/
Автор: Васильева Л.А. Акатов А.А.
Теги: химия экология химический анализ почвоведение окружающая среда агрохимия
Год: 2005
Текст
ООО«АНАЛИТ»
УТВЕРЖДАЮ
МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
Определение
As, Cd, Со, Сг, Си, Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторастворимые формы)
в почвах и донных отложениях атомно-абсорбционным методом.
М 02-902-125-2005
Свидетельство об аттестации МВИ
№242/120 - 2005
Санкт-Петербург
2005
2
Настоящий документ устанавливает порядок выполнения измерений массовой доли As, Cd,
Со, Сг, Си, Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторастворимые формы) в почвах и донных отложениях
атомно-абсорбционным методом.
Настоящий документ удовлетворяет требованиям ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы.
Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ.
Диапазоны измерений массовой доли кислоторастворимых форм определяемых металлов
(элементов) в пересчёте на абсолютно-сухую пробу почвы в мг/кг (млн'1) приведены в таблице 1.
Таблица 1 - Почвы. Диапазоны измерений массовой доли металлов, ПДК и ОДК
№ п/п Элемент Диапазон измерений массовой доли элемента, мг/кг* ПДК**, мг/кг ОДК**, мг/кг
1 As 0,20 - 2,0 (200) 2,0 2,0
2 Cd 0,010- 10(1000) - 0,5
3 Со 0,10-40(4000) 5,0 -
4 Сг 0,040 - 40 (4000) 6,0 -
5 Си 0,020 - 40 (4000) 3,0 33
6 Hg 0,20 - 5,0 (500) 2,1 -
7 Мп 2,0 - 40 (4000) 700 -
8 Ni 0,040-40(4000) 4,0 20
9 Pb 0,10-80 (8000) 6,0 32
10 Sb 0,5 - 10 (1000) 4,5 -
11 Sn 0,5 - 5,0 (500) - -
12 Zn 1,0- 10(1000) 23 55
* - в скобках указано значение верхней границы диапазона измерений при разбавлении исходной
пробы в 100 раз.
* * - Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Под ред. Исаева Л.К.,
C-Пб, Экоаналитический информационный центр «Союз», 1998
Примечание
Согласно ГОСТ 17.4.1.02-83 по степени опасности определяемые элементы подразделяются
на три класса: высокоопасные вещества (1 класс) - As, Cd, Hg, Pb, Zn, умеренноопасные вещества
(2 класс) - Со, Ni, Си, Sb, Sn, Сг; малоопасные вещества (3 класс) - Мп.
1 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Границы относительной погрешности результатов измерений массовой доли элементов
5, % (при доверительной вероятности Р = 0,95) приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Границы относительной погрешности результатов измерений массовой доли
элементов
№ п/п Элемент Способ атомизации* Диапазон измерений, мг/кг** Границы относительной погрешности ±5, %***
1 As печь 0,20 - 2,0 (200) 30
2 Cd печь 0,010 - 0,10 (10) 30
пламя 1,0- 10(1000) 25
3 Со печь 0,10-0,50 (50) 30
пламя 4,0 - 40 (4000) 25
4 Сг печь 0,040 - 0,40 (40) 30
пламя 2,0 - 40 (4000) 25
5 Си печь 0,020 - 0,40 (400) 30
пламя 2,0 - 40 (4000) 25
6 Hg МХП 0,20 - 5,0 (500) 30
7 Мп пламя 2,0-40 (4000) 25
8 Ni печь 0,040 - 0,40 (40) 30
пламя 4,0 - 40 (4000) 25
9 Pb печь 0,10-2,0 (200) 30
пламя 4,0 - 80 (8000) 25
10 Sb печь 0,50- 10(1000) 30
11 Sn печь 0,50 - 5,0 (500) 30
12 Zn пламя 1,0- 10(1000) 25
* - см. п. 2 Метод измерений.
** - в скобках указано значение верхней границы диапазона измерений при разбавлении исходной
пробы в 100 раз.
*** соответствуют расширенной неопределённости при коэффициенте охвата, равном 2.
2 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение основано на переводе металлов из почвы в раствор с помощью азотной кислоты
и последующем их определении атомно-абсорбционным методом. Метод атомно-абсорбционного
анализа основан на свойстве атомов поглощать свет определённой (резонансной) длины волны.
Атомный пар As, Cd, Со, Сг, Си, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn получают нагревом пробы до высокой
температуры при распылении в пламя (пламенный способ атомизации) или в графитовой печи
(электротермический способ атомизации), атомный пар Hg получают методом холодного пара
(МХП). МХП основан на восстановлении ртути до металлического состояния и отгонке паров
ртути потоком газа в кварцевую кювету. Измеряют величину поглощения излучения резонансной
длины волны атомным паром определяемого элемента.
Различным диапазонам измерений массовой концентрации элементов соответствуют
различные способы атомизации пробы: а) электротермическая атомизация в печи; б) атомизация в
пламени (см. табл. 2).
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И
РЕАКТИВЫ
Средства измерений
Спектрофотометр (спектрометр) Shimadzu АА-6800 с пламенным и электротермическим
атомизаторами и двумя системами коррекции неселективного поглощения: дейтериевой (D2) и по
самообращенной линии (SR). Допускается использовать другие приборы, оснащенные
аналогичными системами коррекции фона: дейтериевой (D2) и по самообращенной линии (SR),
например: Shimadzu АА-6300. В тех случаях, когда, в соответствии с данной методикой, не
требуется использование электротермической атомизации, допускается использование атомно-
абсорбционного спектрометра Shimadzu АА-6200.
Приставка MVU-1А для определения ртути по методу холодного пара.
Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88 Е.
Набор гирь типа Г-2-210, 2 класс ГОСТ 7328-82 Е.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 - 74 Е, 1 класса точности, вместимостью 50, 100 и 1000 см3.
Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 - 74 Е, 2 класса точности, вместимостью 10, 25, 100, 500
и 1000 см3.
Пипетки градуированные по ГОСТ 29227-91:
1-1-2-1; погрешность ±0,01 см3;
1-1-2-2; погрешность ±0,02 см3;
1-1-2-5; погрешность ±0,05 см3.
1-1-2-10; погрешность ±0,1 см3.
Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169-91:
1-2-1; погрешность ±0,015 см3;
1-2-2; погрешность ± 0,02 см3;
2-2-5; погрешность ± 0,03 см3;
2-2-10; погрешность ± 0,04 см3;
2-2-20; погрешность ± 0,06 см3;
2-2-50; погрешность ± 0,1 см3.
Микродозаторы жидкости по ТУ 9452-001-33189998-95 типа ДПВ-1-40-200 с диапазоном
объемов дозирования 40 - 200 мм3 с относительной погрешностью не более ± 2,0% и ДПВ-1-200-
1000 с диапазоном объемов дозирования 200 - 1000 мм3 с относительной погрешностью не более
= 1,5%.
Микродозатор жидкости Eppendorf вместимостью 100 мм3 с относительной погрешностью
не более ± 0,6%.
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов с массовой
концентрацией определяемых элементов (As, Cd, Со, Сг, Си, Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn) 1 мг/см3 и
относительной погрешностью не более 1% при Р=0,95.
Государственный стандартный образец состава раствора ионов металлов КС-1
(ГСО 7330-96).
Вспомогательные устройства
Лампы с полым катодом типа "L-233" фирмы HAMAMATSU PHOTONICS Со.LTD или
типа "КН" фирмы KATOBUNKOGEN Co.LTD.
Лампы с полым катодом типа "L-2433" фирмы HAMAMATSU PHOTONICS Co.LTD для
работы с системой коррекции фона по самообращенной линии.
Графитовая кювета с пиропокрытием.
Графитовая кювета с платформой.
Шкаф сушильный лабораторный, диапазон температур 20 - 200 °C по ТУ 50-239-84.
Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83 Е.
Компрессор, обеспечивающий давление не менее 4 атм и расход воздуха не менее.
Стаканы химические термостойкие вместимостью 100 см3.
Стаканчики пластиковые вместимостью 2 см3.
Флаконы полиэтиленовые вместимостью 50, 100 и 1000 см3.
Бюксы стеклянные с притёртыми крышками вместимостью не менее 20 см3.
Эксикатор по ГОСТ 23932.
Воронки стеклянные диаметром 70 - 80 мм.
Стёкла часовые.
Фильтры бумажные обеззоленные, «красная» или «белая» лента.
Сита почвенные с сеткой 1 мм по ГОСТ 6613-86.
Ступка и пестик фарфоровые.
Материалы
Ацетилен газообразный, технический по ГОСТ 5457-75.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.
Воздух сжатый (для питания измерительных приборов) по ГОСТ 17433.
Закись азота медицинская ФС-42-2926-99.
Реактивы
Кислота азотная, о.с.ч. по ГОСТ 11125-84.
Кислота серная, о.с.ч. по ГОСТ 14262-78.
Палладиевый матричный модификатор № 7289 фирмы Merck или раствор нитрата палладия
в 15 % азотной кислоте с концентрацией палладия 10 мг/см3.
Олово двухлористое, 2-водное, ч.д.а. по ГОСТ 36-78.
Калий марганцовокислый, х.ч. по ГОСТ 20490-75.
Калий надсернокислый, ч.д.а. по ГОСТ 4146-74.
Гидроксиламина гидрохлорид, ч.д.а. по ГОСТ 5456-79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Примечание - Допускается применение других средств измерений, вспомогательных
устройств, материалов и реактивов, в том числе импортных, с техническими и метрологическими
характеристиками не хуже указанных.
4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
При выполнении анализов необходимо соблюдать правила техники безопасности при
работе с химическими реактивами (требования к системе вентиляции) по ГОСТ 12.4.021-75,
требования к воздуху рабочей зоны по ГОСТ 12.1.005-88 и требования при работе с вредными
веществами по ГОСТ 12.1.007-76.
Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019-79.
Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по
ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с
атомно-абсорбционным спектрофотометром и приставкой для определения ртути в соответствии с
инструкцией, прилагаемой к приборам. Организация обучения персонала безопасности труда
производится по ГОСТ 12.0.004.
5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
Анализ выполняется лаборантом-химиком, прошедшим проверку знаний по технике
безопасности, в т.ч. по правилам безопасности при работе в химической лаборатории, включая
общие правила работы с кислотами, газовыми баллонами и электроустановками с напряжением до
1000 В, пожарной безопасности и промышленной санитарии и сдавшим экзамен на право допуска
к самостоятельной работе.
6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать
следующие условия согласно ГОСТ 15150-69: температура окружающего воздуха (20 ± 5) °C;
атмосферное давление (101 ±4) кПа [(760 ± 30) мм. рт. ст.]; относительная влажность воздуха (65
± 15) %; напряжение питания сети (220 +22/-33) В; частота питающей сети (50 ± 1) Гц.
7 ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
Отбор и хранение проб
Отбор проб почв и их подготовку к анализу проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83,
ГОСТ 28168-89 или другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в
установленном порядке.
Участки для отбора проб почв должны хорошо отражать структуру района исследования:
почвенного покрова, материнской породы, рельефа, геологии и гидрологии. Отбор проб
рекомендуется производить по методу конверта: четыре точки в углах площадки и одна в центре,
вокруг каждой из пяти точек делается ещё по четыре прикопки. Глубина отбора проб на целине 5
см, на пашне - 20 см.
Объединённые пробы почвы должны быть представительными.
Необходимым условием при отборе проб почвы является предохранение их от вторичных
загрязнений на всех этапах подготовки.
Инструменты, используемые для отбора проб почвы, должны быть изготовлены из
материала, не содержащего определяемых элементов (твёрдая пластмасса или другие полимеры,
титан, углеродистая сталь и др.). Упаковка для проб может быть выполнена из полиэтиленовой
плёнки, хлопчатобумажной ткани или кальки-восковки.
При дальнейшей обработке, транспортировке и хранении пробы почвы не должны
подвергаться воздействию атмосферных осадков и других источников вторичного загрязнения.
s
Подготовка посуды
Мерные колбы, полиэтиленовые флаконы и другую посуду, необходимую для анализа,
промывают дистиллированной водой, заполняют раствором азотной кислоты, разбавленной в 10
раз дистиллятом и выдерживают в таком положении 2 часа, после чего вновь промывают
дистиллированной водой и в течении 2 часов пропаривают в парах дистиллята.
Приготовление растворов
Приготовление раствора азотной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм3
В дистиллированной воде растворяют 6,2 см3 азотной кислоты и доводят объём до 1000 см3.
Срок хранения раствора - 0,5 года.
Приготовление раствора азотной кислоты с концентрацией 5,0 моль/дм3
В дистиллированной воде растворяют 310 см3 азотной кислоты и доводят объём до
1000 см3. Срок хранения раствора - 1 год.
Приготовление раствора матричного модификатора с массовой концентрацией
палладия 0,5 г/дм3 к с 7 I
Раствор используют для определения мышьяка, сурьмы, олова, свинца и кадмия при
электротермическом способе атомизации (в печи).
В пластиковый стаканчик вместимостью 2 см3 микродозатором отбирают 100 мм3
палладиевого матричного модификатора и добавляют 1900 мм3 дистиллированной воды. Срок
хранения раствора - 5 дней.
Приготовление смеси серной и азотной кислот (2:1)
Раствор готовят при определении ртути.
Смешивают 100 см3 концентрированной серной и 50 см3 концентрированной азотной
кислот. Раствор тщательно перемешивают и охлаждают до комнатной температуры. Срок
хранения раствора - 1 год.
Приготовление раствора двухлористого олова с концентрацией 100 г/дм3
Раствор готовят при определении ртути.
На лабораторных весах взвешивают 10,0 г двухлористого олова 2-водного и помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3. Навеску растворяют при нагревании в 35 см3 серной
кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1:2 до просветления раствора, и
доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - не более двух недель.
Приготовление раствора калия марганцовокислого с концентрацией 50 г/дм3
Раствор готовят при определении ртути.
I
На лабораторных весах взвешивают 5 г калия марганцовокислого и помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3. Доводят дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают. Срок хранения раствора - одна неделя.
Приготовление раствора калия надсернокислого с концентрацией 50 г/дм3
Раствор готовят при определении ртути.
На лабораторных весах взвешивают 5 г калия надсернокислого и помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3. Доводят дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают. Срок хранения раствора - не более двух недель.
Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида с концентрацией 200 г/дм3
Раствор готовят при определении ртути.
На лабораторных весах взвешивают 20 г гидроксиламина гидрохлорида, помещают в
коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют в 40 см3 дистиллированной воды. Затем
количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Раствор следует использовать в день приготовления.
Процедура пробоподготовки
Усреднение объединённой пробы
Из объединённой пробы почвы отбирают методом квартования пробу массой 0,2 кг,
перетирают в большой фарфоровой ступке и просеивают через капроновое сито с диаметром
отверстий 1 мм. Непросеянные комочки почвы растирают и снова просеивают. Из полученной
таким образом пробы почвы (далее - исходной пробы) отбирают необходимые для анализа
навески.
Определение влажности почвы
Для определения влажности почвы в предварительно взвешенные бюксы отбирают не
менее двух навесок массой около 10,00 г с точностью до 0,01 г.
Бюксы с пробами почвы на 3 часа помещают в сушильный шкаф с температурой от 105 до
115 °C, затем закрывают крышками, переносят в эксикатор, наполненный осушителем, и после
остывания (через 20 мин) взвешивают. После этого пробы почвы снова нагревают в течение двух
часов и снова взвешивают после остывания в эксикаторе. Процедуру повторяют до получения
постоянной массы (разность значений массы не более 0,01 г).
Влажность проб почвы <р рассчитывают по формуле1:
В случае, если почва содержит значительное количество летучих органических соединений в величину (р будет
входить не только влажность, но и содержание этих соединений.
m. -m, ,
q> = —I-MOO,
m2-m0
(1)
где (p - влажность проб почвы, %;
m0 - масса бюкса, г;
/и, - масса бюкса с воздушно-сухой пробой почвы, г;
т2 - масса бюкса с абсолютно-сухой пробой почвы, г.
Подготовка проб для определения кислоторастворимых форм As, Cd, Со, Сг, Си, Мп,
Ni, РЬ и Zn.
В термостойкий стакан вместимостью 100 см3 на аналитических весах взвешивают около
5,00 г исходной пробы почвы с точностью до 0,01 г (не менее двух навесок, которые далее
именуются пробами), добавляют 25 см3 раствора азотной кислоты с концентрацией 5 моль/дм3.
Вращательными движениями стакана пробу почвы осторожно смачивают и перемешивают.
Закрытые часовым стеклом стаканы в течение 3 часов нагревают на электрической плитке, не
допуская бурного кипения.
После остывания раствор фильтруют через фильтр «красная» или «белая» лента, промывая
пробу на фильтре и в стакане дистиллированной водой (приблизительно 70 см3). Полученный
фильтрат количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки
дистиллированной водой.
Одновременно готовят холостую пробу, повторяя всю процедуру пробоподготовки.
Подготовка проб для определения кислоторастворимых форм Sb и Sn.
В термостойкий стакан вместимостью 100 см3 на аналитических весах взвешивают около
2,00 г исходной пробы почвы с точностью до 0,01 г (не менее двух навесок) и добавляют 10 см3
концентрированной серной кислоты. Вращательными движениями стакана почву осторожно
смачивают и перемешивают, затем пробу в течение 3 часов нагревают на электрической плитке и
выпаривают до объёма 5 см3.
Затем к охлажденной до комнатной температуры пробе аккуратно добавляют
приблизительно 50 см3 дистиллированной воды, медленно приливая её по стенке и постоянно
перемешивая раствор круговыми движениями стакана.
После остывания раствор фильтруют через фильтр «красная» или «белая лента», промывая
пробу на фильтре и в стакане дистиллированной водой (приблизительно 30 см3). Полученный
фильтрат количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки
дистиллированной водой.
Одновременно готовят холостую пробу, повторяя всю процедуру пробоподготовки.
Подготовка проб для определения Hg.
Пропободготовку проводят накануне анализа.
В термостойкий стакан вместимостью 100 см3 помещают навеску анализируемой исходной
пробы массой 1,00 г с точностью до 0,01 г (не менее двух навесок). Цилиндром приливают 25 см3
смеси концентрированных серной и азотной кислот в соотношении 2:1 (п.7.3.1). Вращательными
движениями стакана пробу осторожно смачивают и перемешивают.
Накрытые часовым стеклом стаканы выдерживают при температуре 75 °C в течение двух
часов, периодически помешивая пробу.
Затем полученный раствор охлаждают, добавляют 20 см3 дистиллированной воды и по
каплям раствор калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3 до появления
устойчивой розовой окраски, не исчезающей в течение 15 мин, и оставляют на ночь. На
следующий день добавляют 8 см3 раствора калия надсернокислого с массовой концентрацией 50
г/дм3, раствор выдерживают на плитке в течение 30 мин при температуре 95 °C, переносят в
мерную колбу на 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
Одновременно готовят холостую пробу, повторяя всю процедуру пробоподготовки.
В том случае, если содержание элемента в растворе выходит за верхнюю границу
диапазона градуировочного графика (п. 7.5), образец разбавляют, но не более чем в 100 раз.
Холостую пробу также разбавляют. Для разбавления растворов при определении As, Cd, Со, Сг,
Си, Hg, Мп, Ni, Pb и Zn используют раствор азотной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм3
(п. 7.3.2); для разбавления растворов при определении Sn и Sb в мерные колбы добавляют
концентрированную серную кислоту из расчёта 5 см3 кислоты на 100 см3.
Приготовление градуировочных растворов
Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 методом
последовательного разбавления в соответствии с инструкцией по применению ГСО. Для
разбавления применяется азотная кислота с концентрацией 0,1 моль/дм3 (п. 7.3.2).
Градуировочные растворы готовят из ГСО с массовой концентрацией элементов 1 мг/см3.
Для приготовления градуировочных растворов с массовыми концентрациями
отличающимися в 10 раз следует пользоваться выделенными именно для этих концентраций
мерными колбами и пипетками.
Приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией элементов 0,2
мг/дм3 и менее по приготовлении переливают в полиэтиленовые флаконы вместимостью 100 см3.
При приготовлении рабочих растворов для построения градуировочных характеристик
для соответствующего диапазона концентраций отбирают указанный объем исходного раствора
(табл. 3, 4 и 5) в мерные колбы указанного объема, доводят до метки азотной кислоты с
концентрацией 0,1 моль/дм3 (п. 7.3.2) и тщательно перемешивают (кроме Sb, Sn). Азотную
кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как холостой раствор при построении
градуировочной характеристики.
В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sb добавляют концентрированную
серную кислоту из расчета 0,5 см3 на 10 см3 градуировочного раствора. В качестве холостого
раствора при построении градуировочной характеристики используют раствор серной кислоты в
дистиллированной воде такой же концентрации.
Таблица 3 - Растворы для построения градуировочных характеристик при определении элементов
в графитовой печи
№ п/п Элемент № раствора Массовая концентрация элемента в исходном градуировочном растворе, мг/дм3 Объём исходного раствора, см3 Объём колбы, см3 Массовая концентрация элемента в градуировочном растворе, мг/дм3
1 As, Sn 1 0,10 10,0 100 0,010
2 1,0 5,0 100 0,050
3 1,0 10,0 100 0,10
2 Cd 1 0,010 5,0 100 0,00050
2 0,10 2,0 100 0,0020
3 0,10 5,0 100 0,0050
3 Со 1 0,10 5,0 100 0,0050
2 0,10 10,0 100 0,010
3 0,50 5,0 100 0,025
4 Сг, Ni 1 0,10 2,0 100 0,0020
2 0,10 5,0 100 0,0050
3 1,0 2,0 100 0,020
5 Си 1 0,10 1,0 100 0,0010
2 0,10 5,0 100 0,0050
3 1,0 2,0 100 0,020
6 Pb 1 0,10 5,0 100 0,0050
2 1,0 2,0 100 0,020
3 1,0 10,0 100 0,10
7 Sb 1 1,0 1,0 100 0,010
2 1,0 10,0 100 0,10
3 10 2,0 100 0,20
43
Таблица 4 - Растворы для построения градуировочных характеристик при определении элементов
в пламени
№ п/п Элемент № раствора Массовая концентрация элемента в исходном градуировочном растворе, мг/дм3 Объём исходного раствора, см3 Объём колбы, см3 Массовая концентрация элемента в градуировочном растворе, мг/дм3
1 Cd, Zn 1 10 0,5 100 0,050
2 10 2,0 100 0,20
3 10 5,0 100 0,50
2 Со, Ni 1 10 2,0 100 0,20
2 10 10,0 100 1,0
3 100 2,0 100 2,0
3 Сг, Си, Мп 1 10 1,0 100 0,10
2 10 5,0 100 0,50
3 100 2,0 100 2,0
4 РЬ 1 10 2,0 100 0,20
2 10 10,0 100 1,0
3 100 4,0 100 4,0
Таблица 5 - Растворы для построения градуировочной характеристики при определении ртути
№ п/п Элемент № раствора Массовая концентрация элемента в исходном градуировочном растворе, мг/дм3 Объём исходного раствора, см3 Объём колбы, см3 Массовая концентрация элемента в градуировочном растворе, мг/дм3
1 Hg 1 0,10 2,0 100 0,002
2 1,0 1,0 100 0,01
3 1,0 5,0 100 0,05
Срок хранения приготовленных градуировочных растворов с концентрациями:
• от 100 до 10 мг/дм3 не более 2 мес;
• от 10 до 1,0 мг/дм3 не более 1 мес;
• от 1,0 до 0,10 мг/дм3 не более 7 суток;
• менее 0,10 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют
в течение одного рабочего дня.
Подготовка атомно-абсорбционного спектрометра и приставки MVU-1A к работе
Подготовка спектрометра, приставки MVU-1A и ламп с полым катодом к работе
проводится согласно техническому описанию прибора, и в соответствии с условиями измерений.
Условия измерений при пламенном способе атомизации пробы представлены в таблице 6.
Таблица 6 - Условия проведения анализа при пламенном способе атомизации
№ п/п Элемент Длина волны, нм Ширина щели, нм Система коррекции фона Используемое пламя
окислитель - горючий газ расход ацетилена, л/мин
1 Cd 228,8 0,5 D2 воздух - ацетилен 1,8
2 Со 240,7 0,2 D2 воздух - ацетилен 2,2
3 Сг 357,9 0,5 D2 воздух - ацетилен 2,8
4 Си 324,8 0,5 D2 воздух - ацетилен 1,8
5 Мп 279,5 0,2 D2 воздух - ацетилен 2,0
6 Ni 232,0 0,2 D2 воздух - ацетилен 2,2
7 Pb 217,0 0,5 D2 воздух - ацетилен 2,0
8 Zn 213,9 0,2 D2 воздух - ацетилен 2,0
Условия измерений при электротермическом способе атомизации пробы представлены в
таблице 7. Температурные программы нагрева графитовой печи представлены в таблицах 8-11.
Жирным шрифтом выделена стадия атомизации, на которой регистрируют сигнал абсорбции.
Таблица 7 - Условия проведения анализа при электротермическом способе атомизации
№ п/п Элемент Длина волны, нм Система коррекции фона Атомизатор Объём дозирования, мкл Модификатор (объём дозирования, мкл)
1 As 193,7 D2 Печь с пиропокрытием и платформой 10 Pd (10)
2 Cd 228,8 D2 Печь с пиропокрытием и платформой 10 Pd (10)
3 Со 240,7 D2 Печь с пиропокрытием 10 -
4 Сг 357,9 SR Печь с пиропокрытием 10 -
5 Си 324,8 D2 Печь с пиропокрытием 10 -
6 Ni 232,0 D2 Печь с пиропокрытием 10 -
7 Pb 283,3 D2 Печь с пиропокрытием и платформой 10 Pd(10)
8 Sb 217,6 D2 Печь с пиропокрытием и платформой 10 Pd (10)
9 Sn 286,3 D2 Печь с пиропокрытием и платформой 10 Pd(10)
Таблица 8 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения As
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
150 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
1100 10 Плавный 1,0
1100 10 Импульсный 1,0
1100 3 Импульсный 0
2700 5 Импульсный 0
2900 2 Импульсный 1,о
Таблица 9 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Cd
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
800 10 Плавный 1,0
800 10 Импульсный 1,0
800 3 Импульсный 0
2200 3 Импульсный 0
2600 2 Импульсный 1,о
Таблица 10 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Со
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
700 10 Плавный 1,0
700 10 Импульсный 1,0
700 3 Импульсный 0
2400 3 Импульсный 0
2700 2 Импульсный 1,о
Таблица 11 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Сг
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
800 10 Плавный 1,0
800 10 Импульсный 1,0
800 3 Импульсный 0
2600 4 Импульсный 0
2700 2 Импульсный 1,о
Таблица 12 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Си
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
150 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
800 10 Плавный 1,0
800 10 Импульсный 1,0
800 3 Импульсный 0,5
2400 3 Импульсный 0,5
2700 2 Импульсный 1,0
Таблица 13 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Ni
Температура, иС Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
800 10 Плавный 1,0
800 10 Импульсный 1,0
800 3 Импульсный 0
2700 4 Импульсный 0
2900 2 Импульсный 1,о
Таблица 14 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения РЬ
Температура, иС Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
900 10 Плавный 1,0
900 10 Импульсный 1,0
900 3 Импульсный 0
2200 5 Импульсный 0
2600 2 Импульсный 1,о
Таблица 15 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Sb
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
1000 10 Плавный 1,0
1000 10 Импульсный 1,0
1000 3 Импульсный 0
2400 4 Импульсный 0
2700 2 Импульсный 1,о
Таблица 16 - Температурная программа нагрева графитовой печи для определения Sn
Температура, °C Время, сек Тип нагрева Расход аргона, л/мин
120 20 Плавный 0,1
250 10 Плавный 0,1
800 10 Плавный 1,0
800 10 Импульсный 1,0
800 3 Импульсный 0
2500 3 Импульсный 0
2700 2 Импульсный 1,0
Построение градуировочных характеристик
Построение градуировочных характеристик графика выполняется автоматически с
помощью компьютера в соответствии с программным обеспечением каждый раз перед анализом
серии растворов.
Примечание - Под серией понимается совокупность растворов, анализируемых в течение
одного дня.
Для получения градуировочных характеристик 3 раза подряд измеряют атомное
поглощение холостого раствора, а затем 3 раза подряд атомное поглощение каждого из трех
градуировочных растворов в порядке возрастания концентрации. В качестве холостого раствора
при построении градуировочной характеристики используют раствор азотной кислоты с
концентрацией 0,1 моль/дм3 (см. п. 7.3.1). При определении Sn и Sb в качестве холостого раствора
используют раствор серной кислоты, приготовленный исходя из расчета 0,5 см3 серной кислоты на
10 см3 дистиллированной воды.
Значение атомного поглощения градуировочного раствора (результат определения) находят
как разность измеренного атомного поглощения градуировочного раствора и среднего атомного
поглощения холостого раствора. Каждую точку (ординату) градуировочной характеристики
находят как среднее арифметическое результатов трех определений.
Результаты трёх определений признают приемлемыми, если выполняется условие:
RSD < 10,
где RSD - относительное стандартное отклонение (%), вычисляемое автоматически как:
RSD = =100,
А
(2)
(3)
и
с |z(Ai-A)2
здесь S = J—-—!------стандартное отклонение (4)
V п-1
Aj- i-oe значение атомного поглощения градуировочного раствора,
А - среднее значение атомного поглощения градуировочного раствора,
п - число параллельных определений (п = 3),
На дисплей выводится график, ось ординат которого соответствует среднему значению
атомного поглощения (А), а ось абсцисс - значению массовой концентрации элемента (С) в
растворе, мг/дм3, а также коэффициенты полученной градуировочной зависимости и коэффициент
корреляции. Масштаб градуировочного графика устанавливается автоматически.
Градуировочную характеристику признают приемлемой, если она соответствует
прямопропорциональной зависимости с коэффициентом корреляции не менее 0,980 (необходима
также визуальная проверка прямолинейности по экрану встроенного компьютера).
8 ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Условия проведения измерений указаны в 7.6.
Проведение измерений с помощью атомно-абсорбционного спектрометра с
атомизацией в пламени.
Холостой и анализируемый раствор последовательно через капилляр вводят в горелку
подготовленного к работе спектрометра (см. п. 7.6), атомизируют в соответствии с приведенными
в таблице 6 условиями и регистрируют атомное поглощение и массовую концентрацию элемента
в анализируемом растворе (Q для каждого из двух параллельных определений и их среднее
значение (С). (Под параллельными определениями здесь и далее понимают определения,
выполненные непосредственно одно за другим для одного и того же объекта). При этом значение
массовой концентрации элемента в анализируемом растворе автоматически вычисляют по
градуировочной характеристике с учетом значения атомного поглощения, регистрируемого для
раствора холостой пробы.
Проведение измерений с помощью атомно-абсорбционного спектрометра с
электротермической атомизацией.
Последовательно с помощью автодозатора вводят в электротермический атомизатор
подготовленного к работе спектрометра (см. п. 7.6) соответствующие объёмы анализируемого
раствора (см. табл. 7) и матричного модификатора (в случае его применения при определении
данного элемента). Затем растворы высушивают, озоляют и атомизируют в соответствии с
условиями, приведенными в таблицах 8-16.
Проводят по два параллельных определения растворов холостой и анализируемых проб
(холостого и анализируемого раствора). При этом регистрируют атомное поглощение и массовую
концентрацию элемента в анализируемом растворе (Q для каждого из двух параллельных
определений и их среднее значение (С). Значение массовой концентрации элемента в
анализируемом растворе автоматически вычисляют по градуировочной характеристике с учетом
значения атомного поглощения, регистрируемого для раствора холостой пробы.
Проведение измерений с помощью приставки MVU-1A для определения ртути по методу
холодного пара.
Переключатель выбора режима на приставке MVU-1A переключают в положение
«Circular», выходной клапан в положение «Close». Выпускной клапан переключают в положение
«Measure». 50 мл предварительно подготовленной пробы (п.7.4.5) помещают в реакционный сосуд
и включают магнитную мешалку. Добавляют 5 мл раствора хлорида олова, приготовленного по
п. 7.3.4, и немедленно включают продув реакционного сосуда. Выжидают около 1,5 мин и
регистрируют сигнал поглощения ртути с помощью печатающего устройства или на экране
компьютера в виде результатов двух определений (Q и среднего значений массовой концентрации
ртути (С). По окончании измерений выходной клапан переключают в положение «Clear» до
полного удаления паров ртути. Затем освобождают реакционный сосуд для следующего образца.
9 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую долю кислоторастворимой формы определяемого элемента (w, мг/кг) в пробе
почвы рассчитывают автоматически. Для этого в программу вводят необходимые данные (таблица
17): величину навески (WF), конечный объем разбавления (VF, в нашем случае VF=100),
коэффициент разбавления (DF; если дополнительного разбавления раствора не проводили, то
DF=1) и коэффициент пересчета, учитывающий влажность пробы (CF). CF рассчитывают
следующим образом:
20
CF =
100
100-ф’
(5)
где ф - влажность пробы (см. п. 7.4.2).
Таблица 17 - Данные, вводимые в программу для расчета массовой доли определяемого элемента в
пробе почвы
Необходимые данные Символ Обозначение
Англоязычная версия Русскоязычная версия
Величина исходной навески WF Weight factor Исходная навеска
Конечный объем разбавления VF Volume factor Конечный объем
Коэффициент разбавления DF Dilution factor Разбавление
Коэффициент пересчета, учитывающий влажность пробы CF Correction factor Поправочный коэффициент
При этом программа производит расчет массовой доли определяемого элемента (w, мг/кг) в
соответствии со следующей формулой:
w= С X VFxDFxCF/WF (6)
За результат измерения концентрации элемента в почве принимают среднее
арифметическое значение массовой доли элемента для двух проб (w, мг/кг), отобранных по
п.7.4.3. Результаты измерений признают приемлемыми, если их расхождение, отнесённое к
среднему арифметическому, не превышает норматива (d), приведенного в таблице 18 для
соответствующего диапазона массовых концентраций.
При превышении норматива определения повторяют. При повторном превышении
норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют
их.
Результат измерения представляют в следующем виде:
(w ± А), мг/кг, (7)
где w - массовая доля кислоторастворимой формы элемента в почве, мг/кг;
А - граница абсолютной погрешности (при Р = 0,95), мг/кг, рассчитываемая по формуле:
A = 0,01 • 5 w ,
(8)
где 5 - граница относительной погрешности результата измерений массовой концентрации
элемента из таблицы 2, %.
10 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
I Контроль стабильности градуировочной характеристики
Для контроля стабильности градуировочной характеристики анализируют после каждых 10
анализируемых растворов в серии градуировочный раствор, соответствующий середине
градуировочного интервала. Градуировочную характеристику считают стабильной, если
выполняется условие:
100-
с-ск
<10%
(9)
где Ск- действительное значение массовой концентрации элемента в градуировочном
растворе, мг/дм3,
С - результат измерения массовой концентрации элемента в этом градуировочном
растворе, мг/дм3,
В случае невыполнения этого условия градуировочную характеристику строят заново и
возобновляют аналитическую процедуру.
Оперативный контроль промежуточной прецизионности результатов измерений
Образцами для контроля являются исходные рабочие пробы почвы. Количество образца
для контроля должен соответствовать удвоенному количеству, необходимому для проведения
измерений. Образец для контроля делят на две части и анализируют в соответствии с данной
методикой в различные дни. При этом расхождение между двумя результатами измерений,
отнесенное к среднему арифметическому, не должно превышать норматив контроля (Dt) для
соответствующего диапазона массовой доли (см. табл. 18).
При превышении норматива измерения повторяют. При повторном превышении выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
Оперативный контроль промежуточной прецизионности осуществляют по указанию
контролирующей организации, а также в соответствии с планами внутрилабораторного контроля
22
точности. При рутинном анализе большого количества однотипных проб рекомендуется
контролировать стабильность промежуточной прецизионности с помощью контрольных карт.
Таблица 18 - Нормативы оперативного контроля
№ п/п Элемент Способ атомизации Диапазон измерений, мг/кг Норматив (Р = 0,95)
d, % Dt, %
1 As печь 0,20 - 2,0 (200) 22 29
2 Cd печь 0,010-0,10(10) 23 24
пламя 1,0- 10(1000) 10 10
3 Со печь 0,10-0,50(50) 21 29
пламя 4,0 - 40 (4000) 11 11
4 Сг печь 0,040 - 0,40 (40) 11 24
пламя 2,0 - 40 (4000) 10 11
5 Си печь 0,020 - 0,40 (400) 21 29
пламя 10- 100(10000) 12 12
6 Hg МХП 0,20 - 5,0 (500) 11 22
7 Мп пламя 2,0 - 40 (4000) 10 13
8 Ni печь 0,040 - 0,40 (40) 13 17
пламя 4,0 - 40 (4000) 10 11
9 Pb печь 0,10-2,0 (200) 12 12
пламя 4,0 - 80 (8000) 10 13
10 Sb печь 0,50- 10(1000) 22 29
11 Sn печь 0,50 - 5,0 (500) 21 25
12 Zn пламя 1,0- 10(1000) 10 12
Контроль правильности измерений
Контроль проводят при освоении методики, при оценке пригодности применения методики
для новых типов почв, при возникновении сомнений в правильности измерений, по требованию
контролирующих организаций. Кроме того, контроль может проводиться периодически, в
соответствии с планами внутрилабораторного контроля. В качестве контрольных проб следует
использовать государственные стандартные образцы почв (аналогичных по анализируемым
почвам) в которых аттестовано содержание кислоторастворимых форм металлов, например: ГСО
8259-2003 (Зона нечерноземных почв, бурая легкосуглинистая САБурП-01/1 (с ТМ).
Аттестованное значение ГСО должно соответствовать типичному диапазону массовой доли
элементов в анализируемых пробах, а погрешность аттестованного значения ГСО (Агео) не
должна превышать 2/3 от границы погрешности измерений (5), указанной в табл. 2.
Пробоподготовку стандартного образца почвы проводят параллельно с пробоподготовкой
реальных образцов проб. При анализе контрольных проб выполняют два параллельных
определения.
23
Модуль отклонения результата измерений массовой доли элемента от аттестованного
значения государственного стандартного образца, отнесённый к аттестованному значению, не
должен превышать норматив контроля правильности (К), вычисляемый по формуле:
К = [52+(100дгеоМгсо)2]ш
(Ю)
где Wreo - массовая доля элемента в стандартном образце, мг/кг (аттестованное значение,
указанное в паспорте ГСО).
Примечание - При систематическом контроле с применением контрольных карт (по ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002) норматив К принимают в качестве первоначального предела действия, а затем
корректируют по накопленным данным.
Общее число контрольных проб в каждой серии не менее двух.
Разработано:
Научный сотрудник
РНЦ "Прикладная химия"
л/Ал А. Васильева.
Инженер ООО «Аналит»
/, j ,___А.А. Акатов
24
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ
РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
РОССТАНДАРТ
Федеральное государственное
унитарное предприятие «Всероссийский
научно-исследовательский институт
метрологии им. Д.И.Менделеева»
ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»
013521
190005, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 19
Тел.: (812)251-76-01, факс: (812)713-01-14
e-mail: info@vniim.nj, http://www.vniim.nj
ОКПО 02566450, ОГРН 1027810219007
л ИНН/КПП 7809022120/783901001 _ _ _
на №от.
Генеральному директору
ООО «Аналит Продакте»
Краевой Г.И.________________________
199004, Санкт-Петербург, В.О., 8 линия,
Д. 29
факс 325-40-08, 325-55-02
В ответ на Ваше письмо № 1391 от 07.12.2011 г. сообщаем, что в свидетельство об
аттестации методики выполнения измерений №242/120-2005 от 02.08.2005 г. внесено
изменение. В таблице «Метрологические характеристики» в строке «Мп» в столбце
«способ атомизации» читать «пламя» (вместо «печь»). Свидетельство № 242/120-2005 от
02.08.2005 с изменением сохраняет свою силу.
Руководитель научно-исследовательского
отдела Государственных эталонов в области
физико-химических измерений Л.А.Конопелько
Исполнитель:
Ульянова Т.С. тел. (812) 323-93-73
Федеральное государственное унитарное
предприятие
” Всероссийский
научно-исследовательский институт
метрологической службы”
119381, Москва,ул-Оэирная, 46 Таи,: (495)4375577
E-rnai: OHtae0vrtfma.ru
2ZH.// n.
Фякс:(495) 437 5665
OHtaa.vr>№m0g23jetaom.ruhltpAwww.wtfim.ru
На N*________________________________
Г “I
Генеральному директору
ООО «Анолит Продакте»
Г.И. Краевой__________________
199004, Санкт-Петербург, В.О., 8 линия,
Д. 29
Сведения об аттестованных
методиках (методах)
измерений
Сообщаю порядковые номера и коды регистрации методик измерений,
разработанных Вашей организацией и аттестованных ФГУП «ВНИИМ им.
Д.И. Менделеева», в Федеральном информационном фонде по обеспечению
единства измерений.
Приложение: Выписка из Федерального информационного фонда по
обеспечению единства измерений в 1 экз. (на 1 листе)
Зам. директо
В.А. Сковородников
Исп. Николаева П.Ю.
437-37-01
, mvi@vniims.ru
Вход.К _
26
вниимс Выписка из Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Порядковые номера и коды регистрации методик измерений в
Федеральном информационном фонде по обеспечению единства
измерений.
Регистрационный код методики измерений ФР.1.31.2011.10226
Обозначение и наименование документа на методику измерений МКХА. Определение металлов в воздухе рабочей зоны в выбросах в атмосферу промышленных предприятий атомно-абсорбционным методом. М-03-505-120-04
Дата и номер свидетельства об аттестации Свидетельство об аттестации № 242/29-2004 от 23.04.2004г.
Регистрационный код методики измерений ФР.1.31.2011.10227
Обозначение и наименование документа на методику измерений МКХА. Определение-As, Cd, Со, Сг, Си, Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторастворимые формы) в почвах и донных отложениях атомно-абсорбционным методом М 02-902-125-2005
Дата и номер свидетельства об аттестации Свидетельство об аттестации № 242/120-2005 От 02.08.2005 г.
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ РФ |
“ВНИИМ им.Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА”
190005, Россия, г. Санкт-Петербург, Московский пр., 19
Факс: 7 (812) 113-01-14, телсфой: 7(812) 251-76-01, e-mail: info@vniim:ra, http/Avww.vniim.ru '
СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации
методики выполнения измерений
№ 242/120- 2005
$
О'
н
io
Методика выполнения измерений массовой доли металлов в почвах и
донных отложениях атомно-абсорбционным методом, разработанная
ООО "Аналит” (197198, Санкт-Петербург, пр. Добролюбова, 14) и
регламентированная в документе М 02-902-125-2005 «Методика
количественногохимического анализа. Определение As, Cd, Со, Сг, Си,
Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторастворимые формы) в почвах и
донных отложениях атомно-абсорбционным методом» (СПб, 2005 г.),
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.
Аттестация осуществлена по результатам метрологической экс-
пертизы материалов по разработке МВИ.
В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответст-
вует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает
основными метрологическими характеристиками, приведенными на
оборотной стороне свидетельства.
Дата выдачи свидетельства 2 августа 2005 г.
Руководитель научно-исследовательского
отдела государственных эталонов в
области физико-химических измерений
°эон
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
/ «П Табл!
Определяемый элемент (металл) Способ атомизации Диапазон измерений мас- совой доли элемента, мг/кг (млн1), от - до ±8, % d, % D1, %
As печь 0,20 — 2,0 (200) 30 22 29
Cd печь .. 0,010 - 0,10 (10) 30 . 23 ”, 24 л»
пламя 1,0 -10 (1000) 25 10 ю •'
Со печь 0,10-0,50(50) 30 21 29.
пламя 4,0 - 40 (4000) 25 11 И
Сг печь 0,040 - 0,40 (40) 30 11 24
пламя 2,0 - 40 (4000) 25 10 11
Си печь 0,020 - 0.40 (400) 30 21 29
пламя 10 ~ 100 (10000) 25 12 12
Hg методхолодного пара 0,20-5,0(500) й 30 11 22
Мн печь 2,0 - 40 (4000) 30 10 13
Ni печь 0,040 - 0,40 (40) 30 13 17,
пламя 4,0 - 40 (4000) 25 10 11
Pb печь 6,10 - 2,0 (200) 30 12 12
пламя 4,0-80 (8000) 25 ’ 10 13
Sb печь 0,50-10 (1000) 30,,. ,;22 • . 29”
Sn печь 0,50-5,0 (500) 30 21 25
Zn пламя 1,0-10 (1000) 25 10 12
• в скобках указано значение верхней границы диапазона измерений при разбавлении анализируемого
раствора в 100 раз.
• ±8 - границы относительной суммарной погрешности результата измерений при доверительной
вероятности Р=0,95 (Соответствуют относительной расширенной неопределённости при коэффициенте
охвата, равном 2).
Нормативы:
ТабЛ.2
Наименование операции № пунк- та в до- кумепте наМВИ Контролируемая характеристика Норматив
Проверка . приемлемости ре- зультатов трёх параллельных определений атомного погло- щения градуировочных рас- творов 7.7 Относительное стандартное отклонение (RSD) RSD=10 %
Проверка приемлемости гра- дуировочной характеристики 7.7 Коэффициент корреляции Не менее 0,980
Проверка приемлемости ре- зультатов параллельных опре- делений массовой.доли элемен- та 9 Модуль разности результатов Двух па- раллельных определений, отнесённый к среднему арифметическому (W ) d; % из табЛ.1 (при Р=0,95)
Контроль стабильности гра- дуировочной харкгеристпкп 10.1 Модуль относительного отклонения ре- зультата измерений массовой концен- трации элемента в контрольном (градуи- ровочном) растворе от приписанного этому раствору значения массовой кон- цептращш. 10 %
Контроль промежуточной пре- цизионности результатов из- мерений массовой доли эле- мента 10.2 Модуль расхождения двух результатов измерений, выполненных в разные дли, отнесённый к среднему арифметическо- му Dt, из табл.1 (приР=0,95) '
Контроль правильности из- мерений массовой доли эле- мента 10.3. Модуль относительного отклонения ре- зультата измерений массовой доли эле- мента от аттестованного значения госу- дарственного стандартного образца, от- несённый к аттестованному значению Вычисляется по ПЛ 0.3
Руководи гель лаборатории
Г.Р. Нежнховский
Тел. (812) - 3239640
29
ДОГОВОР
отчуждения исключительного права
г. Санкт-Петербург 01.02.2010 г.
Общество с ограниченной ответственностью «Внедренческая фирма
«АНАЛИТ» - ООО «АНАЛИТ», Санкт-Петербург, Россия именуемое далее
«Правообладатель», в лице Директора по науке Гринштейна И.Л.,
действующего на основании Доверенности №3 от 01.01.2010 г., с одной
стороны, и Общество с ограниченной ответственностью «Аналит
Продакте» - ООО «Аналит Продакте», Санкт-Петербург, Россия именуемое
далее «Приобретатель», в лице Генерального директора Краевой Г.И.,
действующей на основании Устава, с другой стороны, далее «Стороны»,
заключили настоящий Договор о нижеследующем:
1. Правообладатель передает, а Приобретатель принимает
исключительные права в полном объеме на Методики,
разработанные Правообладателем . Перечень передаваемых
методик -Приложение №1, являющееся неотъемлемой частью
Договора.
2. Передача исключительного права имеет безвозмездный характер.
3. Правообладатель передает Приобретателю все указанные
Методики на бумажном и электронном носителе с приложением
Свидетельств об аттестации Методик,
4. Правообладатель обязан передать Методики Приобретателю
свободными от притязаний третьих лиц.
Правообладатель:
Приобретатель:
- ООО «АНАЛИТ»
ООО «Аналит Продакте»
Директор по науке
//Эх" ИЛ.Гринштейн
ъо
Приложение № 1
К Договору отчуждения
исключительного права от
01.02.2010 г.
ПЕРЕЧЕНЬ МЕТОДИК
1. М-03-505-120-04 Сертификат Методика количественного химического анализа. Определение металлов в воздухе рабочей зоны и выбросах в атмосферу промышленных предприятий атомно-абсорбционным методом. 242/29-2004 от 23.04.04
2. М-02-2802-08 Сертификат Удобрения минеральные. Методика выполнения измерений массовой доли As, В, Са, Cd, Со, Cr, Си, Fe, Hg, К, Мп, Mg, Mo, Ni, Na, Pb, Sr, Zn атомно-абсорбционным методом. 242/30-08 от 28.04.08
3. М-02-902-125- 2005 Сертификат Методика количественного химического анализа. Определение As, Cd, Со, Сг, Си, Hg, Мп, Ni, Pb, Sb, Sn, Zn (кислоторастворимые формы) в почвах и донных отложениях атомно-абсорбционным методом. 242/120-2005 от 02.08.05
4. М-02-1009-08 Сертификат Методика выполнения измерений массовой доли As, Pb, Cd, Sn, Cr, Cu, Fe, Мп и NI в лабораторных пробах пищевых продуктов и пищевого сырья атомно-абсорбционным методом. № 242/43-09 от 08.07.09
5. М-02-0604-2007 Сертификат Методика выполнения измерений массовой доли кремния, кальция, титана, ванадия, хрома, бария, марганца, железа, никеля, меди, цинка, мышьяка, стронция, свинца, циркония, молибдена, в порошковых пробах почв и донных осадков рентгеноспектральным методом с применением энергодсперсионных рентгенофлуоресцентных спектрометров типа EDX фирмы Shimadzu. 242/84-2007 от 28.08.07
6. М-02-0203-09 Сертификат Методика выполнения измерений массовой доли натрия, кремния, кальция, титана, ванадия, хрома, бария, марганца, железа, никеля, меди, цинка, мышьяка, стронция, свинца, циркония, молибдена, алюминия, магния в порошковых пробах почв и донных отложений рентгеноспектральным методом с применением энергодисперсионных рентгенофлуоресцентных спектрометров типа EDX фирмы Shimadzu. № 242/44-09 от 08.07.09
7. М-02-1102-08 БЕНЗИН. Методика выполнения измерений массовой доли органических кислородосодержащих соединений и бензола газохроматографическим методом с переключением колонок. 242/41-08 от 09.07.08
8. М-02-902-146-08 Сертификат БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ, ПРЕМИКСЫ, КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ. Методика выполнения измерений массовой доли водорастворимых витаминов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. 242/31-08 от 25.04.08
9. М-02-902-150-07 Сертификат Методика выполнения измерений массовой концентрации полициклических ароматических углеводородов в атмосферном воздухе и промышленных выбросах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. 242/3-08 от 25.01.08
10 М-02-902-141-06 Сертификат ПОЛИМЕРЫ. Методика опеределения параметров молекулярно-массового распределения методом гель-проникающей хроматографии. 242/20-2007 от 28.02.07
11 М-02-902-142-07 Сертификат Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методика выполнения измерений массовой доли аминокислот методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. 242/40-07 от 29.03.07
12 М-02-1006-08 БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ, ПРЕМИКСЫ, КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ. Методика выполнения измерений массовой доли жирорастворимых витаминов методом ВЭЖХ. №242/121-08 от 29.12.08
13 М-02-2107-09 Сертификат Методика выполнения измерений массовой доли углеводов и подсластителей в пробах пищевых продуктов и биологически активных добавок методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. № 242/17-2010 от 25.03.10
14 М-02-1109-08 МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. Определение металлов в питьевой, минеральной, природной, сточной воде и в атмосферных осадках методом атомно- эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с помощью спектрометра ICPE-9000. №242/61-09 от 10.09.09
П ра вообладател ь: __ООр«АНАЛИТ» науке IS fC- 1 jс : //4? И. Л. Гр и н ште и н Приобретатель: ООО «Аналит Продакте» ГоИ.Краева