концом или сужением [8].
Pb-блок: к. п. р. 135 (424 мл) [20]; 127% (если для пикриновой ки-
слоты принять 100%) [27].
Восприимчивость к детонации на расстоянии; детонатор (50 г тэна
с р 1,60) и заряд находятся в одной трубке [20]: заряд 51 г нитрометана
в алюминиевой трубке детонирует на расстоянии не более 0,3 мм от дето-
натора; для детонации пикриновой кислоты (р 1,10) расстояние от'дето-
натора в алюминиевой трубке должно быть не более 85 мм, в бумажной
-грубке — не более 190 мм.
31
Восприимчивость к детонации [20]:
Оболочка Детонатор Результат
Материал Диа- метр, мм Тол- щина сте нок, мм Дли- на, см Название Вес, г Р
Алюминий 35 0,3 6 Детонатор Briska** Отказ*
35 0,3 6 Тэн 10-30 1,60 Полная дето-
нация
» 35 0,3 6 Детонирующий шнур, снаряженный тэном или ТНТ Отказ*
15 0,2 6 Тэн 20 1,60 Полная дето-
нация
» 30 1—2,5 12 Детонатор Briska** Отказ*
Сталь 27 3 Отказ*
27 3 Детонирующий шнур, снаряженный тэном или ТНТ
Стекло 30 1,75 30 Тэн 30 1,60
30 1,75 30 50 1 ,60 Полная дето-
нация
* Восприимчивость к детонации не улучшается при добавке к нитрометану
40% кизельгура (смесь имеет р 1,0).
* * 0,32 г азида свинца с примесью ТНРС и 0,70 г тетрила, что равноценно
около 5 г гремучей ртути.
При сильном инициировании (от 50 г тэна) детонация нитрометана
из широкой стальной трубки (диаметр 30 мм) передается и не затухает в
узких медных (диаметр 4 мм) и стеклянных (диаметр 17 мм) трубках
[20].
Скорость детонации:
Оболочка Скорость детонации, м!сек Ссылка
Материал Диаметр, мм Толщина стенок, мм
Бумага 29 6150 21
• 34 6260 21
я 44 6280 21
Латунь 7 0,8 6060- 21
Железо 25 17 6280 21
я 27 3 63С0 21
я 40 4 6320 21
Алюминий 30 2,5 6650 20
Стекло 30 1,8 6650 20
32
Критический диаметр при детонации в разных оболочках:
В бумажной 27 мм [21]
В стеклянной 11 мм (толщина стенок 1 мм) [26]
В алюминиевой 6,4 мм (толщина стенок 0,5 мм) [21].
Зависимость критического диаметра от температуры в стеклянных
трубках [22]:
/°, с — 23 — 8 12 34
Критич. диаметр, мм 37 28 20 15
(на графике — прямая)
Нитрометан не детонирует в следующих эластичных трубках [21]:
Материал Диаметр, мм Толщина стенок,
Полихлорвинил 7,5 1,0
я 6,5 2,5
Натуральный каучук 8 2
я 10 3
Полиэфир 8 7
Распространение детонации в эластичных трубках [26]:
Материал трубки Внутреннее давле-| ние, которое вы-Диаметр, Толщина стенок, мм Длина, мм Детонация
держивает трубка без раздутия, атм ММ
Полихлорвинил До 10 — 12 8 4 1Q Не распростра- няется
я До 10- 12 8 4 1 Распространяется-
» До 5 18 3 30 Не распростра- няется
я До 5 18 3 20 Распространяется
Каучук со сталь- ной оплеткой До 100 9 4,5 > 10 Не распростра- няется*
3 Зак. 5787
* Результат не изменился при предварительном сжатии нитрометана в трубке
до 30 — 40 атм.
Зф.
Зависимость скорости детонации от температуры (в латунной труб-
ке диаметром 44,5 мм и с толщиной стенок 3f2 мм) [22]:
7°, c — 20 -13 23 55 63
MjctK 6405 6395 6245 6125 6100
(на графике — прямая; при повышении температуры на 1° скорость
детонации убывает на 3,7 м!сек).
Применяется как ВВ в смеси с нитроклетчаткой [23] и как одноком-
понентное ракетное топливр [18, 24].
Литература
1. Е. Toops, J. Phys. Chem., 1956, 60, 304.
2. J. McCullough, D Scott, P. Pennington, I. Hossenlopp, G. Waddington, J. Am.
Chem. Soc., 1954, 76, 4791.
3. J. Timmermans, Hennaut-Rolant, J. chim. phys., 1932, 29, 529.
4. D. Holcomb, C. Dorsey, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2788.
5. M. Kharash, Bur. Standards J. Research, 1929, 2, 359.
6. G. Kretschmar, Jet Propulsion, 1954, 24, 379.
7. R. Corelli, Ann. chim. appl., 1948, 38. 120. C. A. 1951, 45, 8967.
8. Commercial Solvents Corporation, Technical Date Sheet N 10, NewYork, 1952.
9. T. Cottrell, T. Graham, T. Reid, Trans. Faraday Soc., 1951, 47, 584.
10. C. Frejacquer, C. r., 1950, 23, 1061.
11. L. Hillebrand, M. Kilpatrick, J Chem. Phys., 1953, 21, 525.
12. A. Makovsky, B. Gruenewald, (см. в Chem. Revs., 1958, 58, 637).
13. K- Mueller, J. Am. Chem Soc., 1955. 77, 3 159.
14. M. Senkus, ам. пат. 2267309 (1940, 1942), С. A. 1942, 36, 2564.
15. M. Senkus, ам. пат. 2247255 (1940, 1941), С. А. 1941, 35, 6’44.
16. S. Lippincott, ам. пат. 22 135 20 (1939, 194i), С. А. 1941, 35, 3649.
17. F. Bellinger, Н. Friedmann, W. Bauer, J. Easter, W. Bull. Ind. Eng. Chem., 1948,
40, 1320.
18. A. Makovsky, L. Lenji, Chem. Revs., 1958, 58, 627.
19 W. Cass, Aircraft Eng., 1950, 22, 238.
20. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 125.
21. G. Nachmini, Y. Manfieimer. J Chem. Phys., 1956, 24, 1074.
22. A. Campbell, M. Malin. T. Holland, J. Appl. Phys., 1956, 27 . 963.
23. H. Maisner, ам. пат 2712989 (1917, 1955), C. A 1955, 49, 14326.
24. J. Hannum, ам. пат. 251'19? (1915, 1951), С. A. 1951, 45, 10515; ам. пат.
258480? (1946, 195»), С. А. 1952, 45, 4200; ам. пат. 2692191 (1949, 1954) и 2692195 (1917-
1954) С. А. 1955, 49. 2736.
25. Е. Hirschlaff, R. Norrish, J. Chem. Soc., 1936, 1580.
26, L. Medard, Mem poudres, 1927, 39, 47.
27. V. Wheeler, H. Wnittaker. H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20. 143.
28. F.'Bojvden, M. Milcihy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1917, 188A, 307.
i9. F. Jaeger, Z. anorg. Chem, 1917, 101, 97.
30. C. Gaoriel. Ind. Cliem , 1910, 32, 888.
31. Синтезы органических препаратов, ИЛ, 1949, 1, 303.
32. Т. Boyd, Н. Hass, Ind. Eng. Chem., 1942, 34, 300.
at
33. Ф. Аэингер. Парафиновые углеводороды. ИЛ, 1959, стр. 287.
34. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
35. Berthelot, Matignon, Ann. chim. phy«., 1893, (6], 30, 565.
36. R. Dreisbach, R. Martin, Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 2875.
37. J. Friend, W. Hargreaves, Phil. Mag., 1943, 34, 810.
38. C. Thompson, H. Coleman, R. Helm, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3445.
39. P. Walden, E. Birr, Z. phys. Chem, 1933, 163A, 263, 321.
40. C. Wright, D. Murray-Rust, H. Hartley, J. Chem. Soc., 1931, 199.
41. A. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1833.
42. G. Carrara, G. Ferrari, Gazz. chim. ital., 1906, 36 I, 419.
43. S. Bowden, W. Jones, Phil. Mag., 1948, 39, 155.
44. P. Walden, Z. phys. Chem., 1909, 65, 129.
45. J. Morgan, E. Stone, J. Am. Chem. Soc., 1913, 35, 1505.
46. L. Deffet, Bull. soc. chim. Belg., 1935, 44, 41.
47. J. Timmermans, Hennaut-Rolan i, J. chim. phys., 1955, 52, 223,
48. G. Wheland, J. Farr, J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 1433.
49 W. Jon-'s, W. Giauque, J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 983.
.50. В. Свентославский. ЖРФХО, 1909, 41, 920.
•51. E- Hough, D. Mason, B. Sage, J. Am. Chem. Soc., 195 ), 72, 5775.
3*
35
CH3O3N
Мол. вес 77,04
НИТРАТ МЕТАНОЛА
МЕТИЛНИТРАТ
CH3ONO,
СН3ОН
(с добавкой
3—4% мочевины)
1) 96—970/в HNOs+95—96% H2SO4 (36 :33) (состав смеси
HNO3: H2SO4 : Н2О = 50,6 :45,7 :3,7 >, не выше 40°, смешивают
как можно быстрее, выдерживают несколько минут [1];
см. также [2, 3].
2) СН3ОН и 6io/o HNO3 добавляют одновременно к 50%,
HNO3 при 101°; метилнитрат отгоняют при барботаже воз-
духом [18].
--------:------------------------------------------>
выход 90% (1), 66—80% (3), 84—86% (18), 80% (на полузаводской уста-
новке) (2), 86% (на полузаводской установке) (1).
Температура кипения
64,6° [5], 65,2° (760 мм) [1], 5° (50 мм) [24]; азеотроп с водой кипит
при 59,7° [1].
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от абсолютной температуры:
Igp = 26,6767 — 6,3431 IgT----(в интервале 0—29°С) [6};
igp = 7,85 (в интервале 0—15°С) [7]. Т. пл. — 82,8° [5]. Экспериментальные данные [18]: Удельный вес [4]:
(°,С -10 0 10 /°,с d‘t
р, мм рт. ст. Показатель пре 25,5 ломл< 44,4 гния п 75,8 5 10 15 20 25 О 1,3760 [5] 1,2322 1,2241 1,2167 1,2096 1,2032
Общее уравнение для вычисления показателя преломления в зави-
симости от абсолютной температуры [6]:
л р—1,52334—5,0671 . IO-4? (в интервале 10—25°С).
37
Вязкость при 20° равна 0,491 с-пуаз [8].
Растворимость в воде:
при 18°-3% [1]
при 20° в 100 мл Н2О — 3,85 г [19]; 4,1 г [8].
Теплоемкость [5]:
37,57 ккал/моль . град при 25°
36,96 ккал/моль . град при —3°.
Пластификация нитроклетчатки
Тринитроклетчатка не набухает, но поглощает CH3ONO2 (теплота
поглощения CH3ONO2 34,9 кал[г). Динитроклетчатка набухает, но не ра-
створяется в CH3ONO2 (теплота поглощения CH3ONO2 81 кал!г). Клетчат-
ка чистая поглощает CH3ONO2 (теплота поглощения ПО кал!.
CH3ONO2). Скорость поглощения растет со степенью нитрованное™
клетчатки. Тепловыделение прекращается после поглощения 6 молей.
СН3ОНО2 на глюкозное звено [13],
На тринитроклетчатку метилнитрат не действует, а динитроклетчатку
растворяет мгновенно или очень быстро [22].
QnJI = 1970 ккал!моль [5]
QHcn — 7730 ккал [моль [6] |
Qo6p (ж) = 37,2 ± 0,8 ккал’моль [5] при 95°
Qo6p (пар) = 29,4 ± 0,8 ккал{моль [5] J
QB3p (ж) = 1640 ккал]кг [8].
Температура взрыва (спектроскопическое измерение е точностью;
до 100°) [14]:
Метилнитрат................ 2780°С
Нитроглицерин............ 2880°С
Нитрогликоль ............ 2890°С
Тэн........................ 6380°С.
Температура вспышки 269° при задержке 5 сек (алюминиевую ча-
шечку с каплей метилнитрата погружают в металлическую баню, нагре-
тую до данной температуры) [8].
При —- 50° (не ниже) вспыхивает при прикосновении раскаленной
докрасна нихромовой проволоки (задержка 5 сек); при — 75° (не ниже!
вспыхивает при действии тонкого луча газового пламени (задержка
1 сек) [25].
Вспышка и взрыв паров в разреженном пространстве (подробное
исследование, библиография) [10, 13, 16, 26].
Пары при атмосферном давлении вспыхивают при быстром нагрева-
нии до 150° [19}.
Состав продуктов самопроизвольной вспышки паров при 300° [10]:
CH3ONO2=0,95 NO-[-0,025 Na+0,75 CO-j-0,25 CO2-]-0,7 H2+0,8 H2O._
39500
Константа скорости термического распада k = 2,5-10й е т
при 210—240° и давлении 5—15 мм рт. ст. {26].
Энергия активации термического распада 39,5 ккал}молъ [26].
38
Скорость горения { г | жидкого метилййтрата в стеклянной
\ см сек )
трубке диаметром 3,8 мм и с толщиной стенок 0,8 мм [11]:
зависимость от температуры при атмосферном давлении
v = --------------- (для 0—53°),
8,28 — 0,0526 е '
т. е. растет на 0,76% при повышении температуры на Г';
V — 0,139 (при атм. давлении и 20° в жидкости);
и = 0,179 (при атм. давлении и 52° в жидкости).
зависимость от давления при 11—12°.
v — 0,10 4- 0,1 ЗЗр (для р = 0,2-}-1,5 кг]см~);
при р — 1,75 г’ — 0,260 ~ 0,460 (меняется от опыта к опыту);
при р — 2,02 о == 0,720 или детонирует.
Переход горения в детонацию [11]:
при комнатной температуре при давлении 2 кг/см*. (для нитрогли-
коля 20 атм);
при атмосферном давлении — при 60° (нитрогликоль горит без дето-
нации при любой температуре);
при 1,75—2,0 кг!см2 поверхность жидкости как бы дрожит и горение
пульсирует.
Распространение детонации из паровой фазы в жидкую (при 150 мм
рт. ст.) возможно лишь при сильном кипении жидкости [12].
Взрываемость и воспламеняемость смеси паров с воздухом [17].
1. При нагревании от 20 до 200° (в течение 45 мин, затем выдержка
15 мин при 200°) в смеси с сухим или влажным воздухом постепенно раз-
лагается (на 8—57% в зависимости от состава смеси) без вспышки или
взрыва.
2. При накаливании электрическим током вольфрамовой нити (нить
плавится через 2 сек) в подогретых до 100° смесях происходит вспышка,
которая может сопровождаться взрывом большей или меньшей силы в
зависимости от состава смеси.
Исследованы смеси (об. %)
CHSONO.>.............15-30
Воздух...............15-55
Вода.................30-65
Особо взрывчатые смеси (об. %)
CHsONO2...........30 24
Воздух............15 29
Вода............. 55 47
3. Смесь паров состава 18 об. % CH3ONO2 + 80 об. % воздуха -}-
+ 2 об. % воды при 20° вспыхивает от накаленной нити со слабым взры-
вом й вызывает детонацию жидкого метилнитрата, если он находится в
непосредственном контакте с газовой фазой. Однако, если метилнитрат
покрыт слоем воды (толщиной 8 мм в трубке диаметром 9 мм), то дето-
нации не происходит.
«Метилнитрат является наиболее взрывчатым из всех нитроэфи-
ров» [13].
Чувствительность к удару:
2 кг/40 сл/взрыв [19];
0,5 кг/40 см] 54% (вес капли 18 мг, энергия удара 0,24 кем, 100 уда-
ров) [23].
При наличии пузырьков воздуха — 60 е/5 см/взрыв [21]; при отсут-
ствии пузырьков воздуха — 1,8 кг/100 сж/отказ [21].
39
< При ударе грузом с полусферической полостью на торце диаметром
1 лгл—-40 г/1 см/ взрыв [21].
Гораздо более чувствителен, чем нитроглицерин; энергия удара при
50% взрывов (вес капли 30 мг) [23]:
Метилнитрат............ 0,20 кгм
Нитроглицерин...........0,40 кгм
Нитрогликоль............0,46 кгм
Число нечувствительности 29 (100 для пикриновой кислоты) [8].
Pb-блок, к п. р. [9]:
Метилнитрат .... 157 расширение канала блока
ТНТ.............. 94 5S5 мл (нитроглицерин—560 мл)
Тетрил...............115,5 [19]; 174% по сравнению с пик-
Гексоген.........135 риновой кислотой [8].
Нитроглицерин . . 150
Нитрогликоль . . . 160
Обжатие свинцовых столбиков (100 г жидкости в свинцовой гильзе
с толщиной стенок 1 мм, прикрытой тонкой корковой пластинкой) [19]:
Метилнитрат..................................24,5 мм
Нитроглицерин................................. 18,5 мм
Нитрогликоль . ..............................30 мм
CH3ONO2 + кизельгур (3 : 1), р 1,26 ....... 23,4 мм [20].
Восприимчивость к детонации лучше, чем у нитроглицерина; это
видно из того, что фугасность метилнитрата при переходе от сильного
инициирования (капсюлем-детонатором № 8) к слабому (капсюлем-де-
тонатором № 1) уменьшается лишь на 12%, тогда как фугасность нитро-
глицерина при тех же условиях падает па 67 %; ниже приводятся резуль-
таты определения фугасности по расширению Pb-блока с водной забив-
кой [19]:
Детонатор Метилнитрат, мл Нитроглицерин мл
Капсюль-детонатор № 8 585 560
Капсюль-детонатор № 1 515 185
Скорость детонации (г/ 1,21) [15]:
6400 м/сек при диаметре 8 мм;
1500 м/сек при диаметре 2,5 мм.
О своеобразии скорости детонации эфиров азотной кислоты см.
стр. 110 и 191.
Литература
1. G. Desseigne, Mem. poudres, 1948, 30, 59.
2. F. Roig, Mem. poudres, 1951, 33, 159.
3. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 2, 329.
4. W. Perkin, J. Chem. Soc., Ib89, 55, 682.
5. P. Gray, P Smith, J. Chem, Soc., 1953, 2380.
6. J. McKinley-McKee, E. Moelwyn-Hughes, Trans. Faraday Soc., 1952, 48, 247.
7. H. Thompson, C. Purkis, Trans. Faraday Soc., 193^, 32, 674.
8. V. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20, 143. .
40
9. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 3S, 75; 1951, 33, 323.
10. P. Gray, <3. Rogers, Trans. Faraday Soc., 1954, 50, 28.
11. К. К. Андреев, M. M. Пуркалн. ДАН, 1945, 50, 281.
12. А. Ф. Беляев. ЖПХ, 1950, 23, 438.
13. Р. Gray, Proc. Roy. Soc., 1955, A232, 389.
14. M. А л e н це в, H. Соболев. ДАН, 1946, 51, 691.
15. С. Б. Ратнер. ДАН, 1944, 42, 276.
16. Р. Gray, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1949, A200, 114.
17. M. Thomas, Mem, poudres, 1957, 39, 160.
18. G. Desseigne, Mem. poudres, 1957, 39, 147.
19. Ф. Наум. Нитроглицерин н нитроглицериновые взрывчатые вещества. Гос-
эсимтехиздат, 1934, стр. 17/.
20. Р. Haoum, Z. SchieB., 1920, 15, 3.
21. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1947, 188A, 307.
22. G. Mangenot, M. Raison, Revue de cytologie et de cytophysiologie vegetales,
1942—43, 6, 56.
23. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
24. А. Ф. Беляев, H. А. Юзефович. ДАН, 1940, 27, 131.
25. А.-Ф. Беляев, E. H. С а м б у p с к а я. ДАН, 1941, 30, 627.
26. А. Я. Апин, О. Тодес, Ю. Харитон. ЖФХ, 1936, 8, 866.
4'1
НИТРОМОЧЕВИНА
NHNO.,
СО
NH.,
с,
CH,O,NS
Мол. вес 105,06
NH.CONH.HNO, <r, l 30-S7»,..
NH,CONH,.HNO, №c°>° ± CbgoOH.
4 л л |2|
£8°/0 HNO3 при 30°, затем (CH3CO)2O
при 30-66° до связывания всей во-
NHoCONH ДЬ1’ затем охлж^да^-до1ь;._____. выход 88%
2 2 и
в уксусной кислоте
Т. пл. 159° (разл.) [3, 14].
Прессуемость [14]:
кг/см2 ?
0 0,35
500 1,46
1500 1,59
3000 1,68
Растворимость.
Очень легко растворима в ацетоне, уксусной кислоте, легко раствори-
ма в спирте, очень слабо растворима в холодной воде, петролейном эфи-
ре, хлороформе, бензоле [7]. Довольно легко растворима в эфире, горячей
воде [8]. В 100 г воды при 20° растворяется около 1,3 г нитромочевины
[14]. В воде постепенно разлагается на нитрамин и синильную кислоту [61.
Теплоты сгорания и образования
Qv crop Q Р crop Qv обр Qp обр Ссылка
ккал/кг ккал/моль ккал/кг ккал)моль ккал'.моль ккал/Моль
1245 130,70 1239 129,40 65,1 67,7 13
1241 130,4 — 129,1 — — 4
1272 — — — 62,7 (593 ккал 1кг) — 15
При нагревании на сплаве Вуда до 360° не вспыхивает [14].
42
Стабилизация при хранении достигается нелетучими кислыми до-
бавками, особенно сульфаминовой кислотой, щавелевой кислотой,
NH4HSO4 и NaHSOr, роль добавок — поглощение аммиака и других
продуктов распада, катализирующих разложение; кроме того, этим ис-
ключается образование малостойкой аммонийной соли нитромочевины
[12].
Чувствительность к удару:
10 кг/20 cmJ2 взрыва из 6 ударов [14];
10 кг/3,1 .«/отказ [5].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта (тетрил—слабое потрескивание,
пикриновая кислота — слабый запах горения, ТНТ — никакого эффекта)
114].
Обжатие медных столбиков* [14]:
Вещество мм
Нитромочевина 5,8
ТНТ 5,9
nh4no., 0,2
* ВВ с р 1,0 в цинковых гильзах диаметром 30 мм, с толщиной стенок 0,5 мм;
детонатор — 10 г нресованной пикриновой кислоты.
Pb-блок; к. п. р. 95 [5].
Pb-блок (блок оазмером 200>,250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм,
диаметром 20,5 мм, р 0,9; пересчет расширения в мл на 10 г заряда
[И]:
Нитромочевина .......................... 320
Нитрат мочевины...............275
Нитрогуанидин................. 240 (30е)**
NH4NO:)..........•............ 130 (160)**
ТНТ...........................315
** При подрыве капсюлем-детонатором №8 с тэном.
Восприимчивость к детонации (в картонной гильзе) [5):
при р 0,65 детонирует от 0,25 г гремучей ртути;
при р 0,90 не детонирует от 2 г гремучей ртути (к.-д. № 8).
Скорость детонации
р Скорость детонации, м/сек Оболочка Детонатор Ссылка
0,65 3600 Картонная трубка диаметром 20 мм 5
1,00 4700 . » . 20 мм 5
1,1 5480 Железная трубка диаметром 32 мм 10 г прес- 14
с толщиной стенок 3,5 мм сованной
пикриновой
КИСЛОТЫ
ТНТ с р 1,1 5240 То же То же 14
Предложена для применения как ВВ в смесях [9—11].
43-
Литература
1. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 1, 306.
2. С. Spaeth, ам. пат. 2311784 (1910, 1941), С. А. 1943, 37, 4407; брит. пат. 567422,
<1942, 1945).
3. R. Willstatter, A. Pfannenstiel, Вег., 1926, 59, 1870.
4. К. Tomioka, Н. Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, Е. Ill, 2913.
5. L. Medard, Mem. poudres, 1951, -43, 113.
6. T. Davis, K. Blanchard, J. Am. Chem. Soc., 1929, 51, 1794.
7. H. Backer, Rec. trav. chim., 1912, 31,22.
8. J. Thiele, Lachman, Lieb. Ann., 1895, 288, 281; Ber., 1891, 27, 1520.
9. Герм. пат. 303929 (1915, 1919,) С. 1919 IV 1128.
10. В, Halvorsen, ам. пат. 1375588 (1919, 1921), С. 1921 IV 160.
11. J. Sato, яп. пат. 296 (54) (1954), С.А. 1954, 48, 13222.
12. L. Burrows, W. Holmes, С. Spaeth, ам. пат. 2376474 (1942, 1945); брит. пат.
572056 (1944, 1945).
13. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
14. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 223.
15. A. Schmidt, Z. SchteB., 1934, 29, 262.
44
с,
CH3O4NS
Мол. вес 121,06-
НИТРОМЕТИЛНИТРАМИН
сн2
\nhno2
Pb-соль
CH=NOC\
I /РЬ
N = NOOZ
CHO4N3Pb
Мол. вес 326,25
NO,
CH, = NOONa CH2 — N = NOO Na ~,
fl ,2] [1,2]
CH = NOO\
—> | >Pb
N - NOO
Соль по взрывчатым свойствам слабее, чем СН2 (N = NOO)2 Pb [2L
Само нитросоединение в свободном виде очень нестойко; представ*
ляет собой двухосновную кислоту [1].
Соль пригодна как инициирующее ВВ [4], но в меньшей степени, чем
Pb-соли метилен- и этилендинитраминов [3].
Литература
1. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
2. Т Urbanski, IX Congr. intern. Quim. pura apiicada, Madrid, 1934, 9, IV, 438, C.
1937 1 1073.
3. E. von Herz, герм. пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 1 3375.,
4. E. von Herz, брит. пат. 241892 (1925, 1925), С. 1926 I 2765.
45
НИТРОЗОГУАНИДИН
NH
II
h2n—c—nhno
NH
Zn + разб. H2SO4, 40—50°, 5—10 мин
[1]; см. также [4]
ст м г’ мимл Zn + p-p NH4C1, 40—50°, 20-40 мин
H,N—С—NHNOS ---------------—----------—
\ [2]; см. также [4]
с,
CH.ON,
Мол. вес 88,07
> выход 36,7% [I]
выход 40-60% [2]
\ Н3/М1-Ренея или Н2 Р(-Адамса, 25 35 выход (Ni) 37 - 44%,
Х—---------------------------------> (Pt) 59-56%
Растворимость в воде [2]:
t°c г/100 мл воды 5,°C г/100 мл воды
5 0,093 40 0,365
15 0,118 50 0,527
20 0,154 72 1,22
25 0,185 73 1,31
30 0,246
Нерастворим в эфире, почти нерастворим в спирте [2]. Из щелочного
раствора высаживается угольной кислотой без изменения [1]. Амфотерен
[2]. Не гигроскопичен [6]. В водном растворе при 40,7° разлагается со ско-
ростью 2,4% в час [3].
В 90-процентной водной пасте разлагается со скоростью 2,1% за
100 дней при 40°; 0,14% за 100 дней при 25° (разложению подвергается
только растворенное вещество) [3]. При разложении в кислом или щелоч-
ном растворе энергия активации 19000 ккал/моль [2].
Т. всп. 161° [2], 160—165° [1].
Очень мало бризантен: можно подорвать спичкой на ладони, не по-
чувствовав действия взрыва [2, 5].
Сгорает в отсутствие кислорода с образованием только газообраз-
ных продуктов, которые при наличии кислорода горят с образованием го-
рячего пламени [6].
Менее чувствителен к удару и трению, чем ряд других инициирую-
щих ВВ.
Предложен для применения как инициирующее ВВ в смесях [6].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1893, 273, 133.
2. V. Sabetta, D. Himmelfarb, G. Smith, J. Am. Chem. Soc., 1935, 57, 2478.
3. R. Henry, S. Skolnik, R. Makosky, G Smith, Ind. Eng Chem., 1949, 41, 846.
4. E. Ketrone, ам. пат. 2i46l8« (i934, 1939., C.A. 1939, 33, 3400.
5. T. Davis, Army Ordnance, 1923, 3, 1935, C.A 1923, 17, 1143.
6. F. Olsen. F. Seavey, ам. пат. 2060522 (1934, 1936), С. 1937 1 1865.
46
с,
CH,O„N,
Мол. (вес 76,06
МЕТИЛНИТРАМИН
CH3NHNO2
no2
HNO, (d 1,5), — 8° I NH.
CH3NHCOOC3H5 -------" CH3NCOOC2H5-j—~
выход 30°/o [2] (на
метилуретан)
70% HNO3,
затем 98%
HNOS, t>
—O', 10 мин
n-CH;iC6HtSOaNHCH3-----p,]----►
NOj
I
n-CH3C6H4SO2NCH3
выход 76%
1 н. NaOH,
кипятят
1 час
[3]
выход 90%
(или 66% на
N-метилто-
луолсульф-
амид)
NH HNO3 + (CHsCO)2O,
]| 0°, затем 40°, 20 мин
CHgNHCNHNO..---------77.-------*
OgNNH
I Н разб. КОН ,15'
ch.,ncnhno.> - - -----—
[1]
выход 49%
Т. пл. 38° [1]; 1,2433 [5]. Очень легко растворим в холодной воде,
спирте, хлороформе, бензоле, хуже в эфире, очень слабо растворим в пет-
ролейном эфире [1].
Предложен для применения в смеси с таном для снаряжения залив-
кой [6J.
Литература
1. A. Franchimont, Klobbie, Rec. trav. chint., 1888, 7, 354; 1889, 8, 320.
2. R. Brain, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1633.
3. M. Gillibrand, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1883.
4. R. Meen, G. Wright, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 2077.
5. J. Brfihl, Z. phys. Chem., 1897, A 22, 388.
6. Ph. Naoum., герм. пат. 499403 (1928, 1930), С. 1930 11 2217.
47
ct
CH4O2N4
Мол. вес 104,07
НИТРОГУАНИДИН
NH NNO2
II II
H,N - C — NHNO2 или H2N - C - NH„
О строении см. [25, 26]
NH
it конц. H3SO4, выдержка 10°, затем 30
ы N—С_____NH,-HNO и 40° по 15 мин °°’ 30 мин W > Выход 92% [1, 33];
2 3 98,5% [34].
Непрерывный процесс см. (31, 34). Удаление кислоты разбрызгиванием перегре-
того водного раствора в холодную атмосферу см. (32). Нейтрализация кислоты на
промытом веществе см. (2).
Подробное исследование реакции см. (1, 33).
NH 61% H3SO4, нагревают от 100 до NH
п 180° за 1,5 час [18], при 135—140° ц
H2N—С—NHCN l391’ -.PPtl-1j0°-’-3()^<l^1----------> H,NCNH2-H2SO4
в растворе
H2SO4 + HNO3+ Н,О (71 :16:13), 15-20° [38]; 92% H„SO44-
+ 62% HNOS, ниже 20° [39]; H2SO4 + HNO3 + HLO выход 65% (38);
(47.7:45,1 : 7,2), 20—25°, выдержка 20-25°, 50- 100 жим [40] 8 % [3 ]; 91°'о [40]
,. ^считая на дИц(1ан.
диамид)
Т. пл. 232° (разл.) [23]; 220—250° (разл.), в зависимости от скоро-
сти нагревания [1]; 246—246,5°, (в блоке Макенна) [29]; 257°, задержка
10—30 сек (в блоке Макенна) [35, 40].
Существует в двух формах: a -форма устойчива (обычный нитрогуа-
нидин); ₽-форма лабильна [3].
Уд. вес 1,77 [7] 1,81 [41], 1,805 (рентг.) [42].
Для получения кристаллов, прессующихся рукой до высокой плотно-
сти (0,96), нужно горячий насыщенный водный раствор влить в метанол;
при простой перекристаллизации получаются мелкие шелковистые кри-
сталлы, прессующиеся рукой лишь до плотности 0,3 [7].
Для получения чрезвычайно мелкокристаллического вещества кри-
сталлизуют быстро из воды в присутствии 0,3—3,0% аминов; такой
продукт пригоден для получения тесных смесей без предварительного-
механического измельчения [30].
Для получения коротких и тонких игольчатых кристаллов, пригодных
для использования в порохах (хорошо валцуются с волокнистой нитро-
клетчаткой и хорошо прессуются), нитрогуанидин кристаллизуют из
0,05—0,5%-ного водного раствора метилцеллюлозы или карбокспметил-
целлюлозы (немецкий и французский методы) или распыляют горячий
водный раствор нитрогуанидина на холодной поверхности (английский и
американский методы) [41]. Прессуемость получаемых образцов [41]:
48
кг/см2 Р
Оразец А Оразец Б
350 1,30-1,38 Рассыпается
700 1,46-1,51 1,35
1000 1,53-1,56 1,42
2000 1,63-1,65 1,55
3100 1,66-1,69 1,61
3600 1,68-1,70 1,63
A — получен кристаллизацией из 0,5 % -ного раствора метил- или
карбоксиметилцеллюлозы.
Б —получен распылением горячего водного раствора на холодных
стенках.
Образец с наилучшей прессуемостью получается, если горячий рас-
твор нитрогуанидина в 0,5 %-ном растворе карбоксиметилцеллюлозы
влиты в охлажденный 0,5%-ный раствор капбоксиметилцеллюлозы.
Средняя длина кристалликов 60—100 мк, средний диаметр 5 мк. При
быстром охлаждении чистого водного раствора нитрогуанидина невоз-
можно получить кристаллы короче 1—2 мм [41].
Прессуемость кристаллов
длиной 500 мк и диаметром
15 мк (таблетки диаметром Прессуемость кристаллов
30 мм и весом около 10 г) [22]: длиной 1—2 см [23]:
кг/см2 Р кг/см2 Р
680 1,50 0 0,28
750 1,52 500 1,45
875 1,55 1500 1,58
1000 1,57 3000 1,65
1100 1,58
Расти» зримость в воде:
t,°C г/100 мл воды Ссылка
19,3 0,265 17
19,5 0,271 29
25 0,44 23
50 1,181 29
100 10,366 29
100 9,1 17
100 8,25 23
158 * 965 2
* Под давлением.
4 Зак. 5787
49
Растворимость в воде (г/100 мл воды) [18]:
при 30—70° (точность 0,3 %):
1g р-римбсти= — 19в3’- —6,1255;
выше 70° (точность 1,3%):
Ig р-римости =-----— + 6,7215.
Растворимость в 1 н. КОН: 1,22 г в 100 мл щелочи при 25° [3].
Растворимость в H2SO4 (г/100 мл раствора) [20]:
t,°c Растворимость при концентрации H2SO4, %
0 20 30 40 45
0 0,12 0,45 1,3 3,4 5,8
25 0,42 1,05 2,9 8,0 10,9
Растворимость в H2SO4 при 13° [21]:
Концентрация H2SO4, °/0 . 5,8 17,2 20,0 22,7 25,2 28,2 33,2
г/100 г р-ра кислоты 0,37 0,65 0,72 0,87 0,95 1,37 2,55
Растворимость в HNO3 при комнатной температуре [21]:
Концентрация HNO3, о/0 27 23 19 15,5 6,4
г ТОО г р-ра кислоты 2,30 ’ ,47 0,97 0,82 0,48
Растворимость в органических растворителях (г/100 г растворителя)
при 19° [29]:
Растворитель Растворимость
Пиридин 1,750
Метанол 0,302
Ацетон 0,267
Спирт 0,166
Абс. спирт 0,122
Этилацетат 0,050
Очень слабо растворим в спирте, метаноле, почти нерастворим в
эфире [16]; нерастворим в бензоле, хлороформе, абс. эфире, толуоле, се-
роуглероде, четыреххлористом углероде [29].
50
Гидролиз нитрогуанидина в 9 %-ном водном растворе [40];
Время кипячения, час pH после кипячения Расход 0,1 н. НС1 при титровании по метилроту после кипячения, мл
0 4,9 0
0,5 7 Полкаплн
1 9 0,35
2 10,5 1,0
В водной среде при pH 7,1 нитрогуанидин начинает слабо разла-
гаться, при pH 7,6 разложение становится быстрым. Наиболее благо-
приятные условия для сохранения нитрогуанидина в водной среде соз-
даются при pH от 5,0 до 6,5 [2].
Нитрогуанидин после перекристаллизации из воды становится ме-
нее стойким [27]: полученный из химически чистого нитрата гуанидина
нитрогуанидин (т. пл. 229°) показал по пробе Талиани при 125° время
26 час для достижения давления 300 мм рт. ст., а после перекристалли-
зации (т. пл. 235°) стойкость уменьшилась в 10 раз. То же случилось и с
промышленными образцами (по той же пробе; навеска 1,3 г):
До перекристаллизации, час 52 29 48 (128 мм) 15 9 53 43 47 21
После перекристаллиза- ции, час 15 (263 мм) 12 5 4 3 2,1 1,37 1,3 1,1
Т. пл. после перекри- сталлизации, °C (образцы перед г Стойкость баллис >235 юпытанием шита и кор >235 тща дита 223 гельно выс; содержат >235 /шивались при 100°) их нитрогуанидин [2 226 8]:
Компоненты Состав баллистита, % Состав кордита, %
Нитроглицерин 40 26
Нитроклетчатка 35 49
Нитрогуанидин 25 20
Вазелин — 5
Кордит после З-месячното нагревания при 60° в закрытом сосуде по-
терял в весе 0,65%, а процент N уменьшился с 12,72 до 12,70. Кордит и
баллистит (по 200 кг) после 25 лет хранения имели прежнюю стойкость.
При нагревании от комнатной температуры на сплаве Вуда нитрогу-
анидин не вспыхивает до 360°; при 242—244° разлагается со вспенива-
нием и выделением серых паров [23].
Не вспыхивает пои бросании в медную пробирку, нагретую до 360°
[36].
4* 51
При нагревании от 200° в пробирке на сплаве Вуда со скоростью-
10° в минуту взрывообразно разлагается при 243°; добавка серы не сни-
жает температуры разложения [19].
Т. взр. 1990° (расчет) [6].
Qpcrop =2012,1 ккал/кг = 209,37 ккал/моль [35], 210,3 ккал/моль [37].
Qv обр = 19,0 ккал/моль [35], 18 ккал/моль = 173 ккал/кг [43].
Qp обр =21,9 ккал/моль [35], 22 ккал/моль [37].
Qv crop Ссылка
ккал/кг ккал/моль
2032 211,4 37
2023,2 210,53 35
2017,0 209,9 5
2010 209,2. 4
— 208,6 8
Чувствительность к удару: 10 кг~ /24 см/ отказ [23].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта [23].
Обжатие медных столбиков [23] (ВВ ср 1,0 в цинковых гильзах
диаметром 30 мм и с толщиной стенок 0,5 мм; детонатор — 10 г прессо-
ванной пикриновой кислоты):
Вещество Обжатие, мм
Нитрогуанидин 3,75
ТНТ 5,9
NH4NO3 0,2
По мощности сравним с ТНТ [7].
Pb-блок: к. п. р. 96,5 (технический)
96 (очищенный)
94 (для ТНТ)
[22]
Pb-блок (блок размером 200X250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм,-
диаметром 20,5 мм; р 0,9; пересчет на 10 г), мл [23]:
Нитрогуанидин...................240
Нитромочевина...................320
Нитрат мочевины.................275
NH4NO3..........................130
ТНТ.............................315
Pb-блок при подрыве тэн-овым капсюлем-детонатором № 8, мл [23]:
Нитрогуанидин...................305
NH4NO3..........................160
52
Скорость детонации (м/сек) в медной трубке диаметром 30 мм; дето-
натор— тэн с р 1,60 [22]:
р Нитрогуанидин Тэн Пикриновая кислота
0,90 3670 4850 4350
1,00 4000 5050 4600
1.Ю 4570 5150 4900
1,20 5350 5650 ’ 5270
1,30 6050 6000 5700
1,40 6850 6450 6220
1,50 7400 6850 6650
1,60 7870 7400 7000
1,70 8100 8100 7350
Скорость детонации, м/сек-.
Р Нитрогуанидин ТНТ Ссылка
~0,3 -3000 7
1,0 4870 5360 7
1,1 4925 5240 44*
* В железной трубке диаметром 32 мм, с толщиной
стенок 3,5 мм; детонатор — 50 г прессованной пикриновой
кислоты.
Восприимчивость к детонации [22]:
р нитрогуа- нидина Для полной детонации интрогуа- иидина без оболочки (диаметр заряда 3 см) требуется Для полной детонации нитро- гуанидина в стальной оболочке (толщина стенок 3 мм, диаметр 27 мм) требуется
0,80 1 г гремучей ртути
1,40 1 г гремучей ртути 4-10 г тэна 1 г гремучей ртути 4-5 г тэна
1,50 1 г гремучей ртути + 20 г тэна 1 г гремучей ртути + 10 г тэна
1,60 1 г гремучей ртути —30 г тэна 1 г гремучей ртути 4- 20 г тэна
1,73 Не детонирует от 1 г гремучей ртути 4- 50 г тэна (в оболочке и без нее)
Примечание. Тэн имел р 1,60.
Применяется как ВВ в смесях [2, 24, 41], в частности во взрывных
заклепках [13]. Применяется как главный компонент в порохах взамен
Нитроглицерина [9, 10] (например в немецком порохе Gudol [41]), в бес-
пламенных порохах [11], в порохах, используемых в условиях повышен-
ной температуры [12], а также в твердом ракетном топливе [14, 15].
53
Литература
1. G. Smith, V. Sabetta, О. Steinbach, Ind. Eng. Chem., 1931, 23, 1124.
2. K. Ashley, ам. пат. 2384446 (1944, 1945), С. A. 1945, 40, 1318.
3. T. Davis, A. Ashdown, H. Couch, J, Am. Chem. Soc., 1925, 47, 1065.
4. K- Tomioka, H. Takahashi (1934), Landolt-Bornstein, E. Ill 2913.
5. M. Badoche, Landolt-Bornstein, E III, 2913; Bull. soc. chim, 1937 [5], 4, 238.
6. H. Muraour, G. Aunis, Mem. poudres. 1932-3, 25, 91. C. A. 1933, 27, 1512.
7. E. Pritchard, G. Wright, Can. J. Res., 1947, 25, 257.
8. W. McEwan, M. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
9. V. Recchi, Z. SchieB., 1906, 1, 285. C. 1906 11 1535.
10. J. Pring, ам. пат. 2557463 (1947, 1951), С. A. 1951, 45, 9863; фр. пат. 97097»
(1951), С. А. 1952, 46, 6388.
11. J. Kincaid, R. McGill, ам. пат. 2698228 (1944, 1954), С. А. 1955, 49, 5846.
12. Фр. пат. 971644 (1948, 1951), С. А. 1952, 46, 9311.
13. Т. Tsukii, S. Kikuchi, яп. пат. 4443 (54), С. А. 1955, 49, 10628.
14. A. Hutchison, брит. пат. 656315 (1948, 1951), С. А. 1952, 46, 3244; ам. пат.
3710793 (1954, 1955), С. А. 1955, 49, 13652.
15. J. Taylor, A. Hutchison, ам. пат. 2604391 (1949, 1952), С. А. 1953, 47, 1932.
16. A. Franchimont, Rec. trav. chim., 1891, 10, 231.
17. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 18.
18. W. McBride, R. Henry, J. Cohen, S. Skolnik, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 485.
19. T. Urbanski, J. Pillich, Mem. art. franc., 1939, 18, 1013, C. A. 1940, 34, 4905.
20. T. Davis, J. Am. Chem. Soc., 1922, 44, 871.
21. T. Ewan, J. Young, J. Soc. Chem. Ind., 192!, 40, HOT. C. 1921 III 1230.
22. M. Dufour, Mem. poudres., 1949, 31, 73.
23. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933—35, 223.
24. T. Davis, ам. пат. 175 4 417 (1927, 1930), С. 1930 II 1322.
25. M. Kirkwood, G. Wright, J. Org. Chem., 1953, 18, 629.
26. W. Kumler, J. Org. Chem., 1955, 20, 700.
27. M. Tonegutti, Z. SchieB., 1938, 33, 185.
28. E. Bravetta, Z. SchieB., 1912, 7, 493.
29. L. Desvergnes, Rev. chim. ind., 1929, 38, 265.
30. G. Foster, E. Williams, ам. пат. 2445478 (1944, 1948); брит. пат. 572231 (1942.
1945; ам. приоритет 1941).
31. Брит. пат. 572931 (1942, 1945; ам. приоритет 1941).
32. Н. Jackson, F. Douglas, брит. пат. 584907 (1940, 1947).
33. G. Bourjol, Mem. poudres, 1950, 32, 11.
34. Фр. пат. 111630 (1954, 1956).
35. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
36. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
37. C. Matignon, Ann. chim. phys., 1893, [6] 28, 510.
38. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1936, 7, 141.
39. M. Marqueyrol, P. Loriette, швейц, пат. 87384 (1919, 1920; фр. приоритет
1017), С. 1921 II 804.
40. Р. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 143.
41. J. Tranchant, Mem. poudres, 1948, 30, 175.
42. J. Doll, E. Grison, C. r„ 1948, 226, 679.
43. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
54
МЕТИЛЕНДИНИТРАМИН
МЕДИНА
nhno2
сн2<
х NHNO.,
РЬ-соль
/N=NOO\
сн2\ >РЬ
XN-NOOZ
с,
01,0/,
Мол. вес 136,07
CH2N4O4Pb
Мол. вес 341,26
Получение метилендинитрамина:
1000 „ HNOt +
- + (CH;SCO)2O,
10—15°, выдержка
140°, 5час 0°, 2 час
hconh2 + (CH2)0N4 —%-—> CH2(NHCHO)2--------------------►
U4 выход 70—80" ,, [2]
no2
I
CH2(NCHO)2---
без очистки
90% HCOOH, комп, т-ре, оставляют на ночь
------------------™--------------------* CH,(NH NO2)2
•О выход 80 —100%, считая на
CH2(NHCHO)2
98% HNO3 + (СН3СО)2О
155°, 18 час (1 : 1 об. ч.), 15°, 3 час
CH3CONH,+(CH2O)3--------------> СНо (NHCOCH3)2-----------—----------
14 выход
62%
[1]
N°2 [I] 10% NH4OH, 20°, 5 мин,
CH (NCOCH ) затем Добавляют ВаС12
выход 56% [1]
/N = NOCK ’0° oHCl
СН/ ЪВа-----*CH2(NHNO.,)2
4N = NOO/ 14 выход 75° о,
влажный считая на I
(СН8СНО);!
NO в присутствии
_____CaH5ONa
[3]
О=СНСН\
N=NOONa
N=NOONa
омыление
N = NOONa
ch.Z
N = NOONa
NO В при- подкисляют уксусной
СУТСТВИИ /N = NOONa КИСЛ°ТОЙ’ нагревают на N==NOONa
tvuionn /i.y бане и Еысажи. / 1'
СН3СОСН3 P-H6?N.a-^ CHgCOCH. ___
[4,5] , XN = NOONa [4,5] \N=NOoNa
выход почти
количественный
Получение РЬ-соли:
,NHNO.>
сн<
“xnhno2
(или Na-соль)
р-р в воде
Pb-ацетат или РЬ (ОН)3
[ад
сн
N=NOO.
2\ /РЬ
XN=NOOZ
Свойства метилендинитрамина
Кроме обычной, устойчивой формы существует неустойчивая форма
метилендинитрамина. Последнюю получают переохлаждением расплава
55
до 60°, причем кристаллизацию вызывают легким постукиванием по по-
кровному стеклу. Неустойчивая форма чрезвычайно быстро превращает-
ся в устойчивую; обратного превращения не наблюдалось [12].
Точки плавления обеих форм несколько неопределенны вследствие
термического разложения при нагревании. Методом экстраполяции для
устойчивой формы была найдена т. пл. 106,5°. При определении темпера-
туры плавления обычным способом устойчивая форма плавится при тем-
пературе немного выше 104,5°, а неустойчивая при 98—100° [12]. По дру-
гим данным устойчивая форма имеет т. пл. 105—106° (разл.) [2, 9].
Уд. вес 1,735 (метод флотации); 1,729 (рентг.) [12]; 1,74 (метод
определения не указан) [13, 14].
Константы диссоциации в водных растворах: рК! = 5,0 и рК2 = 6,6
[8]. В водных растворах стойкость сильно зависит от pH: при pH до 3 и
в районе 10 стойкость повышена, при pH 3—8 и выше 10 стойкость по-
нижена. При 70° в 11 н. H2SO4 (или HNO3) и 2 н. NaOH разлагается
довольно быстро; в 1 н. и 0,1 н. H2SO4 (или HNO3) устойчив [7].
Термическая стойкость — потеря в весе (мг) [9]:
Состояние Вес образца, мг \. Часы е, с\ 7 17 25 50 75 100 150
Твердое 420,2 70 5 7 10 10 15 20
• 393,6 80 7 10 12 18 22
588,3 100 20 100 135 210 225 230
Жидкое 130 НО 30 80
По взрывной силе должен быть близок к пикриновой кислоте (изу-
чение соответствующих Na-солей) [3].
Диметиловый (т. пл. 134°) [4] и диэтиловый (т. пл. 82°) [4] эфиры
метилендинитрамина желатинируют нитроклетчатку [3].
Свойства РЬ-соли
Чувствительность к удару грузом 100 г — высота происходит один взрыв из шести ударов [10]: в см, при которой
Pb-соль метилендинитрамина ТНРС Гремучая ртуть технич. Азид ртути (одновалентной) 25 20 12 3
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при ко-
тором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных
роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером
3—4 тыс. меш) [10]:
56
Вещество Вес гири, кг
Фарфоровые ролики Стальные ролики
Pb-соль медины 22-23 22—23
ТНРС 22—23 22-23
Гремучая ртуть техиич. 15 12-13
Азид ртути (одновалентной) 9 0
При поджигании лучом пламени сгорает лишь со слабой вспышкой
(в спрессованном виде иногда слабо взрывается) [5].
Нарастание скорости детонации мало. Инициирующий эффект воз-
растает при добавке других инициирующих ВВ [5].
Предельный заряд смеси Pb-соли медины и ТНРС (70 : 30) [5]: 0,09 г
для тетрила, 0,15 г для тротила.
Ввиду содержания избытка кислорода в Pb-соли медины хорошей
добавкой служит Pb-соль этилидендинитрамина, имеющего отрицатель-
ный кислородный баланс [5].
Предложена для применения в смесях как инициирующее ВВ [5, 6].
Литература
1. R. Brain, A. Lamberton, J. Chem. Soc., 1949, 1633.
2. С. Sauer, R. Follet, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2560.
3. T. Urbanski, IX Congt. intern. Quim. pura aplicada, Madrid, 1934, 9, IV, 438, C.
1937 1 1073.
4. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
5. E. von Herz, герм пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 1 33’5.
6. E. von Herz, брит. пат. 241892 (19z5, 1926), C. 1926 1 2765.
7. A. Lamberton, C. Lindley, J. Speakman, J. Chem. Soc., 1949, 1650.
8. C. Lindley, J. Speakman, J. Chem. Soc., 1949, 1650.
9. M. Tobin, J. Fowler, H. Hoffman, C. Sauer, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3249
10. H. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1284.
C. Sauer, R. Bruni, J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2559.
12. J. Krc, Analyt. Chem., 1958, 30, 1301.
13. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
14. W. Tomlinson, Ir. (цитир. no ссылке 12).
57
с,
CH5O3NS
Мол. вес 119,09'
НИТРОАМИНОГУАНИДИН
РЬ-соль
NH
II
(H..NJ NH-C—N=NOO—),Pb
C4H16O8N20Pb
Мол. вес 443,37
NH
II
HjN- C- NHNO,
добавляют Pb(OH)2
добавляют NH.3NH2.H2O к водному р-ру
при 55—60°, выдержка нитроаминогуани-
20 мин при 55—60°, дина при 70—80°,
нейтрализуют конц. со- NH выдержка 15 мин
ляиой кислотой || при 70—80°
---------[7%,------* H.jNNH—-С—NHNO2---------[7%--------
выход 40—50% (96°<0 ' ’ J
3 чистоты) [1]; 55—f0%
(85—95% чистоты) [2]
О строении нитроаминогуанидина см. [10, И].
Свойства нитроаминогуанидина
Т. пл. ~ 190° (со взрывом) [3].
Растворимость в воде:
общее уравнение для вычисления растворимости (в г/100 мл воды)
в зависимости от абс. температуры с точностью до 2% [4]:
1g р-римостн — 5,9632 — 19|б’7 в интервале 10—50°С;
экспериментальные данные: 0,34% при 20°; 3,0% при 70° [3].
Нерастворим в большинстве органических растворителей. Раствор в
щелочи через несколько часов разлагается [3].
При прикосновении раскаленной проволокой вспыхивает только в
месте прикосновения [9].
Qu сгор= 270,14 % 0,18 ккал/моль [4].
Qv обр = 5,30 ккал/моль [4].
Свойства РЬ-соли
Игольчатые кристаллы с гравиметрической плотностью 0,4 [6].
Для получения не игольчатых кристаллов с гравиметрической плот-
ностью1 0,6—1,15 реагенты сливают в присутствии не менее 0,001% до-
бавки гидрофильного коллоида (метилцеллюлозы, столярного клея, агар-
агара) [6].
Для увеличения стойкости при хранении добавляют 0,1—5,0% без-
водной CuSO4, поглощающей воду и аммиак, что препятствует каталити-
ческому разложению [7].
Предложена для применения как инициирующее ВВ самостоятельно
или в смесях [7, 8], в частности в электрических капсюлях-детонато-
рах [8].
Ba-соль получается добавлением Ва(ОН)2 к водному раствору нитро-
гуанидина при нагревании [9;' см. также 5]. Длинная тонкая полоса
Ва-ооли детонирует полностью при прикосновении с одного конца раска-
ленной проволокой. Взрывается при ударе молотком на наковальне [9].
Cu-соль получается добавлением CuSOr 5Н2О к водному раствору
нитрогуанидина при 85° и сразу вслед за этим NaOH. Взрывчата [5].
58
Литература
1, R. A. Henry, R. C. Makosky, G. В. Smith, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 474.
2. R. A. Henry, ам. пат. 2617826 (1950, 1952), C.A. 1953, 47, 9352.
3. R. Rhillips, J. Williams, J. Am. Chem. Soc., 1928, 50. 2465.
4. W. S. McEwan, M. W. Rigg, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4725.
5. K. D. Ashley, ам. пат. 2251101 (1939, 1941), C.A. 1941, 35, 7195.
6. Le Roy V. Clark, брит. пат. 593878 (1945, 1947; ам. приоритет 1944), C.A. 1948,?
42, 7046.
7. Le Roy V. Clark, ам. пат. 2456583 (1944, 1948), C.A. 1949, 43, 3200; ам. пат.
2405189 (1944, 1946), C.A. 1946, 40, 6818.
8. Le Roy V. Clark, кан. пат. 435873 (опубликован в 1946), C.A. 1946, 40, 6818.
9. К. D. Ashley, ам. пат. 2286327 (1940, 1942), C.A. 1942, 36, 7321.
10. М. W. Kirkwood, G. F. Wright, J. Org. Chem., 1953, 18, 629.
11. W. D. Kunner, J. Org. Chem., 1955, 20, 700.
59
с,
CH6O4NsC1
Мол. вес 144,52
ХЛОРАТ МОЧЕВИНЫ
H2NCONH2-HC1O3
Бесцветные кристаллы. Т. пл. 102—4° (разл.).
Очень легко растворим в воде. Негигроскопичен.
Разлагается уже при комнатной температуре с отщеплением НСЮ3,
окрашиваясь в желто-зеленый цвет:
Дни 1 2 8
Убыль в весе, % 1,11 3,61 8,54
При 75° через час взорвался.
Т. всп. 130° (0,2 г нагревали в пробирке на сплаве Вуда; при 120°
появились желтые пары).
При действии зажигательного шнура, снаряженного черным порохом,
вспыхивает и медленно сгорает с шипящим звуком. 1
Чувствительность к удару: 2 кг /50 см/ взрыв; 10 кг /18 сл/ взрыв.
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание.
Литература
Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
60
с,
CHbO4N2C1S
Мол. вес 176,59
ПЕРХЛОРАТ ТИОМОЧЕВИНЫ
S
H2N-C-NH2-HC1O4
S
II
h2n -c-nh2 + НС1О4--------►
Соль тио'Мочевины + перхлорат металла ——->
Очень легко растворим в воде.
Предложен для приготовления взрывчатых составов.
Литература
Герм. пат. 309297 (1915, 1921), С. 1921 IV 926.
61!,
с,
CH.O.N,
Мол. вес 123,07
НИТРАТ МОЧЕВИНЫ
H3NCONH,-HNO3
Нмгпми HNO3 (<7 1,4), комн, т-ра
2NCONH2 -----—- - —► выход 90°/о [I], 97,4% или 94,8% [3, 4].
насыщенный вод* I1—4J
ный р-р [1, 2], р-р
в уксусной или
пропионовой к-те
[з, 4]
Т. пл. 158—160° (разл.) Г7], 157° (разл.) [2], 149° (разл.) Гб]
Уд. вес. 1,63 [2].
Прессуемость [6]: Растворимость в воде:
кг/см2 Р t.'C Р-римость, % Ссылка
0 0,6 20 16 6
£00 1 ,48 30 26,28 2
1500 1,61 40 34,94 2
3000 1,65
В горячей воде легко растворим, но с гидролизом [1]. Растворим в
метаноле, нерастворим в эфире, бензоле, хлороформе, азотной кислоте [2].
Гигроскопичность (привес при хранении над водой) [7]:
Дни 1 2 8
Привес, % 0,135 0,19 0,19
Менее гигроскопичен, чем мочевина [2]:
При нагревании в пробирке на сплаве Вуда не вспыхивает до 360°
(при 168—171° — вспенивание, при 230° — желтые пары) [6].
Потеря в весе при нагревании:
При 853 [1] При 75° [7]
Часы 100 200 300 350 400 24 48 192
Потеря, ’/, 1 3 6 10 15-30 0,15 0,28 0,43
62
Действие зажигательного шнура, снаряженного черным ворохом: по-
темнение в месте действия луча пламени [7].
Qacrop= 1071,7 ккал/кг = 131,88 ккал/моль [5]; 1102 ккал/кг [8].
Qpcrop= 1061,2 ккал!кг= 130,58 ккал/моль [5].
Qiio6P= 130,6 ккал/моль [5]; 128 ккал/моль = 1040 ккал/кг Г8].
Qpoop— 134,8 ккал/моль [5]<
Чувствительность к удару:
2 кг /150 см/ отказ [7];
10 кг /24 см/ отказ [6];
10 кг /100 см/ отказ [7];
10 кг /300 см/ отказ (10 ударов) [1].
При простреле пулей, летящей со скоростью 1070 м/сек, не взрывает-
ся (стреляли с расстояния 25 м усеченной пулей диаметром 8 мм и ве-
сом 7,8 г по слою вещества толщиной 30 мм и с р 0,85 на стальном
листе) [1].
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке — никакого эффекта (тетрил — слабое потрескивание,
пикриновая кислота—слабый запах горения, ТНТ—никакого эффекта) [6].
Pb-блок: к.'П.р. 79,6 [1]; 206 мл [7].
Pb-блок (блок размером 200 X 250 мм, столбик ВВ высотой 25 мм
диаметром 20,5 мм, р 0,9; пересчет раздутия в мл на 10 г заряда) [6]:
Нитрат мочевины............................275
Нитро-аочевина.............................320
Нитрогуанидин.............................. 240 (305*)
NH4NO8 .....................................130 (160*)
ТНТ........................................315
Обжатие медных столбиков (ВВ ср 1,0 в цинковых гильзах диамет-
ром 30 мм и с толщиной стенок 0,5 мм; детонатор—• 10 г прессованной
пикриновой кислоты) [6J:
Вещество Обжатие, мм
Нитрат мочевины 4,7
ТНТ 5,9
NH4NO3 0.2
* При подрыве тэновыч капсюлем-детонатором № 8.
63
Восприимчивость к детонации (диаметр заряда 30 мм) [1]:
Оболочка Детонатор Нитрат мочевины Детонация
название г р Р длина за- ряда, см вес, г
Сталь Тэн 30 1,60 0,60 22 95 Полная
30 1,60 1 ,40 22 220 Полная
Бумага Гремучая ртуть 1 0,85 5 30 Отказ
» 1 0,85 5 30 Отказ или дето- нация
п 1 ,5 0,85 5 30 Полная
- 0,9 — 1,0 7-8 50 Полная
п п 2 1,10 6,5 50 Неполная
Тэн 30 1 ,60 1,20 6 50 Полная
Без оболоч- ки 30 1 ,60 1 ,40 18 180 Тотчас затухает
Скорость детонации:
Р Оболочка Детонатор Скорость детона- ции, м/сек Ссылка
0,85 Бумажная трубка, толщина сте- нок 0,5 мм, диаметр 30 мм 2 г гремучей ртути 3400 1
1,0 Железная трубка, толщина сте- нок 3,5 мм, диаметр 32 мм 50 г прессованной пикриновой к-ты 4500 6
1,1 То же То же 5080 6
1,2 Стальная трубка, толщина сте- нок 2 мм, диаметр 30 мм 30 г прессованного тэна 4700 1
ТНТ с Р 1,1 Железная трубка, толщина сте- нок 3,5 мм, диаметр 32 мм Литера 50 г прессованной пикриновой к-ты тура 5240 6
1. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, ИЗ,
2. М. Tokuoka, Н. Morooka, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan, 1934, 10, 127. C. A. 1934,
28, 7250.
?. C. Spaeth, ам. пат. 2279765 (1940, 1942), С. A. 1942, 36, 5188.
4. C. Spaeth, каи. пат. 428517 (опубликован в 1945), С. А. 1946, 40, 92.
5. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1949, 31, 173.
6. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933-35, 223.
7. Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
8. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
64
с,
CH5ObN2C1
Мол. вес 160,52
ПЕРХЛОРАТ МОЧЕВИНЫ
H2NCONH2-HC1O4
Бесцветные кристаллы. Т. пл. 76—78° (разл.).
Очень легко растворим в воде.
Весьма гигроскопичен, что видно по приросту в весе при хранении в
открытом стаканчике над водой:
Дни 1 2 8
Привес, % 3,91 . 13,32 32,12*
* Полностью расплылся.
Потеря в весе при 75° в прикрытом стаканчике:
Дни 1 2 8
Пвтеря в весе, % 0,03 0,05 0,18*
* Вещество не изменилось.
При нагревании от комнатной температуры 0,2 г вещества в про-
бирке на сплаве Вуда при 190° произошло бурное разложение с обиль-
ным выделением дыма, но без пламени; навеску выбросило из пробирки.
Слабый дым появился при 180°.
Чувствительность к удару: 2 кг /90 см/ неполный; взрыв;
10 кг /35 см/ взрыв.
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится слабое потрескивание.
РЬ-блок: 295 мл (нитрат мочевины — 206 мл).
Литература
Jahresber. Centralstelle wiss.-techn. Untersuch., 1913, 14, 83.
о Зак. 5787
65
с,
CHgOgNj
Мол. вес 94,07
НИТРАТ МЕТИЛАМИНА
CH3NH2-HNO3
CH NH 7°°'° HNO3 до нейтр. р-ции, затем упаривают в вакууме
водный р-р [И
СН2О + NH4NO3 95~ 1о2 ’_!'5 час.-+ 2CH3NH2 • HNO3 + со, + Н2О
И]
। мц М2О3, 400° пары поступают в р-р HNO3; получается
Ctl3Uri INri3 - ► также примесь ди- и триметиламинов
d/‘ 1,422 (NH4NO3 имеет dl5 1,712) ГЗ].
Плотность при утряске 0,89; при давлении 510—850 кг/см?—1,41;
при большем давлении плавится [3].
Т. пл. 110,5—111,5° [1]; 1П,3О [2].
Перекристаллизовывается из спирта [1].
Гигроскопичность (привес в % при хранении над H2SO4 при 15°)'; в
скобках—данные для NH4NO3 [3]:
Концентрация H2SO4, % За 1 день За 7 дней За 21 день
13 2,1 (2) 10,8 (10,5) 33,4 (32)
25 1,8 (1,7) 8,4 (7,6) 25 <20,3)
40 1 (0,3) 5 (0,6) 10,4 (1,2)
Теплоты сгорания и образования [2]:
Вещество Мол. crop crop Qa обр обр
вес ккал ккал ккал ккал ккал ккал ккал ккал
кг моль кг моль кг моль кг моль
CH3NH2-HNO3 94,07 2290 215,4 2284 214,9 867,1 81,6 901,0 84,8
nh4no3 <т. пл. 169,6°) 80,05 627,8 50,3 616,9 49,4 1059,0 84,8 1091,0 87,4
Qocrop = 2328 ккал/кг — 218,4 ккал/моль [1].
Qoo6P = 80,6 ккал/моль [1].
QpacTn[l] —5,31 ккал/моль в 313 мол. Н2О
— 5,28 ккал/моль в 506 мол. Н2О
— 5,33 ккал/моль в 846 мол. НгО
— 5,3 ккал/моль при бесконечном разбавлении (вычислено).
€6
Qvb3P= 1200 ккал/кг [3].
Объем газов взрыва 834 л/кг [3].
Т. всп. 375—390°, задержка 7 сек, пробирку с навеской 0,1 г опуска-
ли в сплав Вуда, нагретый до данной температуры. При нагревании со
скрростью 5° в минуту при 260° начинает разлагаться, при 330° разла-
гается полностью без вспышки [3]
Чувствительность к удару: 10 кг /3 м/ 40% (неполные взрывы); при
навеске 100 г: 30 кг /4 м/ отказ [3].
Pb-блок: к.п.р. 100 (данные в мл для заряда 15 г — 553; для пикри-
новой кислоты — 548) [3].
Восприимчивость к детонации при р 0,9, диаметре заряда 3 см,
длине заряда 17 см [3]:
Оболочка Инициирующее ВВ Детонация
название вес, г
Картон Гремучая ртуть 1 Отказ
Картон Гремучая ртуть 2 Полная
Картон Тэн 40 Распространилась иа 8 см
Сталь (толщина сте- нок 1,5 мм) Тэн 40 Полная
Скорость детонации [3]:
, . а. , — * ..кяЛ .
Р м/сек
0.9 3140
1,0 3200
1,1 3280
1,2 2860
1,3 2 отказа
Применяется как ВВ в смеси с NH4NO3 [4, 5, 7, 8], в смеси с NH4NO3
и динитратом этилендиамина [7, 8], как понижающая температуру плав-
ления добавка к ракетному топливу состава NH4NO3 мочевина %-
+ CH3NH2 • HNO3 (40—55, 20—25 и 20—25%); смесь имеет т. пл.
—10 + 30° [6].
Литература
1. Т. L. Cottrell, J.E. Gill, J. Chem. Soc., 1951, 1798.
2. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
3. A. Le Roux, Mem. poudres, 1952, 34, 129.
4. Фр. пат. 815880 (1936, 1937), С. 1937 II 3704.
5. P. Rene de Wilde, швейц, пат. 181254 (1934, 1936), С. 1936 11 733.
6. J. Whetstone, J. Taylor, ам. пат. 2455205 (1946, 1948), С. A. 1949, 43, 1552.
7. Брит. пат. 384966 (1932, 1933), С. 1933 I 2683.
8. Фр. пат. 742312 (1932, 1933), С. 1933 I 3525.
5*
67
с,
CH6O3N3C1
Мол. вес 143,54
ХЛОРАТ ГУАНИДИНА
NH
II
H,N—С—NH,-HC1O3
NH
H2N—С—NHCN хн4С12.’21агР.евают>
дициандиамид [4]
О получении см. стр. 69
NH
HaN—C-NH2-H2SO4 —-(С1Оз)2—к
3 [3]
NH
H2N-C-NH2-H2CO3 -С1°3’ УпаРивают_>
[1, 21
Т. пл. 100—101° [2].
Прессуемость [5]:
кг!см^ P
100 250 500 1000 1,55 1,64 1,65 1,65
Т. разл. 225° [2].
Очень легко растворим в воде, спирте, ацетоне [1].
Постепенно разлагается при хранении [1].
Чувствительность к удару: 5 кг />110 см/ взрыв [1].
Предложен для применения как ВВ в смесях [1,4]. Взамен можно ис-
пользовать просто смесь дициандиамида и NH4C1O3 [4].
Литература
1. Герм. пат. 309298 (1915, 1921), С. 1921 IV 1047.
2. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, 10, 56.
3. R. Datta, J. Chondhury, J. Am. Chem. Soc., 1916, 38, 1083.
4. C. Manuelli, L. Bernardini, брит. пат. 155627 (1917, 1921), С. 1921 II 677; ам. пат.
1409963 (1917, 1922), С. 1922 IV 287.
5. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 29, 48.
68
с,
CHgOgNl
Мол. вес 122,09
НИТРАТ ГУАНИДИНА
NH
h2n-c—nh2-hno3
NH
II
h2n—с—nhcn+nh4no3
дициандиамид
выдержка 160', 1,5 час [1—3, 11];
175—200°, 1,5 час [17]; применяют
также разбавители под давлением —
вод}7 [18], жидкий аммиак [4]
выдержка 120° 2 час [6, 16]; 100° [5,
11, 13]; с добавкой мочевины для
выход 80—9Оо/о [1 —
4, 11], 82% [18], 97—
99% (96—97% чисто-
ты) [17]
понижения т-ры плавления реакцион-
ной массы [6,16]; с добавкой воды для
устранения опасности внезапного ра-
зогрева и взрыва, 120—130°, выдерж-
CaNCN -f- NH4NO314УL1 ?AJjl--
выход 92% [6], свыше 90%
[11,13], 82% (после перекри-
~*сталлизации) [12], 75% (по-
сле перекристаллизации) [5]
Обзор методов получения см. [6, 12].
Получение дициандиамида:
в присутствии H2SO4,
f„yCN H2SO4 H2N-CN30-90Ot|9J^°l3^^
в воде\ в Р’Ре
выдержка 96°, 1 час илн ,
\ 55—65°, 6 час [21] /
NH
II
- H2N—C-NHCN
/ выход 90—95%, считав на
растворившийся CaNCN [19,
20]; 81—85%, считая на
взятый CaNCN [19, 20];
65®/0, считая на взятый
CaNCN, при 95° [21]; 57%,
считая на взятый CaNCN,
при 55-65° [21]
Т. пл. 214° [1], 216° [23], 217° [3].
Плотность при утряске 0,61 —0,65 [10].
Растворимость в г/100 г растворителя. [8]:
Растворитель 0° 15,9° [9] 25° 50°
Вода 4,43 10,75 14,07 29,20
Спирт 0,85 — 1,62 3,28
Ацетон 0,677 — 0,671 —
;Qi>crop= 1715 ккал/кг = 209,4 ккал/моль [7].
Qp crop = 208,2 ккал/моль [7].
Qyo6p=719 ккал/кг=88 ккал/моль [22]; 93,7 ккал/моль (Салмаз) [7].,
69
Чувствительность к удару: 10 кг /3,1 м/ отказ [10].
Pb-блок: к.п.р 68 [10].
Скорость детонации (диаметр заряда 36 мм, р 1,0) 3700 ж/секфО].
Восприимчивость к детонации (заряд в стальной трубке длиной
50 см, диаметром 33 мм и с толщиной стенок 3 мм) [10]:
p Детонатор (50 г) Детонация
0,7-1,1 Тэн с р 1,60 Полная
1,20 Тэн с р 1,60 Распространилась на 40 см
1,20 Пикриновая кислота с р 1,10 На 7 см
1,20 Пикриновая кислота с р 1,60 На 18 см
1,25 Пикриновая кислота с р 1,10 На 6 см
1,25 Тан с р 1,60 На 28 см
1,30 Тэн с р 1,60 Отказ
В картонной трубке детонация не передается [10]. ;
Литература
1. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 1, 176.
2. Неорганические синтезы. ИЛ, 1951, 1, 95.
3. G. Smith, V. Sabetta, О. Steinbach, ind. Eng. Chem., 1931, 23, 1124.
4. J. Paden, K- Martin, R. Swain, Ind. Eng. Chem., 1947, 39, 952.
5. Неорганические синтезы. ИЛ, 1951, 1, 96.
6. К. Herring, L. Toombs, R. Stuart, G. Wright, Ind. Eng. Chem., 1946, 38, 1315.
7. C. Matignon, Ann. chim. phys., 1893 [6], 28,85, 527. Landolt-Bornstein, H. II 1619_
8. J. Blair, J. Braham, Ind. Eng. Chem., 1924, 16, 852.
9. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 26.
10. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 113.
11. W. Traube, H. Gockel, герм. пат. 586446 (1933, 1934), С. 1934 II 1687; герм, пат..
600869 (1933, 1934), С. 1934 II 3315.
12. G. Desseigne, A. Audiffren, Mem. poudres, 1953, 35, 15,
13. Н. Gockel, Z. angew. Chem., 1934, 47, 555.
14. R. Burns, P. Gay, брит. пат. 507498 (1937, 1939), С. A. 1940, 34, 451.
15. H. Spurlin, ам. пат. 2109934 (1935, 1938), С. А. 1938, 32, 3423.
16. К. Herring, L. Toombs, R. Stuart, G. Wright, ам. пат. 2431301 (1944, 1947), С A.
1948, 42, 2616.
17. G. Bourjol, G. Dumoulin, Mem. poudres, 1957, 39, 97.
18. G. Bourjol, Teindras, Mem. poudres, 1949, 31, 5.
19. Герм. пат. 491790 (1924, 1930), Frdl. 16, 301; ам. пат. 1618504 (1923, 1927), С
1927 II 2113.
20. L. Galimberti, Boll. sci. fac. chim. ind. Bologna, 1941, 18. C. 1942 1 2488.
21. G. Bourjol, Mem. poudres, 1948, 30, 247.
22. A. Schmidt, Z. SchieB., 1934, 29, 262.
23. F. Pristera, M. HaliK, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 5C6.
70
с,
CH6O4NC1
Мол- ьгс 173,55
ПЕРХЛОРАТ МЕТИЛАМИНА
CH3NH2 • НС1О4
CH3NH2+ НС1О4.
Т. всп. 338° [2].
Прессуемость:
кг/см2 P
[3] [5]
20 1,0
100 1,22 1,33
250 1,26
500 1,47
750 1,565
1000 1,68 1,72
Растворимость при 15° [4]: ПО г в 100 мл воды.
Устойчив к влаге и при хранении при комнатной температуре [1].
Скорость детонации [3]:
P м/сек P м/сек
1,0 3820 1,47 6300
1,22 5030 1,565 6660
1,26 5500 1,68 7540
Предложен для применения самостоятельно или в смесях: в грана-
тах, во вторичных зарядах капсюлей-детонаторов, для горных взрывных
работ [1].
Литература
1. С. Lundsgaard, К. Herbst, брит. пат. 168333 (1921, 1921; датский приоритет 1920)
С. 1922 IV 518.
2. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc., 1919, 115, 1006.
3. J. Roth, Z. SchieB., 1933, 28, 42.
4. K. Hofmann, K- Hobold, F. Quoos, Lieb. Ann., 1912, 306, 31).
5. L. Wohler, J. Roth, Z. Schiefi., 1934, 28, 48.
71
с,
CH6O4N3C1
Мол. вес 237,02
ПЕРХЛОРАТ ГУАНИДИНА
NH
II
H2N-C-NH2-HC1O4
|| NH4C1O4, в водё, 200е, 5 — 6 час
т т м под давлением алы
H2N—C~NHCN——-------------------------------> выход 60%
дициандиамид I4']
О получении см. стр. 69
NH
H,N- С—NH,• Н,СО3 ——101 упаривают
' “ J [1, 3]
Т. пл. 245—246° [3j. Плотность 1,32 при 100 кг/см2 [7]. В холодной
воде растворяется труднее, чем хлорат гуанидина [1]. -
Т. всп. 367° (вещество' бросали в пробирку, нагретую до данной тем-
пературы) [4].
Qo6P = 525 ккал/кг [5].
Овзр := ООО ккал/кг [5].
Объем газов взрыва 842 л/кг [5].
РЬ-блок: 410 мл [5], 400—430 мл Г2].
Обжатие свинцовых столбиков 4,2 мм [5].’ >
Чувствительность к удару: 5 кг /75 см/ отказ [2].
Скорость детонации при р 1,67 составляет 7150 м/сек [5].
Более устойчив к хранению [3] и к удару [1], чем хлорат гуанидина.
Предложен для применения как ВВ в смесях [1, 6]. Взамен можно
использовать просто смесь дициандиамида и NH4C1O4 [6].
Литература
1. Герм. пат. 309298 (1915, 1921), С. 1921 IV 1047.
2. С. Manuelli, Ann. chim. appl, 1933, 23, 235, С. А. 193\ 27, 4779.
3. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, 10, 56.
4. R. Datta, N. Chatterjee, J. Chem. Soc, 1919, 115, 1006.
5. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1927, 6, 93.
6. C. Manuelli, L. Bernardini, брит. пат. 155627 (1917, 1921), С. 1921 II 677; ам. пат.
1409963 (1917, 1922), С. 1922 IV 287.
7. L. Wohlei, .1. Roth, Z. SchieB, 1934, 29, 48.
72
с2
C2O12NG
Мол. вес 300,07
ГЕКСАНИТРОЭТАН
(O2N)3C-C(NO2)3
NO2 NO, HNO3 (cZ 1,52) + H2SO4 (d 1,84)
। " (150 : 650 об. ч.), 5U, затем
KOON=C—C=NOOK —7—-10 MUH----------------------- выход 90%
100 вес. ч. fl 3]
T. пл. 142° (слабое разл.) [1]. Нерастворим в воде, крепких кисло-
тах; легко растворим в эфире, петролейном эфире, бензоле, хлороформе;
трудно растворим в холодном спирте [1].
Летучесть [1]: за 18 час при 20—22° улетучивается:
Тетранитрометана 100%
Камфоры 4%
Гексанитроэтана 1,5—1,8%
Перегоняется с паром со слабым разложением [1].
При 75° выделяются ясно видимые бурые пары через 30 мин . при
50° — через 20 час [1].
Чувствительность к удару [1]: 2 кг /высота 1 м (минимум)/ взрыв.
РЬ-блок: 180 мл [1].
От капсюля-детонатора № 8 детонирует легко и полностью [1].
Сплав тротил %- гексанитроэтан (36 : 64) превосходит по взрывному-
действию гремучий студень. Сплав тротил -ф- гексанитроэтан (55:45) ме-
нее чувствителен к удару и гораздо более мощный, чем тротил. Эти спла-
вы легко' детонируют от очень малых количеств гремучей ртути, поэтому
могут применяться как вторичные заряды капсюлей-детонаторов [3].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях
[3, 5, 61, в составе ракетных топлив [4].
Литература
1. W. Will, Вег., 1914, 47, 963.
2. Герм. пат. 281906 (1913, 1915) Frdl., 12, 27.
Л. Герм. пат. 277594 (1913, 1914), С. 1914 II 743.
4. J. Напппт, ам. пат. 2542193 (1946, 1951), С. А. 1951, 45, 1Q546.
5. J. Hannum, ам. пат. 2560439 (1947, 1951), С. А. 1952, 46, 740.
в. С. Claessen, фр. пат. 463714 (1913, 1913).
73
С2
C2HS
Мол. вес 26,04
АЦЕТИЛЕН
Ag-соль (ацетиленид серебра)
AgC sh CAg
C2Ag2
Мол. вес 239,78
90°
2AgNO3 + С2Н2 —--------> Ag2C2+2HNO3
5% р-р в 5°/о Ш выход почти количественяый
аммиачном
водном р-ре
Т. воп. 185° (капилляр с веществом погружают в сплав Вуда при
100° и затем нагревают со скоростью 100 град/мин [1].
Т. всп. 188° (капилляр с веществом погружают в сплав Вуда, пред-
варительно нагретый до данной температуры) [1].
При длительном настаивании Ag2C2 в воде или аммиачном растворе
температура вспышки может понизиться до 170° [1].
Т. всп. 120—110°, в зависимости от скорости нагрева [3].
Т. всп. 171 —177° (задержка 0—1 сек-, вещество бросали на разогре-
тую поверхность сплава Вуда) [5].
Температура вспышки при разной скорости нагревания и разной ве-
личине навески [41:
Навеска, мг При скорости нагревания (град!мин)
5 12,5 19
0,15 Отказ
0,4 Отказ 148
0,8 145
1,2 Отказ 145
1,4 148
2,2 Отказ
3,0 143
3,6 143
Qo6p — Qesp =293 ккал/кг =70,3 ккал/моль [1]; 80,47 ккал/моль
(Саморфн), $7,15 ККал/мОЛЬ (Салмаз) [2].
При действии Конц. H2SO4 или конц. НС1 не взрывается, а полно-
стью разлагается на С2Н2 и Ag-соль [3].
74
Чувствительность к трению и удару [5]:
Вещество Чувствительность к тренню на маятнике с башмаком в 72 г на стержне весом 310 г н длиной 50 см Чувствитель- ность к удару груза 500 г, нижний предел, см
минимальный добавочный груз, кг минимальная высота падения башмака по вертикали, см число качаний до остановки |
Ag2C2 * 0 33 4 15
Ag2Cs ** 0 12,5 2 66
THPC 1 50 29 - 37 50
Гремучая ртуть 0 25 3-10 24
Азид свинца 0,45 37,5 12 43
• Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
н 5,3 мл концентрированного раствора аммиака.
** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 20 мл концентрированного раствора аммиака.
Чувствительность к удару и трению немного больше, чем у гремучей
ртути, но не настолько, чтобы происходил взрыв при малейшем прикос-
новении [3]. Гораздо больше чувствителен к механическим воздействиям,
чем Ag2C2 • AgNO.3 [1].
Pb-блок: 0 мл-, во многих случаях вещество взрывалось уже при лег-
ком уплотнении в канале [1].
На свинцовой пластинке толщиной 0,75 мм от взрыва 1—2 a Ag2C2
осталась лишь слабая вмятина [3].
Инициирующая способность невелика и, по-видимому, ниже, чем у
гремучей ртути, но при соприкосновении с органическими веществами
становится очень чувствительным к удару и прессованию, вследствие
чего не удалось определить предельный инициирующий заряд [3].
Практически непригоден как ВВ из-за ничтожной мощности и вы-
сокой чувствительности [1].
Литература
1. R. Stadler, Z. SchieB., 1938, 33, 302, 269.
2. Berthelot, Delepine, Ann. chim. phys., 1900, 18, 12. C. r., 1899, 129, 361.
3. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1916, Ц, 1.
4. G. Tammann, C. Kroger, Z. anorg. Chem., 1928, 169, 1.
5. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
75-
с2
с2н2
Мол. вес 26,04
АЦЕТИЛЕН
Ag-соль (ацетиленид нитрат серебра)
AgC = CAg-AgNO.3
C2O3NAg3
Мол. вес 409,67
3 AgNO3 + С2Н2-> Ag2C2 AgNO;i + 2HNO3
выход почти количественный
Если исходить из 25%-ного раствора AgNO3 в 10%-ной азотной кис-
лоте и вести реакцию при 80—90°, то Ag2C2 -AgNO3 получается в виде
кристаллов [1, 3].
Если исходить из 5%-ного раствора AgNO3 в воде или очень разбав-
ленной азотной кислоте и вести реакцию при комнатной температуре, то
Ag2C2 • AgNO3 получается в виде хлопьев [1].
Уд. вес 5,36 [1]; 5,38 [6]; 5,39 [3].
При действии конц. H2SO4 или конц. HNO3 полностью разлагается
на С2Н2 и Ag-соль без взрыва [21.
Qoop =— 54,3 ккал/моль [51.
QB3p =451 ккал/кг = \83 ккал/моль (вещество получено из горя-
чего сильнокислого раствора) [1].
QB3p =400 ккал/кг =162 ккал/моль. (вещество получено из нейт-
рального раствора) [1].
Объем газов взрыва 136,7 л/кг [3].
Температура вспышки (после тщательной отмывки вещества от
HNO3) [1]:
205—210°—капилляр с веществом погружали в сплав Вуда при
100° и затем нагревали со скоростью 100° в минуту;
215—220°—капилляр с веществом погружали в сплав Вуда, предва-
рительно нагретый до данной температуры.
Температура вспышки тем выше (до 290°), чем выше содержание
HNO.s в осадке [1] и чем медленнее нагревание [2]. При быстром нагре-
вании т. всп. 150° [2].
Температура вспышки при разной скорости нагревания и разной ве-
личине навески [7J:
Навеска, мг При скорости нагревания, (град/мин)
7,5 9,5 14 21,5 25
0,2 Отказ
0,4 Отказ Отказ Отказ
0,6 209
1,0 Отказ 209
1,7 Отказ 207
2,0 Отказ 207
2,6 Отказ
3,5 Отказ 203
4,2 202
76
Т. всп. (вещество бросали на разогретую поверхность сплава Вуда;
задержка 0—1 сек): 225° — вещество получено из нейтрального рас-
твора (хлопья); 220°—вещество получено из кислого раствора (кри-
сталлы) [8].
Термическая стойкость: при 100—110° постепенно темнеет [2], но
устойчив при комнатной температуре [3].
Изменяется в атмосфере аммиака [3].
Чувствительность к трению и удару [8]:
Вещество Чувствительность к трению на маятнике с башмаком в 72 г на стержне весом 310 г и длиной 60 см Чувствитель- ность к удару груза 500 г, нижний предел, см
минимальный добавочный гру>, кг минимальная высота падения башмака по вертикали, см число качаний до остановки
Ag2C2-AgNO3* 1 33 12 43
Ag2C2- AgNO3 ** 0,2 50 8 79
Ag2C2- AgNO3 *** 2 50 16 64
ТНРС 1 50 29-37 50
Гремучая ртуть 0 25 3-10 24
Азид свинца 0,45 37,5 12 43
* Получен пропусканием ацетилена через нейтральный раствор AgNO3.
** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 5 мл конц. HNO3.
*** Получен пропусканием ацетилена через раствор 5 г AgNO3 в 200 мл воды
и 20 мл конц. HNO3.
Чувствительность к удару грузом 2 кг: нижний предел 5,5 см [1].
Менее чувствителен к механическим воздействиям, чем Ag2C2 [2].
РЬ-блок: 70 мл (азид свинца — 115 мл) [1].
Бризантность:
0,5 а вещества, спрессованного при 510 кг/см2, разорвало стальную
трубку на 13 осколков (такая же навеска азида свинца дала 28 оскол-
ков) [I];
по числу осколков, на которые разрывается наперсток при взрыве
в нем одинаковых навесок ВВ, можно построить следующий ряд (в по-
рядке возрастания действия): Ag2C2 • AgNO3 < азид свинца <|( гремучая
ртуть [3];
свинцовая пластинка толщиной 0,75 мм пробивается 1 г
AgiCi -AgNO3, причем образовавшееся отверстие больше, чем основание
гильзы, в которой производился взрыв [2];
по пробивному действию на свинцовую пластинку 1,8 ' г
Ag2C2-AgNO3 равноценны 1 г азида свинца [3];
железная пластинка толщиной 1,75 мм пробивается так же, как гре-
мучей ртутью или азидом свинца [2].
17
Скорость детонации:
Ag2C2-AgNO3 [1] Твердый С,Н2 [4] Азид свинца [11
Р м/сек Р м/сек Р м/сек
2,51 2250 0,503 2270 1,45 2120
2,92 2710 — — 2,16 3080
3,79 3320 — 3,12 4270
3,96 3460 —— — 3,19 4540
5,36* 4450 (экстрапол.) — — 4,65* 6500 (экстрапол.)
* Удельный вес.
Предельный заряд для 0,7—0,8 г тетрила — 0,07 0,29 г гремучей ртути [2]. Предельный заряд (г) для 0,5 г различных ВВ [1]: г (0,02 г AgN3;
Инициирующее вещество Для тетрила Для пикрино- вой к-ты Для ТНТ
Ag2C2-AgNO3 (из 5%-ного холод- ного иейтр. р-ра AgNO3) Ag2C2-AgNO3 (из 5%-ного горячего нейтр. р-ра AgNO3) Ag2C2-AgNO3 (из 13%-ного горя- чего р-ра AgNO3 в 15%-ной HNO3) Азид свинца Гремучая ртуть Инициирующее действие н< трубку при 510 кг/см. [1]: 0,05 0,03-0,05 0,02 «0,02 —0,1 а 0,5 г ВВ, в 0,10 0,05 0,03 0,02-0,03 —0,11 прессованногс >0,15 0,10 0,05 -0,075 0,03 —0,12 в стальную
Ag3C2-AgNO3 (получен из р-ра AgNO3 в 22% 5%-ного горячего ной HNO3) Азид свинца
вес, давление прессова- ЧИСЛО осколков стальной трубки вторим- вес, давление прессо- вания, кг/см число осколков вторим-
г НИЯ, KZjCM штук % ОТ 127 штук ное ВВ г стальной трубки ное ВВ
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,3 0 306 406 460 510 510 510 127 118 123 148 233 235 257 100 93 97 116 184 185 202 Тетрил 0,2 0,2 0,2 0,3 о,3 0 0 510 510 510 164 180 228 184 224 Тетрил
Гремучая ртуть
0,3 0,2 510 510 202 207 — ТНТ ТНТ 510 250 Тетрил
78
Литература
1. R. Stadler, Z. Schiefi., 1938, 33, 269, 302 334.
’2. A. Stettbacher, Z, Schiefi., 1916, 11, 1.
3. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1940, 11, 227.
4. W. Rimaiski, L. Metz, Autogene Metallbearbeitung, 1933, 345.
5. Berthelot, Delepine, Ann. chim. phys., 1900, 19, 7. C. r., 1899, 129, 361.
•6. A. Stettbacher, Nitrocellulose, 1942, 13, 23,
7. G. Tammann, C. Kroger, Z. anorg. Chem., 1928, 169, 1.
•8. C. Taylor, W. Rinkenbach, J. Franklin Inst., 1927, 204, 369.
79
с2
c2h2n,s2
Мол. вес 118,1ft
ИЗОДИТИОЦИАНОВАЯ КИСЛОТА
Си- и Pb-соли (изодитиоцианаты)
/\
NC—N = C\ ?Cu (или Pb) C2N2S2Cu (или РЬ)
''Sz Мол. вес 179,69 (323, 36)
35—40% НС1, 2 дня при комн.
nh4cns
60% р-р
т-ре
KCNS
60% р-р
55% H2SO4, несколько
при комн, т-ре
[2]
45% р-р КОН,
0°, выдержка
[3?4]
изоперсуль-
фоциаиовая
к-та, выход
55% [1],
61% [2]
z SK
-----* NC— N=C\
\SK
CuSO4 или Pb-ацетат или Pb (NO3)3
[4, 5]
., + NH,CN “"рт"“й K0H';%NC-N-C<^-^^^
13] выход почти ьк [з]
количественный
Соли
Трудно растворимы в воде. Не разлагаются при длительном нагре-
вании при 100°. Негигроскопичны. Не взаимодействуют с металлом гиль-
зы. Инициирующее действие очень велико [4].
Предложены для применения в смеси с КСЮ3 или КСЮ4 как иници-
рующие ВВ [4].
Литература
1. Р. Klason, J. prakt. Chem,, 1888, (2], 38, 368.
2. F. Chattaway, H. Stevens, J. Chem. Soc., 1897, 71, 607..
3. A. Hantzsch, M. Wolvekamp, Lieb. Ann., 1904, 331, 283.
4. R. Calvet, герм. пат. 263231 (1912; 1913), С. 1913 II 836.
5. A. Fleischer, Lieb. Ann., 1875, 179.. 216.
80
с2
C.H.US,
Мол. вес 150,23
ПЕРСУЛЬФОЦИАНОВАЯ КИСЛОТА
Си- и Pb-соли (персульфоцианаты)
Си (или РЬ)
C2N2S3 Си (или РЬ)
Мол. вес 211,75 (355,42)
35—40% НС1, 2 дня при комн.
NH.CNS
60% р-р
т-ре
ПТ
KCNS
60% р-р
55% H2SO4, несколько
при коми, т-ре
изоперсуль-
фоциановая
к-та, выход
55%
64%
N^C-S
Ва(ОН)2 в воде, слабое , | \ CuSO4 или РЬ-ацетат
нагревание L N Ва-4Н2О--------------—---------
-----------------------► О и у 1
выход 66°/0 [3],
р-ряют в р-ре КОН и 9О°/о [4]
тотчас прибавляют избы-
X ток р-ра CuSO4 или РЬ-
\ацетата, выпадает осадок
. _ >
Соли.
Нерастворимы в воде. Не разлагаются при длительном нагревании
при 100°. Негигроскопичны. Не взаимодействуют с металлом гильзы.
Инициирующее действие чрезвычайно велико [5].
Предложены для применения в смеси с КСЮ3 или КСЮ4 как ини-
циирующие В В [5].
Литература
1. Р. Klason, J. prakt. Chem., 1888, [2], 38, 368.
2. F. Chattaway, H. Stevens, J. Chem Soc., 1897, 71, 607.
3. A. Hantzsch, M. Wolvekamp, Lieb. Ann., 1904, 331, 290.
4. E. Soderback, Svensk. Kem. Tid., 1945, 57, 62.
5. R. Calvet, герм. пат. 263231 (1912; 1913), С. 1913 11 836.
6 Зак. 5787
81
5,5-ДИТЕТРАЗОЛ
с2
c2h2n8
Мол. вес 138,10
Соли тяжелых металлов
N-N N—N
II II II II
N С—С N
Получение 5,5'-дитетразола
в воде; при охлаждении добав-
ляют р-р 0,01 моля CuSO4 в
разб. H2SO4 и СН8СООН; под-
нимают т-ру до 90—95° в те-
чении 4 час, выдержка 90—
NaCN + NaN3 + MnO2* 95°’ 3 час----------------
1 моль 1 моль 0,5 моля
(CN)2 пропускают через конц. р-р
HN3 при 0° до прекращения погло-
выход 90% и выше (вы-
деляется в виде нераст-
воримой Mn-соли, ко-
торую переводят в ра-
створимую Na-соль ки-
пячением с р-ром соды)
(CN)2 + HNg
щения; при упаривании «55°) р-ра
наполовину выпадает амид 5-тетра-
золкарбоновой к-ты, при дальней-
шем упаривании—дитетразол и под
конец—5-циантетразол
дитетразол и амид тетразол-
карбоновой к-ты образуются в
равных количествах и состав-
>ляют около 10°,о от количе-
ства циантетразола [1]; чем
крепче р-р HN3, тем выше
выход дитетразола [2]
2NH2NH2-H2O,
нагревают в
спирте несколь- ,. ,. .-NH
ко часов Л г г ч
N — N /--------jTj------« CXNHNH
II II / ,J|
N C-CN H
NaNO2 + НС1,
фильтруют, упари-
вают досуха, эк- юл/
страгируют аце- , *
12^________________249°),' счй-
[5] тая на ци-
антетразол
X\HN3,
в конц. р-рах
Получение 5-циантетразола
N — N
со льдом; при т-ре не выше ,, ,,
10° добавляют р-р 0,01 моля J| У, гы
CuSO4 в разб. H2SO4 и НСООН, wn
NaCN + NaN3 + Мп O2* вь'Держка 20-30°, иеск, часов
2 моля 1 моль 1 моль [N выход выше 9О°/о (выделя-
ют в виде Ag- или Си-соли,
либо упаривают досуха н
экстрагируют р-рителем)
* Метод основан на генерировании дициана (реагирующего затем с HNS) пу-
тем следующих реакций:
4CN' + [2Си ’ ’ ] = [2CuCN] + (CN)2
[2CuCN] + 2МпО2 + 8Н ' = [2Cu'' ] + (CN)2 + 2Mn ’' + 4H2O
4CN' + 2MnO2 + 8Н ' = 2(CN)2 -f- 2Mn " + 4H2O
82
(CN)2 пропускают через конц. р-р HN3 при 0° N — N
до прекращения поглощения, оставляют на ночь, || ||
упаривают «55°) досуха, перекристаллизовывают N С—CN
из спирта [4] или бензола [3]; см. также [1] \
(CN)2+HNs---------------------------------------------* н
т. пл. 99° (разл.)
[3]
Свойства дитетразола
Т. пл. 245° (разл.), после перекристаллизации из воды [1, 5].
Умеренно растворим в воде, спирте, ацетоне, слабо растворим в
эфире, нерастворим в бензоле, хлороформе, петролейном эфире [1]. (Ра-
створимость 5-циантетразола: очень легко растворим в воде, спирте,
эфире, ацетоне, слабо растворим в бензоле [4], нерастворим в толуоле,
сероуглероде [3].
При нагревании бурно разлагается [1].
Свойства солей:
C2NsNa2 и C2N8Ba- ЗН2О получают нейтрализацией водного раство-
ра дитетразола соответствующими гидроокисями и упариванием раство-
ра; обе соли растворимы в воде [6].
C2N8Ag2, CsNgCu и Hg-соль осаждают из водного раствора дитетра-
зола добавлением растворимых солей серебра, меди или ртути; эти соли
нерастворимы в воде и при нагревании сильно взрываются [6]. Устой-
чивы при хранении, имеют очень сильное инициирующее действие [7]
Соли тяжелых металлов предложены для применения в воспламе-
нительных составах капсюлей-детонаторов [7].
Литература
1. Е. Oliveri-Mandala, Т. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1913, 43 II 465, 468, 469.
С. 1914 1 393.
2. J. Lifschitz, W. Donath, Rec. trav. chim., 1918, 37, 270. C. 1918 II 536.
3. E Oliveri-Mandala, T, Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1911, 41 II 431. C. 1912 I 820
4. J. Lifschitz, Ber., 1915, 48, 415.
5. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1924, 51, 776. C. 1925 I 82.
6. E. Oliveri-Mandala, T. Passalacqua, Gazz. chim. ital., 1920, 50, I, 260.
7. H. Rathsburg, герм. пат. 401344 (1921, 1924), С. 1924 II 2512; брит. пат. 185555
<1921, 1922), С. 1923 II 370.
8. W. Friederich, ам. пат. 2710297 (1954, 1955; герм, приоритет 1953), С. А. 1956,
50, 5768.
6*
83
v2
C3H2N jo,
Мол. вес 1Ь6,12.
5,5-АЗОТЕТРАЗОЛ
Соли тяжелых металлов
N — N
N — N
II II II II
N С—N=N —С N
4 NZ
Н
N— N
II II 15%-ная NaOH (4,5 моля), затем до-
N С МНзбавляют КМпО4 (0,9 моля) при 100°
Х ГТ~2]
О полученья см. стр. 17
N—N N —N
II II II II
N С—N=N—С N
Na Na
(Na-соль)
выход 70—75% [1, 2]
XN Z
Свойства азотетразола
В свободном виде очень неустойчив; в минерально-кислой среде
очень быстро разлагается с количественным образованием 5-гидразино-
тетразола [1, 2].
Свойства солей.
Na-соль [1, 2]: CsNioNaz -5Н2О, в 100 мл воды растворяется 25 г
соли при 100° и гораздо меньше при комнатной температуре; очень мало
чувствительна к механическим воздействиям; безводная соль сильно
взрывается при ударе и нагревании. Т. всп. 245—250°.
К-соль [11 (получают окислением аминотетразола перманганатом в
растворе КОН) : С2\тюК2 • 5Н2О, очень быстро выветривается, гораздо
лучше растворима в воде, чем Na-соль.
NH 4-соль [1] (получают обменной реакцией между Ba-солью и
(NH4)2SO4 или окислением аммиачного раствора гидразотетразола током
воздуха): C2Nio (NH4)2, растворима в воде, невзрывчата, т. всп. 210°.
Ва-соль [1] (получают обменной реакцией между Na-солью и ВаС12):
C2NioBa • 5Н2О, слабо растворима в холодной воде, лучше — в горячей
воде; даже при 140° теряет лишь 3 молекулы воды.
Са-соль [1] (получают обменной реакцией между Na-солью и СаС12):
C2NioCa • 8Н2О, слабо растворима в воде, при 110° теряет часть воды,
лишь при 140° начинается дальнейшая, очень медленная потеря воды.
Ag- и Hg-соли [11: нерастворимы в воде, в сухом виде сильно взры-
ваются при малейшем прикосновении; в отличие от других солей нера-
створимы в разбавленной HNO3.
РЬ -соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и
Pb(NO3)2 при 90—95°): C2N|0Pb • 5Н2О, нерастворима в воде и органиче-
ских растворителях, растворима в слабых кислотах и щелочах, при хра-
нении в течение месяца при 40° не изменяет своих свойств, от луча огня
вспыхивает, от трения и удара взрывается; т. всп. 199—202°.
Содержание РЬ в пентагидрате — 44,91%, в безводной соли —
55,81 %. .
84
Чувствительность к удару грузом 100 г—-высота (в см) падения
груза, при которой происходит один взрыв из шести ударов [3]:
РЬ-азотетразол (52,6% РЬ)...................7
ТНРС........................................20
Гремучая ртуть (технич.)...................12
HgN3.........................................3
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя ро-
ликами в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных ро-
ликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [3]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ролики
РЬ-азотетразол (52,6% РЬ) 12—13 3-4
ТНРС 22-23 22-23
Гремучая ртуть (техннч.) 15 12-13
HgN3 2 0
Существуют также основные соли трех-типов [5]:
частично основная C2N10Pb • C2Ni0 (PbOH)2 (64,2% Pb)
полностью основная С2Ыю (РЬОН)2 (69,5% РЬ)
многоосновная C2Ni0 (РЬОН)2 -РЬ(ОН)2 (75,6% РЬ)
Fe-соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и сульфа-
том железа): слабо растворима в воде, спирте, нерастворима в ацетоне,
растворима в слабых кислотах и щелочах; от трения и удара не взры-
вается; т. всп. 164—165°.
Zn -соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и суль-
фатом цинка): растворима в воде; от трения и удара не взрывается; при
40° не изменяется, но при 60° разлагается; т. всп. 166—176°.
Си-соль [2] (получают обменной реакцией между Na-солью и суль-
фатом меди): слабо растворима в воде; очень чувствительна к удару,
трению, наколу и лучу огня; т. всп. 155°.
Соли предложены для применения в инициирующих смесях [4, 5].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1898, 303, 57.
2. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества, 1940, стр. 314.
3. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
4. Н. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923 II 370.
5. Н. Rathsburg, W. Friederich, брит. пат. 195344 (1922, 1923).
85
с2
C2H2O6N3CI
Мол. вес 199, 52
2, 2, 2-ТРИНИТРО-1-ХЛОРЭТАН
(O2N)3 ССН2С1
(O2N)3 ССН2ОН + РОС13-------------
Т. кип. 78° (15 мм). Растворимость в воде 0,11% (20°). Чувствитель-
ность к удару: 2 кг /90 см] отказ.
Предложен для применения как ВВ.
Литература
G. Wetterholm, герм. жат. 934691 (1952, 1955; швед, приоритет 1951).
86
с2
с,нго,м,
Мол. вес 210,07
I, 1, 2, 2-ТЕТРАНИТРОЭТАН
К-соль
KOON = C — C=NOOK
NO2 NO3
C2N4O8K2
Мол. вес 286, 25
не выше 30°,
30 мин
ВгзСЫОг-)- KCN + KNO2 выход 330 г (46%) [2]
1,5 кг в воде
в СН3ОН[1,11 1050 г 4- 1050 г [2]
3 1 J 750 г + 375 г [1]
выход 250 г (35%) [1]
Свойства К-соли
Т. всп. 269—273° [31, 275° [4].
Трудно растворима в холодной воде; легко растворима в горячей
воде; нерастворима в метаноле, спирте, ледяной уксусной кислоте [5].
Взрывается при действии конц. H2SO4 [3].
Чувствительность к удару: 2 кг /минимум 8—10 см/ взрыв (т. е.
сравнима с пикратом калия) [1].
Литература
1. W. Will, Вег., 1914, 47, 9ЬЗ.
2. F. Allsop, J. Kenner, J. Chem. Soc., 1923, 123, 2312.
3. L. Hunter, J. Chem. Soc., 1923, 123, 548.
4. R. Scholl, A. Schmidt, Ber., 1902, 35, 4288.
5. R. Scholl, M. Brenneisen, Ber., 1898, 31, 647.
87
с2
C,H.N,
Мол. вес 125,10
1-МЕТИЛТЕТРАЗИЛ-5-АЗИД
N —N
II II
N С—N3
\nz
I
CH3
N— N
|| II (CH3)2SO4
N C-N3 —*
\ / [1]
Na
О получении
см. стр. 16
Кристаллы. Чувствительность к трению (вещество помещают меж-
ду двумя роликами в приборе Каста для определения чувствительности
к удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его
20 раз относительно нижнего; за меру чувствительности принимают
вес гири, при котором из шести таких испытаний происходит один взрыв;
при стальных роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка
размером 3—4 тыс. меш.) [2]:
Вещество Вес гири, кг Ссылка
фарфоровые ролики стальные ролики
Метилтетразилазид >30 10-15 1
Тетразен 22—23 22-23 2
ТНРС 22-23 22-23 2
Гремучая ртуть (технич.) 15 12-13 2
РЬ-азотетразол 12-13 3-4 2
Чувствительность к удару: 1 кг /Ь—8 см/ взрыв (диаметр бойка
5 мм) [1].
Очень сильное инициирующее действие [1].
Предложен для применения как инициирующее ВВ [1].
Литература
1. W. Friederich, герм. пат. 695254 (1937, 1940).
2. Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
88
с2
C2H3N11 + Н2О
Мол. вес 181,13 + 18,02== 199,15
ДИАЗОАМИНОТЕТРАЗОЛ
1, 3-ДИ (ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ТРИАЗЕН
Соли тяжелых металлов
N — N N — N
II II II II
N С—N=N—NH -С N
XNZ XN/
Н Н-Н2О
CH3COONa, CHSCOOH, затем NaNO2
(1,5 моля), 10—15°, выдержка при комн. моно-Na-
т-ре несколько часов соль-2Н2О.
NHj • HNO3 - р, 2, 4] * выход 47,
1HN = С < СН3СООН + KNO2, охлаждение льдом, вы- Х0Р0ШИЙ [41
NHNH держка при коми, т-ре несколько часов
N—N CH3COONa, СН3СООН + NaNO,,
С—NH охла*деи“е ДЬД°М- вы4еРжка, моио-№-солЬ.2Н2О
Н
О получе-
нии см. стр. 17
Свойства диазоаминотетразола
Бесцветные кристаллы. Устойчивы при хранении в обычных усло-
виях [2].
Довольно сильная трехосновная кислота [1].
Свойства солей
Моно-Nа-соль: ЫаСгНгИи• 2Н2О, легко растворима в воде [2], не-
растворима в воде [4].
Три-Na-соль: легко растворима в воде; получают растворением мо-
но-Ыа-соли в растворе едкого натра [4].
Cu-соль: Cu3(C2Nii)2, для получения растворяют моно-Ыа-соль в ра-
створе щелочи и приливают раствор CuSO4; трудно растворима в воде;
к удару и трению почти не чувствительна (при энергичном растирании в
фарфоровой ступке происходят лишь местные взрывы, непосредственнно
под пестиком); от луча пламени взрывается; т. всп. 195—-220° [2].
Pb-соль получают сливанием растворов Na-соли и ацетата свинца;
трудно растворима в воде; чувствительность к механическим воздейст-
виям как у Си-соли [2].
Cu-NHs-соль: Cu3(C2Nn)2(NH3)2, темно-зеленая, получают сливанием
растворов Na-соли и сульфата (или ацетата) меди, к одному из которых
«9
добавлены уксусная кислота и аммиак* [5]; к трению и удару более чув-
ствительна, чем Cu-соль; т. всп. 220—230° [2]. Бризантность: при детона-
ции 0,2 г соли на алюминиевой пластинке толщиной 1 лш получается
вмятина объемом 0,25 мл; 0,2 г гремучей ртути при детонации не дефор-
мируют пластинку вовсе [1].
Соли тяжелых металлов предложены для применения в инициирую-
щих составах [7], медноаммиачная соль предложена как сенсибилизатор
(добавка 2—6 % ) инициирующих смесей [8].
* Если приливать аммиак к осадку Си-соли, то легко образуется светло-зеленая
маловзрывчатая примесь [6].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1910, 43, 1867, 1870.
2. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз, 1910, стр.
316—7.
3. J. Reilly, J. Teegan, М. Carey, Sci. Proc. Roy. Dublin Soc., 1918, 24, 319 (Separate)..
C. A. 1949, 43, 1769.
4. W. Brun, ам. пат. 2064817 (1932, 1936), С. 1937 I 3099.
5. W. Brun, ам. пат. 2021478 (1932, 1935), С. 1936 1 2010.
6. W. Brun, ам. пат. 2001299 (1932, 1935), С. 1935 11 2615
7. H. Rathsburg, брит. пат. 185555 (1921, 1922), С. 1923, 11 370.
8. W. Brun, ам. пат. 2004719 (1933, 1935), С. 1935, 11 2323.
90
с2
C2H3O2N3
Мол. вес 101,07
АЗИДОУКСУСНАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
(N3CH2COO)2Pb
иО2-соль
C4H4O4N6Pb
Мол. вес 407,33
(N3CH2COO)2. ио2
C4H4O6N6U
Мол. вес 470,19
С1СН2СООС2Н5 NaN" кипятят^ водном спирте _ N3CH2COOC2HS -
выход 90о/о
20°/йр-р КОН, комн, т-ра р-р неорганический Pb-илн 1Ю3-соли
й \/пл. 1V при Й
дальнейшем нагре-
вании взрывается
Соли предложены для применения в инициирующих смесях [1].
Литература
1. Р. Burdett, G. М. Calhoun, ам. пат. 2356211 (1941, 1914), С. А. 1945, 39, 194.
2. М. Forster, N. Fierz, J. Chem. Soc., 1908, 93, 80.
9Ь
С2
C2H3O7N3
Мол. вес 181,07
2, 2, 2-ТРИНИТРОЭТАНОЛ
р, Р, Р-ТРИНИТРОЭТИЛОВЫЙ СПИРТ
(O2N)3CCH2OH
(O2N)3CH + СН2О выход 75% [1], 65% [2]
I * » х J
Т. пл. 36—37° [2], 30° [1].
Т. кип. 82° (2 мм) [2], 103° (14 мм) [1].
Константа ионизации [1]:Яа = 4,3 • 10-3 (бензойная кислота: 6,9-10-5).
/Медленно разлагается уже при комнатной температуре. При нагрева-
нии выше 120° бурно разлагается со взрывом [2].
Прекрасно пластифицирует нитроклетчатку, но через несколько не-
дель в ней появляется много пузырьков газа (разложение) [2].
Чувствительность к удару как у нитроглицерина [2].
Литература
1. N. Marans, R. Zelinski, J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 5329.
2. H. Ficheroulle, A. Gay-Lussac, Mem. poudres, 1952, 34, 121.
?2
с2
C.H.N.C1,
Мол. вес 183,01
N, N -ДИХЛОРАЗОДИКАРБАМИДИН
N, N -ДИХЛОРАЗОДИКАРБОКСАМИДИН
N, N-ДИХЛОРАЗОДИКАРБОНАМИДИН
«, а -АЗОБИС (ХЛОРФОРМАМИДИН)
ХЛОРАЗОДИН
АЗОХЛОРАМИД
(широко известный антисептик)
CIN NC1
С —N = N — С
h2n nh2
Ag- и Hg-соли (структурные формулы солей не установлены).
Получение дихлоразодикарбамидина
NH-HNOj NH.HNO3 NH-HNO3
х II KMnO4, 0° II II NaOCl, 10 -15' пыхол 90о „
[2N-C—NHNH2--------- >C --N N- -C -----------:-------> выход aw0
H. 21 | выход12%| [2,3] [3]
h2n nh2
NH-HNO3 NaOCl в буфере CH3COOH+CH3 COONa, pH 4,5,
[| 0—5°, оставляют иа ночь
H2N—C- NH,--------------------—--------------------> выход 42—45° 0
Получение солей [5]
AgNO3 (-I-NH4OH для р-рения Ag2O), 90°,
в воде
CIN Hg (ОСОСН3)2 (+NH4OH периодически для
—n=N_____с поддержания слабокислой среды в начале и
/ КН. слабощелочной среды в конце реакции) в
•БМ 2 горячей воде
Ag-соль
(черная)
Hg-соль
(красная)
Дихлоразодикарбамин разлагается при 156°, не плавясь [3].
Растворимость дихлоразодикарбамидина [3]:
в бензоле — 0,05 %
в эфире, глицерине, амилацетате — 0,5%
в спирте, кетонах, этилацетате, бутилацетате, гликоле— 1—2%
в метаноле, ацетоне — 3%
в метиловом и этиловом эфирах гликоля — 4—6%
в моноэтиловом эфире пентаэтиленгликоля — 9 %
94
Растворимость в воде [3]:
t°, с 1 20 27,5 40 61
г/л воды 0,150 0,280 0,370 0,610 1,490
Ag- и Hg-соли очень чувствительны к нагреву и с очень большой
скоростью воспламеняются от электрического тока ничтожной силы [5].
Предложены для применения в электрических капсюлях-детонато-
рах. Время задержки от включения тока до вспышки 2-10~4 сек, т. е.
меньше, чем для всех, до тех пор (1935 г.) известных инициирующих ВВ.
Поэтому данные соли особенно ценны в сейсмографической практике [5].
Литература
1. J. Thiele, Lieb. Ann., 1892, 270, 39.
2. S. Takagi, T. Suzuki, H. Shimura, Japan. J. Pharm. and Chem., 1948, 20, 132,
C. A. 1951, 45, 5628.
3. F. C. Schmelkes, H. C. Marks, J. Am. Chem. Soc., 1934, 56, 1610.
4. Г. И. Браз, T. И. Гуревич, T. Л. Федичкина. ЖПХ, 1944, 17, 567.
5. L. A, Burrows, ам. пат. 2086533 (1935, 1937), С. 1937 И 2627.
95
С-£
C2H4N14
Мол. вес 224,16.
БИС-ДИАЗОТЕТРАЗОЛ ГИДРАЗИД
1,6-ДИ (ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ГЕКСАЗДИЕН-1,5
N— N
N —N
II II II II
N С—N = N—NH-NH—N=N—С N
\ N Z 4 N У
Н Н
N — N
II П NaNO, + НС1
N С—NH,-----------—------
\у/ ' <см- СТР- 16)
II
С—N2C1
NZ
NH,NH2 в уксуснокислом р-ре,
охлаждение льдом
[Г7]
О получении
см. стр. 17
в р-ре
Т. пл. 120—123°. Трудно растворим в воде и в органических раствори-
телях. Водой медленно гидролизуется, щелочами разлагается быстро Г41.
Хранился в эксикаторе при 25° в течение месяца без разложения [1].
Сильно взрывается при 90° [1, 2, 4].
Чрезвычайно чувствителен к удару и трению [1, 2, 4].
В виде смешанных кристаллов с другими тетразилтетразенами обла-
дает большей термической стойкостью и меньшей чувствительностью к
механическим воздействиям, чем в чистом виде [3].
Cu-соль получают добавлением раствора сульфата меди к водной
суспензии бис-диазотетразолгидразида при 0°; взрывается от удара, тре-
ния, накола и луча пламени; т. всп. 185° [4].
Бис-диазотетразолгидразид предложен для применения в инициирую-
щих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911, 44, 2953.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. 1923 11 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 1. 1551.
4. П. Ф. Бубнов. Инициирующие взрывчатые вещества. Оборонгиз. 1940, стр..
313-4.
96
с2
C2H4O2N4
Мол. вес 116,08
МЕТИЛАЗАУРОЛОВАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
(ON —CH —N —NH —CH = N—О—)2Pb C4H6N8O4Pb
Мол. вес. 437,35
NH2NH — CH = N — ОН ON — CH = N — NH — CH = N — ОН
т. пл. 138° (со взрывом)
РЬ-соль.
Стойкая. Обладает инициирующим действием [2].
Чувствительность к удару грузом 100 г (высота в см для одного
взрыва из шести проб) [3]:
РЬ-метилазауролат ................. 5
Азид ртути (одновалентной) • • 3
Гремучая ртуть (технич.).......12
ТНРС...........................20
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя роли-
ками в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верх-
ний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз относи-
тельно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при кото-
ром из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных ро-
ликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс.
меш) [3]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики Стальные ролики
Pb-метилазауролат 3-4 1-2
Азид ртути одновалентной 2 0
Гремучая ртуть (техиич.) 15 12—13
ТНРС 22-23 22-23
РЬ-соль предложена для применения как инициирующее ВВ [2].
Литература
1. Н. Wieland, Н. Hess, Вег., 1909, 42, 4184.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 447459 (1926, 1927).
3, Н. Rathsburg, Z. angew. Chem., 1928, 41, 1285.
7 Зак. 5787
97
C2H4O3NC1
Мол. вес 125,52
НИТРАТ ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИНА
НИТРОЭТИЛ ЕНХЛОРГИДРИН
С1СН2—CH2ONO2
CICH CH ОТ4 HNO3 + H2SO4, 28°
С1Сг12— Crl2(JH -—--------> выход 92%
Бесцветная, маловязкая жидкость с приятным запахом, гораздо бо-
лее летуча и более растворима в воде, чем нитрогликоль; смешивается во
всех отношениях с нитрогликолем и нитроглицерином, понижая темпера-
туру их замерзания [1].
t/416 1,39 [1]. Т. кип. 149— 150° [2]. Т. всп. 242° [1].
Pb-блок [1]: 307 мл (нитроглицерин — 571 мл).
Чувствительность к удару (верхний предел в см) [2]:
При грузе
Вещество 2 кг 10 кг
Нитроэтилеихлоргидрин 100 100
Динитрохлоргндрин глицерина 40 10
Нитрогликоль 20
Нитроглицерин 4 2
Небольшая добавка нитроэтиленхлоргидрина к нитрогликолю или
нитроглицерину сильно снижает их чувствительность к удару, мало влияя
при этом на их мощность [2].
Хорошо пластифицирует нитроклетчатку [1].
Скорость детонации пластифицированной нитроклетчатки [1]:
92% нитроэтиленхлоргидрина -j-J% нитроклетчатки детонирует с
трудом;
46 % нитроэтиленхлоргидрина %- 46 %' нитроглицерина %- 8 % нитро-
клетчатки — 2700 м/сек;
92% нитроглицерина (или нитрогликоля) %-8 % нитроклетчатки —
8000 м/сек.
Предложен для применения в бризантных ВВ (динамиты, гремучие
студни) [1, 2].
Литература
1. К- Trautzl, Z. SchieB., 1942, 37, 146.
2. Швейц, пат. 155125 (1931, 1932), С. 1933 I 356.
98
с2
C2H4O3N4
Мол. вес 132,08
МЕТИЛОКСИАЗАУРОЛОВАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
ON-CH=N—N—CH=N
Pb
C2H2N4O3Pb
Мол. вес 437,35
H2N — CH = NOH
nh2oh
[1]
0H 1 NaOH, —151
HN—- CH = NOH I1!
в p-pe
ON — CH=N — N — CH = N~-------
I I И
OH OH
взрывается при 103°, не плавясь
РЬ-соль. Стойкая. Обладает инициирующим действием [2].
РЬ-соль предложена для применения как инициирующее ВВ [2]
Литература
1. Н. Wieland, Н. Hess, Вег., 1909, 42, 4187.
‘J. Н. Rathsburg, герм. пат. 447459 (1926, 1927);
7*
•99
сг
C2H4O3N4
Мол. вес 132,08
НИТРАТ 2-АЗИДОЭТАНОЛ А
2-АЗИДОЭТИЛ НИТРАТ
НИТРАТ ТРИАЗОЭТАНОЛА
ТРИАЗОЭТИЛНИТРАТ
N3CH2CH2ONO2
NaN3, нагревают
С1СН2СН2ОН на в°Дяной.бане n3ch2CH2OH-™2з+Нз5.О-4
1П [2, 3]
выход 86%
Замето летучая жидкость, т. зам. — 20°, уд. вес. 1,34; РЬ-блок
130 .мл; пластифицирует нитроклетчатку [2].
По взрывчатым свойствам похож на нитроглицерин и нитрогли-
коль [2].
Предложен для применения как ВВ самостоятельно или в смесях [3, 4].
Литература
1. М. О. Forster, Н. Е. Fierz, J. Chem. Soc., 1908, 93, It 67.
2. T. Urbanski, IX Congr. intern. Quim. pura aplicada, Madrid, 1934, 9 IV 438—
446, C. 1937 I 1073. C. A. 1936, 30, 3649.
3. F. Bergeim, ам. пат. 1620714 (1926, 1927), С. 1927 I 3171.
4. F. Bergeim, ам. пат. 1620715 (1926, 1927), С. 1927 I 3171.
100
с2
C2H4O4N2
Мол. вес 120,07
НИТРАМИНОУКСУСНАЯ КИСЛОТА
РЬ-соль
N=NOO\
I /РЬ
CH2COOZ
C2H2O4N2Pb
Мол. вес 325,26
СНзСОСН2СООС2Н5 N0+C2H!i0Na^ СН3СОСНСООСаН5—
[1] | I
N-NOONa
CH2COONa рь_ацетат выход 9О’/в, считая н»
N = NOONa Ш ацетоуксусный эфир
РЬ-соль пригодна как инициирующее ВВ, но в меньшей степени,
чем РЬ-соли метилен-и этилидендинитр аминов [2].
Литература
1. W. Traube, Вег., 1895, 28, 1785.
2. Е. von Herz, герм. пат. 424380 (1924, 1926), С. 1926 I 3375.
Сг
C2H4O4N2
Л'Юл. вес 120,07
1,2-ДИНИТРОЭТАН
o2n — сн2сн2 — no2
ch2=ch'+n2o4
газ жидк.
без р-рителя, —11° [1]; без р-рителя, 0°, в
токе О2 [2, 8]; без р-рителя, не выше 50°,
под давл. [5]; в СС14, 40—50°, давл.7 кг/см2
[3]; в эфире, 24° [4]
выход 37% [2, 8],.
34% [И
Т. пл. 39—40° [1, 2]. Т. кип. 88° (1 мм) И, 135° (5 мм) [I]. Пере-
кристаллизовывается из метанола [2, 7], бензола [3], смеси бензола и пет-
ролейного эфира [1].
Q«crop= 283,9 ккал/моль (18°) [6] ч
Qv обр = 40,1 ккал/моль (18°) [6] Салмаз — -
Qp обр = 43,0 ккал/моль (18°) [6] '
После плавления 1,2-динитроэтан можно хранить в жидком виде при
0°. При хранении медленно разлагается и через несколько недель обра-
зуется смолистая жидкость [2]. Стабилизируется добавкой 1,5-нафта-
линдисульфокислоты или 1,5-антрахинондисульфокислоты в количестве
0,5% [2, 7].
Термическая стойкость — образец нагревают при 100° в герметиче-
ском пирексовом сосуде при 5 мм рт. ст.; по повышению давления рассчи-
тывают количество мл газа (НТД), выделившегося на 1 г вещества [7]-
Образец Время хранения, месяцы мл газа на 1 г в-ва, выделившегося через
4 час 30 час
Перекристаллизован из метанола 0 1,0 *
1 3,1 **
Перекристаллизован и выдержан 1 час при 60° 0 0,095 1,68
и 1 мм рт. ст. 1 0,265 ***
Перекристаллизован, добавлен 1% 1,5-нафта- 0 0,070 1,04
линдисульфокислоты 1 0,082 1,31
2 0,089 1,55
Перекристаллизован, добавлено 0,5% Ц^-наф- 0 0,094 1,40
талиндисульфокислоты и выдержан 1 час при 1 0,088 1,32
80° и 2 мм рт. ст. 2 0,076 1,17
5 0,083 1,40
7 0,086 1,36
Перекристаллизован, добавлено 0.5'4 1,5-ант- 0 0,028 0,475-
рахинондисульфокислоты и выдержан 1 час при 1 0,626 0,475
50° м 1 мм рт. ст. 3 0,029 0,514
* Быстро разлагается за 6 час.
** Полностью разлагается за 6 час.
*** Разлагается за 30 час.
102
Очень мало чувствителен к удару, трению и действию инициирующих
Б В [2].
Баллистический маятник: 91,1% по сравнению с гремучим студнем
[2].
Предложен для применения как ВВ [7].
Литература
1. A. Smith, ам. пат. 2384047 (1942, 1945; брит, приоритет 1941), С. А. 1946, 40
347.
2. N. Levy, С. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
3. Брит. пат. 603344 (1945, 1948; ам. приоритет 1944), С. А. 1949, 43, 665.
4. Т. Doumani, R. Long, ам. пат. 2580742 (1949, 1952), С. А. 1952, 46, 8675.
5. В. Л. Волков. Авт. свид. 66231 (1946), С. А. 1947, 41, 2068.
6. L. Medard, М. Thomas, Mem. poudres, 1954, 36, 97.
7. С. Scaife, брит. пат. 578169 (1944, 1946), С. А. 1948, 42, 6841.
8. A. Smith, С. Scaife, ам. пат. 2384048 ('943, 1945; брит, приоритет 1942), С. А.
1946, 40, 347.
103
с2
C2H4O5N2
Мол. вес 136,07
НИТРАТ 2-НИТРОЭТАНОЛА
2-НИТРОЭТИЛ НИТРАТ
02N — CH2CH2ONO2
СН2 = СН2 + N2O4 °С’ В Т0Ке °2 -> выход 17•/, [2], 20% [3], 13% [1]
газ жидк. [1 3]
О—10°, в атмосфере О2
O2N — СН2СН2ОН + N2O4 --------’------—-----выход 50-600/.
ЖИПК. I J
Т. кип. 74° (~ 1 мм) ;^° 1,446; Пр 1,455 [3].
Термическая стойкость: не разлагается в вакууме при 100° в тече-
ние более 20 час и при хранении при комнатной температуре в течение
2 лет [3].
Очень мало чувствителен к удару и трению, но может детонировать
от инициирующего вещества, развивая большую скорость детонации [3].
Баллистический маятник: 102% по сравнению с гремучим студ-
нем [3].
Литература
1. A. Smith, С. Scaife, R. Stanley, брит. пат. 575618 (1942, 1946); ам. пат. 242-1510
(1944, 1947, брит, приоритет 1942), С. А. 1947, 41, 6893.
2. A. Smith, С. Scaife, ам. пат. 2384048 (1943, 1945, брит, приоритет 1942), С. А.
1946, 40, 347.
3. N. Levy, С. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
4. A. Smith, С. Scaife, Н Baldock, брит. пат. 58С022 (1944, 1947), С. А. 1947, 41,
6893; ам. пат. 2453942 (1945, 1948), С. А. 1949, 43, 5411.
104
с2
C2H4O6N2
Мол. вес 152,07
ДИНИТРАТ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
НИТРОГЛИКОЛЬ
выход 90,6%
[23],
93% [29]
сн2- сн2
I I
ONO, ONO2
H,,SO4 + HNO3 4- Н,0 (54,5 : 44,68 : 0,82) [6, 7, 18]
H2SO4 + HNO3+H'3O (58 : 41 : 1), 10-12 [23]
H2SO4 + HNO3 (47,5 : 52,5 и не более 3% воды),
__pi_i 20’ без выдержки [29]
। 2 । 2 H2SO4 + HNO8 (53,62 : 46,67) [20]_______
ЮН ОН
подают под давлением к Pt-аноду, на котором
происходит электролиз Ca(NO3)2 или HNO3
(d 1,4) в ацетоне, катодная жидкость — водный
р-р Са (NOS)>; напряжение 4—4,5 в; сила тока
ЮН,==СНД2-а---------------------------------------- выход 75-790/0
[27] по току
Температура кипения
70° (2 мм) [26]
95° (10 мм) [1]
125° (50 мм) [26]
199—200° (760 мм), найдено экстраполяцией [8, 16].
Упругость пара
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от абсолютной температуры [8]:
Igp = 9,73---(в интервале 75 -117°С)
Экспериментальные данные:
. t°, с мм рт. ст. Ссылка t°, С мм рт. ст. Ссылка
0 0,0044 24 45 0,44250 20
15 0,02330 20 55 0,96190 20
20 0,038 24 60 1,3 24
25 0,07059 20 80 5,9 24
35 0,21890 20 100 22,0 24
40 0,26 24
Примечание. В ссылке [24] указаны наиболее вероятные значения, установлен-
ные при графическом сопоставлений всех данных до 1930 г.
105
Т. пл. —22,3° [1, 21].
Удельный вес
Общее уравнение для вычисления удельного веса в зависимости от
температуры в градусах С [6]:
d\ = 1,4883 [1 — 0,000775 (/ — 15)].
Экспериментальные данные:
t°, с < f2'l t°, с < f21J t°, С < Гб]
0 1,5176 15 1,4962 0 1,5053
5 1,5105 15 1,4956 [22] 15,0 1,496 [1]
10 1,5033 20 1,4890 17,3 1,4959
25 1,4817 21,2 1,4820
1 41,5 1,4573
d'° 1,4918 [31.
Ml L •*
Показатель преломления [21]:
t°, С t п D t°, С п* D
0 1,4546 20 1,4473
5 1,4528 25 1,4454
10 1,4509 30 1,4436
15 1,4491 35 1,4417
Вязкость
[6] [22]
t°, C т], с-пуаз Т, С ф с-пуаз t°, С 7Ь с-пуаз
0,15 8,056 10 5,73 40 2,60
5,75 6,634 15 4,87 45 2,36
12,05 5,356 20 4,21 50 2,14
19,75 4,399 25 3,69 55 . 1,95
30,20 3,365 30 3,29 60 1,82
40 2,831 35 2,92
Поверхностное натяжение [6]:
Общее уравнение (дин/см) в зависимости для вычисления поверхностного от температуры (°C): натяжения
Y= 46,70 (1 —0,0021 t).
Юб
Экспериментальные данные:
Г, с 7, дин/см t°, С 7, дин/см
0 47,5 33,0 44,3
12,2 46,4 44,0 43,0
21,6 45,4 58,0 41,8
Растворимость в воде:
г, С г/100 г воды Ссылка
15 0,62 23
20 0,68 2
25 0,56 29
50 0,92 23
6,8 г в 1 л воды при 20° [1].
В 100 г нитротликоля растворяется 0,43 г воды при 25° [29].
Растворимость в азотной кислоте (г/100 г р-рителя) при 25° [29]:
в 20 %-ной HNO3 — около 1
- в 50 %-ной HNO3 — 5
в 65%-ной HNO3 — более 25 и затем быстро растет с ростом концен-
трации HNO3.
При комнатной температуре нитрогликоль смешивается во всех от-
ношениях с эфиром, бензолом, толуолом, ацетоном, четыреххлористым
углеродом, хлороформом, бромоформом, анилином, нитробензолом, ле-
дяной уксусной кислотой, фурфуролом, гликольдиацетатом, нитроглице-
рином, метанолом; слабо растворим в гликоле, глицерине, сероуглеро-
де [21].
Негигроскопичен [1, 2, 21].
Критическая температура 114—116° С [25].
Теплоемкость 0,4 кал/г [13].
Q испар = 14 ккал/моль [15, 16].
Q пл —- 30,0 кал /г [21].
Q оОбр= 55,58 ккал/моль = 365,5 ккал/кг [21]; 67,7 ккал/моль [1, 23].
Qucron= 268,22 ккал/моль = 1763,9 ккал/кг [21].
QPcror= 266,48 ккал/моль = 1752,5 ккал/кг [21].
<Эвзр(Н20ж) = 1705 ккал/кг (нитроглицерин 1595 ккал/кг) [1].
QB3p (Н2О пар) = 1582 ккал/кг (нитроглицерин 1485 ккал/кг) [1].
Объем газов взрыва (НТД): 442,3 л/кг (Н2Ож); 737,2 л/кг (Н2О пар)
[1]; для нитроглицерина — 468,9 л/кг (Н20ж); 715,7 л/кг (Н2О пар) [1].
Температура вспышки 195—200° [26], 215° [1, 23].
107
Температура взрыва расчетная: 3250° [1], 4995° [12] (нитроглицерин
3158° [1].
Температура взрыва по спектральным данным 2890 +100° [14].
Температура пламени при горении: ниже 1080° [10], вычислено
1350° [8].
Скорость горения при 200° в 2,2 раза больше, чем при 20° [8]. Ско-
рость горения увеличивается с ростом плотности, с ростом температуры
[в 1,5—2 раза при подъеме температуры на 100°) и с ростом давления
(линейно в интервале 305—1500 мм рт. ст.) [10].
Горение переходит в детонацию при плотности заряжания 0,015 г/мл
(опыты в бомбе объемом 28 мл); для нитроглицерина тот же резуль-
тат [9].
Чувствительность к удару (капля помещалась в оболочку капсюля
Бурже) [28]:
ВВ Вес । капли, мг Падающий груз, кг Высота падения груза, см Число ударов Процент взрывов
Нитрогликоль 25 1 20 20 5
25 1 45 50 52
25 1 50 20 60
25 1 100 50 96
!Нитроглицерии 34 0,5 50 30 24
34 0,5 65 100 52
34 0,5 100 50 86
Нитрогликоль: 0,5 кг /110 см/ взрыв [2]; 2 кг /20—25 см/ взрыв [1];
нитроглицерин: 0,5 кг /70 см/ взрыв [1]; 2 кг /8—10 см/ взрыв [1].
Энергия удара при 50% взрывов (вес капли 30 мг; капля помеща-
лась в оболочке капсюля Бурже) [28]:
нитрогликоль — 0,46 кгм
нитроглицерин — 0,40 кгм
Pb-блок, к. п. р. [7]:
Нитрогликоль.....................................160
Тротил ............................................94
Тетрил ...................................... 115,5
Гексоген.........................................135
Нитроглицерин.....................................150
РЬ-блок: 650 мл (нитроглицерин 590 мл) [1].
Восприимчивость к детонации (процент положительных проб при де-
тонации от капсюля-детонатора № 1): 71%, для нитроглицерина
32% [2].
:108
Скорость детонации может иметь два значения:
1,8 + 2 км/сек и 7,5+1 км/сек (колебания около среднего значе-
ния— следствие несовершенства измерительной системы). Причина
этого явления неясна. Чем больше диаметр трубки, где происходит де-
тонация, тем чаще наблюдается высшая скорость детонации. В трубках
очень малого диаметра (2 мм) нитрогликоль детонирует только с низ-
шей скоростью, причем детонация распространяется не более чем на
сто диаметров. При переходе из широкой трубки в узкую (диаметром
не менее 2,7 мм) высшая скорость детонации всегда сохраняется; ана-
логично при переходе из узкой трубки в широкую низшая скорость де-
тонации также сохраняется, никогда не поднимаясь до высшего уровня.
С другой стороны, при переходе из широкой трубки в очень узкую
(диаметром 2 мм) высшая скорость детонации снижается резким скач-
ком до низшего уровня [11]. Согласно более точным измерениям выс-
шая скорость детонации нитрогликоля составляет 8266 м/сек [5].
Скорость детонации 75%-ного гурдинамита [1]:
на нитрогликоле — 6000 м/сек;
на нитроглицерине — 5650 м/сек.
Применяется для изготовления взрывчатых составов низкозамерзаю-
щих и малочувствительных к трению [4], для изготовления порохов [7],
как заменитель нитроглицерина [2, 17, 19, .20].
Литература
1. Е. Verazza, Industrie chimica, 1929, 4, 990.
2 W. Rinkenbach, Chem. metallurg. Eng., 1927, 34, 296.
3. J. Boileau, M. Thomas, Mem. poudres, 1951, 33, 155.
4. J. Barab, ам. пат. 1371215 (1917, 1921), С. 1921 II 973.
5. P. Naoum, A. Berthmann, Z. SchieB., 1931, 26, 188.
6. A. Moreschi, Atti Rendiconti (Roma), 1919, [5] 26, 1, 393.
7. L. Medard, Mem. poudres, 1951, 33, 323
8. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1940, 14, 1009.
9. Ю. Б. Харитон, Б. M. Степанов. ДАН, 19’9, 23, 527.
10. К. К. Андреев. Сборник статей по теории ВВ. Оборонгиз, 1940, стр. 39.
11. Ю. Б. X а р и т о н, С. В. Ратнер. ДАН, 1943, 41, 293.
12. A. Stettbacher, Z. SchieB., 1942, 37, 62.
13. А. Ф. Беляев, Н. М а т ю ш к о. ДАН, 1941, 30, 624.
14. V. Ohman, G. Laurent, Svensk. Kem. Tid., 1936, 46, 243 (нем.) C. A. 1937, 31,3755.
15. M. Аленцев, H. Соболев. ДАН, 1946, 51, 691.
16. А. Ф. Беляев. ЖФХ, 1948, 22, 91.
17. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1927, 22, 273. C A. 1928, 22, 318.
18. A. Schmied, швед. пат. 68o96 (1928, 1929, герм, приоритет 1927), С. А. 1932, 36,
2058.
19. G. Perrott, J. Tiffany, Bur. Mines, Repts. Investigations, 1929, № 2935, 5 стр. C. A.
1929, 23, 3809.
20. W. de C. Crater, Ind. Eng. Chem., 1929, 21, 676.
21. W. Rinkenbach, Ind. Eng. Chem., 1926, 16, 1195.
22. J. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 1930, 52, 3669.
23. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые взрывчатые вещества. Госхим-
техиздат, 1934, стр. 189.
24. A. Marshall, J. Soc. Chem. Ind., 1930, 49. 34 T.
25. H. И. Демьянов, Ann. Inst. Agronom. Moscou, 1898, 4, № 4, 155. С. 1899
I 1064.
26. А. Ф. Беляев, H. А. Юзефович. ДАН, 1940, 27, 131.
27. V. Ohman, фр. пат. 800944 (1935, 1936), С. А. 1937,31, 46.
28. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
29. Р. Aubertein, Mem. poudres, 1948, 30, 7.
:109'
с2
c!h<o,n,
Мол. вес 152,07
НИТРАТ НИТРОМЕТОКСИМЕТАНОЛА
НИТРОМЕТОКСИМЕТИЛНИТРАТ
сн2-о —сн2
ono2
HCl-газ ох- ОН HCl-газ, ох-
СН2О лажден’ие . г Сн2_О-СН2 5
4°% р-р 2
4
Почти бесцветное масло; d4 1,52206. Очень чувствителен к удару.
Растворяет даже при 0° много пироксилина. Pb-блок: 7%-ный раствор
пироксилина в нитрометоксиметилнитрате — 548 мл-, в нитроглицери-
не — 422 мл.
Литература
A. Moreschi, Atti Rendiconti (Roma), 1919, 28, I, 277.
Ill
с2
C2H5ON9 + H2O>
Мол. вес 171,13 + 18,02 = 189,15
диазотетразолсемикарбазид
2-(ТЕТРАЗОЛИЛ-5)-ТЕТРАЗЕН-1-КАРБАМИД
N — N
N
- NH — СО — NH3 • Н2О
н
N—N
N — X'
NaNO2+HCl
N C-NHo
\м/ (см- СТР- 16>
Н
О получении
см. стр. 17
С — N3C1
N Z
Н
в р-ре
NH2NHCONH2, в уксуснокислом р-ре,
комн, т-ра
N
Т. пл. 122°; лишь при значительном повышении температуры бурно*
разлагается. Слабо растворим в воде[1, 2].
При комнатной температуре может храниться без разложения
практически сколь угодно долго [1]. В смеси с тетразеном термическая
стойкость повышается [3].
Предложен для применения в инициирующих смесях [2, 3].
Литература
1. К. Hofmann, Н. Hock, Вег., 1911,44, 2950.
2. Н. Rathsburg, герм. пат. 362433 (1921, 1922), С. I923 11 371.
3. Н. Rathsburg, герм. пат. 400814 (1921, 1924), С. 1925 1 1551.
112
с
СгН5О,К
Мол. вес 91,07
НИТРАТ ЭТАНОЛА
ЭТИЛНИТРАТ
C2H5ONO3
1) спирт и 610,0-ную HNO3 добавляют одновременно к
500/и-ной HNO3 при 103“ в присутствии мочевины, этил-
нитрат отгоняют при барботаже воздуха [19]
2) HNO3 + H2SO( -l SO3 (30 — 40:55 — 65:4 — 5),
10—15°, без выдержки ]1]
3) 99<>/о HNO3 +96,5о/п h2SO, (35 : 67); состав
HNO3 : Н+О, : Н2О = 34 : 63,4 : 2,6; 0- 5°, возможно
быстрее, выдержка несколько минут при —5—0е [20]
С Н ОН HNOs (в непрерывном промышленном процессе) [2,3|
выход 89°,0 [19],
82—880,0 (по-
дробное иссле-
дование) [25],
910'о [20]
И.з всех первичных спиртов этиловый спирт наиболее легко окис-
ляется серноазотной смесью и поэтому дает реакционную смесь наибо-
лее неустойчивую. Следовательно, этиловый спирт из всех первичных
спиртов наиболее опасно нитровать серноазотной смесью. Следует пред-
почесть нитрование азотной кислотой [20].
Температура кипения: 89° (760 мм) [5], 88,7° (760 мм) [20], 88°
(757 мм) [61; азеотроп со спиртом (44% спирта) кипит при 71,85“
(760 мм) [20].
Упругость пара.
Общее уравнение для вычисления упругости пара (мм рт. ст.) в за-
висимости от температуры:
Igp = 7,035-----1:278-- (в интервале 0—80°С) [9];
st 219,3.+/°C
lgp = 8,57----(в интервале — 80 %-20°С) [7].
Экспериментальные данные [9]:
t, °C мм рт. ст. t, °C мм рт. ст.
0 16,3 40 129
10 29,2 50 197
20 49,9 60 292
30 81,8 •
8—5787
11»
Т. пл. — 94,4° Г5].
Удельный вес: 1,1305 Н] </25 1,1044 |4]
/710 «10 1,1220 [4] di 1,1076 [6|
d% 1,1159 [4] df 1,102 [25]
</20 1,1099 [4] dl0'61,0809 [6]
Показатель преломления 1,38528 [6].
Вязкость при 20° : 0.523 с-пуаз [10].
Растворимость в воде: 1,25% при 15° [20]: 1,3% при 55° [10]. т
Теплоемкость [5]: ;40,7 кал!моль-'град при 25°;
40,4 кал!моль • град при — 3°.
Qn., = 2038 -+ 42 кал!моль [5].
Qjtcnap (при 25°) — 8,7 ккал/моль [5]; 9,2 ккал/моль [7].
Qjtcuap (при т. кип.) = 8,1 ккал/моль [9].
Qo6p (ж, 25°) = 45,7 ккал/моль [9]; 45,8 _+ 0,8 ккал/моль [5].
QOfip (пар, 25°) =37,0 ккал/моль [9]; 36,6 + 0.8 ккал/моль [5];
33,7 ккал/моль [8].
crop (пар) =323,90 ккал/моль = 3549,6 ккал/кг [8].
QP стр (пар) =324,04 ккал /моль = 3551,3 ккал/кг [8].
Оьзр(ж) =77,6 ккал/моль = 852 + 3 ккал/кг [10].
Т. всп. 254° при задержке 5 сек (алюминиевую чашечку с каплей
погружали в металлическую баню, нагретую до данной температуры)
ГЮ]. •
Термическое разложение паров этилнитрата является реакцией пер-
вого порядка; константа скорости этой реакции:
41230 л 495
k == Ю16’85 е Rr при 181° [11];
__399(Ю~
10;'+> Rr при 180-215° [12];
_ 3?200
k = 101-1'74 е Rr при 175—209° [13].
В присутствии NOu термическое разложение паров замедляется.
Однако замедление наблюдается лишь до некоторой концентрации NO2.
При дальнейшем росте концентрации NO2 разложение паров этилнит-
рата ускоряется [18].
В атмосфере азота термическое разложение паров этилнитрата (пар-
циальное давление не более 16 мм рт. ст.) при 200—250° имеет энергию
активации 32 = 5 ккал/моль [26].
Влияние стенок сосуда на термическое разложение паров этилнит-
рата при 150—230° [14]: 1
энергия активации Е в пирексово.м сосуде равна 38.3—39,9 ккал/моль-,
при покрытии стенок сосуда медной фольгой £ = 18,8 — 21,4 ккал/моль-,
при покрытии окисью свинца £ = 46,6—49,4 ккал/моль;
скорость разложения в присутствии меди значительно больше, а в
присутствии окиси свинца немного меньше, чем в самом пирексовом со-
суде.
J14
Нижний предел содержания паров этилнитрата в смесях с возду-
хом, способных взрываться от пламени, составляет 4,00 + 0,03%. [15].
Смесь паров этилнитрата с воздухом при атмосферном давлении взры-
вается при нагревании не менее, чем до 200° [27].
Подробное исследование вспышки и взрыва паров этилнитрата см.
[16, 17].
Хранился в стеклянном сосуде при комнатной температуре в тече-
ние 15 лет без разложения [1].
В стальной цилиндр высотой 18 см, объемом 240 мл, внутренним
диаметром 5 см и толщиной стенок 0,7 см поместили 135 г этилнитрата,
завинтили стальной пробкой и нагрели со скоростью 10° в минуту до
110° и 5° в минуту выше 110J. При 180° цилиндр разорвало на два
больших куска ill.
Чувствительность к удару
При навеске 27 мг в оболочке капсюля Бурже [1]:
t, °C Груз, кг Высота паде- ния груза, м Число ударов Число взрывов Процент взрывов
20 5 1 5 3 60
20 2 1 5 4 80
20 2 0,5 50 26 52
- 2 2 0,5 25 10 40
1 кг /1,5 м/ 42% (навеска 17 мг, 100 ударов, звук взрывов сла-
бый) [22].
Энергия удара при 50% взрывов (навеска 30 мг) [22]:
Этилнитрат .........................1,00 кгм
Нитроглицерин.......................0,40 кгм
Нитрогликоль........................0,46 кгм
30 кг /4 м/ отказ (навеска 15 г) [1].
При ударе грузом с полусферической полостью диаметром 1 мм на
торце [211:
Этилнитрат....................40 г /20 см/ взрыв
Метилнитрат...................40 г /1 см/ взрыв.
Число нечувствительности 120 (для пикриновой кислоты принято за
100) [101.
РЬ-блск: 345 мл при водной забивке (нитроглицерин 590 мл) [19];
.325 мл (ТНТ 285 мл, пикриновая кислота 300 мл) [20];
128% по сравнению с пикриновой кислотой [10].
Обжатие свинцовых столбиков диаметром 40 мм и высотой 65 мм
[19]:
15 мм зарядом 70 г C2H5ONO2 + 30 г кизельгура в бумажной гиль-
зе или без гильзы;
19 мм зарядом 80 г C2H5ONO9 + 20 г кизельгура в свинцовой гиль-
зе с толщиной стенок 1 мм, прикрытой тонкой корковой пластинкой.
Восприимчивость к детонации [1]:
В непрочной оболочке (алюминиевая трубка диаметром 35 мм с
толщиной стенок 0.3 мм) детонация неустойчива и вызывается с трудом
На,
8*
детонатором Briska *, даже с промежуточным зарядом из 50 г тэна (де-
тонация распространяется на 12 слг).
В прочной оболочке (стальная трубка диаметром 27 мм с толщи-
ной стенок 3 м.и) детонация вызывается детонатором Briska *, но почти
тотчас затухает; устойчивая детонация вызывается промежуточным за-
рядом из 40 г тэна; вызванная зарядом из 50 г тэна, детонация быстро
затухает при переходе в примыкающую стеклянную трубку диаметром
10 мм и с толщиной стенок 1 мм.
Скорость детонации [1]: 5800 м/сек (диаметр заряда 27 мм).
6020 м/сек (диаметр заряда 60 мм).
Литература
I. L. Medard, Mem. poudres, 1954, 36, 75.
2. F. Crawford, ам. пат. 1967551 (1932, 1931), С. А. 1931, 28, 5833; брит, пат
379312 (1931, 1932), С. 1932 II 3472.
3. N. Nilsson, ам. пат. 2737522 (1952, 1956; швед, приоритет 1951"), С. А. 1956»
50, 6796.
4. W. Perkin, J. Chem. Soc., 1889, 55, 682.
5. Р. Gray, Р. Smith, J. Chem. Soc., 1954, 769.
6. A. Vogel, J. Chem. Soc., 1948, 1853.
7. J. Goodeve, Trans. Faraday Soc., 1932, 30, 501.
8. J. Thomsen, Z. phys. Chem., 1905, 52, 313.
9. P. Gray, M. Pratt. M. Larkin, J. Chem. Soc., 1953, 210.
10. V. Wheeler, H. Whittaker, H. Pike, J. Inst. Fuel, 1947, 20, 143.
11. J. Levy, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3790.
12. G. Adams, C. Bawn, Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 494.
13. F. Pollard, H. Marshall, A. Pedler, Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 59.
14. W. Ellis, B. Smvthe, E. Treharne, 5th Symposium on Combustion, Pittsburgh,
1954, 641. C. A. 1955, 49, 15414.
15. A. Egerton, J. Fowling, Proc. Roy. Soc., 1948, Al 93, 182.
16. P. Gray, G. Rogers, Trans. Faraday Soc., 1954, 50, 28.
17. P. Gray, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1949, A20O, 114.
18. F. Pollard, R. Wyatt, H. Marshall, Nature, 1950, 165, 564.
19. G. Desseigne, Mem. poudres. 1957, 39, 147.
20. G. Desseigne, B. Rabussier, Mem. poudres, 1957, 39, 171.
21. Ф. Наум. Нитроглицерин и нитроглицериновые взрывчатые вещества. Гос-
химтехиздат, 1934, стр. 178.
22. Р. Naoum, Z. SchieB., 1920, 15, 3.
23. F. Bowden, M. Mulcahy, R. Vines, A. Yoffe, Proc. Roy. Soc., 1947, 168A, 307r
24. L. Medard, Mem. poudres, 1949, 31, 131.
25. J. Ville, Mem. poudres, 1953, 35, 71.
26. H. Theile, Angew. Chem., 19r8, A60, 65.
27. W. Rumpel, Mitt. chem. Forsch-Inst. Ind. Osterr., 1950, 4,19. C.A. 1950, 44, 9674.
* 0,32 г азида свинца (с примесью ТНРС) и 0,70 г тетрила, что равноценно
Около 5 г гремучей ртути.
С2
C2H5O3N
Мол. вес 91,07
2-НИТРОЭТАНОЛ
02N —СН2СН2ОН
О
СН.-СН,14* — в*-*”0* И ° “Д“" |’*СТ"Р<!- выход 85-89-/, [1,21
CHSNO. + СН,О ——- шт »и
36%-ный
раствор
т /^11 1 м 0~, ® токе О
v-Н» = Cn2 + N2O4--------—-—2—► ВЫХОД 19О/о [3],
газ жидкость '3' 16,5”/0 [5] (кроме того образуются 1,2 ди-
нитроэтан и нитрат 2-нитро-
этанола)
Т. кип. 63° (~0,5 мм) [5] 102° (11 мм) [5]
95—99° (7—8 мм) [4] 118—120° (35 мм) [2]
/4 1,296 [5]; ng 1,443 [5]
Qo crop = 3029 ккал/кг — 275,8 ккал/моль [6].
Qp crop — 3024 ккал/кг = 275,4 ккал/моль [6].
Qt, обР = 900,0 ккал/кг = 82,0 ккал/моль [6].
Qp обР — 928,3 ккал/кг = 84,5 ккал/моль [6].
Немного гигроскопичен. Устойчив при хранении в чистом виде [5].
Очень мало чувствителен к удару, трению и действию инициирую-
щих ВВ [5].
Баллистический маятник: 61,1% по сравнению с гремучим студ-
нем [5].
Л итература
I. S. Miura, яп. пат. 6910(51) (1954), С. А. 1954, 48, 1412.
2. Яп. пат. 156256 (1943), С. А. 1950, 44, 2008.
3. A. Smith, С. Scaife, R. Standley, брит. пат. 575618 (1942, 1946); ам. пат. 2424510
(1944, 1947, брит, приоритет 1942), С. А. 1947, 41, 6893.
4. J. Hays, G. Hager, Н. Engelmann, Н. Spurlin, J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5369.
5. N. Levy, C. Scaife, A. Smith, J. Chem. Soc., 1946, 1096.
6. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1953, 35, 155.
с2
СгН5О41С
Мол. вес 107,07
МОНОНИТРАТ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
МОНОНИТРОГЛИКОЛЬ
СН2СН2ОН
ono2
320 г HNO-j (d 1,51) при сильном охлаждении,
СН2СН2ОН-^И^^ПР*1-211^^______________________» выход 52» 0.
он
100 г
Бесцветная жидкость; 1,348; т. кип. 91—92° (10 жлс).
Вязкость (время истечения 5 мл при 20°): 5,5 сек-, динитрогликоль»
5,0 сек; нитроглицерин 12,5 сек; вода 4,5 сек.
При быстром нагревании сильно взрывается.
Qo6p — 90,0 ккал/моль.
Фвзр (Расчет) —855,6 ккал/кг (Н2О пар), 943,7 ккал/кг (Н2Ож).
РЬ-блок: 375 мл (динитрогликоль 650 мл).
Л итература
Ф. Н а у м. Нитроглицерин и нитроглицериновые ВВ. Госхимтехпздат, 1934, стр.
196, 220.
НИТРАТ ЭТАНОЛ НИТРАМИНА
(NENA)
с,
C2H5OsN3
Мол. вес 151,08
O2N — NHCH2CH2ONO2
соос н
С1СООСаН5, NaOH, 5 10°,
и млн гм ллтт выдержка 30 мин I
H2NCH2CH2OH -------------------------►NHCH,CHaOH ---------
I ' выход 961* 0
COOQH-,
98% HNO3, 5 10°, |
выдержка^З^^^о^ _NCH2CH.,ONOa----------------*
П1 для реакции берется
в сухом эфирном р-ре
сухой NH?>, охлажде- NH-.
ние льдом • ’ H..SO., 5 10е - nQn,
-----лд---------^O2N - NHCH,CH.,ONO., —-------------выход 93 '°
’ J (аммиачная соль, '
очень нестойка)
выход 97%
Т. пл. 15° [1]; 36,6° (из абс. спирта) [3].
Летучесть (потеря в мг/см2 при 80°) [2]:
Часы 5 10 15 20 25 30
Нитрат этанолнитрамина 3,2 6,3 9,5 13 16 19,4
Нитроглицерин 15
Qy обр = 41,5 ккал/моль [3].
Qp обр:= 45,8 ккал/моль [3].
Qy „op ~ 2896,7 ккал/кг ~478,28 ккал/моль [3].
При нагревании до 360° не взрывается, но быстро улетучивается [1].
Термическая стойкость: при 135° кислая проба положительна че-
рез 75 мин [1].
Чувствительность к удару: некоторый груз* /191 или 107 см/ 50%;
гексоген — тот ж’е груз /48—50 см/ 50% [1].
Баллистический маятник 133,9 (тротил принят за 100) [1].
Предложен для пластификации нитроклетчатки взамен более лету-
чего нитроглицерина [1].
Литература
1. A. Blomquist, F. Fiedorek, ам. пат. 2485855 (1944, 1949), С. А. 1950, 44, 3516.
2. G. Desseigne, Mem. poudres. 1957. 39, 181.
3. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1957, 39, 195.
* Вес груза не указан.
с2
c2h6o4n4
Мол. вес 150,10
ЭТИЛЕНДИНИТРАМИН
ЭДНА
ГАЛЕИТ
NHCH2CH2NH
o2n no2
ЮОо/0 HNO3,
H,NCH,CH,NH.,-°-C <2.СНз-)2’ 100° - NHCH3CH,NH 'SJzP?—
[1,2] ! 9 -| [1,2]
COOCH, COOCH3
NO, NO,
NH3 неустойчивое CH.COOH
------* NCH2CH2N соединение ~~rn~~qi-
| I LA о] l^>
СООСНз СООСНз
H2NCH,CH,NH,
C1COOC,HS [4, 5, 7, 11]
или (хуже) ОС (OC2H5)g [1]
NH CH,CH,NH -----------
! I
COOC,H- COOC,H3
выход 96% [7]
98% HNO3, 5° [1, 7]; HNO3 (<7 1,5) % 6Qo/0 олеум + 65,5% H2SO4 (12 : 4 : 4),
затем еще HNO3 (d 1,5) (3 вес. ч.), 15°, выдерживают 4 час при комн, т-ре [11]
—>
насыщенный
спиртовой р-р
NH3, выдержка
0°, 4 час
NO, NO3
—>N CH2CH2N --------
I I
COOC2H5 COOC2H-
выход 95% [7];
83% [11]
NHi-соль эти-
лендинитрами-------
на, выход 91% [11]
выход
75о/о
перегонка с
нагревание
\ р-ром NH3
КОН [1],
с водным
[7]
выход 940/0 [7];
87%, считая на эти-
леидиамин [7]
NO3
СН2 N. кипятят в воде rv.„,
) С = О-------------=---- выход 90%
СН2 — N 7 [6, 7]
NO3
О получении
см стр. 163
[7]
120
NO.. NO3
HNOn+уксусный ангидрид, 35° I ,1 NaHSOo _
Ci,NCH,CH.>NCl.. я л.....y----------------->C1N CH2CH.,NC1---------выход
[8] [8] 59%
T. пл. 41—41,6°,
при 100° взры-
вается, выход
очень мал
Т. пл. 174,5—176° [7]; 179° [16]; 181,7° [13].
Уд. вес 1,75 [16].
Прессуемость [11]:
кг/см2 Р
195 375 775 975 1250 1,25 1,35 1,45 1,50 1,55
Прессуемость хуже и Максимальная плотность прессования меньше,
чем у тетрила [11].
Гигроскопичность: 0,01% при 30° и 90% относительной влажности
воздуха [12]; в 5 раз менее гигроскопичен, чем нитрат этилендиамина,
который в 5 —6 раз менее гигроскопичен, чем нитрат аммония при 77%
или 100% относительной влажности воздуха [11].
Растворимость: 0,5 г в 100 мл воды при 25 ° [12].
Летучесть: при 80° за 30 час улетучивается 0,4 мг с 1 см2 поверхно-
сти; летучесть нитроглицерина — 15 мг/см2 за 20 час при тех же усло-
виях [14].
Qa crop - 2464,6 ккал,кг — 369,95 ккал,моль [13].
Qpcrop 370,9 ккал/моль [15].
Qooop 21,55 ккапмоль [13].
Qpoop = 25,65 ккал/моль [13].
Температура вспышки:
При нагревании от комнатной температуры: 180° (пикриновая кисло-
та 325°, тротил 438°) [12], 176—178° (тетрил 182—184°) [11].
При бросании навески 25 мг в медную пробирку, нагретую до данной
температуры [10]:
t, °C Задержка вспышки, сек t, °C Задержка вспышки, сек
314 0,166 192 2,08
286 0,242 180 4,88
266 0,333 176 6,80
251 0,450 169 13,5
232 0,554 162 37,1
221 0,750 158 120
205 1,00 149 793
203 1,18 142 Не всаых.
121
Энергия активации Е термического разложения [10]:
10,0 ккал/моль при высоких температурах вспышки;
67,0 ккал/моль при низких температурах вспышки;
(данные получены из уравнения lgl= —Е— + const, где t — время:
RT
задержки вспышки в сек при абсолютной температуре вспышки Т).
Выдерживает, как и тетрил, американскую стандартную вакуум-
ную стойкостную пробу при 120° [12].
Лакмусовая проба: при 100° положительна через 48 час [11].
Чувствительность к удару (груз 5 кг, 100 ударов, навеска в оболоч-
ке капсюля Бурже) [11]:
Высота па- дения груза, см Процент взрывов
Этилендинитрамин Тетрил
25 2 10
50 18 32
75 23 66
100 28 65
125 33 85
150 38 96
2 кг /15,4 см! взрыв [7, 12]; то же для пикриновой кислоты и тро-
тила [12].
Pb-блок: к.п.р. 129 (тетрил — 120) [11]; смесь этилендинитрамина и
тротила (60 : 40) — 584 мл, чистый тротил — 413 мл [9].
Бризантность больше, чем у пикриновой кислоты и тротила [12].
Дальность передачи детонации по воздуху между двумя одинако-
выми зарядами (заряды весом 50 г, диаметром 30 мм помещались в об-
щую бумажную трубку) [11]:
этилендинитрамин с р 0,8.............14 см;
тетрил с р 0,94 .............. 22 см.
Восприимчивость к детонации, (предельный заряд гремучей ртути) [11]:
этилендинитрамин с р 0,8 ...........0,20 г;
тетрил с р 0,94 ..................... 0,20 г.
Скорость детонации в медной трубке диаметром 30 мм, с толщиной
стенок 2 мм [11]:
м'сек
1,25 666.)
1,35 7371
1,45 8071
1,50 7137
1,55 6072
(разброс результатов составляет 1 - 6° 0).
122
Применяется как бризантное ВВ в смесях для заливки снарядов [9].
Может применяться как компонент метательных ВВ вместо нитроглице-
рина и нитроклетчатки, как основной или усилительный заряд в капсю-
лях-детонаторах вместо тетрила, как ВВ для снаряжения снарядов, бомб
и т. п. вместо пикриновой кислоты, ТНТ [12].
Литература
1. A. Franchimont. Е. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 258.
2. H. Backer, Rec. trav. chim., 1912, 31, 169.
3. A. Franchimont, E. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 343.
4. E. Fischer, H. Koch, Lieb. Ann., 1885, 232, 228.
5. T. Moore, M. Boyle, V. Thorn. J. Chem. Soc., 1929, 43, 49.
6. A. Franchimont, E. Klobbie, Rec. trav. chim., 1888, 7, 17, 344.
7. W. Bachmann, W. Horton, E. Jenner, N. McNaughton, C. Maxwell, J. Am. Chem.
Soc., 1950, 72, 3132.
8. G. Smart, G. Wright, Can. J. Res., 1948, 288, 284, C. A. 1948, 42, 5844.
9. G. Hale, ам. пат. 2472105 (1943, 1949), С. A. 1949, 43, 6827.
10. H. Henkin, R. McGill, Ind. Eng. Chem., 1952, 44, 1391.
11. H. Ficheroulle, Mem. poudres, 1948, 30, 89.
12. G. Hale, ам. пат. 2011578 (1934, 1935), С. 1935 II 3738.
13. L. Medard, M. Thomas, Mem. poudres, 1955, 37, 129.
14. G. Desseigne, Metn. poudres, 1=67, 39, 181.
15. J. Young, J. Keith, P. Stehle, W. Dzomback, H. Hunt, Ind. Eng. Chem., 1956,
48, 1375.
16. F. Pristera, M. Halik, A. Castelli, W. Fredericks, Analyt. Chem., 1960, 32, 506.
с2
G2H6O4N4
Мол. вес 150, 16
ЭТИЛЕНДИНИТРАМИН
СН2—NHNO,
CH2-NHNO,
МН4-ооль
сн2—n = noonh4 c2h12o4n,;
I Мол. вес 184,16
CH—n=noonh4
NO,
. - насыщенный спиртовый
I р-р NH4, 0°, 4 чис ОН,— N=- NOONH4
CH,-N—СООС„Н6 ~-------3-^---------- 1
I сн„—n = noonh4
СН2-N—СООС2Н5
NO,
О получении см. стр. 120.
Свойства МН4-соли этилендинитрамина.
Прессуемость:
р кг/сл2
1,15 550
1,25 725
1,35 1475
При 100° вскоре окрашивает лакмусовую бумажку в синий цвет.
При нагревании в пробирке, погруженной в ртутную баню, при 180° раз-
лагается с обильным белым дымом; тетрил при 182—184° вспыхивает.
Легко поглощает воду при хранении в атмосфере с относительной
влажностью 77 и 100%.
Чувствительность к удару (груз 5 кг, навеска в оболочке капсюля
Бурже, 100 ударов):
Высота падения груза, см Процент взрывов
КН4-соль этилен- динитрамнна Тетрн«
25 0 10
100 2 65
150 2 96
125-
Pb-блок: к.п.р. 69,5 (тетрил 120).
Восприимчивость к детонации (предельный заряд гремучей ртути):
аммонийная соль этилендинитрамина ( р 0,7) —3 г; тетрил (р 0,94) —
0,20 г.
Перенос детонации между двумя одинаковыми зарядами (заряды
весом 50 г, диаметром 30 мм помещались в общую трубку из толстой
бумаги): аммонийная соль этилендинитрамина (р 0,7) —заряды стык в
стык, детонация неполная; тетрил (р 0,94) — максимальное расстояние
между зарядами, достаточное для полной детонации, равно 22 см.
Скорость детонации в медной трубке диаметром 30 мм, с толщиной
стенок 2 мм; детонатор — 81 г пикриновой кислоты с р 1,30:
р м!сек
1,15 6107
1,25 6802
1,35 7132
(разброс результатов составляет 1—6%)
Литература
Н. Ficheroulle, Меш. poudres, 1948, 30, 89.
ЭТИЛ ИДЕНДИНИТРАМИН
xnhno2
СН3СН
Х NHNO,
РЬ-соль
N = NOO^
СН3 СМ РЬ
XN = NOOX
СН;.СН2СОСН;!
NO в присутствии С.РЦОИа
или---------------------------
[1]
СН3СН,СОС3Н5
N = NOONa
СНоСН
XN =NOONа
в р-ре
с2
Мол. вес 150, 10
C2H4O4N4Pb
Мол. вес 355,29
z№NOONa но
СН3С —COAlk
X'N = NOONa [1]
в р-ре (А1к=СН3, С2Н5)
РЬ-ацетат
m
ZN=NOO
сн3сн хрь
XN=NOOZ
СН.зСН (NHCOCH;i)2 не нитруется [2J.
Свойства РЬ-соли,
Соль из-за отрицательного кислородного баланса менее эффектив-
на, чем Pb-метилендинитрамин (стр. 55), имеющий положительный кис-
лородный баланс. Оба вещества хорошо дополняют друг друга в сме-
сях [3].
Предложена для применения в смесях как инициирующее ВВ [3, 4].
Литература
I. W. Traube, Lieb. Ann., 1898, 300, 81.
2. R. Brain. A. Lamberston. J. Chew. Soc., 19+9, 1633.
3. E. von Herz, герм. пат. 42+380 (1924, 1926), С. 1416 I 3375.
4. E, von Herz, брит. пат. 241892 (1925, 1925), С. 1926 I 2765.
-i
сг
CiHgOgNiS
Мол. вес. 214, 17
N, М'-ДИНИТРО-N, N'-ДИМЕТИЛСУЛ ЬФАМИД
NO., NO,
CH3N —SO2 —NCH,
при охлаждении в
абс. эфире, затем 1ОО°/о-ная
несколько дней HNO9, ох-
при комн, т-ре лаждение
сн3ын2 + so2ci, ——--------------CH3NH so2-nhch3—---------------*
т. пл. 78°
Т. пл. 90° (из бензола) [1]; 85—87° [3]. Слабо растворим в воде;
очень легко растворим в хлороформе, бензоле; легко растворим в горя-
чем спирте, хуже в эфире, петролейном эфире [1].
Практически достижимая плотность прессования 1,70 [3].
Qv crop = 2206 ккал/кг [4].
Qa обр =288 ккал/кг = 61,7 ккал/моль [4].
Т. всп. 140° [3]; —160° [1].
При 75° через 9 дней заметны признаки разложения [3].
Чувствительность к удару (нижний предел в см) [3]:
Вещество При грузе
2 кг 10 кг
Диннтродиметилсульфамид 5 4
Тэн 20 6
Чувствительность к трению: при растирании в неглазурованной фар-
форовой ступке слышится непрерывное потрескивание [3].
Pb-блок (навеска 10,05 г, р 1,305) 465 мл, что составляет 46,3 мл/г-
(тэн — 50,3 мл/г) [3].
Обжатие медных столбиков 5,2 мм (тэн — 5,8 мм) [3].
Скорость детонации 7740 м/сек при р 1,70 [3].
Предложен для применения в смеси с тэном для снаряжения залив-
кой [2].
Литература
1. A. Franchimont, Rec. trav. chim, 1884, 3, 419.
2. P. Naoum, герм. пат. 499403 (1928, 1930), С. 1930 II 2217.
3. Jahresber. chem.-techn. Reichsanstalt, 1933-35, 249.
4. A. Schmidt, Z. Schiefi., 1934, 29, 262.
2
C2H7O4N4C1
Мол. вес 186, 56
ХЛОРАТ ГУАНИЛМОЧЕВИНЫ
ХЛОРАТ ДИЦИАНДИАМИДИНА
О NH
II II
H,N- С — NH — С — NH, • НСЮ3
О NH
HN — С — NH — С—NH 30° ° НС1°з- .Упаривают при комн, т-ре
Соль гуанилмочевины +хлорат подходящего металла -------——►
Легко растворим в горячей воде, довольно трудно — в холод-
ной [1].
Т. пл. 129—130° (разл.) [2].
Перхлорат более устойчив ,чем хлорат [2].
Предложен для применения самостоятельно или в смесях для при-
готовления бризантных ВВ [1].
Литература
1. Герм. пат. 30Э297 (1915, 1921), С. 1921 IV 926.
2. S. Micewicz, Przemysl Chem., 1926, ID, 56, 136.
9-5787
с.
C2H7O3N4C1
Мол. вес 202, 56
ПЕРХЛОРАТ ГУАНИЛМОЧЕВИНЫ
ПЕРХЛОРАТ ДИЦИАНДИАМИДИНА
О NH
H,N-C — NH — С — NH, • НСЮ,
О NH
мн 20°,о НСЮ,, упаривают па водяной бане___
гуанилмочевина горячий насыщенный р-р NaClO,, затем охлаждают
солянокислая [3|
р-р Ва(С1О|).2, Sr(ClO4)3 или Са(С1О.|)3, осадок
Гуанилмочевина отфильтровывают, фильтрат упаривают
сернокислая *
Уд. вес около 1,8 [3].
Растворимость в холодной воде равна 15%. Перекристаллизовы-
вают из воды. Вода в кристаллах не содержится. Менее гигроскопичен,
чем KNO3 [3].
Не плавится и не разлагается до 260°, при дальнейшем подъеме
температуры начинает возгоняться и, наконец, взрывается [1]. При мед-
ленном нагревании начинает плавиться со слабым разложением при
200° и полностью расплавляется при 300° [3].
Т. всп. 378° [3].
Чувствительность к удару: 10 кг /2 м/ отказ [3].
Pb-блок: результат как для тротила [3].
Восприимчивость к детонации: детонирует от капсюля-детонатора
3 [3].
Перхлорат более устойчив, чем хлорат [1J.
Предложен для применения самостоятельно или в смесях как бри-
зантное ВВ [2, 3].
Литература
1. S. Micewicz, Przeinysl Chem.. 1926, 10. 56, 136.
2. Герм. пат. 309297 (1915, 192i;, С. 1921 IV 926.
3. W. Rintoul, Е. Beckett, брит. пат. 14706 (1915, 19191.
с2
С,Н,О«Мз
Мол. вес 169, 10
ДИНИТРАТ ЭТАНОЛАМИНА
HNO3 • H2NCH2CH2ONO2
-С1СН,СН,ОН
- - [I] t' I1--7]
выход 9Оо/о [2];
9бо/о [6]; 97о/о [4]
сн.-сн,
\- / ~ 11]
Г. пл. 103° [1, 2 7], 99—102° [8J. Т. затверд. 100,5° [8]. Очень гигроско-
пичен [6].
Плотность литого 1,53 [1].
Прессуемость [8]:
А'г см* 0 500 1500 3000
'j 0,63 1,35 1,54 1,59
= 1887 кк = 630 кка. ал!кг [9j. л/кг = 107 ккал/моль [9].
Т. всп. 192—193° [2]; при нагревании от комнатной температуры на
«плаве Вуда [8J:
динитрат этаноламина при 208—210° вспыхивает с сильным звуком
(при 175° появляются окислы азота);
тетрил при 193—195° бурно сгорает (при 180° слабое выделение
окислов азота; при 190° обильное их выделение);
пикриновая кислота при 307—310° сгорает большим коптящим пла-
менем;
тротил при 304—309° сгорает малым коптящим пламенем.
Термическая стойкость: при 100° окислы азота появились через
20 дней; при 110° от навески 3 г за 2 час отщепилось 22 .иг кислоты, за
4 час — 28 мг, за 6 час — 37 мг [8].
Очень мало чувствителен к механическим воздействиям [1].
131
Чувствительность к удару (число полных взрывов из шести ударов
при различных грузе и высоте падения; в скобках приведено число не-
чувствительность к трению: при растирании в пеглазурованной фар-
форовой ступке слышится потрескивание (тетрил — слабое потрескива-
ние; пикриновая кислота — слабый запах горения; тротил — никакого
эффекта) [8].
Pb-блок (размеры блока 200X250 мм-, цилиндрический заряд ВВ
высотой 25 мм, диаметром 25 мм-, р 1,30; результаты испытаний выраже-
ны в мл/г) [8]:
Дини-грат этаноламнна............................42,6
Тетрил...........................................40,3
Пикриновая кислота...............................33,2
Тротил.............................................32,3
РЬ-блок: 412 мл [1].
Обжатие медных столбиков (заряд ВВ в цинковой гильзе диамет-
ром 21 мм, с толщиной стенок 0,3 мм-, детонатор — пикриновая кисло-
та) [8]:
Дннитрат этаноламнна при р 1,59................4,8 мм
Тетрил при р 1,69..............................5,2 мм
Пикриновая кислота при р 1,70 ................ 4,85 мм
Тротил при р 1,60..............................4,3 мм
Скорость детонации 7900 м/сек при р 1,59 в железной трубке диа-
метром 32 мм, с толщиной стенок 4 мм; детонатор — 50 г прессованной
пикриновой кислоты [8].
Смеси для снаряжения заливкой [1]:
HNO3-H2NCH2CH2ONO2XHNO3-HN(CH2CH2ONO2)2 (50:50);
т. пл. 74,5°;
HNO3 • H2NCH2CH2ONO2 + HNO3 • H2NCH3 (90 : 10); т. пл. 83—85°,
Pb-блок 405 мл.
Динитрат этаноламнна практически непригоден как В В вследствие
гигроскопичности [6].
Мононитрат по аминогруппе HNO3 • H2NCH2CH2OH получают дей-
ствием HNO3 на этаноламин; т. пл. 52—53°; т. разл. 265° [2].
Мононитрат по оксигруппе H2NCH2CH2ONO2 получают действием
соды на динитрат этаноламнна; очень неустойчив, легко осмоляется [7].
132 s
Литература
1. Р. Naoum, II. Ulrich, герм. пат. 500107 (1929, 1930), С. 1930 II 1937.
2. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 514955 (1929, 1931), С. 1931 1 2834.
3. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 516281 (1929, 1931), С. 1931 1 2834.
4. Р. Naoum, R. Sommerfeld, герм. пат. 517832 (1930, 1931), С. 1931 I 2834.
5. J. Johnson, брит. нат. 357581 (1930, 1931), С. 1932 I 168; брит. пат. 350293
(1930. 1931; герм, приоритет 1929), С. А. 1932, 26, 5423.
6. Aubry, Mem. poudres, 1932—1933, 25, 189.
7. J. Barbtere, Bull. soc. chim., 1944, 11, 470, C. A. 194G, 40, 2110.
8. Jahresber. chem.-techu. Reichsanstalt., 19 33—1935, 244.
9. A. Schmidt, Z. SchieB.. 1934, 28, 262.
CiHgONto
Мол. вес 188, 16
ТЕТРАЗЕН
N—N
А
N C N=N-NHNH-C
NH
^N Z
H
ДНтН.О
Долгое время был известен под названием 1-гуанил-4-нитрозямино-
гуанилтетразена. В 1955 г. доказано [5], что по строению это 4-гуанил-1-
тетразолилтетразен моногидрат. *
Старая формула:
HNX /;NH
С—N—N—NHNH—Cf
NHNHNO
H2N
NaNO2 (1,4 моля) при охлаждении, вы- держивают при комп, т-ре 52 час [1], выход 46 час I5] , 95% [1],
88о/„ [5] NaNO2(l,2—1,3 моля), 25°, в теплоизоли- рованном реакторе реакция развивает температуру 40° и длится 3—4 час [2| ro<,
h2n ч HNO3H2NNH NaNO2 (1,5 моля), 50—55°, р-ры быстро- сливают вместе, выдерживают при 55° 1 час 30 мин. Температуру регулируют внешним охлаждением |3," стр. 270]'
* выход 80' (у NaNO2 (1,9 моля), одна капля 50% ук- сусной кислоты, выдерживают при комн. _ т-ре. в -тече?ие Н_°_Ч|1_.Г41 , выход 95%
При синтезе удобно исходить из бикарбоната аминогуанидина
HN = C(NH2) NHNH2 Н2СО.ч -Н2О и нейтрализовать его азотной кис -
лотой (d 1,35—1.40) [3, стр. 270] или 5 %-ной серной кислотой ;4].
Механизм реакции, см. [5].
Уд. вес 1,641 (технического продукта); 1,635 (чистого вещества^
[3, стр. 257].
134
Прессуемость:
[3, стр. 257] кг’см* [6] кг!см'2
0 0,45 0
100 1 ,05 211
200 1,18
400 1,31
500 1 ,37
1200 1 ,47
2000 1,47
Г игроскопичность:
0,25% при комнатной температуре и относительной влажности 100%
за 40 дней [7];
0,77% при 30° и относительной влажности 90% [6];
при комнатной температуре в чашке над водой [8]:
Дни j I 14 36
Привес, ° ,, 0,05 0,13 0,25
Растворимость: 0,2 г в 1 л воды при комнатной температуре [4]. Не-
растворим в органических растворителях [3, стр. 257], [4, 6, 7].
Отношение к воде: при комнатной температуре устойчив; при 50° за-
метно разлагается; при 60° бурно разлагается с выделением газов [3,
стр. 258]; в кипящей воде разлагается [6].
Сухая углекислота на тетразен практически не действует, в присут-
ствии же влаги действует [3, стр. 258].
Тетразен не действует на металлы и на другие ВВ (тэн, тетрил, гек-
соген, ТНТ, КСЮз) даже в присутствии воды [7].
Отношение к нагреванию при 75° (навеска 60 г) [8]:
Дни 1 8 18 32 46 65 91
Потеря в весе, "У 0,02 0,08 0,1 0,16 0,25 0,46 0,71
После двухмесячного нагревания при 75° взрывчатые свойства прак-
тически не изменяются [8]. При температуре выше 75° через 10 суток те-
ряет в весе около 8% и превращается в желтый, но все еше взрывчатый
порошок. При температуре выше 85° через 20 суток теряет в весе
20%, буреет и при дальнейшем нагревании теряет взрывчатые свойства
[3. стр. 257].
135
Температура вспышки:
130° при медленном нагревании в пробирке [7].
135—140° [9, 10].
140° при нагревании в пробирке навески 0,05 г со скоростью
20 град/мин [8].
147° (задержка 4 сек) при бросании навески 0,02 г в пробирку, на-
гретую до данной температуры [11].
160° (задержка 5 сек) при бросании навески 5 мг в медную про-
бирку нагретую до данной температуры; гремучая ртуть в тех же усло-
виях имеет т. всп. 190° [6].
Под действием луча пламени неспрессованный тетразен в неболь-
шом количестве вспыхивает со слабым звуком [3, стр. 262], [4]; в коли-
честве 1—2 г вспыхивает со взрывом [3, стр. 262], [6, 7].
При прикосновении раскаленной платиновой проволоки к тетразену,
насыпанному тонким слоем [7] или спрессованному под давлением 1000—
3000 кг/см- в виде таблеток, взятых при комнатной температуре или
предварительно подогретых до 120° [12], происходит вспышка со слабым
звуком *. При быстром нагревании малых количеств вспыхивает со сла-
бым звуком, по при медленном нагревании (на жести) взрывается [4].
Горит с обильным выделением копоти [6].
При действии потока нейтронов мощностью 1013 — 1015 нейтро-
нов/см2 не взрывается [14].
Энергия активации термического разложения Е = 32 ккал/моль-, вы-
числена из уравнения lgt=—Л— + const, где t — время задержки
. RT
вспышки при абс. температуре Т [11].
Q в-зр ~ 550 ккал/кг [3, стр. 262].
Объем газов взрыва 400—450 л/кг [3, стр. 262].
Чувствительность к удару
Высота (с.и) падения груза 1 кг, необходимая для взрыва [8]:
Вещество 1 взрыв из 6 ударов 5 взрывов из б ударов 6 взрывов из 6 ударов
Тетразен 10 30
Гремучая ртуть белая 10 20
Гремучая ртуть серая 8 15 20
ТНРС 23 50
Азид свинца (чистый) 23 40
Азид свинца (технич.) 40 65
* Таблетки гремучей ртути, спрессованные под таким же давлением, при при-
косновении раскаленной проволокой ведут себя иначе: при комнатной температуре
вспыхивают без взрыва, но в подогретом до 120° состоянии взрываются [12].
136
Верхний предел (см) при грузе 500 г [9]:
Вещество Верхний пре- дел, см Навеска, мг Размер зерна, мм
Тетразен 10 21 0,09
ГМТД 10 12 0,05
Гремучая ртуть 10,5 64 0,07
Азид свинца 36- 34 25 0,05
Испытания на копре Вёлера [3, стр. 56]:
Вещество Груз, г Нижний предел, см Верхний предел, см
Тетразен (.00 4,5 6,5
Гремучая ртуть белая 600 5,5 8,5
Гремучая ртуть серая 600 5,0 8,0
ГМТД 600 14,0 21,0
Азид свинца 975 6,5-7,0 23,5
ТНРС 12'5 14,0 25,0
Высота (см) падения груза 226 г, необходимая для взрыва [6]:
Тетразен.......................................... 20,5
Гремучая ртуть............................• . . 23—25,5
Высота (см) падения груза 100 а, необходимая для одного взрыва из
шести ударов [13]:
Тетразен............................................ 10
Гремучая ртуть (технич.)............................12
ТНРС..................................................20
РЬ-азотетразол.......................................... 7
Зависимость чувствительности к удару от влажности; вес груза
500 г [7]:__________________________________________________
Процент взрывов
Высота падения, см сухого влажного .
30 15
40 55
50 90
60 20
70 35
80 45
137
Чувствительность к трению (вещество помещают между двумя ро- ликами в приборе Каста для определения чувствительности к удару; верхний ролик нагружают гирей и равномерно вращают его 20 раз отно- сительно нижнего; за меру чувствительности принимают вес гири, при котором из шести таких испытаний происходит один взрыв; при стальных, роликах к веществу добавляют 10% кварцевого песка размером 3—4 тыс. меш) [13]:
Вещество Вес гири, кг
фарфоровые ролики стальные ро- лики
Тетразен Гремучая ртуть (техн.) ТНРС РЬ-азотетразол В приборе Каста со стальными [ в предыдущем примере [8] (см. табл Чувствительность к наколу стан пределы составляют 10 и 15 см при г Pb-блок, мл [8]: Тетразен Гремучая ртуть ТНРС Азид свинца Предельный заряд (г) непресов 0,4 г тэна [8]: 22—23 15 22-23 12-13 юликами; мет ицу на стр. 1 дартиым жал рузе 200 г [3, энного тетраз 22-23 12-13 22-23 3-4 одика определения как 39). ом: нижний и верхний стр. 262]. .... 157 .... 130 122 .... 114 ена по отношению к
Вещество | ^ля тэна неспрессоваиного Для тэна, спрессован- ного под давлением 2000 кг см-
1 Тетразен 1 0,16 Гремучая ртуть 1 0,30 Азид свинца (чистый) । 0,015 Азид свинца (технич.) 0,04 Восприимчивость к мостиковому электрозапалу 0,25 0,33 0,10 0,17 [8]:
Вещество Расстояние от запала, см
6 вспышек из 6 проб 1 вспышка из 6 проб
Тетразен неспрессованный Тетразен* ТНРС* Азид свинца (чистый)* Аанд свинца (технич.)* Азид серебра* * Спрессован под давлением 200 кг см-. 15 Отказ 23 20 5 го ] 25 Отказ 30 35 8 33
138
139
Вещество Вес гирн для 1 взрыва из б испытаний, кг Число взрывов в б испытаниях (в знаменателе) и число оборотов ролика, приходящееся на 1 взрыв (в числителе), при весе гнрн, кг
1 2 3 4 5 10 и 12 14 15 17 18 20
Тетразен 12 не взр. 117 1 52,5 2 31 3 _20_ 4
Гремучая ртуть белая 17- 18 ие взр. 52 2 19 4
Гремучая ртуть серая 15 не взр. 103 1 50 2 12 5
ТНРС J—5 не взр. 116 1 114 1 103 1 41 2 17 4
Азид свинца (чистый) < 1 1,7 6
Азид свинца (технич.) 4 не взр. 111 1 53,5 2 30 3 12 4
Влияние прессования на бризантность тетразена по песочной пробе
(навеска 0,4 г) [6]:
Давление прессования, кг см- Вес раздробленного песка, г
0 13,1
17,6 9,2
35,2 7,5
211,0 2,0
Бризантность и инициирующая способность спрессованного тетразена
вновь увеличиваются при подрыве его гремучей ртутью или стифнатом
свинца, что видно из следующих двух таблиц.
Бризантность по песочной пробе 0,4 г тетразена при инициирова-
нии его гремучей ртутью (оба вещества спрессованы под давлением
211 кг/см-) [61:
Вес гремучей ртути, г Вес песка, раздробленного тетразеном, г Всего раздробленного песка, г
0 2,0 2,0
0,15 2,0 7,3
0,17 3,2 10,2
0,18 17 2; 7,0 25,0; 14,7
0,19 17,4; 7,1 26,1; 15,3
0,21 16,4 27,0
0,25 17,3 29,4
0,27 18,4 31,4
0,30 19,3 33,6
0,40 21,1 39,8
0,25* 22,6
* С усилительной прослойкой из 0,15 г тетрила.