/
Автор: Липатов Ю.С. Нестеров А.Е.
Теги: химия химическая промышленность справочник полимеры
Год: 1987
Текст
АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНСКОЙ ССР
ИНСТИТУТ ХИМИИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
А^НЕСТЕЮВ-Ю.СЛИПАТОВ
ФАЗОВОЕ
СОСТОЯНИЕ
РАСТВОРОВ
И СМЕСЕЙ
ПОЛИМЕРОВ
СПРАВОЧНИК
Согласовано с Государственной службой
стандартных справочных данных
КИЕВ НАУКОВА ДУМКА 1937
УДК 541.64
В справочнике приведены фазовые диаграммы
для систем полимер — растворитель, полимер —
растворитель — растворитель, полимер —
полимер — растворитель, смесей полимеров, а также для
систем, образующих эвтектики и
жидкокристаллические структуры в растворах. Описаны методики
получения фазовых диаграмм (бинодалей и спино-
далей). Показаны концентрационные зависимости
параметров термодинамического взаимодействия
между компонентами полимерных смесей, на основе
которых возможно получение фазовых диаграмм.
Для специалистов в области физической химии
полимеров и технологии получения и переработки
пластмасс, каучуков и других полимерных
материалов.
Ответственный редактор
доктор химических наук
В. В. Шилов
Рецензенты
доктор химических наук
Л. М. Сергеева,
доктор физико-математических наук
Л. Ф. Скрышевский
Редакция химической литературы
СПРАВОЧНОЕ ИЗДАНИЕ
АНАТОЛИЙ ЕВТИХИЕВИЧ НЕСТЕРОВ
ЮРИЙ СЕРГЕЕВИЧ ЛИПАТОВ
ФАЗОВОЕ СОСТОЯНИЕ
РАСТВОРОВ
И СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ
Справочник
Печатается по постановлению ученого совета Института химии высокомолекулярных соединений
АН УССР и решению редакционной коллегии справочной литературы АН УССР
Редакторы 3. С. Покровская, Л. П. Кругляк. Оформление художника В. Б.
Бродского. Художественный редактор Г. А. Сергеев. Технический редактор Г. М.
Ковалева. Корректоры Л. С. Трилевин, Е. А. Михалец.
ИБ № 8282
Сдано в набор 12.01.87. Подп. в печ. 10.06.87. БФ 25087. Формат 60x90/16. Бум. тип. № 1. Лит.
гарн. Вые. печ. Усл. печ. л. 10,5. Усл. кр.-отт. 10,5. Уч.-изд. л. 11,09. Тираж 2400 экз. Заказ
7—150. Цена 2 р.
Издательство «Наукова думка». 252601 Киев. 4, ул. Репина, 3.
Отпечатано с матриц Головного предприятия республиканского производственного объединения
«Полиграфкнига» 252057, Киев, ул. Довженко, 3 в Нестеровской городской типографии. 292310,
Нестеров, Львовской обл., ул. Горького, 8, Зак. 3303
1807000000-347гоо 0, — ., „ 1Г|0_
M22I <04>-87 © Издательство «Наукова думка», 1987
ОГЛАВЛЕНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ
5
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
7
1
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ РАСТВОРОВ
И СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ, РАЗДЕЛЯЮЩИХСЯ
ПО ТИПУ ЖИДКОСТЬ — ЖИДКОСТЬ
9
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ БИНОДАЛЕЙ
И СПИНОДАЛЕЙ
10
ПОЛУЧЕНИЕ БИНОДАЛЕЙ И СПИНОДАЛЕЙ ПУТЕМ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
СУЩЕСТВУЮЩИХ ТЕОРИЙ ДЛЯ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ
13
2
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР —
РАСТВОРИТЕЛЬ ПРИ НОРМАЛЬНОМ ДАВЛЕНИИ
19
3
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР —
РАСТВОРИТЕЛЬ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ
73
4
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР —
РАСТВОРИТЕЛЬ — РАСТВОРИТЕЛз
81
5
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР —
ПОЛИМЕР
91
3
6
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР —
ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ
117
7
БИНАРНЫЕ СМЕСИ С ТОЧКАМИ ЭВТЕКТИКИ
135
8
ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ С АНИЗОТРОПНЫМИ
ИЛИ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИМИ ФАЗАМИ
141
9
КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ПАРАМЕТРОВ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
ДЛЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР — ПОЛИМЕР
151
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
154
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
167
ПРЕДИСЛОВИЕ
В последние годы для развития физической химии и технологии
полимеров характерно интенсивное изучение фазовых равновесий в растворах
полимеров и полимерных композициях на основе смесей полимеров. До
недавнего времени исследования в области термодинамики растворов и смесей
полимеров шли главным образом по пути теоретического и
экспериментального описания термодинамических свойств растворов и поведения в
них макромолекул. В последнее десятилетие резко увеличилось количество
работ по фазовым равновесиям и процессам фазового разделения в
полимерных системах. Это обусловлено невозможностью производства и
применения полимерных материалов, а также придания им новых свойств
лишь увеличением номенклатуры выпускаемых полимерных материалов.
Определился круг основных крупнотоннажных полимеров, производство
которых будет расширяться по объему, но не по номенклатуре. Такая
тенденция, характерная для всех промышленно развитых стран мира и
вызванная экономическими причинами, требует модификации свойств
выпускаемых полимеров без создания новых производств. Основной путь в
решении данной задачи — смешение разнородных полимеров и получение
на их основе полимерных композиций. Однако на этом пути появились
большие трудности, связанные с термодинамической и технологической
несовместимостью различных полимеров в растворах и расплавах. Для
решения возникающих вопросов ученые переходят от изучения
термодинамики растворов и смесей полимеров к исследованию фазовых равновесий,
процессов фазового и микрофазового разделения в полимерных системах
и т. д. Последнее стало центральной проблемой физической химии
полимеров потому, что свойства получаемых из смесей и растворов материалов
определяются фазовой структурой, зависящей от типа фазовой диаграммы
и механизма фазового разделения. К настоящему времени уже накоплен
большой и очень важный экспериментальный материал в этом направлении,
позволяющий для решения тех или иных практических задач подобрать
нужную полимерную пару. Несмотря на то что современные теоретические
представления о термодинамике растворов и смесей полимеров, в частности
теории фазового равновесия в этих системах, большей частью обобщены
(А. Е. Нестеров, Ю. С. Липатов. Термодинамика растворов и смесей
полимеров.— Киев : Наук, думка, 1984), справочные издания по фазовым
равновесиям, столь необходимые химикам, экспериментаторам и
технологам, почти полностью отсутствуют. В первом томе справочника по
физической химии полимеров (А. Е. Нестеров. Свойства растворов и смесей
полимеров.— Киев : Наук, думка, 1984) данные по фазовому равновесию
в растворах и смесях полимеров представлены в крайне ограниченном
5
объеме и носят вспомогательный характер. Поэтому необходим
специальный справочник по фазовым равновесиям, который давал бы
исчерпывающие сведения о многих полимерных системах. Издание такого справочника
предпринимается впервые в мировой литературе.
Весь материал настоящего справочника представлен в виде фазовых
диаграмм, которые сгруппированы в отдельные разделы по типу систем,
например полимер—растворитель, полимер—полимер и т. п. Вначале
приведены основные характеристики и понятия, которыми описываются фазовые
состояния такого рода, а также методы получения фазовых диаграмм.
В каждом разделе полимеры расположены в алфавитном порядке. Для
представления состава смесей использованы во всех случаях массовые
или объемные доли, выраженные в процентах.
В соответствии с ГОСТ 8.310 — 78 приведенные в справочнике
данные относятся к категории информационных.
Авторы надеются, что помещенные в справочнике данные помогут
химикам и технологам быстрее решать те вопросы создания полимерных
композиций, которые ранее требовали постановки дополнительных
специальных и трудоемких исследований.
СПИСОК ПРИНЯШХ СОКРАЩЕНИЙ
И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
Ац — ацетон
АН — акрилонитрил
АЦ — ацетатцеллюлоза
Б — бензол
Бн — бензол, бутанон
БСК — бутадиенстирольный
каучук
В — вода
ВА — винилацетат
ВКТС — верхняя критическая
температура смешения
ГМЦ — гидроксиметилцеллюло-
за
ГПЦ — гидроксипропилцеллюло-
за
Д — диоксан, декстран
ДМА — диметилацетамид
ДМФА — диметилформамид
ДПК — дипропилкетон
ДХМ — дихлорметан
ДЭЭ — диэтиловый эфир
Ж — желатина
ЖК — жидкий кристалл
ж — жидкость
М — молекулярная масса
полимера
Mw — среднемассовая
молекулярная масса
М^ — средневязкостная
молекулярная масса
Мл — среднечислоная
молекулярная масса
Мг — 2-средняя молекулярная
масса
МЭК — метилэтилкетон
а-МСАН — сополимер а-метилсти-
рол-акрилонитрил
НК — натуральный каучук
нктс
нц
ОБ
Ол
ОПГ
ОС
ОТМФ
ОЭА
ОЭГ
П
ПАК
ПБА
ПБД
ПВАЦ
ПВДФ
ПВМЭ
ПВН
ПВП
ПВС
ПВХ
пгк
пдмс
ПИ, ПИП
ПИ Б
ПК
Пл
ПМА
ПММА
П-ос-МС
пп
ппг
ппс
ПС
ПТМО
— нижняя критическая
температура смешения
— нитроцеллюлоза
— олигобутен
— олигомер
— олигопропиленгликоль
— олигостирол
— орто-триметилформиат
— олигоэфиракрилат
— олигоэтиленгликоль
— полимер
— полиакриловая кислота
— полибензамид
— полибутадиен
— поливинилацеталь
— поливинилиденфторид
— поливинилметиловый
эфир
— поливинилнитрат
— поливинилпирролидон
— поливиниловый спирт
— поливинилхлорид
— поли-?-глутаминовая
кислота
— полидиметилсилоксан
— полиизопрен
— полиизобутилен
— поликарбонат
— пластификатор
— полиметилакрилат
— полиметилметакрилат
— поли-а-метилстирол
— полипропилен
— полипропиленгликоль
— поли B,6-диметил-1,4-фе-
ниленоксид)
— полистирол
— политетраметиленоксид
7
пхп
пэ
ПЭА
ПЭГ
ПЭГА
ПЭМА
ПЭО
Р
САН
САС
скд
СКИ
скн
Ст
СТБА
Т
ТББА
Х-500
ХБ
Хлф
хпэ
цг
э
— полихлоропрен
— полиэтилен
— полиэфиракрилаты
— полиэтиленгликоль
— полиэтиленгликольади-
пинат
— полиэтилметакрилат
— полиэтиленоксид
— растворитель
— сополимер стирол-акри-
лонитрил
— сополимер стирол-алли-
ловый спирт
— полибутадиеновый
каучук
— изопреновый каучук
— нитрильный каучук
— стирол
— сополимер бутадиен-ак-
рилонитрил с
карбоксильными концевыми
группами
— толуол
— терефталиден-б«с-D-я-бу-
тиланилин)
— политерефталамид /г-ами-
нобензангидрида
— хлорбутан
— хлороформ
— хлорированный
полиэтилен
— циклогексан
— этилацетат, этиловый
спирт, этилен
Эл
ЭЦГ
/
н
Иг
ОН
р
р
с
сп
СР
т
Тр
^сп
Tt
X
Щ
ъ
Фэ
Фкр
е
— эластомер
— этилциклогексан
— интенсивность
рассеянного света
— толщина пленки
полимера на подложке
— диэтил 4,4'-метилен-бис-
G-фенилкарбамат)
— гидроксильная группа
— давление
— степень полимеризации
— концентрация
— концентрация полимера
— концентрация
растворителя
— температура
— температура фазового
разделения
— температура на спинода-
ли
— твердая фаза, состоящая
из компонента i
— число сегментов
компонента
— массовая доля
компонента i
— объемная доля
компонента i
— состав эвтектики
— критическая
концентрация компонента / в
смеси
— тета-температура
1
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ РАСТВОРОВ
И СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ,
РАЗДЕЛЯЮЩИХСЯ ПО ТИПУ
ЖИДКОСТЬ - ЖИДКОСТЬ
Фазовая диаграмма для систем, разделяющихся по типу жидкость — жидкость,
состоит из бинодали, т. е. кривой, связывающей равновесные составы расслоившейся
системы, и спинодали, т. е. кривой, определяющей границы метастабильного
состояния. Кроме того, такие системы характеризуются критическими температурами
смешения Тк и критическими концентрациями фкр. Схематически фазовая диаграмма для
бинарной смеси представлена на рис. 1.1 для систем, разделяющихся на две фазы
при охлаждении (система с ВКТС) и при нагревании (система с НКТС). Кривая
АА'Б'Б отделяет область устойчивых состояний от метастабильных и называется
б и н о д а л ь ю, а кривая А1А1БХБ1 — область метастабильных состояний от
неустойчивых и называется спинодалью. Точка максимума кривой АА'Б'Б
(рис. 1.1, а) называется верхней критической температурой смешения, а точка
минимума кривой А1А{Б{Б1 (рис. 1.1, б) — нижней критической температурой смешения.
Составы смеси,
соответствующие этим точкам, называются
критическими
концентрациями.
В каждой точке
спинодали d2gldq>l = 0, а в каждой
точке бинодали dg/dq>2 = О
(g — свободная энергия
смешения Гиббса, Ф2 —
объемная доля компонента). В
критической точке
dg/d<p2 = d2g/dq>l =
= iPg/dxpl = °>
d*g/dq>2 > 0.
Ниже рассмотрены
экспериментальные методы
получения бинодалей и спино-
далей и схемы
экспериментальных установок,
используемых для этих целей, а также
приведены уравнения
соответствующих теорий, по
которым бинодали и спинодали
могут быть рассчитаны при наличии соответствующих параметров для
индивидуальных компонентов и для смеси.
Состав
Рис. 1.1. Схематические фазовые диаграммы
бинарных систем с ВКТС (а) и НКТС (б):
/ — неустойчивое; // — метастабильное; /// — однофазное
состояния
Экспериментальные методы
получения бинодалей и спинодалей
Экспериментально бинодали для растворов и смесей полимеров получают путем
определения точек помутнения, изменения объема сосуществующих фаз и их состава.
Недавно для построения бинодалей был предложен также метод электронно-зондового
рентгеноспектрального анализа [1].
Спинодали для бинарных систем получают в основном методом светорассеяния,
а для тройных систем — путем измерения зависимости объема сосуществующих фаз
от их состава с использованием соответствующих уравнений (см., например, [124]).
Рассеяние света. Бинодали (соответствующие экспериментально
получаемым точкам помутнения системы) определяют любым оптическим методом,
позволяющим регистрировать изменение интенсивности рассеяния (или поглощения) света
а зависимости от температуры. Температура, при которой наблюдается резкое
изменение интенсивности рассеянного (или поглощенного) света раствором или смесью
полимеров, принимается за точку бинодали (рис. 1.2). В случае растворов полимеров
какого рода изменения интенсивности света фиксируются любыми типами нефеломет-
10
ров, снабженных ячейками, в которых можно варьировать температуру смеси либо
ступенчато, либо с заданной скоростью. Наиболее удачный вариант установки, в
которой используются очень малые количества растворов и быстро достигается
температурное равновесие в системе, предложен в работе [118]. Применение нескольких ячеек
одновременно существенно сокращает время измерения (рис. 1.3).
Для смесей полимеров используются ячейки, позволяющие проводить
измерения на очень тонких пленках с целью быстрейшего установления температурного
равновесия [164] (рис. 1.4). Отметим, что конструкция прибора с такой ячейкой
позволяет изучать также и зависимость температуры фазового разделения от
толщины пленки и влияние природы подложки на температуру фазового разделения.
Для измерения интенсивности прошедшего через раствор или смесь полимеров
света может быть использован микроскоп, в котором объектив заменен на фотоумно-
'//
V
э
тр т
Рис. 1.2. Схема определения
положения точек бииодали
по рассеянию света.
ш
Рис. 1.3. Принципиальная схема установки для определения бинодалей и спино-
далей по рассеянию света [118]:
А — капилляр с образцом; В — коромысло для удерживания образцов; С —
верхний воздушный термостат; D — вентилятор; Е — термопара; F — нижний жидкостной
термостат; G — термистор, Н — мостик Уинстона; / — лазер; У — зачерненная труба;
К — шаговый мотор; L — световоды; М — полупроводниковые детекторы света; N —
усилитель сигналов; О — накопитель данных; Р — питание шагового мотора; Q — задатчик
угла поворота оси мотора; JR — регистратор сигналов.
житель. Применение микроскопа в фазоконтрастном варианте, кроме того, позволяет
наблюдать и за изменением структуры системы в ходе процесса фазового разделения
(по крайней мере на более поздних стадиях) с фиксированием этой структуры на
фотопластинку.
Метод светорассеяния для получения спинодалей используется главным образом
при исследовании двухкомпонентных систем. Он основан на том, что согласно теории
рассеяния света в точке спинодали приведенная интенсивность рассеяния (константа
Релея) RQ становится бесконечно большой. Следовательно, точки спинодали можно
получить экстраполяцией величины R~^1 к нулю (величина Re должна
экстраполироваться к нулевому углу рассеяния, в = 0). Практически это осуществляется
следующим образом. Проводится серия измерений интенсивности рассеяния при
постоянной концентрации и разных температурах и строится график зависимости
1/R$ (в = 0) от температуры. Точки спинодали находят путем экстраполяции
зависимости \/R$ (в = 0) = f (T) к нулевому значению (рис. 1.5). Для других
концентраций точки спинодали определяются таким же способом 1.
1 Для смесей полимеров с НКТС удобнее использовать графики зависимости
интенсивности рассеяния / от температуры (рис. 1.6).
11
Отметим, что более точную оценку начала фазового разделения проводят по
второму излому на кривой зависимости интенсивности рассеяния (или пропускания)
от температуры, т. е. / = / G1), а еще точнее In / = / (Т) (рис. 1.7), так как первый
излом на кривой зависимости I — f (T) обычно соответствует началу критической
опалесценции, которая, в принципе, может лежать на несколько градусов выше,
а в случае тройных растворов полимер — полимер — растворитель — на несколько-
десятков градусов выше температуры начала фазового разделения (бинодали).
Изменение объема фаз и их состава. Экспериментальная процедура получения
фазовых диаграмм по этому методу заключается в следующем. Приготовляют смеси
индивидуальных компонентов различных концентраций (в случае тройных систем)
в соответствующем растворителе. Известными объемами этих растворов заполняют
калиброванные пробирки, которые после дегазации герметизируют. После
интенсивного встряхивания пробирки с
растворами двух полимеров помещают в тер-
мостатирующую камеру, где
выдерживают в течение времени, необходимого-
для установления фазового равновесия
(см., например, рис. 1.8). Затем
пробирки извлекают из термостата,
измеряют объемы слоев и верхний слой
берут для анализа. Для этого
отобранные пробы высушивают в вакууме да
постоянной массы и высушенный
остаток растворяют в растворителе, в
котором соответствующим способом
(обычно спектрометрией) определяют
концентрацию одного из полимеров в
верхнем слое. Состав нижнего слоя
рассчитывается. Непосредственно
состав компонентов в соответствующем,
слое может быть определен методом
ЯМР.
Отметим, что данный метод
используют и для оценки критической
концентрации, в частности для растворов
полидисперсных полимеров или тройных
систем, так как в этих случаях критическая точка не соответствует составам, отвечающим
максимуму бинодали, т. е. ВКТС или НКТС. Критическая концентрация определяется
построением зависимости отношения объема фаз г = V'lV" от AT, где А Г —
расстояние от точки помутнения для данного состава, V и У" —• объемы фаз в верхнем и
нижнем слоях. Такие зависимости строятся для нескольких концентраций (рис. 1.9). При
критической концентрации отношения объема фаз, экстраполированные к AT = О,
должны быть равными единице. Если предположить, что прямолинейный диаметр
(рис. 1.10) проходит через критическую точку, зависимость г от АГ при ф должна
быть линейной. Однако для многокомпонентных систем она может быть и
нелинейной (рис. 1.11). В таких случаях необходимо определять г близко к Тк и ф , т. е.
брать много концентраций.
Электронно-зондовый рентгеноспектральный анализ. Сущность этого метода
заключается в том, что пучок электронов, ускоренных до 1—40 кэВ и
сфокусированных в узкий зонд с помощью системы электромагнитных линз (диаметр пучка около-
0,1 мкм) на поверхности образца, возбуждает характеристическое рентгеновское
излучение атомов вещества в области диаметром 1—2 мкм, которое фиксируется
детектором рентгеновского излучения. Если два образца привести в контакт, подвергнуть
отжигу в изотермических условиях, а затем направить сканирующий зонд в сторону
диффузии, можно получить информацию о составе кривой концентрация с — глубина
проникновения X. Между кривой с — X и диаграммой фазового состояния
существует определенное соответствие, по которому и строят бинодали [1].
ю it
Рис. 1.4. Принципиальная схема
прибора для определения бинодалей и спино-
далей по рассеянию (или поглощению)
света [164]:
1 — конденсор; 2 — оптический прижимной
клин; 3 — груз; 4 — образец между двумя
стеклянными (или из другого материала)
пластинками; 5 — объектив, снабженный
ловушкой первичного пучка; 6 — оптический
фильтр; 7 — детектор светового потока; 8 —
измеритель фототока; 9 — нагреватель; 10 —
измеритель температуры; 11 — двухкоорди-
натный самописец.
12
Получение бинодалей и спинодалей
путем использования существующих теорий
для растворов полимеров
Современные статистические термодинамические теории растворов полимеров
позволяют предсказать фазовое поведение как растворов, так и смесей полимеров,
т. е. рассчитать бинодали и спинодали. Согласно этим теориям бинодаль соответствует
условию
(Д|х)д = (Д[х)л, (Ди,)Б = (Дц)д,
(D
r/ifso9)
43 1 г
ош
лщ
?,01
Рис. 1.5. Пример экстраполя-
ционной процедуры для
получения точек спинодали [121]:
в случае системы полиэтилен а
Мп = 11 • 103. Мп = 16 ¦ 10*.
М = 18 • 10& — дифениловый эфир
при концентрации раствора 6,8 (У)*
7.4 {2), 8,6 C) и 8,9 % D).
Рис. 1.6. Пример оценки НКТС
по зависимости интенсивности
рассеяния света от температуры
[164].
Г
1
Фазовое I I 11
раздеае-\ ! | j
/ll I
, Mil
ГС/7
«/7/
-i^L
40J T$H wo 403 42J TtH
где (Au\- и (Д,и)г- — химические потенциалы компонента i в фазах расслоившейся
системы при данной температуре. Условие спинодали выражается следующим
уравнением:
д* (AG) д (А!1л>
*Й
дЧ>А
:0,
где AG — свободная энергия смешения Гиббса; <рл — объемная доля компонента
Л в смеси. В критической точке бинодаль и спинодаль совпадают. Этому условию
можно придать вид
д2 (AG) д* (AG)
дцА
= 0.
Согласно теории Флори — Хаггинса (см., например, [149]), для двухкомпоненг-
нои системы
(ЩА = RT
(Д|А)Б = RT
Пфл +/1-._-|фд + ГдХдВ(фА)
Фл+'АЫФзJ
1пФ/, + (! — —
13
C)
D)
где q>t — объемные доли компонента i в смеси; г/ — число сегментов компонента 1\
Хлв — параметр термодинамического взаимодействия между компонентами смеси.
Полагая, что химический потенциал компонента А (или В) одинаков в двух
сосуществующих фазах расслоившейся системы, уравнение для спинодали двухком-
поненгной системы при комбинировании уравнений A), C) и D) имеет вид
1п ФЛ + ( 1 ~ ~Т7 ] УВ + ХА^АВ (ФлJ = 1п ФЛ + ( * ~" ) ФБ + хАгАВ Ш\
E>
1п Фв + A — ~ ) Фл + хв*ав (ФвJ = 1п Фв + A — Т7Г ) Фи + *Лв (ФвJ- F)
Z/7/l
а Р$
Рис. 1.7. Пример оценки положения точки
начала фазового разделения по зависимости / от
Т (а) или In / от Т (б).
Рис. 1.8. Схематическое представление фазового
разделения тройной системы на две
сосуществующие фазы:
/ —- верхний слой; // — нижний слой.
е7?-
§7*'
§7?-
И
Для тройной системы полимер — полимер — растворитель избыточная
свободная энергия смешения
AG =
RTV \ , , Ч>А
1пФл+
Фв
+ — 1п Фв + xAsVa% + *bs<Pb% + хлвФлФв
]•
а соответствующее уравнение бинодали имеет вид
a2AG \ / д2^G \ I a2AG
= 0.
G)
(8>.
<*Й )\ дЧв ) \ ^Ф/5аФв
В уравнении G) 9S — объемная доля растворителя; Xis — параметры
термодинамического взаимодействия растворителя с каждым из полимеров в тройной смеси;
К, — объем сегмента, который выбирается одинаковым для обоих полимеров.
Для расчета спинодалей тройной смеси полимер — полимер — растворитель
можно использовать [231]
Ътт - 22*,*, (X, + Xj) Ф,ф. + 4*Л (ХА + ХгХ3 + Х2Х3) Ф^Ф* = 0, (9)
где /, /=== 1, 2, 3;
2ХХ = Х12 -J- Х13 — ^23» 2Х2 -[- Х23 -f- Х|2 — Х^з» 2Х3 = tlz + Х23 — Х^2.
14
Как видно из уравнений E) — (9), для построения бинодалей и спинодалей
необходимо экспериментально определить параметры термодинамического
взаимодействия полимер — растворитель или полимер — полимер или параметры
термодинамического взаимодействия полимер — растворитель с каждым из двух
полимеров и параметр термодинамического взаимодействия полимер — полимер в случае
тройной смеси. Обычно параметры взаимодействия рассчитывают на основе
параметра растворимости б по уравнению
*¦„--& ъ-6р.
(Ю)
где б,- и б/ — параметры растворимости компонентов i и / соответственно. Следует
отметить, что уравнение A0) дает лишь положительные значения параметров X,.,...
In
Р f
—г
п
-4Г
Рис. 1.9. Пример оценки критической концентрации для бинарной
системы по зависимости отношения объема фаз от температуры.
Рис. 1.10. Пример фазовой диаграммы для бинарной системы:
К — критическая точка; А К — прямолинейный диаметр.
Г
Рис. 1.11. Схема зависимости
отношения объема фаз от температуры для
многокомпонентной системы при
критическом составе.
AT
Между тем во многих случаях, особенно для смесей полимеров, он отрицателен, по
этому использование его расчетных значений для получения спинодалей и бинодале!
не совсем корректно, в частности для систем со специфическими взаимодействиямг
между компонентами. Методики оценки параметров X?f и AG подробно описаны ъ
[14, 23].
В последнее время для расчета спинодалей бинарных смесей используются
положения новых статистических термодинамических теорий растворов полимеров,
в частности новая теория Флори для жидких смесей. Согласно этой теории
химический потенциал компонента i в смеси выражается уравнением [206]
Д|г2 = RT
[in % +(l— -^-) Фа] + P\v\ {37\ In [$'• - !)/(?'* - 1)] +
Г.—1
+ <Г - v + pi (» - »i)) + Х12 - SQ12v) Vx epo
A1>.
15
«я соответственно
Ащ -Л7- [in ф2 + (l U-) ф,| +
+ [p'zV; -i?-) {ЗГа In ((#' - !)/(?'< - I)] + V -»"' +>2 (» - *)> +
+ (Хй - TQuc»)
- И,в^л
S^y
A2)
где ф4- — объемная доля сегментов; в; — число сегментов; Pi — параметр
приведения давления; V( — параметр приведения объема компонента i; щ и v — приведенные
объемы компонента i и смеси; Г, и Р,, — приведенные температура и давление
компонента i\ Х12— параметр контактных взаимодействий; Q12 — поправка на некомбина-
горную энтропию смешения; 62 == 1 — в2 = (S2/Si) * Фг/ [E2/5г) ф2 + фх]; S/ —
отношение поверхности к объему для компонента L
С помощью уравнений A1) и A2) и условия A) можно рассчитать бинодали.
Уравнение для спинодали получается дифференцированием уравнения A1) и
использованием условия A2)
^l4-+^l + xf,,
2О?0
2*4
е^
уфХФ2
+ XftD-^e
V Ф1 I '*)) Vx T\ (v-JU) Ф1Ф2
где
D =
1щ
do
йщ
do
7V
f Cuv» — 2)
&Л
(уу
D2
5 =
<Эф2
¦T?-[f-4-«A.('-^)]-
аГ _ т — 4- fP*r — Р*Г*> '
A3)
A4)
A5)
A6)
A7)
Параметры, входящие в уравнения A3) — A7), можно получить на основе
уравнения состояния, предложенного Флори с сотрудниками:
TPi
При атмосферном давлении
Т = (и/* - 1) -J
Так, приведенные объемы и температуры, а также параметр приведения
давления для чистых компонентов можно рассчитать, зная экспериментальные значения
16
коэффициентов термического расширения щ и коэффициентов термической
сжимаемости ус:
~v[* = C + 4atT)/C + За,Г),
"А = TV о
(т— постоянная величина, для большинства полимеров близка к единице).
Следовательно, для получения расчетных спинодалей по новой теории Флори
необходимо экспериментально определить коэффициенты термического расширения щч
коэффициенты термической сжимаемости yi индивидуальных компонент, теплоту
смешения и концентрационную зависимость удельного объема смеси.
Выбор величины параметра Q12 основан на сравнении одной из экспериментальных
точек (желательно критической) спинодали с расчетной для одной из фракций
полимера. Подставляя различные значения параметра Q12 в уравнение A3), добиваются
совпадения экспериментальной и рассчитанной точек спинодали. Уравнение A3)
позволяет также рассчитать спинодаль при разных давлениях.
При практическом использовании приведенных в справочнике фазовых диаграмм
необходимо иметь в виду, что положение бинодалей и спинодалей, а также значения
критических температур и концентраций конкретной системы являются функцией
молекулярной массы полимера в случае растворов полимеров или функцией
молекулярной массы обоих полимеров в случае систем полимер — полимер и полимер —
полимер — растворитель, а именно: с увеличением молекулярной массы полимера
(или полимеров) положение бинодали и спинодали смещается в область высших
(для систем с ВКТС) или низших (для систем с НКТС) температур, а критические
концентрации — в область низших содержаний полимера с большей молекулярной
массой:
Ф2кр = A+^Г',
т^=1И,+^A/*,/г+1/24
где х— число сегментов полимера, определяемое как отношение молярных объемов
полимера и растворителя для растворов полимеров или как отношение молярного
объема компонента i к молярному объему сегмента, который выбирается одинаковым
для обоих полимеров смеси двух полимеров (обычно это молярный объем мономерного
звена); в — критическая тета-температура смешения полимера с бесконечной
молекулярной массой; х?х — энтропийный параметр взаимодействия.
Следовательно, по виду фазовой диаграммы для полимера с определенной
молекулярной массой, в принципе, можно судить о величине области растворимости
фракций с иными молекулярными массами.
О совместимости полимеров друг с другом качественно можно сделать вывод
и по тройной фазовой диаграмме для систем полимер — полимер — растворитель.
В частности, тройная фазовая диаграмма замкнутого типа свидетельствует о том, что
полимеры смешиваются друг с другом без растворителя. Если же ветви фазовой
диаграммы пересекают ось полимер — полимер, судить о том, смешиваются ли
полимеры друг с другом, нельзя, так как в данном случае этот эффект может быть связан
с существенным различием в параметрах термодинамического взаимодействия
данного растворителя с каждым из индивидуальных компонентов смеси.
В последние годы для оценки термодинамической совместимости двух
полимеров начали широко использовать метод Фурье-преобразования ИК-спектров.
Поскольку, как уже установлено, совместимость двух полимеров в основном
обеспечивается за счет специфических взаимодействий, этим методом удается
оценить количественно не только силу, но и количество меж молекулярных связен.
Принцип метода заключается в анализе отношения адсорбируемостн полос
валентных колебаний, например водородосвязанных и водородонесвязанных групп.
Расщепление полос валентных колебаний той или иной группы при изменении
температуры может служить критерием КТС.
2 7-150
17
Существуют также методы усиления термодинамической совместимости двух
полимеров. Например, для обеспечения совместимости двух термодинамически
несовместимых полимеров вводится третий компонент, совместимый с каждым из
смешиваемых полимеров, один или оба смешиваемых компонента
модифицируются таким образом, чтобы имелась возможность образования ионных пар или
других специфических взаимодействий между компонентами, и т. д.
Поскольку в ходе подготовки рукописи к изданию в литературе появились
новые работы по оценке фазового состояния систем полимер — растворитель,
полимер — полимер и других, в конце справочника мы привели дополнительный
список литературных источников [231—274], из которого заинтересованный
читатель может получить соответствующие сведения о термодинамических свойствах,
е вошедшие в настоящий справочник.
2
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР-РАСТВОРИТЕЛЬ
ПРИ НОРМАЛЬНОМ
ДАВЛЕНИИ
Т9Н
U57Y
4
3
/2 w9
Рис. 2.1. Фазовая диаграмма для растворов ацетатцел-
люлозы (Мп = 5,4 • 10*, Mw/Mn = 2, 54,7 % ацетильных
групп) в ацетоне [10].
420
Рис. 2.2. Фазовые
диаграммы для
растворов ацетатцел-
люлозы в ацетоне
1741:
/, 4 — 3,0-ацетат,
Мп = 55 • 103; 2,
5 — 2.8-ацетат Мп =
= 95 • Ю3; 3, 6 —
2,2-ацетат, Мп =»
= 68,7 10*.
7/Т'Ю3
Рис. 2.3. Фазовые диаграммы для растворов диа-
цетатцеллюлозы с М = 7,35 • 104 (/), М = 4,2 X
X Ю4 B), А! = 2,77 ¦ 104 E), М = 1,95 . 104 D)
в тетрагидрофуране (а) и триацетатцеллюлозы с
М = 3,196 . 105 G), М = 2,298 . 104 B), М =
= 9,26 . 104 (с?), М = 7,24 . 104 D) в
метилеихлориде (б), а также зависимость критических температур
смешения от молекулярной массы для растворов
ДАЦ в ТГФ A) и ТАЦ в метилеихлориде B) (в) [15}.
5,5
5,0
V
3,9
з>\
2,05
РПП
/^-^-'
: г^^\
1 |
ОМ 0,08 ifx+ltex
в
Рис. 2.4. Фазовые диаграммы для
растворов диацетатцеллюлозы в бен-
зиловом спирте E4,8 % уксусной
кислоты) [24]:
1 — м = 1,2 10ft; 2 — Л* = 6 • 104;
3 — М = 2 • Ю4.
Рис. 2.5. Фазовые диаграммы для
растворов триацетатцеллюлозы в
бензиловом спирте F1,7 % уксусной
кислоты) [24):
/ — м = 1,2 • 106, 2 — М = 6 ¦ Ю4.
j — м » 2 • 104
7,/f
37Jb
Рис. 2.6. Фазовые диаграммы для растворов кау-
чуков СКИ-3 (М = 5 • 105) (/) и СКН-26(М =
2,5 • КM) B) с тетраметилен-а, со-диметакрплата
(ТМДМ); фх — объемная доля ТМДМ [17].
21
333
293
40
60
4 с,е/ЮОсп*
Рис. 2.7. Фазовые диаграммы (а) для растворов натурального каучука (циоизомер,
М = 2,8 • 105) в метилпропилкетоне (У) и гуттаперчи (транс-изомер, М = 1,94 • 105)
в пропилацетате B), а также зависимость критических температур смешения от
молекулярной массы (б) натурального каучука A) и гуттаперчи B) в метилпропилкетоне
и пропилацетате соответственно [202].
5c,a/?00cMJ
Рис. 2.8. Фазовая диаграмма яля
растворов полиакриловой кислоты (М = 2,1 X
X 104)в диоксане [13].
Рис. 2.9. Фазовые диаграммы (а) для
растворов полиаценафтилена с М = 1 • 10е
(У), М„ = 5,74 • 106 B), Мя = 4,05 . 106
E), Мп = 2,06 - 104 D), а также
зависимость критических температур смешения
от молекулярной массы (б) в этилендихло-
риде [53].
j/T'W^
5,8
3,6
- " /^
"V. , i J lJ
/.0
2,0 Mn/z-IOs
22
&4
2.0
(l/Vx+l/2x)'W^
Рис. 2.10. Фазовые диаграммы для
растворов полибензилметакрплата (а) и зависимость
критических температур смешения от
молекулярной массы (б) в циклопентаноле [165]:
1 — М = 1,35 • Ю6: 2 — М = 1,08 • 10е; 3 -
М = 0,57 • 10е; 4 — Л! = 0,36 • 10е
4,0 S,OiP
U23
373\~
Рис. 2.11. Фазовые диаграммы
для растворов полибутадиена
в 2-метилгексане (а), я-гексаме
(б), /?2-октане (в) и 2,2,3-триме-
тилбутане (г) [85]:
а) 1,1' — М = 1,04 • 106, 2,2' —
— М = 2,22 • 105, 5,,?' — М =
= 3,55 Ю6; б) 1,1' — М =0,18 1 О5,
2,2' — М = 1,32 !0\ Я,,?' — М =
= 1,91 • 10а, 4,4' —¦ Л/ = 3,76 • 105,
5,5' — М = 3,8- 105; <?) /,/' — М =
= 0,445- 105, 2,2' — М = 0,65 105,
3,3' — М = 1,04 • 10\ 4,4' — М =
= 1,35-105; г) 1 — М =1,04 • 106,
= 2,2' — Л1 = 8,3 • 10б.
Т9К
353
333
293
-
Б/
/
/у
/7/1
//
/ 2
\ 1
\
\
5
Г5 5/7 75 Wz
а
Т,К
353
333
№
Б m
i
—J-^
i
й\
-^ 2\
в\
i 1
itf
75
24
Рис. 2.12. Фазовые диаграммы для растворов
транстактического полибутадиена с Мп — 5 X
X 104 в толуоле (а), диэтилкетоне (б) и
нитробензоле (в) A94):
1 —кривая растворимости кристаллической фазы
типа I (участок Б Г) и кристаллической фазы
типа ТТ (участок АГ)\ 2 — температура перехода
кристаллической фазы типа I в кристаллическую
фазу типа II (участок ВГ).
')
355
533
3/4
/1
Б~
г/
i
п
й/\
2
ц
1 ..... 1
25
50
6
75
1
Т/Г/О
358
356
9*
7
i
г
2
-J
J ?
1 1
"—~~~2
? \
2,9
*,7t
l/T40J
0,5 !,0 (]ffx+]/2x)'!02 о
0,5 r,Q(?/Vx4/2x)-10'
J"
25
0,5 1Щ0 (l/Vx +//2х)'Ю
в
1,0 2,0 (!/Vx+f/2x)-/0S
Рис. 2.13. Фазовые диаграммы для растворов изотактического полибутена-1 в
анизоле {а), фенетоле (б), фениловом эфире (в) и атактического полибутена-1 в
фениловом эфире (г), а также зависимость критических температур смешения от
молекулярной массы для тех же систем (соответственно прямые 5,4, 5,5) [143]:
<я) 1 — М = 0,39 • 10е, 2 — М = 0,63 • 10е, 3 — М = 1 . 106, 4 — М = 2,59 • 10е;
чб) / — М = 0,39 • 10е, 2 — М = 0,63 • 10е, 3 — М = 1 - 10е-, в) / — М = 0,39• 10е, 2 —
М =0,63 • 10е, 3 — М = 1 • 10е, 4 — М = 2,59 • 10е; г) / — Л* = 0,118 ¦ 10е, 2 — Л1 =
= 0,35 * 10е, 3 — М = 1,108 • 10е, 4 — Л1 = 2,9 • 10е.
26
Рис. 2.14. Фазовые диаграммы для
растворов поливинилацетата с Mw — 5 • 105 в
метаноле (а) и этилацетате (б), а также
поливинилацетата с М = 1 • 105 в метаноле (в)
[31].
бГдГ
493
473\
271
269\
в с9е/?0Осм<
Т,К
533 V
313Y
233
в г г
Рис. 2.15. Фазовые диаграммы для растворов частично бутилированных поли-
винилацетатов (с—в) и зависимость критической температуры смешения от
молекулярной массы (г) в воде [182]:
а) /,/ — М = 1,34 • 106, х = 7,6. 2.2' — М = 1,61 106, х = 7,6. ,? — М = 6,51 10',
* = 7.4: б) J — М = 1,57 . 10*. л: = 11,6; 2 — М = 1,01 10й, х = 12.9; 3 — Af = 1,39 X
X 105, х = 12.9; 4 — М = 4,15 • 106. х = 12,4; в) 1 — М = 1,34 106, х = 9,6; 2 — М =
*= 2,27 • 10\ х = 9,6; 3 — М « 4,68 • 106, х = 10,4; г) /,/' — л = 7,6; 2 — л: = 9.6; 3 —
л: == 12,9 %; х — степень бутилизации.
27
*/щ-
°\\q. 2.16. Зависимость критических
температур смешения от молекулярной массы
оливинилпирролидона в водных раство*
pax 0,55 М Na2S04[141].
323
Рис. 2.17. Фазовая
диаграмма для растворов
поливинилового спирта в
воде [124].
т,к
523
5/3
503
\^ __^.
^^i
j. i i i
Рис. 2.18. Фазовые диаграммы для
растворов поливинилового спирта с
М = 8,4 «104 (/) и М = 4,6 • 104 B)
4- % в воде [2].
К
j^j I Л » II L- i , >—i—L
50 50 Ю 50 Ю 50 ,
6 в г cjqmca
525
425
525
>
Ю 50 50 Ю 50 /0 50 Ю 30 ¦
д е ж a^jioom
28
Рис. 2.19. Фазовые диаграммы для растворов поливинилового спирта в воде (а — з),
а также зависимость максимальной температуры фазового разделения (и) и НКТС
(к) от содержания ацетатных групп (%) [5]:
а) М — 7,3 • 10\ х = 0,32; б) М = 8.7 10*, к = 3,95; в) М = 7,75 104 х « 6,08:
г) М = 8,7 • 10*. * = 9,82; а) М » 9,38 10*, х = 15,6; е) М = 9,28 10*, * — 20,04
ж) р = 2000, х = 23,7: з) р = 2000, х = 55,6.
Рис. 2.20. Фазовые диаграммы для растворов
поливинилового спирта с М = 8,4 • 104
и 2,3 % ацетильных групп в диметилформа-
миде (/), глицерине B) и этиленгликоле C)
[41.
Рис. 2.21. Фазовые диаграммы для
растворов поликарбоната на основе бисфенола А
(«Лексен») с пентахлордифенилом G), три-
гексилтримезинатом B), тетрагексилпироме-
тиллитатом C), олигопропиленгликольади-
пинатом D) у тетра-2-этилгексилпирометил-
литатом E) (а), трифенилфосфатом F), дифе-
нил-т/?ет-бутилфенилфосфатом G), три-
mpem-бутилфенилфосфатом (#) (б) [29].
ШЬ
JSJ
36д\
Т,К
473
40 30 у2 (ПК)
40 80 wz (ПИ)
29
500\
450
400 h
sso\
Рис. 2.22. Зависимость критических
температур смешения для растворов
полиизобутилеиа с М = 1,5 ¦ 106 в я-алканах от длины
сегмента я-алкана [83]:
; — С6; 2 — Св; 3 — С7; 4 — С,.
i/т-ю*
5.
& %
0,02 0,06 0,10 (l/Vx+l/Zx)
5
Ш 15 20
а
Рис. 2.23. Фазовые диаграммы (а) и зависимость критической температуры смешения
от молекулярной массы (б) для растворов полиизобутилеиа в диизобутилкетоне
1184):
I „ м « 2,27 • Ю\ г — М - ?8,5 10% «3 — УИ = 6U0 10%
30
Рис. 2.24. Фазовые диаграммы для
растворов полиизобутилена с Mw = 2,25 ¦ 106 (/)
и Mw = 6,2 • 104 B) в изопентане [48].
333
зиз\-
353
323
Рис. 2.25. Фазовые диаграммы для растворов по-
лиизобутилена с Atw = 2,8 • 106 в «-октане (а),
«-гексане (б), «-пентане (в) и бензоле (г) [136J.
31
т,к
Рис. 2.26. Фазовые диаграммы для
растворов поли-п-ксилилена с Мп =
= 2,3 • 104 в дифениле A) и бензил-
бензоате B) [116].
А 303 293
298
288 V
Рис.
2.27. Фазовые диаграммы для растворов полиметилметакрилата с Мп =
= 4,07 • 105, Мю = 4,95 • 105, приготовленного анионной полимеризацией с бифе-
ыилнатрием в тетрагидрофуране при 195 К, в /г-ксилоле (/), четыреххлористом
углероде B) (а), в ацетонитриле G) и 1-хлорбутане B) (б) [192].
с, г//OD см*
Рис. 2.28. Фазовая
диаграмма для растворов
полиметилметакрилата с М =5,1 • 104
в этилацетате [124].
32
зм\-
c03Y-
293Г
60 с,а/100см*
Рис. 2.29. Фазовые диаграммы для растворов поли-/г-метоксистирола в
mpem-бутилбензоле [160]:
t — М = 201, 2 . 10*; 2 — М = 99.3 • 104; ,? — М = 57,9 • 104; 4 — /И = 3,49 X
X 104; .5" — теоретическая кривая для фракции с М =99,3 • 10*
Рис. 2.30. Фазовые диаграммы для растворов полиоксипропилендиола с
Мп = 1 • 103 в воде [13].
гг2 ~ ^ # ^
Рис. 2.31. Фазовые диаграммы для растворов полнохсипропилендиолов в
гексане [12]:
/ — мп = 1000: 2 — Мп = 1800; 3' — М = 3100; 4 _ М^ - 6600.
Рис. 2.32. Зависимость НКТС от концентрации концевых групп в растворах
полиоксипрогшлен.пиолов в гексане [12].
2 7-150
33
293V
273 [
253
Р^
20
40
Рис. 2.33. Фазовые диаграммы для
растворов полиоксипропилендиола
в воде [12]:
j _ м = 1000; 2 — М = 1800; 3 —
М <= 3000; 4 — М = 6600.
/0
?<? Jtf 40 (fr
Г,
Рис. 2.
малеин
с) у -
= 28,7
X Юа,
3 — М
34. Фазовые диаграммы для растворов поли [Л/-(я-октадецил>
имида] в я-гексаноле (а), я-бутаноле (б), я-деканоле (в) и я-ок-
таноле (г) [54):
• М = 140 Ю3, 2 — М = 90 • 103, 3 — /М= 52,1 ¦ 103, 4 — М =
10е; 6) / — М = 140 103, 2 — М = 91,8 103. 3 — М = 52,1 X
4 — Л4 = 33,7 • 103, *; У — М = 140 103, 2 — М = 73,6 103,
= 40 103, 4 — М = 23 - 103; г) / — М = 118 103, 2 — Л* = 65 X
X 108, 3 — М « 40 • 103, 4 — М = 27,1 • 103.
34
j/r-Ю3
3,3rp
3,0
3,3
3,0
3,3
3,0
3,0
2,7
2,8
2,5
0,5 0,7(f/fi(+l/2x)-Wl
1,1 Ign
Рис. 2.35. Зависимость критических
температур смешения для растворов
поли [М-(я-октадецил) малеинимида]
от молекулярной массы при
охлаждении (/) и при нагревании B—5):
1,2 — в деканоле, 3 — октаноле, 4 — гек-
саноле, 5— бутаноле (а), а также
©-температуры от числа метиленовых групп
(включая концевые) в спиртах (б) [54].
Рис. 2.36. Фазовые
диаграммы (а) и зависимость
критической температуры
смешения от молекулярной массы
(б) для растворов полиокте-
на-1 в н-пентане [120]:
i — М = 28 105; 2 — М =
«= 18,6 • 105; 3 — М = 12,5 X
X 106; 4 — М » 1,1 ¦ Ю5.
I»
35
Рис. 2.37. Фазовые диаграммы для растворов изотактического (а—в) и атактиче-
ского (г) полипентена-1 в анизоле (а), дифенилметане (б), фенил овом эфире (в, г), а
также зависимости критических температур смешения от молекулярной массы тех же
систем (прямые 5, а; 5, б; 6t в и 4, г соответственно) [142]:
а, б) 1 — М =з 8,7 . 10е, 2 — М = 2,099 • 10е, 3 — М = 5,13 10е. 4 — М = 2,31 10е;
ej ; — М = 8,76 10», 2 — М = 4,112 ¦ 106, /У — М = 2,099 10е, 4 — М = 5. 13 Ю6. 5 — М =»
- = 2,31 • 10«; г) I — Л1 = 2Д5 • 10е, 2 — М == 5,5 • 10», 3 — Л1 = 1,2 • 10й.
36
//т-ю'
mfi/vx+ifzxyw*
Рис. 2.38. Фазовые диаграммы (а) и зависимость критических температур смешения
от молекулярной массы (б) для растворов полипропилена в эфире A), пентане B),
гексане C) и гептане D) [78]:
Т,М ОЛ 0,8 W2 ТЧК a) J — М = 2,87 104, 2 — М = 6,4 • 10\ 3 —
Ж = 6,4 10*. 4 — М = 8,35 • 104.
^J
Рис. 2.39. Фазовые диаграммы для
растворов изотактического полипропилена с М =
= 1,2 • 103 в хлорбензоле (), Г) и
изотактического полистирола в толуоле B, 2') [32]:
J, 2 — нагревание (НКТС); /', 2? — охлаждение
(кривая ликвидуса).
Г,/С
C?Ot/
600
450
400
350
ЗОН
^^^г—--lJ[
—¦—-^ ^~^^~-^L
^^Ч^
"^\ ^\
¦--^Г^^^Ч^
" ^ЧЧ\^^^ ^|
\. ^xj
\ I
X
-L- 1 1 i >
О 20 40 60 60P9Mflct
Q
37
Рис. 2.40. Фазовые диаграммы для
растворов смесей полипропилена с
полиэтиленом и полиэтилена с сополимером этилен-
пропилен в циклогексане A), октане B),
гептане C)у 2,2,3-триметилбутане D), 2,3-
диметилбутане E), 2,2-диметилбутане F),
я-пентане G), 2-метилбутане (8) (а); 2,4-
диметилпентане A) и гексане B) (б), 2,2-
диметилпентане (в) [66]. Молекулярные
массы и содержание ПЭ в сополимере
равны (в):
1 — ПП; 2 — М = 1,73 • 10б и 33 %; 3 —
М = 1,54 • 105 и 53 %; 4 — М = 2,38 • 10»
и 63 %; 5 — М = 1,09 • 10& и 75 %; ? — Л* =
= 1,95 • 10б и 81 %; 7 — ПЭ.
38
Рис. 2.41. Фазовые диаграммы для
растворов олигопропилендиола с М — 500 в
воде A), водных растворах КС1
концентрации 0,1 . 103 B), 0,2 • 103C),0,27 . 103
D), 0,5 . 103 E) моль/м3 (а), в воде (У),
водных растворах LiCl B), NaCl C) и KG
D) концентрации 0,5 • 103 моль/м3 (б), в
воде (У), водных растворах KI B), КВг
C), КС1 D) концентрации 0,5 • 103 моль/м3
(в), в воде (У), водных растворах NH4SCN
B), NH4C1 C)} (C2H5LNC1 D)
концентрации 0,5 . 103 моль/м3 (г) [22].
ЗЗЗГ,
273
JS3\
313
27J1
\
17
_J 1 L.
У/?
т,н
SS3]
ю
/S
т«>"
3SJ
JAfh
275
JO
u/7*/o
Рис. 2.42. Фазовые диаграммы для растворов полипропиленоксида в
воде [9]. Молекулярные массы и содержание концевых групп ППО:
1 — м = 390 и 9,3 %; 2 — Af = 1030 и 4,95 %: 3 — М = 280 и 12,2 %;
4 _ м = 320 и 10,7 %; 5 — Af = 400 и 8,5 %; 6 — Af = 515 и 6,6 %; 7 —
М = 610 и 5,55 %; 5 — Af = 650 и 5, 2 %; 9 — М = 770 и 4,4 %; 10 *- М =
= 1050 и 3,24 %; // — М = 2170 и 1,57 %; /2 — А1 = 770 и 11 %; 13 —
Af = 510 и 10 %; /4 — М = 920 и 5,52 %; /5 — Af = 1000 и 5,1 %; 75 —
М = 1030 и 4,95 %; /7 — Af = 3190 и 1,6 %; 18 — М = 350; 19 — М =
-= 4 10; 20 — Af = 510 и 6,64 %; 2/ — Af = 510; 22 — Af = 510.
Функциональность: 5, 9, //, 18 — 2; /3, 19 — 3; функциональные группы: / — 17t
20 —22 — ОН; 18, 19 — АСО; М J Mп: 20 — 1,1: 2/ —1,22; 22^1,7; 23 -»
зависимость Гкр от концентрации ОН-групп.
т,к
373
V
к
-
-
г
L
^
V.
%-
5
!
~—
/
^•<?
7
.-6*
^- 7
! j
10
20
vv?
Рис. 2.43. Фазовые диаграммы для
растворов полипропиленоксида в я-пентане
148):
/ __ М = 2,025 • 103; 2 — Af = 5,3 103;
.? — Л1 == 16 103; 4 — М = 40 Ю3; 5 —
М = 45 ¦ 103; 5 — Af = 2?0 • 103; 7 — Af =»
= 420 10s; <$ — Af = 680 • Ю3.
40
i/T-Ws
4.0
0,04 0,06 (l/\fr + j/2x)
г
Рис. 2.44. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М = 4,8 • 103
(/,/'), М = 10,3 • 103 B,2') и М = 19,8 • 103 C) в ацетоне (а), М = 51 X
X Ю3 (У), Л'1 = 97,2 • 103 B), М = 160 • 103 C), М = 411 • I03 D), Л4 =
= 880 . 108 E) в диметоксиметане (б), М = 4,8 • 103 A), Л! = 10 10* B)у
М — 19,8 • 103 C,3'), М = 51 • 103 D) в диэтиловом эфире (в), а также
зависимость критических температур смешения от молекулярной массы для
растворов ПС в ацетоне (У), дифениловом эфире B) и диметоксиметане C) (г) [186].,
41
643
638
6^3
628
625
473
463
453
4^3
433 Y
423
го w?
1/T-W
3,8
ЗА
2,4
2,2
18
0,01 0,03 0,06 A/l/x + l/2x)
e
Рис. 2.45. Фазовые диаграммы для растворов полистирола в бензоле (а),
метилэтилкетоне (б) и циклопентане (в), а также зависимость критических
температур смешения от молекулярной массы в циклопентане {1,1'),
метилэтилкетоне B) и бензоле C) г) [54]:
/,/' — М = 3,7 104; 2,2' — М = 9,72 ¦ 104; 3,3' — М = 2 ¦ 106;
= 4 • 105; 5,5' — М = 6,7 105; 5,6'' — М = 2,7 • 10е
4,4' — М
42
4S№
400V
400
350
5 Ю 9 ° 5 Юу 2,10 1 2о(//Гх+7/2х)-Ю2
а г о о
Рис, 2.46, Фазовые диаграммы (а, б) и зависимость критических температур
смешения от молекулярной массы (в) для растворов полистирола в метилциклопентаие
(а) и диметилциклопентане (б) [80]:
а, б) 1,1'^— М = Ы - 105, 2,2' — М = 2,39 • 10б, 5,5' — М = 8,7 • 106, 4,4' — М =
s= 20 • 105; в) 1 — метилциклопентаие 2 — диметилциклопентан " * ,
1 ТЧО*
1JT-W3
5,0
4,0
3,0
L-~-~
2^
3
-
-"—^?*
i
^^
"**"
======.<
Т ~~л 1 \
0,02 0,04(?/й*?/2х)
а
5,0
4,6
4,2
о а
<., 0
г,г
\ ^€^\
i^/ J
Zs^ \
'/*
^/
г' ^^""'--^l
? "
1 1 1 L i i i !
0,02 0,04 (l/VxV/2x)
ё
Рис. 2.47. Зависимости критических температур смешения от
молекулярной массы для растворов полистирола в «-пропилацетате A,1')»
этилацетате B,2') и метилацетате C,3') (а), изоамилацетате (/,/'),
изобутилацетате B,2') и изопропилацетате C,3') (б) [175].
43
4 с,г/ЮОсм^
Рис. 2.48. Фазовые диаграммы
для растворов полистирола с
Mw — 3,33 • 106 в этилбензоле
{1J') и декалине, содержащем
50 B) и 38 C) % транс-тошра.
2' — спин одаль для растворов
полистирола в декалине,
содержащем 50 % траяс-изомера [6].
Рис. 2.49. Фазовые диаграммы
для растворов полистирола с
М = 3,3 • 106 в этилбензоле (а),
бензоле (б), циклогексане (в) и декалине (г) [14]. Сплошные
линии — бинодали, штриховые — спинодали.
500
20
а
500\
ш\
20
JQOh
20 40
5 В
Рис. 2.50. Фазовые диаграммы для растворов полистирола в я-гексане (а), я-гептане
(б), я-октане (в), а также зависимость критических температур смешения от
молекулярной массы (г) в я-гексане ()), я-гептане B) и я-октане C) [79].
а — в) 1 — М = 900, 2 — М = 2030, 3 — М == 4800, 4 — М = 10 300.
44
28$;
О 5 Ю 75 20 26' ГУг
а
т,к
ю
¦ ЛГ и-
Рис. 2.51. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола в циклогексане (а),
метилциклогексане (б) и толуоле (в) [173].
/,/' — М = 0,37 10б; 2,2' — М = 0,97 х
X Ю5; J,,?' — Af = 2 106; 4,4' — М = 4 X
X Ю6; 5,5' — М = 6,7 • 106; 6Ж — М =*
== 27 • 10е.
б1 Ca,e/W0i
Рис. 2.52. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола с Mw =3,2 • 10tf в бензоле
(/) и эхилбензоле B) [3].
45
т,к
г, к
Ш?
473b
473
.433
396
Г *"—¦""'"-»•—.
__
_— /
— 2
—- л °
——*" Ч
-в
253b
213Y
в1
^3>
2'
б 70 75 20 25 w^
Рис. 2.53. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М =
= 37 • 10* G), М = 1,1 • Ю5 B,2'), М = 2 . 105(<?,<9'), М = 6,7 • 1№
D,4'), М = 2,7 ¦ 10е E,5') в «-пропилацетате (а), полистирола с М =
= 1 . 104 G), М = 3,7 ¦ 104 B,2'), М = 1,1 • 105(«V?'), М = 2 . 10&
D,4'), М = 6,7 • 105 E,5')> УИ = 2,7 • 106 F,6') в изопропилацетате
(б) [175].
Т,К
403Y
393 \
J&7» L.
зо iV
20 40
а
во
300
10
i/т-ю
J *
Рис. 2.54. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола с Mw = 4 • 103, с Mw/Mn =
== 1,07 в «-октадекане (а) и в циклогексане
с Mw/Mn= 1,4F) [124].
Рис. 2.55. Зависимость критической
температуры смешения от молекулярной массы
, для растворов полистирола в циклогексане
' . ' ,—i * A) и полиизобутилена в диизобутилкетоне
tfi/Я +1/2*Ую* ' B) [186].
4G
20 wz
Рис. 2.56. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М — 1,1 • 105 в
тряяс-декагидронафталине (/) и УИ = 3,9 - 105 в циклогексане B) [222].
Рис. 2.57. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с УИ = 1,1 105 (/)»
М = 3,9 . Юб B) и УИ = 2,5 • 106 C) в траяс-декагидронафталине [220].
Рис. 2.58. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола в метила-
цстате [144]:
j — м = 3.4 ¦ 10*: 2 — м = 4,8 Ю*;
3 — М = 5,9 10*; 4 — М = 6,49 X
X 10*; 5 — М = 9,91 • 10*; 6 — М =-
= 19,5 • 104; 7 — М = 27 • 10*.
Рис. 2.59. Зависимость критической температуры смешения от
молекулярной массы для растворов полистирола в метилацетаге-
[84).
47
¦ J2or
321V
3/91
•3/7\
>/
44
3,3
3,2
3,1
з,о1
T-IO3
-
I
7 2
i i t 1
4 (//Vk+r/2x)-!0
5
Рис. 2.60. Фазовая диаграмма (а) и зависимость критической температуры смешения
от молекулярной массы (б) для растворов полистирола в метилциклогексане [183].
М (ПС)= 1,1 • 1С5,
287Г
286
2вЗ
231
Рис. 2.61. Фазовая диаграмма для
растворов полистирола с Mw <= 1,79 • 10? в
метилацетате [130],
0,02 0,03 J/Vx
Рис. 2.62. Зависимость критических
температур смешения для растворов
полистирола в метилацетате [228],
48
Рис. 2.63. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола с Mw = 1,75 • 104 G) и по-
ли-а-метилстирола с М = 6 • 10* B) в ме-
тилциклогексане [180]. Штриховая линия —
псевдо-Гст.
3/3
293
О 20 АС
60 вО ил,
4ЬЗ
423\-
418
— /
V,
/ 2 3
(i/Vk +г/гх)-ю*
Рис. 2.64. Фазовые диаграммы (а) и зависимость критической
температуры смешения от молекулярной массы (б) для растворов
полистирола в метилэтилкетопе [147]:
М = и to4; 2 —
« 53,3 • 104; 5
/VI = 21,2 •
- Л4 = 200
104;
104;
34,2 ¦ Ю4; 4 — Л*
= 1100 10*.
Рис. 2.65. Зависимость
критической температуры смешения
о г молекулярной массы для
растворов полистирола в окта-
деканоле [186].
1JT-1Q3
8A/\Гх+]/2х)-Юг
4 7-150
г,,г
296
т, л
299
Рис. 2.66. Фазовые диаграммы для растворов полистирола в циклогексане
(штриховая линия — прямолинейный диаметр) [131]:
а) 1 — Mw = 2,06 106, Мш/Мп = 1,03; 2 — М = 2 • 10й, Л*ш/Л*п = 1,02; б; 1 —
— М^ = 6,8 • 105, MJMn = 1,02; 2 — Л*ш = 4,15 • 105, Мш/Мп = ^Об; 3 -~
смесь ПС с iM„, = 2 « 10* и М„, = 6,8 106 E2 : 48 по массе).
l/Т'Ю*
3,5
3,U
V
3,2
L-
1/S Л>
,., i » ._. ...
^'
1 1
2
М
-'А
л?"
Рис, 2.67. Зависимость критической температуры смешения от
молекулярной массы для растворов дейтерированного {1,3) и недейтерированиого {2,4)
полистирола в недейтерированном A,2) и дейтерированном C,4) циклогексане
[190]. Для всех образцов Mw/Mn =1.1.
Рис. 2.68, Фазовая диаграмма для растворов полистирола с Mw = 3,2 10е
в циклогексане [30].
50
313
Рис. 2.69. Фазовые
диаграммы для растворов
полистирола с М„ = 3,32 • 10б в цик-
логексане (/) и в смеси
бензол — метанол B) C:1 по
объему) [62].
Рис. 2.70. Фазовые диаграммы для растворов полистиролов с Мп =-
= 3,32 . 105 (/), М = 8,6 • 104 B) и их смеси состава 1 : 1 C) в диклогек-
сане [62].
Т,К
;/г-/о*
2 (l/i/x + !/2xL02
5
Рис. 2.71. Фазовые диаграммы (а) и зависимость критической
температуры смешения от молекулярной массы (б) для растворов полистирола в
циклогексаноле [185]:
/ ~ М = 55 • 106; 2 — М = 8,81 ¦ 105; 3 — М = 2,36 10в; 4 *. М = 0,84 х
X Ю6
4*
51
т,к
291
5 10 w2fnc)
а
1/Vk '10J
303
29в\
293
286
283
278V
Г V
Рис. 2.72. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М = 0,85 X
X Ю6 (/) и М = 1,22 • 106 B) в циклогексаие (а) и зависимость критической
температуры смешения от молекулярной массы ПС в циклогексаие (б) [55].
Рис. 2.73. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М — 43,6 X
X Ю3 (/), М = 89 • 103 B), М == 250 • Ю3 E) и М = 1270 • 103 D) в
циклогексаие A86|.
323
30 иа.
г,*
2 <? w2
Рис. 274. Фазовые диаграммы для растворов полистирола в цикло-
пентане [48]:
/ — М = 5,8 103; 2 — М « 13,8 • 103; 3 — Л* « 33.1 10s; 4 ~ Л1 =.
= 64,9 10?; 5 -~ М =» 99,1 10а; 6 — Л1 = 600 Ю8.
Рис, 2.75. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с Mw =
= 3,3 • 10е в этилацетате [14].
52
ъ*
ш
ш\
ш
423
Ъ13
4
а
Z (l/Vx +l/2x)'№
Рис. 2.76. Фазовые диаграммы (а) и зависимость критических температур
смешения от молекулярной массы (б) для растворов атактического
полистирола в этилметилкетоие [51):
/ — М — 0.97 • 10*; 2 ~ М.« 2 • 106; 3 — М « 8,6 106; 4 — М * 21 • 10*.
Т, Н
473\-
ш
353
J2J
225х
"-"¦——_
h
-—^.
"""""^
i
__~~~—-—-* Р 1
¦ — т
. 4
. /-^
—__ -5"
„, /
Z/'
3'
—2'
1 Г"/'
?7Jh -
/0
20 30 w2 (ПС)
Рис. 2.77. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола в этилфор-
миате [127]:
I* — м = 2,2 • 10s; 2,2' - iM = 4х
X Ю3; 3,3' — М в 104; 4,4' — М =
•= 20,4 10а; 5,5' — М = 37 • 10";
6,6' — М = 97 • 10".
53
0/lR+l/2x)s/+
0,2 0, J
l%F(l/fx+l/2x)r/*
0,05 0,70 0,75
(?//X+t/2x)
a
(r/Vx+l/2x)Jfi
j/T'tO 0,05 0,10 0,15
0,7 0,2 0,5
,j (lVx + 7/2x)fl2
0,02 0,00- 0,06
(f/Vx + l/2x)
Рис. 2.78. Зависимости критических температур смешения от молекулярной
массы для растворов полистирола в метилацетате (а) и mpem-бутилацетате
(б) [1271
335}
555
537
Рис. 2.79. Фазовые
диаграммы для растворов
полистирола с Мп = 3,75 X
X Ю5, Mw = 3,94 . 105,
Mz = 4,21 • 105 (/, /') и
с Мп= 1,33 • 105,МШ =
= 3,41 • 105, М2=6 • 105
B, 2') в этилциклогекса-
не [128] G,2—
биподали; I'', 2' — спинодали).
54
т,н
m
JSJ
3^8
^-^X-
1 J
— -
. I
3Ud
338
J&sr
20 40
a
T,K
3S8
365
358\-
55
353
328 h
323V
ЗбЗ\
508
20 40 w9
T,H
J/3\
313
30 8\
T,K
248
243
238 \
303\
Л L
20 4/0 60 v.<9
5S
20 40 w
К г
7*, К
т,к
308
263 Г
г$8
ио wt
Рис. 2.80. Фазовые диаграммы для растворов поли-я-хлорсти-
рола в /7г/?ет-б ути л ацетате (а), w-бутилкарбитоле (б), изопропи-
лацетате (в), изопропилбензоате (г), изопропилхлорацетате (д)г
метилацетате (е), метилхлорацетате (ж), тетрахлорэтилене (з),
четыреххлористом углероде {и), этилбензоле (к), этилкарбитоле
(л), эти л-л*-хлор ацетате (м) [114] при Mw • 104:
а) 1 — 57, 2 — 72, 3 — 123, 4 — 179; б) J — 42,3, 2 — 57, Ь — 123;
в) 1 — 42,3, 2 — 57, 3 — 72,1, 4—123; г > / — 179, 2—123, 3 —
57, 4 — 30,5, 5—18,9; 5) / — 179, 2 — 123, 3 — 57; е) / — 4,52,
2 — 2,16; ж) 1 —179, 2 — 72,1, 5 — 30,5; з) 1 — 179, 2 — 123, 5 —
57; и) 1 — 179, 2 — 123, Я — 57, 4 — 30,5; к) J — 179, 2 — 123,
5 — 72,1; л) J — 42,3, 2 — 72,1, 5 — 179; м) 1 — 17,9, 2 — 123,
5 —57,
J/T-7D*
20 (i/fi+i/гх)'
Рис. 2,81. Зависимость
критических температур
смешения от молекулярной массы
для растворов поли-я-хлорс-
тирола в этилбензоле (/)„
изопропилбензоле B), четы-
реххлористом углероде (<?),
тетрахлорэтилене D),
метилхлорацетате E), этилхлора-
цетате F), изопропилхлора-
цетате G), изопропилацетате
(8), m/vm-бутилаиетате (9)„
этилкарбитоле A0) и н-бутил-
карбитоле (/У) [114].
57
е,а/100сн*
S S .
Рис. 2.82. Фазовые диаграммы для растворов поли-л-хлорстирола с Мц — 9,2 • 10s
в изоиропилбензоле (а) и толуоле (б) [34], а также cMfl=l • Ю'в изобутилацетатв
(в) ИЗ].
т,к
423
413
403
393
J83
7^7
-
\ >
л
^—
1
1^^
^-^l
—J^
I ,.._. 1
433
10 ъ
а
4231
58
;/r- ws и в Q/fx+t/2x)-to*
2,7
2.S
2,3
2,1
[ST 1 1
Г ^ЧГ1
"*—«*^_
i ]
Ssv;
^2
^J
—-1_
1,9
2 (l/fx+lJ2x)lOc
Рис. 2.83. Фазовые диаграммы для растворов полиэтилена с
М = 4900 G), М = 12 500 B), М = 14300 C), М = 22 760 D)
в я-пентане (а), с М = 34 000 G), М = 97 200 B), М = 204 900
C), М = 442 100 D) в w-гексане (б), с М = 76 800 G), М = 93 500
B), М = 125 000 C), М = 202 000 D) в «-октане (в), с М = 76 800
G), М = 93 500 B), М = 125 000 C), М = 20 2000 D) в
«-гептане (г), а также зависимость критических температур смешения
от молекулярной массы в пентане G), гексане B), гептане C) и
октане D) (д) [104],
59
т,и
г,н
4/3
393
-
*
sZZ^^
- f
-^
3
—- 7
i
/2
H
• 9
- 6
— ^ 1
4
-—J
о
— 1
5 Cyz/WOcM3
5 с,е/Ю0см-
J"
7/r-WJ
Рис. 2.84. Фазовые диаграммы для растворов
полиэтилена низкой НП (а), а также высокой ВП и низкой
(б) плотности в дифениловом эфире; зависимость
критической температуры смешения от
характеристической вязкости разветвленного и линейного полиэтилена
в дифениловом эфире (в) [ 148]:
а) 1 — нефракционированный образец; 2 — Mw = 2,48
Af = 2,3 • 10*; 3 — Mrm = 3,2 • 104, M„ = 3,2 .|104
Mw « 3,84
Mn - 4,5 •
Mw - 10,9
Mn = 8,55
Mw - 17,5
M„ - 26 -
• 104, Mn = 3,62
104; 6 — Mw = 6,6
• 10S Mn = 7.45 ¦
• 10*; 0 — M^ = 12
. ю\ Ain = 15 .
104; 12 — MTa, = 35
ш
104,
104;
104.
104;
• 104,
104;
• 10'
3,2
= G,38
5 —
Mn = 6,38 - 10'
8 - Mw = 9'33
, мп = io io4,-
M = 22 -
10*,
4 —
• 104*
7 —
• 104,
/0 —
34,5 • IO4-
104; 6) 1 —
нефракционированный образец; 2 — M
« 2,2 104 (НП); 3 — Mw = 1,91 •
(ВП); 4 — Mw = 3,98 104
Л/ - 3,12 • Ю4. A)„ = 3 -
мп =
(ВП);
= 37
мп =
7,76
• 10
* - Mw !
104,
7,2 •
мп
104
4 (НП);
= 17,5 •
= 24,1
(ВП); в)
7 —
104,
• 104
r-1
y кр
Mw =
мп =
НП);
= 7,6
w = 2>22 ' 104' Mn =
104, M n = 1,8 • HL
Л^ = 3,65 104 (НП); ' 5 —
H4 (ВП); 5 — Mw = 7,78 • 104,
5 . Ю4, Mn = 4,9 • JO*
2,2- IO4 (НП); 0 — Afa,=
10 _ Afu, = 7.47 IO4.
p-5
10"
X Ю-
.-3.
Lr)J0 + 2,307 л
60
Рис. 2.85. Фазовые диаграммы {а—в) и зависимость критических температур
смешения от молекулярной массы (г) для растворов полиэтилена в дифеннле
(а), дифенилмета'.е (б) и дифениловом эфире (в) 1146]:
а) 1 — М « 0,509 10*. 2 — М = 0,568 10\ .? — /И = 1,368 10&, 4 — М =
= 4,421 tO5; б) / — /И — 0.213 10е. 2 — /И = 0,349 105, # — М = 0,568 х
X 10*. 4 — М = 0,763 105. .5 — Л! = 0,97? 10й, 6 — М = 1,368 10й; *J / —
М = 0,143 105, 2 — М = 0,379 10&, 3 — /И = 0.509 I06, 4 — Л1 — 0,568 X
X 105, Ь — М = 0.972 105, 6 - И = 1,368 10». 7 — /V/ =. 2,049 IО5; г) I — в
дифениле, 2 «¦ в дифенилметане, ? — в дифениловом эфире.
61
т,н
4V 6
423
373
щ
-л
\
<*^7
50
а
5
% к
423
373
423
373
1
~"
\ / {
А~^^
_ .
6
ъ
Рис. 2.86. Фазовые диаграммы для растворов линейного полиэтилена с М =*
= 2 • 104 в аллиловом G), амиловом B), нониловом E), гексиловом D), окти-
ловом E), дециловом(б), лауриловом G) спиртах (а), дифениле G), бензил-
фениловом B) и дифениловом E) эфпрах, дифенилметане D), дифениле E)
(б), n-mpem-бутилфеноле (У), я-тргт-амилфеноле B), я-октилфеноле C),
я-нонилфеноле D) (в); C— метоксинафталине (/), анизоле {2), фенетоле C)
(г)\ /2-фенилфеноле (/), о-фенилфеноле B), /г-бензилфеноле C), р-нафтоле D)
(д)\ бензилбензоате (/), бензилацетате B), бензилпропионате C), изоамила-
цетате D), циклогексаноне E) {е) [145J,
62
т,к
473
373
ю гл
т,к
455
4 P. 5
413
405
295
7^
'
-2
"^J
- ь
i 1
s
д
ю f
ZY
Рис. 2.87. Фазовые диаграммы для растворов линейного полиэтилена в октиловом
(а), дециловом F), лауриловом (в) спиртах, я-т^т-амилфеноле (г), п-октилфеноле
(д), /z-нонилфеноле (е), анизоле {ж) и фениловом эфире (з) [145]:
J -* М ш 16.3 • 103; 2 — М = 7,78 • 103: 3 -* М = 2,49 • 103; 4 *- М — 0,68 • 10'.
63
j/Т'Ю*
Рис. 2.88. Зависимость критических
температур смешения от молекулярной массы
для растворов линейного полиэтилена в
я-октиловом (У), «-дециловом B), /*-лау-
риловом C) спиртах, /г-трет-амилфеноле
D), /г-октилфеноле E), /г-нон и л феноле {6)9
анизоле G) и бензилфениловом эфире (8)
[145].
4 a m(?/Vx+t/2x)'io
1/Т-Ю3
2,2
/,8>
- 1^
'^^J^
^~^^~~-^ 2
^^^^J' ^^^
! 1 I
О 0,05 0,Ю (l/fx+l/2x)
Рис. 2.89. Зависимость критических температур смешения от молекулярной массы
для растворов полиэтилена в /г-амилаиетате (/, /') и /i-бутилацетате B, 2') [132].
Рис. 2.90. Фазовые диаграммы для растворов полиэтилена с М — 1,34 104 (/, l')t
М = 2,0 . 104 B, 2'), М = 6,11 . 10* C, 3'), М = 6,4 . Ю4 D, 4') в/i-бутилацетате
1132].
64
т,к
428
423
4/8
JO
Рис. 2.91. Фазовая диаграмма для
растворов полиэтилена с М = 8 X
X Ю3, М = 1,8 • 105, М = 1,2 X
X Ю6 в я-гексане[124), О —
критическая точка, штриховая линия —
спин одаль.
Рис. 2,92. Фазовые диаграммы для
растворов линейного полиэтилена
в дифен иловом эфире [123]:
i — Мп= 1,2 • 10*, Mw = 1,53
М = 2,7 . 105; 3 — М
Ч2?\
424-
10*, Мг = 9
= 8,6 . 10V МГЛ) = 5,5
105; 2
Мп = 1 • 10s,
10*. ЛГ = 3
10й.
10*
425\
4Щ-
403\
4/Jb
403]
Ж
5
т, к
•AU13
403
Рис. 2.93. Фазовые диаграммы для растворов
линейного полиэтилена с Мп = 1,2 • 104, Mw —
= 1,5 • 105 (/) и разветвленного полиэтилена
с Мп= 1,1 • 104, Мш = 1,6 • 105, число
боковых групп на 100 атомов С равно 2,34 B) (а),
разветвленного полиэтилена с Мп = 2,3-104, Mw = 2,47 ¦ 105, Мг = 2 • 106, число
СНз-групп на 100 атомов С равно 2,36 G), сМ„=1,1 ¦ 104, Mw =1,6 105, М2 =
= 1,8 • 106, число CHg-групп на 100 атомов С равно 2,34 B), с Мп = 3,4 • 104,
Mw = 2,3 • 105, М2 = 1,65 • 106, число CH3-rpvnn на 100 атомов С равно 2,23 C),
с Мп = 1,4 . 104, М^ = 0,71 105, М2 = 5,5 ¦ 105, число СН3-групп на 100
атомов С равно 2,21 D) {б) в дифен иловом эфире [122].
5 7-150
65
ш
40 wz
Рис. 2.94. Фазовые диаграммы для растворов полиэтиленгликоля в
трет-бутилацетате (а) и воде (б) [177]:
а) 1,1' — М = 8 • 10», 2,2' — М = 14,4 ¦ 103, 3,3' — М = 21,2 • 10\ 4,4 —
Af = 719 103; б) 1 — М = 1020 103, 2 — Л* = 21,2 • 103, 3 — М = 14,4 X
X Ю3, 4 — М = 8 • 103, 5 — М = 2,29 • 103, 6 — Л4 = 2,27 • 1Q3, 7 — Л1 =
= 2,18 • 103.
^Jf
J7J
Рис. 2.95. Фазовые диаграммы
для растворов
полиэтиленгликоля в воде (/"—3") водных
растворах 0,2998 М NaCl A—3)
и 1,015 М пропионата натрия
(Г—3') [178]:
1,1 t 1" — М — 2,18 I03; *,.?',-
2" « М = 8 103: 3,3', 3" — М =
= 7,19 • 105.
66
Рис. 2.96. Зависимость 0-темпера-
тур от концентрации солей для
растворов полиэтиленгликоля в
солевых растворах 161
а) хлориды лития {!), аммони51 B),
натрия C), калия D), нитраты аммония
E), натрия {6) и калия G); б) хлориды
магния (/), калия B) < стронция C);
в) сульфаты цинка и магния; г)
карбонаты натрия (/), калия B), сульфаты
лития C), аммония D) и натрия E).
Ofi ссопи'нс'Ф
67
Рис. 2.97. Зависимость критической
температуры смешения от
молекулярной массы для растворов полиэфира
на основе бисфенола А и 4,4'-дих-
лордифеиилсульфона в диметилсуль-
фоксиде [49].
Рис. 2.98. Фазовые диаграммы для растворов СКМС-30 АРК с дибутил-
фталатом (/), дибутилсебацинатом B), дибутилкарбитолформалью C),
улорпарафином D) и стабилопластом-62 (82,3 % парафиновых
углеводородов) E) [35].
37QY
т,к
зио
300
260
220
0,2
ПЭГ
0,6
ДМФ
Рис. 2,100. Фазовая
диаграмма для растворов
полиэтил ен гликоля с /И =
= 6 • 103 в диметилфта-
лате [16].
Рис. 2.99. Фазовые диаграммы для растворов СКН-26М
с дибутилфталатом (/), дибутилсебацинатом B), дибу-
тилкарбитолформалем C) и хлорпарафином D) [35].
68
37S{
мМ I l l 1 L 253[ ' l * ' Г ,
О 20ПС,мопярнаядоля О 20 40 60 80 *г(Ст)
Рис. 2.101. Фазовые диаграммы для растворов блоксополимера изопрен-
стирол с М — 1 • 106 и 11,8—77,8 % Ст в метилэтилкетоне G), метилизобу-
тилкетоне B), циклогексане C) и толуоле D) [95].
Рис. 2.102. Зависимость 0-температуры от содержания стирола в
сополимерах стирол-а-метилстирол в растворах в декалине G), циклогексане B)
и метилциклогексане C) [98].
2 А ! 1 L- | I 7пу\ 1 1 1 1 1 1
'О 1 2 3 (f/l/x4/2x)-10J О Л 4 6 8. Ю w2
Рис. 2.103. Зависимость критической температуры смешения (ВКТС) от
молекулярной массы растворов сополимера стирол-акрилонитрил с 21,1 G) и 23,2 B) %
АН в толуоле [197].
Рис. 2.104. Фазовые диаграммы для блоксополимеров полистирол-лр-полиэти-
лен / пропилен с Mw= 1,68 • 105, 34,1 % Ст G) и с Mw= 1,06 X Ю5, 38,5 %Ст B)
в я-толуоле [161[.
69
TfK TfK
A 323
409F
4<7Jh
397 Y
39/ h
s 385n
//00 см3 °
Рис. 2.105. Фазовые диаграммы для растворов
трикаприлата целлюлозы с Мп — 1,7 ¦ 105 (а) и
зависимость критических температур смешения от
молекулярной массы (б) в диметилформамиде (/) и
Y-фенилпропиловом спирте B) [139].
растворов
7 • 105 в
Рис. 2.106. Фазовые диаграммы для
циклолинейного фенилсилоксана с М
метиленхлориде (i), хлороформе B) и бензоле C)
ни.
Рис. 2.107. Фазовые диаграммы (а) и
зависимость критической температуры смешения от
молекулярной массы (б) для растворов политри-
метиленоксида в циклогексане [68]:
J — Мп= 2.925 • 105; 2 — Мп = 1,53 • 10б; 3 —
Л1 = 1,091 • 10й; 4 — Л1 = 0,651 • 105.
70
477
475\
473
471
m\
4S7\
0
Г e
Г- — 5
7 wz
5 10 15 С
Рис. 2.108. Фазовые диаграммы для растворов изотактического полибутена-1 в «-
гексане [67]:
; _ М = 0,26 - 105; 2 — М = 0.64 Ю5; «3 — М = 6,1 106; 4 — М = 3,72 • 105; 5 —
М = 7,18 • 105; 5 — М — 5,3 • 105 (нефракционированный образец).
Рис. 2.109, Зависимость критических температур смешения от числа атомов С в «-
алкане или спирте для растворов полистирола с М = 4 • 103 в я-алканах (/) и я-
cmipiax B), полиэтилена с М = 9,2 • 10* в «-спиртах E) и я-алканах D) [125].
39J
10 20 30 w0
s г
71
т,к
313
303
283
283
273
~ 71
/1
2 / 1
/ /
у/ /
\/ <'
' /
/
/
/
/
/
у 1
~ I
1 I 1
Ю j 20
Рис. 2.110. Фазовые диаграммы для растворов
кислоты на основе ангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетра-
карбоксильной кислоты с 4,4'-диаминобензофено-
ном {а, б) и 3,3'-диаминобензофеноном (в) с бис-
B-метоксиэтиловым) эфиром (а), (в) и тетрагидро-
фураном (б) [157]:
/ — одна фаза (аморфная); 2 — две фазы.
3
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР-РАСТВОРИТЕЛЬ
ПРИ ПОВЫШЕННЫХ
ДАВЛЕНИЯХ
Г 273 323 373 423 Т,Н
Рис. 3.1. Р— Г-проекция фазовой диаграммы для бинарной системы с
ограниченной взаимной растворимостью [227]:
А — верхняя концевая критическая точка; Б, В — критические точки жидкость — пар для
чистых компонентов; Г — нижняя концевая критическая точка; / — ВКТС; 2 — НКТС
Рис. 3.2. Зависимость критической температуры смешения от давления для
растворов полидиметилсилоксана в этане A—5), пропане F—8) и бутане (9) [227]:
/ — Mw = 6,26 10ь и с = 6,57 %; 2 — Mw = 6,57 105 и с = 2,67 %; 3 — Мш = 1,42Х
X Ю4 и с = 6,34 %; 4 — Mw= 0,32 • 104 и с = 26,18 %; 5 — /Иш = 0,117 Ю4 и j =
¦= 36,64 %; * — M?jy = 6,26 ¦ 10* и с = 1,17 %; 7 — М w = 6,26 Ю5 ис= 4,02 %; в —
Af = 6,26 • 105 и с = 11,3 %; 9 ~ М„. = 6,26 • 105 и с = 3,69 %.
J JJJ J4J 333 Tf /V
Рис. 3.3. Зависимость критической
температуры смешения от давления для системы
полиизобутилен — пентан [216].
Рис. 3.4. Зависимость критической
температуры смешения от давления для системы
полиизобутилен — изооктан [216].
Т. И
74
273
323
373
423 ТЛ 273
323
373
а
(Г
423 473 Т9К
Рис. 3.5. Зависимость критических точек смешения от давления для растворов по-
лиизобутилена с М === 1,66 • 10е и с = 1,12, 0,61 и 4,66 % (/), М = 7,6 КN ис =
= 1,14 % B), М = 6 • КK ис= 4,66 % C), М = 6 • 103 и с = 2,72 % D), М =
= 6 • 103 и б- = 0,79 % E) в бутане (а), с М = 1,68 • 106 и с = 0,61 — 4,66 % в
бутане (/), М = 1,68 • 106 и с = 2,2 % в 2-метилбутане B), с М = 1,68 • 10й и с =
= 2,43 % в пентане («3), с М = 1,68 . 106 и с = 2,04 % в гексане D) (б) [227].
^ МПа
328 333 Г, К 273 323 373 423 Т,К
Рис. 3.6. Зависимость НКТС от давления для растворов полиизобутилена с М =
— 2,25 - 106 в изопентане при концентрациях ПИБ, мае. доли [48]:
/ — 0.02524: 2 — 0.0042; 3 — 0,1424: 4 — 0,03512: 5 — 0,04759
Рис. 3.7. Зависимость НКТС отравления для растворов полипропиленоксида в
пропане [228] при концентрации ППО, %:
/ — 23,82; 2 — 33,92; 3 — 3,45; 4 — 14,4; 5 — 10,92. Молекулярная масса ППО раин* i9G0.
75
Р,мпа
Ту И
Рис. 3.8. Зависимость критических температур смешения от давления для систем
полистирол — ацетон [228]:
а) 1, /' — 10; у, ¦/' — 5; 3, 3' — 2; 4, 4' — 0 МПа. Молекулярная масса ПС равна 2,04 X
X Ю4; б) 1 — М = 9,72 . 104, с = 14,66 %; 2 — Af = 5,1 • 10*, с = 24,6 %; «5 — Л1 ==.
= 2,04 • 104, с = 14,67 %.
Р.МПа
J2J
J7J
6
423
Т9К
Рис. 3.9. Зависимость НКТС от давления,' для систем полистирол — метилацетат
[228]:
а) / — М =s 1,8 10", 2 — М = 8,6 • 105, «? — Ж = 6,7 . 106, 4 — М = 4,98 105, 5 —
М = 1,6 105, 6 — М = 9,2 • 104, 7 — М = 5,1 104; все концентрации между 2,3 и 2,4 %;
6J /, /' — М = 9,72 • 104, с = 14,66; 2, 2' — М = 5,1 • 104, с = 14,6; 3,3' — М =*
= 2,04 • 104, с = 14,67 %.
76
Рис. 3.10. Зависимость критической
температуры смешения от давления для
системы полистирол — т/?аш>декалин [135].
Р,МПа
Рис. 3.11. Зависимость
критических температур смешения от
молекулярной массы для системы
полистирол — транс-цек:ллин при
давлениях, МПа [2201:
1 — 0,1; 2 — 40, 3 — SO; 4 — 120; 5 —
160.
3,J
2 (?/Vx+f/2x)-!Ok
11
т9и
Рис. 3.12. Фазовые диаграммы
для растворов полистирола с
Mw = 8,2 • 104 (а) и М = 2,67Х
X Ю5 (б) в циклогексане при
давлениях, МП а [103]:
/ — 0,1; 2 — 10; 5 — 20; 4 — 40.,
78
МП а
Рис. 3.13. Фазовые диаграммы для растворов полистирола (Mw — 6,7 ¦ 105) при
разных давлениях (а) и зависимость критической температуры смешения от давления
(б) в никлопентане [112]:
a) J —¦ 0,1, 2 *> 5, 3 — 10, 4 — 20, 5 — 30, 5 — 40, 7 — 50, 5 — 60, 9 — 70 МЯа; б) / —
М = 6,7 • 10б, 2 — М = 2,0 10е.
Рис. 3.14. Зависимости ВКТС от
давления для растворов полиэтилена с М =
= 2,46 105 в «-алканах 191):
/ — С2Нв; 2 — С3Н8; 3 — С4Н10; 4 — C6Hi2.
ft
/50
/У/7а
700
50
333 373 393 413 Г, К
79
т,к
т,к
423
373
303
273"\
-
Sas
!
у, 7
//4
5
^ 5'
SI
мз[-
22в
223
218Y
0 2 4 РуМПа 024 Р,МПа
а 5
jhc. 3.15. Зависимости критических температур от давления для растворов поли-
гирола с М = 67 • 10* (А /'), М = 145 10* B, 2'), М = 270
~ 345 10* {4, 4'), М = оо E, 5') в трет-бутилацетате (а) и
{/, /') в диэтиловом эфире {б) [176].
104 C, 3'), М
с М = 2,04 • 10*
4
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР - РАСТВОРИТЕЛЬ
РАСТВОРИТЕЛЬ
6 7-150
ппа
273
Рис. 4.1. Фазовые диаграммы для растворов ацетатцеллюлозы {Мп = 2,4 • 104,
Mw = 5,6 • 104, М2 = 18 • 105, 39,8 % ацетильных групп) в смеси диоксан — вода
при соотношении компонентов смеси 60/40 (/), 65/35 B), 70/30 C) по объему [50].
Рис. 4.2. Сечения фазовой диаграммы для системы полиB,6-диметил-1,4-фенилено-
ксид) в бинарной смеси этанол — толуол при температурах, К [200];
/ — 313; 2 — 333; 3 — 353; 4 — 373; 5 — 393; 6 — 413; 7 — 433; 8 — 453
Рис. 4.3. Фазовые диаграммы
растворов полиметилметакрилага сМ =
= 1,25 • Ю5 в смеси ацетонитрил —
хлорбутан с молярной долей аце-
тонитрила, равной 0 G), 0,01 B),
0,02 C), 0,03 D), 0,04 E) (а) и
молярной долей хлорбутана, равной
0 A), 0,005 B), 0,01 C) и 0,015 D)
(б) [108].
15 w (ПММЯ)
82
253Г
го зо w> (пммв)
(Г
271
Рис. 4.4. Фазовые диаграммы для
растворов полиметилметакрилата с М —
= 3,65-104 в 1-хлорбутане </), дипро-
пилкетоне B) и смесях дипропилкетона
с 1-хлорбутаном при соотношении
ДПК/ХБ, равном 1/1 и 1/2 C), 2/1 D)
(а)у в 2-бутаноле A), хлорбутане C)
и смесях хлорбутана с бутанолом при
соотношении БН/ХБ, равных 3/1 B)у
1/1 D), 2/3 E) и 1/32 E) (б), а также
зависимость температуры разделения
от состава дипропилкетон/хлорбеизол
(в) [219].
пммй
т«>«
Рис. 4.5. Фазовая диаграмма для
растворов полиметилметакрилата с
М = 3,65 -104 в смеси буганол —
хлорбутан при 281 К (а) и
зависимость критических точек смешения
от состава смесей бутанол — хлор-
бутан (/, /', /") и дипропилкетон —
хлорбутан {2) {б) [219].
513
4731
<iUuUUAm'''NMIIHIIMMinjLuUUu|
83
400
¦300
200Y
100
400 h
400
300
100
84
Т9К
60 oV
Рис. 4.6. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола в смеси ацетона с гекса-
ном (а), гептаном (б), октаном (в), деканом
(г), тридекапом (д), гексадеканом (е), эй-
козапом (ж) [75]:
а) М (ПС): / — 2,04 104, 2 — 3,7 - 10*, 3 —
5,1 • 104, 4 — смесь ацетона с гексаном; б) М
1 — 2.04 104, 2 — 3,7 • 10*. 5 — 5.1 X
4 — 11 • 10\ 5 — смесь ацетона с гел-
в) М (ПС) : 1 — 2,04 • 104, 2 — 5,11 х
3 — 15,3 ¦ 104, 4 — 2G.7 ¦ 104, 5 —
ацетона с октаном; г) М (ПС) : J —
10*. 2 — 3.7- 104, 3 — 5,1 • 10*. 4 —
104, 5 — 39 10\ в — смесь ацетона с
деканом; д) М (ПС): / — 2,04 ¦ 104, 2 — 5,1 X
X 10\ 3 — 15.3 ¦ 104, 4 — 39 • 104, 5 — 67 X
X Ю4, 6' — смесь ацетона с тридеканом;
е) М (ПС): 7 — 2,04 - 104, 2 — 5,1 • 104, 3 —
15.3 1С4, 4 — 39 • 104, 5 — 67 • 104, ? —
смесь ацетона с гексадеканом; ж) М (ПС) :
У — 2,04 • 104, 2 — 5,1 • 104, 3 — 15,3 104,
4 — 39 104, 5 — смесь ацетона с эйкозаном
(штриховая линия — точки коалесценцип).
(ПС) :
X Ю4,
таном;
X Ю4,
смесь
2.04 -
15.3
85
35О V
300\
т,н
350
300
- \
\
и
/
¦1/
^
1
-^4
3
//
7
к
. 1
10 20 *
б- *
300
250 V
200
Рис. 4.7. Фазовые диаграммы для растворов полистирола в смеси ацетон —
диэтиловый эфир:
а, в — фракция с М = 2,04 104, объемная доля ацетона в смешанном растворителе
равна 1,0 (У), 0,95 B), 0,91 C), 0,67 {4), 0 E) и 0,05 F); б) фракция с М = 3.7 X
X Ю4, объемная доля ацетона в смешанном растворителе равна 0,83 (/), 0,82 B),
0,71 (<?), 0,50 D); г) фракция с М = 8,6 105, объемная доля ацетона в смешанном
растворителе равна 0,30 (/), 0,33 B), 0,50E) [76].
86
т,к
ш
J00
1 у 7
у^^О 4
у^/уУу" J
Jy///2
$м'
\
1 1 1* I 1
200Y
0 14 6 г/Ух-702
Рис. 4.8. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с М = 2,04 X
X 10* (Л, М = 3,7 . 10* B), М = 1,1 • 10б E), М = 2,67 • 105 D), М =
— 4,1 • Ш5 E), М — 8,6 • 105 E) в смеси ацетон — диэтиловый эфир [76];
<р2 — объемная доля диэтилового эфира в смеси ацетон — диэтиловый эфир.
Рис. 4.9. Зависимость критической температуры смешения от молекулярной
массы для растворов полистирола в смесях ацетона с гексаном (/), гептаном
B), октаном {3), деканом D), тридеканом E), гексадеканом F) и эйкозаном
G) [75]. Все смеси содержат 0,65 объемной доли ацетона.
Рис. 4.10. Фазовые диаграммы для паст-
воров полистироловсМп = 3,32 • 105</),
Мп = 8,6 • 10* B) и их смесей состава
1:1 C) в смеси бензол — метанол
состава 3 : 1 по объему [62].
0,4 ПС
Рис. 4.11. Фазовые диаграммы для растворов полистирола с Мп= 1,51 • 105
в смеси бутанон — ацетон при 288 (/), 298 B) и 308 C) К [215].
87
Рис. 4.12. Фазовые диаграммы для растворов ПС с Мп = 6,75-104 (Л),
Мп = 8,3 • 104 (Б) и Мп = 15,1 • 104 (С) в смеси бутанон — ацетон
с молярными долями ПС в смесях, равными:
А, « Вл = 0,4444; Л2 = ?? = 0,4348; Ct = 0,5882; С2 = 0,5797; С8 =
= 0,5714; С4 = 0.5555; Съ = 0,5405 1215].
Рис. 4.13. Фазовая диаграмма для растворов полистирола с Mw =
= 1,1 • 105 в смеси диэтиловый эфир — ацетон [218].
ДЭЗ
Рис. 4.14. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола с Л4ш-~
= 1,1 • 10б в смеси диэтиловый
эфир — ацетон при 273 К [218].
Рис. 4.15. Фазовые диаграммы для
растворов полистиролов с
различной Mw в смеси метилциклогексан
J — 2,04 ¦ 10
4S0?
400Y
320
2WY
диэтиловый эфир [76]:
2 — 3,7 104; 3 — 1.5 10Ь; 4 — 6,7 10*; б — тета-условия; ф, —
объемная доля метилциклогексаиа в смеси L77J.
88
Рис. 4.16. Фазовые диаграммы для
растворов полистирола с М — 4 • КN
в смеси циклогексан — этилниклогек-
сан при 300 (/), 306 B) и 316 C) К
[124].
Рис. 4.17. Фазовые диаграммы для
растворов сополимеров винилацетат —
этилен A2,7 % ВА, Мп = 1,97 - 104,
Mw = 1,2 . 105) (а), B7,3 % ВА, Мп =
= 1,37 - 10*; Mw = 6,08 . 104) (б), C2,3 %
« 4,4 • 104) (в), D2,7 % ВА, Мп = 1,98 - 104
этилен — винилацетат при
а) 60 G), 70 B), 80 E), 90 D), 100 E)
вцг
ВА, /И„= 1,98-Ю4,
Мш= 4,4 • 104) (г) в
давлениях, МПа [214]:
ПО E), 120 G), 130 E); б) 50 G),
70 E),' 80 D),' 90 E),' 100 E), ПО G): в) 50G), 60 BO 70 E), 80 D), 90 E),
110G), 120E); г) 40G), 50B), 60E), 70D), 80E). 90E), 100G).
ПС
смесях
60 B),
100 F),
ЗВЙ
ЗВЙ
эвй '
Э8Й
зя
89
т,к
353\
333
J/J
373 \
333
293
Ю
в
ПС
253ЧН:
60 80 % (ДЭЗ)
Рис. 4.18. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с М = 1 X
X 105 в смеси ojomo-триметилформиат — диэтиловый эфир состава
1 : 4 (/), 1 : 6 B), 1:8C) (я), того же полистирола при 288 (/),
303 B), 320 C), 333 D) К (б), полистирола сМ= 1,1 • 105 (/), М =
= 3,9- 105 B), М = 6,7 • 105 E) (в) в смеси состава 1 : 4, а
также зависимость критической температуры смешения растворов
полистирола с М = 1,1 • 10б (/), Ж = 3,9 • 10б B), М = 6,7 X.
X 1С5 C) и М = схэ D) от содержания диэтилового эфира в смеси
(г) [217].
Й0
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕР
Рис. 5.1. Фазовые диаграммы
для смесей диглицилового эфира
бисфенола АсМ = 380 с
сополимером бутадиен-стирол с
Мп= 0 3500, 17% АН A) и с
Мп = 3500, 10 % АН B) [207].
30 % (СТБй)
У,К
J33
J0J
опг
Рис. 5.2. Фазовые диаграммы для смесей олигобутена с М =
= 114 (а) и М — 310 (б) с олигопропиленгликолями [221]:
/ _ М = 2850; ^ — М = 3350: 3 — М = 1900; 4 — Ж = 895; 5 -*
М = 450.
92
т,н
т,н
J7J
Ш
325
298
/^Г\
•| 1
\Г\
*
со
50
а
J7Jh
Од Г
J48
J231
ОЭГ
Рис. 5.3. Фазовые диаграммы для смесей олигостирола с М
= 210 {а) и М — 314 (б) с олигоэтиленгликолями [221]:
/ — М = 400; 2 — /И = 300; 3 — М = 200.
Рис. 5.4. Трехмерная фазовая
диаграмма для смесей олигобу-
тена с олигопропиленгликолями
[221].
Рис. 5.5. Трехмерная
фазовая диаграмма для смесей
ол и гости ролов с олигоэтилен- 275{
гликолями [221]..
оэг
93
Р, МП а
250
Рис. 5.6. За
температур
для смесей
гопропил
/ — м (ОС)
2 — М ОС)
3 — М (ОС)
4 — М (ОС) =
5 — М (ОС)
5' — М (ОС)
7 — М (ОС)
8 — М (ПС)
9 — М (ОС) =
висимость критических
смешения от давления
олигостиролов с оли-
енгликолями [221]:
= Ю6 — М (ОЭГ) = 400:
= 210 — М (ОЭГ) = 400i
= 106 — Л1 (ОЭГ) = 300:
= 210 — /И (ОЭГ) = 300:
- 314 — М (ОЭГ) = 400:
= 106 — М (ОЭГ) = 200,
= 314 — М (ОЭГ) = 300:
= 210 — М (ОЭГ) = 200;
= 314 — М (ОЭГ) = 400»
Р,МПа
200
Рис. 5.7. Зависимость критических
температур смешения от давления
для смесей олигобутенов с олигоп-
ропиленгликолями [221]:
1 — М (ОБ) = 114 — М (ОППГ) =
= 28 500; 2 — М (ОБ) = 114 — М
(ОППГ) = 3350; 3 — М (ОБ) = 114 —.
М (ОППГ) = 1900; 4 — М (ОБ) =
= 114 — Ж (ОППГ) = 895; 5 — М
(ОБ) « 114 — М (ОППГ) = 450; 6 —
М (ОБ) = 265 — М (ОППГ) = 28 500;
7 — М (ОБ) = 265 — М (ОППГ) =
= 33 500; 8 — М (ОБ) = 265 - М
(ОППГ) = 1900; 9 — М (ОБ) = 310 —
М (ОППГ) = 28 500; 10 — М (ОБ) =
~ 310 — М (ОППГ) = 33 500; 11 —
373 Т,К М (ОБ) = 310 — М (ОППГ) = 19005
12 — М (ОБ) = 265 — М (ОППГ» =
М (ОБ) = 310 — М (ОППГ) = 895; 14 — М (ОБ) = 265 — М (ОППГ) = 450j
15 — М (ОБ) = 310 — М (ОППГ) = 450.
г, к
373
323
273
223\
1
! хг\
/
/ /TN
1 i 1
50
100 w2
Рис. 5.8. Фазовые диаграммы для смесей олигоме-
гилметакрилата с М = 434 с хлорированным окта-
деканом с М = 314 со степенью хлорирования
17,4 % (/), с М — 356 со степенью хлорирования
24,6 % B), с М = 412 со степенью хлорирования
33,7 % {3) [229].
94
т,к
413
43з\-
393\-
353
1081, Мп = 983) — ОДМС (Mw = 505, М^
= 707) — ОДМС (М^ = 505, Мл = 481)
Рис. 5.9. Фазовые диаграммы для
смесей олшоэтиленов с олигодиметилси-
локсанами [lllj:
а) 1 — ОЭ (Мп = 983, УИ[(у = 1081) —
ОДМС (Мп = 677, Mw = 715): 2 — ОЭ
(Л*„ = 983, /Иш = 1081) — ОДЛ1С (Л1П =
= 598, Mw = 610); 3 — ОЭ (М^ = 983,
Mw = 1081) - ОДМС (Мп = 481, Мш =
= 505); б) / — ОЭ (M„ = 707, М^ =
= 778) — ОДМС (Mw = 1250, №„=1160);.
2 - ОЭ <МП = 707, Мш = 778) - ОДМС
(Мш=715. Мп = 677); 5 - ОЭ (Ж„ =-
= 707, М^ = 778) — ОДМС i/И^ - 610,
Мп = 598); 4 — ОЭ (Мп = 707, /Ида -
= 778) — ОДМС (Ж w— 505, Мп = 481):
в) У — ОЭ {Mw = 2234, Мп = 203П —
ОДМС (Мш= 505, Мп = 481); 2 - ОЭ
481); 3 — ОЭ (УИ„, = 778, Мп =¦¦
Рис. 5.10. Фазовые диаграммы для смесей олиго-
эфиракрилатов с М = 310 (/), 254 B) с
сополимерами стирол-винилацетат с 6,6 % ВА {/) и 11,6 %
ВА B), а также ОЭА с М — 310 с полиэтиленом
низкой плотности E) [39].
95
373
Рис. 5.11. Фазовые диаграммы для смесей олигоэфиракрилатов (л-ме-
тилендиметакрилаты, ОЭА) с СКИ (М = 1,2 . Ю5 (а), с СКН-40 (М =
= 1,5- 105) (б) [38]:
а) / — л = 2, М = 198; 2 — л = 4, М = 226; 3 — л = 5, М = 240; < —
и = 8, Л4 = 282; 5 — л = 10, М » 310; б) / — /г = 10, М = 310; 2 — л =
= 8, Af = 282; J — п = 5, М = 240; 4 — л = 4, М = 226
J«5"J
/6' п +2
20 40 60 80.Г1ВДФ
Рис. 5.12. Зависимость ВКТР от
числа повторяющихся звеньев в
молекулах олигоэфиракрилатов в си-
ОЭА B) и СКН-40 — олигоэтилено-
сгемах СКИ — ОЭА (/), СКН-40
ксидиметакрилаты C) [38].
Рис. 5.13. Фазовые диаграммы для смесей поливинилиденфторида {Мп =
==8,8 • 104, Mw = 1,97 • 105) с полиметилакрилатом (/), полиэтилметакри-
лагом {Mw = 7,62-105) B) и полиэтилакрилатом (<?) 158].
96
47J\-
<U5Q\
273
Л8ДФ 20
ПЭМЙ
WO
ПЭМЯ
Рис. 5.14. Фазовая диаграмма для смесей полиэтилметакрилата с М =
= 4 • 103 с поливинилиденфторидом с М = 1 • 105 [196].
Рис. 5.15. Фазовая диаграмма для смесей поливинилиденфторида сМ =
— 4 • КM с изотаклическим полиэтилметакрилатом с Мп = 1,72 • 105 (/,
2) и Ма = 1,15• 105 B), а также температура плавления смесей C) [170].
Рис. 5.16. Фазовая диаграмма для
смесей поливинилового спирта с М =
альных
желатиной 136].
7 7-150
97
ию
350
290
80 ПВХ
Рис. 5.17. Фазовые диаграммы для смесей поливинилхлорида сМ =
= 8,3 • 104 с ди-2-этилгексиловыми эфирами янтарной (/), адипино-
вой B), азелаиновой C), себациновой D), 1, 10-деканкарбоновой E)
кислот ка) и с фосфатами — трифенилфосфатом F) и три-Р-т/?ет-бутил-
фенилфосфатом G) (б) [28].
47J
393\-
«ШЬ
«? ?г(пвх)
Рис. 5.18. Фазовые диаграммы для
смесей поливинилхлорида (ТС1 =
= 353 К) с полинеопентилгликоль-
сукцинагом {М = 1170, кислотное
число мг КОН/г = 0,9, гидрокси
льное число 2,5 %) G), полинеопен
тилгликольадипинатом (М — 1570
кислотное число мг КОН/г = 1,8.
гидроксильное число 2,0 %) B) и
дибутиловым эфиром полидиэтилен
гликольадипинатом (М = 800, кио
лотное число мг КОН/г = 1,8
гидроксильное число 0,3 %) {3) A)
98
570\
520
470
75 \*г(ХПЭ)
4 • 104 с сопо-
ЭВй 25 50 75 ПВХ О 10 25 50
Рис. 5.19. Фазовая диаграмма для смесей поливинилхлорида с М
лимером этилен-винилацетат F3 % ВА, Мп = 1,5 * ДО4, М = 1,25 • Ю5) [155].
Рис. 5.20. Фазовая диаграмма для смесей поливинилхлорида с Mw = 4,5 • 105 с
хлорсульфонированным полиэтиленом с Mw = 3 • 105, 1 % S, выраженных как
802С1-группа 189].
•Wh
J7jh
J5Jb
533Г
38<3\-
?2 (ойс)
Рис. 5.21. Фазовые диаграммы для смесей полигексаметиленсебацина-
та с Mw— 1,65 • 104, СН>/СОО ~ 7 с сополимером стнрол-аллило-
вый спирт с Mw = 2,43 - 103", 5,7 % OH-rpvnn (САС = 5) A), с Mw =*
= 1,7 • 10*, 7,6 % ОН-групп (САС 7) B) [224].
Рис. 5.22. Фазовые диаграммы для смесей полигидроксиэфира бисфе-
нола А (Мп= 2,3 • 104, Mw= 8 • 10*) с полиB,2-диметил-1,3-пропи-
ленади пин атом) (ПЭ-1) A) и полиB,2-диметил-1,3-пропиленсукцина-
том) (ПЭ-2) B) [105].
99
г, к
(CfiG)
473\
46Я
43д\-
423
ь
/ ^
S
II
\
iiil
20
40
60
80 w?
Рис. 5.23. Фазовые диаграммы для смесей полиB,2-диметил-1,3-пропиленадипината
с СН2/СОО = 4,5, с сополимером стирол-аллиловый спирт с Mw — 2,43 • 103, 5,7 %
ОН-групп (САС = 5) (У), с Mw = 1,7 • 103, 7,7 % ОН-групп (САС = 7) B), с Mw =
= 2,1 • 103, 1,3 % ОН-групп C) [224].
Рис. 5.24. Фазовая диаграмма для смесей полиB,2-диметил-1,3-пропиленсукцииата)
с сополимером винилиденхлорид-винилхлорид (М — 1,01 • 10&, 13,5% ВХ) 1223]:
/ — одна фаза; // — две фазы.
390\-
Т,Н
350\
пдмс
Рис. 5.25. Фазовые диаграммы для смесей
полиизобутилена с полидиметилсилоксаном
при различных соотношениях
молекулярных масс смешиваемых олигомероз [47]:
/ — 250/850; 2 — 250/1350; 3 — 440/1350; 4 —
250/170 000
473
423
373
225Г
Рис. 5.26. Фазовые диаграммы для смесей
олигомеров полиизобутилена с полистиро-
ПН Б 20 40 60 80 ПО
лом при соотношении молекулярных масс смешиваемых олигомеров [126]:
I — 370/900; 2 — 370/2000: 3 — 370/2200; 4 — 660/900.
100
393Y
зазЬ
373
3S3Y
w2 (ПС)
Рис. 5.27. Фазовые диаграммы для смесей полиизобутилена с полистиролом
при соотношении молекулярных масс смешиваемых олигомеров [126]:
/, /' — 370/2900; 2, 2' — 370/2500; 1,2 — бинодали; /', 2' — спинодали
Рис. 5.28. Фазовая диаграмма для смесей полиизобутилена с М = 370 с
олигостиролом с М = 25С0 [125]:
J •» бинодаль; 2 -*• спинодаль.
370\
330
200х
3 2
60
снн-
Рис. 5.29. Фазовые диаграммы для
смесей ^ш>полиизопрена (а) и СКН-26 и 40
(б) с олигомерами [57]:
а) 1 — а, со-метакрил-бш?-этиленгликольфталат (М = 390), 2 — а, со-диметакрнл-
1,3-5«с-глицерол-2-фталат (М = 586), 3 ~ ее, со-метакрил-б«с-триэтиленгликольфта-
лат (М = 566), 4 — тетраметилен-ос, со-диметакрилат (М = 266); б) J — СКН-26 —
триоксиэтилен-а, со-диметакрилат, 2 — СКН-26— 13-оксиэтнлеи а, со-диметакрилат,
3 — СКН-40— 13-оксиэтилен-ос, со-диметакрилат.
101
Рис. 5.30. Фазовые диаграммы
для смесей полиизопрена с
полистиролом при соотношении
молекулярных масс смешиваемых
полимеров [125]:
/ — 2700/2700; 2 — 2100/2700; 3 —
2700/2000.
293
Рис. 5.31. Фазовые диаграммы для смесей ^ггополиизоп-
рена (ПИ) с я-метилендиметакрплатами (ОЭА) (а) и с по-
лиэтиленами (б) со степенью полимеризации ОЭА [37]:
/ — 2; 2, 2',2" — 4; 3 — 5; 4 — 8; 5 — 10; 5 — 31; 7 — 62;
8 — 125; 9 — 312. М (ПИ) равны 2.2 • 10е A — 9), 3,8 • 10* (Г)
и 6,1 • 10* B").
102
%
0,8
0,6
о*
0,2
K2'
1_ 1 -
1
-.1 1..
2
Г
i i
0,1
7,0
0,6
0,2
^^*
^
1 1 1
2 4 //*70
0,2 0,3 0,4 0,5" ///7
Рис. 5.32. Фазовые диаграммы для смесей г^ополиизопрена (ПИ) с «-мети-
лендиметакрилатами (ОЭА) A, 2) (а) и с полиэтиленом [3, 4) (б) при 323 B,
Г), 393 C) и 453 D) К [37].
Степени полимеризации и молекулярные массы полимеров те же, что и на рно. 5.31.
673 Г
Ь73\-
373
80 wznK 0 20 UQ 60 wz(Cf1H)
Рис. 5.33. Фазовые диаграммы для смесей поли-е-капролактона с Мп = 1 х
X Ю4 (/)иМ„=4. Ю4 B) с поликарбонатом с М = 2,9 • 104 [58].
Рис. 5.34. Фазовые диаграммы для смесей поли-е-капролактона с Mw =
= 1,55 • Ш4 с сополимерами стирол-акр ил онитр ил с Мп = 1 • 105 и % АН,
равными [70]:
/ - 2,46 (Л1Л = 4,46 - 105, Mw = 24,25 105); 2 — 2,09 <М = 3,71 • Ю\ Af =
= 10,78 • 105); 3 - 2,03 Щп = 3,58 . 105, М^ = 8,45 • 105); 4 - 2,4 (Af = 4,09 X
X 10й, М.„ = 27,58 • 105). "
103
373\-
323
Рис. 5.35. Фазовые диаграммы для смесей поли-е-капролактона с
сополимером стирол-акрилонитрил при соотношении ПК/САН = 30/70 A}
и 50/50 B) [70]:
/ — однофазная область; // — двухфазная область
Рис. 5.36. Фазовая диаграмма для смесей полиметакрилата с Мц =
= 6,9 • 105 с поливинилнитратом с р = 1700 [45].
сг,%
70
60
50
') |
и
1
!
2
1
4
313
293
/Г^
\
\ '
ч
1 1 !
20 ifO 60
60 wz
Рис. 5.37. Фазовая дияг рамма для смесей полиметилметакрклатов с
хлорированными полимерами [198]:
/ — область совместимости: 2 — область несовместимости.
Рис. 5.38. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилата сМ =
= 4,8 • 104 с антипиренами типа [34]:
/ — 1Вг (СН2J0]3РО; 2 — [(Cl CH,CHO) CH2C1J2 РО (С6Н50); 3 —
[CI (CH2JOj3PO; 4— [(С6Н5С), СН3СН (СН2L О (GH5I PO;
5 — [Cl (CH2)sOj [СНЯСН (СН2L0 (СгН6)]2 РО.
104
пвх
100
ПММЙ
Рит. 5.39. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилага с
поливинил хлоридом [115]:
/ — М (ПММА) =8 104 — М (ПВХ) = 1.6 10*; 2 — М (ПММА) = 8 10* —
— М (ПВХ) = 5,5 104: Я — М (ПММА) = 6 10* — М (ПВХ) = 5.5 104
Рис. 5.40. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилата с Mw =
= 9,2 • 104 с сополимером стирол-акрилонитрил B8 % АН, Mw = 2,23 10&),
A) и та же смесь + 50 % диметилфталата {2) [58].
Т,Н
w$Y
60 w2 (СЯН), t
J7J1
80 wz(Xnd)
Рис. 5.41. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилата с Мп =
4,5 • КL, Ми, = 9,2 • 104 (/) и с М„ = 1,9 • 106 B) с сополимером стирол-
акрилонитрил B8 % АН,
М„ = 8,8 • 104, Ми
X Ю5) [58].
2,23 • 105, Мг = 6, 79 х
Рис. 5.42. Фазовые диаграммы для смесей полиметилметакрилата с Мп —
= 0,427 . 104, Mw= 1,44 . Ю4 (/), Мп = 1,26 . 104, Af» = 4,88 • 104 B),
Мл = 3,46 104, Мш = 8,38 • КL E), М„ = 7,717 • 104, Mw = 1,4 . 10* D)
с хлорированным полиэтиленом (Л1 = 1,98 • 105, степень хлорирования
51,6%) L229].
105
тн
593
353
3/3
_\^^
/—nT~
1 1 1 1 L _
\S \
"
1 i !,„', 1 L 1
Рис. 5.43. Фазовые диаграммы для
смесей полиметилметакрилата с
Мп= 1,7 • 104, Mw= 5,6 - 104 с
хлорированным полиэтиленом со
степенью хлорирования 47,8 %
(Мп= 1,8 • 104, Mw= 1,2 . 105)
(а) и 27,4 % (Мп = 1,52 • 104, Mw =
= 1,08 • 105) (б) [203].
# я? 40 бо во юо го 40 60 eow^xno)
а 6
Т,К
573 h
373
О 20 40 60 60 wz(nnO)
а
50 7S
n-n-cic
Рис. 5.44. Фазовые диаграммы для смесей поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида
(Мп = 1,7 • 104, Mw = 3,5 • 104) с сополимерами о-хлорстирол-я-хлорстирол 146]:
а) сополимер с 47 % я-хлорстирола: / — однофазное стекло; // — одна жидкая фаза;'/// —
две жидкие фазы; б) смеси сополимер — ППО D0 : 60) : / — одна фаза; // — две фазы.
Рис. 5.45. Фазовая диаграмма для смеси
полистирола с Мп = 3 • 105 и бис-фенолом А.-кар-
бонатом с Мп = 4 • 104 [65].
108
Рис. 5.46. Фазовые
полистирола с Mv =
= 7,7 • 103 B) и Мт
диаграммы
= 2,4 • 103
16,2
ком (^
105 Ц9].
для смесей
V). Af =
103 E) с 6у-
Г,/Г
тадиенстирольным каучуком C0 : 70) сМп =
47J
4JJ
J7J
40
W Р2
52Jh
«Ш
SO р (ПС)
75 у (ПС)
Рис. 5.47. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с полибутадиеном [168):
1 — М (ПС) = 2,4 103 — М (ПБД) = 2,35 103; 2 — УИ (ПС) = 3.5 10s — М (ПБД) «
= 2,35 103: 3 — М (ПС) =5,48 10й — М 'ПБД) = 2,6 10s
Рис. 5.48. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с полибутадиеном G, 2)
и сополимером стирол-бутадиен C) [168]:
1 — М (ПС) = 2,4 - 10й — М (ПБД) = 2,6 10*; 2 — М (ПС) = 3,5 10а — М (ПБД) =
i04; 3 -. М (ПС) = 3,5 • 103 — М (Соп) = 2,7 10* (статистический, 25 %,стирола).
2,6
107
39д
до у (ос)
473
40 60 80 f(nC)
Рис. 5.49. Фазовые диаграммы для смесей олигостирола сМ = 2 • 103 с оли-
гобутадиеном с Mw = 2,5 . 103 (/)и^=1- 103 B) [172].
Рис. 5.50. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с сополимерами
бутадиен-стирол [168]:
1 — М (ПС) = 5,48 10* — М (Соп) = 2,4
2 — М (ПС) =2,4 103 — М (Соп) = 2,7 •
М (ПС) =2,4 • 10* — М (Соп) = 2,7
10* (статистический, 50 % стирола);
10* (статистический, 25 % стирола); 3 —-
• 104 (диблочный, 25 % стирола).
7-,/f
««J
4<?J
4tfJ
473
453
435
413
393
/ 1
/
/ I
1 1 1
0,05
®J/"w
Рис. 5.51. Фазовые диаграммы для смесей
полистирола с Mw = 2,04 • 104 G), Mw = 3,57 • 10*
B), Mw = 6,7 • 104 (J), Мш = 10,6 • 104 D),
/V/f?, = 23,3 • 104 E) с поливинилметиловым
эфиром (д), а также зависимость температуры
минимума кривых точек помутнения от
молекулярной массы полистирола (б) [101].
108
т,к
т,н
ш\
473
373
20
ПВМЭ
60 100
ПС, ПСД
433
473
3931
373Y
Рис. 5.52. Фазовые
диаграммы для смесей полистирола с
Mw= 2,33 • 105 (/), Mw=*
= 1 - 105 B), дейтерирован-
ного полистирола с Mw =
= 1,19 * Ю5 C) с поливинил-
метиловым эфиоом с Mw —
= 9,9 • 104 [226].
Рис. 5.53. Фазовые диаграммы для смесей полистирола с поливинил-
метиловым эфиром [82].
М (ПС) = 3,7 - 10*; biJ (ПВМЭ) = 0,42 в толуола при 298 К.
ззз\-
333
373
60 w2(nc)
т,к
о to
473
373
\\ \
' \ \ \/
\ \ \
\ \\
\ \ ^
> V
\ \ \
\ ^ \w
4 W
N V
v V. \w
-bs^*—t
1 1
_L_
/l /
/ /1\
,^/v Jl
/ A
JJ/
/ ///
***'//
s/ -*"
A*** '
""" 1
i 1
493
473
453
433
20
40 60 у(ПВМЭ) >*/J
(ПС)
Рис. 5.54. Фазовые диаграммы для смесей гюлистиоола с М — ! . Ю4 (/)
М = 2,04 ¦ 10^ B), М = 5,1 104 C) и М = 2 • 105' D) с поливинилметило-
вым эфиром с М = 5,15 104 [153].
Сплошные кривые — спинодали, штриховые
бинодали
Рис. 5.55. Фазовая диаграмма для смеси полистирола {Мп = 1,3 • 104, Mw =
= 3,6- 104, Мг = 1,26 10*) с поливинилметиловым эфиром (М^ = 3,3 X
X 10*, Мш-~=- 1,07 • 104 Мг= 2,22 104) 1164].
109
fr
100
102
m
we
108
110
112\
-r0/rJ-io2
\
- N.
- N.
N.
Nv
N^
1 F ! 1 L 1 1 N
Рис. 5.56. Зависимость критической
температуры смешения (НКТС) от
напряженности электрического поля для
смесей полистирола с М = 3 • 101 с по-
ливинилметиловым эфиром с М =
= 1,4 . 104 [163].
/ 2 J 4 6 Е2(82/см2)Ч0
¦ю
' СП/ 'СП
PJO Y
Тсп
¦г' /г'
'С/7 / С/
Q,osr
-OJ0
Г' s J^'
г уг
'3
till til l 1 1-L-iJ
"\^
uJ L... J 1 |ft ill
H,MKM
°,'
1,0
//, MKfif
Рис. 5.57. Зависимость температуры спинодали от толщины пленки для смеси
полистирола с поливинилметиловым эфиром на золоте (а) и стекле (б) [164]:
I —и; 2 — 50; 3 — 67% ПС.
ПВМЭ
Рис. 5.58. Фазовые диаграммы для
смесей полистирола с Мп = 7,87 X
X Ю4, Мш = 2,36 . 105, Мг = 4,55 х
X Ю5 с поливинил метиловым эфиром
с Мп = 7,7 < 103, Mw = 1,332 • 104f
Мг = 2,18 • 104 (/) и смесей
сополимера стирол-акрилонитрил B8 % АН,
Мп = 8,86 . 104, Мш = 2,232 ¦ 105,
Мг = 6,796 • 105) с поликапролакто-
ном с Мп = 2, 4 • 103, М^ = 3,4 X
X Ю4, М2= 6,11 . 104 B) [140].
110
Ю °/7-л-МС
2,0
1,5
7,0
I \ X. ^ / ЫМ- 1 L- 1 —
100'
пэгй
OfSY """""" Рис. 5.59. Зависимость
температуры фазового разделения от
молекулярной массы для смесей полисти*
рола с поли-а-метилстиролом [176]:
/ — пленки, полученные из растворов
в толуоле; 2 — пленки, полученные из
растворов в пропиленоксиде.
Рис. 5.60. Фазовая диаграмма для смесей полистирола с М = 1,92 ¦ 105 с по-
лиэтиленгликольадипинатом с Мп =2 • 10:3 [23].
_1_
50
w(r,C)
Рис. 5.61. Фазовые диаграммы для смесей поли-
триметиленглутарата с СН2/СОО = 3 с
сополимером стирол-аллиловый спирт с М = 2,43 X
X Ю3, 5,7 % ОН-групп A) и с М = 1,7 . 103,
7,7 % ОН-групп B) [224].
Рис. 5.62. Фазовые диаграммы для смесей поли-
этилакрилата [Мп— 3,86 • 104, Mw = 1,25 X
X Ю5) с поливинилиденфторидом (Мп = 5,8 X
X Ю4, Mw= 1,38 • 105) при 0,1 (/), 20 B), 40
C)у 60 D) МПА (а) и при 448 (У), 453 B), 458
C), 463 D), 465 E), 468 F), 473 G), 478 (8), 483
(9) и 488 A0) К [193].
7,/f
35J
333
313
/
\
_ у
\ / 1
\
40
fleecy
т,к
,мпа
Л93
473
453
•\
¦YVV.
^s^_X^_.
^4
1
-^ ?
\2
1
I
/
/
/
/ 1
20 40 60 w2 (ПБЦф)
а
40 60 w2 (ПВДФ}>
Л1
т,н
303
298
/"Л'
'
/ 1
. 1 1
Рис. 5.63. Фазовые диаграммы
для смесей полиэтиленоксида с
М = 600 с пропиленгликолем с
М = 2025 (/) и М == 1500 B)
[94].
423 Г
50
100
373
323 h
273
Рис. 5.64. Фазовая диаграмма для смесей бутадиенстиролыюго (БСК)
и цш>бутадиенового (СР\Д) каучуков [40].
600Y
бОО\
_1_
нн
60 w.
СИф -32
Рис. 5.65. Фазовые диаграммы для смесей натурального каучука (НК,
[т|| = 20 мь/кг в голуоле при 298 К) с СКД-СР (разветвленный с
содержанием 1,2 звеньев 76 %, 1т]] = 19,8 м3/кг в толуоле при 298 К)
(а) и с СКЭПТ-40 ({г\\ = 11 м:1/кг в голуоле при 298 К) с фторкаучу-
ком СКФ-32 (М > 106) (б) [18].
Рис. 5.66. Фазовые диаграммы для
смесей сополимера винилиденхлорид-
винилхлорид (М = 1,01 105, 13,5%
ВХ) с изотакгическим полиметилме-
гакрилагом (М = 3,88 10б) (/), aiaK-
гическим полиметилметакпилатом (М ==
= 1,91 10б) B) и /И ===== 1,95 • 105 C),
полиэтилметакрилатом Mw = 4,38 X
X Ю5) D ч поли-«-пропилметакрила-
том ([ц\ = 2,0 - 100 CM:Vr) ф) [225].
!12
т,н
*93
473
453
¦\
i
^=^1
i j—i—1
60 wz(<-MCeH7CflH)
О 20 ЬО 60 w((X-MCflH)
Рис. 5.67. Фазовые диаграммы
для смесей сополимера а-метил-
«стирол-акрилонитрил (Mw —
= 1,6 • 105, 30 % АН) (а-МСАН)
с сополимерами метилметакрилат-бутилметакрилат G0 % ММА) (Л,
метилметакрилат-этилметакри лат C0 % ММА) B), метилметакрилат-этилметакри-
лат F0 % ММА) C) [97].
Рис. 5.68. Фазовые диаграммы для смесей сополимера стирол-акрилонитрил
(САН) (Мй= 8,86 . 104, Mw= 2,23 ¦ 105, 28 % АН) (У), сополимера а-ме-
тилстирол-акрилонитрил (а-МСАН) (Мп= 5,7 • 104, Mw = 1,6 • 105) (<?)
с полиэтилметакрилатом, а также полиметилметакрилата (Мш= 1,91 • 105)
с САН D) и а-МСАН B) [69].
40 60 80 мг
а
20 40 60 60 W?
ZK
20 U О 60 80 w?
8
8 7-150
ИЗ
Рис. 5.69. Фазовые диаграммы для смесей
сополимеров этилен-винилацетат (ЭВА-40)
(Мп = 3,37 • 104, Mw = 1,3 • 105, 40 % ВА)
G) и ЭВА-45 (М„ = 3,77 • 104, Mw = 2,56 X
X Ю5, 45 % В А) B) с хлорированным
полиэтиленом Н40 (Мп = 2,06 • 104, Mw =
= 1,88 • 10*. 35,1 % CI) (a), H48 (Л*„ =
= 2,39 . 104, Мш= 1,82 ¦ 105, 44,05% С1)
(б), ХПЭЗ (М„ - 2,29 • 104, Мш== 1,2 • 105,
52,65 % С1) (б), а также зависимость НКТС
от давления для смеси ЭВА-45 с ХПЭЗ
состава 1 : 1 (г) [205].
Р,МПа
473\-
373 h
Рис. 5.70. Фазовые диаграммы для смесей хлорированного полиэтилена
(Mw = 1,82 • 105, Мп = 2,08 • 104, 49,8 % С1 (а) и ХПЭ (Мш = 1,98 - 10*,
М,г = 2,53 • 104, 51,6 % С1) (б) с полиметилметакрилатом с Mw = 7,28 • 104
G), Л*л = 4,21 • 104 B) и Мш = 1,22 • 10* E) [204].
s/f
??J
47J
4?J
J7J
-
/ /
-
\
i /
j
Г * J
I 1 1
47J
423
373T
20 40 60 SO wz
a
114
Рис. 5.71. Фазовые диаграммы для
смесей диблочного сополимера
стирол-бутадиен (Mw = 2,8 • 104, Мп = 2,7 • 104,
содержание Ст = 27 %, М блока ПС
равна 0,76 • 104, М блока ПБД равна 2,04 X
X 104) с полистиролом с Mw = 0,24 X
X 104 (а) и с Mw = 0,35 . 104 (б), а
также с полибутадиеном с Mw = 2,6 • 104 (в):
I — прозрачные смеси, 2 и 3 — мутные
смеси. Штриховая линия — область температур
и составов, где происходит резкое увеличение
мутности при переходе от 2 к 3 [169].
т,н
523
473
423
373
1 /
А\
2
1 J
у^ ^^Х;1
7
! + 2
Ч 1+д
г** *^Л
20
40
60
80
т,к
U73
423
375
\
\
\
J
2
i i
1
20
40 60
в
60
т. и
473
423
373
7 у
^/
2
1
? + 2
2 + 3
! i i
._i l_iJJ
20
40
60
80
<f
Рис. 5.72. Фазовые диаграммы для смесей диблочного полимера стирол-бутадиен
с полистиролом с М = 0,24 • 104 (а) и полибутадиеном с М = 2,6 • 104 (б) [169]:
7 — жидкие фазы, состоящие из разупорядоченных блоков сополимера и ПС; 2 — мезофаза,
состоящая из упорядоченных микродоменов блоксополимера, набухших в полистироле или
полибутадиене; 3 — мезофаза, состоящая из агрегатов блоксополимера, суспендированных в
среде ПС или ПБД. Молекулярная масса и состав сополимера те же, что и на рис. 5.71.
20 40 60 80 у(ХЛЭ)
а
20 40 60 80 у(ХПЭ)
$*
115
400r
380
звоь
360
3h0
80 f(XHO)
80 у>(ПЭО)
Рис. 5.73. Фазовые диаграммы для
смесей сополимера этилен-винилаце-
тат (М = 2 • 105, 45 % ВА) с
хлорированным полиэтиленом с М = 1,3 . 105, 52 % С1 (а) и с М = 1,8 • 105, 43 % d
(б), а также полиэфирсульфона с М = 0,2 • 105 с полиэтиленоксидом с М = 0,2 X
X Ю5 (в) и полибутилакрилата с М = 1,2 • 105 с хлорированным полиэтиленом с
М = 1,82 • 105, 50 % С1 (г) [2061.
4/3
373]
333]
293
10 30
70
W2(H)
50
(Г
Рис. 5.74. Фазовые диаграммы для
смесей ЭД-20 (Мп = 400) с
полибутадиеном (Мп = 2,5 • 104) (У), олиго-
бутадиеном с концевыми
ОН-группами (Mrt=3100, MjMn=\,3) B),
олигобутадиеном с концевыми СООН-
группами (Мп =3100, MwiMn = 1,3)
C), сополимером бутадиена с акр ил о-
нитрилом с концевыми
СООН-группами (Мп = 3100, Mw/Mn = 1,3) D) (а),
ЭД-20 с блоксополимером бутадиена с
изопреном D : 1) с концевыми ОН-группами (Мп = 3500, Mw/Mn = 1,3) G),
сополимером с концевыми уретанэпоксидными группами (Мп = 3500, Mw/Mn ~ 1,3) {2),
олигобутадиеном с концевыми СООН-группами (Мп = 3100, Mw/Mn = 1,3) E) (б),
а также зависимость критической температуры смешения от содержания ОН-групп
(в) [27].
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕР
РАСТВОРИТЕЛЬ
в
Рис. 6.1. Фазовые диаграммы для смесей нефракционированных образцов ацетат-
целлюлозы с М — 0,56 • 10б с поливинилацеталем с М = 0,97 • 105 A) и М =
= 0,39 • 105 B), а также фракций ацетатцеллюлозы с М = 0,16 . 105 с поливииил-
ацеталем сМ= 0,97 • 105йиМ= 0,39 ¦ 105 D) в ацетоне [88].
Рис. 6.2. Фазовые диаграммы водных растворов смесей декстрана с М = 8 • 104
с гидроксиметилцеллюлозой с М = 2,2 . 104 A) и М = 9,2 • 104 B) [107].
67 5 10ws д w П
Рис. 6.3. Фазовые диаграммы водных растворов смесей декстрана с М — 5 • 105
A) и М = 2 • 106 B) с желатиной сМ = 2- 105 при 313 К [159].
Рис. 6.4. Фазовые диаграммы водных растворов декстрана сМ = 8- 104 с
гидроксиметилцеллюлозой сМ = 2,2 • 104 (/) и полиэтиленгликолем сМ — 3,5 • 105 B),
декстрана с М = 4,1 • 104 с поливинилпирролидоном с М == 19,3 • 104 C) и
полиэтиленгликолем с М = 3,5 • 104 D) [107].
118
в
Рис. 6.5. Фазовая диаграмма для смеси каучука с полистиролом с М = 2,25
в бензоле [88].
Рис. 6.6. Фазовые диаграммы для смесей полиакриламида с Mw~ 10,9 • 104, Мп =
= 5,7 • 104 с полиэтиленгликолем с М = 3,5 -104 в водных растворах с 0,2 М
Na2S04, 1,0 M NaCl, 1,0 M HN03 A) и чистой воде E), того же полиакриламида с по-
ливинилметиловым эфиром (Mw = 23,09 • 104, Мп— 3,03 • 104) B) и сополимером
поливиниловый спирт-ацетат (88 % спирта, М = 9,8 • 104) C) в воде, полиакриламида
с М = 0,14 • 104 с полиэтиленгликолем с М = 1 • 104 D) в воде [107].
ГГ0
Рис. 6.7. Фазовые диаграммы для смесей
полибутадиена с полистиролом в тетрагидрофу-
ране при 296 К [150]:
1 — М (ПС) =1,1 105 — М (ПБД) = 1,7 - 106;
2 — М (ПС) = 0,37 105 — 7W (ПБД) = 1,7 ¦ 105-
5 — М (ПС) = 9 10* — М (ПБД) = 1,7 • 106
ПБД
119
ПБД 0,5 ПС ПБД 0,5 ПО
а (Г
Рис. 6.8. Фазовые диаграммы для растворов смесей полибутадиена с
полистиролом в толуоле [151]:
a) J — ПС {Мп = 7,07 . 104, Mw = 8,73 • 104) — ПБД (Мп = 1,15 • 106, Mw =*
= 1,3 105); 2 — ПС (Мп = 6,36 • 104, Mw = 1,95 • 10б) == ПБД Шп = Ы5 X
X 105, Mw = 1,3 • 105); б) 3 — ПС (Л*я = 7,07 • 104, ЛГ^ = 8,73 • 104) — ПБД
(Мп = 4,5 • Ю4, Mw = 2,7 • 105); 4 — ПС (Л*л = 6,36 - 104, Mw = 1,95 • 106) —
ПБД (Мп = 4,5 • 104, Mw = 2,7 • 105).
cci4 cci^
/76 ПС ПБ г Л С
а о
Рис. 6.9. Фазовые диаграммы для растворов смесей полибутена с
полистиролом в четыреххлористом углероде [71]:
а) I — ПС <МП = 8,5 104) — ПБ Шп = 3 104); 2 — ПС Шп = 8,5 104) —
ПБ C 104 < /И < 9,7 104); 5 — ПС (Af^ = 8,5 104) — ПБ (Af^ = 9,7 104); б>
, _ ПС <МП = 9,6 !04) — ПБ C 104 < М < 9,7 • 104); 2 — ПС (Л1П = 8,5 X
X Ю4) — ПБ C 10* < М < 9,7 • 104).
120
/7
Рис. 6.10. Фазовые диаграммы для растворов смесей нефракшюнированных образщл
поливинилацеталя сМ = 3,8 • 104 с нитроцеллюлозой с М = 0,92 • 105 (У), ацетат
целлюлозой сМ = 0,56 • 105 B) и поливинилацетатом с М = 1,12 • 10б C) в аце
тоне [88).
Рис. 6.11. Фазовые диаграммы для растворов смесей нефракционированных
образцов поливинилацеталя с М = 0,38 • 105 с нитроцеллюлозой с М — 0,92 • 10б A)
и пол и вил ацетатом с М = 1,12 • 10б B) в метилэтилкетоне [88].
Рис. 6.12. Фазовые диаграммы для растворов смесей поливинилпирролидона с
полиэтилен гликолем в воде при различных соотношениях молекулярных масс ПВП/ПЭГ
[107]:
/ — 4,4 • 1073,5 - 104; 2 — 4,0 - 104/3,5 • 104; 3 — 4,4 10*/1,-0 104; 4 — 1,0 • 104/3,6 х
X Ю«; 5 — 1,0 • 10V1.0 • 104.
Рис. 6.13. Фазовые диаграммы для растворов смесей поливинилпирролидона сМ =
= 4,4 • 104 с поливинилметиловым эфиром сМ = 23,09 • 104 (/), полиэтиленглико-
лем с М = 3,5 • 104 B) и декстраном с М = 8 • 104 E) в воде [107].
121
дхм
560V
350
\°>ю
0,15
ПК
H,/5
лхп
ПС
Рис. 6.14. Фазовые диаграммы для растворов смесей полиизобутилена (М = 14,4 X
X 104) с полидиметилсилоксаном (М = 39 • 104) состава 1 : 1 (/) и полидиметилсил-
оксана B) в фенетоле [156].
Рис. 6.15. Фазовые диаграммы для растворов смесей поликарбоната А (продукт
поликонденсации 1,1 1-трихлор-бш:-2-(я-гидроксифенилэтана) с фосгеном) (Мп =
— 16 • 103) с полихлоропреном с Мп = 72 • 103 (/) и полистиролом сМ= 125 • 103
B) в дихлорметане [90].
т Г
лмя
ПВЙ
пмд
Рис. 6.16. Фазовые диаграммы для
растворов смесей полиметилакрилата сМ — 2,837 X
X Ю4 (а) и М = 7,06 105 (б) с поливинила-
цетатом с М = 1,414 10fc в толуоле при 288
(!) и 298 B) К, а также полиметилакрилата с
М — 2,837 104 с поливинилацетатом в дих
лорэтане (в) при 273 A) и 283 B) К [149].
/7Л7#
/70/7
122
г
т
ПММЯ 0,5 ПС ПММА 0,5 ПС
Рис. 6.17. Фазовая диаграмма для растворов полиметилметакрилата (Mw — 0,69 X
X 105, MwIMn = 2) с полистиролом (Mw = I 10a, MJMn = 1,05) в толуоле [ 134).
Рис. 6.18. Фазовые диаграммы для растворов смесей полиметилметакрилата с
полистиролом в толуоле [134):
/*— ПС (Mw = 1 • 105. Mw/Mn = 1,05) — ПММА Шш = 1,8 106, М w/Мд = 1,1); 5 —
ПС (Мш = 1 106, Mw/Mn = 1,05) — ПММА vMw = 0,29 • 10е, Mw/Mft = 1,1); 3-
ПС (Мш = 0,37 - 106, MwiMn =1.05) — ПММА (Mw = 1.8 • Ю5, Мш/Л*п = 1,1); 4 —
ПС (Мш = 0,37 10*. Mw/Mn = 1,05) — ПММА <Л*Ш = 0,69 10б, М^Л!^ =2); 5 —
ПС (Л1Ш =1 106, Mw/Mn = 1,05) — ПММА (Ж = 0,29 10fi. Mw/Mfl = i,l); 5 — ПС
(Л1Ш = 0,37 • 105, Mw/Mn = 1,05) - ПММА (Mw = 0,29 • 105, MjMn = 1,1).
ЛШ*
Рис. 6.19. Фазовые диаграммы для
растворов смесей полистирола с М = 2,25 X
X Ю5 с нитроцеллюлозой с М = 0,92 X
X Ю6 (/) и поливинилацетатом с УИ =
= 1,12 • 103 B) в метилэтилкетоне [88].
123
т
Рис. 6,20. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с полибутадиеном
в тетралине при 302 К [138]:
а) 1 — ПС <MW = 2,1 • 104, Мп = 2,0 10*) — ПБД iMw= 1,7 • 104. M„ = 1,6 104):
2 — ПС {Mw = 3,6 • 104. Мл = 3,3 • 104 — тот же ПБД; 5 — ПС (Af^ =1,11 105, Мп =
= 1,1 • 10ь) — тот же ПБД; б) J — ПС (Жш = 2,08 104, Afn = 2,02 - 104) — ПБД (Mw =
= 1,7 - 10ь, А^ =* 1,35 106); 2 — ПС (Af^, = 3,6 - 104, Мц = 3,3 . 10*) — тот же ПБДз
3 — ПС (Mw = 1,11 • 106, Мп = 1,1 • 106) — тот же ПБД.
Рис, 6.21. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола (Mw = 7,63 • 104,
Mw/Mn = 3,36) с полибутадиеном (Mw = 1,39-105, MjMn = 2,79) (/), натуральным
каучуком A00 % цмс-полиизопрен) B), полиизобутиленом C) (а), а также с
полибутадиеном (У), сополимером стирол-бутадиен (Mw= 1,6 105, M-JMn = 1,68,25%
стирола) B) и сополимером стирол-бутадиен (Мш = 1,136 105, Mw/Mn = 1,45, 48%
стирола) E) (б) в тетрагидрофуране [210].
124
Хлср
sf/T(p
паяц
Рис. 6.22. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с поливинилаце
тал ем в хлороформе [88]:
1 — ПВАЦ (М = 0,97 105) — ПС (blJ = 4,2 в хлороформе); 2 — ПВАЦ (М = 0,97 106) -
ПС Aу]\ = 2,8 в хлороформе); 3 — ПВАЦ (М = 0,39 • 10б) — ПС Aт[\ = 4,2 в хлороформе):
4 — ПВАЦ <М = 0,39 106) — ПС ([t]J = 2,8 в хлороформе)
Рис. 6.23. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с М = 2,25 10°
с поливинилацеталем сМ = 0,38 105 (/) и поливинилацетатом сМ= 1,12 105
B) в хлороформе [88].
42J\
373
323
273 .
а
Рис. 6.24. Фазовые диаграммы для растворов смесей состава 1 : 1
полистирола с поливинилметиловым эфиром {М — 1,4 104) в трихлорэтене
(а) и пространственна, фазовая диаграмма для системы полистирол —
поливинилметиловый эфир — трихлорэтен (б) [167]:
a) J — М ПО = 2,1 Ю-; <г - /И .ПС) =3,7 10*; 1 — М кПО = б 10*;
4 — М (ПС) — 1 10°; о) 1 —. трихлорэтен; 2 ¦— полистирол; 3 —
поливинилметиловый эфир (а — двухсЬя ная, б — однофазная область).
125
Рис. 6.25. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола (М =
= 2,1 I03) с поливинилметиловым эфиром (М = 1,4 • 104) (а) и
полистирола (М — 3,7 104) с поливинилметиловым эфиром (М — 1,4 • 104) (б) в
трихлорэтилене [167]:
а) 1 — 287; 2 — 301; 3 — 303 К; б) 1 — 383; * — 403; 5 — 423; 4 — 443; 5 — 453 К.
Рис. 6.26. Фазовая диаграмма для растворов смесей полистирола с М =
= 2,1 103 с поливинилметиловым эфиром с М = 1,1 • 1СИ в хлороформе
при температурах, К [166]:
I _ 307; р — 317; S — 323
Рис. 6.27. Фазовые диаграммы для растворов смесей состава 1 : 1
полистирола с М = 1 10' с полидиметилсилоксаном с М = 63 104 (У), а также
полидиметилсилоксана (Я в метилацетате [156].
126
0,b 0,8 Ц ?пн6
—i и——г 1 1——|
Рис. 6.28. Фазовые диаграммы для растворов смесей состава 1 : 1
полистирола с М = 6 104 с полидиметилсилоксаном с М — 39 104 (/), а также
полидиметилсилоксана B) в этилацетате [156].
Рис. 6.29. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с поли-
изобутиленом в толуоле при соотношении молекулярных масс ПС/ПИ [201]:
J — 5,26 • 105/ 6,7 - Ю6; 2 — 1,94 КM/ 1,56 106; 3 —. 2,4 • 1072,44 ю&.
Штриховые линии — спинодали.
Рис. 6.30. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с М =
= 3,2 • 106 с полиметилметакрилатом с М = 9,8 104 (У—3) и полистирола
с М = 4 • 104 с тем же ПММА {4—6) в этилацетате A, 4), метилэтилкетоне
B, 5) и бензоле C, 6) [20].
Рис. 6.31. Фазовая диаграмма для растворов смесей полистирола с Mw~
= 3,3 • 10° с полиметилметакрилатом с М = 5,1 104 в этилацетате [14].
127
т,к
313
J, Mil) T,HAI)
3/3
293
273 I
Л 253
233
313
233
273
253
2+3
-\J3S
J/J.
A 293
?7J
2+3
Рис. 6.32. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с Mw = 1,75 • 10*
с гюли-а-метилстиролом с М = б 104 в метилциклогексане при соотношениях
ПС/П-а-МС [180]:
а) 1
25/75; 2
50/50; 3 — 60/40; б) 1 — 90/10; 2 -
рассеянию света под углом 0°, //
75/25; / — данные, полученные по
под углом 90°.
T,/f'
2/0 w2/7-ai-AfCвсмеси ~'~~ПС ПП
Рис. 6.33. Зависимость критических температур смешения для растворов смесей
полистирола с Mw — 1,75 104 с поли-а-метилстиролом с Mw =6 104 с суммарной
массовой долей ПС + П-а-МС, равной 0,6 A), 0,7 B), 0,8 C) в метилциклогексане
от массовой доли П-а-МС в смеси [180].
Рис. 6.34. Фазовые диаграммы для растворов атактического полистирола с М =
= 0,6 10ь с атактическим полипропиленом с М = 5,64 105 (/) и полистирола
с М = 2,75 • 10° с тем же полипропиленом B) в толуоле 156].
128
Рис. 6.35. Фазовая диаграмма
для растворов смесей 1 %
полистирола с М = 1,5 ¦ 10° и
99 % полистирола с М =
5,5 • 10* в циклогексане
121
кривая точек помутнения
2 —-с пинодаль.
0,1 w (ПС~1)
8
9 7-150
129
0,20/
«Гч Рис. 6.36. Фазовые диаграммы для раство-
' ' ров полистирола сМ = 4,53 (ПС-1) A) и М =
= 18 104 (ПС-2) B) и их смесей с массовой
долей ПС-1, равной 0,15 C), 0,3 D), 0,501 E),
0,651 F), 0,85 G), полистирола сМ= 10,3 X
X 104 (8) в циклогексане (а), а также
растворов смесей полистиролов с М = 10,3 104
(ПС-2) и с М = 4,53 • 104 (ПС-1) в
циклогексане при температурах 287 (б), 280 (в) и 292 К
(г) [106].
4#>
«#/
0,05" 0,10 wz(nC-l)
8
Рис. 6.37. Фазовые диаграммы для
растворов смесей полистиролов с М = 4,53 X
X 104 (ПС-1) и М = 10,3 . 104 (ПС-2) в
циклогексане при температурах, К [106]:
/ — 286; 2 — 287; 3 — 288,39; 4 — 288,71;
5 — 289; 6 — 290; 7 — 291; «S — 292; 9 —
293,64 К (Ф — критические точки).
Рис. 6.38. Зависимость критической
концентрации смеси ПС-1 и ПС-2 от
содержания ПС-1 в циклогексане [106].
0,15
0,15
*>г (ПС-1) 0,11
fnc-i)
130
ПС-2
пс-г
пс-/
ПС-}
Хпф
ПС М-2,2Ь
60 ПС, С-1,62
М-2,24 50 ПС, С -1,62 М~8}52
С-в, во
9*
131
д
М~ в, 52
0-8,8Ь
22у58
М-22,27 50
3 М-15,72 е
Рис. 6.39. Фазовые диаграммы для растворов смесей полистирола с М — 1,27 - 106
(ПС-1) и полистирола с М = 89 ¦ 103 (ПС-2) в циклогексане при 298,5 К (а) и
301,2 К (б) [184].
Рис. 6.40. Фазовые диаграммы для систем [87]:
а) полистирол (М = 4,22 106) — полиметилметакрилат {М = 9,35 105) — хлороформ;
5) полистирол (М = 4,22 ¦ 105) — сополимер метилметакрилат-метакриловая кислота (М-
2,24) с молярной долей метакриловой кислоты 2,24 % и М-9,35 105 — диоксан
(/) и Af-2,24— сополимер стирол -4-винилпиридин С -1,62) с молярной долей 4-винил-
пиридина 1,62 % — диоксан B); в) полистирол — М-2,24 — бутанон G) и М-2,24 —*
С-1,62 — бутанон B); г) М-8,52 — С-8,85 — бутанон; д) М-8,52 — С-8,85
—хлороформ; е) М-22,27 — С-22,58 — диоксан (Л и Af-15,72 — С-22,58 — диоксан B) [3].
10
15
/О
20
Рис, 6.41. Фазовые диаграммы для систем казеин — полисахарид — вода при
298 К [8]:
а) карбоксиметилцеллюлоза в 0,1 М растворе NaOH; б) гуммиарабик в том же
растворителе; в) амилопектин в 0,15 М растворе NaCl; г) декстран о Л1 — 2 • 10е и том же
растворителе.
132
в
8
0,025/-/ \0,025
2^
0,05/
\0,05
С,ОЩ
ЛЭГ
\р,050'
Д
0J0/
0075 й/5,
ПЭГ
\0,Ю
\P,t5
п2
Рис. 6.42. Фазовые диаграммы для растворов смесей полиэтиленгликоля с М =
= 3,5 • 104 с декстраном с М = 8-104 в растворах 0,4 М Na2S04 (/), 1, 0 M NaCl
B), 0,4 М КС1 C) и воде D) [107].
Рис. 6.43. Фазовые диаграммы для растворов смесей полиэтиленгликоля с М ~
= 3,5 • 104 с сополимером виниловый спирт — ацетат (88 % спирта, М = 9,8 • 104)
или поливинилметиловым эфиром с М = 23,09 104 (У), декстраном с М = 8 104 B)
и 7W — 0,9 • 104 E), поливинилпирролидоном с М = 4 104 без добавки сульфата
натрия и с этой добавкой 0,2 М D) в воде [107].
%ci>M0"b'"
1,7
0,5
0,3
¦7
7, К
0,2
0,о П,&/Ю0см5
578
523
275
г ^fffrTfffft-f"
1 л.! i 111! 11
! ч МММ
[ \i ММ
\ \ И J I
1 \ М М \\ !
I \1 ! 1 |
1 \ М М ! 1
| 4u iltl'
Ч II!
YU LL
Хн ч
L шт
Г утл
1 Xl4i
Ш-
! , гМ-
хггт I ШХЦ
Mil
ИМ
ми
Ч И ^
/
/
I ! /
1.11/
тип/
1: /
1 ! 1 { |У
j I j f у
Mil'
Mil/
! ; j /
0f
t^ ,
tttt
Li. ,.M
тГО
*%U-
\
i]
I
m
ю
I Ig(CaCL)
Рис. 6.44. Фазовые диаграммы для систем полиэтиленимин — натриевая соль
полиакриловой кислоты — вода — NaCi [26]. Состав полиэтиленимин:
натриевая соль ПАК: Ф = 0.5 «'/), 0.33 B). 0,25 (S). рН 7.0
Рис. 6.45. Фазовая диаграмма для растворов смесей двух сополимеров акриламид —
акриламид натрия в водных растворах СаС12 с общей концентрацией полимеров
Ш~~ г/см3 [199], один из которых получен радикальной сополимеризацией, содержит
0,45 молярных долей акрилата натрия, а другой — частично гидролизованный
акриламид, содержит 0,55 молярных долей акрилата натрия. М = 6 - 10е.
133
Ст
Cr
/?/
16,
Эп
50
по
Рис. 6.46. Фазовые диаграммы для растворов смесей эластомеров с полистиролом
при 293 (а) и 333 (б) К [211]:
/ — полибутадиен (Мп — 7,3 10*, 10 % цис~, 70 % транс-, 20 % 1,2-винил); 2
—полибутадиен (Мп = 6,9 ¦ 104, 37 % цмс-, 55 % транс-8 % 1,2-винил); 5 — полибутадиен Шп =
= 1,19 105, 93 % ц«с); 4 — сополимер бутадиен-стирол (статистический, 25 % стирола,
Мп =1,22 ¦ 105); 5 — сополимер бутадиен-стирол (блочный, 25—30 % стирола, Мп = 5.2Х
X 10*); 6 — сополимер бутадиен-стирол (блочный, 35 % стирола, М =5,6 10*); 7 —
сополимер бутадиен-стирол (блочный, 48 % стирола, УИ^ = 10,2 • 10*).
тчи
60 ыг(ДМФ)
Рис. 6.47. Фазовые диаграммы для смесей
полиметилметакрилата (Мп = 4,5 • 104, Мш=
= 9,2 104, Мг = 1,45 - 105) с сополимером
стирол-акрилонитрил B8 % АН, Mrt = 8,86 X
X 104, Mw = 2,23 • 105, Mz = 6,79 105)
состава 1 : 1 A) и 3 : 1 B) в диметилфталате
и полиметилметакрилата (Mw — 1,92 105)
с тем же сополимером состава I : 1 в
диметилфталате C) [58].
7
БИНАРНЫЕ
СМЕСИ
С ТОЧКАМИ ЭВТЕКТИКИ
т,н т,к
а <Г
Рис. 7.1. Фазовые диаграммы для смесей 1,4-диоксана с полибутандиолсебацинатом
с М = 2,88 103 A), полигександиоладипинатом с Мп = 2,34 - 103 B), полибутан-
диоладипинатом с Мп = 1,82 • 103 C) (а), полибутандиолфумаратом сЛ4п = 1,51 X
X 103 D) и полибутандиолсухцинатом с Мп == 1,74 • КK E) (б) [64].
Г,*
' 1 1 1 . 1 -X 1 I — 1 »
Д Ю J0 50 ПЭГД,ПЭГСЕ,ПЭГСУ О 0,5 Xz
Рис. 7.2. Фазовые диаграммы для смесей 1,4-диоксана с полиэтиленгликольсукцина-
том с р,: — 5,8 G), полиэтиленгликольсебацинатом с рп = 10 B) и полиэтиленгликоль-
адипинатом с рп = 4,65 C) [171].
Рис. 7.3. Фазовая диаграмма для системы поливинилпирролидон — вода [93] (х2 —
молярная доля ПВП).
136
Г,*
T,H
340
330
320
310
из
393
г >
j
!
/
\ /
1 ^ 1
О
30
Рис. 7.4. Фазовая диаграмма для смесей поли-е-капролактона {Mw~ 1,4 104v
с триоксаном [212).
Рис. 7.5. Фазовая диаграмма для смесей изотактического полипропилена (Mw —
= 1,6 • 105, Мп = 1,6 • 104) с пентаэритриттетрабромидом [188]:
/ — жидкость; 2 — жидкость -f- твердый ПЭТБ; .'j — твердый ПЭТБ -J- твердый ПП; 4 —
жидкость -f твердый ПП.
г,/г
>Ш
44J
^г
295
1
г
ЛГ
! У
ь<
)
^w//,
/
/
i
X'
i
Ж - /т?г
m, + m2
l
ППг
1
—i-
А
1
ч
/1
f T
i
ч
\
\
\\
i
го
40
60
80 w СП30)
80 wJnTMO)
Рис. 7.6. Фазовая диаграмма для смеси полиуретанового блока, полученного на
основе смеси трех диизоцианатных блоков с двумя молекулами бутандиола и заблоки
рованного этанолом, с полиэтиленоксидом с/И= 1000 (а) и политетраметиленокси
дом с М = 1000 (б) [ПО].
137
т,к
393
353
373
I
6
У 2
)
1
/ 3
J /
/
i f
1
1
1
1
1
—I
\
_J Л 1
tf,
20
40
40
<?0 /Ш
T,K
393
353
3/3
/
~ /6z
TXf/
0
/ 1
J
4
/
/
1 !
1
1
1
1
1
1
1 *
1
1 Vj
20
40
60
80 ПТМО
Рис. 7.7. Фазовые диаграммы полиуретанового жесткого сегмента диэтил-4,4'-
штшен-бис (W-фенилкарбамата) (Нг) с полиэтиленоксидом с М = 1500 (а) и политет-
раметиленоксидом с М = 1000 (б) [109]:
' — жидкость; 2 — твердый Нх -f* жидкость; «? — твердый ПЭО -j- жидкость; 4 — твердый
ПЭО 4- твердый Ни 5 — твердый ПЭО; 6 — твердый Нх,
4/3 b
Рис. 7.8. Фазовые диаграммы для смесей поли- О SO
этилена (Мп = 8 10:i, /Vl^ = 13,4 104) с гекса- d
метилбензолом (а) и 1,2,4,5-тетрахлорбензолом (б) [188J.
уе(%лэ)
гг
10'
ю'
10°
s^.
:
fi.il)
1 7._
"** ""— "— —.
Г \ !,.„,.
10
30
50
70
90 М-10'
373
Рис. 7.9. Фазовая диаграмма смеси полиэтилена
cMw~85 103 в 1,2,4,5-тетрахлорбензоле (а)
и зависимость состава эвтектики от молекулярной массы полиэтилена (б) |63]:
/ — конечные точки плавления; 2, >' — максимальные точки плавления.
138
47S\
J7Jh
T,K
320
300
280
260
-
-
-
2
! J
/
1
4
3
i i I
JO
JO
50
70
90 </>
Рис. 7.10. Фазовые диаграммы для смесей полиэтилена с нитробензолом (/),
амилацетатом B) и ксилолом C) [124].
Рис. 7.11. Фазовая диаграмма для смесей полиэтиленгликоля (Мп — 3,86 • 103,
Мш = 3,51 103) с водой [102]:
t — жидкий раствор; 2 — лед + раствор; 3 — кристаллический ПЭГ -f- раствор; 4 — лед -f-
+ кристаллический ПЭГ.
3^0
330
320\-
3/0
Рис. 7.12. Фазовые диаграммы для смесей полиэтиленгликольадипината (рп = 4,65,
Тпл = 315,3 К) с диметилсульфоксидом {1)у этиленгликолькарбонатом B), д-дихлор-
бензолом C), нафталином D). ^енантреном E) и трибромбензолом F) A001.
Рис. 7.13. Фазовая диаграмма для смеси полиэтиленоксида с М — 6-Ю3 с триокса-
ном [213].
139
403
393
373
50
а г <Г
Рис. 7.14. Фазовые диаграммы смесей двух полиэтиленов с М = 1 • 103 й
М = 2 • 103 (а), а также с М = 2 • 103 и М = 2 • 104 (б) [189].
Для смесей этих фракций в расплаве 123 = — 0.02.
Г, Л'
333
323
3/3
^^-
' /^^
/
/
/
1
{
L .1 1 1 1
О
20
40
60
80
Рис. 7.15. Фазовая диаграмма для смесей
двух фракций полиэтиленоксида с М =
= 1 103 и М = 4 103 [162].
Рис. 7.16. Фазовая диаграмма для сополимера адипамид-себацамид [117].
(х2 —молярная доля себацината).
450h
400
ПЭГ 20
60 ДМФ
Рис. 7.17. Фазовая диаграмма для смесей олигомеров типа
С2Н5СО(САРJ NHC3H7 (П-1) и С.,Н5СО (CAPLNHC3H7 (П-2) [119] (САР —
NH (СН2MСО).
Рис. 7.18. Фазовая диаграмма для смесей полиэтиленгликоля с М — 6 X
X 103 в диметилфталате [16].
8
ФАЗОВЫЕ
ДИАГРАММЫ
ДЛЯ СИСТЕМ
С АНИЗОТРОПНЫМИ
ИЛИ
ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИМИ
ФАЗАМИ
г,
353
333
313
2$з\
273
3U5
323
303
К
Ноагупяция
\
— ¦""""
1 *
2
////
I'll
111 I
У
5
Рис. 8.1. Фазовая диаграмма для
растворов
гидроксипропилцеллюлозы с М — 0,37 106 в воде
[209]:
/ — белая суспензия; 2 — белый
гель; 3 — изотропный раствор; 4 —
мутная фаза; 5 — гель; 6 —
прозрачная пленка Холестерики
красного (а), зеленого (б) и фиолетового
(в) цветов.
20
40
60
во
Рис. 8.2. Фазовые диаграммы для растворов гидроксипропилцеллюлозы с
М — 4,79 • 105 (©) и М = 0,3 • 105 (О) в воде (а) и диметилацетамиде (б)
[72]:
а) 1 — изотропная фаза, 2 — анизотропная фаза, 3 — холестерическая мезофаза,
4 — полупрозрачный гель, 5 — двухфазная область* 6 — холестерин красного, 7 —
холестерик зеленого и 8 — холестерин фиолетового цветов; б) 1 — изотропная
фаза, 2 — холестерическая мезофаза, 3 — двухфазная область, 4 — холестерик
красного, 5 — холестерик зеленого, 6 — холестерик фиолетового цветов. Цвет появляется
только для образца с М = 0,3 • 106.
т,к
473 г
т,к
421
37?г
32с
L 3
I 2/
V /А
453h
413
20
80 ™г.пц
295
60 w.
ГПЦ
40 60
а
Рис. 8.3. Зависимость температуры исчезновения анизотропной фазы в
смесях гидроксипропилцеллюлозы (М = 6 • 104) сполиэтиленгликолем с Mw =
= 300 (/), Mw = 600 B) и Mw = 1000 C) (а), диметилацетамидом (/), ПЭГ
(Mw = 600) B), диэтиленгликолем (<?) и этиленгликолем D) (б) [181].
Мезоморфные фазы — холестерики.
142
0,08
wz(n)
2 J 4 / 2 сЦС1,г/Ю0с/1* °>01
a ' S
Lf,?0
0,21
0,17
0,15
0,09
0,05
0,01
-
-
L
s
4
у^л—
2
-——
1
1 1 1 1 I -
* 5CLiCl>%
Рис. 8.4. Фазовые диаграммы для растворов поли-/г-бензамида с Mw = 1 « 104
(а) и Мш = 1,07 ¦ 104 (б) в смеси диметилацетамида с LiCl [52]:
/ — твердая фаза (кристаллическая); 2 — анизотропный раствор; 3 — смешанная
(анизотропная -J- изотропная) фаза; 4 — изотропная фаза; 5 — гель
Рис. 8.5. Фазовая диаграмма для растворов поли-1,4-бензамида с М = 7 • 103 в
смеси диметилацетамида с LiCl при различных концентрациях LiCl [158]:
J — изотропная фаза; 2 — смешанная (анизотропная -J- изотропная) фаза; '1 —
анизотропная фаза; 4 — анизотропная фаза -f- твердый полимер; 5 ^— изотропный раствор -\- твердый
полимер.
П6Й 1
9 ПЯН
х-бои
104) с поли-
Рис. 8.6. Фазовая диаграмма для смесей поли-я-бензамида (Мц -
акрилонитрилом (М = 10,2 • 10*) в смеси диметилацетамида с 3 % LiCl [60]:
/ — изотропная; 2 — смешанная (изотропная + нематическая); '1 — нематическая фазы
Рис. 8.7. Фазовая диаграмма для смесей поли-я-бензамида (Мп=1,33 104) с
политерефталамидом я-аминобензангидрида (X —500, М^ — 8,2 • 103) вдиметилаце-
тамиде с 3 % LiCl [59):
/ «я анизотропная; 2 — изотропная; 3 — смешанная -анизотропная -f- изотропная); 4 а»
появляющаяся кристаллическая фазы.
143
т,к
т. к
290
280
270
260
Б
1 С /
i
Я
1 1 1
290
280V
10
50
а
50 w2
26Q\
Т,К
290
280
270
*>
-
-/
С /
.... .1
6 ^<^^
s я
ю вю
Рис. 8.8. Фазовые диаграммы для
растворов поли-у-бензил-/,-глутамата с Mw =
==2,68 10», MJMn=* 1,91 (a), Mw =
« 5,37 • 105, MjMn = 1,08F), Мш =
== 3,54 • 10% MJMn = 1,2 (в) в
диметилформамиде [96]:
А — гелеподобные структуры (жесткие
растворы); В — жесткая часть долго не
наблюдается при нагревании; С — появляется менее
вязкий раствор.
0
593
535
275
И
-
1
У
19 57 \
i ; |
1 1 L.I
10
20
а
*1
1,0
ДМСрД
Рис. 8.9. Фазовая диаграмма для растворов поли-у-бензил-/.-глутамата (М =
= 3,1 104) в диметилформамиде (а) и в смеси диметилформамид— метанол
при 283 {1) и 303 B) К (б) [208]:
i — изотропная; 2 •**¦ жидкокристаллическая; 3 — смешанная ^изотропная -f-
жидкокристаллическая) фазы.
144
*п
ъ
600 п
1200 п
Рис. 8.10. Фазовые диаграммы для растворов
поли-у-бензил-1-глутамата в диоксане (а) и ме-
тиленхлориде (б) [92]:
/ — изотропная; 2 — смешанная (анизотропная +
фазы (я — число аминокислотных остатков на молеку-
анизотропная
лу поли- ?-бензил-/,-глутамата)
ДМФЙ
ДМФЙ
0,50i
л г к о,/о о;го о9зо о,ио о, so пэо
о
д+В
0,40 0,50 /730
ПГИ 0,10 0,20 0,30 0,40 0,60 ПЭО
Рис. 8.11. Фазовые диаграммы для
смесей поли-/,-глутаминовой кислоты
(Mw— 4,8 • 104) с полиэтиленоксидом
(М = 1,5 • 104) и сшитого сополимера
на их основе в диметилформамиде при
303 (а), 378 К (б) и в смеси диоксан —
вода состава 1 : 1 по объему при 333 К
(в) [195]:
а) 1 — изотропная, 2 — смешанная (холе-
стерическая -f изотропная), 3 — холесте-
рическая, 4 — смешанная (холестеричес-
кая + изотропная + твердая) фазы; б)
J — изотропная фаза, 2 — три фазы, 3 —
холестерическая, 4 — смешанная (холесте-
рическая + изотропная) фазы, б —
двухфазная изотропная; в) 1 — изотропная,
2 — смешанная (изотропная -f-
холестерическая), 3 — холестерическая фазы.
Штриховая линия —¦ гель-точка при 303 К.
Ю 7-150
145
Рис. 8.12. Фазовая диаграмма для смесей полидекаметилентерефталоил-
бш> D-оксибензоата) ([ц] = 0,09 м3/кг в трифторуксусной кислоте при 298 К)
с 1,4-фенилен-бш>D-гексилоксибензоатом) [25]:
J — изотропный расплав; 2 — ЖК + изотропный расплав; 3 — ЖК-фаза; 4 — криа-
таллические фазы.
Рис. 8.13. Тройная фазовая диаграмма для системы полиоктилизоцианат
E0 % бутил + 50 % я-анизол-2-этил, [ц] = 0,93 см3/г в хлороформе) —
полистирол (М = 300) — тетрахлорэтан [42]:
/ — анизотропная; 2 — изотропная; 3 — две фазы.
Рис. 8.14. Тройная фазовая диаграмма для системы полиоктилизоцианат
(М = 2,4 • 10~~2 см3/г в хлороформе) — полиизоцианат E0 % бутил + 50 %
л-анизол-2-этил, [rj] = 0,93 . 10~2см3/г в хлороформе) — тетрахлорэтан [42].
Обозначения те же, что и на рис. 8.13.
Рис. 8.15. Тройная фазовая диаграмма для системы полиоктилизоцианат
([т|] = 2,4 •- 10~2 см3/г в хлороформе) — полистирол (М = 400) —
тетрахлорэтан [42]. Обозначения те же, что и на рис. 8.13.
146
/U *UW2 * vy*. Vf-T VfKJ ^,v/ r»2 *м.
Рис. 8.16. Фазовая диаграмма для растворов поли-л-фенилентерефталамида
(hi = 2,2 • 10~2 см3/г) в 99,2о/0-ной H2S04 [21]:
J — твердое анизотропное состояние высококонцентрированного раствора; 2 —
текучие жидкие кристаллы; 3 — переходная область от анизотропного в изотропное
состояние; 4 — изотропная область.
Рис. 8.17. Фазовая диаграмма для растворов полисахарида «Шизофиллан» с
Мш= 8 • 105, х= 223 (полимер I) и с Mw = 6,58 • 104, х = 18,3 (полимер
II) [113].
Заштрихованная область (АБВ) — трехфазное разделение, х — осевое отношение
молекул полисахарида (отношение длины к поперечнику).
20
40 60 w2(I[b,W])
О
20
40 60 WpflfatO])
б-
Рис. 8.18. Фазовые диаграммы для смесей
и-фенилен-бис-D-метоксибензоат) + мезо-
тропный 4-алкоксифенил-4-алкоксибензоат+(/[4, 10]) (а) и терефтал-бис-4-
я-бутиланилин (/ [4, 10]) (б) [99]:
а) 1 — изотропная, 2 — нематическая, 3 — твердая фазы; б) 1 — изотропная
фаза, 2 — нематическая фаза, 3 — смешанные фазы (смектики К 113, Sq 144,1,
Sq 172,5, 5^ 199,6, N236,51), Структурная формула / 1.4, 10J следующая:
О О
I- с - О (СН2L0 - Г
' ) - О (СН2)аоО - О ~]п
10*
147
т, и
393
373
353
333
313
293
273
253
Рис. 8.19. Фазовая диаграмма для
растворов поли-п-фенил терефталамида (М =
= 9100) в 99 о/0-ной H2S04 [7]:
/ — изотропный раствор; 2 — смешанная
фаза (анизотропный -f- изотропный раствор).
Левая ветвь — температура замерзания H?S04 в
присутствии полимера в анизотропной
области. В области температур и составов справа
сосуществуют изотропная и анизотропная
фазы.
Т,Н
т,к
523
473
-
3
\
7
i i
2
i
! 1
20 40 60 w (ТББЯ)
а
Гис. 8.20. Фазовые диаграммы для
смесей полиэфиров на основе 4,4'-дигид-
роксибифенила и алифатической двух-
о
523
473
425
7
L
/
\*\
\\ 5 /
в \
9
11
4
3 J
vd
12
l
20
основной кислоты [—С
с п = 7 (а) и п = 8 (б)
(СН2)„
40 50 *г(ТБ5Я
О
-О-]
с терефталиден-бггс-D-«-бутиланилином) [129]:
а) 1 — изотропная, 2 — нематическая, 3 — смешанная (кристаллическая -f-
-f- нематическая), 4 — смешанная (нематическая + мезофаза) фазы; б) 1 —
изотропная фаза, 2 — смешанная (изотропная -f мезофаза), 3 —
нематическая, 4 — смешанная (нематическая -f- изотропная), 5 — смешанная
(нематическая + мезофаза), 6 — S, мезофаза, 7 — смешанная (кристаллическая ¦+*
+ 5, мезофаза), 8 — смешанная (кристаллическая -f- нематическая), 9 —
смешанная (кристаллическая -f- Sj\ мезофаза), 10 — 5д мезофаза, // —
смешанная (кристаллическая -f $>С мезофаза), 12 —смешанная F^ мезофаза + Sq
мезофаза) фазы.
148
HzSOu
*„.%
I, 90:10
I, 60'ЛО
Рис. 8.21. Фазовая диаграмма для
смесей сополимеров, содержащих
соответственно 90 и 10 (/,90 : 10) и 60 и 40 (/,
60 : 40) % я-аминобензойной и я-ами-
нофенилуксусной кислот, в H2S04.
Молекулярные массы обоих сополимеров
104 [44]:
75
10
5
-
4
i
3 < /
* /
' /
/ /
/ /
/ 2/
Г !
it i i i 1
2 4 6 8 с (+5%UCl)
1 — изотропная; 2 — анизотропная; 3 — смешанная (изотропная -f- анизотропная); 4 —
смешанная (анизотропная 4- твердая) фазы.
Рис. 8.22. Фазовая диаграмма для растворов целлюлозы с Mw = 4,67 -10* в ди-
метилацетамиде с 5 % по массе LiCl [73]:
/ — изотропные растворы; 2 — двухфазные (изотропный -f- анизотропный) растворы; 3 —
двухфазные (изотропный 4- анизотропный) растворы -\- твердая фаза; 4 — изотропные
растворы + твердая фаза.
573
47J
ч. /
2
i.l I
i 1
573
П 80
60 40
а
20 р
473
3731
S р
Рис. 8.23. Фазовые диаграммы для смесей сополиэфира на основе п-ацетсоксибен-
зойной кислоты и полиэфира типа [— ООС^ .ОСН^СНзО^ ;СООСН2СН2—| с
^№-ди-(л-метоксибензилиден)-а,а'-би-гс-толуидшюм (а) и 4'-2 (метиленокси) бифе-
нил-4-карбоксиловой кислотой (б) [154]:
а) / — изотропная, 2 —- нематическая фазы; б) 1 — изотропная, 2 «¦ холестерическая фазы.
149
Рис. 8.24. Фазовая диаграмма для
растворов ацегатцеллюлозы с М = 3 • 104 (а)
и М = 5,6 • 104 (б) в трихлоруксусной
кислоте [152]:
/ — изотропная; 2 — анизотропная фазы.
9
КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ
ЗАВИСИМОСТЬ ПАРАМЕТРОВ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО
ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
ДЛЯ СИСТЕМ
ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕР
-0,2
(ПС)
-7.0
Рис. 9.1. Концентрационная зависимость параметра уС2Ъ для смесей полистирола о
Мп = 1,709 - 10а с полибутилметакрилатом сМп= 7,35 • 104, Mw = 3,2 10б [86].
Рис. 9.2. Концентрационная зависимость параметра н^ для смесей полистирола
([ц] = 0,94 в бензоле при 298 К) с поливинилметиловым эфиром (М = 0,51 в бензоле
при 298 К) при 303—323 К [133].
Рис. 9.3. Зависимость параметров щ3 от числа
алифатических углеводородов на эфирную связь в
структуре полиэфира для смесей поливинилхлорида с
поли-Р-пропиолактоном (/), полиэтилвинилсукцина-
том B), полиэтиленадипинатом C), полипивалолак-
t f l тоном D), поли-а-метил-а-«-пропил-|3-пропиолакто-
9т /р/ю тм ^» полибУтиленадипинатом F), поли-в-капро-
/ снх/сии лактоном G) и полигексаметилсебацинатом (8) [230].
Рис. 9.4. Концентрационная
зависимость параметра уС2Ъ для смесей
поливинилхлорида с диоктилфталатом при
383—403 К [191].
152
Or
-15
-J, о
0,05\
80 f2
0 20 UO 60 80 </>(ПЭГ) О 20 ^° 60
Рис. 9.5. Концентрационные зависимости параметра к23 для смесей полимергомологов
полибутадиена сМ = 2- 104 и М = 5 • 105 [137]:
/ _ 323; 2 — 357 К.
Рис. 9.6. Концентрационная зависимость параметра к23 Для смесей
полимергомологов полиэтиленгликоля с М ~ 2000 и М = 40 000 [137]:
/ — 345; 2 — 370; 3 — 409 К.
Рис. 9.7. Концентрационная
зависимость параметров х >3 для смесей
полимергомологов полистирола с М = 2000
и М = 30 000 [137]:
/ — 415; 2 — 454 К.
И 7^150
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Авдеев Н. И., Чалых А. Е., Мойса Ю. #., Барштейн Р. С. Об оценке
совместимости и фазового равновесия в системах полимер — пластификатор /7 Высоко-
молекуляр. соединения. Сер. А.— 1980.— 22, № 4.— С. 945—947.
2. Андреева В. М., Тагер А. А., Аникеева А. А., Кузьмина Т. А. Нижняя
критическая температура растворения поливинилового спирта в воде // Там же. Сер.Б.—
1969.— 11, № 8.—С. 555.
3. Андреева В. М., Аникеева А. А., Вшивков С. А., Тагер А. Л. Нижние
критические температуры растворения полистирола в бензоле и этилбензоле // Там
же.— 1970.— 12, № 11.—С. 789.
4. Андреева В. М.г Аникеева А. А., Лирова Б. И., Тагер А. А. Исследование
растворов поливинилового спирта // Там же. Сер. А.— 1973.— 15, № 8.— С. 1770—
1774.
5. Андреева В. М., Аникеева А. А., Тагер А. А., Косарева Л. П. Исследование
фазового равновесия водных растворов поливинилового спирта и продуктов его
ацетилирования // Там же. Сер. Б.— 1974.— 16, № 4.—С. 277—281.
6. Андреева В. М., Тагер А. А., Фоминых И. С., Замараева О. Л. Исследование
методом светорассеяния положения спинодали и термодинамических параметров
взаимодействия компонентов умеренно-концентрированных растворов
полистирола // Там же. Сер. А.— 1976.— 18, № 2.—С. 286—290.
7. Андреева В. М., Коневец Б. //., Тагер А, А. Исследование светорассеяния
растворов поли-н-фенилтерефталамида при переходе в жидкокристаллическое
состояние //Там же. Сер. Б.— 1981.—23, № 7.—С. 538—541.
8. Антонов Ю. А., Гринберг В. Я-, Толстогузов В. Б. Несовместимость белков и
полисахаридов в водных средах//Там же.— 1976.— 18, № 8.— С. 566—569.
9. Билимова Е. С, Гладковский Г. А., Голубев В. М., Медвидь 3. Н. Исследование
фазовых равновесий в смесях полиоксипропиленоксида с водой // Там же.
Сер. А.— 1980.— 22, № Ю.—С. 2240—2245.
10. Болотникова Л'. С, Самсонова Т. И., Френкель С. Я-Нижняя критическая
температура растворения ацетилцеллюлозы в ацетоне // Там же. Сер. Б.— 1968.—
10, № 4.—С. 235—236.
11. Болотникова Л. С, Самсонова Т. И., Френкель С. Я- Нижние критические
температуры смешения циклолинейного фенилсилоксана // Там же.— 1977.— 19,
№ 8.— С. 597—598.
12. Вшивков С. А., Тагер А. А., Гайфуллина И. Б. Исследование фазового равновесия
растворов полимеров методом точек помутнения и изменения объема
сосуществующих фаз и их состава // Там же.— 1976.— 18, № 1.— С. 25—28.
13. Вшивков С. А., Тагер А. А. Влияние гидродинамического поля на фазовое
равновесие растворов полимеров//Там же.— 1980.— 22, № 2.— С. 110—112.
14. Вшивков С. А., Комолова Н. А. О фазовом равновесии полимерных систем //
Там же. Сер. А.— 1981.—23, № 12.—С. 2780—2787.
15. Голобородько В. И., Ташмухамедов С. А., Усманов X. У. Термодинамическое
исследование фазового равновесия растворов ацетатов целлюлозы в свете теории
Пригожина — Па персона // Там же.— 1978.— 20, № 6.— С. 1251 — 1258.
16. Демченко М. Д., Федоров М. А. Диаграммы состояния системы полиэтиленгли-
коль — диметилфталат//Там же. Сер. Б.— 1984.— 26, №6.— С. 459—462.
}7. Жильцова Л. А., Межиковский С. М., Чалых А. Е. О связи кинетики отверждения
каучук-олигозфиракрилатных смесей с установлением термодинамического
равновесия в системе // Там же. Сер. А— 1985,— 27, № 3,— С, 587—592,
154
18. Кириллова Т. И., Тагер А. А., Френкель Р. Ш. Термодинамика взаимодействия
компонентов в системе каучук — каучук // Там же.— 1984.— 26, №8.—
С. 1584—1590.
19. Клыкова В. Д., Чалых А. Е., Вершинин Л. В. и др. Фазовое равновесие, структура
и свойства смеси полистирол — бутадиен-стирольный сополимер в области
расслаивания // Там же.— 1985.— 27, № 4.—С. 724—731.
20. Крохина Л. С, Кулезнев В. Н. Влияние различных факторов на
термодинамический параметр взаимодействия полимеров в системе растворитель — полимер —
полимер// Там же.— 1978.— 20, № 9.—С. 1981 — 1987.
21. Куличихин В. Т., Васильева Н. В., Серова Л. Д. и др. Течение анизотропных
растворов поли-я-фенилентерефталамида // Там же.— 1976.— 18, № 3.— С. 590—
596.
22. Медвидь 3. Н., Денисова Т. А. Влияние неорганических солей на совместимость
в водных растворах простых олигоэфиров // Журн. прикл. химии.— 1983.— 56,
№ 2.— С. 470—473.
23. Нестеров А. Е., Липатов Ю. С. Обращенная газовая хроматография в
термодинамике полимеров.— Киев : Наук, думка, 1976.— 128 с.
24. Панина И. И., Лозгачева В. П., Аверьянова В. М. Макромолекулярные
характеристики целлюлозы вблизи 0-температуры // Высокомолекуляр. соединения. Сер.
Б.— 1977.— 19, № 10.— С. 786—788.
25. Пашковский Е. Э., Литвина Т. Т., Баранов В. Г. и др. Термодинамические
характеристики и фазовые состояния полидекаметилентерефталоил-бмс-D-оксибен-
зоата) // Там же. Сер. А.— 1985— 27, № 3.— С. 623—628.
26. Рогачева В. Б., Рыжиков СВ., Зезин А. Б., Кабанов В. А. Особенности фазовых
превращений в водно-солевых растворах нестехиометрических
полиэлектролитных комплексов//Там же.— 1984.— 26, № 8.—С. 1674—1680.
27. Рогинская Г. Ф., Волков В, П., Чалых А. Е. и др. Влияние химической природы
олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых смесях //
Там же.— 1979.—21, № 9.—С. 2111—2116.
28. Суворова А. И., Андреева В. М., Иканина Т. В. и др. Фазовые диаграммы систем
поливинилхлорид — пластификатор // Там же. Сер. Б.— 1980.— 22, № 12.—
С. 910—912.
29. Суворова А. И., Андреева В. М., Иканина Т. В., Тагер А. А. Фазовые диаграммы
пластифицированного поликарбоната // Там же.— 1981.— 23, № 7.— С. 497—
501.
30. Тагер А. А., Аникеева А. А., Андреева В. М. и др. Фазовое равновесие и
светорассеяние растворов полимеров // Там же. Сер. А.— 1968.— 10, № 7.—
С. 1661 — 1671.
31. Тагер А. А., Аникеева А. А., Андреева В. М., Вшивков С. А. Исследование
растворов поливинилацетата, имеющих верхние и нижние критические температуры
смешения // Там же. Сер. Б.— 1972.— 14, № 3.—С. 231—235.
32. Тагер А. А., Вшивков С. А., Андреева В. М., Тарасова Р. Н. Исследование
фазового равновесия растворов кристаллизующихся полимеров. Система
полипропилен — хлорбензол // Там же.— 1976.— 18, № 8.— С. 592—595.
33. Тагер А. А., Иканина Т. В. Термодинамическое исследование разбавленных и
концентрированных растворов поли-я-хлорстирола // Там же.— 1977.— 19,
№ 3.—С. 192—196.
34. Тагер А. А., Адамова Л. В., Вшивков С. А. и др. Фазовые диаграммы систем
ПММА — пластификаторы класса фосфатов и термодинамическое сродство
между компонентами//Там же.— 1982.—24, № 10.—С. 731—735.
35. Тагер А. А., Суворова А. И., Иканина Т. В. и др. Фазовые диаграммы систем
каучуки — пластификаторы // Там же.— 1984.— 26, № 5.— С. 323—327.
36. Хомутов Л. И., Лашек И- А., Микульский Г. Ф. Диаграммы состояния и состав —
свойство смеси желатина — поливиниловый спирт // Там же.— 1983.— 25,
№ 4.—С. 249-250.
37. Чалых А. Е., Авдеев Н. Н., Берлин А. А., Межиковский С. М. Фазовое равновесие
и взаимодиффузия в олигомер-полимерных системах // Докл. АН СССР.—
1978.-238, № 4,—G. 893—896.
38. Чалых А. Е., Авдеев Н. Н.г Межиковский С. М. Фазовое равновесие в
системах олигочфиракрилаты — эластомеры //Высокомолек. соединения, Сер, Б,—'
1980.— 22, № 6.— С. 464—468.
11*
155
39. Чалых А. Е., Друзь Н. #., Крейтус А. Е. Диффузия и термодинимические
параметры смешения в системах олигоэфиракрилаты — расплавы полиолефинов //
Там же.— 1982.— 24, № 10.—С. 747—751.
40. Шершнев В. А., Пестов С. С. Некоторые особенности вулканизации смесей кау-
*;Чуков и структура их вулканизатов//Каучук и резина.— 1979.— №9.—
С. 11—19.
41. Aharoni S. Bimodal closed cloud point curves of ternary
systems//Macromolecules.— 1978.— 11, N 1.— P. 277—279.
[2. Aharoni S. Rigid backbone polymers. 6. Preliminary ternary phase diagrams of
poly (isocyanates) // Ibid.— 1979.— 12, N 3.— P. 537—538.
\3. Aharoni S. Rigid backbone polymers. 14. Random copolyamides // J. Appl. Polym.
Sci.— 1980.— 25, N 5.— P. 1268—1272.
44. Aharoni S. Rigid bakcbone polymers. 16. Random copolyamides // Ibid.— N 12.—
P. 2891—2907.
45. Akijama S., Matsumoto I., Nakata M.f Kaneko R. A convertible change between
compatible and incompatible state and phase diagram of polar polymer mixture //
Kobunshi ronbunshu.— 1976.—33, N 4.—P. 238—241.
46. Alexandrovich P., Karasz F. ?., McKnight W. J. Partial miscibility in the system
poly (para-chlorostyrene-co-or#zo-chlorostyrene)/poly B,6-dimethyl-l ,4-phenylene
oxide) // Polymer.— 1977.— 18, N 10.— P. 1022—1026.
47. Allen G., Gee G., Nicholson J. P. The miscibility of polymers. 1. Miscibility and
heat of mixing of liquid polyisobutenes and silicones// Ibid.— 1961.— 2, N 1.—
P. 8—17. _
48. Allen G., Baker С. Н. Lower critical solution phenomena in polymer-solvent
systems//Ibid.- 1965.—6, N 4.—P. 181 — 191.
49. Allen G., McAinsh J. Dilute solution properties in the polyether from bisphenol 'A*
and 4,4'-dichlorodiphenyl sulphone /7 Eur. Polym. J.— 1969.— 5, N 2.—
P. 319—334.
50. Altena F. W., Smolders С A. Phase separation phenomena in solution of cellulose
acetate. 1. Differential scanning calorimetry of cellulose acetate in mixtures
of dioxane and water // J. Polym. Sci. : Polym. Symp.— 1981.— N 69.— P. 1 — 10.
51. Baba Y., Fujila Y'., Kagemoio A. Thermal properties of atactic polystyrene/ ethyl
methyl ketone svstem determined by a modified differential thermal analysis //
Makromol. Chem.— 1973.— 164, — S. 349—351.
52. Balbi C, Bianchi E., Ciferri A. et al. Equilibria of extended-chain polymers
exhibiting crystalline and liquid-crystalline phases//J. Polym. Sci.: Polym. Phys.
Ed.— 1980.— 18, N 10.- P. 2037—2053.
53. Barrales-Rienda J. M., Pepper D. С The dilute solution properties of polyace-
naphtylene. 1. Light scattering, osmotic pressure and viscosity measurements//
Polymer.— 1967.— 8, N 7.— P. 337—349.
54. Barrales-Rienda J. M., Galicia C, R., Freire J. J., Horta A. Dilute solution
properties of poly[N-(rt-octadecyl) maleinimide]. 1. Cloud points, 6 solvents, and
molecular weight dependence of intrinsic viscosity in я-alkyl alcohols and 0-solvents //
Macromolecules.— 1983.— 16, N 11.—P. 1707—1714.
55. Benoit H., Decker D., Dondos A., Rempp P. Les limitations de la theorie a deux
parametres dans Interpretation des resultats obtenus sur les solutions de poly-
meres et de copolymeres // J. Polym. Sci.: Polym. Symp.— 1970.— N 30.—
p. 27—46.
56. Berek D.t Lath D., Durdovic V. Phase relations in the ternary system atactic poly-
styrene-atactic polypropylene — toluene//J. Polym. Sci. C.— 1967.— N16.—
P. 659—667.
57. Berlin A. A., Meznikowski С. М. Achievements and problems in the field of high
polvmer modifications by polymerizable olygomers // Pure and Appl. Chem.—
1979.— N 51.—P. 2345—2362.
58. Bernstein R. E., Cruz C. A., Paul D. R., Barlow J. W. LCST behavior in polymer
blends//Macromolecules.— 1977.— 10, N 3.—P. 681—686.
59. Bianchi E., Ciferri A. Liquid crystal solutions. Ternary systems involving a
Hematogenic and a nonnematogenic polymer // Ibid.— 1982.— 15, N 5.— P. 1268—1272.
60. Bianchi E., Ciferri A., Conio G. et al. Mesophase formation and polymer
compatibility. The poly(p-benzamide)-polyacrylonitrile-diluent // Ibid.— 1984.— 17, N 8.—
P. 1526—1531,
156
61. Boucher E. Л., Hines P. M. Effects of inorganic salts on the properties of aqueous
poly(ethylene oxide) solutions//J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1976.— 14,
N 12.—P. 2241—2251.
62. Breintenbach J. W., Wolf B. A. Zur wechselseitigen Loslichkeitsbeeinflussung von
Polymeren mit Verschiedenen Molekulargewichten // Makromol. Chem.— 1968.—
117.—S. 163—170.
63. Calahorra E., Guzman G. M., Zamora F. Molecular weight influence of the polyethy-
iene-l,2,4,5-tetrachlorobenzene eutectic system//J. Polym. Sci. : Polym. Lett.
Ed.— 1982.— 20, N 3.— P. 181 — 185.
64. Carbonnel L., Rosso J.-C, Ponce C. Systemes binaires polyesters-ethers cicliques.
2. Systemes dioxanee 1,4-polyesters debutandiol 1—4. Influence du diacide. Systemes
dioxanne 1,4-polyadipates de dialcools varies. Influence du dialcool. Role du dioxa-
nne//Bull. Soc. chim. France.— 1972.—N 3.—P. 941—945.
65. Casper R., Morbitzer L. Structur und Eigenchaften von wehrphasenkunstoffen.
1. Vertraglichkeit von polymeren im festen zustand// Angew. makromol. Chem.—
!977.— n 58/59.—S. 1—35.
66. Charlet G.t Delmas G. Thermodynamic properties of polyolefin solutions at high
temperature. 1. Lower critical solubility temperatures of polyethylene,
polypropylene, and ethylene-propylene copolymers m, hydrocarbon solvents // Polymer.—
1981.—22, N9.—P. 1181—1189.
67. Charlet G., Ducasse R., Delmas G. Thermodynamic properties of polyolefin solutions
at high temperature. 2. Lower critical solubility temperatures for polybutene-1,
polypentene-1 and poiyD-methylpentene-l) in hydrocarbon solvents and
determination polymer—solvent interaction parameter for PB1 and one ethylene-propylene
copolymer // Ibid.— P. 1190—1198.
68. Chin D. S., Takahashi Y'., Mark J. E. Dimensions of poly(trimethylene oxide)
chains in a theta-solvent // Ibid.— 1976.— 17, N 8.—P. 670—672.
69. Chiou J. S.t Paul D. R., Barlow J. W. Miscibility of SAN with polyacrylates and
poiymethacrylates // Ibid.— 1982.— 23, N 10.— P. 1543—1545.
70. Chiu S. C, Smith T. 0. Compatibility of poly(8-caprolactone) (PCL) and poly(sty-
rene-co-acrylonitrile) blend. 2. The influence of the AN content in SAN copolymer
noon blend compatibility//J. Appl. Polym. Sci.— 1984.—29, N 5.—P. 1797—
1814.
71. Clampitt В. Н. The 1974 SPE polyolefin division adward adress; phase behavior
of polybutene-1 plus polystyrene in carbone tetrachloride//Polym. Eng. Sci.—
1974.— 14, N 12.— P. 827—830.
72. Conio G., Bianchi E., Ciferri A. et al. Mesophase formation and rigidity in cellulose
and derivates. I. (Hydroxypropyl) cellulose in dimethylacetamide//Macromole-
cules.— 1983.— 16, N 8.—P. 1264—1270.
73. Conio G.t Corazza P., Bianchi E. et al. Phase equilibria of cellulose in
N,N-dimethylacetamide / LiCl solutions // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed.— 1984.— 22,
N 5.— P. 273—277.
74. Cowie J. M. G., Maconnachie A., Ranson R. J. Phase equilibria in cellulose acetate-
acetone solution. The effect of the degree of substitution and molecular weight on
upper and lower critical solution temperatures//Macrornolecules.— 1971.— 4,
N 1.—P. 57—61.
75. Cowie /. M. G., McEwen 1. J. Polymer-cosolvent systems. 6. Phase behavior of
PS in binary mixed solvents of acetone with ft-alkanes:exemples of "classic cosol-
vency" // Polymer.— 1973.— 24, N 11.— P. 1449—1452.
76. Cowie J. M. G., McEwen /. J. Upper and lower critical solution temperatures in the
cosolvent system acetone(l) + diethyletherB) + polystyrene C)//J. Chem. Soc.
Farady Trans. Part I.— 1974.— N 1.—P. 171 — 177.
77. Cowie J. AL G., McEwen /. /. Polymer-cosolvent systems. 4. Upper and lower
critical solution temperatures in the system methvlcyclohexane-diethylether-polysty-
rene //' Macromolecules.— 1974,— 7, N 3.— P. 91—296.
78. Cowie J. M. G.t McEwen I. J. Lower critical solution temperatures of polypropylene
solutions//J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1974.— 12, N 2.—P. 441 —
443.
79. Cowie J. M. G., McEwen I. J. Polymer-cosolvent systems. 5. Upper and lower
critical solution temperatures of polystyrene in n-alkanes // Polymer.— 1983.— 24,
N 11.—P. 1445—1448.
157
80. Cowie J. M. G., McEwen 1. J. Upper and lower critical solution temperatures for
polystyrene in methylcyclopentane and dimethylcyclopentane//Ibid.— 1984.—
25, N 8.- P. 1107—1111.
81. Davenport A, J., Rowlinson J. S., Saville G. Solution of three hydrocarbons in
liquid methane//Trans. Faraday Soc— 1966.—62, N 2.—P. 322—327.
82. Davis D. D., Kwei T. /(. Phase transformation in mixtures of polystyrene and
polyvinyl methyl ether) // J. Polym. Sci. : Polym. Phys. Ed.— 1980.— 18, N 12.—
P. 2337—2345.
83. Delmas G.t Patterson D., Somsynsky T. Thermodynamics in polyisobutylene-rt-
alkane systems//J. Polym. Sci.— 1962.— 17, N 165.—P. 79—98.
84. Delmas G., Patterson D. The molecular weight dependence of lower and upper
critical solution temperatures // Ibid. C— 1970.— N 30,— P. 1—8.
85. Delmas G., Saint-Romain P. de. Upper critical solution temperatures in polvbuta-
diene — alkane systems. Effect of the surface-to-volume ratio of the polymer // Eur.
Polym. J.- 1974.— 10, N 12.- P. 1133—1140.
86. Di-Paola-Baranyi G., Degre P. Thermodynamic characterisation by polystyrene-
poly(/z-butyl methacrylate) blends // Macromolecules.— 1981.— 14, N 5.—
p. 1456—1460.
87. Djadoun $., Goldberg R. N.t Morawetz H. Ternary systems containing an acidic
copolymer, a basic copolymer, and a solvent. 1. Phase equilibria // Ibid.— 1977.—
10, N 5.— P. 1015—1020.
88. Dobry A., Boyer-Kawenoki F. Phase separation in polymer solution//J. Polym-
Sci.— 1947.— 2, N 1.— P. 90—100.
89. Doube C. P.t Walsh D. J. Phase diagram of polyvinyl chloride) and solution
chlorinated polyethylene//Polymer.— 1979.—20, N 9.— P. 1115—1120.
90. Easimond G. C, Phillips D. G. Macroscopic phase separation in multicomponent
polymer hornopolyrnei blends; general considerations based on studies of ABcross-
Hnked polymers//Ibid.—N 12.—P. 1501 — 1511.
91. Ehrlich P., Kupren J. «/. Phase equilibria of polymer-solvent system at high
pressures near their critical loci; polyethylene with /г-alkanes// J. Polym. Sci. A-l.—
1963.— 1, N 10.— P. 3217—3229.
92. Flora P> J- Phase changes in proteins and polypeptides//J. Polym. Sci.— 1961.—
49, N 151.— P. 105—128.
93. Frank H. P. Studies the binary system N-vtnylpyrrolidon — water // Ibid.—1954.—
13, N 68.— P. 187—188.
94. Friday A., Cooper D. R., Booth С Mixing of ethylene oxide and propylene oxide
oligomers. 2. Phase separation // Polymer.— 1977.— 18, N 2.— P. 171 — 174.
95. Girolamo M., Urwin J, R. lhermodynamic parameters from osmotic studies on
solutions in block copolymers of polypropylene and polystyrene // Eur. Polym. J.—
1972.— 8, N 2.— P. 229—311.
96. Goebel K. D., Miller W. G. Dilute solution thermodynamic properties of poly
(Y-benzyl-L-glutamate) in N.N'-dimethylformamide // Macromolecules. —
1970.— 3, N I.- P. 64—69.
97. GohS. H., Slow К. S. Miscibility of poly(styrene-coacrylonitrile) and poly(a-me-
thyl styrene-co-acrylonitrile) with copolymers of methyl methacrylate//J. Appl.
Polym. Sci.— 1984.— 29, N 1.— P. 99—103.
98. Goldwasser O. J., Williams J. J. Homopolymer and random copolymer solubility
in styrene — a-methylstvrene systems//Macromolecules.— 1973.— 6, N 3.—
P. 353—357.
99. Griffin A. C, Havens S. J. Phase studies ol polymer / small-molecule
liquid-crystalline mixtures by differential scanning calorimetry // J. Polym. Sci.: Polym. Lett.
Ed.— 1980.- 18, N 4.- P. 259—263.
100. Giiieu R., Роще Ch., Rosso J.-C, Carbonnel L. Systemes binaires polyadipate
d'ethylene glycol-solvants organique. 1.— Etude des invariants stables. Influence
du point de fusion du solvant sur la temperature de 1'eutexie // Bull. Soc. chim.
France,— 1973.— N 9/10.— P. 2776—2779.
101. Habary J. L., Ubrich ./. M., Nunzi J. /W. et al. Phase separation in polystyrene-
poly(vinylmethylether)blends: a fluorescence analysis//Polymer.— 1984.—25,
N 7.— P. 956—962.
102. tiager S. L., Marcury Т. В. Investigation of phase behavior and water binding in
158
poly(alkylene oxide)solutions//J. Appl. Polym. Sci.-— 1980.—25, N8.—
P. 1559—1571.
103. Ham J. S., Bolen M. C, Hughes J. K. The use of high pressure to study polymer-
solvent interaction//J. Polym. Sci.— 1962.—57, N 165.—P. 25—40.
104. Hamada F., Fujisawa H., Nakajima A. Lower critical solution temperature in
linear polyethylene-rc-alkane systems//Polym. J.—1973.—4, N 3.— P. 316—
322.
105. Harris J. E., Goh E. H.t Paul D. R., Barlow J. W. Miscible binary blends
containing the polyhydroxy ether of bisphenol-A and various aliphatic polyesters //
J. Appl. Polym. /Sci.— 1982.—27, N 3.—P. 839—855.
106. Hashizume ,/., Teramoto A., Fujita H. Phase equilibria study of the ternary
system composed of two monodisperse polystyrenes and cyclohexane//J. Polym.
Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1981.— 19, N 9.—P. 1405—1422.
107. Hefford R. J. Polymer mixing in aqueous solution // Polymer.— 1984.— 25,
N 7.— P. 979—984.
108. Horta A., Fernandez-Pier ola L Depression of the critical temperature in PMMA
cosolvent systems II Ibid.— 1981.— 22, N 6.— P. 783—787 .
109. Hwang K. K. S., Hemker D. J., Cooper S. L. Phase diagrams and morphology of
a urethane model hard segment and polyether macroglycols // Macromolecules.—
1984.— 17, N 3.— P. 307—315.
110. Hwang K. S., Lin S. В., Tsay S. У'., Cooper S. L. Properties of polyurethane oli-
gomeric blends versus high molecular weight block copolymers // Polymer.—
1984.— 25, N 7.— P. 947—955.
111. Huglin M. В., Idris I. M. Miscibility of olygomeric poly (dimethyl siloxanes)
with long-chain unbranched alkanes: 2. Unsymmetrical cloud point curves II Ibid.—
1983.— 24, N 11.—P. 1434—1438.
112. Ishizawa M., Kuwahara N., Nakata M. et al. Pressure dependence of upper critical
solution temperatures in the system polystyrene-cyclopentane // Macromolecules.—
1978.— 11, N 5.—P. 871—874.
113. Itoi Т., Teramoto A. Triphase equilibrium in aqueous solutions of the rodlike
polysaccharide Schizophyllan// Ibid.— 1984.— 17, N 7.—P. 1419—1420.
114. Izumi Y., Miyake Y. Study of linear poly(/?-chlorostyrene)-diluent systems. 1.
Solubilities, phase relationships, and thermodynamic interactions//Polym. J.—
1972.— 3, N 6.— P. 647—662.
115. Jager H., Vorenkamp E. J., Challa G. LCST behaviour in blends of PMMA with
PVC// Polym. Communs.—1983.—24, N 10.—P. 290—292.
116. Kaufman M. H.f Mark H. F.t Mesrobian R. B. Preparation, properties and
structure of polyhydrocarbone derived from p-xylene and related compounds// J.
Polym. Sci.— 1954.— 13, N 68.— P. 3—20.
117. Ke B.,Sisko A.W. Differential thermal analysis of high polymers. 111. Polyami-
des // Ibid.— 1961.— 50, N 153.—P. 87—98.
118. Kennedy J. W., Gordon M., Alvarez G. A. Polydyspersyjnosc a indukowane impul-
sami rozproszenie krytyczne//Ibid.— 1975.—20, N 10.—P. 463—471.
119. Kilian H. C. Phanomenologische "Thermodynamik" des Schmelzens von Polyme-
ren // Kolloid. -Z + Z Polym.— 1969.— 231, N 1/2.— S. 534—555.
120. Kinsinger J. В., Ballard L. E. The molecular weight dependence of lower critical
temperatures in polymer solutions//J. Polym. Sci. B.— 1964.—2, N9.—
P. 879—882.
121. Kleintjens L. A., Schoffeleers H. AL, Domingo L. Liquid-liquid phase separation
in multicomponent polymer systems. 13. Quasi-binary phase diagrams with three-
liquid-phase separation//Brit. Polym. J.— 1976.—8, N 1.—P. 29—33.
122. Kleintjens L. A., Koningsveld R., Gordon M. Liquid-liquid phase separation in
multicomponent polymer systems. 18. Effect of shortchain branching //
Macromolecules.— 1980.— 13, N 2.— P. 303—310.
123. Koningsveld R., Staverman A. J. Determination of critical points in
multicomponent polymer solutions//J. Polym. Sci C— 1967.— N 16.—P. 1775—1786.
124. Koningsveld R. Phase equilibria in polymer systems //'Brit. Polym. J.— 1975.—-
7, N 6.— P. 435—466.
125. Koningsveld R., Kleintjens L. A. Thermodynamics of polymer mixtures // J.
Polym. Sci. C— 1977,— N 61.— P. 221— 249.
159
126. Konlngsveld R., Kleintjens L. A., Onclin M. H. Thermodynamics of mixed polymer
melts // Ibid. В.— 1980.— 18, N 3.— P. 363—376.
127. Konno S., Saeki S., Kuwahara N. et al. Upper and lower critical solution
temperatures in polystyrene solutions. 4. Role of configurational heat capacity It
Macromolecules.— 1975.—8, N 6.—P. 799—804.
128. Kratochvil J., Sedlacek B. A study of the thermodynamic properties of the system
polystyrene — ethylcyclohexane by the light scattering method // Brit. Polym.
j._ 1977.— 9, N 3.— P. 206—211.
129. Krigbaum W. R.t Watanabe Y., Iahikawa T. Thermotropic polyesters. 2.
Investigation of the mesophase properties of polymers besed on 4,4-dihydroxybiphenyl //
Macromolecules.— 1983.— 16, N 8.— P. 1271—1279.
130. Kubota /(., Abley K., Chu B. Static and dynamic properties of a polymer solution
with upper and lower critical solution points. NBS705 polystyrene in methyl
acetate// Ibid.— N 1.— P. 137—143.
131. Kuwahara N., Nakata M., Kaneko M. Cloud-point curves of the polystyrene-cyclo-
hexane system near the critical point // Polymer.— 1973.— 14, N 9.— P. 415—
419.
132. Kuwahara N., Saeki S., Chiba Т., Kaneko M. Upper and lower critical solution
temperatures in polyethylene solutions// Ibid.— 1974.— 15, N 12.—P. 771—781.
133. Kwei T. K., Nishi Т., Roberts R. F. A study of compatible polymer mixtures //
Macromolecules.— 1974.— 7, N 5.— P. 667—674.
134. Lau W. W.t Burns C. M., Huang R. Y. M. Compatibility of polystyrene and po-
ly(methyl methacrylate) of various molecular weight in toluene// J. Appl. Polym.
Sci.— 1984.—29, N 5.—P. 1531 — 1536.
135. Lechner M., Schulz G. V. Lichtstrenung von Hochmolekularen Losungen in Ab-
hengigkeit von Temperatur und Druck//Eur. Polym. J.— 1976.— 6, N 10.—
S. 945—950.
136. Liddell A. H., Swinton F. L. Thermodynamic properties of some polymer solutios
at elevated temperatures // Discuss. Faraday Soc.— 1970.— N. 49.— P. 115—120.
137. Lipatov Yu. S., Nesterov A. E., Ignatova T. D. Some peculiarities of thermodynamic
behavior of olygomeric mixtures with specific interaction between components //
Eur. Polym. J.— 1979.— 15, N 8.— P. 775—780.
138. Lloyd D. R.} Burns С. М. Reexamination of cloud point isotherms for the system
polystyrene / polvbutadiene / tetraline//J. Appl. Polym. Sci.— 1978.— 22,
N 2.—P. 593—596.
139. Mandelkern L., Flory P. J. Molecular dimensions of cellulose triesters // J. Amer.
Chem. Soc— 1952.—74, N 109.—P. 2517—2522.
140. McMaster L. P. Aspects of polymer — polymer thermodynamics
//Macromolecules.- 1973.— 6, N 5.— P. 760—773.
141. Meza R., Gargallo L. Unperturbed dimensions of polyvinylpyrrolidon in pure
solvents in binary mixtures // Eur. Polym. J.— 1977.— 13, N 3.— P. 235—239.
142. Moraglio G., Gianotti G. Unperturbed conformation of isotactic and atactic poly-
(pentene-1) at various temperatures //Ibid.—1969.—5, N 6.-—P. 781—793.
143. Moraglio G., Gianotti G., Zoppi F., Bonicelli U. Polybutene-1. Unperturbed
molecular dimensions at different temperatures of isotactic and atactic
stereoisomers // Ibid.— 1971.— 7, N4.—P. 303—316.
144. Myrat C. D., Rowlinson J. S. The separation and fractionation of polystyrene at
a lower critical solution point//Polymer.— 1965.— 6, N 12.— P. 645—651.
145. Nakajima A., Fujizawa #., Hamada F. Phase relationships and thermodynamic
interactions in linear polyethylene-diluent systems//J. Polym. Sci. A-2.—
1966.—4, N 3.—P. 507—518.
146. Nakajima A., Hamada F., Hayashi S. Unperturbed chain dimensions of
polyethylene in theta solvents//J. Polym. Sci. C— 1966.— N 15.—P. 285—294.
147. Nakajima A., Hamada F., Yasue K. et al. Thermodynamic studies based on
corresponding states theory for solutions of polystyrene in ethyl methyl ketone // Makro-
mol. Chem.—1974.— 175, N 1.—P. 197—208.
148. Nakano S. Dilute solution properties and phase separation of branched low-dencity
polyethylene//J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1974.— 12, N 7.—P. 1499—
1508.
149. Nandi A. /("., Mandel B. M., Bhattacharyya S. N. Miscibility of poly(methyl
acrylate) and polyvinyl acetate): compatibility in solution and thermodynamic
160
characterization by inverse gas chromatography // Macromolecules.— 1985.—
18, N 7.—P. 1454—1460.
150. Narasimhan W., LloidD., Burns С. М. Phase equilibria oi polystyrene/ polybu-
tadiene / tetrahydrofuran using gel permeation chromatography//J. Appl. Po-
lym. Sci.— 1979.™ 23, N 3.— P. 749—754.
151. Narasimhan W., Huang R. Y. M., BurnsC. M. Partitioning of polystyrene between
incompatible phases and distributional effects in the system polystyrene-polybuta-
diene-toluene// J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed.— 1984.—22, N 12.—
P. 3895—3904.
152. Navard P., Haudin ./. M., Dayan S., Sixon P. DSC study of liquid crystalline
solutions of cellulose acetate in trifluoroacetic acid II 3. Polym. Sci.: Polym.
Lett. Ed— 1981.— 19, N 8.—P. 379—385.
153. Nishi T. Experimental aspects of compatible polymer mixtures // J. Macromol.
Sci. В.— 1980.— 17, N 3.—P. 517—542.
154. Noel C, Laupretre F., Friedrich C. et al. Synthesis and mesomorphic properties
of a new thermotropic liquid-crystalline "backbone" copolyester//Polymer.—
1984.—25, N 6.—P. 808—814. *
155. Nolley E., Paul D. R., Barlow ./. W. Examination of some miscible polymer
blends for LCST behavior// J. Appl. Polym. Sci.— 1979.— 23, N 2.— P. 623—
625.
156. Okazawa T. On the narrow miscibility gap in polymer-1— polvmer-2-solvent
ternary system // Macromolecules.— 1975.— 8, N 3.—P. 371—373.
157. Orwoll R. A., Clair T. L. S., Dobbs K- D. Phase behavior of some polyamic acid
plus ether systems // J Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.—1981.—19, N 9.—
P. 1385—1393.
158. Panar M., Beste L. F. Structure of poly(l,4-benzamide)
solutions//Macromolecules.— 1977.— 10, N 6.— P. 1401 — 1406.
159. Petrak K. L. The effect of phase separation of the structure and permeability of
gelatine-dextran films// J. Appl. Polym. Sci.— 1984.— 29, N 2.— P. 555—565.
160. Pizzoli M., Stea G., Ceccorulli G., Gechelle G. B. Dilute solution properties of poly-
p-methoxystyrene // Eur. Polym. J.— 1970.— 6, N 9.— P. 1219—1225.
161. Price C, Kendall K. D., Stubbersfield R. В., Wright B. Phase separation in a micel-
lar solution of a block copolymer in the region of a lower critical solution
temperature// Polymer.— 1983.- 24, N 7.— P. 200—202.
162. Prud'homme R. E. Fractionation in mixtures of polyethylene oxide fractions
during crystallization//J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1980.— 20, N 2.—
P. 307—317.
163. Reich S., Gordon J. M. Electric field dependence of lower critical phase separation
behavior in polymer-polymer mixtures // Ibid.— 1979.— 17, N 3.— P. 371 —
378.
164. Reich S., Cohen Y. Phase separation of polymer blends in thin films// Ibid.—
1981.—19, N8.—P. 1255—1267.
165. Richards R. W. Dilute solution properties of poly(benzyl methacrylate) //
Polymer.— 1977.— 18, N 2.— P. 114—120.
166. Robard A., Patterson D., Delmas G. The "AX-effect" and polystyrene-poly(viny!
methyl ether) compatibility in solution //Makromolecules.— 1970.— 10, N 3.—
p. 706—708.
167. Robard A., Patterson D. Temperature dependence of polystyrene-poly(vinyl methyl
ether) compatibility in trichloroethene// Ibid.— 1977.— 10, N 5.—P. 1021 —
1025.
168. Roe R.-J., Zin W.-Ch. Determination of the polymer-polymer
interaction parameter for the polystyrene-polybutadiene pair// Ibid.— 1980.— 13,
N 5.—P. 1221—1228.
169. Roe R.-J., Zin W.-Ch. Phase equilibria and transition in mixtures of a homopoly-
mer and a block copolymer. 2. Phase diagram // Ibid.— 1984.— 17, N 2.—
P. 189—194.
170. Roerdink E., Challa G. LCST behavior in blends of poly(vinylidenefluoride) and
isotactic poly(ethyl methacrylate) // Polymer.— 1980.— 21, N 10.— P. 116—
1166.
171. Rosso J.-C, Guieu R., Carbonnel L. Systernes binaires polyesters-ethers cycliques.
1. Systernes dioxanne 1,4-differents polyesters d'ethylene glycol. Influence du
161
diacide-Systemes-polyadipate d'ethylene glycol-differents ethers. Influence du
solvant // Bull. Soc. chim. France.— 1972,— N 3.— P. 934—940.
172. Russel T. P., Hadziioannou G., Warburton W. K. Phase separation in low
molecular weight polymer mixtures // Macromolecules.— 1985.— 18, N 1.— P. 78—
83.
173. Saeki S., Kuwahara N., Konno S., Kaneko M. Upper and lower critical solution
temperatures in polystyrene solutions // Ibid.— 1973.— 6, N 2.— P. 246—250.
174. Saeki S.t Kuwahara N., Konno S., Kaneko M. Upper and lower critical solution
temperatures in polystyrene solutions 11 // Ibid.— N 4.— P. 589—593.
175. Saeki S., Konno S., Kuwahara N. et al. Upper and lower critical solution
temperatures in polystyrene solutions. Ill Temperature dependence of the Xt parameter//
Ibid.— 1974.— 7, N 4.— P. 521—526.
176. Saeki S.r Kuwahara N-, Kaneko M. Pressure dependence of upper and lower
critical solution temperatures in polystyrene solutions // Ibid.— 1976.— 9, N 1.—
P. 101 — 106.
177. Saeki S., Kuwahara N.. Nakata M.t Kaneko M. Upper and lower critical solution
temperatures in poly (ethylene glycol) solutions//Polymer.— 1976.— 17, N 8.—
p. 685—690.
178. Saeki S., Kuwahara N-, Nakata M., Kaneko M. Phase separation of polv (ethylene
glycol) — water-salt systemes //Ibid.— 1977.— 18, N 10.—P. 1027—1031.
179. Saeki S., Cowie J. M. G., McEwen I. J. The effect of molecular weight and casting
solvant on the miscibility of polystyrene-poly (a-methyl styrene) blends // Ibid.—
1983.—24, N 1.— P. 60—64.
180. Saeki S., Narita Y., Tsubokawa M., Yamaguchi T. Phase separation in the
polystyrene-poly (a-methyl styrene)-methylcyclohexane system // Ibid.— N 12. —
P. 1631 — 1634.
181. Seurin M. J., Gilli J. M., Ten Bosch A., Sixon P. Mesomorphic transition in a
mixture of a flexible and a semi-rigid polymer // Ibid.— 1984.— 25, N 8.— P. 1073—
1077.
182. Shiomi Т., Imai K., Watanabe C, Miya M. Thermodynamic and conformational
properties of partially butilized poly (vinyl alcohol) in aqueous solution // J. Po-
lym. Sci. : Polym. Phys. Ed.— 1984.— 22, N 7.— P. 1305—1312.
183. Shinozaki K., Van Tan T.,Saito Y'., Nose T. Surfacial tension of demixed polymer
solutions near the critical temperature: polvstyrene + methylcyclohexane//
Polymer.— 1982.— 23, N 5.— P. 728—734.
184. Shultz A. R., Flory P. J. Phase equilibria in polymer — solvent systems//
J. Amer. Chem. Soc— 1952.— 74, N 17.— P. 4760—4767.
185. Shultz A. R., Flory P. J. Phase equilibria in polymer — solvent systems. 11.
Thermodynamic interaction parameters from critical miscibility data // Ibid.— 1953.—
75, N 13.— P. 3888—3892.
186. Slow K. S., Delmas G., Patterson D. Cloud-point curves in polymer solutions with
adjacent upper and lower critical solution temperatures // Macromolecules.—1972.—
5, N 1.— P. 29—34.
387. Smith P., Pennings A. S. Eutectic crystallization of pseudo-binary systems of
polyethylene and high melting diluents//Polymer.—1974.—15, N 7.— P. 413—
419.
388. Smith P., Pennings A. S. Eutectic solidification of the auasi-binary system of iso-
tactic polypropylene and pentaerythrityl tetrabromide//J. Polym. Sci. : Polym.
Phys. Ed.- 1977.— 15, N 3.—"P. 523—540.
189. Smith P., Manley R. S. J. Solid solution formation and fractionation in quasi-
binarv systems of polyethylene fractions // Macromolecules.— 1979.— 12, N 3.—
P. 483—491.
190. Strazielle C, Benoit H. Some thermodynamic properties of polymer-solvent systems.
Comparison between deuterated and undeuterated systems//Ibid.— 1975.—8,
N 2.— P. 203—205.
191. Su C. S., Patterson D., Schreiber H. P. Thermodynamic interactions and the
properties of PVC-plasticizer systems// J. Appl. Polym. Sci.— 1976.— 20, N 4.—
P. 1025—1034.
192. Suzuki #., Hiyoshi Т., Inagaki H. On the association phenomena of poly(methyl
methacrylate) in nonpolar theta solvents // J. Polym. Sci.: Polym. Symp.—
1977.— N 61.— P. 291—304.
162
193. Suzuki У., Miyamoto Y., Miyaji .]., Asai K. Pressure effects on phase diagrams
in mixtures of poly(ethyl acrylate) anr1 poly(vinylidene fluoride) // J. Polym. Sci.:
Polym. Lett. Ed.— 1982.— 20, N 11.— P. 563—568.
194. Tamura K., Baba Y., Nakatsunasa K.t Fujishiro R. The DTA of polymer-solvent
systems. 11. The phase diagrams of transtactic polybutadiene-toluene,-diethylke-
tone, and -nitrobenzene systems//Polym. J.— 1972.—3, N 1,— P. 28—34.
195. Tanaka Т., Могу Г., Ohno S. et al. Poly (L-glutamic acid) — poly(oxyethylene
glycol) systems: perpetuated cholesteric liquid crystal structures in noncrosslinked
and crosslinked solid films // J. Macromol. Sci. В.— 1980.— 17, N 4.— P. 723—
746.
196. Ten BrinkeG., Eshuis A., Roerdink E., Challa G. Equation-of-state theory applied
to mixtures of isotactic poly(ethvl methacrylate) and poly(vinylidene fluoride) //
Macromolecules.— 1981.— 14, N 3.— P. 867—870.
197. Teramachi S., Fujikawa T. Phase separation phenomena of random copolymer
solution: styrene-acrylonitryle random copolymer-toluene systems//J. Macromol.
Sci.: A.— 1972.— 6, N 7.— P. 1393—1402.
198. TrembleyC, Prud'homme R. E Miscible blends ot amorphous polymers// J. Polym.
Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1984.—22, N 11.— P. 1857—1870.
199. Truong D. N., Galin J., Francois J., Phan Q.* P. Stability of sodium acrylate-
acrylamide copolymers in aqueous solutions in presence of Ca~K Influence of the
microstructure//Polym. Communs.— 1984.—25, N 7.—P. 208—211.
200. Van Emmerik P. Т., Smolders С A. Phase separation in polymer solutions. 1.
Liquid-liquid phase separation of PPO poly B,6-dimethyl-l,4-phenylene oxide) in
binary mixtures with toluene and ternary mixtures with toluene and ethyl
alcohol // J. Polym. Sci. C— 1972.— N 38.— P. 73—86.
201. Van den Esker M. W. Л, Vrij Л. Incompatibility of polymer solutions. 1. Binodals
and spinodats in the system polystyrene + polyisobutylene + toluene // J. Polym.
Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1976.— 14, N 11.— P. 1943—1952.
202. Wagner H. L., Flory P. J. Molecular dimensions of natural rubber and Gutta Per-
cha// J. Amer. Chem. Soc— 1952.-74, N 1.— P. 195—200.
203. Walsh D. J., Laingle S., Zhikuan C. A pair of high molecular weight compatible
polvmers showing upoer critical solution temperature behaviour // Polymer.—
1981.— 22, N 8.— P.' 1005—1007.
204. Walsh D. J., HigginsJ. S., ZikuanG. The compatibility of polymethylmethacrylate
and chlorinated polyethylene // Ibid.— 1982.—23, N 3.—P. 336—339.
205. Walsh D. J'., Higgins J. S., Rostami S., Weeraperuma K. Compatibility of ethylene-
vinyl acetatecopolymer with chlorinated polystyrene. I. Compatibility and its
variation with temperature. 2. Investigation of the thermodynamic parameters //
Macromolecules.— 1983.— 16, N 3.— P. 388—396.
206. Walsh D. J., Rostami S. Binodal and spinodal curves: A simulation for various
high polymer mixtures// Polymer.— 1985.— 26, N 3.— P. 418—422.
207. Wang Т. Т., Zupko H. M. Phase separation behavior of rubber-modified epoxies //
J. Appl. Polym. Sci.— 1981.— 26, N 7.— P. 2391—2401.
208. Wee E.L., Miller W.G. Liquid-crystal isotropic phase equilibria in the system poly-
y-benzyl-L-glutamate-dimethylformamide // J. Phys. Chem.—1971.— 75, N 10.—
p. 1446—1452.
209. Werowyj R. S.f Gray D. O. Ordered phase formation in concentraced hydroxypro-
pylcellulose solutions//Macromolecules.— 1980.— 13, N 1.—P. 69—73.
210. White /. L., Salladay D. G., Quisenberry D. 0., MacLeon D. L. Gel permeation
and thin-layer chromatographic characterization and solution properties of
butadiene and styrene homopolymers and copolymers // J. Appl. Polym. Sci.— 1972.—
16, N П.— P. 2811—2827.
211. White J. L., Patel R. D. Phase separation conditions in polystyrene — styrene —
fbutadiene-styrene) copolymer solutions //Ibid.—1975.—19, N 6.— P. 1775—
1778.
212. Wittmann J. C, Manley E. S. J. Polymer — monomer binary mixtures. 1. Eutectic
and epitaxial crystallization in poly (e-caprolactone) — trioxane mixtures//
J. Polym. Sci: Polym. Phys. Ed. — 1977.- 15, N. 6.— P. 1089—1100.
213. Wittmann 7. C, Manley R. S. J. Polymer — monomer binary mixtures. Eutectic
crystallization of poly(ethy!ene oxide)-trioxane mixtures // Ibid,— N 12,—»
P. 2277—2280.
163
214. WohlfarthC, Wagner P., Gleindemann D. etal. DasHochdruck phasengleichwicht
im system Ethylen + Vinylacetat + (Ethylen-Vinylacetat)-copolymere // Acta
Polym.— 1984.—35, N 1.—S. 498—503.
215. Wolf B. A., Breitenbach J. W., Senfte H. Upper and lower solubility in the
system butanone — acetone — polystyrene // J. Polym. Sci. C.— 1970.— N 31.—
P. 345—351.
216. Wolf B. A. Strenlichtuntersucungen an exotherm-pseudo idealen Losungen in
Abhengigkeit von Druck und Temperatur//Ber. Bunsenges. Phys. Chem.— 1971.—
75, N 6.— S. 924—930.
217. Wolf B. A., Breitenbach J. W.f Rigler J. /(. ObereMischungslucken fur Polystyrol-
Losungen bei Zimmertemperatur // Angew. makromol. Chem.— 1973.— N 34.—
S. 177—182.
218. Wolf B. A., Molinari R. J. True cosolvency acetone / diethylether / Polystyrene //
Makromol. Chem.— 1973.—N 173.—S. 241—245.
219. Wolf B. A., Blaum G. Measured and calculated solubility of polymers in mixed
solvents: mono ton v and cosolvency // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1975.—
13, N 6.— P. 1115—1132.
220. Wolf B. A., Blaum G. Dependence of oligomer — oligomer incompatibility on
chain length and pressure. 1. Oligo-isobutene / oligo-propylene glycol and oligo-
styrene / oligo-ethylene glycol // J. Polym. Sci.: Polym. Symp.— 1977.—N 61.—
P. 251—270.
221. Wolf B. A., J end R. Ober die Moglichkeiten zur Bestimmung von Mischungsenthal-
pien und-Volumina aus der Molekulargewichtsabhangigkeit der Kjitischen Entmi-
schungstemperaturen und -driicke am Beispiel des Systems f/rois-Dekahydronaphta-
lin / Polystyrol // Makromol. Chem.— 1977.— 178, N 6.— S. 1811 — 1822.
222. Wolf B. A., Sezen M. C. Viscometric determination of thermodynamic demixing
data for polymer solutions//Macromolecules.— 1977.— 10, N 5.— P. 1010—
1014.
223. Woo E. M.t Barlow J. W.t Paul D. R. Miscible blends of vinylidene chloride/
vinyl chloride copolymer with aliphatic polyesters//J. Appl. Polym. Sci.—
1983.— 24, N 4.— P. 1347—1360.
224. Woo E. M., Barlow J. W., Paul D. R. Phase behavior of binary mixtures of oligo-
meric styrene / allyl alcohol copolymers and aliphatic polyesters // Ibid.—1984.—
29, N 12.— P. 3837—3853.
225. Woo E. M., Barlow J. W., Paul D. R. Miscible blends of a vinylidene chloride /
vinyl chloride copolymer with polymethacrylates//J. Polym. Sci.: Polym.
Symp.— 1984.— N 71.— P. 137—150.
226. Yang H., Hadziioannou G., Stein R. S. The effect of deuteration on the phase
equilibrium of the polystyrene/ polyvinyl methyl ether) blend system // J. Polym.
Sci. : Polym. Phys. Ed.— 1983.— 21, N 1.— P. 159—162.
227. Zeman L., BirosD. J., DelmasG., Patterson D. Pressure effect in polymer solution
phase equilibria. 1. The lower critical solution temperature of polyisobutylene and
polydimethylsiloxane in lower alkanes//J. Phys. Chem.— 1972.— 76, N 8.—
P. 1206—1213.
228. Zeman L., Patterson D. Pressure effects in polymer solution phase equilibria.
11. Systemes showing upper and lower critical solution temperatures// Ibid.—
1972.—76, N 8.—P. 1214—1219.
229. Zikuan C, Ruona S., Walsh D. J., Higgins J. S. A thermodynamic interpretation
of the compatibility of chlorinated polyethylene with poly(methyl methacryiate) //
Poivmer.— 1984.— 24, N 3.— P. 263—270.
230. Ziska J. J., Barlow J. W.f Paul D. R. Miscibility of PVC-polyester blends //
Ibid.— 1981.— 22, N 7.— P. 918—924.
231. Allen G.t Chait Z., Chong C. L. et al. Thermodynamics of oligomeric binary
mixtures of polyethylene glycol and polypropylene glycol methylethers //
Polymer.— 1984.— 25, N 2.— P. 239—244.
232. Atkin E. L.t Kleintjens L. A., Koningsveld R., Fetten L. J. Liquid-liquid
phase separation in multicomponents polymer systems. 21. Deuterium isotope
effect in polymer compatibilitv // Makromol. Chem.— 1984. — 185, N 2.—
P. 377—387.'
233. Barnum R. S., Goh S. H.t Paul D. R., Barlow J. W. Miscible blends of
164
poly (styrene-co-allyl alcohol) with poly-e-caprolactone // J. Appl. Polym. Sci.
— 1981.—26, N П.— P. 3917—3926.
234. Bates F. S., Wignall G. D. Nonideal mixing in binary blends of perdeuterated
and protonated polystyrenes // Macromolecules.— 1986.— 19, N 3.—P. 932—934.
235. Bates F. S., Wignall G. D„ Koehler W. C. Critical behavior of binary liquid
mixtures of deuterated and protonated polymers // Phys. Rev. Lett.— 1985.
— 55, N 2.— P. 2425—2428.
236. Bhattacharyya C, Bhattacharyya S. N,, Mandal В. М. Polycethyl acrylate)
— a miscible polymer pair // J. Indian Chem. Soc— 1986.— 63, N 1.— P.
157—160.
237. Braun H.-G., Rehage G. Compatibilyty and molecular structure of rubbers //Angew.
Makrom. Chem.- 1985.— N 131.—S. 107—115.
238. Briber R. M., Khoury F. The phase diagram and morphology of blends of poly
(vinylidene fluoride) and poly (ethyl acrylate) // Polymer.— 1987. — 28, N 1.—
P. 38—46.
239. Buscall R.t Corner T. The phase behaviour of aqueous solutions of poly aery lie
acid and its partial sodium salts in the presence of sodium chloride//Eur.
Polym. J.— 1982.— 18, N П.— Р. 967—974.
240. Chlu S. C, Smith T. G. Compatibility of poly (в-caprolactone) (PCL) and
polv(styrene-co-acrylonitrile) (SAN) blends. 1. Blends containing SAN mith 24
wt% acrylonitrile//J. Appl. Polym. Sci.— 1984.—29, N 5.—P. 1781 — 1795.
241. Cowie J. M. C, McEwen /. J. Polymer cosolvent system. Pt 9. The role of
comtact energies and free volume in two binary solvent mixtures for
polystyrene//J. Chem. Soc. Faraday Trans.— 1984.—80, N 4.— P. 905—91 i.
242. Cowie J. M. G.t Saeki S. The location of both upper and lower critical phase
boundaries in a polystyrene — polyvinyl methyl ether) blend // Polym. Bull.
— 1981.—6, N 3/2.— P. 75—80.
243. Dobashi Т., Nakata M., Kaneko M. Coexistence curve of polystyrene in me-
thyicyclohexane. 1. Range of simple scaling and critical exponents // J. Chem.
Phys.— 1980.—72, N 12.—P. 6685—6691.
244. Dobashi Т., Nakata M., Kaneko M. Coexistence curve of the ternary system
polystyrene hornologues — methylcyclohexane // Repts Progr. Polym. Phys.
Jap.— 1980.— N 3.— P. 9—10.
245. Fernandes A. C, Bartow J. W.t Paul D. R. Blends containing tetramethyl
bisphenol-A polycarbonate. 1. Styrenic polymers// Polymer.— 1986.—27, N 11.
— P. 1788—1798.
246. Fernandes A. C, Barlow J. W., Paul D. R. Blends containing tetramethyl
bisphenol-A polycarbonate. 2. Aliphatic polyesters//Ibid.—P. 1799—1806.
247. Fukuda Т., Nagata M., Inagaki H. Light scattering from ternary solitions.
1. Dilute solutions of polystyrene and poly(methyl methacrylate)
//Macromolecules.— 1984.— 17, N 8.— P. 548—553.
248. Fukuda Г., Nagata M., Inagaki И. Light scattering from polymer blends in
solutions. 2. Nondiiute solutions of polystyrene and poly(methyl methacrylate) //
Ibid.— 1986.— 19, N 5.— P. 1411 — 1416.
249. Goh S. H., Nguyen Т. Т., Stow K. S. Miscibility of poly (neopentyl glycol
adipate) with chlorinated polypropylene and with vinyl chloride/ vinyl acetate
copolymers//J. Appl. Polym. Sci.— 1984.—29, N 4.—P. 1463—1465.
250. Goh S. H., Slow K. 5. Calorimetric study of the miscibility of poly (styrene-
бо-acrylonitrile) / polv(methyl methacrylate) ternary blends // Thermochim. acta.
— 1985.— N 105.— P. 191 — 195.
251. Goh S. Ы., Siow K. S., Yap K. S. Calorimetric study of the miscibility of
poly(ot-methyl styrene-co-acrylonitrile) / poly(methyl methacrylate) poly(ethyl
methacrylate) ternary blends // Ibid.— 1986.— N102.— P. — P. 281—285.
252. Goh S. #., Paul D. R., Barlow J. W. Miscibility of poly(a-methyi styrene-
co-acrylonitrile) with polyacrvlates and polymethacrylates II Polym. Eng. and
Sci.— 1982.— 22, N 1.— P. 34—38.
253. Jend R., Kramer H., Schmidt J. R., Wolf B. A. Schreinflusse auf die Entmi-
schung von Polymerlosungen bei unterschiedlichen Drucken //Makromol. Kolloq.,
Freiburg, 1980.— S. P., s. a.— P. 57—58.
254. Hasslin H.-W., Droscher M. Structure and properties of segmented poly (ether
esters). 4. Compatibility of oligo(tetramethylene terephtalate)s with oligoethers
165
and block copclyfether ester)s // Makromol. Chem.— 1980.— 181, N h.—P.
2357—2363.
255. Hefford R. J, Polymer mixing jn aqueous solution // Polymer,— 1984.— 25,
N 7.— P. 979—984.
256. Hochberg A., Tanaka T. Spinodal line and critical point of a acrylamide gel //
Phys. Rev. Lett.— 1979.— 43, N 3.— P. 217—219.
257. liters K.-H.t Heckmann W,, Hambrecht J. Untersuchung des Mischungsgleichge-
wichts binarer Polymermischugen. 1. Mischungen aus Polystyrol und Tetramethy-
bis-phenol A-Polycarbonat // Colloid and Polym. Sci.—1984.—262, N 7.—P.
557—565.
258. Kambour R. P., Bendler J. T. Misci bill'ties in monodispers mixtures of
polystyrene, poly(p-bromstyrene), and their copolymers//Macromolecules.— 1986.
— 19, N 11.— P. 2679—2682.
259. Kressler J'., Kammer H. W., Klostermann K> Phase behavior of po!y(methyl
methacrylate) and poly(styrene-co-acrylonitrile) blends//Polym. Bull.— 1986.
— 15, N 2.— P. 113—119.
260. Kwei T. K., Pearce E. M„ Min B. Y. Phase separation in polymer mixtures//
Int. Union Pure and Appl. Chem. 28th Macromol. Symp., Amherst, Mass., July
12—16, 1982.— S. L, 1982.— P. 667.
261. Lecourtier J., Lafuma F., Quivoron С Compatibilization of copolymers in
solution through interchain hydrogen boding // Eur. Polym. J.— 1982.— 18,
N 3.— P. 241—246.
262. Lecourtier J,, Lajuma F., Quivoron C. Study of polymer compatibilization in
solution through polymer/polymer interHctions: ternary systems poly(ethyiene
oxide)/styrene-methacrilic acid copolymers/solvent // Makromol. Chem.— 1982.
— 183, N 8.— P. 2021—2031.
263. Lin J.-L., Rigby D., Roe R.-J. Deuterium isotope effect on the compatibility
between polystyrene and polybutadiene // Macromolecules.— 1985.— 18, N 8.—
P. 1609—161!.
264. Maderek E.,Schul2 G. V'., Wolf B. A. Lower critical temperatures of poIy(decyl
methacrylate) in hydrocarbons// Eur. Polym. J.— 1983.— 19, N 10.— P. 963 —
265. Maeda Y., Karas? F. E.t MacKnlght W. J,, Vukovic R. Effect of pressure
on phase behavior in polymer blends of poly{2,6-dimethyl-l,4-phenylene oxide)
and poly(styrene-co-p-fluorostyrene) copolymers // J. Polym. Sci.: Polym.
Phys. Ed.— 1986.— 24, N 10.- P. 2345—2357.
266. Mazich K. A., Carr S. H. The effect of How on the miscibility of a polymer
blend // J. AddL Polym. Sci.— 1983.- 54, N 10.- P. 5511—5514.
267. Mirth L. V., Ohysuka Т., Nose T. Molecular weight dependence of phase diagram
of poly acrylamide — poly (vinyl alcohol) — water system // Repts Progr. Polym.
Phys. Jap.— 1980.— N 23.— P. 27—30.
268. Muraoka Y., Inagaki H., Suzuki H. Upper and lower critical solution
temperatures in 1-octanol solutions of polyethylene//Brit. Polym. J.— 1983.— 15,
N 2.— P. 110—116.
269. Nakata M., Fukuda Т., Inagaki H, Light scattering from polymer blends in
solutions 3. Accurate determination of polymer-polymer interactions by using
mixed solvents // Makromol. Chem Rapid Commun.— 1986.— 7, N 3.— P.
127—131.
270. Nishi T. Thermodynamic aspects o* polymer mixtures // CRC Crit. Rev. Solid
State and Mater Sci.— 1985.— 12, N 4.— P. 329—353.
271. Ougizawa Т., Inoue T. UCST and LCST behavior in polymer blends and its,
thermodynamic interpretation // Polym. J.— 1986.— 18, N 7.— P. 521—527.
272. Pearce E. M.t Kwei T. K., Min B. Y. Polymer compatibilization through
hydrogen bonding // J. Macromol. Sci. A.— 1984.— 21, N 8/9.— P. 1181 — 1216.
273. Powers P. O. The bimodality of a-methylstyrene copolymers in polybutenes//
Amer. Chem. Soc, Polym. Prepr.— 1979.— 20, N 2.— P. 3Q3—306.
274 Riedl В., Prud'homme R. E. Thermodynamic study of poly (vinyl chloride)/
polyester blends by inverse-phase gas chromatography at 120 °C//J. Polym.
Sci.: Polym. Phys. Ed.— 1986.— 24, N 11.—P. 2565—2582.
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Антипирены 104
Гуттаперча 22
Декстран 118, 121, 125
Желатина 97, 118
Казеин 132
Каучук 118
натуральный 112
СКД-СР 112
СКИ-3 21
СКМС-30 АРК 68
СКН-26 21, 68, 101
СКН-40 96, 101
СКФ-32 112
СКЭПТ-40 112
Кислота
4',2-(метиленокси)бифенил-4-кар-
боксиловая 149
на основе ангидрида 3,3',4,4'-бензо-
фенонтетракарбоксильной
кислоты 71, 72
натриевая соль ПАК 133
полиакриловая 22
поли-?-глутаминовая 145
Мезоморфный 4- ал кокси- 4- ал коксибен-
зоат 147
Неопентилгликольадипинат 98
Олигомеры
бутадиена 108, 116
бутена 92—94
диметилсилоксана 95
w-метилдиметакрилата 95, 96, 101—
103
метилметакрилата 94
стирола 93, 94, 101 — 108
этилена 95
этиленоксидиметакрилата 96
Лолиакриламид 119
Полиаценафталин 22
Поли-«-бензамид 143
Поли-у-бензил-^-глутамат 144, 145
Полибензилмегакрилат 23
Полибутадиен 24, 25, 112, 114—11 а,
119, 120, 124, 134, 153
Полибутандиоладипинат 136
Полибутандиолсебацинат 136
Полибутандиолсукцинат 136
Полибутен-1 25, 26, 71, 120
Полибутилакрилат 116
Полибутиленадипинат 152
Полибутилметакрилат 152
Поливинилацеталь 118, 121, 125
Поливинилацетат 26, 27, 121 — 123, 12S
Поливинилиденфторид 96, 97, 111
Поливинилметиловый эфир 108—ПО,
119, 121, 125, 126, 133, 152
Поливинилнитрат 104
Поливиниловый спирт 28, 29, 97
Поливинилпирролидон 28, 118, 121, 133,
136
Поливинилхлорид 98, 99, 105, 152
Полигексаметиленсебацинат 99, 152
Полигександиоладипинат 136
Полигидроксиловый эфир бисфенола А 99
Поли-?,-глутаминовая кислота 145
Полилекаметилентерефталоил-бш:- D-ок-
сибензоат) 146
ПолиB,2-диметил-1,3-пропиленадипинат)
99, 100
ПолиB,2-диметил-1,3-пропиленсукцинаг)
99, 100
Полидиметилсилоксан 100, 122, 126, 127
Поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксил 82,
106
Полиизобутилен 30, 31, 74, 75, 100, 101,
122, 124, 127
Полиизопрен 101—103
Поликапролакгам ПО
Поли-е-капролактон 103, 104, 137, 152
Поликарбонат 29, 103, 106, 122
Поли-л-ксилилен 32
Полиметилакрилат 96, 104, 122, 132
Полиметилметакрилат 32, 82, 83, 104—
106 112—114, 123, 127, 134
Поли-а-мегил-а-«-пропил-0-пропиолак-
тон 152
Поли-а-метилсгирол 49, 111, 128
Поли-/г-мегоксистирол 33
Полиоксипропилендиол 33, 34, 38, 39
Поли-11Ч-(н-ок1адецил)]малеинимид З4.г
35
161
Полиоктен 35
Полиоктилизоцианат 246
Полипентен 36
Полипивалолактон 152
Полипропилен 37, 38, 128, 137
Полипропиленоксид 39, 40, 75, 92—94,
112
Полипропилметакрилат 112
Полипропиолактон 152
Полисахарид 132, 147
Полистирол 41—54, 71, 76—80, 84—90,
100—102, 106—111, 114, 115, 119, 120,
122—132, 134, 146, 152, 153
Политерефталамид л-аминобензангидри-
да 143
Политриметиленглутарат 111
Полиметиленоксид 70, 137, 138
Полиуретан 137, 138
Поли-я-фенилентерефталамид 147, 148
Полихлоропрен 122
Лоли-п-хлорстирол 55—58
¦Полиэтилакрилат 96, 111
Полизгилвинилсукцинат 152
Полиэтилен 58—65, 71, 79, 95, 102, 103,
138—140
Полиэгиленгликоль 66—68,93, 112, 116,
118, 119, 121, 133, 137, 139, 140, 142,
145, 153
Полиэтиленгликольадипинат 111, 136,
139, 152
i 1олиэтиленгликольсебацинат 136
Полиэтиленгликольсукцинат 136
Полиэтиленимин 133
Полиэтилметакрилаг 96, 97, 112, 113
Полиэфирсульфоны 114
Полиэфиры 68, 92, 98, 148, 149
Сополимеры
адипамид-себацамид 140
акриламид-акриламид 133
бутадиен-акр илонитр ил 116
бутадиен-изопрен 116
бутадиен-стирол 92, 107, 108, 112,
114, 115, 124, 134
винилацетат-этилен 89, 99, 113, 114,
116
винилиденхлорид- винилхлорид 100,
112
изопрен-стирол 69
метилметакрилаг-бутилметакрилаг
ИЗ
метилметакрилат-мета кр иловая
кислота 132
а-метилстирол-акр илонитр ил 113
стирол-акрилонитрил 69, 103—105,
ПО, 113, 134
стирол-аллиловый спирт 100, 111
стирол-вин ил ацетат 95
стирол-винил пиридин 132
стирол-а-метилстирол 69
поливиниловый спирт-ацетат 119,
133
полистирол-прив. полиэтилен/пропи»
лен 69
о-хлорстирол-я-хлорстирол 106
Терефтал-<5ис-4-я-бутиланилин 147, 148
Хлорированные полимеры 104
октадекан 94
полиэтилен 99, 105, 106, ИЗ, 114,116
Целлюлоза 149
ацетат 20, 82, 118, 121, 150
диацетат 21
триацетат 21
гидроксиметил 118
гидроксипропил 142
нитро 121
трикаприлат 70
Циклолинейный фенилсилоксан 70