Текст
                    Н.М.ЛАПОТЫШКИН
В МИРЕ
СПЛАВОВ

Н. М. ЛАПОТЫШКИН В МИРЕ СПЛАВОВ ПОСОБИЕ ДЛЯ УЧАЩИХСЯ МОСКВА «ПРОСВЕЩЕНИЕ» 1973
6П3.4 Л24 z/Z (Гее. публичная Г научно - техии >е кая ! библиотека Ос» Р ЭКЗЕМПЛЯР | ЧИТАЛЬНОГО здлд | УЗ *7^3 3^ Лапотышкин Н. М. Л24 В мире сплавов. Пособие для учащихся. М., «Просвещение», 1973. 151 с. с ил. В книге рассказывается о сплавах, давно известных че- ловеку или только вступающих в жизнь. Сплавы, знакомые учащимся по школьному курсу, по-новому освещены автором, который заставляет и в привычных вещах увидеть необычное и интересное. В пособии раскрыты физические и химические свойства сплавов, их кристаллическое строение и рассказано, как эти свойства использованы человеком, о методах получе- ния сплавов. В книге рассказано и о сплавах, которые не упоминаются в учебниках (сплавы циркония, гафния и др.). Книга будет хорошим дополнением к школьному учебнику. Л 0252-316 206.73 М103(03)-73 6П3.4 Издательство «Просвещение», 1973
Часть первая. МИР СПЛАВОВ СПЛАВЫ ВОКРУГ НАС В наше время невозможно представить себе жизнь без металла. На каждом шагу — на производстве, в школе и дома — везде с помощью металла человек со- здал условия для учебы, работы и отдыха. Поезд или трамвай, на котором мы едем, дом, в котором мы жи- вем, ручка, которой пишем, вилки и ножи, которыми едим,—все создано из металла или с помощью метал- ла. Человек давно стремился использовать металл. Да- же периодизация истории человечества частично осно- вана на металле: медный век, бронзовый век, железный век. Металл — основа цивилизации, один из главных при- знаков могущества государства. Чем больше страна про- изводит металла, тем богаче ее промышленность, выше ее оборонная мощь. Что же мы понимаем под словом «металлы»? В сво- ей книге «Первые основания металлургии или рудных дел», изданной более двухсот лет назад, М. В. Ломо- носов писал: «Металлом называется светлое тело, кото- рое ковать можно. Таких тел находим только шесть: зо- лото, серебро, медь, олово, железо, свинец»1. Это определение в основном сохранило свое значе- ние и до сих пор. Металлический блеск, и способность к пластической деформации («ковать можно») тесно свя- заны с особенностями физической природы металлов. Однако есть и исключения. Например, сурьма обладает 1 Цит. по ки.: С. С. Штейнберг. Металловедение, т. 1. М., Металл ургиздат, 1952, стр. 78. 3
металлическим блеском, но ковать ее нельзя ни в холод- ном, ни в горячем состоянии. Какие же признаки служат сейчас для отличия ме- талла от неметалла? Специалисты по физике твердого тела считают, что основным, характерным для металла признаком является электропроводность. Причем речь идет не об абсолютной величине электропроводности, а о характере зависимости величины электросопротивле- ния от температуры. Об этом признаке более подробно будет сказано в главе «/Чикромир сплавов». В таблице Д. И. Менделеева металлы занимают ве- дущее место. Если М. В. Ломоносов насчитывал только шесть металлов, то в настоящее время их насчитывает- ся более 70, т. е. более 2/3 всех известных элементов: никель и олово, медь и железо, вольфрам и цирконий, уран и бериллий, алюминий и титан и т. д. Металлы делят на черные и цветные. К черным от- носят только один металл — железо. Железо — основа всех видов стали и чугуна-—составляет 5,1% от массы земной коры и является самым распространенным ме- таллом. Железо не встречается на Земле в виде само- родного, оно находится в рудах, которые представляют собой химические соединения железа с кислородом и другими элементами: Fe2O3, Fe3O4, FeO-SiO2, Fe2(CO3)2 и т. д. К цветным металлам относят: золото, серебро, медь, свинец, никель, вольфрам, титан, ванадий, кобальт, алю- миний, молибден, тантал и другие. Цветные металлы подразделяют на легкие (алюминий, магний и др.), тя- желые (медь, свинец и др.) и благородные (золото, пла- тина, серебро). Но в технике и производстве применяют, как пра- вило, не чистые металлы, а сплавы: сплавы металла с металлом, металла с неметаллом, многокомпонентные сплавы. Чистые металлы дороги, недостаточно прочны и в большинстве случаев неудобны в производстве. Спла- вы более выгодны, они значительно дешевле чистых ме- таллов, более прочны и тверды и обладают более цен- ными свойствами: лучшие литейные качества, более лег- кая. обрабатываемость режущими инструментами, кор- розионная устойчивость, и, что особенно важно, сплавы можно получать с теми свойствами, которые требуются в данной отрасли производства. 4
Развитие технического прогресса и современной тех- ники, в том числе и космической, основывается на ши- роком применении сплавов. Это закономерно, так как физические и механические свойства чистых металлов, доступных для технического использования, не могут удовлетворять разносторонним, а часто и комплексным требованиям. Таким образом, то, что мы в обычной жизни при- нимаем за металл, в огромном большинстве случаев оказывается сплавом. Мы живем не в мире металлов, а в мире сплавов. Так, например, при входе в дом вы об- ратили внимание на красивую блестящую дверную руч- ку из желтого металла. Что это за металл? Это брон- за— сплав меди, алюминия и олова. Золотое кольцо на руке — это сплав золота, меди, ни- келя и серебра. На внутренней стороне кольца выграви- рованы цифры 386, 567 и др. Цифра 386 означает, что на 1000 г сплава приходится только 386 г золота, ос- тальное— другие металлы. Проба 567 свидетельствует, что в сплаве на 1000 г имеется 567 г золота. Часы выполнены из нескольких сплавов, каждый из которых обладает особыми свойствами. Например, ча- совая пружина сделана из немагнитного, коррозионно- устойчивого сплава с высокими упругими свойствами. В состав сплава входят железо, хром, никель, молибден, кобальт, вольфрам, марганец и алюминий. Лезвие перочинного ножа изготовлено из сплава железа с углеродом. А нержавеющий столовый при- бор—из более сложного сплава, в котором, кроме перечисленных выше элементов, находятся хром, ни- кель, титан.. Над вами — медные провода для троллейбуса. Но они не медные, а из сплава меди с кадмием. Добавка к меди 0,9% кадмия хотя и уменьшает электропровод- ность по сравнению с чистой медью на 10%, но зато увеличивает прочность провода в два раза. В небе белой птицей стремительно проносится само- лет, одетый в блестящую одежду. Металл, из которого сделан корпус самолета, отличается малой массой и вы- сокой прочностью. Что это? Алюминий? Не? — это сплав алюминия с другими металлами. Алюминий недоста- точно прочен и непригоден для самолетостроения. Про- мышленно-чистый алюминий, содержащий 99,9% алю- 5
миния и 0,1% примесей, имеет предел прочности1 всего 6 кгс/мм2. Добавка к алюминию малых количеств меди, магния и марганца увеличивает его прочность в несколь- ко раз — до 20 кгс!мм2. А если сплав подвергнуть тер- мической обработке, то прочность его повысится еще в два-три раза и будет составлять около 50 кгс/мм2. Вот такой термически обработанный сплав и применяют для самолетов. Однако в новейших самолетах, летающих со сверх- звуковой скоростью, алюминиевые сплавы уже не могут удовлетворить требования конструкторов. Для таких са- молетов разработаны новые высокопрочные сплавы ца основе титана. В районе ВДНХ в Москве стремительно взметнулся ввысь ослепительно блестящий в солнечных лучах мону- мент победителям космоса. Монумент облицован поли- рованными листами титанового сплава. Пройдут века, но не померкнет блестящая поверхность монумента. Под сложившимися понятиями «железо», «сталь», «чугун» мы понимаем сплавы железа с различным коли- чеством углерода и непременными попутчиками — мар- ганцем, кремнием, серой, фосфором. Если в сплаве со- держание углерода не превышает 0,1%, то такой сплав называется техническим железом. Сплавы железа с со- держанием углерода до 1,7% называют сталью. Из ста- ли изготовляют большинство окружающих нас предме- тов. Любой инструмент — топор и стамеска, пила по де- реву и нож рубанка, зубило, слесарная пила, сверло и штампы — изготовляют из стали. Автомобили, вагоны, электровозы, станки, железнодорожные рельсы, различ- ные машины —все это сделано из сплавов железа с раз- личным содержанием углерода. Если в сплаве железа с углеродом содержание уг- лерода составляет от 1,7 до 6,6%, то образуются метал- лические сплавы с отличными от стали свойствами — чугуны. Чугуны применяют для деталей машин, рабо- тающих в основном на сжатие. Чугун обладает хороши- 1 Предел прочности характеризует прочностные свойства ме- талла. Образец металла испытывают на разрыв специальной раз- рывной машиной. Усилие, необходимое для разрыва образца, де- ленное на площадь в месте разрыва, и выражает количественную величину предела прочности. 6
ми литейными свойствами, поэтому из него в литейных цехах отливают большое количество деталей машин и станков. Заводы черной металлургии нашей страны произ- водят около полутора тысяч различных марок стали и сплавов. Широко распространены стали конструкцион- ные, инструментальные, строительные, нержавеющие, бы- строрежущие, жаропрочные, электротехнические и мно- гие другие. Добавка к железу или к углеродистой стали других металлов изменяет свойства сплава в определенном направлении. Добавляемые металлы называют леги- рующими, а полученные стали — легированными или спе- циальными сталями. Приведем несколько примеров из- менения свойств стали в результате действия легирую- щих элементов. Хром, например, повышает прочность и твердость стали, хотя несколько снижает ее пластичность и вязкость. При содержании хрома свыше 12% сталь приобретает свойства нержавеющей; оксиды хрома пре- дохраняют поверхность стали от ржавления. Никель, кроме прочности, придает стали высокую пластичность и вязкость. Сочетание в определенной пропорции хрома и никеля дает сталь для ответственных конструкций. Мо- либден и кобальт вместе с повышением прочности и твердости увеличивают стойкость стали при высоких температурах. Поэтому молибденовые стали широко из- вестны как теплоустойчивые и жаропрочные; их при- меняют в конструкциях турбин, паровых котлов и т. д. Марганец сообщает стали свойство сопротивления против истирания, поэтому из марганцовистой стали с 12—14% марганца изготовляют стрелки для железнодо- рожных и трамвайных путей, трущиеся части ковшей для экскаваторов и т. д. Вольфрам в сочетании с хромом и ванадием придает стали красностойкость. Резцы из бы- строрежущей вольфрамовой стали не теряют своей твер- дости и способности к резанию даже при нагревании до 600 °C, в то время как резец из углеродистой стали вы- ходит из строя при 150—200 °C. Свойство красностойко- сти позволило в десятки раз увеличить скорость реза- ния при обработке металлов на металлорежущих стан- ках. Кремний сообщает стали свойство упругости, по- этому все рессоры и пружины изготовляют из кремни- стых сталей. 7
Медь повышает сопротивляемость стали к коррозии. Ванадий измельчает структуру металла, цирконий еще более измельчает структуру, увеличивая прочность и пластические свойства стали. Фосфор и сера ухудшают пластичность и вязкость стали, при большом содержа- нии фосфора сталь становится хрупкой, особенно на морозе. Сера делает сталь хрупкой при высоких тем- пературах— при ковке или прокатке эта сталь дает тре- щины. Сера, содержащаяся в чугуне, ухудшает его жидко- текучесть, а также увеличивает хрупкость чугуна, фос- фор же, наоборот, повышает жидкотекучесть чугуна. Эти данные не исчерпывают всего многообразия влия- ния добавок на свойства стали. Различные по количе- ству добавки к железу одного и того же вещества рез- ко, а иногда совершенно неожиданно меняют свойства стали. А если учесть, что в практике применяют не толь- ко двойные, но и тройные и более сложные сплавы же- леза с другими веществами, то число возможных ком- бинаций буквально неисчислимо. В настоящее время применяют только ничтожную часть из бесконечного чис- ла возможных железных сплавов. Пути для создания новых, еще более совершенных сплавов открыты и ждут своих исследователей. Сплавы на основе железа являются главным мате- риалом современной техники. Расход железа и его спла- вов составляет 92—93% от общего расхода всех при- меняемых металлов и сплавов. Цветные металлы, так же как и железо, довольно редко применяют в виде чистых металлов. Исключение составляют золото, серебро, медь и некоторые другие металлы. Многие из цветных металлов используют в ка- честве легирующих (облагораживающих) добавок к же- лезным сплавам. Сплавы цветных металлов играют в технике все большую роль. Особое распространение по- лучили сплавы легких металлов. Производство алю- миния и его сплавов за последнее десятилетие возрос- ло примерно в тридцать раз, сплавов магния — более чем в пятьдесят раз. Легкие сплавы получили широкое распространение в самолетостроении и других отраслях промышленности. Более 2/з конструкций современного самолета состоят из легких сплавов — алюминиевых и магниевых. Магниевые сплавы значительно легче алю- миниевых, за последние годы их все более уверенно 8
применяют для конструкций самолетов. Во всех странах увеличивается добыча и производство магния. Успеш- но осваивается в промышленных масштабах извлече- ние магния из морской воды. Наряду с резко возросшим применением легких спла- вов значительно расширилось использование в технике и производстве сплавов тяжелых цветных металлов, та- ких, как медь, олово, цинк, сурьма. Повседневным ста- ло применение сплавов циркония, церия, тантала, гер- мания, лития, бериллия и других редких металлов. За последние годы особенно бурно увеличивается потреб- ление сплавов на основе титана. В стали и других сплавах всегда присутствуют не- металлические включения, которые, несмотря на их весь- ма небольшое содержание, оказывают большое влия- ние на качество сплавов. Включения проникают в ме- талл в процессе плавки из руды, извести и других ма- териалов, применяемых при выплавке, а также в ре- зультате разрушения огнеупорной кладки плавильной печи. По химическому составу неметаллические вклю- чения подразделяют на оксиды (SiO2, А12О3, Сг2О3, TiO2, ZrO2 и др.), шпинели (MgO-Al2O3, FeO-Al2O3, FeO-Cr2O3), нитриды (TiN, ZrN, NbN, AIN, CrN, VN, MnN и* др.) и сульфиды (MnS, FeS и др.). Сплавы металлов — это не только творение рук че- ловека. Они создаются и самой природой. Сплавы мож- но встретить и в глубине земных недр и в космосе. В при- роде, в естественных условиях, чистые металлы встре- чаются редко. Мы знаем самородное золото, платину, серебро, медь. Вот, пожалуй, и все. Основная масса ме- таллов находится в виде сплавов или химических сое- динений. Огромной кладовой сплавов является Земля. По одной из современных геофизических теорий малое и большое ядра Земли (рис. 1) представляют собой сплав железа с никелем и кремнием. Расплавленный же- лезный пояс Земли начинается на расстоянии 2900 км от ее поверхности и простирается более чем на 2000 км в глубину. На глубине 5000 км располагается твердое металлическое малое ядро Земли. По данным геофизи- ки, физики высоких давлений, а также космохимии, рас- плавленный железный пояс и твердое ядро имеют один и тот же состав: железо, никель и кремний. Эта научная гипотеза хотя и не подтверждена прямыми эксперимен- 9
тами, но соответствует современному уровню знаний о природе. Сплавы существуют не только в недрах Земли, но и в космосе. Об этом свидетельствуют посланцы космо- са— метеориты. Метеориты раньше считались послан- цами богов, им поклонялись, связывали с ними различ- ные суеверия. Континентальная кора Верхняя мантия Переходный слой Нижняя мантия Сплав железа, никеля и кремния Рис. 1. Строение Земли, каким оно представляется по совре- менным гипотезам. Метеориты бывают каменные, железные и железо- каменные. Железный метеорит Бургавли нашли при горных работах в Якутии. Метеоритный дождь выпал в 1937 г. в Татарской АССР на площади, равной 400км2. Железо-каменный метеорит Лухан в Аргентине был най- ден на глубине 6 м под останками вымершего живот- ного— мегатерия. Полагают, что мегатерий был убит этим метеоритом. Анализы состава железных метеоритов показали, что они представляют собой сплав железа и никеля, с пре- обладающим содержанием железа. Для изучения внут- реннего строения метеорита был приготовлен шлиф с полированной поверхностью. После травления в кислоте поверхность шлифа изучали под микроскопом с увели- to
пением более чем в сто раз. Фотография структуры ме- талла метеорита показала давно известную металлове- дам типичную структуру перегретого металла. Такая структура известна под названием видманштетовой и характеризуется выделением кристаллов железа в виде игл под углом 60° по отношению друг к другу. Железо-каменные метеориты— это сцементирован- ные конгломераты силикатов с никелистым железом — сплавом железа и никеля. В каменных метеоритах в небольших количествах присутствует сплав железа с никелем, а также сульфид железа. Любопытно, что в метеоритах, в том числе и в же- лезных, иногда находят дорогие подарки — алмазы. Предполагают, что превращение графита в алмаз про- исходит во время удара о поверхность Земли, когда при высоких температурах возникает огромное давление. Уче- ные считают, что существование алмазов, образующих- ся при ударе многочисленных метеоритов о поверхность Луны, очень вероятно. Если это предположение под- твердится, то, может быть, мы станем свидетелями от- крытия алмазной промышленности на спутнике Земли — Луне. После космоса заглянем в глубины Мирового океа« на. Во многих районах Тихого, Индийского и Атланти- ческого океанов, на глубинах от 2—3 до 5—6 км дно океана покрыто округлыми или лепешковидными кам- нями и напоминает безбрежную замощенную булыжни- ками площадь. Размер их небольшой — от 3—4 до 10— 12 см в диаметре, а количество достигает нескольких десятков килограммов на один квадратный метр дна. Характерно, что «булыжники» располагаются на самой поверхности донных отложений. Они не прикрыты даже ничтожным слоем осадков. Это залежи нового метал- лургического сырья — железо-марганцовистые конкре- ции, богатые многокомпонентными конгломератами; из них получают сплавы различных металлов. Вновь от- крытые сырьевые запасы металлов — принципиально но- вый тип сырья, не имеющего аналогов на Земле. Внутри конкреции, как правило, встречаются органические ос- татки. Общие запасы железо-марганцовистых конкреций на поверхности дна Тихого океана, по самым скром- ным подсчетам, составляют не менее 9-Ю13 кг. Ми- ровые запасы кобальта на суше составляют примерно И
109 кг, а в конкрециях на дне океанов его заключено около 1012 кг. Экспедициями Института океанологии Академии наук СССР изучаются запасы и возможности использования железо-марганцовистых конкреций. В 1967 г. в один из институтов были доставлены пер- вые килограммы океанской руды. Был разработан ре- жим плавки железо-марганцовистых конкреций в элект- ропечах. Эксперимент удался. Плавка прошла хорошо. Впервые люди держали в руках сплав железа, марган- ца, никеля, меди и кобальта, полученный из запасов под- водной кладовой. . На очереди стоит разработка проекта плавучего ме- таллургического комбината для добычи и первичной пе- реработки конкреций (рис. 2). Подъем конкреций со дна океана с глубины до 6 км теоретически разра- ботан. Человек вошел в царство сплавов как экономный и рачительный хозяин. Для каждого сплава есть свое ме- сто, свое применение, каждый используется сообразно своим способностям и возможностям. Если науке, тех- нике, производству требуются новые металлы с особыми свойствами, ученые создают такие сплавы. И с каждым годом по мере усложнения производства и создания новых машин и приборов .возникает большое число но- вых сплавов, новых марок стали. Ибо поистине безгра- ничны возможности сочетания в сплавах различных эле- ментов, металлов и неметаллов. Разработкой новых сплавов занимается большой от- ряд ученых и инженеров, техников и лаборантов. К ус- лугам ученых обширные лаборатории, чудесные приборы и установки, позволяющие глубоко проникнуть в глубь металла, познать природу и сущность металлов и спла- вов, их кристаллическое и атомное строение. Доста- точно сказать, что современные электронные микроскопы позволяют изучать структуру металлов и сплавов при увеличении в 100,-150 тысяч раз. Ученые-металлурги увлечены своей работой, поиска- ми новых путей увеличения прочности сплавов, создани- ем новых металлических материалов с не виданными до сих пор, но так необходимыми современной технике свой- ствами. Успешное решение проблемы — это не случай- ная удача одиночки, а результат, предопределенный 12
научным предвидением, знанием закономерностей изме- нения структуры, свойств металлов и сплавов и целе- устремлением, настойчивым трудом коллектива энтузи- астов науки, ученых и лаборантов, практиков и Теоре- тиков, рабочих и конструкторов. Рис. 2. Схема установки для подъема железо- марганцовистых конкреций со дна океана. Металлурги любят и понимают металл. Они знают его. особенности и капризы, знают, как поведет себя сплав, созданный из определенных компонентов. Стале- вары изучили химические реакции, которые происходят при выплавке железа, стали и сплавов, и умеют направ- 13
лять их в нужную сторону. Ученые уверены в возмож- ности создания таких сталей и сплавов, прочность кото- рых будет в десятки раз выше той, что имеется в на- стоящее время. Металлурги: доменщики, сталевары, прокатчики, тер- мисты, металловеды, говоря о металле, образно приме- няют многие термины, свойственные живой природе. На- пример, металл может «устать», «заболеть». Термины «усталость металла», «старение», «водородная болезнь», «оловянная чума» являются общепринятыми во многих странах. Но об этом в следующих главах. СЛУЖБА И СВОЙСТВА СПЛАВОВ Сплавам приходится вести различную жизнь. Боль- шинство из них живет деятельно, бурно, выполняет тя- желую работу, несет большие нагрузки. Другие, наобо- рот, ведут спокойный образ жизни, выполняют неслож- ную, легкую работу, нагрузки их иногда ограничиваются только собственной массой.. Поэтому и длительность службы у них различная. Детали авиационного или тан- кового мотора, электродвигатели или турбины живут меньше, чем станина, на которой стоит станок, или кор- пус для часов. Крупнейший металлург нашего времени И. П. Бардин сравнивал жизнь металла с жизнью двух животных —коня и черепахи. Красавец конь, полный ог- ня, вечно скачет по дорогам, горам и долинам, черепаха или спит, или медленно двигается по пескам. Поэтому она и живет до трехсот лет, а жизнь коня исчисляется двумя десятками лет. Так и металл. Столовый прибор из серебра или нержавеющей стали, изящная скульп- тура из чугуна могут жить сотни лет, а детали турбин или мотора живут считанные годы или месяцы. Для того чтобы представить себе, в каких условиях приходится работать деталям машин, инструментам и другим изделиям из стали и сплавов, приведем несколько примеров. По улицам городов, поселков, по дорогам на- шей страны день и ночь не умолкает шум моторов. Ав- томашины, тракторы и комбайны, бульдозеры и дорож- ные машины работают во всех уголках нашей Родины. Комфортабельные, изящные автобусы делают тысячеки- лометровые рейсы по новым автострадам, соединяющим наши города и республики. Давайте попытаемся разо- 14
браться, какую работу совершают детали мотора. Колен- чатый вал двигателя каждые 60 сек делает 3600 оборо- тов, испытывает 7000 ударов от взрыва рабочей смеси, толкающей поршень. Всего за тысячекилометровый про- бег коленчатый вал делает более двух с половиной мил- лионов оборотов. Многие детали мотора выполняют еще большее количество операций за это время. Поршни, например, делают более пяти миллионов ходов. Почти полтора миллиона раз открываются и закрываются кла- паны цилиндров, каждый раз испытывая толчок и удар о металл. Это только за тысячу километров! А ведь ав- томобиль проходит до ремонта в сотни раз больше. Многие водители проходят на своих машинах 200 тыс. км и больше до смены мотора. К полутора миллиардам подойдет тогда счет оборотов, сделанных за это время коленчатым валом. Разве можно было думать несколь- ко десятков лет назад, в начале нашего века, о том, что металлурги найдут способы получать сплавы и стали, которые в состоянии будут выполнять такую чудовищ- ную работу? В руках у вас тонкая металлическая пластинка, свернутая спиралью. Вы зажигаете спичку и подносите ее к спирали. Спираль начинает развертываться, и плас- тинка выпрямляется. Погасла спичка — и снова сверну- лась спираль. Такая спираль может служить основой очень чувствительного прибора для измерения темпе- ратуры, способного регистрировать самые ничтожные температурные колебания. Что же это за металл? Это термобиметалл, состоящий из двух разнородных, сва- ренных между собой металлических пластинок. Одна пластинка — активная, изготовлена из сплава с большим коэффициентом линейного расширения, другая — пас- сивная—с очень малым. Поэтому ничтожное нагре- вание, вызывая различное линейное расширение сва- ренных пластинок, распрямляет спираль. Приборы, ос- нованные на свойствах термобиметалла, применяют там, где измеряют малейшие изменения температуры. Выдающееся событие нашего века — путешествие лу- нохода по поверхности Луны. Земной механизм, создан- ный советскими людьми, бороздит лунные пески, спус- кается в кратеры, берет пробы лунного грунта, произ- водит анализ и всю эту исключительно ценную научную информацию передает на Землю. Сложность условий, в 15
ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ ДИ. МЕНДЕЛЕЕВА ЛСРИОДн 1 РЯДЫ Гр у п п ы . эл е.ме нто в I я а III IV j VI VII VIII I 1 1 он вОДОРОД - (Н) 2 Не 7 гелий 11 2 3 ы и i литий 4 оВе БЕРИЛЛИЙ 5 В 7 БОР. в р ВО УГЛЕРОД г . - т е* 8 о fflO КИСЛОРОД 9 р 7 ФТОР 10 Ne □ иеом Ill 3 “ Na □ НАТРИЙ ”оМв МАГНИИ 13 А1 □ АЛЮМИНИИ 14 Si и кремний 15 г р С> 18 S СЕРА 17 С1 '» плоя 18 Аг □ днгон IV 4 19 QK МАЛИЙ 20 г«а □0 КАЛЬЦИЙ Sc 21 t СКАНДИЙ ТС 22 Ои ТИТАМ уТ^зз вАфНИЙ Сг 24 □ ИРОМ м“§0 марганец Feae Со27 Ni2» □□ 0о о железо кобальт никель 5 Си 29 □ МЕДЬ Zn 30 ЦИНИ 81 Ga О л ГАЛЛИЙ 33 Ge 0 ГЕРМАНИЙ 33; а» 94oSe селен 35 рг 7 ВРОМ 88 Кг □ КРИПТОН V 6 37 Rb □ РУБИДИЙ 39 Sr □ СТРОНЦИИ V 39 Yo ИТТРИЙ zr 40 ЦИРКОНИЙ н Мо 42 □ МОЛИБДЕН Тс 43 7 технеций Ru44 Rh4J Pd48 0 □ □ рутений РОДИЙ ПАЛЛАДИИ *7 СЕРЕБРО cdo 49 КАДМИЙ 49 DIn индий 50 00 олово Mlsb с У (МА 52 TV» 0 теллур 59 1 О ИОД 54 Хе □ ксенон 1 1 VI 8 %cs цезий 56 Ва □ БАРИЙ 41 ЛАНТАН ш0 «. Гафний Тв 73 taJcaa j вольфрам Re 75 0 рений Os78 Ir77 Pt78 Od o ОСМИЙ ИРИДИЙ ПЛАТИНА 9 Au 79 □ золото %80 РТУТЬ х 82 РЬ □ свинец 83 j Bi • фгТ 1 84 Ро полоний 85 At ? АСТАТ 9в Rn 7 РАДОН VII IO 37 "Fr ФРАНЦИЙ 89 На РАДИЙ Ас" 89 АС -103 АКТИНИЙ Ku 104 КУРЧАТОВИЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ ЕГРУКТУРА ЭЛЕМЕНТОВ Условны»-' обозначения □ Кубическая гранецентркрважяая Q Гексагональная □ Кубическая центрирования [] Тетрагоиалъкая В Кубическая типа алмаза О Ромбоэдрическая Ш Кубически сложная Рис. 3. Кристаллическая структура элемитов периодической системы Д. И. Менделеева. 16 2 Заказ № 3492
которых работают детали и узлы лунохода, заключа- ется в том, что луноход действует в условиях полного вакуума и резкой смены температурных условий. Когда после лунной ночи восходит солнце, то сторона лунохо- да, освещаемая его лучами, имеет температуру до 4-100°С, а сторона, остающаяся в тени, —90°C. В ре- зультате в металле возникают большие внутренние на- пряжения, которые могут привести к его разрушению. Но этого не случилось. За много месяцев работы луно- ход прошел по поверхности луны около десяти километ- ров. Безотказно работали приборы и механизмы. Это означает, что сплавы, из которых сделаны детали и узлы лунохода, блестяще выдержали сложные испытания и показали свою способность работать и на других небес- ных телах. Большую задачу решили металлурги, создав целый ряд новых сплавов, способных нести службу на атомных станциях. Материалы, из которых выполнены конструк- ции атомного реактора, подвергаются беспрерывной бом- бардировке элементарными частицами. Летящие с ог- ромной скоростью протоны, нейтроны и другие частицы выбивают атомы из свойственной данному металлу кри- сталлической решетки, в результате чего изменяются свойства сплава. Созданы новые оригинальные сплавы, устойчивые к бомбардировке элементарными частицами. Не всегда сплавы работают в трудных условиях. Иногда они несут легкую, простую службу, и это про- длевает их жизнь на века. Вам, наверное, приходилось любоваться ажурными чугунными перилами на Литей- ном мосту в Ленинграде или на мостах через реку Мо- скву в нашей столице. А бронзовые конные* группы на Аничковом мосту Невского проспекта. Бронза и чугун увековечили бесценные произведения искусства. В му- зеях, антикварных магазинах, во многих квартирах вы можете встретить удивительно изящные, тонкой работы небольшие скульптуры с блестящей черной поверхно- стью. С большим вкусом и художественным мастер- ством передают эти фигурки скульптурные портреты, забавных животных, сценки из народного быта. Вот, на- пример, прощание казака с невестой, тройка, стреми- тельно распластавшаяся в полете, старушка с прялкой, уморительный чертик, выразительная в своей благород- ной беспомощности фигура Дон Кихота, пулеметная та- 18
чанка. Это знаменитое каслинское литье. На многих вы- ставках мира в течение полутора веков каслинское чу- гунное литье отмечали премиями и медалями. Каслин- ский завод существует с 1747 г. Он расположен на от- рогах Урала в Челябинской области, среди изумитель- ных горных озер с хрустальной водой и высокими ска- лами по берегам. Более двухсот лет каслинские мастера удивляют весь мир своим искусством, отливая из грубо- го, неподатливого чугуна прекрасные скульптуры. Вообще, чугун— замечательный литейный материал. В отличие от стали, железа и других металлов чугун не дает усадки при затвердевании. Только лед, кристал- лизуясь из воды, обладает таким же свойством. При за- твердевании объем его увеличивается, поэтому лед всплы- вает на поверхность воды. Так же и твердый чугун пла- вает в расплавленном металле. Объясняется это тем, что при затвердевании чугуна, содержащего 4—4,5% углерода, из него начинает выделяться графит с неболь- шой плотностью, и поэтому твердый чугун занимает срав- нительно больший объем. Каслинские умельцы добавляют в чугун фосфор. Хотя фосфор является нежелательной, вредной примесью (да- же в долях процента фосфор делает металл хрупким, резко ухудшает механические свойства), но в то же вре- мя он делает чугун жидкотекучим, что дает возможность заполнять мельчайшие изгибы формы. В данном случае это свойство чугуна важнее, чем прочность, потому что скульптуры не испытывают никаких нагрузок, кроме собственной массы. Приведенные примеры —это ничтожная часть из все- го многообразия службы сплавов. Десятки тысяч спла- вов с самыми различными механическими, физическими и химическими свойствами поставлены на службу че- ловеку. Рассмотрим, какие же особенности металличе- ских сплавов способствовали возрастанию их роли в тех- нике и производстве. Одним из самых изумительных свойств металлов яв- ляется их способность образовывать сплавы с другими металлами и неметаллами. При этом получается ма- териал с новыми свойствами. Однако все металлические сплавы при широком различии их свойств сохраняют присущие металлу особенности, обусловленные внутрен- ним кристаллическим строением. / 2* 19
Важнейшей осо’бей’йо^РЬю металла Является пластич- ность, ковкость, т. е. способность в результате пласти- ческой деформации принимать нужную форму. Это уди- вительное свойство присуще и металлическим сплавам. Наличие пластичности позволяет обрабатывать сплавы давлением, прокатывать их, ковать, штамповать, изги- бать. Не все металлы и сплавы обладают одинаково вы- сокой пластичностью. Свойство пластичности зависит от особенностей кристаллического строения. Поэтому плас- тичность может быть различной не только у различных металлов и сплавов, но и у одного металла, в зависи- мости от направления деформации. Металлические спла- вы, как и всякое кристаллическое вещество, характери- зуются «анизотропией»1 свойств, в противоположность аморфным веществам, которые «изотропны»1 2. Иначе го- воря, физические свойства в кристалле различны по раз- ным его направлениям, в то время как >в аморфном теле свойства не зависят от направления. Вам, наверно, из- вестно, что кристаллы слюды легко раскалываются по определенным плоскостям, образуя-тончайшие пластин- ки, в то же время «расколоть» слюду в других направ- лениях невозможно. Каждое кристаллическое вещество имеет вполне определенные плоскости скалывания (сдви- га), расположенные под точно определенными углами. Физические и химические свойства металлических кристаллов точно так же различны по разным направ- лениям. Например, упругие свойства цинка в четыре раза меньше в направлении, параллельном главной оси кристалла, в сравнении с направлением перпендикуляр- ным; кадмия — в три раза, сурьмы —в два раза. Коэф- фициент линейного теплового расширения у этих же металлов, наоборот, больше ,в «направлении*, параллель- ном главной оси; для цинка — в четыре с половиной, кадмия — в два с половиной, сурьмы — в два раза. Фи- зическая неоднородность свойств кристаллического ве- щества может быть иллюстрирована следующим приме- ром: если цилиндр из монокристалла вольфрама погру- зить в кислоту, то в результате различной скорости 1 Анизотропность — неоднородность свойств кристалла по раз- личным направлениям от главной оси. 2 Изотропность — однородность свойств кристаллов вне зави- симости-от направления относительно главной оси. 20
растворения по разным направлениям цилиндр превра- тится в кристалл многогранной формы. Анизотропия свойств металлов и сплавов объясняется геометрически правильным расположением в них ато- мов, в противоположность относительно беспорядочному расположению атомов в жидкостях или хаотическому — в газообразных веществах. Совокупность атомов в кри- сталлическом веществе образует пространственную кри- сталлическую решетку. Через узлы решетки, пред- ставляющие собой наибо- лее вероятное размеще- ние атомов, можно про- вести в различных на- правлениях параллельные и равноудаленные друг от друга плоскости. В за- висимости от направ- ления кристаллографиче- ские плоскости, проведен- ные через узлы решетки, будут характеризоваться разным расстоянием меж- ду плоскостями и различ- ной густотой заполнения атомами. На рисунке 4 представлена возможная схема расположения кри- сталлографических плос- костей. Плоскости, имею- Рис. 4. Схема изменения меж- плоскостных расстояний для раз- лично ориентированных кристал- лографических плоскостей. щие самые большие межплоскостные расстояния (dj, являются в то же время и наиболее густо заполненны- ми атомами. Чем меньше расстояние между плоскостя- ми, тем плотность заполнения их атомами меньше (d2). Установлено, что скольжение, или сдвиг под дейст- вием приложенных сил, происходит по плоскостям, наи- более далеко расположенным друг от друга. Однако нельзя упрощать процесс пластической деформации кри- сталлов, представляя себе сдвиг по металлографическим плоскостям, как скольжение плоскостей друг относитель- но друга, подобно скольжению столбика, составленного из монет. В соответствии ’ с современным представле- нием о механизме пластической деформации плоскости 21
скольжения рассматривают не как определенные атом- ные плоскости, а как целую группу или пачку атомных слоев, в пределах которых каждая атомная плоскость смещается по отношению к соседней плоскости на рас- стояние, соизмеримое с межатомным расстоянием. На рисунке 5 показана схема постепенного образования плоскостей сдвига. Повышение температуры увеличива- ет пластичность металла, что объясняется большей под- вижностью атомов. Поэтому металлические сплавы, как правило, подвергаются пластической деформа- ции в горячем состоянии. Стальные слитки, напри- мер, перед прокаткой на- гревают до температуры 1000 °C. Горячая прокат- ка, кроме изменения гео- метрической формы, за- метно улучшает качест- во металла за счет зава- Рис. 5. Схема деформации ме- талла по плоскостям скольжения. бой, измельчаются, что ведет ривания дефектов отлив- ки (газовые пузыри, уса- дочные пустоты) и раз- дробления структуры ли- того слитка. Зерна стали при этом вытягиваются, переплетаются между со- к увеличению прочности стали (рис. 6). Ковка и сварка железоуглеродистых сплавов извест- на много веков, но прокатка его в станах насчитывает немногим более двухсот лет. Прокат крупных балок впер- вые был осуществлен в Германии, в Сааре, на заводах Круппа в 1856—1857 гг. Одновременно с этим в 1856 г. русский механик В. С. Пятов сконструировал прокатный стан для прокатки стальных броневых листов, пред- назначенных для военных кораблей. Прокатные станы быстро специализировались для проката стального ли- ста, фасонных и простых профилей, в том числе и труб. В настоящее время прокаткой можно получить самые разнообразные профили с широким диапазоном толщи- ны и сложности. Современные металлургические заводы производят листы различной толщины, от толстого 22
(200—300 мм) листа до тонкой холоднокатаной транс- форматорной стали и тончайшей ленты до 2—3 мкм толщиной. А какой разнообразный по конфигурации сор- товой прокат получают из металлов и сплавов! Здесь и уголок, и тавровые и двухтавровые балки, круг, квад* рат, фигурный прокат и т. д. Высокая пластичность металлических сплавов по- зволяла народным умель- 2 Рис. 6. Микроструктура средне- углеродистой стали: 1 — до деформации; 2 — после де- формации. цам создавать уникаль- ные миниатюрные прибо- ры. Лет десять назад японцу Мацуи Мисиема удалось сделать мотор величиной меньше напер- стка. Затем немецкий ин- женер Капнек изготовил мотор величиной с горо- шину. Мотор размером меньше спичечной голов- ки сделал Михаил Мас- люк из Жмеринки. Его рекорд продержался два года. Японская фирма продемонстрировала элек- тромоторчик с микробата- рейкой меньше маково- го зерна. Но и этот ре- корд просуществовал не- долго. Киевский мастер Николай Сергеевич Сядристый сделал двигатель в ше- стнадцать раз меньше макового зерна и в восемьсот раз меньше спичечной* головки. Удивительным мастером Н. С. Сядристым изготовлен также замочек в пятьсот раз меньше макового зерна и томик стихов с двенадца- тью серебряными страницами, который проходит через ушко самой тонкой иголки. Производство микродвигате- лей не забава и не хобби мастера. Такие двигатели, по- мещенные в капсулу, могут регистрировать биологические процессы в организме человека, помогать распознавать болезни. Биохимия и биофизика с помощью микроаппа- ратов все глубже проникает в тайны живой материи. Как указывалось выше, сплавы обладают неизмери- мо большим комплексом свойств по сравнению с чис- 23
тыми металлами. Как правило, чистые металлы имеют высокую пластичность, но низкую твердость, прочность и упругость. Можно, конечно, повысить твердость и проч- ность металла при помощи наклепа. Например, если кусок мягкой проволоки многократно сгибать и разги- бать, то в месте сгиба металл нагреется и приобретет высокую твердость, сопротивляемость изгибу при этом заметно повысится. Через некоторое время сопротивле- ние деформации настолько возрастет, что изгиб пере- местится на недеформированную часть проволоки или же наступит разрушение. Такой же эффект получится, если создать наклеп ударами молотка по металлу или холодной прокаткой в валках. Во всех случаях прочность и твердость резко возрастают, но при этом металл ста- новится хрупким, теряет свою пластичность. А в техни- ке, как правило, требуются материалы, сочетающие вы- сокую прочность с достаточным запасом пластичности. Чистые металлы не могут удовлетворять таким требо- ваниям, они не обладают комплексностью свойств, что почти полностью исключает их из области применения в качестве конструкционного и строительного материа- ла. Точно так же не может быть и речи об использова- нии чистых металлов для изготовления режущих инст- рументов из-за их недостаточной твердости при высокой температуре. Жаростойкость сплавов также в несколько раз выше, чем жаростойкость чистых металлов. Например, чистый ниобий (темп. пл. 2415°С) после нагревания до 1100°C и выдержки 100 ч имеет прочность 5—6 кгс/мм2, а сплав ниобия с вольфрамом, молибденом и цирконием —26— 27 кгс!мм2. Чистый молибден (темп. пл. 2610 °C) при тех же условиях испытания имеет прочность 10— 12 кгс/мм2, а добавка к нему небольших количеств ти- тана и циркония увеличивает прочность до 35— 39 кгс!мм2. Важнейшей особенностью .сплавов является их спо- собность к термической обработке. Термическую обра- ботку применяют и для отдельных чистых металлов, но при этом не получают сколько-либо существенного из- менения свойств. Совсем другое положение в сплавах. Закаленный резец из железоуглеродистых сплавов при- обретает такую твердость, что может легко обрабаты- вать сплавы такого же состава, но не подвергшиеся за- 24
калке. Термически обработанные сплавы алюминия ста- новятся в несколько раз прочнее, без заметного снижения пластичности. Только в сплавах можно эффективно использовать присущее отдельным металлам свойство изменять в за- висимости от температуры или давления строение кри- сталлической решетки. Такое свойство металлов и спла- вов называется аллотропией, а изменение типа и пара- метров решетки — аллотропическими превращениями. Подробнее это будет рассматриваться в главе о микро- мире металлов (см. стр. 36). Как известно, металлы с металлами и неметаллами могут давать химические соединения. Как правило, хи- мические соединения обладают высокой твердостью и хрупкостью и имеют более сложную кристаллическую решетку. Химические соединения с металлами образуют спла- вы, многие из которых имеют весьма широкое распро- странение. Например, все марки углеродистой стали пред- ставляют собой сплавы железа, но не с углеродом, а с цементитом — твердым химическим соединением Fe3C. Многие полезные свойства стали обусловливаются имен- но наличием цементита, его количеством и формой вы- деления. Если цементит расположен по границам зерен в виде пленки, сталь будет твердой, но хрупкой; если в виде отдельных мелких глобулярных включений, сталь будет твердой и пластичной. В ходе изложения мате- риала мы неоднократно встретимся со сплавами, одним из компонентов которых будет химическое соединение. МИКРОМИР СПЛАВОВ 29 апреля 1897 г. на собрании Лондонского Королев- ского общества выступил физик Д. Д. Томсон с сооб- щением о своих последних работах, в результате кото- рых было установлено, что мельчайшим носителем электричества является «корпускула»1. Ученый предло- жил назвать эту мельчайшую частицу электроном. Название «электрон» не было случайным. Электро- ном древние греки называли янтарь, а он, как извест- » 1 Корпускула — латинское слово, означающее «тельце», «мель- чайшая частица». 25
но, при трении электризуется и притягивает к себе дру- гие предметы. Слово «электричество» также является производным от древнегреческого электрона. Открытие электрона было первым ударом по теории неделимости атома, которая главенствовала в физике почти до кон- ца XIX в. Ученые древней Греции считали, что из ато- мов, как из «кирпичиков», построены все тела природы. Эти кирпичики различаются по форме и размерам. Ато- мы твердых тел имеют зацепки, крючки (как у репей- ника), при помощи которых они прочно сцепляются друг с другом. Атомы воды гладкие и округлые. Атомы ки- слот — иглообразные. Тонкие иглы легко вонзаются между атомами воды и проникают внутрь. Так кислота растворяется в воде. Атомистическое учение о строении тел в природе было создано в Греции более 2000 лет назад. Последо- ватели этого учения носили прозвище «смеющиеся фи- лософы». Известно, что два философа древности Демо- крит и Гераклит по-разному относились к людской глу- пости. Гераклит плакал над ней, и его обычно изобра- жают плачущим, а Демокрит и его последователи смея- лись над людскими предрассудками. Легендам о боге они противопоставляли учение об атомах, при помощи ко- торого можно объяснить все явления материального ми- ра. Это было материалистическое учение, разумеется, еще в очень схематической форме. Физики. нашего времени открыли новые страницы микромира, бесконечного, как Вселенная, показали, что в природе нет ничего неделимого и вечного. Если в на- чале XX в. были известны всего две элементарные части- цы— электрон и протон, то через пятьдесят лет число частиц достигло примерно 30, причем их количество все время возрастает. Уже оказалось возможным система- тизировать их по группам, разбив на легкие частицы, частицы средней массы и частицы тяжелые. Современ- ная физика оперирует величинами, находящимися в об- ласти ультрамалых интервалов: по времени — до A/~10~27 сек, по протяженности — до Дх~10-17 см. Именно в таких интервалах существуют недавно откры- тые и очень мало живущие, почти эфемерные частицы резононы. Величина их в тысячу раз меньше ядра ато- ма водорода, а живут они фантастически короткое вре- мя — 10"26 сек. 26
Рассмотрим некоторые вопросы микромира металлов и сплавов. Все металлы и металлические сплавы — те- ла кристаллические. К кристаллическим телам относят не только металлы, но и огромное число неметаллов. В чем же внутреннее, коренное отличие металла от не- металла, каковы признаки металлического состояния? Важнейшим физическим свойством металлов является их электро- и теплопроводность. Но электропроводность металлов различна. Например, у висмута она меньше, 1 г Рис. 7. Схема температурной зависимости элект- росопротивления: I — для металлов; 2 — для неметаллов. чем у серебра, в сто раз. Кроме того, некоторые неме- таллы также обладают способностью проводить элект- ричество. Дело осложняется еще и тем, что электро- проводность у металлов и неметаллов изменяется в за- висимости от температуры. Исследования показали, что именно характер зависимости электропроводности от температуры и является основным отличием металла от неметалла. На рисунке 7 приведены схемы темпера- турной зависимости электросопротивления для металлов и неметаллов. При приближении к абсолютному нулю электросопротивление металлов резко падает (в мил- лион раз), приближаясь к некоторому конечному, очень малому значению. При этом, чем меньше примесей в металле, тем ближе величина электросопротивления к 27
нулю. Можно полагать, что для идеального металла, кристаллическая решетка которого не искажена при- сутствием посторонних примесей, при температуре аб- солютного нуля электросопротивление будет равно нулю. У неметйллов наблюдается обратная зависи- мость: по‘мере Понижения температуры электросопро- тивление возрастает и при приближении к абсолютному нулю увеличивается ib миллион раз. Таким образом, металлами следует называть вещест- ва с электропроводностью, возрастающей с понижением температуры. Наблюдаются отдельные случаи, когда ве- щество в зависимости от условий может вести себя как металл и как неметалл. Например, фосфор при высо- ком давлении обнаруживает металлические свойства. К числу металлов должны быть отнесены не только чис- тые металлы, но и сплавы металлов с металлами и ме- таллов с неметаллами. Как было сказано выше, металлы и сплавы харак- теризуются закономерным, периодическим расположе- нием атомов в пространстве. Атомы размещены в уз- лах воображаемой пространственной кристаллической решетки. Атомы (ионы, молекулы) не стоят неподвиж- но на отведенных им местах, а совершают колебатель- ные движения с большой частотой (порядка 1013 коле- баний в секунду) около некоторых средних положений равновесия. С повышением температуры амплитуда ко- лебаний увеличивается, что и проявляется в тепловом расширении тела. Ряды решеток образуют параллель- ные кристаллографические плоскости, отстоящие друг от друга на определенном для данного металла расстоя- нии. Минимальные расстояния между плоскостями — 2—ЗА (ангстрем — стомиллионная часть сантиметра). Важнейшим геометрическим свойством, характери- зующим пространственную решетку, является симмет- рия. Русский ученый Е. С. Федоров в конце прошлого ве- ка показал, что существует 23CL способов построения кристалла из элементарных ячеек. Экспериментальная проверка теории Федорова подтвердила, что в природе нет ни одного кристалла, который по расположениюэле- ментарной решетки не принадлежал бы к той или иной группе. Металлы и сплавы, как правило, имеют отно- сительно простые кристаллографические решетки. Ос- новные из них: кубическая центрированная (атомы рас- 28
положены по углам и в центре куба), кубическая с центрированными гранями (атомы расположены по уг- лам и в центре каждой грани) и гексагональная с плот- ной упаковкой атомов. Чтобы проверить положение о плотности упаковки атомов в гексагональную решетку, можно произвести следующий простой эксперимент. На- сыпьте слой твердых шариков на тарелку, и вы убеди- тесь, что они расположатся в виде правильного шести- угольника, что соответствует основанию гексагональной решетки. На рисунке 8 приведены основные типы кри- сталлографических решеток металлов и сплавов. Суще- ственной характеристикой структуры является число со- седей, окружающих любой атом в решетке, называемое координационным числом. С увеличением координацион- ного числа увеличивается компактность структуры. Для центрированной кубической решетки координационное число равно 8, для кубической гранецентрированной ре- шетки—12, для гексагональной плотноупакованной ре- шетки тоже 12. На рисунке 3 (стр. 16—17) дана таблица Д. И. Менделеева (без лантаноидов и актиноидов) с характеристикой кристаллического строения всех метал- лов и неметаллов. Из этой таблицы следует: 1) решетку центрированного куба имеют а-железо (см. стр. 43), хром, вольфрам, молибден, ванадий, натрий, литий, тантал и другие; 2) решетку куба с центрированными гранями имеют у-железо, алюминий, медь, никель, кобальт, свинец, се- ребро, золото, платина и другие; 3) гексагональную решетку имеют цинк, кадмий, маг- ний, титан, цирконий, бериллий и другие; 4) углерод в виде графита имеет гексагональную ре- шетку, в виде алмаза — кубическую решетку. Напомним, что вокруг положительно заряженного ядра расположены отрицательно заряженные электроны. Число электронов в атоме и положительный заряд ядра соответствуют порядковому номеру элемента в периоди- ческой системе Д. И. Менделеева. Атомы находятся на таком расстоянии друг от друга, при котором уровень энергии взаимодействия наименьший. При таких усло- виях и создается закономерный порядок расположения атомов в ту или иную кристаллографическую решетку. В природе известны восемьдесят восемь разновидно- стей стабильных атомов, из них только немногим более 29
Рис. 8. Расположение атомов в элементарных ячейках: /— центрированной кубической; 2 — гранецентрированной кубической; 3 — плотнесложенной гексагональной. 30
десяти наиболее часто встречаются в земной коре. Эти атомы могут образовывать почти бесчетное количестве комбинаций, составляющих все известные вещества. Од- нако во всех твердых кристаллических телах сущест- вует только пять видов межатомных и межмолекулярных связей. Эти связи следующие: ионная, ковалентная, ме- таллическая, молекулярная и водородная. Рассмотрим некоторые из этих связей. В основе ионной связи лежит электростатическое на- пряжение между противоположно заряженными ионами. Характерной чертой ионной связи является отсутствие какой-либо предпочтительной направленности в прост- ранстве. Каждый ион окружен наибольшим числом ио- нов противоположного знака, поэтому строение решет- ки определяется в первую очередь геометрией их взаим- ного расположения. Типичными примерами ионных свя- зей являются, например, хлорид натрия и хлорид цезия, Ионы натрия и- хлора, имеющие противоположный за- ряд, располагаются в кристаллографической решетке таким образом, что каждый ион хлора окружен шестью ионами натрия и, наоборот, каждый ион натрия окру- жен шестью ионами хлора. В кристалле хлорида цезия различие в размерах ионов гораздо меньше, чем в кристаллах хлорида натрия, поэтому вокруг положитель- но заряженного иона размещается уже не шесть, а во- семь отрицательных ионов, что и определяет форму строения кристаллической решетки. Ионные кристаллы не обладают электронной проводимостью. Это объяс- няется тем, что электроны прочно связаны с отдельными ионами. Ковалентная связь образуется при объединении ва- лентных электронов. В этом случае валентные электроны принадлежат не одному, а двум и более атомам. При- мером может служить алмаз, где каждый атом угле- рода свои четыре электрона делит с четырьмя соседями. Каждый электрон использует не только свою орбиту, но и дополнительно орбиты соседей. За пределы этой груп- пы электроны выходить не могут. Поэтому кристалли- ческие тела, обладающие ковалентными связями, не являются проводниками электричества. Основой металлической связи является не частичное, а полное, всеобщее объединение электронов. Атомы металлов в отличие от неметаллов легко отдают свои 31
внешние электроны и превращаются в положительно за- ряженные ноны. Отрицательно заряженные электроны не закреплены постоянно за каждым атомом, а равно- мерно перемещаются в промежутках между ионами. Но их перемещение не свободно, а ограничено притяже- нием близлежащих ионов. Электронные оболочки одно- го атома перекрываются электронными оболочками дру- гих атомов таким образом, что свободно перемещаю- щиеся внешние электроны нельзя уже связывать с от- дельными атомами. Об- щие электроны образуют электронный газ, кото- рый движется между ио- нами и скрепляет их друг с другом (рис. 9). В этом суть и особенность меж- атомных связей металлов и металлических сплавов. Металл может рассмат- риваться как постройка из правильно располо- женных в пространстве Рис. 9. Схема атомного строения положительных ИОНОВ, ПО- металла. груженная в газ из сво- бодных электронов. Свободные электроны, имеющие отрицательный за- ряд, соединяют стремящиеся оттолкнуться положи- тельно заряженные ионы металла. Электронный газ лег- ко соединяет различные по составу металлы, причем на- столько прочно, что разрушение в результате примене- ния нагрузок чаще происходит по телу металла, а не по зоне соединения. Этим объясняется легкость таких опе- раций, как сварка и пайка различных по составу ме- таллов и сплавов. Специфика металлической связи дает возможность атомам различных типов соединяться, за- нимая узлы в кристаллической решетке во множестве сочетаний. Поэтому металлы образуют сплавы самых различных композиций. Изучение природы электрического сопротивления твердых тел показало, что наложение внешнего элект- рического поля упорядочивает движение электронов в одном направлении, сообщая им ускорение. Ионы кри- сталлической решетки отклоняют электроны от прямо- 32
линейного движения, создавая сопротивление. В метал- лах даже малое электрическое поле сообщает свобод- ным электронам достаточную энергию для упорядочен- ного движения. Если же связь не металлическая, то, для того чтобы освободить электроны, требуется значительно большая энергия. Изолятор отличается от проводника особой прочностью химических связей. Электроны на- столько сильно связаны с определенными атомами, что приложение мощного электрического поля или нагрева- ние даже до точки плавления не может разорвать эти связи. Как правило, теплопроводность металлов пропор- циональна электропроводности, что объясняется участи- ем электронов в переносе теплоты. Таким образом, исследование микромира металлов показывает, что замечательные свойства металлов (пла- стичность, способность образовывать сплавы, высокая электропроводность и теплопроводность) обусловлены своеобразием металлических межатомных связей. Но нельзя понимать так, что металлы обладают только од- ной металлической связью. Такие металлы, как галий, • индий, германий, олово и ртуть, обладают сложной кристаллической решеткой с несколькими типами свя- зей, что характерно для элементов, сочетающих в се- бе свойства металлов и неметаллов. Несколько типов связей имеют такие металлы, как сурьма, висмут, мышьяк. При образовании сплавов двух металлов или метал- ла с неметаллом могут создаваться различные комби- нации в зависимости от атомного строения компонентов сплава (рис. 10). Довольно часто сплав двух элементов образует механическую смесь кристаллов этих элемен- тов. В результате получается эвтектика, т. е. механиче- ская смесь очень малых и равномерно распределенных кристалликов. Эвтектика по-гречески — «хорошо плавя- щаяся». Эвтектические сплавы имеют самую низкую температуру плавления и хорошие литейные качества. Хорошо измельченная дисперсная структура эвтектики обеспечивает высокие механические свойства сплава. Нередко компоненты сплава образуют химические соединения. Химические соединения, как правило, име- ют постоянный состав и отличаются высокой твердостью и хрупкостью. Кристаллическая решетка химического соединения не похожа на решетки элементов, из кото- 3 Заказ № 3t32 33
рых образовалось химическое соединение, и принадлежит к более сложному типу. Самой замечательной комбинацией тонкой структуры сплавов является так называемый твердый раствор. Твердый раствор—это сплав, у которого атомы рас- творенного вещества рассеяны в атомной решетке рас- творителя. Количественное сочетание этих веществ в рас- творе может меняться без нарушения однородности структуры. Под микроскопом структура твердых рас- творов напоминает структуру чистых металлов и состоит Рис. 10. Структура и строение элементарной ячейки про- странственной кристаллической решетки различных сплавов из металлов А и Б. из однородных зерен. Исследования показали, что обра- зование твердых растворов может происходить в основ- ном по двум типам: растворам замещения и растворам внедрения. В растворах замещения атомы растворяемого веще- ства замещают атомы растворителя в его кристалличе- ской решетке. В твердых растворах внедрения атомы растворяемого вещества находятся в промежутках меж- ду узлами решетки растворителя. Такие растворы обра- зуются при очень большой разнице атомных диаметров веществ, составляющих сплав, например при растворе- нии неметаллов с малыми атомными диаметрами (уг- лерод, бор, азот, водород) в железе, никеле, марганце и т. д. (рис. 11). 34
В настоящее время доказано, что почти все метал- лы могут давать твердые растворы хотя бы в долях процента. Взаимная растворимость металлов зависит от следующих условий: 1) от атомных параметров. Если разница в атомных диаметрах не превышает 8%, то металлы обладают полной растворимостью, разница от 8 до 15% ведет к ограниченной растворимости, а разница более 15% ука- зывает на невозможность растворимости; 2) от типа кристалли- ческих решеток. Наличие одинакового типа реше- ток предопределяет вза- имную растворимость ме- таллов (например, ни- кель и медь); 3) от температуры плавления. Чем меньше разница в температурах плавления, тем полнее растворимость одного ме- талла в другом. Сплавы, имеющие строение твердых раство- ров, широко применяют в качестве конструкцион- ных материалов и мате- риалов с особыми физи- Рис. 11. Плоскость элементарной ячейки кубической гранецентри- рованной решетки, заполненная внедренными атомами: 1 — радиус атома неметалла; 2 — ра- диус атома металла, ческими свойствами. Увеличение количественного соста- ва одного компонента в другом влечет за собой законо- мерное изменение свойств. В качестве примера можно привести сплав меди с никелем, т. е. металлов, которые обладают неограниченной взаимной растворимостью и образуют непрерывный ряд твердых растворов. Зная свойства никеля и меди, можно заранее предсказать, что с увеличением доли никеля сплав будет более прочным и твердым, но менее пластичным. Данные, приведенные в таблице 1, полностью подтверждают высказанное пред- положение. Самым распространенным испытанием механических свойств металлов и сплавов является испытание на раз- рыв: стандартные образцы растягивают специальной 3* 35
Таблица 1 Механические свойства сплавов меди с никелем Название и состав сплава *• Прочность, кге/мм* Пластические свой- ства Твердость, кгс1мм* сужение площади, % удлинение, % . Мельхиор (20% никеля) 34,2 46 79 72 Константан (40% никеля) 40,7 44 71 88 Монель-металл (70% никеля) ’ 55,0 33 70 • 110 машиной до полного их разрушения. Нагрузка, необхо- димая для разрушения образца, деленная на площадь сечения разрыва, характеризует прочность. Удлинение образца и сжатие площади поперечного сечения, исчис- ляемые в процентах к исходным размерам, характери- зуют пластические свойства. Твердость определяют вдав- ливанием в испытуемый металл стального шарика или алмазной пирамиды. К важнейшим особенностям сплавов относятся ал- лотропические превращения. Аллотропией называют возможность существования одного и того же металла в зависимости от температуры или давления в двух или нескольких кристаллических формах. Многие иссле- дователи предполагали, что аллотропия есть результат действия примесей и что химически чистые металлы не имеют аллотропии. К такому выводу приводили резуль- таты практического использования металлов и сплавов. Действительно, технически чистое железо не принимает закалку. Раскаленное железо после охлаждения в воде будет иметь такую же твердость, что и незакаленное. А если закаливать сплав железа с углеродом, то твер- дость возрастает в несколько раз, и, чем выше в сплаве содержание углерода, тем больше эффект закалки. Од- нако исследования с помощью современных методов и аппаратуры показали, что аллотропией обладают и чис- тые металлы. Аллотропические -превращения чистого 36
металла не только наследуются сплавами, но и эффек- тивность изменения свойств при этом многократно усили- вается. Аллотропические превращения связаны с перестрой- кой кристаллической решетки и как всякие изменения состояния кристаллического тела сопровождаются по- глощением или выделением теплоты. Принято аллотро- пические состояния обозначать греческими буквами а, ₽, у, 6 и т. д., начиная с более низких температур. На рисунке 12 приведены аллотропические превращения чи- стого железа и соответствующие им типы кристалличе- ских решеток. В таблице 2 даны примеры аллотропиче- ских превращений некоторых металлов. Таблица 2 Аллотропические формы и кристаллические решетки некоторых металлов Металл Аллотро- пическая форма Область температур устойчивого состоя- ния Кристаллическая решетка Кобальт а fl До 420 °C От 420 °C до темп, пл. • Гексагональная плотно- сложенная Кубическая гранецентри- рованная Железо а. fl, б Y До 910 °C и с 1400 °C до темп, пл. От 910 до 1400 °C Кубическая центрирован- ная Кубическая гранецентри- рованная Марганец а fl V До 742 °C От 742 до 1192 °C От 1192 °C до темп. пл. Кубическая сложная многоатомная То же Тетрагональная гране- центрированная Олово а Р До 18 °C От 18 °C до темп, пл. Кубическая типа алма- за Тетрагональная центри- рованная 37
Время, сек Рис. 12. Кривая охлаждения чистого железа и типы кри- сталлических решеток. Переход металла из одной кристаллической решетки в другую сопровождается изменением его химических и физических свойств. История донесла до нас случай, связанный с алло- тропией металлов, который произошел в Италии не- 38
сколько веков назад. В те далекие времена листовое же- лезо еще не было известно и крыши храмов были по- крыты оловянными листами. Случилось так, что в Риме стояла необыкновенная для тех мест холодная зима. В один из таких дней было замечено, что на белых ли- стах олова появились серые пятна. С каждым днем эти пятна увеличивались. Через несколько дней крыши хра- мов неузнаваемо изменились, все олово превратилось в серый порошок. Ужас обуял религиозных жителей Ри- ма: они приняли это как наказание за грехи. Папа Римский составил специальную молитву, которую вместе с жителями священники вознесли к богу. Но обратного чуда не произошло, и крыши храмов снова пришлось покрывать белыми оловянными листами. Каждое утро со страхом смотрели римляне на крыши храмов, не по- разила ли их снова «оловянная чума». Но все было в порядке, и понемногу народ успокоился. Прошло много лет, люди забыли случай с оловянными крышами, но термин «оловянная чума» дожил до наших дней. Уже в наше время, когда стало известно о сущест- вовании аллотропических превращений, ученые выясни- ли, что олово может иметь две модификации. Выше 18 °C и до температуры плавления олово представляет собой белый пластичный материал. При низких температурах олово переходит в другую модификацию, строение кри- сталлической решетки меняется, и олово превращается в серый хрупкий металл, рассыпающийся в порошок. Но для начала перехода олова из одной модификации в другую необходимо охладить металл значительно ниже равновесной температуры превращения. Подмечено, что олово можно «заразить», если при низкой температуре к белому олову добавить серый оловянный порошок. Современная история знает несколько случаев, ког- да незнание закономерностей модификации олова при- водило к тяжелым последствиям. Оловянная чума была одной из причин трагической гибели экспедиции на Юж- ный полюс, возглавляемой Скоттом. Из запаянных оло- вом жестяных банок вытекло горючее. Человечеству очень повезло, что самые распростра- ненные на Земле железоуглеродистые сплавы имеют ал- лотропические превращения. Аллотропические превра- щения чистого железа, как указывалось выше, не дают для техники никаких преимуществ. Для получения эф- 39
фективного изменения свойств необходимо к железу до- бавить углерод. Углерод — это великий волшебник. Он сообщает же- лезу способность принимать закалку, под его влиянием сталь становится прочной и упругой. Углерод образует очень твердый карбид железа Fe3C. Находясь в чугуне в виде графита, углерод образует причудливое сплете- ние хрупких черных лепестков (рис. 13,14) . Распускаются в чугуне графитовые цветы —чугун имеет одни свойства: он темного цвета, легко обрабатывается на станках. Рис, 13. Формы выделений гра- фитных включений в чугуне (уве- личено в 100 раз). Рис. 14. Объемная мо- дель графитного вклю- чения в чугуне. Нет графита — углерод находится в виде цементита Fe3C — чугун имеет другие свойства: он белого цвета, хрупкий, твердый, не поддается обработке резанием (рис. 15). Углерод образует с легирующими металлами слож- ные карбиды (TiC, Fe3C, NbC, VC, ZrC, WC, MoC, W2C, Mo2C, Сг7С3, Cr23Ce, Fe3W3C, Fe2iW2C6 и др.), придаю- щие стали чудесные свойства. К таким свойствам отно- сятся красностойкость быстрорежущей стали, стойкость против коррозии, высокая прочность и т. д. Не было бы стали, не было бы такого расцвета техники и производ- ства. В настоящее время только перечень стальных, тер- мически обработанных деталей машин, конструкций, ин- струментов и других изделий исчисляется сотнями ты- сяч названий. Человек познал закономерности превра- 40
только немногим более ста Рис. 15. Структура белого чугу- на с 4,7% углерода. Белые вклю- чения — цементит (увеличено в 750 раз). щений в железоуглеродистых сплавах, изучил зависи- мость свойств стали от ее структуры и научился ис- пользовать объективные законы кристаллического строе- ния. Люди уже много веков владели секретом термической обработки стального оружия и достигли в этом искусст- ве замечательных результатов. Именно в «искусстве», основанном не на законах науки, а на «секретах» масте- ров, передаваемых из рода в род, вобравших в себя опыт и практику поколений. И лет назад многовековой опыт кузнецов и оружей- ников был освещен, слов- но прожектором, светом научной теории. Это сде- лал молодой русский ин- женер Дмитрий Констан- тинович Чернов в 1868 г. На основе открытий Д. К. Чернова развилась современная металлургия и термическая обработ- ка стали. Заслуженно Д. К. Чернова называют отцом металлографии. Он открыл структурные прев- ращения в железоуглеро- дистых сплавах, сформу- лировал и обосновал эти превращения и применил их в производстве. Величие открытия Д. К. Чернова заключается в том, что ом доказал возможность управлять этими превра- щениями, изменяя по желанию структуру и свойства стали. Он показал, что все металлы и сплавы состоят из кристаллов, что атомы в сплаве располагаются не беспорядочно, а по определенной системе, представляю- щей собой пространственную решетку. Д. К. Чернов вы- двинул гипотезу о наличии в железе двух пространст- венных решеток. Переход из одного состояния в другое происходит при определенной температуре. Если мы на- греем сталь до высоких температур, то она будет иметь другое расположение атомов, чем при комнатной темпе- 41
Дмитрий Константинович Чернов (1839—1921). ратуре. Если сталь медленно охладить, то произойдет перестройка кристаллической решетки и даже «креп- кая» (с большим содержанием углерода) сталь будет мягкой и пластичной. Если же сталь охладить быстро, то связанные с перестройкой решетки процессы не успе- вают произойти полностью, что сказывается на ее свой- ствах. Это явление и лежит в основе закалки стали. Открытия Д. К. Чернова на десятилетия опередили свое время. Впервые примененный Д. К. Черновым гра- фический метод построения диаграмм внутренних прев- ращений стали в координатах состав — температура положил начало целому разделу пауки, занимающейся построением и изучением диаграмм состояния равновес- ных систем сплавов металлов, солей, минеральных ве- ществ и т. д. Оригинальная и глубокая мысль Д. К. Чер- 42
нова о подобии явлений кристаллизации металлов и солей положила начало физической химии растворов и теории сплавов. Но особое значение открытия Д. К. Чернова имели для металлургии. Д. К. Чернов находил связи между самыми, казалось бы, несравнимыми явлениями. В 1907 г., выступая с публичной лекцией на тему «Кристаллиза- ция воды и железа», он указал факторы, объединяющие процессы зарождения и роста кристаллов в таких со- вершенно различных веществах, как вода и железо. Эти передовые взгляды Д. К. Чернов излагал на стыке про- шлого и настоящего веков, но они современно звучат и сейчас, в наше время. Рассмотрим с точки зрения законов микромира тео- рию закалки стали. Как известно, железо имеет четыре аллотропические формы: а-, у- и 6-железо. Наибольшее практическое значение для термической обработки железоуглероди- стых- сплавов имеют модификации a-железо и у-железо, как раз те, о которых писал 100 лет назад Д. К- Чернов. На рисунке 16 изображена схематическая упрощенная диаграмма состояния железоуглеродистых сплавов. Как следует из диаграммы, с увеличением содержания угле- рода до определенных пределов область у-железа рас- ширяется. Модификация у-железа при температуре ИЗО °C может растворить в себе до 1,7% углерода, а a-железо практически углерод не растворяет. Это очень важные особенности, на основе которых и построена тео- рия закалки стали. Рассмотрим процесс закалки. Прежде всего сталь нужно нагреть до температуры выше критической точки, т. е. перевести ее в модифика- цию у-железа. При этом весь углерод, находившийся ранее в виде карбида Fe3C, переходит в твердый раствор у-железа. При содержании в сплаве 0,8—0,9% углерода температура нагревания под закалку находится в преде- лах 730—740 °C. При более низком содержании углерода температуру нагревания повышают, чтобы весь углерод перешел в твердый раствор. На диаграмме (рис. 16) тем- пературы нагревания стали под закалку показаны пунк- тиром. Структура нагретой стали представляет собой од- нородный твердый раствор углерода в у-железе. Атомы железа располагаются по углам кубической решетки и в 43
центре каждой грани. Атомы углерода располагаются в центре куба, образуя твердый раствор внедрения. Следующий этап закалки — быстрое охлаждение ста- ли в воде или в другой охлаждающей среде. При этом происходит мгновенная перестройка решетки у-железа в решетку а-железа — из гранецентрированной в объем- Содержание углерода, % Рис. 16. Упрощенная диаграмма состояния сплавов железо — углерод. ноцентрированную кубическую решетку. а-Железо в от- личие от у-железа обладает очень малой степенью рас- творимости углерода. Однако в процессе быстрого ох* лаждения углерод не успел выделиться из кристалличе- ской решетки и перейти в химическое соединение ЕезС, а остался в центре новой решетки с иным расположени- ем атомов железа. Если в решетке у-железа атомы железа располага- ются только по внешним очертаниям куба, то в решет- ке a-железа атомы железа занимают место и в центре 44
куба. Л в центре куба еще находятся не успевшие отту- да выделиться атомы углерода. В результате такого пре- сыщения кристаллическая решетка a-железа деформи- руется. В отличие от равновесной решетки решетка за- каленной стали представляет собой не куб, а тетраго- нальную призму, в центре которой находятся атомы же- леза и углерода. Чем выше содержание углерода, тем больше степень тетрагональное™ решетки. Таким об- разом, в результате закалки образуется пересыщенный, насильственный твердый раствор внедрения углерода деформированной (тетрагональной) решетке а-железа. Искажение кристаллической решетки и является при- чиной резкого изменения свойств стали (возрастания твердости и понижения пластич- ности). Структура закаленной стали, рассматриваемая при боль- ших увеличениях, имеет харак- терное светлое игольчатое строе- ние и носит название мартенсита (рис. 17). Чтобы повысить вязкость за- каленной стали, ее подвергают отпуску, т. е. повторному нагрева- нию до относительно низких тем- ператур. При этом за счет снятия внутренних напряжений сталь становится менее хрупкой. Тем- пература отпуска зависит от на- значения инструмента или дета- ли и от содержания в стали уг- лерода. При нагревании до 400 °C и выше происходит выделение уг- лерода из твердого раствора a-железа и образование мельчай- ших дисперсных глобулярных час- тичек цементита РезС. При этом Рис. 17. Структура стали: 1 — закаленной; 2 — от- пущенной после закал- ки на 500 ’С (увеличе- но в 600 раз). сохраняется довольно высокая твердость за счет дисперсности этих частичек. Тетрагональное™ решетки a-железа постепенно исчеза- ет. При дальнейшем повышении температуры отпуска частицы цементита укрупняются и происходит постепен- ное уменьшение твердости и увеличение пластичности. 45
Изменяя температуру отпуска закаленной стали, мож- но получить весьма широкий диапазон сочетания твер- дости и пластичности. Такова в самом элементарном представлении теория закалки стали. Кроме закалки и отпуска, имеются и другие виды термической обработки: отжиг, нормализация, старе- ние, возврат и т. д. Последние виды термической обра- ботки являются основными для сплавов цветных метал- лов. К этим вопросам мы еще вернемся в последующих двух главах.
Часть вторая. ИЗ ИСТОРИИ СПЛАВОВ ПЕРВЫЕ СПЛАВЫ Тернист и сложен путь человека к культуре и про- грессу. От каменного топора к меди и бронзе, от брон- зы к железу, стали и другим металлическим сплавам — таковы основные вехи, по которым вел человека труд. История покорения мира сплавов — одна из самых важ- ных и увлекательных страниц в книге жизни и станов- ления человечества. Есть поговорка: «Нем, как могила». Но разве моги- лы немы? Разве не рассказывают они о жизни человека в далеком прошлом? Неправда, что молчат могилы. Изу- чая могилы, археологи шаг за шагом узнают, как жили наши далекие предки сотни и тысячи лет назад. В про- сторных степях Сибири, на берегах Днепра, Волги и Кубани иногда встречаются высокие курганы. Никто не знает, когда и кто их насыпал. В их глубине можно найти останки людей, а рядом с ними вещи: орудия из камня, меди или бронзы, глиняные кувшины, амулеты, украшения, наконечники стрел, копья. В то время лю- ди верили, что и после смерти человеку понадобятся ве- щи, которые служили ему при жизни. Так раскрывают могилы прошлое человеческой истории. Иногда могилы -рассказывают страшные вещи. Они повествуют о жестокой власти главы рода. В могилах находят останки многочисленных рабов и женщин, умер- щвленных в день похорон и закопанных в землю вместе с умершим владыкой, оружие, кости коней с богатой сбруей, драгоценные украшения. Вещи, пролежавшие тысячи лет во мраке земли, со- браны в краеведческих музеях. Там экспонируются кин- жалы и мечи с драгоценными рукоятками, чаши с тон- 47
кой, будто вчера сделанной росписью, крученые цепоч- ки тончайшей работы, бусы, составленные из золотых фигурок, серебряные кубки в виде рога оленя. Археологи доказали, что из всех металлов человек прежде всего стал использовать медь. Вначале приме- няли самородную медь, затем люди научились, выплав- лять медь из медного колчедана, малахита и других руд. При раскопках поселения Чатал-Уйюк, в долине реки Конья, на юго-западе Малой Азии, проведенных в пяти- десятых годах нашего столетия, обнаружили обломки медных орудий и украшений. Кроме медных шильцев, проколок и колечек, были найдены кусочки медного шла- ка. В 1963 г. на раскопках поселения Чайону-Тепези, на востоке Анатолийского нагорья, обнаружены мед- ные изделия и кусочек медной руды малахита. Поселе- ния Чайону-Тепези и Чатал-Уйюк датируются VII — VI тысячелетиями до н. э. Из результатов последних раскопок ученые сделали следующие выводы: I) начало выплавки меди из руд относится не к IV тысячелетию до н. э., как считалось, а на две-три тысячи лет раньше; 2) открытие металла и начало металлургии произошло ранее развития произ- водства керамики; 3) эпоха металла длится уже девять тысяч лет. Представителями изделий из самого древнего метал- ла являются предметы быта (медные бусы, шило, про- волочные заостренные с одного конца булавки), най- денные во время археологических раскопок в Анатолии. При раскопках холма Кюльтепе, близ Нахичевана Азер- байджанской ССР, наряду с другими предметами най- дены металлические изделия: бусины, наконечники, стре- лы, четырехгранная проволока и другие. Возраст этих изделий около шести тысяч лет. Как же случилось, что человек, сотни тысяч лет из- готовлявший орудия из камня, вдруг научился делать их из металла? Попробуем предположить, как это было. Много тысяч лет назад в поисках кремня (лучшего материала для каменных топоров) люди пробовали при- менять для этой цели разные камни. Под руку попал зеленый камень самородной меди. От удара молотка камень не раскалывался на куски, как кремень, а ме- нял свою форму и делался тверже. Так, возможно, началась история холодной обработки металла, а от 48
нее невелика дистанция и до горячей обработки. Слу- чилось так, что кусок самородной меди попал в число камней, из которых был сделан очаг. Когда очаг прого- рел, люди увидели чудо: вместо зеленого камня среди очажных камней находилась сплавившаяся медная ле- пешка. Медную лепешку разбили на куски и изготовили из них топоры, наконечники к стрелам, мотыги. Так в кладовой природы нашел человек звонкий металл и по- ставил его себе на службу. Древние кузнецы умели из меди делать топоры, но- жи, наконечники копий и стрел, украшения. Первобыт- ные медники могли сваривать кузнечным способом две медные полосы в одну, пробивать большие отверстия в медных заготовках для топора и т. д. С годами истощились запасы самородной меди и мед- ной руды, находившиеся на поверхности земли. Люди копали шахты, добывали руду под землей и поднимали ее наверх в кожаных сумках. Древние шахтеры рыли землю кирками из оленьих рогов. Они не умели делать крепления шахт, поэтому нередко случались обвалы. Чтобы было легче разбивать камень, в шахте разводили огонь и, когда камень накалялся, лили воду. С грохо- том трескался камень, из шахты, как из кратера вулка- на, вырывались освещенные снизу облака пара и оскол- ки камня. Не случайно мы и сейчас называем огнеды- шащие горы именем древнего бога—кузнеца Вулкана. По современным представлениям, самородная медь не считается чистым металлом. Анализы меди из раз- личных месторождений Кавказа показали, что медь в небольших количествах содержит никель, цинк, железо, серебро и олово. Иногда находят самородки, где медь сплавлена с мышьяком, содержание которого достига- ет 1%. При выплавке меди из руд в нее могут пере- ходить многие металлы и минералы. Ниже приведены составы комплексных медных руд: Хаммарит — CujPbjBUSe Айкинит — CuPbBiSa Бенжаминит— (CuAg)PbBf2S4 Карралит — C11C02S4 Лаутин — CuAsS Тенноптит — 3Cu2S-As2S8 Энаргит — CujAsSi 4 Заказ № 3492 49
Металлы, содержащиеся в медных рудах, при на- гревании до 800 °C могут восстанавливаться углем и образовывать сплавы. Таким образом, изделия, найден- ные при раскопках, представляют собой изделия не из чистой меди, а из сплавов меди с другими металлами и неметаллами. Это положение, как будет показано ни- же, подтверждено многочисленными анализами древ- них, считавшихся «медными», изделий, которые оказа- лись на проверку совсем не медными. В Средней Азии древнейшим металлом, применяе- мым человеком, оказались естественные медно-свинцо- вые сплавы. Изучение структуры изделий показало, что кузнецы того времени уже применяли термическую об- работку— отжиг для снятия «наклепа». Известно, что в результате холодной деформации металл упрочняется, твердеет и резко увеличивает сопротивление деформа- ции. Это явление и называют наклепом. Для того чтобы вернуть металлу прежнюю пластичность, необходимо его отжечь, т. е. нагреть до определенной температуры. Отжиг медно-свинцового сплава—тонкая операция, свя- занная с особенностями структуры металла. По своей природе свинец не смешивается с медью, а располага- ется по границам зерен. Если температура отжига пре- высит температуру плавления свинца (327°C), то изде- лие развалится па куски. Древние кузнецы-литейщики знали эту особенность сплава и нагревали сплав в уз- ком пределе температур. Самым первым сплавом (IV—III тысячелетия до н. э.) в Молдавии и Западной Украине был сплав меди с висмутом и свинцом. Древние мастера знали о красно- ломкости сплава и обрабатывали его в определенных ин- тервалах температур Позднее человек научился делать сплавы меди с дру- гими металлами. Бронзы — сплавы меди с оловом, мышьяком, никелем и некоторыми другими металлами — первые сплавы, созданные человеком. Бронза оконча- тельно вытеснила каменные орудия. Она хорошо отлива- лась в форму, имела меньшую температуру плавления по сравнению с медью и обладала значительно боль- шой твердостью. Если до бронзы человек изготовлял 1 Красноломкость — свойство сплава приобретать хрупкость при нагревании выше определенной температуры. 50
орудия труда и охоты, не изменяя природы вещей, а только изменяя их форму, то теперь он сам создал но- вый материал, подобного которому не было в природе. Это был качественный скачок огромного значения. Состав металла древних изделий раньше определяли по внешнему виду и, если была возможность, путем от- бора пробы на химический анализ. Однако в связи с ма- лым объемом металлических археологических находок и, главное, их уникальностью пробы для анализа уда- валось отбирать в очень редких случаях. Эмиссионный спектральный анализ, разработанный в последние десятилетия, позволяет определить количест- венный состав металлов без нарушения их сплошности при помощи спектра испускания при температуре воль- товой дуги. При этом металл испаряется и дает спектр, характерный только для этого металла. (Спектр фик- сируется на фотографическую пластинку, которая мо- жет храниться много лет.) Количественное содержание элемента определяется по степени почернения линии спектра, измеряемой особым прибором — микрофотомет- ром. Преимущество нового метода заключается в том, что он позволяет определить полный набор всех элемен- тов, находящихся в сплаве, с точностью до тысячных и десятитысячных долей. Затраты металла на анализ со- ставляют сотые доли грамма. В СССР впервые спектральным анализом древних металлических изделий начали заниматься в 1933 г. в Ленинградском институте исторической технологии. Большая работа проведена лабораторией археологиче- ской технологии Института истории в г. Баку под руко- водством И. Р. Селимханова. Применение спектрального анализа дало возможность составить истинную биографию древних металлов и спла- вов. Была показана ошибочность многих оценок состава древнего металла. Например, анализ музейного экспо- ната «свинцовой» шейной гривны показал, что свинца в ней было всего 5,5%, но зато олова—88,5%. Анализ «железного» предмета неизвестного назначения устано- вил, что железа в нем 0,08%, зато 67,5% свинца и 24% олова. «Золотая» птичка древнего происхождения ниче- го общего не имела с золотом. В сплаве, из которого она была отлита, оказалось 75% меди, 23,5% цинка и небольшие примеси железа и свинца. 4* 51
Исследование металла древних памятников, храня- щихся в музеях разных стран и отнесенных специали- стами к эпохе меди, неопровержимо доказало ошибоч- ность такого определения. В подавляющем большин- стве предметы оказались не медными, а бронзовыми. Работы, проводимые лабораторией И. Р. Селимхано- археологические памятники Азербайджана, Арме- ва, показали, что многие Рис. 18. Предметы из мышьякови- нии, Грузии, Дагеста- на, возраст которых со- ставляет около пяти тысяч лет, выполнены не из самородной ме- ди, как предполагали ранее, а из сплава ме- ди с мышьяком — мышьяковистой броп-’ зы. В отдельных слу- чаях в сплаве присут- ствовал и никель. Мно- гочисленные анализы древних металлических предметов (мотыг, кин- жалов, ножей, булавок, подвесок, бусин иТ. д.) показали наличие в них до 7% мышьяка (рис. 18). В отдельных пред- метах, датированных III тысячелетием до стой бронзы. шениях еще больше—* до н. э., содержалось до 10% мышьяка, а в укра- 20%. Олова в сплавах не было. Это открытие было для археологов как гром с ясно- го неба, оно в корне меняло сложившиеся представле- ния. Результаты новых исследований означали, что в глубокой древности, около шести тысяч лет назад, че- ловек уже вошел в мир сплавов, умел изготавливать их, причем сплавы необычные. Десятки лет считали, что древняя бронза—это сплав меди и олова. И вдруг — мышьяк! Рушились логичные, считавшиеся неопровержимыми, как аксиома, научные 52
теории. Менялись годами установившиеся взгляды о по- следовательности ступеней развития человека и его ма- териальной культуры. Век сплавов потеснил век меди. Археологическая наука, вооруженная современными методами анализа, установила, что развитие материальной культуры было связано не с чистыми металлами, а со сплавами. Но, может быть, примеси мышьяка были случайны- ми, а сплав меди с мышьяком представляет собой при- родно-легированный сплав? Изучение этого вопроса дало однозначные результаты. Действительно, в самородной меди иногда встречаются примеси мышьяка, но, во-пер- вых, они встречаются чрезвычайно редко, а во-вторых, максимальное содержание мышьяка в самородной меди всегда значительно ниже содержания мышьяка в древ- них сплавах. Есть в природе и медно-мышьяковистые руды, но они находятся не на поверхности, а залегают глубоко, и поэтому такие руды были недоступны. Вы- вод: мышьяковистая бронза—продукт сознательной дея- тельности человека. Медно-мышьяковистый сплав обладает многими по- лезными свойствами. Прибавка мышьяка понижает тем- пературу плавления меди и повышает ее твердость, осо- бенно при наклепе, т. е. после ковки в холодном со- стоянии. Твердость сплава повышается вместе с рос- том содержания мышьяка. Добавка даже полпроцента мышьяка уже значительно повышает твердость сплава. С увеличением мышьяка до 8% твердость еще более увеличивается, а пластические свойства не ухудшаются. При введении в сплав мышьяка выше 8% пластичность заметно падает. Содержание мышьяка свыше 10% де- лает металл хрупким. Мышьяковистая бронза отличается хорошей жидкоте- кучестью, благодаря чему древние мастера могли отли- вать из нее не только заготовки для последующей ков- ки, но и предметы очень сложной формы. После отлив- ки изделия шлифовали на специально отобранных кам- нях. Цвет сплава в зависимости от содержания мышья- ка изменяется от красноватого до золотистого, а при высоком содержании мышьяка сплав приобретает се- ребристо-белый цвет. Возможно, этим и объясняется большое содержание мышьяка (до 20%) в предметах украшения. 53
Как же древний человек на такой ранней стадии раз- вития научился делать сплавы? Кто и когда первый соз- дал бронзу? Ответы на эти вопросы теряются во мгле далекого прошлого. Не один человек, а опыт сотен по- колений научил человека искусству выплавлять бронзу и изготовлять из нее орудия труда, оружие и украше- ния. Ученые полагают, что первые добавки мышьяка в медь были предприняты с целью колдовства или вол- шебства. Самородный мышьяк представляет редкий по своим свойствам камень. Он полон таинственности и, ка- жется, самой природой предназначен для колдовских дел. Например, изменчивый цвет. Самородный мышьяк в свежем изломе имеет цвет серебристо-белый с туск- лым оттенком, но затем он быстро темнеет и становится черно-матовым. Ач слышали ли вы когда-нибудь, чтобы камень имел запах? Это такие несовместимые понятия — камень и за- пах. Л самородный мышьяк пахнет, но не всегда, а только при ударе. Ударишь его другим камнем и по- чувствуешь характерный чесночный запах. Ну, чем не волшебный камень! То же самое можно сказать и о мышьяковистых ру- дах. Встречающиеся на поверхности земли минералы, содержащие мышьяк, имеют яркую окраску: аурипиг- мент — золотистого цвета и реальгар — ярко-красного. Несомненно, эти камни тоже могли привлечь внимание древнего металлурга как объект для колдовства при производстве плавки. В результате прибавления к медной руде «волшеб- ных» камней полученный металл оказался лучшего ка- чества. Так, видимо, был создан первый в истории че- ловечества, самый древний сплав. Мышьяковистая бронза служила человеку около двух с половиной тысяч лет. Во II тысячелетии до н. э. мышья- ковистая бронза начинает постепенно исчезать из быта человека. Причиной этого, как полагают ученые, яви- лось не качество сплава (мышьяковистые бронзы по ме- ханическим и литейным свойствам не уступают медно- оловянным), а вредное влияние паров мышьяка на че- ловека. При плавке ядовитые пары мышьяковых сое- динений вызывали отравления. Поэтому люди стали ис- кать другие камни для добавок в медную плавку. Вте- 54
чение веков длились поиски новых волшебных камней. Вначале появились мышьяковисто-никелевые и мышья- ковисто-свинцовые бронзы (рис. 19), но они просущест- вовали недолго, и уже после них наступила эра клас- сической оловянистой бронзы. Люди нашли новый «волшебный» камень. Правда, он не обладал таинственным запахом и не имел таких яр- ких красок, как минералы мышьяка, но зато он не вызывал отравления плавильщиков. Качество получае- мого сплава было не ниже, чем мышьяковистой бронзы. Это был оловянный камень, или касситерит (SnO2), как называли его древние греки, довольно часто встречаю- щийся среди других горных пород. Это камень бурого Рис. 19. Шило (медно-мышьяковисто- свянцовая. бронза), III тысячелетие до н. э. или черного цвета, реже с красноватым или желтова- тым оттенком. Древние металлурги скоро убедились, что добавка нового волшебного камня значительно улучшает свой- ства меди и снижает темйературу плавления. Темпера- тура плавления меди при добавке 15% олова снижается с 1083 до 950°С, при 25% олова — до 800°С. Литейные свойства меди даже при небольших добавках олова зна- чительно улучшаются. Твердость сплава также растет и достигает максимальных значений примерно при 27% олова. Но сплав при этом становится хрупким. Бронзу можно ковать только при содержании олова не более 5%. При 25% олова бронза настолько хрупка, что при ударе разлетается на куски. Эти свойства сплава знали наши предки, поэтому бронзовые изделия изготовляли из сплава с содержанием олова не более 6% (рис. 20). При этом твердость оловянистой бронзы, подвергнутой определенному режиму охлаждения, составляла при- мерно 90% твердости незакаленной малоуглеродистой стали. Для производства предметов украшения в сплав до- бавляли до 10% и более олова. При этом сплав при- обретал красивую золотистую окраску. Вообще, оловя- 55
нистая бронза богата красками. При содержании до 15% олова сплав меняет цвет от красноватых до желтовато- золотистых тонов. При 20—25% олова сплав имеет жел- товато-белые тона. При 35% олова сплав приобретает светло-серый цвет. Набор шлифованных изделий с раз- ным содержанием олова необычайно привлекателен и наряден. Нужно при- Рис. 20. Предметы из оловянистой бронзы. • знать, что и пять ты- сяч лет назад люди по- нимали красоту и изя- щество сделанной ве- щи. Эпоха бронзы ха- рактеризуется значи- тельным прогрессом плавильного дела и вы- соким мастерством ли- тейщиков. Во II тыся- челетии до н. э. масте- ра имели в своем рас- поряжении уже не- сколько типов бронз. Кроме оловянистой бронзы, изделия изго- товляли из сплавов ме- ди со свинцом, меди с цинком, меди с мышья- ком, меди с сурьмой. Применяли тройные сплавы,например сплав меди с мышьяком и свинцом, меди с мышьяком и никелем, меди с мышьяком и, сурьмой. Найдены бронзовые изделия, содержащие, кроме олова, еще и кобальт, серебро и даже золото. Уже тогда, четыре-пять тысяч лет назад, был открыт мир сплавов. Конечно, не такой необозримый, как в наше время. Насколько было развито искусство исполь- зования особенностей различных сплавов, показывают находки оружия, изготовленного во II тысячелетии до н. э. из разных типов сплавов. Клинок древнего меча изготовлен из сплава меди с мышьяком и оло- 56
вом, обладающего хорошей твердостью и достаточными пластическими свойствами, а рукоятка — из бронзы с повышенным содержанием сурьмы (рис. 21). Такой сплав придает изделию красивый декоративный вид. Представляет интерес древняя технология произ- водства сплавов. Знакомясь с последними данными ар- хеологов, современные .металлурги невольно испытыва- ют чувство восхищения перед своими далекими колле- гами. Оказывается, что еще в III тысячелетии до н. э. в Закавказье существовало развитое металлургическое производство. Тысячелетия назад люди, сплавляя раз- личные металлы в различной пропорции,умели по свое- Рис. 21. Кинжал с набалдашником (оловянистая II—I тысячелетия до н. э. бронза), му усмотрению получать сплавы с заданными свойст- вами. Уже в те времена в их распоряжении были десят- ки известных им с практической стороны сплавов. Не менее изумляет современного металлурга и тех- ника изготовления сплавов. Выплавка сплавов не всег- да проводилась на месте непосредственной добычи сы- рья, часто руду транспортировали на значительные рас- стояния, в поселок, где была построена плавильная печь. Иногда вначале отливали первичные слитки из разных руд, а затем уже мастера сплавляли металл этих слитков в определенных пропорциях. В 1956 г. археологом И. Г. Наримановым в одном из районов Азербайджанской ССР были обнаружены остатки медеплавильных печей, относящихся к III ты- сячелетию до и. э. Изучение печей показало, что при плавке применяли принудительное дутье. Воздух пода- вался через специально встроенный канал и выводился’ через другой вертикальный канал, выходящий на по- верхность грунта. Еще более поразительное открытие сделали архео- логи, когда они установили, что древние металлурги пользовались методами отливки по восковым моделям. 57
Только таким методом можно изготовить изящные, слож- ной конфигурации бронзовые изделия. В период так называемой поздней бронзы метал- лурги умели добывать руду из глубины земли и, что самое удивительное, умели ее обогащать. На рудниках создавали примитивные обогатительные агрегаты. Суль- фидные медные руды, например, для удаления серы подвергали предварительному обжигу в кучах. В про- цессе обжига руды, например энаргита (Cu3AsS4), про- исходили следующие реакции: 4Cu3AsS4+25O2= 12CuO+2As2O3+ 16SO2 Образовавшиеся оксиды меди и мышьяка при сме- шивании с углем и нагревании до 600—800 °C восста- навливались до металла,- в результате чего образовы- вался сплав меди с мышьяком: 3CuO4-As2O34-3C=3Cu+2As+3CO2 Так работали мастера древних веков, далекие предше- ственники современных металлургов. Бронзовый век закончился в начале 1 тысячелетия до н. э. На смену бронзе пришло железо. Появление и применение железа вызвало бурный рост производи- тельных сил, но многие века железо ценилось дороже золота и употреблялось только для украшений. Во вре- мя проводившихся после первой мировой войны рас- копок гробницы египетского фараона Тутанхомона был обнаружен золотой перстень. Знак божества на нем сде- лан из драгоценного в то время металла — железа. Только фараон мог позволить себе роскошь иметь кусо- чек железа. Позднее из железа делали обручальные кольца для римлянок. История древних веков свидетельствует, что, кроме медных сплавов, к одному из самых древних сплавов можно отнести сплав золота с серебром. Золото издав- на получило распространение как средство определения стоимости при обмене. На золото можно было приоб- рести любые товары. В погоне за количеством золото стали «разбавлять» серебром. Вместо золота стали рас- плачиваться за покупки сплавами золота. Со сплавами золота с серебром, как об этом свиде- тельствуют сохранившиеся до нашего времени древние памятники культуры, связано открытие закона Архиме- 58
да. До нас дошла легенда об этом событии. Однажды мастера изготовили для сицилийского царя золотую ко- рону. У царя возникло подозрение, что мастера утаили часть золота, добавив вместо него серебро. Царь позвал Архимеда и предложил выяснить это, пригрозив ему смертной казнью в случае неудачи. Долго думал Ар- химед, как решить задачу. Эта мысль преследовала его и -по ночам, когда все спали, и на прогулке, и во время еды, и даже в бане. Рассказывают, что однажды, он выскочил из ванны, помчался по улицам города и с кри- ком «эврика» ворвался во дворец. Решение задачи было найдено. Как это произошло? Опускаясь в ванну, Архи- мед заметил, что вода вылилась из ванны через край. Это навело его на мысль, что если к золоту примешено серебро, то объем воды, вытесненной более тяжелым золотом, будет меньше, чем объем воды, вытесненной серебром, имеющим меньшую массу. Он взял кусбк зо- лота, равный по массе короне, и взвесил вытесненную им из сосуда воду. Затем взвесил воду, вытесненную из сосуда короной. Результаты не сошлись. Тогда, беря раз- личные по пропорции сплавы золота и серебра, Архи- мед не только установил, что корона сделана не из чис- того золота, а с примесью серебра, но и указал массу золота, замененного серебром. Велико же было удивле- ние короля и золотых дел мастеров, когда Архимед на- звал точное соотношение золота и серебра в сплаве, из которого была изготовлена царская корона. Так, по преданиям, был открыт закон Архимеда. Это был первый в истории науки пример физико-химического анализа. На этом мы заканчиваем рассказ о самых первых сплавах, созданных человеком. О второй молодости мед- ных сплавов будет рассказано в следующих главах. ТАЙНЫ СТАРОГО ОРУЖИЯ До сих пор еще не разгаданы многие тайны древних оружейников. Тысячу лет назад мастера оружия могли изготавливать мечи, обладавшие поистине чудесными свойствами. Эти мечи сгибали в кольцо, рубили ими стальные прутки, рассекали с одинаковой легкостью же- лезную кольчугу и подброшенный в воздух шелковый платок. Слава о таких мечах разносилась по всему ми- ру. О них рассказывали легенды и складывали стихи. 59
Вот одна из легенд. Английский король Ричард Львиное Сердце поспорил с султаном Саладином о том, чей меч лучше. В доказательство преимущества своего меча английский король мощным ударом разрубил железный брусок, и при этом на лезвии меча не осталось даже маленькой зазубрины. Тогда султан вынул свой меч, сде- ланный из настоящей восточной стали, подбросил в воздух платок из тончайшего шелка, взмахнул мечом, и платок оказался разрезанным пополам. Король по- думал, что султан над ним посмеялся. Саладин пред- ложил Ричарду попытаться разрубить своим мечом такой же платок. Сколько Ричард ни старался, у него ничего не получалось: его меч не был настолько ост- рым, чтобы им можно было перерезать в воздухе тонкую ткань. Оказалось, что это труднее сделать, чем разру- бить кусок железа. И еще один образец древнего искусства металлур- гов-оружейников хранит история—толедский клинок. Поразительным примером упругости стали, как указы- вал Д. К. Чернов, является клинок шпаги, поднесенный русскому царю Александру II в Толедо и хранившийся в Государственном Эрмитаже. Толедский клинок более 70 лет лежал в небольшой коробке свернутым в виде восьмерки и совершенно не потерял своей первоначаль- ной прямизны. История изготовления холодного оружия ведет на- чало с древних времен. Меч в старину был не только оружием, но и символом ранга и силы и одновременно художественным произведением. Вот почему археологи так ценят находку древних мечей. По внешнему виду оружия, по его художественной отделке, по составу ме- талла можно определить не только эпоху, к которой относится археологическая находка, но и развитие важ- нейших ремесел древнего общества. Для металлургов история оружия — это история ов- ладения человеком тайн производства железоуглероди- стых и легированных сплавов и их термической обра- ботки. Высокое качество любого металлического изде- лия зависит от химического состава и внутреннего строе- ния— структуры металла. Мечь должен обладать твер- дой режущей кромкой и в то же время иметь опреде- ленный запас пластичности. Сочетание таких свойств не может дать ни один чистый металл. 60
Решение вопроса заключено в сочетании свойств раз- ных по твердости и пластичности материалов, т. е. в сплавах. Необходимо разработать такой состав сплава, который после термической обработки получил бы не- обходимую твердость и пластичность. Для этого нужно знать операции термической обработки, их режимы и влияние на структуру изделия. Можно применить так- же и композиционные методы создания сплава, т. е. ме- ханическое совмещение при сварке разных сплавов или внедрение в сплав мельчайших частиц с ярко выра- женными свойствами. Таков минимум знаний, необходи- мых для создания качественного оружия. Не слишком ли много для древнего металлурга? Ока- зывается, немного. Изучение истории развития металлургии и создания оружия показывает, что тысячу лет назад оружейники уже умели создавать сложные сплавы, в том числе и композиционные, знали и умело применяли сложные режимы термической обработки сплавов. В далекие от нас века создавали замечательные клинки. С введением огнестрельного оружия качество их значительно ухуд- шилось, а затем вовсе пришло в упадок. Последние замечательные мастера оружия работали в XIV веке, но это были уже одиночки, и они унесли в могилу свои секреты. Ученые археологи и металлурги и в настоящее вре- мя работают над разгадкой тайн древних металлургов- сружейников. В советских музеях хранится большое ко- личество копий, мечей, сабель, булав, кистеней, шлемов, кольчуг, щитов (рис. 22). Такого количества оружия хватило бы на снаряжение нескольких княжеских дру- жин. Причем хранилища древнего оружия в музеях не- прерывно пополняются новыми экспонатами. В 1965 г., например, Саяно-Тувинской экспедицией найдена сабля, относящаяся к IX—X в. н. э. А совсем недавно, в 1970 г., геолог Нина Пирогова и студент-практикант Влади- мир Попов, поднимаясь на Народинский хребет по бе- регу Малой Тынаготы, нашли в песке длинную ржавую саблю. Рукоятки не было. Сабля, видимо, долго проле- жала в земле. На лезвии клинка виднелись остатки ка- кой-то надписи. Как могла сабля попасть на север Ура- ла? На сотни километров нет ни жилья, ни дорог. Нет даже вьючных троп. Находку принесли в отряд геоло- 61
гической партии. Зубило и напильник оказались бес- сильными перед твердостью старинного оружия. В из- ломе сабли геологи обнаружили отчетливо видимые не- сколько слоев, как будто клинок был выкован из разных стальных полос. Исследование находки в Ленинградском институте археологии Академии наук СССР показало, что сабля относится к XII—XIII вв. Сумели ученые и Рис. 22. Рукоятка древнего меча. прочитать надпись на про- ржавевшем клинке. Она вы- звала сенсацию. Выполнен- ная на армянском языке надпись гласила: «Мастер сабли Хачатур». Было уста- новлено, что это первая на- ходка оружия, сделанногов Армении в начале II тыся- челетия. Это означало, что в то далекое время в Арме- нии существовали оружей- ные мастерские, изготов- ляющие оружие высокого качества. Из какого же сплава был создан этот замечательный клинок? Исследование со- става металла современны- ми методами показало, что клинок изготовлен из трех- слойной стали: наружние слои из сплава железа с 0,08—0,10% углерода, а внутренний — из твердой стали с содержанием углеро- да 1,3—1,5%. Такой клинок обладал необходимой вяз- костью и высокой твердостью лезвия. В металле нет вредных примесей — серы и фосфора. Очевидно, поэто- му сабля обладала весьма высокой стойкостью против ржавления. Пролежав в земле несколько веков, она в основном сохранила свою форму. Таким образом, случайно найденный клинок явился очень ценным па- мятником истории развития промышленности в Ар- мении. Наша земля хранит еще много тайн прошлого. Мо- жет быть, такие находки, обнаруженные землепроход- 62
цами таежных мест, туристами и геологами, помогут ученым прочесть страницы далекого прошлого нашей Земли, получить новые сведения о жизни и культуре на- ших предков. Около десяти лет назад ученые открыли новый спо- соб изучения древнего оружия. Рижский историк-метал- ловед А. К. Антенн приготовил реактив — «бальзам»— для расчистки лезвий мечей. Лезвия мечей, обработан- ные бальзамом, неожиданно для историков выявляли надписи, выполненные настолько тонко, что они были незаметны даже на очищенном от ржавчины металле. Надписи располагались в верхней трети клинка, они были инкрустированы в горячем состоянии обычной или перекрученной железной или стальной проволокой. Травление реактивом Антейна — очень увлекатель- ный процесс. Надпись проступает через 20—30 сек, пос- ле травления. Эти секунды кажутся часами. Что рас- скажет новая надпись на клинке, какова история меча, кто его изготовил, кто владел этим мечом? И вот посте- пенно, все яснее и яснее проявляются драгоценные на- чертания. Практика травления древних клинков пока- зала, что большинство из них имели надписи и маги- ческие знаки. Так, из 97 лезвий IX—XIII в-в., найденных на территории древней Руси, в Латвии и Поволжье, на 75 были надписи. Надписи краткие, как телеграммы, по- сланные тысячу лет назад. «Ингальри меня сделал»— гласит одна надпись; «Эцалин меня сделал»—гласит другая. Это мечи западного происхождения. А где же русское клеймо, неужели княжеские дружины древней Руси не имели своих оружейников? И вдруг неожидан- но появилась русская надпись, приче^м там, где ее ожи- дали меньше всего. В Киевском Историческом музее хранится меч с кра- сивой бронзовой рукоятью, с рисунком в виде переви- тых друг с другом чудовищ. Меч находился в музее бо- лее пятидесяти лет и считался, бесспорно, скандинав- ским изделием. Каково же было изумление историков, когда на этом «скандинавском» мече проявилась рус- ская надпись: «Коваль Людоша» (рис. 23). Надпись сделана русскими уставными буквами и относится к пер- вой половине XI в. Этот ценный исторический памятник свидетельствует, что на Руси около тысячи лет назад существовала специализированная оружейная мастер- 63
ская, изготавливавшая оружие высокого качества с ху- дожественной отделкой. На отдельных мечах были выгравированы фигурки различных животных. На Кубани и Тереке у бывших ка- заков из рода в род переходили уникальные старинные шашки «Терс-маймуны» и «Калдыны». Калдын — широ- кий, почти прямой клинок с изображением волка на од- ной стороне лезвия и круга —на другой. Терс-маймун по форме похож на калдын, но бегущий зверь изобра- жен схематично, а кресты на клинке сопровождаются латинскими буквами. Рис. 23. Надпись на древнем мече. Качество калдынов и терс-маймунов примерно бы- ло одинаковым, поэтому их казаки окрестили общим именем «волчки». Волчки ценили очень дорого. За один меч нужно было уплатить стоимость хорошего дома. Цену волчка приравнивали к стоимости породистого скакуна, а для казака хороший конь дороже всего. На Кубани рассказывают о старинных клинках с изображением каких-то крылатых юношей. Под Смолен- ском (в Гнездове) археологи нашли меч со стилизо- ванным изображением человека. Дата изготовления ме- ча V—VIII вв.- Энциклопедист X—XI вв. ал-Бируни свидетельствует, что стоимость хорошего меча равна стоимости лучшего слона, если же рисунок изображает человека, то цен- ность меча еще выше. Изучение оружия древних мастеров помогло ученым- археологам и металлургам приоткрыть завесу над тай- ной их изготовления. Еще в II—VI вв. н. э., когда раз- личные племена вступали в непрерывные сражения 64
друг с другом, искусство изготовления оружия находи- лось на довольно высоком уровне. Высокой была галло- романская техника оружейников. Здесь мы сталкива- емся уже с использованием закаленной стали. При рас- копках в Компьенском лесу (Франция) были найдены стальные галло-романские наконечники стрел и копий, в структуре которых при увеличении под микроскопом ясно видны мартенситные иглы1. Широко применяли термическую обработку стальных изделий на террито- рии Восточной Европы в эпоху Киевской Руси. Из 266 ис- следованных железных и стальных предметов, относя- щихся к IX—XII вв. и собранных археологами в Север- ной Европе, термически обработанными оказались 180 предметов. Замечательно то, что такой сложной термической обработке, как закалка и отпуск, подверга- лись изделия разнообразного назначения: оружие, ору- дия труда, предметы быта*и др. Мастера древних времен могли так обрабатывать кинжал или меч, что они становились гибкими и упру- гими, твердыми и прочными. Превращение относитель- но мягкого железа в блестящий меч, которым можно бы- ло разрубать гвозди, сделанные из того же железа, при- водило в изумление людей того времени. В связи с тем что мастера не знали о процессах, происходящих в стали, они иногда допускали ошибки, которые сводили на нет всю их многодневную и многотрудную работу. Поэтому к процессам ковки и термической обработки мастера примешивали суеверие и страх перед неизвестными си- лами природы. Они, эти силы, могли сделать так, что из-под рук мастера выходило великолепное, чудесное оружие с безукоризненным сочетанием твердости и упру- гости или, наоборот, неизвестные силы могли загубить труд мастера — оружие могло получиться мягким, склон- ным к изгибу или же твердым, но хрупким. Мастера перед началом работы над созданием новых мечей долго постились и молились богам, из кузницы «из- гонялись злые духи». Принимались все меры предосто- рожности, чтобы в мастерскую не вошел посторонний человек. Во время ответственных операций и оконча- тельной обработки меча кузнец оставался один. Он, ра- ботая, произносил заклинания. 1 Мартенсит — игольчатая структура закаленной стали. б Заказ № 8492 65
Мастер не хотел передавать никому своих секретов. Рассказывают легенду о том, как жестоко поступил куз- нец со своим подмастерьем, опустившим палец в чан, чтобы узнать температуру воды. Кузнец отрубил ему руку, и никто не осудил его за эту жестокость. Даже сам пострадавший не счел расплату за попытку проник- нуть в тайну кузнеца слишком суровой. Оружейники кочевых племен применяли очень свое- образный способ воздушной закалки клинков. Этот спо- соб заключался в следующем. Только что выкованный, раскаленный клинок, поставленный вертикально лез- вием вперед, вручали всаднику, который гнал коня с возможной быстротой, разрубая встречный ветер беше- ными ударами алого клинка. Клинок закалялся в воз- душной струе, причем лезвие, охлаждаясь с большей скоростью, становилось тверже, а обух сохранял большую вязкость, что в целом создавало идеальные качества клинка. О применении термической обработки железа и ста- ли имеются также письменные указания, относящиеся к I тысячелетию до н. э. Такие указания имеются у древ- них писателей Плутарха, Филона, Плиния, Гомера и других. Закалка, отпуск, «пожигание», отжиг, «пожига- ние с цементом», цементация и другие виды термической обработки встречаются во многих документах, как свет- ских, так и духовных. У наших современников, живущих в век расцвета науки и техники, когда металлургические и термические цехи оснащены всевозможными приборами, до элект- ронно-вычислительных машин включительно, невольно возникает вопрос: каким же образом люди, не имея ни оборудования, ни инструмента, ни приборов, могли до- биваться получения металлических изделий с такими изумительными свойствами? Историко-археологическая наука дает однозначный ответ на этот вопрос: практика, многовековый опыт — вот что давало возможность древ- ним ремесленникам изготовлять изумительные по каче- ству металлические изделия. Трудно установить, когда человек стал впервые при- менять термическую обработку (рис. 24). Со времен металлургии меди и бронзы, существовавшей ранее ме- таллургии железа, было известно, что нагревание ме- талла умягчает его и делает более пластичным, гибким, 66
легче поддающимся механической обработке. Желез- ный брусок, откованный при низких температурах, ста- новится жестким, теряет пластические свойства, но после- дующим нагреванием его можно сделать мягким, вязким, ковким. Такие наблюдения могли быть накоплены при изготовлении железных изделий в самых примитивных условиях их обработки. Обычно откованные железные и стальные изделия охлаждали на воздухе, на полу ма- стерской. Они при этом становились сравнительно мяг- Рис. 24. Плавка металла. Гравюра из книги Ванноч- чо Биригуччо «Пиротехния», опубликованной в Ита- лии в 1540 г. кими и нехрупкими. Особенно мягкими получались кус- ки металла при охлаждении в раскаленных углях ос- тывающего кузнечного горна. Таким образом, многими поколениями мастеров накапливались наблюдения: что- бы металл сделать мягким, легко затачиваемым и не- хрупким, его надо охлаждать после ковки медленно. Так появилась первая операция термической обработки металла — отжиг. Можно предположить, что кузнецы для сокращения времени охлаждения откованных кусков металла поме- щали их в воду и замечали, что при этом их твердость резко увеличивается. Передача новых наблюдений при- вела еще к одному правилу: быстрое охлаждение ме- талла после ковки придает ему высокую твердость, кре- пость и упругость. Появилась новая операция термиче- ской обработки металла—закалка. Но изделия после быстрого охлаждения в воде часто ломались от удара. 5* 67
Для преодоления этих трудностей нужно накапливать новый опыт. Практика показала полезность более мяг- кого охладителя, чем вода: в сале или через воду в са- ло. Было подмечено такж$, что если закаленный клинок слегка подогреть, то он приобретает упругость без по- нижения твердости. Так появился новый прием терми- ческой обработки — отпуск. Таким образом, в процессе работы у ремесленников возникали приемы, которые превращались в правила, а в период развития ремесла становились «секретами» мастеров. Кстати, само название «мастер» означает че- ловека, обладающего секретом производства. Секретов у мастеров было довольно много, но их хранили в стро- гой тайне и передавали от отца к сыну, а затем к внуку. Делалось это из-за боязни, что другие мастера, выведав их секреты, научатся работать еще лучше, и тогда им, старым мастерам, придется лишиться работы. Из этого краткого очерка о тайнах древних оружей- ников следует, что железоуглеродистые сплавы более тысячи лет назад применяли в качестве материала для оружия. Мастера того времени умели из руды выплав- лять сталь, придавать отливке необходимую форму и термически обрабатывать изделие. Древние оружейники знали несколько сортов углеродистой стали, могли в кузнечном пламени сваривать пластинки разных сортов сплавов и получать комбинированную заготовку для ковки мечей. Они применяли такие виды термической обработки, как отжиг, закалку и отпуск закаленной стали. Был известен около тысячи лет назад и такой сложный вид термохимической обработки, как цемента- ция. Под цементацией понимают насыщение углеродом поверхности мягкой стали с целью совмещения пла- стичной основы оружия и крепкого лезвия. Изделия, под- вергавшиеся цементации, помещали в железный ящик со смесью угля, жженого рога, костей, патоки, соды и других материалов. Ящик закрывали крышкой, замазы- вали огнеупорной глиной, просушивали и выдерживали длительное время в печи при температуре около 900 °C. При этом проходила химическая реакция с образовани- ем оксида углерода (II). Этот газ непрерывно разла- гался с образованием оксида углерода (IV) и углерода: 2 СО—>-СО2~|~С 68
Выделявшийся свободный углерод взаимодействовал с поверхностными слоями металла и диффундировал («продвигался» постепенно в глубь изделия). Процесс цементации продолжался 10—25 ч, в зависимости от то- го, какое содержание углерода нужно было получить в поверхностном слое. Средняя скорость науглероживания 0,08—0,10 мм/ч. При помощи цементации можно было увеличить в поверхностном слое содержание углерода в десять — двенадцать раз, т. е. из мягкого железа по- лучить очень крепкую сталь. Таким образом, практика получения качественного клинка из железоуглеродистых сплавов и его терми- ческая обработка были известны древним металлургам- оружейникам. Они владели искусством кузнеца и ору- жейника, у оружие того времени было весьма высокого качества даже по современным представлениям. Эти мастера своим трудом далеко вперед продвинули ис- кусство получения сплавов. РУССКИЙ БУЛАТ Изумительно красивы окрестности Златоуста. Изда- лека видны три вершины горы Таганай, одного из самых высоких хребтов Южного Урала. На многие сотни мет- ров протянулась каменная гряда Откликного гребня, геометрически правильным конусом врезается в облака гора Круглица. Эта самая высокая вершина Таганая состоит сплошь из валунов — огромных обкатанных кам- ней. Внизу горы пышная растительность, заросли че- ремухи, травы в рост человека, пьянящие запахи цветов. Л наверху одни валуны, покрытые мхом. Даже в самые жаркие дни там гуляет холодный ветер, пригибая к зем- ле растущие кое-где карликовые сосенки. Склоны Круг- лицы выровнены .ледниками, кажется, что какой-то ве- ликан насыпал эти камни, как ребенок насыпает горку песка. Вокруг Златоуста леса, горные озера, каменные гряды и ущелья с быстрыми речками. А каменные рос- сыпи? Идешь по лесу и вдруг встречаешь каменную реку. Широкой, ровной полосой тянется с гор каменная россыпь, состоящая из сотен тысяч валунов, каждый из которых больше роста человека. Здесь тоже когда-то сползали с гор ледники. 69
Недалеко от города каменный столб — граница двух частей света — Европы и Азия. В глубоком ущелье се- ребрится река Ай. Башкиры, жившие в этих краях, да- ли поэтические названия реке и горам. Ай — луна. Ре- ка— луна. Таган — подставка. Таганай — подставка лу- ны. Неправда ли, красиво? На площади против меха- нического завода им. В. И. Ленина стоит величествен- ный памятник. На высоком постаменте бронзовая фигу- ра человека с волевым лицом, в форменной одежде инженера прошлого века, в руках пружинящий полу- согнутый клинок. Это Павел Петрович Аносов, россий- ский инженер-металлург, создатель первых железоуг- леродистых легированных сплавов. Он разработал про- мышленную технологию выплавки и ковки булатной стали, не имеющей себе равной в мировом производ- стве того времени. Высокое качество златоустовских клинков далеко опережало славившиеся в то время клинки немецких оружейников города Золингена. Златоустовское холодное оружие завоевало себе мировую славу. Памятником этой славы является городской музей, знаменитый коллекци- ей клинков, кинжалов, мечей с роскошной художествен- ной гравировкой. На витринах представлено оружие прежних веков, показаны работы потомственных зла- тоустовских мастеров-оружейников, собраны булатные клинки различного качества. Тайну производства бу- латных клинков раскрыл выпускник Горного кадетского корпуса, сын мелкого чиновника Павел Петрович Ано- сов. П. П. Аносов заложил фундамент науки о метал- лах: он первым связал свойства сплавов с их структу- рой и строением. В своем сочинении «О булатах», опубликованном в 1841 г., П. П. Аносов научно обосновал технологию производства русского булата. Это было началом воз- никновения науки о сплавах, о их термической обра- ботке, структуре и свойствах. Поэтому задержим наше внимание на эпизодах из замечательной жизни пер- вого ученого — металлурга и металловеда Павла Петро- вича Аносова. В торжественном строю, посвященном выпуску вос- питанников Корпуса в 1817 г., был зачитан указ о при- суждении унтер-офицеру П. П. Аносову большой золо- той медали за весьма похвальное поведение и успехи, 70
Павел Петрович Аносов (1797—1851). весьма хорошие в технологии и пробирном искусстве, металлургии, горном и маркшейдерском искусстве. Па- вел Петрович быстро освоился с новой работой на Зла- тоустовской казенной фабрике, куда его направили после окончания учебы. Через несколько лет в результате улучшения технологии производства сабельной стали сабли и шпаги Златоустовской оружейной фабрики бы- ли значительно лучше немецких как по качеству стали, так и по художественной отделке клинков. Фабрика имела свой «секрет» изготовления оружия, разработан- ный мастером Бушуевым и шихтмейстером Аносовым. В конце 1824 г. П. П. Аносова назначили управите- лем оружейной фабрики. Вскоре начальнику горного округа Татаринову поступил донос на П. П. Аносова. В доносе говорилось, что Аносов, забыв о достоинстве горного инженера, дни и ночи проводит в кричной ма- стерской и как рабочий трудится у горна вместе с не- давно присланным из Тагила мастером по стали ли- тейщиком Н. Швецовым, что он вместе с рабочими ест и разговаривает с ними, как с равными. П. П. Аносов
не обратил внимания на замечания начальника округа и продолжал работать. Он решил раскрыть секрет про- изводства булатной стали. Павел Петрович изучил все материалы о производстве булатов, по крупицам соби- рал он опыт старых мастеров-оружейников и рецепты изготовления булатной стали. Сведения о приготовлении булата в Азии были весь- ма скудны. Булат по-персидски означает сталь. Родина булата — Индия. Клинки ковались из слитка, сплавлен- ного в виде лепешки. Такой слиток в Индии называли «путца». О технологии изготовления булатных мечей ходили самые различные легенды. Правители госу- дарств не жалели средств на покупку булатного оружия и готовы были хорошо оплатить секрет производства бу- лата. Русские, итальянские, французские и английские металлурги и ученые того времени тщетно пытались раскрыть тайну приготовления булатного клинка. О булате писали стихи, сочиняли поэмы. В 1838 г. М. 10. Лермонтов написал стихотворение, в котором воспевал булатный клинок: ...Отделкой золотой блистает мой кинжал; Клинок надежный без порока; Булат его хранит таинственный закал — Наследье бранного Востока. Отличительной чертой булатной стали был затейли- вый природный рисунок на клинке (рис. 25). Различали несколько типов узоров: коленчатый, сетчатый, струи- стый, полосатый. Полосатый узор состоял из почти пря- мых параллельных линий, расположенных вдоль лезвия. Этот сорт булата считался худшим. Лучшие сорта — коленчатый и сетчатый. Рисунок в коленчатом булате не имел определенной ориентировки. Крупными волна- ми (коленами) он струился по всему полю лезвия в самых разнообразных направлениях. Рисунок настоль- ко хорош, что от него трудно оторваться, хочется про- следить течение линий, но вскоре убеждаешься, что это невозможно. Узор на булате образован более светлыми и более темными линиями и штрихами. Кавказские ма- стера оружия различали еще один тип рисунка, который называли «гроздья винограда». Этот рисунок напоми- нает коленчатый, но с еще более рельефным сгуще- нием линий на небольших участках. 72
Каждый мастер владел своим секретом, и только он мог использовать достаточно эффективно веками со- бранные навыки. Сохранились рассказы о различных приемах подготовки к работе над мечами. Одни масте- ра приносили с гор какие-то камни и посыпали крош- ками этого камня заготовку меча во время ковки. Дру- гие выдерживали заготовку в болотной воде, нагревали ее и ковали, снова помещали в болотную воду и так несколько раз. П. П. Аносов узнал, что на Кавказе есть знаменитый кузнец Кахраман Елизарошвилли, и на- правил к нему двух своих ма- стеров. Возвратились через пол- года в Златоуст мастера и рас- сказали, что Кахраман Елизаро- швилли в качестве исходного ма- териала брал старые ржавые под- ковы, обрабатывал их порошком турецкого чугуна, потом сваривал с турецкой же сталью и из полу- ченного материала ковал клинок. Раскаленный клинок он переда- вал подручному, который верхом на коне мчался по дороге, раз- махивая над головой шашкой. Рис. 25. Узорчатая по- верхность булатного клинка (увеличено в 3 раза). Выяснил П. П. Аносов и технологию производства особенно ценившегося на Востоке амизгинского клинка с крупнорисуночным узором. Заготовку этого клинка сваривали из трех сортов стали: крепкой, так называе- мой «антушки», мягкой —«дугалалы» и самой креп- кой —«альхана». Из каждого сорта стали мастер выко- вывал небольшие тонкие пластинки и затем складывал их в определенном, только ему известном порядке. После нагревания в горне пакет из пластинок сваривали, при- чем мастер для прочности сварки посыпал его желтым порошком. Заготовку нагревали несколько раз и кова- ли строго в определенном направлении с прибавлением желтого порошка. В конце концов получали длинную полосу. Мастер разрубал ее пополам и получал заго- товку для двух клинков. Было известно в то время и о легендарной шашке с 73
Кавказа пол названием «гурда». «Гурда», по сказаниям, легко перерубала булат и кольчуги. Ide меньшей славой пользовалось тогда и оружие мастера Базалая и его по- томков. Кинжал так и назывался «базалай». Секретов изготовления сплавов, ковки и термической обработки «гурды» и «базалаев» отыскать не удалось. Отрывочные данные о секретах старых мастеров, ко- торыми располагал П. П. Аносов, не могли служить основанием для разработки промышленной технологии производства булатной стали. Павел Петрович собрал большую коллекцию булатов и вскоре научился отли- чать настоящий булат от ложного, на котором узоры наводили рисовкой и травлением. Лучшие по своим ка- чествам считались булаты со сложными переплетающи- мися рисунками на иссиня-черном фоне. При наклон- ном падении лучей такие клинки давали отчетливый золотистый отлив. Исследователь поставил своей зада- чей открыть причины образования узоров и особых ка- честв, свойственных булату, разработать и освоить но- вую промышленную технологию изготовления булатной стали. П. П. Аносов сделал большое число опытных пла- вок, сплавляя с железом различные элементы: кремний, алюминий, кальций, магний, хром, марганец, серебро, золото, платину. Чтобы лучше исследовать внутреннее строение, или, как говорят теперь, структуру, получен- ного металла, П. П. Аносов решил его рассмотреть в лупу или под микроскопом. В связи с тем что поверх- ность металла почти всегда покрыта тончайшей плен- кой оксидов и загрязнена, П. П. Аносов тщательно от- шлифовал поверхность стальной пластинки и обработал шлиф кислотой. Структурные составляющие по-разно- му отзывались на действия кислоты, в результате вы- травлялся рельефный рисунок. Лишь после этого мож- но было увидеть и изучить структуру стали. Интересно отметить, что применяемый Аносовым способ приготов- ления и травления шлифов в основных чертах сохранился и до сих пор. Это был первый в истории мировой ме- таллургии пример использования микроскопа для изуче- ния структуры металла. Многочисленные опыты приве- ли П. П. Аносова к выводу, который лежит в основе всего современного металловедения: механические свой- ства изделий обусловлены структурой металла. Струк- тура металла — важнейший показатель его качества. 74
Так П. П. Аносов по-новому расценил значение узоров на булате. Не зная закономерностей кристаллизации и структу- рообразования, ученый был вынужден в своих иссле- дованиях идти ощупью. Он провел ряд опытов, приме- шивая к расплавленному железу различные растения, а также кости и рога животных. Желая проверить раз- личные сказания и легенды о производстве булата, он употреблял для плавки березовое дерево, цветы, бакау- товое дерево, сорочинское пшено, ржаную муку, рог сы- рой и рог жженый, слоновую кость... Все эти опыты по- казали, как записал П. П. Аносов, лишь склонность к образованию булата. Затем Аносов применил в плавках графит. Два года продолжались поиски графита, а П. П. Аносов тем вре- менем использовал для плавок графит из карандашей (карандаши тысячами скупали в окрестных городах, при- возили из Москвы, Петрограда). После долгих поисков графит был найден на озере Еланьчик. Лучшим методом получения булата П. П. Аносов считал сплавление железа с графитом или соединение его прямо с углеродом. В конце 1837 г. Златоустовская фабрика начала выпускать булатное оружие значитель- ными партиями. В 1838 г., когда поэт М. Ю. Лермонтов написал свои стихи о булате, русский инженер-метал- лург Павел Петрович Аносов подготавливал к печати свое сочинение «О булатах», где был описан процесс производства булатной стали. Аносов отказался от ус- таревших и потерявших значение азиатских названий булата. Он ввел название «русский булат», и у Аносова были для этого все основания. В зависимости от внеш- него вида и качества Аносов делил русский булат по видам: полосатый, струистый, волнистый, сетчатый и коленчатый (рис. 26). Так была раскрыта тайна булата. Подготовленное П. П. Аносовым описание методов его производства представляло собой четкую технологическую инструк- цию, в которой указаны пропорции и качество метал- лов, необходимых для выплавки булата, время для тех или иных операций и т. д. Русский булат при жизни П. П. Аносова приобрел широкую известность и стал таким же знаменитым, как и восточный. 75
В 1838 г. за создание отечественного производства кос П. П. Аносов получил золотую медаль Московского общества сельского хозяйства. Косы Златоустовского за- вода были лучше, острее и более стойкие, чем импорт- ные австрийские косы. 1 .2 3 Рис. 26. Виды узоров булата: / — струистый; 2 — коленчатый; 3 — «грозди винограда»; В 1844 г. П. П. Аносов был избран член-коррсспон- дентом Казанского университета и в 1846 г. — почетным членом Харьковского университета. В 1847 г. Павла Пет- ровича назначают главным начальником Алтайских горных заводов, где он со всей присущей ему энергией борется за «улучшение железного производства». Одна- ко преждевременная смерть, последовавшая 13 мая 1851 г. в Омске, не позволила ему осуществить свои замыслы. 76
Велико значение трудов и открытий П. П. Аносова. Их значение не только в том, что был открыт секрет приготовления булата. Своими трудами Аносов заложил основы качественной металлургии и науки о сплавах. Сочинение П. П. Аносова «О булатах» является первым в мире трудом по металловедению. В этом труде уста- новлен основной закон современного металловедения, заключающийся в том, что свойства сплава определя- ются его строением и структурой. Более 130 лет назад П. П. Аносов разработал методику травления структу- ры, первый (1831) применил микроскоп при исследова- нии стали, опередив в этом английского ученого Сорби на 32 года. П. П. Аносов открыл газовую цементацию (насыщение железа углеродом в твердом состоянии). • Несмотря на то что Аносов предрекал большую бу- дущность булатной стали, его предположение не оправ- далось. Булат не получил широкого распространения. Это объясняется многими причинами. Во-первых, про- изводство булатных клинков обходится очень дорого, да и клинки как оружие потеряли свое значение. Во- вторых, изготовление из булатной стали инструментов, детален машин и т. д. не имеет смысла, так как произ- водство легированных сталей значительно дешевле, чем булатной при лучших ее специальных свойствах. Однако интерес к булату и теоретическому обосно- ванию его производства волнует до сих пор умы и серд- ца многих металлургов. В 1868 г. Д. К. Чернов, пользуясь инструкциями Аносова, изготовил булатную сталь на Обуховском заводе. На Златоустовском металлургиче- ском заводе двадцать лет назад группа инженеров-эн- тузиастов во главе с начальником Центральной завод- ской лаборатории И. Н. Голиковым разработала про- мышленный способ получения булатной стали на сов- ременном оборудовании и получила на этот способ ав- торское свидетельство. Было сделано несколько плавок булатной стали. Из этой стали изготовили клинки, кор- тики и другие изделия. Но распространения булатная сталь не получила, и производство ее было прекращено. Работы профессора И. Н. Голикова показали, что при- чиной булатного узора и специфических свойств булат- ной стали является создание при выплавке стали в объеме жидкого металла взвешанных, недорасплавлен- ных частиц металла с низким содержанием углерода. 77
Кандидат исторических наук К. Чолокашвили в ста- рых рукописях отыскал записи технологии кавказского булата. В этих записях были точно указаны состав спла- ва и режимы ковки клинка. По этим записям метал- лурги Ф. Товадзе и К. Лежавой на Руставском метал- лургическом заводе получили булатную сталь. Металлурги еще не раз вернутся к старым приемам и рецептам получения металлических изделий высокого качества. Возможно, в новых условиях, на новом этапе развития металлургии возродится слава булатной стали. Булат — это целый этап истории производства сплавов. Уникальные свойства булата — это мастерство наших предшественников, с большим искусством и трудолю- бием добивавшихся изготовления качественного сталь- ного оружия в эпоху предыстории металлургии. В чем же секрет древних оружейников с точки зре- ния науки о металлах? Этих секретов несколько. Первая группа секретов относится к созданию сложного композитного сплава. Древние металлурги знали секреты создания сложных сплавов способом механического примешивания мельчай- ших частиц к сплаву в твердом состоянии. Вспомним легенды о камнях, которые кузнецы искали в горах, за- тем размельчали их и крошками посыпали железную по- лосу во время ковки. Что это были за камни? Может быть, это были хромовые, молибденовые или кобальто- вые руды, которые давали сложные химические соеди- нения с высокой твердостью. Или действие на раскаленную полосу в процессе ков- ки крошек «турецкого» или иного чугуна? Как извест- но, чугун одного и того же состава может быть белым и серым. Можно предположить, что древние кузнецы ис- пользовали крошки белого чугуна, состоящие в основном из цементита (БезС). Таким образом, кузнецы в зато-’ товки для мечей механическим способом внедряли очень твердые, мельчайшие частицы карбида железа или ка- ких-либо других химических соединений. В более поздние века композитный сплав создавался при сварке двух или трех сортов стали: очень крепкого (до 1,5% углерода), среднего (0,8—0,9%) и мягкого (0,08—0,1 % углерода). Расположение в особом, наибо- лее оптимальном порядке разных сортов стали создава- ло хорошее сочетание твердости и режущей способности 78
лезвия с прочностью и достаточной пластичностью кор- пуса клинка. Вторая группа секретов относится к искусству ковки. Металлургам давно известно, что коленчатый вал, на- пример, нельзя вырезать из одного куска металла, а нужно ковать его, следуя изгибам многочисленных ко- лен. Тогда волокна структуры будут направлены вдоль сечения вала и вал будет надежно работать. Этот принцип хорошо знали кузнецы древних веков и отлич- но его использовали. Ковку вели таким образом, чтобы узор волокон не располагался в виде прямых или вол- нистых (струйных) линий вдоль лезвия меча, а состоял из различно ориентированных, перепутанных линий ко- ленчатого или сетчатого типа. Рельефности узора способствовали и условия выплав- ки стали. Как известно, температура плавления желе- зоуглеродистых сплавов очень высокая, а средства ра- зогревания у древних металлургов были весьма огра- ничены. Поэтому отдельные частицы более чистого ме- талла не успевали перейти в жидкое состояние и оста- вались .в виде твердых взвешенных частиц. Наличие частиц чистого железа, а также частиц большой твер- дости, вкрапленных в сплав, позволяло кузнецу искус- ной ковкой в различных направлениях получать затей- ливый и отчетливо видный рисунок перемежающихся полосок различного химического состава. Третья группа секретов относится к термической об- работке. Многовековой опыт подсказал оружейникам наиболее оптимальные режимы закалки и отпуска. На- личие нескольких сортов стали в одном куске создава- ло очень сложные условия для подбора температуры закалки. Изменение температуры нагревания на 10— 20 °C уже заметно изменяет свойства закаленного из- делия. Поэтому нужно, действительно, настоящее ис- кусство, чтобы без приборов, на глаз, точно выдержать необходимый предел температуры. Очень важны условия охлаждения клинка после на- гревания его под закалку. Для крепких сталей и в на- стоящее время применяют закалку в струе воздуха. А разве не этим принципом руководствовались древние кузнецы, когда с раскаленным клинком в руках мчались на горячем коне, яростно разрубая воздух? А приме- нявшаяся древними мастерами закалка в сале или че- 79
рез воду в сало? И в настоящее время для крепких ста- лей применяют закалку в масле или через воду в масло. Этот прием научно обоснован. Охлаждение в воде в те-ч некие нескольких десятков секунд или минут (для раз- личных по объему изделий) создает условия для мартен- ситного превращения, а погружение в масло позволяет снизить внутренние напряжения, связанные с переходом из одной структуры в другую. Отпуск закаленного клинка был относительно про- стым делом. Нашим предкам было* известно, что при отпуске закаленной стали нужно ориентироваться на цвета побежалости. При нагревании очищенная от ока- лины закаленная сталь принимает все цвета радуги. Один за другим следуют цвета: светло-соломенный, со- ломенный, малиновый, синий и темно-синий. Причем каждый цвет имеет еще несколько оттенков, и каждому огтенку соответствует определенная температура. Ис- кусство оружейника заключается не только в том, что- бы знать, на какой цвет нужно отпускать металл, но и в том, чтобы различные части клинка отпускать на раз- личные цвета побежалости. Лезвие должно быть отпу- щено на соломенный цвет, корпус — на синий и т. д. Высокое качество древнего оружия объяснялось от- сутствием в металле вредной примеси — серы, потому что для плавки применяли древесину и древесный уголь. Все эти. секреты знали наши предшественники — древние металлурги. Они умели ими пользоваться и получать уникальное по своему качеству оружие. МОЛОДОСТЬ ДРЕВНИХ СПЛАВОВ Неудержимо течет время. Прошли века и тысячеле- тия с тех пор, как люди открыли первые сплавы. Раз- гаданы тайны строения сплавов, открыт микромир ме- таллов. Уже не отдельные сплавы, а многие тысячи различных по составу и свойствам сплавов используют в технике и производстве. Но самые первые сплавы продолжают верно слу- жить человеку. Неизмеримо выросло семейство медных сплавов. К бронзам, сплавам меди с оловом и мышья- ком, добавились латуни, сплавы меди с цинком. Широко используют сплавы меди с алюминием, марганцем, ни- келем, кремнием и многими другими металлами. 80
Древняя бронза отличалась чрезвычайной стойко- стью против коррозии. Экспонаты многих музеев мира, выполненные из бронзы, имеют очень почтенный воз- раст— до пяти тысяч лет. В двадцати милях от Рима со дна озера Нэми подняты остатки увеселительных галер римского императора Калигулы, на которых пол- ностью сохранились бронзовые крепления, а детали из серебра или серебряных сплавов оказались почти пол- ностью уничтожены коррозией. Бронзовые зубила, кли- нья, сверла использовали при обработке камня для еги- петских пирамид. С развитием производства бронзы специализирова- лись как по составу, так и по виду изделий. Вначале бронзы применяли для изготовления оружия и украше- ний, в том числе и для зеркал, затем получили специ- альную бронзу для статуй. Древние египетские и грече- ские литейщики умели отливать статуи в формы по восковым и гипсовым моделям. Большие по размерам статуи, как например статуя бога Аполлона, известная под названием «Колосс Родосский», высотой 35,и, отли- вали по частям, а затем соединяли в одно целое. Около двух тысяч лет назад в связи с развитием христианской религии бронзу стали употреблять для отливки коло- колов. Появились бронзы особого состава — колоколь- ные. Шестьсот лет назад выделили в особую группу пу- - шечные бронзы, из которых отливали стволы пушек, в том числе и крупные орудия. Примером может служить царь-пушка, находящаяся в настоящее время в Мос- ковском Кремле. Масса пушки 40mt длина ствола 5,34 ж, внутренний диаметр 89 см. Царь-пушка отлита в 1586 г. русским мастером А. Чоховым. Бронзы были основным материалом для изготовления первых станков и меха- низмов. После освоения прокатки бронз применение бронзовых деталей для машин, механизмов, приборов еще более расширилось. Таким образом, по своему на- значению бронзовые сплавы подразделялись на зеркаль- ные, пушечные, художественные, колокольные, машин- ные и некоторые другие. Рассмотрим особенности и со- ставы этих бронз. Зеркальная бронза должна обладать высокой твер- достью, однородностью состава, стойкостью против кор- розии, иметь светлый тон и хорошо поддаваться поли- ровке. В древнем Египте применяли бронзу следую- 6 Заказ № 3$2 81
щего состава: 85% меди; 14% олова; 1% железа. Состав древнеримского зеркала был иным, а именно: 63,4% ме- ди; 19,0% олова; 17,3% свинца. Из сплава меди (80,8%), сурьмы (8,4%) и свинца (9,7%) изготовляли так назы- ваемые волшебные зеркала. На обратной стороне зер- кала изображали выпуклые фигуры или надписи таким образом, чтобы в определенном порядке чередовались тонкие и толстые части отливки. При охлаждении жид- кого расплава толстые части будущего зеркала затвер- девали более медленно, чем тонкие, что отражалось на строении сплава. Тонкие места имели мелкозернистую структуру, толстые — крупнозернистую. После полиров- ки зеркало по-различному отражало свет, в результате чего получалось несколько искаженное изображение. По- этому такие зеркала и называли «волшебными». В на- стоящее время металлические зеркала применяют толь- ко для телескопов и особо точных оптических механиз- мов. К числу древних сплавов относят также и художе- ственные бронзы. Среди известных памятников, храня- щихся в музеях многих стран, значительное место за- нимает художественное литье из бронзы. Одним из древнейших художественных изделий считается храня- щаяся в Парижском музее бронзовая женская фигура, относящаяся ко времени Ри-Агу, правителя Ларса, цар- ствовавшего две тысячи лет назад до н. э. Эта скульп- тура явилась прообразом будущих статуй-кронштейнов — кариатид, авторами которых были древние греки. В на- чале III тысячелетия до и. э. в Мессопотамии изготов- ляли литые бронзовые фигуры животных, поражающие топкостью отделки. Древнегреческие скульптуры, выпол- ненные из бронзы, до сих пор являются предметом вос- хищения ценителей искусства. Бронза привлекает художников многими свойствами, а именно: способностью заполнять самые сложные фор- мы с минимальной усадкой при затвердевании, относи- тельно низкой температурой плавления и красивым цве- том. Бронзы можно ковать, штамповать, они хорошо поддаются чеканке, гравировке, пайке, полировке, зо- лочению и серебрению. Цвет бронзы в течение времени и под воздействием окружающей атмосферы изменя- ' ется. Вы, наверное, слышали выражение «цвет старой бронзы». Что же это за цвет? Этот термин имеет свою 82
историю. На поверхности бронзовых изделий в течение десятков лет образуется тонкая оксидная пленка, назы- ваемая «патина». Цвет патины зависит от состава спла- ва и атмосферы и меняется от светло-голубых, зеленых до коричневых и черных цветов. Наиболее часто встре- чается очень красивая благородная патина зеленоватых и зеленовато-голубых оттенков. Этот цвет и подразу- мевается под цветом «старой бронзы». Замечено, что если в атмосфере, воздействующей на бронзу, имеются сульфидные соединения, патина приобретает темные то- на. Черный цвет бронзы можно получить также и при подборе состава с последующей обработкой изделий. Так, например, если в состав бронзы ввести до 10% свинца, а затем отливку нагреть, то изделие приобре- тает красивый черный цвет. Из такой бронзы изготав- ливали редкие по красоте вазы, инкрустированные по черному фону украшениями из золота и серебра. Худо- жественные бронзы нашего времени содержат 80— 90% меди; 3—8% олова; 1 — 10% цинка и 1—3% свинца. Одним из применений древней бронзы является про- изводство монет. Древние монеты, выпущенные Алек- сандром Македонским, имели состав: 87,4% меди; 10,3% олова; 2,3% свинца. В древнем Риме состав монет ме- нялся в связи с вступлением на престол нового импе- ратора. В таблице 3 приведены некоторые составы рим- ских монет. Таблица 3 Состав монетных бронз древнего Рима Состав, % Эпохи медь ОЛОВО цинк свинец железо Римский «асе» (пятьсот лет до н. э.) Монеты императора Ав- густа Монеты императора Не- рона Монеты императора Тро- яна /Монеты императора Гор- дия 69,7 79,3 81,1 88,6 80,1 7,2 М 1.8 9.0 20,7 17,8 7,6 21,8 2,2 10,9 0,5 0,3 6* 83
Разменные монеты в ряде государств изготовляли из бронзы следующего состава: 90—95% меди; 4—5% оло- ва; 1—5% цинка. Однако за последнее время бронзовые разменные монеты почти полностью вытеснены монетами из алюминиевой бронзы. Колокольные бронзы имеют в основном историче- ское значение. Знаменитым памятником искусства ма- стеров колокольного дела является хранящийся в Мос- ковском Кремле царь-колокол. Масса его 200 m, высота с ушками 6,14 м, диаметр 6,6 м. Царь-колокол отлит в 1733—1735 гг. русскими мастерами И. Ф. Моториным и М. И. Моториным. Колокольная бронза имеет свои особенности. Она должна хорошо звучать. Края коло- кола не должны деформироваться и выкрашиваться от ударов языка. Состав старых бронз для колоколов: медь; 20—23% олова; до 4% свинца и до 1% серебра. Для различных по массе колоколов подбирали соот- ветствующий состав бронз. На древней Руси издревле процветало мастерство звонарей. На каждой звоннице или колокольне при храме устанавливали, как правило, до двенадцати или более колоколов различного разме- ра и тембра. Колокола ценились по чистоте звука. Боль- шие колокола звучали басом, малые — дискантом. Ста- ринная Москва славилась «малиновым звоном» коло- колов !. В наше время на новой основе возрождается древ- нее искусство колокольной музыки. В Прибалтике, на- пример, провеется своеобразные концерты. Музыканты исполняют па колоколах сложные произведения. Так пе- рекликается старое и новое, древнее оживает в новых формах и с новым содержанием. В отличие от колокольных бронз пушечная бронза не потеряла своего значения и в настоящее время. Брон- за для пушечных стволов обладала хорошими механиче- скими свойствами: большой прочностью и твердостью при достаточно высокой вязкости, хорошим сопротивле- нием на истирание и т. д. Таким же свойством должны обладать сплавы бронзы для машиностроения, поэтому на базе пушечных бронз создано множество машинных 1 Происхождение выражения «малиновый звон» относится к бельгийскому городу Малин — Malin, славившегося звоном своих колоколов. 84
бронз. Машинные бронзы имеют высокую коррозион- ную стойкость, удовлетворительные механические свой- ства и красивый вид. В состав машинных бронз входят медь, более 10% олова, до 2% никеля. Машинные брон- зы, как правило, представляют собой сложные много- компонентные составы. Кроме основных металлов — ме- ди и олова, в сплав добавляют цинк, никель, свинец и Рис. 27. Структура фос- фористой бронзы (увели- чено в 200 раз). даже фосфор. Цинк — одна из самых древних присадок к оловянистым бронзам, начинающих свою историю еще со времен древнего Рима. Влия- ние цинка сказывается на повы- шении жидкотекучести и механи- ческих свойств сплава, а также на получении более плотных от- ливок с высокой однородностью по химическому составу. Присад- ка никеля улучшает деформируе- мость оловянистых бронз, 'повы- шает прочность, твердость спла- ва, плотность отливок. Свинец действует по-другому. Присадка свинца несколько • снижает вяз- кость и пластичность сплава, нов то же время повышает его ков- кость, улучшает обрабатывае- мость резанием и сильно повышает антифрикционные свойства. Железо измельчает структуру бронзы, повы- шает прочность и твердость, но несколько снижает кор- розионную стойкость сплавов. Особую группу составляют фосфористые бронзы (рис. 27). Фосфор, оказывающий вредное влияние на качество углеродистых и легированных сталей, является полезной присадкой в бронзах. Добавка фосфора к оло- вянистой бронзе повышает ее прочность на 30% и, что особенно важно, без снижения пластичности и вязкости. Фосфористая бронза значительно более устойчива про- тив действия серной кислоты и морской воды. Благо- творное влияние фосфора сказывается только при со- держании его не выше 2%. Бронза с более высоким содержанием фосфора становится хрупкой. Бронза славится высокими антифрикционными свой- ствами, особенно в паре со стальными частями. Удель- ный процент работы, затрачиваемой на преодоление тре- 85
ния, в современном производстве очень высок. Счита- ется, что 1/з всей работы подвижного состава железных дорог затрачивается на трение в осях, а на бумагопря- дильных фабриках на преодоление трения веретен и других механизмов идет 3/4 всей работы. Первый антифрикционный сплав, предложенный в 1839 г., носил название баббита (по имени изобрета- теля) и имел в своем составе 83% олова, 11% сурьмы, 6% меди. Рис. 28. Схема работы ан- тифрикционного сплава: 1 — твердые опорные кристал- лы; 2 — пластические кристал- лы; 3 — впадины, по которым просачивается смазка. Рис. 29. Структура подшипни- кового сплава олова, сурьмы и меди (увеличено в 160 раз). Рассмотрим принципы работы антифрикционного сплава. При вращении вала быстрее истираются более мягкие структурные составляющие подшипникового сплава, в результате чего образуются впадины, по ко- торым свободно протекает смазка. Нагрузка шейки ва- ла передается на выступающие твердые кристаллы, ко- торые называют опорными кристаллами. Трущаяся по- верхность отдельных твердых опорных кристаллов под давлением шейки вала становится выпуклой. На рисун- ке 28 представлена схема строения поверхности подшип- ника относительно поверхности вала. Наиболее опти- мальной структурой антифрикционного сплава является мелкозернистая, с равномерным распределением струк- турных составляющих. На рисунке 29 представлена микрофотография под- шипникового сплава. Структура состоит из очень твер- дых игольчатых кристаллов химического соединения Cu3Sn, менее твердых кубических кристаллов химиче- 86
ского соединения SbSn. Основная масса сплава содер- жит относительно мягкие пластичные кристаллы твер- дого раствора олова и сурьмы в меди. Насколько твер- дость химического соединения больше твердости со- ставляющих его элементов, показывает следующий при- мер. Твердость химического соединения СизБп в 5,7 раза выше твердости меди и в 5,2 раза—сурьмы. Бронзы можно термически обработать. В результате закалки в воде при 650—700 °C бронза становится мяг- че и'пластичнее. Закалка для повышения пластичности бронзы при холодной обработке была известна масте- рам глубокой древности’. Повышение твердости и проч- ностных свойств достигается введением в сплав неболь- ших добавок цинка, никеля, кремния, железа. Кроме бронз, к медным сплавам относят медпо-цин- ковые сплавы, известные под названием латунь. Латунь изготовляли еще за тысячу пятьсот лет до н. э. Впервые латунь стали выплавлять народы, известные под назва- нием моссинэки, населяющие побережье Черного моря к западу от Трапезунда. При плавке меди к ней приме- шивали особый сорт земли, в результате чего получался сплав, отличавшийся высокой твёрдостью, блеском и бе- лым цветом. Ученые предполагают, что этой землей была цинковая руда —галмей. Раньше в России латунь называли желтой медью в связи с тем, что латунные сплавы имели различные от- тенки желтого, желто-золотистого и желтоватого цве- тов. Причем латунь даже одного и того же состава (при содержании цинка от 38 до 54%) отличается по цвету в зависимости от ее термической обработки. Закален- ная латунь имеет зеленовато-желтый оттенок, а ото- жженная — золотисто-желтый. Латунные сплавы имеют широкое и весьма разно- образное применение в современной технике, что обу- словлено высокими механическими свойствами, плот- ностью отливок и хорошей стойкостью в агрессивных средах. Латунь можно ковать, штамповать, прокатывать, сваривать, наносить на нее защитные и декоративные покрытия из других металлов. Многие латунные сплавы хорошо противостоят истиранию. Приобретая после шлифовки и полировки красивый цвет и блеск, латунь удовлетворяет самым изысканным требованиям технической эстетики. Кроме того, латуи- 87
пыесплавы более дешевые по сравнению с бронзой, так как не содержат в своем составе дорогостоящего олова. Различные по составу латунные сплавы обладают различными механическими и физическими свойствами. В частности, это различие наблюдается в устойчивости против коррозии. Чисто медно-цинковые сплавы хуже противостоят коррозии, чем латунные со специальными добавками. Коррозионные явления в латунях с большим содержанием цинка протекают с рядом особенностей^ что связано с большим отрицательным электродным по- тенциалом цинка. Действие агрессивных сред приводит к преимущественному растворению цинка и изменению состава сплава. В таблице 4 даны результаты химиче- ского анализа разрушенной коррозией латунной трубы. По условиям службы внешняя поверхность трубы омы- валась морской водой, а внутри протекало горячее мас- ло. В результате длительного воздействия морской во- ды содержание цинка в трубе резко сократилось, а со- держание меди увеличилось. Таблица 4 Изменение состава внешнего и внутреннего слоев разрушенной коррозией латунной трубы Элементы Содержание, % во внутреннем слое трубы в разрушенном коррозией внешнем слое трубы Медь 70,49 97,42 Цинк 28,81 0,69 Свинец 0,21 0,06 Железо 0,08 0,08 Легирование латуни алюминием и железом резко ме- няет электрохимическую природу латуни. Добавка 1 — 2% этих металлов придает латуни чрезвычайную устой- чивость против воздействия морской воды. В процессе окисления латуни, содержащей алюминий, образуется очень тонкая поверхностная пленка, содержащая оксид алюминия AI2O3. Эта пленка закрывает все микропоры и ограничивает доступ к металлу окисляющих химиче- ских реагентов. Очень эффективна добавка к латуни небольшого ко- личества олова. Олово растворяется в латуни и из.ме- 88
няет ее природу таким образом, что на нее не действует злейший враг цинковых сплавов — морская вода. По- этому «морские латуни» содержат от 0,7 до 1,5% олова и небольшие количества алюминия и марганца. Морские латуни широко употребляют для строительства кораб- лей. В течение многих лет морскую латунь применяют для изготовления одной из самых ответственных дета- лей океанских пароходов — гребных винтов. Гребцые винты делают около сотни оборотов в минуту и несут большую знакопеременную нагрузку. Латунные сплавы отличаются* высокими механиче- скими свойствами. Присадки к медно-цинковому сплаву марганца, алюминия и никеля значительно улучшают свойства латуни. Считается, что каждый процент мар- ганца в латуни дает прирост прочности в 3 кгс/мм2. Прочные и коррозионностойкие латуни для литых деталей имеют предел прочности до 80 кгс/мм2 при удов- летворительной пластичности. К таким латуням отно- сят, например, сплав, содержащий 62% меди, 26% цинка, 5,5% алюминия, 3,0% железа, 3,5% марганца. Предел прочности деформируемых латунных легированных спла- вов после прокатки достигает 90—105 кгс/мм2. Хорошо зарекомендовала себя латунь с добавками алюминия и никеля, имеющая прочность в отожженном состоянии 60—65 кгс/мм2. После холодной деформации прочность сплава увеличивается до 85 кгс/мм2. Сплав очень ус- тойчив против окисления при высоких температурах. Слитки выходят из формы после разливки с чистой бле- стящей поверхностью, без следов оксидной пленки. Изделия из этой латуни — трубы, прутки, листы приме- няют в кораблестроении и других ответственных про- изводствах. Вредными примесями, резко снижающими пластич- ность медных сплавов, являются висмут и свинец. Вис- мут почти совершенно не растворяется в меди. При содержании 0,001% висмута в сплаве он выделяется в свободном виде. Обладая низкой температурой плавле- ния (217СС), висмут при затвердевании сплава засты- вает последним и располагается в виде тонких пленок по границам зерен. При нагревании под горячую прокат- ку межкристаллические пленки висмута переходят в жидкое состояние, и при обжатиях сплав дает трещины и разваливается. При обычных температурах висмут 89
очень хрупок, поэтому сплав с примесью висмута имеет низкие пластические свойства. Установлено, что при содержании в сплаве 0,005% висмута пластические свойства медных сплавов пони- жаются более чем в два раза. Поэтому в стандартах на все деформируемые медные сплавы (латунь, бронзы, мед- но-никелевые сплавы и т. д.) содержание висмута огра- ничивают до 0,002%. Вредное влияние висмута можно в известной мере нейтрализовать добавками элементов — селена, углерода, циркония, образующих с висмутом высокотемпературные химические соединения: BiCi —температура образования 1525 °C В1С14 — » » 1630 °C Bi„Zrzn — » » 2000 °C Высокотемпературные химические соединения, свя- зывающие висмут, формируются в виде округлых вклю- чений и резко снижают его вредное влияние. Свинец действует на латунь так же, как и висмут: низкая температура плавления и ничтожная раствори- мость вызывают пленочное расположение свинца по границам зерен. Свинец являлся причиной больших за- труднений с прокаткой латуни в горячем состоянии. Ре- шение вопроса оказалось простым. В 1921 г. было освое- но получение очень чистого электролитического цинка. Латунь, выплавленная на этом цинке, хорошо прокаты- валась в горячем состоянии. Оказалось, что латунь оп- ределенных составов можно деформировать в горячем состоянии только в том случае, когда содержание свин- ца в ней не будет превышать 0,03%. Остановимся еще на одном специфическом свойстве, присущем сплавам меди с цинком и доставившем много неприятностей производственникам. Речь идет о спо- собностях латуни сохранять остаточные упругие на- пряжения, возникающие при холодной механической об- работке. С течением времени эти напряжения не исче- зают и могут вызвать самопроизвольно возникающие поперечные и продольные трещины. Исследования по- казали, что для проявления внутренних напряжений и образования трещин необходим дополнительный им- пульс. Такйм импульсом может быть влияние агрессив- ной среды, вызывающей коррозию металла. Установлено, что саморастрескивание зависит от времени года и явля- 90
ется сезонной болезнью латунных изделий. Большин- ство случаев образования трещин происходит весной или осенью и связано с тремя факторами: резкими колеба- ниями температуры воздуха, что вызывает объемные из- менения латунных изделий и дополнительные внутрен- ние напряжения; повышенной влажностью воздуха, уве- личивающей коррозионную активность атмосферы; за- грязненностью воды в реках и водоемах и связанной с этим агрессивностью химических реагентов. Трещины могут получиться также и при резком одностороннем на- гревании на штампованных латунных изделиях. Остаточные внутренние напряжения образуются в результате того, что различно ориентированные зерна по-разному воспринимают пластическую деформацию. Зерна, где ориентация плоскостей совпадает с направ- лением деформируемых усилий, получают максималь- ную пластическую деформацию. Менее благоприятно ориентированные зерна совершают определенный пово- рот, а неблагоприятно ориентированные могут ограничи- ваться только упругой деформацией. В результате не- однородности деформации и возникают остаточные на- пряжения. Для снятия или уменьшения остаточных упру- гих напряжений применяют два способа: механический и термический. Оказывается достаточно относительно сла- бого механического воздействия, создающего возмож- ность небольших сдвигов, для того чтобы снять напря- жения в металле. В недалеком прошлом латунные прут- ки правили деревянными молотками на деревянной под- кладке, и этого было достаточно для снятия напряжения. В настоящее время упругие напряжения снимают на роликовых, растяжных и других правильных агрегатах. Установлено, что при правке латунных прутков обжатие на 1% уменьшает внутренние напряжения с 30 до ]0кгс/мм2. Мелкие штампованные изделия (заклепки и т. д.) подвергают интенсивному встряхиванию. Обра- ботка встряхиванием достаточна для уменьшения внут- ренних напряжений до безопасного предела. Наиболее реальным средством снятия напряжений является давно известный метод низкотемпературного отжига (при 200— 300°С). Так была побеждена «сезонная» болезнь латуни. С каждым годом латунные сплавы завоевывают все новые и новые области применения. Высокое качество специальных латуней и большое число сплавов дают воз- 91
можность широкого выбора материалов»для удовлетво- рения самых разнообразных требований промышленно- сти и народного хозяйства. Во многих случаях латунис успехом заменяют оловянистые бронзы, даже при от- ливке статуй. Высокая прочность и устойчивость против коррозии делают латунь не менее пригодной в качестве художественного сплава, чем оловянистые бронзы. По- явился даже специальный термин—«статуйная латунь». В состав статуйных латуней входят медь, 25—10% цин- ка, до 3,0% олова и столько же свинца. Заканчивая рассказ о медных сплавах, переживаю- щих в наше время вторую молодость, кратко остановим- ся на некоторых видах бронз, созданных за последнее время. К таким бронзам относят сплавы меди с алюми- нием, бериллием, кадмием. Литые и обрабатываемые давлением алюминиевые бронзы по некоторым свойст- вам превосходят оловянистые. Это относится к плотно- сти отливок, механическим свойствам, сопротивлению коррозии. Кроме того, алюминиевые бронзы легче по массе и дешевле. Большое будущее имеют бериллиевые и кадмиевые бронзы. В особую группу выделили теле- фонные и другие бронзы с высокими значениями элект- ропроводности и прочности. Как видно из изложенного, самые первые сплавы, созданные человеком много тысячелетий назад, разрос- лись в огромное семейство, насчитывающее сотни самых разнообразных сплавов, выполняющих сложные и от- ветственные задачи в современном производстве.
Часть третья. КРЫЛАТЫЕ СПЛАВЫ ПЕРВЫЕ ЛЕТАЮЩИЕ СПЛАВЫ Первыми летающими сплавами были сплавы алю- миния, позволившие авиации сделать крупный шаг в совершенствовании конструкций, приведший к резкому увеличению скоростей, повышению высоты полета и ма- невренности самолетов. Алюминий — основа алюминиевых сплавов — отли- чается редкими достоинствами. Он сочетает небольшую массу с хорошими механическими свойствами. Плот- ность алюминия равна 2,7, температура плавления — 658 °C. Алюминий и его сплавы легко подвергаются ме- ханической обработке: прокатке, волочению, ковке, штам- повке; хорошо проводят электрический ток и теплоту. Электропроводность алюминия, в зависимости от чисто- ты, составляет от 62 до 66% от электропроводности ме- ди. Алюминий относится к двадцати четырем металлам, обладающим свойством сверхпроводимости, т. е. свой- ством полностью терять электросопротивление при тем- пературах, близких к температуре абсолютного нуля. Имея большое сродство к кислороду, алюминий на воздухе быстро утрачивает серебристый блеск, покры- ваясь очень тонкой оксидной пленкой: 4А1+ЗО2=2А12О3 Эта пленка обладает большой прочностью и надеж- но защищает алюминий от дальнейшего окисления, обес- печивая высокую коррозионную стойкость металла. Из- учение оксидной пленки при больших увеличениях по- казало, что пленка не имеет пор и разрывов — этим и объясняется ее высокая защитная способность. Однако даже при наличии оксидной пленки алюминий остается 93
красивым белым, серебристым металлом с высокой от- ражательной способностью света. Сочетание таких свойств, как небольшая плотность, высокая электропроводность и теплопроводность, меха- ническая прочность, высокая коррозионная стойкость, обеспечили сплавам алюминия широкое распростране- ние в различных отраслях народного хозяйства, и в пер- вую очередь в авиастроении. Как и все другие промышленные металлы, чистый алюминий применяют редко, только там, где нужно ис- пользовать такие его свойства, как электропроводность и теплопроводность. Во всех же других случаях приме- няют не чистый алюминий, а его сплавы. Алюминий, являясь основой большой семьи алюми- ниевых сплавов, передает сплавам свои качества, в свою очередь принимая ценные свойства легирующего ме- талла. Например, прочность алюминиевых сплавов по сравнению с чистым алюминием возрастает в несколько раз, а пластичность и коррозионная устойчивость почти не изменяются. Поэтому, прежде чем продолжить рас- сказ об алюминиевых сплавах и их свойствах, остано- вимся на некоторых вопросах, касающихся непосредст- венно алюминия. Алюминий вследствие высокой химической активно- сти встречается только в связанном виде, самородного алюминия не бывает. Алюминий — самый распростра- ненный в природе металл. Различные формы его соеди- нения занимают 7,45% массы земной коры, а вместе с кислородом и кремнием—82,5%. По данным академика А. Е. Ферсмана, насчитывается более 250 минералов, со- держащих алюминий: алюмосиликаты, корунды, бокси- ты, алуниты, глины и т. д. В числе алюминиевых соединений имеются не только обыкновенные глины, но и драгоценные камни. Красный рубин и синий сапфир — это не что иное, как прозрач- ные корунды (А120з), окрашенные следами оксидов дру- гих металлов. Темно-красные гранаты представляют со- бой кристаллы железистого алюмосиликата, темно-си- ний лазоревый камень — сульфосиликат алюминия, го- лубая бирюза — алюмосиликат меди и т. д. Впервые свободный алюминий был выделен датским физиком Гансом Эрстетом в 1825 г. Он получил неболь- шое количество алюминия, «по цвету и блеску похожего 94
на олово». В конце восьмидесятых годов прошлого сто- летия химические способы получения алюминия были вытеснены более производительными электролитически- ми способами, завоевавшими всеобщее признание. Ис- тория большого алюминия поэтому и считается с 1890 г., когда электролизный способ позволил развернуть мас- совое производство алюминия. Мы выяснили, что алюминий имеет довольно высо- кие механические свойства, хорошо сопротивляется кор- розии и в три раза легче железа. Значит, нужно состав- лять сплавы таким образом, чтобы, сохранив хорошие свойства алюминия, повысить те из них, которые нас интересуют. Прежде всего это касается прочности. Мож- но ли составить такой сплав, который был бы прочнее алюминия не менее чем в два раза, при сохранении хорошей пластичности, коррозионной стойкости и не- большой плотности? А может быть, добавки других ме- таллов повысят длительную прочность сплава при вы- соких температурах, придадут сплаву свойства тепло- устойчивости или жаропрочности? На эти вопросы уже получен утвердительный ответ. Многого можно достиг- нуть, составляя сплавы в нужном направлении, усили- вая какое-нибудь одно свойство без заметного ущерба для других. Можно, например, составить сплав со значи- тельно более низкой температурой плавления, чем алю- миний, с очень малой усадкой при переходе из жидкого состояния в твердое, что очень важно для литейных алю- миниевых сплавов. Сплавы алюминия широко используют в различных областях народного хозяйства, особенно при конструиро- вании летательных аппаратов. В действующие Государственные стандарты СССР входят шестьдесят шесть различных марок деформируе- мых сплавов и двадцать семь марок литейных сплавов алюминия — всего около ста сплавов. В группу деформируемых сплавов входят сплавы алю- миния с медью, магнием, марганцем и кремнием, с ко- торыми алюминий дает химические соединения: СпА12, Mg2Al3, MgAl7. С кремнием алюминий образует твер- дый раствор. В связи с тем что в сплав алюминия с кремнием, как правило, входит магний, образующий хи- мическое соединение с кремнием, в результате получа- ется сплав алюминия с химическим соединением Mg2Si. 95
Таким образом, практически получают сплавы алюми- ния не с чистыми, металлами, а с химическими соедине- ниями алюминия с медью, магнием, кремнием. Химиче- ские соединения придают большую твердость алюминие- вым сплавам. Это первая характерная особенность алюминиевых сплавов. Вторая особенность — ограничен- ная растворимость химических соединений в алюминии, причем эта растворимость уменьшается с понижением температуры. В сплавах алюминий — медь раствори- мость понижается с 5,65 до 0,5%'; алюминий — крем- ний-с 1,65 до 0,1%; алюминий — магний — с 15,0 до 2,95%; алюминий — марганец —с 0,65 до 0,1% и алю- миний— химическое соединение Mg2Si — с 1,8 до 0,3%. Эго означает, что все перечисленные сплавы обладают способностью принимать термическую обработку, так называемое «старение». • Старение значительно упрочняет алюминиевые спла- вы без понижения их пластических свойств. Так, если сплав высокой прочности, например дуралюминий, имею- щий в составе: меди—3,6—4,7%, марганца—0,3—0,9%, магния—1,25—1,75% и кремния — до 0,6%, до закалки имел предел прочности около 25 кгс/мм2 и удлинение 10—15%, то после закалки и старения предел прочности повысился до 44—47 кгс/мм2 (почти в два раза), а уд- линение осталось почти на прежнем уровне. Непосредственно после закалки прочностные свойст- ва составляют 28—30 кгс/мм2, т. е. незначительно выше свойств отожженного сплава. Однако с течением време- ни даже при комнатной температуре свойства закален- ного сплава сильно изменяются. Причем изменение свойств начинается не сразу после закалки, а примерно через 2—3 ч. Этот период времени называют подгото- вительным, инкубационным. При инкубационном периоде в сплаве происходят изменения в масштабах, соразмерных с величиной кристаллической решетки, своеобразная подготовка к качественным, фиксируемым приборами изменениям. Поэтому в инкубационный период не наблюдается никаких изменений в структуре сплава. В последую- щие 10—15 ч прочность сплава резко возрастает, достигая 40—45 кгс/мм2. Дальнейшее содержание при комнатной температуре дает медленный и неболь- шой прирост прочностных свойств. 96
В чем причина столь значительного повышения свойств, сплава? На этот вопрос долгое время не было ясного ответа. Упрочнение в процессе старения легче всего объяснить распадом пересыщенного раствора и выделением из пего дисперсных частиц новой фазы. Од- нако экспериментальные данные не подтверждали этой теории. Во-первых, под микроскопом даже при очень больших увеличениях (до 1200 раз) не удавалось найти частицы новой фазы. Во-вторых, при распаде твердого раствора по закону Н. С. Курнакова электросопротив- ление должно падать, а здесь оно росло вместе с рос- том прочностных свойств. Исследования последних лет с применением электронного микроскопа решили, нако- нец, эту проблему. При увеличении в 30 тыс. раз были обнаружены ультрамикроскопические выделения новой фазы, частицы которой образуют своеобразную сетку. Очевидно, выделение новой фазы происходит по грани- це блоков кристаллической структуры, объединяющих решетки с одинаковой ориентировкой. При этом части- цы новой фазы настолько дисперсны, масса их так нич- тожна, что приборы не отмечают уменьшения степени пересыщенности твердого раствора. Повышение электросопротивления происходит по двум причинам. Во-первых, потому, что количественный распад твердого раствора настолько незначителен, что не отражается на электросопротивлении, а во-вторых, и главным образом, выделение ультрадисперсных частиц новой фазы вызывает искажение кристаллической ре- шетки и, как следствие, повышает электросопротивле- ние. А что если закаленный сплав нагревать до различ- ных температур или, наоборот, охлаждать до минусовых температур, то как изменится при этом процесс старе- ния? Можно заранее сказать, что при повышении тем- пературы отпуска старение будет происходить более активно и займет тем меньше времени, чем выше темпе- ратура нагревания. А при охлаждении до минусовых температур время старения, очевидно, будет увеличи- ваться. Результаты экспериментов показаны на рисун- ке 30. Из приведенных кривых следует, что при выдерж- ке в семь суток при температуре —50 °C закаленный сплав не изменил своих прочностных свойств. При —5 °C максимальная прочность в соответствии с продолжи- 7 Заказ № 3492 97
тельностыо выдержки будет медленно увеличиваться и через семь суток достигнет 60% от максимального уве- личения прочности при оптимальных режимах старения. При нагревании на 100, 150 и 200°C интенсивность про- цесса старения возрастает, но максимальное значение прочности несколько уменьшается. Причем дальнейшая выдержка приводит к заметному уменьшению прочности. Рис. 30. Влияние старения дуралюминия на предел прочно- сти при различных темпе/атурах: /—+20 ®С; 2 —+100 °C; 3 — +150 °C; 4-+200 °C; 5-5 °C; 6 —-50 °C. Искусственное старение не вызывает никакого сом- нения в сущности происходящего в сплаве процесса. Повышение прочности связано с выделением ультрами- кроскопических включений новой фазы и искажением кристаллической решетки. Увеличение выдержки при повышенных температурах вызывает укрупнение, коагу- ляцию частиц, включения, что снижает прочность. Но- вую фазу удается наблюдать под микроскопом только после старения сплава при 200°C или же длительной выдержки при температурах немного ниже 200 °C. Но при таких режимах прочность резко падает. Наиболь- шую прочность 42—-45 кгс/мм2 получают при естест- венном старении при комнатной температуре с выдерж- кой 70 ч. 98
Алюминиево-медные сплавы обладают еще одним ин- тересным свойством—«возвратом». Если «состаривший- ся» при комнатной температуре сплав снова нагреть на 200—230 °C, то после охлаждения его свойства будут такими же, какими они были непосредственно после за- калки. Его можно опять состарить и снова снять ста- рение при помощи кратковременного нагревания. Эту операцию можно повторять много раз и каждый раз по- лучать одни и те же результаты. Свойства неизменно восстанавливаются вновь, вот почему эта операция тер- мической обработки и названа возвратом. Единствен- ным условием возврата является кратковременность вы- держки. Она должна быть такой, чтобы обеспечить пе- реход в раствор высокодисперсной фазы, выделившей- ся при старении, но не дать образоваться более круп- ным частицам новой фазы. Старение должно протекать при комнатной температуре. Искусственное старение при повышенных температурах не дает полного возврата. Исследования, проведенные за последние годы, уста- новили большое влияние на процесс старения напря- жений и деформации сплавов. Оказалось, что для спла- вов алюминий — медь, алюминий — кремний, алюми- ний— магний напряжения и деформация уже при ком- натной температуре и краткой выдержке вызывают ста- рение, в то время как у недеформированных сплавов процесс старения за это время не проявляется. Очевид- но, искажения кристаллического строения на границах и внутри реальных кристаллов способствуют выделению в этих местах мельчайших частиц новой фазы. Рассмотрим наиболее характерные алюминиевые сплавы. Деформируемые алюминиевые сплавы различа- ют по сочетанию прочностных и пластических свойств на сплавы низкой, средней и высокой прочности. Сплавы низкой прочности обладают относительно невысоким пре- делом прочности (15—25 кгс/мм2) и высокой пластич- ностью. Их применяют при изготовлении изделий штам- повкой в холодном состоянии. В составе таких сплавов 2—3% магния, 0,15—1,6% марганца и до 0,6% крем- ния. В самых пластичных марках сплава магний отсут- ствует. Представитель сплавов средней прочности—сплав «авиль». Это сплав сложной композиции. В состав его, кроме алюминия, входят: медь — не более 0,6%, маг- 99
ний —0,45—0,80%', марганец —0,15—0,35%, кремний — 0,6—1,2%, железо — не более 0,6%. Прочность сплаву придает магний и кремний, образующие химическое соединение Mg2Si. При старении прочностные свойства сплава за счет выпадения из пересыщенного раствора мельчайших частиц Mg2Si повышаются с 10—13 до 28— 30 кгс/мм2. Пластичность при этом несколько снижа- ется, но остается достаточно высокой. Сплав авиль, как следует из самого названия, находил и находит большое применение в авиационной промышленности. В отож- женном состоянии он имеет высокую пластичность и применяется для деталей, изготовленных гибкой и хо- лодной штамповкой. Ответственные детали после штам- повки и гибки подвергают термической обработке. Из сплавов средней прочности изготовляют листы и тру- бы, предназначенные для гибки, трубы для бензино- и . маслопроводов, различные ответственные штампован- ные детали. В сплав авиль, применяемый в производстве деталей методом горячей штамповки, для получения бо- лее мелкого зерна добавляют до 0,2% хрома. хЧарганец добавляют для увеличения антикоррозийных свойств сплава. Представителем сплавов высокой прочности являют- ся сплавы типа дуралюминия. Дуралюминий был полу- чен в 1909 г. и имел состав: 3,4—4,0% меди, 0,5% маг- ния, 0,5% марганца, остальное — алюминий. При не- большой плотности (2,85) дуралюминий после терми- ческой обработки по своим механическим свойствам при- ближается к мягкой стали. Дуралюминий был и оста- ется основным летающим сплавом, из него выполняют значительную часть деталей самолетов и вертолетов. Следует отметить, что первые советские спутники Зем- ли были изготовлены из легких алюминиевых сплавов. Для придания алюминиевому сплаву теплостойкости добавляют 1,0—2,3% никеля. Теплоустойчивые алюми- ниевые сплавы сохраняют или мало понижают прочность и твердость при длительной работе при повышенных температурах (180—250°C). В таком режиме работают, например, поршни цилиндров двигателей. В состав теп- лоустойчивых сплавов входят от 2,0 до 4,0% меди, до 1,8% магния, 1,0—2,5% никеля, 0,7—1,2% кремния, до 1,5% железа, 0,05—0,12% титана, остальное — алюми- ний. Никель приостанавливает распад твердого раство- 100 ‘
ра и задерживает отпуск сплава при работе поршней при повышенных температурах. За счет уменьшения коли- чества меди введены магний и кремний, что обеспечи- вает эффективное упрочнение при старении сплава. Для предотвращения роста зерен введены железо и титан. Большое число крупных и сложных по конфигурации ответственных деталей получают методом отливки. От- ливка деталей из легких алюминиевых сплавов состав- ляет обширную отрасль производства. К сплавам, от- ливаемым в форму, кроме требований соответствующих механических свойств, предъявляют обязательное усло- вие— хорошее заполнение формы во время заливки и минимальная усадка при затвердевании. Алюминиевые литейные сплавы, обладающие хоро- шей жидкотекучестью и малой усадкой, содержат в ос- новном алюминий/ а остальное падает на медь—8— 14%, кремний—6—13%, магний —до 2%. Особой славой пользуется литейный сплав «силумин». Силумин полу- чен в 1920 г. Этот сплав алюминия с кремнием (12— 13%) обладает хорошими литейными свойствами и еще меньшей, чем алюминий, плотностью (2,6). В состав си- лумина, кроме кремния, входят небольшие добавки маг- ния, марганца, кобальта или хрома. Магний добавляют для повышения прочности при термообработке, марга- нец, кобальт или хром—для уменьшения вредного влия- ния железа. Железо — нежелательная примесь в алю- миниевых сплавах: оно образует с алюминием химиче- ское соединение FeAl3, которое выделяется в виде длин- ных игл, снижающих вязкость сплава. С примесями железа в алюминиевых сплавах трудно бороться, поэтому их стараются обезвредить. Добавка к силумину марган- ца придает железистым соединениям округлую форму и снижает вредное влияние железа. Добавка к силуми- ну хрома или кобальта до 0,3—0,5% дает лучшие ре- зультаты. Силумин имеет прочность 20—23 кгс/мм2 при удов- летворительной вязкости. По благоприятному сочетанию прочности и вязкости силумин приближается к дефор- мируемым сплавам. Хорошие механические свойства си- лумин приобретает благодаря особой обработке — мо- дифицированию. Без модифицирования структура силу- мина получается очень грубой и крупнозернистой', ме- ханические свойства, в особенности пластичность, низ- 101
кие. Процесс модифицирования заключается во введении в сплав перед заливкой в форму при температуре 760— 780 °C металлического натрия в количестве до 0,1 % с последующим выстаиванием сплава в течение 10 мин. Предполагают, что мельчайшие частицы натрия служат дополнительными центрами кристаллизации, обеспечи- вая мелкозернистость и однородность сплава. Высокая коррозионная стойкость алюминиевых спла- вов делает их незаменимым материалом для химиче- ского машиностроения, например при изготовлении ап- паратуры для производства кислот, пищевых продук- тов и органических веществ. Все большее значение алю- миниевые сплавы приобретают в жилищном строитель- стве (оконные переплеты, кровля и др.), при сооруже- нии мостов и многих сложных конструкций. Сплавы алюминия применяют в ядерной энергетике и производ- стве полупроводников. Алюминий, сам не будучи полу- проводником, образует с другими элементами ряд полу- проводниковых соединений. Соединение AlSb обладает свойством преобразовывать лучистую энергию в элект- рическую и представляет интерес для изготовления сол- нечных батарей. Широко используют алюминиевые спла- вы для производства предметов народного потребления: посуды, мебели, художественных изделий. Из этого далеко не полного перечня создается пред- ставление о распространенности и широте использова- ния почти во всех отраслях народного хозяйства алю- миния и его сплавов. Летающими являются также и магниевые сплавы. Магний — младший брат алюминия. Плотность магние- вых сплавов, как правило, не превышает 1,85—1,90, что в четыре раза легче стали и в полтора раза легче алю- миниевых сплавов. Но в отличие от алюминия магний и его сплавы не обладают коррозионной устойчивостью. Изделия из сплавов магния покрывают красками, лака- ми или защитными пленками. Без этих покрытий или при нарушении целостности защитной пленки или окрас- ки детали из магниевых сплавов быстро коррозируют и выходят из строя. Другим существенным недостатком по сравнению со сплавами алюминия является недоста- точная пластичность магниевых сплавов и сравнительно невысокая прочность. Магний и его сплавы в связи с большой химической активностью магния являются ог- 102
неопасным материалом (мелкая стружка легко загора- ется и горит белым ослепительным пламенем). Особенность сплавов на основе магния — их малая плотность. Главной присадкой магниевых сплавов яв- ляется алюминий (3—11%), марганец, цинк. Марганец добавляют для придания сплавам большей коррози- онной устойчивости, цинк — для увеличения эффекта термической обработки. Структурными составляющи- ми магниево-алюминиевых сплавов являются очень хруп- кое химическое соединение Mg3Al2 и твердый раствор алюминия в магнии. При застывании сплава это хими- ческое соединение, а также и другие примеси выделя- ются по границам зерен сплошной сеткой и сильно по- нижают пластичность сплава. Магниевые сплавы, так же как и алюминиевые, де- лят на литейные и деформируемые. Литейные сплавы употребляют для фасонных отливок. В их состав входят: 7,5—9,3% алюминия, 0,2—0,8% цинка, 0,15—0,5% мар- ганца. Литейные сплавы подвергают термической обра- ботке закалке и отпуску (старению). Особенностью тер- мической обработки литых сплавов является очень боль- шая выдержка при температуре закалки. Отлитые дета- ли выдерживаются при 400—410°C не менее 16 ч. Такая длительная выдержка объясняется медленным раство- рением и переходом в твердый раствор химического соединения Mg3AI2. Полное устранение сетки вокруг зе- рен литого сплава значительно повышает его прочност- ные и пластические свойства. Если после отливки сплав имеет прочность 15 кас/лг.и2, то после закалки прочность повышается до 21 кгс/мм2. Удлинение соответственно то- же увеличивается с 2 до 4%. Отпуск сплава производят при температуре 125 °C выдержкой не менее 16 ч. При этом происходит выпа- дение из пересыщенного твердого раствора мельчайших частиц химического соединения Mg3Al2. В результате старения прочность повышается незначительно (с 21 до 22 кгс/мм2), заметно повышается твердость (с 50 до 60 единиц), а пластические свойства падают (удлинение понижается с 4 снова до 2%). Отпуск литых деталей сложной конструкции преследует еще одну цель —ста- билизацию объемного состояния сплава, в результате чего дольше сохраняется форма деталей во время экс- плуатации. юз
Деформируемые магниевые сплавы используют для производства листов, прутков, поковок и штампованных изделий. В химическом составе сплавов, предназначен- ных для деформирования, уменьшено содержание алю- миния, несколько увеличено содержание марганца и цинка и введена небольшая добавка кремния (0,3%). Для листов и прутков, например, содержание марганца увеличено до 1,3—2,5%; для поковок и штамповки до- бавляют не более 5,5—7,0% алюминия. Изменение со- держания алюминия связано с количеством в сплаве соединения MgsAl2. Практика показала, что при обра- зовании из этого вещества сплошной сетки вокруг зерен сплава при прокатке слиток под влиянием усилий может развалиться. Поэтому сплавы, предназначенные для про- катки, содержат меньше алюминия. При ковке хрупкая сетка дробится, ориентировка зерен не имеет односто- роннего направления, как при прокатке, поэтому меха- нические свойства кованых изделий лучше, чем катаных. У таких изделий предел прочности равен 26—27 кгс/мм2, а удлинение—8%. Деформируемые сплавы магния в результате термической обработки не улучшают меха- нические свойства. Это объясняется тем, что дробление хрупкой сетки происходит уже в результате ковки или прокатки, и ничего другого термическая обработка дать не может. Области применения магниевых сплавов в современ- ной технике определяются прежде всего их плотностью: детали из сплавов магния имеют еще меньшую массу, чем из сплавов алюминия. Из легких магниевых спла- вов изготовляют различные части и узлы самолетов, вер- толетов и т. д. Изготовление из этих сплавов вагонов, трамваев,- автомобилей сократит эксплуатационные рас- ходы и уменьшит изнашиваемость пути при одновре- менном повышении-скорости движения. Прочные маг- ниевые сплавы незаменимы в центрифугах, в вибраци- онных механизмах и других аппаратах, где. детали со- вершают быстрое вращательное или возвратно-поступа- тельное движение. Благодаря небольшой массе при бы- стром движении в деталях из магниевых сплавов воз- никают относительно небольшие напряжения и увели- чивается срок их службы. Магниевые сплавы применя- ют в точном приборостроении, в производстве бытовых товаров и предметов широкого потребления. 104
В настоящее время магниевые сплавы переживают вторую молодость. Это связано с успехами металлургов в последние годы по освоению новых металлов. Новые сплавы магния с этими металлами имеют значительно более высокие показатели механических и коррозионных свойств, а также свойств теплоустойчивости и жаропроч- ности. Магниевые сплавы с цирконием, торием могут быть использованы в неизмеримо большем масштабе в Рис. 31. Влияние добавок магния на форму гра- фитных выделений: / — без добавки магния; 2 — недостаточная добавка; 3 — оптимальная добавка. авиастроении и приборостроении, чем известные нам классические сплавы с алюминием, марганцем и цинком. Например, литейный сплав магния, содержащий 3% то- рия, 2% цинка и 0,7% циркония, имеет высокие меха- нические свойства и сохраняет их при температурах до 350 °C. Сплавы магния с ниобием, бериллием, кальци- ем, литием и другими металлами на 20—30% легче алю- миниевых, что и предопределяет эффективность их при- менения прежде всего как летающих сплавов. Все чаще применяют магний как присадку в железо- углеродистые сплавы—-чугуны. Добавка 0,10—0,15% магния в чугун способствует выделению графита не в виде лепестков и пластин, а в виде округлых сферои- дальных включений, что значительно повышает меха- 105
нические свойства сплава (рис. 31). Магниевый высо- копрочный чугун может заменять сталь. Таков далеко не полный перечень профессий летаю- щих сплавов. СПЛАВЫ НАСТОЯЩЕГО И БУДУЩЕГО Сплавами настоящего и будущего называют сплавы на основе титана. Это те сплавы, которые разрешили в авиации проблему преодоления теплового барьера. За очень короткий срок, буквально в несколько лет, тита- новые сплавы превратились в незаменимые материалы в авиастроении. Огромные скорости в воздухе и космо- се невозможны без титановых сплавов. Эти сплавы сов- мещают в себе такие великолепные качества, как не- большая масса, высокая прочность и пластичность, жа- ростойкость и сопротивление коррозии. Титановым спла вам под силу то, с чем не могут справиться другие спла- вы, включая и легированные стали. Однако авиационная специальность не единственная у титановых сплавов. За короткое время сплавы получили широкое применение в качестве жаростойких, хладостойких и коррозионно устойчивых материалов. Стремительные темпы роста титановой промышлен- ности продолжаются и в настоящее время. Производ- ство титана в капиталистических странах в 1947 г. со- ставляло 2 tn, в 1949 г. — 23 ш, в 1957 г. оно увеличилось до 20 тыс. tn, а к 1960 г. достигло около 200 тыс. tn. Титаном назвали металл, открытый в 1790 г. в ла- боратории английского ученого В. Грегора. Пять лет металл не имел имени, только в 1795 г. известный не- мецкий химик М. Клапрот дал ему имя титан, заим- ствованное из мифологии. Древняя легенда рассказывает, что отцом Титана был Уран — бог веба, а матерью его — богиня Земли Гея. Шесть сыновей и шесть дочерей, могучих грозных титанов, было у Урана и Геи. Младший из титанов, Крон, низверг своего отца Урана и отнял у него власть. Но недолго царствовал Крон. Вырос и возмужал бог Зевс. Он объединил вокруг себя всех богов Олимпа и восстал против Крона. Завязалась кровавая битва за власть. Длительна и ужасна была эта борьба. Огонь 106
бушевал на Земле, кипели моря, дым и смрад запол- нили все кругом. Под напором сторуких великанов, вы- званных Зевсом из недр Земли, дрогнули мощные ти- таны. Их сила была сломлена. Олимпийцы сковали ти- танов и низвергли в мрачный Тартар. Такова поэтическая повесть о титанах, сложенная народом Греции. Эта красивая легенда таит глубокую народную мудрость. Титаны не боги, хотя родились они от бога неба и богини Земли. Они восстали против богов, вели с ними тяжелую войну и только участие сторуких великанов решило исход боя в пользу богов. В мрачных подземельях, скованные по рукам и ногам, окруженные железной стеной и тройным слоем мрака, живут титаны. Но не угасла их любовь к свободе. Ждут они своего часа, чтобы снова помериться силами с бо- гами и свергнуть их власть над Землей и людьми. Жива в народе память о подвигах титанов, о их героических битвах. Титан — это герой, могучий и самоотверженный. Понятие «титанический» связывают с понятиехМ «герои- ческий». Имя нового металла оказалось пророческим и как нельзя лучше соответствующим его необычным свойст- вам. Титан составляет 0,6% от массы земной коры. Все пески, глины, пыль, горные кристаллические породы со- держат соединения титана. По распространенности сре- ди элементов земной коры титан занимает первое место, а среди металлов — четвертое, уступая только алюми- нию, железу и магнию. По количественным запасам ти- тан превосходит такие распространенные металлы, как медь, цинк, свинец. На Урале, недалеко от города Зла- тоуста, есть Ильменский заповедник. В его горах най- дены залежи минерала, содержащего титан. Минерал назвали ильменитом, и это название принято как меж- дународное. Титан обнаружен на Солнце и в составе звездных атмосфер. Большое количество титановых сое- динений найдено в лунной почве. В небесных телах сое- динений титана по сравнению с другими элементами значительно больше, чем на Земле. Как мифологиче- ские титаны были заключены в подземную тюрьму, так и титан 150 лет после его открытия пролежал в земле без движения. Только в пятидесятых годах в связи с развитием авиации и летательных снарядов добыча ти- тана начала развиваться быстрыми темпами. 107
Чистый титан химически очень активен, поэтому из- влечение титана из руд представляет большие трудности. В природе насчитывают около семидесяти минералов, в которых находятся соединения титана, но промышлен- ное значение имеют только некоторые из них. В 1940 г. в небольшом западноевропейском государстве Люксем- бург по заданию немецкой фирмы «Сименс и Гальске» инженером Кроллем был разработан и запатентован ме- тод промышленного производства титана. После второй мировой войны инженер Кролль выехал в .Америку и стал сотрудником Горного бюро США. В 1947 г. Горным бюро были получены первые тонны титана. С этих лет и начинается его промышленное производство. Промышленное производство титана очень сложно и состоит из целого ряда операций (рис. 32), в результате которых получают титановую губку, пористую и непри- годную для применения массу неприглядного серого цве- та. Губку плавят в электрических печах в вакууме или в защитной атмосфере нейтральных газов: аргона или гелия. Для получения большей чистоты и однородности металла применяют двойной переплав в электропечах. Печи для выплавки титана значительно отличаются от обычных плавильных печей. Сама печь помещается в шахте из железобетона. Оператор, ведущий плавку, на- ходится в железобетонном отсеке и управляет ходом плавки при помощи контрольных приборов и механиз- мов. Наблюдение за печью возможно через закрытое толстым стеклом окно или через перископические уст- ройства. Такие меры предосторожности вызваны чрез- вычайной химической активностью титана, могущей при- вести к взрыву. Титан — тугоплавкий металл. Температура плавле- ния титана (1665 °C) несколько выше температуры плав- ления железа (1540 °C) и в два с половиной раза выше температуры плавления алюминия (660°C). Температу- ра плавления титана была определена спустя 120 лет после его открытия американским химиком М. Ханте- ром (1910), искавшим новые тугоплавкие металлы для нитей накаливания электрических лампочек. Ученые то- го времени предполагали, что чистый титан должен пла- виться при очень высокой температуре, порядка 6000 °C.' Каково же было их разочарование, когда они устано- вили истинную температуру плавления титана. По плот- 108
Песок Флотация Рутил возврат.клори- да титана (S) Хлор (V • I Подогрей Надое Кокс Пары хлорида титана (ff) Пустая порода Магнии н2о Хлорид» нагни* Жиднии хлорид титан a (Q) Злентроли^ тические ванны ТТ! ОООО ООО о’о'о’о'о^о’о *>о’оо'о’ оо’о Конденсатор Губчатый титан Гудко Измельченная гудка «а» Подогрев насоь Дуговая печь Компактней пластичный титан Рис. 32. Технологическая схема получения металлического титана из руд.
кости титан относят к группе легких металлов. Его плотность — 4,5; он почти в два раза легче железа (7,8), но значительно тяжелее алюминия (2,7). Титан —пло- хой проводник электричества. Если электропроводность меди принять за 100%, то электропроводность титана составит всего 3,1%, нержавеющей стали—3,5%. Титан и его сплавы очень пластичны, легко подда- ются горячей и холодной деформации. Из них прокаты- вают листы, трубы, сортовые профили, тянут проволо- ку, подвергают прессованию и глубокой вытяжке для получения фасонных деталей. Пластичность металлов связывают с параметрами кристаллической решетки. Параметры гексагональной решетки характеризуются осевым числом, т. е. отношением высоты решетки к ее стороне. Установлено, что подобного типа решетка, со- ставленная из идеально круглых шаров, имела бы от- ношение сторон, равное 1,63. Практика показала, что если величина отношения сторон меньше идеального значения, то металл отличается повышенной пластич- ностью, если больше,' то металл хрупкий. Гексагональ- ная решетка титана имеет осевое число, равное 1,58, что указывает на его высокие пластические свойства. Тита- новые сплавы хорошо свариваются. Институт электро- сварки им. Патона разработал несколько способов свар- ки титана и его сплавов, в том числе и автоматическую сварку. Даже это краткое перечисление показывает, какими чудесными свойствами наделила титан природа. Прак- тика работы с титановыми сплавами полностью оправ- дала надежды металлургов. Разработанные ими сплавы показали высокие специальные свойства и нашли широ- кое применение в различных отраслях новой техники. Свойства сплавов, как известно, зависят от особен- ностей их структуры. Все промышленные титановые сплавы по типу структуры являются твердыми раство- рами на основе одной из аллотропических модификаций титана. Легирующие добавки и примеси могут образо- вывать с титаном два типа твердых растворов. Такие элементы, как углерод, азот, кислород, бор и водород, образуют растворы внедрения (рис. 11). Атомы этих элементов внедряются в решетку титана. Установлено, что элементы, образующие с титаном растворы внедре- ния, повышают его прочность, ио за счет значительного 110
снижения пластичности. Для повышения прочности ти- тана с сохранением необходимой пластичности приме- няют легирование такими замещают атомы титана в ются между ними, т. е. образуют твердые раство- ры замещения. К таким элементам относят марга- нец, алюминий, хром, же- лезо, олово, ванадий и мо- либден. Эти элементы значительно упрочняют титан, причем несколько уменьшается пластич- ность, но не в такой сте- пени, как при легирова- нии элементами, обра- зующими растворы внед- рения. В основу классифика- ции титановых сплавов положено деление их на три группы по типу струк- туры: а-сплавы, р-спла- вы, двухфазные (а+р)- сплавы. За последние го- ды все более широкое распространение получа- ют сплавы на основе a-фазы, содержащие не- большое количество р-фа- зы. Такие сплавы пла- элементами, атомы которых его решетке, а не размеща- Рис. 33. Структура сплава титана с алюминием (16%), молибденом и цирконием: а «фаза (увеличено в 200 раз). Рис. 34. Структура сплава титана с алюминием (30%), молибденом и цирконием: 3 фаза (увеличено в 200 раз). стичны, а небольшое ко- личество p-фазы заметно улучшает их прочност- ные свойства. Наряду с а-сплавами применяют сплавы на основе p-фазы, упрочняемые закалкой и ста- рением. Когда требуется определенное сочетание свойств, наибольший эффект дают двухфазные сплавы. Проч- ность промышленных сплавов двухфазного типа может быть повышена термической обработкой на 50—100% по сравнению с отожженным состоянием сплава. На рисун- Ш
Рис. 35. Структура сплава титана с алюминием (6%), молибденом и цирконием: (а-{-₽)-фаза (увеличено в 200 раз). ках 33, 34, 35 показаны микроструктуры сплавов титана с а-, р- и (а+Р)-модификацией. Большое распространение в различных отраслях тех- ники получили титановые высокопрочные сплавы. Пре- дел прочности сплавов ти- тана может быть различ- ным и в зависимости от чистоты металла и леги- рующих добавок дости- гать 160 кгс/мм2, что зна- чительно выше прочности стали. Сплавы титана значительно тверже алю- . миниевых и по твердости приближаются к легиро- ванным сталям. В табли- це 5 приведены сравни- тельные данные по проч- ности и пластичности не- которых сплавов легких металлов и стали, из которых наглядно видны преиму- щества титановых сплавов. Таблица 5 Механические свойства сплавов Вид сплава Состав сплава Прочность, кгс1мм* Пластичность (удлинение). Титановые сплавы Титан+алюминий 66 28 Титан+алюминий-Ьвана- дий 112 18 Титан+циркоиий 4- алю- миний-Ьолово 4-молиб- ден 160 2-5 Стали Углеродистая 101 20 Нержавеющая 62 61 Алюминиевый сплав (дуралюминий) Алюминий 4- магний 4- 4- медь 4- марганец-Ь 4-кремний 45 15 Магниевый сплав Магний 4- алюминий + 4-цинк4-марганец 22 2 112
Конструкционный материал, кроме прочности и пла- стичности, должен еще обладать запасом вязкости, т. е. сопротивлением удару, и высоким пределом текучести. Предел текучести показывает нагрузку, при которой ма- териал еще не разрушается, но уже вытягивается, на- чинает деформироваться, как говорят металлурги, ме- талл «течет». Поэтому для ответственных конструкций материалы испытывают не только на прочность, но и на удар и на предел текучести. Для сравнения материалов различной плотности берут не абсолютное значение пре- дела текучести, а по отношению к плотности. Таким об- разом, получаются сравнимые характеристики для спла- вов разной плотности. Понятно, что для конструкции са- молетов, где борьба идет за каждый килограмм, харак- теристика удельного предела текучести имеет особое зна- чение. При комнатных температурах довольно высокий удельный предел текучести имеют алюминиевые и маг- ниевые сплавы, но с повышением температуры эти спла- вы резко снижают свое качество. Нержавеющая сталь отличается небольшим понижением предела текучести при нагревании до 400 °C. Лучшими свойствами все же обладают титановые сплавы. Удельный предел текуче- сти титанового сплава при комнатной температуре в три — пять раз выше, чем нержавеющей стали. При 300 °C титановый сплав превосходит нержавеющую сталь в полтора-два раза, алюминиевые и магниевые спла- вы— в восемь — десять раз. К высокопрочным титановым сплавам относят спла- вы титана с алюминием, ванадием, цирконием. Прибав- ка к титану алюминия резко повышает предел прочности и предел текучести, но при этом значительно понижа- ются и пластические свойства. Добавка 5% алюминия увеличивает предел прочности примерно в два раза, од- нако пластичность при этом уменьшается также в два раза. Легирование алюминием свыше 5% нерациональ- но, так как сплав получается хрупким и трудно подда- ется прокатке. Если к сплаву титана с 5% алюминия добавить 4% ванадия, то предел прочности повышается почти в два раза, достигая НО кгс/мм2 при удовлетво- рительной пластичности. При помощи закалки и отпус- ка предел прочности этого сплава можно увеличить еще на 20%, доведя его до 135 кгс/мм2. т. е. значительно вы- ше прочности стали. 8 Заказ № 3492* |13
Очень интересны сплавы титана с цирконием. Иссле- дование титановых сплавов с различным содержанием циркония и алюминия показало, что максимальным зна- чениям прочностных и пластических свойств соответст- вуют определенные составы сплава. Наиболее низкая пластичность у сплава с 40% циркония. Максимальная пластичность соответствует 2% циркония, но при этом прочность сравнительно низкая. Высокая пластичность при малом содержании циркония объясняется свойством циркония размельчать зерно. Второй максимум повы- шения пластичности наблюдается при 20% циркония, прочность при этом также высокая. Если при 2% цир- кония прочность была равной примерно 30 кгс!мм2, а удлинение—30%, то при 20% циркония эти показатели составляли соответственно 80 кгс/мм2 и 25%. Добавки в сплав титан — цирконий алюминия значительно увели- чивают прочность сплава. Но не только прочностью славятся титановые спла- вы. Они отличаются от всех других металлов и сплавов стойкостью против коррозии. Коррозия для металла — враг номер один. Каждая десятая тонна металла поги- бает от коррозии. О стойкости титана против коррозии свидетельствуют следующие эксперименты. Пластинки из различных металлов и сплавов длительное время выдерживали в морской воде. Через несколько дней пластинки алюминия покрылись серыми пятнами, а мед- но-никелевый сплав стал темно-зеленым. Миллиметро- вая алюминиевая пластинка растворилась полностью в морской воде за пять месяцев, медно-никелевая—за девять, пластинка из нержавеющей стали растворилась через четыре года, а пластинка из титана оставалась все такой же блестящей, как будто ее и не подвергали агрессивному действию морской воды. Расчеты показы- вают, что за тысячу лет коррозия проникает в титано- вую пластинку всего на две сотых миллиметра. В ат- мосферных условиях, в морской воде, горячих маслах, в некоторых кислотах и щелочах коррозия титана прак- тически отсутствует. На основе титана созданы сплавы, устойчивые против коррозии в сильно агрессивных сре« дах. Важнейшими коррозионностойкими сплавами тита- на являются сплавы на основе твердых растворов а- и 0-фазы: титан — цирконий, титан — молибден, титан — ниобий, титан — тантал и другие сплавы. 114
Для примера рассмотрим сплавы титана с молибде- ном, устойчивые в концентрированных кислотах при на- гревании. Коррозионная стойкость чистого титана в со- лянокислых средах при комнатной и повышенных температурах значительно выше, чем нержавеющих хро- мо-никелевых сталей. Однако устойчивость титана ограни- чена растворами соляной кислоты невысоких концентра- ций. Развитие химической технологии потребовало ма- териалов более стойких, чем титан. Необходимо было разработать сплавы, которые по стойкости в кипящих растворах 20%-ной соляной и 40%-ной серной кислот не уступали бы благородным металлам: золоту и пла- тине. И такой сплав был найден. Это сплав 66—68% ти- тана и 32—34% молибдена, наиболее удачный с точки зрения сочетания коррозионных и механических свойств. .Коррозионную стойкость сплава испытывали в кипя- щей 21%-ной соляной кислоте в течение 500 ч. Установ- лено, что при этих условиях коррозия сплавов с содер- жанием молибдена 31,7% и 35,8% составляет весьма малую долю, равную 0,1 мм в год. При более низком со- держании молибдена (29,3%) коррозия составляет 0,863 мм в год, т. е. увеличивается более чем в восемь раз. Напомним, что отличной считается коррозионная стойкость, при которой глубина проникновения корро- зии не превышает 0,125 мм в год, и достаточной — при глубине менее 1,25 мм в год. Если к сплаву титана с 32% молибдена добавить 1,5—2,5% ниобия, то такой сплав будет иметь более высокие механические свойст- ва, чем сплав без ниобия, но стойкость в кипящей соля- ной кислоте несколько снижается. Из других коррозионно устойчивых сплавов следует отметить сплав из 95% титана и 5% тантала. Такой сплав заменяет в химических аппаратах дорогостоящий чистый тантал. Сплав титана с 0,2% палладия значи- тельно повышает коррозионную стойкость в концентри- рованной соляной кислоте.. У титановых коррозионно устойчивых сплавов, сопер- ничающих с золотом и платиной, есть свое слабое мес- то. Выдерживая могучий натиск такой агрессивной сре- ды, как кипящая концентрированная соляная кислота,. титано-молибденовый сплав разрушается фтороводород- ной кислотой любой концентрации. 8* 115
Современный конструкционный сплав для самолето- строения должен наряду с небольшой массой и высокой прочностью обладать еще свойством жаропрочности. Ме- нее чем десять лет назад считали, что титановые спла- вы могут надежно работать только при температурах 450—-500 °C. Однако за последние годы удалось создать сплавы титана со значительно более высоким темпера- турным пределом (700—800°C). Учеными-металлургами разработана физико-химическая теория прочности и оп- ределена система легирования титана для достижения максимальной устойчивости при высоких темпера- турах. Согласно этой теории основную роль в создании вы- сокотемпературной прочности играют два механизма. Первый механизм—упрочнение сплава при образова- нии многокомпонентных твердых растворов. Это значит, что нужно легировать титан несколькими элементами, которые растворяются в а- или р-титане. В результате образуется высококонцентрированный твердый раствор, обладающий высокими прочностными свойствами, ус- тойчивыми при повышенных температурах. Содержание этих элементов должно быть близким к пределу макси- мального насыщения твердых растворов. Второй меха- низм — образование дисперсных частиц, выделившихся из пересыщенных твердых растворов. Такими дисперсны-^ ми частицами являются химические соединения титана' (Ti3Al, Ti3Si, TiCr2 и др.), имеющие высокую твер- дость. Мельчайшие частицы этих соединений, выделяясь из пересыщенного твердого раствора, образуют как бы шипы, препятствующие скольжению по плоскостям сдви- га и позволяющие сохранять прочность. На основе этих теоретических предпосылок можно подобрать большое’число систем сплавов, обладающих высокой жаропрочностью. К таким системам относят сплавы титан — цирконий — алюминий, титан — алюми- ний — олово, титан — цирконий — алюминий — вольф- рам, титан — алюминий — ванадий — молибден и многие другие. За последние годы получила широкое распростра- нение новая техника, работающая в условиях отрица- тельных температур. Низкие температуры от —100 °C и ниже носят наименование криогенных. При крио- генных температурах работает аппаратура по сжижению 116
газов, получению сверхпроводимости сплавов и т. д. Известно, что при низких температурах металлы и спла- вы теряют пластичность, становятся хрупкими и разру- шаются при малых нагрузках. Температура перехода от вязкого (с предварительной пластической деформаци- ей) к хрупкому разрушению носит название темпера- турного порога хладноломкости. Чем ниже порог хладноломкости, тем больше запас вязкости, тем при более низких температурах может работать данный сплав. Большим преимуществом титановых сплавов перед железоуглеродистыми легированными сплавами являет- ся низкий порог хладноломкости. Порог хладноломкости определяют при испытаниях на удар. Для этой цели подготавливают образны квад- ратного сечения 10ХЮ мм. Посередине такого образца делают небольшой стандартный надрез. Образец уста- навливают в испытательную машину-копер и ударяют по нему тяжелым молотом-маятником. По показаниям приборов определяют работу, затраченную на разруше- ние образца. Эта работа, отнесенная к площади попе- речного сечения образна, и служит мерой ударной вяз- .кости металла. Основная идея, реализуемая при создании сплавов, пластичных при криогенных температурах, заключается в сохранении однородности и неизменности структуры твердого раствора при любых температурах ниже нуля. Такую структуру могут создать системы сплавов: ти- тан— цирконий, титан — гафний, титан — ниобий, ти- тан — ванадий, титан — тантал, титан — молибден. Пе- речисленные элементы по своим атомным характеристи- кам близко расположены к титану и образуют с ним твердые растворы. Если атомный радиус титана равен 1,46А, то элементы, образующие с ним твердые раство- ры, имеют атомные радиусы от 1,34 до 1,60А. Другой теоретической предпосылкой создания высо- копластичных при криогенных температурах титановых сплавов является использование некоторых особенно- стей предельной растворимости элементов в титане. Из- вестно, что обычно предельная растворимость элемен- тов снижается при понижении температуры: чем ниже температура, тем меньше растворимость. Так происхо- дит в сплавах железо —углерод, алюминий —медь, ти-
тан —кремний, титан —хром, титан — марганец, ти- тан — бор и др. Но оказывается в некоторых сплавах получается об- ратная картина: с понижением температуры раствори- мость элементов в твердом растворе титана увеличива- • ется. К таким системам относят сплавы: титан —ванна- дий. титан — ниобий, титан — тантал, титан—мо- либден. Если растворимость с понижением температуры па- дает, то при этом образуются за счет выделения из твер- дого раствора избыточные фазы (силициды, бориды и т. д.). Образование новых фаз вызывает значительные внутренние напряжения и ослабление границ зерен в местах оседания вновь образовавшихся частиц. Струк- тура при этом из однородной становится неоднородной, гетерогенной. В связи с тем что каждая фаза имеет свой коэффи- циент объемного расширения, при понижении темпера- туры образуются дополнительные внутренние напряже- ния. Все это отрицательно сказывается на пластических свойствах при криогенных температурах, вызывает хруп- кость сплава. Так, например, происходит в сплаве ти- тан — кремний. Если же растворимость элемента в титане с пониже- нием температуры повышается, то избыточной фазы и связанных с ней напряжений нет. Структура сплава од- нородная, гомогенная. Внутренние напряжения, связан- ные с изменением объема при понижении температуры, незначительны благодаря гомогенности структуры и большому сходству свойств титана и легирующего эле- мента (циркония, гафния, ванадия, ниобия, тантала, мо- либдена). Титановые сплавы обладают еще одним замечатель- ным свойством — они малочувствительны к надрезам. Издавна замечено, что если на детали есть надрез или небольшая трещина, то через некоторое время она ло- мается. Внутренние напряжения концентрируются у конца (дна) трещины. Напряженный металл под влия- нием внешних условий не дает предварительной пласти- ческой деформации, и трещина распространяется даль- ше, в глубь металла. Так происходит со стальными деталями и деталями из сплавов цветных металлов. Об- разцы высокопрочной стали при испытании под нагруз- ив
Рис. 36. Влияние надреза на проч- ность титановых сплавов (/) и высококачественной стали (2), кой в воде катастрофически быстро разрушаются по надрезу. А образцы с надрезом из титанового сплава состава 4,5% алюминия, 3,5% ванадия и 92% титана устойчиво работают при этих же условиях. Исследования показали, что в титановых сплавах концентрации на- пряжений у острия надреза или трещины не происхо- дит. Снятие напряжений с острия трещины и местная пластическая деформация прекращают дальнейшее рас- пространение трещины, и прочность сохраняется на уров- не гладкого образца. Это очень важное конструктивное преимущество титановых сплавов над сталью и други- ми конструкционными сплавами. Типичным видом образца с надрезами являются обычные болты. Данные испытаний показывают, что бол- ты, работающие под нагрузкой в условиях влажной ат- мосферы, следует делать из титановых сплавов средней прочности. Такие болты будут работать значитель- но надежнее, чем болты из высокопрочных леги- рованных сталей. На ри- сунке 36 приведены ре- зультаты испытаний на прочность образцов с над- резами титановых спла- вов и высококачествен- ной стали. Значение титановых сплавов в народном хо- зяйстве и особенно в со- здании летательных аппа- ратов все возрастает. Ти- тановые сплавы лишь немного тяжелее алюминиевых, а прочность их выше в десять и более раз, поэтому при- менение титановых сплавов значительно повысит летные характеристики самолета: высоту, скорость, радиус дей- ствия/ маневренность. Титановые сплавы легко выдерживают длительное нагревание на 500—600 °C и кратковременное — на 800 °C. Предполагают, что для самолетов, летающих со скоростью 3000 км/ч, от 60 до 90% всех конструктивных узлов будут изготовлять из сплавов титана. У первого в мире сверхзвукового пассажирского лайнера ТУ-144, 119
имеющего скорость 2500 км/ч на высоте 16—20 км, из титановых сплавов выполнены мотогондола, элероны, рули поворота и другие конструкции. Титановые сплавы широко применяют в ракетной тех- нике. Они в отличие от других конструкционных мате- риалов, применяемых для корпусов ракет, отличаются продольной устойчивостью. Эти сплавы будут, очевидно, основным материалом для постройки орбитальных кос- мических станций. В пользу таких сплавов говорит вы- сокая прочность материала при небольшой массе и воз- можность сварки в вакууме. Эксперименты, проведенные космонавтами Г. С. Шониным и В. Н. Кубасовым по рез- ке и сварке металлов в космосе, были проведены именно на титане. Применение титановых сплавов может существенно снизить массу автомобильных и дизельных двигателей и, следовательно, инерционные нагрузки, что позволит увеличить число оборотов и мощность двигателя. Особенно заманчиво применение титановых сплавов для строительства танкерного и рефрижераторного фло- та. Корпуса судов из титановых сплавов будут отличать- ся легкостью, прочностью и устойчивостью. Они не по- требуют окраски, так как титан не поддается действию морской воды. Увеличится срок их службы, радиус дей- ствия и маневренность. Титановые сплавы — прекрас- ный материал для конструкции судов на подводных крыльях. Для построения глубоководных аппаратов сплавы титана являются самым перспективным материалом. Особенно наглядным становятся преимущества ти- тановых сплавов при изготовлении из них изделий, вра- щающихся с большой скоростью. Разрушение таких кон- струкций происходит от действия громадных центробеж- ных сил. Например, ротор компрессора реактивного двигателя из высокопрочной стали массой 14 кг разруша- ется при 17 тыс. об/мин. Таких же размеров ротор из титанового сплава массой 8 кг разрушается только при 25 тыс. об/мин. Есть еще одна область, где сверхпроч- ные титановые сплавы являются по существу единствен- ным материалом, пригодным для использования,— это изготовление турбобуров, применяемых для сверхглубо- кого бурения. 120
Титановые сплавы с успехом применяют для изго- товления хирургического инструмента, медицинских при- боров и аппаратов, для наружных и внутренних протезов. По своей биологической инертности титан превосхо- дит все известные до сих пор материалы, применявшие- ся в медицине. Поэтому из сплавов титана делают про- тезы суставов, клапаны сердца, металлические конст- рукции для скрепления костей при переломах и т. д. Титановые протезы хорошо переносятся организмом, они легки, прочны, немагнитны. Следует отметить, что набор медицинских инструментов, которые брал с собой в пла- вание на папирусном судне «Ра» в экспедиции Тура Хей- ердала советский врач Юрий Сенкевич, был изготовлен из титановых сплавов. Большое влияние на качество титановых сплавов ока- зывают газы: азот, кислород, водород. Степень насы- щения сплавов титана кислородом зависит от структу- ры сплава. Если сплав имеет структуру a-фазы, то насыщение кислородом идет фронтально по всему объему поверх- ностной зоны. В p-фазе газы диффундируют избира- тельно, в основном по границам зерен. Если сплав имеет смешанную структуру (а+р)-фазы, то кислород диффундирует по границам зерен в участки, занятые a-фазой. Установлено, что растворимость кислорода в различных фазовых составляющих при 950—1000°C раз- лична. В a-фазе растворяется 12—14% кислорода, а в Р-фазе — в двадцать пять раз меньше, примерно 0,5%. Поэтому кислород диффундирует через оксидную пленку в участки .a-фазы. И чем меньше участок a-фазы, тем больше концентрация в нем кислорода, тем опаснее для сплава. Хрупкие прослойки оксидов играют роль над- резов, по которым металл разрушается при деформиро- вании. На рисунке 37 показана структура газонасыщен- ного слоя в сплаве (а+р). Трещины, образующиеся при деформировании не защищенных от газов титановых сплавов, удалить невозможно. В связи с тем что механические свойства титановых сплавов в значительной мере зависят от свойств исход- ного титана, было изучено влияние чистоты титана от газов на свойства сплава. Разработанные в последние годы способы очистки титана от газов сделали возмож- 121
ным получение очень чистого титана. В результате проч- ностные свойства титана снизились в два-три раза, а пластичность повысилась примерно в той же пропор- ции. Закономерен вопрос, а нужна ли такая высокая сте- пень чистоты исходного материала, если при этом умень- шается прочность, усложняется процесс производства титана и увеличивается расход легирующих элементов, иногда очень дорогих (например, циркония, ниобия и т. д.)? Исследования показали, что не нужно дорожить приростом прочности, получаемой за счет недо- статочной очистки титана от кислорода и азота. Та- кое повышение прочности ведет к потере важнейших свойств: пластичности, свариваемости, жаропрочности и т. д. Поэтому целесообразнее стремиться к наиболь- шей чистоте исходного титана, а прочность повышать легированием. Самым опасным врагом титановых сплавов является водород. Растворимость водорода в титане и его спла- вах невелика, поэтому водород, даже будучи в неболь- ших количествах, дает гидриды титана. Они выделяются в виде пластинок, по ко- Рис. 37. Структура газонасыщен- ного слоя в образцах титанового сплава после нагревания до 100 °C: (а-|-₽)-фаза (увеличено в 200 раз). торым и происходит раз- рушение сплава. Гидрид- пая хрупкость проявляет- ся при испытании на ударную вязкость. Содер- жание даже 0,15% водо- рода уже вызывает ката- строфическое падение ударной вязкости. Но ес- ли те же образцы испы- тывать на медленное рас- тяжение, то хрупкость не выявится, пластические характеристики не изме- нятся. Исследование под микроскопом деформиро- стадиях разрушения пока- ванной зоны на различных зало, что пластинки гидридов обладают некоторой пла- стичностью и при малой скорости деформирования из- гибаются совместно с основным материалом без образо- вания трещин. 122
При больших скоростях деформации по поверхности раздела металла и пластинки гидрида развивается тре- щина. Неизбежность образования трещин определяется слабым сцеплением между пластинкой гидрида и основ- ным металлом, различием в их пластичности и упруго- сти и напряжениями, вызванными тем, что удельный объем гидрида больше, чем основного металла. Если пластинка гидрида меньше размера зерна, то распро- странение трещины локализируется границами зерна. На рисунке 38 показаны характерные трещины в тита- новых сплавах. Водород ведет себя в титановых сплавах довольно свободно, передвигаясь в наиболее выгодных для него направлениях. Например, при длительной статической нагрузке на работающую деталь, когда возникают рас- тягивающие и сжимающие напряжения, водород пере- мещается в участки, где господствуют растягивающие напряжения, и может вызвать разрушение. Доказано также, что водород в сплавах титана пе- ремещается из областей с высокой температурой в об- ласти с более низкой температурой. Прутки разных сплавов длиной 100 мм нагревали в двух тепло- вых полях: один конец прутка — при температу- ре 600 °C, другой —при 400 °C. После 250 ч вы- держки было определено содержание водорода на обоих концах прутков. Результаты измерения приведены в таблице 6. Прогрессирующее пе- редвижение водорода из более горячих участков к более холодной части де- тали при неравномерном Рис. 38 Характерные трещины в титановом сплаве с 0,03% водо- рода после испытания на растя- жение при —18 °C. нагревании может вызвать разрушение даже в том слу- чае, если средняя концентрация водорода будет в без- опасных пределах. Все это и многое другое нужно учи- тывать при разработке технологии производства изделий из титановых сплавов. 123
Таблица 6 Изменения концентрации раствора в зависимости от температуры Температура конца Прутков, °C Концентрация водорода на концах прутков в сплавах, % вты BT3-1 ВТ1-5 600 400 0,11 0,148 0,0137 0,0160 0,0117 0,0183 * Выше было показано, что титановые сплавы выдер- живают большие нагрузки. Но это правильно только в том случае, если сплав выполнен из чистого титана. Ес- ли же в исходном титане сохранились примеси кисло- рода, азота и водорода, то сплав будет чувствительным к надрезам. Учитывая, что сплавы титана обладают высокой хи- мической активностью, нагревание под прокатку, ковку, штамповку необходимо производить в инертной атмос- фере. Наиболее опасен кислород, так как он может диф- фундировать на большую глубину (5—8 мм), менее опа- Рис. 39. Штампованный фасонный флянец из тита- нового сплава. 124
сен азот, имеющий очень небольшую скорость диффу- зии в титановых сплавах. Особенность технологии штамповки титановых спла- вов — необходимость применения стеклянной смазки. Без этой смазки металл налипает на рабочую поверх- ность штампа. Поэтому штамповку ведут через стек- лянную шайбу с применением стеклянной смазки. Стек- лянная шайба размягчается при 550°C, а смазка — при 440°C. Они создают прослойку между штампом и штам- пуемой деталью. Применение'таких способов штамповки позволяет получить удовлетворительную поверхность на самых сложных по форме деталях (рис. 39). На этом мы заканчиваем краткий рассказ о титане, вставшем на путь служения человечеству.
Часть четвертая. СПЛАВЫ НА СЛУЖБЕ У МИРНОГО АТОМА УСЛОВИЯ СЛУЖБЫ Безлюдно на атомной электростанции. Всю работу по регулировке станции выполняют автоматы. Только один человек, дежурный оператор пульта управления, следит за показаниями приборов. В просторном зале десятки табло, сотни разноцветных сигнальных лам- почек, автоматических устройств, много различных при- боров. Приборы не только регулируют режимы работы реактора, но и осуществляют контроль за надежностью конструктивных узлов установки. Все спокойно на АЭС: стрелки застыли в нужном положении, мирно помаргивают лампочки автоматов. А внизу, под толщей воды, в ядерном реакторе мил- лиарды и миллиарды атомных ядер выполняют свою работу, производят теплоту, которая затем превраща- ется в электрическую энергию. Атомные электростанции — это реальность нашего времени. А не так давно атомная энергия была лишь символом смерти и разрушения. Человечество пережило взрывы атомных бомб, сброшенных американской воен- щиной па японские города Хиросиму и Нагасаки. Во время взрыва погибли сотни тысяч людей. Японский геолог Нагаока стал собирать опаленные камни вбли- зи атомного взрыва и отмечать их положение на карте. Было собрано 6542 обломка. По расположению камней и оплавленных поверхностей он определил эпицентр взрыва и высоту, на которой была взорвана бомба. На- гаока заболел лучевой болезнью, но врачи имели уже опыт лечения лучевой болезни, и он выжил. Но не вы- жили сотни тысяч японцев — жителей городов, подверг- шихся атомной бомбардировке. 126
Перед учеными всего мира встала задача — при- ручить атом, заставить его выполнять только полезную работу. Эта задача в СССР успешно решается. 27 июня 1954 г. вступила в строй первая в мире атомная элект- ростанция в Обнинске. В 1959 г. вышел в плавание мощ- ный атомный ледокол «Ленин» (рис. 40). Он преодолел ледяные поля толщиной до 3,5 м. За четыре навигации атомный ледокол прошел более ПО тыс. км и провел Рис. 40. Атомный ледокол «Ленин» проводит суда по Север- ному Ледовитому океану. через льды триста судов. Общая мощность турбогене- раторов корабля—44 тыс. л. с., затрата топлива — 300 г урана в сутки. Каменного угля потребовалось бы для этого несколько сот тонн. В 1962 г. советская под- водная атомная лодка «Ленинский комсомол» прошла под арктическим льдом и всплыла на Северном полюсе. За этот выдающийся подвиг командир лодки, капитан второго ранга Л. Жильцов был удостоен высокого зва- ния Героя Советского Союза, все члены экипажа на- граждены орденами и медалями. В 1966 г. группа атом- ных подводных лодок совершила кругосветное путеше- ствие. Находясь под водой, атомные корабли шли и 127
среди гигантских айсбергов северных вод, и среди ко- ралловьй рифов тропических морей. В 1964 г. дали ток Белоярская АЭС под Свердлов- ском и Ново-Воронежская атомная станция. В 1967 г. вошел в строй второй блок Белоярской АЭС и третий блок с реактором на быстрых нейтронах. В заполярном поселке Билибино, в условиях вечной мерзлоты строит- ся самая северная атомная электростанция типа «Ар- бус», что значит Арктическая блочная установка. Атом- ная электростанция «Арбус» состоит из блоков по 20 т и может перевозиться на машинах. Как только зимняя стужа сковывает землю, с Чукотки сплошным непрерыв- ным потоком движутся мощные грузовики, перевозя гру- зы для атомной станции. Атомная станция не только • даст электрическую энергию местным рудникам, но и согреет дома горняков горячей водой, позволит создать теплицы для выращивания овощей и даже водный бас- сейн для спортсменов. Местная небольшая речка, пере- гороженная в ущелье плотиной, разольется в обширное море. Так будет, а пока боксы реакторов, огражденные трехметровой стеной из специального бетона, зияют холодной пустотой. Стройка заполярной атомной стан- ции— дело ближайшего будущего. Мирный атом используется и для других нужд на- родного хозяйства. На полуострове Мангышлак (по- бережье Каспия) в связи с открытием огромных запа- сов нефти и газа выросли новые промышленные города. На полуострове острая нехватка воды. В настоящее время там действует мощный опреснитель морской воды на атомной энергии. Вода обращается в пар, затем кон- денсируется в чистую пресную воду. Для питьевых це- лей опресненную воду смешивают с небольшим коли- чеством местной минеральной воды и она становится приятной на вкус. Во многих странах мира работают сотни мощных ядерных реакторов, подводные лодки и морские суда с двигателями на атомной энергии бороздят толщу океан- ских вод. Недалеко то время, когда атомные самолеты будут за считанные часы совершать кругосветное путе- шествие. Могучая атомная эпоха уверенно набирает си- лу. Атомная энергия — это энергия будущего. Мировые запасы химических источников энергии (каменный уголь, нефть, природный газ) могут обеспечить нужды чело- 128
вечества на протяжении двух-трех сотен лет. Запасы расщепляющихся элементов превышают запасы химиче- ского горючего во много раз. Главной частью атомной установки является ядер- ный реактор, представляющий собой сложное техниче- ское сооружение (рис. 41). В недрах реактора загора- ется «атомный огонь», который трансформируется в мощный поток электроэнергии. Чтобы иметь представ- ление о размерах реакторов, приведем в качестве при- Рис. 41. Упрощенная схема ядерного реактора: / — регулирующие стержни; 2 — уран; 3 — замедлитель и тепло- носитель; 4 — отражатель. мера реактор Ново-Воронежской атомной электростан- ции. Высота реактора 18 м, диаметр около 4 м. Одна загрузка реактора ядерным горючим обеспечивает непре- рывную работу станции в течение двух лет. Реакторы, как правило, размещаются в земле, а сверху их покры- вают толстым слоем воды. Вода используется как био- логическая защита, создавая безопасность работы обслу- живающего персонала. Рождение нового источника энергии вызвало необ- ходимость применения новых сплавов, обладающих спе- цифическими свойствами, необходимыми для обеспече- ния работы атомной установки. Необычность условия работы узлов ядерного реактора заключается в воздей- ствии на металл бесчисленной армады элементарных частиц. Облучение оказывает весьма сильное и вредное 9 Заказ № 3492 129
влияние на физико-механические свойства конструкци- онных металлов. На детали ядерного реактора воздей- ствует поток нейтронов, протонов, дейтронов, электро- нов, позитронов, а-частиц, а также электромагнитное излучение. Наибольшее влияние на свойства металличе- ских сплавов оказывают нейтроны. В связи с тем что нейтроны не имеют заряда, они могут свободно прони- кать в кристаллическую решетку металла. Нейтроны, врезываясь в кристаллическую решетку, вносят беспо- Рис. 42. Схема конструкции теп- ловыделяющего элемента: 1 — наружный ко- жух; 2—кольцевая щель для теплоно- сителя; 3 — оболоч- ка ТВЭла; 4 — ура- новое топливо. рядок, нарушают взаимодействие ато- мов. При этом образуются «смещен- ные» атомы и искажаются параметры решетки. Во многих случаях металлы и сплавы, ослабленные беспрерыв- ным обстрелом, теряют свои упругие и пластические свойства и не могут выполнять предназначенную им ра- боту. В условиях облучения отдель- ные металлы и сплавы становятся также беспомощными и в борьбе с коррозией. Расскажем еще об одном влиянии, которому подвергаются сплавы, при- званные нести службу в реакторе. Речь идет о термической усталости. Как известно, при нагревании или ох- лаждении в металлах или сплавах возникают термические напряжения, связанные с изменением объема. По- верхностные слои при нагревании ра- зогреваются сильнее, чем внутренние. При охлаждении они быстрее осты- вают. Неравномерность распреде- ления температуры по сечению вызывает неравномер- ность объемных изменений в различных зонах, в резуль- тате чего возникают внутренние напряжения. Если металлический стержень зажать с двух сторон и попере- менно его нагревать и охлаждать, то под действием зна- копеременных напряжений стержень не только искри- вится, но и на нем могут появиться трещины. Это явле- ние известно под названием термической усталости. Рассмотрим условия работы металлов и сплавов в ядерном реакторе. Главным конструктивным элементом 130
ядерного реактора является тепловыделяющий элемент (ТВЭЛ), в котором заключено ядерное горючее (рис.42). Сплав для тепловыделяющегося элемента должен об- ладать устойчивой конструктивной прочностью, чтобы сопротивляться воздействию внешних и внутренних на- пряжений и сохранять постоянство размеров. Для сни- жения потерь теплоты нужно, чтобы и металл или сплав ядерного горючего и сплав оболочки имели высокую теплопроводность. Кроме того, оболочка должна обла- дать свойством свободно пропускать нейтроны. Чтобы представить себе размеры и количество теп- ловыделяющих элементов, приведем некоторые парамет- ры одной из атомных электростанций в Англии: Общее количество ТВЭЛов на реакторе—10176 Длина одного стержня урана — 101 см Диаметр стержня — 39,2 мм Масса стержня — 12,7 кг Длина оболочки стержня — 111 см Внутренний диаметр оболочки — 29,6 мм Наружный диаметр — 33,0 мм Если металлические оболочки ТВЭЛов должны сво- бодно пропускать нейтроны, то регулирующие или уп- равляющие стержни должны обладать эффективной спо- собностью поглощения нейтронов. При помощи этих стержней производится управление ядерной реакцией. Поглощая нейтроны, регулирующие стержни замедля- ют реакцию и в случае необходимости могут прекра- тить ее совсем. Для уменьшения утечки нейтронов из активной зоны реактора применяют отражатели нейтронов. Материал отражателя должен отбрасывать большую часть выле- тающих нейтронов обратно в зону реакции, увеличивая тем самым коэффициент полезного действия. Кроме то- го, в реакторе применяют замедлители. Дело в том, что летящие после деления ядра нейтроны имеют скорость 10 тыс. км/сек. Их называют быстрыми нейтронами. При такой скорости вероятность попадания нейтрона в ядро урана очень низка. Поэтому скорость нейтронов сни- жают до 2—3 км/сек (тепловая скорость). Такие нейт- роны называют тепловыми. Все конструктивные части реактора заключены в металлический кожух, имеющий, как правило, большую толщину стенок. 9* 131
Таковы условия службы сплавов в ядерной энергети- ке. Этим условиям удовлетворяют сплавы урана, цир- кония, гафния, бериллия, ниобия, кадмия, железа, алю- миния, молибдена, никеля, кобальта, свинца и других металлов. Железоуглеродистые сплавы и стали, легированные другими металлами, применяют для изготовления внеш- них конструкций реактора и сосудов высокого давления. Очень хорошо показала себя в работе на атомных ус- тановках хромо-никелевая нержавеющая сталь. Та са- мая сталь, которую широко применяют на заводах хи- мического машиностроения и из которой делают сто- ловые приборы. Стали типа нержавеющих, с 14—18% никеля и 9—14% хрома, обладают достаточно высоким комплексом свойств при повышенных температурах как при кратковременных, так и при длительных испытани- ях. Характерным для этих сталей является постоянство свойств при увеличении температуры облучения и мощ- ности нейтронного потока. Прочностные и пластические характеристики при низких мощностях облучения не- сколько изменяются, а затем, несмотря на весьма значи- тельное увеличение потока нейтронов, остаются на одном уровне. Сплавы алюминия, магния, циркония применяют для оболочек ТВЭЛов. Для регулирующих и управляющих стержней используют металлы и сплавы металлов, обла- дающих максимальным поглощением нейтронов. К та- ким металлам относят гафний и кадмий. В качестве био- логической защиты применяют свинец или его сплавы, борсодержащие стали и другие сплавы, обладающие свойством задерживать быстрые и тепловые нейтроны и другие виды излучений. Таким образом, в конструкци- ях реактора участвуют десятки различных, сплавов. Все они имеют специфические свойства и необходимые ка- чества для работы в условиях радиации. Развитие ядерной энергетики призвало к жизни но- вое ответвление науки материаловедения. Новая наука занимается изучением изменения свойств металлов и сплавов в зависимости от облучения элементарными час- тицами. Каждый сплав, участвующий в создании уста- новок, связанных с воздействием излучения, должен быть изучен в условиях предстоящей работы. Характер- ной особенностью научного учреждения, занимающего- 132
ся изучением конструкционных и других материалов в условиях ядерного распада, является наличие «холод- ных» и «горячих» отделений лабораторий. «Холодные» отделения изучают свойства металлов и сплавов в обычных условиях. Металлы и сплавы испытывают на растяжение, сжатие, разрыв, ударную вязкость, терми- ческую усталость и другие свойства, характеризующие способность металла выполнять предназначенную им работу. Затем эти же испытания проводят с тем же металлом или сплавом, но подвергнутым облучению. Эти испытания производят уже в «горячих» отделениях ла- боратории. «Горячими» их называют потому, что в них имеют дело с .материалами, опасными для жизни чело- века. Поэтому «горячие» лаборатории отделены от «хо- лодных» биологической защитой, представляющей собой бетонную стену толщиной от 400 до 800 мм, в зависи- мости от активности облучения образцов. Внутри бло- ки «горячей» лаборатории обиты нержавеющей сталью. Всю работу выполняет оператор посредством манипуля- торов и дистанционного управления. Манипулятор при помощи сложного механизма в точности повторяет дви- жения оператора. Оператор наблюдает за работой через окна, застекленные специальным стеклом полуметровой толщины. Опытные операторы при помощи манипулято- ров выполняют сложные, почти ювелирные работы. Ра- диоактивные материалы при помощи манипуляторов раз- резают, обтачивают, обрабатывают на фрезерных, токарных, шлифовальных станках, работающих на дистан- ционном управлении, и испытывают. В «горячих» лабо- раториях есть печи для закалки и отжига, микроскопы, всевозможные приборы и аппаратура для физических исследований. Используют там и ультразвук. С помо- щью его очищают образцы после облучения. В результате проведения большой серии всесторон- них испытаний исследуемого сплава до облучения и пос- ле воздействия элементарных частиц составляется за- ключение о возможности его использования в конструк- циях ядерного реактора или в других узлах ядерной установки. Кроме механических свойств, в «горячих» ла- бораториях исследуют физические свойства, связанные с несением службы в реакторе; например, изучают сте- пень прохождения нейтронов через материал или степень торможения реакции за счет эффективного поглощения 133
нейтронов. Такие лаборатории действуют уже несколько лет, и, несомненно, проведенные исследования позволят глубже заглянуть в природу сплавов, понять внутренние процессы микромира и связь этих процессов со свойст- вами сплавов. ГЛАВНОЕ ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ЛИЦО Главным действующим лицом в получении атомной энергии является металл уран. Поэтому рассмотрение сплавов, призванных на службу мирного атома, мы и начнем со сплавов урана. За короткий срок уран сде- лал головокружительную карьеру. Из малоизвестного элемента под номером 92 уран внезапно оказался в цент- ре внимания человечества. Некоронованный король, он стал властителем дум, предметом страха и надежд. Весь мир заговорил об уране. Блеск славы урана за- тмил тысячелетние заслуги таких преданных человеку металлов, как железо и сталь, медь и бронза. Даже зо- лото отступило перед ураном. Время показало, что уран может быть безжалостным и уничтожить сотни тысяч ни в чем не повинных людей. В то же время в уране заложены добрые качества, он может обеспечить человечество на многие тысячи лет энергией. Возможности урана неисчерпаемы. Направить их на благо человечества — это дело самих людей. В огромном реакторе в качестве ядерного горючего используют изотоп урана 2^U. 2^U, значительно бо- лее распространенный в природе, рассматривали ранее как помеху ядерной реакции. В действительности же ока- залось, что под действием облучения 2^U, после по- падания в него нейтрона, превращается в 2^U, ко- торый распадается с образованием 2^Np. Ядро этого элемента, распадаясь в свою очередь, дает ядро z=^Np z^Pu, где п — нейтрон, е — электрон, v — нейтрино — незаря- женная частица с очень малой массой, возникающая при распаде нептуния и плутония. 134
^Pu сходен по своим свойствам с U и может ис- пользоваться как ядерное горючее. При распаде 1 кг ядер 2$U образуется 1,5 кг ядер Ри . Таким образом, кроме образования огромного количества энергии при распаде ядер, 2|?1) дает ядерное горючее. Причем ко- личество нового ядерного горючего превышает израс- ходованное. Пребывание урана в ядерном реакторе резко ухуд- шает его механические свойства. Более чем на 60% сни- жается его прочность, пластичность (относительное уд- линение) падает до нуля. Твердость повышается на 25%, а ударная вязкость снижается на 70%. Плотность урана также уменьшается на 3—4%. Снижение преде- ла прочности и плотности объясняется наличием обра- зовавшихся в результате облучения многочисленных тре- щин. В связи с низкими механическими свойствами урана в результате работы ядерного реактора пришлось под- ключить к нему на помощь другие металлы. Как изве- стно, металлурги сплавляют различные металлы в таких пропорциях, чтобы получить сплав с заранее намеченны- ми свойствами. Так поступили и в этом случае. Сплавы с молибденом', алюминием и цирконием помогли урану более устойчиво держаться в атомном реакторе и пре- одолеть многие недостатки. К недостаткам урана относится его низкая теплопро- водность. Теплопроводность урана в два раза ниже же- леза и в десять раз ниже меди. Малая теплопровод- ность уранового стержня создает значительный перепад температур по сечению металла, что вызывает внутрен- ние напряжения, ведущие к образованию дефектов. Другим недостатком урана является зависимость его свойств от ориентировки кристаллов. Механические свой- ства урана при испытании па растяжение зависят от совпадения направления усилий и преимущественной ориентировки зерен. При испытании на разрыв круглого образца железа, стали или других сплавов в месте раз- рыва образуется шейка. Шейка всегда одна и имеет круглое сечение. Уран ведет себя иначе. На образцах урана может образоваться не одна, а несколько шеек, сечение шейки не круглое, а эллипсообразное, поверх- ность образца закручена винтом. Если испытывать об- 135
разец металла или сплава на твердость методом вдав- ливания алмазной пирамиды, то, как правило, образу- ется правильный четырехугольный отпечаток. Отпечаток же пирамиды на уране настолько неправилен, искажен, что его нельзя спутать ни с одним металлом. Нельзя предвидеть, как поведет себя уран при испытании на сжатие. Нередко он деформируется в причудливой фор- ме, а не в виде «бочки», как другие металлы. Все эти «чудачества» урана являются следствием большой не- равномерности свойств в зависимости от ориентировки кристаллографических плоскостей. При работе реактора в результате торможения ос- колков деления атома уран непрерывно находится под действием «тепловых пиков»1. Эти периодические изме- нения температур приводят к явлениям радиационного роста. Рост зерен уранового сердечника происходит только в определенных кристаллографических направ- лениях, а в других направлениях зерно не только не растет, но и уменьшается. Рост зерен настолько интен- сивен, что за короткое время зерно может в одном на- правлении увеличиться в два раза, несколько уменьша- ясь в другом. Этот процесс изменяет геометрические размеры ТВЭЛов: поверхность теряет гладкие очерта- ния, выросшие зерна выпирают буграми, образуя не- ровности. Такой вид дефекта называется «жеванностью» (рис. 43). Прокатка урана при низких температурах (300°C) способствует ориентации зерен в продольном направлении. Повышение температуры проката до 600 °C заметно уменьшает степень ориентации зерен, а закалка прокатных образцов почти полностью уничтожает ориен- тировку. В процессе деления ядер 2}gU образуются элементы 36Кг, 3?Rb, aeSr, 39V, 40Zr, 4|Nb, 42Mo, 43Tc, 44Ru, 45Rb, 46Rd, 5гТе, 53I, 54Xe, 55Cs и др. Продукты деления могут быть твердыми, жидкими и газообразными. Ксенон и криптон находятся в газообразном состоя- нии. Размеры атомов этих газов значительно, больше атомов урана. В связи с большими размерами атомов газы из урана удаляются медленно и трудно. На каж- 1 Осколки деления ядра, летящие с огромной скоростью, за- тормаживаются в кристаллических решетках урана; при этом в микрообъемах возникает высокая температура, образующая «тепловые пики». 136
дне четыре атома урана образуется один атом инерт- ного газа. По расчетам, в 1 см3 урана газ может за- нимать только 0,0001 см3. Давление газа при увеличении занимаемого им объема достигает огромных вели- чин, свыше 280 кгс/мм2, в несколько раз больше преде- ла прочности урана. Скопление атомов инертных газов в связи с высоким давлением, которое они развивают, Рис. 43. Поверхностная «жеванность», вызванная ростом зерен в процессе «выгорания» при 200 °C. приводит к возрастанию объема урана, а при отсутст- вии достаточного запаса пластичности — к разрушению металла. В таблице 7 приведены данные о величине воз- растания объема урана в зависимости от температуры облучения. Таблица 7 Возрастание объема урана под действием облучения Температура облучения, °C Выгорание от общего числа атомов, % Возрастание объема, у. 630 0,29 9,8 700 0,27 11,5 800 0,34 84,5 Немногим лучше ведут себя по отношению к урану другие элементы. Например, цезий и рубидий имеют очень низкую температуру плавления (Cs — 28°C, Rb — 39 °C) и находятся в жидком состоянии. Скапливаясь 137
на границах зерен, они ослабляют связи между зер- нами и придают урану хрупкость. Цирконий и молибден образуют с ураном твердые растворы, иод образует хи- мическое соединение UJ4. Металлы, с которыми сплавляют уран, имеют высо- кую температуру плавления, хорошие механические свой- ства и характеризуются относительно малым поглоще- нием нейтронов. Из этих металлов наиболее устойчив к радиации молибден. Его свойства в результате облучения не только не ухудшаются, а улучшаются. Например, об- лученный при 200 °C чистый молибден на 15% увеличил прочность и более чем в два раза пластичность. Это единственный металл, кроме, пожалуй, циркония, кото- рый не опасается бомбардировки нейтронами, а чувству- ет себя в этих условиях даже лучше, чем в нормальных. Как же изменяются свойства урана при добавках к нему молибдена? Результаты испытания сплавов пре- взошли все ожидания: добавка к урану 8—10% молиб- дена совершенно меняет его свойства. Под действием радиации свойства сплава не ухудшаются, а даже улуч- шаются. Заметно уменьшается неоднородность состава, металл становится однородным, как говорят металлур- ги, «гомогенным». Структура сплава в результате облу- чения приближается к той идеальной структуре, кото- рая обладает наиболее высокой устойчивостью при высоких температурах. Эти сплавы хорошо сопротивля- ются коррозии, не изменяют своих геометрических раз- меров и устойчивы против термической усталости. Вы- сокие технологические свойства сплава уран — молибден позволяют изготовлять сердечники для ядерного реак- тора различной формы: стержневые, кольцевые, пластин- чатые, не опасаясь искажения формы при работе реак- тора. Но есть и недостатки в сплавах урана с молиб- деном. Молибден в десять раз сильнее захватывает нейтроны по сравнению с алюминием и в четырнадцать раз сильнее по сравнению с цирконием. Поэтому ис- пользование сплавов уран — молибден в реакторах на тепловых нейтронах не так эффективно. Однако высо- кая устойчивость и постоянство размеров ТВЭЛов мо- гут оказаться решающими факторами при выборе ма- териала для ядерного топлива. Каким же образом облучение может повысить свой- ства сплава уран — молибден? Предварительно заме- 138
тим, что сплавы урана с молибденом имеют аллотро- пические превращения, которые обозначены буквами а, р, у. Молибден во всех модификациях образует с ура- ном твердые растворы. Быстрое охлаждение сплава из у-области вызывает закалку, т. е. фиксирование у-струк- туры при комнатной температуре. Что же происходит в сплаве в момент ядерной реакции? В результате тормо- жения осколков деления в микроскопически малых объ- емах сплава развивается высокая температура. Атомы приобретают большую подвижность, скорость диффузии увеличивается, что способствует более равномерному распределению молибдена в сплаве. При охлаждении, в момент спада температурного цикла, происходит закал- ка, т. е. фиксирование у-структуры. Переход при нагре- вании из одной структуры в другую (а-^р->у) и после- дующая закалка не дают возможности увеличения раз- меров зерен. Таким образом, сами условия работы в процессе облучения совершенствуют структуру и дела- ют сплав еще более устойчивым. Открытие стабилиза- ции уранового сплава под действием облучения, сде- ланное советскими исследователями, имеет большое практическое значение. Расскажем коротко о других сплавах урана. Сплавы урана с цирконием также дают хорошие результаты. Сплав с 5% циркония показал при испытаниях высокое качество. При большом количестве циклов нагревания и охлаждения (более 1000) опытные стержни имели гладкую поверхность и ничтожную деформацию. Ре- зультаты облучения сплава показали, что лучшие ре- зультаты имеют сплавы с 2—5% циркония. Стойкость сплава уран — цирконий в ядерном реакторе зависит не только от состава сплава, но и от термической об- работки. В сплавах урана с алюминием образуются химиче- ские соединения UA12, UA13, UAI4. Сплавы уран-—алю- миний менее стойки против термической усталости, чем сплавы урана с молибденом и цирконием. Механические свойства в значительной степени зависят от количества и формы выделения химических соединений, которые придают сплаву хрупкость. Практика работы реакторов показала, что ядерное горючее можно применять в различных сочетаниях в виде сплавов урана с молибденом, цирконием, ниобием. 139
Ниже приведены составы уранового «топлива» для не- скольких зарубежных реакторов. Реактор Энрико Ферми Горючее: 10% Мо; 24% 235U; 66% 234J. Средняя температура горючего — 482 °C. Экспериментальный кипящий водяной реактор Горючее: 93,5% U; 5,0% Zr; Nb—1,5%., Средняя температура горючего — 282 °C. Экспериментальный реактор В-1 Горючее: 91,3% 235U; 6,7% 238U; 2,0% Zr. Средняя температура горючего — 371 °C. Из приведенных данных видно, что в различных ре- акторах употребляют разные составы урановых спла- вов. От состава горючего зависит температура разогре- вания сердечника и конструкция основных узлов реак- тора. СПЛАВЫ С ОСОБЫМИ СВОЙСТВАМИ Ядерная энергетика призвала на службу новые спла- вы; в основу их положены недавно открытые, или ранее не использовавшиеся металлы. В этом разделе мы рас- скажем о бериллии, цирконии, гафнии и кадмии, на ба- зе которых созданы сплавы с особыми свойствами для ядерного реактора. Бериллий отличается по физическим и механическим свойствам от других металлов с небольшой плотностью. Температура плавления бериллия значительно выше температуры плавления других легких металлов и равна 1284 °C, почти вдвое выше алюминия. Он легче алюми- ния на одну треть и более чем в четыре раза легче железа. Его плотность равна 1,84. Бериллий обладает высо- кой прочностью на разрыв, большой упругостью и высо- кой твердостью. Электропроводность бериллия состав- ляет 40% от электропроводности меди. Замечательным свойством бериллия является высокая проницаемость для рентгеновских лучей (в семнадцать раз выше, чем у алюминия). Бериллий — химически активный элемент, особенно велико его сродство к кислороду и азоту, но плотная 140
оксидная пленка препятствует коррозии. Бериллий имеет и существенный недостаток, часто несовместимый с его назначением как конструкционного материала,— боль- шую хрупкость. Даже очень чистый бериллий не обла- дает такой пластичностью, которая была бы достаточна для изготовления из него изделий необходимой формы. По мнению некоторых исследователей, одна из причин его хрупкости—ничтожные примеси кислорода. Вопро- сы о причинах хрупкости бериллия и способах ее устра- нения являются «белым пятном» в его биографии и ждут своих первооткрывателей. Первыми бериллиевыми сплавами были бериллие- вые бронзы. Действительно, если составить сплав меди и бериллия, сочетая высокую пластичность меди с проч- ностью и упругостью бериллия, можно получить мате- риал, в котором наиболее оптимально проявляются пла- стические, прочностные и коррозионноустойчивые свой- ства. Сейчас эти сплавы применяют для изготовления подшипников, пружин и других упругих элементов, а также как конструкционный материал для деталей, под- вергающихся истиранию в условиях активных сред. Мед- но-бериллиевые бронзы обладают высокими механиче- скими свойствами и сохраняют эти свойства при низких температурах и в агрессивных средах. Бериллий открыт более ста двадцати лет назад, но в технике использовался мало, в основном в качестве присадки к бронзам. Широкую известность он получил в связи с развитием ядерной энергетики. Бериллий и его сплавы — ценные материалы для ядерного реактора. Этот металл имеет отличные ядерные характеристики, в первую очередь малую способность к захвату нейтро- нов. Из бериллия и его сплавов изготовляют оболочки тепловыделяющих элементов, замедлители, отражатели и другие детали реактора. Для использования сплавов в ядерном реакторе очень важно знать, как изменяются их свойства при облуче- нии. Бомбардировка бериллия нейтронами высоких энер- гий влияет на его механические и физические свойства. Как и после облучения других металлов, у бериллия в результате бомбардировки нейтронами заметно повыша- ется прочность и ухудшается пластичность. Величины из- менения механических свойств зависят от мощности по- тока нейтронов и температуры облучения. 141
Ядерная реакция приводит к образованию новых эле- ментов, в том числе и газов. Газы, накапливаясь в бе- риллии, вызывают изменение его объема. Накопление газа —один из основных результатов воздействия нейт- ронного облучения. Поскольку размер атомов газов больше размера атомов бериллия, энергетически выгод- но скопление атомов газа в местах нарушения кристал- лического строения. Изучение структуры облученного бериллия электронно-микроскопическим методом пока- зало наличие пузырьков газа диаметром около 100А на границах зерен и в местах дефектов кристаллического строения. Для уменьшения опасности возрастания объема бериллия в состав бериллиевого сплава вво- дят другие металлы. Выяснено, что при облучении сплава бериллия с 0,4% кадмия диаметр пузырьков газа меньше, чем при облучении чистого бериллия. Это препятствует образованию каверн в местах накаплива- ния газа. Рассмотрим достоинства и недостатки бериллиевых сплавов как конструкционных материалов для ядерного реактора. Основное достоинство бериллия — малая ве- личина длины замедления нейтронов, поэтому из его сплавов изготовляют детали замедлителя меньших раз- меров, что позволяет уменьшить общие габариты реак- тора. Это же свойство используется при изготовлении деталей отражателя, который отбрасывает обратно в реакционную зону нейтроны, делая их поглощение мини-, мальным. Так как отражатель находится вне основной ядерно-реакционной зоны, то бериллий сохраняет пла- стичность, а выделение атомов газа при этом будет не- значительных!. Ядерно-энергетическая промышленность—это только одно из направлений использования бериллия и его спла- вов. Бериллий быстро завоевывает себе прочные пози- ции в различных областях техники, так как разработа- ны способы изготовления деталей сложных форм из хруп- ких материалов методом порошковой металлургии. Для этого хрупкий металл или сплав превращают в поро- шок, затем прессуют в особых формах при высоких температурах и большом давлении. В результате поро- шок спекается, и получают деталь требуемой формы. В связи с ростом спроса на листовой и сортовой прокат хрупких бериллиевых сплавов проводят большие ра- 142
боты по изысканию технологии обработки бериллия давлением. Малая плотность, тугоплавкость, сопротивляемость коррозии, высокая прочность и упругость — все эти свой- ства ставят бериллиевые сплавы в число лучших конст- рукционных материалов. Уже сейчас сочетание прочности и небольшой плотности позволяет применять бериллие- вые сплавы в приборах для управления ракетами, ис- кусственными спутниками и т. д. Высокие упругие свой- ства бериллия делают его полезной присадкой к пружин- ным сплавам, в частности для изготовления часовых пружин. Учитывая большое сродство бериллия к кисло- роду, он может быть использован как раскислитель при выплавке качественных сталей. Если бы бериллию удалось придать пластичность, присущую другим металлам, то бериллий был бы самым экономичным конструкционным материалом. Широкие исследования, ведущиеся в настоящее время, позволят устранить недостатки этого перспективного металла. Перейдем к другому, не менее интересному метал- лу—цирконию и его сплавам. Цирконий в природе встречается всегда вместе с другим металлом — гафни- ем. Лишь исключительным сходством физических и хи- мических свойств циркония с гафнием можно объяснить тот факт, что на протяжении сорока лет химики и металлурги безуспешно бились над решением задачи разделения этих металлов. «Химически чистым» цир- конием считали сплав циркония с 5% гафния. Идентич- ность свойств этих металлов была так велика, что при- месь гафния не мешала использованию циркония ни в одной из разнообразных областей его применения. По- этому с практической точки зрения до последнего вре- мени проблема получения циркония без гафния имела более научный интерес, чем практический. Тем не ме- нее несколько десятков лет испытывали новые и новые способы разделения этих «неразлучных друзей». Были испытаны все методы разделения: механические, физи- ческие и химические. Но все напрасно. Ни один из раз- работанных способов отделения гафния от циркония не получил промышленного значения. Используя самые сложные способы, удавалось выделить лишь ничтожное количество металлического гафния. 143
В настоящее время найден промышленный способ разделения циркония и гафния, но, чтобы выделить цир- коний из минерала циркона, требуется осуществить большой цикл химической обработки. Общность свойств гафния и циркония определяется сходством строения их внешних электронных оболочек, а также одинаковой валентностью и близкими размерами атомов и ионов. Оба металла имеют по четыре валентных электрона, радиусы их атомов и ионов равны соответственно у цир- кония 1,454 и 0,87А; у гафния—1,442 и 0,84А. Как правило, размеры атомов уменьшаются с увели- чением порядковых номеров в периодической системе Д. И. Менделеева. Но в VI периоде наблюдается так называемое лан- тоноидное сжатие, вызванное достройкой в атомах ред- коземельных элементов электронного уровня. В связи с этим наблюдается сходство размеров атомов у элемен- тов, отстоящих друг от друга в таблице Д. И. Менделее- ва на значительном расстоянии, как например у цир- кония (№ 40) и гафния (№ 72). Однако у этих элементов есть и различия. Гафний в два раза тяжелее циркония и почти в два раза твер- же, а теплопроводность его в два с половиной раза меньше. Но главное различие этих металлов заключа- ется в их отношении к нейтронам. Цирконий пропуска- ет через свою кристаллическую решетку почти все нейт- роны, а гафний задерживает их. Количественно это раз- личие в отношении тепловых нейтронов выражается циф- рой 640. Вот почему необходимо было разделить эти металлы. Циркониевые сплавы, почти без потерь пропускаю- щие нейтроны, незаменимы для конструкции ядерного реактора. Тепловыделяющие элементы с оболочкой из циркония или его сплавов могут работать при темпера- туре до 550 °C, с оболочкой из алюминия и его сплавов — до 220 °C, с оболочкой из нержавеющей стали — до 659 °C. Но в случае применения нержавеющей стали тре- буется обогащение ядерного топлива, что ведет к высо- ким затратам и экономически невыгодно. Цирконий и его сплавы прошли испытания в реакто- рах подводных лодок, на атомном ледоколе «Ленин» и на атомных электростанциях. Эффективность примене- ния сплавов циркония зависит от полноты удаления 144
примесей, обладающих большой способностью к захвату нейтронов. Особенно вредны (не считая гафния) приме- си бора и кадмия. Их содержание не должно превышать 0,00005%. Чистый цирконий не сохраняет механические свойства при повышенных температурах. Для повыше- ния устойчивости механических свойств циркония в этих условиях разработаны сплавы циркония с оловом, же- лезом, хромом и никелем. Причем суммарное содержа- ние в них железа, хрома, никеля от 0,23 до 0,32%, а олова—от 0,25 до 2,5%. Такие сплавы применяли для производства труб в реакторах и для других конструк- ционных элементов. Для работы в условиях более вы- соких температур разработаны циркониевые сплавы с алюминием и молибденом. К числу наиболее перспектив- ных для ядерной энергетики сплавов относят сплавы циркония с ниобием. Сплавы с 1,0—2,5% ниобия пока- зали хорошие результаты при производстве из них теп- ловыделяющих элементов. Цирконий пользуется доброй славой в черной и цвет- ной металлургии, огнеупорном деле, в производстве сте- кол, эмали, глазури, в медицине и т. д. Характерно, что облагораживающее действие циркония на металличе- ские сплавы проявляется при очень малых его добав- ках, исчисляемых сотыми долями процента. Расскажем коротко о применении циркония в сплавах черной и цвет- ной металлургии. При выплавке стали в нее добавляют ферросплав, содержащий цирконий, и получают отливки повышенно- го качества, с уменьшенным содержанием серы, одно- родного мелкозернистого строения. Сера, являющаяся вредной примесью в металле, образует с цирконием сульфид, который всплывает на поверхность и удаля- ется вместе со шлаком. Цирконий один из немногих ме- таллов, который улучшает не только прочность стали, но и одновременно повышает ее пластичность. Цирко- ний — желательная добавка в сталь для броневых плит. Его присутствие в сплаве повышает снарядоустойчивость стальной брони. Небольшие присадки циркония (от 0,05 до 0,15%) повышают жаропрочность и пластические свойства хромо-никелевых сталей. Цирконий вместе с никелем значительно увеличивает коррозионнрустойчи- вость сталей против соляной и серной кислот. Введение в состав инструментальных сталей циркония позволило 10 Заказ №34$2 145
снизить содержание вольфрама и увеличить при этом на одну треть скорость резания. Не менее эффективно влияние циркония на свойства сплавов цветных металлов. Добавки циркония улучша- ют структуру, физико-механические свойства, коррози- онноустойчивость магниевых сплавов и обработку их давлением. Особенно влияет цирконий на уменьшение зерна магниевых сплавов. Так, например, добавка 0,1 — 0,3% циркония в сплавы магния с редкоземельными эле- ментами уменьшает величину зерна до 0,05—0,13 мм, увеличение добавки циркония до 0,4—0,6% снижает ве- личину зерна еще в два-три раза, что очень благотворно сказывается на пластических свойствах сплава. Присадка малых концентраций циркония к оловян- ным бронзам повышает предел прочности бронз на 5— 15%, увеличивает их твердость на 20—40%, обуслов- ливая больший срок службы и надежность работы под- шипников и других изделий. Сплав меди с 0,1—5,0% циркония увеличивает предел прочности меди на 50%. Соединения циркония со свинцом (цирконаты) успешно применяют в новом электронном оборудовании. Алюминиевые сплавы для поршней значительно по- вышают механические свойства при присадке 0,2% цир- кония. Значительные добавки (до 14%) циркония к не- которым титановым сплавам заметно повышают их кор- розионную стойкость и жаропрочность. Даже благородные металлы выигрывают от близкого знакомства с цирконием. Присадки 2—3% циркония к золоту и серебру повышают твердость этих металлов. Сплав золота с 0,3% циркония используют для элект- рических контактов, он является самым твердым из кон- тактных сплавов на основе золота. Высокая коррозионная стойкость в агрессивных сре- дах и большая прочность делают циркониевые сплавы одним из важнейших материалов химического машино- строения. Такие сплавы могут успешно конкурировать с нержавеющей сталью. Циркониевые сплавы широко применяют в производстве насосов, клапанов, конденса- торов и других изделий, работающих в агрессивных сре- дах. Все чаще применяют циркониевые сплавы в аппара- туре для производства пищевых продуктов, фармацев- тических препаратов и искусственного волокна. Прочно- 146
стные и коррозионноустойчивые свойства позволили применить циркониевые сплавы для изготовления хирурги- ческого и зубоврачебного инструмента, кровоостанавли- вающих зажимов, нитей, используемых при хирургиче- ских операциях. У работников атомных установок есть термин «раз- гон реактора». Этот термин означает бурное развитие цепной реакции. Мощность реакции прогрессивно нара- стает. Вот она уже «перешагнула» красную черту на контрольных приборах. Мгновенно срабатывает аварий- ная защита. Десятки регулирующих стержней опускают в активную зону реактора, реакция замедляется. Без регулирующих стержней невозможно управлять реак- тором. Материал регулирующих стержней должен обладать свойством максимального захвата и поглощения нейт- ронов. К таким «поглощающим» материалам относят металлы: гафний, самарий, гадолиний, европий, кадмий, сплавы железа с бором (бористые стали) и другие. Гафний менее дефицитен, чем самарий, гадолиний и ев- ропий, не теряет поглощающие свойства, как бористая сталь, и имеет значительно более высокую температуру плавления по сравнению с кадмием. Поэтому гафний и его сплавы успешно применяют в ядерном реакторе в качестве материала для регулирующих стержней. Применение гафниевых регулирующих стержней по- • казало, что гафний обладает также высокими механи- ческими и антикоррозионными свойствами и .сохраняет эти свойства после облучения. Перспективным является также использование металлического гафния для компактных защитных экранов от нейтронного облу- чения. Первым потребителем гафния и его сплавов явилась радиотехническая промышленность (после атомной). Гафний применяют при производстве усилительных ламп, катодов рентгеновских и неоновых трубок, а так- же в выпрямителях, телевизионных трубках, фотоэле- ментах и т. д. Гафний — молодой металл, поэтому его сплавы с дру- гими металлами дело будущего. Но уже сейчас можно уверенно сказать, что гафний найдет себе широкое при- менение в качестве легирующей добавки в стали и дру- гие сплавы. Известно, например, что добавка гафния 10* Н7
от 0,5 до 10% приводит к повышению жаростойкости стали. Высокая ,тугоплавкость гафния (2130 °C) и хо- рошие механические свойства обусловливают возмож- ность применения его сплавов для лопаток турбин реак- тивных самолетов, клапанов, сопел и других частей прямоточного реактивного двигателя, подвергающихся действию высоких температур. В 1973 г. гафний отметит юбилей—50-летие со дня рождения и 20-летие производственной деятельности. Это очень молодой металл. Данные, которые нам изве- стны, позволяют надеяться на широкое его использова- ние в разных отраслях промышленности. Гафний толь- ко еще вступает на путь служения человечеству. Расскажем о другом металле — укротителе нейтро- нов— кадмии. Кадмий — металл серебристо-белого цве- та с синеватым отливом. Металлический блеск его несколько тускнеет на воздухе, но сохраняет свой краси- вый оттенок. Излом кадмия блестящий и лучистый. Тон- кая кадмиевая фольга в проходящем свете имеет сине- вато-фиолетовую окраску. Плотность кадмия зависит от обработки и колеблется в пределах 8,63—8,69, темпе- ратура плавления — 320,9 °C. Кадмий — мягкий металл, его можно резать .ножом, прокатывать в тонкие листы и проволоку. Кадмий — один из металлов, призванных на службу в ядерном реакторе. Кадмиевые сплавы захватывают нейтроны, тормозят и гасят ядерную реакцию. Из них делают регулирующие, контрольные и аварийные стерж- ни. Наиболее эффективными оказались стержни из спла- вов кадмия с редкоземельными элементами. Такие спла- вы обладают более продолжительными сроками сохра- нения поглощающих свойств по сравнению со сплавами кадмия с серебром и цинком. Единственным, во очень серьезным недостатком кад- миевых сплавов является низкая температура плавле- ния. Ученые работают над созданием сплавов, сохраняю- щих высокую способность захвата нейтронов и имеющих сравнительно высокую температуру плавления. Сплавы кадмия применяют не только в ядерной энер- гетике. Чаще всего кадмиевые сплавы используют как поверхностное покрытие, так как они устойчивы против окисления при обычной температуре, а также на влаж- ном воздухе и в слабых кислотах: на поверхности спла- 148
ва образуется тончайшая пленка оксидов, которая за- щищает его от дальнейшей коррозии. Детали, покрытые кадмиевыми сплавами, легко подвергаются формовке и штамповке, хорошо свариваются, покрытие не отслаива- ется при повреждении, как это наблюдается с цинковы- ми и никелевыми покрытиями. Для защиты от коррозии деталей реактивных двигателей, а также инструментов, работающих при температурах около 500 °C, используют никель-кадмиевые покрытия. В химической промышлен- ности нашли применение кадмий-цинковые покрытия. Сплавами, содержащими кадмий, покрывают детали са- молетов, автомобилей, танков, морских судов для за- щиты их от действия влажной и морской среды. Это покрытие хорошо защищает стальные поверхности от коррозии в условиях тропического климата. Для за- щиты металла достаточно очень тонкого слоя. Так, на- пример, кадмиевая пленка толщиной 5 мкм дает такой же эффект, как цинковая пленка—12 мкм и никеле- вая — 25 мкм. В качестве покрытий используется более половины всего добываемого в мире кадмия. Одна пятая мирового производства кадмия используется на подшипниковые сплавы; введением кадмия в сплавы для подшипников достигается более низкий коэффициент трения при дли- тельной эксплуатации. Кадмий входит в легкоплавкие сплавы, необходимые для различных предохранителей. При изготовлении часов используют содержащие кад- мий железо-платиновые сплавы, отличающиеся низки- ми коэффициентами линейного расширения. Из сплавов кадмия, свинца и олова делают типографские клише. Из сплавов меди с кадмием изготовляют проводники электрического тока, обладающие, кроме высокой ме- ханической прочности, вязкости и коррозийной стойко- сти, еще и высоким сопротивлением к износу от истира- ния (троллейбусные провода, коллекторные шины для электромашин и т. д.). Добавка к меди 1% кадмия да- ет повышение прочности более чем в два раза, в то вре- мя как электропроводность уменьшается только на 15%. Сплавы кадмия имеют большие перспективы. За не- сколько лет кадмиевые сплавы стали незаменимым материалом во многих отраслях народного хозяйства. Нельзя сказать, что все свойства кадмия уже открыты. Это также металл будущего. 149
Вот и подошло к концу наше путешествие в мир сплавов. Читатель познакомился только с небольшой группой сплавов, увидел фрагменты из их многовековой истории. В наше время количество сплавов, поставленных на службу человечеству, исчисляется многими десятками тысяч. На смену простым сплавам приходят более слож- ные, многокомпонентные, с комбинированными свойст- вами. Созданы сплавы на основе редких металлов, на- пример титана, циркония, бериллия, ниобия. Но это только начало. Мир сплавов накануне новых открытий. За последние десять лет созданы сплавы, работающие при очень низкой и очень высокой температурах. Полу- чены сплавы, равные по коррозионной устойчивости зо- лоту и платине. Ведется наступление на предел прочно- сти сплавов. Ученые подсчитали, что теоретическая проч- ность железа равна примерно 1200 кгс/мм2. Это в 15 раз больше реальной прочности. Сейчас разрабатываются методы получения сплавов, у которых предел прочности будет приближаться к теоретическому. Может быть, некоторые из наших читателей будут в числе первопроходцев, открывающих новые сплавы. И если наша книга пробудит интерес читателя, увлечет его грандиозностью настоящего и будущего мира спла- вов, если ему захочется познакомиться и с другими кни- гами, рассказывающими о сплавах, можно считать, что эта книга выполнила свою роль.
ОГЛАВЛЕНИЕ ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. Мир сплавов............................3 Сплавы вокруг нас.................................3 Служба и свойства сплавов.......................1 Микромир сплавов.................................^5 ЧАСТЬ ВТОРАЯ. Из истории сплавов ...................47 Первые сплавы .................................. Тайны старого оружия.............................39 Русский булат.................'..................39 Молодость древних сплавов........................80 ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ. Крылатые сплавы.......................93 Первые летающие сплавы...........................93 Сплавы настоящего и будущего.....................106 ЧАСТЬ ЧЕТВЕРТАЯ. Сплавы на службе у мирного атома 126 Условия службы...................................126 Главное действующее лицо.........................134 Сплавы с особыми свойствами......................140
Николай Михайлович Лапотышкии В МИРЕ СПЛАВОВ Редактор Л. 41. Соколова Художник А. И. Шавард Художественный редактор В. М. Прокофьев Технический редактор В. С. Якунина Корректор 3. И. Почаева Слано а набор 29/VI 1972 г. Подписано к печати 24/IV 1973 г. 84Х1081/з«- Бумага типогр. № 2. Печ. л. 4,75. Услол. л. 8,98. Уч.-изд. л. 7.86. Тираж 40 тыс. экз. А08231. Издательство «Просвещение» Государственного комитета Совета Министров РСФСР по делам издательств, поли- графии и книжной торговли. Москва, Зй проезд Марьи- ной рощи, 41. Отпечатано с матриц типографии им. Смирнова Смо- ленского улоавления по печати в областной типографии управления издательств, полиграфии и книжной торгов- ли Ивановского облисполкома, г. Иваново-8, ул. Типографская, 6. Зак. 3492. Цена 21 коп.