Автор: Кочнова З.А.   Жаворонок Е.С.   Чалых А.Е.  

Теги: строительство  

ISBN: 5-902904-03-X

Год: 2006

Текст
                    З.А. Кочнова, Е.С. Жаворонок, А.Е. Чалых
Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты —
М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2006,- 200 с. Библ. 47. Табл. 34. Ил. 7.
ISBN 5-902904-03-Х
В книге изложены основные сведения о строении, способах получения,
свойствах и областях применения промышленно выпускаемых отечествен-
ных и зарубежных эпоксидных смол, активных разбавителей, эпоксидсо-
держащих модификаторов, а также отвердителей эпоксидных смол. Опи-
сан их ассортимент и приведены методики определения в соответствии с
данными научно-технической литературы и нормативно-технической до-
кументации.
Издание предназначено для инженерно-технических и научных работ-
ников, а также может быть полезно преподавателям и студентам вузов
и техникумов соответствующих специальностей.
ISBN 5-902904-03-Х
© ООО «Пэйнт-Медиа»
Москва, 2006

ВВЕДЕНИЕ Эпоксидные смолы (ЭС) относятся к одному из наиболее востребо- ванных в настоящее время классов термореактивных высокомолекуляр- ных соединений. Область применения изделий на их основе чрезвычай- но широка: лакокрасочные материалы, клеи, герметики, заливочные и пропиточные компаунды, компоненты абразивных и фрикционных ма- териалов, полимербетонов, полимерцементов, пенопластов и др. Кроме того, ЭС успешно применяют в качестве модификаторов других высо- комолекулярных соединений для повышения прочностных и защитных свойств, в аппретирующих составах для отделки корда, при модифика- ции неорганических наполнителей [1]. Правильный выбор ЭС, модификаторов и отвердителя, а также усло- вий формирования отвержденного материала в значительной мере определяет показатели качества эксплуатируемого изделия. Выбор кон- кретной марки ЭС и сопутствующих продуктов обусловлен их физико- химическими и технологическими показателями. Отдельные сведения о марках ЭС и полупродуктов можно найти в известных трудах [2-8]. Но, на наш взгляд, эта информация далеко неполна и во многом отношении устарела. Особенно это относится к зарубежной продукции: так, в связи с изменением структуры, а иногда и названия фирмы-производителя, некоторые торговые марки ЭС были переименованы. Например, компа- ния Bakelite AG ввела новую номенклатуру ЭС, заменив прежние назва- ния Ruetapox®, Ruetadur®, Ruetacryl® на общее Bakelite®, а в связи с преоб- разованием в 2000 г. отдела смол и версатиков фирмы Shell Chemical изве- стные торговые марки ЕР1КОТЕ®, EPIKURE® и др. теперь принадлежат компании Resolution Performance Products. В июне 2005 г. ряд ведущих производителей ЭС (в том числе Bakelite AG и Resolution Performauce Products) объединились под названием Hexion Specialty Chemicals. В от- ношении отечественных марок ЭС и полупродуктов ситуация измени- лась не столь существенно, однако сравнение характеристик отечест- венных и зарубежных промышленно выпускаемых эпоксидных продук- тов представляет определенный интерес. Это подтверждается появлени- ем в отечественной печати таких публикаций, как, например, [9], кото- рая дает исчерпывающее представление о современном состоянии про- мышленности ЭС и отвердителей. К сожалению, объем статьи не позво- ляет подробно остановиться на свойствах этих продуктов. Основная цель данного пособия — обобщение современной научно-технической документации по ЭС, полупродуктам и отвердителям, которое поможет 3
ускорить выбор необходимых компонентов по физико-химическим и технологическим показателям. В качестве источников были использованы материалы фирм-произво- дителей ЭС и полупродуктов, в том числе размещенные на официальных сайтах этих компаний в сети Internet. Для адекватного восприятия пред- ставленной информации в книге приведены базовые сведения о химиче- ском составе основных типов ЭС и отвердителей, а также указаны основ- ные способы определения упоминаемых показателей качества. Книга не претендует на полноту изложения. Авторы будут призна- тельны за замечания и дополнения. Авторы приносят благодарность В.А. Ямскому за помощь, оказанную при подборе материала для настоящей публикации. 4
1. ЭПОКСИДНЫЕ СМОЛЫ И ПОЛУПРОДУКТЫ: КЛАССИФИКАЦИЯ, ПРИНЦИПЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ Эпоксидные смолы (ЭС) — высокомолекулярные соединения, со- держащие в молекуле не менее двух эпоксидных zC;C7/c\ (или гли- цидных ~снг-сн--сн2) групп и способные под действием отвердителей о превращаться в трехмерные сшитые полимеры [1]. В виде исключения к ЭС относят некоторые аддукты на основе ЭС, не содержащие эпок- сидных групп, но являющиеся продуктами их превращений, например эпоксиэфиры. В данном пособии рассмотрены промышленно выпус- каемые ЭС, а также низкомолекулярные индивидуальные эпоксидные соединения с одной и более эпоксидными группами, часто применяе- мые в эпоксидных композициях. ЭС различаются по химическому строению, физическому состоя- нию (жидкие, вязкие жидкости и твердые), молекулярной массе (низ- кая, средняя и высокая), функциональности (би- и полифункциональ- ные). В соответствии с химической структурой выделяют несколько типов ЭС. 1.1. Эпоксидные смолы на основе различных фенолов и эпихлоргидрина ЭС этого типа составляют основную часть рынка эпоксидных соеди- нений. В основе их получения лежат две реакции: раскрытие «-оксид- ного кольца (1.1) и дегидрохлорирование (1.2): СН2-СН—СН2 + НО—R—ОН--------•-СН2~СН-СН2-О—R—ОН (1.1) Cl V Cl OH СН2-СН-СН2-О-R—OH ТЙаСГ* CH2-CH-CH2-O-R-OH (1.2) Cl ОН • H2O О 5
Для ускорения процесса синтеза используют основные катализато- ры, как правило, гидроксид натрия. Дегидрохлорирование обычно про- водят в присутствии оснований, так как в этих условиях атом хлора лег- ко отщепляется и связывается ионом натрия, что обеспечивает заметное протекание процесса уже при 5—10°С. Наиболее широкое распространение получили диановые ЭС, синте- зируемые на основе 4,4’-дигидроксидифенилпропана (дифенилолпро- пана, бисфенола А, диана). Диановая ЭС представляет собой простой полиэфир с концевыми эпоксидными и вторичными гидроксильными группами, распределенными по полимерной цепи; число последних со- ответствует количеству повторяющихся звеньев (и). Разработаны два способа синтеза диановых ЭС: непосредственной конденсацией бисфенола А с эпихлоргидрином и сплавлением диановой ЭС невысокой молекулярной массы с бисфенолом А. Первый метод позволяет синтезировать олигомеры практически любой молекулярной массы, тогда как второй применяется для получения диановых ЭС со средней и высокой молекулярной массой (900—2000). Современной промышленностью выпускается широкий ассортимент диановых ЭС различных молекулярных масс: от диглицидилового эфира бисфенола А (М = 340) до образцов с М„ = 4500 и выше (приложение 1, табл. 1, 2). Диановые ЭС с небольшой молекулярной массой практически не содержат вторичных гидроксильных групп и склонны к кристаллиза- ции*. С повышением молекулярной массы содержание гидроксильных групп увеличивается пропорционально п, а относительное содержание эпоксидных групп снижается. Диановые ЭС с высокой молекулярной * Для восстановления прозрачности и однородности закристаллизованного образца диановой ЭС достаточно прогреть его при 60—70°С при перемешивании. 6
массой (до 70 тыс.), в которых содержание эпоксидных групп не пре- вышает десятых долей процента, называются феноксисмолами. Диановые ЭС с невысокой молекулярной массой характеризуются относи- тельно узким молекулярно-массовым распределением (ММР), но с возраста- нием молекулярной массы ширина ММРувеличивается [10—12]. Диановым ЭС присуща дефектность структуры: даже в образцах со срав- нительно невысокой молекулярной массой присутствует определенное коли- чество моно- и бифункциональных по эпоксидных группам макромолекул. Их образование связано с протеканием при синтезе побочных реакций, преж- де всего с участием эпоксидных групп [ 13]. С увеличением молекулярной мас- сы образца количество дефектных макромолекул увеличивается, так что среднечисловая функциональность по эпоксидным группам снижается (рис. 1), а по гидроксильным группам — возрастает. При этом повышается неодно- родность распределения по эпоксидным группам и снижается этот параметр по гидроксильным группам [5]. Характерно, что диановые ЭС, полученные методом непосредственной кон- денсации, имеют более узкое ММР и более высокое содержание эпоксидных групп (т.е. меньшую дефектность), чем полученные методом сплавления [13]. Молекулярная масса влияет на важнейшие технологические парамет- ры диановых ЭС: вязкость (рис. 2) и температуру размягчения (рис. 3). Обобщение информации о свойствах промышленно выпускаемых диано- (при 25”С) 7
Рис. 3. Зависимость температуры размягчения диа- новых ЭС различных отечественных и зарубежных производителей от эпоксиэквивалентной массы г], Па «с 8 - — -ЭО на основе бисфенола А о ЭО на основе бисфенола F 250 Д/э Рис. 4. Зависимость динамической вязкости ЭС на основе бисфенола F (и для сравнения — бисфенола А) различных отечественных и зарубежных произ- водителей от эпоксиэквивалентной массы (при 25°С) вых ЭС показывает, что образцы с эпоксиэквивалентной массой до 250 при нормальных условиях р= (25±1)°С, Р= 101,3 МПа] представляют со- бой вязкие жидкости, а свыше 350 — твердые вещества. Диановые ЭС широко используют в различных областях промыш- ленности и составляют основу большинства универсальных эпоксид- ных композиций. Жидкие диановые ЭС применяют в производстве литьевых изделий, армированных пластиков, лакокрасочных материа- лов, клеев, компаундов и других композиций с пониженным содержа- нием растворителя или без него. Твердые диановые ЭС, как правило, используют в виде растворов для антикоррозионных составов, лакокра- сочных материалов, защитных лаков для консервной тары и листового металла, а также в составе порошковых красок. Кроме диановых ЭС, широко известны эпоксидные олигомеры на ос- нове 4,4'-дигидроксидифенилметана (дифенилолметана, бисфенола F): сн2-сн-сн2-о ъ СН2- O'CHj-CH-CHj -I 6н п Наличие «гибкого» метиленового мостика в структуре бисфенола F по сравнению с фрагментом СН3-С-СН3 в дифенилолпропане обуслов- ливает повышенную эластичность и химическую стойкость материалов 8
на основе таких ЭС по сравнению с диановыми. Основные же молеку- лярные характеристики ЭС на основе бисфенола F аналогичны диановым. Промышленный ассортимент ЭС на основе бисфенола F также включает продукты с широким диапазоном молекулярных масс (приложение 1, табл. 3). Вязкость ЭС на основе бисфенола F находится примерно в том же интервале значений (рис. 4), а температура размяг- чения на 10—20°С ниже (рис. 5), чем у диановых ЭС. Как и диановые, ЭС на основе бисфенола F с невысокой молекулярной массой склонны к кристаллизации. Для подавления нежелательной кристаллизации промышленно выпускают ЭС на основе смесей бисфенола А и Е Области использования ЭС на основе бисфенола F и его смесей с бисфенолом А практически аналогичны областям применения диано- вых ЭС. Прежде всего, они являются компонентом пленкообразовате- лей широкого ассортимента материалов. На основе бромированных бисфенолов, таких как тетрабромдифе- нилолпропан, получают бромсодержащие ЭС: Промышленно выпускаемые бромсодержащие олигомеры характе- ризуются невысоким значением п и довольно узким ММР [14]. Из-за Рис. 5. Зависимость температуры ЭС на основе бисфенола F (и для сравне- ния — бисфенола А) от эпоксиэкви- валентной массы 9
наличия брома в структуре макромолекулы абсолютные значения моле- кулярных масс при той же величине п значительно выше, чем у диано- вых ЭС (приложение 1, табл. 4). Известны бромсодержащие ЭС на основе смесей тетрабромдифени- лолпропана с бисфенолами А и F. В таких ЭС, кроме диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана, присутствуют небольшие количе- ства диглицидиловых эфиров небромированных бисфенолов [14]. Бромсодержащие ЭС на основе тетрабромдифенилолпропана и его сме- сей с другими бисфенолами при нормальных условиях — твердые веще- ства с температурой размягчения от 40°С (рис. 6). Благодаря содержанию в структуре органического брома бромсодер- жащие ЭС являются антипиренами и используются в эпоксидных ком- позициях для огнезащитных покрытий, пропиточных и заливочных со- ставах, при изготовлении слоистых пластиков, а также в качестве инги- биторов горения в составе термопластов. В несколько меньших масштабах производят ЭС на основе других бифункциональных фенолов, таких, как резорцин, тетраметилбифенол и гидрированный дифенилолпропан: сн2-сн-сн2--о чо 10
Рис. 6. Зависимость температу- ры размягчения бромированных ЭС от эпоксиэквивалентной массы. Массовое содержание брома 10,5—51,0% Промышленно выпускаемые ЭС таких структур характеризуются низ- ким значением п , а следовательно, относительно малым содержанием ги- дроксильных групп и представляют собой средневязкие жидкости (приложение 1, табл. 5). ЭС на основе резорцина и тетраметилбифенола ис- пользуют в композициях для создания теплостойких материалов с хороши- ми механическими свойствами. ЭС на основе гидрированного дифенилол- пропана применяют для получения материалов с повышенной химической стойкостью и устойчивостью к воздействию УФ-излучения. На основе фенолов с/> 2 (по фенольной гидроксильнойгруппе) син- тезируют полифункциональные ЭС. Так, путем взаимодействия эпихлор- гидрина и «трифенола» (продукта конденсации фенола и акролеина) по- лучают эпокситрифенольные олигомеры (приложение 1, табл. 5): о-сн2-сн-^сн2 CHj-CH-CHj-O О (смесь о- и п- изомеров) а на основе тетрафенилолэтана — тетрафенилолэтановые (приложение 1, табл. 5): 11
о-сн2-сн-сн2 о о-сн2-сн-сн2 ъ7 Такие полифункциональные ЭС представляют собой, как правило, смеси ди-, три и тетраглицвдиловых эфиров соответствующих полифунциональных фенолов, т.е. средняя функциональность по эпоксидной группе меньше тео- ретически возможной: для эпокситрифенольных ЭС — 2,2—2,6, а для тетра- фенилолэтановых — около 3,5. Из-за повышенной вероятности гелеобразо- вания синтез таких ЭС заканчивают на стадии получения глицидиловых эфи- ров соответствующих полифункциональных фенолов, поэтому вторичные гидроксильные группы в данном случае практически отсутствуют. Эпокситрифенольные и тетрафенилолэтановые ЭС при нормальных ус- ловиях представляют собой твердые вещества. Эпокситрифенольные ЭС ис- пользуют в составе композиций с высокой плотностью сшивки и повышен- ной теплостойкостью. Тетрафенилолэтановые ЭС применяют в композици- ях для изменения поглощения УФ-излучения и флуоресценции при произ- водстве слоистых пластиков электротехнического назначения. 1.2. Азотсодержащие эпоксидные смолы Наиболее распространенными являются азотсодержащие ЭС, получаемые из анилина и его производных. Промышленно выпускаются ЭС на основе ани- лина(1), л-аминофенола (П) и метилендианилина (Ш)(приложение 1, табл. 6): ,= zch2-ch-ch2 СН2-СН-СН2-ОЧ У-N 'Ь V СН2-СН-СН2 II 12
СН2-СН-СН2 /=4 /==v ZCH2-CH-CH2 V "N-Z Усн2Ч Уы чо СНз-СН-СН^ Х—сн2-сн-сн2 V ч0 III Кроме того, на основе изоцианурата промышленно получают три- глицидилизоцианурат (приложение 1, табл. 6): О II С HjC—ch-h2c-n n-ch2-ch^ch2 сн2-сн-сн2 'о Процессы получения азотсодержащих ЭС также основаны на реак- циях 1.1 и 1.2. Раскрытие ос-оксидного кольца в этом случае протекает значительно легче, чем при использовании фенолов, но во время синте- за повышена опасность гелеобразования. Это происходит главным об- разом из-за того, что функциональность исходного сырья больше 2, а также в силу того, что фрагмент третичного азота способен катализиро- вать гомополимеризацию эпоксидной группы [13]. Как и полифункциональные ЭС на основе фенолов, азотсодержащие ЭС представляют собой смеси глицидиловых эфиров со средней функциональ- ностью меньше теоретически возможной и практически полным отсутстви- ем вторичных гидроксильных групп. Во избежание нежелательного гелеоб- разования синтез таких ЭС проводят не до полного завершения, поэтому на- ряду с эпоксидными группами макромолекулы полученных продуктов могут содержать непрореагировавшие вторичные аминные группы. Наличие по- следних, а также присутствие фрагментов третичного азота является причи- ной нестабильности азотсодержащих ЭС при хранении*: они склонны к са- мопроизвольному отверждению даже при температуре 20—25°С. * Рекомедуемые условия хранения полифункциональных азотсодержащих ЭС — 6 мес. при 2—8°С. 13
Азотсодержащие ЭС являются жидкостями при нормальных условиях и используются в качестве высокореакционноспособных разбавителей и моди- фикаторов высококачественных армированных пластиков, в том числе при производстве препрегов, намотке с пропиткой смолами, литье реактопластов. 1.3. Полиэпоксидные олигомеры (эпоксидированные новолачные фенолформальдегидные смолы) Полиэпоксидные олигомеры являются продуктами взаимодействия эпихлоргидрина и новолачных фенолформальдегидных олигомеров на основе фенолов различного типа. В настоящее время разработаны и промышленно выпускаются полиэпоксидные олигомеры на основе фе- нол- (I), о-крезол-(П), дифенилолпропан-(Ш) и бисфенол F (^-фор- мальдегидных олигомеров новолачного типа: СН2-СН~СН2 6 о сн2-сн~сн2 о о II III 14
сн2-сн-сн2 О ЧО о сн2-сн-сн2 IV В основе получения полиэпоксидных олигомеров также лежат реак- ции раскрытия сс-оксидного цикла (1.1) и дегидрохлорирования (1.2). Для ускорения процессов синтеза, как и в случае диановых ЭС, исполь- зуют катализаторы основного характера (например, гидроксид на- трия). Следует отметить, что функциональность исходного фенолфор- мальдегидного олигомера, как правило, >2, поэтому проведение синте- за до высокой степе.ни замещения фенольной гидроксильной группы сопряжено с опасностью гелеобразования. Структура полиэпоксидного олигомера соответствует структуре ис- ходного новолачного олигомера, в котором водород фенольной гидро- ксильной группы замещен на глицидил. Степень замещения составляет, как правило, 60—90% и с ростом молекулярной массы олигомера не- сколько уменьшается. В зависимости от молекулярной массы и степени замещения функциональность полиэпоксидных олигомеров по эпок- сидным группам обычно составляет 2—9 групп на молекулу. Неполное замещение фенольных гидроксильных групп эпоксидными может быть причиной самопроизвольного отверждения полиэпоксидных олигоме- ров при температуре 180—200°С. Полиэпоксидные олигомеры на основе новолачных олигомеров раз- личного типа при нормальных условиях представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества (приложение 1, табл. 7—10). Их исполь- зуют для получения материалов с высокой плотностью сшивки, вы- сокой температурой стеклования и термостабильностью. Эти продукты 15
применяют для изготовления армированных волокном композитов, слоистых пластиков электротехнического назначения, а в виде раство- ров — для изготовления микаленты для генераторов. Полиэпоксидные олигомеры на основе о-крезолформальдегидных, дифенилолпропан- формальдегидных и бисфенол F-формальдегидных новолаков исполь- зуют в производстве слоистых пластиков электротехнического назначе- ния с отличной термостойкостью. 1.4. Эпоксидные смолы на основе алифатических или циклоалифатических полиатомных спиртов и эпихлоргидрина В основе получения алифатических ЭС также лежат две реакции: раскрытие а-оксидного кольца (1.1) и дегидрохлорирование (1.2). Одна- ко синтез этих продуктов осложняется отсутствием избирательности при взаимодействии эпоксидной группы с гидроксильной группой ис- ходного алифатического спирта и со вторичной гидроксильной груп- пой, образующейся в результате раскрытия эпоксидного цикла. Совме- стное протекание этих процессов приводит к формированию разветв- ленных продуктов и быстрому гелеобразованию. Во избежание этого ре- акцию (1.1) проводят в избытке эпихлоргидрина и получают продукт с невысокой молекулярной массой. Известны и промышленно выпускаются диглицидиловые эфиры мо- но-, ди-, триэтиленгликоля (I), полипропиленгликолей (II), 1,4-бутан- диола (Ш), 1,6-гександиола (IV) и других бифункциональных алифати- ческих спиртов, а также циклоалифатические диглицидиловые эфиры 1,4-циклогександиметанола (V) и 1,1-диметилол-З-циклогексена (VI): сн2-сн-сн2-о/сн2-сн2о\сн2-сн-сн2 ’ 1 О ' х. ЧО где х = 1 для моноэтиленгликоля, 2 — для диэтиленгликоля, 3 — для триэтиленгликоля 16
/снз \ сн2^сн-сн2-о-Фсн-сн2о1сн2-сн-сн2 хо ' 4 чо II СН2 -СН- СН2-О-СН2-СН2' сн2-сн2 -о -сн2 -сн-сн2 111 о о СН2 -СН-СН2 -О -СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-СН2 -О -СН2 -СН-СН2 IV о 'о/ сн2-о-сн2-сн-сн2 ф сн2-о -сн2 -сн-сн2 Ъ ,сн2-о-сн2-сн-сн2 чо "сн2-о-сн2-сн-сн2 о VI В силу упомянутых особенностей синтеза, ЭС на основе алифатиче- ских и циклоалифатических бифункциональных спиртов представляют собой практически чистые диглицидиловые эфиры с довольно низкой вязкостью при нормальных условиях (приложение 1, табл. 11). На основе три- и тетраатомных алифатических спиртов получают поли- функциональные алифатические ЭС. К ним относятся, например, тригли- цидиловые эфиры глицерина (I), триметилолпропана (II), полиоксипропи- лентриолов (III), и полиглицидиловый эфир пентаэритрита (IV): сн2-о-сн2-сн-сн2 I "° сн— О'СН2-СН-СН2 I ъ СН2-О-СН2-СН-СН2 I сн3—сн2 сн2-о-сн2-сн-сн2 С---О-СН2-СН-СН2 !Н2-О-СН2-СН-СН2 II 17
сн2- fO-CH2-CH-CH2 а Ъ сн- ^О-СН2-СН-СН2 сн2 /с III о-сн2-сн-сн2 Ъ сн2-о-сн2-сн-сн2 сн2-сн-сн2-о —с—о -сн2-сн-сн2 о [ "о сн2-о-сн2-сн-сн2 IV '° Как и для других полифункциональных ЭС, для них характерно непол- ное замещение концевых фрагментов полиола эпоксидными группами, обусловленное опасностью гелеобразования при проведении синтеза до высоких степеней завершения. С повышением молекулярной массы смол ширина ММР, как и в общем случае, увеличивается [15]. Полифункцио- нальные алифатические ЭС при нормальных условиях также являются жидкостями с относительно низкой вязкостью (приложение 1, табл. 11). Алифатические би- и полифункциональные ЭС широко применяются в качестве реакционноспособных разбавителей и эластифицирующих добавок в заливочных компаундах, для производства слоистых пластиков и других составов, не содержащих растворителей, в композиционных материалах, а также изделиях электронного и электротехнического назначения. 1.5. Эпоксидные смолы на основе карбоновых кислот и эпихлоргидрина Несколько менее известны и выпускаются в меньших масштабах сложные диглицидиловые эфиры на основе алифатических и ароматических карбоно- вых кислот, например на основе димеризованных карбоновых кислот [в част- ности, линоленовой (I) или фталевой (П) кислоты]: 18
CH2-CH-CH2-O-C—R -С-О-СН2-СН-СН2 о 0 0 '° о I о с-о-сн2-сн-сн2 ъ с-о-сн2-сн-сн2 6 п Ъ' (в формуле I R—углеводородный радикал с С34). В основе синтеза диглицидиловых эфиров карбоновых кислот также ле- жат реакции раскрытия а-оксидного кольца (1.3) и дегидрохлорирование (1-4): СН2-СН—СН2 + )3-R-C' • Cl V но он ch2-ch-ch2-o-c-r-c' Cl он 6 Ън (1.3) ch2-ch-ch2-o-c-r-c' I i I 1 II Vvrr Cl ОН О OH +NaOH -NaCl -H20 „0 ch2-ch-ch2-o-c-r-c' V 6 OH (1.4) Однако, в силу возможного протекания химических реакций с участием вторичной гидроксильной группы, образующейся в результате реакции (1.3), синтез проводят до невысокой степени завершения, поэтому получаемые про- дукты представляют собой практически чистые диглицидиловые эфиры. При нормальных условиях ЭС на основе карбоновых кислот являются жидкостями с относительно низкой вязкостью (приложение 1, табл. 12), вследствие чего находят применение в качестве реакционноспособных разбавителей, повыша- ющих эластичность и ударную прочность полимеров. 1.6. Продукты эпоксидирования непредельных углеводородов (эпоксидированные каучуки, растительные масла и др.) Эти эпоксидные высокомолекулярные соединения получают на ос- нове непредельных соединений олигомерной природы путем эпоксиди- рования непредельных соединений по реакции (1.5). В качестве эпокси- дирующего агента обычно используют органические надкислоты и дру- 19
гие пероксидные соединения [13, 16], хотя известны и более сложные вещества (например, оксометаллокомплексы и др. [ 16]). «Р 'о-ОН < / р 'Cv\ + R’C'OH (1.5) Процесс может осложняться взаимодействием продуктов реакции (1.5) между собой в соответствии с реакцией (1.3), поэтому эпоксидирование надкислотами проводят при умеренных температурах (до 40°С) в среде ма- лополярных апротонных растворителей (например, в этилацетате). В гидро- ксилсодержащих растворителях и в кислой среде, а также при наличии электроноакцепторных заместителей вблизи двойной связи скорость эпок- сидирования заметно снижается. Электронодонорные заместители, наобо- рот, ускоряют данный процесс. Кроме того, эпоксидированию препятству- ют находящиеся в пространственной близости от двойной связи гетероато- мы (N, S и др.), способные окисляться надкислотами. Известны и промышленно производятся продукты эпоксидирова- ния таких непредельных каучуков, как олигобутадиен (I), олигоизопрен (II), олигохлоропрен (Ш)и другие олигодиены [17]: СН3 С1 —СН2—СН—СН-СН2— _ Сн2—с_-СН-СН2-------------СН2—С—СН-СН2— о V о I II 111 Степень эпоксидирования в этом случае, как правило, составляет не более 80%, что связано с возможным протеканием побочных реакций при полном эпоксидировании. При нормальных условиях эпоксидированные олигодиено- вые каучуки представляют собой вязкие жидкости. Эпоксидирование позволя- ет повысить прочностные и диэлектрические характеристики, улучшить адгези- онные свойства, снизить склонность каучуков к кристаллизации и обеспечить новые возможности вулканизации, вследствие чего продукты эпоксидирования находят применение в качестве компонентов полимерных покрытий д ля метал- лов и пластмасс, адгезивов, замазок и заливочных компаундов в электротехнике и других отраслях пром ышленности [17]. 20
Большое распространение получили продукты эпоксидирования растительных масел (приложение 1, табл. 13), в частности соевого: ? ~51% ch2-o-c-r | О где R: СН—O-C-R ~25% —(CH2^-CH=CH-CH2-CH-CH-fCH2^CH3 -(сн2^сн=сн-(сн2^сн3 ch2-o-cj-r ~9% -^СН2^СН=СН-СН2-СН==СН-СН3-СН=СН-СН2--СНз -15% или остаток насыщенной кислоты В среднем на одну молекулу эпоксидированного соевого масла при- ходится не более 2.0—2,5 эпоксидных групп. Эпоксидированное соевое масло представляет собой вязкую жид- кость и используется в качестве стабилизатора и полимерного пласти- фикатора поливинилхлорида и других хлорсодержащих полимеров, а также добавки к эпоксидным композициям. Особый случай представляет собой продукт эпоксидирования неде- гидратированного касторового масла. Рицинолевая кислота, входящая в состав этого масла, содержит вторичные алифатические гидроксильные группы, способные химически взаимодействовать с эпихлоригидрином аналогично алифатическому спирту. В результате получается продукт, общую структуру которого можно представить формулой: О-СН2-СН-СН2 ° | О сн2-о-с-(сн2^-сн=сн-сн2-сн-(сн2^сн3 о-сн2-сн-сн2 О I , V сн—о -с-( сн2)-сн» сн- сн2- сн-( оЦсн3 о-сн2-сн-сн2 ? I ч° сн2-о-с-(снфсн=сн-сн2-сн-(сн2)сн3 21
Эпоксидированное касторовое масло — низковязкая жидкость, придает эпоксидным покрытиям высокую эластичность, водостойкость, устойчи- вость к действию низких температур и используется в качестве активного разбавителя и модификатора в эпоксидных композициях. 1.7. Полимеры непредельных эпоксисодержащих соединений Основными мономерами для синтеза таких полимеров являются глицидилакрилат сн2=сн-с< о-сн2-сн—сн2 о или глицидилметакрилат СН2=С~С ^Нзхо-сн2-сн-сн2 О в смесях с другими непредельными мономерами. Указанные полимеры получают в процессе радикальной сополиме- ризации, так как в условиях ионной полимеризации активны и двойная связь, и эпоксидная группа. Используют сополимеры глицидил(мет)акрилатов с другими непре- дельными соединениями, например с метил- и бутилметакрилатами: СН3 СН3 СН3 сн2=ё + сн2=6 + сн2=6 — 0=6 О=с о=с о д-сн3 д'С4н9 Сн2сн-сн2 V сн3 сн3 сн3 сн2-6------сн2-ё-----сн2-ё------ о=с о=с о=с 6 6-сн3 д-с4Но сн2сн-сн2 чо (1.6) Разработаны и активно применяются сополимеры этилена с глици- дилметакрилатом (I), а также этилена, этилакрилата и глицидилмета- крилата (II). Известны сополимеры глицидилметакрилата со стиролом (III) и другими непредельными соединениями: 22
сн3 —сн2-сн2-сн2-с— о-с 6 J сн2-сн-сн2 чо сн3 —сн2-сн2-сн2-сн—сн2-д— о=с о=с о о сн2-сн3 ён2-сн-сн2 11 V III сн3 —сн2-сн—сн2-с— I. о-с Г I ° СН2-СН-СН2 Такие полимеры используются в качестве добавок, улучшающих ад- гезию и ударопрочность полимеров. 1.8. Аддукты на основе эпоксидных смол Как отмечалось, к эпоксидным высокомолекулярным соединениям в виде исключения относят некоторые продукты химической модифи- кации ЭС, не содержащие эпоксидных групп, такие как эпоксиэфиры, эпокси(мет)акрилаты (приложение 1, табл. 14), эпоксикаучуки* (приложение 1, табл. 15) и др. Модификации, как правило, повергают диановые ЭС с молекулярной массой до 1600, которые содержат конце- вые эпоксидные и расположенные вдоль цепи вторичные гидроксиль- ные группы. В Основе получения модифицированных ЭС лежат реакции этерификации (1.7) и (1.8): * Эпоксикаучук — продукт химического взаимодействия ЭС невысокой молекуляр- ной массы (обычно диановой) с олигомерным каучуком, содержащим реакционноспособ- ные группы (карбоксильные, аминные), в отличие от рассмотренного выше эпоксидиро- ванного каучука — продукта на основе непредельного каучука с окисленными (эпоксиди- рованными) двойными связями. 23
СН2-СН-СН2-О- R-O-CHj-CH-CHj-O- r-o-ch2-ch-ch2 и ЧО он ]п ..CH2-CH-CH2-o4r-O-CH2-CH-CH2-o1r-O-CH2-CH-CH2 - I L днб r'-6=o о он OH он он (1.7) о „о CH2-CH-CH2-o4r~0-CH2-CH~CH2-oIr'0-CH2-CH-CH2+ (n+2)R’-C^ —► о ОН I 6н п 6н о он r'-c=o r'-c=o -------^q-o-ch2-9h-ch2-o- r-o-ch2-ch-chj-o- r-o-ch2-ch-ch2-o-o R о 6 Jn о r' r'-6=o r'-6=o r'-c=o (1.8) Этерифицировать можно только эпоксидные группы или эпоксид- ные и гидроксильные группы одновременно. Следует отметить, что эпоксидные группы реагируют более активно, чем вторичные гидро- ксильные, поэтому полную этерификацию проводят, как правило, в две стадии: сначала в более мягких условиях при 130—160°С реакцию (1.7), затем при температуре выше 220°С и одновременном удалении реакци- онной воды — полную этерификацию ЭС по реакции (1.8). В эпокси(мет)акрилатах, эпоксикаучуках и «неполных» эпоксиэфи- рах замещены только концевые эпоксидные группы: сн2-сн-сн2-о- r-o-ch2-ch-ch2-o- r-o-ch2-ch-£h2 О ОН ОН ]п ОН О RZ-C=O RZ-C=O где R— R’COO— кислотный остаток жирной кислоты (эпоксиэфир), (метак- риловой кислоты [эпокси(мет)акрилат] или каучука (эпоксикаучук), 24
тогда как в «полных» эпоксиэфирах замещены и алифатические гидро- ксильные группы, распределенные по цепи основного эпоксидного олигомера: О О 9-O-CH2-CH-CH2-O-fR-O-CH2-9H-CH2-o4-R-O-CH2-CH-CH2-O-^ О О |п О R/ RZ-C=O RZ-C=O RZ-C“O Для получения эпоксиэфиров преимущественно используют жир- ные кислоты высыхающих и полувысыхающих масел (льняного, соево- го и др.), а также кислоты канифоли и талловое масло. Большое значение имеют водоразбавляемые эпоксиэфиры, получае- мые взаимодействием с малеиновым или фталевым ангидридами. При- сутствие свободных карбоксильных групп обеспечивает способность модифицированного эпоксиэфира растворяться в воде [13]. Эпокси(мет)акрилаты получают на основе монокарбоновых кислот (мет)акрилового ряда. Реакцию (1.7) проводят при 90— 100°С в присут- ствии катализаторов этерификации (третичные амины, соли карбоно- вых кислот) и ингибиторов радикальной полимеризации (хиноны и ги- дрохиноны). Эпоксикаучуки получают в результате химического взаимодействия эпоксидных олигомеров с невысокой молекулярной массой (обычно диглицидилового эфира бисфенола А) и олигомерных каучуков (как правило, бутадиенакрилонитрильных с карбоксильными группами). Химическую модификацию проводят с участием карбоксильных групп олигомерного каучука при температуре 80°С и выше в присутствии ос- новных катализаторов, например трифенилфосфина [18—20]. При использовании каучуков, бифункциональных по карбоксиль- ным группам, возможно получение карбоксилсодержащего продукта, не содержащего эпоксидных групп (см. ф-лу на стр. 24), или каучука с концевыми эпоксидиановыми фрагментами: 25
CH2-CH-CH2-O-[r-O-CH2-CH-CH2-o4r-O-CH2-CH-CH2 X° OH Jn он о c=o R7 I c=o о сн2-сн-сн2-о- r-o-ch2-ch-ch2-o- r-o-ch2-ch-ch2 4o OH ]n OH Эпоксиэфиры, эпокси(мет)акрилаты и эпоксикаучуки применяют в производстве лакокрасочных материалов, в том числе водоразбавляе- мых, а также в качестве полимерной основы других эпоксидных матери- алов [13]. 1.9. Монофункциональные эпоксидные соединения В заключение рассмотрим монофункциональные эпоксидные соеди- нения, используемые в качестве реакционноспособных активных разба- вителей эпоксидных композиций. Широкое применение в производст- ве эпоксидных материалов находят моноглицидиловые эфиры алифати- ческих спиртов, таких, как «-бутанол, «-гептанол, н-октанол (I), 2-этил- гексиловый спирт (II), бутилцеллозольв (III), а также алкилглицидило- вые эфиры с большей длиной алифатического углеводородного радика- ла (приложение 1, табл. 16): сн3^сн2)-о<:н2-сн^сн2 i С4Н9-СН-СН2-О-СН2-СН-рН2 (jyj О Н9С4-О-СН2-СН2-О' II III сн2-сн-сн2 В ф-ле I х = 3 для н-бутилглицидилового эфира, 5 — для н-гептилглицидило- вого эфира, 8 — для н-октилглицидилового эфира, от 7—9 до 12—14 — для алкилглицидиловых эфиров. 26
Такие эпоксидные соединения существенно снижают вязкость эпок- сидных композиций и используются в качестве активных разбавителей, обеспечивающих пластифицирующий эффект. С другой стороны, большее сродство к диановым и подобным им ЭС име- ют ароматические моноглицидиловые эфиры: фенилглицидиловый (I), о- и п- крезилглицидиловые (II и III), п-/ире/л-бутилфенилгдицидиловь1Й(1У), нонил- фенилглицидиловый(У) (приложение 1, табл. 17): о-сн2-сн-сн2 J I о-сн2-сн-^н2 п о-сн2-сн^сн2 О-СН2-СН-СН2 о СН3-С-СН3 IV сн3 С9Н19 Они применяются в качестве активных разбавителей, не снижающих температуру стеклования эпоксидного полимера. Разработаны и промышленно выпускаются глицидиловые эфиры монокарбоновых кислот, например глицидиловый эфир неодекановой кислоты (I) (приложение 1, табл. 18), а также глицидилметакрилат (II). Последний находит широкое применение в качестве добавки, улучшаю- щей механические, оптические, адгезионные характеристики полиме- ров и стойкость к атмосферным и химических воздействиям. R2-C-< СН2=С'< О-СН2-СН-СН2 где R|+R2+R3= С!0 СН3 О-СН2-СН-СН2 I II В ряде случаев используют циклоалифатические (алициклические) эпоксидные соединения, такие, как диэпоксид дициклопентадиена (I), (3’,4’-эпоксициклогексилметилен)-3,4-эпоксициклогексилкарбоксилат 27
(II) и 3’,4’-эпокси-6’-метилциклогексилметилен)-3,4-эпокси-6-метил- циклогексилкарбоксилат (III), 3’,4’-эпоксигидробензаль-3,4-эпокси-1,1- бмс(оксиметил) циклогексан (IV) и 2,5-бис-(3,4-эпоксициклогексил)-ди- оксан-1,3 (V), 2-(3,4-эпоксициклогексил)-4-(2-окси-4,5-эпоксипентил)- диоксолан-1,3 (VI), 1,6-5ис-(метилен-3,4-эпоксицикло-гексил)гександи- карбоксилат (VII), 1,2-5мс-(2,3-эпоксипропилкарбоксилат)-1,2,3,6-тет- рагидрометилбензол (VIII), окси-5,5’-диэтокси-5«с-(4,7-эндометилен- 2,3-эпоксигидридан) (IX) и др.[21,22] (приложение 1, табл. 19): СН'0-<ГН2 >о~сн-сн2 -о-сн2 -сн-сн2 QVI (УЛ-629) <'уй-о-сн2-сйЛ:н2 3 “С J-C-O-CH,-CH-CH2 6 V VIII (УП-640) VII (УП-639) О'СН2-СН2-О-СН2-СН2-О IX (ДЭД) В составе эпоксидных композиций такие соединения обеспечивают повышение атмосферо- и светостойкости, устойчивость к воздействию тепловых нагрузок и поверхностных частичных разрядов (трекинго- стойкость), а также высокие диэлектрические показатели получаемых полимеров. 28
2. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ ЭС характеризуются комплексом показателей, позволяющих оце- нить их структурно-молекулярные характеристики, активность при от- верждении и области применения. Кроме общей характеристики пока- зателей, в данном разделе также приведены наиболее часто применяе- мые методики определения показателей ЭС. 2.1. Молекулярная масса и молекулярно-массовые характеристики Низкомолекулярные ЭС обладают постоянной молекулярной мас- сой. Олигомерные и полимерные эпоксидные соединения характеризу- ются молекулярно-массовым распределением (ММР), основными по- казателями которого являются среднечисловая Мп и среднемассовая (средневесовая) Mw молекулярные массы, а также коэффициент полидис- персности Mw /Мп . Для определения молекулярно-массовых характери- стик применяется ряд методов [23—25], из которых наиболее часто ис- пользуют гель-проникающую хроматографию. Как правило, для промышленных продуктов значения М„, Mwn Mw/M„ не приводят. Зарубежные производители указывают эпоксиэквивалентную массу Мэ (отношение среднечисловой молекулярной массы к средне- числовой функциональности продукта по эпоксидной группе), вычис- ляемую на основании массовой доли эпоксидных групп: 43 • 100 = ’ (2.1) где ЭП — массовая доля эпоксидных групп, %. Величиной Мэ также принято характеризовать ЭС с высокой молеку- лярной массой (>1000). 29
2.2. Функциональность и распределение по типу функцио- нальности Распределение по типу функциональности [среднечисловая f„ и среднемассовая fw функциональность а также показатель распределе- ния по типу функциональности (РТФ) fw/fn ] — не менее важная харак- теристика, которая позволяет прогнозировать дефектность структуры эпоксидного материала. Основные методы оценки РТФ описаны в [ 15]. Производители же практически никогда не указывают эти характерис- тики ЭС. Для ЭС принято рассматривать функциональность по эпоксидным (Уэ) и гидроксильным (fr) группам. Как правило, более важна инфор- мация о значении f3. Большинство широко используемых в настоящее время ЭС с концевыми эпоксидными группами считаются бифункци- ональными (f3 = 2), однако исследования показывают, что это не сов- сем так: с ростом молекулярной массы наблюдается увеличение доли моно- и бесфункциональных по эпоксидным группам молекул и, как следствие, падение общей функциональности образца (/э < 2) [15]. В случае полифункциональных ЭС средняя функциональность по эпоксидным группам может меняться в более широких пределах, что зависит от технологии синтеза. Для промышленного образца обычно указывают теоретически возможную функциональность, а реальная величина показателя, как правило, ниже указанной, иногда значитель- но. Это обуславливает наличие в образце полифункционального оли- гомера нспрореагировавших при синтезе фрагментов и, как следствие, нестабильность при хранении или переработке (например, в случае полифункциональных азотсодержащих или полиэпоксидных ЭС). 2.3. Содержание эпоксидных групп Основная характеристика ЭС, позволяющая рассчитать необходи- мое количество отвердителя, — содержание (массовая доля) эпоксид- ных групп. В отечественной практике этот показатель обычно называют эпоксидным числом. Его выражают количеством эпоксидных групп 30
(ммоль), содержащихся в единице массы олигомера, а также в % (по массе). Пересчет можно провести по формуле: 1 ммоль/кг = 43 • 10’4 % (по массе). (2.2) Для количественного определения эпоксидных групп разработано множество методик. Большинство из них основано на присоединении различных нуклеофильных реагентов к эпоксидной группе. Широкое распространение получили методы, основанные на реакции с бромис- то-водородной кислотой в среде уксусной кислоты и на взаимодействии с хлористо-водородной кислотой в среде ацетона [23, 24]. Наиболее быстрым методом, позволяющим количественно опреде- лять содержание эпоксидных групп в ЭС, является прямое титрование бромисто-водородной кислотой (метод Дурбетаки). Этот метод часто используется отечественными и зарубежными производителями для оценки качества ЭС. Определение эпоксидных групп по реакции с бромисто-водородной кис- лотой [23, 24, 26] основано на прямом титровании эпоксидных групп ЭС в растворе ледяной уксусной кислоты раствором бромисто-водород- ной кислоты. Аппаратура и реактивы: • микробюретка вместимостью 10 мл с автоматическим нулем; • колба коническая вместимостью 50 мл; • колбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл; • карбонат натрия кристаллический; • уксусная кислота ледяная; • индикатор кристаллический фиолетовый (рН=0,0 — 2,0), 1%- ный раствор в ледяной уксусной кислоте; • бромисто-водородная кислота, 0,1 н. раствор в ледяной уксус- ной кислоте, для приготовления которого в мерную колбу вме- стимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 18 мл бромисто-водородной кислоты, перемеши- вают и доливают до метки уксусной кислотой. Титр получен- 31
ного раствора устанавливают следующим образом: навеску предварительно высушенного при 120°С карбоната натрия (0,1—0,2) г, взвешенную с точностью ±0,0002 г, вносят в кони- ческую колбу вместимостью 50 мл, добавляют в нее 10—15 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до растворения. Полученный раствор титруют 0,1 н. раствором бромисто-водо- родной кислоты в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до появления устойчивой синей окраски. Титр 0,1 н. раствора бромисто-водородной кислоты проверяют не реже одного раза в две недели. Выполнение анализа • для ЭС с содержанием эпоксидных групп до 30 % (по массе) В коническую колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца (0,1 ±0,0002) г, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и 5 капель 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового. Содержимое колбы титруют раствором бромисто-водородной кислоты из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю. • для ЭС с содержанием эпоксидных групп 30—45 % (по массе) В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенную с точностью ±0,0002 г, растворяют в ледяной уксусной кис- лоте и доводят раствор уксусной кислотой до метки. Отбирают в зависи- мости от предполагаемого количества эпоксидных групп 1 — 10 мл полу- ченного раствора, переносят его к колбу вместимостью 50 мл, добавля- ют 5 капель 0,1 %-ного раствора кристаллического фиолетового и титру- ют, как указано выше. Расчет Массовую долю эпоксидных групп (%) вычисляют по формуле: [ЭП]^“У-У К100=ОЛЗ , <2.3) m m где V — объем точно 0,1 н. раствора бромисто-водородной кислоты, из- расходованного на титрование навески ЭС, мл; 32
К — поправочный коэффициент раствора бромисто-водородной кислоты для приведения его концентрации к точно 0,1 н.; m — навеска образца, г; 0,0043 — количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора бромисто-водородной кислоты, г. Однако иногда прямое титрование может привести к получению не- сколько завышенного значения показателя. Для более тонкого и точно- го анализа используют методы обратного титрования. К их числу отно- сятся методы с применением хлористой или перхлорной кислот. Определение эпоксидных групп по реакции с хлористо-водородной кисло- той [24] основано на обратном титровании избытка хлористо-водород- ной кислоты в растворе ацетона. Аппаратура и реактивы: • потенциометр любого типа; • колбы вместимостью 100 мл; • пипетки вместимостью 10 мл; • хлористо-водородная кислота (р = 1,19 г/см3); • ацетон, х.ч. или ч.д.а.; • метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор; • гидроксид натрия, 0,1 н. раствор; • раствор хлористо-водородной кислоты в ацетоне, приготов- ленный смешением 1 мл кислоты с 40 мл ацетона. Выполнение анализа В колбу вместимостью 100 мл вносят навеску образца (0,2—0,5 г), взве- шенную с точностью ±0,0002 г, добавляют 10 мл ацетонового раствора кисло- ту! и закрывают колбу пробкой. Смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре, после чего титруют раствором гидроксида натрия на потенцио- метре или в присутствии раствора метилового красного. Параллельно в тех же условиях выполняют «холостой» опыт (без навески образца). Расчет Массовую долю эпоксидных групп (%) вычисляют по формуле: 33
. . 0,0043-(v—Vo) К (Vi-Vj)-K (2.4) [ЭП] =------------У----100 = 0,43- —-- m m где Vj и V2 — объемы точно 0,1 н. раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование «холостого» и рабочего раствора соответственно, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора КОН для приведения его концентрации к точно 0,1 н.; 0,0043 — количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора гидроксида натрия, г. Компания Resolution Performance Products для количественного определения эпоксидных групп использует метод потенциометрическо- го титрования перхлорной кислотой в присутствии галогенида четвер- тичного аммониевого основания. Определение 1,2-эпоксидных групп титрованием перхлорной кислотой в присутствии галогенида четвертичного аммониевого основания [27] пред- назначено для анализа ЭС, их растворов и композиций при содержании эпоксидных групп 200—8000 ммоль/кг. Следует учитывать, что наличие кетонов в концентрации более 20% (по массе) мешает потенциометри- ческому титрованию. Аппаратура и реактивы: • оборудование для потенциометрического титрования с точно- стью ±2 мВ или более высокой. Рекомендуется применять ав- томатический записывающий титратор, например потенцио- граф или титропроцессор, в сочетании с установкой для титро- вания; • бюретка вместимостью 20 мл; • термометр с точностью ±ГС; • магнитная мешалка; • смесь дихлорметана с уксусной кислотой, приготовленная смешиванием 4 ч. (по объему) дихлорметана с 1 ч. (по объему) ледяной уксусной кислоты. Содержание воды в смеси должно быть менее 0,05% (по массе); 34
• стандартный раствор перхлорной кислоты (НС104) в уксусной кислоте с концентрацией 0,1 моль/л. Содержание воды долж- но составлять 0,02—0,05% (по массе). Концентрацию раствора определяют следующим образом: навеску гидрофталата калия =0,1 мг, предварительно высушенную в течение 3 ч при 105°С, вносят в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают магнитной мешалкой до полного растворения. Затем в колбу опускают электроды и ти- труют со скоростью 0,5 мл/мин стандартным раствором пер- хлорной кислоты с использованием автоматического записы- вающего титратора при колебании температуры не более ±ГС. Концентрацию раствора (моль/л) рассчитывают не менее чем по трем результатам титрования (различия не должны превы- шать 0,5%) в соответствии с формулой: _ т1'1000 (2.5) С“ (Vf-V2) • 204,23 где гл, — навеска гидрофталата калия, г; V, — объем раствора перхлорной кислоты, пошедшего на титрование навески гидрофталата калия, мл; V2 — объем раствора перхлорной кислоты, пошедшего на титрование чистой ледяной уксусной кислоты, мл; • галогенид четвертичного аммониевого основания — ацетилтриме- тиламмонийбромид, N-гексадецилтриметиламмонийбромид или тетра- бутиламмониййодид; • индикатор кристаллический фиолетовый, приготовленный рас- творением 100 мг кристаллического фиолетового в 100 мл ледяной ук- сусной кислоты. Выполнение анализа Навеску образца, содержащую 1,2—1,8 ммоля эпоксидных /групп (около 0,1 мг), помешают в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 50 мл смеси дихлорметана с уксусной кислотой и растворяют с помощью 35
магнитной мешалки. Затем добавляют (2,0±0,1) г галогенида четвертич- ного аммониевого основания, опускают электроды и титруют стандарт- ным раствором перхлорной кислоты со скоростью 1 мл/мин при пере- мешивании (колебание температуры не более ±ГС). Допускается ис- пользование индикатора в количестве четырех капель приготовленного раствора до перехода цвета от голубого к зеленому. В присутствии кето- нов индикатор использовать нельзя. Расчет Массовую долю эпоксидных групп рассчитывают по уравнению: (V3-V4)-(cHTi-T2) 0,00011)-1000 (2.6) [ 311J — — , m2 где V3— объем раствора перхлорной кислоты, пошедшего на титрование навески образца, мл; V4 — объем раствора перхлорной кислоты, пошедшего на титрование «холостого» образца (без навески), мл; с — концентрация раствора перхлорной кислоты при температуре Т।, моль/л; Т| — средняя температура раствора перхлорной кислоты в течение стандартизации (установки концентрации), °C; Т2 — температура раствора перхлорной кислоты в течение титрова- ния навески образца, °C; т2 — масса навески, г. Если образец представляет собой раствор ЭС, расчет массовой доли эпоксидных групп в основном веществе проводят по уравнению: [ЭП] [ЭП]0СН - —— , (2.7) К где [ЭПJ — массовая доля эпоксидных групп, вычисленная по уравне- нию (2.4), ммоль/кг; R — массовая доля нелетучих веществ, определяемая независимо, %. 36
Отечественные аналоги изложенной методики приведены в [26, 28]. Применение стандартных методик для определения массовой доли эпоксид- ных групп в ЭС, содержащих другие функциональные группы, может привести к получению искаженных данных. Для этого были разработаны специальные методики. Так, для количественного определения эпоксидных групп в азотсо- держащих ЭС, а также в присутствии органических оснований предложен ме- тод, основанный на гидробромировании в ледяной уксусной кислоте. Определение эпоксидных групп гидробромированием в ледяной уксусной кислоте [24] основано на обратном титровании избытка бромисто-водо- родной кислоты водным раствором нитрата серебра в присутствии аб- сорбционного индикатора. Аппаратура и реактивы: • колбы конические плоскодонные с пришлифованными проб- ками вместимостью 100 мл; • бромисто-водородная кислота, 0,2 н. раствор в ледяной уксус- ной кислоте, приготовленная растворением 47%-ной бромис- то-водородной кислоты в ледяной уксусной кислоте; • нитрат серебра, 0,1 н. водный раствор; • эозин, натриевая или калиевая соль, 0,1 н. раствор. Выполнение анализа В колбу с притертой пробкой вместимостью 100 мл вносят навеску образца, содержащую примерно 0,001 г/экв эпоксидных групп. Пипет- кой добавляют 10 мл 0,2 н. раствора бромисто-водородной кислоты в ледяной уксусной кислоте и титруют 0,1 н. водным раствором нитрата серебра в присутствии нескольких капель индикатора до окрашивания осадка бромида серебра в интенсивный красный цвет. Параллельно в тех же условиях выполняют «холостой» опыт (без навески образца). Расчет Массовую долю эпоксидных групп (%) вычисляют по формуле: . , 0,0043-(Vt-Vj)-К (Vi-V2)-K (2.8) [ ЭП ] = --------У---100 = 0,43 , tn m 37
где V, и V2 — объемы точно 0,1 н. раствора нитрата серебра, пошедшего на титрование «холостого» и рабочего раствора соответственно, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора нитрата серебра для при- ведения его концентрации к точно 0,1 н.; 0,0043 —количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата серебра, г. Для количественного определения эпоксидных групп в присутствии аминов или легко гидролизующихся групп предложен метод турбидиме- трического титрования раствором хлористо-водородной кислоты. Определение эпоксидных групп методом турбидиметрического тит- рования [24] основано на гидрохлорировании эпоксидных групп рас- твором хлористо-водородной кислоты в диметилформамиде с после- дующим фотометрическим определением избытка хлорид-иона. Аппаратура и реактивы: • мерные колбы вместимостью 100 мл; • титрометр «Титр» или аналогичный; • диметилформамид, 60%-ный водный раствор; • хлористо-водородная кислота, 0,2 н. раствор в диметилформамиде; • нитрат серебра, 0,005 н. раствор. Выполнение анализа Навеску, содержащую примерно 0,043 г ЭС, растворяют в 5 мл 0,2 н. раствора соляной кислоты в диметилформамиде. Смесь перемешива- ют при комнатной температуре в течение 15 мин, затем переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки 60%-ным вод- ным раствором диметилформамида. В стаканчик отбирают 5 мл и тит- руют 0,005 н. раствором нитрата серебра при непрерывном перемеши- вании. Параллельно в тех же условиях выполняют «холостой» опыт (без навески образца). Если в анализируемом продукте содержатся ио- ны хлора, их содержание определяют таким же образом, не вводя рас- твор хлористоводородной кислоты в диметилформамиде. 38
Расчет Массовую долю эпоксидных групп (%) вычисляют по формуле: [ЭП] = 43- '(^)-К 0,005-100 10р+А 5-т-ЮОО ’(V1-V2)K-0,01 -------------------------Ь А т (2.9) где V, и V2 — объемы точно 0,005 н. раствора нитрата серебра, пошедше- го на титрование «холостого» и рабочего раствора соответственно, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора нитрата серебра для при- ведения его концентрации к точно 0,005 н.; 100 — объем мерной колбы (разбавление), мл; 5 — объем раствора, взятый для титрования, мл; А — содержание иона хлора в образце, %. Количественное определение эпоксидных групп в присутствии кис- лот проводят меркуриметрическим методом. Определение эпоксидных групп меркуриметрическим методом [23] ос- новано на гидрохлорировании эпоксидных групп раствором соляной кислоты с последующим оттитровыванием хлорид-иона соединениями Hg2+ в присутствии индикатора. Аппаратура и реактивы: • мерная колба вместимостью 500 мл; • конические колбы вместимостью 250 мл с притертой пробкой; • пипетки объемом 20 и 10 мл; • бюретка объемом 25 мл; • соляная кислота, 0,2 н. раствор в диоксане; • нитрат ртути, 0,1 н. раствор, приготовленный следующим об- разом: в мерную колбу помещают 17 г полуводного нитрата ртути Hg(NO3)2 • 0,5Н2О, добавляют 20 мл 6 н. азотной кисло- ты и приливают дистиллированную воду до метки. После это- го смесь тщательно перемешивают и устанавливают титр рас- твора по установочному веществу (NaCl); 39
• индикатор—дифенилкарбазон, 0,1 %-ный раствор в этаноле. Выполнение анализа Навеску образца =0,2 г помещают в колбу с притертой пробкой, до- бавляют 10 мл раствора соляной кислоты в диоксане, закрывают проб- кой и выдерживают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем из- быток соляной кислоты титруют 0,1 н. раствором нитрата ртути в при- сутствии индикатора дифенилкарбазона до появления сине-фиолето- вой окраски. Параллельно в тех же условиях выполняют «холостой» опыт (без навески образца). Расчет Массовую долю эпоксидных групп (%) вычисляют по формуле: [04] JV1~V2) K °'0043 100 (у1-у2) к-о,43 (2.10) m m где V, и V2 — объемы точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, израсходованно- го на титрование «холостого» и рабочего раствора соответственно, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора нитрата ртути для приве- дения его концентрации к точно 0,1 н.; 0,043 — количество эпоксидных групп, приходящееся на 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, г. Кроме того, для определения содержания эпоксидных групп в ЭС пригод- ны другие методы химического анализа. В [24] указаны методики для определе- ния этого показателя в водорастворимых ЭС в присутствии спиртов, фенолов, свободных кислот, щелочей, аминов, легкогидролизуемых веществ и др. При определении эпоксидных групп методом ИК-спектроскопии в каче- стве аналитической используют полосу поглощения в области 920—910 см1 (валентные колебания эпоксидного цикла). Известна возможность оценки содержания эпоксидных групп в отвержденных эпоксидных полимерах мето- дом ИК-спектроскопии в области 4300—4700 см-1 [24]. Количество прореаги- ровавших эпоксидных групп определяют по изменению оптической плот- ности полосы 4520 см-1 методом базисной линии. 40
2.4. Содержание гидроксильных групп Содержание вторичных гидроксильных групп — характеристика ЭС, получаемых по реакции гидроксил- и аминосодержащих веществ с эпи- хлоргидрином. Этот показатель приобретает особое значение для ЭС с высокой молекулярной массой, отверждаемых по гидроксильным груп- пам, поскольку позволяет рассчитать необходимое количество отверди- теля. Выражается так же, как и количество эпоксидных групп: 1 ммоль/кг = 17 • 10 4% (по массе) = 56 • 10’3мг КОН/г. (2.11) Методы количественного определения гидроксильных групп в ЭС довольно сложны. Одним из наиболее простых и употребляемых явля- ется метод ацетилирования. Определение гидроксильных групп методом ацетилирования [23, 24, 26] основано на превращении гидроксильных групп ЭС под действием аце- тилирующей смеси, состоящей из пиридина, уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилирование приводит к раскрытию эпоксидного цикла с образованием дополнительной гидроксильной группы, поэтому содержание гидроксильных групп в образце ЭС рассчитывают по разно- сти между суммарным содержанием гидроксильных групп, определен- ных по описываемой методике, и содержанием гидроксильных групп, образовавшихся при ацетилировании эпоксидных групп (содержание эпоксидных групп определяется одним из методов, описанных выше). В случае потемнения титруемого раствора рекомендуется применять по- тенциометрическое титрование. Аппаратура и реактивы: • бюретка вместимостью 50 мл; • пипетки вместимостью 1 и 5 мл; • цилиндры вместимостью 10 и 50 мл; • колбы конические вместимостью 250 мл с внутренним диамет- ром горла 18—20 мм и притертыми пробками; • колба коническая вместимостью 100 мл с притертой пробкой; 41
• серная кислота (р = 1,84 г/см3); • гидроксид калия, 0,5 н. раствор; • индикатор — фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор; • пиридин (х.ч. или ч.д.а.); • уксусный ангидрид (х.ч. или ч.д.а.); • ацетилирующая смесь, приготовленная в вытяжном шкафу следующим образом: в коническую колбу вместимостью 100 мл вносят цилиндром 4,5 мл уксусного ангидрида и приливают пипеткой 1 мл серной кислоты. Смесь перемешивают и при- ливают цилиндром 33 мл пиридина. Содержимое колбы тща- тельно перемешивают и, закрыв пробкой, оставляют для охлаждения на 20—30 мин. Приготовленная смесь должна быть прозрачной. Выполнение анализа Образец массой 0,1—0,2 г, взвешенный с точностью ±0,0002 г, поме- щают в коническую колбу вместимостью 250 мл и приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси. Плотно закрыв колбу пробкой, круговым вращением растворяют навеску. Затем ставят колбу на 1,5 ч в термо- шкаф, выдерживают при температуре 76—78°С 1,5 ч, вынимают и охлаждают в течение 5—10 мин. Приливают в колбу цилиндром 50 мл дистиллированной воды и оставляют на 40 мин для полного превраще- ния уксусного ангидрида в уксусную кислоту. Далее содержимое колбы титруют 0,5 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Парал- лельно в тех же условиях выполняют «холостой» опыт (без навески об- разца). Расчет Массовую долю гидроксильных групп (%) вычисляют по формуле: [OH] = Y-X (2-12) т 0.0085 К(У,-У2) 1оо К(У,-У2) (213) m ’ m Х = 2 с 0,395 = 0,79 с <214> 42
где Y — суммарное содержание гидроксильных групп, определяемое ацетилированием, включающее вторичные ОН-группы ЭС и ОН-груп- пы, образовавшиеся из эпоксидных групп; V, и V2 — объемы точно 0,5 н. раствора гидроксида калия, пошедше- го на титрование «холостого» и рабочего растворов соответственно, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора КОН для приведения его к точно 0,5 н.; 0,0085 — количество ОН-групп, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. раствора КОН, г; X — удвоенное количество ОН-групп, полученных при раскрытии эпоксидных групп, %; 0,395 — коэффициент для пересчета эпоксидных групп на гидроксильные; с — содержание эпоксидных групп в ЭС, %. В [23] приводится другая методика, позволяющая осуществить рас- крытие эпоксидных циклов предварительно, до титрования. Определение гидроксильных групп методом ацетилирования с предварительным раскрытием эпоксидных циклов основано на ацети- лировании в присутствии пиридина ЭС, предварительно обработан- ной хлористым водородом для раскрытия эпоксидных циклов. Аппаратура и реактивы: • хлористый водород; • нитрат серебра; • уксусный ангидрид; • этанол; • пиридин; • гидроксид калия, 0,5 н. раствор; • индикатор—фенолфталеин; • вода дистиллированная; • колба коническая вместимостью 250 мл с притертой пробкой от склянки Дрекселя; • холодильник Либиха; 43
• бюретка вместимостью 25 мл. Выполнение анализа В коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой (от склянки Дрекселя) помещают навеску образца =0,5 г, растворяют ее в 25 мл растворителя, например хлороформа или бензола, и пропускают че- рез раствор сухой хлористый водород. Кроме указанных, можно использовать другие растворители с невысокой температурой кипения, обладающие хорошей растворяющей способностью и инертные по отношению к остальным реагентам. Непрореагировавший НС1 выдува- ется током сухого азота в течение 1 —1,5 ч (до исчезновения мутности в пробе с раствором нитрата серебра). После удаления хлористого водоро- да колбу открывают и нагревают ее содержимое на глицериновой бане до температуры, на 15—20°С превышающей температуру кипения при- меняемого растворителя. После выпаривания всего растворителя содер- жимое колбы охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 мл смеси уксусного ангидрида и пиридина, соединяют колбу с поставлен- ным вертикально холодильником Либиха, нагревают ее на глицерино- вой бане при 98—100°С в течение 1,5 ч и после охлаждения через холо- дильник приливают в нее 1,5 мл дистиллированной воды. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, промывают холодильник 5 мл этилового спирта и через 15—20 мин титруют 0,5 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Параллельно в тех же условиях выполня- ют «холостой» опыт (без навески образца). Расчет Общее количество гидроксильных групп (гидроксильное число, ГЧ, мг КОН/г), изначально содержавшихся в образце и образовавшихся при раскрытии эпоксидных циклов, вычисляют по формуле: ГЧ (Vi-V2)-К-28,05 (2.15) m где V, и V2 — объемы точно 0,5 н. раствора гидроксида калия, израсхо- дованного на титрование «холостой» пробы и пробы с навеской соответ- ственно, мг; 44
К — поправочный коэффициент раствора гидроксида калия для при- ведения его концентрации к точно 0,5 н.; m — навеска образца, г; 28,05 — количество мг КОН, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. рас- твора гидроксида калия, г. Содержание гидроксильных групп, изначально содержавшихся в об- разце ЭС (мг КОН/г), рассчитывают по формуле: ГЧ = ГЧ = ГЧ общ-1,30 [ЭП] (2.16) где [ЭП] — массовая доля эпоксидных групп в исходном образце ЭС, %. Для ЭС с массовой долей гидроксильных групп менее 1% применя- ют метод ИК-спектроскопии. В качестве аналитической используют полосу поглощения 3450—3250 см-1 (валентные колебания гидроксиль- ной группы) [24]. 2.5. Содержание других фрагментов химической структуры ЭС Для ЭС, содержащих гетероатомы, ненасыщенные связи и т. п., ука- зывают содержание соответствующих фрагментов: брома, азота, двой- ных связей и др. — в соответствии с требованиями нормативной доку- ментации. Некоторые методики, позволяющие оценить содержание та- ких фрагментов, приведены в [23, 24]. Для количественного выражения используются те же единицы, что и в случае эпоксидных и гидроксиль- ных групп. Содержание хлора Эта характеристика важна для ЭС, получаемых при участии эпихлор- гидрина. Присутствие неомыляемого хлора в структуре ЭС свидетельст- вует о ее дефектности и может являться причиной топологических де- фектов в сетчатой структуре отвержденного материала (за исключением случаев намеренного введения хлора в повторяющуюся структуру ЭС с 45
целью придания специальных свойств). Разделяют органически связан- ный активный и неактивный хлор: —СН2-СН~СН2-С1 он «активный» хлор ~СН2-СН-О-СН2-СН-СН2 СН2-С1 о ,СН2-С1 сн2-он «неактивный» хлор Содержание активного хлора определяют, отщепляя его под действи- ем гидроксида калия. В этом случае большое значение имеет наличие свободного эпихлоргидрина в образце [24]. Определение активного хлора в отсутствие свободного эпихлоргидрина [23, 24] основано на отщеплении его под действием спиртового раство- ра гидроксида калия с последующим потенциометрическим титровани- ем хлорид-иона раствором нитрата серебра. Аппаратура и реактивы: • потенциометр РН-340 с серебряным и хлорсеребряным элект- родами; • микробюретка вместимостью 5 или 10 мл с ценой деления 0,02 мл; • магнитная мешалка; • колбы конические широкогорлые вместимостью 150 мл с при- тертыми обратными холодильниками; • гидроксид калия, 0,5 н. раствор в этаноле; • нитрат серебра, 0,05 н. раствор; • серная кислота, 1 н. раствор; • стакан вместимостью 200 мл; • этанол—ректификат или гидролизный. Выполнение анализа Образец массой 0,1 -1,0 г (в зависимости от содержания хлора*), взве- шенный с точностью ±0,0002 г, помещают в широкогорлую коническую * При содержании хлора до 1% берут навеску 0,3—0,5 г, около 10% — навеску 0,03— 0,05 г, более 20% — навеску 0,01—0,02 г [24]. 46
колбу вместимостью 150 мл и растворяют в 25 мл раствора гидроксида калия. Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на пе- счаной бане при кипячении в течение 2 ч. После охлаждения холодиль- ник промывают 50 мл ацетона, который сливается в колбу с раствором. Колбу отсоединяют от холодильника, содержимое нейтрализуют 25 мл 1 н. раствора серной кислоты, опускают электроды и титруют 0,05 н. рас- твором нитрата серебра до резкого изменения потенциала в точке экви- валентности. Расчет Массовую долю активного хлора (%) вычисляют по формуле: г т 0,00178-V-К ,ЛЛ г ] V-K г -I П17, аакт =---------------100- а 1=0,178----------а > <2-17) 1 J m 1 J где V — объем точно 0,05 н. раствора нитрата серебра, пошедшего на ти- трование навески, мл; m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора нитрата серебра для при- ведения его концентрации к точно 0,05 н.; 0,00178 — количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,05 н. рас- твора нитрата серебра, г; [С1-] — содержание иона хлора, определяемое независимо, %. Определение активного хлора в присутствии эпихлоргидрина [24] основано на отщеплении хлора гидроксидом натрия в водно-ацетоно- вом растворе с последующим потенциометрическим титрованием ио- нов хлора раствором нитрата серебра: Аппаратура и реактивы: • потенциометр РН-340 с серебряным и хлорсеребряным элект- родами; • колбы плоскодонные широкогорлые вместимостью 100 мл; • микробюретка вместимостью 5 или 10 мл с ценой деления 0,02 мл; • ацетон, ч.д.а.; • гидроксид натрия, 0,5 н. водный раствор; 47
• серная кислота, 1 н. раствор; • нитрат серебра, 0,05 н. раствор. Выполнение анализа Образец массой 0,05—0,15 г, взвешенный с точностью ±0,0002 г, по- мещают в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в 50 мл ацетона и прибавляют 20 мл 0,5 н. водного раствора гидроксида на- трия. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают до полного растворения образца и выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем содержимое колбы нейтрализуют 20 мл 1 н. раствора серной кислоты, опускают в стакан электроды, соединенные с потенциометром, и титру- ют раствором нитрата серебра при перемешивании до резкого измене- ния потенциала. Расчет Массовую долю активного хлора (%) вычисляют по формуле: г 1 000178-V-K VK /т 1Сх [a 1=1!±X1_2JL^.1OO==OJ78-— <218) m m где V — объем точно 0,05 н. раствора нитрата серебра, пошедшего на ти- трование навески, мл; m — навеска образца, г; 0,00178 — количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,05 н. рас- твора нитрата серебра, г. Содержание неактивного хлора определяют, отщепляя его под дейст- вием гидроксида калия. Определение неактивного хлора [24] основано на его отщеплении гидро- ксидом калия в растворе этиленгликоля и диоксана с последующим потенци- ометрическим титрованием ионов хлора раствором нитрата серебра. Аппаратура и реактивы: • потенциометр РН-340 с серебряным и хлорсеребряным элек- тродами; 48
• микробюретка вместимостью 5 или 10 мл с ценой деления 0,02 мл; • колбы конические широкогорлые вместимостью 150 мл с при- тертыми обратными холодильниками; • ацетон, ч.д.а.; • этиленгликоль, ч.д.а.; • диоксан, ч.; • серная кислота, 1 н. раствор; • нитрат серебра, 0,05 н. раствор; • гидроксид калия, 0,5 н. раствор в смеси этиленгликоля с диок- саном, приготовленный растворением 1,8 г КОН в 60 мл эти- ленгликоля и добавлением 40 мл диоксана. Выполнение анализа Образец массой 0,1 —1,0 г (в зависимости от содержания хлора), взвешенный с точностью ±0,0002 г, помещают в широкогорлую кониче- скую колбу вместимостью 150 мл и добавляют 10 мл раствора гидрокси- да калия в смеси этиленгликоля и диоксана. Колбу соединяют с обрат- ным холодильником и нагревают на песчаной бане при кипячении в те- чение 20 мин. После охлаждения холодильник промывают 50 мл ацето- на, который сливается в колбу с раствором. Колбу отсоединяют от холо- дильника, содержимое нейтрализуют 10 мл 1 н. раствора серной кисло- ты, опускают электроды и потенциометрически титруют 0,05 н. раство- ром нитрата серебра из микробюретки до резкого изменения потенциа- ла в точке эквивалентности. Расчет Массовое содержание неактивного хлора (%) вычисляют по формуле: [a»,0]=5^^wo-[a-]-[cim]=o.i7s±-[a-]-[a„] (2.19) где V — объем точно 0,05 н. раствора нитрата серебра, пошедшего на ти- трование навески, мл; 49
m — навеска образца, г; 0,00178 — количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,05 н. рас- твора нитрата серебра, г; [Cl 1 — содержание иона хлора, определяемое независимо, %; [С1акт] — содержание активного хлора, определяемое независимо, %. Наличие в ЭС хлора в ионной форме (гидролизуемого хлора), пред- ставляющего собой технологическую примесь, негативно влияет на эле- ктрические характеристики и коррозионную стойкость эпоксидных ма- териалов. Содержание хлорид-иона определяют с помощью потенцио- метрического титрования. Определение иона хлора потенциометрическим титрованием [23, 24] основано на взаимодействии хлора в ионной форме с раствором нитра- та серебра. Аппаратура и реактивы: • потенциометр РН-340 с серебряным и хлорсеребряным элект- родами; • стакан вместимостью 200 мл; • микробюретка вместимостью 5 или 10 мл с ценой деления 0,02 мл; • ацетон; • нитрат серебра, 0,05 н. раствор. Выполнение анализа Образец массой 5—10 г, взвешенный с точностью ±0,01 г, помещают в стакан вместимостью 200 мл, приливают 50 мл ацетона и 5 мл воды. Опускают в стакан электроды, соединенные с потенциометром, и титру- ют раствором нитрата серебра при перемешивании до резкого измене- ния потенциала. Расчет Массовую долю иона хлора (%) вычисляют по формуле: г,_] 0,00178-V-K П1,Л К 0 701 С1 = —------------100 = 0,178-----, 1 J m m где V — объем точно 0,05 н. раствора нитрата серебра, пошедшего на ти- трование навески, мл; 50
m — навеска образца, г; К — поправочный коэффициент раствора нитрата серебра для при- ведения его концентрации к точно 0,05 н.; 0,00178 — количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,05 н. рас- твора нитрата серебра, г. Суммарно содержание неомыляемого и гидролизуемого хлора характеризует количество общего хлора. Как правило, производители указы- вают рассматриваемые показатели в массовых процентах (масса хлора той или иной формы, содержащаяся в 100 г ЭС) или ppm (миллионная доля). 2.6. Содержание летучих веществ Летучие вещества представляют собой либо технологические приме- си, ухудшающие свойства отвержденного материала, либо специально добавляемые в ЭС пластификаторы и растворители. В последнем случае продукт представляет собой полуфабрикатную композицию, а не ЭС, и для него указывают содержание основного вещества (массовую долю нелетучих веществ). Определение массовой доли летучих веществ в ЭС [24] основано на уда- лении летучих веществ из образца ЭС при его нагревании в сушильном шкафу при постоянной температуре. Выполнение анализа Навеску ЭС 1,0 г взвешивают с точностью ±0,0002 г в бюксе, предвари- тельно доведенном до постоянной массы в условиях опыта, и выдерживают в термошкафу при 150°С в течение 25 мин. Затем бюкс охлаждают в эксика- торе и взвешивают с той же точностью [24]. Для диановых ЭС, выпускаемых по ГОСТ 10587—84, определение массовой доли летучих веществ рекомен- довано проводить при (130±2)°С в течение 50 мин с навеской 5 г. Расчет Массовую долю летучих веществ (%) вычисляют по формуле: <тюр . <22» т 51
где m и ГП] — навески образца до и после выдержки в термошкафу соот- ветственно, г. Иногда в технической документации отдельно указывают содержа- ние особо значимых примесей, например эпихлоргидрина, дифенилол- пропана или воды (определяемое, например с помощью масс-спектро- метрии или газожидкостной хроматографии [24]). Эти показатели также выражаются в массовых процентах или ppm. 2.7. Вязкость и/или температура размягчения Вязкость и/или температура размягчения являются параметрами, определяющими технологичность применения эпоксидного продукта. Для жидких ЭС указывают динамическую вязкость* [Па с или П] при постоянной температуре, а для твердых — вязкость расплава или раство- ра определенной концентрации в известном растворителе при постоян- ной температуре, а также температуру размягчения [°C или К], обычно определяемую методом «кольца и шара» или ртутным методом [23]; в отдельных случаях указывают температуру стеклования (для кристалли- ческих ЭС — температуру плавления). Вязкость расплавов и растворов ЭС определяют при помощи ротационных вискозиметров (типа Брук- фильда), шпиндельных, шариковых вискозиметров (типа Гарднера— Хольдта), а также капиллярных (типа Оствальда) [29, 30]. Динамическую вязкость диановых ЭС определяют по ГОСТ 10587—84 проводят при помощи капиллярных вискозиметров типа ВПЖ. Аппаратура и реактивы: • вискозиметр капиллярный типа ВПЖ-1 (капилляр диаметром 5, 10 мм) или ВПЖ-2 (капилляр диаметром 4,66 мм); • штативы или другие устройства для закрепления вискозимет- ров, для проверки расположения по вертикали используют от- вес; * Иногда производители указывают кинематическую вязкость v [Ст]. Динамическая вязкость т| = vp. 52
• термостат или термостатирующее устройство, заполненное прозрачной жидкостью и обеспечивающее температуру испы- тания (25±0,1) или (50±0,1)°С; • термометр лабораторный химический ТЛ-20 с ценой деления О, ГС и пределами измерения 35—60°С по ГОСТ 27544—87; • термошкаф; • секундомер 2-го класса точности. Допускается применять эле- ктрические приборы для отсчета времени, если обеспечивает- ся регулировка частоты тока с погрешностью не более 0,05%; • ацетон; • смесь хромовая; • вода дистиллированная. Выполнение анализа Тщательно вымытый хромовой смесью, дистиллированной водой и ацетоном вискозиметр сушат в сушильном шкафу, затем заполняют ЭС. Диановые ЭС марок ЭД-16 и ЭД-14 предварительно выдерживают в су- шильном шкафу при температуре (90±5)°С в течение 1 ч. Заполненный вискозиметр устанавливают вертикально в термостате и укрепляют в штативе так, чтобы он находился на расстоянии не менее 20 мм от дна термостата, а уровень термостатирующей жидкости был выше верхней метки измерительного резервуара вискозиметра не менее чем на 25 мм. Заполненный вискозиметр выдерживают в термостате при заданной температуре около 30 мин. При наличии пузырьков воздуха в ЭС время термостатирования увеличивают до полного их исчезновения. Динамическую вязкость определяют не менее трех раз по инструк- ции, приложенной к вискозиметру. Время перемещения мениска от верхней метки до нижней при свободном истечении исследуемого об- разца определяют с точностью до 0,2 с. Расчет Кинематическую вязкость ЭС (v), мм2/с, рассчитывают по формуле: v = c’T, (2.22) где с — постоянная вискозиметра; 53
т — среднее арифметическое время истечения образца. Динамическую вязкость (р), мПа • с, рассчитывают по формуле: т]=ур. (2.23) где v — кинематическая вязкость, мм2/с; р — плотность при температуре (25±0,1) или (50±0,1)°С. За результат принимают среднее арифметическое двух параллельных измерений, расхождение между которыми не должно превышать 0,8 Па • с. Результат рассчитывают с точностью до второго десятичного знака и округляют до первого десятичного знака. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата двух параллельных определений при доверительной вероятности Р= 0,95 составляет ±5%. Определение температуры размягчения по методу «кольца и шара» [23] заключается в том, что слой полимера высотой 6,3 мм нагревают в специ- альном приборе и отмечают температуру, при которой шарик, провисая из кольца в слое полимера, коснется поверхности нижней пластинки. Аппаратура и реактивы: • установка для определения температуры размягчения по мето- ду «кольца и шара», состоящая из двух стаканов, вставленных друг в друга. Наружный стакан служит термостатом, во внут- ренний стакан помещен латунный штатив, на котором закреп- лены две параллельные пластинки. В верхней пластинке име- ются отверстие для термометра и два отверстия для колец. Сверху штатив привинчен к круглой латунной крышке; • термометр с ценой деления 0,5— 1,0°С; • кольца с внутренним диаметром 15,875 мм, высотой 6,35 мм и толщиной 2,25 мм; • стальные шарики диаметром 9,53 мм и массой 3,45—3,55 г. Выполнение анализа Кольца, нагретые до 50°С, помещают на медную амальгамированную пластинку и заполняют предварительно расплавленным полимером. Избыток полимера после остывания аккуратно срезают нагретым но- жом до уровня краев кольца. Кольца с полимером вставляют в отверстия верхней пластинки штатива установки, а в центре кольца помещают 54
стальной шарик, аккуратно вдавливая его в полимер. После этого шта- тив устанавливают во внутренний стакан, который помещают в наруж- ный стакан, заполненный на 5 см высоты глицерином. Установку вы- держивают при комнатной температуре 15 мин, затем нагревают со ско- ростью 5°С/мин. По термометру фиксируют температуру, при которой шарик, провисая из кольца в слое полимера, коснется поверхности нижней пластинки. Проводят не менее двух параллельных измерений и рассчитывают средний результат. 2.8. Цветность и оптические свойства Большинство ЭС бесцветны или окрашены в цвет от светло-желтого до коричневого. Для количественной оценки цвета зарубежные произ- водители обычно используют шкалу Гарднера [29] или Хазена (платино- кобальтовую) [24], а отечественные — железо-кобальтовую (ГОСТ 10587—84) или йодометрическую шкалы. ЭС, предназначенные для из- готовления оптических материалов, дополнительно характеризуются величиной показателя преломления лдпри постоянной температуре (20 или 25°С) [24]. Определение цвета по железо-кобальтовой шкале (ГОСТ 10587—84) проводят на основании концентрации растворов хлорного железа и хло- ристого кобальта. Аппаратура и реактивы: • пробирки вместимостью 200 мл; • ампулы из пробирок вместимостью 200 мл; • пипетки вместимостью 1,0; 1,2; 5,0; 10,0; 25,0; 50,0 мл; • колбы вместимостью 100 мл; • штативы для пробирок и ампул; • кислота соляная (р = 1,19 г/см3), ч. д. а.; • железо хлорное, ч. д. а.; • кобальт хлористый, ч. д. а.; • диоксан, ч.; 55
• вода дистиллированная. Выполнение анализа Приготовление раствора сравнения. Раствор соляной кислоты гото- вят, смешивая 1 объем концентрированной соляной кислоты с 17 объ- емами воды. Раствор хлористого кобальта готовят, растворяя хлористый кобальт в растворе соляной кислоты при соотношении их по массе 1 : 3. Раствор хлорного железа готовят, растворяя хлорное железо в растворе соляной кислоты при соотношении их по массе 5 : 1,2. В мерные колбы вместимостью 100 см3 приливают в соответствии с табл. 2.1 точно отмеренное количество растворов сравнения, доводят до метки приготовленной соляной кислотой и хорошо перемешивают. Из каждой колбы в подготовленные ампулы переносят по 30 см3 раствора. Ампулы запаивают и хранят в темном месте при комнатной температу- ре. На каждую ампулу наклеивают этикетку с указанием номера раство- ра сравнения. Ампулы с раствором пригодны к использованию в тече- ние года. Таблица 2.1 Раствор сравнения Объем железо-кобальтового раствора, см3 хлорного железа хлористого кобальта 1 0,13 0,19 2 0,19 0,29 3 0,29 0,43 4 0,43 0,64 5 0,64 0,96 6 0,99 1,29 7 1,68 1,68 8 2,47 1,98 9 3,3 2,6 10 5,1 3,6 11 7,4 5,3 12 10 7,5 13 16,4 9,9 14 21,9 13,2 15 29,1 187,4 16 37,8 22,8 17 51,3 25,6 18 100 - 56
Проведение испытания. В пробирку заливают испытуемую ЭС (с вязкос- тью не выше 30 Па • с при 25°С) и сравнивают интенсивность ее окраски с окраской растворов сравнения, помещая пробирку между растворами, ко- торые по окраске наиболее соответствуют цвету смолы. Определение про- водят на белом фоне при дневном рассеянном свете. Высоковязкие ЭС предварительно расплавляют при 70—80°С, заливают в пробирку, охлажда- ют до комнатной температуры и определяют цвет. Допускается наличие розового, зеленоватого и других оттенков. Цвет твердых диановых ЭС определяют, приготавливая их 30%-ные растворы в диоксане. Для ускорения растворения колбу с раствором по- догревают при 60—70°С. Раствор охлаждают, заливают в пробирку и сравнивают со шкалой. Цвет образца обозначают номером соответству- ющего раствора сравнения, указанным на этикетке. Если цвет является промежуточным между цветами двух номеров, то отмечают оба номера. Цвет по йодометрической шкале [30, 31] определяют путем подбора концентрации йодного раствора, наиболее близкого по цвету к испыту- емому материалу. В [31] приведена базовая йодометрическая шкала, со- стоящая из следующих растворов: 0,25; 0,50; 1;2;3;4;5;7; 10; 15; 20; 30; 40; 60; 80; 100; 130; 160; 200; 220; 250; 280; 300; 400; 500; 700; 800; 900; 1100; 1400; 1600; 1800; 2000; 2400 мг йода в 100 мл 0,5 н. раствора йодида калия. 5 мл каждого раствора помещают в запаянную ампулу или про- бирку из бесцветного стекла высотой 100 мм, внутренним диаметром 10 мм, наружным диаметром 12—13 мм. Ампулы хранят в специальной ко- робке с гнездами. Выполнение анализа В пробирку заливают около 5 мл испытываемой ЭС и в условиях рас- сеянного света определяют, к какой пробирке йодометрической шкалы она наиболее подходит по цвету. Обычно цвет определяют с помощью двух пробирок, между которыми располагается пробирка с испытуемым продуктом, или одной пробирки, окраска которой наиболее соответст- вует цвету продукта. Результат определяют номером ампулы, соответст- вующим количеству йода, мг, растворенного в 100 мл водного раствора йодистого калия. 57
2.9. Время желатинизации (жизнеспособность) Характеризует время [ч], в течение которого смесь ЭС с конкретным отвердителем способна перерабатываться. Этот показатель чаще употреб- ляется для характеристики отвердителя или отверждающейся компози- ции; для индивидуальных ЭС его указывают при рекомендации произво- дителем конкретного отвердителя. Для диановых ЭС отечественные про- изводители указывают время желатинизации по ГОСТ 10587—84 с мале- иновым ангидридом в качестве стандартного отвердителя. Для диановых ЭС время желатинизации определяется в композиции с малеиновым ангидридом по ГОСТ 10587—84. Аппаратура и реактивы: • ангидрид малеиновый, ч.д.а.; • пробирка вместимостью 200 мл; • стаканы химические; • секундомер; • шарик стальной диаметром 7,938 мм; • весы лабораторные 4-го класса точности с пределом взвешива- ния до 200 г; • глицерин, ч.; • жидкость полиэтилсилоксановая; • термометр. Выполнение анализа Подготовка к испытанию. 30 г испытуемой ЭС взвешивают в фарфо- ровом стакане вместимостью 50 см3 и нагревают в термошкафу при (100± 1 )°С до образования гомогенного расплава. Навеску малеинового ангидрида (т), г/100 г смолы, вычисляют по формуле: Л/о /и = X- — ’ (2.24) М где Мо — молекулярная масса отвердителя (для малеинового ангидрида равна 98); 58
М — масса эпоксидной группы (43); X — массовая доля эпоксидных групп данного образца, %. Навеску малеинового ангидрида взвешивают в стакане вместимос- тью 150 см3, прикрывают стакан часовым стеклом и расплавляют наве- ску в термошкафу при температуре не выше 80°С до образования гомо- генного расплава. Проведение испытания. Расплавленный малеиновый ангидрид вводят в разогретую ЭС, тщательно перемешивают и заливают композицию в пробирку. Пробирку устанавливают в термостат, заполненный глицери- ном или полиэтилсилоксановой жидкостью с температурой (100±1)°С и выдерживают в этих условиях до перехода композиции из жидкотекуче- го состояния в гелеобразное, когда брошенный в смесь стальной шарик проходит через весь слой смеси более чем за 15 с. Первый шарик бросают в пробирку через следующие интервалы вре- мени после смешивания диановых ЭС различных марок с малеиновым ангидридом: ЭД-22 — 8 ч; ЭД-20 — 4 ч; ЭД-16 и ЭД-14 — 2 ч; ЭД-10 и ЭД-8 - 1 ч. Затем измерение продолжают следующим образом: для ЭС марок ЭД- 22, ЭД-20 и ЭД-16 шарики бросают через 1 ч, а для ЭД-14, ЭД-10 и ЭД-8 — через 0,5 ч. За результат измерения принимают время, прошедшее с момен- та смешения ЭС с отвердителем до достижения такой вязкости, когда ша- рик через весь слой композиции пройдет более чем за 15 с. Допускается определение времени желатинизации по моменту перехо- да композиции из жидкотекучего состояния в гелеобразное, фиксируемое по положению мениска композиции в пробирке. Для этого через указан- ные выше интервалы времени пробирку наклоняют на 45—75° от верти- кального положения в любую сторону и наблюдают за положением менис- ка. Если в течение 15 с он не изменяет своего положения относительно осе- вой линии пробирки, то этот момент следует зафиксировать. При возникших разногласиях в оценке время желатинизации опре- деляют с помощью шарика. 59
3. ОТВЕРДИТЕЛИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ: КЛАССИФИКАЦИЯ, ПРИНЦИПЫ ОТВЕРЖДЕНИЯ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ Формирование трехмерных сшитых продуктов из большинства ЭС требует введения отвердителей. Многие отвердители, особенно разрабо- танные в последнее время, выполняют функции не только сшивающего агента или катализатора отверждения, но и модификатора физико-ме- ханических свойств отвержденного материала. Современная промышленность выпускает широкий ассортимент отвердителей различного типа. Обычно их классифицируют по агрегат- ному состоянию (жидкие, вязкие жидкости и твердые вещества), темпе- ратурному диапазону отверждения [«холодное» (<15°С), естественное (20— 25°С) и «горячее» ( >25°С)], а также по характеру действия («сши- вающего» и каталитического типа). Отвердители каждого типа подраз- деляют на группы в соответствии с их химической природой и строени- ем. К сожалению, многие производители не приводят информацию о химической природе выпускаемого отвердителя, указывая лишь класс соединения (например, алифатический полиамин, ненасыщенный ан- гидрид и др.) и характеристики, необходимые для расчета количества отвердителя. Зачастую это связано с тем, что промышленные отвердите- ли представляют собой сложные смесевые продукты, точный химичес- кий состав которых не устанавливается. 3.1. Отвердители сшивающего типа Отвердители «сшивающего» типа — соединения с функциональными группами, способными реагировать с эпоксидными и/или гидроксиль- ными группами ЭС с образованием полимеров трехмерной структуры. К отвердителям сшивающего типа относятся как мономеры, так и оли- гомеры. В последнее время предпочтение отдается олигомерам, по- 60
скольку они, как правило, менее токсичны и обладают выраженным мо- дифицирующим эффектом. 3.1.1. Аминные отвердители (первичные и вторичные амины) Отвердители этого типа наиболее многочисленны. Их ассортимент весьма широк и включает продукты различного агрегатного состояния, температурного режима отверждения и назначения. Основными реак- ционноспособными фрагментами аминных отвердителей данного типа являются первичные и вторичные аминогруппы (~NH2 и -NH-), спо- собные взаимодействовать с эпоксидными группами ЭС: —ЫН2 + Н2с—СН-СН2- -------- —NH—СН2-СН-СН2— (3.1) О он -1U + н2с—сн-сн2----------- —N—СН2~СН—СН2— (3.2) О он Эта реакция протекает с экзотермическим эффектом, что ускоряет отверждение эпоксидных композиций, особенно в больших объемах. В качестве одних из первых отвердителей ЭС были использованы алифатические полиамины, прежде всего этилендиамин (ЭДА, I), ди- этилентриамин (ДЭТА, II), триэтилентетрамин (ТЭТА, III) и другие олигомергомологи этого ряда, а также их смеси — полиэтиленполиами- ны (ПЭПА, IV) (приложение 2, табл. 1): H2N-CH2-CH2-NH2 I H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 П h2n-ch2-ch2-nh~ch2-ch2 -NH- CH2~CH2-NH2 111 H2N-^CH2-CH2-NH^-CH2-CH2-NH2 IV; где n=l-s-4. Эти аминные отвердители при комнатной температуре и атмосферном давлении представляют собой низковязкие подвижные жидкости со свое- образным запахом. ЭДА, ДЭТА и другие низкомолекулярные представи- 61
тели ряда прозрачны и практически бесцветны, тогда как ПЭПА, как пра- вило, окрашены в желто-коричневый цвет различных оттенков. Кроме перечисленных продуктов, промышленно выпускаются гек- саметилендиамин (ГМДА, I), 1,3-пентандиамин (II), другие полиамины и их производные (приложение 2, табл. 1): H2N-(CH2)6 —nh2 I nh2 h2n-ch2-ch2-ch—сн2-сн3 II Как правило, эти полиамины также представляют собой низковяз- кие жидкости, кроме ГМДА, который является твердым веществом с ГПЛ=42°С и поэтому используется в виде растворов в органических рас- творителях. Характеристики других промышленно выпускаемых алифатических полиаминов неуказанного химического состава также приведены в табл. 1 приложения 2. При расчете количества алифатического полиамина, необходимого для отверждения ЭС, обычно исходят из того, что с одной эпоксидной группой взаимодействует один ~NH~ фрагмент (или 0,5 ~NH2). Для до- стижения наибольшей степени отверждения рассчитанное количество увеличивают в зависимости от природы амина на величину до 40%. Оп- тимальное количество отвердителя определяют экспериментально. При использовании ПЭПА (если нет рекомендаций производителя) расчет ведут по диэтилентриамину [4]. Алифатические полиамины предназначены для отверждения ЭС не- высокой молекулярной массы при комнатной температуре (20—25°С) и выше, т.е. они относятся к отвердителям естественного отверждения. При более низких температурах скорость отверждения заметно снижа- ется, что сказывается на качестве полимера. Алифатические полйамины выгодно отличаются от прочих отвердителей по цене, однако ряд недо- статков ограничивает их применение. К числу последних относятся их токсичность и невысокое качество получаемых изделий. Химическая 62
структура алифатических полиаминов обуславливает высокую частоту сшивки отвержденной ЭС, а следовательно, невысокую эластичность полимера. Кроме того, при использовании алифатических аминов на поверхности изделия часто наблюдают «выпотевание», связанное с воз- действием атмосферного воздуха на отвердитель [13]. Это не только ухудшает качество лакокрасочного покрытия или поверхности изделия, но и способствует удалению отвердителя из зоны реакции отверждения, что приводит к неполному отверждению ЭС. По этой же причине али- фатические полиамины необходимо хранить в отсутствие контакта с воздухом. Алифатические полиамины применяют в качестве отвердителей в двухупаковочных композициях, для отверждения которых предусмотре- на возможность прогрева, так как они, как правило, не способны про- реагировать полностью в условиях естественного отверждения. Алифа- тические полиамины также используют в качестве компонентов смесе- вых аминных отвердителей, которые вводят в состав эпоксидных клеев, герметиков, компаундов, лакокрасочных материалов для повышения аминного числа, снижения вязкости или модификации свойств отверж- денного материала. Кроме того, их применяют для синтеза других амин- ных отвердителей, а также в качестве ускорителей при отверждении ЭС другими типами отвердителей, например ангидридами. Для понижения токсичности отвердителей, увеличения эластичнос- ти отвержденных материалов и устранения «выпотевания» алифатиче- ские полиамины модифицируют различными соединениями. Так, на основе алифатических полиаминов и кетонов (как правило, являющих- ся одновременно и растворителями) получают аминные отвердители в кетиминной форме (приложение 2, табл. 2): 2R""C = O R//Z + h2n—r-nh2 R ""С —N—R—N= C "R R//Z 2H2O (3.3) 63
Растворы алифатических полиаминов в кетиминной форме пред- ставляют собой низковязкие жидкости. Необходимое количество отвер- дителя рассчитывают по основному веществу (амину). Основным пре- имуществом* таких продуктов является возможность отверждения ЭС в условиях повышенной влажности, так как отвердитель, реагируя с во- дой, разлагается на исходные кетон, который испаряется, и отверждаю- щий ЭС амин. Свойства и области применения материалов, отвержден- ных кетиминами, аналогичны свойствам материалов, полученных на основе обычных алифатических полиаминов. Конденсацией полиаминов с моноэпоксидными соединениями по- лучают оксиалкилированные полиамины [33] (приложение 2, табл. 2): H2N-R-NH2 + Н2С—СН-СН2—R7-----------H2N--R-NH-CH2-CH-'CH2~R/ 0 Ан (3.4) Такие соединения менее летучи и токсичны, чем алифатические по- лиамины, и, как правило, бесцветны или слабоокрашены. Показано [33], что оксиалкилированные полиамины более активны: они способ- ны отверждать ЭС уже при 10°С. Однако некоторые свойства продуктов отверждения (например, водо- и теплостойкость) ухудшаются. Оксиал- килированные полиамины применяются в составе низковязких эпок- сидных композиций для клеев, заливочных компаундов и лакокрасоч- ных материалов. Взаимодействием алифатических полиаминов с эфирами акриловых кислот или акрилонитрилом получают цианэтилированные полиамины [33] (приложение 2, табл. 2): H2N-R—NH2 + MjC-C—R77—— R//-CH-CH214H-R-NH'CH2-CH-R// I t \ / I/ R7 R7 R' (3.5) ‘Известно [29, 32], что отвердители в кетиминной форме пригодны для составления одноупаковочных эпоксидных композиций естественной сушки, отверждаемых под действием влаги воздуха. В этом случае необходимо тщательно следить за превращением всего амина в кетиминную форму и отсутствием влаги в композиции при хранении. 64
где R’ = ~Н и ~СН3 для производных акриловой и метакриловой кис- лот, соответственно; R” = -COOR или —С = N. Эти продукты, как правило, окрашены и характеризуются низкой вязкостью. Их часто используют для получения сравнительно крупных отливок [1], а также в низковязких композициях для покрытий и пропи- точных материалах. Известны полипропиленоксидиамины (приложение 2, табл. 2), содержащие фрагменты полипропиленоксида невысокой молекулярной массы: h2n-ch-ch2-/o-ch2-ch-+-nh2 снз \ сн3/я Эти продукты нелетучи и низковязки, а материалы на их основе ха- рактеризуются высокой эластичностью и прочностью при ударе. Поли- пропиленоксидиамины могут отверждать как при комнатной, так и при повышенной температуре. Они применяются в составе эпоксидных композиций, прежде всего адгезивов, используются в машиностроении и строительстве. Одним из давно известных способов модификации алифатических полиаминов является получение их аддуктов с низкомолекулярными ЭС (приложение 2, табл. 2): 2H2N-R-NH2 + CH2-CH-CH2-Rf-CH2-CH-CH2.. ch2-ch-ch2-r'-ch2-ch-ch2 V о h2n-r-nh он ои nh-r-nh2 (3.6) Аддукты, полученные при избытке аминного компонента, менее ток- сичны, более стойки к воздействию воздуха и обеспечивают формирова- ние материалов с лучшими физико-механическими свойствами, чем ис- 65
ходный полиамин. Однако модификация приводит к увеличению вязко- сти отвердителя, что ограничивает области его применения. Широко используются в качестве отвердителей ЭС олигоамиды с кон- цевыми аминогруппами (олигоамидоамины) (приложение 2, табл. 3). Их получают поликонденсацией алифатических полиаминов с производ- ными алифатических кислот. Обычно для этого применяют димеры жирных кислот растительных масел, например октадекадиеновых (ли- нолевой кислоты и ее изомеров): соон (сн2) сн II соон (СИз), сн II соон (?Ч ГН сн сн2 + сн сн _^нс'х ""-снЦсн2^-соон -1- h2n-ch2-ch2-nh2 нг ГН сн II сн J хсн "сн2 сн (снд (CH2)S сн3 сн3 сн СН3 (<гнД СН3 о=с—nh-ch2-ch2-nh-r (сн2)? сн о НС'''' XCH-4CH2^-d-NH'-CH2-CH2-NH~R нс ^сн хсн ЧСН2 СН3 СН rfleR=~H (СН2) или да мер линолевой кислоты СН3 + h2n-ch2-ch2-nh2 (3.7) 66
Получаемые продукты нелетучи и малотоксичны, но, как правило, обладают довольно высокой вязкостью (приложение 2, табл. 3). Поэто- му они часто используются в виде растворов в органических растворите- лях или дисперсий в воде. Отверждение ЭС олигоамидоаминами проте- кает по реакциям (3.1) и (3.2), однако экзотермический эффект и ско- рость отверждения при естественных условиях ниже, чем при взаимо- действии с алифатическими полиаминами. Олигоамидоамины обладают выраженным пластифицирующим эффек- том и придают образующимся полимерам повышенную эластичность, водо- стойкость и устойчивость к ударным нагрузкам, однако теплостойкость эпок- сидных материалов на их основе несколько ниже, чем при использовании али- фатических полиаминов. Олигоамидоамины широко применяются в составе клеев, лакокрасочных материалов для получения химически и коррозионно- стойких покрытий, составов для наливных полов и др. При проведении конденсации по реакции (3.7) при температуре 285— 315°С или удалении воды в присутствии катализаторов получают полиамино- имидазолины [3, 33], содержащие в структуре фрагменты типа: N----СН2 У I -С\ /СН2 N ch2-ch2-nh2 Как правило, такие отвердители менее вязкие и более светлые, чем поли- аминоамиды, и придают отвержденным материалам повышенную тепло- и химстойкость. Наконец, на основе алифатических аминов аминометилированием получают высокоактивные отвердители сшивающего типа — основания Манниха (приложение 2, табл. 4). Реакция Манниха — аминометилиро- вание соединений с подвижным атомом водорода под действием альде- гидов и аминов [34]: -СН + Hct° I н -c-ch2-n^ + Н2О (3.8) + НН\ 67
Для получения оснований Манниха обычно используют первичные амины и аммиак. В качестве остальных исходных веществ, как правило, применяют формальдегидсодержащие соединения и фенол, хотя в по- следнее время разработаны и производятся основания Манниха, не со- держащие фенола (приложение 2, табл. 4). Следует отметить, что при проведении конденсации по реакции (3.8) с участием вторичных ами- нов образуются основания Манниха, используемые в качестве отверди- телей каталитического типа, которые будут рассмотрены в п. 3. 2. При естественных условиях основания Манниха сшивающего типа представляют собой вязкие жидкости. В присутствии фенольных гидро- ксильных групп происходит значительное повышение активности ами- на, что позволяет проводить отверждение при низких температурах (до 0°С) с достаточной скоростью. Однако материалы на их основе склонны к пожелтению. Основания Манниха сшивающего типа широко исполь- зуются в клеевых и шпатлевочных составах, заливочных компаундах и аналогичных эпоксидных композициях для склеивания и заливки мало- габаритных изделий, ремонта машин и механизмов, гидротехнических сооружений и водного транспорта в условиях высокой влажности и под водой. Другим традиционным типом аминных отвердителей являются аро- матические полиамины: л/-фенилендиамин (I), ксилилендиамины (II), диаминодифенилсульфоны (III), а также 4,4’-метилендианилин (4,4’- диаминодифенилметан) (IV) и его производные (приложение 2, табл. 5): 68
Отверждение протекает по реакциям (3.1) и (3.2), но из-за более низкой основности ароматические амины менее реакционноспособны, чем алифа- тические, и являются отвердителями «горячего» отверждения (> 150°С). Обычно отверждение ароматическими аминами проводят в два этапа: при более низкой температуре для уменьшения экзотермического эффекта, а затем повышают температуру, чтобы достичь оптимальных свойств из- делия [33]. Для ускорения отверждения могут быть использованы ката- лизаторы протонодонорной природы. Расчет необходимого количества ароматического амина по отноше- нию к ЭС производится так же, как и для алифатических полиаминов. Как правило, ароматические амины представляют собой твердые веще- ства и используются в производстве связующих для армированных пла- стиков и пресс-порошков, реже — в заливочных компаундах. Для пере- вода ароматических аминов в жидкое или легкоплавкое состояние, их подвергают физической или химической модификации. В первом слу- чае используют эвтектические смеси [например, 60 ч.(по массе) л/-фе- нилендиамина + 40 ч.(по массе) диаминодифенилсульфона]; во втором - получают аддукты с низкомолекулярными ЭС (аналогично алифати- ческим полиаминам) [29, 33]. В последнее время все большее применение находят циклоалифати- ческие (алициклические) полиамины и аддукты на их основе (приложение 2, табл. 6). К наиболее известным относятся: 1,2-диаминоциклогексан (I), изофорондиамин (II), 3,3’-диметил-4,4’-диаминодициклогексилме- тан (III), N-аминоэтилпиперазин (IV) и др.: 69
Отверждение происходит по реакциям (3.1) и (3.2). По активности циклоалифатические аминные отвердители занимают промежуточное положение между алифатическими и ароматическими полиаминами. Расчет количества отвердителя осуществляют так же, как для алифати- ческих полиаминов. Как правило, циклоалифатические полиамины представляют собой сред- не- и низковязкие жидкости, практически бесцветные или слабоокрашенные. Отвержденные ими материалы обладают более высокой стойкостью к дейст- вию УФ- и видимого света, чем в случае ароматических полиаминов. Для улучшения физико-механических свойств эпоксидных материа- лов, прежде всего эластичности, циклоалифатические полиамины моди- фицируют способами, аналогичными способам модификации алифати- ческих полиаминов. Области применения циклоалифатических поли- аминов определяются их стойкостью к воздействию света и высоким ка- чеством поверхности отвержденного материала. В основном они входят в состав свето- и водостойких быстроотверждаемых эпоксидных лаков, эмалей и компаундов. В ряде случаев целесообразно применение смешанных аралифатиче- ских полиаминов (феналкаминов) (приложение 2, табл. 7). Эти отвердите- ли сочетают свойства аминов с алифатическими и с ароматическими за- местителями. При естественных условиях феналкамины представляют собой вязкие жидкости. Материалы, полученные с их применением, об- ладают высокой теплостойкостью, приближающейся к теплостойкости материалов на основе ароматических полиаминов. К отвердителям аминного типа также относят дициандиамид (ДЦДА) и его производные (приложение 2, табл. 8): NH h2n-c-nh-c=n КН2 h2n-c=n-c^n Отверждение в данном случае происходит прежде всего за счет взаи- модействия аминных групп ДЦДА и эпоксидных групп ЭС при 150°С. Однако в присутствии каталитических количеств третичных аминов ги- 70
дроксильные группы ЭС взаимодействуют с нитрильными группами ДЦДА как внутри-, так и межмолекулярно [13]: ,C=N~C=N —СН2— A=n~c=nh i-N-C=O /I / \ —N О ----------- —N N 'bHrCH-CHj— ''сн2-с—сн2— СН2 / CH—0-ONH г CH-NH-C-N^ Ан2 сн2 (3.9) (3.10) ДЦДА представляет собой белый кристаллический порошок и использует- ся главным образом в качестве латентного отвердителя в порошковых красках, а также в виде раствора в производстве слоистых пластиков. В качестве аминных отвердителей специального назначения исполь- зуют элементоорганические аминосодержащие продукты. Известность получили такие кремнийорганические амины, как смесь изомеров ами- нопропилтриэтоксисилана (продукт АГМ-9) и гидролитически устой- чивые олигоаминосилоксаны (отвердители АСОТ) (приложение 2, табл. 1). Эти отвердители применяют в составе эпоксидных клеевых и лако- красочных композиций, предназначенных для окраски и склеивания цветных металлов. Полученные покрытия способны выдерживать дли- тельное воздействие влаги без потери адгезионных свойств. 3.1.2. Кислотные отвердители Кислотные отвердители для ЭС выпускают в значительно меньших масштабах, чем аминные, и используют в основном для получения из- делий специального назначения с высокими диэлектрическими харак- теристиками. Наибольшей популярностью пользуются ангидриды кар- боновых кислот, представленные в табл. 3.1 17], которые наряду с анги- дридным фрагментом могут содержать и карбоксильные группы. 71
Таблица 3. 1 Ангидрид Эквивалентная масса, г/экв Свойство Фталевый 148 ТПл= 130°С Тримеллитовый 192* Гпл = 161 —164°С Пиромеллитовый 109* Тпл=286°С [4] З.З'-М'- Бензофенонтетракарбоновый 161 ТПл=221°С Г ексагидрофталевый 154 ТПл = 40°С Метилтетрагидрофталевый 166 р(25°С)= 1,15—1,18г/см3; Тпл= 4°С; т](25°С) = 40—80 мПас Метилэндиковый 178* ц (25°С) = 0,200 Па с Хлорэндиковый 371 7ПЛ= 231—235 °C Янтарный 100 Тпл= 120°С Малеиновый 98* 7"пл ~ 53°С Додецилянтарный 266* П (25°С) = 0,200 Па с * Рассчитано по химической формуле. Отверждение ЭС ангидридными отвердителями в отсутствие катализато- ров проводят при температуре выше 150°С. В основе отверждения лежат реак- ции раскрытия ангидридного цикла (3. 11) и взаимодействие эпоксидной группы ЭС с образовавшейся карбоксильной группой (3.12) [13]: Z I toj' R у> + R'-OH -------- R* I I XC—OH о о О О | с-о—i! <S-o—к/ R + —СН2-СН~СН2 ------- R I OH хс-он о хс-о-сн2-6н-сн2- II II 2 2 о о (3.11) (3.12) Эти реакции являются основными при температуре 150— 180°С. При более высоких температурах заметный вклад вносит взаимодействие об- 72
разевавшихся гидроксильных групп с эпоксидными (3.13) и карбок- сильными (3.14) [13]: II I , И I 7 С-О—R' С-О—R' ОН R\ 1 ОН + —СН2-СН—СН2-----► R\ 1 О-СН2-СН-СН2- С-О-СН2-СН-СН2— ХО с-о-сн2-сн-сн2- (3.13) о о О.О, О | . о II / II 7 II I/ I/ II С-О—Rz С-О—R7 С-О-R R-O-C. R 1 + К 1 ОН --------------- R\ 1 I /R + Н2° чс-он \-о-сн2-сн-сн2- хс-о—сн-сн2-о—с О О О СН2 о (3.14) Считается, что при температуре до 180°С на одну эпоксидную группу рас- ходуется один ангидридный фрагмент, а выше 180°С количество отвердителя определяют из расчета: на две эпоксидные группы — одна ангидридная. Для снижения температуры и ускорения отверждения применяют катализаторы, например третичные амины. Большую известность среди ангидридных отвердителей приобрели ангидриды ароматических карбоновых кислот, прежде всего фталевый (I) и тримеллитовый (II), а также пиромеллитовый (III) и 3,3’-4,4’-бен- зофенонтетракарбоновый (IV) диангидриды : 73
Эти отвердители представляют собой твердые порошкообразные ве- щества с высокой температурой плавления. Они плохо растворяются в традиционных органических растворителях и ЭС, летучи в условиях от- верждения. Однако материалы, отвержденные этими ангидридами, об- ладают очень высокой термостойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами и используются в производстве электроизоляционных ком- паундов и связующих для армированных пластиков. Для повышения растворимости в органических растворителях и улучшения эластичности отвержденных изделий применяют аддукты ангидридов ароматических кислот, например пиромеллитового дианги- дрида, с гликолями [13]: (3.16) Продуктами этерификации являются смолообразные органораство- римые вещества. Циклоалифатические ангидриды —гексагидрофталевый (I), метилте- трагидрофталевый (II), метил- (III) и хлорэндиковые (IV) , по сравне- нию с ароматическими придают отвержденному материалу более высо- кую стойкость к действию УФ- и видимого света: Так как метилтетрагидрофталевый и метилэндиковый ангидриды пред- ставляют собой низковязкие жидкости, это облегчает их применение, в част- 74
ности смешение с ЭС. Основная область применения этих отвердителей — электроизоляционные компаунды и армированные пластики. Наконец, в ряде случаев используют ангидридные отвердители али- фатических кислот — янтарный (I), малеиновый (II), додецилянтарный ангидриды (III): СНз -° сн3-сн2-сн2-сн -сн 2-с =сн-с —сн - га3 сн3 снз сн2- III ЧО Особое внимание привлекает жидкий додецилянтарный ангидрид, содержащий в структуре длинный алкильный фрагмент и поэтому обла- дающий высоким пластифицирующим эффектом. К сожалению, производители, как правило, не дают точной инфор- мации о химической природе ангидридных отвердителей. Некоторые сведения о промышленно выпускаемых марках ангидридов для ЭС при- ведены в приложении 2, табл. 9. Однако эта информация достаточна только для расчета концентрации отвердителя. 3.1.3. Олигомеры с фенольными гидроксильными группами Отвердители подобного типа используют, как правило, в составе спе- циальных материалов. В основе отверждения лежит взаимодействие эпоксидных групп ЭС с фенольными гидроксильными группами отвер- дителя по схеме: /-ОН + сн2-сн-сн2— —О О-СН2—СН—сн2— Он (3.17) 75
В отсутствие катализатора эта реакция протекает при 150— 180°С, поэтому отвердители с фенольными гидроксильными группами ис- пользуют при высокотемпературном отверждении ЭС. Для снижения оптимальной температуры отверждения применяют добавки ката- лизаторов основного характера, чаще всего третичных аминов или имидазолов. Это позволяет снизить температуру отверждения до 80— 100°С [13]. Среди отвердителей с фенольными гидроксильными группами ши- рокое распространение получили фенолформальдегидные олигомеры но- волачного (приложение 2, табл. 10) и резольного (приложение 2, табл. 14) типов. Новолаки на основе фенола и тетрафенилолэтана при ес- тественных условиях представляют собой твердые порошкообразные вещества с температурой размягчения более 65°С. В ряде случаев для улучшения технологичности их используют в виде растворов в органи- ческих растворителях, например в метилэтилкетоне. Новолаки успеш- но применяют в электротехнической промышленности при производ- стве слоистых пластиков с высокой термостабильностью. Резольные фенолформальдегидные олигомеры производители, как правило, не включают в список традиционных отвердителей ЭС. Тем не менее композиции на основе растворов эпоксидных и резольных фенолформальдегидных олигомеров широко известны в качестве ос- новы для покрытий ответственного назначения, в том числе для заши- ты консервной тары. Помимо реакции (3.17), при их отверждении мо- гут протекать и другие реакции, наиболее существенной из которых является поликонденсация с участием метилольных групп (>100°С) и взаимодействие со свободными реакционными центрами ароматиче- ских ядер: ОН+ НО-СН2 сн2о-сн2 (3.18) (3.18’) 76
Крупные производители ЭС и сопутствующих продуктов (приложение 2, табл. 11) выпускают на основе жидких диановых ЭС и бисфенола А линейные фенольные отвердители с концевыми фенольными гидроксильными группами химической структуры [35]: где п>0. По химической природе эти отвердители обладают большим срод- ством к диановым ЭС, в том числе они близки по температуре размяг- чения. Обычно отверждение этими продуктами протекает в присутст- вии катализаторов — третичных аминов, солей фосфора или четвер- тичных аммониевых оснований, включенных в состав отвердителя. Основной процесс отверждения включает взаимодействие катализато- ра с фенольной гидроксильной группой и последующую реакцию с эпоксидной группой по схеме (3.17). Кроме того, катализатор спосо- бен вызывать гомополимеризацию эпоксидных групп по анионному механизму (п. 3.2). Поэтому в данном случае используемое соотноше- ние ЭС: отвердитель несколько больше эквимолярного и зависит от концентрации катализатора [35]. Линейные фенольные отвердители с концевыми фенольными гидро- ксильными группами предназначены в основном для порошковых ма- териалов. Они отверждают ЭС при 120—200°С и обеспечивают эластич- ность порошковым покрытиям с любой толщиной слоя. К их недостат- кам следует отнести тенденцию отвержденных материалов к пожелте- нию с течением времени. 3.1.4. Тиолы (меркаптаны) Относительно малоизвестным типом каталитических отвердителей ЭС являются меркаптаны (приложение 2, табл. 14), содержащие SH- 77
группы и являющиеся сильными SH-кислотами (более сильными, чем соответствующие ОН-кислоты). Отверждение протекает по схеме, ана- логичной отверждению фенольными соединениями: -R-SH + СН2-СН-СН2---------r-s-ch2-сн- сн2— о он (3.19) Тиолы (меркаптаны) — отвердители исключительно быстрого действия; так, по данным [36], при отверждении тримеркаптаном гелеобразование на- ступает через 4 мин после введения отвердителя, набор прочностных свойств — через 6 мин, а эксплуатировать отвержденный материал можно уже через 2—4 ч. Но эти отвердители имеют сильный характерный неприятный запах. Несмотря на это, производители рекомендуют отвердители на основе тиолов для использования в клеях и покрытиях промышленного и даже бытового на- значения [36], а также в качестве ускорителя д ля эпоксиангидридных компо- зиций. 3.1.5. Изоцианаты Гидроксилсодержащие ЭС с п>2, в том числе феноксисмолы, приме- няются в композициях с изоцианатами [13]. Отверждение протекает за । ' СН-ОН + O=C=N—R— CH- O-C-NH-R— (3.20) счет взаимодействия гидроксильных групп ЭС с изоцианатными груп- пами второго компонента: В качестве изоцианатсодержащего компонента используют низко- молекулярные изоцианаты: 2,4-толуилендиизоцианат (продукт 102Т) или продукт 65Т (смесь изомеров толуилендиизоцианата), гексамети- 78
лендиизоцианат (продукт 102Г). Но чаще применяются их производные — полиизоцианаты (преполимеры, аддукты с полиатомными спиртами и др.) [13] (приложение 2, табл. 14). Реакция (3.21) протекает с заметной скоростью уже при комнатной температуре, т.е. использование этих продуктов обеспечивает естественное отверждение. С другой стороны, возможно и высокотемпературное отверждение (180—200°С) по схеме: -СН2-СН2-СН2 + O=C=N—R— -сн2-сн2-сн2 О N-R— и О (3.21) Обычно высокотемпературное отверждение применяется при полу- чении специальных материалов, например повышенной термо- и теп- лостойкости. В этом случае в качестве изоцианатсодержащего компо- нента используют нелетучие полиизоцианаты. Соотношение компо- нентов при «горячем» и естественном отверждении, как правило, близ- ко к эквимолярному (на одну гидроксильную группу — одна изоцианат- ная). Однако для достижения наиболее полного отверждения использу- ют некоторый избыток изоцианатных групп. Изоцианаты и их производные в композициях с ЭС применяют для получения лакокрасочных покрытий с высокими защитными свойства- ми [3]. Крупные производители ЭС, отвердителей и сопутствующих продуктов, как правило, не включают их в обычный перечень отверди- телей ЭС. 3.2. Отвердители каталитического типа Отвердители каталитического типа — вещества, способные катали- зировать гомополимеризацию эпоксидной группы, переводя ЭС в трех- мерное сшитое состояние. Эпоксидная группа под действием катализа- 79
торов ионной полимеризации может полимеризоваться по катионному и анионному механизмам. Катализаторы полимеризации обычно вводят в количестве 2—10% от массы ЭС [33]. В ряде случаев катализаторы полимеризации используют в качестве добавок к отвердителям другого типа (например, аминным или ангидридным); в этом случае их применяют в количестве 0,05—1,50% от массы ЭС [33]. Оптимальное количество катализатора, как правило, опре- деляется эмпирически. 3.2.1. Кислоты Льюиса Кислоты Льюиса вызывают катионную полимеризацию эпоксидных групп по схеме: ВН В:— Н+ п -СН2~СН—СН2 + Вг-'Н+--------^Ю'-СН-СН24-О'-СН-СН2---В‘ V \ сн2/мЛ сн2 1 (3.22) В качестве катализаторов катионной полимеризации эпоксидной группы известны соединения бора, олова, алюминия и др. Наиболее широкое приме- нение нашел трехфтористый бор (BF3) и его комплексы, в том числе с амино- содержащими соединениями, эфираты BF3 в виде растворов в веществах типа диэтиленгликоля или без растворителя (приложение 2, табл. 14). В зависимос- ти от состава комплекса скорость отверждения ЭС и рекомендуемая темпера- тура отверждения различны: известны комплексы BF3 «холодного» (около 15°С), естественного и «горячего» (>100°С) отверждения. В первом случае от- вердители на основе BF3 применяются д ля получения двухупаковочных эпок- сидных материалов, не содержащих растворитель; во втором — в порошковых материалах [ 13], в том числе для электротехнических целей. 80
3.2.2. Основания Льюиса Основания Льюиса чаше, чем кислоты Льюиса, применяют в качест- ве катализаторов отверждения. Их действие основано на инициирова- нии анионной полимеризации в соответствии со схемой: RO-Kat------ RO’---Kat+ n—СН2-СН—CH2 + RO:--Kat+———^RoAcH-CH2-O+—CH~CH2*O"""‘Kat+ 0 \CH2 /».1CH2 (3 23) В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют гидро- ксиды и алкоголяты щелочных металлов, а также третичные амины. По- следние наиболее широко используют в качестве отвердителей ЭС среди всех отвердителей каталитического типа. Как правило, применяют только алифатические третичные амины, так как основность ароматических недо- статочна для раскрытия эпоксидного цикла с необходимой скоростью. Алифатические третичные амины при естественных условиях представ- ляют собой низковязкие жидкости (приложение 2, табл. 12), способные от- верждать ЭС при комнатной температуре, в некоторых случаях вплоть до 0°С, и в присутствии влаги. Так же как и первичные и вторичные, третичные алифатические амины токсичны и летучи, что является их недостатком. Третичные алифатические амины применяют в двухупаковочных эпоксидных композициях, предназначенных для формирования хим- стойких клеевых и лакокрасочных покрытий, реже — в производстве литьевых изделий и армированных пластиков. Кроме того, их использу- ют в качестве каталитических добавок (ускорителей) к отвердителям на основе первичных и вторичных алифатических аминов. На основе вторичных алифатических аминов по реакции Манниха (3.5) получают третичные амины — основания Манниха каталитического типа (приложение 2, табл. 4). Из них широко известны диметилбен- зиламин (I) и 2,4,6-/и/шс-(диметиламинометил)фенол (II) 81
Нз<\ он сн3 zN-CH2 cHj-ы н3с 1 J сн3 ZCH3 II CHj'N СНз Основания Манниха каталитического типа используют в компози- циях для клеев, наливных полов, бетоноремонтных, литейных, заливоч- ных масс, ламинатов, тонкослойных покрытий. К этому классу отвердителей каталитического действия также условно отно- сят аминные отвердители имидазольного типа, например 2-этил-4-метилимида- зол (I), N-метилимидазол (II), N-бугилимидазол (III) (приложение 2, табл. 13): сн=с—сн3 / \ HN ,N хс I I с2н5 СН—сн / \ Н3С~N ZN СН* СН—СН / \ C4H9-N N СН III Кроме фрагментов третичного азота, такие отвердители могут содер- жать первичные и вторичные аминогруппы, поэтому, кроме анионной полимеризации, при их применении протекают процессы полиприсое- динения к эпоксидным группам по схеме (3.1). В этом случае продукт сочетает действие отвердителя сшивающего и каталитического типов. Промышленно выпускаемые имидазолы и продукты на их основе, как правило, представляют собой вязкие жидкости и используются для получения теплостойких материалов. В ряде случаев в качестве ускорителей применяют замещенные про- изводные мочевины (приложение 2, табл. 14). При естественных усло- виях они представляют собой твердые вещества и отверждают ЭС при 60—70°С. Их применяют при изготовлении армированных волокнами композитов, препрегов, намотке с пропиткой смолами и получении од- ноосно ориентированных волокнистых пластиков. Наконец, известны элементоорганические третичные амины. Так, переэтерификацией тетрабутоксититана триэтаноламином получают 82
эфиры титановой кислоты — продукт ТЭАТ-1 (приложение 2, табл. 14). Он представляет собой прозрачную окрашенную вязкую жидкость и ис- пользуется в качестве отвердителя «горячего» отверждения (80—160°С) в составе различных композиций, когда не имеет значения цвет отверж- денного материала, в частности для получения заливочных компаундов с высокой стойкостью к электропробою [37]. 83
4. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ ЭПОКСИДНЫХ СМОЙ Промышленно выпускаемые отвердители ЭС представляют собой как индивидуальные вещества и их смеси, так и продукты олигомерной природы. Молекулярно-массовые характеристики и РТФ олигомерных отвердителей, как правило, не оценивают. Далее подробно остановимся на основных показателях промышленно выпускаемых отвердителей и методах их определения. 4.1. Содержание аминогрупп и аминоэквивалентная масса Показатель, характеризующий содержание аминогруп, — основной параметр для отвердителей и катализаторов аминного типа. Для его вы- ражения отечественные и зарубежные производители используют раз- личные величины. Содержание аминогрупп выражают количеством (ммоль) соответству- ющих групп, содержащихся в единице массы (кг) отвердителя, а также в массовых процентах и с помощью аминного числа АЧ (количество мг КОН, эквивалентное содержащемуся в 1 г отвердителя числу амино- групп). Общее содержание аминогрупп (титруемого азота) характеризует количество азота, принимающего участие в процессах отверждения. Определение аминного числа [26, 28] основано на прямом титровании аминных отвердителей раствором соляной кислоты в присутствии ин- дикатора — бромкрезолового зеленого. Аппаратура и реактивы: • изопропиловый спирт, ч.д.а.; • соляная кислота, 0,5 н. раствор; • индикатор — 0,1%-ный раствор бромкрезолового зеленого в спирте; • вода дистиллированная; 84
• колба коническая с притертой пробкой вместимостью 100 мл; • пипетка вместимостью 20 мл; • пипетка с делениями вместимостью 5 мл. Выполнение анализа Навеску отвердителя (1,0—1,2) г, взвешенную с точностью ±0,0002 г, растворяют в 20 мл изопропанола и титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в присутствии бромкрезолового зеленого до перехода голубой окраски в желтую. Если при титровании раствор мутнеет, добавляют 3— 5 мл дистиллированной воды и продолжают титрование до появления желтого окрашивания. Расчет Аминное число (мг КОН/г) вычисляют по формуле: АЧ =28;05-У-К ]00 , (41) m где V — объем 0,5 н. раствора НС1, пошедшего на титрование навески, мл; К — поправочный коэффициент к титру 0,5 н. раствора НО; m — навеска отвердителя, г; 28,05 — количество мг КОН, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. рас- твора НО. Компания Resolution Performance Products для определения содержа- ния общего (титруемого) азота использует метод титрования перхлор- ной кислотой в растворе уксусной кислоты. Метод определения общего (титруемого) азота в органических вещест- вах [38] заключается в растворении образца в ледяной уксусной кислоте или хлорбензоле и последующем титровании 0,1 н. раствором перхлор- ной кислоты в уксусной кислоте в присутствии индикатора — кристал- лического фиолетового. Метод пригоден для определения органическо- го азота в большинстве первичных, вторичных и третичных алифатиче- ских, ароматических и гетероциклических аминов, а также в таких со- 85
единениях, как пиридин, анилин, хинолин, акридин и их гомологи, константа диссоциации которых в воде не менее 1010. Соединения типа пиррола, индола и карбазола этим методом не определяются. Присутст- вие сильных органических и неорганических оснований может поме- шать определению общего азота. Пригодность метода должна быть оце- нена для каждого конкретного вида продукта. Результаты выражаются показателем содержания общего (титруемого) азота (ммоль/г или %) или показателем щелочности (мг КОН/г или мэкв/г). Аппаратура и реактивы: • бюретка вместимостью 20 или 50 мл; • термометр с точностью ±1 °C; • магнитная мешалка; • ледяная уксусная кислота; • хлорбензол; • стандартный раствор перхлорной кислоты в уксусной кисло- те, 0,1 моль/л. Колебание температуры при стандартизации — не более ±ГС; • индикатор — раствор 100 мг кристаллического фиолетового в 100 мл ледяной уксусной кислоты. Выполнение анализа Навеску образца взвешивают с точностью 0,1 мг и помещают в плос- кодонную колбу вместимостью 100 мл. При содержании азота ниже 10 ммоль/кг (15%) берут навеску, содержащую 1 — 1,5 ммоля общего азота, при более высоких концентрациях — 2—3 ммоля основного азота. Для образцов, содержащих менее 30 ммоль/кг (40%) общего азота, добавля- ют 25 мл ледяной уксусной кислоты; при более высоких концентрациях общего азота — 50 мл ледяной уксусной кислоты. Образец растворяют с помощью магнитной мешалки. Если он плохо растворим в уксусной кислоте, сначала его растворяют в хлорбензоле, а затем добавляют ле- дяную уксусную кислоту. Далее вводят 4 капли кристаллического фио- летового и титруют стандартным 0,1 моль/л раствором перхлорной кис- лоты до изменения цвета раствора от голубого к желто-зеленому. При 86
содержании общего азота ниже 10 ммоль/кг (15%) используют бюретку вместимостью 20 мл, при более высоком содержании — бюретку вмес- тимостью 50 мл. Температуру титранта фиксируют с точностью ±ГС. Если определение перехода цвета с помощью индикатора затруднено, используют потенциометрическое титрование со стеклянным и кало- мельным электродами. Параллельно в тех же условиях выполняют «хо- лостой» опыт (без навески образца). Расчет Вычисление содержания общего (титруемого) азота (ммоль/кг, %) или щелочности (мэкв/г) проводится по следующим уравнениям: [14^] = ——, ммоль/кг (4.2) (43) ш [Щелочность] - 1,4 , (4.4) т где V, и V2 — объем раствора перхлорной кислоты, пошедшего на титро- вание образца и «холостой» пробы, мл; с — концентрация раствора перхлорной кислоты в уксусной кислоте при температуре титрования, моль/л. При увеличении температуры на ГС по сравнению со стандартной концентрация раствора уменьшается на 0,00011 моль/л относительно концентрации при стандартной темпе- ратуре; m — навеска образца, г. Для определения вышеуказанных характеристик проводят не менее трех сходящихся измерений. Больший интерес представляет раздельное определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп, так как первичные и вторичные аминогруппы реагируют с эпоксидными в различном соотношении, а третичные амины отверждают ЭС по иному механизму (разд. 3). Как 87
правило, подобные методики разрабатывают и приводят для полиэти- ленполиаминов. Раздельное определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп потенциометрическим титрованием, приведенное в [26], является вари- антом фталимидного метода. Аппаратура и реактивы: • уксусный ангидрид, ч.д.а., перегнанный; • фталевый ангидрид, х.ч.; • смесь растворителей: 1 ч. (по объему) хлороформа и 4 ч. (по объему)ацетонитрила; • ледяная уксусная кислота; • 0,1 н. раствор хлорной кислоты, для приготовления которого в мерную колбу вместимостью 1 л вносят 12 мл 57%-ной хлор- ной кислоты, приливают 500 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 60 мл уксусного ангидрида, перемешивают и дово- дят содержимое колбы до метки уксусной кислотой. Титр по- лученного раствора устанавливают по карбонату натрия или бифталату калия; • метиловый спирт, ч.д.а., перегнанный; • хлороформ, х.ч., перегнанный; • ацетонитрил, ч., перегнанный; • потенциометр с электродами: стеклянным и каломельным, за- полненным насыщенным раствором хлорида калия в метаноле. Выполнение анализа Навеску полиэтиленполиамина (0,1—0,2 г), взвешенную с точностью ±0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, растворяют в 10—15 мл метилового спирта и доводят объем раствора до метки ледя- ной уксусной кислотой, прибавляя ее сначала небольшими порциями при осторожном перемешивании. В три стакана для титрования вносят по 5 мл приготовленного раствора. В первый стакан добавляют 20 мл смеси растворителей и потенциометрически титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты, определяя содержание титруемого азота (суммарно 88
все аминогруппы). Во второй стакан вносят 0,4 мл 0,1 н. хлорной кисло- ты (это количество титранта учитывают при расчете) и 0,2 г фталевого ангидрида, накрывают стакан часовым стеклом и выдерживают в тече- ние 1 ч при комнатной температуре для ацетилирования первичных аминогрупп. Непрореагировавшие вторичные и третичные аминогруп- пы оттитровывают совместно 0,1 н. раствором хлорной кислоты, пред- варительно разбавив анализируемый раствор ледяной уксусной кисло- той до 20—25 мл. В третий стакан добавляют 10 мл уксусного ангидрида, накрывают его часовым стеклом и оставляют при комнатной температу- ре на 1 ч. Уксусный ангидрид блокирует первичные и вторичные амино- группы, а оставшиеся третичные титруют, предварительно прибавив в анализируемый раствор 5—10 мл уксусной кислоты. Во всех случаях параллельно выполняют «холостой» опыт (без наве- ски образца). Расчет Содержание азота в первичных, вторичных и третичных аминогруп- пах (%) вычисляют по формулам: ~ ЫН ~] = О^-У2ж)-(Уз-Уэх) К 1,4008 10 л 00 . (4.6) {.N4s(V?-V3K) К-1,4008.10 10(] (4.7) где Vt, V2 и V3 — объемы 0,1 н. раствора хлорной кислоты, израсходо- ванные на титрование первой, второй и третьей анализируемых проб со- ответственно, мл; V1X, ^2х и Узх ~ объемы 0,1 н. раствора хлорной кислоты, израсходо- ванные на титрование первой, второй и третьей «холостых» проб (без навески отвердителя) соответственно, мл; К — поправочный коэффициент 0,1 н. раствора хлорной кислоты; m — навеска отвердителя, г; 89
1,4008 — масса азота, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора хлорной кислоты, мг. Раздельное определение аминогрупп в полиаминах методом титрования в неводных растворителях [39] основано на оценке содержания первич- ных и третичных аминов, а также титруемого азота путем раздельного титрования раствором хлорной кислоты. Аппаратура и реактивы: • стаканы вместимостью 250 мл и 25 мл; • пипетка вместимостью 10 мл; • колба мерная вместимостью 200 мл; • потенциометр (pH-метр с измерительным стеклянным элект- родом и электродом сравнения, заполненным насыщенным раствором хлорида калия); • фталевый ангидрид; • ледяная уксусная кислота; • раствор хлорной кислоты, приготовленный смешиванием 8,5 мл 72%-ного раствора НСЮ4, 20 мл уксусного ангидрида и до- ведением до метки (1 л) ледяной уксусной кислотой. Опреде- ляют поправочный коэффициент раствора. Выполнение анализа Для приготовления основного раствора отвердителя навеску отвер- дителя около 2 г, взвешенную с точностью ±0,0002 г, растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты. Определение содержания титруемого азота. Отбирают 10 мл основно- го раствора отвердителя в стакан с 20 мл ледяной уксусной кислоты и проводят потенциометрическое титрование до резкого изменения по- тенциала в точке эквивалентности. Определение третичных аминов. К 10 мл основного раствора отверди- теля добавляют 15 мл уксусного ангидрида, 10 мл ледяной уксусной кис- лоты и помещают в термостат на 1ч при 80—90°С. После охлаждения ти- труют потенциометрически до резкого изменения потенциала в точке эквивалентности. 90
Определение первичных аминов. В мерную колбу вместимостью 200 мл вносят навеску фталевого ангидрида около 1 г, взвешенную с точно- стью ±0,02 г, и растворяют ее в 70—80 мл ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют 100 мл основного раствора отвердителя, уксусную кислоту — до метки и перемешивают. Для титрования отбирают по 20 мл этого раствора через 0,5; 1 ч и далее через 1 ч. Максимальная про- должительность эксперимента — 6 ч. Пробы титруют потенциометри- чески хлорной кислотой. По полученным данным строят зависимость количества хлорной кислоты, пошедшей на титрование проб, от вре- мени, прошедшего после смешения с раствором фталевого ангидрида (Vx). Одновременно фиксируют количество хлорной кислоты, пошед- шей на определение титруемого азота (Vo). Расчет Содержание аминов каждого типа в отвердителе (%) вычисляют по уравнению: VK0-014 100 , (4-8) m где V — объем раствора хлорной кислоты, пошедшего на определение титруемого азота (Vo), третичных (VT) или первичных (Vo—Vx) аминов, мл; К — поправочный коэффициент 0,1 н. раствора хлорной кислоты; m — навеска отвердителя, г. Ошибка определения титруемого азота не превышает 6,5%, третич- ных аминов —6%, а первичных — 15%. Разработан также метод определения соотношения первичных, вто- ричных и третичных аминогрупп титрованием в водно-органических растворах, не требующий длительного нагревания реагентов и исполь- зования в качестве реагента пиридина [40]. Раздельное определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп титрованием водно-органических растворов [40] основано на титровании продуктов реакции отвердителя (полиэтиленполиамина) с уксусным и 91
малеиновым ангидридами в ацетонитриле с потенциометрической или визуальной регистрацией точки эквивалентности. Аппаратура и реактивы: • потенциометр со стеклянным и каломельным электродами; • ацетонитрил, ч.; • уксусная кислота, ч.д.а.; • фталевый ангидрид, х.ч.; • малеиновый ангидрид, 0,1 Л/раствор в ацетонитриле; • уксусный ангидрид, 0,1 М раствор в ацетонитриле; • соляная кислота, 0,1 М водный раствор; • вода дистиллированная; • гидроксид калия, 0,1 М водный раствор; • индикатор — раствор тимолфталеина; • индикатор — раствор бромфенолового синего. Выполнение анализа Определение массовой доли азота в первичных аминогруппах. Навеску 0,04—0,05 г растворяют в 10 мл ацетонитрила, прибавляют 10 мл 0,1 М раствора малеинового ангидрида в ацетонитриле, 20 мл воды и титруют 0,1 М водным раствором КОН в присутствии тимолфталеина. Парал- лельно проводят анализ «холостого» образца без навески. Перед титро- ванием образцы выдерживают в течение 10—15 мин. Условия потенци- ометрического титрования: А£=62 мВ, £,/2=-248 мВ. Определение массовой доли азота в первичных и вторичных аминогруппах. Навеску образца около 0,03 г растворяют в 10 мл 0,1 М раствора уксусного ангидрида в ацетонитриле, добавляют 10 мл ацетонитрила, 20 мл воды и ти- труют 0,1 М водным раствором КОН в присутствии тимолфталеина. Па- раллельно проводят анализ «холостого» образца без навески. Условия по- тенциометрического титрования: А£=84 мВ, £1/2= -222 мВ. Определение массовой доли азота в третичных аминогруппах. Навеску около 0,03 г растворяют в 20 мл 0,1 М раствора уксусного ангидрида в ацетонитриле, добавляют 20 мл воды и титруют 0,1 М водным раствором НО в присутствии бромфенолового синего. Условия потенциометриче- ского титрования: Д£=66 мВ, £1/2= 143 мВ. 92
Расчет Содержание азота в первичных, вторичных и третичных аминогруп- пах (%) вычисляют по формулам: [н]п> ж ,(У1-У1х) ККОН ' »^|00 = <У:.Уь> Ккон °.14 (4.9) n'pl m m ГЫ] - ККОН 0.0014 ГЫ1 _ (Уд-Удх) Ккон 0.14 г , lNJmtop • 100-[NJrapl- [Njxwpi m m /л Уз-Кнсг 0.0014 19t, V3KHC10,14 (4.10) Tp” m m (4.11) где V] и V2 — объемы 0,1 Mводного раствора КОН, израсходованного на титрование первой и второй анализируемых проб соответственно, мл; Vlx и У’х — объемы 0,1 Л/водного раствора КОН, израсходованного на титрование первой и второй «холостых» проб (без навески отвердите- ля) соответственно, мл; V3 — объем 0,1 М водного раствора НС1, израсходованного на титро- вание третьей анализируемой пробы, мл; Л'кои и Л'ис, — поправочные коэффициент 0,1 М водного раствора КОН и 0,1 М водного раствора НС1 соответственно; m — навеска отвердителя, г; 0,0014 — масса азота, соответствующая 1 мл 0,1 М водного раствора КОН или 0,1 М водного раствора НС1. Для оценки активности аминных отвердителей предложена также методика количественного определения третичных аминных и имида- золиновых групп. Метод потенциометрического титрования третичных аминных и ими- дазолиновых групп [26] основан на их совместном определении путем ацетилирования и определении третичных аминов после предваритель- ного гидролиза имидазолинов. Аппаратура и реактивы: • уксусная кислота ледяная, х.ч.; • уксусный ангидрид, х.ч.; 93
• хлорная кислота, 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте; • изопропиловый спирт, ч.д.а.; • потенциометр с электродами: стеклянным и каломельным, запол- ненным насыщенным раствором хлорида калия в метаноле. Выполнение анализа Первую навеску отвердителя (1,0—1,2 г), взвешенную с точностью ±0,0002 г, помещают в колбу вместимостью 25 мл с притертой пробкой, растворяют в 10 мл уксусного ангидрида и выдерживают 1 ч при 70— 80°С. После охлаждения содержимое колбы потенциометрически тит- руют 0,1 н. раствором НСЮ4, определяя общее количество третичных аминных и имидазолиновых групп. Вторую навеску отвердителя (0,3—0,4 г), взвешенную с точностью ±0,0002 г, помещают в стакан для титрования и растворяют в 5 мл изо- пропилового спирта, добавляют 0,5 мл дистиллированной воды, накры- вают стакан часовым стеклом и выдерживают 1 ч при 50—60°С. После этого к раствору добавляют 15 мл уксусного ангидрида и выдерживают еще 1 ч при 70—80°С. После охлаждения смесь потенциометрически ти- труют 0,1 н. раствором НСЮ4, определяя количество третичных амино- групп. Расчет Общее количество третичных аминных и имидазолиновых групп (мг КОН/г) вычисляют по формуле: АЧ 5,61 V1 К (4.12) где V, — объем 0,1 н. раствора НС1О4, пошедшего на титрование первой навески, мл; К — поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора НС1О4; m — навеска отвердителя, г; 5,61 — количество мг КОН, соответствующее 1мл точно 0,1 н. рас- твора НС1О4. 94
Количество третичных аминогрупп (мг КОН/г) вычисляют по формуле: АЧ _ 5’61V2 K , (4.13) m где V2 — объем 0,1 н. раствора НС1О4, пошедшего на титрование второй навески, мл; К — поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора НС1О4; m — навеска отвердителя, г; 5,61 — количество мг КОН, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. рас- твора НС1О4. Количество имидазолиновых групп (мг КОН/г) оценивают по разности: АЧим=АЧобш.-АЧт.а. (4.14) Зарубежные производители для характеристики аминных отвердите- лей используют аминоэквивалентную массу Ма (количество активного водорода, водородный эквивалент, Н-эквивалент). Эта величина пред- ставляет собой отношение молекулярной массы продукта к количеству протонов при аминном атоме азота. Каждый ~NH~ фрагмент реагирует с эпоксидной группой в эквивалентном соотношении 1:1. МЛ (Н-экви- валент) выражается в г/экв. Необходимое количество отвердителя, ха- рактеризуемого Л/а, для 100 г ЭС с М3 рассчитывается из соотношения: it-.lOO (4,5) мэ Все отвердители аминного типа характеризуются содержанием об- щего азота, т.е. азота в виде первичных, вторичных и третичных амино- групп. В отличие от содержания титруемого азота содержание общего азота учитывает органический азот в формах со слабыми основными свойствами, которые могут не участвовать в отверждении. Классиче- 95
ский метод количественного определения общего азота — метод Кьель- даля [26]. Он позволяет определять содержание общего азота в аминосо- единениях, но непригоден для анализа гетероциклических веществ и достаточно сложен. Метод Кьельдаля [24, 26] основан на разложении азотсодержащего образца горячей концентрированной серной кислотой в присутствии катализаторов. Образующийся при разложении сульфат аммония разру- шают избытком концентрированного раствора щелочи, а полученный аммиак отгоняют в титрованный раствор серной кислоты, избыток ко- торой титруют щелочью. Аппаратура и реактивы: • колба Кьельдаля; • гидроксид калия или натрия, 40%-ный и 0,2 н. растворы; • индикатор — метиловый красный; • металлический селен, порошкообразный; • серная кислота, концентрированная и 0,2 н. растворы; • сульфат меди, х.ч. Выполнение анализа Навеску вещества (0,1—0,2 г) (масса зависит от содержания азота), взвешенную с точностью ±0,02 г, помещают в колбу Кьельдаля вмести- мостью 150—200 мл, добавляют сульфат меди и селен («на кончике но- жа»), приливают 20 мл концентрированной серной кислоты и кипятят раствор в колбе на электроплитке до его обесцвечивания, затем нагре- вают еще 1 ч. После охлаждения сернокислый раствор смывают водой (около 400 мл) в колбу прибора для перегонки вместимостью 1 л, до- бавляют несколько капель фенолфталеина и через капельную воронку к раствору осторожно приливают 40%-ный раствор гидроксида калия или натрия до изменения окраски раствора. В приемник наливают в зависимости от ожидаемого содержания азота 25—50 мл 0,2 н. раство- ра серной кислоты и несколько капель метилового красного. Отгоня- ют приблизительно 300 мл дистиллята и прекращают перегонку. Избы- ток серной кислоты титруют 0,2 н. раствором гидроксида калия. Расчет Содержание общего азота (%) вычисляют по формуле: 96
[N] = (Ч-Ч) К °.М28 lm _ (Ч-У;) К Ц28 (4 16) tn m где Vj и V2 — объемы точно 0,2 н. раствора КОН, пошедшего на титро- вание контрольной пробы и избытка кислоты соответственно, мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора КОН точно к 0,2 н.; 0,0028 — количество азота, соответствующее 1 мл точно 0,2 н. рас- твора серной кислоты, г; m — навеска образца, г. Для определения общего азота в гетероциклических соединениях предложено разрушать образец серной кислотой в присутствии суль- фатов меди и калия, а также металлического селена, а затем дополни- тельно окислять смесь 0,1 М раствором перманганата калия [26]. 4.2. Содержание ангидридных фрагментов и эквивалентная масса ангидридного фрагмента Качество ангидридов определяют прежде всего по внешнему виду, цвету, температуре кристаллизации или плавления, растворимости. Для некоторых ангидридов, например малеинового, фталевого, хлорэнди- кового, разработаны индивидуальные методики количественной оценки ангидрида в пробе [23, 26]. Общая суть количественного опреде- ления ангидридов сводится к гидролизу образца и титрованию образо- вавшихся кислот раствором щелочи. Отечественные производители характеризуют ангидридные отверди- тели значением кислотного числа (количество мг КОН, необходимое для взаимодействия с карбоксильными группами в 1 г вещества) [6]. Следу- ет отметить, что данный показатель характеризует не количество сво- бодных карбоксильных групп в отвердителе (эту характеристику приво- 97
дят отдельно), а число кислотных эквивалентов, способных вступать в реакцию отверждения. Перед количественным определением КЧ наве- ску ангидрида необходимо подвергнуть гидролизу в воде. Определение содержания карбоксильных групп в веществах, не подвер- женных окислительной деструкции [23], основано на прямом титровании навески вещества раствором щелочи. Аппаратура и реактивы: • гидроксид калия, 0,5 н. раствор в воде; • ацетон перегнанный; • индикатор — 1%-ный спиртовой раствор фенолфталеина; • конические колбы вместимостью 250 мл с пришлифованными обратными холодильниками; • бюретка вместимостью 25 мл. Выполнение анализа Навеску вещества помещают в коническую колбу и растворяют в во- де. Если растворение происходит медленно, колбы соединяют с обрат- ными холодильниками и выдерживают на водяной бане при температу- ре кипения растворителя до полного растворения образца. Затем рас- твор титруют 0,5 н. раствором КОН в этиловом спирте в присутствии раствора фенолфталеина. Расчет Кислотное число (мг КОН/г) вычисляют по формуле: КЧ = XJL.?.8’05 , (4.17) m где V — объем точно 0,5 н. раствора КОН, пошедшего на титрование на- вески мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации рас- твора КОН точно к 0,5 н.; 28,05 — количество мг КОН в 1 мл 0,5 н. раствора КОН; m — навеска образца, г. 98
Зарубежные производители указывают эквивалентную массу ангидри- да Млт (ангидридный эквивалент), которая представляет собой отноше- ние молекулярной массы продукта к количеству ангидридных фрагмен- тов, способных реагировать с ЭС при отверждении. Как указано в разд. 3, ангидридный фрагмент в зависимости от температурного режима от- верждения способен реагировать с эпоксидной группой в эквивалент- ном соотношении 1:1 или 1:2. Для конкретных ангидридных отвердите- лей производители иногда рекомендуют использовать промежуточное соотношение. Таким образом, количество ангидридного отвердителя, необходимое для отверждения 100 г ЭС с Мэ, можно определить из со- отношения: -р- 100-Х, (4.18) где х — стехиометрическое соотношение (0,5—1,0). 4.3. Содержание фенольных гидроксильных групп и эквивалентная масса фенольного гидроксила Для отвердителей, содержащих фенольные гидроксильные группы (фенолформальдегидные новолаки и др.), основной характеристикой является содержание фенольно-гидроксильных групп (OHPh). В отсут- ствие других групп с активными атомами водорода массовое содержа- ние гидроксильных групп в олигомерах на основе фенола и крезола можно определить по методикам, изложенным в [24, 41—43|. Экспресс- метод дифференцированного определения фенольных гидроксильных групп и свободного фенола описан в [44]. Дифференцированное определение фенольных гидроксильных групп и сво- бодного фенола в фенолформальдегидных олигомерах [44] основано на вы- сокочастотном титровании раствора навески фенолформальдегидного олигомера стандартным раствором НО. 99
Аппаратура и реактивы: • мерная колба вместимостью 50 мл; • микробюретка; • высокочастотный титратор, например ТВ-6Л1 емкостного ти- па, с объемом ячейки 20 мл; • ацетон; • стандартный раствор фенола, 0,05 М\ • раствор NaOH, 1 М; • стандартный раствор НС1, 0,1 М; • дистиллированная вода. Выполнение анализа Размельченную навеску фенолформальдегидного олигомера около 0,25 г помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и растворяют в ацетоне. Аликвотную часть раствора (5 мл) помещают в микроячейку титратора, приливают 3 мл стандартного раствора фенола, 0,7 мл рас- твора NaOH, дистиллированную воду до уровня электродов и титруют при перемешивании раствором НС1 из микробюретки порциями по 0,05 мл. По результатам титрования строят зависимось в координатах «пока- зания прибора — объем титранта, мл» (рис. 7). Кривая титрования име- ет три выраженных излома, первый из которых соответствует титрова- нию связанного фенола, а второй — свободного. Параллельно проводят титрование контрольного образца (3 мл стандартного раствора фенола). Рис. 7. Типичные кривые вы- сокочастотного тирования фенолформальдегидных оли- гомеров (44] 100
Расчет Содержание фенольных гидроксильных групп связанного фенола (%) вычисляют по формуле: [ОН&Ж] = N-Vj-17,00 m-1000-Vn N-Vrl,7 m-Vn (4.19) Содержание фенольных гидроксильных групп свободного фенола (%) вычисляют по формуле: IOH'“,-N1V‘(V1+V!)1V« N-[V-(V1+V2)].V,17 [OHph 1------m-lOOOV,-----100 =----------------- mVn (4 20) где N — истинная нормальность раствора НС1; V] — объем точно 0,1 Мраствора НО, пошедшего на титрование связан- ного фенола (от первого до второго излома графика), мл; V2 — объем точно 0,1 М раствора НС1, пошедшего на титрование контрольного образца (добавленного фенола) мл; V — объем точно 0,1 М раствора НО, пошедшего на титрование фе- нольных гидроксильных групп, включая добавку фенола, мл; VK — объем колбы, мл; Vn — объем анализируемой пробы, мл; 17,00 — эквивалентная масса гидроксильной группы; m — навеска образца, г. За рубежом принято указывать среднее количество фенольных гидро- ксильных групп на молекулу отвердителя (f) или эквивалентную массу фе- нольного гидроксила A/0H(Ph) (гидроксильный эквивалент), представляю- щую собой отношение молекулярной массы отвердителя к количеству фенольных гидроксильных групп, способных реагировать с ЭС. Соот- ношение реагирующих групп при отверждении — эквимолярное. Коли- 101
чество отвердителя, необходимое для отверждения 100 г ЭС с М3, опре- деляют из соотношения: Уота.юо .X мэ (4.21) где х — стехиометрическое соотношение. 4.4. Содержание других реакционноспособных фрагментов Для других промышленно выпускаемых отвердителей ЭС, например тио- лов или изоцианатов, также определяют концентрацию соответствующих ре- акционноспособных фрагментов и на ее основе рассчитывают значение эк- вивалентной молекулярной массы. Методики определения содержания изо- цианатных групп представлены в [23, 26, 28, 30], а тиольных фрагментов — в [41]. Необходимое количество отвердителя при отверждении изоцианатами рассчитывают по гидроксиэквивалентной массе ЭС. Количественное определение изоцианатных групп титрованием рас- твором соляной кислоты [23, 26, 30] основано на взаимодействии сво- бодных изоцианатных групп с вторичными алифатическими аминами и образовании соответствующих карбамидов. Аппаратура и реактивы: • конические колбы с притертыми пробками вместимостью 250 мл; • пипетка вместимостью 20 мл; • бюретка вместимостью 25 мл; • хлорбензол, ч.д.а.; • диэтиламин, ч.д.а., 0,2 н. водный раствор; • изопропиловый спирт, х.ч.; • соляная кислота, х.ч., 0,1 н. раствор; 102
• индикатор — 0,1%-ный спиртовой раствор бромфенолового синего. Выполнение анализа В две колбы вместимостью 250 мл с притертыми пробками помещают навески полимера (0,5— 1,0) г, растворяют их в 20 мл хлорбензола и добавля- ют в каждую колбу по 20 мл 0,2 н. водного раствора диэтиламина. Получен- ные растворы тщательно перемешивают и выдерживают 30 мин, после чего добавляют по 100 мл изопропанола и оттитровывают избыток диэтиламина 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора — бромфено- лового синего до появления желто-зеленой окраски. Параллельно в тех же условиях анализируют «холостую» пробу (без навески). Расчет Содержание изоцианатных групп (%) вычисляют по формуле: (4.22) m m где V, и V2 — объем точно 0,1 н. раствора НС1, пошедшего на титрова- ние «холостой» пробы и навески соответственно, мл; К — поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора НО; 0,0042 — количество изоцианатных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора НО, г; m — навеска образца, г. При плохой растворимости анализируемого вещества в хлорбензоле или при высоком содержании изоцианатных групп рекомендуется при- менять другой метод [26]. Количественное определение изоцианатных групп титрованием рас- твором щелочи [23, 26, 28, 30] также основано на взаимодействии сво- бодных изоцианатных групп с вторичными алифатическими аминами и образовании соответствующих карбамидов. 103
Аппаратура и реактивы: • конические колбы с притертыми пробками вместимостью 250 мл; • пипетка вместимостью 5 мл; • бюретка вместимостью 25 мл; • циклогексанон, х.ч.; • диэтиламин, ч.д.а., 2 н. раствор в циклогексаноне; • соляная кислота, х.ч., 0,5 н. спиртовой раствор; • этиловый спирт-ректификат; • гидроксид калия, х.ч., 0,5 н. спиртовой раствор; • индикатор — 0,1%-ный спиртовой раствор бромфенолового синего. Выполнение анализа В две колбы вместимостью 250 мл с притертыми пробками помеща- ют навески полимера (0,3—0,5 г), взвешенные с точностью ±0,0002 г, растворяют их в 20 мл циклогексанона и с помощью пипетки добавляют в раствор 5 мл 2 н. раствора диэтиламина в циклогексаноне. Через 5 мин пипеткой вносят 30 мл 0,5 н раствора НО и 25 мл этилового спирта. Из- быток соляной кислоты оттитровывают 0,5 н. раствором гидроксида ка- лия в присутствии 15—20 капель бромфенолового синего до появления голубой окраски. Параллельно в тех же условиях анализируют «холос- тую» пробу. Расчет Содержание изоцианатных групп (%) вычисляют по формуле: [nco] = W.wo = ГС- v±к'2-л <4.23) m m где V, и V2 — объем точно 0,5 н. раствора КОН, пошедшего на титрова- ние «холостой» пробы и навески полимера, соответственно, мл; К — поправочный коэффициент к титру 0,5 н. раствора КОН; 0,021 — масса изоцианатных групп, соответствующая 1 мл точно 0,5 н. раствора КОН, г; 104
m — навеска образца, г. 4.5. Стехиометрический коэффициент Многие производители отвердителей ЭС по эпоксидным группам характеризуют выпускаемые продукты универсальным расчетным пока- зателем — стехиометрическим коэффициентом (Кст): Мота Кст = Мэкв (4.24) М . « отв где М экв — эквивалентная масса отвердителя; М— масса реакционноспособной группы ЭС, участвующей в отвержде- нии (для эпоксидной группы Л/=43). Кст характеризует количество отвердителя, условно приходящееся на 1 г эпоксидных групп, включая возможный избыток (недостаток), по сравнению с эквимолярным соотношением. Чтобы на основе Кст рас- считать количество отвердителя, необходимое для отверждения 100 г ЭС с известной массовой долей эпоксидных групп, используют простое соотношение: гПотв = Кст ’ % <по массе) ЭП. 4.6. Содержание основного вещества Отвердители ЭС, как правило, являются техническими продуктами, но о наличии и природе технологических примесей производители обычно не сообщают (за исключением использования индивидуальных веществ, для которых приводят степень чистоты). Иногда указывают со- держание особо значимых примесей, существенно влияющих на свой- 105
ства отвердителя и изделия, например массовую долю свободного фенола или воды [23, 24]. Эти показатели выражается в % или ppm. Многие отвердители используют в виде растворов в органических раство- рителях или растворов (дисперсий) в воде. Для таких продуктов указывают массовую долю основного вещества (или нелетучих веществ) [24], выражен- ную в % или ppm. Методика определения массовой доли нелетучих веществ аналогична приведенной в разд. 2, но, как правило, для конкретных отверди- телей в нормативно-технической документации указывают массу навески, рекомендуемую температуру и время выдержки. 4.7. Вязкость и/или температура размягчения Эти параметры определяют технологичность применения отвердите- ля. Для жидких отвердителей приводят величину динамической вязко- сти* [Па-с или П] при постоянной температуре, а для твердых, исполь- зуемых в виде раствора, — вязкость расплава или раствора заданной концентрации в известном растворителе при постоянной температуре. Вязкость можно определить с помощью ротационных вискозиметров (типа Брукфильда), шпиндельных, шариковых вискозиметров (типа Гарднера—Хольдта), а также капиллярных (типа Оствальда). Возможно использование методики, приведенной в разд. 2. Кроме того, для твердых отвердителей, представляющих собой индивиду- альные кристаллические вещества, приводят температуру кипения и плавления (кристаллизации, застывания), определенные по стандартным методикам [24]. 4.8. Цветность и оптические свойства Большинство отвердителей ЭС представляют собой соединения желтовато-коричневых оттенков, хотя постоянно разрабатывают новые слабоокрашенные и практически бесцветные продукты. Для количест- * Иногда производители указывают кинематическую вязкость v [Ст]. Динамическая вязкость T|=v • р. 106
венной оценки цвета (в основном аминов) зарубежные производители обычно используют шкалу Гарднера [29, 45], а отечественные — бихро- матную. Отвердители, применяемые для получения материалов оптиче- ского назначения, характеризуются также величиной показателя пре- ломления nD при постоянной температуре (обычно 20 или 25°С) [24|. 4.9. Время желатинизации (жизнеспособность) Характеризует время, ч, в течение которого композиция ЭС с рас- сматриваемым отвердителем способна перерабатываться. Как прави- ло, при характеристике отвердителей, реагирующих с эпоксидными группами ЭС, указывают показатель для смеси с диановой низкомоле- кулярной ЭС (например, ЭД-20, EPIKOTE 828 и др.). Следует особо подчеркнуть, что на скорость отверждения существенно влияют масса и толщина отверждаемого слоя. Поэтому время желатинизации оцени- вают для определенного объема эпоксидной композиции с отвердите- лем (например, по ГОСТ 10587—84, для отверждения ЭС малеиновым ангидридом берут навеску смолы 30 г и испытывают смесь с отверди- телем в пробирке). Компания Resolution Performance Products для сравнительной оценки реакционной способности систем «ЭС — отвердитель» исполь- зует величину времени гелеобразования при изотермических условиях, определяемую с помощью специальной установки. Данный метод ре- комендуется для композиций со средней и низкой реакционной спо- собностью. Под временем гелеобразования в данном случае понимают время (мин), требуемое для достижения отверждающейся системой та- кого состояния, при котором сопротивление плунжеру, двигающемуся в системе возвратно-поступательно, достигает определенного уровня. Определение времени гелеобразования при изотермических условиях [46] основано на измерении сопротивления возвратно-поступательно- му движению плунжера отверждающейся композиции, содержащей, кроме ЭС и отвердителя, ускоритель и/или наполнитель. 107
Аппаратура и реактивы: • устройство для определения времени гелеобразования; • цилиндрический алюминиевый контейнер с внешним диамет- ром 40—47 мм, высотой не менее 75 мм и толщиной стенки 0,35—0,51 мм, вместимостью 100 мл; • масляная баня, обеспечивающая возможность поддержания температуры в диапазоне 25— 180°С с точностью ±0,2°С; • термометры, работающие в диапазоне температур 25—180°С с точностью измерения не менее ±0,2°С; • масло для масляной бани (при температуре до 125°С рекомен- дуется использовать масло Shell Ondina 933, для более высоких температур — силиконовое масло). Выполнение анализа Можно исследовать по два образца или проводить сравнительный экс- перимент параллельно с объектом известной реакционной способности. Алюминиевый контейнер помещают в баню на глубину 64 мм. Уста- навливают устройство для определения времени гелеобразования так, чтобы плунжер двигался вертикально в центре пустого контейнера и диск плунжера в нижнем положении находился на расстоянии 13—25 мм от дна контейнера. Плунжер устанавливают в нижнее положение, а цифровой счетчик переводят на «ноль». С использованием необходимых компонентов (ЭС, отвердитель, ускори- тель и/или наполнитель), взвешенных с точностью 1% (по массе), готовят 100 мл исследуемой композиции, предварительно пересчитав ее массу на объем. Компоненты должны иметь температуру на 0—2°С ниже, чем температура экс- перимента, для температуры эксперимента до 40°С и на 0—4°С ниже при более высоких температурах эксперимента. При применении ускорителя его добав- ляют к ЭС, перемешивают, а затем вводят отвердитель. В этот момент запуска- ют счетчик установки. В случае введения наполнителя компоненты тщательно перемешивают. Затем смесь переносят в алюминиевый контейнер в количест- ве (100±2) мл. Плунжер двигается вверх и вниз в исследуемой системе, выдер- живаемой при постоянной температуре. Когда система достигает требуемого уровня сопротивления движению плунжера, счетчик автоматически отключа- 108
ется, фиксируя время гелеобразования. Затем контейнер и плунжер очищают. Различие двух параллельных измерений не должно превышать 2 мин или 6% от фиксируемого значения. Результатом является среднее значение двух сходя- щихся экспериментов при одинаковых условиях. Некоторые производители рекомендуют оценивать реакционную способность отвердителя по отношению к ЭС методом рефрактометрии [45]. Так, для композиции «ЭС — .w-фенилендиамин» предложено изме- рять скорость отверждения по изменению показателя преломления nD (65°С) в интервале 10—70 мин после добавления отвердителя. 4.10. Экзотермический эффект Так как отверждение ЭС может сопровождаться значительным выде- лением тепла, ряд производителей приводит максимальную температу- ру разогрева 100 г смеси отвердителя со стандартной ЭС, например ди- ановой низкомолекулярной смолой типа ЭД-20, EPIKOTE 828 и т.п. Этот параметр оценивают методом дифференциальной сканирующей калориметрии [46]. Температуру и время пика экзотермического эффекта измеряют в условиях, близких к реальным условиям смешения ЭС с отвердителем в емкости с затрудненным отводом тепла. Определяют время (мин), необ- ходимое для достижения температуры 50°С, максимально достигаемую температуру и время (мин), необходимое для достижения пика темпера- туры [47]. Оценку характеристик экзотермы [47] проводят с помощью специ- ального оборудования. 100 г смеси ЭС с отвердителем вносят в металли- ческую емкость стандартного размера, которая помещена в блок из пе- нополиуретана. В смесь помещают термопару, подсоединенную к элек- тронному записывающему устройству. Эксперимент начинают при 23°С в помещении с постоянной температурой или при нагревании, если тре- буется достичь более высокой температуры. Экзотермическая кривая, получаемая с помощью самописца, позволяет определить характеристи- ки экзотермического эффекта. 109
ЛИТЕРАТУРА 1. Энциклопедия полимеров. Т.З. М.: Сов. энциклопедия, 1977. С. 992-1001. 2. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение. Л.: Судо- строение, 1967. 400 с. 3. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970.248 с. 4. Кардашов Д.А. Конструкционные клеи. М.: Химия, 1980. 288 с. 5. Зайцев Ю.С. и др. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Киев: Наук, думка, 1990. 200 с. 6. Эпоксидные смолы и полимерные материалы на их основе. Каталог. - Черкассы: УкрНИИПМ. 1989. 56 с. 7. Справочник по композиционным материалам/ Под ред. Дж. Люби- на. Кн.1. М.: Машиностроение, 1988. 448 с. 8. Хозин В.Г. Усиление эпоксидных полимеров. Казань: ПИК «Дом пе- чати», 2004. 446 с. 9. ЕселевА.Д, Бобылев В. А. Л КМ. 2005. № 10. С. 16-26. 10. Маслов ВЛ и др. Высокомолек. соед. Сер. А. 1982. Т. 24. № 8. С. 1779—1783. 11. Пактер М.К. и др. Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров: В сб. науч, трудов. М.: НИИТЭХИ,. 1979. С. 27—34. 12. Гроздов А.Г. и др. Высокомолек. соед. Сер. А. 1983. Т. 25. № 1. С. 212-216. 13. Сорокин М.Ф. и др. Химия и технология пленкообразующих ве- ществ. М.: Химия, 1989. 480 с. 14. Смолина Л.К. и др. Высокомолек. соед. Сер.Б (кр. сообщ.). 1985. Т. 27. № 9. С. 679-682. 15. Энтелис С.Г. и др. Реакционноспособные олигомеры. М.: Химия, 1985. 304 с. 16. Дрюк В.Г. и др. Оксираны — синтез и биологическая активность. Механизм, ассоциативные и стерические эффекты пероксидного эпоксидирования алкенов. М.: Богородский печатник, 1999. 528 с. 17. Могилевич М.М. и др. Жидкие углеводородные каучуки. М.: Химия, 1983. 200 с. НО
18. Sasidharan Achary P. e. a. J. Appl. Polym. Sci. 1990. V. 41. P. 151 — 162. 19. Verchere D. e.a. J. Appl. Polym. Sci. 1991. V. 42. P. 701—716. 20. Manzione L.T. e.a. J. Appl. Polym. Sci. 1981. V. 26. P. 907—919. 21. Батог A.E., Белая Э.С. Циклоалифатические эпоксидные смо- лы//Современные проблемы химической технологии. Прил. 35. М., 1972. С. 3-36. 22. Кондратьева В. Т. Автореф. канд. дисс. М.: МХТИ им. Д.И. Менде- леева, 1976. 24 с. 23. Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ. М.: Химия, 1971. 264 с. 24. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия, 1984. 296 с. 25. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т. 1. М.: Мир, 1983. 384 с. 26. Методы анализа лакокрасочных материалов. М.: Хими,. 1974. 472 с. 27. Product bulletin. Determination of 1,2-epoxy groups in EPIKOTE™ resins and CARDURA™ Glycidyl Ester E10P (E.K. 1.5.2). Resolution Performance Products. October 2002. 5 p. 28. Карякина М.И. и др. Лакокрасочные материалы. Технические требо- вания и контроль качества. М.: Химия, 1984. 352 с. 29. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. 416 с. 30. Сборник технических условий на клеящие материалы. Л.: Химия, 1975. 464 с. 31. Лившиц М.Л. Технический анализ и контроль производства лаков и красок. М.: Высш, школа, 1987. 264 с. 32. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообра- зуюших веществ. Л.: Химия, 1978. 392 с. 33. Чернин И.З. и др. Эпоксидные олигомеры и композиции. М.: Хи- мия, 1982. 232 с. 34. Химическая энциклопедия. М.: БРЭ, 2003. С. 644. 35. DOW Epoxy Powder Coatings. Hardeners. DOW Plastics. 2001. 8 p. 36. EPON™ Resin Structural Reference Manual. EPON™ Resin - EPICURE™ Curing Agents -HELOXY™ Modifiers. Appendix 1. EPON™ Resin - Curing Agents Systems. Resolution Performance Products. 2001. 59 p. Ill
37. Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Ле- нинградское отделение Госхимиздат, 1962. 964 с. 38. Product bulletin. Determination of basic nitrogen (alkalinity) in amine curing agents and in organic materials (E.K. 1.5.9). Resolution Performance Products. October 2002. 4 p. 39. Виноградова Н.И., Корабельникова Г. И. Л KM. 1984. № 6. С. 29—31. 40. Евтушенко Ю.М. и др. 1998. Т. 53. № 12. С. 1306—1309. 41. Инструментальные методы анализа функциональных групп орга- нических соединений. М.: Мир. 1974. 464 с. 42. Власова Е.Г. и др. Л КМ. 1999. №2-3. С. 27. 43. Власова Е.Г. и др. ЛКМ. 2005. №11. С. 12-17. 44. Власова Е.Г. и др. ЛКМ. 1990. №5. С. 58-59. 45. EPON™ Resin Structural Reference Manual. EPON™ Resin - EPI- CURE™ Curing Agents -HELOXY™ Modifiers. Appendix 3. Test Methods. - Resolution Performance Products. 2001. 52 p. 46. Product bulletin. Assessment of the reactivity of liquid EPIKOTE™ Resin/ EPIKURE™ Curing Agent Systems (E.K.1.5.10). Resolution Performance Products. October 2002. 5 p. 47. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т. 2. М.: Мир, 1983. 480 с. 112
ф s х X О § о. схз гт s § § ф 3 X I g о с о ф CQ О X 8 ч ф 3 х х ф g и ф з- ф О I Динамическая вязкость/ I температура размягчения | 8,0 Па-с (25°С) | 7—12 Па-с (25“С) | 1 16-22 Па-с (25°С) I 25,0 Па -с (25°С) 5—20 Па-с (50°С) | I 20-40 Па-с(50°С) I 1 45—65°С I 1 О см СТ) I со 82-88'С | 95—105°С | I 0,4-0,6* Па-с(25'С) 0,3-0,6* Па-с(25’С) X F СО о" 00 о' СП О 0,4 CD о" О со” со о 0,3 о_ см" I I I ID О °. °- см" см’ ф VI VI VI VI VI VI VI VI VI VI VI VI VI с; СМ со in СО со 1П со ID О о о о о сг о СО iDi CD Q О о о о о о о о 1 I I I о СМ со о о о о’ о О О о о’ о о VI VI VI VI VI VI CD VI VI VI к с; § Ш со_ см LO CD ID со СО со см см_ о со о о со со | О о VI О VI <0 V) о VI О VI о VI О VI о VI 1 I о VI VI <0, 6 о VI VI о о я S ых о ь~ 1Л 1 1 I I 1 т“—- I— см" I 1 1 1 1 1 1 I I I VI VI VI VI я = 1 ь £ В идных упп о со’ -23,6 | -22,5 | -22,5 -18,0 | -15,9 | 1 0'91- | 0'81— -10,0 -10,0 СП 1 in со" I ID 7 со см" I I х е- CXJ AI т— О О О СП О О I о о со_ о о со 0 СМ о о CD со со о со со со со см —— « СМ CXJ см Молек. 5 Л о о я 40-370 <390 90-430 90—430 О ю I о со 40-620 о о CD 098-09 0011- 0£ 50—1100 096 о о CD 2500 0098 •енокси- смола 5 СО СО СО ю СО 00 <10 Марка | ЭД-24 | ЭД-22 | ЭД-20 ЭД-20 «НХ» I эд-16 | ЭД-14 О О | ЭД-10 | ЭД-8 | Э-45 | Э-41 | Э-44 | Э-49 I Э-05к Диапласт марка марка Вязкость раствора 0,27 Диапласта на 100 мл диметилформамида. из
Таблица 2 Зарубежные диановые эпоксидные смолы Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных D.E.R. 329 145-155 27,7-29,7 - р(25°С)=1,16г/см3 900—1300 сП (25’С) D.E.R. 332 171-175 24,6-25,1 - [CIJ < 300 ppm; [ЭХГ] < 5ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С) = 1,16г/см3 4,0—6,0 Па-с(25°С) D.E.R. 383 176-183 - - [CIJ < 500 ррт; [ЭХГ] < 5ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С)=1,16 г/см3 9,0-10,5 Па-с (25°С) D.E.R. 330 176-185 24,6-25,1 - [Clr] <300 ррт; [ЭХГ] <5 ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С)=1,16 г/см3 7,0—10,0 Па-с(25°С) D.E.R.336 181-185 23,2-23,8 - [CIJ <500 ррт; [ЭХГ] <5 ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С)=1,16 г/см3 9,4—11,0 Па-с(25°С) D.E.R. 331 182-192 22,4-23,6 - [CIJ <500 ррт; [ЭХГ] <5 ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С)=1,16 г/см3 11,0—14,0 Па-С(25°С) D.E.R. 331J 186-190 22,6-23,1 [CIJ <300 ррт; [ЭХГ] <5 ррт; [Н,О] <700 ррт; р(25°С)=1,16 г/см3 12,0-15,0 Па-с(25°С) D.E.R. 317 192-203 21,2-22,4 - [ЭП]=4920-5210 ммоль/кг; р(25°С)=1,14 г/см3 16,0—25,0 Па-с(25°С) D.E.R. 337 230-250 21,2-22,4 - Т| [25’С, 70% раствор в монобутиловом эфире ДЭГ] = 400-800 мПа • с — D.E.R.671 475-550 7,8-9,1 - [ЭП]=1820—2110 ммоль/кг 400—950 мПа-с(150°С); Т.1м= 75-85°С D.E.R. 661 500-560 7,7-8,6 - — г|=400—800 мПа • с (150’С) Тт= 75-85-С D.E.R. 662 575-685 - - — 900-2000 сП (150’0; Т., = 84-94’С Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса М Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения эпоксидных гидроксильных D.E.R. 662Е 590-630 6,8-7,3 - [ЭП]= 1590-1700 ммоль/кг 1100—2100 мПа-c (150°С); ГретХ87-93°с D.E.R. 692 660-720 6,0-6,5 - [ЭП]=1390-1520 ммоль/кг 1700—2500 мПа • с (150°С); 7ззм= 89-97’С D.E.R. 6224 675-725 - - — 1500-2500 сСт(150°С); Т = 88-98’С разм D.E.R. 662UH 675-750 - - Т|[25' С, 40% раствор в монобутил.эфире ДЭГ]=375-475 сСт; р(25°С)=1,18 г/см3 1600—3300сСт(150°С); = 90—96°С D.E.R. 663U 730-820 - - — 2000—4000 мПа• с (150°С); Т = 92—102°С разм D.E.R. 663UE 740-800 - - — 3100-5200 мПа • с (150°С); Гзи=98-104 С D.E.R. 664UE 860-930 - - р(25°С)=1,18 г/см3 5500—10200 мПа-с (150°С); Т„..= 104—110°С D.E.R. 664U 875-955 - - — 4000-8000 сСт(150°С); Т11м= 100-110’С D.E.R. 6155 1250-1400 3,1-3,4 - г|[25’ С, 40% р-р в монобутил.эфире ДЭГ] =20000 - 50000 сСт; [ЭП]=710-800 ммоль/кг Гзз„= 105—125°С D.E.R. 666E 1350-1650 - - Т|[25* С, 40% раствор в монобутил.эфире ДЭГ]=1500-2200 сСт; р(25°С) = 1,18 г/см3; тт = 123—133°С D.E.R. 667E 1600-1950 - - т|[25°С, 40% раствор в монобутил.эфире ДЭГ]=2000—2900 сСт; р(25°С)=1,18 г/см3; ТВЗИ= 126-137 С D.ER.667-20 1600-1950 - - Г|[25‘ С, 40% раствор в монобутил.эфире ДЭГ]=1300-4000 сСт; р(25°С)=1,18 г/см3; Трз1м= 125—138°С
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса M Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных D.E.R. 667 1600-2000 - - - 30 000-100000 сСт (150°С); Тт = 120-135°С D.E.R. 668-20 2000-3500 - г|[25’С, 40%р-рв лонобутил, эфире ДЭГ] =2700 5000 сСт; р(25°С)=1,18 г/см3 Трим= 135— 146°С D.E.R. 669Е 2500-4000 - - П[25'С,40%р-рв лонобутил. эфире ДЭГ]=4500- КЮООсСт Ги]м= 142-162°С D.E.R. 669-20 3500-5500 т|[25‘С,40%р-рв монобутил.эфире ДЭГ] =4400-10000 сСт; р(25°С)=1,18 г/см3 L,.= 142-162°С D.E.R. 669 3500-5500 - - П [25 С, 40% р-р в монобутил.эфире ДЭГ] =4600 - 14800сСт Гя1м= 140-160°С EPON 825 175-180 - [CI,]<0,03%; [Na] <2 ppm; 50—65 мПа-c (25°С) EPON 826 178-186 - р(25°С)=1,16 г/см3 65-95 П (25°С) 4,5 П (50°С) 0,8 П (75°С) EPON 8281 182-195 - - - 110—140П(25°С) EPON 828 185-192 - - р(25°С)=1,16г/мл; л„2”= 1,573 110—150 П (25°С) EPON 8280 185-195 - - - 110-150 П(25°С) EPON 830 190-198 - - р=9,7 Ibs/gal 170-225 П(25°С) EPON 834 230-280 - - р=9,7 Ibs/gal O-V (Гарднер—Хольдт) (25°С) EPON 836 290-335 - - р=9,7 Ibs/gal L-U (Гарднер—Хольдт) (25°С) EPON 1001F 525-500 - 0,29 г/экв Эфир ЕИ/=145г/экв; [Na]<2 ppm; 600-750 сСт(150°С); Гп = 75-80°С EPON1002F 600-700 - 0,26-0,31 г/экв ЭфирЕУУ=155г/экв; [Na]<2 ppm; 1200-2200 сСт(150°С); Tiu=80—88’С Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мз Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных EPON 1002F 600-700 - 0,26-0,31 г/экв Эфир EW=155 г/экв; [Na]<2 ppm; 1200-2200 сСт(150°С); ^,„=80-88’0 EPON 2002 675-760 - - р(25°С)=1,18г/см3 10-17 сП (40% р-р в МЭК 25°С) 20-40 П (150°С) 7’„„=55-60“С EPON 2003 725-825 - - 13,5-18 сП (40% р-р в МЭК, 25°С) 20-40 П(150°С) Тя,м=55-60 С EPON1004F 800-950 - - 15-25 сП (р-р, 25°С); Эфир EW=175 г/экв 4000-6000 сСт(150°С) EPON 2004 875-975 2000-2220 ммоль/кг 2400 ммоль/кг 18-27 сП (р-р, 25°С); р(25°С)=1,18г/см3 70-110 П (150°С) EPON 2005 1200-1400 - - р=1,19г/см3; [С1,]<300 ppm; [Na]<5 ppm; [Н,О]<0,3%; Т=70-80°С >300П (150°С); 10-120’0 EPON 1007F 1700-2300 - 0,33 экв/100 г Na]<2 ppm; 50-1 ООсП (р-р 25°С); r_=12p-130°C EPON 1009F 2300-3800 - - 100-250СП (40%р-р в МЭК 25°С); ’’W=275°C EPIKOTE 827 179-184 5430-5590 ммоль/кг - р(25°С)=1,16г/см3 8,0-10,0 Па-с(25°С) . EPIKOTE 828LVEL 182-187 5430-5500 ммоль/кг - р(25°С)=1,16г/см3 10-15 Па-с(25’С) EPIKOTE 828 184-190 5260-5420 ммоль/кг - р(25°С)=1,16г/см3 12-14 Па-с(25°С)
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных EPIKOTE 828ХА 185-196 5100-5400 ммоль/кг - р(25°С)=1,16г/см3 10,0-14,0 Па-с (25°С) EPIKOTE 828EL 186-190 5260-5380 ммоль/кг - р(25°С)=1,16г/см3 12,5-14,5 Па-с (25°С) EPIKOTE 834 235-263 3800-4250 ммоль/кг - 2,1 —2,3 Па с (25°С, 40% р-р в МЭК) ;р(25°С)=1,18г/см3 - EPIKOTE 1001 450-500; M=880 2000-2220 ммоль/кг 2400 ммоль/кг 5,3-6,8 мПа - с (р-р, 25 °C); Т =26°С; [эфир]=6620 ммоль/кг; р(25°С)=1,19г/см3 7дая = 50-62’С EPIKOTE 1001MSQ 500-575; 1200 1740-2000 ммоль/кг 2600 ммоль/кг П(25’С,40%МЭК)=6,3-7,9 Па • с; р(25°С)= 1,19г/см3; Т=34°С Т ._,,. = 58-69сС EPIKOTE 1002 575-700; 77=1150 1430-1740 ммоль/кг 2750 ммоль/кг П(25’С,40% МЭК)=7,5-10,5 мПа-c; р(25°С)=1,19г/см3; Т=40°С 9 Тиая=65—74’С EPIKOTE 3002 625-704 1420-1600 ммоль/кг т|(25"С,40% МЭК)=( 10,5-13,5) мПа-с EPIKOTE 1003 667-806; М=1300 1240-1500 ммоль/кг 2900 ммоль/кг П(25’С,40% МЭК)=( 10-13,5) Па • с; р(25°С)=1,19 г/см3; 7=44°С Т =74-82 °C разм EPIKOTE 3003 704-793; М„=1500 1260-1420 ммоль/кг 2690 ммоль/кг т|(25'С,40%МЭК)=( 13-17) мПа • с; р(25°С)=1,19 г/см3; 7д =50°С 3,5 Па-с(150°С); Т,„м=80-96°С 0,7 Па-с(175°С); EPIKOTE 3003HV 769-862;М=1550 1160-1300 ммоль/кг 2880 ммоль/кг т|(25"С,40%МЭК)=16,8—19,8 мПа • с; р(25°С)=1,19г/см3; Т =50- 55°С Т m =83-99°С; 6 Па • с (150°С); 1,9мПа-с(175°С); Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Ma Массовое содержание групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость, Па с/ температура размягчения, °C эпоксидных гидроксильных EPIKOTE 1055 806-909; M=1480 1100-1240 ммоль/кг 3160ммоль/кг т|(25‘С,40%МЭК)=13-17 мПа • с; р(25°С)=1,19 г/смэ; 7=49°С 4,0 Па • с (150°С); =79-87“С 0,8 Па-с (175°С); EPIKOTE 1004 806-909; M=1480 1100-1240 ммоль/кг 3160 ммоль/кг т](25‘С,40% МЭК)=13-17 мПа с; р(25°С)=1,19г/см3; 7=49°С 5,0Па-с(150‘С) 1,0 Па- с (175*С); EPIKOTE 3004 847-980; М =3600 1020-1180 ммоль/кг 3070 ммоль/кг 20-25 Па-с (р-р, 25°С); р(25’С)=1,19 г/см3;Т=56°С Г_=87-102'С 8,3 Па • с (150‘С); 2,0 Па-с (175’С); EPIKOTE 1007 1550-2000; М =2870 500-645 ммоль/кг 3420 ммоль/кг Т1(25‘С,4О%МЭК) = 45-70 мПа • с; р(25’С)=1,20 г/см3; 7=67°С U=103-115-С EPIKOTE 1009 2273-3846; М =4000 260-440 ммоль/кг 3800 ммоль/кг т|(25"С,40% МЭК)=100-280 мПа • с; р(25‘С)=1,20 г/см3; Т =80°С U=120-14FC EPIKOTE 1010 3030-4762; М =4300 210-330 ммоль/кг 3800 ммоль/кг т|(25’С,40% МЭК)=200-300 мПа • с; р(25’С)=1,20 г/см3; Тд=80°С 7да*,“124-145°С EPR 162 169±2 - - [CIJ <2000 ррт; [летуч.]<0,2%; р(20’С)=1,17±0,01г/см3; л/5 =1,568±0,003 (4500±500) мПа-c (25’С) EPR 154 180±3 - - [CIJ <500 ррт; [летуч.]<0,2%; (8500+1500) мПа • с (25’С) EPR172 180±3 - - [CIJ <200 ррт; [летуч.]<0,2%; (8500±1500) мПа-с (25’С) EPR 173 185±5 - - [Clr] <500 ррт; [летуч.]<0,3% (10000±1000) мПа • с (25’С) EPR 164 186±4 - - [CIJ <2000 ррт; [летуч.]<0,3%; р(20°С)=1,17±0,01г/см3; n„“=1,572±0,003 (10000±2000) мПа • с (25’С)
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мз Массовое содержание групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость / температура размягчения эпоксидных гидроксильных EPR 174 189±5 - - [CI ] < 500 ppm; [летуч.] < 0,2%; р(20°С)=(1,17±0,01) г/см3; n02s=1,572±0,003 (13000±2000) мПа-с (25°С) EPR 175 250±20 - - — — EPR 191 475±25 - - р(20"С)=1,19±0,02 г/см3 Тиа„=~60°С EPR 192 650±50 - - р(20'С)=1,19+0,02 г/см3 Траам=~80°С EPR 193 790±20 - р(20гС)—1,19±0,02 г/см3 Таа=~98:С EPR 194 925±75 - - р(20'С)=1,19±0,02 г/см3 — EPR 197 1850±230 - - р(20‘С)=1,19±0,02 г/см3 Т.=~115С EPR 199 2800±500 - - р(20‘С)=1,19±0,02 г/см3 Т„И=~125’С ЕРМ717 - - - Феноксисмола р(20°С)=1,08±0,01 г/см3 Т =~170°С LAPOX С-58 - 6,1—6,4экв/кг - - 0,4-0,6 Па-с(25"С) LAPOX С-57 - 5,2—5,6 экв/кг - - 0,4-0,6 Па-с(25’С) LAPOX В-11 - 5,2—5,5 экв/кг - - 9-12 Па-с(25'С) LAP0XB-11LV - 5,2—5,5 экв/кг - - 7,5-9,0 Па-с (25°С) LAPOX С-17 - 5,2—5,5 экв/кг - - 9-13 Па-с(25°С) LAPOX В-42 - 5,0—5,5 экв/кг - - 5-6,5 Па-с(25°С) LAPOX L-12 - 5,25—5,4 экв/кг - - 10-12 Па-с(25°С) LAPOX В-13 - 5,1—5,4 экв/кг - - 12-16 Па-с(25°С) LAPOX С-28 - 4,75—5,4 экв/кг - - 10-16 Па-с(25°С) LAPOX С-50 - 5,0—5,25 экв/кг - - 9-14 Па-с (25°С) LAPOX XR-3 - 4,8—5,2 экв/кг - - 2,5-5,0 Па-с (25°С) Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мз Массовое содержание групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость / температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных LAPOX С-85 - 4,65-4,95 экв/кг - - 2,5-5,0 Па-с(25°С) LAPOX В-21 - 4,11-4,5 экв/кг - - 12-16 Па-с(25°С) LAPOX Т-23 - 4,0-4,4 экв/кг - - 1,0-2,0 Па-с(25°С) LAPOX В-7 - 3,45- 4,35 экв/кг - л [25" С, 70% р-р в бугилкарбитоле] = (0,38-0,9) Па-с — LAPOX С-51 - 4,15-4,3 экв/кг - - 1,1-1,9 Па-с (25°С) LAPOX С-27 - 4,1-4,3 экв/кг - - 1,1-1,5 Па-с (25°С) LAPOX А-31 - 3,8-4,2 экв/кг - - 30-50 Па-с(25”С) LAPOX Р-91 - 3,5-4,2 экв/кг - - 16-22 Па-с(25°С) LAPOX С-25 - 3,5-4,0 экв/кг - - 0,250-0,285 Па-с(120°С) LAPOX С-2 - 2,5-2,85 экв/кг - И [25* С, 70% р-р в бугилкарбитоле] =0,27-0,4 Па-с - LAPOX С-1 - 2,4-2,75 экв/кг - - 0,39-0,52 Па-с(120°С) LAPOX Р-3 - 2,15-2,22 экв/кг - - Г„~=60-72°С LAPOX Р-71 - 1,68-1,75 экв/кг - - Таз„= 75-85°С LAPOX Р-62 - 1,33-1,40 экв/кг - - 7^= 95-101 °C LAPOX Р-76 - 1,15-1,35 экв/кг - Т„ = 94-100°С LAPOX С-85 - 4,65-4,95 экв/кг - - 2,5-5,0 Па-с (25°С) LAPOX В-21 - 4,11-4,5 экв/кг - - 12-16 Па-с(25°С) LAPOX Т-23 - 4,0-4,4 экв/кг - - 1,0-2,0 Па-с(25°С) LAPOX В-7 - 3,45-4,35 экв/кг - q [25 "С, 70% р-р в бугилкарб. = (0,38-0,9) Па-с / LAPOX С-51 - 4,15-4,3 экв/кг - - 1,1-1,9 Па-с(25°С) LAPOX С-27 - 4,1-4,3 экв/кг - - 1,1-1,5 Па-с(25°С)
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мз Массовое содержание групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость, / температура размягчения эпоксидных гидроксильных LAPOX А-31 - 3,8-4,2экв/кг - - 30-50 Па-с(25°С) LAPOX Р-91 - 3,5-4,2 экв/кг - - 16-22 Па-с(25°С) LAPOX С-25 - 3,5-4,0 экв/кг - - 0,250-0,285 Па-с(120°С) LAPOX С-2 - 2,5-2,85 экв/кг - Т| [25 С, 70% р-р в бугилкарб.] =0,27—0,4 Па-с - LAPOX С-1 - 2,4-2,75 экв/кг - - 0,39-0,52Па-с(120°С) LAPOX Р-3 - 2,15-2,22 экв/кг - - U.= 60-72°C LAPOX Р-71 - 1,68-1,75 экв/кг - - L,.= 75-85'С LAPOX Р-62 - 1,33-1,40 экв/кг - - Тп„м= 95-101 °C LAPOX Р-76 - 1,15-1,35 экв/кг - - Г„„=94-100оС LAPOX Р-4 - 1,12-1,20 экв/кг - - Гва1„= 90-120°С LAPOX Р-127 - 1,08-1,20 экв/кг - - Т„, = 85-95'С LAPOX Р-106 - 1,00-1,20 экв/кг - - Тваа = 85-95°С LAPOX Р-10 - 1,06-1,18 экв/кг - - Г™=9о-юо°с LAPOX Р-304 - 1,0-1,15экв/кг - - Г„= 95-100°С LAPOX Р-5 - 0,53-0,59 экв/кг - - 7а„ = 110-120°С LAPOX Р-6 - 0,34-0,42 экв/кг - - ^=125-140“С EPILOX А 17-01 171-176 р(20°С)=1,16г/см3 <6000 мПа-с (25°С) EPILOXA18-00 175-185 р(25°С)=1,17г/см3 (8000-10000) мПа • с (25°С) EPILOX А 19-00 182-192 р(25°С)=1,14г/см3 (9000-13000) мПа • с (25°С) EPILOXA 19-03 182-192 [Clr]<300 ppm; р(25°С)=1,16 г/см3 10000—14000 мПа-с (25 °C) Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Ма Массовое содержание rpym, % Прочие характеристики Динамическая вязкость / температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных EPILOX А 19-04 184—188 — — [Clr]<180ppm; [CIJ< 1800 ppm; р(25°С)=1,16г/см3 12000—15000 мПа с (25°С) EPILOXA 19-02 185—200 — — р(25°С)=1,14г/см3 14000-20000 мПа • с (25°С) EPILOXA 50-02 450-500 — — Г| [25 ’С,47% р-р в МЭК] =5-10 мПа • с; р(25°С)=1,19г/см3 7аа.,=68—80"С EPILOX А 65-02 600-700 — — Г|[25‘С,47% р-р в МЭК] = 10-16 мПа • с; р(25°С)=1,19г/см3 Т =84—96°С разм EPILOX А 77-02 720—820 — — Г| [25'0,47% р-р в МЭК] =16-25 мПа • с; р(25°С)=1,19г/см3 Т =95—106 0 раэм EPILOXA 85-02 800—900 — П[25'С,47% р-р в МЭК] =20-30 мПа • с; р(25°С)=1,19г/см3 Г... =98—110"с NPEL127 176—184 — — — 8000-11000 сП (25°С) NPEL127E 176—184 — — — 8000-11000 сП (25°С) NPEL128 184—190 — — — 12000-15000 сП (25°С) NPEL 128R 184—194 — — — 12000-16000 сП (25°С) NPEL 231 184—194 — — — — NPEL128S 205-225 — — — 19000-24000 сП (25°С) NPEL 134L 230—245 — — — NPEL 134 230—270 — — — — NPES 301 450—500 — — — Траам=60-70°С NPES 901 450-500 — — — Г«и=64'-74°С NPES 660U 500-560 — — — Гваам=90-98°С NPES 601 500-600 — — — Г..Л74—82°с
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса M, Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных NPES 902 600-650 — — — 7раа„=82—92°с NPES 602 600-700 — — — 7^=75-86’0 NPES 302 600-700 — — — Т_=75-85’С NPE S 902Р 700—750 — — с 2% агента текучести 7иам=85—95’018—28 П(150’С) NPES 903 700-750 — — — 7 „„=90-98'0 NPES 603 700-800 — — — 7„„=85-95°С NPES 661Н 710—740 — — — 7раав=98—108’С NPES 924 720—770 — — с 10% агента текучести 7рааи=85-97’С;20-35 П(150°С) NPES 903H 740-800 — — — T.u=92—100 С NPES 903P 750-800 — — с 2% агента текучести 7рааи=85—97 ’С;20—30 П(150’С) NPES 662H 750—850 — — — 7рр = 110—20С NPES 904 780-850 — — — 7раа„=96— 107°С NPES 303 800-900 — — — 7Р„„=85-98’С NPES 604 800-900 — — — 7р.,„=90-Ю0’С NPES 904H 840-900 — — — 7^=110—112’0 NPES 304 900-1000 — — — 7^=91-102 °C NPES 605 900-1000 — — — 7В11„=95—108°С NPES 907L 1400—1600 — — — 7„и=115-125’С NPES 907 1500—1800 — — — 7^=120—130’0 NPES 607 1650-1900 — — — 7„„=120-135°С NPES 909 1800-2500 — — — 7„„=130-150°С NPES 909H 2100-2500 — — — 7 „„=135-150’С Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовое содержание групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных NPES 609А 2400—3000 — — — 7а1и=135—15О’С NPES 609D 2400-3000 — — — 7„,„=135- 150°С ЕРОТЕС YD 127 180-190 — — 8000-11000 сП (25°С) ЕРОТЕС YD 127LC 180—194 — — — 8200—13000 сП (25°С) ЕРОТЕС YD 128ED 184-190 — — — 11000-141000 сП (25°С) ЕРОТЕС YD 128 184-194 — — — 12000-15000 сП (25°С) ЕРОТЕС YD 128S 205-225 — — — 19000—24000 сП (25’С) ЕРОТЕС YD 129 210-240 — — — 20000-25000 сП (25’С) ЕРОТЕС YD 134 230-270 — — — — ЕРОТЕС YD 136 290-335 — — — — ЕРОТЕС YD 900 380-420 — — — — ЕРОТЕС YD 901 450-500 — — — — ЕРОТЕС YD011SP 500-600 — — — 7и1и=65-80’С ЕРОТЕС YD 902 600-700 — — — 2500-3500 сП (150°С); 7 =81-91 ’С разм ЕРОТЕС YD 012 650—725 — — 1500-2500 сП (150’С); 7 =78—90’С разм ЕРОТЕС YD903TP 700—800 — — 2000-3500 сП (150’С); 7И1„=85-95’С ЕРОТЕС YD 903 700-900 — — 3500-6000 сП (150’С); Г^=90-96’С ЕРОТЕС YD 013 800-900 — — — 3500—5000 сП (150’С); 7рааи=85-98 °C ЕРОТЕС YD014 900-1000 — — — 5000-7500 сП (150’С); 7„„ =91 —102 °C
Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса М. Массовое содержание групп, % Прочие характеристики* Динамическая вязкость / температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ гидроксильных EPOTECYD904 900-1000 — — — 1000—5000 сП (200°С); Г,.,..=96—107°С EPOTECYD905 1300-1400 — — — 4000-6000 сП (200°С); 7„„„=110—120°С EPOTECYD907 1300-1700 — — — 7 =117—127°С EPOTECYD017 1750—2100 — — — Т =117— 127°С разм EPOTECYD017S 1750—2100 — — — г„,„=113—123С EPOTECYD909 1800-2500 — — — 7,,м=130-145°С EPOTECYD018E 2000-2400 — — — 7„„=122—132°С EPOTECYD019L 2400-2900 — — Т = 118—128°С разм EPOTECYD019S 2400—3300 — — — 7^-124—133 С EPOTECYD019 2400-3300 — — — 7я.и=130—145°С EPOTECYD 010 3500—4500 — — — 7раэм=128—138°С POLYPOX Е 395 184+4 — — ЭЧ=305±7 мг КОН/г; р(25°С)=1,15г/см3 850+250 мПа-с(25°С) POLYPOX Е 064 189+7 — — ЭЧ=297±11 мг КОН/г; р(25°С)=1,17г/см3 (12000+2000) мПа-с (25°С) POLYPOX Е152 212+12 0,47+0,03 экв/100 г — ЭЧ=265±15 мг КОН/г; р(25°С)=1,15г/см3 (950+100) мПа-с(25°С) ВЕСКОРОХ ЕР 140 180-190 — — 11—15,5 Па • с(40% БДГ, 23°С); р(20°С)=1,16г/см3; — ВЕСКОРОХ ЕР 309 2400-3500 — — 3,4—12 Па-с(40% БДГ, 23°С); р(20°С)=1,19г/см3; 7..,..=100-150“С СНЕМ RES Е20 — — — — 9—12 Па-с(25°С) СеТеРох100R 182-192 0,52—0,55 моль/кг — [С1]<0,3; [ЭХГ]<5ррт 10— 12Па-с(25°С) SIQ-EPOX4010 183 5,30—5,60 моль/кг — р(25°С)=1,17г/см3 7—10 Па-с(25°С) Продолжение табл. 2 Марка Эпоксиэквивалентная масса Ма Массовое содержание групп , % Прочие характеристики* Динамическая вязкость / температура размягчения эпоксидных гидроксильных SIQ-EPOX4100 186 1,90—2,20 моль/кг — р(25°С)= 1,17г/см3; 0,1 -0,4 Па • с (25 °C, 40% раствор в BG) — CHS-EPOXY 590 165-173 5,78—6,06 моль/кг — — 3,0—5,5 Па с (25°С) CHS-EPOXY 530 177-187 5,35—5,65 моль/кг — [CIJ<0,20% 8-10 Па с (25°С) CHS-EPOXY 525 179-189 5,30—5,59 моль/кг — [CIJ<0,20% 10— 12Пас(25°С) CHS-EPOXY 520 182-192 5,21—5,50 моль/кг — [CIJSO.20% 12-14,5 Пас (25°С) CHS-EPOXY 211 450—550 1,818—2,222 моль/кг — г,(40% раствор в БДГ, 25 °С)=150—250 мПа с 7^=75-85’0 CHS-EPOXY 171 550-600 1,667—1,818 моль/кг — Т|(40% раствор в БДГ, 25 °С)=200—350 мПа с ^И=78-88°С CHS-EPOXY 160 600-650 1,538—1,667 моль/кг — П(40% раствор в БДГ, 25 °С)=250—450 мПа с 7„„=83-93»С CHS-EPOXY141 650—700 1,428—1,538 моль/кг — Г|(40% раствор в БДГ, 25 °С)=300—550 мПа-0 7^=87—97°С CHS-EPOXY130 700 - 800 1,250— 1,428 моль/кг — г|(40% раствор в БДГ, 25 °С)=300—600 мПа с 7М1И=87-97°С CHS-EPOXY 121 800—900 1,111—1,250 моль/кг — т|(40% раствор в БДГ, 25 °С)=400—800 мПа с Z г„„=92-102°С CHS-EPOXY 112 900—1050 0,952—1,111 моль/кг — Г|(40% раствор в БДГ, 25 °С)=500—1000 мПа с 7„~=93-103°С
Таблица 3 Эпоксидные смолы на основе бисфенола F Марка Эпоксиэкви- валентная масса M, Массовая доля групп,% Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения EPILOX F 16-01 157-162 — р(20°С)=1,17 г/см3 1,2-1,6 Па-с (25°С) EPR 158 159+1 — [С1,]<0,3%; п025=(1,573+0,003); р(20°С)=1,18±0,01 г/с м3 1200+200 мПа-с(25°С) POLYPOX Е375 167+8 (0,60±0,03) экв/100г ЭЧ = (337±16) мг КОН/г; р(25°С)=1,15 г/см3 4000+1500 мПа-с(25°С) LAPOX XR-40 {159-175} 5,7—6,3 экв/кг — 2000-5000м Па-с(25°С) NPEF-170 160-180 — — 2000-5000 сП (25°С) EPOTEC YDF170 160-180 — — 2000-5000 сП (25°С) EPOTECYDF170LC 160-180 — — 3000-5000 сП (25°С) EPOTEC YDF171 160-180 — — 5000-7000 мПа-с(25°С) D.E.R. 354LV 162-172 — — 2,5-3,5 Па-с (25°С) EPILOX F 17-00 162-172 — р(25°С)=1,16 г/смэ 2,5-4,5 Па-с (25°С) EPR 150 166+3 — [С1,]<0,3%; (2400+300) мПа-с (25°С) EPIKOTE 862 165-173 5780-6060 ммоль/кг р(25°С)=1,16 г/см3 2,5-4,5 Па-с (25°С) 7,4 Па-с(20°С) 1,6 Па-с(30°С) 0,52 Па-с(40°С) 0,20 Па-с(50°С) EPON 862 165-173 — — 25—45 П (25°С) EPON 863 165-174 — р(25 °С)=9,9 Ibs/gal 25-45 П (25°С) D.E.R. 354 168-175 — — 3,5—4,5 Па-С (25°С) EPR 151 172+3 — [С1,]<0,5% 3850+350 мПа • с (25°С) Продолжение табл. 3 Марка Эпоксиэквивалентная масса M, Массовая доля эпоксидных групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения EPR 161 172+3 [Clr]<0,3%; п„25=1,578+0,003; р(20 °С)=1,19±0,01г/см3 3850+350 мПа-С(25°С) LAPOX XR-50 {170-180} 5,88-5,55 экв/кг 5000-7000 м Па•с(25°С) EPOTEC YDF 2001 450-550 Т„»=(50-60)°С EPOTEC YDF 2003 700-800 ^=(78-88)°C EPOTEC YDF 2004 900-1000 ТВ_=(78-88)°С EPOTEC YDF 2007 1750-2100 Тв.эм=(95-110)°С
Таблица 4 Бромсодержащие эпоксидные смолы Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мя Массовая доля групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ брома Отечественные ЭДБ-8Ф {430-538} 8,0-10,0 20—22 [СГ]<0,008%; [CI ]<0,3%; [летуч.]<0,3% <80°С ЭДБ-12Ф -12,0% 44-49 [С1]<0,004%; [CI ]<0,4%; [летуч. ]<0,3% — УП-631 М=780 >9 45—48 [СГ]<0,05%; [летуч.]<0,5% <65°С ЭТБУ {431} 12,6 48-50 аналог УП-631 >110°С ЭТБК {350} 12,3 48-50 аналог ФОУ-8 <65°С ЭТБНК {410} 10,5 48-50 — Зарубежные D.E.R. 542 305-355 — 46-51 [Clr]<500 ррт; [СГ]<50 ррт; [летуч.]<1,0%;[ЭХГ]<10 РРт 52—62°С D.E.R. 560 440—470 — 47-51 [Clr]<500 ррт; [CI ]<10 ррт; [летуч.]<0,5% 140—215сСт(150°С); 78—85 °C EPON 1183 625-725 — 42 р(23' С)=1,73г/см3 Т„„=95 °с EPON 1163 380—410 2440-2360 ммоль/кг 47-51 р(23* С)=1,84г/см3; [CloJ<1000 мг/кг 3—5 Па-с (100 °C); Тр>3„=59—69°С Продолжение табл. 4 Марка Эпоксиэквивалентная массам. Массовая доля групп, % Прочие характеристики* Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ брома Зарубежные EPIKOTE 5112 750-850 1180-1330 ммоль/кг 48-53 р(23° С)=1,8—1,86 г/см3 EPIKOTE 5203 >10000 <100 ммоль/кг 54-60 ЭС прореаг.с ЗВгРЬОН Тт1=111—121°С EPR 500 344±11 — 45±1 [С1г]<0,6%;[летуч.] <0,3% 200+50мПа • с (120°С); 42±4°С EPR 523 395±15 — 48±2 [Clr]<0,03%; 70±5°С ЕРМ 550 600±200; М„=1300 — 49±2 [летуч.]<0,5% 91±5°С ЕРМ 555 750±15; СТ=1500 — 50±2 [летуч.]<0,5% 107±5°С ЕРМ 560 800±15; СТ„=1600 — 50±2 [летуч.]<0,5% 115±5°С ЕРМ 565 1050+50; СТП =2000 — 51±2 [летуч.]<0,5% 125±10°С ЕРМ 530 М„=3000 — 54+2 [летуч.]<0,5% 135±5°С ЕРМ 520 1650+100; ЛТ; =1600 — 55±1 [летуч.]<0,5% 110±5°С ЕРМ 510 1300±70; М =1300 — 55±2 [летуч.]<0,5% 95±5°С ЕРМ 525 М„=2000 — 56±2 [летуч.]<0,5% 117±5°С ЕРМ 515 М=1400 — 59+2 [летуч.]<0,5% 100+5°С LAPOX L-68 454-500 — 19-23 — 2400—3200 сСт (25°С) LAPOX XR-2 700-800 — 22-30 — 90-100°С LAPOXXR-17 250-263 — 23-25 — 25000-35000 сСт (25°С) LAPOXXR-18 284-352 — 36-40 — ЗУ—47°С LAPOX XR-24 454-500 — 45—50 — 65—75°С LAPOXXR-26 420-450 — 46-50 — 65—75°С LAPOX XR-25 322-410 — 47-50 — 45-60 °C
Продолжение табл. 4 Марка Эпоксиэквивалентная масса M Массовая доля групп, % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения ЭПОКСИДНЫХ брома LAPOX XR-44 750-880 — 48-52 — 7а>, =105—12ГС NPEB 450 410—440 — 18-21 — 7ра1и=60—80°С NPEB 460 455—475 — 19—22 — 7а1м=65—80сС NPEB 340 330-380 — 46-50 — Т =46—64°С разм NPEB 400 380—420 — 46-50 — 7^=64—74°С NPEB 408 700—850 — 48-52 — 7ра1м=100-130°С NPEB 530H 700—800 — 57—60 — Т.=90—100°С EPOTEC YDB401H 450—550 — 19-22 — 7рарм=70-85°С EPOTEC YDB 300 340-370 — 46-50 — 7_=55-65°C EPOTEC YDB 400 380—420 — 46-50 — 7paJ„=64—75°С EPOTEC YDB 405 1200-1300 — 46—52 — 7^=125— 140 С EPOTEC YDB 401 430—460 — 48-51 — 7 =70—80°С EPOTEC YDB 403 600—700 — 50—52 — 7 =90-110°С EPOTEC YDB403H 690-750 — 50-52 __ 7рим=102— 112°С Таблица 5 Эпоксидные смолы на основе различных фенолов (кроме дифенилолпропана и бисфенола F Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения На основе резорцина и его производных УП-637 М„=260; л=0,6 ~33,5 ДГЭ резорцина [CI]<0,01%; [CI 1<1,2%; [летуч.]<0,5% <0,3 Па-с (25°С) УП-63 2—23 С фурфурилрезорцином; [CI ]<0,02%; [0^<1,2%;[летуч.]<1,0% 4,8-6,0 Па-с (20°С) 6,0 Па-с (25°С) УП-652 — -21,0 ГЭ продукта конденсации резорцина и дихлорэтана [СГ]<0,05%; [Cl„. „]<2,3%; [летуч.]<0,7% 6,0 Па-с(25°С) УП-635 — -26,0 Смесь ГЭ пентаэритрита и резорцина [СГ]<0,05%; [С1„„.]<6,0%; [летуч.]<1,0% 9,0 Па-с(25°С) ЭИС-1 — -22,0 Смесь ДГЭ алкилрезорцинов; [СГ ]<0,007%; [CI ]<1,0%; [летуч.]< 1,5% АРЭ-1-4 — -5,0 Смесь ДГЭ алкилрезорцинов [летуч.]<0,8% Т„„ =40,0—50,0°С АРЭ-1-12 — -13,0 Смесь ДГЭ алкилрезорцинов; [СГ ]<0,007%; [CI ]<0,75%; [летуч.]<0,8% АРЭМ-2 — -22,0 Смесь ДГЭ алкилрезорцинов; [СГ ]<0,075%; [CI 1<1,0%; Глетуч.1<1,0% 7^=70,0-80,0 °C На основе тетраметилбифенола EPIKOTEYX 4000 18—192 5208-5558 ммоль/кг — 200 мПа-с (150°С) / На основе гидрированного дифенилолпропана EPILOX Р22-00 205-230 — — 1500-3500 мПа-с(25°С) EPONEX 1510 210—220 4545—4762 ммоль/кг р= 1,14 г/см3 1800-2500 мПа-с(25°С)
Продолжение табл. 5 Марка Эпоксиэквивалентная молекулярная масса Чкв Массовая доля групп , % Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения эпоксидных гидроксильных На основе гидрированного дифенилолпропана EPOTECYPH 3000 220-240 — — [CIJCO, 1 % (по массе) 250—4000 сП (25°С) EPOTECYPH 3001 550—650 — — [CIJ < 0,1 % (по массе) — На основе «трифенола» ЭТФ >19,5 % [Cl ]<0,018%; [С1г]<1,0%; [летуч.]<1,0% (по массе) Трээм=40-65 °C На основе тетрафенилолэтана EPR 931 210+20 — — [С1г]<0,1 % 600+300 мПа -с (150°С); T„«=(75+15)’C EPON 1031 195—230 4350-5130 ммоль/кг f=3,5 [Clr]=0,02—0,08% 15 П (150°С); Трии=172°С Таблица 6 Азотсодержащие эпоксидные смолы Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональность Прочие характеристики Динамическая вязкость Диглицидиланилин ЭА 280 33,0—36,5 <2 [СГ]<0,01%; [CIJ < 0,8%; [летуч.] < 0,8% <0,35 Па • с (25°С) 0,10-0,12Па-с(25°С) EPR 493 116±5 — <2 [CIJ <0,2%; р(20 °С)=1,15+0,02г/см3 150±30 м Па•с(25°С) п-Аминофенольный LAPOX XR-37 {105—115) 8,7—9,5 экв/кг <3 2000-5000 сП (25°С) УП-610 230-260 >33 <3 [Cl ]<0,06%; [Cl J <2,0%; [летуч.] <1,5% 0,8—2,2 Па • с (40°С) ЭАФ {128} >33,5 <3 [CI ]<0,05%; [С!г] <1,3% <2,5 Па-с (40°С) N,N,N',N' -Тетраглицидилметилендианилин EPR 495 113±3 — <4 [Clr] <0,2%; р(20°С)=1,15±0,01г/см3 4500+1500 сП (50°С) EPR 496 115+5 — <4 [Clr] <0,15%; р(20°С)=1,15±0,01г/см3 4500+1500 сП (51,7°С) LAPOX XR-13 {116-133} 7,0—8,6 экв/кг <4 9000-17000 сП (50 °C) EPR 497 125±8 — <4 [CIJ <0,2%; р(20°С)=1,15±0,01г/см3 12000+1000 сП (50°С) EPR 494 134±4 — <4 [CIJ <0,4%; р(20°С)=1,15±0,01г/см3 5000+1000 сП (60°С)
Продолжение табл. 6 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональность Прочие характеристики Динамическая вязкость Триглицидилизоцианурат эц-к {113} >38 3 [СГ]<0,03%; [CIJ <1,0%; [летуч.] <1,0% — эц 17=430 >30 3 [СГ]<0,10%; [С1общ] <5,0%; [летуч.] <1,5% — эц-н {154} >28 3 [С1]<0,12%;[С1общ] <5,0%; [летуч.] <1,5% — Продукт взаимодействия хлорсодержащего ароматического диамина с эпихлоргидрином эхд — 26,0-30,0 — [С1]= 13-15%;[С1г]<1,4%; [СГ]<0,04%; [летуч.]<1,0% <12,5 Па-с(50 С) УП-649 — -19,0 — ГЭ дихлоранилина [CU_,]=2,5%; [летуч.]<3,0% -0,7 Па-с(25'С) Таблица 7 Эпоксидные смолы на основе новолачных фенолформальдегидных олигомеров Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп,% Средняя функционалы*. Прочие характеристики Динамическая вязкость / температура размягчения Отечественные ЭН-6 {<187} >23% >3 [CIJ<2,5%; [СГ]<0,1%; [летуч.] <0,7 — ЭН-6 «нх» -20,0% >3 [летуч.] <0,5;[Clo„J<0,5%; [СГ]<0,0,008% — УП-643 390; п=1— 3 >22% >3 [CIJ<1,0%; [СГ]<0,005%; [С1,]<1500ррт; [летуч.] <2,0 40Па • с(50°С) ;<90 Па • с (52°С) Т.. =40,0 °C УП-642 {<195} >22% >3 [CloJ<1,0%; [Cl ] <0,005%; [летуч.] <2,0 <4Па-с(52°С) Зарубежные D.E.N.425 171—177 24,3-25,1 2,5 р(25°С)=1,20 г/см3 9,0—1,3,0 Па-с(25°С) D.E.N. 431 172-179 24,0-25,0 3,1 [Clr]<1500ppm; [летуч.] <0,5%; р(25°С)=1,21 г/см3 1,1—1,7Па-с(51,7°С) D.E.N.438 176-181 — 3,6 р(25°С)=1,22 г/см3 31—40 Па-с(51,7°С) D.E.N.438L 176—181 — 3,6 р(25°С)=1,22 г/см3 26—31 Па-с(51,7°С) D.E.N.439 191-210 — 3,8 р(25°С)=1,22 г/см3 5-35 Па • с (71 °C); Т,=48-58 “С EPON 154 176—181 — — р=10,2 Ibs/gal 31-400 П (25”С) EPON HPT 1050 176—181 — 3,6 р=10,2 Ibs/gal 310—400 П (52°С) EPIKOTE 154 176—181 552—5680 ммоль/кг / т|(25 °C, 80.% р-р в МЭК) =0,235-0,305Па-с; р(20°С)= 1,23 г/см3; [С1,]=500-1500 мг/кг
Продолжение табл. 7 Марка Эпоксиэкви- валентная массаМ, Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения EPIKOTE 154 176-181 5525-5680 ммоль/кг — Л(25 °C, 80% р-р в МЭК) =0,235-0,305Па • с; р(20°С)=1,23г/см3; [С1,]=500—1500 мг/кг — EPR 600 177,5±3,5 — 3-4 [CIJC0,1 %;[летуч.]<0,5% 1500±300мПа-с(80 °C) 37000+3000 мПа-с (51,7 °C) Т =32±4°C EPR 603 180±10 — 2-3 [С1г]<0,3%;[летуч.]<0,3% 1400+300 мПа-с (51,7°С) LAPOX XR-35 {164-195} 5,12-6,1 экв/кг 5,5 — 800-1100 сП(150°С) LAPOX XR-48 {172—182} 5,5-5,8 экв/кг 2,2 — 1100-1700 сП (52°С) LAPOX L-238 {175—182} 5,49-5,71 экв/кг 3,6 — 30 000-60 000 сП (52°С) NPPN-631 168-178 — — — 1100-1700 сП (52 °C) NPPN-638 170-190 — — — — EPOTEC YDPN 661 169—178 — 2,5 — 18000—28000 сП (25°С) EPOTEC YDPN 631 172—180 — — 1100—1700 сП (52°С) EPOTEC YDPN 638 175—182 — — — 20000—50000 сП (52°С) EPOTEC YDPN 664 200-240 — 5,5 — Тю>„=60-80°С Таблица 8 Эпоксидные смолы на основе новолачных о-крезолформальдегидных олигомеров Марка Эпоксиэквива- лентная масса M, Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональн. Прочие характеристики Температура размягчения EPON 164 200—240 416—5000 ммоль/кг 5 [CI ]-600 мг/кг; [CIJ-1500 мг/кг; П(25 °C, 60% р-р в МЭК)=35—40 мПа-с 80-85°С EPON 165 200—230 4167—5000 ммоль/кг 5,5-6,0 [CI ]<0,15%; [CI, ]~1500 мг/кг; П(25Щ°С, 60% р-р в МЭК)=35—40 мПа-с Л(130°С)=100-200П; 90-100" С EPR 673 215+15 — 6-7 [С1г]<0,1%; л(25°С, 50% р-р в диоксане)=85±25 мПа-с (75±5)°С EPR 680 215+15 - 7-8 [CIJ<0,07%; т|(25°С, 50% р-р в диоксане)=100+20 мПа-с (85±5)°С EPR 690 225+15 - 8-9 [С!г]<0,07%; Г|(25°С, 50% р-р в диоксане)=150±40 мПа с (92,5±7,5)°С EPR 695 225+15 - 8-9 [С1г]<0,1%; Т|(25°С, 50% р-р в диоксане)=185+75 мПа-с (95±5)°С 4D
Таблица 9 Эпоксидные смолы на основе новолачных дифенилолпропанформальдегидных олигомеров Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость/ температура размягчения EPON SU-2,5 180-200 2,5 р=9,8 Ibs/gal 20—60 П (52°С) EPON SU-3 187-203 3 р=10,0 Ibs/gal 150—450 П (52°С) EPON SU-8 195-230 8 р= 1,2 г/см3 10—60 П (130 °C); Т,зи=82 °C EPR 626 205±10 6-7 [С1р]<0,1% ^„=68±4°С EPR 628 210±10 7-8 [С1р]<0,1 % Тят=78+4°С EPR 631 205±10 8-9 [С1р]<0,3% Тим=82+4°С; 1200±400мПа•с(150°С) Таблица 10 Эпоксидные смолы на основе новолачных бисфенол F-формальдегидных олигомеров Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость, / температура размягчения EPON 160 168-178 2,5 р=9,9 Ibs/gal 345—385 П (25 °C) EPON 161 169-178 2,5 р=10,0 Ibs/gal 18000-28000 П (25 °C) Таблица 11 Алифатические эпоксидные смолы Марка Эпоксиэквива- лентная масса Мэ Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики Динамическая вязкость На основе этиленгликоля МЭГ-2 — <2 10— 15 м Па • с(25°С) На основе диэтиленгликоля ДЭГ-1 М=340 >25 <2 [С1р] <1,4%; [CI ]<0,05%; [летуч.] <1,5% <0,07 Па • с (25°С) На основе триэтиленгликоля ТЭГ-1 — 22 <2 [С1р] <1,5%; [СГ]<0,05%; [летуч.] <1,5% <0,09 Па • с (25°С) На основе полипропиленгликоля D.E.R. 736 175-205; п=4 21,0-24,6 <2 С1р] <10 000 ppm; [летуч.] <0,5% р(25°С)=1,13г/см3 30—60мПа-с(25С) EPOTECRD119 290-310 — <2 — 40-60 сП (25°С) EPD PD 320±20 — <2 р(20°С)=1,06±0,02 г/см3; [CIJ <0,5%; 55±15мПа-с(25°С) D.E.R. 732 310—330; п=9 21,0—24,6 <2 [CIJ <2 000 ppm; [летуч.] <0,5%; р(25°С)=1,06 г/см3 55-75мПа-с(25°С) EPILOX Р 13-42 310-340 <2 р(20°С)=1,04г/см3 40-70 мПа-с (25 °C) POLYPOX R19 329±16 0,29-0,32 экв/100г <2 ЭЧ=171±8мг КОН/г; [CIJ <0,3%;р(25°С)=1,04±0,02 г/см3 65±25 мПа-c (25С)
Продолжение табл. 11 Марка Эпоксиэквива лентная масса Мэ Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики' Динамическая вязкость ВЕСКОРОХ ЕР 075 320-350 — <2 р(20"С)=1,06 г/см3 40—70мПа*с(23°С) Лапроксид702 {410-573} 7,5-10,5 <2 [CIJ <1,0% 70—120мПа-с(25°С) LAPOX PGDE {313-345} 2,9-3,2 экв/кг <2 — 40-90 мПа-с (25 °C) Ha основе 1,4-бутандиола EPDBD 130±6 <2 р(20°С)= 1,11±0,01 г/см3; [CIJ <0,3%; п„3°=1,457±0,002 15±5 Па • с (25°С) LAPOX BDE 6,9-7,7 экв/кг <2 12-22 мПа-С (25 °C) EPILOX Р13-21 125-145 <2 р(20°С)=1,11 г/см3 15—25 мПа • С (25°С) EPOTEC RD-103 130-145 <2 — 12-22 сП (25°С) POLYPOX R3 130-145 0,73±0,04 экв/ЮОг <2 34=387—432 мг КОН/г; р(25°С)=1,11±0,01 г/см3;[С1.]<0,2% 17±5 мПа • с (25°С) HELOXY67 120-135 <2 — 13—18сП (25°С) SIQ-EPOX4903 132 7,00-8,10 моль/кг — р(25°С)=1,11 г/см3 0,01 -0,03 Па -с(25°С) На основе 1,6-гександиола EPDHD 143±8 — <2 р(20 °С)= 1,06±0,01 г/см3;[С1р] <0,3%; пЛЪ460+0,002 ' 17±ЗмПа-с(25°С) EPILOX P13-20 140—160 — <2 р(20°С)= 1,06 г/см3 15—25 мПа • с (25°С) LAPOX HDE 6,2—6,8 экв/кг <2 — 15—25 мПа-с (25 °C) HELOXY66 143-158 6400—7000 ммоль/кг <2 р= 1,06 г/см3; [ЭХГ] <10 мг/кг 15—23 мПа • с(25°С) EPOTEC RD- 107 147—161 — <2 — 15-25 сП (25*С) Продолжение табл. 11 Марка Эпоксиэквива- лентная масса Мэ Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики' Динамическая вязкость POLYPOX R18 154±7 0,65±0,03 экв/100 г <2 Э4=365±17мг КОН/г; [Ог] <0,2%;р(25°С)=1,07±0,01 г/см3 20+5 мПа • с (25°С) SIQ-EPOX4906 148 6,25—7,30 моль/кг — р(25°С)=1,06 г/см3 15—30мПа-с(25°С) На основе неопентилгликоля EPDHE 139±9 <2 [С1г] <0,5%;р(20°С)= 1,06±0,02 г/см3; 17+7мПа-с(25°С) LAPOX NGDE 6,3—6,7 экв/кг <2 — 15—25мПа • с (25 °C) EPOTEC RD-114 150-160 <2 — 15-25 сП (25 °C) POLYPOX R14 155±5 0,65±0,02 экв/ЮОг <2 34=351—374мг КОН/г;р(25°С)=1,08±0,01 г/см3;[С1г] <0,2% 20±5 мПа • с (25°С) HELOXY68 130-145 — <2 — 13- 18сП(25°С) На основе пентаэритрита EPD РЕ 166±10 2 |Х20°С)=1,25±0,01 г/см3;[С1г] <0,5% 1,1±0,ЗПа-с(25°С) Триглицидиловый эфир глицерина POLYPOX R12 145±5 0,69±0,02 экв/ЮОг <3 34=374-401 мг КОН/г; э(25°С)=1,22+0,01 г/см3; [CIJ <0,6% 180±20мПа • с (25°С) Триглицидиловые эфиры полиоксипропилентриола ЛапроксидбОЗ {221-261} 16,5-19,5 <3 [CIJ <1,0% 80-150 мПа-с(25°С) Лапроксид 703 261-319 13,5-16,5 <3 [CIJ <1,2% 90—160мПа-с(25°С)
Продолжение табл. 11 Марка Эпоксиэквивалентная масса Мэ Массовое содержание эпоксидных групп,% Средняя функциональн Прочие характеристики Динамическая вязкость HELOXY84 620-680, п=8 — <3 )ХГ]<10 ррт; р(25‘С)=8,5 200-320 сП(25°С) Триглицидиловый эфир триметилолпропана EPD ТР 146+8 — <3 [CIJ <0,8%; р(20 °С)=1,17±0,01 г/см3 150+30 мПа • с (25°С) LAPOX ТТЕ — 67-7,1 экв/кг <3 — 120-180мПа-с(25°С) EPILOX Н13-30 140-160 — <3 р(20°С)=1,17г/см3 130-180 мПа-с(25°С) POLYPOX R20 145±5 0,69±0,02 экв/ЮОг <3 34=374—401 мг КОН/г;р(25°С)=1,17+0,02 г/см3;[С1_] <0,8%; 150±30 мПа • с (25°С) HELOXY48 135—155 6452—7407 ммоль/кг <3 [ЭХГ]<1 Омг/кг; р=1,144— 1,162 г/см3 125—250 мПа • с (25°С) 5IQ-EPOX4910 144 6,40—7,50 моль/кг р(25°С)=1,17г/см3 0,1—0,19Па-с(25°С) Полиглицидиловый эфир пентаэритрита POLYPOX R16 163±7 0,59-0,64 экв/ЮОг <4 ЭЧ=345+15мг ОН/г;р(25°С)=1,24+0,01 г/см3; [С1.]<1,5% 1050±150мПа-с(25°С) Таблица 12 Эпоксидные смолы на основе дикарбоновых кислот Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональность Прочие характеристики Динамическая вязкость Диглицидиловый эфир димеризованной кислоты См HELOXY71 390-470 - • <2 |>(25"С)=8,2 lbs/g^ 400—900сП(25°С) Диглицидилфтапат ДГФ-25 М=360 - ”2 - <1,0 Па-с(25°С) Диглицидиловый эфир метилтетрагидрофталевой кислоты УП-640 — -23,5% — [СГ] <0,005%; [CI ]<2,1%; [летуч] <1,0% — Продукт конденсации п-оксибензойной кислоты с эпихлоргидрином УП-671 — -25,0% — [СГ] <0,05%; [CI ] <1,8%; [летуч] <1,0% 0,3 Па-с (25 °C) Г.пиридиловый эфир полипропиленгликольизометилтетрагидрофталата УП--661 М=1560 <2 <1,5Па-с(25°С)
Таблица 13 Эпоксидированные растительные масла Марка Эпоксиэквива- лентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп, % Примечание Прочие характеристики Динамическая вязкость Эпоксид РМ — >6 Аналоги — Reoplast 39, Drapex 6.8 [летуч.]<0,5% — KAPOX S-6 — — Эпоксидир. соевое масло [OJ>63%; р=0,994-1,00 г/см3; КЧ< 1,0 мг КОН/г; [легуч]<0,15% — HANSA ESO М=132,16 — Эпоксидир. соевое масло р( 20 °С)=0,993-0,997 г/мл; КЧ< 1,0 мг КОН/г;й.ч.<6,0 г Т/кг; nDK=1,472- 1,475; Т .. >300 °C; Т. . <-5 °C 540—660 мПас (20°С) СТ — 6,5 — й.ч. <1,5 г Т/кг; КЧ<0,4 мг КОН/г; [летуч]<0,09%; Т.„=5,0 °C <0,7 (Хепплер) (20°С) СУ — 6,2 — й.ч.<2,0 г Т/кг; КЧ< 0,6 мг КОН/г; [летуч]<0,1%;Т =5,0 °C <0,7 (Хепплер) (20°С) С — 6,0 — й.ч.<8,0 г Т/кг; КЧ< 1,0 мг КОН/г; [летуч]<0,8%; <0,7 (Хепплер) (20°С) HELOXY505 550-650 1538—1818 ммоль/кг Полиглицил, эфир кастор, масла р=1,009-1,027 г/см3 300-500 мПа-с(25°С Таблица 14 Эпоксиакрилаты и эпоксиметакрилаты Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп,% Примечание Прочие характеристики Динамическая вязкость EPON 8111 300-320 3125—3333 ммоль/кг Эпоксиакрйлат р=1,14г/см3 800—1100 мПа • с (25°C) ЕРА 113 175 — Эпоксиакрилат р(20 °С)=1,16г/см3; nD2s=1,546 1200 мПа • с (25°С) ЕРА 04877 — — Эпоксиакрилат р(20 °С)=1,16г/см3; п02!=1,527 19 000 мПа • с (25°С) ЕРА 05105 — — Эпоксиметакрилат р(20 °С)=1,14г/см3; п02!=1,524 3500 мПа • с (25°С) CN 120 — — ДФП эпоксидиакрилат р(20 °С)=1,15г/см“; рН=6,8-7,2; f=2\ п023=1,5556; Т =60 “С;КЧ<1 мг KOI-f/r 600-1400(тыс.)сП(25°С) ;2150 сП(65С) CN 104 — — ДФП эпоксидиакрилат р( 20 °С)= 1,15г/см3; рН=6,8-7,2; f=2‘, n,2 Т,5576; Tg=67 °C 600-1400(тыс.)сП(25°С); 18900 сП(49°С) CN UVE 151 — — Эпоксидиакрилат р(25°С)=1,21г/см3; f=2; 7g=51 °С;КЧ<5 мг КОН/г 150000 сП (40°С) CN 115 — — Модифицир. эпоксиакрилат р(25°С)=1,20г/см/^2; п025=1,5479; Тд=56 °C 4000 сП (40°С) CN 151 — — ДАДФП метакрилат р(25 °C)=9,59lbs/gal; f=2; п 25=1,5500; Т =68 °С;КЧ=10 мг кЬн/г 1380 сП (70°С) CN 124 — — Эпоксиметакрилат р(20°С)=1,15г/см3; рН=6,8-7,2; f=2 600—1400(тыс.)сП (25°С) CN 111 — — Акрилат эпоксидированного соевого масла КЧ=10 мг КОН/г; р=8,53 Ibs/gal; f=2; n„2!=1,4824; Tg=35°C 25100 сП(25°С) CN 2204 — — Эпоксиакрилат p=9,5 Ibs/gal; f=4 250 сП (60С)
Продолжение табл. 14 Марка Эпоксиэкви- валентная молекулярная масса М, Массовая доля эпоксидных групп, % Примечание Прочие характеристики Динамическая вязкость, Па - с CN 116 — — Модифицир. эпоксиакрилат р(20°С)=1,15 г/см3 2500 сП (25"С) CN 121 — — Эпоксиакрилат р=9,9 Ibs/gal; п^=1,5063;Tg=42°C 57500 сП (25’С) EBECRYL600 Я=500 0,2 ДФП эпоксиакрилат р=1,13г/см3; Т=67 С;КЧ=0,7 мг КОН/г 3650 сП(60’С) EBECRYL3201 М=400 0,2 Эпоксиакрилат Т=8 °С;КЧ=1,0 мг КОН/г; 1^1,9 3800 сП (25’С) EBECRYL3605 Я=450 9,6 Частичный эпоксиакрилат ДЭО Тд=43°С;КЧ=0,2 мг КОН/г; 1=1 700 сП (65,5’С) EBECRYL3700 М,=500 0,1 ДФП эпоксиакрилат Т=65°С;КЧ<0,1 мг КОН/г; 1=2 2200 сП(65,5’С) EBECRYL3720 77=500 0,2 Эпоксидиакрилат КЧ=1,0мг КОН/г; 1=2 2000 сП(65,5’С) EBECRYL 860 Я=1200 0,5 Акрилат эпоксидир. соевого масла 1=3; КЧ=8,Змг КОН/г 26900 сП (25’С) Таблица 15 Эпоксикаучуковые олигомеры Марка Эпоксиэквива- лентная массаМэ Примечание Прочие характеристики Динамическая вязкость EPON 58901 195-210 Аддукт DGEBA (828) и 5% (по массе) CTBN р= 1,12 г/см3; КЧ<0,2 мг КОН/г 100000-500000 сП (25°С) EPON 58120 850—1050 Аддукт DGEBA и 19-21% (по массе).CTBN р=1,1 -1,2 г/см3,Т„=40-60 °C 50-200 П(150°С); Г„.=80-100'С EPON 58006 330-360 Аддукт DGEBA и 40% (по массе) CTBN р=8,9 Ibs/gal 15000—300000 сП (25°С) EPON 58005 335-375 Аддукт DGEBA и 40% (по массе) CTBN р=(8,9 Ibs/gal 3000—8000 П(25°С) NPER-450 400—500 Аддукт DGEBA и CTBN — 250000—400000 сП (25°С) NPER-1021 1100-1300 Аддукт жидкого каучука и DGEBA — 7^=100-120 °C EPON 58003 285-330 Аддукт ЭС на бисфеноле F и 40 %(по Macce)CTBN — 1500-3000 П(25°С) EPON 58034 275-305 Аддукт HELOXY 68 и50%(по массе)CTBN р=8,4 Ibs/gal 4000-8000 сП (25°С) EPON 58042 325-375 Аддукт HELOXY 107 и50%(по массе)CTBN p=8,5l bs/gal 15000-30000 сП (25°С) ЕРОТЕС YDR 301 450—500 — — 250тыс—450 тыс. сП (25°С) ЕРОТЕС YDR 302 700—800 — — 3000—5000 сП (25°С) ЕРОТЕС YDR 303 1100—1300 — —
Таблица 16 Моноглицидиловые эфиры алифатических спиртов Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость Моноглицидиловый эфир н-бутанола УП-624 — -26,0% — [Clo J <1,5%; р(25°С)=0,9 г/см3 0,0015Па-с (25°С) AGEFLEX BGE — — 1 [осн. вещ-во]> 98%; [Н2О]<0,2%; — LAPOX n-BGE — 5,7—6,1 экв/кг 1 — 1,2—1,8м Па-с(25°С) EPOTEC RD 102 140-165 — 1 [Clr] <0,2% 1,2—1,8сП(25°С) Лапроксид201Б — >25 1 <2,5 мПа-с(25°С) HELOXY61 145—155 — 1 [ЭХГ] <10 мг/кг р(25°С)=7,7 Ibs/gal 1—2 сП (25°С) 2-Этилгексилглицидиловый эфир EPD EHS 227±17 — 1 р(20°С)=0,90±0,01 г/см3;[С1 ]<0,3%; п„г=1,430+0,005 4±2мПа-с(25°С) EPD EHD 196+14 — 1 р(20°С)=0,90+0,01 г/см3; [CIJ <0,3% 4±2 мПа • с (25°С) EPILOX P13-16 210—240 — 1 р(20°С)=0,89 г/см3 2-8мПа-с(25°С) POLYPOX R17 220110 34=244—267 мг КОН/г 0,43-0,48 экв/ЮОг 1 р(25°С)=0,90+0,01 г/см3; [CI,] <0,3% 3±1 мПа-с(25°С) HELOXY116 215-225 — 1 р(25°С)=7,6г/см3 [ЭХГ] <10 мг/кг 2—4 сП (25°С) Алкилглицидиловый эфир (Ca-Cl0) HELOXY7 220-235 4255-4545 ммоль/кг 1 р=0,899-0,923 г/см3; [ЭХГ) <10 мг/кг 3-5 мПа-с (25°С) Продолжение табл. 16 Марка Эпоксиэквива- лентная масса М, Массовая доля эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики Динамическая вязкость, Па • с Алкилглицидиловый эфир (С „-CJ EPDZ8 297+11 - 1 р(20°С)=0,89+0,01 г/см3; [CIJ <0,1%; <=1,44510,003 7+1мПа-с(25°С) HEL0XY8 280-295 3390—3571 ммоль/кг 1 р=0,887-0,910 г/см1; [ЭХГ) <10 мг/кг 6—9 мПа • с (25°С) EPILOX Р13-18 270-305 — 1 р(20°С)=0,89г/см3 5-10 мПа-0(25’0 EPOTEC RD-108 270-313 — 1 — 5-10 сП (25 °C) POLYPOX R24 270-313 0,32-0,37 экв/ЮОг 1 ЭЧ=179-208мг КОН/г;[С1,]<0,1%;р(25°С)=0,88-0,91 г/см3 5-10мПа-с(25°С) Алкилглицидиловый эфир (С ,3-C,J EPD ML 299114 — 1 р(20°С)=0,89±0,01 г/см3; [CI ] <0,2%; п„я=1,514+0,02 9±2мПа • с (25°С) EPILOX P13-19 285-315 — 1 р(20°С)=0,89г/см3 5—15мПа-с(25°С) Моноглицидиловый эфир бутилцеллозольва Лапроксид301Б 17,-22,0 1 - 3-10 мПа-с (25 °C) Моноглицидиловый эфир 2-этилгексанола Лапроксид301Г 10,0-20,0 1 - 3-8 мПа-с (25 °C) Моноглицидиловый эфир аллилового спирта AGEFLEX AGE — — 1 [осн. вещ-во] > 98,5%;[ Н20]<0,15%; —
Продолжение табл. 16 Марка Эпоксиэкви- валентная масса М. Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики Динамическая вязкость LAPOX p-TGE — 4,2-4,5 экв/кг 1 — 10—ЗОмПа • с (25°С) EPILOXP 14-12 213—233 — 1 — 20—28мПа • с (25°С) ЕРОТЕС RD-106 220—240 — 1 — 10—ЗОсП (25°С) POLYPOX R-7 230+10 0,42-0,45 экв/ЮОг 1 ЭЧ=234-255мг КОН/г; [CI,] <0,3%;р(25°С)=1,03±0,01 г/см3 20±1 ОмПа • с (25°С) HELOXY65 225—240 — 1 p(25°C)=8,5lbs/gal ЭХГ]<10мг/кг 20-ЗОсП (25°С) SIQ-EPOX4909 221 4,30-4,73 моль/кг р(25°С)=1,02г/см3 20—28 мПа • с(25°С) Нонилфенилглицидиловый эфир EPDNP 300+20 — 1 [CI,] <0,2%; р(25=С)=0,99± 0,01 г/см3 80±15мПа • с (25°С) HELOXY64 300-325 — 1 р(25°С)= 8,2 Ibs/gal 90—130сП (25°С) Таблица 17 Ароматические моноглицидиловые эфиры Марка Эпоксиэкви- валентная масса М, Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость Фенилглицидиловый эфир ЭФГ — 26,0 мае.% 1 [С1г]<0,015 % (по массе); [CI ]<2,5% 1 омыл-* ’ — LAPOX PGE 5,9—6,3 экв/кг 1 — 6-8 мПа • с (25°С) ЕРОТЕС RD104 155-170 1 — 6— 12сП(25°С) HELOXY 63 150-165 1 р(25°С)=9,2 Ibs/gal 4—7 сП (25°С) о-Крезилглицидиловый эфир УП-616 — -23,0% — [CIJ <1,0%; р(25°С)=1,06г/см3 0,006 Па • с (25°С) EPD KR 182±8 — 1 [Cl ] <0,3%; р =1,15±0,01г/см3; п„25=1,526±0,02 8±2 мПа • с (25°С) HELOXY 62 175—195 5128—5174 ммоль/кг 1 [ЭХГ] <10 мг/кгр =1,067- 1,091 г/см3 5- 10мПа-с(25С) LAPOX O-CGE 5,3—5,7 экв/кг 1 5—10мПа-с(25°С) ЕРОТЕС RD-105 175—190 1 5-ЮсП (25°С) POLYPOX R6 175—190 ЭЧ=308±13 мг КОН/г 0,55+0,02 экв/ЮОг 1 р(25°С)=1,08+0,01 г/см3; (С1г]<0,3% 5—10мПа-с(25°С) SIQ-EPOX4907 182 5,20-5,80 моль/кг р(25°С)=1,15г/см3 6—12мПа-с(25°С) Глицидиловый эфир п-третбугилфенола EPDAQ 223±12 — 1 CIJ <0,2%; р =1,02±0,01г/см3; п„и=1,514±0,02 23±5 Па • с (25°С) AGEFLEX TBGE — — 1 [осн. вещ-во]> 99%; [Н2О]<0,2% — LAPOX p-TGE — 4,2—4,5 экв/кг 1 — 10-ЗОмПа-с (25'С)
Таблица 18 Сложные моноглицидиловые эфиры Марка Эпоксиэкви- валентная масса Мэ Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн Прочие характеристики Динамическая вязкость Гпицидиловый эфир неодекановой кислоты CARDURA Е10Р 235-244 4100-4250 ммоль/кг 1 [Н..О]<0,1 %; р(15-40’С)= 0,9760-0,000651 7,13мПа-с(25°С) 1,31м Па-с (100’С) 0,94м Па • с (125°С) 0,72м Па • с (150’С) EPD СЕ 245±15 — 1 р(20 °С)= 0,97±0,01 г/см3; п”=1,445+0,002 7±2 Па • с (25’С) Гпицидилметакрилат {ГМА} — — 1 %ГМА>95%, % полимера<0,2% — Таблица 19 Циклоалифатические и алициклические глицидиловые эфиры Марка Эпоксиэквива- лентная массаМ, Массовое содержание эпоксидных групп, % Средняя функциональн. Прочие характеристики Динамическая вязкость Диглицидиловый эфир 1,4-циклогександиметанола EPILOXP13-26 155—170 — <2 р(20’С)= 1,07 г/см3 55—75 мПа • с (25’С) ЕРОТЕС RD111 165—185 — <2 — 6—90 сП (25’С) POLYPOX R11 175+10 0,58±0,02 экв/г <2 ЭЧ=303-340мг КОН/г; (CIJ <1%;р(25°С)=1,08- 1,11 г/см3 75±15 мПа-с (25’С) HELOXY 107 155-165 — <2 р(25’С)=9,1 Ibs/gal [ЭХГ] <10 мг/кг 55-75 сП (25’С) Диглицидиловый эфир 1,1 -диметилол-3-циклогексена УП-650Д I МГ=340 1 в I — | <1,0 Па • с (25’С) Циклоацеталь на основе оксида циклогексена УП-612|"М=320 I | <9,0 Па-с (25’С) Диоксид на основе тетерагидробензилового эфира тетрагидробензойной кислоты УП-632 | Т7Г=31О 1 22 I — | <0,4 Па-с (25’С) Триэпоксид 1,1 -диметилол-3-циклогексена УП-650 | М=360 <3 <0,4 Па-с (25’С) Диоксид дициклопентадиена ДЦЦПД | 48-52 <2 7^=184'0
Приложение 2. Основные свойства отвердителей эпоксидных олигомеров ведущих мировых производителей Таблица 1 Алифатические полиамины Марка Аминоэкв. масса Мэ Прочие характеристики Вязкость Этилендиамин (ЭДА) ЭДА — Т„=117°C; Т„=11 °C; р(20°С)=0,9 г/см3; р(50°С)=0,88г/см3 1,7 мПа с (20°С); 1,1 мПас(50°С) Этилендиамин технич. высш, сорт 1 сорт — [осн. вещ-ва]>95,0%; [Н2О]<5,0% [осн. вещ-ва]>90,0%; [НгО]<10,0% — Диэтилентриамин (ДЭТА) Диэтилентриамин технич. высш, сорт 1 сорт — [осн. вещ-ва]>98,0%; [Н2О]<1,0%; р(20°С)=0,951-0,957 г/см3 [осн. вещ-ва]>96,0%; [Н2О]<1,5%; р(20°С)=0,950—0,958 г/см3 — D.E.H. 20 -21 г/экв [ДЭТА]>98,5%;р(25°С)=0,99 г/см3; [Н20]<5000 ppm 0,0055—0,0085 Па с (25°С) ЕРН 922 21 г/экв р(20°С)=0,94±0,02 г/см3; п,25=1,483±0,002 7±2 мПа с (25°С) EPI-CURE3223 -20,7 г/экв АЧ=1580—1850мгКОН/г; р(20°С)=0,95г/см3; Ти1=207°С 10 сП (20°С) Триэтилентетрамин (ТЭТА) D.E.H. 24 -24 г/экв [ТЭТА]>96%;р(25 °С)=0,98 г/см3; [Н20]<5000 ppm 0,0195—0,0245 Па с (25°С) ЕРН 925 25 г/экв р(20 °С)=0,96±0,02 г/см3; nD25=1,496±0,002 25±5 мПа с (25°С) EPILOXTETA -24 г/экв АЧ=~1400 мг КОН/г;р(20°С)~0,98 г/см3 -30 мПа-c (20°С) EPI-CURE3234 -24,5 г/экв АЧ=1410-1460 мг КОН/г; р(20°С)=0,98 г/см3; ^=227=0 25 сП (20°С) Тетраэтиленпентамин (ТЭПА) D.E.H. 26 ~27 г/экв р(25 °С)=0,96 г/см3; [Н20]<5000 ppm 50-60 мПа-c (25°С) ЕРН 927 27 г/экв — 55±10 мПа-c (25°С) EPI-CURE3245 27,2 г/экв АЧ= 1290-1375 мг КОН/г; р(20°С)=0,99 г/см3 100сП(20°С) Продолжение табл. 1 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость Пентаэтиленгексамин ЕРН 929 29 г/экв р(20°С)=1,00+0,02 г/см3 140±30 мПа-c (25°С) Полиэтиленполиамины(ПЭПА) ПЭПА — М=250; [N t >19,5-22,0 мас.%; [N„J>30% — D.E.H. 29 -29 г/экв р(25 °С)=1,01 г/см3 200-300 мПа с (25°С) УП-0640Д — р(25°С)=1,043 г/см3; Кст=0,89; [N„B]=23,0-27,0% <0,2 Пас (25°С) УП-0641Д — Кс=0,99; [NJ=21,0-27,0% <0,3 Па с (25°С) УП-0642Д — К,=1,3; [N„ip]=17,0-24,0% <0,4 Па с (25°С) Гексаметилендиамин (ГМДА) ГМДА — [ГМДА]>98,5%; Ти>39 °C — DYTEK HMD 25,5 г/экв М=116,2; [ГМДА]=60-100%; [Н20]=0,1-40%; р(25°С), г/см3:0,929 (70%); 0,900 (85%); 0,889 (90%); 0,854 (100%) — Отвердитель №1 50±2% раствор ГМДА в этаноле или изопропаноле — Триметилгексаметиленамин(ТМО) ЕРН 940 40 г/экв р(20 °С)=0,87±0,02 г/см3; л„25=1,463±0,002 4±2 мПа-c (25°С) 1,3-Пентандиамин DYTEK ЕР — М=102;[осн. вещ-ва]=99%;АЧ=1087 мг КОН/г;р(25°С)=0,855 г/см3 1,89 сП (25°С)
Продолжение табл. 1 Марка Аминоэкв. масса Ma Прочие характеристики Вязкость Бис(гексаметилен)триамин DYTEK ВНМТ-НР 72 г/экв; Н,„=43 г/экв М=215;[осн. в-ва]=98%;АЧ=760 мг КОН/г;р=0,88 г/см3 — DYTEK BHMT-Amine — [осн. в-ва]=25-82%;АЧ=525-700 мг КОН/г; олигоамины-др 70% — 2-Метил-пентаметилендиамин DYTEKА 58 г/экв; Н„ =29 г/экв М=116;[осн. вещ]=99%;[Н20]<0,02%; АЧ=967 мгКОН/г;р(25°С)=0,86 г/см3 2,63 сСт(25°С) Прочие и неизвестные алифатические полиамины, а также продукты на их основе D.E.H. 52 42-47 г/экв ДЭТА + добавки; р(25°С)=1,05 г/см3 5,0—7,5 Па с (25°С) D.E.H. 58 28-32 г/экв ДЭТА + изопропилиденфенол; р(25°С)=1,00 г/см3 85—130 мПа-c (25°С) CHS-TVRDIDLO Р11 >21 г/моль Смесь полиаминов, в основном-ДЭТА; АЧ=1480— 1680мгКОН/г 5—ЮмПас (23С) CHS-TVRDIDLO Р23 >19 г/моль Полиамин на основе ДЭТА; АЧ=1400—1600 мг КОН/г <30 мПа-c (23°С) TELALIT 2508 >260 г/моль Модиф. смесь алиф. полиаминов; АЧ=95-115 мг КОН/г 5—7 Пас (23°С) Wr’DurH! Н„=58 АЧ=730+30 мг КОН/г; без бензилового спирта 500—800 мПа-c (20°С) Wr’DurHWO Н-экв=50 АЧ=700±75 мг КОН/г; без бензилового спирта 300—600 мПа с (20°С) Wr'DurH190 Н-,.=190 АЧ=310+50 мг КОН/г; без растворителей 1200—3200 мПас (20°С) Wr’Dur H60 Н-„=90 АЧ=400±50мг КОН/г 50—ЮОмПас (20°С) EPILOX M773 88 г/экв Смесь полиаминов 120 мПа с(25°С) EPILOX H12-02 200 г/экв 80% раствор в воде модифицированного полиамина 10-18 Па с (25°С) Продолжение табл. 1 Марка Аминоэкв. масса M,g Прочие характеристики Вязкость SIQ-AMIN 1101 — АЧ=695—710 мг КОН/г; без растворителей 0,002—0,01 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1103 — АЧ=1250—1285 мг КОН/г; без растворителей 0,006—0,01 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1104 — АЧ=530—550 мг КОН/г; без растворителей 0,01—0,02 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1203 — АЧ=260—278 мг КОН/г; без растворителей 0,3—0,45 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1204 — АЧ=268—285 мг КОН/г; без растворителей 0,58-0,84 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1205 — АЧ=310—325 мг КОН/г; без растворителей 0,02—0,035 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1206 — АЧ=320—335 мг КОН/г 0,04-0,06 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1207 — АЧ=310—330 мг КОН/г; без растворителей 4—7 Пас (25 °C) SIQ-AMIN 1208 — АЧ=315—335 мг КОН/г; без растворителей 0,12-0,23 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1209 — АЧ=315—330 мг КОН/г; без растворителей 0,2—0,32 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1210 — АЧ=380—420 мг КОН/г; без растворителей 0,7-1,3 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1211 — АЧ=355—395 мг КОН/г; без растворителей 0,04-0,075 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1212 — АЧ=280—360 мг КОН/г; без растворителей 0,22-0,3 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1213 — АЧ=300—325 мг КОН/г; без растворителей 0,25—0,36 Пас (25'С) SIQ-AMIN 1215 — АЧ=435—485 мг КОН/г; без растворителей 0,015-0,045 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1216 — АЧ=255—280 мг КОН/г; без растворителей 0,25-0,4 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1217 — АЧ=630—660 мг КОН/г 0,01-0,055 Пас (25 °C) SIQ-AMIN 2608 — АЧ=235—275 мг КОН/г; без растворителей 1,6-3,2 Пас (25°С) VERSAMINE A-69 36 г/экв р(25°С)=1,01 г/см3 150-250 мПа-c (25°С) VERSAMINE A-60 85 г/экв АЧ=626—726 мг КОН/г; р(25 °С)=1,01 г/см3 2—10П(25°С) VERSAMINE B-311 85 г/экв На основе алифатического амина; АЧ=960 мг КОН/г 150-250 мПа-c (25°С) VERSAMINE B6 Нэкв=38 г/экв Алифатический аминный комплекс. АЧ=755-835 мг КОН/г; р(25°С)=1,07±0,01 кг/л 3000-5000 мПа-c (25°С)
Продолжение табл. 1 Марка Аминоэкв. масса M, Прочие характеристики Вязкость СеТеРох1490 Н 90 г/экв р(23 °С)=0,95 г/см3; АЧ=292-318 мг КОН/г -65 мПа-c (23°С) СеТеРох1434 Н 134 г/экв р(23 °С)=0,97 г/см3 -3805 мПа-c (23°С) LAPOX К7 — — <10 сП (25°С) LAPOX Кб — — <10сП(25°С) LAPOX К52 — — 3400-5000 сП (25°С) LAPOX К48 — — 200-300 сП (25°С) LAPOX К555 — — 40000-80000 сП (25°С) LAPOX К248 — — 15—20 сП (25°С) LAPOX К54 — — 2900-3600 сП (25°С) LAPOXXH-18 — — 350—550 сП (25°С) LAPOXK106 — — <10сП(25°С) POLYPOX НЗЗЗ 76 г/экв АЧ=410±15 мг КОН/г; р(25 °С)=1,02 г/см3 220±30 мПа-C (25°С) POLYPOX H300SL 125 г/экв АЧ=234±21 мг КОН/г; р(25 °С)=0,95 г/см3 310±50 мПа-c (25“С) POLYPOX H300S 135 г/экв АЧ=250±10 мг КОН/г; р(25 °С)=0,97 г/см3 450±50 мПа-c (25°С) POLYPOX Н300 135 г/экв АЧ=205±15 мг КОН/г; р(25 °С)=0,96 г/см3 450±150мПас(25°С) POLYPOX Н206 81 г/экв АЧ=370±20 мг КОН/г; р(25 °С)=1,00 г/см3 70±15 мПа-c (25°С) POLYPOX H205 63 г/экв АЧ=472±17 мг КОН/г; р(25 °С)=0,94 г/см3 15±10 мПа-c (25°С) POLYPOX H269 70 г/экв АЧ=410±10 мг КОН/г; р(25 °С)=0,86 г/см3 34±4 мПа с (25°С) POLYPOX H038 70 г/экв АЧ=400+20 мг КОН/г; р(25 °С)= 1,0 г/см3 4700±1 ОООмПа • с (25‘С) EPIKURE3202 37 г/экв р=8,20 Ibs/gal; [нелетуч.]=100% 20 сП (25°С) EPIKURE3164 ~258 г/экв Олигополиамин. АЧ=230-250 мг КОН/г; р=0,977 г/см3 7000—11000 мПа-C (25°С) EPIKURE6514 Н„=28,5г Жидкий отвердитель на основе амина. Чистота >98,5 %; [Н,О]<0,3%; р(25 °С)=0,93 кг/л; [N]_.L.=99,5%; — EPI-CURE 3270 142 г/экв р=8,07 Ibs/gal; КЧ=313-337 мг КОН/г 4000-7000 сП (25°С) EPI-CURE3271 ~34 г/экв р(25 °С)=8,5 Ibs/gal; АЧ=950-1050 мг КОН/г 100—200 сП (25°С) Продолжение табл. 1 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость, Па с EPI-CURE3266 -253 г/экв p(68°F)=8,17 Ibs/gal; АЧ=135-150 мг КОН/г; длинноцепн. алиф.ПА 1200-1700 сП (77°F) EPI-CURE 3273 -90 г/экв р(25’С)=8,18 Ibs/gal; АЧ=420-480 мг КОН/г 1200-2000 сП (25°С) ЕРН 201 58 г/экв АЧ=47О+50 мг КОН/г; р=1,01±0,01 г/см3; п„и=1,531+0,002 18+5мПас(25°С) ЕРН 266 96 г/экв АЧ=859+50 мг КОН/г; р=1,04±0,01 г/см3; пгг'=1,567±0,002 5501100 мПа-c (25°С) ЕРН 270 38 г/экв АЧ=742±50 мг КОН/г; р=1,01 ±0,01 г/см3; n„a=1,557+0,002 9±5 мПа-c (25°С) ЕРН 299 46 г/экв АЧ=586±50 мг КОН/г; р=1,00±0,02 г/см3; ппа=1,515+0,002 20+5 мПа-c (25°С) ЕРН 427 -180 г/экв Водн. дисперсия полиамина; АЧ=236±20 мг КОН/г; [тв.]=75+1% 6,511 Па с (25°С) ЕРН 466 -225 г/экв Водн. дисперсия аддукта полиамина; АЧ=195±20 мг КОН/г; [тв.]=55±1% 9,5+2,5 Па с (25°С) Аминосилоксановые отвердители АСОТ-2 t|B34(20±0,5°C)=12—18 с; [N]=2,4—5,0.% (по массе); раствор в циклогексаноне — АСОТ-4 т|Ю4(20±0,5°С)=9—18 с; [N]=2,4-5,0.% (по массе); раствор в толуоле — ПЕНТАСОТ-2 ^(20+0,5 °С)=12—18 с; [N]=2,7—3,4 % (по массе) су леи ,» — <
Таблица 2 Аддукты алифатических полиаминов Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость ДТБ-2 — Аддукт бугилметакрилата и ДЭТА. [NT J=10,0—15,0 мас.% УП-0633 — Дицианэтилдиэтилентриамин; Кст=1,62; [N J=25,5% 0,01—0,10 Па с (25°С) УП-0633М — Продукт конденсации акрилонитрила и ДЭА (марка А) или ТЭТА (марка Б); [NnJ=24,0—27,0 мас.% 0,10 мПа с(25°С) УП-0616 — Аддукт ЭД-22 и fl3TA.[NJ=21,0%;р= 1,100 г/см3;К =0,96 2,3-7,0 Па с (25°С) УП-0617 — Аддукт ЭД-22 и fl3TA.[NJ=21,0%;р=1,050 г/см3;К =0,98 2,0-7,0 Па с (25°С) УП-0620 — Аддукт ЭД-16 и ДЭТА-tN J=21,0%;р=1,050 г/см3;К =1,05 3,0—10,0 Па-с (25°С) D-230 60 Полиоксипропилендиамин. М=230; Ти|>200 “С; Тт<-60°C; р(20°С)=0,946 г/см3; [NJ=8,1 -8,7 мэкв/г v =9,4 мм2/с(23°С) D-400 115 Полиоксипропилендиамин. М=400; Т ,>200 °C; Т1г<-40 °C; р(20°С)=0,97 г/см3; [NJ=4,1 -4,7 мэкв/г v = 26,5 мм2/с(23°С) EPIKURE3502 ~55 г/экв Аодукт ЭДА+метипизобутилкетон (кетимин).; р(25°С)=0,875 г/см3; [N]=11—14; 2-5 сП (25°С) EPI-CURE 3290 48 г/экв Аодукт пропиленоксида и алиф.амина; А4=990-1020 мг КОН/г; р=0,992 г/см3 0,4 Па с (25°С) EPI-CURE3295 45 г/экв Аодукт алиф. амина; АЧ=860-980 мг КОН/г; р=0,992 г/см3 125—220 мПа с(25°С) EPI-CURE3282 38 г/экв Аддукт алиф. амина; АЧ=761 -809 мг КОН/г; р=1,069 г/см3 2900—4900 мПа-с (25°С) EPIKURE3292-FX-60 [АЧ]=390—420 мг КОН/г 59—61 % раствор высокомолекулярного аминного ад дукта в ксилол-бутанольной смеси; р(раствор)=1,019 кг/л; р(тв.)=1,189 кг/л — Продолжение табл. 2 Марка Аминоэкв. масса Прочие характеристики Вязкость VERSAMINE АЕ 1250 -190 г/экв Аодукт ЭО с ЭДА; АЧ=170— 190 мг КОН/г Тя=9-105°С VERSAMINE АЕ 1250 XD — Раствор VERSAMINE АЕ 1250 в смеси ксилол: DOWANOL=1:1; АЧ=85-95 мг КОН/г; р(25 °С)=1,03 г/см3 70—1500 мПа-c (25°С) VERSAMINE АЕ1250ХВ — Раствор VERSAMINE АЕ 1250 всмеси ксилол: буганол=1:1; А4=85— 95 мг КОН/г; р(25 °С)=1,03 г/см3 500—1300 мПа-c (25°С) VERSAMINE AD 2350 XD 300 г/экв Аддукт ДЭО с ДЭТА; АЧ=130—148 мг КОН/г; р(25 °С)=1,02 г/см3 700-1300 мПа с(25°С) VERSAMINE A52 203 г/экв Аддукт алиф. амина. АЧ=166-240 мг КОН/г; р=8,2 Ibs/gal 4-7 П (25°С) VERSAMINE A-57 45 г/экв Аодукт амина с ДЭО. 86% «сух.в-ва»; АЧ=719—769 мг КОН/г; р=8,7 Ibs/gal 150-350 сП (25°С) CeTePox1065H 65 г/экв 100% осн. в-ва; АЧ=800-850 мг КОН/г; р( 23 °С)= 1,02 г/см3 0,9-1,5 мПа-c (25°С) CeTePox1516H 75 г/экв р(23°С)=1,08 г/см3 -600 мПа-c (23°С) BECKOPOX EH 613W/80WA 145 г/экв (на основное вещество-116 г/экв) 80% раствор аддукта алиф. полиамина в воде; АЧ=220-240 мг КОН/г; р(20°С)=1,10 г/см3 23-31 Пас(25°С) BECKOPOX VEH 2849W/80WA — 80% раствор аддукта алиф. полиамина в воде; А4=240—270 мг КОН/г; р(20°С)=1,09 г/см3 18-25 Пас(25°С) BECKOPOXVEH 2177W/80WA — 80% раствор аддукта алиф. полиамина в воде(+5% изопропанола); А4=200—230 мг КОН/г; р(20°С)= 1,10 г/см3 7—12 Пас (25°С) BECKOPOX EH 623W/80WA — 80% раствор аддукта алиф. полиамина в воде; А4=195—220 мг КОН/г; р(20°С)=1,10 г/см3 12-21 Па-с (25°С) BECKOPOX VEH 2188W/55WAMP — 55% раствор аддукта алиф. полиамина в воде+метокси- пропанол; АЧ=130—160 мг КОН/г; р(20 °С)=1,08 г/см3 6-14 Па-с (25°С) SIQ-AMIN 1201 — АЧ=104— 120 мг КОН/г; 54—56% «сухого» вещества 1,8-2,8 Пас (25°С) EPILOX M715 190 г/экв 56% раствор в воде модифицированного полиаминного аддукта 1,5—2,5 Па-с (25°С) Wr’Dur H380M 380 г/экв АЧ=190±30 мг КОН/г; 55% раствор в смеси ксилол-изобутанол 8000-12000 мПа-c (20°С) INKOREZ 148/010 — Водоразбавл. аддукт полиамина. К4=200 мг КОН/г; р=1,06 г/см3; [тв.]=80±1 % 7П
Продолжение табл. 2 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость INKOREZ 148/024 — Водоразбавл. аддукт полиамина. КЧ=220 мг КОН/г; р=1,06 г/см3; [тв.]=80±1% 23 П INKOREZ 149 — Водоразбавл. аддукт полиамина. КЧ=230 мг КОН/г; р=1,1 г/см3; [тв.]=75±1% 45 П TELALIT 410 >34 г/моль Аддукт модиф. амина на основе алиф. амина. АЧ>850 мг КОН/г <1200 мПа-c (23°С) TELALIT 0563 >56 г/моль Аддукт модиф. алиф. (мина. АЧ=750—950 мг КОН/г 40—ЮОмПас (23°С) TELALIT 1303 >130 г/моль Раствор аддукта полиамина и ЭС в орг. р-лях. АЧ=240—260 мг КОН/г 400—700 мПа-c (23°С) TELALIT 160 >350 г/моль Раствор аддукта полиамина и ЭС в орг. р-ле. АЧ=11—135 мг КОН/г 1200—3000 мПа-C (23°С) TELALIT 180 >243 г/моль Водный раствор аддукта полиамина и ЭС. АЧ=130— 150 мгКОН/г 950-1350 мПа с (230 Таблица 3 Полиамиды и полиаминоамиды Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость Отечественные полнаминоамиды Л18 — Пред, взаим.полимериз. ЖК растит, масел с полиэтиленполаминами, т]в34(20°С)=30—200 с; АЧ=90—120 мг HCI/г; АЧ=139—185 мг КОН/г 10—50 Па с Л19 — Прод. взаим.полимериз. ЖК растит, масел с полиэтиленполаминами. дв34(20оС)=30—100 с; АЧ=120—160 мг HCI/г; АЧ=185—246 мг КОН/г 1—35 Па с Л20 — Прод. взаим.полимериз. ЖК растит, масел с полиэтиленполиаминами. Т)вз4(20°С)=15—85 с; АЧ=175—220 мг HCI/г; АЧ=269-339 мг КОН/г 5—25 Па с ПО-200 — Продукт взаим. метил, эфиров ЖК соевого масла с ПЭПА или ДЭТА. т|вз4(20°С)=12—17с; А.Ч.=180-210 мг КОН/г; [своб. амина]<3% — ПО-201 — Продукт взаим. метил, эфиров ЖК соевого масла с ПЭПА или ДЭТА.Т|в3 4(20°С)=12—17с; АЧ=180-220 мг КОН/г; [своб. амина]<1% — ПО-ЗОО Продукт взаим. метил, эфиров ЖК соевого масла с ПЭПА или ДЭТА; Т|вз4(20°С)=20—30 с; АЧ=182—201 мг HCI/г; АЧ=280—310 мг КОН/г; [своб. амина]<5%; 4^(20 °С)=15— 19с — Отвердитель №2 — 30+2% раствор полиамида в смеси орг.растворителей; дв,,(20°С)=11—7 с; АЧ=50—75 мг HCI/г — Отвердитель №3 — 50+2% раствор ПО-200 в смеси орг.растворителей. ,(20+0,5 °С)=25—40 с; АЧ=90—120 мг КОН/г — Отвердитель №4 — 30+2% раствор ПО-201 в смеси орг. растворителей. т|вз 4(20+0,5 °С)=12—18 с; АЧ=180—220 мг КОН/г; [своб. амина]<0,4% —
Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса Мв Прочие характеристики Вязкость Отвердитель №5 — 50±2% раствор ПО-ЗОО в смеси орг. растворителей. Т|Ю4(2О±О,5°С)=15—25 с; АЧ=140-155 мг КОН/г — Отвердитель №6 — 80±2% раствор ПО-200. Пв,4(20Ю,5'С)=15—25 с; АЧ=140-155 мг КОН/г — Отвердитель В-1 — Раствор полиамидной смолы и аминного аддукта УП-06-20 в смеси органических растворителей; АЧ>130 мг КОН/г — Зарубежные полиаминоамиды ЕРН 315 215±35 г/экв АЧ=250+20 мгКОН/г; р(20°С)=0,98+0,02 г/см3; п„г5=1,510 35001500 мПа-c (25°С) ЕРН 325 140±20 г/экв АЧ=355±20 мг КОН/г; р(20°С)=0,98±0,02 г/см3; л„и=1,508 800+100 мПа с(25°С) ЕРН 340 110±10 г/экв АЧ=390±20 мг КОН/г; р(20°С)=0,9810,02 г/см3; л„я=1,508 4501150 мПа с(25°С) ЕРН 323 550±50 г/экв АЧ=130±7 мг КОН/г; р(20°С)=0,9410,02 г/см3; n„2s=1,508 11001300 мПа с(25°С) ЕРН 350 95±5 г/экв АЧ=440±20 мг КОН/г; р(20 °С)=0,9510,02 г/см3; л„я=1,508 750+250 мПа с (25°С) ЕРН 395 100±5 г/экв АЧ=390±20 мг КОН/г; р(20 °С)=0,9510,02 г/см3; л„я=1,508 3001200 мПа с (25°С) EPI-CURE 3046 -90 г/экв Алифатич.амцдоамин. р=7,8 Ibs/gal; АЧ=413— 441 мг КОН/г 120—280 сП (25°С) EPI-CURE 3055 90 г/экв Алифатич. амидоамин АЧ=449—473 мг КОН/г; р=0,943 г/см3 150—ЗООмПас (25°С) Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса M Прочие характеристики Вязкость EPI-CURE 3061 -115 г/экв Алифатический амидоамин. р=7,77 Ibs/gal 220—430сП(25°С) EPI-CURE 3070 -65 г/экв Ускоренный амидоамин. АЧ=51—553 мг КОН/г; р8,07 lbs /gal 300—бООмПас (25°С) EPI-CURE 3072 65 г/экв Ускоренный амидоамин.АЧ=517-569 мгКОН/г;р=0,977 г/см3 500—900 мПа с (25°С) EPI-CURE 3100 -115 г/экв Полиамид надимериз. ЖКи полиаминах. р=8,11bs/gal; АЧ=85-95 мг КОН/г; полиамид 150000 П (25°С) EPI-CURE 3115 -156 г/экв Полиамид на димериз. ЖК и полиаминах АЧ=230—246 мгКОН/г; р(25°С)=8,11bs/gal 500-750 П (40°С) EPIKURE 3090 190 г/экв Модифицир. полиамидоаминный аддукт; АЧ=230—260 мг КОН/г; р(20°С)=0,983 г/см3 3000—6000 мПа-c (25°С) EPIKURE3115-X-70 223 г/экв 69-71 % раствор в ксилоле полиамида на димериз. ЖК и полиаминах. [N]=160—175; р(25°С)=0,934 г/см3; 800—1400 мПа-c (25°С) EPIKURE 3125 125 г/экв Полиамид надимеризЖКиполиаминах. [N]=335-360; р(25°С)=0,971 г/см3 700—900 мПа с (75°С) EPIKURE 3155 133 г/экв Модифицир. полиамид на димериз ЖК и полиаминах. ,АЧ=200-220 мгКОН/г; р(25°С)=0,983г/см3 3000—6000 мПа с (25°С) EPIKURE 3175 103 г/экв Модифицир. полиамид.р=8,1 Ibs/gal; АЧ=300-380 мг КОН/г X-Z по Гард.-Холвдту (25°С) EPIKURE 3192 133 г/экв Модифицир. полиамидоамин. 100% осн. вещества; АЧ=517-569 мг КОН/г; р=7,84 Ibs/gal 4000-9000 сП(25 °C) BECKOPOX EH 659 W/50WA — 50% раствор в воде полиамидоамина; АЧ=150-180 мг КОН/г; р(20 °С)=1,03 г/см3 17000-27000 мПа-c (23С) BECKOPOX EH 654 100 г/моль Полиамидоамин. АЧ=370—410 мг КОН/г; р(20°С)=0,97 г/см3 17000-25000 мПа с (23°С) СеТеРох1915H 150 г/экв Модифицир. полиамидоамин. р(23°С)=0,99 г/см3 21 Пас (23°С) EPILOX H10-23 ~520 г/экв 60% раствор аддукта полиамцоа с ЭС в ксилол-бутанольной смеси 800-1400 мПа-c (25°С) EPILOX H10-25 385 г/экв 70% раствор полиаминоамида в ксилоле 440-1200 мПас (25 °C)
Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса Мн Прочие характеристики Вязкость EPILOX М947 400 г/экв 60% раствор полиаминоамида в ксилоле 3000—6000 мПа-c (25°С) EPILOX М948 250 г/экв 85% раствор полиаминоамида в ксилоле 800—1500 мПа-c (25°С) POLYPOX Н501 63 г/экв Полиаминоамид. АЧ=625±50 мг КОН/г; р(25 °С)=~0,95 г/см3 120+50 мПа-c (25°С) SIQ-AMIN 2011 — Полиаминоамид. АЧ=240—260 мг КОН/г 3,1-3,7 Пас (75°С) SIQ-AMIN 2015 — 6—71 % раствор SIQ-AMIN 2011. АЧ=168— 182 мг КОН/г 0,75—1,25 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2021 — Полиамцдоамин. АЧ=340—370 мг КОН/г 0,7—0,9 Пас (75°С) SIQ-AMIN 2030 — Полиамидоамин. АЧ=370—410 мг КОН/г 0,3-0,6 Пас (75°С) SIQ-AMIN 2031 — Полиамидоамин. АЧ=380—420 мг КОН/г 2,3-4,0 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2032 — Полиамидоамин. АЧ=425—455 мг КОН/г 0,4—0,7 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2034 — Полиамидоамин. АЧ=480—520 мг КОН/г 0,15—0,35 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2200 — Аддукт полиаминоамида АЧ=250—290 мг КОН/г 1—2 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2201 — Аддукт полиаминоамида .АЧ=280—330 мг КОН/г 0,5—1,5 Па-с (25°С) SIQ-AMIN 2202 — 89—91% р-р аддукта полиаминоамида в этаноле АЧ=245—270 мг КОН/г 3,1—5,8 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2211 — Полиаминоамид. АЧ=510—550 мг КОН/г 0,1-0,3 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2622 — 69—71% р-раддуктаполиаминоамидаАЧ=140— 175 мг КОН/г 4—12 Па-С (25°С) SIQ-AMIN 2622I — 69—71% р-р аддукта полиаминоамидаАЧ=150— 175 мг КОН/г 4,5—6,5 Пас (25°С) SIQ-AMIN 2623 — 59—61 % р-р аддукта полиаминоамида. АЧ=123— 137 мг КОН/г 0,8—1,4 Па-с (25°С) SIQ-AMIN 2624 — 49—51% р-р аддукта полиаминоамида. АЧ=85— 110 мг КОН/г 0,6-2,5 Па-с (25"С) VERSAMID 229 190 г/экв Модифицированный аддукт полиамида с ЭС АЧ=230—265 мг КОН/г; р(25°С)=0,90+0,01 г/см3 3-6 Па-с (25 °C) Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса Ma Прочие характеристики Вязкость VERSAMID 280Х 165 г/экв 75+2% раствор в ксилоле аддукта полиамида с ЭС АЧ=240 —270 мг КОН/г; р(25°С)=0,96 г/см3; 3,0—5,5 Па-с (25°С) VERSAMID 280 — Модифицированный аддукт полиамида с ЭС; АЧ=380 -420 мг КОН/г; р(25°С)=0,98 г/см3 1,5-3,0 Па-с (25°С) VERSAMID 227 — 60% раствор аддукта полиамида в смеси ксилол-буганол.; АЧ=105—125 мг КОН/г 1,5—3,0 Па-с (25°С) VERSAMID 226 700 г/экв 50±1 % раствор в ксилол-бутанольной смеси аддукта полиамида с ЭС. АЧ=90 -120 мг КОН/г; р(25°С)=0,94±0,01 г/см3 3-6 Па-с (25°С) VERSAMID 225 470 г/экв 60+1 % раствор в ксилол-бутанольной смеси (4:1) аддукта полиамида с ЭС. АЧ=125—150 мг КОН/г; р(25°С)=0,95+0,01 г/см3 0,8—1,4 Па-с (25°С) VERSAMID 224 340 г/экв 70+1 % раствор в ксилол-бутанольной смеси (1,5:1) аддукта полиамида с ЭС.АЧ=150—175 мг КОН/г; р(25°С)=0,96±0,01 г/см3 4,5-6,5 Па-с (25°С) VERSAMID 223 125 г/экв Аддукт полиамида с ЭС. АЧ=290 -330 мг КОН/г; р(25°С)=0,97 г/см3 <1 Па-с (25°С) VERSAMID 228 115 г/экв Модифицированный аддукт полиамида с ЭС.; АЧ=380 -420 мг КОН/г; р( 25 °С)=0,98±0,01 г/см3 1,5—3,0 Па-с (25°С) VERSAMID 150 150 г/экв Полиамид на основе производных ЖК и полиаминов; АЧ=370 —400 мг КОН/г; р<25 °С)=0,98±0,01 г/см3 20-40 П (25°С) VERSAMID 140 97 г/экв Полиамид на основе производных ЖК и полиаминов; АЧ=370 -41 б мг КОН/г; р(25 °С)=0,98±0,01 г/см3; 300-600 мПа-с(75°С) VERSAMID 125 103 г/экв Полиамид на основе производных ЖК и полиаминов; АЧ=340 —370 мг КОН/г; р(25 °С)=0,98+0,01 г/см3; 700—ЭООмПас (75С) VERSAMID 115 198 г/экв Полиамид на основе производных ЖК и полиаминов; АЧ=230 —260 мг КОН/г; р(25 °С)=0,98±0,01 г/см3; 3,1-3,8 Па-с (75°С); 400 Па-с (25°С)
Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса M Прочие характеристики Вязкость VERSAMID 100 283 г/экв Полиамид на основе производных ЖК и полиаминов; АЧ=85—95 мг КОН/г; р(25°С)=0,98+0,01 г/см3; 700—1200 мПа с (150°С) VERSAMID 115X70 198 г/экв 69-70% VERSAMIDE115 в ксилоле; АЧ=160—185 мг КОН/г; р(25°С)=0,94±0,02 г/см3; 900-1600 мПа-c (25°С) VERSAMID 115173 271 г/экв 73% VERSAMIDE 115 в изопропаноле; АЧ=164—182 мг КОН/г; р(25°С)=7,7 Ibs/gal 14-32 П(25°С) VERSAMID 100X65 808 г/экв 65% VERSAMIDE 100 в ксилоле; АЧ=54-63 мг КОН/г; р(25°С)=7,8 Ibs/gal 20—45 П (25°С) VERSAMID 110РМХ60 875 г/экв 60% VERSAMIDE 115 в монометил.эфире пропиленгликоля; АЧ=49—59 мг КОН/г; р(25°С)=7,8 Ibs/gal 10-45 П(25°С) VERSAMID 125X75 137 г/экв 75% VERSAMIDE 125 в ксилоле; АЧ=245—275 мг КОН/г 4-7 П (25’С) VERSAMID 115XBR80 271 г/экв 80% VERSAMIDE 115 в растворе ксилол/бутанол (1:2); АЧ=185—220 мг КОН/г 3—6 Па с (25°С) VERSAMID 110IT60 875 г/экв 60% VERSAMIDE 110 в растворе изопропанол/толуол; АЧ=50—58 мг КОН/г 8-18 Пас (25°С) GENAMIDE235 95 г/экв Амидоамин. АЧ=350—400 мг КОН/г; р(25С)=0,94±0,01 г/см3 100—400 мПа с (25°С) GENAMIDE250 101 г/экв Амидоамин АЧ=425—450 мг КОН/г; р(25°С)=0,95±0,01 г/см3 500—1000 мПа-c (25°С) GENAMIDE490 95 г/экв Амидоамин АЧ=350—400 мг КОН/г; р(25°С)=0,95+0,02 г/см3 100—500 мПа-c (25°С) GENAMIDE2000 82 г/экв Амидоамин. АЧ=580—620 мг КОН/г; р(25°С)=0,98+0,01 г/см3; 1,0—2,5 Пас (75°С) GENAMIDE747 93 г/экв Амидоамин .АЧ=470—475 мг КОН/г; р(25°С)=0,94±0,01 г/см3; 200—500 мПа-c (25°С) GENAMIDE775 — Амидоамин ,АЧ=470—510мг КОН/г; р(25°С)=0,95+0,01 г/см3; 200—400 мПа-c (25°С) LAPOX K-43 — Полиаминоамид 50 тыс.—75 тыс. сП (40°С) LAPOX K-44 — Полиаминоамид 45 тыс.—50 тыс .сП (25°С) LAPOX K-46 — Полиаминоамид Ютыс.—15тыс. сП (25°С) Продолжение табл. 3 Марка Аминоэкв. масса Мв Прочие характеристики Вязкость LAPOX К-88 — Полиамид 2тыс.-3тыс. сП (25°С) LAPOX К-29 — Полиаминоамид 2,5—5,5тыс. сП (25°С) LAPOX К-93 — , Полиаминоамид 3,8-5,4 сП (25°С) LAPOX К-91 — Полиаминоамид ЗОтыс—50тыс сП (25°С) LAPOX К-59 — • Полиаминоамид 0,5тыс-1тыс сП (25°С) LAPOX ХН-16 — Полиаминоамид 400-500 сП (25°С) LAPOXXH-17 — Полиаминоамид 2400—4000 сП (25°С) TELALIT 3404X70 >340 г/моль 70%раствор полиамида в ксилоле. АЧ=145—165 мгКОН/г 750—1350 мПа с (23°С) TELALIT 1104 >90 г/моль Полиаминоамид. АЧ=350—480 мгКОН/г 200—700 мПа с (23°С) TELALIT 1004 >90 г/моль Полиаминоамид. АЧ=400—480 мгКОН/г 300—1000 мПа с (23°С) TELALIT 0554 51-57 г/моль Модифицир. аминоамид. АЧ=720—820 мгКОН/г 550—850 мПа-c (23°С) Водные растворы и дисперсии полиаминоамидов EPILOX Н12-01 210 г/экв 50% раствор в воде полиаминоамида 18-23 Па с (25°С) SIQ-AMIN FP131 — 49-51 % раствор полиаминоамида в воде АЧ=155— 175 мг КОН/г 13—23 Пас (25°С) SIQ-AMIN FP150 — 48-52% раствор полиаминоамида в воде АЧ=150—210 мг КОН/г 25—55 Пас (25°С) WATERPOXY 603 — Водный раствор полиамидов. АЧ=155-190 мг КОН/г; 35-55 Па с (25С) ЕРН 405 190± 10 г/экв Водная дисперсия полиаминоамцда; АЧ=170+20 мгКОН/г; [тв.]=70+1% (40+10) Па с (25°С) ЕРН 406 190±10 г/экв Раствор полиаминоамцда для водных дисперсий; АЧ=235±20 мгКОН/г; [тв.]=75+1 % (10±3)Пас(25°С) INKOREZ145A — Водоразб. Полиаминоамид. КЧ=220 мг КОН/г; р= 1,02 г/см3; [тв.]=75±1 % 50 П TELALIT 170 >138 г/моль 50% водный раствор полиаминоамида с эмульгатором. АЧ=125—170 мгКОН/г 1200—4000 мПа-c (23°С)
Таблица 4 Основания Манниха сшивающего и каталитического (третичные амины) типа Марка Аминоэкв. масса Мд Прочие характеристики Вязкость 2,4,6-трис-(Диметиламинометил)фенол (основание Манниха каталитического типа) ЕРС-101 — р(20°С)=0,98±0,01 г/см3; п„25=1,516+0,002 250+150 мПа с (25°С) EPIKURE 3253 — [N]=575—625 г; р(25°С)=0,971 г/см3 180—380 мПа-c (25°С) POLYPOX DMP-30 — АЧ=610±30 мг КОН/г; р(25 °С)=0,98 г/см3 225+75 мПа-c (25°С) УП-606/2 — по25=1,5160—1,5200 Cupcure ЕН-30 — АЧ=590—630 мг КОН/г; р(25 °С)=0,95—0,99 г/см3 175—210 мПа-C (25°С) Отечественные АФ-2 — Продукт взаим.фенола, формальдегида и ЭДА. [NTM,P]=12— 16 % ( по массе) <1,5 мПа-c (50°С) УП-583Д — Продукт конденс. фенола, формальдегида и ДЭТА. [NJ=18,5—20,5 % ( по массе) <2 мПа-c (50°С) УП-583Т — Продукт конденс. фенола, формальдегида и ТЭТА. [NJ=20,5— 22,5 % ( по массе) <2 мПа-c (50°С) Зарубежные ЕРН 100 37 г/экв АЧ=1009+20 мг КОН/г; р=1,06±0,02 г/см3; п„25=1,544±0,002 1200+300 мПа-c (25°С) ЕРН 101 49 г/экв АЧ=1058+20 мг КОН/г; р=1,07±0,02 г/см3; п025=1,543±0,002 600±100 мПа-c (25°С) ЕРН 102 54 г/экв АЧ=850±20 мг КОН/г; р=1,08+0,02 г/см3; п025=1,545±0,002 3500+500 мПа с(25°С) Продолжение табл. 4 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость ЕРН 105 92 г/экв АЧ=390±20 мг КОН/г; р=1,13+0,02 г/см3; п„25=1,597+0,002 2500+500 мПа-c (25°С) ЕРН 119 75 г/экв Без фенола; р=0,99±0,02 г/см3 200+50 мПа-c (25°С) ЕРН 132 53 г/экв Без фенола; АЧ=595±20 мг КОН/г; р=1,11+0,01 г/см3; п„2!=1,599+0,002 1600+200 мПа с (25°С) EPIKURE 195 103 г/экв [N]=7,7—8,5 мас.% ;р(25°С)=1,09 г/см3 0,5-0,9 Па с (25°С) EPIKURE 185 110 г/экв [N]=7,2—8,0 мас.%; р(25°С)=1,09 г/см3 0,3-0,7 Па с (25°С) EPIKURE 197 75 г/экв без фенола; [N]=9,8—9,6 мас.% 150-250 Па с(25°С) EPIKURE 3251 76 г/экв Ббез фенола; АЧ=350—390 мг КОН/г; р(77 F)=8,3 Ibs/gal 400-700 сП (25°С) EPI-CURE 3255 ~38г/экв АЧ=870—930 мг КОН/г; р(25°С)=8,9 Ibs/gal 1000+1600 сП (25°С) POLYPOX H015 75 г/экв АЧ=390±30 мг КОН/г; р(20°С)=1,01 г/см3; без фенола 500+100 мПа с (25°С) POLYPOX H014 85 г/экв АЧ=370±20 мг КОН/г; р(20°С)=1,02 г/см3 600+150 мПа-c (25°С) POLYPOX H013 90 г/экв АЧ=360±15 мг КОН/г; р(20’С)=1,02 г/см3 1100+200 мПа с(25°С) POLYPOX H483 86 г/экв АЧ=400±20 мг КОН/г; р(20°С)~1,04 г/см3; без нонилфенола 380+100 мПа с (25°С) BECKOPOX EH 629 70 г/моль АЧ=440—500 мг КОН/г;р(20°С)=1,12 г/см3 2,5—4,4 Па с (23°С) BECKOPOX EH 614 54 г/моль АЧ=670—770 мг КОН/г;р(20°С)=1,08 г/см3 3,0-5,5 Па с (23°С) BECKOPOX EH 624 80 г/моль АЧ=430—470 мг КОН/г;р(20'С)=1,11 г/см3 2,3-3,8 Па с (23С) СеТеРох1614H 75 г/экв р(23°С)=1,00 г/см3; без фенола 500 мПа-c (23°С) СеТеРох1613H Ускоритель р(25°С)=0,98 г/см3;АЧ>608 мг КОН/г;[Н2О]<0,5 мас.% (кат типа) 200-400 мПа-c (25°С) СеТеРох161ОН 110 г/экв р(23°С)=1,04 г/см3; без фенола -450 мПа-c (23°С) СеТеРох1693Н 93 г/экв р(23°С)=1,04 г/см3; без фенола 1,9 Пас(23°С) СеТеРох1675Н 75 г/экв р(23°С)=1,10 г/см3; без растворителя 1,1 Пас(23°С) СеТеРох1660Н 60 г/экв р(23°С)=0,99 г/см3; без фенола 400 мПа-c (23°С)
Продолжение табл. 4 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость EPILOXM851 85 г/экв — 750 мПа-C (25°С) Wr’Dur Н75 75 г/экв АЧ=400±25 мг КОН/г; без фенола и бензилового спирта 600-800 мПа-C (20°С) LAPOX ХН-20 340-380 экв/кг Циклоалифатическое основание Манниха 1000-1800 мПас(25°С) TELALIT 60 >59 г/моль Продукт конденс. ДЭТА, формальдегида и крезола. АЧ>400 мг КОН/г <1500 мПа-c (23°С) Таблица 5 Ароматические амины Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость 4,4'-Метилендианилин LAPOX К-5 - Т =88-92°С разм м-Фенилендиамин (м-ФДА) 1,3-Фенилендиамин - [осн. вещ-ва]>99,5% - м-Ксилилендиамин (м-КДА) EPILOX MXDA 34 г/экв — 5-10 мПа с (25°С) ЕРН 934 34 г/экв АЧ=824±20 мг КОН/г; р=1,05±0,01 г/см3 6±2 мПа-C (25°С) POLYPOX Н229 102 г/экв Продукт реакции м-КДА с акрилонитрилом. АЧ=485±15 мг КОН/г; р( 25 °С)=1,08г/см3 170+50 мПа-c (25°С) 3,3-Диаминодифенилсульфон (ДДФС) LAPOX 3,3 DDS - - T.IU=17°-180°c 4,4-Диаминодифенилсульфон (ДДФС) LAPOX К-10 - - Т = 170—180°С разм 3,3-Дихлор-4,4'-диаминодифенилметан LAPOX К-501 — — Т.,»=10°-105°с Диамет X — Содержание нераств. примесей в ацетоне <0,1 % (по массе) т„>юз°с 3, &-Диэтил-4, 4-диаминодифенилметан LAPOX К-450 - - 4500 сП (25°С) Прочие и модифицированные ароматические амины МФБА — Продукт взаимодействия м-ФДА и бутилакрилата в прис. адипин.к-ты. [Nгитр]=12,0% — УП-0621 — N-оксиэтил-м-фенилендиамин. т|в34(25 °С)=40-70 мин; [Ь1титр]>15,0% —
Продолжение табл. 5 Марка Аминоэкв. масса М. Прочие характеристики Вязкость LAPOX К-9 — — 7^=60—63°С LAPOX К-24 — — т|(25°С)=1,5—3,0 Па с LAPOX К-41 — — Л(25°С)=3,8—5,8 Па с LAPOX К-42 — — г|(25°С)=15—21 Пас LAPOX К-49 — — П(25°С)=0,7—0,9 Па с LAPOX К-50 — — т|(25°С)=10—16 Па с Таблица 6 Циклоалифатические амины (содержащие циклоалифатические фрагменты), а также аддукты на их основе Марка Аминоэкв. масса Мв Прочие характеристики Вязкость Изофорондиамин EPILOX IPD 24 г/экв -30 мПа-c (25°С) 3,3 -Диметил-4,4'-диаминодициклогексилметан POLYPOX Н415 60 г/экв АЧ=477+13 мг КОН/г; р(25°С)= -0,95 г/см3 100±20 мПа с (25°С) 1,2-Диаминоциклогексан DYTEK DCH-99 28,5 г/экв М=114; [осн. вещ-ва]=99%; [Н2О)<0,1%; АЧ=967мг КОН/г — N-Аминоэтилпиперазин (АЕР) ЕРН 942 43 г/экв р=0,98±0,02 г/см3 15+3 мПа-c (25°С) D.E.H. 39 43 г/экв [АЕР]>98%; р(25°С)=0,98 г/см3; [Н20]<5000 ppm >10мПас (25°С) D.E.H. 36 34 г/экв Смесь АЕР, ТЭТА и триэтаноламина; р(25°С)=0,98±0,02 г/см3; АЧ=1225-1525 мгКОН/г; [Н,О]<0,5 мас.% 10—20 мПа-c (25°С) EPI-CURE3200 43 г/экв р(20°С)=0,98 г/см3;АЧ=1275—1325 мгКОН/г; 7_/'760ммрт.ст.)=222°С 20 сП (20°С) Другие, в том числе модифицированные циклоалифатические полиамины ЕРН 943 43 г/экв АЧ=659+20 мг КОН/г;р=0,92±0,02 г/см3; пог=1,487+0,002 13±2 мПа с (25°С) ЕРН 953 53 г/экв р=0,96+0,02 г/см3 75±10 мПа-c (25°С) ЕРН 960 60 г/экв АЧ=471±20 мг КОН/г; р=0,95+0,02 г/см3 90±10 мПа-c (25°С) SIQ-AMIN 1105 — АЧ=460—475 мг КОН/г; без растворителей 0,08—0,1 Пас(25°С) SIQ-AMIN 1106 — АЧ=710—720 мг КОН/г; без растворителей 0,001-0,007 Пас (25°С) SIQ-AMIN 1107 — АЧ=645—660 мг КОН/г; без растворителей 0,01-0,02 Пас (25°С)
Продолжение табл. 6 Марка Аминоэкв. масса Ma Прочие характеристики Вязкость Wr’Dur H105S Нэк,= 105 АЧ=475±25 мг КОН/г 175—325 мПа с (20’С) POLYPOX Н 016 75 г/экв АЧ=385±15 мг КОН/г; р(25°С)=1,1 г/см3; без фенола 650+100 мПас(25’С) POLYPOX Н 030 120 г/экв АЧ=330±15 мг КОН/г; р(25°С)=0,98 г/см3 550+100 мПа-c (25’С) POLYPOX Н043 115 г/экв АЧ=260±10 мг КОН/г; р(20°С) -1,00 г/см3 700+150 мПа-c (25°С) POLYPOX H043L 100 г/экв АЧ=305±15 мг КОН/г; р(20’С) ~ 1,00 г/см3 150+50 мПа-c (25°С) POLYPOX H043S 115 г/экв АЧ=275±10 мг КОН/г; р(25°С) -1,00 г/см3 700+150 мПа-c (25°С) POLYPOX H051 90 г/экв АЧ=395±15 мг КОН/г; р(25°С) -1,04 г/см3 45+10 мПа-c (25’С) POLYPOX H129 108 г/экв АЧ=280±10 мг КОН/г; р(25°С) -1,03 г/см3 850+150 мПа-c (25°С) POLYPOX H147 75 г/экв АЧ=376±10 мг КОН/г; р(25’С) -1,01 г/см3 225+75 мПа с (25’С) POLYPOX H244 87 г/экв АЧ=340±10 мг КОН/г; р(25’С) -0,99 г/см3 20+10 мПа-c (25°С) POLYPOX H262 87 г/экв АЧ=325±10 мг КОН/г; р(25’С) -1,01 г/см3 50+20 мПа-c (25’С) POLYPOX H310 93 г/экв АЧ=305-335 мг КОН/г; р(25°С) -1,04 г/см3 180+50 мПа-c (25’С) POLYPOX H354 93 г/экв АЧ=320±15 мг КОН/г; р(25’С)= -1,05 г/см3 300+100 мПа-c (25’С) POLYPOX H354L 93 г/экв АЧ=320+15 мг КОН/г; р(25°С)= -1,02 г/см3 150+50 мПа-c (25°С) POLYPOX H445 105 г/экв АЧ=295±15 мг КОН/г; р(25°С)= -1,02 г/см3 470+100 мПа-c (25’С) POLYPOX H445L 93 г/экв Смесь Н445 и Н205.АЧ=335±15 мг КОН/г; р(25 °С)=~1,01 г/см3 190+30 мПа-c (25’С) POLYPOX H480 85 г/экв АЧ=335±10 мг КОН/г; р(25’С)= -0,98 г/см3 25+15 мПа-c (25’С) POLYPOX H488 93 г/экв АЧ=305±15 мг КОН/г; р(25°С)=~1,05 г/см3 320+50 мПа-c (25’С) POLYPOX H488L 93 г/экв АЧ=320±15 мг КОН/г; р( 25°С)=1,04 г/см3 180+50 мПа-c (25’С) POLYPOX H503 35 г/экв АЧ=1200±150 мг КОН/г; р(25°С)=1,00 г/см3 145+40 мПа с (25’С) POLYPOX H610 95 г/экв АЧ=580—615 мг КОН/г; р(20°С) -0,97 г/см3 300+100 мПас(25°С) Продолжение табл. 6 Марка Аминоэкв. масса M Прочие характеристики Вязкость СеТеРох1389Н 89 г/экв р(23 °C)-1,00 г/см3 -50 мПа-c (23°С) СеТеРох1293 Н 93 г/экв р(23 °С)=0,95 г/см3 1,1 Пас(23’С) СеТеРох1286 Н 87 г/экв р(23 °С)=0,99 г/см3 -25 мПа-c (23’С) СеТеРох1285 Н 87 г/экв р(23°С)=1,01 г/см3 -50 мПа-c (23’С) СеТеРох 1284Н 84 г/экв р(23 °С)=0,95 г/см3; без бензилового спирта -100 мПа с (23’С) СеТеРох1278Н 78 г/экв р(23 °С)=0,95 г/см3 -150 мПа-c (23°С) СеТеРох1235 Н 135 г/экв р(23 °С)=0,97 г/см3 -600 мПа-c (23’С) СеТеРох1393Н 93 г/экв р(23°С)= 1,03 г/см3 -190 мПа-c (23°С) СеТеРох1386 Н 85 г/экв р(23°С)=1,04г/см3 -150 мПа-c (23’С) СеТеРох1385 Н 85 г/экв -50 мПа-c (23°С) EPI-CURE 3370 -72 г/экв р= 8,33 Ibs/gal; АЧ=384-4О7 мг КОН/г 8-145 сП (25’С) EPI-CURE3218 Н1м=44 мас.% р(20 °С)= 8,6-8,85 Ibs/gal; АЧ=840-895 мг КОН/г 15-40 П EPI-CURE3383 -114 г/экв АЧ=255-285 мг КОН/г; р=8,5 Ibs/gal 250—500 сП (25’С) EPIKURE F206 75 г/экв [N]=9,0-10,0%; р(25°С)= 1,03 г/см3; 0,1— 0,2 Пас (25’С) EPIKURE F205 10—106 г/экв [N] =6,0-8,0%; р(25°С)=1,04г/см3; 0,5—0,7 Па с (25°С) EPIKURE 207 93 г/экв [N]=7,0-9,0%; р(25°С)=1,01 г/см3; 0,35—0,55 Па с (25’С) EPIKURE 196 109 г/экв [N]=6,0-8,0%; р(25°С)=1,02 г/см3; 0,5—0,7 Па с (25’С) EPIKURE 3370 72 г/экв АЧ=384-407 мг КОН/г; р=0,998 г/см3 85—145 мПас(25°С) EPIKURE 3381 -95 г/экв АЧ=290-369 мг КОН/г; р=8,3 Ibs/gal 50—100 сП (25°С) EPIKURE 3380 ~ 114 г/экв АЧ=260-280 мг КОН/г; р=8,5 Ibs/gal 200—400 сП (25°С) EPIKURE 3379 94 г/экв р=8,2 Ibs/gal; АЧ=309,9-349 мг КОН/г 40-60 сП (25’0 EPIKURE 3387 -92 г/экв р=8,4 Ibs/gal; нелетуч-100% 225-325 сП (25’0 EPIKURE 3300 -43 г/экв Модифицир. ИФДА; р=7,7 Ibs/gal; АЧ=630—670 мг КОН/г 12—19 сП (25’0
Продолжение табл. 6 Марка Аминоэкв. масса Mg Прочие характеристики Вязкость EPILOX НЮ-32 85 г/экв — 15—25 мПа-c (25'С) EPILOX НЮ-36 85 г/экв — 40-60 мПа с (25°С) EPILOX НЮ-39 85 г/экв — 40—60 мПа-c (25°С) EPILOX НЮ-40 95 г/экв — 150—350 мПа-c (25°С) VERSAMINEA-29 95 г/экв АЧ=340-360 мг КОН/г; р(25 °С)=1,04±0,01 г/см3 100-300 мПа-c (25°С) VERSAMINE СА-Ю — АЧ=270-300 мгКОН/г;р(25°С)=1,03+0,01 г/см3 400—800 мПа-c (25°С) VERSAMINE СА-17 95 г/экв АЧ=290-360 мг КОН/г; р(25 °С)=1,00+0,01 г/см3 50-120 мПа-c (25°С) VERSAMINE С395 93 г/экв — 100—200 мПа с (25°С) VERSAMINE С-38 74 г/экв АЧ=370-410 мг КОН/г; р(25 °С)=8,4 Ibs/gal 7,5—9,5 П (25°С) VERSAMINE С-350 114 г/экв 250-500 мПа-c (25°С) VERSAMINE С-33 112 г/экв АЧ=280-320 мг КОН/г; р(25 °С)=8,7 Ibs/gal 2-6 П (25°С) VERSAMINE С-31 86 г/экв АЧ=290-360 мг КОН/г; р(25 °С)=8,4 Ibs/gal 0,5-1,0 П (25°С) VERSAMINE С-30 112 г/экв АЧ=235-295 мг КОН/г; р(25 °С)=8,6 Ibs/gal 3,0—4,5 П (25°С) VERSAMINE I-74 114 г/экв — 250-500 мПа-c (25'0 VERSAMINE 1-16 95 г/экв — 280 мПа-c П(25°С) LAPOX К-27 — Циклоалифатические полиамины/аддукты 150—300 сП (25°С) LAPOX К-962 — Циклоалифатические полиамины/ аддукты <10с(25°С) LAPOX К-552 — Циклоалифатические полиамины/ аддукты 50-70 сП (25°С) LAPOX К-964 — Циклоалифатические полиамины/ аддукты 40-70 сП (25°С) LAPOX XH-29 — Циклоалифатические полиамины/аддукты 300-600 сП(25°С) TELALIT 95 >95 г/моль Модиф. циклоалиф. полиамин. АЧ=300-500 мгКОН/г <500 мПа сП (23°С) TELALIT 0830 — Модиф.смесь полиаминов и циклоалиф.аминов. АЧ=320-360 мгКОН/г 35—45 мПа-c (23°С) TELALIT 0600 >62 г/моль Модиф. циклоалиф. полиамин. АЧ=450-500 мгКОН/г 80—100 мПа с (23С) TELALIT 0492 >49 г/моль Модиф. циклоалиф. полиамин. АЧ=550-600 мгКОН/г 15-25 мПа с(23°С) Продолжение табл. 6 Марка Аминоэкв. масса М Прочие характеристики I Вязкость Модифицированные циклоалифатические полиаминные аддукты ЕРН 550 93 г/экв АЧ=313+20 мг КОН/г; р=1,03+0,02 г/см3; п/®=1,538+0,002 250+50 мПа-c (25°С) ЕРН 551 93 г/экв АЧ=319+20 мг КОН/г; р=1,02+0,02 г/см3; г>Л 1,536+0,002 175+25 мПа-c (25°С) ЕРН 560 93 г/экв АЧ=614±20 мг КОН/г; р=1,05+0,02 г/см3 435+50 мПа-c (25°С) ЕРН 585 85 г/экв АЧ=337±20 мг КОН/г; р=1,04+0,01 г/см3; л/Ч541+0,002 150+50 мПа-c (25°С) ЕРН 586 85 г/экв АЧ=342±20 мг КОН/г; р=1,01+0,01 г/см3; п„2=1,535+0,002 120+50 мПа-c (25“С) ЕРН 530 93 г/экв АЧ=319+20 мг КОН/г; р=1,03+0,02 г/смэ; п2=1,539+0,002 200+30 мПа с (25°С) ЕРН 541 93 г/экв АЧ=313±20 мг КОН/г; р=1,05+0,02 г/см3; л„*=1,542+0,002 275+50 мПа-c (25°С) ЕРН 548 115 г/экв АЧ=268±20 мг КОН/г; р=1,03±0,02 г/см3; п2=1,534+0,002 450+150 мПа с (25°С) Wr’Dur Н43 Н„=115 АЧ=30й+50 мгКОН/г 250-450 мПа-c (20°С) Wr’Dur Н90 Н„=90 АЧ=375±50 мгКОН/г 175-325 мПас(20°С) Wr’Dur Н115 Нэк,= 115 АЧ=265±25 мгКОН/г 425-575 мПа-c (20°С) POLYPOX Н060 122 г/экв АЧ=260±15 мг КОН/г;р(20 °С)~ 1,05 г/см3 6000+1000 мПа-c (25°С) EPILOX НЮ-30 93 г/экв — 200-300 мПа с (25°С) EPILOX НЮ-31 112 г/экв — 400-600 мПа-c (25°С) EPILOX НЮ-33 93 г/экв — 50—150 мПа-c (25°С) EPILOX НЮ-34 93 г/экв — 50—150мПас (25°С) EPILOX НЮ-37 85 г/экв — 180-280 мПас(25°С) EPILOX НЮ-41 93 г/экв — 70-120 мПа с(25°С) EPILOX M790 85 г/экв — 80—150 мПа-c (25“С) оо
Продолжение табл. 6 Марка Аминоэкв. масса М, Прочие характеристики Вязкость EPI-CURE 3382 -118 г/экв р=8,44 Ibs/gal; АЧ=239—250 мгКОН/г 1000—1500 сП (25 °C) CeTePox1313-01 H 115 г/экв р(23°С)=1,04 г/см3 0,9 Па с (23 °C) CeTePox1312Н 115 г/экв р(23°С)=1,03 г/см3 0,44 Па с (23°С) ВЕСКОРОХ ЕН 637 — АЧ=300-350 мг КОН/г; р(20°С)=1,00 г/см3 90-120 мПас(23°С) VERSAMINE С-36 116 г/экв АЧ=240-255 мг КОН/г; р(25°С)=8,5 Ibs/gal 9,0—12,5 П (25°С) Модифицированные гетероциклические полиамины CeTePox1417Н 175 г/экв р(23°С)=0,97 г/см3 7,5 Па с (23°С) CeTePox1410Н 95 г/экв р(23°С)=0,97 г/см3 0,55 Па с (23°С) Модифицированные циклоалифатические амины «water reducible» CeTePox 2315Н 145 г/экв 80% раствор в воде; р(23°С)=1,09-1,11 г/см3; АЧ=210—242 мг КОН/г; п (23°С)=15-23 с по DIN 53211,4 мм 14—22 Па с(25°С) CeTePox241 ЭН 215 г/экв 70% раствор в воде; р(23 °С)=1,10 г/см3; АЧ=160— 180 мгКОН/г 10-16 Пас (25°С) CeTePox 2320Н 200 г/экв 80% раствор в воде; р(23 °С)=1,08-1,10 г/см3; АЧ=20—220 мгКОН/г 10-18 Пас (25°С) Таблица 7 Феналкамины Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость LAPOX К-540 520 экв/кг — 2500 мПа-c (25°С) LAPOX К-541 290—325 экв/кг — 20000—35000 мПа-c (25°С) LAPOX К-541 LV 310—345 экв/кг — 1500-3000 мПа-c (25°С) LAPOX К-305 370—410 экв/кг — 15000-25000 мПа-c (25С) SIQ-AMIN 1102 — Аралифатический полиамин; АЧ=810-825 мг КОН/г; без раств. 0,002—0,006 Па с (25 С) Таблица 8 Дициандиамид и отвердители на его основе Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Температура плавления Дициандиамид Дициандиамид технич. 1 сорт 2 сорт — [осн. вещ-ва]>98% [осн. вещ-ва]>93% — ЕРН 921 21 г/экв Порошок ЕРН 921 super 21 г/экв — (205±5)°C Отвердители на основе дициандиамида УП-0629 — Модиф. ДЦДА. К=1,62; [NTMip]>18,0%; [летуч.]<1,5% П<4,0 Па с (80°С) УП-0644 — Бисгуанидин (пред, конденс. ДЦДА и диаминодифенилметана). Кст=0,83; [NJ35,0-38,0%; [летуч.]<1,5% 155—165°С ЕРН 962 62±3 г/экв — f175±5)°C ЕРН 714 21 г/экв 10% раствор ДЦДА в метилэтиленгликоле; р(20°С)= 1,00±0,01 г/см3 — ЕРН 778 55±5 г/экв р(20°С)=1,2±0,02 г/см3 — EPI-CURE Р104 — «Щелочность»=1,7-2,2мэкв/г; [Н2О]< 1,0%; р(25°С)=1,26 г/см3 (порошок) — EPI-CURE Р108 — '<Щелочность»=0,60—0,75 мэкв/г; [Н2О]<1,0%; р(20°С)=1,36 г/см3 — EPIKUREP143 — «Щелочность»=1,1—1,7 мэкв/г; [Н2О]<1,0%; р(20°С)=1,33 г/см3 —
Таблица 9 Ангидриды карбоновых кислот Марка Экв. масса ангидр. М_ Прочие характеристики Вязкость Фталевый ангидрид марка А, высш, сорт марка Б, высш, сорт — [осн. вещ-ва]>99,8%; Тпл>130,9 °C [осн. вещ-ва]>99,7%; T ri>130,6 °C EPIKURE 3601 160—170 г/экв Метилтетрагидрофталевый ангидрид (МТГФА) р(25°С)=1,15-1,18 г/см3; 7,„<20'С т|=40-80 мПас (25 °C) изо-МТГФА — изометилтетрагидрофталевый ангидрид. р=1,170— 1,230 г/см3; К,,=3,92; КЧ=650-690 мгКОН/г; [COOHJ (к КЧ)<5% П<0,12 Па с (25 °C) Цис-4-метил-1,2,3,4- тетрагидрофталевый ангидрид — Г =60—65°С; КЧ-=665—685 мг КОН/г — Изометилтетрагидро- фталевый ангидрид — [осн. вещ-ва[>98,0% — 4-Хлор-1,2,3,6- тетрагидрофталевый ангидрид — т„=54—62 °C; КЧ=56—620 мг КОН/г — Тримеллитовый ангидрид — Т„ =16—168 °C; [осн. вещ-ва]>97,0%; КЧ=865—877 мг КОН/г — Пиромеллитовый диангидрид марка А марка Б — Т„ >288°С; КЧ=1024,0 мг КОН/г Тлл>287°С; КЧ= 1022,0 мг КОН/г — Малеиновый ангидрид, техн. — 7„.>52,3°С; [осн. вещ-ва]>99,6% — Метилэндиковый ангидрид — КЧ=610-640 мгКОН/г — Хлорэндиковый ангидрид — Т_,=232'С; [осн. вещ-ва]>96,0% — МЭА-611 — Модиф. жидкий ангидрид. КЧ=650 мгКОН/г; [СООН (к КЧ)<13% — Продолжение табл. 9 Марка Экв. масса ангидр. Прочие характеристики Вязкость УП-581 — Эвгектич. смесь эндикового анг. с аддуктом антрацена и малеин. анг. КЧ=650—740 мгКОН/г; Тп=90—104 °C — УП-607 — Полиангидрид. КЧ=595-640 мгКОН/г; K„=4,34; ТЛЛ=73-85°С; [COOH^J (к К.Ч.)<10% — УП-0626 — Полиэфирполиангидрид. КЧ=600—640 мгКОН/г; К=4,14; Тп,=56-66 °C; [СООН J (кК.Ч.)<15% — УП-0635С-50 Продукт мод. изо-МТГФА сополимером малеин. анг. со стиролом. К,=4,28; Тлл=62 °C — УП-0635М-50 — Продукт мод. изо-МТГФА сополимером малеин. анг. с метилметакрилатом. Кст=4,30; 7 л=54°С — Ангидриды насыщенных кислот ЕРН 854 — р(20°С)=1,19±0,02 г/см3 — ЕРН 860 — р(20°С)=1,19+0,02 г/см3 (75±15)мПас (75’С) ЕРН 868 — р(20°С)=1,15±0,02 г/см3 (55±10)мПа-С (75’С) Ангидриды ненасыщенных кислот ЕРН 848 148 г/экв — — ЕРН 855 185 г/экв р(20°С)=1,20±0,02 г/см3 (150±20) мПа-c (75’С) ЕРН 866 166 г/экв р(20°С)=1,21±0,02 г/см3 (60±10)мПас (75’С) ЕРН 866S 166 г/экв р(20°С)=1,21+0,02 г/см3 (65±10) мПа с (75’С) ЕРН 878 178 г/экв р(20°С)=1,23+0,02 г/см3 (240±40) мПа-c (75’С) Частично этерифицированный ангидрид EPIKURE 134А — КЧ<125 мг КОН/г; связанная кислота= 100— 110 мг КОН/г; р(60°С)= 1,07 кг/л 35-60 Пас (25°С); 1,5-3,0 Пас (60°С)
Таблица 10 Фенолоформальдегидные олигомеры новолачного типа Марка Функциональн.(ОНП) Прочие характеристики Вязкость Новолаки на основе фенола PHS 6000 IZ01 5,5+0,5 Tm=75+5°C; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=105±2 г/экв 100+20 мПа с(175°С) PHS 6000 IZ 02 4,5±0,5 Три,=67±3°С; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=104,5±1,5 г/экв 80+20 мПа с(175°С) PHS 6000 IZ 03 7,5±0,5 Tm=8O+5'JC; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=105±2 г/экв 280+70 мПа-c (175°С) PHS 6000 IZ 04 9,5±0,5 Т(„=85±5°С; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=106±2 г/экв 500+100 мПа с(175°С) PHS 6000 IZ 05 11±1 Т(_и=90±5°С; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=107±2 г/экв 900+200 мПа-c (175°С) PHS 6000 IZ 06 13+1 7/^=105+50; [PhOHJ<0,5%; M JOH)=109+2 г/экв 3500+500 мПа-c (175°С) EPIKURE 182 [H20]<0,5%; 7^=92-102 °C; [OHJ=6020 ммоль/кг; 120—200 мПа-c (25°С) 1,5 Пас(150°С) 0,3—0,4 Пас(175°С) Новолак на основе тетрафенилолэтана PHS 6886 - [PhOHJ<1% 3000+200 мПас(175°С) Разбавленные новолаки на основе ДФП PHL3363 МЕК65 9,5±0,5 L,^=105±5°C; [PhOH„]<0,2%; MJOH)=120±1 г/экв; раств. в МЕК 1250+250 мПас(25°С) PHL7035 11+1 T_y_=120±5°C; [PhOHJ<0,2%; MJOH)=120±1 г/экв; раствор 5000+1000 мПас(25°С) PHL8992 7,5+0,5 [PhOHJ<0,2%; M JOH)=120±1 г/экв; раствор 1750+200 мПас(20°С) Таблица 11 Отвердители на основе эпоксидных олигомеров с концевыми фенольными ОН-группами Марка M0H(W Прочие характеристики Вязкость D.E.H. 80 245—275 г/экв +0,67% 2-метилимидазола+2,5% модификатора текучести; [Н20]<4000 ppm 290—470 мПа-c (150°С); Т.»=83-90°с D.E.H.81 240-270 г/экв +2,0% 2-метилимидазола+2,5% модификатора Текучести; [Н20]<4000 ppm 290-470 мПас(150°С); Т™=83-90°С D.E.H.82 235—265 г/экв +3,5% 2-метилимидазола+2,5% модификатора текучести; [Н20]<4000 ppm 290—470 мПа-c (150°С); т;„,=83-90ос D.E.H. 84 240—270 г/экв +2,0% 2-метилимидазола; [Н20]<4000 ppm 29—470 мПа-c (150°С); Т.1м=83—90 С D.E.H. 85 250—280 г/экв [Н20]<4000 ppm 290-470 мПа-c (150°С); — =83—90°С D.E.H. 87 370—400 г/экв [Н20]<4000 ppm 1200-1600 мПас(150°СЛ 7^=96-102’0 D.E.H. 90 240—270 г/экв +2,0% 2-метилимидазола+2,0% модификатора текучести; [Н20]<4000 ppm 100—300 мПа-c (150°С); ^„=76-84’0 Отвердители неизвестного состава «с концевыми фенольными группами» EPIKURE 168 — [Н2О]<0,3%; [OHJ=1900-2000 ммоль/кг 7р,3„ =80—90°С EPIKURE Р201 — [Н2О]<0,3%; [ОН J=360—4000 ммоль/кг; [Clrw]<0,015%;р(20°С)=1,2 г/мл 7„„„ =75-85°С EPIKURE Р202 [М]=0,22ммоль/кг [H2O]<0,3%;Tm=65-75°C; [ОН„]=370-4100 ммоль/кг [ClwJ<0,015%; р(20°С)=1,2 кг/л
Таблица 12 Третичные амины (кроме указанных в табл.4 третичных аминов- оснований Манниха) Марка Прочие характеристики Вязкость Диметилбензиламин (ДМБА) ЕРС 100 р(20°С)=0,91±0,02 г/см3 1,05+0,5 мПа-c (25°С) POLYPOX DB АЧ=415+15 мг КОН/г; р(25°С)=0,9 г/см3 1-10 мПа-c (25°С) Триэтаноламин (ТЭА) Триэтаноламин технич, 1 сорт 2 сорт р(20°С)=1,095—1,124 г/см3 р(20°С)=1,095—1,135 г/см3 — Триэтаноламин термостабильный |осн. вещ-ва]>80%; [др.аминов]<20%; [Н,О]< 1,5% — Ускоритель—третичный амин SIQ-AMIN 1003 АЧ=580-635 мгКОН/г 0,1—0,5 Пас (25°С) VERSAMINE ЕН-50 АЧ=465-510мгКОН/гр=8,0 Ibs/gal 1,5—4,0 П (25°С) VERSAMINE ЕН-30 7^=250 СС 150—300 мПа-c (25°С) Металлоорганические третичные амины ТЭАТ-1 [~OC4HJ>7,5%; т|(25 °С)=6—200 с. - Таблица 13 Отвердители на основе производных имидазола Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость И-5М — Продукт взаим. монометил, эфиров ЖК соевого масла и ТЭТА в условиях полн. удаления реакц. воды; П„, ,(20°С)=35—ббсек; А.Ч.=310-330 мгКОН/г — И-6М — Продукт взаим. монометил, эфиров ЖК соевого масла и ТЭТА в условиях полн. удаления реакц. воды; т|в, ,(20°С)=100—230сек; А.Ч.=350-380 мгКОН/г — ИМЭП-1 — Продукт взаим.Э-41 с аминоимидазолином И-5 — УП-0640Т — Полиаминоалкилимидазолин. р(25°С)=0,950 г/см3; К =1,04; [N_J=24,—30,0% <1,0 Па с (25°С) УП-0641Т — Полиаминоалкилимидазолин. р(25°С)=0,990 г/см3; К„=0,99; [N„„]=24,0-29,0% <2,0 Па с (25°С) УП-0642Т — Полиаминоалкилимидазолин. р(25°С)=0,990 г/см3; К„=1,25; [N .J=21 ,-26,0% <6,0 Па с (25°С) УП-0639Д — Модиф. бисимидазолин себацин. к-ты и алиф. аминов р(25°С)=1,050 г/см3; Кст=2,05; [Мтитр]<17,0% <6,0 Па с (40°С) УП-0639Т — Модиф. бисимидазолин себацин. к-ты и алиф. аминов р(25°С)=1,050 г/см3; Кст=1,7; [Мтитр]<19,0% <9,0 Па с (40°С) УП-0636/1Д — Аминоалкилимидазолин на основе метил, эфиров кислот соевого масла; Кст=3,67; [NJ=12,0% <0,6 Па с (25°С) УП-0636/1Т — Аминоалкилимидазолин на основе метил, эфиров кислот соевого масла; Кст=2,60; [N J=15,0% <2,0 Па с (25°С) УП-0618 — Смесевой отв. на основе аминоалкилимидазолина; р(25°С)=1,100 г/см3; Кс=1,39; [NJ <18,0% <1,2 Па с (25°С) УП-0623 — Смесевой отв. на основе аминоалкилимидазолина; р(25°С)=1,100 г/см3; К,=1,78; [NJ <14,5% <1,0 Пас (25°С) УП-5-138 — Смесевой отв. на основе аминоалкилимидазолин; р(25°С)=1,100 г/см3; К=0,75; [Мгитр] <21,0% <0,5 Па с (25°С)
Продолжение табл. 13 Марка Аминоэкв. масса Ма Прочие характеристики Вязкость УП-5-139 — Смесевой отв. на основе аминоалкилимидазолина. р(25°С)=1,150 г/см3; К=2,40; [NJ <12,0% <1,0 Па с (25°С) УП-0636/ЗД — Модиф.аминоимидазолин на основе димериз. кислот подсолн.масла и алиф. аминов. Kcl=3,94; [NTBip] =10,0% <2,0 Па с (25°С) УП-0636/ЗТ — Модиф.аминоимидазолин на основе димериз. кислот подсолн. масла и алиф. аминов. Kct=2,8; =14,0% <2,0 Па с (25°С) EPI-CURE3030 95 г/экв Имидазолин. АЧ=400—425 мг КОН/г; р(25°С)=7,9 Ibs/gal 300-600 сП (25°С) EPI-CURE3140 95 г/экв Имидазолин. АЧ=360-390 мг КОН/г; р(25°С)=8,1 Ibs/gal 30-40 П (40°С) EPIKURE Р101 — Аддукт имидазола «Щелочность»=3,5—4,0 мэкв/г; [Н2О]<0,5%; порошок 300-600 сП (25°С) SIQ-AMIN 2033 — АЧ=370-410 мг КОН/г; полиаминоамид-полиимидазолин 0,08-0,40 Пас (25°С) Таблица 14 Отвердители других типов Марка Экв. масса Прочие характеристики I Вязкость Производные мочевины УП-604/1 — Несимм. замещенная мочевина, рекомецд. конц.: в кач. — УП-604/3 — ускорителя— 1,0—3,0%, отвердителя горяч отверждения - 3,0-10,0% — ЕРС 116 — — Гл=173±2°С ЕРС122 — р(20°С)=1,16+0,02 г/см3 Фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа EPIKURE 200-N-60 — раствор в н-бутаноле; [нелетуч.]=5—61 %; [PhOHJSI ,0%; [HCOHcaJ<0,5%; р(25°С)=0,95 - 0,97 г/см3 45—800 мПа-c (25°С) ФКОФ-4 Пам(20+0,5°С)=90-180с; [нелетуч]=58±3% Смола РБ Бутанольный раствор продукта щелочной конденсации трикрезола с формальдегидом. КЧ<10 мгКОН/г; [нелетуч]=6О±3%; ,(20+0,5 °С)=90-180 с ФПФ-1 т]в34(20±£))5 °С)=90-180 с; [нелетуч]=57±3%; рН(водн. вытяжки )=3,0-5,0; [PhOHaJ<5,0%; [~СН2ОН]=6,0-18,0 (в расчёте на 100% смолу) Отвердители изоцианатного типа Продукт 102Т 1 сорт 2 сорт 3 сорт Гф„.=21.5оС; [осн. вещ-ва]>99,6%; [СГ+С1г]<0,01% Т»с=21,2°С; [осн. вещ-ва]>99,5%; [СГ+С1г]<0,01% Г...„=19,0°С; [осн. вещ-ва]>99,0%; [СГ+CI ]<0,02% — Полиизоцианатбиурет марка ЭК марка К марка Н — Биуретовое производное продукта 102Г. 70±1 % раствор 102Г в смеси этилгликольацетата с ксилолом (1:1); т|взл(20±0,5 °С)=30—60 с; [NCO]=13,5—15,5% 70±1 % раствор 102Г в ксилоле; дв34(20±0,5 °С)=40— 80с; [NCO]=13,5-15,5% Продукт без растворителя; г)вз 4(20±0,5 °С)=3—60с; [NCO]=19,8-22,8% —
Продолжение табл. 14 Марка Экв. масса Прочие характеристики Вязкость ТДИ 65/35 — [NCO]=47,0 мас.%; [Cl^,]<0,008%; Т,„=4,3-6,0 °C; р (20 °С)=1,22 г/см3 3,0 мПа с(20 °C) Суризон Т80 = ТДИ 80/20 — [NCO]=47,0 мас.%; [0^^30,01%; Т^=12,5-14,5 °C; р (20 °С)=1,22 г/см3 3,0 мПас(20 °C) Продукт 102Т = 2,4 ТДИ — [NCQ]=47,0 мас.%; [С1тол1и]<0,01%; [Fe3*]< 0,0005%;Тда=21,5 °C; р (20 °С)=1,227 г/см3 3,0 мПа с(20 °C) SIQ-AMIN 999 — АЧ=25-40 мгКОН/г 9-16 Пас (25°С) ЭПТУР — Продукт взаим. лака ЭП-0119 с 2,4-ТДИ; т|ид (20+0,5'0=35-90 с; [NCO]= 20-26% Тиолы (меркаптаны) CAPCURE 3-800 — Тримеркаптан. Меркапт.число=3 мэкв/г; р(25 °С)=1,1—1,17 г/см3 10-16 Пас (25°С) CAPCURE WR-6 ЭН-акт=174 г/экв Ускоренный полимеркапган. АЧ=590—630 мг КОН/г р( 25 °С)=1,04—1,08 г/см3 <300 мПа-c (25°С) CAPCURE LOF Тримеркаптан. 13000 мПа-c (25°С) Трифторид бора и комплексные соединения на его основе ЕРС 303 — Тпл=100±10°С УП-605/1р — Комплекс BF3 с анилином в растворе ДЭГ. [N],,„=4,0— 4,5мас.% Т„_„=30-40°С — УП-605/Зр — Комплекс BF, с бензиламином. [N]_„=7,4-8,6% (по массе) Т =100—110 °C — УП-605/5р — Комплекс BF, с толуидином. Тадям=60—70 °C — Производители зарубежных ЭС, сопутствующих продуктов и отвердителей, указанных в приложениях 1и 2 Производитель ЭС и модификаторы Отвердители и ускорители AtulLtd LAPOX Bakelite AG (официальный представитель в России— компания Евростройпроект) EPR, EPD, ЕРМ, EPA ЕРН, ЕРС, PHS, PHL Ciba Specialty Chemicals AGEFLEX Cognis CHEM-RES VERSAMINE, VERSAMIDE, GENAMIDE, CAPCURE WATERPOXY(водные эмульсии) СТР Chemicals and Technologies for Polymers GmbH СеТеРох DOW Chemical Company D.E.R., D.E.N. D.E.H. HANSA Chemie AG HANSA ESO — Industrial Copolymers Ltd — INCOREZ INVISTA Specialty Intermediates, Inc — DYTEK Kao Corporation KAPOX — LEUNA-Harze GmbH EPILOX Nan Ya Plastics Corporation NPEL, NPES, NPPN, NPER, NPEB, NPEF — Resolution Performance Products LLC EPIKOTE, EPON, EPONEX, HELOXY, CARDURA EPIKURE, EPI-CURE, D (Джеффамин) Sartomer Company, Inc CN S.I.Q.-KunstharzeGmbH SIQ-EPOX SIQ-AMIN Spolchemie CHS-EPOXY CHS-TVRDIDLO, TELALIT Thai Epoxy & Allied Products Co., Ltd ЕРОТЕС YD, ЕРОТЕС YDF, ЕРОТЕС YDR, ЕРОТЕС RD ЕРОТЕС YDB, ЕРОТЕС YDPN, ЕРОТЕС YDH — UCB Chemicals EBECRYL — UPPCAG POLYPOX E, POLYPOX R POLYPOX, POLYPOX H USB, Inc. (ее аффилированная компания — Surface Specialties, Inc) BECKOPOX EP BECKOPOX EH, BECKOPOX VEH, Worliie-Chemie GmbH — Wr’Dur H
Стандарты на отечественные ЭС, эпоксидные модификаторы, отвердители и ускорители Продукт Нормативная документация ЭС и эпоксидные модификаторы АРЭ-1-4 ТУ 38.40939-81 АРЭ-1-12 ТУ 38.30947-77 АРЭМ-2 ТУ 38.30955-80 ГМА (глицидилметакрилат) ТУ 6-09-5086-87 с изм.1 Диапласт ТУ 6-05-241-457—85 ДДЦПД (диоксид дициклопентадиена) ТУ 6-05-241-49—73 ДГФ-25 СТП 6-05-241-5—85 ДЭГ-1, ТЭГ-1, МЭГ-2 ТУ 2225-527-00203521-98 Лапроксид 201Б Технические требования Лапроксид 301 Б, Лапроксид 301Г ТУ 2226-337-10488057-97 Лапроксид 603 ТУ 2226-033-10488057—2000 Лапроксид 703 ТУ 2226-029-10488057-98 Лапроксид 702 ТУ 2226-335-10488057—97 Продукты СТ, СУ, С ТУ 0253-061 -07510508-2001 УП-612 ТУ 6-05-241-76—79 УП-624 ТУ 2225-555-00203521-99 УП-63 ТУ 6-05-241-16—80 УП-631 ТУ 6-05-241-422—86 УП-632 ТУ 6-05-241-72—79 УП-635 СТП 6-05-241-3—84 УП-637 ТУ 6-05-241-194—79 УП-640 ТУ 6-05-241-24—82 УП-649 ТУ 6-05-241-48—82 УП-650, УП-650Д ТУ 6-05-241-130—81 УП-652 ТУ 6-05-241-120—84 УП-616 ТУ 6-05-241-152-77 УП-661 ТУ 6-05-241-273—85 УП-671 ТУ 6-05-241-312—85 Э-40 ТУ 2225-154-05011907-97 Э-41 ТУ 6-10-1316-84 Э-44 ТУ 6-10-1347-78 с изм.5 Э-45 ТУ 6-05-1587-76 Э-49 ТУ 2225-039-00204211 -2003 Э-05к ТУ 2225-008-00204211 —96 ЭА, УП-610 ТУ 2225-546-00203521—98 194
Продолжение ЭД-20 «НХ» ТУ 6-05-241-488—86 ЭД-22, ЭД-20, ЭД-16, ЭД-14, ЭД- 10, ЭД-8 ГОСТ 10587-84 (изм.N<) ЭД-24 ТУ 6-05-241-6—85 ЭДБ-8Ф, ЭДБ-12Ф ТУ 6-05-241-368-87 ЭИС-1 ТУ 38.1091-76 ЭН-6, УП-643 ТУ 6-05-1585-89 ЭН-6 «НХ» ТУ 6-05-241-489—86 ЭТФ, ЭФГ ТУ 2225-510-00203521-94 эхд ТУ 2225-512-00203521 -94 эц-к, эц, эц-н ТУ 6-05-1190-79 Отвердители и ускорители АСОТ-2 ТУ 6-02-1250-83 АСОТ-4 ТУ 6-00-05807983-116-93 АФ-2 ТУ 2494-052-00205423-2004 ГМДА ТУ 6-03-417-77 Диамет X ТУ 6-14-980-84 с изм.5 Дициандиамид технический ГОСТ 6988-73 Диэтилентриамин технический ТУ 6-02-914—76 ДТБ-2 ТУ 6-05-241-224-79 И-5М ТУ 6-10-1239-76 И-6М ТУ 2332-105-05034239-97 Изометилтетраги дрофтал евый ангидрид ТУ 38-103149-73,ТУ6-09-3321-73 ИМЭП-1 ТУ 6-10-1631—77 с изм. 1-3 Малеиновый ангидрид, техн. ГОСТ 11153-75 Метилэндиковый ангидрид ТУ 6-09-3886-75 МФБА ТУ 6-05-241-224-79 МЭА-611 ТУ 6-05-241-32—82 Отвердитель №1 раствор в этаноле раствор в изопропаноле ТУ 6-10-1263—77 с изм. 1 -4 ГОСТ 17299-78 ГОСТ 9806-76 Отвердители №2, №3, №4, №5 ТУ 6-10-1279—77 с изм.4 Отвердитель №6 ТУ 6-10-1545—76 Отвердитель В-1 ТУ 6-10-1564-76 Отвердители Л-18, Л-19, Л-20 ТУ 2494-609-11131395—2005 Пентасот-2 ТУ-2437-050-40245-42—2003 Пиромеллитовый диангидрид ТУ 38-10227-71 ПО-200, ПО-201 ТУ 301-10-1304-92 ПО-ЗОО ТУ 2224-092-05034239—96 195
Продолжение Полиизоцианатбиурет ТУ 6-10-1475—75 Полиизоцианурат марки Т ТУ 6-10-1495—75 Продукт 102Т ТУ 6-03-331-72 ПЭПА ТУ 2413-357-00203447-99 ПЭПА технические ТУ 2413-214-00203312-2002 Суризон Т80 ТУ 2221 -040-00205423—2003 (ТУ 113-03-12-17—80) ТДИ 65/35 ТУ 113-03-340—84 Тримеллитовый ангидрид ТУ 6-09-1746-72 Продукт 102Т ТУ 113-03-331—79 ПЭПА ТУ 2413-357-00203447-99 ПЭПА технические ТУ 2413-214-00203312—2002 Тримеллитовый ангидрид ТУ 6-09-1746—72 Триэтаноламин технический ТУ 6-02-916-74 Триэтаноламин термостабильный ТУ 6-02-982—75 ТЭАТ-1 ТУ 6-09-11-2119—93 УП-0616, УП-0617, УП-0620 ТУ 6-05-241-298—87 УП-0618, УП-0623, УП-5-138, УП-5-139 ТУ 6-05-241-299—87 УП-0621 ТУ 6-09-15-29-74 УП-0626 ТУ 6-05-241-350-82 УП-0629 ТУ 6-05-241-102—82 УП-0633 ТУ 6-05-1863-78 УП-0633М ТУ 2494-552-00203521-99 УП-0635М-50 ТУ 6-05-241 -264—80 УП-0635С-50 ТУ 6-05-241-264—80 УП-0636/1Д, УП-0636/1Т ТУ 6-05-241-347—82 УП-0636/ЗД, УП-0636/ЗТ ТУ 6-05-241-347—82 УП-0639Д, УП-0639Т ТУ 6-05-241-347-82 УП-0640Д, УП-0641Д, УП-0642Д ТУ 6-05-241-202-82 УП-0640Т, УП-0641Т, УП-0642Т ТУ 6-05-241-286—83 УП-0644 ТУ 6-05-241-261—80 УП-581 ТУ 6-05-3885-75 УП-593Д,УП-593Т ТУ 6-05-241-331—82сизм.1 и4 УП-604/1, УП-604/3 ТУ 6-05-241-340-85 УП-605/1р ТУ 6-09-1957—83 УП-605/Зр ТУ 6-10-125—91 УП-605/5р ТУ 6-05-1957—83 УП-606/2 ТУ 6-00209817.035-96 УП-607 ТУ 6-09-3981-75 1,3-Фенилендиамин ОСТ 6-14-12-75 ФКОФ-4 СТП 6-10-1500-22—99 ФПФ-1 СТП 6-10-1500-21—99 196
Продолжение Фталевый ангидрид ГОСТ 7119-77 4-Хлор-1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид ТУ 6-01-920-74 Хлорэндиковый ангидрид ТУ 6-01-303-76 Цис-4-метил-1,2,3,4-тетрагцдрофталевый ангидрид ТУ 6-09-3189-73 Этилендиамин технический ТУ 6-02-622-77 197
Основные сокращения и обозначения ДЭГ — диэтиленгликоль МЭК(МЕК) — метилэтилкетон бутилкарб. ДФП ЭХГ — бутилкарбитол — дифенилолпропан — эпихлоргидрин <1 [°C, % р-р] Р(°С) — вязкость раствора смолы указанной концентрации при данной температуре — плотность (при указанной температуре) [СГ] [сц [HCOHc.J [Н2О] м Ма(ОН) П„я- [N] [Na] [PhOHJ [ОНРЬ] т. т "^"раэм АЧ КЧ [летуч] [осн.вещ-во], [тв.] [ЭП] [эфир] ЭфирБЛ/ [ЭХГ] ЭЧ ТДИ — содержание ионов хлора — содержание гидролизуемого хлора — содержание общего хлора — содержание свободного формальдегида — содержание воды — средняя молекулярная масса — эквивалентная мол. масса по фенольной ОН группе — показатель преломления при 25°С (D— линия натрия) — содержание общего азота — содержание ионов натрия — содержание свободного фенола — содержание фенольных гидроксильных групп — температура стеклования — температура застывания — температура кипения — температура кристаллизации — температура плавления — температура размягчения — аминное число — кислотное число — содержание летучих — содержание основного вещества — содержание эпоксидных групп — содержание эфирных группировок — эквивалентная масса эфира — содержание эпихлоргидрина — эпоксидное число — толуилендиизоцианат ЖК — жирные кислоты 198
Содержание Введение Эпоксидные смолы и полупродукты: классификация, принципы получения и области применения 3 Основные характеристики эпоксидных олигомеров 5 Отвердители эпоксидных олигомеров: классификация, принципы отверждения и области применения 29 Основные характеристики отвердителей 60 Приложение 1. Основные свойства эпоксидных соединений ведущих мировых производителей 113 Приложение 2. Основные свойства отвердителей эпоксидных олигомеров ведущих мировых производителей 156