Текст
                    МАСНОМОБЕСЕБАН РНТ81С8

Б ВУНДЕРЛИХ



ФИЗИКА МАКРОМОЛЕКУЛ

Кристаллическая структура,
морфология,
дефекты












1? «Г



1 5 Изомеры и сополимеры
-СН. СН СН-СН. СН. СИ СН-СН. 66 00

боажение различных скелетных изомеров макромолекул. образный полимер; Г - пР™™°й СлТмер^ЕР- сшитый полимер.
МИКР0СК011ИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КРИСТАЛЛОВ





ф



[(К) М НК


.•Йй?’”й555"’й ГЧН.......«й" Й-1Й1Й....И" “'ЙИ""Н = <""8 "РИГ"ЙЙГ'Й ' - 'Иф й "йй""ЙЙ1"" ..Вй""
















(КР03)г(*) (№РО,)Х(Ъ) СРЫРОЭУХ







<х = 2х + В/?н)2-(2г)2-^^ 2х+([(2Ян)2


















Кристаллическая структура по ниоксисоединенип Плотность странственная углы граней к лярная спираль ячейки Полиоксипропилен II 0 73 ТН1С 14,13 18 1 194 178 (СИ2-)з° (58 08) НЗс 14,13* Полиоксипропилен III 0 73 ОНТН 9,23 4 1 203 178 (СН2-)3О- (58 08) С222, 4,82* Полиоксибутилен 0 70 МОЮ 5,59 4 1 112 236 _(СН _) 0- (7 2 10) С2/С 8,90 2 4 5*2/1 12134*2 Пояиоксягексен 0 65 МОМО 5,65 4 1 007 100 _(СН -) 0- (100 16) 02,/с 9,01 2 6 6*2/1 17,28* Полиоксиоктен 0 68 МОЮ 5,67 4 1 038 100 (СН -) 0- (128 21) С2/с 9,04 2 8 9*2/1 22,45* Полиапетальдегид 0 68 ТЕТН 14,50 16 1 162 132 изотактический 14г/а 14,50 -СНСН -0- (44,05) 2*4/1 4 79*




хНО-(СН2-)аОН + х НО—С—(СН2—) ь _2с—он -
















МН-(СН1->3О-(СНг-)3-«Н^СО-(С11! >, со мн-(сн -.) 3 и с>-<•," д(:о











2)5 Гпава2 Макроскопическая структура приставов Список литературъ РоЫ пей",У СЬет. РЬув., 30, 1165 (1959). 81 Ниу^епз С., ТгаИ^ Зе 1а 1шп1еге, ЬеЫеп, 1690 (Еп6И811 1гапз1.: " ТгеаНзе ьЪоп апЗ Не™ Уогк, 1912) о! ро1у1е1гаЬуЗгоГигап", Макгото!. СЬет., 83, 113 (1965). Сгуе1а11о§гарЬу", Непгу Н.Г.М., Ьоп83а1е К. (еЗб.), Уо1. 1, " 8утте1гу Сгоирз", КупосЬ Ргезз, ВктшвЬат, Еп^1апЗ, 1952. 16, 623 (1963). 85 ]оз1 К Н., " В1е 81гикШг Зев В1е1рЬоврЬай [РЬ(РО3)2]Л ип<1 аП^ететег НЬег- 86 ]оз1 К.Н., " В1е 8(П1к1иг Зев Ро1урЬозрЬа1ез’[На3Н(Р03)л]^" , Ас1а Сгув1 , 824,992 (1968). 87. 1оз1 К.Н., 8ски1ге Н.1., 2иг РЬазепГгапвГогтаИоп <1ев Ка11шпро1урЬоврЬа- 1ез (КРОз)ж”, Ас1а СгузЬ, В25, 110 (1969). ‘ 88. Катр[ С., НоЦтапп М „ Кготег 11., " КопГогтаНопеп, иЬегто1еки1аге 81гик- ? 90. ^Каргин^В.А., Китайгородский А.И., Слонимский Г.Л., "Структура линей- них полимеров", Коллоид, журн., 19, 131 (1957). 91. Каргин В.А., Берестова ЗЯ., Калашникова В.Г., Надмолекулярная струк- 92. КеиеЪГ ТГре^топге Е., УМпоий Е.М., "Масго 1аШсе (гот вере^ес! атогрЬоиз рЬазез о! а Лгее Моск соро1утег", Ко1о13 2.2. Ро1утеге, 238, 93. ^Кеп&еи^.С., Уа1зоп Н.С., 81гап<1Ъеге В.Е., Бгскегзоп К.Е., РкИНрз Г).С., 8коге У.С., "ТЬе апйпо ас13 ведиепсе о( зрегт ™Ьа1е туов1оЫп. А рагПа! ЗейпптаНоп Ьу Х-гау теЛоЗз, апЗ Ив согге1аНоп ™ЛЬ сЬеппса! За1а", НаШге, 190, 663 (1961). 94. Кер1ег }., 81гепиа вей, Зе пгуе зехапви1а, ГгапИиП, 1611 [Нерпп1 апЗ ЕП8- < НвЬ Лапе!.: ТЬе 81х-СотегеЗ 8по«Паке ОхГогЗ Му. Ргезз (С1агепЗоп), ЬопЗоп апЗ Ие™ Уогк, 1966]. О Кгкага Т., КоЬа 8., " СгузГа! тсШгев апЗ п1егто1еси1аг Гогсез о! гаге 8а - Т РЬ„з 8ос 1арап, 7, 348 (1952). 96. К1поМ1а У., " Ап 1ПУезН6аПоп о€ Ле вегисйгев о! Ро1уат 3 вепез Мак 97. Кит1й^^^ кристаллохимия, Изд во АН СССР, 98 » 1 с , " ТЬ. .1.0-11 *'1~" V гп. Я.. „ Г.В.С.. г,^11« “ ь’ к«' Ас1а Сгу.3.1'’ Ч’ ^[^оН^ СкаСап! У., 81гис1ига1 зШЗгев оп ро1уе1Ьегз Л VI. т";’1,“1—ь- «‘-ь " = 12" м’кго”'- 10ь?Г^^’вт.п ЕКее. 104 В««««Тв<.МН17)«кра , м« р л » КИ р« р »е ь рупл, Изд-во АН СССР, Киев, 1961. РгГ|е 105. ЕатЬегг 8.Е., Уек С.8.У., "МогрЬо1ову о! атогрЬоиз ро1утегз , Ргое. Е1е- с1гопт1сгозс. 8ос. Атег., 414(1968); Тек С.З.У., ОгЗег >п атогрЬоизро- 1уз1угепе аз геуеа1еЗ Ьу е1ес1гоп ЗИЬасНоп апЗ ЗШгасНоп т.сгозсору 106 ^<{3 У.Е., Ш1зоп Н.К., Ноорег С.У., «Шйй М.Н.Е., НатИюп Б.Б., "ТЬе то1еси1аг сопйвигаИоп о! ЗеохупЬопискю ас13. I.’ Х-гау ЗШгасиоп зйЗу о! а сгузйШпе 1огт о( Ле ЫЛшт заН. II Мо1еси1аг тоЗе!з апЗ Лек Еоипег капвГогтз", Д. Мо1. Вю1., 2, 19, 38 107 ЕеЫвР.К., Расе С МогрЬоЬву о! АВА Ыоск ро!утегз Нашге 22. 494 (1969). 108. Ып<1 М.Б., Се11ег 8., 81гис1иге о! ргеввиге пЗисеЗ ПЬгоиз виШг 3 СЬет РЬуз., 51, 348 (1969). 109. ЕМпёзЮп Н.К., "Масгото1еси1аг сгуз1а1з апЗ Ле С1аив ив С1ареугоп ге 1аНоп" , !пог$. Масгото!. Неу., 1, 127 (1970). • ’ } СЬ РЬув., 22, 1814 (1954). Ш. СиЛ А.1Г., "1п1гато1еки1аге Тогв опввсЬ™1пбип8еп 2Е1ек1госЬет 59
Г два 2 Микроскопиче кая структура кристаллов









4

























Найлон-6 ~(СН2_)5СО-НН- -(СН2-)6СО-ИН- -(сн2-)7со_ин- -(сн 2-) 6 —НН-СО—(СН 2) 4 СО-ИН- 4СН2) 6ИН-СО-(СН2-) 10 СО-ИН-

Рис 3 43 Электронная микрофотография ламели из сложенных цепей поли-. Кристаллы выращены при медленном охлаждении из 0,01%-ного раствора •




















<]..














Ик «


























41, 317 (1945). гое1Ьу1епе", Л. Ро1утег 8сй, 28, 365 (1958). 1епе", Ве11 8ув1ет ТесЬ. 1, 39, 1627 (1960). Сев., 18, 168 (1958). вркепШив"’ 5. Масгото!. 8с1„ ВЗ, 357 (1969).
. соед., 12Б 23 81. СагЬег С. А., СеИ Р.Н., " 8о)иИоп С1уз1а11)га1)оп о( ро)у 3 3 Ыз(сЫоготе1ку1) ’ охасус)оЬи1апе", Д. Арр). РЬуз., 37, 4034(1966). 8а’, 34, 721 (1959). ЬеЬау)ог", Макгото). СЬет., 113, 251 (1968). ТесЬпо)., 9. 409 (1968). 2. МаШгГогзск., 12а, 753 (1957). 84. СеП Р.Н., "Ку)оп 8тё1е сгуз1а)з", .]. Ро)утег 8си, 44, 449 (1960) КоПоЧ 2., 159, 108 (1958). х г.г.РсЛутеге, 231, 458 (1969). ]. РоГутёг 8с)., А, 2. 3813 (1964). Ко11о1(1 2.2. Ро)утеге, 189, 97 (1963). ' ]. Ро)ут'ег 8с)., 51, 569 (1961). 92. Сеог^аЦз Т., Мап1еу К. §1.1., зааге (б^у)оп)", Макгото!. Скет., 99, 85 (1966). 1епе", /. Ро)утег 8с)., А2. 9, Шз'цЭ? 1).
1968, РР. 204-274. Е1ес1гоп пйсгозсору", Макгото). СЬет., 111, 267 (1968). Ро1утег 8с1., А2, 6, 1509 (1968).

Ро1у1е1гаПиогое1Ьу1епе" , Ко11о13 2.2. Ро1утеге, 250, 417 (1972). Иоп'^ДРРАС 1пи 8утр. Масгото!. АЬзСг., ЬеЫеп. И, 765 (1970). Пиогос1Ьу1епе", Ро1утег.)., 3, 120 (1972). а68гееа1ез" 192. МйИег Р.Н., 5. 8а.’, 23, 421 (1932).. ' 1ип8" , Кипз1зюНе, 57 , 369 (1967). Ро1утеге, 205 46 (1965). , 8, 755 (1970) РЬуз., 38 4169 (1967). 5, 173 (1956). а! 1Ь вЬ 1 Ь 61 Г З.Ро1утег8а., А2, 8,’47 (1970). Арр1. РЬуз., 25, 1465 (1954). Л Масгото! 8а. 84 761 (1970)














<м:+ (2ея)2 (25)

1 -











°*‘а»6 СТпоеТаннь1мТЯМрЧНОСТИ Степень кристалличности '-"122 ГлотХсти |чКеХРхиХТ-’



1101












ИМИ























Г I



578 Глава 4 Дефекты кристаллов 4 4 Деформация полимерных кристаллов 579 ния с детальной расшифровкой механизмов микроскопической дефор- мации, описанных в разд. 4.4.1 и 4.4.2, в настоящее время еще М0ЛеКуПЯрН°Й НеПИ °Т нормапи пЬ к поверхности одним направлением ориентации элементарной ячейки и лишь При отжиге ориентация ламелей и наклон молекулярных цепей внут- ствующей прокатки полимерной пленки в ней можно даже достичь образования текстурированных зон /178/. На образцах с такой следить за процессами деформации. Келлер и Поуп /125/ исполь- такой, как показано на рис. 4 71. Ниже указаны следующие пара- Образец Кемператара | в I Ф К д (е+Ф) [отжига, С | град [ град | [ град Б 95 17 27 150 44 В 99 29 6 160 35 но, на совершенство кристалла, но они не изменяют исходной струк- туры. Межфибриллярные связи, образующиеся при вытяжке, являются 15Н.111 же пропорциональности между микроскопической и макроскопической , таты, экстраполированные к 25%-ной деформации в направлении у , Экспериментально толщину ламели <1 и направление нормали под малыми углами. После этого компонента </ в направлении
( !
53 (1966).
Зе<1-сЬа1п еСЬу!епе соро1утега. РгернШв о! 5с1епННс Рарегв", 1ПРАС Ыет. 8утр. Масгото!, СЬет., 7, 115 (1966). 2, 749 (1929).

аз а гезик о! уарог е1сЫпр;", }. Ро1утег 8с1., В, 3, 545 (1965). гаигп ро1уесЬу1епе Н1т", Л. Ро1утег Зек, В, 2, 207 (1964). 1102(1961). ₽ Зе!., С, 15, 109 (1966). У У 141 МаеП1].Н., Мет Рас Епр;. КуизЬи 11 пк’ 28 9, 1025 (1971). о! 1Ьет", Ро1утег 1., 2, 134 (1971). 145 МсМакоп Р.Е., МсСиИощк К.Е., 8ск1е^е1 А.А "Мо1еси!аг тес! роп11<1еГес1з 1п ро1уе1Ьу1епе", ,1. Арр1. РИуз., 38, 4123 (1967). ", Ъ Ро1утег 8с.., А2, 9, 67 (1971). г Н1тв", 1- Аррк Ро1утег 8сь, 8, 2735 (1964). Уогк,’ 1966, рр. 449’- 520.

592 Глава 4 Дефекты кристаллов 1 Список литературы 593 187 (?ихпп К.С.. ВгЫу Н.. ВоЬеппе 8.Е.. Рагк 1.К., Ео1еу К.Ь., >1ое1кег Н.Б ап<1 з1гис1иге оГ зрЬегикЮз 1п ро1уесЬу1епе", Л. Ро1утег 8с1., 38, 141 (1959) 1 8саиепп8о{ро1утег8". Ь Арр1. РИув’., ЗБ, 71 (1964). 8 У 1. Ро1утег 8с!.. 59, 39 (1962). У 8 Р У 191. ВкоЛея М.В., 81В1П К.8., I Ье геЫюпзМр ЬеПуееп тогрЬо1о§у ап<1 11^18 | АРР1. СЬет., 1, 370 '(1951). У У Р Р тег 8сь, А2,7, 1315 (1969). опетеЗ ро1уе1Ьу1епе", Л. Ро1утег 8сь, А2, 9, 1255 (1971); "Оссштепсе 453 09711 °° роу у Л. Арр1. Рку8.,’з7,У3969 (1966). У У Р 1ургору1епе", Л. Ро1утег 8с1., А2, 6, 1673 (1968). 8сь, А2, 8, 1187 (1970). ₽ Ро1утег, 5, 89 (1964). 59 (1967). У ' ' оГ Х-гау НЬге (Навгатз", Л. 8с1. 1п81гит., 44, 236 (1966). КоПоМ 2.2. Ро1утеге, 239, 641 (1970);₽ 242, 1081 (1970). Кеу., 2, 1 (1967). Л. Ро1утег 8сь, С, 28, 317 (1969). АЬзГгас!:, 1Ь1<1., С, 14, 139 (1966); ГиП рарег: Ат. СЬет. 8ос., Огу. Ро1утег СЬет. Ргерпшз, 6 (2), 646 (1965). 4, 67 (1970). ’ СУРУ. пп Р.А.-Кп81аП", КоПоЫ 2.2. Ро1утеге, 238, 396 (1970). Вскеггег Р., КоПоЮсЬетге, 2з1§топ<1у К. (еЗ.), Зратег, Ьехрхг^, 1920; Кеп", 2. Кг181., 64, 1115 (1926). У 2 1°’1у1еп" Л. рЬуз. СЬет., 29В, 335 (1935). § § СЬет.,ПВ, 163 (1930). 8е112 Г. (еЛз.), ТОНеу, Тогк, СЬартап апЗ НаИ, ЕопЛоп, 1952. Л. Арр1’. РЬуз. (Ларап) 5, 534 (1966). В, 4, 347 (1966). Ь’оНзсЬг. НосЬро1утсг ГогзсЬ., 1, 35 (1958). 55, 289 (1929). ? У 1е1гаНиогое1Ьу1спе" , Л. Арр1. РЬуз., 33, 1871 (1962). 45 (1968). 1ушег 8с1., С, 18, 33 (1967)8. У

268. СеП, Л. Ро1утег 8с.., А,2,*3813 (1964). 269. К1ко ес а1., 1. Арр1. РЬуа., 35, 1599 (1964). 270. СеИ е1 а.1., 1. Ро1утег 8сь, В, 2, 71 (1964). 271. К1ко ес а1., Л. р01утег 8сь, В, 3, 157, 263 (1965). 276. СагЪег, СеИ, Масгото!. СЬет.’ 113, 251 (1968). 301, 303, 305, 526, 543, 549 Басси (ВаззИ.У.) 146, 183 Бейкер (ВакегС.Н.) 195 Бейли (ВаНеу С.№.) 471 Бейтс {Ва1ез Т.Г.) 88, 89 Бенк (ВапкМ.1.) 257, 264 Бербенк (ВигЬапк К.И.) 337 Бернауэр {Ветаиег Р.) 362 Бессонов М.И. 445 Бинсберген {ВтзЪегёеп Р.Ь.) 388 Бирштейн Т.М. 86, 97, 101 Блазенбри (В1азепЬгеу 5.) 115 211 Блайс (В1а1з Р.) 397
Киль {Кле1 А.М.) 404 Кинлох (К1п1оск И.К.) 549 Киношита (КйояЛйа У.) 175 177 Игучи (1Виск1 М.) 413 Иех(УеЛ С.5.У.) 211 Иллар (ЕИаг И.) 395 Иллерс (Шегз К.-Н.) 244 261 468 Имада (1таЛа К.) 154 Ингрем (1пВгат Р.) 234, 399, 401 Каваи (Каи>а1 Т.) 250, 265 303 Каргин В.А. 2И, 393, 477 ₽ > Карр (Сагг 5.Н.) 330 Кей (Кау Н.Р.) 259 Кейт (КеМ Н.И.) 308, 349, 354, 357 372, 374, 379, 385, 386, 389, 390 534, 561, 562, 566 Келлер (Ке11ег А.) 208, 234, 238, 254 259, 263, 264, 301, 303, 308, 314 338, 362, 379, 384, 385, 389, 397, 399, 400, 401, 404, 475, 477, 498, 553, 554, 557, 577, 578 Кихара (Кгкага Т.) 67 Клаг(К/ив4.),91 Кларк (С 1агкЕ. 8.) 122 Коба (Кока 5.) 67 Кобаяши (КоЬауазМ 5.) 154, 238 Кобболд (СоЬЬо/4 4./.) 261 384 474 Ковакс (Ксыасз А ] ) 338 340 342 Кольрауш (КоМгаизск К.У.Е.) 86 Коррадини (СотпмИтй Р.) 89, 95, 99 100, 131, 146, 175 Кортлеве (Ког^е С.) 462 Костер (Коз1ег С.Р.) 48 Коури (КЛои/у 1Г.) 337, 360 387 Кочран (Соскгап 1Г.) 91 Крик (Спек Р.Н.) 167, 207 Крышевский М. 316 Магре (Ма%ге Е.Р.) 157 Мак-Гейгер (Мсбийе й Р ) 174 Маки (Маск1е 1.8.) 477 Мак-Интайр (Мс1п1уге Б.) 208 Мак-Каллаф (МсСи11оек К.Ь.) 90 462 Малинский Ю.М. 332 Манделькерн (МапсШкет Ь ) 194 249 Манли (Мап1еу К.8С.1.) 397 399 410 Марк {Магк Н.) 460 Металл УЛ.) 379 388 389 Мейнел (Мете1 С.) 260, 504 Мелилло (Л/еБ7/о Б.) 535, 564 566 Мехта (Мекю А.) 359 Мечин (Маск^п М./.) 404 Мизушима (М1гизк1та 8.) 92 Микаэле (Мъскае1з 4.8.) 496 Миллер {МШегК.2.) 117, 447 459 460, 461, 481, 550 Мияги (М1уаВ1 4.) 261, 474 Миязава (М1уагаи>а Г.) 92, 104 106 Морзе (Могзе Н.У.) 362, 372 Моучил (Моске1 У.Е.) 480 Муус (Миис Ь.Т.) 122 Нагиш (Ме&зск Г.Б.) 301 Наиноми {/УИпоггй М.) 551 Наканиси ^акайз} Н.) 412
Райс (Шее Гй.)61 Рединг (КеЛпё Е.Р.) 477 Ренекер (Кепекег О.Н.) 305 310 352 Риби(К1Ьг Е.О.) 235 Риверс (Шеегоз /.М.) 159 Рихарде (ШскагАз К.В.) 324, 480 Рихардсон (ШскагАзоп М.].) 469 Рич (Шек А.) 167 Роберсгс (КоЬепз Т.Ь.) 304 Роэ (Кое К. •/.) 496 Рубин (КиЫп 1.0.) 192 Рэнби (КапЬу В.С.) 235 Садлер (8ас11ег О.У.) 553 Сауер (Ваиег ]. А.) 360 Саутер (Ваи1ег Е.) 234, 236 Сирра (Сегга Р.) 403 СтэттОн (Зюиоп №.О.) 555, 557, 561 Стюарт (В1иап Н.А.) 16, 55, 233 Тадокоро (ТаЛокого И.) 182, 418 Такаянаги (Такауапар М.) 244 500 Тейтельбаум Б.Я. 390 Тенфорд (Тап{огА С.) 206 Тилл (ТП1 Р.Н.) 238 Тимашев (Тйпазке^8.14.) 204 Тобольский (ТоЪо1зку А V ) 17 457 Томас (Ткотаз ].М.) 478 УР 131, 164, 165, 196 Удагава (04аёаша У.) 475 Уеда (НеАаА.В.) 165 Уикджорд (МкргАА.С.) 261, 410 Уикоф (УускоН К.У.С.) 462 Уилмаут (УШтоиЛ Е.М.) 397 399 Уилсон (УПзопЕ.В.) 82 159 167 Уобсер (1ГоЬзег С.) 115 Уолтер (1Га/гег Е К.) 477 Уоринг (Уаппё].Ш5.) 238, 372 Уотсон (Га^ол }.О.) 207 Фуллер (Еи11ег Г.) 164, 165 Хаберкорн (НаЬегкот Н.) 504 Хаггинс (Ниёё1пз М.Ь.) 152, 267 Ханнон (Паппоп М.].) 482 Харио (Нопа М.) 324 Харрис (Нагпз Р. Н.) 389 Харрисон (Латзоп 1.К.) 498 Хартман (НаПтап Р.) 231 Хевстин (Наезиеп В.Н.) Юб Хегель (Наёе1е Р.С.) 84 Хендус (Нел</ив Н.) 457 468 481 Хене (7/оАле С.) 511 Хиггинботем (Н1ёё1пЬогкат Н.К.) 85 Хилл (НШ К.) 192 Хоземан (Нозетапп К.) 506 510 511 Хок (Носк С.У.) 474 Холл (На11 М.В.) 480 Холланд (НоИапА У.Е ) 478 548 549 Хэй (Нау I Е ) 578 Цванкин Д.Я. 462 Цернике (Яепйке Е.) 506 Спит (ВрО В. ].) 478 Стейн (Виш К.В.) 451, 494, 495 Стефорд (Вса^отН ].№.) 23 Файлд (Е1е!А /.Е.) 457 250, 384, 464, 491 Флори (Е1агу Р.1.) 16,23 86, 94 97 158, 254, 499 Чатани (Скают У.) 162 203 Чу (Ски Г.) 495 Шарплез (8кагр1езз А.) 234 Шёнефельд (5сАсйе/е1<7 Л.) 2 6 513 Шерр (ВскеггН.) 517 Шида (ВсШаМ.) 524 Шиммель (Вскнпте! С.) 403 Шиндлер (ВсктЛег А.) 399