Текст
                    АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНСКОЙ ССР
Институт химии высокомолекулярных соединений
Ю. С. ЛИПАТОВ, А. Е. НЕСТЕРОВ,
Т. М. ГРИЦЕНКО, Р. А. ВЕСЕЛОВСКИЙ
СПРАВОЧНИК
ПО ХИМИИ ПОЛИМЕРОВ
«НАУКОВА ДУМКА» • КИЕВ—,1971

t, 547 (083) C74 Справочник содержит сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, необходимые для исследовательской и аналитической работы в области химии высокомолекулярных соединений. Приводятся физико-химические константы мономеров, константы скоростей реакции, сополимеризации и другие величины, характерные для синтеза полимеров, а также данные для определения молекулярных весов полиме- ров, размеров макромолекул и химической структуры полимеров. Показаны свойства твердых полимеров (температуры стеклования и плавления, пара- метры кристаллических решеток и др.). Рассчитан на работников исследовательских учреждений и заводских лабораторий, студентов высших учебных заведений химического профиля. Рецензент доктор физ.-мат. наук, проФ. С- Я* Френкель. 35ЬЧ1у Нгуш-теркчес!. БИБЛИОТЕКА Баш. НИИ НП Редакция справочной литературы. Зав. редакцией В. И. Заеирюхина. 330—71М
ПРЕДИСЛОВИЕ Физическая химия полимеров в настоящее время вполне определилась как самостоятельный, раздел физической химии, с одной стороны, и химии высоко- молекулярных соединений, с другой. Этот раздел современной химии можно рассматривать как физическую химию процессов полимеризации и поликонден- сации (с традиционным изучением кинетики реакций и катализа) и как физи- ческую химию растворов и твердых полимеров, связывающую физические ха- рактеристики растворов и твердых полимеров с их химическим строением. Такое толкование предмета физической химии полимеров является в насто- ящее время общепринятым и составляет основу ряда известных исследований (С. Я. Бреслер, Б. А. Ерусалимский, Физика и химия макромолекул. «Наука», М., 1965; Р. Тенфорд, Физическая химия полимеров, «Химия», М., 1965; В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, Краткие очерки по физикохимии полимеров, «Химия», 1967). Однако несмотря на интенсивное развитие исследований в области химии и физики полимеров и большое число опубликованных по этим вопросам моно- графий, учебников и пособий, до сих пор нет справочного пособия, которое бы содержало давные, необходимые исследователю, работающему в этой области. Существующая же справочная литература касается в основном физико-ме- ханических свойств полимеров и полимерных материалов и некоторых характе- ристик, необходимых для практического применения полимеров (например, Б. А. Архангельский, Пластические массы. Судпромгиз. Л., 1962, Справочник по пластическим массам под ред. М. И. Гарбара, «Химия», М., 1967, Зарубеж- ные промышленные полимерные материалы и их компоненты. Изд-во АН СССР, М„ 1963 и др.). Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопро- сов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соедине- ний полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекуляр- но-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах^и пр.). Многие важные характеристики полимеров существенно зависят от молеку- лярного веса, молекулярно-весового распределения и от условий проведения реакций синтеза. 3
Поэтому, в отличие от других веществ, физико-химические характеристики полимеров не строго универсальны; для полимеров одного химического класса они могут колебаться в определенных пределах. Эту особенность полимеров не- обходимо иметь в виду при пользовании предлагаемой книгой. Авторы считали нецелесообразным излагать в справочнике основы физиче- ской химии и химии высокомолекулярных соединений, поскольку справочник рас- считан на специалистов. Общие сведения даны лишь в той мере, в которой они не- обходимы для непосредственного пользования справочником. Не приводятся так- же отдельные методики синтеза полимеров и исследования структуры и свойств, так как этот материал имеется в ряде руководств (например, «Препаративные ме- тоды химии полимеров», ПИЛ, 1963, а также «Аналитическая химии полимеров», «Мир», 1966). Настоящий справочник состоит из двух частей. В первой части справочника приводятся основные физико-химические кон- станты мономеров, кинетические константы реакции полимеризации, количест- венные характеристики реакционной способности мономеров в реакциях радикаль- ной полимеризации, данные по влиянию полярности мономеров на их реакционную способность и т. п. Поскольку в последнее время для получения полимеров все шире применяются олигомерные соединения, в главе 1 приводятся также некото- рые свойства исследованных олигомеров. Вторая часть содержит физико-химические характеристики растворов поли- меров и полимеров в блоке. Сведения из области физической химии собственно мономеров (связанные с процессами их синтеза и т. п.) в спра^Ьчнике не приво- дятся. Многие данные, имеющиеся в литературе и приводимые в настоящем справоч- нике, относятся к конкретным объектам исследований различных авторов или методам исследования, поэтому составители сочли необходимым дать ссылки как на оригинальные работы, так и на обобщающие издания и работы, в которых обобщены многие физико-химические величины, относящиеся к области полиме- ров. Кроме того, некоторые константы взяты из книги «Polymer Handbook», вышед- шей под редакцией Д. Бредндрапа и Э. Иммергута (издательство Interscience Publishers, lohn Willy 4* Sons) в 1966 г., когда велась работа над данным справоч- ником. При составлении настоящего справочника использована как монографиче- ская литература, так и сообщении в специальной периодической печати. В тех случаях, когда данные взяты из монографий, составители не считали целесо- образным повторять имеющиеся в них ссылки на первоисточники. Общее руководство по составлению справочника осуществлял Ю. С, Липатов. Часть I написана Т. М. Гриценко и Р. А. Веселовским, часть II —А, Е. Нестеро- вым, Р. А. Веселовским и Ю. С. Липатовым. Настоящая книга является фактически первым справочником по физической химии полимеров, издаваемым в Советском Союзе. Естественно, что ои не гаран- тирован от недостатков и ошибок, которые могут быть связаны как с относитель- ностью ряда величин (о чем уже говорилось), так и с новизной задачи и невозмож- ностью охватить одинаково подробно все разделы современной физической химии полимеров. Авторы будут благодарны специалистам, которые укажут на ошибки в насто- ящем справочнике.
Часть I СВОЙСТВА МОНОМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ И СВЕДЕНИЯ ПО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Главе 1. СВОЙСТВА МОНОМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ Основные свойства мономеров В литературе по физической химии мономеров известен ряд эмпирических формул для расчета отдельных физических свойств некоторых мономеров. Ниже приведены формулы для расчета физических свойств в зависимости от темпера- туры для отдельных мономеров. (Мономеры приведены в алфавитном порядке.) Акрилонитрил. Зависимость плотности d от температуры t (при I = 0—30°): d = 0,8281 — 0,001106/. Температура кипения и давление связаны вблизи точки кипения такой за- висимостью: 0,043° соответствует 1 мм рт. ст. 1,3- Бутадиен. Зависимость даиления насыщенных паров р от температуры t (при t > —30е): 1g р = А — [В + СХ (10D*! — 1)] — Е (Т — 243,16)®, где р — давление, мм pm. ст.', Т — абсолютная температура, °C; X = 125,000 — — 7'2; А, В, С, D, Е — постоянные, причем А = 7,2363, В = 1165,21, С = 1,5875 X X Ю”4, D = 0,766 • 1О~10, Е = 2 . 10~14. Винил хлористый. Зависимость плотности d от температуры t (при темпера- туре от —13 до +60°): d = 0,9471 — 0,001746/ — 0.00000324/2 Зависимость давления паров р (в мм рт. ст.) от температуры Т: 1150 9 1g р = 0,8420----~~ 4- 1,75 1g Т — 0,0024157. Изопрен. Зависимость плотности d от температуры t: d = 0,7002 — 0,9754 - 10-3/ — 0,592 - 10~6/2 + + 0,595 - 10~9/3 + 9,66 • 10~12/4. Температура кипения и давление связаны зависимостью: 0,0382° соответствует 1 мм рт. ст. Зависимость показателя преломления Пд от температуры /: == 1,43472 — 0,656 • 10~3t 7
Метакрилонитрил. Зависимость давления насыщенных паров р (в мм рт. ст.) от температуры t: Температура кипения и давление связаны вблизи точки кипения такой за- висимостью: 0,0433° соответствует 1 мм рт. ст. Окись пропилена. Зависимость давления насыщенных паров р (в см рт. ст.) от температуры t: Окись этилена. Зависимость давления насыщенных паров р (в см. рт. ст.) от температуры t: Стирол. Зависимость плотности d от температуры t: d = 0,9240 — 0,0009181. Зависимость показателя преломления «д от температуры t: n‘D = 1,5583 — 0.00056Л Тетрафторэтилен. Зависимость давления насыщенных паров р (в мм рт. ст.) от температуры Т: при температуре от —132 до —81,2° lgp = 7,618 — 931,9/Т; при температуре от —76,3° до 0 1g р= 5,6210 — 875,14/7’; при температуре от 0 до 33,3° 1g р = 5,5906 — 866,84/7’. Зависимость плотности d жидкого тетрафторэтилена от температуры ft при температуре от —100 до —40° d = 1,202 — 0,00414^; при температуре от —40 до 8° d = 1,1507 — 0,0069351 — 0,00003761’; при температуре от 8 до 30° d = 1,1325 — 0,0029041 — 0.000255612. Трифторхлорэтилен. Зависимость давления насыщенных паров р (в мм рт. ст.) от температуры Т: 1g р = — 1044 -А- + 1,191 lg Т + 4,292. 8
Хлоропрен. Зависимость давления насыщенных паров р (в мм. рт. ст.) от температуры Т: , „ 1545,3 1g р = 7,527-—у----. Этилен. Зависимость давления насыщенных паров р (в мм рт. ст.) от тем- пературы (при 123—170° К): 962 794 1g р -------------F 9,80431 — 0,01845227 + 0,00003087074 В табл, 1.1 приведены в алфавитном порядке по гнездовому принципу ос- новные мономеры, их молекулярные веса, температуры плавления и кипения, показатели преломления и растворимости в воде и некоторых органических рас- творителях. В табл. 1.2—1.48 приводятся сведения об отдельных свойствах некоторых мономеров. . К сожалению, до настоящего времени нет систематических данных по вопро- су о растворимости полимеров в «собственных» мономерах, от которой зависит гомо- или гетерофазность полимеризации. О возможности образования раствора полимера в «собственном» мономере можно судить по сведениям о состояниях мономера и полимера при полимеризацив (табл. 1.82, графа «Переход жр»). При пользовании таблицами необходимо иметь в виду следующее. 1. Если мономер имеет несколько распространенных названий, принятых различными номенклатурными системами, то в табл. 1.1 после основного назва- ния в скобках приводятся его синонимы, которые, в свою очередь, помещены в алфавитном порядке и сопровождаются обратными ссылками на основное на- звание. 2. Если сведения по какому-либо мономеру содержатся не только в табл. 1.1 ,но и в табл. I. 2—I. 48, то в подстрочных примечаниях к табл. I. 1 поме- щены ссылки на соответствующие таблицы. 3. В табл. I.I, как правило, плотность вещества приводится при темпера- туре 20°, отнесенная к плотности воды при 4°; в иных случаях в индексе при плотности указаны температура, при которой определена плотность вещества, и температура воды, принятая в качестве эталона. Температуры кипения даиы для давления 760 мм рт. ст.; в иных случаях давление (в мм рт. ст.) указано в индексе. 4. Показатель преломления приведен для температуры 20° по отношению к линии D в спектре натрия; в иных случаях температуры указаны в индексе.
Мономеры, их Мономер Формула Молеку- лярный вес Акриламид (пропенамид; акриловой кис- лоты амид) а-метил- см. Метакриламид СН2 = CHCONH, 71,08 (5-метил-(кротонамид; 2-бутенамид) Акрилилхлорид см. Акриловая кислота, хлорангидрнд СНаСН = CHCONH, 85,10 Акриловая кислотаЧ (этиленкарбоновая кислота) СН2 = СНСООН 72,06 -аллиловый эфир (аллилакрилат) -амид см. Акриламид сн3 = снсоосн, = сна 112,13 -бензиловый эфир (бензилакрилат) СН2 = СНСООСН2С6Н5 162,19 н-бутиловый эфир 2) (бутилакрилат) СН2 = СНСООС4Н9 128,17 изобутиловый эфир (изобутилакрилЗт) СН2 = СНСООСН.СН (СН3)2 128,17 -, метиловый эфир s) (метилакрилат) -, нитрил см. Акрилонитрил СН2 = СНСООСНз 86,09 -, хлорангидрнд (акрилилхлорид) СНа = СНСОС1 90,50 -, 2-цианоэтиловый эфир СН, = CHCOOC,H4CN 125,13 циклогексиловый эфир (циклогексил- акрилат) 2-этилгексиловый эфир сн2 = снсоос,на 154,21 СН2=СНСООСН, СН(С2Н5) G.H. 184,28 этиловый эфир4) (этилакрилат) сн2 = снсоосл 100,12 -, Р, Р-дифтор- cf2 = СНСООН 108,04 -, этиловый эфир cf2 = СНСООС2Н5 136,09 -, а, Р-дихлор- СНС1 = СС1СООН 140,96 -, Р, р-дихлор- а-метил- см. Метакриловая кислота СС12 = СНСООН 140,96 р-метил (чис)-(изокротоновая кислота) СН3СН = СНСООН 86,09 -, р-метил (//гра«с)-(кротоновая кислота) СН3СН = СНСООН 86,09 -, а-трифторметил-' СН2 = С (CF3) СООН 140,07 -, -, метиловый эфир -, а-фтор. СН2 = (CF3) СООСН3 СН2 = CFCOOH 154,09 90,05 -, метиловый эфир СН» = CFCOOCH3 104,08 -> Р, Р-дифтор- CF, = CFCOOH 126,03 а-хлор- СН2 = СС1СООН 106,51 -, -, метиловый эфир сн, = сс1соосн3 120,54 фениловый эфир СН, = СС1СООСвН6 182,61 -, -, этиловый эфир СН2 = СС1СООС2Н8 134,56 p-хлор (цис)- СНС1 = СНСООН 106,51 -, Р-хлор (транс)- ккриловый альдегид см. Акролеин Акрилонитрил 5> (пропеннитрил; вииил циа- СНС1 = СНСООН 106,51 нистый; акриловой кислоты нитрил) СН2 — CHCN 53,06 а-дифторметил- -, а-метил- см. Метакрилонитрил -, Р-метил-(кротононитрил; пропенил циа- СН2 = С (CHF2) CN 103,06 нистый; кротоновой кислоты нитрил) СН3СН = CHCN 67,09 -, а-трифторметил- СН2 = с (CF3) CN 121,06 | 9 См. также табл, 1Г 24, I. 26, I. 27, I. 48. 2) См. также табл. I, 24, I. 48« 3) См. также табл. I. 24, I. 26, I. 27, I. 48. <) См. также табл. I. 24, I. 26, 1, 48. См. также табл. I, 2, I, 24. I* 26, I, 27, I, 29, I, 42, I, 48, 10
Таблица 1.1 основные свойства Плотность ^пл. °C Л<ИП> °C Показатель пре- ломления Раство- римость в воде Органические растворители 1,1223» 84—85 215 — х. р. сп., мет., ац. — 158 — — т. р. СП., э, бз 1,0511 12,3 141 1,4224 X. р. СП., э 1,0452 — 122 1,4390» т. р. сп., э, ац. 1,063 — 113—1141» 1,51324 н. СП., э 0,911 —64 147,4 1,4187 н. СП., э 0,8896 — 706° 1,4150 н. СП., э 0,956 <—75 80 1,3984 т. р. СП., э 1,14» 75—76 1,4343 разл. СП., э, хлф 1.06902»/2» —16,9 ЮЗ10 1,4433 — —— 1,0275 — 182—184 1,4673 н. СП., э 0,886920/20 —90 215 1,4350 — — 0,924 —75 99,5 1,4054 т. р. СП., э — ——. — — 90,5—91,7 1,3869 — — 85—86 — — х. р. СП., э, бз — 76—77 субл. — т. р. СП., э, хлф 1,0312й 14—15 171,9 1,4457 х. р. СП., э 1,018 72 189 1,4228’».’ х. р. СП., э — 50,2 146—148 — — — 103,8—105,0 1,3370 — — 51,5—52 — — — — — 92,5—93,5 1,387025 — — 35,5—36,5 — — — — — 65 176—181 (разл.) — р- СП., э 1,189 57—59» 1,4420 р. СП., э 91—93s 1,5808 — — 51—5318 — х. р. СП., э — 63—64 — — X. р. СП., э — 86 — — X. р. СП., 3 0,8060 -83ч—84 77,3 1,3911 р- СП., э — — 43—48 — — 0,8239 118—119 1,4242 н. СП., э — — 75,9—76,2 1,3239 — — II
Мономер Формула Молеку- лярный вес а-фтор- а-хлор-p, Р-дифтор- Акролеин (акриловый альдегид; пропе- наль; аллилальдегид) а-метил- (метакролеин) Р-метил- (кротональдегид; 2—бутеналь) а-хлор- Р-метил- Аллил бромистый (3-бромпропен) а-бром- (дибромпропен) Аллил изоцианистый Аллил иодистый (3-иодпропен) Аллил фтористый (3-фторпропен) Аллил хлористый (3-хлорпропен) а-хлор (2,3-дихлорпропен) Аллил цианистый (бутеннитрил; винил- ацетонитрил; аллилкарбиламин) Аллилакрилат см. Акриловая кислота, аллиловый эфир Аллилальдегид см. Акролеин Аллиламин (3-аминопропен) Аллилацетат Аллилацетонитрил (аллилметилцианид) Аллилизопропиловый эфир Аллилкарбиламин см. Аллил цианистый Аллилметиловый эфир (3-метоксипропен) Аллилметилцианид см. Аллилацетонитрил Аллиловый спирт (2-пропен-1-ол) - , 2-бром- - , 3-метил- (2-бутен-1-ол; пропенилкар- бинол) - , 2-хлор- - , 3-хлор- Аллиловый эфир Аллил-н-пропиловый эфир Аллилсульфид Аллил-о-толиловый эфир Аллил-лг-толиловый эфир Аллил-п-толиловый эфир Аллилуксусная кислота Аллилфениловый эфир 2, 4,6-трибром- 4-хлор- Аллилформиат Аллилэтиловый эфир (3-этоксипропен) Ацетилен СН2 = CFCN CF2 = CC1CN СН2 = СНСНО СН2 = С (СН3) СНО CH (СН.) = СНСНО СН, = СС1СНО СН“СН = СС1СНО СН2 = СНСН2Вг СН2 == СВгСН2Вг СН2 = chch2nc СН2 = CHCHJ сн2 = chch2f СН2 = СНСН2С1 СН2 = СС1СН2С1 СН2 = chch2cn сн2 = chch2nh2 СН2 = СНСН2ООССН, СН2 = chch2ch2cn СН2 = СНСН2ОС3Н7 СН2 = СНСН2ОСН3 СН2 = СНСН2ОН СН2 = СВгСН2ОН СН3СН = СНСН2ОН СН2 = СС1СН2ОН СНС1 = СНСН2ОН (СН2 = СНСН2)2О СН2 = СНСН2ОС3Н7 (СН2 = CHCH2)2S СН2 = СНСН2ОСвН4СН3 СН2 = СНСН2ОС6Н4СН3 СН2 = СНСН2ОС6Н4СН3 СН2 = СНСН2СН2СООН СН2 = СНСН2ОСвН6 СН2 = СНСН2ОС6Н2Вг3 СН2 = СНСН2ОС6Н4С1 СН2 = СНСН2ООСН СН2 = СНСН2ОС2Н3 СН = СН 1ЯИ15 56,06 70,09 70,09 90,51 104,54 120,98 199,88 67,09 167,97 60,07 76,52 110,96 67,09 57,10 100,12 81,12 100,16 72,10 58,08 136,98 72,10 92,53 92,53 98,15 100,16 114,21 148,20 148,20 148,20 100,12 134,18 370,88 168,62 86,09 86,14 26,04 12
Продолж. табл. 1.1 Плотность Тпл. °C Гкнп. °C Показатель пре- ломления Раство- римость в воде Органические растворители 17,7—18 1,31621° — 63 1,379324 — — 0,841 —87,7 52,5 • 1,3998 X. р. СП., э 0,830 — 73,5 1,463 X. р. сп., э, СС14 0,857516 —69; —74 (зам.) 104—105 1,4373 X. р. сп., э, бз 1,199 —— 4озо 1,463 X. р. сп., э, СС14 1,140423 — 147—148 1,47823 т. р. СП., э, хлф, СС14 1,398 —119,4 71,3 1,4654 н. СП., э. хлф, СС14 CS2 1,934 — 140 — — — 0,7941’ — 106 1.55402’ т. р. СП., э, хлф 1.84812/12 —99,3 103,1 — н. сп.,э, хлф — — 10 — т. р. СП., э 0,938 — 136,4 44,6 1,4160 т. р. сп., э, ац., бз 1.2052S — 94 — н. СП., э 0,8318 — 116—119 1,4060 т. р. СП., э 0,761 53,2 1,419423 X. р. СП., э, хлф 0,9276 — 103,5 1,4049 т. р. СП., э 1,1803’3 — 140 — и. СП., э 0,7764 — 83—84 1,3946 X. р. СП., э 0,77« — 42,5—43’6’ 1,3803 т. р- ЯП., э 0,855 — 129 96—97 1,4135 X. р. СП., э 1,615 — 152 — — — 0,854 <—30 118 1,4240 р- СП., э 1,162 — 136—140 1,4588 разл., гор. СП., э 1,162 — 153 — т. р. СП., э 0,805 — 94,3 — т. р. СП., э 1 0,7670 — 90—92 — р- СП., э 0,8877” —83 138,6 1,3919 т. р. СП., э 0,96916 — 205—208 1,5188’6 — — к 0,96516 211—214 — — — 0,972816/16 — 214,5 — — — 0,9843i8 <—18 187—189 1,43717,5 т. р. СП., э 0,985616/16 — 192 1,5218 н. СП., э 33—34 — — — —— 1,13116 — 106—10712 — н. СП., э, бз 0,9481s — 83 —— т. р. СП., э 0,7651 — 67,6 1,3881 н. СП., э O,62O8-80 1,1716 г/л ’—80,8’”’ —83,8 1,0005° р- яп., ац., хлф 13
Мономер Формула Молеку- лярный вес дифенил- С6Н5С ЕЕ ссвн6 1 178,24 дихлор- С1С 5 СС1 94,93 -, хлор- Бензилакрилат см. Акриловая кислота, бензиловый эфир Бромопрен см. 1,3-Бута диен, 2-бром- Бромэтилен см. Винил бромистый СН = СС1 60,48 1,2-Бутадиен сн., = с = снсн, 54,09 -, 4-бром- сн2 = с = СНСН2В 133,00 -, 4-иод- сн2 = С = СНСН21 179,99 -, 3-метил- (диметилаллен) СН2 = С = С (СН3)2 68,11 -, 4-хлор- сн2 = С = СНСН2С1 88,54 1,3-Бутадиен " (дивинил; эритрен) сн2 = снсн = сн2 54,09 -, 2-бром-2) (бромопреи) СН2 = СВгСН = сн2 133,00 -, гексафтор- CF2 = CFCF = CF2 162,04 гексахлор- СС12 = СС1СС1 = СС12 260,79 -, 2,3-диметил- 3* СН2 = С (СН3) С (СН3) = сн2 82,14 -, 1,2-дихлор- СНС1 = СС1СН = сн2 122,99 -, 2,3-дихлор- СН2 = СС1СС1 = сн2 122,99 -, 2-иод- (иодопрен) СН2 = С1СН = сн2 179,99 -, 2-метил- 4) (изопреи) СН2 = С (СН3) сн = сн2 68,11 -, 2-фтор- 5) (фторопрен) СН2 = CFCH = СН2 72,08 -, 1-хлор — СНС1 = снсн = сн2 88,54 -,-, 2-метил- CHC1 = С (СН3) сн = сн2 102,57 3-метил- СНС1 = СНС(СН3) = СН2 102,57 -, 2-хлор- 6) (хлоропрен) СН2 = СС1СН = сн2 88,54 -,-, 3-метил СН2 = СС1С (СН.) = сн2 102,57 1,2-Бутадиен-4-ол сн2 = СНСН2ОН 70,09 l-Бутен (а-бутилен) сн2 = СНСН2СН3 56,10 4-бром- СН2 = СНСН2СН2Вг 135,01 2-метил- СН2 = С (СН3) СН2СН3 70,14 2-Бутен (час) (р-бутилен) СН3СН = снсн3 56,10 2-Бутен (транс) (Р-бутилен) сн3сн = снсн3 (СН3)2С = С (СН3)2 56,10 -, 2,3-диметил- (тетраметилэтилен) 84,16 -, 1,4-диол 2-Бутеналь см. Акролеин, Р-метил- 2-Бутенамид см. Акриламид, р-метил- 2-Бутеннитрил см. Акрилонитрил, р-метил- З-Бутеннитрил см. Аллил цианистый З-Бутеновая кислота см. Винилуксусная кислота НОСН2СН = СНСН2ОН 88,10 Ч См. также табл. 1.3, 1.12, 1.24, 1.25, 1.26, 1.27, 1.30, 1.31, 1.32, 1.36, 1.42, 1.44, 1.48. 2) См. также табл, 1.48. 3)См. также табл. 1.16, 1.26, 1.48» 4> См. также табл. 1.23, 1.24, 1.26, 1.27, 1.38, 1.48. См.также табл. 1.48. 6) См. также табл. 1.21, I. 27, !.48. 14
Продолж. табл. 1.1 Плотность 7Пл* °C ?КИП' °с Показатель пре- ломления . л g Q g Г Q R и S g «3 к сх я Органические растворители 0.96699’8 63,5 300 — н. СП.» Э —66 взрыв. р- СП., э — —126 —32 — разл. СП., э 0,6943 -136,19 18—19 1,4205 н. СП., э 1,4255 — 109—111 1,5248 — — 1,7129 — 130 1,5709 — — 0,6833 —120 40,5—41,5 1,4166 — — 1,9891 — 88 1,4775 т. р. СП., э, бз 0,650° —108,92 —4,47 1,4292 н. СП., э 1,397 . — 42—4 З188 1,4393 — — 1,553“ 20 — 132 6 1,378“20 — — 1,6820 —21 215 1,5542 и. СП., э 0 7264 —76,01 69,6 1,4377 — — l,199i5 1,1829 1 7278 60— 65108 1,507816 — СС14 98 1,4890 — хлф 111—113 1,5616 — — 0,6809 -145,95 34,067 1,4194 н. СП., э 0,8434 0 9606 12 68 1,4004 1,4712 х. р. СП., э, хлф 0,9710 99—101 1,4792 X. р. сп., э, ац 0,9543 — 99—100 — X. р. СП., э, хлф 0,958320/20 59,4 1,4583 т. СП., э, хлф 0,9593 0,9164 93 1,4686 — э, хлф — 126—128 1,4759 р- СП., э 0,5951 —185,3 —6,25 1,3777“25 н. СП., э L3230 98,5 1,4622 н. СП., э 0,6503 —137,56 31,16 1,3874 — — 0,6213 —138,9 3,72 1,3931“25 н. СП., э 0,6041 —105,5 0,88 1,3848“25 н. СП., э 0,7081 —74,28 73,2 1,4128 — СП., э 1,067 4—7 232—235 1,477м ч i i I IS
Мономер Формула Молеку лярный вес - 2-Бутен-1-ол см. Аллиловый спирт, 3-метил- Бутилакрилат см. Акриловая кислота, н-бутиловый эфир а-Бутилен см. 1-Бутен р-Бутилен см. 2-Бутен н-Бутилметакрилат см. Метакриловая кис- лота, н-бутиловый эфир Винил бромистый (бромэтилен) Винил иодистый (иодэтилен) Винил фтористый ** (фторэтилен) Винил хлористый 2* (хлорэтилен) Винил цианистый см. Акрилонитрил Виниладипат Виниламин (аминоэтилен) Винил-2-аминоэтиловый эфир (2-аминови- нилэтиловый эфир) Винилацетат 3* -, 1-циано- Винилацетонитрил см. Аллил цианистый Винилбензоат - , н-метокси- - , /г-фенил- - , о-хлор- - , /г-хлор- Винилбензол см. Стирол Винилбромацетат Винил-н-бутиловый эфир4* Винил-н-бутилсульфид Виннлбутират Винилвалерат Винилгептафторбутират см. Винилперфтор- бутират Винилиден бромистый (1,1-дибромэтилен) Винилиден фтористый5* (1,1-дифторэтилен) Винилиден хлористый6* (1,1-дихлорэтнлен) Винилизоамиловый эфир Винилизобутиловый эфир 7* Винилизопропиловый эфир 8* Винилиодацетат В См. также табл. 1.24, 1.44. 2 * См. также табл. 1.4, 1.15, 1.24, 1.27, 1.28, 1.2 3*См. также табл. 1.13, 1.24, 1.27, 1.33, 1.48. 4 * См. также табл. 1.5, 1.21, 1.22, 1.26, 1.27, 1. 5) См. также табл. 1.44. 6* См. также табл. 1.24, 1.26, 1.27, 1.29, 1.42, 1 7* См. также табл. 1.5, 1.22, 1.48. См. также табл. 1.5, СН2=СНВг СН2=СН1 ch2=chf СН2=СНС1 СН2=СНООС(СН2).СООСН=СН, ch2=chnh2 ch2=choc2h4nh2 СН2=СНООССН3 СН2=С (CN) ООССН3 СН2=СНООСС6Н8 СН2==СНООСС6Н4ОСН3 СН2=СНООССвН4СвН8 СН2=СНООСС6Н4С1 СН2=СНООСС6Н4С1 СН2=СНООССН2Вг сн2=снос4н9 CH2=CHSC4H9 СН2=СНООСС3Н7 СН2=СНООСС4Н9 СН2=СВг2 ch2=cf2 СН2=СС12 СН2=СНОСН2СН2СН (СН3)2 СН2=СНОСН2СН (СН3)2 СН2=СНОСН (СН3)2 СН2=СНООССН21 4, 1.48- 29, 1.48. .48. 106,95 153,94 46,04 62,49 188,22 43,07 87,12 86,09 111,10 148,09 178,12 224,19 182,54 182,54 164,99* 100,16 116,21 114,14 128,18 185,87 64,04 96,95 114,19 100,16 86,13 211,99 16
Продолж. табл. 1.1 Плотность г пл- °C Гкип. °с Показатель пре- ломления 6 Ь ф а о CL О. Л Органические растворители 1,5286й —137,8 15,8 1,4462 н. СП., э 2,037 — 56—56,5 1,5385 н. СП., э, хлф, бз, тол. 0,853~26 -161 -51 — н. сп., э, ац. 0,919516 —153,8 —13,4 — т. р. СП., э, хлф, ДХЭ ___ 125—126 — — 0,8321 55—56 — р- СП., э 0,9019 — 114,5— -115,5’и 1,4382 X. р. СП., э, бз 0,932 -84 75 1,3953 р- СП., э 1,0630 — Ю7100 1,4253 — — 1,0678 831° 1,5260 — — J. 57,5—59 14030 — — —— - lS 50—51,5 1693’5 — — — •Ч з -21 11512 1,5440 — — — ^0 49—50 222м — — — 1,5058 — 76« 1,5553 — — 0,7792 -112,7 93,7—93,8 1,4026 н. э 0,9174« — 86 — — — 0,9022 — 116,5 1,411 — — 0,9080 — 134 1,4170 — — 2,17821 92 — — — 1,030“ 26 —117 —84 — н. СП., э l,250i5 — 122,5 31,7 1,4249 н. — 0,7824 — 112,5—112,8 1,4098 р- СП., э 0,7682 —132,3 83,0—83,1 1,3990 т. р — 0,7520 -140 55,1—55,7 1,3862 р- СП., э 1,8101 — 72—732° 1,4844 —— бИБЛиО7Е!{а Баш. НИИ . п 2 185 17
Мономер Формула Молеку- лярный вес N — Винилкарбазол 1; сн2=сн 1 N CYIA 179,21 Винил-о-крезиловый эфир Винил-ж-крезиловый эфир Вииил-п-крезиловый эфир Винилкаприлат Винилкаприлат Винилкапронат Винилкротонат Виииллауринат Винилмалеинат Винилметакрилат Винилметилкетон Винилметиловый эфир2' (метоксиэтилен) 1-амил- 1-метил- 1-фенил- Винилметнлсульфид Винил-2-метоксиэтиловый эфир3' Винилмиристат Винил а-нафтиловый эфир Винил-Р-иафтоат Вииилоный эфир СН2=СНОСвН.СН3 СН2=СНОСвН4СН3 СН2-=СНОСЙН4СН, СН2=СНООСС7Н„ СН2=СНООСС9Н19 СН2=СНООСС6Ни СН2=СНООССН=СНСН3 СН2=СНООСС,,Н23 СН2=СНООССН=СНСООСН=СН2 СН2=СНООСС (СН3)=СН2 СН2=СНСОСН3 СН2=СНОСН3 СН,=С (С6нп) осн, СН2=С (СН3) осн, СН2=С (СвН6) осн3 CH2=CHSCH3 сн 2=сносн2сн2осн3 сн2=сноосс13н27 сн2=снос,0н7 СН2СНООСС10Н7 (СН2=СН)2О 134,17 134,17 134,17 170,26 198,31 142,20 112,12 226,36 168,15 112,13 69,08 58,08 128,23 72,11 134,18 74,13 86,29 254,42 170,21 198,22 70,09 гексахлор- Винил-2-оксиэтиловый эфир (2-оксивинилэтиловый эфир) (СС12=СС1)2О СН2=СНОСН2СН2ОН 276,76 88,10 Винилолеинат Винилпальмитат Винилпеларгонат Винилпентафторпропиоиат см. Винилпер- фторпропионат Винилперфторацетат (винилтрифторацетат) Вииилперфторбутират (винилгептафторбу- тират) Винилперфторвалерат Вииилперфторкапринат Винилперфторкапронат Винилперфторпропионат (винилпеитафтор- пропионат) Винил перфторциклогексаикарбоксилат СН2=СНООС (СН2)7СН=СНС»Н1, СН2=СНООСС15Н31 СН2=СНООСС3Н17 308,51 282,47 184,28 по олоп о да ixxs а 69 tO tO ГО tO tO II II II II II II II OO ПООО Q aa aaaa a OQ oooo о $ i *T] 4] 4] 4] T w k- * Hi Hl ® м M. W ® 140,06 300,09 245,09 445,12 285,09 194,07 297,12 О См. также табл. 1.14, 1,48. См. также табл, 1.5, 1.21, 1.22, 1.27, 1,44, 1.48, См, также табл. 1.5, 1,22. 18
Продолж. табл. 1.1
Мономер Формула Молеку- лярный вес 2-Винилпиридин CH2=CHC6H4N 105,13 3-Вини лпири дин ch2=chc5h.n 105,13 6-метил- (2-Метил-5-винилпиридин) ch2=chc5h3nch3 119,16 4-Винилпиридин ch2=chc6h.n 105,13 М-Винил-2-пирролидон CH2=CH—N 109'12 сн^\о 1 1 сн2—сн3 Винил-н-пропиловый эфир СН2=,СНОС3Н7 86,13 Винилпропионат CH2=CHOOCC2HS 100,11 Вииилсебацинат СН2=СНООС (СН2)8СООСН=СН2 254,33 Винилстеарат СН2=СНООСС17Н35 310,52 Винилсульфид (CH2=CH)2S 86 J 5 Винилсульфокислота см. Этиленсульфо- кислота Винилтиоа цетат CH2=CHSOCCH3 102,15 Винил- м- толу илат СН2=СНООСС6Н4СН3 162Л9 Вииил-я-толуилат СН2=СНООССвН4СН3 162,19 Винилтриметилацетат СН2=СНООСС(СН3)3 128,18 Винилтрифторацетат см. Винилперфтор- ацетат Винилуксусная кислота (3-бутеновая кис- лота) СН2=СНСН2СООН 86,09 Винилундецилат СН2=СНООС (CH2)RCH=CH, 21о'32 Винилфенилацетат СН2=СНООССН3СвН5 162 19 Винилфениловый эфир CH2=CHOCeHs 120,15 ос-бром- СН2=СВОС6Н5 199’06 а-метил- СН2= С(СН3)ОС6Н5 134,18 а-фенил- СН2=С (С„Н6)ОС6Н5 196,25 а-хлор- СН2=СС1ОС6Н5 154 60 Виннлфенилсульфид CH2=CHSC6H5 136,20 Винилформиат СН2=СНООСН 72,06 Винил-о-фталат СН2=СНООССвН4СООСН=СН2 234^22 Винилфумарат СН2=СНООССН=СНСООСН=СН, 168 15 Винилхлорацетат СН2=СНООССН2С1 120 53 Вин ил-а-хлорбутират СН2=СНООССНС12Н6 148 59 Винил- Р- хлорбутират СН2=СНООССН2СНС1СН3 148 59 Винил-у-хлорбутират СН2=СНООСС2Н4СН3С1 148 59 Винилхлорформиат СН2=СНООСС1 106,51 Винил-2-хлорэтиловый эфир (2-хлорвинилэтиловый эфир) СН2=СНОСН2СН2С1 106,55 Вииилэнантат СН2=СНООСС6Н13 156,23 Винил-2-этилгексиловый эфир 2) СН2=СНОСН2СН(С,Н5) С4Н9 156,27 Винил-2-этилгексоат СН2=СНООССН(С2И5)С4Н9 170,24 Винилэтилкетон CH2=CHCOC2HS 84,12 Винилэтиловыи эфир сн^сносД 72,11 См. также табл. 1.5. 2) См. также табл. 1.5» См. также табл* 1.5, 1.21, 1.22, 1.27. 1.29, 1.44, 1.48. 20
1 0,7531 0,8468 ф Оо СЛ 60 .о ю о ф ф^- 00 Оо О 1,1870м 1,0610 1,0581 1,0702 । । i । СЛ 1 to .о to о Ф Н- ф и- । . . « Ф Ф Оо Ф *4 ЬЭ^1Ф 1 ' 1 “Ч “Ч СО CD •— *- Ф «— ф Оо . оо to ’ Ф 1 s ’ со ф to СЛ 0,852130 0,9125 ф ф со оо, £ 92 WI 0,9597 0,9985° Плотность 10220/2° 49320/20 992 | —115,3 1 1 I —100 -69,7 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 —3,9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ъ 0 О 1 "36,0—36,1 102740 185,5 174 109,1 182—183 Ф -ч ф сл со 00 CD СО *4 "Ч 1 1 1 1 1 Ф ►— _ СО CD СО ф СЛ СО Ф ФОО £ 138—139° 1381 ф ф ю ф 15114 10620 ф Ф etISI 9S1-SSI ге851 931 otZSI 691 со 8 1 г w— СЛ 121 1024 166—1672 Ю1 65,0—65,1 94,9 1423 5912; 6515 214—215 Оо СО si89 вг58—6Z S □ о О 1 1,3779 1,4192 ) 1,424725 1,4378 1,4206 О £ fc Ф» Оо ф со ГО ФФ 00 to СЛ 1 1 1 1,5511 1,5883 1,5172 СЛ СЛ СЛ 4^ ф» -Ч ГО Ф ф» to ф to Ф ф СЛ Ф Ф» to to to to о» 4^'сл Ф ГО *4 ф ГО 00 1,489226 1.5246 1.44263» 1,3922 СЛ СЛ СЛ СИ СП ф. фь СЛ ф. to CD СЛ СО CD CD Ф* О Ф* ел Показатель пре- ломления 1 т. р. 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 р- т. р. 1 1 1 1 т. р. 1 1 1 ) ТЗ 1 1 •d и Раство- римость в воде 8 1 1 1 СП., э 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 8 W 1111 1 1 1 1 - СП., э 1 1 1 1 8 1 Ф 1 сп., э, хлф Органические растворители Продолж. табл. 1.1
Мономер Формула Молеку- лярный вес -, 2-амино- см. Винил-2-аминоэтиловый эфир а, 0-дихлор- СНС1=СС1ОС2Н6 141,00 а-метил- 2-окси- см. Винил-2-оксиэтиловый эфир СН2=С (СН3) ОС2Н5 86,14 а-фенил- СН2—С (СвН6) ОС2Н5 148,21 а-хлор- 2-хлор- см. Винил-2-хлорэтиловый эфир СН2=СС1ОС2Н5 106,55 а-этил- Винилэтилсульфид СН2=С (С2Н5) ОС2Н5 100,16 CH2=CHSC2H6 88,16 1-Гексен Гемитерпен см. Изопрен СН2=СН (СН2)3СН8 84,16 1-Гептен СН2=СН (СН2).СН8 98,19 Глицидный спирт сн2—СНСН2ОН 74,08 Диаллила мин Дибромпропен см. Аллил бромистый, а-бром Диметилаллен см. 1,2-Бутадиен, 3-метил- Диизопропенил см. 1,3-Бутадиен, 2,3-ди- метнл- Дивинил см. 1,3-Бутадиен (CH2=CHCH2)2NH 97,17 Дивиниловый эфир этиленгликоля Изобутенил хлористый см. Пропен, З-хлор-2-метил- Изобутилакрилат см. Акриловая кислота, изобутиловый эфир СН2=СНОСН2СН2ОСН=СН2 114,14 Изобутилен |J (2-метилпропен) Изобутилметакрилат см. Метакриловая кислота, изобутиловый эфир Изокротил хлористый см. Пропен, 1-хлор-2-метил- Изокротоновая кислота см. Акриловая кис- лота, р-метил (цис)- Изопрен (гемитерпен) см. 1,3-Бутадион, 2-метил- СН2=С (СН8)2 56,11 Изопропенилацетат СН2=С(СН3) ооссн, 100,11 Изопропенилметилкетон СН2=С (СН3) сосн3 84,11 Инден 3) Иодопрен см. 1,3-Бутадиен, 2-иод- \ я 116,15 е-Капролактам ।— )5—со 1 NH 1 113,16 См. также табл. 1.17, 1.24, 1.26, 1.27, 1.35, 1.37, 1.41, 1.42, 1.44, 1.48. %) См. также табл. 1.26, 1.48. 3)См. также табл. 1.24, 1.26, 1.47, 1.48. 22
Продолж. табл. 1.1 Плотность ГПЛ. ’G Ткип. °C Показатель пре- ломления Раство- римость в воде Органические растворители 1,197226 128 1,4558” р- — — 62 1,3927 — 211 1,02м — 122—123 — — — 87 1,4018 __ — 91,5 1,4631м —. — 0,6732 —139,8 63,4 1,3877 н. СП., э 0,6970 —119,035 93,64 1,3998 н. СП., э 1.11433» — 162 (разл.) — х. р. сп., э, ац, хлф, бз 0,7874 —88,4 110,4 — — — 0,9145 — 126—126,8’“ 1,4338 т. р. — 0,59В —140,35 —6,6 1,3814~ 28 н. СП., э —92,9 (зам.) 96,6’“ 1,397526 0,8527 —53,6 97,71 1,4242 — — 0,9915 —1,67 181,6 1,5642 — — — 68—70 13912 — — СП., э, бз 23
Мономер Формула 1 1 Молеку- лярный вес Кротональдегид см. Акролеин, (5-метил- Кротонамид см. Акриламид, 0-метил- Кротоновая кислота см. Акриловая кисло- та, р-метил- Кротононитрил см. Акрилонитрил, Р-ме- тил- Кумарон (бензофуран) /Ч/сн 118,13 Малеиновая кислота 1 1 >сн \^\О НООССН=СНСООН (цис) 116,07 -, ди-н-амиловый эфир с6н11ооссн=снсоос5н„ 256,33 -, ди-н-бутиловый эфир С4Н9ООССН=СНСООСдНо 228^29 диизоамиловый эфир к к: I! и II к о X 256 33 -, диизобутиловый эфир С4Н9ООССН=СНСООСДН, 228,29 -, диметиловый эфир СН3ООССН=СНСООСН. 144,13 -, ди-н-пропиловый эфир С3Н7ООССН=СНСООС,Й, 200,24 -, дифениловый эфир С6Н5ООССН =СНСООС6Н5 268,27 -, диэтиловый эфир С2Н5ООССН=СНССкЭС,Н, 172,18 -, бром- НООССВг=СНСООН 194,97 диокси- нооссон=сонсоон 148,08 дихлор- НООССС1=СС1СООН 184,97 -, метил- (цитраконовая кислота) НООСС (СН3)=СНСООН 130,10 -,-, диметиловый эфир СН..ООСС (СН3)=СНС00СН, 158,16 диэтиловый эфир С2Й6ООСС (СНа)=СНСООС.Нй НООССС1=СНСООН 186,21 хлор- 150'51 диметиловый эфир СН300ССС1=СНССЮСН, 178,58 -,-, диэтиловый эфир С2Н5ООССС1=СНСООС2Н5 206 63 Мезаконовая кислота см. Фумаровая кис- лота, метйл- Метакриламид (а-метилакриламид; мета- криловой кислоты амид) СН2=С (СН3) conh2 85,10 Метакриловая кислота 2) (а-метилакриловая кислота) СН2=С (СН3) соон 86,09 -, аллиловый эфир СН2= С(СН3) СОЭСН2СН=СН2 126,15 -, амид см. Метакриламид -, я-бутиловый эфир 3) (я-бутилметакрилат) -, я-гексиловый эфир СН2=С (СН3) СООС4Н9 142,20 СН2=С (СН3) СООСвН13 170,24 изобутиловый эфир4) СН2=С (СН,) СООСН2СН (СН,), 142,20 -, изопропиловый эфир СН2=С (CHg) СООСН (СН3)а 128,17 -, метиловый эфир5-1 (метилметакрилат) СН2=С (СН3) соосн3 100,12 нитрил см. Метакрилонитрил 1)См, также табл. 1.48. 2) См. также табл. 1.24, 1.27, 1.48- 3)См. также табл. 1.27, 1.29, 1.45, 1.48. 4) См. также табл. 1.48. 5) См. также табл. 1.21, 1.24, 1.26, 1.27, 1.29, 1.45, 1.48. 24
Продолж. табл. 1.1 Плотность ^ПЛ> °с ^КИП’ С Показатель пре- ломления Раство- римость в воде Органические растворители 1,094 — 173,175 1,5657 — СП., э, бз, хлф 1,590 130,5 разл. — X. р. сп., э, ац., бз 0,9741 16110 1,4475 — — 0,9938 —85 147,512 1,4454 — — 0,9714 — 15713 1,4459 — — 0,9820 125,516 1,4418 — — 1,160 — 19 1021’ 1,4423 н. СП., э 1,0245 12612 1,4433 — — 73 22616 — н. сп., э, ац. 1,0662 —11,2 105—10611 1,4401 н. СП., э — 128 разл. — X. р. СП., э 155 — —— т. р. СП., э 119—120 — — х. р. СП. 1,6172Ь 91 — — х. р. СП., э, бз, хлф 1,9491 — 210,5 1,4486 т. р. СП., э 1,0491 — 230,3 1,4442 — СП., э 108 — — р- СП., э, бз 1,277525 — 106,518 — . СП., э 1,174 — 12516 — — СП. — по — — х. р. СП., э 1,0153 16 163 1,4314 р. сп.,э 0,935 — 42—4316 1,4365 — "4 0,895 — 163 1,421526 н. СП., э 0,88526 — 198—240 1,42926 — — 0,88915’6/16,6 155 1,4182« — — 0,890 — 127 1,4122* н. СП., э,бз 0,936 —48,2 100 1,413 т. р. СП., э 25
Мономер Формула Молеку- лярный ! вес и-пропиловый эфир1’ СН2=С (СН3) СООС3Н7 128,17 этиловый эфир2) (этилметакрилат) Метакрилоиитрил3) (а-метилакрилонит- СН2=С (СН3) СООС2Н, 114,15 рил; метакриловой кислоты нитрил) Метакролеин см. Акролеин, а-метил- Метилакрилат см. Акриловая кислота, метиловый эфир Метилизопропеиилкетон см. Изопропенил- метилкетон Метилметакрилат см. Метакриловая кис- лота, метиловый эфир Метилоксираи см. Окись пропилена Метоксиэтилеи см. Вииилметиловый эфир СН2=С (СН3) с 67,09 Окись бутадиена Окись бутилена см. Окись этилэтилена Окись 1,1-диметилэтилена см. Окись изо- бутилена Окись 1,2-диметилэтилена сн2—снсн=сн2 70,09 сн3сн—снсн, v 72,11 Окись изобутилена (окись 1,1-диметилэти- лена) СН2-С (СН3), О 72,11 Окись пропилена (метилоксираи) СН2—СНСН3 58,08 Окись стирола СН,-СНС6Н5 'V' 120,15 Окись этилена (оксиран) сн2—сн2 V 44,05 Окись этилэтилена (окись бутилена) сн2—снс2н5 \>z 72,11 Оксациклобутан (оксетан) СН2СН2СН2— 1 0 1 58,08 2-метил- _СН2СН2— СНСН, 1—О-Г1 ’ 72,11 -3,3-диметил- СН2С(СН3)2СН2 1 О 1 87,44 -3,3-дихлорметил- Оксетан см. Оксациклобутан 1) См. также табл, 1.48. 2) См. также табл. 1.21, 1.29, 1.48. 3) См. также табл. 1.6, 1.21, 1.24, 1.27, 1.29, I —СН,С (СН2С1)2СН2— 1 О 1 41, 1.48. 156,33 26
ю IIIIOO — OOO о ,° Р -° 1 1 3 *8 8 8 s 8 " р § 8 СП Плотность —40 —104,4 (зам.) —111,7 (зам.) Э. омсл^О)*-сс»сюслсл о о £ •— ОСЭ^и-О^-^ОС) о ОМ*- - 1 е s 1 s 1 сп | 1 сл 1 2 3 5 1*25 S to 00 - - СИ 00 г* ° tn S д о О । СЮ СЮ Ъэ ~СЮ СЮ 1 *СЮ ' 1 £ ►£*“ CO 00 00 00 о о »— Q *-* to оооссслй^ о M O*^o О О СЮ сл л М 00 М 8 М СП Показатель пре* ломления XX я ч я । । । । । ; । ? । । । ' ? Раство- римость в воде ххх о о о Q 2 1 ? 1 ? 1 Г | I 1 ? г г X X QJ <® (C^w * ® Ё Органические оастворнтелн Продолж. табл. 1.1
Мономер Формула 1 Молеку- лярный вес Оксиран см. Окись этилена 1-Пентен СН2=СНСН2СН2СНЯ 70,14 2-Пентен СН3СН=СНСН2СН3 70,14 Пербромэтилен см. Этилен, тетрабром- Перфторпропилен см. Пропен, гексафтор- Пропен (пропилен) сн2=снсн3 42,08 -3-амино- см. Аллнламин -,1-бром- СНВг=СНСН3 СН2=СНВгСН3 120,99 -,2-бром- 120,99 -,3-бром- см. Аллил бромистый -, гексафтор- (перфторпропен) -, 2,3-дибром- см. Аллил бромистый> а-бром- -, 3,3-диметил- (а-изоамилен) СН2=СНСН (СН3)2 150,03 70,14 -, 1,1-дихлор- СС12=СНСН3 110,98 -, 1,2-дихлор- СНС1=СС1СН3 110,98 - 2,3-дихлор- см. Аллил хлористый, а-хлор- - ,3-иод- см. Аллил иодистый - ,2-метил- см. Изобутилен тетрамер см. Тетраизобутилен - ,-, тример см. Триизобутилен - ,3-метокси- см. Аллилметиловый эфир -,1,1,2-трихлор- СС12=СС1СН3 145,43 -,1,2,3-трихлор- СНС1=СС1СН2С1 145,43 -,3,3,3-трихлор- СН2=СНСС13 145,43 -,2-фенил- см. Стирол, а-метил- -,3-фтор- см. Аллил фтористый -,1-хлор (цис)- СНС1=СНСН3 76,53 •,1-хлор (транс)- СНС1=СНСН3 76,53 -,2-хлор- СН2=СС1СН3 76,53 -,3-хлор- см. Аллил хлористый -,1-хлор-2-метил- (изокротил хлористый) СНС1=С(СН3)2 90,55 -,3-хлор-2-метил- (изобутенил хлористый) 90,55 -,3-этокси- см. Аллилэтиловый эфир Пропеналь см. Акролеин Пропенамид см. Акриламид Пропенил цианистый см. Акрилонитрил, Р-метил- Пропенилкарбинол см. Аллиловый спирт, 3-метил- Пропеннитрил см. Акрилонитрил 2-Пропен-1-ол см. Аллиловый спирт Псевдобутилен см. 2-Бутен Стирол1* (винилбензол; фенилэтилен) СН2=СНС6Н5 104,15 о-амино- ch2=chc6h4nh2 118,16 л-амино- ch2=chc6h4nh2 118,16 11 См, также табл. 1.7, 1.8, 1.19, 1.20, 1.21, 1.24, 1.26, 1.27, 1.29, 1.39, 1.41, 1.43, 1.44. 1.46, 1.48. 28
Продолж. табл. 1.1 Плотность °C Показатель пре- ломления > 4) О И СО О й Ь о О о 2 g «я CU Q. OJ Органические растворители ГКШ1. °C 0,6410 — 165,2 29,97 1,3711 Н. СП., э 0,6555 (цис) 0,6482 (транс) — 151,37 —140,2 36,94 36,35 1,3822 1,3793 Н. СП., э 0.6095-47 1,915 (г/л) —187,65 —47,75 — т. р. СП., укс. к. 1,43381» (Я) 1,416916 (Р) —113 —76,5 59—60 63,25 1,4519 н. СП., э 1,362 1,583~*40 —124,8 -156,2 48,4 —29,4 1,44671(| СП., э 0,648 1,176419,5/0 —168,5 20,06 78 1,3640 н. н. СП., э хлф 1,1818 77’»’ 1,4471 н. сп., СС14 1,38714/14 118 1,4827 хлф 1,41420/20 1,36920/2° 0,918’ —30 —134,8 —99 —138,6 142 114—115 32,8 37,4 23738 1,4827 1,404*' н. СП., э хлф 0,92516 — 68—69”5 1,4221 СП., э 0,925 71,5—72,5 1,427 СП., э 0,9060 —30,6 145,2 104” 812’8 1,5468 1,608’6 1.60702» н. сп., э, CS2 29
Мономер Формула Молеку- лярный вес а-бром- Р-бром- о-бром- ж-бром- л-бром- -а, р-дифтор- л-иод- а-метил- (2-фенилпропен) f-метил- р-нитро- о-метил- -, ж-метил- л-метил- н-амилокси- н-бутокси- н-гексилокси- метокси- н-пропокси- этокси- о-метокси- лрметокси- л-метокси- Л/-ОКСИ- Р-нитро- о-иитро- л-нитро- л-нитро- о-окси- л-окси- л-окси- л-трифтормегил- о-фтор- -, л-фтор- л-фтор- а-хлор- р-хлор- о-хлор- м-хлор- -, л-хлор- о-циаио- л-циано- л-циано- Тетрагидрофуран Тетр а изобутилен (2-метилпропен, тетра- мер) СН2=СВгСвН6 СНВг=СНСвН5 СН2=СНСвН4Вг СН2=СНСвН4Вг СН2=СНСвН4Вг CHF=CFCeHs CH2=CHCeH4I СН2=С (СН3) свн5 СН3СН=СНСвН6 СН3С (NO2)=CHCeH5 сн2=снсвн4сн3 СН2=СНС.Н4СН3 СН2=СНСвН4СН3 CH2=CHCeH4CH2OC5Hu СН2=СНСвН4СН2ОС4Н9 СН2=СНС,Н4СН2ОСвН13 СН2=СНСвН4СН2ОСН3 СН2 =СНСвН4СН2ОС3Н7 СН2=СНС3Н4СН2ОС2Н5 СН2=СНСвН4ОСН3 СН2=СНСвН4ОСН3 СН2=СНСвН4ОСН3 СН2=СНСвН3 (ОН) ОСНд CH (NO2)=CHCeH5 CH2=CHCeH4NO2 CH2=CHCeH4NO2 CH2=CHCeH4NO2 CH2=CHCeH4OH CH2=CHCeH4OH CH2=CHCeH4OH CH2=CHCeH4CF3 CH2=CHCeH4F ch2=chc„h4f CH2=CHCeH4F CH2=CClCeHe CHCl=CHCeH6 СН2=СНСвН4С1 CH2=CHCeH4Cl CH2=CHCeH4Cl ch2=chc6h4cn CH2=CHCeH4CN ch2=chc.h4cn _СЩСНдСНаСЩО—' (C4H8)4 183,06 183,06 183,06 183.06 183,06 141,08 233,05 118,17 118,17 163,18 118,17 118,17 118,17 204,31 190,27 218,33 148,20 176,25 162,22 134,17 134,17 134,17 150,18 149,14 149,14 149,14 149,14 120,14 120,14 120,14 172,14 122,14 122,14 122,14 138,59 138,59 138,59 138,59 138,59 129,16 129,16 129,16 72,10 224,42 30
Продолж. табл. 1.1 Плотность Гпл. °C ^кип’ °C Показатель пре- ломления Раство- римость I в воде Органические растворители 1,4Ю1в —43,5 16075 1,588119,5 — — 1,4269“ —7 210 (разл.) 1.609420-5 — — 1,4059 —52,8 зам. 206,2 1,5927 — — 1,4160 — 75’ 1,5855 — — 1,400 4,5 88“ 1,5933 н. СП., э, хлф —-. — 86,2—90,2е0 1,5061 — — — — 73® 1,6390 — — 0,91651» —23,2 163,4 1,5386 н. сп., э, мет., CS2 0,914 — 176—177 н. СП., э — 64 — н. СП., Э, ПЭ 0.916515 >5/15'5 — 170 1,5437 — — 0,916415.5/15.5 — 171—172 1,5411 — — 0,926115>5/15,5 — 173 1,5420 — — 0,9298 — 107—108® 1,5135 —— — 0,9401 — 99—1004 1,5195 — — 0,9300 — 124—1263 1,5126 — —- 0,9726 — 78—793 1,5410 — — 0,9462 — 87—88s 1,5240 — — 0,9566 — 80—824 1,5295 — — 1,0609“ 29 195—199 1,5388 н. СП., э 0,999“ — 114—116“ 1,555“ н. СП., э 1,0001“ —— 204—205 1,5642“ н. СП., э — 57 —— т. р. СП., э — 58 250 — н. СП., э, хлф, cs2 — 13,5 — — —5 1003 1,5818 — — — 29 разл. — — СП., э 1,06119,2 29 108“ 1,5783*’ р- СП., э 1,0468’0 —— 114—116“ — —— 73,5 — — — — 55“ 1,4655 — — 1,030 — 32—343 1,5179 н. СП., э 1,025 — 30—314 1,5173 н. СП., э 1,024 —34,5 29—304 1,5158 н. СП., э 1,1016*8 —23 199 1,5612 н. СП., э 1,112“ — 199 1,573623 н. СП., э 1,100 —63,15 60—614 1,5648 сп,, э, ац. 1,090 — 62—63° 1,5619 н. СП., э 1,1554 — 74“ 1,5658 н. СП., э — — 53°’15 1,5756 — — — 833,5 1,5630 —. 0,888*1 -15 -65 90*-5 64—66 1,5750’3 X. р. СП. 0,7944 109,5“ 1,4482 — 31
Мономер Формула 1 Молеку- i лярный вес Тетраметилэтилен см. 2-Бутен, 2,3-диме- тил- Тииран см. Этилеисульфид Триаллиламин (СН2=СНСН2) N 137,22 Триизобутилен (2-метилпропен, тример) (С4Н8)3 168,31 Триоксан (СН2О)3 90,08 Формальдегид нсно 30,03 Фталевая кислота диаллиловый эфир Фторопрен см. 1,3-Бутадиен, 2-фтор- Фумаровая кислота (СН2=СНСН2ООС)2СвН4 206,21 нооссн=снсоон 116,07 ди-н-амиловый эфир с5н1,ооссн=снсо(х:,н1, С4Н9ООССН=СНСООС4Н„ 256,33 ди-н-бутиловый эфир 228,29 диизоамиловый эфир С5Н1,ООССН=СНСООС5Н11 С4Н9ООС£Н=СНСООС4Н„ 256,33 -, диизобутиловый эфир 228,29 диизопропиловый эфир С3Н7ООССН =снсоос,н, 200,24 диметиловый эфир СН3ООССН=СНСООСНз 144,13 ди-н-пропиловый эфир С3Н7ООССН=СНСООСЧН, 200,24 дифениловый эфир CeH5OOCCH=CHCOOCBHs 268,27 -, диэтиловый эфир С2Н5ООССН=СНСООС2Н8 172,18 бром- НООССВг=СНСООН 194,97 диметил- НООСС (СН3)=С (СН,) соон 144,12 метил- (мезаконовая кислота) НООСС (СНз) =снсоон СН3ООСС (СНз)=СНСООСН3 130,11 диметиловый эфир 158,76 диэтиловый эфир С2Н5ООСС (СН,)=СНСООС2Н5 186,20 хлор- нооссс=снбоон 150,51 диметиловый эфир СН3ООССС =С НСООСНз С2Н5ООССС=СНСООС2Н6 178,57 диэтиловый эфир 206,63 Хлоропрен см 1,3-Бутадиен, 2-хлор- Хлорэтилен см. Винил хлористый Циклогексилакрилат см. Акриловая кис- лота, циклогексиловый эфир Цитраконовая кислота см. Малеиновая кислота, метил- Эпибромгидрин СН2—СНСН2Вг 131,98 Эпииодгидрин Х'о/ СН2—СНСН21 183,99 Эпифторгидрин сн2—chch2f 71,07 Эпихлоргидрин 'о7 СН2—СНСН2С1 92,52 Эпициангидрин Чо7 CH2-CHCH2CN 83,09 'о7 32
Продолж. табл. I.I Плотность ГПЛ> °с 7КиП’ °C Показатель пре- ломления , л а о 8 “ о 3 о a g <0 S a. q.cq Органические растворители 0,800 —70 149,5 0,7590 —76 179—181 1,4314 — — 1,17вб 61; 64 114,5™» — р- СП., э, хлф, бз 0,8153м"20 —118 (зам.) —19 — р- э, хлф, тол., о эац. 1,1206 — 154—155s 1,5203 —. СП., э, хлф 1,635 287 возг. — р- СП., э, хлф, СС14- 0,9681 — 162’ 1,4496 — — 0,9869 138s 1,4469 — — 0,9655 — 166’1 1,4479 — — 0,9760 — 1225 1,4431 н. СП. 225—226 —— — СП., э 102 192 — н. хлф 1,0129 — ПО6 1,4439 — СП., э 161 — 162 2191* — н. СП. 1,0472 0,6 218 1,4408 т. р. СП. э 185—186 200 (разл.) — р. СП. 241 —* — р- СП. 1,466 202—204 205 (разл.) — р- СП., э 1,1153 — 203,5 1,4512 т. р. СП., э 1,045320/2° — 229 1,4488 — СП., э, бз 191—192 субл. —- X. р. СП., э 1,2899аБ — 224 — — СП., э 1,188 1361» н. СП., э 1.615И — 138—140 — — — 1,9822* — 160—162 — н. СП., хлф ’ 1,090 — 85,5—86 1,373 — — 1,1801 —25,6 118—119 1,4359м ,Н. СП., э — 162 — — р- СП. 3188 33
Мономер Формула 1 Молеку- лярный вес Эритреи см. 1,3-Бутадиен Этилакрилат см. Акриловая кислота, эти- ловый эфир Этилен сн2=сн2 28,05 -, амино- см. Виниламин -, бром- см. Винил бромистый 1,1- дибром- см. Винилиден бромистый - , 1,2-дибром (цис)- - , 1,2-дибром (транс)- - , 1,1-диметил- см. Изобутилен - , 1,1-дифенил- - , 1,1-дифтор- см. Винилиден фтористый - , 1,1-дихлор- см. Винилиден хлористый - , 1,2-дихлор (цис)- 1,2- дихлор (транс)- изопропил- (а-изоамилен) - , иод- см. Винил иодистый - , тетрабром- (пербромэтилен) - , тетраиод- -, тетраметил- -, тетрафтор- 2) -, тетрахлор- - , трибром- - , трифторхлор- 3* - , трихлор- - , фенил- см. Стирол - , фтор- см. Винил фтористый -,1-фтор-1-хлор- - , хлор- см. Вииил хлористый Этиленгликольдиметакрилат Этиленимин СНВг=СНВг СНВг=СНВг СН2=С (СвНБ)2 СНС1=СНС1 СНС1=СНС1 СН2=СНСН (СН3)2 СВг2=СВг2 С12=С12 С (СН3)2=С (СН3)2 cf2=cf2 СС12=СС12 СВг2=СНВг CF2=CFC1 СС12=СНС1 CFC1=CH2 СН,=С (СН,) СООС.Н.ООСС (СН.) =СН, сн2-сн2 185,86 185,86 180,25 96,94 96,94 70,14 343,66 531,62 84,16 100,02 165,82 264,76 116,47 131,38 80,48 198,22 43,07 Этиленкарбоновая кислота см. Акриловая кислота Этиленсульфид (тииран) NZ сн2-сн2 60,11 Этиленсульфокислота (винилсульфокисло- та) - , н-амиловый эфир - , н-бутиловый эфир - , н-гексиловый эфир - , изоамиловый эфир - , изобутиловый эфир CH2=CHSO3H CH2=CHSO3C6Hlt CH2=CHSO3C4HB CH2=CHSO3CeH13 CH2=CHSO3C6HU CH2=CHSO3C4HB 108,10 178,23 164,21 192,26 178,23 164,21 О См. также табл. 1.9, 1,10, 1.11, 1.18, 1.21, 1.24, 1,25, 1.26, 1.27, 1.40, 1,41, 1.42, 1.44, 1.48. 2) См. также табл. 1.27, 1.44, 1.48. 3) См. также табл. 1.24, 1.25, 1.27, 1.44. 34
Продолж. табл. 1.1 Плотность гпл> °C ^КИП’ °C Показатель пре- ломления Раство- римость в воде Органические растворители О,566”102 1,260 (г/л) —169,15 —103,7 1,363“100 р- СП., э 2,2464 —53 112,5 1,5428 н. СП., э 2,2308 —6,5 108 1,550518 — — 1,038м 9 277 1,610м — — 1,2837 —80,5 60,3 1,4490 т. р. СП., э 1,2565 —50 47,5 1,4454 т. р. СП., э 0,648 -168,5 20,06 1,3640 н. СП., э — 56,5 226—227 — 2,983 190 субл. — н. СП., э 0,7081 —74,28 73,2 1,4128 — СП., э 1,519 —142,5 —78,4 —- н. 1,624м —22,35 121,2 1,5044 н. СП., э 2.70820’5 — 163—164 1,6045 — —- —157,5 —27,9 — . 1,4397м —86,4 —73 88—90 1,4784 т. р. СП., э — -169 -24- — — — — — 122—126м — сп., э, ац., бз 0,837 —78 55—56 1,4123 X. р. СП. 1,0368° — 55—56 —- СП., э 1,392125 — 1ОО0’5 1,4493 . 1,087 — 13117 1,4412 —- — 1,122 — 117м 1,4416 — — 1,050 — 1461» 1,4430 — — 1,082 — 124м 1,4415 — — 1,189826 — 785’5 1,4258м — — 35
Мономер Формула Молеку- лярный вес - , изопропиловый эфир - , метиловый эфир - , и-пропиловый эфир - , фениловый эфир - , этиловый эфир Этилметакрилат 11 см. Метакриловая кис- лота, этиловый эфир CH2=CHSO3CsH7 CH2=CHSOsCHs CH2=CHSO3C3H7 CH2=CHSO3CeH5 CH2=CHSOsC2H, 152,20 122,13 152,20 184,20 136,16 1) См. также табл. 1.29. Отдельные свойства некоторых мономеров В повседневной работе с мономерами часто возникают вопросы о том, как изменяется то или иное свойство мономера в зависимости от температуры, давле- ния или концентрации, образует ли мономер азеотропные смеси и с какими рас- творителями и т. д. Эти сведения важны при выделении, идентификации и про- верке чистоты мономера. Зная их, легче правильно организовать безопасную работу с тем или иным мономером. Имеющиеся в настоящее время данные такого рода приведены в табл. I. 2—I. 48. Таблица 1.2 Взаимная растворимость (вес, %) акрилонитрила и воды Темпера- тура, °C Воды в акри- лонитриле Акрилонитрил в воде 0 2,1 7,2 20 3,1 7,3 25 3,4 7,40 Таблица 1.3 Растворимость 1,3-бутадиена в различных растворителях Темпера- тура, °C Давление мм рт. ст. Растворимость, г в 100 г воды этанола тетралина керосина терпен- тина 0 790 0,23 82,01 0 796 — — 82,34 39,7 0 797 —. — 68,22 —— 0 798 — 47,5 — — — 0 799 — — — — 40,5 0 800 0,22 — — — — 0 804 — 47,1 — — — 0 806 — — 68,65 — 15 788 — — — — 24,1 Зв
Продолж. табл. 1.1 Плотность Гпл. °C Гкнп. °с Покаэатель пре- ломления > л о £ о е © § У S И Я S CU С. ffi Органические растворители 1,132 704 1,4321 1,248 — 9116 1,4316 — — 1,156 — ПО4® 1,4368 — — 1.165736 — 462 1,425828 — — 1,1831е6 765 1.431626 Продолж. табл. 1.3 Темпера- тура, °C Давление, мм рт. ст. Растворимость, г в 10Э г воды этанола тетралина керосина терпен- тина 15 789 0,13 15 793 0,13 — — — — 15 798 — — • 23,8 15 799 — — — 22,66 — 15 800 — — — 23,08 — 15 801 — 28,4 — — 15 807 — 15,0; 15,5 — — — 15 818 — — 28,6 — — 30 794 — — — 13,61 — 30 800 — — 13,66 — 30 804 — 7,76; 7,84 — — — 30 809 —. — — 13,1 30 815 — — 13,20 —— 30 820 — — 13,46 — — Таблица 1.4 Растворимость (в объемах газа на объем растворителя) хлористого винила при различных температурах и давлениях Давление, мм рт. ст. В керосине при t°, С В дихлор- этане при t° = 0 В этаноле при /°«0 В тяже- лом соль- венте при t° — 0 В соляро- вом масле при t° = 0 20° С 0° с 20° С 100 37 8 4,5 24 10 13 8 200 77 18 9 48 22 28 16 300 125 29 13,5 76 33 48 24 400 — 43 19 106 47 67 33 500 — 62 25 — — 44 600 — 85 31 —- — 60 700 — ПО 37 — — 760 — 125 40 — — — — 37
Таблица 1.5 Взаимная растворимость (вес. %) виниловых эфиров и воды при температурах 20 и 25° С Вода в эфире Эфир В воде Название эфира 20° 25° 20° 25° Винил-н-бутиловый Винил изобутиловый Винилизопропиловый Винилметиловый Винил-2-метоксиэтиловый Винил-2-этилгексиловый Винилэтиловый Винил-2-хлорэтиловый 0,09 0,08 0,19 0,38 1,8 0,05 0,2 0,39 0,40 0,75 0,51 0,35 0,3 0,2 0,64 1,5 8,8 0,01 0,9 0,3 <0,1 <0,1 0,86 (229) 0,61 Таблица Взаимная растворимость (вес. метакрилонитрила и воды при различной температуре 1.6 ’/о) Взаимная стирола Таблица 1.7 растворимость (вес. %) и воды при различной температуре Темпера- тура, °C Вода в мета- крилонитриле Метакрило- Темпера - нитрил в воде тура, °C Вода в сти- роле Стирол в воде 0 10 20 30 40 50 60 1,06 1,32 1,62 1,98 2,38 2,83 2,89 2,67 2,57 • 2,54 2,59 2,69 2,83 6 15 25 31 40 44 49 51 56 65 0,032 0,066 0,084 0,101 0,123 0,025 0,031 0,040 0,045 0,050 0,058 Таблица 1.8 стирола в воде Растворимость при различной температуре Темпера- тура, °C Раствори- мость, г//00 г воды Темпера- тура, °C Раствори- мость, г/100 г воды 0 0,0009 । 40 0,0345 5 0,0020 50 0,0440 10 0,0035 60 0,0530 15 0,0063 70 0,0640 20 0,0125 80 0,0755 30 0,0235 85 0,0825 38
Таблица 1.9 Растворимость (коэффициент абсорбции) этилена в гексане и гептане при различной температуре Темпера- тура, °C В гексане В гептане По Бун- зену По Ост- вальду По Бун- зену По Ост- вальду 22,0 2,8141 3,0382 — 22,4 3,2071 3,4630 35,0 2,5050 2,8265 2,8245 3,1860 39,0 2,7215 3,1100 45,0 2,2190 2,5863 — — Таблица 1.10 Растворимость (коэффициент абсорбции по Оствальду) этилена в различных растворителях при различных температурах Темпе- ратура. В ацетоне В бензоле В метнл- ацетате В хлор- бензоле В четырех- хлористом углероде 0 4,843 4,618 3,882 5,027 5 4,572 4,268 4,379 3,640 4,689 10 4,308 4,017 4,156 3,425 4,415 15 4,074 3,796 3,914 3,221 ' 4,159 20 3,847 3,591 3,709 3,018 3,922 25 3,640 3,403 3,521 2,887 3,711 30 3,473 3,241 3,348 2,714 3,511 35 3,285 3,087 3,185 2,576 3,341 40 3,142 2,955 3,049 2,460 3,163 45 — 2,828 — 2,360 — 50 — 2,708 — 2,265 — 55 — — — 2,160 — 60 — — — 2,084 — 65 — — — 2,007 — 70 — — — 1,932 — 75 —- — — 1,870 — 80 — — — 1,815 — 85 ——. — — 1,758 — 90 — — — 1,707 — Таблица 1.11 Растворимость этилена в воде при различных температурах и давлениях t =35° С t —55° С t =75° С t > 100° с Раствори- а* . 5 Раство- а* Раство- «3 U а* S Раство- 2 § мость, а> римость. римость. 0) В римость. г! 100 г 100 г г/100 г с га ч г] 100 г 5-s воды «О воды Зх Сц. я воды 4> >. а чё воды 8,3 0,084 4,75 0,043 4,55 0,032 104 27,7 0,160 8,8 0,093 7,9 0,063 15,7 0,099 101 75,0 0,410 20,4 0,197 14,8 0,111 28,6 0,178 104 149 0,536 39
Продолж. табл. 1.11 t «=35^ С 1 =55° С <=75° С t > 100° с Раство- * Раство- * Раство- «и 0,0 3 Раство- римость, 4) Q римость, 4) <3 римость, V римость. ч г/100 г г/100 г S » г/100 г <0 2 О. 3 • г/100 г S 2 tjg воды воды воды Н Р Д S Н. а воды, 35,0 0,307 28,9 0,209 55,8 0,302 106 256,0 0,632 35;6 0,321 55,4 0,339 111,0 0,455 102 362,0 0,678 69,0 0,460 112,0 0,460 121,0 0,467 102 433,0 0,707 69,0 0,475 169,0 0,527 122,0 0,472 — — — 137,1 0,542 219,0 0,563 174,0 0,527 — — — 194,0 0,593 344,0 0,622 228,0 0,566 — — — 220,0 0,607 404,0 0,660 310,0 0,628 — —-- — 836,0 0,621 443,0 0,688 382,0 0,667 — — — 265,0 0,637 490,0 0,695 440,0 0,700 — — — 272,0 0,647 524,0 0,713 518,0 0,728 — — — 293,0 0,651. — — — — — — — 297,0 0,654 — — — — — — — 318,0 0,665 — — —- — —- — — 349,0 0,668 — — —— — — — —- 392,0 0,696 — — — — — — — 448,0 0,720 — — — — — — — 510,0 0,740 — — — — — — — Таблица 1.13 Таблица 1.12 Плотность и вязкость жидкого 1,3-бутадиена при различной температуре Темпе- ратура, Плот- ность, г/см3 Вязкость спз сст —20 0,6687 0,245 0,366 —15 0,6631 0,229 0,346 —10 0,6574 0,215 0,327 —5 0,6516 0,201 0,309 0 0,6457 0,189 0,293 10 0,6336 0,168 0,265 15 0,6274 0,158 0,252 20 0,6212 0,149 0,240 30 0,6085 0,133 0,219 35 0,6022 0,125 0,208 40 0,5947 0,119. 0,199 45 0,5891 0,112 0,191 50 0,5822 0,106 0,183 55 0,5754 0,101 0,175 60 0,5684 0,095 0,168 Плотность винилацетата при различных температурах Температура, °C t Плотность, ^20 0 0,9568 5 0,9510 10 0,9455 15 0,9398 20 0,9342 25 . 0,9287 Таблица 1.14 Плотность и вязкость N-винилкарбазола при различных температурах Темпе- ратура, °C Плотность Вязкость, спз 70 1,094 4,47 80 1,088 3,45 90 1,082 2,69 100 1,075 2,14 106 1,072 —— 110 1,87 120 — 1,66 40
Таблица 1.15 Плотность жидкого хлористого винила Пока при различных температурах и пло Таблица 1.16 затель преломления гиость 2,3-диметил- ча-1,3 при различных температурах Темпе- ратура, °C Плот- ность Темпера- тура, °C Плотно и у 1 адне сть Показатель преломле- ния Плот- ность — 12,96 1,32 13,49 0,9692 0,9443 0,9223 Плотносп 28,11 39,57 48,20 59,91 нзобутил 0,895 0,873 0,855 0,831 ена при ратура. 5 °с 3 5 20 0 25 30 различных т 1,4390 1,4361 1,4332 Та емператураз 0,7265 0,7217 0,7169 блица 1.17 Температура, Плотность J} Температура °C Плотность rfj Температура, Плотность <4 —48,9 —46,9 —44,1 —40,4 —34,8 0,6738 0,6710 0,6680 0,6632 0,6581 —29,7 —22,5 — 19,1 —13,5 — 9,4 0,6520 0,5444 0,6408 0,6343 0,6299 —3,7 0,1 2,3 7,3 i 11,5 Т а б 0,6234 0,6190 0,6179 0,6095 0,6058 1ица 1.18 Плотности жидкого этилена и его насыщенных паров при различных температурах Температура, °C Плотность Температура, Плотность жидкости насыщенных паров жидкости насыщенных паров —145,08 0,62465 — 19,20 0,41313 0,051138 —129,90 0,60449 — —14,18 0,39855 0,059942 —114,69 0,58380 — —10,93 0,38818 0,067215 — 103,01 0,56740 — — 7,70 0,37721 0,076050 — 63,41 0,50588 0,012584 5,84 0,30840 0,13266 — 48,15 0,47822 0,020407 6,50 0,30342 0,13716 — 37,13 0,45610 0,029465 7,98 0,28726 0,15268 — 24,33 0,42655 0,041854 Таблица 1.19 Показатели преломления стирола при различных температурах Температура. Показатель преломления Температура °C Показатель преломления Температура. °C Показатель преломления 15 1,5491 22 1,5455 29 1,5418 16 1,5486 23 1,5450 30 1,5413 17 1,5481 24 1,5445 31 1,5408 18 1,5476 25 1,5439 32 1,5403 19 1,5470 26 1,5434 33 1,5397 20 1,5465 27 1,5429 34 1,5392 21 1,5460 28 1,5424 35 1,5387 41
Таблица 1.20 Показатель преломления (Яр) смеси стирола с этилбензолом при различном содержании стирола Содержание стирола, вес. % Показатель преломления Содержание стирола, вес. % Показатель преломления Содержание стирола, вес.% Показатель преломления 90,0 1,5385 95,5 1,5415 97,8 1,5427 90,5 1,5388 95,6 1,5415 97,9 1,5427 91,0 1,5390 95,7 1,5416 98,0 1,5428 91,5 1,5393 95,8 1,5416 98,1 1,5429 92,0 1,5396 95,9 1,5417 98,2 1,5429 92,5 1,5398 96,0 1,5417 98,3 1,5430 93,0 1,5401 96,1 1,5418 98,4 1,5430 93,5 1,5404 96,2 1,5418 98,5 1,5431 94,0 1,5406 96,3 1,5419 98,6 1,5431 94,1 1,5407 96,4 1,5419 98,7 1,5432 94,2 1,5408 96,5 1,5420 98,8 1,5432 94,3 1,5408 96,6 1,5421 98,9 1,5433 94,4 1,5409 96,7 1,5421 99,0 1,5433 94,5 1,5409 96,8 1,5422 99,1 1,5434 94,6 1,5410 96,9 1,5422 99,2 1,5435 94,7 1,5410 97,0 1,5423 99,3 1,5435 94,8 1,5411 97,1 1,5423 99,4 1,5436 94,9 1,5411 97,2 1,5424 99,5 1,5436 95,0 1,5412 97,3 1,5424 99,6 1,5437 95,1 1,5412 97,4 1,5425 99,7 1,5437 95,2 1,5413 97,5 1,5425 99,8 1,5438 95,3 1,5414 97,6 1,5426 99,9 ' 1,5438 95,4 1,5414 97,7 1,5426 100,0 1,6439 Таблица 1.21 Вязкость и коэффициент объемного расширения некоторых мономеров Мономер Вязкость, Коэффициент объем- спЗ кого расширения Винил-н-бутиловый эфир 0,47 (20) 0,00128 (20) Винилметнловый эфир 0,319 (—20) 0,00177 (20) Вииилэтиловый эфир 0,22 (20) 0,00155 (20) Метакрилонитрил 0,392 (20) 0..0133 (20—25) Метилметакрилат 0,588 (22) — Стирол 0,781 (20) — Хлоропрен 0,394 — Этилен 0,0099 (15) 0,003735 2) (25—50) Этилметакрилат 0,647 (25) — 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. 2> При давлении 760 мм рт. ст. 42
Таблица 1.22 Таблица 1.23 Вязкость и коэффициент расширения Зависимость вязкости некоторых виниловых эфиров изопрена от температуры Название эфира Температу- ра, °C Вязкость, спз Коэффици- ент рас- ширения Темпера- тура, °C Вязкость. спз Винил-н-бут иловый 20 0,47 0,00128 0,35 0,2589 25 0,440 — 5,62 0,2459 Винилизобутиловый 20 25 0,43 0,414 0,00135 10,28 0,2358 Винилметиловый эфир —20 0,319 — 15,33 0,2249 —2 0,26 —- 20,41 0,2147 Винил-2-метоксиэтило- вый Винилэтиловый 20 • — 0,00177 25,25 0,2060 20 0 20 0,85 0,314 0,22 0,0012 0,00155 28,94 29,93 32,02 0,1996 0,1985 0,1944 Таблица 1.24 Температура кипения (°C) некоторых мономеров при различных давлениях Мономер Давление, мм рт. ст. 1 5 10 20 40 Акриловая кислота 3,5 27,3 39,0 52,0 66,2 -.н-бутиловый эфир —0,5 23,5 35,5 48,6 63,4 -.метиловый эфир —43,7 —23,6 —13,5 —2,7 9,2 -.этиловый эфир —29,5 —8,7 2,0 13,0 26,0 Акрилонитрил —51,0 —30,7 —20,3 —9,0 3,8 1,3-Бутадиен —102,8 —87,6 —79,7 —71,0 —61,3 -, 2-метил- —79,8 —62,3 —53,3 —43,5 —32,6 Винил фтористый —149,3 —138,0 —132,2 —125,4 —118,0 Винил хлористый —105,6 —90,8 —83,7 —75,7 —66,8 Винилацетат —48,0 —28,0 —18,0 —7,0 5,3 Винилиден хлористый —77,2 —60,0 —51,2 —41,7 —31,1 Изобутилен —105,1 -96,5 —81,9 —73,4 —63,8 Инден 16,4 44,3 58,5 73,9 90,7 Метакриловая кислота 25,5 48,5 60,0 72,7 86,4 -, метиловый эфир —30,5 —10,0 1,0 11,0 25,5 Метакрилонитрил —44,5 —22,3 —12,5 —0,6 12,8 Стирол —7,0 18,0 30,8 44,6 59,8 Этилен —168,3 —158,3 —153,2 —147,6 -141,3 -, трифторхлор- —116,0 —102,5 —95,9 —88,2 —79,7 43
Продолж. табл. 1.24 Мономер Давление, мм- рт- ст- 60 100 200 400 760 Акриловая кислота 75,0 86,1 103,3 122,0 141,0 -w-бутиловый эфир 72,6 85,1 104,0 125,2 147,4 метиловый эфир 17,3 28,0 43,9 61,8 80,2 этиловый эфир 33,5 44,5 61,5 80,0 99,5 Акрилонитрил Н,8 22,8 38,7 58,3 78,5 1,3-Бутадиен —55,1 —46,8 —33,9 —19,3 -4,5 -,2-метил —25,4 —16,0 —1,2 15,4 32,6 Винил фтористый —113,0 —106,2 —95,4 —84,0 —72,2 Винил хлористый -61,1 —53,2 —41,3 —28,0 -13,8 Винилацетат 13,0 23,3 38,4 55,5 72,5 Винилиден хлористый —24,0 —15,0 —1,0 14,8 31,7 Изобутилен —57,7 —44,3 —36,7 —22,2 -6,9 Инден 100,8 114,7 135,6 157,8 181,6 Метакриловая кислота 95,3 106,6 123,9 142,5 161,0 -.метиловый эфир 34,5 47,0 63,0 82,0 101,0 Метакрилонитрил 21,5 32,8 50,0 70,3 90,3 Стирол 69,5 82,0 101,3 122,5 145,2 Этилен —137,3 —131,8 —123,4 —113,9 —103,7 трифторхлор- —74,1 —66,7 —55,0 —41,7 —27,9 Таблица 1.25 Температура кипения ®С некоторых мономеров при различных давлениях Мономер Давление, атм 1 2 5 10 20 30 40 50 1,3-Бутадиен —4,5 15,3 47,0 76,0 114,0 139,8 160 — Этилен —103,7 —90,8 —71,1 —52,8 —29,1 —14,2 —1,5 8,9 -, трифторхлор- —27,9 —11,1 15,5 40,0 71,1 91,9 __ — 44
Т а б л и ц а 1.26 Температура кипения азеотропных смесей некоторых мономеров с различными соединениями Мономер Второй компонент т 1 кип, ®С Наименование Содержание, вес.% к моно- меру Акриловая кислота Пропионовая кислота 140,3 Бензиновая фракция с Т'кип = >38° С 68 133 Акрнлоннтрнл Четыреххлористый кремний 11 51,2 Вода 88 71 Хлорпикрин 21 66,2 Метанол 38,7 61,4 Пропанол-2 56 71,7 Триметилхлор силан 7 57 Бензол 47 73,3 1,3-Бутадиен Аммиак (безводный) 45 —37 Метиламин — —10,4 Ацетальдегид 94,8 —5,0 2-Бутен 77 —5,53 Бутан — Минимум Винил-н-бутнловый эфир Бута нол-1 58 93,3 Винилиден хлористый Вода 89,9 76,7 2,3-Диметилбутадн- ен-1,3 Метанол 52 Изобутилен Аммиак (безводный) 55 —38,5 Сернистый ангидрид 41 —14 Метилнитрит — —16 Окись этилена — Минимум Изопрен Метнлформнат — Минимум Метаиол 29,5 Этнлбромид >65 32 Этанол 97 32,65 Ацетон — Минимум Окись пропилена 40 31,6 Изопропилнитрит 69 33,0 Формальдегиддиметнлацеталь 80 33,0 Диэтиловый эфир 52 33,2 2-Метилбутан — 27 н-Пентан 90 33,8 Изопропенилметил- кетон Вода 83,0 Инден Ацетамид 82,5 177,6 Этиленгликоль 74 168,4 Этаноламин — Минимум 1,3-Дихлорпропаиол-2 33,5 173,5 1,2-Дих лорп ропаиол-3 43 172,5 1,2-Пропандиол- — Минимум Масляная кислота 30 161 Метилмалонат __ 170 Изовалериановая кислота 45 173,5 45
Продолж. табл. 1.26 Мономер Второй компонент ГКИП' °C Наименование Содержание, вес. % к моно- меру Инден Дигликольмонометиловый эфир — Минимум о-Хлорфенол — Минимум Фенол 53 177,8 Анилин 58,5 180,35 Циклогексанол 25 160 о-Бромтолуол — <180,5 о-Крезол 91 182,9 Инден Изобутиллактат 52 177,0 Октанол-2 40 176 Изоамилбутират — 178,0 Метилакрилат Вода 92,8 71 Метанол 46 62,5 Этанол 57,6 73,5 Пропанол-2 53,5 76 Пропанол-1 94,6 79,0 Метилметакрилат Метанол — Минимум н-Пропилакрилат Метанол — Минимум Стирол Метанол — 64,2 » 94 27,5 Ацетилентетрахлорид 45 143,5 Уксусная кислота 83 116,0 Ацетамид 88 144 Этиленгликоль 83,5 139,5 1,3-Дихлорпропанол-2 85 142,5 Пропионовая кислота 53 135,0 Пропанол-1 8 97,0 Метилоксалат 88 <142,5 Этилхлорацетат 40 140,2 Этиллактат 50 134,2 » 75 140,5 Бутанол-1 21 116,5 Фурфурол 85 141,0 Метилацетоацетат 73 143 Изоамиловый спирт 37 128,5 Этилацетоацетат 95 145,2 Циклогексанол — 144 н-Гексиловый спирт 77 ‘ 144 н-Бутилпропионат — 145,5 Этилакрилат Вода — Минимум Метанол 15,6 64,5 Этанол 27,3 77,5 Этилен Ацетилен — Минимум 46
Та блица 1.27 Теплоты плавления, испарения, сгорания и полимеризации некоторых мономеров Мономер Теплота, кал/моль плавления испарения сгорания полимери- зации Акриловая кислота — 327 500 18 500 метиловый эфир Акрилонитрил — — — 18700-20200 — 7800 421 000 17 300 1,3-Бутадиен 1910 5300 (при кипении) 604 000 (25°) 17 900— 30 000 -, 2-метил- 1145 4560 755 000 17 900 -, 2-хлор- — 7090 — — Винил хлористый — 5010 (20°) — — Винилацетат — — 497 800 21 300 Винил-я-бутиловый эфир — 6800 (при кипении) — 12 700 Винилиден хлористый — — — 14 400 Винилметиловый эфир — 6050 (при кипении) — — Винилэтиловый эфир —• 6170 — — Изобутилен 1418 (при) —140,35°) 4910 (25°) 648 000 (25°) 12 800 Метакриловая кислота — — — 15 800 -, я-бутиловый эфир — — — 13 500 -, метиловый эфир — 9100 (70°) —- 13 000 Метакрилонитрил — 7600 (при кипении) — — Стирол 2645 10 500 1 052 000 16 680 Этилен 801 (при —169,15°) 3240 (при 103,71°) 338 000 (25°) — -, тетрафтор- 3934 — — -, трифторхлор- 5400 (28°) — — Таблица 1.28 Таблица 1.29 Удельная теплота Температуры вспышки и воспламенения испарения хлористого некоторых мономеров винила при различных температурах Температура, °C Темпера- тура, °C ,, Мономер Удельная теп- лота испаре- ния, кал)г вспышки воспламе- нения —20 —10 0 10 20 30 40 50 gg у Акрилонитрил 8^’ н-Бутилметакрилат ’ Винил-я-бутиловый эфир 83,0 Винилиден хлористый 81,7 Винилметиловый эфир 80,2 Винилэтиловый эфир yg 5 Метакрилонитрил Метилметакрилат 76’6 Стирол 74,4 Этилметакрилат 0±2,5 52 —1 около —10 —56 около —17,8 12,8 31 20 0±2,5 10 34 47
Таблица 1.30 Суммарное давление паров (мм рт. ст.) над раствором 1,3-бутадиена в керосине при различной температуре Содержа- ние 1,3-бу- тадиена, вес.% Температура, °C —20 —10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 25 32 40 49 59 72 85 99 116 133 153 174 195 0,5 34 44 55 68 83 100 119 139 164 188 217 245 278 1 45 58 72 90 109 130 155 181 212 244 281 316 360 2 64 83 105 132 162 195 234 277 317 378 437 497 568 3 78 103 134 171 214 265 321 386 462 541 635 733 841 4 91 123 161 209 266 331 404 493 597 708 836 973 1125 5 107 145 191 248 316 394 484 597 718 851 1009 1175 1368 6 121 165 219 287 364 459 569 700 847 1000 1202 1396 1644 7 134 185 246 324 417 525 656 813 989 1183 1419 1660 1950 8 145 200 269 357 462 582 733 908 1107 1334 1611 1906 2223 9 151 209 282 372 484 617 776 962 1170 1413 1698 2014 2360 10 155 218 295 394 513 661 824 1002 1223 1528 1854 2183 2582 11 161 226 309 417 549 700 895 1122 1393 1690 2065 2455 2924 Таблица 1.31 Суммарное давление паров (мм рт. ст.) над раствором 1,3-бутадиена в этиловом спирте при различной температуре Содержание 1,3- бутадиена в растворе, вес. % Температура, °C 0 '10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0,0 12 24 44 78 133 220 350 541 812 1187 1692 2,08 118 174 247 350 481 652 869 1125 1456 1828 2290 3,19 164 230 314 432 593 804 1074 1390 1799 2259 2838 5,04 221 323 452 631 875 1146 1510 1936 2477 3083 3837 6,00 246 359 501 702 953 1277 1683 2158 2761 3436 4276 10,2 337 497 702 991 Т 1327 а б л и 1837 ц а I 2443 32 3140 4055 5082 6354 Упругость пара 1,3-бутадиена при различных температурах Температура, °C Упругость пара, мм рт. ст. —78,51 11,2 —4,6 760 0 908 25 2144 40 3338 48
Таблица 1.33 Упругость пара винилацетата при различных температурах Температура, Упругость пара, мм рт. ст. Температура. Упругость пара, мм рт. ст. Температура, °C Упругоеть пара, мм рт. ст. —0,15 31,9 27,30 126,9 48,42 317,3 3,65 37,9 28,90 136,8 51,64 351,3 5,23 40,2 31,62 152,4 55,62 410,7 7,80 46,3 32,21 159,0 57,20 439,4 10,70 54,4 33,42 165,3 59,00 469,6 13,15 62,5 36,94 193,3 61,32 509,7 15,93 71,8 38,50 206,9 64,25 567,4 19,15 86,3 40,05 220,7 66,62 617,3 21,07 94,6 42,17 240,7 68,90 666,3 23,05 105,9 44,23 261,5 72,10 743,7 25,30 115,0 46,49 287,2 72,50 760,0 Таблица 1.34 Упругость пара хлористого винила при различных температурах Температура, °C Упругость пара, I мм рт. ст. Температура, °C Упругость пара, мм рт. ст. Температура, Упругость пара, мм рт. ст. —28,73 395,6 4,01 1490,6 46,80 4500 —23,02 513,0 5,53 1582 54,87 6676 —16,61 677,6 16,21 2258 60,34 7586 — 13,61 767,5 25,72 3027 60,34 7603 —8,32 949,0 33,53 3789 —1,57 1224,8 39,72 4492 Таблица 1.35 Упругость пара изобутилена при различных температурах Температура, °C Упругость пара, мм рт. ст. Температура, Упругость пара. мм. рт. ст. Температура, Упругость пара, jkjk рт» ст. —81,95 10 —32,23 250 —7,238 750 —73,37 20 —28,46 300 —6,900 760 —67,90 30 —22,23 400 -6,565 770 —63,79 40 —17,13 500 -6,234 780 —60,47 50 —12,79 600 —5,906 790 —57,664 60 —8,983 700 —5,581 800 —53,05 80 —8,626 710 —2,497 900 —49,31 100 —8,274 720 0,333 1000 —42,11 150 —7,925 730 5,391 1200 —36,67 200 —7,580 740 11,38 1500 4 185 49
Таблица 1.36 Удельные теплоемкости твердого и жидкого 1,3-бутадиена при различных температурах Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/г Температура, Удельная теплоемкость, кал/г Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/г Т в е р д ы й —168,16 0,25425 —73,16 0,4640 —258,16 0,0178 —163,16 0,26206 -68,16 0,4661 —253,16 0,03566 —158,16 0,27041 —63,16 0,4688 —248,16 0,05596 —148,16 0,28855 —58,16 0,4716 —238,16 0,09590 —143,16 0,29835 —48,16 0,4774 —233,16 0,1138 — 138,16 0,30899 —43,16 0,4805 —228,16 0,1302 —133 16 0,32061 —38,16 0,4841 -223,16 0,1454 —128,16 0,33328 —33,16 0,4874 -218,16 0,1591 —123,16 0,34712 —28,16 0,4912 —213,16 0,1706 —23,16 0,4955 —208,16 0,1800 Жид КИЙ —18,16 0,4994 —203,16 0,1904 —108,16 0,4568 —13,16 0,5037 —198,16 0,2006 —103,16 0,4570 —8,16 0,5082 —193,16 0,2104 —98,16 . 0,4578 —3,16 0,5132 —188,16 0,2200 —93,16 0,4585 1,84 0,5187 —183,16 0,2291 —88,16 0,4594 6,84 0,5242 —178,16 0,2379 —83,16 0,4609 11,84 0,5302 —173,16 0,24626 —78,16 0,4623 16,84 0,5362 Таблица 1.37 Удельные теплоемкости твердого и жидкого изобутилена при различных температурах Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/г Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/г Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/г Твердый Жидкий —86,66 0,4715 —179,86 1 0,2498 —133,96 0,4547 —62,92 0,4860 —127,96 0,4564 —56,96 0,4896 — 174,36 0,2614 —121,16 0,4579 —45,26 0,4970 — 167,66 0,2749 —114,06 0,4600 —34,16 0,5037 —160,86 0,2898 — 107,06 0,4621 —30,46 0,5089 —100,26 0,4650 —25,16 0,5133 — 154,26 0,3056 —93,36 0,4681 —20,06 0,5173 50
Таблица 1.38 Удельные теплоемкости твердого и жидкого изопреиа при различных температурах Температура, °C Удельная теплоемкость, кал)г Температура, °C Удельная теплоемкость, кал {г Температура, °C Удельная теплоемкость. кал! г Т в е р д ы й —175,76 0,2259 —50,18 0,46297 —249,75 —244,50 —238,99 —233,85 —228,78 0,05574 0,07674 0,09560 0,1110 0,1253 —173,19 Ж и —133,01 —127,04 0,2297 \ к и й 0,43157 0,43249 —47,70 —38,81 —29,02 —27,02 —19,70 —16,11 — 10,37 —4,70 —1,12 5,39 8,06 14,45 17,24 23,49 25,30 0,46304 0,47172 0,47955 0,48159 0,48759 0,49079 0,49739- 0,50319- 0,50719 0,51446 0,51748 0,52440 0,52679 0,53434 0,53838 —220,59 —213,33 0,1421 0,1575 —111,19 —103,55 0,43438 0,43516 —205,80 0,1721 —94,37 0,43737 — 198,86 0,1849 —85,14 0,44144 — 191,34 0,1988 —76,96 0,44506 —187,36 0,2035 —72,93 0,44703 —183,38 0,2126 —69,84 0,44864 —181,09 0,2157 —66,39 0,44963 —180,54 0,2158 —61,55 -57,05 0,45409 0,45648 Таблица 1.39 Удельная теплоемкость насыщенных паров стирола при различных температурах Температура, °C Удельная теплоемкость, кал! г Температура, °C Удельная теплоемкость, кал/е Температура, Удельная теплоемкость, кал!г 50 100 150 200 250 300 Удельные теп 0,289 0,326 0,366 0,405 0,439 0,470 лоемкости тве 350 400 450 500 550 рдого и жидк 0,497 0,521 0,545 0,567 0,586 ого этилена п[ 600 700 800 900 1000 Т а б j >и различных 0,605 0,639 0,666 0,688 0,708 (ица 1.40 температурах Температура, °C Удельная теплоемкость, кал!г Температура, Удельная теплоемкость, кал{г Температура, СС Удельная теплоемкость кал!г Т в е —258,98 —256,50 —253,53 —250,35 —246,93 —243,29 —239,54 —235,70 —231,87 —227,63 —222,50 —217,20 д ы й 0,0271 0,0378 0,0526 0,0725 0,0926 0,112 0,133 0,153 0,171 0,187 0,207 0,224 —211,91 —206,55 —196,67 -196,57 —191,47 —188,29 Ж и; —186,99 —179,29 — 174,50 —168,38 —163,28 —157,52 0,244 0,261 0,292 0,295 0,319 0,339 1 к и й 0,383 0,524 0,518 0,511 0,508 0,503 1 — 154,07 -138,60 —131,95 —118,19 —111,28 — 104,15 —96,45 —85,39 —78,50 —71,39 —63,98 —56,75 —49,76 0,499 0,498 0,495 0,496 0,496 0,497 0,499 0,501 0,504 0,510 0,513 0,514 0,520 4* 51
Таблица 1.41 Поверхностное натяжение некоторых мономеров Таблица 1.43 Диэлектрическая постоянная стирола при различных температурах Мономер Температура, Поверхностное натяжение, дин/см Темпера- тура, °C Диэлектрическая Изобутилен Метакрилонитрил Стирол Этилен —55 21,90 постоянная прн 1000 циклов/сек 20 20 —112,4 24,4 32,2 18,10 10 20 2,43 2,415 Таблица 1.42 25 2,41 Диэлектрическая постоянная некоторых мономеров 30 40 2,40 2,38 Мономер Температура, °C Диэлектриче- ская постоян- 50 2,365 60 2,35 2,335 2,32 2,305 2,29 2,275 Акрилонитрил 1,3-Бутадиен Вннилидеи хлори- стый Изобутилен Этилен 0 —70 16 0 —70 0 (1 атм) 33,5—38 2,095 2,249 4,67 2,208 2,487 1 ±0,00144 70 80 90 100 НО Т а б л и ц а 1.44 Критические константы некоторых мономеров Мономер Давление, атм Темпера- тура, °C Плотность 1,3-Бутадиен 42,6 161,8 0,245 Винил фтористый — 47,5 —— Винилиден фтористый —— 107,5 — Винилметиловый эфир — >200 — Изобутилен 39,48 144,73 0,234 Стирол 40,1 373,0 0,279 Этилен 50,02 9,25 0,220 -, тетрафтор- 40,2 33,3 0,58 -, трифторхлор- 39,0 107,0 Таблица 1.45 Некоторые физические коистанты w-бутилметакрилата и метилметакрилата и нх изменение при различных температурах Температура, °C «•Бутилметакрилат Метилметакрилат Плот- ность Показа- тель пре- ломления 1 | Вязкость, ! спз Удельная теплоемкость, кал)г Плот- ность Показа- тель пре- ломления Вязкость, спз Удельная теплоемкость, кал)г 20 0,8959 0,4239 1,0883 0,455 ±0,002 1,9433 1,4146 0,6322 0,450 ±0,002 30 0,8860 — —— 0,472 ±0,001 0,9317 — — 0,464 ±0,001 52
Продолж. табл. 1.45 | Температура, °C «-Бутилметакрилат Метилметакрилат Плот- ность Показа- тель пре- ломления Вязкость, спз Удельная теплоемкость, кал/г Плот- ность Показа- тель пре- ломления Вязкость, спз Удельная теплоемкость, кал/г 40 50 — — 0,482 ±0,002 — — — 0,474 ±0,002 0,480 ±0,002 Таблица 1.46 Некоторые физические коистаиты чистого стирола при различных температурах Температура, °C Плотность Вязкость, спз Поверхност- ное натяже- ние, дин/см Удельная теплоемкость жидкости, кал/г Теплота испа- рения, кал/моль 0 0,9238 0,976 34,5 0,391 10 700 10 0,9150 0,877 33,4 0,397 10 580 20 0,9063 0,781 32,3 0,404 10 470 25 0,9019 0,730 31,7 0,404 10 420 30 0,8975 0,694 31,2 0,411 10 360 40 0,8887 0,621 30,0 0,418 10 260 50 0,8800 0,552 28,9 0,426 10 150 60 0,8712 0,490 27,8 0,433 10 040 70 0,8624 0,438 26,7 0,441 9930 80 0,8537 0,392 25,6 0,451 9830 90 0,8449 0,348 24,6 0,461 9720 100 0,8361 0,312 23,5 0,474 9610 ПО 0,8273 0,278 22,5 0,488 9490 120 0,8186 0,248 21,5 0,503 9370 130 0,8098 0,221 20,4 0,519 9250 140 0,8011 0,196 19,4 0535 9120 150 0,7925 0,175 18,4 0,552 8970 Таблица 1.47 Зависимость точки затвердевания иидеиа от концентрации примеси л-ксилола Концентрация п-ксилола, мол.% Температура за- твердевания, °C 0 — 1,50 0,66 —1,91 1.15 —2,20 1,53 —2,46 2,07 —2,78 53
Таблица 1.48 Сокращение объема (отнесенное к температуре 20° С) при полимеризации некоторых мономеров Мономер Сокращение объема см3/молъ об. % Акриловая кислота «-бутиловый эфир 29,9 21 метиловый эфир 22 24,4 этиловый эфир 22,5 20,7 Акрилонитрил 19,8 30,1 1,3-Бутадиен 28,1 32,3 ,- 2-Бром- 18,1 19,6 -, 2,3-диметил- 24,4 21,6 -, 2-фтор- 21,2 25 -, 2-хлор- 21,6 23,4 Винил хлористый 22 32,7 Винилацетат 20,3 15,6 Винил-н-бутиловый эфир 21,1 16,4 Винилиден хлористый 28,3 35,4 Винилизобутиловый эфир 20,3 15,6 N-Винилкарбазол 17 10,4 Винилметиловый эфир 21,7 28,1 Винилэтиловый эфир 19,9 21 Изобутилен: при полимеризации до аморфного полимера 31,2 33,6 при полимеризации до кристалличе- 32,8 35,4 ского полимера Изопрен: при полимеризации до аморфного цис-полимера 25 25 при полимеризации до кристалличе- ского цис-полимера 29,5 29,5 при полимеризации до аморфного транс- полимера 28,3 28,3 при полимеризации до кристалличе- ского транс-полимера 34,5 34,5 Изопропенилметилкетон 26,2 26,3 Инден 24 20,7 Кумарон " 13,5 12,5 Метакриловая кислота 16,8 20 -, н-бутиловый эфир 2 24,1 15,1 -, изобутиловый эфир 2) 21,6 13,4 -, метиловый эфир 2' 21,8 20,6 -, н-пропиловый эфир 2) 21 14,8 -, этиловый эфир2* 22 17,6 Метакрилонитрил 24,3 29 Стирол 17 14,8 0 Плотность полимера взята при температуре 15° С. 2) Плотность полимера взята при температуре 25 С°. 54
Продолж. табл. 1.48 Мономер Сокращение объема СМ3/М0ЛЬ об. % Этилен: при полимеризации до аморфного по- 88,8 74,4 лимера при полимеризации до кристаллине- 97,65 81,7 ского полимера тетрафтор- 41,1 47,5 Некоторые свойства олигомеров Олигомерами обычно называют полимеры со степенью полимеризации ниже той, при которой проявляются специфические свойства полимеров, связанные с гибкостью их макромолекул. Особого внимания заслуживают олигомеры с функциональными группами, обусловливающими способность молекул олиго- мера соединяться друг с другом и образовывать длинные молекулярные цепи или трехмерные структуры. В таблицах классы олигомеров и олигомеры внутри классов расположены в порядке возрастания сложности элементарного звена олигомера. В таблицах рассмотрены такие классы олигомеров: олигоолефины (табл. I. 49 и I. 50), оли- гофенилены (табл. I. 51 и 1. 52), феноло-формальдегидные олигомеры (табл. 1. 53 — 1. 55), виниловые олигомеры (табл. I. 56 — I. 58), олигооксиды (табл. I. 59— 1.63), олигоимиды (табл. I. 62—I. 64), олигоэфиры (табл. I. 65), олигоуре- таны и олигомочевины (рбл. I. 66—I. 70), олигопептиды (табл. I. 71—I. 77), олигоамиды (табл. I. 78) и олигосахариды (табл. I. 79—1. 81). ОЛИГООЛЕФИНЫ Таблица 1.49 Свойства олигометилеиа, циклоалканов и перфторалканов п гпл. °C ГкНП*). °C Плотность 2) d* г/сма Олигометилен Н.(СН2)Л Н 1 -182,6 -161,6 0,4240 (—164) 2 —183,6 — 88,5 0,5462 (—89) 3 — 187,1 — 42,2 0,5824 (—45) 4 —138,4 — 0,5 0,6011 (0) 5 — 129,7 36,1 0,6263 (20) 6 — 94,0 68,7 0,6594 (20) 7 — 90,5 98,4 0,6838 (20) 8 — 56,8 125,7 0,7026 (20) 9 — 53,5 150,8 0,7177 (20) 10 — 29,7 174,1 0,7301 (20) 11 — 25,6 195,9 0,7402 (20) 12 - 9,7 216,3 0,7487 (20) 13 - 5,4 235,5 0,7563 /20) 14 5,5 253,6 0,7627 (20) 15 10,0 270,7 0,7684 (20) 16 18,0 287,1 0,7733 (20) 55
Продолж. табл. I. 49 п Т °C 1 ПЛ’ и гкип*>. °с Плотность 2) d* г/см9 17 22,0 302,6 0,7767 (22) 18 28,2 317,4 0,7768 (28) 19 32,0 331,6 0,7776 (32) 20 36,6 345,1 0,7550 (70) 21 40,4 215 (15) 0,7583 (70) 22 44,4 224—225 (15) 0,7631 (70) 23 47,5 234 (15) 0,7641 (70) 24 51,1 243 (15) ' 0,7657 (70) 25 53,5 259 (15) 0,7693 (70) 26 57,0 262 (15) 0,7704 (70) 27 60,0 270 (15) 0,7732 (70) 28/ 61,2 279—281 (15) 0,7750 (70) 29 64,0 286 (15) 0,7755 (70) 30 66,0 304 (15) 0,7795 (70) 31 68,4 302 (15) 0,7678 (100) 32 70,5 310 (15) 0,7645 (100) 33 72 — А 34 72,8 — 35 74,6 331 (15) 0,7814 (74) 36 75,9 298,4'(3) 0,7783 (90) 37 77,7 — — 38 79 39 80,3 — — 40 81,5 150 (10~4) — 41 81,7 — 42 82,9 —- 43 85,3 332 (3) 0,7812 (90) 44 86,4 — 50 91,9—92,3 420—422 (15) 54 95 — — 60 98,5—99,3 250 (10“4) 62 100,5 — 64 102,6 — — 66 103,6 — — 67 104,1 — — 70 105—105,5 300 (10~4) — 94 114,1—114,5 — 100 115,1—115,4 — — Циклоалканы (СН2)Л 3 — 127,5 —32,8 0,7352 (—80) 4 — 80 13,1 (774) 0,698 (0) 5 — 93,9 49,3 0,745 (20) 6 6,6 80,7 0,7784 (20) 7 — 8,0 118,1 0,8098 (20) 8 13,5 147 (749) 0,8349 (20) 9 9,7 69 (14) 0,8534 (15,2) 10 10,8 201 0,8577 (20) 11 — 7,3 91 (12) 0,8591 (20) 12 62—63 — 13 23,5 128 (20) — 14 55—55,5 131 (И) 0,8259 (79) 56
Продолж. табл. 1.49 п гпл. °C Гкип*)> °C Плотность 2) г/см* 15 65—66 147(12) 0,8240 (78) 16 62—63 170—171 (20) 0,819 (79) 17 66—67 0,8200 (77) 18 74—75 — 0,8201 (76) 19 81—82 — 20 61—62 21 63—64 22 52—53 177 (0,4) 0,8174 (75) 23 49—50 177 (0,1) 0,8259 (64) 24 50—51 222—228 (0,6) — 25 53—54 — — 26 44—46 218—219 (0,6) 0,8120 (78) 27 47—48 —— — 28 48 213—214 (0,28) 0,8243 (58) 29 47 215 (1,1) 0,8232 (64) 30 57-58 230 (0,2) 0,8233 (69) 32 59—60 — 0,8261 (70) 34 66—67 230—240 (0,3) — 36 70—71 — — 40 76—77 — — 42 75—76 — — 45 80—81 — — 50 87—88 — —- 54 90—91 — — Перфтор-н-алканы F (CF2)n F 1 —183,7 —128 (754) 1,619 (—129) 2 - 94 — 78,3 1,590 (—78) 3 -183 — 38 — 4 — — 2,0 — 5 —125,4 29,3 1,620 6 — 86,3 57,2 1,6995 7 — 78 82,2 1,7333 8 - 65 103,3 1,776 (25) 9 — 16 125,3 1,799(25) 10 36 144,2 1,770(45) 11 57 161 1,745 (70 12 75 178 1,670 (113,5) Перфторциклоалканы (СРг)п 3 -80 —31,6 4 —38,7 -5 5 9,9—10,2 23,8 6 58,2 — 7 — 80 !) В скобках приведено давление испытания в мил- лиметрах ртутного столба. 2) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. 57
Таблица 1.50 Свойства олигоизобутиленов п Соединение гпл. °C т 1 кип» е о Плотность г/см3 1 Изобутилен —6 2 2, 2, 4-Триметил-4-пентен — 93,6 101,4 0,7150 2, 2, 4-Триметил-З-пентен —106 104,9 0,7211 2, 2, З-Триметил-2-пентен — 112,3 0,7392 2, 2, 4-Триметил-2-пентен —113,4 116,3 0,7434 2, 3, 4-Триметил-1-пентен — 108 0,729 2, 3, З-Триметил-1-пентен - 69 108,4 0,7352 3 1, 1 Динеопентилэтилен — 85—86 (40 мм рт. ст.) 0,7599 ОЛИГОФЕНИЛЕНЫ Таблица 1.51 Температуры плавления и кипения отдельных олигофениленов Т °C 1 ПЛ’ с Т °C КНП’ п Т °C 1 ПЛ’ с Т °G 'кип* u Линейные олиго-о-фенилены 59 119 217 320 332 420 Циклические олиго-м-фенилены 8 129—131 9 195—200 Циклические олиго-м-фенилены 6 | 509,5—511,5 | Олиго-п-фенилены 2 3 4 6 8 111 196,5 233 335 425 1 5,5 2 71 3 215 4 322 80,1 256 376 428 (18 мм рт. ст.) Линейные олиго-м-фенилены Олиго-З-метил-п-фенилены 3 4 5 6 89 365 86,5—87,5 419 117,0—117,5 — 148 — 1 I —95 2 I - 110,6 273—274 58
Продолж. табл. 1. 51 43 Т °г 1 КИП’ ь О лиго-2,5-диметокси-п-фе ни лены 212,6 п Т'пЛ’ Т °C 1 кип« ь 2 66,5 177—178 (20 мм рт. ст.) м-1 —47,4 139 2 — 296 п-1 13—14 138 2 82 178 (18 мм рт. ст.) 3 141 — 142 — Циклические олигоксилилены 1 2 3 4 О лиго-3,3' -диметоксибифенилены гСН3О ОСН3д 1 I 36 I 328 2 I 158 | — Линейные олигоксилилены о-1 I —25 I 144 о-2 3 4 м-2 п-2 3 4 112—112,5 184,5 205 132—133 285—287 166—167 179—182 290 Олигодифенилметаны 1 25,1 2 115 3 180 4 240 Таблица 1.52 Температуры плавления и кипения и растворимость в толуоле отдельных олигофенолов п Т °C 7 ПЛ’ и Т °C 1 КИП’ и Раствори- мость в то- I луоле, е/л п Т °C 1 ПЛ’ и Т QC 1 КИП’ и Раствори- мость в то- луоле, е/л Олиго-р-2,5-диметилфенилены 3,4-олиго (2, 3, 5, 6-тетраметил-р-фе- нилены) _h3cZ Xch3J„ 1 2 3 4 5 13,3 53—54 182—183 264—266 307—309 700 28 1,1 0,24 1 79,2 196—198 оо 2 136—137 — 365 3 270—272 — 24 4 . 270—272 — 3,4 59
Продолж. табл. I. 52 Гкпп- °с Раствори- мость в то- луоле, г/л Олиго-2,2'-диметилбифенилены СН3 1 I 24 | 2 I 96 । Олиго-3,3' -диметилбифенилены СН3 СН3-| 1 9—9,5 280 2 76,5 — 512 3 142 — 87 4 273 — 6,5 5 285 — 2 Л1Л- °с гкип> °с 298 Раствори- мость в то- луоле, г/л 0,8 Олиго-3,3' -диметилтерфенилены 1 I 140—141 | — 1 4,9 2 I 258 I — I 0,4 Олиго-3,3' -диметоксибифенилены Таблица 1.53 Температура плавления феноло-формальдегидных, n-крезол-формальдегндиых и n-mptf/и-бутилфёнол-формальдегид- ных олигомеров Феноло-формальдегидные олиго- меры 119—120 158—159 161—162 148—150 203—204 213—214 р-Крезол-формальдегидные оли- гомеры ОН . ОН 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 126 214—215 173 130 215—217 225—230 167—170 205—210 175—180 245 2 3 4 148 183—184 204—205 60
Продолж. табл. 1.53 n | гпл. °C || ГПЛ. °C ОН СН3 п-трет-Б утилфенол-формаль- дегидныг-олигомеры 1 2 3 4 5 6 7 8 10 Таблица 1.54 Свойства я-крезол-ацетальдегидных олигомеров ОН R п ^пл’ °C н н сн, сн сн3 1 2 1 2 з 141 214—215 135—135,5 154—155 204—205 156 218—220 211 216—217 250 249—250 253—256 224—226 140 R Таблица 1.55 Свойства циклических фенол-формальдегидных олигомеров —СН2— —СН2ОСН2— -сн3 -С(СН3)3 -СвН5 свнц —СН2СвН5 —С(СН3)2 СН2СН3 —С (СН3)2СН2С(СН3)2 —сн3 С (СН3)3 4 4 4 4 4 4 4 4 3 300 300 300—360 > 330 330 280 333 264—266 245 61
виниловые олигомеры Таблица 1.56 Свойства олигоакрилонитрилов и олигометакрилонитрилов п Гпл. °C Гкип. °C Показатель пре- ломления !) Пд Плотность ^20 Олигоакрилонитрилы типа Н [—СН2СН (CN) Н 1 97,1 1,3689(15) — 2 — 135 (12 мм рт. ст.) 1,4312 (25) — 3 195—196 (2,5 мм рт. ст.) 1,4609 (20) — Олигоакрилонитрилы типа H[-CH2HC(CN)-]„CH3 1 —- 107—108 1,4191 (60) 0,773 (60° С) 2 8,8 106(2 мм рт. ст.) 1,4191 (60) 0,9051 (60Q С) 3 45—46 —. — 4 158 Олигоакрилонитрилы типа Н [—CH (CN) СН2—]n CH2CN 1 287,4 1,4347 (20° С) — 2 —. — 1,4644 (25° С) — 3 2 3 95 (0,01 мм рт. ст.) — — Олигометакрилонитрилы типа Г— СН2— С (CN)—1 СН3О | Н L сн3 92 1,438 — 165 1,464 — 4 235 1,478 - 5 — . 300—305 1,488 — *) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. Таблица 1.57 Свойства олигоакриловых кислот Н [—СН2СН (COOR)—]„ СН3 R п Стереорегуляриость Т„, °C ПЛ’ Т °C 1 КИП’ 4-1 Показатель преломле- ния Н 2 Изотактическая 128 2 Синдиотактическая 141 — — 3 Изотактическая 162—165 — — 3 Атактическая 143—147 — 3 Синдиота ктическа я 142—146 — — СН3 1 — 91,5 (742 мм рт. ст.) 1,3838 2 Изотактическая — 64 (0,7 мм рт. ст.) 1,4258 3 Изотактическая — 150— 160 (2 мм рт. ст.) 1,4405 3 Атактическая — 120—160 (2мм рт. ст.) 1,4416 62
Продолж. табл. 1.57 R п Стереорегулярность гпл. °C 7' °Г 1 КИП’ ъ Показатель преломле- ния П [) 3 Си нди ота ктическая — 150—160 (2 мм рт. ст.) 1,4433 сн3 1 — 91,5 (742 мм рт ст.) 1,3838 2 Изотактическая — 64 (0,7 мм рт. ст.) 1,4258 3 Изотактическая — 150—160 (2 мм рт. ст.) 1,4504 3 Атактическая — 120—160 (2 мм рт ст) 1,4416 3 Синдиотактическая — 1ЬО—160 (2 мм рт. ст.) 1,4433 Таблица 1.58 Свойства олигометакриловых кислот --СНгС (СН3)—- COOR СН3О Н R п Г ор 1 ПЛ’ ъ Лейп* Плотность d80 сн3 1 147 0,9749 2 — 241 1,0540 3 — 116 (0,1 мм рт. ст.) 1,1045 4 —- 190 (0,1 мм рт. ст.) 1,12 6 — — 1,1565 н 2 82 — 3 160 — — олигооксиды Т а б л и ц а 1.59 Свойства олигоформальдегидов, эфиров на основе оли оформальдегидов и олигоэтиленоксидов п Гпл- °C Г1) ОС кип’ Плотность2), г/см3 Показатель пре- ломлении Пр Олигоформальдегиды типа Н (ОСН2)„ ОН 4 | 95—105 1 8 115—120 Олигоформальдегиды СНдСО— (ОСН2)„—ОСОСН3 1 —23 39—40 1,128 (24) 1,4025 (24) 2 —13 60—62 1,158 (24) 1,4124 (24) 3 — 3 84 1,179 (24) 1,4185 (24) 4 7 102—104 1,195 (24) 1,4233 (24) 5 17 124—126 1,204 (24) 1,4258 (24) 8 32—34 — 1,216 (36) 1,4297 (36) 9 40—43 — 1,353 (15) — 10 52—53,5 — — — 63
Продолж. табл. 1.59 п гпл. °C тО Ор 2 КИП’ Плотность 2), г!см* Показатель пре- ломления riQ 11 62,5—67 __ __ 12 73—75 — — — 14 84—86 — — 15 90,5—92 — 1,364 (25) — 16 93—95 —— — — 17 98,5—99,5 —— 1,370 (15) — 19 107—109 — 1,390 (15) — 20 111—112 — — — 22 116—118 — 1,465 — Диметиловые эфиры олигоформальдегида СН3 (ОСН2)„-ОСН3 1 —103 — 0,8338 (20) 2 — 69,7 — 0,9597 (25) — 3 — 42,5 — 1,0242 (25) 4 — 9,8 — 0,0571 (25) — 5 10,3 — 1,1003 (25) — Дипропиловые эфиры олигоформальдегида С3О7 (ОСН2)„ ОС3Н7 Н-1 137,2—137,6 0,833 (25) 1,3913 (25) 2 — 67(11) 0,897 (25) 1,4004 (25) 3 — 97(11) 0,943 (25) 1,4086 (23) 4 —15 —13 — 0,990 (25) 1,4137 (26) 5 8—8,5 — 1,014 (25) 1,4181 (26) изо-1 — 117—119 0,8242 (20) 1,3864 (20) 2 39,5—41 (23) 0,8897 (20) 1,3971 (20) 3 — 68,2—68,5 (3) 0,9348 (20) 1,4035 (20) 4 — 93,5—94,5 (3) 0,9751 (20) 1,4117 (20) 5 — 120—123(3) 1,0275 (20) 1,4235 (20) 6 23,4—24,3 159—160,3 (37) 1,101 (26) 1,4467 (26) Диаллиловые эфиры олигоформальдегида СН2 = СНСН2 (0СН2)п ОСН2СН = СН2 1 — 138—139 — 1,4226 (21) 2 — 75—76,5 (15) 0,946 (25) 1,4280 (25) 3 —. 58,5—64 (0,3) 0,992 (25) 1,4320(25) 4 4,3 82—87 (0,3) 1,027 (25) 1,4350 (25) 5 15,5 105—107 (0,3) 1,059(25) 1,4377 (25) 6 22,5 144—155 (0,4) 1,079 (25) 1,4411 (25) Олигоэтиленоксиды Н (ОСН2СН2)„ ОН 1 —12,6 197,8 1,113 (20) 1,4324 (20) 2 —10,1 . 245 1,120 (20) 1,4477 (20) 3 - 9,4 122—123 (0,1) 1,1274 (15) 1,4568 (20) 4 — 9,4 144—145 (0,1) 1,127 (20) 1,4604(20) 5 — 8,7 174—176(0,14) —. 1,4629 (20) 6 2,1 185—186 (0,015) 1,127 (20) 1,4647 (20) 7 7,7 241—244 (0,6) — 1 4663 (20) 64
Продолж. табл. 1.59 п гпл. °с т1* , °с кип’ Плотность г/см* Показатель пре- ломления Пр 8 206—209 (0,015) 10 — 220—223 (0,01) — — 1) В скобках приведено давление в миллиметрах ртутного столба. 2) в скобках приведена температура испытании в градусах Цельсия. Таблица 1.61 Свойства циклических олигоалкилеифор малей Г[ОСН2О(СН2)Х]„- Таблица 1.60 Свойства циклических олигоформальдегидов -(OCHR)„- R п гпл. °с гкнп. °с X п гпл. °C Гкип- °C н 3 67—68 114,5 5 1 — 40—44 (11 мм рт. ст.) н 4 112 — 5 2 55—56 — сн3 3 12,6 125 6 9 2 2 71—72 68—69 — сн8 4 246,2 112—115 (субл.) 10 14 2 2 93—94 103,5—104 — олигоимиды Таблица 1.62 Свойства линейных олигоимидов Н (NHCH3CH2)„ nh2 п Т 1 пл» °C гкип- °с ^20 пр при тем- пературе 25® С 1 8,5 116,5 0,8994 1,4536 2 — 207,1 0,9586 1,4810 3 12,0 277,9 0,9839 1,4951 4 — 333 0,9994 1,5015 7 — 109—110 — 1,5132 (8,5 мм рт. ст.) 9 —— 199—200 — 1,5161 (1 мм рт. ст.) Таблица 1.63 Свойства линейных олигоалкиленимидов R - [NH (CHa)e NH (СН2)10]„ - R' R R' п ^ПЛ» °C Н ОН 1 64—67 2 70—72 5 185 65
Продолж. табл. 1.63 R R' п гпл. Н 3 85—86 (CH2)t0OH он 1 99—100 2 90—93 3 80—84 н Н(СН)2)6 н2 1 70—72 2 86—88 3 81—85 Таблица 1.64 Свойства циклических олигоимидов - 1NH (СНг)х]„- X 0 гпл. °с Гкип- °C Плотность *) d4 2 1 55—56 0,8321 (24) 2 104 145—146 — 4 35 НО (10-4 мм рт. ст.) — 3 1 — 63 0,8436 (20) 2 14—15 186—188 — 4 1 — 88 0,8520 (22,5) 2 — 95 (12 мм рт. ст.) 0,9020 (18) 5 1 —9 106 0,8606 (20) 2 — 108—ПО (12 мм рт. ст.) 0,9195 (13) 6 1 — 138 0,8864 (21) 2 72 — — 3 42 — — 4 59—60 — — 5 45 — — 6 67—68 — — 7 1 —33 162 0,8895 (20) 2 26 — 0,9012 (30) 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. ОЛИГОЭФИРЫ Таблица 1.65 Температуры плавления и кипения олигоэфиров R п Гпл- °G rL- °е | к п Гпл. °G г1) *0 кип’ Линейные олигоэфиры салициловых Циклические олигоэфиры а-гидрокси- кислот -(OCHRCO)n- н 2 86—87 сн, 2 98,7 150 (25) сн, 2 128 256 кислот Н л-СН, п-СН, 2 148—149 162 128—129 66
Продолж. табл. 1.65 R п гпл. °с Г1) °C кип’ R п гпл. °с г1) °G кип’ Цикл1 Цикли 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 92 Цикл rf° гческие олигоэфиры салициловых кислот - \ 1 .0—7 \о— J» | 4 5 6 7 Цикл г[С 2 1 2 1 2 1 2 1 2 ичес (С1 138 42 121 19 87 —15 110 49 86 кие олигоалю 4,)ХО-СО(С 95—96 (2) 88—89 (1) 108—110 (2) 116—118(1—2) иленсебацинаты Н2). CO]n-j 2 3 4 6 чесп Г 1 2 3 1 2 3 1 2 1 2 3 1 2 3 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 мес (CI 234 200 298—300 375 ие олигоэфир кислот __[О(СН2)ХС( 5 112—113 41 93 31—31,5 57—58 20 6,4 97 29 3 74 2 101 27,5 84 33—33,7 107 37—37,5 88 35,5—36,5 108 42—43 97 37 114 36 105 км олигоалки} кислоты 42)ХО —СО( ы а>-гидрокси- 104—106 (10) 130 (0,13) 250 (0,2) 80 (11) 135 (0,25) 202 (0,2) 72—73 (11) 152 (0,13) 86—87 (10) 158 (0,3) 240 (0,1) 100 (10) 192 (0,3) 270 (0,3) 116 (10) 130 (10) 143 (10) 165 (15) 169 (10) 188 (15) 194 (15) 143 (0,25) 175 (0,2) гены янтарной СН2).СО]„__ 2 2 3 3 Цикли г[С 1 2 1 2 ческ (CI 40—41 80—81 14 113—113,5 ие олигоэтиле ты 42)2 0—СО (С чдикарбоксила- H2kCO]„_ 7 8 9 10 11 12 Цш 4 5 6 7 8 8 9 9 10 10 И 11 12 12 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 слич и. 2 2 2 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 2 52 145 40—41 80—81 35 143 18 95—96 —8 145—146 102—103 еские олигоди О(СН2)ХО-^ 175—176 117—118 128—129 97—98 21,5—23 116—117 34—35 95—95,5 10—11 105—106 40—41 97—97,5 11—12 93—95 олкарбонаты СО]»- — i 1 ? il 94—10 (2) 1 6* 67
Продолж. табл. 1.65 R п ГПЛ. °C Г» °C R „ ГПЛ,»С Г1) ов Олигоотилентерефталаты типа Н ^ОСН2СН2О—СО^ /СО)П ОН — 1 178 — — 2 200—205 — — 3 219—223 — Олигоэтилентерефталаты типа н ^och.cHjO—со^ ^со)л—осн,сн,он 1 109—110 2 173—174 3 200—205 4 213—216 5 218—220 1) В скобках приведено давление в миллиметрах ртутного столба. ОЛИГОУРЕТАНЫ И ОЛИГОМОЧЕВИНЫ Таблица 1.66 Температура плавления ацетокси-олигопентаметнлен-уретанов и гидроксиалигопентаметиленуретанов п гпл. °C п Гпл. °C А цетокси-олигопентаметилен-уретаны Гидроксиолигопентаметилен-уретаны СН3СО— [О (СН2)6 NHCO]„ ОСН3 Н [О (СН2)6—NHCO]„ ОСН3 2 62—63,5 1 — 3 97—98,5 2 74—75 4 107—108 3 99—101 5 123—124,5 4 112 6 129,5—131 5 116 7 136—138 6 122—125 8 140—143 7 131—134,5 8 139—140,5 Т а б л и ц а 1.67 Температура плавления диололигоуретанов НО [(СН2)2 X (СН2)2 ОСОН (СН2)в НСОО]Л (СН2)2 X (СН2)2 он X 1 гпл. °с X п Т °C 1 ПЛ’ с о 1 66,5—67,5 О 7 122—124 2 103—104 15 119—123 3 123—125 S 1 105—106 4 120—123 3 132—134 5 123—124 7 133—135 68
Таблица 1.68 Температура плавления диололигоуретаиов НОЦСН^ О-СО-NHXNH—СО-О]„ - (СН2)М ОН — (СН2)в 103—105 146 162—163 169—170 171—173 173—174 175—176 177—179 95—97 150,5—152 106,5—107 146—148 133,5 127—128 164—166 190—195 210—215 157—158 137—138 112,5—114 61,5—63 175—176 147—149,5 92—93 157—159 137,5 115—116 69
Таблица 1.69 Свойства кремнийсодержащих олигоуретанов R п У Состояние вещества Олигоуретаны из полисилоксандиолов и диизоцианатов НО (Xi—О—СО—NHRNH—СО—0)4,—XjOH 1,4-фенилен- 1,5-нафталин- 4',4-днфенилметан- 4,4-днциклогексил- метан- 2,5-толилен 1 4 105—120 1 4 93—95 3 4 71—78 4 4 75—80 1 7 140—150 2 8 95—105 3 5 95—105 4 7 90—95 2 8 88—90 2 5 85—88 1 6 165—177 Порошкообразное » » Каучукообразное Порошкообразное » » Порошкообр азное Каучукообразное » Порошкообр йзное Олигоуретаны из полисилометилендиолов и 1,4-фенилендиизоцианата НО(Ха—О—СО—NHCeH4—NH—СО—0)4,—Х2ОН 1 11 2 13 3 8 4 10 123—124 Порошкообразное 124—125 Каучукообразное 79—85 » 75—80 » Примечание: Под X, понимаем СН, —{—СН,)2—Si—[—О—S1— ]л—(—СН,),—, а под X, понимаем Lh, - (- СН,),-Si— СИ, СН, -Si- ltI СН j -(СН,-),- Таблица 1.70 Температура плавления олигометиленмочевины и олигометилентномочевины ПЛ1 Олигометиленмочевины Н (NHCONHCH2)„NHCONH. 1 2 3 5 218 227 231—233 236 Олигометилентиомочевины Н (NHCSNHCH2)„ NHCSNHj 198 210 215 70
ОЛИГОПЕПТИДЫ Таблица 1.71 Свойства олигопептидов аланина и циклических олигопептидов п Конфигурация гпл. °C (“£» Константа удельного вращения *) Растворитель Олигопептиды аланина Н [NHCH (СН3) СО]П ОН 1 L — + 14,5 10 (25) 6-н. НС1 2 LL 298 — 37,3 2 (24) 0,5-н. НС1 DD — + 37,9 2 (24) 0,5-м. НС1 LD — + 74,1 2 (23) 0,5-н. НС1 DL — — 71,1 2 (25) Н2О 3 LLL 257—263 — 85,4 2 (23) 0,5-н. НС1 DDD — + 85,9 2 (23) 0,5-н. НС1 LDL — + 37,0 2 (23) 0,5-н. НС1 LLD — 4,6 2 (23) 0,5-н. НС1 DLL -— —115,2 2 (23) 0,5-н. НС1 4 LLLL 269—272 —131,0 2 (25) 0,5-н. НС1 LDLL — — 14,2 2(21) 0,5-н. НС1 LLDL — ' — 5,0 2 (25) 0,5-н. НС1 DLLL — —145,1 2 (22) 0,5-н. НС1 5 LLLLL — —149,7 2 (23) 0,5-н. НС1 6 LLLLLL —— —156,6 0,9 (23) 0,5-н. НС1 7 LLLLLLL Цик 320 лические с —[NHCH лигопепти (СН3) СО], ды 2 LL 297 — 28,8 2 (20) Н2О DD 272 + 29,1 2 (20) этанол 6 LDDLDL 330 (d) — 20,8 1,4 50% -ный этанол LDLDDL 330 + 22,9 1,4 50% -ный этанол 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. Т а б л и ц а 1.72 Свойства олигопептидов валииа, лейцина и изолейцина R п Конфигура- ция “(£») Константа удельного вращения *) Растворитель Линейные олигопептиды Н [NHCHRCO]n ОН СИ (СН8)а 1 L 4-28,8 3,4 (20) 6-н. НС1 2 LL 4-10,8 2 (25) Н2О DD —10,8 2 (25) Н2О LD 4-59,5 2 (25) Н2О DL —62,1 2(25) Н2О 3 LLL —41,8 2,7 (2D 1-н. НС1 DDD 4-41,3 2,8 (21; 1-н. НС1 LLD 4- 2,4 1,7 (33) 1-н. НС1 LDL 4-39,9 3,9 (33) 1-н. НС1 LDD 4-73,6 3,3 (33) 1-н. НС1 DDL — 0,4 1,8 (33) 1-н. НС1
Продолж. табл. 1.72 R п Конфигура- ция “(Л) Константа удельного вращения Растворитель DLL —71,9 3,6 (33) 1-н. НС! СН2СН(СН3)3 1 L + 13,9 9,075 (25) 4,5-я. HG1 2 LL —13,4 1 (23) 1-я. NaOH DD + 13,9 4,5 (25) 1-н. NaOH LD + 68,9 9,7 (20) 1-н. НС1 DL —68,0 9,4 (20) 1-я. НС1 3 LLL —51,4 3,1 (20) 1-н. NaOH DDD +46,0 6,5 (25) 1-н. NaOH 4 LLLL —90,0 7,6 (20) 1-н. NaOH —СН(СН3)СН2СН3 1 L +40,6 — 6-н. на 2 LL + 17,1 1 (25) Н2О+1экв. на Циклические олигопепп пиды r_[NHCHPCO]n— -СН2СН(СН3)2 2 LL +48,7 8,7 (20) СН3СООН DD —42,9 8,1 (20) СН3СООН 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. Т а б л и ц а 1.73 Свойства олигопептидов некоторых аминокислот R п Конфигура- ция “(D) Константа удельного вращения *) Растворитель Олигопептиды гидрокси- и меркаптоаминокислот Линейные олигопептиды Н [NHCHRCO]„OH —СН2ОН 1 2 L LL —14,5 —14,2 9,3 (25) 7(25) 1 я. HC1 1 я. HC1 —СН2СвН4ОН 1 L — 7,3 4(25) 6,1 я. на 2 LL +30,1 4(19) H2O+ экв. на —CH2SH 1 L + 7,6 12,1 (26) i я. на 2 LL • 1.5HC1 +35 1 (22) o,2 я. на —CH2CH2SCH3 1 L +23,4 5 (20) з я. на 2 LL +27,0 2 (24) H2O 2 LL +75,8 1 (25) H2O 3 LLL —70,0 1 (16) H3O Циклические олигопептиды _ [NHCHRCO]„— -CH2OH 2 LL — 67,5 2,2 (25) H2O —CH2CeH4OH 2 LL —223,8 2,4 (20) NaOH 72
Продолж. табл. 1.73 R п Конфигура- ция “(О) Константа удельного вращения *) Растворитель Олигопептиды цисцина Г CH,s 1 Ци S— —NH | ^снсо Н—ЦиБ—ЦиБ— ОН L — 29 1 (25) 1-я. HC1 Н—ЦиБ—ЦиБ—ОН JLL — 58,7 1 (26) 1-я. HC1 Н—ЦиБ—ЦиБ—ОН (LL (LD —187 1 (26) 1-я. HC1 (LD (DL + 190 1 (26) 1-я. HC1 (dl Олигопептиды а- и у-глутаминовой кислоты Н [NHRCO]n ОН CH2HC2COOH 1 2 L LL +31,2 + 18,2 1 (22,4) 1—2 (24) 6-я. HC1 0,5-я. HC1 —CH— 2 LD +56,4 1—2 (24) 0,5-я. HC1 3 LLL — 7,2 1,4 (19) H2O COOH —CHCH2CH2— 2 LD +36,7 1—2 (22) 0,5-я. HC1 3 LLL — 7,2 2(24) 0,5-я. HC1 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. Таблица 1.74 Температура плавления олигопептидов глицина n ГПЛ. °C п Т °C 1 пл» е Линейные олигопептиды Циклические олигопептиды H [NHCH2CO]„ ОН —[NHCH2CO]rt_ 1 233—236 2 309 2 210—215 3 235 4 330 4 240 5 330 5 270 6 355 73
Таблица 1.75 Свойства олигопептидов некоторых эфиров глутаминовой кислоты в Cl.CHCOOH CeH5CH2OCO—[NHCHRCO]n —NHCHR 'СООС2Н5 R R' п ^пл> °C „25 “(D) Константа удельного вращения —СН2СООСН3 —СН2СООС2Н5 2 80—81 + 17,9 3,1 3 127—128 — 1,01 3,1 4 143—144 —13,1 1,1 5 161—163 —19,1 0,75 6 175—178 —26,6 0,7 8 207 —35,1 0,5 11 224 —42,9 0,45 14 233 —46,0 0,3 —СН2СН2СООСН3 —СНдСНоСООСоНк 2 86 —12,4 2 3 124 — 18,4 2 4 139 —21,3 2 5 200 —22,7 2 6 250 —26,7 2 7 259 —28,7 2 9 0 —32,6 2 11 0 —35,6 2 Т а б л и ц а 1.76 Свойства олигопептидов основных аминокислот Н [NHCHRCO]n Он R : —(СН2)4 NH2 п Конфигурация Rf “(D) Констан- та удель- ного вра- щения *) Растворитель 1 L 0,24 +25,7 1,6 (25) 6-м. НС1 2 LL 0,17 + 5,6 2 (25) 6-м. НС1 2 LD +39,6 23 2 6-м. НС1 3 LLL-3HC1 0,12 — 2,2 24 2 0,5-м. НС1 3 LLD-3HC1 +54,9 22 2 0,5-м. HCI 3 LDD +27,7 24 2 0,5-м. НС1 4 LLLL 0,09 — — — — 5 LLLLL 0,06 — — — — 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. 74
Таблица 1.77 Свойства олигопептидов пролина п Конфигурация гпл. °C “(О) Констан- та удель- ного вра- щения *) Растворитель 1 L 2 LL 3 LLL-0,5H2O Линейные олигопептиды г сн2 -1 н Н2С сн2 он _ —NCH—СО—_ п 215—222 146 125—130 — 85,0 —160,2 —219,5 1 (25,3) 1 (21) 1 (20) Н2О Н2О Н2О Циклические олигопептиды Г СН2 -| н2с/Хсн2 - —NCH—СО- 2 LL 3 LLL 144—146 —151,2 —20 338 + 48,5 0,48 (25) Н2О СН3ОН 1) В скобках приведена температура испытания в градусах Цельсия. ОЛИГОАМИДЫ Т а б л и ц а 1.78 Температура плавления олигоамидов Of ПЛ» Ь Т ПЛ' Линейные олигоамиды типа H[NH (СН3)ХСО]„ОН 206 212 255 260 310 320 204—205 186 198—199 202—203 160—162 178 184—185,5 196,5—198,5 206—208 4 5 6 7 8 9 10 11 198—199 203—204 206—207 207—208 209—209,5 209—210 210—211 208—211 212—213 209—212 211—213 195 205—206 188 191 — 192 138—139 201 162 п 76
Продолж. табл. 1.78 X п Гпл- °с X п ГПЛ. ’6 10 2 1 2 230 155 188—189 Циклические олигоамиды типа _[Н (СН2)Л NH-СО (СН2)ХСО]Л_ 11 Ц 3 1 2 3 икличес г[Ь 183—184 155 201—202 175 кие олигоамиды типа JH (CH2)xCO„-j 3 4 5 6 7 8 9 Олиге л Н[№ Олиго л Н [NF Цик. адип -[N 2 2 2 2 2 2 2 меры я оты и г (СН2) 1 2 3 4 5 меры нс гы и гек (СН2) 1 2 3 шчески иновой Н(СН2 268 295 303 234 256 205 224 а основе адипиновой кис- ексаметилендиамина NH—СО (СН2)4 СО]„ ОН 193 221—222 246—248 246—248 247—252 основе себациновой кисло- саметилендиамина . NH—СО (СН2)8 СО]„ОН 187—188 198—201 201—205 з олигомеры на основе кислоты и гексаметилен- диамина ), NH-СО (СН2)4 СО]„-f 2 3 4 5 6 7 1 2 3 1 2 3 4 6 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 3 1 2 74—74,5 298—299 350 24 283 242—243 255 295 39—40 295—296 329—331 266—267 69,5 348 244 256—257 254 260 236 226—230 224—226 29—30 236—237 72—73 277 138—139 201 162 230 155 188—189 183—184 155 201—202 8 9 10 11 Цши себаь r[N 1 2 3 4 гическш ^иновой Н(СН2 254 243—244 235 236—239 олигомеры на основе кислоты и гексамети- лендиамина )e NH—СО (СН2)8 СО]П— 3 Пинейн Н .1 1 2 3 175 ые олигоамиды типа S Ч -1 он IN C0Jn 146,1 203—204 228 Н [NH -СО ( 2 Оли (СНг), f СН,), сс 1 2 3 227—228 223—225 гомерные диамиды 4Н — )]„ - NH (СН,), - NH, 129—131 177—179 203—210 76
ОЛИГОСАХАРИДЫ Таблица 1.79 Свойства олигомальтоз Таблица 1.80 п Гпл. °C “(D) в НВО (при температуре 15° <Г> Свойства олиго-р-ксилопиронозы 1 146 52,6 2 160—165 136,0 3 — 160,0 4 177,0 5 — 180,3 6 — 184,7 7 — 186,4 п гпл- °C “(D) (ПРИ температуре 25° Ср 1 153 + 19,2 2 186—187 —25,6 3 215—216 —48,1 4 224—226 —61,9 5 240—242 —V2.9 6 237—242 —78,5 7 240—242 —74 Таблица 1.81 Свойства олиго-р-ксилопироиозацетата —оссн3 снасоо— —। \ ооссна ООССНз п гпл. °C 0(D) Константа удельного вращения (при тем- пературе 25° С) 2 155,5—156,5 — 74,5 0,9 3 109—110 — 84,3 0,6 4 201—202 — 93.7 0,8 5 249—250 — 97,5 1,1 6 260—261 —102,0 1,5
Глава 2. СВЕДЕНИЯ ПО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Некоторые термодинамические функции полимеризации В табл. 1.82 и 1.83 приводятся данные по тепловым эффектам полимериза- ции и сополимеризации, в табл. 1.84 и 1.85 — по изменениям энтропии при по- лимеризации и сополимеризации, в табл. 1.86—1.89—по предельным темпе- ратурам полимеризации и равновесным концентрациям мономеров. Обозначения состояний приняты следующие: г — газообразное состояние (для полиме- ра— гипотетическое), а— конденсированное аморфное состояние, к—конден- сированное полностью или частично кристаллическое состояние, ж — жидкое состояние, р — состояние в растворе. Следует учитывать, что: 1) обозначение «жр» означает переход из состояния жидкого мономера в состояние раствора по- лимера в мономере; 2) во всех случаях, когда мономер или полимер находят- ся в растворе, термодинамические функции в той или иной мере зависят от со- става; 3) когда полимер кристалличен, то термодинамические функции зависят от степени кристалличности. Значения тепловых эффектов полимеризации (Д/7) и изменений энтропии (AS®) являются, как правило, предельными значениями, относящимися к высо- кой степени полимеризации; в иных случаях в таблицах сделаны оговорки. В качестве стандартного состояния для газообразных мономеров принято давление 1 атм, а для мономеров в растворе — концентрация 1 моль!л\ в иных случаях сделаны оговорки. Численные значения теплот сополимеризации и изменений энтропии при со- полимеризации приводятся только для систем, в которых образуются сополиме- ры состава 1 : 1, и относятся к превращению в полимер по 0,5 моля каждого моно- мера. Если в соответствующем столбце не указан растворитель, то обозначение «рр» относится к переходу жидкая смесь мономеров — раствор сополимера в этой смеси, а обозначение «жа» — к переходу смесь чистых жидких мономеров — конденсированный аморфный сополимер. Предельная температура полимеризации — это температура, при которой в условиях реакции изменение свободной энергии перехода мономер — полимер становится равным нулю. При более высоких температурах образование высоко- молекулярного полимера путем самопроизвольного процесса невозможно. В слу- чае мономера и полимера, находящихся в растворе, величина предельной тем- пературы в первом приближении связана с другими термодинамическими вели- чинами соотношением Тс = ДДрр/(Д5рр +/? In [А4]), где Тв~ предельная температура; [М] — равновесная концентрация мономера. 78
Таблица 1.82 Тепловые эффекты полимеризации Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера и поли- мера — Mi, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура Мономеры, полимеризующиеся до насыщенных полимерных углеводородов Олефины 1 Этилен 25 гг 22,35 255 25 гк 25,4 —— 255 25 ГК 25,9 —. 409 25 га 24,2 Теплота плавле- ния полимера принята 1,2 255, 405 Пропилен —78 ра 16,5 н-Бутаи 191 25 гг 20,7 —- 159 25 ГК 24,9 — 409 25 жа 20,1 — 159 1-Бутен 25 гг 20,7 —. 159 25 жа 20,0 — 159 ц«с-2-Бутен 25 гг 19,1 — 159 25 жа 17.9 —- 159 траис-2-Бутеи 25 гг 18,1 159 25 жа 17,0 — 159 Изобутилен —35 РР 12,9 Метилен хлорид; полимер набух- ший 96 25 га 17,2 — 386 25 жа 11,5 Низкомолекуляр- ный полимер 183, 409 25 РР 12,8 Низкомол екул яр - 183 иый полимер цис-2-Пеитеи 25 гг 19,2 —— 413 /праис-2-Пеитен 25 гг 18,1 — 413 1-Гексеи 25 жа 19,8 — 159 1-Гептен 25 гг 20,6 — 159 Циклопарафины 2 Циклопропан 25 жа 27,0 — 158 -, метил- 25 жа 25,1 158 -,1, 1-диметил - 25 жа 23,3 — ! 158 Циклобутаи 25 жа 25,1 — 264 метил- 25 жа 23,9 158 -, 1, 1-диметил- 25 жа 22,3 158 Циклопентаи 25 жа 5,2 — 264 метил- 25 жа 4,1 158 -, 1,1-диметил - 25 жа 3,2 — 158 Циклогексаи 25 жа —0,7 —- 264 -, метил- 25 жа —2,2 — 158 -, 1,1,-диметил- Циклогептаи 25 жа —1,8 — 158 25 жа 5,1 — 264 1) В порядке увеличения количеств* атомов углерода. В порядке увеличения размеров циклов. 76
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера и поли- мера — АН, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура Циклооктан 25 жа 8,3 — 264 Циклононан 25 жа 11,2 — 267 Циклодекан 25 жа 11,5 267 Циклоундекан 25 жа 10,8 —— 267 Циклододекан 25 жа 3,4 — 267 Циклотридекан 25 жа 5,3 — 267 Циклотетрадекан 25 жа 1,7 — 267 Циклопентадекан 25 жа 2,9 — 267 Циклогексадекан 25 жа 1,9 —- 267 Циклогептадекан 25 жа 2,0 — 267 Виниловые мономеры 0 Аллил хлористый 74,5 жр 18,5 261 Аценафтилен 26,9 рр 23,5 о-Дихлорбензол 173 26,9 рр 24,0 » 173 26,9 ка 19,6 —— 173 74,5 рр 16 о-Дихлорбензол 261 74,5 рр 16 Бензол 261 Винил хлористый 25 га 31,5 — 291, 440 25 га 30,7 — 290, 440 25 жа 17 413 25 жа 26,7 Теплота плавле- ния мономера принята 4,8 440 Винилацетат 25 жр 21,4 — 78 74,5 жа 21,0 259, 263 74,5 рр 21,5 Ацетон 259 74,5 рр 20,7 Гексан 259 74,5 рр 20,5 Бензол 259 76,8 жа 21,3 — 471 Винилбензоат -Винилиден хлори- 74,5 жа 20,2 — 263 стый 25 жк 18,0 — 440 74,5 жк 17,5 —. 261 76,8 жк 14,4 — 471 Ы-Винилкарбазол 74,5 рк 15,2 Гексан 261 Винилметилкетон 74,5 жа 17,7 — 259 2-Винилпиридин 74,5 жа 17,1 — 261 74,5 жр 18,0 — 440 74,5 . Ра 17,6 Бензол 261 4-Винилпиридин 74,5 жа 18,7 — 259 74,5 РР 18,7 Бензол, гексан 259 Винилпропионат Винил-2-этилгек- 74,5 жа 20,5 — 259, 263 соат 74,5 жа 21,0 — 263 п-Изопропенилди- фенил 2-Изопропенилнаф- —15 рр 8,1 Т етрагидрофуран 236 236 талин —5 рр 8,7 Малеинимид 74,5 рр 16,1 Хлорбензол 262 1) В алфавитном порядке 80
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера н поли- мера — дн, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура Малеиннмид 74,5 рр 21,4 Диоксан 262 74,5 рр 21,2 Ацетонитрил 262 74,5 рр 20,9 Ди метнлформамид 262 Малеиновый аи- гидрид 74,5 жа 14 — 261 Стирол 25 гг 17,8 — 170 25 жа 16,7 — 415 25 жр 17,5 — 415 26,9 жа 16,4 — 173 26,9 жр 17,4 — 173 26,9 жр 17,7 — 173 74,5 жа 16,5 — 259 76,8 жа 16,1 — 470 127 жа 17,4 — 130, 132 —60 рр 15,9 Метнленхлорнд 96 -, 2,5-дихлор- 76,8 жа 16,5 — 470 а-метнл- —20 жа 8,2 — 130, 505 2,4,6-триме- 130, 505 ТИЛ- —20 рр 8,0 Тетрагидрофураи 2,4,6-триме- 130, 505 ТИЛ- —20 рр 8,5 Тетрагидрофуран —20 рр 8,5 » 236 25 жа 8,4 —- 414 30 рр 7,0 Тетрагидрофуран 328 -, 2, 4, 6-триме- 173 ТИЛ- 26,9 жа 16,7 о-хлор- 76,8 жа 16,4 — 470 п-хлор- 76,8 жа 16,0 — 470 ач-этил- 76,8 жа 16,3 — 470 Т етрафторэтилеи 25 гг 37 — 113 25 ГК 41 — 113, 389 25 жк 39±4 — 167 Акриловые мономеры 1) Акриламид 26,9 рр 19,8 Вода 173 74,5 рр 19,5 » 259 74,5 рр 16,9 Ацетон 259 74,5 ра 14,4 Бензол 259 74,5 ра 13,8 Гексан 259 Акриловая кислота 20 РР 18,5 Вода 184 25 РР 18,4 » 329 74,5 жа 16,0 г— 261 74,5 ра 17,6 Бензол 261 74,5 ра 17,2 СС14 261 74,5 ра 17,8 Гексан 261 -, н-бутиловый 329 эфир 25 жа 19,1 Водная эмульсия 74,5 жа 18,6 259 74,5 рр 18,4 Ацетон 259 74,5 рр 18,9 Бутанон 259 О В алфавитном порядке. 6185 81
Продолж. табл. 1.82 Состояние — дя, мономера Растворитель. Литера- Мономер тура, °C и поли- мера мономера Примечания тура я-бутиловый эфир 74,5 74,5 рр рр 18,2 18,1 Бензол СС14 259 259 74,5 рр 18,6 Гексан 259 метиловый 184 эфир 20 рр 20,2 Этанол 25 жа 18,6 Водная эмульсия 329 74,5 жа 18,8 — 263 74,5 рр 19,4 Гексан 263 76,8 жа 18,7 — 471 -, этиловый эфир 25 жа 18,8 Водная эмульсия 329 74,5 жа 18,6 — 263 Акрилонитрил 25 жк 18,3 Водная эмульсия 70 74,5 жк 18,3 — 259 74,5 рк 18,5 Бензол 259 76,8 жк 17,3 — 471 Акролеин 74,5 жа 19,1 — 261 74,5 рр 13,8 Гексан 259 74,5 рр 19,5 Вода 259 Диметилитаконат 26,9 рр 14,5 о-Дихлорбензол 173 Метакриламид 74,5 рр 13,4 Вода 259 74,5 рр 10,2 Хлороформ 259 74,5 рр 9,4 Ацетон 259 74,5 рр 8,4 Бензол 259 Метакриловая кис- 15,8 Вода 184 лота 20 рр 25 рр 13,5 » 329 74,5 жа 10,1 — 261 74,5 ра 13,6 Метанол; Значение —АД дано для разбав- ленного раствора. (—АД) max = 14,4 при концентрации 50 мол.% бензиловый эфир н-бутиловый 76,8 жа 13,4 Водная эмульсия 469 329 эфир 25 жа 13,9 26,9 жр 14,3 — 173 74,5 жа 13,7 — 263 76,8 жа 13,5 — 469 трет-бутиловый 13,0 173 эфир 26,9 жр — н-гексиловый эфир 25 жа 14,0 Водная 329 26,9 жр 14,4 эмульсия 173 изобутиловый 263 эфир изопропиловый 74,5 жа 14,3 — 263 эфир метиловый 74,5 жа 14,3 — 184 эфир 20 жа • 12,9 Водная эмульсия 82
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура, °C Соетояние мономера и поли- мера - Д/7, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура метиловый эфир 25 жа 13,6 Водная эмульсия 329 26,9 жр 13,8 » » 173 74,5 жа 13,3 — 259, 263 74,5 РР 14,0 Ацетонитрил 263 74,5 РР 13,7 Тетрагидрофуран 263 74,5 РР 14,0 Гексан 263 76,8 жа 13,9 — 182 130 ( жа 13,4 — 130, 131, 130 РР 12,9 о-Ди хлорбензол 251 131, 172 2-оксиэтило- вый эфир 25 жа 11,9 Водная эмульсия 329 2-оксипропило- 329 вый эфир 25 жа 12,1 » » н-пропиловый 13,7 эфир 74,5 жа — 263 фениловый эфир 76,8 жа 12,3 — 469 циклогексило- вый эфир 26,9 жр 12,7 — 173 76,8 жа 12,2 — 469 2 -этоксиэтило- вый эфир 26,9 жр 14,8 — 173 74,5 жа 13,7 — 263 этиловый эфир 25 жа 13,8 Водная эмульсия 329 26,9 жр 13,8 — 173 74,5 жа 14,2 — 263 120 жа 14,4 — 149 Метакрилонитрил 74,5 жа 13,5 —— 261 130 РР 15,3 Бензонитрил 129, 130 Метакролеин 74,5 жа 15,6 — 261 Диеновые мономеры О 1,3-Бутадиен 25 гг 17,4 1,2-Полимериза- 413 ция 25 гг 18,7 1,4-Полимериза- ция 413 25— жа 17,4 С поправкой на влияние конце- вых групп 363 Изопрен 25 гг 16,9 — 413 25 жа 17,9 — 256 34,6 жр 15,7 — 17 74,5 жр 17 — 261 Хлоропрен 61,3 жа 16,2 — 182 Мономеры, п о л и м ер и з у ющи ес я до полиме р н ы X окисей2) Ацетальдегид I 25 1 жа 1 0 1 - 1 13 Ацетон 1 25 1 «а 1 —6 | — 1 13 1) В алфавитном порядке» 2) В порядке увеличения размеров циклов. 6* 83
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера и поли- мера — АН, ккал!моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура Хлораль 13 рк 8,0 Пиридин 128 50 ГК 17±2 128 50 жк 9±2 — 128 Формальдегид 25 ГК 12,2 — 172 25 ГК 13 — 172 25 ГК 13,2 — 386 Окись этилена 25 гг 24,9 — 173 25 жк 22,6 — 407 Окись пропилена 25 ГГ 18,0 ч — 173, 215 Окись стирола 26,9 жа 24,3 —, 173 - 3-нитро- 26,9 жа 24,1 — 173 Оксациклобутан (оксетан) 9 рр 19,3 Смесь хлористого метила и хлори- стого этила ' 416 3,3-бис (хлор- метил)- 26,9 жа 20,2 173 -, 3,3-бис (фено ксиметил)- 26,9 рр 19,8 о-Дихлорбензол 173 , 3,3-диметил- —9 рр 16,1 Смесь хлористого метила и хлори- стого этила 416 Диоксолан 20 ГГ 6,2 __ 28 Тетрагидрофуран 20 гг 5,0 — 27 25 гг 2,9 —- 135 25 жк 9,1 — 135, 438 25 жр 4,0 — 69 40 жа 4,3 — 438 40 жа 5,3 69 Гетрагидропиран 20 гг 0,4 — 27, 135, 446 «-Диоксан 20 гг 0,0 — 28, 189, 1,3-Диоксепан 20 гг 4,7 — 446 28 ОСН2О(СН2)3СН2 120 рр 3,5 Бензол 169 1-Окса-4,5-дитиепан 26,9 жа 1,8 — 157 och2ch2ssch|ch2 26,9 рр 2,1 Диоксан 157 26,9 рр 1,9 Бензол 157 1,3-Диоксокан 20 гг 12,8 — 28 ОСН2О (СН2)4СН2 Мономер ы 1), пол и м е р и 3 у ю щ и е с я до полна МИДОВ 2-Пирролидинон 25 жа 1,3 16 75 жа 1,1 — 30 -, 1-метил- 25 жа 0,8 — 14 2-Пиперидон 25 жа 1,1 — 16 75 жа 2,2 — 30 О В порядке увеличения размеров циклов. 84
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера и поли- мера — АН, ккал /моль мономера Растворитель. Примечания Литера- тура -, 1-метил- 25 жа —0,5 14 е-Капролактам 25 жа 3,0 — 16 75 жа 3,8 30 220 жа 3,3 — 26 240 жр 4,5 — 487 250 жр 3,6 — 333 250 жр 4,0 — 462 1-метил- 25 жа 2,3 — 14 5-метил- 75 жа 3,8 — 30 7-метил- 75 жа 3,8 — 30 |-Энантолактам 25 жа 5,7 — 26 75 жа 5,3 — 30 1-метил- 25 жа 3,9 — 14 МономерыО,полимеризующиеся до полисульфидов Т иациклопропан (тииран) -, 2,2-диметил- 25 25 гг гг 19,4 16,9 — 308, 309, 453 308, 309, 453 -, цис-2, 3-диме- ТИЛ- 25 гг 15,1 — 308, 309, 453 -, транс-2, 3-ди- 308, 309, 453 метил- • 25 гг 13,3 — -, 2-метил- 25 гг 17,0 — 308, 309, 453 Тиациклобутан 1,2-Дитиолаи 25 гг 19,1 — 308, 309, 5 53 SSCH2CH2CH2 30 рр 6,3 Этанол 60 _ Тиациклопентан 25 гг 1,8 — 308, 309, 453 о-Дитиан SS(CH2)3CH2 26,9 жа 0,5 — 173 Тиациклогексан 25 гг —0,6 —- 308, 309 453 1,2-Дитиепан 26,9 жа 2,5 — 173 SS(CH2)4CH2 26,9 ра 2,7 Диоксан 173 1-Окса-4,5-дитиепан 26,9 жа 1,8 — 157 OCH2CH2SSCH2CH2 26,9 рр 2,1 Диоксан 157 26,9 рр 1,9 Бензол 157 Т иациклогептан 25 гг 3,5 —- 308, 309, 453 !) В порядке увеличения размеров циклов. 85
Продолж. табл. 1.82 Мономер Темпера- тура. °C Состояние мономера и поли- мера — АН, ккал!молъ мономера Растворитель. Примечания Литера- тура 1,2-Дитиокан SS(CH2)5CH2 26,9 жа 3,8 173 Сера S8 200 жр —3,2 — 186, 461 Неорганиче с к и е и полунеорган ические мономеры Г ексаметилцикло- 3,5 394 трисилоксан Фосфонитрил- 25 жа — хлорид циклический 14,6 253 тример 230 га — 230 жа 1,4 —— 253 циклический 16,2 253 тетрамер 230 га — 230 жа 0,9 — 253 циклический 253 пентамер 230 га 19,0 — 230 жа 0,8 — 253 циклический 253 гексамер 230 га 21,0 — 230 жа 0,3 — 253 -циклический 253 гептамер 230 га 23,1 — 230 жа 0 — 253 Селен Se8 400 жр —2,3 — 181 Сера S8 200 жр —3,2 — 186, 461 Трехокись серы 13 га 13,4 — 40 25 жк 3,0 — 40 Таблица 1.83 Тепловые эффекты сополимеризации Мономеры Я а Первый Второй Температу ра, °C Состояние мономера полимера -АН, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания >. я Q. а> Я Аллил хлори- стый Акрилонитрил Малеиновый ан- гидрид Винилацетат Винилиден хло- ристый Метакриловая кислота Метилметакрилат 74,5 20 25 25 30,5 РР РР ра Ра РР 17,7 Водная эмуль- сия То же 263 348 357 70 348 В В алфавитном поряди^ по первому мономеру. 86
Продолж. табл. 1.83 Мономеры Температу- ра, °C Состояние мономера и полимера - д/л ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литература Первый Второй 1,3-Бутадиеи Стирол 25 жа 363 1-Бутен Двуокись, серы 26,9 рр 10,6 Избыток второ 159 10,4 го мономера 55 рр То же 168 цис-2-Бутен » » 25 рр 10,4 » » 168 26 рр 10,1 » » 168 транс-2-Бутен » » 25 рр 10,1 » » 168 » » 26,9 рр 9,4 » » 168 Винилацетат Акрилонитрил 20 рр — — 348 Днэтилмалеинат 76,8 рр 20,0 Избыток пер- вого мономе- Л ра 472 Диэтилфумарат Малеиновый ан- 76,8 рр 18,6 То же 472 гидрид 76,8 ра 20,2 » » 472 Метилметакрилат 24 РР — — 454 Стирол 35 РР -t— — . 454 Винил-и-бути- Малеиновый ан- ловый эфир гидрид 74,5 РР 21,5 Бензол 263 Винилиден хло- Акрилонитрил 25 ра Водная эмуль- ристый СИЯ 357 1-Гексадецен Двуокись серы 26,9 РР 10,0 Хлороформ 159 » » 30 РР 9,6 » 171 1-Гексен » » 26,9 РР 10,4 Избыток ВТО- рого моно- мера 159 Изобутилен » » 0 жа 9,4 То же 150 25 жа 7,4 252 Изопропенил- Малеиновый аи- ацетат гидрид 76,8 ра 17,8 — 472 Малеинимид а-Метилстирол 74,5 РР 17,2 Ацетонитрил 263 Стирол 74,5 РР 20,9 » 263 Малеиновая кислота, ди- этиловый эфир Винилацетат 76,8 РР 20,0 Избыток вто- рого моно- мера 472 Малеиновый ангидрид Аллил хлористый 74,5 РР 17,7 — 263 Винилацетат 76,8 Ра 20,2 Избыток ВТО- рого моно- мера 472 Винил-н-бутнло- вый эфир Изопропенил- 74,5 РР 21,5 Бензол 263 ацетат 76,8 Ра 17,8 — 472 Стирол 74,5 РР 19,3 Бензол 263 а-Метилстирол 74,5 РР 19,7. Ацетонитрил 263 74,5 РР 17,3 Избыток пер- вого моно- мера 263 Я7
Продолж. табл. 1.83 Мономеры Св та Н та 8«в s 9-5 S Растворитель. >» Первый Второй Примечания сх к° н о о *5 s < Q J О 2 S 1 К 3 ч Метакриловая Водная эмуль- кислота, ме- 25 70 таловый эфир Акрилонитрил ра — сия Винилацетат 24 РР — —- 454 Стирол 24 РР — — 454 Пропилен Двуокись серы 26,9 ра 10,1 Избыток ВТО- рого моно- мера 159 Двуокись серы 1-Бутеи 26,9 РР 10,6 Избыток пер- вого моно- мера 159 55 РР 10,4 Т о же 168 цис-2-Бутеи 25 РР 10,4 » ъ 159 26,9 РР 10,1 » » 159 znpaw-2-Бутеи 25 РР 9,7 » » 159 26,9 РР 9,4 » » 159 1-Гексадецеи 26,9 РР 10,0 Хлороформ 159 30 РР 9,6 ъ 171 1-Гексен 26,9 РР 10,4 Избыток пер- вого моно- Изобутилен 0 жа 9,4 мера 150 25 жа 7,4 То же 252 Пропилен 26,9 ра 10,1 Избыток пер- вого моно- мера 159 Циклогексен 25 РР 9 То же 228 Циклопентен 26,9 РР 10,8 » » 159 Стирол Акрилонитрил 20 РР — —. 348 1,3-Бутадиен 25 жа — — 363 Винилацетат 35 рр — —— 454 Малеииимид Малеиновый 74,5 рр 20,9 Ацетонитрил 263 ангидрид 74,5 рр 19,3 Бензол 263 74,5 рр 19,7 Ацетонитрил 263 Метилметакрилат 24 рр —. —— 454 Фумароил хлорид 74,5 рр 19,1 Гексан 263 а-метил- Малеинимид 74,5 рр 17,2 Ацетонитрил 263 Малеиновый ан- Избыток пер- гидрид 74,5 рр 17,3 вого моно- мера 263 Фумароилхлорид 74,5 рр 17,1 То же 263 Фумаровая кис- Избыток пер- лота, диэти- ловый эфир Винилацетат 76,8 рр 18,6 вого моно- мера 472 Фумаровая кис- лота, хлоран- 263 гидрид а-метилстирол 74,5 рр 17,1 То же Стирол 74,5 рр 19,1 Гексан 263 88
Продолж. табл. 1.83 Мономеры Температу- ра, °C Состояние мономера и полимера — дя, ккал/моль мономера Растворитель. Примечания Литература Первый Второй Циклогексен 1 Циклопеитен Двуокись серы Двуокись серы 25 26,9 РР РР 9 10,8 Избыток пер- вого моно- мера То же 228 159 Таблица 1.84 Изменение энтропии при полимеризации Состояние — AS°, Мономер Темпера- мономера кал (град. Растворитель. Литера- тура, °C И ПОЛИ- МОЛЬ МО- Примечания тура мера номера Мономеры, П О Л И м еризующиес до насыще ИНЫХ полимерных угле зодородов Олефины 1) Этилен 25 ГГ 34,0 169, 255 25 га 37,0 — 158 25 га 37,7 — 163, 164 388 500, 506, 25 ГК 41,1 — 158 25 ГК 41,5 Кристалличность 163, 164, полимера 100% 388, 500, 506 Пропилен 25 гг 39,9 — 159 25 жа 27,0 —— 159 25 жа 27,8 Изотактический 163, 164 полимер 25 жа 27,6 Атактический по- 163, 164, лимер 387 25 жк . 32,4 Изотактический полимер, кри- сталличный на 100% 163, 164, 387 1-Бутен 25 гг 39,8 159 25 га 45,4 Изотактический полимер 163, 164 25 ГК 52,3 Изотактический полимер, кри- сталличный на 100% 163, 164 25 жа 26,9 — 159 25 жа 26,8 Изотактический 163, 164 полимер О В порядке увеличения количества атомов углерода. 89
Продолж. рюбл. 1.84 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера н поли- мера — дз°, кал!град- моль мо- номе ра Растворитель. Примечания Литера- тура 1 -Бутен 25 ЖК 33,7 Изотактический полимер, крис- сталличиый на 100% 163, 164 quc-2-Бутен 25 ГГ 39,1 — 159 25 жа 24,9 — 159 /пранс-2-Бутен 25 ГГ 38,0 — 159 25 жа 24,0 — 159 Изобутилен 25 гг 41,0 — 159 25 жа 26,7 — 159 25 жа 28,8 — 158, 199 1-Гексен 25 жа 26,9 — 159 1-Гептен 25 гг Циклопа^ 40,1 эафины Б 159 Циклопропан 25 жа 16,5 — 158 метил- 25 жа 20,2 — 169 1,1-диметил- Циклобутан 25 жа 22,3 — 169 25 жа 13,2 — 158 метил- 25 жа 17,2 — 169 -, 1,1-диметил- 25 жа 18,0 — 169 Циклопентан 25 жа 10,2 — 158 метил- 25 жа 15,3 — 169 -, 1,1-диметил- 25 жа 15,7 — 169 Циклогексан 25 жа 2,5 — 158, 169 -, метил- 25 жа 7,6 — 169 -, 1,1-диметил- Циклогептан 25 жа 8,5 — 169 25 жа 3,8 — 158, 188 Циклооктан 25 жа 0,8 — 158, 188 и диеновые мономеры 2) Виниловые, акриловые 1,3-Бутадиен 25 жа 21,2 — 196, 432 25 жа 20,1 Полимер 1,4-цис- 165 Изопрен п-Изопропенилди- 25 жа 24,2 — 73, 74 фенил 2-Изопропенилнаф- —20 РР 28,3 Тетр а гидр афу р а н 236 талии —5 РР 29,1 Тетрагидрафуран 236 Метакрилонитрил Метакриловая кис- лота, метиловый эфир 127 РР 36 Бензонитрил 129,130 —63 ка 9,6 — 334, 499 127 жа 28 131, 251, 334 127 РР 31 о-Дихлорбензол 130, 131 Ч В порядке увеличения размеров циклов. 2> В алфавитном порядке. 90
Продолж. табл. 1.84 Мономер Темпера- тура, °C Состояние мономера и поли- мера — AS0, кал/град, моль мо- номера Растворитель. Примечания Литера- тура Метакриловая кис- лота, этиловый эфир 120 жа 30 — 149 Стирол —23 жа 21,6 — 103 25 гг 35,5 — 170 25 жа 24,9 — 103 25 жа 25,2 Изотактический полимер 163, 164 25 жа 26,7 — 498 25 жк 26,5 Изотактический полимер, крис- сталличный на 100% 163, 164 а-метил- —20 жа 26,3 — 505 —20 РР 31 Тетрагидрафуран 130, 236, 505 Тетрафторэтилеи -75,7 ГК 47,1 — 197, 198 -75,7 жк 26,8 — 197, 198 Мономеры, полимеризующиеся до полимерных окисей Хлораль 13 рк 28,0 Пиридин. Стан- дартное состоя- ние — моляр- ная доля моно- мера 0,1 128 50 ГК 4б±7 — 128 50 жк 23±7 — 128 Формальдегид 3.3-бис (Хлорме- 25 ГК 41,7 — 161 тил) оксацикло- бутан 25 жа 19,9 — 162 Тетрагидрофуран 40 жр ~16 — 69, 438 Мономеры , поли м е р и з fющи е с я до полиам И д О в 2-Пирролидинон 25 кк 7,3 — 16 2-Пиперидон 25 кк 6,0 — 16 е-Капролактам 25 кк 1,1 —— 16 250 жр 6,9 — 462 ^-Энантолактам 25 ка 4,0 — 16 Неорганические мономеры Селен Se, Сера Ss 200 159 жр жр —6,4 —7,4 Расчет по предель- ной температуре полимеризации 181, 201 186, 201 461 Трехокись серы 41 ГК 42,6 — 40 91
Таблица 1.85 Изменение энтропии при сополимеризации Мономеры Температура, °C Состояние моно- мера и полимера — Д5°, кал/град • моль мономера Растворитель. Примечания Литература Первый Второй 1,3-Бутадиен Стирол 30 жа 379 1-Бутен Двуокись серы 25 жа 27,6 — 166 64 рр 34,8 Избыток ВТО- рого моно- мера 148 цыс-2-Бутен » » 25 рр 34,9 То же 159 транс-2-Бутен » » 25 рр 33,4 159 1-Гексадецен » » 30 рр 33,2 Хлороформ 148 1-Гексен » » 25 жа 27,8 — 166 60 рр 34,6 Избыток ВТО- рого моно- мера 148 Изобутилен 0 жа 32,1 То же 150 Пропилен у> » 25 жа 27,9 — 166 90 ра 31,1 Избыток ВТО- / рого моно- мера 148 Циклопентен » > 102 РР 32,1 То же 148 Таблица 1.86 Предельная температура полимеризации и равновесия с участием чистых жидких мономеров 1) Мономер Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- перату- ра, °C Молярная до- ля мономера при равно- весии Примечания Лите- ратура Ацетальдегид жр жр —31 —39 1 1 Атактический по- лимер Изота кти ческий полимер 368 368 м-Диоксзн ж? <100 1 Полимер не обра- зуется 29 1,3-Диоксепан жр 100 0,10 — 29 ОСН2О(СН2)3СН2 жр 140 0,16 — 29 -, 2-фенил- Диоксолан жр 20 0,36 — 29 ОСН2ОСН2СН2 жр 100 0,30 — 29 е-Капролактам жр 220 0,055 Следы воды 462 жр 254 0,079 » » 462 2-Пиперидон жр 60 0,5 — 507 D Мономеры даны в алфавитном порядке. 92
Продолж. табл. 1.86 Мономер Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- пература, °C Молярная доля мономе- ра при равно- весии Примечания Лите- ратура Пропионовый аль- Атактический по- дегид Жр —31 1 лимер 368 Жр —39 1 Изотактический полимер 368 Селен Жр 83 1 Гипотетическая 181 температура для переох- лажденной жид- кости Сера жр 159 1 — ’201 186, Серы трехокись жк 30,4 1 — 40 Стирол — — — — — а-метил- жр 61 1 1 атм 280 жр 170 1 6480 атм 280 Тетрагидрофуран жр 70±5 1 — 69 2-метил- ж? <20 1 Полимер не обра- 2,5-диметил- зуется 225 ж? <20 1 То же 225 Примечание. Способность к полимеризации лактамов рассмотрена в [ 155], Таблица 1.87 Предельная температура и равновесное давление при полимеризации с участием газообразных мономеров Мономер Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- пература , °C Равновес- ное давле- ние, мм рт. ст. Примечания Литера- тура Метакриловая кис- лота — — — — -, метиловый эфир гр 164 760 Небольшое коли- чество паров растворено в по- лимере 251 -, этиловый эфир гр 173 760 То же 149 Трехокись серы ГК 27,0 279 —1 40 ГК 0,0 30,6 — 40 Т етрафторэтилен га 560 96 Небольшое коли- чество паров растворено в полимере 254, 389 Формальдегид ГК 126 760 Состав паров см. [161, 250] 172 Хлораль ГК 96 760 — 128 93
Т а б л и ц а 1.88 Предельная температура и равновесная концентрация при гомополимеризации с участием мономера в растворе 1) Мономер Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- пера- тура, °C Концент- рация» моль!л Растворитель. Примечания Литера- тура «-Гексилизоцианат ра —22 ~2 Диметилформамид 436 1,3-Диоксепан (Lh2O(CH2)3CH, РР 100 — 1,7 Бензол 29 1,2-Дитиолан ра <20 0,05 95% -ный этанол 504 1,1 -Дифенилэти лен Р? <—80 Тетрагидрофуран 236 п-Изопропенилди- фенил РР РР 0 —30 0,515 0,079 » » 236 236 Метиловый эфир 2-трет-бутила- криловой кис- лоты <—80 Аммиак 154 Метиловый эфир метакриловой кислоты РР РР 110,7 155,5 0,139 0,821 о-Дихлорбензол » 131 131 Метакрилонитрил РР 145 0,27 Бензонитрил 129 Нафталин 1-изопропенил- 2-изопропенил- Р? РР <—80 0 0,284 Тетрагидрофуран Тетрагидрофуран 236 236 Стирол а-метил- -, 2,4-диметил РР РР РР РР РР РР РР Р? НО 150 ПО 150 —40 0 0 <—80 0,00012 0,00091 0,000078 0,00065 0,060 0,76 0,4 Бензол » Циклогексан » Тетрагидрофуран » Т етр а гидр офу ра н, раствор содер- жит 2,8 моль!л полимера Тетрагидрофуран 132 132 132 132 505 236, 328, 505 491 236 Формальдегид рк 30 0,06 Метилеихлорид 276 Хлораль рк 12,5 0,100 (моно- мерная доля по- лимера) Пиридин 128 1) Мономеры в алфавитном порядке- 94
Таблица 1.89 Предельная температура и равновесная концентрация при сополимеризации И Мономер А Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- пература, °C [А]-[Б] моль2! л2 Растворитель- Примечания Литера- тура Аллилацетат рр 45 27 Избыток двуоки- си серы 148 Аллиловый спирт Ра 76 27 То же 148 Аллилформиат Аллилэтиловый Ра 45 27 » » 148 эфир РР 68 27 » 148 1-Бутен РР 64 27 » » 148 3-метил 2-этил- Ра 36 <—80 27 » » Весь диапазон со- ставов 148 148 цис-2- Бутен РР 46 27 Избыток двуоки- си серы; по- правка на эф- фект изомери- зации 148 транс-2-Бутен РР 38 27 То же 148 2-Бутеи (50% ци.с) 2-метил- РР 34,6 <—80 27 Избыток двуоки- си серы; без по- правки на эф- фект изомери- зации Весь диапазон со- ставов 148 148 1-Гексадецен ра 69 27 Избыток двуоки- си серы 148 РР 30 1,15 Хлороформ 171 1-Гексен -, 2-этил- РР 60 <—80 27 Избыток двуоки- си серы Весь диапазон со- ставов 148 148 2-Гептен (88% цис) РР —38 33 Избыток двуоки- си серы; без по- правки на эф- фект изомериза- зации 148 Изобутилен Ра 5 27 Избыток двуоки- си серы 148 1-Пентен РР 63 27 То же 148 -, 2-метил- РР —34 27 » » 148 -, 4,4-диметил- -, 2,4,4-триме- тил- Ра 14 <—80 27 » » Весь диапазон со- ставов 148 148 2-Пентен (50% цис) 4-метил РР 8,5 <—80 32 Без поправки на эффект изоме- ризации Весь диапазон со- ставов 148 148 1) Первый мономер (А) серы. Соотношение 1 : 1. приведен в алфавитном порядке, второй мономер (Б)—двуокись 95
Продолж. табл. 1.89 Мономер А Состояние мономера и поли- мера Предель- ная тем- перату- ра, °C [А]-[Б] МОЛЬ*/Л* Растворитель. Примечания Литера- тура 4-Пентеновая Избыток двуокиси кислота ра 66 27 серы 148 Пропилен ра 90 27 То же 148 Циклогексен РР 24 27 » » 148 Циклогептен РР 11 27 227 Циклопентеи РР 103 27 » > 148 Этилен рк >135 27 » 1 148 Некоторые кинетические константы радикальной полимеризации В табл. I. 90 приведены значения констант скоростей реакций роста (fepj и обрыва (6О), а также их отношения (йр/йо и kplk*)\ в табл. I. 91 — значения энергий активации реакций роста и обрыва цепей; в табл. 1.92 — 1.96 — кон- станты передачи цепи; в табл. 1.97— константы ингибирования. Константа скорости роста цепи (йр) характеризует бимолекулярную реак- цию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорос- ти обрыва цепи (й0) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя расту- щими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молеку- ла (при рекомбинации) или две молекулы(при диспропорционировании)неактив- ного полимера. Величины энергий активации реакций роста и обрыва цепи (соответственно, Ер и £о) получены из температурных зависимостей соответствующих констант с помощью уравнения Аррениуса k = Ae-E'JiT. Реакция передачи цепи заключается во взаимодействии растущего полимер- ного радикала с молекулой агента передачи цепи (мономера, полимера, добавки, растворителя, инициатора), в результате которого радикал превращается в мо- лекулу неактивного полимера, а молекула агента передачи цепи — в новый ра- дикал, способный к продолжению цепи. Как правило, в процессе передачи цепи растущий радикал отнимает от мо- лекулы агента передачи цепи какой-либо атом. Наличие реакций передачи цепи в полимеризующейся системе приводит к тому, что длина вещественной цепи, фиксируемой в виде молекулы неактивного полимера, оказывается меньше об- щей длины кинетической цепи. Зная среднечисленную степень полимеризации, полученную как в отсут- ствие, так и в присутствии агента передачи цепи, можно определить константу передачи цепи, пользуясь уравнением 1 1 , [X] „ Рх Ро + Iм! х' где Ро и Рх — среднечисленные значения степени полимеризации, полученные соответственно в отсутствие и в присутствии агента передачи цепи; [М] и [X] — соответственно концентрации мономера и агента передачи цепи; Сх — отношение константы скорости взаимодействия растущего полимерного радикала с аген- том передачи цепи к константе скорости роста цепи. В табл. 1.92 — 1.96 зна- 96
чения Сх для случаев передачи цепи через мономер, полимер, инициатор, раство- ритель (или добавку), сер у содержащий модификатор обозначены соответственно какСм> Сп'Си> ср- cs- Реакция ингибирования заключается во взаимодействии растущего поли- мерного радикала с молекулой ингибитора (добавка, примесь и т. п.), которое сопровождается превращением радикала в молекулу неактивного полимера ли- бо в новый, менее активный по отношению к молекулам мономера радикал, а' молекулы ингибитора — в новый радикал, не способный присоединять моле- кулы мономера, или присоединяющий их с меньшей скоростью, чем исходный растущий полимерный радикал. В табл. 1.97 приводятся как величины констант скоростей бимолекулярного взаимодействия растущего полимерного радикала с молекулой ингибитора (kx), так и отношение этих величин к константам скоростей роста цепи для соответ- ствующих мономеров (kjkp). Таблица 1.90 Константы скоростей роста и обрыва цепей Мономер Температура, °C ftp, л/моль • сек *о.10~6- моль • сек о о сх kplko‘ Литера- тура Акриламид 25 18000 14,5 1250 4,7 176 50 — — — 3,9 452 -, N, N-диметил- 50 11000 38 296 1,78 369 Акриловая кислота — — •— — — — -, н-бутиловый 15 — — 820 (680) — 311 эфир 25 13 0,018 725 0,17 335 25 — — 0,1 335 25 2100 330 62 —. 81 25 2100 330 —, — 83 30 — — 1250 — 88 30 — 1410 88 30 — — 833 — 88 30 — 840 — 88 35 14,5 0,018 — 0,23 335 -, метиловый 0 — — — 0,15 3 эфир 15 — — 15 — 213 15 — — 11 — 126 15 — 12 — 311 (Ю) — 25 — — — 0,31 3 25 — 27 0,20 178 25 580 6,5 89 — 85 26,5 —. — 141 0,27 22 30 720 4,3 170 — 317 30 — — 224 — 317 50 — — — 0,55 3 50 — — — 0,52 310 50 1000 3,55 283 0,535 22 50 — — 0,63 22 50 — — 0,40 362 50 — 273 — 317 60 — — — 0,61 362 7185 97
Продолж. табл. 1.90 Мономер Температура, °C kp< л/моль'сек Ао-10-6, л [моль • сек © о /^о Литера- тура метиловый эфир 60 2090 9,5 — 317 80 — — — 1,22 362 этиловый эфир 70 — — — 1,23 221 Акрилонитрил 0 3000 5000 —— —— 458 0 178 24,9 — — 147 15 23 000 2800 — — 160 20 1,9 — 7 25 — —. 0,038 377 25 127 12,2 10,4 — 75 25 14 500 2000 —* — 174 25 28 000 3700 — — 160 25 — 3,4 — 80 25 52 5 10,4 — 76 26 1910 290 — — 503 25 382 ±230 47,6 ±22 — • — 147 25 51 1,8 28 — 21 30 32 500 4400 — — 160 40 20 000 — — 458 50 — 2,7 0,095 479 50 — — 0,061 25 60 1960 782 2,5 — 51 60 11 600 19 000 — — 503 60 —— — 0,081 52 60 — — 0,085 76 66 660 86,5 — — 147 1,3-Бутадиен 10 8,4 — — — 355 60 100 — — — 356 2, 3-диметил- 60 120 — — — 352 2-хлор-(хлоро- 35 445 — — — 237 прей) 40 220 — — — 20 Винил хлористый 25 6200 1100 — — 125 25 11 000 2100 71 — 80 30 1700 2300 74 0,355 87 50 11 000 2100 — — 125 50 — — — 0,09 32 55 — 0,24 123, 124, 125 Винилацетат —15 2000 220 — — 179 0 2800 220 12,7 0,19 179 0 — — 0,13 19 15 3,1 — 311 (3,5) 15 — — 20 — 213 15 910 57 16 — 77 (680) (36) (19) 15 — —— 0,12 82 15,9 586 3040 — —— 119 (556) (2860) 15,9 670 2500 —- 120 98
Продолж. табл. 1.90 Мономер Температура, °C *р. л/моль • сек й0-Ю-в, л !моль • сек ь о •Хй ---- ! Литера- тура Винилацетат 15,9 700 2600 121 16 — — 1.8 120 16 — — 25,8 82 16 — — 26 — 81 20 559 51,8 10,8 0,079 346, 347 25 1100 80 — 455 Винилацетат 25 1012 58,8 17,2 0,13 315 25 1000 59 17 0,125 288 25 895 24 37,2 — 82 25 — — 0,21 19 25 1 - — 0,062 19 30 — — 12,1 344, 345 35 — — 13,4 — 344, 345 40 — 14,4 — 344, 345 49,8 — —- 53,2 — 82 50 2640 116,8 22,6 — 315 50 — — — 0,24 288 50 — — — 0,275 24 60 9500— 19 000 380—760 — — 431 60 — — — 0,30—0,33 5 Винилиден хлорис- 15 2,3 0,023 — — 122 тый 25 8,6 0,175 — — 122 35 36,8 1,80 — — 122 а-Винилнафталин 60 — — — 3,1-Ю-2 303, 304 2-Винилпиридин 25 96,5 8,9 10,9 3,24-10-2 79 З-Винилпиридин — — — — — — 6-метил- (2-ме- тил-5-винил- пиридин) 25 47 3,5 13,5 2,5-10~2 21 4-Винилпиридин 25 12 3 — — 360 25 — — 19 — 21 25 87 — — 79 N-Винилпирроли- 20 — — 14,5 — 1 дон 55 — — —- 0,395 (0,43) 1 Винилфосфиновая 60 4670 — — — 1 кислота диметиловый — — — — — — эфир 60 — — — 4,7- Ю~2 15 Изопрен 5 2,8 — — — 356 60 50 — — — 356 60 — — — 2,1-10-3 208 75 — — — 4-10~3 4 80 — — — 5,45-10~3 208 Метакриламид 25 800 16,5 48,5 0,20 175 Метакрилонитрил 20 — — 1,04 — 214 25 26 21 — — 214 7* 99
Продолж. табл. 1.90 Мономер яГ СХ Н cd В 2 н® *р. л/моль • сек л/моль сек \ Литера- тура Метакрилонитрил 30 1,51 —_ 214 30 ~21 ~27 — — 190 60 —- 0,007 50 Метакриловая кис- 60 190 — —- 0,015 214 лота бензиловый —— — —- — — — эфир н-бутиловый 60 — — — 0,4 91 эфир 30 369 10,2 36 0,116 117 30 — — 90 367 60 — — —. 0,20 322 -, тре/п-бутило- 60 — — — 0,14—0,20 360 вый -эфир 25 350 14 25 — 212 30 — — 90 — 367 50 — — — 0,12—0,15 212 -, изобутиловый 70 — — — 0,16—0,21 212 эфир 30 90 — 367 60 — — —. 0,13—0,18 360 , метиловый эфир 0 41,6 2,69 16 — 48 5 — — 7,8 — 314 15 — 6,75 — 213 15 — — 9,8 — 81 22 128 8,44 15,2 — 114 22,5 384 44 8,7 —— 241 23,6 310±20 66±4 — — 307 25 512,6 46,6 11,0 —. 145 30 143 12,2 10,9 — 314 30 248 22,7 10,9 — 114 30 — — 13,6 — 81 30 — — 7,41 — 344, 345 30 — 14 — 195 30 — — 40 — 88 30 — 14 — 88 30 —- — 46 — 88 32 106 5,7 19 —- 84 35 — — 8,08 —- 344, 345 35,9 410±50 68 ±12 6 — 307 40 — —. 8,9 —— 344 , 345 40 404 17,6 23 — 88 40 322 22,5 — — 429 45 224 — —- 205 50 — — 16,06 —- 314 50 — 19 — 195 50 410 24 — — 429 50,5 580 ±60 69 ±10 — —. 307 60 367 18,7 20,6 314 60 573 2,0 — — 371 100
Продолж. табл. 1.90 Мономер Температура, °C л /моль - сек К . • 8 1 -О © — о •оЛ о О сх *р/*о‘/г Литера- тура метиловый эфир 60 515 25,5 429 60 573 11,9 — — 371 70 640 27,5 429 80 800 30,5 — — 429 н-нониловый •фир 30 — — 170 — 367 н-пропиловый эфир 30 467 45,1 10,3 0,07 118 фениловый эфир 60 ___ 0,21 91 цетиловый эфир 30 — 33 — 180 30 — — —— 0,065 37 70 — — — 1,06 37 циклогексило- вый эфир 60 0,22 91 этиловый эфир 60 — — — 0,104 91 Стирол 0 6,91 1,83 3,8 —- 47 0 13,2 33,2 — — 316 5 22 — — — 356 10 — 0,54 — 316 15 29,2 5,55 — — 116 15 2 — 213 15 0,7 126 15 40 ±20D 80 ±400 0,5 — 476 20 24 14 — — 59 20 — — 0,55 — 194 25 18,7 2,79 6,7 — 47 25 39,5 5,96 — — 116 25 44 47,5 — — 316 30 51,9 10,5 4,9 — 336 30 55 50,5 1,089 316 30 72,5 66,5 — — 364 30 —__, 2,36 — 194 30 2,06,2,28 344, 345 30 106 108 — — 282 30,5 51,0 — — — 385 35 — 2,50 — 344, 345 35 63 — — — 61 40 139 — 356 40 —— — 2,77 — 344, 345 40 96 — - — 61 40,5 120,5 — — —— 385 45 151 —. — — 61 45 164 — 1 " — 205 50 390 — — — 445 50 ' 123 — 1,895 — 316 1) Размерность констант кг/моль .сек, 101
Продолж. дгабл. 1.90 Мономер Температура, °C Ар. л!моль сек Ао-Ю-6, л /моль - сек .01 °«А Ар/Ар1''2 Литера- тура Стирол 50 223 — — 61 50 209 115 — — 232 50 206 — — — 205 50,2 300,3 — — — 385 (291,0) 55 270 — — 61 60 176 72 — — 316 60 376 — — — 61 70,9 357,9 — — — 385 п-бром- 30 — — 4,0 2,7 242 а-метил- 50 — — — 0,002 3 о-метил- 50 60 — — — 385 п-метил- 30 84 66 —— — 282 30 1,3 1,0 242 50 140 —. — —. 385 п-метокси- 0 2,92 1,06 — — 45 30 71 33 — — 282 30 — 2,2 1,25 242 60 3,1 99 60 — 6 99 60 __ — 6,6 46 80 9,6 46 Л/'ОКСИ- 60 — — — 8,5 100 -, п-фтор- 30 — — 0,93 1,0 242 о-хлор- 50 — — — 5,7 108 п-хлор- 30 150 77 — — 281 30 1,95 1,7 242 50 — 2,9 108 60 — 7,1 46 80 — — 11,4 46 п-циан' 30 219 35 — — 281 30 6,25 3,7 242 Этилен -20,01 18,6 455 ±50 0,041 — 406 83 470 ±30 1050 ±50 — — 293 83 242 540 — — 406 Таблица 1.91 Энергия активации реакций роста и обрыва цепей Мономер £р, ккал!моль Е0- ккал!моль Примечания Литера- тура Акриловая кислота — — — -, н-бутиловый 2,1 X 0 — 335 эфир Х12.5 17,6 Конверсия до 20% 83 -, метиловый эфир 7,1 5,3 — 317 4,7 ~0 — 22 Акрилонитрил 4,1 5,4 В воде 160 3,88 3,70 В диметилформамиде 147 6,4 ~0 21 102
Продолж. табл. 1.91 Мономер ЕР' ккал/моль £0- ккал/моль Примечания Литера- тура Ацетилен 5,1 — В газовой фазе 294 1,3-Бутадиен 2,6 — » » » 488 9,3 — В эмульсии 355 5,8; 5,0 — В газовой фазе при иници- ировании перекисью трет- бутилеиа и ацетоном под действием ультрафиолето- ного облучения 4,9 — Тоже 294 Винил хлористый 3,7 4,2 — 125 Винилацетат 4,4 0 — 119 7,32 5,24 315 3,2 0 — 179 4,2 1 — 82 4,2 0 — 77 9,4±0,8 — — 8 Винилиден хлори- стый 25 40 В гексане 122 Изопрен 9,8 — В эмульсии 356 Метакриламид Метакриловая кис- 3,7 4,0 В воде 175 лота -, трет-бутиловый эфир — — — —• 4,4 1,1 — 212 метиловый эфир 6,31 2,84 — 314 4,4 0 307 5,8 0,5 — 241 5,0±0,2 4,0±0,5 Обрыв диспропорциониро- ванием 429 5,0 ±0,2 0±0,5 Обрыв рекомбинацией 429 Метакрилонитрил 11,5 5,0 — 214 Пропилен 5,6 — Мономер газообразный 294 Стирол 11,7 —- Полимеризация в эмульсии 445 6,5±1 2,8 ±1 —— 47 6,3 1,9 116 7,76 2,37 — 316 7,4; 8,4 — Полимеризация в эмульсии 356 при инициировании пер- сульфатом и системой гид- роперекись кумола — три- эти леитетр ами н 61 13,0;14,1 — То же 5,9 0,5 —. 232 17,6 — В эмульсии 385 о-метил- 13,9 — » » 385 п-метил- смесь м- и п-ме- 7,7 — 385 тил- в соотноше- нии 60 : 40 13,4 » » 385 Этилен 8,2 — Мономер газообразный; 294 инициирование перекисью /npe/n-бутила и ацетоном под действием ультрафио- летового облучения 4,4 0,3 — 293, 406 103
Таблица 1.92 Значения См при передаче цепи через мономеры Мономер Темпера- тура, °C CM-W Примечания Литера- тура Акриламид 25 0,2 Инициирование у-облуче- нием 185 60 0,6 То же 185 Акрилонитрил 20 0,18 » » 398 25 0,105 378 30 1,5 Раствор в диметилсульф- оксиде 284 40 0,17 — 378 50 0,27 В растворе перхлората маг- иия 480 50 8,2 В растворе двуокиси серы 466 60 0,26 — 177 60 0,3 — 55 Аллил хлористый 80 1600 — 62 Аллилацетат 80 176 — 65 80 700 62 Борнилметакрилат 60 2,85 — 244 п-Бромстирол 50 23 — 275 н-Бутилметакрилат 60 0,14 — 358, 359 Винил хлористый 30 6,25 См= 125 е-7300/дг 105 40 50 — 337 50 6,4 Раствор в бутилацетате 481 50 7,8 Раствор в хлористом бутиле 481 50 8,5 — 481 50 13,5 CH=125^7300^r 105 Винил хлористый 60 10,8 Раствор в бутилацетате 481 60 12,3 — 481 60 12,8 Раствор в хлористом бутиле 481 70 23,8 См= 125 е—7300/7?7 105 Винилацетат 0 0,90 Пересчитано по [179] 146 20 0,94 430 25 1,3 Пересчитано по [288] 146 25 1,45 То же 146 25 2,4 Фотохимическое иницинро- ванне 288 25 10,7 — 115 40 1,29 —. 44 40 1,32 — 430 50 1,29 — 44 50 4,55 Инициирование перекисями 127 50 20 315 60 1,75 — 44 60 1,91 — 430 60 1,93 — 448 60 2,0 — 320 60 2,1 Пересчитано из [449] 230 60 2,4 — 391 60 2,5 Инициирование перекисями 146 60 2,5 — 248 60 ' 2,6 — 248 60 2,8 Инициирование перекисями 140 104
Продолж. табл. 1.92 Мономер Темпера- тура, °C Сн-10« Примечания Литера- тура Винилацетат 70 2,4 502 70 2,9 Пересчитано по [502] 146 Винилбензоат 60 6,0 —— 421, 490 80 7,0 —— 58 95 2,0 421 95 4,0 — 302 Винилбутират 50 26,7 —. 127 80 22,3 — 286 Винилгексаноат 80 36 —- 286 Винилдеканоат 50 45,5 — 127 Винилизобутират 80 46 — 286 Виниллауринат 50 45,5 — 127 Винил-4-метивалерат 80 24,8 — 286 1-Винилнафталин 50 290 —— 304 60 310 304 70 300 —• 304 4-Винилпиридин 25 6,7 — 376 N-Винилпирролидон 20 4,0 — 105 Винилпропионат 50 48,9 — 127 Винилсалицилат 70 80 — 38 Винилстеарат 50 69,8 — 127 N-Винилуретан 60 0,25 — 206 N, N-Диметилакри- ламид 50 1,5 — 369 Изоборнилметакри- лат 60 1,85 — 244 ИзобУтилметакрилат 35 0,189 Сы = 4,77 г“354°/«г 277 50 0,179 То же 277 60 0,14 — 358, 359 60 0,165 Раствор в бензоле 358, 359 60 0,224 См = 4,77 ?~354°/«r 277 80 0,301 То же 277 100 0,382 » » 277 п-Иодистирол 50 1,9 Раствор в бензоле 104 Малеиновый ангид- рид 75 750 Инициирование перекисями 260 Метакрилонитрвл 25 2,08 См=3,0е-5673/ет 214 60 5,81 То же 214 70 8,00 214 80 10,05 214 Метилакрилат 55 0,275 Инициирование перекисями, С„ = 0,4 e-62lW 310 60 0,036 Инициирование гидропере- кисями, См = 0,4 e^62I9/S7 310 60 0,325 Инициирование перекися- ми, См = 0,4 е—621э/КТ 310 65 0,10 То же 310 65 0,11 Раствор в этилацетате, инициирование перекисями 211 65 0,11 Инициирование перекися- ми, См = 0,4 ₽-62>9/ЛТ 310 65 0,37 То же 310 105
Продолж. табл. 1.92 Мономер Темпера- тура, °C См-10< Примечания Литера- тура Метилакрилат 70 0,01 Раствор в этилацетате, ини- циирование перекисями 422 70 0,072 Инициирование гидропере- кисями, См = 0,4 е—е2^//гг 310 70 0,16 Инициирование перекися- ми, см = 0,4 е-б219/ет 310 70 0,18 То же 310 70 0,405 В в 310 75 0,224 в » 310 75 0,25 в в 310 75 0,25 Раствор в этилацетате, ини- циирование перекисями 211 З-Метил-З-бутен-2-он 80 4,00 Инициирование перекиси- МИ 144 Метилметакрил ат 0 0,128 — 115 0 0,148 — ’ 48 30 0,117 — 115 30 0,260 Фотохимическое иници- ирование 314 50 0,10 Раствор в бензоле 234, 428 50 0,15 Раствор в бензоле 230 50 0,477 Фотохимическое иници- ирование 314 50 0,85 — 115 60 0,07 371 60 0,10 —. 72, 384 418 60 0,103 Инициирование перекися- МИ 417 60 0,18 — 230 65 0,20 — 211 70 0,17 Раствор в этил ацетате; ини- циирование перекисями 211 70 0,23 — 230 70 0,29 Раствор в толуоле, иници- ирование перекисями 211 70 0,30 — 211 70 0,45 — 187 70 0,807 Фотохимическое иницииро- вание 314 75 0,27 Раствор в этилацетате, ини- циирование перекисями 211 75 0,33 Инициирование перекися- МИ 211 75 0,60 Раствор в метилэтилкетоне, инициирование перекисями 211 75 0,70 Раствор в бензоле, иници- ирование перекисями 211 80 0,25 — 230 80 0,40 — 211 90 0,10 — 234 100 0,38 — 230 120 0,58 — 230 106
Продолж. табл. 1.92 Мономер Темпера- тура, °C См-Ю1 Примечания Литера- тура п-Метоксистирол 0 0,198 45 60 0,74 — 99 Стирол 0 0 См = О,2е~54оо/ет 463 0 0,108 47, 115 25 0,279 115, 336 25 0,358 — 47 27 0,31 Термическое инициирова- ние 230 30 0,2 См=0,2е-540°/«г 419, 463 30 0,32 — 336 45 0,3 См = 0,2е -5400/«г 463 50 0,35 Эмульсионная полимериза- ция 485, 486 50 0,40 Раствор в бензоле 419, 428 50 0,50 Инициирование перекися- ми, эмульсионная поли- меризация 486 50 0,6 Инициирование перекися- МИ 230 50 0,62 Среднее значение, термине- ское инициирование 230 50 0,65 Инициирование гидропере- кисями, инициирование перекисями, эмульсион- ная полимеризация 486 50 0,78 Термическое инициирова ние 233 60 0,6 — 72, 257, 313 60 0,6 Инициирование перекися- МИ 230, 327 60 0,6 См = 0,2е-5400/й7' 419, 463 60 0,79 Термическое инициирова- ние 230 60 0,85 В растворе, термическое инициирование 230 60 1,1 — 99 67,8 1,0 — 72 70 0 Раствор в этилацетате, ини- > циирование перекисями 211 70 0,6 См = O,4e~54oo/Rr 463 70 0,6 — 187 70 0,8 Инициирование гидропере- кисями, эмульсионная полимеризация 486 70 0,96 — 112 70 1,16 Термическое инициирова- ние 230 70 1,35 То же 230 70 2,0 Раствор в бензоле, иници- ирование перекисями 211 107
Продолж. табл. 1.92 Мономер Темпера- тура, °C См-Ю‘ Примечания Литера- тура Стирол 75 0 Раствор в этилацетате, инициирование перекисями 211 75 1,6 Инициирование перекисями 211 75 5,0 Раствор в бензоле, иници- нрование перекисями 211 75 5,00 Раствор в метилэтилкетоне 211 80 0,75 См= 0,2е-540°/«г 463 80 1,00 — 419 80,3 4,0 — 72 90 0,85 См= 0,2е-540°/ет 463 90 1,25 В растворе, инициирование перекисями 230 90 1,47 Термическое инициирование 230 90 1,79 » » 230 100 1,72 » » 230 100 1,8 В растворе, термическое инициирование 230 100 1,83 Термическое инициирова- 230 ние 110 2,80 То же 230 117 1,40 — 419 132 2,45 Термическое иницнирова- ние 230 132 3,0 В растворе, термическое инициирование 230 132 3,4 Термическое инициирова- ние 230 132 5,33 То же 230 Этилен 50—70 5 При давлении 106 атм 18 83 5,0 Под давлением, фотохими- • ческое инициирование 292 Этилен 83 5,32 То же 293 Этилметакрилат 45 0,248 См= 6,44в-4120/«Г 277 60 0,259 То же 277 80 0,456 » » 277 90 0,442 » » 277 Этил-2-хлоракрилат 60 3,0 — 442 Таблица 1.93 Значения Сп при передаче цепи через полимеры Полимер Темпера- тура, °C Сп-104 Примечания Литера тура Акрилонитрил Полиакрилонитрил 50 4,7 В раствор перхлората маг- НИЯ 480 60 3,5 Установлено на модельных соединениях 223 108
Продолж. табл. 1.93 Полимер Темпера- тура , °C Сп-104 Примечания Литера- тура Полиметилметакри- лат 60 0,2 Для групп в середине цепи 57 60 240 Для концевых групп (-NHC4H9) 57 60 900 Для концевых групп (—N (С2Н6)2) 57 60 1270 Для концевых групп 57 Полисаркозин 60 400 — 55 Целлюлоза 60 1,0 Установлено на модельных соединениях для групп в середине цепи 465 60 11 Установлено на модельных соединениях для конце- вых групп (—СН2ОН) 465 60 20 Установлено на модельных соединениях для конце- вых групп (—СНО) 465 1, 3 - Б у т а диен Поли-1,3-бутадиен 50 и 1 — 226 «-Бу тилметакрилат Полибутил- 1 Для концевых групп I метакрилат 60 7700 | (—OC(=O)CH2SH) | 207 Вин ИЛ X Л О р и с т ы й Поливинил-хлорид 50 . 5 1 Установлено на модельных 1 1 соединениях | 300 В р н и л а ц е т а т Поливинилацетат —15 0,36 — 179 0 0,5 179 0 1,7 — 450 11 2 Для боковой цепи 230 21 4 То же 230 31 16 230 40 11,2 — 44 40 30,9 — 90 40 32,0 354 50 3 — 90 50 10,2 — 44 60 1,4 — 248, 249 60 1,8 — 448 60 1,9 — 430 Поливинилацетат 60 2,5 431 60 3,0 — 246 60 4,0 — 192 60 6,8 — 44 60 8,0 __ 192 • 60 47,0 — 354 60—70 3,5 — 450 70 2 Для главной цепи 502 70 4 Для боковой цепи 502 109
Продолж. табл. 1.93 Полимер Темпера- тура, °C сп-ю« Примечания Литера- тура Полиметилметакри- 21 354 лат 60 — 75 26 — 354 Полистирол 40 12 — 354 60 15 — 354 75 19 — 354 Полиэтиленгликоль 60 17 Для групп в середине цепи 373 60 40 Для концевых групп 373 додециловый эфир 60 10 Для концевых групп (-СпН25) 373 60 40 Для концевых групп (—С2Н4ОН) 373 60 750 — 366 Сополимер винил- ацетата с хлори- 60 0,21 Звенья хлористого винила 247 стым винилом 60 Е 3,0 и н и л г Звенья винилацетата ексаноат 247 Додециловый эфир полиэтил еигли- коля 60 N - В г 780 ( н и л п и рролидон 374 Декстран 50 5 — 437 50 N, N - Д 5,87 и м е т и j 1акриламид 289 Поли-, N, N-диме- тилакриламид Полиметилметакри- 50 Л а у 0,61 р и л м е г а к р и л а т Для концевых групп | 369 лат 60 12 800 Метиле (—ОС (=0) CH2SH) крилат 207 Полиметилакрилат 60 0,5 Установлено на модельных соединениях 301 Полиметилметакри- 60 1,0 То же Для концевых групп 192 лат 60 М е 18 000 т и л м е (—ОС (=0) CH2SH) такрилат 207 Поливинилацетат 60 2,0 — 354 80 2,8 — 354 Поливинилхлорид — 11 — 338 Полиметилмета- крилат 50 0,22 Для групп в середине цепи 234 50 1,5 То же 427 , 50 1,5 » » 428 50 350 Для концевых групп 427 50 360 То же 428 100 1000 » » 234 НО
Продолж. табл. 1.93 Полимер Темпера- тура. °C сп-ю< Примечания Литера- тура Полиметилмета- крилат 60 0,1 — 192 60 1,5 Для групп в середине цепи 427 60 2,1 — 358 60 360 Для концевых групп 427 80 2,48 — 353 90 0,22 Для групп в середине цепи 234 90 1000 Для концевых групп 234 Полипропилен 50 1,0 — 298 Полистирол 50 0,75 —— ^£35 60 2,20 353 80 2,95 — 353 Полиэтилен 50 0,6 — 298 Натуральный — каучук 50 10,9 349 50 11,0 Инициирование перекисями 349 Стир О л Поливинилацетат 100 6,6 — 354 130 9,2 —. 354 Поли-2-винилпири- ДИН 50 8—10 — 375 Поливинилхлорид — 160 — 338 Полиметилмета- крилат 50 0,3 Для групп в середине цепи 427 50 0,4 То же 428 50 1100 Для концевых групп 427 50 1140 Для концевых групп 428 60 16,4 Для концевых групп (-СВгз) 109 60 17,5 То же 109 60 57 000 Для концевых групп (—С (ОН) HCH2SH) 207 60 32 0000 Для концевых групп (-ОС (=0) CH2SH) 207 80 3,74 — 358 100 6,04 — 353 Полипропилен 130 0,30 — 296 Полистирол 50 1,9 —- 232, 235 50 4,5 — 428 50 14,0 — 428 50 16,6 — 265 55 15 — 266 60 0,8 Установлено на модельных соединениях 192 60 1,9 — 134 60 3,1 — 192 60 15,4 Для концевых групп (-СВгз) 109 60 15,8 То же 109 60 16,6 — 265 90 5,8 — 428 111
Продолж. табл. 1.93 Полимер Темпера- тура, °C Сп-КИ Примечания Литера- тура Полистирол 100 2,0 Для групп в середине цепи 372 но 9,2 — 266 по 10,8 —. 265 130 1,8 — 90 Додециловый эфир полиэтиленглико- 154 1.5 — 90 ля Продукт поликон- денсации дибро- мида пентаэрит- рита с адипино- 60 20 374 вой кислотой Полиметилмета- 60 4,05 Нил а к Установлено на модельных соединениях рилат Для концевых групп 425 крилат 60 12 800 (—ОС (=0) CH2SH) I 207 Таблица 1.94 Значение Сипри передаче цепи через инициаторы и компоненты инициирующих систем Инициатор или компонент Темпера- тура, °C Си Примечания Литера- тура А криламид Бисульфит-ион 75 0,17 Водный раствор 452 А к рилонитрил Динитрил 2,2'-азоизо-мас- ляной кислоты 50 0 В растворе двуокиси серы 466 60 0 — 177 В и нилацетат Перекиси: бензоила 60 0,09 —. 320 60 0,15 140 о-Бромбензоила 60 0,25 —— 140 60 3,5 Пересчитано по [140] 230 л-Бромбензоила 60 0,24 — 140 60 0,6 Пересчитано по [140] 230 п-Бромбензоила 60 0,17 •> — 140 о-Хлорбензоила 60 0,17 Пересчитано по [140] 230 Лауроила 60 0,10 — 140 Пальмитоила 60 0,10 — 140 60 0,17 Пересчитано по [140] 230 В и н и л б е н з о а т Динитрил 2-2'-азоизо- масляной кислоты 80 0 58 Перекись бензола 80 0,0527 — 58 112
Продолж. табл. 1.94 Инициатор или компонент Темпера- тура, °C Си Примечания Литера- тура М Перекись бензоила алей 75 НОВЫЙ 2 2,63 н г и д р и д 260 Метакрилонитрил Динитрил 2,2' -азоизо- масляной кислоты 1 60 1 0 1 | 214 М е т и л а к рилат Гидроперекись трет-бу- тила 60 0,01 — 310 70 0,0266 310 Перекиси: бензоила 55 0,0143 310 60 0,0246 — 310 65 0,0375 — 310 70 0,01 Раствор в этилацетате; инициирование переки- сями 422 70 0,05 310 2-бутаиона 65 0,05 — 310 65 0,05 Раствор в этилацетате 211 70 0,077 — 310 75 0,113 — 310 75 0,113 Раствор в этилацетате 211 трет-Б ути л а 65 0,00047 .— 310 70 0,00082 — 310 75 0,00111 —• 310 3-М е т и л -З-бутен-2-он Перекись бензоила | 80 0,0509 — 144 Метилметак э и л а т Динитрилы азокарбоно- вых кислот: 2,2'-азоизо-масляной 50 ~ 0 Раствор в бензоле 428 60 0 Раствор в этилацетате 72, 384, 418 2,2'-азо-2-метил-вале- риановой 60 0 — 418 2,2'-азо-2-метилмасля- ной 60 0 418 2,2'-азо-2,3,3-триме- тилмасляной 60 0 — 418 2,2'-азо-2-этилмасля- 60 0 — 418 ной 1,Г-азоциклогек- санкарбоновой 60 0 — 418 Гидроперекиси: mpem-бутила 60 1,27 — 72 а,а-диметилбеизила 60 0,33 — 72 8 185 113
Продолж. табл. 1.94 Инициатор или компонент Темпера- тура. °C Си Примечания Литера- тура Перекиси: п-анизоила 60 0,037 —- 417 бензоила 50 0,01 — 230 60 ~0 — 72 60 0,02 Пересчитано по [72] 230 2-бутанона 65 0,0025 Раствор в бензоле 211 65 0,00698 — 211 70 0,0033 Раствор в толуоле 211 70 0,0033 Раствор в этилацетате 211 70 0,0040 Раствор в метилэтилкетоне 211 70 0,0092 — 211 75 0,00553 Раствор в метилэтилкетоне 211 75 0,00667 Раствор в бензоле 211 75 0,0071 Раствор в этилацетате 211 75 0,0089 — 211 80 0,0111 Раствор в толуоле 211 80 0,0128 — 211 Водорода 60 0,046 Раствор в метилэтилкетоне 384 м-Нитр обе нзои л а 60 0,012 — 417 п- Нитробензоила 60 0,144 — 417 Пальмитоила 60 ~0 —- 417 60 0,16 Пересчитано по [417] 230 о-Толуоила 60 0,046 — 417 60 0,06 Пересчитано по [417] 230 о-Хлорбензоила 60 0,019 — 417 60 0,35 Раствор в этилацетате 384 60 0,8 Пересчитано по [384] 230 м-Хлорбензоила 60 0,003 — 417 п-Хлорбензоила 60 0,009 — 417 Циннамоила 60 0,009 — 417 Стирол Динитрил 2,2'-азоизо~ масляной кислоты 50 0 Эмульсионная полимериза- ция 486 50 ~0 Раствор в бензоле 428 60 0 — 419 60 0 — 257 Гидроперекиси: mpem-бутила 60 0,035 — 257 70 0,051 Эмульсионная полимериза- ЦИЯ 486 70 0,060 — 495 70 0,063 Раствор в о-дихлорбеизоле 496 70 0,064 — 496 70 0,066 Растворы в бензоле и хлор- бензоле 496 80 0,0033 —. 483 а, а-диметилбензила 40 0,052 Эмульсионная полимери- зация 486 50 0,069 То же 486 114
Продолж. табл. 1.94 Инициатор или компонент Темпера- тура, °C си Примечания Литера- тура а, а-диметилбензила 60 0,063 257 70 0,082 Эмульсионная полимери- 486 зация 70 0,10 — 495 n-изопропил-а, а-диме- тилбензила 70 0,033 Эмульсионная полимериза- 486 ция 1-мент-8-ила 50 0,048 То же 486 пинанила 70 0,026 486 Перекиси: 70 0,074 151 анизоила — ацетила 70 0 — 151, 303 бензоила 22 —0,1 Фотохимическое иницииро- вание ПО 50 0,13 — 105 60 0,048 — 257 60 0,055 — 327 70 0 — 305 70 0,075 — 151 70 0,12 — 112 70 0,18 — 105, НО 80 0,13 — 105, 110 п-ацетокси- 70 0,187 — 151 о-бром 50 1,0 — 151 70 2,17 — 105,110* л-бром- . 70 0,465 — 151 п-бром- 70 0,193 — 151 п-трет-бутил- 70 0 — 151 305 -, 2,4-дихлор- 60 2,9 — 70 2,6 — 305 л-иод- 70 0,262 — 151 п-иод- п-метоксикарбонил- 70 0,293 — 151 окси- 70 0,208 — 151 .м-нитро- 70 6,2 — 151 п-нитро- 70 7,4 — 151 о-фтор- 70 0,40 — 151 л-фтор- 70 0,246 — 151 п-фтор- 70 0,219 — 151 О-ХЛОр’ 22 ~2,0 Фотохимическое иницииро- НО ♦ вание 70 1,91 — 151 -, л-хлор- 70 0,346 — 151 п-хлор- 70 0,216 — 305 п-циаио 70 0,804 — 151 2-бутанона 50 0,46 Эмульсионная полимери- 486 зация 70 0,0667 Раствор в бензоле 211 70 0,1250 Раствор в этилацетате 211 115
Продолж. табл. 1.94 Инициатор или компонент ; Темпера- тура, °C Си Примечания Литера- тура 2-бутанона 70 0,1670 Раствор в метилэтилкетоне 211 75 0,1250 Раствор в бензоле 211 75 0,1670 Раствор в этилацетате 211 75 0,2000 Раствор в метилэтилкетоне 211 75 0,243 — 211 н-бутила 60 0,00076 Раствор в диоксане 401 60 0,00092 Раствор в бензоле 401 80 0,0029 Раствор в диоксане 401 втор-бутила 60 0,0004 Раствор в бензоле 400 80 0,0021 » » » 400 трет-бутил а 60 0,000234 Раствор в диоксане 402 60 0,0003 — 402 60 0,0006 Растворы в бензоле и н- гептане 402 60 0,00086 — 399 60 0,0013 — 403 70 0,039 Раствор в бензоле 496 80 0,0022 » » » 402 80 0,0033 — 483 бутироила 70 0,018 — 151 трет-бутоксималеила 70 1,52 — 151 mpem-бутоксифталоила 70 0,018 — 151 гексаноила 70 0,166 — 151 а,а-диметилбензила 50 0,01 Эмульсионная полимери- зация 486 изопропила 60 0,0003 Раствор в бензоле 400 80 0,0015 То же 400 кротоноила 70 0,146 — 151 лауроила 70 0 — 305 70 0,024 — 151 84 0 — 305 миристоила 70 0 — 305 70 0,116 — 151 2-нафтоила 70 0,178 — 151 оксигептила 50 <0,005 Эмульсионная полимериза- ция 486 олеоила 70 0,154 — 151 пальмитоила 70 0,142 — 151 н-пропила 60 0,00084 — 404 сорбоила 70 1,19 — 151 стеароила 70 0,154 — 151 2-теноила 50 0,23 — НО 70 0,38 — ПО о-толуоила 70 0,175 — 151 п-толуоила 50 0,17 — ПО 70 0,003 — 151 70 0,19 — НО 9-ундеканоила 70 0,065 — 151 5-фенил-2,4-пёнтадие- ноила 70 5,24 — 151 фуроила 70 0,23 — 151 этила 60 0,00066 Раствор в бензоле 400 80 0,0024 » » » 400 116
Продолж. табл. 1.94 Инициатор или компонент Темпера- 1 тура, °C Си Примечания . Литера- | тура 2-Циано-2-пропилформ- амид 100 0,17 95 1,1 -Диметил азоэтан 83 Этилен 0,5 Под давлением: фотохими- 292 293 83 0,51 ческое инициирование То же Значения Ср при Таблица передаче цепи через растворители и добавки 1.95 Растворитель иля добавка Темпера- тура, °C Ср. 104 Примечания Литера- тура Акрил амид Пропионамид I 25 1 220 I Инициирование -у-облучением I 185 | 60 1 64 | Тоже | 185 4 к р и л о нитрил Алюминий -, гидродиизобутил- 60 3940 Раствор в диметилформамиде 240 триэтил- Анилин 60 590 То же 240 40 32,0 Раствор в бензоле; гетероген- нал полимеризация 319 ' 50 44,0 То же 319 50 9600 В растворе двуокиси серы; ге- - терогенная полимеризация; торможение полимеризации 318, 319 60 12 200 То же 319 N, N-диметил- 40 605 Раствор в бензоле; гетероген- 11 900 ная полимеризация 319 40 В растворе двуокиси серы; ге- терогенная полимеризация; торможение полимеризации 319 50 708 Раствор в бензоле; гетероген- 319 ная полимеризация 50 1040 — 243 50 15 400 В растворе двуокиси серы; ге- терогенная полимеризация; торможение полимеризации 318, 319 60 870 Торможение полимеризации 56 60 964 Раствор в бензоле; гетероген- 60 21 800 ная полимеризация В растворе двуокиси серы; ге- 319 терогенная полимеризация; константа передачи кажу- щаяся: торможение полиме- ризации 319 117
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср 10* Примечания Литера- тура N, N-диэтил- 40 215 Раствор в бензоле; гетероген- ная полимеризация 319 40 58 100 В растворе двуокиси серы; ге- терогенная полимеризация; торможение полимеризации 319 50 359 Раствор в бензоле; гетероген- ная полимеризация 319 50 93 800 В растворе двуокиси серы; ге- терогенная полимеризация; 318, торможение полимеризации 319 60 547 Раствор в бензоле; гетероген- ная полимеризация 319 60 14 3200 В растворе двуокиси серы 319 Антрацен 50 18 000 — 6 Арабиноза 60 13,0 Раствор в диметилсульф- оксиде 465 Ацетамид N, N-диметил- 50 4,945 — 478 50 5,05 — 285 Ацетон 60 1,13 Гетерогенная полимеризация 117 Бензойная кислота виниловый эфир 65 1400 — 224 Бензол 60 2,46 Гетерогенная полимеризация 177 иод- 60 5,19 » » 177 -, бром- 60 1,36 » » 177 mpem-бутил- 60 1,93 » » 177 хлор- 60 0,79 » » 177 этил- 60 35,73 » » 177 п-Бензохинон 50 13 000 — 6 Боран -, три-н-бутил- 60 6470 Раствор в диметилформамиде 240 2-Бутанон 60 6,43 Гетерогенная полимеризация 177 3-метил- 60 21,08 » » 177 н-Бутанол 60 15,42 177 втор-Бутиловый спирт 60 97,55 » » 177 трет- Бутиловый спирт 60 0,44 » ' » 177 2,4,6-Гептантрикар- бонитрил 50 1,0 В растворе перхлората магния 480 Глицерин 60 23,5 Раствор в диметилсульфоксиде 465 Глицериновый альде- гид 60 32,1 То же 465 Глутаронитрил -, 2,4-диметил- 50 0,6 В растворе перхлората магния 480 Глюкоза 60 6,9 Раствор в диметилсульфоксиде 465 а, Д-Глюкозид метил- 60 20 Раствор в диметилформамиде 306 -, -, 2, 3-<?«-О-бензил- 60 90 » » » 306 -, -, 6-дезокси-6-иод- 60 50 » » » 306 -, -, 6-дезокси-6-мер- капто- 60 1300 » » » 306 118
Продолж. табл. 1,95 «О । Растворитель или добавка Темпер тура, с ср -10* Примечания | Литера тура 6-дезокси-6-фта- лимидо- 2,3,4,6-тетра- 60 60 50 Раствор в диметилформамиде 306 О-ацетил- 30 » » » 306 6-О-п-толуол- сульфонил » > » 60 10 > > > 306 6-О-трифеиил- метил- 60 80 > > > 306 ₽, D-Глюкозид метил- 60 20 » » » 306 -, 6-дезокси-6-дип- ропиламино- 60 1100 » » > 306 Диметилсульфоксид 30 0,47 — 284 50 0,11 — 503 50 0,29 285 50 0,795 — 478 Дифениламин-t 60 700 Раствор в диметилформамиде 107 Железо хлорное 60 33 300 » » » 50 Изобутиловый спирт 60 24,06 Гетерогенная полимеризация 177 Изобутироиитрил 50 1,3 В растворе перхлората маг- 480 НИЯ 60 1,8 Пересчитано по [223] 480 60 3,5 — 223 60 4,0 Раствор в сукцинонитриле 146 Индий триэтил- 60 2220 Раствор в диметилформамиде 240 Кадмий дибутил- Кумол 60 55 000 » » > 60 41,41 Гетерогенная полимеризация 177 Магний перхлорат Масляная кислота, 50 <0,05 — 480 -, 4-окси-у-лактон 50 0,658 — 478 50 0,74 — 477 Медь двухвалентная ион CuCl"*" 35 180 000 В присутствии NaCl (в кон- центрации 0,01 моль!л) 501 35 19000 В присутствии NaCl (в кон- 501 центрации 0,1 моль!л) 35 320 000 В присутствии NaCl (в концен- 501 трации 1,0 моль!л) сульфат 35 1900 Водный раствор; торможение 501 полимеризации 35 2800 В присутствии NaBr (в кон- 501 35 центрации 0,0001 моль/л) 3000 В присутствии NaCl (в кон- 501 центрации 0,01 моль!г) 35 10 700 В присутствии NaBr (в кон- центрации 0,001 моль/л); торможение полимеризации 501 119
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- 'тура, °C Ср-1О Примечания ' Литера- тура сульфат 35 13 500 В присутствии NaCl (в кон- центрации 0,1 моль/л); тор- можение полимеризации 501 35 39 300 В присутствии NaBr (в кон- центрации 0,01 моль/л); тор- можение полимеризации 501 35 136 000 В присутствии NaCl (в кон- центрации 1,0 моль/л); тор- можение полимеризации 501 35 210 000 В присутствии NaBr (в кон- центрации 0,1 моль/л); тор- можение полимеризации 501 Метан дихлор- 60 3,06 Гетерогенная полимеризация 177 нитро- 60 6,0 Раствор в сукцинонитриле 146 2,6-Октадиен 2,6-диметил- 60 450 — 42 Олово тетрабутил- 60 80,8 Раствор в диметилформамиде 240 2-Пеитанон 4-метил- 60 11,79 Гетерогенная полимеризация 177 N-метил- 60 23 000 Торможение полимеризации 56 -, N-этил- 60 3300 » В 56 Ртуть диэтил- 60 72,2 Раствор в диметилформамиде 240 тетраэтил- 60 243 В » » 240 Двуокись серы 50 0 — 466 Силан тетраэтил- 60 21,0 Раствор в диметилформамиде 240 Сорбит 60 6,1 Раствор в диметилсульфоксиде 465 -, трибутил- 60 111 000 Раствор в диметилформамиде 240 Сукцинонитрил 60 0,6 —• 146 о-Толуидин — И, Раствор в бензоле; гетеро- -, N,N-диметил- 40 272 генная полимеризация 319 50 334 То же 319 • 50 30 200 В растворе двуокиси серы; ге- терогенная полимеризация; 318, торможение полимеризации 319 60 463 Раствор в бензоле; гетероген- ная полимеризация 319 Толуол 50 1,153 Гетерогенная полимеризация 447 60 2,632 В в 447 60 3,2 — 53 60 5,83 Гетерогенная полимеризация 56, 177 Трибутиламин 60 6700 Торможение полимеризации 56 Триметиламин 60 790 В в 56 Трипропиламин 60 4280 Раствор в диметилформамиде 240 60 10 500 Торможение полимеризации 56 120
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. 10- Примечания Литера- । тура Триэтиламин 60 1700 В присутствии LiNO3 (в кон- центрации 0,4 моль! л} 51 60 1900 51 60 3800 54 60 5900 Раствор в диметилформамиде; торможение полимеризации 56 60 6600 Константа передачи кажущая- ся; торможение полимериза- ции 56 Углерод четырехбро- . мистый 60 500 — 51 60 1900 Раствор в диметилформамиде; торможение полимеризации 56 Уксусная кислота этиловый эфир 60 2,54 Гетерогенная полимеризация 177 N,N-диметил- 50 1,0 447 50 2,70 477 50 2,78 — 285 50 2,83 478 50 10 457 60 2,412 447 60 4,494 — 54 60 5,0 Раствор в сукциионитриле 146 Хлороформ 60 5,64 Гетерогенная полимеризация 177 Циклогексан 60 2,06 » » 177 метил- 60 2,31 » » 177 Цинк диэтил- 50 16 000 Раствор в диметилформамиде 240 Эритрит 60 12,8 Раствор в диметилсульфоксиде 465 -, 1,2-дихлор- 60 1,47 Гетерогенная полимеризация 177 1,1,2,2-тетра- хлор- 60 3,11 » » 177 1,1,1-трихлор- 60 1,25 » » 177 -, 1,1,2-трихлор- 60 1,68 » » 177 Этиленкарбонат 50 0,073 — 390 50 0,33 — 285 50 0,39 — 477 50 0,474 — 478 50 0,5 — 503 50 1,0 — 457 60 0,128 — 390 Эфир додецилвинило- вый 50 4,95 Инициирование перекисями 41 \ л л и л X лористый Водород хлористый 80 18 000 Теломеризация (одно звено в переносимой цепи) 326 80 54 000 Теломеризация (два звена в пе- реносимой цепи) 326 121
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C ср-10* Примечания Литера- тура Углерод четырех- хлористый 100 4800 Инициирование перекисями 299 Бензол 80 Аллила 21,0 ц е т а т 370 п-Бензохинои 80 520 000 Торможение полимеризации 62 2,3,5,6-тетра- хлор- 80 1 600 000 Торможение полимеризации 62 2,3,5,6-тетра- метил 80 41 400 В в 62 2, 3, 5-трихлор- Углерод четыреххло- ристый 80 550 000 в в 62 100 20 000 Инициирование перекисями 299 Анилин N, N-диметил 50 Бутила 380 к р и л а т 243 Бензол Б 60 утилметакрилат 0,158 I — 358, Анилин -, N, N-диметил- В и 50 нил х л 2700 о р и с т ы й 359 243 Ацетальдегид 50 по — 245 «-Гептан -, 2,4,6-трихлор- н-Пентан -, 2,4-ДИхлор- 50 5 — 300 50 ' 5 — 300 Углерод четырехбро- мистый 50 500 000 111 Фуран тетрагидро- 40 30 — 337 50 24 — 245 Эфир додецилвини- ловый 50 156 — 41 я-Амиловый спирт 75 Винила 56 ц е т а т Инициирование перекисями 271 Анизол 60 10 Раствор в бензоле; торможение Анилин -, N,N-диметил- 50 260 полимеризации Раствор в бензоле 146 238 -, N-метил- 50 360 в в » 238 п-нитро- о-Анисовый альдегид 50 48 600 — 6 60 420 Торможение полимеризации 146 «-Анисовый альдегид 60 2500 В в 146 «-Анисовый альдегид 60 370 в в 146 Антрацен 50 205 700 — 6 122
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср 10* Примечания Литера- тура Ацетальдегид 45 530 Торможение полимеризации 146 60 0,72 — 343 60 200 Пересчитано по [321] 230 60 220 321 60 570 Раствор в бензоле 146 60 660 Торможение полимеризации 146 75 700 > » 146 ацеталь, диацетат 60 40 146 Ацетамид < N-бутил- 60 40 — 146 Ацетон 60 1.5 — 146 60 11,70 383 60 12,0 230 70 25,6 Инициирование перекисями 9 75 42 271 Ацетонитрил 60 10 — 146 фенил- 60 2100 Торможение полимеризации . 146 Ацетоуксусная кисло- та -, этиловый эфир 70 80,4 Инициирование перекисями 9 Ацетофенон 50 91,5 — 6 60 100 Торможение полимеризации 146 70 62,0 Инициирование перекисями 9 Бензальдегид 60 230 Торможение полимеризации 230, 456 60 460 Раствор в бензоле 146 70 421 Инициирование перекисями; 9 торможение полимеризации 75 600 Торможение полимеризации 146 п-изопропил- 60 540 » » 146 О-ХЛОр- 60 390 » ‘ » 146 Al-хлор- 60 860 » » 146 п-хлор- 60 340 146 льциано- 60 1070 » » 146 л-циано- 60 610 » » 146 Бензиловый спирт 70 556 Инициирование перекисями 9 Бензоил хлористый 50 366 — 6 Бензоин 60 800 Торможение полимеризации 146 Бензойная кислота 60 50 » » 146 -, этиловый эфир 60 26 ' » » 146 л-нитро- 50 245700 — 6 Бензойный ангидрид 60 130 Торможение полимеризации 146 Бензол 60 1,07 —- 354 60 1,2 Торможение полимеризации 146 60 1,2 — 391 60 2,4 Инициирование перекисями 140 60 2,96 — 383 60 20 — 391 70 5,27 Инициирование перекисями 9 75 1,40 — 354 75 1,4 Торможение полимеризации 146 75 3,6 Инициирование перекисями 271 123
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср Ю’ Примечания Литера- тура бром- 50 18,9 — 6 75 25,2 Инициирование перекисями 271 трет-бутил- 60 3,61 —• 383 о-динитро- 45 960000 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 64 >и-динитро- 45 1050С00 То же 64 50 645700 — 6 -} п-динитро- 45 2670000 Инициирование перекисями; Торможение полимеризации 64 50 662800 — 6 о-дихлор- 75 42 Инициирование перекисями 271 нитро- 50 110300 — 6 1,3,5-тринитро- 45 8 900 000 Инициирование перекисями; Торможение полимеризации 64 50 4 342 800 —- 6 хлор- 60 8,35 — 383 60 80 Торможение полимеризации 146 75 12,7 Инициирование перекисями 271 , этил- 60 55,15 — 383 60 100 Торможение полимеризации 146 Бензонитрил 50 40,6 — 6 Бензофенон 50 286 z 6 п-Бензохинон 2,3,5,6-тетра- метил 45 950000 Торможение полимеризации 62 Боран трибутил- 10 9000 — 274 Бутан 1-бром- 60 50 ! 146 1-иод- 60 800 — 146 1-хлор- 60 10 . 146 2,3-Бутандиои 60 670 Раствор в бензоле; торможение полимеризации 146 2-Бутанон 60 73,80 . -*- 383 70 63,6 Инициирование перекисями 9 75 165 271 3-метил- 60 118,16 —. 383 1-Бутен-З-ин 60 0 Торможение полимеризации 321 н-Бутанол 60 20,0 Пересчитано по [383] 230 60 20,39 — 383 70 29,1 Инициирование перекисями 9 emop-Бутиловый спирт 60 31,74 — 383 70 6,21 Инициирование перекисями 9 75 95,0 — 271 трет-Б ути л овый спирт 60 0,46 —— 383 60 0,5 Пересчитано по [383] 230 60 1,3 — 146 70 12,1 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 9 н-Бутиловый эфир 60 76 — 146 З-Бутин-2-ол 124
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура. °C Ср • Примечания Литера- тура 2-метил- Вератровый альдегид Гексан ка рбоиова я 60 400 Торможение полимеризации 146 кислота 2-этил, этиловый эфир 60 550 » » 146 50 65 Инициирование перекисями 127 «-Гептан Гликолевая кислота 50 17,0 — 297 метиловый эфир п-Диоксан 60 300 146 60 20 Раствор в бензоле 146 Дифенил 70 49,1 Инициирование перекисями 9 50 263 — 6 60 6,4 — 220 Дифениламин 50 138 — 6 60 240 94 Дифениламин-d 60 170 — 94 Дифениламин-t 60 230 — 94 Диэтиленгликоль 70 85,3 Инициирование перекисями 9 Изобутиловый спирт 60 21,75 — 383 Изобутиронитрил 70 32,4 Инициирование перекисями 9 60 100 — 146 Изомасляная кислота 60 5,02 — 383 -, этиловый эфир 50 160 Инициирование перекисями 127 метиловый эфир 60 58 — 230, 321 60 86 — 146 Изопропиловый спирт 70 44,6 Инициирование перекисями 9 Кротоновый альдегид 60 1800 Торможение полимеризации 456 Ксилол 50 14,9 6 70 278 Инициирование перекисями 9 75 166 » » 271 Кумол 60 89,9 — 383 60 100 — 43, 146 70 139 Инициирование перекисями 9 Лауриновая кислота 75 356 » » 271 -, этиловый эфир Малоновая кислота -, диметиловый эфир Масляная кислота 50 105 » » 127 60 17 — 146 -, метиловый эфир 60 18 — 230 321, 60 19 —1 1 146 -, этиловый эфир Масляный альдегид 50 45 Инициирование перекисями 127 60 650 — 321, 456 60 1000 — 146 п-Мента-1,3-диеи 70 388 Инициирование перекисями 9 60 1900 Торможение полимеризации 146 125
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура. °C Ср-Ю* Примечания Литера- тура Метан бромтрихлор- 25 »10 000 Фотохимическое инициирова- 86 86 60 6000 иие Инициирование перекисями 60 >400 000 » » 86 дихлор- 60 4 — 146 нитро- 60 2300 Раствор в бензоле; торможение 146 146 75 2600 полимеризации Торможение полимеризации трифенил- 60 700 — 93 Метанол 10 3,4 — 273 60 2,26 — 230, 60 4,3 320 420 60 ' 6,0 — 146 70 5,5 — 420 70 9,0 — 2 70 10,0 — 2 70 10,5 — 2 Молочная кислота -, метиловый эфир 60 640 — 146 -, этиловый эфир 60 700 — 146 Муравьиная кислота -, метиловый эфир 60 3 — 146 -, этиловый эфир 50 22 Инициирование перекисями 127 Нафталин 50 1457 — 6 декагидро- Нонанкарбоновая кис- лота -, этиловый эфир 70 60 1715 48 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 9 146 50 80 Инициирование перекисями 127 2,6-Октадиен 2,6-диметил- 60 430 — 424 60 700 — 43 Октанкарбоновая кис- лота -, этиловый эфир Олеиновая кислота -, метиловый эфир Паральдегид 50 70 Инициирование перекисями 127 60 1000 Торможение полимеризации 146 70 136 Инициирование перекисями 9 Пеларгоновая кислота -, этиловый эфир 50 80 > » 127 «-Пентан -,2,2,4,-триметил- 50 8,0 — 297 2,4-Пентандион 60 10 —— 146 2-Пентанон -, 4-метил- 60 34,52 383 3-Пентанон 60 10,0 Пересчитано по [383] 230 60 114,39 — 383 Пропан -, 2-бром-2-метил- 60 150 146 2-хлор-2-метил- 60 26 — 146 126
Продолж. табл. 1.95 «У Растворитель или добавка Темпер тура, ' Ср.1о« Примечания «а Пропилен 3-хлор- 60 3100 — 146 З-хлор-2-метил- Пропионовая кислота 60 60 400 Торможение полимеризации 146 метиловый эфир 23 321 этиловый эфир Пропионовый альдегид 50 40 Инициирование перекисями 127 60 950 Торможение полимеризации 146 60 1000 Раствор в бензоле 146 Салициловая кислота 70 457 Иннциироваиие перекисями 9 70 296 » » 9 Стеариновая кислота этиловый эфир ^-Толуиловый альде- 50 60 140 » » 127 гид 570 Торможение полимеризации «-Толуиловый альде- гид 60 440 » » 146 п-Толуидин 50 750 'Раствор в бензоле 238 N,N-диметил- 50 380 » » » 238 N-метил- 50 830 » » » 238 Толуол 50 12,0 — 6 50 14,9 Рассчитано из средневязкост- ного значения молекуляр- ного веса 459 50 100 Инициирование перекисями 127 50 123 — 127 60 17,8 Рассчитано по средневязкост- ному значению молекуляр- ного веса 459 60 20,75 Инициирование перекисями 140 60 20,89 — 53, 106 383 60 21,6 — 459 60 34 Торможение полимеризации 146 60 35 Раствор в бензоле 146 70 21,1 Рассчитано по средневязкост- ному значению молекуляр- ного веса 459 70 21,8 Инициирование перекисями 9 70 29,2 — 459 75 66 Инициирование перекисями 271 80 91,6 —— 370 бром- 50 20,6 —- 6 п-нитро- 50 106 300 — 6 а-хлор- 60 450 Торможение полимеризации 146 76 118 Инициирование перекисями 271 Толуонитрил 50 38,3 -i— 6 Триэтиламин 50 360 Раствор в бензоле 238 60 370 Торможение полимеризации 56, 230 Углерод четырехбро- мистый 60 7 390 000 Раствор в бензоле 193, 230 127
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср.10< Примечания Литера- тура Углерод четырех- хлористый 20 4700 Инициирование у-облучением 408 45 7600 Торможение полимеризации 146 60 7300 Раствор в бензоле 146 60 9600 Торможение полимеризации 146 60 10 000 — 299 75 10 500 Торможение полимеризации 146 Уксусная кислота 60 1.0 Пересчитано по [383] 230 60 1,13 — 383 60 10 Раствор в бензоле 146 аллиловый эфир 60 85 » » » 146 60 94 Торможение полимеризации 146 я-амиловый эфир 70 7,2 Инициирование перекисями 9 75 87,0 » » 271 бензиловый эфир 60 80 Раствор в бензоле; торможение х полимеризации 146 я-бутиловый эфир 50 13,2 — 297 втор-бутиловый эфир 50 4,4 — 297 60 8,0 — 146 тргт-бутиловый эфир 50 1,5 — 297 60 6,2 — 321 изобутиловый эфир 50 9,1 — 297 изопропиловый эфир 50 3,5 — 297 60 3,1 — 230, 321 60 8,0 — 146 67,5 9,0 Торможение полимеризации 146 75 10 » » 146 метиловый эфир 60 1,56 — 230, 320 60 1,6 — 230, 321 60 2,5 — 146 н-пропиловый 50 6,2 — 297 эфир 60 , 3,4 — 230, 321 этиловый эфир 20 1,52 — 430 40 2,11 — 430 50 2,9 — 297 50 12 Инициирование перекисями 127 60 1,07 — 383 ‘60 1,25 Инициирование перекисями 140 60 2,6 — 230, 321 60 2,96 430 60 3,3 — 146 70 7,8 Инициирование перекисями 9 128
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °G С9 • 10« Примечания Литера- тура бром- 60 489 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 484 дихлор- этиловый эфир 60 210 1 -ч 146 фенил- 60 400 Торможение полимеризации 146 трифтор- этиловый эфир 50 30 Инициирование перекисями 127 трихлор- этиловый эфир 60 4400 — 146 циано- метиловый эфир 60 5000 Торможение полимеризации 146 Уксусный ангидрид 60 8,0 — 146 Феиаитрен 50 5600 — 6 70 3380 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 9 Фенол 50 120 — 6 60 600 Торможение полимеризации 146 п-нитро- 50 88 600 — 6 Флуорен 60 4700 Торможение полимеризации 146 70 3610 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 9 9-фенил- 70 16 240 Инициирование перекисями 9 М,М-диметил- 60 50 — 146 2-Фуральдегид 60 15 000 Торможение полимеризации 146 Фурфуриловый спирт 70 2520 Инициирование перекисями; торможение полимеризации 9 Хлораль 60 5000 — 146 Хлороформ 60 125,18 —. 383 60 130 Пересчитано по [383] 230 60 150 Торможение полимеризации 146 60 160 — 299 60 170 Раствор в бензоле 146 Циклогексан 60 6,59 — 383 60 7,0 Пересчитано по [383] 230 60 100 Раствор в бензоле 146 метил- 60 11,75 383 60 24 146 1,3-Циклогександиои 5,5,-диметил- 70 5580 Инициирование перекисями 9 Циклогексанол 70 127 » » 9 Циклогексанон 60 180 Раствор в бензоле 146 75 670 Инициирование перекисями 271 Циклогексен 60 620 Торможение полимеризации 146 60 1600 Раствор в бензоле 146 75 770 Торможение полимеризации 146 Щавелевая кислота -, даметиловый эфир 60 1,0 146 60 2,0 230, 321 -, диэтиловый эфир 60 4,0 — 146 9 185 129
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C ср • ю» Примечания Литера- тура Этан 1,1-дибром- 60 1100 146 1,1-дихлор- 60 65 — 146 -, 1,2-дихлор- 60 5 — 146 60 7 Пересчитано по [383] 230 60 7,18 — 383 -, 1, 1, 2, 2-тетра- бром- 60 6000 — 146 1, 1, 2, 2-тетра- хлор- 60 107,3 383 60 160 — 146 -, 1,1,1 -трихлор- 60 71,11 — 383 -, 1,1,2-трихлор- 60 35,98 — 383 1,1-Эта и диол -, диацетат Этанол 60 40 146 60 25 Раствор в бензоле 146 70 26,3 Инициирование перекисями 9 Этиленгликоль 70 83,0 Инициирование перекисями Этиловый эфир 60 45,3 Торможение полимеризации Инициирование перекисями 9 41 Эфир -, бензилметиловый 60 280 Раствор в бензоле 146 додецилвиниловый 60 57,2 Инициирование перекисями 41 60 73,5 » » 41 Бензол В 60 и н и л б е 1,5 н з о а т 490 80 0,4 — 58 Бензойная кислота -, изопропиловый эфир 60 1,0 490 2-Бутанон 80 29,0 — 58 Углерод четыреххло- ристый 80 730 58 Хлороформ 80 105 — 58 Циклогексан 80 2,3 — 58 Бензол Е 80 и н и л б 1 3,28 пират - 287 Бензол В 80 4 н и л г е в 4,9 с а н о а т 287 Бензол В и 80 нилизобутират 4,49 | - 287 Е 1 и н и л - 4 - м е т,и лвалерат Бензол | 80 6,2 - 287 Нафталин 1 - 60 3 и н и л н 30—50 а ф т а л и н 304 130
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. 104 Примечания Винилнонаноат Толуол 50 11,1 Рассчитано по средневязкост- ному значению молекуляр- ного веса 459 60 13,9 То же 459 70 15,2 » » 459 В и и и л с т е а р а т Толуол 50 20,7 » » 459 60 20,9 » » 459 70 21,6 » » 459 N- 3 и н и л у р е т а н Ацетон I 60 I 8,5 I 206 Бензол 1 60 1 1,25 I 206 Рек садеци л mi ^такрилат Кумол Углерод четыреххло- 70 2,05 Инициирование перекисями 37 ристый 70 0,983 » » 37 1 - Г е к с е н Циклогексанол 125— 135 390 Инициирование перекисями 482 Этанол 30—35 170 Фотохимическое иницииро- вание 482 И з о б у т и л м е такрилат Бензол 60 0,165 358, 359 Углерод четыреххло- ристый 80 1,971 Инициирование перекисями 270 Хлороформ Этан 80 1,110 » » 270 1,2-дихлор- 1,1,2,2-тетра- 80 0,510 » » 270 хлор 80 0,510 » » 270 п -И о д с т и р О л Бензол 50 0,2 1 104 М зтакрилонитрил Железо хлорное 60 30800 Раствор в диметилформамиде 50 Толуол 60 0,996 — 53 Углерод четыреххло- 100 900 Раствор в диметилформамиде; ристый термическое инициирование 193 120 1000 То же 193 Метила крилат Алюминий 1 -, триэтил- 60 | 480 1 Раствор в бензоле 240 9* 131
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. 104 Примечания Литера- тура Анизол ж-нитро- Анилин 50 72,7 <1,0 6 50 — 6 ЛС’НИТрО- 50 42,1 — 6 п-нитро- Антрацен 50 26,7 — 6 50 1000 — 6 Ацетон 80 0,622 — 435 80 1,1 Инициирование перекисями 200 Ацетофенон 50 <2,5 — 6 Бензол 80 0,326 — 435 80 0,45 Инициирование перекисями 200 м-динитро- 50 309 — 6 -, о-дихлор- 80 0,71 Инициирование перекисями 200 нитро- 50 46,4 —-• 6 -, 1,3,5-тринитро- 50 2040 — 6 -, хлор- 80 0,52 Инициирование перекисями 200 80 0,986 — 435 этил- 80 6,056 —- 435 Бензоил хлористый 50 <1,5 — 6 Бензойная кислота л-нитро- Бензонитрил 50 10 — 6 50 <1,0 — 6 Бензофенон 50 <1,5 —— 6 л-Бензохинон 50 8100 — 6 2-Бута нон 80 3,238 — 435 80 3,61 Инициирование перекисями 200 н-Бутанол 80 2,747 — 435 втор - Бути лов ый спирт 80 14,14 435 гпрет-Бутиловый спирт 80 0,389 — 435 2,4,6-Гептантрикар- боновая кислота триметиловый эфир 60 0,54 301 Глутаровая кислота 2,4-диметил- диметиловый эфир 60 0,45 301 Дифенил 50 <2,0 — 6 Дифениламин-t 60 300 Раствор в бензоле 94 Изобутиловый спирт 80 2,496 —. 435 Изомасляная кислота метиловый эфир Кумол 60 1,4 301 80 6,966 — 435 Нафталин 80 16,2 Инициирование перекисями 200 50 <2,0 — 6 2,6-Октадиен 2,6-диметил- Силан тетраэтил- 60 42 424 60 33,1 Раствор в бензоле 240 132
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-104 Примечания Литера- тура Толуол 60 2,7 — 53, 56 80 1,775 — 435 80 2,7 Инициирование перекисями 200 л/-нитро- 50 41,2 — 6 л-нитро- Трипропиламин 50 48,6 — 6 60 470 Раствор в бензоле 240 Триэтила мин Углерод четырех- 60 400 — 56 бромистый 40 3500 Раствор в бензоле 193 50 3500 » » » 193 Углерод четыреххло- 60 4100 » » » 193 ристый 80 1,25 Инициирование перекисями 200 80 1,266 » » 270 80 1,323 435 80 1,55 — 270 Фенантрен 50 26 — 6 Фенол 50 <2,0 —- 6 44-НИТрО- 50 56,2 — 6 п-нитро- Фосфин трибутил- 50 42,6 — 6 60 1890 Раствор в бензоле 240 Хлороформ 80 2,100 — 270 80 2,144 —— 435 80 2,333 Инициирование перекисями 270 80 2,5 а » 200 Циклогексан 80 0,027 — 435 80 1.2 Инициирование перекисями 200 Циклогексанон Этан 80 5,5 200 -, 1,2-дихлор- 80 0,82 > » 270 1,1,2,2-тетра- 80 4,00 —• 270 хлор- 80 0,932 — 435 80 1,55 — 270 80 1,561 Инициирование перекисями 270 1,1,1-трихлор- 80 З-Ме 0,574 т и л - 3 - бутен-2 -он 435 Бензол 80 2,489 Инициирование перекисями 144 этил- 80 6,934 144 Толуол Циклогексан 80 3,282 » » 144 метил- Алюминий 80 М е 0,500 г и л м е т г к р и л а т 144 -, гидродиизобутил- 60 3600 —- 240 триэтил- 60 1240 — 240 133
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-104 Примечания Литера- тура Анилин N,N-диметил- 50 30,4 Эмульсионная полимеризация 11 50 430 — 243 70 10,8 — 365 N.N-дивииил- 60 340 — Антрацен 50 0 — 6 Ацетальдегид 60 6,5 — 146 Ацетон 60 0,195 —— 141 80 0,275 — 141 80 0,225 Термическое инициирование 67 Бензальдегид 60 2,5 — 146 Бензол 50 0,036 —- 234, 428 52 0,027 II 141 60 0,040 — 141 60 0,83 Инициирование перекисями 268 75 0,33 » » 211 80 0,075 Термическое инициирование 67 80 0,24 Пересчитано по [67] 230 80 0,080 — 141 90 0,036 —— 234 трет-бутл- 80 0,260 Термическое инициирование 67 ж-динитро- 50 52 — 6 хлор- 60 0,074 —- 141 80 0,200 Термическое инициирование 67 80 0,207 — 141 этил- 52 0,501 — 141 60 0,766 — 141 80 1,311 —. 141 80 1,350 Термическое инициирование 67 80 2,1 Пересчитано по [67] 230 «-Бензохинон 44,1 55 000 — 278 50 57 000 — 6 60 45 000 — 89 -,2,3,5,6-тетра- хлор 44,1 2600 —— 278 Бутан 1-хлор 80 1,20 Термическое инициирование 67 2-Бутаиои 60 0,45 Инициирование перекисями 384 70 0,56 » » 211 75 0,83 » » 211 80 0,70 Термическое инициирование 67 1-Бутен 40 3,1 — 382 50 5,1 — 382 Ч«с-2-Бутен 40 3,2 — 382 50 4,9 — 382 транс-2-Бутен 40 3,0 — 382 50 5,2 — 382 «-Бутанол 80 0,25 Термическое инициирование 67 зтор-Бутиловый спирт 80 0,85 67 134
Продолж. табл? 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. 10» Примечания Литера- тура трет- Б ути л ов ый спирт 80 0,085 — 141 80 0,100 Термическое инициирование 67 80 0,152 — 141 н-Бутиловый эфир 60 0,8 __ 146 Боран трибутил- 60 7,45 — 240 н-Гептан 50 1,8 295 Гидрохинон 45 7,0 — 66 131 100 Термическое инициирование 494 п-Диоксан 80 0,222 » » 67 Дифениламин 44,1 ~0 — 278 Дифениламин-t 60 0,3 Раствор в бензоле 94 2,2-Дифенил-1 -пик- рилгидразил 44,1 20 000 000 — 278 Изобутиловый спирт 60 0,10 — 141 80 0,229 — 141 80 0,250 Термическое инициирование 67 Изомасляная кислота 80 0,900 » » 67 Изопропиловый спирт 60 0,583 141 80 1,907 141 Индий триэтил- 60 332 240 Кумол 60 1,9 — 43 80 1,9 Термическое инициирование 67 80 2,4 Пересчитано по [67] 230 Малононитрил -, фурфурилиден- 44,1 12 000 — 278 Метан -, бромтрихлор- 30 830 Фотохимическое инициирова- ние; теломеризация (3 зве- на в переносимой цепи) 411 30 45 000 Фотохимическое инициирова- ние; теломеризация (4 звена в переносимой цепи) 411 30 12 000 Фотохимическое инициирова- ние 411 -, дихлор- 60 0,100 — 141 80 0,217 —— 141 нитро- 60 2,0 146 -, трифенил- 60 4,0 — 92 1-Нафтол 45 <5,0 — 66 2,6-Октадиеи -, 2, 6-диметил- 60 6,7 424 60 8,0 __ 43 Олово -, тетрабутил- 60 1,32 240 Пентан 2,2,4-триметил- 50 1,2 295 2-Пентанон -, 4-метил- 80 0,700 Термическое инициирование 67 135
Продолж.- табл. 1.95 Растворитель или добавка [ Темпера- тура, °C Ср 10* Примечания Литера- тура 3-Пентанон 60 0,833 141 80 1,729 — 141 80 1,775 Термическое инициирование 67 80 2,7 Пересчитано по [67] 230 Пирогаллол 45 26 — 66 Пирокатехин 45 <5 — 66 4-трет-бутил- Пропан 45 9 — 66 0,675 1,2-дихлор- Пропилен 80 Термическое инициирование 67 2,5 2-метил- 40 — 382 50 4,4 — 382 Пропионитрил 392 3-фосфино- 60 14000 — . 3,3-фосфинили- денди- 60 13000 — 392 Ртуть 0,898 диэтил- Свинец 60 — 240 тетраэтил- Силан 60 3,14 — 240 тетраэтил- Стибин 60 5,75 — 240 три-н-бутил- Толуол 60 <1,0 — 240 52 0,084 — 141 60 0,170 — 53, 141 60 0,190 Инициирование перекисями 417 60 0,202 » » 68, 417, 418 60 0,250 » > 417 60 0,400 » » 417 70 0,567 » » 211 80 0,292 Термическое инициирование 68 80 0,303 — 141 80 0,52 Пересчитано по [67] 230 80 0,525 Термическое инициирование 67 80 0,91 Инициирование перекисями 211 л-нитро- 44,1 ~0 — 278 2,4>6-тринитро- 44,1 500 — 278 а-хлор- Углерод четырехбро- 60 4,17 Инициирование перекисями 268 мистый 60 2700 Раствор в бензоле 193 80 3300 » » » 193 100 4600 » » » 193 Углерод четыреххло- 0,925 ристый 60 — 141 60 2,40 Инициирование перекисями 268 60 5 — 146 80 2,393 Термическое инициирование 67 80 2,421 —— 141 80 3,3 Пересчитано по [67] 230 136
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка СР см» о ► ср-КН Примечания СС £ та g £ ч ? Уксусная кислота 80 0,24 Термическое инициирование 67 этиловый эфир 60 0,100 Инициирование перекисями 417 60 0,13 Термическое инициирование 384, 417 60 0,132 Инициирование перекисями 417 60 0,134 384 60 0,155 384 60 0,156 Инициирование перекисями 384 60 0,46 Пересчитано по [384] 230 70 0,55 Инициирование перекисями 211 75 0,83 211 80 0,240 Термическое инициирование 67 Фенол 4-метокси- 45 <5,0 »» 66 2,3,4,6-тетра- 11,0 - метил 45 — 66 Фосфин 392 октил- 60 23 000 — три-«-бутил- 60 30,6 — 240 фенил- Хлороформ 60 161 000 — 392 60 0,454 — 141 60 1,77 Инициирование перекисями 268 80 1,129 — 141 80 1,400 Термическое инициирование 67 80 1,9 Пересчитано по [67] 230 Циклогексан 60 12 — 146 80 0,10 Термическое инициирование 67 метил- 80 0,195 > » 67 Этан 141 1,2,-дихлор- 60 0,35 — 80 0,756 —— 14? 1,1,2,2-тетра- 141 хлор- 60 0,155 — 80 0,200 Термическое инициирование 67 80 0,235 — 141 -t 1, 1, 1-трнклор- 80 0,600 Термическое инициирование 67 2 - Метил- 1 -пропен Углерод четыреххло- Инициирование перекисями 299 ристый 100 170 000 1 - О к т е н «-Бутаиол 117— 270 > » 482 118 е/nop-Бутиловый спирт 117— 11Я 520 482 Изопропиловый спирт 30—35 630 Фотохимическое инициирование 482 120— 125 520 Инициирование перекисями 482 Метанол 116— 120 110 482 137
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка i Темпера- тура, °C Ср-10* Примечания Литера- тура Этанол 115— 118 230 Инициирование перекисями 482 Углерод четыреххло- рисгый Хлороформ 100 100 П р о п I 50 000— 100 000 10 300 1 л е н » » » » 299 299 Аллиловый спирт 60 С т и | 1,5 О л Термическое инициирование 219 Алюминий гидродиизобутил- 100 280 000 » » 239 тринзобутил- 110 285 000 » » триизобутокси- 100 1,0 » » 239 триэтил- 100 80 500 — 240 100 170 000 Термическое инициирование 239 триэтокси- 100 0,1 » » 239, 240 Анизол -, 2,4,6-тринитро- 50 203 000 — 473, 475 Анилин -, N.N-днвинил- 60 130 — 142 -, N.N-диметил- 50 12 Раствор в бензоле 238 50 53 243 -, N'-метил- 50 13 Раствор в бензоле 238 -, 2,4,6-трииитро- 50 118 000 — 473, Антрацен -, дигидро- 50 610 Фотохимическое иницииро- 475 Ацетальдегид 60 8,5 вание 366 146 Ацетамид -, N.N-днметил- 50 0,743 478 60 4,6 — 202 Ацетил бромистый 60 8600 — 133 Ацетил хлористый 60 — 133 хлор- 60 3300 — 133 Ацетон 60 <0,5 Термическое инициирование 219 60 4,1 Инициирование перекисями 269 оксим Ацетонитрил 60 2,2 Термическое инициирование 219 60 0,44 » » 219 Бензальдегид 60 5,5 — 146 100 2,6 Термическое инициирование 396 -, п-хлор- Бензоин 100 5,6 » » 396 60 40 » » 219 Бензойная кислота -, 2,4,6-триннтро- -, -, этиловый эфир 50 572 000 473, 475 138
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-10« Примечания Литера- тура Бензол 50 0,01 428 60 0,018 Термическое инициирование 217 60 0,023 — 137 60 0,028 Инициирование перекисями 341 60 0,04 Пересчитано по [217]; термине- ское инициирование 230 60 1,92 Эмульсионная полимеризация 12 70 5,50 Инициирование перекисями 211 75 6,67 211 80 0,061 Пересчитано по [217] 272 80 0,121 Инициирование перекисями 341 80 0,156 — 370 100 0,184 Термическое инициирование 217 100 0,23 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 100 0,31 Термическое инициирование 323 100 0,42 » » 323 132 0,81 323 132 0,89 » » 217 132 1,5 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 втор-амил- 60 9,43 Эмульсионная полимеризация 12 бром- 60 1,78 Инициирование перекисями 269 155 3 Термическое инициирование 325 в/пор-бутил- 60 6,22 Эмульсионная полимеризация 12 трет-бутл- 60 0,04 Пересчитано по [217]; термине- ская полимеризация 230 60 0,06 Термическое инициирование 217 80 0,193 Пересчитано по [217] 272 100 0,55 Термическое инициирование 217 втор-гексил- 60 12,76 Эмульсионная полимеризация 12 1,2-дибромэтил- 60 1950 — 133 n-ди бутил- 60 7,02 Эмульсионная полимеризация 12 п-ди-в/пор-бутил- 60 10,70 То же 12 п-ди-тпре/п-бутил- 60 0,87 12 о-дихлор- 60 3,4 Инициирование перекисями 269 .и-дихлор- 140 0,2 — 105 140 1,4 — 112 п-дихлор- 60 2,6 Инициирование перекисями 269 ди-этил- (смесь) 100 3,35 Термическое инициирование 323 100 6,33 » » 323 132 5,13 » » 323 три-в/пор-бутил- 60 13,30 Эмульсионная полимеризация 12 1,3, 5-трииитро- 40 948000 — 474 50 643000 — 473, 474, 475 60 351000 — 474 хлор- 60 0,133 Инициирование перекисями 341 60 1,50 » » 269 80 0,235 341 80 0,874 Пересчитано по [217] 272 139
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-10‘ Примечания Литера- тура хлор- 100 0,54 Термическое инициирование 323 140 0,6 — 105 -,2,4,6-три- нитро- 50 585 000 — 473, 475 ’) этил- 60 0,67 Термическое инициирование 217 60 0,70 —- 137 60 0,710 Инициирование перекисями 341 60 0,83 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 60 2,7 Инициирование перекисями 467 80 1,07 Пересчитано по [217] 272 80 1,113 Инициирование перекисями 341 100 1,38 Термическое инициирование 323 100 1,62 » » 217 100 2,2 Пересчитано по [217]; термине- ское инициирование 230 100 2,33 Термическое инициирование 323 132 2,31 » » 323 132 2,9 217 132 4,9 Пересчитано по [217]; термине- ское инициирование 230 п-Бензохииои 60 2 270 000 —— 89 80 5 660 000 Торможение полимеризации 62 2,5-диметил- 80 430 000 62 2-метил- 80 2 100 000 » » 62 2,3,5,6-тетра- метил- 80 6700 » » 62 2,3,5,6-тетра- хлор- 80 9 500 000 > > 62 -, 2,3,5-триметил- 80 260 000 » » 62 Боран -, трибутил- 100 34,8 — 240 -, трибутокси- 100 <0,1 — 240 Бутан -, 1-бром- 60 0,06 Термическое инициирование 219 100 0,35 > > 219 -, 2,2,-диметил- 60 0,43 — 403 -, 1-иод- 60 1,85 Термическое инициирование 219 100 5,5 » » 219 -, 1-хлор- 60 0,04 » » 219 100 0,37 » » 219 -, 2-хлор- 60 1,2 » » 219 100 0,3 » » 219 2-Бутанон 60 4,98 Инициирование перекисями 269 70 8,60 » » 211 75 12,00 211 1-Бутен 100 2,6 Термическое инициирование 31 -, 2-метил- 100 3,1 » » 31 -, 3-метил- 100 6,9 » » 31 2-Бутен 100 2,0 31 -, 2,3-диметил- 100 5,4 31 -, 2-метил- 100 2,9 » » 31 140
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °(§ Ср-10* Примечания Литера- тура 1,4,-дихлор- 80 51 Инициирование перекисями 133 н-Бутиламин 60 0,5 Термическое инициирование 219 н-Бутанол 60 0,06 » » 219 60 1,6 Инициирование перекисями и термическое 423, 483 трет-Бутиловый спирт 60 6,65 Термическое инициирование 483 100 0,55 » » 351 130 1,0 » » 351 Водород хлористый 100 ~0 — 326 н-Гексан 100 0,9 Термическое инициирование 31 1-Гексен 100 2,5 » » 31 2-Гексен 100 3,6 » » 31 н-Гептан 60 0,42 » » 217 100 0,95 » » 217 1-Гептен 100 2,7 » » 31 2-Гептен 100 3,2 * » 31 Гидрохинон 60 3,6 » » 219 а, Д-Глюкозид метил- -, -, ди-О-бензил- 100 62 — 306 -, 6-дезокси-6- меркапто- 100 55 000 306 -, -, 2,3,4,6-тетра- О-ацетил 100 2,0 _- 306 -, 2,3,4-три-О- ацетил-6-дезокси- 100 50 —_ 306 6-Иод- -, -, 6-О-трифенил- метил- 100 21 — 306 -, 6-О-п-толуол- сульфонил- 100 2,0 — 306 Р, Д-Глюкозид метил- -, -, 6-дезокси-6- дипропиламино- 100 22 — 306 Дибензил а, а'-дибром- 60 3020 — 133 Диметилсульфоксид 50 0,548 — 478 п-Диоксан 60 0 Термическое инициирование 219 60 2,28 Инициирование перекисями 41 60 2,75 » » 269 100 0,8 — 306 Дифениламин-t 60 0,9 Раствор н бензоле 94 Железо хлорное 60 5 360 000 — 50 Изобутиловый спирт 60 0,17 Термическое инициирование 483 Изобутиловый спирт-d 100 2,9 » » 351 130 7,8 » » 351 Изобутиронитрил 100 2,7 » » 351 130 3,5 351 Изомасляная кислота 60 2,5 Инициирование перекисями 483 60 4,6 Термическое инициирование 483 141
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-10‘ Примечания Литера- тура Изопропиловый спирт 100 1,7 Термическое инициирование 351 Изопропиловый 130 2,7 » » 351 спирт-d Изопропил-1-d-овый 100 1,6 351 спирт-d Индий 100 0,78 » » 351 триэтил- Кадмий 100 17 600 — 240 -, дибутил- о-Крезол 100 1170 — 240 50 33 — 339, 340 60 43 — 209 «и-Крезол 50 11 — 339, 340 п- Крезол 50 22,1 — 339, 340 60 39 — 209 а-фенил- 2,6-Ксиленол я-Ксилол 60 <5 — 209 60 ПО — 209 а, а/-дибром- 60 150 — 133 Кумол 60 0,8 — 43 60 60 0,82 1,04 Термическое инициирование Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 217 230 80 1,31 Пересчитано по [217] 272 Малоновая кислота 100 100 2,00 2,90 Термическое инициирование Пересчитано по [217]; термиче- ское ииициироваиие 217 230 диэтиловый эфир -, бром- -, -, диэтиловый эфир 60 0,47 Термическое инициирование 219 60 700 » » 219 дибром- диэтиловый эфир дихлор- диэтиловый эфир 100 1200 » » 219 60 12 000 » » 219 60 30,0 » » 219 Масляная кислота 100 62,0 » » 219 -, 4-окси-у-лактои Масляный альдегид 50 0,409 — 478 60 5,7 Термическое инициирование 219 Метан 100 11,0 219 бромтрихлор- 30 76 000 Фотохимическое инициирова- ние; теломеризация (2 звена в переносимой цепи) 412 30 77 000 То же 283 142
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср • 10« Примечания Литера- тура бромтрихлор- 30 2 400 000 Фотохимическое инициирова- ние; теломеризация (3 звена в переносимой цепи) 412 30 2 780 000 То же 283 80 9450 Пересчитано по [217] 272 дибром- 60 ПО — , 133 дииод- 60 710 — 133 - дифенил- 60 2,3 Термическое инициирование 217 100 4,2 » » 217 дихлор- 60 0,15 » » 219 80 9,5 Инициирование перекисями 133 100 11,8 Термическое инициирование 219 нитро- 60 10 — 146 -, трифенил- 60 3,5 Термическое инициирование 217 80 6,0 — 92 100 8,0 Термическое инициирование 217 бис-2-хлорэтокси- Нафталин 80 6,0 Инициирование перекисями 133 60 11 — 304 дека гидро- 60 0,4 Термическое инициирование 217 -, 2-метокси- 60 <5,0 — 209 1-, Нафтол 60 480 Торможение полимеризации 97, 209 2, 4-дихлор 1-Нафтол-d 60 490 » » 209 60 75 — 97, 209 2-Нафтол 2,6-Октадиен 60 77 — 210 -, 2,6-диметил- 60 2,0 Инициирование перекисями 43, 424 2-Октен 100 2,8 Термическое инициирование 31 -, тетрабутил- ПенТан 100 3,71 — 240 1-хлор- 60 0,49 Термическое инициирование 219 2,2,4-триметил- 100 10 » » 239 3-Пентанон 60 2,6 » » 483 1-Пентен 100 2,3 31 2-Пентен 100 4,2 » » 31 2-метил- 100 6,3 » » 31 -, 4-метил- Пиперидин 100 6,9 » » 31 60 1,0 » » 219 Пиридин 60 0,6 219 Пирогаллол 60 10 400 Торможение полимеризации 97, 209 Пирогаллол-d 60 1600 97 Пирокатехин 60 1340 Торможение полимеризации 97, 209 -, n-mpam-бутил- 60 3600 $ » 97, 209 Пирокатехин-d 60 260 — 97 -, n-znpam-бутил- 60 370 — 97 143
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C вр.1О Примечания Литера- тура Пропан 1,1,1,3-тетра- 36 500 бром-3-фенил- 90 Инициирование перекисями 109 1,1, 1-трибром- 90 24 100 » » 109 -, 1-хлор-2-метил- 60 1.4 Термическое инициирование 219 1,3 -Пропандиол -, 2,2-бис-бромме- тил- 100 3,0 » » 219 диацетат 1,3-Пропандион 60 40 500 — 425 -, 1, 3-дифенил- Пропилен 60 7,0 Термическое инициирование 219 -, 2-метил- 100 1,7 » » 31 -, З-хлор-2-метил- 2-Пропин-1-ол Пропионитрил 60 24,0 219 60 7,0 » £ 219 -, 3-фосфино- -, 3,3'-фосфинили- 60 50 000 392 денди- 60 50 000 392 Пропионовая кислота 60 0,05 » » 219 60 4,3 Инициирование перекисями 483 60 4,5 —— 423 Ртуть 60 4,65 Термическое инициирование 483 диэтил- Свинец 100 0,335 — 240 тетраэтил - Силан 100 1,24 — 240 тетраэтил- 100 8,12 — 240 -, трифенил- 70 2,44 — 156 80 1,3 —— 156 трйэтнл- 70 33,4 — 156 Стибин 80 36,8 — 156 -, трибутил- Стильбен 100 58,0 — 240 -, дибром- Стирол 60 3020 Термическое инициирование 133 -, сс-бром- 70 10 000 — 258 -, Р-бром- 70 2000 — 258 а-метил- Сукцинонитрил 74 95 — 443 тетрафеннл- п-Толуидин 50 28 000 — 153 50 78 Раствор в бензоле 238 -, N,N-ди метил- 50 16 » » » 238 -, N-метил- 50 11 » » » 238 Толуол 60 0,105 Инициирование перекисями 341 60 0,121 — 53, 56, 137 60 0,125 Термическое инициирование 217 60 0,134 — 139 144
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-Ю, Примечания 1 Литера- тура Толуол 60 0,16 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 60 0,21 419 60 1,10 Инициирование перекисями 467 60 2,05 467 80 0,15 Инициирование перекисями 483 80 0,298 Пересчитано по (217] 272 80 0,3 Инициирование перекисями 483 80 0,308 » » 341 80 0,310 — 136 138 80 0,313 —. 139, 370 100 0,53 Термическое инициирование 323 100 0,55 Инициирование перекисями 483 100 0,645 Термическое инициирование 217 100 0,72 » » 323 100 0,8 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 132 1,12 Термическое инициирование 323 а,а-дихлор- 60 50,0 » » 219 2,4,6,-трииитро 50 146 000 — 473, 475 а,а,а-трихлор- 60 57,5 Термическое ииициироваиие 219 о-хлор- 70 0,62 —- 112 140 1,8 — 112 а-хлор- 60 1,56 Термическое инициирование 219 S-Триазин триметил- 60 0,468 — 152 Грипропиламин 100 24,2 —. 240 Триэтиламии 60 1,4 При 4650 атм 468 60 3,0 При 1920 атм 468 60 7,1 — 56 60 7,5 — 467, Углерод четырехбро- 468 мистый 40 18 000 Раствор в ,бензоле 193 60 17 800 Ииициироваиие перекисями 109 60 136 000 Термическое инициирование 219 60 22 000 Раствор в бензоле 193 60 25 000 Раствор в ацетонитриле 193 70 18 000 —— 107 80 23 000 Раствор в бензоле 193 90 25 100 Инициирование перекисями 109 100 23 500 Термическое инициирование 219, Углерод четыреххло- При 4000 атм; инициирование ристый 60 84 перекисями 497 60 87 Инициирование перекисями 133, 269, 60 90 При 2000 атм; инициирование перекисями 497 60 92 Термическое инициирование 218, 219 299 10 185 145
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. КН Примечания Литера- тура Углерод четырех- хлористый 60 98 Инициирование перекисями 497 60 ПО —- 313 60 122 Термическое инициирование; с 203 поправкой на потерю низко- молекулярной фракции по- лимера 204 60 148 G поправкой на потерю низко- молекулярной фракции по- лимера 76 18 Инициирование перекисями 324 76 117 Термическое инициирование 324 80 133 Пересчитано по (217] 272 100 185 Термическое инициирование 218, 219 132 304 > » 219 140 300 11 105 Уксусная кислота 60 2,0 Инициирование перекисями 483 этиловый эфир 70 5,5 » » 211 75 6,67 211 бром- 60 430 *— 133 -, дибром- -, -, этиловый эфир 90 2700 — 109 . дихлор- -, этиловый эфир 60 1,3 Термическое инициирование 219 трибром- 90 24 000 Инициирование перекисями 109 -, этиловый эфир 90 105 000 » » 109 -, трихлор- 60 66,0 Термическое инициирование 219 -, -, этиловый эфир 60 65,0 » » 219 90 90 Инициирование перекисями 109 100 145,0 Термическое инициирование 219 -, фемил- 60 6,0 219 хлор- метиловый эфир 60 0,3 219 100 0,75 » » 219 Уксусный ангидрид 60 0,7 219 Фенол 50 8,1 — 339, 340 60 14 .— 210 -, л-бензилокси- 60 290 Торможение полимеризации 97, 209 -, п-трет-бутил- 60 26 — 209 -, 2,6,-ди-трет-бу- ТИЛ- 60 49 — 209 -, 2,6-диизопропил- 60 310 Торможение полимеризации 209 о-метокси- 60 43 — 210 .и-метокси- 60 5 209 л-метокси- 60 260 Торможение полимеризации 209 2,3,4,5-тетра- метил 60 580 » 97, 209 146
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура. °C Ср-104 Примечания । Литера- 1 тура 2,4,6-тринитро- 50 2 110 000 473 п-фтор- 60 54 — 209 о-фенил- 60 5 — 209 о-хлор- 60 6,0 — 210 ц-хлор- 60 11 — 209' Фенол-d п-бензилокси- 60 10 — 97 2,3,4,6-тетра- метил- 60 20 — 97 Флуорен 60 75,0 Термическое инициирование 217 100 124,0 » » 217 Формамид N.N-диметил- 50 0,869 — 478 60 4,0 — 202 100 1,08 — 342 Фосфин дибутил- 100 20 800 — 393 диэтил- 100 13 500 — 393 н-октил- 60 36 000 Термическое инициирование 392 -, три-«-бутил- 100 24,4 — 240 три-н-бутил- 100 24,4 — 240 -, фенил- 60 439 000 Термическое инициирование 392 Фосфорная кислота -, трибутиловый эфир 100 <0,1 — 240 Хлороформ 60 0,5 Термическое инициирование 219, 299 60 0,566 Инициирование перекисями 341 60 3,40 » » 269 80 0,50 Пересчитано по [217] 272 80 0,916 Инициирование перекисями 341 Циклогексан 60 0,024 Термическое инициирование 217 60 0,031 — 137 60 0,04 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 60 0,063 Инициирование перекисями 341 80 0,066 Пересчитано по [217] 272 80 0,083 Инициирование перекисями 341 80 0,156 — 370 100 0,16 Термическое инициирование 217 - 100 0,23 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 100 0,31 Тёрмическое инициирование 323 132 0,81 » » 323 132 0,87 » » 217 132 1,5 Пересчитано по [217]; терми- ческое инициирование 230 Циклогексанон 60 7,90 Инициирование перекисями 269 Циклогексен 80 0,083 » » 341! Циклопентанон 60 3,30 269 Цинк диэтил- 100 3660 — 240 10* 147
Продолж. табл, f.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C i — Ср. ю. Примечания Литера- тура Этан 1,2-дибром- 60 0,988 Инициирование перекисями 341 80 1,914 341 1,2-дихлор- 60 0,333 341 60 4,12 » » 269 70 1,1 — 112 80 1,137 Инициирование перекисями 341 80 9,8 133 100 3,84 Термическое инициирование 323 -, пентафенил- 1,1,2,2-тетра- 60 20 000 » » 217 хлор- 100 10,8 323 Этангексакарбоновая кислота гексаэтиловын эфир Эфир -, додецилвиниловый 50 50 — 153 60 3,32 Инициирование перекисями 41 60 4.11 » » 41 этиловый 60 5,64 » » 41 п-Хлорс т и р о л Бензальдегид 100 1,9 Термическое инициирование 396 п-хлор- Углерод четырех- 100 9,7 » » 396 193 бромистый 60 52 000 Раствор в бензоле Этила к р и л а т Ацетон 60 0,27 Инициирование перекисями 222 Бензол 60 0,27 » » 221 60 0,45 » » 222 2-Бутанон 60 0,151 » » 222 Метанол 60 0,32 » » 222 Толуол Углерод четырех хло- 70 1,84 » » 222 222 ристый Уксусная кислота 70 1,13 » » 222 -, этиловый эфир 60 0,69 » » Этилен Бензол 20 0,629 Под давлением; инициирова- ние у-облучением 229 50—70 18 При 106 атм 18 83 20 Фотохимическое инициирова- ние 292 83 21 Под давлением; фотохимиче- 293 ское инициирование 130 9,4 При 1440 атм-, инициирование 350 перекисями 148
Продолж. табл. /.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср. 104 Примечания | Литера- тура этил- 130 480 При 1440 атм; иницннрова- 130 ние перекисями 98 560 То же 98 Бензол-d 130 5,6 » » 350 1-Бутен 130 330 » » 98 130 470 » » 98 Вода 20 1,71 Под давлением; инициирова- ние у-облучением 229 «-Гептан 50—70 90 При 106 атм 18 Изопропиловый спирт 125— 570 При 14 атм; инициирование 482 135 перекисями 1 -Октен 130 360 При 1440 атм; инициирование перекисями 98 Пропилен 130 110 То же 98 130 150 » » 98 Толуол Углерод четыреххло- 130 130 » » 98 р истый 20 215 Под давлением; инициирова- ине у-облучением 229 70 32 000 Инициирование перекисями 299 Хлороформ 28 2100 Под давлением; инициирова- ние у-облучением; теломе- ризация (1 звено в переноси- мой цепи) 332 28 13 000 Под давлением; инициирова- 15 000 ние у-облучением; теломе- ризация (2 звена в переноси- мой цепи) 332 28 Под давлением; инициирование у-облучением; теломериза- ция (3 звена в переносимой цепи) 332 70 30 000 Инициирование перекисями 299 100 1500 Под давлением; нницнирова- ние у-облучением; теломери- зацня (1 звено в переносимой цепи) 332 100 5400 Под давлением; инициирова- нне у-облучением; теломери- зация (2 звена в переносимой цепи) 332 100 4500 Под давлением; инициирова- ние у-облученнем; теломери- зация (3 звена в переносимой цепи) 332 Этанол 20 5,71 Под давлением; инициирова- 125- ние у-облученнем 229 -190 При 18 атм; инициирование 482 13b перекисями э ти л мет акрилат Ацетон 80 0,102 143 Ацетофенон । 80 0,281 | 143 149
Продолж. табл. 1.95 Растворитель или добавка Темпера- тура, °C Ср-10* Примечания Литера- тура Бензол 80 0,081 143 -хлор- 80 0,436 — 143 этил- 80 1,428 — 143 2-Бутанон 80 0,252 — 143 н-Бутанол 80 0,454 — 143 emop-Бутиловый спирт 80 1,604 — 143 трет-Бутиловый спирт 80 0,417 — 143 н-Гептан 80 0,865 — 143 2-Гептанон 80 0,702 — 143 Изобутиловый спирт 80 0,445 — 143 Кумол 80 2,067 — 143 2,4-Пентадион 80 0,236 — 143 Толуол 80 0,436 — 143 У глерод четырех- хлористый 80 0,901 — 143 80 5,640 Инициирование перекисями 270 Уксусная кислота 80 0,095 —- 143 -, этиловый эфир 80 0,919 143 Хлороформ 80 0,703 — 143 80 2,360 Инициирование перекисями 270 Циклогексан 80 0,928 — 143 Этан -, 1,2-дихлор 80 1,821 Инициирование перекисями 270 1,1,2,2-тетра- 80 0,311 — 143 80 1,820 Инициирование перекисями 270 1,1,1-трихлор- 80 0,536 — 143 Этанол 80 0,429 — 143 Таблица 1.96 Значения Cs при передаче цепи на серусодержащие соединения (модификаторы) Модификатор I Темпера- тура, °C Cs Примечания Литера тура 1,3 -Бута дней 1-Бутан1иол -, 1,3,3-тетраметил- 5 5,3 Эмульсионная полимери- зация 330 50 3,7 То же 330 1-Октантиол 5 21,8 » » 330 50 16,0 330 -, 1, 1,3, 3,5,5, 7, 7- 50 19,0 » » 331 октаметил- 50 3,0 » » 330 1-Тетрадекантиол 50 19,5 » » 330 150
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- тура, °C CS Примечания Литера- тура 1-Гексантиол 1,1,3,3,5,5- 1.3 - 3 у т а д и енстнрол гексаметил- 5 2,7—4,7 Эмульсионная полимери- зация 101 5 4,1 Винила То же ц е т а т 101, 102 Ацетнлдисульфид 60 0,29 Торможение полимериза- ции 146 1-Бутантиол 60 48,0 — 230, 493 Бутилдисульфид 60 1,0 Торможение полимериза- ции 146, 451 Бутилсульфид 1-Окса-4,5-дитиацик- 60 0,026 То же 451 логептан 60 0,25—2,5 __ 451 Сера 45 470,0 Торможение полимериза- ции 64 а-Толуолтиол Уксусная кислота -, дитиоди- 70 0,885 Инициирование перекисями 9 -, -, диэтиловый эфир 60 1,5 — 451 60 К 1,41 4 е т и л а р и л а т 146 1-Бутантиол 30 1,53 Термическое инициирова- ние 493 60 1,69 Тоже 115, 493 Этантнол 50 50 50 0,78 1,79 5,00 Теломеризация (1 звено в переносимой цепи) Теломеризация (2 звена в переносимой цепи) Теломеризация (3 звена в переносимой цепи) 433 433 433 Аиизол 50 Me 1,57 т и л м е т акрилат 433 -дитиоди- 50 0,0044 — 380 Ацетофенон 60 0,0052 — 380 -, З'-меркапто- 45 4,2 — 66 4'-меркапто- 45 2,6 — 66 1-Бутантиол 60 0,66 — 371 Дисульфид 60 0,67 Термическое инициирова- ние 115, 493 бмс-п-бромфенил- 50 0,0046 380 бмс-диметилтио- 60 0,0098 — 380 карбамоил- 70 0,0115 — 187 151
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- 1 тура, °C Cs Примечания Литера- тура бис-о-нитрофенил- 50 0,0176 380 60 0,0508 — 380 бис-п-нитрофенил- 50 0,0127 — 380 60 0,0193 — 380 п-толил- 50 0,0031 — 380 60 0,0044 — 380 фенил- 50 0,0038 — 380 60 0,0007 —- 410 60 0,0085 — 380 бис-п-хлорфенил- 50 0,0072 '« 380 60 0,0117 — 380 этил- 60 0,00013 — 410 1-Пентантнол 50 0,8 Эмульсионная полимери- зация 444 2-Пропантиол 60 0,38 — 371 2-метил- 60 0,18 — 371 Сера 44,1 0,075 — 278 ж-Тиокрезол 45 4,7 — 66 n-Тио крезол 45 7,4 — 66 2-Тионафтол 45 1,3 — 66 60 3,1 —— 371 Т иофенол 45 4,7 — 66 60 2,7 — 371 3-бром- 45 3,8 — 66 4-бром- 45 5,6 — 66 3-хлор- 45 3,5 — 66 4-хлор- 45 4,6 — 66 Уксусная кислота дитиоди- диэтиловый эфир 60 0,00065 — 146 меркапто- бутиловый эфир 50 0,60 —— 230 этиловый эфир 60 0,63 —— 371 Этанол 2-мерка пто- 60 0,62 — 371 С т и ] ) о л Анизол -, о,о'-литиобис- 50 3,0 — 153 п,п'-цкпобис- 50 0,18 — 153 п-меркаптометил- 99 26,0 — 10 п-метил- -, а,а-дитиобис- 99 0,021 — 10 Анилин -, о.о'-дитиобос- 25 3,8 — 395 50 3,0 395 50 3,4 395 75 3,0 395 п,п'-дитиобис- 50 0,24 — 153 -, N-додецил- -, п,п'-дитиобис- 50 0,21 — 153 152
Продолж. табл. 1.9b Модификатор Темпера- 1 тура, °C 1 Cs Примечания Литера- тура Антраниловая кислота 50 3,0 153 4,4'-днтиобис- — 2-Бензнмидазолтнол 99 0,21 —— 10 Бензнлдиселеннд 60 2,0 Термическое инициирование 219 Бензнлдисульфид 50 0,02 — 153 50 0,03 — 395 60 0,01 Термическое инициирование 219 99 0,011 — 10 Бензиловый спирт о,о'-дитиобис- 50 0,58 —. 153 п,п'-дитнобис- 60 0,09 — 395 Бензоилдисульфнд 50 <0,005 — 153 60 0,0107 — 403 99 0,11 — 10 Бензойная кислота о,(/’ДИТИОДИ- 50 0,01 — 153 диэтиловый эфир диметнловый 50 <0,005 — 153 эфир 99 0,2 — 10 П.п'-ДИТНОДИ- 50 0,11 — 395 50 0,17 — 153 днэтнловый эфир 50 0,11 — 153, 395 о-меркапто- 99 14,7 — 10 метиловый эфир 99 17,0 — 10 тно- 99 6,23 — 10 Бензотиазол 2,2'-дтяобис- 25 2,3 — 395 50 2,1 — 395 50 2,3 — 395 75 2,4 — 395 99 2,73 — 10 2,2'-тио-бис- 50 <0,005 — 395 2-Бензотиазолтиол 50 0,03 — 395 99 0,26 — 10 1-Бутантнол 25 5,4 Фотохимическое нннции- рование; теломеризация (1 звено в переносимой 441 цепи) 25 13,2 Фотохимическое иницииро- вание 441 60 21,0 Термическое инициирование 492 60 22,0 » » 115, 493 70 15,0 » » 492 80 17,0 » » 492 99 15,4 —- 10 1,1,3,3-тетра- Эмульсионная полимериза- метил- 5 5,5 ция 330 5 6,4 50 То же 312 4,3 » » 330 153
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- тура, °C Cs Примечания Литера- тура (-Бутантиол-d 60 5,2 Термическое инициирование 492 70 4,0 » » 492 80 7,0 492 н- Б ути л дисул ьфи д 60 0,0024 — 403 99 0,0068 — 10 150 0,022 Т ермическое инициирование 460 втор-Бутилдисульфид 50 <0,005 153 mpem-Бутилдисульфид 50 <0,005 153 60 0,00014 . 403 н-Бутилсульфид 60 0,0022 — 403 трет-Б у ти л сул ьфид 60 0,025 -— 403 1-Гексантиол 99 15,3 .— 10 1,1,3,3,5,5-гек- саметил- 25 3,2 395 50 2,9 . 395 . 75 2,4 - 395 «-Гексилдисульфид 99 0,0104 — 10 1-Гептантиол 99 15,1 — 10 Дисульфид бис-а-бром- о-толил- 50 1,0 — 395 бис-1-метилгеп- ТИЛ- 99 0,0104 10 бис-морфолинотио- карбонил- 60 6,1 — 381 бис-1-нафтил- метил- 99 0,033 — 10 -, бис-о-нитрофенил- 50 — — 153 -, бис-₽-(2-пиридил) этил- 50 0,03 395 бис-2,3,5,6-тетра- метил фенил- 50 0,73 — 395 бис-2,4,6-триизо- пропилфенил- 50 0,12 — 153 бис-1-фенилэтил- 50 <0,005 — 153 бис-хлорбензил- 50 <0,005 — 395 бис-а-хлор-о-то- лил- 50 1,3 — 395 -, бис-2-хлорэтил- 50 0,01 — 395 , бис-2-этилгексил- 50 <0,005 — 395 -, бис- (N-этил- N-феиилтиокарба- моил) дифенил- диэтилтиурамди- сульфид 60 1,75 *_ 381 1-Додекантиол 60 14,8 Термическое инициирование 115, 216 60 19,0 106 100 13,0 — 240 ПО 26,0 240 Изобутилдисульфид 60 0,0020 — 403 Изопропилдисульфид 60 0,00066 *— 403 154
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- тура, °C Cs Примечания Литера- тура Карбаниловая кислота лХ"ДИТИОДИ- диэтиловый эфир 50 0,24 —. 153 2,6-Ксилилдисульфид 50 0,69 — 395 Лаурилдисульфид Лепидин 60 0,00023 Термическое инициирование 219 2,2'-дитиоди- Мезитилдисульфид 50 0,04 — 153 50 0,69 — 153 Метилдисульфид Морфолин 60 0,0094 — 403 4,4'-дитиоди- Муравьиная кислота 50 <0,005 — 395 тио- дитиобис- диизопропи- 5,3 395 ловый эфир 50 — 99 7,5 — 10 диметиловый эфир 60 1,11 — 381 70 0,0136 — 187 диэтиловый эфир 60 0,724 — 381 1-Нафталинметантиол 25 12,7 — 395 50 18,3 — 395 75 15,7 — 395 99 24,6 — 10 1 - Нафтнлдисульфид 99 1,57 — 10 2-Нафтилдисульфид 25 0,17 — 395 50 0,19 — 395 75 0,29 — 395 99 0,36 — 10 1 - Нафтоилдисульфид 50 0,34 — 153 1 -Октадека нтиол- 99 14,7 — 10 Октадецнлдисульфид 99 0,024 — 10 1-Октантиол 5 19,3 Эмульсионная полимериза- ЦИЯ 439 5 23,0 То же 330 50 19,0 » » 330 1,1,3,3,5,5,7,7- окта метил- 50 4,7 330 2-Октантиол 1-Окса-4,5-дитиацик- 99 3,2 — 10 логептан 150 0,057 Термическое инициирование 460 1-Пентантиол 50 20,0 Эмульсионная полимериза- ция 444 Пиридин -, 2,2'-дитиоди- 50 0,01 153 155
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- тура, °C Cs Примечания Литера- тура 2-Пропантиол 2-метил- 50 4,0 Эмульсионная полимериза- 60 3,1 ция Термическое инициирование 444 351 60 3,7 » » 115, 216 60 4,6 — 106 100 1,8 Термическое инициирование 351 100 2,3 » » 115, 216 Пропнлдисульфид 60 0,00234 — 403 Пропионовая кислота -, 3, З'-дитиоди- -, -, дипропиловый <0,005 эфир 50 — 395 -, 3-меркапто- 50 6,0 — 395 Сероводород 70 5,0 — 230 Сульфид -, этил-2,4-дифенил- бутил- 50 30,0 — 434 -, этилфенетил- 1 -Т етрадекантиол 50 7,15 — 434 50 19,0 Эмульсионная полимериза- п-Тиокрезол 99 0,07 ция 330 10 Тиофенол 99 0,08 —- 10 -,о-этокси- 99 25,1 — 10 п-этокси- 99 0,13 — 10 о-Т олилдисул ьфид 25 0,22 — 395 50 0,23 — 395 50 0,28 — 395 75 0,32 — 395 а-Толуолтиол 99 25,5 — 10 Угольная кислота -, дитио* -, S,S'- бискарбоксиметнло- вый эфир 50 0,36 — 395 тритио- S,S'-био карбоксиметиловый эфир 50 0,21 395 Уксусная кислота дитиоди- 50 <0,005 ___ 395 99 0,2 — 10 -, -, диметиловый эфир 99 0,1 — 10 -, диэтиловый эфир 60 0,015 —- 146 меркапто- 29 <14,0 Рассчитано из средиевяз- -, бутиловый эфир 50 26,0 костного значения моле- кулярного веса; тормо- жение полимеризации Термическое инициирование 10 233 -, -, метиловый эфир 60 0,63 423 99 27,6 10 156
Продолж. табл. 1.96 Модификатор Темпера- тура, °C Cs Примечания Литера- тура этиловый эфир 60 58,0 Термическое инициирование 216 тио- 99 >14,7 Торможение полимеризации 10 фенил- п.л'-дитиоди- 50 0,24 153 Феиетол о,о'-дитиобис- Фенилдисульфид 99 0,075 10 50 0,06 — 395 60 0,147 — 380 Хинолии 2,2'-дитиоди- 50 0,05 153 Этанол 2, 2'-дитиоди- 50 <0,005 395 дихлорацетат 50 <0,005 — 395 Этантиол 50 17,1 — 434 Этилдисульфид 99 0,0045 — 10 Эфир этил-3-мер капто- пропиловый 60 21,0 115 60 14,1 Термическое инициирование 216 100 13,7 — 115 Таблица 1.97 Характеристики реакции ингибирования Ингибитор Мономер Темпера- тура. °C ^Х^р &Х' л/моль сек Литера- тура Анизол ле-нитро- Метилакрилат 50 0,00727 7,2 6,23 п-иитро- Стирол 50 0,035 — 33 -,1,3,5-тринитро- » 50 20,3 — 473, 475 Анилин Винилацетат 50 0,015 26 6,23 Метилакрилат 50 0,0001 <0,1 6,23 -, о-нитро- » 50 0,00341 — 23 .и-нитро- » 50 0,00421 4,21 6,23 п-иитро- Винилацетат 50 4,97 8500 6,23 Метилакрилат 50 0,00267 2,67 6,23 Антрацен Акрилонитрил 50 2,67 2670 25 Винилацетат 50 20,9 36 000 6,24 Метилакрилат 50 0,098 100 23 Ацетофенон Винилацетат 50 0,0091 16 6,24 Метилакрилат 50 — <0,25 23 Бензойная кислота — — —— — — ц-иитро- Винилацетат 50 24,9 43 000 6,24 -, -, этиловый Метилакрилат 50 0,0107 10,7 6,23 эфир Стирол 50 1,68 — 33 -, 1,3,5-трииитро- -, -, этиловый — —• — — — эфир Стирол 50 57,2 — 473, 475 157
Продолж. табл. 1.97 Ингибитор Мономер Темпера- тура, °C kx/kp л!моль • сек Литера- тура хлорангидрнд Винилацетат 50 0,037 64 6,24 Метилакрилат 50 — <0,15 6 бензонитрил Винилацетат 50 0,0041 7,1 6,24 Метилакрилат 50 — <0,1 6 Бензол — — — — — бром- Винилацетат 50 0,0019 3,3 6,24 диазоамино- Метилакрилат 50 0,00419 — 23 о-динитро- Виналацетат 45 96 — 63, 64 Метилакрилат 50 0,018 — 23 Стирол 50 2,82 — 33 л/-динитро- Винилацетат 45 105 — 63, 64 » 50 66,0 113 000 6,24 Метилакрилат 44,1 — 58 279 » 50 0,0309 30,9 6,23 » 44,1 0,0048 2,2 278 Стирол 50 5,17 — 33 п-динитро- Винилацетат 45 267 — 63, 64 » 50 68,5 116 000 6,24 Стирол 50 13,52 — . 33 нитро Винилацетат 45 19 — 63 >> 50 11,2 19 300 6,24 Метилакрилат 50 0,00464 4,64 6,23 Стирол 50 0,326 — 33 -, нитро (d5)- Метилакрилат 50 0,00468 — 23 , п-нитрохлор- Стирол 50 0,364 — 33 1,3,5-тринит ро- Винилацетат 45 890 — 64 » 50 404 760 000 6,24 Метилакрилат 50 0,204 204 6,23 Стирол 50 64,2 — 473, 475 Бензофейон .Винилацетат 50 0,030 50 6,24 Метилакрилат 50 — <0,15 6 п-Бензохинон Акрилонитрил 50 0,91 910 25 Аллилацетат 80 50 — 190 Метилакрилат 44,1 — 1200 279 Метилметакрилат 44,1 5,5 2400 278 » 60 4,5 — 89 Стирол 50 518±25 — 34 » 60 227 — 89 90 560 — 190 -, 2,3-диметил- » 50 120±20 — 34 -, 2,5-диметил- » 40 106 — 35 » 50 82±10 — 34 » 60 61 — 35 » 90 43 — 190 . 2,5-дихлор- Метилакрилат 44,1 — 10 200 279 Метилметакрилат 44,1 — 5500 279 Стирол 50 >0,0002 — 36 -, 2,6-дихлор- Метилакрилат 44,1 — 16 700 279 Метилметакрилат 44,1 — 16 500 279 Стирол 50 >0,0001 — 36 158
Продолж. табл. 1.97 Ингибитор Моно мер Темпера- тура, °C kxtkp kX> л!моль>сек Литера- тура метил- Стирол 50 266 ± 15 — 34 метокси- 50 193± 10 — 34 тетрабром- 50 618± 10 — 36 тетраиод- 50 2740 ±30 — 36 тетраметил- Аллилацетат 80 4,1 — 190 Стирол 90 0,68 ——* 190 тетрахлор- Метилакрилат 44,1 — 2000 279 Метилметакрилат 44,1 0,26 120 278 Стирол 50 2040 — 36 триметил- » 50 25±5 — 34 -, трихлор- 50 >0,0001 — 36 хлор- 50 720 ±70 — 34 Дифенил Винилацетат 50 0,027 46 6,24 Метилакрилат 50 — 0,2 6 нитро- 50 0,00604 — 23 Дифениламин Винилацетат 50 0,014 24 6,24 Дифенилпикрилгид- разил Метилметакрилат 44,1 2000 — 278 Дурол — — — — динитро- Винилацетат 45 1,3 — 63 Железо хлорное (в диметилформ- амиде) Акрилонитрил 60 3,33 6500 49,50 Винилацетат 60 — 2 350 000 49,50 Метакрилонитрил 60 3,08 620 49,50 Метилакрилат 60 — 6800 49,50 Метилметакрилат 60 — 5000 49,50 Стирол 60 536 94 000 49,50 Кислород Метилметакрилат 50 33 000 107 426 Стирол 50 14 600 10s—107 231 /i-Ксилол Винилацетат 50 0,0015 2,6 6,24 Нафталин 50 0,144 25,5 6,24 Метилакрилат 50 — <0,2 6 1,5-динитро- 50 0,0151 — 23 а-Нафтол 50 0,00496 — 23 2-нитро- 50 0,0111 — 23 Р-Нафтол —— — — — — 1-нитро- Метилакрилат 50 0,0154 — 23 Никриловая кислота 50 0,319 — 23 Стирол 50 211 —— 473, 475 амид 50 11,8 — 473, 475 хлорангидрид 50 58,5 — 473, 475 Сера Винилацетат 45 470 — 64 Метилакрилат 44,1 — 1100 279 Метилметакрилат 44,1 0,075 40 278 Стильбен Метилакрилат 50 0,00196 — 23 Толунитрил Винилацетат 50 0,0039 6,7 6,24 Толуол 50 0,0012 2,1 6,24 п-бром- 50 0,0021 3,6 6,24 2,4-дииитро- Метилакрилат 50 0,0188 — 23 Стирол 50 1.543 — 33 159
Продолж. табл. 1.97 Ингибитор Мономер Темпера- тура. °C а/моль -сек Литера- тура о-нитро- Метилакрилат 50 0,00323 23 Стирол 50 0,055 — 33 •, ле-нитро- Метилакрилат 50 0,00412 4,12 6,23 я-нитро- Винилацетат 45 20 63 » 50 10,8 18 600 6,23 Метилакрилат 50 0,00486 4,86 6,23 Стирол 50 0,203 — 33 -, 1,3,5-тринитро- Винилацетат 45 890 —- 64 Метилакрилат 44,1 — 105 279 » 50 0,0596 23 Метилметакрилат 44,1 0,05 23 278 Стирол 50 14,6 — 473, 475 Трифенилметаи Метилакрилат 50 0,00283 •— 23 (СоН5)3 » 50 0,00144 — 23 ^Н0,3 Ц),7 Фенантрен Винилацетат 50 0,57 98,0 6,24 Метилакрилат 50 0,0026 2,6 6,23 Фенол Винилацетат 50 0,012 21 6,24 Метилакрилат 50 0,0002 <0,2 6,23 -, 2,4,-динитро- » 50 0,0649 — 23 0-НИ7рО- 50 0,0108 — 23 ле-нитро- » 50 0,00562 5,62 6,23 п-нитро- Винилацетат 50 9,07 15 500 6.24 Метилакрилат 50 0,00426 4,26 6,23 Флуорен » 50 0,00602 — 23 Фурфурилиден- » 44,1 — 2900 279 малоионитрил Метилметакрилат 44,1 1.2 550 278 Совместная полимеризация При совместной полимеризации важнейшими параметрами являются без- размерные величины, характеризующие относительные скорости вхождения каж- дого из мономеров в состав совместного полимера. Величины эти определяются из экспериментальных данных по составам совместных полимеров при различ- ных составах исходных смесей мономеров. В случае бинарной сополимеризации можно оперировать двумя параметрами и г2), если же исходных мономеров больше двух, то и количество безразмерных параметров соответственно увели- чивается. В случае радикальной сополимеризации параметры г— это отношения кон- стант скоростей элементарных актов присоединения одноименной и разноимен- ной молекул мономера к соответствующему растущему полимерному радикалу. Так, если обозначить соответственно концы растущих полимерных цепей, окан- чивающихся радикалами, образованными путем присоединения мономеров Мг и Л42 через ~ Мг- и ~ М2-, то в системе бинарной сополимеризации будут про- исходить четыре различных акта роста цепи: 4-Mt ~~ Мг • --Л4Х. +М2-> ~~Л42- --М2 4* М2 -> ~ ~ М2 • ~ ~ Л42 4- Мг ~ ~ • 160
Акты характеризуются константами скоростей, которые можно обозначить со- ответственно так: klv k12, й2а и Л21. При этом параметры совместной полимери- зации г — k11 и г — &8а r* ~ fe и 2 — т «12 «21 В случаях ионной и особенно иоино-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, ие явля- ется элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь пре» стого физического смысла и их следует рассматривать только как величины, оп- ределяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смесн мономеров и совместного полимера. В табл. 1.98 даиы константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. В табл. 1.99 приведены константы полимеризации различных пар мономе- ров в присутствии катализаторов. Таблица 1.98 Константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров Мономер Гз Темпера- тура, °C Первый Второй Акриловая кислота н-Бутилакрилат 0,58 1,07 50 н-Бутнлметакрилат 0,29 3,67 50 Акрилонитрил а-Ацетокснстнрол 0,08±0,01 0,4±0,05 75 Аллил хлористый 3,0±0,2 0,05± 0,01 60 1,3-Бутаднен 0,0 ±0,04 0,35±0,08 50 0,05±0,01 0,35±0,01 50 » » 0,0 0,46 ±0,03 50 Хлоропрен 0,01 ±0,01 6,07±0,53 50 Диэтилфумарат 8 0 60 Днэтилмаленнат 12 0 60 2,5-Дихлорстирол 0,26±0,02 0,09±0,02 41,5 » » 0,22 ±0,05 0,07±0,05 65 » » 0,25 ±0,11 0,07±0,06 86,5 Дифенилацетилен 13,6± 1,0 0 60 1-Гексин 5,4±0,3 0 60 1-Гексен 12,2±2,4 0 60 Изопрен 0,03±0,03 0,45±0,05 50 Малеиновый ангидрид 6 0 60 а-Метилстирол 0,06±0,02 0,1 ±0,02 75 Метил-а-хлоракрилат 0,15±15% 2,0 ±15% 70 Вннилметилкетон 0,61 ±0,04 1,78±0,22 60 Фенилацетилен 0,26 ±0,03 0,33±0,05 60 Тетрахлорэтилен 470 0 60 Трихлорэтилен 67 0 60 Акрилонитрил Винилацетат 5,6 ±0,5 0,03±0,03 40 4,5 0,05 50 4,05±0,3 0,061 ±0,013 60 6±2 0,02±0,02 60 6,0 ±15% 0,07± 15% 70 Винилбензоат 5,0±0,05 0,05± 0,005 75 Винил, хлористый 3,7 0,074 50 3,28±0,06 0,02 ±0,02 60 2,7±0,7 0,04±0,09 60 11 185 161
Продолж. табл. 1.98 Мономер г. Г* Темпера- тура, °C Первай Второй Акрилонитрил Винилэтиловый эфир 5 0 60 Винил-2-этил гексоат 12±2 0,01 ±0,01 30 Винилформиат 3,0±0,05 0,04 ±0,005 60 Винилиден хлористый 0,91 ±0,10 0,37±0,10 60 «-Бутилакрилат 1,2±0,1 0,89±0,08 60 Винилтриметилсилан 26±8 0 60 Винилтриэтоксисилан -5±1 0 60 Додецилакрилат 3,2±0,5 1,3±о,1 60 Итаконовая кислота 1,05 0,35 40 Метилакрилат 1,4±0,1 0,95±0,05 60 Метилметакрилат 0,17±0,03 1,35±6,1 30 » 0,13±0,05 1,16 ±0,22 60 Октадецилакрилат 1,74 0,68 60 Октадодецилакрилат 4,1 ±0,8 1,2±0,1 60 Стирол 0,2±0,02 0,3±0,08 40 п-Стиролсульфонат 0,1 ±0,02 1,2±1,0 45 0,05±0,01 1,40±0,04 45 'Этилакрилат (в диметил- формамиде) 1,17 0,67 50 Акролеин Акриламид 2,0±0,05 0,76±0,02 20 1,69 0,21 50 Акрилонитрил 1,09±0,05 0,77±0,1 20 1,60 0,52 50 Винилацетат 3,33 ±0,1 0,1 ±0,05 20 2-Винилпиридин 4 0 50 Метакрилонитрил 0,72 1,20 50 Метилакрилат 0,2±0,05 10,0±0,2 20 Аллиловый спирт Акрилонитрил 0,03 ±0,02 1,99±0,5 — Аценафтилен Винил-н-бутиловый эфир 0,38±0,04 1,3±0,3 30 1,3-Бутадиен н-Хлорстирол 1,07 0,42 50 1 -Циан-1,3-бутадиен 0 1,70 50 2,5-Дихлорстирол 0,65 ±0,1 0,2±0,04 70 0,46±0,01 0,46±0,01 50 н-Бутилакрилат Акрилонитрил (в эмуль- сии) 1,2±0,1 1,о±о,1 70 Акрилонитрил (в рас- творе) 0,9±0,1 1,0±0,1 70 Винил хлористый Аллилацетат 1,2 — 40 Диэтилфумарат 0,12±0,01 0,47±0,05 60 Диэтилмалеииат 0,77±0,03 0,009 ±0,003 60 0,9 ±15% 0±15% 70 Диоктилмалеинат 0,5 0 68 Изобутилен 2,05±0,3 0,08 ±0,1 60 Изопропенилацетат 2,2 0,25 65 Малеиновый ангидрид 0,29 ±0,07 0,008 75 Метилакрилат 0,08 9,0 70 Метилмета крилат 0,02 15,0 » 0,1 10 Винил хлористый 1-Пентен 0,5 68 /иргиг-Бутилэтилен 5 ±15% 0,0 70 Винилацетат 2,1 0,3 68 » 1 1,68±0,08 0,23±0,02 60 162
Продолж. табл. 1.98 Мономер rt Темпера- тура, °C Первый Второй Винил хлористый Винилизобутиловый эфир 2,0±0,2 0,02±0,01 50 н-Бутилметакрилат 0,05 13,5 45 Винилбензоат 0,72 0,28 45 N-Винилкарбазол 0,17 4,77 — Винилдодециловый эфир 1,93±0,15 0,15±0,2 50 Винилкротонат 0,98 0,97 50 Винилоктадециловый эфир 2,10±0,2 0,1 ±0,2 50 Винилкротиловый эфир 1,90±0,2 0,1 ±0,1 50 Диизопропилитаконат 0,06±0,01 6±0,5 50 Диметилитаконат 0,053 5,1 50 Диоктилитаконат 0,06±0,02 7,0± 1,0 50 Диэтилитаконат 0,06±0,01 5,65 ±0,25 50 Кротоновая кислота 2,4 0 50 н-Октилметакрилат 0,04 14,0 45 Пен гахлорстирол 0,43 5,3 45—60 Стирол 0,045 12,4 45—60 Этилкротонат 2,0 0 50 Винилацетат Акриловая кислота 0,1 2 70 Аллилацетат 0,60±0,15 0,45±0,15 60 Аллил хлористый 0,7 0,67 68 Кротоновая кислота 0,33 0 68 Чис-Дихлорэтилен 6,3±0,2 0,018±0,003 60 » 2,8 0 68 /пранс-Дихлорэтилен 0,67 0 68 » 0,99 ±0,02 0,086±0,01 60 1,1 -Дихлор-2,2-дифтор- этилен 0,6 ±15% 0± 15% 70 2,5-Дихлорстирол <0,04 — 70 Диэтилфумарат 0,011 ±0,001 0,444 ±0,003 60 Диэтилмалеинат 0,17±0,01 0,043 ±0,005 60 Изопропенилацетат 1,0 1,0 75 Малеиновый ангидрид 0,055±0,015 0,003 75 Метакриловая кислота’ 0,01 20 70 Метакрилонитрил 0,01 ±0,01 12±2 70 Метилвинилсульфон 0,29 0,35 60 Тетрахлорэтилен 6,8±0,5 0 60 » 5 0 68 Трихлорэтилен 0,66 ±0,04 0,01 ± 0,01 60 » 0,67 0 68 Винил бромистый 0,35±0,09 4,5± 1,2 60 Винилэтиловый эфир 3,0±0 1 0 60 Винилиден хлористый 0,1 6 68 к Бензол Винил хлористый 350 2,5 Очень мало 0,1 40 Метилметакрилат 0,035 28,6 30 Винилбензоат Винилацетат 0,99±0,13 0,35 ±0,09 60 N-Винилпирролидон 0,44 ±0,09 2,45±0,1 60 Стирол 0,05 38 79,6 11* 163
Продолж. табл. 1.98 Мономер Первый Второй rt Г* Темпер тура, ° Винил-0-диме- тилакрилат Винилацетат 0,5 0,5 60 Винил хлористый 1,14 0,123 60 Метилметакрилат 0 12—15 60 Стирол 0,03 33—34 60 Виииленкарбонат Винилацетат 0,15 4,0 70 Винилтиолацетат 0,04±0,01 12,9± 1,1 60 Винил хлористый 0,09 5,2 Метилметакрилат 0,005 7,0 __ Винилиден хлорис- - тый Аллилацетат 6,6 0 60 Аллил хлористый 3,8 0,26 68 » 4,5 0 60 н-Бутилкротбнат 33 0 70 н-Бутилметакрилат 0,35 0,22 70 н-Бутилвинилсульфонат 7,5±0,6 0,065±0,007 80 Кумарин Очень велико 0 70 Кротоновый альдегид 17 0 70 Кротоновая кислота 35±5 0,065 ±0,005 60 Диаллилфталат 5,0 0,2 70 Диэтилфумарат 12,2±2 0,046±0,015 60 Диэтил малеинат 12,5 60 Этилмета крилат 0,35 0,22 68 4-Г идроабиэтиловый спирт 2,6 0 70 Инден 0,4± 15% 0,33± 15% 70 Изобутилен 1,5 0 60 Малеиновый ангидрид 9 0 60 Метакриловая кислота 0,15±15% 3,0 ±15% 70 Металлилацетат 2,4 0 60 Металлилхлорид 1.1 0 60 Изопропенилметилкетон 0,15±0,02 4,5±0,1 60 н-Пропилкротонат 20 0 70 Винилбензоат 7,0 ±1 0,1 ±0,02 60 Винил хлористый 3,2 0,3 60 Велико 0,14 68 3,15 0,23 55 Винилциклогексен 1,8 0 70 Винилэтиловый эфир 3,2 0 60 н-Бутилакрилат 0 88 0,84 50 Винилдодециловый эфир 1,30±0,15 0,0±0,2 50 Вииилоктадециловый эфир 1,50 ±0,15 0,0±0,3 50 Винилоктиловый эфир 1,35±0,15 0,0±0,2 50 Октилакрилат 0,87 0,70 50 Октадецилакрилат 0,91 1,01 50 N-Винил карбазол Аллил-хлористый оо 0 70 1,2-Дихлор пропилен оо 0 70 2,5-Дихлорстирол 0,016± 0,002 8 ±0,5 70 Винилиден хлористый 0,020 3,7 75 Метилакрилат 0,50 0,050 75 164
Продолж,. табл. 1.98 Мономер г, Темпера- тура. °C Первый Второй N-Винилкарбазол Метилметакрилат 2,0 0,040 75 Стирол 5,7 0,035 75 Винилметилкетон 2,5-Дихлорстирол 0,5 2,0 70 Винил хлористый 8,3 0,10 70 Винилиден хлористый а- (2-Циаиэтил) акрило- 1,8 0,55 70 Винил-транс- нитрил 5,05±0,95 1,24±0,76 — циннамат Метакрилонитрил 0,10 4 — Стирол -0,25 -1,25 — 2-Винилпиридин 2,5-Дихлорстирол 1,1 0,9 70 Фенилацетилбн 4,0±0,07 0,2±0,05 60 Винилацетат 30 ±15% 0 70 Акрилонитрил 0.47±0,03 0,113±0,002 60 Метилакрилат 1,58±0,05 0,168± 0,003 60 Метил мета крилат 0,77±0,02 0,439±0,002 60 Стирол 0,9±0,2 0,56±0,02 60 4-Винил пиридин Акрилонитрил 0,41 ±0,09 0,113 ±0,005 60 Метилакрилат 1,7±0 2 0,22±0,01 60 Метилметакрилат 0,79±0,05 0,574±0,004 60 Стирол 0,7±0,1 0,54±0,03 60 /V-Винилуретан Винилацетат 0,33 0,33 60 Глицидилмета- N-Винилпирролидои 0,42 2 65 крилат Стирол 0,55 ±0,002 0,45±0,001 60 Дивинилбутираль » 0,01 ±0,001 3,05±0,6 80 Дининилсульфид Метилметакрилат 0,13±0,05 0,85 ±0,05 60 Стирол 0,47±0,05 1,90±0,1 —— Дининилформаль )> 0,05±0 05 8,6± 1,3 80 Дивинилэтаналь N.N-Диметилакри- » 0,02 ±0,02 6,75±0,55 80 ламин Диметилдитиил- Акриловая кислота 0,5±0,1 0,4±0,05 75 фумарат Стирол 0,0163± ±0,013 0,098±0,013 50 2,5-Дихлорстирол » 1.81 0,19 60 3,4-Ди хл орс ги рол 2 3-Дихлор-4, 1,23 0,56 60 5-ди метилстирол Иодид-1Ч,Ы,]Ч- -триэтил-Г*1-2 (ме- такрилокси) этил- » 1,19 0,66 60 аммония 4-Винилпиридии 0,61 ±0,09 0,30 ±0,02 60 н-Иодстирол Малеиновый ан гид- Стирол 0,45 1,03 50 рид Аллилацетат 0,13 0,0075 30 » 0,13 0,0075 38,5 Изостильбен 0,08±0,08 0,07±0,07 60 Метакриловая Стильбен 0,03±0,03 0,03±0,03 60 кислота н-Бутилакрилат 1,31 0,35 50 н-Бутилметакрилат 0,75 1,20 50 165
Продолж. табл. 1.98 Мономер гх г, Темпера- тура, °C Первый Второй Метакрилонитрил «-Амил метакрилат 0,55 0,51 50 н-Бутил метакрилат 0,51 0,69 80 н-Гексилметакрилат 0,75 0,56 80 Изобутилмета крилат 0,73 0,67 80 Изопропилметакрилат 0,43 0,92 80 Метакриловая кислота 0,59 1,63 80 Метилметакрилат 0,70 0,74 н-Октилметакрилат 0,75 0,58 80 н-Пропил метакрилат 0,29 0,79 80 Стеарил метакрилат 0,9 1,13 80 Стирол 0,26 0,38 80 трат-Бутил метакрилат 0,37 0,70 80 Этилметакрилат 0,46 0,83 50 Метакролеин Метакрилонитрил 1,78 0,40 50 2-Метил-5-винил- пиридин Акрилонитрил 0,27 0,116 50 Метилакрилат 0,88 0,172 — Метилметакрилат 0,61 0,46 — Стирол 0,91 0,812 — » 0,88 1,19 60 Метилакрилат Аллилацетат 5 0 60 2,5-Дихлорстирол 0,15 4 70 Дифенил ацетилен 55±5 0 60 1 -Гексин 11,2±2 ' 0 60 1-Гексен 8,5±2 0 60 Малеиновый ангидрид 2,5 0 60 » » 2,8±0,05 0,02 75 Метилвинилсульфид 0,35 0,05 60 Фенилацетилен 0,62±0,02 0,27±0,04 60 Тетрахлорэтилен 200 0 60 Трихлорэтилен 33 0 60 Винилацетат 9±2,5 0,1 ±0,1 60 Винил хлористый 5 — 60 » » 9 0,083 50 Винилэтиловый эфир 3,3 0 60 Винилиден хлористый 1 1 60 » » 1 1 70 Метилметакрилат Акрилонитрил 1,35±0,1 0,18±0,10 60 Аллилацетат 23 0 60 Аллил хлористый 50 0 60 Аллилхлорацетат 50 0 60 .и-Бромстирол ' 0,48±0,02 1,17±0,25 60 «-Бромстирол 0,395±0,02 1,10±0,25 60 1,3-Бутадиен 0,25±0,03 0,75±0,05 90 .«-Хлорстирол 0,47±0,075 0,91 ±0,11 60 о-Хлорстирол 0,50±0,03 1,37±0,1 60 «-Хлорстирол 0,415±0,02 0,89±0,05 60 » 0,4±0,2 — 30-40 Метилметакрилат «-Цианостирол 0,22±0,02 1,41 ±0,13 60 1,2-Дихлорпропилен 5,5±0,8 0,017±0,003 70 2,5-Дихлорстирол 0,44 2,25 70 "Диэтилмалеинат 20 0 60 166
Продолж. табл. 1.98 Мономер П Г* Темпера- тура, °C Первый Второй Метилметакрилат п-Диметилам иностнрол 0,205±0,02 0,11 ±0,02 60 п-Иодстирол 0,36±0,03 0,95 ±0,20 60 Изопропенилацетат 30 0,017 75 Малеиновый ангидрид 6,7±0,2 0,02 75 Метакрилонитрил 0,67±0,1 0,65±0,06 60 Металлилацетат 10 0 60 Металлилхлорид 7,7 0 60 я-Метоксн стирол 0,29 ±0,03 0,32 ±0,05 60 Метнл-а-хлоракрилат 0,3 ±15% 1,2± 15% 70 а-Метилстирол 0,5±0,03 0,04±0,01 60 ^/-Метилстирол 0.53±0,025 0,49 ±0,02 60 п-Метилстйрол 0,405 ±0,025 0,44±0,02 60 Пентахлорстирол 4,0±0,4 0,35 ±0,05 70 Стирол 0,46 ±0,026 0,52 ±0,026 60 Трихлорэтилен 100 0 60 Винилацетат 20±3 0,015±0,015 60 N-Винилкарбазол 2,0±0,3 0,2±0,03 70 Винил хлористый 12,5 0 60 » » 10 0,1 70 Винилиден хлористый 2,53±0,01 0,24 ±0,03 60 2-Винил пиридин 0,395 ±0,025 0,86 ±0,06 60 » 0,33 ±15% 0,70 ±15% 70 2,5-бис-(Т рифторметил) стирол 0,57±0,07 1,35 ±0,05 60 н-Бутилакрилат 1,54 0,5 60 N-Окись 2-винилпири- дина 0,13 3,9 60 Т риаллилцианурат 50,2 ~0 60 3-Т рифторметилстирол 0,60±0,10 0,98±0,15 — 0- Хлорэтилитаконат 2,63 0,10 50 N-Окись 5-ЭТИЛ-2-ВИ- нилпиридина 0,12 4,7 . 60 То же 0,11 5,5 60 а-Метилстирол 2,5-Дихлорстирол 0,14 3 70 Метакрилонитрил 0,12±0,02 0,35±0,02 80 Пентахлорфенил- винилсульфид Метилметакрилат 0,25±0,30 0,88 ±0,26 80 Стирол 0,24 ±0,08 3,9±0,2 80 Поли-1,3-бутилен- глнкольфумарат Акрилонитрил 1,06 ±0,33 0,87±0,1 60 Винилацетат 0,20±0,1 0,045±0,015 60 Метилметакрилат 0,25 ±0,25 • 2,0±0,15 60 Стирол 1,46±0,53 0,003±0,015 60 Стирол Акриловая кислота 0,22 0,35 70 » » 0,15±0,01 0,25±0,02 60 Акрилонитрил 0,41 ±0,08 0,04±0,04 60 » 0,41 ±0,08 0,03±0,03 75 » 0,37±0,02 0,05 ±0,02 50 » 0,52±0,04 0,03±0,03 67—80 0,38±0,03 0,05 ±0,02 41,5 » 0,45 ±0,03 0,02 ±0,02 65 Акрилонитрил 0,47±0,03 0,02 ±0,02 86,5 167
Продолж. табл. 1.98 Мономер П Темпера- тура, °C Первый Второй Стирол Аллилацетат 90 0,01 60 Аллил хлористый 31,5±4 0,016±0,016 70 .и-Бромстирол 0,55±0,03 1,05±0,21 60 п-Бромстирол 0,695 ±0,02 0,99 ±0,07 60 1,3-Бутадиен 0,78±0,01 1,39 ±0,03 60 0,23 ±0,07 1,48±0,08 50 » 0,5±0,1 1,4±0,2 50 » 0,6±0,1 1,8±0,4 45 н-Бутилвинилсульфонат 2,0±0,5 0,10±0,05 90 Р-Хлорэтилакрилат 0,54±0,01 0,10±0,01 60 Хлоропрен 0,05 ±0,02 7±2 70 » 0,00 6,3±0,1 50 15 6 0,24 —18 .и-Хлорстирол 0,64 ±0,05 1,09 ±0,23 60 о-Хлорстирол 0,56±0,03 1,64 ±0,07 60 п-Хлорстирол 0,74 ±0,025 1,024 ±0,05 60 » 0,816±0,03 1,042±0,05 131 Цитраконовый ангидрид 0,15±0,02 0,01 ±0,01 60 п-Цианостирол 0,28 ±0,025 1,16±0,13 60 ц ис- Ди хл орэти л ен 210± 15 0 60 » 50—100 0 68 транс-JX и хл орэти лен 37±3 0 60 » ~ 11 0 68 1,2-Дихлорпропилен 5±0,8 0,06±0,01 70 2,5-Дихлорстирол 0,2 0,8 70 Диэтил хлормалеинат 2,5 0 70 Диэтилфумарат 0,30±0,02 0,070±0,007 60 » 0,400 ±0,02 0,0905± 131 ±0,007 Диэтилмалеинат 5 0,0 70 » 6,52±0,50 0,005 ±0,01 60 » 5,48 ±0,56 0 131 п-Диметиламииостирол 1,015±0,06 0,84 ±0,05 ео Днметилфумарат 0,21 ±0,02 0,025 ±0,015 60 Диметнл малеинат 8,5±0,2 0,03±0,01 60 Моноэтилфумарат 0,18±0,1 0,25±0,10 60 Моноэтилмалеинат 0,13±0,01 0,035 ±0,01 60 Фумаронитрил 0,19±0,03 0 60 п-Иодстирол 0,62 ±0,05 1,09 ±0,30 60 Изопрен 1,38±0,54 2,05 ±0,45 50 Итаконовая кислота 0,3 0,2 70 Малеиновый ангидрид 0,01 0 60 Малеонитрил 0,19±0,01 0 60 Метакриловая кислота 0,15±0,01 0,7±0,05 60 Метакрилонитрил 0,25 ±0,02 0,25 ±0,02 80 » 0,30 ±0,10 0,16±0,06 60 Металлилацетат 71± 10 0 60 Металл ил хлорид 22 0 60 п-Метоксистирол 1,16±0,09 0,82±0,07 60 Метилакрилат 0,75 ±0,07 0,18 ±0,02 60 » 0,75±0,1 0,20±0,05 70 » 0,825 ±0,07 0,238±0,02 131 168
Продолж. табл. 1.98 Мономер Г1 Темпера- тура, °C Первый Второй Стирол Метил-а-хлоракрилат 0,25 0,30 70 Метилметакрилат 0,52±0,026 0,46±0,026 60 » 0,590± 0,026 0,536±0.026 131 Метилвинилкетон 0,29±0,04 0,35 ±0,02 60 Метилвинилсульфид 5,11 0,11 60 Метилвинилсульфон 2,0 0 60 п- Нитростирол 0,19±0,02 1,15±0,20 60 Пентахлорстирол 1,31 ±0,2 0,10±0,02 70 Тетрахлорэтилен 185±20 0 60 Т рихлорэтилен 16±2 0,0 60 Винилацетат 55± 10 0,01 ±0,01 60 N-Винилкарбазол 5,5±0,8 0,012±0,002 70 Винил хлористый 17±3 0,02 60 » » 35 0,067 50 35 0,077 50 Винилэтиловый эфир 90 ±20 0 60 Винилиденхлорид 1,85 ±0,05 0,085 ±0,010 60 » 2,0±0,1 0,14±0,05 60 2-Винил пиридин 0,55±0,025 1,135 ±0,08 60 4-Винилпиридин 0,62±0,02 0,52±0,06 80 2-Винилтиофен Вин илдодециловый 0,35±0,025 3,10±0,45 60 эфир 56±5 0,00±0,05 70 То же 27±2 0,00±0,05 100 Винилоктиловый эфир N-Окись 2-винилпири- 65±5 0,00±0,04 70 дина 0,11 2,1 60 Винилтриметилсилан 39±3 0,07±0,03 60 Винилтриэтоксисилан 22±5 0 60 Изопрен (в массе) 0,42 2,02 50 Изопрен (в эмульсии) 0,44 1,98 50 Стиролсульфонат Акрилонитрил натрия 1,5 0,05 60 Акриловая кислота 1,0 0,1 60 Акрилат натрия 2,3 0,34 60 Тетрафторэтилен Т рифторхлорэтилен (в суспензии) Т рифторхлорэтилен 0,53 0,77 40 (в массе) 0,72 0,74 — Трифторхлорэтилен Винилиден хлористый 0,02 17,14 60 Винил хлористый 0,01 2,35 60 1, 1, 2-Трихлор- бутадиен-1,3 Стирол 1,18±0,08 0,07 ±0,03 60 Хлоропрен 1,3-Бутадиен 3,41 ±0,07 0,059±0,015 50 Изопрен 3,65±0,11 0,133 ±0,025 50 о-Хлорстирол Метакриловая кислота 0,12±15% 0 7± 15% 70 п- Хлорстирол n-Метокси стирол 0,86±0,08 0,58±0,03 60 п-Метилстирол 1,15±0,05 0,61 ±0,03 60 п-Нитростирол 0,7±0,08 0,91 ±0,37 60 Р-Хлорэтилакрилат Аллилацетат 5,5± 1,0 0 60 Метилакрилат 0,9±0,1 0,9±0,1 60 Металлилацетат 4±1 0 60 Этилакрилат Аллил хлористый 2,3 0,48±0,05 70 169
Таблица 1.99 Константы сополимеризации различных пар мономеров в присутствии различных катализаторов Мономер Катализатор Растворитель г. Темпера- тура, °C Первый Второй Этилен Пропилен Tick 37,4 0,032 » VOC13 — 17,9 0,065 — » VC14 — 7,08 0,088 — VC13 —- 5,61 0,145 » Al (CeHi3)3 - VOCk — 17,19 0,065 — » Al (СвН13)з -VCk — 7,08±0,20 0,088±0,003 — » Al (CeHi3)3 - VC13 — 5,61 ±0,20 0,145 ±0,007 —• TiCl3 — 15,72 0,10 — » T риацетилацетонат V — Al (C2H6)2 Cl — 15,0 0,04 20—25 Пропилен Изопрен Aids Хлористый 0,23 0,50 —78 этил Бутен-1 Al (СвН1з)з - VCk н-Гептан 4,39 0,227 — » Al (СвН1з)з - VC13 » 4,04 0,252 —. Изопрен 1,3-Бутадиен LiCiH9 — тетрагндрофуран — 0,13 4,5 — » LiCiH9 - (C2H6)3N — 0,11 3,6 — » Al (изо-С4Н9)2С1 — CoCl2 Спирт 1,15 2,3 — » Al (изо-С4Н9)з — TiCk — 1,0 1,0 — » Al (C2H6) Cl2 — HC1 —— 3,4 0,12 — » н-Бутиллитий н-Гексан 0,47 3,38 Диизопропенил » » 17 0,06 — Пиперилен » » 17 0,06 — » » » 5 —— Г ексафтор бутадн ен Персульфат калия Вода + диэтн- 1,19±0,12 0,78 ±0,05 50 ламиноэтил- Фторопрен » » » лауринат То же 2,92 0,24 Хлоропрен » » » » » 5,74 0,10 Изопрен » » » » 3,65 ±0,11 0,133±0,025 —. З-Метил-1-бутен Фторопрен » » » » 3,70 0,22 1-Бутен Al (изо-С1Н9)3 — TiCk н-Гептан 0,13 8,5 —
Винилиден хлорис- тый Метилакрилат Стирол Винил хлористый Винил хлористый Винилацетат Стирол о-Метилстирол м- Метилстирол «-Метилстирол «-Этилстирол «-Фторстирол- «-Хлорстирол «-Бромстирол Винилнафталин «-Хлорстирол а-Метилстирол «-Хлорстирол Метилметакрилат » Акрилонитрил «-Метилстирол Метил глицидн ый эфир Этил глицидный эфир «-Пропил глицидный эфир Изопрен » » » » I) Для свободно-ионного процесса.
н-Бутиллитий н-Гексан 0,005 3,8 50 » » 0,015 3,4 26 » » 0,001 0,5 25 VOCls — Al (пзо-С4Н9)3 — 3,74 0,033 — C1A1 (С2Нб) • OC2H6 - V — 3,15 0,18 30 Al (пзо-С4Н9)3 — TiCU — 12,5 0,10 — » — 2,00 0,50 — » — 0,90 1,15 — » — 0,95 1,05 — — 1,50 0,60 —- » — 2,20 0,50 — » — 1,75 0,55 — » — 3,3 0,35 — Этиллитий Бензол +три- 0,1 6,5 — этиламин SnCU — 0,05 2,90 — BF3 • 0 (CaH6)2 — 1,3—1,4 0,45 — BF3 + кислородное соедине- — 0,49 0,41 ние (H2O2 : O2) Ca (C2H5)2 Zn (C2H6)2 — 0,31 17,1 — Алкилы металлов la и Па — 0,20 12,5 — групп Al (изо-С4Н9)з-Т1С13 — 1 ±0,12 1 ±0,12 70 BF3 • 0 (C2H6)2 Диоксан 0 1,8 40—50 »• » 0 0,75 — » 0 4,0 — Al (C2H6)3 - a - TiCl3 Бензол 0,1 6 — м-Бутиллитий 0,14 ±0,02 7,0±0,6 — Этиллитий Толуол 0,25 9,5 27 » Толуол 4-три- этиламин 0,8 1 27 Al (C2H6)3 - TiCU — 0,63±0,939!> 1.8±0,91> —
ND Мономер Первый Второй Стирол п- Хлорстирол Тетрагидрофуран Метил гл и ци дн ый эфир Винил-2-хлорэти- ловын эфир Этиленсульфонат натрия Акрилонитрил Изопрен 1,3-Бутадиен » » » Изобутилен 5-Метил-1-гексен 4-Метил-1-пентен 2-Метил-5-винилпи- риднн Изобутилен » » » 3,3-бис (Хлорметил)- оксациклобутан Винилизобутиловый эфир о-Метилстирол » а, Р-Ди метил стирол » n-Метокси м етил сти - рол То же Акриламид Акрилат натрия Диэтилен гл и ко л ьди - метакрилат
Продолж. табл. 1.99 Катализатор Растворитель г, г« Темпера- тура. °C 11 ±14 11 0,08 ±0,84 Ч н-Бутил литий — 0,05 15 — LiCaH9 + (С2Н5)2О Бензол 1,78 0,11 30 н-Бутил литий » 0,06 3 29 » н-Г ептан 0 7 30 SnCl« 0,17 1, 60 — Al (С2Н6)3 — а — TiCl3 Толуол 0,591 ±0,057 4,00±0,28 35 » 0,89±0,05 3,67 ±0,22 45 Al (С2Н6)3 - Т1С14 0,5 2,9 70 А1Вг3 н-Гексан 1,02 1,01 — А1Вг3 Нитробензол 0,15 14,7 А1Вгз Нитрометан 0,7 22,5 — SnCU Нитробензол 1,2 8,6 — BF3 • (С2Н5)2О — 1,00 ±0,05 0,82±0,05 — » Диоксан 1,03 7,3 — SnCla Бензол 5,0 0,33 30 Нитробензол 2,6 и 3,3 0,34 и 0,42 30 Бензол 1,7 и 1,7 0,54 и 0,51 30 » Нитробензол 1,7 0,64 30 » Бензол 0,42 1,1 30 » Нитробензол 0,73 1,3 25 Солянокислый гидроксиламин Вода ~0 14,9 v » ~0 5,8 — — 0,11 ±0,04 1,59±0,05 —
Метилметакрилат Акрилонитрил Алкилы металлов 1а и Па групп 0,34 6,7 Эпихлоргидрин Ацетонитрил SnCU В массе 4,2±0,4 0±0,02 70 Бензонитрил » » » 2,8±0,2 0±0,02 70 Окись пропилена Al (трет СаН9О)з — 0,21 ±0,2 3,2±0,2 — » » А1 (трет СаН9О)з — ZnCh — 0,48±0,05 2,2±0,1 — » » FeCls — 0,80 ±0,1 2,6±0,2 — » » FeCls — СзН6О — 0,6 1,8 — а-Пирродилон е-Капролактам Металлический натрий — 5 0,75 — О Для коордннацнонно-аниониого процесса. Таблица 1.100 Параметры катионной сополимеризации циклических простых и сложных эфиров и формален Моно мер Катализатор Растворитель П г» Темпера- тура, °C Первый Второй 3,3-бмс-Хлорметил- оксетан у Бутиролактон BFs • (С2Н6)гО Толуол 1,4 0,04 0 е-Капролактон » 0,24 0,44 0 4-Хлорметил-1,3-диок- сан Метиленхлорид 13 0 0 0 0 Р-Диметил-р-пропиолак- тон Толуол 7,24±0,32 1,42±0,10 0 1,3-Диоксан » Метиленхлорид 13 0 0 1,4-Диоксан » — 2,12 0 0 » » Метиленхлорид 7 0 0 1,3-Диоксолан » Толуол 1,5±0,1 0,65±0,05 0 Эпихлоргидрин » Метиленхлорид 3—2 0,3—0,5 0 4-Метил-1,3-диоксан » » 13 0 0 » » » — 3,02 0 р-Метил-Р-пропиолактон » Толуол 11,9±0,2 0,13±0,02 0 2-Метилтетрагидрофуран » — 1,29 — 0 » » — 2,7±0,25 0,05±0,01 0 4-Фенил-1,3-диоксан » — 13 0 » » » Метиленхлорид 46 0 0
Мономер Первый Второй 3, З-бис-Хлорме- тилоксетан ₽-Пропиолактон » » » » Окись пропилена Окись стирола Тетр а гидрофур ан 4-Хлорметил-1, 3- диоксолан » » 6-Валеролактон 1, 3-Диоксолан » » » » » » » » » 4-Метил-1, 3-диоксолан Тетр а мети л енфор ма л ь Триоксокан 3,3-бис- X лор метилоксе- таи
Продолж. табл. 1.100 Катализатор Растворитель Г? 1 Темпера- тура. °C BFg (C2HJ2O Толуол 16,7±0,5 0,15±0,01 0 » Метиленхлорид 38 0,06 0 » В 16 0,05 -50 Al (С2Н6)з — Н20 в 30 0,1 0 » в 30 0,04 -50 BF3 (СгН6)2О в 0,3 0,65 0 » в 0,8 0,8 0 » Толуол 0,82±0,05 1,00±0,05 0 А1 (СгЩЭз-НгО-ЭХГ1) Метиленхлорид 0,00 1,50±0,20 0 А1 (СзЩз-ЭХГ') ; В 0,01 ±0,01 1,80±0,01 0 BF3 (С2Н6)2О — 1,66 0 0 BF3 (С2Н6)2О Толуол 0,20 0 30 » 0,18±0,10 10,7±0,3 0 » Толуол 0,12± 1,0 12,0± 1,0 0 » Нитробензол 0,37±0,10 21 ±2 0 SnCl4 — 0,14±0,08 20±5 0 » Метиленхлорид 0,07±0,05 9,3± 1,0 0 » Нитробензол 0,23±0,15 23,0±6,0 0 HCIO4 - (СНзСО)2О — 0,15±0,05 1,8 ±0,2 0 » Толуол 0,13±0,04 13,3± 1,3 0 » Метиленхлорид 0,30±0,20 28± 10 0 » Диоксан 0,08±0,04 4,5± 1,0 0 » Нитробензол 0,09±0,04 14,0±2,0 0 BFs • (CaHjlaO — 0,45±0,08 3,3±0,4 0 В —. 0,12±0,05 14,2±1,5 0 в — 0,08±0,02 75 ±0,02 0 в Толуол 0,65±0,05 1,5±0,1 0
1, 3-Диоксолан Эпихлоргидрин fJ-Пропиолактон 4-Хлорметил-1,3-диок- солан То же » » » » » » » » в » в в ' в » в В в » Эпихлоргидрин Оксетан в Оксетан Тетрагидрофуран в в в Триоксан 3, 3-биоХлорметилоксе- тан 1, З-Диоксолан 2-Метил тетр а ги д р офур а н Т етр а гидр офура н в в 3,3-б«с-Хлорметнлоксе- тан То же в в в в в в у-Бутиролактон Тетрагидрофуран » Эпихлоргидрин как промотор.
» » Толуол Нитробензол 10,7±0,3 12,0± 1,0 21 ±2 0,18±0,10 0,12±0,03 0,37±0,10 0 0 0 SnCU —— 20±5 0,14±0,08 0 » Метиленхлорид 9,3 ±1,0 0,07±0,05 0 » Нитробензол 23,0±6,0 0,25±0,15 0 HC104 — (СНзСО)зО — 1,8±0,2 0,15±0,05 0 » Толуол 13,3±1,3 0,13±0,04 0 » Метиленхлорид 28± 1,0 0,30±0,20 0 » Диоксан 4,5± 1,0 0,08±0,04 0 » Нитробензол 14,0±2,0 0,09±0,04 0 BF3 - (С3Н5)2О 0,08 1,2 0 » Толуол 0,0125 165 0 » —— 0,03 100 0 SnCl4 Метиленхлорид 0,01 90 0 BF3 (C2H5)2O » 0,25±0,05 28±4 0 Толуол 0,71 ±0,10 25±3 0 SnCl4 » 0,24 ±0,03 195± 10 0 » Метиленхлорид 0,245 40 0 SnHSCU — 1,75 0,57 70 BF3 • (C2H5)3O Метиленхлорид — 3 0 » — 1,2 0,08 0 » — 0,04±0,05 0,27±0,05 0 » — 0,00±0,05 3,85 ±0,05 0 » — 0,00±0,05 3,85 ±0,05 0 Al (C2H5)3 — H2O — 0,5±0,3 20±5 0 BF3 (C3H5)2O Толуол 0,15±0,01 16,7±0,5 0 » Метиленхлорид 0,06 38 0 » » 0,05 16 —50 Al (C2H5)3 - H2O » 0,1 30 0 » » 0,04 30 —50 » 18±2 0,36±0,10 0 BF3 • (C3H6)3O — 0,4±0,2 2,9±0,5 0 Al (С2Нв)з - H2O — 0,1 ±0,1 5,5±0,1 0
Продолж. табл. 1.100 Мономер Катализатор Растворитель г, гг Темпера- тура, °C Первый Второй Окись стирола 3, 3-бис- Хлорметилоксе- тан BFs • (С2Н6)2О Метиленхлорид — 0,9 0 Окись п-хлорстнрола Т олуол 1,1 ±0,2 0,4±0,15 —20 Окись п-метилстнрола » » 0,65±0,10 1,2±0,2 —20 Тетрагидрофуран 3, 3-бис- Хлорметнлок- сетан » 1,00±0,05 0,82±0,05 0 То же А1 (С2Н6)3 - Н2О — ЭХГ 1) Метиленхлорид 1,50±0,20 0,00 0 » » А1 (С2Н6)з — ЭХГ ° 1,80±0,01 0,01 ±0,01 0 Тетрагидрофуран Эпихлоргидрин BF3- (С2Нб)2О 3,85±0,05 0,00±0,05 0 А1 (С2Н6)з — Н2О — 20±5 0,5±0,3 0 Окись этилена BF3 — 2,2 0,08 0 1, 3-Диоксолан BF3 • (C2H6)jO — 28±4 0,25±0,05 0 Толуол 25±3 0,71 ±0,10 0 SnCU 195± 10 0,24±0,03 0 » Метиленхлорид 40 0,245 0 6-Пропиолактон < BF3 • (С2Н6)2О — 2,9 0,4 0 Al (CaHJs — Н2О — 5,5 0,1 — Эпихлоргидрин как промотор,
Таблица 1.101 Константы радиационной сополимеризации для некоторых пар мономеров Мономер Условия полиме- ризации г » Предполагаемый механизм Первый Второй Акрилонит- Этилен 20°, в толуоле 7 0 — рил Изобутилен Винилиден хло- ристый Нулевая темпе- ратура 0,03 1,3 Радикальный То же —78° 25 0 Карбоииевый Стирол —78°, в хлорис- том этиле 3,5 0,33 — Метилмета- 2-Винилпиридин 25° 0,20 0,54 Радикальный крилат Стирол Акрилонитрил —78°, в диме- тилформамиде 33 0,005 Карбанионный Винилиден хлорис- тый 25° 1,80 0,15 Радикальный То же 40° 0,4 1,2 » 2-Винилпиридин 25° 0,50 1,27 » » 40° 3,3 0,02 » Метилакрилат 25° 0,75 0,18 » Метилметакрилат —78®, в хлорис- том этиле 20 0,005 Карбоииевый » 25° 0,63 0,50 Радикальный Для ряда мономеров существенными являются величина активности (Q), характеризующая степень сопряжения двойной связи мономера с другими|груп- пами в его молекуле, и полярность мономера (е), определяющая электронодонор- ный (тогда е — отрицательная величина) либо электроноакцепторный (тогда е — положительная величина) характер заместителей при двойной связи мономера. Величины Q и е можно рассчитать из данных по совместной полимеризации, пользуясь следующими уравнениями: «2 = ei ± (— 1п Г!^)'72, Qi Qi = — • exp [— ег (ej — е2)], где fj и г2— константы совместной полимеризации (относительные активности) рассматриваемой пары мономеров. В табл. 1.102 приведены значения Q и е в порядке возрастания величины е. В качестве исходных величин приняты значения Q и е для стирола, причем счи- тается, что Q = 1,00, а е = — 0,80. Таблица 1.102 Активность и полярность некоторых мономеров Мономер е <2 N, N-Этилен-М'-изопропенилмочевина —2,16 0,19 1,1-бис (п-Анизил) этилен —1,96 1,46 2,3-Димети л-1,3-бутадиен —1,81 5,86 12185 177
Продолж. табл. 1.102 Мономер е <2 Вииилизобутиловый эфир —1,77 0,023 л-Дивинил бензол —1,77 3,35 1-Винилаитрацен -1,68 2,50 2-Винилтиантреи -1,68 4,30 Винил-2-оксиэтилсульфид —1,65 0,33 Винилциклогексеи —1,64 0,060 N-Винилуретаи —1,62 0,12 9-Винилаитрацен —1,60 0,90 Винил-трет-бутиловый эфир —1,58 0,15 N, N-Дивинилаиилин -1,54 0,19 Ы-Этил-Н'-вииилмочевииа -1,53 0,13 4-Изопропилстирол -1,52 1,60 N-Вииилфталимид —1,52 0,36 N, Ы-Диэтил-Б-винилмоиотиокарбамат —1,46 0,30 Вииилтиолацетат —1,46 0,31 Винилметилсульфид -1,45 0,32 4-(л-Бромэтил) стирол —1,43 0,71 Вииилфеиилсульфид —1,40 0,34 N-Вииилкарбазол —1,40 0,41 Моновиииловый эфир диэтилеигликоля —1,39 0,046 л-Диметиламииостирол —1,37 1,51 1,1 -Дифеиилэтилеи —1,35 1,50 1-Хлор-1-пропен —1,34 0,049 транс-1,2-бис (2-Пиридил) этилен —1,34 0,66 Метилаллилацетат —1,33 0,037 2-Бутенилтриэтоксисилан —1,32 0,040 Винилизопропиловый эфир —1,31 45,40 8-Этил-М-метил-М-винилмоиотиокарбамат —1,29 0,11 Дивиииловый эфир -1,28 0,037 Винилметоксиметилсульфид —1,27 0,28 dt-Метилстирол —1,27 0,98 Диметилфенил-4-винилфеиилсилан —1,27 1,63 Дифенилацетилен —1,23 0,0025 Изо прей —1,22 3,33 Вииилфениловый эфир —1,21 0,082 Винил-н-бутиловый эфир —1,20 0,087 N, N-Этилен-М'-винилмочевииа —1,19 0,18 бис (n-Хлорэтил) винилфосфоиат —1,19 0,76 N- (л-Анизил) метакриламид —1,19 2,80 Метакрилат натрия —1,18 1,36 Винилэтиловый эфир —1,17 0,032 1,4-бис (4-Винилфеиил) бутан —1,17 1,20 N-Вииилглицидилуретаи —1,15 0,18 N-Винилпирролидои —1,14 0,14 Аллилацетат —1,13 0,028 2-Хлораллилацетат —1,12 0,53 4-Винилдифеиил —1,12 1,32 1-Винилиафталин —1,12 1,94 Дивинилсульфид —1,11 0,58 бис (4-Вииилфеиил) метан —1,11 1,28 л-Метоксистирол —1,11 1,36 N-Метил-М-винил-л-толуолсульфоиамид —1,10 0,082 Винилмезитилеи —1,10 0,22 178
Продолж. табл. 1.102 Мономер е Q 1,3-Циклогексадиен —1,09 1,48 бис (4-Винилфенил) сульфид —1,09 2,07 Пропенилтриэтоксисилан —1,08 0,0034 1,2-бис (4-Винилфенил) этан —1,08 1,18 бис (4-Винилфенил) овый эфир —1,07 1,36 N, N-Диэтил-О-винилкарбамат —1,06 0,028 бицикло-(2,2,1)-Гепта-2,5-диен —1,06 0,09 1,3-Бутадиен —1,05 2,39 Р-Изопропенилнафталин —1,04 0,92 2,5-Диметоксистирол — 1,04 1,75 Инден —1,03 0,36 Изопропенилизоцианат — 1,02 0,23 Диметилнинил-4-винилфенилсилан —1,01 1,20 Триаллилцианурат —1,00 0,020 М-(п-Хлорфенил) метакриламид —0,98 0,70 п-Метилстирол —0,98 1,27 п-Ацетиламиностирол —0,98 1,43 Изобутилен —0,96 0,033 2,5-Диметилстирол —0,96 0,97 Диаллилмеламин —0,95 0,017 Аллилтриэтоксисилан —0,94 0,024 1-Хлор-1-пропен —0,94 0,031 2-Винилмеркаптобензотиазол —0,92 1,68 Металлилхлорид —0,91 0,12 1,3-бис (З-Винилфенил) пропан —0,91 0,98 N-Этилметакриламид —0,88 0,70 я-Триметоксисилилстирол —0,88 1,50 Диэтоксиметилвинилсилан —0,86 0,020 N-Изопропенилглицидилуретан —0,86 0,26 1,1-бис (n-Хлорфенил) этилен —0,84 2,16 Винилформиат —0,82 0,17 2-Вииилхинолии —0,82 3,79 Триметилсилоксивинилдиметилсилан —0,81 0,034 4-Гидроабиэтиловый спирт —0,80 0,056 Ы-Винил-2-оксазолидинои —0,80 0,057 Аценафтилен —0,80 0,26 п-Триметилсилилстирол —0,80 1,00 Стирол (—0,80) (1,00) л-Винилфенол —0,80 1,10 9-Винилфенаитреи —0,80 1,73 З-Винилфенантрен —0,80 2,26 2-Винилтиофен —0,80 2,86 Винил-н-октиловый эфир —0,79 0,061 Пропилен —0,78 0,002 бис (Триметилсилоксил) нинилметилсилан —0,78 0,036 N-Фенилметакриламид —0,78 0,85 о-Метилстирол —0,78 0,90 Ы-(п-Толил) метакриламид —0,76 1,20 Винил-н-додециловый эфир —0,74 0,033 Винилизокапроат —0,74 0,043 5-Этил-2-нинил пиридин —0,74 1,37 ,и-Стиролсульфонилфторид —0,73 1,33 л-Метилстирол | —0,72 0,91 12* 179
Продолж. табл. 1.102 Мономер е <2 2-Хлор-1-пропен -0,71 0,035 1-Гексин -0,70 0,014 Винилизоцианат —0,70 0,16 трис (Триметилсилоксил) винилсилам —0,69 0,030 Винилпеларгонат -0,68 0,030 Винилдихлорацетат -0,68 0,17 2-Винилфенантрен —0,67 1,96 Фенилацетилеи —0,66 0,35 Виниленкарбонат —0,65 0,0073 Винилхлорацетат —0,65 0,074 а-Ацетоксистирол —0,65 0,82 Винилундециленат —0,64 0,035 Метакрилилтриэтил герман —0,64 0,84 трет-Бутилэти лен —0,63 0,007 Вииил-«-октадециловый эфир —0,63 0,069 1-Пентен -0,63 0,074 4-Метакрилоксибензилидин-4'-хлоранилин —0,63 4,83 Триаллилизоцианурат —0,60 0,011 N-Метилметакриламид —0,60 0,32 n-Стиролсульфонат натрия —0,59 2,49 Итаконат калия —0,58 0,16 Винилпентахлорфенилсульфид —0,58 0,22 2-Метил-5-винилпиридин -0,58 0,99 N-Аллилстеариламид —0,57 0,040 Винилбензоат —0,55 0,061 Виниллевулинат —0,53 0,027 Винилстеарат —0,52 0,034 Винил-12-кетостеарат —0,50 0,032 Изопропенилацетат -0,50 0,045 Д3-Циклогексенилтриэтоксисилан —0,50 0,050 N, N-Диметилакриламид —0,50 1,08 2-Винилпиридин —0,50 1,30 Винил-4-кетостеарат —0,48 0,037 Винилкапроат —0,47 0,025 Аллилхлорацетат —0,43 0,011 2-Фтор-1,3-бутадиен —0,43 2,08 Триэтоксивииилсилан —0,42 0,028 «-Пропилметакрилат —0,41 1,47 Винилацетилен —0,40 0,69 Д ифени л- п- вини лфени лв нему тин —0,40 1,15 п-Иодстирол —0,40 1,17 Ди-«-нонилмалеат —0,39 0,22 Р-Хлор-а, Р-дифторстирол —0,39 0,34 Ди-«-нонилфумарат —0,39 0,60 Триметоксивинилсилан —0,38 0,031 Диэтоксифенилвинилсилан —0,38 0,034 2-Винилнафталин —0,38 1,25 Дифенил-4-винилфенилфосфинсульфид —0,38 1,53 Р-Бромвинилэтиловый эфир -0,37 0,012 Триизопропоксивинилсилан —0,36 0,031 л-Хлорстирол —0,36 1,03 о-Хлорстирол —0,36 1,28 Диэтоксиэтилвинилсилан -0,35 0,011 180
Продолж. табл. 1.102 Мономер е <2 Винилпинонат -0,35 0,034 6-Триэтоксисилилбицикло-(2, 2,1)-2-гептен —0,35 0,072 Дифенилвинилфосфин —0,35 0,10 /пре/п-Бутилметакрилат —0,35 1,18 N-Винилсукцинимид —0,34 0,13 п- Хлорстирол —0,33 1,03 и-Амил мета крилат —0,32 0,82 п-Бромстирол —0,32 1,04 Дифенил-4-винилфенилфосфин —0,32 1,29 Винилкаприлат —0,31 0,021 2,4-Дифторстирол —0,31 0,65 4- Хлор-1 -винилнафталин —0,31 0,74 w-Октилметакрилат —0,31 0,78 Дифенил-п-винилфенилстибин —0,30 1,12 n-Стиролсульфонат калия —0,30 1,41 Винил-9 (Ю)-кетостеарат —0,29 0,039 2-Этил-1-винилацетилен —0,29 0,60 З-Трифторметилстирол —0,29 0,92 1-Гексен —0,28 0,019 Винилбутират —0,26 0,042 Этилвинилоксалат —0,26 0,092 п-Стиролсульфокислота —0,26 1,04 Винил бромистый —0,25 0,047 Аллилсульфонат натрия —0,24 0,15 w-Бутилметакрилат —0,23 0,72 Винилацетат —0,22 0,026 Дивинилацеталь —0,22 0,026 Див11нилбутираль —0,22 0,026 Дивинилформаль —0,22 0,026 Дивинилизоамилаль —0,22 0,026 Дивинилизобутираль —0,22 0,026 Дифенил-4-винилфенилфосфиноксид —0,22 1,38 и-Бромстирол —0,21 1,07 а-Дифторметилстирол —0,21 1,16 п-Цианостирол —0,21 1,86 Этилен —0,20 0,015 4-Винилпиридин —0,20 0,82 Изопропенилацетилен —0,18 0,54 Этилэтакрилат 2,4-Диметокси-6-(Р)-итаконилгидразино)-5-три- —0,18 0,61 азии —0,17 0,52 Аллилдиметил-4-винилфенилсилан —0,16 0,87 1,2-Диметил-5-винилпиридинийметилсульфат —0,16 2,49 Диметаллилоксалат —0,15 0,038 Изопропилметакрилат —0,15 1,20 Р-Хлор-а, Р-дифтор-4-метилстирол 6-Хлор-2-винилнафталин —0,13 0,27 —0,13 1,35 Винилэтилсульфид —0,12 0,37 w-Гексилметакрилат —0,12 0,70 Акрилат натрия —0,12 0,71 п-Фторстирол —0,12 0,83 N- (1,1-Диметил-З-оксобутил) акриламид —0,11 0,42 Винилкапроат —0,10 0,02 181
Продолж. табл. 1.102 Мономер е Q N-mpem-Октилакриламид —0,10 0,20 N-Окись 5-Этил-2-винилпиридина —0,10 4,52 4-Метакрнлоксибензилиденанилин —0,09 2,24 Винил-2-этилгексоат —0,08 0,024 /лраяс-Стильбен —0,08 0,030 Диэтилаллилфосфонат —0,07 0,019 Диаллилфенилфосфонат —0,07 0,051 Винилпропиоиат —0,07 0,052 Диаллил-я-бутилфосфоиат —0,07 0,053 Лаурилметакрилат —0,07 0,99 N, N-Ди-я-бутилакриламид —0,05 0,32 2,5-бис (Трифторметил) стирол —0,05 1,11 Изобутилметакрилат —0,04 0,77 Диметил-4-вииилфенилсилан —0,04 0,97 цис-Стильбен —0,03 0,017 Винил пальмитат 0,02 0,026 В и ни лсул ьфокислота —0,02 0,093 N-я-Октилакриламид —0,02 0,19 Дифенил-п-винилфениларсин —0,02 1,16 2-Хлор-1,3-бутадиен —0,02 7,26 Виниллаурат —0,01 0,018 Метакролеин —0,01 1,75 N-Окись 2-винилпиридина —0,01 3,77 Дифенил-п-вииилфеиилфосфин 0,02 1,13 Триметилвинилсилаи 0,04 0,029 2- (N, N-Диметиламино) -4-винилпиримидин 0,04 1,45 2-Метил-а, Р, Р-трифторстирол 2,3-Дихлорстирол 0,06 0,43 0,09 1,60 Глицидилметакрилат 0,10 0,85 Аллил хлористый 0,11 0,056 я-Ноиилметакрилат 0,14 0,91 Этилметакрилат 0,17 0,56 znpezn-Бутиламиноэтилметакрилат 2-Метил-5-винилпиридиний хлористоводород- 0,17 0,98 НЫЙ 0,17 1,16 Этил-Р-этоксиакрилат 0,18 0,015 а-Хлорвинилтриэтоксисилан 0,18 0,23 Метакрилоксиметилпентаметилдисилоксан 0,19 0,74 Винил хлористый 0,20 0,044 2-Окси пропи лмета крилат 0,20 0,79 2-Оксиэтилметакрилат 0,20 0,80 п-Стиролсульфонилфторид 0,20 1,64 Этилакрилат 0,22 0,52 а, р, Р-Трифторстирол Винил-гяраяс-циннамат 0,22 0,75 0,24 0,24 eznop-Бутилметакрилат 0,24 0,72 4-Метил-а, Р, Р-грифторстирол Диметакрилат этиленгликоля 0,24 0,88 0,24 0,88 Диэтилвинилфосфонат 0,25 0,09 Винилизотиоцианат 0,25 0,54 Метилбицикло-(2,2, 1)-2-гептен-5-карбоксилат 0,26 0,059 5-Цианобицикло- (2, 2, 1)-2-гептен 0,28 0,07 1-Циано-1,3-бутадиен 0,28 5,98 188
Продолж. табл. 1.102 Мовомер t С Винилэндобицикло- (2, 2,1)-гептан-2-кар- боксилат 0,30 0,014 Винилэкзобицикло- (2, 2,1)-гептан-2-кар- боксилат 0,30 0,014 Изоборнилметакрилат 0,31 0,91 Глицидил-1-метил-3-циклогексен-1-кар- боксилат 0,32 0,014 s/пор-Бутилакрилат 0,34 0,41 Окись диизобутилвинилфосфина 0,35 0,024 Тетрагидрофурилметакрилат 0,35 0,45 н-Бутилкротонат 0,36 0,007 н-Пропилкротоиат 0,36 0,011 Кротоновый альдегид 0,36 0,013 Ди аллилфталат 0,36 0,044 Аллиловый спирт 0,36 0,048 Винилиден хлористый 0,36 0,22 N-Метилолакриламид 0,36 0,31 Тетрагидрофурилакрилат 0,36 0,54 Бензилметакрилат 0,36 3,60 п-Сульфонамидостирол 0,37 1,62 2-Этилгексилакрилат 0,39 0,41 п-Нитростирол 0,39 1,63 Метилметакрилат 0,40 0,74 Винилсульфонат натрия 0,41 0,064 Диэтиламииоэтилметакрилат 0,42 2,08 2-Хлораллил хлористый 0,44 0,27 Этил-а-ацетоксиакрилат 0,44 0,44 З-Метил-а, Р, Р-трифторстирол 0,44 1,07 Кротоновая кислота 0,45 0,018 4-Винил пиримидин 0,45 2,18 Диметилами ноэ гилметакри ла 1 0,47 0,68 Гексафтор-1, 3-бутадиен 0,47 0,93 Метил-а-изобутилакрилат 0,48 0,37 2- (Диэтилфосфато) этилметакрилат 0,48 0,97 н-Децилметакрилат 0,48 1,37 2,3-Дихлор-1,3-бутадиен 0,48 12,86 Метилциннамат 0,49 0,12 Метил-а-н-пропилакрилат 0,49 0,41 Окись дифенилвинилфосфина 0,50 0,07 Этил-2-этил-2-метил-1 -бутеноат 0,50 0,14 Коричная кислота 0,50 0,19 Итаконовая кислота 0,50 0,76 Акриловый ангидрид 0,51 1,27 1- (Диэтилфосфоно) этилметакрилат 0,51 1,41 Пентахлорстирол 0,52 0,22 Метилэтакрилат 0,52 0,42 Ди-н-амилитакоиат 0,52 1,02 Аллиллаурат 0,53 0,031 Изопропени л мети л кетон 0,53 1,49 транс- Кротоноиитрил 0,54 0,016 р-Хлорэтилакрилат Этилметакрилиламиноацетат 0,54 0,54 0,41 0,72 Изопропилакрилат 0,55 0,41 183
Продолж. табл. 1.102 Мономер е Q Метил-а-н-бутилакрилат 0,55 0,42 2-Хлораллиловый спирт 0,56 0,24 а-(2-Цианоэтил) акрилонитрил 0,56 0,29 Стеарилметакрилат 0,56 1,07 2-Бромэтилметакрилат 0,57 0,95 Винилперфторбутират 0,58 0,038 2-Метоксиэтилакрилат 0,58 0,46 Метилтиоакр илат 0,58 1,23 Борнилметакрилат 0,59 0,79 Метилакрилат 0,60 0,42 Этилциннамат 0,62 0,12 Фенилметакрилат 0,62 0,46 2-Изоцианатоэтилметакрилат 0,62 0,94 2-Бутоксиэтилакрилат 0,63 0,42 З-Пиридальацетофенон 0,64 0,64 2-Этилсульфинилэтилметакрилат 0,64 1,94 Метил-4-хлорциннамат 0,65 0,15 Метакриловая кислота 0,65 2,34 М-(-и-Фторсульфонилфенил) акриламид 0,66 0,55 а-Хлор-Р-фторстирол 0,67 0,15 Гидронопилакрилат 0,67 0,50 1 -Акриламидо-1 -дезокси-Б-глюцит 0,68 0,15 Винилметилкетон 0,68 0,69 Р, Р-Дифторстирол 0,70 0,029 Ди-н-пропилитаконат 0,71 1,19 Диметакрилат триэтиленгликоля 0,71 1,46 Диметил-2-метилен-5-метиладипииат 0,72 0,17 Метил-а-бензилакрилат 0,72 0,50 а, Р-Дифторстирол Акролеин 0,73 0,12 0,73 0,85 2,5-Дифторстирол 0,73 6,70 Нитрил коричной кислоты 0,75 0,32 транс-2, 3, 4, 5-Тетрахлоргекса-1, 3, 5-триен 0,75 1,85 н-Бутилциннамат 0,76 0,33 N- (л«.-Фторсульфонилфенил) метакриламид 0,76 0,69 Гексахлор-1,3-бутадиен 0,76 1,31 3, 3, 5-Триметилциклогексилметакрилат 0,77 0,70 Акриловая кислота 0,77 1,15 Метил-а-хлоракрилат 0,77 2,02 а-Ацетоксиакрилонитрил 0,78 2,14 1,1, 2,-Трихлор-1,3-бутадиен 0,78 4,04 Ди-н-октилитакоиат 0,79 0,96 З-Циннамоилпиридин 0,80 0,33 Метакрилонитрил 0,81 1,12 .и-Нитростирол 0,81 2,47 Метил-2-хлорциннамат 0,85 0,28 2-Хлор-1-пропен 0,86 0,035 Этил-а-цианоциннамат 0,87 1,24 2,4-Диметил-6-винил-5-триазин 0,87 2,56 Р-Фторстирол 0,88 0,044 Дихлоракрилат этиленгликоля 0,88 0,43 К-Бензилиден-4-метакрилоксианилин 0,88 1,08 Итаконовый ангидрид 0,88 2,50 184
Продолж. табл. 1.102 Мономер в <2 3, 3,5-Триметилциклогексилакрилат 0,90 0,65 Бензилакрилат 0,90 0,68 п-Пропилтиолакрилат 0,92 1,21 2-Метил-5-циннаоилпиридин 0,96 0,26 Глицидилакрилат 0,96 0,55 Моноэтилфумараг 0,96 1,33 Метилвинилсульфоксид 0,98 0,057 Абиэтилакрилат 0,98 0,40 Диэтилфосфонометилметакрилат 0,98 0,65 Диэтилитаконат 0,98 0,94 2-Хлорбензальацетофенои 0,99 0,37 N- (1,1-Дигидроперфторбутил)-М-этилакриламид 1,01 1,22 Аллилдиэтилфосфиновая кислота 1,02 0,031 Поли (1,3-бутиленгликоль) фумарат 1,02 0,29 Акрилилхлорид 1,02 1,78 Метакриловый ангидрид 1,03 1,60 Винилтрифторацетат 1,06 0,033 н-Бутилакрилаг 1,06 0,50 «-Октилакрнлат 1,07 0,35 Ди-2-этилгексилмалеинат 1,08 0,10 Ди-н-бутилитаконат N, N, Й-Триэтил-Г4-(2-метакрилоксиэтил) аммо- 1,09 1,07 нийиодид 1,10 2,10 н-Октадецилакрилат 1,12 0,42 N-н-Октадецилакриламид 1,13 0,66 транс-Т риметилаконитат 1,14 0,0054 2-Нитробутилакрилат 1,15 0,61 1,1 -Дигидроперфторбутилакрилат 1,15 0,78 Винилгидрохинондибензоат 1,17 1,80 Винилфенилсульфон 1,18 0,069 н-Бутилвинилсульфонат 1,19 0,13 Акрилонитрил 1,20 0,60 Диизопропилитаконат 1,21 0,89 Т етрафторэтилен 1,22 0,049 Метакриламид 1,24 1,46 Чмс-Дихлорэтилен 1,25 0,003 Диэтилфумарат 1,25 0,61 а-Цианостирол 1,26 9,60 Димегилмалеинат 1,27 0,09 транс- Ди хлорэт и лен 1,28 0,010 Винил фтористый 1,28 0,012 Винилметилсульфон 1,29 0,11 1 Дезокси-1 -метакриламидо-П-глюцит 1,30 0,089 Метиловый эфир N-метилолметакриламида 1,30 0,64 Акриламид 1,30 1,18 Метил-а-фенилакрилат 1,30 6,20 Дибензилмалеинат 1,32 0,34 Дивинилсульфон 1,33 0,14 N-Метакрилокси-е-капролактам 1,34 0,18 Диметилитаконат 1,34 1,03 Дифенилвннилфосфинсульфид 1,35 0,083 Малеинимид 1,35 0,44 3, 3, З-Трнхлор-1-пропен 1,37 0,056 185
Продолж. табл. 1.102 Мономер е Q 4-Циклопентен-1,3-дион 1,40 0,22 а- Хлоракрилонитрил 1,40 1,72 Глицидилвинилсульфонат 1,41 0,14 Диоктилфумарат 1,45 0,24 Т рифторхлорэтилен 1,48 0,020 N-Метилцитраконимид 1,48 2,35 Диэтилмалеииат 1,49 0,059 1-(Диэтилфосфоио) этилакрилат 1,49 0,57 Диэтилфумарат 1,49 0,76 Диэтилфосфоиометилакрилат 1,50 0,76 2-Оксиэтилакрилат 1,51 4,08 Ди-З-хлорэтилитакоиат 1,52 0,38 Моноэтилмалеинат 1,52 1,23 Триэтилаконитат 1,54 0,28 Ди-н-бутилмалеинат 1,60 0,042 цис-Т риметилаконитат 1,62 0,32 Диметилметакрилилимииодиацетат 1,64 0,073 Диэтилхлормаленнат 1,65 0,056 Цитраконовый ангидрид 1,75 0,87 N-Бутилмалеинимид 1,75 3,08 Кротонамид 1,76 0,0085 4,6-Диамиио-2-вииил-$-триазии 1,76 5,52 Диметилдитиофумарат 1,78 1,23 Диизобутилмалеииат 1,85 0,094 Трихлорэтилен 1,86 0,019 Поли (этиленгликольфумарат) 1,93 0,42 Фумареиитрил 1,96 0,80 Тетрахлорэтилен 2,03 0,0028 Диизопропилмалеииат 2,06 0,084 N-Метилолкротоиамид 2,10 0,035 1,1 -Дихлор-2,2-дифторэтилен 2,10 0,041 Метил-а-цианакрилат 2,10 Велика Фторборат N-винилпнридиния 2,12 1,12 Монометилмалеинат 2,19 0,10 Малеиновый ангидрид 2,25 0,23 Малеииоиитрил 2,32 0,42 Винилиден цианистый 2,58 20,13
ЛИТЕРАТУРА К ЧАСТИ I 1. Агасандян В. А., Тросман Э. А., Багдасарьян X. С., Литманович А. Д., Штерн В. Я-—Высокомолек. соедин., 1966, 8, 1580. 2. Александру Л., О п р и ш М.— Высокомолек. соедин., 1961, 3, 306. 3. Багдасарьян X. С.— Автореферат докторск. диссерт. Физ.-хим. Ин-т им. Карпова, М., 1950. 4. Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1953, 27, 542. 5. Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1958, 32, 2614. 6. Багдасарьян X. С., Синицына 3. А.— РЖХим, 1961, 8, Р42, 1961, 52, 31. 7. Багдасарьян X. С., Тросман Э. А.— Кинетика и катализ, 1967, 8, 43. 8. Бережных-Фельдеш Т. А., Тюдеш Ф.— ВМС, 1964 , 6, 1529. 9. Ваншейдт А. А., Харди Г.— РЖХим, 1960, 37 507. 10. Д и н а б у р г В. А., Ваншейдт А. А.— ЖОХ, 1954 , 24, 840. 11. Евстратова С. Д., Маргаритова М. Ф., Медведев С. С.— Высокомолек. соедин., 1963, 5, 1574. 12. 3 и м и н а М. Г., Апухтина Н. П.— Коллоид, ж. 1959, 21, 181. 13. К а р г и н В. А., Кабанов В. А., Зубов В. П., П а п и - с о в И. М.— ДАН СССР, 1960, 134, 1098. 14. Козина М. П., Скуратов С. М.— ДАН СССР, 1959, 127, 561. 15. Колесников Г. С., Сарафалиева И. Г., Родионо- ва Е. Ф.— Высокомолек. соедин., 1964, 6, 615. 16. Колесов В. П., Пауков И. Е., Скуратов G. М.— ЖФХ, 1962, 36, 770. 17. Коротков А. А., Маранджева Е. Н.— ЖФХ, 1963, 37, 135. 18. Любецкий С. Г., Долгоплоск Б. А., Ерусалим- с к и й Б. Л.— Высокомолек. соедин., 1961, 3, 734. 19. Мазурек В. В., Гасан-заде В. Г., Нестерчук Г. Т.— Вы- сокомолек. соедин., 1964, 6, 1434. 20. Манясек 3., Ржежабек А.— Международный симпозиум по макро- молекулярной химии, Секция 2, Изд-во АН СССР, М., 1960, стр. 166. 21. Ревзин А. Ф., Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1964, 38, 1020. 22. Синицына 3. А., Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1958, 32, 1319. 23. Синицына 3. А., Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1958, 32, 2663. 24. Синицына 3. А., Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1960, 34, 1110. 25. Синицына 3. А., Багдасарьян X. С.— ЖФХ, 1960, 34, 2736. 26. С к у р а т о в С. М., Стрепихеев А. А., Канарская Е. Н.— Коллоид, ж., 1952, 14, 185. 27. С к у р а т о в С. М., Стрепихеев А. А., Козина М. П.— ДАН СССР, 1957, 117, 452. 28. Скуратов G. М., Стрепихеев А. А., Штехер С. М., Во л о- хина А. В,— ДАН СССР, 1957, 117, 263. 29. Стрепихеев А. А., Волохина А. В.— ДАН СССР, 1954, 99, 407. 187
30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69. , Скуратов С. M., Кашинская О. H., Брилдина Е. П., Штехер С. М.— ДАН Стрепихеев А. А., Мурамова Р. С., I СССР, 1955,... Титов А. Т к а ч е н к ЖФХ, 1951, Т ю д е ш < 4, 1262. Т го д е ш Т ю д е Т го д е 1962, 4, 1431. Харди Д., Нитраи К., Федоро молек. соедин., 1962, 4, 584. Харди Д., Шпигель В., Нитр 1961, 3, 144. Химические реакции полимеров, под ред. Е. М., 1967. Abercramby D., Н у n е R., Т i 1 е у Р.— J. Chem. Soc., 1963, 5832. Akazo 63, 592. Allen Allen 51, 95. A u t г a 102, 105. П., Лив о Г. В., ;, 25, 823. Ф., К е н д е Й., ш и ц И. А,—ЖОХ, 1959, 29, 1605. Хомиковский П. М., Медведев С. С,— Азори М.— Высокомолек. соедин., 1962, ш ш Ф.,Шиманди Л.— Высокомолек. соедин., 1962, 4, 1271. Ф. " " " Ф Ill иманди Л.— Высокомолек. соедин., 1962, 4, 1425. Шиманди Л., Азори М.— Высокомолек. соедин., в а а и Н., Ковач Г.— Высоко- К.— Высокомолек. соедин., Ф е т т е с а, т. 2. Изд-во «Мир», me G., Sakai S., М u г a i К.— Kogyo Kagaku Zasshi, 1960, P., McSweeney P.— Trans. Faraday Soc., 1958, 54, 715. P., Merrett F., Scanlan J.— Trans. Faraday Soc., 1955, t a R., М ii 1 1 е г J.— Coll. Czechosl. Chem. Commun., 1959, 24, 3442. d D.— Proc. Roy. Soc., 1949, A197, 374. G., ' ~ • --- d d d Mazza R..— Polymer, 1965, 6, 157. M.— Proc. Roy. Soc., 1948, A192, 308. М,— Proc. Roy. Soc.,J949, A197, 356. s v i 11 F., Dewar Dewar e А у г е у В а т f о В а т f о В am f о 29, 355. В а т f о |А239, 214. Bamford ' А241, 364. Bamford 1959, 55, 1451 Bamford 1959, 55, 418. Bamford 1 Faraday Soc., В a m f о 34, 271. a m f о a m f о a n e r j e e a r b W.— Proc. Roy. Soc., 1952, A212, 117. arltrop J., Hayes P., Calvin M.— J. Am. Chem. Soc., 76, 4348. Bartholome E., G e r r e n s H., H e r b e c k R., Weitz Z. Elektrochem., 1956, 60, 334. Bartlett - -- • - ” ' " ' 1947, 2, 342. В ' В В В В В В В В В В В а а а а а а а г г г r r г г d d d d L е С., С-, С., C., C., C„ C„ C„ J J J e e n k n А. J о h n s t о n R.— J. Polymer Sci., 1958, n k n s A., J о h П s t о n R.— Proc. Roy. Soc., 1957, n k n s A., J о h n s t 0 n R.— Proc. Roy. Soc., 1957, Jenkins Jenkins Jenkins 1959, 55, 168. С., ' J e n k i A., Johnston A., Johnston A., Johnston R.— Trans. Faraday Soc., R.— Trans. Faraday Soc., R., White E.— Trans. ns A., White E.— J. Polymer Sci., 1959, С., С., S., P-, Wh Wh i t е i t е М u t h а Е.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 716. Е.— Trans. Faraday Soc., 1958, 54, 268. n a M.— J. Polymer Sci., 1959, 37, 469. Hammond G., Kwart H.— Disc. Faraday 1954, H.— Soc., Kwart Н.— J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 1051. Kwart” ' , . Tate F.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 91. i r d R., Russell K.— Can. J. Chem., 1963, 41, J., P a 1 i t S.— Proc. Roy. Soc., 1950, A202, 485. J., P a 1 i t S.— Proc. Roy. Soc., 1952, A214, 247. 11 e 11 t 1 e t t t 1 e t t ton S., В u S., Sen u S., S e n wnC., Bell R., Ledwith A.— Polymer, 1965, 6, 95. г г г г S S Р., Р., Р., H.— J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 3969. P a 1 i t S.— Proc. Roy. Soc., 1952, A214, 247. 2737. 188
70. 71. 72. 73. В В В В 74. 75. 76. 77. 78. 79. a a a e 15, e e e e e e 80. В В В В В В 141. Ben xendale J., Madaras G.— J. Polymer Sci., 1956, 19, 171. у s a 1 B.— J. Polymer Sci., 1958, 33, 381. ysal B„ Tobolsky A.— J. Polymer Sci., 1952, 8, 529. kkedahl N., Mathenson Г 1 " *’ " ” 503. к к g g g dahl N., Mathenson H.—J. Res. Natl. Bur. Stads., 1935, п п п п п dahl N., Wood L. ugh" ugh ugh e о о g о u g h g о u g h Res. Natl. Bur. Stds„ 1937, 19, 551, 1958, 28, 475. . 1961, A260, 205. Trans. Faraday Soc., 1958 , 54 , 868. Trans. Faraday Soc., 1958 , 54, 1560. Henders " J. W.— J. Polymer Sci., W.— Proc. Roy, Soc., W. “ - - - W. W. о n W.— Trans. Faraday Soc., 1965, 61, 81. 82. 83. 84. 85. 86. 87. 88. 89. gou 184, 266. В В В В В В В В В 2822. Bev 1954, В В В в в в R В g h W„ M с I n t о s h S., Th о m s о n R.— Nature, 1959, 90. 91. 92. 93. 94. 95. 96. 97. 98. 99. е е е е е е е е е n n n n n n n n v 100. 101. 102. 103. 104. 105. 106. В 107. 108. о u о u о u о u о u о u о u о n i n g t g g g g g g g s gh gh gh gh gh gh gh S„ on J., i n g t A221, 1 n g t i n g t i n g t i n g t i n g t Mel Mel Mel Mel Smith A.— Trans. Faraday Soc., 1958 , 54, 1553. Thomson R.— Trans. Faraday Soc., 1960, 56, 407. Thomson R.— Trans. Faraday Soc., 1965, 61, 1735. W., w., w„ w„ w., w„ W„ North A.— J. Am, Chem. Soc., 1959, 81, 1339. Ghanem N., Melville H.— J. Chem. Soc., 1955, v v v v i 11 i 11 i 1 1 i 1 1 е е е е H.— Proc. H.— Proc. H.— Proc. H.— Proc. Roy. Soc., Roy. Soc., Roy. Soc., Roy. Soc., 330. 429. 445. 1954, A225, 1955, A230, 1959, A249, 1959, A249, 455. о n J., 437. о о о о о Guzman G., Melville H.— Proc. Roy. Soc., ss B.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 1893. H.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 2005. H.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 127. H.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 1348. A.— Polymer, 1962, 3, 585. Renfold J., Pies ch P., J. J J J. J. M a 1 p a Troth Troth Troth Wahid Longworth W., e v e v e v e v e v iddulphR, utherf or d P.— Polymer, 1960, I, 521. i r d R., H a r p e 1 1 G., Russell K.— Can. J. Chem., 1962, 40, 701. Boghetich L., Mortimer G., Daues G.— J. Polymer Sci., 1962, 61, 3. Bonsai E., Valentine L., Melville H.— J. Polymer Sci., 1951, 7, 39. Bonsai E., Valentine L., Melville H.— Trans. Faraday Soc., 1952, 48, 763. Booth C., Beason L.— J. Polymer Sci., 1960, 42, 93. Booth C., Beason L., Bailey J.— J. Appl. Polymer Sci., 1961, 5, 116. Bound у R., Boyer R.—Styrene, Reinhold, New York, 1952, p. 67. . В r a u n ” 154. В n n n n n D., Ahn T. O., Kern W.— Makromolek. Chem., 1962, 53, 109. ПО. 111. 112. 113. 114. 115. J.— Makromolek. Chem., 1952, 8, 147. J.— Z. Elektrochem., 1956, 60, 286. J., - ' ' J., ь ь ь ь е i t е i t е i t e i t c h c h c h c h tics, 1958, 5, 302. В r e i t e n b 1960, 91, 205. В r e i t e n b В r e i t e n b В r e i t e n b Bryant W.— J. Burnett G.— Mechanism of Polymer Reactions, Interscience Publishers, New York, 1954, pp. 230, 233. Burnett G.— Quart. Revs, 1950, 4, 292. В В г г г г e e e e n n n n а а а а a a a a c h J., К a r 1 i n g e r H.— Monatsh. Chem., 1951, 82, 245. Olaj O., Schindler A.— Kunststoffe-Plas- Olaj O., Schindler A.— Monatsh. Chem., c h c h c h J J Schindler А.— Monatsh. Chem,, 1952, 83, 724. Schindler А.— Monatsh. Chem., 1955, 86, 437. J., Schindler A.— Monatsh. Chem., 1957, 88, 53. Polymer Sci., 1962, 56, 277. 189
116. Burnett G.— Trans. Faraday Soc., 1950, 46, 772. 117. Burnett G., Evans P., Melville H.— Trans. Faraday Soc., 1953, 49, 1096. 118. Burnett G., Evans P., Melville H.— Trans.FaradaySoc., 1953, 49, 1105. 119. Burnett G., Melville H.— Nature, 1945, 156, 661. 120. Burnett G., Melville H.— Proc. Roy. Soc., 1947, A189, 456. 121. Burnett G., Melville H.— Proc. Roy. Soc., 1947, A189, 494. 122. Burnett G., Melville H.— Trans. Faraday Soc., 1950, 46, 976. 123. Burnett G., Wright W.— Proc. Roy. Soc., 1954, A221, 28. 124. Burnett G., Wright W.— Proc. Poy. Soc., 1954, A221, 37. 125. Burnett G., Wright W.— Proc. Roy. Soc., 1954, A221, 41. 126. Burrell G., M a j u г у T., Melville H.— Proc. Roy. Soc., 1951, A205, 309. 127. В u s e 1 1 i A., Lindemann L., Blades G.— J. Polymer Sci., 1958, 28, 485. 128. В u s f i e 1 d W., Whalley E.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 679. 129. В у w a t e r S.— Can. J. Chem., 1957, 35, 552. 130. В у w a t e r S.— Makromolek. Chem., 1962, 52, 120. 131. В у water S.— Trans. Faraday Soc., 1955, 51, 1267. 132. В у w a t e r S., Worsfold D.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 571. 133. Cannon J., Fettes E., Tobolsky A.— J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 1854. 134. C a n t о w M., Meyerhoff G., Schulz G.— Makromolek. Chem., 1961, 49, 1. 135. Cass R., Fletcher S., Mortimer C., Spr ingall H., White 136. C h a d h 137. Ch a d h 138. Ch a d h 139. Ch a d h 140. C h a d h 141. Ch a d h T.— J. Chem. Soc., 1958, 1406. a R., M i s r a G.— Current Sci. (India), 1954, 23, 186. a R., Misra G.— Current Sci. (India), 1955, 24, 26. a R., Misra G.— Indian J. Rhys., 1954, 28, 37. a R., Misra G.— Makromolek. Chem., 1954, 14, 97. a R., Misra G.— Trans. Faraday Soc., 1958, 54, 1227. a R., S h u к 1 a J., Misra G.— Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 240. 142. Chang E., Price C.— J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 4650. 143. Chatterjee S., Khanna S., Palit S.— J. Indian Chem. Soc., 1964 , 41, 622. 144. Chaudhury A.— Makromolek. Chem., 1959, 31, 214. 145. Chinmayanandam B., Melville H.— Trans. Faraday Soc., 1954 , 50, 73. 146. Clarke J., Howard R., Stockmayer W.— Makromolek. Chem., 1961, 44/46, 427. 147. Colebourne N., Collinson E., Currie D., Dainton F.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 1357. 148. Cook R., D a i n t о n F., Ivin K.— J. Polymer Sci., 1957, 26, 351. 149. Cook R., Ivin K.— Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 1132. 150. Cook R., Ivin K., O’Donnell J.— Trans. Faraday Soc., 1965, 61, 1887. 151. Cooper W.— J. Chem. Soc., 1952, 2408. 152. Coscia A., Kugel R., Pelion J.— J. Polymer Sci., 1961, 55, 303. 153. Costanza A., Coleman R., Pierson R., Marvel C., King C.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 319. 154. Crawford J.— J. Chem. Soc., 1953, 2658. 155. C u b b о n R.— Makromolek. Chem., 1964, 80, 44. 156. Curtice J., Gilman H., Hammond G.— J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4754. 157. Dainton F., Davies J., Manning P., Zahir S.— Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 813. 158. Dainton F., Devlin T., Small P.— Trans. Faraday Soc., 1955, 51, 1710. 190
159. D al n t on F., Diaper J., Ivin K., S h e a r d D.— Trans. Fara- day Soc., 1957, 53, 1269. 150. Dainton" “ 161. ~ о n F., F., Eaton Evans R.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 313. D , - H о а г e F. Melia T.— Polymer, 1962. D a i n t 3, 263. D ai n t 3, 271. D a i n t 3, 277. Dainton 3, 286. Dainton 3, 297. 166. Dainton 3, 310. Dainton. Interscience Publishers, New York — London, 1962, p. 251. Dainton F., Ivin K.— Proc. Roy. Soc., 1952, A212, 207. D a i “ ” - • D a i 162. 163. 164. 165. 167. о n о n F„ F, F., F., F., F., Evans Evans Evans Evans Evans D., D„ D., D„ D., H о a r e H о a г e Hears H о a r e H о a r e F., F., F., F., F., Melia T.— Polymer, 1962. Meli Mell Meli Mell a a a a T.— Polymer, 1962, T.— Polymer, 1962, T.— Polymer, 1962, T.— Polymer, 1962, Ivin K.— in Experimental Thermochemistry, vol. II. 168. 169. 170, .................. 171. D a i n t 0 n F., Ivin K., S h e a г d D.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 414. D a i n t 0 n F. 55, 61. Dainton 56, 1784. Dainton Dainton Dainton. Das S., Chatterjee S., P a 1 i t S.— Proc. Roy. Soc., 1955, A227, 252 178. Dixon W., Norman R.— Nature, 1962, 196, 891. 172. 173. 174. 175. 1%: n n ton ton F. F. F., F., F., F., Ivin K.— Quart. Rev., 1958, 12, 61. Ivin K.— Trans. Faraday Soc., 1950, 46, 331. Ivin K., Walmsley D,— Trans. Faraday Soc., 1959, Ivin K., Walmsley D.— Trans. Faraday Soc., 1960, James D.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 299. Sisley W.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 1369. T о r d о f f M.— Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 499. 179. Di xon — Lewis G.— Proc. Roy. Soc., 1949, A198, 510. 180. D о b 6 J., Friese K.— Plaste u. Kautschuk, 1962, 9, 188. 181. Eisenberg A., Tobolsky A.— J. Polymer Sci., 1960, 46, 19. 182. EkegrenS., Ohrn S„ Granath K., Kinell P.—Acta Chem. Scand., 1950, 4, 126. 183. Evans A., Polanyi M.— Nature, 1943, 152, 738. 184. Evans A., Tyrrall E.— J. Polymer Sci., 1947, 2, 387. 185. Fad пег T., Mor awe tz H.— J. Polymer Sci., 1960, 45, 475. 186. Fairbrother F., Gee G., Merrall G.— J. Polymer Sci., 1955, 16, 459. 187. Ferington T., Tobolsky A.— J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 4510. 188. F i п к e H., Scott D., Gross M., Messerly J., Wadding ton G.— J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 5469. 189. Fletcher S., Mortimer C., Springall H.— J, Chem. Soc., 1959, 580. 190. Flory P.— Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, New York, 1953. 191. Fontana C., Kidder G. — J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3745. 1§2. F 0 x T., G r a t c b S.— Ann. N. Y. Acad. Sci., 1953, 57, 367. 193. Fuhrman N., Mesrobian R.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3281. 194. F u j i i S.— Bull. Chem. Soc Japan, 1954, 27, 216. 195. Fujii S., Tanaka S., Sutani S.— J. Polymer Sci., 1956, 20, 586, 196. Furukawa G., McGoskey R.— J. .Res. Natl. Bur. Stds., 1953, 51, 321. 197. Furukawa G., McGoskey R., King G.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1952, 49, 273. 198. Furukawa G., McGoskey R., Reilly M.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1953, 51, 69. 199. Furukawa G., Reilly M.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1956, 56, 285. 191
adkary S., Kapur S.— Makromolek. Chem. 1955, 17, 29. e e G.— Chem. Soc. (London), Special Publication, 1961, 15, 67. e о r g e M.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 3169. e о r g e M., О n у о n P.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 134. e о r g e M., О n у о n P.— Trans. Faraday Soc., 1963, 59, 1390. e r r e n s H.— Ber. Bunsenges., 1963, 67, 741. G G G G Berenbaum М., 208. n R., 431. 200. 201. 202. 203. 204. G 205. G________ ... _____ .. . 206. Ghosez L., Smets G.— J. Polymer Sci., 1959, 37, 445. 207. G 1 и с к m a n M., К a m p f M., O' В r i e n J., F о x T., Gra- ham R.— J. Polymer Sci., 1959, 37, 411......................... Gobra ~ ' 1960, 46, G od say M., 57, 641. G о d s а у M., (London), 1959, Gopalan M., Santhappa M.— J. Polymer Sci., 1957, 25, 333. ~ a ' " ~ ” a a a e Т о b о 1 s к у А.— J. Polymer Sci., ssell K.— J- Polymar Sci., 1962, s s e 1 1 K.— Chemistry & Industry Н а г р е 1 1 G., R и 209. Lohmann D., R и 1603. 210. 211. 212. G r 213. 214. 215. 216. n t D., G r a s s i e N.— Trans. Faraday Soc., 1959, 55, 1042. s s i e N., Melville H.— Proc. Roy. Soc., 1951, A207, 285. s s i e N., Vance E.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 727. Williams A.— Trans. Faraday Soc., 1959, 55, 760. R., Aiderman D., Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1948, Melville Н.— Proc. Roy. Soc., 1951, А207, 285. G r G r G r Gr 70, У P gg 3740. Gregg Gregg Gregg 217. 218. 219. 220* H a аГН, H 221. H a c h i h a m 1955, 5, 491. 222. H a c h i h a m 1955, 5, 497. R., Mayo Mayo Mayo lusek a Y., a Y., R R F.— Disc. Faraday Soc., 1947, 2, 328. F.— J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 2373. F.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 3530. H.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 2297. Sumitomo H.— Technol. Repts Osaka Univ., Sumitomo H.— Technol. Repts Osaka Univ., 223. Ham G.— J. Polymer Sci., 1956, 21, 37. 224. Ham G., Ringwald E.— J. Polymer Sci., 1952, 8, 91. 225. Hamermesh С., Haury V.— J. Org. Chem., 1961, 26, 4748. 226. Hayes R.— J. Polymer Sci., 1954, 13, 583. 227. H a z e 1 1 J., Ivin K.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 176. 228. Hazell J., Ivin K.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 342. 229. Henley E., Chong C.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 511. 230. Henrici-Olive G., Olive S.— Fortschr. Hochpolymer. Forsch., 1961, 2, 496. 231. Henrici-Olivd G., Olive S.— Makromolek. Chem., 1957, 24, 64. 232. Henri ci - Olive G., Olive S.— Makromolek. Chem., 1960, 37, 71. 233. Henr i ci - Olive G., Olive S.— Makromolek. Chem., 1962, 53, 122. 234. Henr i ci - 01 i ve G., OliveS., Schulz G.— Makromolek. Chem., 1957, 23, 207. 235. Henrici-Olive G., OliveS., Schulz G.— Z. physik. Chem. (BRD), 1959, 20, 176. 236. H о p f f H., L fl s s i H.— Makromolek. Chem., 1963, 62, 31. 237. Hrabak F., Bezdek M., Hynkova V., Pelzbauer Z.— International Symposium on Macromolecular Chemistry, Prague, 1965, Pre- print 75. 238. Hrabak F., Jiresova L.— Coll. Chechosl. Chem. Commun., 1961, 26, 1283. 239. Huff T., Perry E.— J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 4277. 240. Huff T., Perry E.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 1553. 241. Hyden P., Melville H.—J. Polymer Sci., 1960, 43, 201. 242. I m о t о M., К i n о s h i t a M., N i s h i g a к i M.— Makromolek. Chem., 1965, 86, 217. 243. I m о t о M., Otsu T., Ota T., Takatsugi H., Matsuda М,— J. Polymer Sci., 1956, 22, 137. 192
244. I m о t о M., О t s u T., Tsu da K., Ito T.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 1407. 245. Imoto M., Takemoto K., Nakai Y.— Makromolek. Chem., 1961, 48, 80. 246. 1 moto S., Komi n a mi T.— Kobunsi Kagaku, 1958, 15, 60. 247. Imoto S., Komi nami T.— Kobunsi Kagaku, 1958, 15, 279. 248. Imoto S., Ukida J., Komi nami T.— Kobunsi Kagaku, 1957, 14, 127. 249. Imoto S., Ukida J., Ko mi nami T.— Kobunsi Kagaku, 1957, 14, 384. 250. Ivin K.— Pure Appl. Chem., 1962, 4, 271. 251. Ivin K.— Trans. Faraday Soc., 1955, 51, 1273. 252. Ivin K., Keith W., Mackie H.— Trans. Faraday Soc., 1959, 55, 262. 253. Jacques J., Mole M., P a d d о с к N.— J. Chem. Soc., 1965, 2112. 254. J e 1 1 i n e к H., К a c h i H.— Makromolek. Chem., 1965, 85, 1. 255. Jessup R.— J. Chem. Rhys., 1948, 16, 661. 256. Jessup R., Cummings A.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1934, 13, 357. 257. Johnson D., Tobolsky A.— J. Am. Chem. Soc., 1952 , 74, 938. 258. Jones M.— Can. J. Chem., 1956, 34, 108. 259. Joshi R.— J. Polymer Sci., 1962, 56, 313. 260. Joshi R.— Makromolek. Chem., 1962, 53, 33. 261. Joshi R.— Makromolek. Chem., 1962, 55, 35. 262. Joshi R.— Makromolek. Chem., 1963, 62, 140. 263. Joshi R.— Makromolek. Chem., 1963, 66, 114. 264. Kaarsemaker S., Coops J.— Rec. trav. chim., 1952 , 71, 261. 265. Kammerer H., R о c a b о у F.— Compt. rend., 1963, 256, 4440. 266. Kammerer H., Roca bo у F.— Makromolek. Chem., 1964, 72, 76. 267. V a n Kamp H., Coops J., Lambregts W., Visser B., Dekker H.— Rec. trav. chim., 1960, 79, 1226. 268. Kapur S.— J. Sci. Ind. Res. (India), 1951, 1Q8, 186. 269. Kapur S.— J. Polymer Sci., 1953, 11, 399. 270. Kapur S., Gad к ar у S.— J. Sci. Ind. Res. (India), 1958, 17B, 152. 271. Kapur S., Joshi R.— J. Polymer Sci., 1954, 14, 489. 272. К a t a g i r i K-, Uno К., О к a m u r a S.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 142. 273. Kawakami H., Mori N., Kawashima K., Sumi M.— Kogyo Kagaku Zasshi, 1963, 66, 88. 274. Kawakami H., Mori N., Sumi M.— Kobunsi Kagaku, 1963, 20, 408. 275. Kern W., Braun D.— Makromolek. Chem., 1958, 27, 23. 276. Kern W., J a a к s V.— J. Polymer Sci., 1960, 48, 399. 277. Khanna S., Chatterjee S., Nandi U., Pal it S.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 1827. 278. К i c e J.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 6274. 279. Kice J.—J. Polymer Sci., 1956, 19, 123. 280. Kilroe J., Weale K.— J. Chem. Soc., 1960, 3849. 281. К i n о s h i t a M.— Кобунси кагаку, 1963, 20, 237. 282. К i n о s h i t a M., Imoto M.— Kobunsi Kagaku, 1963, 20, 231. 283. Kirkham W., Robb J.— Trans. Faraday Soc., 1961, 57, 1757. 284. Kitagawa H — Makromolek. Chem., 1963, 64 , 229. 285. К i u c h i H., Watanabe M.— Kobunsi Kagaku, 1964, 21, 37. 286. Kurian C., Muthana M.— Makromolek. Chem., 1959 , 29, 1. 287. Kurian C., Muthana M.— Makromolek. Chem., 1959, 29, 19. 288. К w a r t M., Broadbent H., Bartlett P.— J. Am. Chem. Soc., 1950 , 72, 1060. 289. К we t K., Eirich F.— J. Phys., Chem., 1962, 66, 828. 290. Lacher J., Gottlieb H., Park J.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 2348. 13 185 193
291. Lacher J., Merz E., Bohmfalk E, Park J.— J. Phys. Chem., 1956 60 492. 292. L a i t a Z.— J. Polymer Sci., 1959, 38, 247. 293. Laita Z., Machacek Z.— J Polymer Sci., 1959, 38, 459. 294. Landers L., Volman D.— J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 2996. 295. Lazar M., P a v 1 i n e c J.— Chem. Zvesti, 1961, 15, 428. 296. Lazar M., Pavlinec J.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 3197. 297. Lazar M., Pavlinec J., Manasek Z.— Coll. Chechosl. Chem. Commun., 1961, 26, 1380. 298. Lazar M., R ado R., Pavlinec J.— J. Polymer Sci., 1961, 53, 163. 299. Lewis F., Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 457. 300. L 1 m D., Kolinsky M.— J. Polymer Sci., 1961, 53, 173. 301. L i m D., Wi ch terl e O.— Polymer Sci., 1958, 29, 579. 302. Litt M., Stannett V.— Makromolek. Chem., 1960, 37, 19. 303. Loshaek S., Broderick E.— J. Polymer Sci., 1959 , 39, 241. 304. Lashaek S., Broderick E., Bernstein P.— J. Ploymer Sci., 1959 39 223. 305. Lowell A., Price J.— J. Polymer Sci., 1960, 43, 1. 306. Machell G., Richards G.— J. Chem. Soc., 1961, 3308. 307. Mackay M., Melville H.— Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 323. 308. Mackie H., M а у r i с к R.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 230. 309. Mackie H., О’ H a r e P.— Tetrahedron, 1963, 19, 961. 310. Mahadevan V., Santhappa N.— Makromolek. Chem., 1955, 16, 119. 311. M a j u г у T., M a 1 v i 1 1 e H.— Proc. Roy. Soc., 1951, A205, 496. 312. Mallik K.— Naturwiss., 1958, 45, 385. 313. Manabe T., Utsu mi T., Ok a mu r a S.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 121. 314. Matheson M., Auer E., Bevilacqua E., Hart E.— J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 497. 315. Matheson M., Auer E., Bevilacqua E., Hart E.— J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 2610. 316. Matheson M., Auer E., Bevilacqua E., Hart E.— J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1700. 317. Matheson M., Auer E., Bevilacqua E., Hart E.— J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5395. . 318. Matsuda M,, Abe S., Tokura N.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 3877. 319. Matsuda M., Tokura N.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 4281. 320. Matsumoto M., Maeda M.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 438. 321. Matsumoto M., Ukida J., Takayama G., Eguchi T., Mukumoto K., Imai K., Kazusa Y., Maeda M.— Makro-’ molek. Chem., 1959, 32, 13. 322. Matyska B., К os si er J., Srajer V.—Coll. Chechosl. Chem. Commun., 1958, 23, 1456. 323. Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 2324. 324. Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3689. 325. Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 6133. 326. Mayo F.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 5392. 327. Mayo F., Gregg R., Matheson M.— J. Am. Chem. Soc., 1951 73, 1691. 328. McCormick H.— J. Polymer Sci., 1957, 25, 488. 329. McCurdy K., Laidler K.— Can. J. Chem., 1964 , 42 , 818. 330. Meehan E., Koi t hot f L, Sinha P.—Polymer Sci., 1955, 16, 471. 331. Meehan E., Kolthoff I., Sinha P.—J. Polymer Sci., 1964. A2, 4911. 332. Mellows F., Burton M.— J. Rhys. Chem., 1962, 66, 2164. 333. Meggy A.— J. Chem. Soc., 1953, 796. 334. Melia T.—Polymer, 1962, 3, 317, 194
335. Melville H., Bickel A.— Trans. Faraday Soc., 1949, 45, 1047. 336. Melville H., Valentine L.— Trans. Faraday Soc., 1950, 46, 210. 337. M 1 с к 1 e у H., Michaels A., Moore A.— J. Polymer Sci., 1962, 60, 121. 338. Minoura Y., Hayashi Y., I mo to M.— Kobunsi Kagaku, 1958, 15, 260. 339. Minoura Y., Yasumoto N., Ishii T.— Kogyo Kagaku Zasshi, 1962, 65, 1299. 340. Minoura Y., Yasumoto N., Ishii T.— Makromolek. Chem., 1964, 71, 159. 341. Misra G., C h a d h a R.— Makromolek. Chem., 1957, 23, 134. 342. Misra G., Rastogi R., Gupta V.— Makromolek. Chem., 1961, 50, 72. 343. Miyake T., Matsumoto M.— Kogyo Kagaku Zasshi, 1959, 62, 1101. 344. M i у a m a H.— Bull. Chem. Soc. Japan, 1956, 29, 711. 345. M i у a m a H.— Bull. Chem. Soc. Japan, 1956, 29, 715. 346. M i у a m a H.— Bull. Chem. Soc. Japan, 1956, 29, 720. 347. M i у a m a H.— Bull. Chem. Soc., Japan, 1957, 30, 10. 348. M 1 у a m a H., Fujimoto S.— J. Polymer Sci., 1961, 54, 32. 349. Mori Y., Sato K., Minoura Y.— Kogyo Kagaku Zasshi, 1958, 61, 462. 350. Mortimer G., Arnold L.— J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 4986. 351. Morton M., Gala J., P i i r m a I.— J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 5394. 352. Morton M., Gibbs W.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 2679. 353. Morton M., P i i r m a I.— J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 5596. 354. Morton M., P i i r m a I.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 3043. 355. Morton M., Salatiello P., Landfield H.— J. Polymer Sci.r 1952 8 215 356. Morton M., Salatiello P., Landfield H.— J. PolymerSci. 1952, 8, 279. 357. N a g а о H., Yamaguchi T.— J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec., . 1956, 59, 1363. 358. Nair A., Muthana M.— Makromolek. Chem., 1961, 47, 114. 359. Nair A., Muthana M.— Makromolek. Chem., 1961, 47, 128. 360. Nair A., Muthana M.— Makromolek. Chem., 1961, 47, 114. 361. Nandi U., Ghosh P., P a 1 i t S.— Nature, 1962, 195, 1197. 362. Nandi LJ.7 P a 1 i t S.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 559. 363. Nelson R., Jessup R., Roberts D.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1952 48 275. 364. Nickolson E., Norrish R.— Disc. Faraday Soc., 1956, 22, 104. 365. Noma К., T a j i m a Y., N i w a M.— Sci. Eng. Rev. Doshisha Univ.,. 1962 3 91 365. Norrish R., Simons J.— Proc. Roy. Soc., 1959, A251, 4. 367. North A., Reed G.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 1311. 368. North A., Richardson D.— Polymer, 1965, 6, 333. 369. North A., Seal Ion A.— Polymer, 1964, 5, 447. 370. N о z a к i K.— Disc. Faraday Soc., 1947, 2, 337. 371. O'Brien J., Gornick F.— J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 4757. 372. Okamura S., Katagiri K.— Makromolek. Chem., 1958, 28, 177. 373. Okamura S., Katagiri K., Motoyama T.— J. Polymer Sci., 1960, 43, 509. 374. Okamura S., Motoyama T.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 221. 375. Okamura S., Takeya K.— Kobunsi Kagaku, 1958, 15, 353. 376. О n у о n P.— Trans. Faraday Soc., 1955, 51, 400. 377. О n у о n P.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 80. 378. О n у о n P.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 19. 379. Or r R.— Polymer, 1961, 2, 74. 380. Otsu T., Kinoshita Y., I m о t о M.— Makromolek. Chem., 1964, 73, 225. 13* 195
381. Otsu T., Nay atani К.— Makromolek. Chem., 1955, 27, 149. 382. Otsu T., Shimizu A., Imoto M.— Polymer Sci., 1964, B2, 973. 383. P a 1 i t S., Das S.— Proc. Roy. Soc., 1954, A226, 82. 384. P a 1 i t S., Nandi U., Saha N.— J. Polymer Sci., 1954, 14, 295. 385. P а о 1 e t t i К., В i 1 1 m e у e r F.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 2049. 386. Parks G., Mosher H.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 1979. 387. Passaglia E., Kevorkian H.— J. Appl. Phys., 1963, 34, 90. 388. Passaglia E., Kevorkian H.— J. Appl. Polymer Sci., 1963, 7, 119. 389. Patrick G.— Tetrahedron, 1958, 4, 26. 390. Peebles L.— J. Polymer Sci., 1965, A3, 341. 391. Peebles L., Clark J., Stock mayer W.— J. Am. Chem. Soc., 1960 , 82, 4780. 392. Pelion J.— J. Polymer Sci., 1960, 43, 537. 393. Perry E.— J. Polymer Sci., 1951, 54, 46. 394. P i с с о 1 i W., Haberland G., M e г к e r R.— J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 1883. 395. Pierson R., Costanza A., Weinstein A.— J. Polymer Sci., 1955 17 221. 396. P 1 a t a u G., Eirich F., Mesrobian R., Woodward A.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 357. 397. Polymer Handbook, Editors: J. Brandrup 8 с E. H. Immergut with the Colla- boration of H.— G. Elias, Interscience Publishers, A division of John Wiley 8 c Sons, New York — London — Sydney, 1966. 398. Prevot-Bernas A., Sebban-Danon J.— J. Chim. Phys., 1956, 53, 418. 399. Pryor W.—J. Phys. Chem., 1963, 67, 519. 400. Pryor W., Huston D., Fiske T., Pickering T., Ciuf- f a r i n E.— J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 4237. 401. Pryor W., Kaplan G.— J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 4234. 402. Pryor W., Lee A., Witt C.— J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 4229. 403. Pryor W., Pickering E.— J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 2705. 404. Pryor W., P u 1 t i n a s E.— J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 133. 405. Quinn F., Mandelkern L.— J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 3178. 406. Rabel W., Ueberreiter K.— Ber. Bunsenges., 1963, 67, 710. 407. R a i n e H., Ri c h a r d s R., Ryder H.— Trans. Faraday Soc., 1945, 41, 56. 408. Restaino A., Reed W.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 499. 409. Richardson J., Parks G.— J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 3545. 410. Riddle E.— Monomeric Acrylic Esters, Reinhold Publishing Corp., New York, 1954, ref. 14, p. 64. 411. Robb J., Sen ogles E.—Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 708. 412. Robb J., Vofsi D.— Trans. Faraday Soc., 195ST, 55, 558. 413. Roberts D.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1950, 44, 221. 414. Roberts D., J e s s u p R.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1951, 46, 11. 415. Roberts D,, Walton W., L e s s u p R.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1947, 38, 627. 416. Rose J.— J. Chem. Soc., 1946, 546. 417. Saha N., Nandi U., P a 1 i t S.— J. Chem. Soc., 1956, 427. 418. Saha N., Nandi U., Palit S.— J. Chem. Soc., 1958, 7, 419. Saha N., Nan d.i LL, Palit S.— J. Chem..Soc., 1958, 12. 420. Sakurada L, Sakaguchi Y., Hashimoto K.— Kobunsi, Kagaku, 1962, 19, 593. 421. Santee G., Marchessault R., Clark H., Kearny J., Stannett V.— Makromolek. Chem., 1964, 73, 177. 422. Santhappa M., Iyer V.— Current Sci. (India), 1955, 24, 173. 423. Santhappa M., Vaidhyanathan V.— Current Sci. (India), 1954 23 259. 424. Scanlan j.— Trans. Faraday Soc., 1954, 50, 756. 425. Schonfeld E., W a 1 t c h e r I.— J. Polymer Sci., 1959, 35, 536. 196
426. Schulz G., H e n r i c i G.— Makromolek. Chem., 1956, 18/19, 437. 427. Schulz G., H e n r i c i G., Olive S.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 45. 428. Schulz G., Henrici G., Olive S.— Z. Elektrochem., 1956, 60, 296. 429. Schulz G., Henrici-Olive G., Olive S.— Z. physik. Chem (BRD), 1960, 27, 1. 430. Schulz G., Roberts - Nowakowsk a L.— Makromolek. Chem., 1964, 80, 36. 431. Schulz G., Stein D.— Makromolek. Chem., 1962, 52, 1. 432. Scott R., Meyers C., Rands R., Brickwedde F., Bek- k e d a h 1 N.— J. Res. Natl. Bur. Stds., 1945, 35, 39. 433. Scott G., Soong G., Huang W.— S., Reynolds J.— J. Org. Chem., 1964, 29, 83. 434. Scott G., Wang J.— J. Org. Chem., 1963, 28, 1314. 435. Sen J., Nandi U., P a 1 i t S.— J. Indian Chem. Soc., 1963, 40, 729. 436. Shashoua V., Sweeny W., T i e r z R.— J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 866. 437. Shen К., E i r i c h F.— J. Polymer Sci., 1961, 53, 81. 438. Sims D.— J. Chem. Soc., 1964, 864. 439. Sinha P., Mallik K.— J. Indian Chem. Soc., 1957, 34, 424. 440. S i n к e G., Stull D.— J. Phys. Chem., 1958, 62, 397. 441. S i v er t z G.— J. Phys. Chem., 1959, 63, 34. 442. Smets G., Convent L., van der Borght X.— Makromolek. Chem., 1957, 23, 162. 443. Smets G., de Haes L.— Bull. Soc. chim. Beiges, 1950, 59, 13. 444. Smith W.— J. Am. Chem. Soc., 1964, 68, 2059. 445. Smith W.— J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3695. 446. Snelson A., Skinner H.— Trans. Faraday Soc., 1961, 57, 2125. 447. Srinivasan N., Santhappa M.— Makromolek. Chem., 1958, 26, 80. 448. Stein D.— Makromolek. Chem., 1964 , 76, 170. 449. Stein D., Schulz G.— Makromolek. Chem., 1960, 38, 248. 450. Stein D., Schulz G.— Makromolek. Chem., 1962, 52, 249. 451. Stockmayer W., Howard R., Clarke J.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 1756. 452. Suen T., Yun Jen, Lockwood J.— J. Polymer Sci., 1958, 31, 481. 453. S u n n e r S.— Acta Chem. Scand., 1963, 17, 728. 454. Suzuki M., M i у a m a H., Fujimoto S.— J. Polymer Sci., 1958, 31, 212. 455. Swain C., Bartlett P.— J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 2381. 456. T а к a у m a G.— Kobunsi Kagaku, 1958, 15, 89. 457. Thomas W., Gleason E., Pelion J.— J: Polymer Sci., 1955, 17, 275. 458. Thomas W., Webb R.— J. Polymer Sci., 1957, 25, 124. 459. Thompson C., Port W., W i t n a u e r L.— J. Am. Chem Soc., 1959, 81, 2552. 460. Tobolsky A., Baysal B.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 1757. 461. Tobolsky A., Eisenberg A.— J. Am. Chem. Soc., 1959 , 81, 780. 462. Tobolsky A., Eisenberg A.— J, Am. Chem. Soc., 1959, 81, 2302. 463. Tobolsky A., Offenbach J.— J. Polymer Sci., 1955, 16, 311. 464. Tobolsky A., Rembaum A., Eisenburg A.— J. Polymer Sci., 1960, 45, 347. 465. Toda T.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 411. 466. T о к u r a N., Matsuda M., Y a z a к i F.— Makromolek. Chem., 1960, 42, 108. 467. Toohey A., Weale K-— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 2439. 468. Toohey A., Weale K.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 2446. 469. Tong L., Kenyon W.— J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 1355. 470. Tong L., Kenyon W.— J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 1402. 197
471. Tong L., Kenyon W.—J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 2245. 472. Tong L., Kenyon W.— J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 1925. 473. Tfldos F., Ken d e I., Azori M.— J. Polymer Sci., 1961, 53, 17. 474. Tfldos F., Kende I., Azori M.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 1353. 475. Tflhos F., Kende I., Azori M.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 1369. 476. Ueberreiter K., Sorge G.— Z. physik. Chem. (BRD), 1957, 13, 158. 477. Ulbricht J.— Faserforsch., 1959, 10, 166. 478. Ulbricht J.— Faserforsch., 1960, 11, 62. 479. Ulbricht J.— International Symposium on Macromolecular Chemistry, Prague, 1965, Preprint 396. 480. Ulbricht J.— Z. physik. Chem., 1962, 22, 346. 481. Uno T., Yoshida K.— Kobunsi Kogaku, 1958, 15, 819. 482. Urry W., Stacey F., Huyser E., Juveland O.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 450. 483. VaidhyanathanV., Santhappa M.— Makromolek. Chem., 1955, 16, 140. 484. Vale R., Robertson W.— J. Polymer Sci., 1958, 33, 518. 485. Van der Hoff B.— J. Polymer Sci., 1960, 44, 241. 486. V a n der Hoff B.— J. Polymer Sci., 1960, 48, 175. 487. Van Velden P., van der Want G., H e i к e n s D., К r u i s - sink C., Hermans P., Staverman A.— Rec. trav. chim., 1955, 74, 1376. 488. Vol man D.— J. Chem. Phys., 1951, 19, 668. 489. V о 1 m a n D., Graven W.— J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 3111. 490. Vrancken M., Smets G.— Makromolek Chem., 1959, 30, 197. 491. Vrancken M., Soil'd J., Szwarc M.— Trans. Faraday Soc., 1962, 58, 2036. 492. Wall L., Brown D.— J. Polymer Sci., 1954, 14, 513. 493. Walling C.— J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 2561. 494. Walling G., Briggs E.— J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 1141. 495. Walling G., Chang Y.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 4878. 496. Walling C., Heaton L.— J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 38. 497. Walling C., Pelion J.— J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4776. 498. Warfield R., Petree M.— J. Polymer Sci., 1961, 55, 497. 499. W a r f i 1 1 d R., Petree M.—J. Polymer Sci., 1963, Al, 1701. 500. Warfield R., Petree M.— Makromolek. Chem., 1962, 51, 113. 501. Watanabe M., К i u c h i H.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 103. 502. Wheeler O., Lavin E., Crosier R.— J. Polymer Sci., 1952, 9, 157. 503. W h.i t e E., Z i s s e 1 1 M.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 2189. 504. Whitney R., Calvin M.— J. Chem. Rhys., 1955, 23, 1750. 505. Worsfold D., В у w a t e r S.— J. Polymer Sci., 1957, 26, 299. 506. Wunderlich B.— J. Chem. Phys., 1962, 37, 1203. 507. Yoda N., Miyake A.— J. Polymer Sci., 1960, 43, 117.
Часть II СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

Глава 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ В БЛОКЕ Некоторые механические свойства полимеров Отношение времени релаксации (запаздывания) системы при некоторой тем- пературе Т ко времени релаксации т при произвольной температуре То выра- жается коэффициентом аг. Зависимость коэффициента аг от температуры описа- на уравнением Вильямса— Ланделла — Ферри: , (Т - То) •g ат — о । т ' «2 + ' ~ 1 О где ат = Иг ;С° и с® — коэффициенты. Мт, 1 Принимая за То температуру стеклования Tg, уравнение можно записать Уравнение Вильямса — Ланделла — Ферри можно также записать в таком виде: 1g Цу = — 2^Г(Т~Те} lS- + T — Tg “f где fg — объемная доля свободного объема; — температурный коэффициент свободного объема; В — константа, близкая к 1. Величина а/ близка к разности коэффициентов объемного расширения aL и ag для температурной области выше и ниже температуры стеклования. Температуру стеклования можно заменить характеристической температу- рой Ts, которая для различных систем определяется эмпирически. Тогда вместо уравнения с двумя переменными коэффициентами сг и с3 получим уравнение с одним переменным параметром (Ts) , 8,86 (Т — Ts) gaT~ 101,6 + Т - Ts ' Различные методы представления упругих свойств изотропных тел. Упругие постоянные полностью изотроп- ных тел зависят только от двух независимых параметров: А. (постоянная Ламе) и ц. При исследованиях механических свойств для расчетов иногда приходится пользоваться теми или иными постоянными, которые могут быть вычислены по экспериментально определенным значениям двух независимых упругих по- стоянных: модуля Юнга и коэффициента Пуассона или модуля сдвига и модуля всестороннего сжатия и т. п. Переход от одних постоянных величин к другим осуществляют в соответствии с данными табл. II. 3 и II. 4. 201
Таблица II.1 Параметры, характеризующие температурную зависимость аг для различных полимерных систем [63] Полимеры с& С2 af -104 Да • 10* Полиизобутилен 202 16,56 104,4 1731 0,026 2,5 5 Поливинилацетат 305 15,6 46,8 732 0,028 5,9 5 Полнвинилхлорацетат 296 17,45 40,4 705 0,025 6,2 — Полиметилметакрилат 276 18,1 45,0 815 0,024 5,3 4 Полигексен-1 218 22,2 20,2 449 0,020 9,7 — Полиуретан 238 15,6 32,6 510 0,028 8,5 — Метакрилатные полимеры: этиловый 335 17,6 65,5 1152 0,025 3,7 3 н-бутиловый 300 17,0 96,6 1642 0,026 2,6 3 н-гексиловый 268 17,8 129,4 2305 0,025 1,9 2 н-октиловый 253 16,1 107,3 1730 0,027 2,5 2 Разбавленные системы: поли-н-бутилметакрилат в днэтилфталате: 50% 206 17,8 86,1 1531 0,024 2,8 3 60% 227 18,1 111,3 2014 0,024 2,2 1 трибутират целлюлозы в ди- метилфталате: 21% 188 21,1 42,6 900 0,021 4,8 5 43% 193 23,3 38,6 900 0,019 4,8 4 нитроцеллюлоза в днэтилфта- лате (23%) 166 26,2 53,5 1403 0,016 3,1 4 *) В сущности, доля свободного объема при температуре стеклования одинакова для всех полимеров независимо от их молекулярного веса и химического строения: fg = 0,025 ± 0,003. Т а б л и ц a II.2 Характеристические температуры Ts для различных полимерных систем [63] Полимеры rs'°K Полиизобутилен 243 41 Полистирол 408—418 35-45 Поливинилацетат 349—351 44—46 Полиметилакрилат 324 48 Поливинилхлорид 393—396 46—49 Полигексен-1 268 — Сшитый полиуретан 283 45 Сополимер бутадиен-стирол: 75/25 268 57 60/40 283 — 50/50 296 30/70 328 — 202
Продолж. табл. 11.2 Полимеры rs,° К rs-rfl Натуральный каучук: 47—51 невулканизованный 247—251 с содержанием серы, %: 1,5 251 3,0 251 __ 4,3 259 8 275 10 283 — 12 294 — 16 310 — Трибутират целлюлозы в диме- тилфтал ате: 21% 293 43% 313 — Полистирол в декалине (62%) 291 —- Поливинилацетат в трикрезил- фосфате (50 %) 293 — . Таблица П.З Упругие постоянные твердых тел и полимеров [63] Постоянные Выражения упругих постоянных через X, ц, в, ц | И. V в, v Е. ц Постоянная Ламе X К 2цу vE ц (В — 2ц) и 3 Ц 1 — 2V (1 + V) (1— 2V) Зц — Е Постоянная Ламе (мо- Е дуль сдвига) ц Ц ц Ц 2 + 2V Ц Модуль всестороннего ЗХ + 2ц 2ц (1 + V) В 1 Вц сжатия В 3 3 (1 — 2v) 3 1—2V 3 (Зц — Е) Модуль Юнга Е ЗХ + 2ц X + ц 9Вц 2(1 + у)ц В ЗВ+ ц Коэффициент Пуассо- X ЗВ — 2ц V Е . на v 2 (X- + pJ 6В + 2ц V 1 Таблица II.4 Отношения Е/В, №/В и Е/Н при различных значениях коэффициента Пуассона v [63] V Е/В ц/в £/и Примечание 0,00 3 1,50 2 0,10 2,4 1,09 2,2 0,20 1,8 0,75 2,4 0,25 1,5 0,60 2,5 Область кри- 0,30 1,2 0,463 2,6 сталлических 0,333 1,0 0,375 2,666 материалов и 0,40 0,6 0,214 2,8 стекол 203
Продолж. табл. II. 4 V Е/В ц/в Е/ц Примечание 0,4996 0,0024 0,008 2,9992 Область каучу- 0,4997 0,0018 0,0006 2,9994 коподобных 0,4998 0,0012 0,0004 2,9996 материалов 0,4999 0,0006 0,0002 2,9998 0,49995 0,0003 0,0001 2,9999 0,50 0,000 0,000 3,00 Мономерный коэффициент трения £0 определяет положение переходной зоны из высокоэластического в стеклообразное состояние и вычисляется из спектра времен релаксации по уравнению 1g ?о = 2 lg н + lg т + 1g ~~ + 2 lg ' 2Л^° - ’ kT apN0 где Н — спектр времен релаксации; р — плотность; Л40 — молекулярный вес мономера; а—отношение среднеквадратичного расстояния между концами молекулы к корню квадратному из числа звеньев; Мо — число Авогадро. Таблица II.5 Мономерный коэффициент трения для различных полимеров и различной температуры Полимер 7>°К М„ а-108, см 1g • сек/см) при 298° К 373° К 398 К Производные метакри- лата: метил 378 100 6,9 0,66 этил 335 114 5,9 — —0,21 —2,35 н-бутил 300 142 6,4 — —3,44 —4,66 н-гексил 268 170 7,5 • —0,75 —5,25 —6,16 Полиизобутилен 202 56 5,9 —4,35 —6,66 —7,17 Полистирол 373 .104 7,4 — — —2,54 Поливинилацетат 305 86 6,9 — —4,87 —5,98 Полиметилакрилат 276 86 6,8 0,32 —5,99 —6,83 Поливинилхлорид 347 62,5 6 — — —4,57 Натуральный каучук: невулканизирован- ный 203 68 6,8 —6,74 вулканизированный 212 — — —5,64 — — Полиуретан 238 — — —4,33 — — Таблица II.6 Логарифмы частот, характеризующие переходную (из высокоэластического в стеклообразное состояние) зону для различных полимеров [63] Полимеры TR lg V при G = 10е дн?см2 макс, tgd 298° К 373° К 398° К 298° К 373° К 398° К Полиметилметакрилат 378 0,5 Полиэтилметакрилат 335 — 0,5 2,6 — 1,0 3,1 Поли-н-бутилметакрилат 300 — 4,0 5,2 — 3,7 4,9 204
Продолж. табл. II.б Полимеры 1g V при G — 10е дн/см2 макс, tg 6 298° К 373° К 398° К 298° К 373° К 398° К Поли-и-гексилметакрилат 268 1,4 5,9 6,8 0,8 5,3 6,2 Поли-и-октилметакрилат 253 3,2 6,8 7,5 2,2 5,8 6,5 Полиизобутилен 202 4,4 6,7 7,2 3,9 6,2 6,7 Полистирол 373 — — 2,6 — 2,1 Поливинилацетат 305 — 5,3 6,4 — 5,2 6,3 Полиметилакрилат 276 0 6,3 7,2 — 6,0 6,9 Поливинилхлорид 347 — 2,2 — — 2,6 — Натуральный каучук: невулканизированный 200 7,0 — 7,1 — вулканизированный — 6,35 — — 6,1 — — Сополимер бутадиенстирол 80/20 7,3 7,9 Сшитый полиуретан 238 4,9 — — 5,7 — — Зацепления цепей в полимерных системах Реологические и вязкоупругие свойства полимеров и их концентрированных растворов связаны с образованием в них сеток и систем с временными поперечны- ми связями, переплетениями или зацеплениями. Подобно температуре стекло- вания характеристическая длина участка цепи между зацеплениями является одной из общих характеристик аморфных п лимерных систем. Параметры зацеп- лений и длины участков цепей между зацеплениями определяются на основа- нии реологических и вязкоупругих свойств, времени релаксации, найденного методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). В табл. II.7 приведены некоторые данные [361] по величинам зацеплений, определенные различными методами. В табл. II.7 имеются такие обозначения: т) — вязкость, Т2 — поперечное время релаксации из данных ЯМР, Е — модуль Юнга, Е2 — релаксационный модуль, соответствующий области каучукоподоб- ного состояния, G— модуль сдвига, 1 — податливость при сдвиге, Г — упругая податливость при сдвиге, /" — податливость потерь при сдвиге, с — концентра- ция раствора, 5 — фазовый угол между напряжением и деформацией, V — объем- ная доля полимера, G'— упругий модуль сдвига, G(/) — псевдоравновесный мо- дуль сдвига, D — податливость при растяжении, ЛЕ — энергия образования зацеплений, Н — спектр времен релаксации при сдвиге. Длина зацеплений характеризуется величинами: Nc — характеристическая длина цепи, выраженная числом атомов основной цепи и соответствующая усло- виям появления зацеплений, Ni — длина участка цепи между зацеплениями, выраженная числом атомов основной цепи.
Размеры участков полимерных цепей между зацеплениями [361] Таблица 11.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система Nc Линейный полиэтилен 275 140 1] от Mw Ньютоновское течение Фракции линейного полиэтилена в блоке и н-парафины 143 150 т) от Ми> То же То же 364, 250 190 Л от Ми> » » » » 286 190 т) от Mw » » Фракции линейного полиэтилена в блоке ~300 150 Г) от Mw > > н-алканы; нефракционированный линей- ный полимер + парафин -290 190 т) от Мш Неньютоновское течение Фракции линейного полиэтилена в блоке <642 150 г) от Мо То же Нефракционированный полиэтилен в блоке 357-429 150 Т2 от Мп ЯМР-спииовое эхо Фракции в блоке и н-парафины 410—680 120—200 Сложные Та То же Фракции линейного полиэтилена в блоке Ne 310 — Перегиб при £а Определение зависимости Е от температуры Нефракционированный полимер в блоке Nc Разветвленный полиэтиле н 171 150-180 110—160 т) от Мв Ньютоновское течение Нефракционированный разветвленный по- лимер в блоке н н-парафнны 290 286 (236) 263—593 110(190) г] от Мо П о л и и з о Неньютоновское течение 5 у т и л е н в блоке Нефракционированный разветвленный по- лимер в блоке Nc 460 25—217 г) от Ми> Ньютоновское течение Фракции 608 (30)—217 г) от Mv То же » 610 9—217 г) от Mv » » »
571 135 Я от Мо 607 100—135 т] от Л4„ 607 110—135 т] от Mv -1430 200 ±5 Tz от N. 240 Приведено к 30 Перегиб при Е$ 320 Приведено к 25 Перегиб при Ez 292 — Перегиб при Ez 296 — Перегиб при Е2 479 25 Высота 440 90 Перегиб на зависи- (—45-т-ЮО) мости G 320 90 Перегиб на зависи- (—45-^-100) мости Г 250 50 Смаке Растворы (NV)C 1400 25 т] от Mv 571 135 т] от Mv 571 135 П от Mv 571, 500 100—135 П от Мо 750 25 П от с 679 25 ц от с 1045 15—45 tg 6 1045 Приведено к 25 tg 6 1045 tg 6 1094 tg 6 996 tg 6 » » » » Неньютоновское течение ЯМР-спиновое эхо Релаксация напряжения То же Определение зависимости Е от температуры То же Вязкоупругие свойства Измерения при помощи преобразователя То же » » олиизобутилена Ньютоновское течение Ньютоновское течение Неньютоновское течение То же * » Вязкоупругие свойства Тоже » » » » » » » .1 Нефракционнрованный полимер Фракции Нефракционнрованный полимер То же Нефракционнрованный полимер То же Нефракционнрованный полимер То же Нефракционнрованный полимер в блоке Тоже Нефракционнрованный полимер в ксилоле и декалине; 0,05—0,20 г/см2 Нефракционнрованный полимер в цетане; 75 вес.% Нефракционнрованный полимер и широ- кая фракция в цетане и тетралине; 49,3 вес.% То же Mw дли нефракционированного полимера NBS в декалине То же Содержание нефракционированного по- лимера в цетане, в об. долях: 1,00 0,91 0,85 0,80 0,64
Продолж. табл. 11.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система Натуральный каучук Ne 296 —30 Перегиб на зависи- Вязкоупругие свойства Широкая фракция в блоке мости G' 120 —30 То же То же То же 400 —30 » » » » » » 136 —50 I" ‘ макс » » » » 168 —30 Перегиб при Еч Е от температуры Полимер в блоке 480 Приведено к 10 Перегиб на зависи- Податливость при по- Нефракционированный полимер в блоке 539 мости 1 (t) стоянном напряжении 250 Приведено к 10 Перегиб на зависи- мости I (/) То же То же Полистирол в блоке Nc 769 227 г] от Ма Неиыотоновское течение Фракции 385 200 П от Mw То же Фракции и нефракционированный поли- мер 600 160—217 . Т) ОТ Мда Ньютоновское течение Фракции линейного полимера 630 155—217 П ОТ Мда То же То же 720, 730 217 П от Ма » » » » 731 130—217 т] от Ма » » » » 962 217 г] от М„ » » » , » 673 217, приведенные к 217 т) от Ма » » Фракции 610 100 Перегиб на зависи- Вязкоупругие свойства Нефракционированный полимер мости Е 320 НО То же То же Фракции
14185 371 — Перегиб на зависи- мости Ег Е от температуры Нефракционированный полимер 192 115 Ширина плато Н Вязкоупругие свойства Полимеры с узким и широким распределе- нием 660 115 Перегиб на зависи- мости G То же Полимеры с широким распределением Растворы полистирола (АЛОс 635, 731, 769 30 П ОТ Mv и с Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в толуоле, 15—20 вес. % 857* 1000 660 1005, 693 516, 371 750 654, 769 218 30—100 25 40 30 30 П П П П П П от от от от от от м0 М„ с Мо Mv Mv , То же » » » » » » Ньютоновское течение Неиьютоновское течение Фракции в дифениловом эфире, 50 и 75 об. % Фракции в диэтилбензоле, 14—44 вес.% Mv, нефракционированный полимер в де- калине и ксилоле, 0,16—0,62 г! см* Содержание нефракционированного поли- мера в толуоле, об. % 4, 24, 6, 13 9, 52, 12, 29 Нефракционированный полимер в толуоле, 15 вес.% (~13 об.%) Фракции и нефракционнроваиный полимер в толуоле, 15—20 вес.% Полидиметнлсилоксан Nc 630 950 800 1100 811, 800 784 784 g 700—1700 «о 25 25 25 40 25 25 25 25 П Л П П П П П Т от Afa, от Л4Ш от Mw от Mv от Mw от Л40 от Мо от Мв Ньютоновское течение То же > > » » » » > > Неньютоновское течение ЯМР-спиновое эхо Фракции и нефракционированный поли- мер в блоке То же » » » » Нефракционированный полимер в блоке То же » » » »
Продолж. табл. 11.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система 1351 Ne 320 22 25 Тз от Мп Перегиб на зависи- Тоже Вязкоупругие свойства Фракции в блоке Нефракционированный полимер в блоке мости /' Поливинилацетат Nc 570 120—160 г] от Mw Ньютоновское течение Фракции линейного полимера в блоке 528 100 240 160 г] от Mv То же То же 512 Л7 40 г] от Mw » » Фракции в блоке прн изосвободном объеме /V е 680, 480 90 Т" ‘ макс Вязкоупругие свойства Фракции в блоке 172 46—60, приведенные к 75 Ширина плато И Релаксация напряжения Mw, широкая фракция в блоке 400, 338 50 Перегиб на зависи- мости G Вязкоупругие свойства Фракции в блоке Полиметилметакрилат в блоке Ne 74 135 Перегиб на зависи- Релаксация напряжения Нефракционированный полимер МОСТИ Е 124 — Перегиб прн Е% Е от температуры То же 204 60—125 Перегиб мости на зависи- G0 Релаксация напряжения Нефракционированный полимер 172 110—140 Перегиб мости на зависи- / G) Ползучесть при растяже- нии Фракция 88, 90 140 Перегиб на зависи- мости Д Тоже То же
Nc 4080—7300 3000 ~ 10 000 200 111 50—125 170 260 Mv для плато А4’о для плато г| от М w т] от Mv Ползучесть при растяже- нии Релаксация напряжения То же Неньютоновское течение Фракции Нефракционированный полимер То же » » Растворы п олиметилметакри лата (NV)c 210 70—180 60 30 Я от Л4о Т] от с Ньютоновское течение То же Фракции в этилфталате, 25 вес.% Нефракционированный полимер в цикло- гексане С о п о л нмеры метилметакрилата и н-б у т илметакрилата 53 55 72 83 91 90 91—123 приведенные 88—113,5 приведенные 69—98 приведенные 58—81 приведенные 34—60 приведенные 5—38 приведенные Максимум запазды- вания Максимум запазды- вания То же Максимум запазды- вания То же » » Ползучесть при кручении Ползучесть при кручении То же Ползучесть при кручении То же » » Нефракционированный полимер с неопре- деленным отношением ММА : БМА Нефракционированный полимер с отноше- нием ММА : БМА как 90 : 10 Нефракционированный полимер с отноше- нием ММА : БМА как 70 : 30 Нефракционированный полимер с неопре- деленным отношением ММА : БМА как 50 : 50 Нефракционированный полимер с неопре- деленным отношением ММА : БМА как 30 : 70 Нефракционированный полимер с неопре- деленным отношением ММА : БМА как 0 : 100 Высшие полиалкилметакрилаты Поли-н-бутнлметакрилат (То 184 125 ^макс Вязкоупругие свойства Фракция в блоке ьэ 114 — Перегиб при Е от температуры Полимер в блоке
ьэ к л Продолж. табл. П.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система 858; 840 520; 716 294; 394 Приведено к нулю ^макс Динамические механиче- ские измерения и ползу- честь Содержание полимера в этилфталате, вес. %: 30 40,3 50 60 184 Ne Приведено к 100 ^макс П О Л И - Н Вязкоупругие свойства -гексилметакрил Полимер в блоке а т 360 105 /макс Вязкоупругие свойства | Фракции в блоке Поли -н-октилметакрилат Ne 660 90 ^макс Вязкоупругие свойства Фракции в блоке 500 90 Ширина плато Н То же То же -480 54—140 Ширина плато Н » » -600 Приведено к 100 Перегиб на зависи- мости G' П о л и - н » » додецилметакри лат Ne 1300 f от —40 до +45, приведенные к 25 Ширина плато Н По л и - и Податливость при посто- янном напряжении •докозилметакри Фракции в блоке лат Ne 2500 60 f 'макс Вязкоупругие свойства Нефракционированный полимер в блоке
213 Ne 200 165 80 45 Ne 238 — Nc 290 109 (80—200) Nc 280 109 (80—200) Nc 290 Nc 290 Nc 326 Полиалкилакрилаты Полиметилакрнлат 80—200 0—200 90 25—200 ^макс Вязкоупругие свойства Фракции в блоке Перегиб при Ез Е от температуры Полимер в блоке Полибутилакрнлат 1 Перегиб при Е2 1 Е от температуры | Полимер в бло к е Сложные полиэфиры П о л и д е каметиленсебаци н а т Г) ОТ УИа, Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке Полидекаметиленаднпинат 1) ОТ (Иа, Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке Полндидекаметнленсукцнн а т 1 п от Mw Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке Поли этиленадипинат Т] ОТ Л4а> Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке П о л и - <о -оксиундеканоат Г) от Mw Ньютоновское течение | Нефракционированный полимер в блоке Полин гопентилсукцннат | т) от Mv Ньютоновское течение 1 Нефракционированный полимер в блоке
Продолж. табл. 11.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система Простые полиэфиры Полиоксипропиленгликоль Nc 364, 400, 414 25 г) от Mv Ньютоновское течение Фракции в блоке П о лиоксиэтилен -682 100, 135 т) от Л40 Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке -682 Л/ 100, 135 т) от Л40 Неньютоиовское течение То же <’е -211, 205, 200 65—120, приведенные к 100 ® Аиакс Вязкоупругие свойства » » Полиамиды Линей и а я поли-е-капролактамсебациновая кислота Nc I 324 | 253 т) от А4Я | Ньютоновское течение | Нефракционированный полимер в блоке Nc 1 390 I Четырехцепочнаи поли-б-капролактамсебациновая кислота 253 | г] от Мп | Ньютоновское течение | Нефракционированный полимер в блоке Nc 550 Восьмице 253 почная поли-е-капролактамсебациновая кислота г) от А4Я Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в блоке
Галогенсодержащие полимеры Поливинилхлорид (NV)C 220, 221, 192 191, 170 169, 152, 153 30 от с Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в цикло- гексаноне; 6,62 и 6,67 об.% Пол и т е т р а фторэтилен (тефлон) Ne 132 Перегиб при Ез Е от температуры Полимер в блоке Другие полярные полимеры Поливиниловый спирт (m 200 240 218 188 114 147 195 340 281 270 245 130—280 30 80 30—80 30 30 40 30—40 *1 n n n Я n n я и n я от от от от от от от от от от от с Мхю /ИО) Л1да с с с с с с Ньютоновское То же » в в в » в Ньютоновское То же в в в в в в в в течение течение Nw, нефракционированный полимер в воде; 1—25 вес.% Нефракционированный полимер в воде; 2,9 вес.% Содержание нефракционированного по- лимера в воде, об.%: 11,5 8,84 7,49 6,75 6,38 А40, нефракционированный полимер в воде; 8,7 вес.% (NV)C 130 £ <830 СЛ Пол иакриловая кислота 20 20 n я от от Неньютоновское течение Ньютоновское течение Нефракционированный полимер в воде; 0,20 г/мл То же
Продолж. табл. 11.7 Длина участ- ка цепи меж- ду зацепле- ниями Температура, °C Изучаемая зависимость Метод исследования Полимерная система Другие углеводородные полимеры цис - Полибутадиен Nc — 414 27—107 Ч от Ма, Ньютоновское течение Узкая фракция полимера в блоке: 0,1-ви- N. нил; 0,4-цис; 0,5-транс-1,4 1 * е -222 от —38 до +27 Плато на зависимо- сти Д (!) Ползучесть при растяже- нии То же 464 — Перегиб при Ег П о Е от температуры лиизопрен Полимер в блоке (NV)C 824 25—75 Я от Mv А т а к т и ч Ньютоновское течение еский полипропи. Узкая фракция полимера в декане; 1,82; 3,64 и 14,56 г/100 см3 лен Nc 164 — Перегиб при Ег Е от температуры Полимер в блоке с <4300 204 Ч от Мо Полиэтил Ньютоновское течение еипропиленовый Нефракционированный полимер в блоке : о п о л и мер Ne 89 — Перегиб при Ег Е от температуры Нефракционированный сополимер 2 : 1 31 от —35 до +45 ^макс Измерения при помощи преобразователя В блоке сополимер 16 : 84 56 Приведено к +25 1 макс То же Сополимер 56 : 44 43 25 Перегиб иа зависи- мости Г Сополимер 70 : 30
70 Приведено к 0 Плато на зависимо- сти D (/) Ползучесть при растяже- нии Нефракционированный полимер в блоке; термополимер 53 : 47 Ne 170 Приведено к нулю Бутадиенст Плато на зависимо- нрольный вулкан Ползучесть при растя- и з а т Нефракционированный сополимер в блоке Бути сти D (t) лкаучук, силь жении но вулканизовав I и ы й -236 | Перегиб при Ег i Е от температуры , Нефракционированный сополимер в блоке (MV)C -17 000 от —5 Ац Триб ДЕ от M0V дитивные полимеры пироцеллюлоза Ньютоновское течение Фракции в 1,2, 3-трихлоропропане; до -20000 (24 000 ± ±6000) до +50 25 г) от MaV То же 41 вес.% Т о же 5000 25 г) от M0V г г » » -8200 35 Т р и и и ДЕ от с троцеллюлоза Ньютоновское течение Широкая фракция в изофороне; 2,0—18,2 Ne 116 10 П о л и э т Перегиб при Ег илентетрасульфи | Е от температуры вес. % Ц Полимер в блоке Ne <613 Поликарбо 260—316 пат бис-ф е в о л а А П от Mw 4-оксифенил-2-2- Ньютоновское течение тропанполикарбонат Фракции или нефракционированный по- to Ne q 113 — Перегиб при Ег Релаксация напряжения лимер в блоке Нефракционированный полимер в блоке
Температуры хрупкости, стеклования, текучести и плавления Важнейшими характеристиками полимеров, определяющими температурные пределы их использования, являются температуры хрупкости, стеклования, текучести и плавления. Эти характеристики могут быть определены различными методами. Так, тем- пература стеклования зависит от скорости воздействия при ее определении и частоты воздействия. Поэтому значения ее, определяемые различными методами, могут не совпадать. Кроме того, температура стеклования может зависеть от того, какой моле- кулярный механизм берут за основу при рассмотрении процесса стеклования (вращение сегментов цепей, высокоэластическая деформация, проявление по- движности боковых групп и пр.). Это нужно учитывать, пользуясь табл. II.8. То же относится и к данным по температуре хрупкости, т. е. по темпера- туре, при которой образец полимера претерпевает хрупкое разрушение при прак- тически мгновенной заданной деформации (заметим, что температурой хруп- кости считается также температура хрупкого разрушения даже при очень малых скоростях воздействия). Застеклованные полимеры сохраняют еще некоторую подвижность макро- молекул и их сегментов, что определяет способность полимеров к вынужденной высокоэластичной деформации. Поэтому иногда температура хрупкости ока- зывается выше температуры стеклования. Это объясняется тем, что условия опре- деления этих двух температур сильно различаются по скорости воздействия, величине деформации и т. п. Температуру стеклования обычно определяют из зависимости изменений термических, механических, теруомеханических и электрических свойств (объема, теплоемкости, диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости, модуля упругости, механических потерь, деформации) при заданном напряжении от температуры В табл. 11.8 приведены температуры хрупкости, текучести, а также темпе- ратуры стеклования. Для некоторых полимеров наблюдается несколько темпе- ратур стеклования. Например, в табл. II.8 полимеру поли-2-М-/пре/п-бутилами- ноэтилметакрилат соответствуют две температуры стеклования: 304 и 312° К- Это связано с проявлением молекулярной подвижности различных участков цепей и в этом случае требуются специальные исследования для решения вопроса об ситинной температуре стеклования. Таблица П.8 Температура хрупкости, стеклования и текучести различных полимеров [И, 14, 28, 27, 30, 44, 45, 56, 58, 60, 63, 64, 68, 70, 92, 93] Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к Полиакриловая кислота — 360 — Полиакрилонитрил — 378 — Поли-8-аминокаприловая кислота — 223 —— Поли-10-аминокаприновая кислота — 315 — Поли-6-аминокапроновая кислота — 340 — Поли-12-аминолауриновая кислота — 310 — Поли-9-аминопеларгоновая кислота —• 323 —* Поли-13-аминотридекановая кислота —• 314 -— Поли-11-аминоундекановая кислота — 319 —- Поли-7-аминоэнантовая кислота — 335 218
Продолж. табл. 11.8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Т емпера- тура текучес- ти, °к Полиацетальдегид 343 Поли-у-бензил-Д-глутамат — 288 —— Поли-3,3-бис-хлорметил-триметиленоксид — 190 —. Полибромстирол — 410 — 1,2-поли-1,2-бутадиен — 269 — 1,4-пол и-1,3-бутадиен- -транс — 255 — -цис — 165 — Полибутадиеноксид — 198 — Поли-1 -бутеноксид — 190 —— Поли-2-бутеноксид-транс — 277 -— Поли-1-бутен — 249 — Поли-1,4-(2-бутен) гексаметилен уретан- -цис — 234 — -транс — 229 — Поли-1,4-(2-бутин) гексаметиленуретан — 228 — Поли-1,4-(2-бутен) себацинат- -цис — 232 — -транс — 233 — Поли-1,4-(2-бутин) себацинат — 246 — Полибутилакрилат — 218 — Поли-втор-бутилакрилат — 253 Поли-2-трет-бутил-1,3-бутадиен — 293 — Поли-2-А/-трет-бутиламиноэтилметакрилат — 304,312 — Поли-4, 4-бутилидендифениленкарбонат — 396 — Поли-4,4 (2,2-бутилиден) дифениленкарбо- нат — 407 — Полибутилметакрилат: изотактический — 249 — аморфный — 293 — Поли-2-бутилметакрилат — 318 333 Поли-5-трет-бути-2-метилстирол — 360 — Поли-4-бутилстирол — 279 — Поли-4-трст-бутилстирол — ' 403 — Полибутилхлоракрилат — 315 330 Поли-2-бутилхлоракрилат — 332 347 Поли-/ирет-бутилэтиленоксид — 308’ — Поли-4-бутоксиметилстирол — 383 — Поли-4-бутоксистирол — 320 — Поли-4-(2-бутоксиэтокси)метилстирол — 235 — Поливинилацеталь — 355 —- Поливинилацетат — 301 -— Поливинилбутиловый эфир — 221 •— Поли-трет-винилбутиловый эфир —_ 361 — Поливинилбутираль — 322 — Поливинилизобутиловый эфир — 246 — Поливинилизобутираль — 329 — Поливинилкарбазол — 423 Поливинилметиловый эфир — 260 —. Поли-1-винилнафталин — 435 —. Поливиниловый спирт —• 358 — 219
Продолж. табл. 11.8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °К Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к Поливииилпропиональ — 345 — Поли-2-винилпиридин — 377 — Пол ивинилпирролИДИН — 327 — Поливинилпирролидон — 359 — Поливинилформаль —— 378 — Поливинилформат - —— 304 — Поливинилфторид — 253 — Поливинилхлорацетат 303 1) — — Поливинилхлорид 353 1) 354 1) — Поливинилциклогексаи — 363 — Поливинилциклопентан — 348 — Поливинилэтиловый эфир — 254 Поли-1-гексадиен 313 2) Полигексадеци лакр илат — 308 Полигексадецилметакрилат 288 —• — Поли-4-гексадецилстирол — 278 Полигексаметиленадипамид —— 330 Полигексаметиленазеламид — 331 __ Поли-4,4'-гексаметилен бензойный аигид- РИД — 293 Полигексаметилен-4,4'-(2,2-бутилидеи)ди- бензамид —- 430 Полигексаметилен-З-метиладипамид __ 290 Полигексаметилен-4-метилпимеламид 323 Полигексаметиленп имел амид 331 Полигексаметиленсебацамид 228 Полигексаметилентерефталат — 318 3/1 Полигексаметилен-4-тиопимеламид 300 Поли-2, 2, 3, 4,4-гексафторпентаметилен- адипат , — 216 Полигексафторпропен — 438 Поли-1-гексен 223 Полигексилакрилат 216 — Полигексилметакрилат — 268 Поли-4-гексилстирол — 246 — Поли-4-гексоксиметилстирол — 253 — Полигептаметиленадипамид 318 Поли гептаметилтр иметилсилокситетраси- локсан 148 Полигептаметилфенилтетрасилоксан — 201 — Полигептаметил-(2-фенилэтил)тетрасилок- сан 171 — Поли-1-гептен 242 «) Полигептилакрилат 213 Поли-2-гептилакрилат 235 — Поли-2-гептил-1,3-бут адиен — 190 — Поли-4-(4-гидроксибутоксиметил) стирол — 293 — Поли-2-гидроксиметилстирол — 433 — Поли-З-гидроксиметил стирол — 398 — *) По механическому *) Частота 30 ги. 8) Частота 160 гц. *) Частота 180 гц. максимуму затухания. 220
Продолж. табл. 11.8 Полимера Темпера- тура хрупкос- ти, °К Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °К Поли-4-гидроксиметилстирол 413 Поли-4-(2-гидроксиэтоксиметил)стирол — 319 Поли-2-(2'-гидроперфторэтокси)этилакри- лат 251 — Полидекаметиленадипат — 217 — Пол идекамети лентерефтал ат — 298D — Поли-1-декен — 232 — Поли-2-децил-1,3-бутадиен — 220 — Полидецилметакрилат — 203 — Поли-4-децилстирол — 208 —• Поли-1,1 -дигидроперфторбутилакрилат — 243 — Поли-2-(1,1 '-перфторбутокси)этилакрилат — 228 — Пол и-1,1 -дигидроперс июргексилакрилат — 234 — Поли-1,1 • дигидроперс хгорпентилакрилат — 236 — Поли-1,1 -дигидроперс порпропил акрилат — 247 — Поли-1,1 -дигидроперс тгороктилакрилат — 256 — Поли-1,1 -ди гидроперс тгорэтилакрилат — 263 — Поли-2,4-диизопропил стирол — —— 435 Поли-2,5-диизопропилстирол — —- 441 Поли-2,3-диметил-1,3-бутадиен — 262 — Поли-1,1 -диметилбутен — 353 2) — Поли-3,3-диметил-1 -бутен стереорегулйр- НЫЙ — — 337 Поли-3,3-диметилбутилметакрилат — 318 332 Пол и -3,3-димети л -2 бутил метакрил ат — 381 396 Поли-5,5-диметил-1-гексен стереорегуляриый аморфный — — 326 Поли-6,6-диметил-1 -гептен стереорегуляриый, кристаллический — — 313 Поли-4, 4-диметил-1-пентен стереорегуляр- ный, кристаллический — — 332 Поли-1,1-диметилпропан 363 2) — Полидиметил силоксан — 150 — Поли-2,4-диметилстирол — 385 — Поли-2,5-диметилстирол — 416 —— Поли-3,4-диметилстирол — 382 — Поли-3,3 '-диметилфенолфталеинизофталат — 546 — Полидифенилвинилфосфиноксид — 453 — Поли-2,5-дифторсти рол — 374 — Поли-1,1 -дифторэтилен —— 228 — Поли-1,2-дифторэтилен 323 — Поли-2,4-дихлорстирол — 406 - — Поли-2,5-дихлорсти рол — 379 — Поли-2,6-дихлорстирол — 440 — Поли-3,4-дихлорстирол — 401 — Поли-1,1 -ди хлор -2-фторэти леи — 3203) — Поли-1,1 дихлорэтилен — 254 — Поли-N, N-диэтиламинэтилметакрилат —— 289, 297 — Поли-1-додекен — 267 — *) Частота 102 гц. 2) Частота 1 гц. •) Механический метод. 221
Продолж. табл. И. 8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к Полидодекеноксид 232 — Полидодецилакрилат 270 —— — Полидодецилметакрилат — 208 —- Полиизобутен — 202 О 225D Полиизоборнилакрилат — 367 — Полиизоборнилметакрилат: аморфный — 326 — изотактический — 281 — Полиизобутилакрилат 249 — — Полиизобутиленоксид — 264 — Поли-4.4'-изобутилидендифениленкарбонат — 422 — Полиизобутилхлоракрилат — — 363 Поли-4-изопентоксистирол — 330 — Полиизопропилакрилат — 270 — Поли-2-изопропил-1,3-бутадиен — 223 — Поли-4,4-изопропилиденди бензойный ан- гидрид — 333 — Поли-4,4'-изопропилиден- бис-(3,5-дихлорфенилен)карбонат — 493 0 — Поли-4,4'-изопропилиден- бис-(3-метилфенилен)карбонат — 418 2) — Поли-4,4'-изопропил иденди- фенилен-4,4'-(2,2-бутилиден)дибензоат — 477,483 — Поли-4,4' -изоп ропил идендифениленкарбо- нат 422 — Полиизопропилхлоракрилат 363 — — Поли-4,4-изопропилидендифениленизофта- лат — 435 —. Полиизопропилметакрилат: атактический — 354 — изотактический — 300 — синдиотактический — 353 — Полиизофталевый ангидрид — 413 —- Поли-4-иодстирол — 429 — Поли-4-карбметоксифенилметакриламид — 453 — Поли-4-карбоксифенилметакриламид — 473 — Поли-4 карбутоксифенилмета крилат — 401 — Полиметакриловый ангидрид — — 432 Полиметакрилонитрил — 393 — Полиметилакрилат 275 3) 279 3) 298 3) Полиметил-бис-триметиленфосфиноксида- дипат 332 — 1,4-Поли-2-метил-1,3-бутадиен(изопрен): -транс —— 220 — -цис — 200 —-- Поли-З-метил-1 -бутен 323 — Поли-2-метилбутил акрилат 241 — — Поли-З-метилбутилакрилат 228 — —— Полиметилен — 155 — *) Механический метод» *) Частота 0,5 гц9 8) По механическому максимуму затухания, 222
Продолж. табл. II.8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °К Поли-5-метил-1 -гексен стереорегулярный, аморфный 259 Поли-6-метил-1 -гептен стереорегуля р ный аморфный 239 Поли-4,4-метилендибензойный ангидрид — 395 — Поли-4,4-метилендиоксибензойный ангид- рид 357 Полиметилимино-бис-триметиленадипамид — 278 — Полиметилметакрилат: аморфный 378 D 3781) изотактический — 328 — синдиотактический — 388 — Поли-4-мети л-1 -пентен — 302 — Поли-2-метилпентилакрилат — 235 — Поли-4-метил-2-пентилакрилат — 250 — Поли-2-метилстирол —— 409 — Поли-З-метилстирол — 370 — Поли-4-метилстирол — 366 — Поли-а-метилстирол — 433 — Полиметил (тетраметилен) (триметилен) фосфиноксидадипамид 322 Поли-4-метилтиобутилакрилат — 203 — Поли-З-метилтиопропилакрилат — 208 — Поли-2-метилтиоэтилакрилат — 213 — Полиметил (3, 3,3-трифторпропил)силоксан — — 205 Поли-З-льметилфенилпропен — 313 — Поли-З-о-метилфенилпропен — 353 — Поли-З-п-метилфенилпропен — 338 — Поли-М-метил фенол фталимидизофтал ат — 558 — Поли-М-метилфеиолфталимидтерефталат — 555 — Полиметилхлоракрилат 403 398 413 Поли-2-метоксиэтилакрилат — 223 — Поли-З-метоксиэтилакрилат — 198 — Поли-4-метоксиметилстирол — 350. —— Поли-4-метоксистирол — 362 — Поли-2-метоксиэтилметакрилат — 286, 292 — Полинонаметилентерефталат — 308 — Поли-4-нонадецилстирол — 305 — Поли-1-нонен —~ 226 — Полинонилакрилат 215 — — Поли-4-нонилстирол — 220 — Поли-4,4-оксидиметилендиоксибензойный ангидрид: аморфный 325 кристаллический — 335 — Полиоксидиэтиленадипинат —— 226 — Полиоксидиэтиленазелаат — 205 — Полиоксидиэтиленглутарат — 226 — Полиоксидиэтиленгептнлмалонат —. 215 — Поли-4,4'-оксидиэтилендиоксибензойный ангидрид __ 314 — По механическому максимуму затухания. 223
Продолж. табл. II.8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °К Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к Полиоксидиэтилендодекандикислота 202 Полиоксид иэтиленмалонат — 215 — Полиоксидиэтиленметилмалонат — 244 — Полиоксидиэтилеинонилмалонат Полиоксидиэтилеиовый эфир пробковой — 214 — КИСЛОТЫ Полиоксидиэтилеиовый эфир янтарной кис- — 212 — лоты — 244 Полиоксидиэтиленоктадекандикислота — 205 — Полиоксидиэтилеиоксалат 265 — Полиоксидиэтиленпентилмалонат — 226 — Полиоксидиэтиленпимелат — 213 —— Полиоксид иэтиленпропилмалонат — 235 — Полиоксидиэтиленсебацииат — 199 Полиоктадецилметакрилат — 173 — Полиоктилметакрилат — 253 —. Поли-1 -октадекен — 3281) Поли-4-октадецилстирол — 305 — Полиоктаметилентерефталат — 318’) — Полиоктаметилентетрасилоксан ——• 221 —— Поли-1-октен —— 208, 228 — Поли-2-октилакрилат Полиоктил(бис-триметилен)фосфиноксида- — — 228 дипамид — 285 — Поли-4-октилстирол — 228 — Поли-4-октоксиметилстирол —- 231 -о- Поли-2-октоксистирол —— 286 — Полипеитаметиленадипат — 204 Поли-4,4'-пентаметиленбензойный ангидрид —. 312 Поли-3,3'(пентаметилендиокси)-беизойный ангидрид Поли-4,4'(пентаметилендиокси)-бензойный —• 334 — ангидрид — 326 < Полипеитаметилеитерефталат — 318 з) — Поли-1-пентен — 233 — Поли-2-пентилакрилат 257 — — Полипеитилметакрилат Поли-З-перфторбутокси-1,1 -гидроперфтор- 268 — — пропилакрилат Поли-З-перфторметокси-1,1 -гидроперфтор- — 205 — пропилакрилат Поли-З-перфторпропокси-1,1 -гидропер- — 218 — фторпропилакрилат Поли-З-перфторэтокси-1 -, 1 -гидроперфтор- — 205 — пропилакрилат —• 224 Полипиперазинсебацамид Полипропен: — 355 — изотактический 253 4) 263 — атактический — 253 — 9 Частота 25 гц. 8) Частота 352 гц. ’) Частота 215 гц. По механическому максимуму затухания. 224
Продолж. табл. II.8 Полимера Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера? тура текучее? ти, °К Полипропилакрилат 225 Полипропиленоксид — 198 — Полипропилентерефгалат — 341 — Полипропилметакрилат — 308 — Полипропилхлоракрилат — 329 344 Поли-4-пропоксиметилстирол — 295 — Поли-4-пропоксистирол — 343 — Полипропилентерефгалат — 341 — Полистирол 3731) 373 389 !) Полистиролоксид — 310 — Поли-1 -тетрадекеи — 283 — Политетрадецилакрилат —. 293 — Политетр адецилметакрил ат — 264 — Поли-4-тетрадецилстирол — 273 — Политетраметиленадипат —— 205 — Поли-4,4'-тетраметиленбеизойный ан- гидрид —— 319 — Политетраметилеи-4,4'-(2,2-бутилиден) дибензамид —— 453 — Политетраметилеигексаметилендиуретаи — 180 — Пол и-3,3' - (тетр амети лендиокси) -бензой ный ангидрид —— 295 —— Поли-4,4'-(тетраметилендиокси)-бензойный ангидрид —- 348 — Поли-4,4'-(тетраметилендитио)-бензойный ангидрид — 335 —— Политетраметилеиоксид — 194 — Политетр аметиленсебацинат — 216 — Политетр аметилентерефтал ат — 353 — Политетр аметил-(1,4-феиилен)дисилокса- нилен —— 250 — Поли-1,3-(2,2,4,4-тетраметил-циклобути- лен)карбоиат — 433 — Поли-2-(3', 3', 4', 4'-тетрафторбутокси)- этилакрилат — 233 — Политетрафторэтилен — 160, 400 — Поли-1,1, 3-тригидроперфторбутилакрилат — 251 — Поли-1,1,3-тригидроперфторпентилакри- лат — 238 — Политриметиленадипат — 214 — Поли-3,3'-триметиленбензойный ангидрид — 325 —— Поли-4,4'-(триметилеидиокси)-беизойиый ангидрид — 368 — Политриметиленоксид — 228») — Политриметилентерефталат — 368 — Поли-2,4, 5-триметилстирол — — 409 Поли-2, 4, 6-триметилстирол —— — 435 Поли-1, 1, 1 -трифторизопропилметакрилат — 339 354 Поли-а, Р, Р-трифторстирол — — 513 1) По механическому максимуму затухания. 2) Частота 40—600 ец. 15 185 225
Продолж. табл. 11.8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, Поли-2- (2', 2\ 2'-трифторэтокси) этила- крилат 235 Полифенилвииилфосфиндиметиламид — 300 — Поли-4-фенил-1-бутен — 283 *— Пол ифенилметакр илат — 378 393 Поли-4,4'-с генилметиленкарбонат — 394 Поли-4,4'-с генилметиленизофталат — 433 — Поли-4,4'-< >еиилметилентерефталат — 473 — Полифеиилметилсилоксан — 187 — Пол и-5-фенил-1 -пентен — — 245 Поли-З-фенил-1-пропен — 433 Поли-4,4-фенилэтилидеидифениленкарбонат — 463 —— Поли-4-феноксистирол — — 373 Полис ето лфталеи н -5-тр етбути л изофтал ат — 552 .— Полис генолфталеинизофталат — 591 •— Полис генолфталеиикарбонат — 513 — Полис >енолфталеин-5-хлоризофталат — 586 — Полис геиолфталимидииизофталат — 598 — Полис генолфталимидинтерефталат — 600 — Полис юрмальдегид — 188 — Полис лорметилакрилат — 228 — Поли-4-фторстирол — 356 — 1—1 Поли-2-хлор-1,3-бутадиен (хлорпрен): •транс — 225 -цис Полихлорметилметакрилат 2531) 253 Поли-4-хлор-2-метилстирол — 418 — Поли-4-хлор-З-метилстирол — 387 — Поли-2-хлорстирол — 392 — Поли-З-хлорстирол — 363 — Поли-4-хлорстирол ; — 399 —— Полихлортрифторэтилен — 318 — Пол и-4-хлор-З-фторстирол — 395 — Пол и-2- х лорэти лметакр илат — 376 391 Поли-6-(циаиметилтио)гексил акрил ат — 214 —— Пол и-2-(пиа имети лтио)эти л акр и л ат — 249 — Поли-2-(3-цианпропилтио)этил акрил ат — 215 — Поли-3-(2-циаиэтилтио)-пропилакрилат — 215 — Поли-2-(2-цианэтилтио)этилакрилат — 223 .— Полициклогексилакрилат — 289 •— Поли-4-циклогексил-1 -бутен — 313 — Пол и-4,4' -циклогексил идендифениленизо- фталат 400 Поли-4,4-циклогексилидеидифениленкарба- мат Полициклогексилметакрилат: атактический — 444 339 — изотактический — 324 - Поли-5-циилогексил-1 -пентен — — 248 Пол и-3-циклогексил-1 -пропей — 348 — Полициклогексилхлоракрилат — 372 387 •) По механическому максимуму затухания. 226
Продолж. табл. 11.8 Полимера Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к Поли-З-циклопентил- 1-пропен — 333 Полициклопентилэтилен — 348 Полиэтилакрилат — 249 Поли-2-этил-1,3-бутадиен — 197 Поли-2-этилбутилакрилат 223 — Поли-2-этилгексилакрилат 223 — Поли-4-(1 -этилгексоксиметил)стирол —’ 250 — Поли-2-этилгексилметакрилат 263 — Полиэтилен — 148 1631) Полиэтиленадипат — 223 Полиэтилен-4,4'-(2,2-бутилиден)дибензоат — 382 Поли-4,4'-(этилендиокси)-бензойный аигид- рид — 318 Полиэтиленизофталат — 324 Полиэтиленоксид — 264 Полиэтилентерефталат — 342 Полиэтилидендифениленкарбонат Полиэтилметакрилат: — 403 — атактический 333 *) 338 — изотактический — 285 — Поли-5-этил-2-нонилакрилат 233 — — Поли-4-этилстирол — 300 — Поли-З-этилтиопропилакрилат — 197 — Поли-2-этилтиоэтилакрилат — 202 — Полиэтилхлоракрилат — 351 336 Поли-З-этоксипропил акрилат — 205 — Поли-4-этоксистирол — 359 — Поли-2-этоксиэтилакрилат — 223 — Поли-4-(2-этоксиэтоксиметил)стирол — 273 —•- Целлюлозы ацетат 2,3 — 333, 393 — -, ацетат бутират — 323 -, бутират 2,6 — 338, 398 — пропионат — 312 — триацетат —. 303, 378 — -, трибутират — 313, 393 -, тринитрат, пластифицированный три- крезилфосфатом (ТКФ) Содержание ТКФ, %: 0 — 322 20 — 263 — 40 243 60 231 __ 80 223 100 — 221 1 — *) По механическому максимуму затухания. 15* 227
Продолж. табл. II. 8 Полимеры Темпера- тура хрупкос- ти, °к Темпера- тура стеклова- ния Темпера- тура текучес- ти, °к -этил, пластифицированный ТКФ Содержание ТКФ, %: 0 338 20 — 271 — 30 260 — 40 245 — 50 — 233 — 60 — 222 — 80 — 221 —. 100 —— 220 — Т а б л и ц а П.9 Температура плавления различных полимеров [11, 25 , 26, 27, 30, 44 , 45, 56, 60, 67, 68, 70 , 71, 92, 93] Полимеры Температура плавления, °G Полиазелаиновый ангидрид 54 Полиакриламид 200 Полиакрилонитрил: аморфный 319 синдиотактический 317 Полиаллен 122 Полиаллилакрилат 90 Поли-М-аллил-11 -аминоундекановая кислота 350 Поли-5-аминовалерьяновая кислота 223 Поли-17-аминогептадекандикарбоновая кислота 150 Поли-п-аминогидрокоричная кислота 310 Поли-22-аминодокозандикарбоновая кислота 145 Поли-8-аминокаприловая кислота 202 Поли-10-амннокаприновая кислота 177 Поли-6-аминокапроновая кислота 220 Поли-12-аминолауриновая кислота 179 Поли-4-аминомаслиная кислота 126 Поли-9-аминопеларгоновая кислота 198 Поли-З-аминопропионовая кислота 260 Поли-6-аминотиокапроновая кислота 120 Поли-а-амииотолуиловая кислота 300 Пол итр идекан ди кисл ота 183 Полн-7-аминотиоэнантовая кислота 235 Поли-11 -аминоундекановая кислота 194 Поли-7-аминоэнантовая кислота 225 Полиаигидрид адипиновой кислоты 85 Полнангидрид пробковой кислоты 66 Полиацетальдегид 220 Пол и ацетон 60 Полн-3,3-бис-бромметилтриметиленоксид 220 Поли-3,3-бис-гидроксиметилтриметиленоксид 280 228
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °C Поли-3,3-бпс-иодметилтриметиленоксид Поли-3,3-бис-хлорметилтриметиленоксид Поли-3,3-бпс-фторметилтриметиленоксид Поли-1,1 -бис-хлорметилэтиленоксид Поли-3,3-бис-этоксиметилтриметиленоксид Поли-4,4-бифенилдикарбоксальдегид Поли-4,4-бифеииленадипамид Поли-4,4-бифениленсебац амид Поли-4,4-бифенилентерефталамид Полибром-р-ксилилен 1,2-Поли- Г, 3-бут адиен: синдиотактический изотактический 1,4-Полн-1,3-бутадиен: -транс I -транс II -цис Полибутадиеноксид Поли-1-бутен Поли-2-бутеноксид: -транс -цис Полибутилакрилат Поли-втпор-бутилакрилат Поли-тпретп-бутилакрилат 1,4-Поли-2-тр«т-бутил-1,3-бутадиен-цис Поли-4,4-бутилидендифеннленкарбонат Полибутилизоцианат Пол н-трет-бут л метакр и л ат: изотактический синдиотактический Полибутиральдегид Поливалеральдегид Поли-4-валерлактон Поливинилбензиловый эфир Поливинил-тпретп-бутилкетон Полнвинилбутиловый эфир Поли-втпор-винилбутиловый эфир Поли-тпретп-винилбутиловый эфир Поли-М-винилдифениламин Поливинилиденфторид Поливинилиденхлорид Поливинилизобутиловый эфир Поливинилизопропиловый эфир Поливинилметиловый эфир Поливинил-2-метилбутиловый эфир Поливинилметилкетон Поливинил-2-метоксиэтиловый эфир Поли-1-винилнафталин Поли-2-винилнафталин Поливинилнеопентилоиый эфир Поливииилпропиловый эфир' Поливинилстеарат 290 190 135 180 83 250 400 435 500 270 154 120 125 100 141 1 74 126 114 162 47 130 193 106 170 175 104 165 225 155 55 162 150 64 170 238 320 171 190 115 220 144 140 170 73 360 212 216 76 54 229
Продолж. табл. П.9 ПоЛймерв Температура плавления, °G Поливинил-2,2,2-трифторэтиловый эфир Поливинилфторид Поливинил-2-хлорэтиловый эфир Поливинилхлорид Поливинилциклобутан Поливинил циклогексан Поливинилциклогексен Поливинилциклогекснлкетон Поливинилциклогептан Поливинил циклопентан Поливинилциклопропан Поливинилэтиловый эфир Поли-1 -гексадекен 1,2-Поли-1,5-гексадиен 1,4-Поли-1,3-гексадиен-транс-нзотактический Полигексаметиленадипамид Полигексаметиленаднпинат Полигексаметиленадипннднуретан Пол игексаметиленазеламид Полигексаметилен-5-трет-бутил-изофталамид Полигексаметнленглутарамид Полигексаметиленгексаметилендимочевина Полигексаметиленгексаметилендитномочевина Полигексаметиленгексаметнлендиуретан Полигексаметилендекаметнлендиуретан Полигексаметилен-2,2-дибензамид Полигексаметилен-3,3-днбензамид Полигексаметилен-4,4-дибензамнд Полигексаметиленднбензойный ангидрид Полигексаметилендигидрокситерефталамид Поли гексамети лендимети лм алон амид Полигексаметилендисульфид Полигексаметиленднтнотерефталамнд Полигексаметилендодекандиамид Полигексаметилен-4,4-нзопропнлндендибензамнд - Полигексаметиленизофталамид Полнгексаметиленизофталат Полигексаметиленкарбамид Полигексаметнленкарбонат Полигексаметилен-З-метиладипамид Полигексаметнлен-3,3-метилендибензамид Полнгексаметилен-4,4-метилендибензамид Полигексаметиленметилентерефталамид Полигексаметнлен-1 -метилциклопропандикарбо- ксамид Полнгексаметилен-З-метилциклопропандикарбок- самид Полигексаметиленоксалат Полигексаметиленоксамид Полигексаметиленоксид Полигексаметиленоксидиацетамид Полигексаметиленоктаметилендитиомочевина Полигексаметиленоктаметилендиуретан Полнгексаметиленпентаметиленсульфид 128 200 150 160 228 305 418 240 300 292 230 86 68 146 82 265 54 200 226 210 241 300 160 150 154 175 142 360 151 334 117 57 190 217 180 220 140 300 60 216 113 132 248 115 270 66 320 58 143 160 153 65 230
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °C Полигексаметиленпимеламид Полигексаметилен-1,4-пиперазиндиацетамид Полигексаметиленсебацамид Полигексаметиленсебацинат Полигексаметиленсульфид Полигексаметилен-4,4-сульфонилдибензам ид Полигексаметилентерефталамид Полигексаметилентерефталат Полигексаметилен-2,5-тетрагидрофурандипропио- намид Полигексаметилентетр адекандиамид Полигексаметилентетр аметилендиуретан Полигексаметилентетраметиленсульфид Полигексаметилентиодибутир амид Полигексаметилентиодивалерамид Полигексаметилентиодипропионамид Полигексаметилен-2,5-тиофендипропионамид Полигексаметилентиодиэнентамид Пол иге ксамети ле н-л-фен иленди ацетамид Полигексаметилен-р-фенилендипропионамид Полигексаметилен-р-фениленоксид Полигексаметиленформаль Полигексаметиленфталамид Полигексаметилен-2,5-фурандипропионамид Полигексаметилен-1,2-циклогексилендиацетамид Полигексаметилен-1,2-циклогексилендикарбокса- мид-траяс Полигексаметилен-1,3-циклогексилендикарбокса- мнд-транс Полигексаметиленциклопропандикарбоксамид Полигексаметиленциклопропандимочевина Полигексаметилен-4,4-этилидендибензамид Полигексаметиленовый эфир амида пробковой кислоты Полигексаметиленовый эфир пробковой кислоты Полигексаметиленовый эфир амида янтарной кис- лоты Полигексаметиленовый эфир янтарной кислоты 1,6-Поли-1,3,5-гексатриен Полигексафторпропен Поли-1-гексен 1,4-Поли-1,3-гептадиен-траяс изотактический Полигептаметиленадипамид Полигептаметиленазеламид Полигептаметилендисульфид Полигептаметиленпимеламид Полигептаметиленсебацамид Полигептаметилен-2,5-тетрагидрофурандипропио- намид Полигептаметиленундекандиамид Полигептаметилен-п-фенилендиацетамид Полигептаметиленовый эфир амида пробковой кислоты 228 168 228 67 79 215 371 160 182 209 180 67 200 180 216 252 170 182 290 170 38 150 190 255 242 360 300 180 175 232 58 212 57 250 160 —55 85 250 201 130 205 208 148 195 234 230 231
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °G Поли-1-гептен Поли-п-гидроксибензойная кислота Поли-З-гидроксибеизойная кислота Поли-10-гидроксибензойная кислота Полидекаметиленадипат Полидекаметиленадипиндиуретан Полидекаметиленазелаат Полидекаметиленазеламид Полидекаметилеигексаметиленамид Полидекаметилеигексаметилендимочевина Полидекаметиленгексаметиленсульфид Полидекаметилендекаметилендимочевина Полидекаметилендекаметилендиуретан Полидекаметилендисульфид Полидекаметилендодекандиамид Полидекаметиленизофталамид Полидекаметиленкарбамид Полидекамети ленкарбон ат Полидекаметилен-3,3-метилендибензамид Полидекаметилен-4,4-метилендибензамид Полидекаметиленоксалат Полидекаметиленоксамид Полидекаметиленоксид Полидекаметиленоктаметилендиуретан Полидекаметиленсебацамид Полидекаметиленсебацид Полидекаметиленсебацилдиуретан Полидекаметилеисульфид Пол идекаметилентерефтал амид Полидекаметилеи-п-фенилендиацетамид Полидекаметилен-п-фенилендипропионамид Полидекаметиленформаль Полидекаметиленфумарамнд Полидекаметилён-2,5-фурандипропионамид Полидекаметилен-4,4-этилидендибеизамид Полидекаметилеиовый эфир амидапробковой кис- лоты Полидекаметиленовый эфир янтарной кислоты Поли-N,№дибутил-3,3-диметил-4,4-метилендифе- иилентерефталамид Поли-N, М-дибутил-4,4-метилеидифеиилентерефта- лат Поли-N, N-дибутилэтилентерефталамид Поли-3,3-диметил-4,4-бифенилен 1,4-Поли-2,3-диметил-1,3-бутадиен: -транс -цис Поли-3,3-диметил-1 -бутен 2,5-Поли-2,5-диметил-2,4-гексадиен Полн-М,К-диметилгексаметиленадипамид Поли-N, N-диметилгексаметилентерефталамид Поли-4,4-диметилгексен Поли-6,6-диметил-1-гептен 17 320 170 80 80 164 69 214 102 210 78 210 145 45 191 186 200 55 65 100 79 229 72 140 216 80 153 78 276 242 265 57 50 140 150 217 68 159 195 190 440 260 192 260 265 75 260 350 104 232
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °C Поли-N, К-диметил-3,3-диметил-4,4-метилендифе- нилентерефталамид Поли-4,6-диметилметаксилилен Поли-2,5-диметил-п-ксилилен Поли-3,3-диметил-4,4-метилендифениленадипамид Поли-N, К-диметил-4,4-метилендифеииленадипа- мид Поли-N, №диметил-4,4-метилендифениленазеламид Поли-3,3-диметил-4,4-метилендифениленсебацамид Поли-N, N-диметил-4,4-метилендифениленсебаца- мид Поли-3,3-диметил-4,4-метилен-дифенилентерефта- лат Поли-N, №диметил-4,4-метилен-дифенилентере- фталамид Поли-2,4-диметилстирол Пол и-2,5-димети лети рол Поли-3,4-диметилстирол Поли-3,5-диметил стирол Поли-2,5-днметилтерефтал альдегид Поли-1,4-диметилтетрам етиленгексаметилендиуре- тан Поли-N, N-диметилтетраметиленамид янтарной кис- лоты Поли-N, N-диметилтетраметилеитерефталамид Поли-N, N-диметилтриметилентерефталамид Пол и-2,2-димети лтр иметил ентерефгал ат Поли-N, N-диметилэтилентерефгаламид Поли-2,5-дихлор-п-ксилилен Поли-N, №дипропил-3,3-диметил-4,4-метиленди- фенилентерефгаламид Поли-N, №дипропил-4,4-метилендифенилентере- фталамид Поли-N, N-диэтил гексаметилеитерефталамид Поли-N, №диэтил-4,4-метилендифениленадипамид Поли-N, №диэтил-4,4-метилендифениленазеламид Поли-N, N-диэтил-4,4-метилендифениленсебацамид Поли-N, №диэтил-4,4-метнлендифенилентерефгалат Поли-N, N-диэтил-3,3-диметил-4,4-метилендифе- нил ентерефгал амид Поли-N, N-диэтилтриметилеитерефталамид Поли-N, N-диэтилэтилентерефталамид Полиизобутен Полиизобутилакрилат Полиизобутиленоксид Полиизобутиральдегид Полиизопропенилметилкетон Полиизопропил акрил ат: изотактический синдиотактический Поли-а-изопропил акрилонитрил Поли-№изопропил-3-аминопропионовая кислота Полн-4,4-изопропилидендибензойный ангидрид 229 135 350 326 120 50 227 55 380 264 310 330 240 270 140 104 125 272 220 140 379 300 159 156 182 62 41 32 195 159 160 230 44 81 156 260 240 162 115 310 130 235 233
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °C Полиизопропилидендиметилен-4-метилеидифени- лендиуретан Поли-4,4-изопропилидеидифениленадипат 190 80 Поли-4,4-изопропил идендифениленгексаметилен- диуретан Поли-4,4-изопропил идендифеииленизофтал ат 130 280 Поли-4,4-изопропилиденди< >ениленкарбонат 267 Поли-4,4-изопропил идендиоениленмалонат 96 Поли-4,4-изопропилиденднфенилен-1 -метилцикло- пропандикарбоксилат-транс 90 Поли-4,4-изопропил идендифенилен-3-метилцикло- пропаидикарбоксилат-тромс 130 Поли-4,4-изопропенилидендифениленоксал ат 155 Поли-4,4-изопропенилидендифенилен-4,4-сульфо- нилдибензоат Поли-4,4-изопропеиилидендифенилентерефгал ат 230 350 Поли-4,4-изопропенилидендифениленфумарат 240 Поли-4,4-изопропенилидендифениленциклопента- дикарбоксилат: -транс -цис Поли-4,4-изопропенилиденфенилен-4,4-метиленди- фенилендиуретаи Пол иизофтал ал ьдегид Полиизофталевый ангидрид 180 130 193 9 259 Поликаприл альдегид Поликапролактон Поли-п-ксилилен Поли-л-ксилиленадипамид Поли-п-ксилиленадипамид Поли-п-ксилиленадипат Поли-л-ксилиленазеламид Поли-п-ксилилеиазеламид Поли-п-ксилиленазелаат Поли-п-ксилиленглутамид Поли-п-ксилилендодекандиамид 55 55 400 246 333 70 172 263 59 280 272 Пол и-м-ксил ил енизофтал амид 225 Поли-п-ксилилеикарбонат Поли-п-ксилиленмалонамид Поли-п-ксилилеиоктадекандиамид 185 НО 235 Поли-п-ксилиленоктаметиленднуретан 168 Поли-л-ксилиленпимеламид Поли-п-ксилилеипимеламид Поли-лг-ксилиленсебацамид Поли-п-ксилиленсебацамид Поли-п-ксилиленсебацинат Поли-л«-ксилилентерефталамид 192 284 193 281 84 300 Поли-п-ксилилентерефталамид 350 Поли-лг-ксилилентетрадекандиамид 192 Поли-п-ксилилен-р-фенилендиацетат 146 Поли-п-ксилиленфталамид Поли-.м-ксилиленовый эфир пробковой кислоты 230 213 Поли-п-ксилиленовый эфир пробковой кислоты 303 234
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °C Поли-л-ксилиленовый эфир янтарной кислоты Полиметакрилоиитрил Поли-6-метил-6-аминокапроновая кислота Поли-2,2-диметил-З-аминопропионовая кислота Поли-М-метил-З-аминопропионовая кислота Поли-2-метил-11-аминоундекановая кислота Поли-М-метил-11-аминоуйдекановая кислота Поли-Ь1-метил-7-амииоэнантовая кислота 1,4-Поли-2-метилацетокси-1,3-бутадиен-транс 1,4-Поли-2-метил-1,3-бутадиен-(изопрен): -транс -цис Поли-З-метил-1 -бутен Поли-З-метилвинилциклогексан Поли-4-метилвинилциклогексан 1,4-Поли-5-метил-1,3-гекеадиен-транс изотактиче- ский Поли-М-метилгексаметилеиадипамид Поли-З-метилгексаметиленадипамид Поли-З-метилгексен Поли-4-метил гексен Поли-5-метилгексен 1,4-Поли-6-метил-1,3-гептадиен-транс изотактиче- ский Поли-5-метил-1 -гептен Поли-4,4-метилендибензойный ангидрид Поли-4,4-метилендифеииленадипамид Поли-4,4-метилендифениленазел амид Поли-4,4-метилендифениленгексаметилендимоче- вина Поли-4,4-метилендифениленкарбонат Поли-4,4-метилендифениленсебацамид Поли-4,4-метилендифенилентерефталамид Полиметиленсульфид Полиметил-п-ксилилен Полиметилметакрилат: изотактический синдиотактический Поли-З-метилметафениленадипамид Поли-З-метилметафениленсебанамид Поли-З-метил-1 -пентен Поли-4-метил-1-пентеи Поли-2-метилпиперазинизофталамид Поли-2-метилпиперазинтерефталамид Поли-2-метилпиперазинфталамид Поли-о-метилстирол Поли-л-метил стирол Поли-1 -метилтр иметиленоктаметилендиуретан Поли-1-метилтриметилен-4,4-сульфонилдибензамид Поли-3-метил-4,4,4-трифтор-1-бутен Поли-2-метил-р-феиилеисульфид 1,4-Поли-1 -метокси-1,3-бутадиен-транс Поли-о-метоксивинилциклогексан 360 250 185 270 225 130 80 65 135 65 28 300 355 250 88 145 180 285 200 130 119 52 322 356 275 250 300 280 420 245 230 160 200 225 200 273 235 280 350 350 360 215 82 272 300 100 118 195 235
Продолж. табл. П.9 Полимеры Температура плавления» °C Полинонаметнленадипамид Полинонаметнленазелаат Полинонаметнленазеламид Полинонаметнленднсульфид Полинонаметиленгексаметнлендиуретан Полиион аметиленпимел амид Полннонаметиленсебацамид Полннонаметнлентерефталат Полинонаметилен-2,5-тетрагидрофуранднпропио- намид Полинонаметилентридекандиамид Полинонаметиленундекандиамид Полннонаметиленформаль Нитрат целлюлозы Поли-1-нонен Поли-4,4-окснднбензойный ангидрид Полиоксидитетр аметиленгексаметнленднуретан Полноксидиэтнленгексаметнлендиуретан Полиоксиднэтнлеисебацннат Полноксндиэтнлен-п-феннленоксид Полиоксиметилен (полиформальдегид) Полиоктадекаметилентерефталат Полиоктадекаметиленформаль Полноктадодекаидикарбоновый ангндр ид Поли-1 -октадекен 1,4-Пол и-1,3-октадиен-тракс-изотактнческий Полиоктаметиленадипамид Полноктаметнленадипннмочевина Пол иоктамети л еназел ам ид Полиоктаметнлендодекандиамид Полиоктаметнлеидодекандиоат Полиоктаметнленгексаметнленднмочевнна Полиоктаметиленизофтал амид Полиоктаметиленоктаметнлеидимочевина Полиокт аметиленоктаметнлендитномочевина Полноктаметиленоктаметиленднуретан Полиоктаметиленсебацамид Полиоктаметнленсебацдимочевина Полиоктаметилентерефгаламид Полиоктаметнлентерефталат Полноктаметилентетрадекандиамид Полиоктаметнлен-2,5-тетрагидрофурандипропио- намнд Полноктаметнлентетраметилендитиомочевина Поли-1-октен Полиоктилфосфнннденднтриметнлеиадипат 1,4-Полн-1,3-пентадиен- транс изотактический цис синдиотактический -цис изотактический Полипентаметнленадипамид Полнпентаметиленазеламид Полипентаметнленгексаметнленднуретан 205 65 177 55 147 196 176 85 149 183 196 55 105 19 296 124 120 44 136 181 116 72 95 80 87 250 209 208 202 73 225 186 260 190 144 207 212 315 132 196 180 160 -38 135 95 53 44 222 178 151 236
Продолж. табл. II.9 Полимеры Температура плавления, °G Полипентаметиленглутамид 198 Поли-4,4-пентаметилендибензойный ангидрид 118 Полипентаметилендисульфид 44 Полипентаметиленкарбонат 46 Полипентаметиленмалонамид 191 Полипентаметиленоктадекандиамид 167 Полипентаметиленоксидиацетамид 130 Полипентаметиленпимеламид 183 Полипентаметиленсебацамид 195 Полипентаметиленсебацдимочевина 205 Полипентаметиленсульфид 65 Полипентаметилентерефталамид 353 Полипентаметилентерефталат Полипеитаметилен-2,5-тетрагидрофурандипропио- 134 намид 153 Полипентаметилентетрадекандиамид 178 Полипентаметилентридекандиамид 176 Полипеитаметиленундекаметилендиуретан 123 Полипентаметиленундекандиамид 176 Полипеитаметиленуретан 130 Полипентаметиленформаль 39 Полипентаметилен-р-фениленоксид 164 Полипентаметиленциклопропандиуретаи 170 Поли-1-пентен IA 130 НА 75 Полипимелинангидрид 55 Полипиперазинадипамид 355 Полипиперазиназеламид 148 Полипиперазинамид пробковой кислоты 300 Поли-Ы-пиперазин-11-аминоундекановой кислоты 142 Пилипиперазингексаметилендимочевина 245 Поли-1,4-пиперазиндиэтиленгексаметилендиуретан 165 Полипиперазинизофтал амид Полипиперазин-1-метилциклопропеидикарбамид- 340 транс 130 Полипиперазинсебацамид 180 Полипиперазинтерефталамид 350 Полипиперазинфталамид 325 Полипиперазинциклопропандикарбоксамид-транс 330 Полипиперазинциклопропандимочевина 260 Поли-1,4-пиперидинуретан 270 Полипропен изотактический 176 Полипропеиилметиловый эфир 287 Полипропенилпропиловый эфир 168 Полипропенилэтиловый эфир 230 1,4-Поли-2-пропил-1,3-бутадиен-/пранс 42 Поли-а-пропилакр илонитр ил 210 Полипропиленоксалат 180 Полипропиленоксид 75 Полипропилен-4,4-сульфонилдибензамид 335 Поли-р-пропиолактон 122 Полипропиональдегид 185 S37
Продолж- табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, *С Полисебациновый ангидрид Поли-З-силилпропен Полистирол Полистиролоксид Полисульфонилдипропионовый ангидрид Полисульфуртриоксид Пол итерефтал ал ьдегид Политетр агидрофураи (тетр аметиленоксид) Поли-2,5-тетрагидрофураидипропиоиовый ангид- рид Политетраметиленадипамид Политетраметилеиадипат Политетр аметиленазелаат Политетраметиленазеламид Политетраметиленамид пробковой кислоты Политетраметиленамид янтарной кислоты Политетраметиленгексаметилендиуретан Политетраметилендибензойный ангидрид Политетраметилендисульфид Политетраметилендодекандиамид Политетраметиленизофталат Политетраметиленкарбамид Политетраметиленкарбонат Пол итетраметиленионаметилеиди уретан Политетраметиленоктаметилендиуретан Политетраметиленпентаметилендиуретан Пол итетраметиленпимел амид Политетраметиленсебацамид Политетраметиленсульфид Пол итетр аметил енсул ьфон Политетраметилеи-4,4-сульфонилдибензамид Политетраметилентерефталамид Политетраметилентерефталат Политетраметилен-2,5-тетрагидрофурандипропион- амид Политетр амети л ендити омочеви и а Политетраметилендиуретан Политетраметилентиодитриметилендиуретан Политетраметиленундекаметилеидиуретан Пол итетр аметил ену ндек андиамид Пол итетр аметилен-р-фенилендиацетат Политетраметилен-1,4-циклогексилендиуретан Политетраметиленциклопропавдиуретан Политетраметиленовый эфир пробковой кислоты Политетраметил-р-силфениленсилоксан Политиодипропионовый ангидрид Политиодитетраметил енгексаметилендиуретан Политиодиэтиленгексаметилендиуретан Поли-2,3-тиофендипропионовый ангидрид Поли-4-о-толил-1 -бутен Поли-4-р-толил-1 -бутен Поли-4,4-тол ил идендифениленкарбонат Поли-3- ж-толилпропен 80 128 120 149 237 32 120 37 135 295 48 37 223 250 287 180 263 39 345 152 400 59 140 160 159 233 254 67 100 350 436 232 210 215 193 133 146 208 63 260 180 56 148 55 125 134 78 235 196 215 180 238
Продолж. табл, fl.9 Полимеры Температура плавления, °G Поли-З-о-толилпропен 290 Поли-З-р-толилпропен 240 Политридекандиангидрид 78 Политриметиленадипат 45 Политриметилеиазелаат 50 Политриметиленгексаметилендиуретан 167 Политриметиленглутар ат 39 Политриметилендибензойный ангидрид 215 Политриметилендисульфид 67 Политриметиленизофталат 132 Политриметиленоксалат 86 Политриметилен-л-оксибензоат 185 Пол итр имети л еноксид 36 Пол итр имёти л енпимел ат 37 Политриметиленсебацинат 56 Пол итр иметил енсул ьфид 100 Политриметилен-4,4-сульфонилдибензамид 298 Пол итр иметилентерефтал амид Политриметиленциклопропандикарбоксамид 399 -транс 310 Политриметиленциклопропандиуретан Поли-2, 2, 4, 4-тетраметил-1,3-циклобутиленкар- 170 бамат: -транс 360 -цис 295 Поли-2, 2, 4, 4-тетраметил-1,3-циклобутиленфор- маль: -транс 260 -цис 285 Политетраметиленовый эфир пробковой кислоты 41 Политетраметиленовый эфир янтарной кислоты 47 Политетрафтораллен 126 Политриметилсилилстирол 284 Поли-4, 4, 4-трифтор-1-бутен 265 Поли-5, 5, 5-трифтор-4-метил-1-бутен 225 Поли-5,5,5-трифтор-4-мети л-1 -пентен 255 Поли-2, 2, 2-тр их лор ацетальдегид 60 Полиундекаметиленсебацамид 169 Поли-М-фенил-З-аминопропионовая кислота 205 Поли-Ь1-фенил-11-аминоундекановая кислота —30 Полн-З-фенил-1 -бутен 160 Поли-лг-фениленадипамид 179 Поли-о-феииленадипамид 296 Поли-л-фениленадипамид 179 Поли-л-фениленадипат 190 Поли-лг-фениленгексаметилендиуретан 150 Поли-л-фенилендиацетатангидрид 152 Поли-л-фенилендипропионовый ангидрид 92 Поли-л-фенилендитриметиленгексаэтилендиуретан 158 Поли-л-фенилендиэтиленадипамид 310 Поли-л-фенилендиэтиленазеламид 250 Поли-л-фенилендиэтиленоктаметилендиуретан 212 Поли-л-фенилендиэтилен-л-фенилендиацетамид 222 239
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Температура плавления, °G Поли-л-феннлендиэтилен-л-фенилендисебацамид Поли-л-фениленизофталат Поли-п-фениленмалонат Поли-л-фениленсебацамнд Полн-о-фениленсебацамнд Поли-л-фениленсебацамид Поли-л-фениленсебацинат Поли-л-фе ни ленсу льфнд Полн-л-фенилентриметнленоксид Поли-л-фениленовый эфир янтарной кислоты Полн-л-фениленцнклопропанднкарбоксилат: -транс •цис Полн-л-фениленциклопропандикарбоксилат: -транс -цис Полифенилизоцианат Поли-4, 4-феннлэтилиденднфениленкарбонат Поли-о-фторстнрол Поли-л-фторстирол Поли-л-фтор-о-метилстирол Поли-2,5 -фурандипропионовый ангидрид 1,4-Полн-2-хлор-1, 3-бутадиен-транс (хлорпрен) Полнхлорпараксилилен Полицнан-л-ксилилен Полициклобутен Полн-4-циклогексил-1 -бутен 1, 4-Поли-1, 3-циклогексадиен-транс Поли-1, 3-циклогексилен адипамид: -транс -цис Поли-1, 4-циклогексиленадипамид Поли-1, 3-циклогексиленазеламид: -транс -цис Поли-1, 4-циклогексилен-З, 3-дибензамид Поли-1, 4-циклогексилендиметиленадипамид-транс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленазеламид-транс Поли-1, 4-циклогексилендиметилендодекандиамид- транс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленизофталамид- транс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленоктаметиленди- уретан-траяс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленпимеламид- транс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленсебацамид- транс Поли-1, 4-циклогексилендиметиленформаль-транс Поли-1, 4-циклогексилен-З-метилендибензамид Поли-1, 4-циклогекснленоктаметнленднуретан- транс] 285 245 233 205 125 145 150 290 164 230 105 65 280 160 275 230 270 265 215 67 115 290 270 210 170 380 500 170 400 300 125 390 345 275 278 310 160 293 300 290 174 255 240
Продолж. табл. П.9 Полимеры Температура плавления, °C Пол и-1, 3-циклогексиленсебацамид: -транс 290 -цис 120 Поли-1, 4-циклогексиленуретан 355 Поли-1, 4-циклогексиленформаль-транс 239 Пол и -4, 4-ци клогексилидендифениленкарбамат 260 Пол и-5-циклогексил-1 -пеитен 123 Поли-З-циклогексилпропен 230 Поли-З-циклопентилпропен 225 Поли-4, 4-циклопентилидендифениленкарбамат 250 Поли-1, 2-циклопропандиметиленциклопропанди- карбоксамйд 220 Поли-1, 2-циклопропаидиметиленциклопропандиу- 210 ретан Поли-1, 2-циклопропандиметиленизофталамид 220 Поли-1, 2-циклопропаидиметилеиизофталат 100 Поли-1, 2-циклопропаидиметиленсебацамид 223 Поли-1,2-циклопропандиметилентерефталат 130 Полициклопропанизофталамид 250 Полициклопропанадипамид 230 Пол и ци клоп ропансебацамид 220 ПолициклопроПанциклопропандикарбоксамид 285 Поли-М-этил-11-аминоундекановая кислота —30 Полиэтилен: 87 СН3-групп на 1000 углеродных атомов 105 28 СН3-групп на 1000 » » 113 8 СН3-групп иа 1000 » » 123 0 СН3-групп на 1000 » » 132 с кристалличностью 91% 135 » » 81% 130 » » 52% 112 Полиэтиленадипат 52 Полиэтиленадипилмочевина 240 Полиэтиленадипилдиуретан 210 Полиэтиленгексаметилендиуретан 184 Полиэтиленгексаметиленсульфид 86 Поли-4, 4-этилендибензойный ангидрид 340 Полиэтилендисульфид 130 Полиэтилеидодекандиамид 261 Поли-4, 4-этилендифениленадипамид 400 Поли-4, 4-этилеидифениленкарбонат 300 Поли-4, 4-этилендифениленсебацамид 360 Полиэтиленизофталат 240 Полиэтилен-4, 4-метилендибензоат 220 Полиэтилен-л-оксибензоат 220 Полиэтиленоксид 66 Полиэтилен-4, 4-оксидибензоат 152 Полиэтилен-п-оксифениленацетат 172 Полиэтилен-1,4 -пиперазиндикарбоксилат 245 Полиэтиленсебапамид 254 Полиэтиленсебацилдимочевииа 228 Полиэтиленсебацилдиуретан 148 Полиэтиленсебацит 76 16185 241
Продолж. табл. 11.9 Полимеры Т емпература плавления, °C Полиэтилен-4, 4-сульфонилдибензамид 380 Полиэтилентерефталамид 455 Полиэтилен-2, 5-тетрагидрофурандипропионамид 218 Полиэтилен-4,4 -тетраметилендибензоат 170 Полиэтилентиодибензоат . 200 Полиэтилентиодивалерамид 220 Полиэтилентиоэнантамид 210 Полиэтилен-п-фенилендиацетат 107 Полиэтилен-п-фениленоксид 270 Полиэтиленфгаламид 250 Полиэтиленфумарамид 50 Полиэтиленциклопропандикарбоксамид-транс 350 Полиэтилен-4, 4-этилидендифениленкарбонат 195 Полиэтиленовый эфир пробковой кислоты 55 Полиэтиленовый эфир янтарной кислоты 105 Полиэтил-п-ксилилен 170 Триацетат целлюлозы 306 Трибутират целлюлозы 207 Тригептилат целлюлозы 88 Трилаурат целлюлозы 91 Трикаприлат целлюлозы 116 Трикапринат целлюлозы 88 Трикапроат целлюлозы 94 Тримиристат целлюлозы 106 Трипальмитат целлюлозы 234 Трипропионат целлюлозы 122 Сополимеры Бензальдегида и диметилкетена 290 2-Бутена и этилена 135 Диметилкетена и метоксибензальдегида 240 Диметилкетена и ж-нитробензальдегида 240 Диметилкетена и п-хлорбензальдегида 200 Диметилкетена и фурфурола 180 Для количественного описания зависимости температуры плавления сис- темы полимер—разбавитель от состава жидкой фазы Флори [1] предложил уравнение: «/Тпл - 1/Т“ л = (/?/ДЯпл) (Va/Vj (01 - Х^), (II. 1) где Тпл и Тпл— соответственно температуры плавления смеси полимер— раз- бавитель и чистого полимера; Va и — мольные объемы соответственно повто- ряющегося элемента цепи полимера и разбавителя; vt — объемная доля разба- вителя; Хх — параметр термодинамического взаимодействия полимер — разба- витель; АЯ|1Л — энтальпия плавления в расчете на повторяющийся элемент цепи полимера; R— газовая постоянная. В соответствии с уравнением (II. 1), начальный наклон графика зависимости величины 1/Тт от обратно пропор- ционален энтальпии плавления ДЯпл> в то время как кривизна этой кривой отражает величину параметра взаимодействия Xt. Более рационально строить график зависимости величины (1/Тпл — 1/T°njl)/Vi от или от О1/Т°л. В этом слу- чае величина отрезков оси ординат, отсекаемых полученными прямыми, равна 2 42
(R/АНпл) (VUIVJ, а зная наклон этих прямых, можно рассчитать значение энер- гии взаимодействия пары полимер — разбавитель по формуле В = T^RT/Vx- Если В < 0, то растворитель хороший, если В > 0, то растворитель плохой. Рассчитанная по уравнению (II.1) энтальпия плавления на моль повторяю- щихся звеньев цепи полимера &Нт представляет собой важную внутреннюю термодинамическую характеристику полимера, поскольку она равна количес- тву теплоты, необходимой для плавления одного моля кристаллических звеньев, и поэтому Д/7ПЛ нельзя приравнивать к величине теплоты плавления &Н*пл, по- лучаемой в результате прямых калориметрических исследований. Между этими величинами существует зависимость х = Д<л/ДЯпл, (П.2) где х — степень кристалличности исследуемого полимера. В табл. II. 10 приведены значения Д/7ПЛ, рассчитанные по уравнению (II, 1), Таблица 11.10 Значения энтальпий плавления для некоторых полимеров, рассчитанные по уравнению (II.1) Полимер Темпера- тура плавле- иия ГПЛ»ОС Энтальпия плавления Д^ПЛ кал/моль кал/г Полиэтилен 137,5 960 68,5 Полипропилен 176 2600* 62,0 Полнизопрен-1, 4-цис (натуральный кау- чук) 28 1050 15,3 Полиизопрен-1, 4-транс (гуттаперча) 74 3040 45,1 Полистирол 239 2000 19,2 Полихлоропрен-1, 4 -транс 80 2000 22,6 Полихлортрифторэтилен 210 1200 10,3 Поливинилфторид 197 1800 39 Полидекаметиленадипинат 79,5 10200 36 Полидекаметиленсебацинат 80 12000 35 Полидекаметиленацелат 69 10000 31 Полинонметиленацелат 65 10300 33 Полидекаметилентерефталат 138 11000 36 Полигексаметилентерефталат 160,5 8500 34 Политетраметилентерефталат 230 7600 33 Политетраметиленизофталат 152,5 10100 45 16* 243
Продолж. табл. 11.10 Полимер Темпера- тура плавле- ния Тпл °C Энтальпия плавления кал/ моль кал/г Поли-N, N'-себациолпиперазин 180 6200 24,5 Полидекаметиленсебационамид 216 8300 24,5 Полидекаметиленацеламид 214 8800 27 Полиамид-6 225 3640 4950 4000 32,2 43,8 35,5 Трибутират целлюлозы 207 3000 8,1 Тринитрат целлюлозы >700 900—1500 3,0—5,0 Нитрат целлюлоза 617 1350 5,2 Трикаприлат целлюлозы 116 3100 5,7 Пол иоксиэтилен 66 1980 45 Полиоксиметилен 180 1590 53 Полиакрилонитрил 317 1200 23 Полибутадиен-1, 4-цис 1 2000 37 Коллаген 145 2250 24 Для понимания природы твердого состояния полимеров очень важно знать их теплоемкости и другие термодинамические свойства. На основании данных о теплоемкости могут быть найдены изменения термодинамических функций по- лимеров при фазовых переходах, рассчитаны степени кристалличности и их из- менение с температурой, определены температуры и температурный интервал стеклования и т. п. Знание величин теплоемкостей и их температурных зависимостей необхо- димо также для расчетов, связанных с многочисленными областями применения полимеров. В табл. II. 11 приведены удельные теплоемкости некоторых полимеров. Тер- мические свойства полимеров даны в табл. II. 12. Таблица 11.11 Удельные теплоемкости некоторых полимеров [362] Полимеры Темпера- тура, °C Теплоем- кость, кал/г -град 1 Полимеры Темпера- тура, °C Теплоем- кость, кал/г град Поливинилхлорид, пластифициро- ванный бутил- бензилфталатом с содержанием пластификатора, %: 0 от —20 до +40 0,2—0,6 10 20 —20 0 20 40 60 80 —20 0 20 0,280 0,300 0,320 0,380 0,490 0,500 0,300 0,330 0,390 244
Продолж. табл. 11.11 Полимеры Темпера- тура, °C Теплоем- кость, кал^-град Полимеры Темпера- тура, °C Теплоем- кость, кал} г • epact 40 0,460 отожженный 30 60 80 —20 0 20 40 0,490 0,490 0,280 0,310 0,350 0,430 изотактический 25—75 120—175 2454-280 0,2570+ + 1,0820 0,2771+ + 1,1600 0,3506+ +0,6510 60 80 0,490 0,500 Политетрафтор- этилен —120 0,320 Поликарбонат —80 —40 0 40 0,220 0,250 0,300 0,360 —80 —40 0 27 0,400 0,420 0,500 0,900 Полиизопрен 25 25 0,4494 0.4372) 28 30 0,550 0,650 25 0,3543) 60 0,520 Полиметилмета- крилат 20 50 0,340 0,375 Пол итр ифторэти- лен 20 0,22 100 120 0,436 0,460 Полиуретан на ос- нове гексамети- Полипропен —100 0 100 0,200 0,320 0,550 лендиизоцианата и 1,4-бутандиола от —50 до +10 45—120 0,422+ + 1,50 0,495+ Полистирол: атактический от —50 до +65 0,2595+ + 1,024 04 195—210 + 1,850 0,665 105ч-275 0,3705+ +0,6079 Полиуретан на ос- нове гексамети- аморфный изо- тактический от —50 до +60 0,2599+ + 1,0220 лендиизоциана- та и диэтилен- гликоля от —50 до —5 0,422+ + 1,50 семикристалли- ческий изотак- тический от —40 0,2654+ 50—100 0,512+ + 1,50 ДО +70 + 1,0450 140—160 0,623 1) Невулканизироваиный, *) Вулканизированный без добавок. *) Вулканизированный с добавлением 33% сажн. *) Здесь и далее 0 =* (273,16+ Г) • 10—3. 245
Продолж. табл. 11.11 Полимеры Темпера- тура, °C Теплоем- кость, кал/г • град Полимеры Темпера- рура, °C Теплоем- кость, кал/г' град Полиуретан на ос- —83 0,304 нове гексамети- —73 0,326 лендиизоциана- —63 0,353 та и триэтилен- —53 0,384 гликоля: —43 0,423 незакаленный от—50 0,422+ —33 0,474 до +20 + 1,50 —23 0,533 0—60 0,308+ 37 0,565 +2,00 Полиэтиленоксид 120—135 0,631 (мол. вес. 750) —188,7 0,135 закаленный от —50 0,422+ —180,4 0,149 До+20 + 1,50 —163,5 0,162 0—20 0,624 —152,7 0,173 120—135 0,628 —143,2 0,182 Полиформальдегид 20 0,35 —132,4 0,191 4-Полихлоропрен —— 0,52 —122,9 0,199 Полиэтилен —263 ’ 0,008 —112,1 0,207 при плотности —102,0 0,216 0,916 г/см3 —253 0,0173 —91,4 0,226 —243 0,0384 —81,1 0,238 —233 0,0597 —71,4 0,252 —223 0,0806 —62,2 0,265 —213 0,0999 —53,4 0,277 —203 0,1185 —43,1 0,291 — 193 0,1340 —33,7 0,306 —183 0,1480 —24,2 0,322 —173 0,1615 — 13,5 0,352 —163 0,1739 —2,5 0,388 —153 0,1858 6,5 0,427 — 143 0,1972 11,3 0,628 —133 0,2081 13,3 0,843 —123 0,2210 14,9 1,11 -113 0,2319 16,2 1,35 —103 0,2438 17,3 1,54 —93 0,2552 20,2 2,14 при плотности 21,6 2,32 0,855 г!см3 —268 0,0003 22,8 2,56 —263 0,0023 23,9 2,92 —253 0,0160 24,9 3,44 —243 0,0361 25,8 3,57 —233 0,0573 26,6 4,06 —223 0,0799 27,3 4,20 —213 0,100 28,1 4,10 —203 0,118 28,9 3,38 —193 0,134 30,1 2,00 —183 0,149 33,3 0,490 —173 0,163 41,6 0,496 —163 0,176 51,1 0,496 —153 0,192 60,8 0,498 —143 0,208 71,1 0,500 — 133 0,224 81,7 0,504 —123 0,240 Целлюлоза: —ИЗ 0,256 хлопок 25 0,317 —103 0,272 0,324 —93 0,288 вискоза 25 0,324 246
Т а б л и ц а 11.12 Термические свойства некоторых полимеров [11, 14, 16, 25—27 , 44, 45, 56, 58, 60, 64, 67, 68, 70, 89 , 93] Полимеры Коэффициенты термического рас- ширения, град 1 Теплопровод- ность, кал/см • сек • град Температуро- проводность, см2/сек Примечания линейный объемный Полиакрилонитрил (2т0,4)-10- 4 3,0-10—4 — — При температуре стеклования 1,0-ю-4 1,5-10-4 — — При температур ах ниже температу- ры стеклования Поливинилацетат 8,6-10—5 — — — — Пол ивинилбутир ал ьфу рфураль 13-10-5 — — — — Поливиниловый спирт (7—12) -10—5 — — — — Поливинилформаль Поливинилхлорид, пластифицированный бутил бензилфтал атом с содержанием пластификатора, %: 5,4-10“5 — — — — 0 (6—10)-10~5 (3—4)-10—4 — — — 10 — — 3,32-10-4 0,00112 —20° С — — 3,35-10—4 0,00111 0°С — — 3,4-10~4 0,00110 20° С — — 3,6-10-4 0,00105 40° С — — 4,07-10-4 — 51°С — — — 0,00091 60° С 20 — — 3,92-10—4 0,00082 80° С — — 3,2-10-4 0,00122 —20° С — — 3,9-10-4 0,00110 0° С — — 4,3-10-4 0,00102 20° С
Продолж. табл. 11.12 Полимеры Коэффициенты термического рас- ширения» град"~1 Теплопровод- ность, кал!см • сек • град Температуро- проводность. см*!сек Примечания лннейный объемный Поливинилхлорид, пластифицированный бутилбензнлфталатом с содержанием пластификатора, %: 20 — — 4,2-КГ4 0,00090 40е С — — 4,07-10~4 — 51® С — — — 0,00078 60е С — — 3,5-10~4 0,00072 80° С 30 — — 3,5-10“4 0,00110 0°С — — 3,9-Ю-4 0,00108 20° С — — 4,18-10—4 0,00098 40е С — — 4,07-10~4 — 51° С — — — 0,00078 60е С — — 3,62-10-4 0,00070 80е С Полигексаметиленсебацамид (11—12) 10-5 5,5-10-4 • — Полиизопрен — 6,7. Ю-4 3,2-10-4 — Невулканнзнро- ванный — (6,4-5-6,6)-10~4 (3,4-5-3,6)-10“4 — Вулканизирован- ный без добавок — 5,3-10~4 6,8-10~4 — Вулканизирован- ный с 33% са- жи Поликапрамид (11—12)-10“5 — 5,6-10~4 —
249 Поликарбонат 6-10~6 Полиметилметакрилат 1Д 1Л Ю Ю |Л о о «э о о СЧ ' ‘О ° А tC 00 00 СП —" Полипропен 8,45-10“5 Полипропен атактический Полистирол 1,1-ю-4 (6—8). 10~5 Политетрафторэтилен 8-10“5 (8-25)-10~5 (11—25)-10~5 н-io-5
2,5-10’ (5,1 -j-6)-10' 3,24-10“4 0,00150 3,48-10-4 0,00138 4,02-10—4 0,00132 — — 4,6-10~4 0,00128 4,3-10~4 0,00121 — — 4,45-10-4 0,00081 — — — — 4,6-10—4 0,00072 З.ЬЮ-4 0,00148 4,0-10—4 0,00128 — — 5,0-10-4 0,00098 5-Ю-4 5,6-10-4 0,00160 0,00140 5,7-10—4 0,00120 6,2-10-4 0,00122 13.10-4 6,1 -10“4 4-10“ 4 0,00082 6-Ю-4 0,00118 —80° С —40° С 0°С 25° С 40° С 20° С 40° С 50° С 60° С 80° С 100° С —100° С 0°С от —30 до +25* С 100° С 1—100° С Ниже Tg Выше Tg —120° С —80° С —40° С 0°С 8° С 20° С 38° С 80° С
Продолж. табл. 11.12 Полимеры Коэффициенты термического рас- ширения, град”! Теплопровод- ность, кал/см-сек- град Температуро- проводность, смг/сек Примечания линейный объемный Политетрафторэтилен (11-15)- IO-5 — — — ПО—120° С 15-10~5 — — — 120—200° С (15—21) • 10~5 — — — 200—210° С 21 • 10-5 — — — 210—280° С Политрифторхлорэтилен 6-ю-5 — 5,5-10“4 — от —60 до +50° С (6—10)- ю—5 — — — 50—80° С 1-ю-4 — — — 80—120* С (10—12)-10—5 — — — 120—130° С 12-10-5 — — — 130—160° С Полиформальдегид 8,1 -10-5 — 5,5-10“4 — 4-Полихлоропреи — — 4,6-10-4 — Невулканизиро- ванный — — 4,6-10—4 — Вулканизирован- ный без добавок — — . 5-10“4 — Вулканизирован- ный с 33% сажи Полиэтилен (плотность 0,914 г/см5) 1 -10—4 3-10~4 — —35° С 1,37-10—4 4,1 • IO-4 —10° С 1,83-10—4 5,5-10-4 — — 0°С 2,37-10-4 7,1 • IO-4 — — 20° С 2,48-10-4 7,4-10-4 — — 25° С 2,9-10-4 8,7-10-4 — — 40° С 3,37-IO-4 10,1 • 10—4 — — 60° С 4,03-10-4 12,1 -10—4 — — 80° С
Полиэтилен с числом СН3-групп на 1000 атомов С: 0,3 2 17,5 23 37 Полиэтилентерефталат 4,66-10~4 5,10-10—4 2,5-10—4 2,43-10—4 3,13-10~4 2,59-10~4 2,95-10~4 2,61-10—4 2,98-10—4 2,84-10~4 3,42-10—4 2,96-10-4 3,70-10-4 Сополимер стирола с акрилонитрилом (90 : 10) 8,6-10-5 Сополимер стирола с акрилонитрилом (85 : 15) 8,8-10-5 Сополимер стирола с акрилонитрилом (80 : 20) 9,5-10~5 Сополимер стирола с акрилонитрилом (72 : 28) 9,5-10-5 Целлюлоза (хлопок) 4-10~4
14,0-10—4 — — 100® с 15,3-10~4 — — 110° с 7,5-10~4 — — 115—150° С — — — от— 150до + 100°С — — — 0—100° С — — — от—150 до+ 100° С — — — 0—100° С — — — от—150 до+ 100° С — — — 0—100° С — — — от—150 до+ 100° С — — — 0—100° С — — — от—150 до+ 100° С — — — 0—100° С — 3,4-Ю-4 0,00150 —100° С — 3,5-10“4 0,00095 0°С — 4,1-10"4 0,00085 100° С 3-10~4 от —30 до +60® С
Кристаллизация полимеров Скорость кристаллизации полимеров зависит от скоростей двух процессов- образований зародышей кристаллизации и роста кристаллов. Зависимость сте- пени кристаллизации от времени при постоянной температуре выражается урав- нением Аврами: 0 = ехр [—/(/"], где 0 — количество незакристаллизованной за время t фазы; п — всегда целое число; К— константа, характеризующая скорость образования зародышей кри- сталлизации и скорость роста, которая в данном случае постоянна. Число п зависит от типа зародышеобразования и геометрии роста кристалла. Если величина t известна для некоторой стадии превращении (например, 1/2), п известно или принято, то К можно подсчитать из уравнения Таким образом, я или /у и /С могут быть использованы для характеристики скорости полной кристаллизации полимера в изотермических условиях. Процессы образования зародышей и роста кристаллов обычно приводят к образованию сферолитов (сферических поликристаллических агрегатов). Ско- рость роста таких сферолитов обычно измеряется микроскопически. В соответ- ствии с приведенными выше допущениями, основанными на данных по измерению объемных фракций и скоростей линейного роста, можно написать К = 2L NG3 (и = 4) И 4л К =-----IG3 (п = 3) (гетерогенное зародышеобразование) •' 3 или K=-Z-NlcG* (п=3), О - м шт „ где N— скорость образования зародышей в —; G— радиальная скорость СМЛ ‘ мин роста сферолитов в мк/мин; / — число зародышей в tutnlсм3; 1С — константа, отражающая геометрию роста для гомогенного процесса образования зароды- шей кристаллизации. Параметр 0 обычно подсчитывается из данных удельного объема а “т-------------> О/ —»о где с/0, vt и су— удельные объемы в см3!г соответственно начальный, через вре- мя I и конечный. Величину 0 можно определить на основании измерений равно- весной плотности по формуле a Pf~ Р/ “о — • Pf— Ро В табл. 11.14 приведены радиальные скорости роста сферолитов. При их определении полимер нагревается до температуры Тг (которая выше темпера- туры его плавления), а затем переносится в условия ожидаемой температуры кристаллизации Та, при которой замерялись размеры сферолитов. 252
Таблица 11.13 Скорости изотермической кристаллизации полимеров [362] Полимеры Темпера- тура, °C мин /С, мин п п Поли-6-аминокапроновая кислота М п = 14 600 205,0 18 — — 207,0 34 — — 208,5 60 — — 209,7 83 — — 212,0 100 — — 215,0 210 — — Полигексаметиленадипа- мид Мп =11 600 241 — 3,22-10-4 3 247 — 3,72-Ю-5 3 250 — 2,99-10~6 3 252 — 8,67-10~9 4 243 — 6,62-10~4 3 247 — 1,57-10-4 3 250 — 1,6Ы0-5 3 252 — 7,62-10-5 3 253 — 7,39-10_9 4 247 — 3,33-10—4 3 250 — 1,35-10—4 3 252 1,34-10-5 3 253 — — 3—4 254 — 7,10-10~9 4 247 — 4,06-10"4 3 250 — 1,10-10~4 3 252 — 8,09- IO-5 3 255 — — 3—4 257 — 3,46-10”7 4 Чис-Полиизопрен (нату- ральнын каучук) —5 920 — — —11 330 11*1^ — —16 200 — — —17 170 -— __ —22 150 — — —27 150 — —33 240 —38 390 — транс-Полиизопрен (гут- таперча) 35 12,8 — — 40 21 45 113 — — 47 195 — — 49 330 — — 51 530 — — 53 1075 — — 55 2150 — 57 4850 — —. 59 12 000 • — — 253
Продолж. табл. 11.13 Полимеры Темпера- тура, °C мин К, мин~~п п Полипропилен Mv = 50 500 135 7,9 140 25,4 — — 145 114,5 — — 150 440 — — 155 1950 — — Полипропилен Мд = 96 800 133 10,6 — — 134 14,9 — — 135 22,6 — — 136 35,4 — — 137 59,4 — — 138 87,6 — —• 139 134,9 — — 140 185,9 — — Полипропилен Л4а=307 000 141 272 — — 135 10,7 — — 140 38 — — •> 145 190 — — 150 540 — — Полихлортрифторэтилен 155 2540 — — 180 3 — — 186 8 — 3 191 25 — 3 193,5 47 — 3 195 70 — 3 196 87 — 3 196,5 143 — 3 Полиэтилен 197 186 — 3 122 8,8 — — 123 12,5 — — 124 18,0 — — 125 26,0 — — 126 57,0 — — 127 190 — — 128 580 — — 129 3300 — — 130 19000 — — Полиэтилентерефталат 106 1,51-10~5 — М„ = 16 800 108 — 5,11-10~5 — НО — 1,24-10~4 — 120 — 7,54-10—3 — 130 — 2,23-10-1 — 247 — 2,08-10~6 — 249 — 4,52-10-7 — 250 — 1,59-Ю-10 254
Скорость роста отрицательных сферолитов. =: а II ьэ 8 8 подогр ева полимера Tt кристаллиза- ции Т2{пред- полагаемая) Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин подогрева полимера Т1 кристаллиза- ции Т2 (пред- полагаемая) Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин Таблица II.14
Продолж. табл. 11.14 Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сфероли- тов, мк/мин Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сфероли- тов, мк/мин . подогрева ! полимера, кристаллиза- ции Г2 (пред- полагаемая) подогрева полимера Гх кристализа- ции Г2 (пред- полагаемая) Мп = 13 700 230,0 127 Мп = 17 200 142 405 234,0 91,8 160 366 237,0 55,2 178 312 238,0 53,0 198 222 239,5 45,9 200 174 241,0 28,3 228 28 244,0 22,1 Мп = 25 500 300 180,0 686 М =14 600 200,0 477 при TV, 202,0 471 шт/см3-мин 211,0 317 48,5-10е 280 241,5 17,0 222,0 164 39,2-10е 242,0 15,75 229,0 105 22,5- 10е 243,0 13,8 230,0 96,9 5,73-10е 245,0 10,85 233,5 70,0 2,85- 10е 247,5 6,3 234,5 65,2 235,5 40,8 Полигексамети- 240,0 29,0 2,26- 10е 300 248,0 5,74 ленсебацамид: 0,33-10е 252,0 0,88 положитель- 14,4-10е 241,5 12,26 ные сферолиты 200 13 2 13,0-10е 242,0 11,5 205 7,2 10,5-10е 243,0 10,5 212 2,2 6,2- 10е 245,0 7,7 217 0,8 3,15-10® 247,5 4,1 отрицательные 205 2,80-10е 248,0 3,5 сферолиты 11,2 0,18-10® 251,0 0,46 212 7,8 252,0 0,33 217 4,4 Полидекамети- 45,0-10е 315 241,5 16,8 ленсебацинат 31,7-10е 242,0 14,5 Мо = 10 300 10,5-106 243,0 10,1 при /V, 6,7.10 е 245,0 6,8 шт!см3 -мин: 100 5,24 3,25-10е 247,5 3,95 1,5- 10s 61,7 2,89.10е 248,0 3,4 3,72-104 68,1 1,30 0,09- 10е 252,0 0,38 8,95-103 69,1 0,387 1,12-Ю3 70,1 0,113 Мп = 17 200 50 219 1,65-10® 71,1 0,0350 100 286 1,65-101 72,0 0,00498 256
Продолж. табл. П.14 Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сферо- литов. мк/мин Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин подогрева полимера 1\ кристаллиза- ции Т2 (пред- полагаемая) подогрева полимера 1\ кристаллиза- ции Ts (пред- полагаемая) Полидекаметилен- терефталат м„ = ю* при N, шт/см3 • мин: Полипропилен 138,0 140,0 145,0 0,86 0,59 0,27 160 0,332 Полипропилен- оксид 34,6 120,0 Мп= 10 300 — 0 30 22,6 121,0 0,207 4 44,5 п,о 121,9 0,154 5 44,8 3,33 123,0 0,09550 10 43,4 1,86 123,7 0,0660 15 50,3 1,90 123,9 0,0655 25 28,6 0,800 125,0 0,0373 30 24,2 0,246 126,0 0,0153 35 14,4 Поли-4,4'-изо- 40 8,74 пропилиденди- 45 3,4 фениленкарбо- — 50 1,41 бонат (поликарбо- Полистирол изо- 60 0,123 иат-Л) — 190 0,005 195 0,0025 тактический Мо = 60 000 140 0,02 Поли-4,4'-мети- 135 0,09 лендифенилен- 160 0,20 карбонат-F 175 1,0 177 0,26 180 0,6 184 0,25 190 0,22 185 0,3 200 0,10 190 0,2 210 0,03 5,25 Мо=1 250 000 140 0,05 Полипропилен 190— 125 135 0,13 195 130 3,69 170 0,29 134 1,72 138 0,52 177 0,30 184 0,27 140 0,27 200 0,13 180 122,0 18,0 125,0 12,0 210 0,04 127,5 7,0 Мо= 190 000 270 130 0,02 130,0 4,3 170 180 0,08 0,08 132,2 2,6 185 0,07 135,0 1,6 190 0,03 17 185 257
е II to СИ § 1 1 1 подогрева полимера Tt Темпе ра. t£bS:r*!z‘2SOoo'jcD4‘-'£WK> икк-. ошооччтдыкк ш a m ч ui С слослоеоооослоооо ОСЛООООСЛСЛООСЛСЛ4^СО ослоооо СЛ кристаллиза- ции Г2 (пред- полагаемая) Эо -Ххва ,Г“ Р 5“* «Г- 5*3 J30 C04i4-‘4-‘4-»^COCOWCoO'^bOH-0'^0's]Co СЛ 4-^ g W СЛ <D to g~gW£ ffi S g ЙЪ Ъ gg Й sk^ ъ ъ ^“w b к Ъ к 0° СД •£* 00 *«4 О Радиальная cko* рость роста сферо- литов, мк/мин подогрева полимера 7\ кристаллиза- ции Tt (пред- полагаемая) Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин Продолж. табл. 11.14
Продолж. табл. 11.14 Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин Полимеры Температу- ра, °C Радиальная ско- рость роста сферо- литов, мк/мин подогрева полимера Тх кристаллиза- ции Г2 (пред- полагаемая) подогрева полимера кристаллиза- ции Tt (пред- полагаемая) Полиформальде- Полихлортри- 305 166,3 27,0 гид фторэтилен 277 169,0 26,4 Мп = 45 000 — 156,0 20,8 305 169,1 25,8 157,0 13,8 277 171,7 21,6 158,0 3,95 277 174,4 19,2 159,8 4,62 277 177,2 15,9 160,8 3,39 277 180,1 П.7 163,0 1,25 277 180,2 12,6 163,9 0,855 277 180,3 8,3 164,5 0,288 267 185,5 6,6 166,1 0,177 267 185,6 1,05 169,1 0,0285 267 188,2 3,9 Поли-3,3' -бис- 267 188,3 4,2 хлорметил- 267 191,0 2,4 оксацикло- 267 193,7 1,2 бутан — 75 12,5 — 195 0,435 80 11,0 — 195,3 0,333 85 10,0 — 195,8 0,218 90 9,0 — 196,6 0,173 100 7,5 — 197 0,150 105 7,0 — 197,4 0,133 НО 6,0 — 196,4 0,0983 115 5,0 — 199,1 0,0730 120 4,0 — 200 0,0605 125 3,5 — 200,8 0,0428 130 2,0 — 201,5 0,0208 135 . 1,75 —— 202 0,0192 140 1,5 Кристаллографические параметры полимеров В табл. 11.15 приведены параметры элементарной ячейки полимеров, ях кристаллические системы, пространственные группы, конформации цепи и число мономерных звеньев в ячейке, а также теплота плавления. Все эти сведения очень важны для того, чтобы определить, к какому типу принадлежит данный полимер. Для обозначения пространственных групп существуют две системы. Одну и ту же группу можно обозначить, во-первых, как D2H —16, во-вторых, как 16 Мы приняли в табл. II. 15 первый способ. Углы элементарной ячейки в тех случаях, когда известны все три угла, приводятся в такой последовательности: а; |3; у. Конформация цепи обозначена сокращенно. Первая цифра — количество атомов главной цепи полимера в асим- метричном звене цепи. Вторая — число асимметричных звеньев в ячейке. Тре- тья — число оборотов спирали цепи в ячейке. Так, конформация цепи изотактического полипропена— 2-3—1, что значит: в асимметричном звене цепи два атома углерода, в цепи три таких звена на один виток. 17* 259
Параметры кристаллических решеток полимеров [362] Таблица 11.15 Полимеры Кристал- лическая система Пр ос т- ранствен- ная груп- па Параметры элементарной ячейки Число повторяю- щихся мо- номерных звеньев в ячейке Конфор- мация цепи Теплота плавле- ния, ккал/моль 4, А о В, А С, А Углы,град Полиакриламид гекс 26,3 26,3 6,3 12 2.3—1 — Полиакрилонитрил орто C2V—16 10,2 6,1 5,1 —— 4 4.1—1 1,16 Полиаллилакрилат Поли-8-аминокаприловая кислота: — — — — 6,5 — — 2.3—1 — а 3 моно моно С2—2 9,8 22,4 8,3 а = 65 8 — — Поли-10-аминокаприновая кислота Поли-6-аминокапроновая кислота (капролактам): гекс — 4,9 4,9 26,5 — 2 — — а моно С2—2 9,56 17,2 8,01 а = 67,5 8 — 4,96 3 гекс — 4,8 4,8 8,6 — 1 — — у моно С2Н—5 9,35 16,6 4,91 4 — — Поли-4-аминомасляная кислота моно — 9,44 12,1 8,22 Р = 64 8 —- — Поли-9-аминопеларгоновая кислота — — — — — — 1 — — Поли-2-аминоуксусная кислота гекс СЗ—2 4,8 4,8 9,3 — 1 3.3—1 — Поли-11-аминоундекановая кислота трикл С1—Г 4,9 5,4 14,9 49; 77; 63 1 — — Поли-1-аминоэнантовая кислота трикл С1—1 4,9 5,4 9,85 49; 77; 63 1 — — Полиацетальдегид тет С4Н—6 14,6 14,6 4,79 — 16 2.4—1 — Полиацетнлен гекс — 4,2 4,2 2,43 — — 2.1—1 — Полиацетон тет S4—1 14,65 14,65 10,22 — 28 2.7—2 —- Полибензилвиниловый эфир Поли-3,3-бис-хлбрметилоксицикло- бутен: — —• — 6,3 — — — 2.3—1 — а орто — 17,85 8,16 4,8 — 4 — —- ₽ 1,2-Поли -1,3-бута диен: моно С5—1 6,85 11,42 4,75 а = 109,8 2 3.1—1 — синдиотактический орто D2H—11 10,98 6,6 5,14 —. 4 4.1—1 — изотактический ромб D30—6 17,3 17,3 6,5 — 10 2.3—1 —
1,4-Поли-1,3-бутадиен: -транс I гекс — -транс II гекс — -цис моно С5—4 Поли-1-бутен: I ромб D30—6 II тет — III орто — Поли-2-бутеноксид: -транс орто D2—4 -цис орто — Поли-втор-бутилакрилат моно С5—2 Полн-трет-бутнлакрилат ромб СЗ—2 1,4-Поли-2-/прет-бутнл-1,3-бутаднен трикл — Полибутилвнннловый эфир ромб С31—2 Поли-втор-бутнлвиннловый эфир — —— Полн-тре/п-бутилвнниловый эфир тет С2Н—6 Полнвннилнденбромид моно — Поливинилиденфторид моно — Поливнннлиден хлорид моно С2—2 Полнвинилметнлкетон тет S4— 1 Поли-2-вииилнафталнн — — Поливиниловый спирт моно С2Н—2 Поли-2-винил пиридин — — Поливинилфторид орто C2V—14 Полнвннилформат ромб C3V—6 Поливинилхлорид орто D2H—11 Полнвиннлцнклогексан трикл С4Н—6 Поливинилциклопентан трикл — Поливинилциклопропан трикл — Полн-1-гексадекен орто — 1,2-Полн-1,5-гексадиен орто — 1,4-П.олн-1, 3-гексадиен-транс изотак- тический орто Д2-4 Полигексаметиленазеламид — — Полигексаметиленмочевнна — —>. 2 i Моль относится к элементарному звену полимера*
4,54 4,54 4,9 1 2,4 4,88 4,88 4,68 — 1 1,1 4,6 9,5 8,6 а= 109 4 — 2,2 17,7 17,7 6,5 18 2.3—1 1,68 14,85 14,85 20,87 — 44 2.11—3 1,5 12,49 8,96 — — — 1,55 13,72 4,60 6,90 4 3.2—1 11,20 10,44 7,01 — 8 3.2—1 17,92 10,34 6,49 2.3—1 17,92 10,50 6,48 2.3—1 13,95 20,78 15,30 — 22 4.11—3 23,7 23,7 6,50 — 18 2.3—1 — — 35,5 —— 2.17—5 18,84 18,84 7,65 — 16 2.4—1 25,88 4,77 13,87 ₽ = 70,2 16 5,02 25,4 4,62 ₽= 107 6,73 4,68 12,54 ₽ = 123,6 4 2.2—1 14,52 14,52 14,40 —. 28 2.7—2 — — 6,7 — 7,81 2,52 5,51 ₽ = 91,1 2 — — 6,7 — 8,57 4,95 2,52 — 2 1,8 15,9 15,9 6,55 — 10 10,6 5,4 5,1 ₽= 90 4 4.1 — 1 2,7 11,6 7,8 6,6 — 3 2.4—1 10,5 7,4 6,6 — 3 - — — 6,5 — 7,5 63,2 6,6 — 8 2.4—1 7,69 6,21 4,80 — 2 — 14,02 8,02 4,85 4 4.1 — 1 7,8 40,15 5,3 ₽ = 87 — __ — — — — 3,31
Полимеры Кристал- лическая система Простран- ствен- ная груп- па Полигексаметнленпентаметиленсуль- фон МОНО Полигексаметиленсебацинамид: а трикл С1—1 Р трикл С1—1 Полигексаметиленсульфон моно — Полигексаметиленсебацннат — — Полигексаметилецтерефталат трикл — Поли гексафтор пропен 1,4-Поли-1,3-гептаднен-транс изота- — — ктический моно С2—2 Полигептаметнленпимелинамнд гекс С5—1 Поли-1-гептен — — Полигидроксиметилен — — Полидекаметиленазелайнат моно — Полидекаметиленаднпинат моно — Полидекаметиленглутаминат моно — Полидекаметиленоксалат моно Полидекаметиленсебацинат моно — Полидекаметилентерефталат Полидекаметиленовын эфир трикл — пробковой кислоты Полидекаметнленовый эфир янтар- моно — ной кислоты моно Полидекаэтиленади памид — Поли-1-декен Поли-N, N-дибутнлакриламид гекс — Полидикетеи 1,4-Поли-2,3-диметил-1,3-бутадиен: моно —
Продолж. табл. П.15 Параметры элементарной ячейки Число повторяю- щихся мо- номерных звеньев в ячейке Конфор- мация цепи Теплота плавле- ния, ккал! моль' А, А В, А О С, А Углы, град 9,88 9,26 34,00 Р = 121,7 8 — — 4,95 5,4 22,4 49; 76; 63 1 13,5 4,9 8,0 22,4 2 — — 9,88 9,26 18,24 ₽ = 121,7 8 — — — — — — — 5,2 4,57 6,10 15,40 — 1 — 8,3 — — — — —' 2.4—1 — 8,82 7,95 4,85 а= 99 2 4.1—1 4,82 19,0 4,82 1 — — — 6,45 — —' 2.3—1 — — — 2,5 — — 5,6 7,4 51,7 — — е 10,0 5,0 7,4 22,1 —- е 10,2 5,6 7,4 41,6 е __ 5,28 7,00 17,6 —— е 5,0 7,4 27,1 —. е 12,0 4,62 6,30 20,10 — 1 — 11,00 5,1 7,4 24,6 — —• е — 5,1 7,4 19,6 — е -- — — 20,6 — .— — — — 13,2 . 26,3 26,3 6,3 12 2.3—1 5,5 7,78 9,06 ₽ = 92 4 — —
-транс — -цис — Полидиметилкетен — Полидиметилсилоксан моно 2,5-Поли-2,5-диметил-2,4-гексадиен — Полидиметилсульфид гекс Поли-2,2-дихлорацетальдегид тет Поли-1-до декен — Полиизобутен орто Полиизобутилакрилат орто Полиизобутиральдегид тет Поли-1 -изобутокси-2-метилэтилен- транс — Полиизовалериановый альдегид тет Полиизопропенилметилкетон тет Полиизопропнлакриламид — Полиизопропилакрилат изотактиче- ский — Поли-4,4-изопропилиден-дифенилен орто Поликетон орто Поли-п-ксилилен: а моно Р моно Поли-л-ксилиленади памид — Поли-л-кснлиленсебацинамид трикл Полимасляный альдегид тет 1,4-Поли-2-метилацетокси-1,3-бута- риен-транс орто 1,4-Поли-2-метил-1,3-бутадиен-транс (изопрен) орто Поли-2-метил-1 -бутен моно Поли-а-метилвинилметиловый эфир синдиотактический тет 1,4-Поли-5-метил-1,3-гексадиен- транс изотактический — Поли-5-метил-1 -гексен гекс Поли-4-метил-1-гексен тет
4,35 __ __ — — 7,0 —- — — — ^11'- — 8,8 —— — — 15,0 8,3 7,75 ₽ = 60 6 — — —— 4,8 4,92 4,92 6,74 — 2 3.2—1 — — 5,22 — — 2.4—1 — —— — 13,2 —- 6,94 11,96 18,63 — 16 2.8—5 2,87 17,92 17,92 6,42 — 2.3—1 — — 5,2 — — 2.4-1 — — — 13,77 — 2.7—2 20,6 20,6 5,2 — 16 15,08 15,08 8,54 — 16 2.4—1 —- — — — — — 2.3—1 — — — 6,5 2.3—1 11,9 9,1 21,5 8 6.2—1 7,97 4,76 7,57 — 4 3.2—1 — 11,68 6,10 9,16 a = 102,5 8,10 5,25 6,53 2 5,10 4,70 15,2 — 5,74 4,87 20,6 76; 55; 65 1 20,01 20,01 4,70 — 16 2.4—1 — 16,2 9,3 4,75 — 4 — — 7,78 11,78 4,72 __ 4 4.1—1 3,04 9,55 8,54 6,84 V= 116,5 4 2.4—1 4,13 15,2 15,2 16,4 — 32 2.8—3 — — 4,85 . 10,2 10,2 8,50 2.3—1 19,64 19,64 14,00 — 28 2.7—2 —
Полимеры Кристал- лическая система Простран- ствен- ная груп- па Полиметил-1,3-гептадиен-mpawc изо- тактический Поли-5-метил-1 -гептен Полиметилметакрилат: изотактический орто синдиотактический — — Поли-4-метил-1 -пентен тет 54—1 Поли -а-мети л стирол ромб — Поли-о-метилстирол тет C4V—12 Поли-л«-метилстирол тет 54—1 Поли-п-метилстирол — — Полинонаметиленазеламид — — Полиноиаметиленазелаат Полиоксидиэтиленсебацинат тет — Поли-1 -октадекен орто — 1,4-Поли-1,3-октадиен-транс изотак- тический . 1,4-Поли-1,3-пентадиен: -транс изотактический гекс -цис синдиотактический — — -цис изотактический —— —— Полипентаметнленазеламид — Полипентаметиленсульфон моно — Полипеитаметилентетраметиленсуль- фон моно Поли-1-пентен IA моно OR IB НА НВ — —
Продолж. табл. 11.15 Параметры элементарной ячейки Число повторяю- щихся мо- номерных звеньев в ячейке Конфор- мация цепи Теплота плавле- ния, ккал/моль1 А, А О В, А О С, А Углы, град 4,85 — — 6,40 — — 2.3—1 — 21,00 12,17 10,55 — 20 2.5—2 • .— — —— —— — 4.5—2 18,66 18,66 13,80 — 28 2.7—2 4,71 — — 6,6 — —_ 19,01 19,01 8,10 — 16 2.4—1 19,01 19,01 21,74 — 44 2.11—3 — — — 12,9 — — — — — — 24,6 — — — — — —— — — — — 10,3 17,6 17,6 38,6 — — 7,5 70,4 6,6 — 8 2.4—1 8 — — 4,85 — — — — 5,25 5,25 4,82 1 __ — — 8,50 — — 8.1—1 — — 8,15 — — 4.2—1 — .— 19,5 — — 9,88 9,26 7,76 Р = 121,7 4 — — 9,88 9,26 28,33 Р = 121,7 8 11,35 20,85 6,49 Р = 99,6 12 2.3—1 — — 6,5 — — 2.3—1 19,30 16,90 7,08 ?= 116 16 2.4—1 19,60 16,75 7,08 ?= 115,3 16 2.4—1 —
265 Поли пиперазинадипамид Полипропен: изотактический / моно С2Я—6 II гекс D3—4 III трикл — синдиотактический I орто — II — —— Поли пропиленоксид тет D2—4 Поли-В-пропиолактон: а Р Полипропиональдегид тет С4Н—6 Полимерная сера моно С2Н—2 Полистирол ромб C3V—6 Политетрагидрофуран (тетраметнлено- ксид) моно С2Н— 6 Поли-1-тетрадекен II орто — Политетраметиленгексаметнленднуре- тан — — Политетр амети лен изофтал ат — — Политетраметнленсебацинат — —- Политетр амети лентер ефт ал ат — — Полн-2,2,4, 4-тетраметил-1,3-цикло- бутиленформаль: •транс а — — •транс Р — — -цис а —— — цис Р — — Поли-2,2,4, 4-тетраметил-1,3-цнкло- бутиленкарбонат: -транс трикл — -цис орто — Политетрафтораллен тет , С4—2 Политетрафторэтилен: ниже 200° трикл — выше 200° гекс — Политриметиленаднпат моно —
— — 9,2 — — — — 6,65 20,96 6,50 ₽ = 99,3 12 2.3—1 2,37 12,74 12,74 6,35 —, — 2.3—1 — 6,47 10,71 — у = 99,07 — 2.3—1 — 14,50 5,81 7,3 — 8 4.2—1 — — — 5,05 — — 4.1—1 — 10,52 4,67 7,16 — 4 3.2—1 1,03 — — 7,02 — 4.2—1 — —. 4,82 — —. 4.1—1 17,52 17,52 4,78 — 16 2.4—1 — 26,4 9,26 12,32 ₽ = 79,25 — — 21,90 21,90 6,63 — 18 2.3—1 2,15 5,48 8,73 12,10 ₽ = 134,2 4 5.2—1 7,5 56,0 6,6 — 8 2.4—1 — 4,95 8,69 19,17 90; 63; 65 — — — — — — — — — 10,1 — — — — — — 4,0 —- — — — — — 7,6 — — 11,5 — — — 5,75 — — — — — — 11,5 — — — — — 5,75 — — — — 9,25 8,28 X = 96,5 . - 9,16 8,22 12,9 — 4 6,88 6,88 15,4 — 8 2.4—1 — 4,882 4,875 5,105 90; 87; 87 5,61 5,61 16,8 — —. 1,37 5,0 7,4 21,5 — — е —
Полимеры Кристал- лическая система Простран- ств еи- иая груп- па Политриметиленазелаат моно Политриметиленглутамат моно — Политриметиленпимелаат моно — Политриметиленовый эфир пробковой кислоты моно Полнтриметиленовый эфир янтарной кислоты моно Политриметиленсебацинат моно — Политрифторэтилен гекс — Поли-2,2,2-трихлорацетальдегнд тет ан—6 Поли-п-фениленфталамид орто D2—14 Поли-З-фенилпропен — — Поли-З-феноксиполипропиленоксид орто — Полиформальдегид (полиоксиметилен) гекс С2— 3 Полифосфонитрилхлорнд орто С29—9 Поли-о-фторстирол ромб C3V—4 Полн-л-фторстирол ромб — Поли-2-хлорацетальдегид тет С4Н—6 1,4-Поли-2-хлор-1, 3-бутадиен-транс (хлоропрен) орто С2Н—5 1, 4-Поли-3-хлор-2-метил-1,3-бута- диен-транс — — Поли-1-хлор-2-изобутоксиэтилен — —— По л их л ор тр ифтор эти л ен гекс — Целлюлоза: 1 моно С2—2 11 моно — UI моно —
Продолж. табл. 11.15 Параметры элементарной ячейки Число повторяю- щихся мо- номерных звеньев в ячейке Конфор- мация цепи Теплота плавле- ния, ккал/моль* А, А 1 В, А С, А Углы, град 5,0 7,4 27,7 е 5,0 7,4 15,4 — е —. ' 5,6 7,4 25,6 — — е — 5,0 7,4 28,1 — — е — е . —— 5,0 7,4 15,2 — 5,0 7,6 31,3 — е — 5,59 5,59 2,50 — — —. — — 6,45 — — 2.4—1 — 22,8 5,5 8,1 — — — —_ — — 6,40 — — 2.3—1 17,0 8,2 5,48 4 4,46 4,46 17,30 9 2.9—5 1,59 11,07 4,92 12,72 8 2.2—1 —.- 32,1 32,1 6,65 — 10 2.3—1 — — 8,30 — — 2.4—1 — — 4,80 — — 2.4—1 — 5,83 10,38 8,95 В.90 4 — 2,00 — — 4,9 — — 20,8 — — 2.10—3 6,34 6,34 35 — 14 2.14—1 1,20 8,35 10,3 7,9 Р = 84 2 е 8,14 10,3 9,14 Р = 62,8 2 е — — — — — —
TV X моно моно — триацетат — С2—2 трибутнрат — — трнннтрат орто — 2,44-ннтрат — — 1,4-Полн-1 -циан-1,3-бутадиен-транс — — Поли-1,4-циклогексиленднметнлентере- фталат-трдас три — Полнциклопентен-транс орто C2V—9 Полнэпнхлоргидр ин орто C2V—9 Полиэтилен орто D2H—16 Полнэтиленадипннат моно С2Н~ 5 Полиэтнленазеланнат орто — Полнэтиленднсульфид — — Полнэтнленизофталат 1 11 — — Полнэтнлеи-п-окснбензоат — — Полнэтнленокснд моно CS—2 Полиэтилен-1,4-пиперазиндикарбо- ксилат — — Полнэтиленсебацннат моно — Пол иэтн лентер ефтал ат трикл С1—1 Полнэтнлентетрасульфнд орто —- Полиэтиленовый эфир пробковой кис- лоты моно С2Н—5 Полнэтнленрвый эфир янтарной кис- лоты моно
8,12 10,3 7,99 Р = 90 . 8,10 10,3 8,16 Р == 78,3 —. — — 24,5 11,6 10,43 — 4 е — — — — — -— — 3,1 12,25 25,4 9,3 — 4 е 1,5 — — — — -— — 1,35 — ~l 4,8 — — — — 6,57 6,63 14,2 1 7,28 4,97 11,9 — 4 5.2—7 12,14 4,90 7,07 — 4 — 7,40 4,93 5,534 — 2 2.1—1 1,88 5,47 7,23 11,72 Р = 113,5 2 е 3,8 7,45 4,97 31,5 Р = 103,8 4 е — — 8,8 — — — — — 14,8 — — — 21,0 — __ — — 15,7 — — — — 9,5 19,5 12,0 Р = 101 36 3.7—2 1—98 — — 10,4 — — 5,5 15 16,9 Р= 65 4 е 6,11 4,56 5,94 10,75 — 1 — 5,76 8,57 5,0 4,27 — 1 4.1—1 — 5,51 7,25 14,28 Р= 114,5 2 — — 9,05 11,09 8,32 Р = 102,8 4 —
Плотность упаковки и показатель преломления полимеров Основными величинами, характеризующими плотность упаковки полиме- ров, являются контракция AV и коэффициенты упаковки К, для мономеров и полимеров. Под контракцией понимают разность молярных объемов мономеров и полимеров: „ м причем V = • Коэффициенты упаковки выражаются формулами: для мономеров KM=WV1M, где V1m — объем мономерной молекулы, найденный по опытным значениям плот- ностей; V — собственный объем мономерной молекулы; для полимеров где х — уменьшение объема вследствие образования химической связи. Таблица 11.16 Плотности упаковки некоторых полимеров [22] Вещество 20 Плотность Молярный объем 'Контракция ДУ, см*/моль ,01 Коэффи- циент упаковки К -10е для моно- мера для поли- мера для моно- мера для поли- мера для моно- мера для поли- мера Этилен: аморфный 0,235 0,92 119,4 30,6 88,8 42 20 62 кристаллический 0,235 1,29 119,4 21,75 97,65 68 20 88 Т етр афторэтилен 1,150 2,2 86,6 45,5 41,1 23 42 65 Винилхлорид 0,929 1,38 67,3 45,3 22 13 50 63 Винилиденхлорид 1,219 1,875 80 51,7 28,3 20 53 73 Метакриловая кислота 1,015 1,266 84,8 68 16,8 7 58 65 Метилметакрилат 0,944 1,19 (25°) 1,06 84,2 21,8 8 56 64 Этилметакрилат 0,913 1,11 (25°) 125 103 22 7 55 62 н-Пропилметакрилат 0,902 1,06 (25°) 142 121 21 6 55 62 н-Бутилметакрилат 0,8936 1,05 (25°) 159,5 135,4 24,1 6 56 62 Изобутилметакрилат 0,886 1,02 (25°) 161 139,4 21,6 6 56 62 Метилакрилат 0,9540 1,26 90,3 68,3 22 10 55 65 Эгилакрилат 0,9230 1,164 108,5 86 22,5 8 55 63 Бутилакрилат 0,8998 1,14 142,5 112,6 29,9 9 57 66 Акрилонитрил 0,8060 1,154 65,8 46 19,8 11 54 65 Метилакрилонитрил 0,8001 1,122 84 59,7 24,3 13 53 66 Винилметиловый эфир 0,7511 1,045 77,3 55,6 21,7 10 51 61 Винилбутиловый эфир Винилизобутиловый 0,7795 0,93 128,9 107,8 21,1 7 58 65 эфир 0,7693 0,91 130,3 ПО 20,3 6 59 65 Винилацетат 0,9317 1,191 .92,5 72,2 26,2 13 53 66 Стирол 0,9074 1,05—1,07 115 98,0 17,0 5 58 63 268
Продолж. табл. 11.16 Вещество 20 Плотность Молярный объем Контракция ДУ, СМ3/МОЛЬ О 1 С Коэффи- циент упаковки к 10" для моно- мера | для поли- мера для моно- I мера для поли- мера для моно- мера для поли- мера Дихлорстирол 1,2456 1,40 140 124,5 15,5 4 61 65 Метилстирол 0,9148 — 129,1 — —. - — — Инден 1,006 1,265 116 92 24 11 60 71 Винилкарбазол 1,122 1,22 173,8 161 12,8 2 63 65 1,4-Дигидронафталин 0,9944 1,14 131,1 114,3 16,8 4 61 65 Бутадиен Изопрен: 0,6212 0,92 87 58,9 28,1 14 47 61 •цис 0,6790 0,906 100 75 25 10 51 61 -транс 0,6790 0,950 100 71,7 28,3 12 51 63 2,3-Диметилбутадиен 0,7304 0,92 113 88,6 24,4 9 53 62 1,2- Хлорбутадиен-1,3 0,9583 1,25 92,3 70,7 21,6 9 54 63 1,2-Фторбутадиен-1,3 0,8490 1,13 85 63,8 21,2 9 52 61 1,2- Бромбутадиен-1,3 1,397 1,74 92,1 74 18,1 9 64 73 Таблица 11.17 Плотность полимеров [11, 13, 14, 16, 17, 25—27, 30, 44, 45, 56, 58, 60, 64, 68, 70] Вещество Плотность, г/см* полимера в целом кристал- лической фазы аморфной фазы Полиакрилонитрил: 1,17—1,18 синдиотактический — 1,27 — изотактический — 1,54 — Поли-8-аминокаприловая кислота — 1,13 — Поли-10-аминокаприновая кислота Поли-6-аминокапроновая кислота(капролак- — 1,069 — там): 1,1—1,13 — — а — 1,23 —- — 1,10 — т — 1,14 — Поли-4-аминомасляная кислота — 1,34 — Поли-2-аминоуксусная кислота — 1,54 — Поли-11-амииоундекановая кислота — 1,192 — Поли-1-аминоэнантовая кислота —- 1,211 Пол и ацетальдегид — 1,14 — Полиацетилен — 1,15 Полиацетон Поли-3,3-бис-хлорметилоксациклобутен: — 1,231 — а — 1,47 1,34 1,2-Поли-1,3-бутадиен: — 1,47 — синдиотактический 0,96 0,963 — изотактический 0,96 0,961 — 269
Продолж. табл. 11.17 Плотность, г/см* Вещество полимера в целом кристал- лической фазы аморфной фазы 1,4-Поли-1,3-бутадиен: транс 1 0,97 1,02 — транс II 0,93 — цис 1,01 1,03 — Поли-1-бутен: — 0,95 0,8 атактический 0,87 — — изотактический 0,91 — — Полй-2-бутеноксид: 1,099 транс — — цис —— 1,168 —- Пол и -e/nop-бутил акрилат — 1,06 —• 1,4-Поли-2-трет-бутилакрилат — 1,04 — 1,4-Пол и-2-трет-бутил-1,3-бутадиен — 0,906 1 — Полибутилвиниловый эфир — 0,945 — Поли-втор-бутилвиниловый эфир 0,954 —. Поли-трвт-бутилвиниловый эфир — 0,978 — Пол ибути рал ьдегид — 1,00 — Поливинилиденбромид — 3,065 —— Поливинилидеихлорид — 1,959 1,66 Поливинилметилкетон — 1,216 — Поли-1-винилнафталин — 1,024 — Поливиниловый спирт 1,21—1,32 1,35 —. Поливинилфторид — 1,44 —. Поливинилформат Поливинилхлорид, пластифицированный три- крезилфосфатом с содержанием ТКФ, %: 1,24 1,49 0 1,139 1,455 —_ 10 1,139 — 20 1,127 —- —- 30 1,133 —— 40 1,130 — — 50 1,128 — 60 1,125 70 1,122 — —. 80 1,120 — 90 1,118 — 100 1,116 __ Поливинилциклогексан — 0,951 —. Поливинилциклопентан — 0,986 — Поли-1-гексадекен — 0,95 —. 1,2-Поли-1,5-гексадиен 1,4-Поли-1,3-гексадиен-транс изотактиче- — 1,10 — ский Полигексаметилендиамид: — 1.0 — а — 1,22 — 1,248 Пол игексаметиленпеитаметил енсульфон Полигексаметиленсебацамид: — 1,42 — а 1,16 1,041 ₽ — 1,196 — Полигексаметиленсульфон — 1,39 — Полигексаметилентетраметиленсульфон — 1,46 — 270
Продолж. табл. IL17 Плотность, г/см? Вещество полимера в целом кристал- лической фазы аморфной фазы Поли-1-гексен — 0,91 __ изотактический 0,84 — —. 1,4-Поли-1,3-гептадиен-/промс изотактический — 0,97 Полигептаметиленпимеламид — 1,168 — Полигликолид — 1,0 — Полидекаметилентерефталат — 1,012 — Поли-N, N-дибутилакриламид — 1,06 — Полиди кетен — 1,438 Полидиметилсилоксан — 1,07 — Полидиметиленсульфид — 1,415 — Полиизобутен 0,86 0,933 — Полиизобутилакрилат — 1,24 — Полиизобутилвиниловый эфир: — 0,94 — атактический 0,93 — изотактический 0,93 — Полиизовалерьяновый альдегид — 1,037 — Полиизопропенилметилкетон — 1,166 — Полиизопропилакриламид Полиизопропилакрилат: — 1,118 — изотактический — 1,08 синдиотактический — 1,18 Полиизопропилвиниловый эфир — 0,926 —. Поли-4,4-изопропилидендифенилен карбонат — 1,36 — Поликетон — 1,296 — Поли-п-ксилилен-Р 0,986 Поли-л-ксилиленсебацамид — 1,169 1,4-Поли-2-метилацетокси-1,3-бут адиеи-транс — 1,50 1,4-Поли-2-метил-1,3-бутадиен (изопрен)-цис: — 1,0 — натуральный — 0,965 — синтетический 0,96 — — -транс: — 1,11 — натуральный 0,96 — — синтетический 1,04 — —- Поли-2-метил-1 -бутен — 0,95 Поли-З-метил-1-бутен изотактический 0,9 — Полиметилвиниловый эфир Поли-а-метилвинилметиловый эфир синдио- — 1,75 — тактический — 1,011 — Поли-4-метил-1 -гексен — 0,86 — изотактический 0,845 — Поли-5-метил-1 -гексен — 0,85 изотактический 0,84 — Полиметиленсульфид Пол иметилметакр ил ат: — 1,60 — атактический 1,18 — изотактический 1,23 1,25 Полиметилен из CH2N2 0,97 Поли-З-метил-1 -пентен изотактический 0,83 — Поли-4-метил-1-пентен изотактический 0,83 —_, Поли-5-метил-1 -пентен изотакти ческий 0,84 Поли-о-метилстирол — 1,071 Поли-м-метилстирол —— 1,01 Полиоксидиэтиленсебацинат — 1,128 — 271
Продолж. табл. П.17 Вещество Плотность, г/см* полимера в целом кристал- лической фазы аморфной фазы Поли-1 -октадекен — 0,95 — 1,4-Поли-1,3-пентадиен-лгграяс изотактический — 0,98 — Полипентаметиленсульфон — 1,48 — Полипентаметилентетраметиленсульфон Поли-1-пентен: — 1,53 — /А 0,87 0,96 0,85 НА — 0,90 — НВ — 0,885 — Полипропен: 0,85 атактический — — изотактический / 0,92 0,940 — изотактический // — 0,939 — си идиота ктичес кий — 0,91 — 1,4-Поли-2-пропил-1,3-бутадиен — 0,95 —— Пол ипропиленоксид — 1,096 0,998 Полипропиональдегид — 1,05 —- Полимерная сера — 2,34 — Полистирол: — 1,12 — атактический 1,05 — — изотактический 1,08 — —— Политетрагидрофуран (тетраметиленоксид) — 1,18 — Поли-1-тетрадекен Н — 0,95 — Политетраметиленгексаметилендиуретан — 1,24 — Политетраметилеиизофталат — 1,309 — Политетраметилентерефталат Поли-2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутилен- —. 1,08 — формаль-транс: 1,08 а ——• — 0 — 1,10 — Политетрафтораллен — 2,62 — Политетрафторэтилен — 2,40 — при степени кристалличности, %: 40,0 2,12 43,2 2,13 — — 46,5 2,14 — — 49,7 2,15 — — 53,0 2,16 — — 56,3 2,17 — — 59,7 2,18 — — 63,1 2,19 — — 66,5 2,20 — — 69,4 2,21 — — 72,3 2,22 — — 75,2 2,23 — — 78,0 2,24 — —- 80,7 2,25 — — 82,5 2,26 — — 85,2 2,27 —- —. 89 2,28 — — Политриметилеиовый эфир пробковой кисло- 1,093 ТЫ — — Политрифторэтилен — 2,01 — Поли-З-феноксиполипропиленоксид — 0,7860 0,7860 272
Продолжение табл. 11.17 Плотность, eJcMf Вещество полимера в целом кристал- лической фазы аморфной фазы Полиформальдегид (полиоксиметилен) 1,4 1,506 1,25 Полифосфонитрилхлорид — 2,222 —— Поли-п-фторстирол 0,296 —— 1,4-Поли-2-хлор-1,3-бутадиен-траяс (хлоро- прен) — 1,51 — Полихлортрифторэтилен 2,09—2,16 2,192 2,032 Целлюлоза: / 1,582—1,630 1,592 — II 1,582—1,62 — IV 1,61 — X — 1,615 — ХЛОПОК 1,545—1,585 — — триацетат — 1,30 — тринитрат 1,41 — Поли-1,4-циклогексилендиметилентерефта- лат-шранс — 1,265 —- Полициклопентен-трано —— 1,05 —.- Полиэпихлоргидрин — 1,461 — Полиэтилен: при любом давлении — 1,014 0,855 при высоком давлении 0,92—0,93 — при сверхвысоком давлении 0,95 — — при числе CHs-rpynn на 1000 углерод- ных атомов 83 0,91 48 0,917 — 46 0,925 —. 26 0,929 — 16 0,926 . — Полиэтиленадипинат —— 1,34 —_ Полиэтиленазелаинат —— 1,172 — Полиэтиленизофталат — 1,358 — Полиэтиленоксид —— 1,24 — Полиэтиленсебацинат — 1,148 — Полиэтилентерефталат — 1,455 — Полиэтилентетрасульфид — 1,418 — Полиэтиленовый эфир пробковой кислоты — 1,281 — Полиэтиленовый эфир янтарной кислоты — 1,358 — Полиэтил идеи — 0,958 — В табл. 11.18 показатели преломления приведены в порядке возрастания, для того чтобы легче было выбрать материал с нужным показателем преломле- ния. Следует иметь в виду, что при повышении температуры на 1° G значение показателя преломления обычно уменьшается на 0,0003—0,0004 (ниже темпе- ратуры стеклования) или на 0,0001—0,0002 (выше температуры стеклования). Под приведенной в табл. 11.18 величиной, обратной относительной дисперсии, понимают отношение ("д — 1) (Пр— пс) ’ причем индексы D, F и G относятся к показателям преломления для соответ- ствующих линий спектра. 18 185 273
Таблица 11.18 Показатели преломления смол и полимеров [2] Вещество или материал Показатель пре- ломления Л£) Темпера- тура ис- пытаний, °C Величина, обратная относите- льной дис- персии, а Политетрафторэтилен 1,35—1,38 — — 1,376 25 —. Поли-1,1-дигидроперфтор гексилакр илат 1,356 — — Поли-1,1-дигидроперфторбутилакрилат 1,367 — — Метилсилоксановые жидкости 1,375—1,403 — — Политрифтор хлорэтилен 1,39—1,43 — — 1,394 20 — Политрифторизопропилметакрилат 1,4177 20 65,3 Силикон 2102 «Дау Корнинг» 1,419 — 55,4 Политр иэтоксисиликолметакр илат 1,436 20 53 Поливинилизобутилоиый эфир 1,452 — — Полнвинилэтилоиый эфир 1,454 — — Полиэтиленгликоль 1,4563 30 —. Ацетобутират целлюлозы 1,46—1,50 — — 1,494 21 —. Ацетилцеллюлоза 1,46—1,50 — —- Полибутилацетат 1,4631 30 — Полибутилакрилат 1,4634 25 — Пол и-трет-бутилметакр илат 1,4638 20 51 Поливинилметиловый эфир 1,467 20 — Полиэтилакр илат 1,4685 20 58 Поливинилацетат 1,47—1,49 — —-. 1,4667 24 — Поливинилбутираль 1,47—1,49 — — Пропианат целлюлозы 1,47—1,48 — — Этилцеллюлоза 1,479 21 — Ацетопропионат целлюлозы 1,47 — — Бензилцеллюлоза 1,47—1,52 — Фенилфенолформальдегидная смола 1,47—1,70 — — Полиметилакр илат 1,4725 20 59 1,48 25 Полиизопропилметакрилат 1,4728 20 57,9 Полигликольсукцинат 1,4744 25 — Поливинилформиат 1,4757 20 55 Полиизобутилметакрилат 1,477 25 65,6 Полифторэтилметакр илат • 1,4768 — 57,8 Поливинилацеталь 1,48—1,50 — —. Поли-я-гексилметакрилат 1,4813 20 57 Полиэтилметакрилат 1,483—1,485 25 — Поли-я-бутилметакрилат 1,4831 25 49 Полиэтилидендиметакрилат 1,4831 20 52,9 Поли-Р-этоксиэтилметакрилат 1,4833 20 32 Полигликольмалеат 1,484 25 — Поли-я-пропилметакрилат 1,484 25 — Поли-3,3,5-триметилциклогексилметакри- лат 1,485 20 54 Полиметилметакрилат 1,485—1,490 — — 1,4893 23 57,6 1,49 20 56,3 Пол идиацетилметакр илат 1,4855 20 50 Поли-2-нитро-2-метилпропилметакрилат 1,4868 20 48 Пол иТриэтилкарбинилметакр илат 1,4889 20 57 274
Продолж. табл. 11.18 Вещество или материал Показатель пре- ломления n/j Темпера- тура ис- пытаний, ° С Величина, обратная отн осите- льиой дис- персии, б Полипропилен 1,49 Поливиниловый спирт, пресс-композиция 1,49—1,53 — Полиэтилгликолятметакрилат 1,4903 20 55 Поли-а-металлилметакрилат 1,4917 20 49 Полиметилметакрилат 80%, метакрилому- равьиный ангидрид 20% 1,494 — — Поли-З-метилциклогексилметакрилат 1,4947 20 55 Эфир канифоли 1,496 ±0,003 21—23 Полициклогексил-а-этоксиацетат 1,4969 20 58 Метилцеллюлоза низкой вязкости 1,497 25 Поли-4-метилциклогексил метакрилат 1,4975 20 Полидекаметиленгликольдиметакрилат 1,499 20 56,3 Нитроцеллюлоза 1,500—1,514 — — 1,501 21 Аллильная литьевая смола 1,500—1,575 Фенолформальдегидная смола 1,5—1,7 — Поли-етор-бутил-а-хлоракрилат 1,500±0,001 25 Полидиаллилгликолькарбонат (СР—39) 1,5001 20 58,8 1.501311) 20 — 1.510022) 20 Пол иэтил-а-хлор акр ил ат 1,502 ±0,001 25 — Поли-2-метилциклогексилметакрилат 1,5028 20 53 Полигексаметиленгликольдиметакрилат 1,5048 23 56 1,5066 20 56 Пол и изобутилен 1,505—1,510 Полиборнилметакрилат 1,5059 20 54,6 Терпеновая смола (пикколайт S-10) 1,506 Эфир манильский 1,506±0,003 20 — Эфир КОНГО 1,506 ±0,003 20 Пол иэти лендиметакр и л ат 1,5063 20 53,4 Полициклогексилметакрилат 1,5066 20 56,2 1,5099 23 54,4 Полициклогександиол-1,4-диметакр ил ат 1,5067 20 54,3 Бутилкаучук невулканизированный 1,508 — Поли-Р-металлилметакрилат 1,508 47 1,511 20 Гуттаперча ф-модификация) 1,509 50 Политетрагидрофурфурилметакрилат 1,5096 20 54 Ойтиковое масло 1,51 25 Поливинилацетат среднеацетилированный 1,51—1,55 _ Полиэтиленгликоль (карбовакс) 1,51—1,54 25 Поли-1 -метилциклогексилметакрилат 1,5111 20 54 Полипентаэритриттетраметакрилат 1,5117 20 Полиметил-а-метиленбутиролактон 1,5118 20 53,9 Полиэтиленгликольмонометакрилат 1,5119 20 56 Полиэтилен 1,512—1,519») 25 1,51—1,52 — Поливинилхлорацетат 1,512 25 — Поливииилметакрилат 1,5129 20 46 >) С — Линия спектра 6563А г) F — Линия спектра 4861 А 8) D — Линия спектра 5461 А 18* 275
Продолж. табл. 11.18 Вещество или материал Показатель пре- ломления Темпера- тура ис- пытаний, °C Величина, обратная относите- льной дис- персии, 6 Полиэтиленгликольфумарат 1,514 25 Политерпинилметакрилат 1,514 20 50 Гуттаперча (а-модификация) 1,514 50 — Терпеновая смола (пикколайт S-40) 1,515 25 Даммара № 1 (сингапурская) 1,515±0,003 20 —. Шеллак оранжевый 1,516±0,003 20—22 — Тунговое масло 1,516—1,520 — —. Полиэтиленхлоргидринметакрилат 1,517 20 54 Полиметил-а-хлоракрилат 1,5172 20 57 1,5155 !> — —. 1,5248 2 • — . Полидиэтиламиноэтилметакрилат 1,5174 20 54 Поли-2-хлорциклогексилметакрилат 1,5179 20 56 Натуральный каучук 1,519 25 — Полиаллилметакрилат 1,5196 20 49 Полиакрилонитрил 1,52 — — Полиметакрилонитрил 1,52 — — Полибутадиен 1,52 — — Сополимеры бутадиена и акрилонитрила 1,52 — —. Дигидрометилабиетат 1,52 — — Полиметилизопропенилкетон 1,52 20 54,5 Полиизопрен 1,5219 20 — Полиметакриловый ангидрид 1,5228. 20 48,5 Аминоальдегнд 1,523 25 — Углеводород гуттаперчи 1,523 20 — Полиэфирная литьевая смола жесткая 1,523—1,570 — Поли-51-р-метоксиэтилметакриламид 1,5246 20 53 БСК, катализатор — натрий 1,525 — — Метилкаучук 1,525 — — Сополимер винилхлорида и винилацетата 1,525—1,529 21 —- Полициклогексилметакрилат 1,525 20 53 Канифоль экстракционная, сорт М 1,525 ±0,003 20 Поли-2,3-диметилбутаднен 1,525 20 Манила-копалы 1,526—1,540 25 Полиакриловая кислота 1,527 25 —. Пол и-1,3-дихлорпропил-2-метакр ил ат 1,527 20 56 Копал 1,528 — —- Полиакролеин 1,529 — — Канадский бальзам 1,53 — Поливинилпирролидон 1,53 — —- Гидрохлорированный каучук 1,53 — Поливинилпирролидон 1,53 —- — Гидрохлорированный каучук 1,53 — — Нейлон, пресс-композиция 1,53—1,55 Поливинилциклогексендиоксид 1,5303 20 56,4 Гексаметиленсебацинамид 1,532 25 Полициклогексил-а-хлоракрилат 1,532±0,001 25 — Поли-Р-хлорэтилхлоракрилат 1,533±0,001 25 — Шеллак отбеленный сухой 1,534 + 0,003 20—22 — Мастике 1,535 25 — *) F — Линия спектра 4861 А о 2) D —Линия спектра 5461 А 276
Продолж. табл. 11.18 Вещество или материал Показатель пре- ломления П£) Темпера- тура ис- пытаний, ° С Величина, обратная относите- льной дис- персии, б Глифталевая смола, модифицированная фенолом 1,535 25 __ Даммара 1,535—1,538 25 — Сополимер винилхлорида и винилацетата (95 : 5) 1,536 25 __ Поли-Р-аминоэтилметакрилат 1,537 20 52,5 Восточноиндийская камель 1,537 ±0,003 20 Полиэфир-стирол (50% стирола) 1,538 — Янтарь 1,538—1,548 — Полифурфурилметакрилат 1,5381 20 38,2 Белки 1,539—1,541 25 Полибутилмеркаптилметакрилат 1,539 20 41,8 Поли-а-фенил-н-амилметакрилат 1,5396 20 40 Поли-N-метилметакр иламид 1,5398 20 47,5 Ацетат целлюлозы частично омыленной 1,54 — __ Целлюлоза 1,54 — —- Полиамид 1,54 — Гидрохлорид каучука (плайофилм) 1,54—1,55 2S — Бальзам (в палочках) 1,54 23 Конго-копал 1,540—1,541 15 Поливинилхлорид 1,54—1,56 — 1,565 40 Мочевиноформальдегидная смола, пресс- КОМПОЗИЦИЯ 1,54—1,56 — Полиглицеринканифольмалеат 1,541 25 — втор-Бутил-а-бромакрилат 1,542 — — Ци клогексил-а-бр омакр илат 1,542±0,001 2В Поли-р-бромэтилметакрилат 1,5426 20 40 Сополимер винилхлорида и винилденхло- рида (6 : 94) 1,543 — Полиметилен-а-валеролактон 1,5431 20 47,8 Циклогексанонформальдегидиая смола 1,544 ±0,03 20—22 — Дигиброабиетиновая кислота 1,544 25 — Каури-копал 1,544—1,546 25 Поливинилацетат низкоацетилироваиный 1,545—1,555 25 — Сандарак 1,545 25 — Конго твердый (янтарь) 1,545± 0,003 20 — Канифоль экстракционная 1,5453 20 — Полиабиетиновая кислота 1,546 25 Полиэтилсульфидметакрилат 1,547 20 44 Полициклогекснлбромакрилат 1,547±0,001 25 — Поли-Ц-аллилметакриламид 1,576 20 47 Поли-а-фенилэтилметакрилат 1,5487 20 /37,5 Поливи нилфур ан 1,55 20 Неопрен 1,5512 25 Поли-п-метоксибензилметакрилат 1,552 20 32,5 Поли-п-изопропилстирол 1,554 20 35 п-Полихлоропрен 1,554 20 36 Полиэтиленгликольбензоатметакрилат 1,555 20 36,8 Поли-n, п'-ксилиленилдиметакрилат 1,5559 20 37 Глифталевая смола, модифицированная канифолью 1,557 25 — 277
Продолж. табл. П.18 Вещество или материал Показатель пре- ломления Пр Темпера- тура ис- пытаний, ° С Величина, обратная относите- льной дис- персии, б Поли-а-фенилаллилметакрилат 1,5573 20 34,8 Поли-/г-циклогексилфенилметакрилат 1,5575 20 39 Поли-Р-фенилметакрилат 1,5592 20 36,5 Хлорированный каучук 1,56 — — Полиэтиленгликольфталатная смола 1,56—1,5/ — — Сульфамидные смолы 1,560—1,596 — — Поли-а (о-хлорфеиил) этилметакрилат 1,5624 20 37,5 Полифенилцеллозольвметакрилат 1,5624 20 36,2 Сополимер малеинового ангидрида и сти- рола 1,564 21 Поли-1-фенил циклогексил метакрил ат 1,5645 20 40 Каури 1,565±О,ООЗ 20—22 — Полиметил-а-бромакрилат 1,5672 20 46,5 Полибензилметакрилат 1,568 20 36,5 Поли-Р-фенилсульфоэтилметакрилат 1,5682 20 39 Поли-л-крезилметакрилат 1,5683 20 36,8 Сополимер акрилонитрила и стирола 1,57 — — Эпоксидные смолы 1,57—1,61 —— — Полидиаллилциинамат 1,57 20 30 Полиэтиленгликольфталат 1,570 ±0,003 20—22 — Поли-о-метоксифеиилметакрилат 1,5705 20 33,4 Полифенилметакрилат 1,5706 — 35 Полиметакрилметил салицилат 1,5707 20 34 Поли-о-крезилметакрилат 1,5707 20 — Полидиаллилфталат 1,571—1,572 20 — Полиэвгенолметакрилат 1,5714 20 33 Поли-2,3-дибромпропилметакрилат 1,5739 20 44 Полиглицеринфталат 1,575 ±0,003 20 — Поливинилбензоат 1,5775 20 30,7 Поли-2-Р-дифенил этилметакрилат 1,5816 20 30,5 Поли-о-хлорбензилметакрилат 1,5823 20 37 Полипентаэритритфталат 1,584 ±0,003 20 — Поли-л«-нитробензилметакрилат 1,5845 20 27,4 Поликарбонат из бис-фенола-Я 1,585 — — Поли-М-Р-фенилэтилметакриламид 1,5857 20 37 Полистирол 1,59—1,60 — 30,8 1,5901 25 — 1,5858 — Поли-о- метоксисти рол 1,5932 20 29,7 Полициннамилметакрилат 1,5951 20 26,5 Полибензгидрилмета крилат 1,5933 20 31 Толуолсульфонамидформальдегидная смола 1,596 25 <— Поли-п-бромфенилметакрилат 1,5964 20 33 Поли-М-беизилметакриламид 1,5965 20 34,5 Поли-п-метоксистирол 1,5967 20 28 Каучук (эбонит, 32% серы) 1,6 25 — Поливииилидеихлорид 1,60—1,63 — — Полисульфид (тиокол) 1,60—1,70 — — Полиметакрилфенилсалицилат 1,6006 20 36 Поли-о-хлорбеизгидрилметакрилат 1,604 20 30 Поликарбонат из 3,3', 5,5'-тетрахлорди- фенила 1,6056 — — 278
Продолж. табл. 11.18 Вещество или материал Показатель пре- ломления Темпера- тура ис- пытаний, ° С Величина, обратная относите- льной дис- персии, б Литьевая смола НБС (смесь 2,5-дихлорсти- рола и стирола) 1,608 25 — Полипентахлорфенилметакрилат 1,608 20 22,5 Поли-о- хлорстирол 1,6098 — 21 Хлорированный дифенил 1,61—1,70 — —. Полифеиил-а-бромакрилат 1,612±0,001 25 Поли-п-дивииилбензол 1,615 20 28,1 Кумароноинденовые смолы 1,617—1,660 — Поли-Ы-винил фталимид 1,62 20 24,1 Полидихлорстирол 1,62—1,64 — — Поли-2,6-дихлорстирол 1,6248 20 31,3 Поли-Р-нафтилметакрилат 1,6298 20 24 Поли-а-нафтилкарбинилметакрилат 1,63 — 25 Полифлуоренилметакрилат 1,6319 23 23,1 Поливинилтиофен 1,6376 20 29 Поли-а-нафтилметакрилат 1,64—1,70 — — 1,6411 20 20,5 Полидиметакрилат свинца 1,645 20 28 Конденсационная смола из технического крезола и формальдегида 1,645±0,003 20 —. Акароид 1,65 25 — Поливинилфенилсульфид 1,6568 20 27,5 Бутилфенолформальдегидная смола 1,66 — — Мочевинотиомочевиноформальдегидная смола 1,66 25 ' — Поливинилнафталин 1,6818 20 20,9 Поливииилкарбазол 1,683 20 18,8 Нафталинформальдегидная смола 1,696 — — Фенолформальдегидная смола 1,70 — — Пентабромфенилметакрилат 1,71 — — Поверхностное натяжение смачивания у полимеров Критическое поверхностное натяжение смачивания характеризует поверх- ностную энергии^ твердых тел и определяется путем экстраполяции зависимости краевого угла смачивания твердого тела жидкостями с различным поверхностным натяжением к поверхностному натяжению, соответствующему нулевому углу. Таблица П.19 Критические поверхностные натижеиия смачивания для различных по строению поверхностей низкой энергии [23] Природа поверхности Критическое по- верхностное на- тяжение смачива- ния (при 20° С) ус, дин/см Природа поверхности Критическое по- верхностное на- тяжение смачива- ния (при 20° С) Vc, дин/см Фторуглеродные 6 —CF2—CF2 —-CF2—CFH— 18,5 22 -CF2H 15 —CF2-CH2— 25 —CF3 и—CF3 (1 : 2) 16,2 —CFH—CH2— 28 279
Продолж. табл. 11.19 Природа поверхности Критическое по- верхностное на- тяжение смачива- ния' (при 20° С) Vc, дин!см Природа поверхности Критическое по- верхностное на- тяжение смачива- ния (при 20° С) ус, дин(см У глеводородные —СН., (отдельная —СН— (фенильное кристаллическая 1 кольцо) 35 грань) 22 1 —СС1Н—СН2— 39 —СН2—СН2— 31 —СС12—СН2— 40 | =СС12 43 Таблица П.20 Критическое поверхностное натяжение смачивания ус для различных твердых полимеров [23] Полимеры VC* дин!см» при 20° G Полимеры тс. дин /см, при 20° С Полигексафторпропилен 16,2—17,1 Полигексаметиленадипамид 46 Полиакриламид 35—40 Политетрафторэтилен 18,5 Политрифторэтилен 31 Поливинилиденфторид 25 Полихлортрифторэтилеи 22 Полиэтилен 31 Мочевиио-формальдегидная Полистирол 31 смола 61 Поливиниловый спирт 37 Крахмал 39 Полиметилметакрилат 33—34 Шерсть 45 Поливинилхлорид 39 Полидиметилсилоксан 24 Поливинилиденхлорид 40 Амилоза 43 Полиэтилентерефгалат 43 Казеин 44 Электрические свойства полимеров Многие особенности физико-химического поведения полимеров могут быть определены при изучении температурной, частотной и других зависимостей их электрических свойств. Эти же зависимости являются характеристикой строения полимерной цепи и блочного полимера. В табл. 11.21 даны значения основных электрических свойств, с изучением которых приходится иметь дело в лаборатор- ной практике. В табл. 11.21 приведены данные по тем свойствам полимеров, которые опре- деляют пригодность их для изготовления электротехнических и радиотехниче- ских изделий. Электропроводность полимеров является ионной, источник ионов в поли- мерах-диэлектриках— низкомолекулярные примеси, связанные молекулярными силами с макромолекулами. Выше температуры стекловании и текучести, когда увеличивается подвижность макромолекул и время релаксации становится со- измеримым с длительностью измерения, электропроводность полимеров резко возрастает. Кроме того, электропроводность полимеров возрастает под влиянием ядерных излучений вследствие появления электронной проводимости. Обобщенная диэлектрическая проницаемость е = е' 4- «е" является ком- плексной величиной, где вещественная часть е' обусловлена деформационной и ориентационной проницаемостью или поляризацией, мнимая а" характеризует кинетику процесса установления ориентационной дипольной поляризации, i — коэффициент при мнимой части. С макроскопической точки зрения е" является мерой диэлектрических потерь. По зависимости е' и е" от частоты и температуры 280
Таблица П.21 Электрические свойства полимеров [11, 12, 16, 17, 26, 27, 30, 44, 45, SO, S6, 64, 68, 70] Полимеры Удельное электрическое сопротивление Диэлектри- ческая про- ницаемость х) Тангенс угла ди- электрических потерь а) Электриче- ская проч- ность, кв/мм Примечания поверхност- ное, 9М объемное, ом>см Ацетат целлюлозы 7,0-10е Относительная влаж- ность 100 % Ацетобутират целлюлозы 2,0.10м — — _- Относительная влаж ность 100% Полиакрилоиитр ил — — 6,5 — — Частота 60 гц 5,5 —. — Частота 10s гц 4,2 — Частота 10s гц Полиаминоэнантовая кислота ю15 6-10й 4,4 (10s) 0,02 (10s) 22 — Полиамииоундекановая кислота 2-10м 3.10м 3,2 (10s) 0,016 (10s) 22 — Поливинилбутираль 4-Ю16 3- 10м 3,4 (103) 0,007 28,0 • 2,9 (10s) 0,024 (10s) — Поливинилбутир ал ьфурфур аль 5-Ю14 5-10м 3,3 (10») 0,006 (10s) 25,0 2,8 (10s) 0,022 (10s) Поливинилкеталь Поливиниловый спирт 1014 1,5-10м 4 (10s) 0,03 (10s) 30,0 Температура 20* С 150,0 Температура —200* С Поливинилформаль 4-1016 3.10м 4,5(10») 0,031 (10s) 26,0 3,3 (10s) 0,029 (10s) 1 В скобках приведена частота тока исследования в герцах. 8 Для политетрафторэтилена при частоте 108—10м гц зависимость диэлектрической проницаемости от плотности выражается эмпирической формулой 14-0,2384 ю е" 1- 0,119rf’ > — где 8— диэлектрическая проницаемость? 4 — плотность.
Полимеры Удельное электрическое сопротивление поверхност- ное, ом объемное, ОМ'СМ Поливинилхлорид, пластифици- рованный трикрезилфосфатом с содержанием ТКФ, %: 0 1013—1014 5-1015 10 8-1018 20 —— 5-Ю16 30 — 3- Ю1» 40 1014 50 — 9-10’ 60 — 10» Поливинилэтилаль 10ы 8-Ю16 Полигексаметиленсебацамид 4-Ю14 4-Ю14 Поли-2,5-дихлорстирол 2,9-1010 — Поли-3,4-дихлорстирол 2,4-10е — Полиизобутилен — — Поликапроамид 2-Ю14 2-Ю14 Поликарбонат 2,1-1016 1,5- 101в Полиметилметакрилат 2,6 (60) 2,6 (60) 3,12 (60) 1,2.10й — Полипропен — 101"—1017
Продолж. табл. 11.21 Диэлектри- ческая про- ницаемость Тангенс угла ди- электрических потерь Электриче- ская проч- ность, кв/мм Примечания 4 (50) 0,02 (50) 45,0 3,5 (800) 3,3 (10е) 0,016 (10е) —— — —• — — — — — — —- — — ___ 3,1 (10s) 0,006 (10s) 27,0 2,6 (10е) 0,016 (10е) — 4,23 (10е) 0,03 (10е) 22,0 — — — — 10 Температура 20° С 3,6 (10е) 0,032 (10е) 60 22 Температура —90° С 3,0 (10е) 0,0035 (10е) 34,8 — Температура 20® С Температура 100° С Температура 150° С Относительная влаж- 2,2 (10е) (2—5)-10—4 28—40 ность 96%, темпера- тура 23° С
Полистирол Политетрафторэтилен 1 • Ю18 1 • 1017 1017 ю17—1О20 Полнтрихлорфторхлорэтилен Ь1017 1,2-Ю18 Полиформальдегид Полнформальэтилаль 2-Ю13 1 • 101в 6-Ю14 5- Ю16 Полиэтилен ВД с плотностью 0,91—0,92 — 1 1017 Полиэтилен НД с плотностью 0,94—0,95 Полиэтилен СД с плотностью 0,96—0,97 Ы017 ЫО17
2,6 (IO3) 1,9-2,2 (2-3)-IO-4 (103) .0,0002—0,00025 25 25—27 Толщина образца 4 мм (60—IO6) 2,0 (10s—IO10) 3,0 (60) 2,8 (10s) 2,6 (10е) 3,3 (10е) 3,4 (103) 3,1 (10е) 2,2—2,3 (10е) 60—10е 0,0002 (IO8—IO10) 0,015 (60) 0,024 (10s) 0,01 (10е) 0,0045 (10е) 0,01 (IO3) 0,027 (10е) 4-10-4 (Ю2) 200—300 13—15 20—23 28 45—60 Толщина образца 5—20 мк Толщина образца 1 мм 2,1—2,4 (10е) 3,7-10~4 (10s) 2,5-10“4 (10*) 2,5- IO"4 (IO5) 3,1-Ю-4 (10е) 3,7- IO-4 (IO7) 5,0-10-4 (10®) 3,7-10“4 (IO10) (2—5) - IO-4 28—36 45—60 » » 2 мм Толщина образца 1 мм (10е) 28—36 » » 2 мм 2,3 (10е) (2—4). IO-4 45—60 » » 1 мм (1 • 10е) 29—31 » » 2 мм
Полимеры Удельное электрическое сопротивление поверхност- ное, ом объемное, ом-см Сополимер стирола с акрилонит- рилом (90 : 10) 1 • 101в 1,3- 101в Сополимер стирола с акрилонит- рилом (85 : 15) Ы016 1 • 101в Сополимер стирола с акрилонит- рилом (72 : 28) 1 • ю16 1 • ю16 Целлюлоза — —• Этилцеллюлоза 1,3-1010
Продолж. табл. 11.21 Диэлектри- ческая про- ницаемость Тангенс угла диэлектри- ческих по- терь Электриче- ская проч- ность» k&Jmm Примечания 2,65 (103) З-Ю-З (Ы03) 2,7 (10е) 2,65 (103) (3-4)-Ю-3 (10е) (4_6). ю-3 27 — 2,7 (10е) (108— ю») 26 — 2,7 (IO3) 2,85 (10®) (7—8)-IO”3 (IO3) (7—9)-10~3 (10е) 2А 7,5 (103) 0,015 (100) 0,02 (Ю3) 0,03 (104) 0,045 (106) 0,065 (10е) 0,08 (107) 0,07 (108)- — — — Относительная влаж- ность 100%
полимеры сходны С молекулярными жидкостями и кристаллами и по этим свой ствам их можно разделить на аморфные и кристаллические, полярные и непо- лярные. В табл. П.21 приведены также значения тангенса угла диэлектрических потерь, которые представляют собой отношение е" к е'. Для аморфных и кристаллических неполярных полимеров г' определяется в основном деформационной электронной поляризацией, а от частоты f (в преде- лах 0—1011 гц) не зависит, и уменьшается с повышением температуры. Величина е’ близка к 5-10-4, но в определенном для каждого полимера температурно-час- тотном диапазоне может проходить через максимум. Для всех полимерных ди- электриков температурно-частотные зависимости в'и е" обусловлены диполь- ной природой полимера или его примесей и релаксационным характером уста- новления поляризации. Сорбция полимерами низкомолекулярных веществ или деформация полимеров приводит к изменению их диэлектрической проницаемости. Электрическая прочность характеризует способность полимеров выдержи- вать действие приложенного к ним электрического напряжения. Для полимеров является характерным резкое снижение электрической прочности выше темпера- туры стеклования. Наиболее высокая электрическая прочность наблюдалась у чистых монолитных полимеров, газовые включения резко уменьшают ее. Проницаемость полимеров Область применения полимерных материалов в значительной мере опреде- ляется характером воздействия на них газов, паров и жидкостей. Важнейшими величинами, характеризующими механическую проницаемость полимеров яв- ляются: скорость переноса, коэффициент диффузии и коэффициент проницаемости. Скорость переноса / — это количество вещества (пара, газа, жидкости), которое проходит через элементарную площадь полимерной пленки, располо- женной перпендикулярно потоку переносимого вещества DS I = —j— (Pi — Р2)- где D— коэффициент диффузии; Pi и — давления по одну и по другую сто- роны пленки; S — коэффициент растворимости диффундирующего вещества в полимере; I — толщина полимера. Из выражения для скорости переноса Pi Рг Произведение DS = Р и называется коэффициентом проницаемости, кото- рый можно также определить из уравнения ДМ(Р1 — р2) Здесь AQ— приведенное к нормальным условиям количество переносимого вещества, которое диффундирует при стационарном потоке за отрезок време- ни Д( через площадь А при средней толщине пленки I. Зависимость коэффициентов проницаемости и диффузии от температуры мо- жет быть представлена уравнением Аррениуса в виде Р = Ро ехр (— Ep/рТ) и D = Do exp (— ED/RT), где Ер н Ed — кажущиеся энергии активации процессов проницаемости и диф- фузии. В табл. П.22—11.25 сведены данные, относящиеся к проницаемости раз- личных полимеров. Многие цифры, приведенные в этих таблицах, являются сред- ними значениями независимо полученных величин. В некоторых случаях эти сред- ние величины выведены, на основании нескольких работ. Эти данные следует 285
Таблица 11.22 Газопроницаемость полимеров РЮ10, .Смрт- ст (при Т, °C, Ер, ккал!моль [23]) Полимер Торговая марка Водород Гелий Азот Кислород Двуокись угле- рода Т о. ЕР Т О i ЕР Г О О О. Ер 7 ЕР т О i ЕР Полибутадиен Сополимер бутадиена н акрило- — 25 420 6,6 — — — 25 64,5 8,2 25 191 7,1 25 25 1380 636 5,2 7,0 нитрила (80: 20) Сополимер бутадиена и акрило- Пербунан-18 25 254 7,2 25 170 6,8 25 25 9,9 25 82 8,6 310 8,1 нитрила (73 :27) Сополимер бутадиена и акрило- Пербунан (ФРГ) 25 160 7,9 25 122 7,0 25 10,6 11,4 25 39 9,7 25 186 9,0 нитрила (68 : 32) Сополимер бутадиена и акрило- Хайкар-25 25 118 8,2 25 99 7,4 25 6,07 12,3 25 23,5 10,5 25 10,5 нитрила (61 :39) Хайкар-15 25 72 8,8 25 69 7,7 25 2,36 13,8 25 9,6 12,0 25 75 Сополимер бутадиена и стирола Буна-S 25 400 6,8 25 231 6,6 25 63,5 8,7 25 172 7,3 25 1240 5,7 Полнизопрен Натуральный 1330 6,1 каучук 25 500 6,9 25 308 6,3 25 84 9,0 25 230 7,1 25 Сополимер изопрена и акрило- 44 12,5 нитрила (74 : 26) Сополимер изопрена и метакри- — 25 75 9,1 25 78 7,6 25 1,8 15,0 25 8,6 12,7 25 15 143 10,1 лонитрила (74 :26) —. 25 137 8,1 — — — 25 6,0 12,8 25 23,6 11,0 Гидрохлорированный каучук Плнофилм-0 — — — — — — 30 0,08 — 30 0,08 — 30 1,7 8,6 Гидрохлорированный каучук Плиофилм-М 25 16 5,6 — — — 30 1,4 10,0 30 5,4 8,4 30 12,9 8,6 (пластифицированный) Плиофилм-Р4 25 22 8,7 — — —. 30 6,2 — — 30 182 — Полидиметилбутадиен Метилкаучук 25 170 8,0 25 145 6,6 25 4,8 13,3 25 21,1 11,3 25 75 11,2 Полихлоропреи Неопреи 25 136 8,1 25 45 — 25 11,8 10,6 25 40 9,9 25 250 8,5 Полиизобутилен Сополимер изобутилена и нзоп- — 25 65 9,5 25 74 7,9 25 2,9 12,8 25 12 10,7 25 50 10,1 реиа (98 :2) Бутилкаучук 25 73 8,7 25 66 7,6 25 3,2 12,5 25 13 10,7 25 52 9,9 Полиэтилен (0,922 г/см3) —— 25 86 8,2 25 74 8,3 30 20 11,7 30 55 10,3 30 265 8,2 Полиэтилен (доза облучения 108 рентген) Поливинилхлорид —’ 30 36 1,9 з<Г 30 11 0,4 Т1,6 30 30 ^Г2 9,5 30 30 152 10,2 8,6 0,99 Сополимер винилхлорида и ви- пг пп » гчг П Г "7 П гл г 1 п О г>“ 9А 1 АП Я О
1 1 ириД Политрнфторхлорэтилен Политрнфторхлорэтилен (сте- 1едлар хи 25 0,0 9,5 7, пень кристалличности 30%) Полнтитрофторхлорэтилен (сте- Кел-Ф — — пень кристалличности 80%) Сополимер внинлиденфторида н — — — трифторхлорэтилена (97 : 3) Сополимер винилиденфторида и — — — трифторхлорэтилена (70 :30) Сополимер винилиденфторида и — — — гексафторпропнлена Фторированный сополимер эти- Витон А — —- ленпропилена Тефлон 25 140 6, Хлорсульфированнын полиэтилен Гипалон 23 142 Поливиннлбутираль — — — Полистирол Сополимер стирола н акрилони- — — —. трила Сополимер стирола и метилмета- — — — крилата — — Поливиннлтолуол — — Полифторформальдегнд Делрин — — Полиэфнрамиддиизоцианат Вулкапрен 25 63 9, Полиамид Найлон 25 10 8, Полиэтил ентерефталат Майлар 25 6 5, Поликарбонат — 20 136 Полисульфид Полндиалкнлсилоксан Тиокол Силиконовый каучук 25 16 10, Феноло-формальдегидная смола Ацетат целлюлозы (иепластнфн- Бакелит 20 0,95 5, цированный) —- — — Ацетат целлюлозы Люмират 912 25 84 5, Ацетат целлюлозы (15% ДБФ) — 25 123 5, Ацетобутнрат целлюлозы Триацетат целлюлозы (43% аце- — 25 210 4, тильных групп) — Метилцеллюлоза — — — Этилцеллюлоза Этоцель 610 30 32 3,
zo У,/ — za 30 U,U4Z 1,3 12,5 za 30 u,z 5,6 10,9 za 30 U,9 12,5 7,4 — — — 40 0,2 14,3 40« -0,92 11,2 40 2,11 11,8 — — — 40 0,09 11,9 40 0,25 10,9 40 0,48 11,1 — — — 25 0,11 13,6 25 0,20 13,8 25 0,80 13,1 — — — 25 1,62 13,5 25 5,46 13,8 25 27,2 13,9 — — — 30 4,4 — 30 15 — 30 78 — 23 400 4,9 52 21,5 7,3 25 59 5,8 25 17 25 95 — 23 11,6 — 23 28 — 23 208 — — — — 30 2,5 — 27 24,9 — 27 260 —. — — — 25 3—80 — 25 15 — 25 75 — — — — 23 0,46 — 23 250 — 23 370 — — — — 23 0,21 — 23 3,5 —_ 10,8 —— — — 23 4,6 — 23 1,6 — 23 —. — — — — 30 0,22 — 30 22 30 66 — — — — 25 4,9 12,2 25 3,8 10,9 25 — 9,4 — — — 30 0,2 11,2 30 15,2 10,4 30 186 9,7 5 25 11 4,6 25 0,05 7,5 25 0,38 6,4 25 1,6 6,2 —— — 20 3 —. — 25 0,30 20 1,0 — — — — — — 25 20 13,5 25 85 11,5 — — — 25 2,9 25 25 32 — — — 20 0,095 10,5 — — — — — — — — • — 23 1,6 — 23 4,0 23 32 — — —. 30 2,8 6,5 30 7,8 5,0 25 87 7,1 — —. — 30 5,0 — — — 25 180 4,3 25 140 4,6 30 16 — 30 60 — 25 310 4,2 — — 30 1,7 — 30 10 __ 30 57 — — ' II 23 1,74 — 23 5,04 — 23 26,3 30 260 — 30 84 4,2 30 84 4,2 30 430 1,4
рассматривать только в качестве ориентировочных или для оценки порядка величины. см3 . мм „ Основная единица измерения проницаемости —“--------------------- Оледует см^-сек- см ст. иметь в виду, что 1 см3 ' мм = 132 • 10'2 СМЗ* = см2 • сек см рт. ст. ’ см2 • сек • атм = 1 52 • 10—?____‘ ________ см2 сутки • атм кроме того, , см3 мм см3 мм 1 —-------------- = /о------------------------ см2 сек • атм см2 сек см рт. ст. ’ см2 • сутки атм см3 мм_____— 8 64 104 См3 ММ см2 сутки атм ’ см2 • сек • атм С С-7 см • мм = 6,57 • 106 —s см2 • сек • см рт. ст. Т а б л н ц а 11.23 Проницаемость полимеров по отношению к парам воды и сероводороду [23] Полимер Вода Сероводород Г, °C р ю” ер Г, °C р.1010 ЕР Ацетат целлюлозы 25 5500 0 30 3,5 5,1 Нитрат целлюлозы 25 6300 — — —— — Поли-6-аминокапроновая кислота 25 177 — 30 0,33 13,9 Поливинилиденхлорид 25 0,5 11,0 30 0,03 17,8 Поливиниловый спирт — — —- 25 0,007 —— Поливинилхлорид Поли-4,4'-изопропилидендифеннленкарбо- 25 156 — 20 0,19 — нат 25 1400 — — — Полипропен 25 51 10,1 20 0,33 — Полистирол 25 1200 — —• — — Политрифторхлорэтилен (аморфный) Полиэтилен: 25 0,29 — — — — низкой плотности 25 90 8,0 30 43,3 10,0 высокой плотности 25 12 — — — — Полиэтилентерефталат 25 130 0,7 30 0,072 7,4 Таблица П.24 Проницаемость некоторых полимеров по отношению к воде [23] Полимер Т, °C Q, г-мм (м2-сутки Ацетат целлюлозы 35 1600 Нитрат целлюлозы 40 630 Полиакрилонитрил 39,5 180 288
Продолж. табл. 11.24 Полимер Т, °C Q, г-мм/м*'Сутки Полибутадиен 39,5 680 Поливиниловый спирт 35 1500 Поливинилиденхлорид 39,5 4,8 Поливинилфторид 40 46 Полиизобутилен Полиизопрен (натуральный 39,5 18 каучук) 39,5 270 Полиметилметакр илат 39,5 550 Полистирол 39,5 170 Политетрафторэтилен 39,5 4,8 Политрифторхлорэтилен 39,5 4,8 Полихлоропрен Полиэтилен низкой плот- 39,5 240 ности 39,5 17 Полиэтилентерефталат 39,5 38 Целлюлоза 35 1600 Т а б л и ц а 11.25 Проницаемость полимерных пленок по отношению к метану и фреону при 25° С [23] Полимер р-юч СК3 • мм см* • сек • см рт. ст. Метан Фреон-12 Фреон-22 Натуральный каучук 290 __ __ Сополимер стирола и бутадиена Сополимер акрилонитрила и бу- 211 — —— тадиена 32 4—73 4700 Метилкаучук 7,9 — — Бутилкаучук 7,4 14—740 40 Уретановый каучук Полиэтилен: — 194 3000 плотность 0,92 г/см? 29 — 102 плотность 0,96 г!см? Хлорсульфированный полиэтилен 3,9 — — (гипалон) 22 60 107 Неопрен 34 117 260 Тефлон Сополимер винилиденфторида 11 — — и гексафторпропилена (витон) — 32—840 760 Поливинилфторид 0,057 — — Зависимость газопроницаемости полимеоов от их строения Для установления зависимости газопроницаемости полимеров от их строе- ния М. Салам [376] предложил простой эмпирический метод, сущность которого заключена в следующем. 19 185 289
Зависимость кислородопроницаемости от некоторого простого числа откла- дывалась в полулогарифмических координатах. В качестве исходного полимера был взят полиэтилен, цепь которого состоит из одних лишь групп СН2. Послед- ним приписана некоторая произвольная численная величина. По мере услож- нения строения винильного полимера для новых структурных элементов подбира- лись числовые значения с таким расчетом, чтобы величины кислородопроницае- мости полиэтилена и его производных лежали на одной прямой графика lg Р = — f, (п) (здесь п= 0, 1, 2, ...). Величины п и lg Р выбирались с таким расчетом, чтобы уместить на графике большинство известных значений кислородопрони- цаемости (разница между максимальными и минимальными значениями состав- ляет восемь порядков). Точки для различных полимеров располагались тогда на прямых по обе стороны от величины для полиэтилена. Таким образом, для всех возможных заместителей при двух углеродных атомах винилового поли- мера были получены числовые значения, по которым можно подсчитать кислоро- допроницаемость любого полимера, содержащего ту же группу или атом. Для учета влияния на кислородопроницаемость степени кристалличности все винило- вые полимеры разделены на три класса: класс I — полимеры с высокой степенью кристалличности (выше 60%), класс II — средние по кристалличности (30—60%), класс III — аморфные, со степенью кристалличности ниже 30%. Для того чтобы привести все вычисления к общей основе, пригодной для невиниловых полимеров, была выработана система, в соответствии с которой производился расчет полной численной величины газопроницаемости. Для этого складывали индивидуаль- ные значения элементов основной цепи и заместителей, затем полученные значе- ния делили иа А— число атомов или групп в основной цепи. Таким образом, не- зависимо от числа групп в звене для определенного полимера всегда получает- ся одна и та же численная величина. Эта конечная суммарная величина полу- чила название пермахора. Чтобы найти пермахор для любого полимера, нужно произвести сложение индивидуальных вкладов элементов, составляющих цепь 10 4 полимера. Например, для полистирола имеем у групп СН2 (аморфной) + группы — СН (аморфной) + фенильного заместителя. Поскольку элементар- ное звено полистирола состоит из двух атомов углерода, т. е. А = 2, общая величина полимерного пермахора составит 5 + 2 + 21 =28. Между пермахором и кислородопроницаемостью существует зависимость: Р = 6,1 10- 9е“ °’115л, где Р — кислородопроницаемость в см3!см2 • сек • см рт. ст. при 25е С, л — пермахор. Аналогичные зависимости установлены для азотопроницаемости: Р = 1,52 • IQ-9е~°-1,5я и проницаемости для углекислого газа: Р =2,2 . 10-8е-(М1бя. Таблица 11.26 Величины пермахора элементов основной цепи полимеров для вычисления пермахора звеньев [376] Элементы основной цепи «-Со- став- ляю- щая Пермахор Примечания -сн2- 1,0 40/W Полимеры невинильные и ви- нильные I кл. -сн2 1,0 26/А Винильные полимеры II кл. -сн2- 1,0 10/W Винильные полимеры III кл. —СН— 1,0 20/А Полимеры невинильные и ви- нильные I кл. -СН— 1.0 12W Винильные полимеры II кл. 290
Продолж. табл. 11.26 Элемента основной цепи л-Со- став- ляю- щая Пермахор Примечания —сн -с— 1 1 —с— П/ХГ О О ’ (-< (<: ~\—/- о II /\ -J । \/ и О “ t 5-) >) с_ о II /\ 1 N— \/ II О 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 3,0 4/N 10/AZ 4/N 0 -100/W 74/N —36/N —30/N —93/N —142/N 70 /N 130/N 140/N Винильные Полимеры пильные Винильные Винильные полимеры Ill невинильные и I кл. полимеры II полимеры III КЛ. ви- кл. кл. 19* 291
Продолж. табл. 11.26 Элементы основной цепи n-Со- став- ляю- щая Пермахор Примечанния —/—о—/— 1,0 —6/N Для алкиларильных поли- меров —/—о—/— 1,0 74/N Для алкил алкильных полиме- ров и силоксанов —/—О—/— 1,0 —67/N Для алкиларильных полимеров —/—о—/— 0 о II II —CNH—/—, —/—CN—/— О II - (—S—) - II О о II 1,0 —127IN Карбонатный и целлюлозный полимер 2,0 360//V — 1,о 104/W — _ (-со-) - 2,0 163/W — _ (_СН=СН—) — 1 2,0 18/W — — (—СН=С)— 2,0 —4/N — _(-Si-)_ 1 1,0 106//V — Т а б л и ц а П.27 Величины пермахора ответвлений и заместителей для вычисления пермахора звеньев [376] Ответвления н замес- тители Пермахор Примечания —СН3 6/W Полимеры невинильные и винильные I кл. —СН3 10 IN Винильные полимеры II кл. —сн3 12/N Винильные полимеры III кл. -С2Н6 —18/N — —СН2СН2СН3 —102/N — сн3 —СН —W — \н. /СН3 —СН2СН —22/N — \н3 —сн=сн2 —10/N — 1 292
Продолж. табл. 11.27 Ответвления и замес- тители Пермахор Примечания - и 42/Л' — —С1 UO/jV Винильные полимеры, у которых вто- рой атом галогена не присоединен к одному и тому же атому С (неза- висимо от кристалличности поли- мера) -С1 62/N Полимеры невинильные и винильные, у которых второй атом галогена присоединен к одному и тому же атому С (независимо от кристал- личности полимера) —F 42/7V Полимеры невинильные и винильные I кл. —F 24/Л? Винильные полимеры II кл. —F 6/7V Винильные полимеры III кл. CF3 38/7V —. —СН2С1 40/W — —C=N 180/N —сн,он 100/N —сн,осн3 —280/N Кроме производных целлюлозы —СН2ОСН3 4O/7V Только производные целлюлозы —СН2ОС2Н5. 30/W То же —СН2ОССН3 —18/jV Кроме производных целлюлозы II о —СН2ОССН3 II 30/Л' Только производные целлюлозы о -СН2ОСС2Н5 5O/7V То же II о —СН2ОССН2СН2СН3 II 60/7V » » о -сосн3 88/7V — II О —С0№ II О 16/jV — —ОН 260/7V Кроме производных целлюлозы -ОН 16O/7V Только производные целлюлозы —осн3 78/N Кроме производных целлюлозы —ОСН3 120/N Только производные целлюлозы -ОС2Н5 —60/N Кроме производных целлюлозы —^-'2^5 90/N Только производные целлюлозы —ono2 105/ЛГ То же —оссн3 76/7V Кроме производных целлюлозы II о 293
Продолж. табл. 11.27 Ответвления и замес- тители Пермахор Примечания —ОССН3 II О 120/А Только производные целлюлозы -ОСС2Н5 II о —20/А Кроме производных целлюлозы -ОСС2Н6 II о 100/А Только производные целлюлозы —ОССН2СН2СН2 0 —60/N Кроме производных целлюлозы —ОССН2СН2СН3 II О 9Q/N Только производные целлюлозы Таблица П.28 Величины кислородопроницаемости и пермахора для полимеров [376] Полимеры Класс кристал- личности виииль- иых поли- меров Т, °C Пермахор поли- мера Р-1012 см9 (см2 • сек • см рт. ст. £Р Ацетат целлюлозы 25 39 72,0 5,0 Ацетобутират целлюлозы — 25 21 558 — Ацетопропионат целлюлозы —. 25 20 600 — Метилцеллюлоза — 25 42 50,4 — Нитроцеллюлоза — 25 41 60 — Полиакрилонитрил II 25 109 0,022 — Поли-6-аминокапроновая кислота — 30 — 2,0 10,4 Полиаминоундекановая кислота — 25 63 13,8 1 1 Полибутадиен —— 25 — 1980 — Поливинилацетат III 25 45 36,0 — Поливинилиденфторид I 25 67 2,4 •— Поливинилиденхлорид I 25 87 0,3 15,9 Поливиниловый спирт I 25 160 0,0001 —• Поливинилфторид I 25 51 20 — Поливинилхлорид III 25 62 4,8 6,6 Полигексаметиленадипамид — 25 80 3,05 Полигексаметнленсебацамид — 25 71 1,98 — Полидиметилбутадиен — 25 — 180 11,3 Полидиметилсилоксан III 25 —4 10 000 —- Полиизобутилен III 25 17 900 — Полиизопрен-цис III 25 7 2700 — Полиимид — 25 59 6,90 — Поликапролактам — 25 80 0,60 — Поликарбонат — 25 33 140 — 294
Продолж. табл. П.28 Полимеры Класс кристал- личности зиниль- ных поли- меров T, °C Пермахор поли- мера P> IO12 см3/см2-сек-cm pm. cm. FP Поли-п-ксилилен 1 25 51 18 . Полиметилметакрилат III 25 55 10,2 — Поли-4-метилпентен-1 Полиметоксиметилгексаметиленадипа- II 25 8 2400 • — МИД — 25 60 5,76 Полиоксиметилен I 25 57 9,0 Полиоксиэтилен II 25 42 46,2 — Полипропен изотактический I 25 33 137 11,4 Полистирол III 25 28 249 — Полифениленоксид I 25 34 134 — Полихлорбутадиеи III 25 31 390 8,1 Полихлоризопрен II 25 50 12,0 — Полихлор-га-ксилилен III 25 67 3,0 — Полихлорметилоксетан (пентон) — 25 61 7,2 — Полихлортрифторэтилен Поли-1,4-циклогексилендиметиленте- II 25 71 1,8 — рефталат — 25 55 11,6 — Полиэпихлоргидрин Полимер на основе эпихлоргидрина и Ill 25 42 42,0 — 1,2-б«с-4-оксифенилментана Полимер на основе эпихлоргидрина и — 25 41 48,0 — 1,8-б«с-4-оксифенилментана — 25 54 12,0 — Полимер на основе эпихлоргидрина и 2,8-бис-4-оксифенилментана Полимер на основе эпихлоргидрина и — 25 47 27,0 — дихлор-бис-фенола А — 25 79 1,8 — Полимер на основе эпихлоргидрина и изопропил-бис-фенола А Полимер на основе эпихлоргидрина и — 25 62 4,8 метилизопропил-бис-фенола Полимер на основе эпихлоргидрина и — 25 43 45,0 — фенил-бмс-фенола А Полимер на основе эпихлоргидрина и — 25 68 4,8 — этилциклогексил-бис-фенола Полиэтилен плотностью: — 25 57 9,0 — 0,960 г/см3 I 25 40 66,0 8,4 0,920 г/см3 •II 25 26 270 9,8 Полиэтилентерефталат Сополимер бутадиена и акрилонитрила 25 68 2,4| 6,4 (60 : 40) Сополимер бутадиена и акрилонитрила in 25 44 60 — (70 : 30) III 25 35 180 Сополимер бутадиена и акрилонитрила (75 : 25) Сополимер бутадиена и акрилонитри- III 25 30 360 — ла (80 : 20) III 25 26 480 — Сополимер бутадиена и стирола (86 : 14) Сополимер винилацетата и винилхло- III 25 11 1320 — рида (75 : 25) III j 25 49 78 — 295
Продолж. табл. 11.28 Полимеры Класс кристал- личности виииль- иых поли- меров Г, °C Пермахор поли- мера Р • 101в, см&/см? • сек • см рт. ст. £Р Сополимер винилбутираля и винилаце- тата (бутвар) 111 25 35 117 — Сополимер винилиденфторида и хлор- трифторэтилена (80 : 20) II 25 50 57 — Сополимер винилиденхлорида и акри- лонитрила (80 : 20) II 25 83 0,42 — Сополимер винилиденхлорида и винил- хлорида (90 : 10) I 25 87 0,42 — Сополимер винилиденхлорида и винил- хлорида (70 : 30) II 25 77 1,08 — Сополимер винилиденхлорида и винил- хлорида (50 : 50) III 25 72 3,04 — Сополимер винилформаля и винилаце- тата (формвар) II 25 67 2,82 — Сополимер винилхлорида и винилаце- тата (80 : 20) III 25 59 12,0 — Сополимер винилхлорида и винилаце- тата (5050) III 25 • 53 36,0 Сополимер винилхлорида и винилаце- тата (68 : 32) III 25 56 15 — Сополимер гексаметиленадипамида и гексаметиленсебацинамида — 25 75 1,26 — Сополимер этилена и пропилена (55 : 45) III 25 12 1380 — Сополимер стирола и акрилонитрила (74 : 26) III 25 45 42,0 — Сополимер стирола, акрилонитрила и бутадиена (50 : 35 : 15) III 25 49 48,0 — Сополимер стирола и бутадиена (90 : 10) III 25 26 300 — Сополимер стирола и бутадиена (82 : 18) III 25 30 360 — Сополимер стирола и бутадиена (73 ; 27) III 25 22 600 — Сополимер тетрафторэтилена и гекса- фторпропилена (50 : 50) III 25 20 600 — Сополимер хлортрифторэтилена и ви- нилиденфторида (68 : 32) III 25 44 42 — Сополимер этилена и акрилата натрия (96 : 4) II 25 6 312 . Сополимер этилена и винилацетата III 25 15 492 — Целлюлоза — 25 97 0,090 — Этилцеллюлоза — 25 18 720 4,2 296
Сорбция и перенос низкомолекулярных веществ в полимерах Т а б л и ц а 11.29 Сорбция и перенос воды в полимерах [376] Полимера Содержание влаги (%) в образцах тол- щиной 3,18 мм после выдержки в воде в течение 24 ч Тем- пера- тура, °C Скорость переноса при 90—95%-ной от- носительной влаж- г- мм иости, м2 • сутки Полибутадиен 0,05—0,5 40 17,25 Сополимер бутадиена и акрило- нитрила 0,05—0,4 39 3,3 Сополимер бутадиена и стирола 0,04—0,2 40 8,38 Полиизопрен (натуральный кау- чук) 0,06—0,3 39 9,91 Хлорированный полиизопрен — 40 1,17 Каучук гидрохлорированный (плиофилм) 0—5,0 37 0,457—5,69 Полихлорбутадиен (неопрен) 0,05—0,35 39 6,10 Полиизобутилен 0,04—0,15 40 0,457 Сополимер изобутилена и изо- прена (бутилкаучук) 0,04—0,18 39 0,66 Полиэтилен плотностью, г/см*: 0,92 0,01 39 0,711 0,94 0,01 37 0,355 0,95 0,01 38 0,17 0,96 0,01 37 0,102 Полипропилен 0,005—0,03 38 0,221 Хлоросульфированный полиэти- лен (гипалон) — 39 4,10 Поливинилхлорид 0,03 39 0,812 Поливинилхлорид пластифици- рованный 0,4 40 2,24 Сополимер винилхлорида и ви- нилацетата 0,2—5,5 39 0,812—5,08 Поливинилиденхлорид (саран) 0,1 39 0,038—0,178 Поливинилфторид 0,5 40 1,17 Политрифторхлорэтилен (KeL-F) 0,01 40 0,127 Фторированный сополимер эти- лена и пропилена 0,01 40 0,183 Политетрафторэтилен (тефлон) 0,00 40 0,127 Хлорированный полиэфир 0,01 36 0,178 297
Продолж табл. 11.29 Полимеры Содержание влаги (%) в образцах тол- щиной 3,18 мм после выдержки в воде в течение 24 н Тем- пера- тура, °C Скорость переноса при 90—95%-ной от- носительной влаж- З'ММ ности, м'г • сутки Поливиниловый спирт 30 (80) 40 10,15—50,75 Поливинилацетат — 20 13,7 Поливи нилформаль 1,0—1,3 20 2,8 Поливинилбутираль 0,3—0,6 20 2,28 Полистирол 0,03—0,3 39 3,38 Полиакрилонитрил 1,5 40 4,65 Сополимер стирола и акрилонит- рила — 40 3,18 Полиметилметакрилат 0,2—0,4 40 13,96 Полиметиленоксид 0,12 23 1,19 Полиамид (найлон 6) 1,6—3,3 38 3,20 Полиамид (найлон 66) 1,6—3,0 39 5,72 Полиэтилентерефталат (майлар) 0,03—2,5 39 0,762 Поликарбонат 0,35 20 0,787 Полисульфидный каучук (тиокол) 0,24—1,2 40 17,00 Силиконовый каучук 0,1—0,15 — — Эпоксидная смола 0,1—0,5 — — Феноло-формальдегидная смола (бакелит) 0,15—0,60 — — Меламино-формальдегидная смола 0,3—0,5 — — Целлофан: 45—115 38 47,5 обычный — — — покрытый винилиденхло- ридом 50 39 0,19 покрытый нитратом целлю- лозы — 38 0,838 покрытый полиэтиленом — 38 0,456 покрытый лаком 70—100 38 0,076—0,406 Ацетат целлюлозы 1,5—3,0 35 4,06 То же пластифицированный 5,7—7,0 39 35,5 Ацетобутират целлюлозы 0,1—3,4 39 38,10 Триацетат целлюлозы 3,5—4,5 39 27,40 Бутират целлюлозы — 35 23,60 Этилцеллюлоза 0,8—5,5 35 3,81—19,80 298
Т а б л и ц а П.ЗО Коэфф ицент диффузии До некоторых паров в полимерах [376] и энергия активации процесса диффузии Ед Пары Полимер Г, °C До, , см*/сек* 10е £д, ккал/моль Бензола Полиизопрен (натуральный кау- чук) 50 300 Полиэтилен (плотностью 0,92 г!см3) 50 132 Этилцеллюлоза 60 3,0 Поливинилацетат 40 4,8-10-'1 Бромистого метила Полиэтилен плотностью, г/см3’. 0,92 30 83 0,92 0 7,3 — 0,938 0 2,9 0,954 0 1,4 ___ н-Бутана Полиизобутилен 35 3,29 Этилцеллюлоза 50 11,8 н-Гексана Полиэтилен плотностью, г/см3'. 0,92 30 25 0,92 0 1,2 — 0,938 0 0,15 — 0,954 0 0,075 — Изобутана Полиизобутилен 35 1,46 — Этилцеллюлоза 50 2,1 — Метиленхло- Полистирол 15 0,0165 — ряда 25 0,0195 — Метиловый Полиметилметакрилат 35 т<т^ 0,0233 0,37 12,4 спирт » т>т& 110 21,6 Полиэтилметакрилат т<тй 0,20 9,6 » т>те 6,1 14,7 Полибутилметакрилат T<Tg 0,45 9,2 » T>Tg 4,5 12,0 Полистирол T<Tg 0,33 9,7 » T>Tg 37 17,5 Поливинилацетат T<Tg 0,02 7,6 » T>Tg 300 20,5 1) Tg — температура стеклования. Деструкция полимеров Стойкость полимеров к различным деструкционным процессам является од- ной из важнейших характеристик, определяющих возможности практического использования полимеров в том или ином температурном интервале. В табл. 11.32 для полимеров различного химического строения даны значе- ния температур, при которых начинается н протекает деструкция, и энергии активации этих процессов (или температурные коэффициенты скорости деструк- ции, которые являются показателем ускорения процессов деструкции при по- вышении температуры). 299
„ / г* мм \ Величины скоростей переноса 2 органических \ Jn • СуШКИ / Материал пленки Алифатичес- кие углево- дороды Температу- ра, °C Скорость пе- реноса Аромати- ческие угле- водороды Температу- ра, °C Скорость пе- реноса Хлорирован- ные углево- дороды Температу- ра, °C Полиэтилен плотностью, г!см3: 0,92 гп 24 117 бз 23 195,5 СС14 21 0,96 гп 23 20,3 тол 23 45,7 СС14 23 Сополимер бутадиена — — — бз 25 23 900 СС14 25 Сополимер бутадиена и акри- лонитрила — бз 25 17 400 СС14 25 Хлорированный полиэфир Дк 23 0,058 тол 23 9,9 СС14 23 Полихлоропрен (неопрен) — — — бз 25 13 950. СС14 25 Поливинилхлорид ГК 23 0,107 — — — — —• Поливинилфторид ГК 40 0,33 бз 40 0,56 СС14 40 Поливинилацетат — —- —— бз 20 585 СС14 30 Поливинилформаль — - — бз 20 4,57 хлф 20 Поливинилбутираль — — — бз 20 356 хлф 20 Полиэтилентерефталат ГК 35 0,035 бз 35 0,109 СС14 35 Полиамид (найлон 66) ГК 23 0,127 тол 23 0,224 СС14 23 Тефлон ГК 40 0,0305 бз 40 0,218 СС14 40 Полисульфидный каучук — — — бз 25 3940 СС14 • 25 Целлофан ГК 35 0,213 бз 35 0,165 СС14 35 Таблица П.32 Энергии активации термической деструкции полимеров [63] Полимеры Темпера- турные пре- делы, °C Энергия актива- ции, ккал!мо ль Примечания Полиакрилонитрил 218—260 31 Поли-6-аминокапроновая кислота 355—365 34—43 Увеличивается с увеличе- нием степени очистки мо- номера Полибутадиен 380—395 62 — Поли-трет-бутилакрилат 261—322 29 — Поливинилацетат 242—264 53,6 — Поливинилиденфторид 371—420 48 — » 340,5—368 71 — Поливинилхлорид 150—190 20 — » 200—250 33 В азоте » 200—250 24 В кислороде Поливинил циклогексан 321—336 49 — Полигексафторпропен — 56,6 — Поли-а-дейтеростирол 321—341 55 — Поли-Р-дейтеростирол 326—346 56 — Пол и изобутен 306—326 .49 — 300
Таблица П.31 веществ через полимерные пленки [376] Скорость пе- реноса 1 г Спирты Температу- ра, °C Скорость пе- реноса Кетоны Температу- ра, °C Скорость пе- реноса Этилацетат Долгие ве- щества Температу- тура, °C Скорость пе- реноса Темпера- тура. °C Скорость переноса 241 мет 23 0,51 ац 24 7,61 24 16,5 укс. к дбэ 23 21 1,47 38,0 38,1 мет 23 0,84 ац 23 1,35 23 1,78 укс. к дбэ 23 23 0,38 8,40 14 700 мет 25 26,4 мэк 25 4950 25 5750 — — — 1380 мет 25 381 мэк 25 17 000 25 10 400 0,254 мет 25 0,213 ац 23 280 23 40,6 дбэ 23 0,0305 8500 мет 25 68,70 мэк 25 5800 25 3180 — — — мет 23 0,534 — — — — — — —- 0,0305 СП 40 0,213 ац 40 122 40 6,10 укс. к 40 0,089 288 мет 20 280 — — — 20 685 ДС 20 280 2460 мет 20 13,70 ац 20 193 20 119 ДС 20 280 2460 мет 20 200 ац 20 534 20 381 ДС 20 165 0,043 — — — ац 35 0,50 35 0,0248 — — 0,216 мет 23 15,0 мэк 23 0,03 23 0,028 дбэ 23 0,058 0,011 СП 40 0,024 ац 25 0,33 — — укс. к 40 0,0074 302 — — — мэк 25 2000 25 1000 —— — — 0,238 СП 35 22,10 ац 35 14,70 35 0,158 укс. к 35 15,0 Продолж. табл. 11.32 Полимеры Темпера- турные пре- делы, °C Энергия актива- ции, ккал/моль Примечания Полиизопрен (натураль- ный каучук) 291—311 60—100 56—63 25,8 измеряли при нагрева- нии полимера в циклогек- сане Поли-п-ксилилен 401—411 73 — Полиметакриловая кислота 153—192 37±3 — Полиметилакрилат 271—286 34 — Пол имети лметакр илат 220—280 32—42 С увеличением степени дест- рукции от Одо 100% энер- гия активации увеличи- вается с 32 до 42. Полиме- ризация инициировалась перекисью бензоила » 170—210 29,5 ±1 Скорость образования ле- тучих измерялась масс- спектрометрически 301
Продолж. табл. I1.S2 Полимера Температур- ные преде- лы, °C Энергия актива- ции, ккал} моль Примечания Полиметилметакрилат 310—325 52 Полимеризация без инициа- То же Mw = 1-10® 110—180 31 торов при комнатной тем- пературе По увеличению давления в Поли-а-метилстирол 228,8—275,5 55 замкнутой системе Поли-З-метилстирол 318—338 56 — Поли-2, 3, 4, 5, 6-пента- фторстирол 395—415 65 — Полиперхлоргептен — 63 — Полиперфтор-4-хлор-1,6 гептадиен — 56,6 — Полипропен 250—300 65 — Полипропеноксид 265—285 20 Атактический » 285—300 45 Изотактический Полистирол 299—348 55 — То же сшитый 330—390 53—58 Сшивающий агент дивинил- Политетрафторэтилен 423,5—513 80,5 бензол Энергия активации опреде- Политривинилбензол 394—440 73 лялась по уменьшению веса образца и давлению образующихся летучих Поли-а-Р-у-трифторстирол 311—326 64 — Полиформальдегид с гид- роксильными концевыми группами 100—120 27,1 Определение по давлению образующихся летучих То же 170—285 26 То же Полиформальдегид с аце- татными концевыми груп- пами 240—340 32 » » Полихлортрифторэтилен 331—371 56 — Полиэтилен: Mw = 11 000 375—436 46 Mw = 16 000 — 52,6 — Мю = 23 000 — 66,1 — Mw = 20 000 360—392 63 Полиэтилен 350,9—372,6 64 Разветвленный Полиметилен 345—396 72 Полиэтиленоксид 320—335 46 — Полиэтил ентерефталат 336—356 38 — Триацетат целлюлозы 283—306 45 —— Целлюлоза: хлопок 251—291 50 вискоза — 49 гидроцеллюлоза — 47 302
Химическая стойкость полимеров к действию различных реактивов В табл. И.33 показано, как действуют на тот или иной полимер кислоты, щелочи и некоторые органические вещества. В этой таблице принят ряд специ- альных сокращений: ОС — отсутствие каких-либо изменений внешнего вида (окраски, размеров, массы, поверхности) или физико-механических свойств; С— очень слабые изменения внешнего виде и физико-механических свойств; УС — некоторые весьма заметные изменения внешнего вида и умеренные изменения физико-механических свойств; Н — значительные изменения внешнего вида и физико-мехаиических свойств; Р — размягчение или слабое растворение; П — разрушение. Таблица П.ЗЗ Химическая стойкость полимеров к действию кислот, щелочей и органических веществ [23] Полимеры Кислоты Щелочи Слабые Силь- ные Окисли- тели Слабые Силь- ные Каучук: натуральный с УС—с УС ос ос хлорированный ОС с—ОС — ОС с гидрохлорированный с с — с с Полихлоропрен (неопрен) ОС с с ОС ОС Бутилкаучук ОС ос с с УС Сополимер бутадиена и акрило- нитрила С с УС—с с с Сополимер бутадиена и стирола с с УС—с ОС ОС Сополимер акрилонитрила, бута- диена и стирола с УС—с УС ОС с Полиэтилен ОС ос УС ОС ОС Полипропилен ОС ос УС-Н ОС ОС Полистирол ОС с—ОС УС-Н ОС ОС Полиакрилонитрил ОС с—ОС УС—С н Сополимер стирола и акрилонит- рила ОС С н ОС ОС Поливинилхлорид С—ОС с—ОС УС с—ОС с—ОС Сополимер винилхлорида и ви- нилацетата С—ОС с—ОС УС с—ОС С—ОС Поливиниловый спирт н р р н р Поливинилацетат н н н н н Поливинилформаль н н н с УС-Н Поливинилбутираль н н н с с Поливинилфторид ОС С—ОС с ОС с Поливинилиденхлорид ОС с УС ОС с Политрнфторхлорэтилен ОС ОС ОС ОС ОС Фторированный сополимер эти- лена и пропилена ОС ОС ОС ОС ОС Политетрафторэтилен ОС ОС ОС ОС ОС Полиамид (иайлон) н р р ОС ОС Полиэфиры с с—н УС-Н С—УС с—н Акриловые смолы ОС УС Н—Р ОС С—УС Полиметилметакрилат ОС УС ' р ОС УС Полиметиленоксид с УС Н—Р с УС 303
Продолж- табл. 11.33 Полимеры Углеводороды Спирты Кетоны Эфиры Алифа- тичес- кие Аро- мати- ческие Галоид- содер- жащие Каучук: натуральный УС—Р УС—Р УС—Р с с УС—Р хлорированный УС УС —— УС УС гидрохлорированный с УС—с Н—Р с УС УС Полихлоропрен (неопрен) с Н—Р ОС—Р УС н н Бутилкаучук Н—Р н Н—Р с с с Сополимер бутадиена и акрило- нитрила с УС—с УС—с УС УС УС Сополимер бутадиена и стирола Н—Р Н—Р Н—Р с УС УС Сополимер акрилонитрила, бута- диена и стирола с УС—с Н—Р с н УС Полиэтилен УС УС УС , С с с Полипропилен УС УС УС с с с Полистирол УС р р ОС Н—Р Р Полиакрилонитрил С—ОС с—ОС с—ОС с—ОС с—ОС О-ОС Сополимер стирола и акрилонит- рила с—ОС УС—с с—ОС р УС-Н Поливинилхлорид с—ОС УС УС-Н ОС Н-Р Н-Р Сополимер винилхлорида и ви- нилацетата С-ОС УС Н-Р с р Р Поливиниловый спирт ОС ОС ОС с ОС с Поливинилацетат с р н н р Р Поливинилформаль с р р УС-Н УС-Н с Поливинилбутираль с УС-Н УС р р Р Поливинилфторид ОС ОС ОС ОС ОС ОС Поливинилиденхлорид ОС УС-Н н ОС н УС-Н Политрифторхлорэтилен ОС с—ОС с—ОС ОС ОС ОС Фторированный сополимер эти- лена и пропилена ОС ОС с—ОС ОС ОС ОС Политетрафторэтилен ОС ОС ОС ОС ОС ОС Полиамид (найлон) ОС с с—ОС с с с Полиэфиры с УС н УС УС с Акриловые смолы ОС Н—Р Н—Р с Н—Р Н-Р Полиметилметакрилат с р р ОС р р Полиметиленоксид ОС ОС ОС с ОС с
Глава 2. СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ Растворимость полимеров и их растворители Процесс растворения полимера несколько отличается от процесса раство- рения низкомолекулярных веществ, хотя многие закономерности для этих про- цессов общие. Как и при растворении низкомолекулярных веществ, процесс растворения полимеров сопровождается уменьшением свободной энергии. Рас- творение полимеров отличается тем, что оно может происходить как с положи- тельным, так и с отрицательным тепловым эффектом, что является следствием больших энтропий смешения, характерных для полимерных цепей. Процесс растворения полимера можно условно разделить на несколько эта- пов. Вначале обычно (как правило — в аморфных областях) происходит проник- новение подвижных молекул растворителя в массу полимера, т. е. набухание полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых пропор- циях, то вслед за набуханием начинается постепенный переход молекул поли- мера в раствор и диффузия их в растворителе с образованием истинных растворов. Растворимость какого-либо полимера падает с увеличением молекулярного веса, так как растворение носит равновесный характер, а с повышением молеку- лярного веса отдельные участки молекулы могут оказаться попеременно связан- ными между собой, в то время как другие участки как бы являются растворенными. В результате переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем боль- ше точек соприкосновения между молекулами. При сходном химическом строе- нии и близких молекулярных весах разветвленные макромолекулы, имеющие более рыхлую упаковку в массе, растворяются легче, чем линейные. Кроме того, на растворимость существенно влияет и стереорегулярность полимерных це- пей, наличие водородных связей и т. д. В полимерной химии растворители условно делятся на хорошие и плохие. Для данного полимера хорошим растворителем считается тот, с которым поли- мер смешивается неограниченно в любых пропорциях. Плохим же считается растворитель, в котором полимер образует истинный раствор только в опре- деленной области составов и при определенных температурах, а при изменении состава или температуры происходит расслоение системы. Следует отметить, что это деление является чисто условным, так как хоро- ший растворитель в измененных условиях может оказаться плохим и наоборот. Например, если данная система полимер — растворитель имеет верхнюю и ниж- нюю критические температуры смешения, то при повышении температуры от верх- ней критической температуры смешения термодинамические качества раство- рителя улучшаются, а при дальнейшем повышении температуры, с приближением к нижней критической температуре смешения, растворитель снова становится плохим. 20 185 305
Тета-растворители и тета-точки полимеров Основной особенностью растворов полимеров является их неидеальность (отклонение от закона Рауля и Вант-Гоффа). Растворение полимера сопровож- дается изменением химического потенциала растворителя вследствие изменения свободной энергии компонентов раствора при их смешении. Изменение свобод- ной энергии AF складывается из двух частей: ДУ/, определяющей изменение теп- лосодержания раствора (теплота смешения), и AS, связанной с изменением эн- тропии системы (энтропия смешения): AF = АН — TAS. (П.З) Для неидеального раствора химический потенциал растворителя можно за- писать в виде Дрх = Дрзд 4- Дц“3®, (П.4) где Др”36 = АНг — 7Д$"3®. (II .5) Здесь ДД, — теплосодержание разбавления; Д5”3° — избыточная энтропия раз- бавления. Можно подобрать условия, при которых Др33® = 0, т. е. Д7/1 = 7’Д3ЗЭ®. Температура, при которой реализуются эти условия, была названа тета-тем- пературой или тета-точкой, а растворитель, удовлетворяющий этим условиям, называется тета-растворителем. Известно, что — Дрх = nVj, (П.6) где — молярный объем растворителя; л — осмотическое давление. Для рас- творов полимеров я = -§-с + ^с2 + ЛзС3+ (П.7) Л/п где с — концентрация полимера в растворе; Мп — среднечисленный молекуляр- ный вес, А2 и А3 — Второй и третий вириальные коэффициенты. При малых кон- центрациях можно пренебречь Л3 и из уравнений (II.4), (II.6) и (II.7) полу- чить, что Так как при тета-температуре Др33® = 0, то и Л2= 0, т. е. раствор полимера ведет себя как псевдоидеальный (теплосодержание разбавления и избыточная эн- тропия разбавления не всегда равны нулю, но равны по величине и компенсируют друг друга). В тета-точке отсутствуют взаимодействия между атомами, которые в среднем находятся друг от друга на значительном расстоянии, но случайнр сбли- зились в процессе флуктуационного изгибания цепи, поэтому размеры макромо- лекулы определяются только взаимодействиями ближнего порядка между близ- лежащими группами и скелетными эффектами (валентные углы, длины связей). Теория деформируемой псевдорешетки Пригожина [453] предсказывает наличие двух тета-точек (высокотемпературной и низкотемпературной) и показывает, что при низкотемпературной тета-точке АН± и Д5Х положительны, а при высоко- температурной они отрицательны. Ниже приводятся некоторые методы определения тета-растворителей, т. е. определения условий, при которых данный растворитель становится тета-рас- творителем. Определение тета-растворителей методом фазового равновесия. Для несколь- 306
ких концентраций полимера с известным молекулярным весом строят кривую критических температур смешения (верхних или нижних) и находят ее максимум. Такие максимумы критической температуры смешения определяются для нескольких фракций. Из графика зависимости-максимумов критических темпе- ратур смешения от молекулярного весаЛ4 путем экстраполяции кЛ4 -»• оо можно найти 0-точку по формуле тЬ- (т) < где b — константа для данной системы полимер-растворитель, связанная с па- раметром межмолекулярного взаимодействия Xv Определение тета-растворителя по второму вириальному коэффициенту. Со- гласно уравнению (II.7), в тета-точке Аг — 0. Следовательно, в 0-точке угол наклона графика зависимости л/с от концентрации С равен нулю. Для опреде- ления Д2 могут использоваться все абсолютные методы определения моле- кулярного веса. Для этого при различных температурах находят А2 и строят зависимость Д.2 от Т, которая линейна лишь вблизи 0-точки. Для опре- деления Д2 при некоторой определенной температуре варьируют соотношение между растворителем и осадителем. Определение тета-растворителя турбидиметрическим титрованием. Рас- твор определенной концентрации титруется осадителем до помутнения. Стро- ится зависимость логарифма концентрации осадителя в точке помутнения от концентрации полимера и экстраполируется к 100%-ному содержанию полиме- ра. Соотношение растворителя и осадителя, полученное таким образом, и явит- си для данного случаи О-растворителем. Определение тета-растворителя по соотношению типа Куна — Марка — Хувинка — основано на том, что в уравнения, связывающем характеристиче- скую вязкость [г] ] с молекулярным весом М (уравнение Куна — Марка — Хувин- ка), [т] ]= КМа— константа а = 0,5 в тета-растворителе для гауссовых клубков. В последние годы экспериментально было показано, что помимо хорошо из- вестной верхней критической температуры смешения (ВКТС) для растворов по- лимеров существует и нижняя критическая температура смешения (НКТС), выше которой полимер и растворитель не смешиваются. В отличие от ВКТС теплота смешения может быть и отрицательной при НКТС. Теория полимерных растворов Пригожина [453] предсказывает существование НКТС путем вве- ' ~~ ‘ ~ ~ и па- смеси дении добавочного члена в температурные зависимости теплоты смешения раметра межмолекулярного взаимодействия Xv Согласно этой теории, для полимера с растворителем разной длины цепи эти зависимости имеют вид = А (г А/Т) + В (Т/ГА), Rk = A (г А/Т) - В (Т/гА), где А и В — константы, а гА — число сегментов цепи в гомологическом растворителей. Если А 0, то Xj принимает минимальное значение при г} = (В1А)Т\ когда Т — постоянная, а гА — переменная, и при ряду Т2 — / —’[ ,2 когда ГА — постоянная, а Т — переменная. Выше и ниже То качество растворителя ухудшается и при критических тем- пературах Xj должно приближаться к некоторому критическому значению. При- няв Х1с = Va для бесконечного числа сегментов полимерной цепи гв имеем R*ic = А (га/?с) + в (Тс/гА) = Д/2, 20* 307
или TdrA ~ 7?/2 ±[(₽/2)2 — 4ЛВ]‘/. 2Д Если А = 0 и при этом полимерные жидкости отличаются только длиной це- пи, то ВКТС равна нулю, а для НКТС справедливо TclrA = RJ2B. Если / R \2 4АВ < I—), то существуют и НКТС, и ВКТС, а между ними находится область полной смешиваемости. / R \2 Если 4АВ >| —) , нет \ 2 / критических температур и полимер только набу- хает в данном растворителе. В системах, в которых полимер и растворитель идентичны по химическому строению, фазовое расслоение является следствием только различия в размерах молекул смешиваемых компонент. С повышением температуры растворитель стре- мится расшириться сильнее, чем полимер, но, будучи в растворе, он этого сделать не может и ведет себя как сконденсированный сжатый газ, что и приводит к рас- слоению. Для М -* оо НКТС является 0-точкой. Обычно НКТС лежит ниже критической температуры перехода жидкость — пар для данного растворителя и повышается с увеличением длины молекулы этого растворителя. В табл. II. 37 приведены значения НКТС для некоторых систем полимер-растворитель и от- ношения НКТС к критической температуре жидкость — пар для некоторых по- лимеров в гомологических рядах растворителей. В табл. 11.35 приведена растворимость смол и полимеров в ряде раствори- телей. Следует учитывать, что растворимость изменяется в зависимости от ка- чества полимера, поэтому приводимые данные нельзя принимать в качестве аб- солютного критерия. В табл. 11.35 приняты такие сокращения: Г — гель; Р — растворим; ЧР — частично растворим; Р' — растворим или частично растворим в горячем растворителе; HP — нерастворим; НРГ — нерастворимый гель. Т а б л и ц а 11.34 Основные растворители для различных полимеров (47) Полимеры Растворители Бутадиеновый и бутадиенстироль- ный каучук Диацетат целлюлозы Натуральный каучук Нитрат целлюлозы Ароматические углеводороды, хлорирован- ные углеводороды Сложные эфиры, кетоны Бензол, толуол, насыщенные углеводороды Низшие спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, их смеси Полиакриламид Полиакриловая кислота Полиакрилонитрил Буферные водные растворы, вода Водные растворы щелочей, вода Диметилформамид, нитрил молочной кис- лоты, нитробензол, этиленкарбонат, ди- метилсульфоксид 308
Продолж. табл. 11.34 Полимеры Растворители Полиамиды ароматического ряда Горячие фенолы, серная кислоса (возможен гидролиз!), диметилформамид, диметил- сульфоксид Полиамиды алифатического ряда (полигексаметиленади памид, поликапронамид, полиэнанто- амид и др.). Фенолы, муравьиная и сериаи кислоты (возможен гидролиз!), трифторэтанол, бензиловый спирт (при нагревании), смес, фенолов с водой, бензолом, хлорирован- ными углеводородами Полиамиды смешанные алифати- ческого ряда Те же, а также уксусная кислота, водный этанол, симметричный тетрахлорэтан, этиленхлоргидрин и др. Поливинилацетат Сложные эфиры, метанол, хлорированные углеводороды, ацетон Поливинилидеихлорид Тетрагидрофуран, диоксан (при нагревании) Поливиниловый спирт Вода, водный ацетон Поливинилхлорид Хлорированные углеводороды, циклогекса- нон, тетрагидрафуран, нитробензол Полиметилметакрилат Сложные эфиры, ароматические углеводо- роды, хлорированные углеводороды Полипропилен Полисилоксаны, полиорганометал- лосилоксаны Ксилолы, о-дихлорбензол, керосин Бензол, хлорбензол Полистирол Ароматические углеводороды, хлорирован- ные углеводороды, бутилкетон То же стереорегуляриый Полихлоропрен Пол и хлортрифтор эти лен Полиэтилен Декалин Хлорированные углеводороды 1-трифторметил-2,5-хлорбензол Тегралин, хлорнафталин, ксилолы, толуол при температурах 100—135° С Полиэтилентерефталат Фенолы, бензиловый спирт, нитробензол (прн нагревании) Полиэфиры алифатического ряда Ароматические углеводороды, низшие спир- ты, кетоны и сложные эфиры Триацетат целлюлозы Целлюлоза (гидратцеллюлоза) Сложные эфиры, кетоны Медиоаммиачный комплекс, комплексы низ- ших диаминов с хлористым цинком, хло- ристым кальцием и др. Этилцеллюлоза Метилацетат, смесь бензола и метанола 309
Растворимость смол и полимеров в различна Материал Вода Ацетон Этил- ацетат Диоксаи Лигроин Бензо; Поливиниловые смолы Поливинилхлорид НР ЧР—HP HP P—ЧР HP HP Сополимер винилхлорида (92—95%) и винилацетата HP ЧР—HP HP P HP HP Сополимер винилхлорида (85—91%) и винилацетата HP p p P HP HP Поливинилиденхлорид (саран, тип В115) HP HP HP ЧР HP HP Поливинилиденхлорид (саран, тип Г120) HP p —— ЧР — Поливинилацетат HP p p P — p Поливинилацетат-фумарат HP ЧР—HP p ЧР — p Поливинилацетат-малеат HP РГ HP РГ — НРГ Поливиниловый спирт пол- ' ностью гидролизованный p HP HP HP — HP Поливиниловый спирт низко- ацетилированный — HP HP HP — HP Поливиниловый спирт средне- ацетилированный — HP HP HP — HP Поливиниловый спирт — НРГ НРГ НРГ — НРГ Поливииилбутираль (11 % гидроксильных групп) HP P—ЧР ЧР p — ЧР-Н Поливинилбутираль (19% гидроксильных групп) HP ЧР — p — — Поливинилформаль HP ЧР — p — — Поливннилформаль HP ЧР — p — —~ Поливинилпирролидон p p — — HP — Целлюлоза Ацетат целлюлозы (52—54% ацетильных групп) HP p p — Триацетат целлюлозы (56— 59% ацетильных групп) HP HP HP ЧР —. ЧР Пропианат целлюлозы HP p — p — — Этилцеллюлоза (45—47,5% этоксигрупп) HP ЧР — p — p Триацетат целлюлозы HP HP HP ЧР — ЧР Ацетопропионат целлюлозы HP p p p — HP Этилцеллюлоза (48,5—49,5% этоксигрупп) HP ЧР — p — — Нитроцеллюлоза HP p p p — HP Метилцеллюлоза HP HP HP НРГ — НРГ Этилцеллюлоза HP P—HP p p — P-Hl Бензилцеллюлоза HP ЧР p p — HP 310
Таблица П.35 >астворителях [2] Дихлор- этан Пири- дин Уксус- ная кис- лота Морфолин 95%-ныЙ этанол «-Бутило- вый спирт Метил- ацетат Этилаце- тат (12% этанола) «-Бутил- ацетат р ЧР—НР НР Р—ЧР НР НР ЧР—НР НР ЧР—НР р Р—ЧР НР р НР НР ЧР—НР ЧР—НР Р—ЧР р р НР р НР НР Р—ЧР Р—ЧР Р—ЧР HP НР НР ЧР—НР НР НР НР НР НР ЧР ЧР НР ЧР НР НР ЧР ЧР ЧР р р р р р РГ р Р—ЧР р — ЧР р — р — — — — РГ НРГ — НРГ — — — — — HP НР — — НР НР НР НР НР — НР НР — НР — — — — — НР НР — НР — — — — — р Р—ЧР — Р—ЧР — — — — Р—ЧР р р НР р р Р—ЧР Р—ЧР Р—ЧР Р' р р р р р ЧР р Р' р р р — НР НР ЧР ЧР ЧР — — — — НР — — — — р —. р — р — — — — ЧР р р р HP НР р Р—ЧР НР ЧР Р—ЧР Р—ЧР р НР НР Р—ЧР ЧР—НР НР р р р р НР НР НР р НР р Р—ЧР р Р—ЧР р Р—ЧР р р р — — 1- — НР НР НР — НР р р р р НР НР р р р р ЧР р P—ЧР Р—ЧР Р р р р HP р р р ЧРГ—НР НР р р р НРГ НРГ — НР — — — — р р Р — Р—ЧРГ — р — р — р НР . — НР НР р — р 311
Материал Вода Ацетон Этил- зцетат Диоксан Лигроин Бензол Каучук Неопрен Хлорированный каучук невул- НР HP HP HP HP HP канизироваиный Гидрохлорид каучука невул- HP НРГ p p HP p канизироваиный Сополимер акрилонитрила и HP HP HP HP HP HP бутадиена HP ЧРГ НРГ НРГ —- НРГ Полисульфидный каучук HP HP HP p — HP Натуральный каучук HP HP HP HP НРГ HP Бутилкаучук HP HP HP — НРГ HP г Эбонит HP HP HP — — HP Полибутадиен Сополимер стирола и бута- HP HP HP НРГ НРГ НРГ диена HP HP HP НРГ НРГ НРГ Полиизобутилен HP HP HP HP НРГ НРГ Альдегидные смолы Фенолформальдегидная смола Меламиномочевиноформаль- HP HP HP HP — HP дегидная HP HP HP — — HP Казеиноформальдегидная HP HP HP HP — HP Фенолфурфурольная HP HP — — — HP Кумароновые смолы Фенолидеиокумароновая HP p p p — — Полиинденовая Кумароновая с высокой тем- HP p p p — p пературой плавления Кумароновая со средней тем- HP p p p — P—ЧР пературой плавления HP HP—P p p P—ЧР p Кумароновая мягкая . HP p p p p p Кумароноинденовая HP P—ЧР p p HP p Низкомолекулярное масло Производные кани- фоли HP p p p p Алкидная смола, модифици- HP рованная канифолью p p p — p Гидрированная канифоль Многоосновные смоляные кис- HP p p p — p лоты HP p p p -— НРГ Этилабиетат HP p p p •— p Дигидрометилабиетат HP p p . p p 312
Продолж. табл. 11.35 Цихлор- этая Пиридин Уксус- ная кис- лота Морфолин 95%-ный этанол н-Бутило- вый спирт Метил- ацетат Этилаце- тат {12% этанола) н-Бутил- ацетат НР НР НР НР НР НР НР НР НР р р НР — — — НР НР НР НР НР НР НР — — НР НР НР НРГ НР . НР НР НР НР НР р НР — НР — — — — НРГ НР НР — - НР НР НР НР НР НРГ — НР — НР НР НР НР НР — НР — — — НР НР НР НРГ —- НР — НР НР НР НР НР НРГ НРГ НР — НР НР НР НР НР г НР НР — НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР — НР НР — НР — НР НР НР НР НР — НР __ НР НР НР — НР НР — НР НР НР НР НР НР НР — НР — — — НР — НР НР НР НР НР — р р — Р—ЧРГ — — — — — р НР — НР — — — — — р НР — НР — — — — р ЧР р НР НР Р—ЧР Р—ЧР Р р р НР — р — — — — р НРГ р — р р — р — — — — р р — р — — — — р р — р — — — — — ЧР ЧР — р — — — 313
Материал Вода Ацетон Этил- ацетат Диок- саи Лиг- роин Бензол Акриловые смолы Полиметилакрилат HP P p p — P Полиэтилакрилат HP p p p — P Полиметилметакрилат HP p p p — P Полиэтилметак р илат HP p p p — P Полипропилметакрилат HP p p p — —— Полиизобутилметакрилат HP p p p — — Полибутилметак рилат HP p p p — — Сополимер бутилметакрилата и изобутилметакрилата HP p p p — p Различные смолы Полиэтилен HP HP HP HP HP HP Найлон HP HP HP HP — HP Сульфамидная с низкой тем- пературой плавления HP p p p — p Полистирол HP ЧР—HP ЧРГ p HP p Полиуретан HP HP HP HP — HP Политрнфторхлорэтилен HP HP HP HP HP HP Эпоксидные, полностью отвержденные HP HP HP — — HP Терпеновая HP HP ЧР ЧР p p Шеллак HP ЧР — — — —. Фурановая HP HP — HP — — Полиэфир сшитый HP HP HP HP HP HP Поликарбонат HP ЧР — — HP ЧР Растворимость смол и полимере Материал Диэтило- вый эфир Целло- зольв Этилен- гликоль Хлоро- форм Толуол Поливиниловые смолы Поливинилхлорид HP HP HP ЧР—HP ЧР—HI Сополимер винилхлорида (92— 95%) и винилацетата HP HP HP ЧР—HP HP Сополимер винилхлорида (85— 91%) и винилацетата HP HP — p ЧР Поливинилидеихлорид (саран, тип В115) HP HP HP HP HP Поливинилидеихлорид (саран, тип Г120) HP HP HP HP HP 314
Продолж. табл. II 35 Ди- хлор- этан Пири- дин Уксус- ная кис- лота Морфо- лин 95%-иый этанол «-Бутило- вый спирт Метил- ацетат Этилаце- тат (12% этанола) «-Бутил- ацетат р р НРГ — — — — — НР — — — — р — — — — — — — — р — — — — — — — — — — — — — — —-- — — — — — НР р — — — — — — — —• — — — — — — — — НР р р — р НР НР НР НР НР НР НР НР HP НР НР НР НР НР — — — ЧР—НР р Р — р — — — — р р ЧР—НР Р—ЧР HP НР р Р—ЧР р __ HP — НР НР НР — — НР НР HP НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР р ЧР НР р HP НР — — — ЧР р Р р р р НР ЧР НР НР НР НР НР HP НР НР НР НР НР НР НР НР HP НР НР НР НР р — НР — HP НР — — — Таблица П.35а । различных растворителях [2] Нитро- этаи Тетра- хлор- этан Четы- реххло- ристый углерод Изопро- пиловый спирт Мура- вьиная кисло- та лг-Кре- зол Цикло- гекса- нон Петро- лейный эфир Три- хлор- этилен Сероуг- лерод р НРГ НР НР НР Р—ЧР р НР ЧР—НР ЧР—НР Р—РЧ — НР НР НР р р НР ЧР НР р Р — НР НР р р НР ЧР НР НР НР НР НР НР НР ЧР НР НР НР р —" — НР НР НР р НР ЧР НР 315
Материал Диэтило- вый эфир Целло- зольв Этилен- гликоль Хлоро- форм Толуол Полив ии илацетат ЧР—НРГ р НР р р Поливинилацетат-фумарат НРГ — — — — Поливинилацетат-малеат НР — — — Поливиниловий спирт, полно- стью гидролизованный НР — ЧР НР НР Поливиниловый спирт низкоаце- тилированный НР — — — — Поливиниловый спирт среднеаце- тилированный НР — — — — Поливиниловый спирт высоко- ацетилированный НРГ — — — — Поливинилбутираль (11% гидро- ксильных групп) ЧР р НР р ЧР Поливинилбутираль (19% гид- роксильных групп) НР р НР р ЧР Поливинилформаль НР ЧР НР р НР Поливинилка рбазол НР . — — р р Поливинилпирролидон НР — р р — Целлюлоза Ацетат целлюлозы (52—54% аце- тильных групп) НР НР НР р НР Ацетат целлюлозы (56—59% ацетильных групп) НР НР НР Р—ЧР НР Триацетат целлюлозы — НР — р ЧР Ацетопропионат целлюлозы НР р НР р НР Пропионат целлюлозы НР р НР р НР Этилцеллюлоза (45—47,5% это- ксигрупп) Р—ЧР Р-ЧР НР р Р—ЧР Этилцеллюлоза (48,5—49,5% это- ксигрупп) р р НР р р Нитроцеллюлоза НР р ЧР—НР ЧР—НР НР Метилцеллюлоза НР — — — — Этилцеллюлоза Р—НР — — р — Бензилцеллюлоза НР НР — — — 316
Продолж. табл. II.35а Нитро- этан Тетра- хлор - этан Четы- рнххло- р истый углерод Изопро- пиловый спирт Мура- вьиная кислота ж-Кре- 30Л Цикло- гекса- нон Петро- лейный эфир Три- хлор- этилен Сероуг- лерод р р р P—ЧР p p p HP p HP — ЧР р — — — — — — — — РГ НРГ — — — — — — — HP HP HP — — — — — — — — — HP — — — — — — — — HP HP — — — — — — — — Р—HP HP — — — — — — — HP — — p p p ЧР HP p ЧР HP — — p p p p HP HP HP р — — HP p p p HP p — — — HP — — — — — — — — р — — p — p HP p — р — — HP p p p HP HP HP р р P—ЧРГ HP P—ЧР p P—ЧР HP HP HP — — — — — — — — — — р р HP HP p p p HP ЧР HP р — — HP p p p HP ЧР HP P—ЧР р p P—ЧР p p P—ЧР HP p ЧР—HP р — — p p p p HP p P—ЧР р HP HP HP ЧР—HP HP p HP HP ЧР—HP — ЧРГ HP — — — — ___ — — — р P—HP — — — — — — — — р HP—г — — — — — — — 317
Материал Диэтило- вый эфир Целло- зольв Этилен- гликоль Хлоро- форм Толуол Каучук Неопрен НР НР НР НР НР Хлорированный каучук невулка- низованный НР НР НР НР НР Гидрохлорид каучука невулка- низированнын НР НР НР НР — Сополимер акрилонитрила и бу- НР НР таднена — — — Полисульфидный каучук НР — — НР — Натуральный каучук НР НР НР НР НР Бутилкаучук НР НР НР НР НР Эбонит НР НР НР НР НР Полнбутадиен НР НР НР НР НР Сополимер стирола н бутадиена НР НР НР НР НР Полиизобутилен ЧР—PH — — НР р Альдегидные смолы Фенолформальдегидная НР НР НР НР НР Мочевиноформальдегидная НР НР НР НР НР Меламиноформальдегидная НР НР НР НР НР Аннлиноформальдегндная НР НР НР НР НР Меламиномочевиноформальдегидл ная НР НР НР НР НР Казеиноформальдегидная НР — — — — Фенолфурфурольная НР — — НР — Кумароновые смолы Фенолинокумароновая р — — — — Полиинденовая Кумароновая с высокой темпе- р — — — — ратурой плавления Кумароновая со средней темпе- Р—НР — — — ратурой плавления р — — — — Кумароновая мягкая р — — — — Кумароноииденовая р — — — — Низкомолекулярное масло р Р—ЧР — р р 318
Продолж. табл. I 1.35а 1нтро- этаи Тетра- хлор- этан Четы- реххло- ристый углерод Изопро- пиловый спирт Мура- вьиная кислота л-Кре- зол Цикло- гекса- нон Петро- лейиый эфир Три- хлор- этилен Серо- углерод НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — __ — — НР — — — — — — — — — НР НРГ НР — — — — — — — р НР — — — — — — — НР HP НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НРГ НР — — — — — — — — НРГ НРГ НР НР НР р р р — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — НР НР НР — — — — — — — — НР НР — — — — — — — — — НР — — — — — — — р р — — — — — — — — • р р — — — — — — — — р Р—НР — — — — — — — — — р — —- — — — — — — — р — — — — — — — — р РГ НР ЧР р р ЧР р р -ЧР ЧР р — — — — — — — 319
Материал Диэтило- вый эфир Целло- зольв Этилен- гликоль Хлоро- форм Толуол Производные канифоли Алкидная смола, модифицирован- ная канифолью ЧРГ — Гидрированная канифоль р — — — — Многоосновные смоляные кисло- ты р — — — — Этилабиетат р — — — — Диг идрометил абиетат р — — — — Акриловые смолы Полиметилакрилат р — HP p p Полиэтилакрилат РГ — HP p p Полиметилметакрилат Р—ЧР HP HP p P—ЧР Полиэтилметакрилат р — HP p p Полипропилметакрилат р — HP p p Полиизобутилметакрилат р — HP p p Полибутилметакрилат р — HP p p Сополимер • бутилметакрилата и изобутилметакрилата • р — HP p p Различные смолы Полиэтилен HP HP HP HP HP Найлон HP HP — HP HP Сульфамидная с низкой темпе- ратурой плавления ЧР - — — - — —. Полистирол Р—ЧР ЧР—HP HP P—ЧР p Полиуретан — — HP HP — Политетрафторэтилен HP HP HP HP HP Политрифторэтилен HP HP HP HP HP Эпоксидные, полностью отверж- денные HP — HP HP HP Терпеновая смола р — — — p Шеллак ЧР p HP ЧР HP Фурановая. смола HP HP HP HP HP Полиэфир сшитый HP HP HP HP HP Поликарбонат (лексаи) — — — p ЧР 320
Продолж. табл. 35а Нитро- этан Тетра- хлор- этан Четы- реххло- ристый углерод Изопро- пиловый спирт Мура- вьиная кислота ле-Кре- зол Цикло- гекса- нон Петро- лейиый эфир Три- хлор- этилен Сероуг- лерод р НРГ . — р р — — — — — — — — ЧРГ НРГ — — — — — — — — р р — — — — — — — р р — — — —- —- — — __ р ЧР — — — — — — — — РГ — — —— — — — — Р—ЧР — НР НР р Р—ЧР ЧР НР Р—ЧР Р—ЧР —— — р —— — — — — — — — — р — — — — — — — — р — — — — —- — — — — р —• — — — — — — — — р — — — — — — — НР НР НР НР ЧР—НР ЧР НР — р НР НР НР НР ЧР—НР ЧР—НР р НР НР НР НР — р НР — — — — — — — ЧР р р НР НР ЧР—НР Р—ЧР ЧР—Нр р Р НР НР — — — р —- — — — НР НР НР — — — — — — НР НР НР — — — — — — — — — НР — — — — — — — — р р НР — — р р — — — — — р р ЧР ЧР НР ЧР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР НР —— р р НР НР — — НР р — 185 321
Таблица 11.36 Тета-растворители и тета-точки для некоторых полимеров Полимер Тета-растворитель Тета-темпе- ратура Литера- тура Полиакриловая кислота Водный NaSCN (1,25М) 30,0 416 (Na-соль)1’ Водный NaSCN (1.25М) 30,0 404 Полибутилметакрилат 1> Бензол: гептан (13 : 1 по весу) 44,0 101 Полн-Р-вииил-нафталии Ч Фенилэтиловый спирт 42,0 102 Бензиловый спирт 66,0 102 Полиглюкозид Вода 25,0 51 Полидиметилсилоксан Ч Бута ион 20,0 226 Поли-4,4'-диоксидифенилпро- панкарбонат Симметричный тетрахло- рэтан: н-гексан (41,6 : : 53,9 по объему) 30,0 59 Полиизобутилен Ч Диизобутилкетон 58,1 223 Поликарбонат Хлороформ 20,0 324 Полиметакрилонитрил Бутанов 6,0 223 Полиметилметакрилат Ч Гептанон-4 32,0 374 Изопропанол: бутанон (1:1 по весу) 25,0 172 Поли-р-нафтилметакрилат Фенилэтиловый спирт 56,0 104 Бензиловый спирт 51,0 104 Тетралин 27,0 104 Толуол 40,0 104 Полистирол 1) Октадеканол 201,0 228 Циклогексанол 86,0 228 Политетрагидрафуран Этилацетат: «-гексан (22,7 : 31,8 по весу) 31,8 299 Полициклогексилметакрилат Этилацетат 21,0 95 Поли-2-этилбутилметакрилат Изопропанол 27,4 201 Полиэтилен Нитробензол 230,0 223 Этилцеллюлоза Метанол 25,0 333 *) Сведения по тета-растворителям и тета-точкам см. также е табл. П.47. Таблица 11.37 Нижняя критическая температура смешеиия полимеров с алканами и ее отношение к критической температуре жидкость — пар для растворителей Число атомов НКТС: Тс Число атомов НКТС: Тс основной цепи нктс, °C основной цепи нктс, °C растворителя растворителя Пол иизобутилен Полиди мети л с и л о к с а н 5 73 0,736 5 180 0,96 6 7 129 174 0,791 0,828 6 220 0,97 8 212 0,851 7 255 0,97 10 12 267 312 0,872 0,895 8 280 0,98 10 330 0,98 п олиэтилен 6 133 0,79 12 370 0,98 7 190 0,85 16 435 0,98 8 209 0,85 322
Таблица 11.38 Нижияя критическая температура смешения (НКТС) для полидиметилсилоксана в его мономерах и ее отношение к критической температуре жидкость — пар для растворителя Число атомов основной цепи растворителя НКТС, °C НКТС: Тс Число атомов основной цепи растворителя НКТС, ’С НКТС: Тс 2 221 0,95 4 308 0,97 3 265 0,96 5 340 0,99 Фракционирование полимеров и функций молекулярно-весового распределения Фракционирование полимеров. Синтетические и природ- ные полимеры, как правило, неоднородны. Неоднородность полимеров может быть трех типов: 1) по молекулярному весу, 2) по химическому составу, 3) по конфигурации макромолекул и структуре. Неоднородность синтетических полиме- ров по молекулярному весу (или полидисперсность) является следствием особен- ностей механизма полимеризации, а в случае природных полимеров — следствием деструкции и структурирования при их выделении и очистке. Неоднородность по химическому составу возникает при получении графт-, блок- и статистиче- ских сополимеров. Третий вид неоднородности связан с различием в конфигура- ции макромолекул (линейные и разветвленные макромолекулы) и тактичности. Таким образом, полидисперсность полимеров является их основным свойством и влияет на все свойства полимерного вещества как в растворе, так и в блоке. Наиболее разработанными и распространенными методами фракционирования полимеров являются методы фракционирования по молекулярным весам. Эти методы связаны с изменением некоторых свойств полимеров с величиной молеку- лярного веса. В зависимости от поставленных целей методы фракционирования делятся на аналитические методы без выделения фракций и препаративные с вы- делением отдельных фракций полимера. В основном все методы фракциониро- вания основаны на растворимости полимеров или на определенных свойствах их растворов. В табл. 11.39 приведена общая характеристика методов фракционирования полимеров. Выбор метода фракционирования производится с учетом специфики данного полимера и тех задач, которые поставлены перед фракционированием. Классификация методов фракционирования, экспериментальная техника и основные принципы описаны подробно в [47]. Там же даны примеры примене- ния различных методов фракционирования, приведенные в табл. 11.40. Функции молекулярно-весового распределения. Молекулярно-весовое распределение (МВР) полимеров определяется в основном механизмом полимеризации данного полимера и поэтому может служить одним из наиболее тонких методов его исследования. Кроме того, многие свойства полимеров зависят от МВР, поэтому знание МВР необходимо для установления корреляции между механическими и иными свойствами полимера и допустимой полидисперсностью, характер и величина которой зависит от метода полиме- ризации. Из анализа экспериментальных кривых МВР можно получить ряд деталей процесса полимеризации и охарактеризовать его механизм в целом и, наоборот, зная механизм полимеризации, можно в основных чертах предсказать характер МВР. Количественной характеристикой МВР являются функции распределения по молекулярным весам или степеням полимеризации (численная или весовая). Численная функция распределения qn (М) по аналогии с плотностью вероят- ности определяется из соотношения dn = <?п (Л4) dM, (П 9) где dn— относительное число молекул с молекулярными весами в диапазоне от М до М dM. При этом справедливо условие нормировки 323
00 J qn (M) dM = 1. (II. 10) 0 Среднее значение молекулярного веса любой степени (/выражается форму лой оо A?=J Mgqn(M)dM (11.11) О и называется моментом распределения порядка q. Любое отношение двух после- довательных моментов (П.12) представляет собой средний молекулярный вес. Аналогично численной функции распределения, весовая функция распре- деления qw (М) определяется как коэффициент пропорциональности между от- носительным весом молекул, молекулярные веса которых заключены в диапазоне от М и до М + dM, и шириной этого диапазона dw = qw (Al) dM. (Ц.13) Так как dW ~ Mdn, то из условия нормировки 00 J qw(M)dM=\ (11.14) О следует, что = (П.15) Момент порядка q весового распределения < = j M4qw(M)dM= (11.16) о Все моменты, представленные формулой (11.16), — суть средневесовые значе- ния Мч, а при 9=1 получается средневесовой молекулярный вес 7 7 M2qn (М) dM Mw=\) Mqw (М) dM = j -------Ч-^-------. (11.17) о о Ниже приводятся основные функции МВР для разных механизмов полиме- ризации, а также некоторые функции для спрямления экспериментальных кри- вых МВР, необходимые для экспериментального нахождения параметров МВР в отдельных случаях. Обобщенное экспоненциальное распределение Шульца имеет вид ^.feW--r7fe + iT М е~ам’ (ILI8) где а = т. е. обратному среднечисленному весу исходных живых цепей Мп (до того, как они начали рекомбинировать), а параметр полидисперсности k ра- вен среднему числу последовательных рекомбинаций, в результате которых воз- никло распределение мертвых цепей. Для распределения типа (11.18) 324
q + k а и, в частности, Л4? = MqiMq_y ч+k q + k-\ (11.19) Й4и,/Л4п — й + 2 й+ 1 Л42/Л1щ, (11.20) _ й + 3 ~ й + 2 Для k = 0 (квазимоиомолекулярный обрыв, нуль рекомбинаций) получает- ся так называемое равновесное распределение Флори qn (М) = ае-“м, (11.21) W где а= р//п0, т0 — молекулярный вес мономерного звена, 0 = —----W — степень деградации, равная отношению числа актов распада к числу связей в ис- ходной цепн. Для нормально протекающей полимеризации при сосуществовании ква- зимономолекулярного и рекомбинационного механизмов обрыва Чп (М) = рае~аЛ1 + (1 — р) а2 Ме~аЛ1, (11.22) где р и 1 — р — соответственно молярные доли цепочек, образовавшихся по ква- зимолекулярному и рекомбинационному механизму. Вводя обозначения = ——— и В = (1 — р) а2, 1 — Р получаем qn (М.) = В (Р + 7И) (11.23) а р и а можно найти из уравнений м _ Ч (?+ 1) + «Р Mq а " q + а₽ = Ч . ?(! — Р) + 1 а <7(1 — р) +р ’ (11.24) мч = ч <7 — 1 (g + aP)2-l (<? + ар)2 • (11.25) Максимум численного распределения наступает при М = (1 — ра)/а = 1 — 2р ——-----— а максимум весового распределения — при а( 1—р) — _ (2 - аР) + [(ар - 2)2 + 4ар р/2 Мт-----------------7--------------. МВР этого типа получаются для любой нормально протекающей поли- меризации, характеризуемой элементарными реакциями инициирования, роста и обрыва цепей при условии, что константы роста kp и обрыва цепей kt не за- висят от молекулярного веса. Распределение Бизли (МВР при многократной пе- редаче цепн на полимер). При такой полимеризации МВР описы- вается уравнением Чп (М) =----------” . (1 + сфЛ1)1+1/Э (П.26) 325
Для этого распределения 1 ’ 1 (« — ₽) 2 Mw~ а (1—20) ’ <IL27) откуда следует, что ₽ < 1/2- МВР при гетерогенных полимеризациях циглер- наттовского типа. Для этой полимеризации МВР в общем виде запи- сывается следующим образом: а0 exp (FMb) exp (FMb) 1 {М) = мь(1-\мь) ехр(-“°J мМ-хмУ ’ (IL28) причем параметры F, Ь, х зависят от характера взаимодействия полимер-раство- ритель. Определяющим является параметр F, описывающий равновесие между адсорбцией и растворением так: Р- ^~В1 kT где В' определяет энергию связи одного адсорбционного (физического) контак- та; Е' — выигрыш конфигурационной энтропии при переходе растущей цепочки в раствор. В хороших растворителях F' В', т. е. F— положительная величина. Вблизи O'-точки F — 0, энергия адсорбции и выигрыш энтропии взаимно уравновешиваются. Процесс обрыва цепи контролируется только диффузией: параметр распределения обратно пропорционален величине Мь, причем b долж- но быть порядка г/2, Мг : Мп : Мп = 15 : 6 : 1. Когда доминирует адсорбция (ниже 0-точки или вблизи нее при очень боль- шой связи физических контактов), F < 0, и если абсолютное значение FMb в достаточно широком диапазоне М невелико, то МВР сводится при Ь — х/а к рас- пределению Гордона и Рйонг-Жун Ро. МВР для неравновесной полимеризации. Рост живых цепей при наличии реакций переноса цепи. В этом случае <7л (Р) = Л1<71 (Р) + 4s<7» (Р)> (11.29) где Цг (р) = ае~ар при р < р- Яг (р) = 0 при р > р; е-Р(Р)р , яг (р) =---; 4 = IpoJ е ’ р — степень полимеризации, р — степень полимеризации в максимуме распре- деления, [Pg]— исходное число живых цепей в момент времени /0, т— среднее время жизни живой цепи. Нарушение роста живых цепей в результате об- рыва на примесях. Концентрация примесей [х] одного порядка с [Ро]. Константа скорости обрыва kt весьма мала. В этом случае Яп (М) = (1 - е-^_) [q\ (М) + gj (М)] + е-1'х[я2 (М) + q2 (М)], (11.30) где одним штрихом помечены функции, обусловленные моно-, а двумя — бифунк- циональными активными центрами, я\ (М) = лае-аЛ1|/И < М. q\ (М) = (1 — л) аШе-“л'|Л1 < 2М, 326
где л — доля активных центров, ставших монофункциональными в момент ини- циирования, <?2Л1 и q2 (М) — узкие распределения с взвешивающими множите- лями л и (1 — л) и с максимумами при М и 2 М. Если [х] як [Pq] и kp^kt, то получается тримодальное переходное распре- деление. При [х] » [Pq] и быстром установлении равновесия, получается уни- модальное распределение, т. е. qn (М) = лае~аМ -j- (1 — л) агМе~аЛ1. Случай, при котором [Pq] > [х]; kp > kt. К моменту исчерпания примеси распределения живых цепей 9„ W [а» [Х]“М + Wo М — ОЯ С М. (11.31) К этому моменту концентрация живых цепей оказывается равной [Р^] — [х]0 и они продолжают ненарушенный рост. В любой момент после прекращения обрыва нормированное численное распределение будет иметь вид 9n (М) = —V {Ио 91 (М) + ([Pj] - [х]0 q2) (М)I (11.32) l^oJ где qt (М) — распределение мертвых цепей; q2 (Л4) — узкое (гауссово или пуас- соново) распределение живых цепей с Л [т] т0 — [х0] М™ м -----------s, [Ро1 — Ио где Мп — среднечисленный вес мертвых цепей. Быстрая передача цепи при ограниченном количестве модификатора. В этом случае Чп (М) =------------{Мо?1 №+ [P0*J q2 (Л1)), ' (11.33) [P0J + Мо где [Pq] + [у]о— полное число образовавшихся мертвых цепей; [Рц] — число остаточных (вторичных) живых цепей; [г/]0 — исходнаи концентрация модифи- катора-переносчика цепи, 9i (М) = -L- [а0 [y]0 Ме~а° И» м + (в-“« М _ 1)];. ЩМ)— распределение мертвых цепей при монофункциональном инициирова- нии к началу ненарушенного роста живых цепей. При достаточной длительности ненарушенного роста живых цепей ... Д1иг1иг0 — » Мп = . п + м*. [Ро] где <— среднечисленный молекулярный вес живых цепей в момент исчерпа- ния модификатора. Уравнение для спрямления функций молекуляр- но-весового распределения. Если тип МВР, присущий данному механизму синтеза полимера, задай, то задача сводится к подбору параметров выбранного МВР, который может быть осуществлен методом прямолинейных графиков. Для этой цели существует ряд модельных функций под которые под- гоняются экспериментальные результаты фракционирования или отношения 327
средних весов различных порядков. В предположении, что весовое распределение qw (М) обязательно должно иметь максимум и обращаться в нуль при М = О или М = оо, получается распределение, именуемое обычно распределением. Крэ- мера — Лансинга / . М 1 ( 1,2 Мт “Л Ра (11.34) 1мт — максимум весового распределения). Параметр р, названный параметром неоднородности, находится из соотношения = const = е0,53’, причем Л4? = М ехр £ + 0,25 j f)2 j, где М -*• положение максимума qn (Л4) (т. е. наиболее вероятный вес) Мт = Me0-53’. Построение зависимости In [1 — IT (М) ] = t (М) дает прямую линию с на- клоном у, откуда следует, что W (М) = 1 — ё~'>м ,.<*<)-ГТ’"/’ "‘35’ Можно спрямлять графики Й7 (М) в log— log-координатах, полагая W (М) = \—ё~амЬ, qw (Л4) = аЬМь-'е-смЬ. (IL36) Результаты фракционирования подгоняются под уравнение Тунга (П.36) в виде ’lglg = (1Е37) Существует метод прямолинейных графиков, предназначенный для перехо- да от W ([т] ]) к Й7 (Л4), если параметры в уравнении [т] ] = k^Ma неизвестны. Метод основан на графическом фракционировании и иллюстрируется на примере распределения Шульца. Для этого вводится безразмерный параметр а М = Р, именуемый «приведенным молекулярным весом». Тогда 0й) = 1 \к “Г преобразуется в р*+' 9-(₽) = W+2j-e“P- (It38) Для подбора параметра k строятся экспериментальная функция И7 ([т]]) и несколько теоретических функций W (р) при разных k и производится графи- ческое фракционирование. При правильно выбранном А точки 1g [т] ]z [i = 1, 2...] в зависимости от lg pt, (где на каждой из кривых W (Pj) соответствует W (hh), должны ложиться на прямую линию. 328
Таблица II 39 Общая характеристика основных методов фракционирования полимеров Метод Принцип фракционирования Дробное осаждение: Осаждение добавлением оса- дителя Испарение растворителя Понижение температуры С изменением температуры) По скорости диффузии ) Распределение между двумя несме- шнвающнмися жидкостями Хроматографическая адсорбция Ультрафильтрация Седиментация в ультрацентрифуге Турбидиметрическое титрование Термоднффузня Растворимость понижается с увеличением молекулярного веса Растворимость и скорость диффузии по- нижается с повышением молекулярного веса Коэффициент распределения зависит от молекулярного веса Лучше адсорбируются большие молекулы Эффект просеивания Скорость седиментации повышается с повышением молекулярного веса Порог осаждения зависит от молекуляр- ного веса и концентрации Отношение коэффициентов диффузии н термодиффузни зависит от молекуляр- ного веса. Таблица 11.40 Примеры применения различных методов фракционирования к некоторым классам полимеров Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь К Аммониевая соль поли-п- сульфостнрола Гидрокаучук Гуттаперча Натриевая соль поли-п- арбоценн ые пол Гомополимеры Ионный обмен на дуо- лите Дробное осаждение » » » » и меры Эфир н этанол Бензол и метанол 4-н. водный NaJ и 9-н. вод- сульфостирола Натуральный каучук » » ный NaJ Толуол н метанол (при 5° С Полиакриламид Полиакриловая кислота » » » » » » » » » » » » Термодиффузия в атмосфере азота) Бензол и ацетон Бензол н метанол Бензол и нзопропанол Хлороформ и ацетон Эфир и этанол Вода и метанол 329
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Полиакрилонитрил Полибутадиен Полибутадиен Дробное осаждение » » » » » » » ъ » » » » » » Дробное растворение » » Термодиффузия Дробное осаждение » » » » » » » » » » Дробное растворение Осадительная хромато- графия Осадительная хромато- графия Осадительная хромато- графия Осадительная хромато- графия По скорости седимен- тации Дробное осаждение •> » » » » » » » Дробное растворение (экстракция) Т урбидиметрическое титрование Распределение между жидкими фазами Диметилформамид и геп- тан + эфир (1 : 1) Диметилформамид и гептан Диметилформамид и гептан (60° С) Диметилформамид и дека- лин Диметилформамид и этанол Диметилсульфоксид и то- луол Диметилформамид и лигро- ин (50—60° С) Оксиацетонитрил + этанол и бензол или толуол Диметилформамид и бутил- ацетат (90° С) Диметилформамид и гептан Диметилформамид Бензол и ацетон Бензол и ацетон -)- диоксан с последующим осажде- нием смесью ацетона с ме- танолом Бензол или толуол и «-бута- нол Бензол и метанол Бензол и этанол Толуол и метанол Петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ Бензол и этанол Диизобутилен и изооктан Диизобутилен и «-пропанол Толуол и изооктан Поли-н-бутилметакрилат Поливинилацетат Толуол и «-пропанол Гексан -|- гептан (1 : 1) Ацетон и метанол Ацетон и вода Ацетон и «-гексан Ацетон и метанол -)- вода (от 1 : 1 до I : 2) Диоксан и изопропаиол + + бензол и изопропанол Метил- и этилацетат + пет- ролейный эфир Ацетон и вода Бензол, бензол + метанол+ вода 330
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Поливинилацетат Хроматография на ак- тивированном угле Термодиффузия Селективная адсорб- ция Толуол Ацетон Поливинилизобутиловый эфир Дробное осаждение Толуол + бутилкетон (1 : 1) и этанол Поливинилметиловый эфир » » » » Бензол и гексан, гептан или декаи Метанол при понижении температуры Поли-2-винилпиридин » » Бензол и гексан Поли-4-вииилпиридин » » » » Нитрометан и бензол /пр«т-Бутанол и бензол Поливинилпирролидин » » » » » » Турбидиметрическое титрование По скорости седимента- ции Вода и ацетон Хлороформ и эфир; этанол и бензол Этанол и петролейный эфир Вода и водный раствор суль- фата натрия Термодиффузия Вода и этанол Поливинилхлорид Дробное осаждение >•> » » » » » » » Дробное растворение » » » » Турбидиметрическое титрование Термодиффузия Жидкий этилен (130 и 80° С) Тетра гидрафуран и вода при 50° С Хлорбензол и циклогек- сан-1- ацетон и метанол Циклогексанон и н-бутанол Циклогексанон и этиленгли- коль Тетрагидрафуран и вода (при 44° С) Циклогексаион и метанол Ацетон Тетрагидрафуран и метанол Циклогексанон и гептан + + четыреххлористый уг- лерод (9 : 1) Циклогексанон Поли-н-гексилметакрилат Дробное осаждение Ацетон и абсолютный этанол Поли-1, 1-дигидроперф- торбутилацетат » » Трифторбензол и метанол Полиизобутилен » » » » » » Хроматография на угле » » Бензол и ацетон Жидкий этилен (при 130 и 80° С) 2, 4, 4-Триметилпентен и н-бутанол 2-Метилгептаи Толуол + метанол Полиизопрен Дробное осаждение Бензол или толуол и н-бу- танол 331
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Полиметакриловая кислота Полиметилакрилат Полиметилметакрилат Дробное осаждение » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » Метанол н метилизобутнлке- тон Метанол и эфир Ацетон и вода + метанол (7:3) Жидкий этилен (130 и 80° С) Ацетон и водный ацетон Ацетон и гексан Бензол и н-гексан Бензол и петролейный эфир Бензол + хлороформ (3:1) и петролейный эфир Бензол и циклогексан Водный ацетон Бутанон + этанол и цикло- гексан Толуол и петролейный эфир Хлороформ и гептан Хлороформ и петролейный эфир Бутанон и циклогексан + + этанол Толуол и петролейный эфир (при 40—60° С) Хлороформ и петролейный эфир Ацетон и вода Бензол Толуол и метанол Бензол при охлаждении Ксилол и полиэтиленгли- коль Эфир, гептан Ксилол + триэтиленгликоль о-Ди хлорбензол + метил- карбитол Керосин (кснлолы) + бу- тилкарбитол Бензол и метанол Бутилкетон и бутанол + 2% воды Бутилкетон и метанол Бутилкетон и метанол (38° С) Дробное растворение (экстракция) Дробное растворение (экстракция) Поли-а-метилстирол Полипропилен Полистирол Полистирол Турбидиметрическое титрование Хроматография на ак- тивированном угле По скорости седимен- тации Термодиффузия Коацервация Осадительная хрома- тография Дробное осаждение » » Дробное растворение Экстракциякоацервата Экстракция в колонке » » Хроматография на си- ликагеле Дробное осаждение » » » » » » 332
Продолж. табл. 4.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Полистирол Дробное осаждение » » » » » » » » Дробное растворение (экстракция) Коацервация » » Распределение между жидкими фазами Турбидиметрическое титрование Турбидиметрическое титрование Хроматография на уг- ле По скорости седимен- тации в ультрацент- рифуге По седиментационно- му равновесию Диффузия через мемб- Бутилкетон и этанол Жидкий этилен (130 атм, 80° С) Метилэтилкетон + бутанол (испарение растворителя) Толуол и метанол Толуол и петролейный эфир Хлороформ и метанол Этилацетат и этанол Сероуглерод и петролейный эфир Бензол и метанол Бутилкетон и бутанол Толуол и бутанол Хлороформ и бутанол Ксилол и полиоксиметилен (мол. вес 280) Бензол и метанол Бутилкетон и ацетон + 1% воды Бутилкетон и этанол Циклогексан и метилцикло- гексан (35 и 75° С) Толуол Поли-ЬТфенилметакрила- мид Поли-а-хлорвинилуксус- ная кислота Полихлоропрен Полихлортрифторэтилен KeL-F Полициклогексилметакри- лат Полиэтилен рану Термодиффузия Зонное плавление Дробное осаждение » » » » » » Термодиффузия Дробное осаждение » » » » » » » » » » » » Толуол Нафталин Ацетон и бензол Метанол и вода Бензол и ацетон Бензол и метанол Бензол Дихлортрифторбензол и диэ- тилфталат (при 150° С) Диоксан и метанол Жидкий этилен (130 атм, 80е С) Ксилол, толуол, бензол и полиэтиленгликоль (75’ С) Ксилол и w-пропанол (90° С) Ксилол и триэтиленгликоль (130s С) Ксилол и полиэтиленгли- коль (80Q С) 333
Продолж. табл. II .40 Полимер Метод фракциониро- вания . Растворитель н осадитель илн нх смесь Полиэтилен Полиэтилметакрилат Хлорированный каучук Дробное осаждение » » » » Дробное растворение (экстракция) То же » » » » Дробное осаждение » » Дробное растворение (экстракция) Толуол и полиоксиэтилен- гликоль (80Q С) Толуол и и-пропанол 85% 2-этилгексанола ~Т 15% декалина Ксилол Ксилол и и-бутанол (120® С) Ксилол и триэтиленгликоль (130° С) Ксилол и целлозольв (127° С) Толуол Ацетон и ацетон + вода (4 : 1) Толуол и метанол (кипя- щий) Ацетон «-Гексан Поли [акрилонитрил-со- бутадиен] Поли [акрилонитрил-со- винилацетат-со-метил- винилпиридин] Поли [акрилонитрил-со- винилхлорид] Поли [акрилонитрил-со- метилакрилат] Поли [акрилонитрил-со- метилмета крилат] Поли [акрилонитрил-со- стирол] Поли [бутадиен-со-винил- изопропиловый эфир] Поли [бутадиен-со-пропи- лен] Поли [бутадиен-со-стирол] Сополимеры Хроматография на угле Дробное осаждение Осадительная хрома- тография на активи- рованном угле Тоже По скорости седимен- тации в ультрацент- рифуге Избирательная адсорб- ция на саже Диффузия через мемб- рану Диметилформамид и и-гек- сан + эфир (2 : 1) Ацетон и метанол Диметилформамид и пет- ролейный эфир + метил- циклогексан + диоксан (6:4:1) Диметилформамид и «-гек- сан + эфир (2 : 1) Хлороформ и метанол Бензол и метанол Бензол, бутанон, метанол Бензол и ацетон Бензол и метанол Толуол и метанол Толуол и этанол Бензол и этанол Толуол и метанол 334
Продолж. табл. II 40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Поли [винилацетат-со-ви- нилиденхлорид] Поли [изопреи-со-стирол] Поли [кумарон-со-иидеи] Поли [малеиновый ангид- рид-со-ви ни лэти ловый эфир] Поли [малеиновый ангид- рид-со-стирол ] Поли [метилметакрилат- со-стирол] Поли [стирол-со-л-винил- толуол ] Поли [стирол-со-дивинил- бензол] Поли [стирол-со-3-метил- 1-бутен] Поди [стирол-со-метил- стирол ] Поли [стирол-со-п-трет- бутилстирол] Поли [стирол-со-4-метил- 1-пентен] Поли [стирол-со-фтор- стирол] Поли [тетрафторэтилен- со-трифторнитрозометан] Поли [этилен-со-пропилен ] Дробное осаждение » » » » » » Нитрометан и метанол + + вода (1 : 1) + метаиол (50’ С) Бензол и метанол Бензол + этилацетат и ме- танол Бутанон и циклогексан » » » » Осадительная хрома- тография при пони- жении температуры с 40 до 15QC Дробное осаждение » » » » Экстракция Ацетон и бензол Бутанон и диизопропиловый эфир Бензол и метанол Бензол и петролейный эфир Бутанон и бутанол Ацетон + диоксан (1:1) и метанол и бутанон Четыреххлористый углерод и метанол Толуол и метанол- » » Дробное осаждение » » Экстракция Дробное осаждение » » » » Толуол и метанол Четыреххлористый углерод и метанол Тетрагидрафуран и метанол Гептан, бутанон, тетрагид- рафуран Фреон 113 и ацетон Бензол и бутанон Бутиловый эфир и бутанол (120° С) Ксилол и диметилформамид (85°'С) Блок-сополимеры Поли [акриламид-со-ме- тнлмета крилат] Поли [акрилонитрил-со- метилмета кри лат ] Поли [акрилонитрил-со- метилцеллюлоза ] Поли [винилацетат-со- ацетатцеллюлоза ] Поли [изопрен-со-стирол] Поли [метилметакрилат- со-винилацетат] Дробное осаждение Вода и метанол Экстракция, осаждение Экстракция Экстракция, осаждение Т урбидиметрическое титрование Турбидиметрическое титрование Хлороформ, диметилформа- мнд и метанол Вода Метанол, бензол и метанол Толуол и метанол Ацетон и вода 335
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания • Растворитель и осадитель или их смесь Поли [метилметакрилат- со-стирол ] Поли [метилметакрилат- со-этн л цел л юл оза Поли [стирол-со-бензил- целлюлоза] Поли [стирол-со-бутадиен] Поли [стирол-со-дигидро- нафталнн ] Поли [стирол-со-а-метил- стирол ] Поли [стирол-со-этилено- кснд] Дробное осаждение » » » » » » Дробное растворение Экстракция Т урбидиметрическое титрование То же Осадительная хромато- графия Дробное осаждение » » Дробное растворение (экстракция) Экстракция Дробное осаждение То же Бензол + ацетон (1:1) и петролейный эфир Бензол и метанол Бензол + монохлорбензол (1 : 1) и метанол Хлороформ и метанол Бензол и метанол Ацетон, тетралин, циклогек- сан, ацетонитрил Ацетон и вода Бутанон и вода + метанол (3:1) Бутанон и изопропанол Бензол и метанол Ацетон и метанол Бензол и метанол Бензол Этилацетат, метилизобутил- кетон Бутанон + бензол (6 : 1) и метанол + 0,01% CaCls Диметоксиэтан и вода или хлороформ и вода (90s С) Привитые сополимеры Поли [акриламид-яр-аце- татцеллюлоза ] Поли [акриламид-яр-цел- люлоза (целлофан)] Поли [акриламид-яр-этил- целлюлоза ] Поли [акриловая кисло- та + полиэтилен] Поли [акрилоиитрил-яр- ацетатцеллюлоза ] Экстракция » » Дробное осаждение Экстракция Дробное осаждение Нагретый ацетон Диметнлформамид, вода Нагретый метанол Ксилол и метанол (130° С) Диметнлформамид, диметил- формамид+ диоксан (3,5 : 2) Диметнлформамид и хлоро- форм Диметнлформамид, вода Поли [акрилонитрил-яр- целлюлоза ] Экстракция Поли [винилацетат-яр- поливинил бензоат] Поли [винилацетат-лр- полиметилметакрилат] Поли [винилацетат-яр- ппгшртиплп 1 Дробное осаждение » » Дробное растворение Осадительная хрома- тография Дробное осаждение Ацетон и метанол или вода Ацетон и метанол Ацетон и вода Ацетон и ацетон + вода 45—15е С Бутанон и метанол 336
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Поли [винилацетат-гар- полиэтилхлоракрнлат] Поли [виннлхлорнд-пр- полнметнлметакрилат] Поли [нзобутилен-пр-по- лихлорметилстирол] Поли [изопропилстирол- яр-полиметнлметакрн- лат] Поли [метил, этил, бутил, акрилаты-пр-ацетатцел- люлоза] Поли [метилметакрилат- пр-ацетатцеллюлоза ] Поли [метилметакрилат- яр-полнвинилацетат] Поли [метилметакрилат- яр-поливинилбензоат ] Поли [метилметкрилат-яр- поливиниловый спирт] Поли [метнлметакрнлат- пр-поливинилхлорид] Поли [метилметакрилат- пр-полинзобутнлен] Поли [метнлметакрнлат- пр-полн-п-изопропнл- стирол] Поли [метнлметакрнлат- пр-полистирол] Поли [стнрол-пр-ацетат- целлюлоза ] Поли [стнрол-пр-полнви- ннлхлорид] Поли [стнрол-пр-полнизо- бутнлен] Полн[ стирол-пр-полиме- тнлакрнлат Поли [стирол-пр-полнме- тилметакрилат] Дробное осаждение » » » » » » » » Экстракция, осаждение Турбидиметрическое титрование Дробное осаждение » » » » » » » » Экстракция Дробное осаждение у> » » » » » Экстракция Дробное осаждение » » Экстракция Турбидиметрическое титрование Осадительная хрома- тография Дробное осаждение » » » » Экстракция Ацетон и этанол Бутанон и метанол + вода (1 = 1) Диоксан и метанол Бензол + бутанон (1:4) н метанол Бензол и изопропанол Бензол, ацетон и вода Ацетон + метанол (6 : 1) и метанол 95% пиридина + 5% аце- тон н вода Ацетон и метанол + вода (1 :2) Ацетон и метанол Бензол и н-бутанол Диоксан и метанол Бутанон, циклогексан Бензол и метанол Хлороформ и метанол Пнриднн и водный раствор на Хлороформ и н-гексан Бензол, ацетон, 2-этоксн- этанол, вода Бензол и метанол Циклогексан и н-пропанол Гексан, циклогексан, бута- нон, циклогексан Толуол н метанол Циклогексан и нзопропанол Хлороформ и метанол Бензол + хлорбензол (1:1) н петролейный эфир Хлороформ и метанол Эфир, ацетонитрил, бензол 22 185 337
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Поли [стирол-пр-полиме- Т урбидиметрическое Бензол + хлорбензол (1:1) тилметакрилат] титрование и петролейный эфир Поли [стирол-пр-поли- Экстракция Циклогексан, эфир, ацето- этилакрилат] Поли [стирол-пр-полиэти- Дробное осаждение нитрил Толуол и метанол (90° С) лен] Поли [стирол + малеино- Экстракция Бутанон вый ангидрид-пр-поли- винилхлорид] Г е т ероцепные пол и м е р ы Гексаметилеидибутилсе- Полиэфиры Дробное растворение и Бензол бацинат Гексаметилентартрат Глицероладипинат из осаждение Хроматография на мо- чевине Дробное осаждение Метанол Бензол и метанол (при 55° С) /—//оксиундекановой кислоты Декаметиленадипинат » » Бутанол и петролейный эфир Беизол и петролейный эфир Поликарбонаты Полиэтилентерефталат Хроматография на ак- тивированном угле Дробное осаждение Диметилформамид и лигро- Полиэфиры из адипино- » » » » » » » » Дробное растворение Распределение между жидкими фазами Дробное растворение и ин Фенол + тетрахлорэтан и лигроин (при 65° С) Фенол 4- хлорбензол и керо- син Фенол и циклогексан (при 70° С) ль Крезол и лигроин (при 50° С) Феиол + тетрахлорэтан (3 : 2) и нонан (при 95° С) .и-Крезол и петролейный эфир Бензол и метанол вой, себациновой, вин- ной кислот, 1—6-гекса- метиленгликоля и 1— 10-дека мети леи гл и коля Полиэфир из янтарной, осаждение Дробное осаждение Бензол и метанол пимелиновой кислот и гликолей Полиэфир из себациновой » » Бензол и метанол кислоты и гексамети- ленгликоля и гексаме- тилентриола Этиленадипинат » » Бензол и петролейный эфир 338
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Полиоксиды Полиацетальдегид Поли (пропиои, бутир, изобутир, изовалер) альдегид Поли-2, 6-диметил-1, 4- фениленоксид Полипропиленоксид Экстракция Дробное осаждение » » » » Экстракция, осажде- ние То же Метанол, хлороформ Кипящий ацетон, диизопро- пиловый эфир, бензол Дихлорэтилен и нитрометан Изооктан (охлаждение от 65° С) Изопропанол и вода при 74° С Метанол и иода Ацетон, ацетон и метанол, Метанол и вода Полиэпихлоргидрин Полиэтиленоксид Хроматография на алюмосиликате Распределение между жидкими фазами Экстракция, осажде- ние То же Турбидиметрическое титрование Распределение между жидкими фазами Ацетон и диизопропиловый эфир Вода и гексан Вода и хлороформ + бензол Ацетон, ацетон и метанол Метанол и вода Хлороформ и гексан Вода и гексан Вода и хлороформ + бензол Полиамиды Полигексаметйленадипа- мид Поликапронамид Поликапроиамид Поли [капронамид-со-гек- самети лен а ди пам ид ] Дробное осаждение » » » » » » » » » » » » > » » » » » Дробное растворение (экстракция) Турбидиметрическое титрование Распределение между жидкими фазами Дробное осаждение .и-Крезол и циклогексан Фенол и вода Бензол + крезол и бензин .и-Крезол и лигроин (при 50° С) .и-Крезол и петролейный эфир .и-Крезол и циклогексан Муравьиная кислота + про- пилацетат 75% -ная муравьиная кис- лота и вода Фенол + хлорбензол (1:1) и бензин Фенол и вода (при 70° С) Фенол 4- этиленгликоль + + вода Фенол + этанол + вода м-Крезол и лигроин Фенол и вода (при 70° С) Фенол и вода (при 70— 90° С) 22* 339
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Поли [капронамид-со-гек- Дробное осаждение Метанол и эфир са метиленади пами д-со- гексаметиленазелаина мид} Турбидиметрическое титрование Полиуретаны Уксусная кислота и вода Полипропиленгликоль-со- толуилендиизоцианат | Дробное растворение | Бензол и изооктан (при 34° С) Полисахариды и их производные Агар Дробное растворение Вода Альгинат натрия Амилоза: Дробное осаждение » » Вода и хлористый марга- нец + хлористый кальций Вода и хлористый натрий ацетат Ацетон и ацетон + вода (1:1) карбанилат » » » » » » Ацетон и вода Диметилсульфоксид и абсо- лютный этанол Диметилсульфоксид и эта- нол (4° С) Диметилформамид и мета- нол + 10% CaCh глюкоамидэтил Амилопектин Центрифугирование Вода и этанол Ацетат целлюлозы Дробное осаждение » » » » Дробное растворение Ацетон + вода (3 : 1) и вода Ацетон и вода Ацетон и 95% -ный этанол Водный ацетон и гептан + + ацетон (3 : 1) Ацетон и метанол Ацетат целлюлозы » » Турбидиметрическое титрование Термодиффузия Ацетон + этанол или бутил- ацетат Уксусная кислота + вода Бутанол + этанол (4:1) и 95%-ный этанол Дихлорэтан Ацетобутират целлюлозы Дробное осаждение » » Ацетон и вода + ацетон (1:1)+ 2%-ный водный раствор соли Ацетон и изопропиловый эфир Декстран Крахмал » » » » Центрифугирование в разбавленной щело- чи Осаждение Дробное осаждение Вода и метанол Вода и 95%-ный этанол Тимол и я-бутанол Вода и щелочь Лигносульфонат натрия Дробное растворение Раствор хлористого натрия и 95%-ный этанол 340
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Линосульфонат натрия Нитроцеллюлоза Пектины Полиарабиноза Трибутират целлюлозы Целлюлоза Этилцеллюлоза Диффузия Дробное осаждение » » » » » » » » » » » » » » » » » » » » Дробное растворение » » Хроматография на ак- тивированном угле То же на крахмале Турбидиметрическое титрование Распределение между жидкими фазами Дробное осаждение Фильтрация через мем- браны Дробное осаждение Хроматография на дре- весном угле Дробное осаждение » » Дробное растворение Дробное осаждение » » Ацетон и ацетон + вода (1 : 1) Ацетон и ацетон + вода (4 : 1) Ацетон и ацетон + вода (1 : 4) Ацетон и вода Ацетон + 9% воды и вода Ацетон и н-гексан Ацетон + н-гексан (1:1) и н-гексан Ацетон и гептан Ацетон и лигроин Ацетон и петролейный эфир Этилацетат и н-гептан Ацетон + вода Ацетон -|- вода + метанол Этилацетат + 95% -иый эта- нол Ацетон и метанол + вода (9: 1) Метилацетат и вода, этанол, бутилацетат Диоксан и петролейный эфир Ацетон и петролейный эфир Ацетон и вода Медноаммиачный или мед- ноэтилендиаминовый раст- вор и пропанол, 2-н. едкий натр и метанол Медноаммиачный или медно- этилендиаминовый раст- вор и пропанол Этанол и газолин Этилацетат + ацетонит (1 : 4) и вода Белки, полипептиды, нуклеиновые кислоты Белки плазмы крови Дробное осаждение Этанол Грамицидин Распределение между . двумя жидкими фа- зами по принципу противотока - Дезоксирибонуклеиновая По скорости седимен- кислота тации в ультрацент- рифуге 341
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Желатина Коацервация Вода и этанол Дробное растворение Вода Лактоглобулин Дробное осаждение 2,2-н. раствор сульфата ам- мония Поли-у-бензил-Ь-глюта- мат Дробное растворение Диализ Бумажная хроматогра- фия Муравьинаи кислота или го- рячий этанол Диоксан Полисаркозиндиметила- мид Рибонуклеиновая кислота Серумальбумин Хроматография Дробное растворение (экстракция) с ис- пользованием цел- люлозы Ионный обмен на ам- берлите Диффузия Диоксан и вода Фиброин шелка Дробное осаждение Разные полимеры Раствор роданистого лития (d = 1,2) и вода п-Крезол-формальдегид- ная смола Дробное осаждение » » » в Бензол и метанол Бензол и петролейный эфир Диоксаи, дихлорэтан, три- хлорэтилен и метанол, этанол, н-пропанол, н-бу- танол, формамид, этило- вый эфир Метанол + тетрагидрафу- ран (2 : 1) и вода Тетрагидрафураи и петро- лейный эфир Толуол и петролейный эфир Мочевино-альдегидная смола » в » В Этанол + вода (1:1) и ме- танол Бензол и петролейный эфир Полиалюмофенилсилок- Хроматография на Бензол и метанол сан угле Полибензофуран Дробное осаждение Ацетон, диоксан Полидикетен Экстракция Метанол, эфир, бензол, аце- Полидиметилкетен В той Полидимет илсилоксаи Дробное осаждение Бензол и метанол Полисульфидные каучуки Хроматография на си- ликагеле Диоксан Силиконы Распределение между двумя фазами Метанол и четыреххлори- стый углерод ициклогексан Фенол-формальдегидная смола Дробное осаждение » > Ацетон и петролейный эфир Ацетон + метанол и пет- ролейный эфир 342
Продолж. табл. 11.40 Полимер Метод фракциониро- вания Растворитель и осадитель или их смесь Дробное осаждение » » Коацервация » Диоксан, этиленхлорид, трихлорэтилен и метанол, этанол, н-пропанол, н-бу танол, эфир, формамид Метанол и вода Щелочь и вода Метанол, этанол, н-пропа- нол, ацетон, диоксан и вода с углекислым газом Этанол или диоксаи и вод- ный раствор солей Определение молекулярных весов полимеров Любой природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, поэтому найденные тем или иным способом молекулярные веса всегда будут являть- ся некоторой средней величиной, которая может быть различной для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа его определения. Это различие средних значений зависит от степени полидисперс- ности или вида функции молекулярно-весового распределения, а также от ме- тода определения. Различают три типа средних величин молекулярного веса: среднечисловой, средневесовой и Z-средний. Среднечисловым молекулярным весом Мп называется отношение массы полимера к числу молекул = raiMi ~4~ п2М2 + • • ” П, + П2 + • • • ’ где пд — число молекул с молекулярным весом М{. Если вести все расчеты на 1 г полимера (2п(Л4( = 1), то rij = где сщ = n,Mi .. = ----весовая доля молекул с молекулярным весом Mi- Тогда Мп~ 2®;/Мг ' Средневесовой молекулярной вес Мп выражается уравнением Z-средний молекулярный вес Мг выражается уравнением Mz =----i-4- SM?®, Мг= ZMjfOi • либо 343
Кроме этих средних, весьма употребительным является также средневяз&остный молекулярный вес который выражается так: 2n,A4?+1 1/а где а — константа для системы полимер — растворитель. Для полидисперсных веществ Mz > Mw> Л?п > Мп, если а =/= 1. Среднечисловой молекулярный вес A4rt может быть определен методом конце- вых групп, эбулиоскопией и криоскопиейдля Мп не более 1 • 104, осмометрией — в интервале 3 104 — 1 -106. Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с Mw1 • 104, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса. Z-средний молекулярный вес получается из данных исследования седи- ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно полу- чить и значение Mw. Средневязкостный молекулярный вес может быть опреде- лен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровоч- ных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. Уравнения и формулы для расчета молекулярных весов методом светорассеяния. Метод светорассеяния являе- тся одним из основных абсолютных методов определения молекул ярных весов полимеров. Он основан на теории рассеяния света растворами полимеров, раз- витой П. Дебаем. Согласно этой теории, интенсивность рассеянного света рас- творами полимеров _ 1 /Alw + 2Д2с + ЗА3с3 где Mw — молекулярный вес; с — концентрация полимера в растворе в а/лм; А.2 и А3 — соответственно второй и третий вириальные коэффициенты, входя- щие в уравнение осмотического давления для полимеров: п//?Г = с(1/А14-Д2с + 43с3+ ••). 4П2/1д Константа Н = —тргг- (dn/dc)* для вертикально поляризованного света N К* 2лПр / \3 /] cos2 0\ и л — — -— -----jr-- для неполяризованного света. Здесь п0—по- /VA \ CLC / у л / казатель преломления растворителя; N — число Авогадро; X — длина волны пада- dn ющего света в вакууме; — инкремент показателя преломления раствора; 0 — угол рассеяния; Р (0) — некоторая функция от угла рассеяния, зависящая от состояния поляризации света, размеров, структуры и свойств рассеивающих частиц. В табл. 11.41 приведены значения Р (0) для разных частиц при определенных состояниях поляризации падающего света. В табл. 11.43 приведены инкременты показателя преломления растворов некоторых полимеров. Из соображений удобства нахождения растворителя, имеющего соответствующий показатель пре- ломления, в табл. 11.44 приведена сводка растворителей в порядке возрастания показателя преломления для чистых растворителей, а в табл. 11.45 — для сме- сей растворителей. , Для определения молекулярного веса малых частиц, для которых не на- блюдается асимметрия рассеянного света, измеряется интенсивность при не- скольких концентрациях и графической экстраполяцией к с = 0 получаем М — сН \—1 / 6 —7Д„ \ 2Л)0°и )с=о \ 6 + 6Да /с=0 344
Здесь Iypu — интенсивность неполяризованного рассеянного света под уг- лом 90°, Д« — фактор деполяризации, равный отношению где Ни — горизон- ты тальная и Vu — вертикальная компоненты рассеянного света. Для больших частиц применяются методы асимметрии (Дебая) и двойной экстраполяции (Зимма), которые описаны ниже. Уравнения для определения молекулярного ве- са по характеристической вязкости. Характеристическая вязкость [т)] полимера определяется объемом, занимаемым макромолекулой в растворе, который в свою очередь зависит от молекулярного веса, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. Величину характеристической вязкости находят путем измерения относи- тельного приращения вязкости раствора, происшедшего за счет растворенного полимера, и исключения влияния концентрации экстраполяцией на нулевое разбавление: Здесь f0 — время истечения растворителя; t — время истечения раствора; с — концентрация раствора, обычно в’ыражаемая в г!мл, или, что чаще, в г/100 мл. Между характеристической вязкостью и молекулярным весом полимера, как уже упоминалось, существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Куна — Марка — Хувинка: [T)J = В табл. 11.46 значения параметра /<п приведены для значений [т|], выражен- ных в дл!г. При определении молекулярного веса по уравнениям, приведенным в табл. 11.46, следует учесть, что эти уравнения соответствуют характеристиче- ской вязкости, измеренной при конечных градиентах скорости g, поэтому изме- рения [г] ] следует проводить в стандартном диапазоне g (~ 500 4- 1500 сек~*). Если а <=? 0,7, то значение К,, мало изменяется с температурой, поэтому его мож- но использовать и при небольших отклонениях от температуры, при которой уравнение установлено. Для удобства в табл. П.47 приведены значения в 0-растворителях. Формулы и таблицы для расчета молекулярных весов другими методами. Эбулиоскопия и криоскопия. Методы эбу- лиоскопии и криоскопии основаны на том, что для разбавленных растворов разность температур кипения или замерзания раствора н растворителя пропор- циональна числу молей п растворенного вещества: ДТ = Кп, где К—криоскопическая или эбулиоскопическая константа растворителя, причем * 1000ДЯ ’ Здесь Мо — молекулярный вес растворителя, Та — температура кипения (или плавления) растворителя в °К, ДЯ — скрытая теплота кипения (или плавления) растворителя в кал/моль. Значение п можно найти по формуле с 345
если через с обозначить число граммов вещества растворенного в 1000 г раство- рителя, а через — молекулярный вес растворенного вещества. Следовательно, Молекулярный вес, полученный таким образом, является среднечисловым. В табл. 11.48—11.49 приведены эбулиоскопические и криоскопические кон- станты для ряда растворителей. Осмометрия. Для разбавленных растворов зависимость удельного осмоти- ческого давления л/с от концентрации с выражается уравнением л/с = (Л! + Вс + Сс2 + • •) RT, где Аг — первый вириальный коэффициент, Лх = —=—. рт* Следовательно, (Нт л/с)с^0 = —. Надежность метода в значительной мере п определяется правильным выбором мембран, проницаемых для растворителя и непроницаемых для полимера. Для количественного определения проницае- мости растворителя через мембрану пользуются формулой о _ arg t J где G— проницаемость в ел3 • сек e—1; S — толщина мембраны в см; е — ускорение силы тяжести в см • сек ; f — площадь поперечного сечения капил- ляра в см2; d — плотность растворителя в г/см3; F — площадь мембраны в см2; Д/г0 и Д/г/ — разности уровней в капилляре соответственно в начальный момент и в момент времени t. Часто проницаемость мембраны выражают через констан- ту проницаемости / (1g Д/г0 — 1g Д/г/) • 2,303 Р ---------------------------I1/*]; где t — время в часах. В табл. 11.51 приведены значения проницаемостей различных мембран для разных растворителей. Седиментация. Константа седиментации S определяется из формулы д \ » \ \ dt }\ <о2х )' где х — отрезок, выражающий в некотором масштабе расстояние между мениском и максимумом седиментационной границы в ячейке центрифуги в момент време- ни /; со — скорость оборотов ротора в минуту. Для какой-либо молекулы кон- станта седиментации зависит от температуры, концентрации полимера в раство- ре и давления. Для большинства полимерных систем, как показывает опыт, 1/S и S связаны линейной функцией с концентрацией с: _L = ±(1+KsC)> S = S0(l-K*c), о О0 где So — константа седиментации при с = 0. В течение опыта концентрация по- лимера в ячейке уменьшается. Во многих случаях это уменьшение может быть учтено уравнением с/ — со (хй/х/)2, где с0 и с/ — концентрации соответственно до начала центрифугирования и в момент времени t. 346
Для измерения S удобна температура 20’С. Если измерения проводятся при некоторой температуре Т, то S20 может быть рассчитана из5г по уравнению *^Й0 о % Чао 1 ^2Qp20 1 -- ОуРу гдет]г, рг, vT и т]20, р20, о20—соответственно вязкость и плотность растворите- ля, а также парциальный удельный объем полимера в растворе прн температу- рах Т и 20° С. При больших скоростях в сжимаемом растворителе по мере углубления в более сжатые слои растворителя скорость седиментации понижается. Для расчета Sx при давлении 1 атм пользуются уравнением S = S (1 ~ ”1Р1) 1 P П (1-VpPp) ’ где индекс p означает, что все величины должны быть взяты при давлении р. Зависимость этих величин от р выражается следующими соотношениями: Рр = Pi (1 + Рр)> Пр = Hi (1 + ар), vp = oj (1 + ур). Таким образом, где SP = S1(l-Kp) + •••, к = (х+ 1 — t'lpl Значения соответствующих коэффициентов для некоторых растворителей приведены в табл. II. 54. Между коэффициентом седиментации S и молекулярным весом М существу- ет зависимость типа уравнения Куна — Марка — Хувинка So = KsM'~b. Константы уравнения зависимости So от М для некоторых полимеров при- ведены в табл. 11.53. Диффузия. Макроскопическая направленная диффузия в растворе возникает de при наличии градиента концентрации с растворенного вещества в направ- лении х. Она описывается двумя уравнениями Фика. Первое уравнение слу- жит также и определением коэффициента диффузии de L = —D---- dx где L — поток вещества, диффундирующего в направлении х (масса вещества, прошедшего за единицу времени через единицу площади сечения, нормального к х)\ D — коэффициент диффузии. Знак «минус» указывает, что направление диффузии соответствует уменьшению концентрации. Для практических целей используется второй закон Фнка дс _ п /д2с\ dt ’ 347
,, дс по которому можно определить D из зависимости от t и расстояния х. Между коэффициентом диффузии D и молекулярным весом М также существует зависи- мость типа уравнения Куна— Марка— Хувинка D = KDM~b, коэффициенты которого приведены в табл. 11.55. Коэффициенты диффузии и седиментации позволяют определить молекуляр- ный вес полимера согласно формуле Сведберга ,. .* So 7^7 M = MSD=-fr-------:—— ’ ио 1 — ф0 где М — молекулярный вес полимера; Т — температура в °К; R — газовая постоянная; v — парциальный удельный объем растворенного полимера; р0 — плотность растворителя. Кроме того, можно определить молекулярный вес полимера, если известны толькоSo и [г| ] или D и [г|] по уравнениям 4 = (Л4 [П]),/а- Здесь г]0—вязкость растворители; До—эмпирическая константа, причем До = (3,4 ± 0,2) • 1О~10 эрг/град. Т а б л иц а 11.41 Значения р (0) для полимеров при различных состояниях поляризации падающего света Характеристика частиц Состояние поляри- зации Р(9) Малые изотропные Вертикально поля- Р (0) — 1 частицы ризованный Горизонтально по- Ph (0) = cos 0 ляризованный Неполяризованный Ри^ = у (1 + cos2 0) Малые анизотроп- ные частицы Вертикально поля- ризованный Pv (90°) 3 + 3AV 3-4Av 1 /6+6Да \ Г 1—д„ Неполяризованный Ри (0) = 2 1,6-7Д„ ) [1 + 1+Д„ cos2°] Большие изотроп- > Р (0°) = 1 ные частицы Большие анизо- Вертикально поля- (0°) = 1 + 2/6 62 тропные частицы ризованный То же (0") = 3/ю 62 Неполяризованный ри (0°) = = 1 4- — §2 10 ° Гауссовы клубки Ри (°0) = 7 6п = 1 10 N 1°ди ни Примечание. В формулах обозначено: Ь® — -—ут—; Аи = у—; 50 — анизотропия звена; N — число звеньев цепи. 348
Таблица .11.42 Абсолютные мутности некоторых растворителей Растворитель Длина волны, А Мутность, см 1 • 10е Темпера- тура, °C Бензол 4360 48,3—48,5 25 5460 16,3 25 Толуол 5460 17,8 25 Сероуглерод 5460 70,0 25 Четыреххлористый углерод 4360 15,8 30 5460 5,9 30 — 5,6 25 Эфир 4360 9,2—10,1 20 5460 4,1 20 — 5,6 25 Таблица 11.43 Инкремент показателя преломления некоторых полимеров Полимер Растворитель Т. °C dri/dc. при Лите- ратура 5460 К. 4358 К Ацетат целлюлозы Ацетон 0,115 408 Декстран Нитроцеллюлоза с содер- жанием нитрогрупп, % Вода 25 0,15 237 209 10,98 Ацетон — 0,0988 0,1022 111 11,89 » — 0,0985 0,101 111 12,55 » — 0,095 0,0968 111 13,94 » — 0,0903 0,093 111 13,96 » — 0,09 — 111 Полиакриламид Вода 25 — 0,163 154 Полиакриловая кислота Диоксан 25 — 0,088 295 Вода — 0,140 — 108 Полиакрилонитрил у-Бутиролактон 25 0,079 — 184 Диметилформамид 20 0,087 —• 238 » 25 0,083 — 184 » 50 0,099 — 238 Полибутадиен Гексан 25 0,152 — 183 Циклогексан 25 0,1174 0,114 188 Полибутилметакрилат Бутанон 23 0,104 — 170 Изопропанол 20 — 0,1059 435 » 23,7 — 0,1066 435 » 25 0,1068 435 » 31 — 0,1076 435 Поливинилацетат Ацетон 30 — 0,104 177 Бутанон 30 — 0,08 349 Поливинилбромид Циклогексанон 35 0,075 •— 144 Тетрагидрафуран 20 0,112 — 181 349
Продолж. табл. 11.43 Полимер Растворитель Т, °C dnldc, при Лите- ратура 5460 X 4358 А Поливинилбутиловый эфир Бутанон 25 0,0792 310 Поливинилизопропало- вый эфир Бутанон 25 0,0827 310 Поливиниллаурат Диметилбутан-2,2 25 0,114 0,118 147 Поливинилметиловый эфир Бутанон 25 0,0944 310 Поливиниловый спирт Вода 25 0,170 — 317 » 30 0,164 0,168 318 315' » 60 0,1645 0,1695 319 Поливинилоктадециловый эфир Тетрагидрафуран 0,0674 220 Поливинилпальмитат Диметилбутан-2,2 25 0,12 0,122 147 Поли-4-винилпиридин Метанол 25 0,224 — 239 Этанол 25 0,183 239 Поливинилпирролидон Вода 25 0,185 0,185 304 Метанол 25 0,1765 208 Хлороформ 25 0,108 0,108 304 Поливинилхлорид Тетрагидрафуран 20 II 1 0,1124 234 Поливинилэтиловый эфир Бутанон 25 —. 0,0736 310 Полигексаметиленадипа- мид Крезол 25 —0,016 213 Дихлоруксусная кислота 25 0,098 213 То же 50 0,099 — 213 » » 80 0,104 — 213 90%-ная муравьи- ная кислота 25 0,145 213 Октафторпентанол 25 0,192 — 213 Полигексилметакрилат Бутанон 23 0,105 0,105 167 Изопропанол 32,6 0,106 0,108 167 Полйдиметилсилоксан Бензол 20 0,0993 — 191 Толуол 25 0,094 0,103 418 Поли-2,5-дихлорстирол Диоксан 20 0,188 — 96 Этилацетат и эта- нол 15 : 1 по весу) 30,5 0,226 97 Поли-3,4-дихлорстирол Бутилацетат и бу- танол (13:1 по весу) 32,9 0,169 94 Полиизопрен, 1,4-цис- Гептан и пропа- нол (78 : 22 по весу) 25 0,162 141 Поли-4,4'-изопропил- идендифениленкарбонат Хлороформ 20 0,165 179 Полилаурилметакрилат Амиловый спирт 29,5 0,0718 0,0744 302 Бутилацетат 23 0,090 0,092 171 Изопропилацетат 13 0,104 0,107 171 Полиметакриламид Вода — 0,209 — 401 Полиметакриловая Метанол 25 0,134 — 423 кислота Вода 25 0,142 1 108 850
Продолж. табл. 11.43 Полимер Растворитель Т, °C dn/dc, при Лнте* ратура 5460 А 4358 А Полиметилметакр и л ат Ацетон 25 0,134 0,136 286 Ацетонитрил 25 0,137 0,140 185 Бензол 25 —0,010 0,0398 136 Бромбензол 25 —0,058 — 152 а-Бромнафталин 25 —0,147 —- 152 Бутанон Бутанон и изопро- 25 0,111 — 136 панол (55 : 45) 23 —• 0,117 172 Бутилацетат — 0,097 0,0987 156 Бутилхлорид 20 0,0898 0,0913 277 » 30 0,0934 0,0948 277 » Четыреххлори- 40 0,097 0,0984 277 стый углерод 25 0,023 — 152 Хлорбензол 25 —0,026 — 152 п-Диоксан 25 0,068 — 152 Изоамилацетат 20 0,0911 0,0931 277 30 0,0926 0,0945 227 » 40 0,0942 0,0959 227 » 50 0,0957 0,0974 227 Поли-а-метилстирол Толуол 25 — 0,137 402 Поли-н-октилметакрилат Полипропилен изотакти- Бутанол 16,8 0,080 0,083 173 ческий а-Хлорнафталин 125 —0,189± ± 0,005 — 442 » 140 —0,188 — 165 Полипропиленоксид Бензол 25 —0,0488 —0,53 109 Гексан 25 0,0775 0,0755 109 » 46 0,0887 0,0877 109 » 57 0,101 0,101 109 Гептан 40 0,046 0,046 109 Изооктан 35 0,0655 0,0655 109 Полипропиленсульфид Хлорбензол 25 —0,0638 —0,0658 109 Бензол 20 0,100 — 105 Полистирол » 25 0,106 — 152 » 40 0,1106 0,116 268 Бромбензол 25 0,042 — 152 а-Бромнафталин 25 —0,051 — 152 Бутанон 20 0,221 — 450 » 25 0,220 0,231 233 » 30 — 0,228 204 Декалин 24 0,129 — 206 52 0,137 — 206 » 60 0,138 — 206 87 0,143 — 206 » 104 0,147 -1 206 » 123 0,152 — 206 » 139 0,155 — 206 Диоксан 25 0,171 — 411 Дихлорэтан 20 0,161 —• 354 Толуол 30 0,109 0,114 204 Хлороформ 20 — 0,195 352 351
Продолж. табл. 11.43 dn/dc , при Полимер Растворитель Т, "С 5460 А 4358 А Лите- ратура Полистирол п-Хлортолуол Четыреххлори- 25 — 0,0925 290 стый углерод 25 0,146 — 152 Смесь полистирола и полиизобутилена при содержании стирола, об. % 0 Хлороформ 20—21 0,073 — 29 23 » 20—21 0,092 — 29 47 » 20—21 0,117 — 29 59 20—21 0,124 — 29 72 » 20—21 0,137 — 29 100 » 20—21 0,160 — 29 Сополимер стирола и ак- рилонитрила (61,7 мол. % стирола) Бутанон 30 — 0,203 400 Сополимер стирола и ме- тилметакрилата при со- держании стирола, мол. % 100 Бензол 25 0,1086 —— 274 76,1 » 25 0,077 —. 274 65,5 » 25 0,0683 —. 274 39,3 » 25 0,0554 — 274 32,1 » 25 0,0447 — 274 19,6 » 25 0,0378 — 274 0 » 25 0,0098 — 274 100 Бутанон 25 0,250 — 274 76,1 » 25 0,215 —. 274 65,6 » 25 0,181 — 274 39,3 » 25 0,177 — 274 32,1 » 25 0,161 — 274 0 » 25 0,121 — 274 100 Этилацетат 25 0,226 — 274 76,1 » 25 0,193 — 274 65,6 » 25 0,178 — 274 39,3 » 25 0,172 274 32,1 » 25 0,158 — 274 19,6 » 25 0,149 — 274 0 » 25 0,120 — 274 Поли-трет-бутилакрила- МИД Метанол — 0,234 — 20 Политрифторхлорэтилен Мезитилен 145 0,027 — 255 Полиформальдегид Бензиловый спирт 130 — 0,017 4 Диметнлформамид 150 -— 0,075 4 Фенол 100 — 0,027 4 Хлорфенол 90 — 0,003 4 Полицетилметакрилат Гептан 25 -- 0,116 266 Пол иэти л акрилат Ацетон 25 0,106 0,109 147 Полиэтилметакрилат Бутанон Бутанон + изо- 23 0,104 — 175 пропанол (1 : 7) 23 0,107 — 175 352
Продолж. табл. 11.43 Полимер Растворитель Т, °C dn/dc, при Лите- ратура 5460 А 4358 А Поли-2-этилбутилмета- крилат Бутанон 25 0,102 0,104 201 Изопропанол 25 0,105 0,109 201 Полиэтилен Хлорбензол 81 — 0,063 424 а-Хлорнафталин 90 —0,199 — 140 » 125 —0,191 140 » 135 —0,190 — 166 » 140 —0,191 — 204 Полиэтиленоксид Бутанон — 0,094 — 367 Вода 0,143 — 367 Диоксан — 0,045 — 367 Метанол -— 0,149 — 367 Хлороформ + + гексан (0,474 : 1) 20 0,0915 208 Трикарбанилатцеллюлоза Ацетон 27 0,2033 0,2176 151 Трйкапроатцеллюлоза Диметилформамнд 41 0,0478 0,0442 296 Диоксан + вода (100 : 7) 63 0,104 296 Тринитратцеллюлоза Ацетон 25 — 0,105 263 Этилацетат 30 —— 0,102 263 Этилцеллюлоза Метанол 25 — 0,13 380 Таблица 11.44 Растворители и их показатели преломления при Т = 25° С (в порядке возрастания показателя преломления) Растворители Показатель преломле- ния Растворители Показатель преломле- ния Трифторуксусная кислота 1,283 «-Гексан 1,372 Трифторэтанол 1,290 2, З-Диметилбутан 1,372 З-Метилпентан 1,374 Октафтор-1-пентанол 1,316 2-Пропанол 1,375 Додекафтор-1-пентанол 1,316 Изопропнлацетат 1,375 Метанол 1,326 Пропилформиат 1,375 Ацетонитрил 1,342 2-Хлорпропан 1,376 Этиловый эфир 1,352 2-Бутанон 1,377 Ацетон 1,357 Бутиральдегид 1,378 Этнлформиат 1,358 2, 4-Диметилпентан 1,379 Этанол 1,359 Пропиловый эфир 1,379 Метилацетат 1,360 Бутилэтиловый эфир 1,380 Пропионитрил 1,363 Нитрометан 1,380 2,2-Диметилбутан 1,366 Трифторпропанол 1,381 Изопропиловый эфир 1,367 2-Метилгексан 1,382 2-Метилпентан 1,369 Бутнронитрнл 1,382 Муравьиная кислота 1,369 Пропилацетат 1,382 Этилацетат 1,370 Этилпропионат 1,382 Уксусная кислота 1,370 2-Мети л-2-пропанол 1,383 Пропиональдегид 1,371 Пропанол 1,383 23 185 353
Продолж. табл. 11.44 Растворители Показатель преломле- ния Растворители Показатель преломле- ния Изобутилформиат 1,383 Нонан 1,403 Диэтилкарбонат 1,383 Дипропиламин 1,403 Гептан 1,385 Изоамилацетат 1,403 тргт-Бутанол 1,385 Циклопентан 1,404 Пропионовая кислота 1,385 2-Метил-2-бутанол 1,404 З-Метил гексан 1,386 З-Метил-1 -бутанол 1,404 Пропиламин 1,386 Т етрагидрафуран 1,404 З-Метил-2-бутанон 1,386 Капронитрил 1,405 1-Хлорпропан 1,386 4-Гептанон 1,405 2, 2, З-Триметилбутан 1,387 2-Этоксиэтанол 1,405 о тор-Бутилацетат 1,387 2-Гептанон 1,406 Бутилформиат 1,387 Валериановая кислота 1,406 Изобутилацетат 1,388 Диизобутилен 1,407 2, 2, 4-Триметилпентаи 1,389 Метилциклопентан 1,407 2, З-Д имел ил пентан 1,389 Изоамиловый эфир 1,407 Уксусный ангидрид 1,389 2-Пентанол 1,407 Диизопропиламин 1,390 Трибутилборат 1,407 2-Бутиламин 1,390 Пентанол 1,408 2-Пентанон 1,390 З-Метил-2-бутанол 1,408 3-Пента нон 1,390 Диэтилоксалат 1,408 Нитроэтан 1,390 Декан 1,409 Метил-н-бутират 1,391 4-Метил-2-пентанол 1,409 Бутилацетат 1,392 З-Изопропил-2-пентанон 1,409 2-Нитропропан 1,992 2-Метил-1-бутанол 1,409 4-Мети л-2- пентанон 1,394 Бутирангидрид 1,409 2-Метил-1-пропанол 1,394 Амиловый эфир 1,410 Октан 1,395 Изоамилизовалериат 1,410 Изобутиламин 1,395 1-Хлорпентан 1,410 Валеронитрил 1,395 Аллиловый спирт 1,411 2-Бутанол 1,395 2,4-Диметилдиоксан 1,412 2-Гексанон 1,395 Этиллактат 1,412 2-Хлорбутан 1,395 Диэтилмалонат 1,412 Бутировая кислота 1,396 З-Хлорпропен 1,413 2, 2, 5-Триметилгексан 1,397 Диацетат этиленгликоля 1,413 Дибутиловый эфир 1,397 2-Октанон 1,414 Бутанол 1,397 3-Октанон 1,414 . Акролеин 1,397 З-Метил-2-гептанон 1,415 1-Хлор-2-метилпропан 1,397 4-Метилдиоксан 1,415 Метакрилонитрил 1,398 1, 2-Пропиленгликоль-1-мо- З-Метил-2-пентанои 1,398 иобутиловый эфир 1,415 Триэтиламин 1,399 Этилцианацетат 1,415 Бутиламин 1,399 Дибутиламин 1,416 2, 4-Диметил-З-пентанон 1,399 Гексанол 1,416 Изобутил-н-бутират 1,399 2-Пентанол 1,416 1-Нитропропан 1,399 1, 1-Дихлорэтан 1,416 Додекан 1,400 Гептахлордиэтиловый эфир 1,416 Амилацетат 1,400 З-Метоксипропиламин 1,417 1-Хлорбутаи 1,400 Каприлонитрил 1,418 2-Метоксиэтанол 1,400 2-Гептанол 1,418 Пропиональдегид 1,400 Аллиламйн 1,419 2, 2, З-Триметилпентан 1,401 1, 2-Пропиленгликолькарбо- Р-Метоксипропионитрил 1,401 нат 1,419 Изовалериановая кислота 1,402 2-Гептанол 1,420 З-Метил-2-пентанол 1,420 354
Продолж. табл. 11.44 Растворители Показатель преломле- ния Растворители Показатель- преломле- ния 2-Этил-1-бутанол 1,420 Циклогексен 1,443 1 - X лор-2-метил-1 -пропен 1,420 Лаурилглицидиловый эфир 1,443 я-Диоксан 1,420 Дибутилмалеат 1,444 Метилциклогексан 1,421 1, З-Бутиленгликольсульфит 1,444 4-Г идрокси-4-метил-2-пента- 1, 2-Дихлорэтан 1,444 НОН 1,421 Гликосульфит 1,444 Гептанол 1,422 Хлороформ 1,444 З-Изопропил-2-гептанон 1,423 1-Хлортетрадекан (техниче- Циклогексан 1,424 ский) 1,445 2-Бромпропан 1,424 Диэтиленгликоль 1,445 3-Хлор-2-метил-1-пропен 1,425 цис-1, 2-Дихлорэтилен 1,445 Каприловая кислота 1,426 2-Бутилоктил-З-аминопро- Этиленкарбонат 1,426 пиловый эфир 1,446 Октанол 1,427 2-Метилморфолин 1,446 З-Метил-2-гептанол 1,427 Формамид 1,446 N, N-Диметилформамид 1,427 З-Лаурил-1-гидроксипропи- Серная кислота 1,427 ламин 1,447 1-Хлороктан 1,428 Диглициловый эфир диэти- Триизобутилен 1,429 ленгликоля 1,447 N-Метилаланиннитрил 1,429 1-Хлоргексадекан (техни- 1,2-Этандиол 1,429 ческий) 1,448 1-Хлор-2-этилгексан 1,430 Циклогексанон 1,448 Этилциклогексан 1,431 1 -Амино-2-пропанол 1,448 1,2-Пропандиол 1,431 Моно-Р-гидроксиизопропило- 1-Бромпропан 1,431 вый эфир диэтиленглико- 2-Метил-7-этил-4-нонанон 1,433 ЛЯ 1,448 Моноаллиловый эфир этилен- 1-Амино-2-метил-2-пентанол 1,449 гликоли 1,434 Тетрагидрофурфуриловый Бутиролактон 1,434 эфир 1,450 2-Метил-7-этил-ундеканон 1,435 2-Пропилциклогексанон 1,452 4-н-Пропил-5-этилдиоксан 1,435 2-Аминоэтанол 1,452 1, 2-Дихлоризобутан 1,435 1,4-Бутандиолглицидиловый 1,2-Пропиленгликоль- эфир 1,452 сульфит 1,435 1-Хлороктадекаи М-Метилморфолин 1,436 (технический) 1,453 Хлор-трет-бутанол 1,436 2-Бутилциклогексаион 1,453 Эпихлоргидрин 1,436 Этилендиамии 1,454 Монобутиловый эфир три- 2-(Р-Метил)-пропилцикло- этиленгликоля 1,437 гексанон 1,454 2-Метил-7-этил-4-ноианол 1,438 4-Метилциклогексанол 1,454 5-Этил-2-нонанол 1,438 З-Метилциклогексанол 1,455 6-Этил-З-октанол 1,438 бис-2-Хлорэтиловый эфир 1,455 1, З-Пропандиол 1,438 Циклогексил 1,456 Диэтилмалеат 1,438 2,2-Диметил-2, 2-дипропил- Дибутилсебацат 1,440 этаноламин 1,456 2-Хлорэтанол 1,440 1,3-Бутандиолглицидиловый 6-Эти л -3-дека иол 1,441 эфир 1,456 1-Хлордодекан (технический) 1,441 1-Хлорэйкозан 1,459 З-Метил-2, 4-пентандиол 1,441 (1, 1,2, 2-Тетраметил)-диэ- Диметилмалеат 1,441 таноламии 1,459 2-Метил-7-этил-4-ундекаиол 1,442 З-Аминопропанол 1,459 Этилсульфид 1,442 Четыреххлористый углерод 1,459 Мезитилоксид 1,442 3-Метил-5-этил-2, 4-гептан- Бутилстеарат 1,442 ДИОЛ 1,459 23* 355
Продолж. табл. 11.44 Растворители Показатель преломле- ния Растворители Показатель преломле- ния 2- (р-Этил)-бутилциклогекса- Фурфуриловый спирт 1,489 иои 1,461 п-Пропилбензол 1,490 2-Метилциклогексаиол 1,461 вшор-Пропилбензол 1,490 N- (н-Бутил)-диэтаноламин 1,461 трет-Бутилбеизол 1,490 -2-Бутилциклогексанол 1,462 Дибутилфталат 1,490 N-P-Гидроксипропилморфо- Изопропилэтилбензол 1,491 ЛИН 1,462 трет- Б у тилтол у ол 1,491 2- (Р-Этил)-гексилциклогек- 1 -Фенил- 1-гидроксифенил- санон 1,463 эта и 1,491 2-Этилциклогексаиол 1,463 Октилтолуол 1,492 Фторбензол • 1,463 Дигексилбензол 1,492 Циклогексанол 1,465 л-Ксилол 1,493 л-Фтортолуол 1,465 1, З-Диэтилбензол 1,493 п-Фтортолуол 1,467 Этилбензол 1,493 М-(2-Гидроксиэтил)-2-гидро- 1, 1, 2, 2-Тетрахлорэтаи 1,493 ксибутиламин 1,467 Толуол 1,494 транс- Декагидронафталин 1,468 Бензилэтиловый эфир 1,494 о-Фтортолуол 1,468 трет- Бути лэтилбензол 1,495 М-(2-Гидроксиэтил)-2-гидро- л-Ксилол 1,495 ксипропиламин 1,469 Гексилэтилбензол 1,495 З-Аллилокси-2-гидроксипро- 1, 4-Диэтилбензол 1,496 пиламии 1,469 2, З-Дихлордиоксаи 1,496 Ди-(2-гидроксибутил)-этанол- 1,469 Мезитилен 1,497 амин Гексилтолуол 1,497 Ди-(2-Гидроксипропил)-эта- 2-Йодпропан 1,497 ноламин 1,469 Бензол 1,498 2-(а-Гидроксибутил)-цикло- Пропилбензоат 1,498 гексанол 1,473 а-Пиколин 1,499 1, 2, З-Пропантриол 1,474 1, 2-Диэтилбензол 1,501 Декалин 1,474 Пентахлорэтан 1,501 Трихлорэтилен 1,475 1-Йодпропан 1,502 Ь1-(РТидроксиэтил)-морфо- о-Ксилол 1,503 ЛИН 1,476 Этилбензоат 1,503 Ди метилсульфоксид 1,476 Р-Пиколин 1,504 цис-Декагидронафталин 1,479 Т етрахлорэтилен 1,504 2-(а-Г идроксиэтил)-цикло- Фенетол 1,505 гексанол 1,479 Пиридин 1,507 2-Бутилидеициклогексанон 1,481 Йодэтан 1,512 N- (Р-Хлораллил)-морфолин 1,481 Фенилметаллиловый эфир 1,514 w-Додецилфениловый эфир 1,482 Анизол 1,515 н-Додецил-4-трет-бутилфе- Метилбензоат 1,515 ниловый эфир 1,482 Диаллил фталат 1,517 н-Додецил-4-метилфенило- Бензилацетат 1,518 вый эфир 1,483 2-Метил-4-треи-бутилфенол 1,521 N-Гидроксиэтил-!, 3-пропан- Фенилацетонитрил 1,521 диамин 1,483 (Хлор-треш-бутил)-бензол 1,521 Морфолии-N- (этилгидро- Метилсалицилат 1,522 кси)-этиламин 1,485 Циклогексилтолуол 1,523 2-Этилиденциклогексанон 1,486 Хлорбензол 1,523 Бутилбеизол 1,487 Фурфурол 1,524 Диоктилбензол (90% пара-, Октахлордиэтиловый эфир 1,524 10% мета-) 1,487 Бензонитрил 1,526 Изопропилбензол 1,489 Тиофеи 1,526 356
Продолж. табл. II .44 Растворители Показатель преломле- ния Растворители Показатель преломле- ния Нона и хлордиэтиловый эфир 1,529 Бромбензол 1,557 Йодметаи 1,530 о-Нитроанизол 1,560 4-Фенилдиоксан 1,530 л-Толуидин 1,566 З-Фенил-1-пропанол 1,532 Бензилбензоат 1,568 Ацетофенон 1,532 о-Толу ИДИН 1,570 1,2-Дибромэтан 1,538 1 -Метоксифенил-1 -фенилэтан 1,571 Бензиловый спирт 1,538 Анилин 1,583 1, 2, 3, 4-Тетрагидронафта- о-Хлоранилин 1,586 лин (тетралин) 1,539 Бромоформ 1,587 м-Крезол 1,542 Тиофенол 1,588 л-Ди хлорбензол 1,543. 2, 4-бис- (а-Фенилэтил)-фе- Бензальдегид 1,544 нилметиловый эфир 1,590 Стирол 1,545 Сероуглерод 1,628 Нитробензол 1,550 1, 1, 2, 2-Тетрабромэтан 1,633 о-Дихлорбензол 1,551 Метиленйодид 1,749 Таблица 11.45 Бинарные смеси растворителей с близкими показателями преломления и плотностью (при Т = 25° С) [210] Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Ацетон Этанол 1,357 1,359 0,788 0,786 Этилформиат Метилацетат 1,358 1,360 0,916 0,935 Этанол Пропионитрил 1,359 1,363 0,786 0,777 2, 2-Диметилбутан 2-Метилпентан 1,366 1,369 0,644 0,649 2-Метилпентан н-Гексан 1,369 1,372 0,649 0,655 2, З-Диметилбутан 1,369 1,372 0,649 0,657 З-Метилпентан 1,369 1,374 0,649 0,660 2, З-Диметилбутан н-Гексан 1,372 1,372 0,657 0,655 З-Метилпентан 1,372 1,374 0,657 0,660 н-Гексан З-Метилпентан 1,372 1,374 0,655 0,660 Изопропилацетат 2-Хлорпропан 1,375 1,376 0,868 0,865 Метилэтилкетон Бутиральдегид 1,377 1,378 0,801 0,799 Бутиральдегид Бутиронитрил х 1,378 1,382 0,799 0,786 Пропиловый эфир Бутилэтиловый эфир 1,379 1,380 0,753 0,746 2, 4-Диметилпентан 2-Метилгексан 1,379 1,382 0,799 0,786 Пропилацетат Этилпропионат 1,382 1,382 0,883 0,888 Изобутилформиат 1,382 1,383 0,883 0,881 1-Хлорпропан 1,382 1,386 0,883 0,890 Бутиронитрил 2-Метилпропанол-2 1,382 1,383 0,786 0,779 2-Бутанол 1,382 1,385 0,786 0,781 Этилпропионат Изобутилформиат 1,382 1,383 0,888 0,881 1-Хлорпропан 1,382 1,386 0,888 0,890 2-Метилгексан н-Гептан 1,382 1,385 0,674 0,680 З-Метил гексан 1,382 1,386 0,674 0,683 2-Метилпропанол-2 mpem-Бутанол 1,383 1,385 0,779 0,781 Пропанол-1 Метилизопропилкетон 1,383 1,386 0,806 0,807 Метил пропилкетон 1,383 1,387 0,806 0,804 357
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Изобутилформиат 1-Хлорпропан 1,383 1,386 0,881 0,890 Бутилацетат 1,383 1,387 0,881 0,868 Бутилформиат 1,383 1,387 0,881 0,888 Диэтиламин н-Пропиламин 1,384 1,386 0,702 0,713 н-Гептан З-Метилгексан 1,385 1,386 0,680 0,683 2, 3, З-Триметилбутан 1,385 1,387 0,680 0,686 2, 2, 4-Триметилпентан 1,385 1,389 0,680 0,687 2, З-Диметилпентан 1,385 1,389 0,680 0,691 З-Мети л гексан 2, 3, 3-Т риметилбутан 1,386 1,387 0,683 0,686 2, 2, 4-Триметилпентан 1,386 1,389 0,683 0,687 2, З-Диметилпентан 1,386 1,389 0,683 0,691 1-Хлорпропан Бутилформиат 1,386 1,387 0,890 0,888 Метилизопропилкетон Пентанон-2 1,386 1,390 0,807 0,802 Пентанон-3 1,386 1,390 0,807 0,810 к-Пропиламин Диизопропиламин 1,386 1,390 0,713 0,712 Бутиламин 1,386 1,390 0,713 0,720 2, 3, З-Триметилбутан 2, 2, 4-Триметилпентан 1,387 1,389 0,686 0,687 2, З-Диметилпентан 1,387 1,389 0,686 0,691 Бутилацетат Метил-н-бутират 1,387 1,391 0,868 0,875 Бутилформиат к-Додекан 1,387 1,391 0,888 0,875 Изобутилацетат Метил-н-бутират 1,388 1,391 0,871 0,875 Бутилацетат 1,388 1,392 0,871 0,877 2, 2, 4-Триметил пентан 2, З-Диметилпентан 1,389 1,389 0,687 0,691 Диизопропиламин Бутиламин 1,390 1,390 0,712 0,720 Пентанон-2 Пентаион-3 1,390 1,390 0,802 0,810 4-Метилпентанон-2 1,390 1,394 0,802 0,797 2-Метилпропанол-1 1,390 1,394 0,802 0,798 Пентанон-3 4-Метилпентанон-2 1,390 1,394 0,810 0,797 2-Метилпропанол-1 1,390 1,394 0,810 0,798 Метил-н-бутират Бутилацетат 1,391 1,392 0,875 0,877 2-Хлор бутан 1,391 1,395 0,875 0,868 2-Хлор-2-метилпропан » 1,392 1,395 0,872 0,868 Бутилацетат 1,392 1,395 0,877 0,868 4-Метил пентанон-2 2-Метилпропанол-1 1,394 1,394 0,797 0,798 Валеронитрил 1,394 1,395 0,797 0,795 Бутанол-2 1,394 1,395 0,797 0,803 Гексанон-2 1,394 1,395 0,797 0,810 Бутанол-1 1,394 1,397 0,797 0,812 Метакрилонитрил 1,394 1,398 0,797 0,795 З-Метилпентанон-2 1,394 1,398 0,797 0,808 2-Мети л пропанол -1 Валеронитрил 1,394 1,395 0,798 0,795 Бутанол-2 1,394 1,395 0,798 0,803 Гексанон-2 1,394 1,395 0,798 0,810 Бутанол-1 1,394 1,397 0,798 0,812 Метакрилонитрил 1,394 1,398 0,798 0,795 З-Метилпентанон-2 1,394 1,398 0,798 0,808 н-Октан 2, 2, 5-Триметилгекеан 1,395 1,397 0,698 0,703 Бутанол-2 Бутанол-1 1,395 1,397 0,803 0,812 Метакрилонитрил 1,395 1,398 0,803 0,795 З-Метилпентанон-2 1,395 1,398 0,803 0,808 Диизопропилкетон 1,395 1,399 0,803 0,805 Гексанон-2 Бутанол-1 1,395 1,397 0,810 0,812 Метакрилонитрил 1,395 1,398 0,810 0,795 358
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов З-Метилпентанон-2 1,395 1,398 0,810 0,808 Диизопропилкетон 1,395 1,399 0,810 0,805 Валеронитрил Метакрилонитрил 1,395 1,398 0,795 0,795 З-Метилпентанон-2 1,395 1,398 0,795 0,808 Диизопропилкетон 1,395 1,399 0,795 0,805 Метилбутилкетон З-Метилпентанон-2 1,395 1,398 0,810 0,808 Изобутиламин Триэтиламин 1,395 1,399 0,729 0,723 а-Бутиламин 1,395 1,399 0,729 0,736 2-Хлорбутан Изобутил-а-бутират 1,395 1,399 0,868 0,860 Бутанол-1 З-Мети л пентанон -2 1,397 1,398 0,812 0,808 Диизопропилкетон 1,397 1,399 0,812 0,805 2-Хлор-2-метилпропан Изобутил-а-бутират 1,397 1,399 0,872 0,860 Амилацетат 1,397 1,400 0,872 0,871 1-Хлорбутан 1,397 1,400 0,872 0,881 2, 5, 5-Триметилгексан 2, 2, З-Триметилпентан 1,397 1,401 0,703 0,712 Метакрилат З-Метилпентанон-2 1,398 1,398 0,795 0,808 Метакрилонитрил Диизопропилкетон 1,398 1,399 0,795 0,805 2-Метилбутанол-2 1,398 1,404 0,795 0,805 З-Метилпентанон-2 Диизопропилкетон 1,398 1,399 0,812 0,805 Триэтиламин а-Бутиламин 1,399 1,399 0,723 0,736 2, 2, З-Триметилпентан 1,399 1,401 0,723 0,712 а-Нонан 1,399 1,401 0,723 0,714 Дипропиламин 1,399 1,401 0,723 0,736 а-Бутиламин а-Додекан 1,399 1,400 0,736 0,746 Изобутил-н-бутират Амилацетат 1,399 1,400 0,860 0,871 Изоамилацетат 1,399 1,403 0,860 0,868 1-Хлорбутан 1,399 1,401 0,860 0,875 1-Нитропропан Ангидрид пропионовой КИСЛОТЫ 1,399 1,400 0,995 1,007 Амилацетат 1-Хлорбутан 1,400 1,400 0,871 0,881 Тетрагидрафуран 1,400 1,404 0,871 0,885 а-Додекан Дипропиламин 1,400 1,403 0,746 0,736 Циклопентан 1,400 1,404 0,746 0,740 1-Хлорбутан Тетрагидрафуран 1,400 1,404 0,871 0,885 2, 2, З-Триметилбутан а-Нонан 1,401 1,403 0,712 0,714 Изовалериановая кислота 2-Этоксиэтанол 1,402 1,405 0,923 0,926 Валериановая кислота 1,402 1,406 0,923 0,936 Дипропиламин Циклопентан 1,403 1,404 0,736 0,740 Метилциклопентан 1,403 1,407 0,736 0,744 а-Нонан Диизобутилен 1,403 1,407 0,714 0,712 Изоамнлацетат Трибутилборат 1,403 1,407 0,868 0,854 Пентанол-2 2-Метилбутанол-2 1,404 1,404 0,804 0,805 З-Метилбутанол-1 1,404 1,404 0,804 0,805 Гептанон-4 1,404 1,405 0,804 0,813 Гептанон-2 1,404 1,406 0,804 0,811 2-Метилбутанол-2 З-Метилбутанол-1 1,404 1,404 0,805 0,805 Капронитрил 1,404 1,405 0,805 0,801 Гептанон-4 1 404 1,405 0,805 0,813 Гептанон-2 1,404 1,406 0,805 0,811 Пентанол-1 1,404 1,408 0,805 0,810 З-Метилбутанол-2 1,404 1,408 0,805 0,815 З-Метилбутанол-1 Капронитрил 1,404 1,405 0,805 0,801 Гептанон-4 1,404 1,405 0,805 0,813 Гептанон-2 1,404 1,406 0,805 0,811 359
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов З-Метилбутанол-1 Пентанол-1 1,404 1,408 0,805 0,810 З-Метилбутанол-2 1,404 1,408 0,805 0,815 Циклопентан Метилциклопентан 1,404 1,407 0,740 0,744 Капронитрил Гептанон-4 1,405 1,405 0,801 0,813 Гептанон-2 1,405 1,406 0,801 0,811 Пентанол-2 1,405 1,407 0,801 0,804 Пентанол-1 1,405 1,408 0,801 0,810 З-Метилбутанол-2 1,405 1,408 0,801 0,815 4-Метилпентанол-2 1,405 1,409 0,801 0,802 З-Изопропилпентанон-2 1,405 1,409 0,801 0,808 2-Метилбутанол-1 1,405 1,409 0,801 0,815 Гептанон-4 Гептанон-2 1,405 1,406 0,813 0,811 Пентанол-1 1,405 1,408 0,813 0,810 З-Метилбутанол-2 1,405 1,408 0,813 0,815 4-Метилпентанол-2 1,405 1,409 0,813 0,802 З-Изопропилпентанон-2 1,405 1,409 0,813 0,808 2-Метилбутанол-1 1,405 1,409 0,813 0,815 2-Этилэтанол Валериановая кислота 1,405 1,406 0,926 0,936 Гептанон-2 Пентанол-1 1,406 1,408 0,811 0,810 З-Метилбутанол-2 1,406 1,408 0,811 0,815 4-Метилпентанол-2 1,406 1,409 0,811 0,802 З-Изопропилпентанон-2 1,406 1,409 0,811 0,808 2-Этилэтанол 1,406 1,409 0,811 0,815 2-Метилбутанол-1 1,406 1,409 0,811 0,815 Амиловый эфир 1,406 1,410 0,811 0,799 Пентанол-2 Пентанол-1 1,407 1,408 0,804 0,810 З-Метилбутанол-2 1,407 1,408 0,804 0,815 Пентанол-2 4-Метилпентанол-2 1,407 1,409 0,804 0,802 З-Изопропн л пентанон-2 1,407 1,409 0,804 0,808 2-Метилбутанол-1 1,407 1,409 0,804 0,815 Амиловый эфир 1,407 1,410 0,804 0,799 Диизобутилен • н-Декан 1,407 1,409 0,712 0,726 Трнбутилборат Изоамилизовалерат 1,407 1,410 0,854 0,853 Пентанол-1 З-Метилбутанол-2 1,408 1,408 0,810 0,815 4-Мети л пента нол-2 1,408 1,409 0,810 0,802 З-Изопропилпентанон-2 1,408 1,409 0,810 0,808 2-Метилбута нол-1 1,408 1,409 0,810 0,815 Амиловый эфир 1,408 1,410 0,810 0,799 З-Метил бутанол -2 4-Метилпентанол-2 1,408 1,409 0,815 0,802 З-Изопропилпентанон-2 1,408 1,409 0,815 0,808 2-Метилбутанол-1 1,408 1,409 0,815 0,815 Амиловый эфир 1,408 1,410 0,815 0,799 4-Метилпентанол-2 З-Изопропилпентанон-2 1,409 1,409 0,802 0,808 2-Метилбутанол-1 1,409 1,409 0,802 0,815 Амиловый эфир 1,409 1,410 0,802 0,799 3-Изопропилпентанон-2 2-Метилбутаиол-1 1,409 1,409 0,808 0,815 Амиловый эфир 1,409 1,410 0,808 0,799 2-Мети лбутанол -1 » » 1,409 1,410 0,815 0,799 Изоамилизовалерат Пропен-2-ол-1 1,410 1,411 0,853 0,847 Амиловый эфир Октанон-2 1,410 1,414 0,799 0,814 2, 4-Диметилдиоксан З-Хлорпропен 1,412 1,413 0,935 0,932 Капроновая кислота 1,412 1,415 0,935 0,923 Диэтилмалонат Этилцианоацетат 1,412 1,415 1,051 1,056 360
Продолж. табл. П.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов 3-Хлор пропен Капроновая кислота 1,413 1,415 0,932 0,923 Октанон-2 З-Метилгептанон-2 1,414 1,415 0,814 0,818 Гексанол-1 1,414 1,416 0,814 0,814 Пентанол-2 1,414 1,416 0,814 0,826 Каприлнитрил 1,414 1,418 0,814 0,810 Гептаиол-2 1,414 1,418 0,814 0,818 Октанон-3 З-Метилгептанон-2 1,414 1,415 0,830 0,818 Пентанол-2 1,414 1,416 0,830 0,826 З-Метилгептанон-2 Гексанол-1 1,415 1,416 0,818 0,814 Пентанол-2 1,415 1,416 0,818 0,826 Каприлнитрил 1,415 1,418 0,818 0,810 Гептанол-2 1,415 1,418 0,018 0,818 Гексанол-1 Пентанол-2 1,416 1,416 0,814 0,826 Каприлнитрил 1,416 1,418 0,8П 0,810 Гептанол-2 1,416 1,418 0,814 0,818 З-Метилпентанол-2 1,416 1,420 0,814 0,823 2-Этилбутанол-1 1,416 1,420 0,814 0,829 Пентанол-2 Гептанол-2 1,416 1,418 0,826 0,818 З-Метилпентанол-2 1,416 1,420 0,826 0,823 2-Этилбутанол-1 1,416 1,420 0,826 0,829 Дибутиламин Аллиламин 1,416 1,419 0,756 0,758 Каприлонитрил Гепта нол-2 1,418 1,418 0,810 0,818 З-Метилпентанол-2 1,418 1,420 0,810 0,823 Гепта нол-1 1,418 1,422 0,810 0,818 Гептанол-2 З-Метил пента нол -2 1,418 1,420 0,818 0,823 2-Этилбутанол-1 1,418 1,420 0,818 0,829 Гептанол-1 1,418 1,422 0,818 0,818 З-Изопропилпентанон-2 1,418 1,423 0,818 0,815 Аллиламин Метилциклогексан 1,419 1,421 0,758 0,765 З-Метилпентанол-2 2-Этилбутанол-1 1,420 1,422 0,823 0,829 Гепта нол-1 1,420 1,422 0,823 0,818 З-Изопропилпентанон-2 1,420 1,423 0,823 0,815 2-Этилбутанол-1 Гептанол-1 1,420 1,422 0,829 0,818 З-Изопропилпентанон-2 1,420 1,423 0,829 0,815 Метилциклогексан Циклогексан 1,421 1,424 0,765 0,774 Гептанол-1 З-Изопропилпентанон-2 1,422 1,42! 0,818 0,815 З-Изопропилпентанон-2 Октанол-1 1,423 1,427 0,815 0,821 З-Метилпентанол-2 1,423 1,427 0,815 0,824 3-Хлор-2-метилпропен-1 Каприловая кислота 1,425 1,426 0,917 0,905 Каприловая кислота N-Метилаланиннитрил 1,426 1,429 0,905 0,895 Октан ол-1 З-Метилпентанол-2 1,427 1,427 0,821 0,824 1-Хлороктан 1-Хлор-2-этилгексан 1,428 1,430 0,867 0,872 2-Метил-7-этилнонан 2-Метил-7-этилундека- НОН 1,433 1,435 0,830 0,832 Бутиролактон Хлор-трет-бутанол 1,434 1,436 1,051 1,059 Пропандиол-1,3 1,434 1,438 1,051 1,049 Диэтилмалеат 1,434 1,438 1,051 1,064 4-н-Пропил-5-этилдио- N -Метил м орфол и н 1,435 1,436 0,927 0,924 ксан 2-Метил-7-этилендека - 2-Метил-7-этилнона- 1,435 1,438 0,832 0,829 нон-4 нол-4 6-Этилионанол-2 1,435 1,438 0,832 0,836 6-Этилоктанол-З 5-Этилнонанол-2 1,435 1,438 0,832 0,830 361
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Хлор-трет-бутанол Пропандиол-1, 3 1,436 1,438 1,059 1,049 Диэтилмалеат 1,436 1,438 1,059 1,064 М-Метилморфолин Дибутилсебацат 1,436 1,440 0,924 0,932 2-Метил-7-этилнонаиол-4 5-Этилнонанол-2 1,438 1,438 0,829 0,830 6-Этилоктанол-З 1,438 1,438 0,829 0,836 Бутантиол-1 1,438 1,440 0,829 0,837 2-Метил-7-этилундека- 1,438 1,442 0,829 0,829 нол-4 Этилсульфид 1,438 1,442 0,829 0,831 6-Этилдеканол-3 1,438 1,441 0,829 0,838 5-Этилнонанол-2 6-Этилдеканол-З 1,438 1,441 0,830 0,838 Бутаитиол-1 1,438 1,440 0,830 0,837 2-Метил-7-этилундека- 1,438 1,442 0,830 0,829 нол-4 Этилсульфид 1,438 1,442 0,830 0,831 Пропандиол-1, 3 Метилсалицилат Диэтилмалеат 1,438 1,438 1,049 1,064 2-Метил-7-этилундека- нол-4 1,438 1,442 0,836 0,829 Этилсульфид 1,438 1,442 0,836 0,831 Бутантиол-1 1,438 1,442 0,836 0,837 Этил- (З-этил)-пентил- 6-Этилдекаиол-З 1,438 1,441 0,836 0,838 карбиноль Бутантиол-1 6-Этилдеканол-З 1,440 1,441 0,836 0,838 2-Метил-7-этилуидека- нол-4 1,440 1,442 0,836 0,829 Этилсульфид 1,440 1,442 0,837 0,831 Мезитилоксид 1,440 1,442 0,837 0,850 6-Этилдеканол-4 Этилсульфид 1,441 1,442 0,838 0,831 Мезитилоксид 1,441 1,442 0,838 0,850 1-Хлордодекан (тгхни- » 1,441 1,442 0,862 0,850 ческий) Бутилстеарат 1,441 1,442 0,862 0,854 1-Хлортетрадекан (тех- 1,441 1,445 0,862 0,858 2-Метил-7-этилундека- нический) Этилсульфид 1,442 1,442 0,829 0,831 нол-4 (3- (а-Бутилоктил)- оксипропиламин-1 1,442 1,446 0,829 0,842 Мезитилоксид Бутилстеарат 1,442 1,442 0,850 0,854 1-Хлортетрадекан 1,442 1,445 0,850 0,858 (технический) 3-(а-Бутилоктил-)-окси- 1,442 1,446 0,850 0,842 Бутилстеарат пропиламин-1 1-Хлортетрадекан 1,442 1,445 0,854 0,858 (технический) 3-(а-Бутилоктил)-окси- пропиламин-1 1,442 1,446 1,446 0,854 0,842 Этилсульфид 3- (а-Бутилоктил-) окси- 1,442 0,854 0,842 1, З-Бутиленгликольсуль- фнт пропиламин-1 1, 2-Дихлорэтан 1,444 1,444 1,231 1,245 транс-Ху 2-дихлорэти- лен 1,444 1,444 1,231 1,257 362
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатели преломления компонентов Плотность компонентов 1, 2-Дихлорэтан транс-1, 2-Дихлорэти- лен 1,444 1,444 1,245 1,257 1 - Хлортетрадекан (технический) 3-(а-Бутилоктил)-окси- пропиламин 1,445 1,446 0,857 0,842 1-Хлоргексадекан ( технический) 1,445 1,448 0,857 0,859 Диэтиленгликоль Формамид 1,445 1,448 1,128 1,129 Этиленгликольдиглици- диновый эфир 1,445 1,447 1,128 1,134 3-(а-Бутилоктил)-оксипро- пиламин-1 З-Лаурилоксипропил- амин-1 1,446 1,447 0,842 0,840 Формамид Этиленгликольдиглици- диновый эфир 1,446 1,447 1,129 1,134 2-Метилморфолин Циклогексанон 1,446 1,448 0,951 0,943 1-Аминопропанол-2 1,446 1,448 0,851 0,961 Ди пропиленгли кольмоно- оксиэтиловый эфир Тетрагидрофурфу- риловый спирт 1,446 1,450 1,043 1,050 1-Амино-2-метил пента- 2-Бутилциклогексанон-1 1,449 1,453 0,904 0,901 нол-2 Тетрагидрофурфурилрвый спирт Дипропиленгликольмо- нооксиэтиловый эфир 1,450 1,452 1,050 1,047 З-Метил-5-этилгептаиди- ол-2, 4 2-Пропилциклогекса- нон-1 1,452 1,452 0,922 0,923 4-Метилциклогекса- нон-1 1,452 1,454 0,922 0,908 З-Метилциклогексанол 1,452 1,455 0,922 0,913 2, 2-Диметил-2, 2-ди- пропилдиэтаноламин 1,452 1,456 0,922 0,922 2-Пропилциклогексанон-2 4-Метилциклогексанол 1,452 1,454 0,923 0,908 З-Метилциклогексанол 1,452 1,455 0,923 0,913 2, 2-Диметил-2, 2-дипро- пилдиэтаноламин 1,452 1,456 0,923 0,922 2-Пропилциклогексанон-1 1,8-Синеол 1,452 1,456 0,923 0,921 4-Метилциклогексанол 2, 2-Диметил-2, 2-ди- пропилэтаноламин 1,454 1,456 0,908 0,922 З-Метилциклогексанол 2, 2-Диметил-2, 2-ди- пропилэтаноламин 1,455 1,456 0,913 0,922 Циклогексиламин 1-Хлорэйкозан (техни- ческий) 1,456 1,459 0,862 0,872 Масляная кислота 1,459 1,459 0,872 0,887 Масляная кислота З-Метил-5-этилнонан- диол 1,459 1,459 0,887 0,902 2-(Р-Этил)-бутилцикло- гексанон-1 1,459 1,461 0,887 0,892 2-Бути лци клогексанол-1 1,459 1,462 0,887 0,898 2-(Р-Этил)-гексилцикло- гексанон 1,459 1,463 0,887 0,892 (1, 1-2, 2-Тетраметил)- 1-Аминопропанол 1,459 1,459 0,973 0,965 диэтаноламин М-(я-Бутил)-диэтанола- мин 1,459 1,461 0,973 0,965 З-Метил-5-этилнонандиол 2-(|3-Этил)-бутилцикло- гексанон-1 1,459 1,461 0,902 0,892 363
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов З-Метил-5-этилнонанднол 2-Бутилциклогексанол-1 2-(Р-Этил)-гексилцикло- 1,459 1,462 0,902 1 0,898 гексанон 1,459 1,463 0,903 0,892 2-(Р-Этил)-бутилцикло- гексанон-1 2-Этилциклогексанол-1 2, 4-бис-(а-Фенилэтил)- фенилметиловый 1,459 1,463 0,902 0,898 эфир 2-(₽-Этил)-гексилцикло- 1,461 1,462 0,892 0,898 гексанон 1,461 1,463 0,892 0,892 #-(н-Бутил)-диэтанол- амнн Циклогексанол 1,461 1,465 0,965 0,968 2-Бутилциклогексанол-1 2-Этилцнклогексанол-1 2-(Р-Этил)- гексилцикло- 1,462 1,463 0,898 0,908 гексанон 1,462 1,463 0,898 0,892 N-0-Оксипропилморфолин Фторбензол 1,462 1,463 1,013 1,020 Фторбензол Этанолбутанол-2-амин 1,463 1,467 1,020 1,027 л-Фтортолуол п-Фтортолуол 1,465 1,467 0,994 0,994 1-а-Пинен о-Фтортолуол транс-Декагидронафта- 1,465 1,468 0,994 0,995 ЛИН 1,465 1,468 0,855 0,867 п-Фтортолуол Этанолбутанол-2-амин о-Фтортолуол Этанол-изопропанол- 1,467 1,468 0,994 0,995 амин З-Аллоксн-2-оксипро- 1,467 1,468 1,027 1,042 пнламин-1 [Ди-(2-окснбутил) ]-эта- 1,467 1,469 1,027 1,017 ноламин [Ди-(2-оксипропил) ]- 1,467 1,469 1,027 1,018 этаноламин Этанол-1-метилизопро- 1,467 1,469 1,027 1,042 Этанол-изопропаноламин паноламин f Ди-(2-оксипропил) ]- 1,467 1,470 1,027 1,029 этаноламин Этанол-1 -метилизопро- 1,468 1,469 1,042 1,042 З-Аллоксн-2-оксипро- паноламин [Ди-(2-оксибутил) ]-эта- 1,468 1,470 1,042 1,029 пиламин ноламин Эта нол -1 -метил изопро- 1,469 1,469 1,017 1,018 паноламин Эталон-1 -метилизопро- 1,469 1,470 1,017 1,029 Ди-(2-оксипропнл) ]-эта- паноламин Этанол-1-метилизопро- 1,469 1,470 1,018 1,029 ноламин паноламин 1,469 1,470 1,042 1,029 Чис-Декагидронафталин 1-Метокснбутен-1 н-Додецил-4-трет-бу- 1,479 1,480 0,893 0,902 тнлфениловый эфир 1,479 1,482 0,893 0,881 н-Додецнлфеннловый эфир 1,479 1,482 0,893 0,891 4-Додецил-4-метилфени- ловый эфир 1,479 1,483 0,893 0,889 1-н-Додецил-4-трет-бу- тнлфениловый эфир н-Додецилфеннловый эфир 1,482 1,482 0,881 0,891 н-Додецнл -4-метил -фе- ниловый эфир 1,482 1,483 0,881 0,889 364
Продолж. табл. П.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов н-Додецилфениловый н-Додецил-4-метилфе- эфир ниловый эфир 1,482 1,483 0,891 0,889 Бутилбеизол Диоктилбензол 1,487 1,487 0,856 0,856 л-Кумол 1,487 1,488 0,856 0,853 Изопропилбензол 1,487 1,489 0,856 0,857 трет-Бутл кумол 1,487 1,490 0,856 0,856 н-Пропилбензол 1,487 1,490 0,856 0,856 emop-Бутилбеизол 1,487 1,490 0,856 0,856 Г ексил-л-ксилол 1,487 1,490 0,856 0,860 трет-Бутилбеизол 1,487 1,490 0,856 0,862 Изопропилбутилбензол 1,487 1,491 0,8б6 0,856 л-Кумол Изопропилбензол 1,488 1,489 0,853 0,857 трет- Бути лкумол 1,488 1,490 0,853 0,856 н-Пропилбензол 1,488 1,490 0,853 0,858 emop-Бутилбеизол 1,488 1,490 0,853 0,858 Г ексил-л-ксилол 1,488 1,490 0,853 0,860 трет-Б ути л кумол 1,488 1,490 0,853 0,862 Изопропилэтилбеизол 1,488 1,491 0,853 0,856 трет- Бутилтолуол 1,488 1,491 0,853 0,858 Гексилкумол 1,488 1,492 0,853 0,863 Октилтолуол 1,488 1,492 0,853| 0,866 Изопропилбензол mpem-Бутилкумол 1,489 1,490 0,857 0,856 н-Пропилбензол 1,489 1,490 0,857, 0,858 трет-Бутилбеизол 1,489 1,490 0,857 0,858 Г ексил-л-ксилол 1,489 1,490 0,857 0,860 трет-Бутилбеизол 1,489 1,490 0,857 0,862 Изопропилбутилбензол 1,489 1,491 0,857 0,856 трет- Бутилтолуол 1,489 1,491 0,857 0,858 mpem-Бутилкумол н-Пропилбензол 1,490 1,490 0,856 0,858 о тор-Бутилбеизол 1,490 1,490 0,856 0,858 Гексил-л-ксилол 1,490 1,490 0,856 0,860 mpem-Бутилбензол 1,490 1,490 0,856 0,862 Изопропилбутилбензол 1,490 1,491 0,856 0,856 mpem-Бутилтолуол 1,490 1,491 0,856 0,858 Гексилкумол 1,490 1,492 0,856 0,863 Октилтолуол 1,490 1,492 0,856 0,866 Октилкумол 1,490 1,492 0,856 0,869 Ди гекси лбензол 1,490 1,492 0,856 0,870 п- Ксилол 1,490 1,493 0,856 0,857 1,3-Диэтилбензол 1,490 1,493 0,856 0,860 трет-Бутил-лгксилол 1,490 1,493 0,856 0,862 Этилбензол 1,490 1,493 0,856 0,863 Октилэтилбензол 1,490 1,493 0,856 0,866 Изопропил-л-ксилол 1,490 1,494 0,856 0,860 Толуол 1,490 1,494 0,856 0,862 н-Пропилбеизол втор-Бутилбензол 1,490 1,490 0,858 0,858 Гексил-л-ксилол 1,490 1,490 0,858 0,960 mpem-Бутилбензол 1,490 1,490 0,858 0,862 Изопропилбутилбензол 1,490 1,491 0,858 0,856 mpem-Бутилтолуол 1,490 1,491 0,858 0,858 Гексилкумол 1,490 1,492 0,858 0,863 Октилтолуол 1,490 1,492 0,858 0,866 Октилкумол 1,490 1,492 0,858 0,869 365
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов н-Пропилбензол Дигексилбензол 1,490 1,492 0,858 0,870 п- Ксилол 1,490 1,493 0,858 0,857 1,3-Диэтилбензол 1,490 1,493 0,858 0,860 mpem-Бутил-л-ксилол 1,490 1,493 0,858 0,862 Этилбензол 1,490 1,493 0,858 0,863 Октилэтилбензол 1,490 1,493 0,858 0,866 Изопропил-л ксилол 1,490 1,494 0,858 0,860 Толуол 1,490 1,494 0,858 0,862 в/пор-Бутилбензол Гексил-л-ксилол 1,490 1,490 0,858 0,860 mpem-Бутилбензол 1,490 1,490 0,858 0 862 Изопропилбутилбензол 1 490 1,491 0,858 0,856 трет-Бу ти лтол уол 1,490 1,491 0,858 0,858 Гексилкумол 1,490 1,492 0,858 0,863 Октилтолуол 1,490 1,492 0,858 0,866 Октилкумол 1,490 1,492 0,858 0,869 Дигексилбензол 1,490 1,492 0,858 0,870 п-Ксилол 1,490 1,493 0,858 0,857 1,3-Диэтилбензол - 1,490 1,493 0,858 0,860 mpem-Бутил-л-ксилол 1,490 1,493 0,858 0,862 Этилбензол 1,490 1,493 0,858 0,863 Октилэтилбензол 1,490 1,493 0,858 0,866 Изопропил-л-ксилол 1,490 1,494 0,858 0,860 Толуол 1,490 1,494 0,858 0,862 Гексил-л-ксилол третп-Бутилбензол 1,490 1,490 0,860 0,862 Изопропилбутилбензол 1,490 1,491 0,860 0,856 mpem-Бутилтолуол 1,490 1,491 0,860 0,858 Гексилкумол 1,490 1,492 0,860 0,863 Октилтолуол 1,490 1,492 0,860 0,866 Октилкумол 1,490 1,492 0,860 0,869 Дигексилбензол 1,490 1,492 0,860 0,870 п-Ксилол 1,490 1,493 0,860 0,857 1,3-Диэтилбензол 1,490 1,493 0,860 0,860 mpem-Бутил-л-ксилол 1,490 1,493 0,860 0,862 Этилбензол 1,490 1,493 0,860 0,863 Октилэтилбензол 1,490 1,493 0,860 0,866 Изопропил-л-ксилол 1,490 1,494 0,860 0,860 Толуол 1,490 1,494 0,860 0,862 трет-Бутилбензол Изопропилбутилбензол 1,490 1,491 0,862 0,856 mpem-Бутилтолуол 1,490 1,491 0,862 0,858 Гексилкумол 1,490 1,492 0,862 0,863 Октилтолуол 1,490 1,492 0,862 0,866 Октилкумол 1,490 1,492 0,862 0,869 Дигексилбензол 1,490 1,492 0,862 0,870 п- Ксилол 1,490 1,493 0,862 0,857 1, З-Диэтилбензол 1,490 1,493 0,862 0,860 mpem-Бутил-л-ксилол 1,490 1,493 0,862 0,862 Этилбензол 1,490 1,493 0,862 0,863 Октилэтилбензол 1,490 1,493 0,862 0,866 •Изопропил-л-ксилол 1,490 1,494 0,862 0,860 Толуол 1,490 1,494 0,862 0,862 Изопропилбутилбензол тре т-Бутилтолуол 1,491 1,491 0,856 0,858 Гексилкумол 1,491 1,492 0,856 0,863 Октилтолуол 1,491 1,492 0,856 0,866 366
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Изопропилбутиленбензол Октил кумол 1,491 1,492 0,856 0,869 Дигексилбензол 1,491 1,492 0,856 0,870 л-Кси лол 1,491 1,493 0.856 0,857 1, З-Диэтилбензол 1,491 1,493 0,856 0,860 mpem-Бутил-л-ксилол 1,491 1,493 0,856 0,862 Этилбензол 1,491 1,493 0,856 0,863 Октилэтилбензол 1,491 1,493 0,856 0,866 Изопропил-л-ксилол 1,491 1,494 0,856 0,860 Толуол 1,491 1,494 0,856 0,862 трет-Б утилэтилбензол 1,491 1,495 0,856 0,854 л-Ксилол 1,491 1,495 0,856 0,860 Г ексилэтилбензол 1,491 1,495 0,856 0,868 mpem-Бутилтолуол Гексилкумол 1,491 1,492 0,858 0,863 Октил толуол 1,491 1,492 0,858 0,866 Октнлкумол 1,491 1,492 0,858 0,869 Дигексилбензол 1,491 1,492 0,858 0,870 п-Ксилол 1,491 1,493 0,858 0,857 1, 3-Диэтилбензол 1,491 1,493 0,858 0,860 трет-Бутил-.и-Ксилол 1,491 1,493 0,858 0,862 Этилбензол 1,491 1,493 0,858 0,863 Октилэтилбензол 1,491 1,493 0,858 0,866 Изопропил-.и-ксилол 1,491 1,494 0,858 0,860 Толуол 1,491 1,494 0,858 0,862 трет-Бутил эти лбензол 1,491 1,495 0,858 0,854 л-Ксилол 1,491 1,495 0,858 0,860 Г ексилэтилбензол 1,491 1,495 0,858 0,868 1 -Фенил-1 -оксифениловый 1, З-Диморфолилпропа- эфир нол-2 1,491 1,493 1,081 1,094 Гексилкумол Октилтолуол 1,492 1,492 0,863 0,866 Октилкумол 1,492 1,492 0,863 0,869 Дигексилбензол 1,492 1,492 0,863 0,870 п-Ксилол 1,492 1,493 0,863 0,857 1, З-Диэтилбензол 1,492 1,493 0,863 0,860 mpem-Бутил-.и-ксилол 1,492 1,493 0,863 0,862 Этилбензол 1,492 1,493 0,863 0,863 Октилэтилбензол 1,492 1,493 0,863 0,866 Изопропил-.и-ксилол 1,492 1,494 0,863 0,860 Толуол 1,492 1,494 0,863 0,862 трет-Бутилэтилбензол 1,492 1,495 0,863 0,854 м-Ксилол 1,492 1,495 0,863 0,860 Гексилэтилбензол 1,492 1,495 0,863 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,492 1,496 0,863 0,858 Изопропилбензол 1,492 1,498 0,863 0,857 Дигексилбензол Октилкумол 1,492 1,492 0,870 0,869 л-Ксилол 1,492 1,493 0,870 0,857 1, З-Диэтилбензол 1,492 1,493 0,870 0,860 трет-Бутил-.и-ксилол 1,492 1,493 0,870 0,862 Этилбензол 1,492 1,493 0,870 0,863 Октилэтилбензол 1,492 1,493 0,870 0,866 Изопропил-.и-ксилол 1,492 1,494 0,870 0,860 Толуол 1,492 1,494 0,870 0,862 .и-Ксилол 1,492 1,495 0,870 0,860 Гексилэтилбензол 1,492 1,495 0,870 0,868 367
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Дигексилбензол 1,4-Диэтилбензол 1,492 1,496 0,870 0,858 Изопропилбензол 1,492 1,498 0,870 0,857 Октилтолуол Октилкумол 1,492 1,492 0,866 0,869 Дигексилбензол 1,492 1,492 0,866 0,870 п-Ксилол 1,492 1,493 0,866 0,857 трет-Бутил-д«-ксилол 1,492 1,493 0,866 0,862 Этилбензол 1,492 1,493 0,866 0,863 Октилэтилбензол 1,492 1,493 0,866 0,866 Изопропил-д<-ксилол 1,492 1,494 0,866 0,860 Толуол 1,492 1,494 0,866 0,862 трет- Бути лэти лбензол 1,492 1,495 0,866 0,854 м- Ксилол 1,492 1,495 0,866 0,860 Гексилэтилбензол 1,492 1,495 0,866 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,492 1,496 0,866 0,858 Изопропилбензол 1,492 1,498 0,866 0,857 Октилкумол л-Ксилол 1,492 1,493 0,866 0,857 1, 3-Диэтилбензол 1,492 1,493 0,866 0,860 тргт-Бутил-д«-ксилол 1,492 1,493 0,866 0,862 Этилбензол 1,492 1,493 0,866 0,863 Октилэтилбензол 1,492 1,493 0,866 0,866 Изопропил-д<-ксилол 1,492 1,494 0,866 0,860 Толуол 1,492 1,494 0,866 0,862 трет-Бутилэтилбензол 1,492 1,495 0,866 0,854 м-Ксилол 1,492 1,495 0,866 0,860 Гексилэтилбензол 1,492 1,495 0,866 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,492 1,496 0,866 0,858 Изопропилбензол 1,492 1,498 0,866 0,857 Я-Ксилол 1, 3-Диэтилбензол 1,493 1,493 0,857 0,860 трет-Бутил-м-ксилол 1,493 1,493 0,857 0,862 Этилбензол 1,493 1,493 0,857 0,863 Октилэтилбензол 1,493 1,493 0,857 0,866 Изопропил-зг ксилол 1,493 1,494 0,857 0,860 Толуол 1,493 1,494 0,857 0,862 трст-Бутилэтилбензол 1,493 1,495 0,857 0,854 д<-Ксилол 1,493 1,495 0,857 0,860 Гексилэтилбензол 1,493 1,495 0,857 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,493 1,496 0,857 0,858 Мезитилен 1,493 1,497 0,857 0,861 Гексилтолуол 1,493 1,497 0,857 0,870 Изопропилбензол 1,493 1,498 0,857 0,857 1, 3-Диэтилбензол трет-Бутил-дг-ксилол 1,493 1,493 0,860 0,862 Этилбензол 1,493 1,493 0,860 0,863 Октилтолуол 1,493 1,493 0,860 0,866 Октилэтилбензол 1,493 1,493 0,860 0 866 Изопропил-дг-ксилол 1,493 1,494 0,860 0,860 Толуол 1,493 1,494 0,860 0,862 трет-Бутилэтилбензол 1,493 1,495 0,860 0,854 м- Ксилол 1,493 1,495 0,860 0,860 1, 4-Диэтилбензол 1,493 1,496 0,860 0,858 Мезитилен 1,493 1,497 0,860 0,861 Гексилтолуол 1,493 1,497 0,860 0,870 Изопропилбензол 1,493 1,498 0,860 0,857 mpem-Бутил-лгксилол Этилбензол 1,493 1,493 0,862 0,863 368
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов трет-Бути л-л-кси лол Октилэтилбензол 1,493 1,493 0,862 0,866 Изопропил-л-ксилол 1,493 1,494 0,862 0,860 Толуол 1,493 1,494 0,862 0,862 тре/п-Бутилэтилбензол 1,493 1,495 0,862 0,854 л-Ксилол 1,493 1,495 0,862 0,860 Г ексилэтилбензол 1,493 1,495 0,862 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,493 1,496 0,862 0,858 Мезитилен - 1,493 1,497 0,862 0 861 Гексилтолуол 1,493 1,497 0,862 Q.870 Изопропилбензол 1,493 1,498 0,862 0 857 Этилбензол Октилэтилбензол 1,493 1,493 0,863 0 866 Изопропил-л-кеилол 1,493 1,494 0,863 0.860 Толуол 1,493 1,494 0,863 0,862 трет Бутилэтилбензол 1,493 1,495 0,863 0.854 л Ксилол 1.493 1,195 0,863 0,860 Ге ксилэтил бензол 1,493 1,495 0,863 0,863 1, 4 Диэтилбензол 1,493 1,496 0,863 0,858 Мезитилен 1,493 1,497 0.863 0.861 Гексилтолуол 1,493 1,497 0,863 0 870 Изопропилбензол 1,493 1,498 0,863 0,857 Октилэтилбензол Изопропил-л-ксилол 1,493 1,494 0,866 0,860 Толуол 1,493 1,494 0,866 0,860 трда’-Бутилэтилбензол 1,493 1,495 0,866 0,854 .и-К си лол 1,493 1,495 0,866 0,860 Г ексилэтилбензол 1,493 1,495 0,866 0,868 1, 4-Лиэтилбензол 1,493 1,496 0,866 0,858 Мезитилен 1,493 1,497 0,866 0,861 Гексилтолуол 1,493 1,497 0,866 0,870 Изопропилбензол 1,493 1,498 0,866 0,857 Изопропил-л-ксилол Толуол 1,494 1,494 0,860 0,862 отрот-Бутилэтилбензол 1,494 1,495 0,860 0,854 м-Ксилол 1,494 1,495 0,860 0,860 Изопропил-л-ксилол Г ексилэтилбензол 1,494 1,495 0,860 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,494 1,496 0,860 0,858 Мезитилен 1,494 1,497 0,860 0,861 Гексилтолуол 1,494 1,497 0,860 0,870 Бензол 1,494 1,498 0,860 0,874 Толуол трет-Бутилэтилбензол 1,494 1,495 0,862 0,854 л-Ксилол 1,494 1,495 0,862 0,860 Гексилэтилбеизол 1,494 1,495 0,862 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,494 1,496 0,862 0,858 Мезитилен 1,494 1,497 0,862 0,861 Гексилтолуол 1,494 1,497 0,862 0,870 Бензол 1,494 1,498 0,862 0,874 отре/п-Бутилэтилбензол л-Ксилол 1,495 1,495 0,854 0,860 1, 4-Диэтилбензол 1,495 1,496 0,854 0,858 Мезитилен 1,495 1,497 0,854 0,861 л-Ксилол Г ексилэтилбензол 1,495 1,495 0,860 0,868 1, 4-Диэтилбензол 1,495 1,496 0,860 0,858 Мезитилен 1,495 1,497 0,860 0,861 Бензол 1,495 1,498 0,860 0,874 Гексилэтилбеизол 1, 4-Диэтилбензол 1,495 1,496 0,868 0,858 Мезитилен 1,495 1,497 0,868 0,861 24 185 369
Продолж. табл. 11.45 Компоненты смеси Показатель преломления компонентов Плотность компонентов Гексилэтилбензол Гексилтолуол 1,495 1,497 0,868 0,870 Бензол 1,495 1,498 0,868 0,874 1,4-Диэтилбензол Гексилтолуол 1,496 1,497 0,858 0,870 Мезитилен 1,496 1,497 0,868 0,861 Мезитилен Этилбензол 1,497 1,497 0,861 0,870 Гексилтолуол Бензол 1,497 1,498 0,870 0,874 1, 2-Диэтилбензол 1,497 1,501 0,870 0,876 Бензол Мезитилен 1,498 1,498 0,874 0,861 1, 2-Диэтилбензол 1,498 1,501 0,874 0,876 Мезитилен 1, 2-Диэтилбензол 1,498 1,501 0,874 0,876 1, 2-Диэтилбензол о-Ксилол 1,501 1,503 0,876 0,876 0-Пиколин Фенетол 1,504 1,505 0,953 0,961 Фенетол Пиридин 1,505 1,507 0,961 0,978 Циклогексил кумол Циклогексилэтилбензол 1,516 1,520 0,917 0,923 Бензилацетат Хлор-терещ-Бутилбензол 1,518 1,521 1,051 1,039 Циклогексилэтилбензол Циклогексилтолуол 1,520 1,523 0,923 0,923 Фуральдегид-2 Тиофен 1,524 1,526 1,057 1,059 Бензиловый спирт л-Крезол 1,538 1,542 1,041 1,037 л-Крезол Бензальдегид 1,542 1,544 1,037 1,041 л-Толуидин о-Толуидин 1,566 1,570 0,985 0,994 В табл. II. 46, в которой приведены константы К^иа уравнения [г]] = К^М.а, приняты следующие обозначения: анид Г-669 — полимер из адипиновой, азелаиновой кислот, гексаметилендиами- на и капролактама; анид ТГ — полимер из тиодивалериановой кислоты и гексаметилендиамииа; анид ТГ-69 — полимер из тиовалериановой и азелиновой кислот, гексаметилен- диамина и капролактама; в— вязкость; д— диффузия; к— концевые группы; кр— криоскопия; t — рассеяние света; сед — седиментация в ультрацентрифуге; э — эбулиоско- пия; ф — фракционированный; нф — нефракционированный; о — осмо- метрия. Те же сокращения приняты в табл. II. 47. В табл. 51 приведены константы проницаемости: al . log (khp/kht) dogA ’ t G P = 3600 dog ~ t где t — продолжительность опыта; Дй0 и hht — положения мениска соот- ветственно в моменты времени 0 и t; d0 — плотность растворителя; А — ра- бочая площадь мембраны; а — поперечное сечение капилляра: / — толщина мембраны. В табл. 11.53 для методов определения молекулярного веса приняты сле- дующие обозначения: сед, д — метод седиментации и диффузии; сед, х. в. — метод седимента- ции и характеристической вязкости; с. р.— метод седиментационного равно- весия; п. с. р. — метод приближения к седиментационному равновесию; с. — метод рассеяния света. 870
Таблица П.46 24* Константы К и а для различных полимеров Полимер Растворитель 10’ а Т. °C Состояние полимера Метод ка- либровки [7]] по М М 10—3 Литера- тура Анид Г-669 Крезол Муравьиная 85% -ная кис- 67,5 0,52 20 нф С 10—40 39 лота 0,114 1,08 20 нф С 10—40 39 Анид ТГ Этанол 3,39 0,72 20 нф с 10—40 39 Крезол 2240,0 0,18 20 нф с 10—40 91 Анид ТГ-69 Ацетилцеллюлоза » Ацетон 933,0 1,49 0,24 0,82 20 25 нф ф с О 10—40 21—390 91 112 Ацетобутиратцеллюлоза » » 9,1 1,37 0,78 0,83 30 25 ф ф О О 25—126 12—2100 118 419 Пиридин 1,33 0,83 25 ф О 12—2100 419 Бензил целлюлоза Уксусная кислота 1,46 0,83 25 ф о 12—2100 419 Хлороформ 0,72 0,87 ф о 324 Бутилкаучук Бензол 13,4 0,63 37 ф О 1,1—500 15 СС1 4 10,3 0,70 25 ф О 1,1—500 15 Карбоксиметилцеллюлоза То же 2%-ный водный раствор 29,7 0,60 37 ф О 1,1—500 15 NaCI 6%-ный водный раствор 2,33 1,28 25 ф О — 394 Каучук Буна NaCI Бензол 73,0 5,4 0,93 0,66 25 25 —— О — 394 235 Толуол 5,25 0,67 25 235 » 5,4 0,66 30 235 Найлон 610 » м,- Крезол 1,65 1,35 0,78 0,96 30 25 ф н О сед, д 26,7—1740 8—24 85 338 Неопрен Бензол 1,46 0,73 25 ф О 21—960 332 Нитроцеллюлоза » н-Амилметилкетон 0,202 3,61 0,89 0,78 25 25 ф ф О О 61—1450 68—224 331 335 3,66 0,775 32 ф О 68—224 335 3,91 0,765 39 ф О 68—224 335
to _ Полимер Растворитель • 1 Нитроцелл юлоза н-Амилметилкетон 4,55 5,55 » 5,52 Ацетон 2,28 » 0,28 2,53 3,08 3,25 » 3,47 » 3,34 н-Б ути л ацетат 0,92 » 0,87 » 0,88 » 1,00 1,07 » 1,17 Метил ацетат 1,7 » 1,83 > 1,98 » 2,16 » 2,50 » 2,94 Нитробензол 0,61 » 0,62 0,66 0,63 0,57 0,55 Циклогексанон 2,24 2,45
Продолж. табл. 11.46 а Т. °C S о ° £>=я У 4> СЬ 0 s Ф W Ш S Метод ка- либровки [tj] по М М • 10—3 Я о. s ч ? 0,75 46 ф О 68—224 335 0,73 53 ф О 68—224 335 0,725 60 ф О 68—224 335 0,805 18 ф О 68—224 335 1,0 20 нф сед . 190—344 335 0,795 25 ( ) о i 68—224 335 0,78 32 с О 68—224 335 0,77 39 |) О 68—224 335 0,765 46 ) О 68—224 335 0,77 53 d ) О 68—224 335 0,905 25 с [) О 68—224 335 0,905 32 с [) О 68—224 335 0,905 39 с ) О 68—224 335 0,89 46 (] ) О 68—224 335 0,88 53 (] ) О 68—224 335 0,87 60 (j j) О 68—224 335 0,84 18 (j О 68—224 335 0,835 25 с [) О 68—224 335 0,825 32 с [) О 68—224 335 0,815 39 (3 ) О 68—224 335 0,800 46 (3 ) О 68—224 335 0,79 53 с [) О 68—224 335 0,945 25 с ) О 68—224 335 0,94 32 ( ) О 68—224 335 0,935 39 с ) О 68—224 335 0,94 46 (3 ) О 68—224 335 0,945 53 ( > О 68—224 335 0,945 60 с > О 68—224 335 0,810 25 с ) О 68—224 335 0,80 32 ( ) О 68—224 335
Нитроцеллюлоза Циклогексанон 2,53 0,795 39 Ф О 68—224 335 » 2,87 0,78 46 Ф О 68—224 335 » 3,04 0,775 53 Ф О 68—224 335 » 3,17 0,770 60 Ф О 68—224 335 Пербунан Бензол 4,9 0,64 20 Ф О 10,0 244 Полиакриламид Вода 0,631 0,80 25 Ф сед 10—5000 382 » 0,631 0,80 30 Ф сед, д 20—800 382 Полиакрилонитрил Гидроксиацетонитрил 4,09 0,697 20 Ф с 40—340 238 Диметил сульфоксид 3,21 0,75 20 Ф с 90—400 238 2,83 0,758 50 Ф с 90—400 238 Диметнлформамид 3,07 0,761 20 Ф с 20—400 238 » 3,0 0,767 35 Ф с 20—400 238 » 3,07 0,764 50 Ф с 30—400 238 Этиленкарбонат 2,95 0,718 50 Ф с 7—400 238 Полиакрилпиперидин Диметнлформамид 3,2 0,56 25 с — 357 Полиацетальдегид Бутанон 0,168 0,65 25 нф О 90—200 441 Поли-л-бромстирол Бензол 9,4 0,53 20 — О 30—300 273 Полибутадиен » 3,37 0,715 30 ф О 53—490 194 » 1,0 0,77 32 ф с 14—1640 188 Толуол 11,0 0,62 25 ф О 70—400 395 » 3,05 0,725 30 ф О 53—490 194 Полибутеи: Циклогексан 16 0,70 20 ф О 230—1300 324 атактический Бензол 2,24 0,72 30 __ к 0,3—6,0 294 Этилциклогексан 0,734 0,80 70 с 40—1300 214 изотактический Гептан 0,473 0,80 35 — с 45—900 409 » 1,5 0,69 60 с 45—900 409 Декалин 0,949 0,73 115 с 45—900 409 н-Нонан 0,585 0,80 80 с 110—940 294 Этил циклогексан 0,734 0,80 70 с 80—940 294 Полибутилакрилат Ацетон 0,715 0,75 25 с 50—300 324 Полибутилизоцианат Бензол 0,11 1,11 20 нф сед, д 18—210 150 Полибутилметакрилат Тетрагидрафуран 0,0457 1,18 20 нф сед, д 18—210 150 Ацетон 1,84 0,62 25 ф с, о 1000—6000 436 Мети лэтил кетон 0,156 0,81 23 ф с 300—2600 170 Хлороформ 0,29 0,78 20 ф с 40—8000 76 Полибутилфенилметакрилат » 0,437 0,80 25 ф О 50—800 323 0,24 0,78 — ф с 600—3650 77 373
co Продолж. табл. П.46 Полимер Растворитель • Ю4 Поливинилацетат Ацетон 2,45 0,99 » 1,74 1,90 » 1,88 » 0,86 » 1,02 » 1,48 » 1,38 » 2,8 » 1,58 Ацетонитрил 4,15 Бензол 5,63 Бутанон 4,2 Вода 8,0 » 7,4 » 6,9 Диоксан 1,14 1,02 Метилизобутилкетон 4,49 Метанол 3,8 » 3,14 3,65 3,66 Метцлэтилкетон 1,35 1,07 Толуол 1,08 » 1,21 » 1,39 » 1,56 l) Первый образец поливниилацетата омылен на 86,8% , второй — на 93,5% а Т. °C Состоя- ние поли- мера Метод ка- либровки [т|] по М М 10—3 Литера- тура 0,67 18 О 40—340 337 0,75 20 ф О 45—420 198 0,70 20 ф О 68—680 62 0,66 25 ф с 42,8—1300 132 0,69 25 ф О 68—1665 177 0,74 30 ф с 78—660 407 0,72 30 с 27—1300 324 0,71 39 — О 40—340 337 0,71 46 — О 40—340 337 0,67 50 — О 77—850 407 0,69 ф с 715—1850 80 0,62 30 с 970—1530 271 0,62 30 ф О 26—860 34 0,62 25 ф О, сед, д 17—1200 211 0,58!) 25 ф С 83,7—339 132 0,60 25 ф с 83,7—339 132 0,610 25 ф с 83,7—339 132 0,74 20 ф О 40—340 337 0,75 25 ф О 40—340 337 0,60 30 ф с 120—690 271 0,59 25 ф О 40—220 337 0,60 30 нф с 30—1200 316 0,60 39 ф О 40—220 337 0,59 53 ф О 40—220 337 0,71 25 ф с 246—3460 386 0,71 30 ф с 27—1300 324 0,53 25 ф О 40—150 337 0,51 31 ф О — 337 0,50 53 ф О 337 0,59 67 ф О — 337 третий — на 96,4%.
Поливинилацетат Поливинилбромид Поливинилизопропиловый эфир Поливинилксилол Поливинилметиловый эфир Поли- Р-винилнафталин Поливиниловый спирт Поливинилоктадециловый эфир Поливинилпиридин Поли-4-винилпиридин Поливинилпирролидон Хлорбензол » » » Хлороформ » » » Р-Хлорэтиловый эфир Этилацетат Тетрагидрафуран Циклогексанон Бутанон Бензол Бутанон Бензол Вода » » Диметилсульфоксид Диэтилентриамин Бензол Т етр агидр афур ан Бутанон и изопропанол (86 : 14) Этанол » Вода » » » » » Метанол СО СЛ
9,44 0,56 25 — 0 40—340 337 8,04 0,57 39 0 40—340 337 5,37 0,60 53 ( ) 0 40—340 337 2,89 0,65 67 ( ) 0 40—340 386 1,58 0,74 20 ( ) 0 68—680 337 2,03 0,72 25 ( ) 0 40—340 337 1,62 0,74 39 ( ) 0 40—340 337 1,47 0,74 53 ( ) 0 40—340 337 2,0 0,63 —. 0 — 368 1,95 0,68 25 ф 0 230—1400 322 1,59 0,64 20 с 19—100 181 3,28 0,55 20 с 19—100 324 13,7 0,54 30 нф с 536—894 35 5,0 0,60 25 нф 0 250—340 321 13,7 0,54 30 ф с 10—500 310 0,17 0,80 17 ф с 100—1000 321 5,95 0,63 25 ф в 11,6—195 133 6,66 0,64 30 ф 0 30—120 35 5,9 0,67 50 0 44—1100 407 0,263 0,79 — ф —— 106 6,71 0,75 30 нф в 48,7—164 253 17,0 0,47 25 с 1,3—15 324 22,4 0,35 30 с 94—110 324 3,8 0,57 25 ф с 72—2236 146 2,5 0,68 20 с 10—19000 324 1,2 0,73 25 ( ) с 72—2236 146 2,2 0,657 25 ( ) с 100—1850 134 6,45 0,58 20 ( ) сед 10,6—86 199 0,41 0,85 24,85 ( ) сед, д 13—41 329 1,4 0,70 25 ( ) сед, д 10—20 383 1,4 0,70 25 ( ) 0 24,3—1166 257 3,93 0,52 30 ( ) 0 78,9—1590 161 1,9 0,68 30 ( ) с 21,5—1130 232 2,3 0,65 25 ( ) с 7,4—218 304 1,75 0,68 30 ( ) с 7—120 232
« Продолж. табл. 11.46 Полимер Растворитель К, 10* а г, °с Состоя- ние поли- мера Метод ка- либровки [?]] по М М 10—3 п Литера- тура Поливинилпирролидон Хлороформ 1,94 0,64 25 ф С 7,4—218 304 Поливинилформаль Уксусная кислота 11,4—12,9 0,82—0,66 — О — 267 Поливинилхлорид Циклогексанон 0,137 1,0 1) 20 ф О 70—125 139 » 11,25 0,63 2) 20 ф О 30—125 139 20,4 0,56 1) 25 ф О 19—150 139 Тетрагидрафуран 0,11 0,163 1,0 0,93 25 20 ф о, с О 16,6—138 20—170 180 124 » 4,98 0,69 25 —— с, о 40—400 415 2,19 0,54 30 — с 50—300 280 Поливинилэтиловый эфир Бутанон 13,7 0,54 30 нф с 40—1000 310 Полигексадекаметиленсебацат Хлороформ 7,47 0,70 20 ф О 20—100 335 Полигексадецнлакрилат н-Гептан 0,174 0,82 20 () с 10—100 54 Полигексаметиленадипамид Крезол 38,0 0,55 20 ф в 305 » 31,1 0,56 70 ф в — 305 » 85%-ная муравьиная кис- 24,7 0,58 95,8 ф в — 305 лота 90%-ная муравьиная кис- 6,7 0,72 — ф в — 305 лота То же 6,11 7,6 0,71 0,76 25 ф ф в к 305 339 95%-ная серная кислота 23,3 0,65 — ф в 305 Полигексаметиленацетилен- Бензол 15,1 0,55 20 О 1—5 125 дикарбоксилат Хлороформ 9,1 0,61 20 — О 1—5 125 Полигексаметилендибутил- Бензол 3,69 0,74 20 ф к, о до 50 119 себацинат » 2,14 0,744 20 ф 16—48 446 Полигексаметил енмалеинат » 7,68 0,60 20 ф к, о до 50 119 Полигексаметиленмалеат Хлороформ 7,63 0,60 20 ф О 13—66 123 Тетрагидрафуран 4,37 0,66 20 ф о 13—66 123 Полигексаметиленсебацинат Бензол 6,22 0,69 20 ф к, о до 50 119 » 4,92 0,644 20 ф — 54—195 446 1) Поливинилхлориды получены эмульсионной полимеризацией (первый образец — конверсия 50%, третий — 86%, четвертый — 90%). 2) Сетчатый полидиметилсилоксаи. В первом образце = 1,5; во втором = 1,8; в третьем = 2.0.
Полигексаметиленсукцинат Бензол 4,31 0,70 20 Ф к, о до 50 119 Хлороформ 2,42 0,79 20 Ф К, О до 50 119 Полигексаметилен-транс- гексагидро-3,6 -эндо-мети- ленфталат Бензол 1,74 0,75 20 Ф о . 33—110 122 Хлороформ 1,79 0,77 20 Ф О 33—150 122 Полигексаметиленфумарат Полигексаметилеи-цис-гекса- » 2,68 0,80 20 Ф к, о до 50 123 гидро-3 ,6-эндометиленфта- лат Бензол 0,464 0,86 20 Ф О 23—75 122 Поли-н-гексилметакрилат Хлороформ 0,933 0,83 20 Ф О 23—75 122 Метилэтилкетон 0,212 0,78 23 Ф с 670—4130 168 Полидиметилсилоксан Бензол 2,0 0,78 20 Ф с 33,9—114 46 » 2,04 0,8 40 Ф с 33,9—114 46 Бромциклогексан 5,6 0,52 28 с, сед, д 3—1100 324 Метилэтилкетон 32,6 0,21 з) 20 Ф с 66,7—3370 364 » 24,0 0,28 3) 20 Ф с 66,7—3370 364 » 8,05 0,50 3) 20 Ф с 66,7—3370 364 » 2,15 0,65 25 Ф О 21—1290 24 СС14 3,56 0,63 — Ф с 76—2360 84 Толуол 3,0 0,62 — Ф с 165—4600 46 Хлорбензол 3,72 0,72 20 Ф с 33,9—114 46 » 2,24 0,745 30 Ф с 33,9—114 46 Поли-2, 4-диметилстирол » 0,793 0,86 40 Ф с 33,9—114 46 Толуол 0,952 0,70 30 с 50—1200 162 Пол иди хлорстирол Поли-1, 1-дигидроперфторбу- » 1,26 0,69 — Ф с 71—667 65 тилакрилат Метилперфторбутират 1,2 0,60 26,6 Ф с 200—2000 366 Полидодецилметакрилат Фторбензол 1,3 0,56 26,6 Ф с 200—2000 366 Бутилацетат 0,874 0,64 23 Ф с 260—3600 171 Полидиэтиленгликольадипи- Ацетон 16,2 0,50 20 нф э 0,4—2 38 нат Этанол 14,1 0,50 20 нф э 0,4—2 38 Поли-Ы.Ы'-диметилакрила- мид Вода 2,32 0,81 25 нф с 50—1220 429 Метанол 1,75 0,68 25 нф с 50—1220 429 Полиизобутилен Бензол 8,3 0,53 25 — о, кр 0,5—1260 229 » 6,1 0,56 30 — о, кр 0,5—1260 229 4,3 0,60 40 — о, кр 0,5—1260 229 377
00 00_____________________________,__________________________________________________ Полимер Растворитель Полиизобутилен Полиизопреи Поли-4, 4'-изопропилиден- дифенилкарбонат Поликапронамид Бензол Диизобутилкетон » СС14 Толуол » » » » » Толуол Циклогексан » » Бензол Метиленхлорид Хлороформ Тетрагидрафуран Крезол » » » 85%-ная муравьиная кисло- та 40% -ная серная кислота Концентрированная серная кислота 40%-ная серная кислота
Продолж. табл. 11.46 КГ1 10* а Т, °C S §§ ? = <, у <Р о. О И S Метод ка- либровки [т] ] по М Af • 10—3 Литера- тура 2,6 0,66 60 0, кр 0,5—1260 229 0,318 1,0 20 12,0 245 3,6 0,64 20 ф О 5—1300 222 2,9 0,68 30 о, кр 0,5—1260 229 4,0 0,60 0 — О 10—1300 229 2,4 0,65 15 ф О 10—1460 229 8,7 0,56 25 ф О 110—340 229 2,0 0,67 30 О 50—1460 229 2,0 0,68 50 — О 10—1460 229 1,35 0,71 60 — О 110—1460 229 1,26 0,72 90 — О 460—1460 229 4,05 0,72 25 ф О 110—340 127 2,76 0,69 30 ф О 370—710 292 2,88 0,69 30 О 0,5—3200 324 5,02 0,675 25 ф О 0,4—1500 159 1,11 0,82 25 н сед, д 10—270 387 27,7 0,50 20 — С 15—60 179 3,88 0,70 25 н сед, д 10—270 387 0,745 1,0 — н К 0,6—0,9 406 32,0 0,62 25 ф к 0,5—5 69 23,5 0,623 — ф в 5—25 251 31,5 0,623 — н в 5—25 251 7,5 0,70 20 и К ' 4,5—16 131 24,0 0,51 20 н к 0,4—5 320 12,0 0,67 20 ф к 0,4—5 320 5,92 0,686 25 ф к 3—13 86
Полиса пронамид Хлоральгидрат и вода (70 : 30) Поликарбонаты Метиленхлорид Поли-н-карбэтоксифенилме- такриламид Поли-н-лаурилметакрилат Полиметилакрилат Полиметилметакрилат Тетрагидрафуран Этилаиетат н-Бутилацетат Ацетон Метилэтилкетон » » Толуол » » Хлороформ Этилацетат » Полиметакриловая кислота Полиметакрилонитрил Полиметакролеин Полиметнлметакрилат » Метанол Ацетон Диметнлформамид Ацетон » » » Бензол » » » Дихлорэтан » Метилэтилкетон S Метилэтилкетон и изопро- панол (55 : 45) 379
4,95 0,76 н 370 1,11 0,82 20 сед, д 8—270 86 3,99 0,70 20 сед, д 8—270 86 0,156 0,80 20 ф с 150—12000 90 0,846 0,64 23 ф с 500—4200 171 2,82 0,52 30 ф 0 40—450 269 5,907 0,5716 30 НС в 51,5—473 405 3,42 0,6144 35 НС ) в 51,5—473 405 4,169 0,60 40 НС ) в 51,5—473 405 3,105. 0,5798 30 НС ) в 51,5—473 405 4,54 0,5572 35 НС ) в 51,5—473 405 11,02 0,4928 40 НС ) в 51,5—473 405 3,221 0,678 30 НС в 51,5—473 405 3,581 0,6666 35 НС ) в 51,5—473 405 1,535 0,7313 40 НС ) в 51,5—473 405 3,681 0,6233 30 НС ) в 38,1—455 405 4,786 0,6 35 НС ) в 38,1—455 405 7,112 0,5653 40 НС в 38,1—455 405 24,2 0,51 26 ф 0 40—200 443 9,55 0,56 20 нф 0 350—1000 373 0,28 0,97 20 0, кр 5—21 392 4,52 0,62 20 — — 373 0,96 0,69 25 ф с 410—3370 172 0,75 0,70 25 ф С, 0 80—14000 143 14,7 0,52 30 269 0,94 0,76 25 ф 0 56—980 129 0,38 0,79 25 ф с 240—4500 87 0,468 0,77 25 ф. с 70—6300 83 0,835 0,73 — ф сед 100—1000 328 1,282 0,71 35 —_ — 398 1,7 0,68 25 ф с 30—980 141 0,53 0,77 30 нф с 60—2630 185 .0,71 0,72 25 ф с 410—3370 172 0,68 0,72 25 ф С, 0 80—14000 143 4,7 0,55 23 ф с 410—3370 172
Продолж. табл. 11.46 380 Полимер Растворитель • 10* а Т, °C Состоя- ние поли- мера Метод ка- либровки I’ll по М М 10—3 Литера- тура По л им етил м ета к р и л ат Нитроэтан 0,57 0,74 25 нф С 100—2000 160 Тетрахлорэтан 1,28 0,73 25 ф О 50—410 160 1,22 0,73 53 ф О 50—410 336 Толуол 0,71 0,73 25 ф с 410—3370 172 Толуол и метанол 5,59 0,50 26,2 ф с 580—2940 178 Хлороформ 0,49 0,82 20 ф с 56—980 129 0,33 0,85 20 ф О 500—1000 388 » 0,60 0,79 20 ф с 20—8000 157 158 » 0,34 0,83 25 ф с 410—3370 172 » 0,48 0,80 25 ф с, о 80—14000 143 Этилацетат 2,11 0,64 — () сед 48—740 216 Этнленхлорид 1,7 0,63 25 — С 34—1000 324 Поли-а-метилстирол Бензол 2,49 0,647 30 — О 140—910 347 Толуол 0,781 0,73 25 — сед, д 30—600 189 0,22 0,80 30 — С 10—1000 283 Полиметилфеиилсилоксан Хлорбензол 3,0 0,62 — ф с 120—2200 53 Полиоктаметиленгексагид- ротерефталат: •цис Хлороформ 2,29 0,79 20 ф , о 33—55 121 -транс 1,89 0,84 20 ф О 24—44 121 Полн-со-оксиундеканоат » 2,14 0,60 20 ф О 30—490 120 3,63 0,82 25 нф к 5—13 115 Полиоктадецилметакрилат Тетрагидрафуран 0,25 0,75 30 нф с 200—1700 324 Поли-н-октилметакрнлат Бутанон 0,447 0,69 23 ф с 330—12500 173 Полипропилен: атактический Бензол 2,7 0,71 25 —- О 60—310 276 Циклогексан 1,6 0,80 25 О 20—340 276 изотактический Декалин 1,58 0,77 135 ф э, о 3,75—100 192 » 1,00 0,80 135 ф с 121—625 165 Ксилол 9,6 0,63 85 ф с 48—950 ПО
Полипропилен изотактический Полистирол Политрихлорбутадиен Поли-ягре/п-бутилфенилмета- крнлат Полифенил мета кр и л ат Полиформальдегид Пол ифосфонитр ил хлор ид Тетралин Толуол Хлорнафталин » Бензол » Бутанон » » » Дихлорэтан Толуол » » » » » » Хлороформ » Этилбензол Бензол Ацетон Бромбензол СС14 Бутилацетат Диметнлформамид Толуол Хлороформ
0,25 0,80 1,0 0,80 135 135 ф 0 0 20—110 40—650 356 ПО 9,6 0,63 85 ф с — ПО 2,15 0,67 139 с 100—1700 284 0,49 0,80 145 ф 0 40—650 356 1,23 0,72 20 ф с, д 1,2—540 325 4,17 0,60 25 ф 0 1—11 358 2,7 0,66 25 ф к 1—2000 359 1,06 0,735 30 ф 0 33—850 341 3,9 0,58 25 ф с 10—1800 354 3,05 0,60 25 ф 0 70—1500 126 1,95 0,635 25 ф с 120—2800 351 2,3 0,62 30 с 400—3700 355 7,0 0,53 40,3 ф 0 200—1800 246 2,1 0,66 25 0 — 354 0,007 0,93 20 ф 0 384—485 231 1,18 0,72 25 ф — 100—600 138 1,7 0,69 25 ф с 3—1700 354 1,1 0,725 30 ф 0 33—850 341 0,93 0,72 30 ф с 385—659 428 3,7 0,62 30 ф 0 200—1800 246 0,923 0,72 30 ф с 40—1460 176 1,15 0,72 34 ф — 100—600 138 40,0 1,10 40 ф 0 110—169 107 1,14 0,72 45 ф — 100—600 138 0,716 0,76 25 с 120—2800 351 1,12 0,73 25 0 70—1500 126 0,49 0,794 30 — 0 190—3730 215 1,76 0,68 — нф сед 110—1000 126 3,16 0,66 25 ф с 290—1290 40 0,575 0,68 20 ф с 60—3500 74 0,41 0,71 20 ф с 150—25 000 19 0,41 0,71 20 ф с 200—25 000 19 1,47 0,63 25 ф сед, д 20—1100 81 4,4 0,66 150 нф с 89—285 4 38,9 0,71 — ф с 29—1425 278 1320 0,56 — ф с 29—1425 278
sg to Полимер Растворитель Полифенилметакриламид Поли- N-фенилметакриламид Поли-n-хлорсти рол Полихлортрифторэтилен Полицетилметакрилат Полициклогексилметакрилат Поли-1, 4-циклогексиленсе- бацат: цис транс Полиэтилакрилат Поли-2-этилбутилметакрилат Полиэтилен Ацетон » Бутанон Толуол » 2, 5-Дихлорбензотрифторид н-Гептан Бутанон Хлороформ » Ацетон Бензол Метанол Хлороформ Этилацетат Бутанон Декалин » » » » Ксилол » » » » » Тетралин
Продолж. табл. 11.46 Лг) ‘0’ а Т. °C 1 1 Состоя- ние поли- мера Метод ка- либров- ки [tq] по М М . ю—з Литера- тура 0,024 1,о 20 ф до 35,2 48 2,82 0,75 20 ф С 100—3200 75 2,9 0,59 25 С 30—1400 283 2,41 0,605 20 с 20—400 250 1,3 0,64 30 с 30—1400 283 0,615 0,74 130 — 0 70—510 409 3,51 0,56 25 ф с 370—1070 — 0,578 0,68 25 ф с 570—5600 254 2,78 0,78 20 нф О 21—46 121 1,85 0,86 20 нф О 11—37 121 2,0 0,66 30 ф О 160—500 412 2,77 0,67 30 нф 0 50—670 413 4,88 0,55 30 нф 0 60—810 413 3,14 0,68 30 нф 0 90—540 413 2,6 0,66 30 нф 0 90—540 413 0,221 0,77 25 ф с 480—3320 175 3,378 0,738 70 ф кр, о 2,6—35 433 6,8 0,675 70 ф О До 200 346 10,5 0,63 100 ф с, о 23—35 365 4,6 0,73 135 ф с 25—640 259 6,2 0,70 135 ф с 30—300 164 5,3 0,725 135 ф с 121—625 430 1,05 0,63 81 0 10—100 365 0,31 0,81 100 ф с 160,0 425 1,76 0,83 105 ф 0 11,2—180 297 1,65 0,83 105 ф с 125—1376 426 1,76 0,83 105 ф с 10—200 427 0,63 135 0 2—76 346 8,3 0,63 75 ф э 0,5—10 340
Полиэтилен Полиэтиленоксид Полиэтилметакрилат Полиэтилентерефталат Полиэфир из <в-оксиундека- новой кислоты Сополимер акрилонитрила и винилацетата Сополимер акрилонитрила и винилхлорида Сополимер акрилонитрила и винилхлорида (40 : 60) Тетралин » . » » » Хлор нафталин » Вода » Метанол Толуол Бутанон м-Крезол Тетрахлорэтан Фенол Фенол и дихлорэтан (40 : 60) Фенол и тетрахлорэтан (50 : 50) То же » » Фенол и 2, 4, 6-трихлорфе- нол (10 : 7) о-Хлорфенол » Хлороформ Димет илфор мамид Ацетон » Диметилформамид
8,8 0,635 80 Ф 0 До 200 346 1,62 0,83 105 Ф с 125—1376 426 2,36 0,78 120 с 50—110 205 5,1 0,725 130 Ф Э, 0 3,75—100 431 4,6 0,725 130 Ф с 121—625 430 1,84 0,78 125 — с 50—1000 205 4,3 0,67 125 Ф с 48—950 421 1,66 0,82 35 нф к 0,4—4 422 1,25 0,78 30 — сед 100—1000 114 1,61 0,76 20 — с До 19 324 1,45 0,70 35 нф к 0,4—4 422 0,283 0,79 23 ф с 200—2630 175 0,077 0,95 25 ф к 0,4—12 448 1,38 0,87 50 ф к 0,4—1 397 5,517 0,709 50 ф кр — 432 0,92 0,85 20 ф к 9—35 28 0,9 0,87 20 ф к 1—8 252 7,55 0,685 20 нф к 3—30 281 2,1 0,82 25 нф к 5—25 187 2,8 0,775 29,8 нф в 4,17—8,87 241 30± 1,2 0,77 ±0,09 25 нф к 12—28 440 6,56 0,73 25 ф 0 — 312 0,32 1,0 25 нф к 0,2—12,6 115 1,356 0,78 25 ф 0 7—535 126 3,8 0,68 20 ф 0 44,7—127 363 1,0 0,83 25 ф 0 33—79,2 393 0,38 0,92 25 ф 0 33—79,2 393
00 2 Полимер Растворитель Сополимер бутадиена и сти- рола Толуол » Сополимер стирола и метил- метакрилата Целлюлоза » Бутанон Ацетон Диоксан Медноаммиачный раствор Пиридин Этилцеллюлоза Бензол Бензол + этанол н-Бутил ацетат Диоксан Метанол Метилэтилкетон Хлороформ Этилацетат
Продолж. табл. 11.46 к,. 10« а Т, °C Состоя- ние поли- мера Метод ка- либровки [т)] по Л4 М 10—3 Литера- тура 5,25 0,66 25 ф О 25—500 395 1,25 0,78 30 ф О 2,67—174 88 5,4 0,66 30 ф О 25—920 235 2,95 0,75 30 ф О 55—1010 163 1,54 0,675 25 ф с 49—2270 411 46,6 0,84 20 ф с 67,2—2665 151 42,0 0,88 20 ф с 67,2—2665 151 0,033 1,15 20 — —- 3 0,85 0,81 25 ф О 8—96 249 34,6 0,86 20 ф с 67,2—2665 151 2,29 0,81 25 ф О 40—140 334 6,91—11,8 0,666—0,725 25 ф О 24—96 36 1,40 0,87 25 ф О 40—140 334 9,5—1,0 0,681—0,687 25 ф О 24—96 36 5,23 0,65 ф с 98—4100 380 1,82 0,84 25 ф О 40—140 334 1,18 0,89 25 ф О 40—140 334 1,07 0,89 25 ф О 40—140 334
Таблица 11.47 Константа в тета-растворнтелях (а = 0,5) Полимер Растворитель г, °C О СО м . ю—4 Метод ка- либровки [ц] по М Литера- тура Амилоза 0,33-мол. КС1 в воде 0,5 мол. КС1в воде 25 25 115 61,1 27—220 С С 219 151 Диметилсульфо- ксид и ацетон (56,5 : 43,5) 20 83,1 2—157 с 149 Бутилкаучук Бензол 25 690 0,11—50 о 15 Гуттаперча Найлон-66 и-Пропилацетат 90 об. % НСООН в воде и 60 232 10—20 о 438 2,3-мол. КС1 25 253 0,015—5 с, к 213 Полиакриловая кис- 1,4-Диоксан 30 76 13—82 О 344 лота Натриевая соль поли- акриловой кислоты 1,5-мол. NaBr в воде 15 165 6,64 О 416 Поли-п-бромстирол Бензол 20 95,5 3—30 273 tfuc-Полибутадиен Изобутилацетат 20,5 185 5—50 О 193 98% -ный Полибутадиен -цис — Диоксан 34 145 2—50 О 360 84%, -транс — 14%, -1,2-2% Поли-1-бутен атакти- Анизол 86,2 123 10—130 с 294 ческий Полибутилметакрилат Изопропанол 21,5 29,5 30—260 с 170 Поливинилацетат 3-Гептанон 29 92,9 5—83 с 313 Метилизопропил- кетон и «-геп- тан (73,2 : 26,8 по объему) 25 93 25—287 с 313 Поливинилбензоат Ксилол 32,5 62 10—24 О 375 Поливинилбромид Тетрагидрафуран и метанол (83 : 17 по объему) 20 38,8 1,9—10,4 с 182 Поливинилпивалат Раствор бутанола в метаноле (0,897 г! мл} 20 53 222—344 с Поли-р-винилнафта- лин Декалин и толуол (1,3 : 1 повесу) 30,2 — 10—100 с 102 Поливинилпирроли- дон Вода и ацетон (33,2 : 66,8 по объему) Водный КВг (0,347-мол.) 25 74 1,2—108 с 208 Поливинилсульфоно- вая кислота (поли- 5,7 68,8 4—39 с 207 этиленсульфоновая кислота) Водный КС1 (0,349-мол.) 5,5 68,2 4—39 с 207 Водный КС1 (0,65-мол.) 20 79,5 4—39 с 207 Водный КО (1,001-мол.) 44,5 80,3 4—39 с 207 25 185 385
Продолж. табл. 11.41 - Полимер Растворитель Т, °C г/гр ‘>01 • М 10—4 Метод ка- либровки [т]] по М 1 Литера- тура Поливинлисульфоновая кислота (полиэтилен- Водный NaBr (0,346-мол.) —0,6 95,5 4—39 С 207 сульфоновая кислота) Водный NaBr (1,008-мол.) 40,1 94,5 4—39 С 207 Водный NaCI (1,003-мол.) 32,4 96,1 4—39 С 207 Поливинил-п-хлорбен- зоат Бутанон и мета- нол (53 : 47 по объему) — 73 6—25 372 Поливинилхлорид Бензиловый спирт 155,4 156 4—35 С 377 Поли-1-гексансульфон Бутанол и изопро- панол (37 : 63 по объему) 27 48 10—60 С, сед, д 270 н-Гексилхлорид 13 33 10—60 с, сед, д 270 Полигексилметакри- лат Изопропаиол 32,6 43 6—41 С 167 Полиглюкозид Вода 20 90 1—80 с 51 » 25 97,8 10 с 51 Полидиметилсилоксан Бромбензол 78,7 76 8—106 с 389 Бромциклогексан 28 78 10—92 сед, д 437 Бромциклогексан и фенетол (6 : 7 по объему) 36,3 75,5 4,5—106 С 389 Фенетол 89,5 73 4,5—106 С 389 » 83 79 5,66 О 226 Бромциклогексан 29,0 74 3,3—106 С 389 Тетралин 48 — — — 103 Хлорбензол и ди- метилфталат (15 : 2 по объе- му) 57,5 76 8—106 с 389 Эгилйодид 2,1 0 34—106 с 389 Пол и-2,5-ди хлорсти- рол CgHigH C2CI4F2 (33,17 : 66,83 по объему) 22,5 106 55—120 с 191 Этилацетат и эта- нол (15:1 по весу) 30,5 35,5 50—130 с 97 Поли-3, 4-дихлорсти- рол Бутилацетат и бу- танол (13 : 1 по весу) 32,9 — 40—1540 с 94 Полидодецилметакри- Изопропилацетат 13 32,2 26—360 с 171 лат Пентанол 29,5 34,8 27—240 с 302 Полиизобутен Анизол 105 91 — 227 Бензол 24 107 18—188 227 Фенетол 86 91 5-188 227 Полиизопрен Пропилкетон 14,5 119 8—28 О 438 Полилаурилметакри- лат «-Амиловый спирт 29,5 34,8 27—241 ’ с 302 Полиметакриловая кислота Изопропилацетат 13 32,2 27—241 с 302 Водный НС1 (0,002-мол.) 30 66 10—90 — 272 386
Продолж. табл. 11.47 Полимер Растворитель Г, °C • ю*. йл/г М 10—4 Метод ка- либровки [*1] по М Литера- тура 1оли-2-метил-5-винил- Амилацетат 48,2 — 240 пиридин Бутилацетат 21,8 8300 61—1200 С 240 Метилизобутил- 37,4 — — — 240 Толиметилметакрилат кетон Ацетонитрил 27,6 75,5 3—19 286 Бутанон и изопро- 25 59,2 70—280 С 169 панол (50 : 50 по объему) Бутилхлорид 35,4 50,5 13—68 265 3-Гептанон 33,7 61,3 6,6—171 — 374 н- Пропанол 84,4 67,9 6,6—171 — 374 Толуол и метанол 26,2 55,9 60—300 с 178 (5 : 9 по объему) п- Кумол 159,7 57,5 6,6—171 374 1оли-а-метилстирол Циклогексан 37 78 0,96—4000 с — Бензол и метанол 30 76,8 14—91 О 347 1оли-н-октилметакри- (79,4 : 20,6 по объему) Бутанон 16,8 26,8 33—1250 с 173 лат Чолипропилен: атактический Фениловый эфир 153 120 3,7—21 О 275 а-Хлор нафталин 74 182 4—33 О 275 Циклогексанон 92 172 1,5—33 О 275 изотактический Фениловый эфир 145 132 3,5—48 О 275 Полистирол: атактический Бутанон и изопро- панол: 6 : 1 по объему 23 73 4—146 с 176 82,6 : 17,4 по 34,00 71,8 8—80 в, д 137 объему Бутанон и мета- 25 73 12—280 с 351 нол (89 : 11 по объему) Диоксан и мета- 34 72,6 8—80 в, Д 137 нол (65,1 : 34,9 по объему) Толуол и метанол 25 92 0,07—3,5 в, д 369 (76,9 : 23,1 по объему) Толуол и метанол: 75,2 : 24,8 по 34 88 8—80 В, д 137 объему 72,8 : 27,2 по 45 88,1 10—53 138 объему Хлороформ и ме- 25 73 12—280 с 351 танол (74,7 : 24,3 по объему) Циклогексан 34 82 1—70 261 Этилциклогексан 70 75 36—127 — 228 25* 387
Продолж. табл. 11.47 Полимер Растворитель г, °с О к <S м 1о—4 Метод ка- либровки [tq] по М. Литера- тура атактический анионный Циклогексан 34 74,5 — С 261 Полиуретан (полипро- пиленоксид + 2, 4- толуилендиизоциа- Толуол и изоок- тан (5 : 7 по объему) 39,5 107,5 1—7 с 330 Натриевая соль поли- фосфор ной кислоты Водный (0,415-мол.) 25 49,4 1—125 с 451 Полихлоропрен Метилэтилкетон 25 116 61—700 с 256 Циклогексан 45,5 107 61—700 с 256 Полиэтиленоксид Водный K2SO4 (0,45-мол.) 35 130 3—700 с 113 Водный MgSO4 (0,39-мол.) 45 100 3—700 с 113 Полиэтилметакрилат Бутанон и изопро- панол (1 : 7 по объему) 23 47 20—263 с 175 Изопропанол 36,9 47,5 22—130 с 178 Трибутиратцеллюлоза Додекан и тетра- лин (75 : 25 по объему) 130 82 11—21 О 307 Трикаприлатцеллюло- за Диметилформа- мид 140 113 10—32 О 307 З-Фенилпропа- нол-1 48 29 8—32 О 307 Трикапроатцеллюлоза Диметилформа- мид 41 245 6—130 с 296 Таблица 11.48 Эбулиоскопические константы Лэб для ряда растворителей [47] Растворитель «эб Температура кипения, °C эксперимен- тальное расчетное Анизол 4,502 Анилин 3,22 Ацетон 1,48 1,762 56 1,725 1,720 56,3 Ацетонитрил 1,30 — — Бензол 2,58 2,61 79,2 2,57 2,61 80,2 2,61 2,62 80,1 Бензонитрил 3,87 4,02 191 Бромбензол 6,26 — — 2-Бутанон 2,28 — — Вода 0,52 0,514 Декалин 5,76 6,04 191,7 388
Продолж. табл. П.48 Растворитель Кэб Температура кипения, 5С эксперимен- тальное расчетное Диоксан 3,27 3,21 100,3 3,13 3,23 101,3 Дихлорметан 2,6 — — Дихлорэтилен 3,44 — 60 Диэтиловый эфир 2,16 2,14 35,6 Йодметан 4,19 — —— Йодэтан 5,16 — — Камфора 5,85 — — 6,09 — 204 Кислоты: масляная 3,94 3,32 162,3 муравьиная 2,4 — — пропионовая 3,51 3,70 139,6 уксусная 2,53 — — уксусная (ледяная) 3,07 3,14 118,5 Метил ацетат 2,06 2,20 56,5 Метилпропилкетон 3,14 — 102 Метилэтилкетон 2,28 — — Нафталин 5,8 — 218 Нитрометан 1,86 2,07 102 Нитроэтаи 2,60 — — «-Октан 5,71 — — Пиридин 2,687 2,888 115,8 Пропионитрил 1,87 — — Спирт: амиловый 2,58 2,60 131,5 бутиловый 1,94 2,05 104,6 метиловый 0,785 — — пропиловый 1,73 1,68 97,3 этиловый 1,2 1,19 78,4 1,04 1,208 77,4 Тетралин 5,58 5,78 207,3 Тетрахлорэтилен 5,5 6,19 121,9 п-Толуидин 4,14 — —. Толуол 3,29—3,84 — — Трихлорэтилен 4,43 4,51 87,5 Уксусный ангидрид 3,53 — — Фенол 3,60 — 182,1 Хлорбензол 4,15 — — Хлороформ 3,66 3,75 60,14 3,802 3,76 61,12 3,88 3,80 61,2 Хлорэтан 1,95 — —. Циклогексан 2,75 2,86 81.5 Четыреххлористый углерод 5,0 5,25 — Этнлацетат 2,83 2,76 76,0 2,79 2,73 75,5 Эфир этиловый 1,83 2,175 34,0 1,94 — — 389
Таблица 11.49 Криоскопические константы для ряда растворителей [47] Растворитель ^кр Температура замерзания, °C эксперимен- тальное расчетное Анилин 5,87 6,76 —5,96 Ацетон 2,4 — — Ацетофенон 5,65 — — Бензол 5,1 5,07 5,4 5,075 — 5,445 5,065 5,069 5,449 5,7 5,069 5,45 5,12 5,07 5,5 5,227 5,07 5,56 5,139 5,230 5,85 Бромоформ 14,4 — — Вода 1,85—1,863 1,859 0 Дибензнловый эфир 6,27 — 36 Диоксан 4,63 4,71 11,7 4,7 4,71 11,67 4,8 4,64 12,5—13 Инден 7,28 7,35 —1,76 Камфора 40,0 37,7 174,4 49,5 48,2 178,0 Кислота уксусная 3,9 3,57 16,55 Кислота: трихлоруксусная 12,1 — 57 муравьиная 2,77 — — капроновая 4,47 — —~ серная 4,8 5,0 8,4 4,1 8,62 6,81 6,64 10,43 о-Крезол 5,6 6,06 30 5,62 — 30,5 п- Крезол 7,0 7,26 37 4,3 4,2 16 Нафталин 6,899 6,98 80,1 Нитробензол 6,90 6,83 — 8,1 6,9 5,82 п-Толуидин 5,372 — — Пиридин 4,97 — —40 Тринитротолуол 10,0 14,6 — Триметилкарбинол 8,37 8,15 25,1 Фенол 7,80 7,80 —- Формамид 3,85 — 0 3,2 — 1,56 Хлороформ 4,9 — —63,2 п-Хлортолуол 5,6 — 7 Циклогексан 20,2 — 6,2 Циклогексаиол 38,2 40,9 23,6 Четыреххлористый углерод 2,98 — — Эфир дифениловый 8,0 — 28 390
Т а б л и ц а 11.50 Мембраны, обычно используемые для измерения осмотического давления при повышенных температурах [55] Полимер Мембрана Осмометр Растворитель Стабили- затор т 1 Темпера- тура опыта, °C Время жизни мембраны Полипропилен Ультрацелл Пиннера— Стабина Тетралин, декалин — 135 — Политрифтор- хлорэтилен Полиэтилен: Набухший целлофан Набухший целлофан №300 и 450 Тоже Зимма—Ме- йерсона То же » > 2,5-Дихлор- трифторбен- зол 1,1, З-Три- фторпента- хлорпентан Хлорфтор- бутан 130 100 99,2 — нефракциони- рованный Деиитриро- ванная нит- роцеллюло- за Фуосса— Мида Ксилол 85 1 месяц Набухший целлофан №300 Пиннера— Стабина » — 98 7 суток Набухший целлофан № 600 Набухший целлофан № 450 Зимма — Мейерсона Стабина — Иммергута п-Ксилол > 0,1 % те- нокса ВНА Тоже 90 105 1 месяц фракциониро- ванный Набухший целлофан №300 То же Набухший целлофан Полиуретан Фуосса — Мида Зимма — Мейерсона Пиннера — Стабииа Герзога — Шпурлина Ксилол Диметил- бензол п- Ксилол Декалин 0,1% ди- трет-бу- тилкре- зола 105 110 105 70 — Т а б л и ц а 11.51 Постоянные проницаемости мембран в растворителе [55] Мембрана Растворитель Темпера- тура опы- та, °C Проницаемость рас- творителя Р 101. ч—1 G • 10,э. см9 • сек • а"—! Бактериальная целлю- лоза Ацетон 30 Денитрированная цел- люлоза » 26 100—700 6,42 391
Продолж. табл. И.51. Мембрана Растворитель Темпера- тура опы- та. °C Проницаемость растворителя Р 10s, ч—1 G • 10‘з, см3 • сек • Денитрироваиная цел- «-Бутилацетат 25 11 — люлоза » 25 60 — » 25 65 — Окись графита Диметилформамид 20 0,3—0,6 — Поливиниловый спирт Бутанон — 57 — Т олуол 21,25 27 — Стекло Бутанон 25 —. 1,8 Диметилформамид 25 — 0,7 Муравьиная кислота 25 — 8,5 Ультрацелл Ацетон 30 —— — Бензол 20 80—250 26—81 20 3—6 1—2 Бутанон 30,8 85 — 25 208 73 25 14 3,2—4,1 «-Бутилацетат 25 7,0 — » 25 13 — Вода 25 7,7—9,7 2,2—2,7 » 25 360 100 Толуол 25 256 — » 25 256 — » 30,4 85 Целлофан Ацетон 26 10—45 5,7—29 Целлофан, обработан- «-Бутилацетат 25 15 — ный щелочью Ацетон 26 5—10 1,4—28 Целлофан № 600 Бутанон 25 4,2—8,1 0,91—1,8 Целлюлоза регенери- Ацетонитрил 30 — 109 рованная Таблица 11.52 Селективность различных полупроницаемых мембран, используемых при измерениях осмотического давления (55) Мембрана Полимер или испы- тываемое вещество Растворитель Темпе- ратура опыта, °C Молеку- лярный вес Селектив- ность Ацетат целлю- лозы Полистирол, полу- ченный при ион- ной полимериза- ции Бензол 30 __ 3800 ±200 Мембрана марки «Carl S. a. S» Полиэтилен Диметил- формамид и ксилол (10 : 90) — — 8000 Набухший цел- лофан Поливинилацетат 38 000 392
Продолж. табл. И. 52 Мембрана Полимер или испы- тываемое вещество Растворитель Темпе- ратура опыта, °C Молеку- лярный вес Селектив- ность Набухший цел- лофан или на- Поливинили зобу - тилеи — — 6000 бухшая реге- нерированная целлюлоза Набухший цел- Полистирол Толуол 25 145 000 25 000 лофан № 300 Набухший цел- » » 25 90 000 15 000 лофан № 600 Окись графита » Диметил- формамид — — 2000 Полиэтиленгли- коль Диметил- формамид — — 2000 Поливинилбу- тираль Гемоглобин Вода 23—25 68 000 Непрони- цаема Мочевина ъ 23—25 60 60 Сальминсульфат » 23—25 8000 Непрони- цаема Сахароза » 23—25 342 342 Поливиниловый Полистирол Толуол 25 100 000 15 000 спирт » » 25 14 000 2000 » 25 11 000 1700 » » 25 8000 1200 » Бутанон — — 1900 Фенолформальде- гид — — 2156 Ультрацелл Октаацетат саха- розы (Л4-678) — — — 678 Полистирол, по- лученный при ионной поли- меризации Бензол — — 3800 Полистирол Толуол 25 225 000 125 000 35 000 20 000 Ультрацелл » » 25 45 000 7000 после усадки Ультрацелл Тетрастеарат пен- таэритрита — — — —- Тристеарин (М = 891) — — — 891 Фракции полисти- рола Бензол 30 2450; 6000 2000 393
- Значения седиментационных характеристик Полимер Растворитель Темпера- тура опы- та, °C Молекуляр- ный вес М 10—3 в диапазоне Натриевая соль альгиновой кис- лоты Декстран Натриевая соль каррагиновой кислоты Нитроцеллюлоза Полибутадиен Полибутадиенстирол Полибутадиеистирол (7 : 3) Поливинилацетат Поливиниловый спирт Полиакрилонитрил Натриевая соль поливинилсуль- фоновой кислоты Поливинилпирролидон Поливинилхлорид Полиизобутилен Полиизобутилен, полученный с металлорганическим катали- лизатором Полиизопрен Поликарбонаты Полиметилметакрилат Водный раствор ацетата натрия Вода » » » Водный раствор ацетата натрия Ацетон » Этилацетат » Октан Гептан и гексан (1 : 1) Октаи Циклогексан Циклогексен Метилэтилкетон Вода » Диметнлформамид » Водный NaCl (0,5 мол.) Вода 0,2-мол. NaCl (в воде) Циклогексан » Гептан Гексаи Тетрагидрафуран Ацетон » 40 25 20 20 20 40 20 20 20 25 20,0 20 21 20 20 25 20 20 25 24 20 20 30 25 20 20 20 20 20 20—23 74—290 18—400 150—650 290—790 190—250 74,5—2490 93—1500 40—575 39,5—371 30—1000 50—800 13,4—56,5 54,6—138 17—1200 1,35—90 48—270 105—210 30—295 20—40 12,1—3420 190—1380 31—1450 6,9—37 50—700 8,5—266 79—931 25—7440 394
Таблица И.53 для различных полимеров Коэффициент Ks ь Парциальный удельный объем v Метод опре- деления мо- лекулярного веса Литера- тура дл/г ед. Сведберга 1,35.10-2 0,49 — сед, X. В. 247 0,137—1,68 2,45-10“* 0,56 — С 399 — 3,89-10-3 0,46 — сед, х. в. 348 —— ^= +1,32.10-2 Ум 0,50 — сед, х. в. 445 — а-*-0 0,50 — С, Р 444 1,35-10-2 0,49 — сед, х. в. 247 3,09-10-1 0,695 — сед, д 326 1,32-10-1- 0,63 сед, д 326 4,4—16,9 1,0 0,81 — С 345 0,228—0,63 3,04-10—2 0,71 0,545 с 263 1.59.10-1 0,705 1,075 сед, д 6 2,33-10—2 0,50 1,070 сед, д 41 1,59.10“2 0,50 1,050 сед, д 41 8,00-10~2 0,77 — сед, д 6 ' — 8,61 -10-2 0,764 1,030 сед, д 6 20—105 1,05-10-1 0,625 0,825 сед, д 210 0,3—0,6 1,38-10-* 0,60 0,765 сед, д 200 8,5—167 0,81 -10-2 0,476 0,705 — 236 1.6 2,14-10~2 0,61 0,835 сед, д 142 1,62 5,43-10—2 0,68 0,830 С 293 — 5,85-10~2 0,554 0,41 сед, д 197 — + 0,17-10—4 1,0 0,802 сед, д 329 0,068—1,63 8,81-10—3 0,50 0,780 сед, д 383 — 0,214-10—2 0,433 0,705 — 362 0,54—8,36 1,41-10—2 0,595 1,091 X. в. 308 — 2,57-10—2 0,50 1,120 сед, д 66 5,01 • 10-2 0,55 1,060 сед, д 42 18,4—210,1 1,33-10-* 0,64 0,744 сед, д 387 — /1.64 \ (^+10’°441) 8,32-10-2 0,50 0,787 сед, д 218 0,023—0,61 0,57 0,73 сед, д 391 395
Полимер Растворитель Темпера- тура опыта, °C Молек уляр- иый вес М 10—3 в диапазоне Полиметилметакрилат Ацетон 20 77—7440 Бензол 20—23 34—9350 Этилацетат 20 100—1000 » 20 79—931 Полиметилфенилен Полиортокарбетоксифенилмета- Толуол Диметилформамид 20 5,6—270 криламид Полипаракарбетоксифенилмета- 20 2030—23 300 Диметилформамид криламид 20 93—500 » 20 860—2310 Полипаратретичный Ацетон 20 167—1720 бути лфенилметакр и л ат Полисаркозин Вода 20 6,7—16,2 Полистирол Бутанол и метилэтилке- ТОН 20—23 372—2300 Метилэтилкетон 20 179—1615 » 20 750—5500 » 20—23 325—2800 » 27 95—910 Метилизопропилкетон 20 940—12 000 Толуол 20 450—13 000 Хлороформ 20—23 115—1550 Циклогексан 35 10—1000 35 10—1000 Полифенилметакрилат Бутилацетат 23 23—1100 Полифенилметакриламид Ацетон 20 168—708 Полиэтиленсульфонат натрия 0,2-мол. NaCI (в воде) 20 6,6—1150 Полиэтиленсульфоновая кислота 0,5-мол. NaCI (в воде) 25 3,0—29,5 Полиэтилметакр и лат Ацетон 20 38,6—9350 Целлюлоза Кадоксен Щелочной железо-виино- 20 115—745 натриевый комплекс 20 — Этилоксицеллюлоза Вода 20 99—310 Этилцеллюлоза Этилацетат 20 27,5—60,9 396
Продолж. табл. 11.53 Коэффициент ь Парциаль- ный удель- ный объем v Метод опре- деления мо- лекулярного веса Литера- тура дл/г ед. Сведберга 1,07-10“’ 0,57 0,798 сед, д 327 — 6,76-10-2 0,534 0,798 сед, д 217 i,66 ь] 3,05-10-2 0,52 0,797 сед, д 243 0,8—6 0,6 (-уй+°.°26) 0,50 0,787 сед, д 218 • — 1,10-ю-2 0,48 0,841 сед, д ' 243 — 1,81-10“2 0,52 0,775 сед, х. в. 1 — 2,29-10-2 0,55 0,807 сед, х. в. 1 — 5,89-10—1 0,77 0,807 сед, х. в. 1 — 9,74-10—2 0,556 0,84 сед, д 8 2,19-10—2 0,61 0,736 сед, д 221 1,23—272 2,88-10“2 0,50 — С 353 — 2,60-10-2 0,50 0,91 сед, д 343,7 — 5,89-10-2 0,56 0,91 сед, д 248 0,76—35 6,38-10-2 0,56 0,91 С 353 const Мр 7,25-10“2 0,69 0,9 сед, д 381 — 1,15-10—2 0,44 — сед, д 353 — 4,20-10—2 0,60 — сед, д 0,41—8 5,24-10~2 0,59 0,903 С 353 — 1,69-10—2 0,52 0,940 п. с. р. 190, — 1,35-10-2 0,49 — сед, д 155 — 4,57-10—2 0,56 0,761 сед, д 81 — 1,58-10-1 0,56 — сед, д 48 — 1,82-10—2 0,55 сед, х. в. 153 — 4,79-10—2 0,58 0,41—0,43 сед, д 197 — 12,8-10—2 0,57 0,796 сед, д — 3,67—14,1 2,46-10“2 0,60 — сед, д 258 — 1,01. io—2 0,57 — сед, д 258 2,83 3,1-10“2 0,64 0,703—0,721 сед, д 309 — 4,6-10—2 0,63 0,86 сед, д 49 397
Таблица 11.54 Поправочные коэффициенты для учета гидростатического сжатия растворителя [116] Растворитель а. 10“. см2(дин, при давлениях /’ll при дав- лении 2-10е дин!см2 3 - 10s, см2!дин при давлениях 1.10е дин1см* 2.10е дин 1см2 Ь10в дин/см2 2- 10е дин/см2 Ацетон 0,84 0,80 1,160 0,135 0,100 Бензол 0,75 0,85 1,170 0,102 0,083 Вода 0,043 0,045 1,009 0,0446 0,0424 н-Гексан 0,97 1,02 1,204 0,168 0,124 Диэтиловый эфир 1,100 1,10 1,220 0,209 0,147 Метиловый спирт 0,51 0,50 1,100 0,130 0,103 н-Октан 1,01 1,07 1,214 0,130 0,098 Толуол 0,72 0,76 1,142 0,096 0,080 Хлороформ 0,54 0,56 1,112 0,108 0,085 Циклогексан — 1,7 1,34 0,125 0,100 Этилацетат 0,76 0,77 1,154 0,124 0,099 Этиловый спирт 0,55 0,55 1,110 0,119 0,096 Таблица 11.55 Коэффициенты KD и показатели степени Ь в соотношении D = -М~ь и ^'По средние значения параметра Ло = (М [т]])1^ для ряда систем полимер — растворитель Полимер Растворитель 1 Температура опыта, °C о Q — b Диапазон измерений М 10—6 Ло.101« эрг/град Я я S Метилцеллюлоза Вода 20,0 0,79 0,56 434 (28% метокси-) Полиакриламид 20,0 0,846 0,69 0,534—0,02 382 Полиакрилонитрил Диметилформа- МИД 35,0 2,19 0,58 0,575—0,028 142 Полибутилизоциа- Тетрагидрафу- нат ран 20,0 1,69 0,85 0,211—0,018 — 150 Полибутилмета- Изопропанол 21,5 0,63 0,50 8,2 —0,04 3,44 76 крилат Хлороформ — 3,9 0,59 8,0 —0,04 3,10 76 Поливинилацетат Метилэтилкетон 20,0 7,8 0,63 1,2 —0,017 — 211 Поливиниловый Вода 20,0 5,5 0,68 — — 236 спирт Поливинилпирро- » 20,0 1,0 0,50 0,074—0,012 384 лидон Поликарбетоксифе- Этилацетат — 2,8 0,69 0,74 —0,26 — 90 нилметакриламид Полиметилметакри- Хлороформ — 0,45 0,60 4,32 —0,07 3,19 78 лат Полипаратретич- » — 6,0 0,60 3,65 —0,04 3,12 78 ный бутилфенил- метакрилат 398
Продолж. табл. П.55 Полимер Растворитель Температура опыта. °C о Ч К -ь Диапазон измерений М . 10—6 До.101о эрг! град Литература Полистирол Дихлорэтан 20,0 1,12 0,56 1,32—0,25 3,52 79 Тетрахлорметан 20,0 1,20 0,55 0,7 —0,045 3,42 21 Толуол 20,0 1,66 0,51 1,9 —0,51 3,94 82 Циклогексан 35,0 1,21 0,49 1,04—0,01 — 190 155 Полистирол и диви- нилбензол (30:70) Октан 21,0 1,49 0,50 0,71 —0,065 — 43 Полифенилмета- крилат Бутилацетат — 2,52 0,56 1,1 —0,023 3,49 81 Формулы и методы расчета размеров макромолекул в растворах и определения кинетической и равновесной гибкости Размер линейной цепной макромолекулы обычно выражается как среднеква- дратичное расстояние между концами цепи (й2)1^2. Для какой-либо конкретной- структуры цепи среднеквадратичное расстояние между ее концами (й2)1^ опреде- ляется заторможенностью внутреннего вращения вокруг простых связей и взаимо- действием между несвязанными группами, разделенными многими валентными связями, т. е. взаимодействием дальнего порядка. Рассеяние света. Одним из основных наиболее прямых и теорети- чески обоснованных методов определения размеров цепи является метод рассея- ния света. Совместное измерение интенсивности и асимметрии углового распреде- ления интенсивности рассеяния позволяет определить одновременно молекуляр- ный вес Mw и средний радиус инерции (У?2)макромолекулы независимо от ее строения. Рассеяние света макромолекулами в разбавленном растворе описывается сле- дующими уравнениями: 1 , п. „ 2л2 2/ dn \2 I' ~ MWP(Q) +2Л2С; Н - W М de ) ’ (IL39) У где /9 — избыточная интенсивность рассеяния под углом 0; Mw — средневесо- вой молекулярный вес; с — концентрация раствора (в г/мл); А2 — второй вири- альный коэффициент; Р (0) — функция внутренней интерференции; X — длина вол- dn ны в вакууме; п0 — показатель преломления растворителя; --инкремент по- казателя преломления раствора. Для полимера, размеры молекул которого сравнимы с длиной волны падающе- го света, рассеяние асимметрично из-за разности фаз света, рассеянного от разных частей макромолекулы (внутренняя интерференция). Функция внутренней интер- ференции Р (0) определяется отношением интенсивности рассеяния Z0 под углом 0 к интенсивности рассеяния /0 при отсутствии интерференции, т. е. Р (0) = 1в/10. 399
Для монодисперсных клубков с среднеквадратичным расстоянием между концами цепи (Л2)7* 2 Р (0) = — (е~х + х — 1), (11.40) х2 где х «= 8? _ (/j2/X'2) sin20/2. О Для палочкообразной частицы, длина L которой много больше ее попереч- ника, 1 1 Я1П и Р (0) = — Si (2у) - , (П.41) У \ У I где ОО г, г р sin/ 2nL . Si (2у) = —-f— dt; у - —j-/— sin 0/2; о t — переменная интегрирования. Для сферической частицы Г 3 I2 Р (0) — — (sin z — z cos z) , (11.42) [г3 J где 2лО г = ——— sin 0/2; Л X' — длина волны в растворе; D — диаметр частицы. Существует два метода определения молекулярного веса и размеров макро- молекул по рассеянию света: метод асимметрии (Дебая) и метод двойной экстра- поляции (Зимма). Метод асимметрии заключается в следующем. Для разных концентраций определяют интенсивность рассеяния раствором под углами 45, 90 и 135°. Определяют характеристическое значение асимметрии избыточного рассея- ния [г] = (^45°//i350)c=o путем графической экстраполяции величины । к с = 0. По величине [г] из табл. 11.58 находят фактор внутренней интерференции Р (0) и относительные размеры частиц ((/г2/Х' ), D/Х', L/K'). Истинный молекуляр- ный вес получается подстановкой Р (90°) в уравнение (11.39). Как видно из табл. 11.58, по величине [г] можно качественно судить в неко- торых случаях о форме макромолекулы. Так, асимметрия [г] > 2,2 исключает палочкообразную форму, при [z] > 4,5 исключается клубкообразная форма. Для [г] < 2 относительные размеры клубкообразных макромолекул можно опреде- лять достаточно точно из соотношения [г] == 1 + 6,565 (/г2/Л/2). Метод асимметрии удобен тогда, когда молекулярный вес, а следовательно, и асимметрия рассеяния малы. Если асимметрия большая, данные рассеяния све- та экстраполируются к нулевому углу и нулевой концентрации. Метод двойной экстраполяции основан на том, что в разло- жении функции Р (0) в ряд по степеням р,2 Р(0)= 1 — 1/Зр2Я2+ ... , 4л - - где р — -г;- sin 0/2, Я2 = Л2/6, Л. второй член не зависит от структуры частиц и равен R2. О 400
1 Для ряда концентраций и различных значений 0 измеряют 70, а затем строят зависимость величины —г- от (sin2 0/2 + kc). Константа k выбирается так, чтобы Z0 н произведение fee имело порядок sin2 0/2. Затем экстраполируют —£- к с = 0 для всех измерений при каждом из углов 0 и к 0 = 0 для всех измерений при каж- дой из концентраций с. Начальная ордината Ао = I —?-) получается как \ Iq /с=о 0=0 точка пересечения двух экстраполяционных кривых (с = 0 и 0 = 0) и определяет истинное значение молекулярного веса М = I ,' с=0 \ 'в /0=0 Начальный наклон So кривой I —~ ) двойной экстраполяции определяет 9 Z«=-» радиус инерции частиц (Z?2) согласно формуле So _ _L ™ 16д2 Аа 3 К к2 ‘ Для гауссовых клубков R2 = h2/e и, следовательно, — 2 9 So fta/V2 = — • —5- . 8л2 Ад эффнциента (н \ —г- ] двойной экстраполяции дает значение ко- 1е /0=о А = Se=0 2 2 ' Следует отметить, что для гауссовых клубков кривая функции Р~1 (0) от D2 х = 16л.2 -г-н- sin2 0/2 состоит из начальной и асимптотической ветвей. Начальная Л»* касательная отвечает (1 + х/3), а асимптота — выражению +х/2^. По начальной касательной возможно определение размеров клубков в случае (fe2/X/2) < 0,4, по асимптоте — в случае (/Г2/Х'2)‘/! > 0,7: 1 Л4„ = _ „ о Sc где и А^ — соответственно наклон асимптоты и отсекаемая ею ордината. Если экспериментальная зависимость I —j- при двойной экстраполяции имеет кри ' z0 'с=э внзну, то точки этой кривой могут быть перенесены на начальную касательную с помощью корректирующей табл. 11.57. 26 185 401
Для полидисперсных частиц необходимо ввести поправку иа полидисперс- ность (см. табл. 11.59 и 11.60). Согласно Зимму [449], для клубков, имеющих эк- споненциальную функцию распределения по молекулярным весам, весовая доля _ м w (М) = у<т+1>Л4?е М" /Л4^+1)Г + ц, где у — параметр ширины полидисперсности, « . _ | _ А4г - Л4щ, /V~ Мп *- 2MW-MZ Функция Р (0) имеет вид р [2(1+ Y)(1+v) - 2 (1 + ?- yxw) (1 + ? + 4)Т) (1 + Y + xw)t где xw — средневесовое значение х из уравнения (11.40). Сведения о размерах, молекулярном весе и втором вириальном коэффициен- те для олигомерных молекул можно получить методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Аналогично теории рассеяния света рассеяние рентгеновских лучей под малы- ми углами описывается формулой [452]: kc ——=[1/MP(0)]+2Q(0)A,C+ где k = PoqzD (Az)2/2 • 10a2; Az = zp — vd — разность между числом электронов в 1 г полимера (гр) и чис- лом электронов в объеме растворителя, равном объему, занятому 1 г полимера; d — электронная плотность растворителя; v — парциальный удельный объем полимера; Ро — интенсивность первичного пучка (в квант/мин); Р (0) — фактор внутренней интерференции (см. стр. 399); 0 — половина угла рассеяния; D — диаметр образца; а — расстояние от образца до плоскости отсчета; qz — площадь поперечного сечения щели счетчика. Молекулярный вес (ft2)*^’ и А3 определяются методом двойной экстраполя- пии Зимма (см. стр. 400). Коэффициент поступательной диффузии D связан с коэффициентом трения частицы f следующим соотношением: где k — газовая постоянная. При достаточно большом гидродинамическом взаимодействии f (ft2)*7'= (ft2)1/s, где Х1о — вязкость растворителя; (ft2) — среднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи. Критерием малой гидродинамической проницаемости является выполнение зависимости между показателями а и Ь в уравнениях [п] = = f (At) и D = f (А4) типа * = (« + !)• «3 В этих условиях, определив экспериментально коэффициент поступательной диф- фузии D, можно найти f и, следовательно, (ft2)1/2" Для макромолекулярных клубков линейных полимеров эффективный объем ' 402
пропорционален (Л2)’^", поэтому характеристическая вязкость (Л2)8/« Н1 = Ф-Т- • Отсюда (Л2)*/* в тета-растворителях = .вчу7, ' о' ф где Ф = 2,87 10й, если [т]] выражена в дл!г, или Ф = 2,87 • 1023, если [т] 1 вы- ражена в слР)г. Согласно Штокмайеру и Фиксману [410], [г]] = Ф УМ + 0.51ВФЛ1, где B = v2(l-2X1)/V1JV4. По графику зависимости [т]]/Л4^! от М'!‘ определяется величина Ф (й^/М'У1, а из нее, выбрав соответствующее Ф, определяется (^)’Ч Полуэмпирическое уравнение, связывающее Л2, М и (h*)!*, предложил Криг- баум [287]: 2 2 \ 3 ) Na М I/ а3/’ где а — коэффициент набухания, который можно найти из измерений характери- стической вязкости в тета-растворителе и в хорошем растворителе. В случаях, когда нет взаимодействий ближнего и дальнего порядка, получа- ется цепь со свободным вращением всех звеньев. Статистическая теория позволяет связать средние размеры такой полимерной цепи с ее структурными свойствами (валентными углами и длинами связей). Например, для цепи, состоящей из свя- зей одного типа и со свободным вращением вокруг связей, ее размеры равны а? = п1г (1 +cos9) nl (i_COS0) ’ где п — число связей в цепи; I — длина связи; 0 — угол, дополнительный до* Валентного. Так, для углеводородных цепей (h2№Y’‘ = 3,08 Ур- для амилозных (%ВУ‘ = 4,26 Ур; для целлюлозных (^’^Ур; для гуттаперчи (транс-полидиен) (^в)*/« = 5,8У7; для натурального каучука (цис-полидиен) (Н2СВУ> = 4,02 Ур; 26* 403
для полипептидов (Лев)'/г = 3-83Кр> где р — степень полимеризации. В реальных макромолекулах внутреннее вращение всегда в той или иной сте- пени заторможено из-за взаимодействия между валентно не связанными атомами или атомными группами. Вследствие этого размеры реальных клубков существенно превосходят размеры, которые они имели бы при вполне свободном вращении цепи вокруг связей. В тета-растворителях, где нет влияния взаимодействий дальнего порядка, размеры цепи целиком обусловлены взаимодействием ближнего порядка. Такие размеры принято называть «невозмущенными». Отношение невозмущенных размеров (й|)^г к тем, которые имел бы клубок при вполне свободном вращении всех звеньев в цепи (0%.^* (см. табл. 11.61) служит мерой термодинамической (равновесной) гибкости цепей при сопоставлении полимеров разной химической природы, т. е. служит мерой заторможенности внутреннего вращения в реальной цепи. Следует отметить, что на невозмущенные размеры может оказывать некоторое влияние и природа растворителя. В ряде случаев специфическое взаимодействие с растворителем изменяет подвижность атомных групп в боковых привесках по- лимерных молекул и равновесные «невозмущенные» размеры клубков в тета-раст- ворителе, т. е. изменяет характер «близкодействия» в полимерной цепи. Таким образом, для определения равновесной гибкости полимерных цепей необходимо измерять их «невозмущенные» размеры. Для этих целей могут служить все прямые методы определения размеров цепей. Характеристикой равновесной гибкости полимерной цепи служит, кроме того, так называемая персистентная длина цепи о, которая определяется как сред- нее значение проекции бесконечно длинной цепи на направление ее первого звена. Для невозмущенной цепи с одним типом связей а = / Метод определения персистентной длины по измеренным (Л2) или (R2) состоит в следующем. Среднеквадратичное расстояние между концами и радиус инерции полимер- ной цепи связаны с ее персистентной длиной а соотношениями й2 = 2а2 --1 e~L/a^ , = _J+ М|-------“ ( За L ( L JJ (11.43) (11.44) где L — длина полностью вытянутой цепи. _ По экспериментальным значениям и (R2)’^ можно, согласно (11.43) и (11.44), вычислить персистентную длину цепи. Следует отметить, что соотношения (II.43) и (11.44) охватывают цепи любой жесткости: от палочек до гибких гауссовых клубков. В первом случае (жесткая палочка) а -> оо и /Г2 L2, R2 “ Ls/12. В случае _гауссовых клубков а < L и ft2 ~ 2aL. Сопоставление последнего соотношения с й2 = AL показывает, что А = = 2 а, т. е. статистический сегмент Куна А вдвое больше персистентной длины цепи а. Метод определения персистентной длины по характеристической вязкости таков. Для гидродинамически непротекаемых гауссовых клубков, согласно Хирсту, ] М, \’/г г___ М, 1 M/hl = 2 2 . Ю22 [\~2o~) 2а В ]’ 404
где В = 0,926 (1g 2 а/Ь)—2,431 -\-b]d, ML — молекулярный вес единицы дли- ны цепи; а — ее персистентная длина; b — расстояние между бусами ожере- лья, моделирующего молекулярную цепь; d — диаметр бус. Строя графики зависимости М /[т|] от'/М, получают прямые, по наклону которых и определяют величину а. Кинетическая гибкость макромолекул. Скорость, с которой полимерная цепь изменяет свою конфигурацию, определяет ее кинети- ческую гибкость. Переход от одной равновесной конфигурации к другой требует времени для «активизации», т. е. для преодоления потенциальных барьеров, тормо- зящих свободное вращение цепи. При приложении к концам цепи постоянной растягивающей силы F ее статистическая длина изменяется с конечной постоянной dh _ скоростью , пропорциональной проекции F силы F на направление h: dh F = B ---- . di Величина В называется коэффициентом внутренней вязкости молекулы и ха- рактеризует кинетическую гибкость или жесткость цепи. При В -> оо (бесконечно высокие барьеры торможения) цепь абсолютно жесткая, прн В -> 0 (барьеров нет) — абсолютно гибкая. Теоретические предпосылки для экспериментальной оценки кинетической гибкости разработаны недостаточно. Качественные выводы можно сделать из ре- зультатов исследования зависимости характеристической вязкости раствора от сдвигового напряжения в потоке. С увеличением градиента скорости потока в вискозиметре характеристическая вязкость полимера в растворе уменьшается. В ламинарном потоке с ростом градиента скорости асимметричные по форме мо- лекулы ориентируются так, что направления длинных осей совпадают с направле- нием потока. При этом уменьшаются средние относительные скорости, с которыми поток растворителя омывает молекулы, что ведет к уменьшению вязкости раство- ра. Этот эффект частично компенсируется деформацией асимметричных молекул (растяжение) в потоке, в результате чего вязкость увеличивается. Выводы о кинетической гибкости макромолекул могут быть получены из гра- диентной зависимости направления оптической оси раствора при его динамическом двойном лучепреломлении в ламинарном потоке. Для раствора асимметричных по форме частиц направление оптической оси (а следовательно, и угол ориентации) определяется ориентацией и деформацией частиц, причем роль второго процесса тем существеннее, чем больше кинетическая гибкость макромолекулы. Увеличе- ние угла ориентации с возрастанием градиента скорости для раствора гибких мак- ромолекул проявляется менее резко, чем для раствора жестких частиц. В случа- ях абсолютно гибких и абсолютно жестких макромолекул теория дает зависимость „ м между углом ориентации <р и параметром р = —— [т|]Т)оёГ для бесконечно раз- RT бавленного раствора в области q 0: (<p/P)g-o = £' Коэффициент Е' зависит от кинетической гибкости цепи (см. табл. 11.62). Наиболее непосредственно кинетическая гибкость проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Ап от градиента скорости. Двойное лучепреломление Ап в потоке является суммой двух эффектов: собственной анизотропии молекул Апв и эффекта их формы Ап^. Для растворов абсолютно жестких частиц Апг и Ап^ с увеличением g возрастают в одинаковой степени. Для гибких деформируемых частиц Дгав с увеличением g растет быстрее, чем Ап/. 406
Таблица П.56 Тригонометрические функции угла рассеяния 9 sin В 1 + cos8 6 sin 9 sin 9/2 9 Sin2 -2 1 cos2 0 ’ 150 0,500 1,750 0,286 0,966 0,997 140 0,643 1,587 0,405 0,940 0,883 135 0,707 1,500 0,471 0,924 0,854 130 0,766 1,413 0,542 0,906 0,821 120 0,866 1,250 0,693 0,866 0,750 110 0,940 1,117 0,841 0,819 0,671 100 0,985 1,0302 0,956 0,766 0,587 90 1,000 1,000 1,000 0,707 0,500 85 0,966 1,0076 0,989 0,676 0,456 80 0,985 1,0302 0,956 0,643 0,413 75 0,966 1,067 0,905 0,609 0,371 70 0,940 1,117 0,841 0,574 0,329 65 0,906 1,178 0,769 0,537 0,289 60 0,866 1,250 0,693 0,500 0,250 55 0,819 1,329 0,616 0,462 0,213 50 0,766 1,413 0,542 0,423 0,179 45 0,707 1,500 0,471 0,383 0,146 40 0,643 1,587 0,405 0,342 0,117 37,5 0,609 1,628 0,374 0,322 0,104 35 0,574 1,671 0,344 0,301 0,0904 32,5 0,537 1,711 0,314 0,280 0,0786 30 0,500 1,750 0,286 0,259 0,0670 28 0,469 1,779 0,264 0,242 0,0585 26 0,438 1,808 0,242 0,225 0,0506 25 0,423 1,821 0,232 0,216 0,0468 24 0,407 1,835 0,222 0,208 0,0432 22 0,375 1,860 0,202 0,191 0,0364 20 0,342 1,883 0,182 0,174 0,0302 18 0,309 1,905 0,162 0,156 0,0245 16 0,276 1,924 0,143 0,139 0,0194 15 0,258 1,933 0,133 0,131 0,0170 Таблица II. 57 Ординаты кривой Р~1 (0) и ее начальной касательной, а также их отношение для различных х [450] X Ордината Отношение ординат кривой Р-1 (В) начальной касательной 0 1,00 1,00 1,00 1 1,36 1,33 0,98 2 1,76 1,67 0,95 3 2,19 2,00 0,91 4 2,65 2,33 0,88 5 3,12 2,67 0,85 6 3,60 3,00 0,83 7 4,08 3,33 0,82 8 4,57 3,67 0,80 406
Продолж. табл. П.57 X Ордината Отношение ординат кривой р—1 0 начальной касательной 9 5,07 4,00 0,79 10 5,56 4,33 0,78 СО —• — 0,667 Т а б л и ц а 11.58 Характеристическая асимметрия [г], фактор 7’7(90°) и относительные размеры Р/Х частиц различной структуры D/X Палочкн [203] Клубки [203] Сферы [130] [г] ро (90°) ы —1 Р» (90°) и pv (90°) 0,05 1,006 1,006 1,014 1,012 — 0,10 1,032 1,023 1,065 1,045 1,058 1,040 0,15 1,070 1,050 1,135 1,103 —- — 0,20 1,127 1,089 1,257 1,183 1,257 1,173 0,25 1,210 1,144 1,410 1,290 — —-• 0,30 1,279 1,207 1,585 1,434 1,700 1,440 0,35 1,372 1,288 1,790 1,612 — — 0,40 1,495 1,377 2,020 1,809 2,692 1,941 0,45 1,620 1,486 2,283 2,049 — — 0,50 1,753 1,608 2,534 2,320 5,292 2,912 0,55 1,895 1,744 2,796 2,660 — — 0,60 1,971 1,860 3,060 2,982 — — 0,65 2,058 2,010 3,303 3,413 — — 0,70 2,106 2,193 3,521 3,814 — — 0,75 2,160 2,361 3,745 4,348 — — 0,80 2,200 2,500 3,915 4,776 — — Таблииа 11.59 Коррекционные факторы для полидисперсных клубков, имеющих экспоненциальную функцию распределения [130] Моноднсперсные й 1 КЛубкн — = 1 Отклонения для полнднсперсиых клубков (добавка к моноднсперсным) z45° 1000 р (б) II 81 е 5 15 сч II В| е 5 15 IQ II В] е 5 о сч II 81 е 5 15 ч. со II Э|е 5 F о IA II Э| е 5 [5 О о II 81 е 5 О сч II 31 я ? 15 1,02 1014 0 0 0 0 0 0 0 0 1,04 1028 0 0 0 0 0 0 0 0 1,06 1042 0 0 0 0 0 0 0 1 1,08 1056 0 0 0 0 0 0 1 1 1,10 1070 0 0 1 1 1 1 1 2 1,12 1085 0 0 1 1 2 2 2 3 407
Продолж. табл. П.59 Монодисперсиые 1 клубкн jjj- = 1 Отклонения для полидисперсиых клубков (добавка к моиодисперсным) сч 1О О сч О СО О ю О о О м ЗД° 1000 II II 7 II II II 7 II Р (8) 31 е ? R 31 е ? Is- а| е ? R 3] с S 13 §1 е з 1з Э| е В] е 5- IS 31 s 5- |s= 1,14 1099 0 0 1 2 2 3 3 4 1,16 1113 0 1 2 3 3 3 4 4 1,18 1128 1 1 2 3 4 5 5 5 1,20 1142 1 1 3 4 5 6 6 7 1,22 1157 1 2 4 5 6 7 7 7 1,24 1171 1 2 5 6 8 9 9 9 1,26 1186 2 3 5 7 9 10 11 И 1,28 1201 2 3 6 9 11 12 13 13 1,30 1215 2 4 7 10 12 14 14 15 1,32 1230 2 5 8 11 14 15 16 17 1,34 1245 3 5 10 13 16 17 19 19 1,36 1260 3 6 11 14 18 19 21 22 1,38 1275 4 7 12 16 20 22 23 24 1,40 1290 4 7 13 18 22 24 26 27 1,42 1305 4 8 15 20 24 27 28 29 1,44 1320 5 9 16 22 26 29 31 32 1,46 1335 5 10 17 23 28 32 34 35 1,48 1350 6 11 19 26 31 35 37 ’ 38 1,50 1366 6 11 21 28 34 38 40 41 1,52 1381 7 12 22 30 36 41 43 45 1,54 1397 8 13 24 32 39 44 47 48 1,56 1412 8 14 26 35 42 47 50 52 1,58 1428 9 15 28 37 45 50 54 56 1,60 1444 9 16 29 40 48 54 58 60 1,62 1460 10 18 31 43 51 58 62 64 1,64 1476 11 19 33 45 55 61 66 68 1,66 1492 11 20 35 48 58 65 70 72 1,68 1508 12 21 38 51 62 69 74 76 1,70 1524 13 22 40 54 66 73 79 81 1,72 1540 13 23 42 57 69 78 83 86 1,74 1557 14 25 44 60 73 82 88 91 1,76 1573 15 26 47 63 77 86 93 95 1,78 1590 16 27 49 67 81 91 98 101 1,80 1607 16 29 52 70 85 96 103 106 1,82 1624 17 30 54 74 90 101 108 111 1,84 1641 18 32 57 77 94 106 ИЗ 117 1,86 1658 19 33 60 81 99 111 119 123 1,88 1675 20 35 62 85 103 116 125 129 1,90 1693 21 36 65 89 108 122 131 135 1,92 1710 22 38 68 93 ИЗ 127 137 141 1,94 1728 23 39 71 97 118 133 143 147 1,96 1746 23 41 74 101 123 139 149 154 1,98 1763 24 43 77 105 129 145 156 161 2,00 1781 25 45 80 109 134 151 162 168 2,02 1799 26 46 83 114 140 157 169 175 2,04 1818 27 48 87 119 145 164 176 182 2,06 1836 28 50 90 123 151 170 183 189 2,08 1855 30 52 94 128 157 177 191 197 408
Продолж. табл. 11.59 Моноднсперсные Mw клубки _= 1 Отклонения для полидисперсных клубков (добавка к монодисперсным) г45° 1000 р (0) II Э| е 5 15 сч SI е 5 15 ю II Э| г 5 15 с> сч II SI е 5 15 о. СО В| е О LQ II Э| е 5 15 О © 7 Э| е 5 15 °, о* сч II Э| е 5 |5 2,10 1874 30 53 97 133 163 184 198 205 2,12 1892 32 55 101 138 169 191 206 213 2,14 1911 33 57 104 143 176 198 214 221 2,16 1931 ' 34 59 108 148 182 206 222 230 2,18 1950 35 62 112 153 189 214 230 238 2,20 1969 36 63 115 159 196 221 239 247 2,22 1989 37 66 120 164 203 229 247 256 2,24 2009 38 68 123 170 210 237 256 265 2,26 2029 40 70 128 176 217 246 265 275 2,28 2049 41 72 132 182 225 254 275 284 2,30 2069 42 74 136 188 232 263 284 294 2,32 2090 43 77 140 194 240 272 -294 304 2,34 2111 45 79 145 200 248 281 304 315 2,36 2131 46 81 149 206 256 290 314 325 2,38 2152 47 84 154 213 264 300 253 336 2,40 2174 49 86 158 219 272 310 335 347 2,42 2195 50 88 163 226 281 320 346 359 2,44 2217 51 91 168 233 290 330 358 370 2,46 2239 53 94 173 241 299 340 369 382 2,48 2260 54 96 178 248 308 351 381 395 2,50 2283 56 99 183 255 318 362 392 407 2,52 2305 57 102 188 263 327 373 405 420 2,54 2328 59 104 194 270 337 385 417 433 2,56 2351 60 107 199 278 347 396 430 446 2,58 2374 62 110 205 286 358 408 443 460 2,60 2397 64 ИЗ 210 294 368 420 457 474 2,62 2420 65 116 216 303 379 433 470 488 2,64 2444 67 119 222 311 390 446 485 503 2,66 2468 69 122 228 320 401 459 499 518 2,68 2492 70 125 234 329 412 472 514 533 2,70 2517 72 128 240 338 421 486 528 549 2,72 2542 74 131 246 347 436 499 544 565 2,74 2566 75 135 253 356 448 514 560 581 2,76 2592 77 138 259 366 460 528 576 598 2,78 2617 79 141 266 376 473 543 592 615 2,80 2643 81 145 273 386 486 559 609 633 2,82 2669 83 148 279 396 499 574 626 651 2,84 2695 85 152 287 406 513 590 644 670 2,86 2722 87 155 294 417 527 606 662 689 2,88 2749 89 159 301 428 541 623 680 708 2,90 2776 91 163 309 439 555 640 700 728 2,92 2803 93 166 316 450 570 657 719 748 2,94 2831 95 170 324 461 585 675 739 769 2,96 2859 97 174 332 473 601 694 759 790 2,98 2887 99 178 340 485 616 712 779 811 3,00 2916 102 183 348 498 633 732 801 834 3,02 2945 104 187 357 510 649 751 822 856 3,04 2974 106 191 365 523 666 771 845 880 409
Продолж. табл. 11.59 Монодисперсные Mw КЛУбкИ— 1 Отклонения для полидисперсных клубков (добавка к монодисперсным) *45° 1000 Р (в) II Э| в СЧ II Э| = 3 II 31 е О сч II SI tt © со II §1 в О io II 31 В О о 7 Э| в О о* сч II В| е s- 3,06 3004 108 195 374 536 683 792 868 904 3,08 3034 111 200 383 549 704 812 891 928 3,10 3064 113 204 392 563 719 834 915 954 3,12 3095 115 209 401 577 737 856 939 979 3,14 3126 118 213 411 591 756 878 965 1006 3,16 3157 121 218 421 606 776 901 990 1033 3,18 3189 123 223 430 621 795 925 1016 1060 3,20 3221 126 228 441 636 816 949 1044 1089 3,22 3254 128 233 451 651 836 973 1071 1118 3,24 3287 131 238 461 667 858 999 1099 1147 3,26 3320 134 243 472 684 879 1025 1129 1178 3,28 3354 137 249 483 700 901 1051 1158 1209 3,30 3388 140 254 494 718 924 1079 1189 1241 3,32 3423 143 259 505 735 947 1106 1220 1274 3,34 3458 146 265 517 752 971 1135 1252 1308 3,36 3493 149 271 529 771 995 1164 1285 1343 3,38 3529 152 277 541 789 1020 1194 1319 1378 3,40 3565 155 283 554 808 1046 1225 1353 1415 3,42 3602 159 289 566 827 1072 1256 1388 1452 3,44 3640 162 296 580 848 1099 1289 1425 1491 3,46 3678 165 302 593 868 1126 1321 1462 1530 3,48 3716 169 .308 607 889 1154 1356 1500 1570 3,50 3755 172 315 620 910 1183 1390 1539 1611 3,52 3795 176 322 634 932 1213 1426 1580 1654 3,54 3835 180 329 649 954 1243 1462 1621 1698 3,56 3876 183 336 663 977 1274 1500 1663 1742 3,58 3917 187 343 679 1000 1306 1539 1707 1789 3,60 3959 191 350 694 1024 1338 1578 1752 1836 3,62 4001 195 358 710 1049 1372 1619 1798 1885 3,64 4044 199 366 726 1074 1406 1660 1845 1934 3,66 4088 204 374 743 1100 1441 1704 1894 1986 3,68 4132 207 382 760 1126 1477 1747 1943 2038 3,70 4177 212 391 778 1153 1514 1792 1995 2093 3,72 4223 216 399 795 1181 1552 1839 2047 2148 3,74 4269 221 407 814 1210 1591 1886 2101 2205 3,76 4317 225 416 832 1238 1631 1935 2157 2264 3,78 4364 231 425 852 1268 1672 1985 2214 2325 3,80 4413 235 435 871 1299 1714 2037 2272 2387 3,82 4462 241 444 891 1331 1758 2089 2333 2452 3,84 4513 245 454 912 1363 1802 2144 2395 2517 3,86 4564 251 464 933 1396 1848 2200 2459 2586 3,88 4616 256 474 954 1430 1894 2258 2525 2655 3,90 4669 262 484 977 1465 1943 2318 2593 2727 3,92 4723 268 494 1000 1500 1993 2378 2662 2801 3,94 4777 273 506 1023 1538 2044 2442 2735 2878 3,96 4833 279 517 1047 1575 2096 2506 2808 2956 3,98 4890 285 528 1071 1614 2150 2572 2885 3037 4,00 4948 291 540 1096 1653 2205 2640 2963 3121 410
Таблица 11.60 -* */» Значения (lOOO/A.J/fh ) w [130] при средних размерах полнднсперсных клубков, имеющих экспоненциальную функцию распределения сч ю О О О С5 О «и гч сч“ СО IA О ° 7 II « II II II II II §1 с §1 с §1 е 31 с SI с Э| е 31 е 31 е 31 с 2= |2= 5 12= 2= |2= 2= 1? 2= Й 2= R 2= |3= 2= |S= 2= |s= 1,02 57 54 52 49 46 44 42 41 40 1,04 80 77 71 70 66 62 60 59 58 1,06 98 94 91 85 81 77 74 72 71 1,08 113 108 105 99 93 89 86 84 83 1,10 126 121 117 111 105 100 96 94 93 1,12 138 133 129 121 115 НО 106 103 102 1,14 149 143 139 131 124 119 114 112 111 1,16 159 153 149 140 133 127 123 120 118 1,18 168 163 158 149 142 135 131 127 126 1,20 177 171 167 157 150 143 138 135 133 1,22 186 180 175 165 157 150 145 142 140 1,24 194 188 183 173 165 158 152 149 147 1,26. 202 195 190 180 172 164 159 155 154 1,28 209 203 197 187 179 171 166 162 160 1,30 216 210 204 194 185 178 172 168 166 1,35 233 227 221 210 201 193 187 183 181 1,40 249 242 237 226 216 208 202 198 196 1,45 264 257 252 241 231 222 216 211 209 1,50 278 271 266 255 245 236 229 225 223 1,55 292 285 279 268 258 249 242 238 236 1,60 304 298 292 281 274 262 255 251 248 1,65 317 310 305 291| 284 275 268 263 261 1,70 329 323 317 307 297 287 280 275 273 1,75 340 335 329 319 309 300 293 288 285 1,80 352 346 341 331 321 312 305 300 297 1,85 363 357 353 343 333 324 317 312 309 1,90 373 368 364 354 345 336 329 324 321 1,95 384 379 375 366 357 348 341 336 333 2,00 395 390 386 377 368 359 353 348 345 2,10 415 411 408 400 391 383 376 372 369 2,20 435 432 429 422 414 406 400 395 393 2,30 454 452 450 444 437 430 424 420 418 2,40 474 472 471 466 460 454 448 444 442 2,50 493 493 492 488 484 478 473 469 467 2,60 512 513 513 511 507 502 498 495 493 2,70 531 533 534 533 531 527 524 521 519 2,80 550 553 555 556 555 553 550 548 547 2,90 570 574 576 579 580 579 578 576 575 3,00 589 595 598 603 606 606 606 605 604 3,10 609 616 620 627 632 634 635 635 635 3,20 629 637 643 652 659 663 665 666 666 3,30 650 659 666 678 687 693 697 699 699 3,40 671 682 690 705 716 725 730 733 734 3,50 693 706 715 732 746 757 765 769 771 3,60 716 730 740 761 778 792 801 807 810 3,70 739 755 767 791 811 828 840 848 851 3,80 764 781 795 823 846 867 881 891 895 3,90 789 809 824 856 883 908 925 937 942 4,00 816 838 855 891 923 951 972 986 993 411
Таблица П.6 Относительные невозмущеиные размеры полимерных клубков в растворе Полимер Мономерное звено (\,/2 Ao-Ю8, см S Метод Литера- тура о Г ексен-1 -пол исул ь- фон — S—СН2—СН— II 1 О (СН2)3—СН3 .СН, 1,6—2,1 ’— — В, с 270 Гуттаперча (-транс) —сн,—сн = с< хсн2- Н3С—О\ zo—сн3 1,45 в 438 Метилцеллюлоза —О—/ oz СН3ОСН2 ГН., 2,58 — — — 342 Натуральный кау- чук (-цис) -сн2—сн = с< хсн2- н н 1,7 — — в 438 Найлон 1 1 —N—(CH2)e—N— О О II II —С—(СН2)4— с— -СН2-СН— 2,1 16,5 6,6 в(Л2) 288 Полиакриламид о = с—nh2 —СН2—СН— 2,72 — — 186 Полиакриловая кислота он—с = о 1,8 12,2 4,9 с(Л2) 142, 28 Полиакрилонитрил —сн2—сн— C=N -СН2-СН- СНа сн^ 3,2—2,6 31,7 12,6 В (Л2) 142, 28 Полиакрилпипе- ридин О = С—Nz ZCH2 снГсн2 —СН2—СН— 2,3—2,45 — — — 80 Полибромвинил 1 Вт 1,9 13,6 5,4 с 182 Полибутадиен —СН2—СН = СН—сн2— снз 1,7 — — с 183 Полибутилен - С-СН2- 1 сн3 1,8—3,0 — — в 294 412
Продолж. табл. П.61 Полимер Мономерное звено 1 -л \ */2 / «9 | т2 1 у^св у А0.Ю», см S Метод Литера- тура сн3 юлибутилмета- крилат -сн2—с- С4Н3О—С = О —сн2—сн— 2, 1 16,6 6,6 С 170 'оливинилацетат о 2,1—2,3 17,4 6,9 с, в 314, 386 [оливинилбензоат О = с—сн3 —СН2-СН— 1 < >-с-° 2,65 26,5 10,5 с 375 -сн2—сн— [оливинилбутират о 1 2,32 — — — 300 О = С—(СН2)2—СН3 —СН2—СН— 1оливинил-я-кап- роат о О = С—(СН2)4—СН3 —СН—СН2— 1 2,71 — — — 300 1оливинилнаф- талин Ох '| ) 3,2 38,7 15,4 с 98 1оливиниловый спирт —СН2—СИ- ОН —СН2—СН— 1 2,04 — — — 200, 202 225 1оли-2-винилпири- дин l/xjN 2,24 — — — — —СН2—сн— 1оли-4-винилпири- дин V 2,4 21,7 8,6 в 146 413
Продолж. табл. 11.6J Полимер Мономерное зерно / т2 \ >/2 1 1 А2 \ ^св / НО eOl-’V Метод Литера- тура Поливинилпирро- —СН—СН2— 1 /N\ Н2С ХС = О 2,48 303 лидов Пол ивинил-n-хлор- H2i - сн2 —СН2—СН— (i 2,92 372 бензоат . Полигексилмета- - 1 О = С— / ^С1 сн3 —СН2—С— 2,4 21,7 8,6 с 167 крилат Поли-N, N'-диме- О = С—О—С3Н13 —СН2—СН— п 1 /СН3 О = С— N( 2,2 429 тилакриламид Поли-2-, 6-диме- СН3 сн3 1,2 с 117 тил-1, 4-оксифе- нилен Полидиметилсило- ^снГ^ сн2 1 —Si—О— 1,4—1,6 14,0 4,9 В, с(Л2) 53, 22 ксан Поли-2, 4-диметил- 1 сн3 -сн-сн2— 1 |/Х|СН3 2,4 162 стирол Поли-4, 4'-диокси- n-п о/“ 1 с? х\- '\ “ ч| о 1 0=0 1,16 С, в 387 дифенил-2, 2'- -пропанкарбонат Поли-2, 5-дихлор- сн3 0- —СН2—СН— С1/\ 2,45 22,7 9,0 с 97 стирол \/а 414
Продолж. табл. 11.61 Полимер Мономерное звено ( & \1/2 1 1 л2 У "св J О S Метод Литера- тура —СН2—сн— 1 1оли-3, 4-дихлор- стирол Оо 2,9 31,7 12,6 С 94 С1 сн3 Ълиизобутилен —с—сн2— 1 сн3 2,2 18,3 7,3 в, с 128, 227, 291, 298 сн3 Толи-н-карбэто- ксифенилмета- криламид —сн2—с— О = С—/ N—С = О । X / I 2,6 25,5 10,1 В, (Л2) 99 О—С2Н5 н сн3 Тблилаурилмета- крилат 1 —с—сн2— С12Н29—О—С = О 2,85 30,7 12,2 С 73 Толиметилакрилат —сн—сн2— О = С—О—сн3 2,20 — — — 414 сн3 1олиметилмета- крилат —С—СН2— 1 О = С—О—СН3 1,8—2,0 15,1 6,0 с 18,156, 169, 344 —сн—сн2— 1оли-а-метилсти- рол |/Ч|сНз 2,3 — — — 347 СН3 —Si—О— (олиметилфенил- силоксан /\ 1,5 14,0 4,9 с(Л2) 53, 226 415
Продолж. табл. П.61 Полимер Мономерное звено Н Y/2 ) W2 ‘«>01 • "V S Метод Литера- тура СН3 Поли-Р-нафтилме- такрилат —С—СН2— О = С—О— 2,5 — — С 104 СНз Полиоктилмета- крилат Полиоксициклобу- тан Полипропилен Полипропилеио- ксид —с—сн2— О с О CgHj2 /сн*\ —О—сн сн— хсн/ —сн2—сн— СН3 —СН2—СН—О— 1 сн3 —СН2—СН— 1 2,3 1,43 1,4 1,6 20,0 21,7 7,9 8,6 с С (Л2) 174 420 164, 28 330 Полистирол 2,2—2,4 20,0 7,9 С, в 289,29 301, ЗЕ Политетр агидр афу- ран — (СН2)4—О— сн3 1,58— —1,85 — с, в 299 Поли-/ире/и-бутил- бутадиен СН3—С—сн3 —сн2—СН = СН—сн— СНз 2,0 — — — 52 Поли-н-третичный бутилфенилмета- крилат Полиформальдегид Полихлорвинил к “ О " П <1 L 1 I 1 Я ио ОН II 14 -0-0 1 1 II О 2,8 1,9 1,8 29,6 29,6 11,7 11,7 С Иг) с (Л2) 74 282 203 416
Продолж. табл. 11.61 Полимер Мономерное звено ( hi \,/2 1 ”9 1 7,2 \ "св J А.-10е, CM s Метод Литера- тура Полихлортрифтор- этнлен —CFC1—CF2— сн3 2,03 — — 439 Полициклогексил- метакрилат —С—СН2— О = С—О—/ \ —СН2—СН 2,2 18,3 7,3 c(4a) 95 Полиэтилакрилат О = с—о—сан5 сн3 2,34 412 Полиэтилметакри- лат к 1 м 1 о М 1 X 1 44 О 1,9 13,6 5,4 c 175 Полиэтилен —СНа—СН2— 2,3—2,4 20,8 8,3 В (Л2), 288, 164 Полиуретаны NOa NOa i, i 1,45—2,3 В 38, 330 Тринитроцеллюло- за \ 1 1 0 CHaONOa CaH5 CaH6 1 1 4,2 200 20 С (42) 260, 288 Этилцеллюлоза 1 1 0 CaH5OCH2 4,0 200 20 С 380 Таблица 11.62 Параметр кинетической жесткости Е' некоторых макромолекул в растворе [72] Полимер Растворитель м io—6 £' Полистирол Беизол 1— 5 0,33 Полиизобутилен н-Гексан 1— 6 0,42 Поли-н-трет-бутил- Четыреххлорнстый 1—13 0,45 фенилметакрил ат углерод Бромбензол 1—24 0,41 Нитроцеллюлоза Циклогексан 0,36 2,2 27 185 417
Термодинамические свойства растворов полимеров Параметры растворимости полимеров. Изменение сво- бодной энергии при растворении полимера ДР = ДЯ —ГД5, где ЛЯ — теплота смешения; Т — абсолютная температура; AS — энтропия сме- шения. Поскольку растворение полимера всегда сопровождается большим увеличе- нием энтропии, величина ДЯ весьма существенно влияет на знак AF. Теплота смешения ДЯ = Vm[(£1/V1)1/' — (у.45) где VM — общий объем смеси; Elt Ег — энергия испарения периого и второго ком- понентов; Vx, — молярный объем первого и второго компонентов;^,^— объемная доля первого и второго компонентов в смеси. Через Е/V обозначена энергия испарения единицы объема вещества. Эта ве- личина известна под названием плотности энергии когезии 6. Выражение (II.45) можно переписать в виде Таким образом, теплота смешения единицы объема при данной концентрации равна квадрату разностей между корнями квадратными из энергий когезии компонен- тов. Корень квадратный нз плотности энергии когезии назыиается параметром ра- створимости. Из уравнения (11.46) видно, что в случае -> 8^! смешение обу- словлено энтропийным фактором, т. е. если параметры растворимости компонен- тов близки, то компоненты должны смешиваться. Для определения параметра растворимости полимеров неприменимы обычные методы (измерение скрытой теплоты испарения, поверхностного натяжения, точки кипения и т. п.), используемые для определения параметров растворимости обыч- ных жидкостей. Для этой цели используются методы исследования сравнительной растворимости полимеров в жидкостях с широким диапазоном значений параметра растворимости (табл. 11.67, 11.68). Набухание и вязкость. Джи [242] показал, что в растворителях, имеющих параметр растворимости, близкий к параметру растворимости полимера, должен наблюдаться максимум набухания. Величина набухания Q является гауссовой функцией от Ух — V62)а, т. е. (11.47) х- Г 1 , ^tnax 1 ч/"к~ к Следовательно, зависимость Нт-ш——— от у Oj изобразится прямой L Q J линией с начальным отрезком, равным Для полимеров, не имеющих сшивок, измерение набухания Q заменяется из- мерением характеристической вязкости [т|], так как обе характеристики зависят от идентичных параметров. Поэтому [т|], как и Q, является гауссовой функцией [’ll - [’1]тахе~У (у7* “ (П.48) Исходя из решетчатой модели, Хаггинс [262] показал, что параметр термо- динамического взаимодействия *1 = \ ~ (П.49) \ Л* / 418
полимериза- (11.50) зависимость где (1 — 1/р); г — координационное число; р — степень ции. Используй уравнение (П.49) в виде Г 2/ба У&,_____7^ RT Vi L RT J г 1 RT и, полагая, согласно [306, 396], %s = 0,3, было показано, что i /57 х2 \ . „ я - 1— 7/ / изображается прямой линией, по наклону и начальному отрезку \ RJ И* / которой получают значение У62. Для несшитых структур / определяется по уравнению Флори — Фокса [224] 0,5 + р~'^ - Хх =---------(-Мт- - И]). 2С^М j [t]]^ IJj где [т)] и [т)]9 — характеристические вязкости в данном растворителе и тета-раст- ворителе соответственно; р — степень полимеризации; — постоянная, за- висящая от удельного объема полимера. Зная Xt и используя уравнение (11.50), можно найти значение У62. Смолли Банн [148, 403] предложили так называемые аддитивные схемы для определения параметра растворимости. Сущность их предложения заключается в следующем. Уравнение Скетчарда [378] эквивалентно предположению, что для энергии когезии Е смеси справедливо соотношение Е1’* (nlV1 + n2VJ4> = nr (EyJ1' + п2 (Е2И2)‘\ (11.51) где nj и п2 — число молей первой и второй жидкостей; V, и 72 — молярные объе- мы для этих жидкостей. Отсюда следует, что EV является аддитивной величиной, которая в случае углеводородных цепей растет линейно с числом углеводородных атомов [378]. Существует возможность найти набор аддитивных констант для атомных групп в органических молекулах [148, 403], позволяющих рассчитать (EV)‘\ Они назва- ны константами молярного притяжения F. Тогда SF всех групп дает значение (ЕУ/2 Для одного моля вещества, а молярная энергия когезии и параметр раст- воримости (SE)2 SE Е= ———, /6=---------------. V V Значения молярных констант притяжения обычно вычисляются из теплот испа- рения (табл. II.65). Известно, что АЯ = #0^, (Ц.52) где 0 — тета-температура; ipj — термодинамический параметр межмолекулярно- го взаимодействия; о2 — объемная доля полимера в растворе. Но в то же время = (П.53) Из сопоставления уравнений (11.52) и (11.53) получаем Согласно теории критической опалесценции [195], радиус действия межмоле- кулярных сил I может быть записан в виде ,__________6hZ11 , 2(622 — ^12) та ^114* 522 2б12 -f- 2б12 (11.55) 27* 419
где ____радиус действия межмолекулярных сил для низкомолекулярных жид- костей (Zu е* 12 А); 622, 612, 6П— плотности энергий когезии полимер — полимер, полимер — растворитель и растворитель — растворитель соответственно; — среднеквадратичный радиус инерции полимерной цепи вблизи точки высаживания Гв. Экстраполируя график Р = / (М) к М = 0, находят величину /*6ц 6ц + ^22 2^12 (11.56) Измерив I и для достаточно высокомолекулярной фракции полимера, можно определить параметры а и Ь: 6ц-6„ /2 - /q 622 612 ._________________б11_______ /ц 6ц + 622 2612 Так как 6ц и /ц известны, из (П.57) и (11.58) находят х х Г1 1 1 °22-°11[1 ~(а + 1)б]’ 612 = 6ц[1- (oqr1)Z,]. по которым можно найти параметры растворимости (табл. II.63). (11.57) (11.58) (П.59) (11.60) Теплоты и энтропии разбавлении для полимеров Теплота Д7/ и энтропия AS разбавления определяются следующими уравне- ниями: где /71 и Si теплота и энтропия растворителя в растворе, На и So теплота и энтропия растворителя в стандартных условиях. Размерности: Д/7 — кал- моль~1, AS — кал • град~1 - моль~1. Значения теплот и энтропий разбавления для некоторых полимеров приведены в табл. 11.68 — 11.73. Параметр термодинамического взаимодействия Параметр термодинамического взаимодействия является полуэмпирической константой, характеризующей взаимодействие между молекулами полимера и ра- створители, и играет значительную роль при описании свойств растворов поли- меров и гелей. Согласно теории Пригожина о деформируемой псевдорешетке [453] Xi = _ (U/ЦТ) v2 + (Ср/22?) т2, где U и Ср конфигурационная энергия и теплоемкость растворителя, v и т — моле- кулярные параметры. Первый член в выражении для характеризует энергию 420
образования контакта между сегментами полимера и растворителем. Этот член аналогичен выражению Xj = zwrJkT теории Флори (здесь — число сегментов в молекуле полимера). Второй член дает новый «структурный» вклад, появляющий- ся от изменения свободного объема при смешении плотной полимерной жидкости с термически расширенным растворителем. Оба члена положительны и первый уменьшается, а второй увеличивается с повышением температуры. Величина X, становится равной 1/2, когда температура приближается к тета-точке, равной верх- ней критической температуре смешения для бесконечно большого молекулярного веса, проходит через минимум и снова увеличивается до 1/2, когда температура приближается к тета-точке, равной нижией критической температуре смешения для бесконечно большого молекулярного веса. Когда Xj достигает минимума,(ЛЯ)^!,Л2 принимают максимальное значение. При достижении тета-точки, соответствующей нижней критической температуре смешения, теплота и энтропия смешения могут иметь отрицательные значения. Параметр Хг входит во многие теоретические уравнения, поэтому онв могут быть использованы для экспериментального определения этого параметра. В ча- стности, он может быть получен при измерении осмотического давления, пониже- ния точки плавления полимера в присутствии пластификатора, по набуханию сшитых полимеров, фазовому равновесию в растворах полимеров. Параметр Xj может также встречаться в уравнениях, которые используются для описания не- которых свойств полимерных молекул, таких как характеристическая вязкость и т. д. Значения параметра Xt для ряда полимеров приведены в табл. П.74 — II.92. Значения параметра Х2 являются средними для нескольких молекулярных весов н температур. Области молекулярных весов: низких (молекулярный вес меньше 20 000), средних (20 000 ч- 100 000) и высоких (выше 100 000); области температур: низких (ниже 50° С), средних (50 ч- 100° С) и высоких (выше 100° С). Второй вириальный коэффициент полимерных ра- створов. Как известно, осмотическое давление л полимерных растворов не подчиняется закону Вант-Гоффа. Отклонение от идеальности сильно зависит от концентрации полимера в растворе, поэтому осмотическое давление удобно разло- жить в ряд по степеням с таким образом, чтобы при бесконечном разбавлении раст- вора (с ч- 0) закон Вант-Гоффа выполнялся. Наиболее часто встречающиеся урав- нения такого рода имеют следующий вид: п/с = /?7[Л1 + А2с + Л3с2 + •••], (11.63) А1 => 1 /М, п/с = (л/с)с=0 [ 1 4- Г2с + Г3с2 + ••• ], (11.64) RT п/с = "лГ + Вс + Сс2 + • • (п.65) Параметры А2, Г2 и В называются вторыми, а А3, Г8 и С — третьими вири- альными коэффициентами. Второй вириальный коэффициент входит также в урав- нение для рассеяния света Н. RT —п— RT == —гг----h 2Вс + ЗСс2 + • • •, (11.66) '9 где Н — константа для данной системы полимер — растворитель; /0 — интенсив- ность рассеяния. Второй вириальный коэффициент обычно находят при определении молеку- лярного веса методами светорассеяния и осмометрии. Он характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современные термодинамические теории растворов по- лимеров связывают второй вириальный коэффициент с молекулярными параметра- ми, поэтому изучение второго вириального коэффициента может быть источником дополнительных сведений о свойствах и структуре макромолекул в растворах. Зависимость второго вириального коэффициента от величины молекулярного веса выражается эмпирическим уравнением А2 = СМ-2, (11.67) где 2 и С — константы. 421
Таблица 11.63 Молярная энергия когезии некоторых полимеров в различных растворителях [37], определенная различными методами Полимер Растворитель §22 ^2» кал[моль Критическая опалесценция По Флори (по гр1) Набуха- ние и вяз- кость По аддитив- ной схеме Поли-Р-винил- нафталин Фенилэтило- вый спирт Бензиловый 11 400 11 400 — 13 000 спирт Толуол и дека- 12 000 10 740 — — Поли-Р-нафтил- лив (1 : 1,3) Фенил этило- 8800 7850 — — метакрилат вый спирт Бензиловый 21 000 14 000 — 16 800 - спирт 20 000 13 800 — — Тетралин 16 000 10 600 — — Полибутилмета- Толуол Изопропило- 13 400 9100 — — крилат вый спирт Бензол и геп- тан (1 : 7,3) 9100—9700 5500—5700 9430 5700 10 750 11 000 10 400 Полистирол Циклогексан 4200—4560 3780 7450—8100 6450—8200 Таблица 11.64 Параметры растворимости различных полимеров [379] Полимеры Параметр растворимости (кал/см*)1 /к Средний Область из- менения Число систем Бутадиен и акрилонитрил: 82:18 8,7 75:25 9,38 9,25—9,50 4 70:30 9,64 9,38—9,90 2 61:39 10,30 1 Бутадиен и винилпиридин (75:25) 9,35 1 Бутадиен и стирол: 96: 4 8,1 1 87,5:12,5 8,31 8,09—8,60 4 85:15 8,5 1 71,5:28,5 8,33 8,10—8,56 2 60:40 8,67 — 1 Бутилкаучук 7,84 7,70—8,05 5 Диацетат целлюлозы 10,9 — 1 Динитрат целлюлозы 10,6 10,56—10,7 3 Найлон 66 13,6 1 Натуральный каучук 8,1 7,90—8,35 8 Неопрен 8,85 8,18—9,38 4 Нитрат целлюлозы 11,5 — 1 Полиакрилонитрил 14,5 12,8—15,4 4 422
Продолж. табл. 11.64 Полимеры Параметр растворимости, (кал[см*)'!* Средний Область из- менения Число систем Полибутадиен 8,44 8,32—8,60 3 Поли-н-бутилакрилат 8,7 — 1 Пол ибути лмета крилат 8,7 — 1 Поливинилацетат 9,4 —- 2 Поливинилбромид 9,55 9,5— 9,6 2 Поливинилиденхлорид 12,4 12,2—12,6 2 Поливинилхлорид 9,57 9,48—9,70 3 Пол игекси лмета крилат 8,6 — 1 Полигликольтерефталат 10,7 — 1 Полидиметилсилоксан 9,53 —- 1 Полиизобутилен 7,95 7,70—8,1 4 Полилаурилметакрилат 8,2 •— 1 Полиметилакрилат 9,7 — 1 Полиметилметакрилат 9,3 9,08—9,45 5 Полиоктилметакрилат 8,4 — 1 Полипропилен 8,1 — 1 Полипропиленоксид 7,52 — 1 Полипропилметакрилат 8,8 —— 1 Полистеарилметакрилат 7,8 — 1 Полистирол 8,83 8,56—9,15 5 Политетрафторэтилен 6,2 —— 1 Поли-глрегл-бутилметакрилат 8,3 — 1 Полихлоракрилат 10,1 — 1 Полицианакрилат 14,0 — 1 Полиэтилакрилат 9,3 9,2 —9,4 2 Полиэтилен 7,94 7,87—8,1 4 Полиэтил ентерефталат 10,7 — 1 Полиэтилметакрилат 9,1 — 1 Силиконовый каучук (диметнл) 7,3 — 1 Сополимер этилен-пропилен 7,95 7,90—8,00 2 Хлорированный каучук 9,4 — 1 Эпоксидные смолы 11,0 —— 1 Этилцеллюлоза 10,3 — 1 Таблица 11.65 Молярные константы притяжения F для различных групп [148, 403] Группы F Группы F -сн3 214 Фениленовая группа (о-, - сна-~ 133 М-, П-) 658 —сн< 28 Нафталиновая группа 1146 >С< —93 Пятичленное кольцо 105—115 сн2= 190 Шестичленное кольцо 95—105 111 Н (переменный) 80—100 сн=с— 285 О (в эфирах) 70 Q—4?— 222 СО (в кетонах) 275 Фенильная группа 735 СОО (в эластомерах) 310 428
Продолж. табл. 11.65 Группы F Группы F CN 410 S (в сульфидах) 225 С1 260 SH (в тиолах) 315 С1 (в монохлор-) 270 ONO2 (в нитратах) 440 С1 (в дихлор-) 260 NO2 (в алифатических нит- С1 (в трихлор-) 250 росоединенинх) 440 В г (в монобром-) 340 РО4 (в органических фосфа- J (в монойод) 425 тах) 500 ср81 (только в н-фторуглеро- 150 Si (в силиконах) —38 дах) 274 Таблица IL66 Параметры растворимости и молярный объем различных растворителей [379] Растворитель Параметр раствори- мости, (кал/см9)' Jt Моляр- ный объем, см9/г-моль Темпера- тура опыта, °C Парафины 2, 2-Днметилпропан 6,12 123,3 25 2-Метилпропан 6,25 105,5 25 Бутан 6,62 101,4 25 2-Метилбутан 6,77 116,2 20 2, 2, 4-Триметилпентан 6,90 165,2 20 2, 2, З-Триметилбутан 6,94 146,1 25 Пентан 6,94 146,1 25 2, 2-Диметилпентан 6,96 148,8 20 2, 4-Диметилпентан 7,02 148,7 20 Пентан 7,07 115,3 20 2-Метилпентан 7,08 130,0 20 2, 2-Диметилгексан 7,12 164,5 20 2, 5-Диметилгексан 7,20 163,7 20 2, 4-Диметилгексан 7,22 163,3 20 3, З-Диметилгексан 7,24 161,0 20 2, З-Диметилпентан 7,28 144,0 20 2, 3, З-Триметилпентан 7,30 157,4 20 2, 3, 4-Триметилпентан 7,31 159,0 20 Гексан 7,33 130,8 20 З-Метилгексан 7,35 146,0 20 З-Этил-З-метилпентан 7,37 157,2 20 2, З-Диметилгексан 7,38 160,7 20 З-Этил-2-метилпентан 7,39 159,0 20 2-Метил гептан 7,40 163,7 20 З-Этнлпентан 7,42 143,5 20 3,4-Диметил гексан 7,44 159,0 20 З-Метилгептан 7,45 161,3 20 З-Этилгексан 7,46 160,1 20 Гептан 7,48 146;5 20 Октан 7,60 162,5 20 Нонан 7,71 179,0 20 424
Продолж. табл. 11.66 Растворитель Параметр раствори- мости, (кал /см*)*! 2 Моляр- ный объем, см*/в • моль Темпера- тура опыта, Декан 7,77 195,3 20 Ундекан 7,83 211,0 20 Додекан 7,87 228,0 20 Тридекан 7,90 244,0 20 Тетрадекан 7,96 260,0 20 Гексадекан 7,99 294,0 25 Октадекан 8,04 326,0 25 Олефины 2-Метилпропен 6,7 95,3 25 mpowc-2-Бутен 7,0 93,8 25 1,3-Бут аднен 7,1 88,0 25 цис-2- Бутен 7,2 91,2 25 1-Пентен 7,22 109,4 20 1-Гексен 7,42 125,1 20 1-Октен 7,65 157,0 20 1-Децен 7,90 189,3 20 Циклические углеводороды Метилциклогексан 7,89 127,7 20 Циклопентан 8,10 94,7 25 Циклогексан 8,25 108,2 20 Метилцнклогексен 8,65 118,6 20 Ароматические углеводороды Изопропилбензол 8,56 139,4 20 Пропилбензол 8,68 139,4 20 Мезитилен 8,80 140,0 25 п-Ксилол 8,83 123,5 20 jk-Ксилол 8,87 123,0 20 Этилбензол 8,87 122,7 20 Толуол 8,97 106,2 20 о-Ксилол 9,03 120,8 20 Бензол 9,22 89,0 20 Стирол 9,30 115,6 25 Тетралин 9,50 — 25 Хлорированные углеводороды 1,1,2-Трихлор-1,2,2-три- фторэтилен 7,00 20 Тетрахлорметаи 8,63 96,4 20 Бромэтан 9,12 75,1 25 Трихлорметан 9,30 80,2 20 Хлорбензол 9,50 102,1 25 цис-1,2-Дихлорэтан 9,67 76,0 25 1,2-Дибромэтаи 9,69 86,8 25 Подметан 9,95 —— 20 Дихлорметан 9,95 65,0 20 1,2-Дихлорэтан 9,96 86,6 20 Нитробензол 10,4 102,7 25 Трибромметаи 10,62 87,5 20 Дибромметан 10,78 — 20 425
Продолж. табл. 1166 Растворитель Параметр раствори- мости, (кал/сж8)1/3 Моляр- ный объем, сы*1г‘Молъ Темпера- тура опыта, °G Кетоны Диэтилкетон 9,10 105,8 20 Диизопропилкетон 9,12 141,7 25 Метил-н-амилкетон 9,13 140,8 25 Мезитилоксид 9,21 115,6 25 Циклогексанон 9,26 104,2 25 Метилэтилкетон 9,56 89,5 20 Метилизобутилкетон 9,58 124,9 25 Ацетон 9,74 73,4 20 Металл р оп ил кето н 9,92 106,0 20 Метилизоп р оп ил кетон 9,92 105,7 25 Метил-н-бутилкетон 9,92 124,2 25 Ацетофенон 10,43 117,0 20 Эф и р ы Диизопропиловый 7,14 141,0 20 Ди-н-пропиловый 7,61 137,0 20 Этил-н-пропиловый 7,67 120,7 20 Диэтиловый 7,74 103,8 20 Изобутил-н-бутират 7,82 167,8 25 Метилпроп иловый 7,96 11)1,8 20 Этил-н-бутират 8,24 133,0 25 н-Пропилацетат 8,68 115,7 25 н-Бутилформат 8,70 115,3 25 н-Пропилформат 8,92 98,4 25 Этилпропионат 8,99 115,5 25 Этилацетат 9,10 97,7 20 Диоксан 9,13 85,7 25 С п и р ТЫ mpem-Бутанол 10,62 94,2 20 Бутанол 10,77 91,5 20 Пропанол 12,06 74,7 20 Амиловый 12,30 68,4 25 Этанол 12,97 58,4 20 Метанол 14,52 40,4 20 Этиленгликоль 14,52 55,7 20 Изопропанол — 76,5 20 Изобутанол — 91,8 20 Таблица 11.67 Параметры растворимости различных пластификаторов |379] Пластификатор Параметр раствори- мости, (кал/ом3) Пластификатор Параметр раствори- мости, (кал/см*)' Камфора 7,5 Дибутилфталат 9,4 Парафиновые масла 7,5 Тритолил фосфат 9,8 Ароматические масла 8,0 Дибензиловый эфир 10,0 Диоктилсебацат 8,7 Диметилфталат 10,55 Диэтилгексилфталат 8,9 426
Таблица 11.68 Интегральные теплотьГрастворения и набухания некоторых полимеров при температуре 25° С [57] Полимер Молеку- лярный вес, М • 106 Растворитель Q, кал/г Полиизобутилен 3,2 Изооктан 0 3,2 н-Гептан —0,34 3,2 СС14 —0,97 3,2 Толуол —2,1 Натуральный каучук —- Бензол —1,36 — Толуол —0,37 — Ацетиленхлорид —0,5 —- Бензин —0,1 Поливинилацетат 0,93 Этилацетат 0 0,93 Ацетон 0,11 Поливиниловый спирт 0,17 Этанол —2,3 0,17 Вода 2,3 Полистирол 1,42 Этилбензол 3,8 — Бензол 4,0 — Толуол 4,32 •— Ксилол 3,52 — Метилэтилкетон 3,96 — Ацетон 2,35 —- Этилацетат 3,02 Полиметилметакрилат 30,6 Метилизобутират 0 Целлюлоза Вода 10,0 — че/пв-Аммониевые ос- нования 35,0 Нитрат целлюлозы — Ацетон 18—19 Таблица 11.69 Теплоты растворения полимеров (Qn) и гидрированных мономеров Qr M при 25° [57] Полимер Молеку- лярный вес Гидрирован- ный монометр Раствори- тель Qn- кал /г @г.м» кал/г Поливинилаце- тат 93 000 Этилацетат Ацетон +0,1 —1 Полиизобути- лен 90 000 Изооктан Бензол —1,6 —8 Полибутадиен — Димер Бензол —2,5 —5,1 Полистирол 20 000 Этилбензол Толуол +3,99 0 20 000 о-Ксилол +3,20 —0,29 20 000 » Бутилаце- +3,16 —0,53 20 000 тат Ацетон +2,51 —6,53 91 000 » Бензол +3,5 —0,8 Полиметилмета- крилат 2,4-10» Метилизобутират Дихлорэтан +4,7 1,3 Поливиниловый спирт 17 000 Этанол Вода +4,2 +47,5 17 000 Бутиленгликоль +4,2 +29,3 427
Т а б л и ц а 11.70 Теплота растворения полимеров в тетралине (QTeT) и а-хлорнафталине [385] Полимер Темпера- тура опыта. °C Q, ккал!молъ Фгет Фх-ХЛ В тетра- лине В а-хлор- нафтали- не Полипропилен 100 1.41 0,20 7,05 110 2,18 0,26 8,38 120 3,30 1,70 1,94 130,1 3,29 2,48 1,33 140 3,38 2,65 1,27 150,2 2,92 2,77 1,05 Полиэтилен среднего дав- 80 0,44 0,32 1,37 ления, М = 0,65.10й 90 3,00 0,82 3,66 100 6,27 5,24 1,20 110,1 6,64 6,55 1,01 120 5,31 5,36 0,99 129,9 0,39 0,33 1,18 Полиэтилен низкого дав- 89,9 0,21 0,23 0,91 ления, М = 1,3- 10й 100 4,10 0,88 4,66 ПО 8,05 6,15 1,31 120 7,54 6,64 1,14 130 5,37 4,60 1,17 140 0,91 0,45 2,02 150 0,59 0,57 1,03 Полиэтилен высокого дав- 79 3,74 2,12 1,74 ления, М = 6,7' 10й 90 3,73 2,52 1,48 100 3,10 2,90 1,07 110,1 1,04 1,09 0,95 120 0,45 0,26 1,73 130 0,26 0,24 1,08 Таблица 11.71 Теплота растворения Q полиэтилена в тетралине [385] Температура, °C Концентрация, г/100 мл -Q, кал!моль Отклонение от среднего, % Полиэтилен высокого давления, М = 1,3-10й 80 0,3066 4280 + 1,9 80 0,3066 4155 —1.1 79,9 0,3069 4205 0 79,9 0,3122 4160 —0,9 100,0 0,2997 3440 —0,9 100,0 0,3013 3520 + 1.4 100,0 0,3033 3460 —0,3 100,0 0,3067 3470 0 120,0 0,3053 485 +5,4 120,0 0,3113 470 +2,2 120,0 0,3094 425 —8,2 428
Продолж. табл. 11.71 Температура, °G Концентрация» г/100 мл -Q, кал/моль Отклонение от среднего, % Полиэтилен низкого давления, М — 1,44 • 10в 89,9 0,3085 170 —14,7 89,9 0,3140 220 + 12,8 100,0 0,3086 4110 +0,6 100,0 0,3111 4060 —0,6 120,0 0,3006 7605 +0,5 120,0 0,3018 7550 —0,3 120,0 0,3066 7535 —0,5 120,0 0,3104 7590 +0,3 130,0 0,3106 5300 —0,7 130,0 0,3126 5370 +0,7 Таблица 11.72 Теплоты растворения Д/7 образцов полиэтилена в тетралине в зависимости от концентрации Характеристика образца Темпера- тура опы- та, °C Концен- трация, а/100 мл -О, ккал!молъ Низкого давления, Л4 = =« 0,84-10Б но 0,1013 5,68 0,3120 5,61 1,002 5,80 1,683 5,53 Высокого давления, М = -= 3,1 10» 70 0,1000 3,24 0,3093 3,36 0,9661 3,21 1,7130 3,29 Таблица П.73 Энтропия и теплота разбавления некоторых полимеров [145] Полимер Растворитель Температура опыта, °C 1 Объемная доля растворителя As, ккал} град • мель I Натуральный кау- чук Ацетон 12,5 0,943 4,12 0,963 25,0 0,805 0,78 0,234 Метилацетат 25,0 0,708 0,38 0,111 Метилпропилкетон 25,0 0,437 0,16 0,040 Метилэтилкетон 25,0 0,551 0,28 0,083 » 35,0 0,943 3,35 0,587 » 35,0 0,887 2,38 0,49 » 35,0 0,778 1,11 0,267 429
Продолж. табл. 11.73 та доля геля •МОЛЬ /моль Полимер Растворитель та s S. 1 «ч 8 та 2 А В 2 Я SS о та а: Ь- о О о- <3 й <3 Натуральный Метилэтилкетон 35,0 0,671 0,573 0,154 каучук Этилацетат 25,0 0,498 0,24 0,066 В 37,5 0,898 2,40 0,408 в 37,5 0,796 1,09 0,220 » 37,5 .0,410 0,083 0,0245 Полибутадиен Хлороформ — 0,869 1,52 —0,165 — 0,794 0,889 —0,142 » —. 0,713 0,533 —0,111 в — 0,623 0,304 —0,0828 » — 0,525 0,155 —0,058 Полиизобутилен Бензол 25—40 0,786 1,84 0,386 » 25—40 0,682 1,25 0,280 » 25—40 0,580 0,795 0,213 в 25—40 0,479 0,432 0,125 Полистирол Ацетон — 0,862 0,968 0,0334 В — 0,735 0,322 0,0172 в — 0,618 0,123 0,009 в — 0,51 0,046 0,0048 Полистирол Метилэтилкетон — 0,759 0,84 0,0785 В — 0,647 0,456 0,0614 в — 0,541 0,254 0,0451 в — 0,44 0,142 0,0316 Циклогексан — 0,744 1,49 0,377 В — 0,629 0,827 0,219 в — 0,521 0,443 0,122 в 0,421 0,238 0,0677 Т а б л и ц а 11.74 Значения для некоторых систем полимер — растворитель Полимер Растворитель Х1 : Область тем- 1 ператур Полиакрилонитрил Диметилформамид 0,12—0,29 Низкие Полибутадиен Бензол 0,314 В Поливинилксилен В 0,47 в Полиметилен 1 Ксилол 0,34 Средние Тетралин 0,33 Высокие Неопрен Бензол 0,263 Низкие Гексан 0,891 » Гексадекан 1,477 » Гептан 0,850 » Декан 1,147 в Дихлорметан 0,533 » Додекан 1,21 » Октан 1,138 » Пентан 1,129 в Циклогексан 0,686 в 1 Область низких молекулярных весов. 430
Таблица II. 75 Значение fa в области низких температур Для ацетатцеллюлозы (53,7% ацетатных групп) в области низких молекулярных весов Для нитроцеллюлозы (12,5% нитрогрупп) в области средних молекулярных весов Растворитель х, Растворитель Х1 Анилин 0,375 Амилацетат 0,02 Ацетон 0,45 Ацетон 0,27 Диоксан 0,38 Бутнлацетат 0,15 Метилацет ат 0,46 Метилацетат 0,30 Нитрометан 0,44 Метил-н-амилке- ТОН 0,16 1-Пиколнн 0,36 Метилпропнлке- 0,15 ТОН 2-Пиколнн 0,285 Метилэтилкетон 0,21 3-Пи колин 0,26 Пропнлацетат 0,13 Пирнднн 0,28 Этилацетат 0,22 Таблица 11.76 Значения fa для бутадиенстирольного каучука в области низких температур Растворитель Соотношение бутадиена и стирола 96 :4 87,5 : 12,5 71,5 : 28,5 76,5 : 23,5 Ацетонитрил 2,27 2,30 2,04 Бензол 0,446 0,442 0,398 0,37 Гексан 0,575 0,639 0,656 — Гептан 0,533 0,582 0,589 0,47 Декан 0,568 0,631 0,671 — Дибромэтан-1,2 0,539 0,532 0,497 — Диоксан 0,606 0,593 0,538 — Дихлорметан 0,508 0,504 0,474 — Пентан 0,649 0,721 0,729 —. Пиридин 0,594 0,558 0,535 — Тетрахлорметан 0,390 0,394 0,362 —- Трибромметан 0,418 0,411 0,369 — 2,2,4-Триметилпентаи 0,679 0,790 0,789 — Трихлорметан 0,390 0,401 0,373 — Циклогексан 0,465 0,489 0,482 Этилбромнд 0,490 0,486 0,466 — Таблица 11.77 Значения -/j для бутадиеиакрилонитрильного каучука в области низких температур Растворитель Соотношение бутадиена и акрилонитрила 82 : 18 70 : 30 61 : 39 Аллиловый спирт Ацетонитрил 1,098 0,769 0,763 0,677 431
Продолж. табл. 11.77 Растворитель Соотношение бутадиена и акрилонитрила 82 : 18 70 : 30 61 : 39 Гексадекан 1,515 3,23 Гексан 0,990 2,80 Гептан 0,955 1,879 3,63 Декан 1,175 2,872 3,94 Дийодметан — 0,745 ——. Диоксан 0,454 0,455 0,498 Дихлорметан 0,394 0,314 0,323 Додекан 1,247 — — Нитробензол —- 0,300 — Октан 1,080 — Пентан 1,078 —— 2,88 Пиридин 0,390 0,344 0,294 Тетрахлорметан 0,478 0,686 0,831 Трибромметан 0,262 0,266 0,316 2,2,4-Триметилпентан 0,883 — 3,95 Трихлорметан 0,251 0,207 0,241 Циклогексан 0,700 1,42 2,60 Этилбромид 0,416 0,426 0,489 Таблица П.78 Значения Xi Для бутилкаучука в области низких температур Растворитель Х1 Число усреднен- ных систем min max Среднее Бензол 0,50 0,657 0,578 2 Гексадекан — — 0,465 1 Гексан — — 0,627 1 Гептан 0,460 0,475 0,468 2 Декан — — 0,519 1 1, 2-Дибромэтан — — 1,04 1 Диоксан — — 1,55 1 Дихлорметан — — 0,579 1 Метилциклогексан — — 0,435 1 Пеитан — — 0,627 1 Пиридин — —- 1,42 1 Тетрахлорметан — — 0,466 1 Трибромметан — — 0,988 1 2, 2, 4-Триметилпентан — — 0,565 1 Трихлорметан —— — 0,532 1 Толуол — — 0,55/ 1 Циклогексан 0,43 0,436 0,433 2 Этилбромид — — 0,581 1 432
Таблица П.79 Значения ул для натурального каучука в области высоких молекулярных весов и низких температур Растворитель Х1 Число усреднен- ных систем min max Среднее Ацетиленхлорид 0,43 1 Ацетон —- 1,36 1 Бензол 0,400 0,440 0,421 5 Бензол ’ 0,278 0,316 0,294 4 Бутилацетат — — 0,561 1 Бутил формат —— — 0,606 1 Гексадекан — — 0,458 1 Гексан 0,426 0,54 О,'48О 3 Гептан 0,416 0,46 0,436 3 Декан 0,413 0,470 0,444 3 Дибромметан — — 0,557 1 Диизопропил кетон — — 0,565 1 Диоксан —- —— 0,60 1 Дихлорметан 0,462 0,525 0,494 2 1,1-Дихлорэтан — — 0,482 1 1,2-Дихлорэтан — —- 0,608 1 Диэтилкетон —- — 0,656 1 Диэтиловый эфир — — 0,545 1 Изобутилбутират — —- 0,481 I Изопентан — 0,535 1 Ксилол — — 0,340 1 Метил амил кетон — — 0,594 1 Мети лизобути л кетон — —— 0,656 1 Метилизопропилкетон — —— 0,794 1 Мети лпр опил кетон — —— 0,694 1 Метилциклогексан 0,356 0,374 0,363 3 Метилэтил кетон 0,771 0,940 0,856 2 Октан 0,422 0,475 0,457 3 Пентан 0,565 0,63 0,598 2 Пропилацетат — — 0,649 I Тетрахлорметаи 0,280 0,334 0,307 4 Тетрахлорэтан —— 0,36 1 Толуол 0,350 0,435 0,393 7 2,2,4-Триметилпентан —• — 0,513 1 Трихлорметан 0,340 0,390 0,370 4 1,1,1-Трихлорэтан 0,389 0,396 0,392 2 Хлорбензол — — 0,44 1 Циклогексан 0,389 0,399 0,394 2 Этилацетат 0,724 0,780 0,752 9 Этилбромид — — 0,465 Этилбутират —- — 0,555 I Этиленхлорид — —— 0,627 1 Этилпропионат 0,612 1 ' Область средних температур. 28 185
Таблица 11.80 Значения для поливинилацетата в различных растворителях Растворитель Х1 Число усреднен- ных систем Область моле- кулярных весов Область темпера- тур min max Среднее Ацетон 0,318 0,439 0,374 9 Высокие Низкие Бензол 0,050 0,440 0,257 8 Низкие Средине 0,387 0,510 0,431 7 Средние » 0,260 0,549 0,396 6 Высокие Низкие Винилацетат 0,415 0,507 0,461 2 » » Диметилфтал ат — — 0,400 1 — » Диоксаи — — 0,407 1 Высокие » Изопропиламин — — 0,66 1 » Метилэтилкетон 0,410 0,440 0,428 5 » » Пропил амин — — 0,89 1 » Пропанол 1,04 1,30 1,16 3 » Трихлорметан — — 0,377 1 ». Трихлорпропан 0,38 0,38 0,38 2 » 2-Хлоропрен — — 0,27 1 » » 1-Хлорпропаи Этанол 0,46 0,48 0,75 0,47 1 3 » Низкие — » Средние ч средние Таблица 11.81 Значения /., для поливинилхлорида в различных растворителях Растворитель Х1 Число усред- ненных сис- тем Область молеку- лярных весов Область темпе- ратур min max Среднее Анизол 0,49 0,515 0,502 3 Средние Низкие Ацетон 0,60 0,63 0,615 3 Бензол — — 0,77 1 » Средние Бутилацетат 0,40 0,42 0,41 3 » Низкие — средние Бутилпальмитат 1,66 1,73 1,695 2 > То же Бутилрицинолеат 1,20 1,22 1,21 2 » » » Диамил себацат 0,24 0,24 0,24 2 » Средние Дибензилсебацат 0,52 0,56 0,54 2 » » Дибромэтаи-1,2 — — 0,468 — Низкие Низкие Дибутилфталат —0,04 0,02 —0,01 3 Средние Средние Дибутилцеллозоль- фталат 0,42 0,44 0,43 2 » » Дигексиладипат 0,19 0,30 0,24 3 Средние — высокие Ди гексил себацат 0,35 0,36 0,355 2 Средние То же Дигексилфтал ат —0,13 —0,04 —0,09 3 » » » Дилаурилфталат 1,41 1,75 1,58 2 » Средние 434
Продолж. табл. 11.81 Растворитель Xi Число усред- ненных сис- тем Область молеку- лярных весов Область темпе- ратур min max Среднее Диметилсебацат 0,34 0,34 0,34 3 » Средние — высокие Диметилфтал ат 0,49 0,56 0,53 3 » Средние — высокие Диоктилсукцинат 0,39 0,39 0,39 3 » Средние — высокие Диоктилфтал ат 0,01 0,06 0,03 3 » Средние — высокие Диоктиловый эфир 2,6 2,8 2,7 2 » Средние Диоксан 0,427 0,503 0,457 5 » Низкие — средние 0,477 0,518 0,487 6 Высокие Низкие — средние 1,2-Дихлорэтан — 0,428 —— Низкие Низкие Диэтилсебацат 0,17 0,19 0,18 3 Средние Средние Диэтилфталат Ди-2-этилгексилсе- 0,38 0,42 0,40 3 В В бацат 0,57 0,59 0,58 2 в » Мезитилоксид 0,42 0,43 0,424 4 в Низкие — средние Метил амил кетон Метилизопропил- 0,17 0,18 0,175 2 » Средние кетон — — 0,426 1 Средние Низкие Метилпропилкетон — — 0,415 1 В » Метилэтилкетон 0,402 0,465 0,422 4 Высокие » Нитробензол 0,29 0,31 0,30 5 Средние Низкие — средние Нитропропан 0,42 0,44 0,43 3 » Средние Октиллаурат 1,38 1,41 1,395 2 в Низкие — средние Хлорбензол 0,480 0,530 0,506 4 Средние Циклогексанон 0,18 0,264 0,234 4 » Низкие — средние Циклопентанон 0,19 0,25 0,22 2 Низкие Низкие Этилацетоацетат 0,46 0,49 0,475 2 Средние Средние Этилендихлорид 0,43, 0,46 0,45 3 » » Этилстеарат 1,52 1,73 1,625 2 » Низкие — средние Т а б л и ц а 11.82 Средние значения для полидиметилсилоксана при одной усредненной системе в областях высоких молекулярных весов и низких температур Растворитель Х1 ср Растворитель ср Бензол 0,52 Тетрахлорметан 0,45 Гексан 0,40 Толуол 0,465 Метилциклогексан 0,39 Трихлорметан 0,47 Нитробензол 2,2 Циклогексан 0,44 Пентан 0,43 Этилйодид 0,58 28* 435
Продолж. табл. 11.82 Растворитель х1ср Растворитель ^ср Жидкие полидиме- 542 0,23 тилсилоксаны с 682 0,19 молекулярным 737 0,19 весом: 742 0,20 422 0,25 875 0,25 507 0,22 Таблица 11.83 Значения ул для полиизобутилена в областях высоких молекулярных весов и низких температур Растворитель Х1 Число усреднен- ных сис- тем min max Среднее Бензол 1 0,505 0,924 0,741 3 Бутан 0,63 0,76 0,67 22 Гексадекан — — 0,474 1 Гептан — — 0,468 1 Диметилпропан-2,2 0,82 0,87 0,85 10 Изобутан 0,69 0,80 0,740 20 Изопентан 0,58 0,71 0,66 24 Пентан 0,498 0,74 0,603 69 Пропан 0,58 0,63 0,613 4 Толуол — 0,4880 1 Триметилбутан — — 0,458 1 Циклогексан а 0,38 0,423 0,390 4 Таблица 11.84 Значения для полиметнлметакрилата в областях высоких молекулярных весов и низких температур Растворитель Xi Число усреднен- ных сис- тем min max Среднее Бензол 0,408 0,47 0,437 2 Бутилацетат — — 0,500 1 Метилизобутилкетон —— — 0,496 1 Метилпропилкетон — —. 0,475 1 Пролилацетат — — 0,489 1 Толуол — —. 0,448 1 Трихлорметан 0,335 0,427 0,402 4 1,1,1-Трихлорэтан — — 0,429 1 цис-1,2-Дихлорэтан — —- 0,278 1 Этилацетат — — 0,475 1 1 Область средних — высоких молекулярных весов. 2 Область низких — средних температур 436
Таблица 11.85 Значения Xi для полипропилена в области низких температур Растворитель %i Число усреднен- ных сис- тем Область мо- лекулярных весов min max Среднее Бензол 0,496 0,498 0,497 4 Средние » 0,498 0,498 0,498 3 Высокие Декалин — — 0,88 1 » Нитробензол — — 2,93 1 » Циклогексан — — 0,35 1 Низкие — — 0,42 1 Высокие Таблица П.86 Значения для полистирола в области низких температур Растворитель Х1 Число усреднен- ных сис- тем Область мо- лекулярных весов min max Среднее Ацетон 0,72 1 Низкие Бензол 0,193 0,259 0,220 4 — 0,430 0,460 0,446 8 Средние Бутил ацетат — — 0,489 1 . Высокие Бутиллаурат — —- 0,74 1 — Дйоксан 0,47 0,56 0,515 2 —— Дипропиловый эфир — — 0,89 1 — Дихлорметан — — 0,420 1 Средние Дихлорэтан 0,434 0,440 0,436 4 Низкие 0,444 0,478 0,464 6 Высокие Диэтилкетон — — 0,67 1 — Изобутнлбутират — — 0,475 1 Высокие Изобутиллаурат — — 0,85 1 — Изоамиллаурат — — . 0,91 1 — Изопропиллаурат — — 0,71 1 — Ксилол —• — 0,41 1 Высокие Метил изобутил кето и — — 0,513 1 » Метилэтилкетон 0,457 0,478 0,470 5 Низкие 0,471 0,493 0,486 31 Высокие Пропиллаурат — — 0,62 1 — Стирол — — 0,33 1 — Тетрахлорметан1 0,38 0,460 0,436 6 Высокие Толуол 0,386 0,470 0,428 23 » 0,432 0,444 0,438 8 Средние Трихлорметан 0,33 0,429 0,380 2 Высокие Циклогексанон 2 0,435 0,437 0,436 2 — Циклогексан 2 0,485 0,62 0,523 4 — Чис-1,2-Дихлорэтилен — — 0,451 1 Высокие Этилацетат 0,485 0,486 0,486 2 Этиллаурат — — 0,47 1 — 1 Область высоких температур. 2 Область низких—средних температур 437
Г а б л и ц а 11.87 Значения для полиэтилена Растворитель Xi Число усре- дненных сис- тем Область молеку- лярных весов Область темпера- тур min max Среднее Бензол 0,27 0,42 0,36 3 Низкие Средние Бутилбеизол — — —0,03 1 — Высокие Гексадекан — — —0,25 1 — Я Гептан — — 0,09 1 — » Декан — — 0,04 1 — » Дирен 1,2-Дициклогексилцик- — — —0,04 1 — Средние логексан 1,3-Ди ци кл огекси л ци к- •— — —0,36 1 — Высокие логексан — — —0,47 1 — 3 Диэтилбензол — — —0,04 1 — » Додекан — — —0,13 1 — » Изооктан — —- 0,11 1 — » Ксилол 0,22 0,516 0,415 5 Низкие Средние 0,21 0,511 0,384 17 Средние » 0,22 0,45 0,386 5 Высокие » Мезитилен — — 0,00 1 — » Нафталин — — 1,8 1 — Высокие 1-Октадекан — — —0,42 1 — » Октан — — 0,04 1 — » Пропилбензол — — 0,01 1 Средние Тетрадекан — — —0,32 1 — Высокие Тетралин 0,31 0,46 0,34 8 Средние » Толуол 0,12 0,33 0,28 6 Низкие » трет- Бутилбеизол — — 0,00 1 — » Циклогексан Ци кл огекси л ци кл огек- — — —0,02 1 —• Средние сан — —- —0,36 1 — » Этилбензол — — 0,09 1 — » Таблица II. 88 Значения для этиленпропилеиового каучука в области низких температур Растворитель Х1 Бензол 0,58 Гексадекан 0,33 Гептан 0,44 Декалин 0,44 Дипентен 0,37 Метилциклогек- сан 0,35 Пентан 0,53 Пропилбензол 0,44 Тетралин 0,27 Таблица II. 89 Значения для этилцеллюлозы (48% этильных групп) в областях средних молекулярных весов и низких температур Растворитель Х1 Амилацетат 0,28 Ацетон 0,46 Бензол 0,48 Бутилацетат 0,24 Метиламилкетон 0,38 Метил ацетат 0,41 Метилпропилке- ТОН 0,37 Метилэтилкетон 0,42 438
Продолж. табл. П.88 Продолж. табл. /1.89 Растворитель Х1 Растворитель Х1 Тетрахлорметан 0,43 Пропилацетат 0,33 Толуол 0,49 Тетрахлорметан 0,46 Циклогексан 0,35 Толуол 0,47 Циклопентен 0,39 Трихлорметан 0,34 Этилбензол 0,49 Этнлацетат 0,395 Таблица 11.90 Расчетные и экспериментальные значения ул Полимер Растворитель Температура опыта, °C Эксперименталь- ное значение Xi %! = 0,34 + РЛ1г/ЯГ. Из зависи- мости [(Xi— 0,34) ЦТ/ Vi]1^ ОТ 61 по Шварцу Л12 по Гиль- дебранду Л12 по Блен- ксу — Прау- сиицу Х1 Ошиб- ка1, % Х1 ф - Ж м 3 ж о * Х1 Ошиб- ка 1. % Поливинил- Ацетон 25 0,437 0,354 19 0,416 4,8 0,43 1,6 ацетат Диоксан Метилэтилке- 25 0,407 0,356 9,9 0,514 26 0,433 6,4 Поливинил- ТОН 1,2-Дибром- 25 0,429 0,344 22 0,354 17,5 0,364 15,1 хлорид метан 25 0,468 0,342 27 0,645 38 0,377 19,5 Нитропропан Этилендихло- 25 0,44 0,43 2,3 0,709 61 .— — рид 53 76 0,46 0,43 О;346 0,34 26 21 0,454 0,446 1,3 3,7 0,402 0,391 12,5 11,4 Полиметил- метакрилат Амилацетат 25 0,507 0,502 1 0,556 9,7 — — Ацетон 25 0,481 0,364 24 0,461 4,2 0,541 12,5 Полнметил- Бутилацетат Днизопропил- 25 0,500 0,483 3,4 0,519 3,8 — — метакрилат кетон Метиламилке- 25 0,502 0,34 32 0,626 25 0,497 1,0 тон Метнлизобу- 25 0,493 0,34 31 0,545 11 0,496 0,6 тилкетон Метилпропил- 25 0,496 0,389 22 0,558 12,5 0,493 0,6 кетон Метилэтилке- 25 0,475 0,347 27 4,423 11 0,430 9,5 тон 25 0,469 0,350 25 0,342 27 0,400 14,7 Пропилацетат 25 0,487 0,415 15 0,486 0 — — Средняя оши Этилацетат 5ка 25 0,475 0,347 27 19,7 0,354 26 16,6 8,8 1 Относительно экспериментального значения. 439
Таблица П.91 Зависимость значения Xt для раствора полиизобутилеиа (мол. вес 1 440 000) в н-пентане от температуры и объемной доли полимера 25° G 35° С 40° G 45° С 55° С 02 Xi V2 Х1 V2 %1 02 Xi t>2 Xi 0,0789 0,498 0,379 0,577 0,086 0,507 0,379 0,558 0,381 0,576 0,125 0,513 0,495 0,631 0,134 0,516 0,495 0,630 0,495 0,634 0,178 0,528 0,611 0,627 0,196 0,533 0,610 0,621 0,613 0,627 0,213 0,297 0,324 0,346 0,364 0,380 0,496 0,612 0,744 0,532 0,550 0,549 0,565 0,566 0,575 0,637 0,627 0,630 0,743 0,630 0,230 0,285 0,311 0,341 0,374 0,391 0,537 0,550 0,552 0,554 0,571 0,570 0,745 0,628 0,748 0,633 Таблица 11.92 Зависимость параметра от молекулярного веса для разных систем М 10—3 Xi Л4 . IO-3 %1 М . 10—3 Xj Полистирол- 117 0 481 Полистирол — метилэтилкетон 123 0,483 дихлорэтан 2,46 0,457 230 0,489 3,11 0,438 3,29 0,465 318 0,488 3,29 0,440 14,6 0,476 507 0,491 16,1 0,434 16,1 0,478 940 0,491 23,7 0,434 23,7 0,477 980 0,490 138 0,454 62,0 0,481 1320 0,492 507 0,468 114 0,484 1610 0,492 562 0,468 1765 0,491 1610 0,475 1780 0,478 Таблица 11.93 Зависимость второго вириального коэффициента Л2 = СМ. \ см3-г~2 моль, от молекулярного веса Полимер Растворитель L Температуре опыта, °C С 10з К Метод изме- рения Литера- тура Полиакрилонитрил Диметилформамид 20,0 24,3 0,22 С 238, 279 1-Полибутен: » 35,0 27,4 0,24 — 238, 279 изотактический Толуол 45,0 — 0,25 о 294 атактический » 45,0 0,32 О 294 Поливинилацетат Трихлорбензол 36,0 5,94 0,23 с 135 440
Продолж. табл. П.93 Полимер Растворитель Температура опыта, °C £10» е Метод изме- рения Литера- тура Полидиметилсилоксан Бензол 35,0 0,15 О 135 Пол и -н- ге кс и л мета- крилат Метилэтилкетон 23,0. 3,8 0,223 С 167 Полиизобутилен Циклогексан 30,0 —— 0,14 о 222 Бензол 40,0 0,75 0,12 о 222 Полиметилметакрилат Бутанон 25,0 4,6 0,242 С 160 Нитрометан 25,0 0,67 0,257 С 160 Ацетон 25,0 2,9 0,22 с 160 Полипропилен: » 30,0 2,63 0,22 о 230 изотактический а-Хлорнафталин 125,0 4,3 0,16 с 350 атактический » 135,0 16,5 0,27 с 350 Бензол 25,0 3,2 0,20 С 350 Циклогексан 25,0 20,0 0,26 -— 350 Полистирол: Толуол 30,0 — 0,22 О 222 атактический » 30,0 4,6 0,20 О 192 изотактический » 30,0 2,1 0,146 О 192 Полиэтилен Полиэтилен (высокого w-Ксилол 105,0 26,2 0,24 О 297 давления) а-Хлорнафталин 135,0 6,3 0,15 — 297 Полиэтилметакрилат Этйлацетат 35,0 — 0,24 С 175 Динамическое двойное лучепреломление в потоке Изучение динамического двойного лучепреломления в потоке растворов по- лимеров позволяет получить сведения об асимметрии формы макромолекул и о разности главных оптических поляризуемостей цепи у, — у2. Исследования динамического двойного лучепреломления в потоке позволяют определить экспериментально величину характеристического двойного лучеппе- , Г Ф 1 ломления [п] и угол ориентации — , что дает возможность вычислить основные L g J геометрические параметры частицы (размеры, асимметрию формы) и оптическую анизотропию, характеризующую степень упорядоченности составляющих частицы (атомных групп, валентных углов и т. д.). Жесткие частицы и макромолекулы. Для жестких частиц, имеющих геометрические и оптические свойства эллипсоидов вращения, харак- теристическое значение двойного лучепреломления и угол ориентации определя- ются уравнениями j Ьп 'i [n]=lim g-o <IL68) с-+0 = lim «-о с-+0 л/4 —X \ = _ / dX \ g / dg g-»0 1 12£>r 9. RTF (р) (11.69) где Дп — наблюдаемое двойное лучепреломление в потоке; g — градиент скорости потока; п — показатель преломления растворителя; с — концентрация (в гЛил); 441
v — парциальный удельный объем растворенного вещества; 60 = Ра-1. Р2 + Г отношение продольной (L) и поперечной (d) осей эллипсоида; X — угол ориента- 71 — Vi ции; — ga = ------------удельная анизотропия вещества частицы; Dr — ко- эффициент вращательной диффузии, который для вытянутых эллипсоидов (р > I) равен f ЗАу3 'j (In 2р —0,5). nq0L3 ) (П.70) Здесь L — длина частицы. [<р 1 — и Dr, можно определить геометрические свойства частицы. По Dr g J и [л] из (11.68) находятся —у2 (если известно М) или удельную анизотропию gj — g2 (если известно v). Значение — у2 можно получить и по характеристи- ческой вязкости [т] ] из уравнения [nJ 4л Ьо ~к "(Ti Ya) г. / , • [q] 5nkT F (р) (П.71) если известно хотя бы оценочное значение р. В общем случае разность главных поляризуемостей (yj — уа) жесткой частицы состоит из внутренней анизотропии, обусловленной анизотропией вещества части- цы, и анизотропии формы. Для эллипсоидов с осевой симметрией геометрических и оптических свойств Yi — Та = »(«1 — ga) = П2 — п2 \ / «2— ns 4л + — 2— 4л + «s / \ «S (11.72) где пг и п2 — показатели преломления вещества для лучей, поляризованных со- ответственно в направлении ее’продольной и поперечной осей; и Lt — функции только р. Здесь первый член представляет собой внутреннюю анизотропию, а вто- рой — анизотропию формы. При п пг <=> п2) = «в анизотропия формы равна нулю (ns — показатель преломления среды). Гибкие цепные макромолекулы. Полная разность главных поляризуемостей гибкой цепной макромолекулы равна сумме трех эффектов: ани- зотропии макроформы [я]/, анизотропии микроформы [n]fs, вызванной близкодей- ствием в цепи, и собственной анизотропии [я];, вызванной преимущественной ориентацией сегментов внутри клубка. В области малых напряжений сдвига спра- ведливо уравнение lim ) = И = + Wfs + № с-*0 \ ь По^ / g->0 (11.73) где 4л (я, + 2) fazl = -45^-----------7is--- [Т|1° (а’ ~ “2)’ (И'74) (п2 + 2)2 (л| - л;)2 [п]/» — 77Т „„ з No Mos (L2 Lj)s, (II.75) 442
0.058Ф (n2s + 2)2 (n2k — п*)2 n^NARTn] ~ (11.76) Здесь Ф да 2,1 • 1023 — коэффициент Флори; [t|J0 — характеристическая вяз- кость раствора при g -> 0; Л40 — вес мономерного звена; s — число мономерных звеньев в сегменте; (Г2 — L})s — функция асимметрии формы сегментов ps; (as — a2) — сегментная анизотропия. Для характеристического угла ориентации существует уравнение Пт = [_ ф/g] в а М]Д!;оП|) , (11.77) g-*0 g Kl с-+0 где а = 0,5. При слабом гидродинамическом взаимодействии угол ориентации tg 2Х = 5/2 1/Р, (11.78) а при сильном гидродинамическом взаимодействии 4,88 tg2Z = —— . (11.79) Р Здесь р = М [т]]i]og/RT Измерение сегментной анизотропии позволяет получить сведения о строении и гибкости полимерных цепей, так как сегментная анизотро- пия не зависит от дальнодействия в цепи и от взаимодействия последней с раство- рителем. Чтобы отделить влияние жесткости цепи от структурных влияний, опре- деляется анизотропия, рассчитанная на мономерное звено. Сегментная анизотро- пия цепи рассчитывается по измеренному двойному лучепреломлению и вязкости в растворах при отсутствии эффекта формы согласно уравнению Г An 1 4л / п2 -|- 2 \ I gh-По) ]g^o“ (П.80) где т]0 и п — вязкость и показатель преломления растворителя. Анизотропия мономерного звена рассчитывается по уравнению а II — (“1 — (11.81) где X— длина мономерной единицы основной цепи; (ftg)^2 — среднеквадратичное расстояние между концами цепи в тета-растворителе. В табл. 11.94 — 11.109 приведены некоторые данные, полученные путем ис- следования динамического двойного лучепреломления в потоке растворов поли- меров. Таблица 11.94 Анизотропия сегмента (аг — а2) и мономерного звена («ц — а±) макромолекул некоторых полимеров Полимер Формула Растворитель (ai—tx2) X X IO26, CJM3 ‘„01X x (то— 11 о) Гуттаперча _сн3 —СН,—СН=С( Чн2- Бензол + 85 — 443
Продолж. табл. 11.94 Полимер Формула Растворитель "3° « • ia (° || — а1> х X 10»», сж’ сн3 Карбэтоксифе- нилметакри- ламид —С—СН2— О Г /—\ II O=C-N-< \-C-O—QA Н х / о-Т олуидин —230 —23 Натуральный каучук .СН3 —сн2—сн=с< хсн2- Бензол, толуол +50 — ONO? ONO2 Нитроцеллю- лоза —О—/ Х— Циклогек- —300 —18 сан CH2ONO2 Полиакрило- нитрил —сн2—сн— C=N Диметил- формамид —23 —1.8 Полибутадиен —сн2—сн=сн—сн2— Бензол +30 +4,3 сн3 Полибутилме- такрилат 1 —СН2—С— С4Н8О—с=о Бензол >-11 —1,5 СН3 Полибутилме- такрилат: атактический —с—сн2— 1 О —С—О (СН2)3 СНд Тол уол Бензол -6,5 — 14 -0,87 —2,1 сн3 изотактиче- ский —с—сн2— 1 О=С—О—(СН2)3 СН3 —2 —0,3 сн3 третичный —с—сн2— +2,1 +0,5 О=С—О—С—сн3 \сн3 444
Продолж. табл. 11.94 Полимер Формула Растворитель 8^ ‘««01 X х — I») iKO •jsOI X X (То — II D) < сн3 третичный, изотакти- ческий —С-СН2— 1 /СН3 О=С—О—С—СН3 \сн3 + 19,8 +3,0 -СН-СН»— 1 2 Поливинилаце- тат о—с—сн3 II О » Толуол +5,4 + 13,4 :+o,8 +2,0 —СН-СН2— /1 Поли-Р-винил- нафталин Y) —СН—СН—2 Тетрабром- этан —430 —30 Поливинил- пирролидон 1 N н2с/'с=о н 1 JH rlgC—Сп2 Бензиловый спирт —75 —10 Поли-1,4-ди- изопропил- бензол Н3С—С / \ СН2 / Бромоформ +78,2 >с\ Н3с СН3 Поли-4,4'-ди- изопропенил- дифенилэтан СН3 ртт \/ *\ /сн3 СН । ГС>-ОСНз Crig— » + 142 —СН2 / 445
Продолж. табл. 11.94 Полимер Формула 1 Растворитель (ai — аз) X X см9 (a j — a±i X X 10’8, см‘ Полиизобути- сна —с—сн2— Бензол +50 +8,2 лен Полидиметил- 1 сн3 сн3 1 Бензин +4,7 +0,96 силоксан Поли-л-хлор- —Si—о— 1 сн, —сн—сн2— 1 Pl Бромоформ —230 -35 стирол Поли-2,5-ди- 1 1 Cl —сн—сн2— 1 н3с<\ » —180 —25 метилстирол Поли-2,5-ди- Нен, —СН—СН2— С1./Х| Бромоформ —265 —30 хлорстирол Поли-3,4-ди- \/с1 —СН—СН2— 1 Тетрабром- -300 —25 хлорстирол Полиметила- с1\/ С1 —СН—сн2— этан Бензол +17 +2,5 крилат о=с—о—сн3 Толуол +26 + 13,6 Полиметилме- сн3 i—сн2 Бензол +2 +0,3 такрилат о=с—о—сн3 446
Продолж. табл. 11.94 Полимер Формула Растворитель *вгО1 X X (2» — 1») (ау — ар х х 10», сл3 Полиметилме- такрилат изотактиче- ский Поли-н-метил- сн3 1 -с-сн2- О=С—О—сн3 —сн—сн2— Бензол +25 +3,5 стирол: атактический сн3 —сн—сн2— Бромоформ —147 —20 изотактиче- ский 1 ^СНз с » —140 —19 Полиметилфе- нилсилоксан Поли-Р-нафтил- —Si-O— С2НВ СН3 —с—сн2— Бензин Тетрабром- +4,7 +0,96 метакрилат Полипропилен 1 /-Ч О—С—О— / \х СН СНп— этан Тетрахлор- —60 —8,5 (атактический и изотакти- ческий) Полистирол: 1 СНз —СН—сн2— метан +30 +3,5 атактический Бромоформ —145 —18 изотактиче- ский —СН—сн2— —224 —23 447
Продолж. табл. 11.94 Полимер Формула Растворитель SW3 ',гО1Х х (г» — Т») X ч 3 з х с Поли-н-третич- ный бутил- фенилмета- крилат —С—сн2— 1 / \ /СН3 О=С—О—( )-с<сн3 \/ \сн3 Бромбензол —90 —7,5 сн3 Полифенилме- такрилат ?_ 1 _ ? 1 о Q 1 /\ 1 Бромбензол —10,5 —1,5 СН3 1 Полифенилме- такриламид —С—СН2— 1 о=с о-Толуидин —103 -13 Н—N— / \ сн3 Полихлорфе- нилметакри- ламид О fl 7 Y -о —о —Z 1 II 1 о ж » —160 —20 Полиэтилен —СН2—СН2— Ксилол +50 + 7 О Полиэтиленте- рефталат и —сн2—о—с—свн4—с—о— сн2— и 0 Дихлорэтан и фенол 1 : 1 +70 ОСОС6Н5 ососвн5 Бромбензол —914 —90 Трибензоат- целлюлоза / ° СН2ОСОСвН5 ОС2Н5 ОС2Нб Тетрахлор- метан Этилцеллюло- за —0—/ /— +430 +21 сн2ос2н5 448
Таблица 11.95 Асимметрия формы молекулярного клубка р = q и коэффициент Флори Ф, вычисленные по экспериментальной величине эффекта .макроформы Полимер м . ю—6 Растворитель II Ь Я 1 О е н-Полибутилметакрилат 0,96—2,2 Этилацетат 2,0 1,6 Поли-н-бутилфенилметакрилат 0,2 —9,3 Четыреххлорис- 2,5 третичный тый углерод 2,3 Полидиметилсилоксан 0,15—3,0 Толуол 1,6 0,9 Полиизобутилен 0,6 —9,8 Гексан 2,0 1,6 Полиметилметакрилат 4,2 Бромбензол 2,2 2,1 Полистирол 0,45—1,92 Бутанол 1,9 1,5 0,45—1,92 Толуол 2,1 1,8 Полифенилметакриламид Полипаракарбэтоксифенилмета- 0,16—1,6 Этилацетат 2,1 1,8 криламид 0,22— 1,14 » 2,2 2,0 Таблица 11.96 Асимметрия формы молекулярного клубка р и коэффициент Флори Ф, вычисленные по экспериментальным значениям [n]f для фракции полиметилметакрилата (41 = 4,2-10е) в различных растворителях Растворитель ns • 10’ h] см*1г [п] 10’ О f (р) р а. 1 2 е Ацетон 1,359 0,350 370 13,00 12,5. 27 2,4 2,6 Бромбензол 1,560 1,17 565 2,55 1,81 21 2,2 2,0 Бромоформ 1,598 2,08 592 5,00 4,22 18. 2,0 1,8 Толуол 1,498 0,59 387 0,48 0 , — —W. Хлорбензол 1,523 0,80 595 0,87 0,11 13 1,9 1,3 Хлороформ 1,450 0,59 845 3,34 г- 2,3 зг 2,5 3,0 Этилацетат 1,372 0,51 445 11,5 н,о 27 2,4 2,6 Та б ли ц а 11.97 Оптическая анизотропия gx — gv фактор асимметрии р и длина частиц L по данным двойного лучепреломлении в потоке и по гидродинамическим данным (//Го) Белок р 21 — 2а L • 10* (по углу" ориента- ции), см L 10* (по вели- чине СМ Глобулин человека 5,0 —0.74-10-3 ; 0,230 0,235 Зеин 16 : —0,36.10~3 0,350 0,320 Сывороточный альбумин > человека _ 4 -0,06- 1о-3 0,190 0,150 Фибриноген человека 18' —1-10-3 0,700 0,700 29 185 «9
Таблица 11.98 Характеристическая вязкость [т]], двойное лучепреломление формы |п|у, асимметрия р и анизотропия формы 0у макромолекул полибутилметакрилата в изопропаноле при различных температурах Молекулярный вес фракции Темпера- тура, °C [’ll 10~2 р 0/ • 10«, смя 6,4.10е 45 2,72 55 2,06 152 30 1,68 50 2,00 223 25 1,17 45 1,95 288 21,5 0,74 44 1,90 405 2,2.10е 45 1,51 27 2,30 134 30 0,98 24 2,20 184 25 0,76 22 2,15 217 21,5 0,54 20 2,10 278 2,0.10е 52 0,29 1,82 2,10 47 25 0,174 1,69 2,00 73 21 0,151 1,77 2,06 88 'Таблица 11.99 Анизотропия формы для фракций нитроцеллюлозы в бутилацетате Номер фракции Степень замеще- ния азотом «э 1 о а» [11] 10-’ [п] • Ю» р Ф • ю—23 О е* U-I О 1—< 2 Число мо- номерных звеньев (длиной 10,3 А каждое) в сегмен- те $ ,01 • иэж[и] 1 1 2,75 1,03 37,0 —1160 34 405 6,1 1170 32 1,18 2 2,70 0,814 28,9 — 750 29 300 . 4,8 680 24 0,69 3 2,80 0,778 27,6 — 650 27 270 4,6 580 21 0,58 4 2,75 0,525 21,3 — 500 28 290 3,1 430 20 0,44 5 2,72 0,425 13,0 — 270 25 240 2,5 280 22 0,29 6 2,74 0,153 5,75 — 113 24 240 0,9 100 18 0,10 Таблица 11.100 Геометрические и оптические параметры молекул нитроцеллюлозы (постоянная степень замещения 2,75; 13,4% азота) по вискозиметрическим н динамооптическим данным М 10~" А, А («1— а2)Х XlO’S см* (ац-ах)Х Х№, см‘ 10,32 77,1 426 —824 —19,6 8,14 61,4 430 —647 —15,5 7,73 55,2 405 —583 —14,9 5,50 33,6 350 —620 —18,0 5,25 33,9 368 —573 —16,0 4,25 23,8 320 —556 —17,9 2,85 14,3 290 —541 —19,3 2,15 9,8 260 —491 —21,6 1,53 6,2 230 —490 —19,4 1,47 5,9 230 —498 —22,3 450
Таблица П.101 Анизотропия микроформы (0ys)o и число мономерных звеньев в сегменте цепи натурального каучука, определенные по фотоупругим свойствам в различных растворителях Растворитель (9f• Ю26, см8 Бензин Бромоформ Бутил ацетат 8 4,5 5 10 13 5,7 Таблица 11.102 Двойное лучепреломление и вязкость растворов поли-у-бензил-L-глутамата в лг-крезоле при 20° С, М = 1,6 10», [T)j => 2,9 -100 см*/г, т)0 = 0,15 С, г/100 см8 -10» g (»1 — »1о) • 1°2 Дп (т]—7]0) X X ю*° 0,02 500 0,9 556 0,04 1080 1,84 587 0,10 2600 4,97 525 0,167 5560 9,0 615 Таблица 11.103 Характеристические, гидродинамические и оптические постоянные полимеров при различных температурах Темпера- тура, °C »!»• 10» И -10-2 [л] • 10» 10»» [’ll ns (Clj—Ct2) • 10«», СМ8 41 Поли- 6,35 3-4-дихлор 0,15 стирол в —3,9 тетраброл 2,49 1этане 1,626 —304 45 5,79 0,25 —6,6 2,52 1,624 —312 50 5,20 0,36 9,5 2,65 1,622 —321 24 0,625 Полии 2,4 зобутилен 10,3 в бензоле 4,3 1,499 51 30 0,562 3,5 14,1 4,0 1,494 52 40 0,492 4,9 20,6 4,2 1,488 54 50 0,437 5,6 24,1 4,3 1,480 56 29* 451
Таблица 11.104 Дииамооптические параметры растворов фракций полиакриловой кислоты в диоксаие (иеионизироваиное состояние), Т = 30° С м too-5 11] • io-2 ЬУ . low i’ll 13 0,97 2,68 8,3 - 0,77 1,93 5,3 0,62 1,88 1,5 0,34 0,89 Таблица 11.105 Дииамооптические параметры растворов фракций полиметакриловой кислоты в неионизованиом и ионизованном состоянии (а — степень ионизации) м ю—6 0.002 = мол. НС1 g—01 • W а « 0,6; / =э 0,012-мол. а =э 0,6; / = 0,0012-мол. 04 1 о И. • 10» I’ll 04 г—1 1—J О 2IE 04 1 о £ о ZIZ 7,2 0,51 15,8 8,3 19 9,5 40 34 4,4 0,44 15,0 5,0 10 10,0 — — 2,0 0,30 14,2 2,3 7 11,4 20 34 1,0 0,21 13,6 0,6 2,8 10,0 5 36 0,4 0,07 11,0 0,13 0,65 12,3 — — Т а б ли ц а П.106 Анизотропия поливинилпиридииа в этаноле и его четвертичной соли в водном растворе Поливн- нилпири- дин Поливинилпиридин хлорид («Г— Ч) X Х10“*. см* С • 40®, г/см* Х101» Дл . 10ю Дт (а,—а2) X X 10«, см* +630 1,05 0,63 29,1 21,2 25 17,8 115 123 1820 1860 452
Продолж. табл. 11.106 Поливи- нилпири- дин Полнвинилпнридинхлорид (“1—“2) X X 10»», сл,» С • 10«. в/см* («L-ox X 10’» <’lsplg-»O . юхо Дт (“1—“2) X X 10»», см3 +630 0,08 7,4 3,35 221 3450 0,01 1,2 0,45 265 4120 Таблица И. 107 Состав и сегментная анизотропия (cq—а2) привитых полимеров полиметнлметакрилат—полистирол Молеку- лярный Вес основ- ной цепи ПММА м юо-4 Молеку- лярный вес при- виваемых цепей ПС м • ю—з Среднее число «приви- вок», при- ходящих- ся на мо- лекулу Число привитых цепей на 100 моно- меров ос- новной цепи Содержа- ние сти- рола в полимере (по мас- се), % Молеку- лярный вес графт- полиме- ров, М 10—5 (<4,—аг)х Х102», см‘ Число мо- номерных звеньев s 7 2 315 45 90 7 +870 16 58 2 1850 32 86 41,5 +750 18 58 10 420 7 88 48 +7000 115 Таблица 11.108 Угол ф {град), образуемый плоскостью боковой группы с направлением молекулярной цепи В различных полимерах Полимеры 1 ’ Поли-₽-виннлнафталнн 50 Поли-2,5-диметнлстнрол 51 Поли-2,5- днхлорстирол 58 Поли-3,4-дихлорстирол 52 Полн-а-метилстирол: атактический 45,5 изотактический 44,7 Полиметнлфеннлснлоксан 45 Полистирол: атактический 52 изотактический 59 Полн-п-хлор стирол 53 453
Удельное вращение плоскости поляризации moi Мономеры и модельные соединения Наименование Формула Структурная формула (см. стр.462— —464) Молекуляр- ный вес Растворитель Концентра- ция, г/100 мл г Температура, °C Р-|?/ПОр-буТИЛ-<2-ХЛОр- С2Н1(О2С1 1 162,2 Диоксан 6,652 25 акрилат D-e/пор-бутил-а-бромакри- С7Н11О2ВГ 1 207,1 » 13,1 30 лат 7,-а-метилбеизилметакрилат ^12^14^2 2 190,2 Нет — 25 L-a-метилбензилметакрилат С12Н14О2 2 190,2 Диоксан — 25 a-Метил бензилпивал ат C^gHlsOg 3 206,3 » 25 1, З-Диметилбутилметакри- 4 170,2 — — — лат 1, З-Диметилбутилпивалат СиН22О2 5 186,3 Тетрахлор- этан 4,74 25 2-Метилбутилметакрилат ^-9^16^2 6 156,2 Нет — 20 бис- (2-Метилбутил) С1йН2йО4 7 270,4 Нет — 20 итаконат З-О-Метакрилоил-1, 2 и 5,6- О-изопропиленглюкоза ^16^24^7 8 328,3 Тетрахлор- этан — — З-О-Метакрилоил-1, 2 и 5, 6- ^18^24^7 8 328,3 Бензол 11,0 20 0-изопропилиденглюкоза Метакрилоил-глутаминовая кислота c9h13no5 9 215,2 Вода 1,0 25 Пивалоил -1 - глутами новая C10H17O5N 10 231,2 » 1,0 25 кислота Акрилоил-1 - глутаминовая CsHnOjN 11 201,2 » 1,0 25 кислота Изобутироил- 7,-глутамино- c8h16o5n 12 217,2 Вода 1,0 25 вая кислота Метакрилоил-Р-аланин C7HiiO3N 13 157,2 » 1,0 25 Пивалоил-£-аланин 14 173,2 » 1,0 25 Моно-£-ментилмалеинат '-'1дН22О4 15 254,3 Этанол 2,106 28 Ci4H22O4 15 — — — 464
Таблица П.109 «ров, полимеров и их модельных соединений Полимеры 1 И Условия полимериза- ции и инициатор Растворитель Концентра- ция. г/100 мл Температу- ра. °C X, ммк («] 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 +26,0 + 18,05 —41,5 —54,4 —76,3 +23,3 +4,14 +5,57 —32,2 —28,8 —27,0 —26,6 —27,0 —21,0 +37,5 +47,5 —74,3 Радикальная, в раство- ре, перекись бензои- ла То же Радикальная, в раство- ре, свет и азо-бис- изобутироиитрил В толуоле при —60° С, бутиллитий УФ-лучи и бензоин, при —65° С У Ф-лучи и азо-дибис- изобутиронитрил, при 35° С В блоке, перекись бензоила Перекись бензоила CeH,MgBr Перекись бензоила В бензоле при 80°, пе- рекись бензоила В бензоле при 60° озо-бис-нзобутироннт- рил В диоксане при 60°, ззо-бис-изобутиронит- рил В диоксане при 60° С, озо-бпс-бутиронитрил В диоксане при 60° С, озо-бпс-изобутиро- нитрил Сополимеризация с этил акрил атом в со- отношении 1 : 1 Сополимеризация с этилакрилатом в со- отношении 2 : 1 Диоксан » » » » » Тетрахлорэтан Хлороформ » Пентан Тетрахлорэтан Бензол Вода Вода Вода Диоксан » 5,60 4,730 2,2 5,01 5,00 4,88 5,68 2,6 1,0 1,0 0,5 2,0 2,0 26 30 25 25 25 25 25 20 20 20 19 25 25 25 55 55 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 + 11,4 +7,4 —77,4 —100,0 —72,5 —79,5 + 17,7 +4,38 +4,75 —49,0 —48,0 —23,0 —21,2 +42,0 —29,0 —39,5 455
Мономеры и модельные соединения Наименование Формула Структурная формула (см. стр. 464— 465) Молекуляр- ный вес Растворитель Концентра- ция. г/100 мл Температу- ра, °C £-Ментнлакрилат ^13^22^2 16 210,3 Бензол 2,115 22 £-Ментилпропнонат С13Н24О2 17 212,3 » 2,12 25 £-Ментилметакрйлат С14Н22О2 18 224,3 2,24 25 - £-Ментилметакрилат С-14Н24О2 18 224,3 Бензол — 25 £-Борннлакрилат С1зН20Оа 19 208,3 Толуол 2,08 25 £-Борннлацетат ^12^20^2 20 196,3 1,960 25 А'-а-Фенилэтнлакриламнд CuH13ON 21 175,2 Бензол 1,754 28 А'-а-Феннлэтилпропионамид cuh15on 22 177,2 1,778 20 /7-а-Фенилэтилизобути- C12Hi7ON 23 191,3 » 1,917 22 рамид /У-а-Феннлэтил-#-пропил- c14h19on 24 217,3 2,52 20 акриламид А-а-Фенилэтнл-А-метилак- C^H^ON 25 189,3 1,888 25 рйЛамнд А-а-Фенилэтнл-ЛАметнл- c13H19ON 26 205,3 » 2,06 28 изобутирамид Виниловый эфир CiaH14O2 27 190,2 Диоксан 2,396 25 £-0-феннлмасляной кнс- лоты п-Винилбензил-Р-вторбути- C13H4s<J 28 190,3 Диоксан 4,459 25 ловый эфир D-emop-бутиловый эфир С1зН1вО2 29 204,3 Бензол 3,712 50 n-винилбензойной кислоты о-Вннилбензил-Р-вторбу- C13Hi3S 30 206,3 Нет — 24,7 тилсульфид 456
Продолж. табл. 11.109 Полимеры 1 W Условия полимеризации и инициатор Растворитель Концентра- ция. г/100 жл Температу- ра. °C X, ммк W 578 —99,3 В блоке при 50° С, Бензол 3,0 22 578 —79,0 азо-бис-изобутнро- нитрнл 589 —75,2 —. — 589 —90,0 В бензоле при 55° С, Бензол 2,24 25 589 —86,1 азо-бис-нзобутиро- нитрил В бензоле при 25° С, 7-излучение В толуоле при —75° С, » 2,24 25 589 —88,4 CeH6MgBr » 2,24 ' 25 589 —79,0 В толуоле при 80’ С, » — 25 589 —92,9 перекись бензоила В толуоле при —40° С, » 25 589 —87,0 CeH5MgBr В толуоле прн —78° С, — — 25 589 —95,6 у-изл учение 589 —90,5 Перекись бензоила Хлороформ 0,57 20 589 —105,9 Термическая, » 0,53 20 589 —70,9 CeH5MgBr » 0,303 20 589 —95,4 589 —27,1 В бензоле при 55° С, 589 —23,7 озо-бис-нзобутиро- » 2,08 25 589 —31,9 578 —232,0 В бензоле при 60° С, Бензол 1,744 28 578 —95,2 —170,4 азо-бис- и зо бутиро- нитрил 578 578 —167,6 — — — — — — 578 —207,4 В толуоле при 20° С, Бензол 1,09 20 578 —146,8 бутиллитий В толуоле при 55° С, » 1,09 20 578 —80,6 +280 азо-бис- изобутиро- нитриЛ 578 В толуоле при 20° С, V 1,891 25 578 +215,0 +207 бутиллитий 578 В блоке при 60° С, V 1,890 25 578 + 154,0 озо-бис-изобутиро- ннтрнл 589 —20,4 В диоксане при 100° С, Диоксан 1,271 25 589 —29,1 перекись бензоила 589 + 12,8 В дноксане при 55° С, Диоксан 7,6 25. 589 + 10,15 перекись бензоила 589 +24,0 В блоке при 40° С, Бензол 1,355 50 589 +22,9 перекись бензоила 589 + 13,92 В блоке при 76° С, » 6,67 24,7 589 +9,57 озо-бис-нзобутиро- ннтрил 457
Мономеры и модельные соединения Наименование Формула Структурная формула (см. стр. 465—1 466) Молекуляр- ный вес Растворитель Концентра- ция, а/100 мл Температу- ! па а-Метилбензил виниловый СюН12О 31 148,2 Бензол 1,07 23 эфир Этиловый эфир N- (винилкарбамоил)-Д- CnH20N2O3 32 228,3 » 2,283 25 лейцина Диэтиловый эфир N- (винилкарбамоил)-Л- Ci2Hso N?O6 33 272,3 » 2,723 25 (винил карбамоил)-£-аспа- рагиновой кислоты Диэтиловый эфир N- (ви- Ci2H 20N2O5 34 272,3 » 2,723 25 нилкарбамоил) -L-глута- миновой кислоты L-Ментиловый эфир Ci3H23NO2 35 225,4 » 2,254 25 ДГ-винилкарбаминовой кислоты |(5)-2-Метилбутил ]-винило- с7н14о 36 114,2 Толуол 20 вый эфир |(5)-2-Метилбутил ]-этило- с7н1во 37 116,2 Толуол 25 вый эфир (5)-3-Метилпентеи-1 СвН12 38 84,2 Нет — 20 (5)-3-Метилпентен-1 СвН12 34 84,2 » — 25 (5)-3-Метил пентен-1 СвН12 47 84,2 » — 12 (S)-2, З-Диметилпентан С7н1в — 100,2 » — 20 (S)-2,4-Ди метил гексан С8Н18 114,2 25 (5)-4-Метилгексен-1 СтНн 41 98,2 » — 20 с7н14 41 98,2 » — 31 (5)-5-Метилгепт^н-1 CgHie 41 112,2 — 20 (S)-2, 5-Диметилгептан СвН20 43 128,3 Нет — 25 458
Продолж. табл. 11.109 Полимеры «ч । з ag >» [«] Условия полимеризации и инициатор Растворитель $7? Я . gv в° [а] 5? ® 55 S я н а 589 —48,6 В пропане при —70° С, Бензол 1,07 23 589 —46,4 BF3 — эфират +0,48 589 +20,3 В бензоле при 60“ С, » 2,283 25 589 азо-бнс-изобутиро- 589 +21,6 То же Диоксан 2,583 25 589 +24,4 589 +21,6 » » Бензол 2,723 25 589 +7,84 589 —79,9 » » » 2,254 25 589 —60,4 589 +6,66 В толуоле или пропиле- Толуол 3,5 25 589 +4,3 не, А1 (изо-С4Н9)2 С! или А1 (изо- С4Н9)С12 589 +0,95 — — '• — — — — 589 +34,2 В блоке, TiCl4/А1(«зо- Ацетоновый 1,928 20 588 +35,5 С4Н9)3 экстракт Бензольный 0,018 20 589 + 190 экстракт +94,9 589 +33,5 В ксилоле, Ксилольный 23 589 TiCk /А1 (нзо-С4Н9)3 экстракт 1,1-Дитолил- этановый эк- 25 589 —257,2 589 +32,9 В «-гептане, Т1СЦ /А1 (С2Н6)3 стракт Петролейный 0,0745 24 589 +255 эфир 589 -11,9 (рассчита- 589 +^8.9 — — — — — — 589 —2,5 В блоке, Ацетонный 0,0932 20 589 + 104 Т1С13 /А1 («зо-С4Н9)3 экстракт Идооктаиовый 20 589 +278 экстракт 589 —2,5 В «-гептане, Толуол 27,5 589 +251 Т1С14/А1 (С2Н5)3 589 +9,8 В блоке, Ацетонный 20 589 +3,7 TiCl3 /А1 (нзо-С4Н9)з экстракт Эфирный эк- 1,66 20 589 +60,0 стракт 589 +9,14 — — — — —— 459
Мономеры и модельные соединения Наименование Формула Структурная формула (см. стр. 466— •467) Молекуляр- ный вес Растворитель Концентра- ция, е/100 мл Температу- (5)-6-Метилоктеи-1 | C9H1S 44 126,2 > — 25 (S)-2, 6-Диметилоктан CioH22 45 142,3 » 25 (S) -3, 7-Диметилоктен-1 СюН20 46 140,3 » 23, £-Пропиленоксид с3н„0 47 58,0 Эфир 40,0 21 D-2, З-Эпоксибутан С4Н8О 48 72,1 Нет — 25 Р-Конидин С,н13 49 111,2 Хлороформ 3,7 — £-Конидин C,H13N 49 111,2 Хлороформ 4,8 А£Метил-£)-конидии C,HleN 50 141,2 Нет — 24,3 Р-Пропиленимин c3h7n 51 57,1 Этанол 2,58 25 £-Пропиленимин c3h7n 51 57,1 » 2,27 25 Дилактид свн8о4 52 144,1 Хлороформ 0,7206 27,5 4-Метил-7-изопропил-2-ок- сигексаметиленимин CioH19ON 53 169,3 Муравьиная кислота — 19 2, 6-Диметил-5-аминогеп- CioH2102N 54 187,3 То же 23 тан-1-карбоновая кислота Р-Р-Метил-е-капрол актам CjH^NO 55 127,2 Вода 1,04 25 Метил амид 6-ацетамндо-З-метилкап- CiqH20N2O2 56 200,3 Хлороформ 0,46 25 роновой кислоты 1,6-Диамино-1, 6-дидеокси- CbH16O4N2 57 204,2 м- Крезол 1,2 — 2,4/3,5-ди-о-метилен- маннитол Диметиловый эфир винной CjHioOj 58 178,1 Ацетон 2,5 25 КИСЛОТЫ Диэтиловый эфир винной CoHhO. 59 206,2 > 2,5 25 кислоты Диэтнловый эфир винной Ci3H32O8N2 60 404,5 > 2,5 25 кислоты + бутилизоцианат 460
Продолж. табл. 11.109 Полимеры i < [«] Условия полимеризации и инициатор Растворитель Концентра- ция, г/100 мл | Температу- ра, °C К, ммк 1 [«] 89 89 89 89 89 .89 .89 >89 .89 .89 .78 >89 >89 589 >89 >89 578 >78 578 + 10,34 + 10,13 —11,74 + 15 +58,8 +71,7 —71,0 +81,3 + 12,4 —12,8 —275,8 —53,6 0,0 —36,15 +24,57 +93 +5,2 + 1'3,2 —27,а В изооктане, Т1С13 /А1 (изо-С4Н8)3 Т1С14 /А1 (изо-С4Н,)3 В бензоле, TiCl4 (LiAlH4) (—)R- днметилоктен-1 В блоке, КОН В эфире, FeCl9- пропиленоксид В гептане, А1 (изо-С4Н9)3/Н20 В эфире при комнат- ной температуре ВР9-эфират При 80° BFs-эфират В кипящем гептане, хлорид цинка В блоке, при 150° С, калий и бензоил- х лор ид В блоке при 200— 220° С, вода Межфазная поликон- . денсация, ангидрид хлор себациновой кислоты Полиприсоединение при 160° С, гексаме- тилендиизоцианат Полиприсоединение при 80° С, гексаме- тилендиизоцианат Ацетонный экстракт Эфирный экстракт Ацетонный экстракт Изооктановый экстракт Бензол Хлороформ Бензол Хлороформ Бензол Хлороформ » Хлороформ Муравьиная кислота Крезол, муравьиная кислота м-Крезол Ацетон » 0,36 1,0 1,0 2,0 2,0 1,4 1,4 0,7206 5,0 0,5 2,5 2,5 25 25 25 25 26,5 20 20 20 20 25 25 22 22 25 19 25 25 25 25 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 589 578 589 589 589 589 578 578 + 12,7 + 16,2 —14,7 —85,7 —83,3 —16±5 +25+5 —20? 5 +25?5 0,0 0,0 —140,8 + 140,8 —101,5 + 109,3 —153,3 +9,5 +39,7 + 14,63 —85 —44,6 —26,8 461
о to с> р р р р о W I >& а Ь9 а а а а а е да О да о да о о ьэ Ъ со о о 43 г ьэ W W *< &> ОЧ «А Оч Со Сч No Оч Структурная формула (см. стр. 467) tO го to to to to Сл 00 Молекуляр- ~4* о 00 4* 00 4* сп ный вес СО 4* Со То 4* to Н-* X X X о &> hi О £э О СП hi О СП о 43 О м О л ЕЕ 43 О %? ЕЕ о 43 - •§ о О О hi X 43 п “О S г а к V О О о О О JO О 8 О О Ъ ,065 Концентра- То СО Я to СП СП Сл Сл цня, г/100 мл оо СО to со 00 00 4^ to to to to to to to Гп Температу- Си СП Сл сл сл СП СП ра, “С Мономеры и модельные соединения
Продолж. табл. И.109 Полимеры Условия полимеризации и инициатор X 1 3 Q.S («J Растворитель g« Sf . SV 5: м S (Я 2 & § Н Q 39 +30,7 В « гексане при Хлороформ 25 589 + 36,7 —75* С, диэтилцинк «9 + 12,9 В «-гексане при •» 25 589 -91,1 189 +4,91 —75* С, бутиллитий В «-гексане при —75“ С, диэтилцинк 189 +2,47 — Хлороформ — 25 589 + 36,7 .89 +3,78 — — — — — — .89 +3,04 В блоке при 80° С, Хлороформ 5,45 25 589 + 3,18 азо-бис-изобутиро- В эфире при —78° С, Хлороформ 7,144 25 589 —6,78 BF3 — эфират 89 +2,48 — — — — — — О СН3 II I СН2=С— СН,-С—О- СН2—СН-С2Н6 о=с о сн3 ^Н2-СН—С2Н5 7 н3с о со2н ; л । СН2=С—С—NH-CH— (СН2)2—СО2Н 9 463
h8g о соан СН8—(i—G—NH—(jH (1h3 (CH2)2 10 CO2H н3с о COaH I И 1 CH3—CH—C—NH—CH (<^На)а 12 GOaH О СО2Н в 1 * СН2-СН—С—NH—СН п (Ь СО2Н н3с о СО2Н I В I сн2=с—С—NH—СН 13 (jjHg 19 О II GH3—С—О— О н сн, 11 I J, СН2=СН—С—N—С—Н сан8 20 О CH8 11 1 CH3—CH2—C—NH—С—H 22 U СН3 О (<!:на)а СН3 л I 1 СН2=СН—С—N------СН 24 АвНа 21 Н8С О н сн3 I 0 11 СН8—СН—С—N—СН 23 ^Н8 О СН3 СН3 в I 1 СН2=СН—С—N----СН 25 ieHs 464
HSG О CHS GHS I SI I 1 CH3—С—C—N-----CH H 26 Продолж. табл. П. 109 ° сн2-=сн—о—с—сн2—сн—сн3 <W 27 сн3 GHj-CH—CHS—О—(к—С2Н5 28 О СН3 СН2=СН—С—О—СН—С3Н6 29 СН8 СН2==СН СН—S—СН—C3HS СН3 ^_сн—О—СН = сн2 == 31 О СО2—C2HS ртт В I / 3 СН2«=СН—NH—С— NH—СН—СН2—СН О, ''''СНз О C0s-C2Hs и I СН2=СН—NH—С—NH— СН—С02—С2Н, 33 О СО2—С2Н, в 1 СН2=СН—NH—С—NH—СН— (СН2)2 34 0Н2-= о в СН—NH— С—О— 35 2 6 СН8 он,=сн—о—сн2—<к—с2н, 36 сн8 СН3-СН2-О-СН2-(!н-СзН. 37 СН, СН3—СН—СН—С2Нв СН3 39 СН2-СН—СН—G2He . !^Нз 38 , СН3 СН3 СН3—СН—СН2—СН—CsH4 40 30 185 465
сн8 СН2=СН—СН2—СН—G2H8 41 сн8 СН2=СН - (СН2)2—Ан—CjHj 42 СН8 GH3 сна-Ан- (СН2)2 - СН-С2Н5 43 СН3 I GH2=CH- (GH2)8 -gh-c2h5 44 СН8 GHS сн8-сн— (сн2)8 -сн—а2н» 45 сн3 сн3 СН2=-СН—CH— (СН2)4 — Ан—сн3 46 GH3 Ан—сн2 4 0Х 47 сн3н н снэ 4S V GHS Ан—GH, \NZ 61 н н2сХ \н2 н3А Ah-gh2-ch2-ch8 SO Ан, О 0=0 0=А о 4GHZ 52 Ан3 О 0 ZGH2-CX GH NH I I zGH« CHg GH—GH XCH2X \gh8 53 CH3 GHS Ан—сн— (ch2)2—gh-ch2—go2h Ah8 nh2 54 466
Продолж. табл. 11. 109 О II хсн2-сч HSC—СН NH СН2 СН2 чсн/ 55 СН2-МНг СН2 он сн» он II. I II Сн3—С—N— (СН2)8 —GH—СН2—С—N—СН8 Н---0_J Н----О СН2-----1 h2n-ch2 О ОН О II I (I RO—С—СН—СН—С—OR Ьн 58 R“=Ch8 59 R-СгН, н со2-с2н8 О I I II СН8—(СН2)2 — СН3—N—О—О—СН—СН—О—С—N—СН2— (СН2) 2—СН3 A co2-g2h8 i 60 сн8 сн3—сн2—сн—сно 61 сн8 сн8 СН8-С=СН— (СН2)2 —сн—сн2—GHO 62 fH® ?Нз /О-С2НВ СН3—С=СН— (СН2)2—С—СН2—СН н '"О-ед СН8 СН8—О— (СН2)2 —СН— (СН2)2—СНО 64 СИз /О-С2Н5 СН3—О— (СН»)2 —СН— (СН2)2—СН 65 ХО—С2Н5 80* 467
Дипольные моменты некоторых полимеров Каждая конформация молекулы полярного полимера в растворе должна иметь дипольный момент, выраженный в единицах Дебая и равный векторной сумме моментов дипольных групп вдоль цепи. Для Среднего квадрата дипольного момен- та, отнесенного к мономерной единице цепи, современные теории диэлектрической поляризации конденсированной среды дают следующее уравнение: р» _ 9feT (е — wg) (2е + Яр) р ~ 4nNA ’ 8 (я*-|-2)з где в — диэлектрическая проницаемость среды; р — степень полимеризации (число мономерных единиц в макромолекуле); п0 — показатель преломления среды; Ум — молярный объем мономерной единицы; ЛТд — число Авогадро. За исключением коротких цепей, дипольный момент, отнесенный к мономер- ной единице, обычно не зависит от степени полимеризации, Экспериментальные определения дипольных моментов показывают, что дипольный момент зависит от гибкости цепи, тактичности, полярности растворителя и т. д. В табл. 11.110 приведены значения отношения среднего квадратичного ди- польного момента цепи (р2)^1 к среднему квадратичному дипольному моменту свободно сочлененной цепи (Pq)1|,s = Ур-от. Все данные относятся к комнатной температуре и атактическим полимерам. Таблица 11.110 Средние квадратичные дипольные моменты макромолекул в растворе и высокоэластическом состоянии Полимер Мономерная единица цаля (Р-2/рт2)*/2 Лите- рату- ра Поли-о-бромстирол —СН3—СН— 'а/ -Сн3-сн— 1,1 61 Полн-ге-бромстирол А Вг —сн-сн2— 0,71 61 Полнбутилакрилат ’ 1 О=С-О- (СН2)3-СН, СН3 0,82 31 Полибутилметакрилат 1 —с—сн2— О=С—О— (СН3)3 -сн8 —сн2—сн— 0,74—0,77 39 Поливинилацетат . О к 1 о=с—сн, 0,91 31 468
Продолж. табл. 11.110 Полимер' Мономерная единица цепи Лите- рату- ра Поливинилбутират —сн2—сн— О 0,90 31. Поливинилизобутило- 1 О=С— (СН2)а —сн8 —сн2-сн— 1 О 0,87 417 вый эфир Поливинилпропионат 1 н3с—с—сн8 1 сн8 —сн2—сн— О 0,93 31 Полиизопропилмета- О = с—сн2—сн8 СН3 —с—сн2— 0,78—0,82 33 крилат Поли-п-Йодстирол 1 /СН8 О=С—О-СН( хсн3 —СН2—СН— о 0,71 61 Полиметилакрилат J СН3 —С—СН2— 0,82 31 Полиметилмета крилат О=с—0-СН8 СН3 •—С—CHg— 0,73—0,81 31 Полиоксиэтилен О=С—О—сн8 —СН2—СН2—о— 0,87 311 Полипропилакрилат —сн—сн3— 1 0,87 31 Полипропилметакри- О=с-О- (СН2)2 -CHs сн3 —С—СН2— 0,75—0,77 33 лат 0=0—0— (СН2)2—СН3 469
Продолж. табл. It.110 Полимер Мономерная единица цепи ^‘/рт‘}Чг Лите- рату- ра сн3 Пол и-трет-бутил ме- такрилат о и 1 -о о— р- I 1 1 “ on 1 Я 1 ьэ Ж 1 ООО ддх SO СО W 0,79 9 Полифенилметакрилат —с—сн2— О=С—о— \ —СН2—СН— 0,74 10 Полихлорвинил 1 С1 —СН—СН2— 0,87 196, 264 Поли-п-хлорстирол 'с1/ сн3 0,65—0,75 61, 196, 5 Поли-л-хлорфенилме* такрилат —с—сн2— О=С—О—\~/С1 —СН2—СН— ~ 0,59 10 Полиэтил акрилат О=С—О— сн2 —сн, СН3 0,82 31 Полиэтилметакр илат —С—СН2— 1 О=С—О—СН2—СН, 0,77—0,79 33
Глава 3. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ Качественный и количественный анализ полимеров и полимерных материалов является в целом достаточно сложным. В настоящее время нет единых методов анализа всех групп высокомолекулярных соединений и для их анализа применя- ются те же основные физические методы, которыми пользуется органическая и не- органическая химия. Широко применяются для химического качественного анализа полимеров методы инфракрасной (ИК) и ультрафиолетовой (УФ) спектроскопии, флуоресценции, полярографии, хроматографии и пр. Для отдельных классов сое- динений разработаны специальные методики, позволяющие проводить такой анализ. В настоящей главе приведены некоторые сведения по качественному анализу полимеров и полимерных компонентов, которые могут быть наиболее распростра- ненными в повседневной лабораторной практике. Применение ИК-спектроскопии для определения структуры полимеров Очень важное значение для анализа полимеров имеют методы ИК-спектро- скопии и УФ-спектроскопии. Однако данные, имеющиеся лишь для некоторых высокомолекулярных соединений, не дают возможности составить какие-либо обобщенные таблицы характерных и характеристических частот, позволяющие идентифицировать то или иное соединение. Инфракрасный спектр поглощения отражает взаимодейстиие молекул вещества с электромагнитным излучением в диапазоне волн длиной 1—50 мк. Напомним, что обычно единицы Длины иолны X в ИК-спектре — микрон, а единица волнового числа со — см~1. Для пересчета одной единицы в другую справедливо соотношение , 1 10 000 ш [см 1» —------- —------. X [еж] % [мкм] Для поглощения действителен закон Ламберта — Бера, согласно которому энергия падающего излучения I экспоненциально уменьшается при прохождении через слой вещества толщиной d, так что / = где k — коэффициент поглощения. Произведение kd — Е — 1п/0/1 является вы- ражением оптической плотности. Мерой интенсивности полосы поглощения, на- ряду с коэффициентом поглощения и оптической плотностью, служит величина D — пропускание, причем о = 1/Ц. поглощение А=1—D=1-_L. ‘о Таким образом, Е = 1п — . 471
Для спектров поглощения существует линейная зависимость между концен- трацией и оптической плотностью Е = kd = ecd, где в — молярный коэффициент экстинкции. Отношение оптических плотностей полосы при взаимно перпендикулярных направлениях колебания электрического вектора падающего излучения характе- ризует дихроизм колебгния, определяющийся пространственным расположением молекул или функциональных групп. Направление колебаний электрического иек- тора падающего излучения относят к определенному направлению, например, к направлению щели монохроматора или в растянутом образце к направлению растяжения. Дихроичное отношение ®~Еп/Еа, где Еп и Ед — оптические плотности для излучения, направление колебаний элек- трического вектора которого соответственно параллельно и перпендикулярно к выбранному преимущественному направлению. Если О < 1, то говорят о л-ди- хроизме, если же <т > 1, то речь идет о о-дихроизме. Дихроичное отношение 0 = 2 ctg2 а, где а — средний угол наклона цепей по отношению к направлению растяжения (если направление изменения дипольного момента параллельно направлению цепи). При условии, что дипольный момент перехода перпендикулярен направле- нию цепи, „ 2 sin2 а 2—sin2 а Если же дипольный момент перехода образует угол <р с направлением цепи, то „_______________________2 ctg2 <р cos2 а -|- sin2 а ctg2 ф sin2 а 4- 0,5 (1 4- cos2 а) Применение ИК-спектроскопии позволяет приблизительно определить неиз- вестный полимер с помощью схемы, приведенной на рисунке. Эта схема позволяет либо прямо определить полимер, либо, по крайней мере, выбрать тип полимера для сравнения спектров известных веществ со спектрами неизвестных. На схеме обозначено: п — полоса присутствует; о — полоса отсутствует. В диаграмме корреляций (табл. II. 111) н инфракрасных спектрах полимеров приняты такие обозначения дли интенсивности полос: ос — очень сильная; с — сильная; у — умеренная; сл — слабая.
Спектр неизвестного материала- отсутствуюттлосы.-карбонильная 5,75мкм ароматические 6,23:6,30:6,70мкт и т.0. Полоса 2,87-3, Омкм ”______________J_________________0 п ПолосаЗ.Омкм Сильные полосы 13,2и 15,0 мкм Сильная широкая I полоса 9-70мкм я|а я j о Сильная полоса6.0мкм Сильная лолоса7.Омкм Фенольные смолы Эпоксидные смолы Силиконы. Стирольные полимеры. Сополимеры бутадиена состиролом Сильная лолоса 6,5мкм ,_______I-------, Найлоны,Нитроцеллюлоза, аминосмолы цеплоран Поливинилбутираль, этил и мет ил цел- ую лаза меламиноформапьдегид, поли- виниловый спирт, эпоксидная смола п ।---------------;-------- Резкая полоса 6,5мкм п.I о п Сополимеры Сильная полоса77.8мкм Силиконы акрилонитрила । п___________|___________о п____ Сильные полосы 70,5-70.8мкм Пять интенсивных Неопрен полос 8-70 мкм о Резкая полоса в, Омкм I f Сильная широкая полоса 72.0U 72,8 мкм I О Полиэтилен Лапибутадиен Полиизопрен Тиокол FА Поливинилхлорид полиизобутилен Спектр неизвестного материала' карбонильная паласа 5,75 мкм ароматические полосы6.23:6,30:6.70мкм и т.д. п______________ п Сильная лолоса 7^,05мкм о Модифицированные Резкая паласа 7,0мкм моксидные смолы Резкая лаласо 7,0мкм п п । у Широкое полоса76,5мкм Сильная широкая I лолоса 9,5мкм п|о п ।а л_______ Пластифицированный поливинилхлорид Салолимеры '' Поливинила- Сложные . 0 поливинилхло- вый спирт. эфиры -------1 риса лоливинилфор- целлт- Сильная полоса 7,5+8,25 мкм "ошь лозы Акрилаты, алифати- ческие полиэфиры Алкидные смолы. Простые эфиры ароматические целлюлозы полиэфиры 473
Таблица 11.111 Диаграмма корреляций в инфракрасных спектрах полимеров Алифатические соединения: СН, СН2 (CH2CHR)n Сложные эфиры Поли акрила ты Полиадипаты (кристаллические) Полисебацннаты (кристаллические) Полнкнслоты Полнкетоны Полиуретаны Полиамиды RHC=OR' RNP/C=OR"’ Полиеиы (неполярные) —СН=СН2 —СН—СН— (транс-) —СН=СН- (цис-) —cr=ch2 —CR=CH— Ароматические соединения: СвН6 (боковая) о-фецил лс-фенил л-фенил 2-пнридил Нитрил Изоцианат Соединения! SiO, SiC кремния ( SiCH8 Соединения серы RSO2R* RSO2C1 RSO“m+ Простые эфиры (алифатические) Галогениды ==СС12 или —СС1, -СН2С1 -CHRC1 —CR2C1 i i । । । । i i i ; i । । ; ; i । i । i I ; ! i ; г n ну; ; । Ll L L L L L i L I LL L r i ! ' t-i ! i i up c £ III L J . > 1 • ®I ’ Si ! ! I I i;i ! , ; ; 1 1 ; м n 1 । i r$i,; ; । i ! и i । и ль' i i §! 1 , . । । r, , । । £ § । । i । । 1 ; : । l I u ।.. oct. Off ica г LIL L L _LLL 11 _LL .1 j _ _ rT । i 1 L i i ll ; ! I । 1 । Li i । i I i i i ; ; i I 1 i I i i 1 II । 1 । j — 0C 3X6 no я '“L LLL L L . . L i i . L .a ! L i i i - Lj l । . -i-1 I 1 1 J L1 LLLi^Li^LLi^1, I LLLi^istei^1 L 1 i 1 ! I L LlL1LLHL±3S i I.L 1 ; 1 1 1! j 1 j . J । Ll i i i ' ' L INI ILL ТТГ ii | ц| ^1 | 1 L 1 i 1 1 i I 1 1 1 1 I Mil 1 1 III! Piths'. । Lii'ii1! 1 1 Ll L c c_ y_ £ ~0 C_ c_ £ c D_ 22 QL c e L c_ £ L .0. ) L Г I L! L g|li i Чм I Li । 1 ка wa Ll c У _£ C Г- c L L 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Таблица II. 112 Области характеристического поглощения функциональных групп Группа Область по- глощения, см~* Группа Область по- глощения, см 1 N—D 2600—2410 (СН3)3С (алифатическая) 1367 С—D 2200—2000 СН3 или СН2 1475—1430 О—Н 3760—3360 no2 1550—1340 N—Н 3470—3049 2300—2200 O-D 2778—2630 Фенил 1500—1065 С-Н 3279—2703 и 850—700 S—н 2690—2560 Карбонил 1850—1650 С—О (ненасыщенный С) 1300—1170 Альдегиды и кетоны 1725—1690 С—О (насыщенный С) 1170—600 Карбоксил 1700—1670 С—С1 750—600 Сложно-эфирная группа 1750—1717 СН3С (алифатическая) 1375 Аллофанатная группа 1750—1653 (СН8)2С (алифатическая) 1380, 1370 Мочевинная и амидная 1640—1610 (дуплет) группы Таблица 11.113 Растворители для инфракрасной спектроскопии Растворитель Показатель преломления Ацетон Анизол Бензол Бромоформ Сероуглерод Четыреххлористый угле- род Хлороформ Циклогексан Диметилформамид Диоксан Дибромэтан Дихлорэтан Днэтиловый эфир Метил ацетат Метанол Дихлорметан Ацетонитрил Метилциклопентан Метилформиат Метилтиоцианат Нитроэтаи Нитрометан 1-Нитропропан 2-Нитропропан Пиридин Т етр ахлорэтилен - Тетр а нитрометан Триметилендибромид Примечания. 1. В скобках указаны температуры (в °C), для которых даны по- казатели преломления. 2. Жирные линии соответствуют областям, для которых растворители можно использовать прн толщинах поглощающего слоя до 0,2 мм. 475
Таблица 11.114 Частота и интенсивность характеристических полос поглощении для двойных связей различного типа Тип связи С=С Валентные колебания группы С=С Внеплоскостные де- формационные коле- бания группы СН V, СДГ"1 * V, см—1 е R—СН=СН2, две полосы поглощения группы СН 1642 28—44 900—1003 33—57 — — 908—916 110—150 Двойные связи 1,2-полиизопрена — — 909 149 Двойные связи 1,2-полибутадиена R—СН=СН—R' (-транс) транс-1,4-Полибутадиен 1667 Очень слабая 911 964—977 967 145 85—120 109 R—СН=СН—R' (-цис) цис-1,4-Полибутадиен 1646 7—18 675—729 680 13—106 23 RR'C=CH2 3,4-Полиизопрен RRT^CHR^ цис-1,4-Полиизопрен транс-1,4-Полиизопреи Отнесение инфракрасного 1650 20—42 883—895 888 103—200 145—159 1680 лектра 4—7 Таблица полиакрилон! 788—840 835 842 II.115 прила 11—35 19 11 Частота, СМ—1 Тип дихроизма Отнесение 127 CN-веерное 259 — CCN-веерное 430 а CN-деформационное 532 а CCN-деформациоиное 778 а СН2-маятниковое и CCN-валентное 1073 а Скелетное 1227 л СН2-крутильное 1247 л СН-веерное 1310 а СН-деформационное 1359 л СН2-веерное 1447 а СН2-деформационное 2237 а С-валентное 2810 — СН-валеитное 2870 а СН2-валентное симметричное 2940 а СН2-валентное асимметричное Таблица 11.116 Отнесение инфракрасного спектра поливинилхлорида Частота, см— i Тип дихроизма Отнесение 363 СС1-деформационное 430 — CCl-деформационное 615 а СС1-валентное 476
Продолж. табл. 11.115 Частота, СМ 1 Тип дихроизма Отнесение 635 а CCl-валентное 833 л*| 963 а > Скелетное 1096 а J 1197 л СН-веерное 1250 а СН-деформационное 1330 а СН-деформационное 1427 а СН2-деформационное х 2820 о СН-валентное 2849 а СН2-валентное 2920 а СН2-валентное Таблица II.117 Отнесение инфракрасного спектра поливииилиденхлорида Частота, . .. са£"~1 Тип дихроизма Отнесение 102 Колебания решетки (?) 113 — Скелетно-деформацион ное 185 —. Скелетно-деформационное 245 — СС12-деформационное колебание в фазе 291 —— СС12-маитниковое колебание в фазе 307 — СС12-маятниковое в противофазе 359 л СС12-веерное 454 л Скелетно-деформационное 531 а СС12-валентное в фазе 603 а СС12-валентное в фазе . 657 а СС1а-валентное в противофазе 754 о СС12-валентное в противофазе 888 а СНа-маятниковое в фазе 1046 а Скелетно-валентное 1070 а 1142 л Скелетно-валентное 1325 а СН2-веерное в противофазе 1360 л СН2-веерное в противофазе 1410 а СН2-дефюрмационное в фазе 1460 а СНа-деформационное в противофазе 2850 (3 СН2-валентное в фазе асимметричное 2930 о СН2-валеитиое в фазе асимметричное 2948 л СНа-валентное асимметричное в противофазе 2990 а СН2-валентное в противофазе симметричное Таблица 11.118 Отнесение инфракрасного спектра поливинилового спирта Частота, ел“1 Твп дихроизма Отнесение 41Q Л С—О-веер ное 480 а С—О-деформационное 477
Продолж. табл. II .118 Частота, см 1 Тип дихроизма Отнесение 610 (широкая) ст ОН-веерное 640 л 851 а С—С-валентное 917 а СН2-маятниковое 1087 а С—О-валентное 1096 1144 а С—О—О-веер ное 1235 л СН-веерное 1430 а СН2-деформационное 1446 л СН-, ОН-деформационное 2840 а СН-валентное 2910 а СН2-валентное симметричное 2942 а СН2-валентное асимметричное 3340 Не поляризовано ОН-валентное Таблица 11.119 Отнесение инфракрасного спектра целлюлозы — рами Частота, см * Тип ди- хроизма Отнесение 863 ст Неплоское ОН-деформационное 700 а 895 л Асимметричное валентное в противофазе 985 ст 1000 л 1015 л С—О-валентные колебания 1035 л 1058 л 1110 л Асимметричное валентное колебание коль- ца в фазе 1162 л Асимметричное валентное колебание кислородных мостиков 1205 ст Плоское ОН-деформационное 1282 л СН-деформационное 1317 ст СН2-веерное 1336 ст Плоское ОН-деформационное 1358 л » » 1374 л СН-деформационное 1430 л СН2-деформационное 1455 ст Плоское ОН-деформационное 2853 л СН2-валентное симметричное 2870 ст СН-валентное 2910 ст » 2945 ст СН2-валентное симметричное 2970, 3275 л СН-валентное 3305 ст ОН-валентное (межмолекулярная водород- ная связь в плоскости 101) 3375 л ОН-валентное (межмолекулярная водород- ная связь в плоскости 101) 3350 л ОН-валентное (межмолекуляриая водород- ная связь) 3405 ст — 478
Таблица 11.120 Отнесение инфракрасного спектра полиэтилена Частота, см 1 Тип ди- хроизма Отнесение для аморф- ного по- лиэтилена чдля крис- талличе- ского по- лиэтилена 2853 2857 2850 2924 2899 1470 1461 О Симметричное валентное 2926 а Асимметричное валентное 1460 а Деформационное 1369 — л Веерное 725 731 720 а Маятниковое Таблица 11.121 Отнесение инфракрасного спектра полнхлортрифторэтилена Частота, сл-1 Тип дихроизма Отнесение 102 185 — CClF-маятннковое 235 — СЕ2-маятннковое 297 — СР2-веерное 335 Не поляри- CClF-деформацнонное зовано 438 л CClF-веерное 490 л СР2-маятннковое 506 а СР2-деформацнонное 580 л СР2-веерное 658 л — 723 л 755 а 972 а СО-валентное ИЗО а СР2-валентное 1194 а СР2-валентное 1285 а CF-валентное Таблица П.122 Отнесение спектра полиэтилентёрефталата Частота, смГ^ Тип ди- хроизма Отнесение 730 а Деформационное колебание О < С-группЫ в плос- кости С-атомов 875 а СН-деформацнонное колебание бензольного кольца, перпендикулярное плоскости кольца Деформационное колебание бензольного кольца в плоскости кольца 1020 л 479
Продолж. табл. П.122 Частота, СМ~~^ Тип ди- хроизма Отнесение 1100 Л С—О-валентное колебание 1120 Л /О 1265 Л С—О-валентное колебание группы —С \о 1345 л Симметричное деформационное колебание СН2- групп перпендикулярно плоскости Н-атомов 1410 л Тоже 1465 а Симметричное деформационное колебание СН2-групп в плоскости Н-атомов 1515 л Деформационное колебание бензольного кольца в плоскости кольца 1585 л С—С-валентиое колебание бензольного кольца или деформационное колебание бензольного кольца в плоскости кольца 1725 0 С=О-валентное колебание Таблица II.123 Отнесение спектра полиизопреиа Происхождение и характер колебания 5 л 1 я н Н х Q X A CQ"T 2 ч ч О о. о S Дихроизм, град Возможиое отнесение, см~~^ цис- транс- ревея «-гут- тапер- ча s-py т- тапер- ча Колебания цепи: С—Н-валентнбе =3050 55—0 80—0 3040 3060 3060 С=С-валентное 1650 0 25—0 1665 1665 1665 С—СН3-валентное 880— 1090 55—0 — 980 980 980 С—СН2-валентное 880— 1200 55—0 30—0 1010— 1090 «=1095 =1110 С—СН-веерное 800— 850 90 90 845 800 795 С—СН g-веер ное <650 90 90 — — — С=С-крутильное <650 90 90 —— — — С—Н-деформационное 1260— 1400 35—0 10—0 1285 1280 1280 С—СН3-деформационное <650 35—0 10—0 — — С—С—С-деформационное <650 0 25—0 — —— — С=С=С-деформацнонное <650 28—0 85—0 — — — Метиленовые колебания: Симметричное валентное =3000 70—0 90 2865 2855 2855 Асимметричное валентное =3000 70—0 90 2930 2925 2925 Деформационное 1440— 1470 1300 90 90 1450 1450 1450 Маятниковое 20—0 0 740, 765 750 1150 750 1150 Веерное 1300 20—0 0 ИЗО, 1350 1350 1350 Крутильное 1250 20—0 0 1230 1315 1205 1330 1215 1330 480
Продолж. табл. 11.123 Происхождение и характер колебания Спект- ральная область, СЛГ~1 Дихроизм, град Возможное отнесение, см~~ 1 цис- транс- гевея а-рут- тапер- ча £-ГуТ- та пер- ча Метильные коле- бания Симметричное валентное «2880 50—0 80—0 — 2880 Асимметричное валентное Симметричное деформа- «2950 55—0 80—0 2970 2980 2970 ционное 1380 55—0 80—0 1380 1380 1380 Асимметричное деформа- ционное 1440— 1450 55—0 80—0- 1450 1450 1450 Маитниковое Связанные коле- бания 950— 1150 35—0 20—0 1040 1050, 1030 1035 СН2—СН2-валентное 700— 1000 15—0 40—0 840 840 840 Таблица П.124 Полосы поглощения полимеров в инфракрасной области, чувствительные к содержанию кристаллической фазы Полимер Частота, см Аморфная фаза Кристаллическая фаза Полиэтилен 1300 734 Полиэтилентерефталат 790, 898,1020 1350, 972, 848 Гуттаперча — 807, 754 865, 802 886, 880 Неопрен — 953 Найлон 66 1140 935 Найлон 610 1125 850 Капрон — 930 Полихлортрифторэтилен 657 490, 1290 Политетрафторэтилен 640, 770 — Поливиниловый спирт — 1146 Целлюлоза 910 1430 Полипропилен изотактический — 1329, 1305, 1223, 1106, 1003, 944, 904, 845 Полистирол изотактический — 1980, 1302, 1260, 1195, 1183, 1052, 981, 984, 920, 897, 784, 620, 499, 465 1,4-транс-Полибутадиен 1345, 1310 1340, 1235, 1120, 1053, 773 Поливинилхлорид — 633, 603 Поливинилидеихлорид — 750 31 185 481
Т а б л и ц а 11.125 Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии Растворитель УФ-гра- ница, А Растворитель УФ-гра- ница, А Вода 2000 Четыреххлористый углерод 2650 н-Гексан 2000 Этилпропионат 2750 н-Гептан 2000 Бутилацетат 2770 Метилциклогексан 2000 Бензол 2800 Метиловый спирт 2100 Толуол 2850 Этиловый спирт 2100 Ксилол 2900 Изопропиловый спирт 2100 • Лигроин 2970 Циклогексан 2100 Вазелин 2970 2> 2,4-Триметилпентан 2150 Этилбензоат 3050 Диэтиловый эфир 2200 Пиридин 3050 Ацетонитрил 2200 «-Бутиловый спирт 3170 Глицерин 2300 Этилоксалат 3200 Хлороформ 2450 Тетрагидрафуран 3200 Дихлорэтан 2450 Амиловый спирт 3270 Уксусная кислота 2500 Метилэтилкетон 3300 Амилацетат 2500 Тетрагидронафталин 3300 Муравьиная кислота 2550 Ацетон 3300 Этилацетат 2550 Циклогексанон 3400 Этилформиат 2570 Бензиловый спирт 3470 Метилформиат 2600 Сероуглерод 3800 Примечание. Под ультрафиолетовой границей понимают длину волны, при кото- рой оптическая плотность слоя толщиной в 1 см равна единице. Т а б л и ц а 11.126 Полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра функциональных групп Фуикциональиан группа Длина волны полосы погло- щения, А С=О-алифатическая С=О-сопряженная с С=С СООН-алифатическая СОС1-алифатическая СОМН2-алифатическая Фенил C6H5R, R-алифатический ОН SH NO, с°3 С=С ^Х/'Ч ^х/Ч/Ч, 1111 Ч/Ч/х^ 2800 >3100 2100 2400 2100 2700 2700 2300 2270 3660 3020 1350 2300—2500 3110 3760 482
Флуоресценция полимерных материалов Флуоресценция полимерных материалов не является достаточной харак теристикой для точного установления присутствия какого-либо полимера, однако для некоторых материалов она может быть удобным средством их различения. Ниже приводятся цвета флуоресценции, вызываемой воздействием на некоторые полимеры света длиной волны 3650 А. Таблица II. 127 Материал Цвет флуоресценции Абиетиновая кислота (канифоль) Интенсивный яркий фиолетово- синий Глифталевые смолы Вискозный шелк Нитроцеллюлозный шелк Казеин Каучуковый латекс Недовулканизированный каучук Вулканизированный каучук Меламиноформальдегидная смола Мочевиноформальдегидная смола Найлон Полиакриловая кислота Светло-голубой Желтый (как сера) Цвет сырого мяса Светло-желтый Светло-пурпурный Слабый желтый Интенсивно желтый Голубовато-белый » » » » Яркий голубой с красновато- Полиакрилонитрил розовым Яркий светло-желтый или си- Полибутадиен Поливииилацетат Поливиниловый спирт не-фиолетовый Яркий фиолетовый Сверкающий бело-голубой Чистый белый или светло-го- Поливинилпирролидон Поливинилформаль л убой Г олубовато-белый Беловато-голубой или сине-фио- летовый Поливинилхлорид Слабый зеленовато-голубой или Полиперхлорвинил Полиизобутилен Полимеры и сополимеры бутадие- на Пол иметила крилат Полистирол Полиэтилен Смолы сложных эфиров глицерина Крезолформальдегндные смолы коричневато-голубой Тусклый серо-голубой Нет флуоресценции Интенсивный фиолетовый Тусклый голубовато-белый Сине-фиолетовый От белого до голубовато-белого Яркий сине-фиолетовый Интенсивный яркий фиолетово- синий Фенолформальдегидные смолы без наполнителя То ж е, с древесной мукой, ми- неральным и текстильным на- полнителем Хлопок: неотбеленный отбеленный Альфа-целлюлоза Ацетат целлюлозы Нитрат целлюлозы Этилцеллюлоза Зеленый Си не-фиолетовый От красновато-серого до серого От красного до серого Бледный буро-фиолетовый Светло-голубой Желто-коричневый Слабый голубоватый 31 483
Таблица 11.128 Цвета флуоресценции некоторых добавок под воздействием света 3650Д Материал Цвет Флуоресценции Бензилбензоат Бутилацетилрицинолеат Бутиллактат Бутилолеат Серовато-голубой Глубокий синевато-зеленый Светло-голубой Интенсивный молочно-фиолето- Бутилстеарат Гексилфосфат Гидрохинон Глицерилбензоат Диамилтартрат Дибу ти лсеба ци нат Дибутил фталат Диметилфталат Диметил циклогексил адипат Диоктилфталат Дифенилгуанидин Касторовое масло Льняное масло Метил гл икол ьфтал ат Опалесцирующий голубой Зеленовато-желтый Сине-фиолетовый Грязный светло-зеленый Опалесцирующий желтый Бледный голубой Тусклый голубой Зеленый Интенсивный молочно-голубой Бледный молочно-голубой Красновато-фиолетовый Светло-голубоватый Яркий зеленовато-желтый Голубой с зеленоватым оттен- Метил циклогексанилоксал ат Октилфосфат Стеариновая кислота Сульфокислоты Желтовато-зеленый Бесцветная Бледный сине-фиолетовый В большинстве случаев — бес- цветная Т р ибутилфосфат Трибутилцитрат Трикрезилфосфат Триксилилфосфат Трипропилфосфат Т рифени лфосфат Трихлорэтил фосфат Фенил-2-нафтиламин Бесцветная Слабый желтовато-голубой Интенсивный голубой » » Бесцветная Интенсивный голубой Бесцветная От светло-голубого до сине-фио- летового Циклогексанилоксалат Ци клогексанилфтал ат Этилиденанилин Светло-голубой Светло-желтый Светло-коричневый Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) высокого разрешения полимеров ЯМР-спектроскопия используется для изучения полимеров в тех случаях, когда наблюдается широкий спектр полимера в твердом состоянии и когда полу- чается спектр высокого разрешения полимера в растворе. Спектры высокого раз- решения дают информацию по следующим вопросам: состав полимера и его струк- тура (соединение мономерных звеньев «голова к хвосту», «голова к голове», «хвост 484
Таблица 11.129 Данные ЯМР высокого разрешения полимеров Полимер Растворитель н концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Темпе- рРаа5Ь Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спинэ- вой связи ги, Полиакриламид С Н(1) 0^ X Н(2) Вода, pH 4,5; ЯСС 20 об. % лее 25 25 25 25 70 40 Н(1) : 3,01 Н(2) : 2,26 СН : 7,9 СН2 : 8,30 Н(1), Н(2) : 3,20 Н(1) — Н(2): вероятно <1 Пол и ацетал ьдегид. СН3 (2) -0—С— 1 Н(1) Анилин, ароматиче- ские растворители ДМФ, алифатические растворители тмс тмс 150 150 60 60 Н(1) : 5,30 Н(2) : s : 8,56 h.: 8,58 i: 8,66 Н(2) : h : 8,69 i : 8,72 — Поливинилацетат —СН—СН2— ОСОСНз СС14; 10% тмс НО 60 СН ; 5, 14, р СН2 : 8, 22, t ОСОСН3 : i (или s) : 8,02 h : 8,04 s (или j) : 8,06 d СН—СН2 : 6,2 СН2С12 тмс 37 100 CH : i : 5,03, p h : 5,07, p s : 5,10, p CH2 : 8,18 __
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Подиви ни лацетат —СН—СН2— сосн3 Поливинилметиловый эфир Н(Л) Н(В) -С С- 1 1 осн3н(С) Хлорбензол; 10% тмс Хлорбензол: СН2—СН2, Молярное соотноше- ние 1 : 3 тмс СС14 тмс
Продолж. табл. 11. 129 Тем- пера- тура. °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J, гц ОСОСНз : S : 7,98 h : 8,00 i : 8,02 150 60 Н(Л): 6,42, р Н(В), Н(С): т : 8,07, d г : 8,23 ОСН3 : 6,69 тп г-. Н(Л)-Н(В) Н(Л)-Н(С):5,80 т:Н(В)— Н(С}:14,0 37 100 Н(Л) : s : 6,43, р h : 6,48, р i : 6,54, р Н(В) : Н(С): т : 8,12, d : 8,34, d г : 8,29 ОСН3 : S : 6,70 h : 6,72 i : 6,74 37 100 ОСН3 :s: — h : 6,70 i : 6,72
00 СН2С12 ТМС 37 100 ОСН3 : S : 6,69 h : 6,71 i : 6,73 — CS2 ТМС 37 100 ОСН3 : s : 6,75 h : 6,77 i : 6,79 — Хлорбензол ТМС 37 100 ОСН3:s:— h : 6,70 i : 6,72 — Поливиниловый спирт -сн—сн2— ОН ГМСО ТМС 37 100 CH : 6,15, b CH2 : 8,53, b — Поливинилтрифторацетат —СН—СН2— OCOCFg Ацетон-^в ТМС 37 100 CH : i : 4,63, q h : 4,72, q s : 4,78, q CH2 : 7,61, b — Поливинилфторид —СН—СН2 1 F Hi-резонанс Бензальдегид; 10% ТМС 180 60 CH : 5,00, d, p CH2 : 7,90, t CH2 — F : 20,8 CH — F : 47,0 CH - CH2 : 4,7
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Р19-резонанс F(i)> F(2) «голова к хвосту» R*) Диметилацетамид: гексаметилфос- форамид, 1 : 1 моль/моль CClsF С F(3) «хвост к хвосту» F(4) «голова к голове» Ноливинилхлорид атактиче- ский Нл Ив —С—с— 1, 1 С1 нс Хлорбензол; 15% ТМС F F(l) F(2) *) Под R понимаем: 1 1 1 —С—СН2—-С—СН2—С—СН2—СН2— н Ji и
Продолж. табл. 11.129 Тем- пера- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J, ВЦ 89 56,6 182,2, b — 195,8, Ь; 198,2, Ь 191,5, 6; 189,3, Ь 150 60 Н(Л): s : 5,48, р h : 5,59, р i : 5,71, р СН2 : т : H(q : : 7,76, t г : 7,76, / СО °, ч § G s я аГ 1 L L пГ д' д' 1 F(3)F(4) F I J. । -C-C—CH2—C—CH2—
Поливннилхлорид-a-di D Hr 1 1 1 1 Cl Hc Хлорбензол; 15% ТМС Полиизобутен CH3 1 —C—CH2— CH3 ССЦ; 5% ТМС цис-1,4-Полиизопрен СНз (2) /Н(3) /с=с\ —сн2 (1) СН2 (4) СС14; 1—5% CjHe; 1-5% CS2; 1—5% CS2; 2—10% ТМС тмс тмс тмс транс-1,4-Полиизопрен СНз (2) /СН^ /С=С\ —сн2 (1) н(3) СС14; 1—5% тмс
1 180 60 СН2 : т : — Н(С) : 7,76 г : 7,96, t Н(В)~ Н(С) : —14»° 32 60 СН2 : 8,57 СН3: 8,88 25±1 25 25± 1 25±1 60 60 60 100 Н(2) : 8,33 Н(2) : 8,21 Н(2): 8,38 н(1)> Нф : 8,0, & Н{2): 8,33 Н(3) : 4,92, Ь 25? 1 60 Н(2) : 8,41
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которо- му снят эталон- ный сиг- нал транс= 1,4=Полиизопрен сНад > г/ 2<4>~ , \н / хн(3) -СН2(1) С6Н6; 1—5% CS2; 1—5% CS2; 2—10% ТМС ТМС ТМС -3,4-> Полиизопрен ~СН(3)—СН2(4)~ С \ CHg ц) СНз CS2; 2—10% ТМС Полиизопропилакрилат: изотактический Нс нлнс 1 1 1 С—С—С ! 1 1 СОаНв СО2СН (СН3)2 (1) (2) Хлорбензол; 14,0% ТМС
Продолж. табл. 11.129 Тем- пера- тура, °C Час' тот а, Мгц Химический сдвиг х Константа спин-спино- вой связи J, гц 25 25 25 60 60 100 Н(2) : 8,35 Н(2) : 8,46 Н(1), Н(4) : 8,03, Ь Н(2) : 8,40 Н(3) : 4,92, Ь 100 Н(1) : 5,33, d 150 60 н(1) : 14,96, h Н(2) : 8,76, d Н(Л): 8,32, т Н(В): 7,86, т Н(С): 7,43, т □j Z? CD О О - то — СО СО SJ § ё § Я ® Д । L L 1 ° Ч аГ -н д' д' д'
атактический Хлорбензол; 10% Полиметакриламид СН3 1 —СН2—С— и н(2) Вода; pH 4,0; 20 об.% Полиметакриловая кислота СН3 1 —С—сна— СО2Н ДМСО; 10% Формамид; 10% Пиридин; 10% Полиметилметакрилат: атактический СН3 Н, СН3 1 1 1 * со2 нв со,сн? СНС13; 15%
1 1 тмс 144 60 Нц) : 4,95, h Н(2) : 8,73, d СН2 : Н(Л), Н(В): 8,19, t Н(С,: 7,44, р H(I)-H(2):6,14± ±0,02 H(4)—H(C) = = Н(В) ~ Н(С) : 6,5 дсс 25 40 Н(1) : 3,0, очень b Н(2): 2,3, очень b — тмс 95 40 СО2Н : 2,66 ? 0,03 СН3 : 8,99, Ь — тмс 98 40 СН3 : 8,82, b СН2 : 8,01, очень b — тмс 95 40 СН3 : 8,15, Ь СН2 : 7,44, очень b — тмс 90 40 СО2СН3 : 6,40 а — СН : i : 8,78 h : 8,95 s : 9,09 —
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал изотактический о-Дихлорбензол; 12,1% тмс атактический CS2; 16,7% тмс Пиридин; 10% тмс изотактический Бензол; 10% тмс
Продолж. табл. 11.129 Тем- i пера- । тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J, гц 100 60 Н(2). (Н(6)) : 3,60, d Н(3), (Н{5)) : 2,56, d СН : 7,90, b СН2 : 8,46, Ь Н(2) ~ Н(3) = Н(5) ~ - Н(6) : 7,60 25 60 Н(2), (Н(6)) : 3,82, b Н(3), (Н(5)) : 2,70, b СН, СН2 : 8,4 очень Ь — 95 40 СО2СН3 : 6,32 a-CHs : i : 8,56 h : 8,70 s :8,81 CH2 : 7,88, очень b — 96 40 CO2CH3 : 6,47 a-CH3 : 8,59 CH2 : H^jj 7,58, d H(S): 8,32, d Н(Л)~Н(В);—14>4 1
синдиотактический Диоксан; 5% ТМС 95 Поли-4-иодстирол —СН—СН2— 6 CS2; 9,6% ТМС 65 Поли-З-метил-1 -бутен сн3 —6Н2СН 2G— сн3 ССЦ; 5% ТМС 32 Поли-а-метилвинилметило- вый эфир сн3 —С—СН2— ОСН3 Бензол ТМС 175
СО2СН3 : 6,54 <х-СН3 : 8,77 СН2 : 7,92, b 40 СО2СН3 маскируется рас- творителем а-СН3 : i : 8,82 h : 9,00 s : 9,12 СН2 маскируется раство- рителем — 60 Н(2), (Н(6)) : 3,73, d Н(3), (Н{5)): 2,65, d СН : 8,15, b СНг : 8,66, Ъ Н(2) — Н(3) <= Н(5) — - Н,6)) : 7,60 60 —СН2СН2 — : 8,88, b СН3 : 9,16 — 60 ОСН3 : 6,87 СН2 : 8,03 СН3 : 8,55
s Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Тем- пера- тура. °C л Поли-а-метилвинилметило- вый эфир СН, —с—сн,— 1 ОСН3 Хлорбензол тмс 140 Хлороформ тмс 91 Поли-5-метил-1 -гексен сн3 1 -СН2СНаСН2СН2С- СН3 СС14; 5% тмс 32 Полиметилметакрилат атактический Н , СН3 Нв СО2СН3 СНС13; 15% ! тмс 90 I
Продолж. табл. 11.129 Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J. гц 60 ОСН3 : 6,86 СН2 : 8,04 СН3 : 8,57 - 60 ОСН3 : 6,86 СН2 : 8,15 СН3 : 8,64 — 60 —СН2СН2СН2СН2 : 8,82, b СН3 : 9,16 — 40 СО2СН3 : 6,40 а-СН : i : 8,78 , h : 8,95 s : 9 09 т : СН2 : НИ)’: 8,44, d H(fl) : 7,84, d г : 8,14, b —
Пиридин; 10% ТМС 95 изотактический Беязол; 10% ТМС 96 синдиотактический Диоксан; 5% ТМС 95 Поли-4-метил-1 -пентен сн3 —СН2СН2СН2С— 1 сн3 CCli4; 5% ТМС 32
- 40 CO2CHS : 6,32 a-CH3 : i : 8,56 h : 8,70 s : 8,81 CH2 : 7,88, очень b 40 CO2CH3 : 6,47 a-CH3 : 8,59 CH2 : Н{Л): 7,58, d H(B): 8,32, d Н(Л) ~ Н(В): — 14>4 CO2CH3 : 6,54 a-CH3 : 8,77 CH2 : 7,92, b 40 CO2CH3 маскируется рас- творителем a-CH3 : i : 8,82 h ; 9,00 s : 9,12 CH2 частично маскируется растворителем 60 — CH2CH2CH2— : 8,86, b СН3 : 9,16
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Поли-а-метилстирол сн3 СНС13; 20% ТМС —с—сн3— СвН5 Бензол; 20% ТМС СНС13; 10% СНС18 СНС1; 10% СНС13
Продолж. пгабл. И.129 Тем- пера- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг х Константа спин-спино- вой связи J, гц 80 56,4 Кольцо: i : 3,15 h ; 2,95 s : 2,83 СН3 i : 9,18 h : 9,65 s : 9,86 CH2 : 8,51, очень b 80 56,4 Кольцо маскируется рас- творителем CH3 : i : 9,04 h : 9,46 s : 9,67 CH2 : 8,27, очень b 80 60 Кольцо: i : 3,09 h : 2,88 s: маскируется растворителем CH3:s: 9,07 h : 9,57 i : 9,79 CH2 : m : 8,25, b r : 8,42, b . 80 60 Кольцо: i : 3,09 h : 2,88 s : маскируется растворителем CH3 : s : 9,07 h : 9,57
32 185 Яолипропеи НцЛ) комп- | лекс- —СН,91—С ный II (изо- СН3 (3)Н(1В) идс™‘ п-Дихлорбензол изотактический о-Дихлорбензол; 0,28 мг в 0,35 мл синдиотактический — Полипропен-2-di Н(Ы) —CD С 1 1 СНз (3) Н(1В) 2-Хлортиофен
1 : 9,79 СН2 : т : 8,25, Ь г: 8,42, Ь гмдс 175 60 Н,п, Н(9, : 8,0—9,2 Н(3) : 9,09, d H(2)~ H(3) : 6.° гмдс 150 60 и 100 н(Ь Н(Л), Н(В): 8,69, d H(14) ~ H(B) 13 — — — (для синдиотактиче- ского): 8,95, т Н(2) : i : 8,31, s : 8,33 h : 8,32 Н,3) : i : 9,08, h : 9,10, s: 9,12 H(2) — H(3) : 6,0 для i, s и h гмдс НО 60 H(D Н(Д), : 8,77, d H(I) : 9,15 H(3) : 9,15 ~ H(1W : 13’2 H(1;-H3:0
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Полипропен-2, 3, 3, 3-d4 Н(1Л) —CD—С 1 1 CD3 Н(1В) изотактический синдиотактический 2-Хлортнофен гмдс Полистирол: Нл Нв Ж Чу изотактический Т етрахлорэтилен; 20% тмс
Продолж. табл. 11.129 Тем- пер а- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J, ги но 60 н(1) Н(л). Н(В) = 8,77, d Н(1): 9,05 Н(1А)~Н(1В1 : 13'2 128 60 Н(2) (=И{6)) 3,43 Н(3) (=Н(5)) : 3,06 Н(4): 3,09 ^(2) Н(з), Н(3) Н(4 (=Н(4)—Н(^), н(5;— —н(6)): 6,0 ? 0,1
“ изотактический * синдиотактический комплексный (изо- и синдио-) о-Дихлорбензол; 20% атактический Т етрахлорэтилен; 20% Полисгирол-^-О, § о-Дихлорбензол; 20%
Н(2) ~Н(4р Н(3)—Н(6) Н(2) ~ Н(6)( =^(4) ~ -Н(6)) : 2,04=0,1 Н(2) — Н(5)( =н(3) — — н(6)): 1,0Т0,2 ТМС 200 60 Н(Л): 7,60 Н(В)-Н(С) :8,34 Н(Л) — ~ Н(Л)~ ~ Н(С): 7,00^0,05 Н(В) — Н(С): —14,0? ?0,2 ТМС 128 60 Н(2) (Н(6)) : 3,50, b ^(3)" ^(4)> ^(5) • 3,08, b — ТМС 200 60 Н(Л): 1: 7,68, Ь h : 7,78, b s : 7,97, b —
Полимер Растворитель н концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Политр ифтор хлорэти лен мезо- синдио- 3, 3'-бистр ифторме- тил-дифенил; 100 мг в 0,5 мл рас- творителя CC13F Политрифторэтилен F F —С—С— 1 1 Н F ДМф или бутанон ТФА Полиуретан (мол. вес. 1000) из 1,4-бутандиола и 4,4-ме- тилендифенилендиизониа- ната ДМСО; 40 мг в 4 мл ТМС —О2С—NH— сн2 1 —NHCO,—% ДМА; 40 мг в 4 мл ТМС
Продолж. табл. 11.129 Тем- пера- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг t Константа спин-спнно- вой связи Jt ей 150 40 CF : s и h : 125,6, Ь i : 127,8, Ь CF2 : 104,2, Ь : 106,0, Ь — 30 CF : 210 CF2 : 117 — 60 . NH : 0,59 — 60 NH : 0,3 —
Полиуретан из пропиленгли- коля и смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоциа- натов СН3 СНз 1 1 |AnC0 Ч/ Ч/ nh(1)C07 nh(3)C07 ДМСО, 40 мг на 4 мл ТМС 40 СНз сн3 -O‘CNH(5)^J\/Nh(5)co7- и ДМА; 40 мг на 4 мл ТМС 40 Полиформальдегид —ОСН2(1)— концевая группа: СН3 (3) ОСН2 (2) О —ОСН2 (11)—СН2 (4) О п-Хлорфенол ТМС 80
60 Н(1)0,49 H(2)l,43 Н(3)0,67 60 Н(4)1,08 Н(5)1,28 — 60 Н(1) : 5,06 Н(2) : 5,28 Н(3) : 6,64 — Н(4) : 6,28
s to Полимер Растворитель и концент- Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Тем- пера- тура, °C рация полимера в рас- творе Полихлорпрен: цис-1, 4- С1 н(1) zc=c\ -сн2 сн2- cs2 тмс 35 транс-1, 4- cs2 тмс 35 Поли-2-хлорстирол —СН—СН2— Л/а и СС14; 10% тмс 80 Поли-3-хлорстирол —СН—СН,— 1 \z\ci СС14; 10% тмс 80 I
Продолж. табл. П.129 Час- тота, Мец Химический сдвиг т Константа спин-спино- вой связи J. гц 60, 100 н(1) : 4,49 Н(1) —Н(2) : 5—6 60, 100 Н(1) : 4,56 Н(1) — Н(2) : 5—6 40 Кольцо: 3,0, очень b СН : 7,2 , очень b СН2 : 8,3, очень Ь — 40 Кольцо: 3,0, очень о СН, СН2 : 8,3, очень Ь —
Поли-4-хлорстирол —сн—сн2 1 0 Cl СС14; 10% Сополимер бутадиена с изо- преном —сн(1) = сн2 (2) СС14 -СН = СН- СС14 СН3 (2) -СН(1)=С СС14 сн3 —с=сн2 (1) СС14 —СН-С=С СС14 -СН— с — с 1 СС14
тмс 80 40 Кольцо: Н(2р Н(6) : 3,6, b Н(3), Н(5) : 3,1,6 СН, СНа : 8,3, очень b тмс 25 Т1 60 Н(1) : 4,70 Н(2) : 4,97 — тмс 25 60 4,70 — тмс 25 - 60 Н(1) : 4,95 Н(2) : 8,42 — тмс 25 60 Н(1) : 5,35 Н(2) : 8,42 — тмс 25 60 8,02 — тмс 25 1 60 1 8,74
Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Тем- пера- тура, °C сн3—с—с— СС14 ТМС 25 Сополимер метилметакрилата с метилстиролом: унз (1) —с сн I 2(2) СО2СН3 (3) СНз (4) С СН — I 2(5) свн5 12 мол.% метилстирола СС14; 20% ТМС 90 28 мол.% метилстирола СС14; 20% ТМС 90
Продолж. табл. 11.129 Час- тота, Мгц Химический сдвиг t Константа спнн-спнно- вой связи J, гц 60 9,08 — 40 Н(1) : 9,45, Ь; Н(2), Н(5) : : 8,30, b Н(3) : 6,63, 6,95; Н(41 : 9,70 Фенил ; 2,88 40 Н(1) : 8,92, Ь; 9,40, Ь; Н(2), Н(5) : 8,27, b Н,.,. : 6,60; 6,93; Н,4, ; 9,66 W (ту Фенил : 2,90 — 1
j 54 мол.% метилстирола СНС13; СС14; 20% ТМС 78 мол.% метилстирола СНС13; ССЦ; 20% ТМС 91,5 мол. % метилстирола СНС13; СС14> 20% ТМС Сополимер метилметакрилата со стиролом: Снз (1) —С СН | 2(2) со2сн3 (3i сн —сн _ t (4) 2(5) с.н6 10 мол.% стирола СС14; 20% ТМС
I' 90. 40 H(1) : 8,83, b\ 9,08, &; H(2) : : 8,17, &; H(5) : 8,30, b Н(3) : 6,50; 6,80; Н(4); 9,60 Фенил : 2,90 90 40 Н(1) : 8,63, Ь; 9,10, Ь\ Н(2) : : 8,17; b Н(3) : 6,40; 6,80; Н(4) ; 9,57; Н(5) : ~ Фенил ; 2,90 — 90 40 Н(1) : 8,80, Ь; 9,00, Ь; 9,15,Ь; Н(2) : 8,17; Н(3) : 6,37; 6,80, Н(4): 9,57; Н(5) : — Фенил : 2,90 90 40 Н(1) : 9,50, 6; Н(2), Н(4), Н(5) = 8,4 —
Сл О Полимер Растворитель и концент- рация полимера в рас- творе 25 мол. % стирола СС14; 20% 50 мол. % стирола СНС13; СС14; 20% 75% мол. стирола СНС13; СС14; 20%
Продолж. табл. 11.129 Раствори- тель, по которому снят эта- лонный сигнал Тем- пера- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг т Константа спнн-спиновой связи J, ец Н(3) : 6,89, 7,17, 7,53 Фенил: мета- и пара- 3; 10 орто- 3,4 — тмс 90 40 Н(1) : 9,45, Ь; Н(2), Н(4), Н(5) : 8,4 Н,,, : 6,75, 7,15, 7,60 Фенил: мета- и пара- 3,10 орто- 3,4 — тмс 90 40 Н(1) : 9,38, Ь; Н(2) : 8,40 Н(4), Н(5) : 8,50 Н(3) : 6,55, 6,70, 7,10, 7,62 Фенил 3,10 — тмс 90 40 Н(1) : 9,25, Ь; Н(2| : 8,28; И(4)> Н(5) ' 832 Н(3) : 6,45, 7,02, 7,62 Фенил 3,0
90 мол.% стирола СНС13; СС14; 20% ТМС 90 40 Н(1) : 9,17, 6; Н(2) : 8,23 Н(4), н(5) : 8,40 Н(3) : 6,45, 7,0 Фенил 2,93 Фенол-формальдегидные смолы Неацетилированные продукты НОСН2ОН — ТМС1 30 60 5,05 0,7 НОСН2 (OCH2)XOCH2OH — 5,10 1,1 НОСН2 (ОСН2)Л.ОСН2ОН — — — — 5,15 4,6- (СН3)2 -2- (НОСН2) -СвН2ОН — — — — 4,87; 5,22 4- (СН3)- 2,6- (НОСН2)2 - СвН2ОН — — — — 5,37 2,6- (НОСН2)2 - С6Н8ОН — — 5,20 2-С1-4.6- (НОСН2)2 - CjH2OH — — — — 6; 5,37 2, 4, 6- (НОСН2)3 - CjH2OH — — — — 2,6; 5,43 ]3- (НОСН2) -2- (ОН) -СвН6]2 СН2 — — — 5,03 [3,5- (НОСН2)2 -4- (НО) - СвН2]2 СН2 — — 5,00 и-НОС6Н4СН2ОН — — — — 5,45; 5,08 2,6- (СН3)2 -4- (НОСН2) -С3Н2ОН — — 5,53; 5,10 4; 5,47 4; 5,50; 5,10 5,42; 5,57 2-0-4,6- (НОСН2)2 -С6Н2ОН — — 2, 4, 6- (НОСН2)3 -С6Н2ОН СвН5СН2ОН (СвНбСН2)2 о — — — — — 12- (НО) -СвН4СН2]2 О 5,53; 5,52 — 14- (НО) - СвН4СН2]2 О 5,28; 4,88 — 5,60; 5,42 — ' Большинство данных получено для разбавленных растворов в сухом ацетоне.
Полимер Растворитель и концентра- ция полимера в растворе [3,5- (СН8),-2- (НО) -СвН5СН2]2 О [2- (НО) -С,Н4|2 СН2 [3- (СН)3 -2- (НО) -С/НЛ СН2 [3- (НОСН2) -2- (НО)-С,Н8]2 СН2 2,6 -12- (НО) -С,Н4СН2]2 -С6Н3ОН 2,6- [5-С1-2- (ОН) -СвН4СН2]2 -С,Н3ОН п- Хлорфенолформальдегидный новолак, о, о'-мети- леновые мостики о-Хлорфенолформальдегидный новолак, о, о'-мети- леновые мостики [2- (НО) -С8Н4] - СН2- [4- (НО) -С8Н4] [3,5 -С13-2- (НО) -С8Н2] -СН2- ... ... [3—С1—4— (НО) —CjH3] 2,4 - [-4- (НО) —С8Н4СН2]2 —С8Н3ОН о-Хлорфенолформальдегидный новолак, о, о'-мети- леновые мостики [4- (НО) -С6Н4]2 СН2 [3- (СН3) -4- (НО) -СвН3]2 СН2 [3,5 -(НОСН2)2 -4- (НО)-С6Н4]2 СН2 [3,5- (СН3)2-4- (НО)-С8Н2]2 СН2 2,4- [4- (НО) -СвН4СН2]2 -С6Н3ОН о-Хлорфенолформальдегидный новолак, п, «'-мети- леновые мостики Триоксан т-НОС6Н4СН2ОН 2,6 - (СН3)2 -4- (НОСН2) -С3Н2ОН 4- (СН3) -2,6- (НОСН2)2 -С„Н2ОН 4,6- (СН3)2 -2- (НОСН2)-С6Н2ОН [3,5- (СН3)2 -2- (НО)-СвН2СН2]2 О [3,5- (СН3)2 -4- (НО) -С6Н2]2 СН2
Продолж. табл. 11.129 Раствори- тель, по ко- торому снят эталонный сигнал Тем- пера- тура, °C Час- тота, Мгц Химический сдвиг -с Константа спин-спнно- вой связи J, гц — — 5,33; 5,45 — — — 6,02 — . — — — 6,05 — — — —— 6,17 — — — 6,03 — — — — 6,05 — — — — 6,03 — — — — 6,00 — — — 6,10 — — — — 6,15 — — — 2; 6,17 — — — — 6,15 —. — — 6,23 — — — — 6,30 — —. — — 6,00 — — — — 6,33 — — — — 4; 6,28 — ч — — 6,28 __ — —. — 5,00 — — — 5,37 —— — — 7,55 — — — — 7,78 __ — — — 4, 7,78; 6; 7,62 — — — 7,83; 7,82 — — — 7,82 —
60S А этилированные продукты I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I II ° I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I Illi I
019 2,6- (CH<j)2 —С6Н3ОАц 2,4- (АцОСН2)2 —СвН3ОАц 2,4- ( АцОСН2)2-6-С1-СвН2ОАц 2, 4, 6-(АцОСН2)3 —С6Н2оАц [5-С1-2- (АцО) —СвН3]2 СН2 [4- (АцО) —С6Н4]2 СН2 [3,5- (АцОСН2)2-4- (АцО) -СвН2]2 СН2 [4- (АцО) -С6Н4СН2]2 О [2- (АцО) —С,Н4СН2]2 О [3,5- (СН3)2-2- (АцО) — СвН2]2 О СвН6СНаОАц АцОСаН4СН2ОАц орто- мета- пара- 2, 6-(СН3) -4- (АцОСН2) —С6Н2ОАц 2, 6- (АцОСН2)2 —С6Н3ОАц 2, 4- (АцОСН2)2 —С6Н3ОАц 2, 4- (АцОСН,)2 -6-С1—С6Н2ОАц 2,4, 6- (АцОСН2)3 —С6Н2ОАц [3, 5- (АцОСН2)2 -4- (АцО) -СвН2[2 СН2 2,4- (СН3)2 -6- (АцОСН2) —С8Н2ОАц Аг (СН2О)2 Ац (АцО)2 СН2 (АцО) (СН2О)Х Ац (х > 1) 2, 6- (СН3)2 -4- (АцОСН2) —С6Н2ОАц [3, 5- (СН3) -2- (АцО)-С6Н2СН2]2 О 2,4 -(СН3)2 -6- (АцОСН2) —С,Н2ОАц м- (АцО)2 С„Н4 Полимер 1 1 1 1 1 1 1 1.1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Растворитель и концентра- ция полимера в растворе 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Раствори- тель, по ко- торому снят эталонный сигнал 1 1 1 II 1 II II II 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 < '1» s * i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 » 3 " 4^ tO tO tO О**'*' '••оооо сл'со "co'cd "о w CD> CD^O <© Ч Ч 4'* CO QO СЛ СЛ to 00 00-- ' *’ 00 00-ЧСЛО о 'co ’ 'co'” " ’ o'* '*“** '* чЪоочЪ’а'* ’ о o'"' “J to 00 “j 00 00-ч м “ ’ 00 CO 00 00 оо to О СЛ CO СЛ Oj4 О -Joo o'coo 8^^°с> ООО "co M Vl O'JOO Ф0 01 ШСЙСЛ Ol СЛ -J -JO Химический сдвиг т 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Константа спнн-спино- i вой связи J, гц 1
к хвосту», геометрическая изометрия, количество определенного вида полимера в сополимере и т. д.); является ли данный полимер атактическим, изотактическим или синдиотактическим и, если атактическим, то имеются ли стереорегулярные последовательности; взаимодействие полимера с растворителем, конформация по- лимерных цепей и т. д. Химическим сдвигом называется смещение резонансных частот ядер молекул, который происходит в результате неодинакового экранирования электронными оболочками ядер, находящихся в различных молекулах или химически различных положениях одной молекулы. Химический сдвиг определяется относительно эта- лонного вещества, магнитные ядра которого структурно эквивалентны. В табл. II. 129 приведены только те данные по химическому сдвигу т, которые получены с использованием т-шкалы, или которые могут быть приведены в т-шка- лу (под т шкалой понимают шкалу, в которой положение стандартной полосы со- ответствует 10 единицам). Вид сигнала обозначен в табл. II. 129 так: Ь—широкий, d—дублет, t—трип- лет, q — квартет, р — квинтет, s — секстет, h — септет. Изометрия полимерных цепей обозначена так: s : а — протон центрального мономерного звена изотактической триады звеньев, которые имеют одинаковую стереохимическую конфигурацию (ddd или III); i: а — протон центрального мономерного звена синдиотактической триады мономерных звеньев (did или Idl); h : <х — протон центрального мономерного звена атактической триады мо- номерных звеньев (ddl, lid, Idd или dll); г : а — «рацемическая» метиленовая группа или СР2-группа, т. е. одна меж- ду двумя мономерными звеньями, имеющими противоположную конфигурацию (синдиотактическая последовательность); т : а — «мезо»-метиленовая группа (или Сра-группа), т. е. одна между двумя мономерными звеньями, имеющими одинаковую конфигурацию (изотакти- ческая последовательность). Растворители, по которым снят эталонный сигнал, обозначены так: ТМС — тетраметилсилан; ГМДС — гексаметилдисилоксан; ДМФ — N, N-диметилформамид; ДМА — N, N-диметилацетамид; ДМСО — диметилсульфоксид; ДСС— натрий-2, 2-диметил-2-силапентан-5— сульфонат [(CH3)SiCH2CH2OH2 • •SOsNa]; ТФА — трифторуксусная кислота. Полярографический анализ полимеров и полимерных компонентов Полярографические методы открывают особые возможности для точного опре- деления концевых групп, добавок или примесей, например, непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов и пр. Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного опре- деления нескольких веществ в смеси при концентрациях до КГ"4 моль. В табл. 11.130 приведены значения потенциалов полуволны ряда органиче- ских соединений, используемых в Химии высокомолекулярных соединений. Потен- циалы полуволн даны относительно насыщенного каломельного электрода (НКЭ). 511
Таблица II. 130 Потенциалы полуволны органических соединении Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ Н е н а с ыщенные углеводороды Стирол 0,05-мол. (С2Н5)4 NBr, 75%-ный диоксан 2,36 0,175-мол. (С4Н9)4 NJ,75% -ный диоксан 2,35 0,2-мол. (С4Н9)4 NJ, 75%-ный С2Н5ОН 2,38 0,1-мол. СН3 (н-С4Н9)3 С1 (5 : 5 : 1 по объему), С6Не, С2Н5ОН, Н2О 2,42 Метилстирол 0,175-мол. (С4Н9)4 NJ, 75%-ный диоксан 2,54 Стильбен 0,05-мол. (С2Н5)4 NBr, 75%-ный диоксан 2,17 0,175-мол. (С4Н9)4 NJ, 75%-ный диоксан 2,26 Инден 0,1-мол. (С4Н9)4 NJ, 75%-ный диоксан 2,77 Этилен 0,05-мол. (С2Н5)4 NBr, 75%-ный диоксан Нет волны Бутадиен То же 2,59 Аллен » » 2,29 Ацетилен » » Нет волны Метилацетилен » » » » Винилацетилен » » 2,40; 2,58 Днвиннлацетилен » » 2,07; 2,55 Спирты Аллиловый | » » Нет волны Фенолы Гидрохинон хинон Фосфат (pH 6,67) 0,01 Ацетат, 50%-ный СН3ОН (pH 5,40) —0,10 Фосфат, 50%-ный СН3ОН (pH 7,97) 0,05 Гидрохинон 2%-ный NH4 NO3, 10%-ныйСН3ОН —0,23 2%-ный, NH4NO3 (4,5 : 2,5 : 3) —0,43 СН3ОН, вода, метилметакрилат Альдегиды Формальдегид 0,2-мол. LiOH 0,1-мол. LiCl 1,63 1,55—1,60 0,05-мол. NaOH 1,66 1/15-мол. Na2HPO4 1/15 мол. КН2РО4 (7 : 3 по объему) 1,73 Ацетальдегид 0,1-мол. LiOH t 1,77 (1,65) 0,1-мол. LiCl 1,55 0,06-мол. LiOH, 0,05 мол. LiCl (pH 12,7) 1,89 Акролеин Буфер (pH 4,8) 0,87 (pH 5,8) 1,02 (pH 9—11) 1,08; 1,44 512
Продолж. табл. П.130 Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ Кротоновый альдегид Ацетат, 50%-ный диоксаи: pH 2 0,97 pH 5 1,13 NH3, NH4C1 (pH 8) 1,33 0,1-мол. NH4C1 1,25; 1,55 Фурфурол Буфер (pH 2) 1,00 (pH 5,82) 1,42; 1,74 (pH 6,50) 1,52; 1,72 К e т о н ы Ацетон 0,025-мол. (CH3)4NJ 2,20 0,05-мол. (CH3)4NBr, 75%-ный диск- сан 2,46 2,5 н. NH3, 2,5н (NH^SO* (pH 9,3) 1,52 Циклогексанон 0,05-мол. (CH3)4 NBr, 75%-ный диоксан 2,45 2,5 «.NH3, 2,5 н. (NH4)2SO4 (pH 9,3) 1,54 Метилвинилкетон 0,1 мол. КС1 1,43 (1,40) Буфер КС1, 10%-ный СаН5ОН (pH 6) 1,26; 1,51 Простые эфиры Метилвиниловый эфир (CH3)4NJ, 75%-ный C2HSOH Нет волны Кумарон 0,1-мол. (C4H3)4NJ, 75%-ный дноксан 2,76 Кислоты и их производные Муравьиная кислота 0,05 мол. (CH3)4J 1,74—1,85 Уксусная » То же 1,76—1,86 Щавелевая » » » 1,66—1,80 Малоновая » » » 1,69—1,74 Лимонная » » » 1,64—1,77 Янтарная » » » 1,80 Адипиновая » » » 1,76—1,80 Метилакрилат (СН3)4 NJ, 50%-ный С2Н6ОН 1,82 Акриламид 0,05-мол. (СН3)4 NJ, 30%-ный С2Н5ОН 1,91 (pH® 7) 0,05-мол. (CH3)4NOH, 30%-ный С2Н5ОН (pH ® 14) 1,91 Этилакрилат 0,05-мол. (СН3)4 NJ, 30%-ный С2Н6ОН 1,87 (pH ® 7) Бутилакрилат 0,01-мол. LiCl, 50%-ный С2НБОН 1,95 Метакриловая кислота 0,1-мол. (СН3)4 NBr 1,64 (CH3)4NJ, 50%-ный С2НвОН 1,76 0,1-мол. L1C1, 50%-ный СН3ОН 1,65 Метилметакрилат То же 1,96 0,1-мол. Li2SO4, 10%-ный СН3ОН 1,88 0,1-мол. (СН3)4 NBr, 50%-ный C2HSOH 1,99 0,02-мол. (СН3)4 NJ, 92%-ный СН3ОН 1,88 0,1 мол. СН3 (h-C4H9)3 NC1; С„Нв CjHjOH, Н2О (51511 по объему) 2,06 33 185 513
Продолж. табл. 11.130 Соединение Фоновый электролит —E относи- тельно нкэ Этилметакрилат 0,1-мол. LiCl, 25%-ный С2Н5ОН 1,92 0,1-мол. Li2SO4, 10%-ный СН3ОН 1,90 0,1-мол. (СН3)4 NBr, 50%-ный С2Н6ОН 2,02 Пропилметакрилат То же 2,04 Бутилметакрилат 0,01-мол. LiCl, 50%-ный С2Н5ОН 2,07 0,1-мол. Li2SO4, 10%-ный СН3ОН 1,98 0,1-мол. (СН3)4 NBr, 50%-ный С2Н5ОН 2,09 0,02 мол. (CH3)4NJ, 94%-ный СН3ОН 1,99 4—6%-ный СеНе Аллилметакрилат 0,1-мол. Li2SO4, 10%-ный СН3ОН 1,93 Винилацетат 0,1-мол. NaNO3, 0,001-мол. 0,35 Hg (СН3СОО)2, СН3ОН (Аддукт с Кротоновая кислота 0,1-мол. LiOH 2,09 0,05-мол. (CH3)4NJ; 75%-ный диоксан 1,94 Кротоновый ангидрид 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : CnHe (1 : 1) 1,62 Малеиновая кислота Буфер1); pH 2,0 0,70 pH 4,0 1,01 pH 6,0 1,15; 1,34 pH 8,0 1,48 (2-я волна) pH 10 1,55 (2-я волна) NH4OH, NH4C1 (pH 8,2) 1,33 (2-я волна) 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : CeHe (1 ; 1) 0,84; 1,33 Малеиновый ангидрид То же 0,72; 1,38 Диэтилмалеат HCI; КС1 (pH 2,2) 0,87 Ацетат: pH 4,01) 0,95 pH 5,9х) 1,04 Ацетат NH3 pH 7,9х) 1,03 NH3, NH4C1 pH Э,?1) .1,05 ди-2-Этилгексилмалеат 0,3-мол. LiCl; абс. CH3OH : СЯН« (1 : 1) 1,30 Фумаровая кислота HCI, КС1 pH 2,56х) 0,79 Ацетат: pH 4,0х) 0,94 pH 5.91) 1,19; 1,46 Ацетат NH3 pH 7.81) 1,55 NHS, NH4C1, pH 9,5х) 1,58 NH4OH, NH4C1 pH 8,2х) 1,55 Диэтилфумарат HCI, KC1 pH 2.161) 0,75 Ацетат: pH 3,97х) 0,84 pH 5.91) 0,93 Ацетат NHS pH 7,6х) 1,01 NHg, NH4C1 pH 9,63 1,15; 1,4 Цитраконовая кислота 1-мол. HCI 0,58а) Итаконовая кислота pH 0,02 0,57 pH 7,68 1,46 Аконитовая кислота 0,3-мол. LiCl, абс. CH8OH : C«He (1 : 1) 1,24 Фталевая кислота Буфер: pH 1,5 1,19 pH 2,9 1,28 Вуфер, 0,03-мол. ВаС12 : pH 3,6 1,33; 1,49 pH 4,1 1,39; 1,54 *) 0,005-лм«)л. вещества в 0,9-мол. буферных растворах. *) Потенциал восстановления (45°-тангенциальиый метод). 514
Продолж. табл. И.130 Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ Фталевая кислота Фталевый ангидрид Монометил фталат Монобензилфталат Диметилфтал ат Диэтилфтал ат Дибутилфталат Диоктилфтал ат Дифенилфтал ат Метнлфталилэтилглико- лят Терефталевая кислота 0,1-мол. ацетатный буфер, 0,05-мол. КС1 (pH 3,6) 0,1-мол. веронал-ацетатный буфер, 0,05-мол. СаС12 : pH 5,0 pH 7,5 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : СвНв (1 : 1) То же 0,1-н. веронал-ацетатный буфер, 0,02-м. СаС12 (pH 5,25) 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : СвНа (1 : 1) 0,5-мол. (СН3) NC1, 75%-ный С2Н5ОН 0,5-мол. (СН3)4 NC1, 0,1 мол. буфер, 75%-ный С2Н5ОН (pH 6,5) (pH 7,2) 0,5-мол. (CH3)4NC1, 0,1-мол. буфер, 60%-ный С2Н5ОН (pH 10,7) 0,1-мол. (СН3)4 NC1, 75%-ный (С2Н5)4 ОН 0,5-мол. (СН3)4 NC1, 0,1 мол. буфер, 60%-ный С2Н5ОН (pH 10,7) 0,1-мол. (СН3)4 NC1, 75%-ный С2Н5ОН То же 0,02-мол. (СН3)4 NJ, 92%-ный СН3ОН 0,5-мол. (СН3)4 NC1, 0,1-мол. буфер, 60%-ный С2Н5ОН (pH 10,7) 0,1-мол. (СН3)4 NC1, 75%-ный С2Н5ОН 0,5-мол. (СН3)4 NC1, 0,1-мол. буфер, 60%-ный С2Н5ОН (pH 10,7) 0,1-мол. (CHs)4NC1, 75%-ныйС2Н5ОН То же 1,0-мол. LiOH 1,29 (1-я волна) 1,52 (2 я волна) 1,75 (3-я волна) 1,12 1,48 1,54 (2-я волна) Нет волны 1,77; 2,10 1,72 1,72; 2,04 1,73; 2,12 1,83; 2,17 1,75; 2,12 1,87; 2,17 1,89; 2,17 1,77; 2,06 1,78; 2,09 1,93; 2,18 1,82; 2,09 1,65; 2,08 1,79; 2,15 1,93 (1-я волна) Галогенопроизводные Дибромэтан Винилхлорид Винилбромид 1-Дихлорэтилен Хлор-1,2-дибромэтан Циан-1,2-дибромэтан 1,2-Дибромпропан Аллилхлорид Аллилбромид Аллилиодид 1,2-Дибром-н-бутан 2,3-Дибром-1 -пропанол Бутил-2,3-дибромпропио- нат 1%-ный Na2SO3, 20%-ный СН3ОН 0,5-мол. (С2Н5) NBr, 75%-ный диоксан То же » » 1 % -ный Na2SO3,50% -ный СН3ОН 0,01-мол. LiCl, 50%-ный С2Н5ОН 1%-ный Na2SO3, 50%-ный СН3ОН 0,05 мол.(С2Н5)4 NBr, 75%-ный диоксан То же » » 1%-ный Na2SO3, 50%-ный СН3ОН 0,1-мол. LiCl, 50%-ный СН3ОН 0,01-мол. LiCl, 50%-ный С2Н5ОН 1,38 Не восста- навливает- ся 2,47 2,4 0,42 0,2; 1,1 1,27 1,91 1,29 0,23; 1,16 1,41 1,08 0,14 33* 515
Продолж. табл. П.130 Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ 2,3-Дибромизомасляная кислота Метил-2,3-дибромизобу- тират Бутил-2,3-дибромнзобу- тират Акрилонитрил Метакрилонитрил Фумаронитрил Фталонитрил Нитрил-2, 2-азо- -бис-изомасляной кисло- ты 0,01-мол. LiCl, 50%-ный СН3ОН 0,1-мол. LiCl, 50%-ныйСН3ОН 0,01-мол. LiCl, 50%-ный С2Н6ОН Нитрилы То же 0,02-мол. (СН8)4 NJ 0,05-мол. (СН3)4 NJ, 10%-ный СН3ОН 0,05-мол. (СН8)4 NJ, 30%-ный С2Н8ОН рН~7 0,05-мол. (СН8)4 NOH, 30% -ный С2Н6ОН рН~14 0,1-мол. (СН8)4 NBr Водный (С2Н5)4 NJ 0,14-мол. LiCl, 50%-ный С2Н6ОН 0,2-мол. (С2Н5)4 NJ Трилитийцитрат, 50%-ный С2Н6ОН Азосоединения (C4H9)4NJ, 50%-ный С2Н6ОН 0,14-мол. LiCl, 50%-ный С2Н6ОН 0,29 0,03 0,15 2,1 2,05 2,08 1,96 1,94 2,07 2,27 1,30; 2,2 1,48; 1,84 1,92; 2,04 1,34 1,80 Н итр о - и нитрозосоедннения 2, 4-Динитрофенилгидра- зин С2Н5ОН -(0,2-0,25) 2-Нитро-1 -нитрозоэтил- бензол 40% -ная СН3СООН, 10% -ный CH-jCOO1) 0,27 Четвертичные аммониевые соли NH4C1 (СН8)4 NBr 2,21 (СН8)4 N+ Br- — 2,93 (CHS)4 n+ j- 0,1-мол. (н-С4Н9)4 NOH 2,7 (С^ n+ Br- (СН8) NBr 2,67 (C2H5)4 n+ Br- 0,1-мол. (н-С4Н9)4 NOH 2,92> (C8H,)4n+ J- (СН8)4 + NBr 2,52 (C4H,)4 n+ J- То же 2,57 (C4H9)4 n+ J- 0,1-мол. (н-С4Н9)4 NOH 2,92> (CH8)3 (h-C4H9) n+ J- То же 2,82> CH8 (h-C4H9)8 n+ j- » » 2,92) (C2H6)8 (K-c.H18) n+ J- » » 2,82> (CH8)8(h-C8H„)N+J- 0,1-мол. (н-С4Н9)4 NOH 2,32> >) 0.005-жлол. вещества в ),9-мол. буферных растворах. ‘j Потенциал пвлуволны изменяется с концентрацией, 616
Продолж. табл. 11.130 Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ (СН3)з (н-СюН21) N+ J- 0,1-мол. («-С4Н8)4 NOH 2,3*> (СН3)а Пиперидииий+ J~' Тоже 2.61) П е р е к иси и гидроперекиси Перекись водорода 0,01-мол. LiSO4 0,88 0,1-мол. Li2SO4, 0,01-мол. LiOH 1,03 То же 0,1Р 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Н6 (1 ; 1) 1,06 0,1-мол. КС1 0,99 Персульфат аммония 0,1-мол. КС1 0,00 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : С6Н6 (1 : 1) 0,00 Метилгидроперекись 0,1-мол. КС1 0,25; 0,3 0,1-мол. Li2SO4 0,64 0,1-мол Li2SO4, 0,01-мол. LiOH 0,95 Этилгидроперекись 0,1-мол. LiCl 0,25; 0,3 0,1-мол. Li2SO4 0,42 0,1-мол. Li2SO4, 0,01-мол. LiOH 0,60 Перекись этила 0,1-мол. Li2SO4 0,65 0,1-мол. Li2SO4, 0,01-мол. LiOH 0,64 1 -Бутилгидроперекись 0,1-мол. H2SO4, 5%-ный С2Н6ОН 0,26 2-Бутил гидроперекись То же 0,28 З-Бутилгидроперекись » » 0,34 тргт-Бутилгидропере- кись 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Н6 (1 : 1) 0,96 (1,10) 0,1-мол. Li2SO4 0,28 0,1-мол. Li2SO4, 0,01-мол. LiOH 0,30 0,1-мол. КС1 0,32 0,05-мол. CH3COONH4, 37% С2Н6ОН, 1,0 58% СвНв, 5% Н2О Перекись трет-бутил а 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Н6 (1 : 1) Нет волны 1 -Пеитилгидроперекись 0,1-мол. H2SO4, 20%-иый С2Н6ОН 0,20 Циклопентилгидропере- кись То же 0,25 Перекись циклопентадие- на 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : С6Н3 (1 : 1) 0,84 0,1-мол. КС1 0,00 «-Гексилгидроперекись 0,3-мол. LiCl, 20%-иый С2Н6ОН 0,12 0,1-мол. H2SO4, 20%-ный С2Н6ОН 0,12 Циклогексилгидропере- КИСЬ Тоже 0,14 Ци клогексенгидропере- КИСЬ 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : C6He (1 : 1) 0,77 «-Октилгидроперекись 0,3-мол. LiCl, 20%-иый С2Н6ОН 0,02 0,1-мол. H2SO4, 20%-ный С2Н6ОН 0,02 Гидроперекись тетралина 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Н6 (1 : 1) 0,73 Гидроперекись пинана То же 0,80 Гидроперекись а-пинена > » 0,82 Гидроперекись п-пеитана » » 0,76 Диизопропилфенилгидро- перекись » » 1,10 *) Потенциал полуволны изменяется с концентрацией. 517
Продолж. табл. 11.130 Соединение Фоновый электролит —E относи- тельно нкэ 1-Фенилметил-трет- бутилперекись 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С,Нв (1 :1) Нет волны Гидроперекись кумола 0,1-мол. KNO3 —0,1 О 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Нв (1 : 1) 0,68 Гидроперекись фенил- 0,66; 1,08 циклогексана То же Перекись стирола 0,5-мол. CH3COONH4, 37% С2Н5ОН, 58% СвНв, 5% Н2О 0,3-мол. LiCl, абс. СН2ОН : СаНв (1 : 1) 0,9 Перекись оксигептила Перекись диэтилового 0,00; 1,20 эфира 0,1-мол. LiOCH3, СН3ОН : СвН6 (1 : 1) 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : CeHe (1 : 1) 1,0 Перекись диоксана 0,88 0,1-мол. КС1 0,00 Перекись бензоила 2%-ный NH4NO3, СН3ОН : СвНв (4 : 1) 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : СвНв (1 : 1) —0,27 0,00 —0,3 2) 0,1-мол. KNO3, 50%-ный С2Н5ОН Перекись 2,4-дихлор- бензоила 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : CeHe (1 : 1) 0,00 Перекись деканонла 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : CeHe (1 : 1) 0,10 Перекись лауроила То же 0,09 Перекись пальмитила » » 0,10 Перекись стеароила » » 0,08 Надмуравьиная кислота 0,1-мол. Li2SO4, 0,004-н. H2SO4 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : СвНв (1 : 1) —0,2 Надуксусная кислота 0,00 0,1-мол. КС1 0,00 0,1-мол. Li2SO4, 0,004-н. H2SO4 —0,2 Надпропионовая кислота Перекись янтарной кис- То же —0,2 ЛОТЫ 0,3-мол. LiCl, абс. СН3ОН : С6Н0 (1 : 1) 0,19 Надоксибензойная кислота То же 0,00 трет-Бутилперацетат 0,1-мол. LiCl, абс. СН3ОН : СвН6 (1 : 1) 1,02 трет- Бути л пер бензоат 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : С6Н6 (1 : 1) 0,82 0,1-мол. КС1 0,00 трет-Бутилперкапрат 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : СвНв (1 : 1) 0,90 трет-Бутилперлаурат То же 0,87 трет-Бутилпермиристат Г идроперекись метилолеа- » » 0,82 та 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : СвНв (1 : 1) 0,61 Перекись ацетона 0,01-мол. LiCl 0,46 Перекись циклогексана 0,1-мол. КС1 0,00 0,3-мол. LiCl, СН3ОН : СвН6 (1 : 1) 0,92 Дисульфидные соединения Цистин Ацетат (pH 3,8) 0,72 Фосфат (pH 6,5) 0,81 (pH 7,0) 0,83 NH3, NH4C1 (pH 9,5) Буфер (pH 1) 1,05 Окислительный глутатион 0,26 3) (pH 4) 0,39 3) (pH 7) 0,56 3) (pH 9,5) 0,68 3) (pH 12) 0,73 *) 0,005-ммол. вещества в 0.9-мол. буферном растворе. 2) Анодная реакция. з) Потенциал полуволны изменяется с концентрацией. 518
Продолж. табл. 11.130 Соединение Фоновый электролит —Е относи- тельно нкэ Тетраметилтиурамдисуль- Буфер, 50%-ный диоксан (pH 4,8) CHsCOONa, 1,1-дихлорэтан : этанол фид 0,94 (1 : 1) 0,6 Дибензотиазолилдисуль- НС1 0,23 D фид НС1 0,20 Ч КС1 0,44 NaOH 0,44 К Пентаметилендитио- НС1 0,15 4 карбаматпиперидин КС1 0.421); 0,6х> NaOH 0,424; 0,64 Метилвинилсульфон Буфер, КС1, 10%-ный С2Н6ОН 1,07 Анодные реакции (концентрация растворов, близкая 0,001-мол.) Hg + цистеин Hg + тиомочевина Hg + аллилтиомочевина Hg -|- глутатион (восста- новленный) 0,1-мол. НС1О4 (pH 1) Ацетат (pH 3,8) Фосфат (pH 6,5) NHg, NH4C1 (pH 9,5) 2-н. H2SO4, K2SO4 0,2-мол. NaOH 0,1-н. НС1О4 Ацетатный буфер (pH 4,7) Боратный буфер (pH 9,3) 1-мол. NaOH 0,2-мол. NaOH Буфер (pH 1,8) (pH 4,1) (pH 9) Hg + этилмеркаптан Hg -j- меркаптобензотиа- зол 0,02-н. (pH 12) H2SO4 Буфер (pH 1,1) (pH 4,4) (pH 6,9) (pH 13) 0,05 0,30 0,45 0,59 0,90 0,30 0,09 0,05 0,16 0,41 0,325 0,12 0,24 0,47 0,2; 0,5 0,02 —0,03 0,14 0,27 0,29 ») Потенциал восстановления (45°-тангенциальный метод), Некоторые признаки различных полимеров Таблица II. 131 Признаки полимерных соединений, проявляющихся под воздействием пламени Поведение в пламени Цвет пламени и ха- рактер горения Запах Предполагаемое вещество Горит после удаления из пламени Голубое с белой верхушкой, спо- койное Сильный цветочно- плодовый Полиметакрилаты 519
Продолж. табл. 11.131 Поведение в пламени Цвет пламени и ха- рактер горения Запах Предполагаемое вещество Горит после Голубое с белой Острый, вызываю- Полиакрилаты удаления из пламени верхушкой, спо- койное щий слезоточение То же Горящего парафина Полиолефины » » У основания голу- Жженого рога Полиамидные смолы бая кайма Альдегидов Поливинилацетали Желтое Испорченной рыбы Анилино-формальде- гидная смола Яркое желто-белое Уксусной и масля- Ацетобутир атцеллю- с искрами ной кислот лоза С желто-зеленой каймой Жженой бумаги Этилцеллюлоза С желто-зеленой каймой с искра- ми Уксусной кислоты и жженой бумаги Ацетилцеллюлоза Окружено широ- кой зеленой кай- мой Жженой резины Резина, эбонит Яркое, белое; быстрое горение Камфоры Целлулоид То же Окислов азота Нитроцеллюлоза Спокойное Формальдегида Полиформальдегид » Резкий, раздражаю- щий слизистую оболочку носа Поливиниловый спирт Коптящее Сладковатый цветоч- ный Полистирол » Стирола и синильной кислоты Сополимер стирола с акрилонитрилом » Стирола и а-метил- стирола Сополимер стирола с а-метилстиролом » Стирола и аценафти- лена Сополимер стирола с аценафтиленом » Стирола и нефтяных продуктов Бутадиен-стирольный каучук » Стирола и Р-винил- Сополимер стирола с нафталина Р-винилнафталином » Стирола, метилмета- крилата и синиль- ной кислоты Сополимер стирола с метилметакрилатом и акрилонитрилом » Жженой кости Эпоксисмолы г » Сладковатый Полиэфиры » Жженой бумаги Целлюлоза, целлофан » Изопрена Натуральный каучук » Коптящее неспо- Изобутилена Полиизобутилен койное Фенола Поликарбонат Коптящее с ярки- ми вспышками Коптящее с искра- Синильной кислоты Бутадиен-нитр иль- ный каучук ми Жирных кислот Поливинилформиат, поливинилацетат 520
Продолж. табл. П.131 Поведение в пламени Цвет пламени и ха- рактер горения Запах Предполагаемое вещество Горит после удаления из пламени Коптящее рами С иск- Жирных кислот Поливинилпропионат, поливинилбутират, поливинилстеарат и сополимеры винил- ацетата с винил- пропионатом или с винилбутиратом и сополимер винил- пропиоиата с ви- нилбутиратом Горит, ио при уда- лении из пламени гаснет Не горит, ио разла- гается при нагре- вании Коптящее, у осно- вания неболь- шая голубая кайма Зеленая зона у основания пла- мени Зеленая зона у основания То же Стирола и метилме- такрилата Хлористого водоро- да Хлора и фтора Пригорелого молока Фтора Фенола и формаль- дегида Формальдегида и аммиака Рыбы Сополимер стирола с метилметакрилатом Полимеры и сополи- меры на основе ви- нилхлорида или ви- иилидеихлорида, хлорированный каучук, неопрен, пентапласт Политрифторхлор- этилен Казеин Политетрафторэтилен Фенол оформальде- гидная смола Мочевиноформальде- гидная смола Меламиноформальде- гидная смола Таблица П. 132 Признаки полимерных соединений, проявляющиеся при сухой перегонке Поведение при сухой перегонке Предполагаемое вещество Плавится, выделяется мономер, на стейках пробирки конденсируется жидкость Сублимируется, осаждаясь на холод- ных частях пробирки в виде белого воскового налета; резкий запах Сублимируется, осаждаясь на холод- ных частях пробирки в виде белых кристаллов Полистирол, сополимеры стирола, по- лиизобутилен, полиолефины, полиме- такрилаты, полиакрилаты, полиакри- лонитрил, полиоксиметилен Политетрафторэтилен, политрифтор- хлорэтилен Полиамиды, полиэфиры на основе фта- левой или адипиновой кислот 34 185 621
Продолж. табл. 11.132 Поведение при сухой перегонке Предполагаемое вещество Разлагается с выделением дыма, со- держащего жирные кислоты Поливинилформиат, поливинилацетат, поливинилпропионат, поливинилбу- тират, поливинилстеарат и сопо- лимеры винилацетата с винилпропио- натом нли винилбутиратом н сополи- мер винилпропноната с винилбутира- том, сложные эфиры целлюлозы Разлагается с выделением альдегидов Разлагается с выделением дыма, даю- щего кислую реакцию с конго-крас- ной бумагой и положительную реак- цию на хлор Поливинилацетали Полимеры и сополимеры на основе ви- нилхлорида, полимеры и сополимеры на основе винилиденхлорида, хлори- рованный каучук, неопрен, хлорирован- ный нафталин, хлорированный дифенил Разлагается; запах жженой бумаги Разлагается . с выделением окислов азота, взрывается Разлагается; запах прогорклого масла или сыра Разлагается с выделением дыма, запах фенола Целлюлоза, целофан Нитроцеллюлоза Ацетобу ти р атцеллюлоза Феноло-формальдегидная и феноло- фУРфУрольная смолы, поликарбона- ты, модифицированная феноло- формальдегидная смола Разлагаетси с выделением сероводорода Алкилполисульфиды
ЛИТЕРАТУРА К ЧАСТИ II 1. Алдошин В. Г., Френкель С. Я., Четыркина Г. М.— Вы- сокомолек. соедин., 1962, 4, 207. 2. Аналитическая химия полимеров, т. 3. «Мир», М., 1966, 46. 3. Архипов М. И.— Изв. высш. уч. зав., 1960, 3, 1109. 4. Бельговский И. М., Ениколопян Н. С., Сахонен- к о Л. С.— Высокомолек. соедин., 1962, 4, 1197. 5. Бирштейн Т. М., Бурштейн Л. Л., Птицын О.Б.— ЖТФ, 1959, 29, 896. 6. Бреслер С. Е., Поддубный И. Я., Френкель С. Я—-ЖТФ, 1953, 23, 1521. 7. Бреслер С. Е., Френкель С. Я.— ЖТФ, 1955, 25, 2163. 8. Бреслер С. Е., Шереметьева Т. В., Френкель С. Я., Женевская М. Г,— ЖФХ, 1957, 31, 109. 9. Б и р ш т е й н Т. М., Птнцын О. Б. Конформации макромолекул. «Наука», М., 1964. 10. Бурштейн Л. Л., Михайлов Г. П.— ЖТФ, 1957, 27, 694. 11. Власова К. Н., Доброхотова М. К. Свойства, методы перера- ботки и применения полиамидов. Изд-во Ленингр. дома научн.-техн. пропа- ганды, 1959. 12. В а р д е н б у р г А. К- Пластические массы в электротехнической промыш- ленности. Госэнергоиздат, М., 1957, 175. 13. Гейлорд Н., Марк Г. Линейные и стереорегулярные полимеры. ИИЛ, М„ 1962. 14. Гордон Г. Я. Хлористый винилиден и его сополимеры. Госхимиздат, М., 1957. 15. Д о р о х и н а Т. В., Н о в и к о в А. С., Зубов П. И.— Высокомо- лекул. соедин., 1959, 1, 36. 16. Е н а л ь е в В. Д., 3 а д о и ц е в Б. Г. Полистирольные пластики. «Тех- н!ка», К., 1966. 17. Зарубежные промышленные материалы и их компоненты. Изд-во АН СССР, 1963. 18. Каллистов О. В., Окунева М. Г.— Высокомолек. соедин., 1959, 1, 776. 19. Каллистов О. В., Штеиникова И. Н.— Высокомолек. соедин., 1959, 1, 842. 20. К а н е в с к а я Е. А., Зубов П. И., Иванова Л. В., Липа- тов Ю. С.— Высокомолек. соедин., 1964, 6, 981. 21. Киселева К. Г., К и з у б И. А.— Вестиик ЛГУ, 1956, 10, 6. 22. Клименков В. С., Карги и В. А., Китайгородский А. И. Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений. Изд-во АН СССР, 1952, 231. 23. Конструкционные свойства пластмасс. «Химии», 1967, 274. 24. К о р о л е в А. Я., Андрианов К. А., Утешевская Л. С., Введенская Т. Е,— ДАН СССР, 1953, 89, 65. 25. К о р ш а к В. В., Фрунзе Т. М. Синтетические гетероцепные полиа- миды. Изд-во АН СССР, 1962. 26. К о х н о Ю. А. и др. Полиформальдегид. «Техн1ка», К., 1964. 34* 523
27. Кресслер Т. Полипропилен. ИИЛ, М., 1963. 28. Кузнецов Е. В. и др.— Высокомолек. соедии., 1960, 2, 205. 29. Кулешов В. Н., Андреева В. Н.— Высокомолек. соедин., 1962, 4, 1861. 30. Л а з а р М., Радо Р., Климан Н. Фторопласты. «Энергия», М., 1965. 31. М и х а й л о в Г. П., Бурштейн Л. Л.— Высокомолек. соедин., 1962, 4, 270. 32. Михайлов Г. П., Бурштейн Л. Л.— Физика твердого тела, 1959, 1, 632. 33. М и х а й л о в Г. П., Бурштейн Л. Л.— ЖТФ, 1957, 29, 192. 34. Накадзима Аки о.— Кобунси Катаку (Япония), 1954, 11, 142. 35. Накадзима Аки о.— Кобунси Катаку (Япония), 1948, 6, 460. 36. Никурашина Н. И,— Учен. зап. Саратовск. ун-та, 1954, 34, 62. 37. Н е с т е р о в А. Е. Автореф. канд. диссерт. Ин-т высокомолек. соедин. АН СССР, Л., 1966. 38. Нестеров А. Е., Липатов Ю. С., Осинииа Л. Н.— Высоко- молек. соедин., 1968, Б10, 277. 39. Павл ова С. А., Рафиков С. Р.— Высокомолек. соедин., 1959, 1, 387. 40. Павлова С. А., Соболева Т. А., Супрун А. П.— Высокомо- лек. соедин., 1964, 6, 122. 41. Поддубный И. Я-, Гречаиовский В. А., Мосевиц- к и й М. И.— Высокомолек. соедии., 1963, 7, 1042. 42. Поддубный И. Я-, Гречаиовский В. А., Мосевиц- кий М. И.— Высокомолек. соедин., 1963, 10, 1588. 43. Поддубный И. Я-> Гречаиовский В. А., Мосевиц- кий М. И.— Высокомолек. соедин., 1964, 5, 1042. 44. Полиэтилен низкого давления Под ред. Егорова Н. М. Госхимиздат, М., 1960. 45. Полиэтилен среднего давления. Под ред. Шуцкого С. В. «Химия», М,, 1965. 46. Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И.— Высокомолек. соедин., 1960 , 2, 1780. 47. Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомоле- кулярных соединений. Изд-во АН СССР, М., 1963. 48. С а в и ц к а я М. Н., Френкель С. Я.— ЖФХ, 1958, 32, 1063. 49. Самсонова Т. И., Френкель С. Я-— Коллоид, ж., 1958, 20, 67. 50. С а ж и н Б. И. Электропроводность полимеров. «Химия», М., 1965. 51. Сато Такэс и.— Кобунси Катаку (Япония), 1956, 13, 526. 52. С к а з к а В. С., К о ж о к а р у М., Фомин Г. А., Рогуле- ва Л. Ф.— Высокомолек. соедин., 1967, А9, 177. 53. С к а з к а В. С., Ш а л т ы к о Л. Г.— Высокомолек. соедин., 1960, 2, 572. 54. Соболева И. Г., Маклецова Н. В., Медведев С. С.— ДАН СССР, 1954 , 94, 289. 55. С к р и т о н Р.— В кн.: «Новейшие методы исследования полимеров». «Мир», М., 1966. 56. Стирол, его полимеры и сополимеры. Госхимиздат, М., 1950. 57. Т а г е р А. А. Физико-химия полимеров. Госхимиздат, М., 1963. 58. Т и н и у с К- Пластификаторы. «Химия», М.— Л., 1964. 59. Тэрамату, Такахаси, Икум и.— Ж. хим. физики (Япония), 1966, 69, 685. 60. У ш а к о в С. Н. Поливиниловый спирт и его производные. Изд-во АН СССР, М.. 1960. 61. Фаттахов К. 3.— ЖТФ, 1954, 24, 1401. 62. Фаттахов К-3., Писаренко Е. С., Вер хотина Л. Н.— Коллоид, ж., 1956, 10, 101. 63. Ферри Д. Вязкоупругие свойства полимеров. ИИЛ, М., 1963. 64. Флойд Д. Полиамиды. Госхимиздат, М., 1960. 65. Ф р и с м а н Э. В., Шалаева Л. Ф.— ДАН СССР, 1955, 101, 907. 524
66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83. 84. 85. 86. 87. 88. 89. 90. 91. Френкель С. Я-, Топчиев А. В., КренцельБ. А., Гольд- фарб Ю. Я-—ЖФХ, 1960, 34, 327. Химические реакции полимеров. Под ред. Феттеса. «Мир», М., 1967, ч. 2. Хоппфф Г., Мюллер А. В., Венгер Ф. Полиамиды. Госхим- издат, М., 1958. Хосию Кохэй, Ватанабэ Мд с а мото.— Нихон Катаку дзыс- си (Япония), 1949, 70, 24. Хрулев М. В. Поливинилхлорид. сХимия», М., 1964. Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. «Химия», М.— Л., 1966. е т к о в В. Н,— ЖВХО, 1961, 6, 428. е т к о в В. Н., Каллистов О. В.— ЖФХ, 1959, 33, 2767 е т к о в В. Н., Каллистов О. В.— ЖФХ, 1959, 33, 720. е т к о в В. Н., Алдошин В. Г.— ЖФХ, 1959, 33, 2767. е т к о в В. Н., К л е н и н С. И.— ЖТФ, 1959, 29, 1393. етков В. Н., Клен ин С. И.— РЖХим, 1959, 33707. етков В. Н„ Кленин С. И.—ЖТФ, 1958, 28, 1019. етков В. Н., Клении С. И.— ДАН СССР, 1953 ; 88, 49. етков В. Н., Котляр С. Я-— ЖФХ, 1956, 30, 1100. етков В. Н., Сказка В. С., Никитин Н. А., Степанен- И. Б.— Высокомолек. соедии., 1964, 6, 69. Цветков В. Н„ Терентьева Л. С.— ДАН СССР, 1954 , 96 , 323. Цветков В. Н., Фаттахов К. 3., Каллистов О. В.— ЖЭТФ, 1954 , 26, 351. Цветков В. Н., Ч а н д е р Р. К.— Высокомолек. соедин., 1959, 1, 607. Цянь Жэнь-юаиь, Цянг Вен, Цянг Юнг-ш и,— Коллоид, ж., 1957, 19, 515. Цянь Жэнь-юань, Ши Лян-хэ, Ши Гуан - и.— РЖХим, 1957, 41324. Цянь Жэнь-юань, Ши Лян-хэ, Ши Гуан - и,— РЖХим, 1958, 6771. ЦяньЖэнь-юань, Ши Лян-хэ, Цянь Юнг-ш и.— РЖХим, 1956, 54574. Чегодаев Д. Д., Наумова 3. К., Дунаевская Ц. С. Фто- ропласты. Госхимиздат, М., 1960. Четыркина Г. М., Алдошин В. Г., Френкель С. Я.— Вы- сокомолек. соедин., 1959, 1, 1133. Шейн Т. И., Челнокова Г. Н., Власова Л. Н.— Химические волокна, 1959, 2, 19. 92. Ш и ф р и и а В. С., С а м о с а т с к и й Н. Н. Полиэтилен. Госхимиздат, М., 1961. 93. Ш у ц к и й С. В., Пу р к ин В. С.~ Винипласт. Госхимиздат, М., 1953. 94. Э с к и и В. Е., Андреева Л. Н.— Высокомолек. соедин., 1961, 3, 435. 95. Э с к и н В. Ё., Барановская И. А,— Высокомолек. соедин., 1961, 3, 1800. 96. Э с к и н В. Е., Волков Т.П.— Высокомолек. соедин., 1963, 5, 614. 97. Эскин В. Е., Гумаргалиева К. 3.— Высокомолек. соедин., 1960, 2, 265. 98. Э с к и н В. Е., К о р о т к и н а О. 3.—Высокомолек. соедин., 1960, 2, 272. 99. Э с к и н В. Е., К о р о т к и н а О. 3.— Высокомолек. соедин., 1961, 3, 265. 100. Эскин В. Е., Ко ротки н а О. 3.— Высокомолек. соедин., 1959, 1, 1580. 101. Э с к и н В. Е., Н е с т е р о в А. Е.— Высокомолек. соедин., 1967, Б9, 192. 102. Эскин В. Е., Нестеров А. Е.— Высокомолек. соедин., 1965, 7, 1241. 103. Эскии В. Е., Нестеров А. Е.— Высокомолек. соедин., 1965, 7, 1359. 104. Э с к и и В. Е., Нестеров А. Е.— Вестник ЛГУ. Сер. физ. хим., 1966, 4. 105. Эскнн В. Е., Нестеров А. Е.— Высокомолек. соедин., 1966, 8, 141. 525
106. Akazome G., Sakai S., Mural K.— Chem. High Polymers Japan, 1960, 17, 621. 107. Alfrey T., Bartovics A., Mark H.— J. Am. Chem. Soc., 1943, 65 2319 108. Alexandrowicz A.— J. Polymer Sci., 1959, 40, 91. 109. Allen G., В о о t h C., Jones M. N.— Polymer (London), 1964, 5, 195 110. A n g F., Mark Н,— Monath. Chem., 1957, 88, 427. 111. Badger R. M., Blaker R. H.—J. Phys. Colloid. Chem., 1949, 53, 1056. 112. Badgley W. I., Mark H.— J. Phys. Colloid. Chem., 1947, 51, 58. 113. Bailey F. E., C a 1 1 a r d R. W.— J. Appl. Polymer Sci., 1959, 1, 56. 114. Bailey F. E., Kucera J. L., Imhof L. G.— J. Polymer Sci., 1958, 32, 517. 115. Baker W. O., Fuller C. S., Heiss J. H.— J. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 3316. 116. Bald min R., Van Hodle K.— Fortschr. Hoch Polymer Forsch., 1960, 1, 451. 117. Barrales-Rienda J. M., P e r r e r D. C.— J. Polymer Sci., 1966, B4 939. 118. Bartovics A., Mark H.— J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 1901. И9. В a t z e r H.— Makromolec. Chemie, 1953, 10, 13. 120. В a t z e r H.— Makromolec. Chemie, 1950 , 5, 5. 121. В a t z e r H., Fritz G.— Makromolec. Chemie, 1955, 14, 179. 122. Balzer H., J ii r g e n H.— Makromolec. Chemie, 1961, 44—49, 179. 123. В a t z e r H., Mohr B.— Makromolec. Chemie, 1952, 8, 217. 124. В a t z e r H., Nisch A.— Makromolec. Chemie, 1957, 22, 131. 125 В a t z e г H., Wei senberger G.— Makromolec. Chemie, 1953, 11, 83. 126 Bawn С. E. H., Freeman R. F. J., Kamaliddin A. R.— Trans. Faraday Soc., 1950, 46, 1107. 127. Bawn С. E. H., Hill E. S., W a j i d M. A.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 1651. 128. Bawn С. E. H., Patel R.— Trans. Faraday Soc., 1956, 52, 1669. 129. Baxendalles J. H., Bywater S., Evans M. G.— J. Polymer Sci., 1946, 1, 237. 130. Beattie W., Booth C.— J. Phys. Chem., 1960 , 64, 696; J. Polymer Sci., 1960, 44, 81. 131. Bennewitz R.— Faserforsch. Text., 1954, 5, 155. 132. Beresniewi tz A.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 63. 133. Beresniewitz A.— J. Polymer Sci., 1959, 35, 321. 134. Berkowitz J. B., Yamin M., F u о s s R. M.— J. Polymer Sci., 1958, 28, 169. 135. Berry G. S., H о b b s L. M., Long V. C.— Polymer (London), 1964, 5, 31. 136. Bhatnagar M. L.— J. Polymer Sci., 1954, 13, 461. 137. Bianchi U., M a g n a s s о V., R о s s i C.— Chim. Ind. (Milan), 1958, 40, 263. 138. Bianchi U., Magnasso V.— J. Polymer Sci., 1959, 41, 177. 139. Bier G., Kramer H.— Makromolec. Chemie, 1955, 18/19, 151. 140. В i 1 1 m a у e r F. W.— J. Am. Chem. Soc., 1953 , 75, 6118. 141. В i 1 1 m а у e r F. W., d e T h e п С. B.— J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 4763. 142. Bisschops J.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 81. 143. Bisschops J., Desreux V.— J. Polymer Sci., 1953, 10, 437; Bull. Soc. chim. Beiges, 1952, 61, 10. 144. Blayer C., Shenblat M., Katchalsky A.— J. Polymer Sci., 1959 38 189 145. Booth C., J о n e s M. N.— Polymer (London), 1964, 5, 343. 146. Boyes A., Strauss P.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 463. 147. Brice В. A., H a 1 m e r M.— J. Opt. Soc. Am., 1951, 41, 1033. 148. Bunn C. W.— J. Polymer Sci., 1955, 16, 323. 526
149. Burchard W.— Makromolec. Chemie, 1963, 64, 110. 150. Burchard W.— Makromolec. Chemie, 1963, 67, 182. 151. Burchard W., H u s e m a n E.— Makromolec. Chemie, 1961, 44—46, 358. 152. В u s h u к W., Benoit H.— Gen. J. Chem., 1958, 36, 1616. 153. Butler J., Robins A., Shooter K.—Proc. Roy. Soc., 1957, A241, 299. 154. Can tow H. J.— Z. Naturforsch., 1952, 7b, 485. 155. Cantow H. J.—.Makromolec. Chemie, 1959, 30, 169. 156. Cantow H. J., Bodmanh O.— Z. Physik Chem., 1955, 3, 65. 157. C a n t о w H. J., Pouet I., W ip pl er C.— Makromolec. Chemie, 1954, 2, 117. 158. C a n t о w H. J., S c h u 1 z G. V.— Zeitschtift filr Physical. Chem., 1954, 14, 110. 159. Carter W., Scott R., Ma gat M.— J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 1480. 160. Casassa E. F., Stockmayer W. H.— Polymer (London), 1962, 3 53 161. Cerny L. С., H e 1 m i n i а к T. E., M e 1 e r J. F.— J. Polymer Sci., 1960, 44, 539. 162. Chen C. S. H., S t a m m R. F.— J. Polymer Sci., 1962, 58, 369. 163. C h e n g Yang-shin, Yuan Mei-na, Chien len-yuan.- Acta chimica sinica, 1958, 24, 217. 164. Chiang R.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 91. 165. Chiang R.— J. Polymer Sci.— 1958, 28, 235. 166. Chiang R.— J. Polymer Sci., 1959, 33, 91. 167. China! S. N.— J. Polymer Sci., 1957, 25, 413. 168. C h i n a i S. N.— J. Polymer Sci., 1957, 25, 416. 169. C h i n a i S. N., Bondurant C.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 555. 170. C h i n a i S. N., Guzz i R. A.— J. Polymer Sci., 1956, 21, 417. 171. China) S. N., Guzzi R. A.— J. Polymer Sci., 1959, 41, 475. 172. C h i n a i S. N., M a 11 а с к I. D., R e s n i к A. L., Sa m u - e 1 s R. J.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 391. 173. C h i n a i S. N., R e s n i к A. L, Lee H. T.— J. Polymer Sci., 1958, 33, 471. 174. C h 1 n a i S. N., R e s n 1 к A. L., L e e H. T.— J. Polymer Sci., 1958, 34, 471. 175. C h i n a i S. N., S a m u e 1 s R. J.— J. Polymer Sci., 1956, 19, 463. 176. C h i n a i S. N., Scherer P. C., Bondurant C. W., Levi D. W.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 527. 177. C h i n a i S. N., Sc herep P. C., L e v i D. W.— J. Polymer Sci., 1955. 17, 117. 178. C h i n a i S. N., V a 11 e s R. J.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 363. 179. Chirico A. De.— Chim. Ind. (Milan), 1960, 42, 248. 180. Ciampa G., Schwindt H.— Makromolec. Chemie, 1956, 21, 169. 181. C i f f e r r i A., Kr iszewski M., Weill G.— J. Polymer Sci., 1958, 27, 169. 182. Cifferri A., Lauretti M.— Ann. Chim. (Rome), 1958, 48, 198. 183. Clevand R.— J. Polymer Sci., 1958, 27, 349. 184. Clevand R., Stockmayer W. M.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 473. 185. Cohn-Ginsberg E., Fox T. G., Mason N. F.— Polymer, 1948, 3, 97. 186. Collinson E., Daiton F. S., Me Naughton G S.— Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 489. 187. С о n i x A.— Makromolec. Chemie, 1958, 26, 226. 188. Cooper W., Vaughan C., Eaves D. E., Madden R. W.— J. Polymer Sci., 1961, 50, 159. 189, Me Cormik H. W.— J. Polymer Sci., 1959, 41, 327. 190. Me Cormik H. W.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 341. 191. Crescenzi V., Flory P. J.— J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 141, 527
192. Danusso F., Mor a g 1 i о G.— Makromolec. Chemie, 1958, 28, 250. 193. Danusso F., Mora g 1 io G., Gian о 11 i G.— J. Polymer Sci., 1961, 51, 475. 194. Danusso F., Moragl io G.,Gianotti G.— J. Polymer Sci., 1961, 51, 474. 195. Debye P-— J. Chem. Phys., 1959, 31, 680. 196. Debye P., Bueche F.— J. Chem. Phys., 1951, 19, 589. 197. Dialer K., Kerber R.— Makromolec. Chemie, 1959, 17, 56. 198. Dialer K., Stabentheiner W.— Makromolec. Chemie, 1948, 2, 271. 199. Dialer K., Vogel K.— Makromolec. Chemie, 1951, 6, 191. 200. D i e u H. A.— J. Polymer Sci., 1954, 12, 417. 201. D i d о t F. E., C h i n a i S. N., L e v i D. W.— J. Polymer Sci., 1960, 43, 557. 202. D i s 1 e г К., V о g 1 e г К., P a t a t F.— Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 869. 203. Doty P., Stein R.— J. Chem. Phys., 1950, 18, 1211. 204. Drott E. E., Mendelson R. A.— Polymers Letters, 1964, 2, 187. 205. Duch E., Kiichler L.— Z. Elektrochem., 1956, 60, 218. 206. Ehl J., L о u c h e u x C., Reiss C., Benoit H.— Makromolec. Chemie, 1964, 75, 35. 207. Eisenberg H., W о о d s i d e D.— L. Chem. Phys., 1962, 50, 1844. 208. Elias H.— G.— Makromolec. Chemie, 1961, 50, 1. 209. Elias H.— G.— Makromolec. Chemie, 1958, 27, 192. 210. Elias H.— G., Ibrahim F.— Makromolec. Chemie, 1963, 65, 127. 211. Elias H.— G., P a t a t F.— J. Polymer Sci., 1958, 29, 141. 212. Elias H.— G., Pa tat F.— Makromolec. Chemie, 1958, 25, 13. 213. Elias H.— G., Schumacher R.— Makromolec. Chemie, 1964, 76, 23. 214. Endo R., limuraK., Takeda M.— Bull. Soc. Chem. Soc. Japan, 1964 , 37, 950. 215. Endo R., Takeda M.— J. Polymer Sci., 1962, 56, 28. 216. Eriksson F.— Acta Chem. scand., 1953, 7, 623. 217. Eriksson F.— Acta Chem. scand., 1956, 10, 378. 218. Eriksson F., Fredrik V.— Acta Chem. scand., 1953, 7, 623. 219. Everett W. W., Forster J. F.— J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 3464. 220. Fee J. G., F о г t W. S., W i t n a у er L. P.— J. Polymer Sci., 1958, 33, 95. 221. Fessler J., Ogston A.— Trans. Faraday Soc., 1951, 47, 667. 222. F 1 о г у P. J.— J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 372. 223. Flory P. J.— Principles of Polymer Chemistry, N.— Y., 1955, Chap. 12. 224. Flory P. J,,Fox T. G.— J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1904. 225. Flory P. J., Leuter F.— J. Polymer Sci., 1948, 3, 880. 226. Flory P. J., M a n d e 1 к e r n L., Ki ns i nger J. B., Schulz W. B — J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 3364. 227. F о x T. G., Flory P. J.— J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1909. 228. F о x T. G., F 1 о г у P. J.— J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 1951. 229. F о x T. G„ F 1 о г у P. G.— J. Phys. Colloid. Chem., 1949, 53, 197. 230. Fox T. G., К i n s i n g e r J. В., M a s о n H. F., S c h u e 1 e E. M.— Polymer, 1962, 3, 71. 231. Frank H. P., Breitenbach J. W.— J. Polymer Sci., 1951, 6, 609. 232. Frank H. P., Levy С. B.— J. Polymer Sci., 1953, 10, 371. 233. Frank H. P„ M a г к H. F.— J. Polymer Sci., 1953, 19, 128. 234. Freeman, Manning P. P.— J. Polymer Sci., 1964, 76, 23. 235. French D. M., Ewart R. H.— Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 1947, 19, 165. 236. Freund L., Daune M.— J. Polymer Sci., 1960, 36, 162. 237. From bl i ng K., Patat F.— Makromolec. Chemie, 1957, 25, 41. 238. Fujisaki Y., Kobayashi H.— Chem. High Polymers Japan, 1962, 19, 81. 528
239. Fuoss R. M., E delson D.— J. Polymer Sci.,— 1951, 6, 767. 240. G a r b u g 1 i о C., CrescentinI L., M u 1 a A., G e c h e 1 e B.— Makromolec. Chemie, 1966, 97, 97. 241. Gaylord N. G., Rosenbaum S.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 545. 242. Gee G.— Proc. Chem. Soc., London, 1957, 111. 243. Gehm R.— Acta chem. scand., 1951, 5, 270. 244. G e s s 1 e r A. M., S о у к о A. F.— Ind. Eng. Chem., 1949 , 41, 1741. 245. Gesslet A. M., S о у к о A. F.— Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 1751. 246. Goldberg A. I., Hohenstein W. P., Mark H.— J. Polymer Sci., 1947, 2, 508. 247. Goring D., Chepeswick A.— J. Colloid. Sci., 1955, 10, 440. 248. G r a 1 e n N., Lagermalm G.— J. Phys. Chem., 1952, 56, 514. 249, G г a 1 e n N., Svedberg T.— Nature, 1943, 152, 625. 250. Grebet G., Tolle J., Burchard W.— Makromolec. Chemie, 1964, 71, 47. 251. Griehle W.— Faserforsch. Text., 1955, 6, 260. 252. Griehle W., N e u e H.— Faserforsch. Text., 1954, 5, 423. 253. Haas H. С., M a к a s A. S.— J. Polymer Sci., I960, 46, 524. 254. Hakosaki J.— Nippon Kagaku Zasschi. J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sec., 1961, 82, 158. 255. Hall N. T.— J. Polymer Sci., 1951, 7, 443. 256. Hanafusa, Teramoto, Fujita — J. Phys. Chem., 1966, 70, 4004. 257. HengstenbergJ., Schuch E.— Makromolec. Chemie, 1952, 7, 236. 258. Henley D.— Arkiv Kemi, 1962, 18, 327. 259. Henry P. M.— J. Polymer Sci., 1959, 38, 3. 260. Holtzer A., Benoit H., Doty P.— J. Phys. Chem., 1954, 58, 624. 261. Homma T., Kawahara K., Fujita H., Ueda M.— Makromo- lec. Chemie, 1963, 67, 132. 262. Huggins M. L.— Physical Chemistry of Polymer, New York, 1958. 263. Hunt M. L., N e w m a n S., S c h e r a g a H. A., Flory P. J.— J. Phys. Chem., 1956, 60, 1278. 264. I m a m u r a Y.— J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sec., 1955, 76, 217. 265. I n a g a к i H., К a w a i S.— Makromolec. Chemie, 1964, 79, 42. 266. len-Yiian Chien, Liang-ho Shi n.— Z. Physik Chem., 1957, 207, 60. 267. I к e m u r a T.— Chem. High Polymers Japan, 1960, 17, 631. 268. Me IntireD., Wims A., Williams L. G.,Ma ndel kern L.— -J. Phys. Chem., 1962, 66, 1932. 269. Ito H., Schimuzu S., Suzuki S.— J. Chem. Soc. Japan, 1956, 59, 930. 270. I v i n К., E n d e Н,— J. Polymer Sci., 1961, 54, 17. 271. Kalpagam V., Rao R.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 233. 272. Katchalsky A., Eisenberg H.— J. Polymer Sci., 1951, 6, 145. 273. Kern W., Brawn D.—Makromolec. Chemie, 1958, 27, 23. 274. Kinsinger J. B., Burtlett J. S., Reuscher W. N.— J. Appl. Polymer Sci., 1962, 6, 529. 275. Kinsinger J. B., Hughes R. E.— J. Phys. Chem., 1963, 67, 1922. 276. Kinsinger J. B., Hughes R. E.— J. Phys. Chem., 1959, 63, 2002. 277. Kirste R., Schulz G. V.— Z. Physik Chem. (Frankfurt), 1961, 27, 301. 278. Knoesel R., Parrod I, Benoit H.— Compt. rend., 1960, 251, 2944. 279. Kobayashi H.— J. Polymer Sci., 1959, 39, 369. 280. Kobaya shi H.— Bull. Chem. Soc. Japan, 1962, 35, 726. 281. Koepp H. M., Werner H.— Angew. Chem., 1959, 72, 198; Makromolec. Chemie, 1959, 32, 79. 282. К о к 1 e V., В i 1 1 i m a у e r F. W.— J. Polymer Sci., 1965, B3, 47. 283. К о t e r a A., Saito T., Matsuda H., К a m a t a R.— Rept. Progr., Polymer Phys. Japan, 1960, 3, 51. 284. Kotera A., TakamizawaK., Kamata T., Kawagushi Н,— Rept. Progr. Polymer Phys. Japan, 1961, 4, 131. 529
285. Krause S., Cohn-Ginsberg E.— J. Phys. Chem., 1963, 67, 1479 286. Krause S., Cohn-Ginsberg E.— Polymer (London), 1963, 3 565. 287. К r i g b a u m W.— J. Polymer Sci., 1955, 18, 315. 288. Krigbaum W.— J. Polymer Sci., 1958, 28, 213. 289. Krigbaum W., Carpenter D.— J. Phys. Chem., 1955, 59, 1166 290. Krigbaum W., Carpenter D., Newman S.— J. Phys. Chem. 1958, 42, 1586. 291. Krigbaum W., Flory 292. Krigbaum W., Flory 293. Krigbaum W., К о t 1 a 294. Krigbaum W., Kunz 65, 1984. 295. Krigbaum W., L a u g i 14, 250. 296. Krigbaum W., Sperl 297. Krigbaum W., T r e m e 295. P. J.— J. Polymer Sci., 1953, 11, 37. P. J.—J. Am. Chem Soc., 1953, 75, 1775. r A.— J. Polymer Sci.— 1958, 32, 323. J. E., Smith P.— J. Phys. Chem., 1961, er C., F 1 о г у P. J.— J. Polymer Sci., 1954, i n g L. H.— J. Phys. Chem., 1960, 64, 99. ntozzi Q. A.— J. Polymer Sci., 1958 , 28, 298. Kunst E.— Recuell trav. chim. Pays — Bas, 1950, 69, 125. 299. К u r a t a M., Hiroyashi H., Ka ma da K-— Makromolec. Chemie, 1959, 88, 281. 300. Kurian C. J., Muthana M. S.— Macromolec. Chemie, 1959, 29, 1. 301. Lange H.— Makromolec. Chemie, 1963, 63, 209. 302. Lee H. T., L e v i D. W.— J. Polymer Sci., 1960, 47, 449. 303. Levy С. B., F r a n к H. P.— J. Polymer Sci., 1953, 10, 371. 304. Levy С. B., F r a n к H. P.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 247. 305. L i q u о r i A. M., M e 1 v i 1 A.— Gazz. Chim. Hal., 1953, 83, 941. 306. M a g a t M.— J. Chem. Phys., 1949, 46, 344. 307. Mandelkern L., Flory P. J.— J. Am. Chem. Soc., ,1952, 74, 2517. 308. Mandelkern L., Krigbaum W., Scher a ga H., F 1 о - г у P. J.— J. Chem. Phys., 1952, 20, 1392. 309. Manley R.— Arkiv Kemi, 1956, 9, 519. 310. Manson J. A., Arquett G. J.— Makromolec. Chemie, 1960, 37, 187. 311. Marchall J. Benoit H.— J. Chim. Phys., 1955, 52, 818. 312. Marchall J., Todd A.— Trans. Faraday Soc., 1953, 49, 67. 313. Matsumoto M., О h у a n a g 1 Y.— J. Polymer Sci., 1961,50, 1. 314. Matsumoto M., Ohyanagi Y. — J. Polymer Sci., 1961, 50, 253. 315. Matsumoto M., Ohyanagi Y.— J. Polymer Sci., 1958, 31, 225. 316. Matsumoto M., Ohyanagi Y.— J. Polymer Sci., 1960, 46, 441. 317. Matsuo T.— Chem. High Polymer (Japan), 1959, 16, 603. 318. Matsuo T., Inagaki H.— Makromolec. Chemie, 1962, 53, 130. 319. Matsuo T., Inagaki H.— Makromolec. Chemie, 1962, 55, 150. 320. Matthes A.— J. Prakt. Chem., 1943, 162, 245. 321. Masson C. R., Melvile H. W.— J. Polymer Sci., 1949, 4, 337. 322. Melvile H. W., Sewell P. R.— Makromolec. Chemie, 1959, 32, 139. 323. Menc i к Z.— Chem. listy, 1952, 46, 407. 324. Meyerhoff G.— Fortsch. der Hochpoi. Forshung, 1961, 3, 59. 325. Meyerhoff G.— Z. Phys. Chem., N. F., 1955, 4, 335. 326. Meyerhoff G.— Makromolec. Chemie, 1959, 32, 249. 327. Meyerhoff G.— Makromolec. Chemie, 1954, 12, 45. 328. Meyerhoff G., Schulz G. V.— Makromolec. Chemie, 1952, 7, 294. 329. Miller L. E., Hama F. A.— J. Phys. Chem., 1953, 57, 110. 330. Moacanin J.— J. Appl. Polymer Sci., 1959, 1, 272. 331. M о c h e 1 M. E., N i с о 1 a s I. B.— J. Am. Chem. Soc., 1941, 71, 3435. 332. M о c h e 1 M. E., N i с о 1 a s I. В., M i g h t о n С. I.— J. Am. Chem. Soc., 1948 , 70, 2185. 333. Moore W. R., В г о w n A. M.— J. Colloid. Sci., 1959, 14, 1. 334. Moore W. R., Brown A. M.— J. Appl. Chem., 1958, 8, 363. 335. Moore W. R., Edge C. D.— J. Polymer Sci., 1960, 47, 469. 336. Moore W. R., Fort R. J.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 929. 530
337. Moore W. R., Murphy M.— J. Polymer Sci., 1962, 56, 519. 338. Morgan P. W., Kwolek S. L.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 447. 339. Muss a C.— J. Polymer Sci., 1958, 29, 171. 340. Mussa C.— J. Polymer Sci., 1958, 28, 587. 341. Natta G., Danusso F., Moraglio G.— Makromolec. Chemie, 1956, 20, 37. 342. Neely W. B.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 34. 343. Newman S., Eirich F.— J. Colloid. Sci., 1950, 5, 541. 344,'Newman S., Krigbaum W., Laugier C., Flory P. J.— J. Polymer Sci., 1954, 14, 451. 345. Newman S., Loeb L., Conraid C.— J. Polymer Sci., 1954, 41, 13. 346. N i с о 1 a s L,— Macromolec. Chemie, 1957, 24, 173. 347. Okamura S., Higashimura T., Imanishi Y.— Chem. High Polymer (Japan), 1959, 16, 244. 348. Ogston A., Woods E.— Trans. Fraday Soc., 1954, 50, 635. 349. О h у a n a g i Y., Matsumoto M.— Chem. High Polymei (Japan), 1959, 16, 296; J. Polymer Sci., 1960, 46, 441. 350. Oster G., Doty P. M., ZimmB. H,— J. Am. Chem. Soc., 1947, 69,1193. 351. Oth L, Desreux V.— Bull. Soc. Chim. Beiges, 1954, 63, 285. 352. Oth J., Desreux V.— Bull. Soc. Chim. Beiges, 1950, 59, 536. 353. Oth J., Desreux V.— Bull. Soc. Chim. Beiges, 1957, 66, 303. 354. Outer P., С а г r C., Z i m m В. H.— J. Chem. Phys., 1950, 18, 830. 355. О у a m a T., Kawahara K., Ueda M.— Nippon Kaqaky Zasshi (J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sec.), 1958, 79, 727. 356. Parrini P., Sebastiano F., Messina G.— Makromolec. Che- mie, 1960, 38, 27. 357. Parrod J., Elies J.— J. Polymer Sci., 1958, 29, 411. 358. Perrer D. C.— Proc. Roy. Dublin soc., 1951, 25, 239. 359. Perrer D. C.— J. Polymer Sci., 1951, 7, 347. 360. Poddubnyi I. Ya., Ehrenburg E. G.— J. Polymer Sci., 1962, 57, 545. 361. Porter R., J о h n s о n J.— Chem. Rev., 1966, 66, 1. 362. Polymer Handbook, Editors: j. Brandrup and E. H. Immergut with the Colla- boration of H.— G. Elias, Intersciense Publichers a division of John Wiley and Sons, New York — London — Sydney, 1966. 363. P r a t i G.— Ann. chimica, 1957, 47, 40. 364. Price F. P., M a r t i n C. G., Bianchi J. P.— J. Polymer Sci., 1956, 22, 41, 365. Raman N. K., Hermans I. I.— J. Polymer Sci., 1959, 35, 71. 366. Rathman G. B., Bovey F. A.— J. Polymer Sci., 1955, 15, 544. 367. Remp P.— J. Chim. Phys., 1957, 54, 421, 432. 368. Robertson R. E., McIntosh R., Grummitt W. E.— Can. J. Res., 1946, B24, 192. 369. Rossi C., Bianchi U., Bianchi E.— Makromolec. Chemie, 1960, 41, 31 370. Rusznak J., Geczy J.— Faserforsch. Text., 1956, 7, 490. 371. Saini G., M a 1 d i f a s s i G., Trossarelli L.— Ann. Chim., 1954, 44, 533. 372. Sakaguchi Y., Nidchino J., Tsugawa K.— Chem. High Polymer (Tokio), 1963, 20, 661. 373. Sakurada J., Chiba T.— J. Chem. Soc. Japan, 1944, 47, 135. 374. Sakurada J., Nakajima A., Yoshizaki O., Kamae K.— Kolloid.— Z. end Z. Polymere, 1962, 186, 41, 375. Sakurada J., Sakagushi Y., Kokuryo S.— Chem. High Poly- mer, 1960, 17, 227. 376. S a 1 a m e M.— Polymers Preprints, 1964, 8, 137. 377. S a t a M., Koshiishi Y., Asahina M.— J. Polymer Sci., 1963, Bl, 233. 378. Scatchard G.— Chem. Rev., 1931, 8, 321. 379. ScheehanC. J., BisioA. L. — Rubber Chem. and Technol., 1966, 39, 149. 531
380. Scherer P., Tanenbaum A., Levi D.— J. Polymer Sci., I960, 43, 531. 381. Schick A., Singer S.— J. Phys. Chem., 1950, 54, 1028. 382. S c h о 11 a n W.— Makromolec. Chemie, 1954, 14, 169. 383. Scholtan W., Makromolec. Chemie, 1952, 7, 209. 384. Scholtan W.— Makromolec. Chemie. 1958, 29, 161. 385. Schreiber M. P.,Waldman M. H.— J. Polymer Sci., 1967, A2, 555. 386. Schultz A.— J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 3422. 387. Schulz G. V., Horbach N.— Makromolec. Chemie, 1959, 29, 93. 388. Schulz G. V., Dinglinger A.— J. Prakt. Chem., 1940, 157, 15. 389. Schulz G. V., H a u g A.— Z. Physik Chem. (Frankfurt), 1962, 34, 328. 390. Schulz С. V., Kaiser E.— Adv. Polymer Sci., 1965, 4, 236. 391. Schulz G. V., Meyer ho ff G.— Z. Elektrochem., 1952, 56, 545. 392. Schulz G. V., Suzuki S., Cherdon H., Kern W.— Makromolec. Chemie, 1962, 53, 145. 393. Schurz I., Steiner Th., S t r e i t z i g H.— Makromolec. Chemie, 1957, 23, 141. 394. Schurz I., Streitzig H., W u r z E.— Monatsh. Chem., 1956, B7, 520. 395. Scott R. L., С a r t e r W. С., M a g a t M.— J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 220. 396. Scott R. L, Magat M.— J. Polymer Sci., 1949, 4, 555. 397. Seidel B.— J. Polymer Sci., 1961, 55, 411. 398. Sen I., В a n n e г j e e S. R., P a 1 1 t S. R.— J. scient. and Industr. Res. (India), 1952, 11B, 90. 399. S e n t i F., H e 1 1 m a n N., L u dwig N., В a b с о с к G., T о b i n R., Glass G., Lamberts B.— J. Polymer Sci., 1955, 17, 527. 400. S h i m u r a Y., Mits I., Kaabe N.— Rept. Progr. Polymer Phys. (Japan), 1964, 7, 25. 401. Silberberg A., Eissa J., Katchalsky A.— J. Polymer Sci., 1957, 23, 259. 402. Sirianni A. F., Worsfold D. J., Symster S.— Trans. Faraday Soc., 1959, 55, 2124. 403. Small P. A.— J. Appl. Chem., 1953, 3, 71. 404. Soda A., Kagawa I.— Nippon Kagaku Zasshi (J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sec.), 1962, 83, 412. 405. Sr inivason E. T., Santappa M.— Makromolec. Chemie, 1958, 27, 61. 406. Staudinger H., J б г d e r H.— J. Prakt. Chem., 1942, 160, 176. 407. Staudinger H„ W a r t h K— J. Prakt. Chem., 1940, 155, 261. 408. Stein R. S., D о t у P.— J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 159. 409. S t i v a 1 a S. S., V a 1 1 e s R. J., L e v i D. W.— J. Appl. Polymer Sci., 1963, 7, 97. 410. Stockmayer W. H., F i x m a n M.— J. Polymer Sci., 1963, Cl, 137. 411. Stockmayer W. H., Moore L.D., Fixman M., Ep- stein B. N.— J. Polymer Sci., 1955, 16, 517. 412. S u m i m о t о H., Hachihawa Y.— Chem. High Polymers (Tokio), 1953, 10, 544. 413. Sumimoto H., Hachihawa Y.— Kobunshi Kagaku (Chem. High Polymers, Tokio), 1955, 12, 479. 414. Takahashi A., Kamei I., Kagawa I.— J. Chem. Soc. Japan, 1962, 83, 14. 415. Takahashi A., Obara M., Kagawa I.— Kogyo Kagaku Zasshi (J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec.), 1963, 66, 960. 416. Takahashi A., Y a mor i S., Kagawa I.— Nippon Kagaku Zasshi (J. Chem. Soc. Japan), 1962, 83, 11. 417. Takeda M., Imamura Y., Okamura S., Higashimura T.— J. Chem. Phys., 1960, 33, 631. 418. Takimoto M. M., Forbes С. T,, Lau denslager R.— J. Appl. Polymer Sci., 1961, 5, 153. 532
419. T a m b 1 i n J. W., Morey D. R., Wagner R. H.— Ind. Eng. Chem., 1945, 37, 573. 420. Teramoto Akio, Fujita Hirosh i.— Polymer, 1966, 7, 267. 421. Thomas D. K., Charlsby A.— J. Polymer Sci., 1957, 79, 5089. 422. Thomas D. K-, Charlsby A.— J. Polymer Sci., 1960, 42, 195. 423. Trap H. J. L, Her ma ns J. J.— J. Phys. Chem., 1954, 58, 762. 424. Trementozzi Q. A.— J. Polymer Sci., 1957, 23, 857. 425. Trementozzi Q. A.— J. Polymer Sci., 1957, 23, 887. 426. Trementozzi Q. A.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 113. 427. Trementozzi Q. A.— J. Polymer Sci., 1956, 29, 187. 428. Tro ss a r ell i L„ Campi C., Saini G.— J. Polymer Sci., 1959, 35, 205. 429. Trossarelli L., Heirome M.— J. Polymer Sci., 1962, 57, 445. 430. Tung L. H.— J. Polymer Sci., 1959, 36, 287. 431. Tung L. H.— J. Polymer Sci., 1957, 24, 333. 432. Turska-Kusmerz E., Skwarski T.— Prace Inst. Wlokinnic- twa, 1953, 2, 49. 433. liber rei ter K., Orthman H. J.— Makromolec. Chemie, 1952, 8, 21. 434. Uda K., Meyerhoff G.— Makromolec. Chemie, 1961, 67, 168. 435. Van Leemput R., Stein R. S.— J. Polymer Sci., 1964, A2, 4039. 436. Van Leemput R., Stein R. S.— J. Polymer Sci., 1963, Al, 985. 437. Von Haug A., Meyerhoff G.— Makromolec. Chemie, 1962, 53, 91. 438. Wagner H. L., F 1 о г у P. J.— J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 195. 439. Walsh E. K-, К a u f f m a n n H. S.— J. Polymer Sci., 1957, 26, 1. 440. Ward I. M—Nature, 1957, 180, 141; Trans. Faraday Soc., 1957, 53,11. 441. Weissermel K., Schmieder W-— Makromolec. Chemie, 1962, 51, 39. 442. W e s t о n N. E., Billmayer F. W.— J. Phys. Chem., 1961, 65, 567. 443. Wiederhorn N. M., Brown A. R.— J. Polymer Sci., 1952, 8, 651. 444. Williams J., Saunders W.— J. Phys. Chem., 1954, 58, 854. 445. Williams J., V a n H о d 1 e et al.— Intern. Rep. Univ. Wisconsin, 1957, Nov. 30. 446. W i 1 о t h F.— Makromolec. Chemie, 1952, 8, 11. 447. Yanko I. A.— J. Polymer Set, 1956, 22, 153. 448. Zahn H., Borstlap С., V a 1 к G.— Makromolec. Chemie, 1963, 64, 18. 449. Zimm В. H.— J. Chem. Phys., 1948, 16, 1093. 450. Zimm В. H.— J. Chem. Phys., 1948, 16, 1099. 451. S t r a u s s U. P., W i n e m a n P. L.— J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 2366. 452. Kirste R. G., Wunderlich W.— Polymers Letters, 1965, 3, 851. 453. Prigogine I.— The Molecular Theory of Solutions, Amsterdam, 1957. 454. Patterson D., Somcynsky T.— International Symposium on Macromoleculare Chemistry, Prage, 1965 (Preprint A566). 455. Patterson D., Delmas G., Somcynsky T.— J. Polymer Sci., 1962, 57, 79. 456. Patterson D., Delmas G., Somcynsky T. — Polymer, 1967, 8, 503.
СОКРАЩЕНИЯ, ПРИНЯТЫЕ В СПРАВОЧНИКЕ Атм.— давление в атмосферах ац.— ацетон бз.— бензол взрыв.— взрывает гекс.— гексагональная гк — гексан гор.— горючий гп — гептан дбэ — дибутиловый эфир дк — декан дхэ — дихлоэтан дс — диоксан зам.— замерзает мет.— метанол моно — моноклинная МЭК. — метилэтилкетон н.— нерастворимо орто — орторомбическая пэ — петролейный эфир р.— растворимо разл.— разлагается ромб.— ромбическая сп.— этиловый спирт субл.— сублимируется тет — тетрагольная т. кип.— температура кипения тол.— толуол т. пл.— температура плавления т. р.— трудно растворимо трикл.— триклинная укс. к.— уксусная кислота хлф — хлороформ х. м.— хлористый метил х. р.— хорошо растворимо х. э.— хлористый этил э — серный эфир эац.— этилацетат Специфические сокращения, примененные только в отдельных таблицах, приведены непосредственно под таблицами.
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие ................................................ 3 Часть 1. СВОЙСТВА МОНОМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ И СВЕ- ДЕНИЯ ПО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ................................... 5 Глава 1. Свойства мономеров и олигомеров.................... 7 Основные свойства мономеров................................. 7 Отдельные свойства некоторых мономеров .................... 36 Некоторые свойства олигомеров.............................. 55 Глава 2. Сведения по полимеризации......................... 78 Некоторые термодинамические функции полимеризации ... 78 Некоторые кинетические константы радикальной полимериза- ции .............................................. 96 Совместная полимеризация ...............................160 Литература к части I............................. ... 187 Часть II. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ 199 Глава 1. Структура и свойства полимеров в блоке............201 Некоторые механические свойства полимеров............201 Зацепления цепей в полимерных системах...............205 Температуры хрупкости, стеклования, текучести и плавления 218 Кристаллизация полимеров.............................252 Кристаллографические параметры полимеров.............259 Плотность упаковки и показатель преломления полимеров . . 268 Поверхностное натяжение смачивания у полимеров.......279 Электрические свойства полимеров.....................280 Проницаемость полимеров ...................................285 Зависимость газопроницаемости полимеров от их строения . . 289 Сорбция и перенос низкомолекулярных веществ в полимерах . 297 Деструкция полимеров ......................................297 Химическая стойкость полимеров к действию различных реак- тивов ............................................303 Глава 2. Свойства растворов полимеров .................... 305 Растворимость полимеров и их растворители..................305 Тета-растворители и тета-точки полимеров...................306 Фракционирование полимеров и функций молекулярно-весового распределения ....................................323 Определение молекулярных весов полимеров...................343 Формулы и методы расчета размеров макромолекул в растворах и определения кинетической и равновесной гибкости . . . 399 Термодийамические свойства растворов полимеров.............418 535
Динамическое двойное лучепреломление в потоке.........441 Дипольные моменты некоторых полимеров.................468 Глава 3. Качественный анализ полимеров ............471 Применение ИК-спектроскопии для определения структуры по- лимеров .........................................471 Флуоресценция полимерных материалов ...............483 Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) высокого разрешения по- лимеров ......................... '..............485 Полярографический анализ полимеров и полимерных компонен- тов .............................................511 Некоторые признаки различных полимеров ............519 Литература кчасти II ..........523 Сокращения, принятые в справочнике . . . . 534 Липатов Юрий Сергеевич. Нестеров Анатолий Евтихиевич. Гриценко Тволий Михайлович. Веселовский Роман Александрович. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Редактор Т. К. Ремеиник. Художественный редактор С. П. Квитка. Худо- жественное оформление Б. С. Бродского. Технический редактор Д. В. Вирич. Корректор Л. К. Артемьева. Сдано в набор 2.II. 1970 г. Подписано к печати 12.1.1971 г. БФ 05122. Зак. № 185. Изд. № 262. Тираж 11 000. Бумага № 2, 60х901/1б. Печ. физ. листов 33,5. Условн. печ. листов 33,5. Учетно-издательских листов 40,42. Цена 2 р. 18 к. Издательство сНаукова думка», Киев, Репина, 3. Отпечатано о матриц Киевского полиграфического комбината в Киевской книжной типографии № 5 Комитета по печати при Совете Министров УССР, Киев, Репина, 4. Зак. 260. /