Текст
                    КРАТКИЙ
СПРАВОЧНИК
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ
ВЕЛИЧИН


КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК ФИЗИКО- ХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН Под редакцией А. А. Равделя и А. М. Пономаревой Издание десятое, исправленное и дополненное Чо" Санкт-Петербург а п «Иван Федоров» 2003
v/ik vii(»««) 7// к /н , V7 Составители: Я. М. Барон \, А. М. Пономарева, А. А. Равдель] ,\ 3, Н. Тимофеева Рецензент кандидат химических наук В. А. Рабиновиг К 78 Краткий справочник физико-химических величин. Издание десятое, испр, и дополи. / Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой - СПб.: «Иван Федоров», 2003. - 240 с, ил. ISBN 5-8194-0071-2 Приведены таблицы важнейших физико-химических величин, используемых при изучении физической химии, в лабораторной практике и при различных физико-химических расчетах. В десятом издании материалы справочника уточнены и дополнены. Предназначен для научных и инженерно-технических работников, а также для студентов вузов и техникумов, аспирантов и преподавателей. УДК 541(083) © Издательство «Иван Федоров». 2002 ISBN 5-8194-0071-2 © Ганчурин А. В., обложка и рисунки, 2002 Ч
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие 8 ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ 1. Единицы измерения физических величин 9 2. Основные физические постоянные 10 3. Атомная единица массы и переход от массы к энергии 11 4. Сотношения между единицами измерения и значения часто встречающихся величин 11 5. Способы выражения концентраций и соотношения между ними - ■ 11 СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ И РАСТВОРОВ 6. Свойства органических растворителей 12 7. Показатели преломления жидкостей при 20 °С 14 8. Показатели преломления водных растворов при 20 °С 15 9. Плотность воды в интервале -10 + 100 °С 15 10. Плотность жидкостей в интервале 0—60 °С 16 11. Плотность растворов солей в воде 18 12. Плотность растворов неорганических кислот и оснований в воде при 20 °С 19 13. Плотность растворов органических соединений в воде при 20 °С - ■ 19 14. Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0—60 °С 20 15. Дипольные моменты функциональных групп молекул 22 16. Дипольные моменты молекул газообразных веществ 24 17. Дипольные моменты молекул жидких веществ 24 18. Относительная диэлектрическая проницаемость систем вода — органическое вещество 24 ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ 19. Растворимость газов в воде • - 25 20. Парциальные давления компонентов растворов 26 21. Давление насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре 28 22. Давление насыщенного пара ртути в интервале - 40 + 358 °С • • « • 29 23. Давление насыщенного пара металлов в интервале 400-2000 К- • ■ 29 24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ при давлении ниже атмосферного или равном ему 30 25. Температура возгонки или кипения некоторых веществ при давлении выше атмосферного 36 26. Температура диссоциации твердых веществ при различном давлении 36 27. Давление пара над кристаллогидратами при различной температуре 37 28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных системах • • - • 38 29. Коэффициенты распределения некоторых веществ между жидкими фазами 44 ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ. ТЕПЛОЕМКОСТЬ 30. Теплота сгорания некоторых веществ в стандартных условиях • • • 45 31. Интегральная теплота растворения солей в воде при 25 °С 46 3
32. Интегральная теплота растворения кислот и оснований в воде при 25 °С 48 33. Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллогидраты, при 25 °С 48 34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле 49 35. Интегральная теплота растворения иодида натрия в водно-диоксановых растворах при 25 °С 50 36. Теплота смешения жидкостей при 25 °С 51 37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов в различных растворителях при 25 °С 53 38. Удельная теплоемкость водных растворов 53 39. Исгинные атомные и молекулярные изобарные теплоемкости в интервале 10-298 К 54 40. Средняя теплоемкость простых веществ и соединений 56 ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ 41. Термодинамические константы равновесия важнейших газовых реакций в зависимости от температуры 63 42. Критические параметры простых веществ и соединений 66 43. Коэффициенты активности реальных газов 69 44. Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водных растворах и в жидком аммиаке 72 45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана 92 46. Термодинамические функции линейного гармонического осциллятора (по Эйнштейну) 93 47. Характеристическая температура кристаллических веществ 95 48. Термодинамические колебательные функции кристаллических веществ (по Дебаю) 96 49. Логарифмы констант равновесия реакций образования некоторых веществ 97 50. Приведенная энергия Гиббса. приращение энтальпии и стандартная теплота образования (при Г= 0 К) некоторых веществ в состоянии идеального газа 102 51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин 108 ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА 52. Вязкость газов при 25 °С и атмосферном давлении 111 53. Вязкость воды в интервале 5-100 °С 111 54. Вязкость жидкостей в интервале 0—60 °С 112 55. Вязкость водных растворов в зависимости от концентрации • • 114 56. Вязкость водных растворов электролитов 115 57. Коэффициенты диффузии газов в воздухе при нормальном атмосферном давлении 117 58. Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов в жидкостях при нормальном атмосферном давлении 117 59. Коэффициенты диффузии электролитов в водных растворах в зависимости от температуры и состава 117 60. Коэффициенты диффузии в твердых телах 119 4
61. Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, перегнанной в вакууме 119 62. Удельная электрическая проводимость растворов КС1 в интервале 0-30 °С 119 63. Молярная электрическая проводимость разбавленных водных растворов электролитов при 25 °С 120 64. Числа переноса катионов в водных растворах электролитов при25°С 122 65. Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интервале 0—100 °С 123 66. Электрическая проводимость растворов слабых кислот и основания при 25 °С 125 РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 67. Ионное произведение воды в интервале 0-100 °С 126 68. Значения функции кислотности при 25 °С 126 69. Константы кислотности в воде при 18 °С 127 70. рН стандартных растворов 128 71. Осмотические коэффициенты электролитов в водных растворах при 25 °С 129 72. Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25 °С 130 73. Средние ионные коэффициенты активности электролитов в водных растворах в интервале 0—60 °С 133 74. Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности электролитов разного типа 135 75. Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах при 25 °С 136 76. Характеристики кислотно-основных индикаторов 138 77. Константы нестойкости комплексных соединений 139 78. Произведение растворимости при 25 °С 142 ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ 79. Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25 °С 143 80. Потенциалы металлов в жидком аммиаке 147 81. Температурные коэффициенты электродвижущей силы 147 82. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 °С 148 83. Влияние поверхностно-активного вещества на межфазный скачок потенциала 149 84. Значения множителя 2,303 RT/F в интервале 0-100 °С 149 85. Работа выхода электронов 149 86. Потенциалы нулевого заряда 150 87. Токи обмена 151 88. Перенапряжение при выделении водорода 153 89. Свойства гидратированного электрона 155 ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА 90. Парахоры атомов и связей (по Квейлу) 155 91. Атомные рефракции (по Эйзенлору) 156 5
{K* McHjHpn ivcMtic н> MonruvM >■ = >.... 156 *М. I Кффыш.пиг мольные |нм]|р«1кцмп ножных растворов солей ■ • • ■ 157 (М= llmuiue рофрикцпи ч d e 157 9V ДИНШ1М1ЫН момент молекул, диэлектрическая проницаемость и поляризация жидкостей 158 96. Удельное «ращение оптически активных веществ 160 97. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону Электроотрицательность атомов по Полингу 162 98. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и радикалов 163 99. Нормированные волновые функции водородоподобных атомов ■ ■ 164 100. Квантовые числа и термы атомов 164 101. Термы двухатомных молекул 166 102. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО-МОХ) 168 103. Симметрия молекул 170 104. Гибридизация и симметрия молекул 174 МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 105. Чисто вращательные спектры 175 106. Колебательно-вращательные спектры некоторых молекул 176 107. Константы двухатомных молекул 178 108. Главные моменты инерции молекул =■ 180 109. Активность колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния • 181 ПО. Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ 183 111. Силовые постоянные связей в двухатомных и многоатомных молекулах 189 112. Характеристические частоты поглощения групп атомов в молекулах 190 113. Длина межатомных связей в молекулах 193 114. Углы между связями в молекулах 194 115. Степень ионности связи в комплексных ионах и в двухатомных молекулах 194 МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И МОЛЕКУЛ 116. Магнитные моменты молекул и ионов 195 117. Диамагнитная восприимчивость атомов и связей (по Паскалю) 196 118. Химические сдвиги протонов относительно тетраметилсилана- • • 197 КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВА 119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки 198 120. Параметры кубической решетки 200 121. Корреляция между координационным числом и отношением ионных радиусов 201 122. Постоянные кристаллических решеток 201 123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах 202 124. Вандерваальсовы радиусы атомов 204 125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных растворах (по Робинсону и Стоксу) 204 6
126. «Термохимические» радиусы ионов 204 127. Значения постоянной Маделунга 204 128. Энергия кристаллических решеток 205 КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 129. Кинетические диаметры атомов и молекул 206 130. Общая систематизация гомогенных реакций 206 131. Кинетические параметры гомогенных реакций 207 132. Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами 211 133. Отношения параметров уравнения Аррениуса при реакциях Меншуткина в бензоле и различных растворителях 212 134. Константы скорости реакций Меншуткина в растворах галогенпроизводных бензола 212 135. Корреляционные соотношения в ряду ароматических соединений 212 136. Константы скорости инверсии сахарозы в 0,05 М серной кислоте в зависимости от состава раствора и температуры 216 137. Константы скорости щелочного омыления сложных эфиров • • • • 216 138. Константы скорости реакций нуклеофильного замещения 216 139. Константы скорости быстрых реакций между молекулами или между ионами 217 140. Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фразах 217 141. Константы скорости продолжения и обрыва цепей в реакциях полимеризации при 25 °С 218 142. Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами полимеризации 218 143. Колебательное возбуждение в реакциях обмена 219 144. Критическая фотохимическая энергия разложения молекул ■ • • - 219 145. Квантовый выход фотохимических реакций 220 146. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов 221 147. Энтальпия образования радикалов 221 148. Энергия активации реакций разложения в отсутствие или в присутствии катализатора 221 149. Энергия активации каталитических реакций 222 150. Энергия разрыва связей (энергия диссоциации) в молекулах и радикалах газообразных веществ при 298 К в основном состоянии 222 АДСОРБЦИЯ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ 151. Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К 223 152. Теплота адсорбции газов при низких давлениях 223 153. Скорость адсорбции водорода пленками железа 223 154. Отравление катализаторов и структура адсорбирующихся веществ 224 Литература 225 Указатель 231
ПРЕДИСЛОВИЕ К ДЕСЯТОМУ ИЗДАНИЮ При подготовке десятого издания «Краткого справочника физико-химических величин» практически сохранены объем и расположение материала восьмого издания 1983 года, когда были в добром здравии все его составители. Девятое издание, выпущенное издательством «Специальная литература» в 1998 году, явилось, по сути дела, стереотипным. В настоящем издании исправлены опечатки, случайные ошибки и неточности втаблицах 4, 44,78,82,91.95,105-107,1 ЮЛИ, 117,131.135,140. Втаб- лице 47 приведена полезная формула Линдемана для расчета характеристической температуры кристаллических веществ. В таблице НО «Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ» добавлены сведения о молекулах OCS и S03- Уточнены ссылки на литературные источники. Авторы стремились дать в справочнике, хотя и в сжатой форме, но систематический и по возможности широкий набор современных характеристик веществ. Таблицы сгруппированы по разделам, что облегчает пользование справочником. Численным данным в необходимых случаях предпосланы краткие теоретические введения. Все величины приведены в единицах СИ или дольных и кратных единицах. В отдельных случаях параллельно с единицами СИ сохранены и общеупотребительные внесистемные. Численные значения, как правило, округлены с сохранением необходимой для практических расчетов точности. Недостаточно надежные и оценочные величины заключены в скобки. Для краткости вместо температуры 298,15 К (и аналогичных) указывается целое число 298 К (и т. п.). В большинстве таблиц неорганические вещества расположены по алфавиту формул, органические — в порядке возрастания числа атомов углерода, водорода, галогенов, кислорода, азота, серы (иногда по алфавиту русских назва1- ний вещества). В некоторых, преимущественно небольших, таблицах принято логическое расположение — по типам реакций, по порядку в Периодической системе. В конце справочника приведена литература - как использованная для его составления, так и полезная в качестве краткой библиографии по соответствующему разделу. Приведенные в справочнике данные относятся к категории информационных. Все замечания по новому изданию будут приняты с благодарностью. A. Af. Пономарева
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ 1. Единицы измерения физических величин Международная система единиц (СИ) предусматривает использование следующих основных единиц: Длина — метр Термодинамическая температура — Масса — килограмм кельвин Время — секунда Сила света — кандела Сила электрического тока — ампер Количество вещества — моль Обозначения единиц измерение Название Ампер Ангстрем Атмосфера Бар Ватт Вольт Гаусс Генри Герц Грамм Дебай Джоуль Дина Калория Кельвин Килограмм Кулон Литр Метр Микрон Обозначение i русское А атм бар Вт В Гс Гн(Г) Гц г д Дж дн кал К кг Кл л м мк между- | народное j А А atm bar ' W V Gs 1 H Hz g D J dyn | cal К kg С I m H Название Миллиметр ртутного столба : Минута Моль Ньютон Ом Паскаль Пуаз Сантиметр , Секунда Сименс ; Тесла 'Торр ; (мм рт. ст.) ; Фарада ,Час Электрон-вольт .Эрг Обоз* русское мм рт. ст. мин моль Н Ом Па П см с См Т тор Ф ч эВ эрг начение международное mm Hg min mol N Q Pa P cm s S T tor г F h eV erg Десятичные приставки к названиям единиц _ .. . . Приставки Тера Гига Мега кило гекто дека деци Обозначение русское Т Г м к г да д международное Т G М к h da d Множи- 1 тель 1012 109 106 103 102 10 ю-1 1 Приставки санти МИЛЛИ микро ' нано пико фемто атто Обозначение русское с м мк н п ф а международное с m Ц п Р f а Множитель ю-2 ю-3 ю-6 ю-9 ю-12 ю-15 10-!8
2. Основные физические постоянные Постоянная Скорость света в вакууме Диэлектрическая проницаемость вакуума (электрическая постоянная) Магнитная проницаемость вакуума (магнитная постоянная) Элементарный заряд Масса покоя электрона « « протона 4 « нейтрона Постоянная Фарадея « Больцмана ♦ Планка А h = (2nylh « Ридберга * газовая Радиус Бора (первый) Магнетон Бора Ядерный магнетон Магнитный момент электрона ♦ « протона Число Авогадро з» В единицах СГСМ. В единицах СГСЭ 1 моль однозарядных частиц. Обозначение с *о Значение 2,99792458 8,85418782 Но 'L2566 е е т, тр тп F к h й *. R °о ^в »N И, К А/д 1,6021892 4.80298 ! 9.109534 [1.6726485 1.6749543 9.648456 1.380662 6.626176 1.054589 1.097373177 8,31441 5.2917706 9.274078 5.050824 9,284832 1.410617 6.022045 Погрешность последних знаков 1 7 46 20 47 86 86 27 44 36 36 83 26 44 36 20 36 55 31 Единицы измерения СИ х 10» м/с 10-12 ф/м Ю-* Гн/м 10-19Кл 10-31 кг Ю-27 кг Ю-27 кг 104 Кл/моль 10-«Дж/К 10-3« Дж с 10-*» Дж с 107 м-1 Дж/ (К • моль) 10-» м 10'24 Дж/Т Ю-27 Дж/Т Ю-2' Дж/Т Ю-2* Дж/Т 1023моль-' СГС х1010см/с € = 1 И = 1 ** 10-20 СМ1/2 Г1 /2» 10-10(СМ3/2. г1/2)/с Ю-2» г Ю-24 Г 10-24 г 103 СМ1'2 • Г,/2 »• 10"16 эрг/К 10-27 эрг • с 10"27 эрг • с 105 см-1 107 эрг/ (град моль) 10-9см Ю"2» эрг/Гс 10"24 эрг/Тс Ю-2» эрг/Гс 110"23 эрг/Гс !102*моль »
3. Атомная единица массы и переход от массы к энергии Атомная масса изотопа 12С равна 12 (точно). Атомная единица массы (а. е. м.) равна 1/и атомной массы 12С, т. е. 1,66057 10"27 кг. Коэффициенты перехода от массы к энергии: 1 а. е. м. соответствует 1,49244 10~10 Дж (= 931,502 МэВ) 1 кг соответствует 8,98755 • 1016 Дж (= 5,60954 • 1029 МэВ) 4. Соотношения между единицами измерения и значения часто встречающихся величин 1 эрг = Ю-7 Дж 1 термохим. кал (калтх) = 4,18400 Дж 1 мм рт. ст. = 133,3 Па 1 атм = 1,01325 • 105 Па (Н/м2) 1 Д = 3,33564 • Ю-30 Кл • м 1 м"1 соответствует 0,11972 кДж/моль 1 эВ соответствует 96,485 кДж/моль Газовая постоянная R - 8,31441 Дж/ (К • моль) = = 1,98717 кал/ (К • моль) = 8,2057 • 10"2 л • атм/ (К • моль) 2.303К = 19,148 Дж/ (К • моль) hc/k = 1,43878 • Ю-2 м • К k/h = 2,083 • 1010 с -1 • К -1 (на 1 молекулу), lg (k/h) = 10,3187 ek/h = 5,662 • 1010 с-1 • К-' (на 1 молекулу), lg (ek/h) = 10,753 273 '"""226977 "™ 5,687 12,755 1.546 13,189 Г, К 298 "'2477,6 6,207 12,793 1,687 13,227 323 ~ 2685,4 '"" 6,728 12,828 1,829 13.262 373 ' 3101.1 7,770 12,887 2,112 13,325 Величина RT, Дж/моль (kT/h) • Ю-12, с^1 (ekT/h) • 10'и, с^ lg (ekT/h) 5* Способы выражения концентраций и соотношения между ними Моляриость (с) — число молей растворенного вещества в 1 л раствора. Моляльность (т) — число молей растворенного вещества на 1000 г растворителя. Мольная доля (X) — число молей растворенного вещества в 1 моле раствора. Массовое содержание (р) — число граммов растворенного вещества в 100 г раствора. 1000+ тМ 1000с 100 М т = Х = - 1000р-сМ £ ЮООв т = — ; М(Ш-р) Х=- тМ о wM0 + 1000 где М0 и М — мольная масса растворителя и растворенного вещества; р плотность раствора, г/см3. 11
СВОЙСТВА РАСТВО 6. Свойства органи Температуры плавления и кипения даны при нормальном атмосферном давлении. Растворимость при комнатной температуре: оо — вещества смешиваются во всех отношениях, н. р. — не растворяются, т. р. - трудно растворяются (менее 10-15 г в 100 г воды), л. р. - легко растворяются (более 25 г в 100 г воды). Плотность р дана в г/см-5 при 20 °С или Г. °С. Показатель преломления п$ (для D-линии натрия \ *- 589 нм) приведен при 20 °С , Относительная диэлектрическая проницаемость г дана при Л °С, Растворитель Бензонитрил G^N Гексаметилфосфортриамид C6Hl8ON3P Диметилацетамид C^ON Диметиловый эфир этиленгликоля (целлоэольв, глим) С4Н10О2 Диметилсульфоксид C2H0OS Диметилформамид C3H7ON 1,3-Диоксан С4Н802 1,1 -Дихлорэтан С2Н4С12 1.2-Дихлорэтан С2Н4С12 Монометиловый эфир диэтиленгликоля С5Н1203 Пролиленкарбомат ; с4н6о3 Пропионитрил C3HSN Тетрагидрофуран C4HgO Тетраметиленсульфон (сульфолан) C4Hs02S Трибутилфосфат С12Н2704Р 1 Фуран С4Н40 ! Этилендиамин C2H8N2 Мол масса 103.13 179,20 87,12 90.12 78.13 73.09 88.10 98.97 98,97 120.15 102.09 55.08 72.10 120.16 266.33 68.07 60.10 ! t °г -13 i _ — t -20,0 -58 18.4 -61.0 -42 - 96.98 - 35.87 — -70 -91.9 -65 28.9 -80 - 85.65 8.5 t "С 'кип' u 190.7 66 165.0 83 189 (раэл.) 153.0 107 57.28 83.47 193 240 97.4 65.7 283 289 32 116.5 ( , • Растворимость вводе н. р. н.р. оо ОО 00 ОО ОО н.р. н.р. 00 т. р. т. р. ОО л. р. т. р. н.р. 00 . р20. г/см3 1.0051 1.02 0.9366 (25°) I 0.863 ! t 1.1014 (25») j 0,9445 (25е) 1,034 1,1757 1.257 1,027 1.204 | 0.782 0.8892 1.262 | (30е) 0.9727 ' (25е) : 0.9366 | 0.8977 ! 12
РИТЕЛЕИ И РАСТВОРОВ ческих растворителей Дипольный момент ц выражен в Кл ■ м (1 Кл • м = 3 • 1029 Д). Динамическая вязкость г| приведена в Па ■ с при 20 °С или t, °C. Удельная электрическая проводимость х указана в См/м при t4 °C. Поверхностное натяжение а выражено в Н/м при 20 °С или t% °C. До- норное число DNsbc] = -ДЯ0 sbcic' гДе ^ ~ растворитель, являющийся донором электронов и образующий с SbCl5 комплекс состава 1:1. Сведение о растворителях содержатся также в табл. 7, 10, 14, 54. 4° 1,5289 1,4579 1,4384 1,3796 1.4770 1,4303 1,4165 1,4164 1,4448 1,4264 1,4189 1,3655 1,4050 — 1,4220 1,4214 ] 1,4568 е 25,2 (25°) 30.0 (20°) 38,9 (20°) 45.0 (25°) 36,8 (25°) — 10,5 (25°) 10,4 (25°) 65,1 (25°) 27,0 (20°) 7,6 (25°) 44 (30°) ' 6,8 (25°) 2,95 (20°) 14,2 (20°) ц • 1030 Кл • м 13,14 5.54 12,64 — 13,21 12,74 7,10 6,87 5,84 16,6 11,34 5,44 15,7 — 2,20 6,64 л20 ■ ю3, Па-с 1,24 (25°) 3.5 0,919 (25°) 1Д 2,473 0,796 (25°) — 0,505 (25°) 0,80 """ 2,53 0,454 (15°) — 9,87 (30°) 3,89 — 1,54 (25°) х, См/м 5 ■ 10"6 (20°) — — — — — — <1,7-10-6(25°) — — — — — — — — а20 ■ 103, Н/м 39,05 — — — 42,98 (25°) — — 24,19 (25°) 32,23 — — — — 27,2 (25°) — — £Wsbci3 11.9 38,8 27,8 — 29,8 26,6 — — 0 15,1 16,1 20,0 14,8 23,7 — — 13
7. Показатели преломления жидкостей при 20 °С Спектральная линия D натрия X 589 нм; — - температурный коэффициент показателя преломления, справедливый в интервале 20 ± 10 °С dt Вещество Аллиловый спирт С3Н70 Анилин C6H7N Ацетон С3Н60 Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон С8Н80 Бензиловый спирт C7HsO Бензол С6Н6 Бромбензол С6НсВг 1-Бутанол С4Н10О 2-Бутанол С4Н,0О Вода Н20 Гексан С6Н14 Гептан С7Н16 Глицерин С3Но03 1,4-Диоксан С4Н802 Диэтиловый эфир С4Н10О w-Ксилол С8Н,0 о-Ксилол С8Н10 л-Ксилол С8Н10 Метанол СН40 Метиладетат С3Н602 Метилформиат С2Н402 Муравьиная кислота СН202 Нитробензол C6H502N • Линия D гели* «20 1.4125* 1.5861 1.3591 1.3442 1.5340 1.5405 1.5011 1,5601 1.3993 1.3958 1.3330 1.3751 1.3876 1,4744 1.4224 1.3526 1.4972 1.5054 1.4958 1.3288 1.3593 1.3420 1.3714 1.5524 -*-£.104 * 4.1 ' 5.2 | 4.9 4.6 4.6 4.0 ' 6.35 4.9 3.9 3.9 0.8 5.4 5.06 2.2 4.3 5.6 ; 5.24 5.13 5.28 3.9 — 4.3 3.8 4.6 Вещество Нитрометан CH302N Октан С8Н18 | Пентан С5Н,2 Пиридин C5H3N 1-Пропанол С3НаО 2-Пропанол С3Н80 Пропионовая кислота С3Н602 Сероуглерод CS2 Тетрахлорметан СС14 Тиофен C4H4S 1 Толуол С-Н8 Трихлорметан (хлороформ) СНС13 Уксусная кислота С2Н402 Уксусный альдегид С2Н40 Уксусный ангидрид С4Н603 Фенилгидразин C6H3N2 [ Фенилэтилен (стирол) С8Н8 Фенол С6Н60 Формамид CHjON Фтортрихлорметан (фреон-11) ' CFC13 Хлорбензол СлН5С1 Циклогексан С6Н12 Этиленгликоль С2Н602 Этанол С2Н60 Этила цетат С4Н802 Этилформиат С3Н602 1.3819 1.3977» 1.3577 * 1,5095 1.3854 1.3776 1,3869* 1,6277 1.4603 1.5289 1.4969 1.4456 1.3718 1.3311 1.3902* 1.6105 1.5468 1.54 (45 °С) 1.4472 1.5246 (18 °С) 1.5248 1.4263* 1.4318 1.3611 1.3726 1.3603 * dt " 4^2 4.8 5.78 5.5 3.8 3.9 3.8 7.8 5.5 6.33 5.67 5.9 3.9 5.6 4.0 2.4 — - — ~~ 5.4 5.44 2.6 4.0 4.9 4.4
о о S а с PQ О Си О « н а. х О со S X <и ч S с ч а; ч а» Н о С об # со CQ CL» FT а> 03 о о DC ас <v о* о СО н рас s S DC ГО * О, оде и О CQ О го S £ О- с ол cnQ 5£ О о »*Н О о 00 О Г*- о О ин о о о rN О ЧО О0 CN СП UH сп ел сп Tf Г- ГЛ СИ у-^ О тг СП rv т*Ч Tf сн тг CN Tf СП ON гЧ Tj" СП тг O Tf СП 1—1 00 СП СП 3353 СП i-H" ЧО СП CN TJ- чО СП ON Tf N0 СП чО тг чО СП СП сп чО сп CN 1-Н 40 СП О со щ сп ин сп щ СП о о TJ- сп чО CN сп СП ^t ин СО СП CN TJ" со тг- тг т—I со СП о со г^ СП о TJ- г^ СП 1—1 ON чО СП ON СП чО СП ON г^ ин СП ин i-H ин СП CN CN тг СП СП г^ |> СП г^ г- г*- СП чО ^D t^ СП чО тг г^ СП 0N 1—i r^ СП тг со чО СП о тг чО СП 00 со m СП CN 1—1 m СП т—1 CN Tf СП со 1-Н СП тг чО CN CN тГ CN СП 1-Н тг TJ- СП о тг тг СП 0> СП т-Н СП со СП 00 CN г^ СП ин см чО СП тг CN ин сп Tics ^f СП тг тг Г". Tf Tl- со Щ тг ON CN TJ- Tj- ON г-- CN тг о СП i-H Tf 1-H CO о СП 1-Н Tf со СП t^ о г- СП UH о ин сп со Tf Tf сп 1-Н о*- ин СП ин CN чО СП со тг ЧО СП Т1- ин ЧО СП тГ тг чО сп тг CN \D сп Tf со in сп r^ СП in СП r^ r^ TJ- СП СП о тг СП г** ^н r^ сп CN г^ о СП ON чО г- СП о тГ |> СП CN о г^ СП *л »л \о СП 0N ON in СП о ^г щ СП сп г^ ^г сл CN о Tien 1 \ «-Н о 0N т4- 1—( ш чО тг 00 1-Н ^ тГ о о CN TJ- чО «-И о тГ гН гН со СП 00 СП чО СП со г^ Tien о со ь си CQ <JJ О X О- о РО н го о, О чО о о . СП СП X и к: о ас та н (Т) о о го го с с о о й а с; С С g г-н CN (D ГП о 00 ж о гп ^£> и х §^ QJ О s si £ < ГЧ о см s сГ W ^ >ч Я ^ го О О О ■I- О С5 PQ & Н S Й о со н и о я н о ч в 1 rfL о s <-н f • Ui °" ^ "*""■ 1 ^ О *• »—* 7^- ж Q. ^ 4-J 7 ^ о л »—1 Г4"- О. и 1 ^ 7 гя- о ^ гн т^- i ■ US, 1 °- ^ "*^* i ^^ О Jf т-н 7^- L-, - us ! О- и 0 +-Г гН со г^ Г- ON О о t^. чО О тГ QN ON О 1Л СП CN СП г^ ON ON о т}- CN О со 00 ON ON о |> 1-Н xjh гН со 0N ON о о т—< 1 ON со Tf г- ON о ш г> тГ CN CN ON ON О О Tf Г-- о г^ ON ON о 1Л CN CN ЧО О0 ON ON О со 1-Н О СП ON ON ON о vn 1 СП со 1-Н о ON о о со щ CN о ON ON о щ Tf г-Ч со чО ON ON О чО CN СП Th оо О ON О 0N f-H Г-ч 00 ON ON ON О о in NO 00 ^о ON о m со r^ о оо со ON о о \JH тГ m ^D ON ON о r>. CN сп CN оо ON ON о о CN О о о о о 1-Н Tf тГ сп Ш ЧО ON О о 0N СП ^ m ОО ON О щ ш о CN чО 0> ON О со CN CN О оо ON ON о 1-Н CN 0N ON ON ON ON О ин CN On i—1 ЧО Os О ин ON Tf CN СП со ON о о ЧО г-. ON in ON ON о ON CN О со Гч ON ON о CN CN СП l^ ON ON ON О о гН ОО сп со ин ON о о о 1-Н ON in о со о о ин чО Г- чО in ON ON о о СП чО ин г^ о ON о СП CN СП >-н On ON О^ О ин т-Н t^. ON 00 ON ON о vO 1-Н 15
10. Плотность жидкостей в интервале О - 60 °С Вещество Аллиловый спирт С3Н70 Анилин C6H7N Ацетон С3Н60 Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон СаН80 Бензиловый спирт С7Н80 Бензол С6Н6 Бромбензол С6Н5Вг 1-Бутанол С4Н10О 2-Бутанол С4Н10О Вода Н20 Гексан C6HJ4 Гептан С7Н16 Глицерин С3Н803 1,4-Диоксан С4Н802 Диэтиловый эфир С4Н)0О о-Ксилол С8Н10 -м-Ксилол С8Н10 л-Ксилол С8Н10 Метанол СН40 Метилацетат С3Н602 Метилформиат С2Н402 Муравьиная кислота СН202 Нитробензол C6Hs02N Нитромстан CH302N Октан CSH]8 0 0.8681~ 1.0390 0.8125 0,8035 — 1,0608 0.9001 1.5218 0,8246 — 0.9999 0.6769 0.7005 1,2674 - 0.7362 0.8969 0.8811 — 0,8100 0.9593 1.0032 — 1,2231 — 0.7185 10 — 1.0303 0.8014 0.7926 1,0364 1.0532 0.8895 1.5083 0,8171 — 0,9997 0.6684 0.6920 1,2642 - 0.7248 0.8886 0,8726 — 0.8008 (0.946) 0.9886 - 1,2131 — 0,7102 р • 10~3. кт/м3. при температуре, *С 20 0.8508 1.0218 0.7905 0.7822 1.0278 1.0454 0.8790 1.4948 0.8086 0.8027 0,9982 0.6595 0.6836 1.2594 1.0338 0.7135 0.8802 0.8642 0.8610 0.7915 0,9338 0,9742 1.2196 1.2033 1.1382 0.7022 30 ~о!в421 1,0131 0,7793 0.7713 1.0194 1.0376 0,8685 1.4815 0.8020 - 0.9956 0.6505 0.6751 1.2547 — 0.7019 0.8719 0.8556 0.8525 0.7825 (0,920) 0.9598 — 1.1936 - 0.6942 40 — 1.0045 0.7682 - 1.0106 1.0297 0,8576 1.4682 — — 0.9922 0,6412 0,6665 1,2500 - 0.6894 0.8634 0.8470 0.8437 0,7740 0,9075 (0.945) — 1,1837 — 0,6860 50 — 0.9958 0.7560 — 1.0021 1.0219 0.8466 1.4546 — - 0.9880 0.6318 0.6579 1.2438 — 0.6764 0.8549 0.8384 0.8350 0.7650 0.8939 0.9294 - 1.1740 — 0.6778 60 — 0.9872 0.7496 — 0,9757 — 0.8357 1.4411 — — 0.9832 0,6221 0.6491 1.2376 — 0.6658 0.8464 0.8297 0.8262 0,7555 0.8800 (0.913) — 1,1638 - 0.6694
о rr Щ CN оо ^f Щ ON о о t^ sO Щ CN о m Ш ON о о CN О чО CN О чО so О О О СО ON чО CN -и t^ 4D ON о" о CN О чО CN CN 00 чО О о о о m чО СП СО On ЧО ON о о m о in со ^ о ^ о О 1-ч о о г*- t4 о о4 со о" г^ ОО г^ о 797) о о Tf о 00 о 1—1 СО о со ON i-H 00 о 1 1 1 1 1 / 1 1 1 ) £ £ S? о <=> 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 — 1 CN оо т* CN т-н CN СО чО CN 1—1 00 г*- 14 CN т-н Г- CN О CN т-Н in чО H in f-H т-Н чО CO in t-4 m m m 1—1 00 ТГ Г- in t-H о TJ* Сч in i-H m CO г-н чО H чО CN СО ЧО t-H | | j Tf CN Ш сэ f-H |4 Tf чО О т-Н J 1 1 со О CN 00 о" 00 оо со 00 о со оо TJ- 00 о о оо щ 00 о о с^ чО оо о CN оо г*- 00 о in щ 00 оо о Tf г-1 1-Н тГ гЧ т* со со ГГ т-Н о о in ^ 1-4 чО о г^ ^г т-Н о ON 00 ч 1-Н г^ 14 о in Г-Н *■ чО CN m гН о ЧО о о i-H *п с^ i-H о *-Н CN оо CN о f-H CN ON со о г-Г гН ON ^г о т-Н со ON щ еэ i-H t-s Оч чО о т-Н 1 1 1 1 / 1 1 1 со оо Г"; о" 1 1 1 1 1 со ^ ^ о г-Г г->. чО ш о т-Н о ON чО о т-Н о т-Н 00 о т-Н о со о о т-Н со m о т-Н т-Н СО ш чО о i-H 14 со 14 о т-Н Г^ т-Н оо о т-Н ON о 00 о гН т-Н оо ON о гН 1 1 1 1 1 1 1 / 1 1 о чО о ON о 1 1 1 1 1 * о Г-» in о т-Н 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 — / 1 1 J тГ со СО т-Н 1-Н 1 1 1 1 1 1 1 1 ,462 1 т-Н о г- 00 таги 1 CN ^ со щ т-Н чО со чО о i-H CN ■**• 14 о т-Н ,084 1 ^-ч ^ ш 0> о гИ CN \о о г-Н т-Н 1-Н с^ т-Н т-Н т-Н Cjv г-* CN т-Н т-Н »-н о ^J- Г^ о* о о т* 14 о 40 ON щ t^ о т-Н ON чО IN о" ^о оо г^ 14 о ON t4 оо 14 о 1 1 1 1 1 I ( 1 1 о со т-Н гЧ т-Н 1 1 1 1 т-Н тГ ш 14 о" CN со чО 14 о CN CN 14 г^ о о Т-Н 00 14 о со ON оо t^ о ON t4 о 14^ <э CN чО о 00 о оо о Ю I оо ! о4 .867) j о CN чО ^ ) <* ' сГ т-И ON . oq 1 о, Ш 00 О 40 О у-* ON ON о о СчГ ■-1 1 Оч 1 S- -ч- тГ CN | ON j о CN г-( X (J X н X с Z X о X X S с о оо X со и с; о X сз с о а. с 1»Н о со X о X X о CL с CN о SO Я! о U овая ки о я U! с ел о о Он о Он 0J U *«*■ рметан о X ее Oi ь QJ н
11. Плотность растворов солей в воде Мае- совое содержание. % р-ЮЛкг/м3 AgN03 , AlClj (20 "С) !(18"С) ВаС12 I СаС12 (20 °С)' (20 °С) CdS04 (18°С) CuS04 (20 °С) FeS04 (18 °С) КС1 Т KNO, (20 вС) | (20 °С) 1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 1.0070 1.0154 1.0327 1.0506 1.0690 1,0882 1.1080 1.1284 1.1495 1.1715 1.1942 1.0075 1.0164 1.0344 1.0526 1.0711 1.0900 1.1093 1.1290 1.1491 1.0159 1.0341 1.0528 1.0721 1.0921 1,1128 1.1342 1.1564 1.1793 1.2031 1.0070 1.0148 1.0316 1.0486 1.0659 1;0835 1.1015 1.1198 1.1384 1,1578 1,1775 22 24 26 28 30 35 4<Ъ — 1 ~ 1 1 - 1.3205 1.3931 1.4743 — _ - 1 - ! 1.2277 j 1.2531 | 1.2793 i - 1 1 1 _ 1 — — — — 1,2603 1,2816 1.3373 1.3957 1.0182 1.0383 1.0590 1.0803 1.1023 1.1250 1.1485 1.1729 1.1982 1.2242 1.009 1.019 1.040 1.062 1,084 1,107 1.131 1,155 1,180 1.206 1.0085 1.0092 1.0375 1.0575 1.0785 1.1000 1.1220 1.1445 1.1675 1,1905 1.2135 1.3714 1,4551 1,5470 1.0045 1.0108 1.0239 1,0369 1.0500 1.0633 1.0768 1,0905 1.1043 1.1185 1.1323 1.1474 1.1623 1.0046 1.0108 1.0234 1.0363 1.0494 1.0627 1.0762 1.0899 1.1030 1.1181 1.1326 1.1473 1.1623 - I - Массовое содер- жание, % t 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 35 40 Г к2со3 (20 °С) 1.0072 1.0163 [1.0345 11.0529 11.0715 1.0904 1.1096 1.1291 1.1490 1.1692 1.1898 — 1.2320 — •1.2756 1.3548 1.4141 LiCl (20 °С) 1.0041 1.0099 1.0215 1.0330 1.0444 1,0559 1.0675 1.0792 1.0910 1.1029 1.1150 — 1.1399 — 1.1658 — - 1.254 NH4C1 (20 вС) 1.0013 1.0045 1.0107 1.0168 1,0227 1.0286 1.0344 1.0401 1.0457 1.0512 1.0567 1.0621 — 1.0726 — — — — NH4N03 (20 вС) 1.0023 , 1,0064 1.0147 1.0230 1.0313 1.0397 1.0482 1.0567 1.0653 1.0740 1.0828 — 1.1005 — > 1.1186 — 1 1.1512 , 1.1754 р-10 NaCl (20вС) 1.0053 1,0125' 1.0268 1.0413 1.0559 1.0707 1.0857 1,1009 1.1162 1.1319 1.1478 1.1640 1.1804 1.1972 — — — — *. кг/м3 NaCH3COO (18 вС) 1.0033 1.0084 1.0186 1.0289 1.0392 1.0495 1.0598 1.0702 1.0807 1.0913 1.1021 1.1130 1.1240 1.1351 1.1462 — — — NaN03 NiS04 (20 "С)Ч18 °С) 1.0049J 1.009 1.01171 1.020 1.0254 1.0392 1.0532 1.0674 1.0819 1.0967 1.1118 1.1272 1.1426 — 1.1752 — 1.042 1.063 1.085 1.109 1.133 1.158 1.183 1.209 - — — — 1.2085' - 1.2256 j - 1.2701 1.3175 — — ZnS04 (20 eC) — 1.0190 1.0403 1.0620 1.0842 1.1071 1.1308 1.1553 1.1806 - 1.232 — — — — 1.378 — — ио2 (N0^ (25 вС) 1.003 1.010 1.024 1,039 1.055 1.072 1.091 1,111 1.132 1.154 1,177 1.201 1.226 1.251 1.277 1 1.304 (1.370) 1(1.450) -18
\D 4b. U3 О Оч 1 ) О О vO чО U3 4^ 4^ U3 Оч U3 О О -&. 4^ 00 U> Oo On О О ч£> чО из О н-1 о -4 U3 О о ч0 о\ н-• оч о U) оо ио о чО to 00 1 to Оч )—* о on из 4* о о чО Ul 4^ Сч О из Оч О О чО чО ОЧ ^4 О^ о U3 U5 Оч О n£ to 4^ 1 о чО ОЧ о ^J о U3 н ГО М i-i to о оо Н Ь-* о , о On \ 4^ U> 4^ 00 Ю о о о чО чО чО os as os U0 Оч чО On ОЧ оч о о о ISO tO tO 00 Оч из tO *-4 Н ОЧ о о о о s0 ^О чО чО U34b>U404040sGsOs-<l Оч 4^ U> ь-» vO 00 -ръ н-к 1—» О О чО 00 чО On Оч О [ 1 ч - н-1 HJ -<| оч as н оо to н о ^4 го \| Н to 4^ ^ „ Н tO *-4 д wo ^4 1—* О н-» О Os <1 4^ >—» >—» иг из Н к—1 <1 О WLn ООН ю о Н-» О ON to to И-* о о 4^ „ к-1 о 00 оч со н-1 to Н О Оч "OJ 1—^ О чО •О -^ О чО sO О чО Оч to tO 4* чО j—i ►—i k_i о о о Оч 4^ 4>> to -о, to о о о О О О оо -о -о 00 чО 1—» Cv ОО ГО О О О 00 00 ^4 чО н-» N3 чО О к-1 1—1 и-« OS 4^ h-* Н-» О О из и; чО -Ь. 4^ Оч Н Н to О Оо н н-* н О О О to to н чО 4^ чО -О -О -4 о о о о о чО sQ <1 -4 чО чО чО -О 00 00 to Ui 00 Н-» 4^ Оч 4* о о to н О 00 00 Ь-i о о чО \й -4 --4 U3 Оч 00 4^ -о из h-i H-> о о U3 U3 **4 to О О О О Оч Оч К> -^ Оч to О О Оч Оч U3 -fck Оч ^O ^ Ol -4 О О О (—i r~i О ОЧ NJ чО 4^ OS оо о о о \Q \0 \Q ^4 00 00 чО И Д н-• 00 ^4 о -о оо Н Н 1—• о о о to to н -<l to ^j H H U3 о о о 4^ U3 to On ^4 чО О Ч С> о о о 4*. U3 Ю On 00 чО Оч Н-• чО OS Н-» О Н 4* to О чО 00 0о о о о Оч чО О чО 00 ^4 4*. ЬО Н Н-» О О О О чО 4^ 4х Ui О О чО чО чО чО и-t -^ ^ 00 О О о о 4^ w н-» to о о чО чО чО чО 1_а ^. н-» Н-* о О to о о чО чО OS Ul о чО чО sD <\ О чО О OS 00 О ОЧ U3 о Н о н из из к—» 1—1 о о о о to -<| из оч -о. о о to Н-» OS О to н чО о о н-» О и> ич 00 00 О О J-* О из Gs \о о OS Н-* О О о Оч 1 О о to Н-к 7Z о н &5 Масс соде ние * 5 Ь ° из О s -о о w p О 2с « ^J ^—s S с О ^3 »?Р н ас о 2 О — ^^ ^л О п 2 Sjc о о 2 я W х w ТЭ О 1 „^ X т ii w Я о н о ч tr *в й) п ю н ю ю ^^ Об я ft я^ to w о з « S п о S as S 4х из из о on о h-i J—i I—» чО ^J 4^ 00 4^ чО м юн Д Н* ОО -4 ^ О из to to OONH из о оо to to >-* Ui Н 00 4^. OS О to 00 J-i из чО ь^1 OS -^1 to о to ►—» ON Оч О О Ul <оП из из to чО -U 00 Оч |—• 00 о о ) 00 00 f -О чО чО tO 4^ из из из to to to Os -о о 00 чО to а^ Ь-1 to чО Н-1 и» 4^ Н-» 00 On . 1 to -U Оч о чО о 00 4^ из о to 00 to to 4^ to H-1 h-1 h-i О 00 00 H-» i—1 4^ to о oo H-l H -vj Ul о ич ^ , из 1 чО ич to to to о On OS о о чО ЧО Н Н-* О Оч to to ОЧ 4*. ОО00Ч<лЫн tO Hi О Оо О О чО 00 00 00 Н-> Н-» w О ui to f—i н-« из to чО 4^ н н-« H-L О ь-* Оч О ^4 ОО О чО О н^ О чО О 00 н-l 4^ О OS -О О -4 00 о чО 4^ О ^J н-1 hj to о to о \ил 4^ ^0 00 о о СТ^ Ul OS 4^ О О 00 Os О OS О О OS Ul из о оо os ^ из 4^ Оо Ь-1 Н-» 00 Оч On Os О О чО чО to to из \о to ь-» h-k 4D чО •<! 4^ Н-1 -и -О О чО U3 Оч i—i ^1 ич ОО о из 00 о 4Х из о и> to о 4^ to AsltOO h-» to 00 о чО 4^ U) н-« U1 из н О О чО чО О О О чО чО Ul U> О ^4 Н* Н-» из о о V) К) о чО Оч оч о оо OS 4^ to н о о о о to н о о оо оо оо из о о о о U? н О О Н-» О чО 4^ О О О О из to н о 00 ОЧ tO ОЧ о о о о U3 N3 О О О О чО U3 чО О tO 00 о о о о оч из н о из 4^ 0S -О о о о о чО чО ЧО чО "О. 00 00 чО U3 Н чО 4^ о о о о Оч 4*. tO О НО s|Ui W о ^ Г" i ° ^ s X о я 7. о (K С/3 О X и> ^ о -►> W О 2! 4^ О 2: о я ! Я :овое "О О w —1 S W a О Н S ^^ м w 5 » S О ■8 s s 85 о « о п s S п О н
о 14. Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0 Вещество Аллиловый спирт С3Н70 Анилин C6H7N Ацетон С3Н60 Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон С8Н80 Бензиловый спирт С7Н80 Бензол С6Н6 Бромбензол С6Н5Вг 1-БутанолС4Н10О 2-Бутанол С4Н10О Вода Н20 Гексан С6Н14 Гептан С7Н16 Глицерин С3Н803 1,4-Диоксан С4Н802 Диэтиловый эфир С4Н10О о-Ксилол С8Н10 jw-Ксилол С8Н10 л-Ксилол С8Н10 Метанол СН40 Метилацетат С3Н602 Метилформиат С2Н402 Муравьиная кислота СН202 1 ^^ ! [ ° \ 1 45.42 26.21 — — — -• — 26.2 "*"" 75.62 20,56 — — — 19,4 32.28 30,92 - 24.5 — — ■— 1 «> 1 — 44.38 25.00 — 39,50 — 30,24 36,34 25,4 74.22 19.51 _.. " 18.2 31,16 29.78 — 23.5 — — : 38,13 , (15 °С) -60°С о • 103, Н/м. при температуре, °С 1 ~~ 20 . 25.68 43.30 23,70 29,10 38.21 42.76 28,88 35,09 24.6 22.7 (1 8°С) 72,75 18,42 20,86 59.4 — 17.0 30.03 28.63 28,31 22.61 23,84 24,64 37.58 25 — — - — — — 28,18 — — 71,96 — "" 32,96 — 29.48 28,08 2776 — — - ~~ 30 24.92 42.24 22,01 27.80 38.94 27.49 — 23.8 ~ 71.15 17.40 19.54 59.0 — 15.8 28.93 27.54 27.22 21.8 22.38 23.09 36.48 40 — 41,20 21,16 — — 26,14 _ 23.0 — 69,55 16.31 18,47 58.5 — 14.6 27,84 ! 26,44 26,13 20.9 _ 50 1 60 ——г — — 40,10 19.90 — — — 24,88 — 22.1 ""* 67.91 15,26 17,42 58.0 — 13.5 26,76 25,36 25.06 20,1 20,05 ~ 39,40 18,61 — — — 23.66 — 21.4 — 66.17 14.23 16.39 57.4 - 12,4 25.70 24.26 24,02 19,3 — — ~"
ON CO CN 00 00 CO CN CN Tf CO On Г*- CO »-H CN CN 00 'со" CN С I I О о so oo* CO CN CO 00 CN О о CO CN К со' CN CN О in CN 00 CN О о ON CN sO \П О , чО On CO , OO CN f ГЧ ON H ' QN О CO CN CN н CS 2 i 00 t^ oo ON CO Щ* ■-и со r-1 in Tf r-| rH ^t <o \6 CN CO CN - I oo in cn in i о 1 о со I I I in о *-< CN ' О CO CN CN ^ ^"1 CN in ^" CO ON Ш О TJ-" CN i-h t I I f—1 in CN in >Ф 00 Ш О Ш CO CN CN ON , CO 00 1 tC in CN CN 00 ЧО CN 22 1 Г-Н CO CO Ш со r>. CN CO CO CN oo m , 4fr CN 1 ^нсч CN CN OO CO CN CN I i oo in ON CN CN CN i i i 5 i CN I I I [Ml Ш CO CN I I 00 ON ON CO sO ТГ CO sO О г-, о о г-н чО 00 CN ^ч СО U О <> о О ноо ^* CN .-н CN m оо со -^ mm* mcom^t CN \q н in г-н CO CN^ sO WO C> ON vo ON i-H CO C^ 00 cn m со" od t^T i^T г-н" cn m" cn о со* ^r \6 <n* со* со rOCNCOCNCN CNCNCO TtCOTfCOCNTfCNCN CN Tf U CO in r-* uo cn t^" ^T CO »—f <N *-* i-h и о m CN о ON О К m со* oo" CN »—I CO CN о о i^ m O* 00* CN CN 0O Г4* U oo ' со in ' CN CO i-< m rf vo CO CN ^ NO (J *-4 CO о CO rf\n 4 '"l ^t со о Г^ CN CO* 00 CN —i Щ 00 ^ cOr m on CO CN CN ON о CO NO CO m о in Tt so" CN CN 2 >-*-* ел NOl-p-l ^u ензо етан ЧО 2 о о о* л II О О 00 00 52 5С DC и-> ел со r^Hj^U О Sir Г!Р ^ * х ^и ? 2 f?U 5 я я ^ X g С С х та 5 ° ° то н 5 р« ^ * <у 5 v i OCChn О X СЛ О та ь о о «я та « о X о X о Он о ^ *5 CJ £ со о s ас о> О sj ^ Ч ПР -^ та г^. О рь "У о- н о 0> (D X о н н о, о о CL О ас <и о * . >, х Ч S О С=н о Г' и та о ч о X сх; та -г 5 та та з is Ж X оо 00 го X та о> сх с: KI S S Н и. СП с; t=: £ X X X х о г; X О CJ X с: \о О PL X О ех о аса J3 и х та о а; f- О S i^Ta) О 00 X X н ts та е; г? о та та S н ь О) О) о X U Н та S 2 О •в- »=: х н О та х X а> tt К та х о <и CL
15. Дипольные моменты функциональных групп молекул Дипольным моментом обладают молекулы, принадлежащие к группам симметрии Сп% Сни% Q, С5 (см. табл. 103). В случае принадлежности молекул к группам Сп и Ст, дипольный момент направлен вдоль оси вращения. Единица измерения дипольного момента 1 Кл - м » 3 -1029 Д. Дипольные моменты молекул можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных дипольных моментов их связей и функциональных групп. При наличии у молекулы только двух моментов связей (групп) ц = (\i\\ +\i\ ♦ 2p1n2cos 9)1/г. в тех случаях, когда два заместителя лежат в плоскости бензольного кольца, дипольные моменты орто-. мета- и пара-соединений (\л0, [км и ц„) можно приближенно определить из моментов групп (mi и ц2) с помощью выражений: мо=м? + MiM2^M2' мi = м 1 -Н1Ц2 + М2; Mfl = Mj-M2 и m0 = V3m^. В таблице даны значения \i • 10:*° (в Кл • м) функциональных групп. Здесь 9 - угол между направлением результирующего момента группы и направлением связи этой группы с атомом углерода; г — газ. р - раствор в бензоле. lJx r Л х Группа X СН3 CF3 CCI3 CN CNS СНО СООН СОСН3 СООСНз СООС2Н5 г 1.234 9,541 — 14,645 — — — 10.003 - — с6н,-х р 1.234 8,473 6.805 13,511 11,976 9.875 5.471 9.875 6.105 6.338 0е 0 180 180 180 127 146 106 132 110 118 г 0 7.840 5,905 — — 9.074 5,771 9.674 5.571 - сн3 —х ^ - г 7.740 , 5.238 ? 11,342 — 8.307 j 5.438 : 9.174 5.838 6.005 ев 180 180 - 125 106 120 130 89 г 0 — - 13,344 - 9.107 5.771 9,274 5.871 - С2Н5 —X 0 — — 11,910 — 8.340 5.604 — 6,338 - 6° ~ 180 — - 106 — 130 —
oo о о I I о о о о о СО 00 00 СО ОО I I I I I I IN in о чО I I I 600' 1—1 ,005 sO 338 V0 005 \о I I I 5,638 00 1 1 a i 4,003 1—1 1 ^ 1 1 1 04 О I I I чо m о in m IN О СП О О CS Tf 00 IN О CN ЧО* чо' \С чО О. О О О О 00 СО 00 00 ОО Is- щ I j I I I I In чО щ 270 ^j- о In | СО ^ 869 CN CN 1 *Т. О 971 щ 238 40 072 чо 504 m г—1 IN i—1 m 670 тГ I I I о rrHIN О Ш in CN Щ CN »—I СП ^ N (^ In СЛ InI^OInInOO чО СП | | CN | 0_ | | чО i-H CS CO ^ CN C5 | in ^t тг CN i-h чо" ЧО чо" 1П -Ф 1П I I I I О CN чО чО чО in od оооочооооо ^cno^cooococooo m in r>; чо in in СП f^ Ш i-h чО СП On О ^- чО i-H CO en СП о IN CN со en чО СП IN 00 тГ о 1—1 in О tN т-Н IN CN m in in in см CO In Tf rj- 00 О О Cn О О СП Cn CN СП СП СП G\ СП CN 40 О" СП "^ in in Tf О О О ON CS Tf Cn IN tT In r4 Tt О ^Г СП IN ^ ON Tf ^ oo' 1П Tf CN О IN CO чО 40^ СП rf СП ^ iH 670 t 504 -* 937 ■<t 371 in 978 cn 371 1Л 871 1Л 471 in 705 »T) X О m К и о и о о о Uh а о сч к 2 m к и a 2 ГЧ о, 2 О и X 2 О 2 О О 2 fc U DQ и Ж СП о со О ел о СП о со го О со X со со и ^Г со 23
16. Дипольные моменты молекул газообразных веществ ] |х 1040. | Кл • м 0.33 2,67 3.47 6.40 1.27 ! 0.23 ! ^^__ _ Вещество Н20 "2 N0, SO, NH-, РН3 М 10*°. Кл • м 6.10 3,40 0.97 5,34 4,94 1.83 Вещество CHjCI СН2С12 СНС13 С,Н5ОН (4н,)2о C6HSCH3 ц • 10™. Кл • м 6.57 5,30 3.17 5,67 3,30 1.33 17. Дипольные моменты молекул жидких веществ Вещество Аллиловый спирт С,Н70 Анилин C6H7N Ацетальдегид С2Н40 Ацетон С3Н60 Ацетофенон CsH80 Бензиловый спирт CyHgO Бензойная кислота С7Н602 Бромбензол С6Н5Вг Бутанол С4Н10О Глицерин С3Н803 л*-Дихлорбензол С6Н4С12 о- Дихлорбензол С6Н4С)2 ,м-Ксилол С8Н10 о-Ксилол С8Н10 л-Ксилол С8Н10 Метилацетат С3Н602 ц • 10ю, Клм , 5.34 1 5.оо : 8,97 9,1 - 9.7 10.07 5.70 5.8 | 5.67 5.54 0.93 i 4.94 | 7.51 | 1.20 | 1.73 | 0,20 ! 5.74 Вещество Метилформиат С2Н402 Пиридин CSH5N 2-Пропанол C_jH80 Пропионовая кислота С3Н602 Тиофен C,H4S Уксусный ангидрид С4Н603 Фенилгидразин C6H8N2 Фенилэтилен (стирол) С8НЯ Фенол С6Н60 Фтортрихлорметан (фреон- 11) CFCIj Хлорбензол С6Н5С1 Этиламин C2H7N Этила цетат С4Н802 Этилформиат CjH602 ц 1030. Кл • м 6.00 7,34 5.54 5.84 1,83 9,41 5.50 1,87 4.84 1.70 5,64 4,34 5.94 6,44 18. Относительная диэлектрическая проницаемость систем вода — органическое вещество* tm - предельная низкочастотная диэлектрическая проницаемость; Х2 — мольная доля; ф2 ~~ объемная доля органического компонента; с2 — молярность. моль/л раствора. ! Вода — 1,4-диоксан (25 °С) Хг 0.415 0.504 0.612 0.717 0,702 0.801 с 13.37 9.75 6,80 4,90 3,81 2.80 г„ 4.66 4.25 3.63 3.21 2.94 г — Вода — метанол (20 "С) Ф2 0.1 0.3 0.5 0,7 0,9 1.0 Е 80.8 72,9 62,8 53,7 42.2 35.7 е. 5.8 8.9 8,0 7.0 6.7 5,9 Вода — этилен- диамин (25 °С) С2 0.525 1.05 1,57 с 75,5 73.0 71,0 Вода — анилин (25 °С) сг 0.5 1.0 1.5 е 73.0 67,0 61,1 * Диэлектрическую проницаемость жидкостей см, также в табл. 95 и 133. СО III). 1ICI HF HI NO
«о X ° s 10 s к и О £ <: W о < e о CO со о ro ее u о s s О. О H & ex с s s X cu О f "w' то oc s CO о S jq та 2 a. о << x s о то x С х * ^Я ев ^ О- О С т-ч О аз ь- со О ТО X «- ш s CL S S « s m О, о 8 5 VO X * то та w я * 5 9- « то s s -е- р- 55 3 * oJ2 GJ PQ I—i OQ ^ СО S sS к §*" « в я a m s 3 Э = m ° ч -о 5 * f- о та ё с ч I s g CQ ,w £ и ^ ^ и 5 2 rags s S ! CJ О ТО D-i 1 >ч н аЗ i D-i QJ ! К s i 1 r . L i ^ ^ «1 s ^ x s a> h * О то ч £ ex * О 1 \o О ПОСО раст и г^ ТО 1-Н О чО О m о тг о со о CN О о Щ on г-Н сэ о* со г-Н CN О о" Г-. СО CN о о \о t^ CN О о" 1—1 СО СО о о 00 т-Н ^Г СО о чо in in о о" в U 1 1 1 1 1 1 Tj" 00 о со о 1—Г г-Ч со 1-Н СО г^ г-Н в СЧ ж СЧ О 1 1 1 1 1 1 00 о о о CN CN г-\ о" г^ чО гН о ч£> М fvj О « ^ О оо г-Н (N СЭ о" чО Tf CS О О т-Н C7N oq О о <N чО со о о CSJ 1> TJ- О О* чО VA чО О О Г*- ОО Оч О о а ЧО ж СЧ и С7Ч -^г г-Н О О г-Ч чО г-Н О сГ о t^. 1—{ о о о о с^ о о CN СО CN ол о" CS ОО CN О о rf to со о о с о и о^ U0 со^ о" ЧО со тг о о со хп о" tn чО чО о оо г- оо о" ^f о^ т-Н г-Н СО г-Н r-s 1-Н7 а гч О CJ со CNJ сэ т-Н in CSJ CN г-Н оо со -*- у—< ON Оч Г^ г-Н ON ОЧ CN CN 00 ^ г-Ч со о г-Н чО *•" <^ CN U о ^о 1-Н о о г-Н чО г-Н О О ^ чО г-Н О О О 1> г-Н О О CN 00 1-Н О о" m Оч г-Н О^ о" vn *-н CN О о" Ь сч X 339 362 1 386 CN г-Н ^Г 442 S 474 507 ^ и эс о ON г-Н г-Г CS1 ON со 1—Г О чО чО г-Н Г- СО о CN CN 00 'Л CN ON ON СО со о Г- чО ^■" в 00 CN X CN О гЧ ол о" со т-Н г-Н О о щ CN г-Н «Э о" О тГ г-Н О о о чО г-Н СЭ о" о ON 1-Н О о чО СО CN О^ о^ ь сч 2 1 1 | I 1 I in ON m 710 910 1300 ^ PC 2 uo ON CN СЭ o" to r-H CO о о !-H m CO <э о" о о тГ о о г-Н г^ Tf О о т-Н г^. LO О о ОО СО Г^ (D О^ сЗ о Z to ON 1-Н со о" ON о CN о о т-Н со CN О о г-Н ЧО CN О О о г-н со о о о со со о о ON оо Tf о о б сч о 1 1 1 1 г^ г^ оо гН чО г-Н h- CN t^ го 39,: m чО чО ш о о Оч" г< сч о СО 25
£ 20. Парциальные давления компонентов растворов Х2 - мольная доля в жидкой фазе компонента, указанного вторым; рх и fr вывожены в мм рт. ст. Х2 10* 0 5 10 15 20 25 30 Вода — 25 Р\ 23.7 23,0 22.0 21.5 20,5 19,5 18,5 метанол; •с Рг 0 9.0 18.0 26.0 34.0 42.5 48.0 Вода — ацетон; 25 "С Р\ 23,7 22.3 21.3 20.5 20,0 20.0 19.7 Рг 0 67 110 129 141 150 157 Вода — 1.4-дножсам; 25 "С Р\ 23.7 23,0 22,5 22.0 21.5 21.0 20,5 Рг 0 8.5 14,3 18.5 21.5 23.7 25.3 Тетрахлорме- твв — трихлорметан: 254: Р\ 114.0 - 102.5 - 91.5 - 81.5 Рг 0 - 22.0 - «, 63,5 Этанол - 20 ?\ 44.7 43,0 41,0 39,5 37.5 36,2 35,0 -бензол; •С Pi 0 15.0 27,5 37.5 45.0 50.0 54,0 Ацетон — дютило- вый эфир; зо ч: Р\ 282.8 - 257 - 235 - 212 Рг 0 - 112 - 200 - 270
О г* op £*• m m no *n looirAoomoojM?» о о> I 5 s о Я i 1П©1ПОсП1П1П1П<М©1ПСМ*П о en V v© r>T op о' о «-< см см en V ^чб^ЭМЭмЭ^О^ОС4*!4»!4*!4»!4»?1*. *0 СЛ СП О en 00 о _• ts. 00 CM СП 1 1 о fM en m CM о о о чО m 1-4 en I ! Ш о en о см »-4 m О *• Ш о ем 1 1 m 00 см "1 о> to ~н •л г» ел о г* см I 1 IN. Ш <м о 00 «п I-* Ш Ш ем о * <м 1 \ г*» f* CM ^ R щ m щ h» f-l 1 1 о 00 2 о 1^ «Л CM Г» 1Л О !>. M^ i-« 00 Г» Гх О in." ео ох о* о -* ^ см" en rn ^' »п «в смемсмемепепспсптспеоепеп in о "ъ о гл ts. о О^ О»* 00 00 Г*. ч£* \£> см см in in *■' см' г- о О^^ООСМЧ^С^^ГООСПГ^СЛ^О4. 4?r>t>000000O0sOO^CMfM р*-4^,_1,Нт-1^1~1СМСМ<МСМ<М ©i/}©inv>inin©CM©in*n о< оо od г-»* so vn V сн ^ о< so «n О о mr in ьп о in »n in *n о о о чэ «-? >о en vo «-<' m" ^" ч? см во мг в мэ м^м^г^г^ооооо^о^Оог^смем *nm»ninoo©©mmo© in V en см' •-•' о е> оо \о мг V еп o«no«nomomo «птм?м?огч,оооос> m о о о 27
21. Давление насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре г. «с 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0 75.0 80.0 85.0 90.0 95.0 100.0 Р. Па т Р, мм рт. ст. Л°С Р. кПа Р, атм Вода 610.8 871.8 1 227.1 1 704.1 2 336,8 3 166.3 4 241.7 5 621.7 7 374.9 12 335 15 740 19 919 25 008 31161 38 548 47 359 57 803 70108 84 525 101 325 4.581 6.539 9.204 12.782 17.527 23.75 31.82 42.17 55.32 92,52 118,06 149.40 187.58 233.73 289.13 355.22 433.56 525.85 633.99 760.0 100 ПО 120 130 140 150 160 170 180 190 200 220 240 260 280 300 320 340 360 370 374.12 101.32 143.26 198.54 270.12 361.36 475.97 618.04 792.02 1002.7 1 255,2 1 555.1 2 320.1 3 348,0 4 694.0 6 419.1 8 591,7 11290 14 608 18 674 21053 22 115 1.00 1.41 1.96 2.67 3.57 4.70 6.10 7.82 9.90 12.39 15.35 22,90 33.04 46,33 63.35 84.79 111,4 144,2 184.3 207,8 218.3 /,°с 0 -1 -2 -3 -4 -5 -10 -20 -30 -40 -50 -60 Па Л< 610 562 517 475 436 401 259 103 37.3 12.3 3.9 0.93 Р мм рт. ст. ;д 4.579 4.216 3.879 3.566 3.276 3.008 1.946 0.772 0.280 0.093 0.029 0.007 \ Па Персохлаж; 610 568 527 489 454 421 286 — — — — — мм рт. ст. (енная вода 4,579 4.256 3.952 3,669 3,404 3.158 2.143 — — — — — 28
22. Давление насыщенного пара ртути в интервале - 40 - 358 °С Г, °С -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 Р-103,Па 0,239 0,893 2,933 8,976 25,31 66,28 162,66 373,46 815,71 1696,0 3367,9 6430,5 Р105, мм рт. ст. 0,179 0,670 2,200 6,734 18,98 49,71 122,0 280,1 1 611,8 1272 2526 4823 j t,°C \ 80 90 100 120 140 160 180 200 250 ! 300 350 358 Р, кПа 0,0119 0,0231 0,0383 0,1005 ' 0,2449 0,5522 1,159 2,283 9,882 32,87 89,64 103,60 Р, мм рт. ст. 0,0887 0,158 0,271 0,738 1,821 4,126 8,678 17,12 74,12 246,55 672,3 777,0 23. Давление насыщенного пара металлов в интервале 400 - 2000 К Металл Li Na К Mg Са Zn Cd Ag Si Ge Sn Pb Мл Fe Ni 400 — 1,69 • 10-4 1,56 • 10-2 — — 1,46 • 10"6 2,48 • 10"4 800 1,31 • 10"7 — — — 5,43 • 10-3 4,79 • 10-7 — — Давление, Па, пр 500 7,85 • Ю-7 8,74 • Ю-2 2,74 4,23 • Ю-5 3,04-lO"8 3,48 • 10"3 0,2013 1000 7,48 • Ю-4 5,63 • Ю-8 2,72 • 10"8 6,67 • Ю-6 1,48 2,04 • Ю-3 — 1,25 • Ю-5 600 4,19 • 10"4 4,524 82,5 1,48 • Ю-2 3,32 ■ 10"5 0,623 16,53 1200 0,164 1,15-Ю-4 5,61 • Ю-5 2,60 • Ю-3 59,6 0,481 1,48-Ю-5 1,01 • Ю-2 и температуре, К 800 0,9856 880,7 5465 21,06 0,185 320 2933 1500 34,5 0.227 6,17 ■ Ю-2 0,952 2347 100,7 3,61 • 10-2 7,43 1000 95,59 17 730 64 900 1427 18,4 11410 62 130 1800 1140 27,73 6,39 48,66 26 130 2 453 6,13 585,3 1200 1955 — — 19 730 771,9 — — 2000 ,6506 249,3 63,2 345,3 86 390 11 810 70,4 4 520 29
24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ "~ Вещество А1С13 AsCI3 ВС13 ВбВчНо Боргидрид бериллия ВеС12 Вг2 С12 HgCl2 Хлорная ртуть HN03 Н20 Н202 H2S04 Ь NH2OH Гидроксиламин NH3 N2H4 Na P PCI3 PCI5 S02 S02CI2 Хлористый сульфурил S03-y SiCl4 TiCl4 0.133 (1) !————^———— -| 100.0 (кр) -11.4 -91.5 1.0 (кр.) 291 (кр.) -48.7 (кр.) -118.0 (кр.) 136.2 (кр.) — -17,3 (кр.) 15,3 145.8 38.7 (кр.) — -109.1 (кр.) — 439 76.6 -51.6 55.5 (кр.) -95.5 (кр.) — I 1 -15.3 (кр.) -63.4 1 -13.9 0.667 (5) 116.4 (кр.) 11.4 -75.2 19.8 (кр.) 328 (кр.) -32.8 (кр.) -106.7 (кр.) 166.0 (кр.) — + 1.2 38.8 178.0 62.2 (кр.) 39.0 -97,5 (кр) 1 — 511 111.2 -31,5 74,0 (кр) -83.0 1 (кр.) -35,1 -2,0 (кр) -44.1 + 9.4 1.333 (10) 123.8 (кр.) ! 23,5 1 - 66,9 28,1 (кр.) 346 (кр-) | - 25.0 (кр.) - 101.6 (кр-) 180,2 (кр) -5.4 11,3 50.4 194,2 73,2 (кр.) 47,2 ■ -91,9 (кр.) 18.9 549 128 -21.3 83,2 (кр.) -76.8 (кр.) -24.8 i ■ +4.3 ! (кр.) -34.4 21.3 Температура. "С, при 2.666 (20) 5.333 (40) Неорганические 131.8 1 (кр.) 36.0 - 57.9 36,8 , (кр.) . 365 (кр.) -16,8 (кр.) -93.3 195.8 (кр.) - 22,2 63,3 211.5 84.7 (кр.) 55.8 -85.8 (кр.) 30.3 589 146,2 -10.2 92,5 (кр.) -69.7 -13.4 11.1 (кр.) -24,0 34,2 139,9 i (кр.) 50.0 -47.8 46.2 (кр-) 384 (кр.) 1 -8.0 (кр.) , - 84.5 212,5 | (кр.) ! — 34.1 77,0 1 229,7 97,5 | (кр.) 64,6 -79,2 (кр.) 43,2 633 166.7 + 2.3 102.5 (кр.) j -60.5 -1.0 17.9 • (кр.) -12.1 48.4 30
при давлении ниже атмосферного или равном ему давлении, кПа (мм рт. ст. 7,999 (60) соединения 145,4 (кр.) 58,7 -41,2 51,7 (кр.) 395 (кр.) -0,6 -79,0 222,2 (кр.) — 41,6 85,8 241,5 105,4 (кр.) 70,0 -74,3 51.5 662 ! 179.8 1 10.2 j 108.3 [ (кр.) -54,6 + 7,2 21,4 (кр.) -4,8 58,0 13.33 (ЮО) 152,0 (кр.) 70,9 -32.4 58,6 (кр.) 411 + 9,3 -71,7 237,0 (кр.) 34,2 51,6 97,9 257.0 116,5 77,5 -68,4 61,8 701 197.3 21,0 117,0 (кр.) -46,9 17,8 28.0 (кр.) + 5,4 71,0. )_ 26.66 (200) 161,8 (кр.) 89,2 -18,9 69,0 (кр-) 435 24,3 -60,2 256,5 (кр.) — 66,5 116,5 279,8 137,3 87.9 -57,0 77,8 758 222,7 37.6 131,3 (кр.) -35,4 33,7 35,8 I (кр.) 21,0 90,5 53,33 (400) 171,6 (кр.) 109,7 -3,6 79,7 (кр.) 461 41,0 -47,3 275,5 (кр.) — 83,0 137,4 (разл.) 305,0 159,8 99,2 -45,4 95,5 823 251,0 56,9 147,2 (кр.) -23.0 51,3 44,0 (кр.) 38,4 112,7 101.32 (760) 180,2 (кр.) 130,4 + 12,7 90 (кр.) 487 58,2 -33,8 304,0 83,8 100,0 158,0 (разл.) 330,0 183,0 110.0 -33,6 113,6 892 280,0 74.2 162,0 (кр.) -10,0 69,2 51,6 ! (кр-) j 56,8 136,0 -1 плавл* ^ 192,4 -18 -107 123 405 -7,3 -100,7 277,0 -41,7 0,0 -0,9 10,5 112,9 34,0 -77,7 0,7 97,5 44,1 -111,8 167,0 -73,2 -54,1 62,1 -68,8 -30 Вещество А1С13 AsCl3 ВС13 ВеВ2Н8 ВеС12 Вг2 С12 HgCl2 HNO3 Н20 н2о2 H2S04 h NH2OH NH3 N2H4 Na P PC13 PC15 S02 S02C12 S03-y SiCl4 TiCl4 31
CC12F2 CCI20 CCI3F CC14 CHC1F2 CHC12F CHCI3 CHN CH2C12 CH202 CH<0 C02 cs2 CA C2HC1302 C2H2C1202 C2H,C102 C2H3N C2H4O2 C2H4CJ2 C2H60 C2H602 C3H60 C3H602 C3H602 C3H80 C3H803 Вещество Дихлордифторметан Фосген Трихлорфторметан Тетрахлорметан Хлордифторметан Дихлорфторметан Трихлорметан (хлороформ) Цианистый водород Дихлорметан Муравьиная кислота Метанол Диоксид углерода Сероуглерод Тетрахлорэтилен Трихлоруксусная кислота Дихлоруксусная кислота Хлоруксусная кислота Ацетонитрил Уксусная кислота 1.2-Дихлорэтан Этанол Этиленгликоль Ацетон Метилацетат Пролионовая кислота Проланол Глицерин 1 , 1 0,133 _Ji>_ -118.5 -92.9 -84.3 -50.0 (кр.) -122.8 -91.3 -58.0 -70.8 (кр) -70.0 -20.0 (кр.) -44.0 -134.3 (кр.) -73,8 -20.6 (кр.) 51.0 (кр.) 44.0 43.0 (кр) -47.0 (кр.) -17.2 (кр.) - -31.3 53.0 -59.4 -57.2 4.6 -15.0 125.5 0.667 (5) ■■"^—■ - 104.6 -77.0 -67.6 -30,0 (кр.) -110,2 -75,5 -39.1 -55.6 (кр.) -52.1 -5.0 (кр.) -25.3 - 124.4 (кр) -54.3 *2.4 76.0 69,8 68.3 -26.6 + 6.3 (кр.) -24.0 -12.0 79.7 -40,5 -38,6 28,0 + 5.0 153.8 Температура. °С. при 1 1,333 (Ю) -97.8 -69.3 -59.0 -19.6 - 103.7 -67.5 -29.7 -48.2 (кр.) -43.3 + 2.1 (кр.) -16.2 -119,5 (кр.) -44.7 13.8 88.2 82,6 81.0 - 16,3 17.5 -13.6 -2.3 92.1 -31.1 -29.3 39,7 14.7 167.2 2.666 (20) 5,333 i (40) | Органические -90.1 -60.3 -49.7 -8.2 -96,5 -58.6 -19,0 -40,3 (кр.) -33,4 10,3 -6.0 -114.4 (кр.) -34,3 26,3 101,8 96,3 94,2 -5.0 29,9 -2.4 + 8,0 105,8 -20,8 -19,1 52,0 25.3 182.2 -81,6 - 50.3 - 39,0 + 4.3 - 88.6 ! -48.8, -7.1 -31.3 j (кр.), - 22,3 ; 24.0 | + 5.0 , - 108.6 " (кр.) -22.5 40.1 116.3 | < 111.8 109.2 j + 7.7 j 43.0 1 + 10.0 19.0 1 120.0 , -9.4 | -7,9 1 ! 65.8 1 36.4 | 198.0 32
Продолжение давлении, «Па (мм рт. ст.) 7.999 _(60_) 13.33 (100) 26.66 (200) 53.33 (400) 101,32 (760) Г ,°С плавл' Вещество соединения -76.1 -44.0 -32.3 12.3 -83,4 -42,6 + 0,5 -25.8 (кр.) -15,7 32.4 12.1 - 104.8 (кр.) -15,3 49,2 125,9 121.5 118,3 15,9 51,7 18,1 26.0 129.5 -2.0 -0.5 74.1 43,5 208.0 -68.6 -35,6 -23.0 23.0 -76,4 -33,9 10.4 -18.8 (кр.) -6.3 43,8 21.2 - 100,2 (кр.) -5.1 61.3 137,8 134,0 130.7 27,0 63,0 29,4 34.9 141,8 + 7,7 + 9,4 85.8 52.8 220.1 -57.0 -22,3 -9,1 38,3 -65.8 -20.9 25.9 -5,9 + 8.0 61,4 34,8 -98.0 (кр.) + 10,4 79.8 155.4 152,3 149.0 43,7 80,0 45.7 48.4 158.5 22.7 24,0 102,5 66,8 240.0 -43.9 -7,6 + 6,8 57,8 -53,6 -6,2 42.7 + 9.8 24,1 80,3 49,9 -85,7 (кр.) 28.0 100.0 175,2 173,7 169,0 62,5 99,0 64,0 63,5 178,5 , 39,5 40,0 122,0 82,0 263,0 -29.8 + 8,3 23,7 76,8 -40,8 + 8,9 61.3 25,8 40,7 100,7 64,5 -78,2 (кр.) 46,2 120,8 195,6 194.4 189,5 81.6 118,1 83.5 78,4 197,3 56,2 57,8 141,1 97,2 290.0 -160 -104 -111 -22.9 -160 -135 -63.5 -14 -96.7 8,2 -97.9 - 57.5 -111,9 -19,0 57 9.7 61,2 -44.9 16.8 -35,9 -114,5 -15.6 -95.4 -98.7 -22 -126,2 17.9 CC12F2 СС!20 CC13F СС14 CHCIF2 CHCI2F СНС13 CHN CH2CI2 сн2о2 сн4о со2 cs2 С2С14 С2НС1302 СпНоСиО C2H3C102 C2H3N с2н4о2 С2Н4С12 с2н6о с2н6о2 с3нбо СзН602 с3н6о2 с3н8о с3н8о3 2 Зах. 377 33
Температура. °С, при С4Н802 с4н8о2 с„н8о2 О,н10о С4Н10О С,Н,2РЬ C,H5N с5н12о С6Н5Вг С6Н5С1 С6Н51 C6H5NO, с6н6 с6ньо C6H7N С6Н12 С6НН с7н6о2 С7Н8 с7н8о с7н16 с8н8о с8н,0 ^8^18 С$Н20РЬ ^•10^8 с10н16о Ci2H10 с,4н|0 Вещество Масляная кислота 1.4-Диоксан Этилацетат Диэтиловый эфир Бутанол Тетраметилсвинец Пиридин Амиловый спирт Бромбенэол Хлорбензол Иодбензол Нитробензол Бензол Фенол Анилин Циклогексан Гексан Бензойная кислота Толуол Бензиловый спирт Гептан Ацетофенон Этилбензол Октан Тетраэтилсвинец Нафталин (/-Камфора Дифенил Антрацен 0.133 (1) 25.5 -35.8 (кр.) -43.4 -74.3 -1.2 -29.0 (кр.) -18.9 13.6 2.9 -13.0 24.1 44.4 -36.7 (кр.) 40.1 (кр.) 34.8 -45.3 (кр.) -53.9 96.0 (кр.) -26.7 58.0 -34,0 37.1 -9.8 -14,0 38,4 52,6 (кр.) 41,5 (кр.) 70.6 145.0 (кр.) 0.667 (5) 49.8 -12.8 (кр.) -23.5 -56.9 + 20.0 -6.8 + 2.5 34.7 27.8 + 10.6 50.6 71.6 -19.6 (кр.) 62.5 57.9 -25.4 (кр.) -34,5 119.5 (кр.) -4.4 80.8 -12.7 64.0 + 13.9 + 8.3 63.6 74.2 (кр.) 68.6 (кр.) 101.8 173.5 (кр.) 1.333 (10) 61.5 -1.2 (кр.) -13.5 -48.1 30.2 + 4.4 1 13.2 44.9 40.0 . 22.2 ( 64.0 84,9 -11,5 (кр.) 73.8 69.4 - 15,9 • (кр.) -25,0 132.1 + 6.4 92.6 -2.1 78.0 25.9 19,2 74.8 85.8 82.3 | (кр) 117,0 187,2 (кр.) 2.666 (20) 1_ ___ .. _L. 5.333^ (40) j 74,0 Т 88.0, + 12.0 -3.0 -38.5 41.5 16.6 24.8 55.8 53.8 35.3 78.3 99.3 -2.6 (кр) 86.0 82.0 -5.0 (кр.) -14.1 146,7 18,4 105.8 + 9,5 92,4 38,6 31.5 88,0 101.7 97,5 (кр.) 134.2 201.9 (кр.) 25.2 ; \ + 9.1 | -27.7 j 53.4 j 30.3 1 38,0 i 68,0 68,6 49.7 94.4 ! 115.4 j + 7.6 i ■ 100.1 i i 96.7 ' + 6,7 s -2.3 | 162,6 ' 31.8 | 119.8 22.3 109.4 , 52,8 j 45.1 102.4 П9.3 П4.0 (кр.) 1 152.5 ! 217.5 j (кр.) 1
Продолжение давлении, 7.999 (60) 96.5 33.8 16,6 -21,8 60,3 39,2 46,8 75.5 78,1 58,3 105.0 125,8 15,4 108,4 106,0 14.7 + 5,4 172,8 40.3 129,3 30,6 119,8 61,8 53,8 111,7 130.2 124.0 (кр.) 165,2 231,8 кПа (мм рт. 13.33 (100) 108,0 45,1 27,0 -11,5 70,1 50,8 57.8 85,8 90,8 70,7 118,3 139,9 26,1 121,4 119,9 25,5 15,8 186,2 51,9 141,7 41,8 133,6 74,1 65.7 123,8 145,5 138,0 (кр.) 180,7 250,0 ст.) 26,66 (200) 125,5 62,3 42,0 + 2,2 84,3 68,8 75.0 102.0 110,1 89,4 139,8 161,2 42,2 139,0 140,1 42,0 31.6 205.8 69,5 160,0 58,7 154,2 92,7 83,6 142,0 167,7 157,9 (кр.) 204.2 279,0 53,33 (400) 144,5 81,8 59,3 17,9 100,8 89,0 95,6 119,8 132,3 110,0 163,9 185,8 60,6 160,0 161,9 60.8 49,6 227,0 89.5 183.0 78,0 178,0 113,8 104,0 161,8 193,2 182,0 j 229,4 ! 310,2 101.32 (760) 163,5 101,3 77,2. 34,6 117,5 110,0 115.3 137,8 156,2 132,2 188,6 210,9 80,1 181,9 184,4 80,7 68,7 249,2 110.6 204.7 98,4 202,4 136,2 125,6 183,0 217,9 209,2 254,9 342,0 т , °с -4,7 11,8 -83,6 -116,3 -79,9 -27,5 -41,8 -78,8 -30,7 -45,2 -28,5 5,8 5,5 40.6 -6,2 6,6 -95,3 121,7 -95,0 -15.3 -90.6 20,5 -94,9 -56,8 -136,0 80,2 178,5 69,5 217,5 Вещество С4Н802 C4Hs02 с4н8о2 с4н10о С4Н]0О С4Н12РЬ C5H5N с5н12о С6Н5Вг С6Н5С1 С6Н51 C6H5N02 с6н6 с6н6о C6H7N С6Н12 С6Н14 с7н6о2 С7Н8 с7н8о С7Н16 CsH80 ^8^10 С"8^18 С8Н20РЬ ^10^8 С10Н16° с12н10 С]4Н10 35
о u о X U о S н с* | 2 0Q 5 К Я о» ч CQ П5 S & с са н О & а; 2 р* о н о <v К РЗ а> С 5 !4 Я S S Я о о QQ СО & н ев О* О) Б 5 Н *л ^ н сЗ Л 13 ении, S ч Я & U ! ° стз i а- >> н го Он 1 С ! s а; Н m 04 о Г4- чО О ч> so CN vrT £^ SO О >S wo wo о со о tn tJ- oo /-^Г"^4 O^ о со со ГО in cn CN ел о о О г-н ЧО vo ОТ О w СП ЧО ^^ гм CN СО >~v О ^ гН О 3 <2-» 1П тГ СО CN тГ CN CN О О О Tf СЛ гН CN О 0ч sO in ^ 4- О СП n ш О , гН ' О QS TJ-" 00* N гН 1,4 1 ОО W0 On О со го w I СО N О so г-н Wo ^ 1 °Я *~* оо'оч N SO 1 CN CN od oo" wo n 1 ГЧ | £*0 ! PQ U rH CO N О N со i—i oo | CN 1 I 1 Оч 1 Tf Q4 ' rH ' ' ' ' ^-i r-H ОМ Щ CO CN OO tj- m со on о i4* t>- i—j f oo f со i го со rH r-) ' i—1 ' ' i—1 rH 00 чО^ О^ Оч t-4 O^ O^ 04* «-H ОЧ~ OO* ^T OO" W0 1ЛО I чО | N CN f—i N r-l r-( ' t—l ' t—I i—l 4—* 1 0000 OOrOHN \O00 r-4Tf fOOO^OCNN tj-co i wo -«з- so со о wo r-H ' i—1 !—1 r-l i-H rH 1 \ OO OsOrHOOOO 0s Wo I^NOOCOOO гн\о i со wo wo тг со со r-t * rH rH r-4 rH 1 t OvOOONuONNinO minrHCN04^ncom^t COrO^J-OvOCNVninO CN rH rH f—1 t-H 1 1 1 cn co^ o_ oq гч^ r-^ in гн m rC о so" bo Os' Tf xf CN CN 1ЛНТГ NN .чОСПСО , CN гн "^ rH 1 1 1 О СО ОЧ CN CO CN N О ГО О O.N чО О* WO 0s od SO SO* О ACN HinTfOOHN ,чО ^^ | CN rH | rH T" 1 1 1 ^ro oq 1Л o^ oq so н q oo сьоо" со cn w-T wo" со со" о" ^t X COWOCNOcOOOrHTj- ^^ I CN r-i | rH . о -^ j^y m^s ^o о s s X QJ 4 « ct tt s о T s 4 cc rt а 5 а с со ест * а> D3 X 1р4 а О) PQ Н S S & cd S а о S п се & г^ н я Си и с г а> Н N0 rVl 2 s X а» |=; m аз п >v -i GJ X 3 QJ о X м s еси GQ о ас CQ OS CL, О, с аз О С1 го С4 ение ГО d 3S о тор» О м S о- с >^ сх Е- ГО а. С S а> 2 го S о с S S гт го ^ о о £ 3 Си н го CL CJ с d о ^—ч ^ О рт. ^ л 3 s S эс а> | Д 1 "* сС 5 ^ К U о ^ со ^ О с Z f2 ^О ^-s, 4D о чО ° о $о <Ч ^-s СО о гн">© rH ^-^ ГО ^Г- со О 1х0 ГО г^ CJN ^> qo о о оо^О, с^ о4 чО О ч5 wo 1-1 ^ ° , , . ^ о wo го оч m О 00 N , , On ТГ Оч rt | О СО OO WO N N Tf ГО CN чО СО Оч ^ 0s О го со wo NN CN ^Г Tf ГО ГО CN ГО СО ГО W0 СО О ГО СО W0 rH N N т|- О Tf О ГО N CN N CN ^ N О ГО СО W0 гН N чО | | s ] ГО £? ГО О ^-° ГО ^j- Ш ч^ О о" о ° ^ч^ чо О «-° Sa го с^ со О ^г о ГО гН 1—( ^-/ Реакция N «*■ ГО N О О т-н Щ rH CN чО О ГО 00 WO rH N SO \DNOv Н сЛн OrOOVH тГ 00 СО СО ^ гН N чо CN СО Оч in N чо О О N О гН чО CN 00 ^ N чО О CN О чО О СО SO чО Щ N 00 CN CN N тГ чО чО О ™ ел ки:о+о , II tl ^w ^ 4R о о о »
27. Давление пара над кристаллогидратами при различной температуре Л°С 1 Р, кПа Р, мм рт. ст. BaCL, • 2Н20 *± ВаС12 • Н20 + Н20 (г.) 20 1 0,447 25 0,680 30 35 1,007 1,487 i 1 i 3,35 5,10 7,55 11,15 ВаС12 ■ Н20 ?* ВаС]2 + Н20 (г.) | 65 70 75 0,613 0,987 1,373 4.6 7,4 10,3 CuS04 • 5Н20 n CuS04 • ЗН20 + 2Н,0 (г.) 15 20 25 30 35 0,425 0.647 0,980 1,437 2,077 3,19 4,85 7,35 10,78 15,58 CuS04 • 3H20 ^ CuS04 • Н20 + 2Н20 (г.)| ( 25 | 0,747 30 35 40 50 60 70 80 1,093 1,560 2,120 4,053 7,666 14,00 24,00 5,6 8,2 11.7 15,9 30,4 57,5 105 183 | t.°C Р. кПа Р' 1 мм рт. ст. . CuS04 • H20 5=t CuS04 + Н20 (г.) 100 ПО 120 130 140 0,827 1,507 2,906 4,986 8,079 6,2 11.3 21,8 37,4 60.6 MgS04 ■ 7Н20 *± MgS04 • 6Н20 + Н20 (г.) 15 20 25 30 0.653 1,003 1,533 2,256 4,90 7,52 11,50 16.92 Na2S03 • 7Н20 ^ Na2S03 + 7Н20 (г.) 15 20 25 30 1,168 1,732 2,478 3,577 8,76 12,99 18,59 26,83 Na2HP04 • 12Н20 г± Na2HP04 • 7H20 + + 5Н20 (г.) 15 20 25 30 1,200 1,724 2,560 3,606 9,00 12,93 19,20 27,05 ZnS04 • 7Н20 ;* ZnS04 • 6H20 + + Н20(г.) 20 25 | 30 1,296 1,936 2,860 9,72 14,52 21,45 37
28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных системах На рис. 28.1-28.31 приведены диаграммы гетерогенных систем: твердое- твердое, твердос-жидкость, жидкость—жидкость, твердое—газ, жидкость— газ» газ —газ. 0,0009 Рис. 28.1. Вода (схема). со |>ОМ О ^'(1040°) ':i i9°) "5(96°) 5> /, °С Рис. 28.3. Сера (схема). Жидкость 800 А в' 1200 F 1600 Г Рис. 28.5. Si02 (схема). 21 20 £ lb / h£ VIII у л г [| <L &1 Us тп G VI J L in л 4 / f Ж VII / / J / / MJIKtK' A '/• \, V\ -КО -40 0 1(1 W) 12(1 /,e<: Рис. 28.2. Вода (схема). 600 500 ^400 'Лзоо ^200 100 0 -Металл К Алмаз \ Жидкость л 15 Тта\) LI2.U 2000 4000 6000 /,°С Рис. 28.4. Углерод (схема). 1,°С 800 700 600 500 -100 а я \ ч W ч N sv 4f 35' 1 0 20 АО G0 80 100 Мол. доли AgCl, % Рис 28.6. NaCl-AgCl
lib 112 108 104 100 'ia 3 2 0 4 0 60 80 К Мол. доли СН,СООН, % Рис. 28.7. Н20-СН3СООН. b /, °С 75 70 65 Ю 60 а ^ \ Л 1 0 ч \ >. ч 20 Х^ / 0 г 60 \ ю ь\ к Мол. доли СС14, % Рис. 28.8. C2HsOH-AgCl. Л°С 1 1 С 1 lb 108 100 по У2 84 / / [ ) а 0 ^* / / / 2 -Г? / 0 + 4 v~ N 0 1—* \ \ \ 6 -w 0 8< 3 К \ь 30 Мол. доли HN04. % Рис. 28.9. H20-HN03. ^,°С 700 а 600 500 л г\г\ 4U0 300 614 о —L с 55 7*- 2° 314" —h^ ZL ЧЧ. iw 800° 0 20 40 60 80 100 Мол. доли NaCl, % Рис. 28.10. LiCl-NaCl. 900 Pf-Ш 700 500 300 100 [йу/ г* Ьз ° 4 е .г_ 177' L fc u' \. 4 ft" 1 IT] ч 20 Рр±ж u^P 40 60 80 100 1700 1600 а 1500 1400 1300 а' 1200 И 51 К Л \/ Г >6° \ V г г \ 1248° \А 40' ^л \?6 i \-£ .Ш 7и\ Ю°- ' 1 г 1 1 / ^i г .*' Мол. доли Ag2S04. % Рис. 28.11. Na2S04-Ag2S04. 0 20 40 60 80 100 Масс, доли KAlSi04, % Рис. 28.12. NaAlSi04-KAlSi04. 39
300 200 100 0 a ЦК) p^ |й° // /П e^* 88; 7?[ r/ h • Ш£| 20 40 60 80 Масс, доли Cdt % Рис. 28.13. Hg-Cd. 100 л°с MOO 1300 1200 400 :юо в •X ю .|44П°^ л <: 25 / / / 8е Y~ AM 5°_ \ \ i 1 \ \ 1 *** ^ 271° 20 40 60 80 Масс, доли Bi, % Рис. 28.15. Co-Bi. 100 л°с[ юо! l LA/f мн OU г fiol 40l '201 I i V -IK' I——■ l'P_ / / / / 0 20 АО GO 80 100 Масс, доли CSH,,N|, % Рис. 28.17. H20-C8HnN (вода—2,3,4-трим етилпиридин). t,°c 1300 1100 900 700 a d r;nn чббОУ с \A2Q\ r\i o\ dO°i 1 20 40 60 80 100 Масс, доли Si. % Рис. 28.14. Al-Si. moL r;nL iooL xoL OVV M BON 4nU / / / Л \ 1 ■ UK —* IP,—, \ \\ w \ ' 1 0 20 40 00 80 100 Масс, доли C6HSNH2> % Рис. 28.16. H20-C6H5NH2. re 150 130 NO 'JO 70 50 1 i 7 / / 1 \ ■ ■■■> у / •— UK —- KIT V у ) \ > _ j A / v \ \ / / / \ 0 20 ""40 60 80 100 Масс, доли C7H9N, % Рис. 28.18. H20-C7H9N (вода—2,6-диметилпиридин). 40
1 L'(\ L mO г ИО г 1 90 L 1 l\) г 100 г Of Л i- M.) г /:/\ L uOf ■?*ГЗ /1 (. \e j z / ~T Г \ N V \ \ - i J J ,-^~*7i 7 1 0 20 40 GO Л 80 100 Мол. доли С5Н402> % Рис. 28Л9, Н20-С5Н402 (вода-фурфурол). 0 -20 -40 -(30 а -W (1 °— е. t i -18е с Ь- / Л - А2°] -36 гл mf & G60' / *— 1 —Ы -41° Масс, доли HNO,, % Рис. 28.21. H20-HN03 t,°C а 700 500 300 100 £30 231 1 о ° CuK.Br.,' h Ж * \{1 е i С J 80<ч *№ Щ > / 20 т 40 G0 80 100 Мол. доли CuBr. % Рис. 28.23. KBr-CuBr. Рис. 28.24. Bi-Pb. -+ -i-|'O0'5 0 20 40 60 80 Объемн. доли NH,, % Рис. 28.20. N2-NH3. t,°C 160 120 а КО 40 0 -40 1?С 300 я 250 200 150 100 50 \7 \ к7 Uo рН \ ,5- »*. V -*\ V 21 Ч N fe Г "•** с V / Ctrl/ &' Ъ / / V / / / / <ВД V TS ^ \у ы /| !.5° 6' 0 20 40 60 80 100 Мол. доли К, % Рис. 28.22. Na-K. olo ijL rt Г" \\ \h \ \ UL Mr I / IL. \ > >£_ 4 \ I / / / f J / wl w A\ \\\ \ _JJ —4cl Jw 0 20 40 60 80 100 Mace, доли Pb, % 41
а 900 800 700 600 500 400 ;нно \1 \\ \ь \\ м \ \ г~—1-1 о л и < \ , \ \\ \\ |550J |/i| 'У) Г гейт If 1 20 i [с и Л е. 0 6 0 8 Р.* и- 4? 0 )<г\ *Зв- If Масс, доли Sb, % Рис. 28,25. Ag-Sb. KCI li,0 10 20 SO 40/лг>0//П0 70 80 90 LiCl LiGI • H,0 Масс, доли, % 11,0 Ш 20 30 40 Г>0 (iO 70 80 УО Na0I] Масс, доли, % Рис, 28,26. H20-NaOH--N2H4. Рис. 28.27. H20-LiC!-KCl. Ba(NCS).,-3H,0 j Ир Ю 20 30 40 50 60*70 80\ 90 Ba(NCS)., ILO 4*8 12 IG 5 20 24 Ba(NCS)., ЗИЛ") Масс, доли, % ^Ba(NCS)2 Рис. 28.28 и 28,29, H20-NH4NCS-Ba(NCS), 42
1360 000° CaF, 10 20 30 40 50 60 70£, 80 90 Na,AIF„ Рис. 28.30. CaF2-Na3AlF6-Al203. (C) Hf-QH/NH,), G0.. ^i .—^-3o° _40° 90/^-*= 38* C,H,,6oOH 10 20 30 /40 50 60 70 80 90С(Н;(ОН)СООН (A) 108-5° (B) Рис. 28.31. C6HsCOOH-C6H4(OH)COOH—C6H4(NH2)2.
29. Коэффициенты распределения некоторых веществ между жидкими фазами с± — равновесная молярная концентрация растворенного вещества в воде, моль/л; с2 — то же во второй фазе. сх с2 С1/с2 Вода — бензол Ацетон (25 °С) 0,01583 0,2200 0,01437 0,2065 2,2167 | 2,3947 1,102 1,065 0,926 Муравьиная кислота (25 °С) [ 2,5739 | 0,00568 9,0466 [ 0,0378 453 240 Уксусная кислота (25 °С) 0,7760 7,7407 12,2073 0,0199 0,8233 4,8640 39,0 9,4 2,51 Фенол (25 °С) 0,00202 0,1013 0,5299 0,00466 0,279 6,487 0,433 0,36 J 0,08 Соляная кислота (20 °С) 0,946 2,599 8.555 19,709 4,94 10~5 76.8 • 10~5 0,025 0,507 20 000 3 400 342 38,9 L - 1 су/с2 Вода — диэтиловый эфир Бензойная кислота (10 °С) 0,00090 0,00249 0,0639 0,226 0,0141 0,0110 Вода — сероуглерод Иод (25 °С) < 1 5,18-Ю-5 25,71 • Ю-5 0,03036 0,1676 0,0017 0.0015 Вода — хлороформ Иод (25 °С) 0,00025 0,00120 0,0338 0,1546 0,00184 ! 0,2318 0,00242 0,3207 0,0074 0,0078 0,0079 0,0075 Уксусная кислота (25 °С) 0,405 ! 0,0231 ! 1Д88 2,056 0,1351 0,3493 17,5 8.8 5,9 Фенол (25 °С) 0,0737 j 0,254 0,163 1 0,761 ! 0,247 1,85 0,436 5,43 0,290 0,214 0,177 0,080
ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ. ТЕПЛОЕМКОСТЬ 30. Теплота сгорания некоторых веществ в стандартных условиях Конечные продукты сгорания: С02 (г.), Н20 (ж.)» SO2 (r.)k N2 (г.). В соединениях, содержащих галогены, конечные продукты указаны в сносках. Вещество кДж/моль Вещество - Д #298» кДж/моль СНд (г.) метан С2Н2 ( С2Н4 | С4Н10 Фи ^•5^12 С5Н12 Фб Фо г.) ацетилен г.) этилен г.) этан т.) бутан т.) изобутан ж.) циклопентан г.) циклопентан ж.) иентан г), пентан "(ж.) бензол ) бензол С^Н^2'(ж.) циклогексан Углеводороды 890,31 1299,63 1410,97 1559,88 2877,13 2868,76 3290,73 3319,54 3509,20 3536,15 3267,58 3301,51 3919,91 6 12 с;нд CyHg г8н10 Рн10 с$10 Гг.) циклогексан (ж,) гексан [г.) гексан г6к.) толуол .) толуол [ж.) л*-ксилол ^ж.) о-ксилол \ж.) л-ксилол [ж.) октан 18 \лч*/ UfVian Ciogs (кр.)чнафталии Я12й10 ГИ210 Ч4Н10' дифенил антрацен фенантрен СО (г.) оксид углерода СН20 (г.) формальдегид СН202 (ж.) муравьиная кислота СНдО (ж.) метанол С2Н204 (кр.) щавелевая кислота С2Н40 (гЛ ацетальдегид С2Н40 (г.) этиленоксид С2Н409 (ж,) уксусная кислота С2Нь07жЛ этанол С3Н60 (ж,) диметилкетон (ацетон) C3HsO Кислородсодержащие соединения О (ж.) 1-лропанол иО (ж.) 2-пропанол С3Н3О3 (ж.) глицерин 282,92 561,07 254,58 726,60 251,88 1193,07 1306,05 874t58 1370,68 1785,73 2010,41 1986,56 1661,05 C4Hs02 C4Hg02 1,4-диоксан этилацетат бутанол Галогенсодержа 260,65* 428,06** С4Н10О (ж.) диэтиловый эфир С5Н120 (ж.) амиловый спирт С6Н60 (кр.) фенол С6Н6С>2 (кр.) гидрохинон С6Н1206 (кр.) а-глюкоза СбН12рб (кр.) В-глюкоза С7Н602 (кр.) бензойная кислота С10Н16О (ко.) камфора С12Н22Оп (кр.) сахароза С18Н3602 (кр.) стеариновая кислота щие соединения СНХ1 (ж.) хлорметан С/-Н ~' CCL (ж.) тетрахлорметан СНС13 (ж.) трихлорметан (хлороформ) Серусодержащие соединения 6xi.5Cl (ж.) хлорбензол COS (г.) сероокись углерода CS2 (ж.) сероуглерод 553,12 1075,29 H2S (г.) сероводород CH3OnN (ж.) нитрометан CH4ON2 (кр.) карбамид (мочевина) CH5N (г.) метиламин Азотсодержащие C^H^N (ж.) пиридин C2H7N г.) диметиламин ^ дициан Cp-^dgNLj (ж.) нитроглицерин 708,77 632,20 1085,08 1768,59 1087,8 1541,4 соединения ) триметиламин C3H9N C6Hj07N3 (кр.) пикриновая кислота C^O^N (ж.) нитробензол C6H,OJN (кр.) л-нитрофенол C6H7rs (ж.) анилин 3953,00 4163,05 4194,75 3910,28 3947,94 4551,81 4552,80 4552.80 5470,58 5156,78 6249,22 7067,45 7049,87 2316,56 2246,39 2671,90 2726,71 3320,84 3063,52 2860,60 2802,04 2808,04 3226,70 5924,84 5646,73 11274,6 759.943* 3110,303* 578,98 2442,92 2755,16 2560,2 3091.2 2884,0 3396,2 * Продукты сгорания: С02 и С12 (г.). ** Продукты сгорания: С02, С12 (г.), НС1 (раствор). 3* Продукты сгорания: С02, Н20 (ж.), НС1 (раствор).
л «=: о X < о 5 О 2 S о 1—< « й ^ и « н-» СО 2 J-, со ей Z о Z ^ РЭ 3 и« и J О си эс ^Г 00 о о щ о CN '"t О О CN СО CN Cn IN in IN 1 СО чО О 1 ON 00 СЛ CN О ON 1 со г-Н IN СО О о о О со о щ IN чО О CN Cn т-Ч О iCN ON СО tN* 1 о lO о 1 чО О rf г—< ON 00 1 CN ON о CO 1 rH о о ^t оо о щ т—1 cn о CN Щ CN о CN ^ ^Г IN 40 СО in 1 CN ^г о 1 о г-1 ^г IN 00 со 4f 1 NO со чО со 1 CN о о ЧО s°* О щ со IN О CN ON CN О CN г-Ч Щ Cn CN cn~ 1 т—н СО О 1 СО 1-4 xf Tf |n 00 1 i—< Cn чо со 1 in о о IN CO о in H IN О CN CO CO О CN in in t- о CN IN 1 CN CN О 1 Ш CN чГ CN О 00 1 00 ^t ч£> CO 1 rH О | 1 IN чО О CN On CN О CN In m IN t-4 |N 1 tN CN О 1 tN CN ^ ON CO 00 1 тг со чО CO 1 CN О i 1 ON щ о CN to CN О CN in Щ tN CN IN 1 ON CN О 1 m CN ■*-" 00 CN 00 1 ON r-H чО CO 1 CO о 1 1 cn ■ч- о CN to i-H О CN О щ tN CN CO IN 1 О Tf o 1 чО г-Н тг о CN 00 1 IN О 4D CO 1 тг о" 1 1 ON CN О CN ча- СТ) О CN CO 43- CN IN 1 ^r ^r o 1 о rH ^t CN r-H CO 1 00 ON in CO 1 in о 1 1 CO IN ON ^t *n ON r-H со CN tN CN ею IN 1 чО CO о 1 ON CN CO ^f IN tN 1 m чО in CO 1 о r-H L 1 CN ЧО 00 CO \D CO r-H CN tN NO CN чО со 1 in ЧО r-H I CO rH CO r-H rH CN f m r—{ in CO 1 о CN L 1 \D чО IN О ON CN rH tN rH NO IN CO^ O^ [ CO CN CN 1 чО ^O CN CO in \D \ CN in Tf CO 1 cq со" i ] CN CO ЧО чО со tN rH m CN m о о 1 со IN CN 1 чО CN CN CN О ЧО l ON CO CO CO 1 о ^t 1 1 <jy о 40 CN CO \o i—i I 1 о [ о CN CO 1 о °\ r-4 о m m f CO r-i со CO 1 <3 in 1 1 CN xr in 1 1 1 1 CN ON о 1 tN ^a- co 1 CO CO rH un CO ^чГ 1 CO ^1- CN CO 1 о NO 1 1 CN ON ^t ! I 1 CO i—i | NO ЧО CO 1 1 CN CN ч*- 1 CO чО rH CO 1 о tN 1 t 40 Tf Tf 1 1 1 in CN rH | О IN CO 1 | r^i m со 1 О CN_ О CO 1 о со 1 1 1 1 1 1 1 m CN j^ t CN ЧО CO 1 1 о со CN 1 CN o\ On' CN 1 О 0N~ 1 1 1 1 1 1 CN rH i-i j | 1 1 IN ON rH \ о о ON CN 1 СЭ 1—i 1 1 CN о П- T-i On ^ чО rH »n -^r i-H ON in o" 1 1—\ чО CO 1 m °\ r-4 00 00 T-~i CO 1 m CO On rH 1 3 2 CO о CO Си i t со ON CO о CN in CN oq ^r CO CO CN rH in 4-^ 0V m rH КО ^o CO T-l ON On i-^ 3 P3 E 46
о S Ьб й: < ли' и X Н 2 яГ "^ ел ^ о LO < о" СО- N *т О ел S "*!■ о ел "3- О СЛ. о СЛ CN « <ч а ГО О го о Z ^г ЕС о <*■ к г о О Ем Ы X щ о . щ 1 СО 1 CN чо СО О оо оо 1 1 CJN •—< со г^ ^г о" чО чО 1 1 СО 14 чО со г—1 On О со 1 I ^- Г4 гЧ СО СО' On С4 чО 1 1 I—1 00 |4 хг со ^г CN CN со оо On sO CN CN 00 СО i 1 !>. IN 14 14 in in CN CN со in t4 oo ^f TJ-' 34,93 | 35,03 о •—■ Q О О О 1 1 ON О CN t4 О О 00 t4 I 1 CN О гн CN О ON чО Ш ! 1 ^ Щ о ^i- O OO CO 00 1 1 CO О CO [4 C> CO чО ЧО 1 1 со in in t4 ^ ttf* CN CN oo in CO CN CN rH CO CO 1 J CN CN г- со m m CN CN ^ CN on q Tf 1Л 35,02 j 34.94 i cn m о о о о со ^ ^ со 1 ЧО 1-Н о t4 1 о Г4 со m 1 rH ON 1> со 1 IN О СО чО \ со 14 ^г CN со со о со 1 ir> 14 щ CN О i-H in [4 t4^ ^f СО rH О со СО ^г со 1 со С4 оо Г4 1 щ о f4" I чО CN t4 00 1 Г^ щ г< чо 1 оо ш ^- CN О т о СО 1 чО Ш Щ CN о гЧ in 1 CN О гЧ CN ^ СО 1 СО щ со 14 1 СО in 14 щ 1 CN О NO со 1 CN СО С4^ ЧО 1 14 CN "3" CN Щ CN О СО \ со СО in CN СО CN in 1 СО О со О ^- СО I т-Ч Tt 00 О- 1 ^Г CN К in 1 t4 \D чО 00 1 vn гЧ J4* ЧО 1 щ ON со CN CN О с5 00 1 1-н CN Щ CN 14 CN in t ^r о со ON со СО 1 оо CN 00 14 \ С4 о Г4~ m J СО ^ чО 00 1 СО О t4~ ^D 1 СО m со CN СО 00 О I> 1 чО О in CN Е4 CN in 1 in о m о CO CO 1 iH ОЧ Г4 t4 1 vn чо^ чО* m 1 t4 t4 m 00 1 m ЧО чО~ о 1 J 1 Tt О ON t4 1 i—< CO ^r CN t-H CO tn 1 О *-ч 1 CO о 14 IN 1 ^ in in 1 14 00 ^r oo 1 1 1 1 ТГ 14 t4 14 1 in о CO* CN 14 CN in 1 О CN ! ^r ^f in 14 1 1 | | i 1 | C4 ON »-H CN CO CN in 1 О CO 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I I 1 I i \ 1 1 1 \ i 1 t>- so cn н ш <<э- i-h Tj- on тг on m »—i О ON ON 00 00 CN CN rH rH i-l гн on m о cn rH rH !-H О | | in in in"" in ' ' 1 1 1 1 1 1 о о о о о о тг m no in oo о 1 1 I | 1 f I | I | oo 1 ^ - 1 CN CN | | чО 1-1 i * oo ' r-H CN 1 °- 1 m T—1 i 1 ,0 СЫЩ. твор ^ a: S, i i i i i ON NO О 1 1 m CO 14* 1 jB. <-» 47
32. Интегральная теплота растворения кислот и оснований в воде при 25 °С Число молей Н20 на 1 моль кислоты или щелочи 1 2 3 4 5 6 8 10 15 20 30 40 50 75 100 200 500 700 1000 2 000 5 000 10 000 20 000 50 000 оо ш моли кислоты или щелочи на 1 кг Н,0 L 55.51 27.75 18.50 13,88 11,10 9,25 6,94 5,55 3,70 2,78 1.85 1,39 1,11 0.740 0,555 0,278 0,111 0,0793 0,0555 0.0278 0,0111 0,0056 0,0028 0,0011 0,0000 НСООН 0,83 0,87 0,79 0,71 0,67 0,62 0,58 0,56 0,55 0,55 0,56 0,57 0,60 0,65 0,66 — — — — — — — — 0,71 НС1 26,23 48,82 56,85 61,20 64.05 65,89 68,23 69,49 70,99 71,78 72.59 73,02 73,28 73,65 73.85 74,20 74,52 74,61 74,68 74,82 74,93 74,99 75,04 75,08 75,14 —i HN03 13,11 20,08 24,30 26,98 28,73 29,84 31.12 31,84 32,46 32,67 32,76 32,75 32,74 32,74 32,75 32,80 32,90 32,94 32,98 33,05 33,13 33,19 — 33,27 33,34 Mim, кДж/моль H2S04 28,07 41,92 48,99 54,06 58,03 60,75 64,60 67,03 70,17 71,50 72,68 73.09 73,35 73,68 73,97 74,94 76,73 77,57 78,58 80,88 84,43 87,07 89,62 92,34 96,19 H3P04 -4,52 -0,50 1,88 3,47 4,52 5,36 6,40 7,11 8,08 8,58 9,12 — 9,58 9,87 10,04 10,42 10,71 10.79 10,84 10,96 11,05 11,09 11,13 11,17 (13,4) NH3 29,54 32,05 32,76 33,26 33,60 1 — 34,27 ' — 34,43 34.48 34,48 34,52 — 34,56 34,64 — — — — — — — — 34,64 NaOH — — 28,89 34,43 37,76 39*,87 41,92 42.51 42,84 42,87 КОН — — 41,80 45,77 48,24 49,87 51,76 52,66 53,62 53,95 1 - 42,53 — 42,34 42,30 42,36 — 42,47 42,55 42,66 42,72 — 42.80 42,87 — 54,33 — 54,45 54,56 54,75 — 54,87 55,00 55,10 55,17 — 55,25 55,31 33. Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллогидраты, при 25 °С Вещество ВаС12 ВаС12 • Н20 ВаС12 • 2Н20 CuS04 CuS04 • Н20 CuS04 • 3H,0 CuS04 • 5H20 LiCl LiCl • Н20 LiC! • 2Н20 LiCl • 3H20 MgS04 MgS04 • 2Н20 MgS04 • 4Н20 Число молей Н20 на 1 моль соли 400 400 400 500 500 500 500 800 800 800 800 400 400 400 кДж/моль 11,18 -7,74 -18,74 68,37 40.42 12.68 - 10,50 36,53 18,58 4,06 - 8,83 87,61 46,36 17.66 Г » Вещество MgS04 • 6Н20 MgS04 • 7Н20 Na2C03 Na2C03 • 7H20 Na2CO, • 10Н2О Na2HP04 Na2HP04 • 2 H20 Na2HP04 • 7H20 Na9HP04 • 12H20 ZnS04 ZnS04 • H20 ZnS04•6H20 ZnS04•7Н20 Число молей Н20 на 1 моль соли 400 400 400 400 400 500 500 500 500 500 500 500 500 -АН„, кДж/моль 1,00 -15.86 23,43 - 45,86 - 69.04 25.94 0.17 - 47.95 -96,06 77,28 42,13 -4,31 -18,87
34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле При т - 0,00 даны значения -ЛН,„, экстраполированные к бесконечному разбавлению. тУ моли соли на 1 кг растворителя 0,00 0,01 0,05 од 0.2 0,3 0,4 0,5 1,0 2,0 Насыщ. раствор тнасыщ Nal в ацетоне 1 25 °С ' 44,10 42,55 39,37 36.82 34.39 33,39 32,55 31,88 28,95 23.93 21,92 2,68 40 °С 42,93 41,46 37,28 32,97 31,46 30,54 29,79 29,20 26,11 21,00 20,59 «2,90 Nal в этиленгликоле 2.5 °С 33,89 30,42 30,04 29.66 29.08 28,70 28,45 28,20 27,28 25,52 — — 25 °С 31,80 — 29,08 28,37 27,61 27,24 27,03 26,78 25.86 24,02 — — -ДЯШ, кДж/моль Nal в этаноле 25 °С 24,52 23.64 21,09 19,75 18.03 16,86 16,02 15,48 14,31 11.92 10.21 2,84 45 °С 23,79 22.43 20.29 18,41 16.57 15,31 14,39 13,60 11,17 8,49 6,02 2,89 Nal в метаноле 25 °С 32,05 31,71 29,87 27,99 26,48 25,98 25,61 25,23 23,85 21,55 14.23 5.34 50 °С 29,08 — — 28.66 27,20 26,36 25,94 25,52 22,59 17,99 10.04 5,34 KI в метаноле ._ 25 °С — — -0.63 -2,64 -3,97 -4,06 -4,14 -4.52 — -4,69 1.01 50 °С — — — -0,00 -2.01 -3,56 -3,97 -4,39 -6,07 — -6,40 1,08 KI в этиленгликоле 25 °С 4,35 4,18 3,49 3,14 2,64 2,28 2,01 1,78 0.95 -0,35 — —
35. Интегральная теплота растворения иодида натрия в водно-диоксановых растворах при 25 °С При т = 0.000 даны значения -ЛН,„, экстраполированные к бесконечному разбавлению. т, моли Nal на 1 кг растворителя 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600 0,700 0,800 0,900 1,000 1,100 1,200 1,570 2,653 2,995 насыщ -АНт (кДж/моль) при массовом содержании диоксана в растворителе, % 30 15,06 14,27 13,81 13.60 13,47 13,37 13,22 13,12 13,05 13,03 13,01 12,99 12,99 13,01 13,01 13,03 13,12 13,33 13,43 4.953 46 20,88 19,92 19,25 18,83 18,58 18,45 18,24 18,07 17,99 17,95 17,91 17,89 17,87 17,84 17,82 17,82 17,82 17,82 17,82 2,995 52 22,76 , 22,26 21,80 20,96 20,63 20,46 20,29 20,17 20,08 20.00 19,96 19,92 19,87 19,85 19,85 19,85 19,85 19,85 — 2,653 68 27,74 27,15 26,57 25,77 25,40 25,19 24,94 24,81 24.73 24,69 24,64 24,64 24,64 24,64 24,64 24,64 24,64 — — 1,570 50-
36. Теплота смешения жидкостей при 25 °С Приведена теплота смешения жидкостей ДЯЛ/ (в Дж/моль) — изменение энтальпии системы при смешении пх молей первого компонента и п2 молей второго компонента. Из сопоставления уравнений АНМ = Н|1+ЗГ*1НГЛ2Н2 дя _ Ц>+2)~Л1Н1~Я2Н2 л, + п2 т п2 следует: дЯм = —^~ ДЯ/Л =Х,АНт Здесь ДН7Л — интегральная теплота растворения; Х2 — мольная доля второго компонента. X ■ 102 **■') XV/ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 Н20 - CH3NO (формамид) — 138.1 — 217,6 — 251,0 — 267,8 — 272,0 — 242,7 — 200,8 — 159,0 — 92,0 — Н20 - C5H5N , (пиридин) — - 606,7 — -1046,0 — -1359,8 — -1581,6 — -1552,3 — -1280,3 — - 937,2 — -581,6 — - 359,8 — н2о - сн3он (метанол) - 334,7 - 581,6 - 728,0 -815,9 - 857,7 - 870,3 -1108,8 - 849,4 - 824,2 -790,8 -753,1 -711.3 -661,1 - 598.3 -531.4 - 447.7 - 351,5 - 251,0 -150,6 Н20 - С2Н5ОН (этанол) - 460,2 - 682,0 - 774,0 - 774,0 - 715,5 *- 664,3 - 573,2 - 514,6 - 460,2 -414,2 -368,2 - 330,5 - 292,9 - 259,4 - 230,1 - 209,2 - 184,1 -138.1 -83,7 Н20 - С3Н60 (ацетон) — - 439,3 — - 506,3 — - 447,7 — - 280,3 — -100,4 — 79,5 — 225,9 — 305,4 — 276,1 196,6 Н20 - С4Н802 (диоксан) - 326,4 - 477,0 - 510,4 - 477,0 - 397,5 -301,2 - 205,0 -104,6 0 100,4 200,8 301,2 393,3 468,6 506,3 506,3 489,5 426,8 267,8 СН3ОН (метанол) - С2Н5ОН (этанол) — 1,80 — 3,26 — 4,27 — 4,64 — 4,35 — 3,81 — 3.14 — 2,22 — 1,13 —
/"-v X cvj ^-ч U 2 X <n* £ J, 1 * NO ! S E 3« ^°^ 9*s i « CN Q | ^j ^ 5 'ТГ4 <w CN 5ч ^ ^"^ n^/ СП • r—s t; 2 a 1 s i £ s : н 1 S-e« О • <njS ^2 ^ ™2 а. 40 1 ^ X з: ' ?л гПу—s £v и §3 , н ™ с^О Ь «>-v СП Щ X О | о ^g i,o2_ 1 О ^ | а u ц ^ t а , о 1 ЕЯ 5 ^О о — о ^К ж | и * го о Бк*~ 5и§ 1 ПО | ас i £ сч ^ 1-Н 1 ^ О гН in CS 40 ^ о гН 1 тГ ^г щ о CN о ^ ЧО CN ГО *л in cN г-1 1 ^t m о со ! 1 Щ XJ- о т-Н »п |> щ 1^ гН 1 CN чО ON Tl- Г>*" чО гН чО Щ го vn in со со cN 1 о т-Ч СО ^* ^f О ч* гН О гН СО рН гН г^. чО 1> г-Н CN 1 Оч СО СО 1—1 чО О ^а- CN со г-Н т—1 О ^ о" СО СО 1 со т-Н m ^г 1 m r-H CN rH OS 00 m 00 CO CN 1 CN CO чО rH 40 Оч О со t^ r^ in 00 rH On 00 CO 1 о i—< со ^ ON CN о CN О CN О s£> ТГ О t^ CN ^ CN 1 CO 00 CO rH чО in m CO 40 г-Н О О т-Н in со ^ 1 ^ CN I> CO 1 i in CN m r-f Г*** r-H in CO CO CN J CN ON О CN CO CO о ^ 00 CO о т-Н °я CN О ^f 1 o. CO oo CN чО CN CN ^- O CO On i—Г r^ CN CO CO CN CN 1 ON Ш CN CN CO ON CO Tj- ^ CO rH CN т-Н CN О in 1 CO CO CO rH 1 1 m CO 4. т-Н in CO чО чО ON г-Н \ m CO CO CN CO CN t>- Tf О со rH CO ЧО ^f r-f wo 1 CO in h- ^f т-Ч CO m О ^^J- чО^ Т-Г о ^r чО о m r-H 1 О CO ^r CN чО rH On ■tf CN ^r y-4 rt 00 со" ч-4 in 1 'Ч" Tf m i I i m ^f О о CO -^~ t-4 Tf ON 1 1 CN m m CN о о о m о r^ l> ^f ^ o" r-H m l r-H Tf CO rH 1 CN О r-H чО О m '"1 in CO ^r ТГ r-H CO J 1 CN in in <N rH CN О m о t> t^ ^t crL in CO Tf 1 о со rH CO 1 1 1 in m 40 CN CN ^fr r>- r^ CO о тЧ m CN ON r-. ON ^r CO О CO Tf °\ r~( m 4* 1 m CO ^t ^r 1 о CN CO 40 О чО in <2 V>- co 00 CO О rH r- CN xf CN »n О CO -^r m 40 l> CO О «О ^ Tf 1 m ЧО m in 1 1 1 m чО ON rH t^ CN CN CO чО r-^i О in CN CN ТГ Tf 40 -^f m ^f CO CN CO On" Ю CO 1 CO rH CO 40 \ in m r-\ [> о c^ о со" CO rH 40 40 ON r^i rH к о CN 40 CN CN ^r о о in i-H чО ON о со J г- CN m 40 1 1 1 m t^ 40^ rH О О 00 о о CN О ON r^. rH ^* CN Г- CO l> 40 rH О о r-^ m CN 1 CO Tl- ТГ 40 1 m ^f о ЧО о со t^ rH гЧ со чО Tf ON 1—\ ^г 40 ^г г-4 ^г in о СО со чО СО со сое со' со гЧ 1 со щ со щ 1 [ 1 »п со со Tf тГ чО CN со 40 гН ^t о о i-i г* о со CN ш CN о ЧО t^ ON CN 1-^ 1 о о гН ^^г 1 40 гН со щ о ON с^ гН о ^f ЧО Tf О гН ^f '^■ m rH СО СО i—\ О CN 0N CN со CN 40 1 i CN О О CN 1 со чО CN ^r m ON 52
37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов в различных растворителях при 25 °С Энтальпия сольватации электролита АЯС0ЛЬВ, кДж/моль, равна разности между пер- иой теплотой растворения ДЯ„, ^ 0 = ДЯ0 и энергией кристаллической решетки (см, табл. 128). е — относительная диэлектрическая проницаемость растворителя. Электролит MX катион М __ Na+ К' Rb' Csh анион X ^- С1- ВГ Г F" СГ Вг Г F" сг вг г F" СГ вг г F" С1- вг г Метанол (е = 32,6) — 914,2 769,8 — — 796,8 769,8 739,7 — 713,0 685,6 648,5 — 687,1 — — — 658,9 — 596,2 Вода (е = 78,5) 1039,7 899,3 868,4 827,9 925,0 784,6 753,7 713,3 840,8 700,4 669,5 629,0 816,2 675,8 644,9 604,4 791,9 651,5 620,6 580,1 Формамид (е = 110) — 901,7 875,6 841,0 — 797,3 771,5 736,8 836,3 714.1 688,4 653,6 812,2 689,6 663,6 628,6 786,9 664,9 639,2 604,0 Метилформамид (е = 182) _ 917,1 — 853,0 — 793,5 771,4 740,4 834,0 716,3 692,8 662,8 — — — 636,4 — 665,2 — 610,4 38. Удельная теплоемкость водных растворов 1э»...плтпп Вещество Cds64~ CuS04 НС1 HN03 H2S04 КС] KN03 КОН MgS04 NH4CH3COO NH4C1 ' NH4N03 NaCH3COO NaCl NaN03 NaOH Температура, °C __ 18-23 18 18 21 18 18-23 18 18 17,5 18 18 18 18 18 18 cp, Дж/(г • 2,22 2/Э1 — 3,68 3,62 3,57 3,46 3.48 3,00 3,24 3,81 3,67 3,68 _ 3,68 3,61 3,80 К), при концентрации m, моль/кг Н20 1.11 3.40 3,52 3,90 3.89 3,83 3,78 3,77 3,83 3,59 3,98 3,92 3,89 3,93 3,90 3,83 3,94 0,555 3,74 3.80 4.04 4.03 4,00 3.97 3,95 3,99 3,84 4.08 4,04 4,03 4,04 4,03 3,98 4,05 0.278 — 3,98 4,10 — 4,09 4,06 4,04 4,08 3,99 — 4,11 — — 4,09 4,08 — 53
39. Истинные атомные и молекулярные изобарные Теплоемкости приведены в Дж/(моль • К), теплота Г, К 10 15 Ag 0,21 0,63 20 | 1,72 25 30 40 50 60 80 100 120 140 160 180 200 235 250 2,93 4,81 8,16 11,25 13,8 17,49 20,0 21,63 22,8 23,64 24,35 24,89 — 25,31 280 | - 298 j 25,31 i ! С (графит) — 0,04 0,08 0,13 0,21 0,38 0,59 0,75 1,17 1,67 2,26 2,93 3,60 4,31 5,02 — 6,86 _ 8,62 Си — 0,17 0,50 1,05 1,67 3,35 5,86 8,16 12,55 16,3 18,83 20,3 21,34 22,09 22,59 — 23,85 _ ! 24.69 1 Н20 0,27 1,00 2,00 3,10 4,10 6,13 7,90 9,60 12,82 15,82 18,50 20,82 23,15 25,60 28,12 — 34,70 _ 37,78 (273,16 К) NH3 — 0.96 1,97 3,35 4,60 7,95 11,30 14,31 20,29 25,94 31,13 36,19 41,21 45,81 Д^1«Т= 5'66 52,30 Д//2И3С£7 = 23,35 54,81 34,52 35,73 о2 — 7.11 15,06 ДЯ2761=0,09 22,18 27,61 41,00 ДЯ4п3еР811=0,74 46,02 Д//Г1ла.!л=0<44 55,28 56,07 ДЯ^б.81 29,12 29,13 29,14 29,15 29,16 29,17 — 29,29 „ 29,37 С2Нб этан — 2,76 6,65 10,54 15,02 24,85 32,68 39,54 53,22 ЛЯ9плавл=2,87 68,53 69,24 69,83 70,84 72,22 Atfieu* 14'70 44,14 — 48,00 . 52,72 54
теплоемкости в интервале 10-298 К фазовых превращений — в кДж/моль. с6н« бензол 3,89 7,70 12.97 17,99 27,07 33,68 39,00 45,40 51,04 55,56 61,30 68,20 75,73 84,35 109,62 A#™=9,83 129,79 135,14 С8Н12 метил- циклопентан 5,23 10,38 16,32 22,18 32,59 40,92 47,78 58,74 68,20 77,15 ДЯ^57=6,93 125,06 126,11 128,07 131,00 142,80 158,16 С7Н8 толуол — 13,18 19,66 25,52 34,89 43,10 48,79 56,69 61,88 68.45 74,22 79,87 АН™*» =6,53 132,84 136,06 142,67 156,06 С8Н10 л<-ксилол • 7.28 13,72 21,76 29,29 41,25 49,37 55,44 65,02 72,84 80,12 87,99 96,06 104,85 113,60 АЯ2Л2Л^Л= 11,57 168.41 183,26 2,2,4-три- метилпентан 8,37 16,74' 25,10 32,22 43,51 52,72 61,50 79.50 97,07 115,06 132,21 149,79 Д^мГ' 9'21 189,12 195,81 216,52 239,53 55
40. Средняя теплоемкость простых веществ и соединений Средние изобарные теплоемкости CPt 293-7 (в Дж/(моль • К)] приведены для температурного интервала от 298 К до указанной в таблице температуры. Для некоторых веществ Ср 298-гпРивеДены с учетом превращения ос-модификации в р- или у- или плавления вещества. Вещество 500 Г 600 , Простые вещества Ag (кр.) А1 (кр.) As (кр.) Аи (кр.) В (кр.) Ва(-ос.-р) Be (кр.) Вг (г.) Вг2 (г.) С (алмаз) С (графит) С2 (г.) Са-ос Cd-a С1 (г.) С12 (г.) Со-а Сг (кр.) Си (кр.) D2(r.) F(r.) F2 (r.) Fe-a . уСе(кр.) \/ H2 (r.) Hg (ж.) I(r.) h (r.) Mg (кр.) Mn-a Mo (кр.) N2 (r.) Ni (-a.-p) 0(r.) 02 (r.) 03 (r.) P (краен.) P, (r.) Pb (кр., ж.) 25,90 25.61 25,57 25,75 15,36 27,77 (a) 19,50 20,75 36,67 10,24 13,03 39.09 27,78 27,13 22.23 35,39 26,51 25,90 25,15 29.25 22,42 33.20 27,12 24,82 28.92 27,47 20,65 37,16 26,26 28,42 24,44 29,58 28,74 (a) 21,46 30,28 44,16 22,89 33,61 27,71 (кр.) 26,20 26,23 25,86 26,01 16,65 28,46 (a) 20,47 20,78 36,84 11.60 14,22 38,15 28,47 27,74 (594 K) 22,30 35,74 27,35 26,80 25.46 29,39 22,25 33,73 28,36 25,25 29,02 27,38 20,64 37,26 26,84 29,31 24,79 29,80 30,21 (a) 21,35 30,87 45,57 23,64 34.13 28,14 (кр.) Температура, К 700 26,48 26,85 26,14 26,27 17,70 30,52 (P) 21,30 20,82 36,97 12,75 15,15 37,54 29,17 — 22,35 35,99 28,19 27,60 25,77 29,53 22,10 34,13 29,60 25,61 29,15 — 20,63 37,35 27,40 30,15 25,14 30,01 31,55 (P) 21,27 31,34 46,70 24,38 34,51 40,59 (ж.) 800 j 900 26,76 27,47 26,43 26,53 18,60 30,90 22,03 20,87 37,06 13,78 15,90 37,12 — — 22,37 36,20 — 28,31 26,09 29,69 21,98 34,47 30,74 25,92 29,28 — 20,63 37.42 27,96 30,94 25,49 30,22 31,39 21,22 31,74 47,64 25,12 34,82 38,51 27,03 28.09 — 26,79 19,40 31,64 22,69 20,91 37.15 14.73 16.54 36.85 — "— 22,38 36,37 — 28,97 26.40 29,87 21.88 34,75 32,31 26,20 29,42 — 20.65 37,49 28,51 31,73 25,83 30,44 31,41 21,18 32,09 48,47 — 35,06 37,08 _1000_ 27,31 — — 27,05 20,14 w— 23,32 20,97 37,22 15,62 17,09 36.67 — """**■ 22,39 36,50 — 29,60 26,72 30,06 21,79 35,01 34,70 26,46 29,57 — 20,66 37,54 — 32,50 (980 K) 26,18 30,65 31,56 21,14 32,39 49,21 — 35,26 36,00 56 *
Вещество 1'Нкр_ S, (г.) Sb (кр.) Si (кр.) Sn (кр., ж.) Sr (кр.) Те (кр.) Th-cc Ti-a U-a W (кр.) Zn (кр.) Zr-a 500 26,26 34.18 26.00 21.98 28,81 (кр.) 27,76 27.93 28,64 25,31 29,79 24,78 26,38 26,61 600 26,54 34,64 26,37 22,57 52.24 (ж.) 28,46 29.04 29,27 25.83 31,09 25.02 26,89 Температура, К 700 26,82 34,97 26,73 23,05 46.36 29,15 30,14 29,91 26,36 32,45 25,25 27,39 (690 К) 27.19 27.77 800 27,10 35,24 27,10 23,45 42,79 29,85 — 30,54 26,89 33,87 25,48 — 28,35 900 27,38 35,42 27,46 23,81 40,41 — — 31,18 27,41 35,30 25,72 — 28,94 1000 27.66 35.64 — 24,14 38,71 — — 31,82 27,94 — 25,95 — 29,52 Неорганические соединения AgBr (кр.) AgC! (кр.) AlF3-a А120з (корунд) Al2(S04)3 (кр.) AsCl3 (г.) ВС13(г.) BF3 (г.) В203 (кр.) ВаС03 (кр.) ВаС12 (кр.) Ba(N03)2 (кр.) ВаО (кр.) Ва(ОН)2 (кр.) BaS04 (кр.) ВеО (кр.) BeS04 (кр.) Bi203 (кр.) СО (г.) С02 (г.) СОС12 (г.) COS (г.) CS2 (г.) СаС2-а CaC03 (кальцит) СаС12 (кр.) CaF2 (кр.) СаНР04 (кр.) Ca(N03)2 (кр.) СаО (кр.) Са(ОН)2 (кр.) CaS (кр.) CaS04 (ангидрит) Са3(Р04)7-а CdCl7 (кр.) 58,89 56,35 84,10 96,67 315,82 78.50 68,47 57,28 75,27 98,40 76,70 174,07 49,48 107,27 117,75 33,13 102,31 116.86 29,74 42,02 65,88 45,99 49,71 67,55 95,86 75,27 73,30 133.30 172,72 46.76 97,23 49,02 109,61 254,04 77,28 62,11 57,82 87,47 101,16 331,54 79,22 70.21 59.68 81.20 102.19 77,40 183,42 50,62 111,85 121,70 35,45 108,84 118.54 29,99 43.43 67,50 47,33 50,88 69,12 99,86 76,19 74,61 140.58 182,35 47,76 99,39 49.82 114,54 264.69 79.29 — 58,93 90.54 104.55 343,67 79,74 71,62 61,80 86,95 105.68 78,10 192,23 51,50 — 124,53 37,35 114,92 120.21 30,24 44,56 68,82 48,41 51,82 70,40 103,03 7.7,02 75,97 146,56 191,43 48,55 — 50,61 119,48 274,66 81,29 _ — — 107,25 353,55 80,15 72,83 63,72 — 108,76 78,80 200,70 52,22 — 126.64 38,98 120,74 121,89 30,47 45,52 69,97 49,32 52,61 — 105,69 77,81 77,38 151,74 200,17 49,19 — 51.41 124.42 284,22 83,30 — — — 109,47 361,85 80,47 73,90 65,53 — 111,76 79,50 — 52,82 — 128,26 40,43 — — 30,69 46,37 70,98 50,12 53,29 — 107.97 78,58 78.81 156,35 — 49,74 — 52,20 129,36 293,48 — — — _ 111,42 369,42 80,75 74,89 67,27 — 114,66 80,20 — 53,35 — 129,60 41,77 — — 30,92 47,15 71,93 50,86 53,91 — 110,06 79,29 80.26 160.64 — 50,23 — 53,00 134,29 302,58 — 57
Вещество CdO (кр.) CdS (кр.) CdS04 (кр.) С102 (г.) С120 (г.) СоС12 (кр.) СгС13 (кр.) Сг203 (кр.) CsCl (кр.) Csl (кр.) CuCl (кр.) СиС12 (кр.) СиО (кр.) CuS (кр.) CuS04 (кр.) Си20 (кр.) FeC03 (кр.) FeO (кр.) FeS2 (кр.) Fe203 (кр.) Fe304 (кр.) Ga203 (кр.) Ge02 (гексаг.) Ge02 (тетраг.) НВг (г.) HCN (г.) НС1 (г.) HD (г.) HF (г.) HI (г.) HNCS (г.) Н20 (г.) Н202 (г.) H2S (г.) HgO (кр.) HgS (краен.) Hg2Cl2 (кр.) In2(S04)3 (кр.) KA1(S04)2 (кр.) КС1 (кр.) KI (кр.) К2Сг04 (кр.) К2Сг207 (кр.) K2S04 (кр.) LaCl3 (кр.) LiCl (кр.) ЬЮН(кр.)' Li2S04 (кр.) MgC03 (кр.) MgCl2 (кр.) MgO (кр.) Температура, К 500 47,50 55,47 108,20 46,09 49,30 84,66 95,94 112,54 53,60 53,00 52,23 74,45 46,63 48,76 107,24 68,26 93,40 52,01 68,45 117,87 169,63 104,95 60,96 59,33 29,22 39,84 29,10 29,20 29,00 29,31 51,65 34,49 49,07 35,51 47,86 49,93 104,82 300,52 227,75 52,22 53,69 153,60 244,87 148,14 105,75 50,76 57,55 133.00 89.26 75,66 42,56 600 48,37 55,66 112,07 47,33 50,34 87,72 98,00 114,75 54,07 53,56 53,98 75,32 48,07 49,31 110,84 69,72 99,01 52,82 70,16 122,92 180,08 108.07 63.43 61,90 29,39 41,08 29,20 29,25 29,05 29,50 53,90 34,99 50,99 36,28 49,35 50,70 106,37 313,10 238,40 52,95 54,56 157,35 256,34 155,11 106,82 51,93 60,34 139,76 94,10 76,93 43,99 700 49,08 55,85 115,94 48,33 51,13 90,77 100,06 116,46 54,55 54,18 55,72 76,20 49.38 49,86 114,44 71,19 104,61 53,51 71,45 127,55 190,52 110.53 65,34 63,90 29,60 42,12 29,35 29,34 29,13 29,72 55,93 35,50 52,53 37,05 50,83 51,46 107,92 325,67 247,19 53,78 55,63 161,10 — 161,52 107,90 53,10 62,82 146,51 98.38 77,91 45.06 800 49,69 56,04 119,81 49,17 51,76 93.83 102,12 117,86 55,03 54,68 — — 50,57 50,42 118.04 72.65 110.22 54,14 72,49 131,94 200,97 112,56 66,89 65,54 29,82 43.05 29.51 29,43 29.24 29.97 57,74 36,02 53,84 37.82 52,31 52,23 109,47 338,24 254,80 54,67 56,78 164,84 — 167,56 108.97 54,27 — 153,27 — 78,72 45,90 900 50,23 56,23 123,68 49,90 52,28 96,88 104,18 119,04 55,50 — — — 51.68 50,97 121,63 74,11 — 54,72 73.36 136.14 — 114.30 68,20 66,94 30,07 43,89 29,69 29,53 29.36 30.22 59,31 36,54 54,39 38,59 — — — 350,81 261,64 55,61 58,00 168,58 — — 110,04 — — — — 79,42 46,59 1000 50,74 56,42 127,55 50,57 52,75 99,94 106,25 120,10 _ — — _ 52,74 51,52 — 75,58 — 55,28 74,12 140,23 — 115,87 69,36 68,19 30,32 44,68 29,88 29,66 29,49 30,48 60,66 37,06 56,02 39,36 — — — — 267,94 56,58 _ — — — 111.12 — — — — — ! 47,18 58
Вещество MgS04(Kp.) MnC03 (кр.) MnCl2 (кр.) MnO (кр.) Mn02 (кр.) MnS (кр.) Mn203 (кр.) Mn504 (кр.) NH, (г.) (NH4)2S04 (кр.) NO (г.) NOC1 (г.) N02 (г.) N70 (г.) N204(r.) N205 (г.) NaAl02 (кр.) NaBr (кр.) NaCl (кр.) NaF (кр.) Nal (кр.) Na2B407 (кр.) Na2C03-a Na20 (кр.) Na202-a Na?S (кр.) Na2S03 (кр.) Na2S04 (-a, -p, -y) Na2SiOj (кр.) Na2Si2Os (-a, -p) Na3AlF6 (-a, -p) Na3P04 (кр.) Na4Si04 (кр.) NiCl2 (кр.) NiS (кр.) NiS04 (кр.) OH (r.) PC13 (r.) PC15 (r.) P4O10 (кр.) PbBr, (кр.) PbCO, (кр.) РЬС12 (кр.. ж.) РЬС12 (г.) Pbl2 (кр.) PbO (желт., кр.) Температура, К 500 110,21 94,37 76,91 47,25 62,62 50,70 108,39 156,82 38,84 215,59 30,72 43,29 40,96 43,40 89,75 112,00 83,11 53,23 52,45 49,06 53,68 211,70 124,73 76,37 96,61 85,63 124,47 143,91 (а) 128,15 183,88 (а) 235,49 (а) 162,83 192,20 75,21 49,39 142,50 29,89 76,00 119,65 255.77 81,45 99,58 80,13 (кр.) 57,00 83,15 48,56 600 114,97 98,51 78,21 48,06 64,95 51,08 111,66 160,12 40,31 229,63 30,98 44,46 42,32 44,79 93,40 116,50 85,98 53.90 53,27! 50,02 54,29 219,75 131,51 78,75 99,44 85,97 126,65 189,17 (Р) 133,19 192,39 (а) 243,41 (а) 166,18 195,91 76,42 50,72 (597 К) 144,58 29,89 77,04 121,64' 276.13 81,91 105,57 81,81 (кр.) 57,05 84,14 49,89 700 119,04 102,02 79,32 48,77 66,76 51,46 114,49 163Д1 41,71 — 31,22 45,40 43,45 45,90 96,58 119,96 88,28 54,56; 54,08: 50,95 54,89 226,60 138,29 80,72 102,27 86,31 128.82 187.02 (Р) 137,35 199,49 (а) 251,34 (а) 169,53 199,63 77,48 146,65 29,89 77,84 123,09 — — 111,55 83,48 (кр.) 57,10 (85,12) 51,23 800 122,66 — 80,33 49,39 — 51,83 117,05 165,93 43,09 — 31,45 46,20 44,44 46,84 99,46 122.75 90,23 55.23 54,90 51,84 55.49 232,70 _ 82,44 — 86.66 131,00 186,82 (Р) 140,98 205,69 (а) 259,26 (а) 172.88 203,34 78.44 — 148,73 29,89 78,47 124,22 — — 117,53 133,38 (ж.) 57,15 — 52.57 900 126,00 — 81,26 49,97 — 52.21 119,43 168,62 44,44 — 31,67 46,91 45,33 47,67 102,14 125,11 91,94 1000 129,13 — — 50,51 — 52,59 121,69 171,23 45,78 — 31,88 47,56 46,16 48,42 104,69 127,16 93,48 55,89 56,56 55,71 52,72 56,09 238,30 — 84,00 — 87,00 133.17 187,59 (Р) 144,26 211,30 (а) 278,99 (Р) 176,23 207,05 79,33 150,80 29,94 79,00 125,14 — — — 128,53 57,20 — 53,91 56,53 53,58 — 243,55 — 85,43 — 87,34 135,35 189,63 (У) 147,28 220,10 (Р) 280,35 (Р) 179,58 210,76 80,19 ;~_ 152,88 30,04 79,45 125,83 — — — 125.06 57,24 — 55,23 59
Вещество РЬ02 (кр.) Pb304 (кр.) PbS (кр.) PbS04 (кр.) PtCl2 (кр.) PtCl4 (кр.) S02 (г.) S02Cl2(r.) S03 (г.) SbCl3 (г.) Sb203 (кр.) Sb2S3 (черн., кр.) SiCl4 (г.) SiF4 (г.) SiH4 (г.) Si02(кварц-а,-р) Si02 (тридимит-р) Si02 (кристобалит-а, -р) SnCl2 (кр., ж.) SnCl4 (г.) SnO (кр.) SnO (г.) Sn02 (кр.) SnS (-а, -р) SrO (кр.) SrS04 (кр.) TeF6 (г.) Те02 (кр.) Th02 (кр.) ThS2 (кр.) Th(S04)2 (кр.) TiCl4 (г.) Ti02 (рутил) TiO, (анатаз) Т1С1(кр.) T1CI (г.) Т120 (кр.) UF4 (кр.) UF6 (г.) U02 (кр.) U02F2 (кр.) U308(kP.) W03 (кр.) WS2 (кр.) ZnCI2 (кр.) ZnO (кр.) Температура, К 500 66,16 171,55 50,41 109,40 78,15 163,96 44,16 84,80 58,69 79,71 118,43 123,33 96,48 83,56 52,36 53,10 (а) 57.68 57,06 (а) 84,02 (кр.) 102,07 45,80 33,40 63,37 50,71 (а) 48,49 113,40 132.04 67,63 66.59 75,64 196,75 100,29 60,71 63,21 53,55 36,70 72,76 119,05 139,53 71,92 112,95 263,63 82,36 69,05 69,85 | 44,90 600 67,80 176.55 50,87 113,93 79,45 170,45 45,41 87,20 61,10 80,26 121,73, 126,09j 98,10 86,41 55,63 56,08 (а) 59,49 61,21! (Р): 135,95 (ж.) 102,99 46,53 33,87 66,28 51,85 (а) 49,49 116.19 135,73 68,92 67,94 76,12 208.30 101,49 62,39 65,18 53.97 36.81 74,86 120.54 142,08 74,10 115,61 271,07 85,12 70.80 71,00 (590 К) 46,18 700 69.43 180,61 51,33 119,00| 80,74 — 46,43 89,15 62,99| 80,661 125,04; 128,85 99.36 88.65 58,48 58,69 (а) 60,68 62.35 126,07 103,65 47,27 34.22 68,51 53.12 (а) 50,27 118,97 138,43 70,05 69,07 76,60 219,85 102,35 63,76 66,59 54.39 36,90 76,95 122,03 143,98 75,77 117,63 276,90 87,33 72,27 47.16 800 71,0б| 184,08 51,79 124,44 82,04 — 47,28 90,81 64,56 80,96 128,34 131.61 100,40 90,49 61,08 61,09 (а) 61,61 63,21 120,12 104,16 48,00 34,50 70,30 54,45 (о) 50,92 121,75 140,48 71,07 70,08 77,08 231,40 103,01 64,92 67,64 — 36,96 79,04 123,51 145,48 77.10 119,25 281,74 89,19 73,57 47.96 900 72,69 187.17 52.25 130.10 - - 48,03 92,28 65,92 81.19 131,65 — 101,28 92,07 63,52 63,65 (Р) 62,42 1000 74,32 189,98 52,71 135,94 — — 48,72 93.61 67.12 81.38 — — 102,05 93,47 65,83 64,27 63,15 63,92| 64,55 116,15 104,56 104,91 48,73! 49,46 34,72 71,81 56,58 (Р) 51,49 124,53 142,12 72,04 71.00 77,56 242,95 103.53 65.95 68.47 — 37.01 — 124,98 146,70 78,21 120,61 285,92 90,82 74,75 ~~~ 48,64 34,92 73,12 56,47 51,99 127,32 143,45 72,96 71,84 78,04 — 103,95 66,89 69,12 — 37,05 — 126,46 147,73 79,17 121.78 — 92.27 | 75,85 1 -"" 49,24 60
Вещество ZnS (кр.) ZnS04 (кр.) ZrCl4 (кр.) Температура, К 500 48,10 106,74 124.99 600 48,91 110,55 126,64 700 49.55 114,36 800 50,11 118,17 900 50.60 121.97 1000 51,04 125,78 Органические соединения Углеводороды СН4 (г.) метан С2Н2 (г.) ацетилен С2Н4 (г.) этилен С2Н6 (г.) этан С3Н4 (г.) пропадиен (аллен) С3Н6 (г.) пропен С3Н6 (г.) циклопропан С3Н8 (г.) пропан (г.)1,2-бутадиен (г.) 1,3-бутадиен (дивинил) (г.) 1-бутен (г.) 2-бутен, цис- бутен, транс- метилпропен с4н6 с4н6 С4Н8 с4н8 С4Н8 с4н (г.) 2 (г.) 2 С4Н8 (г.) циклобутан С4Н10 (г.) бутан С4Н10 (г.) 2-метилпропан (изобутан) С5Н8 (г.) 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) С5Н10 (г.) циклопентан С5Н12 (г.) пентан С5Н12 (г.) 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 (г.) 2,2-диметилпропан (неопентан) С6Н6 (г.) бензол СбН12 (г.) циклогексан С6Н14 (г.) гексан С7Н8 (г.) толуол С7Н16 (г.) гептан С8Н6 (г.) этинилбензол (фенилацетилен) С8Н8 (г.) фенилэтилен (стирол) С8Н]0 (г.) этилбензол (г.) о-С8Н10 о-ксилол ж-С8Н,0 (г.) .м-ксилол я-С8Н10 (г.) и-ксилол С8Н18 (г.) октан С10Н8 (г.) нафталин Сюн8 (г-) азулен C12H1Q (г.) дифенил 156,96 167,54 169,90 165.54 164,59 237,95 175.24 172,29 215,37 Кислородсодержащ 41,16 48,72 53,84 66,21 71,43 79,86 75,14 94,39 97,50 98,92 111,43 101,72 108,53 110,54 98,68 124,29 126,23 129,60 117,90 151.75 151,24 155,09 110.94 149,80 180.50 137,72 209.28 146.23 СН20 (г.) формальдегид СН202 (г.) муравьиная кислота СН40 (г.) метанол С2Н40 (г.) ацетальдегид С2Н40 (г.) этиленоксид 39,57) 56,66 52,20 65.49 62,03 44,06 50,83 58,17 72,27 76,87 87,06 83,65 103,52 105,27 107,38 120,58 111,89 117,55 119,60 110,42 135.15 137,47 140,43 132.80 165,84 165,72 169,92 123,02 169.02 197,21 152,70 228,53 159,77 172,22 184,71 186,11 182,32 181,29 259,86 193,83 191,29 238,38 ие со 41,77 60,12 56,03 70,70 68,17 46.85 52,75 62,25 77,94 81,85 93,94 91,45 112,02 112.48 115.09 129,19 121,32 126,04 128,16 121,21 145,39 147,84 150,33 146.83 178,91 179,13 183,55 133,98 186,70 212,67 166,40 246,40 172,04 186.13 200.40 201,02 197,74 196,66 280,14 210,71 208,53 259,21 е д ине 43,86 63,24 59.64 75,53 73,80 49,52 54,49 66,08 83,24 86,35 100,52 98,55 119,90 119,12 122,05 137,27 130,00 134.03 136,22 131,07 155,01 157,37 159,31 159.67 190.96 191,48 196,00 143,81 202,86 226,91 178,84 262,84 183,03 198,70 214.64 214,66 211,82 210,69 298,78 225,90 224,02 277,89 ния 45,84 66,03 63,04 79,98 78,90 52,08 56,06 69,66 88,14 90,37 106,76 104.94 127,15 125,20 128,27 144,80 137,95 141,52 143,76 139,99 164,02 166.03 167,37 171,27 201,97 202,75 207.25 152.50 217,48 239,92 190,00 277,85 192,74 209,90 227,41 227,00 224,51 223,37 315,80 239,40 237,73 294,38 47,72 68,49 66,22 84,06 83.50 54,52 57,46 72.98 92,66 93.93 112,69 110,62 133,76 130,72 133,74 151,80 145,14 148,50 150.80 147,95 172,41 173,82 174,50 181.67 211,96 212,95 217,29 160,06 230,56 251,70 199,90 291,40 201,18 219,75 238,69 238,04 235,83 234.71 331,17 251,18 249,67 308.69 49.50 70,66 69.21 87,81 87.64 61
Вещество Температура, К 500 600 700 800 900 1000 С2Н402 (г.) уксусная кислота 80,64 С2Н60 (г.) этанол 80,57 С2Н60 (г.) диметиловый эфир 79,99 С2Н602 (г.) этиленгликоль ill 1,56 С3Н60 (г.) ацетон 92,64 С3Н80 (г.) 1-пропанол 107,78 CjHsO (г.) 2-пропанол 110,78 С4Н10О (г.) диэтиловый эфир 138,20 С4Н10О (г.) бутанол 136,53 С5Н120 (г.) амиловый спирт (166,03 Галогенсодержащи СС14 (г.) тетрахлорметан 90,00 CF4 (г.) тетрафторметан 71,01 СНС13 (г,) трихлорметан 74,16 (хлороформ) CHF3 (г.) трифторметан 60,15 СН2С12 (г.) дихлорметан 58,96 CH2F2 (г.) дифторметан 51,07 СН3Вг бромметан 49,76 СН3С1 (г.) хлорметан 47,97 CH3F (г.) фторметан 44,84 СН31 (г.) иодметан 51,39 С2Н5С1 (г.) хлорэтан 76,78 C2H5F (г.) фторэтан 73,13 С6Н5С1 (г.) хлорбензол 125.10 C6H5F (г.) фторбензол 122,30 C7H5F3 (г.) фенилтрифторметан |l49,60 Азотсодержащие CH2N2 (г.) диазометан CH3N02 (г.) нитрометан CH5N (г.) метиламин CH6N2 (г.) метилгидразин C2H7N (г.) диметиламин C3H3N (г.) акрилонитрил C3H9N (г.) триметиламин C5H5N (г.) пиридин C6H7N (г.) анилин 86,91 87,39 86,48 118.00 99.81 117.13 120.55 149,86 148,51 181,38 92,62 93,69 92,56 123,90 106,53 125,78 129,55 160,67 159,57 195,46 97,80 99,48 98,24 129.25 112,81 133.75 137,75 170,68 169,74 208.26 е соединения 92.541 94,75| 96,63 75,04 78,61 81,71 77,38 80,00 82,00 64,07 67,60 70,73 62.36 65,46 68,25 54,84 58,30 61,45 52.96 55.98 58,81 51,28 54.42 57.36 48,21 51,38 54,35 54,53 57,44 60,14 83,03 88,80 94,08 79,43 85,27 90.65 136,80 147,40 156,80 134,40 145.40 155,10 164,201177,50| 189,50 соединения 102.43 104.74 103.50 134,06 118.65 141.03 145.14 179.86 179.00 219,78 98,18 84,34 83,41 73.47 70,72 64,30 61,47 60,11 57.12 62,62 98,87 95.56 165,20 163,80 200,20 57,76 69,82 60,93 87,55 87.02 75,67 116,6 104,1 139,2 60.80 75,35 65,64 93,87 95,08 80,90 127.7 115.4 152.5 63.43 80,44 70,08 99,82 102,6 85,71 137,8 125,7 164,6 65,79 85,08 74,25 105.40 109.5 90.09 147,1 135.0 175,5 67,98 89,28 78,15 110.58 115,8 94,04, 155.6 143.2 185,1 Серусодержащие соединения CH4S (г.) метантиол C2H4S (г.) тиациклопропан C2H6S (г.) диметилсульфид C2H6S (г.) этантиол C2H6S2 (г.) диметилдисульфид C3H6S (г.) тиациклобутан C4H4S (г.) тиофен C4H8S (г.) тиациклопентан C4H10S (г.) диэтисульфид C4H10S2 (г.) диэтилдисульфид C5Hl0S (г.) тиациклогексан C6H6S (г.) бензолтиол (тиофенол) C9H4OS (г.) тиоуксусная кислота 58,58 67.58 87.93 87.48 109,77 90,35 93,42 118,67 144.23 166,16 148,50 133,96 92,39 62,35, 73,63 94,23 94,11 116,70 99,65 102,34 130.90 156.52 178.13 166,32 146,59 97,45 65,89 79,15 100,14 100,28 123,18 108,18 110,40 142,07 168,00 189,07 182,70 158,05 102,10 69,19. 84,131 105,65 106,00 129,14 115,95 117,63 152,21 178.69 199,02 197,64 168.36 106,35 72,26 88,57 110.76 111.25 134.61 122,94 124,02 161,32 188.58 207.96 211.14 177.52 110,20 106,58 109,55 108,40 138.38 124,10 147,69 151.82 188,31 187,49 230.17 99.40 86.50 84,21 75,83 72,89 66,83 63,94 62,67 59,71 64,89 103.20 100,00 172,50 171,30 209,60 70.04 93.04 81.77 115.40 121.5 97,57 163,1 150,4 193.5 75.08 92.48 115.45 116.04 139.59 129.17 129.54 169.38 197.67 215,88 223,18 185,50 113,65 62
ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ 41. Термодинамические константы равновесия важнейших газовых реакций в зависимости от температуры Константы равновесия выражают в парциальных давлениях Кр9 в концентрациях Кс, в летучестях или фугитивностях Jfy а активностях Ка, в мольных долях К% и в числах молей Кп реагентов. Термодинамические константы равновесия Ка и ^безразмерны. Константа равновесия, записанная по закону действующих масс. — размерная величина; в частности, в этом случае Кр или Кс имеют размерность давления или концентрации в степени Av (изменение числа молей при реакции). Константа равновесия, по закону действующих масс, численно равна термодинамической константе равновесия, если все парциальные давления или концентрации отнесены к соответствующим стандартным значениям. Зависимость константы равновесия от температуры выражена уравнением (значения коэффициентов а% Ь, си с' см. в табл. 44): . v ДН° Да. _ Ab Дс' Дс _2 \gKa = - + —lgT + + ~+ Tz+const 2.303ДГ R & 2,303 2jR 2,303-2ЯГ2 2,303-6i? Реакция Выражение константы Ка Уравнение lg Ka -/(Г) 2Н = Н, 2CI = CL 2Вг (п) = Вг2 (г.) 21 (г.) = 12 (г.) Н7 + CI, = 2HCI Н2 + Вг2(г.) = = 2НВг К„ = «н. a i *С1 1ёКд=^^-1,7201ёГ + 0,08510'3Г+а0137105-ОД85 Г 12552 lgKa=^^--l,113lgr+0,0521Q-3r+a0249105 -2,428 К„ = а Вг2(г.) К а 2 аВг (г.) а12(г.) ан2«о2 аНВг ,gKa=l°2£J-0318lgr-0,05710^-OOS2210 -4.5S3 т т lgKa=ZgZ!^-o,330lgr-0,02010'3r-0'042-10 -4,346 9400 -з,, 0,11810' lg^=—-^-l,353lgr+0.138-10"Jr+- Г2 кп = °Н2аВг2(г.) lg*> Г 5189,9 + 5,035 -1,479 lgT+0,20810 ~^Г+ -з- 0,077105 + 5,375
Продолжение Реакция Выражение константы К Уравнение lgK„=/ (Г) Н2 + 12 (г.) = 2HI 2С12 + 2Н20 (г.) = = 4НС1 + 02 СО + С12 = СОС12 (г.) 2Н2 + 02 = 2Н20 (г.) 2СО + 02 = 2С02 СО + Н20 (г.) = Н2 + + С0, 2Н2 + S2 (г.) = 2H2S (г.) 2S02 + 02 = 2S03 N2 + 3H2 = 2NH3 К„=- „2 «HI °H2«I2(r.) 4 „ aHCI a02 «~~1 2 fla2aH2o(r.) a, K„=- *СОС12(г.) aCOach qH2Q(r.) Ka=^ ан2% К _ flCQ2 я 2 aCO% ^ qH2gco2 flCOflH20(r.) 2 flH2S(r.) Ла=~2 aH2aS2(r.) Ka~— flso3 aS02fl02(r.) Ka=~ *NH = aN2flH2 lgKa: lg*« = Ig^a 302.4 li4481gr+0)210.10-3T + M5_lPl + 5,290 Г 6019.9 T 5835.1 Г 24820 T 29791 Г 2485.5 T 8369 + 0,423 \g T -0,025 •НГТ + Г Зт 0.147105 5.672 0.15010- + 0,206IgT +0,190 Ю^Г- *"~y -8.032 + 4.397 - 3,130 lg7 +0,301 10~3Г+ 0'090^10" + 0,169 10'3Г-0'324;10 -9.495 + l,5651gr-0,06610~3r- °'207„10 -6,946 T 10679 - 3,840 lgr + 0,606-10_:T 3_ 0,066 105 +6,824 T 4189.0 + 0.736 lgT + 0.11410_Jr- 3-, 0,35410- ■6.028 lgr+0.96410"JT 3- 0,12610- 12,419 +6,491
-J OS 2N0 + 02 = 2N02 N2 + 02 - 2N0 2N02=N204 CO + 2K2 = = CH3OH (r.) 2C0 + 2H2 = = CH3COOH (r.) C7H4 + H20 (r.) = = C2H5OH (r.) 2C2H5OH (r.) = = C4H6 + 2H20(r.)+H2 (1, 3-6y- тадиен) 2C2H2 + 3H20(r.)= = C3H60 (r.) + C02 + + 2H, n2 К - N°2 aNOa02 Ka = _ aNO 'N, Y - N2Q4 Ka~~~2 a NO, a Ka=- CH?OH(r.) flCOflH2 a Ka=- CH3COOH(r.) aCOaH2 a "C2H5QH(r.) Ka= aC2H4aH20(r.) v _ac4H6flH2Q(r.)aH2 лй- i aC2H5OH(r.) Ka = ДС3Н60(г.)аС02(г.)ДН2 2 3 aC2H2aH20(r-) :^ZJ-0,998]g7-+0.302-10-^-°'237,10S-5.175 9581 лп„, _ 0,068-Ю5 1аол — 0,022 lgT+ - +1,380 T T J°Z^,0,189lgr,0.446-10-^- °-022,105 -10,019 :^^-8J421gr+2^70^ :i^-ll,6141gr + 4,75210-3r-0,67610-6r2-^^^- + ll,600 ~^-3,648lgГ+ШO•10-3Г-0,316•10-6Г2-^^^l + 2,940 _ 414U + 8g26lgr_2t912.Ю^3Г+0,31910"6Г2 + ^^—11.191 T г2 =^^- 2,611 lgl + 1.35610"3Г-0.092КГ6Г2 - °'22310 _ 3>794 Г .- j2
42. Критические параметры простых веществ и соединений Вещество Г. К t, °С р-ю-2. кПа Р, атм V106, м3/моль Простые вещества Вг2 С С12 D2 F2 Н2 N2 02 03 Р S 584,2 6810 417,2 38,3 144,3 33,2 126,2 154,6 261.1 993.8 1313 311 6537 144 - 234,9 - 128,9 -240 -147 -118,6 -12.1 720,6 1039,8 103.4 2230 77,1 16,6 52,2 13,2 33,9 50,4 55.7 104,0 182,1 102 2201 76,1 16.4 51,5 13,0 33,5 49.7 55.0 103 180 127 18,8 124 57.7 66.2 67,0 89,5 73,4 89 215 158 Неорганические соединения ВС13 BF3 СО С02 СОС12 COS cs2 D20 НВг HCN НС1 HD HF HI H20 H2S NH3 NO NOC1 N20 N204 PC13 PH3 455.2 260.9 132,9 304,2 455,2 378.8 552,2 643,9 363,2 456,7 324,7 35,9 461,2 423,8 647,1 373,2 405,4 180,2 438.2 309.6 431.4 563,2 324,5 182 -12,3 -140,3 31,0 182 105,6 279 370.7 90 183,5 51,5 - 237.3 188 150,6 373,9 100,0 132,2 -93 165 36.4 158,2 290 51,3 38,7 49,8 35,0 73,8 56,7 63,5 79,0 216,6 85.5 53,9 82,6 14,8 64,9 83,1 220.6 89.4 113,3 64,8 93.6 72,5 101,3 — 65,4 38,2 49,2 34,5 72.8 56,0 62.7 78 213.8 84,4 53,2 81,5 14,6 64,1 82,0 217,7 88,2 111,8 64,0 92.4 71.6 100,0 — 64,5 239 115 93,1 94.0 190.2 135,1 173,0 56,1 (100,3) 138,6 85,8 62,8 69 — 55,9 98,5 72,5 58,0 — 97,3 167 264 113 66
Вещество S02 S03 SiCl4 SiF4 SnCl4 UF6 Г.К 430,6 490,8 508,1 259,1 591,9 503,4 t,°C 157,4 217,6 234,9 -14,1 318,7 230,2 P-10"2, кПа 78,8 82,1 35,9 37,2 37,5 46,1 P, атм 77,8 81,0 35,4 36,7 37,0 45,5 V-106, м3/моль 122 127,1 326,1 — 351 — Органические соединения Углеводороды СН4 метан С2Н2 ацетилен С2Н4 этилен С2Н6 этан С3Н4 проладиен (аллен) CjH6 пропен С3Н8 пропан С4Н61,3-бутадиен (дивинил) С4Н81-бутен С4Н8 2-метилпропен С4Н10 бутан С4Н10 2-метилпропан (изобутан) С5Н10 циклопентан С5Н12 пентан С5Н12 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 2,2-диметилпропан (неопентан) С6Нб бензол С6Н12циклогексан С6Н14 гексан C7HS толуол С7Н16 гептан С8Н,0 о-ксилол С8Н10л<-ксилол С8Н, 0 «-ксилол С8Н18 октан Кислородсо; СН40 метанол С2Н40 уксусный альдегид С2Н40 этиленоксид 191.6 308.3 282.4 305,3 401.2 365.0 370,0 425.2 419,6 417,9 425,2 408.1 511.8 469,8 461,0 433,8 562,7 554,2 507,9 594,0 540,2 632,2 619,2 618,2 569,9 1ержащ 512.6 461,2 468,2 -81,6 35.1 9,2 32,1 128 91,8 96,8 152 146,4 144,7 152 134.9 238,6 196,6 187,2 160.6 289.5 281,0 234.7 320,8 267,0 359.0 346,0 345,0 296,7 ие соед 239,4 188 195 46,6 61,4 50,4 48,7 53,5 46,2 42,6 43,3 40,2 40,0 38,0 36.5 45.2 33.7 34,2 32.0 49,2 41,1 30,3 42,2 27,4 36,5 35,5 34,4 24,9 и нени я 81,0 — 71.9 46,0 60,6 49,7 48.1 52.8 45,6 42,0 42,7 39,7 39,5 37,5 36,0 44,6 33.3 33,7 31,6 48.6 40,6 29.9 41,6 27.0 36.0 35.0 34 24.6 79,9 — 71,0 98,9 119,7 131,0 147,1 — 181 200 221 240 239 255 263 260 311 306 303 260 309 368 318 426 379 363 366 490 116.6 — 138 67
Вещество С2Н402 уксусная кислота С2Н60 этанол C2HG0 диметиловый эфир С3Н60 ацетон C3HsO 1-пропанол C3HgO 2-пропанол С4Н802 этилацетат С4Н8021,4-диоксан С4Н10О диэтиловый эфир Т, К 594,8 516,3; 400,1 508,7, 537,2 508,8 523,3 585,2 467,2 f.°C 321,6 243,1 126,9 235,5 264 235,6 250,1 312 194 р ■ ю-2. кПа 57ЙГ 63.8 53.7 47,2 50.9 53.7 38.3 51.4 36,1 Галогенсодержащие соединения CC1F3 хлортрифторметан CC12F2 дихлордифторметан CC13F трихлорфторметан СС14 тетрахлорметан CF4 тетрафторметан CHC1F2 хлордифторметан CHC12F дихлорфторметан СНС13 трихлорметан (хлороформ) СН3С1 хлорметан С2Н5С1 хлорэтан С6Н5С1 хлорбензол C6H5F фторбензол C7H5F3 фенилтрифторметан Азотсодер CH5N метиламин C2H7N диметиламин C3H9N триметиламин CSH5N пиридин C6H7N анилин Серусодер CH4S метантиол C2H6S диметилсульфид C2H6S этантиол C4H4S тиофен C4HI0S диэтилсульфид C4H10S2 диэтилдисульфид 301,9 385.2 471,2 556,6 227,5 369,3 451,6 536,5 416.3 460,4 632,4 560.1 562.7 жащис 430.1 437.7 1 433,3 617,4 : 699.2 жа щие 470,0 503,1 498,7 590,2 512,0 642.2 28,7 112,0 198,0 283,4 -45,7 96,1 178,4 263.3 143.1 187,2 359,2 286.9 289.5 соедин 156.9 164,5 160,1 344,2 426,0 соедин 196,8 229,9 225,5 317 238,8 369 38,8 41.3 43,8 46.2 37.4 49,9 51,9 55,0 66.8 52,7 45,2 45,5 35,6 ения 74,6 53,1 40,7 60,8 53.1 ения 1 72.3 55.3 54,9 48,6 39,6 — ] Р, атм 57,1 ; 63,0 53 46.6 50,2 53 37,8 50,7 35,6 38,3 40.8 43,2 45.6 36,9 49,2 51,2 54,3 65.9 52.0 44,6 44,9 35.1 73,6 52,4 ! 40.2 60,0 52,4 71,4 54,6 54,2 48 39,1 ~ V106, м3/моль 171 167 190 213 220 219 286 245 281 179.4 226,8 248 276,0 140.6 168,2 195,7 238.8 139,1 195 308 269 342 — — j 254 — 297 149 203 206 — 323 — 68
43. Коэффициенты активности реальных газов Обобщенный метод расчета коэффициента активности реальных газов основан на принципе соответственных состояний. Приведенное давление к = Р/-Ркрит; приведенная температура т = Г/Ткрит. При вычислении свойств Н2, Не и Ne необходимо использовать вместо РкРит и ТкРт псевдокритические параметры (Ркрит+ 8) и (Гкрит + 8). т = Г/Г, крит чО "крит о 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1,0 1.000 0,612 0.385 0,288 0,248 0,226 0,210 0,202 0.200 0,200 0,202 — • 1.1 1,000 0,735 0.560 0,435 0,370 0,338 0,318 0,310 0,308 0,310 0,312 — 1.2 1,000 0,814 0,668 0,560 0,494 0,464 0,442 0,430 0,428 0,430 0,434 0,460 1.3 1,000 0.870 0,760 0,668 0,602 0,566 0,544 0,532 0,528 0,532 0,542 0,552 1.4 1,000 0,906 0,824 0,748 0,690 0,654 0,634 0,626 0,624 0,630 0,640 0,654 1.5 1,000 0,926 0,872 0.806 0,764 0,736 0,720 0,710 0,712 0,720 0.730 0.746 1.6 1,000 0,948 0,898 0,854 0,824 0,802 0,788 0,780 0,784 0,792 0,806 0,810 1,7 1,000 0,956 0,914 0,880 0,858 0,842 0,834 0,832 0,834 0,840 0,852 0,866 1.8 1.000 0,964 0,930 0,902 0,882 0,866 0,860 0,860 0,868 0,878 0,890 0,908 2,0 1,000 0,976 0,956 0,940 0,930 0,922 0,920 0,926 0,934 0,948 0,964 0,982 2.2 1,000 0,990 0,980 0,974 0,972 0,972 0,978 0,988 1,000 1,014 1,034 1.054 2.4 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,008 1,014 1,026 1,040 1,058 1,076 1,100 2,7 1,000 1,006 1,012 1,020 1,030 1,042 1,052 1.068 1,086 1,106 1,128 1,152 3.0 1,000 1,010 1,020 1,032 1,048 1,062 1,074 1,092 1,110 1,130 1,153 1,174 3,5 1,000 1,014 1,028 1,046 1,062 1,080 1,098 1.112 1,136 1,158 1,180 1,204
О рит* ^ hT и t-» Он оо СО О со' г^ CN Чг CN CN CN О CN со г—1 Г- тЧ ЧО гЧ оо ^h гЧ со гЧ CN " 1Д о h- о. "X 1 ^ 11 е ЧО CN CN гЧ СО О i-H Tf Г^ г-Ч ЧО CN гН I—I со t>. О 00 о о оо CN Оч О ^- 00 °Я о" ^г со оо О о чО О О 00 чО чО О чО чО ОН о ^г Г-. ^t о 1 1 CN О оо CN гЧ CN CN CN CN О CN CN ОО т-Ч т-Н чО О т-Н Tf i-H О CN 00 Оч О ЧО О Оч О CN in оо о со г^ г^ о ЧО оо чО о CN со оо о о Оч ^г t=> 1 1 со о оо CN г-Н со ^г CN оо CN CN О 00 гЧ гЧ ^ CO т-Н ЧО чО О 00 r^ Оч о о со as о 4J- г-. оо о со о г-^ о чО о г^ о 00 OS оо о о гЧ щ о 1 1 тг о гЧ ГО г-Н о оо CN чО оо CN '*■ гЧ CN г-Н чО чО гЧ о о г-Н чО о о г-Н оо он Сч о CN о Оч О чО CN со О со CN 1>* О о CN чО О CN СО щ о 1 1 оо о ^ со г-н О г-Н со О О CN О ^Г CN г-Н со Оч т-Н ^ т-Н г-Н чО со о г-Н чО Оч Os О тт- ГО Os о Tj" 00 СО О СО оо г- о so тТ чО о 00 Tf ОО О 1 1 чО СО SD СО г—1 CN 4t СО CN CN СО ^ф г- CN г-Н О СО CN CN Г^ т-Н CN [> О т-Н чО CN О г-Н О 1> Os о о as со о ЧО 00 [>* о CN Г-, чО О оо ЧО 00 о 1 1 г^ CN О rf гН ^f t^ ГО ^f in со о г-Н го г-1 о г^ CN со о CN о г-Н г-Н г-Н чО чО о г-Н чО о о г-Н о со О о *7 CN 00 о чО О 1> О 00 г>- Оо О 1 1 00 п- со xf т-Н ^г г-Н Tf CN О со 00 ^г со г-Н оо о СО 00 тГ CN о оо г-Н г-Н чО о г-Н г-Н о оо о т-Н о h- о о о ЧО со о оо со |> о тГ о чО о 1 1 а^ 00 ЧО ^- г-Н CN тГ xfr CN со ^ чО со со г-Н о "ф СО 00 00 CN о 00 гЧ т-Н CN ^ г-Н г-Н оо оо о г-Н чО о о г-Н ^г Оч оо о оо ЧО 1> о оо CN чО о ] 1 о CN 4* о 00 г-Н чО |> *t CN г- Tf 00 т-Н ^ т-Н ЧО о тГ оо CN со i 1 1 1 1 1 1 1 1 г-Н CN ^ со оо rH CN CN щ ^ »—1 Хп\ чО чО ^ г-Н чО CN "^ чО чО СО i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CN CN н Пч 11 ! Ь* vn СО о го о-> CN CS CN о CN CO г-Н чО г-Н ^f i-H CN i-H О ^ Oi О со i> чО m m CO i- s p. Oh II 1 *= О О О т-Н О О о т-Н О о о т-Н О о о т-Н О о о т-Н О о о т-Н О о о г-н О о о г-Н О О о гЧ о о о тЧ о о о г-Н о о о т-Н о о о г-Н О о о гЧ о о о «—' ° о о тЧ о CN т-Н О гЧ оо тЧ о гЧ Оч тЧ О тЧ ЧГ CN О гЧ со CN О тЧ О СО О т-Н чО СО О у-~\ 00 со О гЧ СО ^г о гЧ СО ^Г о т-Н чО оо о гЧ t4- оо о гЧ ГО чО О гЧ гЧ t^ О гЧ sD О О гЧ О 00 о гЧ ОО 70
1,028 1,031 1.039 1,048 1,052 1,061 1,070 1,072 1.088 1,102 1,117 о t-1 1.135 1.152 1,167 1,180 о т—i 1,042 1,045 1.058 1,072 1,080 1,087 1,108 о 1—i ,—i 1,136 1,160 т-Ч со т-Ч 1,194 1,214 1,244 1,274 1,310 1Л т—1 1,054 090'Т 1,082 о о ,—t 1,110 1,127 со т-Ч 1.152 1,182 1,210 1,248 1.274 1,302 1,346 1,402 1.468 о 1,070 1,084 1,106 1,128 1,142 1,158 1,188 1,192 1,234 1,284 1.318 1.356 1,398 1,450 1,540 1 О, 1,086 1,106 1,130 1,156 1,176 1,192 1,228 1,234 1,292 1,352 1,392 1,444 1,502 1,570 1,686 1 о СЛ 1,104 1,126 1,160 00 т-Ч 1,208 1,228 1,270 1,284 1,350 1,424 1,470 1,534 1,612 1,708 1,868 1 СЛ 1.118 1,146 1,178 1,212 1,240 1,266 1,312 1.328 1,410 1,492 1.554 1,630 1,728 1,854 2,028 1 о 1,134 1,168 1,202 1,242 1,274 1,306 1,354 1,380 1,470 1,570 1,644 1,736 1,850 2,018 2,228 1 1,152 1,188 1,228 1,272 1,308 1,346 1,400 1.432 1,534 1,654 1,744 1,850 1,986 2,190 2,450 1 о 1,168 1,208 1,252 1,302 1,342 1,388 1,448 1,486 1,598 1,740 1,844 1,968 2,126 2,372 2,694 1 vrj 1,182 1,230 1,278 1,334 1,380 1,432 1,500 1,546 1,664 1,828 1,952 2,098 2,274 2,570 2,966 1 о 1,196 1,252 1,306 1,368 1,416 1,476 1,552 1,602 1 1 1 1 1 1 1 1 1,214 1,272 1,332 1,380 1,454 1,526 1,608 1,662 1 1 1 1 1 1 1 1 о 1,238 1,292 1,362 1,438 1,494 1,590 1,668 1,728 1 1 1 1 1 1 1 1 1л 1.248 1,314 1,390 1,472 1,538 1,622 1,728 1,794 i I 1 1 1 1 1 1 о 00 1,268 1,338 1,426 т-Ч 1Л 1,582 1,672 1,790 1,862 1 1 1 1 1 1 1 1 оо 1.288 1.360 1,456 1,548 1,626 1,726 1,862 1.930 1 1 1 / 1 1 1 1 о 1,308 1,380 1,490 1,590 899'Т 1,774 1,912 2,002 1 1 1 1 1 1 1 1 1,328 1,402 1,528 1,628 1,712 1,828 1,978 2,070 1 1 1 1 1 1 1 1 о о 71
44. Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водных растворах и в жидком аммиаке АЯ^ 298и А^7 298 — изменения стандартных энтальпии (теплоты образования) и энергии Гиббса при образовании (индекс/— formation) данного вещества из простых веществ, термодинамически устойчивых при 10L325 кПа (1 атм) и при выбранной температуре 298 К. S°29S и С°р 298 "" стандартные значения энтропии и изобарной теплоемкости вещества при 298 К. Теплоемкость [в Дж/(моль ■ К)] при температуре Г в указанном в таблице интервале температур выражается уравнениями: С°р = а + ЬТ + с'/Т2 или С* -V + сТ2 Свойства ионов в растворах даны при а = 1 по отношению к Н+, соответствующие характеристики которого приняты равными нулю. Вещество Ag (кр.) АГ(кр.) As (серый) Аи (кр.) В (кр.) Ва-а Ва-р Be (кр.) Bi (кр.) Вг (г.) ВГ (г.) Br, (ж.) Вг^ (г.) С (алмаз) С (графит) С (г.) С2 (г.) Са-а Cd-a С1 (г.) дн£ 29S, кДж/моль 0 0 0 0 0 „ о ДН"Р = 0,63 0 0 111,88 - 218,87 0 30,91 1,83 0 716,67 830,86 0 0 121,34 •э298' Дж моль К А^/. 298- кД ж/моль ^р, 29S- Дж моль К Простые вещества 42,55 28,33 35,61 47,40 5,86 60.67 — 9,54 56,90 174,90 163,39 ' 152,21 245,37 2,37 5,74 157,99 199,31 41.63 51.76 165,08 0 0 0 0 0 0 — 0 0 82,44 - 238,67 0 3.14 2,83 0 671,28 774.86 0 0 105.35 25,44 24,35 24,74 25,36 11,09 28,28 — 16,44 26,02 20,79 20,79 75,69 36,07 6,11 8,54 20,84 43,21 26,36 25,94 21,84 Коэффициенты уравнения а 23.97 20.67 23,28 23,68 16,78 22.26 10.46 19.16 18.79 19,98 18,33 20,79 75,69 37,32 9,12 16,86 20,84 30.67 22.22 22.22 23.14 Ъ ■ 10* 5,27 12,38 5.74 5.19 9,04 13,81 29,29 8,87 22,59 1.34 3,88 — 0,50 13,22 4,77 — 3,97 13.93 12.30 -0,67 с ■ ю-5 -0,25 — — — -7,49 — — -4,77 — 0,36 -0,84 (с 10') — -1,26 -6,19 -8,54 — 10,19 — — -0,96 Температурный интервал,К 273-1234 273-932 298-800 298-1336 298-1700 298-643 643-983 298-1556 298-544,5 298-1000 1000-2500 До 20 000 К 298-332 298-1600 298-1200 298-2500 298-1600 298-2000 273-713 273-594 298-2000
og, »со. W w 0^00 oOOOi-HtOo^ ооооосоою ,— COtNCNcOiH-тН ^00 CO CO CO 00 _ CO r^CS CN CN CN CN ClCN o^o o°lo^^o°iWo0 о со о о OOgoOOOCNgggOCNgOoC0Oc0c0»HinCN0000inr^ lHCOwCNI>r^cn^^^^C040QCO_COC^^c^^^04C^CNCNcO IfglllJlOOOlJ^lOlllJiiJiilj coo^cocoococo^^^coco^co^cococococococococococo Оч О О Оч О4 О 0ч 0ч О О О ON Оч О Оч О ON ON qn Q\ Q\ ON on ON Q\ Q\ Q\ CNin rj CN CN IN CN CN CtrtC[CNCN t~t CN tlcNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN in COCN vOh \ \ coco О CO CN чО in со чо^-*4 *n oq so Ovq vq | CN j CO | | | h'h I N NlOh CO CO чО (N CO CN CO | dvOO* | чо" j О oncocococo^onco О О ON *t i-H CN О* CO" CNCOiHCNcOCNCNCN O^COi—«tOCOCOOO О Os со со со ^ocN О CO ^t CO* ^ т? О Оч" CNCOCNCNCOCNCNCN чО CN со to 0>OO 00040*0 CO О CN CN ! vnco^^tuo^-^-чо CN On О ЧО^ СО т-Н CN CO CO* CN O* CO* rt CO* CO* ^t* VnCNCOCNCOCOCN^- -3,21 -0.10 -3.51 332,36 2,51 24,77 181,00 tJ- ООЧчО *н T-HCNQv со m tN ^f tN щ-^ m I cn* | | j oo | о | | о | | | coor4 (ill 1 II1 CO чО О 00 OOONO^tcn^^lNCS tj- ^i0. ^ t4! *Л ^ *-l ^ ^ ^Я. **1 Оч CN 00 1 со* | | | ело* | о | оСоннчочоо^'^о^К | 1 III 1 «^ смоо ^Гнн со1 O00C>\0^-ONCSC>OOW^0NN0NMOir)H vOOinNOOCN t> CD О in CN СЯ Ол О CN (n О CN ON О О О ^ ^ CN чО CO CO CO 00^ чО^ 00 СО CO тч О* тГ IN Оч* Ч0*<Л О О* О* [N ЧО О* О* О* О* О* О* Ш* Щ~ чО* CN СО* гН IN чО* | CN CN CN СО 1-н Ш CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN Tf cO CN CN CN CN CN CN r-i ' rH I 22,75 62,30 158,64 оч о со CN CO ON О* Н Tf* CN CO CN fH чО 40*0 0 чО CN 1 145,47 202,67 27,15 OUOC7vC>C>cOONONC>ONTtO^COC^COC>COvOCN^ О СО IN IN О СО ОЧ tN IN Cn rf ON Cn W> CO tN CO CN О iH CN чо" СО О" О* О СО IN О" О О" ^ ЧО чО СТ* Cn* rf rf чО* ^fr Оч 00* \ CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNVOCOCNCNCNr^CNCNCNCNCN ' СООчО О i-H CN Оч CN О CN CO CN Ov СО oowncsoohohoo'ooooooooo О i-H СО СО IN CN t-н CN tO i—i CN -4 1 a\Q4O^m(NOinN^^OM00O^00HC4JOH °. o^ чо^ со сю in on со чож г-н нчо oq i-н on cn чо^ cz> ^ in cn rH r-H Tf CO 00* О* Щ* ^* О* ON ЧО О* Cn "^f чО* 00* CN CN* 00* i-H rH TTCOi—lOOC0INCNC040r-H40in40inCNC0C0CN04in rHr—[ »H iH rH rH rH г—(CN i-H 1 1 29,46 7,53 16,99 25,10 26,07 1 ° 1 i 29,87 CO чО чО COOO О ООгНО CO CN CN CN CO CO CO i-4 CO О ЧО CN CO CO чО QNCNO rnNO ^ О* ON О О OONvOCNOOHvO^ONOOOOOOO IN Ш i-H CO CO vOOOv чО CN CN Щ rH »H i—I i -« i О ЧО О CN II плавл 371 <i со CO oo II <
1 О Температурный интервал, К Коэффициенты уравнения 8 * О 1—1 « моль К моль-К ее О о 1=з: Вещество ООООО О ОО О *П О 1Л О 1П 0OOO0t>OOO«-HOO О CN 00 OOOOOinoOOQinOOOOcH О 1П О О Щ Н!Л t> О О CN О HO^sO OOC>^OO^CN^HO^^Onh СП CN СП СП г-( СП in OO CN чО rH CN СП СП СП CN О ^t г-« *П 00 ОО С^ i—1 i—I Щ О CN чО »—< 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 t 1 1 обсоооооооспг^оооооогноо oo oo cn oocncnooooinoooooooocnoooocnoo Q\ Q\ Qs О4 On t*4- i—i On On Q^ О СТ« On nO С*'-, On t4*- С*4* On On О О4 ON О4 О4 t4** On О4 О» О CN CN CN CN CN CN СП CN CN CN чО CN CN СП CN CN CN CN CN CN in CN CN CN CN CN CN CN CN CN 00 ^N^t i—l t-H ^ 00 *П 0> t> t^. О СП 1П Щ 00 О о | ослоС MINIMI | | | | en | | m* | cn j | | | | cn , | | 11 1 1 1 ^ »-H CN ON ^f ОМЛНО^Н On OO rH nO О Ш ON ON CN TJ- 00 СП О тГ СП о ocno_ oqoqc-^о no ®сЧс10Ч*,^,^10Я.^гч1иТ>тГ.ч^чЧ.^ч° o i о" со od i i ^fdodrnvi i i i i i н К cn cn oo \o rn м' м* о ^' о ^f 6 н 1 | ' ' rH | lllll СЧ| i—l r^i^sli—li-Hr—ten r-Hf-H Oa^^^NCNlcnin^Oc^^fS/^OO^OOtNHO^CNO^^CNlCNlvOOHOVHOON oq 1ч oqTf qcqcnc^HCNjTtqcn oq so voxohh os^oqu"!.lrlc4r*ll/,lr"icLr"i04.c/l04, О о" О rH C^ CO NO so" nO ТГ CN ^ гС О СЛ CN СП чО СП CO* CN rH H CN On СП г-i CN~ nO CN CN ^H CNCNCNCn^CNCNi-HCncNcncNCN cn<N<MCNcnCNrHCSCNCNCNi^CNCNCSrHCNCNCN H О ^ МЛ N ONtTjCN NO^-sOOTfOOC^r-HcnNOONON sOr-fCNCNCNNOC^^^ О TN Ч0ж СП CN СЮ СП O^ 00 CO CN CXD NO О SO Vn CN СП^ On O^ СП t*^ СП^ О СП О CN^ Tf rH О *-* On ON СП ] rH CN чО 1 in t4^ O^ СП CN СП CN in Vn On so" 1 чО UH t>T 1П vo" l>* "^ *П «П CN CN CN CN СП CN * CNCHCN ' CNCN cnCNCNCNcnCNCNrHCN ' CNCNCNCNCNCNCNCNCN insOO \Q Oh« О rH CN 1>0NCN (4 ^^l *~1 ^4. HvOhQCSO I CN СП О 1 OO OO'oooOnOOOO i OOOOOOOOO cn -^ os \o l r-i о ' m c^ ' CN 1П i—1 . t-* CN t-f ' in in on Tf cn on о ^ i—i m >~v cn in cn in cn on tj- m in on о о cn oo о ^t cn on avoqvoqooq oq о oq in cn cn in on ^ о vq ^ oq^ i/^ vq^ in cn sq т-ч cn sq^ no^ c> О ^1>*1П 0O i-T | CNC^'^f 1 r-trH 40 N H Гч СО 1Л ci W H i 1Л Os ГО О* ^* О CS и" « Noinmocn-^- ' cnt-hso ' rj-r- C4cncn\ocN^^-»-Hin ' vn^incnNOincn^j-cn i—1 rH r-t CN CN CN ^ rH CN С^оОсПчОчОШШС^ ООгнГ^ СП н t^ Tf N vOtOO N СП 00 СП O^ ON 00 гН О CN О о" С^ СП О тГ О О О О* О 00 00 О О О О Ь* О О О О О О О О О Tj- VO О ^" и И Tt и 14 CN п CN 1П гН гН ", гН n CN гН " гН с: ' t; с; co^l to со ^~* ^о ^о * а; а: < < < ОООООРцРнСнРнРнРцРнР^ P^cocococococococococoHH,"-'Hb3)>NN
оо о оо от о ощ оооо о от отосооос^осо1>оо о cn со оот^с^оог^^ог^сооооооо ооот OCNCNCOO^J*ON[>lnCNOOr-I OOO^ OOCNOHv^MOOCOHvOtN^l^OOO 00 CN CN О r^r^^^in^inco^t^t-Hi-H cn in m hi-11:— i~ihooh\X3hhcoo^ncnhh »—11>» гн i—< I I I l l I I I I \ I 1 I I I J I l I l l l l l I I I l l l l I I I l I I I оо со оо оо со oo oo oo m оо оо оо оо оо оо оо оо оо со оо оо оо со со оо оо со оо оо оо оо оо оо оо оо О4 QN О4 ON СТ4 ON QN ON t>* ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN N CM N CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNr^CNCNCNCNCN CN CN CN CN O CN rM О ^Г г-ч ^ 00 Г-» 00 00 Г^ \Q 00 vD^^O гПЮ^н CO vO CO Tf ON^ CN 00^ ^ ON l>. CN^ CN^ CN t^- Tfr in O^ CN in sO ON 1П | t-h j j | j | | | qn^'cn | in | | | 6001ЛН | vooo | v{Mfo | oooc^od | ^oov{cs -н I гОт-н , н , |H н , (^hh M , i I I ^ I I I ^ I I I I I I I ГО ОО CO CN чО 40 CO 00 ГО ЧЭ ON ON ОСПт}- Г^ ГО CN 1П Г4- t> Щ CO tJ* ON Tn. О rf cO WO ON 00 CN CN i; ^ 00 iH ^ C^ C^ "Л 00 OO 00 1Л О t^rO O^Ocqc^OrOrO^O^^tHOOt vOOOONC^ ТГ ^Г О ON ON ON SO' О f^ 1П CN CN I гН 1П CO I r^ 00 sO 00 CO* C>^ rH O* vO O^ co"^ CJN C^f 00 f \0 H H CN NO O CO CN ГО i—<40""t ""t гНЧО ' NO ] HCNO^HTJ- QN r-f ON CO rH * г-H CN rH r—( t—1 i—I •—I pHCN t—» rH OC7sr0in40c0C0OOO^^^C^00i-HtnCNc0v040ini—fcO0Ni-HONvX>ON ^r-HvDinincOCNt^-ON fnN^t O CO in CO In О i-ч O ^/^/^ CN 40 in vO ^ l> CO ГО N0^ ON ON О in ЧО 00 i-h i-H t> tn чО ^ N ^r in R ci о ^" ro in mJ h о h in on on ro in cn in чо cn о cn in in i-ч' чо' t> cn in in со" on t> t>T г-н" in in cn со' cn X ^лlл^Лl^^0^гЛOC^^^U^rЛ^rt0^н\0lл^000^^тtc7^ON00нcNrЛlл^^,!J•v000^ X г-Нт-Н CN t—I i-H t—( I—t t-H t—I a; X Я . _„_—■ ■■ ■— ■ —— ■ . — — 2 Q ^ni CO NO 0^_ l>^ PO чО^ Ю -г-н CN]^ 00 4—^ О О т-^ чО^ О^ О^ Csi ^^ ^ °Ч °Ч ^ "^ ^^сЧт*1<У1сГ1о^'^гг10Я.сГ1сГ1 Л1 N ON ^6 ГЛ 6 CN 00 o' 00 н (N 6 On 00 N чО CO N cK H (N н N in" in oo' a\ cK О N ^f 1Л OO xf 40 Tf CO cK !-HCOHC7^C^rOCOOininr^t^C^OOHCN(^r^ONCNV^ I i vu^40^LnHcscNinin,tcnHHHOON^oorotnoi"HfnNH i hn |||HrHCOjl|;j,r-4r-HH||||r-H|rH||||| rH, 4> X — ~ — - U 1 ... a> ill ill s Я ^cOCOCNlOHOinO>COCNOHCNCNCN^OOH^CO^OC^ « rH CN Tf ON t^ in O CN CN Tf ON CN CO CO l> CO^ тГ О О CO i-H sO^ CO CN^ CO CM r-* ON rf tn vO 40 1П O^ N ON N CO Q* l> чО in O rH CO о" О ON 40 O ON чО 00 CN CO 1П О rf со" CN CO CO o" O*" CN Tf 1>T rH I>T CO CO i-h r4 I> ON rH 00 О OC^HTt^^OCOOvOiOc^HCSCNOOC^^inH^HNorOH^inC^HCOc^^fnvoaO V t-4 r-Hi-Hi-Hr-JCNrHi—I CN CN CO »-H r-irHCNCN rH r-H CN rHrH H H CN N CN H M rH X CN aooc^cNTfooocor^cNC>OH^c^ONCNOooeoinoN[>^ J-t^CJvinin00C0C0iMTf4000OC0C000C0C>in^00C0Oin^^ 6^*н^*6н1лсп V o* in гн in o~ со" \6 i-h cn чо" о" о on cn~ го cn~ со со* о" о" о* со" on гн со so on \6 in OCN\OCNrncOHHOHN^Ot^lT|lnCNOfONHinC>in^inO\ONHC>HTfOOHinOC> i—(i-h . r—\ i [ NlnNinsD^^CNsOsO^^HC^CNC^C^lncTv^lncNlnH ^ICN H rH |CNC^ If I lllr"",r-lrollllllrH,~H,"Hllllr~llT'4l1ill ^ I III I t I J I I OJD ЬЛ ЬО ЬО Ы) ЬО b(g ^ iz -iT'^^ ел ел <Л^ oV t^CJ P-.^rrja3crjrocrjrrjujaj . J^O OOOcoco Л as аз <<<<<<<<<<<<<<<<<WPQWCQfQWpqCQCQDQpQfQUUUUUUUUU 75
ъ> s * fci одо Л Й\ JS 2 ^ > / 05 внени га •А ,ч—^ н ^ X П S •в' •в- СП о 1Л i <Ь ^ О 1—1 ^ Q ЧУ О *Я* о -С О J3 . с; со о о^ «- S 2 о <,"\ О * <1 ГЗ ***^ S* l£'«j -Q с; о S J3 со О 0\ — О Р0 Вещее - оо о о о сп о сп сп о о о оо о от о О О ОООООГ^г-чОС^Г^ООО нООООтГ СП чО Ш 1>* О О чО О О ooooo^cn^incNcNinoo cNt^ooi—to о чо сп cn о in i> г-Н i-H OOHVOHHHOOHHHHCNH H^HO\00 IM^Hr-1^НГЛ 1 1 1 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 coco со со со оо со со со со со со со со со cooooococo со со со со со со со ON ON* ON G>- ON ON ON ON ON On ON QN Сч ON C^ О ON ON ON 0^ ON 0s ON ON QN QN ON CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN r-v со со in о cn о ^t со ovia oo on en cs,.°">i.<=i °\ °^ ^^ Ч.40.. °° г-н о j 1 i Kvo'on 1 I о | ^t 1 I rs'tsT 1 1 f К to | 1 | I 1 in 1 1 1 1 fill II \D О t> CN т-Н О тг CN Г^ CO l> О СЛ Ш ON mNOtTh CO чО [> in \D ON тГ Tj" r-i ON 1П О О Г^ О i—1 CO Г-- Tj- ij-\ СП О CN чО <N Щ CN СП 1П t4^ О ON CN 1П w> w. *-»-»- r-r-v-«-*-.#.«**i*s.r » « ^ * * * ^ ^. p ». #» * ОШ 1 | 1 cn^cNVnoO\OOvOfONNrOrH i мм(>(^н 1 xTt^vOi-Нт-НОО СП 1П ' ' 'Ш HHOsvO^- C^. чО ' ^ CN r-Hiro,^r-4l-Ht^CNcO r—1 t-4 i-H en г-н t^. csi со cni on со i—i ^ m тг t^ <N со со on см о in г^ о сп r^ tj- en in сп о on CO "3" O^ 00 0O vO H vO N CO CS CN (> СП CN r-H CN CN 1П in СПiN in CN ^ 00 СП 1П in CN on со" t^~ i со" cn os in cn о гн i—? со" en i>^ со* сп" о сп о* cn* on о^ со | со* с**-" сп ^' со' \6 on incnos ] uncN^-o^rr^04orrini>.^fin40or-.oOi-H^j-Tr ' cnsOTf^c^incn *—I ^H CN т-Н f-ч CM i-H t—1 cn ^r r> cNcnunosON^cNCN^cNCN^^ONcNOenrNcnco mooocst^^fs ooo со cn о ^ ^ чо oo cn чо сп чо со ^r ^ cn со cn in чо со in со en со со чо en r>».»~ **p.*.**rrr.».*-P-rrr»»**«- **-•»*• C^Ot^ 1 COONCNJt^t^ONr^encnt^ONr-tincomrHONTfcSrH | CO r—I <N O. CO СП NO s0r-H0N ' in^-TfCO^-ONCNr^^r^ON^^INOONvOOinin ' ^ГГ>тГ^Г0^чОГ^ <-H t-H CN i—I CN r-H H \0C0Or-HO0N40rScnO ^cnvOCO-^OONcnr^^t^r-Ht^rHsOrHVOCOONvOr^ ^c^vOC<)O^^Uia\C>C>rNlrOHCO^^vOCOC^Trc>vONNONCNinh-^Csj COl^COHtNfOrn^rHC^^fOC^rOrnrSmC^O^rOCO^'W^OH^cnHOVsO 4D^^Hl^^OC^NNCO^CNinC^NC>vD^OOHlOrHmi^CNvDri^vOl^CO f-HNOi-HCOOr^sOOOrl-cncocncNi—(00И Mh^^O^-cciroHHH , \Or-t . rHr-lCNCNcn | ] | ! -1РП | | | , I 1 I 1 ^ 1 1 1 1 1 1 II 1111! II 1 incoin^enor^c^^O^cor^T^cnincNcno^GNr^r^ Tf|_eni ^r;in oq» en\cd сп чс> so on cn со г-н о о n n t^qе|н н in oqо о \о «л N ov c> СО* г-Г ON ON ON СП СО СП ЧО* vO 1П 1П ^ i—4 СП f^T \D ON СП СП СП г-" г-Н 1П Г^Г Г>Г СО* CN \6 ON CN О* 40H00C0^C>rnW^Or^HV^t^Nin^OHNN00OC<llN00O^-v£)OC>CN г-Н т—1 т-Н CN г-Н HCSH r-HCNcNr-Hi-Hr-H г—|г-Н г-Н r-Н г-Н 0\40NOl^ON400^CNCOCOrNic^C>Or40en^vOt^4D40cni4CO^i^ СЮ 1П ^Г 1П CN Г> О г-Н ON CN СХ? J-^ ON ON ^Г чО_ Г>^ in l> ^ СП In CO CO ЧО CN^ CO О НС>Н1Л О* CO l>* ^f* СО* СО* 1П 1П \6 чО О* О* СО* ЧО* -"Ф -^Г in CN t> ^6 О* О* CN 4D* чО* t>" 1П CN СП О* СП ON CvlOC^HOcO^CONf^c^^in^r^OtNH^vnOv^^^Or^OsOinrNrsN CNCOcn'-H^roN4O0N,4r,4r'-HcncNr-^0NrH гП001П1ЛНтГ гП^г-( CN и .t^f—i i -НСЧГПГЛ , , , f H^t , , f ( Illl^Iflilfff 1 1 1 1 1 1 i 1 ^ ci d ^ <S—о -Р uuuuuauuuuuuuuuuuuuuuuuuauuuauuu
о оо Щ IT] i—i ЧО ООнтГн I I I I oo oooo г-н On On On r—( ОО ОО О О О О О О ООО О О ^О чО О О О О О О ООО о о чо о го со \о in о in in о о hhOONthhHCSCSIh CN CN г-н I I I I I I I I I I II! оо оо со оо оо со ос оо со оо оо со со ON ON О4 ON On O"4 On On On On On O4 On CM CN CN CN CN C^ CN CN CN CN CN CN CN О О О CO О О О О О CO NO Tf О ГО О О г>. со щ in in со ш г-н ншооо CN ГО CN Tt rH тН Ш СО ШЩ^ОООО III I I I I I I I | I I Г I I О СО ОО 00 ОО ОО СО 00 СО ОО ГО СО 00 О fs- On On On On On О4 On On t^ О4 On t-4 CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN rO CO J NO ON r^ co I l О О ^Г On CN On О о N. t4- о о от On CN СО r-H К Г> 1-й О рЧ CN^r-H О ^"^ чО СО ON ГО оо оо • I I 1 I . чО* г-НО NO со* CN ON оо ГО i—I no CN CN CO CN ^T CO ON ЧО О О 1П CO Tf On H^O^lTf ln'-HONT^"COlnCOcOvOr-H ^3* On On I CN* CO* t4»" г-н I 1П CN CO" 1П ON r-H 1П rH ^T r-H гО Ш* NO* ' r-H О г-* 1 Г> О >-H rH r-H i f> r-H rH CN ' О tH^gooO^t 1П no t^ r-H 00 тГ CO CN ON 40 O* t^* *ч in 0O* On О NhhhhcnICO On 00 тГ ^Г C^ CN CN C^ VO^ CN On О* NO* On in CNCSHNH CN F-HlNNOOOCNOOrHTrt^COf-^rHlnt^.COin CO CN чО 00r 1П ЧГ 1П 00 O.^ CN CO ON SO r-i CO 1П CN ^* Tf 00* о' О О* О ^г l>* no" CN CO nD чО* On чО* on 00 CO ^ Ш inOt^ONOOr—ivOnOCNCOCNCN О CN 00 ON CO ^t SO" no" NO" CN CN CN NCSH ON ^f ^~ о in cNooot>ocoooaoN,*f^-^ о o^ no eni со^ on со t-4 in on oq o^ oq ON O* CO CN ON NO ON NO* NO* ON CN NO* СП COrOininCNin^ONONOt^CO^ ^ч N NO CN ^ CO CN CN On in Tt ^f CO On* О со со со ^r in oor^NOCMnoNr^^fo^o UHHSbOOHHOSriN O* CN CO* О* CN CN* O* On in On 0>* ONOOinONlnlnCNCOCNCN r-H r—I r-H ^NOO N» CN О i-h CO On тГ i-H vO О CN г-н Tf 00 fH f-h r-[^ oq тн en \q со со ^ o> o^ н со on cn oq ^ ON* On sO* On Tt | 1П CO ON CN CO* CO nO* NO in CO 00* ^f 00* CN CN ^f О Vn ' Г^ CO 00 rf CO CO О О N t^ N. ^ ^t тГ in О СО N со V in *г о ^ CO NO T О CN CN NO CN r-H I I I I I MO^NntO^^OOON г-н CO On г- о со г-н cn o* in ^ in со тг t^ ю oq сУ no" О* ^~ СО* О* i-H CO* »-i 1П *-н in rH* CN r-HsO^Tr-HONOCNincNON , r> r-i СОт-Hr^OONininjT—1| ' CN r-H I I I ^ I I I I о со ON ts ON CO* I I COr-HCNTfO^-OOCNOinNOCN CN NO in t4^ 1П H CN О CN On О NO "^ О* 00* О* 1П CO* O* On тГ CN О* со' CO* г-н COCNcNOcOONi-HcOinOOOinin MCNfHH , ЧО Г-Н Г—I r-H r-H rH i i I I I I [ ,~lr"H I I J о со о m» о On CN "*f Г^ CN in od in о о' C^. ON On NO vO COCOUnONOOI^T-HCOr-HONO inc^^tH 0\ cn t^ in t^ t^ t4^ n" cn" t4^ no* ^r* in on оо" Т-Г no со oinoo^rco^ncooNOco^- t-H r-H HMrlH Г^ООСО NOCOCO m CN От-н О О O CO r-i CS Ш ON CN vq^ ^r о rHN со on t^ \q ^ i>> On in oq со о o^ cn ^ CO" NO" 00* NO NO* On" On CO On rt* ХП чО* О О* О О* ^* О* CN* i> о ^j- in so со no со о со о ini-н о t4-* ^t* oo i> со r-H CN CN rH CN 4-' HHMCSHHMHHH OOininCN0N0NO40c0OT-Hin00Oi-HCN чо N н CC Tf го 1Л ^t н н rH N н cn О СЛ ГЛ Tf* On CO тг" O* ^" t>T n" CN O* On rf" O* no" CN CN O* ON ^1" CO NO О CN N CN r-H CO Ш CO CO CO ON CNcNt^CNr-illONr-HOO^HOlnln i г-н | I I I X ( f I f « О NO r-H cn CO n0_ ro" no" t>T Г-- CN CN CN t-h I ОН1Л о on oq CO* CO* r-H !>■ CO On г-н г-н cn I I I COrHNOOOOONtnOln^^OOON oq со со со no on о on -^r cn тг oq on 1П rH t^ in O* CO^ On чо" On* 00* Ш* O* 00* OOTroocOCNr-Ht^NONOCNOONin CN CN I I I I 00 CN CN r-H CN r-H j i-H r-H 1 fir I I I cx^-> cl, cl cl ^ t- J^J^QJ O-CU (U d> О СИ СУ <2 <У ^Кн^^й U4r-H rZi , QU ood*d«S2S«g^o« UZ X Ж ГС Д PC Д ГЦ S "н "Ц ЖИД д оо, Z21 77
жение ^ юдо uS* fcs DUtJ £Г^ ГО « Я. о7£ ь х « внени ты ура X il •e* л о 1 1Л О i—( U гЧ"; о 1-Н ^ а 1 Чу» <* .^ C4 . rS. о ci.^ ъ J3 о a 2 о s4^ e> x 1 ^ 00 и£ 0MN fc£ ^0 л *z о 2 ЛЗ ЪЗ^ о Веществ О О I—I СО О О О СО fOOrOO in rH CN Г^ On r-< so CN СО СЛ "«^ СО In О О О i-н О Of^O Os ^ О Tf О Щ OfSHfONO^HOOM^CSOmoO^^ О CN 00 t4- , О т—1 Ш i—i t Os ^Г Ш t-H On SO ОО г*н СО 1П t> SO Щ с*» Os СП Щ i-н l> Qv «-H 1 1 1 t 1 I 1 1 1 1 J 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 p ,1 1 1 1 | 1 1 1 t 1 fc 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 k/ | 1 1 1 ГО CO 00 CO CO CO COCO О 0O 00CO COOO ГО OO CO CO00 00 CO 00 00f 00 CO 0O t*>. Qs o> Q\ O4 0s t^ On CO ON Os On Os Qs Г^ Os Os On On 0> 0s О4 О4 О*» 0s qs CN CN CN CN CN CN CN CN SO CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN i-l CN CO CN О О rH CN ^ О CN CO 00 ^t CN 0^ OO V^ CN Tt; sO Tf Os sO C4^ so 1 1 1 1 t °° t ^ 1 1^1 1 1 1 1 1^1 1 1 °^ 1 ^NOOiH 1 г-н 1 GNlOfO Ш ' ' ' ' ■ ■ ■ ■ ■ «—1 ■ ■ ■ ' CN i-l | i-l ' CM ' r-< | , ) 1 1 1 1 1 1 \0 Tj- Tt Os SO CN CO sO Tf Os On 00 sO О CN 00 ^ ^Г ^ ^Г Tf Ш 00 rH CN CN os ococqe^ o^ oq gn о со n v\ ^t ^ so Tf ro :o N c> н oq N ^^^l 1 О | 1 HCsffOH 1 1 CO* 1 00* \0* О* ТГ Os ON i-H СП O* "^ l> CO l> »П CO* CN sO* 1 00* CO* 00 '(TO1 'lOCOrHCN1 ' CS ' HC^ONCslO^CslN^C^NCs^ О "^ ' CO i—1 CN y—i i—I CN ih »-H i—l o^so^лoo^c<)^лo^^ooчDc^rs1oo^c^cs^^^cnlЛ1нooooc^^oнc<)oo tS^^ONHrnc^CSfTfOO^UOsOCSItNfOC^iH^rOHU^C^^OC^^^-HO^^ 00^IH(NOчr00HOCS00^OCSOГncЛO^Hй0OCslC0^C^00^^0C0NlЛVD OO^cnO^Ofnrr^OrsrnwvOTfOOCsl^Csiav^trnU'i^HN^^Tj'Oi-OvNTj- г-н CN CN i—li-Hi—< .нИт-Нт-1 rH i—t CO OOs0l0OOO0sU0OOI>0sO^fOOi-HO0N4000OOrHU0O0sOOOt^O ^N On OO О (^^t ^л^О ^ N sD ^O ^O vO rO^ W N \q H N N ON VO Н1Л ^ H OO* «-Ч H CN WO CO* CN rH О CN CO* t>* sO* Ш* Tf so* Os O* CO~ 00 CO ON sO* C>* sO* i-н Г4" sO* Щ* 00* »-H CN rf* COOcn^NON^lnOHl^HOssOTH^rHrOO^OOTrONHt^NfONOv^OON^ rH t-н CN «—I t-Hi-Hi-h HHCSHH t—( CO lAHHOON OC^OOOC»^inCNr^Tr^^r^OCNOr^OOinOt^W4lnOOi-l^ со oq uo os cq ^ ^. °°. ^.н.И. f4: ^ °o °? °? О q fq (> q vq N н № csi ^ cs| н ^t ^t ел НоКн1Л1ЛО00* ON О CO* Os* CN Qs* ^t* Г4-* O* SO гС ТГ* ^ О* СЧ н ci Ш* О* ГЛ CO* Щ* i-H О* CO OO^CNCOCOcOCttOOOOCNCNONt^sOt^OOrHONOOt^COCOCNi^O^ ^CNsOOOCOCNcOxtCNCOrOC^COcOOCNCOCOOACOCOTrr-4C^OVninO^ i 1 J ) ^^ J 1 ) ! 1 II HHHH 1 1 I 1 ^^^ | | | -Ч^ \ | | II 1 1 1 1 I ! 1 Г 1 OsDr^l^C0OTfVnt^TfO^0000CNOi^40inOCn00s0OO^r^C0t0O^^t*O **^, *4 ^ °\ °. ^ °^ ^^R.^^^^^^^^^^,^^^R.^>^cir^l/,!'^ulc4vl t>* CN O* l> CN* Tf IT* CN CN* i-h so* t-h CN C> W^' o" H IT? ^ O^ M N О 't »Л Os К CO H 00 О* СО Н i-^ONOOOOONOOTfljOOr^COC^^OONt^^lOrvTrONi^sOCOCNsoO>T»-Oi-HsO CN T-H CN rH CO CN rH r-1 ^H rH r-f rH CN CN rH rH t-H ГЛНН t^soVOCNOOOcoOCNOOssOCNCO^r^ONCOl^cOl>OsOU^OOssOCNOsOsOO q q vq c> »л q cq sq cs н o^oo ^ c^ i-н t^ cn so^ so^ cn co^ so^ о oq oq oq ^^o ^з-^^ ^q т-н гн Г^Чо* ч* un* ir* in со* so* —Г о г^.* oo* cn xr о* иЧ г^' со* o* od cn* xf so to* in ^* hWonhh xn* Os£)TtrvlNs0^rOOscONCNC>(N^CO\O^^OCOCOHcn^^OrslCOOOOOOOCO CSCNt^Ost^TfCO^rO^COCXD^^rHCOO^O^^^CN^OsOsOONCNOOO^CO 1 1 1 l^^l J I 1 1 I 1 lHHCSHH 1 1 |HHH 1 | l^^l 1 I II 1 t 1 1 1 111 II « 4? d^rr о 9 $% ox g g й И dn g SogSuoeggouo
о со О CN 00 Ш 1—1 00 со ON ON CN CN ГО CN m ^J- ^f r—1 1 1 1 1 00 о CN О CN О О Q0 , ^ i i oo о CS t>. 40 О О О О О О О оооооооо ОШО1ЛООО0> , , 4DCNCNi-H<Nr-iCN.—I L I I ! > I I I I I I оосооососооооооо О4 On О4 On О On Qn ON CNCNCNCNCNCNCNCN от о о C^vOOCOOnOOOcO OCNOcOln40OOcN t—i^inOsVyini-Hi-HC^. | | I I \ I ! I I I 1 00 00 00 0O CO OO 1Л 00 00 On On On On On On On On O4 CNCNCNCNCNCNinCNCN MM О О О О Щ »П О CN О О 00 CN О CN 00 1 I L I I I 00 00 00 OO 00 CN ON On ON On ON CN CN CN CN CN CN in vO О О in CN CO О Щ Tt b^ CJn О VO On 00 Г-- О vO t> CO *£ CN 1>T i I I I ^^^ I I I 00 ел I I I I I OO CO i д i ON M M I on 1П CN r-f CO CN 1П oV i i—i ■ CN in oo in CN CNCOONin^ONOON cocnoooonooooso ОСОГ^г-(OOONvOr^CO I NONOCOCNVninvnt^in »-чг—ii-H'i-Hr-H-^-rHCNCN 00 CN t-ч CO , i—l CN i—i ' r-( l>. CO I I I CO NO NO f-H ЧО О CO nO CO iO CO vD OS vO* О CO ^ rt Н1Л ^-^Л 1Л 1ЛООсП1ЛОООСПО00О^0ОСМП^СЧтгГн^00&\1-00ОРП ^t00i—lOONi—ICNin ONCNr-(OCO»-HcOO ^t^r^^oc^>o^ejNcooN^»^incor^^r^oinc^ I NOsomt^TrcNr-cNin vO^OTrcONCSC^fnOCNTf^-^OOCvlOO^OO^^^-^N 00ON ' r^HrriNNOOOOO^ i-H^HCNrHr—i г-ч CN in i—IH гЧгЧ О О со со ^f 00 ON ON CO СО 1П On CN 00 СО On О СО CNCNJOCOVNvOOOCOONDC^-NCCNNOOOCOrOT—I 40 О О Ш ЧО q ov <л о N ^ ^ н слсл oq гл \d no н in ro c> rf|oq oo ^»л q vq -w v-: ~; v,, --L -^ ^: ___,-, "st О* t^' CO" О in" чО ^ On l>T on On чО oo" On in CO «-H о" О чо" t^." CN CO On 1 чо" i-h I 40 40* in oo" O" Tfr О oo" in^0^c^cOCNC^cOCOCN^c^cOt^O>t^incoinTrootOONin ' ООН ' cO^-irONOCNOOCNCS г-н rH CN i—i r-i !-н i—, - ■ QOsOtHH 40 CO On On so' On cn" cN 40 t—I t% O0 ^ CN 00 CN I I I r-1 I 00OCNc0C0C0(>-CNCN00TrO^-40CO40in0Nl>.0N Tf 00 M OnЩ »П CO CN -H NO i-h CN CO On r-< ч^ ч0_ in On CN ч0~ On го" CO* н К чо' CN ^ On tV On On oo" ^T со" oC Tt* in О »-HC0OC0OC040inO0Ni—гчО^чГООО^-^СОчООО .OCNrHON r-( ^40C040COlnOOCNCOCO Г° ! I I ^ I I I I III CN I I о о 00 CN •-Гоо" oo *r о о со н I I ^ 1П 40 i—l CO H О CN CN CN CO гЧ CN 1П \0 ТГ 1П On On OO" i—I OS ONCOvOCO-vl-COOCS ГОНН i j i HH III II f-h Г^ ТГ OO со о" О -sf 1ЛСОМ1Л OHHTj-OO^O^^iAU-iONMOCTiOONOm чо cnoo оо^1л qoq гл sdn oq нн п н c^in ^r CN 40* in н О О со' О О* -чГ in О чО* СО CN т-* of 00* 40 rf On t—I 0\ Щ CN i—l4D^-^Oint>00CNC^VnO04T-H40 ^HCN i-HCNCNCNCNiCNCOCO *-H r-l t-H О О in со on oo OO CO hOvOHOCSCS in чо^ cq oo vn о чо CN 1% O" in Tf On чО ON t^.CN\nt^-ONt>^^- r-H i-H rH r-< r-4 cN ONinCNOr^^-OCNcO«-HN0ONONi-Hi—jOcOi-iOCNC00400 тг co_ г^ чо cx^) on ini cn ^f co^ cn in i-< о г-н со о ^t *cf »-ч чо^ co^ ел t> H Tf rC rC on in CO ^Г in О н CN ^с4нгп'гПНОН CO C^" t^ 40 CNrilOC0^^lOH40000^lO!^00HHmsDHHrs^C0vO inCNONcO, ,cOcOcOr-i i—icOt^^finONCN^ i-l ' j CN 1 I ] I I I t I I I I I \ I I I I in no о со co^ t> 40 40*40 CN „ Г- -vt " CN s ^ < о о oo о о со c^ со со r^ rH „ О 1 й^' ОчОООг-1 04 00 On^ CN Tf Tt C>^ со" Tt in r-4 r-H m c-- '«r *n I I tN-СЛНН ^t ^f CN CO ^ On C^' О C^COCOH со о со ,i I I CO. ^ CN О 1Л < do g- *; aw Го ex Осл с с с _ „ ^ 2SSSZZ о £ ZZZ сх 'о ел z.g си оо ZZ . it: r* Он >i g-O ex '«<■. >U s^SO К X Си ^? Д Си Си у-Г* U л «О О ж 0 о о о < « о и Гя Г§ о о « ЧЯЯхЯЯ.9.4 с-* г^ rs»rtrortTOroW'CQCCJfT3tTJCCJCOCT5CT3C^CT3'CrJCCJCO Си _ _ _- о о о Д О О оо ел иО' ел ZZZZ ^ .,._ _ _ _ .. - .. N f4 CN ГЧ "rsirtnjrtscarococacoasnucocd гесдзс^со'сйпзсосопзя Z2Z222ZZZ2ZZ22Z22Z2ZZ 79
жение § ^ О а- гурный 1ал,К *■ S. о. Р* 41 ее s >| уравнен ь ^ х « 2>о tv •е« •& л о «/% ъ & : 1-н *° Q 1 <ь> £д tf* •а* ^ ^ О -а 5 2 & z Ъчх- < et УС 1 ^ *£ гу .3 ^ О 1 2 4 «0 О о т Вещест о о о (П О N© О О ^н Tf О i-i гч| ^NO^A^ N к"1 • ' i . ~* \ ?*& ~ 1 |||-ч||(~111Г*. О »Л OONOOOCO*-*fr 00 *—• On fH Оч CJ* 1П i-h On г-н NHNN^ и Гн Tf О vo i i i i i ^ i i J i i i i —i Гн Tf en •-* m • * • C7n 1 1 1 1 О | 1 О 1 1 щ ' ■ ' ' rr ' ' t^ ' ' 00 NO Q 00 О CM О On 00 rH nO^-^On NrOJN^OO CN| ечг^г^т i ©r^ONmcN*-H ^■^■av^ ' c^r^r^oooNNO Н1ЛНН npiHHM N nO OO <H Q О ^ o\ oq cH^i 1 О 1 v£ i ^H I ON NO | I 1 rf, ' -* ■ ^н ■ r> v> ' ' Щ i-l »H f-H r-H On On О On О ЛСМ *П CO 1 ^ 1 ^vON 1 1 ^ 1 1 1 Tt ■ ^ On no ' ' (N ' ' vO О чо тг СИ СП ~4 CM «-Ч CM 1 ^ 1 1 1 Г-* ^" nO *П 00 NO Гн О * ^^ч * *• •* 1 н 1 ЩтГсЛ I 1^1 1 1 a^ ' NHf-i ' ' \o '• ' m см cn f-i I-» ~ o^ о о en о a о о о ^ rv wn о on о m г>. о о о cs о So oo fncMf43vomfncsoN<N^omm in гп ^r © , ООН | iHHH»AtnHC^»H,<t и t | SO . NO ОС I 1 1 On 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 00 » 1 ■ I oo ^r t^* oo oo oo oo m oo oo oo со oo qZ oo oooo OfncSO^ONONONl^ONONO^ONON rslO4 OnOn CNlOO i-HrNlCN|C4CSCSfN|CN(NCNCM ч.-'СМ CM CS 00 OO On О J ON CN O^ ЧГ | | | | | | TfvD | | , ГС | NO | | | | | 1 Ш О ОГЧ?Л(Л00Н О СП ^н О О ^О ^Г СЧ О CS CS CM t4^ 1Л 1-Н On VOH CM NO ioo^ ih4^-cAt^NOr-i|m|CM|CMr^jONON ,m^•,NO^Ч1-нlncN'^■, ' ' no ' i-i 1-И 1-Н ~-1 *t *-* t>-О СМ О ON Гн 0О О ^ 00 гн On NOOON005 смтг cNi-rmcMoot^ONeOi-r^ ^^-^-огогч^оо »« »«»«■••»» ^*\ ♦►••»•» I NHvOvON^OOO^HOOOa^lAMONH 1 t^^ONcnNor^cMcncMcnoocncMxfcnoNONr4*.^ НН ?ПНР< i r-H 1—I ИНН 1-* 1 N—' т-1 Г^СМГ^-Н^НОООТГ t^ ^ч«-1 On ТГ ^О in in r^ no со ^н г^ cn oq ^on тг оо г>-л г^ in тг j О* | | тЧ'нЧ* С^Г ГчГ «-4 ^н ОО СМ* ^ин*о" О C^s* ' i-i ' ' moor^^^ONcnt^cnr-i^^i-iONOooo СМ 1-Н ^ч i-i i^MiH "—'CM ^^ m 1-н г^ сп о I4* no oo oo no о о so ^r гч- щ cnooNoootvoo^m^ ^^t^ no ^ о оо 1 0О [ 1 HsCOOHNOc^^SOOW^Pn^NMnin 1 Щ х l i-HC^mi-ifsNOl^^Oi-lOCNr^ONmNOCM i-i oooncmcm .r^cMcMmmOcnNONOcMNO СП -НгН ,,',,,,, ^-СМСМ , , 1 «1 ч!х ' ' ■ ON OOHNOvMAC^HON nO 1П Ш no Tt NOOOOOONOO^-r^OOTr^^cnooinr-ON • »*т«>*-^»»»» ^^*\ • » » 9 № ICHl I^^OONCS^COHO^NOCCtHO 'OO1 ' NOOM4nOHHNsO^^MO>vOPO CM CMi-h hNC^hc^hhCnj^hh 4-^ fOWNHfONf^O^fNCNlNO^^ONOO^^OO^OO^^CNJCNON CH On CM SO mr-Oi-ir^TfooNoo^f щ о щ см csvOvohmo^ovooo» _гчо^^пл Ot^N^HHHOO^^^O^ r^^NOTrOvCNcnOC^^nTfr^C^Tf^fCNJON ■ СЛ „ rH 00 in „ 1П ТГ ' ., ±$ i 3^ i I i §^ i I IgSr. "5 5 "3 ex ж S « * S? * ^ С 3 cao tO ,, OCMOOcnh-l^CMOO^-r-ONOOOONOOON ^■cn " нотисом , oocncM^-cnomoNOocM>o a: eS1 iff rf cff сУ с?У 9 й йпПиП о о о оg и ZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZo*o«cl,Oh ou a. cu cu (X <x
о vOO О OOCNOO О О oocnooooooc^-o^oo о N0CNOQ0O4DOinc0CNr-4inOO О NhcNsOhNhhh | ноО^н г-н I I I I \ I I I I ON I I I I I I СОООООСОООООООООСОООООООООО 00 On чО On On On On О*4 О On чО On On On On О"4 CNtNCNCNCNCNcNcNCN^CNCNCNCN CN о о о ocsoo CN СПтНН 1111 о чО О О О ^tocoo ГО гЧ OV 1П I i I I соососоососососо ОЛгНООчОГ^ОчСчОч CN CN CN CN т—I CN CN CN CN о о о о о о ооооочоооошо гдслоо'л too^OHo oomi-HrHfHOocNmcNincN I I I I I I I I I I I сооосооососочосоосо»п CNCNCNCNCNCNOOCNCOCNm I I I ON CN cn I tN in I I I I I I I I о tN IN I со in гч cn со чо ■^f чо*оч I ^Г чО 1 I—I I-H I I oo ON ^" ! Mil hvONO 1Л 4D N ГП H ON CS H r—i pH t-H r-i (III I I I CO со sOsoooc^TtONomoooo ON NO tN *fr NO CO CN О CN CN CN ON ^ О On" no" CN CN V ON CN On U0 On О I со" I CN CO ГО CO 00 hnoooooho I N I VO i-H CO' CO* О NO i-H 1 ' rH 1—С I т-Ч NO Tf J CN CN CO nO NO ЧО тЧ CN NO СП CN ^ CN CO CN^ IN CO ^4 [N CO ^H 1П in i no" со no" Tf со со" гч со" со" m r гч со со Or-ioo Q000CNr-HC^m"3-ONTfCN4OCOT—i-^- Г^ i-H NO СП CO i-Ч гЧ Tt Cn СП CO IN CN CD СЭ no" Tf no" in tN no" со" [n no" IN in In" CN tN I ^"" NOOinr^cOcOinC^^NtcO^tNOr-Ht^ ' Tf OOvHOOOOOlnm^O^NsOvOvOC>C>OONHin н oq ON On CN гч CD <Э CXD oq CN CN ^ ^ CN P> CN vO О ON CN no" со in ^J"" »-ч* со" со* cn" in en i^ in гч гч no" no" о en cn" Cn o" »-Ч CNHHH On ON no" IN COC^C^^^r^NOOOOCNCNNOm s~ч CN н (> oo tN oq ^T н CN in 00 CN in in Т-Г vn irii" ^" no" on in со" in о о" i no" 1ЛОО^"^\£)^^РПОМЛСО ' ^3- C^ On О On no О no гЧ О CN C^s t^ ^- On CO О oq oq ^r со ^чг xr in no oq cn cn со чо oq ^r no On СП IN o" CO tN i-H tN CO" CO in О СП CN rfr I ^f CO CO Cn in HtsHHCNINTfONNTj-Tl- ■ ^f i-H i-4 r4 t-4 CN i-H гЧ со NO *n CO r .1-4 On 1П IN CN rN^r ООН cNNOoomr^t^mtNino ^-v^-> OincNr-HlnrHr^CNNOCOOOONVn ^- i cn со" oo" on" cn no" oo" no" со" со" со" cn" in" со со о" т-ч" со" тн —' ' OONOOOOrtOO\Nr-lONNOTtONi-4NOOCNi—ir^ HHHHCN VO i CO i i—fCOt^lnCOrOCOCOCO 4 I I I Г I Hcot^incorocococo I I I I ^ I I I i UOTj-vOTtOOOincNNOOOlN On чО 4/inoSHOtN04DH\D CN ^~ CN On" чо" т^ со" чо" О tN CN N\D I 1П I in CN04C04040lncNi-4lN*nm in1 Ш CO CN ЧО CO CN t—f \D чО Ш CO CO CO I I I I ^ I I I ,"H I I I I I со ON in CO ONlnOr4CNONr4COtNONOO гЧ COcOtN^40NCNCNCOmiNCO^-tN Ш N H Ov ON CO О CO CN nO lnin0O^HHHHCOC>N^"NHfN00vOHvO H|40vOtN.HONlnTj,HO^Hl4',t^'4 4»n CO i—I CN CNHCNMHN **Sr-\ CN CN CO CN NOONCOOOONTflnCONOTl- N^\DHOinNOfnin00 in COCOCNlnCNr-lONOCN*4tr4 I CO COCOCOCNCOOOCOCOCOO"^ ' ^ rHcOi—I i—I CN r-H CN CO CN CN со NO CN CN Ш Tf CO CO CO 40 CN On CO CO Ш Ш CN tN In CO |j i-ч i—( 1 a 1 1 cq rooo ^vO cr- a: < HCO^OH CN4/0OQN 00 tN 40CNin^-^cn^NOrNvOM m о со in m tN ON гЧ гЧ 00 tNCNNOCOOCNONOCNlNCNTj-C040^-COin HHNCNOCSMONOOO^NOONvOO CNCNcNlNrHTHONTHCNCOONin^CNCOCOCO nOnOnOt—iCNTfinCN^CO^CONOONCOO r-J ON -^ in гЧ tN^ CO 1П ON IN ON \Ok О CN Tf CO нн1ЛМч|чМ>^"^"00000\н ООЧНОН1П00 1ЛНСЛН „O .. О и I I I I I I I I I I III! COCOtNO^rHNONONO I I I ^ ^ I I t О II й oo < ON ON I О СП < о in to < ча: a. J3J3 JO Рч PU Рц Ou Рц p,/-\N> 4£ N> * ff. PhN..^^ чЧ-^Ч-^у—s О О ЧоСО СО 00 (J M nJ n-xO CO m m « J? jojojojojojo^Zj «j «3 ce «OOOO Оц CL, CL, X d co_ H ■ s s a- a- s a- CL^i a? as S DQ CD & * « H Й ca i i H 4 ^ С стз ста goo S H H qu u S S Я н « m 4ЭДО JD JOJO JO ^ сос/:слслслслспсл1/)сл ОД CN ГЧ CM CN СЧ 999 175 со сЯ ООО со с/5 to 81
Продолжение Температурный интервал,К Коэффициенты уравнения ос о О 4J О сз о 2 4 оо О < « о 2 Л Вещество о о оооо ооо оо оо ооо о on о - oomooooooininooooo ooooooxfooooom £; OCSr^OOONO^NHOOVDOOO ОгНОт—lOrHOOOmcOrH l£ ^\лО\гЛнн^ноОннн\ЛМн CSN^TtcSNCMNCNOOH | V f [ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 9 !! 1 1 L 1 t 1 1 1 ON 1 1 ooooocooooooocoooiaoooooooooo oooooooooooocoooooooooo cd O4 On CN Qn On Q\ on On On C^ On On On On 0s On On On On 0s On On O4 On 0s 0s CO Г4* CNCNmCNCNCNCNCNCNOOCNCNCNCNCN MCN<N<NMCn1NCNCNCn)CNH CN Tf cn гч on r^ on phcnion no m no со in m tj- oo in in c^ тг c^ono гн in on чо о cn тЫ | j ™ f ^11 l^l^ll 1 1 1 II i—100 тГ^^^Г01ЛМП O\0 VNCN40^Ht^.400r^O^-ONOO CO rj- nO CO nO CO О CO ЧО CN 40^ H in O^ NO On C^ тГ СО О CO^ O^ 0O CN NO On lO CO 1 1 О '«t H О r-I 1Л U1 »Л | со' Tt \ CN ON О 00 0~ rH о' СО" о" rH On ^ l ^t HOO ' ' rH rH CO rH Щ ' rH ' rH CO *-i ^CSCO'OO CN CO CNCOCOt^OONOCOl^ONNOU-iOONOOON r^OOONOONO^Ti-HOr^COOOONCN О \D CN CN^ ON On Cn| CO no On t4 CN ^Г О H CN 00 nO Г^ i-H 00 О CN ^ тГ O^ in ON C^ t4^ чО О sd *П no" On in CO in О О rH CO CN in 1 no rH t£ CN t>T CN 1П О* Г>.~ NO Г^Г CO* o" CN* inlnONNOOcOCOr^CO^-mONCOtriNO J NOt^O^-ONOC^VOCOVOOCOONU-j l—i rH rH rH f—1 i—1 rH rHrH ЮОО r^CNtONOONlO CO On On CN 00 NOr^NDO^^rHOcO^-OO CnOn cO^ 1Л CN CO CO^ Г*^ in CN O^ <Ч ТГ CO^ OO^ t> no ^f CN ^ O^ CN^ Г^ CN tn On t^ ^ Tf 1П | lO CO ^T* rH CN On I in t>T 00 t^* CO L r~A Tt CO* 1П 1П 1П in CN NO od" 1П 1 О t> ^t^. ' уоо^^слю t ' ^focorHNO ■ Not>t>^fONminmcoNO*-H ' onno v4 rH i—1 i—1 i-H rH rHrH rHO ^ Щ 00 ON CO Tf OCNOi-НгН in^TrcNinON^COOOC^^ C^-CN t> т^ [^ in оо со oq cn r-^ tj- o^ *^i no no i-h со о^ со со ^ no^ o^ соi in r^ oq cq O^ CO" 1 rV ON NO CN ON 00 f CN CN NO Co' ON CO On* r-i sO* t>" NO O^ СЧ* "^ CN CO O^ f On G^ moo ' in^in i гно ' Nococor-4NoooNocNOcocNcoc^cooNcOrH ' mm oocn ^ ^f cn ' m r-1 mcocNcNCNmrHNOcot>r^cocorH,rHoo mo II ill I.I l1-HlrHlrHr-,lc>*llllll1"H ^^ 1 1 1 1 1 III nOO ONTfcOrHOON ONt^-cOONNO cOCOrHOOcO<NONNOrHt^ vO н cq oq on oq -^t o^ со on со m cq со о cn cn ^h Tf oq со on cn о со no со no nO гн 1 00 ^f no' CN CN SO | ^ N О 1Л ^t ^t 1Л vd 00 CN rf Q* Qv Н v© 't Н | Ov N Tfco ' mNomcomi>. ' mrHOcor^cONOON^m^nm^rHmcom ' ^-cn f-^ CNCO CN r—tCNCO rH rHCNcO гНСЧ^НгН COCN ONmcNNOrHoom'^-r^i>.^-^i-^ocN moNONOvomcooOrHvoir^ mco ^ o> m со гн o\ сю t^ гн vq о t> oq о тг r^ i> no со г-н h (> о ты ^ со со so in cn со о ^t od on m" о" о о о cn rr со cr co^ ^r vd гч" н ^r со тг со" т/ об" «>Г о od t-^ со OcOrHCNOOOOCNOOrH „ ONTtCNNOCNNOCNCN^tONOTrcOONONOrHm. ON00 onco MmrrcN mrH nm^rcococot>cNNO.moor^oNONCN , hon итгн I I ' i i , 1 1 Sv* i ^ i -4 i ^ rt » ^ 1 t i 1 i f ^ J ^ ^ Ей 5 §2 a: < te < < fX ^ ^ ^ t- съ-^ It1 X ^ м ^v сь^-n ьй Я-^4 « г • ^ к cx-^v си -' '^-- ,-: U ^-*^>*-*">—»"s—»«- ^ p.^ ^^ ^ >и'.1и. *",[Е v—'^ у ^N 4-^" Nwx- J~j .Л^. JG C— •** у * г у
о о о о о 1Л010 xf 1—1 г-Н 1 1 1 t^ со оо СО ON OS СО CN CN 00 Г^ со щ 1 О sO 1 CN r-H 1 1 ^- оо тГ О | in so о о Щ гЧ 00 о cn CN ON ON т-Н 1 CN sO оо CN ^ СО 00 СО О СО ООНО os m оо гН г-Н тг 1-н t^ |> оо CN CN CN in о | О гЛ со 1 CN SO г-Н о г-Н о о О Щ О О О о о о о О О OS CN OOinOOsCNsOCNO О г-Н т-Н СП 1 1 1 1 1 i | г^ 1-Н г-Н mill соооооооооооооосо Os Os Os Os CN CN CN CN чО О SO OMOsO 1 CM^OO I 1 ТГ ^ J 1 1 1 ^Г Г>- г-н t^ Os т—i sO О SO sO 1П 00 CO г-н г-н rO т-Н CN tO CO r-i о CN 1 rH О со CN r^- О OS as СГ> гн CN CN CN CN 1П H 00 | CM- 1 II "^ О N 1Л 00 г-н CN тч о in in so l>* 1П Ov 1П SO rtsOsOOssOCNOSCNCO M NQOCO О О 00 OS so OOQOsOcOsOsO^t^f^ CN ^■os^oo CN О Щ О со m О 1П sO so Q> CN CO О 1 1 1 1 ^ CN тГ r^ r^ CN h- О О О 00 o о ^ SO J CO Cs CN r- CO 00 1 ^J" гН rf r-H r^ CN тг CN r-H t^ r^ CN t—1 1 1 l> CO О OS sO CN sO sO CN О CO ^ '7 Os CO CN 1П О Г^ SO CN ^f SO l> OS О so rH CN Ш CO О I C--CNCOOC^sOOinOSTrOsOOsO 1 со rwo со CN SO Ш rf Tf OS r^ r-H r-H Os Ш COOOsOsOOi-HOOsOOsTro^CNCNr^OCN R ^f °. ^ ^ H. ^ ^, ^ ^ н. Ч н. ^. ^i ^. **V I 1Л гн Н rf о' ^ С> о' сК О* СО О О 1П Os rf OS~ 1 inco-^r-HsOso^cosOso»—lot^moococo О О 1П rH CN r-H rH r-H I I I I CO Г-. CO , I CNh-COCNcOCNGOmOOOOO I I I I I 1 I ! I COCNsOCOCNOtncOvOsOrHsO^fOsCNassO o>^ oq io со ^ os оо со> ^f in ini so> in o>> ^t; >-н со h h »Л so N 1Л t О* н vj со' Г*-" О SO r-I 00 О r^-t^COOOor^sOOO^Hl^TfinrHC^OOsOln COrHCNCN rHCN гНгНСО rH О OS rH i—li-HCOin00rH00sOCOr>.rHSO °\ ^i. °\ °°. °^ ^ °i ^ ^ *~i '"i **\ ^ ^ ^ ^ ^f" t>T oc\ ^r cn os cn in un oo* in гн in as" os" r^T OsOcOlnOOCNOOTJ-CNCOCNOssOOsOOO г-1гнгнсЛ(|||||||(Гн I I I I I к S X x я <v о и X и a> sr X <z u о CN CN OS H It c; m Тог- 4ri cc * < i-H SO oo CO rH CN X с Qu cl* CO «r. ,-rr-rs nn^UwN(-,(Ju0c/)^ wO О О D3PDPD>>NNNNNNNNNN 35 |» p го g-S- н a; s ж OJ PC oq «J -PI £ ir cn о U О <1 Si о О О m u 3 cu PQ oooooooooo осэсэсэооосооо moinmooomoo \ oo OS CN I 00 Os CN 1 00 Os CN 1 00 as CN 1 1 1 1 oo oo oo oo Os CN Os CN Os CN Os CN 1 1 00 00 Os CN Os CN coooomr^oooocoin 4. 4 °\ °Я ^ ^ °\ 4. ^ ^ r^' \6 N N H К 1Л ^t ^' H rHCNC0inr^^"OQN00i-4 I I J f I I I I sOlnrHrHrHOOrHlncOCN sO SO О н CO CO On N "^ CN ^Г SO CN in 1П 00 СЮ О ^t CO r^sOCNr^t^OOsOt^COt^ HHHHNfslNN CN^-CNtnln^J-TfCN^tOO CO ^ CO rs,C^ ^ Os (^ 1> о ^J" о" н in CO" CN ^* rH |> CXD rH CN rH r-H rH rH rH I HfOvOTfONC>^HCSlrt 1^ч O^ in sq OS CO OS 1П rH 1П 1Л CO CO csj OO CO v{ fO o' OS co^^ininso*ni>oor^ in 00 о *n 1 rH CN Os О CN tJ-cOsOO rH Os 00 CN SO CO 1 CO Г-. CN CN 00 CO ^f CO in CO О so О CN CN rH 1 ^r Tj* 'd- sO со о Os r—1 in 1^ NMiOOCO^^tHH^t CN CO ^ Tf 0s Os xt Os O^ l> sO o" OS Os CO SO N* OS CO CO COOHCS^sOCOsOON rHCNCNCNCNCNCNCNCNCN VninOt^COrHOlnrHsO oq t4^ со so н ^f co^ oq cn гн rf so" CN Tt CN О CO CO" CN О OCNinOOOsCNlnOsOr-( CN I as X X g X H § Ж C X 5 CTj fT) fr> ^ и d, iJ X CO С О Q- X О CX Он S CL С С ГГ С X о S' х н CS >л °CN I 4 со ЧО OQ NO NO ннРн1ЖнннЦЗнЗчЖ ми счгмг**г^рпрпглтг-<г ииииииииии 83
Продолжение Вещество C4He(r.) 1-бутен С4Н8 (г.) 2-бутен, иис- С4Н6 (г,) 2-бутен, транс- С4Н8 (г.) 2-метилпропен С4Н8(г.) циклобутан С4Н10 (г.) бутан С4Н10 (г.) 2-метилпропан (изобутан) C5HS (ж.) 2-метил-1,3~бута- диен (изопрен) С5Н6 (г.) 2-метил-1,3-бута- диен (изопрен) С5Н10 (ж.) циклолентан С5Н10 (г.) циклопентан С5Н)2 (ж.) пентан С5Н12 (г.) пентан С5Н12 (ж.) 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 (г.) 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 (г.) 2,2-диметилпро- пан (неопентан) С6Н6 (ж.) бензол С6Н6 (г.) бензол С6Н12(ж.) циклогексан С6Н12 (г.) циклогексан СбН14 (ж.) гексан С6Н14 (г.) гексан С7Н8 (ж.) толуол С7Н8 (г.) толуол С7Н16 (ж.) гептан С7Н,6 (г.) гептан АЩ 298' кДж/моль -0,13 -6,99 -11Л7 -16,90 26,65 - 126Д5 - 134,52 49,40 75,73 - 105,97 - 77,24 -173,33 - 146,44 - 179,28 - 154,47 -165,98 49,03 82,93 - 156,23 -123,14 - 198,82 -167,19 12,01 50,00 - 224,54 - 187,78 °298' Дж моль К 305.60 300,83 296.48 293,59 265,39 310,12 294,64 229,40 315,64 204,40 292,88 262,85 348,95 260,37 343,59 306,39 173,26 269,20 204,35 298.24 296,02 388.40 220.96 320,66 328,79 427.90 А /*"° At//298> кД ж/моль 71.26 65,82 62,94 58.07 110,03 -17,19 - 20,95 145,22 145,84 36.22 38,57 -9,66 -8,44 - 14,86 -14,87' ' -15,29 124,38 129,68 26,60 31,70 -4,41 -0,32 113,77 122,03 0,73 7,94 *-р. 298' Дж моль К 85,65 78,91 87,82 89,12 72,22 97,45 96,82 153,20 104.60 126,82 83,01 172,90 120.21 164,85 118,78 121,63 135,14 81,67 156,48 106,27 194,93 143,09 156,06 103,64 138,91 165,98 Коэффициенты уравнения а 21,47 -2,72 20.78 22.30 - 24,43 18,23 9,61 153.20 14,23 126,82 - 42,43 172,90 6,90 164,85 2,05 -0,75 59,50 - 21,09 156,48 -51,71 194.93 8,66 59,62 -21,59 138,91 10,00 с;-/(Т) г> ю3 258.40 307,11 250.88 252.07 365.97 303,56 344,79 — 345.60 — 475,30 — 425,93 — 439,32 463,59 255,01 400,12 — 598,77 — 505,85 326.98 476.85 — 587.14 с-10<- - 80.84 - 111,29 - 75,93 - 75.90 -140,88 - 92,65 -128,83 — - 138,49 — -182,51 — - 154,39 — -160,54 -179,16 — - 169,87 — - 230,00 — - 184,43 — -190,33 — -215,56 Температурный интервал,К 298-1500 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000 298-1500 298-1000 — 298-1000 — 298-1000 — 298-1000 — 298-1000 298-1000 281-353 298-1000 — 298-1000 _ 298-1000 281-382 298-1000 — 298-1000
С8Н6 (г.) этинилбензол (фенилацетилен) C8HS (ж,) фенилэтилсн (стирол) С8Н8 (г.) фенилэтилен (стирол) С8Н]0 (ж.) этилбензол CSHJ0 (г.) этилбензол О-С8Н10 (Ж,) 0-К.СИЛОЛ и-С8Н10 (г.) о-ксилол л/-С8Н10 (ж.) л/-ксилол ,vf-C8H10 (г.).w-ксшюл п- C8Hj0 (ж.) л-ксилол п- QHjo (г.) л-ксилол С8Н18 (ж.) октан СаН18 (г.) октан С10Н8 (кр.) нафталин С10Н8 (ж,) нафталин С10Н8 (г.) нафталин С10Н8 (г.) азулен С12Н10 (кр.) дифенил CJ2H10 (ж.) дифенил С12Н10 (г.) дифенил С14Н10 (кр.) антрацен С14Н10 (кр.) фенантрен СН20 (г.) формальдегид СН202 (ж.) муравьиная кислота СН202 (г.) муравьиная кислота СН40 (ж.) метанол СН40 (г.) метанол С2Н204 (кр.) щавелевая кислота С2Н40 (г.) ацетальдегид С2Н40 (г.) этиленоксид С->Н402 (ж.) уксусная кислота 327,27 103,89 147,36 - 12.48 29,79 - 24,43 19,00 - 25.42 17.24 - 24.43 17.95 - 249.95 - 208,45 78,07 (97) 150,96 279,91 100,50 (119,32) 182,09 129,16 116,15 Кисл -115,90 - 424.76 - 378.80 - 238,57 - 201,00 - 829,94 -166,00 - 52.63 - 484.09 1 321.67 j 237,57 345.10 255,35 360.45 246.02 352,75 252,17 357,69 247,69 352.42 360,79 466.73 166,90 251,63 335,64 337,86 205,85 259,87 392,67 207,44 211.84 ородсод 218,78 128,95 248,77 126,78 239,76 120,08 264.20 242,42 159.83 361,80 202,41 213.82 119,65 130,59 110,48 122,09 107,66 118.86 109,98 121.14 6,40 16,32 201,08 (195) 223,66 351,95 254,24 (256,95) 280,12 285,84 271,52 114,89 182.59 122,09 186,56 128,41 187,86 133,26 183,26 127.57 183.68 126,86 254,14 188,87 165,27 132,55 128,41 197,07 162.34 207,94 234,30 ержащие соединения -109.94 -361,74 -351,51 -166,27 -162,38 - 701,73 -132,95 -13,09 - 389,36 35,39 99,04 45,80 81,60 44,13 109,00 54,64 48,50 123,43 -1,97 182,59 -7,32 186,58 -15,61 187,86 0,04 183,26 -11,30 183,68 -10,67 254,14 11.84 165,27 (180) - 26,48 - 34,85 197,07 140,00 - 36,36 207,94 234,30 18,82 99,04 19,40 81,60 15,28 109,00 13,00 -2,02 123,43 449.49 494.42 548,82 504,59 526,64 521,03 666,51 609,48 627,06 393,30 763,58 58.38 112,80 105,20 153,50 190,60 -191.59 - 202,92 - 220,37 -193,55 - 204,76 - 200,66 - 244,93 255,01 264,85 -325,56 -15,61 -47,50 - 31,04 53,70 73,60 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000 352-490 298-1000 298-1000 350-528 298-1000 298-1500 298-1000 298-1000 298-1000 298-1000
Вещество C2H402(i\) уксусная кислота С2Н60 (ж,) этанол С2Н60 (г Л этанол С2Н60 (г.) диметиловый эфир С2Н602 (ж.) этиленгликоль С2Н602 (г.) этиленгликоль С3НА0 (ж.) ацетон С3Н60 (г.) ацетон С3Н80 (ж.) 1-пропанол СлН80 (г.) 1-пропанол изо-С3Н80 (ж.) 2-пропанол изо-С3Н80 (г.) 2-пропанол С3Нв03 (ж.) глицерин С4Н404 (кр.) малеиновая кислота С4Н404 (кр.) фумаровая кислота С4Н802 (ж.) масляная кислота С4Н802 (ж.) этилацетат С4Н802 (ж.) 1,4-диоксан С4Н10О (ж.) бутанол С4Н10О (г,) бутанол С4Н10О (ж.) диэтиловый эфир С4Н10О (г.) диэтиловый эфир С5Н10О (ж.) циклопентанон С5Н120 (ж.) амиловый спирт С5Н]20 (г,) амиловый спирт С6Н402 (кр,) хинон С6Н60 (кр.) фенол С6Н602 (кр.) гидрохинон С7Н602 (кр.) бензойная кислота &Щ 298» кДж/моль - 434,84 - 276,98 - 234,80 - 184,05 - 454,90 - 389,32 -248,11 - 217,57 - 304,55 - 257,53 -318,70 - 272,59 - 668,60 - 790.61 -811,07 - 524,30 - 479,03 - 400,80 - 325,56 - 274,43 - 279,49 - 252,21 -300,16 __ - 357,94 - - 302,38 - 186.82 - 164,85 - 362,96 - 385,14 °29S' Дж моль-К 282,50 160,67 281,38 267,06 167,32 323,55 200,41 294,93 192,88 324,80 180,00 309,91 204,47 159.41 166,10 255,00 259,41 196,60 225,73 363,17 253,13 342,67 205,85 254,80 402,54 161,08 144,01 140,16 167,57 Продолжение А Г*° ЛО/.298- кДж/моль - 376,68 - 174,15 - 167,96 -112,94 - 323.49 - 304,49 - 155.42 - 153,05 -170.70 - 163,01 -181,01 -173.63 - 477,07 -631,20 -653,65 -376,69- - 332,74 - 235,78 - 160,88 - 150.73 -123.05 -122,39 - 127,84 - 161,30 - 149.79 - 85,62 - 50,21 - 216,68 - 245,24 ^р, 296' Дж моль К 66,50 111,96 65,75 65,81 151,0 93,30 125,00 74,90 148,60 87,11 153.40 88,74 223,01 136,82 141,84 177,82 169,87 152,90 183.26 110,00 173.30 112,51 184,00 209,20 132,88 132,00 134,70 139,74 145,18 Коэфф а 14,82 111,96 10,99 16,18 151,0 44,26 125,00 22,47 148,60 13,10 153,40 8,67 223,01 136,82 141,84 177,82 169.87 152,90 183.26 14,68 173,30 21,09 184,00 209,20 6,29 132,00 134,70 139,74 145,18 ициенты уравнения с; ч{Т) а-10* 196,70 — 204,70 183,90 — 200,50 — 201,80 — 277,50 — 303,10 — — — — — — — 358,10 — 341,70 — — 474,90 — — — — с- 106 - 77,70 — - 74,20 - 58,70 — -77,90 — -63,50 — - 98,44 — -115,80 — — — — — — — - 129,00 — -117,90 — — - 182,45 — — — — Температурный интервал,К 298-1000 — 298-1000 298-1000 — 298-1000 — 298-1500 _ 298-1000 — 298-1000 — — — — — — — 298-1000 — 298-1000 — — 298-1000 — — — —
оо о ооооо ооо о о оо сп о ооооо ооо о о оо г^ о о о m in m ооо о о гН 1—I t^s i-H т-Н Г-Н i-Н »-Н т-Ч »-Н 1—1 i-H т-Н 1-Н III I I I i I I I I I I I I I I I b I I I I I I I I ooco oo oo oocooooooo oooooo oo oo On Qs On On On ON 0n On ON on 0s O4 ON On CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CM r^sO O SO vOOOOi—(O 00 CN Ш Ш О to CN l>; On СИ О CN СП СП CN On In CN ^ III I | I On О | I I О 00 I vO NO К 0О ON I CN CN On I SO I i-H 11 J ' ' ' ^n ' ' ' on in'^r^cNcNCN'cnr^No'so't^ \ I i I i i j i i i I I I OO О О OOOOOO Г^ О О CN О О CN ON тГ СП CN Tf fs^ un SO О On On СП II ill I I I ^vd I I I 00 СП | i-H 00* ON CN Tt I CN СП О [ 00 | i-H 11 ill i i Iq^^i i i ^ f<N 'hhooonOn 'onOnOn 'oo 'о >-h i—i i-H i-h f*H T-HrHcn^r OO О О О ON OsOOin 00 О О HOO^On^NN C^cnt^OONOi-н 00 00 CN O^ ^ ON NrOHOO ON СП 1П ^ О О СП ^ 1П CO CN sq NO CN vO О ^ ON r^T t-h odiin cn r^ HON^tn о sd on sdo*cNt-Hcdinwr^c?N,-4cov^cnvdoN mvo oo ' cn r-* t^ cn m cn in no t-h cn honhhhhcshh ^ , -<fr CN ^H т-Н Tf t-H т-Н i-H T-H XT I >T i-H ' T-H oo о ото on о so so щ oo о сп тг о cn oo cn in oo ^cN^rocnocn oo oq cn o^ a; ^ on i>^ r^ ^ oo on cn i> q о н со ^ r^ *<r cn h r^ o^ no o^ ^ ^t Г>Г t-h CO j 1П X CN Г^Г t-h СП i-H in О NO Un r-H О* f-I CN Csf О К ГЧ "^ CN ON* 1П CO ЧО rf so oo * cn -5; ^ 14 cn oo so in no t-h so inovn^*Tj-TfrncN^-som^roNTj*ON Г^ i-H i-H tf OsO ^ О 'О 1П sOCHsOCN О 1П CN HiANNOOOO^tOfO^ON'A^'NO "^1 °\ ^ N « 1Л CO so CN тг O^ t*^ <q in rH ^00 СП i-h ON O^ t-h sq O^ nO t-h t-h 00 О ^ S 00 1П CN 00 00 00 i-н i-H 00 СП О* 00 In 00* CN СП 1П 1П 0~ ON ON ON Tf On ч-ь *-r +*\ ^t» ч-\ 1л rv» ^+> i/v 1ч^ vn vn r«^ v/^ rs.i rvi \.rs rvi —и ~-t vo r**> ofl ns r>*. vn [^ О [^♦tj г-н i ^ «*• ou «л гч oo oooo i-h i-н ou muuuinwcNrnininouM^u>TU> CNCH On ' i" а СЛ ^ NO 1П 00 ^ Ш C^ SO sOr^NOCNCNsOCNT-Hr-HsOOOOONt^NO Iе0 »П Ш ^ rf CN i i OOt M j vO | | t | | M | CN j| I ! ^ ^ I I III I I I I Q< , <3J O0N ^ rft[ON "3" ON CN О ^ 1П CN Tf- OOND^OHNOvOHinfOONOiT^ r^ ^ on cn о с^ r^ н г-н щ oq o^ on so^ in sq cn so oq ^ oq t^ о oq on cn ^t on \q О ON tN | O u О ON sd О i-н О* СП CN 1П CJN CO O sd 1П ^" CN CN ^ 1П ^T ON СП* VH CN г-|(ч o'sO-rO CD r—It—< sO 00 ON О 04 ^hN^H;fONvOlOrN^OHOO CN r-H CN СП^СП СП CN СП CN CN CN CN CN CNrMCNCNCNCNCNt-HCNCNCNCNcnCNcn — 0_ — «=: 03 Uh OnO ^- CN ^ 1П ^CNcnCN ON i-н in i-HsOONOOsO»-HONOr>.CNOONT»-t^r> G^ so CN NO i-H ^ t-h oq^TOH t-h CN CN 1П CN СП cq чС[^ СП ON t^ O^^ Г>^ IT^ t^ 00 i-н 1П »-H o" CN СП CN t4^ 1П CN О* СП GN CN CN i-н tC rf 1Л CN ^ \D VU СП ГП Н Н О т-Г т-н sd soso oonocn t^ oo слосле^ оо сп о с>счомлспоо^тннн\он1п1пн »*H^ t^incN ^f CN т-Нт-нОтГ CN i-H i-н \0 г-н i -^ i i CN i И CN r-H i—I II 11^ I I I j I I t I I II I Г II II I Ml i i is S га и ?S_ ^ ** «ч «2.Я 1 & SI?2P S" Ё I .* ь I S . §§§ x , , 2^o o. II sH I 1 l|SJ. I I I ES§Eas, .„«.- U hUOUUUUwU ОО ^O wUUUUUUUUUUUUUUU Ж hLJ 'S I-Ц сч" м »v. со О ОО — - UUttUUU 87
00 00 Продолжение Вещество С7ВД(ж.) фенилтрифторметан C7H5F3(r.) фенилтрифторметан А Я/ 298* кДж/моль -637,64 - 600,07 S° °298' Дж моль К 271,50 372,58 Л Gy 2g8, кДж/моль -518,74 -511,29 ^р. 29S» Дж моль К 188,40 116Л0 - Коэффициенты уравнения а 188,40 -7,36 &103 472,10 с-106 - 193,40 Температурный интервал,К 298-1000 Азотсодержащие соединения CH2N2 (г.) диазометан CH3N02 (г.) нитрометан CH4N20 (кр.) карбамид (мочевина) CH5N (г.) метиламин CH6N2 (ж.) метилгидразин CH6N2 (г.) метилгидразин C2H5N02 (крЛ аминоуксус- ная кислота (гликоколь) C2H7N (г.) диметиламин C3H3N (г.) акрилонитрил C3H9N (г.) триметиламин C5HSN (ж.) пиридин C5H5N (г.) пиридин C6H5N02 (ж.) нитробензол C6H7N (ж.) анилин C6H7N (г.) анилин CH4S (г.) метантиол C2H4S (ж.) тиациклопропан C2H4S (г.) тиациклопропан C2H6S (ж.) диметилсульфид 192,46 - 74.73 -333,17 - 23.01 53,14 85,35 -524.67 -18,83 184,93 - 23,85 99,96 140,16 15,90 31,09 86,86 Се - 22,97 51,92 82,22 - 65,40 242,80 275,01 104,60 242,59 165,94 278,70 109,20 272,96 273,93 288.78 177.90 282,80 224.26 191,29 319,20 русодерл 255,06 162,51 255,27 196,40 217,78 -7,00 -197,15 32,18 179,15 177,76 - 366,84 67,91 195,31 98,79 181,31 190.23 146.20 149.08 166,67 48.85 57,32 93.14 50,08 134.72 71.13 100,42 69.04 63,76 91.76 132,72 78.12 (186) 190.79 108,40 кащие соединения -9,96 94,24 96,88 5,73 50.25 — 53,68 117.24 (290 К) 54,02 11,76 93,14 14,70 134,72 25,31 100,42 4,54 20,46 1,60 132,72 -18,45 (186) 190,79 -6,00 21,00 — 2,38 89,33 31,50 172,60 — 132,60 — 178,99 — 242.10 164,50 341,00 — 370,10 — — 439,40 108,66 — 196.23 96,23 -13,16 (С ■ 10 ') - 66,49 — -41,08 — - 56,40 — - 86,84 - 64,14 - 129,30 — -154,30 — — - 185,30 - 35,56 — - 80,58 298-1000 298-1000 — 298-1000 — 298-1500 — 298-1000 298-1000 298-1000 — 298-1000 — — 298-1000 298-1000 — 298-1000 270-290
о о о о о оош гННГО I 1 I «О СО О С4 CJ\ О N CN СП О о о I со ON CN о о о о ооооооооо ГО гЧ СО г-(СО»—<ГОг-| СО I I I I I I I I I осооооооооооо r^ONt>CNI>ON|>.ONr^ CNCNCNCNCNCNCNCNCN о о о 00 ON cn о о о о СО 1-4 СП I I I CN 00 О OvOO CS CN со о о о оо ON о о о т-Н I 00 0N CN —i СО ^N ГО О О^ 1 О чО ' 1 ! О ЧО 1> ГО СО О гч] t^. CN 00 ON 1-н i—IHH СО О ГО О О •—f ^" О CN CN CN *—I у—1 о оо о r-i о О Tf CN О I*- l> ^f i—l со ^ч СО ON t^- Tf чО rt чО 1 in о on CO тН СО щ чо in 00 ON CO CN CN CN CO »-H ON in i—i in r^ чо CN CO ^ ЧО 1 1 i CN о CO 1 m чо t-4 О CN i-H ON oo CO r—1 CO -4f ON ON чО -vf i-H Th чО ЧО CO CO ^j- i-H ^- CN 1 on cn in m со со oo r^ i in i чо i in i о i fill 'vrON40CN040CO'4roo щщеотсочооо'чгсо 1—iC0t^40Tj-0NO00CN t^0N400Nc000Olnt> r-icN.-HCNCNcOCNcO.~i ^c^vONO^OH^O cooocNinxft^oom NOO^-^OHHOtN чО j t> i C4^ г-* i-4 CN in ' ' | -H r-H 4OCOCO0NCN004OCO40 ^rcOONCOcOCOCOOON cOONcOCNOO*-Hr-iCO i—i^OCNN^tONr-iO •—( i—1 r-f rHHCM OOONCNOOcOOOCN'vtl^ 00'4l-CNr^4D0NcOr^14t ог--»-нчог-.т—it>-0N OOCNCNCO^-r-lrH i-H r—1 Т-Ч i-H HCNt^ vOM^OOOCNH i-HCNi-iOOGOCOCNOO NinHOOOC^ONOOin СОСООООООчОЧОО r-HCNr-iCNCNCOCNcOCO С^СО^СОСОт-нгОС^^ NHON^OOr^^ro inTHT-MincNCOONCOO CN4D001—IN^r-I00CN 1-4 1 1 ^ I ^ 1 1 ^~ CO r-H i CO CN о со CO "Э- o ON CO ^ cO 1—< rr H CO CN CN CN rH m xf rH ^f- Tj- чО ^f o 1 t^ r- 1 о 1 -21 440S0 in Ш Tf o oo cn со m on CO 1П rH CO CN ON l>. 1-(чО tT ON in чО СО i-H j ^ CO О CN CN CN CN со со со VOON rH i-Ч i—1 ^■HO NO О ON t—( со со -vf LncO 1—1 Tf чО О CN CN 00 00 CO CN r-itNN CN COCN -vf 40 ON ON CN CO 1П CO CO О 4Q чО ^ 1 1 О CO со Г-* CN ON CO i-H ^t t-4 о CO 1 ON oo Tf о i-H in чО о- ^f rH m oo чО CO CO ^j- o 1 о 1 чо 1 со о I ^ 1 т 1—f о щ 0N СО оо оо о 00 т—{ О -xf т 1 тН CN СО г-Н СО Ю О чО in CN ON l—1 ON r—( i—1 r-4 00 i—i CN »—( 1 1 >ч -в* с* ^ f— га ю о <J0 00 ОО Н ОО Н СО СО ОО ; х£ QJ so CJ л ■£ xt н-^ ^ SU в Дн »J-h м-н га S о га х S <и н ю 5d сз з: О О S н ох га U О S S_J . V^ Ч> >^ооо чЭ^сл -©нО о ии-ЬичЬо S оо g о DC S X 0 03 н рас X 2 к «: о ш ш 2 S о S J3 - ^ 1 ВД О 24 ад ^ о О W 3J ^ « uQ . ч о^ 2 <ч| S tt I О S л . с; о ч\ ^ 0^ О ^з ^ d J3 . с; Оч ^ evi ;> ^ ГС о К NOONvOOvD 'со in о on чо оо ; ON 1—1 4D ON [> >sT чО Г- ON OO CN С^ СО i—i | Ю чО 1 1 j оо in со in "vt ri- in^nooo N vo r^ чО ^D H oo on о -Ф m vn i-H T-H 1 xf cn о гч* ^чГ т чо чо О CN чо CN in о т tj- чо м- оо in ^ t^> i>- cn тГ ^Ч гН ЧО 00 1 ! II о о UUUUUU о о со о ^- со •—1 00 ON Ш О UO t^ ON ОО t4^- ТГ r-ч Г- 00 ^" ^f О <ч* чо т гн I I I I on щ оо on Tt- oo СО CN CN Гч 00 r-H СО гЧ О- 00 CN СО 1> О чо 00 чО гон 1—( i I т on чот о оо С-- чО О О ШчО 1П ON О Tf i-н гЛ О CN ON CN CN 00 И1Л0ОШН j 1 J 1 1 од!»* vj ra ^ ^ <: <<oqoqoQ 89
06 •л 1 1 1 oo oo oo oo 4* l b-i 4^ О N3 1 to 4] sO О sO cr 4- ! Ю ОП b-* "►—« to H-» N3 О 4^ On 1 to oo Oo 4] on n 15 Ж 4- f 1 4^ 4^ CO To 00 oo о sO 4^ -•J 1 M oo 4* On 4* *3 + ОП NO sO On sO to 00 CO •vj T on ОП on sO vO n 3 X + 1 1 OO 4^ ON On N3 N3 00 О on о I h-l b* h-i "on h- 43 p-f- Q Os On nO 4ь 4^ to to 00 -15b OO 1 4^ 00 On oo r-1 n z Я 1 1 to 4x 4* О 1—» to о ^ to 4* t f -0 OO 7-» 00 Q l Or, О о bo to >—« to on ON 4^ 1 OO on 4* О r-^ О Z Я 1 1 4b О tO l—• f—» t—» ^ V) 4* i J OO О On о cr КЗ /-—4 1 l—i K-» >?5 1 to 4x OO to ,—>, >—* t—' oo ^to о 1z я 1 1 on }—I о -Рь ю ON oo on NO 1 1 On On Oo ^J О 1 P-» N3 41 J-4 OO oo 1 to to p to 40 1 О h^ 00 Oo I—* П z X + i 00 ON 00 ON 1—» 41 "\Q о P-* Or» **o ON о X ! to oo о о to 1 H-* p 41 h-» 1 h-* on •41 oo on о ON On sO 4^ 1 NO to 4j to ON on on On Z ""to 4 1 on oo h-» -^ i—• NO ON О On r 1 4^ On on ON о + 4i ГлО bo о 4* 4^ oo on on о о о z + 1 to 4v о oo о on 00 4^ r-1 t to ON н NO о n GO + 1 1 on OO о 4^ >-» oo ьо oo 4^ 1 to NO !r* sO ON z о 1 1 to о -о. OJ oo ►—• 4^ ON NO 4^ I »—« Г-* r-» 4^ ^D о "1 Ki о 1 J—• 4^ sO о Vo oo bo о о oo so 1 to sO on OS to z о 1 1 о 4^ b> о >-* oo NO Oo on 1 1 Oo -v] r-* ON n о л. к; I 1 oo -0 on V to -^ 0s о to 1 ^ to о *sD h-k z ffl t 1 I—1 oo to bo о h-» I—» to oo 4^ г 1 *<l sO on to n -t- 1 1 to Oo on sO oo 1 to H-1 on 4^ 00 1 to to OO о ON 2 о 1 1 on OO oo о -^ h-« sO ON to oo 1 -^ -^ о to oo о K> 1 1 J—* oo oo "nO h-* 4x h-* oo •o J I—» oo OO to ON + 1 1 to to о on о 1 OS ON nD 4^ 1 to to sO NO Ц-» Г) о + NO 4^ r-« 4^ 1 to oo on о )—' 1 1—I to NO Vj о + 4^ On h-* Vl on 1 r-* sO On On ! 4^ on on to 4^ о о ! on OS ON 1—I 1 h-i о 4^ ON 1 1 on oo On 4^ + 1 1 to ^ po V on r-* ►—* oo о 1 to sO to 00 ON о о 1 1 to oo On о H"» oo oo ON 00 1 1 oo ^ о + 1 1 to on to r-1 ■^ 1—J о r-« о 4^ ! to Oo to ON to о о uo i 1 NO on on ON Г-* 0s 4^ 4^ oo f 1 p H-» NO о 1 1 to to о on to H-• 1—« -o ^ 00 1 ►-*■» to -<! )—» ON n о 1 OS ON on oo r-» о г-1 ю on h-1 ^0 1—I to 1 on h-1 V On to oo NO Oo to 1 1 on h-A 4^ to n q 1 1 r-1 H-1 p о 4^ oo to sO *<l 1 1 Oo On 0s 1—» 1 1 on On sO о H-» о ON On sO 1 1 on r-« sO 4> n 1 1 1 On •-0 о 41 on ON ^ 4^ f r-> Oo r-» to sO era INJ Ю + P-» *v3 r-» Vj on oo to h-« "-J H-l on Oo ON о n K3 + 1 -0 on oo h-« 1 ^J о sO to 1 1 ^1 JO On on X KJ h—* ■-0 oo 4^ •^ 1 to on p-1 on 1—• ON 4^ ON oo n so + 1 1 on 4* to bs On 1 on on to oo 1 on on to Vj о X id о 1 )—■ to sO OS to sO so о oo 41 1 J—» I—» OJ о oo ^ s X \ s 2 о ^я cr 's4 о 3 За 2 о i3 Cr > Л Ю 4 Ю 0 о 00 > о , ^ о Гч> s о a; « ^ 2 о ь Cr Й * о cr 2 la ^ cr О Л w ОС ■* on S> 0 4 > О I vTo К) NO
^еЛОт^^сЛОО^г-ч^нчО отсочоо^^ооо^г со ^ t^ о СМ CM м vo m н м го "л m I см in in os сч оо о ^ «г, I — ^ -ч sOsOOCMCNCNOOCM CM CM O^ CM СЛ CM OS 1Л vfl \fl О CO 00 1П 1Л SO SO \0 1Л (N СгТ о сл-нсмсмемсмг^смсосог-< I ^ - I I I СЛ I I T I-- о см NJ OO о ел чО 1 чО CM On О Os 1 гН in чО ON го CM СП CM о I—I 1 г-Н m m ^t in I CM in m m CM r-H О CM ел so ^J- i—i m 1 in 1-Й О ON in 1 40 4D CO т-Н О t—( ^tf \o ел m I , О О Ь "s ~u i- ^ - - О Nc CO 00 Tf 00 } en m о r-< 1 о ^f m i—i in ел i чО m чО oo i [^ ^r CO со CM m rH 00 m I о t% r—1 г-Н oo i CO см G> oo о 1—1 Щ r-H CM T—1 CM ел t>. CM m I СЛ CM in in 1 r-H CO О ел oo 1 Оч ел ел r-H О ел ел сл г*Н 00 о о Q4 г- m см CJv ел О 1> У—{ оо г^ г-* чО г-Н со ЧО т—f Г^ ^- ел ел чо h- см ЧО со ел см ел Г^ О Г^ см о in ОЧ !>. г-н СМ ЧО со 1Г^ оо 1 о г*. !>. "fr ] О см см 40 СМ 1 оо см г-Н О ЧО 1 со г-Н со т-Н со 1 щ чО о чО ЧО 1 г-Н о Оч чО ^t- *н см о см г—) Г4^ Vn с*- т-Н 1 со о г>* см чО 1 г^ г^ t^ 00 со 1 ел 4t о чО 1 VU tJH X О О SJ, N О О r OO CJCJUjjhPmOuloooco >J-4 JU M—( 1-М ИЧ 4-J-( >-*4 >*M. MM НЧ О Он те s 2 £ О S К x о Я J3 . e: я? ° M *5 « ^ * 5 ^ tt JQ со о ^ S и a: S o^ i- S S 0 ^\ < « * ^ л * g о м «s CO ^ ^ tt JQ - ^ s ° ГЧ S < « ^ ^ ° s ЧО чО OS r-4 1 in c> 00 ^r ON ЧО H 1 + ^ ЧО ел r^ см чО ОЧ oo CO о l-< + CUD < a^ ХП CM ГМ 1 in ел ел О in о см 1 н i-J "^f r^ чО i-H 1 со чО см г-Н \ О чО ^чГ см 1 'и PQ 1 1 ^J" Оч tj- 1 и z о оо гН ^~ 1 0ч Г-» со 1 чЗ- со г—1 ^f 1 та и оо т-Н ^ 1-Н со ^н Tf 1 ел СМ -<t см X Z m ^t со г—I 1 со чО СМ г-Н 1 о TJ- !^ см 1 i и ел г-Н т-Н 1 ел ел о г-Н ^г t^ чО 1 X ъ r-i ^t J>. \ со см ЧО чО О Оч г-( 1 О и чО со г^ г-Н ! О О см l in 4* СМ СЛ 1 Г^1 О Z t^ ел О^ гН ! ел т-Н СМ у-* см ел чо г-Н 1 и -ф см со г—t 1 см ел чо ^Г OS щ г-Н 1 + ста Z о о о о о о + X ^г ^ щ о чо ^ OS г-. со + Он СЛ CS СМ т-Н тг so 'чГ гЧ Г-Н. о со г-н. X см чО CJS Т-Н 1 гЛ r-i см гН см ел so г-Н J ^о> См ел г-Н см т-Н 1 чО ^Г о г-Н 1 ш о оо r~i I 1 91
45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана AG'j - ДЯ°298 - Т AS298 - Г (АаМ0 + ДШ, + АсМ2 + Дс'ЛГ,), где ЛЯг<)8 ~~ стандартный тепловой эффект; А52п = £ (v, Sl98)„pnA -1 (y{ S298)ucx; Aa (соответственно Ab, Ac, Ac') = I (v, а)прол- £ (vf а)исх (обозначения см. табл. 44). ,. . Г 298.15 п Мп = In + 1, 0 298.15 Г Т" 298.15"+] 298.15" М„ = + , при п 5* 0. " п{п+1) {п+1)Т п т. к 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 ' 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600 2700 2800 2900 3000 м0 0,0000 I 0,0392 1 0,1133 0,1962 0.2794 0,3597 0,4361 0,5088 0,5765 0.6410 0,7019 0,7595 0,8141 0,8665 0,9162 0,9635 1.009 1,0525 1,094 1.134 1Д73 1.210 1,246 1,280 1,314 1,346 1,3775 1,408 м, • ю-3 0,0000 | 0,0130 1 0,0407 0,0759 0.1153 0,1574 0,2012 0,2463 0,2922 0,3389 0,3860 0,4336 0,4814 0,5296 0,5780 0,6265 0.6752 0,7240 0,7730 0,8220 0,8711 0,9203 0,9696 1.0189 1,0683 1,1177 1,1672 1,2166 М2 • 10"6 0.0000 0.0043 1 0,0140 0.0303 0.0498 0,0733 0,1004 0,1310 0,1652 0,2029 0,2440 0,2886 0,3362 0,3877 0,4424 0,5005 0,5619 0,6265 0,6948 0,7662 0,8411 0,9192 1,0008 1,0856 1,1738 1,2654 1,3603 1,4585 М_2 • 105 0,0000 0.0364 0,0916 0,1423 0,1853 0,2213 0,2521 0,2783 0,2988 0,3176 0,3340 0,34835 0,3610 0,3723 0.3824 0,3915 0.3998 0,4072 0.4140 0,4203 0,4260 0.4314 0,4363 0.4408 0,44505 0,4490 0,4527 0,4562
46. Термодинамические функции линейного гармонического осциллятора (по Эйнштейну) В таблице даются, в Дж/(моль • К), колебательные составляющие изохорной тепло- мкости С приведенной внутренней энергии -, приведенной энергии Гельмголь- III и энтропии S на одну степень свободы. 9 = — характеристическая темпе- Т k Il.i iура. К (здесь со — волновое число собственных колебаний). о/г о.оо- 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0.36 0,38 0,40 0,42 0,44 0,46 0.48 0,50 0,52 0,54 0,56 0,58 0,60 0,62 0,64 0,66 0,68 0,70 0,72 0,74 0,76 0,78 0,80 0,82 0,84 0,86 0.88 0,90 0,92 С "Т.ЗГ" 8,31 8,31 8,31 8,31 8.31 8,30 8,30 8,30 8,29 8,29 8,28 8,28 8,27 8.26 8,25 8,24 8,24 8,22 8,22 8,20 8,19 8,18 8,17 8,16 8,14 8.13 8,12 8,10 8,08 8,07 8,05 8,04 8,02 8.00 7,98 7,96 7,94 7,92 7,90 7,88 7,86 7,84 7,82 7.80 7,78 7.75 f-t/p Т ~8,31™ 8,23 8.15 8,07 7,99 7,91 7,83 7,75 7,67 7,59 7,51 7,43 7,36 7,28 7,20 7,13 7,06 6.98 6,91 6,83 6,76 6,69 6,62 6,55 6,48 6.41 6,34 6,27 6,20 6,14 6,07 6,00 5,94 5,87 5,80 5.74 5.68 5,61 5,55 5,49 5,43 5,37 5,31 5,24 5,19 5,13 5.07 А~- Up Т__ СО 32,61 26.93 23.64 21,33 19,56 18,12 16,92 15,89 15,00 14,20 13,49 12,84 12,26 11,72 11,23 10,77 10,34 9,95 9,58 9,23 8,90 8,59 8,30 8,02 7,76 7,50 7,28 7,04 6,82 6,62 6,42 6,23 6,05 5,87 5,71 5,55 5,39 5,24 5,10 4,96 4,83 4,70 4,58 4,46 4,34 4,23 S 00 40,84 . 35,08 ' 31,71 29,32 ' 27,46 25,95 24,67 | 23,56 22,58 21,71 | 20,92 1 20,20 19,54 ! 18,92 18,36 17,82 17,32 16,85 16,41 15,99 15,59 15,21 14,84 14,50 14,16 13.84 13.54 13,24 12,96 12,68 12,42 12,16 11.92 11,68 11,45 11,22 11,00 10,79 10,59 10,39 10,19 10,00 9,82 9,64 9.46 9,30 е/т 0,94 0,96 0,98 1,00 1,02 1,04 1,06 1,08 1,10 1.12 1.14 1.16 1,18 1,20 1,22 1.24 1,26 1,28 1,30 1,32 1,34 1,36 1,38 1,40 1,42 1,44 1.46 1,48 1,50 1.52 1,54 1,56 1.58 1.60 1,62 1,64 1,66 1,68 1,70 1,72 1,74 1,76 1,78 1,80 1,82 1,84 1,86 1,88 С 7,73 7,70 7,68 7,66 7,63 7,60 7,58 7,55 7,52 7,50 7,47 7,44 7,41 7,38 7,36 7,33 7,30 7,27 7,24 7,20 7,17 7,14 7,11 7,08 7,05 7,02 6,98 6,95 6,92 6,88 6,85 6,82 6,78 6,75 6,71 6,68 6,64 6,61 6,57 6,54 6,50 6,46 6,43 6,39 6,36 6,32 6,28 6,24 U-Уд Т 5,01 4,95 4,90 4,84 4,78 4,73 4,67 4,62 4,56 4.51 4,46 4,40 4,35 4,30 4,25 4,20 4,15 4,10 4,05 4,00 3,95 3,90 3.86 3.81 3,76 3,72 3,67 3,63 3,58 3,54 3,49 3.45 3.41 3.36 3,32 3,28 3.24 3,20 3,16 3,12 3,08 3,04 3,00 2,96 2,93 2,89 2,85 2,82 А-1/0 Т 4,12 4,01 3,91 3,81 3.72 3,63 3,54 3,45 3,36 3,28 3,20 3,13 3,05 2,98 2,91 2,84 2,77 2,71 2,65 2,58 2,52 2,47 2.41 2,35 2,30 2,25 2,20 2.15 2,10 2.05 2,01 1,96 1,92 1,88 1,83 1,79 1.75 1,72 1,68 1,64 1,60 1,57 1.54 1.50 1,47 1,44 1.41 1,38 S ~9ЛЗ 8,97 8.81 8,65 8,50 8.35 8.21 8,07 7,93 7.79 7,66 7.53 7.40 7.27 7,16 7.04 6.92 6,81 6,70 6,58 6.48 6,37 6,27 6,16 6,06 5,97 5,87 5,77 5,68 5,59 5,50 5,41 5.32 5,24 5,16 5,08 4.99 4,92 4,84 4,76 4,68 4,61 4.54 4,47 4,40 4.32 4,26 4,19
Продолжение е/г 1.90 1,92 1,94 1,96 1,98 2,00 2,02 2,04 2.06 2.08 2,10 2,12 2,14 2Д6 2,18 2,20 2,22 2,24 2,26 2,28 2,30 2,32 2,34 2,36 2,38 2.40 2,42 2.44 2.46 2,48 2,50 2,52 2.56 2,60 2,64 2,68 2,72 2,76 2,80 2,84 2,88 2.92 2,96 3,00 3,05 3,10 3.15 3.20 3,25 3,30 3,35 3,40 3.45 С 6.21 6,17 6,13 6,10 6,06 6.02 5.98 5,94 5.91 5,87 5.83 5,79 5,75 5,72 5,68 5,64 5.60 5,56 5,52 5,49 5.45 5,41 5,37 5,33 5,29 5.26 5.22 5.18 5.14 5.10 5.06 5.02 4.95 4.87 4.80 4.72 4.64 4,57 4,49 4,42 4.34 4,27 4.20 4.13 4,04 3,95 3.86 3,77 3.68 3.60 3,52 3,43 3,35 и-и0 Т 2.78 2,74 2,71 2.67 2.64 2.60 2.57 2.54 2,50 2,47 2,44 2,40 2,37 2,34 2,31 2,28 2,25 2,22 2,19 2,16 2.13 2,10 2,07 2,05 2,02 1,99 1,96 1,94 1,91 1.88 1,86 1,83 1,78 1,73 1,69 1.64 1,60 1,55 1.51 1,46 1.42 1,38 1,34 1,31 1.26 1,22 1.17 1.13 1,09 1.05 1,01 0,98 0,94 _A-U0 Т 1 1,35 1,32 1,29 1,26 1,24 1,21 1,18 1,16 1ДЗ 1,11 1.09 1.06 1.04 1,02 1,00 0,98 0,96 0,94 0.92 0.90 0,88 0,86 0,84 0,82 0,81 0,79 0,78 0.76 0.74 0,73 0,71 0,70 0.67 0,64 0,62 0,59 0,57 0,54 0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0.42 0,40 0,38 0,36 0,35 0,33 0,31 0,30 0,28 0,27 S 4.12 ! 4,06 1 4,00 3,93 3,87 ! 3,81 i 3,75 : 3,69 | 3,64 3,58 1 3.52 ! 3.47 : 3,41 3,36 3.31 3.26 3,20 3,16 i 3,11 ! 3,06 3,01 2,96 . 2,92 : 2,87 2,83 2,78 2,74 2,70 2,65 2,61 2,57 2,53 2,45 2,38 2,30 2,23 2,16 2,09 2.03 1,97 1,90 1,84 1,79 1,72 1,66 1,60 1,54 i 1,48 ! 1,42 1 1,36 1,31 1,26 1,21 е/г 3,50 3,55 3,60 3,65 3,70 3,75 3,80 3,85 3,90 3,95 4,00 4,05 4,10 4,15 4,20 4,25 4,30 . 4,35 4.40 4,45 4,50 4,60 4,70 4,80 4,90 5,00 5.10 5,20 5,30 5,40 5,50 5.60 5,70 5,80 5,90 6,00 6.20 6,40 6,60 6,80 7,00 7,20 7,40 7.60 7,80 i 8.00 8.40 8.80 9,20 9,60 10,0 11,0 1 12,0 С 3,27 3.19 3.11 3,04 2,96 2,88 2,81 2,74 2,67 2,60 2,53 2,46 2,40 2,33 2,27 2,20 2,14 2,08 2,03 1,97 1,91 1,80 1,70 1,60 1,51 1,42 1,34 1,25 1,18 1,10 1,04 0,97 0,91 0,85 0,80 0,75 0,65 0.57 0,49 0,43 0,37 0,32 0,28 0,24 0,21 0,18 0,13 0,10 I 0,07 0,05 0,04 0,02 0,01 u-v0 т 0.91 0.87 0,84 0,81 0,78 0,75 0,72 0,70 0,67 0,64 0.62 0,60 0.57 0.55 0.53 0.51 0.49 0,47 0,46 0,44 0.42 0,39 0.36 0.33 0.31 0.28 0.26 0.24 0.22 0.20 0.19 0.17 0.16 0.15 0.14 0.12 0.10 0.09 0,08 0,06 0,05 0,04 0.04 0,03 0.03 0,02 0.02 0.01 0.01 1 0.01 0,00 0.00 0.00 А-С/р Г 0,26 0,24 0.23 0,22 0,21 0.20 0.19 0,18 0,17 0,16 0,15 0,15 0,14 0.13 0.13 0,12 0.11 0,11 одо 0,10 0.09 0,08 0,08 0,07 0.06 0.06 0,05 0.05 0,04 0,04 0,03 0.03 0,03 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 | 0,00 0,00 0,00 0,00 0.00 i 0.00 5 1,16 1,12 1,07 1,03 0,99 0,95 0,91 0,88 0,84 0,81 0,77 0,74 0,71 0,68 0,66 0,63 0,60 0,58 0,56 0,54 0,51 0,47 0,44 0,40 0,37 0.34 0,31 0,29 0,26 0,24 0,22 0,20 0,19 0,17 0,16 0,14 0,12 0,10 0,09 0,07 0,06 0,05 0,04 0,04 0,03 0,02 0,02 1 0,01 0,01 0.01 0,00 0,00 0.00 94
47. Характеристическая температура кристаллических веществ 5 kv Характеристическая температура по Дебаю: 9 = ——^-. Величины в в скобках вычислены из приведенных значений мольного объема V и температуры плавления Гплавл по формуле Линдемана: в = 1,35 I—пла°л (М — относительная молекулярная масса). Вещество Ag Al Au Ba . Be Bi Br2 С (алмаз) Ca Cd Cl2 Co Cr Cu ь Fe H2 h 1 T v 1 J плавл' "• j 1235 j 933.5 1337.6 983 1556 544.5 265.8 3800 * 1123 | 594 171,9 1767 1 2130 1358 ■ 50 i 1806 13,8 ] 386,8 V • 106. м3/модь 10,28 10,19 10,21 36,34 5.26 21.26 1 25.08 ** 3.41 25,22 12,99 21,36** ! 6,76 7,72 7,12 1 16,66 ** 7,11 13,21** 25.93 ** e'K 214(210) 389 173 (165) 115 1000 80 (78) 86 1910 (2240) 228 1 168 115 385 (390) 1 (490) 313(325) 100 1 433(410) 91 76 j Вещество К Li | Mg i N2 Na Ni 1 o2 ! Pb Pt 1 Si Sn Ti W KBr ' KC1 j NaCl BaF2 CaF2 H20 1 T К 336,4 456 923 62,7 370,7 1728 54,7 600,6 2045 1688 505 1941 3653 1003 1049 | 1073 1563 1691 273,15 V■ 106,м3/моль 45.30 11,76 I 13,98 13,65 ** 22,85 j 6,59 1 11,22** 18.28 8,66 11,37 (18,2) 10,5 9,83 44,0 37,5 j 27,0 j 36,4 24,5 19,6 1 i е.к 100 385 290 68 172 375 (390) 89 88 (87) (229) (660) 110 (392) (370) , 177 230 281 177 474 192 * При давлении > 10132,5 кПа. их ** Атомный объем.
СО о ь 1 < Ьч о 1 ь Ьч и ^н <Х> °° О £> 1 ^ ^ о ^ \ & к О Ьн "-^ с D О ^г in оо in CN со СО г^ гН гЧ тЧ ^f ^г 8 8 ^г о Ti- CN ^*г °\ ^т CN о CN О *? CN ^ о m го о щ ю, ЧО Tl- СО *■ со 1> ON CN о щ CN i—I ГО CN ON со ^r CN CN О со Tf "fr r^. CN О CN CO CO 00 ON 00 ТГ CO CN SO Щ гЧ 00 Tf CO О Tf Т-Ч CN r^ t^ ^* CN -*- О со о ^f ^r гЧ ^t ON CN О CN ON О щ CO CN NO Tf ^r tj- NO CN l> t^ ON CN Щ ^ CN sO О со r^ CO ^J" сэ ON ЧО CN CN 40 00~ CN in CN CN О CO t^. ON о CN Ш CN 00 oo 1—1 ^r CN CO о in i-H CO \o CO о ON CN CN гЧ NO К чО Щ О О CO со со о l>w r-H CN 00 ЧО NO t^ со" CN О гЧ Tf 4D CN г-Н Г- о" со ON гЧ NO NO о NO 1> щ о CN ON о ^f гЧ оо ^г in CN CN со" CN CN гЧ CO CN CN On to О ^ NO t^ t> in ТГ no' ^t О \0 CN тЧ °Я H гЧ CO CN ^r CO SO CN CN Tf гЧ CN °\ r-T о щ о CN ^f О i—( in со NO NO о со" CN 0O ON ON 00 <э со"1 I/O о CN CN NO i—1 ^t 40^ г-Г CN ^f О CN CN r^ ^r ^■" CN !>■ О in о CN r—l in oo о о CN ^J- co^ r-H CN 00 гЧ CN ^ rH* 40 СП o" in о CN ON CO NO tN 00 CN CO ON CN t^ ON ON О со in o* CN О CN 4* CN Т-Г гЧ CO О CN О О со ^t en о со [>. CO ЧО ON CN 4D CO о о со oq On" гЧ CN CN О T—1 r-1 00 CN О CN 00 о Tf »-H со" ч*Г CO 00 ЧО Tj- m ^f m CO CN ON Tf о ON тЧ 4fr CN CO ON о m CN О CO t^ О CN CO CN CO CO О i-H CO ^f i> ^ in Tf oo NO t—[ QO~ r—I NO CN NO CO о CN CN О ^r NO о гЧ in CN CN О t> 00 гЧ ^r rH 4fr CN l> r- CN cn i>~ гЧ oo CN in c^. О ON t—1 О чо m о ON l-< CN ЧО ON О NO О со NO CO t^. о t4^ гЧ m no" г-н О CO -*r ЧО О ЧО T—I o" oo T}- о ON oq t-4 о in ЧО о ON 1—I CO NO ТГ чо" in SO in тЧ CN CO CO ча- сТ CN H o" NO CO О in CO ^ гЧ iH со !> 00 CN CO CN гЧ ON m m 00 ^ гЧ ^f со l> CO o~ ON ол о4 со CN О CN ч i—Г CN гЧ ON с^. ON ^r CN CN ^r in NO О ^f гЧ NO CO ON CN О t> <o o" CN CN О 00 oo о" со t-* гЧ l> гЧ CN CN ЧО ON "3- o co^ co~ гЧ oo со CO CN О NO °. o" 00 гЧ о о г^ о rf о ш no' г-. ON гЧ со ш Tf чО in CN гЧ о гГ О CN О щ о^ с$ ^г тЧ О с^ m о ш CN О Ш чО Г^ гЧ чО г-Ч Tf Tj- oq гЧ гЧ CN ^ 96
49. Логарифмы констант равновесия реакций образования некоторых веществ Приведенные значения lg Kj r относятся к образованию (индекс/— formation) соединений из простых веществ, устойчивых при 101325 кПа (1 атм) и 298 К. Расчет 1ц Kj т произведен с использованием средних теплоемкостей. Значения lg Kj T служат лля вычисления констант равновесия химических реакций при указанных температурах Г (в К) по уравнению: lg К„, т = Д lg Kf-t = 2 v,. lg K/t, (прод.) - £ v,. lg Kf_, (исх.) Вещество Температура. К 500 600 700 800 900 1000 Неорганические соединения AgCl (кр.) Ag20 (кр.) AlFra А1203 (корунд) AsCl3 (г.) As203 (клаудетит) As20, (арсенолит) ВС13(г.) BF3(r.) В203 (кр.) ВаС03 (кр.) ВаС1, (кр.) Ва(Ж>з)2 (кр.) ВаО (кр.) Ва(ОН)2 (кр.) ВеО (кр.) Bi203 (кр.) СО (г.) С02(г.) СОС12 (г.) СаС2-а СаС03 (кальцит) СаС12 (кр.) CaF2-a Ca(N03)2 (кр.) СаО (кр.) Са(ОН)2(кр.) CdCl2 (кр.) CdO (кр.) С102 (г.) С120 (г.) 10,30 - 0,248 143,95 158,68 26,09 55,08 54,61 39,47 115,76 118,85 112,89 81.50 69,66 53,05 83,25 57,42 45,62 16,22 41,25 20,46 7,21 112,38 75,06 118,43 64,00 60.83 87,79 32,58 21,82 - 14,05 -11,01 9,79 — 117.71 129,54 21,38 — — 32,45 95,95 96,75 91.87 66,59 52,56 43,40 66.95 47,00 — 14,29 34,39 16,64 6,21 91,42 61,25 97,23 47,84 49.79 70,82 25,86 17,40 - 12,23 -9,70 7,08 — 99,00 108,73 18,01 — — 27.44 81.79 81,00 — — — — — 39,57 — 12.90 29.48 13,92 5,50 76,47 51,40 82,10 36,40 41,90 — — — -10,93 -8,75 — — — 93.13 15,48 — — 23,68 71,17 — — — — — — 34,00 — 11,86 25,80 11,88 — — — — — — — — — -9,95 -8,05 — — — 81,00 — — — 20,76 62,91 — — — — — — 29,67 — 11,04 22.94 10,30 — — — — — — — — — -9,19 -7,49 — _ — — — — — 18,42 56,31 — — — — — — 26,22 — 10,37 20,64 9,04 — — — — — — — — — -8,57 -7,05 4 Зак 377 97
Продолжение Вещество СоС12 (кр.) СгС13 (кр.) Сг203 (кр.) CuCl (кр.) СиС12 (кр.) СиО (кр.) Си20 (кр.) FeC03 (кр.) FeO (кр.) Fe203 (кр.) Fe304 (кр.) Ge02 (гексаг.) Ge02 (тетраг.) HCN (г.) НС1 (г.) HF (г.) Н20 (г.) Н202 (г.) HgO (кр.) Hg2Cl2 (кр.) MgC03 (кр.) MgCl2 (кр.) MgO (кр.) МпС03 (кр.) МпС12 (кр.) МпО (кр.) Мп02 (кр.) Мп263 (кр.) NH3 (г.) N0 (г.) N02 (г.) N0C1 (г.) N20 (r.) N204 (г.) N205 (г.) SbCl3 (г.) Sb203 (кр.) SiCl4 (г.) SiF4 (г.) SiH4 (г.) 500 25,28 45.95 104,9 11,38 13,85 12,10 14,09 64,36 24,13 71,66 98,83 48,54 50,37 - 11,98 10.15 28,91 22,89 8.85 3,88 18,27 99.83 67,36 57,19 79.83 43,20 36,44 44,90 86,45 -0,48 -8.88 -6.77 - 7,94 - 12,45 -16.69 -19,55 30.41 60.95 61.79 161,46 -7.73 600 19,95 36,34 85,1 9,05 10,33 9,32 11.10 51,56 19,55 57,44 79,55 38,92 40,30 -9,69 8,53 24,14 18,64 6,45 2,33 13,73 80,80 47,60 46,73 64,53 34,88 29,74 35,84 69,80 -1,35 -7,29 -6,18 -7,03 -11,01 -16.47 -19,26 24,98 48,60 50,35 133,29 -7,22 Температура, К 700 16,20 29,51 71,02 7,41 7,84 7,34 8.96 42.47 16.28 47,33 65.89 32,07 33,13 -7,99 7,37 20.73 15,59 4,74 — — 67,23 39,65 39,26 53,61 28,95 24,96 29,38 57,84 -1,98 -6,16 -5,76 -6,39 -9,99 -16,30 -19,02 21,10 39,30 42,19 113.16 -6,87 800 — 24.42 52.20 — — 5,88 7.38 35.70 13,83 39,78 55,75 26,94 27.77 -6,74 6,49 18,16 13,30 3,45 — — — 33,70 33,66 — 24.52 21,38 — 49,03 -2,46 -5,30 -5,45 -5,90 -9,22 -16,14 - 18,82 18,18 33,30 36,07 98,06 - 6,60 900 — 20,49 45,61 — 4,75 6,16 — 11,92 33,92 — 22,97 23,61 -5,89 5,81 16,17 11,52 2,44 — — — 29.08 29.31 — 21.08 18,59 — 42,12 -2,84 -4,64 -5,20 -5,53 -8,61 -16.00 -18,64 15,91 28,26 31,31 86,39 -6,39 1000 — 17,37 35,72 — 3,86 5,19 — 10,35 29,20 — 19,81 20,29 -5,14 5,26 14,57 10,08 1,66 — — — — — — — 16.35 — 36.60 -3.13 -4.11 -5.00 -5,22 -8,12 -15,86 -18,48 — — 27,52 77,01 -6.22 98
Продолжение Вещество Si02 (кр.) SrO (кр.) TeF6 (г.) Те02(кр.) Th02 (кр.) TiCl4 (г.) Ti02(рутил) Ti02(анатаз) UF4 (кр.) UF6 (кр.) U02 (кр.) U308 (кр.) U02F2 (кр.) W03 (кр.) 500 85,65 56,70 126,39 24.44 118.25 73,46 89.15 87,92 184,05 209,08 104,26 338,20 154,49 74,31 600 69,81 46.41 102,56 18,84 96,90 60.19 72,71 71,70 150.84 171,84 85,40 276,12 126,04 59.71 Температура, К 700 58,52 39.06 85,54 14.85 81,66 50,70 60,98 60,12 127.14 145.24 71.94 231,85 95,97 49.31 800 ~~ 50,07 33.55 — — 70,23 43.59 52,18 51,45 109,37 125,29 61.85 198,67 90,52 41.53 900 — — — — 61,35 38,05 45,35 44,71 95,57 109,77 54,00 172,89 78,69 35.50 1000 — — — — 54.25 33,62 39.89 39,31 — — — — — 30.69 Органические соединения СН4 (г.) метан С2Н2 (г.) ацетилен С2Н4 (г.) этилен С2Н6 (г.) этан С3Н4 (г.) пропадиен (аллен) С3Н6 (г.) пропен С3Н6 (г.) циклопропан C3HS (г.) пропан С4Н6 (г.) 1,2-бутадиен С4Н6 (г.) 1,3-бутадиен (дивинил) C4HS (г.) 1-бутен С4Н8 (г.) 2-бутен, цис- С4Н8 (г.) 2-бутен, транс- С4Н8 (г.) 2-метилпропен С4Н8 (г.) циклобутан С4Н10 (г.) бутан С4Н10 (г.) изобутан С5Н8 (г.) 2-метил- 1,3-бутадиен (изопрен) Углеводо 3,44 -21,41 -8,41 -0,496 - 22,01 -9,81 - 14,82 -3,58 - 23,53 - 18.83 - 12,83 - 12,42 -12,17 -11,71 - 17,80 -6,34 -6,26 - 20.49 2,02 - 17,49 -7,61 -2Д4 -18,76 -9.62 -14,06 -5,60 -20,86 -17,06 -13,03 - 12,77 -12,58 -12,21 -17,57 -8,79 -8,85 -19,38 | 0,991' | - 14,70 ; -7,06 I -3,33 ! ! - 16,45 \ -9,50 -13,53 ' -7.05 - 18.97 -15.79 | - 13.20 ; - 13.049, -12.90 I 1-12,59 -17,41 -10,56 - 10,71 -18,54 0,2131 -12,61 -6,84 -4.22 -14,71 -9,40 -13.12 ! -8,13 -17,54 - 14,84 -13,31 -13,25 -13.13 - 12,87 - 17,28 -11.88 -12,10 -17,93 -0,392 -10,99 -6.31 -4,91 -13.35 -9.30 -12.79 -8,96 -16,43 -14.08 -13,39 - 13,39 - 13.30 - 13,07 -17.15 - 12,89 -13,16 - 17,43 - 0,873 -9,70 -6,04 -5,45 -12,27 -9,20 -12,51 -9,60 -15.52 -13,46 -13,42 - 13,49 -13,41 -13,20 -17,02 -13.66 -13,99 -17,01
Продолжение Вещество С5Н]0 (г.) циклопентан С5Н12 (г.) пентан С5Н12 (г.) 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 (г.) 2,2-диметил- пропан (неопентан) С6Н6 (г.) бензол С6Н12 (г.) циклогексан С6Н14 (г.) гексан С7Н8 (г.) толуол С7Н16 (г.) гептан С8Н6 (г.) этинилбензол (фенилацетилен) С8Н8 (г.) фенилэтилен (стирол) С8Н10 (г.) этилбензол о-С8Н10 (г.) о-ксилол л*-С8Н10 (г.) лг-ксилол п- С8Н10 (г.) л-ксилол С8Н18 (г.) октан С10Н8 (г.) нафталин С10Н8 (г.) азулен CUH10 (г.) дифенил 500 -12,76 -9,33 -8,84 -9,56 -17,17 - 14,86 - 12,36 -18,25 -15,34 - 40,50 -27,41 -21,25 - 20,51 -20,11 - 20,45 -18,35 - 28,92 - 42,29 - 36.70 600 -14,42 - 12.24 -11.82 -12,72 -15,91 -17,33 -15,61 -17,62 -19,00 - 34,96 - 25,06 -21,01 -20,46 - 20,10 - 20,44 -22,41 - 26.54 - 37,67 - 33,82 Температура, К 700 -15.61 - 14.30 - 13.97 -15,00 - 15,03 -19.09 -17,96 -17,17 -21,63 -31,00 - 23,39 - 20,85 - 20,44 -20,10 - 20.44 - 25.33 - 24.84 - 34.37 -31,76 800 -16.49 -15,82 -15.57 -16,67 -14,34 - 20,37 - 19,70 -16.81 - 23.58 - 28,02 -22,12 -20.71 - 20.41 - 20,09 - 20,43 - 27,49 - 23,53 -31,87 -30,18 900 -17.14 -16,98 -16,78 -17,95 - 13,80 -21.31 - 21.02 -16.51 - 25.06 - 25.67 -21,11 - 20.57 - 20.36 - 20,05 20,40 -29,13 - 22.49 - 29,90 -28,91 1000 -17.62 -17.88 -17.71 -18.94 -13.35 - 22.00 - 22,04 -16,24 - 26,20 - 23,78 - 20,27 - 20,43 -20,29 - 20,00 - 20,34 - 30,39 -21,63 - 28,29 - 27,86 Кислородсодержащие соединения СН20 (г.) формальдегид СН202 (г.) муравьиная кислота СН40 (г.) метанол С2Н40 (г.) ацетальдегид С2Н40 (г.) этиленоксид С2Н402 (г.) уксусная кислота С2Н60 (г.) этанол С2Н60 (г.) диметило- вый эфир С2Н602 (г.) этиленгликоль С3Н60 (г.) ацетон С3Н80 (г.) 1-пропанол 10.96 34,70 14,03 11,35 -1,65 35,04 12,54 6,48 25,62 11,14 9,98 8,87 28,05 10,4 8,34 -2.72 27,35 8,28 3,11 18,74 7,17 5,28 7,37 23,30 7,80 6,18 -3,44 21,86 5,23 0,68 13.82 4,32 1,90 6,24 19.75 5.84 4,56 -4,00 17,75 2,94 -1,14 10,14 2,18 -0,63 5,36 11,98 4,32 3,30 -4,43 14,56 1,17 -2,55 7,29 0,52 -2,58 100
Продолжение Вещество С3Н80 (г.) 2-пропанол С4Н10О (г.) диэтиловый эфир Q,H]0O (г.) бутанол С5Н120 (г.) амиловый спирт Температура, К 500 10.79 3,17 6.55 4,34 600 5,84 -1,48 1.30 -1.47 700 2,30 -4,82 - 2.11 -5.20 800 -0.35 -7.31 -4.81 -8.17 900 -2.39 -9.23 -6.89 - 10,45 1000 -4,00 -10,74 -8.53 -12.24 Га л огенсодержащие соединения СС14 (г.) тетрахлорметан CF4 (г.) тетрафторметан СНС13 (г,) трихлорме- тан (хлороформ) CHF3 (г.) трифторметан СН2С12 (г.) дихлорметан CH2F2 (г.) дифторметан СН3С1 (г.) хлорметан CH3F (г.) фторметан С2Н5С1 хлорэтан C2H5F (г.) фторэтан С6Н5С1 (г.) хлорбензол C7H5F3 (г.) фенилтрифторметан 3,10 89.66 4.85 66,84 5,2.1 42,35 4,76 21,44 2,62 18,23 -13,70 46,75 1,36 73,42 3,09 54.70 3,49 34,38 3,16 17,04 0,678 13,68 - 12,79 36,08 0,113 61.82 1.83 46.03 2,25 28.68 2.01 13,88 - 0,707 10,43 -12,15 28,45 -0,820 53,12 0,893 39,53 1,33 24,40 1,15 11,51 -1,75 7,99 -11,66 22,74 -1,54 46,36 0,367 34,47 0,623 21,09 0,480 9,67 ! -2,55 : 6,10 ; -11,28 ; 18.33 : Азотсодержащие соединения CH2N2 (г.) диазометан CH3N02 (г.) нитрометан CH5N (г.) метиламин CH6N2 (г.) метилгидразин C2H7N (г.) диметиламин C3H3N (г.) акрилонитрил C3H9N (г.) триметиламин C5H5N (г.) пиридин C6H7N (г.) анилин - 24,62 -4,25 -7,50 - 25,36 -13,56 -21,27 -19.40 - 23.70 -23.39 - 21,32 - 5,65 -8,04 - 24,01 -14,08 -18.12 - 20.04 -21.42 - 22.06 -18.96 -6,66 -8.44 - 23,04 - 14,45 -15.89 - 20,50 - 19,79 -21,10 -17,18 -7,40 -8,73 -22,31 -14,72 -14.21 - 20,83 -18,54 - 20.36 -15,80 -8,03 -8,96 -21,71 -14,92 -12,89 : -21.06 - 17,55 -19,77 101
50, Приведенная энергия Гиббса, приращение энтальпии веществ в состоянии Приведенная энергия Гиббса Фт - — -, приращение энтальпии Н?г-Н$ и равновесия: ^ В отдельной таблице приведены функции Фт некоторых веществ от 2000 до 5000 К. Вещество 298 G " Н " Фг = —т- £■ [Дж/(К ■ моль)] при Г, К 500 600 | 700 800 900 1000 Вг Бг2 С (графит) С1 С12 F F2 D D2 Н н2 I N2 О о2 р2 S s2 со со2 СОС12 COS cs2 HBr НС1 HF HI н2о H2S NH3 NO N02 S02 SO, 154,13 212,76 2,20 144,05 192,20 136.78 173,08 102,46 116,12 93,82 102,17 159,89 226,65 162,42 138,39 175,92 188,17 145,40 198.00 168,47 182,26 240.40 198,17 202.02 169,58 157,81 144,82 177.45 155,50 172,30 158,98 179,82 205,81 212,71 217,40 164,88 230,07 4,85 155,06 208,57 148,16 188,71 113,16 130,92 104,57 116,92 170,64 244,57 177,47 149,92 191,06 203,95 157,00 214,35 183,53 199,44 264,85 216,69 221,89 184,61 172,82 159,78 192,48 172,77 189,77 176,82 195,63 224,12 231,76 239,30 168,66 236,33 6,24 159,02 214,55 152,19 194,40 116,99 136,28 108,35 122.19 174,43 251,01 182,79 153,97 196,46 209,75 161,20 219,62 188,88 206,02 274,45 223,75 229,56 189,90 178,14 165,04 197,80 178,93 196,07 183,30 201,23 230,85 238,95 248,20 171,79 241,68 7,62 162,48 219,68 155,68 199,42 120,26 140,82 111,62 126,52 177,65 256,60 187,34 157,34 201,00 214,72 164,70 224,64 193,39 211,92 283,00 230,20 236,40 194,40 182,65 169,50 202,30 184,20 201,50 189,30 205,95 236,85 245,25 256,00 Простые 174,651 177,081 179,30 246,45 250,501 254,40 8,99 10,34 11,64 165.32 168,02 170,24 224,22 228,19 231,94 158,53 161,10 163,41 203,65 207,59 211,05 122,97 125,48 127,61 144,63 148,06 151,22 114,34 116,84 118,98 130,48 133,80 136,96 180,41 182,86 185,05 261,34 265,62 269.45 191,27 194,70 197.93 160,26 162,77 165,09 205,16 208,75 212,08 219,09 223,001 226,53 167,70 170,35 172,70 229,08! 234,001 236,60! Неорганические 197,37 217,16 290,83 235,80 242,49 198,36 186,52 173,42 206,30 188,84 206,35 194,46 210,07 242,25 250,87 263,50 200,91 222,00 297,80 241,00 248,00 201,80 190,00 176,80 209,80 192,90 210,60 199,25 213,70 247,18 256,00 270,00 204,081 226,41 304,40 245,75 253,10 204,98 193,11 179,93 213,00 196,74 214,65 203,65 217,00 251,70 260,67 276,25 * Из Вг2 (ж.). **Из12(кр.). •!*ИзР (бел., кр.). о* Из S (ромб.). " 102
и стандартная теплота образования (при Т = О К) некоторых идеального газа теплота образования AH°r 0 служат для вычисления тепловых эффектов и констант 1п*в.г« 298 вещее! 6.20 9,72 1,05 6.27 9,18 6.52 8,82 6,20 8,57 6,20 8.47 6,20 10,12 8,67 6,73 8.68 8.90 6,66 8,96 вещее! 8.67 9.37 12,87 9,93 10,66 8,65 8,64 8,60 8.66 9,91 9,96 10.04 9,18 10,21 10.55 11,74 1 R a(g;-Ho г Щ 500 гва 10,40 17,13 3,45 10,80 16,31 11,03 15.50 10,39 14,45 10,39 14,38 10,39 17,64 14,60 11,06 14.80 15,70 11,34 15,90 гва 14,62 17,70 25.75 19,10 20,60 14,56 14,53 14,48 14,60 16,80 17,15 17,85 15,25 18,30 19.30 23.30 Г • г -Hq [кДж/моль] при Г, К 600 12.48 20,84 5,03 13,08 19,92 13,24 18,96 12,47 17,40 12,47 17,30 12,47 21.38 17,56 13,19 17.92 19,19 13,60 19,40 17,61 22,27 32,65 24,15 25,94 17,52 17,47 17,41 17,59 20.41 20,98 22,20 18.33 22.85 24,09 29,85 700 14,56 24,58 6,80 15,34 23,60 15,41 22,52 14,55 20,39 14,55 20,22 14,55 25,15 20,62 15,29 21,20 22,79 15,81 23,00 20,71 27,10 40,00 29,20 31,45 20,55 20,46 20,34 20.65 24.10 25,00 26,80 21.45 27.55 29,00 36,70 800 16.66 28,32 8,70 17.61 27.30 17,57 26,14 16,63 23,40 16,63 23,18 16,63 28,91 23,72 17,40 24,52 26,38 18,01 26,70 23,84 32,17 47.30 34.70 37,12 23,61 23,48 23,28 23,80 27,93 29,17 31,80 24,74 32.55 34,25 44.05 900 18,77 32,08 10,70 19,85 31,00 19,71 29,80 18,71 26.49 18,71 26,16 18,71 32,70 26,90 19,49 27,94 30,05 20,17 30,40 27,10 37,30 55,00 40,00 42,85 26,75 26.56 26.25 27.00 31.90 33,52 37,00 28,00 37,50 39,40 1 51,22 1000 20.89 35,84 12,83 22,09 34,74 21,84 33.50 20,79 29,60 20,79 29,16 20,79 36,50 30,13 21,59 31,39 33,71 22,33 34,00 30,35 42,76 62,55 45,85 48,74 29,94 29,69 29,25 30,31 35,95 38,05 42,60 31,41 42,85 44,95 ! 59.00 ДЯ-° 0, кДж,/моль 117,94 * 45,70 * 0 119,66 0 77,28 0 219,75 0 216,03 0 107,16 ** 65.51 ** 0 246,80 0 145.643* 276,56 4* 128,23 4* -113,81 -393,15 - 217,81 -141,83 115,91 - 28,54 * -92,13 - 273,26 27,00 ** -238,91 -17,68 4* -39,22 90,15 36,50 - 294,36 4* - 391,44 4*
Вещество Фт ~~ [Дж/(к • моль)1 ПРИ т< к 298 500 600 700 800 900 Органические СН4 метан С2Н2 ацетилен С2Н4 этилен С2Н6 этан С3Н4 пропадиен (аллен) С3Н6 пропен С3Н8 пропан С4Н6 1,2-бутадиен С4Н6 1,3-бутадиен (дивинил) С4Н8 1-бутен С4Н8 2-бутен, цис- С4Н8 2-бутен, транс- С4Н8 2-метилпропен С4Н10 бутан С4Н10 изобутан С5Н8 2-метил-1,3-бута- диен (изопрен) С5Н]0 циклопентан C5HJ2 пентан С5Н12 2-метилбутан (изопентан) С5Н12 2,2-диметилпро- пан (неопентан) С6Н6 бензол С6Н]2циклогексан С6Н14 гексан С7Н8 толуол С7Н j 6 гептан С8Н8 фенилэтилен (стирол) С8Н10 этилбензол С8Н10 ;и-ксилол С8Н10 о-ксилол C8HJ0 «-ксилол С8Н18 октан СН20 формальдегид СН202 муравьиная кислота СН40 метанол С2Н40 этиленоксид С2Н40 ацетальдегид 152,60 167,23 184,00 189,37 201,56 221,47 220,58 238,90 227,81 247,84 244,91 237,63 236,26 244,88 234.58 252,83 242,33 269.88 269,22 235,74 221,43 238,72 295,39 260,18 320,94 275,08 285,52 282,48 274,43 277,16 345,82 185,14 212,25 201,34 205,96 221.00 170,60 186.25 204,02 212,45 226.30 248,22 250,31 271,15 258,94 282.53 278.06 272,84 271,06 284.14 271.74 292.07 274.65 317.74 315.10 280,54 252,08 277,84 351,90 298.90 386.10 319.87 333.26 330.08 323.83 324.65 419,63 203.05 232.73 222,37 227.18 245,46 177,46 193,77 212,18 222,12 236,66 259.63 263,36 284,96 272,74 297,67 292.44 288,09 286,33 301,32 288,50 309,68 290,12 338,80 335,70 301,14 266,56 296,92 376,86 317.07 414.95 340.66 355.50 352,10 346.46 346,55 452,38 209,73 240,95 230.61 236.20 255.39 183,63 200,55 219,73 231,18 246,28 270,36 275.79 297,90 285,74 311,99 306,12 302,45 300,75 317,64 304.49 326,41 305,39 358,83 355,38 320,98 280,64 315,97 400,59 334,77 442.40 360.71 376.98 373.35 368,22 367,73 483,54 215,68 248.40 238.11 244.73 264,58 189,26 206,69 226,79 239.70 255,22 280,51 287,65 310,14 298,10 325,60 319,13 316,07 314,50 333,19 319,84 342,33 320,42 377,91 374.26 340,04 294.34 334.74 423.22 351,95, 468,57 380,03 397.74 393,87 389,15 388,12; 513,25! 194,55 212,35 233,45 247.89 263,71 290,22 299,02 321,71 309,83 338,62 331,65 329,09 327,59 348.06 334,59 357,49 335,19 396,21 392,45 358,41 310,57 353,22 444,94 368,59 493,71 398,62 417,82 413,68 409,30 407,84 541,77 Кислородсодержащие 221,07 255,32 245,04 252,82 273,11 226,02 261,72 251,52 260.56 281,17 104
Продолжение 298 соеди* водо ! 10,03 10,01 10,56 11,95 12.62 13,54 14.69 16,12 15,17 17.20 16,66 17,53 17,08 19.44 17.89 18,71 15.06 23.55 22.15 21.05 14,23 17,73 27,71 18.02 31,86 20.86 22.32 22,40 23,33 22,42 36.02 соедиь 10,02 10,87 11,43 10,86 12,87 Н\ 500 гения роды 18,27 20,05 21,44 25,17 27,10 29,65 33,64 35.91 35,95 39.09 37,16 39,45 39,42 44,38 42,91 45,36 38,91 54,30 52,82 52,60 36,66 47,85 64,28 46,09 74,29 52,99 56,50 56,04 57,81 55,81 84,62 1ения 17,97 21,71 21.85 23,45 26,13 • -Hq (кДж/моль) при Т, К 600 23,25 25,66 28,17 33,58 35.84 39,77 45,78 48,09 48.18 52.94 50,38 51.92 53.36 60.19 58,89 61,81 55.39 73,84 72,44 72,76 51,43 68.69 87,50 64,59 101,19 73,54 78,68 77,80 79,81 77,44 114,85 22,57 28,11 28,17 31.57 34,29 700 28.77 31,52 35,71 43.00 45.46 51.07 59,42 61,56 62,07 68,42 65,36 68,49 68.88 77,97 76,80 79,88 74,39 95,68 94.45 95,32 68,08 92,71 113.48 85.47 131.27 96.46 103.57 102.31 104.50 101.79 149.07 27,59 35,10 35,24 40,65 43,29 800 j 900 1000 34,88 37,67 43,86 53,37 55,76 63,46 74,35 76,12 77,01 85,28 81,76 85,23 85,78 97,39 96,34 99,34 95,43 119,61 118,51 119,83 86,28 119,44 141,85 108,27 164,12 121,28 130.64 129.09 131.40 128.44 186,35 41,45 44,03 52,57 64,58 66,68 76,72 90,42 91,64 92,87 103,32 99,50 103,18 103,86 118,27 117,30 120,00 118,28 145,22 144,32 146,07 105,69 148,44 172.27 132,70 199.30 147,72 159,64 157,79 160,15 157,02 226,35 48,52 50,59 61,81 76,51 78,18 90,78 107,45 108.00 109,48 122,44 118,29 122,17 122,98 140,40 139,52 141,64 142,63 172,42 171,73 173,81 126,24 179,32 204,48 158,60 236,54 175,54 190.22 188,09 190,56 187,27 268,61 33,03 42,58 42,89 50.57 53,08 38,81 50,41 51,14 1 61,19 ! 63,50 44,87 58,61 59,84 72.41 74,54 * тт ° тт / АН. 0, кДж/моль - 66,89 227,31 60,78 -69,11 199,60 35,43 -81,51 175,70 124,60 20,75 14,43 9,38 4.10 - 99,04 -105,86 96,15 - 44,70 -113,92 - 120,55 - 130,96 100,41 - 83,75 -129,31 73,21 - 144,53 168,78 58,22 45,59 46,42 46,28 - 159,84 - 112,06 -371,47 -190,10 -40,11 -155,49 105
Вещество С2Н402 уксусная кислота С2Н60 этанол С2Н60 диметиловый эфир С3Н60 ацетон С3Н80 1-пропанол С3Н80 2-пропанол С4Н10О бутанол С6Н60 фенол G° H° ф = —I 0. [дж/(к • моль)] при Г, К Г 298 236,43 234,97 219,10 240,30 264,17 252,18 288,59 256,75 500 263,68 262,71 246,90 272,05 300,02 287,19 333,09 294,51 600 275,23 274,42 258,52 285,42 315,36 302,62 352,33 312,02 700 286,00 285.39 269,38 297,93 329,80 317,19 370,48 328,89 800 296,14 295,65 279,54 309,69 343,44 331,05 387,70 345,11 900 305,71 305,45 289,22 320,87 356,45 344,32 404,09 360,64 1000 314,76 314,76 298,42 331,54' 368,92 356,98 419,82 375,51 Галогенсодсржащис СС14 тетрахлорметан СНС13 трихлорметан (хлороформ) СН2С12 дихлорметан СН3С1 хлорметан 252,29 248,04 230,50 199,51 285,75 275.36 253,09 218,79 299,18 286.36 262,14 226,40 311,25 296,27 270,36 233.28 322,06 305,28 277,91 239,65 331,98 313,57 284,91 245.58 341,05 321,25 291,42 251,17 Температура Вещество Вг Вг2 С С1 С12 F F2 Н н2 I Ч щ о 02 s2 сн4 Фг = - 2000 К 193,98 279,67 22,50 185,51 256,57 178,41 233,15 133,38 157,60 199,48 295,11 219,56 179,92 234,32 261,00 239,00 -°'Г ТН° [Дж/ (моль 3000 К 202,80 294.80 30,17 194,34 271,64 187,07 250,17 141,81 170,38 208,00 310,39 233,00 188,50 248,81 276,44 268,29 ,-К)] 5000 К 214,06 314,53 41,60 205,33 291,18 197,88 270,02 152,43 187,59 218,96 330,34 250,66 199,28 267,60 296,24 310,67 106
Продолжение щ. 298 .1. i 14,18 14,29 16,27 18,06 17,20 22,22 17,53 500 13.72J 30,12 30,50 30,40 34,85 39,86 39,79 49,83 44.73 ■Hq [кДж/моль] при Т, К 600 40,12 40,66 40,27 46,39 53,50 53,94 67,16 61,92 700 51,92 51,36 59,32! 68,69i 69,63 j 86,491 81,00! 800 51,121 62,97 64,18 63,45 73,38 85,26 86,70 107,49 101,50 900 75,43 77,27 76,46 88,49 102,95 104,85 130,00 123,26 1000 88,53 91,08 90,23 104,47 121,74 123,98 153,81 146,02 AHJ°0, кДж/моль -420,84 -217,13 - 166,49 - 200,94 - 234,22 - 248,42 - 245,76 -77,84 соединения 17,23 14,18 35,72 29,16 11.85J 24,02 10,411 20,16 2000-5000 К 45,64 37.48 31,00 25,97 55,85! 66,22 46.23! 55,27 38,49 32,38 46,40 39,28 76,77 64,56 54,68 46,60 87,40 74,01 63,26 54,34 - 98,24 - 98,22 -85,61 -72,85 Вещество со со2 СОС12 cs2 НВг НС1 HF HI Н20 H2S NH3 NO N02 S02 so. Фт = - 2000 К 225,91 258,76 351.00 289,10 226,50 214,35 200,61 234,82 223,39 243,26 237,03 239,50 283,80 293,97 320,90 - Гт ° [Дж/(мол* 3000 К 239,45 279,96 380,63 311,83 239,92 227,57 213,38 248,44 241,10 262,35 260,66 253,25 305,39 315,24 350,60 ■•К)] 5000 К 257,24 308,54 419,72 341,72 257,78 245,19 230,42 266,53 266,03 288,87 294,97 271,27 334,44 343,53 389,15 107
51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин Теплоемкость Твердые и жидкие вещества'. С = 1Сд [Дж/ (моль ■ К)], где С,- — атомная теплоемкость; ni — число атомов в молекуле. Теплоемкость С,-твердых веществ, Дж/ (моль - К) С-жидких веществ, Дж/ (моль ■ К) Теплоемкость С(. твердых веществ, Дж/ (моль • К) С,- жидких веществ, Дж/ (моль • К) Элементы С 7,53 11,72 Si 20,08 24,27 Н | N 9,62 11,30 17,99 I - F 20,92 29,29 Б 11.72 19,66 Be 15,90 О 16,74 25,10 Элементы S 22,59 30,96 Р 23,01 29,29 остальные элементы 25,94-26,78 33,47 Сплавы, шлаки, стекла, растворы: с = ^-1—^-^—— [Дж/ (г • К)], где gvg2 — массовые доли компонентов, %; cv с2 — их удельная теплоемкость. Примечание. При значительной теплоте смешения (растворения) получаются повышенные результаты. Теплота сгорания органических соединений в газообразном состоянии АН = - (204,2а? + 44,4/77 +.1 х) [кДж/моль], где п — число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания вещества; т — число молей образующейся воды; х — поправка (термическая характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда. Численные значения термической характеристики Группы атомов или типы связей Ординарная связь Двойная связь Тройная связь Фенильная группа Спиртовая группа Простые эфиры Альдегидная группа Кетогруппа Кислотная группа в одноосновной кислоте Кислотные группы в двухосновной кислоте Алкилциклогексаны Алкилциклопентаны С-С С = С С = С R-C6H5 R-CH2OH R-O-R R-CHO R-CO-R R-COOH HOOC-R H,C - 7 R — HC \ H,C- H,C^ R —HC H,C -COOH ■Cl-L \ ,CH, / " -CH, ■CH., 1 - -CH, x, кДж/моль 0 87,9 213,4 100,4 50,2 87,9 75,3 50,2 0 12,6 0 25,1 108
Пример. Вычисление теплоты сгорания газообразного коричного альдегида С6Н5СН = СНСНО. Термическая характеристика коричного альдегида складывается из следующих значений: Фенильная группа 100,4 Двойная связь 87,9 Альдегидная группа 75,3 х = 263,6 кДж/моль Реакция сгорания: С6Н5 (СН)2СНО + 10,5 02 = 9С02 + 4Н20; п = 21; т = 4: ДЯсгор = - (204,2 > 21 + 44,4 • 4 + 263,6) = - 4729,4 кДж/моль. По литературным данным, Д#сгор = - 4727,9 кДж/моль. Теплота испарения неполярных жидкостей при нормальной температуре кипения ДЯ исп _ 36,61 + 19,14 lg Гкип [ДжДмоль • К)]; [ КИП ДЯ ^«89,12 [ДжДмоль • К)]. кип Теплота плавления Простые вещества: ДЯ плавл _ ■плавл = 10,5 ±2,1 [ДжДмоль-К)]. Неорганигеские вещества: ДЯ плавл Органигеские вещества: ДЯ ■плавл 25.1 ±4,2 [ДжДмоль-К)]. плавл _ *плавл - 54,4 ± 12,6 | ДжДмоль ■ К)]. Энтропия Твердые неорганигеские вещества: S298 = A lg М + Б, где М — относительная молекулярная масса; А и В — константы, характерные для каждого типа соединений. Каждому типу окислов (ЭО, Э203, Э02 и т. п.) отвечают свои значения А и В, которые определяют по известным энтропиям двух веществ данного типа. Константы А и В, Дж/ (моль К), для некоторых типов соединений Здесь Э — металл, X — галоген. Тип соединения Э20 ЭО Э203 Э02 Э205 А 87,45 60,67 138,49 64,02 133,05 В - 87,45 -70,71 -227,61 -68,62 -209,20 ; Тип соединения 1 ЭХ i эх2 ЭХ03 3S ЭМ03 А 62,76 136,82 35,98 69,87 90,79 В - 38,07 -185,35 68,20 -73,22 - 60,67 109
Газообразные неорганигеские вещества: lg S°298 = A lg М + lg В или S298 = ВМЛ [Дж/ (моль - К)], где М — относительная молекулярная масса; А и Б — константы, определяемые в основном числом атомов в молекуле. Зависимость постоянных А и В от числа атомов в молекуле Молекулы газов Двухатомные Трехатомные Четырехатомные А 0,136 0,211 0,221 В 124,68 101,67 101,25 2,096 2,007 2,005 Молекулы газов Пятиатомные Шестиатомные А 0,213 0,294 В 102,51 82,42 IgB 2,011 1,916 Твердые нормальные парафины: S^s = 75,31 + 24,27л |Дж/(моль ■ К) j, где п — число атомов углерода в молекуле. Жидкие парафины (в том числе с разветвленной цепью), циклические и ароматические углеводороды (в том числе с боковыми цепями): S298 = 104>60 + 32,22л - 18,83 (г- 2) + 81,59/7, + 110,88р2 [ДжДмоль ■ К)], где п — число углеродных атомов вне кольца; рх — число фенильных групп; р2 — число насыщенных колец (циклопентана или циклогексана); г — число разветвлений на прямой цепи или число углеводородных групп (алифатических, ароматических или циклических), присоединенных к какому-либо углеродному атому алифатической цепи. Примеры. Трифенилметан: п = 1, г = 3, рх = 3; тярелг-бутилбензол: п = 4, г = 4,^ = 1. Газообразные нормальные парафины: 5^98 = 142,3 + 41,8л [Дж/(моль ■ К)], где п — число атомов углерода в молекуле. Твердые органигеские вещества: S^s = 1Л С 1Дж/(моль К)], где Ср — мольная теплоемкость. Жидкие органигеские вещества: S^s = 1»4С [Дж/(моль ■ К)], где Ср — мольная теплоемкость. Ионы одноатомные в водных растворах: S°29S = 28,7 lg A - 1130z7 + 155 |Дж/(моль • К)], (r + x)z где А — атомная масса; z — заряд иона; г — радиус иона в кристаллическом веществе (табл. 123), А; х принят равным 2,0 для положительных и 1,0 для отрицательных ионов. Приближенное вычисление стандартной теплоты образования, теплоемкости и энтропии органических веществ в состоянии идеального газа см. в предыдущих изданиях справочника (теплоту образования можно вычислить из теплоты сгорания). ПО
ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА 52. Вязкость газов при 25 °С и атмосферном давлении Вещество Азот Аммиак Воздух Водяной пар Диоксид углерода П • Ю7, Па ■ с 177,8 102,5 184,0 97,5 148,6 Вещество Кислород ; Метан Оксид углерода Сернистый газ Хлор Л • 107, Па • с 205,2 110,8 176,5 127,0 136,0 53. Вязкость воды в интервале 5-100 °С Г, °С 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ц0, мПа • с 1,5193 1,3073 1,1383 1,0020 0,8902 0,7973 0,7191 0,6527 0,5961 0,5471 * = lgn0 0,182' 0.116 0,056 0,001 -0,050 -0,098 -0,143 -0,185 -0,225 -0,262 t, °С 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 г|0, мПа • с 0,5044 0,4670 0,4339 0,4046 0,3785 0,3551 0,3341 0,3150 0,2978 0,2821 * = lgn0 - 0,297 -0,331 -0,363 -0,393 - 0,422 - 0,450 -0,476 -0,502 -0,526 - 0,550
чЛ о П о п 3 3 3 £ £ £ ►г» f cvi L? _? т- 2 2 2^^ * к g £ 3 •е- « g о о о g а :э ^ to ► 1 Й S^Ori п 12 ££ £* я о о" Ю S ч £ ЛОВ 5с ц> мч- S >п О 4з- Я ^ О V Диокс X Г) 4Ь X Оо О 1э S X рин Г) я со о W ^1 n t3d ю и trt tn 2 2 о JL JL ►о о> 3 S *=* Л1 _? о * Н £ со ^< ^< аа D) Ч Ч Д Я * с» - О О П Д d С* NJ а я о о о О О 2 а п> ^ я О 2 К О О О Ж о o-w W п> X w 5 !а О со Sc о X X ч Г) х 00 о > J= п> ч о ■е- О О ОС X ОО о > -С го ч О Я Л1 ч S п ГО я Z > с го ч О X о я О > X х ъ X п я 2 > Ья й W «ч о сг ш спирт О ил X О СО — Е «т> п ч № О 4^ О О) П О О О 4^ 4^ tO -О чО sD -О 25 I 00 >—> О О 00 to 00 4> to о оо ОО чО И-1 tO 00 Ul Н О S W i-1 ^ *^о чО Ю о I I о 4- КЗ р р to bo to н-* vD О 4> -О чЛ о о р р ОО 4^ ON Vj 00 NJ vO A чЛ Ui О О о р р so 1о 00 чЛ SO O0 ОО ~sO ЧЛ j О ь-» чЛ OJ i—* О ОО ОО OS 00 ОО Vj А О U s) н Ul ОО 00 О LTI Is3 -° -° Я4 J~* оо оо оо V Vj О чО ON OS О ON Н ОО р О О О О О О ь-» ь-» О О ь-» Оо N3 h-i p у! h-i p p ^ ь-1 1о ОО Ln Cs On 00 to to ^ V O0 О sO ~sO H Ь Co 00 LO OO 4^ O0 4^004D4^»-lO00Ln40^OO4A0n00^O4^UltOOO4 00 >—^ "vj sOO0LT|.4^^K) OtOO sJ ^ OO О О о о о р р р о w о р о р оо ьо ^ о оч ^ р р оо н-« w w 1л Ь 1л Vj "ю м \о w to оо w Ь\ о Ь» Ь " 000ч4>О00чЛГч>ч0чЛч£)ч0ч0ОЧО0чО0П 4^ 4> О О 4^ Os ОО ОО -^ to -v.1 4X н-^ ^ О Ui О^ О N5 чЛ О О Ч*! О О О О О О О н-1 О О О О JO К) О О 4ь J— О О ОО h-* оо оо 1л 1л 1л Vj to о bs оо to оо оо Ьо so La оо \s\ оо to to о j to h^4^H-i"O:4/iOh-i0S00-vJs0O000040OitO)--,tO40O'<llo 50 JX О 00 W W . W О H OsOO OrtOS O" о Oo OO о о о о о о о о о р о to н-» о о оо н- V On I—l чО ^OJ tO OS H-» Vq 00 Ъ\ "to OO чОЮчОн-* ООчЛчЛЮООчОООООО I OJ #4> 1л 1 t— ЧЛ to о О чл ^О *Oj 00 OJ О О 00 OO p ю о to bo so -О чЛ h-* о •о о П о p p p p о p I tO W *J> 4> Ul H^ 1 00 sO чЛ OO Ol 00 4^ OS ON OO ^J О 00 О о О р р ь* ^J—l О О Vj bo to 1л bs "a> Vj 4^ -О О4^4-Н-*Ь-«ч000 O0 00 00 sO О OS to j-» О Н-» О In to ^J 4> I N3 00 M 1 N kS ГТЧ 4> tO Оч \0 H sj чЛ О о p p о о о о to о о р н-1 и-* о о to оо V -4> Ъ\ >-» as to to "4- to l—1 V3 bo Ul чл ь-» О О Os 00 CO О 4^ OO h-* ON ЧЛ 00 tO OS 4^- OO tO 00 t—l tO чО ОО О sO О и- О to bx bs to to on 00 -O as О
о 1* m ^o О Qs СП Щ ОС «О ^ гП О *-н О О О гч CN ОО (N О \Q 1Л Cv 00 чй о о о о СП Ш ^Г i—I О Ш ОО tS 00 О ^ in ^ сп г^ о о о о о 550 о 1 S CN 1-Н 346 о О О 00 <N ^f CN On СИ On On Ш 1П СП In in CN^ O^ О О О О О" *Г »П 1—i 0О CN CN Щ Г^ ON О CN тГ СП —'' у-4 О О И Ov vO N fS H 00 1Л О mCNcH^ONOWnsOCNON чО т~Н О Г> CN 1П NO ^ "^ t^ <з t-T 1-ч о" о" о о* о* о" о" 623 о 1 rf СП о CN 355 о ГЛ vO О CS 1- ^sOO h ^ н О CS Ш О in ^ no t4^ сп чо сп о о' о о" о о о о со о щ Cn ГП СП СП ^ ^. ^ ч ^н 1-ч О* О mo ooNinoooNO ONTt щ cnocn^ri-^NDcnCNNOO , 0\ О N ГО N Г^ тг СИ 00 СП *П t^ Щ ^f On I чО ^Г ^ ^f СП О 1-** r-Г о О О О О О О О* О ^ CN О vn чО чО ТГ О On СП чО О СП ^D СП CN чО ^ t^ 00 СП г-н СП о о" о о" о on о О CN Щ чО О О 00 н 00 СЛ CS N О 40000N00CNcnmr^lO^-Tfrf00»-H^r ^ ЧО 1Л ^ CN 00 Г^ t^ ON СП чО 00 1П 1П О 1-Г r-Г о' о' о' о" т—{ г-1 О О О О О о" г-н Г>* СП Ш 00 ^Г О ^t О С^ <чГ О On Tf О О К CN О 00 Tf CN СИ СП 00 О гН CN О О Щ N lO ОО О "^ CN СП О О О rH cf СП о" Oinr^^rom CN Щ О О CN Ш vD-^rcNr-lcnONOinrNinONOCNinCN i-нI 00 ЧО 1П CN CO О О^ О СП ЧО On sqin r-4 r-Г t—Г О О О СО CN CN r-Г О О О' О О гн Щ y-*v О ^t in О CN СО Tf СО СП ^ о" о со сп о О 2 0О 4D О CN »П ^ О О СП у-ч ОО t^ ^ оо сэ ^ vn си о" О* О г-н О чО О -vf^r чоо^^ ino^ovoo^oinr^NO о cnoooco cn ocn40^-^-c^cnoN040^4Dmooi-HCNom m-st or-r^om о 00 О чО in О) О^CN СП r-J1^ СП Г^. О чО 1П CN[ CNI С> ^ чО Сч> rf 00^ 1П СЗЧ CN тГ О^ ^f |-ч CN О О О О CN CN гн О О* О О О i-н о* С? О гч сп 0~ О О О н О О О CNCH CN О О Г-v 4DONCNcnr^.OcnoO 40CO"^*CNinCNON400NONr^cnin40lninin , CN ^Г t^ nO CN г-н 00r CN CN СП 0O i-Ч Г>^ чО_ ^Г CN CD 1 CN CN О о" О" т-4 CN СП гч О О гН О О »*-Г О гн О ОО о *- щ о 915 о 630 о 466 1—i 512 о 1 хг> о О тГсПОСП cnh-О^нО , gn in r-loocnooocNcn^fcnt^t^ I О 00 Г^; CN СП 00 чО^ 1П ^ О СП СО 14 СП О О О r-Г СП тГ г-ч О г-1 r-Г О* О* ЧО 1П CN CN I О гЧ О 1 m ш г- о чО О m о о о гЧ О СП CN . t^ со 1 Г^ Ш f-и О 1 ^ 1 ш о о та о с; Сч са X s: со пз о С7 «=: бензо о сх К О и метан о сх X 00 о ГП CTS О CS ас и со н X С Z ас о X X LX X С О ОО X и панол о Q- с 1-Н о ОО X со и панол о Си С CN о чО X о ГС О и X ^ са ^С са о о сх х ь* о р S >ч g о с и 00 X X «=; s н со t> X X си 4 О х н в- <и О Н X а> 2 СХ о с: X са Ри О Я а со ь о О) ч "^ оо и ч-> CJ С* £ S S О ^ U X О « Н Н >> к" Я- и и я 5 и сх С£ X г; х са со « 'X X X и <-> >-» >ч а X СО чО !« 5 " ^ с: х о я х QJ QJ X о си СХ Z со О fe U о И о- о U о ь£ Обо Я о IS4 со Н а> S сх _ о и S ^ s СО ^Г1 Д Л- QJ ^^ \о о сх сх о о * =: X о sg и о ^х о «и ж <rt СГ 4J н * 2 са X ^ н f=: S Я" X О са <и ►©- Ч « е; XXX н ь н m ^ Г5 ИЗ
55. Вязкость водных растворов в зависимости от концентрации Растворенное вещество НС1 HN03 H2S04 H3P04 NaCl NaOH СН3ОН С2Н5ОН СН3СООН С3Н803 (глицерин) С]2Н22Оп (сахароза) f,°C 20 20 20 20 0 20 20 0 20 0 25 50 20 20 25 10 1,16 1,03 1,12 1.7 2,01 1,19 1,86 2,59 1,32 3,311 1,323 0,734 1,22 1,311 — л- 20 1,36 1.12 1,38 2,0 2,67 1.56 4,48 3,23 1,58 5,319 1,815 0,907 1,45 1,769 1,0794 Ю3.Па с, 30 1,70 1,30 1,82 2,5 — — — 3,61 1,76 6,94 2.18 1,050 1,70 2,501 1,1252 при массовом содержании растворенного вещества 40 — 1.55 2,48 3,7 _ ~ - 3,65 1,84 7,14 2.35 1.132 1,96 3,750 1,1744 50 1,84 3,58 5.5 — — — 3,35 1,76 6,58 2.40 1.155 2.21 6.050 1.2273 60 — 2,02 5,52 9,0 — — — 2,89 1.60 5,75 2,24 1,127 2,43 10,96 1,2840 70 2,02 9,65 16.7 — — — 2,37 1,39 4,762 2,037 1,062 2,66 22,94 1,3445 80 _ 1,88 23.2 34 — — — 1,76 1,14 3,690 1,748 0.968 2,75 62,0 — . % 90 — 1,33 23,1 — — — — 1.19 0,86 2,732 1,424 0,848 2,43 234,6 — 100 — 0.9 27.8 — — — — 0,82 0,58 1,773 1,096 0,702 1,22 1499 -~
56, Вязкость водных растворов электролитов Формулы для вычисления вязкости (в мПа • с) в указанном интервале температур с помощью приведенных в таблице коэффициентов: Л = Лг'П0; 'ёЛг= (а + Ьх) ■ 10--' Значения г|0 и х см. в табл. 53, 1 Растворенное вещество ВаС12 СаС12 CsCl НС1 КС1 KN03 КОН LiCl MgBr, MgCl2 Коэффициент а Ъ а Ь а Ъ а Ъ а Ь а Ь а Ъ а Ъ а Ъ а Ь Коэффициенты уравнения lg r|r =/(х) при массовом содержании растворенного вещества. % 5 25 -30 51 -38 -7 -34 32 -86 -5 -60 -10 -49 42 -33 72 -14 47 -17 92 1 10 53~ -55 115 -63 -14 -68 65 -160 -6 -114 -15 -89 91 -59 148 -27 95 -31 193 9 15 83 -75 193 -74 -21 -102 100 -218 -3 -161 -14 -120 148 -76 231 -38 145 -41 310 27 20 114 -90 287 -70 -27 -136 139 -255 5 -201 -7 -143 214 -82 326 -44 200 -45 450 60 25 — — 400 -50 -32 -170 183 -266 18 -235 7 -160 291 -74 440 -28 265 -35 619 115 30 — — 535 -13 -35 -202 234 -246 — — — 381 -47 581 16 343 -16 823 201 35 — - — -34 -232 294 -190 — — — 487 5 756 91 436 8 - 40 — — — _ -31 -261 — — — — — — 614 89 970 199 545 34 — — Температурный интервал, °С 10-50 10-60 15-90 10-80 10-80 10-90 18-90 10-100 20-60 20-60 Максимальная погрешность, % 10 10 5 5 5 5 10 5 10 10
о х н 3 <-* с: ° S G-» 03 О ил ил ип to кл о СМ щ о О СМ >^ « Н Он о- ни <и Го С S О О щ 1 о о 00 1 о о о гН I О о ON 1 о г-\ о 4 ОО 1—1 о (7V см ON т-Н о ON о о о 1-Н . vo СМ to ю СМ S X X сз о* 0J О S о са о и SCTJ со С О Ч^ со " £ ^ X ft. ^ 5 о 5 °° з: н CQ CU сб CL 3 н а s о о I I I I i-ч" СМ ^Г 00 СМ О сО in г-н en . [ I I to СП I I чо ко см II CN I I CSJ I I I о СП I I I I I m см см I I ^М ОО О чО 1-н VD N | Н00 СО On чО ^Г ^Г Ю m т-н г-н t^. | CN CM I чО Щ О О ^t l> N ON | i-H | 00 Ю I О CM 00 Tt- rH CO чО CM го см CM 00 CM CJs ON CO On О On 00 о о о а CO 00 CM H ЧО СО ^" т-Н1 in 00 N см тг CO^Tj-vDC^lO H\D 1—It^CM^fCMlO чО N О Щ см см as о 00 00 Tf СМ СМ 1—10СОЮОЮЮО СМсМОЮчОЩ} чОчОг-iCNCNONln СОчОчОгНГ- см . 1-н . г-ч , | NH н m OOHCONNtNH;^ CN N О О О Ш r^i y-\ j чО г-н 1Л СО СМ Н СЛ CN) Tf 00 гн| ^ 111 I I ^ о 00 о Г"* о N4D о щ о о ГО о см ооо ооюсочо-^- СМ ^ . | r^rHOOi-HCO ТЭТ гН I I СМт-НШС^-СОКО 0000СОСМ ОООгНЮСОчО 1-hxovocm от t-hcjn гнчо ^■т-НЧОг-ЧСО | СМтГОгН COOOOO^OOOONlOf—I О Г^ т^ tj-н ОШ Nln оо COr-HTfrHCO j О СО N I ^CNONC^OOi-HinTfO МСП invD Ч^Н NN H СОг-НСМт-iCMi—INCM4D I I Oi-H00l>c00i—ii-нОО NrHCMCOON4O00rHin CM i—{ r-IH гНт-Н lOCM ^f I I HOO vDN 00f^ ON^f4DO HOO 1Л\0 HN 0 1Л H CM r-H r-H i-H ТГ r-H ГО I I NCMNCMiOOlOi-HOO -^-чот-нсм^тшоо r-i t—( H CSH H I f N со см о ю см очооо Nm чо i—t on i-H in о &X о а- a ^ Й^ О ^Q Q ^ Q J^ Q ,^ Q r^j Q^> Q^O Qr^5 «3r^ Q-Q QJ Is о ^ CQ X U CQ 03 ■4" о ад и 2 о Z Z и 03 Z О Z cd Z о со Z -г о С/) со Z ас о о и X о о CJ ж О Z я о СП я о CN к 116
57. Коэффициенты диффузии газов в воздухе при нормальном атмосферном давлении Вещество Анилин Бензол Вода Диоксид углерода Дизтиловый эфир Метанол Л "С 20 20 8,0 0,0 17,1 14,5 D ■ 106, м2/с 0,061 0,077 0.239 0,139 0,078 0,132 Вещество Муравьиная кислота Нафталин Толуол Уксусная кислота Этанол Этилацетат ?,°С 20 96,6 16,4 22,9 18,35 18,9 D ■ 106, м2/с 0,131 0,051 0.071 0,106 0,102 0,071 58. Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов в жидкостях при нормальном атмосферном давлении Вещество Бензол Этанол t°C 25 45 25 45 D109, м2/с 2,15 2,67 1,05 1,70 Вещество Тетрахлорметан Вода t,°C 25 45 25 45 D ■ 109. м2/с 1.41 1,99 2,43 3,84 59. Коэффициенты диффузии электролитов в водных растворах в зависимости от температуры и состава При с = 0 дано значение D0 по Нернсту (из ионных электрических проводимостей). Погрешность измерений ± 3 %, в редких случаях — до ± 10 %. Электролит ВаС12 СаС12 LiCl КС1 КС104 KN03 MgCl2 NaCl NaN03 Na2S04 ZnS04 D 0,000 1,385 1,335 1,366 1,993 1,871 1,928 1,249 1,610 1,568 1,230 0,846 • 109, м2/с. 0,001 1,320 1,249 1,345 1,964 1,845 1,899 1,187 1,585 — 1,175 0,748 при 25 °C и 0,003 1,283 1,201 1,331 1.945 1,835 1,879 1,158 1,570 — 1,147 0,724 концентрации с, моль/ 0,005 1,265 1.179 1,323 1,934 1,829 1,866 — 1,560 1,516 1,123 0,705 0.010 — — 1,312 1,917 1,790 1,846 — 1,545 1,503 — — л 0,05 1,179 1,121 1.28 1,864 — — — 1,507 — — — 117
Продолжение Электролит LiCl NaCl КС1 RbCl CsF CsCl Csl KN03 с, моль/л, при 25 °C ~~0 0,10 0,28 0,45 0.96 1.97 3,11 0 0,07 0,22 0,57 1,08 2,10 3,11 0 0,05 0,26 0,53 1.18 2,01 3,11 0 0,01 0,20 0,48 0,96 1,96 2.83 0 0,04 0,18 0,50 1,02 2,04 2,94 0 0,04 0,19 0,39 0,99 1,95 2,96 0 0,02 0,17 0,56 0,94 1.47 1,97 0 0.20 D- 10- 25 °C 1,37 1,28 1,23 1,26 1.30 1,36 1.43 1,61 1,51 1.48 1,47 1,48 1,52 1,57 1,99 1,86 1,83 1,81 1,91 2,00 2,11 2.05 2,02 1,70 1,75 1,85 2,03 2,24 1,71 1,49 1,43 1,45 1,47 1.51 1,56 2,04 2,04 1,86 1.86 1,90 2.03 1,22 2,05 1,89 1,93 2,15 1,98 1,60 1,28 1,93 1,77 ,M2/C 60 °C 2,83 2,36 2,14 2,03 2,03 2.65 2,94 3,30 2,53 i 2,09 2,18 2,52 1 2,94 i 3,03 3,92 I 3,37 1 3.17 j 3,19 3,38 3,54 3,38 | 3,97 3,13 1 2,99 | 3,15 j 3,48 i 3,80 1 3,61 1 3,33 2,95 2,28 2,40 2,68 3,08 3,39 | 3,97 i 2,64 j 3,42 3,37 3,74 4.01 3,02 3,96 3,52 3,26 3,27 3,33 3,35 3,31 3,73 3,34 1 Электролит 1 NH4C1 NH4N03 MgCl2 MgBr2 CaCl2 SrCi2 BaCl2 MgS04 с, моль/л, при 25 °C 0,48 0,96 1,96 2,83 0 0,20 0,42 1,58 2,92 0 0,20 0,50 1,00 1,97 3,00 0 0,20 0,53 1,03 1,56 2,31 3,27 0 0,18 0,62 1,02 2,03 2,99 0 0,18 0,52 1,02 2,05 3,01 0 0,17 0,49 1,01 1,91 3,02 0 0,18 0,49 1,01 1,55 0 0,20 0,51 1,01 1,94 2,59 D-105 25 °C njr~ 1,64 1,28 1.10 2.00 ],87 1,86 1,98 2,12 1,92 1,74 1.71 1,68 1,60 1,58 1,25 1,06 1,24 1,40 1,46 1,44 1.37 1,26 1,16 1,39 1.46 1,41 1.33 1.39 1,12 1.14 1.22 1.29 1.27 1,39 1,19 1,16 1,18 1.21 1.18 1,35 1,16 1.17 1,19 1,18 0.85 0,58 0,48 0,44 0.36 0,32 ,M2/C 60 °C 3,36 3,25 2,96 2,58 3,86 3,29 3,33 3,46 3,68 3,65 3,18 3,04 3,01 2,96 2,82 2,56 1.80 1,98 2,12 2,20 2,20 2,27 2,64 1,83 2,29 2,39 2,42 2,31 2,70 1,77 1,02 2,12 2,28 2,16 2,65 2,00 1,80 1,70 1,72 1,64 2.64 1,96 1,83' 1,88 1,90 1,86 1.11 0.96 0,81 0,78 0,76 * 118
60. Коэффициенты диффузии в твердых телах Диффун- (ирующсе вещество С Со Си Fe Диффузионная среда a-Fe y-Fe СоО Fe Ni PbS Си D ■ 104. м2/с 10 100 2-HHe" т 14 200 1.9- Ю-2 е т 17 360 2.15-10-3e~ т 30 700 3.0 e" т 17 900 1,01-НИ <T T 3590 5,0-10-3e~ T 46 200 1,6 10бе~ т Диффундирующее вещество Fe H2 N2 Pb Диффузионная среда FeO Fe203 Fe304 a-Fe a-Fe PbS D • 104. м2/с 14 950 0,118 e T 56 400 4,0 • 1015i т 27 700 5,2 e ~ 1460 2.2 K)-3e~ т 9 360 6,6 - io V-^- 21 140 l,3e T 61, Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, перегнанной в вакууме Удельная проводимость воды, перегнанной в присутствии воздуха, х = = (1—2) • НН См/м и возрастает с увеличением температуры на 1 °С (вблизи комнатной температуры) на 2-2,5%. t,°C 10 18 20 х Ю6, См/м 2,85 4,41 ' (4,85) t,°C 25 26 30 х -106, См/м (6,33) 6,70 (8,15) t, °С 34 35 50 х -106, См/м 9,62 (10,02) 18,9 62. Удельная электрическая проводимость растворов КС1 в интервале 0-30 °С Концентрация KCI, моль/л 0,01 0,02 0,1 . 1,0 0 0,0776 0,1521 0,715, 6,541 5 0,0896 0,1752 0,822 7.414 х, См/м, 10 0.1020 0,1994 0,933 8,319 при температуре, °С 15 0,1147 0,2243 1,048 9,252 20 0,1278 0,2501 1,167 10,207 25 0,1413 0,2765 1,288 11,180 30 0,1552 0,3036 1,412 — 119
63. Молярная электрическая проводимость разбавленных водных растворов электролитов при 25 °С \ = X* (1 - а 4с + be) Хс — молярная проводимость при концентрации с, моль/л. Коэффициенты ХЛ а и b применимы в области концентраций 0,001-0,1 моль/л. Молярная проводимость X* в таблице выражена в (См ■ м2)/моль. Электролит AgN03 V2Ag2S04 УзА1Вг3 V3AICI3 V3AH3 y3Al(N03)3 V2BaBr2 V2Ba(COOCH3)2 V2BaCl2 V2Ba(N03)2 V2CaBr2 V2CaCl2 V2Ca (N03)2 V2CdCl2 V2CdS04 V2CoCl2 X* ■ 104 133,3 142 139 137,6 137,6 129,5 141,1 104,2 139,5 132 133 135,6 130 104 105 124,5 a 0,68 1,30 1,64 1,65 1,66 1,72 1,28 1,59 1,28 1,34 1,32 1,3 1,35 1,65 2,89 1,37 b 0,35 -3,5 2,2 2,0 3,1 2,2 1,78 1.7 1,74 1,2 2Д 1,8 2,0 0,9 3,7 1,2 Электролит LiN03 LiOH y2Li2S04 V2MgBr2 V2Mg(N03)2 V2MnBr2 ' У2МпС12 NH4Br NH4C1 NH4NCS NH4N03 NaBr V2Na2C03 NaCOOCH3 NaCl NaCl03 X* ■ 104 111 236,5 119,2 129 129 128 126 155 150,5 140,8 145,3 126,0 124,1 91,1 126,5 115 a 0,77 0,48 1,48 1,34 1,35 1,34 1,36 0,62 0,63 0,65 0,64 0,70 1,47 0,89 0,70 0,75 b 0,45 0,5 1,4 2,2 1,8 1,7 1.6 0,60 0,49 0,5 0,55 0,5 1,6 0,34 0.74 0,6
ш Г4 t^4 Г4 -ч^ ^ р^ ^ ^ ~ -• ^ ВС О ел о 4s. п СЛ w « 4». 04 Ч Ч п> <т> •"""Ч Г"^Ч О О Z Z ^ ^1 Р^ ^ W ^ Д Ч П П Г) W № 7 о я я NCS Я О К Д о X X о w ^^ п 1—' Н-• Ю Ю О О Р кГ п sOH" п (Л Q Н-» I—» ЬО On si (л и и "«si j^ V W Нi h-» h-» h-к »—■ Ь-')—■ h-l H-• h-- H-' A ^ W A s]^^^ON(>NJW^HN)LntOO\OW и ^ О О sO "О 00 00 sO yi ^ и О ^ н 00 In oo oo Vj oo V V -si to A ^ A i-1 и to W N) W И W 4 Ul ON SO 4 W H H A О V Os о о о Vj Vj si to о о о о to н-» о о р р р р о р о р о о о н- to 45ь bs ON bs 4^ 1л V] Os Os si Os Os Oo 00 ^>o ^° U W lo w s) Oo H-» О О ^WtO^Ul^UlWOOOvOOsW^^W'slOOOOsJCssJsJA sD W Ul tO p p p oo Vi on и-» 00 4^ J-* О О О О OO н-« О О О к-* О О О О _Ф О О О О h-- 00 к* О О V OO Os Os OS 00 In V On OO V On OO OO Vj V V OO OO О OO bi Ul ~sj OS Ln tO oo to os si to 00 0П (-П 'o 'n Я X Z Z I—» i-h О О О 00 *п uc OO z t~4 CO Os ко N oo О 4* О U\ Ю N P П Ю OO О КЗ N о о n PC to OO 00 ГО N on sD OO к: Q O0 OO OS T10H -si Os H-* H о о 00 oo ■si OS TlCl on о oo to oo ■-I о N3 Oo b-* 00 CO OO Q Oo Os О OO ОП 3 OJ 00 oo ui oo on 3 n oo vO OO oo On 3 И Ф О to О Я *<i to Q Ul oo Cd Ф 00 tO ПЗ СГ Q to Ф on о to Z on О 4*. О О ЬО z о to OO oo to z to on О 4^ to чО О Z CO о ЭС ^ Os Ori z 05 z о on h-A о on Z CO о О sO OS О Z >-^ to si О Z CO 11 о ON p о О tO H-» н^ Н-» I—» О О О ь-» J—1 H-* h-» ь-» О О О oo Vj Vj \o ^ si io os V os Ъч oo oo os os cs V os bs "to 00C000O00sJ00sJLn0n004^O-^4^00Lnt0000N ^JtOh-*h-iOOOOO si oo oo ф. Vj bo Vj Vj sj чО s] sj Ol О sO О ф tO)-^O00OOH-»i—'»—*0000tOOOO oo lo oo to Vi Ln Ф V oo In sj V о so In si to Ln on on Ф ^^^^..IJ^^Q^JQQ OS s] 0\ OO sj OS 00 C4 О Ln О
64. Числа переноса катионов в водных растворах электролитов при 25 °С Электролит AgN03 У2СаС12 НС1 КВг КСООСНз КС1 KI KN03 y2K2so4 7зЬаС13 LiCl NH4CI NaCl NaCOOCH3 V2Na2S04 КОН LiOH NaOH 0,2 — 0,395 0,834 0,484 — 0,489 0,489 0,512 0,491 0,423 0,311 0,491 0,382 0,561 0,383 0,263 0,150 0,177 0,1 0,468 0,406 0,831 0,483 0,661 0,490 0,488 0,510 0,489 0,438 0,317 0,491 0,385 0,559 0,383 0,263 0,150 0,183 Концентрация, моль/л 0,05 0,466 0,414 0,829 0,483 0,657 0,490 0,488 0,509 0,487 0,448 0,321 0,490 0,388 0,557 0,383 0,263 — 0,189 0,02 0,465 0,422 0,827 0,483 0,652 0,490 0,488 0,509 0,485 0,458 0,326 0,491 0,390 0,555 0,384 0.263 — 0Д97 0,01 0,465 0,426 0,825 0.483 0,650 0,490 0,488 0,508 0,483 0,462 0,329 0,491 0,392 0,554 0,385 0.263 — 0,203 0 0,464 0,438 0,821 0,485 0,643 0,491 0,489 0,507 0,479 0,477 0,336 0,491 0,396 0,551 0,386 1 — — —
! cN О г—f i *-> t о О Он >-. CL ; ° £ CL, с 5 1 и, г-Ч j 1 s 1 г 100 1Л in in CN о 5 3 ft ^ CN r^^J-COOOr^^OCOCN 00 ОО N CN ЧО *Л С\ Н О ^ О On ^ ^f ТГ СО Vn н Н 1Г) О 00 1Л Ov 1Л 1> 00_ 0_ гН^ !>._ 0О r-4 CN* CN* CN CN <N CN CN CN CN i-h CN CN CN CN тч CN CN i-Г rH CN CN CN CN н Н н и (N N CN N H ГЧ и N CS| CN CN i-ч CN r-? а и « к и n й « й n » tt » « я а й щ|1п1о11111о1!11о1||логпо||ло11111111111111111 C^-ONCO О CO O^NHN i-0O 1-H i-Н i—4 CM ч£> ?—1 CN i-H t-H rH rH i ! i i i ii i i \ S i i i i £ i i oc i 5 i i 2 j i i i i i i i i i I 5 i i i i i i CN 00 ^4 О CO CN сч чо in vq vn м ^q w 1л q oq vo vo »л с ^) о vi н vn o^ vq ^ ^ *^t ел oq oq сю t^ oq ^ r\ rH СЛ CO Щ Cn "^ Ov ^Г ЧО* 1^ К \d Г^ CO 00 O* CO 00* CO* ON 00* CO CO* О CO V CN CO* ON Г^* TT ^" О ON nO Г>Г Tt VO ON* Tf* CN ^ so^o\Dтf^n^лso^vovo^lnvo^^oт^^vo^\o(л^ln^л^i■^г^)ннolл^vosc^^so^л^rл^л CO *Г|_ VD Fn. *-H чо CO Щ OnCNOOOnIOOOOnOCNCN Щ чО 1П ^ ^ П 1 ^' 1 О lO 1 Ш sD I N V) i t" 1 ^ | 1 CO*" O* CN ^Г ^f CN CO* О ОО* О f 1 1 Ш О 1 n£> vO* | | О чО* 1 Ш Ш 1П Xn^ "^-UO чО ^ ^ i—i vO^f^^^-^vO^MCS ^чО ЩчО ШчО ^f со t-н о cn i>- r^ ^ on in cn i-< ^f m no oq in on co_ CO On ^Г I »-4* CO | ООН 1 ^-00 1 00 f Ш I 1 6 Ш {> 00 N чО О Tt vd н (> 00 1 00 К 1 CO CO I 1 г-н CO 1 00 COCNCO COCN CN) Tf ^1-CN CN CN TfcOHN^N^NHH CNCO CO Tf CO "^ CN CN + * j. - + + - - -r --• ++ j. -^i -Cj "—ч *° *** ^ ^"'+ j. •*- - + + "2-jcaoce-otyoi*^ =з ^ o> <y ^P^P ca 3*^ ^ ^^^r^S^b -Q ^ rt о 6 ^ с ^JQ Г^ C^J CN^<N N !^, ^2 ^"'сл ^ ^ ^ ^^-^ Гч1 ^'^ ГЛ"'" f^l^^ CO нЦ v^^ ч_х s.^- ч^,' ч^^/ m <N <N -^i CM rj rO r<"» r^-*- Q r>J CO CN
Продолжение Анион П П г Д \J П ______ ВЮз 1 CI" j C10I сю; сю; CN' 72соГ VjCto'" 1 г 7зРе(СЫ)2- ]/4Fe(CN)r нсо; 7aHPoj- н2ро; HS' HSO^ hso; г ю; 104 Мпо; N0; N0] он- 7зРр2" 72s2" y2so|- 72s2or 72s2oJ- 7_Se20j- HC00" CH3C00" С2Н5С00" С3Н7С00" С4Н9С00" C6H5C00" ch2cicoo- СНС12С00~ ССЬСОО- CH2CNC00" HOOC-COO" оксалат-ион 7_(_204:~оксалат-ион C6H207N3 пикрат-ион x0 ■ 104 0 42.6 43.1 41.0 — 36 36,9 — 36 42 — — — — — — 40 27 — 41,4 21 — 36 44 40.0 105 — — — 41 — 34 — — 20.3 — — — 17 — — — — — 32 15.3 , (Cm • м2)/моль, при температуре, °С 18 "~68,0 49,0 66,0 — 55 58,8 — 60,5 72 47,3 — — — — 28 57 — — 66,5 33,9 49 53 59 62,3 171 — 53,5 — 68,4 — — 65 47 34 — — — — — — — — 1 — — — _________ 78,1 55,8 76,35 52 64,6 67,3 78 69,3 1 85 55,4 99,1 111 44,5 57 36 65 50 52 76,8 41.0 54.5 61,3 72 71,46 198,3 69 — 72 80,0 87.4 66,5 75,7 54,6 40,9 35.8 32,6 28.8 32,3 ! 39,8 | 38,3 36,6 39,8 40,2 74 30,4 55 127,8 — 126,4 — — — — — — — — — — — — — — — 125,4 — — — — — — — _ — — — — — — — — — — — — — — — — 100 — 155 i 212 — 172 179 — — ! — — — — — — — — — — — 127 — — — 195 450 — — — 260 — — — — 130 — — — 1 — 1 — — — — — — 1 — a-102 1,85 «2 1,94 «2 2,12 2.0 2 1,92 2,1 2,1 «2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 1,92 2,4 1,44 2.24 2,48 1,84 1,96 «2 «2 «2 2.06 «2 »2 «2 »2 2,06 «2 «2 *2 -2 , «2 «2 «2 «2 ~2 «2 «2 * 124
66. Электрическая проводимость растворов слабых кислот и оснований при 25 °С Кислота IV г! v.«»l\_/ 1 а Дихлоруксусная СНС12СООН Изомасляная изо-С3Н7СООН Масляная С3Н7СООН Муравьиная НСООН Пропионовая С2Н5СООН Трихлоруксусная СС13СООН Угольная Н2С03 Уксусная СН3СООН Фосфорная Н3Р04 Хлоруксусная СН2С1СООН Щавелевая (СООН)2 Огнпдянир \J \. ГЛ \J D Ck ll ж il^ Гидразин N2H4 • Н20 Гидроксид аммония NH4OH Диметиламин (CH3)2NH • Н20 Диэтиламин (C2H5)2NH • Н20 Метиламин CH3NH2 ■ Н20 Пиперидин CH2(CH2)4NH • Н20 Пропиламин C3H7NH2 • Н20 Триметиламин (CH3)3N ■ Н20 Этиламин C2H5NH2 • Н20 ц-104 32 269,8 8,0 8,2 31,2 7,8 344,3 (1,32) 9,2 156 77,2 285 ц-104 8 1,4 3,4 17,2 20,4 15,1 23,0 13,2 — 14,8 , (См • м 64 309,9 11,4 11.6 43,2 11,1 354,8 (1.9) 12,9 195 103,2 319 , (См • м 16 , 1,7 4,8 24,0 28,8 21,0 32,3 18,7 — 21.0 2)/моль, 128 338,4 15,9 16,3 59,2 15,5 363.5 — 18,1 240 136,1 345 2)/моль, 32 2.1 6,7 33,2 39,7 28,9 44,2 25,6 — 28.9 при разведении, / 256 359,2 22,2 22,7 80,6 21,7 371,4 — 25,4 279 174,8 369 при разв 64 2,7 9.5 45,3 53.8 39,3 59,2 35,4 15,4 39,2 512 375,4 30,8 31,5 108,8 30,1 377,0 — 34,3 317 219,4 388 едении. л 128 3,8 13,5 61,2 71.8 53,0 77,8 47,8 21.4 52,9 i/моль 1024 383,8 42,6 43,3 143 41,3 379,5 — 49,0 341 265,7 408 i/моль 256 5,5 18,2 80,7 92,7 70,0 99,7 63,8 29,4 70,2 125
РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 67. Ионное произведение воды в интервале 0-100 °С ^в = лн+ • аон-' Р^в = - lg ^в t,°C 0 5 10 15 18 20 21 22 23 24 Къ ■ 1014 0.1139 0,1846 0,2920 0.4505 0.5702 0.6809 0,742 0,802 0,868 0.948 Р*в 14,9435 14.7338 14,5346 1 14,3463 14,2439 14,1669 14,1296 ! 14,0958 14,0615 14,0232 1 *,°С 25 30 35 40 45 50 55 60 100 Кв • 1014 1,008 1,469 2,089 2,918 4,018 5,474 7.297 9.614 59,0 Р*в 13.9965 13.8330 13.6801 13,5348 13,3960 13,2617 13,1369 13.0171 12.2291 68. Значения функции кислотности при 25 °С Согласно реакции В + Н+ —» НВ+ функция кислотности: Яо-РКи.. -lg-^ = -lg V •Ув нв = -lgA0 НВ1 Кислотой является Нг, основанием — В. По определению» основание — соединение, у которого зависимость lg уив+ ч св ; от Н0 — прямая с тангенсом наклона, равным единице. Здесь т — моляльность; с — молярность; aw — активность воды. Массовое содержание, % м> мол раствс 1 тел R та Л Q с, мол раств aw -Я0 Массовое 1 содержание, 1 % С- 1 ^ S 5 2 ™ ь S <-» ^ * 2 Ч СП 5 м ■* се «W -Н0 3 6 9 12 15 18 10 20 30 40 50 10 20 30 40 0,85 1,71 2,71 3,74 4,83 1 6,04 0,83 1,69 2,57 3.48 4,41 5,37 Соляная 0,961 0.919 0,865 0,801 0.730 0,649 0,13 0,58 0,90 1,21 1.54 1,87 кислота 22 26 30 34 36 1 40 7,75 9,65 11,76 14,14 15,40 18.32 6,69 8,05 9,45 10,90 11,64 13,15 0,531 0,419 0,317 0.225 0.186 0.121 Серная кислота 1,13 2,55 4,37 6.80 10,19 1,085 2,32 3,73 5.31 7.11 0,956 0,879 0,752 0.564 0,352 0.31 1,01 1,72 2.41 3.38 60 70 80 ! 90 I 100 15,31 23,81 40.82 91,84 — 9.16 11.48 14,07 16,65 — 0,160 0,050 0,005 0,0003 — Хлорная кисл ота 1,10 2.49 4.26 6.63 1,05 2,23 3.58 5.15 0,956 0,890 0,770 0,580 0,35 0.95 1.60 2.40 1 50 60 70 78,6 9,95 14,92 23,20 — 6,98 9,13 11.60 — 0,330 0,110 — — 2.35 2,87 3,39 3,95 4.46 5,80 7,34 8,92 11,94 3,52 5,25 7,72 10,31 126
69. Константы кислотности в воде при 18 °С А = В + НЧ; Кв=(св/сА)Н* <ислота Н30 + Н20 H2S HS" H2S03 HSO] hso; H3P04 H2PO; нро5" н2со3 НСОз HCN Основание Н;Р ОН" HS~ S2" HSO] so2- so2- h2po; нро2- ро3~ нсо; СО2" CN- ка 55,5 1,07-Ю"16 8 • 10"8 2 • 10"15 1.7-Ю-2 5 • 10"6 2 • 10"2 7,6 • 10~3 5,9 • 10-s 3,5 Ю"13 4,3 • 10"7 4,7 • 10"4 7 • Ю-10 ! Кислота н3во3 nh; А1(Н20)2* Ре(Н20)Г нсоон | СН3СООН СН2С1СООН СНС12СООН соонсоон COOHCOO" CH3NH+3 (CH3)2NH2 Основание н2во3 NH3 А1(Н20)50Н2+ Fe(H20)5OH2+ нсоо- сн3соо_ СН2С1СОО~ СНС]2СОО~ соонсоо- (СОО)22- CH3NH2 (CH3)2NH- к 6 ■ Ю-10 5,5 • Ю-10 1,3 ■ Ю-5 6,3 ■ Ю-3 2,1 • 10-4 1,8 - Ю-5 1,4 • Ю-3 5,5 ■ Ю-2 5,7 ■ Ю-2 6,8 ■ Ю-5 1,6 -Ю-11 1.2-Ю-11 Области существования кислот и оснований в различных растворителях Вода [р- Л ■:■■■' I Этанол | 1 . { : .[: ;':': I Уксусная кислота 1 .' ' ' '" ' ' • Муравьиная кислота I J I Аммиак _| I т -":" I Серная кислота I I Диэтиловый эфир 1 I : —-1 Гексан - ^—и:---% .,""■:■■■ :'-;:- :у;у- ,у;у ■■ iril •. :.■■■•■•— -30 -10 0 10 20 30 рХ в воде 127
70. рН стандартных растворов Раствор 0,05 М КНС204 - Н2С204 (тетраоксалат калия) Насыщенный при 25 °С раствор (СНОН)2(СООН)СООК (первичный тар- трат калия) 0,01 М (СНОН)2(СООН)СООК (первичный тартрат калия) 0,05 М С6Н4(СООН)С00К (первичный фталат калия) 0,01 М Na2B407 (тетраборат натрия) 0,025 Af КН2Р04 (первичный фосфат калия) + 0.025 М Na2HP04 (вторичный фосфат натрия) 0,01 М Na3P04 (третичный фосфат натрия) 10 1,669 ~~ 3,671 4,001 9,328 6,923 — 20 ■ 1,676 3,647 4,001 9,223 6,881 — 25 1,681 3,555 3,637 4,005 9,177 6,865 11,72 30 1,685 3,547 3,633 4,011 9,135 6,853 — Температура, °С 40 1,697 3,543 3,630 4,030 9,066 6,838 — 50 1,712 3,549 3,640 4,059 9,012 6,833 — 60 1,726 3,565 3,654 4,097 8,961 6,836 — 70 1,743 3,580 — 4,12 8,93 6,845 — 80 1,766 3,609 — 4,16 8,89 6,859 — 90 1,792 3,650 — 4,20 8,85 6,877 — При 25 °С рН буферных растворов: 0.025 М NaHCO^ (бикарбонат натрия) + 0,025 М Na2C03 (карбонат натрия) - 10,02; 0,025 М (CH2),(COOH)COONa (первичный сукцинат натрия) + 0,025 М (CH2COONa)2 (сукцинат натрия) - 5,40; 0,01 М СН3СООН (укеусная кислота) + 0,01 М CH,COONa (ацетат натрия) - 4,67.
итов ^ о <-"ъ лект| ,. 3 н щиен о ! ^ ские тиче о ■ 2 ! О л ° 2 ра ° « СП 1 С z « ГО О я Z t- CQ <л z о и «3 U CTJ ^ п: о г; о о X ОС 3 С1 о со СО со ON о чо о ON о г^. CN ON о гЧ CN о о ^г со ON о о СО ON о CN СП о о Щ CN о\ о t^ ^г ON о со ^ ^ о т-Н о о ел ON о ел г-. 00 о со г-Н ON о CN о О о 00 CN ON о о cn On О tO CN ON О »п CN О о Т-Н m ON о to Tf ON О CM о ^t со о о J—J io °°, о чО о CN о о ON 00 о 00 CN ON о to т-Н On О CN CN ON О ON CN ON О оо to ON о CN io ON о cri о т-Н xf ON о со CO °я. о" CN о ON о г-Н 00 00 о ON CN CN о CN г-Н ON О о CN ON О со СО °\ о чО NO ON о со чО ON о Tt о' г-Н to ON о г>. 1—1 со о 0N ON СО о СО IN оо о СО со ON о о г-Н О о т-н CN ON о IN СО °^ о 40 г^ ON о <*• г- ON о to о о чО ON о CN о оо о 00 0N оо о IN \о 00 о с--. со ON о о о ON о со CN ON о т-Н тг ON о оо оо ON о чО оо ON о 40 о о г^ ON о о 0N г^ о г^ ON оо о CN ЧО оо о CN тГ ON о о т-Н ON о чО CN 0N о to Tf ON о о о о 00 ON ON о г-. о CN оо 0N о оо 1^ г*- сГ 1^- On СО О оо Щ оо о г^ ^" ON о т-Н г-Н ON о ON CN О О ON <v* ON О со т-Н О Г-Н i-H О ОО О CN О О О r>. 40 r- o~ IN О oo о Tt- to 00 о CO in ON о CN т-Н ON о CN CO ON о CO Щ ON о ЧО CN о to CN О On o" CN О CD 40 Щ IN o" Г-. ON 00 о гн to 00 о оо щ ON о со r-H ON о чО СО ON о оо m On О т-Н ^t О ON со <Э о to CN О чО СО IN о" ON ON со о to ^r 00 о ON ЧО О о чО т-Н о\ о* СО ^Зг °\ о" On ЧО ON О CN С^ о IN ЧО О CN О to о оо г-н Г^ о~ т-Н О ON о ON со °я о" со оо О о о CN ON о т-Н to ON сГ о 00 о о чО о т-Н чО On О тГ щ г- о о о t^- о ^г о О о to со ОО о IN ON ON о щ CN ON О CN чО О О i-H ON ON О т-Н тГ г-Н чО CN т-Н чО О On О ^t 00 ЧО О 00 О °\ О о СО оо о CN т-Н о о со О О CN t^. О о" CN О О in Г-, т-Н 1^4 to т—( CO т*- CN т-Н ON ЧО чО о' CN г-Н О О ЧО CN °Я о оо CN Я. тГ СО ON о СО 00 ON о *п т-Н о о т-Н CN оо оо т-Н о счГ СО оо т-Н т-Н со 40 о ^г CN ON о IN г-Н 00 о г*- ЧО о 1^ ^ ON о со т-Н о 4t to о to о со чО ЧО CN to CN 00 ^r CN CN О ЧО О t^w со ON о о т-Н 00 о г^. о т-Н о ^£У ON о ю Tf о тГ ON о чО о тГ 00 ^ф со о со г- т-Н со 1> IN to о" о ю ON о ^ о оо о о to т-Н to t^ On О О со О С^ СО т~4 т-Н г-Н to т-Н СО Tito со Г^ 00 со 1 о 40 ON о IN О IN О ON ON i-H гЧ ON О О NO r-H 1—{ to ON tH CN CN чО IN i—l to О ^ ON Щ ^r 1 о oo ON о CN ON ^ О 1 oo о о т-Н CO vo r-H to m CN 00 CO r- oo ON to to •^r -«fr CN w-> 1 1 00 oo IN О 1 to CN О т-Н CN C^ r-( ^» т-Н CO О чО CO О 00 чО О to Tf т-Н On чО Ш ЧО 1 ( 1 ] t^ 00 oo oo IN tN о" о 1 1 CN О Tf чО О О y-4 r-i r-H t-H CO Г-* CN CN ^J- ^J" IN CO CO ^ т-Н \Q oo о ON r-H CO to SO ^t О OO to О m so 5 3ax. 377 129
-а О 5 S а с се О. О Ш 2 ^ 3 г) О Сб * ■ ^ о ° и д сч CQ - О = Ё S 5 т В1 *: « о Л о 35 Я £ 4 >5 К 5 5 ь г* о О i S * S g Ьй со ГО с7 3 * н = as « а* з 5- о СГ ч Я У "в< I. •©< с л ^ ° х й « S s я ь § ? Я Ж Концентрация, моль/кг воды Е i с t | < i С 2,0 ! 3,0 о 0,5 0,2 0,1 0,05 0,02 0,01 0,005 0,002 0,001 5 3 J cn cn от m со cn CN^to гпхооо oncs^o^ СЧ 1 1 r 1 1 trnOlo^i—I 1 TfTMn 1 1 vO СП rf 1 Ov t—l Щ Щ 1 I d" d о о" 1-н н о" о" о" г4 ^н гн о о о" о 1-ч О чо cn in ^ со cn о чо in о чо mom сн со m m СП 1 1 1 I 1 l^ гп О О О 00 t^ 1 тГ Tf тГ 1 |> г-н СО О l h* *-h lq>n 1 1 о о d о о о о d d о" о о «-н т-Г г-н о о о о" О^ т-Н ОО Оч О СО 1П ОчО\ОШгН1—(ООтГсПГ^ГП H^fO^t^tCNN^ CN СИ 1 HQv I Om40CN^mC>CN^mr-4TrT-Hr>*OCNCNCNCHT-HO | 1 ^in 1 ого 1 ^ ?п q о о ^ ^- q in 1л ^ о 1л оо со х о n н чо \о 1 1 о* о о d d d о о о о о о о о d о d d о о о d d d о" чО о чО *-н ^Г t> OOfnHNtHCNlOO^vDO^r-i CN О Г^ Сч О чО Г-* О СО СП СП чО i—4 0^ , ^■400f^vOvJ5Tj-^OO^iH\C)VAOO^vO т CN Щ Щ ^fr чО | in сн cn о си 1 Tj-roHOO^^ovqin ^r о тг г^ г>-_ г^. 1 г^ т-н чо vq in I о о о о d о~ о о о о о" о о о о" о о о о о о о о о о о in о ^ 1П cn^OCNsD^OOCNO^rHO'ttCSin^ CNr^OOr-HTfrOsCNOOi—1 V'iONCN^tNNCS^^Or^rNCO^OMnOtNOOOCNeOiriOtNHOO . чо СП CN О ^Ф СП тГ тГ г-н О^ гн ^t ч* 0_ чО ч0^ ^ t-ч Tf Г^ Г*; l4^ 0_ l> CN IN t4^ чО 1 о о" о" о d о* о о о* о" d о о о о" о d о* о d d d о" о d d d о со rf t^ Ш О СП 00 Ш 00 чО О CN 00 1П чО Tj- QO Tf invOPONHlnMOO^ cncnOcnO^"^00CNOincNi-4Ti-lnlnOinCNOC>Ot^0N40r^(>Tr i t^ СП СП О 1П ТГ 1П ТГ CN t-н t-н 1П ^n СЭ Г^ Г*. in H in CO C^ 00 O^ Г^ CN Г^ t> l^ 1 о"4 о" о" о о о о о' о о* о о о о* о" о о' о о" о о" о о' о" о о" о о сПГ^ Tj-40cnii->TTt^O Оч l>t> ООО 4DcnOCN40cn О^тМл | vDCNOO^tOsOO | | |Oit>.THCNcncniOCN^j-CNrHi-H| t> ^сп 1 in in in »n en i-н cn 1 1 1 oq i iqq чо oqсо i i-* oq en oq cc^oq 1 о" о" о d d d о о о" d о" d d о о d d d d d d d О 1-нГ^00чОгЧГ^ CNC^O^in t-Н^П CN ОЧ 1П Г^ 40ilniinCN4D'<tinCOO| 1 (ЧО^и^гНОГ^Г4-! |Г^1ПГ^чОГ^1П со 1 ^ 1 чо чо чо чо ^-cn сп 1 J 1 со i чо сп t4^ oo oq 1 1 oq ^ oq oo oo oq о d a" o" d o" d d d о d о о о" d о" d d d d d Г^ 40CN*-< ^ГОО СПСО чО**" Tj-CNTfcnCNt^in О I СП it—iHrOHCSNO I i iOiCNcninOOtCN0^00004 oqlinJr^C^C^t^inrncnl 1 1 ^ i N^NO>0^ I fNOMn^OvO\0O о" о d о о о" о d d d о о d о о d о о о" о о d m ^споч cnoin enen oco or^ovi^i^cNTf M 1 N 1 NNOOhN^O 1 i |CN|00C^OcnfNtOCNcnCNCNcnCN QNl40l{^t^.t^r^40Tfinl 1 lG^lf>ln00G>OlcnG44004O0N04 о о о о о о"о"о о о ooddo do do do"о OcnCNcnO^ О CN т-ft^cNCNlnr-H 1 I cs I i- in in ч ^t i ^ i i | | i 1- i vo i in I .inmmioinin i 1 n 1 cqoqoqco^ i \q 1 1 1 1 1 oq I w 1 o\ J 1 о^ьо^ a^_ cj^ c> d o" d d о о о d d o" d d d d o" d" r-, оч ct^ so со чо1л Tfinommr^m 1 1 OO 1 OO 1 OO0OH i CN 1 > 1 1 ]CO^t044D4D|^40Cn40404040 1 1 N 1 CO 1 00CO00 1 N 1 1 1 1 lcor^00O>CJ4lliHC40004t>G4G4 o" o* o" o" d о о" d d d d о" о" о о d d d 0.705 0.652 0.269 0,658 0.637 0,333 in oo in en vow 1 \0^ d cf d о О 1П CN чО Ш ЧО t-ч О 4D 1П d d d d d Г-* CN О СП СП CN i—1 О СП чО С^ CN i-н 1>. чО о" о" о" о о Щ СО О СО О Г^ чО сП Г^ СП Г^ CN т-Н Г-; t> о" d о о' d in о on i m о cn о ! сп г-* со hv d d d о" 1П 1П CN CN i О О Г^ чО J ^enoqeq d о" о о ON CO СП CO со о о о in СП О СО ! d d d d О 1П СО чО 1 O CN CN CN о о' о" о 0.951 0.952 0.965 130
чО CN ON г-н 00 CN ^ ил ^н О СП Г- tJ- t^ ON I | iriO0C4C7^Tf4O4DrHi-Hi-Hf—( i CN чо cH 00 сН ON i l l н 1л го н q in on со N in \й I f^^Tfr^HH I н н CN On о" о" О О О О О О" О о' О О О I ! I OOl>.r-HOOmOOCN^UOOOOCNCN О О *П <N О\0НГчС^Н -^ r^ CN^ O^ чО СП CN О* О СЭ О г-Н О О* r-i О* i-H т—Г о" О •лноОгп cSOC^HOOOOO I CN CN 1Л 1П Щ ^t Г4» i-H СП чО СП О I ooo^i-iqvqqin Tt r^ чо vn чо^ О О гч i-H CN О" О о" О О' О" О" Г*-. CN t> О «П Оч СП | СЛ 0О tJ- N гН гН О I О О О О* О О О t^ CN 0> Щ 00 Сч«-нгптГчОсПОсП г-ЧСПГ^00сП1П1Г)С^ипсПТГчО0ОСПчО С\ CN in СМ О ЧО 0\ t> 00 О^ ^ On О^ О^ Г^ 1ЛНОО О О^ О* О О ОООННО : I с^^г^очоочсп^г^г^очочспсочооооот-н^см ^t^ooi>.^-rfoocoinoocst^40cnTj-t^ocn^t-r-i cnt^00inG4O400^40 4qXnNl5^Tf^ir>40CNCSOi-H о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о O04CNC4Cni-HCN04r^CNin00000000 I ОчсО^ПСП^чоООО^пОч^нОчОчОт I СП ч0ХПСПОч000ч01^С^1ПС000 00 00 т-4 о О О О О" О О О О О О О О О <N 4OO400F-Hl^-00ON<Nt>i—11ПООСЧСПСПГ^ОЧОСЧ1СП *Н | чОсПООО^-чО^СООчОО^чОсПчОсМ^О^чоаччОГ^ [■■«* I CNtN00^t\r5OvDlA\qOvC40\qinr4\D\0NMOH о" о о о' о о" о" о" о о" о~ о о" о* о о о о" о' о о" о" NOC4rS>tcnin(NOinina\^CNO^ CN04-^-i-H0440Q0400cnin0040u004G4 in^inincnONO^r^t^t^int^r^r^r^ о о о о о о о о о о о о о о о о 0 ^r^^ONcooocor^i-HinoONOin—ncnr^vncNin ^О | Mn0^00lNOr4tN.Tj"f0CNMtHtMnON\000OrN 1 "I ' °Ч ^ ^ ^ ^ *■"! ^ ^ *\ ^\ ^ ^ ^ ^Я. ^ ^ ^ ^ ^ г"1 м. о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о СМ^"ООСч1^-^1-НСМГ^Г^ЧОСЧ1^-ЧОач LncnCNi—l4DOcni-H^ttn4000I^I>h^t> чОчОи^1Л^1—(Г^Г^^С^С^чО^Г^С^Г^ о о о о о о о о о о о о о о о о со [■-■ ^■OM^OOOOC4|OOlOlO^TjT4CNVOinrsO СП т-нач»—itNCNtniNTj-00C^l4^t^4DTf004O4OTrinunC^cn СП> I4* СО iTji Щ i-J Г>Г--• r>. |>. l^^ Г-.. r^Г^Г^Г-Г^^-^-i—ICHCN о d d d d d d d d d d d d d d d d d d d о о OvOHMnOOOON^tHVOOOOO^ cnCNUO^i—ILnr^040004G4UnOOOO 1^1 nO *Л, vr> щ i—«NNNNNh-COCOOOW d d d о d d d d d о d o' d d d d Tf <N 00 О MO00H OO tJ- СП CO d d d o* I I I I CO On MM осмлмсч CO C^ CO CO CO d d d d d III! н СО чО CN «—t CH со со m СП чО CO Tf CN do I I I I I CN ЧО О 1П CN do I M I I I 1 I ocnin on со чо Tf Tf 00 d do I I I MO <N СИ vO OCNN h I CO CO CO CO CO I d d d d d ГЛНМ Г- О tI- [ CO CO 40 1 CO , О ON 1 vO СП о о о Mill со 4t ON vOCN О О MM CN о in чО ЧО On m in со d о о \ON СП rf О On ^Ч О О °Я °Ч °\ °\ °\ ООООО I I I О О 1—1 I on о^ г^ CN чО | ON <—< Г^ I чо m со о о" d ММ «—I СО Г- СП о о I I I М II I СП СП CN чО чо Оч О О О мм Tf Щ СО СО CN CN Th CN СЧ OS ON ON ON 0*N о о о о" о I I I ON I ^ I ON со 4* чО CN l> чО do do II M M II I I On 04 CO I CN CN 4fr d d d II I I CN ГП i чо т in I ON ON ON d d o* СП Is*» I I ON I CO чО чО т|- *-ч ^t 00 t^ On d d d I I I CO ^- о CO чО do МММ О О СП ON Сч чО f4- Г-. On d о о I I i m in r^ чо чо cn о о о о о мм 4D 40 I о со . СО 1 On CN 1 СО О ЧО t 1 1 СО 00 On 1 \ о 1 1 СО О 1 1 cor- о о I I I I I dr^aooz, 2 * 9 оо м — iS ^ ' О О О О aj аз ГО аз 2; ■г_; Z Z Z /—ч gooog gooog Ч-J irv I-. О —« (ЛИН ИН ИуЧ bf* tart |Jh нМ м-4 мн >-М CN rr\ rf to uuuuu 131
о "Я •а о 0Q Ui Ы \ ОЛЬ s « итраци о> Я" Е о « о 1-4 *-Н о О г-Н О ON о 00 о г^' о SO о in со ^ Я ^ о СЭи Элект СМ О гЧ 1-н | vn О ГО г-Н OS но^ о го о" ТГ г-Н 00 И (N ON о ^f in со ON СМ О Г-Н СЭ ON о" чО Щ~ CN СМ ^f ОО N 1-н CN СО О" ОО* Tf 1-Н Ov Ш н М *""! '"l *Ч о *-Г со 1-Н гН ОО ON 00 i-H 00^ СО^ о in см О CN i-H СО чО CM ON IN О CN~ i-H ГГ1 О N 2 и 71 < CJ Ж со 1-Н ЧО о о" О^ in ON to о о со in i-H ЧО т-Н Tf On" О i-H чО СО ОО со со г-н о i-H |N ТГ г-Н ^Г СО IN О IN ^о m Г^ СМ ^ о со гН О i-H СМ со" о" о CO In °« *"! СМ О о о Ж Ж о 1-Н со CN СМ ^6 ЧО 00 ^f IN 14 со" СО со CN о см CN СМ in г-Н СМ in со^ т-Н ж о W щ щ СМ т-Н о ^t ON чО ON чо" о i-H vn г-Н [4 со" см tN csT CM со CN о i-H vn г-н" о 3 1 1 1 1 i \ чО чО Щ о ^г ЧО in о см чО VN. о о чО vn о и ж 2 о i-i О СМ I | гН о ' ' ^ 1-Н см со СМ | | СМл О СП см со m СМ 1 | 1Л о см* in ^ 1-4 СМ | | О о см i-H СО чО О см чо О гН On N «Л Ov Г- tN ЧО Оч см чо см см О О О гН CM ON чо Г-- О tJ- N N СО чО СМ О О" <Э О i-H гН чО СО СО со см on о СО чО CM ON о сГ о о ■чГ «'USO нм СО СО СО 2 2 2 2 1 1 1 1 1 t 1 1 о щ tN °ч о" чО г-Н у-^ тГ о о сч о э 1 1 чо см СМ ON о 00 i-H ON со ч i-H ON "Ч- 1-Н i-H о со ON о 4t tN IN о тГ ЧО ^ о" и- СО с N 1 1 00 ON 00 о tN со [4 о IN о со ON ON ^f о" in 1-Н ^1- cf Tj- щ СО о tN о со о сч N *- J3 о СО f^ tt J3 о г of S со с I а> X о ^ о о CN 0N t-H о 00 i-H о IN i-H о чо 1-Н о со i-H о гН о со т-Н о СМ" т-Н н S =; о си н (Г) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 о ON о о* чО ON о о о 2 < \ [ 1 1 1 1 ^г CN r-i со СО |> см со i-H см in CN rC i-H и X 1 1 1 1 1 1 о о о хп о^ см" СМ со о щ о СМ in о" см 1-Н СО о 00 о и X 1 ! 1 1 1 с^ 00 СО г-^ ч* со см т-Н со ON со т-Н IN ON о о со со о см IN о о со к 1 1 1 1 1 1 чО см ^я о? i-H со tn т-Н см СО г-Н in о т-Н ж о W ,^- см чО со in ON с> со СО ^ Q\ IN со ON 1—Г СО см чО см ON о см т-Н \6 т-Н и 3 со щ г-Н о со m т-4 о СО чо о со чо гН о^ т)- С4 1-Н о о со т-Н о чО со т-Н о Tf ON r-H о см о СМ о о 2 X 2 со со ON т-Н ОО со т-Н т-Н in г-Н IN со г-Н со ш f-ц г-Н ^г IN ON о 00 о in чо" г-Н in X о со 2 чо ЧО 00 О nT со' 1 1 CN СО ON ЧО чО СМ 1 1 О 00 ON г-Н Щ СМ 1 I ] 1 со со чО In ^Г т-Н 1 1 ^J- ON ON СО CN СО г-Н PQ U с с N N
ffi о н- s ч о &. н К 4» rj 4 о п ч н g 2S 3 £ н s 5 ее 5 X я & А© •в* н о « Й ft л £ эе я я « о © х ш ^ со S аз н а и со о О щ U о CL Е- ге CL CJ С S s ■ S си . ^ с +1 о СМ О те н о о *: о: СП Os О U ^ONt-i^^OON M^HOONIDHO (> СО СО NN N 00 (^ О О О О* О*' О* О О ЩОгЧЩтГООСМ cnocngochn^ch С\ Os 00 N N N 00 Оч о* о о о о о" о о" \о^1лс\т\ооо MONOO^OOvOvO °\ ON СО N N N 00 ON о о о" о о~ о" о о оосноо^-снсмщсн (NOMCMT)O00C\ on Cs oq N N со oq On о' о о о о' о* о" о" I I ОЩСМООСМчОчОтГЩСМ CNOfOCNvOrHOCNTfi—I °\ °\ °°. ^ ^ °°. ^1 °. ^ °Я О* о" о" О 0~ о" о" *-н т-Г 1-й OvD^CONCCSlnoONvO cnocnoN^-^-Nino °\ °\ °° °ч ^ °°. ^ о. ^i °, о о о о о о" о" гн г-н см' н с С! <D S с: X CL с; о О г-1 Щ О О О т-н in О О О* О О О »-н in о о о 1-н CS СИ ^' CM (^ О SO ОО Щ СП г-lONNCMsOlncMsOOOOO ОО N Ш ^f CN н rHOOOOi-Hr-HCsqvq о о" о о" о о" о о о о о о" о* о" о СП о щ ОО О О Gn N О \D чО Ш О N sO ^Г о о N СМ о -3- 1—1 СМ о см см 1-н о т-Н о т-\ о чО m о о о 0N tl- ON о о ^г о т—( о гЧ см <-Н о ч^- N т-Н о щ см гн о СМ щ N о CNsOcnmr-HNcHt-lsDinNCOlnOOCM ч0ОСчООСМГ0гнООт^сГ)ОО|> COOO^tfntSHHHHHHCNcnO о" о о' о" о* о' о" о" о о о о о" о о OOCNCNNNirirJ-tSHHCnm^C^N oq oq vq in ел cn «-* гч г* т-- т-н гн см ^r см о о* о о" о" о~ о о" о о о о" о' о" г4 О О чО CN ^* о ги in so in n oq oq чо in cn см о* о* о о* OOCNNHNHt^oOfO sorncHcnmcocor-io г—li—1 гЧ гЧ г-I r-Ч CM SO N о о" о о" о о о о о о о" CM40^GN40r4CMcHNOO^NCMN rHNcOTj-C<|^-ON40Ni—(ШСМт-НгН с> oq N чо tj- со см 1-н гч гч см см Tt о см_ о о о4 о" о о о о о о о" о" о" «-и со ш О 1-н Щ о о о г-н in о о о о о 1-н vn о о о о о" о о о гн in о^ о о о о in 1-Н СМ СП Tf чо" 0~ N I I I I I I I I I I I о* S к S а* о «=: X m so cn m оо сп in so ^ о оо nn со N чо чо m vn in in о о о" о" о о' о 00 т-Н ^Г Vn 00 СП СМ ЧО Ш О СО NN ОО N чО чО Ш Ш 1П in о" о о' о' о о" о" О г-Н ^ СМ СП N rfr N Ш О СО N ЧО N N чО чО 1П 1П 1П Ш о о" о" о" о о о чО СМ 00 СП N О СО ^ СО чО ^ СП N чО 1П 1П 1П 1П о о о" о оС о гн in О ^П О О О О О н Н N СП ^"
Продолжение моль кг воды у± при температуре. "С 20 30 40 50 Гидроксид калия 0.05 ОД 0,5 1.0 1.5 2.0 3.0 4,0 6.0 10,0 0,829 0,795 0,737 0,755 0.809 0,880 1,088 1,391 0,825 0,796 0,732 0,756 0,814 0,888 1,087 1,375 2,33 6,73 0,823 0,792 0,725 0,752 0.812 0,878 1,072 1,337 0,782 0,742 0,860 1,292 2,09 5,50 0,780 0,730 0,840 1,238 Хлорид натрия од 0.2 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 0,781 0,731 0,671 0.638 0,626 0.630 0.660 0,717 0,779 0,733 0,679 0,654 0,652 0,665 0,712 0.783 0.779 0.731 0.679 0,657 0,658 0,674 0,724 0,797 0.774 0,728 (0,67) 0,657 (0,66) (0,68) (0,73) (0,80) 0,770 (0,72) (0,67) (0,66) (0,66) (0,68) (0,73) (0,80) Гидро ксид натрия 0,05 ОД 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 6.0 10,0 17,0 0,820 0.767 0,648 0.660 0.661 0.682 0,763 0,900 1.39 4,12 22,5 0,819 0,766 0,693 0,678 0.682 (0,71) (0,79) 0,916 1,35 3.61 15,82 0,818 0,765 0,693 0,680 0.685 0.712 0,791 0,911 1.32 3,31 13,00 — — — — 0,684 0,707 0,783 0,895 1,27 3.00 10,52 — — _ __ 0,674 0,696 0,767 0,872 1,21 2,67 9,39 134
74. Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности электролитов разного типа / \У Средняя ионная моляльность т± - I v++ v*- J vw; активность а = (m± y±)v = = a£, где v, — число катионов; v_ — число анионов, v — общее число ионов. В зависимости от способа выражения концентрации раствора средние ионные коэффициенты активности электролитов обозначают: у± с = у±; у± м s y±; У±.х^Л- Соотношения между ними: у± = ^р0у±/с; f± = у± (1 + vMQm ■ Ю-3) = = У± IP + c (v-^o " М) • 1(И]/р0, где р0 и р — плотность растворителя и раствора, г/см3; М0 и М — мольная масса растворителя и раствора, г/моль; X — мольная доля растворенного вещества; с — молярность, моль/л раствора; гп — моляльность, моль/кг растворителя. Тип валентности электролита Неэлектролит 1-1; 2-2; 3-3 2-1 1-2 3-1 1-3 4-1 1-4 3-2 Пример Сахароза КС1. ZnS04. LaFe(CN)6 СаС12 Na2S04 LaC!3 K3Fe(CN)6 Th(N03)4 K4Fe(CN)6 A12(S04)3 y± — 1 <Y+Y-)2 1 (У,У2У3 1 (уЬУ3 1 (У.У3)4 i (У3У-)4 1 (У+У4-)5 1 (Y?Y-)5~ l . (y2+Y3-)5 m± — m l 43 m I 43 m 1 274 m 1 274 m l 256 5 m i 256 5 m 1085 wi a my ™4i $тъч\ 4w3y3t 27m4y4 27w4y4 256/и5у| 256tw5y| 108w?5y| 135
75. Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах при 25 °С Звездочкой отмечены выраженные через активности термодинамические константы диссоциации. Остальные константы выражены через концентрации. Кислота Адипиновая С6Н10О4 Акриловая С3Н402 Аспарагиновая C4H704N Бензойная С7Н602 Борная Н3В03 jw-Бромбензойная С7Н502Вг о-Бромбензойная С7Н502Вг л-Бромбензойная С7Н502Вг Валериановая С5Н,0О2 Германиевая H2Ge03 л<-Гидроксибензойная С7Н603 о-Гидроксибензойная С7Н603 и-Гидроксибензойная С7Н603 Гидрохинон С6Н602 Гликолевая С2Н403 Глицин C2H502N Глутаровая С5Н804 Дихлоруксусная С2Н202С!2 Изовалериановая С5Н10О2 Изомасляная С4Н802 Каприловая CsHl602 ifuc-Коричная С9Н802 /л/юнс-Коричная С9Н802 Лимонная С6Н807 Малеиновая С4Н404 Малоновая С3Н404 Масляная С4Н802 Миндальная С8Н803 Молочная С3Н603 Муравьиная СН202 ж-Нитробензойная C7H504N о-Нитробензойная C7Hs04N я-Нитробензойная C7H504N Нитроуксусная C2H304N К (I) 3.71 • Ю-5 * (II) 3.87 • Ю-6 5.56 • Ю-5 * (I) 1,29 • Ю-2 (II) 1.26 Ю-4 6,3 • Ю-5 * (I) 5,83 • Ю-10 * (II) 1,8 • 10-" (III) 1.6 • Ю-14 1,54 • Ю-4 1,4 • Ю-3 1,07 Ю-4 1,44 Ю-5 (I) 2,6 • Ю-9 (II) 1,9 • 10-" 8,33 • Ю-5 1,06 2,85 (I) 4.5 •: 1,48 (I) 4.47 (I) 4,54 (П) 3.8 • 3.32 1,73 1,42 1.28 1,32 3,65 (I) 7,45 (И) 1,73 (III) 4,02 (I) 1.42 (И) 8.57 (I) 1.40 (II) 2,01 1,51 3,88 1.37 1.772 3,21 6,71 3,76 5,5- Ю-3 10-5 ю-11 ю-4* ю-3 ю-5* ю-6 ю-2 10-5 Ю-5 10-5 10-4* Ю-5 ю-4* Ю-5* ю-6 ю-2* 10-7* ю-3* ю-6* Ю-5* ю-4 ю-4* \ ■ ю-4 ю-4* ю-3* ю-4 ю-3 Р* 4.430 5.412 4,255 1.990 3.900 4.201 9.234 12.745 13,80 3,812 2,854 3,971 4.842 8.585 12,721 4.079 2.975 4.545 10,347 3,831 2,350 4.343 5,420 1,479 4.762 4,848 4,894 3,879 4.438 3,128 4,761 5,396 1,848 6,067 2,855 5,696 4.820 3.411 3.863 3.752 3,493 2,173 3.425 2,26 '136
Продолжение Кислота Пимелиновая С7Н1204 Пропионовая С3Н602 Сероводородная H2S Трихлоруксусная С2Н02С]3 Угольная Н2С03 Уксусная С2Н402 Феяилуксусная С8Н802 Фенол С6Н60 Фосфорная Н3Р04 о-Фталевая С8Н604 .v-Фторбензойная C7H502F о-Фторбензойная C7H502F л-Фторбензойная C7H502F Фторуксусная C2H302F Фумаровая С4Н404 .м-Хлорбензойная С7Н502С1 о-Хлорбензойная С7Н502С1 л-Хлорбензойная С7Н502С1 Хлоруксусная С2Н302С1 Щавелевая С2Н204 Янтарная С4Н604 Основание Анилин C6H7N • Н20 Бензиламин C7H9N ■ Н20 Бутиламин С4НПЫ • Н20 Гидразин N2H4 • Н20 Гидроксид аммония NH40H Диметиламин C2H7N • Н20 Диэтиламин C4HltN • Н20 Метиламин CH5N - Н20 Пиперидин C5HUN • Н20 Пиридин C5H5N • Н20 Пропиламин C3H9N • Н20 Триметиламин C3H9N • Н20 Хинолин C9H7N • Н20 Этаноламин C2H7ON ■ Н20 Этиламин C2H7N • Н20 К (1)3,1 Ю-5* (II) 4.88 • Ю-6 1,34 Ю-5* (I) 1,1 • Ю-7 (II) 3,63 • Ю-12 (20 °С) 0.2 (I) 4,45 • Ю-7 (II) 4.69 • 10"п 1.754 • Ю-5 * 4.87 • Ю-5 * 1.01 Ю-10* (I) 7,11 • Ю-3 * (II) 6.34 • Ю-8 * (III) 1,26 • Ю-12 (I) 1,12 • Ю-3 * (II) 3,91 • Ю-6 * : 1,36 Ю-4 5,41 • Ю-4 7.23 • Ю-5 2,61 • Ю-3 (I) 9,50 • Ю-4 * (II) 4.8 • Ю-5 * 1,50 Ю-4* 1.14 Ю-3* 1.06 • Ю-4 * 1.36 • Ю-3 * (I) 6.5 • Ю-2 * (II) 5,18 • Ю-5 * (I) 6,21 10-5 (1П 2.31-НИ К 3,82 • Ю-10 * 2,35 - Ю-5 4,57 • Ю-4 * 1,7 - Ю-6 1,77 • Ю-5 * 6,0 • Ю-4 * 9,6 • Ю-4 * 4,24 • 10-4 * 1.32 Ю-3 1.71 • Ю-9* 5.62 • Ю-4 * 6.31 • Ю-5 * 1.0 Ю-9 3.0 • Ю-5 * 3,18 • Ю-4 * рК 4,509 5.312 4,874 6.96 11.44 0,7 6,352 10,329 4,756 4,312 9,998 2.148 7,198 11.90 2,950 5.408 3.865 3.267 4,141 2,584 3.022 4.319 3.824 2,943 3,975 2,865 1.187 4,296 4.207 5.636 Р* 9,418 4,629 3,340 5,77 4,752 3,222 3,018 3,373 2,879 8.767 3.256 4.200 ; 9.000 4.523 3.498 137
76. Характеристики кислотно-основных индикаторов Индикаторные константы, интервал рН изменения окраски и окраска приведены при комнатной температуре. Индикатор Тимоловый голубой р-Динитрофенол Метиловый оранжевый Бромфеноловый голубой а-Динитрофенол Бромрезоловый зеленый Метиловый красный у-Динитрофенол Бромкрезоловыи пурпурный Бромтимоловый голубой «-Нитрофенол Феноловый красный Крезоловый красный Ai-Нитрофенол Тимоловый голубой Фенолфталеин р/С 1,51 3,69 3,7 3,98 4,06 4,67 5Д 5,2 6,3 7,0 7Д 7,9 8,3 8,35 8.9 9,4 Интервал рН изменения окраски 1,2-2,8 2,2-4,0 3.1-4,4 3,0-4,6 2,8-4,5 3,8-5,4 4,2-6,3 4,0-5,5 5,2-6,8 6,0-7,6 5,6-7,6 • 6,8-8,4 7,2 -8,8 6,7-8,4 8,0-9,6 8,3-10,0 Окраска Красная — желтая Бесцветная — желтая Красная — желтая Желтая — голубая Бесцветная — желтая Желтая — голубая Красная — желтая Бесцветная — желтая Желтая - пурпурная Желтая— голубая Бесцветная — желтая Желтая — красная Желтая — красная Бесцветная — желтая Желтая — голубая Бесцветная — красная 138
77. Константы нестойкости комплексных соединений Комплексная частица вида МА„ (заряды опущены) диссоциирует последовательно по уравнениям: МАЯ^ МА„_1 + А МА п- 1 МАГ + А МА^М +А МА„ ^ М + пК Константы равновесия ступеней диссоциации plf р2,..,, Рл _ 1? р,т называют ступенчатыми константами нестойкости. Общая константа нестойкости К = р,р2 ... Рп_ ,р 06- 1 1 ратные величины констант — — или — — называют константами устойчивости. К р, Пользуются также общими константами нестойкости любой ступени диссоциации К\. 2 = PlPi. К]. 5 = PlP^Ps И Т. Д. ВПЛОТЬ ДО К, „ - К. В таблице приведены значения рР, = - lg р, и соответствующие рК"= - Igtf. Очевидно, P*i.2= рр! + рР2ит.д. Константы относятся к растворенным частицам в отсутствие твердых фаз. Комплекс [AgNH,] + |Ag(NH3)J' (Cd(NH3)l2' iCd(NHj)2| •' ICdfNHj),! < lCd(NH5)4l2i |Co(NH,)|2,; |Co(NHj),i2f [Co(NH,);if lCo(NH3)4| ' |Co(NH3)5| ' [Co(NH3)6J2t |Cu(NH3)p; [Cu(NH3),|2' lCu(NH3);i2' [Cu(NH,)4JJ+ |Ni(NH,)p' [Ni(NH3)2] ' [Ni(NH3)3j f |Ni(NH3)4] + [Ni'(NH3)5J ' [Ni(NH3)6 2( |Zn(NH3)p |Zn(NH3)2] 2' |zn(NH3).3j2; [Zn(NH3)4|2> Ацет; [№(Ас)Г Ni(Ac)7 [РЬ(Ас)Г Температура,°С Ионная сила Аммиачные комплексы 25 25 25 25 25 25 30 30 30 30 30 30 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0 0 2,0 2,0 2,0 2,0 0,5-5,0 0,5-5,0 0,5-5.0 0,5-5,0 0,5-5.0 0,5-5,0 1,0 1.0 1.0 1,0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1,0 «2.0 -2,0 25 =2,0 25 1 »2,0 1тные комплексы (Ас = CH3< 25 20 25 0 1.0 1,0 .__._. pJL 3,37 3.84 2,74 2,18 1,45 1,00 2,11 1.63 1,05 0,76 0,18 -0,62 4,27 3,55 2,90 2,18 2,36 1,90 1,55 1,23 0,85 0,42 2,59 2.32 2,01 1.70 :oo-) 1,8 0.59 2,05 _ JK_ 3.37 7,21 2,74 4,92 6,37 7,37 2,11 3,74 4,79 5.55 5,73 5,11 4,27 7,82 10,72 12,90 2.36 4,26 5,81 7,04 7,89 8,31 2,59 4,91 6,92 8,62 1.8 I 1,26 2,05 139
Продолжение Комплекс [Pb(Ac)2 РЬ(Ас)3Г fPb(Ac)4]2" 12п(Ас)Г Температура, °С 20 20 20 18 Ионная сила ; рр 2,0 2,0 2,0 ОД 0,24 -0,13 -0,50 3,70 рК 2,04 1.91 1.41 1,70 Бромидныс комплексы [Ag2Br] + AgBr [AgBr2j- [AgBr3l2- IHgBrf HgBr2 [HgBr3j; [HgBr4l2~ fPbBif PbBr2 [PbBrJ2" [CaOHjf [CdOHl + [CoOH]' [HgOH}+ Hg(OH)2 (NiOHj* [PbOH] > [ZnOHj' [Zn(OH)3]; IZn(OH)4]2- [Ag3I]2; [Agi3]2: [Agl4l3- [РЬД]3' LPbip [Pbl3]; IPW4]2" [AgCl]1 AgCI [Agcy; |AgCl3l- lAgCl4|3" IHgCl]+ HgCL, [Pbcir PbCl2 [Pbcy; [PbCl4j2- Комн. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 _ 0,2 ; о,2 i 0,2 0.5 0,5 0.5 0.5 0 . 0 0 Гидроксокомплексы 25 30 25 25 25 30 18 25 Комн. 25 0 од 0' 0,5 0,5 0,4 0 0 — Перем. Иодидные комплексы Комн. « 20 25 25 25 25 Перем. 1,6 1,6 0,3-3,6 0,3-3,6 0,3-3,6 0,3-3,6 Хлоридыые комплексы Комн. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 — 0 0 0 0 0,5 0,5 1.0 1.0 1.0 1,0 _ 4,15 2.96 , 1.79 9,05 8,27 2,42 1,26 1.15 _ — 1.30 2,30 4,4 10,30 11,40 4,60 6,22 4,4 — — — — — — 2,30 _ -0,80 — 3,04 2,0 0,0 0,26 6,74 6,48 1,43 0.83 -0,18 0,07 9,70 4,15 7,11 8,90 9,05 17,32 19,74 21,00 1.15 1,92 3,0 1,30 2,30 4,4 10,30 21.70 4,60 6,22 4,4 14,37 15,44 14,15 13,95 13,74 1,66 2,30 4,65 3,85 6,70 3,04 5,04 5,04 5,30 6,74 13,22 1,43 2,26 2,08 2,15 140
Комплекс |Ag(CN)2]" |Ag(CN)3]f- |Ag(CN4)]^ |Cd(CN)1 Cd(CN)2 [Cd(CN)3i; |Cd(CN)4J2" [Fe(CN)6] \~ |Fe(CN)6|3; lHg(CN)4l2~ |Ni(CN)4]2" |Zn(CN)4]2- Температура, °С Ионная сила Цианиды ыс комплексы 18 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0,3 0,0 0,0 3.0 3,0 3,0 3.0 0 0 0,05-0,20 — 0 Продолжение РР Р* — 0,7 -1,13 5,54 5,06 4,70 3,55 — — — — — 21,1 21,8 20,68 5,54 10,60 15,30 18,85 24 31 41,4 13,75 16,76 |Ag(En)] + |Ag(En)J' [Cd(En)]2; [Cd(En)2] ^ |Cd(En)3P |Co(En)j2; fCo(En)2] ' [Co(En)3f |Cu(En)P |Cu(En)2l2t [Fe(En)p |Fe(En)2]2+ [Fe(En)3l2+ (Ni(En)J2t [Ni(En)2]2+ |Ni(En)3f (Zn(En)J2; [Zn(En)2j ' [Zn(En)3]2+ ICdEDTAJ2" |CoEDTA|2" |CoEDTA|- |CuEDTAl2- JFeEDTA^- |FeEDTA|- INiEDTA]2" |PbEDTA]2- |ZnEDTA]2" Комплексы с этиленди амином (En = H2NCH2CH2NH2) 20 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0,1 ОД 1,0 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 4,70 3,00 5,63 4,59 2,07 5,93 4,73 3,30 10.76 9,37 4,34 3,31 2,05 7,60 6,48 5,03 5,92 5,15 1,86 Комплексы с этилендиаминтстрауксусной кислотой (EDTA) 20 | 0,1 1 16,48 20 ОД 16,10 20 ОД 36 20 ОД 18,8 20 ОД 14,45 20 ОД 25,1 20 ОД 18,45 20 ОД 18,2 20 | ОД | 16,5 141
78. Произведение растворимости при 25 °С V^+V. l=v:*v--(y±c)v+ где v+ и v„ — число катионов и анионов; у± — средний ионный коэффициент активности, с - концентрация насыщенного раствора, моль/л. Значения L вычислены из данных по электродным потенциалам (см. табл. 79) и термодинамическим функциям (см. табл. 44), Твердая фаза AgBr AgBr03 AgCI AgCN Agl AgI03 Ag2Cr04 Ag2S04 Ag2S BaS04 CaC03 CaHP04 Ca(OH)2 CaS04 CdC03 Cd(OH)2 Co(OH)2 CuCI L, (моль/л)у 4,8 • 10"13 6,1 • 10-5 1,73 • 10-10 1,6 • 10-14 8,1 -10-17 3,0 • 10-8 4,7 -10-12 1,24 • 10-5 4,23 - 10-50 1,0 • 10-10 3,7 • 10-9 1,4 • lO"6 6,1 - lO"6 1,7 • 10"5 2,5 • 10"14 1,8-lO"14 4,7 • 10-16 3,2 • lO"7 Твердая фаза Cul Fe(OH)2 Hg2Br2 Hg2Cl2 Hg2I2 Hg2S04 Ni(OH)2 PbBr2 PbCl2 Pbl2 Pb(OH)2 PbS04 PbS TlBr T1C1 ; Til | Zn(OH)2 ZnS L, (моль/л)% 1.1 ■ lO"12 1,6- lO'15 5,4 ■ lO"23 1.2 ■ lO"18 4,4 • 10-29 6.4 • lO"7 1,2-10-16 4.5 ■ lO"6 1.6 • lO"5 8.2 • lO"9 5.1 ■ 10-16 1.3 • 10 8 6.2 ■ lO"28 3,6 • lO"6 1,8 ■ lO"4 8.8 • 10-8 4.9 • lO"17 1,9 ■ 10-22 142
ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ 79. Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25 °С УКАЗАТЕЛЬ № по порядку № по порядку Азот Алюминий Барий Бериллий Бром Ванадий Висмут Водород Германий Железо Золото Индий Иод Кадмий Калий Кальций Кислород Кобальт Кремний Лантан Литий Магний Марганец Медь Мышьяк Натрий Никель Олово № { 46, 47. 120, 143, 145 16,62 6.59 14 40 118 86,107 12. 41, 43. 140 95 21, 29. 70. 73, 76, 129. 141 35 23 39. 133, 147 22. 68. 75, 78 2 8,57 44, 45. 49, 50. 54. 55, 158. 161 25. 79. 159 74 10 1 11.60 17.63,64, 136,149,153, 157 30, 31, 72, 89, 93. 100, 125 134 9 26.80 27,124 Электрод Платина Плутоний Радий Ртуть Рубидий Свинец Селен Сера Серебро Стронций Сурьма Таллий Торий Углерод Уран Фосфор Фтор Хлор Хром Цезий Церий Цинк 139 36. 144 5 32. 34. 81, 96, 99, 101. 104, 109 3 28. 71, 83. 85. 87. 88. 91. 92. 152,156 37 38. 112, 113. 115, 119. 123, 126,131,132,135. 160 33, 82. 94, 97, 98, 103, 105, 106, 108, 110,111 7,58 102 24. 77, 84, 90,150 13 42, 122 15, 61, 114, 121. 128,137 117 56 48, 51, 52, 53. 127, 130, 138.142, 146,148. 155 18. 20. 65.116. 151 4 154 19. 66, 67, 69 Реакция Е°,В Электроды, обратимые относительно катиона 1 Li', Li 2 ;к\к 3 Rb'.Rb 4 jCs\Cs 5 ;Ra2\Ra 6 JBa2\Ba 7 ;Sri4,Sr 8 |Ca2+,Ca 9 lNa+,Na 10 La3\La 11 12 13 14 15 Mg2\Mg H'.H Th4\Th Be2\Be U3+,U Li' + e-»Li K+ + e -> К Rr/ + e->Rb Cs+ + e -» Cs Ra2+ + 2e -> Ra Ba2t + 2e -> Ba Sr2+ + 2e -* Sr Ca2' + 2e -» Ca Na+ + e-> Na La3+ + 3e -> La Mg2+ + 2e -> Mg Ы + е->Н Th4+ + Ac -» Th Be21 + 2e -► Be U3+ +3e -> U - 3,045 - 2.925 - 2,925 - 2,923 -2.916 - 2.906 - 2,888 - 2,866 - 2,714 - 2,522 - 2,363 - 2,106 - 1,899 -1.847 -1.789 143
Продол № 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Электрод Al3f.Al Mn2+,Mn Cr2\ Cr Zn2\ Zn Cr3',Cr Fe2,,Fe Cd2\Cd In3'. In Tl*. Tl Co2'. Co Ni2\Ni Sn2,,Sn Pb2,,Pb Fe3'.Fe Cu2\Cu Cu\Cu Hg2+,Hg Ag'.Ag Hg2\Hg Aua\Au Pu3,.Pu ■ ■- ■ - Реакция Al3t + 3e->Al Mn2+ + 2e -> Mn Cr2+ + 2e -> Cr Zn2+ + 2e->Zn Cr3l + 3e->Cr Fe2' + 2e-»Fe Cd2, + 2<?->Cd InJt + 3e-> In Tl' + e->Tl Co2' + 2e-»Co Ni2+ + 2e->Ni Sn2' + 2e->Sn Pb2+ + 2e -> Pb Fe3+ + 3e -> Fe Cu2* + 2e->Cu Cuf + e->Cu l/2Hg2+ + e^Hg Ag' + e -» Ag Hg21 + 2e -» Hg Au3 + 3e -> Au Pu3* + 3e -> Pu P. В -1,662 -1,180 -0,913 - 0,763 - 0,744 -0,440 -0.403 - 0.343 - 0.336 - 0.277 -0,250 -0.136 -0.126 -0.036 + 0,337 + 0,521 + 0,798 + 0,799 + 0.854 + 1,498 + 2.03 Электроды, обратимые относительно аниона 37 ISe.Se2- I Se + 2е-► Se2" | -0,92 38 S.S2" S + 2e->S2" -0.447 39 12(кр.).Г \1/212 + е->Г +0.536 40 I Br2 (ж.). Br I V2Br2 + e -»• Br" | + 1,065 Газовые электроды 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 H2, OH" Н\ НСООН, C02(Pt) н+.н2 02. ОН" H'.H202,02(Pt) H\N03.NO(Pt) H\HN02,NO(Pt) С102, Cl2(Pt) H',02(Pt) 03. 02, OH-(Pt) H\ C102. HC102(Pt) Cl2, СГ H+.HC10.Cl2(Pt) H\03,02(Pt) H\0(Pt) F2,r 2H20 + 2e -> H2 + 20H- C02+2H' + 2e->HCOOH Hl + е-И/2Н, 7202 + H20 +~2e -+ 20H" 02 + 2H4 + 2e -> H202 N0*3 + 4 H+ + 4e -> NO + 2H20 HN02+H' + e->NO + H20 CIO, + e-»Cl02 02 + 4H* + 4e->2H20 Os + H20 + 2e -> 02 + 20H" C102 + H' +e->HC102 V2C12 + е-»СГ HCIO + H+ + e -> V2Cl2 + H20 03 + 2H' + 2e-»02"+H,0 0+2H4+2e->H20 V2F2 + e -+ F~ -0,828 -0,199 0.000 + 0,401 + 0.682 + 0.96 + 1.00 + 1.16 + 1.229 + 1,24 + 1,275 + 1,360 + 1,63 + 2,07 + 2.422 ■t 2.87 144
Продолжение № ' Электрод ' Реакция Электроды второго рода 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 Ca, Ca(OH)2, OH~ Sr, Sr(OH),. OH- Ba, Ba(OH)2, OH" Mg, Mg(OH)2, OH- U,U02, OH- A1.A1(0H)3.0H- Mn, Mn(OH)2, OFT Mn.MnCO.,,CO?" Cr. Cr(OH)3> OH" Zn, ZnS, S2" 67 | Zn Zn(OH)2. ОН" 68 jCd.CdS.S2' 69 |Zn. ZnC03,CO^~ 70 71 72 73 Fe, FeS. S2~ Pb, PbS, S2- Cu. Cu2S. S2_ Fe. Fe(OH)2. OH" 74 iSi,Si02.Hf 75 | Cd, Cd(OH)2. OH" 76 Fe. FeC03, CO2" 77 JTl.TlI.r 78 !Cd.CdCO,.C05" 79 Co. Co(OH)2. OH" 80 Ni, Ni(OH)2. OH" 81 jHg.HgS. S2- 82 83 84 85 Ag,Ag2S(u).S2- Pb.PbO, OH- Tl, TIC!, Cl- Pb, PbC03, CO*- 86 ! Bi, Bi203, OH" " 87 |РЬ.РЬ12,Г 88 j Pb. PbS04, SOij" 89 ' Cu, Cu20, OH~ 90 JTI.TIOH.OH" 91 Pb, PbBr;. Br" 92 Pb.PbCI2.Cl- 93 Cu. Cul, Г 94 !Ag,AgI,r 95 96 97 98 99 Gc.Ge02(H' Hg. Hg2I?. Г Ag, AgCN, CN" Ag. AgBr, ВГ Hg. HgO. OH- Ca(OH)2 + 2e -> Ca + 20H" :Sr(OH)2 + 2e^Sr + 20H" Ba(OH)2 + 2e^Ba + 20H" Mg(OH)2 + 2e -> Mg + 20H" 1 U02 + 2H20 + 4e -> U + 40H" А1(ОН), + Зе->А1 +ЗОН- Mn(OH)2 + 2e -» Mn + 20H- MnC03 + 2e -> Mn + CO2/ Cr(OH)3 + 3e-* Cr + ЗОН" ZnS + 2e -> Zn + Sz_ Zn(OH)2 + 2e-»Zn + 20H" CdS + 2e -> Cd + S2' Z11CO3 + 2e-» Zn + CO3- FeS + 2e -> Fe + S2- PbS + 2e -> Pb + S2_ Cu2S + 2e -> 2Cu + S2~ Fe(OH)2 + 2e-)-Fe + 20H- Si02 + 4H+ + 4e -» Si + 2H20 Cd(OH)2 + 2e-+Cd + 20H- FeC03 + 2e->-Fe + C03" Til + e -> Tl + Г CdC03 + 2e->Cd + C03~ Co(OH)2 + 2e -> Co + 20H- Ni(0H)2 + 2e->Ni+ 20H- HgS + 2e -> Hg + S2" Ag2S(a)+2e->2Ag + S2' PbO + H20 + 2e -* Pb + гОН- ПС! + e -*■ Tl + СГ PbC03 + 2e^Pb + C0^" Bi203 + 3H20 +3e -> 2Bi + 60Н" Pbl2 + 2e -> Pb + 2Г PbS04 + 2e->Pb + S0^_ Cu20 + H20 + 2e -> 2Cu + 20Н- j T10H + e -> Tl + OH" PbBr2 + 2<? -» Pb + 2ВГ PbCl2 + 2e -> Pb + 2СГ Cul + e -> Cu + Г Agl + e -> Ag + I" Ge02 + 4H+ + 4e -> Ge + 2H20 V2Hg2I2 + e->Hg + I- j AgCN + e -> Ag + CN" AgBr + e -> Ag + Br" HgO + H20 + 2e -> Hg + 20H- E°,B -3.02 -2.88 -2,81 -2,69 - 2,39 -2.30 -1,55 -1.50 - 1.48 - 1.405 - 1.245 - 1.175 -1,06 - 0,95 -0,93 -0.89 - 0.877 -0.857 -0.809 - 0.756 -0.753 (-0,74) -0.73 -0,72 -0,69 -0.66 - 0.578 -0,557 -0.506 -0,46 -0.365 -0.359 - 0,358 - 0,345 -0,284 -0,268 -0.185 -0.152 -0,15 - 0.040 -0,017 + 0.071 + 0.098 145
Продолжение № 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 ПО 111 Электрод Си, CuCl, СГ Hg, Hg2Br2, ВГ Sb, Sb203, FT Ag, AgCl, Cl- Hg,Hg2Cl2,Cr* Ag, Ag20, OH- Ag, AgI03, Ю- Bi. Bi203, H' Ag,Ag2Cr04, CrO2,' Hg,Hg2S04.SO^ Ag,AgC2H302,C2H302 Ag,Ag2S04,SO^ Реакция ^__! CuCl + e -» Си + СГ "~" ~~\ 72Hg2Br2 + e -> Hg + Br~ Sb203 + 6H+ + 6e -» 2Sb + 3H20 AgCl, + e-»Ag + Cl~ V2Hg2Cl2 + e -> Hg + Or Ag20 + H20 + 2e -> 2Ag + 20Н" AgI03 + e -> Ag + I03 Bi203 + 6H' + 6e -» 2Bi + 3H20 Ag2Cr04 + 2e -> 2Ag + CrO2- Hg2S04 + 2e->2Hg + SC>3~ AgC2H302 + e -> Ag + C2H302 Ag2S04 + 2e -► 2Ag + SO^" Окислительно-восстановительные электроды 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 S02-,S204 ,OH"(Pt) SO^,S03_,OH-(Pt) u44,u34Pt) S02-,S202~,0H-(Pt) Cr3f,Cr2+(Pt) H+, H3P04, H3P03(Pt) v3t,v24Pt) H\SO^,S202-(Pt) NO;,N02-bH-(Pt) U02+,U02(Pt) H\ HCOOH, HCOH(Pt) S402",S202-(Pt) Sn4+,Sn2+(Pt) Cu24,Cu4Pt) H\H2S03.SO^(Pt) ClO;,C102,OH-(Pt) H+.UO^+,U4+(Pl) ,Fe(CN)3-,Fe(CN)4-(Pt) ClO^ClO^OH^Pt) H+.S202-(H2S03(Pt) |H+,S402-,H2S03(Pt) Ij. I-(pt) H\ H3As04, HAs02(Pt) H+,S2O^.H2S03(Pt) ,Mn04,OH-(Mn02(Pt) HJ,uo^u44Pt) |ciO'2.ClO-,OH-(Pt) 2S02~ + 2H20 + 2e -» S204 + 40H" S04~ + H20 + 2e -* SO2- + 20H" U4f + e^U3f 2SO^" + 3H20 + 4e -» S202~ + 60H" Cr3t + e-»Cr2' H3P04 + 2Н* + 2e -> H3P03 + H20 V3f+e->V2+ 2S02,- + 4H' + 2e-> S202_ + 2 H20 NO3 + H20 + 2e ~> N02 + 20H" UOf+ + e->UO+ HCOOH + 2H+ + 2e -> HCOH + H20 S40^~ +2e->2S202" Sn4f+2e->Sn2' Cu2f + e^Cu+ 4H+ + SO^~ + 2e -> H2S03 + H20 ClO;+ H20 + e -> C102 + 20H~ : U02 +4H* + 2e -» U4+ + 2 H20 Fe(CN)^" +€->Fe(CN)4" СЮ4 + H20 + 2e -> CIO; + 20H- 2H2S03 + 2H*■ + 4e -> S202_ + 3H20 4H2S03 + 4H' + 6e -> S402_ + 6H20 llj + 2<?->ЗГ | H3As04 + 2H+ + 2e -> HAs02 + 2H20 S202" + 4H+ + 2e -+ 2H2S03 Mn04 + 2H20 + 3e -» Mn02 + 40H~ UOJ+4H* + e->U4-h + 2H20 1 C102 + H20 + 2e -» CIO" + 20H" £°,B + 0,137 + 0,140 + 0.152 + 0,222 + 0,268 + 0,345 + 0,354 + 0,371 + 0,464 + 0,615 + 0,643 + 0,654 -1.12 -0,93 - 0,607 -0,58 - 0,408 -0.276 -0,255 -0,22 + 0,01 + 0,05 + 0,056 + 0,08 + 0.15 + 0.153 + 0.172 + 0,33 | +0,33 1 +0.36 + 0,36 + 0,400 + 0,51 + 0,536 + O.560 + 0,57 + 0.588 + 0,62 1 +0.66 * Потенциалы каломельных электродов Е, В: Hg. Hg2Cl,, KC1, насыщ. + 0,2415 Hg.HgXl,, KC1,1.0 M +0.2812. Hg. Hg2Cl2, KC1. 0,1 M + 0.3341 146
Продолжение № 139~ 140 141 142 143 Электрод PtCl^,PtCl^,Cl-(Pt) H , C6H402, C6H4(OH)2(Pt) Fe3t,Fe2t(P0 CIO" . CI". OH-(Pt) H4,NO;,HN02(Pt) 144 jPu4',Pu3+(Pt) 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 H\N204,HN02(Pt) H\Cl04,ClO;(Pt) HM03,I2(Pt) H+,ClO;,HCl02(Pt) H\Mn2+,Mn02(Pt) Tl3\TIf(Pt) H',Cr20^,Cr3+(Pt) H\Pb02,Pb24Pt) Hh,Mn04,Mn2f(Pt) Ce4,,Ce34Pt) H\1ICI02, HClO(Pt) PbOj.H'.SOj", PbS04(Pt) 157 j Н+, МПО4. Mn02(Pt) 158 H',H202(Pt) 159 160 161 Co3+,Co24(Pt) S202-,S02"(Pt) OH, OH-(Pt) Реакция PtCl2" +2e-^PtCl^_ +2C1" C6H402 + 2H+ + 2e -> C6H4(OH)2 Fe3++e-»Fe2f CIO" + H20 + 2e -> CI" + 20FT N0; + 3H+ + 2e -* HN02 + H20 Pu4' + e->Pu3+ N204 + 2H+ + 2e->2HN02 СЮ4 + 2H+ + 2e -> СЮ3 + H20 Ю3 + 6H+ + 5e -> V2 h + 3H2° CIO; + 3H+ + 2e -)- HC102 + H20 Mn02 + 4H+ + 2e -+ Mnz+ + 2H20 • Tl34 + 2e -> Tl+ Cr20^" + 14H+ + 6e -> Cr3* + 7H20 Pb02 + 4H+ + 2e -> Pb2+ + 2H20 Mn04 + 8H+ + 5e -> Mn2+ + 4H20 Ce4+ + e -> Ce3+ HC102 + H+ + 2e -» HCIO + H20 Pb02 + 4H+ + SO4- + 2e -> PbS04+ 2H20 МПО4 + 4H+ +3e-> Mn02 + 2H20 H202 + 2H* + 2e -* 2H20 Co34 + e -> Co2+ S20g" + 2e->2S04;- OH + e -> OH" E°,B + 0.68 + 0,699 + 0.771 + 0,89 + 0,94 + 0,97 + 1,07 + 1,19 + 1,195 + 1,21 + 1,23 + 1,25 + 1,33 + 1,455 + 1,51 + 1,61 + 1,64 + 1,685 + 1,695 + 1,776 + 1.81 + 2,010 + 2,02 80. Потенциалы металлов в жидком аммиаке Реакция Li' + е -> Li Sr2f+2e-»Sr Ва2+ + 2е ->■ Ва Е°, В -2,34 -2,3 -2,2 Реакция Са2+ + 2е ~+ Са Cs+ + е н> Cs Rb+ + e -> Rb Е°.В -2,11 -2,08 -2,06 | Реакция К+ + е->К Na+ + е -» Na Mg2+ + 2e->Mg Е°, В -2,04 -1,85 -1,74 81. Температурные коэффициенты электродвижущей силы Гальванический элемент Zn | ZnCl, (0,555;я) | AgCl I Ag Pb |PbI2|KI(a = l,0) i Agl | Ag Cd | CdCl2 • 2,5H20 | CdCl21 PbCl21 Pb насыщ. Pb |РЬ(С2Нз02)2 (0,555m) | Cu(C2H302)21 Cu насыщ. Ag | AgCl I KCI (a = 1,0) 1 Hg2Cl21 Hg t°C 0 25 25 25 5-38 38-70 £, В 1,015 0,21069 0,18801 0,4764 0,2680-0,2647 0,2647-0.2477 (dE/dT) ■ 104. B/K -4,02 -1,38 -4,8 + 3,85 -2,39 -2,37 147
82. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 С Диффузионные потенциалы ED измерены в гальванических элементах типа: Ag | AgCl! НС1 (с) | КС1 (с) 1 AgCl j Ag, где ED — единственная разность потенциалов; ED = —In—Ц где ^ — молярная F X2 электрическая проводимость соответствующего раствора. Диффузионные потенциалы на поверхности раздела разных электролитов при одинаковой концентрации Граница НС1/КС1 HCl/NaCl HCl/LiCl KCl/LiCl NaCl/LiCl C! = C2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0.01 0,1 0,01 Еднабл-МВ 26,8 25,7 33,1 33,1 34,9 33,8 8,8 8,2 2,6 2,6 ЕОвыч-мВ 28,5 27,5 33,4 32,0 36Д 34,6 7,6 7,1 2,8 2,5 Диффузионные потенциалы на поверхности раздела одного и того же электролита различной концентрации Электролит НС1 NaCl КС1 'i 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 с2 0,01 0,04 0,01 0,04 0,01 0,04 ED, мВ + 11,1 + 33,3 -3,7 -11,1 -0,3 -1,0 Л48
83. Влияние поверхностно-активного вещества на межфазный скачок потенциала Представлены значения скачка потенциала на поверхности раздела раствор 0,01 М UCI. покрытый пленкой мирисшновой кислоты. — воздух (по Фрумкину). Адсорбция Г2-1014, 0 2Д4 2,57 2,99 3,42 3,85 4,28 4,71 5ДЗ 5,56 число молекул на 1 см2 /;. мВ 0 163 201 242 282 316 354 382 381 382 84. Значения множителя 2,303 RT/F в интервале 0-100 °С г. °с 0 5 10 15 18 19 20 21 2,303 RT/F, В 0,0542 0.0552 0.0562 0,0572 0,0578 0,0580 0,0582 0,0584 t,°C 22 23 24 25 30 35 40 2,303 RT/F, В 0,0586 0.0588 0,0590 0.0592 1 0.0601 0.0611 : 0,0621 i t,°C 45 , 50 60 70 80 i 90 100 2,303 RT/F. В 0,0631 0.0641 0.0661 0,0681 0,0701 0,0721 0.0740 85. Работа выхода электронов Вещество Ag AI Bi С (графит) Cd Со Сг Си Fe Ga Hg К Mg Mn W- 10~5, Дж/моль 4,15 4.15 4,34 4,53 3,86 4,25 4,44 4.34 4,53 (4,20) 3,96 4,34 2,12 3,47 3,67 W, эВ 4,3 4,3 4,5 4,7 4,0 4,4 4,6 4,5 4,7 (4.35) 4,1 4,5 2,2 3,6 3,8 Вещество Mo Na Ni Pb Pt Sb Sn Ti Tl ! v 1 w Zn 1 Zr 1 1 w-io-5, Дж/моль 4,15 2,22 4,34 3,86 4,73 4,44 4,15 3,86 3,76 3,96 4,34 4,05 3,76 W, эВ 4,3 2,3 4,5 4,0 4,9 4.6 4.3 4,0 3,9 4,1 4,5 4,2 3,9 149
86. Потенциалы нулевого заряда Потенциалы нулевого заряда измерены по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя, [110] и т. д. — грань монокристалла. Металл Ag [ПО] Ag [100] Ag[Hl] Ag поликристалл Cd Tl Та Ti Ga (ж.) In Nb Zn Pb Cr Sn Среда (с. моль/л) NaF (0,01) Na2S04 (0,0025) KF (0,001) Na2S04 (0,0025) NaF (0,001) NaF (0,001) — — — NaF (0,003) — — NaF (0,001) — Na2S04 (0,00125) E В .—. ^^ - 0,77 ± 0,02 ! j -0,65 ±0,02 i - 0,46 ± 0,02 | - 0,67 ± 0,03 -0.75 ±0,02 | -0,71 ±0,04 -0,70 i -0,70 ! -0,65 i 1 -0,65 ±0,02 - 0,60 ! -0,60 -0,56 ! -0,45 -0,43 ±0.02 . — Металл a Bi Fe Mo Ni W Re Hg Sb Rh Ir Cu Pd Pt Au Среда (с, моль/л) — KF (0,002) — — NaF (0,001) KC104 (0,002) — NaF (0,01) £н.з-В - 0,40 - 0,39 ± 0.02 -0,35 -0,30 -0,25 -0,25 -0,20 -0,19 ±0,01 -0,15 ±0,02 0,00 0,05 0,09 ±0,02 0,10 0,15 0.20
87. Токи обмена i0 — ток обмена при равновесном потенциале, /£ — при стандартном потенциале; z — число электронов. Система Ag+, Ag Cd2+, Cd Co2+, Co Cu2+, Cu Fe2+, Fe Hg|+,Hg Электрод Ag Cd Co Cu Fe Hg Среда 10rAgNO3B 100млН2О Ag(CN)2 15rCdSO4Bl00MnH2O CdS04 0.1-2.0 н. CoCl2 CoS04 2,0h.CuSO4 1 m CuC04 0,001 m Cu(N03)2 0,01 m Cu(N03)2 0,1 m Cu(N03)2 CuS04 2.0 h. FeS04 1,0 m FeS04 FeS04 2 • Ю-3 н. Hg2(N03)2 в 2,0 н. HC104 2,0 н. Hg2(Cl04)2 f,°C Комн. 25 Комн. 25 Комн. 25 Комн. « 20 20 20 25 Комн. « 25 Комн. 25 г0. А/см2 1,1 • Ю-2 1,4 • Ю-2 8 • Ю-7 2 • Ю-5 2 • Ю-5 ю-9 ю-11 ХО-ю Ю-8 Ю-8 5 • Ю-1 г'о- А/см2 2.8 • Ю-3 2 • Ю-2 1,3 • Ю-5 5 • Ю-2 5 • Ю-5 15 Коэффициент обмена р 0.5 0,5 0,5 0,5 0.3 0,5 pz = 0,22 Рг = 0,55 pz = 0.76 0.25 0,5 0,5 0,3
Продолжение Система Ni2\ № Pb2+, Pb Zn2+. Zn Ce4\ Ce3+ Cr3+, Cr2+ Fe3+, Fe24 Fe(CN)3- Fe(CN)J" н+,н2 Электрод Ni Pb Zn Pt Hg Ir Pd Pt Rh С (графит) Au Cu Cu Hg Hg Ni Pb Pt Pt W Среда 0,1 н. NiS04 в 2,0 н. H2S04 (pH = 0,0) 0,5 m NiS04 в ацетатном буферном растворе (рН = 6,7) l.OmNiSOa 2 ■ 10-3 н. pb(NOs)2 в 1,0 н. KNO, 2 - Ю-3 н. Zn(N03)2 в 1,0 н. KNC-з 1 т ZnS04 2 н. ZnS04 ZnS04 H2S04 КС1 H2S04 H2S04 H2S04 H2S04 H2S04 H2S04 0,1h.H2SO4 0,1 н. H2S04 0,1 н. H2S04 1,0h.H2SO4 h2so4 H2S04 H2S04 0,2 н. H2S04 H2S04 t, °C Комн. 20 Комн. Комн. Комн. « « 25 25 25 25 25 25 25 ' 20 25 25 20 25 Комн. 25 25 25 Комн. 25 /0, А/см2 /°.А/см2 8.3 • 10-1° 10-5 2 • Ю-9 ю-1 7-Ю4 2 ■ Ю-5 2 • Ю-5 — — 5,8 • 10-1 5 Ю-" 5 • Ю-3 — — 7 ■ 10-1 4 ■ Ю-5 1 10 6 1,58 ■ Ю-3 6,3 ■ 10 з 2,5 • 10 з 1,74 • Ю-3 2,5 ■ Ю-4 8 • Ю-2 2,4 • Ю-2 7,95 ■ Ю-13 6.3 • 1СН 5 • Ю-" 7,95 • Ю-4 1.26-Ю-6 Коэффициент обмена р 0,35-0,40 Pz = 0,56 — 0,5 0,35 — — — 0,5 0,5 0,5
88. Перенапряжение при выделении водорода Приведены константы а и b уравнения Тафеля г| - а + b Ig/ в области плотностей тока j = Ю-2 -н10~6 А/см2 при 20 °С. Металл Ag А1 Au Bi Cd Cr Cu Fe Hg Электролит 1 н. НС1 1h.-2h. H2S04 — — 1 h. - 2 н. H2S04 1 н. НС1 0.9 н. - 1 н. НС1 0,9 н. H2S04 0,9н.НСЮ4 0,5 н. - 1,3h.H2S04 — 1,3 н. НС1; 2 н. H2S04 1н. -2н. H2S04 1 н. НС1 0,005 н. - 0,15 н. NaOH 1 н. - 2 н. H2S04 0,5 н. - 1 н. НС1 0,01 н. - ОД н. NaOH 4,8 н. - 10,5 н. КОН 1 н. - 2 н. H2S04 1 н. НС1 0.1 н. - 0,2 н. LiOH 0,1 н. - 0,2 н. NAOH 0,002 н. - ОД н. КОН 0,01 н. - 0,02 н. Ba(OH)2 Опытные данные я, В 0,81-0,95 0,60-0,95 — — 0,62 0,61 1.0-1,11 1,05 1,04 1,45 — 0,80 0,77-0,87 0,78 0,69-0,89 0,60-0,80 0,66-0,70 0,73-0,78 0,35-0,34 1,35-1,41 1,36-1,40 1,60-1,54 1,46-1,40 1,68-1,43 1.17-1,22 b, В 0,11-0,12 0,11-0,12 — — 0,11-0,12 0,11 0,11-0,12 0,10 0,10 0,12-0,13 — 0,13-0,11 0,10-0,13 0,12 0,14-0,12 0,12 0,13-0,12 0Д2 0,07 0,11-0,12 0,11-0,12 0,10 0,10 0,09 0,04-0,06 Принятое значение а Кислые среды 0,95 0,65 — 1,00 (Ъ = 0,10) 0,62 « 1,05 - « « 1,45 —" 0,80 0,80 « — 0,70 « — — 1,40 « — — — — Щелочные среды _ — 0,73 0,64 (6 = 0,14) — — — — — — 1,05 (&=0Д6) — — — 0,73 — — 0,76 0,35 — — 1,50 « « 1,20
Продолжение Металл Ni Pb Pd Pt Sn Sb Та Ti Tl w Zn Электролит j н _ 2 н н SQ 1 н. HCI 1 н. HC104 0,001 н. - 0,1 н. NaOH ОД н. - 20 н. H2S04 0,1 н. - 10 н. HCl 1 н. - 8,5 н. HBr 1н. -11,6н.НС104 — 1 н. HCl; 2 н. H2S04 — 1 н. - 2 н. H2S04 0.5 н. HCl — 2 н. H2S04 —" 2 н. H2S04 1 н. H2S04 1 н. HCl 2 н. H2S04 — 1,6 н. H,S04 1 н. НСГ 0,5 h.-2h. H2S04 0,5 н. - 1 н. HCl 2 н. H2S04 1 н. HCl — Опытные данные д,В 0,49-0,65 0,71 0,71 0,72-0,65 1,53-1,41 1,57-1,19 1,47-1,28 1,54-1,45 — 0,38 — 0,1-0,46 0,07 — 0,93-1,24 0,90-0,93 0.84-1,17 0,98 0,91-0,97 — 1,55 1,28 0.68-0,46 0,68-0,54 1,24-1,37 1,20 — b, В 0,09-0,12 0,12 0,12 0,10 0,12-0,14 0,12 0,12-0,14 0,12-0,13 — 0,11-0,12 — 0,10-0,13 0,03 — 0,10-0,13 — 0,10 0,12-0.13 0,14 0,12-0,13 — 0,14 0,13 0,10-0,12 0,10-0,09 0,12 0,12 — Принятое значение а Кислые среды ОМ << « — 1,50 « « « ™ 0,38 — 0,23 0,10 — 1,22 ~~ 0.93 1,00 « 0.97 — 1,45 « 0,60 « 1,28 « — Щелочные среды — — — 0,65 1,36 (Ь = 0,25) « « « 1,36 (Ъ = 0,25) — 0,53 — — 0,31 — 1,28 (Ь = 0,23) — — — — 0,83 — — — — — — 1,20
89. Свойства гидратированного электрона Реакция гидратации электрона е л aq -» е * aq. ДН?идр - - 163,59 кДж/моль: AS°wp = - 7,95 Дж/(моль • К); АСп1дР = - 156>9 кДж/моль. Термодинамические функции гидратированного электрона: ЛНу° = - 153,13 кДж/моль; S0 = 12,97 Дж/(моль ■ К); AG° = - 156,9 кДж/моль. Максимум оптического поглощения X = 720 им. Коэффициент молярного поглощения б = 15 800 л/(моль • см) при X = 720 нм. Продолжительность жизни: > 800 мкс в реакции е • aq + Н20 -> Н + ОН"; > 300 мкс в воде при рН = 7. Коэффициент диффузии D = 4,5 • 10~9 м2/с (± 15%). Молярная электрическая проводимость 177 См • см2/моль. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА 90. Парахоры атомов и связей (по Квейлу) Р = Мо1'4/(Рж-Р„). где М ■- мольная масса» кг/моль; с — поверхностное натяжение жидкости, Н/м; рж и р1( — плотности жидкости и пара» кг/м3. Кроме системы составляющих Р Квейла существует система Сегдена. Атом,группа Азот Бор Бром Водород при атоме N « « О « « С Иод Кислород в перекисях Кремний -—— г МО7. Дж|/4 - м5/'2/моль зЩ ~1 38,23 j 120,90 22,22 17,78 27,56 160,55 35,20 37,87 55,11 Атом, группа Мышьяк Олово Ртуть Селен Сера Сурьма Углерод группа СН2 Фосфор Фтор Хлор Р-107, Дж1/4 • м5/2/моль 96.01 114,68 122,68 112,00 87,30 120,90 16,00 71,12 72,01 46,40 98,15 Инкременты связей и циклов Связь Двойная Тройная Ионная J3 с? О Г- СМ 33,78 67,56 -2,84 Цикл Трехчленный Четырехчленный Пятичленный 3 22,22 10,67 5,33 Цикл Шестичленный Семичленный 'МОЛЬ ^ 2 1,42 -7,11 155
91. Атомные рефракции (по Эйзенлору) Атом, группа Азот в алифатических аминах первичных вторичных третичных в ароматических аминах первичных в аммиаке в имидах — третичных и < в нитрилах(N = С) в уретанах (NCOOR) в нитрогруппах алифатических соединений первичных нитро- алканах вторичных нитро- алканах в нитрогруппах ароматических соединений Бром Водород Иод я,>- ю6, 1) м у моль 2,322 2,502 2,840 3,213 j 2,48 3,776* ' 3,118* 2,32 6,718 6,618 ' , 7,30 8,865 1,100 1 13,900 Атом.группа Кислород ; в гидроксиле в карбониле в эфире в перекисях** Металлы в алкильных производных олово ртуть свинец Мышьяк в триалкиларсинах Сера в тиоспиртах в группе S03 сульфитов в группе S04 сульфатов в группе S03CI хлор- сульфонатов Углерод Фосфор в диалкиларилфосфатах в триалкилфосфатах Хлор Vio6, м-умоль 1,525 2,211 1,643 2,19 13.84 12,84 18,33 11.55 7,81 11,13 11,18 16,37 2,418 9,8-10.4 9,14 5.967 * С включением инкрементов двойной или тройной связи, ** Только для одного атома кислорода пероксида: второму приписывают значение Jf?D гидроксильного кислорода в гидропсроксидах или эфирного в диалкилпероксидах. Связь Двойная Тройная Инкременты связей и циклов м3/моль 1,733 1 2,398 Циклы Трехчленный Четырехчленный V106, м3/моль 0,71 0,48 Циклы ^8~^15 м3/моль -0.55 92. Поляризуемость молекул Данные (в расчете на 1 молекулу) приведены для света с бесконечной длиной волны. Вещество Аг Вг2 СС14 СО С02 С12 н2 НВг а • 1030, м3 j 1.626 1 6.430 10.14-10.04 1,926 2,594 4,500 0.802 3.492 Вещество НС1 HI 1 н2о H2S Не N2 ! NH3 1 NO а-1030.м3 2.561 5,199 1.444 3.642 0.203 1,734 2,145 1.695 Вещество N20 I °2 03 so2 SiCl4 SnCl4 Хе а-1030.м3 2,921 1,561 2,845 3,774 10,47 13,04 3.999 156
93. Парциальные мольные рефракции водных растворов солеи Приведены значения RQ • 106 (в м3/моль) по Гейдвеллеру для света с бесконечной члиной волны. В скобках даны значения RD (в м3/моль) кристаллов. Ионы LV Nav К* Rb' Cs' (2,34) (3,02) 4,88 (5,16) 6,33 (6.74) (9.51) ci- 8.22 8.42 (7.59) 8,88 (8.52) 10.93 (10,85) 12,40 (12.55) 14,92 (15,25) Вг 11.56 11.73 (10,56) 12,33 (11,56) 14,40 (13,98) 15,71 (15.78) 18,35 (18,46) Г 17,61 17.66 (15.98) 18.24 (17.07) 20.32 (19.75) 21,58 (21.71) — (24.27) он- — 4.60 — 5,23 — 7,25 — 8,49 — — — N05 — 10,27 — 10,84 — 12,84 — 14,40 — 16.91 — 94. Ионные рефракции Приведены значения RQ ■ 106 (в м3/моль) по Гейдвеллеру (Г), Полингу (П), Фаянсу (Ф) и Ергенсену (Е) для света с бесконечной длиной волны Ион W Li* Na' К' Rb+ Cs+ nh; Ag+ Be2+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Zn2+ Cd2+ Hg2^ F" ci- ВГ I" OH" C103 NO- Г -0,09 + 0,12 0,65 2,71 4,10 6,71 4,65 4.87 -0,62 -0,60 + 1,60 5,00 1,24 3,26 3.66 2.17 8,22 11.60 17,53 4,42 12.16 10.10 П _ 0,074 0,457 2.12 3,57 6.15 — 4,33 0.20 0.238 1,19 3.94 0,72 2.74 3.14 2,65 9,30 12.12 18.07 — — — Ф -0,61 -0,32 + 0,20 2,25 3,79 6.53 4.31 — — — 0,71 4,37 0,61 8,32 5.60 2,60 9,05 12,66 19,22 5,15 — 11,01 E — 0,1 1Д 3,0 4,8 7,3 — — 0 0,5 2,3 6,0 2,3 — — 1.8 8.1 11,6 17.9 — — — 157
95. Дипольныи момент молекул, диэлектрическая проницаемость и поляризация жидкостей е — относительная диэлектрическая проницаемость (безразмерная величина); е0 — диэлектрическая проницаемость вакуума (8,854 ■ 10~12 Кл2/(Н • м2); Рда — экстраполированная к бесконечному разбавлению поляризация растворенного вещества. Вешество ц-1030, Кл -м t, °С 0 10 20 25 30 40 50 Вешество Кл -м t,°C 0 10 20 25 30 40 50 Вода 6,138 (1.84 Д) ее0 -1012, Ф/м 777,5 742,3 708,9 692,8 677,0 646,5 617,3 Е 87,83 83,86 80,08 78,53 76,47 73,02 69,73 Pan ■ Ю6- м3/моль — Диэтиловый эфир 4,070 (1,22 Д) eeq-1012. Ф/м 42,49 40,55 38,78 37,80 36,74 Е 4,80 4,58 4,38 4,27 4,15 Рто 106, м3/моль 57,4 56.2 55,0 54,5 54,0 Трихлорметан (хлороформ) 3,936 (1,18 Д) Ее0 1012, Ф/м 45,95 44,27 42,58 41,78 41.08 39,58 38.16 £ 5,19 5.00 4,81 4,64 4,64 4.47 4,31 Р„ • Ю6, м3/моль 51.1 50,0 49,7 47,5 48,8 48,3 47,5 Бензол 0 С601012. Ф/м 20,36 20,27 20,09 20,01 19,92 19,65 £ 2,30 2,29 2,27 2,26 2,25 2,22 м3/моль 26,6 Тетрахлорметан 0 ее0 1012, Ф/м 19,83 19.74 19.31 £ 2,24 2,23 2,18 Рда Ю6, м3/моль 28,2 Бромбензол 5,104 (1,53 Д) ее0 1012, Ф/м 50,47 48.70 47,80 46,92 45,15 44,27 Е 5,7 5,5 5,4 5,3 5,1 5,0 Р„ 1°6. м3/моль 107,9 105,5 103.3 100,2 97,6 95,4 Этанол 5,571 (1,67 Д) ее0-1012, Ф/м 246,8 233.7 221,3 214,7 208,3 196,2 184,8 Е 27,88 26,41 25,00 24,25 23,52 22,16 20,87 РвЮ6, м3/моль 74,3 72,2 70,2 69,2 68,3 66,5 64,8 Хлорбензол 5,238 (1,57 Д) ее0 1012, Ф/м 53,90 50,01 49,84 47,54 46,30 Е 6,09 5,65 5,63 5,37 5,23 РооЮ6. м3/моль 85,5 81,5 (80,4) 77,8 76.8 Ацетон 9,040 (2,71 Д) ££0- 1012, Ф/м 206,3 199,2 189.5 185.0 181,5 172,6 165,5 £ 23,3 22.5 21,4 20,9 20,5 19,5 18,7 Рм106. м3/моль 184 178 173 170 167 162 158 Нитробензол 13,110 (3.93 Д) 8Е0- 1012, Ф/м 335.2 318,5 293,9 285,6 270.1 Е 37,85 35,97 33.97 32,26 30.5 Р • 106, м3/моль 365 354 348 339 320 316
Диэлектрическая проницаемость жидкостей Вещество Аммиак NH3 (ж.) Анизол (метилфениловый эфир) С7Н80 Анилин C6H7N Ацетон С3Н60 Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон С8Н80 Бензол С6Н6 Вода Н20 Гексан С6Н14 1,4-Диоксан 1,4-С4Н802 Метанол СН40 Муравьиная кислота СН202 Нитробензол C6H502N Нитрометан CH302N Серная кислота H2S04 Сероуглерод CS2 Толуол C7HS Триметилметанол С4Н10О Трихлорметан (хлороформ) СНС13 Уксусная кислота С2Н402 Формамид CH3ON Хлорбензол С6Н5С1 Хлористый водород НС1 Циклогексан С6Н12 Этанол С2Н60 Этилбромид С2Н,Вг Этиленгликоль С2Н602 20 6,89 21,4 2,23 57.0 4.81 6,15 25,0 34,5 е при температуре, °С 25 16,90 4,33 20,9 38.0 17,39 2.27 78,53 1,89 2,21 32,63 34,85 38,6 101 2.64 2.3 9.3 4,64 6,19 110 5.62 4,97 2,0 24,30 9,13 30 Другие 22,4 (-33°) 1 34,82 35,9 58.0 (16°) 46,7(1") 159
96. Удельное вращение оптически активных веществ Оптическую активность вещества в индивидуальном виде или в растворе характеризуют величиной удельного вращения плоскости поляризации проходящего сквозь вещество поляризованного монохроматического света. Оптически активными являются молекулы с элементом симметрии Сп (см. табл. 103). В отличие от асимметричных, такие молекулы называют дисимметричными или хиральными (от греч, хеФ — РУка)- Хиральность означает невозможность при помощи операций симметрии совместить полиэдр с его зеркальным изображением (отражение руки в зеркале). Вращение по часовой стрелке считают правым (d), против нее — левым (/); звездочка указывает на равновесный угол мутаротации; D и L — стерические ряды. Угол вращения при содержании растворенного вещества Р г/100мл: а = [а]^ Р//100, где [а]*в — удельное вращение при 20 °С, длине волны света >.D = 583,9 нм (желтая линия натрия), толщине слоя раствора / = 1 дм и содержании вещества 1 г/1 мл. Вещество ^-Адреналин /-Адреналин L-Аскорбиновая кислота D-Аскорбиновая кислота (f-втор-Бутиловый спирт D-Винная кислота L-Винная кислота D-Глицериновый альдегид L-Глицериновый альдегид ct-JD-Глюкоза Эмпирическая формула C9H1303N с6н8о6 С4Н10О с4н6о6 с3н6о3 С6Н12°6 Структурная формула (HO)2C6H3CHOHCH2NHCH3 ОСОС(ОН) = С(ОН)СНСНОНСН2ОН С2Н5СНОНСН3 (СНОНСООН)2 носн2снонсно СН..ОН HnN—к пн 1 Г н он Растворитель 0.3МНС1 0.4МНС1 Метанол Индиви- дуальн. Вода Вода Вода t,°C 19,8 23 20 20 15 26 20 Wo 51,9 -51,4 48 -48,3 13,87 11.98 - 11,98 21,2 -20,9 52.7*
Lip U J iIUUulvi % е ■-.»t- fi> 3 Вещество Эмпирическая формула Структурная формула Растворитель t,°C Мо ct-D-Манноза ^-Никотин /-Никотин rf-Никотин /-Никотин Сахароза p-D-Фруктоза СбН12°6 ^10Н14^2 С12Н220П С6Н12°6 Н ОН CH3N(CH2)3CHC5H4N СН.ОН СН.ОН Н ОН Н он н НС Ц он in. 1 н Вода Вода Индиви- дуальн. Вода Вода 20 20 20 20 20 14,2* 11 -79,4 163.17 I- 169,3 66,5 -92 о
97. Энергия (потенциал) ионизации и сродство атомов к электрону. Электроотрицательность атомов по Полингу Z - номер элемента в Периодической таблице; I, II, .„ — ступень ионизации; I — энергия (потенциал) ионизации; Е — сродство к электрону; Л £ представляют собой теплоту процесса ДЯ; X — электроотрицательность» мера электроноакцепторной способности атома по отношению к принятой за единицу акцепторной способности Li. z 1 2 3 5 6 7 8 9 11 12 13 14 15 16 17 20 32 33 34 35 37 38 50 52 53 56 Элемент н Не Li В С N О F Na Mg Al Si P S CI Ca Ge As Se Br Rb Sr Sn Те r Ba 1 / • 10"2, кДж/моль 1зд2 23,73 5,20 8,01 10,86 14,02 13,14 16,81 4,95 7,38 5,78 7,87 10,12 10,00 12,51 5,90 7,62 9,47 9,41 11,42 4,03 5,49 7,09 8,69 10,08 5,03 /, эВ на 1 атом 13,60 24,59 5,39 8,30 11,26 14,53 13,62 17,42 5,14 7,65 5,99 8,15 10,49 10,36 12,97 6,11 7,90 9,82 9,75 11,84 4,18 5,69 7,34 9,01 10,45 5,21 1\_ I • 10"2, кДж/моль — 52,51 72,99 24.27 23,53 28,57 33,89 33,76 45,65 14,51 18,17 15,77 19,04 22,53 22,97 11,45 15,38 17,97 20,45 21,04 23,52 10,64 14,12 17,95 18,43 96,54 /, эВ на 1 атом — 54,42 75,64 25,16 24,38 29,60 35,12 34,98 47,30 15,04 18,83 16,34 19,73 23.35 23,80 11,87 15,94 18,62 21,19 21,80 24,37 11,03 14,63 18,6 19,10 10,00 | 1 Ш J- 10"2, кДж/моль — — 117,7 36,7 46,3 45,3 53,1 60,8 69,5 101,3 27,0 31,8 28,9 33,8 38,6 49,2 32,8 27,0 32,8 34,7 38,6 (41,5) 28,9 28,9 (29,9) (35,7) /. эВ на 1 атом — — 122 38 48 47 55 63 72 105 28 33 30 35 40 51 34 28 34 36 40 (43) 30 30 (31) (37) - Е ■ Ю-2, кДж/моль 073 -0,21 0,57 0,29 1,23 -0,20 1.42 3,33 0,33 -0,21 0,48 1,78 0,77 2,00 3,49 -1,86 1,68 1,03 1,95 3,25 0,61 -1,46 0,99 «1,93 2,97 -0.46 X 2,15 — 1 2,0 2,6 3,0 3,5 3,9 0,9 1,2 1,5 1,9 2,1 2,6 3,0 1,0 2,0 2,0 2,4 2,9 0,8 1,0 1,8 2,1 2,6 0,9
98. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и радикалов / — энергия (потенциал) ионизации; Е — сродство к электрону; J, E тождественны теплоте процесса АН. т Молекула или радикал СН сн2 сн3 сн4 CD4 СН2 = СН2 С2Н5 СН2 = С = СН2 СН3СН = СН2 CH3CH2CH2 СН3 — С е С—СН3 С5НП С5Н12 с6н5 с6н5о С6Н5ОН с6н5сн3 с6н6 С6Н5СНО с10н8 /Ю-2. кДж/моль «10,1 10.03 9,50 12.27 12,42 10,14 8,09 9,7 9.39 7,82 9,26 8.20 10.13 7,82 8.49 8.20 8.51 8.92 9,18 7,84 - Е • Ю-2, к Д ж/моль 2,51 -0,92 1,01 — — -1,75 0,87 «2,1 — 0,67 — — 1,33 2,12 1,16 -1Д7 >-1,25 -1,06 0,41 0.14 Молекула или радикал [ Адамантан (трициклодекан) 1 н2 j н2о HF НС1 НВг HI ВО В2Н6 с2 со со2 CF CF2 СС1 N2 NH NH2 NH3 1 ND3 / • Ю-2, кД ж/моль 8.93 14,89 12,17 15.22 12,30 11,21 10,02 13,03 11,01 11,48 13,52 13,31 8,60 11,29 12.45 15,03 12,64 11,00 9,79 «10 -Е-ИГ2, j кДж/моль — -3,45 -4,82 : — — ~~ 2,99 — 3,18 — <0 >3,18 j 2,56 — 1 -2,70 0.21 «0.9 _^ Молекула или радикал NO N02 °2 OH Si2 SiO Si02 SiH4 P2 PH PH3 s2 j SH SO so2 Br2 F2 Cl2 CI03 I As2 AsH3 /Ю-2, кДж/моль 8,94 9.44 11,65 12,72 7,14 10,14 11,29 11,00 »10 10,23 9,77 9.03 10.13 11,68 11,91 10,16 15,15 11,08 11,29 10,62 9,71 -ЕЮ"2 кДж/мол 0,02 2,99 0,42 1,77 — — __. — 0,90 — >1,93 2.24 1,05 1,16 2,42 2.97 2,30 2,73 __
99. Нормированные волновые функции водородоподобных атомов Zr \|/ — волновая функция; Z - атомный номер: р = —. где г - расстояние от ядра Л2-4ле °° ао = 1~~ ~ 0.053 нм ~~ первый радиус Бора (см. табл. 2). V ±1 ^=^ (z ^3/2 vao; ( -г \ъ>2 v2i = 4V2n ^flo; (2ср> i-p/2 ( ^ Лъ12 \|/2 ''* 4V2^ 1 vfloy ре p/2cos$ ( z ^ V2pr = р* 4V2n V°o; ре p'2sinScos<p ^2Р = 1 ^ 4л/2л \3/2 \aoj ре p/2sin3sin(p f „ л3/2 V3* = 8Ь/з7 ^оу (27у18р + 2р2)е"р/3 100. Квантовые числа и термы атомов Спектральное (и, соответственно, энергетическое) состояние атомов описывают термами. lt и 5, — орбитальное и спиновое квантовые числа, УМ — угловой момент или механический момент количества движения. Взаимодействие УМ незаполненных орбиталей создает спектральные мультиплеты М дублеты, триплеты и т. д. и — для общности — синглеты). Проекции всех УМ на ось магнитного поля принимают квантованные значения. Посредством векторного сложения находят I = £/., 5 = Es; и набор полных (внутренних) квантовых чисел у -L + S, L + S-\, ..., L - S (L > S), что определяет возможные энергии атома. Из полных значений механических УМ получают магнитный момент атома. Мультиплетность спектрального состояния М = 2S + 1. В атоме водорода или водородоподобном атоме с одним электроном каждому значению /= 0, 1, 2. 3 ... сопоставляют буквенное обозначение s, p, d,f ... В многоэлектронных атомах каждому I = 0,1. 2, 3 ... сопоставляют обозначения S, Р, Я F... 164
M j—, 25 + 1. , Терм записывают в виде | | f или (что то же) j | г Рамкой обозначен буквенный символ для I. У многоэлектронных атомов в случае единственного электрона вне заполненных оболочек термы получают вид термов атома водорода. Конфигурация электронов натрия приводит к терму S, а хлора—к терму Р. Существуют единственное основное (стабильное) состояние и множество возбужденных (нестабильных) состояний электронной оболочки атома. Терм основного состояния определяют на основании правил Хунда: а) электроны заполняют наибольшее число имеющихся уровней, б) из всех возможных термов терм основного состояния обладает максимальной муль- типлетностью; в) при одинаковой мультиплетности основным является терм с наибольшим L. В конфигурациях с менее чем наполовину заполненными оболочками стабилен атом с наименьшим^ и с более чем наполовину — с наибольшиму. Различают эквивалентные и неэквивалентные электроны. У первых п и / равны (252 и 2/?2), у вторых различны (2s и 2/>3), как это может быть в атоме углерода. Возможные мультиплетные термы атомов с 1, 2, 3, 4 и 5 электронами на незаполненной оболочке р nil — магнитное квантовое число. Число электронов 1 2 3 4 5 Варианты а б а б в а б в а б в а б i TI 1 — 11 ? 1 II 11 i и п т1_ 0 — 1 т 11 1 \ 11 11 ? 11 11 1 -1 — — — — — — 1 — — 1 1 1 11 L 1 0 2 1 0 2 0 1 2 1 0 1 0 5 Va У2 0 1 0 У2 Уг У2 0 1 1 Чг У2 м 2 2 1 3 1 2 4 2 1 3 3 2 2 Т гр 2S lD Зр *S 2D 4S 2Р Ч) зр 35 2р 25 Терм основного состояния 2Р 3Р 4S зр гР 165
101 ♦ Термы двухатомных молекул При объединении атомов в молекулу возникают взаимодействия электронов с ядр,| ми> вследствие чего образуются связывающие, разрыхляющие (обозначаются звездоч кой) и несвязывающие уровни энергии. Заселение энергетических уровней, образован ных атомами первых рядов Периодической системы, зависит от взаимодействия орби талей as — a2. При отсутствии взаимодействия заселение происходит в следующем порядке: a (hy < а* (15)2 < а (2s)* < а* (2s)2 < а (2р2У < я (2/0* = = я (2РуУ < я* (2а)* = я* (2руу < а* {2ргУ ... При заметном взамодействии a (2pz)2 занимает более высокий уровень, чем я (2рх)^ и (2ру)1. Обозначения квантовых чисел МО линейных молекул: АО МО АО МО АО МО s, pzy dzz о рх, ру, dxz, dyz я dxy dx2^yi 6 Обычно, но не всегда связь осуществляется парой электронов с антипараллельными спинами. Но, например, в молекуле Н2 — только один связывающий электрон, в молекуле 02 кроме электронов с антипараллсльными спинами существует и пара с параллельными на МО я* (2рх) = я* (2ру), создающими парамагнетизм молекулы. Сложение орбитальных квантовых чисел электронов дает проекцию Л на межъядерную ось. Состояния Л - О, 1, 2, 3,... обозначают буквами Е, П, А, Ф. Полное квантовое число молекулы Q = | Л + Е | (сложение алгебраическое, тогда как А и Е по отдельности получены векторным сложением). Мультиплетность терма молекулы M = 2S+ 1. Вращение молекулы создает ядерный УМ, который сочетается с орбитальным и спиновым УМ (см. табл. 100), Ядерный УМ зависит от симметрии молекулы. Поэтому в терм молекулы вводят дополнительные индексы. Если сумма всех /, — четная, то справа приписывают индекс g (немецк. gerade — четный), при нечетной сумме /,- — индекс и (tmgerade — нечетный). Кроме того, волновая функция при отражении в плоскости, перпендикулярной оси молекулы, может не менять или менять свой знак. Первое обозначают справа надстрочным знаком +. второе - знаком -. Каждая пара атомных термов дает группу молекулярных термов, например в случае гетероядерных или состоящих из разных изотопов молекул. Если молекулы состоят из одинаковых атомов и ионов этих молекул, то в тех случаях, когда исходные атомные состояния были различными, число термов удваивается. Связывающие орбитали а являются g-орбиталями, несвязывающие — к-орбиталя- ми. Несвязывающие я-орбитали, обладающие симметрией, инверсии, являются g-op- биталями. а связывающие — «-орбиталями. Возбуждение электрона в молекуле приводит к изменению его квантового числа. Связывающий электрон может стать несвязывающим или разрыхляющим, несвязыва- ющий — разрыхляющим (возможно и превращение несвязывающего и разрыхляющего электрона в связывающий). Переходы состояний молекул разрешены правилами отбора: + —> + , > —, АА = ± 1 или О, АЕ = 0, Aft = ± 1 или 0, g —* uv\ u^> g, У гомоядерных молекул переход без изменения квантового вращательного числа молекулы запрещен. Если электрон, не участвующий в химической связи, переходит на более высокий уровень (ра становится рп электроном), то такой переход обозначают ря; если электрон участвует в связи, то такой переход обозначают яя*. Вид терма, например, молекулы водорода *£* дает следующую информацию: полный орбитальный момент относительно оси молекулы равен нулю; спины электронов антипараллельны; сумма всех /, равна нулю. 166
Термы газообразных двухатомных молекул в основном электронном состоянии См. также табл. 107. Молекула 107Ag35C1 ,07Ag127I AgO АР5С1 AsO "B2 llB79Br ]1BH BS 9Be35Cl 9BeH+ 9BeO BrO CC1 CH CS 40Ca2 40CaH CaO 35CI0 Терм ^+ ]r 2П !Z+ 2П1/2 3E~ :r *I ' ■ 2r 2E i£+ 1 ■r 2n3/2 2n1/2 2n ]r IZ+ 2Z !r 2n Молекула CoCl CrH CrO Cu2 63Cu35Cl «Cll127I Cul60 F+ F35C) F160 FeCl He- Hg2 39KBr K35C1 ! KF Li2 6Li35Cl 7LiH Mg2 Терм 3Б 6r 5n 1E+ g !r lr 2n i u3/2 2n lr 2n 6S 2v + 1 v + g *Г •r ]r !s 'Г 2Z' Молекула MgCl MgO NF ; NH NaO NiH PdH | PtO 32S2 S+ 2 i SeO i Si2 1 SiCI SiH i Si0 SiS : TiN TiO ZnF ZnH Терм 22 ]r 3r 3r 2n 2A5/2 2Г »s 3*g 4 32- 3£~ 2nI/2 2n lE+ 4+ 2I 3A 2I 2Г 167
102. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО-МОХ) Электроны в состоянии /?, образуют в молекулах органических веществ с сопряжении ми связями я- систему с общей узловой плоскостью. ЛКАО (линейная комбинация атом ных орбиталей) описывает систему набором атомных волновых функций *РМ0Л = Ес/Р,, где с,-определяют вклады атомных орбиталей в молекулярную. Прочность каждой свя:т определяет сумма энергий: 1) кулоновской — а (взаимодействие электронов с ядерным ос товом, или энергия локализации)» 2) обменной — р (взаимодействие электронных обла ков, или энергия делокализации), 3) перекрывание электронных облаков — s. Постулаты теории МОХ (молекулярные орбитали по Хюккелю): между собой по рознь равны все а и все р. все s равны нулю, энергия связи е,- = а - *р. Обозначения на молекулярных диаграммах: 1) полный порядок связи (указы вается на связях между соседними атомами углерода) Р1} = пс_ н + Evp^ где п — числи а-связей; v = 0, 1, 2 — число образующих я-связи электронов на данной МО OF,); P;j= CjCj — парциальный порядок связи — мера взаимодействия электронных облаком соседних атомов / nj> причем меньшие порядки связи соответствуют большим межа* томным расстояниям; 2) индекс свободной валентности F'= 4,732 — Р/;- (изображен стрелкой с числом над символом углерода); 3) электронная плотность на атоме углерода T,vcf (число около символа углерода). В качестве примера на рис. 102.1 показаны уровни энергии, отвечающие связывающим и разрыхляющим МО бутадиена по ХюккелЕо: на рис. 102.2 схематически изображена симметрия электронных облаков и узлы возможных МО бутадиена. Рис. 102.1 Уровни 71-орбиталей бутадиена и их заселение: I — основное. И — возбужденное состояние. Рис. 102.2 Распределение электронной плотности и узловые линии орбиталей бутадиена. Узлы отмечены точками, знаки + и - обозначают фазовые состояния электронной плотности. Рост энергии системы соответствует увеличению числа узлов. Молекулярная диаграмма бутадиена: в основном состоянии 0,842 0,395 ct JJ90 t 0,395 0,842 в возбужденном состоянии 1,285 0,618 0,618 1,285 ^ 0.445 ^ 0,667 ^ 0,445 ^ СН2=— СН— СН=^—СН2 В возбужденном состоянии концевые атомы углерода более активны, чем в основном. Электронная плотность на атомах углерода равна 1 (здесь на указана). Молекулярные диаграммы различных соединений изображены на рис. 102.3-102.15. 168
0,309 Рис. 102.3. Бензол. 0,452 0.104 t ^7&?* ^0,40-1 0,60,31 Рис. 102.4, Нафталин. Рис. 102.5. Антрацен. 0,436 0.395 0,1 О/И 2 0,124 Рис. 102.6. Дифенил. 0,462 Рис. 102.7. Бензил. 1.02 Рис, 102.8. Анилин. 1,23 0.66 0,44 Рис. 102.9. Пиразин. 1,94 °\!,39/° N 0,70 079 0,95 0,61 Рис, 102.10. Нитробензол. 0,404 А ш 1,630 0/И1<) Рис. 102.11. Тиазол. 1,823 0,408 0,456 0,993 Т1 с|0.524а62ч3' кощ^^^^^ °"398 0,103 0.455 0,472 1,090 Рис. 102.12. а-Нафтиламин. 0,41 0,47 0.991 0,16 1,70 О Рис. 102.13. Трополон. М= 14.7- 10_,0Кл -м(4,4Д). awe,- %-a54 а5И Рис. 102.14. «-Бензохинон. 1,370 1,290 1.586 JVL ^ 4^0,849 0,855 0J03 Jo.947 1,008 0,980 0.822 0,904 0,920 Рис. 102.15, Пиридин. 169
103. Симметрия молекул В предположении, что все атомы в молекуле занимают неизменные положения, молекулу можно изобразить в виде полиэдра (многогранника) с атомами в вершине. В системе декартовых координат центр масс помещают в начале координат» координаты z и х находятся в плоскости чертежа, координата у направлена из плоскости чертежа. Главную ось вращения (ось высшего порядка л), проходящую через наибольшее число атомов, совмещают с осью z: zs Симметрию полиэдра характеризует совокупность его поворотов вокруг воображаемых осей, проходящих через центр масс полиэдра, и отражений атомов в воображаемых плоскостях, проходящих через оси вращения или перпендикулярных к ним* При вращениях центр масс (точка) не меняет положения, поэтому симметрию называют точечной. Повороты и отражения, приводящие к неотличимым от начальных ориентации атомов в выбранной системе координат, называют преобразованиями или операциями симметрии, а ось и плоскости — элементами симметрии. Существование элементов симметрии обнаруживается лишь посредством операций симметрии. Совокупность всех элементов симметрии, или набор всех операций симметрии, которые можно провести над молекулой, образует точечную группу. Элементы и операции симметрии Элемент симметрии Центр симметрии или центр инверсии Ось собственного вращения Горизонтальная плоскость зеркального отражения (зеркальная плоскость), перпендикулярная оси Сп (с наибольшим п) Вертикальная зеркальная плоскость, содержащая ось С„ Диагональная зеркальная плоскость, содержащая ось Сп\ плоскость делит пополам угол между двумя горизонтальными осями С2, перпендикулярными оси Сп Ось несобственного вращения или зеркально-поворотная ось Тождествен ность Обозначение элемента симметрии С; или i Е=Сг Операция симметрии Прямолинейный переход от любого атома через центр симметрии на равное расстояние по другую сторону от центра к такому же атому. Иначе, инверсия, при которой половина молекулы получается из другой половины. Поворот полиэдра по часовой стрелке вокруг оси Сп на угол 2п/п (или 360°/п). Отражение в плоскости симметрии То же « « Поворот по часовой стрелке вокруг оси Sn на угол 2п/п и последующее отражение в плоскости, перпендикулярной этой оси. Иначе, вращение С с отражением в плоскости ah (несобственное вращение, а также альтернантность) Операция С,, т. е. вращение на угол 2я/1 170
Некоторые часто встречающиеся группы симметрии Молекулы изображены схематически. Символ группы по Шенфлису Ci с2 с, с, Элементы симметрии группы Е Е,С2 Е9а EJ Примеры \/вг /Si ' CI ^F н н V с/Ч Вг ci<^y4h Br Символ 1 группы по Шенфлису D2h \Dy> D4A 1 *>» Элементы симметрии группы Et С2« 2С2, оЛ, 2ау, г £, C3(S3),3C2,a^3cl> £, С4 (С2, S4), 4С2, аА, 2e„, 2arf, i £» С5 (5^), 5С2, аЛ, 5av Примеры 00 н/-чн f\/f в 1 F г а] a—Pt—ci 2- Ru
Продолжение Символ группы по Шенфлису с2„ С3„ &4V г 0>Л сЗА Элементы симметрии группы Е, С2, 2av Е, С3, Зау f.C4(C2), Н.Св,Ла„ Е, С2, #д, е Я, С3 С$з), Примеры нч ун хс А /\ / \ Н Н СЮ ОС1 СГ ЧС1 н © а н и \ u н о 1 F—Xe—F F Н—С! С=0 с=с ск чн нч /О—н о-в )° Символ группы по Шенфлису *>.* % 03rf Л* Trf oft Элементы симметрии группы E.Ce><SJleoC3.cA. 00 Е, С2 (54), 2С2, 2<*d Е, С3 (56), ЗС2,3<Tj, / Е, С5 (510), 5S3, 5orf, / £, ЗС2 (взаимнопер- пендикулярные), 4С3, бст^. 352 (содержащие ось С2) В, ЗС4, (ЗС2, 3S4), 4C2 (4S6), Зай, 6С2, 6arf, i Примеры н—о==с— н Н\ /Н с=с=с' н н Fe н НЛ|ЛН н F UF F^C—F F^t F
Отнесение молекул к точечной группе (по Шенфлису) Отнесение производят по схеме: Нет Ист Нот Специальные группы Да "ooQ D °*/г '<{ Нет Да °Л Да Да Со Нет 1ет Нет Нет S2„, либо S2„ и только г, либо коллинеарная молекула с единственной осью или осью высшего порядка С„. Да nC'2-LC^ Да Да Нет по, Да Нет Да nod Да D nh С/т. ^riv Dn ®nd Специальные группы: точечные группы Сда„, £)«,/,, Tjti Г/, (тетраэдрические), О/, (ок- таэдрические). lh (правильные додекаэдрические, т. е. двенадцатигранные, и икосаэд- рические, т. е. двадцатигранные). 173
104, Гибридизация и симметрия молекул АХ„?ЕЯ - символ молекулы, где А - центральный (координирующий) атом; X — координируемые частицы; Е — неподеленные электронные пары (по Гиллеспи), участвующие в образовании пространственной формы молекулы; индексы тип — числа связывающих и не- поделенных пар. К. ч. — координационное число, АО — атомные орбитали , участвующие в гибридизации; Et — этил. У молекулы воды два облака двух электронов Е и два облака О— Н образуют гибридизированный тетраэдр. У линейных несимметричных молекул точечная группа С^, у симметричных — D^. Распространенные углы между связями: К.ч. 2 2 3 4 4 Форма молекулы Линейная Изогнутая Плоская Плоская Тетраэдр треугольная квадратная Угол, градусы 180 60-180 120 90 109° 28' К.ч 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 АО sp,dp P2.dp sp\dp\p3 р\<?Р sp\ d\ dsp2, cfip2 dsp3 dsp3 d*sp Число электронных пар m 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 n 0 2 0 1 0 2 0 0 0 0 Форма молекулы Линейная АХ2 Изогнутая АХ2Е2 Треугольная плоская АХ3 Тригональная пирамида АХ3Е Тетраэдр Плоская квадратная АХ4Е2 Тригональная бипирамида АХ5 Тригональная бипирамида Тригональная призма Октаэдр АХб Примеры CdBr2. [Ag(NH3)2r. [Ag(CN)2]- ОН", CN" H2S (92°), H20 (104° 31'), N02, T1C12 NOj (120°), BF3, GaCl3, In(CH3)3 H30+, NH3, CIO3, SO\-, AsH3, Sb203 CH4, SiF4, NHJ, CIO4, [Ni(Et3P)2(N03)2J, [Ni(CN)4]2-, [PtCl4]2-, [Cu(NH3)4]2+ (90°) [Ni(Et3P)2]Br3 PCI5, NbBrs [A1F6]3-, [Ti(H20)6]3+ [Sn(OH)6j2", [Mn(CN)6]4~, [SiF6J- (90 и 180°) Точечная группа симметрии A»* с c2d D4h Озо D3A
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 105. Чисто вращательные спектры Молекула, являющаяся постоянным диполем (группы симметрии С„, С5 и С2и), дает чисто вращательный спектр. У таких молекул разрешены переходы Д/ = ± 1 (А/ = + 1 при поглощении и Д/ = - 1 при испускании света). Волновое число уровня, на который переходит молекула, со = 2BJ, где В€ — вращательная постоянная (см. табл. 107). В длинноволновой, инфракрасной и микроволновой областях спектра появляются группы равноотстоящих друг от друга линий. Вследствие заметного различия моментов инерции изотопных молекул в спектре обнаруживаются группы линий, отвечающих разным изотопам. Волновые числа вращательных спектров некоторых молекул S 10~2 в м~] j — вращательное квантовое число нижнего энергетического уровня. j 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 СО 3,845 7,690 11,534 15,379 19,222 23,065 26,907 30,748 34,588 38,426 42,263 46,098 49,932 53,763 . 57,593 61,420 НС1 20,8 41,6 62,5 83,1 103,7 124,30 145,03 165,51 185,86 206,38 226,50 — — — — — HF 41,08 82,19 123,15 164,00 204,62 244,93 285,01 324,65 363,93 402,82 441,13 — — — — — H12C14N 2,956 5,913 8,869 11,825 14,781 17,736 20,691 23,646 26.599 29,533 32,505 35,457 38,408 41,358 44,307 47,255 i«Ni«0 0,838 1,676 2,514 3,352 4,190 5,028 5,866 6,704 7,542 8,380 9,217 10,055 10,893 11,730 12,568 13,405 Частоты микроволнового спектра карбонилсульфида v 109, в Гц Переход • 1->2 2->3 3-у4 4->5 16012C32S 24,3259 36,4888 48,6516 60,8141 16012C34S 23,7323 — 47,4624 — 175
106. Колебательно-вращательные спектры некоторых молекул Колебательно-вращательные полосы НС1 v-v' 0-1 0-2 0-3 0-4 X, мкм 3,46 1,76 1,190 0,916 ш- 10~2, м1 2 885,9 5 668,0 8 347 10 922 ujjj 1 1 1 1 U Н''"С i i i i i i iiii _i i 1 1_ 2600 2700 2800 2900 3000 3100 ш 10 ", м Рис. 106.1. Основная полоса колебательно-вращательного спектра НС1 (природная смесь изотопов хлора). 1,76 1,78 X , мкм 1,84 Рис. 106.2. Первый обертон колебательно-вращательного спектра НС1 (природная смесь изотопов хлора). 176
Волновые числа тонкой структуры колебательно-вращательных полос НС1 См. рис. 106.1 и 106.2. j 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 5 • 10"2, м"1- Н35С1 X = 3.46 мкм 2865.09 2843,56 2821,49 2798,78 2775,79 2752,03 2727.75 2703.06 2677,73 2651,97 2625.74 2599.00 Я(/) 2906,25" 2925,78 2944.81 2963.24 2980,90 2997.78 3014,29 3039,96 3044,88 3059,07 3072.76 3085,62 3098,40 А, = 1.76 мкм PQ) 5647.03 5624.81 5602,05 5577,25 5551,68 5525,04 5496.97 5468.55 КО) 5687,81 5706.21 5723.29 5739.29 5753.88 5767,50 5779.54 5790.54 5799.94 5 • Ю-2, м-1- Н37С1 А. = 3.46 мкм P(J) 2862,99 2841,59 2819,51 2796,88 2773,77 2750,31 2726.01 2701,29 2675,90 2650,36 2624.03 2597,43 «(/) 2904.16 2923,69 2942.71 2961.08 2978.68 2995,66 3012.16 3027,69 3042,62 3056,84 3070,51 3083.28 X = 1.76 мкм PQ) 5643.10 5620.92 5597,98 5573,40 5547,74 5521,23 5493,12 5464,67 *</) 5683,91 5702.01 5719,42 5735.26 5749.69 5763,28 5775.40 5786.28 5796.04 -О ? ^ * 2 ^L со S ° M^UiiJlU U/vJr U^l^r^^^Ji^ly^tv^y^^ 2400 25(H) 2(Ю0 2700 со 10 ", м Рис, 106.3. Основная полоса колебательно-вращательного спектра НВг. 950 1000 1050 1100 со 10 *\ м Рис. 106.4. Перпендикулярная полоса колебательно-вращательного спектра СН3С1. 7 Зак. 377 177
107. Константы двухатомных молекул Внутренняя энергия молекул состоит из ядерной е„ (nuclon), электронной z€, колебательной бу (vibration) и вращательной er (rotation) составляющих. Энергия 1 моля молекул — Ее теми же индексами, £У = [(V + V2) -*.(«> + V2)2 + М* + У2Р] ^ААше, где v — колебательное квантовое число; xt, иу€ — коэффициенты ангармоничности; 5е — волновое число собственных колебаний. Er=j(j+l)BeNAhc, гдеу — вращательное квантовое число; Ве = h/8n2cl — вращательная постоянная; / = m*r^ — момент инерции; m* = MiM2/[NA (M} + М2)] — приведенная масса молекулы; ге — равновесное межъядерное расстояние. Bi, = B,-a(u + V2). где Ви — вращательная постоянная при учете взаимодействия колебательного и вращательного движений; a — коэффициент взаимодействия. DQ -энергия (теплота) диссоциации на невозбужденные атомы при О К: Dr = D0 + RT. Молекула ВС1 BN ВО Вт2 с2 CN СО CaF С12 D, h н2 Щ Н79Вг Н35С1 Терм основного состояния Ч ЗП 2£ В 11* g Ъ< Ч+ 2Z g ^g ^g 2Z+ g lI *Е Se-10-2, м-* 839,12 — 1885,44 325,321 1854,73 2028.616 2169,812 587,8 559,7 3118,46 919 4396,554 2320 2649,683 2990,95 5Л-10-2, M"1 5.11 _ 11,769 1,077 13,389 13.111 13,289 2,77 2,67 64,10 13,6 117,973 66,7 45,52 52.819 5^-10-2, M-1 — — — - 2,298 — — — — ■■• -0,007 1.2514 — 0,0434 0,7 0.104 0.2242 м-1 1,716 1,281 1,204 2,281 1,243 1,172 1,128 1,927 1,988 0,7416 1,416 0,741 1,08 1.414 1.275 MO47, КГ -M2 40.5 16,63 15,53 346.1 15.41 14.75 14,5 79,4 116,3 0.92 31.63 0,46 0,98 3,30 2.64 Be ■ 10'2. NT1 0,691 1,684 1.803 0,081 1,817 1,898 1,93 0,353 0,241 30,43 0.885 60,87 28,57 8.485 10,606 a - 0.000275 — — 0.01752 0,0017 - 0,014 3,066 0,2313 0.3019 кДж/моль 544 + 20 384,9 799,8 190,1 594,0 757,5 1072 531,1 239,2 439.7 154,8 432,2 255.7 362,5 427.8
а: о о л е? о а <N ( О ^ S L . S ^ 1. 2 о . *-• и • * 1""4 <nj" 1 — 2" ^ ^ о" 1 cb т-Н »—' 1 \»2 ^ *3 CN* 1 О »-н гт| '-s ч, 1 13 -> | 2^ 2 *3 1 1« О Ж t Ж ос и О О Е- <-> 5 Я f cL° <L> н л скул о 2 1п- сп со TJ- 1 1 со 4D Ш ^f г-н чО о со 1-й Tt- [>- о on NO Щ ^f »-н со in О ■^ on on °. гС гН ОО со ! Q ж СО NO NO in т-Н г^ on 0,7 NO О СО О см <vf со гЧ г- Т-Н ON о со г^ г—i гН о СО чГ о о со о 1—1 *3* гЧ ^ И UL, X чО ■^t ON CN CM r>* T-H о CM 1—1 in NO о CO •«- ON о чО т—1 in CM о о 1 in NO ON CO со о ON о СО см Ы 1—« as Т-Н т-Н 4-1 340 ( 1 СМ см чО О т-Н ON см ^ со т-Н 1 ON ON in NO гН Т-Н l>* CM г—*" г— CM со ж oq oo ■^r т-Н т-Ч CM T-H о о 0,0 c^. CO о о о ON •^r г» NO NO vO CM NO 1—1 о о о" 1 [^ о NO о CO -stun Tt* т-Н CM CO in r^ r-H f I i>. m о о о CM ON •^r On NO *• CM f CO °я о" г-Н t^ со NO CM и w u, CQ 1—( 1—1 NO CO m 219 о о 0,0 NO in о о NO о о тг со CM О со 1 -ф in СО о •*- NO см ON ND т-Н ^ ON 632 г^ О о т-Н о о о см см о rt г-Н СО о о гН 1 1-4 in со »-н -<г т-Н о- см о со ьо со см cn ^ fN Z о см 4-1 272 f \ см т*- -чг о Т-Н Tf со NO О г^. Г-Н J о см г> ^г* m t^ Г* ON чО 1 * z 00 NO CM чО J 1 tn о t^ i-H CM -4- \o r-H H m f-H r-H ( !> CO T—1 Tf r-H о Tf ^ о о i-H <N о z о i-H 4-1 »-н со 1 I ^f Г-- t^- о со г-Н чО со Ш О тГ г-Н 1 00 |> «>■ о о см см г-Н со z т-Н т-Н г^ Оч о о 0,0 щ ш ГН о г- о СО f—( t^- r^ о со 1 ЧО см i> о" со гН о^ in *-н W стз Z см 4-1 чф ON 1 1 у—ч m см г-Н о. /-—^ NO "Э- см см ^^1-^ СО Tf со w 1 1 1 /•"■ч со г-Н т-Н ( 2 NO со" ON •^r ON m ^-H 0,0 t> ^ Tf i-H in CO ON i-H !>. о CM r-i f О ON NO r-H i-H OO r>. ON r^» in r-H oq cm' -^ NO J 1 Tf ON NO r-H CO uo чО т-Н NO T-H Г-Н r-H 1 oo r-H NO r—1 in oo CO о ON r-H r^ со" ON CO J I CM Г-- r-H f-H ON оол со" CM T-H Tf CO r-t f ON 1 00 и l> о т-Н r-H n r- CO CM Tfr co о 0.7 CM ON CO r-t CO Tf i-H i-H t>- ON о 1 in NO ON -vf 00 о ON !>. CO hs CO w П r* *— CN о + <N о 1 CN о к о о к r^\ in 1 1 о CM !>. о t^ oq со CO r-H 00 •*■ i-H 1 чО т-Н т-Н NO o^ 1—i CO ^ i-H т-Н 1 со о NO in CO ■<t 167 о о 0,0 CO о со о со со см О ^г ON со т-Н 1 ^* о со СМ со см ■^г о 00 t^ ND см"4 см ^* \о т-Н о 0,0 щ О CN о о со Tf ON ON oo со т-Н 1 "Э- Tf 00 см со •^о N0 WO см Г-. см in о со 1 г 1-Н ON о о чО 1> о со NO о г-Н см 1 1 1 1 1 см i-H +1 535 1 I т-Н со щ о со см со ^t t-H о чО 1-Н 1 ^г г- чф см |>- m со о ч?Г 4-1 500 1 1 1-1 СО о о о со СО со г-Н о in 1-Н 1 г^ -nT чО NO со г-Н щ т-Н Г-Н ИМИ Г^^ CN <N Оч 1—t со CN СО Цч со 2 сЯ 179
108. Главные моменты инерции молекул mf — масса ядра; т} — межъядерное расстояние; m = £m,; r = Ir,; a — угол между свя зями; а — коэффициент симметрии. Расположение ядер | Тип молекулы ©- тх О 0 О rrty т., т[ '"|L> Гц о О Q /л, т., т. т. mj0^a^©ffl-! Момент инерции / Линейные молекулы Симметричная Асимметричная Симметричная Асимметричная г\г*ггъ 2 1 2 1 1 2 (mjw2/w)rj22 о 2 2?Я]Г12 + (т2/т) {тхг\2 + /я3 г223) Сферический волчок Тетраэдр Тетраэдр 12 12 /г = /2 = 13 = Wjrn ^1 = ^ = /3=зШ2Г12 i2=/3=. Симметричный волчок Тригональная пирамида; р — угол между связью rJ2 и осью симметрии, проходящей через тг и центр плоскости т2-т2-т2 IY = Ът2 г\г siu2\i Ътгг\г 2(1+2т2 / тх) х [2 - (1 - Зт2/тг) sin2[3] A h ' h = 2/772 (1 " cos а)3 х 1 + М 1+ 2 cos а 1-cosa п2 '12* W2i где |л mi + 3/w2 Асимметричный волчок Изогнутая симметричная А = 2mim2 -r^ cos2 (a/2) 2т2 + тх 1г - 2т2х2п sin2 (a/2) Ц = /, + /2 180
Продолжение Расположение ядер J Тип молекулы Момент инерции / Плоские молекулы Симметричная Симметричная h=h=h- 27'Vз ГП-уГ 12 = 4т2 2М2 h = 4™2Г12 Sm (а/2) п "1 I2 -ru + r]2cos(a/2) + 2 1 2 J 109. Активность колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния А — невырожденные симметричные колебания (знак А не изменяется при повороте на угол 2п/п вокруг оси порядка п)\ В — невырожденные антисимметричные колебания (знак В изменяется); численный индекс — это число n\ E и F — дважды и трижды вырожденные колебания; g и и — симметричные и антисимметричные колебания по отношению к инверсии в центре симметрии; знак ' указывает на симметрию» а знак " — на антисимметрию по отношению к отражению в плоскости й, перпендикулярной к главной оси; я и a — колебания, параллельные и перпендикулярные оси молекулы; р и d — поляризованный и неполяризованный свет. Линейные молекулы XYZ г Обозначение колебания Vj Класс Аэ ИКС акт. (л) СКР •' акт. (р) 1 v2(2) акт. (а) акт. (d) Линейные молекулы YX2 г X 1 Обозначение колебания Класс ИКС СКР vL v2 (2) Ag Eu нёакт, (к) акт. (а) акт. (р) неакт. Нелинейные молекулы XYZ акт,(к) акт. (р) о-»*- акт. (я) неакт. Обозначение колебания Класс ИКС СКР Vl А' акт.(я) акт.(р) V, А' акт. (я) акт. (р) v3 А' акт. (ст) акт. (р) 181
Нелинейные молекулы YX2 ^\ <\ /\ Обозначение колебания Класс ИКС СКР акт. (я) акт. (р) акт,(я) акт. (р) Обозначение колебания Класс ИКС СКР Линейные молекулы X2Y2 ех неакт. неакт. v3(2) акт. (о) неакт. v3 акт. (а) акт. (d) акт.(р) акт. (р) Пирамидальные молекулы YX3 акт. (я) неакт. v5(2) неакт, акт. (rf) Обозначение колебания Класс ИКС СКР акт. (к) акт. (р) V2A Е акт. (с) акт. (rf) v3.5 Б акт. (а) акт. (d) Плоские молекулы YX3 акт.(я) акт, (р) Обозначение колебания Класс ИКС СКР А1 неакт. акт. (р) v2(2) Е акт, (а) акт. (d) *2 акт. (я) неакт. Тетраэдрические молекулы YX4 Обозначение колебания Класс ИКС СКР неакт. акт. (р) акт. (d) акт. (if) 182
НО. Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ Число атомов в молекуле п > 3. Число характеристических колебаний Зп - 5 у линейных и Ъп - 6 у нелинейных молекул. Число частот валентных колебаний п - 1; число частот деформационных колебаний 2л - 4 у линейных и 2л - 5 у нелинейных молекул. Колебания: v — валентные* 5 — деформационные, 5 - симметричные, as — асимметричные, у — крутильные, а — колебания перпендикулярные оси молекулы; л — колебания, параллельные оси молекулы. Характеристическая температура 6 = 1,439 ■ 10-2 5 К. Форма и симметрия Межъядерное расстояние г 10, нм Характеристика колебаний направление колебаний степень вырождения обозначение Волновое число ©• КН, м- Характери- стическая температура 9, К Линейная, симметричная А»* Линейная, симметричная S = C = S 1.162 1,5529 ♦-о- vis) • » < О v(as) "Г" 6(as) v(5) v (as) 5 (as) v(s) v(as) 1388,17 2349.16 667,4 657,98 1532,5 396,7 1997,6 3380,4 960,4 946,8 2205,3 570,8 Линейная, симметричная Н-СнС-Н C-H 1,06 ОС 1,20 О » t> il < О v,(s) 2 2 vi(s) v(as) 8, («) 82 (as) ? 5>L) ? 3372,5 1973,5 3294,8 611,7 729,1 4853,0 2839,9 4741.2 880,2 1049,2 Линейная, несимметричная N=N = 0 N=0 1,184 N = N 1,128 vis) v(as) bias) v(s) v (as) 5 (as) 2223,76 1284,9 588,78 3200,0 1849,0 847,2
00 Молекула Форма и симметрия Межъядерное расстояние г 10. нм Характеристика колебаний направление колебаний степень вырождения обозначение Волновое число ю-2 «-1 СО М" Продолжение Характеристическая температура в. К OCS Линейная, несимметричная 0=C=S 0=С 1Д54 C=S 1,563 v(s) v(<w) 8 (as) 2062,20 858,97 520,42 2967,5 1236,1 748,9 C2H4 Плоская Н Н \-с/ /*—^\ ZHCH*117°22' Z ССН «121° 19' D2h С-Н 1,086 С=С 1,337 > 4 V <* V—<° ъ*г v(n.as) V X v(o.s) ?Х N kf ^^ v(o,as) т^ <^ 8(o.s) IV « 1 1 ; * S'(a.as) * , t, л ♦ 6'(o.s)I V2 (Я, s) v (it, as) v (a, s) v (a, 05) 5(n,s) 5 (я, as) S (a, s) 5 (a, as) 5' (a, as) 6'(<*.*) 3026.4 1622,6 2988,7 3102,5 3105,5 1342,2 1443,5 1222 1027 949,3 943 826,3 4352 2335 4301 4463 4470 1934 2062 1758 1479 1366 1357 1166
(1899) 2327.9 1079 (1319,7) 1617,75 749,8 ^ Q ^ > > Ю / /~ Z4 1 X ■ x v N-0 1Д97 do r-H о U PS & /7 S S \ ° й 5 ° N U Г») о |z 5262,4 5404,6 2294,9 3657,0 3755,8 1594,8 lo Q Ц > > Ю OH 0,9572 So +f гЧ CO 0 S S ^ / Ж 2 \ Ж а S x N О О еч 3762,4 3780,9 1701,9 >q <n r^ xr r^ cvf H(N CO чО no i-H (N) N rt I-»* Q Vi > > Ю S-H 1,336 о NO зг / ffi £ ^4 ft CM я 1656,9 1959,6 744,8 ^ 00 NO г-Н т-Н t^ m no »-i r-H CO tO Г-Н г-Н > > Ю S=0 1,431 о i-H +1 « О °°" k '/ ~ \ я ^чЧ О о О еч| S NO ел 185
Продолжение Молекула S03 NH3 Форма и симметрия Треугольная плоская О II О О ZOSO120' D3h Тригональная симметричная пирамида N ZHNH107°17' Сз. Межъядерное расстояние г 10, нм S=0 1,419 H-N 1,0156 Н-Н 1,61 Характеристика колебаний направление колебаний А / \ ^А vis) ф<^&. '*~-'v(as)4~''' А + 8W + T"i?5(asA''' А /\ Л4 vis) степень вырождения 2 2 2 2 обозначение v(s) v(as) 5(5) 5 (as) V(5) v(<k) 5(5) S(es) Волновое число 5 • Ю-2, м-1 1068 1391 495 529 3337.2 3443,6 932,5 1626,1 Характеристическая температура е, к 1536,9 2001,6 712.3 761,2 4802,2 4955.3 1341,9 2340
PCI, j Тригональная симметричная J P-Cl 2,043 'пирамида ' i P CCL CR, ZC1PC1100°±1° Правильный тетраэдр CI 1 1 CI—С—CI 1 1 CI Z при С 109° 28' Правильный тетраэдр H 1 I Н—С—Н 1 1 Н ZnpHC109°28' C-Cl 1,767 С-Н 1,0934 2 2 3 2 3 3 2 3 v(s) v(as) 8(5) 5 (as) V(5) v (as) 8(5) 8 (as) V (5, C-H) v (as, C-H) 8 (s, H-C-H) 8 (as, H-C-H) 515,0 504,0 258,3 186,0 458 775 218 310 2916,5 3019,5 1533,6 1306,2 741 725 371,7 267,6 659 1150 314 446 4196,8 4345,1 2206,8 1879,6
Продолжение Молекула СН3С1 СНС13 Форма и симметрия Тетраэдр Н~С—CI /. НСН 108° ZHCC) 110° 55' С3„ Тетраэдр Ск CI—C—Н с/ ZC1CC11120 С-м, Межъядерное расстояние г 10, нм С-Н 1,096 C-CI 1,781 С-Н 1,10 С-С1 1,80 Характеристика колебаний направление колебаний степень вырождения 2 2 2 2 2 2 обозначение v (s, C-CI) v (s. C-H) v (as, С~Н) 5 (s. H-C-H) 5 (as, H-C-Cl) 5 (as, H-C-H) v (s. C-Cl) v (s, C-H) v (as, C-Cl) 8 (s, Cl-C-Cl) 5 (as. H-C-Cl) 5 (as, Cl-C-Cl) Волновое число 5-кКм-1 732,8 2967,8 1488,2 1355,1 1017,5 3043,6 671,1 3032 767.7 364,8 1218 255,5 Характеристическая температура в. К 1054,5 4270,7 2141,5 1950 1464,2 4379,7 966 4365 1105 525 1755 368
111. Силовые постоянные связей в двухатомных и многоатомных молекулах Силовая постоянная к - 4rizv2 \х = 4n2c2w2 M{M2/NA {Мх + М2), где \е и Zc — частота и волновое число собственных колебаний; с — скорость света в вакууме; М^ и М2 — атомные массы; ц — приведенная масса молекулы. Молекула 79Вг2 12с 35С1, 12С160 19F, 'н2 % &е ■ ю-2, м-* 325,3 1854,8 559.7 2169,8 919.0 4396,5 3118,4 к ю-2, Н/м 2,40 12,16 3,26 19.03 4.72 5,69 5,73 j Молекула *H79Br 'Н35С1 *H19F lHl27I 127т l2 l4N2 1602 5C-10-2. м-1 2649,7 2990.9 4141,0 2309,6 214,5 2358,0 1579.8 к ■ Ю-2, Н/м 4,08 5.12 9,60 3.14 1,72 22.9 11,7 Связь C-C C-H C-F Вид связи * sp' - sp' ') ? sp = sp sp^sp sph -sp2 sp3 -sp sp? — (карбонильная группа) sp2 в бензоле В ионе цикло- пентадиенила sp' sp2 sp В ароматических соединениях В карбонильных соединениях (с гибридизацией sp2) к ■ Ю-2. Н/м 4.5 9.7 15,6 4,8 4,5 | 4,8 5,2-5.6 5.39 4.8 . 5,3 5,9 5.0 5.3 5,96 Связь C-CI ** С-Вг C-I С=0 С=0 C-NH2 C-N02 C=N ~C=N )n-h )S-+° Вид связи * sp2-C sp-C sp - С sp2-C k ■ Ю-2. Н/м 3.64 3,12 2,65 12,1 15,5 4,9 4,7 17,7 10.5 6,35 5,0 * Там. где нет специальных указаний, атомы С предполагаются 5р3-гибридизованными. ** Силовая постоянная связи C-CI в молекулах СС14, СН2С1,, СН,С1, C2HsCl и CICN к = 500 Н/м. 189
112. Характеристические частоты поглощения групп атомов в молекулах Интенсивность: пер, — переменная; с. — сильная; ел. — слабая; ср. — средняя. Группа атомов -сн3 -сн2- -СН2- (циклопропан) -СН- Область поглощения СМ"1 мкм Алканы сивность полосы, Примечания Валентные колебания С-Н 2975-2950 2885-2860 2940-2915 2870-2845 3080-3040 2900-2880 3,36-339 3,47-3,50 3,40-3,45 3,49-3,52 3,25-3,29 3,45-3,47 ср. « « « пер. ел. Присутствие нескольких таких групп дает сильное поглощение Ограниченное число данных Тоже с-сн3 С(СН3)2 С(СНз)3 -сн2- -сн- С(СН3)2 С(СН3)з -(сн2),- -СН2-(циклопропан) Несопр. С=С CHR=CH2 CHRj=CHR2 (цис) CHR,=CHR2 (транс) CRjR2-CH2 CR]R2=CHR3 CRjR2=CR3R4 Фенил, сопр. ОС Деформационные колебания С- 1470-1435 1385-1370 1385-1380 1370-1365 1395-1385 1365 1480-1440 1340 6,80-6,97 7,22-7,30 7,22-7.25 7,30-7,33 7,17-7,22 7.33 6.76-6,94 7,46 ср. ср. с. ср. ел. Колебания скелета 1175-1165 1170-1140 840-790 1255-1245 1250-1200 750-720 1020-1000 8,51-8,58 8,55-8,77 11,90-12.66 7,97-8,03 8,00-8,33 13.33-13.89 9,80-10,00 с. « ср. с. « << ср. Асимметричные деформационные Симметричные деформационные Дублет приблизительно одинаковой интенсивности Дублет; примерное отношение интенсивностей 1:2 Ограниченное число данных Ограниченное число данных То же Алкеиы Валентные колебания С=С 1680-1620 1645-1640 1665-1635 1675-1665 1660-1640 !1675-1665 '1690-1670 *1625 5.95-6Д7 6,08-6,10 6.01-6,12 5,97-6,00 6,02-6,10 5,97-6,00 5,92-5,99 » 6,16 пер. « « << « ел. с. Ограниченное число данных Повышенная интенсивность 190
Продолжение Область поглощения Группа атомов С=ОилиС=С сопр. с ОС CHRj-CHj СМ"1 Гб60-~1580" мкм 6,02^6,33 Интен- —I сив- ность полосы Интенсивность цис-форм часто выше, чем трансфощ Валентные и деформационные колебания С-Н Примечания I CHRt=CHR2 (цис) 3040-3010 3095-3075 995-985 915-905 1850-1800 1420-1410 1300-1290 3040-3010 1420-1400 730-665 CHR,=CHR2 (транс) | 3040-3010 1310-1290 980-960 3095-3075 895-885 1800-1780 1420-1410 3040-3010 850-790 1 2"*^ 2 CRjR^CHR^ ROCH R,CsCR2 ОС=С 3,29-3.32 3,23-3.25 10,05-10,15 10,93-11,05 5,41-5,56 7,04-7,09 7,69-7,75 3,29-3,32 7,04-7.14 13,70-15,04 3.29-3,32 7,63-7.75 10,20-10.42 3,23-3,25 11,17-11.30 5,56-5,62 7,04-7,09 3,29-3,32 11,76-12,66 ср. « « ' ср. • ср. ел. пер. ср. ел. с. ср. ел. с. ср. с. ср. ел. ср. « 3310-3300 2140-2100 2260-2190 1970-1950 ^ 1060 Алкины 3,02-3,03 4,67-4,76 4,43-4,57 Аллены 5,08-5,13 *9,43 СН валентные (CHR^ СН валентные (СН2) СН внеплоскостные деформационные СН2 внеплоскостные деформационные Обертон СН2 плоскостные деформационные СН плоскостные деформационные СН валентные СН плоскостные деформационные СН внеплоскостные деформационные СН валентные СН плоскостные деформационные СН внеплоскостные деформационные СН валентные Внеплоскостные деформационные Обертон СН2 плоскостные деформационные СН валентные СН внеплоскостные деформационные ср. ел. пер. ср. « С-Н валентные ОС « ОС « Валентные типа ОС Валентные типа С-С Ароматические карбоциклические соединения Валентные колебания =С-Н валентные ( 3080-3030 I 3,25-3,30 i i ел. ср. Может быть несколько пиков 191
Продолжение Группа атомов С=С плоскостные Область поглощения см-1 1625-1575 1525-1475 1590-1575 1465-1440 мкм 6,16-6,35 6,56-6,78 6,29-6,36 6,38-6,94 сивность полосы пер. пер. « Примечания Обычно ближе к 1600 смг1 Обычно ближе к 1500 см"1 Для сопряженных систем сильная полоса Плоскостные деформационные колебания С-Н для разлигных типов замещения бензольного кольца Монозамещенные 1,2-Дизамещенные 1,3-Дизамещенные 1,4-Дизамещенные 1,2,3-Тризамещен- ные 1,2,4-Тризамещен- ные 1,3,5-Тризамещен ные 1175-1125 1110-1070 1070-1000 1225-1175 1125-1090 1070-1000 1000-960 1175-1125 1110-1070 1070-1000 1225-1175 1125-1090 1070-1000 1175-1125 1110-1070 1070-1000 1000-960 1225-1175 1175-1125 1125-1090 1070-1000 8,51-8.89 9,01-9,35 9,35-10,00 8,17-8.51 8,89-9,17 9,35-10,00 10,00-10,42 8,51-8,89 9,01-9,35 9,35-10,00 8,17-8,52 8,89-9,17 9,35-10,00 8,51-8,89 9,01-9,35 9,35-10.00 10,00-10,42 8,17-8,51 8,51-8,89 8,89-9,17 9,35-10,00 ел. « « « « « ел. В этом интервале две полосы В этом интервале две полосы В этом интервале две полосы 1000-960 I 10,00-10,42 1175-1125 8,51-8,89 1070-1000 1 9,35-10,00 Внеплоскостные деформационные колебания С-Н для разлигных типов замещения бензольного кольца * Монозамещенные | 770-730 ! 12,99-13,70 I с. I 710-690 114,08-14,49 « 5 рядом стоящих атомов Н Тоже * Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вне- плоскостных деформационных колебаний С-Н. образуют в области 2000-1650 см-1 (5,00-6.06 мкм) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз более, чем обычные). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными полосами валентных колебаний С=С и С=0. Число полос, их форма и относительная интенсивность более характерны, чем абсолютные значения частот. 192
Продолжение Группа атомов Область поглощения см' -1 1,2-Дизамещенные i 1,3-Дизамещенные ] I 1,4- и 1, 2, 3, 4-заме- щенные 1,2,3-Тризамещенные 1,2,4-Тризамещен- ные 1.3,5-Тризамещен- j ные | ! 1,2,3,5-, 1.2,4,5- и i 1,2,3,4,5-замещенные ; 770-735 900-860 810-750 725-680 860-800 800-770 720-685 860-800 900-860 900-860 865-810 730-675 900-860 мкм 12,99-13,61 11.11-11.63 12.35-13,33 13,74-14,71 11,63-12,50 12,50-12,99 13,89-14,60 11,63-12,50 11,11-11,63 11,11-11.63 11,56-12,35 13,70-14,81 11,11-11,63 сивность ПОЛОСЫ! ср. с. ср. ср. с. ср. « с. « ср. Примечания 4 рядом стоящих атома Н 1 изолированный атом Н 3 рядом стоящих атома Н 3 рядом стоящих атома Н, ограниченное число данных 2 рядом стоящих атома Н 3 рядом стоящих атома Н 3 рядом стоящих атома Н, ограниченное число данных 2 рядом стоящих атома Н 1 изолированный атом Н Тоже « « « « « « Связи углерода с различными атомами С-Вг С-С1 C-F С -I ON С=0 СО^_ N-H NO- NO^ О-Н so^- Силикаты Водородная связь О-Н [ 600-500 800-600 1400-1000 500 2275-2215 1780-1640 Heoprai 1450-1410 3500-3200 1250-1230 1420-1350 3650-3590 1130-1080 1100-900 3570-3200 ! 16,67-20,00 12,50-16,67 7.14-10,00 20,00 4,40-4,51 5,62-6,10 веские соед 6,90-7,09 2,86-3,12 8,00-8,13 7,04-7,41 2,74-2,79 8,85-9,26 9,09-11,11 2,80-3,12 113. Длина межатомных связей в молекулах Значения г получены усреднением по подобным молекулам. Валентные « « « Валентные Валентные Тип связи В-Н N-H N-H N0 N0 Соединения Бороводороды NH3 RNH2 RON02 RN02 г-10, нм 1,32 1,012 1,01 1,36 1,22 Тип связи 0-0 Р-Н S-H i Si-H с-н Соединения Н202 РН3 H2S R3S1H RCH3 г-10, нм 1.48 1,437 1,335 1,476 1,096 193
Продолжение Тип связи ОН OF ОС] С-С Соединения R2CH2 R3CH Алкены Алленьг Ароматические соединения Алкины Алканы Алкены Ароматические соединения Алканы Алкены Ароматические соединения Алмаз Алканы г- 10. нм 1,073 1,070 1,083 1,07 1.084 1,055 , 1.379 1,333 ; 1,328 1.767 1,719 1.70 J 1.5445 ' 1.537 1Тип связи , ОС с=с ос ON ON ОО ОО ОО C=S C-Si Соединения о ос 000c Бензол Графит Изолированная связь Тоже Пиридин C2HSCN Алифатические спирты, простые эфиры Альдегиды, кетоны СО Тиофен Алкилсиланы Арилсиланы г ■ 10, нм 1,459 1.45 1,397 1,421 1.335 1.202 1,339 1,157 1.426 1,215 1,128 1,718 1,870 1,843 114. Углы между связями в молекулах R - радикал, X — галоген. Структура Алканы ООН С-С-С (sp2 n sp) С-С=С ООН Н20 ROH R20 j— ... Угол,градусы ССС НСН ССН ССС ССС ССН НОН СОН сое ссо 112,6 104 ±2 107-108 110-Ш 122-125 1 119 ! 104.45 108-109 110 + 3 Ш Структура RC1 NH3 RNH2 H2S so2 PX3 PR3 Угол,градусы НСО ССС] HCCI HNH HNH CNH HSH OSO ХРХ IRPR 107 107 108 107,3 106 112 92,3 119,5 100-101 100 115, Степень ионности связи в комплексных ионах и в двухатомных молекулах Ион [N1FJ+- [CoF6] 4- 1СоВт6]4- (Со161<- |СиС14]2- [ СоЕп2С121+(транс) |PdBr4j2~ Степень | ионности' связи,% 96 96 ! 95 ' 92 ! 92 75 60 Ион [SnBrJ 2- |PtBr4] 2- ! fPtCl6]2- , [PdCl6] 2~ [PtBr6J 2- [PdBrJ^- IPtU2' Степень ионности связи,% 60 57 44 43 38 37 30 Моле- 1 кула 'CsF |RbF CaO BaS CsCl RbCl |кВг Степень ионности связи,% 98 97 81 76 74 72 64 Молекула LiBr |И )Ul |MgS CaTe Степень ионности связи,% 57 52 46 35 25 ,194
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И МОЛЕКУЛ 116. Магнитные моменты молекул и ионов Магнитные моменты выражают в магнетонах Бора цв, они пропорциональны механическим угловым моментам УМ: рв = eh/2mec. Различают два случая: чисто-спиновый и спин-орбитальный моменты. Чисто-спиновым моментом обладает подавляющее число молекул: терм их основного состояния £ отвечает условию Л = 0 (см. табл. 101). У ионов в комплексных соединениях под действием поля лигандов происходит погашение орбитального момента. Анализ показывает, что поле в большей или меньшей степени снижает вращательное вырождение. Чисто-спиновое взаимодействие дает эффективный магнитный момент Ms =74S(S + 1) * Так как S = п/2 (п — число неспаренных электронов), то Если разность энергий соседних вращательных уровней значительно меньше тепловой энергии (кТ), то vL< s= yJ4S(S + l) + L(L + 1) . Это уравнение достаточно точно, если L и S взаимодействуют с внешним полем независимо друг от друга. Комплексы в этом случае называют спин-свободными. При сильном погашении орбитальных моментов образуются спин-спаренные чисто-спиновые комплексы. Экспериментальные значения магнитных моментов спин-свободных комплексов обычно ниже вычисленных (по причине погашения L). Спин-спаренные комплексы характерны для второго и третьего ряда переходных элементов. При нечетном числе электронов их магнитные моменты приближенно отвечают наличию одного неспаренного электрона, а при четном проявляется диамегнетизм. Магнитные моменты молекул Молекула о2 s2 Терм Им V8 л/8 Молекула N02 NO Терм Sl/2 2п1/2 2п3/2 Им } 1,837 Магнитные моменты ионов первого переходного ряда элементов Ион ТР» V4* уз. V2. Сг3+ Мп4' Конфигурация dx d* d> Терм основного состояния 2D 3F 4F ц спин-свободных комплексов (расч.) 1,73 2,83 3,88 (расч.) 3,00 4,47 5,20 (Д (ЭКСП.) 1,7-1,85 1,7-1,8 2,6-2,9 3,8-3,9 3,7-3,9 3,8-4,0 ц спин-спаренных комплексов »s — — ц (эксп.) — — 195
Продолжение Ион Сг2+ МпЗ' Мп2+ ре3> Fo2+ Со3* Co2t Ni3t Ni2t Си2' Конфигурация с/4 d5 d(> d7 Терм основного состояния 5D 6S *D 4f ц спин-свободных комплексов м5 (расч.) 4.90 5,92 4,90 3,88 2,83 1.73 (расч.) 5.48 5,92 5,48 5.20 4,47 3,00 ц (эксп.) 4,7-4,9 4,9-5,0 5.6-6,1 5,7-6,0 5Д-5.7 «5.4 4,3-5,2 _ 2,8-4,0 1.7-2.2 ц спин-спаренных комплексов 2,83 1,73 0 1,73 ц (эксп.) 3,2-3,3 3,2 1,8-2,1 2,0-2,5 = 0 1,7-2,0 1,8-2,0 — — 117, Диамагнитная восприимчивость атомов и связей (по Паскалю) Молярная магнитная восприимчивость х = Xd + Хр = NA (а + \х2м /ЗИ), где а — наведенная внешним полем магнитная восприимчивость и рм - магнитный момент на одну молекулу. Если рм = 0> то при наложении неоднородного поля молекула передвигается в область более слабого поля. Произведение NAa = Xd называют диамагнитной восприимчивостью, знак ее отрицателен. Если jiM > 0, то Хр = ^аМм /3£Г ~ парамагнитная восприимчивость с положительным знаком. _ У многоэлектронного атома %D = -NAe2£r-2/6wrc2, где tf - средний квадратичный радиус орбиталей. Диамагнитный вклад зависит от силы приложенного поля- Так как этот вклад составляет приближенно одну сотую полной восприимчивости, полагают х = Хя- Диамагнитную .восприимчивость молекулы принимают равной сумме атомных восприимчивостей, так что Хи = 2>% + X , где л,- — число атомов; х,- — атомная восприимчивость и X — инкремент группы. Магнитная восприимчивость выражается в м3/моль. Атом Ag А1 As Br С Са С1 F Н HgJ+ Хо-ЮЧ м3/моль -31 , -13 -43 - 30,6 -6,00 -15,9 -20,1 -11,5 -2,93 -33 1 Атом I К Li Mg ■ N в открытых цепях в циклах в моноамидах в диамидах | и имидах Хо-ЮЧ м3/моль -44,6 -18,5 -4,2 -10 -5,57 -4,61 -1,54 -2,11 I Атом Na 10 в спиртах и эфирах | вС=0 карбоксильный Р 1рь Is Sb^ Isi jZn Хи-ЮЧ м3/моль -9.2 -4,61 + 1,73 -3.36 -26,3 -46 -15 -74 -20 -13,5 196
Продолжение I 1 —с=с- 1 1 -с=с- Группа i i -с=с— СН9=СН—Сп2- Циклогексан -N=N- -C=NR -N=0 ^v. О о: А Л о- \ / I для каждого С атома в одном цикле <^ для каждого ] атома С, при- лу надлежащего двум циклам ^^ для атома С, ] принадлежа- ч^^ щего трем ] циклам Ъ м3/моль + 5,5 л 10.6 + 0,8 4-4,5 + 3,0 + 1,8 + 8,2 ♦ 1.7 -0,24 -3,1 -4,0 Группа 1 —С—CI 1 1 1 —С—Вг 1 1 1 CI—С—С—CI 1 1 1 1 Вг—С—С—Вг | | 1 —С—CI 1 CI Добавочные поправки в груп- с с пах С—С(0— X С—СИ,=С, 1 с где С<3> и С<4> являются третичными или четвертичными атомами. Кислородсодержащая группа может находиться по отношению к С(3> в положении а, а к С^ — в положении р или аи(3. Тогда требуется введение инкрементов: в случае С<3> « « С<4> « « С(3) и С<4> м3/моль + 3,1 + 4,1 + 4,3 + 6,2 + 1,4 -1,29 -1,54 -0,48 118. Химические сдвиги протонов относительно тетраметилсилана Смесь исследуемого и стандартного (тетраметилсилан, ТМС) веществ помещают в ампуле внутрь катушки. На нее налагают переменное поле с частотой v. Катушка, в свою очередь, находится в магнитном поле, напряженность Н0 которого можно изменять. Если напряженность Н0 достаточно велика, то у протонов исследуемого вещества возникает поле НЭфф и появляется сигнал. У протонов ТМС сигнал возникает той же эффективной напряженности, но с отличающейся Я0, что зависит от различного экранирующего действия электронов. Расстояние между двумя сигналами выражают в единицах частоты (герцы) и называют химическим сдвигом. Описанный способ определения химического сдвига называют разверткой по полю. Возможна и развертка по частоте (изменение v при Н0 = const). Химический сдвиг зависит от частотных условий определения. Чтобы получить данные, не зависящие от условий опыта, введена шкала 5» в которой значение сдвига делят на рабочую частоту и выражают полученную безразмерную 197
величину в миллионных долях. За стандарт принято значение 5ТМс = Ю млн, долей. Величина 5 положительна, когда сигнал находится в области поля с меньшей напряженностью (большей частотой), чем сигнал ТМС и отрицательна, когда сигнал находится в поле с большей напряженностью (меньшей частотой), чем сигнал ТМС. Звездочкой ниже отмечены протоны, определяющие сдвиг. Все вещества, кроме указанных, — жидкие, Водород и вода Протон Н (атом) Н20 Н2 Н20 (г.) -20,94 -3,16 4,68 5,66 9,26 Углеводороды С6Н6 С2Н4 С2Н2 С6Н12 С2Н6 СН4 2,73 4,68 8,51 8,57 9,11 9,86 Галогенводороды HF HF(r.) HC1 HBr HI 0,70 7,35 10,31 14,21 23,11 Галогензамещенные углеводороды CHCI3 CH:5F CH3C1 СН3Вг СН31 2,73 5,70 7,00 7,30 7,83 Органигеские вещества, содержащие кислород и азот СН3СООН* СНОСНО CH3N02 Диоксан CH3CH*0 (CH3)2CO CH3CN CH3OH* -1,37 0,20 5,67 630 7,80 7,83 8,00 8,57 Неорганигеские вещества SiH4 PH3 H2S NH3 6,86 8,38 9,78 9,91 КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВА 119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки Разрешенные оси симметрии в кристалле Ф ф j& ф ^ Порядок оси п Угол поворота ц>° Обозначение © i 360 Е 0 2 180 С2 3 120 с3 □ 4 90 с4 О 6 60 с« 198
Продолжение Обозначения классов кристаллов Приведена классификация по Шенфлису. В кристаллографии пользуются также системой Германа—Могена. Системы (7) Классы (32) Триклинная с,, с, Моноклинная С5, С2, C2h Ромбическая D2h Ромбоэдрическая Системы Классы Тетрагональная С4, С4и, С4Л, D2li.D4,D4h. s4 Гексагональная ^6' Сби* ^6Л* D6h Кубическая Т, Td, Th, o,oh Решетки Бравэ В кристаллах 230 пространственных групп, оси симметрии 2, 3, 4 и 6 порядков. Сингония Триклинная а* Ьфс а Ф р Фу Моноклинная аФ b - с а = у - 90° ф р Ромбическая аф Ьф с сс = р-у = 90° Тригональная (ромбоэдрическая) а = b = с а = р - у ф 90° Тип решетки Примитивная 0 < l » l р ^7 1 7 1 Л Базоцентри- рованная (С) * 1 1 1 7 1 1 •&9 Объемно- центрированная 4 4Р >V7 я Гране- центриро- ванная (f) ,Д^уС^ , 199
Продолжение Сингония Тетрагональная а = Ь ф с а = р = у - 90° Гексагональная а- Ь^с а - р = 90°; у = 120° Тип решетки Примитивная (?) Л=А \гу Ш t- Кубическая а - b = с а = р = у = 90° 4=71 J Базоцентри- рованная (С) Объемно- центрированная (0 »? *^-\-i Гране- центриро- ванная Координаты и углы между осями 1 / ^ z с м. У ь / У \2 10011 Символы вершин и центра куба liool А~Г 1 Г" | Ч i / J' i Ll_L 7^ / |ою|Т; 120. Параметры кубической решетки См. рисунки к табл. 122; а0 — период решетки. Тип решетки Примитивная Объемно-центрированная а0 V3/4 Гранецентрированная а0 V2/2 200 Координационное число 12 Плотность упаковки я/6 = 0,52 тг V3/8 = 0,68 я V2/6 - 0,74 Число атомов в элементарной ячейке
121. Корреляция между координационным числом и отношением ионных радиусов Тип решетки ! Координационное v 1 число Гексаэдр | 8 Октаэдр j 6 Тетраэдр 1 4 Пример CsCl NaCl ZnS rjr_ > 0,732 0.414-0.732 0.225-0.414 122. Постоянные кристаллических решеток Вещество Li Na К Си Ag Be Mg Zn Cd Тип решетки Объемно-центрированный куб То же « « Гранецентриро- ванный куб То же Гексагональная плотная упаковка То же « « « « d, нм 0,350 0.430 0,520 0,3597 0,4078 0,2283 0,3220 0,2657 0,298 Вещество С Si ВаО СаО КС1 MgO NaCl CsCl 1 CaF2 Cu2S ZnS BeS Тип решетки Алмаз « NaCl NaCl NaCl NaCl NaCl CsCl CaF2 CaF2 ZnS ZnS d, нм 0,35597 0,542 0,550 0,4797 0,6277 0.4203 0,5628 (0,411) 0,546 0,559 0,543 0,485 Примеры элементарных ячеек Рис. 122.1. Элементарная ячейка кубической объемно-центрированной решетки. Рис. 122.2. Элементарная ячейка кубической гранецентрированной решетки. Рис. 122.3. Элементарная ячейка гексагональной плотной упаковки. Рис. 122.4. Строение алмаза по Брэггу. Рис. 122.5. Элементарная ячейка решетки алмаза. Рис. 122.6. Элементарная ячейка графита. 201
123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах Значения радиусов вычислены по Мелвин-Хьюзу (MX), Гольдшмидту (Г), Полин- гу—Хаггинсу (П), Ингольду (Ин) в кристаллах у ионов с оболочкой благородных газов, по Бокию (Б). Радиусы по Полингу — ковалентные, относятся к координационному числу к. ч. = 6. При к. ч. = 4 поправка составляет - 6%, при к. ч. = 8 поправка + 3%, при к. ч. = 12 поправка + 12%, За радиусы ковалентной связи принимают расстояния от центра ядра до среднего положения связывающих электронных оболочек. Остальные радиусы относятся к к. ч. = 12. 1 Элемент Ag А1 As Au В Ва Be Bi Br С Ca Cd CI Co Cr Cs Cu F Fe H Ради) —. MX 1,445 1.432 1,248 1,442 (0,795) 2,174 1,113 1.548 1.1415 0,771 1,974 1,490 0,994 1,253 1,249 2,655 1,278 0,709 1,241 0,3707 к атома га ■ 10, Г 1,44 1,43 1,22 1,44 0,91 2,17 1Д1 1,55 1Д4 0,77 1,37 1,48 0,99 1,25 1,25 2,62 1,27 0,64 1,26 0,36 П 1.53 1.26 1,18 1,50 0,89 — 1,07 1,46 1.14 0,77 — 1,48 0.99 1.25 1,25 — 1,35 0,64 — 0,30* нм Б 1,44 1,43 1.48 1,44 0,91 2,21 1,13 1.82 — 0,77 1,97 1,56 — 1,25 1,27 2,68 1,28 — 1,26 0,46 Заряд иона +1 + 3 + 5 + 3 + 1 + 3 + 2 + 2 + 5 + 3 + 7 -1 + 4 + 2 + 2 + 7 -1 + 3 + 2 + 6 + 3 + 2 + 1 + 2 + 1 + 7 -1 + 3 + 2 -1 MX 1,011 0,55 — — (0,20) 1,395 0,314 1,20 1.973 0,195 1,051 0.99 1.811 0,65 0.78 0.65 1,678 0.47 1,294 0.67 0.80 — Радиус Г 1,13 0,57 0,46 0,58 1,37 0,23 1,34 0,35 0,74 0,96 1,96 0,16 0,99 0.97 1.81 0.63 0.72 0.52 0.63 1,67 0,72 0,96 1,36 0,64 0,71 1,53 иона ri • П 1,26 0.50 — — 0,20 1,35 0,31 — 1,95 0,15 0,99 — — — — 1,69 — 1,36 — — 10, нм Ин 1,26 0,72 0,71 1,37 0,35 1,53 0,44 0,98 0,62 1,95 0,29 1,18 1,14 0,49 1,81 — 0,81 1,69 0,96 0,19 1,36 — 2,08 Б 1,13 0,57 (0,47) 0,69 (1.37) (0.20) 1,38 0,34 (0.74) 1,20 (0,39) 1,96 0,2 1,04 0,99 (0,26) 1,81 0,64 0.78 0.35 0,64 0,83 1,65 0.80 0.98 1,33 0,67 0,80 1,36 202
Продолжение Элемент ~Hg I к La Li Mg Mn Mo N Na NH4 Ni 0 P Pb Pd Pt Rb S Sb Si Sn Sr Ti Zn Ради) MX 1,503 1,333 2,272 1,870 1,520 1,599 1,366 1,363 0.547 1,858 — 1,246 0,6037 0,947 1,750 — 1,388 2,475 1,02 1,45 1,176 1,405 2,151 1.44 1,333 re атома ra • 10. нм Г 1,50 2,20 2,36 1,86 1,55 1,60 1,30 1,36 0,71 1,88 — 1,24 0,66 1,08 1,75 1,31 1,38 2,43 1,04 1,44 1,17 1,40 2,14 1,46 1,34 П 1,48 1,28 — — 1,34 1,40 1.40 0,70 1,54 — 1,24 0,66 1,10 1,46 1,37 1,38 — 1.04 1,36 1,17 1,40 — — 1,31 Б 1,60 — 2,36 1.87 1,55 1,60 1.30 1,39 0.71 1,89 — 1,24 — 1,3 1,75 1,37 1.38 2,48 — 1,61 1.34 1,58 2,15 1.46 1,39 Заряд иона + 2 + 7 -1 + 1 + 3 + 1 + 2 + 7 + 4 + 2 + 6 + 4 -3 + 1 + 1 + 2 + 6 -2 + 5 + 4 + 2 + 4 + 2 + 4 + 2 + 1 -2 + 5 + 3 + 4 + 4 + 2 + 4 + 2 MX 0,66 2,228 1,341 1Д4 0,758 0,780 0,52 0,83 0.68 — 1,012 — 0,74 — 0,66 0,70 1,28 — 0.55 1,488 1,786 — (0,40) 0,65 1,175 0,60 0,566 Радиус иона г, • Г 1,10 0,50 2,20 1,33 1,14 0,68 0,66 0,46 0.60 0,80 0,62 0,70 1,48 0,97 — 0,69 0,1 1,40 0,3 0,84 1,20 0.65 0.65 0,80 1,47 1,81 0,62 0,76 0,42 0,71 1,12 0,68 0,74 П — 2.16 1,33 1,15 0,60 0,65 — — — 0.97 — — — — — — — 1.48 1,84 — — 0,71 1,13 — — 10, нм Ин 1,25 0,77 2,16 1,33 1,39 0,60 0,82 0,75 0,93 — 0,95 1,42 — 0,22 1,76 0,59 0,84 — — 1,48 2,19 0,89 0.65 0.96 1,32 0,96 0,88 Б 1,12 (0,50) 2,20 1,33 1,04 0,68 0,74 (0,46) 0,52 0,91 0,65 0,68 1,48 — — 0,74 1,36 0,35 0.86 1,25 0,64 0,88 0,64 1,49 1,82 0,62 0,90 0,39 0,67 1,20 0.64 0,83 * В Н-Н; в остальных связях 0,37. 203
124. Вандерваальсовы радиусы атомов Вандерваальсовы радиусы (в отличие от кристаллических и ковалснтных) — это радиусы несвязанных атомов и должны быть близки к кинетическим радиусам (см. табл. 129). Атом Н N Р As Sb О S Se Те F CI Br I /•10,нм 1,1 1.5 1,9 2.0 2.2 1,40 1,85 2.00 2,2 1.35 1.80 1,95 2,15 125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных водных растворах (по Робинсону и Стоксу) Ион rs ■ 10, нм гэфф • 10, нм гкри« • 10' НМ h — число гидратации Ион rs-10, нм гЭфф-10.нм гкри„ • 10, нм h — число гидратации Na + 1.83 3.3 0.97 5 Ва2' 2.88 4,1 1,35 9-10 Li + 2,37 3,7 0,60 7 Zn2< 3,46 4,4 0,74 12 Be2t 4.08 4.6 — 13-14 La3' 3.95 4,6 1,15 13-14 Mg21 3,46 4,4 0,65 12 N(CHj); 2,04 3,47 — — Ca2+ 3,09 4,2 0,99 10 N(C4H0)+ 4,71 4,94 — — Sr2' 3.09 4.2 1.13 10 N(C5Hur 5,25 5,29 — — Ион 126. «Термохимические» радиусы ионов Данные в пределах 20% согласуются с расчетом rs. H3Of NH^ ОН' СГГ СЮ; НСОСГ МпО; /-■Ю.нм 1,35 1,43 ОН' 1.53 NCS" 1.92 2.36 1.58 2.40 SH- SO^ 1,95 2.00 2,30 127. Значения постоянной Маделунга Тип структуры Хлорид натрия Хлорид цезия Вюрцит Сфалерит (цинковая обманка) Флюорит Рутил Куприт Пример соединения NaC). AgCl. CdO, PbS CsCl.TlCl.RbF ZnS, BeO, ZnO, CdS ZnS, CuCl, Agl. HgS CaF2. PbF2, U02, Na2S Ti02, MgF2, Mn02, NiF2 Cu20 Координационное число 6 8 4 4 8(4) 6(3) 4(2) Ам 1,748 1,763 1,641 1,638 5,039 4.816 4,332 204
128. Энергия кристаллических решеток Приведены значения энергии (теплоты) разрушения решетки (АН298 в кДж/моль). Катионы Li Na К Rb Cs NH4 Ag Cu(I) Cu (II) Mg Ca Sr Ba Zn Cd F 1044,3 9.25,9 823.0 789,9 755,2 818,4 872,8 — — 2914,6 2613,3 2462,7 2316,2 — 2638,4 CI 862,3 788,3 717,5 692,1 669,0 642,6 784,9 856,0 2763,9 2500,3 2240,9 2123,8 2023.4 2688,6 2504.5 Br 819,6 753.1 609,5 666,9 646,8 617,5 759,8 830,9 — 2412,5 2157,3 2048,5 1952,5 2051,0 2050,6 Анионы _ i L__ 764,6 705,8 649,3 629,7 613,4 579,9 738,9 789,1 — 2303,7 2065,2 1948,1 1847,6 2596,6 2358,1 H 923,0 810,0 692,5 680,3 655,2 — — — — — — — — — — 0 — — — — — — 2457,5 2709,5 4144,7 3952,2 3533,8 3320,4 3140,5 4061,0 3655,1 OH — ~ — — — — — — — — 2584,0 2416,7 2299,5 — — S — — — — — — — 2579,8 3726,3 3324,3 3107,0 2902,0 2738,8 3441,7 3228,4
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 129. Кинетические диаметры атомов и молекул Кинетический диаметр а — расстояние между центрами незаряженных частиц в состоянии соударения. Диаметр межмолекулярного взаимодействия при температуре Г К вычисляют по формуле; где аго — диаметр при весьма высокой температуре; С — постоянная Сезерленда. Диаметр при критической температуре ак вычисляется по формуле; К [2nN0) где N0 — число молекул на 1 см3 при 273 К и 101,325 кПа, b — постоянная отталкивания Ван-дер-Ваальса, о0 — расстояние между частицами, на котором потенциальная энергия их взаимодействия равна нулю. Атом или молекула Ах Вг2 С12 СО со2 F2 н2 НВг НС] HI Н20 H2S Не Hg h N2 С*оо- Ю- нм 2,99 3,80 3,68 3,23 3,45 3,18 2,22 3,16 2,96 3,55 2,27 3,18 1,82 2,51 4,45 3,22 ак-10. нм 2,95 — 3,54 3,16 3.23 2,88 2,59 3,27 3,19 — 2,89 3,24 2,66 2,38 — 3,13 o0'10. нм 3,42 (4,47) (4Д2) 3,59 4.00 (3,63) 2,97 — 3,31 — — — 2,70 2,83 (4,98) 3,68 С 142 533 351 101 213 129 234 375 362 390 961 331 173 942 568 105 Атом или молекула 'Ne NH3 NO о2 so2 сн4 СН3ОН с2н2 с2н4 С2Н6 С2Н5ОН СН3С1 сн^с^ СНС13 СС14 с6н6 СТоо- 10, нм 2,25 2,47 3,09 3,02 3,71 3,33 3,25 3,72 3,72 3,88 3,95 3,57 4,23 4,73 5,15 4,71 ок-10. нм 2,38 3,09 2,81 2,93 3,55 3,24 3.59 3,44 3,57 3,70 4,06 3,38 — 4,32 4,65 4,51 а0-10, нм 2,80 — 3,47 3,43 4,29 3,82 3,76 4,22 4,23 4,42 4,46 3,72 4,76 5,43 5,88 5,27 С 128 626 128 125 306 162 487 198 225 252 407 441 425 373 365 448 130. Общая систематизация гомогенных реакций Классификация реакций (по Ингольду) Нуклеофильное замещение SN: Z~ + R.-X^»R-Z +X~: Y-.-Z +R:-X^>R-Z+ Y-X. Нуклеофильное мономолекулярное замещение SN1; R-X медленно )Rh+x-. R*+Z~ 6blCTp°>R-Z. 206
Нуклеофильное бимолекулярное замещение 5jV2: Z + R-X-+R~Z + X. Радикальное замещение 5^: Z- + R Z + R: X -> Я - Z + X; Х-> Y-X + R-Z. Электрофильное замещение SE: Y-;Z + R-.X^>R-Z+ Y - X. Мономолекулярное отщепление Ег: H - CR2 - CR2 - X медленно > H - CR2 - CR+2 + X~; H - CR, - CR+2 быстр" > HH + CR2 = CR2. Биомолекулярное отщепление E2: Z~ \ -h H - CR2 - CR2 - X -> Z - H + CR2 = CR2 + ! X". Нуклеофильные реагенты (доноры электронов в присутствии акцепторов): анионы; Н~. ОН", RCT (R — радикал насыщенных углеводородов), RCOCT, НОО", HS~. S2~> ArO" (Ar — радикал ароматических углеводородов), ArS~, NH2, RHN~, R2N"t X~ (галогены), карбанионы, например (N^C)2CR; молекулы: H20, ROH, АгОН, NRH2, PH3, P(OH)3. Электрофильные реагенты (акцепторы электронов в присутствии доноров): катионы: Н\ Х+ (галогены), NO\ NO 2, HSO3, ArSO"^ Me1 (металлы), ArN-N\ карбкатионы, например R3C\ Ar4; кислоты Льюиса: BF5, A1C13. ZnCl2; молекулы: Br2, IC1, R2O0, RCOC), C02. Состояние симметрии реагентов и продуктов реакции (по Вудворду — Хоффману) Если на реакционную систему не действуют излучения, то реакция может происходить в одну элементарную стадию лишь при сохранении молекулярной симметрии реагентов и продуктов реакции. Если на реакционную систему действуют излучения (например, видимого света или инфракрасное), то реакция может идти без сохранения симметрии, но в несколько стадий, с образованием промежуточных соединений. 131. Кинетические параметры гомогенных реакций Кинетическими параметрами в выражениях скоростей гомогенных реакций вида v = кс"]с'у ... являются константа скорости к и порядки реакции ni по реагентам. Зависимость константы скорости реакции от температуры в области не слишком низких и не слишком высоких температур подчиняется уравнению Аррениуса к = А ехр [- E/RT\t где Е — энергия (теплота) активации; А — предэкспоненциальный множитель, определяемый природой реагентов и среды (Е и А слабо зависят от температуры). Скорость реакции может быть выражена в различных единицах: с""1, л/(моль ■ с), см3/(моль ■ с), в физических процессах — числом молекул в 1 см3 в 1 с, в реакциях между газами — в Па/с или мм рт. ст./с. 207
Реакции в газах Первый порядок Реакция С2Н5Вг С2Н5С1 - • С2Н4 + НВг С2Н4 + НС1 А,с~ Реакции между молекулами А. Разложение СН3СНС12 -+ СН2 = СНС1 + НС1 СС13СН3 -> СС12 = СН2 + НС1 СН3СООС2Н5 -> СН3СООН + С2Н4 цикло-(СН3СНО)3 -> ЗСН3СНО N204 + 1/2 02 2NO, N2Os N204 Б. Изомеризация ?лранс-Дихлорэтилен -» цис Циклопропан -»■ пропилен Винилаллиловый эфир -> аллилацетальдегид 4,9 1,5 5 1012 1015 10» Реакции с угастием атомов и радикалов Второй порядок 7,2 4- 1,3 3,2 3,2 1,3 4,6 ■10" 104 •1012 •1012 ■1012 •1015 •10" 1016 Е, кДж/моль 218.0 247.5 207.8 201.0 200,5 185,5 103,5 54.4 175.8 272,8 128.3 СС14 -> СС13 + С1 СН3С1 -» СН3 + С1 2 6 —^ ^VjH-j С2Н5Вг -> С2Н5 + Вг С2Н51 -> С2Н5 + I С6Н5Вг ->СбН5 + Вг С6Н5СН2Вг -> С6Н5СН2 С6Н5С2Н5 -> С6Н5СН2 + + Вг сн3 — 2-Ю13 — — — — — — 356,2 356,2 354,0 225.2 216.0 297,2 211.8 264,2 Реакция А. см3/(моль . с) сн3сн = н2 + с2н4 Н2 + 12-> HI + CH3I 2HI -)• Н2 снсн3 + ->с2н6 2HI ->сн4 + + 12 НВг h Реакции между молекулами CH3CH2CHBrCH3 2N02 -> 2NO + 02 1,6 4 1.6 2 9,2 9,4 1010 1013 1014 1014 1013 1Q12 Е, кДж/моль 94,2 180,5 165,5 140,0 186,4 112,6 208
Продолжение Реакция А, см3/(моль . с) Е. кДж/моль Реакции с угастием атомов и радикалов СН3 + СН3 —>С2Н^ СН3 + С2Н4 —> С3Н7 сн3 + с2н6 -> сн4 + с2н5 сн3 + с6н6 -> сн4 + с6н5 СН3 + СНС13 -» СН4 + СС13 CH3NH2 + BF3 ->• CH3NH2BF3 С2Н5 + C2H5 —> C4Hl0 Br + CH4 -> HBr + CH3 Br + C2H6 -> HBr + C2H5 Br + H2 ->• HBr + H C1 + CH4->HC1 + CH3 C) + C2H6 ~> HC1 + C2H5 CI + H2 -» HC1 + H H + CH4->H2 + CH3 H + C2H2 -> C2H3 H + C2H4 —> C2H5 H + C2H6 -> H2 + C2H5 H + CC14 -> HC1 + CC13 H + C2H5C) -> HC1 + C2H5 H + HBr -> H2 + Br Na + CH3C1 -> NaCl + CH3 NO + Cl2 -» NOC1 + CI OH + H2 -+ H20 + H OH + CO -> C02 + H OH + CH4 -> H20 + CH3 OH + C2H6 -> H20 + C2H5 1,03 • 104 2,5 1011 — 1.4 • 1010 — 7,9 10n 1,12 104 5 • 1013 — 6.9 • 1013 2,5 • 1013 1,3 • 1014 9,5-1013 3,2 • 1010 2 • 10u 3.2 • 1013 3,2 1012 — — 1,3-1013 — 4 • 1012 1.4-1014 1,3 • Ю13 — — 0 29,3 43.5 38,5 24,3 0 8.4 76,6 58,2 74,2 16,3 4,2 23,0 27,6 75,4 17,2 28,5 14,6 33,5 4,6 42,7 85,0 41.8 29.3 36,2 23,0 Третий порядок Реакция 2N0 + Br2 -)• 2N0Br 2N0 + Cl2 -> 2N0C1 2N0 + 02 -+ 2N02 A. см6/(моль2 • с) 2.7-1010 4,6 • 109 1,0 • 109 E, кДж/моль 5,44 15,5 -4,7 8 Зак. 377 209
отг. Z'8£ г'09 0'6fr vts fr'AS 0*6^ 6'9fr 0'6fr г'98 г>б £'€8 9'98 9'18 0'£6 Z'9l 9'9Z 6'Z8 8'S6 9'68 0'86 L'Lt £L\> 6'9fr qirow '3 ElOI gOI .01 „01 .01 C0T г0Т ,01 «ОТ „01 nOI hOI «ОТ siOI «от ElOt nOT «ox «от «от otOT oiOT oiOT (3- 41/ ~1" П O'Z т'г 9'г z/г S'8 87 VZ S'l S'£ 54 S'T fr'2 O'T е'г П £'T 6'A £> £'9 rz 6'T 17* I ow) э ОгН НОгНЭ£Н9Э г!ОгнЪ гОЫ£Н9Э эжох £НЭОЭ£НЭ 9Н9Э ЪгнЪ » » » » >> » ЭЖ01 Н0£НгЭ £НЭОЭ£Н0 НО£НЭ » » ЭЖ01 ОгН но£нгэ » » » » ЭЖ01 ОгН 91ГЭ1 -HdoaiDBj _ОЭН<-ЛЮ + гОЭ -I + ЛЧ£(£Н0)£Н9Э <~ 1£НЭ + n4£H3)£H9D -I + ,Nc(£HD)eH90 «- 1£НЭ + Ыг(£НЭ)£Н9Э -I + +NE(EHD)SH93 <- I£HD + Ыг(£НЭ)£Н90 Л + ЛМ£НгЭг(£НЭ)£Н9Э «- 1£нЪ + Ыг(£НЭ)£Н9Э -ja + >ыЧ£нгэ) <- jg£Hb + ы£(£нгэ) ля + л^(£нгэ) <- jg£Hb + ы£(£нЪ) л + ,ы£(сю)5н'э <- 1£нэ + г(£нэ)ы£нЪ I»N + £НгЭО£НгЭ <- 1£НгЭ + вЫ0£НгЭ л + £нгэо'н£э <- _о£нго + ^нЪ л + £нгэогнэ£нЪ *--0£нгэ + 1гнэ£нЪ л + £нЪо£нЪ «- _о£нгэ + 1£нЪ л + £нгэо£нэ <- _о£нгэ + 1£нэ -Ю + 1гНЭ0Э£Н9Э <- Л + 1ЭгН00Э£Н90 _jg + i£hd <-л + jg£HD ля + i£ho «- л + -tg£HD ЛЭ + Н00Э1гНЭ <~ Л + Н00Э1ЭгНЭ Л + Н00Э1ЭгНЭ <~ ЛЭ + Н00Э1гНЭ ля + но£нго <- -но + jg£H2o Л + Н00ЭН0гНЭ <" -НО + Н00Э1гН0 но6н"э + _ооэ£нэ «- -но + 6нЪооэ£нэ ногн£о + -ооэ£нэ <- -но + £н£оооо£нэ но£нгэ + _ооэею «- -но + £нгэооэ£ю киймеэс! HoHtfdou Hodoxg xvdosiUDvd 9 nnHxvdd
132. Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами k = А ехр (- E/RT) [(см3/моль)" - 1/с] N205 -> N20^ + V? 02 л = 1;А = 4,95-1013; £ = 103,39 кДж/молб Г, К 273 288 293 298 308 313 318 323 328 338 "■жсп 7,87 - Ю-7 1,04 ■ 1<Н 1,76 Ю-5 3,38 • Ю-5 1,35 Ю-4 2,47 • Ю-4 4,98 • Ю-4 7,59 - Ю-4 1,50 • 10"3 4,87 - Ю-3 "■расч 7,67 • Ю-7 0,82 • Ю-5 1.72 • Ю-5 3,43 • Ю-5 1.36 • Ю-4 2,54 • Ю-4 4.73 • Ю-4 8,80 • Ю-4 1,60 • Ю-3 4,84 • Ю-3 2HI -> Н2 + 12 л = 2;А = 9,17-1010; Е = 185,98 кДж/моль Г, К 556 575 629 647 666 683 700 716 781 b ^ЭКСП 3,52 • Ю-7 1,22 • 10~6 3.02 • Ю-5 8,59 • Ю-5 2,19 • Ю-4 5,12 • Ю-4 1.16 • Ю-3 2,50 • 10"3 3,95 • Ю-2 ь расч 3,11 ■ Ю-7 1,18 • Ю-6 3,33 • Ю-5 8,96 • Ю-5 1,92 • Ю-4 5,53 • Ю-4 1,21 • Ю-3 2,53 • Ю-3 3,33 • Ю-2 2NO + Вг2 -► 2NOBr л = 3; А = 2.7 -104; £ = 5,44 кДж/моль Г, К 265 273 288 k "■эксп 2,12 • 103 2,35 • 103 2,68 • 103 h "■расч 2,16 • 103 2,34 -103 2,70 • 103 СН3СНО -> СН4 + СО л = 2;А = 4,03-1012; Е = 138,91 кДж/моль Г, К 631 647 663 676 696 k лэксп 1,23 • 10 2,30 • 10 4,48 • 10 7,71 • 10 1,44 • 102 У *расч 1,22-10 2,37 • 10 4.42 • 10 7,17- 10 1.43 • 102
133. Отношения параметров уравнения Аррениуса при реакциях Меншуткина в бензоле и в различных растворителях k = А ехр (~ E/RT)\ Л lg * = lg (*б/*р): Л lg Л = 'б (Аб/Ар); ДЕ = 5б - £р: е - диэлектрическая проницаемость растворителя. Растворитель Гексан Циклогексан Тетрахлорметан Изопропиловый эфир Хлороформ Толуол Дифенилметан Дифениловый эфир Анизол Иодбензол Бромбензол Фторбензол Хлорбензол Е 1.89 2,02 2,24 3,88 4,64 2,38 2,57 3,70 4,33 4,62 5,40 5.42 5,62 (C2H5)3N + ( Alg* -2.6 -2,3 — — — -0,4 0,1 0.4 — 0,8 0.5 0,6 0.5 -> (с2н5 AlgA 0,7 1,7 — — — 0,7 0,3 0,6 — 1,1 1,3 0,8 0,8 :2hsi^ )4NI AE/23RT 3,3 4,0 — — — 1,1 0,2 0,2 — 0,3 0,8 0,2 0.3 C5H5N + CH3I -> -* Alg* — __ -1.2 -1,0 0,5 -0,1 — — 0,8 1.0 0,7 — 0.5 •C5H6 •( AlgA _ — 2,1 -1,0 -0,2 0,1 — — 0Д 0,7 0,3 — 0,3 :h3ni ДЯ/2.3ДГ — — 3.3 0.0 -0,7 0,2 — — -0.7 -0.3 -0.4 — -0,2 134. Константы скорости реакций Меншуткина в растворах галогенпроизводных бензола Реакции при 373 К: I. C2H5I + (C2HS)3N; II. C2H5I + C5H5N; III. C2H5Br + C5H5N. R — константы атомных рефракций заместителей при фенильной группе по Ингольду; е — диэлектрическая проницаемость растворителя при 25 °С. Растворитель Бензол Хлорбензол Бромбензол Иодбензол е 2,27 5.62 5.40 4,62 R, см3/моль 1,10 6,03 8.80 13,94 I 4,0 13,8 16.0 26,5 *-104 II 0.4 1,2 1.7 2.7 III 0,3 1,0 1,2 1,9 135- Корреляционные соотношения в ряду ароматических соединений Обобщенное корреляционное уравнение для описания влияния заместителя Y, находящегося в мета- или пара-положении фенильного кольца субстрата, на реакционную способность последнего имеет вид: \gk/k0 = p(a+RAa%), где k и k0 — константы скорости (или равновесия) для замещенного и незамещенного (Y - Н) субстратов соответственно; сг — константа заместителя, характеризующая полярное влияние заместителя Y на реакционный центр; величина о положительна для электроноакцепторных заместителей, отрицательна для электронодонорных заместителей и равна нулю для Y - Н: Дстд = а* - а — мера способности заместителя к прямому 212
полярному сопряжению с электроноакцепторным (сг+) или электронодонорным (<т~) реакционным центром: для мета-заместителей Аа|« 0; р — реакционная константа, величина которой характеризует чувствительность реакционной серии к полярному влиянию заместителей, а знак зависит от характера реакции: р > 0 для нуклеофильных и р .< 0 для электрофильных реакций; R — параметр чувствительности реакционной серии к эффекту прямого полярного сопряжения. При R » 0 корреляционное соотношение принимает вид уравнений Гаммета: lg */*о = рог. (1) При R я 1 получается уравнение Брауна lg*/*o = P+°* (2) или его аналог для нуклеофильных реакций: lgt/*o = p-<r. (3) Наряду с константами сг, а\ сГ в корреляционном анализе применяют индукционные константы а;и так называемые нормальные константы заместителей <т°, в которых полностью исключен вклад эффекта прямого полярного сопряжения заместителей с реакционным центром. Погрешность констант скорости, рассчитанных по уравнению Гаммета и другим корреляционным соотношениям* обычно не превышают ± 15%. Константы заместителей, применяемых в корреляционном анализе Заместитель ^н -сн3 -с2н5 -с6н5 -F -С1 -Вг -I -сно -ОН -осн3 -ОС2Н5 -соосн3 -соос,н5 -NH2 -NHCH3 -N(CH3)2 -N(C2H02 -N(CH3)+3 -N02 -CN ГТ» w/ 0,060" -0,08 -0,05 0,08 0,52 0,47 0,44 0,39 0,31 0,35 0,29 0,27 0,30 0,21 0.05 — 0,10 — 0,93 0.60 0,58 Мета ~ " 0,000 -0.07 -0.07 — 0,35 0.37 0,38 0.35 - 0,13* 0.04** 0,06** — 0,36 — -0.14 -0,22 -0,15 — — 0,70 0.62 CT o,ooo~ - 0,069 -0,07 0,06 0,337 0,373 0,391 0,352 0,355 0,127 0,115 0,1 0,315 0,37 -0,16 -0,302 -0,211 -0.231 0,88 0,710 0,56 a0 0,000 -0Д5 — 0,00 0,17 0.27 0.26 0,27 — -0,12* -0.13** -0.16** -0,123 0,46 3* — -0.38 -0,42 -0,44 — — 0,82 3* 0,69 3* 0.63 ** Па| о ~ 0.000 ~ -0,170 -0.151 -0,01 0,062 0.227 0.232 0,18 0,45 -0,37 -0,268 -0,24 0,436 0,45 -0.66 -0,84 -0,83 -0,98 0,82 0,778 0,66 эа ^ [ o.ooo - 0,301 -0,295 -0,194 - 0,073 0,114 0,150 0,135 0,465 -0,92 - 0,764 - 0,744 0,489 0,482 -1,40 — -1,7 -1,93 0,408 0.790 0,659 <r 0,000 -0,170 -0,151 0.30 0,062 0,227 0,232 0,18 1,126 -0,37 - 0.268 -0,24 0,636 0,678 -0,66 -0,84 -0,83 - 0,902 0,77 1,270 1,000 * Данные только для водных растворов. ** Данные для растворителей, не имеющих гидроксильных групп, и для большинства смесей воды с органическими растворителями. -1* Данные для водных растворов и большинства смесей воды с органическими растворителями. 213
Параметры корреляционных уравнений для некоторых реакционных серий Через X обозначен замещенный фенил YC6H4~. Константа к выражена в л/(моль - с). Реакция Растворитель t,°C -lg*b Корреляционное уравнение Примечания X—СООН == X—СОСГ+ Н + X—ОН «а X— О" + Н+ X - СООСН3 + ОН" —=-> X - COO" + СН3ОН X - СООС,Нч + ОН' —!-» X - СОО" + СНсОН J2"5 X - СОС1 + Н20 —=-». X - СООН + НС1 X - Н + Вг2 —■£-► X - Вг + НВг 2xi5v X - Н + HNO, -* X - N07 + Н,0 2 т "2V Н,0 СН3ОН С2Н5ОН Н20 С2Н5ОН (95%) Ацетон (60%) Ацетон (60%) Ацетон (95%) СН3СООН (лед.) СН3СООН (лед.) 25 25 25 25 20 25 50 25 25 25 25 4,203 6,514 7,206 9,847 12,572 2,075 1,247 2,557 4,200 1,000 1,537 1,957 2Д13 2,364 2,229 1,920 2,265 1,782 -12,4 - 6,377 1 1 1 3 3 Стандартная реакционная серия R= 0,9
Продолжение Реакция * (CrO,N-/~V — + c— 2 X +'CH,OH-£- (CH4)_>N-(\- C—X + H+ 4 ' .Jj6ch> * (CHtLN-/~~\- —- C—X + OH"— (СН,)^-/"Л- C—X 1 ^ J26h X - 0" + C2H5I —i-> X - OC2H5 + Г X - NH2 + С6Н5СОС1 —*—► X - NHCOC6H5 + HCl X- -N( ;сн3)2чсн31- k ■» X - N(CH3)3+ Г Растворитель сн3он Н20 С2Н5ОН с6н6 СН3ОН t,°C 25 25 42,5 25 62 -lg*o 2,93 - 0,337 3,955 1,03 1,940 Р 0,94 0,46 - 0,994 -2,07 - 2,142 Корреля1 ционное уравнение 2 2 3 3 3 Примечания R = 0,72 * В этих реакциях участвует ион карбония Rx - С - R2 (положительный заряд на атоме углерода).
136. Константы скорости инверсии сахарозы в 0,05 М. серной кислоте в зависимости от состава раствора и температуры Состав раствора С12Н22°11' Г/л 100 200 500 Н20. моль/л 51.95 48.45 38,09 20 °С 4.43 4,79 5,95 k ■ 106. с-1 30 °С 18,3 19,77 24.5 50 °С 229 255 137. Константы скорости щелочного омыления сложных эфиров t, °С [*. см3/(моль • с) к, л/(моль ■ мин) Этилацстат СН3СООС2Н5 0 20 25 19,5 84,7 109,3 1,17 5,08 6,56 Этилпропионат СН3СН2СООС2Н5 0 25 19 95.7 1,14 5,94 Пропилацетат СН3СООС3Н7 10 20 35,8 70,5 2,15 4,23 , t,°C к, см3/(моль • с) к, л/(моль ■ мин) Бутилацетат СН3СООС4Н9 10 , 20 35.3 65.5 1.94 3,93 ewop-Бутилацетат СН3СООС4Н9 , ю 1 20 29,3 59 1.76 3,54 /ире/и-Бутилацетат СН3СООС4Н9 10 20 0,615 1,35 0,0369 0,0810 138. Константы скорости реакций нуклеофильного замещения RX + Y -> RY + X Весьма малая зависимость константы скорости от температуры объясняется малостью энергии активации. Константа к выражается в л/(моль • с). Реакция Растворитель — вода С2Н5СООСН3 + ОН" — СН3СОО~ + С2Н5ОН С3Н7СООСН3 + ОН" - СН3СОСГ + С3Н7ОН иэо-С3Н7СООСН3 + ОН' — СН3СОО" + изо-С3Н7ОН С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО" + С4Н9ОН изо-С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО^ + изо-С4Н9ОН етор-С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО' + ewqp-C4H9OH трет- С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО~ + трет- С4Н9ОН сн3вг + s2o з" — ch3s2o; + вг ch3i + s2o23_ - ch3s2o; + г n-N02C6H4CH2Br + CV — n-N02C6H4CH2Cl + Br Растворитель — ацетон С3Н7С1 + Г — С3Н71 + СГ С4Н9С1 + Г" - С4Н91 + С1" lg 298 К 7.21 7,31 6.80 7,32 7,47 6.37 6.88 12.81 12,33 9.28 8,07 11.33 к 323 К 7,21 7,31 6,80 7.32 7,47 6,37 6,88 12,81 12,33 9,28 8,07 11,33 216
139. Константы скорости быстрых реакций между молекулами или между ионами НА + Кислота Н20 NHJ СН3С00Н HS04 C(CH3)3COOH НСООН СН3СООН С6Н5СООН л-С6Н4(ОН)СООН л-С,Н4(ОН)СООН Н20 ±=±=» Н30+ + А"; *2 Vе"1 ^равн - *l/*2 k2, л/(моль • с) Растворитель - вода при 25 °С 2,6 ■ Ю-5 — 8,0 ■ 10s 1,5 ■ 109 1,4 ■ 105 1,3 1011 3,0 Ю10 4,5 • 1010 1,0 10й 1,5-1010 Раствор LiCl (Ш) при 20 °С * 1,88 ■ 107 1,39 • 106 4,0 • 106 8,1 ■ Ю6 1,78 • 106 5,0 1010 3,8 • Ю10 2,84 • 1010 4,44 • 1010 3,10 Ю10 Краен- «ОЛЬ/Л 2.0 • Ю-16 — 1.8 • Ю-5 1.5 • Ю-2 9,3 • Ю-6 3.78 Ю-4 3,67 • 10"5 1,41 • Ю-4 1,83 • Ю-4 5.75 • Ю-5 ' Погрешность констант скорости, измеренных в растворах LiCl, составляет ± 30%, 140. Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фазах Растворитель — вода при 25 °С Реакция Н • + СН3ОН Н • + С2Н5ОН н • + сн3соосн3 • он + н2 • ОН + D2 • он + сн2о • он + сн 3сно • сн3 + сн3он • сн3 + с2н5он н • + о2 + м - но2 • + м н • + сн2 = сн2 — с2н5 • • сн3 + с2н4 -> сн3сн2сн2 • 1ё *газ 4,9 6.3 4,85 6,6 6,05 7,7 7,6 1.7 2,14 10,71 (300 °С) 10,43 8,70 1* *н2о 6,2 7,2 5,8 7,6 7,2 9,0 8.85 2,34 2.77 10,3 9,50 3,69 (85 °С) *Н2о/* ra:t 20 8 9 10 14 20 18 4,4 4,3 0,39 0,12 9.8 • 10~6 217
Другие растворители Реакция Распад N2Os, 20 °С Среда Газ СС1„ СНС13 CH3N02 ЫО5, с-1 1,65 2,0 2.8 1,55 ' i Реакция Димеризация ,циклопента- диена, 50 °С Среда Газ С2Н5ОН СН3СООН СС14 CS2 с6н6 C6H5N02 Циклопентадиен ЫО5, л/(моль ■ с) 0,62 2,0 1,0 1,6 0.7 1.0 2.2 0,7 141. Константы скорости продолжения и обрыва цепей в реакциях полимеризации при 25 С к = А ехр (- E/RT) Мономер Винилацетат Метаметилакрилат Метилакрилат Стирол Продолжение цепей А, л/(моль ■ с) 3,98 • 107 10* 1,26 • 108 107 Е. Дж/моль 26 400 19 680 29 300 30 580 Обрыв цепей А, л/(моль • с) 3,98 • 109 1,26 108 1010 6,31 • 107 Е, Дж/моль 13 400 5 033 20 920 7 965 142. Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами полимеризации 0=/ Ч сц 0=/ С1; OjN- NC - Ингибитор > ЧС1 /CI \=о XI -су™. -Q-CN Мономер СН2 = С(СН3)СООСН3 СН2 = СНСООСНз СН2 = С(СН3)СООСН3 сн2 = снеоон СН2 = С(СН3)СООСН3 сн2 = снсоосн3 СН2 = (СН3)СООСН3 сн2 = снсоосн3 СН2 = (СН3)СООСН3 СН2 = СНСООСН3 к, л/(моль • с) 2,1 • 103 1,15 Ю3 1,2 - 104 1.6 10" 1,05 • 102 2,0 • 103 6,9 • 103 9.8 -105 4,1 • 102 9,2 • 104 218"
143. Колебательное возбуждение в реакциях обмена Условия проведения реакции: импульсный фотолиз» смешение реагентов в потоке, давление от 0,05 до 240 Па. АН — излучаемая при релаксации теплота. Время релаксации < Ю-8 с. v — колебательное квантовое число возбужденного уровня. Звездочкой обозначено рассчитанное значение v для СО. Реакция Н + С1 - С1 - НСГ + С1 С1 + Н — I — НС1° + I С1 + Н - Вг -> НС1" + Вг Н + С! - N0 - НС1" + N0 Вг + Н - I -» НВг" + I H + Br-Br-HBr"+Br H + F-F-HF" + F 0 + Н - Н - ОН" + Н о + н-он-»они+он 0 + Н - NH2 — ОН" + NH2 0 + Н - СН3 - ОН" + СН3 о + о - сю - 05 + сю N + N-O^N^ + O CS + SO — СО" + S2 Высший колебательный уровень возможный 6 4 2 9 2 6 9 2 2 4 5 15 12 10* наблюденный 6 4 2 9(10) 2 6 9 2(3) 2 2 2 8 1 14 - АН, кДж 196 142 67 272 67 180 377 184 121 188 201 255 314 222 144. Критическая фотохимическая энергия разложения молекул D — энергия (теплота) диссоциации. Вещество НС1 НВг HI Csl СН X, нм 215 326 404 280 275 кДж/моль 556,8 367,2 296,3 427,5 435.3 D. кДж/моль 431,4 366,5 298,4 334,7 333,0 219
м• 145. Квантовый выход фотохимических реакций Исходные вещества Вг2, Н2 Вг2, С6Н12 Н2,С12 С12, СО С2Н2 СН3СНО СН3СОСН3 нсно HI H2S N02 N20 I2. Fe2+ I2, HCOO" CH3COOH нею H202 K2S208 2' ^6 5 3 C2H4I2 C120 Br2, C6H6 Продукты реакции НВг C6HnBr HCI C0C12 (С2Н2)Я, полимер H2,CO C2H6, CO, CH4 H2,CO H2,12 H2,S NO,02 N2, 02, NO i;.Fe3+ r.co CH4, C02 НС!, НСЮ3, 02 H20,02 H2S04, 02 HCI, C6H5CH2C1 С2Н4,12 Cl2, 02 C6H5Br, HBr Активируемая молекула Br2 Br2 Cl2 Cl2 с2н2 CH3CH0 CH3COCH3 HCHO HI H2S N02 N20 h h CH3COOH нею H202 K2S208 Cl2 C2H4I2 C120 Br2 Реакционная среда В газообразном состоянии Тоже « « « « « « « « « « « « « « « « « « « « Н20 Тоже « « « « « « « « С6Н5СН3 СС14 СС14 с6н6 Длина волны Я. • 10, нм 5000-5780 4700 3030-5000 4000-4360 2150 3130 3130 2500-3660 2070-2820 2080 <4000 Al-искровой спектр 3600-5790 3450-3500 1850-2300 3660-4360 2750-3660 2537 4050 4360 4450 3000-5500 Температура. °С 17-30 60 27 10-21 17-50 Выход 0-2 *1 104-106 103 9,2 2 0,2 <1 1,98-2,08 1,0 * 2 = 1 = 1 15-25 0,5 *2 20-500 0,58 27 25 *1 0,4-0,9
146. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов Атом Не Н Li Na К Cs Mg Zn Cd Hg Переход l&^P, 12N? —► ?2P 1.,°l/2 Z/3/2 (1/2) o2o ' o2p • w / ~,°l/2 V 3/2 (1/2) 1.2c __> nip ЭЪуг ^ /3/2 (1/2) 42n? — 42P 2 1/2 2 3/2 (1/2> 3l5o - ЗЪ ' 41S0-*43P1 54^5^ 5%-*51Рг 6% - в3Ру в\ - 6ХРХ Чозб • 10- нм 584 1216 6708 5896 7699 8521 4571 3261 3261 2288 2537 1849 t,c 4.4 • 1(Н° 1,2 2,7 1,6 2,7 3.3 4.0 2,4 2.4 2.0 1,1 1,3 • ю-8 ю-8 ю-8 Ю-8 ю-« Ю-3 ю-6 ю-6 ю-9 ю-7 ю-9 147. Энтальпия образования радикалов Радикал С сн сн2 сн3 с2н5 с6н5 сн2он &Щ 298- кДж/моль 716.7 594,1 382,0 142,3 107,5 322,2 - 36'.4 1 | Радикал j СН3СО СВг3 СС13 CF3 | CN Br Д^/, 298' кДж/моль - 18.0 179,9 82.4 - 472,8 428,0 j 111,9 Радикал С1 F I н N | NH NH2 ОН О кДж/моль 121,3 79,5 106,8 218,0 472,7 377,4 174,0 39,3 249,2 148. Энергия активации реакций разложения в отсутствие или в присутствии катализатора Реакция разложения Пероксида водорода Трихлоруксусной кислоты Диэтилового эфира в газовом фазе Уксусного альдегида Тринитробензойной кислоты в нитробензоле Йодистого этила в газовой фазе Ацетондикарбоновой кислоты в водном растворе Гидролиз сахарозы в водном растворе Катализатор Без катализатора Иодид-ион Коллоидная платина Вода (растворитель) Анилин (растворитель) Без катализатора Молекулярный иод « « Без катализатора Примесь воды Без катализатора Иод атомарный Без катализатора Анилин Без катализатора Ионы водорода Сахараза (энзим) Е, кДж/моль 75,4 56,5 49,0 155,0 118,5 224,0 143,6 136,1 146,4 90,8 154,8 52,3 97,07 58Д6 Не идет 106,94 36,40 221
149. Энергия активации каталитических реакций Спирт С2Н5ОН с3н7он ызо-С3Н7ОН С4Н9ОН Дегидрирование катализатор Медь << « Никель Медь Е, кДж/моль 62,8 50,6 25,1 73,2 51,9 Дегидратация катализатор — Оксид алюминия Тоже — £, кДж/моль — 119,5 109,0 — 150. Энергия разрыва связей (энергия диссоциации) в молекулах и радикалах газообразных веществ при 298 К в основном состоянии Энергию разрыва связей в некоторых двухатомных молекулах см. в табл. 107. Вещество СН сн2 сн3 сн4 С2Н2 С2Н4 с2н6 с6н6 СН3С1 СНС13 СН3Вг нсно сн3он сн3сн2он СН3СНО СН3Вг Продукты диссоциации СН СН.Н Сг^Н сн3,н С2Н, Н сн,сн С2Н3, Н CH2,Cri2 с2н5, н С6Н5, Н СН2С1, Н СС13, Н СН2Вг, Н сно.н СН2ОН, Н сн3, он сн3снон, н сн3, сно СН3, Вг Энергия диссоциации, кДж/моль 338,9 430,1 | 457,7 j 435,1 | 502,1 ; 962,3 ; 443,5 711,7 410,5 457,3 425,5 401,7 410,0 364,0 399,2 383,3 377,4 338,9 291,6 Вещество СН3С1 CH3F СН31 С6Н5Вг С6Н51 С2Н5ОН ICH3NH2 CH3N02 ! СН3СООН Н20 Н202 NH NH2 NH3 N203 ko4 N20 03 |Si02 Продукты диссоциации CH3, CI CH3,F CH3,I C6H5,Br C6H5,1 C2H5, OH CH3, NH2 CH3, N02 CH3COO, H OH.H OH, OH N.H NH,H NH2 H NO, N02 N02,N02 N2,0 02.0 SiO, О Энергия диссоциации, кДж/моль 349,8 468,6 234,3 297,1 265,3 381,2 337,6 256,5 461,5 498,7 213,8 351,0 383,7 438,1 40,6 57,4 167,4 107,1 472,8 222"
АДСОРБЦИЯ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ 151. Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К Удельная поверхность сорбента 700 м2/г. Количество адсорбированного (при нормальных условиях) на 1 г угля, см3 5,98 7,76 10,10 12.35 16.45 18.05 19.72 21.10 _. _ _. _. . Равновесное давление мм рт. ст. 2.45 3,5 5,2 7,2 11.2 12,8 14.6 16,7 кПа 0.326 0,465 0,692 0,958 1,490 1.702 1,915 2,141 Заполнение поверхности, п • Ю-13 молекул на 1 см2 2,30 3,00 3,90 4,77 6,35 6,97 7.62 8,15 152. Теплота адсорбции газов при низких давлениях Давление примерно 100 Па. Газ Аг 1 Кг Адсорбент LiF КС! KI CsCl CaF2 КС! Уголь Теплота адсорбции, кДж/моль 6.65 7,95 9,79 14,14 12,13 10,04 9,33 Газ Hg N2 СО 2 NH3 Адсорбент Уголь « КС1 KI Уголь << Теплота адсорбции, кДж/моль 37,24 19,04 24,81 29,29 29,66 33.18 153. Скорость адсорбции водорода пленками железа Температура спекания,К 78 306 431 638 Быстрая сорбция, моль/мг Fe 8,0 • Ю-7 ■ 1,4-10-7 0,87- 10^7 0,43- Ю-7 Медленная сорбция, моль/мг Fe 1.3- Ю-7 0,25 Ю-7 0,18- Ю-7 0.11- Ю-7 Отношение скорости медленной к скорости быстрой сорбции 0,16 0,18 0.20 0,26 223
154. Отравление катализаторов и структура адсорбирующихся веществ Элемент Соединения токсичные нетоксичные N As NH3 ХН НС N ^С1 Н I Н—Р—Н ы I Н—As—H Н I Н—S—Н 2- RCH,—S—CH2R •S- 1С ,СН \\ // НС СН :S=C=S: СН НС I НС СН СН 3- 3- 2- N I Н О I О—Р—О I о о I О—As—О I О О I о—s—о I о о t RCH,—S—CH,R О 0 0 / \ и.,с хн, "\ / н,,с—сн2 оно ! ! * НО—S—С—S—ОН I I I ОНО 224
ЛИТЕРАТУРА Общие справогники 1. Landolt H., Bornstein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik, Neue Serie. Berlin. 2. Landolt H., Bornstein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomic Geophysik und Technik. 6 Aufl. Berlin. 1950-1980. 3. Справочник химика/Под ред. Никольского Б. П. Изд. 2-е. Т. I—VI и дополнит., 1961-1968. Изд. 3-е. Т. I, II, 1971. Л.:Химия. 4. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и технологических величин/Под ред. Мартенса Л. К, Т. 1-Х и XI (указатель). М.: Советская энциклопедия, 1927-1933. 5. Handbook of Chemistry and Physics/Ed. Hodgman Ch. O. V. 1-2. C. R, С Cleveland (переиздания ежегодно). 6. Гордон А., Форд P. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 7. Рабиновиг В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978. Тематигеские справогники и монографии Свойства растворителей и растворов 8. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977. 9. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туне Э. Органические растворители. М.: ИЛ. 1958, 10. Варгафтик Я. Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972. 11. Осипов О. А., Минкин В. И.л Тарковский А. Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1971. 12. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 2-е изд. Л.: Химия, 1977. Термохимия, фазовые и химические равновесия 13. Белоусов В. П., Морагевский А. Г., Панов А. Т. Тепловые свойства растворов. Справочник. Л.: Химия, 1981. 14. Вол А. £. Строение и свойства двойных металлических систем, Т, 1-4. М.; Физ* матгиз, 1959-1979. 15. Турвиг II. В., Карагевцев Г. В., Кондратьев В. И. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974. 16. Турвиг Л. В., Хагкурузов Г. А., Медведев Я. А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т. 1, 2. М.: Изд-во АН СССР, 1962, 17. Здановский А. Б., Ляховская Е. И., Шлеймовиг Р. И. Растворимость многокомпонентных водно-солевых систем. Т. I—III. Л.: Госхимиздат, 1953—1961. 18. Карапетъянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. 19. Карапетъянц М. X., Карапетъянц М, Л, Основные термодинамические константы неорганических и органических вещетв. М.: Химия, 1968. 20. Карапетъянц М. X., Чэн Гуанг-Юе. Температура кипения и давление насыщенного пара углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1961. 21. Киргинцев А. И., Трушникова Л, Я, Лаврентьева В, Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник, Л.: Химия, 1972. 22. Коган В, Б., Огородников С. К.„ Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Т. 1-3. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1962-1969. 23. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Равновесие между жидкостью и паром. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1960, 24. Мищенко К. Я., Полторацкий Г, М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968; id. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Изд. 2-е. Л.: Химия, 1976. 25. Наумов Г. Б., Рыженко Б. Ям Ходаковский Я. Л. Справочник термодинамических величин (для геологов), М.: Атомиздат, 1971, 225
26. Несмеянов А. Н. Давление пара химических элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1961. 27. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей/Под ред. Воскресенской Н. К, М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1961. 28. Стаял Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир 1971. 29. Стэлл Д. Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ, М.: ИЛ, 1949. 30. Термические константы веществ. Справочник в 10 выпусках/Отв. ред. Глушко В. П. М.: Изд-во ВИНИТИ АН СССР, 1965-1982. 31. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание. Отв. ред. Глушко В. П. М.: Наука. Т. 1, 1978; т. 2, 1979; т. 3, 1981; т. 4, 1983. 32. Хансен М,, Андерко К. Структуры двойных сплавов, М,: Металлургиздат, 1962. 33. BarinJ., Knacke О. Therrnochemical Properties of Inorganic Substances. Berlin, 1973, 1977. 34. Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties. NBS, Circ. 500. Washington, 1952. 35. TimmermansJ. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated Solutions. N. Y., 1960. Явления переноса 36. Герцрикен С. Д., Дехтяр ff. Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердом фазе. М.: Физматгиз, 1960. 37. Голубев И. Ф., Гнездилов Н. Е. Вязкость газовых смесей. М.: Изд-во стандартов, 1971. 38. Равдель А. А. Уточненный способ вычисления коэффициентов диффузии газа в газ. — Труды ЛТИ им. Ленсовета, I960* вып, 60. 39. Равдель А. А., Шмуйловит Г. А., Самсонова А. С. и др. Измерение коэффициентов диффузии электролитов различного валентного типа и определение кинетических параметров диффузионного переноса. — Термодинамика и строение растворов/Межвузовский сборник. Ивановский химико-технологический институт. Иваново, 1978. 40. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М,; Наука, 1967, Электрохимические равновесия и кинетика 41. Альберт A.s Сержент Е, Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия, 1964. 42. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977. 43. Глесстон С. Введение в электрохимию. М,: ИЛ, 1951. 44. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Основы теоретической электрохимии. Mt: Высшая школа, 1978. 45. ДобошД. Электрохимические константы. М.: Мир. 1980, 46. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954. 47. Ротинян А, Л.» Тихонов К. #.> Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981. 48. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.; ИЛ, 1963 {Robinson R. A., Stokes R. Я. Electrolyte Solutions. 2ed. London, 1970). 49. Справочник по электрохимии/Под ред. Сухотина А. М, Л.: Химия, 1981. 50. Coefficients of Electrode Potentials. - J. Electrochem. Soc. 1959, v. 106, № 7, p. 623. 51. Martell A.. Silhn I. Stability Constants of Metall-ion Complexes. London, 1964. 52. Parsons R. Handbook of Electrochemical Constants. London, 1959. Строение молекул и спектры 53. Волькенштейн М. В. Строение и физические свойства молекул. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1955, 54. Герцберг Г. Спектры двухатомных молекул. М.: ИЛ. 1954. 226
55. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М.: Мир, 1969. 56. Тлесстон С Теоретическая химия, М.: ИЛ,1950. 57. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир, 1976. 58. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия, М,: Химия» 1976, 59. Иоффе К, В. Рефрактометрические методы химии. 2-е изд. Л.: Химия, 1974. 60. Краснов К. С, Филиппенко Н. В„ Бобкова В. А. и др. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Л,: Химия, 1979. 61. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1949. 62. Хигаси К"., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир, 1967. 63. Эткинс П. Кванты. Справочник концепций. М.: Мир, 1977. Кристаллы 64. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М,: Наука, 197L 65. Ормонт Б, Ф. Структуры неорганических веществ. М.: Гостехиздат, 1950. 66. Шаскольская М. П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1969. Гомогенная и гетерогенная кинетика 67. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии, М.: Мир, 1971. 68. ГамметЛ. Основы физической органической химии. М,: Мир, 1972. 69. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978. 70. Денисов Е. Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука, 1971. 71. Жермен Ж. Гетерогенный катализ. М.: ИЛ, 1961. 72. Лейдлер К. Кинетика органических реакций, М.: Мир, 1966, 73. Пальм А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. 74. Сайке Я. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1971. 75. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1975. 76. Трепнел Б. Хемосорбция. М.: ИЛ, 1958. 77. Энтелис С Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1967. Учебные пособия и руководства к расчетам 78. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М,: Мир, 1978. 79. Драю Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. 80. Карапетьянц М. X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965. 81. Кассандрова О. Я.. Лебедев В. В, Обработка результатов наблюдений. М.: Наука, 1970. 82. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М>: Химия. 1975. 83. Коттон Ф., Уиякинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979. — Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 1-3. М.: Мир, 1969. 84. Мелвин-Хьюз Э. А. Физическая химия. Кн. 1-2, М.: ИЛ, 1962. 85. Несмеянов А. Я., Несмеянов Я. А. Начала органической химии. Т. 1-2. М,: Химия, 1974. 86. ПолцнгЛ., Полинг П. Химия. М.: Мир, 1978, — ПолингЛ. Общая химия. М.: Мир, 1974, 87. Столяров Е. А., Орлова Я. Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. Л.: Химия. 1976. 88. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974. 89. Эйтелъ В. Физическая химия силикатов. М.: Издатинлит, 1962. 90. Эммануэль Я. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М,: Высшая школа, 1974. 91. Эткинс П. Физическая химия. Т. 1-2. М.: Мир, 1980. 227
Информация в журналах РЖХим Реферативный журнал «Химия», ВИНИТИ АН СССР (с 1953 г,). РЖБиохим Реферативный журнал «Биологическая химия». ВИНИТИ АН СССР (с 1955 г.). Журн. ВХО Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева, 1981, № 5, Поиск химической информации; номенклатура химических соединений; оформление статей, диссертаций, авторских заявок, материалов для депонирования; подготовка научных докладов, рефератов, отчетов и т. п. С. A. (A., Chem. Chemical Abstracts. США (с 1907 г.). Abs.) CAb Current Abstracts of Chemistry, США (с 1960 г.), Zbl. (2.; Zb.; Chemisches Zentralblatt. Берлин (с 1907 г., под др. назв. - с 1830 г.). Chem. Zbl) Литература к таблицам Номер в графе «Источники» соответствует номеру в списке литературы, приведенном выше. Треугольники служат знаками разделения между источниками. Номера Источники таблиц 1-4 Бурдун Г. Д. Справочник по Международной системе единиц, М.: Изд-во стандартов, 1980 Д Фундаментальные физические константы. М.: Изд-во стандартов, 1979. 5 3 6 6Д7Д9Л45Д59Д Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир. 1971. 7-8 3 Л 7 Д 59 9-13 3-7 14 12 15-17 6 Д9 Д 11 Д 45 18 8 19 3 20 23 21-26 20 Д 26 Д 29 27 3 28 3 Д 21 Д 22 Д 23 Д 89 Д Тонков Е. Ю. Фазовые диаграммы элементов при высоком давлении. М.: Наука 1979 29 и 30 3 31-33 30 Д 34 34 и 35 24 36 13 37 Воробьев А. Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. — В кн.: Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов, Иваново, 1971 38 и 39 2 Д 3 40 и 41 Вычислено по данным табл. 44 42 3 Д 30 43, 45. 48 18 44 18 Д 25 Д 28 Д 30 Д 33 Д 82 46 Karetnikov G. S. Examples of physico-chemical calculations. Indian Inst, of technologic Bombay, 1962 47 84 228
Вычислено по данным табл. 40 и 44 28 А 30 Д 82 (интерполировано) 18 Л Веннер Р. Термохимические расчеты М.: Издатинлит, 1950. Л Kharasch Af., Sher В. - J Phys. Chem., 1935, Bd. 29, S. 625. Л Лебедева H. Д. К анализу формулы Д. П. Коновалова. — Труды ВНИИМ им. Д. И. Менделеева, вып. 34 (94), 1958 37 KestinJ., Sokobv M., Wakeham W. - J. Phys. a. Chem., Ref, Data. 1978, v. 7 № 3, p. 941-944 12 Пснкина Н. В. - ЖФХ, 1977, т. 51. № 3. с. 657; ЖПХ, 1972, т. 45, № 4, с. 880 38 69 Д Johnson Р. А., ВаЪЬ A. L. Liquid diffusion of non-electrolytes. — Chem. Rev., 1956, v. 36. № 3. p. 387-454 39 36 2 52 48 Д 49 Сборник физических констант/Под ред. Дорфман Я. Г. и Фриш С. Э. М.; Л.: ОНТИ, 1937 42 Д Бродский А. И. Физическая химия. М.; Л.: Госхимиздат, 1948 5 48 А 52 45 Д 49 (интерполировано) 2 43 51 А Яцимирский К. В., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР. 1959. Д Bjerrum /., Schwarzenbach С, Sillen L. Stability Constants of Metall-ion Complexes. London,1957, 1958. Вычислено по данным табл. 44 и 79 46 Д 49 A 50 58 45 А 47 См. литературу к табл. 68 и 69 84 Вычислено Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969 49 Д Фрумкин А. Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979 47 Д Tamamushi R. Kinetic Parameters of Electrode Reactions. Inst. Phys. a. Chem. Res. Saitama, 1972 52 Matheson M. S. Advances in Chemistry. Series № 50. Am. Chem. Soc. Wash., 1965. £JortnerJ., Noyes R. - J. Phys. Chem., 1966, v. 70, p. 770. Quayle O. R. -- Chem. Rev., 1953, v. 53, p. 439. A Sugden S. - J. Chem. Soc. 1924. v. 125 59 84 9 3 15 78 56 A 58 229
101 54 Д 60 102 62 103 79 104 58 105 54 Д Уитли П. Определение молекулярной структуры. М.: Мир, 1970. Д Финг А., Гейтс П., Редклиф К. Применение длинноволновой инфракрасной спектроскопии в химии. М.: Мир 1973 106 54 Д Barrow G. М. Introduction to Molecular Spectroscopy. N. Y.; L.: Internat. Student Edition. 107 54 Д 60 108 16Д91 109 56 110 60 111 Вычислены 112 6 Д К. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965 Ши114 6 115 64 Д Басоло Ф„ Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971 116 58 117 61 118 Керрингтон А., Мак-Леглан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970 119 64 Д 66 Д 91 120-122 64 Д 65 123 и 124 86 125 48 126 Мищенко К. П. - ЖФХ, 1952. т. 26, с. 736 127 Кемпбелл Дж. Современная общая химия. М.: Мир, 1975. Д Паулинг Л. Природа химической связи. М.; Л.: Госхимиздат, 1947 128 См. литературу к табл. 37 129 2 130 и 131 67 Д Ингольд К. К. Механизм реакций и строение органических соединений. М.: ИЛ, 1959 132 84 133 и 134 77 135 68 136-138 69 Д 72 Д 90 139 Колдин Е. Быстрые реакции в растворах. М.: Мир, 1966 140 77 141 и 142 72 143 Каррингтон Т., Гарвин Д. Образование возбужденных частиц в химических реакциях. — В кн.: Возбуждение частиц в химической кинетике. М.: Мир, 1973 144 84 145 Калверт Дж., Питтис Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968 146 Воюцкий В. В. Физика и химия элементарных химических процессов. М.: Наука, 1969 147,150 15 148 75 Д 84 149 и 150 84 152, 153 и 154 76 230
УКАЗАТЕЛЬ Адсорбция (и) водорода газов криптона скорость теплота Активность колебаний атомов оптическая электролитов в растворе Величина 2303 RT/F Мп для вычисления AGT Водородный показатель (рН) стандартных растворов Возбуждение колебательное Волновые функции водородоподобных атомов молекулярных орбиталей Волновые числа вращательных спектров двухатомных молекул многоатомных молекул тонкой структуры колебательно-вращательных полос Вращательная постоянная Вращательные спектры Вращение плоскости поляризации удельное Время жизни электроновозбужденных атомов Вязкость воды газов жидкостей растворителей органических растворов водных Гибридизация Группы симметрии Давление насыщенного пара воды критическое металлов над кристаллогидратами неорганических соединений органических соединений парциальное компонентов раствора ртути Диаграммы молекулярные фазовых равновесий Табл. Стр, 153 152 151 153 152 109 96 74 84 45 70 143 99 102 105 107 110 106 107 105 96 146 53 52 54 6 55 56 104 103 21 42 23 27 24 24 20 22 102 28 223 223 223 223 223 181 160 135 149 92 128 219 164 168 175 178 183 176 178 175 160 221 111 111 112 12 114 115 174 170 28 66 29 37 30 30 26 29 168 38
117 129 16 17 95 6 15 75 26 82 2 95 6 18 113 196 206 24 24 158 12 22 136 36 148 10 158 12 24 193 Табл. Стр. Диамагнитная восприимчивость атомов и связей Диаметры кинетические атомов и молекул Дилольные моменты молекул газообразных веществ жидких веществ растворителей органических функциональных групп молекул Диссоциация слабых кислот и оснований твердых веществ Диффузионный потенциал Диэлектрическая проницаемость вакуума жидкостей растворителей органических растворов Длина связи» см. также Межъядерное расстояние Донорное число органического растворителя б 12 Единица(ы) атомная массы 3 11 измерения физических ' величин соотношения обозначения Индекс свободной валентности Индикаторы кислотноосновные Интегральная теплота растворения иодида натрия в воднодиоксановых растворах кислот и оснований в воде солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле солей в воде солей, образующих кристаллогидраты Ионное произведение воды Катализаторы влияние на энергию активации отравление реакций дегидратации и дегидрирования Квантовые числа атомов вращательные колебательные молекул Квантовый выход фотохимических реакций Кинетические диаметры атомов и молекул 232 1 4 1 102 76 35 32 34 31 33 67 9 11 9 168 138 50 48 49 46 48 126 148 154 149 100 105 107 107 143 101 145 129 221 224 222 164 175 178 178 219 166 220 206
Кинетические параметры реакций Кислоты и основания, области существования в различных растворителях Классы кристаллов Константы двухатомных молекул диссоциации слабых кислот и оснований кислотности многоатомных молекул нестойкости комплексных соединений равновесия газовых реакций реакций образования сложных веществ из простых скорости быстрых реакций скорости инверсии сахарозы скорости продолжения и обрыва цепей при полимеризации скорости реакций в газах в газовой и жидкой фазах в растворах Меншуткина мономеров с ингибиторами нуклеофильного замещения скорости щелочного омыления сложных эфир Корреляционные уравнения Корреляционный анализ Коэффициент (ы) абсорбции активности реальных газов сильных электролитов ангармоничности взаимодействия колебания и вращения диффузии в жидкостях в твердых телах газов в воздухе гидратированного электрона электролитов в водных растворах осмотические . распределения самодиффузии неэлектролитов температурный э, д. с. электрической проводимости Кристаллическая решетка параметры постоянные элементарные ячейки энергия Кристаллические вещества объем мольный температура плавления
Табл. Магнетон Бора 2 Магнетон ядерный 2 Магнитная проницаемость вакуума 2 Магнитный момент ионов и молекул 116 протона 2 угловой 100 электрона 2 Масса атомная, единица 3 приведенная молекулы 107 Межъядерное расстояние 107 ПО Молекулярные орбитали 101 по Хюккелю 102 Мольная доля 5 Молярность 5 средняя ионная 74 Молярность 5 Моменты инерции молекул 107 главные 108 Объем критический 42 Оптическая активность веществ 96 Орбитали атомные 101 102 104 молекулярные 101 102 Осмотические коэффициенты 71 Параметры кинетические 131 критические 42 Парахоры атомов и связей 90 Перенапряжение при выделении водорода 88 Плотность воды 9 жидкостей 10 растворителей органических 6 растворов кислот и оснований 12 органических соединений 13 солей 11 электронная 102 Поверхностное натяжение жидкостей 14 растворителей органических 6 Показатель преломления жидкостей 7 растворителей органических 6 растворов 8 234
Табл. Стр. 95 92 102 107 122 127 2 Ш 83 82 97 98 80 86 79 158 156 168 178 201 204 10 189 149 148 162 163 147 150 143 Поляризация жидкостей Поляризуемость молекул Порядок связи Постоянная (ые) вращательная кристаллических решеток Маделунга основные физические силовые Потенциал (ы) влияние ПАВ диффузионный ионизации атомов молекул и радикалов металлов в жидком аммиаке нулевого заряда электродные в водных растворах Радиусы атомов и ионов в кристаллах вандерваальсовы ионов в растворах ковалентные первый Бора «термохимические» Растворимость газов в воде произведение растворителей органических в воде Растворители органические, свойства Растворы стандартные Рефракция атомная ионов в растворах парциальная мольная растворов солей Симметрия (и) кристаллов (пространственная) молекул (точечная) операции реагентов и продуктов реакции элементы Спектр вращательный инфракрасный, активность колебаний колебательно-вращательный комбинационного рассеяния, активность колебаний микроволновой Сродство к электрону атомов 97 162 123 124 125 123 2 126 19 78 6 6 70 91 94 93 119 103 104 ПО 103 130 103 105 109 106 109 105 202 204 204 202 10 204 25 142 12 12 128 156 157 157 198 170 174 183 170 206 170 175 181 176 181 175
но 115 154 183 194 224 24 25 26 24 42 24 47 10 7 81 65 30 36 36 30 66 30 95 183 14 147 123 Табл. Стр. Сродство к электрону молекул и радикалов 98 163 Степень вырождения ионности связи Структура адсорбрующихся веществ Температура возгонки диссоциации твердых веществ кипения критическая плавления характеристическая кристаллических веществ многоатомных молекул Температурный коэффициент показателя преломления э. д. с. электрической проводимости Тепловой эффект (см. Энтальпия, Теплота) Теплоемкость истинная в интервале 10-298 К коэффициенты уравнений средняя удельная растворов эмпирические зависимости Теплота (ы) испарения образования радикалов (см. Энтальпия образования радикалов) плавления растворения (см. Интегральная теплота растворения) сгорания смешения жидкостей Термодинамические свойства ионов простых веществ соединений функции гидратированного электрона кристаллических веществ (по Дебаю) линейного гармонического осциллятора (по Эйнштейну) 46 93 Термы атомов молекул Ток обмена 236 39 44 40 38 51 51 147 51 30 51 36 44 44 44 89 48 54 72 56 53 108 108 221 108 45 108 51 72 72 72 155 96 100 101 107 87 164 166 178 151
Табл. Стр. Угол между связями Уравнение (я) Аррениуса отношение параметров параметры применимость корреляционные Физические постоянные, значения 2 10 и обозначения Фотохимические реакции квантовый выход критическая энергия разложения Функции кислотности Химический сдвиг протонов Хиральность Частоты характеристические Числа переноса катионов Электрическая проводимость молярная гидратированного электрона ионов предельная растворов слабых кислот и оснований растворов электролитов температурный коэффициент удельная воды растворителей органических растворов KCI Электродный потенциал в водном растворе в жидком растворе Электрон(ы) гидратированный масса покоя работа выхода Электроотрицательность атомов Энергия активации в отсутствии и в присутствии катализатора гомогенных реакций каталических реакций Гиббса приведенная 104 114 133 131 132 132 135 174 194 212 207 211 211 212 145 144 68 118 96 112 64 220 219 126 197 160 190 122 89 89 65 63 63 65 61 6 62 79 80 89 2 85 97 148 131 132 149 44 50 155 155 123 120 120 123 119 12 119 143 147 155 10 149 162 221 207 211 222 72 102 237
Табл. диссоциации молекул и радикалов 150 Энергия ионизации атомов 97 молекул и радикалов 150 кристаллических решеток 128 разрыва связей 150 фотохимическая критическая 144 Энтальпия, изменение при испарении 51 образовании ионов 44 образовании радикалов 147 образовании сложных веществ из простых 50 плавлении 51 сгорании 30 51 сольватации солей 37 Энтропия ионов 44 стандартные значения 44 эмпирические зависимости 51
Угебное издание Барон Наталья Михайловна Пономарева Ариадна Михайловна Равдель Адольф Аркадьевич Тимофеева Зинаида Никитична КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН Ответственный за выпуск: В. Я. Шакиров Редактор: Е. В. Чайкун Техническое редактирование: Е. В, Чайкун Корректура: А. М. Пономарева, В. Н. Шакиров Компьютерный набор: Г. Ю. Татъянигева Компьютерная верстка: Е. А. Шашкова Рисунки и оформление обл.: А. В. Гангурин Лицензия ЛР 040420 от 24.10.97 Подписано в печать 10.10.03. Формат 60х88У16. Гарнитура «OctavaC». Печать офсетная. Усл. печ, л. 15. Доп. тираж 4000 экз. Заказ № 377 Издательство «Иван Федоров». 191126, Санкт-Петербург, Звенигородская, 11. Телефакс 8(812) 320-92-18 Издание осуществлено при участии ЗАО «П-2» Отпечатано с готовых диапозитивов в ФГУП ордена Трудового Красного Знамени «Техническая книга» Министерства Российской Федерации по делам печати, телерадиовещания и средств массовых коммуникаций. 198005, Санкт-Петербург, Измайловский пр., 29
Издательство «Иван Федоров» Торговый дом «Медный всадник» представляют НОВУЮ УЧЕБНУЮ ЛИТЕРАТУРУ 1. Демидович Б. П., Моденов В. М. «Дифференциальные уравнения». Учебное пособие по курсу дифференциальных уравнений, рассчитанное на 1-2 семестра, написанное на основе курса, читавшегося на химическом факультете МГУ и в Артиллерийской академии. 320 с. Переплет. 2. Беляев Н. М. и др. «Сборник задач по сопротивлению материалов». Сборник представляет собой исправленное и дополненное издание знаменитого задачника, выходившего в 1972 г. под редакцией В. К. Качурина. 464 с. Переплет. 3. Миролюбов А. В. и др. «Электронный бизнес». Учебник для студентов, обучающихся по специальностям «Менеджмент и маркетинг» и «Международный бизнес». В учебнике изложены основы организации электронного бизнеса и практика его ведения в России и за рубежом. 4. Петров А. А. и др. «Органическая химия». 6-е издание известного учебника для химико-технологических вузов. В настоящем издании исправлен ряд ошибок. 624 с. Переплет. 5. Романов М. Ф. «Математические модели в экологии» Учебное пособие ориентировано на студентов и специалистов экологов, ранее не сталкивавшихся с математическими моделями. Книга снабжена значительным количеством примеров, иллюстрирующих излагаемую теорию. Оптовым покупателям предоставляются скидки Имеется также в наличии учебник В. 3, Васильев. Краткий курс сопротивления материалов с основами теории упругости. Цена 55 рублей. По вопросам приобретения книги обращайтесь в ближайший филиал торгового дома «Медный всадник» 193029 г. Санкт-Петербург, пр. Обуховской обороны, д. 95, к. 2. тел./факс (812) 320-9135,320-9136,320-9137. e-mail: mvs@mail.wplus.net Филиал ТД «Медный всадник» РилиалТД «Медный всадник» 344069 г Ростов на Дону, Оилиал ТД «Медный всодшио :MJ2S^^SS^,2S Таганрогскоешоссе,дЛ06 620028 г ЕкаТСри»6у|>г, (095)737-72-26,737-72-20 /йктлскй ост о« okr Ул- Нагорная, 12 e-mail:mvsadmk@mail,u e-2SS2k^2rn (3432)46-91-78.46-9.70
ИЗДАТЕЛЬСКОПОЛИГМФИЧЕСКМ ХОЛДИНГ ISBN 5-81940-071-2 7858 1ЧП4007 1 5 КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК физико-химических величин Санкт-Петербург • 2003