/
Автор: Вайсбергер А. Проскауэр Э. Риддик Дж. Тупс Э.
Теги: химия химическая промышленность органическая химия
Год: 1958
Текст
TECHNIQUE OF ORGANIC CHEMISTRY
Volume V11
ARNOLD WE ISS В ERGER, Editor
ORGANIC SOLVENTS
PHYSICAL PROPERTIES
and
METHODS OF PURIFICATION
On the basis oj the First Edition
by
ARNOLD WEISS BERGER and ERIC S. PROS KAU ER
Completely Revised Second Edition
by
JOHN A. RIDDICK and EMORY E. TOOPS, Jr.
Commercial Solvents Corporation, Terre Haute, Indiana
19 55
INTERSCIENCE PUBLISHERS, INC., NEW YORK
INTERSCIENCE PUBLISHERS LTD., LONDON
А. ВАЙСБЕРГ ЕР, Э. ПРОСКАУЭР,
ДЖ. РИДДИК, Э. ТУПС
ОРГАНИЧЕСКИЕ
РАСТВОРИТЕЛИ
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И МЕТОДЫ очистки
Перевод с английского
канд. хим. наук Н. Н. ТИХОМИРОВОЙ
Под редакцией
доктора хим. наук Я. М. ВАРШАВСКОГО
ИЗДАТЕЛЬСТВО
ИНОСТРАННОЙ литературы
Москва, 1958
АННОТАЦИЯ
Книга представляет собой перевод весьма ценного справоч-
ного руководства, в котором собраны физические и химические
константы, а также приведены способы очистки и сушки прак-
тически всех встречающихся органических растворителей.
Книга содержит подробную классификацию растворителей;
эмпирические и теоретические уравнения, выражающие темпе-
ратурную зависимость плотности, показателя преломления
поверхностного натяжения, вязкости и теплоты испарения, я
также данные по критическим температурам и критическим
давлениям, температурам замерзания, электрическим и опти-
ческим свойствам; таблицы физических констант и отдельные
таблицы температур кипения и замерзания, диэлектрических
постоянных и дипольных моментов для 254 растворителей. Кро-
ме того, в книге приведены критерии чистоты, методы сушки
и способы определения влажности растворителей и собраны наи-
более надежные из описанных в литературе методов очистки
растворителей; киига снабжена обширной библиографией, сос-
тоящей из ссылок более чем на 2000 книг и журнальных статей.
Предлагаемый материал предназначен для широкого круга
химиков, исследователей и инженеров, а также для препода-
вателей, аспирантов и студентов высшей школы в качестве
справочного руководства по органическим растворителям.
Редакция литературы по химическим наукам
Заведующий редакцией профессор О. А. Реутов
ПРЕДИСЛОВИЕ
Предлагаемая вниманию читателей книга представляет собой
второе издание вышедшего в 1935 г. небольшого справочного
руководства А. Вайсбергера и Э. Проскауэра „Органические
растворители”, коренным образом переработанное и значительно
дополненное Дж. Риддиком и Э. Тупсом. Она является седьмым
томом известной серии монографий «Методы органической
химии», издаваемой в США под общей редакцией А. Вайсбер-
гера.
За 20 лет, прошедших со времени выхода первого издания,
было разработано много новых методов получения, очистки и
спецификации органических растворителей, а также вновь
определено и исправлено большое число физических констант.
По сравнению с первым изданием авторами добавлен материал
по многим новым растворителям, тогда как описания некоторых
смешанных жидкостей, не являющихся индивидуальными вещес-
твами (например, бензина и скипидара), исключены из книги.
Значительно увеличено число приведенных в таблицах физиче-
ских свойств, причем для наиболее важных констант (плотность,
показатель преломления и др.) дана температурная зависимость.
В книге собран и систематизирован обширный материал по физи-
ческим свойствам и способам очистки практически всех орга-
нических веществ, используемых в настоящее время в качестве
растворителей (254 соединения).
Для того чтобы легче было отыскать требуемое соединение,
все растворители, так же как и в первой издании, классифици-
рованы в соответствии с химической природой и каждому из них
присвоен определенный номер, под которым он фигурирует во
всех таблицах. Для каждого растворителя приведены наиболее
достоверные значения физических констант и рассмотрены описан-
ные в литературе эффективные методы очистки, а также сооб-
щены данные о токсических свойствах. Для' многих летучих
растворителей специально указаны допустимые с точки зрения
техники безопасности пределы их концентраций в воздухе.
Книга является ценным справочным и библиографическим
пособием не только для специалистов в области органической и
физической химии, но также для всех тех, кому приходится
6
ПРЕДИСЛОВИЕ
сталкиваться с необходимостью применения чистых органических
растворителей при проведении лабораторных исследований.
При пользовании книгой следует иметь в виду, что рекомен-
дуемые в ней методы очистки продажных растворителей рассчи-
таны на удаление примесей, содержание которых определяется
принятыми в США способами производства этих растворителей.
Поэтому при выборе метода очистки советский читатель должен
критически руководствоваться соответствующими указаниями
авторов книги и всегда по возможности учитывать происхож-
дение растворителя, с которым ему приходится иметь дело.
Я. А/. Варшавский
Глава I
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
В число выбранных соединений были включены не только
обычно применяемые растворители, но также и соединения,
свойства которых позволяют использовать их в качестве рас-
творителей в некоторых особых случаях.
Растворители распределены в порядке усложнения их хими-
ческого строения по следующим основным группам:
1. Углеводороды.
2. Соединения, содержащие атомы или характеристические
группы только одного типа (гидроксильные соединения, простые
эфиры, сложные эфиры и т. д.).
3. Соединения, содержащие атомы или характеристические
группы нескольких типов (спиртоэфиры, эфиры оксикислот и т. д.).
Подгруппы образованы в соответствии с такими характе-
ристиками как природа углеводородного остатка (предельный,
ароматический, непредельный), число атомов или характери-
стических групп данного типа в молекуле, гетероцикличность
или цепочечное строение эфиров, первичный, вторичный или
третичный характер аминов.
В таблицах приведены названия соединений, наиболее часто
применяемые в лабораториях; кроме того, указаны названия,
встречающиеся иногда в литературе.
Для удобства идентификации и указания ссылок каждому
соединению присвоен условный номер, который не меняется на
протяжении всей книги.
УГЛЕВОДОРОДЫ
Насыщенные алифатические углеводороды
1. Циклопентан, пентаметилен
2. Пентан
3. 2-МетилбУтан, этилдиметилметан, изопентан
4. 2,2-Диметилпропан, тетраметилметан, неопентан
5. Метилциклопентан
6. Циклогексан, гексагидробензол, гексаметилен
7. Гексан
8. 2-Метилпентан
8
ГЛАВА I
9. З-Метилпентан, диэтилметилметан
10. 2,2-Диметил бутан, зтилтриметилметан, неогексан
11. 2,3-Диметилбутан, изопропилдиметилметан, диизо-
пропил
12. Метилциклогексан, гексагидротолуол
13. Гептан
14. 2-Метилгексан, зтилизобутилметан
15. З-Метилгексан, зтилметилпропилметан
16. 2,3-Диметилпентан, зтилизопропилметилметан
17. 2,4-Диметилпентан, диизопропилметан
18. Этилциклогексан
19. Октан
20. 2,2,3-Триметилпентан
21. 2,2,4-Триметилпентан, изобутилтриметилметан, изо-
октан
22. Нонан
23. 2,2,5-Триметилгексан
24. Декагидронафталин, декалин, бицикло [4.4.0] декан,
нафталан, нафтан
25. цис-Декагидронафталин, цис-декалин
26. транс-Декагидронафталин, транс-декалин
27. Декан
Ароматические углеводороды
28. Бензол
29. Толуол, метилбензол, фенилметан
30. о-Ксилол, 1,2-диметилбензол, 2-ксилол
31. м-Ксилол, 1,3-димети л бензол, 3-ксилол
32. н-Ксилол, 1,4-диметилбензол, 4-ксилол
33. Этилбензол, фенилзтан
34. Изопропилбензол, кумол, 2-фенилпропан
35. Нафталин
36. 1,2,3,4-Тетрагидронафталин, тетралин, 1,2,3,4-тетра-
гидрид нафталина, тетрагидронафталин
37. Бутилбензол
38. emap-Бутилбензол, 2-фенилбУтан
39. mpem-Бутилбензол, 2-метил-2-фенилпропан
40. н-Цимол, цимол, 4-изопропил-1-метилбензол, н-изо-
пропилтолуол
Ненасыщенные углеводороды
41. Пентен-1, амилен, а-н-амилен, пропилзтилен
42. Пентен-2 (смесь изомеров)
43. цис-Пентен-2
44. транс-Пентен-2
45. Циклогексен, 1,2,3,4-тетрагидробензол, тетрагидро-
бензол
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
9
46. Стирол, циннамен, этенилбензол, фенилзтилен, винил-
бензол
47. d-a-Пинен, </-а-2,6,6-триметилбицикло [3.1.1] 2-гептен
48. /-а-Пинен, /-а-2,6,6-триметилбицикло [3.1.1] 2-гептен
СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ АТОМЫ
ИЛИ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ГРУППЫ ТОЛЬКО ОДНОГО ТИПА
Соединения, содержащие гидроксильные группы
Одноатомные спирты
Алифатические спирты
49. Метиловый спирт, метанол, древесный спирт
50. Этиловый спирт, этанол
51. н-Пропиловый спирт, пропанол-1, зтилкарбинол
52. Изопропиловый спирт, пропанол-2, диметилкарбинол
53. н-Бутиловый спирт, бутанол-1, н-пропилкарбйнол,
бутанол
54. emop-Бутиловый спирт, бутанол-2, метилзтилкарбинол
55. Изобутиловый спирт, 2-метилпропанол-1, изопропил-
ка рбинол
56. /лре/л-Бутиловый спирт, 2-метилпропанол-2, триметил-
карбинол
57. н-АмиловыЙ спирт, первичный н-амиловый спирт,
пентанол-1, н-бутилкарбинол
58. emop-Амиловый спирт, втор-н-амиловый спирт, пен-
танол-2, метилпропилкарбинол
59. 2-МетилбУтанол-1, d-em^p-бутилкарбинол, оптически
активный амиловый спирт, d-первичный оптически
активный амиловый спирт
60. Изоамиловый спирт, З-метилбутанол-1, изобутил-
карбинол
61. трет-Амиловый спирт, 2-метилбУтанол-2, диметил-
зтилкарбинол
62. в/лор-Изоамиловый спирт, З-метилбутанол-2, метил-
изопропилкарбинол
63. Циклогексанол, гексагидрофенол, гексалин
64. н-Гексиловый спирт, гексанол-1, амилкарбинол
65. Метиламиловый спирт, 4-метилпентанол-2, метилизо-
бутилкарбинол
66. Этилбутиловый спирт, 2-зтилбутанол-1, псевдогексило-
вый спирт, 3-метилолпентан
67. 0-Метилциклогексиловый спирт, 2-метилциклогексанол
68. м-Метилциклогексиловый спирт, 3-метилциклогексанол
69. п-Метилциклогексиловый спирт, 4-метилциклогексанол
70. Гептанол-2, метиламилкарбинол
71. н-Октиловый спирт, первичный н-октиловый спирт,
октанол-1
10
Глава i
Ароматические спирты
72. Бензиловый спирт, а-окситолуол, фенилкарбинол
Фенолы
73. Фенол, оксибензол, карболовая кислота
74. о-Крезол, о-окситолуол, о-метилфенол
75. м-Крезол, -м-окситолуол, л<-метилфенол
76. п-Крезол, л-окситолуол, п-метилфенол
Ненасыщенные спирты
77. Аллиловый спирт, 2-пропенол-1, пропен-1-ол-З
Многоатомные спирты
78. Этиленгликоль, гликоль, 1,2-этандиол
79. Пропиленгликоль, а-пропиленгликоль, 1,2-пропандиол
80. Триметиленгликоль, 1,3-пропанд иол
81. Глицерин, 1,2,3-пропантриол
Эфиры
Алифатические простые эфиры с открытой цепью
82. Этиловый эфир, диэтиловый эфир, этоксиэтан, серный
эфир
83. Пропиловый эфир, 1-пропоксипропан, ди-н-пропиловый
эфир
84. Изопропиловый эфир, дииэопропиловый эфир, 2-изо-
пропоксипропан
85. Бутилэтиловый эфир, н-бутилэтиловый эфир, 1-этокси-
бутан
86. Бутиловый эфир, l-бутоксибутан, ди-н-6утиловый
эфир, дибутиловый эфир
87. Амиловый эфир, н-амиловый эфир, ди-н-амиловый
эфир, пентилоксипентан
88. Изоамиловый эфир, диизоамиловый эфир, 3-метил-1-(у-
метилбутокси) бутан
Алифатические циклические простые эфиры
89. Окись пропилена, 1,2-эпоксипропан, окись пропена
90. 1,8-Цинеол, 1,8-оксидо-п-ментан, эвкалиптол
91. фуран, фурфуран
92. и-Диоксан, диоксидиэтилен, диоксан, 1,4-диоксан
Ароматические простые эфиры
93. Бенэилэтиловый эфир, а-этокситолуол
94. Анизол, метоксибензол, метилфениловый эфир
95. Фенетол, этоксибензол, этилфениловый эфир
96. Бензиловый эфир
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
11
Ацетали
97. Метилаль, диметоксиметан, формаль, диметилацеталь
формальдегида
98. Ацеталь, диэтилацеталь ацетальдегида, 1,1-диэтокси-
этан
Альдегиды
Насыщенные альдегиды
99. Ацетальдегид, альдегид, этаналь
100. Пропионовый альдегид, метилацетальдегид, пропаналь
101. Масляный альдегид, бутаналь, бутиральдегид
102. фурфурол, 2-фуральдегид, фураль, фуран-2-альдегид,
фурфураль, фурол
Ароматические альдегиды
103. Бензальдегид
Ненасыщенные альдегиды
104. Акролеин, акрилальдегид, пропеналь, акриловый аль-
дегид
Кетоны
Алифатические кетоны
105. Ацетон, диметилкетон, метилкетон, пропанон-2
106. Бутэнон-2, метилэтилкетон, этилметилкетон
107. Пентанон-3, диэтилкетон, этилкетон, снлии-диметил-
ацетон, пропион
108. Циклогексанон, кетогексаметилен
109. 4-Метилпентанон-2, гексон, метилизобутилкетон, изо-
бутилметилкетон
НО. d-Камфора, камфанон-2, ^-2-кето-1,7,7-триметилнор-
камфан
Ароматические кетоны
111. Ацетофенон, ацетилбензол, метилфенилкетон, гипнон
Кислоты
Насыщенные кислоты
112. Муравьиная кислота, метановая кислота
113. Уксусная кислота, этановая кислота
114. Пропионовая кислота, метилуксусная кислота, пропа-
новая кислота
115. Масляная кислота, н-масляная кислота, бутановая
кислота, этилуксусная кислота
116. Валерьяновая кислота, н-валерьяновая кислота, пента-
новая кислота
117. Изовалерьяновая кислота, изопропилуксусная кислота,
12
ГЛАВА I
3-метилмасляная кислота, 3-метилбутановая кислота
118. Капроновая кислота, н-капроновая кислота, гексано-
вая кислота, н-гексановая кислота
119. Каприловая кислота, октановая кислота, н-октановая
кислота, н-октиловая кислота
Ненасыщенные кислоты
120. Олеиновая кислота, 9-октадеценовая кислота
Ангидриды кислот
121. Уксусный ангидрид, ангидрид этановой кислоты
122. Ангидрид пропионовой кислоты, ангидрид пропа-
новой кислоты
123. Ангидрид масляной кислоты, ангидрид бутановой
кислоты
Сложные эфиры
Эфиры алифатических и ароматических одноосновных кислот
124. Метиловый эфир муравьиной кислоты, метилформиат,
метилметаноат
125. Этиловый эфир муравьиной кислоты, этилформиат,
этилметаноат
126. Метиловый эфир уксусной кислоты, метилацетат, метил-
этаноат
127. Пропиловый эфир муравьиной кислоты, пропилфор-
миат, пропилметаноат
128. Этиловый эфир уксусной кислоты, этилацетат, этил-
этаноат
129. Бутиловый эфир муравьиной кислоты, бутилформиат,
бутилметаноат
130. Изобутиловый эфир муравьиной кислоты, изобутил-
формиат, изобутилметаноат
131. Пропиловый эфир уксусной кислоты, пропилацетат,
н-пропи л ацетат, пропилэтаноат
132. Изопропиловый эфир уксусной кислоты, изопропил-
ацетат, изопропилэтаноат
133. Этиловый эфир пропионовой кислоты, этилпропионат,
этилпропаноат
134. Бутиловый эфир уксусной кислоты, бутилацетат, бутил-
этаноат
135. Изобутиловый эфир уксусной кислоты, изобутил-
ацетат, /?-метилэтилэтаноат
136. emop-Бутилацетат, 2-бутилацетат, а-метилпропилэта-
ноат
137. Амиловый эфир уксусной кислоты, амилацетат, ацетат
1-пентанола, пентилэтаноат
138. Изоамиловый эфир уксусной кислоты, изоамилацетат,
З-метил-1-бутилацетат, у-метилбутилэтаноат
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
13
139. Этиловый эфир изовалериановой кислоты, этилизо-
пропилацетат, этилизовалерат, этил-3-метилбутаноат
140. Метиловый эфир бензойной кислоты, метилбензоат
141. Бензиловый эфир уксусной кислоты, бензилацетат,
бензилэтаноат
142. Этиловый эфир бензойной кислоты, этилбензоат
143. Пропиловый эфир бензойной кислоты, пропилбензоат
144. Изоамиловый эфир изовалериановой кислоты, изо-
амилизовалерат, а-метилбутил-3-метилбутаноат
145. Бензиловый эфир бензойной кислоты, бензилбензоат
146. Бутиловый эфир стеариновой кислоты, бутилстеарат,
бутилоктадеканоат
147. Этиловый эфир коричной кислоты, этилциннамат,
этил-транс-3-фенилпропеноат
Эфиры алифатических и ароматических двухосновных кислот
148. Диэтиловый эфир угольной кислоты, диэтилкарбонат,
этилкарбонат
149. Диметиловый эфир малеиновой кислоты, диметил-
малеат, метилмалеат
150. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты, диэтилоксалат,
этилоксалат
151. Диацетат этиленгликоля, диацетат гликоля
152. Диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат,
этилмалонат, малоновый эфир
153. Диэтиловый эфир малеиновой кислоты, диэтилмалеат,
этилмалеат
154. Дибутиловый эфир малеиновой кислоты, дибутил-
малеат, бутилмалеат
155. Дибутиловый эфир фталевой кислоты, дибутилфталат,
бутилфталат
156. Дибутиловый эфир себациновой кислоты, дибутил-
себацат, бутилсебацат
Эфиры многоосновных кислот
157. Трибутиловый эфир борной кислоты, трибутилборат,
бутилборат
Галоидные производные углеводородов
Фторпроизводные углеводородов
158. Фторбензол, фенилфторид
159. о-Фтортолуол, 2-фтор-1-метилбензол
160. .м-Фтортолуол, З-фтор-1-метилбензол
161. п-Фтортолуол, 4-фтор-1-метилбензол
Хлорпроизводные углеводородов
Монохлорпроизводные углеводородов
Хлорпроизводные алифатических углеводородов
162. Хлористый этил, этилхлорид
14
ГЛАВА I
163. 1-Хлорпропан, н-пропилхлорид, хлористый пропил
164. 2-Хлорпропан, изопропилхлорид
165. 1-Хлорбутан, н-бутилхлорид, хлористый бутил
166. 2-Хлорбутан, втор-бутилхлорид, метилэтилхлорметан
167. 1-Хлор-2-метилпропан, изобутилхлорид, изопропил-
хлорметан
168. 2-Хлор-2-метилпропан, mpem-бутилхлорид, триметил-
хлорметан
169. 1-Хлорпентан, н-амилхлорид, хлористый амил
Хлорпроизводные ароматических углеводородов
170. Хлорбензол, фенилхлорид
171. 1-Хлорнафталин, а-хлорнафталин
Полихлорпроизводные углеводородов
Хлорпроизводные алифатических углеводородов
172. Дихлорметан, хлористый метилен
173. Хлороформ, трихлорметан
174. Четыреххлористый углерод, тетрахлорметан
175. 1,1-Дихлорэтан, асимм-дихлорзтан, этилиденхлорид,
этилидендихлорид
176. 1,2-Дихлорэтан, симм-дихлорэтан, хлористый этилен,
зтиленхлорид, зтилендихлорид
177. 1,1,1-Трихлорзтан, метилхлороформ, трихлорзтан
178. 1,1,2,2-Тетрахлорэтан, ацетилентетрахлорид, тетра-
хлорэтан, силш-тетрахлорзтан
179. Пентахлорэтан, 1,1,1,2,2-пентахлорэтан
Хлорпроизводные ароматических углеводородов
180. о-Дихлорбензол, 1,2-дихлорбензол
181. .м-Дихлорбензол, 1,3-дихлорбензол
182. п-Дихлорбензол, 1,4-дихлорбензол
Хлорпроизводные ненасыщенных углеводородов
183. З-Хлорпропен, хлористый аллил, аллилхлорид
184. цис-1,2-Дихлорэтилен, цис-дихлорацетилен, цас-аце-
тилендихлорид
185. транс-1,2-Дихлорэтилен, транс-дихлорацетилен,
транс-ацетилендихлорид
186. Трихлорэтилен
187. Тетрахлорэтилен, перхлорэтилен
Бромпроизводные углеводородов
Монобромпроизводные углеводородов
Бромпроизводные алифатических углеводородов
188. Бромистый этил, зтилбромид, бромэтан
189. н-Бромистый пропил, н-пропилбромид, 1-бромпропан
190. Бромистый изопропил, изопропилбромид, 2-бромпропан
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
15
Бромпроизводные ароматических углеводородов
191. Бромбензол, фенилбромид
Полибром про изводные углеводородов
192. Бромоформ, трибромметан
193. 1,2-Дибромэтан, симм-дибромэтан, бромистый этилен,
этиленбромид, этилендибромид
194. 1,1,2,2-Тетрабромзтан, тетрабромистый ацетилен, аце-
тилентетрабромид, тетрабромэтан, симл-тетрабромэтан
Йод производные углеводородов
195. Йодистый метил, метилйодид, йодметан
196. Йодистый этил, зтилйодид, йодэтан
197. н-Йодистый пропил, н-пропилйодид, 1-йодпропан
198. Йодистый изопропил, изопропилйодид, 2-йодпропан
Нитросоединения
199. Нитрометан
200. Нитрозтан
201. 1-Нитропропан
202. 2-Нитропропан
203. Нитробензол, мирбановое масло
Нитрилы
Алифатические нитрилы
204. Нитрил уксусной кислоты, ацетонитрил, метилцианид
205. Нитрил пропионовой кислоты, пропионитрил, этил-
цианид
206. Нитрил масляной кислоты, бутиронитрил, н-пропил-
цианид, 1-цианопропан
207. Нитрил валерьяновой кислоты, валеронитрил, н-6утил-
цианид
208. Нитрил капроновой кислоты, капронитрил, н-амил-
цианид, нитрил капроновой кислоты
209. Нитрил изокапроновой кислоты, изокапронитрил, изо-
амилцианид, изобутилацетонитрил, 4-метилвалеро-
нитрил
210. Нитрил каприловой кислоты, каприлонитрил, н-гептил-
цианид
211. Нитрил фенилуксусной кислоты, фенилацетонитрил,
бензилцианид, а-толунитрил
Ароматические нитрилы
212. Нитрил бензойной кислоты, бензонитрил, фенилцианид
Ненасыщенные нитрилы
213. Нитрил метакриловой кислоты, метакрилонитрил
16
ГЛАВА I
Амины
Первичные моноамины
Алифатические амины
214. н-Пропиламин, аминопропан, монопропиламин
215. н-Бутиламин, 1-аминобутан
216. Изобутиламин, 1-амино-2-метилпропан
217. emop-Бутиламин, 2-аминобУтан, а-метилпропиламин
218. Циклогексиламин, аминоциклогексан, гексагидроани-
лин
Ароматические амины
219. Анилин, аминобензол, фениламин
220. о-Толуидин, о-аминотолуол, о-метиланилин, 2-толуидин
221. At-Толуидин, At-аминотолуол, .и-метиланилин, 3-толу-
идин
222. п-Толуидин, n-аминотолуол, п-метиланилин, 4-толуидин
Ненасыщенные амины
223. Аллиламин, 2-пропениламин
Первичные полиамины
224. Этилендиамин, 1,2-этандиамин
Вторичные моноамины
225. Диэтиламин
226. Дипропиламин, ди-н-пропиламин
227. Диизопропиламин
228. Дибутиламин, ди-н-бутиламин
Третичные моноамины
229. Триэтиламин
230. Пиридин
Амиды кислот
231. Формамид, амид муравьиной кислоты
232. NjN-Диметилформамид, диметилформамид
Серусодержащие соединения
Сульфиды
233. Сероуглерод, дисульфид углерода
Т иолы
234. 1-Бутантиол. н-бутилмеркаптан
235. Фенилтиол, тиофенол
КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
17
Тиоэфиры
236. Этилсульфид, диэтилсульфид, 3-тиопентан, этилтио-
этан
237. Тиофен, тиофуран
СОЕДИНЕНИЯ,СОДЕРЖАЩИЕ АТОМЫ ИЛИ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ
ГРУППЫ НЕСКОЛЬКИХ ТИПОВ
Спиртоэфиры
238. Монометиловый эфир этиленгликоля, 2-метоксиэтанол,
метилцеллосольв
239. Моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый
эфир гликоля, 2-этоксиэтанол, целлосольв
240. фурфуриловый спирт, 2-фуранкарбинол, фурило-
вый спирт
241. Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, 2-(2-этокси-
этокси)этанол, карбитол, 2-(/?-этоксиэтокси)этанол
242. Диэтиленгликоль, дигликоль, 2,2'-оксиэтиловый эфир,
ди-2-оксиэтиловый эфир, 2,2'-оксидиэтанол
243. Триэтиленгликоль, 2,2'-этилендиоксидиэтанол
Эфиры оксикислот
244. Этиловый эфир молочной кислоты, этиллактат, этил-
2-оксипропаноат
245. Метиловый эфир салициловой кислоты, метилсали-
цилат, метил-о-оксибензоат
Хлорпроизводные спиртов
246. /S-Хлорэтиловый спирт, 2-хлорэтанол, этиленхлор-
гидрин
Кетоспирты
247. 4-Окси-4-метилпентанон-2, диацетоновый спирт
Аминоспирты
248. /?-Аминоэтиловый спирт, 2-аминоэтанол, этаноламин,
моноэтаноламин, /Коксиэтиламин
Хлорпроизводные эфиров
249. Эпихлоргидрин, 1-хлор-2,3-эпоксипропан, «-эпихлор-
гидрин, окись у-хлорпропилена
250. /?, /?'-Дихлордиэтиловый эфир, дихлорэтиловый эфир,
спмм-дихлорэтиловый эфир, 1-хлор-2-(/3-хлорэтокси)-
этан, хлорэкс
Нитроэфиры
251. о-Нитроанизол, 1-метокси-2-нитробензол
2 212
18 ГЛАВА i
Фторпроизводные кислот
252. Трифторуксусная кислота, перфторуксусная кислота,
трифторэтановая кислота
Цианоэфиры
253. Этиловый эфир циануксусной кислоты, этилциано-
ацетат
Хлорпроизводные аминов
254. о-Хлоранилин, 2-хлорфениламин
Глава II
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
ОБСУЖДЕНИЕ СВОЙСТВ И КРИТЕРИИ ВЫБОРА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
Физические свойства и их количественные характеристики,
приведенные в таблицах, можно разбить на четыре основных
группы.
1) Характеристики, используемые для идентификации чистых
веществ и в. качестве критериев чистоты, например температура
кипения, температура плавления, показатель преломления и т. д.
2) Характеристики, используемые при проведении физико-
химических измерений и определений, например эбуллиоскопи-
ческие константы и т. д.
3) Свойства, используемые при исследовании растворов, кото-
рые позволяют проводить различие между растворителем и
растворенным веществом или раствором, например электропровод-
ность, характер спектра и т. д.
4) Свойства, имеющие важное значение с точки зрения хране-
ния растворителей и работы с ними, например токсичность, темпера-
тура воспламенения и т. д.
В зависимости от достоверности и точности отдельных коли-
чественных характеристик литературные источники использо-
ваны в следующем порядке:
а) Статьи, посвященные прецизионным измерениям отдельных
или одновременно нескольких физических констант одного или
нескольких соединений. В этих статьях содержатся, как правило,
наиболее надежные данные.
б) Статьи, посвященные физико-химическим измерениям в
неводных системах, в которых указываются методы очистки
Рассматриваемых растворителей. Хотя в таких статьях часто
приводятся весьма точные значения констант, эти значения все
Же могут оказаться сомнительными с точки зрения степени чистоты
Растворителя.
в) Статьи, в которых описаны синтезы растворителей или
их применение в качестве среды, например в целях изучения
механизма реакции. Хотя данные, указанные в этих работах,
обычно достоверны в отношении чистоты растворителя, к приве-
денным в них результатам физических измерений следует отно-
ситься с осторожностью.
2* — о —
20
ГЛАВА II
В случае отсутствия таких статей имеющиеся в литературе
данные обрабатывали математически или графически или же
просто сравнивали между собой с целью получения наиболее
достоверных значений, причем по возможности использовали
оригинальные источники. Широко применяли «Annual Tables of
Physical Constants» и «International Critical Tables»*; данные,
взятые из этих справочников, как правило, вновь сверяли с дан-
ными оригинальных статей; для предосторожности в каждом
случае давали ссылку на оригинальный источник.
Получение многих достоверных данных, а также разработка
и применение некоторых методов измерения в значительной
мере связаны с деятельностью трех исследовательских групп,
а именно группы Тиммерманса с сотрудниками из Международ-
ного бюро эталонов, группы Свентославского с сотрудниками
из Варшавского технологического института и группы Россини
с сотрудниками из Технологического института Карнеджи.
Однако достаточно широко были изучены свойства лишь
небольшого числа соединений, а во многих работах отдельные
свойства определялись лишь при одной или нескольких темпера-
турах. Поэтому помимо характеристик, представленных в таб-
лицах, и кратких ссылок на способы их определения в этой
главе приведены математические уравнения, позволяющие рас-
считывать различные физические свойства, исходя из других
свойств, и интерполировать или экстраполировать соответствую-
щие данные для температур, не приведенных в таблицах.
В некоторых случаях рассмотрены более простые, хотя и
менее точные соотношения вместо более сложных. Так, например,
для соотношения между критической температурой и темпера-
турой кипения при нормальных условиях приведено несколько
эмпирических уравнений. Хотя эти более простые уравнения,
как правило, менее точны, чем уравнения, включающие наряду
с температурой кипения также и парахор, они все же приведены
в деталях, поскольку данные, необходимые для их использования,
гораздо доступнее.
Литература, посвященная вопросу о соотношениях между
различными физическими свойствами и расчетам этих свойств,
а также зависимости физических свойств от температуры, отра-
жена в книге далеко не полностью. Однако в ней приведено
достаточное количество ссылок, дающих возможность читателю
для более широкой информации использовать оригинальные
источники.
Большинство физических свойств зависит от температуры.
Для наиболее полного использования таблиц физических данных
и результатов определения физических свойств необходимо ясное
представление о понятии температуры и о методах ее измерения.
* Имеется перевод на русский язык, см. Таблицы физико-химических
величин БТЭ, т. VI, 1931. — Прим. ред.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
21
Американский физический институт [23] провел большую работу,
посвященную вопросу о температуре и методах ее измерения.
Стюртевант [2024], а также Рейли и Рей [1537] рассмотрели
вопросы, связанные с измерением и контролем температуры, а
также проблемы термометрии.
Температура кипения
Температура кипения (т. кип.) определяется как температура,
при которой жидкость и пар находятся в равновесии. Температура
кипения меняется с давлением, однако, если это специально не
оговорено, предполагается, что давление составляет 760 мм рт. ст.
В большинстве случаев температуры кипения, характеризующие
вещества, измеряются при «атмосферном давлении»; для целей
сравнения величины температур кипения, измеренные при других
давлениях, должны быть приведены к 760 мм. Это может быть
сделано с помощью правила Крафтса [464]:
At = С (273 + I) (760 - р), (1)
где t — наблюдаемая температура кипения при давлении р мм,
At — поправка к наблюдаемой температуре кипения и С —
константа, практически одинаковая для всех соединений. Для
спиртов, воды и карбоновых кислот С — 0,00010; для веществ
с очень низкой температурой кипения, азота, аммиака и т. д.,
С — 0,00014; для всех остальных соединений значение С может
быть принято равным 0,00012.
Если величина температурного коэффициента давления (dtjdp)
определена экспериментально, то значения температур кипения
можно привести к 760 мм с помощью этой величины без формулы
Крафтса.
Температура кипения является одной из наиболее часто
используемых характеристик органических соединений. Свенто-
славский и Андерсон [2024] опубликовали превосходную работу,
в которой рассмотрели вопросы, связанные с температурами
кипения и конденсации, и описали некоторые из надежных мето-
дов их определения.
Кинней [1038—1040] предложил эмпирический метод вычис-
ления температур кипения алифатических и ароматических
углеводородов и установления характера зависимости темпера-
туры кипения от строения молекулы. Метод можно использовать
как для предсказания температур кипения новых соединений,
так и для проверки литературных данных, кажущихся сомнитель-
ными. В определенных границах он может быть использован
также для определения структуры неизвестных углеводородов.
Кинней рассчитывает температуру кипения по «индексу
температуры кипения» (И. Т. К.) с помощью уравнения
Т. кип. = 230,14 (И. Т. К.)’/з - 543. (2)
22
ГЛАВА II
Индексы температур кипения, хотя и эмпирически, но все же
отражают атомные и структурные взаимодействия, определяю-
щие температуры кипения органических соединений. В основу
расчета индексов температур кипения были положены данные
для нормальных предельных углеводородов и водорода.
Кинней вычислил индексы температур кипения и температуры
кипения для большого числа соединений и сравнил рассчитанные
величины с экспериментальными. Среднее отклонение для 323
ароматических углеводородов составляло 5°. В ряду олефинов
совпадения оказываются очень плохими; так, например, влияние
цас-транс-изомерии в случае этих соединений надежно обнару-
жить не удалось.
Упругость пара
Упругостью пара (р) растворителя называют давление, оказы-
ваемое паром, находящимся в равновесии с жидкой или твердой
фазой. Упругость пара является специфическим свойством соеди-
нения и широко используется для различных практических
расчетов в физической химии и химической технологии. Эта
величина полезна также для характеристики органических
соединений.
Следует признать, что количество имеющихся в литературе
данных по упругостям пара недостаточно, если иметь в виду
'большое значение этой константы, а также учесть количество
опубликованных данных по другим физическим свойствам.
Как указывает Томсон [2024, стр. 743], «... упругости пара
были измерены менее чем для 2000 органических соединений. ..
С необходимой степенью точности упругости пара были измерены,
вероятно, не более чем для 200 соединений... значительные
расхождения наблюдаются даже между результатами, полу-
ченными учеными, работы которых заслуживают, по-видимому,
полного доверия».
Ошибки при определении упругости пара обычно связаны не
столько с определением температуры, сколько с неточностью
измерения давления. Вопрос об измерении упругости пара изло-
жен в работе Томсона [2024], в которой подробно рассмотрены
различные способы измерения давления.
Экспериментально определяемые упругости пара обычно не
заполняют весь интервал р — t; для того чтобы иметь возмож-
ность определять упругости пара во всей области р — t, необ-
ходимо располагать интерполяционными формулами. Было предло-
жено большое количество различных уравнений, выражающих
зависимость упругости пара от температуры.
Наиболее распространенную формулу, лучше других соответ-
ствующую экспериментальным данным, можно получить интегри-
рованием уравнения Клаузиуса—Клапейрона
(dlnp)ldT = 4HvIRT*. (3)
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ 23
Общий интеграл уравнения (3) имеет вид
In р = - (АВДТ) + С
или
1g р, = А — (В/Т). (4)
Использование уравнения (4) предполагает соблюдение следу-
ющих условий: 1) теплота испарения ИН„ не изменяется в опреде-
ленном интервале температур; 2) объем жидкости так мал по
сравнению с объемом пара, что им можно пренебречь; 3) пар
ведет себя как идеальный газ. В сравнительно широком интервале
температур эти условия не выполняются и уравнение (4) дает
приближенные значения.
Антуан [104, 105] предложил уравнение (названное его именем)
сначала для воды, но затем применил его и к другим жидкостям.
Он заменил Т в уравнении (4) на (/ 4- С) и получил выражение
lg р= Д-[В/(1 + С)]. (5)
Недавно Гутман и Симмонс [772] на основании теоретических
уравнений Ван-дер-Ваальса и Дебая представили уравнение
Антуана в виде
lgp = (A- В)/[Т - (30/8)], (б)
где 0 — характеристическая температура, соответствующая темпе-
ратуре С в уравнении (5), равной для каждого соединения
273,16— (^). Точный метод расчета величины 0 рассмотрен
Дрейсбахом [540].
Томсон [1828] всесторонне рассмотрел уравнение Антуана,
условия его использования и границы применимости. Он предло-
жил несколько методов для расчета величины С, отметив при
этом, что практически величину С можно принять равной 230.
Из всех уравнений, предложенных для вычисления упругости
пара, уравнение Антуана оказалось наиболее полезным. Для
многих соединений оно позволяет вычислять упругости пара с
умеренной точностью (0,1 — 2% от р) в широком интервале
давлений. К сожалению, литературные данные, включая и недавно
опубликованные, часто приводятся в форме, соответствующей
уравнению (4).
Результаты точных измерений упругостей пара, приведенные
в работе [1708], выражены в виде полиномов от t (или р). Соот-
ветствующие уравнения обычно имеют вид
р = 760 + A (t - Т кип.) + В (t-T кип.)2 + С (/ - Т кип.)®, (7)
где Т кип. — температура кипения при нормальных условиях,
А, В и С — константы и
t = Т кип. + А (р — 760) 4- В (р - 760)2 4- С (р - 760)3. (8)
24
ГЛАВА II
Уравнения (7) и (8) очень хорошо удовлетворяются в ограни-
ченном интервале давлений. Так, например, среднее отклонение
для t в случае 1,2-дихлорэтана [1708] составляет всего лишь
0,001° в интервале давлений 660—880 мм, а максимальное откло-
нение — 0,002°. Среднее отклонение для р равно 0,01 мм, а наи-
большее отклонение от экспериментальных значений — 0,04 мм.
Было предложено много эмпирических и полутеоретических
уравнений для вычисления упругости пара. С помощью этих
уравнений обычно пытаются исправить отклонения от прямой,
которые наблюдаются при использовании уравнения (4). Обычно
применяют следующие уравнения:
lgp= А-(В/Т) + СТ, (9)
lg Р = А - (BIT) + (С/Т2) + (D/T«), (10)
1gр = Д _ (В/Т) - СТ + DT2, (И)
lg р= A-(B/T)-C\gT, (12)
lnp= А - (В/Т) + С In Т. (13)
Можно сослаться на работы Томсона [1828, 2024], в которых
подробно рассматриваются различные формы соотношений между
упругостью пара и температурой.
Помимо известных работ, можно указать также на ряд статей,
в которых сопоставлены и оценены опубликованные данные по
упругостям пара. К ним относятся, в частности, статьи Сталла
[1778], Дрейсбаха и Шредера [542] и Дрейсбаха и Мартина [541].
Наиболее обстоятельной все же следует признать работу Сталла и
Иордана [981а]. Значения упругостей пара многих соединений,
указанных в гл. Ill, взяты из работы Сталла, содержащей данные
более чем для 1200 соединений. Количество приведенных данных
достаточно для того, чтобы на их основании можно было рас-
считать зависимость упругости пара от температуры. По мнению
Томсона [2024], даже критически настроенный исследователь
может охватить эти данные, используя уравнение Антуана
и приняв величину С равной 230.
С целью максимально удобного использования данных по
упругостям пара в таблицах приведено несколько значений в
широком интервале температур, вплоть до температуры кипения.
Для каждого растворителя стремились привести значения Упру-
гости пара при 25°; если эти данные отсутствовали, то указывались
значения для температур, по возможности более близких к 25°.
Во всех случаях, когда данные по упругостям пара
приведены в виде одного из уравнений, связывающих упругость
пара с температурой, или рассчитаны с помощью такого урав-
нения, одновременно указываются входящие в уравнение конс-
танты и его номер. При использовании уравнения (4) более точной
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
25
интерполяции можно достигнуть, если обратиться к оригинальной
статье и обработать приведенные в ней данные с помощью урав-
нения Антуана.
Плотность
Результаты измерений плотности обычно выражают в граммах
на миллилитр и обозначают d*. Плотность является одним из
наиболее важных физических свойств; им пользуются при расчете
многих других свойств и широко применяют для характеристики
как одно-, так и многокомпонентных веществ. Рассмотрение
вопросов, связанных с определением плотности и использованием
соответствующих данных, можно найти в обзоре Бауэра [2024].
Плотность часто выражают также в виде безразмерной вели-
чины df, называемой относительной плотностью. Более точно
эта величина обозначается как dfa, где температура /х обычно,
но не всегда, совпадает с температурой /2.
Относительную плотность dfa можно вычислить, исходя из
плотности dt и наоборот:
^4 = X ^4> (вода) (14)
= (15)
где fx=f2.
Часто значение плотности исследуемого вещества при данной
температуре неизвестно. Если известны плотности при двух
температурах, то, зная температурный коэффициент плотности
dd/dt, можно вычислить плотности при любых других темпера-
турах:
dd/dt = Щ - dfti(t2 - /х), (1б)
где fx > t2.
Величины температурных коэффициентов плотности значи-
тельно отличаются для различных жидкостей, тогда как для
одной и той же жидкости коэффициент лишь незначительно
зависит от температуры. Если не требуется слишком высокой
точности, то коэффициент dd/dt можно считать постоянным в
пределах от 0 до 40°, за исключением тех случаев, когда в этом
интервале температур наблюдается фазовый переход.
Коэффициент теплового расширения а., иногда называемый
коэффициентом объемного расширения, определяется уравнением
a = (dV/di)(l/V). (17)
Если известны плотности dx и d2 (dx > d2) при температурах
ti и tn (tz > 1г), то коэффициент « можно вычислить следующим
образом. Предположим, что жидкость имеет объем Vx, равный
единице при температуре fx. Тогда объем V2 при температуре t2
будет больше, чем Ех, и увеличение объема будет равно
/IV = (d,/d2) - 1 (18)
и
f = (19)
26
ГЛАВА II
Подставив уравнения (18) и (19) в уравнение (17), получим
Дрейсбах [538] разработал метод расчета плотности при
любой температуре в интервале между 0 и 40° на основании
относительной, плотности для 25°/25° и коэффициента теплового
расширения. Дрейсбах и Спенсер [543] показали также, что
плотности жидкостей в интервале от 0 до 40° можно рассчитать
с помощью закона прямолинейных диаметров, если известна
температура кипения при каком-либо давлении и плотности
жидкости при двух температурах. Плотности пара приблизи-
тельно до 4 атм могут быть рассчитаны, исходя из молекулярного
веса и значения температуры кипения при каком-либо давлении.
Применение уравнения Эйкмана для расчета плотностей по
показателю преломления рассмотрено в следующем разделе.
Показатель преломления
Показателем преломления (п) называется отношение скорости
света в вакууме к его скорости в данном веществе. Однако обычно
в качестве показателя преломления приводят отношение скорости
света в воздухе к его скорости в веществе, насыщенном воздухом.
Показатель преломления используется для характеристики соеди-
нений, а также для расчета других физических констант. В работе
Бауэра и Фаянса [2024] рассмотрены общие вопросы, связанные
с показателем преломления, а также некоторые методы его опреде-
ления и пути использования. Устройство и применение некоторых
рефрактометров рассмотрены в работе Рейли и Рея [1537].
Показатель преломления является функцией температуры и
длины волны падающего света. Обычно используются линии
натрия Dx и D2. Их средняя длина волны равна 5892,6 А и обо-
значается буквой D. Возможные колебания в атмосферном дав-
лении не вызывают заметных изменений величины показателя
преломления, которые можно обнаружить с помощью обычных
приборов.
Наиболее надежные значения показателя преломления опре-
делены в интервале от 15 до 30°. В этих пределах интерполяционные
данные обычно оказываются правильными с точностью до четвер-
того десятичного знака. Рассчитанный температурный коэффи-
циент показателя преломления dn/dt уменьшается приблизительно
на 1% при повышении температуры на Г. Если коэффициент
dn/dt рассчитан по точным данным, то показатель преломления
можно вычислить для узкого температурного интервала с
точностью, приближающейся к точности измерения. В том случае,
когда в данный температурный интервал попадает точка фазового
перехода, экстраполяцией и интерполяцией пользоваться не
следует. Если известно значение показателя преломления только
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
27
при одной температуре, то приблизительные значения его при
других температурах можно рассчитать, приняв среднее значение
температурного коэффициента dn/dt равным 0,00045.
С помощью эмпирического уравнения Эйкмана [601]
[(Л2_ 1)/(л + 0,4)](1/</) = С (21)
можно не только проверять точность экспериментально найденных
значений плотности и показателя преломления, но и рассчитывать
одну из этих величин по другой. В уравнении (21) п — показатель
преломления, d — плотность при той же температуре и С —
константа. Эйкман показал, что константа С не зависит от темпера-
туры.
Несмотря на эмпирический характер уравнения Эйкмана,
его все же следует предпочесть более известному выражению
Лоренц — Лорентса [722, стр. 518.]
«2 _ 1 1
= <22>
хотя последнее и обосновано теоретически.
Куртц, Амон и Санкин [1095] показали применимость урав-
нения Эйкмана в широком интервале температур. Составленная
ими сводка имеющихся данных, включающая оригинальные
данные Эйкмана, свидетельствует о том, что указанное урав-
нение точно отражает экспериментальные результаты.
Выводы этих авторов согласуются с выводами, полученными
ранее в работах Дрейсбаха [539], Бауэра и Фаянса [2024], Куртца
и Липкина [1096], Гибсона и Кинкейда [703] и Уорда и Куртца
[2010].
Используя полученные Эйкманом данные по 42 углеводо-
родам, Куртц и его сотрудники показали, что наблюдаемые изме-
нения величины показателя преломления хорошо совпадают
с рассчитанными значениями при среднем отклонении ±ЗхЮ-6
на 1°. Уравнение Лоренц-Лорентса дает среднее отклонение
4-38x10-6 при изменении температуры на 1°.
Минимальный температурный интервал при этом составляет
31,0°, а максимальный —122,3°. Куртц и его сотрудники показали
также, что «... на основании рассмотрения имеющихся данных,
характеризующих изменение показателя преломления и плот-
ности с температурой, можно прийти к выводу, согласно которому
использование уравнения Эйкмана для вычисления изменений
показателя преломления по экспериментально найденным значе-
ниям плотности при двух или более температурах приводит,
по-видимому, к более точным результатам, чем непосредственные
определения изменений показателя преломления с помощью
обычных методов».
Наряду с уравнениями Эйкмана и Лоренц—Лорентса были
предложены и другие уравнения, связывающие плотность и пока-
затель преломления. Поскольку, как правило, зти уравнения
28
ГЛАВА II
представляют только исторический интерес, они здесь рассматри-
ваться не будут.
Были предложены специальные уравнения для отдельных
классов или групп соединений. Из них наибольший интерес
представляет выражение Уорда и Куртца [2010]. Тщательное
рассмотрение имеющихся данных привело этих исследователей
к выводу, согласно которому в случае изомеров углеводородов
классическое уравнение Ньютона, связывающее плотность и
удельную рефракцию
(^-l)/rf (23)
точно выражает соотношение между показателем преломления
и плотностью.
Уравнение
Ап = 0,60 Ad, (24)
с достаточной точностью приводящее показатели преломления
углеводородов к 20°, было впервые предложено Уордом и Курт-
цом [2010]. Это уравнение основано на уравнении Эйкмэна и на
экспериментальных данных. В более поздней работе Куртц и
его сотрудники [1095] показали, что применение этого простого
уравнения для углеводородов приводит к отклонениям порядка
± 8x10“® при изменении температуры на 1°.
Вязкость
Коэффициентом вязкости (ц) или вязкостью называют силу
(на единицу поверхности), необходимую для поддержания еди-
ницы градиента скорости между двумя параллельными плос-
костями, находящимися на расстоянии друг от друга, равном
единице. Единицей вязкости является пУаз, однако численные
значения обычно приводятся в меньших, вспомогательных едини-
цах, например в миллипуазах (10-3 пуаза) или в сантипуазах
(10~2 пуаза).
Абсолютная вязкость непосредственно измерена всего лишь
для нескольких соединений. Легче проводить измерение вязкости
жидкости, сравнивая ее со стандартным веществом, вязкость
которого известна. В работе Мак-Гоури и Марка [2024] описаны
различные типы вискозиметров и условия измерения вязкости.
Первичным стандартом при измерениях вязкости является
вода. До сравнительно недавнего времени коэффициент вязкости
воды не был известен с точностью, с которой измерены ее другие
физические константы. Бингхэм [247, 248] сопоставил величины
вязкости, полученные различными исследователями, и пришел
к выводу, согласно которому наиболее вероятное значение вяз-
кости для воды при 20° составляет 1,005 сантипуаза. В Inter-
national Critical Tables [951] приведено значение вязкости воды
при 20°, равное 1,0087 сантипуаза. При конструировании вискози-
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
29
метра, предназначенного для стандартных измерений, Кеннен
и Фенске [381—383] использовали расчеты Бингхэма.
Недостаточная точность определения вязкости воды затрудняет
измерения вязкости других веществ. Лишь немногие исследо-
ватели приводят в своих работах значения вязкости воды, исполь-
зуемые для определения вязкости других веществ. Коу и Годфри
(Национальное бюро стандартов), чья работа по определению
абсолютной вязкости воды была прервана второй мировой
войной, опубликовали в 1944 г. предварительный отчет [427].
Их данные приведены в табл. 1.
Таблица 1
Относительная вязкость воды,
(Абсолютная вязкость воды при 20°= 1,002 сантипуаза)
Темпера- тура,°C Ч/Чио”
25 0,8885
30 0,7960
40 0,6518
Недавно Свинделс, Коу и Годфри [1802] опубликовали в качестве
окончательного результата своих определений вязкости воды
значение, равное 0,010019 + 0,000003 пуаза при 20°, причем
для калибровки вискозиметра его следует округлить до 0,01002
пуаза. Можно пожелать, чтобы эта величина получила всеобщее
признание и в дальнейшем использовалась при измерениях
вязкости. Значение вязкости воды при других температурах в
интервале 15—60° лучше всего может быть выражено уравнением
Крэга [427]:
. И 1,2348 (20 — о — 0,001467 (t — 20)2
Если при измерении вязкости использовать ранее найденные
значения вязкости воды, отличающиеся от приведенного выше,
то в полученную величину нужно ввести поправку с помощью
следующего простого соотношения:
V = ад2/%> (2б)
где г) — значение вязкости при данной температуре после введения
поправки, th — вязкость воды, использованной при калибриро-
вании, т)3 — вязкость воды, рассчитанная по уравнению (25),- и
% — вязкость, полученная при использовании
Неоднократно пытались установить соотношение между вяз-
костью и температурой. Одна из первых попыток принадлежит
30
глава it
Аррениусу [116], предложившему экспоненциальное уравнение
Ф = Ae~ElRT , (27)
где А и Е — постоянные для данной жидкости и Ф = 1/т?. Вели-
чины А и Е были рассчитаны Кирстедом и Т уркевичем [1033]
для 44 углеводородов, исходя из значений вязкости, имеющихся
в литературе. Было показано, что 1g Ф не меняется более чем на
0,027, что соответствует ошибке при определении Ф, равной 6,5%.
Обычно расхождение между рассчитанным и экспериментальным
значениями составляет приблизительно 1%. Были проведены
также качественные наблюдения, касающиеся влияния структуры
на величины А и Е.
Таблица 2
Зависимость вязкости от температуры: Ф = Ае~~EIRT
Но- мер Соединение А х ю—3 £х10—>
1 Циклопентан 5,554 1,878
2 Пентан 5,520 1,504
3 2-Метилбутан 6,099 1,549
5 Метилциклопентан 6,603 2,055
6 Циклогексан 15,21 2,905
7 Гексан 5,598 1,690
8 2-Метилпентан 5,818 1,676
9 З-Метилпентан 5,194 1,638
10 2,2-Диметилбутан 8,002 1,978
И 2,3-Диметилбутан 8,563 2,035
12 Метилциклогексан 2,352 1,678
13 Гептан 5,842 1,858
14 2-Метилгексан 9,122 2,070
19 Октан 6,641 2,088
22 Нонан 8,485 2,394
24 Декагидронафталин 7,252 3,034
27 Декан 8,936 2,565
28 Бензол 9,803 2,428
29 Толуол 5,777 2,059
30 о-Ксилол 6,141 2,277
33 Этилбензол 5,336 2,084
35 Нафталин 580,3 5,977
36 1,2,3,4-Тетрагид- ронафталин 9,800 3,112
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСтЬОРЙТЕЛЕЙ
31
Имеющиеся в литературе значения А и Е для углеводородов,
перечисленных в гл. III, приведены в табл. 2 [1033].
Бингхэм [247] предложил уравнение следующего вида:
Т = АФ + С - (В/Ф), (28)
где А, В и С — константы, Т — абсолютная температура и Ф —
текучесть или величина, обратная вязкости. На примерах 87
соединений Бингхэм показал, что среднее различие (в %)
между наблюдаемыми и вычисленными с помощью этого урав-
нения значениями составляет 0,17. Наибольшее среднее откло-
нение наблюдается в случае спиртов; если исключить из рас-
смотрения спирты, то для остальных 70 соединений среднее
отклонение окажется равным 0,09. Значения для А, В и С приве-
дены в табл. 3 [247].
Таблица 3
Зависимость вязкости от температуры: Т= АФ + С — (В/Ф); Ф= 1 / rj
Но- мер Соединение А В С
2 Пентан 0,16544 14 937,0 256,61
3 2-Метилбутан 0,18327 10 454,0 234,17
7 Гексан 0,21892 9 137,8 254,03
8 2-Метил пентан 0,20708 9 562,8 252,85
13 Гептан 0,23203 8 681,2 272,70
19 Октан 0,27055 6 332,6 277,25
28 Бензол 0,32052 2 633,1 260,82
29 Толуол 0,32688 4 193,5 262,66
30 о-Ксилол 0,37738 3 009,3 271,96
31 .и-Кси лол 0,34134 4 542,9 266,82
32 п-Ксилол 0,32087 5 127,4 277,17
33 Этилбензол 0,34180 4 540,8 273,54
49 Метиловый спирт 0,24316 4 498,9 279,01
50 Этиловый спирт 0,28395 2 398,6 298,39
51 «-Пропиловый спирт 0,31496 1 211,7 308,41
52 Изопропиловый спирт 0,29810 738,16 300,17
53 «-Бутиловый спирт 0,33610 877,08 311,94
55 Изобутиловый спирт 0,33648 512,18 309,72
56 mpem-Бутиловый спирт 0,29657 260,86 305,73
57 и-Амиловый спирт 0,36060 513,18 312,40
59 2-Метилбутанол-1 0,35020 376,48 311,50
61 mpem-Ампловый спирт 0,29578 259,87 307,20
77 Аллиловый спирт 0,28815 1 935,7 299,53
82 Этиловый эфир 0,16574 14 674,0 256,72
83 Пропиловый эфир 0,23579 6 858,5 266,34
99 Ацетальдегид 0,15205 18 364,0 265,13
105 Ацетон 0,23871 8 905,0 247,64
106 Бутанои-2 .0,27275 5 572,6 252,32
107 Пентанон-3 0,28145 6 179,3 262,41
112 Муравьиная кислота 0,52465 963,4 2-81,57
ИЗ Уксусная кислота 0,42437 2 716,8 291,81
114 Пропионовая кислота 0,43533 2 908,9 287,53
115 Масляная кислота 0,45359 1 951,9 296,43
32
ГЛАВА П
Продолжение таблицы 3
Но- мер Соединение А В С
121 Уксусный ангидрид 0,40620 2 747,8 273,61
122 Ангидрид пропионовой кислоты 0,39705 2 444,6 287,45
124 Метиловый эфир муравьиной кислоты 0,34444 1 292,0 198,31
125 Этиловый эфир муравьиной кислоты 0,29418 4 858,1 239,32
126 Метиловый эфир уксусной кислоты 0,26047 6 475,7 249,48
127 Пропиловый эфир муравьиной кислоты 0,29797 4 800,6 260,44,
128 Этиловый эфир уксусной кислоты 0,27056 5 361,2 257,20
131 Пропиловый эфир уксусной кислоты 0,29534 4 262,6 267,50
133 Этиловый эфир пропионовой кислоты 0,29125 4 846,4 264,51
163 1-Хлорпропан 0,25540 7 465,2 246,74
164 2-Хлорпропан 0,24993 5 881,9 234,22
167 1-Хлор-2-метилпропан 0,28656 4 973,0 253,00
172 Дихлорметан 0,39806 2 666,5 212,97
173 Хлороформ 0,40697 4 400,0 245,73
174 Четыреххлористый углерод 0,47337 1 807,5 262,15
175 1,1 - Дихлорэтан 0,33277 4 651,6 247,99
176 1,2-Дихлорэтан 0,44121 2 219,3 258,83
183 З-Хлорпропен 0,26292 6 377,2 234,10
188 Бромистый этил 0,35853 4 073,2 217,39
189 н-Бромистый пропил 0,36084 4 950,6 248,95
190 Бромистый изопропил 0,33069 5 009,9 248,57
193 1,2-Дибромэтан 0,68897 1 421,6 277,92
195 Йодистый метил 0,44916 3 107,1 215,85
196 Йодистый этил 0,43828 4 348,2 243,29
197 и-Йодистый пропил 0,46571 3 474,4 255,85
198 Йодистый изопропил 0,41279 4 108,8 262,07
233 Сероуглерод 0,26901 16 751,0 282,23
236 Этилсульфид 0,28517 6 447,9 258,00
237 Тиофен 0,38204 2 967,2 254,95
Если кривые текучести сильно отличаются по своей форме
от прямых линий, то уравнение (28) можно улучшить введением
четвертой константы и переписать следующим образом:
Т= АФ + С-[В/(Ф + Р)]. (29)
Бингхзм нашел, что для 8 соединений, для которых различие
между наблюдаемыми и вычисленными с помощью уравнения
(28) значениями составляет 0,77%, применение уравнения (29)
уменьшает соответствующие отклонения до 0,07%. Так, например,
в случае октана отклонение при использовании простейшей
формулы составляет 0,16%, расчет же по уравнению (29) умень-
шает это отклонение до 0,02%. Константы уравнения (29) приве-
дены в табл. 4 [247].
Было предложено много других уравнений, связывающих
вязкость с температурой. Ниже приводятся некоторые из них.
lg п= AIT - В (30)
г) = аеьв (где 0 = Тккп/Т) (31)
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
33
г) = А - В 1g t (32)
г) — AebiT (где V — удельный объем) (33)
= (т (ГДе — критическая температура) (34)
Таблица 4
Зависимость вязкости от температуры: Т = АФ + С — [В/(Ф + £>); Ф= \1у
Но- мер Соединение А В С D
19 Октан 0,14507 100 745,0 438,10 400
53 и-Бутиловый спирт 0,23695 4 802,0 349,71 40
55 Изобутиловый спирт 0,23700 2 993,7 340,66 30
57 н-Амиловый спирт 0,24191 3 908,7 354,17 35
59 2-Метилбутанол-1 0,24650 2 942,8 346,82 30
61 mpem-Амиловый спирт 0,22988 2 124,0 328,84 30
115 Масляная кислота 0,16154 70 630,0 504,44 250
122 Ангидрид пропионовой кисло- 0,23619 52 294,0 425,82 250
ТЫ
Томсон [1828] показал, что изменение вязкости с темпера-
турой для ряда жидкостей можно описать уравнением Антуана (5).
Константы в уравнении (32) для некоторых жидкостей в
интервале между температурами их замерзания и кипения были
определены Стюартом [1776]. Они приведены в табл. 5.
Таблица 5
Зависимость вязкости от температуры: г/--=А— Blgt
Но- мер Соединение А В
7 Гексан 2,03 0,83
13 Гептан 2,64 1,08
19 Октан 2,70 1,14
50 Этиловый спирт 4,20 1,16
82 Этиловый эфир 2,85 1,25
219 Анилин 14,2 7,10
Рассмотрение других уравнений и общие рассуждения отно-
сительно зависимости вязкости от температуры можно найти
в работах Хочендала [903], Томаса [1827], Кимура [1035, 1036],
Теланга [1818], Дукату [1178], Бингхэма [247], Хачека [824] и
Вильямсона [2077].
212
34
ГЛАВА II
Поверхностное натяжение
Поверхностным натяжением (у) называется сила (в динах),
действующая под прямым углом к определенной линии длиной
1 см на поверхности жидкости. Размерность поверхностного
натяжения: сила на единицу длины. Энергия, необходимая для
увеличения поверхности на 1 см2, называется поверхностной
энергией и численно равна поверхностному натяжению, препят-
ствующему увеличению поверхности. Поверхностная энергия
рассматривается обычно как одно из основных свойств поверх-
ности, однако для расчетов удобнее пользоваться поверхностным
натяжением, что оправдывается численным равенством этих
двух величин.
Наиболее широкое применение поверхностное натяжение нахо-
дит при определении парахора; за последнее время «еначение
этой константы возрастает также при решении технологических
проблем [1272]. Харкинс описал различные методы измерения
парахора, а Томсон представил соответствующий обзор [2024].
Интерпретация и сводка данных по парахорам органических
соединений опубликована Квойлом [1509а].
Мейснер и Михазлс [1272] предложили метод определения
поверхностного натяжения многокомпонентных жидкостей, час-
тично основанный на данных по парахору и молярной рефракции.
Метод применим также и к индивидуальным жидкостям. Было
получено эмпирическое соотношение, позволяющее рассчитывать
поверхностное натяжение водных растворов.
Среднее отклонение от экспериментальных значений при
применении этого метода к соединениям с различными функцио-
нальными группами составляет 2,8%. Наибольшие отклонения
наблюдаются в случаях многоатомных спиртов, а также галоид-
содержащих и нитросоединений.
Подобно большинству физических свойств, поверхностное
натяжение может сильно меняться с температурой. В серии
работ, посвященных парахору, Фогель [1935—1950] определил
поверхностное натяжение многих соединений при различных
температурах.
В 1886 г. Этвеш [585] впервые попытался установить соотно-
шение между поверхностным натяжением и температурой; в
основе его работы лежит представление о соответственных
состояниях. Интегральная форма уравнения Этвеша имеет вид
-y^MVJI.-y,
где у — поверхностное натяжение, М — молекулярный вес, V —
удельный объем жидкости и к — температурный коэффициент
молярной поверхностной энергии.
Первоначально к считали постоянной величиной. Рамсей и
Шилдс [1513] обнаружили, что для таких жидкостей, как серо-
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
35
углерод, четыреххлористый углерод, этиловый эфир и этиловый
эфир уксусной кислоты, величина к остается постоянной и равной
приблизительно 2,1.Однако температурный коэффициент некоторых
жидкостей, например воды, спиртов и карбоновых кислот, не
только меньше, чем 2,1, но и меняется с температурой. По мнению
Рамсея и Шилдса, эти изменения выражают степень ассоциации
молекул, однако, как позднее показали Вальден и Свинн [1995],
даже в случае соединений, не подверженных в жидком состоянии
ни ассоциации, ни диссоциации, температурный коэффициент
может меняться от 0,6 до 6,0.
Таблица 6
Зависимость поверхностного натяжения от температуры: у = у0 (1 — Bi)
Но- мер Соединение То В Температурный интервал, °C
28 Бензол 30,64 0,00416 0 — 100
78 Этиленгликоль 48,48 0,00205 0 — 132
82 Этиловый эфир 18,50 0,00603 0—80
94 Анизол 36,43 0,00306 0 — 153
95 Фенетол 33,79 0,00303 0 — 152
111 Ацетофенон 40,34 0,00260 0 — 171,5
112 Муравьиная кислота 39,35 0,00273 0—80
124 Метиловый эфир муравьиной кислоты 27,68 0,00553 0 — 100
128 Этиловый эфир уксусной кис- лоты 26,00 0,00463 0 — около 120
170 Хлорбензол 34,10 0,00320 0 — 127
174 Четыреххлористый углерод 28,17 0,00418 0 — 100
196 Йодистый ЭТИЛ 32,55 0,00411 0—78
203 Нитробензол 44,945 0,00262 0 — 153
204 Нитрил уксусной кислоты 30,62 0,00400 0 — 73,5
205 Нитрил пропионовой кислоты 28,57 0,00385 0—90
212 Нитрил бензойной кислоты 39,45 0,00269 0 — 150
219 Анилин 44,00 0,00261 0 — 165
Формула Этвеша, а также другие соотношения, как основан-
ные на ней, так и предложенные независимо, не оказались полез-
ными для вычисления поверхностного натяжения для различных
температур по значению поверхностного натяжения при какой-
либо одной температуре. Для небольшого температурного
3* — 12 —
36
ГЛАВА II
интервала зависимость между поверхностным натяжением и
температурой часто может быть выражена достаточно точно
эмпирическими уравнениями типа:
Г = Уо (1 - Bt) (36)
T=70-Bt. (37)
В табл. 6 [1936] и 7 приведены данные для некоторых соединений,
вычисленные с помощью этих уравнений.
Таблица 7
Зависимость поверхностного натяжения от температуры: у ~ А — Bt
Но- мер Соединение А В Температур- ный интервал, °C Литера- тура
78 Этиленгликоль 50,21 0,089 671
80 Триметиленгликоль 47,43 0,0903 671
92 п-Диоксан 36,1 0,14 от —45 до70 903
176 1,2-Дихлорэтан 33,21 36,3 0,1023 0,14 от —45 до70 671 903
238 Монометиловый эфир эти- ленгликоля 35,36 0,139 671
242 Диэтиленгликоль 46,97 0,088 671
243 Триэтиленгликоль 47,33 0,088 671
250 (3, (У-Дихлордиэтиловый эфир 40,57 0,1306 671
Теплота парообразования
Теплотой парообразования (гШр) называется количество тепла,
требующееся для превращения в пар определенного количества
(1 г или 1 моля) вещества. Эту величину часто называют также
скрытой теплотой парообразования.
Теплота парообразования уменьшается с повышением темпера-
туры. Чаще всего ее рассчитывают на основании данных по упру-
гостям пара, а не определяют экспериментально. В статье Стюр-
теванта [2024] кратко рассмотрены вопросы, связанные с теплотой
парообразования, и описаны некоторые методы ее определения.
Для приближенных определений теплот парообразования
неполярных веществ можно использовать уравнение Траутона
[722]
ЛН„ = 21 Ткип., (38)
где 7'кип. — абсолютная температура кипения. Кистяковский
[907] предложил вариант уравнения (38), дающий более правиль-
ные результаты:
ЛН» = 8,75 ^КИП. + 4, 5711gT|Hn.. (39)
Более точные значения теплоты парообразования можно
получить на основании данных по упругостям пара. Этот метод
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
37
обладает тем преимуществом, что позволяет рассчитывать теплоту
парообразования в том интервале температур, для которого
имеются данные по упругостям пара.
Наиболее просто расчет теплоты парообразования можно
провести с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона:
AHV = (dp/dt) Т (Vr - Уж), (40)
где Уг — удельный объем пара и Уж — удельный объем жид-
кости.
Рассчитанные по этому уравнению величины совпадают с
экспериментально найденными значениями, если даже величина
dp/dt измерена в очень узком интервале температур. Для практи-
ческих расчетов можно пренебречь удельным объемом жидкости
Уж, поскольку он очень мал по сравнению с удельным объемом
пара Уг.
Точность уравнения (40) может быть увеличена путем введе-
ния поправки Хаггенмахера [779]
[1 -(ПР/РСГ№>, (41)
где Тс и Рс — критические температура и давление. Этот мно-
житель содержит критические константы, которые часто неиз-
вестны; однако, как показали Дрейсбах и Спенсер [544], урав-
нение можно применять и без знания этих констант. Они рассчи-
тали значения множителя Хаггенмахера для 10 соединений и
нашли, что для однотипных соединений он остается постоянным
и лишь слабо меняется для различных групп соединений. Более
подробные сведения о применении этого поправочного множи-
теля читатель может найти в оригинальной статье [544].
Методы расчета теплоты парообразования, а также внешней
работы парообразования приведены в работе Хаггенмахера [780].
Предложены уравнения, применимые во всей области существо-
вания жидкой фазы, т. е. в интервале от тройной точки до крити-
ческой. Применимость этих уравнений ограничивается только
необходимостью знания точных значений упругостей пара и
критических температуры и давления. При использовании точных
данных по упругостям пара рассчитанные значения отклоняются
от точных экспериментально найденных величин всего лишь
на несколько десятых процента. Автор приводит таблицы рас-
считанных значений теплоты и внешней работы парообразо-
вания при различных температурах для 22 углеводородов.
Для неассоциированных жидкостей Боуден и Джонс [283]
предложили простое соотношение
AHVT = /q, (42)
где — постоянная, а Т — абсолютная температура. Это соотно-
шение применимо вплоть до температур, на 50° превышающих
температуры кипения. Для соединений, достаточно хорошо
38
ГЛАВА II
подчиняющихся правилу Траутона, это соотношение выполняется
с точностью, большей чем 0,5%.
Боуден и Джонс [283] исследовали также зависимость теплоты
парообразования от плотности и нашли, что для неассоцииро-
ванных соединений имеет место соотношение
(D — d) D'h
(43)
где D — плотность жидкости и d — плотность насыщенного
пара. Это уравнение хорошо выполняется вплоть до температур,
приблизительно на 50° превышающих критическую темпера-
туру. Ранее авторами было показано, что нормальные жидкости
подчиняются соотношению
4Hv*h ,
~D^d=^
(44)
Решая совместно уравнения
получаем выражение
ДНЛ
D
(43) и (44) и исключив D — d,
= kit (45)
где ki — постоянная. Теплоты парообразования, рассчитанные
по уравнению (45), хорошо согласуются с наблюдаемыми величи-
нами вплоть до температур, приблизительно на 100° превышающих
температуру кипения жидкости.
Критическая температура и критическое давление
Критической температурой называется максимальная темпера-
тура, при которой газ можно превратить в жидкость. Требуемое
при этом давление называется критическим.
Экспериментальное определение критической температуры и
критического давления весьма затруднительно, а иногда и невоз-
можно вследствие разложения при температурах ниже крити-
ческих. Было предложено большое число эмпирических методов
предсказания этих критических констант. Авторы не ставят
перед собой цели дать полный обзор литературы, а намерены
лишь указать на такие методы, которые представляют интерес
либо в связи с их простотой, либо потому, что они требуют мини-
мального количества дополнительных данных. Превосходный
обзор методов расчета критических постоянных дан Томсоном
[2024].
Наиболее простой способ оценки критической температуры
предложил Гульдберг [769]. Он показал, что приблизительно
правильным является соотношение
ТКЯП./Те = к, (46)
где Ткип. — абсолютная температура кипения и Тс —- абсолютная
критическая температура. Значения константы к для 64 соеди-
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
39
нений лежат в интервале между 0,566 и 0,708 со средним значением
0,651. Средние значения константы к для различных типов али-
фатических соединений приведены в табл. 8 [769].
Таблица 8
Зависимость температуры кипения от
критической температуры:
Ткип. / Тс = к
Соединения k
Спирты Кислоты Сложные эфиры Амины Галогеиопроизводные 0,686 0,676 0,677 0,658 0,621
Некоторые более поздние исследователи применяют формулу
Гульдберга в обращенном виде
Т'с/Т'кип. = к
и пользуются средним значением к, равным приблизительно 1,5
с колебаниями в пределах от 1,3 до 1,8. Хотя эту формулу и следу-
ет применять с осторожностью, она обладает тем преимуществом,
что для определения с ее помощью критической температуры
требуется знание только температуры кипения. Была установ-
лена также связь между критическими постоянными и другими
физическими константами. Так, например, Льюис [1150] предло-
жил уравнение
Тс = Кс\%Р-р, (47)
где Р — парахор, а Кс и /? — постоянные для соединений одного
гомологического ряда. Формула
Тс = 551 lg Р - 832 (48)
обеспечивает хорошее соответствие между экспериментально най-
денными и рассчитанными значениями Тс для нормальных предель-
ных углеводородов.
Для ароматических углеводородов Кс = 551 и /? = 716.
Было предложено большое число других соотношений, осно-
ванных на использовании таких констант, как поверхностное
натяжение, парахор, плотность жидкости и плотность при темпера-
туре кипения.
Мейснер и Реддинг [1273] предложили несколько полезных
уравнений, применение которых, так же как и применение фор-
мулы Гульдберга, требует лишь знания температуры кипения.
Эти уравнения применимы как к полярным, так и к неполярным
40
ГЛАВА II
соединениям. Для соединений, кипящих ниже 235° К, уравнение
имеет вид
Тс = 1,70 Ткип. - 2. (49)
Если температура кипения соединения превышает 235° К, то
можно использовать три уравнения. Для соединений, содер-
жащих серу или галоиды, справедливо уравнение определенного
типа, которое в случае фторсодержащих соединений имеет вид
Тс = 1,41 Ткип. + 66 - 11 F, (50)
где F — число атомов фтора в молекуле.
Уравнение
Тс = 1,41 ТКИп. + 66 - г (0,383 Ткип. - 93) (51)
применимо к ароматическим и нафтеновым соединениям, не
содержащим галоидов и серы. Множитель г в уравнении (51)
равен отношению числа ациклических атомов углерода к общему
числу атомов углерода в молекуле. Все остальные соединения,
не содержащие галоидов и серы, подчиняются уравнению
Тс = 1,027 Ткип. + 159. (52)
Приведенные уравнения были проверены на соединениях,
кипящих ниже 600° К. Если не считать воды, то среднее откло-
нение рассчитанных значений от наблюдаемых равно + 5%.
Герцог [866] исследовал различные формы уравнений, выра-
жающих связь между критическими постоянными, и оценил их
точность. Он предложил четыре уравнения, содержащие в качестве
исходных данных парахоры и температуры кипения при нормаль-
ных условиях. При расчете можно использовать экспериментально
найденные или вычисленные значения парахора.
Для вычисления критического давления предложено меньшее
количество соотношений, чем для вычисления критической тем-
пературы. Были предприняты попытки связать критическое дав-
ление с вязкостью [1439]. Однако наиболее просты и полезны
формулы, в которые входят величины критической температуры
и критической плотности. Мейснер и Реддинг [1273] предложили
следующие соотношения:
и D = .20.8 Те
где Vc — критический объем, Л1 — молекулярный вес и D:. —
критическая плотность. Авторы показали, что значение Vc можно
рассчитать по формуле
ус = [0,377 Р +11,0]1’25,
(55)
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
41
где Р — парахор. В работе приводится подробное обсуждение
этих уравнений и рекомендуется метод расчета.
При расчете критического давления и критического объема
уравнения Герцога [866], содержащие парахор, позволяют полу-
чать несколько лучшие результаты, чем уравнения Мейснера и
Реддинга. Поскольку все уравнения для вычисления крити-
ческих констант носят чисто эмпирический характер, полученные
результаты в тех случаях, когда зто возможно, следует сопо-
ставлять с экспериментальными данными. Многие уравнения,
вполне применимые к отдельным группам соединений, не могут
быть безоговорочно использованы по отношению ко всем веще-
ствам.
(56)
(57)
Криоскопическая постоянная
Криоскопическая постоянная (Kf) определяется уравнением
юоо лнт
где К = 1,9872 кал- град1 • моль~1, То— температура замерза-
ния растворителя (в градусах Кельвина) и АНт — теплота
плавления растворителя.
Численное значение Kf выражается обычно в градусах на
моль на 100 г (или на 1000 г) растворителя. Последняя единица
использована в гл. III.
Уравнение (56) выполняется при условии, если раствор доста-
точно разбавлен и подчиняется закону Рауля, а АНт является
постоянной величиной в интервале от Тт до Ts (температуры
замерзания соответственно растворителя и раствора).
При использовании величины Kf для определения молекуляр-
ного веса по уравнению
м_ 1000 1У2
М 4TW1
где W2 — вес растворенного вещества, IV х — вес растворителя
и /Г/'— депрессия температуры замерзания, значение Kf должно
быть заранее установлено для требуемой концентрации растворен-
ного вещества. Это уменьшит ошибку в величине Kf, вызываемую
изменением последней в зависимости от концентрации. При
благоприятных условиях определение молекулярного веса по
уравнению (57) можно выполнить с точностью приблизительно
± 5%. Однако даже меньшая точность достаточна для того, чтобы
проверить правильность предложенных эмпирических формул.
Бранкер и его сотрудники [293] предложили вариант урав-
нения (57), который позволяет избежать трудностей, связанных
с изменениями Kf и, следовательно, молекулярного веса с изме-
нением концентрации. Предложенная ими формула имеет вид
At = KfMb, (58)
42
ГЛАВА II
где b — постоянная. В частном случае, когда в качестве рас-
творителя используется бензол, уравнение (58) приобретает вид
At = 5,229 М0-9394. (59)
Было показано, что значение Kf в уравнении (59) может иногда
меняться при использовании различных образцов одного и того
же растворителя. Величина b остается постоянной для всех
чистых растворенных веществ, однако она крайне чувствительна
к примесям. Некоторые результаты криоскопических измерений
приведены в табл. 9.
Таблица 9
Молекулярные веса 1,2,2,4-тетрагидро-
нафталина в бензоле (истинный мол.
вес = 132,196)
Концентра- ция, вес. % Молекуляр- ный вес (уравнение 57) Молекуляр- ный вес (уравнение 59)
0,68 111,6 133,2
1,98 118,0 132,4
3,98 127,1 137,0
7,94 131,2 135,5
11,13 134,9 136,6
Используя данные Мелдрума, Саксера и Джонса [1275], Бран-
кер и его сотрудники предложили следующее уравнение для
случая камфоры:
At = 38,73 М0'9580. (60)
В работе Скау и Вейкхэма [2024] рассмотрены некоторые
теоретические вопросы и способы определения молекулярных
весов с помощью криоскопического метода, а также возможные
источники ошибок. Известная методика Бекмана и причины
связанных с ее использованием ошибок рассмотрены многими
исследователями, в том числе Скау и Вейкхэмом [2024], Роллом
и Смитом [1518], а также Дэниельсом, Метьюзом и Вильямсом
[481].
Раст [1532] использовал необычно высокую криоскопическую
постоянную камфоры (около 40) и разработал простую и быструю
методику определения молекулярных весов соединений, рас-
творимых в этом веществе. Указанная методика подробно описана
в работах Камма [994], Майера [1284] и Дюрана [555].
Келлер и Халбан [1015] усовершенствовали методику Раста.
В их работе приведены данные, полученные при использовании
в качестве растворителей цйклопентадеканона, диэтилдифенила,
мочевины, тетрабромметана и борнеола.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
43
Россини [1580], Глазгоу, Краускоп и др. [718], Штрейф и
Россини [1775], а также Глазгоу, Штрейф и Россини [720] описали
аппаратуру и методику определения степени чистоты по темпера-
туре замерзания. Этот метод применим для прецизионных изме-
рений молекулярного веса при условии, что система растворенное
вещество—растворитель удовлетворяет основным термодинамиче-
ским требованиям.
В основе метода лежит уравнение
- lnN= A(tr - 0[1 + B(tf - f) + . . .], (61)
где N — молярная доля главного компонента жидкой фазы.
д _ в = [_!_ _ 1,
где Л Hf° — теплота плавления на моль основного компонента
при температуре tp и t — экспериментально измеренная темпера-
тура замерзания. Индекс /° относится к чистому растворителю.
В гл. III приведены величины А и В для многих углеводо-
родов. Степень чистоты можно рассчитать, несколько преобразовав
уравнение (61):
lg Р = 2,00000 - ^59 (</»- 0 [1 + В (tf - 0 . . .], (62)
где Р — степень чистоты, выраженная в молярных процентах,
tf° — температура замерзания чистого растворителя и t — истин-
ная температура замерзания растворителя.
Эбуллиоскопическая постоянная
Эбуллиоскопическая постоянная (Кь) определяется уравнением
Кь = 1000 4HV ’
где R = 1,9872 кал град~~г моль~\ То — температура кипения
растворителя и ЛН„ — теплота парообразования. Численные
значения Кь, приведенные в гл. III, выражены в градусах на
моль на 1000 г растворителя.
Уравнение (63), так же как и аналогичное уравнение (56)
для К/, справедливо только для разбавленных растворов, хотя
бы приблизительно подчиняющихся закону Рауля. Величина
Кь меняется с давлением, поскольку температура кипения и
теплота парообразования растворителя зависят от давления.
Однако при колебаниях давления приблизительно на + 10 мм
рт. ст. по отношению к атмосферному соответствующие изменения,
как правило, не превышают ошибок опыта.
44
ГЛАВА II
Молекулярные веса можно определить при помощи соотношения
„ 1000 W2 /с.ч
м = Кь~дтыГ (64)
где все символы имеют те же значения, что и в уравнении (57).
Методы измерения температуры кипения подробно описаны
Свентославским и Андерсоном [2024].
Преимущества эбуллиоскопического метода определения моле-
кулярных весов по сравнению с криоскопическим методом были
рассмотрены в 1921 г. Менцисом и Райтом [1277]. Они также
указали на источники возможных ошибок при эбуллиоскопи-
ческом определении молекулярных весов и описали применение
для этой цели дифференциального термометрического метода.
Хойт и Финк [921] рассмотрели ошибки, которые могут возникать
в тех случаях, когда в значение газовой постоянной R в урав-
нении (63) не вводятся поправки с помощью уравнения Бертло
[722]. Дополнительные подробности, касающиеся эбуллиоскопи-
ческого метода, читатель может найти в работе Розанова и Данфи
[1575].
Хилл и Браун [884] описали стабильный эбуллиометр с высоко-
чувствительными дифференциальными термометрами, позволяю-
щими работать в широком интервале температур. Авторы показали,
что температурный интервал и чувствительность их метода в
десять раз превосходят соответствующие характеристики эбуллио-
метра Менциса и Райта [1277]. Это оказалось возможным благо-
даря применению растворителей, кипящих выше 130°, в сочетании
с использованием обычного водного термометра или же благо-
даря использованию ниэкокипящих термометрических жидкостей
с применением обычных растворителей. Для веществ с молекуляр-
ным весом от 300 до 13 400 была достигнута точность, равная 2%.
Тейлор и Холл [1813] описали термоэлектрический метод опре-
деления молекулярных весов веществ с использованием органи-
ческих растворителей. Их метод представляет собой усовершен-
ствованный вариант предложенного Хиллом [883] метода изме-
рения разности температур между двумя различными растворами
или между раствором и растворителем при условии, что противо-
положные термопары смочены каждая одной иэ исследуемых
жидкостей в атмосфере насыщенных паров растворителя. Метод
Хилла использовался ранее только для воды, однако Тейлор
и Хилл применили его и к органическим растворителям. Этот
метод определения молекулярных весов основан на тех же принци-
пах, что и эбуллиометрические методы.
Электрические свойства
В таблицах гл. III приведены следующие электрические
свойства: удельная электропроводность х, диэлектрическая
постоянная е и дипольный момент р.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
45
Удельная электропроводность раствора или растворителя
равна обратной величине его сопротивления, измеряемого между
электродами поверхностью 1 см2, находящимися на расстоянии
1 см один от другого. Эта величина выражается в обратных омах,
часто обозначаемых ом'1. Иногда удельную электропроводность
выражают через сопротивление в виде удельного сопротивления —
величины, обратной удельной электропроводности. Единицей
сопротивления, как известно, является ом.
Как правило, чистые растворители характеризуются низкой
электропроводностью. Так, например, удельное сопротивление
наиболее чистой воды при 25° составляет приблизительно 20 млн.
ом. Обычная же вода, перегнанная на воздухе, имеет удельное
сопротивление, приблизительно равное 100 000 ом, что объ-
ясняется поглощением углекислоты и других газов из воздуха.
В некоторых случаях электропроводность растворителя может
служить критерием его чистоты. Измерение электропроводности
является превосходным методом оценки чистоты воды и может
быть использовано для определения полноты удаления диссо-
циирующих веществ из растворителей с высокими диэлектри-
ческими постоянными. Иногда электропроводность можно исполь-
зовать для оценки степени обезвоживания растворителя. Смеси
двух жидкостей, каждая из которых практически не проводит
электрический ток, могут иметь электропроводность, близкую
к электропроводности компонентов или же более высокую.
Диэлектрическая постоянная является мерой относитель-
ного влияния растворителя на силу, с которой притягиваются
две разноименно заряженные пластинки. Диэлектрическая по-
стоянная вакуума, по определению, равна единице. Однако
практически все измерения проводятся на воздухе. Диэлектри-
ческая постоянная является безразмерной величиной.
Вещества с высокими диэлектрическими постоянными пред-
ставляют собой хорошо ионизирующие среды. Это обстоятельство
может быть использовано при определении растворимостей.
Если известна растворимость вещества в растворителе с известной
диэлектрической постоянной, то растворимость этого же вещества
в других растворителях можно приблизительно оценить, исполь-
зуя значения диэлектрических постоянных последних.
Наиболее важное применение диэлектрическая постоянная
находит при расчете молярных поляризаций, на основании которых
могут быть в свою очередь вычислены дипольные моменты. Моляр-
ная поляризация Р определяется по уравнению Клаузиуса —
Мосотти [722]:
где е — диэлектрическая постоянная, М — молекулярный вес
и d — плотность.
46
ГЛАВА II
Дипольный момент является мерой смещения центров тя-
жести положительных и отрицательных зарядов молекулы. Он
равен произведению зарядов на расстояние. Единицей ди-
польного момента является дебай D; один дебай составляет
1СГ18 CGSE.
Знание дипольного момента имеет существенное значение
при исследовании структуры соединений, поскольку он явля-
ется мерой полярности (т. е. электрической асимметрии) молекулы.
Благодаря этому облегчается возможность количественной интер-
претации таких физических характеристик, как растворимость,
свойства растворов, влияние растворителя на скорость хими-
ческих реакций и отклонения от законов идеальных газов.
Зная дипольные моменты, можно прийти также к некоторым
качественным выводам, касающимся растворителей. Полностью
симметричные молекулы, например, неполярны. Несимметрич-
ные же соединения почти всегда полярны, особенно если в их
молекулах содержатся атомы кислорода, азота или галогена.
Неполярные соединения, как правило, летучи и растворимы в
других неполярных веществах, в то время как полярные соеди-
нения менее летучи и растворимы только в полярных веществах.
Температура воспламенения
Температура воспламенения (т. воспл.) обычно не рассматри-
вается как стандартное физическое свойство. Включение ее рас-
смотрения в гл. III продиктовано соображениями безопасности,
так как от температуры воспламенения зависят условия хранения
растворителей и правила обращения с ними. Имеется целый
ряд специальных методов измерения температуры воспламе-
нения. Общепринятыми являются два метода измерений в откры-
той чашечке («Tag open сир» —TOC и «Cleveland open сир» —
СОС) и метод измерения в закрытой чашечке («Tag closed сир» —
ТСС). Часто температуру вспышки определяют просто в
открытой чашечке («Open сир» — ОС). Предпочтительным явля-
ется использование закрытой чашечки, поскольку при этом
получаются более воспроизводимые значения температуры вос-
пламенения. Однако официально принятые величины, которые
необходимо учитывать при дальних перевозках легко воспламе-
няющихся материалов, получены с помощью измерений в откры-
той чашечке. Вопросы, связанные с измерением температур вос-
пламенения, подробно рассмотрел Вильгельм [2064].
Спектроскопия
С 1945 г. появилось огромное количество работ по спектро-
скопии, в связи с чем трудно было разграничить ссылки на
работы общего и специального характера. Предпочтение отдано
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
47
работам, в которых спектры применялись для решения проблем,
связанных с идентификацией и анализом. Ссылки на аналити-
ческие методы отмечены буквами «ан». В таблицах гл. III ука-
заны ссылки только на работы по ультрафиолетовой (УФ) и
инфракрасной (ИК.) спектроскопии, спектрам комбинационного
рассеяния (СКВ) и масс-спектроскопии (МС).
Имеется большое число превосходных книг, в которых рас-
смотрены возможности и ограничения различных спектральных
методов. Среди книг, не носящих математического характера,
следует назвать монографии Сойера [1610], Брода [316], Уэста
[2025], а также Гаррисона, Лорда и Луфборова [813].
Из числа спектров в невидимой области раньше всего начали
исследовать ультрафиолетовые спектры. Наиболее полные данные
по ультрафиолетовым спектрам в области 2100—3200 А собраны
в American Petroleum Institute, Research Project 44 [26]. По мере
получения новых данных они включаются в этот сборник.
Многие химики-аналитики считают, что из числа всех спектров
поглощения наиболее полезными являются инфракрасные спектры.
Это связано с тем, что с помощью обычно используемых спектро-
метров для многих веществ нельзя наблюдать характеристического
поглощения в ультрафиолетовой области спектра, тогда как в
инфракрасной области все вещества дают характеристическое
поглощение. Подробное рассмотрение теории и интерпретации
инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния
дано в монографии Герцберга [864]. Можно рекомендовать также
книгу Рэндала, Фаулера, Фьюзона и Дэнгла [1521], пользование
которой не требует математической подготовки. Различные во-
просы, связанные с применением инфракрасных спектров в каче-
ственном и количественном анализах, описаны в работах Бернса,
Гоура и др. [173, 174].
Спектры комбинационного рассеяния используются главным
образом для исследования строения молекул. Возможности
их применения для целей качественного и количественного ана-
лизов хотя и исследуются в настоящее время, однако пока еще
ограничены. Эти возможности рассмотрены в обзорной статье
Брауна и Фенске [297], в которой приведена соответствующая
литература.
В связи с выпуском продажных масс-спектрометров за пос-
леднее десятилетие сильно возрос интерес к масс-спектроскопии.
Масс-спектроскопический метод применяется для анализа углево-
дородов, спиртов, эфиров, кетонов и альдегидов, а также материа-
лов, содержащих заметные количества воды. Краткий обзор,
посвященный аналитическому применению этого метода и опи-
санию соответствующей аппаратуры, в котором содержится также
подробная библиография, опубликован Хипплом и Шефер-
дом [886]. Специальный каталог масс-спектроскопических данных
выпустили American Petroleum Institute, Research Project 44,
и Национальное бюро стандартов [25].
48 ГЛАВА II
Краткие сведения по токсикологии, приведенные в гл. V,
не претендуют на полноту, и их следует рассматривать лишь
как элементарные указания по технике безопасности. Макси-
мально допустимые концентрации взяты из списка, опублико-
ванного Американской конференцией по промышленной гигиене
[22а]. Они представляют собой максимальные средние концент-
рации соответствующих веществ в воздух^ которые могут пере-
носить сотрудники в течение 8-часового рабочего дня без вреда
для здоровья. Эти концентрации выражены в объемных про-
центах.
Глава III
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ТАБЛИЦЫ
Объяснение к таблицам
Каждая константа указана с помощью принятых сокращений
в первом столбце таблицы. Во втором столбце приведены условия,
например температура или давление, при которых определена
константа. Численное значение самой константы дано в третьем
столбце.
В четвертом столбце таблицы приведены ссылки на литера-
туру. При этом наиболее достоверные источники указаны до
точки с запятой, после чего следуют уже дополнительные ссылки.
Дополнительные ссылки для констант, приведенных при не-
скольких температурах, следуют сразу же за первой ссылкой и
необязательно содержат данные, относящиеся к той темпера-
туре, против которой они стоят. Даже в тех случаях, когда значе-
ния, указанные в соответствующих работах, кажутся ошибоч-
ными или носят случайный характер, в таблицах приводятся
дополнительные ссылки, поскольку обсуждение этих данных
может представлять интерес.
Температура выражена в стоградусной шкале (если нет
специальных оговорок) и обозначена только индексом «°». Все
свойства приведены в указанном ниже порядке; они обозначены
следующими буквами и выражены в следующих единицах, если
в таблицах это не оговорено специально.
1. Молекулярный вес — Мол. вес
2. Температура кипения — Т. кип.
3. Температурный коэффициент упругости пара — dtjdp,
в градусах на миллиметр
4. Упругость пара — р, в миллиметрах ртутного столба
(номера уравнений, выражающих температурную зависи-
мость упругости пара, относятся к гл. II)
5. Температура плавления (или замерзания) — Т. пл.
6. Плотность — d, в граммах на миллилитр
7. Температурный коэффициент плотности — ddjdt, в грам-
мах на миллилитр на градус
4 212
50
ГЛАВА lit
8, Коэффициент теплового расширения — а, в миллилитрах
на градус
9. Показатель преломления для длины волны D линии
натрия — nD
10. Температурный коэффициент показателя преломления
— dn/dt, на градус
11. Вязкость — г), в сантипуазах (или в сантистоксах при
обозначении cs)
12. Поверхностное натяжение — у, в динах на сантиметр
13. Теплота парообразования — ЛНи, в килокалориях на
моль
14. Теплота плавления — в килокалориях на моль
15. Теплоемкость для состояния, отвечающего идеальному
газу — Ср , в калориях на градус на моль
16. Теплоемкость — Ср, в калориях на моль (или, если дано
уравнение, в калориях на грамм)
17. Критическая температура — tc
18. Критическое давление — рс, в атмосферах
19. Криоскопическая постоянная — Kf, в градусах на моль
на 1000 граммов
20. Эбуллиоскопическая постоянная — Кь, в градусах на
моль на 1000 граммов
21. Электропроводность — и, в обратных омах
22. Диэлектрическая постоянная — е. В таблицах даны
предельные значения при низких частотах. Значения
частот указаны в тех случаях, когда могут наблюдаться
явления аномальной дисперсии
23. Дипольный момент — д, в дебаях (1 дебай = 10"18 электро-
статических единиц)
24. Растворимость в воде — в воде; растворимость воды в
растворителе — вода в. В таблицах указаны все единицы
измерений
25. Азеотропные смеси с водой — водн. аз, В таблицах ука-
заны температуры кипения и концентрации раствори-
теля в вес. %
26. Константа ионизации — Ki или К
27. Температуры воспламенения — Т. воспл. В таблицах
указан метод определения этой величины (в открытой
чашечке типа «Tag open сир» — TOC, в открытой чашечке
типа «Cleveland open сир» — СОС, в открытой чашечке,
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
51
конструкция которой не указана, «Open сир» — ОС, в
закрытой чашечке типа «Tag closed сир»—ТСС, и в закры-
той чашечке, конструкция которой не указана, «Closed
сир» — СС).
28. Спектральные данные: ультрафиолетовые спектры —
УФС, инфракрасные спектры — ИКС, спектры комбинаци-
онного рассеяния — СКР и масс-спектры — МС.
Приведены ссылки на соответствующие работы. Специально
(индексом «ан.») отмечены ссылки на работы, относящиеся к
аналитическим методам.
СОКРАЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
Микрон — д
Миллимикрон — шд
Ангстрем — А
Температура в стоградусной шкале — t
Температура абсолютная — Т
Температура кипения — Т. кип.
Температура плавления — Т. пл.
Температура воспламенения — Т. воспл.
Градусы температуры в стоградусной шкале (если это не огово-
рено особо) — °
Плотность — d
Температурный коэффициент плотности — dd/dt
Упругость пара — р
Температурный коэффициент упругости пара — dt/dp
Показатель преломления для длины волны D линии натрия — nD
Температурный коэффициент показателя преломления — dn/dt
Коэффициент теплового расширения — а
Критическая температура —
Критическое давление — рс
Теплоемкость — Ср
Теплоемкость для состояния, отвечающего идеальному газу — Ср
Теплота плавления — ЛНт
Теплота парообразования —
Эбуллиоскопическая постоянная — Кь
Криоскопическая постоянная — К<
Константа ионизации — Ki или К
Отрицательный логарифм константы ионизации — рК
Поверхностное натяжение — у
Диэлектрическая постоянная — е
Коэффициент вязкости —
Электропроводность — х
Дипольный момент — д
Удельное вращение — | а |
4* —13
52
Глава lit
Герц (цикл в секунду) — гц
Летальная доза, вызывающая гибель 50% подопытных живот-
ных — L£>80
Молекулярный вес — Мол. вес
Чистый для анализа — Ч. д. а.
Химически чистый — X. ч.
Технический — Техн.
Азеотроп — Аз.
Водный азеотроп — Водн. аз.
Растворимость — Р-мость
Слабо растворим — Сл. раств.
Растворимость в воде — В воде
Растворимость воды в — Вода в
Внутренний диаметр — Внутр, диам.
Молярные проценты — Мол. %
Объемные проценты — Об. %
Весовые проценты — Вес. %
Весово-объемные проценты (г/100 мл р-ра) — Вес/об %
Национальное бюро стандартов США — NBS
Фармакопея США — USP
Инфракрасные спектры — ИКС
Ультрафиолетовые спектры — УФС
ТАБЛИЦЫ ФИЗИЧЕСКИХ КОНСТАНТ
1. Циклопентаи
СН2СН2СН2СН2СН2
10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d 760 760 23,574° А В С 20° 25 70,130 49,262° 0,0400° 300 6,88673 1124,162 231,361 —93,879° 0,74538 0,74045 196 56, 638, 2079; 957, 1865, 2061 56, 2079; 638 58; 1778, 2079 58; 2079; 1011 61; 638, 719, 957, 2061 56; 200, 638, 1011, 1865, 1936, 2061
53
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD *1 У ЛНт с° с” Lp to Pc Kf, уравне- ние 61 e P икс СКР мс 20° 25 20° 25 15° 30 25° Т. кип. 25° 26,84° А В 20° 1,40645 1,40363 0,439 0,416 23,16 21,39 6,818 6,524 0,1455 19,82 30,46 238,60° 44,55 0,00228 град-1 0,00 1,965 0,00 56; 200, 638, 1865, 1936, 2061, 2062 76; 1865 1865; 928, 1936, 2061 59; 1751 61; 957 60; 1751 1804; 957, 1751 1011, 57 1011, 57 61 1243 ПО 24, 162, 1102, 1480, 1483, 1486 193, 200, 613, 1524 ан. 25, 1560 ан.
2. Пентан
СН8СН2СН2СН2СН8 С6Н12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD 760 760 24,337° А В С 20° 25 0—40° 20° 25 72,146 36,074° 0,03856° 500 6,85221 1064,63 232,000 —129,721° 0,62624 0,62139 0,000975 1,35748 1,35472 196 27; 471, 638, 916, 1666, 1850, 2093 27, 2079; 638, 916, 2093 30; 1281 30; 204, 1281, 2079 27; 500, 773, 1281, 1432, 1733, 1850 27; 533, 638, 916, 1510, 1666, 1864 1938, 2061 500; 916 27; 500, 533, 638, 916, 1215, 1666 1938, 2061
54
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
dn/dt д У AHV ЛНт с° ср to Pc Kf, уравне- ние 61 И е Р Р-мость Т. воспл. икс СКР МС 20—25° 15° 25 15° 30 25° Т. кип. 25° 16,84° А В 19,5° 20° В воде, 16° Вода в, 24,8° 0,00053 0,2374 0,2152 16,63 15,00 6,316 6,160 2,011 29,30 40,15 196,62° 33 31 0,04919 град.-1 0,0042 2 х 10-10 1,844 0,00 0,06 об. % 0,0120 г/100 г —49,2° 916 28; 1666, 1864 1864; 1510, 1938, 2061 31; 1281, 1300, 1410 33; 1281, 1432 32 1281; 960, 1432 29; 21, 204, 263, 1300, 2121 29, 204; 21, 1300 33 685 1243; 533 ПО; 900 1651 262 1465; 1445 24, 165, 1102, 1529, 1781 199, 613, 743, 854, 1266, 1293, 1524 ан., 1668 25, 1743
3. 2-Метилбутан
СН3СН(СН3)СН2СН3 С6Н12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt /dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD 760 760 25,492° А В С 20° 25 20° 25 72,146 27,852° 0,03815° 700 6,80380 1027,25 234,000 —159,890° 0,61967 0,61462 1,35373 1,35088 196 27, 2079; 638, 771, 1848, 1864, 1868, 2061 27, 2079; 638, 1848 30; 1571, 1643, 1644 30; 1644, 2079 27; 638, 719, 771, 1050, 1434, 1856, 1868, 1897 27; 638, 916, 1848, 1868, 2061 27; 362, 549, 638, 2061, 2062
55
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
dn/dt V У AHV ЛНт с° ср to Ре Kf, уравне- ние 61 е Р-мость Т. воспл. икс СКР МС 20—25° 15° 25 10° 20 25° Т. кип. 25° 26,84° А В 20° Вода в, 21,8° 0,00058 0,237 0,215 16,10 15,00 5,878 5,842 1,232 28,83 39,55 187,8° 32,9 0,04832 град.-1 0,0058 1,843 0,0097 г/100 г —56,9° 916 28; 1866 841; 2061 31; 1300, 1643, 1644, 1648 33; 771, 1434, 1643, 1644 32; 1648 771; 1434, 1643, 1644, 1648 2121, 29; 263, 1300 29; 1300 33 1243 262 1465 24, 165, 976, 1102, 1529 199,613, 991,1266,1524 ан., 1668 25, 1743
4. 2,2- Диметилпропан
С(СН3)4
С6н12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 72,146 196
Т. кип. 760 9,503° 27; 124, 1897, 2055
dt/dp 760 0,0361° 27
Р 7,24° 700 30; 124, 2055
Уравнение 5 А 6,73812 30
В 950,84
С 237,00
Т. пл. —16,550° 27; 124, 1897, 2055
d 0° 0,613 2055; 27
nD 0° 1,3513 2055; 27
6 1,3476
25° 5,205 31; 124
Т. кип. 5,438
ЛНт 0,7782 33; 124
с; 25° 29,07 32
а При давлении насыщенного пара.
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Ср te Рс К}, уравне- ние 61 икс СКР мс — 0,57° А В 37,59 160,60° 31,57 0,00595 град.-1 0,000 124 29; 124 29; 124 33 24, 976, 1529 991, 1266, 1523, 1668 25, 1743 ан.
5. Метилциклопентан
сн2сн2сн2сн2снсн3 свн12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD V У 4HV ЛНт с°р te Ре Кр уравне- ние 61 е Р икс СКР МС 760 760 27,025° А В С 20° 25 20° 25 20° 25 15° 30 25° Т. кип. 25° А В 20° 84,156 71,812° 0,0427° 150 6,86283 1186,059 226,042 —142,455° 0,74864 0,74394 1,40970 1,40700 0,507 0,478 22,74 21,06 7,560 6,916 1,6560 26,24 259,61° 37,364 0,04878 град.-1 0,0046 1,985 0 196 56, 638, 2079; 874, 1865, 2061 56, 638, 2079 58; 2079 58; 1101, 2079 61; 638, 719, 874, 1853, 1865, 2061 56; 638, ЮН, 1328, 1865, 2061 56; 638, 874, 1328, 1865, 2061, 2062 76; 1865 1865; 2061 59; 1410 61 60 1011, 57 1011, 57 61 1243 ПО 24, 162, 1102, 1480, 1483, 1486 200, 613, 1524 ан. 25, 1560 ан.
57
6. Циклогексан
сн2сн2сн2сн2сн2сн2
I I
СвН12
Константа УСЛОВня Численные значения Литература
Мол. вес. Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл d nD dn/dt Ч У лнт с° СР ^е Ре Kf, уравне- ние 61 Кь в р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 25,543° А В С 15° 20 30 20° 25 15° 25 15° 30 25° Т, кип. 25° 31° А В 20° Вода в, 20° 68,95° СС 84,156 80,738° 0,0438° 100 6,84498 1203,526 222,863 6,554° 0,78310 0,77855 0,76928 1,42623 1,42354 0,00054 1,073 0,898 25,64 23,82 7,895 7,19 0,6398 25,15 23,98 280,0° 39,8 0,00411 град.-1 0,00072 2,75° 2,023 0 0,010г/100г 91 вес. % —17,2° 196 62, 638, 2079; 468, 1583, 1612, 1866, 2061 62, 638, 2079; 753 63; 1165, 1583, 1612, 2079 63; 2079 62; 360, 468, 719, 1177, 1285, 1612, 1623 1866, 638; 1245, 1285,1583, 1612, 1623, 2061 62 1866 62; 468, 1602, 1657, 1866, 2061, 2062 753 77; 1866 841; 928, 1936, 2061 64; 1253, 1300, 14Ю, 1751 65; 1434 307; 78, 1751 1464; 1434, 1751 2121; 263, 1300 1300 65 1244 1243; 468, 1657, 2071 2071; 1604 262; 224 905 1445 815; 1616 24, 162, 420 ан., 1483,1486, 1781 193, 200, 613, 743 ан., 1366, 1524 ан. 25, 965 ан., 1560 ан.
58
7. Гексан
СН3(СН2)4СН3 С6Н14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес. Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt P У AHV AHm c; c *~p te Po Kf, уравне- ние 61 e P P-MOCTb Водн. аз. T. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 24,809° А В С 20° 25 0 — 40° 20° 25 0 — 40° 15° 25 15° 30 25° Т. кип. 25° 26,84° А В 20° В воде, 15,5° Вода в, 20° 61,55° 86,172 68,742° 0,04191° 150 6,87773 1171,530 224,366 —95,340° 0,65937 0,65482 0,000891 1,37486 1,37226 0,000542 0,3243 0,2923 18,94 17,40 7,540 6,896 3,114 35,06 46,72 234,7° 29,92 0,0495 град.-1 0,0039 1,890 0,08 0,014 об. % 0,0111 об.% —25,7° 196 34, 638, 1627, 1867, 1875, 2093 34; 1627, 1666, 1867, 2093 36; 1627 36; 1010, 2079 34; 500, 638, 719, 931,1867 34; 467, 533, 638, 1010, 1141, 1510, 1666, 1867, 1875, 1976 500 34; 467, 533, 638, 1215, 1875, 2061, 2062 500 71; 551, 1666, 1867, 1919 841; 1510, 1938,1976,1978, 2061 37; 1141, 1300, 1410, 1902, 1963 39; 536, 931, 1434, 1777 38; 1963 536; 931, 1434, 1464, 1777 35; 21, 263, 1010, 1300, 2121 35; 21, 1010, 1300 39 1243; 533, 2075 2075; 1345, 2067 1651 262 905 1465; 1445 389 24, 162, 452, 1102, 1781 421, 613, 743 ан., 744,1293, 1381, 1524 ан., 1578, 1809 25, 1560 ан., 1743 ан.
59
8. 2-Метилпентан
(СН3)2СН(СН2)2СН3 с6нм
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Сравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V У дн, днт с°р сг 1с Ре Kf, уравне- ние 61 икс СКР мс 760 760 23,626° А В С 20° 25 20° 25 20 — 25° 20° 20° 25° Т. кип. 25° 26,84° А В 86,172 60,271° 0,04141° 200 6,83907 1135,410 226,572 —153,679° 0,65315 0,64852 1,37145 1,36873 0,00088 0,300 17,31 7,138 6,643 1,500 34,46 46,47 224,9° 29,95 0,05288 град.-1 0,005 196 34, 2079; 348, 638, 1777, 2061 34; 638, 916 36 36; 2079 34; 348, 638, 1777 34; 348, 638, 916, 1141, 1558, 2061 34; 348, 638, 1558, 1874, 2061, 2062 916 551 2061 37; 1141, 1410 39; 536, 1777 536; 1410, 1777 35, 1010 35, 1010 39 24, 165, 1102 199, 613, 1266, 1524 ан., 1578 25, 1743 ан.
9. З-Метилпентан
СН3СН2(СН3)СН2СН3
СвН14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 760 760 26,261° А В С 86,172 63,282° 0,04182° 200 6,84884 1152,368 227,129 196 34, 638, 2079; 348, 1010, 2061, 2097 34, 638, 2079; 916, 2097 36 36; 2079
60
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. Стекло 536, 638, 719
d 20° 0,66433 34; 348, 467, 638,916,1010,
25 0,65977 1510 1558, 1777, 1963, 2061
nD 20° 1,37652 34, 638; 348, 467, 1558,
dn/dt 25 20—25° 1,37384 0,00054 2061, 2062 916
У 20° 18,10 2061
30 17,08 1510
25° 7,235 37; 1410, 1936
ЛНт Т. кип. 6,711 Образует стек- 536
С°р 25° ло 35,14 38; 1963
ср 26,84° 45,77 536; 1410, 1777, 1963
to 231,2° 35; 1010
Ре 30,83 35; 1010
икс СКР мс 24, 165, 1102 199, 613, 1266, 1524 ан., 1578, 1668 25, 1743 ан.
10. 2,2-Диметилбутаи
(СН3)3СН2СН3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 86,172 196
Т. кип. 760 49,741° 34, 638, 2079; 322, 1010,
2061, 2097
dt /dp 760 0,04117° 34, 638, 2079; 322, 916,
2097
Р 23,405° 300 36; 322
Уравнение 5 А 6,75480 36; 2079
В 1081,176
С 229,343
Т. пл. —99,903° 34; 322,638,719,1777,2061
d 20° 0,64917 34; 322,467, 638,916,1010, 1558, 1777, 2061
25 0,64446
nD 20° 1,36876 34, 368; 322, 467, 1558,
2061, 2062
25 1,36595
dn/dt 20—25° 0,00058 916
У 20° 16,18 2061
4HV 25° 6,617 37; 1963
Т. кип. 6,287
ЛНт 0,1385 39; 536, 1777
61
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Ср tc Рс К;, уравне- ние 61 икс СКР мс 25° 26,84° А В 34,25 45,27 216,2° 30,67 0,002317град.-1 0,000 38; 1963 536; 1777 35; 1010 35; 1010 39 24, 1102, 1832 613, 1266, 1293, 1524 ан., 1578, 1809 25, 1743 ан.
И. 2,3-Диметилбутаи
(СН,)2СНСН(СН3)2
Свн14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt У AHV ДНт с° с” '~р Рс Кф уравне- ние 61 икс СКР МС 760 760 26,590° А В С 20° 25 20° 25 20 — 25° 20° 25° Т. кип. 25° 26,84° А 86,172 57,988° 0,04173° 250 6,80980 1127,187 228,900 —128,538° 0,66164 0,65702 1,37495 1,37231 0,00049 17,43 6,960 6,519 0,194 34,64 45,28 227,4° 30,99 0,00466 град. 1 196 34, 638, 2079; 322, 348, 1010, 1777, 2097 34, 638, 2079; 322, 2097 36; 322 36; 2079 34; 322, 348, 638,2061,2097 34, 638; 322,348,467, 1010, 1141, 1558, 1777, 2061 34, 638; 322, 348,467, 916, 1558, 2061, 2062 916 2061 37; 1141, 1300, 1410 39; 536 536; 1648, 1777 2121; 35, 1010, 1300 35; 1010, 1300 39 24, 1102, 1832 613, 1266, 1524 ан., 1578 25, 1743 ан.
62
12. Метилциклогексан
СН2СН2СН2СН2СН2СНСН3
С7Н14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 98,182 196
Т. кип. 760 100,934° 62, 2079; 318, 361, 874,
2061
dt/dp 760 0,0467° 62, 638, 2079
Р 26,592° 50 63; 711, 2079 '
Уравнение 5 А 6,82689 63; 1011
В 1272,864
С 221,630
Т. пл. —126,589° 65; 638, 719, 874, 1856, 2061
d 20° 0,76939 62; 318, 638, 874, 1245, 1328, 1866, 1868, 2061
25 0,76506
Пп 20° 1,42312 62; 133, 318, 638, 1328,
1524, 1866, 2061, 2062
25 1,42058
V 20’ 0,734 77; 1866
25 0,685
V 15° 24,43 841; 515, 928, 1936, 2061
30 22,72
дн„ 25° 8,451 64; 1253, 1410, 1751
Т. кип. 7,58
4Нт 1,6134 65; 1432
с°р 25’ 32,27 78; 1751
Ср 21’ 43,5 1432; 960, 1751
?с 299,13° 1011
Рс Kf, уравне- 34,322 1011
ние 61 А 0,03779 град.-1 65
В 0,0032
6 20° 2,020 1243; 2071
р 0 2071
Т. воспл. сс —3,9° 1445
икс 24, 162, 1480, 1482, 1483,
1486
СКР 200, 613, 743 ан., 1524 ан.
МС 25, 965 ан., 1560 ан.
63
13. Гептан
СН3(СН2)5СН3 С7Н16
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес. Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt 7 V ЛНт c° г <c Pc Kf, уравне- ние 61 e P P-MOCTb T. ВОСПЛ. икс СКР МС 760 760 26,808° А В С 15° 25 0—50° 20° 25 0—40’ 15° 25 15° 30 25° Т. кип. 25° 30° А В 20° В воде, 15,5° Вода в, 25° 100,198 98,427° 0,04481° 50 6,90240 1268,115 216,900 — 90,601° 0,68793 0,67951 0,000840 1,38765 1,38512 0,000508 0,4370 0,3903 20,85 19,27 8,735 7,575 3,358 40,82 51,90 267,01° 27,01 0,05070 град.”1 0,0033 1,924 0,0 0,005 г/100 г 0,0151 г/100 г — 6,3° 196 34; 322, 562, 563,638,1706, 1708, 2079 34; 321, 322, 638, 1708, 2079, 2093 36; 608, 1706, 1708, 1725, 2079 36 34; 318, 321,563,719,1215, 1434 350; 321,322, 502,562,563, 874, 1666, 1735, 2061 34 500 34; 318, 321, 322,350,533, 563,608,1729,1735,1758, 1807, 1864, 2062 500 71; 551, 562, 608, 1155, 1666, 1735, 1864, 1919 1864; 11, 562, 1510, 1938, 2061 37; 1253; 1300, 1410, 1965 39; 1434 38; 1965 2072; 1410,1434,1464,1965 35; 263, 1300, 2121 35; 562, 1300 39; 562 1243; 533, 562, 647, 1735 900; 1735 1651 262 1465; 1445 24, 162, 848 ан., 1102,1781 199, 274, 421, 613, 854, 1365, 1524 ан., 1668 25, 1560 ан.
64
14. 2-Метилгексан
(СН3)2СН(СН2)2СН2СН3 C7Hle
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD V V AHV ДНт с° с" г (с Рс Kf, уравне- ние 61 е икс СКР мс 760 760 23,050° А В С 20° 25 20° 25 20° 20° 25° Т. кип. 25° 19,2° А В 20° 100,198 90,052° 0,04431° 60 6,87319 1236,026 219,544 —118,276° 0,67859 0,67439 1,38485 1,38227 0,378 19,17 8,318 7,329 2,120 ~40,8 52,40 257,9° 27,2 0,0445 град.-1 0,0036 1,919 196 34; 562, 563, 1778, 2061 34 36; 1778 36 34; 562, 563, 1434, 1772, 2061 34; 562, 563, 1735, 2061 34; 562, 563, 1735, 2061, 2062 1735; 562 2061; 562 37 39-, 1434 38 1434 35; 562 35; 562 39 1243; 562, 1735 24 199, 274, 613, 758, 1578, 1668 25
15. З-Метилгексан
СН3СН2СН(СН3)СН2СН2СН3 с,нм
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Сравнение 5 Т. пл. d 760 760 24,455° А В С 20° 100,198 91,850° 0,04459° 60 6,86764 1240,196 219,223 —119,4° 0,68713 196 34; 562, 563, 717, 1778 34 36; 1778 36 1778 34; 562, 563, 717, 1735
65
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
25 0,68295
По 20° 1,38864 34; 562; 563, 717, 1735
25 1,38609
У 20° 0,372 1735; 562
У 20° 19,56 562
4HV 25° 8,385 37
Т. кип. 7,358
С/ 25° —40,8 38
262,4° 35; 562
Рс 28,1 35; 562
€ 20° 1,927 1243; 562, 1735
икс 24
СКР 613, 758, 1578, 1668
мс 25
16. 2,3-Диметилпентан
СН3СН(СН3)СН(СН3)СН2СН3
С7Н13
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD У У лн„ р 1с Рс е икс СКР МС 760 760 22,089° А В С 20° 25 20° 25 20° 20° 25° Т. кип. 25° 20° 100,198 89,784° 0,04482° 60 6,85382 1238,017 221,823 Стекло 0,69508 0,69091 1,39197 1,38946 0,406 19,65 8,184 7,262 -40,8 264,6° 29,2 1,939 196 34; 562, 563, 1778, 1807, 2061 34 36; 1778 36 2061 34; 562, 563, 1735, 1807, 2061 34; 466, 562, 563, 1735, 1807, 2061, 2062 1735; 562 562; 2061 37; 1410 38 562 562 1243; 562, 1735 24 274, 613, 758, 1578 25
5 212
66
17. 2,4-Диметилпентан
(СН3)2СНСН2СН(СН3)2 С7Н1в
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD *1 V 4HV 4Нт с° t* ' 1с Ре Kf, уравне- ние 61 8 икс СКР МС 760 760 25,359° А В С 20° 25 20° 25 20° 20° 25° Т. кип. 25° А В 20° 100,198 80,500° 0,04376° 100 6,82622 1192,041 221,634 —119,242° 0,67270 0,66832 1,38145 1,37882 0,361 18,12 7,860 7,050 1,600 ->40,8 247,1° 27,4 0,0341 град.-1 0,0038 1,914 196 34; 562, 563, 608, 1778, 1854, 2061 34; 36; 608, 1778 36 34; 562, 563, 1772, 1854, 2061 34; 562, 563 , 608, 1735, 2061 34; 562, 563 , 608, 1735, 2061, 2062 1735; 562, 608 2061; 562 37; 1410 39 38 35; 562 35; 562 39 1243; 562, 1735 24 274, 613, 758, 1578 25
18. Этилциклогексан
СН2СН2СН2СН2СН2СНСН2СН3
I!
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. 760 760 20,6° А В С 112,208 131,783° 0,0497° 10 6,87041 1384,036 215,128 —111,323° 196 62, 638, 2079; 200, 1854 62, 638, 2079 63; 2079 63; 2079 65; 638, 719, 1854
67
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
d 20° 0,78792 62, 638; 200
25 0,78390
пп 20° 1,43304 62, 638; 200
25 1,43073
V 20° 0,843 77
25 0,787
AHV 25° 9,673 64; 1410
Т. кип. 8,29
ЛНт 1,9917 65
с° 25° 37,96 78
К/, уравне- А 0,03827 град.-1 65
ние 61 В 0,00308
икс 24, 1480, 1483, 1577
СКР 200, 613, 1524 ан.
МС 25, 1560 ан.
19. Октан
СН3(СН2)еСН3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt V 7 AHV AHm c; 760 760 19,2° A В C 20° 25 0 — 40° 20° 25 0—40° 20° 25 20° 30 25° T. кип. 25° 114,224 125,665° 0,04737° 10 6,92374 1355,126 209,517 —56,798° 0,70252 0,69849 0,000803 1,39743 1,39505 0,000483 0,5458 0,5136 21,75 20,79 9,915 8,360 4,931 46,58 196 40, 2079; 318,350,401, 1721 2093 40; 638, 2079, 2093 42; 1165, 2079 42 40; 531, 931, 1215, 1666, 1721, 1722 40, 639; 318, 350,531,1666, 1867 500 40; 350, 362, 531,533,1215, 1666, 1721, 2061, 2062 500 71; 551, 1666, 1867 841; 1510, 1938, 2061 43; 1300, 1410 45; 931, 1434 44
5* — 13
68
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
ср 1с Ре Kj, уравне- ние 61 е Р-мость Т. воспл. икс СКР МС 25,1° А В 20° Вода в, 20° 60,08 296,2° 24,64 0,0530 град.-1 0,0031 1,948 0,0142г/100 г 8,3° 931; 1410, 1434 2121; 21, 41, 263, 1300 41; 21, 1300 45 1243; 533, 1978 262 1465; 1445 24, 165, 1102 274, 613, 854, 1329 ан., 1524 ан., 1668 25, 1560 ан.
20. 2,2,3-Триметилпеитан
(СН3)3СН(СН3)СН2СН3
С8Н18
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt 7 <4Нт cp tc Ре Kf, уравне- ние 61 е ИКС СКР МС 760 760 23,69° А В С 20° 25 20° 25 20 — 25° 20° 25° Т. кип. 25° А 20° 114,224 109,841° 0,04755° 30 6,82542 1294,875 218,420 —112,27° 0,71605 0,71208 1,40295 1,40064 0,00046 20,80 8,823 7,69 2,063 ~46,6 294° 28 2 0,040 1 град.-1 1,96 196 40, 638, 2079; 1778, 2061 40, 638, 2079 42; 1778, 2079 42; 2079 40; 638, 1772, 1778, 2061 40; 638, 1119 40, 638; 1119, 2061, 2062 916 2061 43; 1410 45 44 41 41 45 1243 24, 1102 274, 613 25
69
21. 2,2,4-Триметилпентан
(СН3)3ССН2СН(СН3)2 С8Н18
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 114,224 196
Т. кип. 760 99,238° 40, 638, 1012; 318,321,322,
1708
dt/dp 760 0,04651° 40, 638, 2079; 221, 322,
1708
Р 25,267° 50 42; 203, 1165, 1706, 2079
Уравнение 5 А 6,81984 42; 203, 1012, 1708
В 1262,490
С 221,271
Т. пл. —107,365° 40; 321, 638, 719, 874, 1434
d 0° 0,7078 1735; 318, 321, 322, 1012,
1119, 1807, 2061
20 0,69193 40
25 0,68681
nD 20° 1,39145 40, 638; 318, 321,322,561, 1119, 1735, 1807, 2062
25 1,38898
dn/dt 20 — 25° 0,00047 916
V 20° 0,503 1735; 561
У 20° 18,85 2061
4HV 25° 8,396 43; 1410
Т. кип. 7,410
лнт 2,202 45; 1434
с° 25° -46,6 44
ср 25 2,0880 1410; 1434
tc 270,676° 1012; 41, 203
Рс 25,308 1012; 41, 203
Kf, уравне- А 0,04031 град.-1 45
ние 61 В 0,0043
е 20° 1,940 1243; 1735
Р-мость Вода в, 20° 0,0055 вес. % 224
икс 24, 97 ан., 165, 848 ан.
СКР 199, 274,613, 1523,1524 ан.,
1809
МС 25, 1560 ан.
22. Ноиан
СН3(СН2),СН3
С9Н20
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp 760 760 128,250 150,798° 0,04967° 196 46; 401, 1215, 1666, 2046, 2097 46; 638, 2079
70
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt У V <dHm c° r” C.P 8 T. ВОСПЛ. икс СКР МС 39,12° А В С 20° 25 0 — 40° 20° 25 0 — 40° 20° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 24,7 20° 10 6,93513 1428,811 201,619 —53,535 0,71763 0,71381 0,000774 1,40542 1,40311 0,000463 0,7129 0,6665 22,91 21,91 11,099 9,030 5,280 52,34 67,07 1,972 30° 72; 2079 72; 2079 46; 531, 638, 931, 1666, 1721 46; 531, 533 , 638, 1510, 1666, 2061 500 46; 531, 533, 638, 1666, 1721, 2061, 2062 500 71; 1666 2061 1510 48; 1410 1721; 931 74 931; 1410, 1434 1243; 533 1465; 1445 24, 165 201, 613, 854, 1393, 1668 25
23. 2,2,5-Триметилгексан
(СН3)3ССН2СН2СН(СН3)2 С9Н20
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 128,250 196
Т. кип. 760 124,084° 46; 916
dt/dp 760 0,04838° 46
Р 28,51° 20 47
Уравнение 5 А 6,83532 47
В 1324,049
С 210,737
Т. пл. —105,780° 46
d 20° 0,70721 46
25 0,70322
Пп 20° 1,39971 46; 916
25 1,39727
икс 24
СКР 613
МС 25
71
24. Декагидронафталин
(смесь изомеров)
Н2 Н2
AH/.
Н2С/ хсн2
I I I
Н2Ск /СН2
VhV
Н2 н2
CioHig
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 138,244 196
Т. кип. 760 191,7° 863; 678, 1332
Р 23,3° 1,0 678; 863, 1165
66,1 9,7
86,8 26,4
118,8 87,4
150,0 240,0
Т. пл. —124+2° 863
d 20° 0,8865 2029; 678
25 0,8789 863
nD 20° 1,4758 678
V 25° 2,415 863
V 33,6° 29,36 863
T. кип. 9,82 863
ср 15—18° 54,6 863; 2029
tc 445° 863
Pc ~29 863
Kb 5,762° 863
e 20° 2,26 1332
p 0 604
T. ВОСПЛ. сс 57,8° 1445
икс 1101, 1591
СКР 1342
25. цис-Декагидронафталин
н2 н2
Н2(У /с\ н 'С/ /Сч хсн2
Н2СХ i /СН2
н ЧУ
Н2 н2
СюН18
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 138,244 196
Т. кип. 760 195,7° 614; 1660, 1661, 1778
Р 20° 1,82 1660; 614, 1778
Уравнение 13 А —34,32 1660
В 1702,20
С 6,8139
Т. пл. —43,26° 1661; 1430, 1657, 1778
d 20° 0,8967 1658; 1661
30 0,8892
nD 20° 1,48113 1661; 614
Ч 20° 3,381 1659
30 2,723
У 20° 32,18 1658
30 31,01
4HV Т. кип. 9,799 1660
2,346 1430
ср 25° 55,85 1430
tc 417,5° 1660
£ 20° 2,197 1243; 1657
р 604
икс 1625 ан.
СКР 1524 ап.
мс 25
73
26. тринс-Декагидронафталин
Н2 Н2
/Сх н / Сч
Н2с/ xcz хсн2
I I I
Н2С /С\ /СН2
'Cz HXCZ
н2 н2
CioHls
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 138,244 196
Т. кип. 760 187,3° 614; 1660, 1661, 1778
Р 30,9° 6,03 1660; 614, 1778
Уравнение 13 А —32,64 1660
В 2182,38
С 6,8509
Т. пл. —32,48° 1661; 1430, 1657, 1778
d 20° 0,8700 1658; 525, 1661
30 0,8627
nD 20° 1,46968 1661; 614
г/ 20° 2,128 1659; 525
30 1,774
У 20° 29,89 1658; 525
30 28,87
4Н„ Т. кип. 9,615 1660
ЛНт 3,445 1430
ср 25° 55,26 1430
398,2° 1660
£ 20° 2,172 1243; 1657
р 0 604
икс 1652 ан.
СКР 1524 ан.
мс 25
74
27. Декан
СН3(СН2)8СН3
СюН22
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 142,276 196
Т. кип. 760 174,123° 70, 638; 401, 1215, 1352,
1666
dt/dp 760 0,05172° 70, 638, 2079
р 57,7° 10 72; 2079
Уравнение 5 А 6,95367 72; 2079
В 1501,268
С 194,480
Т. пл. —29,673° 1774; 70, 500, 531,638,931,
1666
d 20° 0,73005 70, 638; 533, 1352, 1510,
1666
25 0,72625
dd/dt 0 — 40° 0,000751 500
по 20° 1,41189 70, 638; 500, 531,533,1352,
1666
25 1,40967
dn/dt 0 — 40° 0,000447 500
Г] 20° 0,9204 71; 1352, 1666
25 0,8543
У 20° 23,92 1510; 841, 1352, 1938
30 22,91
25° 12,276 73; 1410
Т. кип. 9,39
лнт 6,878 931
c°p 25° 58,10 74; 1434
cp 25° 2,206 1410; 913
tc 330,4° 21, 263
Pc 21,3 кг/см2 21
E 20° 1,991 1243; 533
T. ВОСПЛ. 43,9° 1465; 1445
икс 24, 165
СКР 613, 743, 1393
МС 25, 1560 ан.
28. Бензол
Свне
Свне
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 26,085° 78,108 80,103° ' Г0,0427° 100,00 196 49; 697, 1707,1708,2096, 2143 49, 638, 2079; 1708 53; 624, 710, 913, 968, 1627, 2143
75
Продол женив
Константа Условия Численные значения Литература
Уравнение 5 Т. пл. d nD V V ЛНт с? Ср Рс К/, уравне- ние 61 Кь е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС А В С 10° 25 30 20° 25 15° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 21,8° А В 20° В воде, 25° Вода в, 26° 69,25° 6,89745 1206,350 220,237 5,533° 0,88947 0,87368 0,86845 1,50110 1,49790 0,7004 0,6028 28,78 27,49 8,090 7,353 2,351 19,52 32,343 289,45° 48,6 0,01523 град.-1 0,0032 2,53° 2,284 0 0,180 г/100 г 0,054 г/100 г 91,17 вес. % —10,7° 53, 2079; 1612, 1707, 1708 49; 697, 719, 1395, 1866 51; 638; 252, 294, 431, 528, 1114, 1245, 1612, 1866, 1976, 2143 49 51 49, 638; 161, 294, 431, 502, 697, 1114, 1866, 2096 50; 356, 552, 684, 1155, 1508, 1866 528; 11, 331, 841, 1976, 1978, 1995 54; 624, 1253, 1410, 1902 55; 1395, 1721, 1810 1817, 307 1395; 431,960,1064, 1093, 1464, 1619, 1777 52; 21, 263, 1300, 2121 52; 21, 1300 55; 1079 884; 211, 390, 1973 1243; 128, 326, 647, 1208, 2075 900; 1190, 2075 1651; 224, 267, 849, 1383 981; 224, 262, 1383, 1651 905 1465; 1445 26, 235 ан., 379, 535, 1499, 1569, 1631 ан., 1703 24, 420 ан., 452, 784, 1021, 1781 613,743 ан., 1522, 1524 ан., 1925 25, 965 ан., 1560 ан., 1743 ан., 1815 ан.
76
29. Толуол
свн5сн3 С7Н8
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD Г) 7 днт Кр tc Kf, уравне- ние 61 Къ X в р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 26,04° А В С 10° 25 30 20° 25 15° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 20° А В 25° В воде, 25° 84,1° СС 92,134 110,623° 0,0463° 30 6,95334 1343,943 219,377 — 94,991° 0,87615 0,86231 0,85769 1,49693 1,49413 0,6256 0,5516 28,53 27,32 9,080 8,00 1,582 24,80 36,12 320,8° 40 0,02508 град. 1 0,0019 3,29° 1,4x10-14 2,379 0,39 0,627г/лр-ра 86,5 вес. % 4,4° 196 49, 638, 2079; 697, 1777, 1848, 1868, 2143 49, 638, 2079; 1848 53; 1074, 1627, 1635, 2079 53; 2079 49; 638, 697, 719, 1745, 1777, 1856, 1868 51; 294, 364, 528, 638, 697, 1245, 1848, 1866, 1868, 1876, 1939 49 51 49; 294, 318, 638, 697, 1866, 1939, 2073 50; 522, 1155, 1508, 1866 528; 11, 841, 1876, 1939, 1995 54; 1253, 1410, 1976 55; 1721, 1745, 1777 1817 2073; 1093, 1619, 1620, 1745, 1777, 2072 52; 21, 263 52; 21 55 884 517; 1030 1243; 1080. 1978 1614; 877,’1080, 2067 267; 849 905 1445 26, 235 ан., 379, 535, 1043, 1631 ан. 24, 170, 171, 1021, 1781 613, 743 ан., 990, 1056, 1061, 1524 ан., 2089 25, 965 ан., 1560 ан., 1743 ан., 1815 ан.
77
30. о-Ксилол
о-СеН4(СН3)2
С8Н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V У дн„ ДНт с° гр fc Рс Kf, уравне- ние 61 е Р Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 32,11° А В С 20° 25 20° 25 8 — 25° 20° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 30° А В 20° Пар 106,160 144,414° 0,0497° 10 7,00289 1477,519 214,024 —25,175° 0,88020 0,87596 1,50543 1,50292 0,00054941 0,809 0,756 30,03 28,93 10,381 8,80 3,250 31,85 43,65 359,0° 36 0,02660 град.-1 0,0030 2,568 0,62 27,3° 196 49, 638, 2079; 361, 697, 2097 49, 638, 2079; 2106 53; 1165, 1778, 2079, 2106 53; 570, 2079 49; 360, 638, 697, 719, 1789 49; 51, 358, 528, 638, 697, 1245, 1299 49; 362, 638, 697 570 50; 359 528 54; 1253, 1410 55; 932 1817 2072; 932, 1093 52; 21, 570 52; 21, 570 54 1243 942; 2067 1465; 1445 26, 156, 1339, 1631 ан. 24, 170, 171, 174, 1781 613, 853 25, 965 ан., 1560 ан.
78
31. л-Ксилол
л-СеН4(СН3)2
С8Н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt rl У ДНт С° ср tc Рс Kf, уравне- ние 61 е Р Р-мость Води. аз. УФС икс СКР МС 760 760 28,26° А В С 20° 25 20° 25 5—25° 20° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 30° А В 20° В воде, 25° 92° 106,160 139,102° 0,0490° 10 7,00659 1460,498 214,889 —47,872° 0,86417 0,85990 1,49721 1,49464 0,00051262 0,617 0,581 26,63 27,54 10,195 8,70 2,765 30,49 42,57 346,0° 35 0,02742 град. 1 0,0027 2,374 0,37 0,196г/лр-ра 64,2 вес. % 196 49, 638, 2079; 1862, 2047, 2097 49, 683, 2079; 2106 53; 1165, 1778, 2079, 2106 53; 570, 2079 49; 638, 719, 1789, 1858, 2047 49; 51, 528, 638, 1245, 1862, 2047 49; 570, 638, 2047, 2072 570 50; 1862 528; И, 841, 1862, 1995 54; 1253, 1410, 1976 55; 932 1817 2072; 932, 1093, 1619, 1620 52; 21, 570, 1976 52; 21, 570 55 1243 1614 267; 849 906 26, 156, 1339, 1631 ан. 24, 170, 174, 1781, 1881 613 25
79
32; П-Ксилол
rc-CeH8(CH3)2
С8Н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V V лнт с; tc Pc Kf, уравне- ние 61 e P P-MOCTb УФС икс СКР МС 760 760 27,30° А В С 20° 25 20° 25 6 — 25° 20° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 30° А В 20° В воде, 25° 106,160 138,348° 0,0492° 10 6,99099 1453,840 215,367 13,263° 0,86105 0,85669 1,49581 1,49325 0,00052667 0,644 0,605 28,31 27,22 10,128 8,62 4,090 30,32 42,18 345,0° 34 0,02509 град.-1 0,0028 2,270 0,00 0,19г/л р-ра 196 49, 2079; 697, 1866, 2047, 2097 49, 638, 2079; 1866, 2106 53; 1165, 1778, 2079, 2106 53; 570, 2079 49; 697, 719, 932, 1789, 1866 49, 638; 51, 528, 697, 1245, 1866 49; 638, 697, 1866, 2047, 2072 570 50; 1866 528; И, 841 54; 1253, 1410 55; 454, 932, 1810 1817 2072; 454, 1093, 1619, 1620 52; 21, 570 53; 21, 570 55 1243; 1332 110; 604, 942, 1614, 2069 267; 849 26, 156, 1339, 1631 ан. 24, 170, 174, 1021, 1781 613, 1447 25
80
33. Этилбензол
СвН5СНгСН,
с8нХ0
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V У AHv лнт Ср tc Рс Kf, уравне- ние 61 е. Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС ИКС СКР МС 760 760 25,90° А В С 20° 25 20° 25 7 — 25° 20° 25 20° 30 25° Т. кип. 25° 30° А В 20° В воде, 25° 33,5° при 60мм СС 106,160 136,187° 0,0490° 10 6,95366 1421,914 212,931 — 94,975° 0,86702 0,86264 1,49594 1,49330 0,00051701 0,6783 0,6373 29,04 27,93 10,097 8,60 2,190 30,69 43,40 346,4° 37 0,03470 град.-1 0,0029 2,412 0,35 0,208г/л р-ра 67 вес. % 15° 196 49, 2079; 638, 697, 1253, 1866 49, 2079; 638, 1866, 2106 53; 1165, 1649, 1778, 2079, 2106 53; 570, 1649, 2079 49; 638, 697, 719 49; 51, 252, 528, 638, 684, 697, 1245, 1866, 1939 49; 638, 697, 1253, 1866, 1939, 2072 570 50; 552, 684, 1866 528; 841, 1939 54; 1253, 1410, 1649, 1976 55; 932, 1649 75, 1817 2072; 932, 1064, 1093, 1619, 1620, 1649, 1650 52, 21; 263 52, 21 55 1243 110 267; 849 906 1445; 1465 26, 1569, 1631 ан. 24, 1021, 1781 613 25, 965 ан., 1560 ан.
81
34. Изопропилбензол
CeH6CH(CH3)2
С9Н12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 120,186 196
Т. кип. 760 152,393° 49, 638; 697, 911, 1052,
dt/dp 760 0,0508° 2079 49, 638; 2079, 2106
Р 38,29° 10 53; 1165, 2079, 2106
Уравнение 5 А 6,93666 53; 1052, 2079
Т. пл. В С 1460,793 207,777 — 96,028° 49; 638, 697,719,887, 1721
d 20° 0,86179 49; 638; 51, 528, 697, 887,
nD 25 20° 0,85751 1,49146 911, 1939 49; 638, 697,887,911, 1721,
dn/dt 25 5 — 26° 1,48892 0,0005186 1939 570
V 20° 0,791 50
7 25 20° 0,739 28,20 528; 911, 1939
30 25° 27,17 10,789 54; 1052, 1410
Т. кип. 8,97 2,31 55
c°> 25° 36,26 1817
CP 15 — 30° 47,54 1064; 570, 1093
tc 363° 52; 21, 570
Pc 31 52; 21
Kf, уравне- А 0,028 град.-1 55
ние 61 E В 20° 0,003 2,380 1243
Т. ВОСПЛ. СС 38,9° 1445; 1465
УФС икс СКР МС 26 24, 1577 613 25, 1560 ап.
6 212 —
82
35. Нафталин
и н
Нс^^с/^сн
I И I
H4C/C\CZH
н н
С10Н8
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 128,164 196
Т. кип. 760 217,96° 83, 1220; 366
dt/dp 760 0,055° 83
Р 52,6° (тв.) 1 1778; 84
Уравнение 5 А 6,9807 84; 2140
В 1710,3
С 199,20
Т. пл. 80,27° 83, 1220; 501, 645, 1783,
2011
d 85° 0,9752 83; 366, 1220, 1976
100 0,9623 745
nD 85° 1,5898 83; 1220
V 99,8° 0,7802 1630; 366
У 127,2° 27,98 1976; 366
Т. кип. 18,69
4HV 167,7° 11,086 178; 465, 1091, 1976
АНт 4,58 1810; 1252, 2011
С/ 25° 31,03 178
Q? 177,8° 48,34 178; 923, 932
478,5 — 480° 1640; 774, 776, 1976
Рс 42 кг/см1 1640; 774, 776
*1 6,899 1252
Кь 5,80° 213
и 81,8° 4,35x10-10 1514
е 85° 2,54 1243; 395, 1085, 2075
р 0,00 1183; 2075
Р-мость В воде, 25° 0,0344г/л р-ра 267
Водн. аз. 98,8° 16 вес. % 906
Т. воспл. СС 80° 1445
УФС 26, 235
икс 24, 163, 670, 1101, 1591
СКР 95
МС 25
83
36. 1,2,3,4-Тетрагидронафталин
Н Н,
УУ /С\
НС^ ЧУ ХСН2
I II I
Н(У /Сч /СНа
XZ ЧУ
н н2
С1„Н12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d п1, V V дн„ сл в УФС ИКС СКР мс 760 760 38,0° 79,0 135,3 157,2 181,8 20° 25 20° 25 20° 25 21,5° 33,0 Т. кип. 15 — 18° 20° 132,196 207,57° 0,0575° 1 10 100 200 400 —35,80° 0,9702 0,9662 1,54135 1,53919 2,202 2,003 35,46 32,44 10,48 53,3 5,582° 2,757 196 85, 1221; 678, 863, 1778 85 1778; 678, 863, 1165 85, 1221; 863 85, 1221; 525, 863 85, 1221; 678 525 863 525; 863, 928 928 863 863 863 1243 26 24, 1591 1342 25
37. Бутилбензол
С6Н6СН2СН2СН2СН3
С1.Н14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 22,7° 62,0 116,2 136,9 159,2 134,212 183,270° 0,05358° 1 10 100 200 400 196 69; 931, 1683, 1778, 1867 69 1778; 1165
6*
о
84
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. —87,970° 69; 719, 1465, 1778, 1867
d 20° 0,86013 69, 528; 570, 1245, 1867,
1939
25 0,85607
dd/dt 0—40° 0,0008130 570
Пп 20° 1,48979 69; 570, 1867, 1939
25 1,48742
У 20° 29,23 528; 841, 1939
30 28,19
с° 25° 42,42 75, 1817
/фс 26
икс 24, 1483
СКР 613
мс 25, 1560 ан.
38. emop-Бутилбеизол
CeH6CH(CH3)CH2CH3
C1qH14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn/dt V Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 18,6° 57,0 109,5 128,8 150,3 20° 25 20° 25 16—25° 20° 30 СС 134,212 173,305° 0,05313° 1 10 100 200 400 —75,470° 0,86207 0,85797 1,49020 1,48779 0,0004846 28,53 27,53 52,2° 196 69; 354, 570, 911, 1685, 1778 69 1778; 1165 69; 354, 719, 1778 69, 528; 354, 474, 570, 911 69; 354, 474, 911, 1685 570 528; 911 1445; 1465 26 24, 1483 613 25
85
39. mpem-Бутилбензол
С„Н6С(СН3)3
С1оНи
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD V е Р УФС икс СКР МС 760 760 13,0° 51,7 103,8 123,7 145,8 20° 25 20° 25 20° 30 20° 134,212 169,119° 0,05269° 1 10 100 200 400 —57,850° 0,86650 0,86240 1,49266 1,49024 28,13 27,14 2,38 0,53 196 69; 354, 570, 910, 1778 69 1778; 1165 69; 354, 570, 719, 1778 69, 528; 354, 910, 1807 69; 354, 910, 1685, 1807 528; 910 1243; 1133 1133 26 24, 1483 613, 1421 25
40. п-Цимол
СН3С„Н4СН(СН3)2
С1оНц
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 4 Т. пл. d nD dn/dt п AHV АНт Ср 760 760 19,0° А В 20° 25 20° 25 7—25° 30° Т. кип. 23,9° 134,212 177,10° 0,0528° 1 8,063 2332 —67,935° 0,8573 0,8533 1,4909 1,4885 0,0004830 0,752 10,670 2,308 56,50 378,6° 196 69; 570, 613, 931, 1052, 1778 69; 2106 1778; 1165, 2106 1052 69; 570, 697, 931 69; 570, 697, 1133, 1807 69; 570, 613, 697, 1133, 1807 570 356 1052; 1976 931 931; 1093, 1619 21; 570
86
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Рс 28,6 кг/см2 21
Кь 5,52° 208
И 25° 2хЮ-8 1443
£ 20° 2,243 1243; 1133
0 1133
Т. воспл. УФС икс СКР МС СС Смесь изоме- ров, 47,2° 1445 26 24, 1102 613 25
41. Пентен-1
СН3СН2СН2СН=СН2 С5Н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 70,130 196
Т. кип. 760 29,97° 66; 499, 688, 1013
dt/dp 760 0,0383° 79
р 20° 531,3 499; 1778
Уравнение 5 Аа 5,13289 81; 499
В 1880,811
С 388,329
Т. пл. —165,22° 66
d 20° 0,6410 79; 688, 1013
25 0,6359
0—50° 0,6630 — 499
0,001034 t
пп 20° 1,3714 79; 688, 1013
25 1,3683
V 0° 0,24 80
AHV 0° 6,225 499
Т. кип. 6,117
1,388 68
С° 25° 27,39 82; 1034
tc 208,0° 21
К/, уравне- А 0,05995 град.-1 68
ние 61 В 0,0048
8 20° 2,100 1243
р 0,47 ПО
икс 24
СКР 613, 1524 ан.
мс 25, 1560 ан.
а р — в фунтах на дюйм2 ^уд-дукг/сл«2^ it — в °F.
87
42. Пентен-2
(смесь изомеров)
СН3СН2СН = СНСН3
10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 70,130 196
Т кип. 760 36,39° 709; 961, 1432
Т. пл. —138° 709
d 15° 0,6555 709
20 0,6531 961
20° 1,38003 961
25 1,3839 709
У 14,8° 17,68 961
23,3 16,79
ср 15,9° 36,1 1432
мс 1560 ан.
43. цис-Пентен-2
СН3СН2СН=СНСН3
с5н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 70,130 196
Т. кип. 760 37,1° 66
dt/dp 760 0,038° 66
Р —17,8° 0,1 кг/см2'л 1465
70 8,2
90 12,4
100 15,0
105 16,5
Т. пл. —151,370° 66; 1772
d 20° 0,656 66
25 0,651
nD 20° 1,3830 66
25 1,3798
лнт 1,6997 68
9 25° 24,32 67; 1034
Kf, уравне- А 0,05767 град.-1 68
ние 61 В 0,0048
икс 24
СКР 613, 1524 ан.
МС 25
а Точность этих значений сомнительна.
88
44. /лринс-Пентен-2
СН3СН2СН = СНСН3
с6н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 70,130 196
Т. кип. ' 760 36,36° 66
dt/dp 760 0,038° 66
Р —17,8° 0,1 кг/см13 1465
70 8,4
90 12,7
100 15,4
105 17,0
Т. пл. —140,235° 66; 1772
d 20° 0,6482 66
25 0,6431
nD 20° 1,3793 66
25 1,3761
ЛН-т 1,9960 68
с° 25° 26,80 67; 1034
Кф урав- А 0,05685 град.-1 68
нение 61 В 0,0052
икс 24
СКР 613, 1524 ан.
МС 25
а Точность этих значений сомнительна.
45. Циклогексен
СН2СН2СН2СН2СН = сн
С„Н10
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Т. пл. d nD ч У дн„ ДНт ср е 760 15,6° 20 15,Г 20 13,5 22,7° Т. кип. 20° 25° 82,140 82,6° —103,7° 0,8143 0,8094 1,44921 1,4464 0,696 26,23 7,286 0,786 34,7 2,220 196 1253; 133, 928, 1851, 1936 1851; 1432 133; 928, 1364, 1936 1253 133; 928, 1253, 1936 613 725 1936 1253 1432 1432 1243
89
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Водн. аз. УФС икс СКР МС 70,8° 90,0 вес. % 905 815, 1117 24, 1101, 1483 613 25, 1560 ан.
46. Стирол
С„Н5СН = СН2
С8н8
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt c°P e P P-MOCTb Водн. аз. T. воспл. УФС икс МС 760 760 30,8° А В С 20° 25 0—40° 20° 25 13—25° 100° 25° В воде, 25’ 93° СС 104,144 145,20° 0,0494° 10 7,22302 1629,2 230 —30,6° 0,90600 0,90122 0,0008739 1,5469 1,5441 0,0005186 35,83 2,43 0,12 0,031 г/100л«л 30° 196 541; 570, 1778 541 1778; 1165 541; 570 1778; 541 541; 570 570 541; 570 570 1650 1243 885; 592, 1132 1445 906 1445 26, 235 ан., 1569, 1631 ан. 24, 1021 25, 965 ан., 1560 ан., 1815 ан.
90
47. d-a-Пинен
Н
С
Н2с/ '^с—сн3
т*
НС\^Нз>СН
сна
Cio^ie
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 136,228 196
Т. кип. 760 — 156,2° 767; 289, 444, 1845
Р 27,35° 5 766
Уравнение 4 А 7,810 1587
В 2110
Т. пл. —57 767
d 15° 0,8631 767; 289, 553, 1845
20 0,8600 444
ПО 15° 1,4684 767, 444; 1845
20 1,4658 289
V 25° 1,61 553
1а1д 23° +43,94° чистая 444; 289, 767, 1785, 1845
жидкость
23 +65,2° АсОН
€ 25° 2,64 1243
р 0,80 788; 1785
УФС 485
икс 24 (смесь изомеров)
СКР 1378
мс 25 (смесь изомеров)
91
48. /-а-Пинена
Н
НгС'/ ^С—СН3
СН,
CioHie
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 136,228 196
Т. кип. Т. пл. 760 ~ 156,5° —55° 767; 1845 767
d 20° 0,8590 1845; 553
20° 1,4666 767; 1845
V 25° 1,41 553
20° —51°17' 767; 1845
в икс СКР мс 20° 2,76 1243 24 (смесь изомеров) 1378 25 (смесь изомеров)
а В таблице приведены средние значения величин.
49. Метиловый спирт
СН3ОН
СН4О
Константа Условия Ч нсленные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d 760 760 —44,0° —16,2 5,0 34,8 49,9 15° 25 32,042 64,509° 0,0331° 1 10 40 200 400 —97,49° 0,79609 0,78675 196 2095; 1201, 1241, 1777, 1848 2095; 1848, 1862 1778; 923, 983, 1456 1777; 983, 1016, 1201, 1574, 1757 1862; 12, 684, 908, 973, 1114, 1115, 1187, 1456, 1848, 1946 1016
92
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
dd/dt 0,00093 1862
15° 1,33057 951; 12, 908, 1114, 1456,
1862, 1946
20 1,32863 1253
25 1,32663 951
Г1 20° 0,5506 149; 684, 1862, 1876, 1919,
1982
25 0,5445 973
У 20° 22,55 841, 1862; 11, 951, 1115, 1456, 1876, 1946
30 21,69
4HV 20° 9,196 185; 624, 949, 1300, 1757,
2036
Т. кип. 8,437 1253
0,757 1016; 1427, 1757
Ср 25° 10,8 1716; 2036
с„ 18,85° 19,11 1016; 624, 908, 1464, 1757,
2036
240,0° 2121, 2120; 1300
Рс 78,63 1300; 2120
Кь 0,785° 390; 208, 975, 1973
X 25° 1,5x10“® 593; 938; 1187, 1456, 1628,
1971
е 25° 32,63 1243; 17, 741, 1114, 1971,
2113
р 1,664 2102; 221, 741, 1214, 1241,
1770
Води. аз. нет 905
Т. воспл. СС 11,1° 1445
УФС 26, 239, 1473
икс 24, 175, 277, 458, 491, 896,
1041, 1084, 1203, 1711
СКР 298 ан., 566, 783, 1055,
1108, 1381, 1782, 1967
МС 25, 1560 ан.
50. Этиловый спирт
СН3СН2ОН
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. 760 46,086 78,325° 196 2095; 341, 359, 542, 707,
dt/dp 760 0,0334“ 1100, 1241 2095; 341, 541, 1100
Р 19° 40 1778; 542, 617, 1611, 1635,
Уравнение 5 А 8,24169 1725 541
В С 1652,6 230
93
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. а 15° —114,5° 0,79360 1858, 541; 1017, 1849 1368; 12, 341, 587, 684, 707,
20 25 20° 0,78934 0,78506 1,36139 741, 1017, 1100, 1115, 1187, 1946, 2120, 2134 1736; 12, 341, 587, 777,
Г1 25 25° 1,35941 1,078 1100, 1611, 1946 541 934; 149, 160, 356, 684,
У 30 20° 0,991 22,32 1876, 1982 1873 841; 11, 587, 1100, 1115, 1876, 1887, 1946 185; 220, 949, 1300, 1436,
4HV 30 20° 21,48 10,337
ЛНт С° Т. кип. 25° 9,304 1,200 17,59 1976 1253 1017; 1427 307
Су 21,15° 26,26 1017; 220, 587, 624, 1427,
tc Рс Кь х 25° 243,1° 62,96 1,03—1,09° 1,35x10-’ 1962, 1975 2121, 2120; 1300 1300*2120 390; 208, 211, 1744, 1973 483; 938, 1187, 1190, 1628,
• е 25° 24,30 1971 1243; 750, 1080, 1115, 1736,
р 20° 1,68 (в парах) 2113 741; 877, 878, 1157, 1723
Водн. аз. 78,174° 96,0 вес. % 905
Т. воспл. СС 12,2° 1445
УФС икс СКР МС 26, 238, 1473 24, 1041, 1084, 1310, 1607, 1621, 2138 298 ан., 310, 1225, 1365, 1782, 1968 25, 1560 ан., 1815 ан.
51. н-Пропиловый спирт
СН8СН2СН2ОН
С2Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 —15,0° 14,7 60,094 97,15° 0,038° 1 10 196 1859; 340, 341, 1352, 1946, 2095 1859; 340, 341, 2095 1778; 1502, 1516
94
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d nD V 7 ЛНЪ ЛНт Ср tc Рс Кь X е Р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 36,4 52,8 82,0 0° 15 25 20° 25 15° 25 20° 30 20° Т. кип. 24,4° 18° 25° 87,76° СС 40 100 400 —126,2° 0,81930 0,80749 0,79950 1,38556 1,3835 2,522 2,004 23,70 22,89 10,823 9,675 1,241 34,74 263,7° 50,16 1 ^0° 9’17 х 10-® 20,1 1,657 70,9 вес.% 15° 1431; 1778 1083; 12, 106, 340, 341, 684, 979, 1115, 1187, 1352, 1431, 1886, 1946, 2120 1859 1083 1946; 12, 341, 777, 1352, 1886 340 1859; 149, 551, 684, 1352, 1876, 1886, 1919, 2051 979 841; 331, 1115, 1352, 1859, 1876, 1946 185; 220, 949, 1300 1179 1431 2137; 220, 960, 1431, 1464, 1886 2121, 2120; 1300 1300; 2120 208 938; 1187, 2051 1243; 938, 1115, 1332, 2113 2102; 777,1214,1332,1722, 1723 905 1445 238, 1477 24, 1041, 1084, 1310, 1607, 2138, 2147 298 ан., 1225, 1515 25
52. Изопропиловый спирт
СН3СН(ОН)СН3
С3Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 2,4° 23,8 39,5 60,094 82,40° 0,035° 10 40 100 196 1859; 340, 341, 371, 1241, 1253, 1778, 1795 1859; 340, 341 1778; 1429, 2029
95
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d nD V V ЛН„ АНт Ср X е Д Водн. аз. Т. ВОСПЛ. икс СКР мс 53,0 67,8 15° 20 25 25° 15° 30 15° 30 20° Т. кип. 19,7° 25° 25° В паровой фазе 80,3° СС 200 400 —89,5° 0,78916 0,78512 0,78095 1,3747 2,859 1,765 21,79 20,96 10,565 9,569 1,284 35,79 0,51X10“° 18,3 1,68 87,4 вес. % 11,7° 1858, 1859; 1431, 1435, 1854 1859; 340, 341, 371, 684, 1115, 1253, 1397, 1429, 1435, 1436, 1876, 1946 2134 1018 340; 371, 1946, 2032, 2072 1859; 551, 684; 1876, 1919, 2051 1859; 841, 1115, 1946 185; 220, 949, 1429, 1436 1253 1018; 1435 2072; 220, 960, 1435, 1464 2051 1243; 1115 1769; 879, 1211, 1241, 1723 905 1445 24, 121, 1607, 2138 298 ан., 1515 25
53. н-Бутиловый спирт
СН3СН2СН2СН2ОН
с4н10о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 74,120 196
Т. кип. 760 117,726° 2095; 341, 371, 541, 972,
1352, 1851, 1867
dt/dp 760 0,0372° 2095; 341, 371, 541, 1867
Р 25° 6,14 1502; 371, 542, 1778
Уравнение 5 А 8,27488 541; 371
В 1873,9
С 230
Т. пл. —89,53° 541; 308, 1427, 1851, 1858,
1867
d 0° 0,82472 1867; 12, 341, 343, 371, 972,
979, 1352, 1736, 1929, 1946, 2134
15 0,81337
30 0,80206
nD 15° 1,40118 1867; 12, 19, 343, 1253,
1352, 1886, 1946
96
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
dn/dt V V ЛНт ср X е Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 20 15° 30 20° 30 20“ Т. кип. 29,4° 25° 25° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 92,7° СС 1,39922 0,00039 3,379 2,271 24,57 23,75 11,081 10,474 1,218 51,51 9,12x10-° 17,1 1,68 7,45 вес. % 20,5 вес. % 57,5 вес. % 37,8° 1736 1867 1867; 341, 356, 551, 972, 979, 1352, 1886 841; 1068, 1115, 1352, 1946 185; 220, 371, 949, 1179 1253 1427 1464; 220, 1427, 1886, 2072 938; 1030 1243; 741, 750, 1115, 1736, 2113 741; 777, 1722; 1723, 1736, 2102 1766; 224, 882 1766; 882 905; 1766 1445 238, 1477 24, 1041, 1084, 1310, 1607, 2138 298 ан., 1225, 1925 25
54. emop-Бутиловый спирт
СН3СН2СН(ОН)СН3
с4н10о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 74,120 196
Т. кип. 760 99,529° 340; 19, 341, 909, 1867
dt/dp 760 0,036° 340; 341, 1867
р 25° 17,1 1664; 371, 451, 1571, 1778
Уравнение 12 А 46,42483 1664; 371
В 4261,0
С 12,4877
Т. пл. —114,7° 1778
d 15° 0,81092 1664; 19, 340, 341, 371, 909, 1115, 1867
20 0,80674
25 0,80267
Пп 15° 1,39946 1867; 19, 298, 340, 371
20 1,39780
dn/dt 0,00049
Г] 20° 4,210 1867; 1115
30 3,180
97
П родолжение
Колетаи та Условия Численные значения Литература
V ЛНК е Води. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 20° 30 25“ Т. кип. 25° 87,5° СС 23,47 22,62 12,00 9,962 15,8 72,7 вес. % 21,1° 841 371 1253 1243; 1115 905 1445 1477 24, 1607, 1896 298 ап. 25
55. Изобутиловый спирт
(СН3)2СНСН2ОН
С4н10о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 74,120 196
Т. кип. 760 107,89° 341; 19, 376, 1253, 1352,
1778
dt/dp 760 0,036“ 341; 371
Р 21,7“ 10 1778
Уравнение 12 А 43,5513 371
В 4185
С 11,50
Т. пл. —108“ 1778; 1867
d 15° 0,80576 1867; 19, 341, 371, 376, 684,
11'15, 1352, 1886, 1946
30 0,79437
nD 15“ 1,39768 1867; 19, 371, 1174, 1253,
1352, 1886, 1946
25 1,3939 341
dn/dt 0,00039 1867
V 15“ 4,703 1867; 341, 684, 1352, 1876,
1886, 1919, 1981
25 3,91 551
У 20° 22,98 841; 1115, 1352, 1946
30 22,11
AHV 30° 10,910 185; 220, 371
Т. кип. 10,247 1253
ср 23,19“ 43,85 2137; 220, 1886, 2072
£ 2,01“ 208
25° 8х10-8 1981
£ 25“ 17,7 1243; 1115, 1978
р 1,79 1211; 877, 879
Води. аз. 89,8“ 67 вес. % 905; 1766
Т. воспл. СС 27,8“ 1445
икс 24, 121, 1607, 2138
СКР 1225, 1421
МС 25
7 212 —
98
56. mpem-Бутиловый спирт
СН3С(СН3)2ОН С4Н10О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 74,120 196
Т. кип. 760 82,41° 541; 19, 371, 1792, 1859
dt/dp 760 0,03329° 541; 371, 1859
р 25,00° 42,0 1429; 542, 1778
Уравнение 5 А 8,24380 541; 371
В 1675,4
С 230
Т. пл. 25,66° 516; 1241, 1428, 1429, 1859
d 15° 0,78670 1859; 19, 1417, 1748, 1792
20 0,78581 541
25 0,78086
П,, 20° 1,38468 541; 19, 298
25 1,38231
У 30° 3,316 1859; 1748
у 15° 20,02 841; 1417, 1859
30 19,10
лнъ 25° 11,20 371
Т. кип. 9,480 1429
ДНт 1,622 1428; 694, 1810
С„ 26,8° 53,74 1428
& 8,37° 694
X 25° 2,9x10-’ 1030
е 30° 10,9 1243, 1332
1,66 1241; 1332
Водн. аз. 79,9° 88,24 вес. % 905
Т. воспл. СС 11,1° 1445
УФС 1477
икс 24, 896, 1607, 1711, 2138
СКР 298 ан., 743 ан., 1421
МС 25
57. н-Амиловый спирт
сн3сн2сн2сн2сн2он
с5н12о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 12 Т. пл. 760 760 44,9° А В С 88,146 138,06° 0,0402° 10 46,4925 4580 12,42 —78,85° 196 2095; 12, 371, 1352, 1684, 1863, 1929 2095; 371, 1863 1778 371 1863; 1433, 1684
99
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
d а. nD П V ЛНЪ АНт Ср в Р Р-мость Воды. аз. Т. воспл. икс СКР МС 15° 30 20° 25 15° 25 20° 30 25° Т. кип. 29,2° 25° В воде, 25° 95,8° СС 0,81837 0,80764 0,00092 1,40999 1,40796 4,650 3,347 25,60 24,72 13,60 10,63 2,349 48,2 13,9 1.8 2,19 вес. % 45,6 вес. % 37,8° 1863; 12, 371, 712, 1115, 1352, 1396, 1684, 1863, 1946 1042 1946; 12, 371, 1352, 1684 997 1863; 1352, 1684 979 841; 1115, 1352, 1863, 1946 371 1042 1433 1464; 1433 1243; 1115, 2113 877; 1214 712; 12, 372 905 1445 24, 1041, 1477 743 ан. 25
58. emop-Амиловый спирт
(С2Н6)2СНОН С6Н12О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt /dp Р Уравнение 12 Т. пл. d а. nD |а|д V V АН» Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 760 760 25° А В С 20° 25 20° 20° 15° 30 15° 30 25° 91,7° ос 88,146 119,89° 0,039° 6,03 48,4849 4550 13,10 Стекло 0,8303 0,80525 0,00097 1,41787 4-13,901° 5,130 2,780 24,42 22,96 13,06 63,5 вес. % 42,2° 196 371; 300, 340, 534, 1863 1863 371; 300, 1778 371 1863 1042; 300, 340, 1863 371 1863 371; 300, 340, 1042 300 1863; 551 1863 371 905 1042 24 1225
7* — О —
100
59. 2-Метилбутанол-1
СН3СНаСН(СН3)СН3ОН
CSH13O
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d а nD |а|д V дн„ Т. воспл. икс СКР 760 760 65,7° 79,6 104,1 117,3 Лево 20° 25 20° 20,4° 20° 60 Т. кип. ОС 88,146 128,9° (лево) 128,0°(рацемат) 50 (лево) 100 300 500 <—70° 0,8193 0,8152 0,00078 1,4107 (лево) —6,835° 5,09 1,44 8,81 50° 196 299; 140, 912, 2057 534 299 1042 299; 140, 2057 1042 299; 298, 912, 2057 299; 140, 2057 1042 1042 1042 24 аи. (активн.) 298
60. Изоамиловый спирт
(СН3)СНСНаСНаОН с6н1ао
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравиеине 12 Т. пл. d а. nD dn/dt V V 760 760 40,8 А В С 15° 30 15° 15° 30 15° 30 88,146 132,00° 0,030° 10 51,5074 5120 16,10 —117,2° 0,81289 0,80175 0,00092 1,40853 0,00037 4,81 2,96 24,77 23,44 196 1861, 1854; 12, 371, 534, 1253, 2072 1861 1778; 371, 1905 371 1778; 1042 1861; 12, 371, 712, 1080, 1253, 1946, 2021 1861; 12, 371, 1946, 2072 1861; 12, 551 1861; 841, 1946
101
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
AHV й. •и, в Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс МС 25° Т. кип. 30° 25° 25° В воде, 25° 95,15° СС 13,90 10,563 50,24 2,65° 1,4 X 10~® 14,7 1,82 2,67 вес. % 50,4 вес. % 45,6° 371; 1179 1253 2072; 1620 1901; 208 1076; 1030 1243; 395, 1080 1211 712; 12, 1307 905 1445; 1042 24, 121, 1607, 2138 25
61. mpem-Амиловый спирт
(СН3)2С(ОН)СН2СН3
с5н1ао
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. а а nD V 7 AHV ЛНт Ср Кь в Р Р-мость Води. аз. Т. воспл. икс СКР МС 762 17,2° А В С 15° 30 20° 25 15° 30 20° 30 25° Т. кип. 21,2° 25° В воде, 25° 87,35° СС 88,146 102,34° 10 47,4492 4280 12,88 —9,1° 0,81346 0,79974 0,00133 1,40580 1,4024 5,480 2,810 22,77 21,84 11,96 9,36 1,11 58,4 2,255° 5,82 1,7 11,00 вес. % 72,5 вес. % 19,4° 196 1433, 1863; 371, 1778, 1850 1778 371 1433; 1433, 1778, 1850, 1863 1863; 371, 712, 1417 1042; 1863 371; 298 1042 1863 841; 1417, 1863 371; 1810 1042 1810; 1433 1433; 1042 1901 1243; 395, 1670 1670 712 905 1445; 1042 24, 2138 298 аи., 1225 25
102
62. emop-Изоамиловый спирт
(СН3)2СНСН(ОН)СН3
С5Н12О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. d по I^-мость Т. воспл. икс 760 20° 25 20° 25° В воде, 25° СС 88,146 111,5° 0,819 0,8134 1,4095 3,51 5,55 вес. % 39,4° 196 712; 1042 1042 712 1042 551 712 1445 1896
63. Циклогексанол
сн2
Н2С сн2
I I
Н2С сн2
\нон
С„н12о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 100,156 196
Т. кип. 760 161,10° 1865; 468, 677, 928, 1255,
1778
dt/dp 760 0,045° 1865
Р 21,0° (тв.) 1 1778; 678
56,0 10
103,7 100
121,7 200
141,4 400
Т. пл. 25,15° 1865; 133, 468, 931, 1110,
1680
d 25° 0,9684 1585; 133, 928, 1936, 2032
30 0,94155 1865
45 0,92994
nD 30° 1,4629 2032; 678, 1936
37 1,46055 133
V 30° 41,07 1865
45 17,20
У 25,5° 33,91 1865; 928
30 33,47
дн„ 158,7° 10,87 1255
С. 31,9° 48,38 1464
4 37,7° 2084
103
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
в р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 25° В воде, 24,6° ~97,8° СС 15,0 1,9 3,75 вес. % 20 вес. % 67,8° 1243, 2071; 468, 1332 2071, 1332; 787 1680 905 1445 1231 380, 1597
64. «-Гексиловый спирт
СН3СН2СН2СН2СН2СН2ОН
свн14о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 12 Т. пл. d nD V V ДНт ср 1с 8 Р-МОСТЬ Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 760 760 35,0° А В С 15° 30 15° 20 25 15° 25 20° 30 25° Т. кип. 16,9° 25° В воде, 20° 97,8° СС 102,172 157,47° 0,039° 2,0 51,0030 5068 13,80 —46,1° 0,82239 0,81201 1,4198 1,41816 1,4158 6,293 4,592 24,48 23,61 15,02 12,10 3,676 55,56 452° 13 3 0,706 вес. % 25 вес. % 58,3° 196 714; 12, 371,372,915, 1352, 1778, 1853, 1946 714 915; 371, 1778 371; 915 1858; 714, 1017, 1778, 1853 714; 12, 371, 372, 979, 1352, 1396, 1946 915; 12, 371, 372, 1352, 1688 1946 915 915; 714, 979, 1343, 1352 841; 915, 1343, 1352, 1946 371 915 1017 1017 915 1243 12; 372 905 1445 24, 1041, 1755, 2138 1225
101
65. Метиламиловый спирт
СН3СН(СН3)СН2СН(ОН)СН3
С6Н14О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р d nD Р-мость ИКС 760 760 —0,3° 33,3 78,0 94,9 113,5 25° 30 25° 30 В воде, 25° Вода в, 25° 102,172 131,82° 0,040° 1 10 100 200 400 0,80247 0,8003 1,4089 1,4087 1,64 вес. % 6,35 вес. % 196 341; 340, 713, 1778 341 1778 340; 341, 713 2032 340; 341 2032 713 1896
66. Этилбутиловый спирт
СН3СН2СН(С2Н5)СН2ОН
свн14о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d nD >1 7 4HV tc Р-мость Води. аз. икс 760 25° А В С 15° 25 35 15° 25 35 15° 25 15° 25 Т. кип. В воде, 20° 96,7° 102,172 146,27° 3,8 31,9952 3780,1 7,6641 <—50° 0,83735 0,82955 0,82205 1,4243 1,4205 1,4166 8,021 5,892 25,06 24,32 10,322 145,7° 0,43 вес. % 41,3 вес. % 196 914; 713 914 914 1042 914; 713, 2032 914; 2032 914 914 914 914 1042; 713 905 1755
105
67. о-Метилциклогексиловый спирт
сн2
HjC7 СН2
I I
Н2С снсн3
снон
С7Н14О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 114,182 196
Т. кип. 760 167,6° 193; 1936
d 13,4° 0,9333 133
20 0,9254 1936
24,7 0,9215
nD 13,4° 1,46585 133
20 1,46085 1936
У 20° 30,75 1936
24,7 20,42
е 20° 13,3 1243; 1332
I1 1,95 2071; 1332
Води. аз. 98,4° 20 вес. % 905
Т. воспл. СС Смеси изомеров, 1445
67,8°
68. .и-Метилциклогексиловый спирт
сн2
Н2С СНСНз
I I
Н2С сн2
хснон
С7Н14О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р d nD V е 763 77° 20° 23,1 20° 25,5 20° 23,1 20° 114,182 172° 14 0,9168 0,9143 1,45757 1,45444 27,75 27,62 12,3 1,9 196 1936 133 1936; 133 1936 133 1936 1243; 1332 2071; 1332, 1697
106
69. n-Метилциклогексиловый спирт
СНСНз
снон
С7Н14О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р d По V е Р 763 75,0° 20° 22,5 20° 22,5 20° 20° 114,182 172° 12 0,9122 0,9183 1,45647 1,45594 27,63 13,3 1,9 196 1963 133 1936 133 1936 133 1936 1243; 1332 2071; 1332
70. Гептанол-2
СН3СН2СН2СН2СН2СН(ОН)СН3 с,н13о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 116,198 196
I. кип. 754 158,5° 534; 547, 1233
d 11° 0,8270 1233
30 0,8098 2032
nD 11° 1,4240 1233
30 1,4172 2032
25° 5,06 551
е 22° 9,21 1243
Водн. аз. 98,7° 17 вес.% 905
71. н-Октиловый спирт
СН3СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2ОН с8н18о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 121,99° 130,224 195,28° (99,73 мол.%) 0,04489° 57,04 196 541; 12,371,372,503,534, 1352, 1853 541 524; 371, 1778, 1929
107
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Уравнение 5 Т. пл. а а nD п У АН, ср е Н Р-мость Водн. аз. икс СКР А В С 20° 25 0 — 25° 20° 25 15° 30 20° 30 25° Т. кип. 13° 20° В воде, 25° 99,4° 8,29442 2302,3 230 —14,97° 0,82555 0,82209 0,000828 1,42913 1,42749 10,640 6,125 26,06 25,21 17,43 12,69 68,0 10,34 1,68 0,0538 вес.% 10 вес. % 541; 371 541; 503 , 534, 1778, 1853, 1858 541; 371, 372, 503, 684, 979, 1352, 1736, 1946 534 541; 12, 371, 372, 534, 1352, 1946 503; 684, 979, 1343, 1352 841; 534, 1343, 1352, 1946 371; 534 328 534 1243, 1332; 741, 1736 741; 1736 534; 12, 372 905 24, 121, 1041 1225
72. Бензиловый спирт
СвН5СН2ОН
С7Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d По 760 760 58,0° 119,8 141,7 160,0 183,0 15° 25 30 20° 25 108,134 205,45° 0,050° 1 40 100 200 400 —15,3° 1,04927 1,04127 1,03765 1,54033 1,5371 196 1864; 1778, 1853, 1946, 2021 1864 1778; 542, 678, 827 1864, 1853; 1437, 1778 1864; 684,831, 1253, 1549, 1946, 1976, 2032 1236 1864 1946; 678, 827, 1864, 2021, 2032 399
108
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Г) У ДН-у лнт ср е Р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР 15° 30 15° 30 Т. кип. 26,8° 20° 99,9° СС 7,760 4,650 40,41 38,94 12,066 4,074 52,37 13,1 1,66 9 вес. % 101,6° 1864; 552, 684, 1343, 1823 1864; 1343, 1946 1253; 1181 1437 1437; 1179, 1181 1243; 1369, 1978 2068; 604, 1236 905 1445 379, 666, 1263 370, 410, 490, 1021 856, 1692, 1693
73. Фенол
свн5он
свнво
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD п У Ср Kf Kb X е ft Р-мость 760 760 40,1° (тв.) А В С 41° 46 70 41° 46 45° 60 50° 60 22,6° 50° 60° В воде, 25° Вода в, 25° 94,108 181,75° (99,96 мол.%) 0,04744° 1 7,84376 2043,0 230 40,90° 1,05760 1,05331 1,0325 1,54178 1,53957 4,076 2,578 37,77 36,69 2,53 31,81 7,40° 3,60° 1— Зх10~8 9,78 1,73 8,66 вес. % 28,72 вес.% 196 541; 526, 1778, 1865, 2075 541; 213, 504 1778; 213, 542, 730 541; 154, 730 541; 882, 917, 971 541; 294, 1549, 1865, 1901 917 541; 294, 1865 1865; 552, 1823 1865 600; 1810 1433 1901; 600, 1549 213 1985 1243; 1332, 2075 1731, 1157; 529, 1236, 1645, 2075 882; 917
109
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Водн. аз. Ki Т. воспл. УФС икс СКР 99,6° В воде СС 9,2 вес. % 1,1 Ох 1010 79,4° 905 1118 1445 26, 119, 235 ан., 266, 535, 1005, 1228, 1258, 1339, 1458, 1562 ан., 1564 177, 491, 642, 643, 896, 1021, 1127, 1591, 2116, 2118 229, 990, 1061, 1782, 2089, 2111
74. о-Крезол
о-СН3СвН4ОН
С7Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD •п % X е Р Р-мость Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 90° А В С 41° 46 41° 46 45° 80 Т. кип. 0—20° 25° 25° В воде, 40° СС 108,134 IQf) Q50 (99’90МОЛ. %) 0,04826° 20 7,86525 2098,2 230 30,94° 1,02734 1,02298 1,53610 1,53362 3,506 1,47 сантистокс 170 Btu/l Ь 53,96 5,60° 0,127.-10” 11,5 1,41 3,1 г/100д<л 81,1° 196 541; 1426, 1778 541 1426; 542, 730, 1778 541; 730 541; 505, 721, 1022, 1426, 1778 541; 1426, 1549 541 1823; 1022 1426 1426 292; 1426 1549 1022 1243; 1460 529; 1731 1042 1445 235 ан., 429, 899, 1043, 1562 ан., 1933 662, 1046, 1238, 2043 853
110
75. л-Крезол
л-СН3СвН4ОН с,н8о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 4 Т. пл. d nD V V лнт ср *С Рс и е ^-мость Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 52,0° А В 0° 15 30 20° 15° 30 15° 30 Т. кип. 0—20° 25° 25° В воде, 20° СС 108,134 202,70° 0,052° 1 8,457 2650 11,95° 1,04998 1,03803 1,02598 1,5438 24,666 9,807 38,01 36,54 171 Btu/1 Ь 2,238 51,80 431,8° 45,0 1,397 Х10-8 11,8 1,543 2,35г/100лл 86,1° 196 1865; 730, 1426, 1776 1865 1778; 730, 1426 730 1865; 504, 505, 1022, 1426 1865; 684, 831, 1426, 1549, 1585 1426 1865; 684, 1022, 1426, 1823 1865 1426 1585 292; 1426 775 775 1022 1243 529; 1731 1042 1445 235 ан., 429, 891, 899, 1043, 1562 ан., 1933 662, 1238, 2043 852
76. п-Крезол
п-СН3СвН4ОН
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес I. кип. dt/dp Р Уравнение 5 760 760 128,05° А В С 108,134 201,88° (99,95 мол.%) 0,04926° 66,39 7,89077 2163,7 230 196 541; 400, 698, 730, 1426 541 542; 730, 1426, 1778 541; 730
Ill
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d nD V 4Нт % X е Р Р-мость УФС икс СКР 41° 46 41° 46 45° 80 Т. кип. 9—28° 25° 58° В воде, 40° 34,78° 1,01788 1,01401 1,53115 1,52870 5,607 2,00 сантистокс 172 Blu/1 Ь 2,93 52,66 6,96° 1,378 хЮ-8 9,91 1,543 2,4 г/100 мл 541; 486, 1022, 1426 541; 1426, 1549 541 1823; 1022 1426 1426 600; 1810 342; 1426 600; 1549 1022 1243; 1460 529; 1731 1042 26; 235 ан., 429, 899, 1043, 1526 ан., 1933 662; 1046, 1238, 2043 1329; 1447
77. Аллиловый спирт
сн2 = СНСН2ОН
С3НвО
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD V V 8 Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 10,5° 33,4 50,0 64,5 80,2 15° 30 20° 30 15° 30 20° 30 15° 88,89° СС 58,078 97,08° 0,040° 10 40 100 200 400 —129° 0,85511 0,84209 1,41266 1,4090 1,486 1,072 25,68 24,92 21,6 72,3 вес.% 21,1° 196 595; 1778, 1863, 1946 1863 1778 1778 1863; 595, 1876, 1946, 2023 1946 2023 1863 1863, 841; 1946 1243 905 1445 239, 666 508, 1839 989, 1360
112
78. Этиленгликоль
(СН2ОН)2 с2н„о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 62,068 196
Т. кип. 760 197,85° 1864; 672
dt/dp 760 0,050° 1864
р 53,0° 1 1778; 993, 1503, 1844
Уравнение 4 А 9,2087 672; 1391, 1844
В 2976,6
Т. пл. —12,6° 1864; 1435, 1810
d 0° 1,12763 1864; 671, 702, 1503, 1973,
2032
15 1,11710
30 1,10664
П D 15° 1,43312 1864; 1503, 2032
20 1,4318 1332
Т) 15° 26,09 1864; 634
30 13,55
У 20° 46,49 1978, 1976; 671
См. табл. 6,
7 гл. II
Т. кип. 13,64 672; 1179, 1181
ДНт 2,778 1435; 1810
ср 19,8° 35,7 1435; 1181
и 25° 1,16 10 е 1349; 1972, 1979
8 25° 37,7 1243; 374, 1332, 1978
20° 2,28 1332; 728, 878, 2070, 2126
Водн. аз. Нет 905
Т. воспл. СС 111,1° 1445
икс 2138
СКР 96, 1363, 1366
79. Пропиленглико ль
СН3СН(ОН)СН2ОН
Сан8о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 76,094 196
Т. кип. 760 188,2° 1778; 1502
р 25° 0,133 1502; 1503
83,2 10 1778
111,2 40
132,0 100
149,7 200
168,1 400
d 20° 1,0364 1503; 684
25 1,0328 1502
nD 20° 1,4331 1503; 1332
из
П рсдолжение
Константа Условия Численные значения Литература
20° 45,66 684
е 20° 32,0 1243; 1332
А 2,25 1332
Водн. аз. Нет 905
Т. воспл. СС 97,2° 1445
80. Триметиленгликоль
НОСН2СН2СН2ОН
с3н8о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 d nD У е Р 760 59,4° А В 20° 20° См. табл Т. кип. 20° 76,094 214,22° 1 9,0767 3018,8 1,053 1,4396 . 7 гл. II 13,83 35,0 2,50 196 672; 1778 1778 672 1332; 671 1332 672 1243, 1332 1332
81. Глицерин
СН2(ОН)СН(ОН)СН2ОН
С3Н8О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 Т. пл. d nD 760 125,5° 15—80° 15° 20 30 25° 25° 50 92,094 290,0° 1 А 0,9655 В 1076,4 18,18° 1,26443 1,26134 1,25512 1,47352 945 153 196 1778; 1120 1778; 16, 1120 2140 16; 701, 1120, 1509, 1778, 1957 1864; 16, 278, 587, 1120, 1628, 1959 1120; 587 573; 587, 1120, 1274, 1864, 1959 634
8 212—
114
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
У ЛНС ЛНт Кь н е Р Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 17° 25 Т. кип. 26,2° 25° 25° СС 63,14 62,5 14,59 3,91 53,37 3,27—3,69° 6,52° —0,6x10-’ 42,5 2,56 Нет 160° 1120 587 208; 1120 1810; 701 701; 587, 1120 1509 208 1628 1243; 16 1340 905 1445 393, 2138 514, 840, 1366, 1526, 1595
82. Этиловый эфир
(С2Н5)2О
С4Н10О
Ко нстанта Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dl/dp Р Т. пл. d по dn/dt V У лнт Ср 1с 760 760 —74,3° —48,1 —27,7 2,2 17,9 Устойчив. Неустойчив. 15° 25 30 15° 20 15° 20 20° 30 20° Т. кип. 15° 74,120 34,481° 0,0372° 1 10 40 200 400 —116,3° —123,3° 0,71925 0,70778 0,70205 1,35555 1,35272 0,00056 0,247 0,242 17,06 15,95 6,488 6,380 2,00 39,88 193,8° 196 2094; 707, 1253, 1333, 1848, 1867, 1868 2094; 1848, 1867 1778; 1626 1868, 1431; 1206, 1289, 1856 1867 ; 684, 707, 1253, 1626, 1758, 1848, 1868, 1941 1100 1867 1867; 298 1941 1867 1867; 149, 551, 1155, 1876, 1919 684 841; 11, 1333, 1941, 1976 1300; 1431, 1902 1253 1810; 215 1626; 1431 2121; 1300, 1639, 1976, 2120
115
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Рс Kf КЪ е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 20° 20° В воде, 20° Вода в, 25° 34,15° СС 36,3 1,79° 1,824° 4,335 1,15 6,590 вес.% 1,468 вес.% 98,74 вес. % 9,4° 1978; 1300, 1639, 2120 215 390; 208, 1973 1243; 419, 1080, 1332, 1670, 2113 1332; 763, 999, 1157 1383 1584; 1383 905 1445 1047, 1117, 1473, 1616 577, 1479, 1482, 1488, 1781 298 ан., 310, 424 25, 1560 ан., 1815 ан.
83. Пропиловый эфир
(СН3СН2СН2)2О
Свн14о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d п» dn/dt V У е Р Водн. аз. икс СКР 760 760 —43,3° —11,8 33,0 50,3 69,5 0° 15 30 15° 20 15° 30 20° 30 26° 75,4° 102,172 90,1° 0,047° 1 10 100 200 400 —122,0° 0,76611 0,75178 0,73737 1,38296 1,3803 0,00049 0,448 3,376 20,53 19,35 3,39 1,18 196 1862; 1778, 1941, 2112 1862 1778 1862; 1778 1862; 684, 1941 1862; 1941 298 1862 1862; 551, 684 841, 1862; 1941 1243 763; 1602 905 577, 1781 298 ан., 424
8* — 12
116
84. Изопропиловый эфир
[(СН3)2СН]2О
свн14о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d по П V 4Нт с» е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР МС 760 760 43,09° А В С 20° 25 20° 25 20° 25 24,5° Т. кип. 19,9° 25° 20° Вода в, 20° 62,2° СС 102,172 68,27° 0,04042° 315,52 7,09712 1257,6 230 —85,89° 0,72813 0,72303 1,36888 1,36618 0,329 0,379 17,34 6,968 2,635 51,7 3,88 1,22 0,87 вес.% 95,5 вес.% 7,8° 196 541; 622, 1006, 1778 541 542; 1778 541 541; 1822 541; 224, 622, 684, 1006, 1941 541; 622, 1006, 1941 684 622 1941; 622 622 1433 1433; 622 1243 741 224 905 1445; 622 24, 659 424 25
85. Бутилэтиловый эфир
С4Н,ОС2Н6
С„н14о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 102,172 196
Т. кип. 760 92,7° 1853; 1352, 1941
Т. пл. Стекло 1853
d 20° 0,7495 1352; 1941
25 0,7448
nD 20° 1,38175 1941; 1352
*1 20° 0,421 1352
25 0,397
У 20° 20,75 1352; 1941
25 20,25
Р 1,24 1158; 1157
117
86. Бутиловый эфир
(С4н,)8о
С8Н18О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nv dn/dt Ч У 4HV е Р Водн. аз. УФС икс СКР 760 760 25,0° А В С 15° 20 25 20° 25 15° 30 15° 30 141,3° 25° 92,9° 130,224 141,97° 0,04790° 12,5 7,31540 1648,4 230 —95,37° 0,77254 0,76889 0,76461 1,39925 1,39685 0,00045 0,741 0,602 23,40 21,99 8,829 3,06 1,22 67 вес.% 196 541; 1087, 1255, 1862 541; 1862 881; 542 541; 1087 541; 1862 1862; 763, 1941 541 541; 1941 1862 1862 1862; 841, 1941 1255 1243 1158; 763 906 1477 24, 577 422, 424
87. Амиловый эфир
CSHUOCSHU
CjoHggO
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt /dp Р Уравнение 5 Т. пл. d по 760 760 105,46° А В С 20° 25 20° 25 158,276 186,75° (99,40 мол.%) 0,05205° 57,04 7,45597 1906,7 230 —69,43° 0,78326 0,77924 1,41195 1,40985 196 541; 1854, 1867 541 542 541 541; 1853, 1854, 1867 541; 1867, 1941 541; 1867, 1941
118
Продолжение
Констан та Условия Численные значения Литература
Г) У е Водн. аз. СКР 15° 30 20° 30 25° 98,4° 1,188 0,922 24,76 23,78 2,77 1867 841; 1941 1243 905 424
88. Изоамиловый эфир
[(СН3)2СНСН2СН2]2О
СюН22О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р а nD f) У AHV е Ц Водн. аз. СКР 760 18,6° 57,0 109,6 129,0 150,3 20° 28 20° 11° 28,0° Т. кип. 20° 97,4° 158,276 173,4 1 10 100 200 400 0,7777 0,7713 1,40850 1,40 22,31 8,40 2,82 1,23 46 вес. % 196 1778; 1941 1778 1941 1941 1082 1941 1091 1243; 588, 1973 1158; 588 905 424
89. Окись пропилена
ОСН2СНСН3
С3Н6О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 Т. пл. 760 17,8° 12—48,5° 58,078 34,5° 400 А = 6,691 В = 1472 —112,1° 196 1778; 1569 1778 1325 1778
119
Продолжение
Констан та Условия Численные значения Литература
d 20° 0,8311 1569
nD И 20° 1,3664 1,98 1569 1569
Водн. аз. 33,8° 99,0 вес. % Нет 905 905
Т. воспл. СКР СС —28,9° 1445 153
90. 1,8-Цинеол
/СН2СН2Ч
СН3С< >СНС(СН3)2
I \сн2сн/ |
----о------
CjoHjsO
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD е Р-мость Води. аз. 760 15,0° 54,1 108,2 128,7 151,6 15,5/15,5° 20° 23,5° В воде 99,55° 154,244 176,0° 1 10 100 200 400 1,3° 0,9294 1,4575 4,57 Сл. раств. 43,0 вес.% 196 1778; 766, 767 1778 767; 1778 767 767; 1778, 2003 1369 767 905
91. Фуран
ОСН = снсн = сн
I I
С4Н4О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 68,072 196
Т. кип. 760 31,33° 1255; 1042
Т. пл. —85,68° 1042
d 20° 0,937 1042
По 20° 1,4214 1042
4HV 31,2° 6,501 1255; 1042
120
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
р Р-мость Т. воспл. УФС икс СКР МС 20° В воде, 25° Вода в, 25° ОС 0,67 1 г/100 г 0,3 г/100 г —40° 1565 1042 1042 1497 677, ИЗО, 1227, 1350, 1469, 1836 271, 1059, 1540 25
92. n-Диоксан
СН2СН.
Н2СН2'
С4Н8О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 88,104 196
I. кип. 760 101,320° 1709; 860, 868, 1079, 1301,
1737, 1764, 1865
dl/dp 760 0,0432° 1709; 1865
Р 25,2° 40 1778; 860
Уравнение 4 А 7,8642 672; 903
В 1866,7
Т. пл. 11,80° 868, 1865; 569, 811, 1079,
1646
d 20° 1,03375 868; 620, 671, 860, 1301,
1581, 1737, 1865
25 1,02687 657
пт> 15° 1,42436 1865; 620, 860, 1301, 1737,
1764
20 1,42241 868
25 1,42025 657
П 15° 1,439 1865; 671, 860, 903
30 1,087
У 15° 34,45 1865; 671, 860, 903
30 32,20
Т. кип. 8,55 672; 860
2,978 1581; 957, 1079
18° 36,56 1581; 860, 957
tc 311,8° 672; 860, 903
Рс 49,4 903; 860
Kf 4,63° 1079; 860, 868, 1581
Kb 3,270° 860; 884
И 25° 5х10~16 1078
Е 25° 2,209 1243, 1088; 1078, 1301,
1917, 2071
121
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
А Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 87,82° СС 0,45 82 вес. % 12,2° 1604; 1086, 1737, 1917, 2071 905 1445 1047 1202, 1591, 1781 1267, 1519, 1597 25
93. Бензилэтиловый эфир
С,Н5ОСН,С6Н,
с9н120
Констан та Условия Численные значения Литература
Мол. вес 136,186 196
I. кип. 760 185,0° 1778
Р 26,0° 1 1778
65,0 10
118,9 100
139,6 200
161,5 400
d 20° 0,9490 1893
По 20° 1,4955 1893
е 20° 3,9 (5х 10s гц) 1243
94. Анизол
С6Н5ОСН3
С,н8о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d 760 760 73,34° А В С 15° 20 25 108,134 153,75° (99,82 мол. %) 0,04896° 47,16 7,35950 1718,7 230 47 fjo 0*99858 0,99402 0,98932 196 541; 776, 1182, 1333, 1467, 1848, 1849, 1864 541; 1182, 1848, 1864 542; 1235, 1778 541 1864; 294, 541, 1398, 1849 1864; 149, 294, 684, 776, 831, 1235, 1398, 1848, 1976, 1995 541
122
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
По dn/dt V У Ср tc Рс Кь X е Р Водн. аз. УФС икс СКР 20° 25 15° 30 15° 30 Т. кип. 31,6° 25° 25° 20° 95,5° 1,51700 1,51430 0,00050 1,152 0,789 36,18 34,15 8,802 49,85 368,5° 41,2—41,3 4,502° 1 х 10-1» 4,33 1,20 59,5 вес. % 541; 294, 776, 1398, 1864 1941 1864 1864; 149, 684, 687, 776, 1823 1864; 1941, 1976, 1995 1182; 1976 1464; 1182, 1620 776; 775 776; 775 560 244 1243; 1332, 1978 1157, 1332; 530, 588 905 26, 156, 530, 535, 1005, 1710 1127 1056, 1447
95. Фенетол
С8Н5ОС6Н5 с8н10о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD Ч У ЛИ» Ср tc 760 760 18,1° А В С 20° 25 20° 25 25° 45 22,0 См. табл. 160° 20° 122,160 170,00° (99,96 мол.%) 0,05055° 1 7,40281 1808,8 230 —29,52° 0,96514 0,96049 1,50735 1,50485 1,158 0,825 32,85 6 гл. 11 10,70 54,48 374,0° 196 541; 776, 1025, 1398, 1851 541 1778; 542, 1192 541 541; 1398, 1778, 1851 541; 149, 684, 776, 1025, 1398, 1941, 1976 541; 776, 1398, 1941 1025; 149, 684, 776 1823 1941 1192 1620 776; 775, 1976
123
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Ре Kf Kb X s А Води. аз. УФС 25° 20° 97,3° 33,8 7,15° 5,0 <1,7 хЮ”8 4,22 1,0 41 вес. % 776; 775 599 1192 1601 1243 1157; 588 905 156
96. Бензиловый эфир
(С6Н5СН2)2О
С14Н14О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 198,252 196
Т. кип. 760 288,30° 541
dt/dp 760 0,06122° 541
р А 7,71832 541
В 2507,3
С 230
Т. пл. Стекло 541
d 20° 1,00142 541; 1786
25 0,99735
по 20° 1,54057 541; 1786
25 1,53851
Ч 35° 3,711 1786
У 35° 38,2 1786
Р-мость В воде, 35° 0,0040 г/100 мл 1786
УФС 1263
икс 1607
97. Метилаль
СН2(ОСН2)2
С3Н8О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d 760 760 16,53° 15° 30 76,094 42,30° 0,040° 26,55 —105,0° 0,86645 0,84745 196 1867; 1848, 1849 1848 1287 1867; 1849 1867; 1848, 1941
124
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
По V У AHV АНт й, е Р-мость Водн. аз. икс СКР 15° 20 15° 30 20° 30 Т. кип. 15—41° 20° В воде, 16° Вода в, 16° 42,05° 1,35626 1,35298 0,340 0,325 21,12 19,76 6,84 1,900 39,6 2,11° 2,7 (4х108гц) 32,3 г/100 г 4,3 г/100 г 98,6 вес. % 1867 1941 1867 841; 1941 231 1857 951 208 1243; 1971 1651 905 1781 298 ан., 1309
98. Ацеталь
с8н14о2
СН3СН(ОСгН5)2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD У AHV CtP ‘С е Р-мость Водн. аз. СКР МС 760 33,9° 52,8 67,1 76,3 90,5 20° 20° 25 21,8° 102,9° 19—99° 25° В воде 82,6° 118,172 103,7—104° 52 121 218 301 499 Стекло 0,8254 1,38054 1,3682 21,26 7,823 61,45 270° 3,80 5,0 г/100 мл 85,5 вес. % 196 692; 15, 1675, 1778, 1941 15; 1778 1857 15; 692, 1675, 1941, 1976 1941, 298; 692, 1675 15 1941 1179; 1976, 1978 1179 1976 1243; 1978 1042 905 298 ан., 1309 25
125
99. Ацетальдегид
СН3СНО
С2Н4О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d с? ч Е Р Р-МОСТЬ Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 4,9° А В С 15° 20 20° 21° 25° 0° 21° 20° В воде СС 44,052 20,16° 0,0346° 400 7,01610 1034,52 230 —123,45° 0,7846 0,7780 0,8045— 0,001325 t 1,33113 1,34240— 0,0005635 t 6,145 15,0 1,20x10-’ 21,1 (4х108<’/() 2,49 Бесконечн. Нет —27,2° 196 1720; 449, 663, 1778, 1850 1720 1778 1720 1850; 773, 1778 1720; 436, 449, 663 1720; 449 436; 1978 1717 1971; 1972 1243; 1978 449; 944 1720 905; 1720 1445 26 24, 577, 689, 1337, 1833 690, 1337 25
100. Пропионовый альдегид
СН8СН2СНО
с,нво
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. кип. d 760 760 39,07° А В С 20° 25 58,078 50,29° (99,64 мол. %) 0,03808° 507,50 7,08683 1178,9 230 —103,30° 0,83106 0,82281 196 541; 449, 534, 663, 1201, 1720 541; 1720 542 541; 1720 541; 1201 541; 449, 663, 1720
126
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
По И е А Р-мость Водн. аз. УФС ИКС МС 20° 25 25° 17° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 47,79° 1,37334 1,37115 0,95x10“ 6 18,5 (4хЮ‘гч) 2,57 30,6 вес. % 13,0 вес. % 98,1 вес. % 541; 449, 1201, 1720 1972 1243 449; 944 1720 1720 26 24, 577, 1927 25
101. Масляный альдегид
СН3СН2СН2СНО
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР МС 760 760 39,70° А В С 15° 20 15° 20 26° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 68° СС 72,104 74,78° 0,0409° 212 7,13708 1297,15 230 —97,1° 0,8069 0,8016 0,8224— 0,001040 t 1,38164 1,37911 1,38920— 0,0005045 t 13,4 2,57 7,1 вес. % 3,0 вес. % 94 вес. % —6,7° 196 1720; 449, 534, 663, 1087, 1853, 1854 1720 1720 1720; 1087 1854; 1853 1720; 449, 663 1720; 298, 449 1243 449; 944 1720 905; 1720 1445 24, 121, 577 298 ан. 25
127
102. Фурфурол
НС—CH
НС С—СНО
С5Н4О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. р Уравнение 12 Т. пл. d по Г1 V AHV to и е Р Р-мость Водн. аз. Т., воспл. УФС икс 760 18,5° А В С 20° 25 20° 25° 20° Т. кип. 25° 20° В воде, 20° Вода в, 20° 97,85° СС 96,082 161,8° 1 29,3265 3530,52 6,9418 —36,5° 1,1614 1,1550 1,52624 1,49 43,85 10,330 423° 1,45X10“* 41,9 3,61 8,3 г/100 г 4,8 г/100 г 35 вес. % 60° 196 1778; 1253, 1321 1778; 1261, 1853 1261 1778; 1853 1321; 1976 1888 1321; 1888 1982 1978 1253; 1261, 1978 1976 1972 1243; 1972, 1978 1676 1651 905 1445 235, 522, 2007 475
103. Бензальдегид
С6Н5СНО
С;Н6О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 106;118 196
Т. кип. 760 179,0° 1778
Р 26,2° 1 1778; 449, 827
62,0 10
112,5 100
131,7 200
154,1 400
Т. пл. —26° 1778; 1851
d 20° 1,0447 449
25 1,0434 727
nD 20° 1,5455 449; 827
25 1,5428 727
ЛНр Средн. 9,47 1978; 1181
128
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
с tc £ Л Т. воспл. УФС икс 15—30° 20° 25° СС 40,93 412° 17,8 2,77 73,9° 1064; 1181 1976 1243; 1972, 1978 727; 449, 1632 1042 535, 1339, 1498, 1642, 1784, 2007 577, 660, 1927
104. Акролеин
СН2=СНСНО
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD Р „ УФС икс МС 760 —64,5° —36,7 2,5 17,5 34,5 20° 20° 20° 56,062 52,1° 1 10 100 200 400 —87,7° 0,8404 1,3992 2,88 196 1853; 449, 1778 1778 1853, 1778 449 449 449 26, 368, 1205, 2006 1103 25
105. Ацетон
СН3СОСН3
С3Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. 760 58,087 56,24° 196 586, 2123; 541, 1848, 1849,
dt/dp 760 0,03795° 1867, 2143 541; 1848, 1867, 2143
р 20° 181,72 1516; 542, 1626, 1778, 2143
Уравнение 5 А 7,19038 541
Т. пл. В С 1233,4 230 —95,35° 541; 773, 1206, 1289, 1435, 1849
129
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
d 20° 0,79079а 541; 586, 684, 1822а, 1848,
Пр 25 20° 0,78508а 1,35880 1867 541; 459, 586, 1253, 1420,
dn/dt 25 1,35609 0,00050 1867, 1886, 2073 1867
V 15° 0,3371 1867; 551, 684, 1024, 1097,
V 30 20° 0,2954 23,32 1155, 1876 841; 11,459,586, 1418, 1876
Л Ну 30 Т. кип. 22,01 7,092 1253; 439, 1300, 1435, 1978
ЛНтп 1,360 1435; 1018
С„ 30° 30,87 2073; 220, 439, 1435, 1464,
237,5° 1886 1300
Рс 60 1978, 1971; 1300
К/ 2,40° 951
Кь 1,71° 884, 208; 390, 1901, 1973
И 25° 5,8x10-8 1024; 938, 1190, 1971, 1972
е 25° 20,70 1243; 750, 1080, 1190, 1327,
р 25° 2,72 2113 1254; 1614, 1632, 2102
Водн. аз. Нет 905
Т. воспл. СС —17,8° 1445
УФС ИКС СКР МС 26, 1047, 1205, 1477 24, 577, 659 ан., 817, 1129, 1781, 1837 298 ан., 404, 423, 833, 1238 ан., 1690, 1691, 1883 25, 1560 ан.
а 99,70%; 1 °/0 Н2О дает увеличение d на 0,0030 [1822а].
106. Бутанон-2
СН3СОС2Н5
С4н8о
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 72,104 196
Т. кип. 760 79,50° 541; 534, 712а, 1253, 1401,
(99,50 мол.%) 1848, 1849, 1867
dt/dp 760 0,04074° 541; 1848, 1867
Р 25° 90,6 1664; 542, 1516
Уравнение 12 А 21,78963 1664
В 2441,9
С 4,70540
9 212 —
130
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d nD dn/dt V У AHV лнт Ср Kh И е Р Р-мость Води. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 15° 20 25 20° 25 15° 30 24,80° 20° Т. кип. 20--70° 25° 20° В воде, 22° Вода в, 23° 73,41° ТОС —87,30° 0,81000 0,80473 0,79945 1,37850 1,37612 0,0048 0,423 0,365 23,97 7,643 7,639 1,780 39,58 2,28° 1 X 107 18,51 2,747 26,3 вес. % 87,4 88,73 вес. % 1,1° 541; 773, 1849, 1867 1664; 459, 541, 684, 712а, 1253, 1848, 1867 541; 298, 397, 459, 1253, 1867 1867 1867; 551, 684 1418; 459 1401 1253 1857 1179; 220, 1064 884 951; 1349 1243; 1327, 1971, 1978 2102 1664; 224, 712а 1664; 905 1401; 1445 26, 242, 250, 1477, 1607 24, 405, 659 ан., 817, 1129, 1131, 1781, 1837 250, 298 ан., 404, 1131, 1691, 1883 25
107. Пеитаион-3
(С2Н5)2СО
С5Н10О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d а 760 760 36,36° А В С 20° 25 86,130 101,70° (99,60 мол. %) 0,04336° 75,86 7,25223 1450,0 230 —39,50° 0,81440 0,80953 0,00097 196 541; 459, 1418, 1557, 1854 541 542; 1557, 1778 541; 1557 541; 1778, 1854 541; 459, 684, 1418, 1863 1863
131
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD ч У. 8 Водн. аз. УФС икс СКР МС 20° 25 20° 24,80° 20° 82,9° 1,39240 1,39003 0,478 24,73 17,00 2,70 86 вес. % 541; 298, 459 684 1418; 459 1243; 1332 746; 1332 905 242, 250, 1477 24, 659 ан., 817, 1129, 1131, 1781, 1837 250, 298 ан., 404, 4131, 1690, 1691 25
108. Циклогексанон
СО(СН2)4СН2
С.Н10О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d dd/dt nD Ч У Ср е. й Т. ВОСПЛ. УФС икс СКР мс 760 760 1,4° 38,7 90,4 110,3 132,5 15° 30 15° 20 15° 30 15° 30 30,8° 20° 20° СС 98,140 155,65° 0,048° 1 10 100 200 400 —16,4° 0,95099 0,93761 0,00089 1,45203 1,45097 2,453 1,803 35,12 33,51 47,89 18,3 2,8 33,9° 196 1865; 133, 468, 1778 1865 1778; 1516 1865; 468 1865; 133, 1963 1865; 133, 1936 468 1865 1865 1464 1243; 468, 1332, 2071 1332, 2071; 530, 787 1445 250, 530, 637, 1616 406, 659 ан., 817, 1591, 1607 250, 404, 1597 25
9* — 12
132
109. 4-Метилпентанон-2
СН3СН3СН(СН3)СОСН3
С8Н12О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 12 Т. пл. d nD V Ср е Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 25° А В С 15° 20 25 20° 25 20° 23,7 Т. кип. 20° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 87,93° ТСС 100,156 115,65+0,05° 0,046° 20,0 23,66786 2790,4 5,2566 —83,5° 0,8053 0,8006 0,7961 1,3958 1,3933 23,64 23,29 8,710 46 13,11 1,7 вес. % 1,9 вес. % 75,7 вес. % 15,6° 196 712а; 459, 1401, 1557, 1850 1664 1664; 1557, 1778 1664; 1557 1850; 1778 1664; 459, 712а, 1401, 1557 1664; 298, 459 459 1664; 1401 1401 1243; 1332 1664; 712а 1664; 905 1664 26, 659 ан. 1129 298 ан., 404
110. d-Камфора
сн3
I
сн3—с----с = о
I
Н3С—с—сн3
I
сн2—с----сн2
н
СюН180
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 0 — 25° Т. пл. d 760 18,9° (тв.) А В 25° В этаноле 152,228 204° 0,46 11,352 3439,2 178,75° 0,9920 +59,61° 196 1107; 766, 767, 1042, 2063 488; 766, 1778, 2063 2140 1145; 555, 766, 767, 1042 767; 1042, 1355 1688; 767, 1042
133
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
AHV ЛНт к{ КЬ Р Р-мость УФС СКР Т. кип. В воде 14,22 1,635 37,7° 5,85° 2,95 ~0,01 вес. % 1042; 2063 646; 1042, 1810 646; 555, 1042, 1275, 2063 208 530; 2100 1042; 767 530 94, 269, 1843
111. Ацетофенон
CH3COCeH5
С8Н8О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 120,144 196
Т. кип. 760 202,08° 1864; 1778, 1940
dt/dp 760 0,055° 1864
Р 37,1° 1 1778
78,0 10
133,6 100
154,2 200
178,0 400
Т. пл. 19,62° 1882; 1167, 1864, 1990
d 15° 1,03236 1864; 727, 1779, 1882,1940,
1976
20 1,02810
25 1,02382 1167
по 15° 1,53631 1864; 1940
25 1,5322 727
V 15° 2,015 1864
25,50 1,642 715
У 15° 40,09 1864; 1882, 1940, 1976,
1978
30 38,21
Т. кип. 9,275 1180; 1976
Ср 30° 54,42 1464; 1180
tc 456° 1976
Kf 5,65° 679; 599
X 25° 6,43 хЮ”9 1167; 1024, 1349, 1779
е 25° 17,39 1779; 1243, 1327, 1978
р 25° 2,77 727
Т. воспл. СС 105° 1445
УФС 379, 535, 1339, 1911
икс 408, 577, 1131, 1531, 1837
СКР 1056, 1131
134
112. Муравьиная кислота
нсоон СН2О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d dd/dt nD dn/dt »7 7 4HV AHm cp Kf Къ X e P Водн. аз. УФС ИКС СКР МС 760 760 20° А В С 20° 25 20° 25 25° 30 20° 30 Т. кип. 25° 16° 22° 107,2° 46,026 100,70° (99,81 мол. %) 0,04420° 33,55 7,15689 1414,1 230 8,25° 1,21961 1,21328 0,00124 1,37140 1,36938 0,00038 1,966 1,433 37,58 36,48 5,540 2,64 0,4966+ 0,000709 t 2,77° 2,4° 1,24x10-“ 58,5 (4х 108гц) 1,19 77,4 вес. % 196 541; 982, 1778, 1862 541; 504, 1862 448; 254, 1778, 2108 541 541; 188, 983, 1862, 2108 541; 684, 1862, 1889, 1901, 1904, 1976 1862 541; 1889 1862 1862; 551, 684, 1840, 1904 1862; 1976, 1978 328; 448, 1971, 1976 1810; 448 1619; 1620 1901 205 1904; 1971 1243; 1904, 1971, 1978 2100 905 242, 425, 806, 1780 447, 817, 850, 1041, 1621, 1831 191, 192, 194, 275, 1362 25
ИЗ. Уксусная кислота
с2н4о2
CHjCOOH
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 25,0° 60,052 117,72° (99,78 мол. %) 0,04347° 15,43 196 541; 1106, 1733, 1862, 1946 541; 1862 913; 542, 1198, 1626, 1778, 2107
135
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Уравнение 5 А 7,45144 541
В 1589,3
С 230
Т. пл. 16,63° 2107; 785, 913, 571, 869,
969, 1198, 1435, 1862
d 20° 1,04923 541; 684, 979, 1901, 1946
25 1,04365
30 1,03802 1862
по 20° 1,37160 541; 1507, 1733, 1946, 2015
25 1,36995
dn/dt 0,00038 1862
15° 1,314 1862; 551, 684, 979, 1024
30 1,040
У 20° 27,42 841; 1304, 1862, 1946
30 26,34
4HV 25° 5,505 (вычисл.) 1198; 1300, 1976
Т. кип. 5,825 328
-дНт 2,803 1435; 1810
ср 21,5° 29,48 1435; 1619, 1620, 1626,
2120
321,6° 2121; 1300, 2120
рс 57,1 1300
Kf 3,90° 1901
Кь 2,530° 1901; 205, 212, 867
И 25° 2,4 Х10-" 1024; 571, 716, 785, 867,
1514, 1972
€ 20° 6,15 1243; 1733, 1971
Л 0,83 999; 878, 1733, 1978, 2100
Води. аз. Нет 905
Kt 25° 1,8 х 10“5 1106; 520, 521, 1972
Т. воспл. СС 41,7° 1445
УФС 241, 242, 425, 806, 977, 1477
ИКС 369, 629, 817, 1041, 1621,
2002
СКР 191, 192, 194, 229, 1071
МС 25
114. Пропионовая кислота
СН3СН2СООН
С3НвО2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt /dp Р Уравнение 5 760 760 28,0 А В С 78,078 140,80° (99,81 мол. %) 0,04175° 5 7,92234 1869,4 230 196 541; 246, 776, 1182, 1854, 1946 541; 504, 1182, 1862 1778; 542 541
136
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d dd/dt п» dn/dt •Ц У AHV ЛНт с₽ tc Кь И е £ Водн. аз. Kt УФС ИКС СКР мс 20° 25 20° 25 15° 30 20° 30 Т. кип. 20° 25° 40° 22° 99,1° —20,83° 0,99336 0,98797 0,00106 1,38650 1,38430 0,00038 1,175 0,958 26,70 25,71 7,716 1,800 36,88 326,8° 3,51° <1 Х10'4 3,44 0,63 17,8 вес. % 1,343 хЮ”5 541; 218, 1778, 1854, 1858, 1862 541; 246, 684, 776, 1500, 1622, 1862, 1889, 1946 1862 541; 776, 1889, 1946, 2015, 2044 1862 1862; 551, 684, 776 841, 1862; 1946 1253; 328, 1182 1857 1620; 1182, 1619 776 205 1024 1243 2100 905 218; 520, 521, 1928 241, 242, 850 447, 629, 817, 1621, 2002 192, 988, 1362 25
115. Масляная кислота
СН3СН2СН2СООН
С4Н8О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d 760 760 25,5° А В С 15° 20 25 88,104 163,25° (99,86 мол. %) 0,04230° 1 8,19524 2089,9 230 —5,26° 0,96286 0,95767 0,95273 196 541; 246, 520, 1106, 1352, 1733, 1854, 1863, 1946 541; 504, 1863 1778; 542 541 541; 218, 1854, 1863 1863; 246, 684, 979, 1352, 1500, 1733, 1889, 1946 541
137
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
пв 20° 1,39796 541; 1352, 1889, 1946, 2015,
2044
25 1,39581
V 15° 1,814 1863; 551, 684, 979, 1352
30 1,385
У 15° 27,32 1863; 1352, 1946
30 25,57
AHV Т. кип. 10,040 328; 1428
2,50 1810
ср 20° 41,62 1620; 1428, 1619
3,94° 205
€ 20° 2,97 1243; 1733
22° 0,63 2100
Водн. аз. 99,4° 18,5 вес. % 905
Ki 25° 1,508x10'* 218; 520, 521, 1106
Т. воспл. СС 76,7° 1445
УФС 241, 242, 806, 1477
икс 447, 654, 850, 1607
СКР 192, 839, 840
116. Валерьяновая кислота
СН3СН2СН2СН2СООН
CsHj0O2
Константа Условия Ч исленные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d По Г) У 4HV лнп Ср е Ki ИКС СКР 760 760 79,8° 107,8 128,3 146,0 165,0 15° 30 20° 15° 30 15° 30 Т. кип. 20° 20° 102,130 186,35° 0,047° 10 40 100 200 400 —34,5° 0,94374 0,93017 1,40800 2,359 1,774 27,83 26,35 10,53 1,850 47,35 2,66 1,38x10“* 196 1863; 1352, 1850, 1946 1863; 504 1778; 246, 520 1863; 1850, 1778 1863; 246, 684 , 979, 1352, 1946 1946; 1352, 2015 1863; 551, 684, 979, 1352 1863; 1352, 1946 328 1857 1620; 1619 1243 520; 521 447, 850 839
138
117. Изовалерьяновая кислота
(СН3)2СНСН2СООН
С5Н10О2
Константа Условия Ч и елейные значения Литература
Мол. вес 102,130 196
Т. кип. 760 176,50° 1863; 520, 1778, 1849, 1946
dt/dp 760 0,046° 1863
р 34,5° 1 1778; 520
71,3 10
118,9 100
136,2 200
155,2 400
Т. пл. —30,0° 1863; 1778, 1849, 1850
d 15° 0,93080 1863; 1500, 1889, 1946
30 0,91708
15° 1,4064 1889
20 1,40331 1946
Р 15° 2,731 1863
30 1,967
у 15° 25,78 1863; 1946
30 24,45
AHV Т. кип. 10,32 328
1,750 1857
8 20° 2,64 1243
р 22° 0,63 2100
Водн. аз. 99,5° 18,4 вес. % 905
К{ 25° 1,67x10-’ 520; 521
СКР 192, 194, 839
118. Капроновая кислота
СН3(СН2)4СООН
С6Н12О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 116,156 196
Т. кип. 760 205,35° 1684; 1352, 1489, 1778
Р 71,4° 1 1778; 1489
99,5 10
144,0 100
160,8 200
181,0 400
Т. пл. —3,9° 1684; 325, 520, 682, 1489,
1500, 1512, 1778
d 15° 0,93136 1684; 684, 979, 1352, 1889
25 0,9230 1500
30 0,91832 1684
Пр 15° 1,41877 1684; 325, 1352, 1889
25 1,41489
139
Продолжение
Константа Условия Численные значения Л итература
г; 15° 3,525 1684; 551, 684, 1352
25 2,814 979
У 20° 28,05 1352; 1500
25 27,55
94° 15,45 465
6,98 600
с 3,9 до 30° 59 682
4,47° 600
€ 71° 2,63 1243
Р-мость В воде, 20° 0,968 г/100 г 1512
к{ 1,32x10"* 520
СКР 839
119. Каприловая кислота
СН3(СН2)6СООН
С8Н16О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 144,208 196
Т. кип. 760 239,3° 503; 1352, 1489, 1778
р 121,3° 8 1489; 1778
165,3 64
183,3 128
203,0 256
225,6 512
Т. пл. 16,63° 569; 325, 503, 894, 904,
1352, 1489, 1512
d 20° 0,90884 503; 684, 904, 979, 1352,
1500
30 0,90087
nD 20° 1,4279 1352; 904, 2015
25 1,4263 325
1] 20° 5,828 503, 979; 356, 551, 684, 1352
30 4,690
У 20° 29,2 1352; 1500
25 28,7
АН» 134° 16,73 465
3,30 1810
Ср -16—36° 74 682
€ 20° 2,45 1243
Р-мость В воде, 25° 0,0789 г/100 мл 569; 445, 1512
Кг 1,27x10-* 520
УФС 1477
СКР 229
140
120. Олеиновая кислота
С8Н„СН= СН(СН2),СООН
С8Н340г
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 282,452 196
Т. кип. 760 360,0° (d) 1778
Р 176,5° 1 1778
223,0 10
286,0 100
309,8 200
334,7 400
Т. пл. 16° 236; 1778
d 20° 0,8906 1014; 1425, 1889
25 0,8870
30 0,8836
nD 30° 1,4571 1425
q 20° 38,80 1014; 356
25 27,64
8 20° 2,46 1243; 1425
р 2° 1,452 1952; 1425, 1760, 1761, 1953
УФС 176
СКР 2125
121. Уксусный ангидрид
(СН3СО)2О С4Н6О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d dd/dt nD dn/dt ч V ЛНК 760 760 36,0 62,1 82,2 100,0 119,8 15° 30 15° 20 15° 30 20° 25 138° 116,165 140,0° 0,044° 10 40 100 200 400 —73,1° 1,08712 1,06911 0,00121 1,39299 1,3904 0,00041 0,971 0,783 32,56 31,90 10,76 196 1862; 1042, 1151, 1778, 1851 1862 1778; 1042 1862, 1042; 969, 1778, 1851 1862; 1042, 1151 1862 1862 1042 1862 1862; 1042, 1151 1151; 841, 1042, 1862 1091; 1042, 1978
Ill
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
с 1с Ре Кь X е Р Р-мость Т. воспл. УФС 30° 25° 19° В воде, 20° Вода в, 15° СС 45,77 296° 46 3 53° 0,48x10-6 20,7 2,8 12 вес. % 2,7 г/100 г 51,1° 1464; 1042, 1091 1042 1042 212 1972; 785, 1042 1243; 1042, 1971, 1978 2127 1042 1042 1042; 1445 26, 977
122. Ангидрид пропионовой кислоты
(СН3СН2СО)2О
СвН10О8
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 130,140 196
Т. кип. 760 167,0° 1778; 1151, 2044
Р 20,6 1 1778
57,7 10
107,2 100
127,8 200
146,0 400
Т. пл. —45° 1778
d 20° 1,0110 1151; 1889
25 1,0057
по 17° 1,4041 2044
19,72 1,40468 1889
20° 1,144 1151
25 1,061
У 20° 30,30 1151
25 29,70
€ 16° 18,3 (5х108гч) 1243
123. Ангидрид масляной кислоты
(СН3СН2СН2СО)2О
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d 760 85—86° 20° 25 158,192 186,35° 18 —56,1° 0,96677 0,96199 196 1854; 1151, 1461 1151 1854 1151; 1461, 1889
142
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD 9° 1,4148 1461; 2044
19,72 1,41243 1889
Г) 20° 1,615 1151
25 1,486
У 20° 28,93 1151
25 28,44
е 20° 12,9 (5x108 az;) 1243; 1971
124. Метиловый эфир муравьиной кислоты
нсоосн3
с2н4о2
Констан та Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 4 Т. пл. d пи dn/dt п V AHV ‘с Рс Kb к е Водн. аз. Р-мость Т. воспл. УФС икс МС 760 760 16,0° А В 0° 15 20 15° 20 15° 25 20° 30 Т. кип. 12—20° 17° 20° В воде, ~2Ь° СС 60,052 31,50° 0,035° 400 7,2203 1320,8 —99,0° 1,00317 0,98149 0,97421 1,34648 1,34332 0,00044 0,360 0,328 24,62 23,09 6,749 1,780 28,7 214,0° 59,2 1,58° 1,92х 10-6 85 Нет 23 вес. % —18,9° 196 1862; 1253, 1848, 1849, 2122 1862; 1848, 2122 1778; 2122 1374 1862; 983, 1778, 1849 1862; 684, 1176, 1253, 1848, 1889, 1976, 2120, 2122 1862; 1889 1253 1862 1862; 684 1976 1253; 328, 1300, 1971 1857 1344 263; 1976, 2120, 2121, 2122 2122; 1300, 1971, 2120 208 179 1243; 1971, 1978 905 1042 1445; 1042 241, 806 817, 1830, 1837 25
143
125. Этиловый эфир муравьиной кислоты
НСООСН2СН3 С3НвО2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 4 Т. пл. d а "D Г1 У AHV ЛНт ср ‘с Рс Кь к г Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 20,0° А В 15° 30 20° 15° 30 15° 30 Т. кип. 15—30° 25° 25° 25° В воде, ~ 25° СС 74,078 54,15° 0,037° 200 7,8457 1621,6 —79,4° 0,92892 0,90958 0,00141 1,35994 0,419 0,358 24,37 22,38 7,201 2,200 35,37 235,3° 46,8 2,12° 3x10-’ 7,16 1,94 10,5 вес. % Нет —20° 196 1863; 1253, 1352, 1374, 1737, 1778, 1847 1863; 2122 1778; 1516, 2122 1374 1863; 773, 1778, 1849 1863; 684, 1176, 1253, 1352, 1737, 1889, 1904, 2120 1863 1253; 1352, 1737, 1889 1863; 684, 1352, 1904 1863; 1352 1253; 328, 1300, 1971 1857 1064; 220 2121, 2120, 2122; 263, 1300 2122, 1971; 1300, 1978, 2120 208 1904; 179 1243; 1904, 1971, 1978 1737 1042 905 1445; 1042 241 817, 1837 476 25
126. Метиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН3
с3нво2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp 760 760 74,078 56,323° 0,0373° 196 2098, 2079; 302, 398, 802, 1253, 1352, 1778, 1849 2098, 2079; 2122
144
П родолжение
Константа Условия Численные значения Литература
р Т. пл. d V У лн„ Ср *с Рс Кь X е Р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС —57,2° —29,3 9,4 24,0 40,0 20° 25 20° 25° 25,7° Т. кип. 18—42° 17° 25° 20° 56,4° СС 1 10 100 200 400 —98,05° 0,9390 0,9273 1,36193 0,362 24,76 7,268 37,19 233,7° 46,3 2,061° 1,923 х 10~4 6,68 1,75 96,3-96,8 вес. % —10° 1778; 302, 1516, 1626, 2122 1849; 773, 1778, 1858 1942, 2079; 398, 684, 802, 1176, 1253, 1352, 2099 2098 1942; 802, 1253, 1352 398; 684, 705, 1352, 1873 1942; 1352 1253; 328, 1300, 1638 2030; 220, 1626 2121, 2120, 2122; 1300 2122; 1300, 2120 1638; 208 179 1243; 1080, 1332, 1971 1332, 1346; 877, 2102 905 1445 242 577, 817, 1607, 1702, 1837 476 25
127. Пропиловый эфир муравьиной кислоты
нсоосн2сн2сн3
С 4 н8о2
Кои с та и та Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 4 Т. пл. d пв V 760 29,5° А В 20° 40 20° 20° 23,15 88,104 81,3° 0,040° 100 7,9925 1806,5 Q9 QO о’эообо 0,87725 1,37693 0,574 0,4979 196 1778; 802, 1253, 1374, 1840, 1853, 1942 2122 1778; 1534, 2122 1374 1853, 1778; 1858 252; 253, 684, 802, 1170, 1253, 1942, 2120, 2122 1942; 802, 1253 684 1840
145
Продолжение
Константа Условия Численные значения Ли тера тура
У Cip tc Рс X Е Р Води. аз. Т. воспл. УФС икс МС 26,1° Т. кип. 9—57° 17“ 19° 71,6“ СС 23,83 7,766 42,7 264,9“ 40,2 5,5x10 5 7,72 (4 x10s гц) 1,893 97,7 вес. % —2,8“ 1942 1253; 328, 1300 1619 2121, 2120, 2122; 1300 2122; 1300, 2120 179 1243 2102 905, 802 1445 241 817, 1143, 1837 25
128. Этиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2СН3 с4н8о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 88,104 196
Т. кип. 760 77,114° 2099, 2098; 541, 707,
1025, 1253, 1352, 1848, 1862
dt/dp 760 0,0401“ 2099, 2089; 541, 1848
Р 20“ 74,0 1534 (стр. 190); 542, 710,
1626, 1778, 2122
Уравнение 5 A 7,30588 541
В 1357,7
C 230
Т. пл. —83,97“ 541; 1023, 1289, 1694,
1856, 1868
d 20“ 0,90063 541; 398, 707, 1176, 1253,
1352, 1737, 1848, 1942, 2098, 2099
25 0,89455
dt/dp 0,00120 1862
nD 20“ 1,37239 541; 298, 1253, 1352, 1737,
1942
25 1,36979
dn/dt 0,00049 1862
15“ 0,473 1862; 684, 705 1024, 1035,
1352
25 0,426 398
У 20“ 23,75 841, 1862; 583, 1352, 1942, 1976
30 22,55
AHV T. кип. 7,713 1253; 328, 1300, 1971
4Hm 2,50 1433
10 212 —
146
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
ср tc Рс къ к е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР мс 20,4° 25° 25° В воде, 25° Вода в, 25° 70,38° СС 40,4 250,1° 38,0 2,86° 3,0x10-’ 6,02 1,81 8,08 г/100 г 3,30 г/100 г 91,53 вес.% —2,2° 1433; 1619, 1962 2121,2120,2122; 263,1300, 1976 2122, 1971, 1978; 1300, 2120 390; 208 1030; 179, 1024, 1025 1243; 1080, 1332, 1670, 1978 1670, 999, 2102; 1332, 1346, 1737 1651 905 1445 242, 806 577, 817, 1143, 1607, 1837 298 ан., 476, 1359, 1361 25, 1560 ан.
129. Бутиловый эфир муравьиной кислоты
НСООСН2СН2СН2СН3
С5Н10О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 Т. пл. d nD v У ЛЩ к Водн. аз. Т. воспл. икс 760 31,6° А В 20° 20° 20° 21,3° Т. кип. 83,8° СС 102,130 106,6° 40 8,1232 1983,3 —90,0° 0,8917 1,38903 0,704 24,89 8,861 Низк. 83,5 вес. % 17,8 196 1854; 802, 1253, 1374, 1778, 1853, 1942 1778 1374 1853; 1854 1942; 684, 802, 1253, 1354 1942; 802, 1253, 1354 684 1942 1253 956 905, 802 1445 817, 1125, 1143, 1837
147
130. Изобутиловый эфир муравьиной кислоты
с5н10о2
НСООСН2СН(СН3)2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 Т. пл. d nv 7 AHV e Водн. аз. икс СКР 760 24,1° А В 20° 40 20° 20° 22,3° Т. кип. 58,2° 19“ 79,5° 102,130 98,4° 40 7,9060 1863,7 ОД 5° 0^88535 0,86360 1,38546 0,680 23,66 8,018 50,3 6,41 (4х108г^) 81,1 вес. % 196 802, 1854; 252, 1253, 1254, 1374, 1778, 1853, 1942 1778; 1254 1374 1858; 1778, 1853, 1854 252; 684, 802, 1253, 1254, 1354, 1942 1942; 298, 802, 1253, 1254 684; 1254 1942 1253; 328 1619 1243 905 817, 1125, 1837 298 ан.
131. Пропиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2СН2СН3
С6Н10О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d пв V У 760 760 —26,7° 5,0 47,8 64,0 82,0 20° 25 20° 20° 25 20° 102,130 101,548° 0,0430° 1 10 100 200 400 —95° 0,8867 0,88303 1,38442 0,585 0,551 24,28 196 2099, 2098; 131, 802, 1253, 1254, 1352 2099, 2098; 2122 1778; 1516, 2122 1858; 773, 1778 1942; 131, 252, 684, 802, 1176, 1253, 1254, 1352, 1354, 2098, 2120 2099 1942; 131, 802, 1253, 1254, 1352, 1354 1352; 705, 1082, 1254, 1840 583; 1352, 1942
10'
о
14й
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Ср ‘с Рс к е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС Т. кип. 17—65° 17° 19° В воде, 20° 82,2° СС 8,200 48,21 276,2° 33.2 2,2x10-* 5,69 1,86 1,89 г/100 мл 86 вес.% 14,4° 1253; 328, 1300 1082; 1619 2121; 2120, 2122; 1300 2122; 1300, 1978, 2120 179 1243; 1175,1978 1346; 2102 1042 905; 802 1445; 1042 241, 242, 243 817, 1143, 1607, 1702, 1837 898 25
132. Изопропиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН(СН3)2
С6Н10О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d nD v V Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР МС 760 25° А В С 0° 20 20° 20° 22° Т. кип. В воде, 20° 76,6 СС 102,130 88,2° 60,6 14,2517 2170,1 2,0972 —73,4° 0,9116 0,8718 1,37730 0.569 22,10 7,900 2,9 вес. % 89,4 вес. % 4,4° 196 781; 1354, 1778, 1853, 1942 781; 1778 781 1853, 1858; 1042 1792; 684, 1042 1942 1942; 298, 1042, 1354 1792; 684 1942 781 1042 905 1445; 1042 817, 1837 298 ан., 898 25
149
133. Этиловый эфир пропионовой кислоты
СН3СН2СООСН2СН3
С6н10о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d dd/dt dn/dt ’? У AHV ср te Ре К е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 —28,0° 3,4 45,2 61,7 79,8 15° 30 15° 20 15° 30 20° 30 Т. кип. 59,6° 17° 19° В воде, 20° 81,2° СС 102,130 99,10° 0,042° 1 10 100 200 400 —73,85° 0,89574 0,87903 0,00112 1,38643 1,38394 0,00046 0,564 0,473 24,27 23,16 3,178 50,45 272,9° 33,2 8,33x10-* 5,65 1,742 2% 90 вес.% 12,2° 196 1862, 1778; 1253, 1254, 1737, 1840, 1848 1862; 1848, 2122 1778; 1254, 1516, 2122 1858; 773, 1778, 1849, 1862 1862; 131, 252, 523, 684, 1253, 1254, 1354, 1737, 1848, 1942 1862 1862; 131, 1253, 1254, 1354, 1737 1942 1862 1862; 684, 705, 1254 841, 1862; 583, 1942 1253; 328, 1300 1619; 220 2121; 263, 1300, 2120, 2122 2122; 1300, 2120 179 1243; 523, 524, 1175 2102; 1737 1042 905 1445; 1042 241, 243 577, 817, 1702, 1837 1359 25
150
134. Бутиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2СН2СН2СН3
СвН12О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т, кип. dtjdp Т. пл. d п nD fl У 4HV сР X е Р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР мс 760 760 20° 25 20° 20° 25 20° 25 Т. кип. 15—30° 25° (85%) 20° 90,2° СС 116,156 126,114° 0,0456° —73,5° 0,8813 0,87636 0,00117 1,39406 0,734 0,688 25,2 24,6 8,58 59,78 1,6x10-» 5,01 1,841 71,3 вес.% 28,9° 196 2098; 802, 1352, 1851, 1942, 2014, 2099 2098; 2099 1792; 1851 1942; 802, 1352, 1354, 2014, 2098 2099 1042 1942; 912; 802, 1352, 1354, 2014 1352; 705 1352; 583, 1942, 2014 328; 1042 1064 1030 1243; 1175 2102; 1346 905, 802 1445; 1042 241 242 577,’ 817, 1143, 1607, 1837 898 25
135. Изобутиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2СН(СН3)2 СвН12О2
Константа Условия Численные зиачеиня Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d 760 —21,2° 12,8 59,7 77,6 97,5 20° 25 116,156 118,0° 1 10 100 200 400 —98,85° 0,8745 0,8695 196 1778; 131, 252, 802, 1253, 1352, 1850, 1942 1778; 1534 1850; 1778 1352; 131, 252, 684, 802, 1253, 1354, 1942
151
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD 1} У AHV Ср к S Р Водн. аз. икс СКР 20° 20° 25 20° 25 Т. кип. 70,2° 19° 20° 87,4° 1,39018 0,697 0,651 23,7 23,15 8,568 58,5 2,55x10“* 5,29 1,854 83,4 вес.% 1942; 131, 298, 802, 1352, 1354 1352; 684, 872 1352; 1942 1253; 328 1619; 220 179 1243; 1175 2102; 1346 905, 802 817, 1837, 2037 298 ан.
136. emop-Бутилацетат
СН2СООСН(СН3)С2Н5
СвН12О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. а nD V Водн. аз. икс СКР 760 20° 20° 25 22,1° 87° 116,156 112,34° 0,8720 1,38941 1,3840 23,33 77,5 вес.% 196 1664; 912, 1354, 1942 1942; 1354 1942; 298, 912 1354 1942 905 817, 1837 298 ан., 898
137. Амиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2(СН2)3СН3
С,Н14О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 130,182 196
Т. кип. 760 149,2° 1352; 802, 1942
Р 0° 27,2 1626
20 76,5
30 124,9
50 287,6
70 603
d 20° 0,8753 1352; 802, 1626, 1942
25 0,8707
152
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
П1> V У Ср X е Р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс 20° 20° 25 20° 25 30,1° 25° 20° 95,2° СС 1,40228 0,924 0,862 25,8 25,25 66,0 1,6x10“’ 4,75 1,91 59 вес. % 25° 1942; 802’, 1352 1352; 705 1352; 1942 1464; 1619, 1626 1030 1243 1346 905, 802 1445 806 1702
138. Изоамиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2СН2СН(СН3)2
С7Н14О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d 7 У AHV Ср Е р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС ИКС 760 0,0° 35,2 83,2 101,3 121,5 20° 40 20° 19,91° 21,1° Т. кип. 20° 30° В воде, 25° 93,6° ОС 130,182 142,0° 1 10 100 200 400 —78,5° 0,8719 0,8458 1,40535 0,872 24,62 8,97 59,73 4,63 1,8 - 2% 63,7 вес. % —26,7° 196 1778; 131, 802, 1354, 1854, 1942 1778 1042 1942; 131, 802, 1042, 1354 1549 1942; 131, 802, 1354 1297 1942 328; 1976 1619 1243; 1175, 1670 1670; 2102 1042 905; 802 1042 806 817
153
139. Этиловый эфир изовалерьяновой кислоты
(СН3)2СНСН2СООСН2СН3
С7Н14О2
Констан та Условия Численные значения Литература
Мол. вес 130,182 196
Т. кип. 760 134,7° 1850; 252, 1354, 1778,
1942
р —6,1° 1 1778
28,7 10
75,9 100
93,8 200
114,0 400
Т. пл. —99,3° 1850; 1778
d 20° 0,86565 252; 1354, 1942
40 0,84565
Пд 20° 1,39621 1942
25 1,3975 1354
У 23,0° 23,46 1942
е 18° 4,71 1978
Водн. аз. 92,2° 69,8 вес. % 905
икс 817
140. Метиловый эфир бензойной кислоты
С6Н5СООСН3
CsHgO2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d "D Р У AHV Ср 760 760 39,0° А В С Устойчив. Неустойчив. 15° 30 15° 20 15° 30 20° 30 Средн. 20° 136,144 199,50° 0,05328° 1 7,48253 1974,6 230 —12,10° —13,9° 1,09334 1,07901 1,52049 1,51701 2,298 1,673 38,14 36,91 9,35 51,92 196 1864; 541, 1778, 1850, 1944 541; 1864 1778; 542 541 504; 541, 1023, 1850 1864 1864; 541, 684, 1185, 1785, 1944 1185; 541 1944 1864; 684 1864; 1944 1978 1620; 1619
154
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
к S р Водн. аз. УФС икс СКР 22° 20° 99,08° 1,37 х 10~е 6,59 1,86 20,8 вес. % 179 1243; 788, 1175, 1978 788; 588, 1785 905 2103 1530, 1702 1358
141. Бензиловый эфир уксусной кислоты
СН3СООСН2С6Н5
С9Н10О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Г. пл. а пг> V СР в р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 760 45,0° 87,6 144,0 165,5 189,0 20° 45 20° 45° 32,8° 21° В воде 99,60° СС 150,170 213,5° 1 10 100 200 400 —51,5° 1,055 1,033 1,5200 1,399 36,79 5,1 (5х 108 гц) 1,80 . Почти нера- створ. 12,5 вес. % 102,2° 196 1778; 678, 1042 1778; 678 1778, 1851; 1042 678; 523, 1042, 1889 1823 678; 1889 1823 1464 1243; 523, 1369 1346 1042 905 1445; 1042 1143, 1530 1359, 1361
142. Этиловый эфир бензойной кислоты
с9н10о2
CSH5COOCH2CH3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 44,0й 86,0 150,170 212,40° 0,057° 1 10 196 1864; 1025, 1090, 1352, 1778, 1849, 1944 1864; 1090 1778; 1853
155
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. а nD »7 V 4HV и е Ц Водн. аз. УФС икс СКР 143,2 164,8 188,4 15° 30 15° 20 15° 30 20° 25 Средн. 15—30° 25° 20° 99,40° 100 200 400 —34,7° 1,05112 1,03718 1,50748 1,50519 2,407 1,751 35,4 34,75 9,67 57,8 < 1х10-9 6,02 1,99 16,0 вес. % 1864, 1853; 1023, 1778, 1849 1864; 552, 682, 1025, 1185, 1352, 1785, 1944 1864; 1185, 1352 1944 1864; 552, 682, 1024, 1025, 1352 1352; 1864, 1944 1090 1064; 1619, 1620 1024; 1025 1243; 788, 1175, 1670, 1978 450; 495, 788, 1670, 1785 905 26, 157, 1315 577, 920, 1837 1358, 1359, 1361
143. Пропиловый эфир бензойной кислоты
С6Н5СООС3Н7
С10Н12О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 164,196 196
Т. кип. 760 231,2° 1850; 1778, 1944
р 54,6° 1 1778
98,0 10
157,4 100
180,1 200
205,2 400
Т. пл. —51,6° 1850, 1778
d 15° 1,0274 1185
20 1,0232 1944
пп 15° 1,50139 1185
20 1,50031 1944
У 23,5° 38,87 1944
Ср 20° 65,35 1620; 1619
Водн. аз. 99,70° 9,1 вес. % 905
156
144. Изоамиловый эфир изовалерьяновой кислоты
(СН3)2СНСН2СООСН(СН3)СН(СН3)2 С10Н20О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 172,260 196
Т. кип. 760 194,0° 1778; 131
Р 27,0 1 1778
68,6 10
125,1 100
146,1 200
169,5 400
d 18,7° 0,8583 131; 524
18,7° 1,41300 131
£ 19° 3,62 (60 м) 524
Водн. аз. 98,8° 25,9 вес.% 905
икс 2037
145. Бензиловый эфир бензойной кислоты
С6Н5СООСН2С6Н5
С14Н12О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Т. пл. d •х S р УФС 760 19,5°/15° 25° 25° 20° 212,236 316,8° 18,3° 1,1210 8,514 <1X IO"9 4,9 (5х108гц) 1,89—1,90 196 1062; 412, 1025 1023; 412, 710, 1025 523; 412 1024; 1025 1024; 1025 1243; 523, 1369 306 1315
146. Бутиловый эфир стеариновой кислоты
С17Н35СООС4Н9
СггН^Оз
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 340,572 196
Т. кип. 25 220—225° 1042
Р 20° 1,27x10"6 288
Т. пл. 21,6° 1878; 1042, 2044
d 25° 0,8540 1878
30 0,8501
nD 20° 1,4441 1551
25 1,4422
50 1,4328 2044
157
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
7? 25° 8,26 1878
У 25° 33,0 1878
30 32,7
X 30° 2,1 хЮ-13 1501
Е 30° 3,111 1243; 1332
Т. воспл. СОС 190,6° 1878; 1042
147. Этиловый эфир коричной кислоты
С6Н5СН = СНСООС2Н5
CijH12Oj
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 176,206 196
Т. кип. 767,5 272,7° 2076; 1778, 1995
р 87,6° 1 1778; 961
134,0 10
196,0 100
219,3 200
245,0 400
Т. пл. 6,70° 1995; 1778
d 20° 1,0494 961
25 1,0469 1995
20° 1,55983 961; 1995
Т] 20° 8,7 1960
У 19° 37,08 1995; 961
24,7 36,57
X Дана кривая 951; 179
е 18° 6,1 1243; 1175
2,14 900
Водн. аз. 99,93° 3 вес. % 905
УФС 157
икс 1124
СКР 1357, 1359, 1361
148. Диэтиловый эфир угольной кислоты
(С2Н5)2СО3
CsH10O3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 —10,1° 118,130 126,8° 0,042° 1 196 1862; 282, 1179, 1778, 1949 1862 1778
158
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d nD dn/dt V АН» cp И е Водн. аз. УФС ИКС СКР 23,8 69,7 86,5 105,8 15° 25 30 15° 25 15° 25 20° 30 Т. кип. 15—30° 25° 20° 91° 10 100 200 400 —43,0° 0,98043 0,96926 0,96393 1,38654 1,38287 0,00039 0,868 0,748 26,44 25,47 8,64 50,38 9,1 Х10-10 2,82 70 вес.% 1862, 1858; 1778 1862; 1949 282 1862 1862; 298, 1949 282 1862 1862; 551 841, 1862; 282, 1949 1179 1064; 1913 1030; 179, 1601 1243 905 1204 1702, 1837 298 ан., 1309
149. Диметиловый эфир малеиновой кислоты
НССООСН3
НССООСН3 С6Н8О4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 144,124 196
Т. кип. 760 200,4° 1878; 961, 1778
р 84,0° 10 1878; 1778
120,1 50
137,7 100
169,8 300
186,4 500
Т. пл. —17,5° 1878
d 20° 1,1513 1878; 961
25 1,1462
а 20—30° 0,00089
nD 20° 1,4422 1878; 961
25 1,4405
30 1,4385
Т] 20° 3,54 1878
25 3,21
159
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
У ЛН-i) Р-мость Т. воспл. 20° 25 Средн. В воде, 25° Вода в, 25° сос 42,3 41,2 12,2 8,0 4,4 112,8° 1878; 961 1878 1878 1878
150. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты
(СООС2Н5)2
СвН10О4
Константа Условия значения Литература
Мол. вес 146,140 196
Т. кип. 760 185,4° 1862; 1778, 1849, 1942
dt/dp 760 0,037° 1862
р 47,4° 1 1778
83,8 10
130,8 100
147,9 200
166,2 400
Т. пл. —40,6° 1862; 1778; 1023, 1424,
1849
d 15° 1,08426 1862; 282, 552, 1424, 1737,
1942
30 1,06687
dd/dt 0,00116 1862
nD 15° 1,41239 1862; 1424, 1737, 1862
20 1,41023 1942
dn/dt 0,00042 1862
rl 15° 2,311 1862; 551, 552
30 1,618
У 20° 32,22 841, 1862; 282, 1942
30 31,03
Т. кип. 10,04 1179; 1181
ск 20° 63,29 1620; 1181
И 25° 7,12x10“’ 1163
е 21° 8,1 1243; 1978
(4x108 гц)
25° 2,49 1737
УФС 806
икс 1125, 1126
СКР 1596, 1598
160
151. Диацетат этиленгликоля
СН3СООСН2СН2ООССН3 свн10о4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 146,140 196
Т. кип. 760 190,2° 1812; 1778, 1847
Р 38,3° 1 1778; 1812
77,1 10
128,0 100
147,8 200
168,3 400
Т. п.ч. —31° 1812; 1778
d 20° 1,1043 1803; 1812
23 1,1028 1847
20° 1,4150 1812
26 1,4188 1847
Р 20° 3,13 1960
Р-мость В воде, 20° 16,4 вес.% 1803; 1812
Вода в, 20° 7,0 вес.%
Т. воспл. 104,4°а 1803
“Продажный продукт
152. Диэтиловый эфир малоновой кислоты
СН2(СООС2Н5)2
С7Н12О4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 160,166 196
Т. кип. 760 199,30° 1859; 1352, 1778, 1849,
1935
Р 40,0 1 1778; 652
81,3 10
136,2 100
155,5 200
176,8 400
Т. пл. —48,9° 1424; 1778, 1849, 1859
d 15° 1,06040 1859; 523, 552, 1352,
1424, 1737, 1935
20 1,05496 652
40 1,0269 1549
nD 20° 1,41363 652; 1352, 1424, 1737
'Ч 20° 2,15 1352; 309, 551, 552
25 1,94
У 20° 31,71 841; 1352, 1935
30 30,49
Ср 10,80° 72,1 1620
161
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
8 икс СКР 25° 25° 7,87 2,54 1670; 523 1670, 1737 577, 1125, 1126, 1837, 2037 1596, 1598
153. Диэтиловый эфир малеиновой кислоты
НССООС2Н5
НССООС2Н6 с8н12о4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип, Р Т. пл. а а nD У У AHV 8 Р Р-МОСТЬ Водн. аз. Т. воспл. СКР 760 99,4° 129,3 156,9 177,7 211,1 20° 25 20—30° 20° 25 20° 25 20° 25 Средн. 23° 25° В воде, 30° Вода в, 30° 99,65° ТО С 172,176 225,3° 10 50 100 200 500 11,5° 1,0687 1,0637 0,00094 1,4400 1,4383 3,57 3,14 37,0 36,7 12,5 8,58 2,54 <-1,4 г/100 мл <-2,1 г/100 мл 11,8 вес. % 121,1° 196 1878; 961, 1778, 1995 1878; 1778 1878 1878; 313, 961, 1737, 1995 1878: 313, 961, 1737 1878 1878; 961, 1995 1878 1243; 313 1737 1878 905 1878 311, 312, 1596, 1598
11 212
162
154. Дибутиловый эфир малеиновой кислоты
НССООС4Н2
II
НССООС4Н2
Ci2H20O4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 228,280 196
Т. кип. 760 -280° (d) 1878; 961
Р 138,7° 10 1878
162,6 25
181,8 50
202,8 100
224,9 200
Т. пл. Стекло 1878
а 20° 0,9950 1878; 961
25 0,9907
а 20—30° 0,00088
По 20° 1,4454 1878; 961
25 1,4435
Г) 20° 5,63 1878
25 4,76
V 20° 29,5 1878; 961
25 28,7
Р-мость В воде, 25° <0,05 г/100 г 1878
Вода в, 25° < 0,05 г/100 г
Т. воспл. СО С 140,6° 1878
155. Дибутиловый эфир фталевой кислоты
о -С6Н4(СООС4Н9)2
с1вн22о4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d dd/dt nD У 4HV 760 148,2° 198,2 263,7 287,0 313,5 20° 25 20° 25 25° 37,8 T. кип. 278,336 340,0° 1 10 100 200 400 35° 1,0465 1,0426 0,00082 1,4926 1,4901 15,8 сантис- токс 9,72 18,93 196 1778; 678, 1803 1778; 288, 367, 678, 873, 998 1803; 309 1803; 678 1551 1803 1803; 678 1551 309; 1803 1803; 873
163
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
X 30° 1,8x10-» 1501
е V 30° 6,436 2,4 1243 589
Р-мость В воде, 20* Вода в, 20° < 0,01 вес.% 0,46 вес. % 1803
Т. воспл. УФС ОС 171,1° 1803 26
156. Дибутиловый эфир себациновой кислоты
QHjOOfXCH^COOQH,
с1вн34о4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 314,452 196
Т. кип. 760 344—345° 1042
Т. пл. —10° 309; 1042
d 15° 0,933 1042
25 0,9324 1551
nD 20° 1,4415 1551; 1042
25 1,4397
v 25° 8,54 сантис- 309
токе
37,8 6,11
И 30° 1,7х10-п 1501
е 30° 4,540 1243
Р-мость В воде, ~25° 0,005 вес. % 1042
Т. воспл. СО С 178° 1042
157. Трибутиловый эфир борной кислоты
(С4Н,)3ВО3
С12Н2,О3В
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d 760 103,8° 141,8 162,2 182,8 217,5 20° 25 230,16 232,4° 10 50 100 200 500 < — 70° 0,8580 0,8535 196 1878; 1613 1878; 109 1878 1878; 109, 1416, 1613
и
12
164
Продол жение
Константа Условия Численные значения Литература
nD ч V Р-мость T. воспл. 20° 25 30 20° 25 20° 25 Средн. тос 1,4092 1,4071 1,4051 1,776 1,601 26,2 25,8 13,4 0,77—0,79 Реагирует с водой 77° 1878; 109, 1416, 1613 1878 1878; 109 1878 1416 1878
158. Фторбензол
CeH5F CeH5F
Константа Условия Ч исленные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD V ЛНт С tc Рс е Р УФС икс СКР 760 —43,4° (тв) —12,4 30,4 47,2 65,7 20° 30 20° 30 19,2° 80° 26,84° 25° 96,10 84,75° 1 10 100 200 400 —42,06° 1,0240 1,0066 1,46573 1,4610 27,35 7,695 2,485 35,07 286,5° 44,62 5,42 1,47 196 1326; 650, 1777, 1943 1778 1777 1943; 125, 515, 2120 650 1943; 125, 1777 650 1943; 515 1300 1777; 1857 1777 2121; 1300, 2120 1300; 2120 1243 650; 126, 942, 1146, 1194, 1326 26, 118, 1710, 1752, 2104 1127, 1781 990, 1061, 2089
165
159. о-Фтортолуол
o-CH3C6H5F
C,H,F
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 110,13 196
Т. кип. 760 114,40° 1493; 1326, 1778
Р 21,4° 20 1778
Уравнение 5 А 6,9732 1493
В 1356,8
С 217,15
Т. пл. —62,0° 1493; 1778
V 20° 0,680 1793
30 0,601
е 30° 4,22 1243
р Пар 1,35 1326
УФС 156, 1710, 1871
СКР 853
160. л<-Фтортолуол
h<-CH3C6H5F
C,H,F
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 110,13 196
Т. кип. 760 116,5° 1493; 1326, 1618, 1778
Р 23,4° 20 1778
Уравнение 5 А 7,0095 1493
В 1382,7
С 218,34
Т. пл. —87,7° 1493; 1778, 1851
d 20° 0,9974 515
nD 27° 1,46524 1618
V 20° 0,608 1793
30 0,534
V 20° 27,97 515
е 30° 5,42 1243
р Пар 1,85 1326
УФС 156
СКР 852, 855
мс 25
166
161. /г-Фтортолуол
n-CH3C6H5F
C7H7F
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 110,13 196
Т. кип. 760 116,6° 1493; 1326, 1618, 1778,
1943
Р 24,0° 20 1778
Уравнение 5 А 7,0574 1493
В 1410,8
С 221,19
Т. пл. —56,8° 1493
d 20° 0,9975 1943
26,9 0,9911
nD 20° 1,46884 1943; 1618
20° 0,622 1793
30 0,522
7 26,9° 27,34 1943
£ 30° 5,86 1243
р Пар 2,01 1326; 1146
УФС 156
СКР 857, 1447
мс 25
162. Хлористый этил
CH3CH2C1
С2Н5С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 64,517 196
Т. кип. 760 12,27° 739; 1850, 1865
dt/dp 760 0,0350° 739; 1865
р —3,9° 400 1778
Уравнение 11 А 10,54417 739
В 1777,378
С 0,0115789
D 1,06734 х 10“ 6
Т. пл. —138,30° 739; 1778, 1850, 1865
d 0° 0,92390 1865
5° 0,292 1865
10 0,279
7 5° 21,18 841
10 20,58
дн„ Т. кип. 5,892 739; 964
АНт 1,064 739; 134
С„ 16,90° 24,69 739; 1094, 1464
t. 187,2° 234
Ре 51,72 234
Къ 1,95° 210
167
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
X е А4 Т. воспл. икс СКР 0° 170° СС <3x10-’ 6,29 1,98 —50° 2042 1243 963; 126, 665, 1237, 1723 1445 576 1669, 1955, 1968
163. 1-Хлорпропан
СН3СН2СН2С1
С3Н,С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d dd/dt nD dnldt V У AHV Ср to Pc e P P-MOCTb Водн. аз. икс СКР МС 760 760 —68,3° —41,0 —2,5 12,2 29,4 15° 30 20° 15° 30 20° 30 45,7° 20° В воде, 20° 43,4° 78,543 46,60° 0,037° 1 10 100 200 400 —122,8° 0,89846 0,87994 0,00123 1,38800 0,00054 0,372 0,318 21,78 20,48 6,623 0,3820+ +0,0007954 t 230,0° 45,18 7,7 (5 х 10е гц) 1,97 0,272 г/100 г 99,0 вес. % 196 1862; 1255, 1352, 1778 1850, 1937 1862 1778 1850; 1862; 360, 1778 1862; 523, 1352, 1937 1937; 1352 1862 1862; 1352 1862, 841; 1352, 1937 1255 1094 234 234 1243; 523, 923 1237; 1723 1445 905 1781 1363, 1515 25
168
164. 2-Хлорпропан
СН3СНС1СН3
С3Н,С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 78,543 196
Т. кип. 760 34,8° 1867; 762, 933, 1937
dt/dp 760 0,034° 1867
Р —78,8° 1 1778
—52,0 10
—13,7 100
1,3 200
18,1 400
Т. пл. — 117,0° 1867, 1850
d 15° 0,86797 1867; 762, 1937
30 0,84910
nD 15° 1,38110 1867; 1937
dn/dt 0,00056 1867
q 15° 0,335 1867
30 0,286
У 22,9° 19,36 1937
25,6 19,04
4HV 34,0° 6,337 1255
/z 2,02 1237; 762, 1723
Водн. аз. 33,6° 98,8 вес. % 905
СКР 1515
МС 25
165. 1-Хлорбутан
СН3(СН2)2СН2С1
С4Н9С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 92,569 196
Т. кип. 760 78,44° 541; 568, 762, 1255, 1352,
1730, 1897, 1937, 2088
dt/dp 760 0,04246° 541; 1862
р 20° 80,1 1803; 542, 1725, 1778
Уравнение 5 А 7,03170 541
В 1280,3
С 230
Т. пл. —123,1° 360, 1851, 1862,- 1897; 541
d 15° 0,89197 1867, 1862; 126, 541, 762,
1352, 1937
20 0,8864 568
30 0,87549 1867
По 20° 1,40211 541; 126, 1352, 1725, 1730,
1734, 1937, 2088
25 1,39953
dn/dt 0,0005 1862
169
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
п У ZlH-y е А Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 15° 30 15° 30 76,5° 20° Пар В воде, 20° Вода в, 20° 68,1° ТО С 0,469 0,405 24,40 22,88 7,384 7,39 2,11 0,11 вес. % 0,08 вес. % 93,4 вес. % 9,4° 1867, 1862; 1352 1867, 1862; 841, 1352, 1937 1255 1243; 1332, 1734 1723; 126, 762, 1332, 1440, 1730, 2088 1803 905 1803 1781 1955
166. 2-Хлорбутан
СН3СН2СНС1СН3
С4НвС1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn/dt V У е Р СКР 760 760 —60,2° —29,2 14,2 31,5 50,0 Рацемат Активи. 0° рацемат 0 (активн.) 20 30 15° 20 15° 30 19,7° 26,0 30° 92,569 68,25° (активи.) 0,041° 1 10 100 200 400 —131,3° —140,5 0,87556 0,89497 0,87323 0,86210 1,39940 1,39709 0,00048 0,439 0,363 21,84 21,32 7,090 2,12 196 1867, 1854; 568, 1937, 2088 1867 1778 1854, 360, 1867 1867; 568, 1937 1867; 2088 1937 1867 1867 1937 1734 2088; 1440, 1723, 1734 153
170
167. 1-Хлор-2-метилпропан
(СН3),СНСН,С1
^H.Cl
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn/dt V У ср е Р Водн. аз. УФС икс СКР 760 760 —53,8° —24,5 16,0 32,0 50,0 15’ 30 15° 15° 30 20° 30 20° 14° 61,6° 92,569 68,85° 0,042° 1 10 100 200 400 —131,2° 0,88290 0,86620 1,40096 0,00052 0,471 0,395 21,99 20,87 41,75 6,49 2,04 96,7 вес. % 196 1866, 1850; 568, 1352, 1778, 1897, 1937, 2088 1866 1778 360, 1834, 1866, 1897 1866; 568, 1352, 1937 1866; 1352, 1937, 2088 1866; 1352, 1840 841; 1352, 1937 1870; 1094 1243; 1175 2088, 1723; 1440 905 1246 576 153
168. 2-Хлор-2-метилпропан
(СН3)3СС1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d по dn/dt 760 760 Тверд. Тверд. —1,0° 14,6 32,6 0° 15 30 20° 92,569 50,4° 0,036° 1 10 100 200 400 —24,6° 0,86523 0,84739 0,82936 1,38564 0,00057 196 918; 568, 1859, 1897, 1937, 2088 1859 1778 1897; 360, 918, 1778, 1851, 1859 1859; 125, 568, 1937 1937; 125, 2088 918
171
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Л 15° 30 0,543 0,439 1859
У 15° 30 20,06 18,35 1859; 1937
ЛНт 0,500 1857
е 20° 9,961 125; 1243, 1332
2,12 2088; 126, 1332, 1440, 1723, 1897
169. 1-Хлорпентан
СН3(СН2)3СН2С1
С5НИС1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 106,956 196
Т. кип. 760 107,76° 1557; 762, 1255, 1352, 1684,
1937
Р 30° 41,2° 1557
Уравнение 4 А 7,8573 1557
В 1892
Т. пл. —99,0° 1684
d 20° 0,8840 1352; 762, 1684, 1937
30 0,8750 1557
nD 20° 1,41177 1937; 1352
25 1,41026 1684
rl 20° 0,580 1352; 1684
25 0,547
У 20° 25,15 1352; 841, 1937
25 24,55
AHv 105,0° 7,959 1255
8 11° 6,6 1243
р Пар 2,12 762, 1723
Водн. аз. 82° 67,9 вес. % 906
172
170. Хлорбензол
С6Н6С1
С6Н6С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d по dn/dt Ч У AHV ЛНт Ро Kb к е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 56,28° А В С 15° 20 30 15° 20 20° 30 20° 30 Т. кип. 25° 26,84° 0° 25° В воде, 30° 90,2° СС 112,557 131,687° 0,0488° 57,04 7,18473 1556,6 230 —45,58° 1,11172 1,10630 1,09550 1,52748 1,52481 0,00054 0,799 0,715 33,28 32,11 8,735 2,284 23,20 35,90 359,2° 43,5 4,15° <1х10~’ 5,621 1,56 0,488г/Ю00г 71,6 вес. % 29,4° 196 2143; 541, 757, 1253, 1326, 1777, 1857, 1866 2143; 541, 1866, 2143 542; 1235, 1534, 1778, 2143 541 541; 308, 1694, 1777, 1851, 1856, 1858, 1866, 1868 1866; 252, 541, 650, 704, 851, 1134, 1253, 1352, 1868, 1921, 1944 1866; 294, 493, 541, 871, 1253, 1352 1944 1866 1873; 552, 871, 1082, 1352, 1866 841; 1352, 1944, 1976, 1995 1253; 1300, 1976 1777; 1857 726 1777; 1464, 1620, 2073 2121; 21, 263, 1976, 2120 1042; 1300, 2120 884; 2033 2041 1243; 419, 870, 871, 1332, 2075 1332, 625; 419, 901, 1346, 1614 757 905 1445 26, 117, 157, 535, 1339, 1498, 1752 171, 287, 1021, 1127, 1482, 1781 513, 610, 990, 1061, 1753, 1925, 2089
173
171. 1-Хлорнафталин
Cl
С10Н,С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. а V е Р УФС СКР 760 80,6° 118,6 180,4 204,2 230,8 20° 25 25° 25° 162,613 259,3° 1 10 100 200 400 —2,3° 1,19382 1,1709 2,940 5,04 1,59 196 986; 132, 1778 986; 871, 1778 1042; 1441 986; 132 871 871 1243; 871 1441 1505 1191
172. Дихлорметан
СН2С12
СН2С12
Константа Условия Ч нсленные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d а nD V У 760 760 —43,3° —22,3 —6,3 8,0 24,1 15° 30 20° 15° 30 20° 30 84,940 39,95° 0,043° 10 40 100 200 400 —96,7° 1,33479 1,30777 0,00137 1,42456 0,449 0,393 28,12 26,54 196 1863, 1242; 1253, 1352, 1455, 1778, 1949 1863 1778; 1455 308, 1849; 925, 1778, 1863 1863; 552, 568, 684, 1331, 1352, 1949 1949; 1242, 1331, 1332, 1352 1863; 552, 684, 1352, 1840 1863; 841, 1352, 1949
174
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
4HV АНщ с, 1с Ре Кь X е Р Р-мость Водн. аз. УФС икс СКР Т. кип. 19,3° 25° 20° В воде, 25° Вода, в 25° 38,1° 6,688 1,000 24,11 237 ± 2° 60,9 2,60° 4,3xlO-u 9,08 1,55 1,32 г/100 г 0,198г/100г 98,5 вес. % 1253; 1455 1857 1454; 1094 559; 1455 1042 1983 1514 1243; 1213, 1331, 1332 1346; 166; 760, 1210, 1212, 1331, 1345 1043; 1383 1042; 905 1247 164, 453, 579, 1438, 1484, 1781 1060, 1381, 1956, 1969
173. Хлороформ
СНС13 СИС13
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn/dt П V AHV ЛНт 760 760 39,620° 44,950 50,361 55,716 15° 20 30 15° 15° 30 20° 25 Т. кип. 119,389 61,152° 0,0403° 355,1 433,9 525,76 633,90 —63,55° 1,49845 1,4892 1,47060 1,44858 0,0059 0,596 0,514 27,16 26,53 7,020 2,280 196 2143; 1242,1253,1332,1548, 1777, 1866, 1949 2143; 1848, 1866 2143; 1516, 1611, 1626, 1778 1777; 207, 308, 1289, 1694, 1849, 1856, 1868 1866; 684, 1253, 1331, 1758, 1848, 1868, 1949 1352 1866 1866; 1242, 1253, 1332, 1352, 1548, 1949, 2072, 2073 1866 1866; 684, 1155, 1297, 1352, 1873 606; 11,799, 841, 1352, 1949 1253; 1300, 1902, 1971 1857; 1810
175
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
1с Рс Kf Кь X е Р Р-мость Водн. аз. УФС икс СКР 30° 25° 20° 25° В воде, 20° Вода в, 23° 56,12° 27,94 263,0° 54,90 4,90° 3,61° <1 X 10“10 4,806 1,15 0,822г/100г 0,072 г/100? 97,8 вес. % 2072; 1464, 1548, 2073 263; 1300, 1976 1300; 1971 207• 215 390; 206, 208, 211, 1900, 1973 1984 1243; 1080, 1190, 1331, 1332, 1376 1159; 166, 999, 1242, 1346, 1727, 1732 1651; 757 905 1047, 1247 219, 1238 ан., 1438, 1484, 1838, 1881 610, 1381, 1522, 1528, 2139
174. Четыреххлористый углерод
СС14
СС1,
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 153,838 196
Т. кип. 760 76,75° 541, 1352, 1866; 1253, 1548,
1777, 1848, 2105, 2145
dt/dp 760 0,04320° 541; 506, 1848, 1866, 2143
Р 26,03° 123,76 542; 1401, 1516, 1725, 1778,
2105
Уравнение 5 А 6,93949 541
В 1245,0
С 230
Т. пл. —22,99° 541; 875, 1289, 1401, 1694,
1757, 1849, 1856, 1866, 1868
d 15° 1,60370 1866, 2145; 252, 462, 541,
684, 1253, 1331, 1444, 1848, 1868, 1949
25 1,5842 1352
30 1,57480 1866
nD 15° 1,46305 1866; 502, 541, 1253, 1352,
1420, 1548, 1725, 1758, 1949, 2073
20 1,46030 493
25 1,45759 2145
Ч 20° 0,965 1873; 282, 684, 1155, 1248, 1297, 1352, 1866, 1873
30 0,843
176
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
У 4HV 4Нт Ср te Ре Kf Кь X е Р Р-мость Води. аз. УФС икс СКР МС 20° 25 Т. кип. 25° 18° 20° В воде, 25° Вода в, 24° 66° 26,75 26,15 7,161 0,581 31,78 283,2° 44,97 2,98° 4,88° 4x10-18 2,238 0,00 0,077 г/\00мл 0,010г/100лл 95,9 вес. % 1352, 841; 11, 1949, 1976, 1978, 1995 1253; 1300, 1902, 1971, 1976 1777; 875, 1775 1954; 875, 960, 1064, 1464, 1777, 2073, 2137 2121, 2120; 263, 1300, 1976 1300; 2120 215 206; 390, 1973 685 1243; 419, 523, 750, 1080, 1331 1602; 166 1651; 757, 1383 905 977, 1047, 1247 686, 1438, 1484 409, 557, 610, 1334, 1381, 1522, 1925, 2139 1560 ан.
175. 1,1-Дихлорэтан
СН3СНС12
С2Н4С1,
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 98,996 196
Т. кип. 760 57,31° 1242, 1866; 756, 843, 1352,
1444, 1849, 1949
dt /dp 760 0,042° 1866
Р —60,7° —32,3 1 10 1778; 1534
7,2 100
22,4 200
39,8 400
Т. пл. —96,6° 1866; 843, 1778, 1849
d 15° 1,18350 1866; 523, 568, 843, 1352, 1444, 1949
30 1,16010
nD 15° 1,41975 1866; 843, 1352, 1949
dn/dt 0,00052
25° 0,505 1866; 1352, 1840
30 0,430
У 20° 24,75 841, 1352; 1949
30 23,62
17?
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
ZlA/y ср to КЬ е Р-МОСТЬ УФС икс СКР Т. кип. 13—50° 18° В воде, 25° 6,63 1,250 31,18 250,0° 3,13° 10,0 1 95 0*506 г! 100 г 232 1857 232; 1094 263 208 1243; 523 1212; 111, 1242 756 1247 579, 1238 ап., 1838, 1839 257
176. 1,2-Дихлорэтан
СН2С1СН2С1
С2Н4С12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V У AHV ЛНт СР 1с Ре 760 760 20° А В С 0° 15 30 15° 15° 30 20° 30 Т. кип. 26,72° 98,966 83,483° 0,04204° 63 7,04636 1305,4 230 —35,87° 1,28164 1,26000 1,23831 1,44759 0,00051 0,887 0,730 32,23 30,84 7,654 2,112 30,86 288,4° 50 196 1708; 183, 541, 622, 672, 756, 1517, 1849, 1867 1708; 541, 1848, 1867 494; 622, 1516, 1708 541; 672, 1708 541; 183, 622, 1474, 1849, 1867 1867; 148, 183, 523, 541, 568,622, 1352, 1444, 1848, 1932, 1943 1867; 183, 541, 871, 1253, 1332, 1352, 1420, 1943 1867; 148, 552, 622, 871, 903, 1352 841; 622, 671, 903, 1352, 1943 1253; 622, 672, 1976 1474; 1577, 1857 1474; 622, 960, 1094, 1517 263; 672, 902, 903 1978
12 212 —
178
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Къ я е Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР мс 25° 25° В воде, 20° Вода в, 20° 71,5° ТОС 3,44° ЗхЮ"10 10,36 2,06 0,81 вес. % 0,15 вес. % 82,9 вес. % 21,1° 2000; 208 1078; 1981 1243; 419, 870, 871, 1332, 1978 419; 111, 877, 1332, 1758, 2070 1803; 494, 756, 757 494; 792, 906 384; 622, 1445 1247 1238 ан., 1482, 1671, 1681, 1702, 1781, 1838, 2110 96, 115, 1311, 1335, 1377, 1525, 2110 25
177. 1,1,1-Трихлорэтан
СН3СС13
С2Н3С13
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 133,415 196
Т. кип. 760 73,9° 843, 184, 1242; 1897, 1949,
2088
Р 16,92° 9,12 1586; 1778
Уравнение 4 А 6,92013 1586
В 1729
Т. пл. —30,4° 843; 184, 1586, 1897, 1934
d 20° 1,3492 842; 1242, 1949
23 1,3269 184
У 21° 25,67 1949
28,3 24,76
AHV Т. кип. 7,692 1586
Ср 26,43° 34,49 1586
е 20° 7,52 1243; 1897
р 1,79 1242; 2088
СКР 936, 1525
179
178. 1,1,2,2-Тетрахлорэтан
СНС12СНС12
С2Н2С14
Константа Условия Численн ые значения Литература
Мол. вес 167,864 196
Т. кип. 760 146,20° 1866; 568, 1253, 1352, 1850,
1949
dt/dp 760 0,050° 1866
р 25° 4,7 1261; 102, 862, 1375, 1778
Уравнение 12 А 35,117 1261; 1375
В 3646
С 8,981
Т. пл. —43,8° 1866; 102, 862, 1778, 1850
d 15° 1,60255 1866; 102,1253,1352,1444, 1949, 1994
30 1,57860
а 0,000998 861
ПО 15° 1,49678 1866; 1253, 1352, 1949
dn/dt 0,00051
rl 15° 1,844 1866; 858, 1352, 1994
30 1,456
У 20° 36,04 568; 1352, 1949
40 33,30
AHV Т. кип. 9,236 1253; 102, 861, 1261
ср 20° 45,0 862; 102, 1094
И Неизмеримо мало 1994
e 20° 8,20 1243; 1998
1,85 273; 111, 1825
T. воспл. Не воспламе- 102
няется
УФС 1249
икс 1482, 1671, 1702, 1781, 1838
СКР 96, 1292, 1525
179. Пентахлорэтан
СНС12СС13
С2НС15
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 202,313 196
Т. кип. 760 162,00° 1866; 1352, 1850
dt/dp 760 0,054° 1866; 504
Р 25° 4,4 1375; 102, 1778
Уравнение 4 А 7,80304 1375
В 2129,6
Т. пл. —29,0° 1866, 1850; 102
d 0° 1,71100 1866; 102, 861, 1352
15° 1,68813
30 1,66530
г>п 15° 1,50542 1866; 1352
12* —
П родолжение
180
Константа Условия Численные значения Литература
dn/dt V V 4HV <? lc X в Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 15° 30 20° 30 Т. кип. 18—53° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 95,8° 0,00046 2,751 2,070 34,72 33,58 8,829 44,31 373,0° Неизмеримо 3,73 0,92 0,05 г/ 100г 0,03 г/100г 64,9 вес, % Не воспламе- няется 1866; 858, 1352 841; 1352 861; 102 2030; 102, 862, 1094 263 1984 1243; 1984, 1998 1825; 111 1042 1042; 905 102 1472 ан., 1781, 1838 691, 1292, 1336
180. о-Дихлорбензол
о-С6Н4С12 С6Н4С12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD AHV лнт в Р Р-мость Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 87,02° А В С 20° 25 20° 25 Т. кип. —16,7—102° 25° В воде 147,006 180,48° 0,05270° 37,58 7,32585 1824,6 230 —17,03° 1,30589 1,30033 1,55145 1,54911 9,48 3,01 0,27022+ +0,0003024 t 9,93 2,26 Почти нераст- ворим 27,2° 196 541; 391, 942, 1326 541 542; 1778 541 541; 391, 942 541; 391 541; 391, 942 1042 1042 1042 1243; 1332 625; 942, 1326, 1332, 1731 1042 1445 156, 1498, 1677, 1752 1482 853, 1753
181
181. и-Дихлорбензол
л-С6Н4С12
С6Н4С12
Литература
Константа Условия значения
Мол. вес 147,006 196
Т. кип. 760 173,00° 541; 542, 1333, 1778, 1943
dt/dp 760 0,05206° 541
Р 39,0° 5 1778; 542
Уравнение 5 А 7,30364 541
В 1782,4
С 230
Т. пл. —24,76° 541; 1778
d 20° 1,28844 541; 1943
25 1,28280
nD 20° 1,54586 541; 1943
25 1,54337
V 20° 36,16 1943
е 25° 5,04 1243; 1332
V 1,48 1332; 1731
УФС 156, 1339, 1752
икс 1781
СКР 852, 855, 1753
182. n-Дихлорбензол
п-С6Н4С12
СвН4С12
Константа Условия Ч нсленные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD 4HV днт ср е Р Р-мость УФС икс СКР 760 760 91,99° А В С 55° 60 60° Т. кип. Тверд. 50° В воде, 30° 147,006 174,12° 0,05217° 57,04 7,30697 1788,7 230 52,99° 1,24750 1,24166 1,52849 13,6 4,34 40 2,41 0,0 0,077 г/1000 г 196 541; 1778 541 542; 1778 541; 2141 541; 395, 757, 1236, 1331, 1810 541; 1331, 1585 541 2141 924; 1810 1042; 923 1243; 395, 1331 1236, 893, 2069 757 156, 1752 1547, 1781 1057, 1447, 1753, 1961
182
183. З-Хлорпропен
СН2 = СНСН2С1
С3Н5С1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD Р У ЛИ» е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс 760 760 —42,9° 0 10 20 30 15° 30 20° 25 15° 30 15° 30 Т. кип. 0° 20° В воде, 20° Вода в, 20° 43,0° ТОС 76,527 45,10° 0,042° 10 119 191 296 441 —134,5° 0,94419 0,92454 1,4151 1,4130 0,347 0,300 28,85 21,83 6,940 24,1 ~241° 8,2 1,98 0,36 вес. % 0,08 вес. % 97,8 вес. % 29,0° 196 1863; 961, 1352, 1401, 1849 1863 1778; 952 1401 1858, 1863; 1401, 1778, 1849 1863; 961, 1352, 1401 1401; 961, 1352 1042 1863; 1352 1863; 961, 1352 1042; 952 1401 1042 1243; 523, 1978 800 1042; 1401 1401 1401 1839
184. чис-1,2-Дихлорэтилена
НСС1
НСС1 С2Н2С12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 96,950 196
Т. кип. 760 60,36° 1242; 862, 1027, 1352, 1850
Р —58,4° 1 1778; 862, 1027
—29,9 10
9,5 100
24,6 200
41,0 400
Т. пл. —80,0° 317; 1778, 1850, 1858
d 15° 1,2896 862; 1028, 1352
20 1,2818 568
25 1,2736 1994
183
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD У У AHV лнт сР и е Р Водн. аз. Т. воспл. икс МС 15° 20“ 25 ~20° 0° Т. кип. 15“ 25“ 25“ Пар 55,3° СС 1,44903 0,467 0,444 28 7,545 7,225 1,722 27,24 8,5х10-9 9,20 1,89 96,65 вес. % 13,9“ (смесь изомеров) 858 1028; 858, 862, 1352, 1994 1028; 1352 1027; 862 317 1270 1994 1243; 1027, 1998 1242; 273, 1346 905 1445 228, 579, 1472 ан., 1781 25
а Ошибка связана с тем, что имеются цис- и транг-формы.
185. /лрал'с-Л.г-Дихлорэтилен
С1СН
II
НСС1
С2НгС1
2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 96,950 196
Т. кип. 760 47,67° 1027; 862, 1352, 1850
Р —47,2“ 5 1778; 862, 1027
—38,0 10
—0,2 100
14,3 200
30,8 400
Т. пл. —49,8° 317; 1778, 1850, 1858
d 15“ 1,2650 862; 1028, 1352
20 1,2546 568
nD 15“ 1,45189 858
20 1,4462 568
rj 15° 0,423 1028; 858, 1352
20 0,404
У ~20“ 25 1028; 1352
4HV 0° 7,180 1027; 862
Т. кип. 6,905
ЛНт 2,864 317
Ср 15° 26,95 1270
Продолжение
J84
Константа Условия Численные значения Ли тер а ту р а
е Р Водн. аз. Т. воспл. икс МС 25° 45,3° СС 2,14 0,0 98,1 вес. % 13,9° (смесь изомеров) 1243; 1027 273; 1346 905 1445 228, 579, 1472 ан., 1781 25
186. Трихлорэтилен
СНС1 = СС12 С2НС13
Констан та Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d a Пл V У 4HV Ср Кь X е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс СКР 760 31,4° А В С 15° 30 21,7° 24,6 20° 25 20° 25 Т. кип. 20° ~ 16° В воде, 25° Вода в, 25° 73,6° 131,399 87,19° 100 30,482609 2936,227 7,999975 —86,4° 1,4762 1,4514 0,001193 1,4767 1,4750 0,566 0,532 29,5 28,8 7,521 29,3 4,43° Неизмеримо мала 3,42 0,9 0,11 г/100г 0,032 г/100 г 94,6 вес. % Невоспламе- няем 196 1197; 102, 386, 568, 1253, 1352, 1778, 1850 1778; 102 1197 1850; 102, 386, 1778 386; 102, 568, 862, 1253, 1352, 1886 861 1197; 386, 1253, 1352, 1886- 1352; 386, 858, 1886 1352 1253; 102, 386, 861, 1197 862; 102, 386, 1094, 1886 2000 1984 1243; 386, 1984, 1998 273; 111, 351 1042; 386 906 102 227, 1472 ан., 1481 1525, 1605, 1702
185
187. Тетрахлорэтилен
СС12^СС1г
С2С14
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn /dt V V 4HV Ср te Kb e P P-MOCTb Водн. аз. T. воспл. УФС икс СКР 760 760 2,4° 13,8 61,3 79,8 100,0 0° 15 30 15° 20 15° 30 15° 30 Т. кип. 20° 25° В воде, 25° Вода в, 25° 87,7° 165,848 121,20° 0,050° 5 10 100 200 400 —22,35° 1,65582 1,63109 1,60640 1,50759 1,50566 0,00053 0,932 0,798 32,86 31,27 8,299 35,8 347,1° 5,50° 2,30 0,0 0,015 г/100 г 0,0105 г/100 г 84,2 вес. % Невоепламе- няем 196 1866, 1862; 1253, 1352, 1850 1866, 1862 1778; 102, 542, 1534 1858, 1850, 1862; 102 1866; 102, 861, 1253, 1352, 1862 1862; 1352 1253 1862 1866, 1862; 858, 1352 1866, 1862; 1352 1253; 102, 861 862; 102 1042 200 1243; 1998 273 1042 905 102 1249 548, 1481, 1879 1525, 1605, 2090
186
188. Бромистый этил
СН3СН2Вг
С2Н5Вг
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn /dt Ч V AHV -nim Cp te Pc Kb Я 8 P Водн. аз. икс СКР 760 760 —74,3° —47,5 —10,0 4>5 21,0 0° 15 30 15° 20 15° 25 15° 20 Средн. 25° 20° Пар 37° 108,976 38,386° 0,0381° 1 10 100 200 400 —118,6° 1,50136 1,47080 1,44030 1,42756 1,42481 0,00056 0,418 0,379 24,83 24,15 6,39 1,400 0,2088 + + 0,0004884 t 236,0° 53 2,53° < 2х10~8 9,39 2,01 98,7 об % 196 2143; 1352, 1695, 1725, 1848, 1866, 1937 2143; 1848, 1866 1778; 1534, 2143 1858; 308, 1606, 1695, 1778, 1866 1866; 762, 1331, 1332, 1352, 1444, 1695, 1725, 1732, 1848, 1861, 1937 1866; 871, 1352, 1725 1937 1866 1866; 871, 872 1352 841; 1352, 1937 1978 1857 1094 263 1978 1973; 208 1443 1243; 870, 871, 1332, 1732, 2113 1723; 126, 1332, 1632, 1732 906 1338, 1479, 1781 1111, 1669, 1968
187
189. «-Бромистый пропил
СН3СН2СН2Вг
С3Н,Вг
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d пп dn/dt Р V AHV ЛНт Ср е Р Р-мость икс СКР 760 760 —53,0° —23,3 18,0 34,0 520 15° 25 30 15° 25 15° 30 20° 30 68,8° 25° В воде, 30“ 123,002 71,03° 0,034° 1 10 100 200 400 —109,85° 1,35965 1,34305 1,33475 1,43695 1,43123 0,00052 0,539 0,459 25,85 24,59 7,137 1,560 0,2589 + + 0,00052502 t 8.09 1 93 2’,31 г/1000г 196 757; 762, 1255, 1695, 1778, 1850, 1866, 1937 1866 1778 1850; 1695, 1778, 1866 1866; 463, 523, 684, 762, 1695, 1937 1866; 463, 1937 871 1866 1866; 684, 871 841; 1937 1255 1857 1094 1243; 523, 870, 871 463; 762, 1723 757 1338, 1781 1363, 1515
190. Бромистый изопропил
СН3СНВгСН3 С3Н7Вг
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 123,002 196
Т. кип. 760 59,35° 1866; 463, 762, 1255, 1352,
1695, 1851, 1937
р —61,8° 1 1778
—32,8 10
8,0 100
23,8 200
41,5 400
Т. пл. —90,0° 1695; 1851, 1867
188
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
d пг> dn/dt V V АН,, е Р икс СКР 15° 30 15° 15° 30 20° 30 58,6° 25° 1,32223 1,29720 1,42847 0,00057 0,536 0,437 22,90 21,74 6,788 9,46 2,04 1866, 1867; 463,762, 1695, 1937 1866, 1867; 463, 871, 1352, 1937 1866, 1867; 871, 1352 841; 1352, 1937 1255 1243; 870, 871 463, 1723; 762 1338, 1781 1515
191. Бромбензол
С6Н5Вг С6Н5Вг
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V У 4HV гЛНт ср 760 760 76,39° А В С 15° 25 30 15° 15° 30 20° 30 Т. кип. 29,45° 157,016 155,908° 0,05165° 57,04 7,25422 1688,4 230 —30,82° 1,50170 1,48820 1,48150 1,56252 0,00049 1,196 0,985 36,34 35,09 9,049 2,540 34,77 196 2143; 541, 757, 1253, 1777, 1866 2143; 541, 1866 542; 986, 1325, 1534, 1778, 2143 541; 2141 541; 1777, 1849, 1866 1886; 125, 249, 252, 253, 523, 541, 704, 1253, 1944, 2120 1866; 125, 249, 541, 871, 1253, 1944 1866; 871, 1297 841; 1944 1253; 1300, 1976, 1978, 2141 1777; 1857 1064; 1777, 2073
189
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
to Ре Кь X 8 Р Р-МОСТЬ Т. воспл. УФС икс СКР 25° 25° 20° В воде. 30° СС 397° 44,6 6,26° 1,2x10“11 5,40 1,73 0,446 г/1000г 65° 2121; 263, 1300, 2120 1300; 2120 884 1514; 517 125; 523, 870, 871, 1978 741; 126, 380, 764, 942, 999, 1346, 1632 757 1445 26, 117, 535, 1498 171, 287, 1127, 1338, 1479, 1482, 1781 990, 1061, 2089
192. Бромоформ
СНВг3
СНВг3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD dn/dt V V ahv Ср Kf X 8 р Р-мость УФС икс СКР 760 760 22,0° 63,6 85,9 106,1 127,9 15° 20 30 15° 15° 30 20° 17°/21° 25° 20° В воде, 30° 252,766 149,55° 0,049° 5 40 100 200 400 8,05° 2,90350 2,8905 2,86460 1,60053 0,00057 2,152 1,741 31,68 2,76 31,75 14,4° < 2х10“8 4,39 0,99 0,319 г/100г 196 1866, 1867; 355, 1332, 1778, 1949 1866 1778; 1516 1866, 1867; 355, 757, 1778 1866; 355, 1332, 1444, 1867, 1949 515 1866 1866; 1867, 1949 1866, 1867 515; 1949 1810 432; 1094 92; 1977 1443 1243; 395, 523, 1332 1734; 1332, 1346 757 1248 579, 1438, 1484, 1781, 1881 1060, 1956
190
193. 1,2-ДибромЭтан
CH2BrCH2Br
С2Н4Вг2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt V V днт Ср Kf Kb Я 8 p Р-мость икс СКР МС 760 760 20° А В С 25° 30 15° 15° 30 20° 30 Т. кип. 21,22° 19° 25° В воде, 30° 187,884 131,70° 0,04783° 8,19 7,19807 1560,3 230 9,95° 2,1701 2,1597 1,54160 0,00058 1,880 1,490 38,91 37,61 8,688 2,616 32,48 12,5° 6,45° < 2х10-10 4,78 1,12 4,31 г/1000 г 196 1866; 541, 757, 1253, 1332, 1352, 1726, 1943 541; 506, 1866 1516; 542, 1778 541 1289; 757, 1474, 1517, 1866 1866; 541, 552, 1253, 1352, 1444, 1726, 1943 1866; 541, 871, 1352, 1726, 1943 1866; 552, 871, 1352, 1840 841; 1352, 1943 1253; 1976 1474; 1577, 1810 1474; 1094, 1517, 1870 1320 208 685 1243; 523, 871, 1332 1726; 1332, 2070 757 579, 1338, 1482, 1681,2110 96, 115, 257, 258, 838, 1311, 1312, 2110 25
194. 1,1,2,2,-Тетрабромэтан
CHBr2CHBr2
С2Н2Вг4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р 760 65,0° 110,0 170,0 192,5 217,5 345,700 243,5° 1 10 100 200 400 196 1778; 1949 1778; 1850
191
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. 0,0° 1850; 1148
d 20° 2,9501 1949; 1444
42 2,9036
Пт> 20° 1,63533 1942
г! 19,91° 9,80 1297
ср 0,1084 +• 1094
+ 0,00024361
21,7° 1148
8 22° 7,0 1243; 1978
20° 1,29 1072
икс 1671
СКР 96
195. Йодистый метил
CHJ
CHJ
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD V V 4HV с° ср Кь е Р Р-мость УФС икс СКР 760 760 —45,8° —24,2 —7,0 8,0 25,3 15° 30 20° 15° 30 20° 30 Т. кип. 25° 20° В воде, 20° 141,95 42,80° 0,036° 10 40 100 200 400 —64,45° 2,29300 2,25102 1,53152 0,518 0,460 30,14 28,61 6,52 10,55 0,2079 + +0,00025 t 4,19° 7,00 1,35 1,4 г/100 мл 196 1859; 463, 762, 1332, 1778, 1841, 1937 1859 1778; 1834 1859; 1778, 1849 1859; 125, 463, 684, 762, 1331, 1444, 1841, 1937 1937; 125, 463, 1332 1859; 684, 1841 1859, 841; 1937 1976 564 1094 1973; 208 1243; 126, 762, 1331, 1332 1332; 126, 463, 1573, 1723, 2070 1042 1351 457, 1099, 1490, 1781, 1830 1967
192
196. Йодистый этйЛ
CH3CHJ C2HJ
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 155,98 196
Т. кип. 760 72,30° 1867; 463, 757, 762, 1332,
1352, 1725, 1937, 2017
dt/dp 760 0,040° 1867
Р —54,4° 1 1778; 1534, 1725
—24,3 10
18,0 100
34,1 200
52,3 400
Т. пл. —111,1° 1867; 1778, 1849
d 15° 1,94707 1867; 125, 684, 762, 1332,
1352, 1937, 1976, 2017
20 1,9358 463
30 1,91326 1867
Пц 15° 1,51682 1867; 125, 463, 1253, 1352,
2017
20 1,51369 1937
dn/dt 0,00063 1867
15° 0,617 1867; 551, 684, 1352
30 0,540
У 20° 28,83 841; 1352, 1937, 1976
30 27,57
дн„ Т. кип. 7,116 1253; 1976, 1978
Ср 0,1677 + 1094
+ 0,000342 t
to 281,0° 263; 1976
Кь 5,16° 208
8 20° 7,82 1243; 125, 1332, 1736,
1978
р 1,78 463; 126, 762, 1212, 1332,
1723
Р-мость В воде, 30° 4,04 г/100 г 757
Водн. аз. 66° 96—97 об. % 906
икс 1479, 1781
СКР 1669, 1968
193
197. л,--Йодистый пропил
CH3CH2CH2J
C3H7J
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD Tj V 8 Р Р-МОСТЬ икс СКР 760 —36,0° —2,4 43,8 61,8 81,8 0° 15 30 20° 15° 30 15° 30 20° В воде, 30° 170,01 102,45° 1 10 100 200 400 —101,3° 1,78673 1,75840 1,72997 1,5041 0,837 0,670 30,11 28,47 7,00 1,84 1,04г/1000г 196 1859; 463, 757, 762, 1352, 1778, 1937 1778 1859; 773, 1778, 1849 1859; 463, 684, 762, 1352, 1937 463; 1352, 1937 1859; 551, 684, 1352 265; 841, 1352, 1937 1243 463; 762, 1723 757 1781 1363, 1515
198. Йодистый изопропил
CH3CHJCH3
C3H,J
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 170,01 196
Т. кип. 760 89,45° 1859; 463, 933, 1778, 1850,
1937
Р —43,3° 1 1778
—11,7 10
32,8 100
50,0 200
69,5 400
Т. пл. —90,1° 1859; 773, 1850, 1851
d 15° 1,71371 1859; 463
20 1,7025 1937
30 1,68503 1859
пв 20° 1,49918 1937; 463
?7 15° 0,732 1859; 551
30 0,620
13 212 -
194
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
V 20° 30 27,42 26,13 265
6 20° 8,19 1243
А икс СКР мс 1,95 463 1781 1515 1815 ан.
199. Нитрометан
ch3no2 ch3o2n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 12 Т. пл. d nD Р У АН,. ср te Ре Кь •И, е Р Р-мость 760 760 27,5° А В С 15° 25 30 20° 25 15° 30 20° 30 Т. кип. 30° 25° 30° В воде, 20” Вода в, 20” 61,042 101,25° 0,044° 40 18,0571 2423,7 3,3821 —28,5° 1,14476 1,13118 1,12453 1,38189 1,37949 0,694 0,595 36,98 35,51 8,225 25,76 315° 62,4 кг/смг 1,86° 6,56x10"’ 35,87 3,17 9,5 мл/100 м л 2,2мл/\00мл 196 1863; 541, 820, 890, 1253, 2088 1863; 504, 541 1778; 542, 903а 890; 541, 1534, 1835 1863; 541, 1740, 1778, 1851, 1858 1863; 337, 541, 762, 819, 939, 1172, 1253, 1740, 1949, 1976, 2109 285 1863 541; 285, 337, 903а, 908, 939, 1172, 1728, 1740, 1949 1863; 903а, 1982, 2109 1863; 285, 841, 1949 1475; 903а, 1253, 1463, 1976 908; 1975 752; 285 752 1463; 1973 1972; 2109 1243; 1740, 1971, 1978 1740; 762, 939, 1723, 1728, 2027 441; 2109
195
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Водн. аз. Ki Т. воспл. УФС икс СКР 83,6° 0°, кисл. тос 76,4 вес. % 6х10“4 44,4° 905 984 441 26, 1835, 2132 1143, 1382 ан., 1781, 2035 1256, 1452, 2035, 2091
200. Нитроэтан
ch3ch2no2 c2h502n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d Пп Р У 1с Кь •я е Р Р-мость Водн. аз. рк Т. воспл. УФС икс СКР 760 20° А В С 20° 25 20° 25 25° 25° 25° 30° 30° В воде, 20° Вода в, 20° 25°, кисл. ТОС 75,068 114,0° 15,6 32,803 3249,5 8,3188 —90° 1,0528 1,03819 1,3920 1,39015 0,661 31,31 '9,94 388,6° 2,60° 5 X 10-7 28,06 3,19 4,5 лл/100 мл 0,9 мл/100 мл Миним. т. кип. 4,406 41,1° 196 890; 819, 820, 1949 669; 903а, 1778 890 669; 1778 1172; 239, 337, 819, 1949 285 1172; 239 , 337, 903а, 943, 1949 285 903а 285; 1949 903а 285 1973; 208 1501 1243; 1971, 1978 939; 762, 943, 1723 441 1551 1899 441 2132 1382 ан., 1781 1256, 2091
13* — 12
196
201. 1-Нитропропан
ch3ch2ch2no2 c3h,o2n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 89,094 196
Т. кип. 760 131,38° 541; 762, 890, 1949
dt/dp 760 0,04657° 541
Р 58,65° 57,04 542; 903а, 1778
Уравнение 5 А 7,31520 541; 890
В 1602,5
С 230
Т. пл. —104,56° 541
d 20° 1,00087 541; 285, 337, 762, 1949
25 0,99546
nD 20° 1,40161 541; 285, 337, 903а, 1949
25 1 ,39936
25° 0,798 903а
У 25° 29,28 285; 1949
25° 10,37 903а
tc 402,0° 285
е 30° 23,24 1243
£ Пар 3,57 1723; 762, 2088
Р-мость В воде, 20° 1,4,4.7/100.4.7 441
Вода в, 20° 0,5,4.7/100.4.7
Водн. аз. Миним. т. кип. 1551
Т. воспл. тос 48,9° 441
УФС 2132
икс 1382 ан.
СКР 1256, 2091
202. 2-Нитропропан
CH3CH(NO2)CH3 C3H,O2N
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. воспл. d nD V 760 15,8° А В С 20° 25 20° 25 25° 89,094 120,3° 10 29,752 3106,7 7,3128 93° 0,9876 0,9821 1,3949 1,39206 0,750 196 890; 819, 1949, 2088 1778; 669, 903а 890 243; 1778 1949; 285, 819 903а 2088; 903а, 1949 285 903а
197
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
У to X е ^-мость Водн. аз. Я* Т. ВОСПЛ. УФС икс СКР 21,0° 29,1 25° 30° 30° Пар В воде, 20° Вода в, 20° 25°, кисл. ТО С 29,08 28,20 9,88 344,7° 5x10-’ 25,52 3,73 1,7 мл/\00мл 0,6мл/100мл Миним. т. кип. 5,112 39,4° 1949; 285 903а 285 1501 1243 2088 441 1551 1899 1501 2132 1382 ан. 2091
203. Нитробензол
С„Н6МОг CeH5O2N
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d nD V У Ср 760 760 44,4° 84,9 139,9 161,2 185,8 0° 15 30 15° 20 15° 30 20° 30 Т. кип. 30° 123,108 210,80° 0,048° 1 10 100 200 400 5,76° 1,22305 1,20824 1,19341 1,55457 1,55257 2,165 1,634 43,35 42,17 9,744 2,78 42,37 196 1864; 1092, 1164, 1182, 1778, 1848, 1949 1864; 1182, 1848 1778; 336, 1502, 1534 430; 605, 757, 1164, 1251, 1265, 1437, 1864 1864; 294, 430, 1164, 1172, 1236, 1251, 1715, 1848, 1889, 1949, 1976, 1991 1864; 294, 332, 812, 986, 1172, 1236, 1715, 1949 1194 1864; 282, 1251, 1982, 1991 841; 1864, 1949, 1976 1182; 1976 1810; 1437 2072; 1182, 1437, 1975
198
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
te Kf X е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс 25° 25° В воде, 30° 98,6° СС 459° 6,852° 9,1 х 10~7 34,82 3,99 0,206 г/100 г 12 вес. % 92,2° 1976 1901; 214, 1559 1981; 1514, 1972, 1991, 1992 1243; 419, 605, 750, 812, 2075 , 2113 788; 419, 605, 741, 761, 1236, 1345, 1632 1931; 757 906 1445 26, 157, 235 ан., 332, 535, 1067 287, 1021, 1127, 1143, 1591, 1781
204. Нитрил уксусной кислоты
CH3CN C2H3N
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d пь dn/dt V У ahv zl/7wi C° ср tP lc Pc 760 760 25° A В c 15° 25 30 20° 25 15° 30 20° 30 80,5° 25° 17—19° 41,052 81,60° 0,03909° 89,0 7,12257 1315,2 230 —45,72° 0,78743 0,77683 0,77125 1,34411 1,34163 0,00045 0,375 0,325 29,10 27,80 7,127 2,130 12,48 21,3 207,0—207,3° 47,7 196 1862; 461, 541, 776, 1153, 1278, 1848, 1973 541; 1848, 1862 596; 542, 1778 541 541; 1849, 1862 1278; 461, 484, 541, 962, 1153, 1848, 1862, 1976 1987 1278 541; 461, 484, 776, 962, 1153, 1278, 1862 1862 1862; 776, 1982, 1987 1862, 841; 962, 1976 987 1857 594 1975; 594, 987, 1180 776; 775, 1976 776; 775
199
Продол жение
Константа Условия Численные значения Литература
Кь и е Д Водн. аз. УФС икс скр мс 25° 20° 25° 76,7° 1,30° 5—9х10~8 37,5 3 37 84,1 вес. % 1973; 1901 1987; 1053, 1971, 1972 1243; 1153, 1971, 1978 1159; 461, 1153, 1723, 2070 1160; 905 473, 1569 139, 1781 256, 1542, 1926 25
205. Нитрил пропионовой кислоты
ch3ch2cn c3h5n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD dn/dt rl У /1/А„ ДЦт cp Pc Кь Я 8 P 760 760 24,55° A В c 20° 25 30 15° 30 15° 30 20° 30 T. кип. 14—17° 25° 20° 25° 55,078 97,20° 0,043 46,7 7,15217 1398,2 230 —91,9° 0,78182 0,77682 0,77196 1,36812 1,36132 0,00045 0,454 0,389 27,25 26,19 7,40 1,450 27,8 285,7° 41,2—41,4 1,87° 0,851 xlO-7 27,2 3,56 196 1859; 461, 541, 762, 776, 1278, 1778 1859; 541 835; 542, 1778 541 1859, 1851; 541, 983, 1778 541; 337, 461, 462, 484, 762, 776, 962, 1278, 1976 1859 1278; 337, 461, 462, 484, 541, 776, 962 1859; 663, 776, 1982 841; 962 1976; 835 1857 1975 776; 775, 1976 776; 775 1973; 208 1972; 1931, 1979 1243, 1971; 462, 1327, 1978 1892; 461, 462, 762, 944, 1723, 2070
200
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Водн. аз. УФС икс СКР МС 81,5—83° 76 вес. % 905 473 1781 256, 1542 25
206. Нитрил масляной кислоты
ch3ch2ch2cn
c4h,n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 69,104 196
Т. кип. 760 117,9° 1859; 461, 762, 776, 962,
1182, 1278, 1854
dt /dp 760 0,049° 1182
Р 20,40° 15,2 835; 1778
40,05 42,5
55,10 85,0
75,12 186,8
99,65 427,6
Т. пл. —111,9° 1859, 1854; 983, 1850
d 15° 0,79544 1859; 461, 484, 762, 776,
962, 1278
30 0,78183
nD 15° 1,38600 1278; 461, 484, 532, 776,
962
30 1,37954
dn/dt 0,00043
?7 15° 0,624 1859; 776
30 0,515
V 20° 27,33 841; 962
30 26,24
1,200 1857
tc 309,0—309,1° 776; 775
Ре 37,3—37,5 776; 775
е 21° 20,3 1243; 1978
(3,6 х 108 гц)
р 3,57 461; 1723
Водн. аз. 87,5° 69 вес. % 905
УФС 1047
МС 25
201
207. Нитрил валерьяновой кислоты
CH3(CH2)2CH2CN c6h,n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d пг> dn/dt Ч V 4HV лнт Ср е Р икс СКР 760 760 20,20° А В С 15° 30 15° 30 15° 30 20° 30 Т. кип. 21° 83,130 142,25° 0,04844° 5,4 7,26060 1626,0 230 —96,78° 0,80348 0,79058 1,39913 1,39307 0,00040 0,779 0,637 27,44 26,33 7,98 1,130 45,82 17,4 (3,6 Х108 гц) 3,57 196 541; 962, 1278, 1352, 1854, 1859 541 835; 542, 1778 541 541; 983, 1854, 1859 1278; 461, 484, 541, 962, 1352, 1859 1278; 461, 484, 541, 532, 962, 1352 1859; 663, 1352 841; 962, 1352, 1859 987 1857 987 1243 461; 1723 1781 1542
208. Нитрил капроновой кислоты
CH3(CH2)4CN
C6HUN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d 760 760 19,90° А В С 15° 97,156 163,65° 0,05066° 2 3 7^32130 1748,0 230 —80,31° 0,80942 196 541; 776, 962, 1278, 1684 541 835; 542, 1778 541 541; 1684, 1858 1278; 337, 484, 776, 962, 1684
202
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
20 0,80520 541
30 0,79714 1278
Пв 20° 1,40687 962; 337, 484, 532, 776,
1278, 1684
25 1,40476 541
V 15° 1,041 1684; 663, 776
30 0,830
У 20° 27,85 841; 962
30 26,99
348,6—348,9° 776; 775
Рс 32,0—32,2 776; 775
СКР 1541
209. Нитрил изокапроновой кислоты
(CH3)2CHCH2CH2CN
CeHnN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес. Т. кип. Р Т. пл. d V е Р 756 65,2° 20,5° 25 27,1° 22° 97,156 153,5° 35 —51,1° 0,8026 0,80271 26,63 15,5 (5х108гц) 3,53 196 962; 1851 1568 1858; 1851 962 1568 962 1243 1568
210. Нитрил каприловой кислоты
c8h15n
CH3(CH2)eCN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d 760 43,0° 80,4 134,8 155,2 179,5 15° 30 125,208 205,2° 1 10 100 200 400 —45,6° 0,81739 0,80590 196 503; 1778 1778; 835 1858, 503 1278; 484, 503
203
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
nD 15° 1,42211 1,41632 1,811 1278; 532
V 30 15° 503
икс 30 1,356 1781
211. Нитрил фенилуксусной кислоты
crh,n
CeH6CH2CN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD Р У к е fi- УФС 760 60,0° 103,5 161,8 184,2 208,5 20° 25 20° 25 25° 27,3° 25° 27° 25° 117,144 233,5° 1 10 100 200 400 —23,8° 1,0155 1,0125 1,52327 1,52086 1,93 41,42 <0,5x10“’ 18,7 3,47—3,55 196 1778; 1853 1778; 1738 1778, 1853 962; 522, 1738 1976 1738; 962 1982; 522, 1960 962 1981; 1972 1243; 1971, 1978 1738 26,666, 1315
212. Нитрил бензойной кислоты
c6h5cn
c,h5n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р 760 760 28,2° 69,2 123,5 144,1 166,7 103,118 191,10° 0,047° 1 10 100 200 400 196 1864; 692, 776, 1778, 1848, 1849 1864; 1848 1778; 986, 1235, 1534
204
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Т. пл. d пв Г1 У 1с Рс кь И е Р УФС икс СКР МС 15° 30 20° 23 15° 30 15° 27 Т. кип. Средн. 25° 25° —12,9° 1,00948 0,99628 1,52823 1,5272 1,447 1,111 38,65 38,43 10,98 45,48 426,2—432,1° 41,6 3,87° 0,5x10“’ 25,20 4,05 1778; 1849, 1864 1864; 337, 462, 552, 692, 776, 1134, 1234, 1235, 1848, 1976 962; 337, 462, 1864 776 1864; 552, 776, 1234, 1960, 1982 1864; 1976 962 1463; 987, 1976 1180; 987 776; 775, 1976 776; 775 1463, 987; 1973 1234; 1972, 1981 1243; 462, 1327, 1978, 2113 592, 462; 761 26, 157, 535,889, 1339, 1498 1127, 1781 256 25
213. Нитрил метакриловой кислоты
c4h5n
CH2=C(CH3)CN
Коистаита Условия Численные значения Литература
Мол. вес 67,088 196
Т. кип. 760 90,3° 1459; 233
dt/dp 760 0,0433° 1459
Р 20° 48,32 1459; 1778
Уравнение 5 А 6,98021 1459
В 1274,959
С 220,734
Т. пл. —35,8° 1459; 1778
d 20° 0,8001 1459
30 0,7896
nD 20° 1,4007 1459
30 1,3954
rl 20° 0,392 1459
У 20° 24,4 1459
AHV Т. кип. 7,6 1459
Р 3,69 801
Р-мость В воде, 20° 2,57 вес. % 1459
Вода в, 20° 1,62 вес. %
Водн. аз. 77° 84 вес. % 1459
Т. воспл. ТОС 12,8° 1459
205
214. н-ПропилаМйй
ch8ch2ch2nh2
c8h8n
Коис таита Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. КИП. Р Т. пл. d пв V te Ре Р Ki икс СКР 760 —64,4° —37,2 0,5 15,0 31,5 20° 26,4 20° 19,2° 26,4 25° 59,110 48,5° 1 10 100 200 400 —83° 0,7173 0,7106 1,38815 22,21 21,64 223,8° 46,76 1,26 4,60x10-* 196 1778; 337, 1948 1778; 451 1778 1948; 337 1948; 337 1948 234 234 167 1466; 301 658, 1607 566, 1055, 1515
215. я-Бутиламии
c4h„n
CH3(CH2)2CH2NH2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р d Ко У е Р Ki УФС икс 752 4,5° 32,2 20° 27,9 20° 25 19,2° 27,9 21° 25° 73,136 76,2° 24 105 0,7414 0,7341 1,40086 1,3992 24,03 23,17 5,3(3,6x10^) 1,40 4,1x10-* 196 1568; 1948 451 1948; 1568 1948 1568 1948 1243 1568; 167 893 1922 658
206
216. Изобутиламии
(CH3)2CHCH2NH2
C4HuN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес T. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d nD V е Ki икс СКР 760 18,8° А В С 20° 25,5 20° 19,7° 25,5 21° 25° 73,136 68,6° 100 7,7890 2278,53 0,007795 —84,6° 0,7346 0,7290 1,39700 22,25 21,71 4,4 (3,6 х Ю8гц) 2,7 х 10-4 196 1778; 337, 1948 1778; 451 1682 1682; 1778 1948; 337 1948; 337 1948 1243; 1978 893; 301 658 153
217. emop-Бутиламин
CH3CH2CH2(NH2)CH3 c4hun
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р d пп У Р К 764 4,5° 32,2 20° 27,4 20° 25 21,0° 27,4 25° 73,136 63,5° 56,5 287,5 0,7246 0,7177 1,39320 1,3900 21,49 20,91 1,28 4,4 х ИГ4 196 1948; 337, 1568 451 1948; 337 1948; 337 1568 1948 1568 301
207
218. Цикл ore кси ламин
CH2CH2CH2CH2CH2CHNH2
a 6 4 & £i , а
I I
CeH13N
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 99,172 196
T. кип. 760 134,5° 392; 1152, 1948
р 30,5° 15 392
56,0 50
72,0 100
102,5 300
118,9 500
Т. пл. —17,7° 392
d 20° 0,8671 1948; 1152
25 0,8622 392
пп 20° 1,45926 1948
25 1,4565 392
16,2° 32,27 1948
22,9 31,54
6 —21,° 5,37 1243
м 1,32 1152
Р-мость. В воде Смешивается 392
Водн. аз. 96,4° 44,2 вес. % 392
Ki 18—20° 1,58х 10“ ‘ 1970
Т. воспл. 0° 392
219. Анилин
c6h5nh2
C6H,N
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt /dp Р Уравнение 5 Т. пл. d п» 760 760 102,80° А В С 15° 20 25 20° 25 93,124 184,40° 0,05042° 50,90 7,57170 1941,7 230 —5,98° 1,02613 1,02173 1,01750 1,58545 1,58318 196 1864; 541, 776, 1051, 1182, 1848, 1850, 1948 541; 1089, 1182, 1848, 1864 683; 213, 542, 1235, 1534 541 108; 1051, 1109, 1289, 1850, 1864 1864; 108, 294, 620, 704, 776, 1051, 1172, 1235, 1715, 1759, 1848, 1948, 1976 541 541; 108,294,776,908,1051, 1172, 1715, 1864, 1948
208
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
V У сг 1с Рс К1 Kb И е Р-мость Водн. аз. рк Т. воспл. УФС икс СКР 20° 25 25° 181° 26,45° 25° 20° В воде, 25° Вода в, 25° 75° 25° СС 4,400 3,770 42,79 9,713 46,27 425,4—425,9° 52,25—52,5 5,87° 3,22° 2,4 х 10-8 6,89 1,51 3,5 г/100 г 5 г/100 г 18,2 вес. % 4,69 71,1° 1759; 108, 552, 776, 1824, 1864 101; 1864, 1948, 1976 135; 1089, 1433, 1976 618; 260, 1089, 1433, 1620 776; 775, 1976 776; 775 93; 599 209, 1973; 213 1449; 1190 1243; 419, 523, 788, 1190 1135; 578, 588, 620, 1088, 1614, 1632 1042 905 1928 1445 26, 235 ан., 333, 535, 1048, 1067, 1339, 1504 452, 628, 1041, 1127, 1591 2116, 2118 478, 990, 1061, 1923, 2089
220. о-Толуидин
0-CH8CeH4NHj
C,HeN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d nD П V 760 760 118,46° А В С 20° 25 20° 25 15° 25 20° 30 107,150 200,30° 0,05203° 57,04 7,60681 2033,6 230 —16,25° (устойчив.) —24,4° (неустойчив.) 0,99843 0,99430 1,57246 1,56987 5,195 3,390 40,10 38,99 196 541; 225, 1182, 1850, 1864 541; 1182, 1864 542; 881, 986, 1934, 1778 541; 225 1851; 541, 1778, 1850, 1864 541; 337, 1172, 1824, 1864 541; 337, 1172, 1864 1864; 1824 101 265; 1140
209
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Ср X Е (Л Р-мость Ki Т. воспл. УФС икс СКР 20° 25° 18° В воде. 20° Вода в, 20° 18—20° СС *7670,3—2,557Т 51,92 3,792x 10-’ 6,34 1,60 1,69 г/100 г 2,50 г/100 г 3,9x10”10 94,4 °C 225; 1182 1620; 1064, 1182 1349 1243; 523 167 1651 1970 1445 156, 1048, 1504 658 853
221. w-Толуидин
c7h9n
л-СН3СеН4МН2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dl/dp Р Уравнение 12 Т. пл. d nD 7 V Ср е Р УФС икс 760 760 41,0° А В С 15° 30 20° 25 15° 30 20° 30 15—30° 18° 107,150 203,40° 0,05230° 1 18,5043 3200,9 3,323 —30,40° 0,99302 0,98096 1,56811 1,56570 4,418 2,741 38,02 37,16 6996,5—1,673Т 0,930 51,84 5,95 1,45 196 1864; 225, 541, 1778 541; 1864 1778; 542, 881, 986, 1534 225; 541 541; 1778, 1864 1864; 337, 541, 986, 1824 541; 337, 986 1864; 1824 265 225 1857 1064 1243; 523 167 156, 1504 658
14 212
210
222. n-Толуидин
n-CH3C6H4NH2
C7H9N
Коне тан та У словия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 12 Т. пл. d Пт> Р У ИН„ Ср Kf Кь и е Р Ki Т. воспл. УФС икс СКР 760 760 81,8° А В С 45° 50 59,1° 45° 55 45° 60 Т. кип. 100° 54° 18—20е СС 107,150 200,55° 0,054° 10 20,1569 3269,3 3,877 43,75° 0,96589 0,96155 1,55324 1,945 1,557 36,06 34,10 9,84 4,13 42,7 493° 5,372° 4,14° 6,2 хГ8 4,98 1,52 1,41 ХЮ’’ 86,6° 196 1865; 225, 1052, 1778 1865 1778; 881, 986, 1534 225; 1052 1865; 225, 395, 721, 1778, 1901 1865; 337, 1824, 1901 337 1865 1824 265; 1865 1091; 225, 1052 600; 1810 923 1976 1901; 600 209 186 1243; 395, 1460 167 1970 1445 26, 156, 1048, 1872 658 857, 1447
223. Аллиламин
ch2=chch2nh2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. d Пв У Водн. аз. икс СКР 760 20° 24,5 20° 24,5° 31,1 57,094 52,9° 0,7621 0,7576 1,42051 24,27 23,57 Нет 196 1459; 337, 1948 1948; 337 1948; 337 1948 905 658 989
224. Этилендиамин
-11
nh2ch2ch2nh2
c2h8n2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d пв Р У /ЗНИ1 Ср е Р Водн. аз. Ki Т. воспл. 760 10,5° 21,5 62,5 81,0 99,0 20° 40,7 20° 30 25° 21,3° 40,7 Т. кип. 0° 30° 20° 25° 118° 25° 60,100 117,0° 5 10 100 200 400 11,0° 0,8977 0,8799 1,45677 1,4513 1,54 41,80 39,09 10,0 4,63 42,31 14,2 1,90 75—80 вес. % 1,14 х 10“4 33,9° 196 417; 337, 1948, 2082 1778; 2082 2082 1948; 337, 908, 2082 1948; 337, 908, 2082 417 552; 264 1948 2082 2082 908 1243 1892 905 1466; 2082 2082
225. Диэтиламин
(C2H5)2NH
C4HuN
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d V to Рс 760 —33,0° —11,3 6,0 21,0 38,0 20° 24,9 17,6° 20 15° 25 73,136 55,2° 10 40 100 200 400 —50,0° 0,7056 0,7023 1,38730 1,38637 20,63 19,39 223,3° 36,58 196 2017; 1778, 1851, 1948 1778; 451, 1487 1851; 1487, 1778 2017; 337, 663, 1172, 1800 1948 337; 1172, 2017 1948 1801; 1948 234 234
14
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
е 22° 3,6 (3,6 х 108гг<) 1243
25° 1,10—1,13 880; 168
УФС икс СКР 25° 12,6x10-* 301 865, 1047 452, 658 409, 478, 990
226. Дипропиламин
c6h15n
(CH8CH8CH8)2NH
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Т. пл. d nD У Ср £ Kf ИКС СКР 760 20° 24,5 20° 16,9° 24,5 Т. кип. 21° 25° 101,188 110,7° —39,6° 0,7400 0,7359 1,40499 23,13 22,28 7,66 60,43 2,9 (3,6x108 гц) 10,2x10-* 196 1851; 337, 1948 1851 1948; 337, 1172 1948; 337, 1172 1948 987 987 301 1243 658 1842
227. Диизопропиламин
c6h15n
[(CH8)8CH]8NH
Коне тан та Условия Численные значения Ли тература
Мол. вес 101,188 196
Т. кип. 765 83,5° 1948
d 20° 0,7169 1948
26,3 0,7111
пв 20° 1,39236 1948
У 16,0° 20,04 1948
26,3 19,11
Водн. аз. 74,1° 90,8 вес. % 906
СКР 1842
213
228. Дибутиламин
c8h19n
[CH3(CH2)2CH2]2NH
Коне тан та Условия Численные значения Литература
Мол. вес 129,240 196
Т. кип. 761 159° 1948
d 20° 0,7601 1948
40,9 0,7441
По 20° 1,41766 1948
V 17,7° 24,81 1948
40,9 22,63
Водн. аз. Мнним. т. кип. 906
ИКС 658
229. Триэтиламин
(C2H5)3N c6h15n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес. 101,188 196
Т. кип. 760 89,35° 1863; 1850, 1948, 2017
р уравнение 4 А 8,059 1487
В 1838
Т. пл. —114,7° 1863; 983, 1850
d 15° 0,73255 1863; 337,1172,1800,1948,
2017
30 0,71899
а 0,00126
По 20° 1,40101 1948; 337, 1172, 2017
15° 0,394 1863
30 0,323
У 20° 20,66 1863; 1279, 1801, 1948
30 19,62
te 267° 1976
Е 25° 2,42 1243; 1978
/4 25° 0,75—0,79 880; 168
Водн. аз. 75° 90 вес. % 906
Ki 25° 0,74 х 10-4 301
УФС 1047
икс 452, 1781
СКР 409, 478
214
230. Пиридин
N = CHCH = CHCH = CH c5h5n
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Й/</р Р Т. пл. d nD dn/dt V У AHV лнт с» Kf Кь и s р Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 —18,9° 13,2 57,8 75,0 95,6 15° 30 20° 25 15° 30 20° 30 Т. кип. 17° 25° 25° 94° СС 79,098 115,58° 0,042° 1 10 100 200 400 —41,8° 0,98783 0,97281 1,5100 1,5067 0,0005 1,038 0,829 37,25 35,70 8,493 1,977 32,4 4,97° 2,710° 4,0 хЮ-8 12,3 2,20 57 вес. % 23,3° 196 876; 112, 1291, 1554, 1778, 1848, 1865 1865; 1848 1778; 876, 1534, 1554 1865; 112, 1437, 1778. 1849, 1851 1865; 112, 148, 1139, 1253, 1291, 1347, 1576, 1848, 2085 753; 1253, 1291, 1347, 1576, 1865, 2085 1139 753 1865; 148, 1508 1865 1253; 509, 987, 1976 1437 1799; 292, 509, 987, 1437 215 1901; 1973 1986; 1449 1243; 148, 395, 1978, 2113 1139; 1291 905 1445 26, 845, 1498, 1750, 1754 1128, 1607, 1898, 2118 198, 1226 1560 ан.
215
231. Формамид
hconh2
CH3ON
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес T. кип. Р Т. пл. d nD п V ЛНт Ср Ki X е Р „ УФС икс СКР 760 70,5° 109,5 157,5 175,5 193,5 20° 25 20° 25 20° 25 20° 25 19° 20° 25° 45,042 210,5° 1 10 100 200 400 2,55° 1,13339 1,12918 1,44754 1,44682 3,764 3,302 58,35 57,91 1,941 24,8 3,50 1,98 х10~6 109,5 3,37 196 1778; 958 1778; 1209 1713, 1864; 958, 1121, 1814, 1713; 337, 584, 958, 1814, 1864 1714; 337, 350, 1864 693 1713; 584, 1024, 1864, 1960 1713 693; 1810 1975 693 1713; 1024, 1121, 1928, 1971, 1972 1121; 357, 1243, 1971 190; 357, 2126 865 658, 1142, 1830 477, 478, 992, 1058, 1527, 1821
232. N, N-Диметилформамид
HCON(CH3)2
C3H,ON
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 73,094 196
Т. кип. 760 153,0° 1590
Т. пл. —61° 1590
d 0° 0,9683 1590
25 0,9445
nD 25° 1,4269 1590; 498
И 25° 1,83 х10~6 498
икс 817
216
233. Сероуглерод
cs2
cs2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d пв dn/dt Р 7 ЛНт Ср te Рс КЬ е Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. УФС икс СКР МС 760 760 —73,8° —44,7 —5,1 10,4 28,0 0° 15 30 15° 15° 20 20° 30 Т. кип. 28° 20° В воде, 20° Вода в, 20° 42,6° СС 76,142 46,262° 0,042° 1 10 100 200 400 —111,57° 1,29270 1,27055 1,24817 1,63189 0,00078 0,380 0,363 32,25 30,79 6,401 1,049 21,32 280° 72,87 2,35° 2,641 0,0 0,294 вес.% <0,005 вес. % 97,2 вес. % —30° 196 2143; 707, 1253, 1777, 1848, 1849, 1867, 1868 1848; 2143 1778; 1534, 1626, 2143 1777; 308, 329, 1289, 1777, 1849, 1867, 1869 1867; 462, 707, 1253, 1758, 1848, 1868 1867; 948, 1758 1867; 1155, 1297, 1840 841; 1976 1253; 329, 1300 329; 1810, 1857 1464; 329, 546, 1626 1976; 1300 1300 208 1243; 462, 523, 750, 1978, 2075 1345; 999, 2075 1383; 1651 905 1445 91, 235 ан., 425, 825, 1161, 1473, 1496, 1608 144, 169, 1041, 1485 378, 1257, 1522 25, 1560 ан.
217
234. 1-Бутантио л
CH3CH2CH2CH2SH
C4H10S
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 90,186 196
Т. кип. 760 98,4° 86; 511, 1947
dt/dp 760 0,043° 86
Т. пл. —115,67° 86; 511
d 20° 0,84161 86; 511, 1947
25 0,83676
пи 20° 1,44298 86; 511, 809, 1947
25 1,44034
У 21,9° 25,57 1947
41,2 23,41
е 25° 4,95 1243
УФС 666
икс 740, 1890, 2066
мс 25
235. Фенилтиол
C6H5SH
ceH6s
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d пв У Су УФС икс СКР 760 18,6° 56,0 106,6 125,8 146,7 20° 25 20° 18,9° 25,3 26,8° 110,174 168,0° 1 10 100 200 400 —14,9° 1,0766 1,0728 1,58973 39,27 38,27 2,743 4,228 196 1778; 1947 1778 1437 1947; 294 1995 1947; 294, 809 1947; 1995 1437 1437 266, 1054, 1563 740 990, 1061, 1268, 2089
218
236. Этилсульфид
(C2H5)2S c4h10s
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Т. пл. d пп р V to е УФС икс СКР 760 760 —39,6° —8,0 35,0 51,3 69,7 15° 30 15° 15° 30 20° 30 25° 90,186 92,10° 0,040° 1 10 100 200 400 —103,3° 0,84102 0,82607 1,44550 0,467 0,396 25,28 24,16 285° 5,72 196 1864; 136, 1316, 1317, 1352 1864 1778 1864; 1850 1864; 136, 1316, 1352 1864; 136, 809, 1352, 1914 1864; 551, 1352 1864; 1316, 1352 1976 1243 26, 1313, 1317 1890 1689, 1951
237. Тиофен
SCH=CHCH=CH
C4H4S
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. dt/dp Р Уравнение 5 Т. пл. d пв п лнт 760 760 20° А В С 20° 25 20° 25 30 20° 25 Т. кип. 16,1° 84,138 84,16° 0,0428° 62,60 6,95926 1246,038 221,354 —38,242° 1,06485 1,05887 1,52890 1,52572 1,5223 0,662 0,621 7,522 1,187 29,45 196 87; 609, 1026, 1778, 1964 87; 609 1964; 1778 1964 87; 609, 1778, 1964 87; 609, 1026, 1328 87; 609, 809, 1026, 1328 609 1964 957 957; 1964
219
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
te е Р Водн. аз. УФС ИКС СКР МС 16“ 20“ 285“ 2,76 0,54 Миним. т. кип. 1976 1243 1565; 822, 1026, 1184 905 26, 235, 266, 724, 1296, 1497 677, 724, ИЗО, 1227, 1350, 1836 270, 271, 272, 1059, 1540 25, 1560 ан.
238. Монометиловый эфир этиленгликоля
СН3ОСН2СН2ОН
С3Н8О2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 d п» V AHV е А Р-мость Водн. аз. Т. воспл. икс 760 22,0° А В 15“ 25 20“ 14,9“ 41,0 Т. кип. 30“ В воде 99,9“ СС 76,094 124,4° 10 8,3077 2157 0,96848 0,9596 1,4017 31,82 29,28 9,87 16,0 2,04 Бесконечн. 22,2 вес. % 42,8° 196 2056; 489, 672, 897, 1423, 1778, 1946 1778; 489 672 1423; 489, 671, 897, 1946, 2056 374 2056, 1946; 489, 897 1946; 671 672 1243 374; 728 897 906 897; 1445 2147
239. Моноэтиловый эфир этиленгликоля
с4н10о2
С2Н5ОСН2СН2ОН
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р d 760 20“ 29,1 90,120 134,8° Дана кривая 0,9297 0,9218 196 489; 897, 1423, 1946, 2056 489 1946; 374, 489, 897, 1423, 2056
220
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
пг> И Р Р-мость Водн. аз. Т. воспл. 20° 25° В воде 92,4° СС 1,40751 1,8 х 10~6 2,08 Бесконечн. 28,8 вес. % 44,4° 1946; 489, 897, 2056 1030 374; 727 897 905 897; 1445
240. Фурфуриловый спирт
СН = СНСН = СНСНОН
1-----о------1 с5н6о2
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 98,098 196
Т. кип. 760 170,0° 1778
Р 31,8° 1 1778; 827
68,0 10
115,9 100
133,1 200
151,8 400
Т. пл. Метастабнльн. —29° 1042
d 30° 1,1238 2032; 908
пц 20° 1,4873 827; 908
30 1,4801 2032
3,12 1042
ср 30° 48,17 908
р 25° 1,92 1370
Р-мость В воде Раствор. 1042
Водн. аз. 98,5° 20 вес. % 905
МС 25
241. Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля
С2Н6О(СН2)2О(СН2)2ОН
С6Н14О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р 760 45,3° 85,8 140,3 159,0 180,3 134,172 201,9° 1 10 100 200 400 196 1778; 489, 897, 1413, 1653, 2056 1778; 489, 678
221
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
d П1У Р-МОСТЬ Т. воспл. 25° 20° 25 В воде СС 0,9855 1,4273 1,4254 Бесконечн. 94,4° 1653; 489, 678, 897, 2056 1653; 489, 678, 897, 2056 897 897
242. Диэтиленгликоль
О(СН2СН2ОН)2
С4Н10О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 106,120 196
Т. кип. 760 244,33° 672; 489, 1413, 1555, 1778
р 91,8° 1 1778; 1555
Уравнение 4 А 8,1527 672
В 2727,3
Т. пл. —10,45° 1555; 1556
d 1,1317— 671; 489, 1555
— 0,00075 t
По 15° 1,4490 1555
20 1,4475
25 1.4461
Г] 20° 38 1555
25 30
АН„ Т. кип. 12,50 672; 1555
Р-мость В воде Бесконечн. 1555
Водн. аз. Нет 905
Т. воспл. СС 123,9° 1445; 1555
243. Триэтиленгликоль
(СН2ОСН2СН2ОН)2
С6Н14О4
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 d 7 У АН„ Т. воспл. 760 114,0° А В 20° Т. кип. СС 150,172 278,31° 1 9,6396 3726,2 1,1403— — 0,0008 t 38 См. табл. 7, гл. II 17,07 155,1° 196 672; 489, 1778 1778; 489, 1502 672 671; 489 1274 672 1445
222
244. Этиловый эфир молочной кислоты
СН3СН(ОН)СООС2Н5
С5Н10О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 118,130 196
Т. кип. 760 154,5° 1637; 897
d 19° 1,0308 1719; 897
25 1,0299 1995
Пт, 25° 1,4121 1719; 897
У 17,3° 28,90 1995
38,4 26,80
и 25° 1,0x10-6 1030
Р-мость В воде Бесконечн. 897
Т. воспл. СС 47,2° 897
икс 1702
245. Метиловый эфир салициловой кислоты
о-НОС6Н4СООСН3
С8Н8О3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 Т. пл. d лн, сР е Р Т. воспл. УФС икс 760 78,30° А В С 18,5° 18,1° 20 Т. кип. 15—30° 30° СС 152,144 223,03° 4 36,5929 4410,9 9,1999 —8,6° 1,1851 1,53773 1,52395 11,155 59,46 9,41 2,53 103,9° 196 766; 1453, 1850 766; 129, 1261 1261 1850 129; 523 129 1261 1261 1064 1243; 523 450 1445 937 661, 919
223
246. /S-Хлорэтиловый спирт
СН2С1СН2ОН
С2Н5ОС1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 80,517 196
Т. кип. 760 128,6° 1867; 897, 1253, 1739, 1778
dt/dp 760 0,040° 1867
Р —4,0е 1 1778
30,3 10
75,0 100
91,8 200
110,0 400
Т. пл. —67,5° 1867; 1778
d 15° 1,20720 1867; 897, 1253, 1739
20 1,20190
30 1,19118
Пп 15° 1,44380 1866; 897, 1253, 1739
dn/'dt 0,00039
Г} 15° 3,913 1867
30 2,688
Т. кип. 9,901 1253
е 25° 25,8 1243
1,74 2126; 1739
Р-мость В воде Бесконечн. 897
Водн. аз. 97,75° (748 мм) 42 вес. % 906; 905
Т. воспл. СС 58,9° 897; 1445
УФС 666, 1117
икс 138, 2146, 2147
СКР 1224, 1363
247. 4-Окси-4-метилпентанон-2
СН3СОСН2С(ОН)(СН3)2
С6Н12О2
Коистаита Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 12 0—100° Т. пл. d пв Ч 25° А В С 20° 25 20° 25 —1,8° 116,156 166° 1,2 66,05599 5456,59 19,26156 —44,0° 0,9385 0,9341 1,4235 1,4213 7,8 сантистоксов 196 897; 1778 1664; 1778 1664 1113; 1778 1113; 897 1113; 897 1664
224
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
е Р-мость Водп. аз. Т. воспл. МС 25° В воде 98,8° ТОС 18,2 Бесконечн. 12,7 вес. % 62,2° 1243 1764; 897 1664; 905 1664; 897, 1445 25
248. /9-Аминоэтиловый спирт
c2h7on
NH2CH2CH2OH
Коне танта Условия Ч ислеииые значения Литература
Мол. вес 61,084 196
Т. кип. 760 171,1° 1539
Р 74° 10 1137; 1261
Уравнение 12 А 44,008 1261
В 4809
С 11,446
Т. пл. 10,51° 1539; 1261
d 25° 1,01170 1539; 1137, 1261
1,03188—
— 0,0008038 t
nt> 20° 1,4539 1539; 1137, 1261
У 25° 48,30 1539
30 47,79
Т. кип. 11,910 1261
икс 1829
СКР 567
249. Эпихлоргидрин
СН2С1СНСН2
С3Н5ОС1
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 92,527 196
Т. кип. 760 116,11° 1663
dt/dp 760 0,044° 1663
Р —16,5° 1 1778; 1663
16,6 10
62,0 100
79,3 200
98,0 400
Т. пл. —57,2° 1663; 958
225
Продолжение
Коистаита Условия Численные значения Литература
d 15° 1,18683 1663
20 1,18066
25 1,17455
nD 20° 1,43805 1663
25 1,4358
7] 0° 1,56 1663; 1982
25 1,03
У 20° 37,00 1663
31 35,48
AHV Т. кип. 9,060 1663; 1978
tc 351° 1976
X 25° 3,4 хЮ"8 1663; 1972
£ 22° 22,6 1243; 523, 1663, 1978
1,8 111
Р-мость В воде, 20° 6,58 вес. % 1663
Вода в, 20° 1,47
Водн. аз. 88° 75 вес. % 906
Т. воспл. тос 40,6° 1663
СКР 153, 1149
250. Дихлор диэтиловый эфир
(С1С2Н4)2О С4Н8ОС12
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Уравнение 4 Т. пл. d nD Ч V AHV Ср е 760 23,5° А В 20° 25 20° 25 20° 25 20° 25 Т. кип 30° 20° 143,018 178,75° 1 8,1040 2359,6 —51,7° 1,2192 1,2130 1,45750 1,45534 2,41 2,14 37,6 37,0 10,81 52,8 21,2 196 672; 182, 622, 897, 1317, 1352, 1739, 1778, 1941 1778; 622 672 622 1352; 182, 671, 897, 1739, 1941 1739; 182, 622, 897, 1352, 1941 1352; 622 1352; 622, 671, 1941 672; 622 622 1243
15 212
226
Продолжение
Константа Условия Численные значения Литература
Р-мость Т. воспл. УФС СКР В воде ОС 2,58 Несмешив. 85° 1739; 1317 897; 622 1042; 622, 897, 1445 947, 1317 1004
251. о-Нитроаиизол
c7h7o3n
o-NO2CeH4OCH3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. 737 153,134 265° 196 294
Т. пл. d 20° 9,4° 1,2527 294 294
nD 20° 1,56188 294
Р УФС 4,814 529 1506
252. Трифторуксусиая кислота
CF3COOH
C2HO2F3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес Т. кип. Р Т. пл. d nD »? АН„ е Р Р-мость Водн. аз. СКР 760 37,0° 47,3 60,8 66,7 20° 20° 20° 25 Т. кип. 20° В воде 105,46° 114,03 72,4° 191 298 503 625 —15,25° 1,4890 1,2850 0,622 сантистокс 0,578 8,30 39,5 2,28 Бесконечн. 79,4 вес. % 196 1003; 699, 1790 1003 1687; 1790 1042; 1003 1042 1003 1003 1243; 1687 699 1003 1790; 842, 844 632
227
253. Этиловый эфир циаиуксусиоЙ кислоты
c6h7o2n
CH2(CN)COOCH2CH3
Константа Условия Численные значения Литература
Мол. вес 113,114 196
Т. кип. 760 206,0° 1778
р 67,8° 1 1778; 460
106,0 10
152,8 100
169,8 200
187,8 400
d 20° 1,0648 460
25 1,0564 1995
Пц 20° 1,41751 460
25° 2,50 1982
У 20° 36,66 460
31,3 33,42 1995
X 25° 193x10“’ 1972
е 20° 26,9 1243; 1978
икс 1530
254. о-Хлораиилии
o-C1C6H4NH2
CeH„ClN
Коис таи та Условия Численные значения Литература
Мол. вес 127,573 196
Т. кип. 760 208,84° 541; 107, 986, 1778
dt/dp 760 0,05277° 541
р 46,3° 1 1778; 542, 986
Уравнение 5 А 7,63311 541
В 2085,5
С 230
Т. пл. —1,94° 541; 107
d 20° 1,21251 541; 107, 986, 1824
25 1,20775
пв 20° 1,58807 541; 107, 986
25 1,58586
ч 25° 0,925 1824
е 13,4 1978
ц 1,81 823; 1846
рК 25° 2,68 1928
УФС 156, 1506, 2101
икс 658
СКР 853
15» — 12
228
Указатель температур кипения
Т. кип., °C (760 мм) Номер соедине- ния Соединение
9,503 4 2,2-Диметилпропан
12,27 162 Хлористый этил
20,16 99 Ацетальдегид
27,852 3 2-Метилбутан
29,97 41 Пентен-1
31,33 91 Фуран
31,50 124 Метиловый эфир муравьиной
КИСЛОТЫ
34,481 82 Этиловый эфир
34,5 89 Окись пропилена
34,8 164 2-Хлорпропан
36,074 2 Пентан
36,36 44 траяс-Пентен-2
36,39 42 Певтен-2 (смесь изомеров)
37,1 43 цис-Пентен-2
38,386 188 Бромистый этил
39,95 172 Дихлорметан
42,30 97 Метилаль
42,80 195 Йодистый метил
45,10 183 З-Хлорпропен
46,262 233 Сероуглерод
46,60 163 1-Хлорпропан
47,67 185 транс-1,2-Дихлорэтилен
48,5 214 н-Пропиламин
49,262 1 Циклопентан
49,741 10 2,2-Диметилбутан
50,29 100 Пропионовый альдегид
50,4 168 2-Хлор-2-метилпропан
52,1 104 Акролеин
52,9 223 Аллиламин
54,15 125 Этиловый эфир муравьиной
КИСЛОТЫ
55,2 225 Диэтиламин
56,24 105 Ацетон
56,323 126 Метиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
57,31 175 1,1-Дихлорэтан
57,988 11 2,3-Диметилбутан
59,35 190 Бромистый изопропил
60,271 8 2-Метилпентан
60,36 184 чис-1,2-Дихлорэтилен
61,152 173 Хлороформ
63,282 9 З-Метилпентан
63,5 217 втор-Бутиламин
(764 мм)
64,509 49 Метиловый спирт
68,25 166 2-Хлорбутан
68,27 84 Изопропиловый эфир
68,6 216 Изобутиламии
68,742 7 Гексан
68,85 167 1-Хлор-2-метил пропан
229
Продолжение
Т. кип., °C (760 мм) Номер соедине- ния Соединение
71,03 189 н-Бромистый пропил
71,812 5 Метилциклопентан
72,30 196 Йодистый этил
72,4 252 Трифторуксусная кислота
73,9 177 1,1,1-Трихлорэтан
74,78 101 Масляный альдегид
76,2 215 н-Бутиламин
(752 мм)
76,75 174 Четыреххлористый углерод
77,114 128 Этиловый эфир уксусной ки-
слоты
78,325 50 Этиловый спирт
78,44 165 1-Хлорбутан
79,50 106 Бутанон-2
80,103 28 Бензол
80,500 17 2,4-Диметилпентан
80,738 6 Циклогексан
81,3 127 Пропиловый эфир муравьиной
КИСЛОТЫ
81,60 204 Ацетонитрил
82,40 52 Изопропиловый спирт
82,41 56 znpem-Бутиловый спирт
82,6 45 Циклогексан
83,483 176 1,2-Дихлорэтан
83,5 227 Диизопропиламин
84,16 237 Тиофен
84,75 158 Фторбензол
87,19 186 Трихлорэтилен
88,2 132 Изопропиловый эфир уксус-
ной кислоты
89,35 229 Триэти ламин
89,45 198 Йодистый изопропил
89,784 16 2,3-Диметилпентан
90,052 14 2-Мети гексан
90,1 83 Пропиловый эфир
90,3 213 Метакрилонитрил
91,850 15 З-Метилгексан
92,10 236 Этилсульфид
92,7 85 Бутилэтиловый эфир
97,08 77 Аллиловый спирт
97,15 51 н-Пропиловый спирт
97,20 205 Пропионитрил
98,4 234 1-Бутантиол
98,4 130 Изобутиловый эфир муравьи-
ной кислоты
98,427 13 Гептан
99,10 133 Этиловый эфир пропионо-
вой кислоты
99,238 21 2,2,4-Триметил пентан
99,529 54 eznop-Бутиловый спирт
100,70 112 Муравьиная кислота
Продолжение
230
Т. кип., °C (760 мм) Номер соедине- ния Соединение
100,934 12 Метилциклогексан
101,25 199 Нитрометан
101,320 92 п-Диоксан
101,548 131 Пропиловый эфир уксусной
кислоты
101,70 107 Пентанои-3
102,34 61 mpem-Аллиловый спирт
102,45 197 н-Йодистый пропил
103,7—104 98 Ацеталь
106,6 129 Бутиловый эфир муравьи-
ной кислоты
107,76 169 1 -Хлорпентан
107,89 55 Изобутиловый спирт
109,841 20 2,2,3-Триметилпентан
110,7 226 Дипропиламин
110,623 29 Толуол
111,5 62 emop-Изоамиловый спирт
112,34 136 втор-Бути л ацетат
114,0 200 Нитроэтан
114,40 159 о-Фтортолуол
115,58 230 Пиридин
115,65 109 4-Метилпентанон-2
116,11 249 Эпихлоргидрин
116,5 160 л-Фтортолуол
116,6 161 п-Фтортолуол
117,0 224 Этилендиамин
117,72 113 Уксусная кислота
117,726 53 н-Бутиловый спирт
117,9 206 Бутиронитрил
118,0 135 Изобутиловый эфир уксус-
ной кислоты
119,89 58 emop-Амиловый спирт
120,3 202 2-Нитропропан
121,20 187 Тетрахлорэтилен
124,084 23 2,2,5-Три мети л гексан
124,4 238 Моиометиловый эфир этилен-
ГЛИКОЛЯ
125,665 19 Октан
126,114 134 Бутиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
126,8 148 Диэтиловый эфир угольной
кислоты
128,0 59 2-Метилбутаиол-1
(рацемат)
128,6 246 (З-Хлорэтиловый спирт
128,9 59 2-Метилбутаиол-1
(лево)
131,38 201 1-Нитропропан
131,687 170 Хлорбензол
131,70 193 1,2-Дибромэтан
131,783 18 Этилциклогексан
231
Продолжение
Т. кип., вС (760 мм) Номер соедине- ния Соединение
131,82 65 Метиламиловый спирт
132,00 60 Изоамиловый спирт
134,5 218 Ци клогексиламин
134,7 139 Этиловый эфир изовалери- ановой кислоты
134,8 239 Моноэтиловый эфир этилен- гликоля
136,187 33 Этилбензол
138,06 57 я-Амиловый спирт
138,348 32 п-Ксилол
139,102 31 м-Ксилол
140,0 121 Уксусный ангидрид
140,80 114 Пропионовая кислота
141,97 86 Бутиловый эфир
142,0 138 Изоамиловый эфир уксус- ной кислоты
142,25 207 Валероиитрил
144,414 30 о-Ксилол
145,20 46 Стирол
145,20 178 1,1,2,2-Тетрахлорэтан
146,27 66 Этилбутиловый спирт
149,2 137 Амиловый эфир уксусной кислоты
149,55 192 Бромоформ
150,798 22 Ноиаи
152,393 34 Изопропилбензол
153,0 232 N, N-Диметилформамид
153,5 (756 мм) 209 Изокапронитрил
153,75 94 Анизол
154,5 244 Этиловый эфир молочной кис- лоты
155,65 108 Циклогексанон
155,908 191 Бромбензол
156,2 расч. 47 d-a-Пинеи
156,5 расч. 48 /-а-Пинен
157,47 65 Метиламиловый спирт
158,5 (754 мм) 70 Гептаиол-2
159 (761 мм) 228 Дибутиламин
161,10 63 Циклогексаиол
161,8 102 2-Фуральдегид
162,00 179 Пентахлорэтан
163,25 115 Масляная кислота
163,65 208 Капронитрил
166 247 4-Окси-4-метилпеитаион-2
167,0 122 Ангидрид пропионовой кис- лоты
167,6 67 о-Мети лци клогекси ловый спирт
232
Продолжение
Т. кип., °C (760 мм) Номер соедине- ния Соединение
168,0 235 Фенилтиол
169,119 39 mpezn-Бутилбензол
170,00 95 Фенетол
170,0 240 Фурфуриловый спирт
171,1 248 |3-Аминоэтиловый спирт
172 69 п-Метилциклогексиловый
(763 мм) спирт
172 68 .м-Метилциклогексиловый
(763 мм) спирт
173,00 181 .м-Дихлорбензол
173,305 38 втор-Бутилбензол
173,4 88 Изоамиловый эфир
174,12 182 п-Дихлорбеизол
174,123 27 Декан
176,0 90 1,8-Цинеол
176,50 117 Изовалериановая кислота
177,10 40 п-Цимол
178,75 250 Д Д-Дихлордиэтнловый эфир
179,0 103 Бензальдегид
180,48 180 о-Ди хлорбензол
181,75 73 Фенол
183,270 37 Бутилбензол
184,40 219 Анилин
185,0 93 Бензилэтиловый эфир
185,4 150 Диэтиловый эфир щавеле-
ВОЙ кислоты
186,35 123 Ангидрид масляной кислоты
186,35 116 Валериановая кислота
186,75 87 Амиловый эфир
187,3 26 mpawc-Декагидронафталин
188,2 79 Пропи ленгли коль
190,2 151 Диацетат этиленгликоля
190,95 74 о-Крезол
191,10 212 Бензонитрил
191,7 24 Декагидронафталин
194,0 144 Изоамиловый эфир изовалери-
ановой кислоты
195,28 71 я-Октиловый спирт
195,7 25 цис-Декагидронафта лин
197,85 78 Этиленгликоль
199,30 152 Диэтиловый эфир малоно-
вой кислоты
199,50 140 Метиловый эфир бензойной
кислоты
200,30 220 о-Толуидин
200,4 149 Диметиловый эфир малеино-
вой кислоты
200,55 222 п-Толуидин
201,88 76 п- Крезол
201,9 241 Моноэтиловый эфир диэтилен-
ГЛИКОЛЯ
233
Продолжение
Т. кип., °C (760 мм) Номер соедине- ния 1 1 Соединение
202,08 202,70 203,40 204 205,2 205,35 205,45 206,0 207,57 208,84 210,5 (d) 210,80 212,40 213,5 214,22 217,96 220—225 223,03 225,3 231,2 232,4 233,5 239,3 243,5 244,33 259,3 265 (737 мм) 272,7 (767,5 мм) 278,31 -280 (d) 288,30 290,0 316,8 340,0 344—345 360,0 (d) 111 75 221 110 210 118 72 253 36 254 231 203 142 141 80 35 146 245 153 143 157 211 119 194 242 171 251 147 243 154 96 81 145 155 156 120 Ацетофенон л»-Крезол л»-Толуидин d-Камфора Каприлонитрил Капроновая кислота Бензиловый спирт Этиловый эфир циануксус- ной КИСЛОТЫ 1,2,3,4-Тетрагидронафталин о-Хлоранилин Формамид Нитробензол Этиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир уксусной кислоты 1,3-Пропандиол Нафталин Бутиловый эфир стеариновой кислоты Метиловый эфир салицило- вой кислоты Диэтиловый эфир малеино- вой кислоты. Пропиловый эфир бензойной кислоты Трибутиловый эфир борной кислоты Фенил ацетонитрил Каприловая кислота 1,1,2,2-Тетрабромэтан Диэтиленгликоль 1-Хлорнафталин о-Нитроанизол Этиловый эфир коричной ки- слоты Триэтиленгликоль Дибутиловый эфир малеино- вой кислоты Бензиловый эфир Глицерин Бензиловый эфир бензойной кислоты Дибутиловый эфир фталевой кислоты Дибутиловый эфир себацино- вой кислоты Олеиновая кислота
234
Указатель температур замерзания
Температура замерзания Номер соедине- ния Соединение
—165,22 41 Пентен-1
—159,890 3 2-Метилбутан
—153,679 8 2-Метилпентан
—151,370 43 ({ис-Пентен-2
—142,455 5 Метилциклопентан
—140,5 166 2-Хлорбутан
(активный)
—140,235 44 транс-Пентен -2
—138,30 162 Хлористый этил
—138 42 Пентен-2 (смесь изомеров)
—134,5 183 З-Хлорпропен
—131,3 166 2-Хлорбутан
(рацемат)
—131,2 167 1-Хлор-2-Метилпропан
—129,721 2 Пентан
—129 77 Аллиловый спирт
—128,538 11 2,3-Диметилбутан
—126,589 12 Метилциклогексан
—126,2 51 я-Пропиловый спирт
—124 24 Декагидронафталин
(смесь изомеров)
—123,45 99 Ацетальдегид
—123,3 82 Этиловый эфир
(неустойчив)
—123,1 165 1-Хлорбутан
—122,8 163 1-Хлорпропан
—122,0 83 Пропиловый эфир
—119,4 15 З-Метилгексан
—119,242 17 2,4-Диметил пентан
—118,6 188 Бромистый этил
—118,276 14 2-Метилгексан
—117,2 60 Изоамиловый спирт
—117,0 164 2-Хлорпропан
—116,3 82 Этиловый эфир
(устойчив)
—115,67 234 1-Бутаптиол
—114,7 54 emop-Бутиловый спирт
—114,7 229 Триэтиламин
—114,5 50 Этиловый спирт
—112,27 20 2,2,3-Триметилпентан
—112,1 89 Окись пропилена
—111,9 206 Бутиронитрил
—111,57 233 Сероуглерод
—111,323 18 Этилциклогексан
—111,1 196 Йодистый этил
—109,85 189 я-Бромистый пропил
—108 55 Изобутиловый спирт
—107,365 21 2,2,4-Т риметилпентан
—105,780 23 2,2,5-Триметилгексан
—105,0 97 Метилаль
—104,56 201 1-Нитропропан
—103,7 45 Циклогексан
235
Продолжение
Температура замерзания i Номер 1 соеднне- | НИЯ Соединение
—103,3 —103,30 —101,3 —99,903 —99,3 —99,0 —99,0 —98,85 —98,05 —97,49 —97,1 —96,78 —96,7 —96,6 —96,028 —95,37 —95,35 —95,340 —95 —94,991 —94,975 —94,5 —93,879 —93 —92,9 —91,9 —90,601 —90,1 —90 —90,0 —90,0 —89,53 —89,5 —87,970 —87,7 —87,7 —87,30 —86,4 —85,89 —85,68 —84,6 —83,97 236 100 197 10 139 124 169 135 126 49 101 207 172 175 34 86 105 7 131 29 33 130 1 202 127 205 13 198 200 190 129 53 52 37 104 160 106 186 84 91 216 128 Этилсульфид Пропионовый альдегид я-Йодистый пропил 2,2-Диметилбутан Этиловый эфир изовалериа- новой кислоты Метиловый эфир муравьиной кислоты 1-Хлорпентаи Изобутиловый эфир уксус- ной кислоты Метиловый эфир уксусной кислоты Метиловый спирт Масляный альдегид Валеронитрил Дихлорметан 1,1-Дихлорэтан Изопропилбензол Бутиловый эфир Ацетон Гексан Пропиловый эфир уксусной кислоты Толуол Этилбензол Изобутиловый эфир муравь- иной кислоты Циклопентан 2-Нитропропан Пропиловый эфир муравьи- ной кислоты Пропионитрил Гептан Йодистый изопропил Нитроэтан Бромистый изопропил Бутиловый эфир муравьи- ной кислоты я-Бутиловый спирт Изопропиловый спирт Бутилбензол Акролеин лг-Фтортолуол Бутаион-2 Трихлорэтилен Изопропиловый эфир Фуран Изобутиламин Этиловый эфир уксусной ки- слоты
236
Продолжение
Температура замерзания Номер соедине- ния Соединение
—83,5 109 4-Метил-пеитанон-2
—83 214 н-Пропиламин
—80,31 208 Капроиитрил
—80,0 184 цис-1,2-Дихлор этилен
—79,4 125 Этиловый эфир муравьиной кислоты
—78,85 57 м-Амиловый спирт
—78,5 138 Изоамиловый эфир уксусной кислоты
—75,470 38 втор-Бутилбензол
—73,85 133 Бутиловый эфир пропионо- вой кислоты
—73,5 134 Бутиловый эфир уксусной кислоты
—73,4 132 Изопропиловый эфир уксус- ной кислоты
—73,1 121 Уксусный ангидрид
—76 (лево) 59 2-Метилбутанол-1
-70 157 Трибутиловый эфир борной кислоты
—69,43 87 Амиловый эфир
—67,935 40 п-Цимол
—67,5 246 /?-Хлорэтиловый спирт
—64,45 195 Йодистый метил
—63,55 173 Хлороформ
—62,0 159 о-Фтортолуол
—61 232 N, N-Диметилформамид
—57,850 39 трет-Ъу тилбензол
—57,2 249 Эпихлоргидрин
—57 47 <1,-а-Пинен
—56,8 161 п-Фтортолуол
—56,798 19 Октан
—56,1 123 Ангидрид масляной кислоты
—55 48 /-а-Пинен
—53,535 22 Нонан
—51,7 250 /?, /?'-Дихлордиэтиловый эфир
—51,6 143 Пропиловый эфир бензойной кислоты
—51,5 141 Бензиловый эфир уксусной кислоты
—51,1 209 Изокапронитрил
—50,0 225 Диэтиламии
-50 66 Этилбутиловый спирт
—49,8 185 транс-1,2-Дихлорэтилеи
—48,9 152 Диэтиловый эфир малоновой кислоты
—47,872 31 .м-Ксилол
—46,1 65 Метиламиловый спирт
—45,72 204 Ацетонитрил
—45,6 210 Каприлоиитрил
—45,58 170 Хлорбензол
237
Продолжение
Температура замерзания Номер । соедиие- , НИЯ Соединение
—45 122 Ангидрид пропионовой ки- слоты
—44,0 247 4-Окси-4-метил-пентаиои-2
—43,8 178 1,1,2,2-Т етрахлорэтаи
—43,26 25 чис-Декагидронафталии
—43,0 148 Диэтиловый эфир угольной кислоты
—42,06 158 Фторбеизол
—41,8 230 Пиридин
—40,6 150 Диэтиловый эфир щавелевой кислоты
—39,6 226 Дипропиламин
—39,50 107 Пеитаион-3
—38,242 237 Тиофен
—37,5 94 Анизол
—36,5 102 2-Фуральдегид
—35,87 176 1,2-Дихлорэтан
—35,80 36 1,2,3,4-Тетрагидроиафталин
—35,8 213 Метакрилонитрил
—35 155 Дибутиловый эфир фталевой кислоты
—34,7 142 Этиловый эфир бензойной кислоты
—34,5 116 Валериановая кислота
—31,48 26 транс- Декагидронафталин
—31 151 Диацетат этиленгликоля
—30,82 191 Бромбензол
—30,6 46 Стирол
—30,40 221 .м-Толуидии
—30,4 177 1,1,1-Трихлорэтан
—30,0 117 Изовалериановая кислота
-29,673 27 Декан
—29,52 95 Фенетол
—29,0 179 Пеитахлорэтаи
—29 (метастаб.) 240 Фурфуриловый спирт
—28,5 199 Нитрометан
—26 103 Бензальдегид
—25,175 30 о-Ксилол
—24,76 181 л»-Ди хлорбензол
—24,6 168 2-Хлор-2-метилпропан
—24,4 (неустойчив.) 220 о-Толуидин
—23,8 211 Фен ил ацетонитрил
—22,99 174 Четыреххлористый углерод
—22,35 187 Тетрахлорэтилен
—20,83 114 Пропионовая кислота
—17,7 218 Ци клогексиламин
—17,5 149 Диметиловый эфир малеино- вой кислоты
—17,03 180 о-Дихлорбензол
238
Продолжение
Температура замерзания Номер соедине- ния Соединение
—16,550 4 2,2-Диметилпропан
—16,4 108 Циклогексанон
—16,25 (устойчив) 220 о-Толуидин
—15,3 72 Бензиловый спирт
—15,25 252 Трифторуксусиая кислота
—14,97 71 я-Октиловый спирт
—14,9 235 Фенилтиол
—12,9 212 Бензонитрил
—12,6 78 Этиленгликоль
—12,10 140 Метиловый эфир бензойной кислоты
11,5 153 Диэтиловый эфир малеино- вой кислоты
—10,45 242 Диэти леигл и коль
—10 156 Дибутиловый эфир себаци- новой кислоты
—9,1 61 mpem-Амиловый спирт
—8,6 245 Метиловый эфир салицило- вой кислоты
—5,98 219 Анилин
—5,26 115 Масляная кислота
—3,9 118 Капроновая кислота
—2,3 171 1-Хлориафталин
—1,94 254 о-Хлораннлин
0,0 194 1,1,2,2-Тетрабромэтаи
1,3 90 1,8-Цинеол
2,55 231 Формамид
5,533 28 Бензол
5,76 203 Нитробензол
6,554 6 Циклогексан
6,70 147 Этиловый эфир коричной ки- слоты
8,05 192 Бромоформ
8,25 112 Муравьиная кислота
9,4 251 о-Нитроаиизол
9,95 193 1,2-Дибромэтан
10,51 248 |3-Амииоэтиловый спирт
11,0 224 Этилеидиамин
11,80 92 п-Диоксан
11,95 75 л-Крезол
13,263 32 п-Ксилол
16 120 Олеиновая кислота
16,63 119 Каприловая кислота
16,63 ИЗ Уксусная кислота
18,18 81 Глицерин
18,3 145 Бензиловый эфир бензойной кислоты
19,62 111 Ацетофенон
21,6 146 Бутиловый эфир стеарино- вой кислоты
239
Продолжение
Температура замерзания Номер соедине- ния Соединение
25,15 63 Циклогексанол
25,66 56 трет-Бутиловый спирт
30,94 74 о-Крезол
34,78 76 п-Крезол
40,90 73 Фенол
43,75 222 п-Толуидин
52,99 182 п-Ди хлорбензол
80,27 35 Нафталин
178,75 НО d-Камфора
Указатель диэлектрических постоянных
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер соедине- ния Соединение
1,843 20 3 2-Метилбутан
1,844 20 2 Пентан
1,890 20 7 Гексан
1,914 20 17 2,4-Диметилпеитан
1,919 20 14 2-Метилгексаи
1,924 20 13 Гептан
1,927 20 15 З-Метилгексаи
1,939 20 16 2,3-Диметилпентаи
1,940 20 21 2,2,4-Триметилпентаи
1,948 20 19 Октаи
1,96 20 20 2,2,3-Триметилпеитан
1,965 20 1 Циклопеитаи
1,972 20 22 Ноиан
1,985 20 5 Метилциклопентаи
1,991 20 27 Декан
2,020 20 12 Метилциклогексан
2,023 20 6 Циклогексан
2,100 20 41 Пеитеи-1
2,14 25 185 транс-1,2-Ди хлорэтилеи
2,172 20 26 транс-Декагидронафталин
2,197 20 25 цис- Декагидронафталин
2,209 25 92 п-Диоксаи
2,220 25 45 Циклогексан
2,238 20 174 Четыреххлористый углерод
2,243 20 40 п-Цимол
2,26 20 24 Декагидронафталин
2,270 20 32 п-Ксилол
2,284 20 28 Бензол
2,30 25 187 Тетрахлорэтилен
2,374 20 31 м -Ксилол
240
241
П родолжение
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер соедине- ния Соединение
2,379 25 29 Толуол
2,38 20 39 трет-Бутилбензол
2,380 20 34 Изопропилбензол
2,41 50 182 п-Дихлорбензол
2,412 20 33 Этилбензол
2,42 25 229 Т риэтиламин
2,43 25 46 Стирол
2,45 20 119 Каприловая кислота
2,46 20 120 Олеиновая кислота
2,54 85 35 Нафталин
2,568 20 30 о-Ксилол
2,63 71 118 Капроновая кислота
2,64 25 47 d-a-Пинен
2,64 20 117 Изовалериаиовая кислота
2,641 20 233 Сероуглерод
2,66 20 116 Валериановая кислота
2,7“ 20 97 Метилаль
2,757 20 36 1,2,3,4-Тетрагидронафтал ин
2,76 16 237 Тиофен
2,76 20 48 /-а-Пинен
2,77 25 87 Амиловый эфир
2,82 20 88 Изоамиловый эфир
2,82 20 148 Диэтиловый эфир угольной
кислоты
2,97 20 115 Масляная кислота
3,06 25 86 Бутиловый эфир
3,111 30 146 Бутиловый эфир стеариновой
кислоты
3,39 26 83 Пропиловый эфир
3,42 ~16 186 Трихлорэтилен
3,44 40 114 Пропионовая кислота
3,6б 22 225 Диэтиламин
3,62« 19 144 Изоамиловый эфир изовалери-
ановой кислоты
3,73 20 179 Пейта хлорэтан
3,80 25 98 Ацеталь
3,88 25 84 Изопропиловый эфир
3,9 20 93 Бензилэтиловый эфир
4,22 30 159 о-Фтортолуол
4,22 20 95 Фенетол
4,33 25 94 Аиизол
4,335 20 82 Этиловый эфир
4,39 20 192 Бромоформ
4,4б 21 216 Изобутиламии
4,540 30 156 Дибутиловый эфир себацино-
вой кислоты
4,57 25,5 90 1,8-Цинеол
а (4 х 108 гц)
б(3,6х108гц)
«(60 л»)
Продолжение
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер соедине- ния Соединение
4,63 30 138 Изоамиловый эфир уксусной кислоты
4,71 18 139 Этиловый эфир изовалериа- новой кислоты
4,75 20 137 Амиловый эфир уксусной ки- СЛ ОТЫ
4,78 25 193 1,2-Дибромэтан
4,806 20 173 Хлороформ
4,9° 20 145 Бензиловый эфир бензойной кислоты
4,95 25 234 1-Бутантиол
4,98 54 222 п-Толуидин
5,01 20 134 Бутиловый эфир уксусной кислоты
5,04 25 181 ж-Дихлорбензол
5,04 25 171 1-Хлорнафталин
5,1“ 21 141 Бензиловый эфир уксусной кислоты
5,29 20 135 Изобутиловый эфир уксус- ной кислоты
5,Зб 21 215 м-Бутиламин
5,37 —21 218 Циклогексил амин
5,40 25 191 Бромбензол
5,42 30 160 ж-Фтортолуол
5,42 25 158 Фторбензол
5,621 25 170 Хлорбензол
5,65 19 133 Этиловый эфир пропионовой кислоты
5,69 19 131 Пропиловый эфир уксусной кислоты
5,72 25 236 Этилсульфид
5,82 25 61 mpem-Амиловый спирт
5,86 30 161 п-Фтортолуол
5,95 18 221 .м-Толуидин
6,02 25 128 Этиловый эфир уксусной ки- СЛ ОТЫ
6,02 20 142 Этиловый эфир бензойной кислоты
6,1 18 147 Этиловый эфир коричной ки- сл ОТЫ
6,15 20 ИЗ Уксусная кислота
6,29 170 162 Хлористый этил
6,34 18 220 о-Толуидии
6,41« 19 130 Изобутиловый эфир муравьи- ной кислоты
6,436 30 155 Дибутиловый эфир фталевой кислоты
а(5х108 гц)
6 (3,6x108 гц)
«(4х 108 гц)
16 212 —
242
243
Продолжение
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер : соедине- | ния Соединение
6,49 14 167 1-Хлор-2-метилпропан
6,59 20 140 Метиловый эфир бензойной
КИСЛОТЫ
6,6 11 169 1-Хлорпентан
6,68 25 126 Метиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
6,89 20 219 Анилин
7,0 22 194 1,1,2,2-Тетрабромэтан
7,00 20 195 Йодистый метил
7,00 20 197 н-Йодистый пропил
7,090 30 166 2-Хлорбутан
7,16 25 125 Этиловый эфир муравьиной
кислоты
7,39 20 165 1-Хлорбутан
7,52 20 177 1,1,1-Трихлорэтан
7,7а 20 163 1-Хлорпропан
7,72б 19 127 Пропиловый эфир муравьи-
ной кислоты
7,82 20 196 Йодистый этил
7,87 25 152 Диэтиловый эфир малоновой
кислоты
8,09 25 189 н-Бромистый пропил
8,1б 21 150 Диэтиловый эфир щавелевой
кислоты
8,19 20 198 Йодистый изопропил
8,2 20 183 З-Хлорпропен
8,20 20 178 1,1,2,2-Т етрахлорэтан
8,5 20 124 Метиловый эфир муравьиной
КИСЛОТЫ
8,58 23 153 Диэтиловый эфир малеино-
вой кислоты
9,08 20 172 Дихлорметан
9,20 25 184 Ч«с-1,2-Дихлорэтилен
9,21 22 70 Гептанол-2
9,39 20 188 Бромистый этил
9,41 30 245 Метиловый эфир салицило-
вой кислоты
9,46 25 190 Бромистый изопропил
9,78 60 73 Фенол
9,91 58 76 п-Крезол
9,93 25 180 о-Дихлорбензол
9,961 20 168 2-Хлор-2-метилпропан
10,0 18 175 1,1-Дихлорэтан
10,34 20 71 н-Октиловый спирт
10,36 25 176 1,2-Дихлорэтан
10,9 30 56 mpem-Бутиловый спирт
11,5 25 74 о-Крезол
°(5х108гц)
б (4 х 108 гц)
Продолжение
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер соедине- ния Соединение
11,8 25 75 jw-Крезол
12,3 20 68 jM-Метилциклогексиловый
спирт
12,3 25 230 Пиридин
12,9“ 20 123 Ангидрид масляной кислоты
13,1 20 72 Бензиловый спирт
13,11 20 109 4-Метилпентанон-2
13,3 25 65 Метиламиловый спирт
13,3 20 67 о-Метилциклогексиловый
спирт
13,3 20 69 п-Метилциклогексиловый
спирт
13,4 26 101 Масляный альдегид
13,4 254 о-Хлоранилин
13,9 25 57 н-Амиловый спирт
14,2 20 224 Этилендиамин
14,7 25 60 Изоамиловый спирт
15,0 25 63 Циклогексанол
15,5“ 22 209 Изокапронитрил
15,8 25 54 emop-Бутиловый спирт
16,0 30 238 Монометиловый эфир этилен-
ГЛИКОЛЯ
17,00 20 107 Пеитанон-3
17,1 25 53 н-Бутиловый спирт
17,39 25 111 Ацетофенон
17,4б 21 207 Валеронитрил
17,7 25 55 Изобутиловый спирт
17,8 20 103 Бензальдегид
18,2 25 247 4-Окси-4-метилпентанон-2
18,3“ 16 122 Ангидрид пропионовой кисло-
ТЫ
18,3 25 52 Изопропиловый спирт
18,3 20 108 Циклогексанон
18,5» 17 100 Пропионовый альдегид
18,51 20 106 Бутанон-2
18,7 27 211 Фен и л ацетонитрил
20,1 25 51 н-Пропиловый спирт
20,Зб 21 206 Бутиронитрил
20,7 19 121 Уксусный ангидрид
20,70 25 105 Ацетон
21,1» 21 99 Ацетальдегид
21,2 20 250 Р, Р'-Дихлорэтиловый эфир
21,6 15 77 Аллиловый спирт
22,6 22 249 Эпихлоргидрин
23,24 30 201 1-Нитропропан
24,30 25 50 Этиловый спирт
о(5х108гц)
б(3,6х108гц)
«(4х 108 гц)
16* — о
244
Продолжение
Диэлек- трическая постоян- ная Темпе- ратура, °C Номер соедине- ния Соединение
25,20 25 212 Бензонитрил
25,52 30 202 2-Нитропропан
25,8 25 246 /?-Хлорэтиловый спирт
26,9 20 253 Этиловый эфир циануксус-
ной кислоты
27,2 20 205 Пропионитрил
28,06 30 200 Нитроэтан
32,0 20 79 Пропиленгликоль
32,63 25 49 Метиловый спирт
34,82 25 203 Нитробензол
35,0 20 80 1,3-Пропандиол
35,87 30 199 Нитрометан
37,5 20 204 Ацетонитрил
37,7 25 78 Этиленгликоль
39,5 20 252 Трифторуксусная кислота
41,9 20 102 2-Фуральдегид
42,5 25 81 Глицерин
58,5а 16 112 Муравьиная кислота
109,5 25 231 Формамид
а(4х108гц)
Указатель дипольных моментов
Дипольный момеи т, дебаи Номер соедине- ния Соединение
0 3 2-Метилбутан
0 5 Метилциклопентан
0 6 Циклогексан
0 12 Метилциклогексан
0 13 Гептан
0 19 Октан
0 24 Декагидронафталин
0 25 час-Декагидронафталин
0 26 транс-Декагидронафталин
0 28 Бензол
0 40 п-Цимол
0,0 187 Тетрахлорэтилен
0,0 185 транс-1,2-Дихлорэтилеи
0,0 182 п-Дихлорбензол
0,0 233 Сероуглерод
0,00 1 Циклопентан
0,00 2 Пентан
0,00 32 п-Ксилол
245
Продолжение
Дипольный момеи т, дебаи 1 Номер соедине- ния Соединение
0,00 35 Нафталин
0,00 174 Четыреххлористый углерод
0,08 7 Гексан
0,12 46 Стирол
0,35 33 Этилбензол
0,37 31 jm-Ксилол
0,39 29 Толуол
0,45 92 п-Диоксан
0,47 41 Пеитен-1
0,53 39 трет-Бути л бензол
0,54 237 Тиофен
0,62 (пар) 30 о-Ксилол
0,63 114 Пропионовая кислота
0,63 115 Масляная кислота
0,63 117 Изовалериановая кислота
0,67 91 Фуран
0,75— 0,79 229 Триэтиламин
0,77— 157 Трибутиловый эфир борной
0,79 КИСЛОТЫ
0,80 47 d-a-Пинен
0,83 113 Уксусная кислота
0,9 186 Трихлорэтилен
0,92 179 Пентахлорэтан
0,99 192 Бромоформ
1,0 95 Фенетол
1,10— 1,13 225 Диэтиламин
1,12 193 1,2-Дибромэтан
1,15 173 Хлороформ
1,15 82 Этиловый эфир
1,18 83 Пропиловый эфир
1,19 112 Муравьиная кислота
1,20 94 Анизол
1,22 86 Бутиловый эфир
1,22 84 Изопропиловый эфир
1,23 88 Изоамиловый эфир
1,24 85 Бутилэтиловый эфир
1,26 214 н-Пропиламин
1,28 217 втор-Бутиламин
1,29 194 1,1,2,2-Тетрабромэтан
1,32 218 Циклогексил амин
1,35 (пар) 1,35 159 о-Фтортолуол
195 Йодистый метил
1,40 215 н-Бутиламин
1,41 74 о-Крезол
1,45 221 jw-Толуидин
1,452 120 Олеиновая кислота
1,47 158 Фторбензол
246
247
Продолжение
Дипольный момент, дебай Номер соедине- ния Соединение
1,48 181 jm-Ди хлорбензол
1,51 219 Анилин
1,52 222 п-Толуидин
1,543 75 м-Крезол
1,543 76 п-Крезол
1,55 172 Дихлорметан
1,56 170 Хлорбензол
1,59 171 1-Хлорнафталин
1,60 220 о-Толуидин
1,657 51 н-Пропиловый спирт
1,66 72 Бензиловый спирт
1,66 56 mpem-Бутиловый спирт
1,664 49 Метиловый спирт
1,68 71 н-Октиловый спирт
1,68 53 н-Бутиловый спирт
1,68
(пар) 52 Изопропиловый спирт
1,68
(пар) 50 Этиловый спирт
1,7 61 mpem-Амиловый спирт
1,73 73 Фенол
1,73 191 Бромбензол
1,74 246 fi-Хлорэтиловый спирт
1,742 133 Этиловый эфир пропионовой
кислоты
1,75 126 Метиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
1,78 196 Йодистый эфир
1,79 55 Изобутиловый спирт
1,79 177 1,1,1-Трихлорэтан
1,80 141 Бензиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
1,8 138 Изоамиловый эфир уксусной
КИСЛОТЫ
1,8 249 Эпихлоргидрин
1,8 57 н-Амиловый спирт
1,81 254 о-Хлоранилин
1,81 128 Этиловый эфир уксусной ки-
слоты
1,82 60 Изоамиловый спирт
1,84 197 н-Йодистый пропил
1,841 134 Бутиловый эфир уксусной
кислоты
1,85 178 1,1,2,2-Тетрахлорэтан
1,84 160 л-Фтортолуол
(пар)
1,854 135 Изобутиловый эфир уксус-
ной кислоты
1,86 140 Метиловый эфир бензойной
КИСЛОТЫ
1,86 131 Пропиловый эфир уксусной
кислоты
Продолжение
Дипольный момент, дебай Номер соедине- ния Соединение
1,89 (пар) 1,89— 1,90 184 цис-1,2-Ди хлорэтилен
145 Бензиловый эфир бензойной кислоты
1,893 127 Пропиловый эфир муравьи- ной кислоты
1,90 224 Этилен диамин
1,9 68 л<-Метилциклогексиловый спирт
1,9 69 п-Метилциклогексиловый спирт
1,9 63 Циклогексанол
1,91 137 Амиловый эфир уксусной кислоты
1,92 240 Фурфуриловый спирт
1,93 189 н-Бромистый пропил
1,94 125 Этиловый эфир муравьиной кислоты
1,95 67 о-Мети л циклогекси левый спирт
1,95 175 1,1-Дихлорэтан
1,95 198 Йодистый изопропил
1,97 163 1-Хлорпропан
1,98 89 Окись пропилена
1,98 183 З-Хлорпропен
1,98 162 Хлористый этил
1,99 142 Этиловый эфир бензойной кислоты
2,01 (пар) 188 Бромистый этил
2,01 (пар) 2,02 161 п-Фтортолуол
164 2-Хлорпропан
2,04 238 Монометиловый эфир этилен- гликоля
2,04 190 Бромистый изопропил
2,04 167 1-Хлор-2-метилпропан
2,06 176 1,2-Дихлорэтан
2,08 239 Моноэтиловый эфир этилен- гликоля
2,П (пар) 165 1-Хлорбутан
2,12 (пар) 169 1-Хлорпентан
2,12 166 2-Хлорбутан
2,12 168 2-Хлор-2-метилпропан
2,14 147 Этиловый эфир коричной кислоты
2,20 230 Пиридин
2,25 79 Пр опилен гликоль
2,26 180 о-Дихлорбензол
248
Продолжение
Дипольный момент, дебаи Номер соедине- ния Соединение
2,28 252 Трифторуксусная кислота
2,28 78 Этиленгликоль
2,4 155 Дибутиловый эфир фталевой
КИСЛОТЫ
2,49 99 Ацетальдегид
2,49 150 Диэтиловый эфир щавелевой
КИСЛОТЫ
2,50 80 1,3-Пропандиол
2,53 245 Метиловый эфир салицило-
вой кислоты
2,54 152 Диэтиловый эфир малоновой
КИСЛОТЫ
2,54 153 Диэтиловый эфир малеино-
вой кислоты
2,56 81 Глицерин
2,57 101 Масляный альдегид
2,57 100 Пропионовый альдегид
2,58 250 р, /?'-Дихлордиэтиловый эфир
2,70 107 Пентанон-3
2,72 105 Ацетон
2,747 106 Бутанон-2
2,77 111 Ацетофенон
2,77 103 Бензальдегид
2,8 108 Циклогексанон
2,8 121 Уксусный ангидрид
2,88 104 Акролеин
2,95 ПО d-Камфора
3,17 199 Нитрометан
3,19 200 Нитроэтан
3,37 231 Формамид
3,37 204 Ацетонитрил
3,47— 211 Феннлацетонитрил
3,55
3,53 209 Изокапронитрил
3,56 205 Пропионитрил
3,57 206 Бутиронитрил
3,57 207 Валеронитрил
3,57 201 1-Нитропропан
(пар)
3,61 102 2-Фуральдегид
3,69 213 Метакрилонитрил
3,73 202 2-Нитропропан
(пар)
3,99 203 Нитробензол
4,05 212 Бензонитрил
4,814 251 о-Нитроанизол
Глава IV
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ. ВЫСУШИВАНИЕ
РАСТВОРИТЕЛЕЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ
Понятие чистоты данного вещества можно определить как
термодинамически, так и кинетически. В термодинамическом
смысле чистота означает, что данное вещество в многофазной
системе ведет себя как один и только один независимый компо-
нент и, следовательно, во всех операциях характеризуется одним
и тем же определенным значением химического потенциала.
В кинетическом смысле вещество называется чистым, если оно
состоит из молекул только одного типа. Эти определения нельзя
рассматривать догматически, и в некоторых случаях их следует
изменять, как например при термодинамическом определении
для рацематов и кинетическом определении для изотопов. Понятие
чистоты и трудности, возникающие при его определении, подробно
рассмотрены Тиммермансом [1855], а также в статье [172].
Приведенные выше определения являются идеальными; на
опыте к ним можно приблизиться лишь в большей или меньшей
степени. В действительности в настоящее время отсутствуют
критерии идеальной чистоты. Оствальд рассматривал чистое
соединение как предел, который можно достигнуть при использо-
вании различных методов очистки. Практически в чистоте веще-
ства убеждаются, получая его из возможно большего числа
различных источников, подвергая очистке с помощью самых
различных методов и устанавливая постоянство его физических
свойств. Тиммерманс [1855, стр. 64] предлагает для этой цели
следующие общие правила:
1) В качестве исходного материала следует использовать
наилучший из доступных образцов данного вещества; для про-
ведения точной работы его необходимо подвергать очистке.
2) Примеси часто бывает легче удалить, подвергнув их предвари-
тельно химическим превращениям, чем оставив в том виде, в
котором они первоначально присутствовали в веществе. 3) Если
необходимо синтетически получить вещество высокой степени
чистоты с помощью нескольких различных операций, то следует
подвергать очистке по возможности каждый промежуточный
продукт.
Термин «чистый» является относительным и для практических
целей должен быть определен более полно. Точное определение
должно выражать не только требуемую степень чистоты,
250
ГЛАВА IV
но также и специфическое назначение данного вещества. Так, на-
пример, вода, предназначенная для калибровки термометров по
температуре кипения, должна при давлении 760 мм кипеть точно
при 100°. Эта вода может содержать загрязнения, которые сделают
ее абсолютно непригодной для измерения электропроводности,
тогда как в воде, вполне пригодной для этой цели, может нахо-
диться так много различных примесей, что она окажется непри-
годной для использования в качестве растворителя для нефело-
метрических измерений. Практическое определение понятия чис-
тоты можно сформулировать следующим образом: вещество являет-
ся достаточно чистым, если оно не содержит примесей такого
рода и в таких количествах, которые мешают использованию этого
вещества для тех конкретных целей, для которых оно предназначено.
Критерии чистоты
Критерии чистоты представляют собой стандарты, по которым
можно судить о чистоте вещества. Эти стандарты в свою очередь
устанавливаются по результатам надежных способов проверки.
Некоторые из этих способов основаны на термодинамических
и стехиометрических соотношениях, а некоторые являются эмпири-
ческими. С помощью различных химических и физических спосо-
бов проверки степени чистоты вещества можно получить самую
разнородную в качественном и количественном отношении инфор-
мацию. Эти способы должны быть достаточно чувствительными,
чтобы охарактеризовать чистоту с требуемой степенью точности.
Химические способы обычно основаны на реакции
какой-либо функциональной группы, и возможности их использо-
вания в качестве критериев чистоты имеют известные ограни-
чения. Как правило, не представляется возможным анализировать
вещество высокой степени чистоты на главный компонент. Точ-
ность анализа на функциональные группы обычно не превышает
± 2%, в связи с чем желательно определить по крайней мере
одно, а еще лучше два физических свойства, с тем чтобы использо-
вать эти данные наряду с результатами химического анализа.
Эмпирический состав исследуемого вещества, установленный
в результате элементарного анализа или же анализа на функцио-
нальные группы, не может служить гарантией его чистоты. Так,
например, в веществе могут присутствовать в виде примесей
изомеры с тем же элементарным составом, а возможно, и с тем
же составом функциональных групп; в случае соединений с высо-
ким молекулярным весом близкие гомологи должны присутство-
вать в достаточно больших количествах, чтобы их можно было
обнаружить с помощью обычных химических методов.
Применение химических методов анализа для проверки степени
чистоты очень чистых органических соединений предполагает
знание природы содержащихся в них примесей. Эта проблема
весьма широка; отдельные конкретные данные по этому вопросу
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
251
можно найти в книге Розина [1579], в сборнике «Химические
реактивы», изданном Американским химическим обществом [22],
а также в гл. V зтой книги.
Физические способы могут быть использованы в
качестве количественных или качественных критериев чистоты
и не являются специфичными для примесей той или иной хими-
ческой природы.
Эти способы и их комбинации позволяют получить четыре
типа стандартов для оценки степени чистоты:
1) общее количество присутствующих примесей без указания
их природы,
2) количество обычно встречающихся примесей,
3) количество определенной примеси,
4) эмпирические данные, основанные на некоторых искус-
ственных стандартах.
Выбор способа зависит от исследуемого материала, желаемой
точности в оценке степени чистоты, природы содержащихся
примесей и доступного оборудования.
Ниже рассмотрены наиболее обычные стандарты и способы
проверки, причем сначала рассмотрены стандарты для наиболее
чистых веществ, а затем — для менее чистых. Рассмотрение огра-
ничивается жидкими растворителями.
Одним из наиболее эффективных и точных методов оценки
степени чистоты, особенно в случае очень чистых веществ, явля-
ется измерение формы кривой замерзания. Этот метод по существу
представляет собой метод определения температуры замерзания,
однако термин «кривая замерзания» выбран для того, чтобы отли-
чать его от менее точного метода, обсуждаемого ниже. Он является
термодинамическим методом, основанным на интерпретации закона
Рауля с точки зрения правила фаз. Рассматриваемый метод
заключается в измерен ии равновесия между кристаллической фазой,
состоящей из основного компонента, и жидкой фазой, состоящей
из одного или большего числа компонентов, одним из которых
является основной компонент, причем измерения проводятся
для идеальных или достаточно разбавленных растворов. Метод
применим ко всем веществам, образующим идеальные растворы,
или же к растворам, настолько разбавленным, что для них можно
пренебречь отклонениями от законов идеальных растворов. При
этом определяют только количество примесей, а не их природу.
Для случаев, при которых наблюдаются заметные отклонения
от идеального состояния, Россини [1580] предложил соответ-
ствующее поправочное уравнение. Метод применим, если степень
чистоты превышает 95 мол. %, причем он тем надежнее, чем
выше степень чистоты. Чувствительность метода в некоторых
случаях достигает 0,001 мол. %.
Еще в 1905 г. Хюттнер и Тамман [946] заметили, что на основа-
нии данных, полученных при изучении процесса кристаллизации,
можно прийти к выводу о количестве примесей. Спустя 15 лет
252
ГЛАВА IV
Уайт [2048] предложил метод определения количества загрязне-
ний по кривой замерзания. В 1941 г. Россини и его сотрудники
[1219] разработали высокочувствительный метод и усовершен-
ствовали его таким образом, что в настоящее время с его помощью
удается определить температуру замерзания основного компо-
нента даже при наличии значительных количеств примесей.
Если требуется определить только степень чистоты независимо
от природы загрязнений, то преимущество используемого с этой
целью метода состоит в том, что единственными данными отно-
сительно исследуемой системы, которыми необходимо располагать,
являются данные о высокой степени ее чистоты. Калибровка
прибора, с помощью которого измеряют температуру, не обяза-
тельна, однако измерения во всем температурном интервале
следует производить точно. В тех случаях, когда происходит
образование твердого раствора, а также если при концентрации,
близкой к 100 мол. %, имеется эвтектическая точка, получаемые
данные могут быть неточными. Одним из недостатков метода яв-
ляется высокая стоимость оборудования, необходимого для пре-
цизионных измерений. В тех случаях, когда не требуется приме-
нения термометров сопротивления, обеспечивающих высокую точ-
ность измерений, можно воспользоваться прибором Уайта [2048].
Другими эффективными и точными способами оценки степени
чистоты, особенно в случае исследования очень чистых веществ,
являются способы, основанные на измерении кривой плавления
или на определении теплоемкости. Соответствующие методики
были предложены Жиоком и Уайбом [696] и в дальнейшем усо-
вершенствованы Астоном и его сотрудниками [124]. Астон и Финк
[123] описали аппаратуру и привели типичные данные. Авторы
утверждают, что эти методы являются более точными по сравне-
нию с методом измерения кривой замерзания; их чувствитель-
ность позволяет определять примеси в количестве до 0,0001 мол. %.
Данные по теплоемкости можно интерпретировать различными
способами. Одним из критериев может служить теплоемкость,
измеренная непосредственно перед плавлением. Неоднократно
отмечалось, что теплоемкость вещества, содержащего примеси,
быстро возрастает при нагревании до температур, несколько
более низких, чем температура плавления.
Помимо высокой точности, метод оценки чистоты по теплоем-
кости обладает тем преимуществом, что с помощью одного опре-
деления можно получить значительное количество сведений.
Метод основан на предположении о том, что компоненты ведут
себя как идеальная система и не образуют твердых растворов.
Вопрос о неидеальности систем рассмотрен в работе Астона и
Финка [123].
Аппаратура, необходимая для точных измерений теплоем-
кости, стоит дороже, чем приборы для определения кривой замер-
зания, а само измерение требует значительно большей затраты
времени. Этот метод следует рекомендовать в тех случаях, когда
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
253
определяющим фактором является высокая чувствительность.
Ни этот метод, ни метод определения кривой замерзания не могут
быть рекомендованы в качестве способов установления критериев
чистоты в обычной лабораторной практике. Их следует применять
лишь в случае веществ, характеризующихся высокой степенью
чистоты и используемых при определениях основных свойств,
требующих высокой точности измерений.
Уже давно было установлено, что температура замерзания
является специфической характеристикой чистого вещества. Если
температура замерзания известна достаточно точно, то вещество
можно подвергать очистке до тех пор, пока эта константа не
достигнет требуемой величины. Если же температура замер-
зания неизвестна, то вещество подвергают очистке до тех пор,
пока она не перестанет изменяться.
В тех случаях, когда известна криоскопическая постоянная
вещества, температуру замерзания можно использовать для
определения количества примесей (гл. 11, уравнение 56). В литера-
туре описано много аномалий, наблюдавшихся при попытках
использования этого метода для определения молекулярного
веса. В случаях применения метода для характеристики раст-
ворителей высокой степени чистоты следует пользоваться значени-
ями Kf, взятыми из литературных источников; такие данные
приведены в таблицах гл. III, а также содержатся в оригиналь-
ных работах (см. работы Бранкера, Лича и Дэниельса [293],
Мелдрума, Саксера и Джонса [1275], Крауса и Винге [1079],
Ролла и Смита [1518], Менциса и Райта [1277], Адамса [4] и Уош-
берна и Рида [2013]).
Способы определения температуры плавления нагреванием
вещества в капиллярной трубке, а также в массивном метал-
лическом блоке являются грубыми и не пригодны для характе-
ристики очень чистых веществ. Однако если учитываются возмож-
ности и ограничения этих методов, то и они приносят определен-
ную пользу. Результаты, полученные с помощью указанных мето-
дов, зависят от таких факторов, как точка перехода (которую
принимают в качестве температуры плавления), скорость тепло-
передачи от бани к веществу, инерция термометра и скорость
нагревания. Если температура замерзания растворителя доста-
точно высока для того, чтобы можно было воспользоваться одной
из этих методик, то они могут оказаться полезными для прибли-
зительной оценки степени чистоты.
В литературе имеется очень большое количество данных по
температурам плавления, полученных в результате измерений
в капиллярной трубке и путем нагревания вещества в блоке.
Одним из наиболее значительных исследований является работа
Фрэнсиса и Коллинса [645]. Они считают, что один и тот же
исследователь может воспроизводимо определять температуру
плавления капиллярным методом с колебаниями в пределах
0,1—0,2°. Используя одну и ту же аппаратуру и проводя
254
ГЛАВА IV
измерения с одним и тем же веществом, разные авторы могут
получать результаты, различающиеся на 0,2—0,3°.
Температуры замерзания могут быть определены различными
исследователями с колебаниями в пределах 0,02°. Хотя темпера-
туры плавления и замерзания одного и того же вещества должны
быть одинаковыми, при использовании зтой методики темпера-
тура плавления всегда получается несколько более высокой.
Авторы отмечают далее, что температуры плавления, измерен-
ные капиллярным методом с помощью различных приборов,
могут иметь отличие до 2°.
Дифференциальный эбуллиометрический метод оценки степени
чистоты, предложенный Свентославским, является легко осу-
ществимым чувствительным методом, не требующим дорого-
стоящей аппаратуры. Этот метод подробно описан Свентослав-
ским в монографии «Эбуллиометрические измерения» [1797];
результаты, полученные с помощью указанного метода, обоб-
щены также в превосходном обзоре Свентославского и Андерсона
[2024]. Свентославский предложил приведенную ниже условную
шкалу чистоты, основанную на различии между температурой
кипения, /кип., и температурой конденсации, /конд.:
Степень чистоты *КИП. ^коид.—
I II III IV V 1,00 —0,10° 0,10 —0,05° 0,050—0,020° 0,020—0,005° 0,005—0,000°
При использовании этой шкалы может оказаться, что два
образца жидкости, содержащие одинаковые количества различ-
ных загрязнений, характеризуются в то же время разными сте-
пенями чистоты. Влияние примеси зависит от кривой давления
пара смеси, однако это не умаляет полезности метода. Если при-
месь образует азеотроп, то на определение влияет именно послед-
ний, а не сама примесь. В тех случаях, когда химическая природа
примеси известна, ее количество (при условии, если оно мало)
можно определить по давлению пара, приняв, что при данной
концентрации раствор подчиняется закону Рауля.
Указанный прием лежит в основе единственного эбуллио-
скопического метода, с помощью которого можно оценивать
чистоту с достаточной степенью достоверности. Он позволяет
оценивать количество примеси независимо от ее природы. С по-
мощью дифференциального эбуллиометра оказывается возможным
обнаружить до 0,002% примеси. Зепалова-Михайлова [1797,
стр. 94] показала, что для некоторых систем имеет место почти
линейная зависимость между количеством примеси и Э/. Одним
из преимуществ метода является то, что требование высокой
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
255
точности предъявляется только к термометру, причем имеет
значение разность между температурами кипения и конденсации,
а не истинная температура.
Равновесная температура кипения давно использовалась в
качестве критерия чистоты. Полезность соответствующего метода
определяется точностью, с которой удается измерять давление и
поддерживать его постоянным. Сами по себе полученные конс-
танты мало говорят о степени загрязнения, так как примесь
может обладать столь низкой температурой кипения,
или же образовывать азеотропную смесь, кипящую при столь
близкой температуре, что обнаруженные отличия в темпера-
турах кипения будут лежать за пределами точности. Измерение
равновесной температуры кипения является качественным мето-
дом, который следует применять в сочетании с каким-либо другим,
а еще лучше с двумя другими методами определения степени
чистоты, например с методами, основанными на измерении пока-
зателя преломления и плотности. При этом точность измерения,
обеспечиваемая различными методами, должна быть сравни-
мой.
Температуры кипения можно использовать в качестве крите-
рия чистоты с помощью одного из двух способов. Если темпера-
тура кипения вещества известна с достаточной степенью точ-
ности, то вещество можно подвергать очистке до достижения
данной температуры кипения. Если температура кипения вещества
неизвестна или недостаточно надежна, то вещество можно очи-
щать до достижения постоянной температуры кипения.
Следует отметить, что с необходимой точностью измерены
температуры кипения сравнительно немногих веществ. Это можно
объяснить различными причинами, а именно недостаточной
чистотой веществ, неточностью приборов для измерения темпера-
туры, неточностью в определении давления, а также недостат-
ками конструкций эбуллиометров и неправильным их использо-
ванием.
Свентославский и Андерсон [2024] приводят краткое описание
и схемы различных эбуллиометров. Усовершенствованный вариант
прибора Котрелла [456], предложенный Квиглом, Тонгбергом и
Фенске [1511а], дает возможность удобно и быстро определять
температуры кипения, а также, в ограниченной степени, и интер-
вал дистилляции.
Определение интервала дистилляции (температурного интер-
вала кипения) является неоднозначным методом, пригодным для
характеристики степени чистоты продажных реактивов. Хотя
получаемые результаты носят качественный характер, они могут
свидетельствовать о присутствии низко-и высококипящих примесей.
Чувствительность метода зависит как от количества примесей,
так и от разности между температурами их кипения и темпера-
турой кипения основного компонента. Метод требует не мень-
шего количества вещества, чем дифференциальный эбуллио-
256
ГЛАВА IV
скопический метод, а само измерение занимает примерно столько
же времени, однако получаемая информация более ограни-
чена.
Определение температурного интервала кипения является
полезным и удобным способом оценки степени чистоты в случае
многих растворителей и может быть широко применено в лабора-
ториях. Этот способ использован для установления степени
чистоты Розином [1579], а также в работах, содержащихся в
сборнике «Химические реактивы», изданном Американским хими-
ческим обществом [22]. Рассматриваемый способ является одним
из стандартных промышленных способов. В сочетании с другими
данными, например данными по плотности и показателю прелом-
ления, полученные с его помощью результаты можно использо-
вать для характеристики жидкости, но не для определения степени
ее чистоты.
Удобным способом обнаружения примесей и определения их
количеств является фракционированная перегонка. Так, например,
отделив низкокипящую азеотропную фракцию и произведя анализ
на бензол, можно легко определить присутствие 10 рг бензола
в литре зтилового спирта с точностью ± 1 рг.
Определение плотности является одним из стандартных
способов характеристики вещества. Обсуждение различных во-
просов, связанных с плотностью, а также рассмотрение методов
ее измерения можно найти в обзоре Баузра [2024]. Измерение
плотности не представляет труда, однако простота определения
в значительной мере обманчива, и для получения надежных
результатов требуются значительная осторожность и доста-
точная опытность. Баузр [2024] указывает, что максимальная
точность, которая может быть достигнута при работе с пикно-
метром термометрического типа без термостатирования, состав-
ляет ± 0,001; обычно же ошибка определения приближается
к ± 0,005. Некоторые пикнометры при правильном использо-
вании обеспечивают чувствительность до ± 5 х 10-6. Денсимет-
рические весы могут дать точность до ± 0,001 при условии, что
используются специальные термометрические гири. Форзиати,
Майр и Россини [639] описали усовершенствованную конструк-
цию денсиметрических весов, обладающих чувствительностью
±2 — 3 х 10-5 и дающих суммарную точность + 5 х 10“5 г/мл.
Постоянство плотности после повторных очисток не может
служить доказательством получения чистого вещества. Если
последовательные очистки производятся различными методами,
например фракционированной перегонкой и фракционированной
кристаллизацией, то постоянство плотности может служить
указанием на то, что, по всей вероятности, достигнутая степень
чистоты соответствует чувствительности измерения плотности.
Сама по себе плотность так же, как температура кипения и пока-
затель преломления, может служить в качестве критерия чистоты
лишь с известными ограничениями.
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
257
Плотность разбавленных растворов можно считать аддитив-
ным свойством. Зависимость плотности от состава удобнее всего
установить, измерив плотность чистого растворителя и плотность
приблизительно 2%-ного (по весу) раствора и нанеся соответ-
ствующие точки на миллиметровую бумагу. Расчет производится
алгебраически по формуле
d == (CiXdJ + (C2xd2),
где d — плотность раствора, dj и d2 — плотности соответственно
чистого растворителя и растворенного вещества и Сх и С2 — их
весовые части.
Чувствительность плотности как количественной характеристи-
ки степени чистоты зависит от чувствительности измерений и от
разности плотностей растворителя и растворенного вещества.
Так, например, плотности циклогексана и бензола отличаются
на 0,09917 г/мл при 30°. Если чувствительность метода, исполь-
зуемого для измерения плотности, составляет 5 х 10“5 г]мл,
то содержание бензола в циклогексане можно определить с точ-
ностью несколько меньшей, чем 1 часть на 1000. Плотности гек-
сана и 3-метилпентана отличаются друг от друга на 0,00495
г)мл при 25°. Следовательно, с помощью метода определения
плотности, обладающего чувствительностью до 5 х 10-5 г/мл,
можно обнаружить не менее чем 1 часть 3-метилпентана в 50
частях н-гексана, или 2% его. Плотности воды и метилового
спирта различаются на 0,21033 г/мл при 25°; поэтому, определяя
плотность соответствующих смесей, можно обнаружить присут-
ствие 0,05% (по весу) метилового спирта, если чувствительность
метода измерения составляет 5 х 10-5 г/мл.
Одним из наиболее легких и быстрых способов оценки степени
чистоты может служить измерение показателя преломления.
Краткое обсуждение теоретических и практических вопросов,
связанных с определением показателя преломления, можно
найти у Баузра и Фаянса [2025]. Если показатель преломления
вещества известен с достаточной степенью точности, то вещество
можно подвергать очистке до достижения истинного показателя
преломления. Если же показатель преломления неизвестен или
известен недостаточно точно, то вещество можно очищать только
до достижения постоянного показателя преломления. Показатель
преломления сам по себе не может служить достаточным критерием
чистоты, однако в сочетании с плотностью и равновесной темпера-
турой кипения он вполне надежно характеризует чистоту жид-
кости.
Определение показателя преломления является удобным спосо-
бом контроля процесса очистки. Знание показателя преломления
дистиллата в сочетании со знанием температуры отгонки весьма
полезно при фракционированной перегонке, однако значение
зтого метода зависит от чувствительности рефрактометра и требуе-
мой степени чистоты.
17 212 —
258
ГЛАВА IV
Для разбавленных растворов показатели преломления можно
считать аддитивными. С помощью рефрактометра Аббе или реф-
рактометра погружения можно произвести точный анализ смеси
этилового спирта (п$ = 1,35941) и бензола (л^а = 1,49790); 1%-ный
раствор бензола может быть проанализирован с точностью до
± 0,1%. Примесь этилового спирта в йодистом этиле можно
определить со значительно большей точностью. Показатели
преломления этилового спирта и йодистого этила отличаются
друг от друга на 0,56512. С помощью рефрактометра Аббе можно
обнаружить одну часть этилового спирта в 2500 частях йодистого
этила. С другой стороны, рефрактометрические методы оказы-
ваются почти бессильными при определении этилового спирта
в этиловом эфире. Системы, не подчиняющиеся строго закону
Рауля, могут обнаруживать некоторые аномалии, которые обес-
ценивают значение показателя преломления при концентрациях,
превышающих несколько процентов. Данные Карра и Риддика
[388] свидетельствуют о том, что показатель преломления системы
метиловый спирт — вода весьма мало характеризует эту
систему.
Для большинства лабораторных работ по идентификации раст-
ворителей достаточно малого рефрактометра Аббе, обладающего
точностью до + 2 х Ю-4. Точность прецизионной модели реф-
рактометра Аббе составляет + 2 х 10-а, а рефрактометра погру-
жения — приблизительно ± 3,5 х 10"s. Дифференциальный реф-
рактометр имеет точность ± 3 х 10~6, но обладает тем недос-
татком, что показатель преломления исследуемого образца необ-
ходимо сравнивать с показателем преломления стандартного
вещества, причем различие в показателях преломления не должно
превышать 0,01.
Удельная электропроводность Уже давно широко использует-
ся в качестве критерия чистоты. Если примесь и растворитель
не проводят электрического тока, то измерения удельной электро-
проводности вряд ли могут принести пользу. Так, например,
этим методом нельзя определить наличие примесей бензола в
толуоле, но можно определить наличие в нем этилового спирта,
так как удельная электропроводность последнего значительно
выше электропроводности толуола. Такие примеси как вода,
соли, неорганические и органические кислоты и основания можно
легко обнаружить по электропроводности раствора.
Удельная электропроводность является наиболее полезным
критерием наличия или отсутствия ионных примесей. Этот способ
определения степени чистоты чувствителен к присутствию воды
в углеводородах и в большинстве их галоидных производных,
а также к присутствию кислых и щелочных веществ в спиртах,
кетонах, альдегидах и некоторых сложных зфирах. Полезность
этого метода можно видеть на примере очистки формамида
[1928], в процессе которой по электропроводности судят о наличии
продуктов распада.
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
259
Критическая температура раствора является удобным и
широко применяющимся критерием чистоты. Количество приме-
сей, которое можно обнаружить этим методом, зависит от исследуе-
мой системы и от точности определения критической темпера-
туры раствора.
Простым применением критической температуры раствора
является проба «точки облака» на содержание воды в раство-
рителях. Этот метод подробно рассмотрен ниже.
Методы, основанные на изучении спектров, особенно в ультра-
фиолетовой и инфракрасной областях, а также масс-спектро-
метрические методы обладают замечательными возможностями
при определении примесей. При условии правильной калиб-
ровки приборов эти методы специфичны и позволяют получать
количественные результаты.
Спецификациями (или техническими условиями) называются
общие критерии, установленные для поставщиков и потребителей
и основанные на специальных способах испытаний, свидетель-
ствующих об однородности продукта. Спецификации для некото-
рых материалов были опубликованы различными организациями
и отдельными авторами. В фармакопее CUIA(USP) приведены
степени чистоты и допустимые количества примесей, а также
указаны надежные способы испытания веществ, используемых
в качестве фармацевтических препаратов. Хотя в намерения
Фармацевтического комитета США и не входило устанавливать
стандарты и способы испытания с целью характеристики не-
фармацевтических материалов, однако многие растворители, удов-
летворяющие спецификациям фармакопеи США, пригодны и в
обычной лабораторной практике. Каждая группа спецификаций
и характеристик обычно отражает пригодность вещества для
определенной цели. В справочнике «Химические реактивы» [22]
приведены данные о степени чистоты, допустимых количествах
примесей, а также о способах испытаний, необходимых для харак-
теристики вещества, используемого в качестве химического реак-
тива. Данные о многих реактивах, содержащихся в списках
Американского химического общества, а также о некоторых
реактивах, не вошедших в этот справочник, содержатся в книге
«Химические реактивы и стандарты» Розина [1579], в которой
приведены соответствующие спецификации и описаны способы
испытания.
Спецификации и способы испытания большого числа промыш-
ленных материалов приведены в сборниках Американского
общества испытания материалов [88, 89].
Различными фирмами разработаны спецификации и способы
характеристики производимых ими продуктов. Некоторые из
этих спецификаций столь же строги и конкретны, как и специ-
фикации Американского химического общества, тогда как другие
ограничиваются такими характеристиками продуктов как «техни-
ческий» или «продажный». Спецификации и принятые способы
17* - о -
260
ГЛАВА IV
контроля обычно характеризуют продукцию данной фирмы,
за исключением тех случаев, когда растворитель выпускается
несколькими фирмами, как, например, зто имеет место в случае
метилового спирта или ацетона. Одни и те же продукты, выпускае-
мые разными фирмами, часто содержат неодинаковые примеси,
особенно если их получают в результате различных процессов.
Стандартные или фирменные спецификации являются превос-
ходными критериями чистоты растворителя с учетом цели,
для которой он предназначен. Фирмопроизводитель или постав-
щик обычно не гарантирует пригодность растворителя для всех
целей. Так, например, характеристика спирта как «абсолют-
ного» гарантирует удовлетворение определенных минимальных
требований. На предприятиях некоторых фирм из 95%-ного
зтилового спирта удаляют воду с помощью азеотропной смеси
бензол-вода-зтиловый спирт. При зтом в «абсолютном спирте»
остаются незначительные количества бензола, в силу чего такой
спирт непригоден в качестве растворителя для измерения спектров
в ультрафиолетовой области. В спецификациях фирмопроиз-
водителей и поставщиков непосредственно не указывается и
не подразумевается, что безводный зтиловый спирт должен удов-
летворять специфическое требование прозрачности в ультра-
фиолетовой области спектра. В то же время вполне возможно
получить зтиловый спирт, для которого прозрачность в ультра-
фиолетовой области будет одним из критериев его чистоты.
Высушивание растворителей и определение воды
Вода содержится в виде примеси во всех органических раст-
ворителях, поскольку она обычно остается в растворителе в
процессе его получения, а также в связи с тем, что практически
все органические растворители в той или иной степени гигрос-
копичны. Наличие примесей воды часто бывает трудно установить
вследствие ограниченного числа надежных и чувствительных
химических методов, а также потому, что присутствие воды не
приводит к заметным изменениям физических свойств раствори-
теля. Существует обширная литература, посвященная сушке
органических жидкостей, установлению присутствия воды и ее
влиянию на физические свойства. Вопрос о влиянии следов воды
на химические реакции рассмотрен в монографии Смита [1718].
Сушку органических жидкостей можно производить с по-
мощью как химических, так и физических методов и путем их
совместного применения. Выбор метода определяется природой
растворителя, имеющимися реактивами и оборудованием, а также
требуемой степенью осушки.
При химическом методе сушки пользуются специальными
веществами — осушителями. Осушители удаляют воду, соединяясь
с ней химически или физически. Эффективность осушителей
зависит от упругости пара гидратированного соединения, от
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
261
физического состояния осушителя, а также от метода его использо-
вания. При прочих равных условиях чем ниже упругость пара,
тем эффективнее осушитель. Однако полностью обеспечить «про-
чие равные условия» редко оказывается возможным. Осушители
оцениваются по количеству воды, остающейся во влажном воз-
духе, который при определенных условиях пропускается над
осушителем. Опубликовано несколько исследований сравнитель-
ного характера, посвященных зтому вопросу. В табл. 1 приведены
некоторые из результатов, полученных в работах Робертса и
Бири [1559], Хеммонда и Уитроу [795], Вилларда и Смита [2065],
Шеферда [1667], Йоу [2117], Баузра [284], Бакстера и Старкветера
[197] и Тиммерманса [1855].
Таблица 1
Сравнительная эффективность некоторых осушителей
Осушитель Количес тво остаточной воды, мг!л осушаемого воздуха при 25 или 30° Упру- гость пара гидрата при 5,5°, мм
А1аО3 0,005
Ва(С1О4)а 0,82 —
ВаО 0,0006 —
СаВга 0,2
СаС1а (гранулир.) 1,5 —
СаС12 (безводн., прокал.) 0,36 0,61
СаС1а (безводн., техн.) 1,25 —
СаО 0,003 —
CaSO4 0,005 —
CuSO4 (безводн.) 2,8 —
H2SO4 0,008 —
H2SO4, 95,1 %-ная касо3 0,3 —
— 2,63
КОН (прокал.) 0,002 —.
КОН (в виде палочек) 0,014 —
Mg(C104)2 (безводн.) 0,002 —
Mg(C104)a.3H20 0,031 —
MgO 0,008 —
NaOH (безводн.) 0,16 0,11
NaOH (в виде палочек) 0,80 —
Na,SO4 — 5,11
РгО6 2x10-® 0
SiO2 (силикагель) 0,03 —
ZnBra 1,1 —
ZnCla (в виде палочек) 0,98 —
Количество остаточной, воды является превосходным критерием
при оценке эффективности осушителей, используемых для уда-
ления влаги из газов. Этот показатель дает также некоторые
представления об эффективности осушителей, применяемых для
обезвоживания жидкостей.
262
ГЛАВА IV
Бауэр [284] делит все осушители на пять групп в соответ-
ствии с характером их взаимодействия с водой:
1) А(НаО)у (тверд.) + хН2О->Л(Н2О)ж+!/ (тверд.)
Например: хлористый кальций, сернокислый кальций, серно-
кислая медь.
2) А (тверд.) + Н2О -> насыщенный раствор
Например: хлористый натрий. Этот способ осушки применяет-
ся в основном для удаления больших количеств воды из низко-
молекулярных соединений (спиртов).
3) А (жидк.) + Н2О -> раствор
Например: серная кислота.
4) Адсорбция
Например: силикагель, окись алюминия.
5) М + (Н2О)Х - М(ОН)Ж + х/2 Н2
Например: натрий.
Возможна также и следующая химическая классификация:
1) Непосредственное присоединение
Например: пятиокись фосфора и окись кальция.
2) Двойное разложение
Например: гидрид лития-алюминия, карбид кальция и алко-
голяты щелочных металлов.
3) Замещение
Например: натрий.
4) Образование гидрата
Например: сернокислый кальций, хлорнокислый магний и
серная кислота.
5) Адсорбция
Например: силикагель и окись алюминия.
Эта система не учитывает возможности удаления воды кон-
центрированными растворами хлористого кальция и углекислого
калия.
Пятиокись фосфора долго служила в качестве стандарта
для осушителей. Она является превосходным осушителем, однако
обладает большим числом недостатков. С пятиокисью фосфора
трудно работать; она реагирует с многими растворителями, на-
пример с аминами, дегидратирует многие соединения, а также
катализирует многие реакции. С помощью пятиокиси фосфора
сложно получить очень сухие соединения. Наипучшим методом
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
263
следует признать кипячение с обратным холодильником смеси
осушаемого вещества и пятиокиси фосфора с последующей пере-
гонкой этого вещества. Применение пятиокиси фосфора особенно
рекомендуется для осушки углеводородов, их галоидопроизвод-
ных, ангидридов, кислот и эфиров.
Гидрид лития стал доступным сравнительно недавно. Если
судить по немногочисленным опубликованным данным, то как
осушитель он не уступает пятиокиси фосфора. С гидридом лития
легче работать, и его можно более широко использовать.
Хлораты магния и бария являются превосходными осушителями,
используемыми для аналитических целей, однако они непригодны
для осушки растворителей вследствие высокой стоимости, раст-
воримости во многих веществах и способности вызывать опасные
взрывы.
Гидроокиси щелочных металлов могут служить в качестве
превосходных осушителей для органических оснований, оставляя
в них около 0,1% воды. Они дешевы, и с ними легко рабо-
тать.
Хлористый кальций уже давно является излюбленным осу-
шителем, поскольку он обладает многими замечательными качест-
вами. Он дешев, удобен в обращении и нерастворим в большинстве
веществ. Хлористый кальций представляет собой превосходный
осушитель, с помощью которого можно удалять воду до 0,1%,
а в некоторых случаях до 0,05% и даже ниже.
Карбонат калия применяется главным образом для осушки
спиртов. Его добавляют до тех пор, пока он не перестанет раст-
воряться после продолжительного встряхивания.
Сульфат магния как осушитель не обладает особыми преиму-
ществами. Он включен в список осушителей, поскольку в не-
скольких методах очистки, приведенных в гл. V, предусмотрено
его использование. В продажу сульфат магния поступает лишь
в незначительных количествах, и в литературе не описаны доста-
точно простые методы его получения. Риддик [1551] изучал эф-
фективность сернокислого магния, взятого вместе с другими
осушителями для сушки растворителей. Гептагидрат необходимо
дегидратировать при пониженном давлении, чтобы предот-
вратить сплавление частиц при температуре дегидратации 300°.
Частицы сульфата магния легко летучи, пористы и довольно
хрупки. Если дегидратацию производить при температуре ниже
300°, то вода полностью не удаляется; при нагревании же нам-
ного выше 300° эффективность сульфата магния как осушителя
понижается. Он растворим во многих органических раствори-
телях.
Силикагель и окись алюминия представляют собой эффективные
осушители. Тонко измельченный силикагель применялся для
осушки некоторых углеводородов (Американский нефтяной инсти-
тут) при получении реактивов с очень низким содержанием
воды (см, гл. V). Эффективность осушки зависит от количества
264
ГЛАВА IV
удаляемой воды, степени измельчения осушителя и длитель-
ности и активности контакта.
В тех случаях, когда требуется довести содержание воды до
0,05% и ниже, наиболее подходящим лабораторным осушителем
является драйерит — одна из форм безводного сульфата кальция.
Риддик [1551] подробно исследовал возможности осушки органи-
ческих растворителей до остаточного содержания воды в пределах
от минимально определяемого до 0,5%. Сравнение драйерита с
обычными осушителями показало, что он наиболее удобен в приме-
нении — хуже других растворим в большинстве растворителей,
не реагирует с ними и не катализирует протекающих в них реакций,
механически устойчив, легко регенерируется и, наконец, при
правильном применении снижает содержание воды во многих
растворителях до 0,005% и даже ниже.
Содержание воды во многих органических жидкостях, в
которых она достаточно хорошо растворима, можно снизить с
помощью ряда осушителей до 0,1%. Чем сильнее необходимо
осушивать жидкость, тем труднее это сделать. Если требуются
чрезвычайно сильно обезвоженные материалы (с содержанием
воды 0,005% и ниже), то данные, приведенные в табл. 1, практи-
чески уже не могут быть использованы.
В результате исследования процесса осушки органических
жидкостей было показано, что сушка в жидкой фазе более эффек-
тивна и практична, чем сушка в парах. Степень осушки зависит
от четырех факторов, а именно от количества воды, подлежащей
удалению, количества используемого осушителя, состояния осу-
шителя и продолжительности контакта.
Хеммонд [794], а также Хеммонд и Уитроу [796] рассматри-
вают четыре метода дегидратации жидкостей.
а) В случае жидкостей, кипящих ниже 100°, жидкость встряхи-
вают с рассчитанным количеством драйерита, после чего от-
гоняют. Количество драйерита можно вычислить, зная содер-
жание воды в жидкости и поглощающую способность (6,6%)
безводного сульфата кальция.
б) В случае жидкостей, кипящих ниже 100°, пары жидкости
пропускают над драйеритом, нагретым на несколько градусов
выше температуры кипения жидкости, а затем сжижают в конден-
саторе.
в) В случае жидкостей, кипящих выше 100°, жидкость встря-
хивают с рассчитанным количеством драйерита, который затем
отфильтровывают.
г) В случае жидкостей, кипящих выше 100°, можно пользо-
ваться методикой, указанной в пункте (б), с той разницей, что
дегидратацию проводят при пониженном давлении.
С помощью этих методов обычно удается получать жидкости,
содержащие от 0,05 до 0,5% воды. Позднее Хеммонд [793] указал,
что «при проведении процесса осушки в жидкой фазе, вследствие
так называемого „эффекта фильтрования”, а также плохого
КРИТЕРИИ ЧИСТОТЫ
265
контакта, количество добавляемого драйерита должно по крайней
мере на 25% превышать теоретически необходимое».
В серии испытаний драйерит использовали для высушивания
ацетона, содержащего 0,24% воды. Весовое соотношение между
ацетоном и драйеритом было таким, при котором осушитель
должен был поглотить воду в количестве 4,5% от собственного
веса. Ацетон, высушенный по методу (а) содержал 0,03% воды,
а по методу (б) — 0,07%. Ацетон и драйерит, взятые в тех же
соотношениях, помещали в склянку с пришлифованной пробкой и
в течение дня периодически встряхивали ее; затем на следующее
утро ацетон отфильтровывали. С помощью этого способа осушки
получали ацетон, содержащий 0,03% воды. Аналогичные резуль-
таты получали при высушивании других растворителей в тех
же условиях. Однако очистка с помощью метода (а) при темпера-
турах, превышающих 70°, приводит к увеличению содержания
воды в жидкости. Наиболее удобным и доступным лабораторным
способом осушки в тех случаях, когда количество остающейся
в растворителе воды не обязательно должно быть меньше 0,05%,
следует считать метод Хеммонда и Уитроу (в), дополненный перио-
дическим встряхиванием в течение дня. Если требуется, чтобы
жидкость была более сухой, то после первой осушки ее помещают
в склянку с пришлифованной пробкой, содержащей драйерит в
количестве 10 г на 100 мл жидкости; склянку периодически
встряхивают в течение дня и оставляют на ночь. Большинство
жидкостей, обработанных этим способом, содержит до 0,002%
воды. Драйерит немного напоминает мел. Суспендированный
«мел» можно удалить фильтрованием или отгонкой в тщательно
высушенной аппаратуре, не допуская контакта с влажным воз-
духом. Оказалось, что легче высушить аппаратуру для отгонки,
чем для фильтрования. Отгонку в атмосфере сухого воздуха
также легче осуществить, чем фильтрование в этой атмосфере.
Удобным и широко применяемым методом сушки раствори-
телей является фракционированная перегонка. Возможность и эф-
фективность применения этого метода в отношении органических
растворителей определяются несколькими факторами. Чем больше
различие между температурами кипения воды и органической
жидкости и чем эффективнее дистилляционная колонка, тем
более сухим при прочих равных условиях будет отгоняемое
соединение. Многие соединения образуют с водой азеотропные
смеси [905, 906]. Если соединение и вода взаимно нерастворимы,
то азеотропы можно использовать для удаления воды. Если
растворитель и вода не образуют азеотропной смеси, но их темпера-
туры кипения настолько близки, что эффективное разделение
осуществить не удается, или же если растворитель и вода образуют
азеотропную смесь с температурой кипения, слишком близкой
к температуре кипения растворителя, то часто оказывается воз-
можным добавить третий компонент, образующий тройную азеот-
ропную смесь, и с ее помощью провести разделение. Так, например,
266
ГЛАВА IV
этиловый спирт образует с водой азеотропную смесь, кипящую
практически при той же температуре, что и спирт. Поэтому для
осушки спирта специально добавляют бензол, который образует
тройную азеотропную смесь. Свентославский [1797] описал микро-
збуллиометрический метод определения влажности, основанный
на образовании азеотропной смеси.
АНАЛИЗ НА СОДЕРЖАНИЕ ВОДЫ
Точка облака. Обычно растворимость воды в растворителях,
частично смешиваемых с ней, падает при понижении темпера-
туры. Если растворимость воды незначительна, то ее количество
в растворителе можно определить достаточно точно, понижая
температуру жидкости до появления легкого облачка. Этот
метод можно использовать вплоть до температур, превышающих
температуру замерзания жидкости всего лишь на несколько
градусов. При этом необходимо знать кривую растворимости
воды в растворителе. Особенно успешно этот метод анализа может
быть использован в случае углеводородов и их галоидопроиз-
водных, поскольку они плохо растворяют воду.
Наиболее универсальным и точным методом определения
воды является метод К. Фишера. В своей монографии «Аква-
метрия» [1306] Митчелл и Смит приводят данные, характери-
зующие чувствительность, точность и границы применимости
этого метода.
Разработанный Смитом и Брайантом [1704, 1705] метод,
основанный на применении хлористого ацетилпиридиния, удобен
для определения воды в жидкостях, не взаимодействующих с
этим реактивом. Его можно предпочесть методу К. Фишера, в
котором для осушки альдегидов и кетонов используется синильная
кислота.
Измерение электропроводности позволяет быстро и удобно
определять содержание воды во многих органических жидкостях.
Электропроводность большинства растворителей очень чув-
ствительна по отношению к малым количествам воды. Шмидт и
Джонс [1628], Лунд и Бьеррум [1187], а также де Брукер и Приго-
жин [324] использовали электропроводность в качестве критерия
чистоты. Де Брукер и Пригожин [323] рассмотрели некоторые
факторы, способствующие повышению точности измерения электро-
проводности разбавленных растворов.
Для определения содержания воды в некоторых органических
жидкостях можно воспользоваться также и другими методами,
основанными на измерении таких физических свойств как плот-
ность, показатель преломления, вязкость, температура кипения,
температура замерзания, спектр поглощения в инфракрасной
области и масс-спектр. Для достижения высокой точности
необходимо, чтобы различие в физических свойствах, обуслов-
ленное наличием воды, было достаточно большим.
Глава V
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
Углеводороды
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Ароматические углеводороды были первыми растворителями,
которые нашли широкое применение благодаря возможности
получения их в относительно чистом виде и сравнительно неболь-
шой стоимости. Улучшение технологии в нефтяной промышлен-
ности привело к дополнительному производству ароматических
углеводородов, а также производству многих парафиновых и
нафтеновых углеводородов разных степеней чистоты.
Некоторые углеводороды поставляются промышленностью с
различным содержанием примесей. Эти примеси можно частично
или полностью удалить с помощью одного или нескольких мето-
дов, предложенных для выделения углеводородов нефти группами
исследователей университета в Огайо, Пенсильванского колледжа,
а также сотрудников проекта № 6 Американского нефтяного
института, которые проводили свои работы при Национальном
бюро стандартов.
Исследовательский проект № б Американского нефтяного
института начал свою деятельность в 1927 г. с целью изучения
углеводородов нефти [1580]. Для разделения углеводородов
применялись следующие физические методы: фракционированная
перегонка, кристаллизация, экстрагирование и адсорбция. Исполь-
зовались различные виды перегонок: обычная, при пониженном
давлении и азеотропная. Обычная перегонка служила первой
ступенью очистки. Этим методом в отсутствие азеотропных смесей
можно удалить все примеси, за исключением очень близко
кипящих.
Основными задачами азеотропной перегонки являются: а) уда-
ление примесей, отличающихся по своему характеру от основного
компонента; б) удаление изомерных или близких по характеру
примесей; в) понижение температуры кипения в колонке путем
подбора соответствующего вещества, образующего низкокипящий
азеотроп; г) полная отгонка основного компонента в результате
добавления избытка вещества, образующего азеотроп. Методики
перегонки, применявшиеся группой сотрудников Нефтяного инсти-
тута и Национального бюро стандартов, и соответствующая
аппаратура описаны Виллингхэмом и Россини [2078].
Адсорбционные методы применялись для удаления воды
268
ГЛАВА V
и неуглеводородных примесей. Эти методы использовались также
для удаления ароматических углеводородов из парафиновых и
циклопарафиновых углеводородов и, в отдельных случаях, для
удаления изомерных примесей из углеводородов. Майр и Фор-
зиати [1218] описали хроматографический метод отделения аро-
матических углеводородов от парафинов и циклопарафинов.
Этот метод был применен Майром [1216] при выделении аромати-
ческих, парафиновых и циклопарафиновых углеводородов из
их смесей. Хромотографический метод можно использовать с
аналитической целью для определения содержания различных
углеводородов в смесях [1217].
Таблица 1
Очистка парафинов и моноолефинов путем фракционированной перегонки
№ Вещество Исход- ная чисто- та, мол. % Вид перегонки Вещество, образующее азеотроп Чистота после перегонки, мол. %
14 2-Метилгексан — Азеотропная Метиловый 99,82 ±0,07
15 З-Метилгексан — » спирт Этиловый 99,80 ±0,15
16 2,3-Диметил- — » спирт То же 99,80 ±0,15
17 пентан 2,4-Диметил- 99,35 » » » 99,88 ±0,05
19 пентан Октан 98,78 Обычная 99,95 ±0,04
20 2,2,3-Триметил- пентан 91,4 » 99,68 ±0,20
41 Пентен-1 95,0 » — 99,49 ±0,40
43 /д/с-Пентен-2 — Азеотроп- Метиловый
44 трснс-Пентен-2 99,90 ная Обычная спирт 99,80 ±0,15 99,93 ±0,05
В табл. 1 приведены данные, полученные группой исследо-
вателей Нефтяного института и Национального бюро стандартов
по очистке парафинов и моноолефинов [1772]. Касаясь вопроса
очистки, авторы отмечают: «а) простая очистка, сопровождающая
синтетический или любой другой путь получения данного угле-
водородного концентрата, приводит обычно к удалению всех
примесей, за исключением более или менее близко кипящих
изомеров; б) примесь близко кипящего изомера в количестве
нескольких процентов оказывает сравнительно небольшое влия-
ние на температуру кипения, коэффициент преломления и плот-
ность, однако, как правило, заметно изменяет температуру замер-
зания; в) в серии фракций, отобранных при высокоэффективной
перегонке углеводорода, содержащего в качестве примеси близко-
кипящие изомеры, наиболее чистая фракция одинаково часто
МЕТОДЫ очистки
269
может быть получена как вместе со средней порцией, так и до
нее или после нее; г) при получении вещества высокой степени
чистоты фракции дистиллата можно смешивать только после
предварительного определения температур замерзания отобран-
ных фракций».
Дополнительные данные по очистке, взятые из работ проекта
№ 6 Нефтяного института [638], приведены в табл. 2. Дальнейшие
сведения по очистке можно найти в работах Глазгоу, Мерфи,
Виллингхэма и Россини [719], а также Стрейфа, Мерфи, Кахилла,
Фланагана, Седлака, Виллингхэма и Россини [1773].
Таблица 2
Очистка углеводородов путем фракционированной перегонки
№ Вещество Вид перегонки Вещество, образующее азеотроп Чисто та после пере- гонки, мол. %
2 Пентан Азеотропная Метиловый спирт 99,86
3 2-Метилбутан Обычная — 99,46
5 Мети л циклопентан Азеотропная Ацетиловый спирт 99,87
6 Циклогексан Обычная — 99,97
7 Гексан Азеотропная Метиловый спирт 99,91
8 2-Метилпентан » » » 99,89
9 З-Метилпентан » » » —
10 2,2-Диметилбутан » » » 99,94
11 2,3-Диметилбутан » » » 99,90
12 Метилциклогексан » » » 99,90
13 Гептан » » » 99,93
19 Октан » Этиловый » 99,96
20 2, 2,3-Триметилпентан » 2-Метоксиэта но л 99,3
21 2, 2,4-Триметилпентан » Этиловый спирт 99,88
22 Нонан » 2-Этоксиэтанол >99,7
27 Декан » 2-Бутоксиэтанол >99,7
28 Бензол Обычная — 99,96
29 Толуол » — 99,90
30 о-Ксилол Азеотропная 2-Этоксиэтанол 99,90
31 м-Ксилол » » 99,71
32 п-Ксилол » » 99,92
33 Этилбензол Обычная — 99,54
34 Изопропилбензол Азеотропная 2-Этоксиэтанол 99,96
Майр, Термини, Виллингхэм и Россини [1222] описали метод
очистки стандартных образцов углеводородов и запайки ампул
в вакууме. Описанные методика и аппаратура могут быть широко
использованы при получении и хранении чистых растворителей.
Температуру замерзания чистого вещества можно вычислить,
зная температуру замерзания загрязненного вещества, посред-
ством термодинамического метода определения температур замер-
зания, разработанного Стрейфом и Россини [1775], Тейлором
270
ГЛАВА V
и Россини [1816], а также Глазгоу, Стрейфом и Россини [720].
Для большей точности образец должен содержать не менее
95 мол. % чистого вещества, и примеси во всех случаях должны быть
сходными. Одновременно с измерением температуры замерзания
определяется чистота испытуемого образца. Данные, полученные
с помощью этого метода, были использованы в качестве кри-
териев чистоты всех углеводородов, выделенных и очищенных
группой сотрудников Нефтяного института и Национального
бюро стандартов.
Фенске, Квигл и Тонгберг [616] выделили в чистом виде из
пенсильванского бензина прямой гонки несколько нормальных
парафинов вплоть до тридекана. Бензин фракционировали на
колонке высотой 9 м и диаметром 76 мм [615]. Погоны, содер-
жавшие нормальные парафины, обрабатывали хлорсульфоновой
кислотой, согласно методу Шепарда и Хенне [1665]. Оставшийся
углеводород промывали, сушили и фракционировали. Тонг-
берг и Фенске [1874] выделили циклогексан из предвари-
тельно освобожденной от бензола гексановой фракции путем
фракционирования на колонке высотой 17 м и диаметром
19 мм [615].
Вондрачек и Достал [1958] показали, что хорошую раствори-
мость ароматических углеродов в феноле можно использовать
при очистке парафинов. Чистый гексан можно получить при фрак-
ционированной перегонке нефтяной фракции, предварительно
проэкстрагированной фенолом. С помощью этого метода были
получены также очень чистые препараты 2-метилпентана, метил-
циклогексана, гептана, 3-метилпентана и циклогексана.
Брун, Хикс-Брун и Фолконер [348] выделили 2-метилпентан,
3-метилпентан и 2,3-диметилбутан из поступающих в продажу
погонов смеси (55—65°), получающейся при обработке природ-
ного газа Кленденерского месторождения в Западной Виргинии,
путем фракционированной перегонки на колонке типа колонки
Брууна [345], изготовленной Брууном и Фолконером [346].
НАСЫЩЕННЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Методы получения. Говард, Мирс, Фуксон, Померанц
и Брукс [619] получили 65 чистых насыщенных углеводородов,
причем многие из них были приготовлены с помощью химических
способов. Применяемые методы включали получение больших
(в лабораторном масштабе) количеств промежуточных веществ
и конечных продуктов при использовании различных химических
методов. Некоторые насыщенные углеводороды были получены
путем гидрирования ненасыщенных углеводородов. Ненасыщенные
углеводороды готовили дегидратацией спиртов, полученных в
результате синтезов Гриньяра.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
271
Ашан [120] показал, что хлорсульфоновая кислота довольно
легко реагирует с углеводородами с разветвленной цепью. Соглас-
но данным Янга [2119], эта кислота значительно быстрее взаи-
модействует с разветленными углеводородами, чем с углеводо-
родами с прямой цепью. Способность кислоты легко реагировать
с ненасыщенными углеводородами была известна уже давно.
Шепард, Хенне и Мидгли [1666] выделили из бензиновой фракции
нормальные насыщенные алифатические углеводороды от пентана
до декана; для этого ненасыщенные соединения и соединения с
разветвленной цепью удаляли, обрабатывая бензиновую фракцию
хлорсульфоновой кислотой, причем обработку продолжали до
прекращения изменений плотности. Нормальные парафины от-
деляли от нафтенов фракционированной перегонкой. В качестве
критериев чистоты служили кривые перегонки и выморажи-
вания.
Изомерные гексаны были получены Кремером и Малигеном
[467] с помощью обычного спирто-олефино-парафинового метода.
Так, например, гексан был получен пропусканием гексанола-3
над окисью алюминия при 350° и последующим гидрированием
образующегося олефина в присутствии платиновой черни по
методу Адамса и Шрайнера [9].
При описании синтеза 2,2-диметилпентана приведен общий
метод получения парафиновых углеводородов с разветвленной
цепью, содержащих на один атом углерода меньше, чем исход-
ные соединения [778]. В этом же разделе описан другой общий
метод получения соединений с разветвленной цепью [352].
Пайн [1471] опубликовал общие методы алкилирования, изо-
меризации, автодеструктивного алкилирования и деалкилиро-
вания. В качестве примеров можно указать на превращение
метилциклогексана в диметилциклопентан или этилциклопентан;
метилциклопентана в циклогексан; пентана в метилпропан, 2-метил-
бутан и некоторые ненасыщенные соединения; бензола $ трет-
бутилхлорида в трет-бутилбензол, n-mpem-дибутилбеизол и дру-
гие mpem-бутилбензолы. Ван Пелт и Вибау [1912] получали
сложные эфиры по методу Спассова [1746] и разлагали их, про-
пуская через трубку, наполненную стеклянной ватой, при 500—-520°.
При этом образовывались ненасыщенные углеводороды, которые
гидрированием могли быть превращены в парафиновые угле-
водороды.
Фишер и Клемм [626] получали алифатические углеводороды
синтезом Гриньяра, а также разложением нитрилов натрием.
Для получения некоторых соединений, например гексана,
октана и декана, был использован синтез Вюртца.
Сушка и критерии чистоты. Для сушки угле-
водородов применялись все осушители, указанные в табл. 1
гл. IV. Наиболее эффективными оказались пятиокись фосфора и
металлический натрий. Для осушки алифатических углеводоро-
дов Глазгоу, Мерфи, Виллингхэм и Россини [719] применяли
272
ГЛАВА V
силикагель. Температуры замерзания высушенных веществ сви-
детельствовали о том, что количества оставшейся воды не превы-
шали 0,005 мол. %. Для обычной лабораторной работы можно
использовать хлористый кальций, едкий натр, а также другие
обычно применяемые осушители.
Наиболее точным критерием чистоты углеводородов являет-
ся температура их замерзания [720]. Значения температуры
кипения, показателя преломления и плотности недостаточно
надежны, если испытуемый углеводород содержит в качестве
примесей изомеры; эти примеси оказывают обычно заметное
влияние только на температуру замерзания.
Совокупность данных по температуре кипения, показателю
преломления и плотности достаточна для того, чтобы обнаружить
присутствие значительного количества углеводородных примесей
или же незначительного количества веществ, не являющихся
углеводородами. Эбуллиоскопический метод Свентославского [1797]
также является удобным и быстрым.
Токсикология*. Насыщенные парафиновые углеводороды
от пентана до октана обладают анестезирующим действием. Пары их
немного раздражают слизистые оболочки, причем это действие
усиливается по мере возрастания молекулярного веса. Можно
считать, что двухпроцентная концентрация паров насыщенных
углеводородов в воздухе представляет непосредственную опас-
ность для жизни. Установленные пределы безопасности для
этой группы веществ кажутся несколько преувеличенными.
Максимально допустимые концентрации лежат в пределах между
0,025 и 0,070% в зависимости от природы углеводорода [1445].
1. Циклопентан
Фогель [1936] восстановил чистый циклопентен в этиловом
спирте водородом в присутствии катализатора Адамса [709, стр.
430] и очистил полученный продукт; температура кипения при
763 мм составляла 48,4 — 48,6°. Получение циклопентана из
дициклопентадиена описали Джейкобс и Паркс [957].
2. Пентан
Методики получения пентана из 2-бромпентана описаны в
«Organic Syntheses» [1240, стр. 84]**. См. также статью Фогеля
[1938] и табл. 2.
Токсикология. Стаутон и Лемсон [1767] исследовали
анестезирующие свойства пентанов и нашли, что изомеры с раз-
ветвленной цепью менее активны.
* См. стр. 48.
** См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949, сТп.
408. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
273
Концентрация в воздухе порядка 0,1% является, по-видимому,
максимально допустимой при работе в течение дня. Пары в 2,49
раза тяжелее воздуха. Нижний предел вспышки не превышает
1,5 об. % [1445].
3. 2-Метилбутан
См. табл. 2.
4. 2,2-Диметилпропан
Уитмор и Флеминг [2055] получили 2,2-диметилпропан реак-
цией между метилмагнийхлоридом и 2-хлор-2-метилпропаном
в толуоле при 45—50°; выход составлял 42—50%. Сырой продукт
освобождали от олефинов, подвергали фракционированной пере-
гонке, промывали 85%-ной серной кислотой, а затем 25%-ным
раствором едкого кали, после чего сушили пятиокисью фосфора,
испаряли и конденсировали и, наконец, снова подвергали фракцио-
нированной перегонке. Температура замерзания свидетельство-
вала о высокой степени чистоты полученного препарата.
2,2- Диметилпропан был получен также с более высоким
выходом из диметилцинка и 2-хлор-2-метилпропана в толуоле
при 5° [916].
Гензель и Ипатьев [778] разработали метод получения углево-
дородов, в которых число атомов углерода на единицу меньше
числа атомов углерода в исходных соединениях. Этот метод
основан на том, что углеводороды с разветвленной цепью взаимо-
действуют с водородом в присутствии никелевого или кобаль-
тового катализатора [953], образуя углеводороды с числом угле-
родных атомов на единицу меньшим. При этом атом углерода,
соединенный со вторичным углеродным атомом, отрывается легче,
чем углеродный атом, связанный с третичным или четвертичным
атомом углерода. Описаны условия получения 2,2-диметилпро-
пана, 2,3-диметилпропана и 2,З-диметилпентана.
Бак и его сотрудники [352] описали метод получения некото-
рых углеводородов с разветвленной цепью, включая углеводороды,
содержащие четвертичный атом углерода. В качестве исходных
соединений были использованы соответствующие кетоны или
изо-эфиры.
Были проведены измерения теплоемкости очень чистого препа-
рата 2,2-диметилпропана, очищенного Астоном и Мессерли [124].
Образец, частично очищенный Уитмором и Флемингом [2055],
был подвергнут дробной сублимации и дважды перегнан в отсут-
ствие воздуха в приборе, целиком собранном из стекла. В отдель-
ную стеклянную колбу была отобрана средняя фракция. Затем
углеводород отгоняли из колбы, охлаждали до температуры
жидкого воздуха и откачивали из него воздух до давления 1 СГЛм.м,
18 212 —
274
ГЛАВА V
после чего расплавляли, снова охлаждали и откачивали. Полу-
ченный препарат 2,2-диметилпропана кипел при температуре
на 0,08° ниже, чем препарат, описанный в статье [27].
5. Метилциклопентан
См. табл. 2.
Тук [1877] разделил смесь гексана и метилцикло пентана.
Примененный способ описан в разделе, посвященном гексану.
6. Циклогексан
Бейкер и Шутц [150] нашли, что катализатор Адамса [709]
активен в отношении гидрирования углеводородов бензольного
ряда в уксусной кислоте при средних давлениях. Циклогексан
был получен из бензола с 95%-ным выходом.
Сейер, Райт и Белл [1662] также получили циклогексан гидри-
рованием бензола. Продукты гидрирования подвергали фракцио-
нированной перегонке на колонке высотой 4 м. Тридцатая фракция
в количестве 3 л была отобрана при скорости перегонки 5 мл/час
и при флегмовом числе 35:1. Плотность, показатель преломления
и температура замерзания полученного образца хорошо согласу-
ются с соответствующими величинами, полученными группой
сотрудников Нефтяного института и Национального бюро стан-
дартов [62].
Палфрей [1422] гидрировал не содержащий тиофена продаж-
ный бензол, повышая температуру через каждые 15 мин., и полу-
чил очень чистый циклогексан с выходом 97,5%. Водород быстро
поглощался при 155°. Данные по давлению при гидрировании
бензола не приведены; толуол гидрировали при 115 атм.
Для измерений парахора Фогель [1936] получил с хорошим
выходом циклогексан гидрированием циклогексена в присут-
ствии катализатора Адамса [709, стр. 463]*.
С помощью реакции Гриньяра Караш и Юрри [1032] получили
смесь, содержащую 65% циклогексана и циклогексена.
Эшмор [122] получал циклогексан с целью использования
его в качестве растворителя для измерения спектров в ультра-
фиолетовой области. Для этой цели он пропускал исходный
препарат через наполненную силикагелем колонку длиной 1 м и
внутренним диаметром 10 мм. Указанный способ очистки цикло-
гексана основан на результатах обширного исследования Майра
и Форзиати [1217], посвященного аналитическому определению
ароматических углеводородов путем адсорбции на силикагеле.
Если циклогексан содержит значительное количество бензола,
то сначала должна быть проведена химическая очистка. Тиммер-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1 Издатинлит, 1949 —
Прим. ред.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
275
мане и Мартин [1866] обрабатывали циклогексан нитрующей
смесью. Циклогексан практически нерастворим в смеси, в то
время как образующийся нитробензол заметно растворим в ней.
После такой обработки оставшийся бензол можно удалить по
методу Майра и Форзиати [1217].
Кроу и Смайс [468] подвергали циклогексан специальной
очистке с целью измерения диэлектрической постоянной. Сначала
его несколько раз промывали на холоду смесью концентрирован-
ных азотной и серной кислот, чтобы пронитровать бензол, который
мог в нем присутствовать. После повторной промывки дистиллиро-
ванной водой циклогексан подвергали фракционированной пере-
гонке над натрием. Т. кип. 80,6°, т. пл. 6,5°, ng° 1,42650.
Маклин, Дженкс и Акри [1207] использовали спектрофото-
метрические методы в ультрафиолетовой области спектра для
сравнения степени чистоты образцов различных растворителей
(в том числе циклогексана) с целью обнаружения в них примесей
(как содержавшихся ранее, так и образовавшихся при хранении),
а также для контроля эффективности методов очистки.
Токсикология. Попадание в организм паров из воз-
духа происходит почти исключительно через дыхательные пути.
Жидкость оказывает раздражающее действие на кожу. Острое
и хроническое физиологическое действие циклогексана на чело-
века не установлено достаточно достоверно. Согласно дан-
ным Патти [1445], концентрация, равная 0,03%, недостаточна
для того, чтобы привести к серьезным и продолжительным послед-
ствиям. Однако эти данные получены на основании изучения
животных; не исключено, что для человека указанная концент-
рация может оказаться слишком высокой. Запах и раздражающее
действие при концентрации 0,03% ощутимо не проявляются.
В настоящее время максимально допустимая концентрация
считается равной 0,04%. Пределы воспламенения в воздухе
1,33—8,35 об.%.
7. Гексан
Петролейный эфир, кипящий при 60—70°, состоит в основ-
ном из гексана. Этот продукт во многих случаях может быть
применен вместо гексана в качестве растворителя. Аромати-
ческие углеводороды, поглощающие в ультрафиолетовой области
спектра, можно удалить одним из описанных ниже способов.
Фукс [664] описал метод очистки гексана, загрязненного
бензолом.
Келсо и Фелсинг [1020] получили гексан последовательной
обработкой йодистого пропила несколькими порциями металли-
ческого натрия. Гексан промывали, высушивали и снова обрабаты-
вали свежим натрием до тех пор, пока избыток металла не оставался
неизмененным. Растворитель оставляли над натрием в течение
24 час., а затем перегоняли. Дистиллат несколько раз нагревали
18* — 0 —
276
ГЛАВА V
с концентрированной серной кислотой, промывали водным раст-
вором карбоната натрия, сушили и перегоняли.
Тиммерманс и Мартин [1867] получили гексан с помощью
реакции Вюртца из н-бромистого пропила и натрия. Они удаляли
ненасыщенные соединения из сырого продукта, обрабатывая
его нитрующей смесью. После кипячения с карбонатом калия
до полного разложения галоидного соединения растворитель
фракционировали до постоянной плотности и постоянной крити-
ческой температуры растворения в нитробензоле. (См. также
работу Фогеля [1938].)
Шепард, Хенне и Мидгли [1666] обрабатывали сырой гексан
хлорсульфоновой кислотой в течение 20 дней, после чего подвер-
гали его фракционированной перегонке и получали продукт,
перегоняющийся с постоянной плотностью в пределах + 0,00001 г/мл.
Тонгберг и Джонстон [1875] получили чистый гексан из петро-
лейного эфира с т. кип. 60—70° фракционированной перегонкой
на колонке высотой 2 м. Бензол удаляли обработкой равным
объемом нитрующей смеси (58 вес. % концентрированной серной
кислоты, 25 вес. % концентрированной азотной кислоты и 17 вес. %
воды) при встряхивании в течение 8 час. Углеводородный слой
промывали концентрированной серной кислотой, а затем водой
и высушивали, после чего перегоняли над натрием, над которым
и сушили дистиллат. (См. также работу Кастилла и Генри [394].)
Тук [1877] разделял гексан и метилциклопентан азеотропной
перегонкой с метиловым спиртом в кубе для периодической
дистилляции с 35 тарелками при давлении 0,7 — 3,5 атм и
флегмовом числе 20:1.
Уеддингтон и Дауслин [1963] измерили теплоемкость гексана,
очищенного следующим способом. Сначала из гексана удаляли
ароматические углеводороды пропусканием через силикагель,
после чего подвергали его фракционированной перегонке на
колонке со 100 тарелками при флегмовом числе 50 : 1. Чистота
продукта, рассчитанная по кривой замерзания, составляла 99,77
мол. %.
Кастилл и Генри [394] получили из петролейного эфира гексан,
пригодный для оптических измерений. (См. также монографию
Вейгерта [2023].) Для оптических измерений Лей и Хюнекке
[1156] очищали гексан многократным встряхиванием с дымящей
серной кислотой, проводимым до тех пор, пока кислота не окра-
шивалась лишь в слабой степени.
С целью использования гексана в качестве растворителя для
измерения дипольных моментов, Морган и Лоури [1331] обраба-
тывали его (при периодическом встряхивании) концентрированной
серной кислотой, затем 0,1 н. раствором перманганата калия в
10%-ной серной кислоте и, наконец, 0,1 н. раствором перманга-
ната калия в 10%-ном растворе едкого натра. Затем гексан про-
мывали водой, сушили над натриевой проволокой и перегоняли;
отбирали фракцию, кипящую в интервале между 65 и 70°.
МЕТОДЫ очистки
277
Никурадзе [1384] очищал гексан с целью получения раст-
ворителя с низкой удельной электропроводностью. После осушки
пятиокисью фосфора и фильтрования он удалял оставшиеся
суспензии и электролиты путем наложения постоянного электри-
ческого поля высокого напряжения. (См.также работу Жаффе [959].)
Критерии чистоты. Наиболее эффективным способом
оценки степени чистоты очень чистых препаратов гексана являет-
ся измерение кривых замерзания. Дифференциальный эбул-
лиоскопический метод, описанный Свентославским [1797], приме-
ним для характеристики чистоты, однако при помощи его не
удается определить процент примесей. Для определения степени
чистоты можно использовать также температуру кипения в
сочетании с плотностью и показателем преломления.
Согласно данным Кастилла и Генри [394], гексан, предназна-
ченный для оптических измерений, должен быть прозрачным
вплоть до 1900 А. Линия меди 1944 А должна быть видима без
заметного уменьшения интенсивности при прохождении света
через слой толщиной 10—15 мм и обнаруживаться при слое
толщиной 40 мм [394]. При использовании гексана в качестве
растворителя для обычных измерений поглощения в ультра-
фиолетовой области спектра он должен быть оптически про-
зрачным приблизительно до 2100 А при работе с кюветой, толщина
слоя которой равна 10 мм. Способ, описанный Маклином, Дженк-
сом и Акри [1207], позволяет определять пригодность гексана
и оценивать эффективность метода очистки.
Токсикология. Согласно данным Патти [1445], гексан
в три раза более токсичен для мышей, чем пентан (считая по объему).
При концентрации гексана в воздухе 0,5% у человека начинается
головокружение через 10 мин., тогда как при концентрации
0,2% по истечении этого времени не наблюдается каких-либо
симптомов. В настоящее время имеется небольшое количество
данных о пределах безопасных концентраций гексана; есть осно-
вания полагать, что максимально допустимая концентрация
составляет 0,07%. Нелсон и его сотрудники [1373] считают, что
максимально допустимая концентрация при работе в течение
8 час. равна 0,05%.
Пределы воспламенения в воздухе 1,25 — 6,90 об.% [1445].
8. 2-Метилпентан
Кремер и Малиген [467] получали 2-ме7илпентан нагреванием
2-метил-1-пентанола и йода при 122°. Полученный продукт гидриро-
вали и очищали.
9. З-Метилпентан
Говард и его сотрудники [916] приготовили З-метилпентанол-З
из этилмагнийхлорида и этилацетата. Полученный спирт дегидра-
тировали кипячением с обратным холодильником вместе с 0,2%
278
ГЛАВА V
/?-нафталинсульфоновой кислоты и получали смесь этиленовых
углеводородов с т. кип. 65—71° (758 мм). Образующиеся алкены
гидрировали затем в алканы. Смесь подвергали фракциониро-
ванной перегонке, фильтровали через силикагель и снова фракцио-
нировали. Критерием чистоты служили температура кипения и
плотность. (См. также работу Кремера и Малигена [467].)
10. 2,2-Диметилбутан
Брукс, Говард и Крафтон [322] дегидратировали пинаколи-
новый спирт над окисью алюминия с образованием 3,3-диметил-
бутена-1, 2,3-диметилбутена-1 и 2,3-диметилбутена-2. После раз-
деления путем фракционированной перегонки 3,3-диметилбутен-1
гидрировали в присутствии никеля Ренея в 2,2-диметилбутан.
(См. также работу Кремера и Малигена [467].)
Уеддингтон и Дауслин [1963] измерили теплоемкость 2,2-
диметилбутана, очищенного фракционированной перегонкой на
колонке с 77 тарелками при флегмовом числе 60:1; чистота препа-
рата, согласно данным по температурам замерзания, составляла
99,70%.
11. 2,3-Диметилбутан
Кей [1010] получил 2,3-диметилбутан каталитическим алки-
лированием изобутана этиленом. Продукт был очищен фракцио-
нированной перегонкой на колонке с 15 тарелками при высоком
флегмовом числе. Полученный препарат был использован для
определения критической температуры и критического давления.
(См. также работы Гензеля и Ипатьева [778] и Брукса, Говарда
и Крафтона [322].)
12. Метилциклогексан
Палфрей[ 1422] гидрировал толуол при 150° и давлении 115«тл!
в течение 5 час. и получил практически чистый метилцикло-
гексан. Фогель [1936] получил метилциклогексан из 2-, 3- и 4-
метилциклоге ксанолов.
Маклин, Дженкс и Акри [1207] судили об эффективности
очистки метилциклогексана по спектру его поглощения в ультра-
фиолетовой области.
Токсикология. Острое действие. Концентрация, равная
1,5 об. % в воздухе, вызывает смерть кроликов через 70 мин.
Отравление сопровождается приливом крови, выделением слюны,
затрудненным дыханием, сонливостью и судорогами. (См. работу
Треона [1883а].)
Хроническое действие. Обезьяна, находившаяся в течение 10
недель в атмосфере, содержащей 0,0372% метилциклогексана,
не проявила никаких признаков заболевания. Человеку следует
МЕТОДЫ очистки
279
избегать продолжительного пребывания в атмосфере, содер-
жащей циклогексан в количестве большем 0,05% [1445]. Со-
гласно имеющимся данным, при этой концентрации не наблюдает-
ся выделений из глаз и носа и запах метилциклогексана выра-
жен очень слабо. Нижний предел воспламенения в воздухе 1,5 об.%.
13. Гептан
Фогель [1938] получал гептан восстановлением гептанона-4
цинком и соляной кислотой. Углеводород фракционировали с
водяным паром, промывали последовательно водой, 10%-ным
раствором карбоната натрия и снова водой. После предваритель-
ной осушки безводным сульфатом магния гептан перегоняли
над натрием. Туссе [1880] получил гептан гидрированием а-этил-
/J-пропилакролеина.
Смайс и Роджерс [1734] измерили дипольный момент гептана,
продукта Ethyl Gasoline Corporation. После очистки полученного
препарата никаких изменений в величине дипольного момента
отмечено не было.
Герольд и Вулф [851] подвергали гептан специальной очистке
с целью использования его для оптических измерений. Получен-
ный из нефти гептан встряхивали с концентрированной серной
кислотой (в течение двух 12-часовых промежутков времени), с
моногидратом (в течение 12 час.), а затем с водой, разбавленным
раствором едкого кали и снова с водой (по 1 часу). Продукт остав-
ляли на 24 часа над едким кали, после чего подвергали фракцио-
нированной перегонке.
Андерсон и Зервек [99] описали метод определения примесей
в гептане, основанный на измерении инфракрасных спектров.
Точность метода равна 0,1—0,2% при содержании примесей
ниже 5%; при более высоких концентрациях примесей точность
составляет 0,3%.
Токсикология. После вдыхания воздуха, содержащего
0,1% гептана, в течение 6 мин. или 0,2% гептана в течение 4 мин.
у человека появляется незначительное головокружение.
Данные о хроническом действии при низких концентрациях
в литературе отсутствуют. Патти [1445] полагает, что максимально
допустимая концентрация составляет 0,03%, хотя в настоящее
время считают, что она равна 0,05% [22а]. Пределы воспламе-
нения в воздухе 1,00—6,00 об. %.
14. 2-Метилгексан
Стрейф и его сотрудники [1772] очищали 2-метилгексан,
применяя азеотропную перегонку с метиловым спиртом при
флегмовом числе 290 :1. Применялась также азеотропная пере-
гонка с этиловым спиртом на колонке с 135 тарелками при флег-
мовом числе 145:1, Чистота продукта составляла 99,82 мол.%.
280
ГЛАВА V
16. 2,3-Диметилпентан
Стрейф и его сотрудники [1772] очищали 2,3-диметилпентан
путем азеотропной перегонки с этиловым спиртом на колонке
с 130 тарелками при флегмовом числе 145:1. Чистота продукта
составляла 99,80 мол. %. (О получении 2,3-диметилпентана см.
работу Гензеля и Ипатьева [778].)
17. 2,4-Диметилпентан
Фосет [608] получал 2,4-диметилпентан алкилированием
изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия.
Продукт реакции перегоняли, фильтровали через силикагель
с целью удаления галоидсодержащих соединений, а затем подвер-
гали фракционированной перегонке. Температура кипения полу-
ченного образца составляла 80,7°, с?19 20° 0,6738, п$° 1,3821.
18. Этилциклогексан
Глазгоу и его сотрудники [719] очищали этилциклогексан
методом азеотропной перегонки с этоксиэтанолом-2. Чистота
препарата, установленная по кривой замерзания, составляла
99,90 мол. %. (См. также работы Форзиати и др. [638].)
19. Октан
Дулитл и Петерсон [531] получали октан, предназначаемый
для определения физических свойств. Октанол, полученный в
результате фракционированной перегонки продукта фирмы «Дю-
пон» до постоянной плотности, превращали в бромистое соеди-
нение насыщением безводным бромистым водородом при 100° с
последующей перегонкой реакционной смеси. Оставшийся окти-
ловый спирт этерифицировали, обрабатывая его октаноилхлоридом
и пиридином, после чего смесь промывали и перегоняли. Дистиллат
промывали концентрированной серной кислотой, а бромид под-
вергали фракционированной перегонке. Фракции с постоянной
плотностью превращали в октан с помощью реакции Гриньяра.
Продукт дважды фракционировали и для измерений отбирали
хвостовые порции средних фракций с одинаковой плотностью.
Октан, предназначаемый для измерения парахора, был приго-
товлен Фогелем [1938] двумя способами: а) синтезом Вюртца из
l-бромбутана и натрия и б) восстановлением октанона-2 (метил-
гексилкетона) по Клемменсену. В качестве критериев чистоты слу-
жили температура кипения, показатель преломления и плотность.
В работе Фогеля даны ссылки на некоторые другие методы
получения чистого октана.
По данным Льюиса, Гендрикса и Иоха [1154], большие
количества октана можно получить из l-бромбутана следующим
МЕТОДЫ очистки
281
путем. В 5-литровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой,
обратным холодильником и трубкой для ввода, смешивают 20 молей
этилового эфира, высушенного над хлористым кальцием и пере-
гнанного над натрием, с 12,1 моля металлического натрия (в виде
стружек) и 8,3 моля сухого l-бромбутана, добавляемого спустя
15 мин. После кипячения с обратным холодильником в течение
10 час. при перемешивании избыток натрия разлагают, осто-
рожно добавляя воду; эфирный раствор сушат над хлористым
кальцием и несколько раз подвергают фракционированной пере-
гонке. Выход октана составляет 450 мл, т. е. 68% теоретического
количества, считая на 1-бромбутан.
20. 2,2,3-Триметилпентан
Говард и его сотрудники [916] получили это соединение с
выходом 31% из изопропилмагнийхлорида и 2-хлор-2-метил-
бутана.
22. Нонан
Бажулин и его сотрудники [201] получали нонан из нонанола-5,
этилового эфира муравьиной кислоты и бутилмагнийбромида
путем дегидратации и гидрирования над платиновым катали-
затором.
С целью измерения физических констант Дулитл и Петерсон
[531] выделили деканол-1 с температурой замерзания >6,5°
путем фракционированной перегонки продукта фирмы «Дюпон >>
и восстановили его до нонана; выход составлял 85%. Продукт
был дважды подвергнут фракционированной перегонке, причем
для измерений были взяты хвостовые порции средних фракций с
одинаковой плотностью.
24. Декагидронафталин (декалин, смесь изомеров)
25. уис-Декагидронафталин
26. транс-Декагидронафталин
Технический декагидронафталин, полученный гидрированием
нафталина, представляет собой смесь цис- и транс-изомеров.
Чистота продукта гидрирования зависит от чистоты нафталина
и от процессов очистки при его получении. Известно несколько
методов очистки смеси изомеров декагидронафталина, которые
немного отличаются друг от друга [863, 1641, 2081, 2138]. Опи-
санный ниже метод основан на способах, рассмотренных в цитиро-
ванных работах, а также на опытах авторов по очистке аналогич-
ных веществ. Декагидронафталин встряхивают с несколькими
порциями приблизительно 7%-ной серной кислоты, до тех пор
пока не прекратится заметное потемнение. Затем его промывают
водой, разбавленным раствором едкого натра и снова водой
282
ГЛАВА V
(тремя порциями), после чего сушат драйеритом. Полученный
продукт подвергают фракционированной перегонке при пони-
женном давлении.
Температуры кипения цис- и транс-изомеров при обычном
давлении могут быть рассчитаны по уравнениям упругости пара,
приведенным в гл. II. Чистота продукта должна зависеть от
эффективности применяемой колонки и флегмового числа, а
также и от того, насколько интервалы температуры кипения
погонов близки к вычисленным температурам кипения изомеров.
Промытое вещество следует высушить над хлористым каль-
цием и оставить над натриевой проволокой в течение нескольких
дней, периодически встряхивая; последние следы воды можно
также удалить из дистиллата пропусканием его через колонку
с силикагелем.
Зелинский и Турова-Поляк [2133] показали, что хлористый
алюминий при комнатной температуре превращает цис-изомер в
более устойчивую /прайс-форму.
Декагидронафталин из разных источников может значи-
тельно различаться по содержанию цис- и транс-изомеров. Сейер
и Уокер [1661] показали, что при перегонке при атмосферном
давлении декагидронафталин разлагается. Несколько порций
растворителя из различных источников были слиты вместе и под-
вергнуты фракционированной перегонке, причем было собрано
пять фракций. Первая и вторая фракции были смешаны и снова
перегнаны; то же было сделано с четвертой и пятой фракциями.
Соответствующие дистиллаты были затем подвергнуты дробной
кристаллизации до получения постоянной температуры плав-
ления. Девять смесей цис- и транс-изомеров было приготов-
лено путем смешения отвешенных количеств этих изомеров.
Было показано, что плотность и показатель преломления находятся
в линейной зависимости от состава. Имеются также данные об
измерениях других физических констант [1658, 1659].
Фенске, Майерс и Квигл [614] разделяли цис- и транс-изо-
меры декалина фракционированной перегонкой на колонке с
75 тарелками при флегмовом числе 40:1. Физические свойства и
данные по равновесию жидкость—пар были определены для сред-
них фракций каждого изомера. В качестве критериев чистоты
служили температура кипения и показатель преломления. (О спо-
собах гидрирования нафталина см. работы Бейкера и Шутца
[150], а также Палфрея [1422].)
Токсикология. Пары декагидронафталина вызывают раз-
дражение слизистых оболочек глаз, носа и горла. Они вызывают
головную боль, тошноту и рвоту. Согласно имеющимся данным,
среди лиц, работающих с красками, наблюдаются случаи экземы.
Моча людей, вдыхавших пары декагидронафталина, окрашена
в голубой цвет. Опытами на кошках было показано, что проникно-
вение декалина через кожу может привести к смерти животного.
Патти [1445] считает, что максимально допустимая концентрация
МЕТОДЫ очистки
283
декагидронафталина не должна превышать 0,01%, При этой кон-
центрации наблюдается довольно неприятный запах и имеет
место раздражающее действие.
27. Декан
Фогель [1938] получал декан синтезом Вюртца из 1-бромпен-
тана и натрия. Вещество было использовано для измерения
парахора.
АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
28. Бензол
Бензол, благодаря легкости его очистки, служит вторичным
стандартом для физических измерений и обычно используется как
растворитель при определении дипольных моментов. Он широко
применяется в качестве растворителя при кислотноосновном тит-
ровании в неводных средах [1550].
Достаточно чистый для большинства целей бензол можно
приобрести в любых количествах. В справочнике «Химические
реактивы» Американского химического общества [22], а также в
книге Розина [1579] перечислены технические условия на бензол,
применяемый в качестве растворителя для аналитических целей
или в качестве среды для различных определений, а также спо-
собы оценки степени его чистоты. Согласно этим данным, темпера-
тура кипения бензола лежит в пределах между 79,5 и 81,0° и
минимальная температура его замерзания равна 5,2°; допустимы
примеси серы и следы других углеводородов. Этот продукт, однако,
недостаточно чист, чтобы служить стандартом при измерении
физических констант или же при приготовлении растворов для
наиболее точных физических измерений.
Андерсон и Ингельдер [98] выделили из образца обычного
бензола (так называемого «бензола для нитрования») и идентифи-
цировали небензольные углеводороды и толуол, причем исходный
бензол в отношении интервала температур кипения и темпера-
туры замерзания соответствовал спецификациям, приведенным в
справочнике «Химические реактивы» [22]. Небензольные насы-
щенные углеводороды были выделены в результате дробной
кристаллизации, селективной адсорбции и фракционированной
перегонки. Было показано, что примеси представляют собой
сложную смесь, состоящую преимущественно из нафтеновых
углеводородов. Удалось обнаружить примеси таких насыщенных
углеводородов, как циклогексан, метилциклогексан, 3-метил-
гексан (и 3-этилпентан), гептан (и 2,2,4-триметилпентан), 1,1-диме-
тилциклопентан, а также тронс-1,2-диметилциклопентан (и транс-
1,3-диметилциклопентан). Было установлено также присутствие
толуола. Оценка количественного содержания примесей дала
следующие результаты: небензольные насыщенные углеводороды
0,6 об,%, толуол 0,004 об.%, неидентифицированные примеси
284
ГЛАВА V
0,1 об.%. Эти результаты находятся в соответствии с данными,
характеризующими связь между понижением температуры за-
мерзания (0,67°) и содержанием парафиновых углеводородов
(1 об. %). Другое исследование показало, что бензол европей-
ского происхождения марки «для нитрования», полученный
от коксовых заводов, содержит главным образом нафтеновые
углеводороды и метилциклогексан.
Используя дистиллационный метод, Форзиати и его сотрудники
[638] получили после предварительной обработки препарат бен-
зола 100,00%-ной чистоты. Образцы бензола, удовлетворяющие
требованиям Национального бюро стандартов, были получены
Майром и его сотрудниками [1222] путем сочетания методов
перекристаллизации, фильтрования через силикагель и фракцио-
нированной перегонки. Перекристаллизация была проведена
следующим образом. «Около 200 мл бензола смешивали с 50 мл
этилового спирта в цилиндрическом латунном сосуде (длиной
20 см и диаметром 5 см), который помещали в баню со льдом и
солью (температура бани —10°). При энергичном перемешивании
вручную получалась густая смесь углеводорода со спиртом.
Ее переносили в барабан центрифуги, охлаждаемый с помощью
рубашки со смесью льда и соли приблизительно до —10°. При
включении центрифуги примерно на 5 мин. в барабане оставалось
около половины исходного количества бензола в кристаллической
форме. Кристаллы извлекали и расплавляли. Очищенный таким
образом жидкий бензол промывали три раза дистиллированной
водой и фильтровали через силикагель, чтобы удалить следы спирта
и воды». Чистоту определяли по кривой затвердевания [720].
Свентославский [1798] установил, что бензол нельзя очи-
стить после удаления тиофена и ненасыщенных углеводородов
только с помощью фракционированной перегонки и кристалли-
зации. При перекристаллизации из метилового спирта или из
смеси метилового спирта и воды получается бензол, чистота
которого равна 99,998%. Определение степени чистоты было
проведено в дилатометрическом криоскопе. Бензол замораживали
в приборе и определяли уменьшение объема, происходящее при
частичном затвердевании. Затем графически выражали зависи-
мость уменьшения объема от равновесной температуры. С по-
мощью полученной кривой чистоту образца бензола можно
было определить всего лишь по одной точке.
Сталл [1777] очищал бензол, не содержащий тиофена, с целью
определения его термодинамических свойств. Исходный пре-
парат шесть раз перекристаллизовывали, отбрасывая каждый
раз четвертую часть его в виде незамерзшей жидкости. Полу-
ченный бензол в течение двух недель сушили над пятиокисью
фосфора, после чего подвергали фракционированной перегонке
на колонке высотой 165 см, заполненной стеклянными спиралями.
Чистота препарата была определена по кривой замерзания и
составляла приблизительно 99,95%.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
285
Уошберн и Рид [2013] очищали бензол, не содержащий тио-
фена, оставляя его в течение четырех недель в контакте с чистой
серной кислотой при частом встряхивании. Обработанный таким
образом бензол отгоняли от серной кислоты в перегонную колбу,
содержащую металлический кальций, а из нее непосредственно
в прибор, в котором его в дальнейшем использовали. Темпера-
тура замерзания составляла 5,43°.
Методы определения сернистых соединений в сыром и очи-
щенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт
[418]. Было показано, что приблизительно половинное коли-
чество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на
долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество
серы находится в виде тиофена и его производных, однако уста-
новлено присутствие также и других ее соединений, например
меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические мето-
дики, которые могут быть рекомендованы для определения сер-
нистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной
статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].)
Граул и Карабинос [747] разработали метод быстрого удале-
ния тиофена из бензола. Они кипятили с обратным холодиль-
ником в течение 15 мин. 100 мл бензола, содержащего 1% тио-
фена, с 10 г никеля Ренея, приготовленного по методу Павлика
и Адкинса [1448]. Изатино-сернокислотная проба дала отрица-
тельный результат, свидетельствующий об отсутствии тиофена.
При использовании 5 г никеля Ренея невозможно удалить весь
тиофен.
Войцеховский [2096] очищал чистый (в соответствии с клас-
сификацией Американского химического общества) бензол тремя
различными методами: 1) два литра бензола подвергали фрак-
ционированной перегонке на колонке типа колонки Свентослав-
ского с вакуумной рубашкой; было отобрано пять средних фрак-
ций по 200 мл каждая; 2) вторую порцию перекристаллизовы-
вали и подвергали фракционированной перегонке; 3) третью
порцию подвергали азеотропной перегонке с этиловым спиртом
и водой; спирт удаляли из дистиллята промыванием водой, после
чего бензол повторно перегоняли. Максимальное расхождение
температур кипения образцов бензола, очищенных этими тремя
способами, составляло 0,006°.
Леонард и Саттон [1146] очищали бензол марки «чистый
для анализа» с целью использования его в качестве растворителя
при определении диэлектрической постоянной. Бензол трижды
вымораживали, кипятили с обратным холодильником над пяти-
окисью фосфора и, наконец, перегоняли в токе сухого воздуха.
Очищенное вещество сохраняли в атмосфере сухого воздуха.
Бензол, достаточно чистый для применения с любыми целями
за исключением особо точных измерений, лучше всего получать
встряхиванием чистого продажного препарата с концентриро-
ванной серной кислотой до удаления тиофена, далее с водой,
286
ГЛАВА V
разбавленным раствором едкого натра и, наконец, с двумя порци-
ями воды. Бензол можно высушить перегонкой над пятиокисью
фосфора и встряхиванием с двумя порциями драйерита или
пропусканием через колонку с силикагелем. Краус и Винье
[1079] очищали бензол указанным способом с целью исполь-
зования в качестве растворителя для криоскопических измерений,
промывая последний раз только одной порцией воды и перегоняя
над пятиокисью фосфора. Очищенный бензол сохраняли над
сплавом натрия со свинцом и непосредственно перед использо-
ванием перегоняли.
Для измерения электропроводности Вальден [1984] сушил
бензол над металлическим натрием и перегонял в аппаратуре,
целиком собранной из стекла и снабженной трубкой, наполнен-
ной смесью хлористого кальция и натронной извести. Для измере-
ний использовали среднюю фракцию.
Критерии чистоты. Температура замерзания являет-
ся наиболее легко определяемой константой, которая в то
же время наиболее чувствительна к наличию примесей. Коли-
чества примесей можно вычислить по кривой замерзания [720].
Метод дилатометрической криоскопии Свентославского [1798]
достаточно чувствителен для того, чтобы с его помощью можно
было определить степень чистоты весьма чистого бензола.
Степень чистоты можно установить также путем измерения
температуры кипения, плотности и показателя преломления.
Следующие легко проводимые испытания достаточно хорошо
характеризуют бензол при его применении в качестве обычного
растворителя и использовании для проведения лабораторных
работ.
Определение температуры замерзания (не ниже 5,2°). Про-
бирку с двойными стенками до половины наполняют бензолом
и погружают в баню со льдом и водой, после чего определяют
температуру замерзания бензола. (См. также работы Скау и Вейк-
хэма [2024, стр. 71 или 22, стр. 76].)
Определение количества нелетучих примесей. В заранее взве-
шенную испарительную чашку помещают 100 мл бензола; послед-
ний испаряют на паровой бане, а чашку сушат при 110° в течение
30 мин. и взвешивают. Максимальный привес не должен превы-
шать 0,001 г.
Проба на присутствие веществ, темнеющих при действии
серной кислоты. В течение приблизительно 20 сек. встряхивают
25 мл бензола с 15 мл чистой (в соответствии с классификацией
Американского химического общества) серной кислоты, после
чего ждут, пока не произойдет разделение фаз. Ни в одной из
фаз не должно наблюдаться потемнения [1579, 22].
Определение тиофена. К смеси, оставшейся от предыдущего
определения, добавляют около 3 мг изатина и смесь тщательно
встряхивают. В кислотной фазе в течение 1 часа не должно наблю-
даться появления сине-зеленого окрашивания.
МЕТОДЫ очистки
287
Определение воды. Содержание воды удобнее всего может быть
определено методом К. Фишера.
Токсикология. Бензол является комулятивным ядом;
в результате многократного воздействия малых количеств во
многих случаях наступает сильная анемия и даже смерть.
Отравление бензолом происходит почти исключительно через
дыхательные пути. Хотя небольшие количества бензола могут
проникать в организм также через кожу, однако Патти [1445]
не считает, что в результате погружения рук в бензол может
иметь место систематическое отравление. При этом могут наблю-
даться такие явления, как обезжиривание кожи, эритема, шелу-
шение и вторичная инфекция.
Было установлено, что максимально допустимая концентра-
ция бензола составляет 0,002—0,01% [319, 545, 574]. В настоя-
щее время принята величина, равная 0,0035% [22а].
Для определения содержания бензола в воздухе было раз-
работано много методов. (См., например, [375, 630, 1567,
1699].)
По данным Хаффа [930], пределы воспламенения бензола в
воздухе 1,4—7,1 об.%. (См. также работу Бондруа [268].)
29. Толуол
Толуол сравнительно редко применяется в качестве вторич-
ного стандарта для физических измерений. Как растворитель
для аналитических целей он доступен в достаточно чистом виде
в больших количествах. Характеристики толуола марки «чистый
для анализа» приведены в справочнике «Химические реактивы»
[22], а также в книге Розина [1579].
Примеси. Толуол, получающийся из каменного угля,
содержит примеси того же типа, что и примеси, присутствующие
в бензоле [98]; полностью удалить их очень трудно. Толуол можно
очистить путем сочетания химических методов очистки с фракцио-
нированной перегонкой и дробной кристаллизацией, однако
температура замерзания толуола (—95°) слишком низка, для
того чтобы его кристаллизацию можно было осуществить обыч-
ными методами (см. работу Рамсея и Стила [1520]). Примеси
серусодержащих соединений можно удалить с помощью методов,
аналогичных тем, которые используются при очистке бензола.
Фогель [1939] очищал толуол для измерения его физических
констант следующим образом. 100 г очищенного и дважды пере-
гнанного бензальдегида с т. кип. 179° (при 757 мм) восстанавли-
вали амальгамой цинка (200 г) в концентрированной соляной кис-
лоте; выход составлял43 г толуола ст. кип. 109—110° (при 748 ми).
Продукт дважды промывали концентрированной серной кисло-
той, объем которой составлял 10% от объема толуола, затем
раствором карбоната натрия и, наконец, водой. После осушки то-
луола над безводным хлористым магнием его дважды перегоняли
288
ГЛАВА V
над натрием, причем он переходил постоянно при 110° (763 мм).
Собирали среднюю фракцию.
Рамсей и Стил [1520] (см. также работу Митсукури и Накат-
суки [1398]) получили чистый толуол из п-толуидина путем
диазотирования; Перкин [1453] (см. также работу Ортона и Джонса
[1407]) очищал перекристаллизацией калиевую соль п-толуол-
сульфоновой кислоты и получал чистый толуол путем гидро-
лиза этой соли водяным паром в сернокислом растворе.
Харди [808] изучал возможности получения толуола из бензола
и хлористого метила по реакции Фриделя—Крафтса. Наиболее
высокие выходы были достигнуты при умеренных давлениях
(4—10 атм) и температурах (4—15°). Максимальное превращение
бензола в толуол в этих условиях составляло 63%, что соответ-
ствовало 43%-ному превращению хлористого метила.
Швабль [1647] рекомендует следующий способ удаления
тиофена и его гомологов. Окислы азота (NO и NO2) пропускали
в толуол до тех пор, пока их концентрация не достигала 0,2—0,5%.
После стояния в продолжение 2—3 час. смесь встряхивали в
течение 5 мин. с концентрированной серной кислотой, объем
которой составлял 2% от объема толуола, и оставляли на чет-
верть часа, а затем проводили разделение. Эту операцию повторяли
два или три раза до тех пор, пока окраска серной кислоты не
становилась лишь слабожелтой; затем толуол встряхивали с
водой и разбавленным раствором едкого натра, пока свежие
порции промывных жидкостей не переставали окрашиваться.
Согласно данным Тиммерманса и Мартина [1866], для того
чтобы получить чистый толуол, необходимо превратить его в
кристаллизующееся вещество, из которого углеводород может
быть регенерирован после очистки; можно также получить его
из вещества, уже очищенного перекристаллизацией.
Метьюз [1253] очищал продажный толуол с целью определения
его теплоты испарения. Для этого он встряхивал толуол последо-
вательно с серной кислотой, раствором едкого натра и ртутью,
после чего сушил над пятиокисью фосфора и подвергал фракцио-
нированной перегонке. Аналогичный метод очистки использовали
Вильямс и Крчма [1274] при получении толуола для определения
его диэлектрической постоянной. (См. также работу Ричардса
и Уолласа [1548].)
Для измерения электропроводности Вальден очищал чистый
кальбаумовский препарат тем же методом, что и бензол [1984].
Для получения толуола, пригодного для заполнения термо-
регуляторов, Бил и Саутер [202] промывали толуол сначала
серной кислотой, затем водой, после чего кипятили с обратным
холодильником вместе с амальгамой натрия (1%). После декан-
тации растворитель промывали водой и перегоняли.
Критерии чистоты. При установлении критериев чис-
тоты с успехом был применен [638, 1222] термодинамический
метод определения температур замерзания [720].
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
289
Тиммерманс и Мартин [1866] показали, что температуру
кипения не следует использовать в качестве критерия чистоты
толуола, поскольку фракции, имеющие одну и ту же температуру
кипения, могут обладать различной плотностью.
Дамсден [1186] рекомендует использовать в качестве крите-
риев: а) плотность, б) процесс нитрования с последующим опре-
делением пронитрованного количества толуола с помощью нитро-
метра, в) смешиваемость с уксусной кислотой и определение
критической температуры растворения. (См. также работу Ортона
и Джонса [1407].)
Розин [1579] приводит следующие характеристики для чистого
толуола.
Пределы перегонки: 95% должно перегоняться в интервале
между 110 и 111°.
Содержание нелетучих примесей: не более 0,001%.
Кислотность: отсутствует.
Щелочность: отсутствует.
Проба на наличие веществ, темнеющих при действии серной
кислоты. 15 мл толуола встряхивают с 15 мл серной кислоты
в продолжении 20 сек. и оставляют стоять в течение 15 мин.
При этом толуольная фаза не должна быть темной, а кислотная
фаза не должна быть темнее смеси, состоящей из 2 частей воды
и 1 части раствора, содержащего 5 г хлористого кобальта, 40 г
хлорного железа и 20 мл соляной кислоты на 1 л раствора.
Содержание соединений серы (в расчете на S): не более 0,003%.
Содержание воды: охлаждение до 0° не должно вызывать
помутнения.
В настоящее время неизвестны простые способы определения
гомологов, а также нафтеновых и парафиновых углеводородов.
Содержание воды обычно определяют по методу К. Фишера [1306].
Токсикология. В противоположность бензолу толуол
оказывает лишь незначительное влияние на кровь, хотя его
пары при содержании в воздухе в количестве 0,02—0,03% могут
вызывать раздражение.
Американская ассоциация стандартов рекомендует считать
максимально допустимой концентрацией 0,02% [1445], причем
эта величина твердо установлена на опыте. (О способах опреде-
ления концентрации толуола в воздухе см. работы Клотца и
Доула [1049] и Флорентина, М. Героса и Р. Героса [630]. См. так-
же работы, посвященные определению бензола в воздухе.)
30. о-Ксилол
31. jw-Ксилол
32. п-Ксилол
Главной составной частью продажного ксилола является
обычно мето-изомер. Его температура кипения, равная 139,1°,
слишком близка к температуре кипения п-ксилола, чтобы их
19 212 —
290
ГЛАВА V
можно было эффективно разделить фракционированной пере-
гонкой. Совершенно чистый о-ксилол можно выделить из смеси
эффективным фракционированием, хотя выделение с помощью
этого метода идет медленно. Основными примесями в ксилолах
являются этилбензол и парафиновые углеводороды [1797,
стр. 141]. В небольших количествах присутствуют также соеди-
нения серы.
Метод разделения ксилолов разработан Арнольдом [114].
Смесь м- и п-ксилолов разбавляют сравнительно летучим, инерт-
ным растворителем с температурой замерзания ниже —58,5°
(эвтектическая точка ксилолов) и охлаждают до тех пор, пока
большая часть п-ксилола не закристаллизуется. Растворитель
удаляют перегонкой, и из оставшейся жидкости выкристаллизо-
вывается jm-ксилол. Подходящими растворителями являются мети-
ловый спирт, зтиловый спирт, пропанол-2, ацетон, бутанон, толуол,
пентаны и пентены.
Кларк и Тейлор [415] сульфировали 4400 г технического
о-ксилола, переходившего в количестве 95% между 143 и 144°,
при перемешивании в течение 4 час. с 2,5 л концентрированной
серной кислоты при 95°; после охлаждения продукт отделяли от
непросульфированной части вещества, разбавляли 3 л воды и
нейтрализовали 40%-ным раствором едкого натра. Осадок, образу-
ющийся при охлаждении, отделяли и перекристаллизовывали
из водного раствора, используя половинное (по весу) количество
воды. Следующая порция препарата была получена концентриро-
ванием маточного раствора до одной трети его объема и охлаж-
дением; зту порцию перекристаллизовывали из половинного
(по весу) количества воды и очищали вместе с первой порцией.
Дальнейшая перекристаллизация всего вещества приводила к
получению однородного продукта; маточный раствор обрабаты-
вали так, как зто было указано выше. Очищенную натриевую
соль растворяли в минимальном количестве холодной воды,
смешивали с равным объемом концентрированной серной кислоты
и перегоняли с водяным паром после нагревания до 110°. Выход
о-ксилола составлял 1980 г, или 43%. Температура кипения
была равна 144—145°.
Чистый о-ксилол был получен Скита и Шнеком [1698] из
о-толуидина (очищенного через ацетильное соединение) путем
превращения в о-бромтолуол и последующей гриньяровской
реакции с диметилсульфатом.
Молдавский и Турецкая [1319] получали о-ксилол гидриро-
ванием фталевого ангидрида или фталида при 300—330° и началь-
ном давлении 120 атм с использованием в качестве катализатора
дисульфида молибдена в количестве 10%. Фталевый ангидрид
растворяли в 1,2,3,4-тетрагидронафталине, причем выход составлял
32%. Фталид же растворяли в двойном объеме 1,2,3,4-тетрагидро-
нафталина и гидрировали в течение 5 час.; выход достигал
85%-
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
291
Хотя jw-ксилол и является основной составной частью сы-
рого ксилола, его нельзя выделить в чистом виде путем физи-
ческого фракционирования; в результате фракционированной
перегонки получается jw-ксилол, содержащий несколько процен-
тов других изомеров ксилола. Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862]
сульфировали смесь ксилолов и выделяли щелочные соли сульфо-
новых кислот путем дробной кристаллизации. Очистка сопровож-
далась значительными потерями вещества.
Коул [434] избирательно сульфировал jw-ксилол в смеси
ксилолов. Смесь кипятили в сосуде, снабженном обратным холо-
дильником, с теоретически необходимым количеством 50—70%-ной
серной кислоты при 85—95° в вакууме. Пары воды и ксилола
конденсировали, ксилол возвращали в реакционный сосуд, а воду
извлекали до тех пор, пока вся вода, присутствовавшая в серной
кислоте и образовавшаяся при реакции, не оказывалась собран-
ной. Затем к реакционной смеси добавляли воду и отгоняли
непрореагировавшие ксилолы при пониженном давлении. jw-Кси-
лолмоносульфоновую кислоту гидролизовали перегонкой с водя-
ным паром при температуре до 140°. Непрореагировавшие ксилолы
(главным образом о- и п-) можно выделить в очень чистом виде
путем тщательной фракционированной перегонки.
Для выделения jw-ксилола из продажного ксилола Мак-
Колей, Шумейкер и Лиен [1196] разработали экстракционный
метод с использованием смеси фтористого водорода и трифторида
бора. Реакции проходили быстро и были настолько селективными,
что из смеси ксилолов удавалось выделить 95% лт-ксилола. До-
бавление инертного углеводородного растворителя еще
больше улучшает селективность экстрагирования. Авторы
установили, что если их метод применять в сочетании с фрак-
ционированной перегонкой или дробной кристаллизацией, то
каждый из изомерных ксилолов можно выделить в очень
чистом виде.
Кларк и Тейлор [415] использовали в качестве исходного
продукта технический препарат, кипящий в пределах 1°, которой
кипятили с разбавленной азотной кислотой (1 часть кислоты на
3 части воды). При этом о- и п-ксилолы окислялись, а jw-ксилол
оставался неизмененным. После промывки водой и щелочью
продукт перегоняли с водяным паром, затем фракционировали на
колонке и, наконец, сульфировали половинным объемом кон-
центрированной серной кислоты при перемешивании, поддержи-
вая температуру при 95°. Полученный раствор отделяли от не-
просульфированной части вещества и добавляли к нему равный
объем концентрированной серной кислоты и двойной объем воды.
При перегонке с водяным паром чистый jw-ксилол переходил
в пределах от ПО до 120°.
Метьюз [1253] очищал м- и п-ксилолы для определения теплот
испарения, встряхивая их последовательно с серной кислотой,
раствором едкого натра и ртутью, высушивал затем над
19» — 12
292
ГЛАВА V
пятиокисью фосфора и подвергал фракционированной перегонке.
n-Ксилол подвергали дробной кристаллизации шесть раз.
Скита и Шнек [ 1698] получали чистый jw-ксилол из асимметрич-
ного jw-ксилидина (очищенного ацетатным способом) путем вос-
становления его диазосоединения оловом в щелочном растворе.
Этим же методом они готовили чистый п-ксилол из п-ксилидина,
очищенного через бензилиденовое соединение.
Согласно данным Тиммерманса и Мартина [1866], чистый
п-ксилол можно легко получить путем дробной кристаллизации.
п-Ксилол очищали этим путем до тех пор, пока его температура
замерзания не становилась постоянной (13,35 + 0,03°).
С помощью метода фракционированного плавления Гринбург
[748] выделял п-ксилол из смесей, содержащих такие близко-
кипящие компоненты, как о- и jw-ксилолы и этилбензол, в которых
п-ксилол присутствовал в количестве, не меньшем 16%. Для этого
смеси углеводородов смешивали с приблизительно равными
объемами метилового или этилового спирта, после чего они частично
затвердевали. Затвердевшую массу подвергали фракционированно-
му плавлению с интервалами температур, не превышающими 40°;
на каждой стадии отбрасывали жидкую часть. Последняя фракция,
плавящаяся выше 10°, состояла преимущественно из п-ксилола.
Коул и Барт [435] разработали метод разделения м- и п-ксило-
лов. Смесь ксилолов из коксового газа подвергали фракциониро-
ванной перегонке для удаления о-изомера. Смесь (100 частей)
м- и n-изомеров обрабатывали 120 частями 26%-ной дымящей
серной кислоты, после чего частично гидролизовали перегонкой
с водяным паром. После первого дистиллата, содержащего парафи-
новые углеводороды и этилбензол, следовал очень чистый jw-кси-
лол. Остаток охлаждали до 10°; кристаллы п-ксилолсульфоновой
кислоты отфильтровывали и промывали водным раствором серной
кислоты, после чего проводили перегонку с водяным паром.
В результате получали чистый п-ксилол. Выделенные м- и п-изо-
меры ксилола можно промыть разбавленным раствором карбо-
ната натрия и подвергнуть дальнейшей очистке.
Мак-Ардл и Мезон [1195] разработали основанный на кристал-
лизации способ разделения м- и n-ксилолов, аналогичный способу
Арнольда [114]. Было показано, что из смеси с углеводородами
С8 выкристаллизовывается 56,6% .м-ксилола.
Критерии чистоты. Розин [ 1579] указывает следую-
щие характеристики, которые могут служить в качестве критериев
чистоты ксилола (смеси изомеров).
Пределы перегонки: не менее 95% должно перегоняться в
интервале между 137 и 140°.
Содержание нелетучих примесей: не более 0,002%.
Кислотность: отсутствует.
Щелочность: отсутствует.
Проба на наличие веществ, темнеющих при действии серной
кислоты (см. раздел, посвященный толуолу). Колориметрический
МЕТОДЫ очистки
293
стандарт разбавляют водой (1 объем) до получения трех объемов
стандартного раствора.
Содержание соединений серы (в расчете на S): не более 0,003%.
Содержание воды', охлаждение до 0° (смесью воды со льдом)
не должно вызывать помутнения.
Плотность: около 0,86 при 25°. Эта величина изменяется
в зависимости от изомерного состава.
При определении чистоты стандартных образцов ксилолов
Национального бюро стандартов Майр, Термини, Виллингхэм
и Россини [1222] использовали термодинамический метод изме-
рения температур замерзания.
Согласно данным Тиммерманса и Мартина [1866], плотность
и температура плавления являются наиболее подходящими кри-
териями чистоты. Свентославский [1797, стр. 141] показал, что диф-
ференциальные эбуллиоскопические измерения обладают в случае
ксилолов меньшей точностью, чем в случае других соединений.
Токсикология. По токсическим свойствам ксилол близок
к толуолу в том отношении, что он не оказывает на кровь и костный
мозг такого действия, как бензол. По своему раздражающему
действию пары ксилола, вероятно, несколько более активны,
чем пары толуола. Ксилол сильнее раздражает кожу, чем бензол
и толуол. В организм ксилол попадает через легкие.
Согласно Американской ассоциации стандартов, максималь-
но допустимая концентрация ксилола в воздухе составляет
0,02% [1445]; эта величина в настоящее время общепринята.
При указанной концентрации запах ксилола обнаруживается
легко, однако через некоторое время обоняние притупляется и
запах становится неощутимым.
Пределы воспламенения о-ксилола в воздухе 1,00—6,00 об.%.
33. Этилбензол
Этилбензол был получен О’Келли, Келлетом и Плакером
[1394] при пропускании бензола и этилена через алюмосиликат-
ный катализатор при температурах 448—496° и давлениях 4—5,3
атм; превращение, считая на этилен, достигало 81,1%.
Хеней [797] показал, что оптимальные условия для образо-
вания этилбензола из бензола и этилена, при которых выход
составляет 30—40%, соответствуют следующим соотношениям
компонентов: 100 молей бензола, 40—60 молей этилена и 8—10%
хлористого алюминия (считая на бензол), насыщенного хлористым
водородом. Смесь должна находиться под небольшим давлением.
Хеммик и Робертс [791] провели каталитическое взаимодей-
ствие между бензолом и этиленом при атмосферном давлении с
образованием преимущественно этилбензола. Хотя выходы за
один проход газа были низки, этот метод представляет интерес,
поскольку при его использовании не требуется оборудования
для проведения работы под повышенным давлением,
294
ГЛАВА V
Буу-Хой и Джейнкауд [373] синтезировали этилароматические
соединения с помощью реакции Фриделя—Крафтса, применяя
этиловый эфир хлормуравьиной кислоты. Алкилирование прово-
дили обычным способом в присутствии хлористого алюминия
или хлорного железа.
Пассино [1442] проводил реакцию между бензолом (2 части) и
этиленом (1 часть) в присутствии фтористого водорода (взятого
в количестве 12% по отношению к бензолу) в качающемся авто-
клаве в течение 16 час. при давлении 35 атм и температуре 25-30°.
Был получен этилбензол в количестве 10%, считая на бензол.
Восстанавливая 100 г ацетофенона амальгамой цинка (200 г)
в соляной кислоте, Фогель [1939] получил 53 г этилбензола с
т. кип. 134,5—135° (при 758 мм). Продукт очищали встряхиванием
с несколькими порциями концентрированной серной кислоты
по 6 мл каждая, пока слой кислоты не переставал окрашиваться,
а затем с раствором карбоната натрия и водой, после этого его
дважды сушили над безводным сульфатом магния и дважды
перегоняли над натрием. Отбирали среднюю фракцию, получае-
мую при второй перегонке, и использовали ее для определения
физических свойств.
Скотт и Бриквед [1649] очищали полученный Фенске препарат
этилбензола следующим путем. Исходный образец трижды подвер-
гали дробному вымораживанию, отбрасывая каждый раз четвер-
тую часть жидкости, а затем пропускали над мелкораздроблен-
ным силикагелем для удаления воды. После этого вблизи темпера-
туры замерзания не наблюдалось никакого помутнения. Полу-
ченный препарат этилбензола был использован для определения
термодинамических свойств.
Токсикология. Было найдено, что острое действие на
мышей в случае этилбензола выражено более сильно, чем в случае
бензола и сходно с действием толуола и .м-ксилола. Пары этил-
бензола оказывают раздражающее действие на легкие морских
свинок.
При концентрации 0,02% этилбензол оказывает хотя и времен-
ное, однако вполне определенное раздражающее действие на
глаза. Максимально допустимая концентрация, согласно дан-
ным Патти [1445], составляет 0,015—0,020%.
34. Изопропилбензол
Изопропилбензол является одним из важнейших продажных
растворителей нефтяного происхождения, кипящих в интервале
150—160°. Он легко может быть синтезирован из бензола и пропи-
лена или из бензола и пропанола-2. (См., например, работы
0‘Келли, Келлета и Плакера [1394], Хастона и Кея [911], Симонса
и Харта [1685], Бруна [338], а также Вермильена и Хилла [1930].)
Шмерлинг [1625] разработал метод алкилирования аромати-
ческих углеводородов олефинами в растворе хлористого алю-
МЕТОДЫ очистки
295
миния и нитропарафина при температурах от —10 до 100° и
давлениях от 1 до 100 атм. В работе высказаны соображения
относительно продолжительности синтезов.
Рёггеберг, Кашинг и Кук [1588] использовали в качестве
катализатора для реакции между ароматическим углеводородом
и алифатическим спиртом хлорсульфоновую кислоту. Хотя соответ-
ствующий метод подробно еще не исследован, известно, что он
прост и позволяет достигать высоких выходов.
Фогель [1939] очищал продажный изопропилбензол пяти-
кратным промыванием его концентрированной серной кислотой
(в отношении 10:1), затем водой, раствором карбоната натрия
и снова водой с последующей осушкой над безводным сульфатом
магния. Далее изопропилбензол был подвергнут сначала фракцио-
нированной перегонке на трехсекционной колонке Янга и Томаса
с отбором приблизительно 90% продукта, а затем перегнан над
натрием. Для определения физических свойств была отобрана
средняя фракция.
Токсикология. Вернер, Дан и Оттинген [2040], работая
с мышами, пришли к выводу, что пары изопропилбензола обла-
дают более сильным отравляющим действием, чем пары бензола
или толуола. Наименьшая смертельная концентрация равна
10 мг]л, или 0,2%. Пары изопропилбензола медленно удаляются
из организма, в связи с чем возможно кумулятивное отравление.
Были замечены патологические изменения в почках, печени и
селезенке. Хотя в настоящее время нет достаточных данных
для установления предельно возможной концентрации изопропил-
бензола в воздухе [1145], по сведениям Американского нефтяного
института [87а] она не должна превышать 0,005%.
35. Нафталин
Главным источником получения нафталина служит процесс
деструктивной перегонки угля. Вейсгербер и Крубер [2031] пока-
зали, что в чистом продажном нафталине содержится тионаф-
талин. В результате одной перекристаллизации из спирта содер-
жание серы в нафталине было снижено с 0,15 до 0,031% [2080].
Розанов и Данфи [1575] очищали нафталин путем двукратной
сублимации, двукратной перекристаллизации из этилового спирта,
промывания водой и сушки над пятиокисью фосфора.
Термодинамические свойства нафталина были определены
Берроу и Мак-Клеланом [178] с применением дважды сублими-
рованного препарата, который был несколько раз перекристал-
лизован из эфира и высушен в вакууме.
Уошберн и Рид [2013] очищали нафталин повторной перекри-
сталлизацией из расплава, отбрасывая каждый раз 75 мл жид-
кости из 500 г исходного расплава. В результате последующей
перегонки при пониженном давлении получали среднюю фракцию
с т. пл. 80,09°.
296
ГЛАВА V
Для измерения спектров поглощения Бейли и Так [158] очи-
щали нафталин, нагревая его несколько раз с концентрированной
серной кислотой и двуокисью марганца (см. также работу Дунге
[1189]), многократно перегоняя с водяным паром и перекристал-
лизовывая в виде пикрата. Регенерированный нафталин затем
вновь перегоняли с водяным паром и перекристаллизовывали
из разбавленного этилового спирта.
Токсикология. У кроликов, получающих ежедневно
нафталин в количествах 1 г на 1 кг веса, через 3 дня начинали
наблюдаться изменения в глазных хрусталиках, а через 20 дней
хрусталики становились непрозрачными. Имеются данные, со-
гласно которым у людей, вдыхающих нафталиновую пыль или
концентрированные пары нафталина, наблюдаются глазной неврит,
повреждение роговой оболочки глаза и заболевание почек. Пары
нафталина вызывают головные боли, потерю аппетита и тошноту.
Имеются также данные о раздражающем действии наф-
талина на кожу. Патти [1445] указывает на необходимость
осторожности при работе с нафталином и считает, что макси-
мально допустимая концентрация нафталина в воздухе равна
0,0025%.
Изучая действие нафталина на кожу кроликов, Бедненко
[216] показал, что в результате И—13-дневной обработки наблю-
дается потеря волосяного покрова, сопровождающаяся образо-
ванием корки, после удаления которой нормальный волосяной
покров регенерируется. Явлений отравления замечено не было.
Нафталин обладает характерным запахом, который можно
обнаружить при концентрации 0,0025%.
Пределы воспламенения в воздухе 0,88—5,9 об. % [974].
36. 1,2,3,4-Тетрагидронафталин (тетралин)
Танака [1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина
при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидриро-
вании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие
фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех
атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в
тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым
вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии
едкого натра [142].
Палфрей [1422] гидрировал нафталин в присутствии никеля
Ренея при 125° и давлении 115 атм в течение 30 мин. Тетрагидро-
нафталин отделяли от декагидронафталина фракционированной
перегонкой.
Токсикология. Бадинан, Пофик и Родье [141] изучали
токсичность нафталина, 1,2,3,4-тетрагидронафталина и декагидро-
нафталина на морских свинках. Декагидронафталин вызывает
катаракту еще быстрее, чем нафталин. Авторы рекомендуют
МЕТОДЫ очистки
297
периодически обследовать глаза и мочу людей, подвергающихся
действию паров этих веществ.
Концентрация, равная 0,011%, вызывает раздражение и дает
неприятный запах.
37. Бутилбензол
Рид и его сотрудники [1533] получали бутилбензол следую-
щим образом. Смесь 411 г l-бромбутана и 471 г бромбензола
прибавляли в течение приблизительно 2,5 час. к 300 мл сухого
эфира, содержащего 161 г натрия; температуру поддерживали
около 20°. Полученную смесь оставляли на 2 дня при комнатной
температуре. Затем жидкость декантировали и добавляли к ней
300 мл метилового спирта, после чего смесь кипятили в течение
4 час. с обратным холодильником. Затем к смеси добавляли 800 мл
воды и водный слой экстрагировали эфиром. Соединяли вместе
декантированную жидкость, углеводородный слой и зфирную
вытяжку, после чего смесь сушили и подвергали фракциониро-
ванной перегонке; выход составлял 65—70%.
Фогель [1939] получал бутилбензол восстановлением двух
различных кетонов, а) 75 г бУтилфенона восстанавливали амаль-
гамой цинка (150 г) в концентрированной соляной кислоте; после
перегонки с водяным паром выход сырого продукта составлял
50 г. Полученный продукт перегоняли над натрием и промывали
несколькими порциями концентрированной серной кислоты по
7 мл до тех пор, пока кислота не переставала окрашиваться.
После дополнительного промывания водой и карбонатом натрия
продукт сушили над безводным сульфатом магния. Далее его
дважды подвергали фракционированной перегонке над натрием
и отбирали для измерения физических свойств среднюю фракцию,
получаемую при последней перегонке, б) Второй способ отличался
от первого тем, что при его проведении вместо бУтилфенона в
качестве исходного кетона использовали бензилзтилкетон (в коли-
честве 70 г). Методика восстановления и способ очистки оста-
вались теми же, что и в первом случае.
38. втор-Бутилбензол
Хастон и Ней [911] синтезировали 20 вторичных алифатичес-
ких производных бензола путем конденсации бензола со вторич-
ными спиртами. Сырой етор-бутилбензол сушили над безводным
сульфатом натрия, а оставшийся бензол удаляли в вакууме.
Остаток подвергали фракционированной перегонке на колонке
Вигрё высотой 25 см; выход составлял 71%. Значительно более
чистый продукт можно получить при осушке драйеритом и
последующей фракционированной перегонке при высоком флегмо-
вом числе на колонке с 30 или более тарелками. Вторая фракцио-
298
ГЛАВА V
нированная перегонка должна давать продукт приблизительно
100%-ной чистоты.
Симонс и Харт [1685] получали emop-бутилбензол конденса-
цией l-хлорбутана и бензола в присутствии хлористого водорода
при давлении 7 атм и температуре 195°; выход составлял 30%.
39. mpem-Бутилбензол
Хастон, Фокс и Биндер [910] получали трет-бутилбензол
конденсацией бензола и 2-метилпропанола-2. Сырой продукт
очищали фракционированной перегонкой на колонке высотой
30 см. При давлении 740 мм продукт кипел в интервале 168—170°;
выход составлял 65—70%.
Симонс и Харт [1685] получали mpem-бутилбензол конденса-
цией 2-хлор-2-метилпропана и бензола в присутствии хлористого
водорода при давлении 7 атм и температуре 150°; выход был
равен 45,5%; температура кипения лежала в пределах 168—168,8°.
(См. также работу Рёггеберга, Кашинга и Кука [1588], рассмот-
ренную в разделе, посвященном изопропилбензолу); выход трет-
бутилбензола, согласно описанной в этой работе методике, состав-
ляет 25—35%.
40. п-Цимол
Лефевр и его сотрудники [1133] очищали п-цимол следующим
образом. Несколько литров технического цимола кипятили,
используя обратный холодильник, вместе с порошкообразной
серой в течение двух дней. После этого п-цимол встряхивали с
достаточным количеством концентрированной серной кислоты
до тех пор, пока кислота не переставала окрашиваться, а затем
с двумя небольшими порциями хлорсульфоновой кислоты. После
промывания водой п-цимол встряхивали с раствором перманга-
ната калия и, наконец, с разбавленным водным раствором едкого
натра. Вещество сушили над сульфатом натрия и подвергали
фракционированной перегонке.
Ломбард [1173] получал п-цимол из скипидарной фракции,
кипящей при 200°. (О дополнительных природных источниках
n-цимола см. работы Катасура [1002] и Хасебе [818].)
Симонс и Харт [1685, 1686] готовили изопропилтолуолы
конденсацией 2-хлорпропана и толуола в присутствии хлорис-
того водорода при давлении 27 атм и температуре 235°; выход
смеси изомеров составлял 67%.
Платз и Тарасова [1476] получали п-цимол из сульфата тер-
пентина при 380—520° в присутствии следующих трех катализа-
торов: окиси хрома на окиси алюминия (1 : 3), окиси молибдена на
окиси алюминия (1:3) и синтетического алюмосиликатного
катализатора Гудри. При использовании первых двух катали-
заторов (при температуре 400°) было получено 66% п-цимола,
МЕТОДЫ очистки
299
считая на терпентин, и 77%, считая на скипидар. Алюмосили-
катный катализатор неудобен, так как приводит к образованию
низших ароматических соединений. (См. также работу Рёггеберга,
Кашинга и Кука [1588], упомянутую в разделе, посвященном
изопропилбензолу.) Выход п-цимола, согласно описанной в этой
работе методике, составляет 43%, считая на спирт.
НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Методы получения. Общий метод получения алке-
нов разложением ксантогенатов был разработан Чугаевым [1894]
и применен для получения различных соединений [1895]. Уитмор
и Симпсон [2058] специально изучали этот метод и ввели в него
некоторые усовершенствования.
Своллен и Бурд [1788] показали, что /1-бромалкилзтиловые
эфиры реагируют с магнием, образуя алкены. В дальнейшем
этот метод разработали Дикстра, Льюис и Бурд [558]. Ниже
приводится выдержка из ранее опубликованной работы, по-
священной получению олефинов: «Высокие температуры и многие
химические реактивы, особенно кислоты, вызывают перегруп-
пировку в а-олефинах или миграцию двойных связей. Поэтому
для получения а-олефинов достаточной степени чистоты можно
использовать только такие реакции, которые протекают при
низких температурах и в отсутствие изомеризующих агентов».
Алкены могут быть получены также из сложных эфиров
[1912, 1746].
Токсикология. Имеющиеся в литературе данные о
физиологическом действии ненасыщенных алифатических угле-
водородов не относятся к пентану и соединениям с более высоким
молекулярным весом. Патти [1445] показал, что олефины обла-
дают более сильным наркотическим действием, причем переход
от наркотических доз к смертельным для олефинов более резок
по сравнению с соответствующим переходом для парафиновых
углеводородов. Однако зти выводы получены на основании ис-
следований Сх—(^-соединений, в связи с чем распространять их
на высшие гомологи следует осторожно.
41. Пентен-1
Уитмор и Симпсон [2058] получали пентен-1 из пентанола-1
методом Чугаева [1894].
Дикстра, Льюис и Бурд [558] готовили пентен-1 по методу
Своллена и Бурда [1788] (см. «Общие сведения»).
Получая алкены-1 с целью использования их в качестве
стандартов в нефтяной промышленности СССР, Казанский и его
300
ГЛАВА V
сотрудники [1013] приготовили пентен-1 по реакции Гриньяра
с выходом 40—45%; температура кипения, плотность и показа-
тель преломления полученного препарата свидетельствовали
о его высокой чистоте.
42. Пентен-2 (смесь изомеров)
43. цис-Пентен-2
44. трснс-Пентен-2
В сборнике «Organic Syntheses» [709, стр. 430]* даны указания
относительно получения пентена-2 дегидратацией пентанола-2
с выходом 65—80%.
Джеффери и Фогель [961] из низкокипящих продуктов, вы-
деленных при получении 3-бромпентана, готовили пентен-2,
предназначаемый для физических измерений.
45. Циклогексен
Большая часть поступающего в продажу циклогексена полу-
чается из нефти. Такой циклогексен содержит небольшие коли-
чества других углеводородов, которые удаляются с трудом.
Если чистота циклогексена должна превышать 99,9%, то имеет
смысл получать его из циклогексанола высокой степени чистоты.
В сборнике «Organic Syntheses» [1239]** описана методика по-
лучения больших количеств циклогексена дегидратацией
циклогексанола концентрированной серной кислотой. (См.
также работу Сендерена [1654].) Ден и Джексон [506] получали
циклогексен из циклогексанола и пятиокиси фосфора с 96%-ным
выходом.
Муссерон, Гранже и Мерль [1341] показали, что циклогексен
можно получить при нагревании метилциклогексана с бутиловыми
эфирами при постепенном добавлении серной кислоты.
Караш и Юрри [1032] получали смесь циклогексана и цикло-
гексена (35%) с помощью одного из вариантов реакции Гриньяра.
Уотермен и Ван Вестен [2016] очищали циклогексен, полу-
ченный из циклогексанола, фракционированием на колонке Вигрё
высотой 60 см, кипячением с обратным холодильником над натрием
в течение 7 час. и повторной перегонкой. Для определения сте-
пени чистоты применяли способ, основанный на поглощении
брома и бромистого водорода.
Для определения теплоты испарения Метьюз [1253] осушал
технический циклогексен над пятиокисью фосфора и подвергал
его фракционированной перегонке.
* См. „Синтезы органических препаратов”, сб. 1, Издатинлит, 1949, стр.
335. — Прим. ред.
♦* Там же, стр. 509, — Прим, ред,
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
301
46. Стирол
Стирол трудно очистить и сохранять в чистом состоянии
вследствие его склонности к полимеризации. Очищенный стирол
должен быть использован сразу же после получения и очистки.
В сборнике «Organic Syntheses» [6, стр. 84]* описан метод
получения стирола из 148 г коричной кислоты; выход состав-
ляет 40—42 г. Пауль и Челищев [1446] получали стирол с выходом
81%, нагревая бензальдегид, малоновую кислоту и хинолин на
водяной бане. Стирол можно получить с приблизительно 25%-ным
выходом в результате реакции ацетофенона с формамидом. Про-
дукт реакции, 1-фенил-1-зтиламин, превращали в солянокислую
соль, при нагревании которой получали стирол [954].
Ченей и Мак-Эллистер [403] дегидрировали изопропилбензол
очень быстро, пропуская его через незаполненную колонку при
750° при атмосферном давлении. Согласно данным этих иссле-
дователей, дегидрирование изопропилбензола за один проход
достигало 68% с выходом стирола 33%. Стирол отделяли фракцио-
нированной перегонкой. Если в колонку для дегидрирования
поместить в качестве катализатора активную окись алюминия,
то температуру реакции можно снизить до 450—650°, од-
нако степень превращения за один проход при этом умень-
шается.
Препараты стирола высокой степени чистоты, пригодные для
измерения диэлектрических потерь, были получены Хиппелем и
Вессоном [885] с помощью нескольких методов. Лучшие резуль-
таты были достигнуты при сушке стирола драйеритом в течение
2 дней с последующей перегонкой в вакууме при 25° в присутствии
ингибитора (n-mpem-бутилкатехина, 0,005%). В тех случаях,
когда ингибитор удаляли перед осушкой и перегонкой, а также
при перегреве жидкости или при попадании в прибор воздуха,
наблюдалось возрастание диэлектрических потерь. С помощью
метода К. Фишера было показано, что удалить следы воды довольно
трудно. (По вопросу об определении о-ксилола в стироле в коли-
чествах, меньших 0,01%, см. работу Марквардта и Люса [1230]
в разделе, посвященном о-ксилолу.)
Токсикология. Последние данные по использованию
стирола в промышленном масштабе свидетельствуют о том, что
при концентрации в воздухе ниже 0,02% он практически не
обладает ядовитым действием; зта концентрация в настоящее
время принята в качестве максимально допустимой. Никаких
данных относительно вредного действия стирола на кровь не
опубликовано. При концентрации 0,02—0,04% стирол оказы-
вает кратковременное раздражающее действие на глаза.
Пределы воспламенения в воздухе 1,10—6,10 об.%.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 370 — Прим. ред.
302
ГЛАВА V
47. d-a-Пинен
48. /-a-Пинен
d-a-Пинен является основной составной частью греческого
и русского скипидаров, а также скипидара, получающегося при
сухой перегонке древесины (hinoki). Американский скипидар
содержит этот изомер пинена лишь в малых количествах. /-а-Пинен
является основной составной частью испанского, австралий-
ского, французского и американского скипидаров. Он обнаружен
в лимонном масле, в американском мятном масле, а также
в кориандровом и других эфирных маслах.
Пинены изомеризуются при нагревании, а также при действии
кислот и некоторых катализаторов. Их следует перегонять в
атмосфере азота и хранить в темноте. Если нежелательно присут-
ствие продуктов изомеризации или окисления, то вещество следует
использовать вскоре после его приготовления.
Свирбели, Эблард и Ворнер [1785] получили химически чистый
a-пинен от «de Hean Company» и использовали его для измерения
дипольных моментов без дальнейшей очистки.
Гюнтер [767] описал несколько методов выделения а-пинена
и его разделения на оптически активные изомеры. а-Пинен можно
выделить из эфирных масел фракционированной перегонкой
с последующей очисткой.
Миров [1303] сообщил, что скипидар, полученный при пере-
гонке древесины Pinus muricata, содержит 98—99% d-a-пинена.
В работе приведены физические свойства скипидарной фракции,
полученной при перегонке.
Токсикология. Как a-пинен, так и /?-пинен являются
сильно раздражающими веществами, способными вызвать раздра-
жение дыхательных путей. По отношению к действию пиненов
кожа не обладает аномальной чувствительностью [488а].
СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ АТОМЫ
ИЛИ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ГРУППЫ ОДНОГО ТИПА
СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ
Одноатомные алифатические спирты
49. Метиловый спирт
Практически весь используемый в настоящее время метиловый
спирт является синтетическим. Поступающий в продажу мети-
ловый спирт достаточно чист для проведения большинства ла-
бораторных работ. Промышленный продукт содержит обычно
следующие примеси: диметиловый эфир, метилаль, метило-
вый эфир уксусной кислоты, формальдегид, зтиловый спирт,
ацетальдегид, ацетон и воду. Примеси, кипящие при более низкой
МЕТОДЫ очистки
303
температуре, чем метиловый спирт, были обнаружены перегонкой
большого объема метилового спирта при кипячении с обратным
холодильником в течение нескольких дней с последующей тщатель-
ной ректификацией небольшого количества головной фракции.
Присутствие ацетона устанавливали с помощью специфической
стандартной пробы. Этиловый спирт обнаружили в кубовом
остатке масс-спектроскопическим анализом. Воду определяли
методом К. Фишера.
Для выпускаемого в продажу метилового спирта приняты
следующие технические условия:
Чистота.......................... не менее 99,85%
Плотность, 25°/25°............... не более 0,789%
Кислотность (в расчете на уксусную
кислоту)......................... не более 0,003%
Содержание ацетона.............. не более 0,003%
Пределы перегонки................ 1,0°, включая 64,5°
Содержание нелетучих примесей ... не более 0,001 г/100 мл
Продолжительность обесцвечивания
перманганата..................... не менее 50 мин. при 15°
Запах ........................... характерный
Щелочность (в расчете на аммиак) ... не более 0,0003%
О чистоте продукта лучше всего судить по его плотности,
поскольку метод определения плотности более точен, чем любой
другой прямой метод. Кислотность продажного метилового спирта
обусловлена главным образом присутствием двуокиси углерода
и метилового эфира муравьиной кислоты. Щелочность, по-види-
мому, связана в основном с наличием следов аммиака и, возможно,
метиламинов.
Очищенный метиловый спирт следует хранить в атмосфере,
не содержащей кислорода с целью предотвращения образования
формальдегида.
Эверс и Нокс [593] очищали метиловый спирт для изучения
его электропроводности. Около 4,5 л синтетического метилового
спирта кипятили с обратным холодильником над 50 г магния в
течение 24 час. Затем отгоняли 4 л спирта и нагревали это коли-
чество в продолжение 24 час. с обратным холодильником над
азотнокислым серебром без доступа влаги и углекислоты из
воздуха. Перегнанный растворитель встряхивали в течение 24 час.
с активированной окисью алюминия, а затем фильтровали через
стеклянный фильтр в атмосфере чистого азота. Затем метиловый
спирт тщательно перегоняли на колонке, целиком собранной
из стекла и снабженной ячейкой для определения электропровод-
ности, впаянной между холодильником и приемником. Метиловый
спирт с низкой электропроводностью можно хранить в течение
нескольких недель без заметных изменений.
Лунд и Бьеррум [187] сушили метиловый спирт для изучения
электропроводности с помощью магния, активированного йодом.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещали 0,5 г
304
ГЛАВА V
йода, 5 г магния и 50—75 мл метилового спирта. Колбу нагревали
до исчезновения йода. Если при этом не происходило бурного
выделения водорода, то добавляли еще 0,5 г йода и нагревали
смесь до тех пор, пока весь магний не превращался в метилат.
Затем прибавляли еще 900 мл метилового спирта и смесь кипя-
тили с обратным холодильником в продолжение приблизительно
30 мин.; продукт перегоняли в отсутствие влаги, после чего снова
перегоняли над трибромбензойной кислотой для удаления основ-
ных примесей.
Мариотт [1241] очищал метиловый спирт для измерения диэлект-
рической постоянной, осушая его над магниевой лентой и ректифи-
цируя на колонке Дафтона высотой 180 см. Температура кипения
составляла 64,51°; критическая температура растворения в серо-
углероде была равна 35,2°.
Термические свойства тщательно очищенного метилового спирта
были определены Фиоком, Джиннингсом и Холтоном [624].
Бран [344] отбирал среднюю фракцию (1000 мл) при перегонке
2500 мл свободного от хлороформа метилового спирта на кол-
пачковой колонке с 30 тарелками. Затем ее вторично подвергали
фракционированию в атмосфере сухого углекислого газа.
Песке [1456] показал, что при очистке метилового спирта
лучше всего исходить из продукта, не содержащего ацетона, и
фракционировать его на эффективной колонке, а затем обезво-
живать над гидридом кальция, повторяя перегонку и осушку
три раза. Этот метод позволяет получать чистый метиловый спирт
с выходом, составляющим около 50% от исходного количества.
Гилло [706] нашел, что одна перегонка метилового спирта
над натрием понижает содержание воды до 0,003%; после
второй перегонки остается 0,00005% влаги. Ацетон с помощью
перегонки удалить не удается; для этого следует применять
химические средства.
Бейтс, Маллели и Хартли [189] удаляли из метилового спирта
примесь ацетона (в количестве 0,2%) обработкой гипоиодитом
натрия. Раствор 25 г йода в 1 л метилового спирта медленно
вливали при постоянном перемешивании в 1 н. раствор едкого
натра (500 мл). При добавлении 150 мл воды осаждался йодоформ.
После стояния в течение ночи раствор фильтровали и фильтрат
кипятили с обратным холодильником до исчезновения запаха
йодоформа. В результате одной фракционированной перегонки
получалось 800 мл 97%-ного метилового спирта, свободного от
ацетона.
Бредиг и Байерс [302] получали метиловый спирт, свободный
от альдегидов и кетонов, путем обработки его гипойодитом натрия
и окисью серебра. (См. также работу Перса и Мортимера [1450]
и соответствующие методы, описанные в разделе, посвященном
этиловому спирту.)
Вейгерт [2023] рекомендует добавлять к спирту раствор едкого
натра, содержащий йод; после стояния в течение 1 дня смесь
Методы очистки
305
следует медленно прилить к 10%-ному раствору нитрата серебра,
взятому в количестве, составляющем приблизительно четвертую
часть объема приливаемого раствора. После встряхивания в
продолжение нескольких часов смесь следует перегнать.
Для электрохимических измерений Хартли и Рейкс [814]
пользовались метиловым спиртом, освобожденным от ацетона с
помощью гипойодита натрия. Спирт сушили амальгамой алюминия;
аммиак и другие летучие примеси удаляли путем кипячения в
течение б час. со свежедегидратированным сульфатом меди (2 г
на литр) при пропускании тока сухого воздуха. При освобож-
дении от примесей основного характера сульфаниловая кислота
оказалась менее эффективной. Перегонка над нитратом серебра
с целью удаления оставшихся примесей не является, по-видимому,
необходимой. (См. также работы Вальдена, Улиха и Лауна
[1996].)
Метиловый спирт, предназначенный для проведения опти-
ческих измерений, Герольд и Вулф [851] сушили магнием или
кальцием и перегоняли над сульфаниловой кислотой.
Метиловый спирт, свободный от примесей, можно получить
из тщательно очищенных сложных метиловых эфиров. Образо-
вание формальдегида может быть существенно уменьшено при
работе в атмосфере азота. Холлер [786] использовал метилфталат
калия. (См. также работы Уолера [2092], Кариуса [385], а также
Кремера и Гродского [1073].)
Удаление воды. Значительные количества воды легче
всего могут быть удалены фракционированной перегонкой. Таким
путем можно снизить содержание воды в продажном метиловом
спирте до 0,01% и даже менее. Если перегонять метиловый спирт
непосредственно в приемник, содержащий драйерит, и перио-
дически встряхивать приемник в течение 24 час., то содержание
воды снизится до 0,001% или менее. Хартли и Рейкс [814] пришли
к выводу, согласно которому осушка метилового спирта окисью
кальция является утомительной и неэкономичной. Тиммерманс
и Хенно-Ролан [1862] показали, что окиси кальция и бария не
удаляют всей воды; кроме того, применение кальция приводит
к загрязнению спирта аммиаком. Натрий не является эффективным
осушителем, поскольку гидролиз метилата натрия представляет
собой обратимый процесс. Гольдшмидт и Тасен [735] проводили
многократную осушку метилового спирта кальцием, после чего
удаляли аммиак сульфаниловой кислотой. Бьеррум и Цехмей-
стер [259] рекомендуют для приготовления абсолютного метилового
спирта использовать магний. Карбид кальция в качестве осу-
шающего средства для спиртов был предложен Куком и Хайне-
сом [446].
Критерии чистоты. В справочнике «Химические реак-
тивы» Американского химического общества [22] приведены
следующие технические условия, предъявляемые продажному чис-
тому метиловому спирту, и методы оценки степени его чистоты.
20 212 —
306
ГЛАВА V
Внешний вид продукта .................
Содержание метилового спирта .........
Интервал кипения .....................
Количество остатка после выпаривания ..
Растворимость в воде ..................
Присутствие ацетона, альдегидов ......
Кислотность (считая на НСООН) ........
Щелочность (считая на NH3).............
Присутствие веществ, темнеющих
при действии серной кислоты...........
Присутствие веществ, вызывающих восста-
прозрачный,бесцветный
не менее 99,5%
не более 1,0°
не более 0,001%
не растворяется
не определяется (предель-
ное содержание ацетона
около 0,002%)
не более 0,002%
не более 0,0003%
не определяется
новление перманганата ................ не определяется
Качественные пробы. Плотность, не должна превышать
0,7900.
Интервал кипения. Перегоняют 100 мл вещества. Темпера-
туры кипения, отмечаемые после отбора первых 20 капель и после
перехода 95 мл, не должны различаться более чем на 1,0°. Темпера-
тура кипения при 760 мм равна 64,6°.
Количество остатка после выпаривания. Выпаривают 125 мл
спирта на водяной бане и высушивают остаток при 105° в течение
30 мин. Вес остатка не должен превышать 0,0010 г.
Растворимость в воде. Смешивают 15 мл спирта и 45 мл воды
и смесь оставляют на 1 час. Раствор должен быть таким же про-
зрачным, как и равный объем воды.
Присутствие ацетона и альдегидов. Смешивают 1,9 мл образ-
ца с 4 мл воды и добавляют к смеси 5 мл реактива Несслера.
Наблюдающееся Небольшое помутнение не должно быть более
интенсивным, чем помутнение, возникающее при смешении
раствора 0,03 мг ацетона в 5 мл воды с 5 мл реактива
Несслера.
Кислотность. К 25 мл воды и 10 мл спирта, помещенным в
колбу с пришлифованной пробкой, добавляют 0,50 мл индика-
торного раствора фенолфталеина и приливают 0,02 н. раствор
едкого натра до появления слабой розовой окраски, не исче-
зающей после встряхивания в течение 30 сек. Затем к содержи-
мому добавляют 25 мл образца, тщательно перемешивают и тит-
руют 0,02 н. раствором до тех пор, пока снова не появится розо-
вая окраска; для этого должно потребоваться не более 0,5 мл
раствора NaOH.
Щелочность. 25 мл спирта разбавляют водой (25 мл) и добав-
ляют 1 каплю индикаторного раствора метилового красного.
Количество 0,02 н. серной кислоты, необходимое для появления
розовой окраски, не должно превышать 0,20 мл.
Присутствие веществ, темнеющих при действии серной кислоты.
В небольшой конической колбе 10 мл серной кислоты охлаж-
дают до 10° и добавляют к ней по каплям, при постоянном пере-
мешивании, 10 мл пробы, поддерживая температуру смеси ниже
МЕТОДЫ очистки
307
20°. Смесь должна быть бесцветной или же окрашенной не более,
чем метиловый спирт или кислота до смешения.
Присутствие веществ, вызывающих восстановление перманга-
ната. 20 мл спирта охлаждают до 15°, добавляют 0,1 мл 0,1 н.
раствора перманганата калия и смесь оставляют при 15° на 5 мин.
Розовая окраска не должна полностью исчезнуть.
Метод К. Фишера является наиболее точным и удобным для
определения содержания воды в метиловом спирте [1306].
Фейл и Мисона [611] предложили метод определения ацетона
в метиловом спирте при содержании его в количествах менее
0,01%.
Согласно этому методу, 30 мл метилового спирта встряхивают
с 30 мл раствора йода и йодистого калия (4 г йода и 20 г йодистого
калия в 1000 мл раствора). После стояния раствора в течение
б мин. определяют колориметрически количество образовав-
шегося йодоформа. Фюрст [667] показал, что, применяя 0,5%-ный
раствор карбазола в серной кислоте и используя для сравнения
пробирку или предметное стекло, можно установить присут-
ствие в метиловом или этиловом спирте всего лишь 10 мг формаль-
дегида. Этим методом могут быть определены вещества, отщеп-
ляющие формальдегид.
Дифференциальный эбуллиоскопический метод Свентослав-
ского [1797] является быстрым и удобным.
Данные, полученные при совместном определении темпера-
туры кипения, плотности и коэффициента преломления, с успехом
можно использовать в качестве критерия чистоты.
Токсикология. Из обширной литературы по токси-
кологии метилового спирта следует, что чувствительность раз-
личных людей к действию метилового спирта весьма неодинакова.
Вероятно, для большинства людей вдыхание паров метилового
спирта при умеренных его концентрациях в течение короткого
времени не является очень опасным. Работами Американской
ассоциации стандартов было установлено, что максимально
допустимая концентрация метилового спирта в воздухе со-
ставляет 0,02%. Хотя в настоящее время эта величина
является общепринятой, Указываются и другие предельные
значения.
Патти [1445] считает, что концентрация метилового спирта в
производственных помещениях, равная 0,02%, не является опас-
ной, даже если принять во внимание возможность повышенной
чувствительности. Известно много случаев потери зрения и
смерти, связанных с попаданием метилового спирта в желудок;
однако в условиях промышленных предприятий, где часто проис-
ходит вдыхание паров метилового спирта или соприкосновение
его с кожей, подобные несчастные случаи практически
не наблюдаются.
Пределы воспламенения паров метанола в воздухе 6,75—36,50
об. % [1445].
20* — 12
308
ГЛАВА V
50. Этиловый спирт
Поступающий в продажу зтиловый спирт производится либо
путем химического синтеза, либо путем брожения. Его можно
получить как в виде водного азеотропа, содержащего воду в
количестве около 5%, так и в виде абсолютного спирта, содер-
жащего 0,5% воды или даже еще меньше.
В соответствии с предписаниями Департамента государ-
ственных сборов США для частных лабораторий наиболее удобно
пользоваться одним из сортов денатурированного этилового
спирта (ДЭС). Ниже приведены некоторые рецепты ДЭС, удовлет-
воряющие практически всем требованиям, предъявляемым к
лабораторным растворителям. Эти рецептуры относятся как к
95%-ному, так и к безводному спирту.
Марка ДЭС
2-В
3-А
13-А
23-А
Рецептура
379 л этилового спирта + 1,9 л бензола
379 л этилового спирта + 19 л метилового спирта
379 л этилового спирта + 38 л этилового эфира
379 л этилового спирта + 38 л ацетона (удовлетвор-
яющего требованиям фармокопеи)
Фирмы, поставляющие зтиловый спирт, выпускают специаль-
ные брошюры по техническому спирту, содержащие полезную
техническую информацию и сведения о рецептурах ДЭС, а также
краткие изложения правительственных предписаний по вопросам,
связанным с использованием этилового спирта.
Обычными примесями в спирте, получаемом в результате
брожения, являются сивушное масло, альдегиды, сложные зфиры,
кетоны и вода. Синтетический этиловый спирт содержит ненасы-
щенные соединения, чаще всего альдегиды, а также примеси
того же типа, что и примеси, содержащиеся в синтетическом
метиловом спирте.
Обнаружение примесей. Метиловый спирт. Мор
[1318] показал, что 0,05% метилового спирта можно обнаружить с
помощью диметилдигидрорезорцина. (См. также [1579] и [22]).
Заплеталек [2130] разработал полярографический метод опре-
деления метилового спирта (1—10%) в этиловом спирте.
Сивушное масло. Это название в торговле обозначает смесь
спиртов, кипящих выше, чем этиловый спирт, главным образом
пентанолов, являющихся причиной оптической активности сивуш-
ного масла. В случае заметных примесей сивушного масла его
можно обнаружить по характерному запаху. Для этого следует
смочить испытуемым этиловым спиртом кусочек фильтровальной
бумаги и дать спирту испариться (см. [1579] и [22]).
Цветную реакцию Комаровского [1065] изучали КоУЛиТурней
[437]. Чувствительность этого метода позволяет установить при-
сутствие 1 г высших спиртов в 1000 л этилового спирта. Высшие
спирты могут быть удалены фильтрованием через слой фуллеровой
МЕТОДЫ очистки
309
земли [438]. Альдегиды можно удалять методом Стаута и Шютте
[1768].
Мегалоикономос [1269] разработал метод определения ацетона
в этиловом спирте в присутствии альдегидов, основанный на
использовании реактива Толлинса и Денигса.
Орчин [1400] описал метод определения этилового спирта,
пропанола-1 и ацетона при их одновременном присутствии.
Очистка. Экономически более выгодно покупать безводный
этиловый спирт, чем готовить его в лаборатории из 95%-ного
спирта. Сухой этиловый спирт очень гигроскопичен. Поступаю-
щий в продажу спирт обычно содержит 0,2—0,5% воды, которую
он главным образом поглощает из атмосферы.
Если по каким-либо причинам безводный этиловый спирт не-
доступен, то его можно приготовить одним из описанных ниже
методов. Классический метод состоит в кипячении спирта с
обратным холодильником в присутствии окиси кальция
с последующей фракционированной перегонкой. Литература,
посвященная этому методу, особенно обширна. (См., например,
статьи Нойеса [1387] и Деннера и Гильдебранда [483].) Иногда
наблюдается помутнение абсолютного спирта, осушенного с
помощью окиси кальция, что, по-видимому, связано с гидро-
лизом этилата кальция. Этого можно избежать, проводя тщатель-
ную перегонку спирта, в процессе которой удаляются все соли
кальция.
Смайс и Ступс [1736] определяли диэлектрическую постоянную
этилового спирта, который кипятили с обратным холодильником
в присутствии свежепрокаленной окиси кальция. Последнюю
заменяли один раз в продолжение 24-часового кипячения.
Безводный этиловый спирт подвергали фракционированной
перегонке.
Локвин [1170] показал, что поступающий в продажу этиловый
спирт можно высушить с помощью алюминиевой фольги, немного
амальгамированной ртутью. Высушенный этим способом спирт
применяли для обезвоживания биологических препаратов. Было
также найдено, что амальгамированная алюминиевая фольга,
помещенная на дно сосуда, препятствует увлажнению этилового
спирта.
Осмер и Вентворт [1414] готовили безводный этиловый спирт,
используя этиловый эфир в качестве увлекающего агента при
ректификации в колонке. Перегонку на колонке проводили
под давлением, и в этих условиях азеотроп содержал только
эфир и воду, а тройной азеотроп не получался. (См. также работу
Вентворта [2038].)
Было предложено [137] использовать для сушки этилового
спирта дихлорметан, который образует с водой азеотроп, кипя-
щий при 38,1° и содержащий 1,8% воды. Широко распространен-
ный в промышленности процесс производства безводного этило-
вого спирта [2119а] основан на использовании бензола, образую-
310
ГЛАВА V
щего с этиловым спиртом и водой тройной азеотроп, кипящий при
64,86°. Этот метод с успехом можно применить также при осушке
этилового спирта в лаборатории. Авторы показали, что в лабора-
тории для Указанной цели можно применять колонку типа Репп
State с 10 тарелками. К спирту добавляют приблизительно 5%
бензола и регулируют работу колонки таким образом, чтобы
отбор нижней водной фазы был меньше, чем количество конден-
сирующейся воды. После удаления большей части воды скорость
отгонки водной фазы должна понизиться. По достижении этой
стадии нижнюю водную фазу отбирают по мере ее накопления.
После удаления воды перегоняют гомогенную бензол-этаноловую
азеотропную смесь (32,4 вес.% этилового спирта, т. кип. 68,24°)
до тех пор, пока бензол не перестанет отделяться при разбав-
лении дистиллата водой.
Если этиловый спирт, обезвоженный при помощи бензольно-
азеотропной перегонки, предназначается для использования в
качестве растворителя при измерении спектров в ультрафиолето-
вой области, то колонка должна продолжать работать с полной
конденсацией в течение 2 час. после удаления всего бензола.
При полном отборе каждые полчаса отбрасывают около 10 мл
дистиллята на литр исходной смеси, причем эту операцию повторя-
ют до тех пор, пока спирт не будет освобожден от бензола; о
полноте очистки судят по данным оптических измерений.
Арнольд [ИЗ] нашел, что углеводороды С8 — С12 более эффек-
тивны в отношении обезвоживания этилового спирта, чем бензол,
причем предпочтение должно быть отдано 2,2,4-триметилпентану.
При применении указанного вещества 3 — 5% водной фазы увле-
кается углеводородной фазой, тогда как в случае бензола это
количество составляет 2,5%. Расслоение происходит быстрее, если
применяются алифатические углеводороды. Имеющиеся данные
свидетельствуют о том, что применение указанных углеводородов
приводит к экономии тепла на 9—19% по сравнению с приме-
нением бензола. Для удаления воды в виде тройных азеотропов
было предложено использовать некоторые хлорпарафины. Составы
тройных азеотропов, образуемых этиловым спиртом, водой и
некоторыми соединениями, приведены Хорсли [905]. Соот-
ветствующие данные позволяют выбрать наиболее подходящие
системы.
Мариотт [1241] очищал абсолютный этиловый спирт с целью
определения диэлектрической постоянной, осушая его над магние-
вой лентой и перегоняя на колонке Дафтона высотой 180 см;
температура кипения очищенного спирта была равна 78,34°.
Критическая температура растворения в сероуглероде, равная
—23,5°, свидетельствовала о том, что содержание воды не превы-
шало 0,1%.
Для определения практически сухого продукта был установлен
термин «безводный». Термин «сухой этиловый спирт» обычно
указывает на то, что содержание воды в препарате не превышает
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
311
0,1%. Сухой этиловый спирт можно получить различными путями.
Тщательная фракционированная перегонка, о которой шла речь
при рассмотрении метода приготовления абсолютного этилового
спирта с применением тройной азеотропной смеси с бензолом,
может дать продукт, содержащий 0,02% воды и даже меньше.
Абсолютный зтиловый спирт можно осушить драйеритом с по-
мощью методики, аналогичной той, которая описана в преды-
дущем разделе, посвященном метиловому спирту.
Нойес [1387] показал, что натрий не может быть использован
для осушки этилового спирта. (См. раздел, посвященный очистке
метилового спирта.)
Для определения термических свойств этилового спирта исполь-
зовали препарат, тщательно очищенный по методике Фиока,
Джиннингса и Холтона [624]. Кипячением с обратным холодиль-
ником спирта с низким содержанием альдегидов над свежеобож-
женной известью и последующей перегонкой было получено
2500 мл этилового спирта, в котором оставалось 0,15% воды.
Воду удаляли в виде азеотропа бензол-спирт-вода в несколько
видоизмененном перегонном аппарате Брана [344], а оставшийся
после этого бензол — в виде бинарного азеотропа. Полноту уда-
ления бензола определяли по показателю преломления. После
этого отбрасывали около 250 мл дистиллята и использовали
следующие 900 мл его.
Согласно данным Винклера [2086], 98—99%-ный этиловый
спирт лучше всего сушить металлическим кальцием. Технический
кальций очищали проволочной щеткой под слоем 70%-ного
этилового спирта и измельчали; кусочки металла помещали в
спирт (20 г на литр), который затем нагревали на водяной бане в
течение нескольких часов до тех пор, пока выделение водорода
почти полностью не прекращалось. После перегонки получался
99,9%-ный спирт. Дальнейшая перегонка над несколькими грам-
мами кальциевой насадки с отбросом первой порции дистиллата
давала абсолютный спирт.
Конек [1066] получал абсолютный этиловый спирт кипя-
чением продажного «абсолютного» спирта в течение 1—2 час.
в присутствии 2—10% амальгамы магния. (См. также работы
Иванса и Фетша [591], а также Эндрюса [100].) Лунд и Бьеррум
[1187] сушили зтиловый спирт над магнием, активированным
йодом, по методу, описанному в; разделе, посвященном метиловому
спирту.
Согласно данным Рибера [1553], из полученного сушкой над
известью 99,9%-ного этилового спирта можно при помощи
гидрида кальция удалить последние следы воды. По мнению
автора, гидрид кальция более пригоден для быстрого, удобного
и надежного получения абсолютного этилового спирта, чем
негашеная известь или металлический кальций.
Методика Рибера состоит в следующем, 3,5 г измельченного в
порошок гидрида кальция растворяют в 200 мл абсолютного
312
ГЛАВА A7
этилового спирта при слабом кипячении, после чего две трети
всего количества спирта отгоняют, чтобы удалить аммиак. Полу-
ченный таким образом раствор этилата кальция вливают в снаб-
женный двойным холодильником перегонный аппарат, содер-
жащий 2 л 99,9%-ного спирта. Смесь кипятят, медленно пуская
через раствор ток чистого и тщательно осушенного водорода.
Отгонку проводят с такой скоростью, чтобы в течение 20 час.
перешло всего лишь около 100 мл погона, в котором содержатся
все альдегиды. При медленной перегонке в токе водорода с отбро-
сом первой и последней порций дистиллата по 100 мл получали
чистый абсолютный зтиловый спирт; 0,789334 + 0,000003.
Деннер и Гильдебранд [483] получали препарат этилового
спирта для электрических измерений следующим путем. Исходный
95%-ный спирт перегоняли, предварительно добавив на каждый
литр его по 5 мл концентрированной серной кислоты и 20 мл
воды. Ацетальдегид удаляли кипячением дистиллята в течение
нескольких часов с обратным холодильником, добавляя на каждый
литр спирта по 10 г азотнокислого серебра и 1 г едкого кали.
После перегонки полученный спирт кипятили в течение 8 час.
с возможно чистой продажной известью (600—700 г на
литр), а затем энергично встряхивали смесь при комнатной тем-
пературе в продолжение 24—36 час. Далее спирт кипятили в
течение 4—6 час. со специально приготовленной (см. ниже) окисью
кальция (100—150 г на литр) и перегоняли в целиком собранную
из стекла установку для перегонки в вакууме, соединенную
с ячейкой для измерения электропроводности. В этой Установке
спирт подвергали окончательной очистке. Корковые и каучу-
ковые пробки были защищены оловянной фольгой. Окись кальция
получали, нагревая смесь гидроокиси кальция и карбоната
кальция (полученного из гидроокиси при сушке на воздухе)
и тщательно следя за тем, чтобы не происходило спекания.
Вальден, Улих и Лаун [1996] получали сухой зтиловый спирт,
предназначаемый для измерений электропроводности, используя
для осушения амальгамированные алюминиевые стружки. Пред-
варительно алюминиевые стружки обезжиривали, обрабатывая
их щелочью (до начала энергичного выделения водорода) и промы-
вая небольшим количеством воды до тех пор, пока вода не стано-
вилась лишь слабощелочной. Далее стружки обрабатывали
1%-ным раствором двухлористой ртути и через 2 мин. быстро
промывали водой, спиртом и эфиром, после чего осушали фильтро-
вальной бумагой; при правильном проведении процесса стружки
нагревались. Полученную амальгаму вносили в сосуд с осушае-
мым спиртом; содержимое сосуда немного подогревали до прекра-
щения выделения водорода (на что требовалось несколько часов)
и перегоняли, после чего в течение продолжительного времени
продували через дистиллят чистый воздух. (См. также работы
Томаса и Марума [1826], Крауса и Келлиса [1077], Мюллера,
Грингла и Моллацга [1348], ВислиценУСа и Кауфмана [2087],
МЕТОДЫ очистки
313
Осборна и Мак-Келви [1411], а также Брюнеля, Креншоу и Тобина
[341].)
По мнению Найтона, Крейри и Шиппа [1138], лучший метод
приготовления этилового спирта, предназначаемого для опти-
ческих измерений, состоит в следующем. 95%-ный зтиловый
спирт перегоняют в течение нескольких часов с 12 н. серной
кислотой, взятой в количестве 25 мл на литр спирта; дистиллят
кипятят с обратным холодильником в присутствии 20 г едкого
кали и 10 г азотнокислого серебра на литр раствора, а затем
перегоняют. После стояния в течение одной недели над активиро-
ванной амальгамой алюминия спирт фильтруют и снова перегоняют.
Полученный этим методом зтиловый спирт слабее поглощает
свет, чем спирт, высушенный над известью. (См. также работы
Л юти [1193].)
Гольдшмидт [731] получал абсолютный зтиловый спирт из
спирта, высушенного над известью, путем кипячения последнего
в течение нескольких часов с небольшим количеством кальция,
свободного от нитрида; кальций вносился в виде кусочков разме-
ром с горошину в количестве, соответствующем десятикратному
содержанию воды. Для удаления следов аммиака через пары
кипящего спирта продували предварительно осушенный над
натриевой проволокой воздух.
Критерии чистоты. Критерии чистоты чистых для
анализа препаратов приведены в книге Розина [1579], а также
в справочнике «Химические реактивы» [22]. Вода может быть
легко определена по методу К. Фишера [1306]. Если вода является
основной примесью, как зто имеет место в случае препаратов
этилового спирта высокой степени чистоты, то ее можно опреде-
лить, измеряя плотность и используя соответствующие таблицы
[1368].
Ботсет [279] определял количество воды в абсолютном спирте,
смешивая 10 мл спирта с 10 мл четыреххлористого углерода и
титруя раствор водой до начала помутнения. Чем больше воды
находится в исходном спирте, тем меньшее ее количество идет
на титрование. Содержание воды в исходном спирте (выраженное в
процентах) находят с помощью калибровочной кривой, постро-
енной по данным титрования образцов спирта с известным содер-
жанием воды.
Гилло [707] (Бюро физико-химических эталонов) предложил
метод очистки этилового спирта, используемого в качестве органи-
ческого стандарта, и критерий его чистоты. В дистилляционную
колонку, целиком собранную из стекла, помещают 500 мл этило-
вого спирта и 75 мл сероуглерода и перегоняют смесь в атмосфере
азота. При этом можно получить 300 мл этилового спирта, удовлет-
воряющего указанным ниже условиям: т. кип. 78,30°, плотность
0,80624 (при 0°), содержание зтилацетата 0,003%, ацетальде-
гида 0,004%, воды 0,001%, пропанона-2 0,001%, метилового
спирта 0,0005%, сероуглерода 0,0001—0,0002 %, Этилацетат можно
314
ГЛАВА V
удалить тщательной фракционной перегонкой. Ацетальдегид и
метиловый спирт удаляются с трудом.
Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту этилового спирта
по кривой замерзания. Свентославский [1797] применял для
определения летучих и нелетучих примесей дифференциальный
эбуллиоскопический метод.
Токсикология. В обычных промышленных условиях
отравление в результате вдыхания паров этилового спирта практи-
чески невозможно. Максимально допустимая концентрация в
воздухе при 8-часовой экспозиции в настоящее время принята
равной 0,1%. Непродолжительное пребывание в атмосфере,
содержащей в несколько раз большее количество этилового
спирта, не представляет опасности.
При высоких концентрациях этилового спирта в воздухе
(0,6—0,9%) ощущается сильный запах. Сначала этот запах ка-
жется непереносимым, однако к нему быстро привыкают. При
таких концентрациях спирта продолжительное пребывание в
содержащей его атмосфере не рекомендуется [1445].
Пределы воспламенения в воздухе 2,6—19,0 об.% [268].
51. н-Пропиловый спирт
В промышленности н-пропиловый спирт получают гидратацией
пропилена. Он доступен как в безводной форме, так и в виде
азеотропной смеси с водой, в которой содержится в количестве
72%. Некоторые предприятия производят продукт приблизи-
тельно такой же степени чистоты, как и чистота этилового спирта.
Одной из главных примесей является 2-аллиловый спирт.
Вода может быть удалена из 72%-ного спирта азеотропной
перегонкой, подобной той, которая была описана в разделе, посвя-
щенном этиловому спирту. Тройные азеотропные смеси, удобные
для применения с этой целью, предложены Хорсли [905].
Де Брукер и Пригожин [324] очищали технический н-пропило-
вый спирт кипячением его с обратным холодильником вместе
с известью в течение 5 час. и последующей перегонкой на колонке
высотой 1 м. Фракция, кипящая в интервале 97—97,3°, была
затем еще раз перегнана в токе водорода при давлении 40—50 мм.
Электропроводность наиболее чистой фракции составляла
0,44 х IO-8 ом~\
Брюнель [340] очищал н-пропиловый спирт при помощи
фталевого эфира.
Кречмер [1083] показал, что н-пропиловый спирт содержит в
качестве основной примеси около 1,5% 2-аллилового спирта.
Он тщательно очищал н-пропиловый спирт для определения
коэффициента термического расширения, используя при этом
следующий способ. К 1 л спирта добавляют приблизительно
15 мл брома, после чего спирт подвергают фракционированной
перегонке над небольшим количеством карбоната калия на ко-
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
315
донке с 75 тарелками. Среднюю фракцию в количестве 600 мл
сушат в приемнике, соединенном с вакуумной системой, над
магниевой лентой (1 г), предварительно очищенной щеточкой из
стальной проволоки. Отдельные порции высушенного спирта по
мере необходимости отбирают, отгоняя их в вакууме при ком-
натной температуре. Перед присоединением к Установке колбы
в нее помещают 1 г 2,4-динитрофенилгидразина, который должен
вступить в реакцию с пропионовым альдегидом, образующимся
при обработке бромом и не удаленным при перегонке.
Для измерений электропроводности Кейс и Виннингхоф [1031]
сушили н-пропиловый спирт металлическим натрием и подвергали
его фракционированной перегонке. (См. также работу Крауса
и Бишопа [1075].) Гольдшмидт и Томас [734] сушили н-пропиловый
спирт амальгамой алюминия и для удаления основных примесей
перегоняли над сульфаниловой или винной кислотой.
Бернер [226] готовил н-пропиловый спирт для оптических
измерений (определения показателя преломления) кипячением
его с известью в течение 6 час. с последующей фракциониро-
ванной перегонкой и нагреванием средней фракции (около 80%)
с гидридом кальция в токе водорода в течение 3 час. Окончатель-
ное фракционирование проводилось в токе водорода. Обработку
гидридом кальция и фракционированную перегонку повторяли
до тех пор, пока плотность и показатель преломления не стано-
вились постоянными. Дополнительные данные об очистке «-про-
пилового спирта приведены в работах Брюнеля, Креншоу и
Тобина [341], а также Лунда и Бьеррума [1187].
52. Изопропиловый спирт
Продажный изопропиловый спирт содержит всегда от
91 до 99,5% спирта. Технические условия для этого продукта
не установлены, в связи с чем поступающий в продажу препарат
может отвечать даже составу азеотропной смеси с водой, содер-
жащей 87,9 вес. % изопропилового спирта. Степень чистоты
спирта может колебаться в широких пределах в зависимости от
способа его получения и примененного сырья.
Итакура [955] получал изопропиловый спирт каталитической
гидратацией пропилена в присутствии серной кислоты. Макси-
мальный выход спирта (67%) был достигнут при использовании
99%-ной серной кислоты при 15°. При 100° и использовании
85%-ной кислоты с трудом поглощаются даже небольшие коли-
чества пропилена.
Рейнольдс и Граджингс [1545] получали изопропиловый
спирт гидратацией пропилена в присутствии окиси вольфрама;
при этом наблюдался более высокий выход и образовывалось
меньшее количество полимеров. В тех случаях, когда катали-
затор таблетировали при давлении 104 кг/см2, превращение при
250° составляло 16%. Если же таблетирование проводили
316
ГЛАВА V
при давлении 5 х 103 кг)см2, то превращение при этой же температу-
ре составляло всего лишь 10%. (Дополнительные данные о методах
получения изопропилового спирта приведены в работах де Мелля
[1276], Хантера [940] и Брюнеля [340].)
Озол и Мастерсон [1419] очищали изопропиловый спирт,
полученный из таких олефинов, как пропилен, обрабатывая его
сначала водным раствором едкого натра, а затем подвергая много-
кратной перегонке. Перед последней перегонкой спирт стабили-
зировали и избавляли от постороннего запаха, добавляя неболь-
шие количества хлористой меди (0,5% или менее).
Фрежакё [651] получал безводный изопропиловый спирт,
насыщая водную смесь аммиаком и двуокисью углерода. При
этом образовывались два слоя. Слой, содержащий большее коли-
чество воды, перегоняли, получая аммиак, двуокись углерода
и азеотропную смесь. Слой с меньшим содержанием воды также
подвергали фракционированной перегонке, в результате чего
получали азеотроп и безводный спирт.
Мариотт [1241] очищал чистый продажный продукт, осушая
его над магниевой лентой и подвергая фракционированной пере-
гонке на колонке Дафтона высотой 180 см. Наиболее чистая
фракция, кипящая при 82,33 — 82,39°, была использована для
изучения дипольных моментов.
Метьюз [1253] очищал изопропиловый спирт для определения
теплоты испарения, осушая его сначала над хлористым каль-
цием, а затем над окисью бария, и подвергал его трижды тщатель-
ной фракционированной перегонке.
Лебо [1123] готовил «абсолютный» изопропиловый спирт
перегонкой на эффективной колонке над свежеобожженной
известью. Фракцию, кипящую при 82—82,4°, собирали и встряхи-
вали в течение 2 дней с безводным сульфатом меди, после чего
перегоняли несколько раз до достижения постоянной темпера-
туры кипения. Полученный таким способом спирт содержал
менее 0,10% воды.
Для оптических измерений Герольд и Вулф [851] сушили
спирт над магнием и перегоняли над сульфаниловой кислотой.
Гилсон [711] предложил быстрый метод получения безвод-
ного изопропилового спирта. Продажный 91%-ный спирт встряхи-
вают с водным раствором едкого натра (взятым в количестве
10% от веса спирта), после чего отделяют от водного раствора,
снова встряхивают с большим количеством раствора едкого
натра, декантируют и перегоняют. Если смешать полученный
таким образом продукт с 8 объемами сероуглерода, ксилола
или петролейного эфира, то при этом не будет наблюдаться даже
незначительного помутнения.
Водный раствор изопропилового спирта можно сконцентри-
ровать встряхиванием с хлористым натрием; верхний слой содер-
жит около 87% пропанона-2 и 2 — 3% хлористого натрия. Пере-
гонка дает 91%-ную азеотропную смесь. (Относительно осушки
МЕТОДЫ очистки
317
окисью кальция или амальгамой алюминия см. работу Брю-
неля, Креншоу и Тобина [341].)
Метра и его сотрудники [1282] определяли примесь изопропило-
вого спирта в различных других спиртах с помощью метода,
основанного на окислении пропанола-2 стандартной бромной
водой в ацетон. Количество образующегося ацетона оценивали с
помощью специфической цветной реакции с нитропруссидом,
которую проводили после того, как образовавшиеся в процессе
окисления альдегиды были разрушены карбонатом натрия и
перекисью водорода. Спирт, не содержащий изопропилового
спирта, дает бледно-желтую окраску, тогда как в тех же условиях
спирт, содержащий 0,01% пропанола-2, дает красно-фиолетовое
окрашивание. Этим методом можно установить наличие одной
части пропанола-2 в 10 млн. частей спирта. (См. также работу
Орчина [1400].)
Критерии чистоты. Свентославский [1797] характери-
зовал чистоту изопропилового спирта данными, полученными в
результате различных эбуллиоскопических измерений.
Розин [1579] приводит перечень технических условий, предъяв-
ляемых продукту, кипящему в интервале 5°, которые содержат
данные относительно кислотности, количества нелетучих примесей
и соединений, осаждаемых водой. (См. также [22].)
Токсикология. В больших количествах изопропиловый
спирт более ядовит и обладает более сильным наркотическим
действием, чем этиловый спирт, но меньшим, чем н-пропиловый
спирт. Он, очевидно, почти не обладает способностью аккуму-
лироваться в организме [1445].
Леман и Чейс [1136] показали, что изопропиловый спирт
приблизительно в два раза более токсичен по отношению ко
многим видам животных, чем зтиловый. Хроническое действие
его выражено слабо. Способность пропанола-2 оказывать мед-
ленное отравляющее действие не доказана. Острое действие ядо-
витых доз аналогично действию этилового спирта.
Патти [1445] считает, что максимально допустимая концен-
трация изопропилового спирта в воздухе составляет 0,04%.
В настоящее время эта величина считается общепринятой.
53. н-Бутиловый спирт
Бремер [303] получал н-бутиловый спирт с 70%-ным выходом
гидрированием фурана при 100 атм и 220° в присутствии медно-
бариевого оксалатного катализатора. Образование тетрагидро-
фурана и его производных подавляется добавлением небольших
количеств кислоты или кислой соли.
Для измерения диэлектрической постоянной Смайс и Ступс
[1736] очищали спирт, полученный при ферментативном брожении,
кипячением его с обратным холодильником над свежеобожжен-
ной известью и последующей фракционированной перегонкой.
318
ГЛАВА V
Джонс и Кристиан [972] кипятили с обратным холодильником
1600 г чистого продажного н-бутилового спирта над 50 г свеже-
обожженной известью в течение 4 час. без доступа влаги. Спирт от-
деляли от извести декантацией, кипятили с магниевыми стружками
и перегоняли на колонке высотой 75 см. Небольшую низкокипящую
фракцию отбрасывали и собирали основную массу вещества, кото-
рая перегонялась при 117,70 + 0,01°; <Г 0,82460, rf25 0,80572.
Вильямс и Дэниельс [2072] кипятили н-бутиловый спирт над
негашеной известью и перегоняли. Среднюю фракцию кипятили
над окисью бария, затем обрабатывали натрием и подвергали
фракционированной перегонке. Очищенный спирт использовали
для измерений удельной теплоемкости.
Кларк, Робинсон и Смит [416] очищали н-бутиловый спирт,
промывая его разбавленной серной кислотой и раствором бисуль-
фита натрия для удаления оснований, альдегидов и кетонов.
Сложные зфиры удаляли кипячением в течение 1,5 часа с 20%-ным
раствором едкого натра. Обработанный таким образом спирт
сушили над поташом, а затем над окисью бария и, наконец, пере-
гоняли на эффективной колонке.
Харкинс и Уомплер [810] обрабатывали н-бутиловый спирт
раствором бисульфита натрия, а затем кипятили в течение 4 час.
с 10%-ным раствором едкого натра; далее спирт отделяли и промы-
вали водой; остатки щелочи нейтрализовали соляной кислотой.
Промытый спирт сушили в течение ночи над известью, а затем
кипятили три раза по 3 часа со свежими порциями извести, после
чего подвергали фракционированной перегонке.
Ортон и Джонс [1407] считают обычную очистку н-6утилового
спирта неудовлетворительной. Они очищали его в виде натриевой
соли салицилового эфира, которая немедленно выделяется,
если при энергичном перемешивании к небольшому избытку
10%-ного раствора едкого натра по каплям добавлять эфир.
Выделившуюся соль отжимали и снова превращали в спирт,
обрабатывая очень разбавленным раствором соляной кислоты.
Затем весь процесс очистки повторяли. После осушки над поташом
очищенный спирт перегоняли.
н-Бутиловый спирт, содержащий 9% воды, может быть обез-
вожен с помощью фракционированной перегонки; вода отгоняет-
ся с первыми фракциями в виде бинарной азеотропной смеси,
содержащей 37% воды.
Для оптических измерений Герольд и Вулф [851] сушили
спирт над магниевой лентой и перегоняли над сульфаниловой
кислотой. (См. также работу Бернера [226].)
Гольдшмидт и Метисен [733] использовали для измерений
электропроводности кипящий в интервале 116—117° н-бутиловый
спирт, осушенный по методу Вальдена амальгамой алюминия,
который они перегоняли над винной кислотой. (О сушке н-6утило-
вого спирта над окисью бария или кальция и над амальгамой
алюминия см. также работу Брюнеля, Креншоу и Тобина [341].)
МЕТОДЫ очистки
319
Критерии чистоты. Розин [1579] приводит перечень
технических условий, предъявляемых н-бутиловому спирту, кото-
рые содержат данные относительно интервала температуры кипе-
ния, количества нелетучих примесей, флуоресценции и свободной
кислотности.
Ортон и Джонс [1407] использовали в качестве критерия
чистоты критическую температуру растворения в соляной кислоте.
Дрейсбах и Мартин [541] рассчитывали степень чистоты
н-бутилового спирта, исходя из термодинамической кривой замер-
зания.
Зепалова-Михайлова [2134] определяла чистоту бутанола-1
дифференциальным эбуллиоскопическим методом Свентославского
[1797].
Токсикология. н-Бутиловый спирт является потенциально
более ядовитым веществом, чем любой из низших спиртов, однако
его действительная опасность уменьшается благодаря низкой
упругости пара. Патти [1445] приводит различные данные относи-
тельно максимально допустимой концентрации н-6утилового спирта
в воздухе (от 0,005 до 0,02%), принятые или рекомендованные
разными организациями.
Штернер и его сотрудники [1762а], изучая в течение 10 лет
действие н-бутилового спирта, показали, что при концентрации
ниже 0,01% не наблюдается ни отравляющего, ни раздражающего
действия; при концентрациях выше 0,02% может наступить вре-
менное воспаление роговой оболочки глаза. (См. также работу
Табершоу, Фея и Скиннера [1805].) В настоящее время в качестве
максимально допустимой концентрации принята величина 0,01%.
Нижний предел воспламенения в воздухе 1,70 об. % [1445].
54. emop-Бутиловый спирт
Уайтмен [2050] получал emop-бУтиловый спирт гидрированием
З-гидроксибутена-1 в присутствии гидрида титана при температуре
175° и давлении 70—150 атм. Реакционная смесь содержала 26%
бутанола-2.
Хаутмен и его сотрудники [912] получали втор-бутиловый
спирт гидрированием бутанона при 200° в присутствии никелевого
катализатора. (См. также работу Брюнеля [340].)
Для очистки emop-бутилового спирта можно применять те же
методы, что и для н-6утилового спирта.
Пиккард и Кеньон [1468] описали метод разделения раце-
мической смеси emop-бутилового спирта на оптически активные
изомеры и привели некоторые данные относительно их физических
свойств.
Токсикология. Токсическое действие паров втор-бути-
лового спирта на животных не отличается от действия паров
н-бутилового спирта.
Температура воспламенения в воздухе 414° [1445].
320
ГЛАВА V
55. Изобутиловый спирт
Итакура [955] получал изобутиловый спирт каталитической
гидратацией бутилена в присутствии серной кислоты. Максималь-
ный выход (25%) был достигнут при использовании 50%-ной серной
кислоты и проведении реакции при 105°.
Брюнель [339] в целях очистки кипятил выпускаемый в продажу
изобутиловый спирт с известью в течение 5 час., а затем в про-
должение 1,5 часа с кальциевыми стружками. Осушенный спирт
затем несколько раз тщательно фракционировали на эффективной
колонке. (См. также работу Брюнеля, Креншоу и Тобина [341].)
Михазль, Шарф и Войт [1286] фракционировали чистый продаж-
ный спирт на высокой колонке Гемпеля до постоянной температуры
кипения (в пределах 0,15°). Выход составлял 400 г на 1000 г исход-
ного препарата. После встряхивания с разбавленной серной кисло-
той для удаления примесей оснований спирт промывали водой и
сушили сначала над прокаленным поташом, а затем над известью.
Далее спирт очищали, превращая его в эфир борной кислоты
нагреванием в течение 6 час. при 160—175° в автоклаве с борной
кислотой, количество которой составляло четвертую часть (по
весу) количества спирта. Эфир несколько раз фракционировали
в вакууме, а затем гидролизовали кратковременным нагреванием
с водной щелочью. После сушки над известью спирт перегоняли.
Хюккель и Аккерман [927] превращали изобутиловый спирт
в кислый фталат, нагревая его с фталевым ангидридом; зфир пере-
кристаллизовывали из петролейного зфира до постоянной тем-
пературы плавления (65°), после чего гидролизовали 15%-ным
раствором едкого кали. Затем спирт перегоняли в виде азеотропной
смеси с водой, сушили над поташом, безводным сульфатом меди и,
наконец, над магниевыми стружками. В заключение спирт подвер-
гали фракционированной перегонке.
Метьюз [1253] несколько раз осушал технический изобутиловый
спирт окисью бария, после чего тщательно его перегонял. Осушенное
вещество было использовано для определения теплоты испарения.
Для измерений электропроводности Гольдшмидт [732] сушил
и очищал спирт повторной обработкой кальцием или обработкой
амальгамой алюминия. (См. работу Вальдена [1996].) Обезвожен-
ный препарат подвергали затем фракционированной перегонке
над сульфаниловой или винной кислотой.
Скорость этерификации фенилуксусной кислотой может слу-
жить в качестве критерия степени осушки [732].
Токсикология. Токсическое действие изобутилового
спирта на животных аналогично действию н-бутилового спирта.
Он несколько менее ядовит при вдыхании, чем н-бутиловый или
emop-бутиловый спирты. Фассет (неопубликованные данные) по-
казал, что человек хорошо переносит концентрацию, равную
0,01%.
Нижний предел воспламенения на воздухе 1,68 об. % [1445].
МЕТОДЫ очистки
321
56. znpezn-Бутиловый спирт
Ремиз и Фрост [1543] получали трет-бутиловый спирт гидрата-
цией изобутилена при температуре 85—95° растворами, содержа-
щими 10—30 вес. % серной кислоты и 2—3% сульфата серебра.
При пропускании газа над каталитическим раствором с большой
скоростью выход спирта составлял 2—3 иг на 1 кг смеси серной
кислоты с сульфатом серебра. Повышение температуры или кон-
центрации кислоты способствовало более интенсивному протека-
нию процессов полимеризации. (См. также работу Катсуно [1007].)
Гетман [694] определил криоскопическую константу т рет-бут и-
лового спирта, препарат которого был предварительно высушен
над известью, а затем подвергнут фракционированной перегонке.
Паркс и Андерсон [1428] очищали чистый продажный спирт пере-
гонкой над известью с последующей восьмикратной перекристалли-
зацией дистиллата. Температура плавления составляла 25,4°.
Мариотт [1241] перегонял mpem-бутиловый спирт над натрием,
после чего подвергал его дробной кристаллизации из собственного
расплава до получения препарата с постоянной температурой
плавления; температура плавления составляла 24,85—25,0°.
Де Фриз и Зоффер [516] предложили использовать трет-
бутиловый спирт в качестве термометрического стандарта. Обыч-
ный, выпускаемый в продажу спирт с т. пл. 24,08° сначала пере-
кристаллизовывали в открытом стакане; зта операция приводила
к понижению температуры плавления вследствие поглощения
препаратом влаги из воздуха. Затем спирт сушили над известью,
декантировали и перегоняли в сосуд, вводная трубка которого
была снабжена коротким куском резиновой трубки с двумя
зажимами Мора. Спирт замораживали таким образом, чтобы
оставалось 5—10 мл жидкости, после чего сосуд переворачивали
и жидкость спускали, попеременно открывая и закрывая оба
зажима. Процесс перекристаллизации повторяли тринадцать раз.
На основании данных, полученных с помощью платинового термо-
метра сопротивления, калиброванного в Национальном бюро
стандартов, или термометра сопротивления, калиброванного по
температурам плавления льда и кипения воды, было построено
37 кривых охлаждения. После добавления небольшого количества
гидрида кальция температура плавления повышалась на 0,06°
и становилась равной 25,66°.
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опре-
деляли чистоту препарата, пользуясь термодинамической кривой
замерзания.
57. н-Амиловый спирт
н-Амиловый спирт можно получать из этилового эфира валериа-
новой кислоты с выходом 56—61% [8].
Оливер [1396] очищал н-амиловый спирт этерификацией
п-оксибензойной кислотой. Полученный эфир перекристаллизовы-
21 212 —
322
ГЛАВА V
вали из сероуглерода и омыляли спиртовым раствором едкого
кали. В результате дальнейшей очистки, которая состояла в осушке
над драйеритом и фракционированной перегонке, получали про-
дукт высокой степени чистоты.
Токсикология. Пары любого из изомеров амилового
спирта действуют раздражающе на глаза и дыхательные пути,
вызывают головную боль, кашель, тошноту и диаррею [1445].
Амиловый спирт может также раздражающе действовать на кожу.
Максимально допустимая концентрация амилового спирта
в воздухе, утвержденная различными органами здравоохранения,
колеблется в пределах 0,005—0,04%, однако большинство имею-
щихся данных свидетельствует о том, что эта концентрация не
должна превышать 0,01% [1445]. Опыты, проведенные с изоамило-
вым спиртом, показали, что по истечении нескольких минут пребы-
вания в атмосфере с концентрацией спирта 0,010—0,015% наблю-
дается раздражение глаз, носа и горла.
Нижний предел воспламенения в воздухе для н-амилового
спирта 1,19 об. % [1445].
58. emop-Амиловый спирт
Браунс [300] получил 4,5 кг неактивного втдр-амилового
спирта из бромпропана и ацетальдегида, используя для этой цели
метод Гриньяра. Описание методики приведено в работе Пиккарда
и Кеньона [1468]. Спирт сохраняли в течение нескольких месяцев
над сухим поташом, а затем подвергали фракционированной
перегонке; температура кипения была равна 119,4°; выход соста-
влял 40%; Рацемическое соединение затем расщепляли на опти-
чески активные антиподы. В работе приведены данные по физиче-
ским свойствам.
Брюнель [340] готовил emop-амиловый спирт из соответствую-
щего кетона; полученный спирт был очищен фракционированной
перегонкой.
Нортон и Хасс [1385] синтезировали emop-амиловый спирт
взаимодействием 1,2-эпоксипропана с диэтилмагнием (выход 23%)
и с этилмагнийбромидом (выход 11,7%).
Токсикология. См. раздел, посвященный н-амиловому
спирту.
59. 2-Метилбутанол-1
Браунс [299], а также Уитмор и Олевин [2057] выделяли
оптически активный 2-метилбУтанол-1 из сивушного масла методом
фракционированной перегонки. При этом Браунс применял ко-
лонку, заполненную стеклянными кольцами Рашига, а Уитмор
и Олевин заполняли колонку специальной насадкой (Penn State).
В обеих работах, по-видимому, было получено вещество высокой
степени чистоты.
МЕТОДЫ очистки
323
Хаутмен и его сотрудники [912] синтезировали 2-метилбутанол-1
из формальдегида и 2-бУтилмагнийбромида.
Бирум [254] показал, что оптически неактивный 2-метил-
бутанол-l реагирует с хлористым водородом в 2,5 раза быстрее,
чем активная форма. Этим способом удалось обогатить смесь
оптически активным изомером.
Токсикология. См. раздел, посвященный н-амиловому
спирту.
60. Изоамиловый спирт
Изоамиловый спирт является основной составной частью
сивушного масла и побочным продуктом при спиртовом брожении
крахмалов и сахаров. Состав сивушного масла заметно меняется
в зависимости от вида микроорганизма, вызывающего брожение,
условий брожения, технологии отделения масла от спирта-сырца,
а также от используемой аппаратуры. В приведенной ниже таблице
показан примерный средний состав сивушного масла.
Изоамиловый спирт .........................
1- и 2-Метилбутаиол-1 ....................
Этиловый и н-пропиловый спирты.............
Изобутиловые спирты .......................
Вода ......................................
н-Бутиловый спирт, амиловые спирты и выс-
шие спирты ................................
Альдегиды, кислоты, пиридины, пиразины,
фурфурол ..................................
60—65%
8-Ю%
20%
Следы
Следы
фурфурол можно обнаружить встряхиванием спирта с равным
количеством концентрированной серной кислоты; получающаяся
окраска не должна быть интенсивнее бледно-желтой или красно-
ватой. Спирт не должен окрашиваться при встряхивании с равным
объемом раствора едкого кали. (Относительно чувствительной
пробы на фурфурол с использованием ^-нафтола и серной кислоты
см. работу Удранского [1906].)
Очищенное сивушное масло получают химической обработкой
и ректификацией сырца.
Очищенный амиловый спирт можно получить в результате
последующей химической обработки и более тщательной ректифи-
кации. Он содержит в основном изоамиловый спирт (около 85%)
и 2-метилбУтанол-1 (15%). Температуры кипения этих спир-
тов отличаются одна от другой примерно на 3°. 2-МетилбУтанол-1
можно отделить от более высококипящего изомера только фракцио-
нированной перегонкой в эффективной колонке с числом тарелок
не менее 75—100 и при высоком флегмовом числе.
Тиммерманс и Хенно-Ролан [1861] получали изоамиловый
спирт взаимодействием магниевого производного 1-бром-2-метил-
пропана с чистым высушенным триоксиметиленом в атмосфере
сухого воздуха. После перегонок на колонке Крисмера темпера-
тура кипения спирта составляла 132,00°. (См. также работу Бай-
бела и др. [1918].)
21» _ 12
324
ГЛАВА V
Удранский [1907] очищал изоамиловый спирт многократной
перекристаллизацией амилсульфата калия. Спирт, практически
не содержащий фурфурола, можно приготовить нагреванием
полученного в результате брожения изоамилового спирта с поло-
винным объемом концентрированной серной кислоты на паровой
бане в течение 8 час. с последующими отделением кислоты, встря-
хиванием продукта с углекислым кальцием и перегонки его с водя-
ным паром. Для получения чистого препарата этот процесс по-
вторяют несколько раз.
С целью получения изоамилового спирта, пригодного для
электрохимических измерений, Мюллер, Грингл и Молланг [1348]
кипятили спирт с концентрированным раствором едкого кали,
промывали разбавленным раствором фосфорной кислоты, сушили
сначала над поташом, а затем над безводным сульфатом меди и,
наконец, подвергали фракционированной перегонке.
Для определений удельной теплоемкости Вильямс и Дэниельс
[2072] очищали изоамиловый спирт, сначала обрабатывая его
негашеной известью, а затем подвергая фракционированной пере-
гонке. Среднюю фракцию дистиллата обрабатывали окисью бария
и вновь перегоняли. (См. также работы Майера [1283] и Крауса
и Бишопа [1076].)
Токсикология. Нелсон и др. [1373] показали, что макси-
мально допустимая концентрация изоамилового спирта в воздухе
при 8-часовом пребывании в нем составляет 0,01%. (См. также
раздел, посвященный н-амиловому спирту.)
Нижний предел воспламенения в воздухе 1,2 об. % [1445].
61. /ире/и-Амиловый спирт
Адамс и его сотрудники [7] получали mprm-амиловый спирт
из амилена с высокими выходами.
Сравнительно чистый спирт можно получить фракционирован-
ной перегонкой синтетической смеси пентанолов. Кирк и Осмер
[1042] приводят следующие технические условия для трет-
амилового спирта.
Цвет ........................................ подобен цве-
ту воды
Плотность, 20°/20°........................... 0,81
Кислотность ................................. не более 0,06
Содержание воды.............................. 0,00
Содержание нелетучих примесей при 100°, г/мл не более 0,003
Пределы перегонки (100%-ной)................. 99,5—103°
Температура замерзания....................... не ниже—14°
Растворимость воды, лм/Ю0 мл спирта.......... не менее 22
Критерии чистоты. Удобным критерием чистоты пре-
парата может служить температура замерзания.
Токсикология. См. раздел, посвященный н-амиловому
спирту.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
325
62. emop-Изоамиловый спирт
В сборнике «Organic Syntheses» [2053, стр. 48]* описано полу-
чение emop-изоамилевого спирта из 600 г 2-бромпропана, 146 г
магниевых стружек и 200 г ацетальдегида. Выход составляет
210—215 г. втор-Изоамиловый спирт можно приготовить также
из магниевых производных метилгалоидов и изомасляного альде-
гида или же восстановлением З-метилбУтанона-2 [2054, стр. 130].
втор-Изоамиловый спирт можно выделить из поступающего
в продажу пентанола-3 путем очень тщательного его фракциони-
рования [1000].
Токсикология. См. раздел, посвященный н-амиловому
спирту.
63. Циклогексанол
Циклогексанол можно получить в виде препаратов по мень-
шей мере трех степеней чистоты. Одна из фирм поставляет цикло-
гексанол следующих марок: «химически чистый», «чистый» и
«технический».
Ферье [619] гидрировал циклогексилальдегид или циклогекса-
нон вторичным бутилатом алюминия; выход составлял 75%.
Баг, Егупов и Волокитин [142] показали, что восстановлением
фенола при 63° в присутствии кусочков едкого натра, а также
никельалюминиевого катализатора и других металлических ката-
лизаторов можно получить циклогексанол с выходом 95%; более
подробно этот процесс был описан в последующей статье [143].
Форести [635] гидрировал циклогексанон в кислой среде в присут-
ствии платинированной пемзы и наряду с небольшими количест-
вами циклогексана получал циклогексанол. В щелочной среде
получался только циклогексанол.
Залькинд и Марков [2129] перемешивали при 55° в течение
часа 1 моль циклогексана с 1—1,5 молями 70—75%-ной серной
кислоты; затем смесь разбавляли водой (5 объемов) и перегоняли
с водяным паром. Циклогексанол высаливали хлористым натрием,
сушили поташом и фракционировали. Выход спирта составлял
55%.
Фогель [1936] очищал циклогексанон, переводя последний
в бисульфитное комплексное соединение. 50 г кетона восстанавли-
вали натрием в спирт, который затем очищали; температура кипе-
ния циклогексанола равна 159° (755 мм).
Вильсон и Херон [2084] показали, что циклогексанол, пригод-
ный для использования в качестве растворителя для криоско-
пических измерений, может быть очищен фракционированной
перегонкой. Критерием чистоты может служить температура
плавления.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949г
стр. 321. — Прим, ред,
326
ГЛАВА V
Кроу и Смайс [468] очищали выпускаемый в продажу цикло-
гексанол кипячением его с обратным холодильником над свеже-
прокаленной известью в течение 24 час. с последующей фракциони-
рованной перегонкой. Дистиллат нагревали с маленькими кусоч-
ками натрия и фракционировали вторично. Поскольку цикло-
гексанол чрезвычайно гигроскопичен, очищенный препарат со-
храняли в эксикаторе. Авторами была определена диэлектрическая
постоянная.
Возможности очистки циклогексанола путем вакуумной пере-
гонки и дробной перекристаллизации рассмотрены в работах
Шрайнера и Фриволда [1636], Сиджвика и Саттона [1680], Герца
и Блока [859], Келли [1019] и Ланге [1110].
Критерии чистоты. Наиболее удобным способом оценки
степени чистоты циклогексанола является определение темпера-
туры его замерзания. Наличие альдегидов, кетонов и других
обычно присутствующих примесей можно определить по способу,
используемому для определения примесей в этиловом спирте
(см. книгу Розина [1579] или справочник «Химические реактивы»
[22]). Относительно криоскопической пробы на чистоту см. работу
Ланге [1110].
Токсикология. Циклогексанол мало летуч и обладает
запахом, сходным с запахом метилового спирта. Согласно данным
Патти [1445], полученным в результате опытов над животными,
максимально допустимая концентрация циклогексанола в воздухе
составляет 0,01%. При концентрации паров, равной 0,01%,
наблюдается раздражение глаз, носа и горла. Нелсон и его сотруд-
ники [1373] нашли, что максимально допустимая концентрация
циклогексанола в воздухе при пребывании в нем в течение 8 час.
равна 0,01%. Треон, Крачфилд и Китцмиллер [18836] показали,
что при концентрации 0,1% наблюдается наркотическое действие,
в то время как концентрация 0,01% никакого действия на живот-
ных (кроликов и обезьян) не оказывает. При концентрациях
выше 0,01% пары циклогексанола вызывают раздражение. В насто-
ящее время максимально допустимая концентрация принята равной
0,01%.
64. н-Гексиловый спирт
н-Гексиловый спирт выпускается в продажу. Обычно его
выделяют из смеси спиртов, вследствие чего он содержит другие
спирты в виде примесей, которые довольно трудно удалить. Если
необходимо получить препарат высокой степени чистоты, то
рекомендуется подобрать такой метод синтеза, который позволяет
избежать образования гомологов.
Говорка и др. [915] получали н-гексиловый спирт синтезом
Гриньяра. Предварительную очистку проводили на колонке
высотой 40 см, заполненной стеклянными бусами. Окончательное
фракционирование проводили на аналогичной колонке. В качестве
ОСУшителя применяли амальгаму алюминия. При таком способе
МЕТОДЫ очистки
327
осушки происходит частичное разложение спирта с образованием
соответствующего олефина. Последнюю перегонку проводили
в отсутствие амальгамы. После очистки интервал температур
кипения спирта не превышал 0,04°.
В сборнике «Organic Syntheses» [708, стр. 54]* описано полу-
чение н-гексилового спирта по методу Гриньяра.
Оливер [1396] очищал н-гексиловый спирт этерификацией
его оксибензойной кислотой. Полученный сложный эфир пере-
кристаллизовывали и омыляли; выделенный спирт не подвергали
дополнительной очистке.
Адкинс и Биллика [13] восстанавливали гексальдегид над спе-
циально приготовленным никелевым катализатором Ренея. Допол-
нительные данные приведены в разделе, посвященном изопропило-
вому спирту.
66. Этилбутиловый спирт
Матсуи [1259] подвергал фракционированной перегонке
гидрированный полимер ацетальдегида. Из 82 г летучего
дистиллата он получил 15,6 г этилового, 16,2 г н-бутилового,
7,5 г этилбутипового и 1,2 г н-октилового спиртов. Полимери-
зацию ацетальдегида проводили при охлаждении его в присут-
ствии гидроокиси бария, которую затем нейтрализовали про-
пусканием углекислого газа через продукт полимеризации. Вос-
становление полимера проводили в присутствии никелевого
катализатора при давлениях ниже 80 атм и температурах до 200°.
Говорка и его сотрудники [914] выдерживали зтилбутиловый
спирт над драйеритом по меньшей мере в течение двух недель,
после чего спирт фильтровали и подвергали фракционированной
перегонке. Для определений физических свойств отбирали фракцию,
кипящую в пределах 0,02°.
67. о-Метилциклогексиловый спирт
68. лг-Метилциклогексиловый спирт
69. n-Метилциклогексиловый спирт
Фогель [1936] получал о- и м-метилциклогексиловые спирты из
соответствующих гексанонов. Палфрей [1422] гидрировал соответ-
ствующие крезолы в присутствии никеля Ренея при температуре
95° и давлении 120 атм.
Эберзол [560а] получал м-метилциклогексиловый спирт гидри-
рованием м-крезола в присутствии никелевого катализатора,
осажденного на кизельгуре. Процесс проводили при 160° и макси-
мальном давлении 125 атм. Теоретический выход был достигнут
в течение 12 час.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 154. — Прим. ред.
328
ГЛАВА V
70. Гептанол-2
В сборнике «Organic Syntheses» [414, стр. 60]* описана мето-
дика получения этого спирта, согласно которой берут 228 г геп-
танона-2, 600 мл 95%-ного этилового спирта и 130 г натрия.
Выход перегнанного спирта составляет 145—150 г. Фаркаш и
Стрибли [607] получали гептанол-2 контролируемым окислением
метилциклогексана воздухом. Фракционирование продукта окис-
ления давало почти равные количества метилциклогексанола и
гептанона-2. Кетон отделяли путем экстрагирования бисуль-
фитом натрия и гидрировали с образованием гептанола-2.
Малиновский и его сотрудники [1223] синтезировали гепта-
нол-2 по реакции Гриньяра с выходом 30%.
71. н-Октиловый спирт
Деффе [503] получал н-октиловый спирт разложением 1-гептил-
магниййодида формальдегидом.
Для определения диэлектрической постоянной Смайс и Ступс
[1736] очищали продажный препарат н-октилового спирта фрак-
ционированной перегонкой.
У ено и Комори [1908] подвергали продажный н-октиловый
спирт фракционированной перегонке и обрабатывали дистиллат
борным ангидридом. После такой обработки спирт фракциониро-
вали при давлении 5 мм и отбирали фракцию, кипящую в интер-
вале 195—205°. Затем спирт нейтрализовали едким натром и вновь
фракционировали. Очищенный спирт кипел при температуре
98° (19 мм).
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опреде-
ляли чистоту препарата, пользуясь кривой замерзания.
Одноатомные ароматические спирты
72. Бензиловый спирт
Палфрей [1422] гидрировал бензальдегид с образованием
бензилового спирта в присутствии никеля Ренея при температуре
105° и давлении 115 атм. Гидрирование продолжалось 20 мин. Ад-
кинс и Биллика [13] восстанавливали бензальдегид над специально
приготовленным никелем Ренея. Дополнительные данные приве-
дены в разделе, посвященном втор-амиловому спирту.
Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфурило-
вый спирты следующим образом: 53 г бензальдегида и 48 г фурфу-
рола обрабатывали при охлаждении раствором 22,5 г едкого
натра в 45 мл воды. Смесь встряхивали в продолжение 2 час., а
затем оставляли при комнатной температуре в течение 24—48 час.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 152. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
329
Затем к смеси добавляли воду в количестве, достаточном для
растворения осадков, и раствор экстрагировали эфиром в течение
8—12 час. После подкисления проэкстрагированного щелочного
раствора последний вновь экстрагировали эфиром в течение
8—10 час. Среднее молярное отношение бензилового и фурфурило-
вого спиртов составляло 0,56: 1. Эфирную вытяжку сушили над
безводным сульфатом магния, эфир удаляли отгонкой и спирты
перегоняли при пониженном давлении в атмосфере азота.
Нистром и Браун [1388] получали бензиловый спирт вос-
становлением бензойной кислоты гидридом лития-алюминия в
безводном эфирном растворе; выход составлял 81%. Хайкин и
Браун [399] получали бензиловый спирт восстановлением хлорис-
того бензоила борогидридом натрия.
Наиболее общий метод очистки состоит в тщательном фракцио-
нировании продажного спирта. Согласно данным Метьюза [1253],
этот процесс лучше всего проводить при пониженном давлении в
отсутствие воздуха. Мартин и Джордж [1236] очищали спирт
встряхиванием с водным раствором едкого кали с последующим
экстрагированием эфиром; эфир предварительно освобождали
от перекисей обработкой нитратом серебра и едким натром. Эфир-
ную вытяжку промывали, обрабатывали насыщенным раствором
бисульфита натрия, фильтровали, снова промывали и сушили
над поташом. После удаления эфира спирт перегоняли при пони-
женном давлении и среднюю фракцию сушили над прокаленной
в атмосфере азота известью. Проба реактивом Шиффа показала,
что в препарате содержатся едва обнаруживаемые следы бензаль-
дегида.
Критерии чистоты. Согласно данным Розина [1579],
бензиловый спирт должен удовлетворять следующим техническим
условиям:
Интервал кипения ....... 202—206°
Содержание нелетучих при-
месей ................. не более 0,005%
Содержание хлора ....... приблизительно 0,02%
При встряхивании 2 мл спирта с 20 мл воды должен получаться проз-
рачный раствор.
Дрейсбах и Мартин [541] характеризовали степень чистоты
с помощью кривой замерзания.
Риз и Андерсон [1535] определяли содержание бензальдегида
в бензиловом спирте по поглощению в ультрафиолетовой области
спектра при длине волны 283 мц.
Токсикология. Опыты, проведенные над животными,
показали, что бензиловый спирт в 2,5—3 раза более токсичен,
чем н-бутиловый спирт. Имеются данные, согласно которым
вдыхание паров спирта в плохо вентилируемом помещении приво-
дит к заболеванию [1445].
330
ГЛАВА V
Фенолы
73. Фенол
Фенол 99%-ной чистоты считается чистым для анализа и
отвечающим требованиям фармакопеи (USP); примесь (в коли-
честве 1%) представляет собой в основном воду. Фенол, содер-
жащий 10—12% воды, является жидкостью. Такой фенол бывает
различной степени чистоты, включая «годный для фармакопеи»
(USP). Гораздо целесообразнее приобрести фенол марки «чистый
для анализа», чем заниматься очисткой загрязненных препаратов.
Если необходим препарат с содержанием фенола, близким к
99,99%, то его легко можно приготовить из реактивов марки
«чистый для анализа» и годных для целей фармакопеи. Подвер-
гнутый действию света, фенол становится сначала розовым, а
затем красным.
Бурмен, Добни и Мартин [276] показали, что в зависимости
от способа получения фенол содержит те или иные специфические
примеси. Так, например: 1) фенол, полученный сплавлением
бензолсульфоновой кислоты со щелочью, содержит о- и л-оксиди-
фенилы; 2) фенол, полученный гидролизом хлорбензола при
высокой температуре, содержит дифениловый эфир; 3) фенол,
выделенный из каменноугольного дегтя, содержит нафталин.
Для определения чистоты и идентификации получающихся пре-
паратов были предложены следующие методы: а) «Фенол пере-
гоняют при давлении 1—1,5 мм на бане при температуре 58—60°
до прекращения отгонки. Остаток от перегонки 1 кг испытуемого
препарата растворяют в эфире, раствор фильтруют, эфир испаряют
и остаток нагревают до 100° в токе воздуха для удаления следов
фенола». Фенол, полученный по способу (1), дает остаток, веся-
щий от 0,3 до 10 г, при применении же способов (2) и (3) остаток
получается почти невесомым. Взвешенный остаток фенола, полу-
ченного по способу (1), был идентифицирован с помощью инфра-
красных спектров, б) «500 г испытуемого препарата фенола раст-
воряют в 800 мл раствора едкого натра (30 вес/об %) и перегоняют
с водяным паром до получения 200 мл дистиллата. К дистиллату
добавляют 80 мл щелочи, после чего раствор вновь перегоняют
с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано 100 мл дистил-
лата; к концу перегонки холодильник должен нагреться. Полу-
ченный дистиллат экстрагируют 20 мл четыреххлористого угле-
рода и исследуют инфракрасный спектр раствора».
Ямамото и Охара [2115] получали фенол сульфированием
продажного хлорбензола (т. кип. 127—133°) серной кислотой.
Продукт сульфирования обрабатывали едким натром, подкисляли
серной кислотой и нагревали до 230°. После охлаждения фенол-
сырец всплывал на поверхность. Его экстрагировали эфиром
и перегоняли. Выход составлял 54—58% от теоретиче-
ского.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
331
Дэвисон [496] очищал фенол, о-крезол, п-крезол и нитробензол
перегонкой на небольшой колонке с последующей дробной кристал-
лизацией дистиллата до получения препарата с постоянной
температурой плавления. Препараты сохраняли в эксикаторе
и перед применением вновь перегоняли с целью удаления следов
воды и продуктов окисления, которые могли образоваться во
время хранения.
Дрейпер и Поллард [537] очищали фенол, добавляя к нему
12% воды, 0,1% алюминия и 0,05% бикарбоната натрия и пере-
гоняя смесь при атмосферном давлении до удаления азеотропной
смеси. Чистый фенол перегоняли затем при давлении 25 мм до
тех пор, пока в перегонной колбе не оставалось приблизительно
20 мл черного остатка.
Вильямс и Огг [2075] определяли диэлектрическую постоян-
ную и дипольный момент фенола, очищенного кристаллизацией и
фракционированной перегонкой; температура кипения состав-
ляла 179,5—180,0°.
Критерии чистоты. Согласно данным Розина [ 1579],
препарат фенола должен удовлетворять следующим техническим
требованиям:
Содержание фенола ........ не менее 99%
Содержание нелетучих примесей не более 0,02%
Температура застывания ... не ниже 39°
Воду в феноле можно определять по способу К. Фишера
[1306].
Долик [527] предложил использовать в качестве критерия
чистоты критическую температуру растворения в воде.
Наиболее точным критерием чистоты является температура
замерзания. Для определения чистоты весьма чистых препаратов
фенола (99,96%) Дрейсбах и Мартин [541] использовали кривую
замерзания.
Токсикология. Жидкий фенол и пары фенола легко
поглощаются кожей и слизистыми оболочками. При попадании
на кожу концентрированные растворы фенола могут причинить
тяжелые ожоги. Дейхман и Витерап [507] показали, что коли-
чество поглощенного кожей фенола зависит от концентрации
раствора. Действие на кожу может привести как к острому, так
и к хроническому отравлению. Поражение больших участков
кожи фенолом часто приводит к острому отравлению, а иногда
даже к летальному исходу. Неоднократное попадание малых
количеств фенола в виде паров или жидкости на кожу приводит
к хроническому отравлению. У многих людей фенол вызывает
аллергическое состояние.
Концентрация паров фенола в воздухе не должна превышать
0,0005%. Такая и даже более низкая концентрация фенола может
быть обнаружена большинством людей [1445] и в настоящее
время принята в качестве максимально допустимой.
332
ГЛАВА V
74. о-Крезол
75. At-Крезол
76. п-Крезол
Крезолы, являющиеся побочными продуктами коксохими-
ческой и нефтяной промышленности, можно получить в виде
сырых или очищенных смесей, содержащих различные количества
трех изомеров. Смесь изомеров может быть различной степени
чистоты; в менее очищенных препаратах присутствуют другие
производные фенола. Выпускаемый в продажу технический
продукт представляет собой смесь м- и п-изомеров. о-Крезол
легко выделить и очистить. Имеется большая литература по
выделению и очистке изомеров крезола.
Глузман, Иванушкина и Фельдман [723] получали 96—99%-
ный At-крезол из смеси мета- и пара-изомеров с помощью мето-
дики, основанной на образовании комплекса между ацетатом
натрия и м-крезолом.
Цислак и Отто [411] показали, что м- и п-крезолы селективно
образуют кристаллические продукты присоединения с различными
азотсодержащими циклическими веществами. At-Крезол реагирует
с 2,4-ксиленолом и 2,6-лутидином, образуя соответствующие
продукты присоединения; n-крезол кристаллизуется с 4-пиколином
или 2,3,6-коллидином. Оба продукта присоединения при регенери-
ровании дают крезолы приблизительно 80%-ной чистоты. В литера-
туре имеются данные о получении препаратов высокой степении
чистоты.
о-Крезол можно выделить из смеси крезолов фракциониро-
ванной перегонкой. At-Крезол (т. кип. 202,8°) и n-крезол (т. кип.
201,88°) следует разделять либо химически, либо комбинируя
химические и физические способы разделения. Имеющиеся данные
свидетельствуют о том, что смеси крезолов хорошо подчиняются
закону Рауля. В случае наличия эффективной колонки и при
большом флегмовом числе обычно достаточно трех перегонок
для получения о-крезола, чистота которого приближается к 99,9%.
Для разделения At- и п-крезолов было разработано несколько
способов, основанных на различии в свойствах сульфопроизвод-
ных этих изомеров. Согласно Брюкнеру [335], сульфирование
наиболее удобно проводить с помощью следующей методики.
100 г крезола смешивают с равным объемом концентрированной
серной кислоты и смесь перемешивают стеклянной палочкой
до тех пор, пока не образуется однородный раствор без видимых
разделов между фазами. Раствор нагревают в течение 3 час.
при 103—105°, осторожно разбавляют водой (200—300 мл) и
нагревают до кипения, после чего весь непросульфированный
крезол отгоняют с водяным паром. Оставшуюся массу охлаждают,
и смолы экстрагируют эфиром. Раствор выпаривают до тех пор,
пока температура кипения не достигнет температуры разложения
сульфоната (133—135°), а затем начинают пропускать через
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
333
него водяной пар. Шорыгин и его сотрудники [1674] испытали
несколько методов разделения м- и n-крезолов и нашли, что
способ Брюкнера дает наиболее чистый мета-изомер.
Стивенс [1763] подверг фракционированной перегонке 450 г
продажной смеси крезолов и выделил среднюю фракцию (250 г),
кипящую в пределах Г. К этой фракции добавляли 12,5 г кон-
центрированной серной кислоты и через смесь при энергичном
перемешивании пропускали изобутилен со скоростью, соответ-
ствующей скорости его поглощения. Избыток изобутилена удаляли
продуванием смеси природным газом (хотя для этой цели с успехом
можно было использовать также и азот). Смесь нейтрализовали
содой и промывали. Промытый продукт подвергали фракциониро-
ванной перегонке на колонке с 15 тарелками при давлении 20 мм
и флегмовом числе 20 : 1. При этом давлении температуры кипения
третичных бутилкрезолов различаются на 20°. Для отщепления
бутильных групп полученные фракции нагревали с 0,2%-ной
концентрированной серной кислотой, а затем нейтрализовали
содой и вновь подвергали фракционированию.
Котаке [1070] обрабатывал смесь м- и n-крезолов концентри-
рованной фосфорной кислотой или смесью фосфата с сильной
кислотой. Полученный толилфосфат обрабатывали далее петро-
лейным эфиром; пара-изомер не растворим, а мета-изомер раст-
ворим в эфире.
Энгель [580] добавлял к смеси, содержащей по крайней мере
35% м- и n-крезолов, сначала фенол, а затем растворитель, полу-
ченный при крекинге нефти и состоящий из предельных угле-
водородов с т. кип. 90—150°. При охлаждении полученной смеси
выкристаллизовывался продукт присоединения фенола и м-кре-
зола, который затем отделяли.
Смесь м- и n-крезолов можно разделить кристаллизацией иэ
раствора в предельном углеводороде, содержащего не более
5 вес. % ароматических соединений и 10 вес. % олефинов. Исполь-
зуя соответствующую методику, Энгель [581] получал 98,6%-ный
n-крезол из смеси, содержащей 85% n-крезола, причем остальные
15% приходились на долю главным образом мета-изомера, за-
грязненного небольшим количеством смеси ксиленолов. (См.
также работу Фокса и Баркера [641].)
Голумбик [736] разработал метод противоточного распреде-
ления, пригодный для частичного разделения м- и п-крезолов.
Кендал и Бивер [1022] получали n-крезол диазотированием
чистого n-толуидина с последующим кипячением раствора диазо-
соединения. Полученный продукт отгоняли с водяным паром,
сушили и фракционировали. Однако, согласно данным Харт-
мана, Адамса и Слоана [413, стр. 37]*, при диазотировании п-толуи-
дина почти всегда получается n-крезол низкого качества.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 233. — Прим. ред.
334
ГЛАВА V
Для получения препарата, пригодного для оптических измере-
ний, Савард[1609] превращал n-крезол в n-крезоксиацетат натрия,
который затем перекристаллизовывали из воды. Очищенную
соль разлагали при нагревании с соляной кислотой в автоклаве;
выход составлял 60%.
Гиббс [698] описал метод очистки технического п-крезола,
основанный на том, что n-крезол не реагирует с 2,6-дихлорхинон-
хлоримидом, а о- и лг-крезолы реагируют с ним, образуя индофе-
нолы; температура кипения n-крезола составляла 202,32°.
Критерии чистоты. Температура замерзания являет-
ся наиболее удобным и чувствительным критерием чистоты
изомеров крезола. Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту
о- и n-крезолов по кривой замерзания. Виффен и Томпсон [2043]
использовали для анализа крезолов метод инфракрасной спектро-
скопии. Кирк и Осмер [1042] рассмотрели различные методы
идентификации изомеров ксилола.
Токсикология. Токсичность крезолов приблизительно
равна токсичности фенола. Дейхман и Витерап [507] нашли,
что среди всех изомеров крезола At-крезол является наименее
токсичным. n-Крезол, по-видимому, все же не более токсичен,
чем фенол.
Одноатомные ненасыщенные спирты
77. Аллиловый спирт
В сборнике «Organic Syntheses» [5, стр. 15]* описана методика
получения аллилового спирта из пропантриола-1,2,3 и муравьиной
кислоты. Было получено 845г (45—47% теоретического коли-
чества) 68—70%-ного аллилового спирта. Удалось получить
98—99%-ный препарат кипячением спирта с обратным холодиль-
ником над прокаленным поташом, время от времени заменяя
порции поташа, до тех пор, пока он не перестанет оказывать осу-
шающего действия. Описан также азеотропный способ получения
безводного препарата. (См. также работу Коффи и Уорда [428].)
Шокал и Эванс [1673] нагревали почти до кипения водный
раствор уксусной кислоты и пропилена в присутствии двуокиси
селена, затем добавляли избыток водного раствора едкого натра
и образующийся эфир омыляли. Аллиловый спирт отгоняли в
виде азеотропной смеси с водой.
Аллиловый спирт можно получить высокотемпературным хлори-
рованием пропилена [603] и гидролизом хлорида щелочью. Этот
процесс применяется в промышленности.
Вогн [1916] получал смесь аллилового спирта, пропионового
альдегида, аллилацетата и других изомеров пиролизом моноаце-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 25. — Прим. ред.
Методы очистки
335
тата пропиленгликоля при 425—525° в пустых и заполненных
насадкой трубках. Конденсированные пары фракционировали и
для получения аллилового спирта гидролизовали фракцию, кипя-
щую ниже 110°.
Баллар и его сотрудники [152] получали аллиловый спирт с по-
мощью следующего способа. Пары этилового спирта и пропеналь-
дегида в отношении 2,3 : 1 пропускали над смесью некальциниро-
ванных окиси магния и окиси цинка со скоростью 0,099 моля на
100 мл катализатора в минуту; выход аллилового спирта при 391—
401° составлял 77,5%.
На предприятиях фирмы British Celanese, Ltd. [315] аллиловый
спирт получали пропусканием постоянного тока через электро-
лизер с амальгамированным свинцовым катодом. Электролит
содержал 25 частей пропенальдегида, 825 частей 5%-ной серной
кислоты и по 2 части сульфата двухвалентного железа, ацетата
цинка и гидрохинона. При плотности тока на катоде 0,0128 а/см2
и температуре 25° из анодного пространства спустя 5 час. отгоняли
50% аллилового спирта.
Для осушки аллилового спирта можно использовать азео-
тропную перегонку [798].
Многоатомные алифатические спирты
78. Этиленгликоль
Выпускаемый в продажу этиленгликоль получают из этилена.
Он содержит различные гомологи, главным образом пропилен-
гликоль и бутандиол. О присутствии этих соединений свидетель-
ствует низкая плотность сухого перегнанного двухатомного спирта.
Этиленгликоль очень гигроскопичен.
Пукирев [1503] получал этиленгликоль с выходом 34% омы-
лением 1,2-дибромзтана углекислым калием.
Гош и его сотрудники [695] получали этиленгликоль и зтилен-
хлоргидрин электролитическим восстановлением этилена на по-
ристых угольных анодах. Этилен пропускали через пористую уголь-
ную трубку, служившую анодом, со скоростью 57 мл/час на 1 см2
поверхности анода. Этиленгликоль и зтиленхлоргидрин образуют-
ся в 10%-ном растворе хлористого натрия при плотности тока
0,023 а/см2. Выход хлоргидрина по току равен 91% при 1° и 1,1%
при 9Г; выход гликоля по току составляет 5,4% при 1° и 16,5%
при 91°.
Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно
этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной
кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии
ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и
Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса
[1538], Хопа и Тредвелла [892].)
Смайс и Уолс [1737] подвергали этиленгликоль фракциониро-
336
ГЛАВА V
ванной перегонке в вакууме; выделенную среднюю фракцию
сушили над сульфатом натрия, а затем после декантации вновь
фракционировали. Вода удалялась в процессе фракционирования,
причем вся вода содержалась в первых фракциях.
Критерии чистоты. Многие технические условия на
спирты и методы определения степени их чистоты, указанные
Розином [1579], а также в справочнике «Химические реактивы»
[22], могут быть непосредственно отнесены к этиленгликолю.
Чистоту спирта можно определить по его плотности.
Для качественной оценки чистоты 99—99,8%-ных препаратов
можно использовать данные по температуре кипения, плотности
и показателю преломления. Содержание воды можно определить
методом К. Фишера [1306].
Токсикология. Вдыхание воздуха, содержащего эти-
ленгликоль, по-видимому, не представляет опасности, если дав-
ление паров невелико. Можно полагать, что концентрация 0,011%
является безопасной даже при продолжительном воздействии
[1445].
79. Пропиленгликоль
Дене и Дю Пюи [1144] получали многоатомные спирты гидро-
генизацией суспензий метилового спирта в глюкозе или сахарозе
в присутствии специального медно-алюминиевого катализатора при
температуре 240° и давлении 100 атм. Средний выход перегоняю-
щихся многоатомных спиртов составлял 60—65%, из которых
60% приходилось на долю пропиленгликоля, а остаток представ-
лял собой смесь глицерина и спиртов с более высоким молекуляр-
ным весом.
Пукирев [1503] превращал пропиленгликоль (не содержащий
третичных спиртов) в пропилен с помощью серной кислоты и
сульфата алюминия. Пропилен пропускали на холоду через бром
с образованием дибромпропана, нагревание которого в течение
75 час. вместе с сухим ацетатом серебра в 100%-ной уксусной
кислоте приводило к получению диацетата. Диацетат повторно
перегоняли и омыляли раствором гидроокиси бария в воде с обра-
зованием пропиленгликоля.
Ньюит и Мен [1379] изучали условия образования пропилен-
гликоля и глицерина из пропилена, воздуха и водяного пара.
Токсикология. Случаи отравления пропиленгликолем
в производственных условиях неизвестны. Предполагают, что при
обычных температурах пары его нетоксичны. Однако следует
соблюдать осторожность, если пропиленгликоль находится в воз-
духе в виде тумана [1445].
Бигг и его сотрудники [245] нашли, что при концентрации
паров, необходимой для стерилизации воздуха, пропиленгликоль
не вызывает взрыва и не опасен в пожарном отношении.
Уолтер [2008] показал, что жидкий спирт не раздражает кожу
животных и людей. При приеме внутрь он вызывает рвоту; однако
МЕТОДЫ очистки
337
однократный прием даже больших доз не приводит к каким-либо
заболеваниям. Твердо установлено, что пропиленгликоль не более
токсичен, чем глицерин.
Хафф [929] указывает, что нижний предел воспламенения
спирта в воздухе 2,65 об. %, а верхний предел 12,55 об.%. Мини-
мальная температура вспышки на воздухе равна 216°, а в кисло-
роде 200°.
80. Триметиленгликоль
Токсикология. Ван Винкл [1915] в опытах, проведен-
ных над кошками, нашел, что триметиленгликоль приблизительно
в два раза более токсичен, чем пропиленгликоль.
81. Глицерин
Милас [ 1295] получал глицерин с выходом 60% гидроксилиро-
ванием аллилового спирта практически безводными растворами
перекиси водорода. Лучшими катализаторами оказались окиси
осмия, рубидия, ванадия, молибдена и хрома. Большое значение
имеет температура опыта. Образованию гликолей с большим вы-
ходом благоприятствуют температуры от 0 до 2 Г.
Хасс и Паттерсон [821] очищали глицерин, полученный гидро-
генизацией, растворением его в равном объеме н-бутилового спирта.
Раствор переносили в склянку с хорошо пришлифованной проб-
кой и охлаждали; после внесения затравки раствор медленно
вращали в сосуде с тающим льдом до начала кристаллизации.
Примеси и большую часть растворителя удаляли центрифугиро-
ванием. Кристаллы промывали холодным ацетоном или изопропи-
ловым эфиром. Свыше 60% фракции, кипящей при 290°, было
выделено в виде кристаллического глицерина. Последний удов-
летворял требованиям фармакопеи (USP). В качестве раствори-
телей можно использовать также н-пропиловый спирт, пентанолы
или жидкий аммиак.
Хойт [922] очищал глицерин, обрабатывая его горячей концент-
рированной серной кислотой, с последующими омылением известко-
вой пастой, подкислением серной кислотой, фильтрованием, обра-
боткой анионным адсорбентом и, в заключение, фракционирова-
нием. Общий выход составлял 91%.
Валлерштейн и его сотрудники [2005] очищали глицерин,
полученный ферментацией углеводов, с помощью перегонки.
Перед дистиллацией загрязненный спирт обрабатывали неболь-
шим количеством формальдегида и выдерживали приблизительно
в течение 1 часа в щелочной среде.
Эванс [590] обесцвечивал перегнанный и практически сухой
глицерин, экстрагируя его 2,2,4-триметилпентаном.
Дополнительные данные относительно получения и очистки
глицерина можно найти в работах Хедлунда [832], Ольсена и его
сотрудников [1398], а также Адкинса и Биллика [14].
22 212
338
ГЛАВА V
Критерии чистоты. Технические условия, предъяв-
ляемые глицерину марки «чистый для анализа», а также способы
установления степени его чистоты подробно изложены в книге
Розина [1579] и в справочнике «Химические реактивы» [22].
ЭФИРЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
При хранении в обычных условиях эфиры образуют перекиси.
В тех случаях, когда контрольные пробы не указывают на отсут-
ствие перекисей, эфиры не рекомендуется выпаривать и перегонять
почти досуха. Скорость образования перекисей в данном образце
эфира зависит от условий его хранения.
Качественное и количественное определе-
ние перекисей. Небольшой цилиндр с пришлифованной
стеклянной пробкой споласкивают эфиром и вносят в него 10 мл
эфира и 1 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора йодистого
калия. Эфирный слой не должен окрашиваться в желтый цвет к кон-
цу первой минуты [22, 1579]. Эту пробу можно сделать более
чувствительной, если к раствору добавить каплю крахмального
индикатора с последующим встряхиванием.
Получают приблизительно 1%-ный раствор железо( 11)-ам-
монийной сернокислой соли (соли Мора). В каждую из двух про-
бирок вносят по 5 мл этого раствора и добавляют по 0,5 мл 1 н.
раствора серной кислоты и по такому же количеству 0,1 н. рас-
твора тиоцианата. В одну из пробирок вносят затем 10 мл эфира и
тщательно ее встряхивают. Водный слой в пробирке с эфиром
не должен окрашиваться в более интенсивный красный цвет, чем
цвет холостой пробы. При испытании таких растворимых в воде
эфиров как п-диоксан, к холостой пробе добавляют 10 мл воды.
Ротенбах [1582] сопоставил пять различных методов определе-
ния количества перекисей в эфирах. Он нашел, что наименее
чувствительным является бихроматный метод, несколько более
чувствительным — метод с применением йодистого калия и, нако-
нец, наиболее чувствительным — метод с применением восстанов-
ленного щелочного фенолфталеина (чувствительность 0,1 мг)л).
Было показано, что проба, в которой используется смесь основ-
ного сульфата титана с серной кислотой, пригодна как для каче-
ственных, так и для количественных определений, однако чувстви-
тельность ее в сто раз меньше чувствительности метода, основан-
ного на применении восстановленного фенолфталеина.
Удаление перекисей. Перекиси можно удалить из
нерастворимых в воде эфиров встряхиванием последних с рас-
твором сернокислого железа, подкисленного серной кислотой, до
тех пор, пока эфирный слой не перестанет давать положительную
пробу на присутствие перекиси.
Фирц-Давид [621] удалял перекиси из этилового эфира встря-
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
339
хиванием 1 л жидкости с 10 г медно-цинковой смеси. Для приго-
товления такой смеси 10 г цинковой пыли взбалтывают с 50 мл
горячей воды; к суспензии добавляют 5 мл 2 н. соляной кислоты
и спустя 20 сек. производят декантацию. Затем пыль дважды
промывают водой и заливают при очень энергичном перемешивании
50 мл воды и 5 мл 5%-ного раствора сульфата меди (I). Затем
жидкость декантируют и осадок промывают трижды небольшими
порциями воды, трижды этиловым спиртом (всего 20 мл) и дважды
этиловым эфиром (всего 20 мл). Обработанный эфир стабилизируют
добавлением 2 мг чистого дифениламина. Перед добавлением
стабилизатора цинковую пыль можно не отделять.
Деслер и Баузр [487] удаляли перекиси из этилового и бутило-
вого эфиров и п-диоксана пропусканием этих соединений через
колонку, заполненную активированной окисью алюминия. При
такой обработке уменьшается также содержание альдегидов.
Отношение окиси алюминия к объему эфира выбирали в зависи-
мости от содержания перекисей; 82 г окиси алюминия в колонке
диаметром 1,9 см и высотой 33 см оказалось достаточно для полной
очистки 700 мл этилового эфира, содержащего 127 микромолей
перекисей на литр.
Портер и Стюарт [1491, стр. 217] показали, что перекиси могут
быть разрушены сернокислым железом, бисульфитом натрия или,
более медленно, щелочью. Их можно удалить промыванием эфира
раствором бисульфита натрия или перегонкой над слоем концент-
рированного едкого натра. Фишер и Бакстер [627] нашли, что
этиловый, изопропиловый и, вероятно, изоамиловый эфиры можно
очистить от перекисей кипячением с обратным холодильником над
перекисью свинца с последующим фильтрованием через плотный
бумажный фильтр.
Ингибирование процесса образования пе-
рекисей. Скорость образования перекисей замедлится, если
эфир сохранять в темноте и в холодном месте. Охлаждение еще
больше Уменьшает скорость образования перекисей. Весьма тща-
тельно очищенные эфиры следует сохранять в атмосфере
азота.
Бейли и Рой [147] показали, что образование перекисей лучше
всего ингибируется при хранении эфиров над слоем амальгамы
натрия в склянках из темного стекла.
Алифатические простые эфиры с открытой цепью
82. Этиловый эфир
Этиловый эфир поступает в продажу в виде препаратов раз-
личной степени чистоты; поэтому выбор реактива зависит от того,
для какой цели он предназначается. Существует два сорта эфира
марки «чистый для анализа»: один из них содержит приблизи-
тельно 2% этилового спирта и 0,5% воды, а другой, обычно
22* -
340
ГЛАВА V
называемый «безводным», а иногда «абсолютным», — не более
0,01% этилового спирта и воды.
Основными примесями, находящимися в поступающем в продажу
этиловом эфире, являются этиловый спирт, вода, альдегиды, пере-
киси и иногда ацетон. Было показано, что эфир высокой степени
чистоты, вполне пригодный для точных аналитических работ, можно
получить следующим способом. В течение часа эфир периодически
встряхивают с 10%-ным раствором бисульфита натрия, объем
которого в 10 раз меньше объема эфира; после этого водную фазу
отделяют и эфир промывают насыщенным раствором хлористого
натрия, содержащим 0,5% едкого натра. Затем эфир промывают
насыщенным раствором хлористого натрия с небольшим содер-
жанием серной кислоты и двумя порциями этого раствора в чистом
виде, после чего фракционируют в атмосфере азота.
Практически сухой и не содержащий спирта эфир может быть
приготовлен фракционированной перегонкой. Дистиллат обычно
содержит некоторое количество альдегидов.
Рабинович [1514] получил препарат, предназначенный для
измерения удельной электропроводности, перегоняя эфир сначала
над хлористым кальцием, а затем несколько раз над натрием.
При измерениях всегда использовали свежеперегнанные порции
дистиллата. Фогель [1941] определил некоторые физические кон-
станты, используя этиловый эфир, очищенный описанным выше
способом, однако он ограничивался однократной перегонкой над
натрием.
Брюс [334] готовил абсолютный этиловый эфир, обрабатывая
препарат, отвечающий требованиям фармакопеи, в течение двух
недель техническим едким натром (взятым в количестве 450 г на
3 л эфира). При сопоставлении (по способу Форбеса и Кулиджа
[633]) препаратов эфира различной степени чистоты с препаратами,
выпускаемыми в продажу, были получены следующие данные по
продолжительности реакции с сильнощелочным раствором пер-
манганата калия: препарат, отвечающий требованиям фармако-
пеи, — 3 сек.; абсолютный эфир — 12 сек., препарат, приготов-
ленный обработкой щелочью, — 20 сек.
Ламой [1105] показал, что этиловый эфир можно полностью
очистить от спирта промыванием 10%-ным раствором хлористого
натрия. Литр эфира обрабатывают в 2-литровой делительной
колонке последовательно тремя порциями раствора соли
объемом по 300 мл каждая. Затем эфир обезвоживают и
перегоняют. Лассар-Кон [1116] рекомендует для удаления спирта
предварительно высушивать эфир, а затем кипятить в течение 24
час. с обратным холодильником над амальгамой натрия и калия.
Альдегиды удаляют встряхиванием в течение нескольких дней
с щелочным раствором соли двухвалентной ртути.
Имеются данные, согласно которым этиловый спирт можно
удалить из эфира многократным промыванием водой. Вейд и
Финнемор [1966] промывали 700 мл продажного эфира 16 отдель-
МЕТОДЫ очистки
341
ными порциями воды, по 50 мл каждая, до тех пор, пока йодо-
формная реакция не становилась отрицательной.
Для получения препарата эфира, пригодного для оптических
измерений, Кастилл и Генри [394] обрабатывали эфир в течение
12 час. 10%-ным раствором соли, сушили над хлористым кальцием
и медленно перегоняли над натрием на высокой колонке, целиком
собранной на шлифах. Головной и хвостовой погоны отбрасывали.
Эфир, очищенный этим способом, был прозрачен для излучения
1040 А при толщине слоя 10 мм и для излучения 2050 А при
толщине слоя 40 мм.
Штреккер и Шпиталер [1771] обрабатывали эфир перманга-
натом калия, едким кали, водой, а затем 50%-ной серной кислотой,
после чего сушили над хлористым кальцием. Высушенный эфир
встряхивали с несколькими граммами ртути, дополнительно
осушали над натрием и, в заключение, подвергали фракционирован-
ной перегонке.
Шейбе, Мей и Фишер [1617] рекомендуют очищать эфир, много-
кратно встряхивая его с серной кислотой, раствором едкого натра
и водой и, после высушивания над натрием, перегоняя на эффектив-
ной колонке.
Вернер [2039] добавлял 4 г нитрата серебра, растворенного
в 30 мл воды, к 500 мл эфира в колбе емкостью 1 л. Затем прибав-
ляли 50 мл 4%-ного раствора едкого натра и смесь встряхивали
в течение 6 мин. Эфир, после его отделения, не содержал переки-
сей, альдегидов и ненасыщенных соединений.
Колон и Фредиани [440] готовили сравнительный стандарт
этилового эфира для измерения спектров поглощения в инфра-
красной области. Остатки этилового спирта и воды удаляли из
абсолютного эфира осушкой сначала над безводным хлори-
стым кальцием, а затем над лентой из металлического натрия.
Эфир многократно декантировали и добавляли свежие порции
натрия до прекращения выделения водорода. В заключение его
фильтровали и перегоняли в тщательно высушенной аппара-
туре.
Гилло [770] предложил метод очистки этилового эфира как
стандарта для органических соединений и способ определения
степени его чистоты. Были рекомендованы два способа очистки.
1) Эфир встряхивают с 50%-ной серной кислотой, перегоняют,
сушат в течение 8—15 дней над хлористым кальцием и в течение
месяца над металлическим натрием, а затем вновь перегоняют.
2) Второй способ аналогичен первому, за исключением того, что
в этом случае эфир промывают насыщенным раствором перманга-
ната калия, содержащим 5% едкого натра, а продолжительность
окончательного высушивания над натрием составляет не один,
а два месяца, причем в течение этого периода эфир сохраняют
в темноте без доступа воздуха. Продукты, полученные с помощью
этих двух способов, различались по температуре кипения на
0,006—0,014°. Содержание воды и ацетальдегида колебалось в пре-
342
ГЛАВА V
делах от 0,0008 до 0,0010%. Содержание перекиси в эфире, полу-
ченном по первому методу, составляло приблизительно 1 мг/Ю0мл,
а в эфире, полученном по второму методу, приблизительно 0,01—
0,1 jwz/IOO мл. Эфир лучше сохраняется в том случае, если его
очищают по второму способу и держат в запаянном сосуде в
темноте и беэ доступа воздуха. Хорошим консервирующим сред-
ством является пятиокись фосфора.
Критерии чистоты. В сборнике «Химические реактивы»
[22] и в книге Розина [1579] указаны технические требования
и методы определения степени чистоты как для безводного эфира,
так и для эфира, содержащего 2—3% этилового спирта и 0,5%
воды.
Ламон [1105] видоизменил предложенный Дьюком и Смитом
[550] метод определения содержания этилового спирта в эфире.
Точность определения составляет 0,01 г этилового спирта в 100 мл
эфира.
Колон и Фредианн [440] разработали метод определения
этилового спирта в этиловом эфире, основанный на измерении
спектра поглощения в инфракрасной области. Сначала устанав-
ливают содержание воды по методу К. Фишера, а затем по погло-
щению при длине волны 2,83 д определяют суммарное содер-
жание этилового спирта и воды. По построенниой калибровоч-
ной кривой продолжительность определения с относительной
точностью ± 2% составляет 15 мин. Минимально определяемая
концентрация этилового спирта равна 0,04%.
Песец [1457] описал метод определения ацетальдегида в эти-
ловом эфире с чувствительностью до 0,001% при продолжитель-
ности определения 1 час и 0,0002% при продолжительности
12 час.
Токсикология. Вдыхание воздуха, содержащего 3,5 об.%
эфира, приводит спустя 30—40 мин. к потере сознания; концент-
рация, равная 7,5 об. %, опасна для жизни. Допустимыми принято
считать концентрации от 0,0165 до 0,2% [545, 574, 1373, 1445].
Патти [1445] полагает, что концентрация 0,05% является практи-
чески предельной как в отношении физиологического действия,
так и в отношении опасности взрыва. В настоящее время макси-
мально допустимой концентрацией считают 0,04%.
Пары эфира в воздухе характеризуются широким интер-
валом взрывчатости в пределах от 1,85 до 36,5 об. % [929]. (См.
также работу Бондруа [268].)
84. Изопропиловый эфир
Некрасов и Кренцель [1372] получали изопропиловый эфир
пропусканием паров изопропилового спирта над глиной аскани-
том. В оптимальных условиях выход составлял 52 вес. %.
Табюто и Готье [1806] поглощали пропилен концентриро-
ванной серной кислотой в присутствии меди и сульфата меди.
МЕТОДЫ очистки
343
Эфир получали добавлением либо изопропилового спирта, либо
воды.
В изопропиловом эфире перекиси образуются очень быстро.
Испытание на содержание перекисей рекомендуется проводить
даже в тех случаях, когда они незадолго до этого были удалены.
Катсуно [1008] нашел, что добавление таких двухатомных фено-
лов, как пирокатехин, резорцин и гидрохинон, в количествах
0,001 вес. % задерживает процесс образования перекисей в изо-
пропиловом эфире в течение более 6 месяцев.
85. Бутилэтиловый эфир
Фогель [1941] получал бутилэтиловый эфир иэ н-бутилового
спирта, натрия и йодистого этила и использовал его для измерения
физических свойств. Полученный таким образом эфир очищали
повторным кипячением с обратным холодильником над натрием
с последующей перегонкой.
86. Бутиловый эфир
Фогель [1941] синтезировал бутиловый эфир и высшие гомологи
эфиров удалением теоретического количества воды в виде азеот-
ропа спирт-вода иэ смесей спирта с серной кислотой с последую-
щей отгонкой эфира с водяным паром. Полученные эфиры были
использованы для измерения физических свойств.
87. Амиловый эфир
См. работу Фогеля [1941] в разделе, посвященном бутиловому
эфиру.
88. Изоамиловый эфир
См. работу Фогеля [1941] в разделе, посвященном бутиловому
эфиру.
Шпет [1747] получал не содержащий спирта иэоамиловый
эфир кипячением выпускаемого в продажу препарата в течение
5 час. с обратным холодильником над натрием с последующей
перегонкой. Эту процедуру повторяли, используя в качестве
исходного продукта дистиллат. (См. также работу Цаппи и Де-
жиоржи [2128].) Относительно очистки иэоамилового эфира от
З-метилбУтанола-1 с помощью бария см. работу Шорыгина и
Макарова-Землянского [1634].
С целью получения препарата для электрохимических измере-
ний. Бруус [349] сушил иэоамиловый эфир над хлористым кальцием,
очищал его тщательным фракционированием, а затем вновь
сушил над натрием и пятиокисью фосфора.
344
ГЛАВА V
Алифатические циклические простые эфиры
89. Окись пропилена
Для определения дипольного момента Роджерс [1569] фракцио-
нировал поступающую в продажу окись пропилена на эффектив-
ной колонке. В качестве критериев чистоты использовали темпера-
туру кипения, показатель преломления и плотность.
90. 1,8-Цинеол
Это соединение встречается во многих эфирных маслах. Масла,
получаемые из некоторых видов эвкалиптов, содержат от 30 до
92% цинеола, в связи с чем его иногда называют эвкалиптовым
маслом. Цинеол находят также в имбирном, каепутовом, кардамо-
новом, лавандо-спиковом, лавровом и розмариновом маслах, а
также в маслах некоторых видов Ocimum artemesia и О. alpina
[767]. Согласно имеющимся данным, он был обнаружен в масле
листьев Chamaelyparis obtusa formosana [1002].
Если содержание цинеола в эфирном масле достаточно велико,
то его можно выделить фракционированной перегонкой. Фракцию,
кипящую при 170—180°, охлаждают и цинеол выделяют дробной
кристаллизацией. По имеющимся данным, уже первая фракция
является весьма чистой. Некоторые затруднения связаны с фрак-
ционированной перегонкой масла калифорнийского лавра при
атмосферном давлении, однако цинеол и другие компоненты
этого масла удается выделить при пониженном давлении без
всякого труда. Джонсон [966] описал метод отделения цинеола
от углеводородов фракционированной азеотропной перегонкой
с фенолом.
Цинеол образует продукты присоединения при взаимодействии
с галоидоводородами. Хлористоводородное соединение доста-
точно хорошо растворимо в других компонентах зфирных масел,
тогда как бромистоводородное соединение менее растворимо и
поэтому может быть использовано для отделения цинеола. С этой
целью применяют следующую методику. Очищенный цинеол
(т. кип. 175—180°) разбавляют равным объемом петролейного
эфира и раствор насыщают сухим бромистым водородом. Белый
осадок отфильтровывают и несколько раз промывают неболь-
шими количествами петролейного эфира, после чего цинеол
выделяют перемешиванием кристаллов в воде.
Если содержание цинеола в эфирном масле велико, то его
можно выделить в виде комплексного соединения с резорцином.
Масла с низким содержанием цинеола следует предварительно
подвергнуть фракционированной перегонке. Подробное описание
этого и других методов можно найти в работе Гюнтера [767].
Критерии чистоты. См. работу Гюнтера [767].
МЕТОДЫ очистки
345
Токсикология. Цинеол широко применяется для изготов-
ления различных фармацевтических препаратов, предназначае-
мых как для наружного, так и для внутреннего употребления.
91. Фуран
Фуран можно получить, обрабатывая фурфурол водяным
паром при повышенных температурах в присутствии катализатора,
содержащего дегидрирующую окись, смесь дегидрирующих оки-
сей или хромит дегидрирующей окиси [554]. Один объем фурфурола
и 5 объемов водяного пара пропускали приблизительно при
400° над гранулированным хромитом марганца, содержащим
хромат калия. После отгонки легкой фракции, осушки и повторной
перегонки получали чистый фуран с выходом 50% от теоре-
тического.
Катсуно [1009] готовил фуран превращением фурфурола по
реакции Канниццаро в 2-фуранкарбоновую кислоту и фурфурило-
вый спирт. Фуранкарбоновую кислоту декарбоксилировали в
фуран с выходом 83—88%. (См. также «Organic Syntheses» [2052,
стр. 40]*.)
Токсикология. Максимально допустимая концентрация
фурана в воздухе, по-видимому, не установлена, однако, согласно
данным Кирка и Осмера [1042], содержание его в воздухе должно
быть по возможности минимальным. Следует избегать попадания
фурана и кожу, так как это может вызвать местную или общую
реакцию. Далее авторы Указывают, что лица, страдающие рас-
стройством кровообращения и желудочно-кишечного тракта, а
также болезнями печени, не только не должны работать с фура-
ном, но даже и соприкасаться с ним.
Вследствие высокой упругости пара при комнатной темпера-
туре и низкой температуры вспышки фуран приблизительно так
же опасен в отношении взрыва и воспламенения, как и эти-
ловый эфир.
92. и-Диоксан
Гесс и Фрам [868] показали, что основными примесями в про-
дажном л-диоксане являются уксусная кислота, вода и гликоль-
ацеталь (СН3СН—О—СН2СН2О). В зависимости от количества при-
месей в диоксане для удаления ацеталя в некоторых случаях бывает
достаточно нагревания с соляной кислотой. Если ацеталь присут-
ствует в малых количествах, то вполне достаточным оказывается
продолжительное нагревание с металлическим натрием. Допол-
нительная очистка достигается тщательным фракционированием
и кристаллизацией. Очищенный п-диоксан остается в течение
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр, 449. — Прим. ред.
346
ГЛАВА V
неограниченно долгого времени устойчивым, если его защитить
от действия кислорода воздуха.
Согласно данным Хепворта [847], л-диоксан, полученный из
1,2-этандиола нагреванием с концентрированной серной кисло-
той, содержит ацетальдегид. Ацетальдегид можно удалить много-
кратным кипячением с окисью серебра. После нескольких перего-
нок над прокаленным едким кали диоксан подвергают фракцио-
нированной перегонке над натрием.
Рихе [1552] и Милас [1249] утверждают, что л-диоксан само-
окисляется, однако, согласно опытным данным Эйгенбергера
[572], в чистом диоксане, не содержащем ацеталя, самоокисления не
происходит. В качестве лучшего способа получения л-диоксана,
свободного от ацеталя, Рихе и Милас рекомендуют разлагать
этиленацеталь кислотой, что дает лучшие выходы по сравнению
с фракционированной перегонкой. Неочищенный л-диоксан кипя-
тят с обратным холодильником в течение 7 час. с 1 н. соляной
кислотой, объем которой в 10 раз меньше объема диоксана; при
этом для удаления образовавшегося ацетальдегида через холодиль-
ник пропускают с небольшой скоростью воздух. С целью удаления
воды перегнанный л-диоксан обрабатывают едким кали и водный
слой отделяют, после чего диоксан оставляют стоять в течение
суток над гранулированным едким кали, а затем сушат в продол-
жение нескольких часов над натрием; далее диоксан перегоняют
над натрием.
Фишер и Бакстер [627] нашли, что содержание перекисей в
л-диоксане можно снизить либо встряхиванием с хлористым
оловом (II) и перегонкой, либо кипячением с обратным холодиль-
ником над двуокисью свинца с последующим фильтрованием
через плотный бумажный фильтр.
Смит и Войцеховский [1709] очищали чистый продажный
n-диоксан перегонкой на 40-шариковой колонке типа колонки
Свентославского с примерно 30 теоретическими тарелками. Мак-
Кинни, Лебернайт и Уорнер [1202] очищали диоксан кипячением
с обратным холодильником над натрием и перегонкой на колонке
высотой 60 см, заполненной кольцами Рашига.
Краус и Винже [1079] производили очистку n-диоксана с
целью использования его в качестве растворителя при исследо-
вании растворов электролитов в неполярных растворителях. Для
этого они сначала кипятили диоксан с обратным холодильником
над едким натром, а затем перегоняли и кипятили с обратным
холодильником в течение продолжительного времени над натрием,
добавляя время от времени свежие порции последнего.
Краус и Фуос [1078] кипятили технический л-диоксан с едким
натром, сушили над окисью бария и фракционировали над
сплавом натрия и свинца. Среднюю фракцию растворяли в жидком
аммиаке и для удаления примесей, способных восстанавливаться,
обрабатывали металлическим натрием. После отгонки аммиака
л-диоксан перегоняли и хранили над сплавом натрия и свинца;
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
347
непосредственно перед использованием n-диоксан вновь пере-
гоняли.
Критерии чистоты. Технические условия, предъяв-
ляемые чистому л-диоксану, и методы определения степени его
чистоты приведены в книге Розина [1579]. Согласно этим данным:
Пределы перегонки ....................... 101 — 103°
Температура замерзания ................... 9—11°
Содержание нелетучих примесей............. не больше 0,01%
Кислотность (в расчете на уксусную кислоту) не больше 0,01 %
Наиболее чувствительным критерием чистоты является темпера-
тура замерзания.
Токсикология. Явления острого отравления при вды-
хании паров л-диоксана указывают на его сравнительно неболь-
шую токсичность. Однако вдыхание паров л-диоксана при большой
их концентрации в течение многих часов может быть очень опас-
ным. Сильвермен и др. [1680а] в результате опытов по определению
действия диоксана на человека показали, что при концентрации,
его, равной 0,03%, наблюдается раздражение глаз, носа и горла.
Хотя запах диоксана в очень малых концентрациях и неприятен,
нет оснований утверждать, что при таких низких концен-
трациях может происходить хроническое отравление. Патти
[1445] полагает, что концентрация, равная 0,1%, является срав-
нительно безопасной при воздействии в течение 30 мин., однако
желательно, чтобы она не превышала 0,02%. В настоящее время
максимально допустимая концентрация считается равной 0,01%.
Пределы воспламенения в воздухе 1,97—22,25 об.%.
Ароматические простые эфиры
93. Бензилэтиловый эфир
Браун [296] получал бензилэтиловый эфир взаимодействием
этилового спирта с бензилбромидом. Избыток непрореагировав-
шего бромида удаляли добавлением небольшого количества
основания (например, пиперидина), непродолжительным нагре-
ванием раствора и встряхиванием его с разбавленной соляной
кислотой. После сушки над хлористым кальцием эфир подвергали
фракционированной перегонке.
Уайт, Моррисон и Андерсон [2045] получали эфир взаимо-
действием этилата калия с бензилхлоридом. Раствор эфира сушили
над едким кали и подвергали фракционированной перегонке.
При получении бензилэтилового эфира электролитическим
восстановлением этилового эфира бензойной кислоты непрореа-
гировавший исходный эфир можно удалить кипячением со спирто-
вым раствором едкого кали [1808].
Для оптических измерений Бейли и Колли [155] очищали
эфир фракционированием, продолжаемым до получения препа-
348
ГЛАВА V
рата с постоянной температурой кипения. Согласно данным
Шорыгина [1633], бензилэтиловый эфир при нагревании до 140°
разлагается под действием натрия.
94. Анизол
95. Фенетол
Каллинан и Дэвис [470] обрабатывали фенол при 175—225°
метилирующими агентами, например метиловым эфиром или
метиловым спиртом, в присутствии активированной окиси алю-
миния. При рециркуляции фенола выход анизола возрастал до
43%. (См. также работы Конанта [443]* и Фогеля [1941].)
Анизол и фенетол можно очистить фракционированной пере-
гонкой, лучше всего в вакууме. Небольшие количества фенола
можно удалить встряхиванием с едким натром. По данным Миласа
[1294], в продажном анизоле отсутствуют альдегиды и фенол;
он содержит только незначительные следы перекисей. Это отно-
сится также и к фенетолу.
Бранд и Кранц [294] сушили анизол над хлористым кальцием
и фракционировали в высоком вакууме до получения продукта
с постоянной плотностью и постоянным показателем прелом-
ления.
Действие натрия на фенетол (при температурах выше 200°)
и на другие ароматические и смешанные алифатически-аромати-
ческие эфиры рассмотрено в работе Шорыгина [1633].
Бьен, Краус и Фуос [244] фракционировали технический
анизол. Фракцию, кипящую при 154—155°, промывали раствором
едкого натра, а затем водой, после чего сушили над хлористым
кальцием и фильтровали. Анизол кипятили с обратным холодиль-
ником над натрием и перегоняли. Среднюю фракцию хранили
над натрием и перед употреблением вновь перегоняли.
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опре-
деляли чистоту анизола и фенетола по кривым замерзания.
АЦЕТАЛИ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Кроксол и Неер [469] описали общий метод получения ацета-
лей. Ацетали получаются при нагревании до 25—50° смеси винило-
вого эфира с первичным или вторичным спиртом в присутствии
ртутного соединения и сильнокислотного катализатора. Сульфат
окиси ртути может служить примером подобного комбиниро-
ванного катализатора; превосходной комбинацией является смесь
окиси ртути и трифторида бора. На 1 моль эфира рекомендуется
брать 1 г ртутного соединения и 10 г кислотного катализатора;
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 43. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
349
реакцию следует проводить при избытке спирта. (См. также работу
Шостаковского и Герштейна [1675].)
Другой общий метод получения ацеталей описал Хейнеман
[836]. Этот способ применим к спиртам от метилового до ами-
ловых, а также и к высшим гомологам, которые при темпера-
туре реакции являются жидкостями; подходящими альдегидами
являются низшие гомологи алифатического ряда, а также не-
которые ароматические альдегиды. Катализаторы готовят из
природных глин, применяющихся в качестве абсорбентов (напри-
мер, боксита, фуллеровой земли или бентонита), и активируют
нагреванием при 600—1200° до тех пор, пока содержание
воды не уменьшится до 5% или менее. Спирто-альдегидную
смесь с молярным отношением от 2 : 1 до 4: 1 пропускают через
катализатор со скоростью 0,01—0,1 объема на один объем катали-
затора в час при температуре 0—50°. Согласно имеющимся данным,
выход за один проход составляет приблизительно 50% от теоре-
тического.
Рено [1554] описал общий метод получения ацеталей из спир-
тов, альдегидов и соляной кислоты в присутствии хлористого
кальция.
Хелферих и Хаузен [837] предложили общий метод получения
ацеталей обработкой альдегидов и кетонов соответствующими
тетраалкилсиланами в присутствии сухого хлористого водорода
в качестве катализатора.
97. Метилаль
Согласно данным Бургома [280], основной примесью в метилале
является метиловый спирт, который можно удалить обработкой
натрием. Фракционирование над натрием дает с 50%-ным выходом
продукт, кипящий при 42,3°. (См. также методы очистки, приве-
денные для ацеталя.)
Токсикология. Вивер и его сотрудники [2019], проводя
опыты над животными, нашли, что действие метилаля в больших
концентрациях часто приводит к жировому перерождению печени,
почек и сердца и вызывает воспалительный процесс в легких.
Действие малых концентраций не приводит к заметным патоло-
гическим изменениям. Авторы пришли к выводу, что для персо-
нала, непрерывно работающего с метилалем в течение 8-часового
рабочего дня, концентрация паров метилаля в воздухе, равная
0,1%, вполне допустима и безопасна.
98. Ацеталь
Рейхерт, Бейли и Ньюленд [1536] синтезировали ацеталь
пропусканием ацетилена в смесь этилового спирта, серной кислоты
и сернокислой ртути (II).
Бозел-Малетра [286] получал 98,5%-ный ацеталь перемешива-
350
ГЛАВА V
нием смеси ацетальдегида, этилового спирта и хлористого аммония
в течение 6 час. при комнатной температуре.
Для измерений физических свойств Вальден [1976] сушил
ацеталь над натрием и очищал перегонкой. Адамс и Адкинс
[3], изучавшие механизм катализа при образовании ацеталей,
очищали исходный ацеталь от альдегидов встряхиванием его
с перекисью водорода при 65°; ацеталь промывали водой, сушили
сначала над безводным поташом, а затем над натрием и перегоняли.
Фуке и Кабанак [640] выдерживали ацеталь в течение нескольких
недель над натрием с целью удаления спиртов и воды, а также
для полимеризации альдегидов.
Для получения препарата, пригодного для измерения физи-
ческих свойств, Фогель [1941] очищал выпускаемый в продажу
ацеталь, обрабатывая его щелочным раствором перекиси водорода
при 40—50°, насыщая раствор хлористым натрием, осушая без-
водным поташом и, наконец, перегоняя над натрием.
АЛЬДЕГИДЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Альдегиды являются весьма реакционноспособными соеди-
нениями, в связи с чем они не получили широкого применения
в качестве растворителей. Альдегиды легко окисляются кисло-
родом воздуха.
Насыщенные альдегиды
99. Ацетальдегид
Мита [1305] получал ацетальдегид из ацетилена в присут-
ствии специального медного катализатора. В результате пропус-
кания (при 78°) 300 л ацетилена через раствор, содержащий
100 г хлористой меди (I), 50 г хлористого аммония, 32 г соляно-
кислого лейцина, 150 мл воды и 30 мл концентрированной соля-
ной кислоты, было получено 3 г 1-хлорэтилена (хлорвинила)
и 40 г ацетальдегида.
Смит и Боннер [1720] очищали ацетальдегид фракциониро-
ванной перегонкой на колонке высотой 100 см, заполненной стек-
лянными спиралями. Во время перегонки в колонке поддержи-
вали избыточное давление сухого азота (25мм вод. ст.). Головные
фракции отбирали при флегмовом числе 20 : 1, а основную фрак-
цию — при флегмовом числе 8:1.
Коулмен и Де Фриз [436] очищали ацетальдегид дистиллацией
на 100-сантиметровой колонке типа колонки Фенске. Перегнанный
альдегид сохраняли в темноте в запаянных ампулах из стекла
пирекс, которые вскрывали непосредственно перед использо-
ванием растворителя.
Токсикология. Хотя в больших дозах ацетальдегид и
оказывает раздражающее действие, однако в организме он сразу же
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
351
начинает принимать участие в процессах обмена и претерпевает
химические превращения [Штотц, 1766а]. В настоящее время
максимально допустимая концентрация принята равной 0,02%.
Пределы воспламенения в воздухе 3,97—57,0 об.% [1445].
100. Пропионовый альдегид
В сборнике «Organic Syntheses» [2053, стр. 64]* описана мето-
дика получения пропионового альдегида, согласно которой на
1,6 моля н-пропилового спирта берут 0,56 моля бихромата калия
и 2 моля серной кислоты; после фракционирования выход альде-
гида составляет 44—47 г.
Гофман [895] пропускал окись пропилена и водяной пар над
силикагелем при температуре 300° и получал пропионовый альде-
гид с выходом 70%.
Мак-Кенна и его сотрудники [1201] очищали пропионовый
альдегид перегонкой в атмосфере азота. Дистиллат собирали в
специальных стеклянных сосудах, которые предварительно про-
паривали в течение 20—30 мин., а затем сушили.
Смит и Боннер [1720] очищали пропионовый и масляный
альдегиды, тщательно осушая их трижды драйеритом, а затем
перегоняя в атмосфере азота на колонке Подбельняка. Головные
фракции собирали при флегмовом числе 50: 1, а основную фрак-
цию — при флегмовом числе 20: 1.
101. Масляный альдегид
См. в работе Смита и Боннера [1720] раздел, посвященный
пропионовому альдегиду.
102. Фурфурол
фурфурол поступает в продажу по сравнительно невысокой
цене. Он нестоек и перед использованием должен быть очищен
фракционированной перегонкой при пониженном давлении.
Опубликовано несколько обзоров, посвященных способам
получения и свойствам фурфурола. (См., например, работы Монро
[1323], Майнера, Трики, Браунли [1302] и ван Оэа [1408].)
В сборнике «Organic Syntheses» [5, стр. 49]** описана мето-
дика получения фурфурола, согласно которой в качестве исход-
ных продуктов берут 1500 г кукурузных початков, освобожденных
от зерен, 5 л 10%-ной серной кислоты и 2000 г хлористого натрия;
выход фурфурола составляет 180—220 г. (См. также работы
Белсунса [6, стр. 121], и Ошима, Хара и Кобаяши [1412].)
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 424. — Прим. ред.
** См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 454. — Прим. сед.
352
ГЛАВА V
Относительно получения фурфурола иэ фурфурилового спирта
см. работу Цетцше и Нала [2136], а также Ямашита и Матсуммура
[2114].
фурфурол можно отделить от содержащихся в нем загряз-
нений (за исключением карбонильных соединений) путем вы-
деления его в виде продукта присоединения к бисульфиту [767].
Мейленд [1264] очищал фурфурол, загрязненный углеводоро-
дами с температурами кипения, близкими к температуре кипения
фурфурола, экстрагированием иэ воды в присутствии С3—С8-Угле-
водородов. Количество добавленного легкого углеводорода в
50—100 раэ превышало вес присутствовавшей в фурфуроле угле-
водородной примеси. Количество воды при экстрагировании
регулировалось с таким расчетом, чтобы получался 10—50%-ный
раствор альдегида в воде. Температура экстрагирования была
равна 32,2—65,5°. Водный раствор перегоняли и фурфурол вы-
деляли из азеотропной смеси.
Миллер [1298] выделял фурфурол иэ смеси с его полимером,
обрабатывая исходный продукт большим объемом воды, содер-
жащей поверхностноактивное вещество; такая обработка приво-
дила к коагуляции и осаждению полимера. Альдегид выделяли
иэ водной фазы перегонкой.
Оостерхоут и Родди [1399] стабилизировали фурфурол, добавляя
к нему в количествах от 0,001 до 0,1% N-фенилзамещенные гуани-
дина, тиомочевины или нафтиламина. При температурах 60—170°
полимеризация не происходила. Стабилизированный фурфурол
применяется при экстрагировании ненасыщенных соединений
иэ смесей углеводородов.
Присутствие формальдегида в фурфуроле можно обнаружить
с помощью спектральных методов [1920]. Относительно опреде-
ления ненасыщенных альдегидов см. работу Уерна и его сотруд-
ников [2018].
Токсикология. Максимально допустимая концентрация
фурфурола не установлена, однако по наблюдениям в произ-
водственных условиях наличия каких-либо токсических явлений,
за исключением раздражения кожи, не обнаружено. Раздра-
жение глаз наступает при концентрации фурфурола в воздухе,
равной 0,007—0,053 мг!л [550а].
Нижний предел воспламенения в воздухе 4,10 об.% [1445].
Ароматические альдегиды
103. Бензальдегид
Цетцше и Цала [2136] каталитически окисляли и дегидриро-
вали бензиловый спирт в бензальдегид. Юра и Ода [2124] окис-
ляли дифенилэтан беэ помощи катализатора; выход составлял
16—30%.
Ямашита и Матсуммура [2114] для получения альдегидов
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
353
окисляли первичные спирты п-бензохиноном. Смесь 2 молей
п-бензохинона и х/3 моля фенолята алюминия вводили в реакцию
с 1 молем первичного спирта в бензоле; бензиловый спирт давал
бензальдегид, а иэ фурфурилового спирта образовывался фур-
фурол.
Бензальдегид можно очистить путем образования продукта
присоединения к бисульфиту или же фракционированной пере-
гонкой при пониженном давлении [827].
Критерии чистоты. Согласно данным Роэина [1579],
продажный препарат бензальдегида должен содержать не менее
95% этого вещества (по результатам анализа с помощью соляно-
кислого гидроксиламина) и не более 0,005% соединений хлора;
препарат не должен давать реакцию на нитробензол. Согласно
техническим условиям, чистый препарат должен содержать 98%
бензальдегида и совсем не содержать синильной кислоты.
Ненасыщенные альдегиды
104. Акролеин
В сборнике «Organic Syntheses» [708, стр. 1]* описана мето-
дика получения акролеина, согласно которой в качестве исход-
ных продуктов берут 2 кг кислого сульфата калия, 400 г суль-
фата калия и 1200 г безводного глицерина. В качестве стабили-
затора применяют гидрохинон. Выход акролеина составляет
240—350 г.
Бремнер и Джонс [304] пропускали тетрагидрофурфуриловый
спирт над дегидратирующим катализатором при 400° и получали
2,3-дигидропиран; для получения этилена и акролеина 2,3-дигидро-
пиран пропускали над алюмосиликатным катализатором или
силикагелем при температуре 450—500°.
Уилсон [2083] получал акролеин дегидратацией в паровой
фазе тетрагидрофурфурилового спирта над алюмосиликатом или
гранулированной двуокисью титана при температурах ниже 400°.
В первой стадии получался 2,3-дигидро-1,4-пиран, который при
последующем нагревании выше 400° давал акролеин.
Хирн и Адамс [830] описали метод получения ненасыщенных
карбонильных соединений из олефинов, содержащих не менее
трех атомов углерода. Реакция протекала при давлениях 1—10
атм, температурах 250—450° и соотношениях между олефином
и кислородом от 4 : 1 до 10 : 1. В качестве катализатора применяли
окись меди; продолжительность контакта составляла 0,1—0,2 сек.
Блекет, Янг и Руф [261] очищали акролеин перегонкой в
атмосфере азота на колонке высотой 90 см, заполненной стеклян-
ными кольцами. Чтобы предотвратить образование диакрила,
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 17. — Прим. ред.
23 212 —
354
ГЛАВА V
пары пропускали через охлаждаемый льдом холодильник в
приемник, содержащий 0,5 г пирокатехина и погруженный в
смесь льда и соли. Затем акролеин дважды перегоняли над без-
водным сульфатом меди при низком давлении. Чтобы избежать
полимеризации, пирокатехин добавляли при всех перегонках
как в перегонную колбу, так и в приемник.
Токсикология. В приведенной ниже таблице, состав-
ленной на основании данных Патти [1445], указано физиологи-
ческое действие акролеина на человека при различных концент-
рациях этого вещества в воздухе.
Концентрация, % П р одол ж и тел ь н ос ть экспозиции Действие
0,01530 10 мин. Смертельный исход
0,00218 20 « Непереносимое
0,00055 20 сек. Болезненное раздра- жение глаз и носа
0,00055 1 мин. Практически непере- носимое
0,00010 2—3 « Раздражение глаз и носа
0,00010 5 « Болезненное состоя- ние
0,000025 5 « Умеренно раздра-
жающее
Акролеин является сильным лакриматором (слезоточивым
веществом). Он обладает неприятным удушающим запахом и
вызывает раздражение глаз и носа. Патти считает, что макси-
мально допустимая концентрация акролеина в воздухе составляет
0,00005%; Брандт [295] принимает ее равной 0,0001%. В настоя-
щее время максимально допустимой дозой принято считать
0,00005%.
Относительно определения акролеина в воздухе см. работы
Сендерикина [1655] и Уерна, Мюррея, Ремсея и Чандлера [2018].
КЕТОНЫ
Алифатические кетоны
105. Ацетон
Ранее ацетон выделяли иэ конденсата, получаемого при де-
структивной перегонке дерева. Такой ацетон с трудом подвер-
гался очистке и обычно содержал значительные количества
метилового спирта, альдегидов и ненасыщенных соединений.
В настоящее время практически весь ацетон получают синтети-
ческим путем или брожением. Выпускаемый в продажу чистый
ацетон должен содержать менее 0,1% органических примесей.
Содержание воды в нем, как правило, не превышает 0,4% и
часто составляет менее 0,2%. Ацетон гораздо более реакцион-
носпособен, чем это обычно полагают. Такие слабоосновные
вещества, как гель окиси алюминия, вызывают альдольную
МЕТОДЫ очистки
355
конденсацию ацетона с образованием 4-окси-4-метил-2-пентанона
(диацетонового спирта), причем если ацетон подогреть, то обра-
зование значительных количеств спирта происходит очень быстро.
Небольшие количества веществ с кислотными свойствами, даже
столь слабо выраженными, как, например, у безводного суль-
фата магния, приводят к конденсации ацетона.
Стоимость ацетона высокой степени чистоты невелика, по-
этому получать его в лаборатории не имеет смысла. (Относительно
методов получения ацетона см. [187, 547, 582, 935].)
Ливингстон [1168] проводил очистку ацетона следующим
образом. Ацетон насыщали при 25—30° сухим йодистым натрием,
после чего жидкость сливали с осадка и охлаждали приблизи-
тельно до —10°; маточный раствор отделяли от кристаллов фильт-
рованием. Охлажденную соль переносили в колбу и нагревали
до температуры, несколько превышающей 26° (удовлетвори-
тельные результаты получаются при 30°). Жидкость помещали
в перегонную колбу и перегоняли, отбрасывая последние 10%
дистиллата. Описанный способ представляет собой модификацию
метода очистки Шипси-Вернера [1672].
Тиммерманс и Гилло [I860] нашли, что получить сухой ацетон
весьма трудно. Они выразили сомнение относительно возмож-
ности получения очень чистого препарата и сохранения его в
чистом состоянии, если бы даже его и удалось получить. На-
званные исследователи использовали для своих работ ацетон,
полученный из подсмольной воды (древесного уксуса) и содер-
жащий значительные количества различных примесей. Часть
этих примесей содержится и в ацетоне, полученном синтетическим
путем и брожением. Поскольку простая перегонка не дает воз-
можности полностью очистить ацетон от его гомологов, а также от
некоторых углеводородов, метилового спирта, ацеталей и воды,
то для получения очень чистого препарата необходимо применять
другие методы очистки. Тиммерманс и Гилло предложили
осаждать ацетон в виде нерастворимого в воде комплекса с
бисульфитом натрия или йодистым натрием.
Метиловый спирт можно отделить от ацетона в виде азеотроп-
ной смеси с бромистым метилом, кипящей при 35°. Последние
следы спирта удаляют обработкой хлористым ацетилом [655]
или нагреванием с подкисленным раствором перманганата. Остав-
шиеся следы альдегидов можно удалить обработкой аммиачным
раствором нитрата серебра.
Тиммерманс и Гилло [ 1860] нашли, что наиболее трудно удаляе-
мой примесью является вода. Им не удалось отделить воду пере-
гонкой, а применение таких обезвоживающих средств, как метал-
лический натрий, пятиокись фосфора и хлористый кальций,
вызывает, как известно, конденсацию ацетона. Осушка такими
солями, как, например, нитрат кальция и поташ, не может умень-
шить содержание воды в ацетоне более чем до 0,1%. В конечном
итоге была принята следующая методика. Ацетон обрабаты-
23* — о
356
ГЛАВА V
вают хлористым кальцием и перегоняют. Полученный продукт
обрабатывают пятиокисью фосфора и также подвергают фракцио-
нированной перегонке. Дистиллат содержит 0,01—0,02% воды.
Вторая перегонка над пятиокисью фосфора уменьшает содер-
жание воды до 0,001% и даже ниже.
Относительно очистки ацетона кипячением его с перманга-
натом калия с последующей перегонкой над сухим поташом см.
работы Сент-Жилля [1594], Сакса [1593], а также Ведекинда и
Густа [2022]. Бремли [291] обрабатывал выпускаемый в продажу
чистый ацетон раствором перманганата калия и оставлял раствор
стоять в течение 3—4 дней, добавляя перманганат по мере исчез-
новения окраски. После перегонки ацетон подвергали осушке над
хлористым кальцием и фракционированной перегонке на колонке.
Вернер [2039] рекомендует следующий метод. К 700 мл ацетона
в колбе емкостью 1 л добавляют 3 г нитрата серебра, растворенного
в 20 мл воды, и 20 мл 1 н. раствора едкого натра, после чего смесь
взбалтывают в течение примерно 10 мин. В заключение ацетон
высушивают над хлористым кальцием и перегоняют.
Дюкло и Ланценберг [549] очищали ацетон азеотропной пере-
гонкой с сероуглеродом.
Ланнунг [1112] очищал ацетон для опытов по определению
растворимости путем высушивания в течение нескольких дней
над поташом и перегонкой в вакууме над прокаленным поташом
на колонке высотой приблизительно 1 м; метиловый спирт, содер-
жащийся в исходном сырье, собирается в первой трети всего
количества дистиллата.
Франкфортер и Коен [648] очищали ацетон высушиванием над
хлористым кальцием с последующей обработкой амальгамой
натрия и фракционированной перегонкой.
Для получения препарата, предназначаемого для электри-
ческих измерений, Биркеншток [251] перегонял ацетон над без-
водным сульфатом меди. Вальден и Бирр [1988] сушили продаж-
ный ацетон в течение длительного времени над безводным поташом
и несколько раз перегоняли в аппаратуре, целиком собранной
из стекла.
Для оптических измерений Шейбе, Мей и Фишер [1617] обраба-
тывали ацетон, полученный из бисульфитного соединения, в
течение 3 дней перманганатом калия, после чего кипятили его
над перманганатом в продолжение 2 час. После перегонки ацетон
сушили над поташом и фракционировали на эффективной колонке.
По данным Ланнунга [1112], наиболее подходящим осушителем
является безводный поташ. Хлористый кальций образует соеди-
нение, ограничивающее его эффективность и приводящее к замет-
ной потере ацетона. Ацетон, высушенный над поташом при 25°,
все еще содержит приблизительно 0,15% воды, однако это коли-
чество можно снизить в результате тщательной перегонки на
эффективной колонке. Пятиокись фосфора загрязняет ацетон
продуктами полимеризации.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
357
Риддик [1551] провел широкое исследование с целью получения
ацетона высокой степени чистоты, содержащего воду в коли-
честве не более 0,05%. В своей работе автор руководствовался
данными, полученными Тиммермансом и Гилло [1860]. В качестве
исходного препарата была использована средняя фракция, специ-
ально выделенная при перегонке 40 000 л ферментативного аце-
тона и содержащая 0,25% (или менее) воды. Исходный ацетон
содержал 0,01% (или менее) метилового спирта и не содержал
альдегидов (что было установлено с помощью видоизмененного
реактива Толленса), а также заметных количеств углеводородов.
Кислотность и основность ацетона не превышали 0,002%, а продол-
жительность обесцвечивания перманганата составляла не менее
30 мин.
Ацетон подвергали фракционированной перегонке на колонке
типа колонки Penn State, целиком собранной из стекла и запол-
ненной одновитковыми стеклянными спиралями диаметром 3 мм.
Полученные данные приведены в табл. 3.
Таблица 3
Очистка ацетона фракционированной
перегонкой
Число тарелок в колонке Флегмо- вое число Отогнан- ные фракции, % Содер- жаиие воды в дистил- ляте, %
100 25:1 6—16 0,002
25:1 16—25 0,012
35 10:1 47 0,04
2:1 94 0,052
25 2:1 94 0,16
Силикагель и окись алюминия Увеличивают содержание
воды в ацетоне, вероятно, вследствие альдольной конденсации и
последующей дегидратации. Содержание воды в ацетоне увеличи-
валось за один проход над окисью алюминия с 0,24 до 0,46%.
Все другие испытанные осушители (включая сернокислую медь,
поташ, хлористый кальций, сернокислый натрий и пятиокись
фосфора) вызывают частичную конденсацию. Наиболее подходя-
щими осушителями являются драйерит и безводный сульфат маг-
ния. Сернокислый магний, полученный прокаливанием в печи
при 400°, оказался непригодным; наиболее удобный способ полу-
чения этого осушителя состоит в постепенном нагревании кристал-
лов сернокислого магния (MgSO4 • 7 Н2О) до 300° при давлении
10 мм. Сухая соль содержит приблизительно 0,2% воды. Было
показано, что при необходимости снизить содержание воды в
ацетоне до 0,05% и менее, драйерит оказывается в 2—4 раза
более эффективным на единицу веса, чем сернокислый магний,
358
ГЛАВА V
При применении последнего даже в большом избытке содержание
воды в ацетоне не удается снизить более чем до 0,04%.
При применении драйерита содержание воды в ацетоне можно
снизить до 0,001% и меньше. Предварительно ацетон должен
быть подвергнут фракционированию, с тем чтобы содержание
воды в нем не превышало 0,25%. Все химические операции,
необходимые для удаления примесей, следует проводить до
ОСУШКИ.
Ацетон, высушенный драйеритом, в большинстве случаев
можно применять неперегнанным. Перегонку следует проводить
в тех случаях, когда необходим реактив с чистотой порядка
99,95+%. Во всех высушенных образцах ацетона содержатся
следы 4-окси-4-метил-2-пентанона. Наиболее чистый ацетон можно
приготовить следующим образом. Предварительно высушенный
препарат перегоняют в установке, целиком собранной иэ стекла
и снабженной ловушкой для брызг (высотой 40 см), заполненной
кольцами Рашига (6x6 мм). Сосуд для перегонки погружают
в водяную баню и через приемник пропускают медленно струю
сухого азота. Затем температуру водяной бани повышают до
70—75° и прибор промывают парами ацетона, после чего холо-
дильник заполняют водой. До начала отбора главной фракции
приемник несколько раз промывают дистиллатом. Перегонку
продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется
приблизительно 100 мл ацетона. Температуру водяной бани сле-
дует снижать по мере уменьшения объема ацетона в сосуде, так
чтобы дистиллат не переполнил приемника; во всех случаях она не
должна превышать температуру кипения ацетона более чем на 20°.
Критерии чистоты. Технические условия, предъявляе-
мые чистому продажному ацетону, приведенные в книге Роэина
[1579] и в справочнике «Химические реактивы» [22], указаны
в помещенной ниже таблице. В качестве дополнительных крите-
риев приведены данные по растворимости в воде и содержанию
альдегидов, а также веществ, восстанавливающих перманганат
калия.
Данные, указанные в книге Розина Данные, указанные в сборнике «Химические реактивы»
Интервал температур кипения, включая 56,2° Плотность, 25°/25° Количество остатка Содержание кислоты (в расче- те на уксусную кислоту) Содержание щелочи (в расче- те на аммиак) Содержание метилового спир- та 55,5—57° 0,7880 Не более 0,001% « « 0,003% « « 0,001% « « 0,05% 0,5° между перехо- дом первых 20 ка- пель и отгонкой 95 мл 0,7880 0,0010 г/125 мл 0,003% 0,001% 0.1%
МЕТОДЫ очистки
359
Для установления наличия примесей Свентославский [1797]
применял дифференциальный эбуллиометр.
Тиммерманс и Гилло [1860] исследовали методы определения
различных примесей в ацетоне и рекомендовали следующие из
них.
Определение содержания альдегидов. Реакция Шиффа-Вилла-
веччиа; чувствительность выше 0,001%.
Определение кислотности. Титрование гидроокисью бария
с установлением конечной точки по фенолфталеину; чувствитель-
ность выше 0,001%.
Реакции с перманганатом. Чувствительность пробы позволяет
обнаружить менее 0,003% метилового спирта.
Определение общего содержания примесей. К чистому ацетону
прибавляют известные количества воды, метилового спирта и
уксусной кислоты и отмечают дифференциальное изменение
температуры кипения-конденсации; чувствительность приблизи-
тельно до 0,001%.
Определение содержания воды. Отмечают дифференциальное
изменение температуры кипения-конденсации; чувствительность
до 0,001%. Измеряют поглощение в инфракрасной области спектра
при длине волны приблизительно 3 д; чувствительность выше
0,001%.
Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту реактивов до
0,01 мол. % по кривой замерзания.
Риддик [1551] показал, что предложенный им вариант пер-
манганатной пробы может служить одним иэ самых надежных
критериев степени чистоты ацетона. Этот вариант состоит в сле-
дующем.
Камера для хранения образцов. Медную камеру с входным и вы-
ходным патрубками для воды помещают в практически непроницае-
мый для света деревянный кожух с откидывающейся на петлях
верхней крышкой; через камеру циркулирует вода, обеспечива-
ющая термостатирование при 20 + 0,05°.
Пробирки. Пробирки диаметром 25 мм со стандартными кони-
ческими шлифами вмещают 100 мл жидкости; расстояние от ме-
ниска до пробки составляет 10—15 мм.
Раствор перманганата. 0,1 г перманганата калия растворяют
в 100 мл воды, предварительно отогнанной от щелочного раствора
перманганата, прокипяченой в течение 10 мин. и перед использо-
ванием выдержанной в темноте в продолжение двух дней.
Мытье пробирок. Пробирки споласкивают водопроводной
водой, заполняют 1%-ным раствором перекиси водорода, под-
кисленным серной кислотой, и оставляют стоять в течение
30 мин. Затем пробирки тщательно споласкивают и нагревают,
погрузив в хромовую смесь, до 90° в продолжение получаса.
После этого их трижды споласкивают водопроводной водой и
трижды дистиллированной. Затем их высушивают в сушильном
шкафу и сохраняют в сухой атмосфере. Можно также сушить
360
ГЛАВА V
пробирки в течение нескольких минут, а затем дважды сполоснуть
исследуемым ацетоном.
Если налить в вымытые должным образом пробирки по
100 мл воды, отогнанной от щелочного перманганата, и добавить
в каждую из них по 0,5 мл раствора перманганата, то при хране-
нии пробирок в темноте в течение недели при 20° не должно проис-
ходить никакого восстановления перманганата. Чтобы определить,
произошло ли восстановление, пробирки после стояния сравни-
вают со свеженаполненными пробирками.
Перманганатная проба. В чистую пробирку наливают 100 мл
испытуемого ацетона и 0,5 мл раствора перманганата. Про-
бирку быстро закрывают пробкой и немедленно помещают в каме-
ру. Одновременно в другую пробирку наливают 100 мл дистилли-
рованной воды и 0,5 мл раствора перманганата, после чего ее также
помещают в камеру. Исключительно чистый ацетон не должен
обесцвечиваться в течение 8 час., что можно обнаружить по сопо-
ставлению пробирок, содержащих ацетон и воду. Чистый ацетон
не обесцвечивается в течение 3 час. и полностью не обесцвечи-
вается за 8 час. Удалось приготовить ряд образцов ацетона, для
которых время обесцвечивания перманганата превышало
24 часа.
Время обесцвечивания перманганата отсчитывается с момента
заполнения пробирок до того момента, когда между пробиркой
с водой и пробиркой с ацетоном можно обнаружить заметную
разницу в интенсивности окраски.
Чистый ацетон можно сохранять в холодильнике в течение
нескольких недель в склянках из крон- или флинтгласа, вымы-
тых по способу, описанному выше. Порчу чистого ацетона легче
всего обнаружить по изменению цвета. Свежеприготовленный
ацетон и вода, налитые в длинные трубки Несслера емкостью
100 мл, при сопоставлении не должны отличаться по окраске.
При хранении в темноте при комнатной температуре в течение
примерно четырех недель ацетон приобретает слегка краснова-
тый оттенок. При этом время, необходимое для обесцвечивания
перманганата, постепенно уменьшается, а интервал температуры
перегонки увеличивается. Плотность и равновесные температуры
кипения являются обычно достаточно чувствительными критери-
ями, позволяющими обнаружить небольшие изменения, проис-
ходящие в ацетоне при хранении.
Токсикология. Ацетон сравнительно мало токсичен
[1445]. Нелсон и др. [1373] нашли, что максимально допустимая
концентрация ацетона в воздухе при 8-часовом воздействии со-
ставляет 0,02%. Дринкер и Кук [545] считают, что максимально
допустимая концентрация ацетона равна 0,05—0,25%. Смит
и Майерс [1701] приводят случаи острого отравления парами
смеси ацетона и бутанона при концентрациях порядка 0,1%.
Неопубликованные исследования Штернера, Оглезби и Фассета
показали, что из всех растворителей, применяемых в промышлен-
МЕТОДЫ очистки
361
ности, ацетон является одним из наименее токсичных и в этом
отношении вполне сравним с этиловым спиртом. В настоящее
время максимально допустимой концентрацией принято считать
0,1%. Пребывание в течение короткого времени в атмосфере,
в которой концентрация ацетона намного превышает указанную,
не причиняет вреда.
Пределы воспламенения в воздухе 2,55—12,8 об.% [1445].
106. Бутанон-2
Бутанон-2 очищают обычно теми же способами, которые были
описаны для ацетона.
Бьюли [237] получал бутанон-2 непрерывной дегидратацией
2,3-бУтиленгликоля (см. также работу Робертсона [1561]).
Ньюмен и его сотрудники [1380] сушили бутанон-2 методом
экстрактивной дистиллации и путем экстрагирования раствори-
телями. Было найдено, что для экстрактивной дистиллации вполне
пригоден 2-бУтоксиэтанол; подходящими растворителями для
экстрагирования являются 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен
и хлорбензол. По имеющимся в настоящее время весьма непол-
ным данным, кетон, по-видимому, лучше всего можно выделить
из разбавленных водных растворов экстрагированием раствори-
телями.
Бреслер и Драски [305] предложили метод очистки бутанона-2,
загрязненного и окрашенного дикетонами. Последние можно
удалить взбалтыванием с водным раствором аммиака или пер-
вичного амина.
Лохт [1169] очищал бутанон-2 так же, как ацетон, путем
образования продукта присоединения с йодистым натрием. Загряз-
ненный кетон насыщали йодистым натрием при кипячении с обрат-
ным холодильником и горячий раствор фильтровали. После
охлаждения раствора белые игольчатые кристаллы продукта
присоединения отделяли фильтрованием. Кристаллы плавятся
при 73—74° и при перегонке выделяют кетон с количественным
выходом.
Для получения препарата, пригодного для электрических
измерений, Мюллер, Рашка и Витман [1349] обрабатывали несколь-
ко раз бутанон-2 насыщенным раствором поташа (с целью удале-
ния кислых загрязнений), а затем разделяли оба слоя и бутанон-2
перегоняли (для удаления большей части воды). После высуши-
вания в течение нескольких дней над сульфатом натрия и без-
водным поташом кетон декантировали и несколько раз подвергали
фракционированной перегонке. Вальден и Бирр [1988] очищали
бутанон-2 путем образования бисульфитного соединения. Для
этого они фракционировали продажный препарат и осаждали
бисульфитное соединение из средней фракции концентрирован-
ным раствором бисульфита натрия. После фильтрования получен-
ные кристаллы растворяли в воде и осаждали добавлением бисуль-
362
ГЛАВА V
фита натрия; осадок отфильтровывали, отжимали и разлагали
концентрированным раствором поташа. Неводный слой отделяли
(кетон, остающийся в растворе, выделяли перегонкой), сушили
над поташом и перегоняли, после чего через жидкость в течение
24 час. пропускали воздух. Затем кетон дважды сушили над
поташом, сливали и очень тщательно перегоняли, стремясь,
чтобы испарение происходило только с поверхности, так как зто
давало возможность избежать разбрызгивания жидкости в резуль-
тате образования пузырьков.
Для получения препарата, пригодного для оптических изме-
рений, Райс [1546] обрабатывал бУтанон-2 насыщенным раствором
бисульфита натрия до полного выделения продукта присоедине-
ния. Смесь охлаждали до 0° и фильтровали; осадок дважды про-
мывали эфиром и сушили на пористой тарелке. Высушенное
бисульфитное соединение добавляли к раствору бикарбоната
натрия и отгоняли с водяным паром. Кетон высаливали из дистил-
лата поташом, отделяли и для удаления двуокиси серы или угле-
кислого газа обрабатывали едким кали. После стояния в течение
4 час. над хлористым кальцием кетон перегоняли. (См. также
работу Метьюза [1253].)
Критерии чистоты. Для определения степени чистоты
бУтанона-2 можно использовать те же способы, которые были
указаны для ацетона. Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту
реактива по кривой замерзания.
Токсикология. Бутанон-2 сравнительно мало токсичен
[1445]. Нелсон и др. [1373] нашли, что максимально допустимая
концентрация бУтанона-2 в воздухе при 8-часовом пребывании
равна 0,02%. По данным Дринкера и Кука [545], зта концентра-
ция составляет 0,01—0,05%. Смит и Майерс [1701] считают, что
бутанон-2 при концентрациях от 0,03 до 0,06% вызывает неболь-
шую интоксикацию и дерматиты.
107. Пентанон-3
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опреде-
ляли чистоту пентанона-3 по кривой замерзания.
108. Циклогексанон
Согласно данным Ауверса, Хинтерзебера и Трепмана [133],
выпускаемый в продажу циклогексанон можно очистить от цикло-
гексанола при помощи хромовой кислоты. Его можно очистить
также через семикарбазон. Герц и Блох [859] сушили чистый
продажный циклогексанон над безводным сульфатом натрия
в течение 2 дней и фракционировали.
Гарланд и Рейд [680] очищали циклогексанон через бисуль-
фитное соединение, которое они разлагали карбонатом натрия,
а затем перегоняли с водяным паром. Кроу и Смайс [468] очищали
МЕТОДЫ очистки
363
циклогексанон для определения диэлектрической постоянной; для
этого исходный препарат сушили в течение 24 час, над безводным
сульфатом натрия и дважды фракционировали.
Токсикология. Было высказано предположение, со-
гласно которому содержание циклогексанона в воздухе в коли-
честве 0,0125% является практически вполне допустимым [1445].
В настоящее время максимально допустимой концентрацией
считают 0,01%.
109. 4-Метилпентанон-2
Токсикология. Было предложено считать максимально
допустимую концентрацию 4-метилпентанона-2 в воздухе равной
0,015% [1445].
Пределы воспламенения в воздухе 1,35—7,60 об.% [1445].
ПО. d-Камфора
Камфора встречается в природе как в виде оптически актив-
ных изомеров, так и в виде рацемического соединения. Синтети-
ческая камфора оптически недеятельна. Торговая номенклатура
различных сортов камфоры очень запутана. (/-Форму называют
японской, формозской, лавровой или смолистой камфорой; ее
получают главным образом из камфарного дерева Cinnamomum
camphora (семейство Lauracae) (см. работу Ниса и Эбермайера
[767]). Согласно имеющимся данным, /-камфора содержится
в маслах из Salvia triloba, Blumea balsamfera, Artemisia austracha-
nica, Lip pa adoensis и Lavendula pedunculata. /-Камфору обычно
называют «matricaria camphor». di-Камфора встречается в масле
из Chrysanthemum sinense (разновидность japonicum), а также в
масле шалфея.
Хотя d- и /-формы камфоры являются оптическими антиподами
и по температуре плавления отличаются не более чем на 0,2°,
их температуры кипения, согласно литературным данным,
различаются на 3°. Плотность /-изомера приблизительно на
0,001 г]мл ниже плотности d-изомера. Для определения молекуляр-
ного веса методом Раста по депрессии температуры плавления
с успехом можно использовать не только (/-камфору, но и синте-
тическую камфору. /-Изомер в качестве растворителя не при-
меняется.
Камфора дает почти все характерные для кетонов реакции.
(//-Рацемическое соединение в некоторых отношениях является
менее реакционноспособным по сравнению с чистыми оптическими
антиподами и не образует продуктов присоединения с бисуль-
фитом натрия.
Выпускаемая в продажу камфора представляет собой очень
чистый продукт. Ее можно дополнительно очистить сублимацией,
дробной кристаллизацией, а также кристаллизацией из 50%-ного
364
ГЛАВА V
раствора этилового спирта в воде или из лигроина. Во француз-
ском патенте [1324] указывается, что камфору можно очистить
от примесей растворением в концентрированной уксусной кислоте
и осаждением при разбавлении раствора водой.
Критерии чистоты. Степень чистоты препарата чаще
всего определяют по вращению плоскости поляризации или по
температуре замерзания.
Ароматические кетоны
111. Ацетофенон
Синтетический ацетофенон получают по реакции Фриделя—
Крафтса из бензола и уксусного ангидрида [754, 755 и 1599].
В природе ацетофенон встречается в качестве главной составной
части масла Stirlinga latifolia.
Дж. Л. Вебб и Дж. Д. Вебб [2020] получали ацетофенон ката-
литическим разложением смеси метилового (или этилового) эфира
бензойной кислоты с уксусной кислотой над окисью тория при
повышенных температурах. (См. также работу Портера и Косби
[1492].)
Петров и Лагушева [1462] описали способ получения аромати-
ческих и смешанных алифатическо-ароматических кетонов с по-
мощью четыреххлористого кремния и хлористого алюминия.
Сначала кислота вступает в реакцию с четыреххлористым крем-
нием с образованием соединения (RCO2)4Si, которое затем взаи-
модействует с ароматическими углеводородами в присутствии
хлористого алюминия с образованием кетона.
Хаузер, Хамфлет и Вейс [826] получали ацетофенон с выходом
33% по реакции Гриньяра с ацетонитрилом. Был выдан патент
на способ приготовления ацетофенона из а-хлорстирола и водной
серной кислоты [1042].
Ливингстон, Морган и Ламмерт [1167] изучали вопросы,
связанные с критериями чистоты и способами очистки ацетофе-
нона. В их работе приводится обширная библиография, охваты-
вающая соответствующую литературу вплоть до 1924 г. Авторы
рекомендуют сначала отфильтровать продажный ацетофенон,
а затем несколько раз тщательно подвергнуть его медленной крис-
таллизации в отсутствие света и влаги. Значительные количества
воды легче удалить перегонкой, чем кристаллизацией, поэтому
сначала маточные растворы фракционируют при атмосферном
давлении на колонке Вигрё, а Уже потом очищают медленной
кристаллизацией.
Саджен [1779] замораживал ацетофенон до тех пор, пока
тройная точка замерзания в присутствии воды не становилась
постоянной в пределах 0,2°. Затем он сушил ацетофенон над хло-
ристым кальцием и несколько раз перегонял при давлении 2 мм.
Критерии чистоты. Содержание кетона можно опре-
МЕТОДЫ очистки
365
делить с помощью метода, основанного на использовании соляно-
кислого гидроксиламина. Наиболее чувствительным и точным
физическим критерием чистоты ацетофенона является температура
замерзания.
Неароматические примеси можно легко определить по показа-
телю преломления.
Токсикология. Данные относительно токсического дей-
ствия ацетофенона на человека в литературе отсутствуют. При
введении через рот летальная доза (LDBa) (выраженная в граммах
на 1 кг веса) для крыс равна 0,9 [1742]. (См. также работу Кви-
вавиллера [1511].)
кислоты
Насыщенные кислоты
112. Муравьиная кислота
Муравьиная кислота доступна в различных концентрациях
и с различной степенью чистоты. Реактив марки «чистый для
анализа» обычно содержит около 88% кислоты. Чаще всего
встречаются препараты с более низким содержанием кислоты,
а именно от 25 до 50%.
При комнатной температуре муравьиная кислота медленно
разлагается на воду и окись углерода [447]. Хеммет и Дитц [789]
показали, что муравьиная кислота по силе превосходит уксусную,
однако способность легко разлагаться препятствует ее приме-
нению в качестве растворителя. Обычно считают, что муравьи-
ная кислота является «весьма» или «чрезвычайно» гигроско-
пичной. Однако Хеммету и Дитцу не удалось обнаружить изменения
температуры замерзания препарата (равной 8,05°) при выдержи-
вании его на воздухе в течение 13 мин.
Для определения плотности пара Кулидж [447] очищал
наиболее чистый из имеющихся в продаже препаратов муравьиной
кислоты. Чтобы избежать разложения, кислоту перегоняли в
вакууме при комнатной температуре. Пары конденсировали в
колбе, охлаждаемой льдом. После пяти фракционированных
перегонок был получен продукт с упругостью пара 11,15 мм
при 0°. Этот препарат подвергали дробной кристаллизации и
трижды сублимировали. В качестве критериев чистоты использо-
вали величину упругости пара при 0° (11,16 мм) и температуру
плавления (8,26°). Было показано, что получить безводный препа-
рат муравьиной кислоты с помощью дегидратирующих реагентов
не удается.
Хеммет и Дитц [789] перегоняли в вакууме наиболее чистый
из имеющихся в продаже препаратов муравьиной кислоты, после
чего подвергали его дальнейшей очистке по методике Кулиджа
[447]. Очищенную кислоту использовали в качестве растворителя
при потенциометрических исследованиях. Не следует допускать
366
ГЛАВА V
контакта муравьиной кислоты с влажным воздухом. (См. также
работы Юинса [598], Ауербаха и Цеглина [127], Бекмана [205] и
Тиммерманса и Хенно-Ролана [1862].)
В качестве осушителей применялись борная кислота и безвод-
ный сульфат меди; пятиокись фосфора и хлористый кальций
непригодны для этой цели, так как они реагируют с муравьиной
кислотой. Шлезингер и Мартин [1624] осушали муравьиную
кислоту в аппаратуре, целиком собранной из стекла, в течение
нескольких дней над борным ангидридом (в виде порошка), а
затем перегоняли при пониженном давлении и температуре
22—25°. Для получения борного ангидрида борную кислоту
плавили в печи при высокой температуре, после чего выливали
на железную пластину, охлаждали в эксикаторе и измельчали в
порошок. Гарнер, Сакстон и Паркер [681] перегоняли муравьиную
кислоту при пониженном давлении над безводным сульфатом
меди.
Муравьиную кислоту, чистота которой превышает 99%, можно
получить из разбавленного водного раствора путем двухступен-
чатой перегонки с применением масляной кислоты [314]. При
первой перегонке удаляется основная масса воды; остаток содер-
жит приблизительно 77% кислоты. Его перегоняют с 3 — 6-кратным
количеством масляной кислоты в виде азеотропной смеси.
Критерии чистоты. Технические условия, предъяв-
ляемые 88%-ному препарату муравьиной кислоты, а также
способы установления степени его чистоты приведены в книге
Розина [1579] и в справочнике «Химические реактивы» [22].
Кулидж [447] использовал в качестве критериев чистоты
температуру замерзания и упругость пара при 0°. Хеммет и Дитц
[789], а также Дрейсбах и Мартин [541] определяли степень
чистоты по температуре замерзания.
Токсикология. Муравьиная кислота очень сильно разъ-
едает кожу. Максимально допустимая концентрация в воздухе
считается равной 0,001% [1445].
При вскрытии контейнеров с муравьиной кислотой следует
соблюдать осторожность. Если кислота хранится в течение дли-
тельного времени, то в результате разложения в сосуде может
образоваться значительное давление.
113. Уксусная кислота
Вследствие дешевизны, легкости очистки и устойчивости
уксусная кислота, доступная в различных концентрациях, от
3 до 99,5%, представляет собой лучший и наиболее Универсальный
растворитель из числа всех алифатических одноосновных кислот.
Кроме того, она является наиболее распространенным раствори-
телем при кислотно-основном титровании в неводных средах
[1550].
Осмер и Уайт [1415] разработали способ осушки уксусной
МЕТОДЫ очистки
367
кислоты, при котором воду удаляют в виде азеотропной смеси с
бутилацетатом. Этот метод применим также и к другим алифати-
ческим кислотам с низким молекулярным весом.
Каан [985] определил теплоту смешения хлорной кислоты
(НС1О4 • 2,5Н2О) с уксусным ангидридом и нашел, что при
смешении ангидрид переходит в уксусную кислоту. Автор указы-
вает, что во избежание взрыва при работе со смесями хлорной
и ледяной уксусной кислот следует соблюдать осторожность,
особенно при нагревании таких смесей. Если необходимо, чтобы
смесь хлорной и уксусной кислот кипела, даже в течение не-
продолжительного времени, то перед сосудом следует поместить
защитный экран; ни в коем случае нельзя упаривать растворы
хлорной и уксусной кислот кипячением.
Хатчинсон и Чандли [945] определяли коэффициент актив-
ности серной кислоты в безводной уксусной кислоте, очищенной
следующим образом. Сначала исходную уксусную кислоту (отве-
чающую требованиям фармакопеи) кипятили с обратным холодиль-
ником в течение 10 час. над избытком трехокиси хрома с целью
удаления легко окисляемых примесей. Затем кислоту отгоняли
от твердого остатка и фракционировали при флегмовом числе
10: 1 на колонке Маршала [1233], заполненной маленькими
кольцами Рашига. Дистиллат предохраняли от попадания в
него влаги из воздуха. Мак-Дагал [1198] очищал уксусную кислоту
описанным выше методом. Фракцию дистиллата дополнительно
очищали путем дробной кристаллизации (т. пл. 16,60 + 0,0Г).
Тернер и Поллард [1901] очищали продажную ледяную уксус-
ную кислоту с целью использования ее в качестве растворителя
при определениях, молекулярного веса. Кислоту перегоняли над
перманганатом калия; собирали среднюю фракцию и сушили ее
над пятиокисью фосфора, после чего снова перегоняли. Среднюю
фракцию от второй перегонки подвергали дробной кристалли-
зации. (См. также работу Гесса [867].)
Согласно данным Ортона, Эдвардса и Кинга [1404], если
в кислоте, плавящейся при температуре выше 16°, содержатся
примеси, реагирующие с хлором и бромом, то их можно удалить
однократной отгонкой от пятиокиси фосфора. В этом случае
дистиллат будет содержать небольшое количество уксусного
ангидрида, образующегося благодаря действию пятиокиси фос-
фора. Ортон и Бредфилд [1402, 1403] считают, что техническую
уксусную кислоту лучше всего очищать перегонкой над трех-
окисью хрома, причем желательно добавить уксусный ангидрид
в количестве, которое соответствовало бы содержанию воды в
уксусной кислоте.
Для кинетических исследований Димрот [519] применял ледя-
ную уксусную кислоту, перегнанную в кварцевом приборе. Про-
дажная ледяная уксусная кислота всегда содержит следы меди,
которые могут оказывать каталитическое действие.
Для измерения электропроводности Рабинович [1514] осушал
368 ГЛАВА V
уксусную кислоту перед перегонкой встряхиванием ее в течение
20 мин. с пятиокисью фосфора. Осушенную кислоту фильтро-
вали в колбу для перегонки через слой стеклянной ваты и пяти-
окиси фосфора. Шолл и Тиме-Видтмарктер [1615] обрабатывали
наиболее чистую продажную уксусную кислоту, не содержащую
обычных примесей, большим количеством триацетата бора (см.
работу Пикте и Железнова [1470]) и оставляли в запаянном
сосуде в течение 3 дней при температуре 30—40°; затем кислоту
при той же температуре и пониженном давлении перегоняли и
дополнительно очищали кристаллизацией. Препарат хранили в
эксикаторе над серной кислотой, соблюдая особую осторожность
при отборе отдельных проб.
Фогель [1946] очищал ледяную уксусную кислоту, предна-
значаемую для определения физических свойств. Для этого 200 г
уксусной кислоты смешивали с 4 г перманганата калия и перего-
няли на трехсекционной колонке Янга и Томаса из стекла пирекс.
Установку для перегонки защищали от попадания в нее влаги.
Поскольку дистиллат оказался недостаточно чистым, он был
подвергнут дробной кристаллизации; для этого приблизительно
600 г кислоты частично замораживали, а затем отбирали 300 мл
жйдкости. Остаток расплавляли, смешивали с 6 г перманганата
калия и фракционировали; отбирали фракцию, кипящую между
116,5 и 117,5° (при 765 мм}. Последнюю частично замораживали и
отбирали в виде жидкости приблизительно половину всего коли-
чества кислоты. Замороженный остаток расплавляли и перегоняли
над перманганатом калия.
Лудин [1188] очищал продажную уксусную кислоту, смеши-
вая ее с равным объемом воды и добавляя активированный (1%)
или животный (2%) уголь. Смесь кипятили в течение 10—15 мин.,
фильтровали и перегоняли.
В качестве осушителей для уксусной кислоты пригодны
пятиокись фосфора, триацетат бора, перхлорат магния [867],
безводный сульфат меди и триацетат хрома. Уксусную кислоту
можно осушить, добавляя уксусный ангидрид; если присутствие
небольших количеств ангидрида не является нежелательным,
то эту кислоту можно использовать без дальнейшей обработки.
Относительно определения уксусного ангидрида в уксусной
кислоте см. работу Бенсона и Китчина [222].
Критерии чистоты. Технические условия, предъяв-
ляемые к чистой продажной уксусной кислоте, а также способы
установления степени ее чистоты рассмотрены в книге Розина
[1579] и в справочнике «Химические реактивы» [22]. Соответ-
ствующие данные приведены ниже.
Температура замерзания........................ не менее 16,0°
При разбавлении 3 объемами воды раствор должен
оставаться прозрачным в течение ............. 1 часа
Количество остатка после выпаривания ......... не более 0,0010%
Содержание хлоридов .......................... » » 0,0002%
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
369
Содержание сульфатов ........................ не более 0,0001%
Содержание тяжелых металлов .................. » » 0,0001%
Содержание железа ............................ » » 0,0001%
Температура плавления является наиболее надежным крите-
рием чистоты уксусной кислоты. Джонс и Беттс [969] предложили
использовать в качестве критерия чистоты критическую темпера-
туру растворения в бензоле. Баусфилд и Лоури [281], а также
Гесс [867] судили о степени чистоты уксусной кислоты по ее
удельной электропроводности. Дрейсбах и Мартин [541] использо-
вали для этой цели кривую замерзания.
Токсикология. Уксусная кислота оказывает очень силь-
ное раздражающее действие на кожу и в случае попадания должна
быть немедленно смыта. Пары уксусной кислоты обладают острым
запахом. Максимально допустимая концентрация в воздухе
равна 0,001% [1445].
Нижний предел воспламенения в воздухе 4,05 об.% [1445].
114. Пропионовая кислота
Вейцман [2034] получал пропионовую кислоту окислением
пропионового альдегида кислородом воздуха в присутствии
катализатора, содержащего олеаты свинца, марганца и кобальта.
Через перемешиваемую смесь, содержащую 288 частей альдегида
и 5,76 части катализатора, в течение 8 час. пропускали воздух.
При отсутствии внешнего обогрева температура смеси подни-
малась в течение первых 2 час. до 45° и оставалась на этом уровне
в продолжение остальных 6 час. В результате перегонки было
получено 62,5% пропионовой кислоты.
Фогель [1946] очищал продажную пропионовую кислоту с
целью определения ее физических свойств. Около 1 л кислоты
сушили над безводным сульфатом натрия и фракционировали
на колонке Янга и Томаса. Собирали фракцию, кипящую при
139—141°, и снова подвергали ее фракционированной перегонке
над перманганатом калий. Собирали среднюю фракцию, перегоня-
ющуюся при давлении 760 мм при температуре 140,7°.
Критерий чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] определяли
степень чистоты препарата по кривой замерзания.
Т оксикология. Пропионовая кислота раздражает кожу,
но не обладает токсическими свойствами, поскольку в печени
превращается в гликоген. Кошталь [1069] показал, что пропионо-
вая кислота менее токсична, чем муравьиная.
115. Масляная кислота
Фогель [1946] очищал продажную маслянУю кислоту с
целью определения некоторых ее физических свойств. Около
250 мл перегнанной кислоты смешивали с 5 г перманганата
калия и вновь перегоняли. Первую треть дистиллата отбрасы-
24 212 —
370
ГЛАВА V
вали, а остальное количество перегоняли при постоянной темпера-
туре 162,5° (767 мм).
Критерий чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] судили
о степени чистоты масляной кислоты по кривой ее замерзания.
116. Валерьяновая кислота
Валерьяновую кислоту можно получить обработкой ее нит-
рила едким натром с последующим удалением избытка спирта
и выделением кислоты с помощью серной кислоты [8]. Этим
способом было получено около 300 г валерьяновой кислоты с
выходом 81%.
Фогель [1946] получал валерьяновую кислоту из 1-бромбУтана.
Для получения препарата, пригодного для определения физи-
ческих свойств, перегоняли большое количество кислоты и отби-
рали среднюю фракцию с т. кип. 184° (768 мм).
117. Изовалерьяновая кислота
По данным Фогеля [1946], приблизительно 500 г чистой про-
дажной кислоты сушили над безводным сульфатом натрия и фрак-
ционировали; т. кип. 176,5° (762 мм).
118. Капроновая кислота
Капроновая кислота получается при омылении бутилмалоно-
вого эфира с выходом 74% [8].
Фогель [1946] осушал чистую капроновую кислоту и подвергал
ее фракционированной перегонке. Для определения физических
свойств собирали фракцию, кипящую при температуре 203°
(756 мм).
119. Каприловая кислота
Фогель [1946] тщательно фракционировал выпускаемую в
продажу каприловую кислоту; т. кип. 236° (769 мм).
Ненасыщенные кислоты
120. Олеиновая кислота
Морено [1329] выделял олеиновую кислоту экстрагированием
оливкового масла 96%-ным этиловым спиртом. Экстрагирование
проводили в колонке, заполненной кольцами Рашига или кусоч-
ками стекла; последний наполнитель оказался более эффективным.
При прохождении через колонку смесь разделялась на две фазы —
масляную и спиртовую, — причем последняя содержала 75—90,5%
олеиновой кислоты.
Хартзух [816] отделял олеиновую кислоту от линолеиновой
МЕТОДЫ очистки
371
кислоты и насыщенных кислот последовательной кристалли-
зацией из ацетона при —20, —40 и —60°. Часть остающихся
насыщенных кислот осаждали в этиловом спирте в виде свинцо-
вых мыл. Полученный продукт подвергали фракционированной
перегонке при давлении 1 мм на колонке высотой 110 см, запол-
ненной стеклянными спиралями. Как показали определения
йодного и роданового чисел, при этом была получена олеиновая
кислота 97,8%-ной чистоты.
АНГИДРИДЫ кислот
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Ангидриды кислот гигроскопичны и медленно реагируют с
водой с образованием кислот.
Льюис [1151] очищал уксусный, пропионовый, масляный и
гексановый ангидриды и определял температуру кипения, поверх-
ностное натяжение, плотность и вязкость этих соединений.
Ангидриды фракционировали на колонке, заполненной стеклян-
ными бусами, до тех пор пока не получались продукты с доста-
точно постоянной температурой кипения и относительно свобод-
ные от низкокипящих кислот. Их снова подвергали фракциониро-
ванной перегонке дважды над плавленой натриевой солью соответ-
ствующей жирной кислоты и дважды при пониженном давлении.
В процессе перегонки при атмосферном давлении высшие ангид-
риды медленно разлагаются.
Кокерил [426] описал метод очистки ангидридов алифатичес-
ких кислот. К загрязненному ангидриду добавляют в два приема
приблизительно 0,2—2% серной кислоты. В первый раз кислоту
добавляют при температуре реакционной смеси, лежащей между
60° и температурой кипения; вторую порцию вводят после того,
как смесь в течение некоторого времени выдерживалась при
температуре 50—55°. Для нейтрализации следов оставшейся
серной кислоты к ангидриду добавляют щелочную или щелочно-
земельную соль соответствующей кислоты; затем смесь перегоняют.
121. Уксусный ангидрид
Роллет и Леймюллер [1572] очищали уксусный ангидрид от
большей части содержащейся в нем уксусной кислоты кипя-
чением с обратным холодильником над карбидом кальция с по-
следующей перегонкой. Образующийся при этом ацетат кальция
не разлагается. Вместо карбида кальция можно применять также
и хлористый алюминий, однако при перегонке он немного разла-
гается.
Уксусный ангидрид можно очистить фракционированной пере-
гонкой на эффективной колонке (см. работы Ортона и Джонса
[1406], а также Джонса и Беттса [969]). Для удаления уксусной
кислоты Уолтон и Уитроу [2009] оставляли 97%-ный уксусный
24* — о
372
ГЛАВА V
ангидрид на несколько дней над тонко нарезанными полосками
металлического натрия, после чего кипятили в течение несколь-
ких часов в вакууме с обратным холодильником и, наконец,
перегоняли над смесью металлического натрия и ацетата натрия.
Полученный уксусный ангидрид очищали далее фракциониро-
ванной перегонкой. Поскольку уксусный ангидрид энергично
реагирует с натрием при температуре 65—70°, Келкот, Инглиш и
Вилбер [377] кипятили 95%-ный ангидрид (1450 г) при 80—90°
с обратным холодильником над крупными магниевыми стружками
(200 г ) в течение 5 дней. После Умеренного кипячения в течение
17 час. ангидрид фракционировали на колонке Гемпеля
высотой 30 см.
Критерии чистоты. Требования, предъявляемые к чис-
тому уксусному ангидриду, и способы установления степени его
чистоты приведены в книге Розина [1579], а также в справочнике
«Химические реактивы» [22]; они в значительной степени разли-
чаются между собой.
Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862] использовали в качестве
критерия чистоты постоянство плотности фракций.
122. Ангидрид пропионовой кислоты
Смит и Хантер [1712] восстанавливали кротоновый ангидрид
в пропионовый при давлении 7 атм и температуре 80°. В качестве
катализаторов применяли никель, кобальт или никель Ренея.
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Большое число сложных эфиров МОЖНО ПОЛУЧИТЬ и очистить
с помощью одних и тех же методов; особенно это относится к
членам данного гомологического ряда.
Спассов [1746] разработал метод синтеза сложных эфиров из
алифатических (первичных, вторичных и третичных) и арома-
тических спиртов, включая фенолы (за исключением трифенил-
метанола). Метод является простым и быстрым и позволяет полу-
чать эфиры с большими выходами. Он состоит в следующем. Спирт
и магний (в порошке) смешивают с эфиром в отношении 0,1 моля
спирта и 0,1 атомного веса магния на 10—15 г эфира; для некото-
рых третичных спиртов отношение эфира к спирту должно быть
равно 15—25 : 0,1 моля. В спиртовую смесь при умеренном охлаж-
дении (в случае необходимости) медленно, по каплям, добавляют
с небольшим избытком (1,25—1,5 эквивалента) раствор хлоран-
гидрида кислоты в эфире (0,1 моля: 5—10 г). Смесь оставляют
стоять в течение часа, после чего нагревают в продолжение
1—2 час. на водяной бане и выливают в воду или в разбавленный
водный раствор соды; затем смесь экстрагируют несколько раз
эфиром, сушат и фракционируют до тех пор, пока не будет получен
препарат желаемой степени чистоты.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
373
Липпинкот [1166] предложил метод получения сложных эфиров
нагреванием ацеталей с алифатической кислотой низкого молеку-
лярного веса в присутствии 10%-ной серной кислоты или без нее.
Так, например, 56 вес. частей метилаля, 92 вес. части муравьиной
кислоты и 30 вес. частей 10%-ной серной кислоты переносили в реак-
тор, снабженный эффективной колонкой для фракционирования.
После нагревания смеси и фракционированной разгонки было
получено 120 вес. частей метилового эфира муравьиной кислоты.
Гонзалец [738] получил целый ряд эфиров насыщенных и нена-
сыщенных, моно- и дикарбоновых и изо- и гетероциклических
кислот. Согласно общей методике, 1 моль кислоты, 3,5 моля спирта
и 0,02 моля хлорсульфоновой кислоты нагревали в течение 2 час.
при температуре кипения смеси. Полученные эфиры нейтрализо-
вали, промывали раствором соды и водой, а затем сушили над
безводным сульфатом натрия. Твердые эфиры очищали кристал-
лизацией. Обычно эфиры получаются со следующими выходами:
этиловый эфир уксусной кислоты — 82,5%, изоамиловый эфир
уксусной кислоты — 78,8%, этиловый эфир пропионовой кис-
лоты— 77,7%, этиловый эфир бензойной кислоты — 81,8% и эти-
ловый эфир щавелевой кислоты — 14,9%.
Янг и Томас [2122] провели большое исследование по раз-
работке методов очистки эфиров жирных кислот с низким моле-
кулярным весом. Были использованы препараты эфиров фирмы
«Кальбаум», а также синтезированные из кислоты (или ангидрида)
и спирта. Все эти препараты тщательно очищали, после чего про-
водили сравнение их физических свойств. Предполагалось, что
в качестве примесей они содержат спирты, кислоты, воду и гомологи
эфиров. Кислоты удаляли многократным встряхиванием с кон-
центрированными водными растворами поташа; было показано,
что твердый поташ для этой цели мало эффективен. После встряхи-
вания эфир несколько раз промывали водой, за исключением тех
случаев, когда соответствующие соединения заметно растворялись
в воде. Низшие спирты удалялись главным образом при промывке
водой. Перед фракционированием эфир необходимо подвергать
сушке. Поташ использовался только для осветления мутных от
суспендированной воды эфиров. Окончательное осушение прово-
дили над пятиокисью фосфора, которая связывает воду и оста-
точные спирты. В тех случаях, когда в эфире содержались значи-
тельные количества воды и спирта, пятиокись фосфора шипела
и быстро разжижалась. Эфир несколько раз декантировали
и добавляли к нему дополнительные количества пятиокиси фос-
фора, до тех пор пока окись не принимала вида пасты, после чего
эфир подвергали фракционированной перегонке. К дистиллату
добавляли пятиокись фосфора, и на следующий день эфир приобре-
тал вид студня; это явление обычно наблюдается в тех случаях,
когда окись фосфора оставляют стоять с сухим, не содержащим
спирта эфиром. В заключение эфир вновь перегоняли в сухой
атмосфере.
374
ГЛАВА V
Было обнаружено, что сложные эфиры, спирты и вода склонны
давать азеотропные смеси. Так, например, этиловый спирт и вода,
этиловый спирт и этиловый эфир уксусной кислоты, а также
этиловый эфир уксусной кислоты и вода образуют бинарные
азеотропные смеси. В то же время сложные эфиры, как правило,
не дают азеотропов с другими сложными эфирами, в особенности
со своими гомологами. Эфиры, кипящие ниже 100°, обычно можно
перегонять при атмосферном давлении. Некоторые эфиры раз-
лагаются выше 100°, однако большинство эфиров можно перегонять
без разложения при температурах вплоть до 150°.
Токсикология. Простейшие алифатические сложные
эфиры вызывают раздражение и обладают слабо выраженным
наркотическим действием. Некоторые из них раздражают верхние
дыхательные пути. Эфиры значительно притупляют чувство
обоняния, в связи с чем их можно обнаружить по запаху только
в начальной стадии экспозиции.
Из простейших сложных эфиров наименее токсичными
являются эфиры муравьиной кислоты; токсичность несколько
усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пре-
делах данного ряда токсичность увеличивается с ростом моле-
кулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют
метильные производные; так, например, метиловые эфиры мура-
вьиной и уксусной кислот более токсичны, чем соответствующие
этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны,
чем соответствующие алифатические соединения.
Простейшие алифатические сложные эфиры обладают сравни-
тельно слабым хроническим действием [1445].
Эфиры алифатических
и ароматических одноосновных кислот
124. Метиловый эфир муравьиной кислоты
Для получения препарата, пригодного для определения физи-
ческих констант, Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862] обрабатывали
метиловый эфир муравьиной кислоты карбонатом натрия и пере-
гоняли несколько раз на водяной бане над пятиокисью
фосфора.
Токсикология. В настоящее время считают, что макси-
мально допустимая концентрация метилового эфира муравьиной
кислоты в воздухе составляет 0,01%.
Пределы воспламенения в воздухе 5,05—22,7 об. % [1445].
125. Этиловый эфир муравьиной кислоты
Согласно данным Шиффа [1619], этиловый эфир муравьиной
кислоты не следует сушить над хлористым кальцием (см. также
раздел, посвященный метиловому эфиру уксусной кислоты).
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
375
Токсикология. В настоящее время считают, что макси-
мально допустимая концентрация этилового эфира муравьиной
кислоты в воздухе равна 0,01%.
Пределы воспламенения в воздухе 2,75—16,4 об. % [1445].
126. Метиловый эфир уксусной кислоты
Хард и Стронг [941] очищали метиловый и этиловый эфиры
уксусной кислоты следующим путем. 1 л эфира кипятили с обрат-
ным холодильником в течение 6 час. с 85 мл уксусного ангидрида,
после чего эфир перегоняли на колонке Вигрё. Дистиллат встряхи-
вали с 20 г безводного карбоната калия и вновь перегоняли.
Фогель [1942] очищал метиловый эфир уксусной кислоты
с целью изучения его физических свойств. Эфир промывали насы-
щенным раствором хлористого натрия, после чего сушили без-
водным сульфатом магния и перегоняли.
Для удаления метилового спирта Шифф [1619] обрабатывал
метиловый эфир уксусной кислоты хлористым ацетилом, промывал
концентрированным раствором хлористого натрия и сушил над
окисью кальция. Метиловый эфир уксусной кислоты нельзя
сушить хлористым кальцием, поскольку он быстро реагирует
с ним, образуя кристаллическое соединение.
Токсикология. Максимально допустимая концентрация
метилового эфира уксусной кислоты в воздухе считается рав-
ной 0,04% [1445].
Пределы воспламенения в воздухе 3,15—15,60 об. % [1445].
127. Пропиловый эфир муравьиной кислоты
Фогель [1942] получал чистые препараты пропилового эфира
муравьиной кислоты с целью определения его физических свойств.
Дистиллат с т. кип. ниже 85° промывали последовательно насыщен-
ным раствором хлористого натрия и таким же раствором бикар-
боната натрия в присутствии твердого хлористого натрия, а затем
сушили безводным сульфатом магния и перегоняли.
Токсикология. Считают, что максимально допустимая
концентрация пропилового эфира муравьиной кислоты в воздухе
равна 0,04% [1445].
128. Этиловый эфир уксусной кислоты
Этиловый эфир уксусной кислоты поступает в продажу в виде
азеотропной смеси с водой, содержащей приблизительно 85—92%
эфира, а также в виде безводного или так называемого «абсолют-
ного» препарата, содержащего не менее 99,5% эфира (опреде-
ляется омылением).
Фогель [1942] получал этиловый эфир уксусной кислоты
с целью определения его физических свойств. Методы приготовления
376
ГЛАВА V
и очистки этого эфира сходны с соответствующими методами,
описанными для бутилового эфира муравьиной кислоты.
Гилло [707] предложил методы очистки и оценки степени
чистоты этилового эфира уксусной кислоты как органического
стандарта. Этилацетат сушили в течение 2 месяцев над карбонатом
калия, после чего фильтровали и перегоняли, отбрасывая первую
и последнюю фракции дистиллата. Среднюю фракцию вновь
перегоняли над пятиокисью фосфора (10—20 г/кг) в аппаратуре,
целиком собранной из стекла. Перед отбором главной фракции
первые 10 мл дистиллата отбрасывали. В работе приведены данные
относительно устойчивости препаратов, хранившихся в отсут-
ствие воздуха в течение 4, би 13 лет. (См. также раздел, посвящен-
ный метилацетату, в работе Харда и Стронга [941].)
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опре-
деляли степень чистоты этилового эфира уксусной кислоты по
кривой замерзания. Маклин, Дженкс и Акри [1207] характеризо-
вали эффективность предложенного ими способа очистки по спектру
поглощения в ультрафиолетовой области. Требования, предъяв-
ляемые чистому этиловому эфиру уксусной кислоты, а также
способы установления степени его чистоты приведены в книге
Розина [1579].
Содержание эфира (определено омылением).............. не менее 99,5%
Пределы перегонки ................................... 76—-77°
Содержание нелетучих примесей........................ не более 0,005%
Содержание свободной кислоты (в расчете на уксусную) » » 0,005%
Выпущенные Американским химическим обществом новые
технические условия на реактивы содержат характеристику
этилового эфира уксусной кислоты [22].
Токсикология. Патти [1445] предложил считать макси-
мально допустимой концентрацией этилового эфира уксусной
кислоты в воздухе 0,06%. Нелсон и др. [1373] полагают, что при
продолжительном вдыхании паров эфира в обычных условиях
работы максимально допустимая концентрация составляет 0,01%.
Общепринятой максимально допустимой концентрацией в настоя-
щее время является концентрация, равная 0,04%.
Пределы воспламенения в воздухе 2,18—11,4 об. % [1445].
129. Бутиловый эфир муравьиной кислоты
Фогель [1942] получал и очищал бутиловый эфир муравьиной
кислоты с целью измерений его физических свойств. 46 г мура-
вьиной кислоты и 37г н-бутилового спирта кипятили с обратным
холодильником в течение 26 час., после чего промывали реакцион-
ную смесь последовательно насыщенными растворами бикарбоната
натрия и хлористого натрия до прекращения бурного выделения
газа, а затем сушили и подвергали фракционированной пере-
МЕТОДЫ очистки
377
гонке. Выход эфира с т. кип. 105—107° (765 мм) составлял
40 г.
Токсикология. Предполагают, что максимально до-
пустимая концентрация эфира в воздухе составляет 0,04% [1445].
130. Изобутиловый эфир муравьиной кислоты
Изобутиловый эфир муравьиной кислоты был получен и очищен
Фогелем [1942] приблизительно так же, как и бутиловый эфир.
131. Пропиловый эфир уксусной кислоты
Фогель [1942] получал и очищал пропиловый эфир уксусной
кислоты для изучения его физических свойств. С этой целью 40 г
н-пропилового спирта, 120 г ледяной уксусной кислоты и 2 г серной
кислоты кипятили с обратным холодильником. После 12-часового
кипячения к реакционной смеси добавили равный объем воды;
эфир отделяли и подвергали очистке по методике, описанной в
разделе, посвященном бутиловому эфиру муравьиной кислоты.
Токсикология. Предполагается, что максимально до-
пустимая концентрация пропилового эфира уксусной кислоты
в воздухе равна 0,05% [1445].
132. Изопропиловый эфир уксусной кислоты
Хаггерти и Вейлер [781] очищали изопропиловый эфир уксусной
кислоты с целью измерения упругости его пара. Для этого исход-
ный эфир встряхивали сначала с поташом (50 г на 100 мл эфира)
с целью удаления кислот, а затем с концентрированным рас-
твором хлористого кальция для удаления спиртов. После этого
эфир оставляли на ночь над хлористым кальцием, а затем тща-
тельно перегоняли. Для измерений отбирали фракцию, кипя-
щую в пределах 0,1°. (См. также работу Фогеля [1942].)
Токсикология. Предполагается, что максимально до-
пустимая концентрация эфира в воздухе равна 0,05% [1445].
133. Этиловый эфир пропионовой кислоты
Фогель [1942] получал и очищал этиловый эфир пропионовой
кислоты с целью изучения его физических свойств. Использованная
методика практически не отличалась от той, которую он применял
в случае этилового эфира муравьиной кислоты.
134. Бутиловый эфир уксусной кислоты
Бутиловый эфир уксусной кислоты поступает в продажу в виде
сравнительно чистого реактива. С целью его получения в лабора-
торных условиях Фогель [1942] пропускал в н-бутиловый спирт
378
ГЛАВА V
(37г) сухой хлористый водород до поглощения 1 г последнего,
а затем добавлял 120 г ускусной кислоты и кипятил смесь с об-
ратным холодильником в течение 8 час. Затем реакционную смесь
разбавляли взятым в избытке насыщенным водным раствором
хлористого натрия для отделения эфира и промывали последний
насыщенным водным раствором бикарбоната натрия до нейтраль-
ной реакции. В заключение эфир сушили безводным сульфатом
магния и подвергали фракционированной перегонке.
Токсикология. Было предложено считать максималь-
но допустимыми концентрациями бутилацетата 0,05 [1445], 0,01
[1373] и 0,04% [574]. В настоящее время в качестве максимально
допустимой принята концентрация, равная 0,02%.
135. Изобутиловый эфир уксусной кислоты
Токсикология. Патти [1445] считает, что максимально
допустимая концентрация изобутилового эфира уксусной кислоты
в воздухе составляет 0,04%.
137. Амиловый эфир уксусной кислоты
Фогель [1942] получал и очищал амиловый эфир уксусной
кислоты с целью определения его физических свойств по методике,
описанной в разделе, посвященном пропиловому эфиру уксусной
кислоты.
Токсикология. Патти [1445] предполагает, что макси-
мально допустимая концентрация амилового эфира уксусной
кислоты в воздухе составляет 0,04%; по данным Нелсона и др.
[ 1373], эта концентрация равна 0,01 %, а по данным Элкинса [574] —
0,04%. Принятая в настоящее время максимально допустимая
концентрация составляет 0,02%.
138. Изоамиловый эфир уксусной кислоты
Фогель [1942] получал и очищал изоамиловый эфир уксусной
кислоты для определения его физических свойств, используя мето-
дику, применявшуюся им при работе с пропиловым эфиром уксус-
ной кислоты.
Токсикология. Предполагают, что максимально до-
пустимая концентрация изоамилового эфира уксусной кислоты
в воздухе составляет 0,04% [1445].
139. Этиловый эфир изовалерьяновой кислоты
Фогель [1942] получал и очищал этиловой эфир изовалерьяно-
вой кислоты с целью определения его физических свойств. Смесь
51 г изовалерьяновой кислоты, 11 г абсолютного этилового спирта
МЕТОДЫ очистки
379
и 1 г серной кислоты кипятили в течение 20 час. с обратным холо-
дильником, после чего подвергали фракционированной перегонке
до температуры 155°. После промывки насыщенными растворами
бикарбоната натрия и хлористого натрия эфир сушили и пере-
гоняли.
140. Метиловый эфир бензойной кислоты
Фогель [1944] получал метиловый эфир бензойной кислоты
для определения его физических свойств из 1 граммоля бензойной
кислоты, 10 граммолей абсолютного метилового спирта и кон-
центрированной серной кислоты (5 вес. % от количества метил-
ового спирта). Температура кипения составляла 199° (775 мм).
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опре-
деляли степень чистоты эфира по кривой замерзания.
141. Бензиловый эфир уксусной кислоты
Токсикология. Наркотическая доза бензилового эфира
уксусной кислоты в воздухе для мышей составляет 0,008% при
воздействии в течение 47—90 час.; тяжелое состояние наступает
при концентрации 0,021% через 9— 17 час. Дрожь, раздражение
слизистых оболочек и определенные наркотические симптомы в
опытах над кошками наблюдались при концентрации эфира
0,018—0,024% и ежедневной экспозиции в течение 7 дней по
7,5—10 час. [1445]. Максимально допустимая концентрация
для людей не установлена.
142. Этиловый эфир бензойной кислоты
Фогель [1944] получал зтиловый зфир бензойной кислоты для
определения его физических свойств по методике, описанной для
метилового эфира бензойной кислоты.
143. Пропиловый эфир бензойной кислоты
Фогель [1944] получал пропиловый эфир бензойной кислоты
кипячением с обратным холодильником в течение 35 час. смеси,
состоящей из 30,5 г бензойной кислоты, 30 г чистого н-пропилового
спирта, 50 мл высушенного над натрием бензола и концентриро-
ванной серной кислоты. Было получено 37 г эфира с т. кип. 229,5°
(766 мм). Препарат эфира использовали для определения физи-
ческих констант.
145. Бензиловый эфир бензойной кислоты
Поскольку продажный продукт часто бывает очень сильно
загрязнен, Камм и Метьюз [996] рекомендуют получать его еле-
380
ГЛАВА V
дующим способом. 3 г натрия растворяют в 70 г бензилового спирта
и после охлаждения медленно обрабатывают полученный алко-
голят чистым бензальдегидом (454 г), охлаждая реакционную
смесь и поддерживая ее температуру на уровне 50—60°. После
нагревания на водяной бане в течение 1 часа продукт промывают
водой и перегоняют в вакууме. С первой порцией дистиллата
отгоняются бензиловый спирт и непрореагировавший бензальдегид.
При этом получается 410—420 г эфира ст. кип. 183—185°(15мм).
Чистота эфира составляет 99%.
147. Этиловый эфир коричной кислоты
Джеффери и Фогель [961] промывали продажный реактив
сначала 10%-ным раствором карбоната натрия, а затем водой,
после чего сушили безводным сульфатом магния и перегоняли.
Очищенный эфир омыляли водным раствором едкого кали; кислоту
выделяли, промывали и сушили. Смесь, состоящую из 25 г очищен-
ной коричной кислоты, 23 г абсолютного этилового спирта, 4 г кон-
центрированной серной кислоты и 100 мл осушенного бензола,
кипятили с обратным холодильником в течение 15 час. Эфир вы-
деляли и очищали. Было получено 23,5 г чистого эфира с т. кип.
127° (б мм).
Эфиры алифатических
и ароматических двухосновных кислот
148. Диэтиловый эфир угольной кислоты
Токсикология. В настоящее время нет никаких экспе-
риментальных данных относительно токсического действия алкил-
карбонатов и неизвестны случаи отравления ими в промышленных
условиях. Имеются лишь сведения о слабом раздражающем
действии эфиров на глаза и дыхательные пути; их токсическое
действие, вероятно, аналогично действию эфиров уксусной кис-
лоты [1445].
149. Диметиловый эфир малеиновой кислоты
Тупс [1878] подвергал фракционированной перегонке 1500 мл
технического эфира (судя по результатам омыления 99,26%-ного)
в специальной колонке Подбельняка (Hyper-Cal) при давлении
б мм. Колонке давали захлебнуться и работали в течение 1 часа
при полной обратной конденсации. Отбирали головную фракцию
в количестве 200 мл при флегмовом числе 45 : 1. Затем отбирали
1 л дистиллата при флегмовом числе 30 : 1 и использовали его
для определения физических свойств.
МЕТОДЫ очистки
381
150. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты
Датт [556] получал диэтиловый эфир щавелевой кислоты
с хорошими выходами, пропуская пар этилового спирта
через щавелевую кислоту до прекращения процесса образова-
ния воды.
Фогель [1942] описал общий метод получения диалкиловых
эфиров щавелевой кислоты. Мелко измельченный дигидрат щаве-
левой кислоты марки «чистый для анализа» наносили тонким
слоем на большое часовое стекло и нагревали в течение 6 час.
при 105°, получая таким образом безводную кислоту. После
этого готовили смесь безводной щавелевой кислоты (1 граммоль),
спирта (2,5—3,5 граммоля), осушенного натрием бензола марки
«чистый для анализа» (объем, вдвое превышающий объем спирта)
и концентрированной серной кислоты (приблизительно 60 вес. %,
считая на щавелевую кислоту); смесь кипятили в течение 6—12 час.
с обратным холодильником и выливали в воду, взятую в боль-
шом избытке. В цитированной работе кипячение с обратным
холодильником продолжали в течение 20—34 час. Бензольную
фазу отделяли, а водную экстрагировали эфиром, после чего
эфирные вытяжки добавляли к бензольной фазе. Бензольно-
эфирные экстракты промывали сначала отдельными порциями
насыщенного водного раствора бикарбоната натрия до удаления
кислоты, а затем водой. Полученный эфир сушили безводным
сульфатом магния и перегоняли.
151. Диацетат этиленгликоля
Тейлор и Ринкенбах [1812] осушали продажный препарат
с т. кип. 188—189,6° (739 мм) хлористым кальцием, фильтровали
в условиях, исключающих попадание влаги из воздуха, и подвер-
гали фракционированной перегонке при пониженном давлении.
Среднюю фракцию, составляющую 70% исходного препарата,
использовали для определения физических констант.
153. Диэтиловый эфир малеиновой кислоты
Тупс [1878] подвергал фракционированной перегонке 3 л
диэтилового эфира малеиновой кислоты (судя по результатам
омыления 99,25%-ного) на колонке с 20 тарелками (типа Репп
State), заполненной одновитковыми стеклянными спиралями диа-
метром 3 мм. Колонка работала с полной обратной конденсацией
в течение 1 часа. Первую треть дистиллата отбирали при флегмо-
вом числе 10: 1 и отбрасывали. Среднюю фракцию отбирали
при флегмовом числе 5: 1 и использовали для определения физи-
ческих констант. Судя по результатам омыления, очищенный
препарат содержал 99,53% эфира.
382
ГЛАВА V
154. Дибутиловый эфир малеиновой кислоты
Тупс [1878] определил некоторые физические константы техни-
ческого препарата, содержащего 99,98% эфира (судя по резуль-
татам омыления). Содержание кислоты, в расчете на малеиновую
кислоту, составляло 0,01%, а содержание воды — 0,08%.
155. Дибутиловый эфир фталевой кислоты
Благодаря нерастворимости дибутилового эфира фталевой
кислоты в воде, высокой температуре кипения и относительной
химической инертности его очистка не представляет большого
труда. Дибутилфталат можно освободить от спирта промыванием
водой, а от кислот и монобутилфталата — обработкой разбав-
ленным раствором соды. Тщательное фракционирование при
пониженном давлении позволяет получить продукт, который,
в пределах точности анализа методом омыления, содержит 100%
дибутилфталата [1551].
Токсикология. Результаты опытов над крысами, в
ходе которых дибутиловый эфир фталевой кислоты вводили в
течение длительного времени в пищу этих животных как в боль-
ших дозах, так и в малых, свидетельствуют об очень низкой
его токсичности [1702а].
Эфиры многоосновных кислот
157. Трибутиловый эфир борной кислоты
Поскольку трибутиловый эфир борной кислоты при кон-
такте с атмосферной влагой легко гидролизуется, то основными
его примесями являются н-бутиловый спирт и борная кислота,
образующиеся в результате гидролиза. В связи с этим следует
проводить очистку в замкнутой системе и манипулировать с
безводным эфиром в сухой камере.
В сборнике «Organic Syntheses» [387, стр. 16]* описана мето-
дика получения трибутилового эфира борной кислоты из 124 г
борной кислоты и 666 г н-бутилового спирта. Выход продукта,
перегнанного в вакууме, составляет 400—425 г.
Тупс [1878] подвергал фракционированной перегонке 1500 мл
продажного трибутилбората в специальной колонке Пбдбельняка
(Hyper-Cal) при давлении 25 мм. Среднюю фракцию дистиллята
отбирали при флегмовом числе 20 : 1 и использовали для опреде-
ления физических свойств.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 133. — Прим. ред.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
383
ГАЛОИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Очистка. В процессе исследования кинетики дегидро-
хлорирования замещенных хлоруглеводородов Бартон и Хоулет
[183] разработали общий метод очистки хлоруглеводородов.
Вещество многократно встряхивают с концентрированной серной
кислотой до тех пор, пока добавление новых порций кислоты не
перестанет приводить к появлению окраски. После этого хлорсо-
держащее вещество промывают сначала раствором бикарбоната
натрия, а затем водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют
на эффективной колонке. В заключение вещество подвергают
дробной кристаллизации до достижения постоянной в преде-
лах 1° температуры замерзания. При каждой кристаллизации
вымораживают только половину жидкости, а остаток отбра-
сывают.
Бартон [180] показал, что следы загрязнений оказывают
заметное влияние на процесс термического дегидрохлорирования
хлоруглеводородов. В дальнейшем это было подтверждено работами
Бартона и Хоулета [183], а также Бартона, Хэда и Вильямса
[182].
Токсикология. Галоидные производные углеводородов
получили широкое применение в качестве растворителей благо-
даря превосходной растворяющей способности, широкому интер-
валу летучести, трудной воспламеняемости, относительно слабой
реакционной способности и сравнительно невысокой стоимости.
К сожалению, все представители этой группы соединений харак-
теризуются заметной токсичностью, а некоторые из них, явля-
ющиеся особенно хорошими растворителями, например хлоро-
форм и четыреххлористый углерод, обладают особенно сильно
выраженными токсическими свойствами. Сравнительно менее
токсичные производные метана, этана и этилена с меньшим коли-
чеством атомов галоидов в молекулах более летучи и обладают
более низкой растворяющей способностью [1445].
Относительно определения галоидных соединений в воздухе
см. работы Брайна [290] и Фея [602].
Фторпроизводные углеводородов
158. Фторбензол
Балц и Шиман [159] получали фторароматические соеди-
нения из фторборатов диазония. Метод состоит в диазотировании
ариламина в возможно более концентрированной соляной кислоте,
осаждении фторбората 40%-ной борфтористоводородной кислотой
(HBFJ, промывке и осушке твердой соли и последующем ее
разложении до соответствующего фторароматического соеди-
нения. Выходы получаются высокими, в некоторых случаях почти
384
ГЛАВА V
теоретическими. Было показано, что при этом не протекают
никакие побочные реакции. Описано получение фторбензола и
п-фтортолуола.
В сборнике «Organic Syntheses» [387, стр. 46]* описана
методика получения 780—870 г фторбензола из 16 граммолей
анилина.
Для изучения физических свойств Фогель [1943] получал
фторбензол по методу, описанному Флудом [387]. Температура
кипения полученного препарата составляла 84,5° (760 мм). Вместо
борфтористоводородной кислоты можно использовать борфторид
натрия.
Сталл [1777] подвергал фракционированной перегонке продаж-
ный реактив и получал продукт, содержащий 99,9 мол.% фтор-
бензола. Мур и Хоббс [1326] фракционировали поступающий в
продажу чистый фторбензол на колонке Видмера высотой 60 см
и использовали среднюю фракцию для измерений дипольных
моментов. Температура кипения препарата составляла 84,74—
84,76° (760 мм).
Критерии чистоты. Сталл [1777] определял степень
чистоты фторбензола по кривой замерзания.
159. о-Фтортолуол
160. jw-Фтортолуол
161. п-Фтортолуол
См. работу Балца и Шимана [159] в разделе, посвященном
фторбензолу.
Фогель [1944] получал п-фтортолуол из чистого п-толуидина
с целью изучения его физических свойств. Температура кипения
вещества была равна 111,5° (756 мм).
Мур и Хоббс [1326] очищали все три изомера с целью опреде-
лений их дипольных моментов; при этом они пользовались методом,
описанным для фторбензола.
Упругости пара и температуры замерзания трех изомеров
фтортолуола были определены Поттером и Сейлором [1493].
В качестве исходных препаратов были взяты наиболее чистые
продажные вещества, которые подвергались осушке над драйе-
ритом и фракционированной перегонке при высоком флегмовом
числе. Для измерений были использованы образцы, кипящие в
пределах 0,01°.
Критерии чистоты. Поттер и Сейлор [ 1493] опре-
деляли степень чистоты фтортолуолов на основании кривых
замерзания.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 537. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
385
Хлорпроизводные углеводородов
Монохлорпроизводные алифатических углеводородов
162. Хлористый этил
Поступающий в продажу хлористый этил получают, как
правило, одним из следующих трех методов: 1) присоединением
хлористого водорода к этилену, 2) хлорированием этана и 3) взаи-
модействием этилового спирта и хлористого водорода. Первый
из этих методов применяется наиболее широко. Получаемый в
промышленности продукт содержит по меньшей мере 99% хлорис-
того этила.
Гровс [759] пропускал пары хлористого этила через концентри-
рованную серную кислоту с целью получения безводного, не
содержащего спирта продукта.
Гордон и Жиок [739] очищали продажный реактив двухкрат-
ной дробной кристаллизацией, обезгаживанием путем откачки
воздуха и фракционированной перегонкой с отбором только средней
фракции. Исходя из количества вещества, плавящегося до дости-
жения температуры плавления в опытах по определению тепло-
емкости, было установлено, что образец содержал 99,98 мол. %
хлористого этила.
Токсикология. Патти [1445] считает, что практически
максимально допустимая концентрация хлористого этила в воз-
духе рабочего помещения составляет 0,5%. Дринкер и Кук [545]
полагают, что максимальная концентрация должна лежать в
пределах между 0,05 и 0,25%.
По данным Хаффа [929] пределы воспламенения хлористого
этила в воздухе 4,00 — 14,8 об. %.
163. 1-Хлорпропан
Токсикология. Предполагается, что максимально допус-
тимая концентрация 1-хлорпропана в воздухе составляет 0,005%
[1445].
164. 2-Хлорпропан
Хьюз и Шапиро [933] сушили 2-хлорпропан над пятиокисью
фосфора и фракционировали его над небольшим количеством
безводного карбоната натрия с целью использования полученного
препарата для кинетических исследований. Температура кипения
вещества составляла 36,5° (760 мм).
165. 1-Хлорбутан
В промышленности 1-хлорбутан получают из н-6утилового
спирта и хлористого водорода. Препарат, кипящий в пределах
2°, доступен и сравнительно недорог.
25 212
386
ГЛАВА V
В сборнике «Organic Syntheses» [1239, стр. 27]* описана
методика получения приблизительно 60 г l-хлорбутана из м-6утило-
вого спирта.
Смайс и Мак-Алпин [1730] очищали продажный l-хлорбутан
для определения дипольного момента. С этой целью препарат
осторожно кипятили с обратным холодильником вместе с кон-
центрированной серной кислотой, несколько раз промывали
водой, сушили последовательно над двумя порциями хлористого
кальция и перегоняли.
(См. работы Бартона, Хэда и Вильямса [182], а также Бартона
и Хоулета [183], на которые было указано вначале этого раздела.)
Критерии чистоты. Смайс и Роджерс [1734] использо-
вали в качестве критериев чистоты температуру кипения и пока-
затель преломления.
168. 2-Хлор-2-метилпропан
В сборнике «Organic Syntheses» [6, стр. 50]** описан простой
метод получения 2-хлор-2-метилпропана, состоящий во встря-
хивании 2-метилпропанола-2 с концентрированной соляной кисло-
той. Получающийся 2-хлор-2-метилпропан отделяют, встряхи-
вают сначала с 5%-ным раствором бикарбоната натрия, а затем
с водой до нейтральной реакции на лакмус, после чего сушат
хлористым кальцием и подвергают фракционированной пере-
гонке.
Туркевич и Смайс[1897] промывали продажный препарат водой
со льдом, сушили над прокаленым хлористым кальцием и подвер-
гали фракционированной перегонке. Температура кипения со-
ставляла 50,5°; температура замерзания —25,4°; показатель
преломления п™ был равен 1,38786. Хоулет [918] определял
константу равновесия перегнанного продажного препарата 2-хлор-
2-метилпропана. Главную фракцию, кипящую в интервале 50,3 —
50,5°, подвергали дробной кристаллизации 6 раз. Температура
замерзания после трех последних кристаллизаций оставалась
постоянной и равной —25,4°, до тех пор пока не замерзала почти
вся жидкость. В заключение продукт сушили сначала хлористым
кальцием, а затем небольшим количеством окиси кальция. Темпера-
тура плавления полученного 2-хлор-2-метилпропана была равна
50,4°, температура замерзания составляла —25,4°, а показатель
преломления пЬ° был равен 1,3852.
Критерии чистоты. Туркевич и Смайс [1897], а также
Хоулет [918] использовали в качестве критериев чистоты темпера-
туру кипения, температуру замерзания и показатель прелом-
ления.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 480. — Прим. ред.
** См. там же. стр. 482. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
387
Монохлорпроизводные ароматических углеводородов
170. Хлорбензол
В промышленности хлорбензол производится хлорированием
бензола как в жидкой фазе (газообразным хлором), так и в паро-
вой (смесью хлористого водорода и воздуха). В качестве приме-
сей могут присутствовать не столько другие хлорбензолы, сколько
продукты хлорирования соединений, содержавшихся в виде
загрязнений в исходном бензоле. Помимо других хлорированных
соединений, в хлорбензоле могут присутствовать также некоторые
неподвергшиеся хлорированию углеводороды, кипящие прибли-
зительно в том же температурном интервале. Хлорбензол постав-
ляется фирмопроизводителями в виде препаратов различной
степени чистоты, начиная от технических продуктов и кончая
реактивами марки «чистый для анализа».
Хлорпроизводные ароматических соединений, как правило,
сравнительно устойчивы и гораздо менее реакционноспособны,
чем алифатические.
Фогель [1944] получал хлорбензол из анилина марки «чистый
для анализа». Сырой хлорбензол промывали раствором едкого
натра, холодной концентрированной серной кислотой, а затем
водой. После этого препарат сушили и перегоняли. Температура
кипения была равна 131,5° (765 мм).
Мак-Алпин и Смайс [1194] измеряли дипольный момент
хлорбензола. Предварительно исходный препарат подвергали
очистке, многократно встряхивая его со свежими порциями
серной кислоты до прекращения окрашивания последней. Затем
хлорбензол промывали водой и разбавленным раствором бикарбо-
ната калия, осушали над хлористым кальцием и подвергали
фракционированной перегонке. Температура кипения препарата
была равна 131,1°; показатель преломления rift составлял 1,52459.
После дополнительной осушки над пятиокисью фосфора и пов-
торной дистиллации, температура кипения снизилась до 130,7°,
тогда как показатель преломления не изменился.
Сталл [1777] подвергал продажный реактив фракциониро-
ванной перегонке на колонке высотой 1,5 ти и получал препарат,
содержащий 99,9 + % хлорбензола (вычислено по кривой замер-
зания).
Мур и Хоббс [1326] очищали наиболее чистый продажный
реактив по методу, описанному для фторбензола, и получали
препарат ст. кип. 131,24—131,25°(745,9 мм), который был исполь-
зован для измерений дипольных моментов.
В литературе описаны различные варианты метода Мак-
Алпина и Смайса. Часто стадию химической очистки опускают
и просто сушат продажный реактив (обычно достаточно высокой
степени чистоты) хлористым кальцием или пятиокисью фосфора,
после чего подвергают его фракционированной перегонке.
25’ — 12 —
388
ГЛАВА V
(См. также работы Тиммерманса и Мартина [1866], Бремли [291],
Саджена [1779], а также Вильямса и Огга [2075].)
Критерии чистоты. Сталл [1777] и Дрейсбах и Мартин
[541] определяли степень чистоты по кривой замерзания.
Тиммерманс и Мартин [1866] очищали хлорбензол фракциониро-
ванной перегонкой, которую продолжали до тех пор, пока физи-
ческие свойства отдельных фракций не становились постоян-
ными. Мак-Алпин и Смайс [1194] принимали в качестве критериев
чистоты температуру кипения и показатель преломления.
Свентославский [1797] рекомендует пользоваться дифференци-
альным эбуллиоскопическим методом.
Маклин, Дженкс и Акри [1207] характеризовали тщатель-
ность очистки хлорбензола спектром поглощения в ультрафио-
летовой области.
Токсикология. Хлорбензол достаточно токсичен и летуч,
в связи с чем он оказывает вредное действие при вдыхании [1042].
Максимально допустимая концентрация его в воздухе составляет,
по-видимому, 0,0075%, однако Элкинс [574] полагает, что она
равна 0,0020%. Хлорбензол обладает приятным миндальным
запахом. Имеются данные, согласно которым при продолжитель-
ном воздействии он оказывает раздражающее действие на кожу.
Предел воспламенения в воздухе 1,35—7,05 об. % [1445].
171. 1-Хлорнафталин
В промышленности 1-хлорнафталин получается хлорированием
нафталина в присутствии катализатора. При этом наряду с не-
большими количествами дихлорнафталинов получаются оба изо-
мера монохлорнафталина.
Препарат высокой степени чистоты можно получить из 1-нафтил-
амина по реакции Зандмейера.
Достаточно хорошую очистку обеспечивает фракциониро-
ванная перегонка продажного 1-хлорнафталина. Более высокой
степени чистоты можно достигнуть с помощью дробной кристал-
лизации средней фракции, полученной при перегонке.
Полихлорпроизводные алифатических углеводородов
172. Дихлорметан
В промышленности дихлорметан получают хлорированием
метана или, реже, хлорметана. При этом образуются всевоз-
можные хлорзамещенные продукты. Чистота метана определяет
количество примесей хлорированных соединений, содержащих
два или более атомов углерода, в сыром продукте.
Обычно в продажу поступают реактивы двух степеней чистоты;
оба они не являются очень чистыми, однако вполне могут быть
использованы в качестве растворителей для обычных целей.
МЕТОДЫ очистки
389
Дихлорметан, по-видимому, устойчив по отношению к обыч-
ным реактивам, применяемым в лаборатории. Он медленно реаги-
рует с кислородом, и его следует хранить в темном сосуде, защи-
щающем от прямого света (см. раздел, посвященный хлороформу).
Заметного гидролиза дихлорметана под действием растворенной
в нем воды не происходит, однако избыток воды может привести
к гидролизу, скорость которого при умеренных температурах
довольно высока. Дихлорметан образует при низкой темпера-
туре гидрат, который устойчив до 2° [1042].
Трещанович и Ваковский [1885] описали метод и аппаратуру,
применяемые для непрерывного получения дихлорметана из
метана и хлора, а также из хлорметана и хлора.
Метьюз [1253] очищал дихлорметан, промывая его водой и
раствором карбоната натрия, осушая над хлористым кальцием
и подвергая фракционированной перегонке. С целью получения
препарата для измерений диэлектрической постоянной, Морган
и Лоури [1331] многократно фракционировали продажный пре-
парат, до тех пор пока удельная электропроводность средней
фракции не становилась неизменной. Мариотт, Хоббс и Гросс
[1242] промывали продажный реактив сначала концентрированной
серной кислотой, затем разбавленным раствором едкого натра и,
наконец, водой. Промытый дихлорметан оставляли стоять в тече-
ние ночи над едким натром и хлористым кальцием, после чего
подвергали фракционированной перегонке на колонке Вид-
мера высотой 60 см. Температура кипения составляла 39,93—40,12°,
а показатель преломления нВ был равен 1,4249.
Фогель [1949] фракционировал продажный дихлорметан и
собирал фракцию, кипящую между 40 и 41°. После промывки
5%-ным раствором бикарбоната натрия, а затем водой препарат
сушили и перегоняли на колонке Видмера.
Критерии чистоты. Мариотт, Хоббс и Гросс [1242]
характеризовали степень чистоты температурой кипения и пока-
зателем преломления. Морган и Лоури [1331] подвергали препарат
дихлорметана фракционированной перегонке до тех пор, пока
удельная электропроводность не становилась минимальной. Массол
и Фокон [1247] использовали в качестве критерия чистоты опти-
ческую прозрачность.
Токсикология. Высокая упругость пара дихлорметана
может приводить к значительным концентрациям его в воздухе.
В опытах над мышами 1%-ная концентрация паров при двух-
часовой экспозиции вызывала глубокий наркоз. При концентрации
0,72% через 8 мин. у людей начинают наблюдаться первые не-
приятные ощущения; при концентрации 0,23% через 30 мин.
наступает тошнота; концентрация 0,0865—0,115% при экспозиции
30 мин. вызывает головокружение. Запах дихлорметана начинает
ощущаться при концентрации 0,0317%. Предполагаемая макси-
мально допустимая концентрация в воздухе равна 0,05% [1445]
(см. также работу Свирбели и др. [1787]).
390
ГЛАВА V
По данным Кирка и Осмера [1042], дихлорметан является
одним из наименее токсичных хлорпроизводных углеводородов.
Работами, проведенными в лаборатории авторов, было установ-
лено, что он практически не воспламеняется при обычных тем-
пературах.
173. Хлороформ
На воздухе при действии света хлороформ медленно реагирует
с кислородом и другими окислителями. Главными продуктами,
которые при этом образуются, являются карбонилхлорид (фосген),
хлор и хлористый водород.
Имеются сведения о несчастных случаях отравления фосгеном
при работе с хлороформом, который в течение долгого времени
хранился в теплом месте. Небольшие количества этилового спирта
стабилизируют хлороформ; Вайсбергер и Фасолд [2026] показали,
что аналогичное действие оказывает диметиламиноазобензол.
Хромовая смесь окисляет хлороформ до фосгена и хлора. При
взаимодействии концентрированной азотной кислоты с хлоро-
формом образуются небольшие количества хлорпикрина. Щелочи
реагируют с хлороформом различными путями. При очистке не
рекомендуется нагревать хлороформ со щелочами.
Основные промышленные методы получения хлороформа в
США в настоящее время состоят в хлорировании и окислении
ацетона, а также в хлорировании метана и хлорметана [1042].
Описанные в литературе методы очистки хлороформа можно
разделить на методы, в которых для удаления спиртов исполь-
зуется концентрированная серная кислота, и методы, в которых
серная кислота не используется. Каждый из методов имеет свои
особенности. Ниже приведены некоторые из методов обоих типов.
Очистка от карбонилхлорид а. Содержащийся
в виде примеси карбонилхлорид медленно реагирует с водой,
спиртами и щелочами и быстро реагирует с фенолятом натрия
даже при небольших концентрациях. Гилло [706] показал, что
хлороформ трудно очищать ввиду его нестабильности и чувстви-
тельности по отношению к свету и действию кислорода. Он нашел,
что содержание карбонилхлорида всегда превосходит 0,0003%.
Очистка от этилового спирта. Для большинства
препаративных и аналитических целей этиловый спирт может
быть удален пяти- или шестикратным промыванием половинным
количеством воды с последующей осушкой.
Бадд [353] считает, что лучший метод очистки от этилового
спирта состоит во встряхивании хлороформа с концентрированной
серной кислотой. Морган и Лоури [1331] промывали хлороформ
несколько раз концентрированной серной кислотой, разбавленным
раствором едкого натра, а затем водой со льдом. Промытый хло-
роформ сушили над карбонатом калия и сохраняли в заполненной
доверху склянке из коричневого стекла; непосредственно перед
использованием требуемое количество хлороформа перегоняли.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
391
С целью получения препарата, предназначаемого для определения
теплоемкости, Вильямс и Дзниельс [2072] промывали хлороформ
разбавленным раствором едкого натра и водой, сушили сначала
над прокаленным хлористым кальцием, а затем над пятиокисью
фосфора, после чего подвергали фракционированной перегонке.
Фогель [1949] промывал хлороформ водой до нейтральной реакции
на лакмус, сушил над сульфатом кальция и перегонял на колонке
Видмера, целиком собранной из стекла; полученный препарат
использовали для изучения физических свойств. (См. также работы
Мариотта, Хоббса и Гросса [1242], рассмотренные в разделе,
посвященном дихлорметану, и Бола [151], Гибби и Холла [700],
Гантча и Гофмана [805], Метьюза [1253], Педдла и Тернера
[1451] и Коена [433].)
Гросс и Сейлор [757] промывали хлороформ в течение 1 часа
раствором едкого натра и дважды дистиллированной водой. Затем
его обрабатывали тремя порциями концентрированной серной
кислоты, два раза дистиллированной водой, один раз ртутью
и, наконец, снова дистиллированной водой; после этого хлороформ
сушили над хлористым кальцием и перегоняли на колонке высотой
1 м. Полученный препарат использовали для измерений раство-
римости.
Согласно данным Ричардса и Уолласа [1548], промывка хлоро-
форма серной кислотой, едким натром и водой приводит к частич-
ному окислению его до карбонилхлорида. Авторы получали
препарат хлороформа для измерений теплоемкости, подвергая
его фракционированной перегонке над хлористым кальцием, до
тех пор пока температура кипения и показатель преломления
не становились постоянными.
Вальден, Улих и Вернер [1997] очищали хлороформ для
проведения электрохимических измерений. Они оставляли хлоро-
форм стоять в течение нескольких недель над хлористым кальцием,
затем перегоняли его и сушили несколько раз над сульфатом
натрия или карбонатом калия, перегоняя после каждой осушки.
Авторы рекомендуют проводить перегонку, медленно пропуская
через жидкость не содержащий углекислого газа воздух. Вальден
[1984] измерял электропроводность хлороформа, предварительно
промытого водой, осушенного кальцинированной содой или пяти-
окисью фосфора и подвергнутого фракционированной перегонке
над кальцинированной содой.
Шайбе, Мей и Фишер [1617] очищали хлороформ, предназна-
чаемый для проведения оптических измерений, по методу, пред-
ложенному Анщутцем [103].
Критерии чистоты. В любых препаратах продажного
хлороформа содержится зтиловый спирт, который добавляется
для его стабилизации. Количество спирта может меняться в пре-
делах от 0,5 до 1%. Различие между чистым реактивом и препа-
ратом, отвечающим требованиям фармакопеи, настолько незна-
чительно, что каждый из них может быть использован
Сборник «Химические реактивы» [22] Фармакопея США XIV Справочник технических препаратов [1042]
Внешняя характе- ристика — Прозрачный,бес- цветный, об- ладает эфир- ным запахом и обжигаю- щим притор- ным вкусом Прозрачный, не содержит взве- шенных ча- стиц или осад- ка
Плотность, 25725° 1,475—1,478 1,474—1,478 1,474—1,478
Содержание нелету- чих примесей Не более 0,001% Не более 1 лг/50 мл Не более 0,004 лг/100 мл
Посторонние запахи Отсутствие пос- торонних за- пахов после испарения хло- роформа из пропитанной им фильтро- вальной бума- ги Отсутствие пос- сторонних за- пахов в про- цессе испаре- ния хлорофор- ма и после его испаре- ния из про- питанной им фильтроваль- ной бумаги
Содержание спирта Около 0,75% 0,5—1,0% Присутствует
Содержание альдеги- дов и кетонов (в расчете на ацетон) Около 0,005% Не обнаружи- ваются Не обнаружи- ваются
Кислотность (в ра- счете на НС1) Не обнару- живается Не обнаружи- вается Не более 0,002%
Содержание хлори- дов Не обнару- живаются Не обнаружи- ваются Отсутствуют
Содержание фосгена — Отсутствует
Содержание воды — — Отсутствие по- мутнения при 5°
Содержание свинца Не более 0,000005 % — —
Содержание веществ, темнеющих при добавлении сер- ной кислоты Не обнару- живаются Не обнаружи- ваются Не обнаружи- ваются
Возможность ис- пользования в ди- тизоновой пробе Не установ- лена — —
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
393
для большинства лабораторных целей. Если необходимо удалить
спирт, то нет смысла приобретать очень чистый реактив, поскольку
очистка технического хлороформа не является более сложной
проблемой, чем удаление спирта из чистого реактива.
В приведенной выше таблице указаны технические условия,
предъявляемые поступающему в продажу хлороформу. Соответ-
ствующие данные взяты из сборника «Химические реактивы»
[22], Фармакопеи США XIV и «Справочника технических препа-
ратов» [1042].
Тиммерманс и Мартин [1866] считали достаточным критерием
чистоты постоянство плотности отдельных фракций при пере-
гонке.
Свентославский [1797] рекомендует пользоваться дифферен-
циальным эбуллиоскопическим методом.
Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] принимали в качестве критерия
чистоты хлороформа температуру его кипения и показатель пре-
ломления.
Токсикология. В Фармакопее США указано, что «сле-
дует соблюдать осторожность и не испарять хлороформ в присут-
ствии открытого пламени, поскольку при этом образуются вред-
ные для здоровья газы».
Розин [1579] считает, что хлороформ «следует сохранять в про-
хладном темном месте в склянках с плотно пришлифованными
пробками»; в справочнике «Химические реактивы» добавлено,
что «хлороформ должен поступать от фирмопроизводителя и хра-
ниться в посуде из оранжевого стекла».
Наибольшая опасность при работе с хлороформом в лабора-
торных условиях состоит в том, что при неправильном или слиш-
ком длительном хранении он может содержать фосген.
В настоящее время максимально допустимая концентрация
в воздухе считается равной 0,01%. Хотя хлороформ и может
оказывать вредное действие на печень и почки, а также вызывать
нарушение сердечной деятельности, его применение в промыш-
ленности не сопровождается большими трудностями.
174. Четыреххлористый углерод
Четыреххлористый углерод поступает в продажу в виде пре-
паратов трех степеней чистоты: химически чистого, отвечающего
требованиям фармакопеи США и технического. Большая часть
четыреххлористого углерода, изготовляемого в США, получается
из сероуглерода [1042].
Сероуглерод, являющийся наиболее нежелательной примесью
в этом растворителе, удаляют кипячением с разбавленным раст-
вором щелочи. Шмитц-Дюмон [1629] рекомендует непрерывно
в течение 30 мин. при 50—60° встряхивать четыреххлористый
углерод с едким кали (растворенным в равном объеме воды и
100 мл этилового спирта), взятым в четырехкратном количестве
394
ГЛАВА V
по сравнению с количеством, необходимым для реакции с сероугле-
родом. Клейн [1045] кипятил с обратным холодильником четырех-
хлористый углерод вместе с 5%-ным раствором едкого натра в
течение 1—2 час. Гюнтер, Хорст и Кронхейм [770] обрабатывали
четыреххлористый углерод последовательно тремя порциями спир-
тового раствора едкого натра по 100 мл каждая; освобожденный
от сероуглерода растворитель промывали затем несколькими
порциями воды, сушили и перегоняли.
Вильямс и Дэниельс [2072] очищали четыреххлористый угле-
род для проведения термохимических измерений кипячением
препарата с обратным холодильником над ртутью для удаления
сульфидов с последующим промыванием сначала разбавленным
раствором едкого Натра, а затем водой. Хикс, Хули и Стефенсон
[875] очищали две порции четыреххлористого углерода с помощью
того же метода. Они дважды подвергали растворитель фракциони-
рованной перегонке на колонке с вакуумной рубашкой, каждый
раз отбрасывая первую и последнюю порции (объемом по четверти
всего количества дистиллата). При вторичной перегонке препарат
защищали от действия света. (См. также работу Вильямса и
Крчма [2074].)
Зимм [2142] очищал химически чистый продажный реактив
с целью изучения критических точек. Он подвергал препарат
фракционированной перегонке на колонке с 20 тарелками, отбра-
сывая первую порцию дистиллата (составляющую его пятую
часть) и собирая остальное количество. Температура кипения была
равна 76,84°.
Сталл [1777] дважды фракционировал весьма чистый реактив
на колонке высотой 1,5 м и получал препарат, содержащий свыше
99,98% четыреххлористого углерода, что было установлено, веро-
ятно, по кривой замерзания.
Штаудингер [1756] показал, что четыреххлористый углерод
нельзя сушить над натрием, так как в этих условиях образуется
взрывчатая смесь.
Критерии чистоты. Технические условия и способы
оценки степени чистоты поступающего в продажу чистого четы-
реххлористого углерода приведены в книге Розина [1579], а также
в сборнике «Химические реактивы» [22]. Технические условия,
указанные Кирком и Осмером [1042] для так называемого «стан-
дартного препарата», приведены в таблице.
Дрейсбах и Мартин [541], а также Сталл [1777] определяли
степень чистоты четыреххлористого углерода по кривой замер-
зания.
Маклин, Дженкс и Акри [605] характеризовали эффективность
своего метода очистки спектром поглощения в ультрафиолетовой
области.
Свентославский [1797] рекомендует пользоваться для оценки
степени чистоты дифференциальным эбуллиоскопическим методом.
Ингольд и Паузлл [950] подвергали продажный четырех-
Сборник «Хими- ческие реактивы» [22] Книга Розина [1579] Стандартный препарат [1042]
Внешняя характе- ристика — Прозрачный, бес- цветный Прозрачный, бес- цветный, не содержит от- дельных час- тиц
Пределы перегон- ки ^0,5° 76—77,5° —
Плотность, 25°/25° 1,588—1,590 — 1,5835—1,5845
Содержание неле- тучих примесей Не более 0,001% Не более 0,001% Не более 0,001%
Кислотность (в рас- чете на НС1) Не обнару- живается Не более 0,002% Не обнаружи- вается
Содержание альде- гидов — Не обнаружи- ваются —
Содержание серо- углерода (в рас- чете на CS2) — Не более 0,0005% Не более 0,010%
Проба плумбитом натрия (доктор- ская проба) — — Не дает резуль- татов
Содержание хлори- дов — Не более 0,0002% Не более 0,0002%
Содержание свобод- ного хлора Не обнару- живается 0,000% Отсутствие си- ней окраски с крахмалом
Содержание веществ, поглощающих иод Не обнару- живаются 0,000% —
Содержание веществ, темнеющих при добавлении серной кислоты Не обнару- живаются Не обнаружи- ваются Не обнаружи- ваются
Количество серусо- держащих соеди- нений (в расчете на S) Около 0,005% 0,003% —
Количество влаги — — Температура по- мутнения :£10°
Содержание меди — — Не обнаружи- вается
Возможность ис- пользования в ди- тизоновой пробе Не установ- лена — —
396
ГЛАВА V
хлористый углерод фракционированной перегонке и испытывали
постоянно кипящую среднюю фракцию на содержание хлороформа
нагреванием до 60° с фелинговой жидкостью. Последняя вос-
станавливается хлороформом и не восстанавливается четырех-
хлористым углеродом.
Токсикология. Из всех обычно используемых раство-
рителей четыреххлористый углерод является одним из наиболее
токсичных. Кратковременное пребывание в атмосфере с кон-
центрациями четыреххлористого углерода, равными 0,06—0,008%,
приводило к смертельному исходу в результате повреждения
почек. Такие концентрации легко достигаются при испарении
нескольких сот миллилитров вещества в комнате средней кубатуры.
Элкинс [575] рекомендует считать верхним пределом концентрацию,
равную 0,005%, и полагает, что он должен быть снижен до 0,0025%.
В настоящее время максимально допустимой концентрацией
считают 0,0025%. (См. также работы Норвуда, Фука и Скаддера
[1386], Дринкера и Кука [545], Свирбели и др. [1787], Элкинса
[574] и Брукса [319].)
Отчетливо обнаруживаемый запах четыреххлористого углерода
при работе в лаборатории или в производственном помещении
должен служить предупреждением о необходимости улучшения
контроля его содержания в воздухе.
175. 1,1-Дихлорэтан
Бартон [181] получал и очищал 1,1-дихлорэтан с целью исполь-
зования его для кинетических измерений. Параформальдегид
обрабатывали пятихлористым фосфором; продукт реакции встря-
хивали с концентрированной серной кислотой или водным раст-
вором перманганата, после чего подвергали фракционированной
перегонке. Температура кипения составляла 58,0—58,7°.
Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] осушали чистый продажный
препарат сначала безводным карбонатом калия, а затем перегоняли
над драйеритом на установке Дафтона.
Фогель [1949] промывал продажный 1,1-дихлорэтан сначала
насыщенным раствором бикарбоната натрия (до прекращения
бурного выделения газа), а затем водой, после чего сушил и под-
вергал фракционированной перегонке.
Тиммерманс и Мартин [1866] очищали 1,1-дихлорэтан много-
кратной фракционированной перегонкой, повторяемой до тех пор,
пока плотность и температура кипения не становились постоян-
ными. Из 500 г продажного реактива было получено около 200 г
чистого продукта.
Токсикология. На основании исследования токсического
действия 1,1-дихлорэтана на мышей, крыс, кроликов, морских
свинок, собак и обезьян Хеппель и его сотрудники [846] пришли
к выводу, согласно которому он является одним из наиболее ток-
сичных хлорпроизводных углеводородов, обычно применяемых
методы очистки
397
в качестве растворителя. Патти [1445] считает, что максимально
допустимая концентрация 1,1-дихлорэтана в воздухе составляет
0,01%. При этой концентрации его запах, напоминающий запах
хлороформа, едва ощутим. По-видимому, он не оказывает сильно
выраженного вредного действия на почки человека при коротких
экспозициях, как это имеет место в случае четыреххлористого
углерода.
Пределы воспламенения в воздухе 6,20—16,90 об.% [1445].
176. 1,2-Дихлорэтан
1,2-Дихлорзтан представляет собой весьма широко применяе-
мый растворитель с температурой кипения, позволяющей успешно
использовать его для кристаллизации и экстрагирования. Однако
по своей реакционной способности он превосходит многие, обычно
используемые в лаборатории хлорсодержащие растворители.
В промышленности его обычно получают хлорированием этилена;
помимо образования продуктов присоединения, при этом имеет
место также частичное замещение. Содержание остальных при-
месей определяется присутствием их в исходном этилене. Как
правило, получающийся 1,2-дихлорэтан бывает загрязнен хлор-
производными некоторых других углеводородов, содержащимися
в нем в различных количествах. Чистый продажный продукт кипит
в пределах не более чем 3,0°.
1,2-Ди хлорэтан с трудом подвергается очистке фракциониро-
ванной перегонкой, поскольку он образует целый ряд азеотропов.
Так, например, с водой, этиловым и метиловым спиртами, трихлор-
этиленом, четыреххлористым углеродом и изопропиловым спиртом
он дает двухкомпонентные, а также трехкомпонентные азеотроп-
ные смеси.
Фогель [1943] получал 1,2-дихлорэтан, предназначаемый для
определения его физических свойств, из безводного этиленгликоля,
пиридина и тионилхлорида и очищал полученный продукт про-
мыванием 5%-ным водным раствором едкого натра и водой; про-
мытое вещество сушили и перегоняли. Температура кипения
препарата была равна 83° (756 мм). Аналогичным образом был
очищен также и продажный продукт; температура его кипения со-
ставляла 83° (762 мм).
Гетц [742], Смай с, Дорнт и Уилсон [1724], а также Саджен
[1779] очищали 1,2-дихлорэтан, промывая его разбавленным
раствором едкого кали и водой, осушая хлористым кальцием
или пятиокисью фосфора и фракционируя на эффективной колонке.
С целью получения препарата 1,2-дихлорэтана, предназначае-
мого для электрохимических измерений, Вальден, Улих и Вернер
[1997] производили в течение нескольких дней попеременно его
сушку и перегонку над сульфатом натрия, после чего вещество
сушили в течение 1 дня над пятиокисью фосфора, а затем фрак-
ционировали; для измерений отбирали фракцию, кипящую
398
ГЛАВА V
в пределах 0,5°. Вальден и Буш [1993] фракционировали чистый
продажный реактив, осушали среднюю фракцию приблизительно
в течение четырех недель безводным карбонатом калия, а затем
перегоняли ее, пользуясь аппаратурой, выкрашенной черной
краской.
Бартон [181] очищал 1,2-дихлорзтан фракционированной пере-
гонкой, которую он продолжал до тех пор, пока температура ки-
пения вещества не становилась равной 83,5 — 83,7°, и использо-
вал полученный препарат для кинетических измерений.
Хеммонд [792] очищал сырой продукт, встряхивая его с раст-
вором едкого натра для удаления кислоты, а затем нагревая до
начала интенсивного испарения; все фракции, кипящие ниже
71,5°, отделяли (по-видимому, путем фракционирования до этой
температуры), после чего добавляли воду и отгоняли азеотроп
с температурой кипения 71,5°. Нижнюю фазу затем осушали,
перегоняя ее или выдерживая над едким кали или едким
натром.
Рейлинг [1517] очищал 1,2-дихлорэтан по методу, описанному
для 1,2-дибромэтана; согласно кривой плавления, препарат содер-
жал 99,6 мол. % 1,2-дихлорзтана.
Дзвис и Шуман [492] показали, что если хранить 1,2-дихлор-
зтан в течение нескольких недель в склянке из бесцветного стекла
при отсутствии действия прямых солнечных лучей, то он приоб-
ретает кислую реакцию; если же растворитель хранить в темноте,
то он портится очень медленно.
Критерии чистоты. Рейлинг [1517] характеризовал
чистоту полученного им препарата количеством вещества, плавя-
щегося до достижения температуры плавления.
Маклин, Дженкс и Акри [1207] характеризовали эффективность
очистки спектрами поглощения в ультрафиолетовой области.
Токсикология. Патти [1445] считает, что максимально
допустимая концентрация 1,2-дихлорзтана в воздухе составляет
0,01%. (См. также работу Элкинса [574]. Данкер и Кук [545] ука-
зывают, что концентрации 1,2-дихлорэтана в воздухе не должны
превышать 0,01—0,05%.)
Пределы воспламенения в воздухе 6,20—15,90 об. % [1445].
В результате большого числа опытов над крысами, кроликами,
морскими свинками и обезьянами Спенсер, Роу и др. [1749]
пришли к выводу о малой вероятности вредного воздействия
1,2-дихлорэтана на человека, если концентрация его паров в
воздухе ниже 0,01%, а продолжительность воздействия не превы-
шает 7 час.
177. 1,1,1-Трихлорэтан
Имеющиеся в литературе данные о физических свойствах
этого соединения настолько сильно различаются между собой,
что их нельзя оценить с достаточной степенью достоверности.
Методы очистки
399
1,1,1-Тр ихлорэтан реагирует с гидроокисью кальция и эти-
латом натрия при обычных температурах.
Бартон и Оньён [184] очищали продажный реактив 1,1,1-три-
хлорзтана с целью изучения пиролиза последнего. Они промывали
препарат концентрированной соляной кислотой, 10%-ным раст-
вором карбоната калия и 10%-ным раствором хлористого натрия,
после чего сушили над хлористым кальцием и перегоняли на
колонке специального типа (Penn State) высотой 45 сл<. Главную
фракцию, перегоняющуюся при 73,9°, трижды подвергали дробной
кристаллизации, отбрасывая каждый раз порцию, замерзающую
при более низкой температуре.
Токсикология. По отсутствию серьезной токсичности
1,1,1-трихлорзтан напоминает метиленхлорид. Адамс, Спенсер,
Роу и Айриш [1] показали, что для обезьян летальная доза LD^
1,1,1-трихлорэтана в воздухе при воздействии в течение 3 час.
составляет 1,8%. Заметное, но слабое наркотическое действие
наблюдалось при концентрации 0,5% при экспозиции в продол-
жение 1 часа. Максимально переносимая концентрация при
единичном воздействии для крыс и обезьян составляет 0,3%.
В настоящее время максимально допустимую концентрацию
1,1,1-трихлорзтана в воздухе считают равной 0,05%.
178. 1,1,2,2-Тетрахлорэтан
Томас и Гвинн [1825] несколько раз промывали технический
продукт концентрированной серной кислотой, перегоняли его с
водяным паром, а затем подвергали фракционированной пере-
гонке на колонке с 30 тарелками. Среднюю порцию дистиллата,
кипящую в пределах 0,20°, сохраняли над безводным сульфатом
кальция и в дальнейшем использовали для определения враща-
тельной. конфигурации и дипольного момента.
Физические свойства 1,1,2,2-тетрахлорэтана были определены
Фогелем [1949], который использовал технический продукт,
очищенный путем перемешивания 135 мл его с 17 мл концентриро-
ванной серной кислоты в течение 10 мин. при 80—90°. Кислоту
удаляли, и промывание свежими порциями кислоты повторяли
еще два раза. Затем 1,1,2,2-тетрахлорзтан промывали водой,
перегоняли с водяным паром, снова промывали водой, сушили
над карбонатом калия и подвергали фракционированной пере-
гонке на колонке Видмера.
Бартон [181] очищал 1,1,2,2-тетрахлорэтан, предназначаемый
для кинетических исследований, встряхивая его с концентриро-
ванной серной кислотой и подвергая фракционированной пере-
гонке. Температура кипения составляла 146—147°.
Вальден и Вернер [1998] определяли диэлектрическую постоян-
ную препарата, очищенного встряхиванием с раствором карбо-
ната калия, осушенного безводным поташом и подвергнутого
фракционированию при пониженном давлении и температуре
4о0
Глава V
60° с последующим фракционированием средней фракции при
атмосферном давлении. Перед использованием полученный дис-
тиллат сушили в течение одного дня над карбонатом калия.
Вальден и Глой [1994] промывали продажный реактив раст-
вором карбоната калия, а затем сушили и перегоняли. Тем-
пература кипения составляла 145,6°. Удельная электропровод-
ность оказалась неизмеримо малой.
Токсикология. Патти [1445] считает, что максимально
допустимая концентрация паров 1,1,2,2-тетрахлорэтана в воздухе
составляет 0,001%; согласно данным Дринкера и КУка [545], она
лежит в пределах между 0,0002 и 0,002%. Запах 1,1,2,2-тетрахлор-
этана напоминает запах хлороформа и слабо ощущается при
концентрации 0,0003%. Он более токсичен, чем четыреххлористый
углерод и может приводить к сильным повреждениям печени и
почек даже при малой продолжительности воздействия и неболь-
ших концентрациях.
179. Пентахлорэтан
В промышленности пентахлорэтан получают хлорированием
трихлорэтилена. Сырой продукт содержит приблизительно 5%
этого соединения, не вступившего в реакцию.
Пентахлорэтан не перегоняется при атмосферном давлении
без частичного разложения. Вода, взятая в избытке по отно-
шению к ее количеству, растворимому пентахлорэтаном, вызы-
вает заметный гидролиз даже при комнатной температуре. Этилат
натрия, спиртовой раствор едкого кали и водная суспензия
гидроокиси кальция при действии на пентахлорэтан отщепляют
хлористый водород. Согласно имеющимся данным, едкий натр
в водно-спиртовом растворе образует альдегидную смолу. Аммиак
и первичные и вторичные амины также реагируют с пентахлор-
этаном [1042].
Вальден и Вернер [1998] обрабатывали пентахлорэтан раст-
вором карбоната калия, сушили его над поташом, подвергали
фракционированной перегонке при пониженном давлении и,
в заключение, фракционировали среднюю фракцию при атмо-
сферном давлении. Фракцию, кипящую между 157,5 и 158,5°,
после осушки над карбонатом калия использовали для измерений
диэлектрической постоянной.
Томас и Гвинн [1825] многократно промывали продажный
реактив концентрированной серной кислотой, перегоняли его
с водяным паром и подвергали фракционированной перегонке
на колонке с 30 тарелками. После осушки над безводным суль-
фатом кальция среднюю фракцию, кипящую в пределах 0,2°,
использовали для установления вращательной конфигурации и
при измерении дипольных моментов.
Бартон [181] очищал пентахлорэтан, предназначаемый для
кинетических измерений, встряхиванием с концентрированной
МЕТОДЫ очистки
401
серной кислотой с последующей фракционированной перегон-
кой.
Токсикология. В опытах, проведенных над кошками,
было установлено, что при содержании 1 мг пентахлорэтана в
1 л воздуха (0,0121%) и продолжительности ежедневного воз-
действия 8—9 час. в течение 23 дней не обнаруживается серьез-
ных признаков отравления [1445]. Запах пентахлорэтана сходен
с запахом хлороформа.
Полихлорпроизводные ароматических углеводородов
180. о-Дихлорбензол
о-Дихлорбензол получается в качестве побочного продукта
при производстве хлорбензола и п-дихлорбензола. Технический
продукт по своему составу приблизительно соответствует эвтек-
тической смеси орто- и пара-изомеров (около 84% о- и 15—16%
n-дихлорбензола); помимо этого, в нем присутствует трихлор-
бензол в количестве до 1%. Очищенный продукт содержит около
98% орто-изомера.
о-Дихлорбензол, по-видимому, устойчив по отношению ко
многим обычно применяемым реагентам и как растворитель обла-
дает некоторыми превосходными характеристиками.
Мур и Хоббс [1326] очищали наиболее чистый препарат фирмы
«Истмен» по методике, описанной в разделе, посвященном фтор-
бензолу. Очищенный препарат с т. кип. 179,7° (746,2 мм) был
использован для измерений дипольного момента.
Токсикология. Летальная концентрация о-дихлор-
бенэола в воздухе при продолжительности воздействия 20 час.
оказалась равной для морских свинок 0,1%. Эта концентрация
в воздухе в 2,5 раза больше летальной концентрации четырех-
хлористого углерода. Максимально допустимая концентрация,
по данным Патти [1445], составляет 0,0075%. Анализируя имею-
щиеся данные, Кирк и Осмер [1042] пришли к выводу, согласно
которому при любом содержании о-дихлорбензола в воздухе,
за исключением весьма высокого, он не вызывает болезнен-
ного состояния. Длительное воздействие на кожу приводит к
дерматитам. Максимально допустимой концентрацией в настоя-
щее время считают концентрацию, равную 0,005%.
181. ти-Дихлорбензол
Фогель [1943] проводил дополнительную очистку чистого
продажного jw-дихлорбензола с целью изучения его физических
свойств. Автор промывал его сначала 10%-ным раствором едкого
натра, а затем водой до тех пор, пока промывные воды не станови-
лись нейтральными, после чего сушил и подвергал фракциониро-
ванной перегонке. Температура кипения составляла 172,5° (760jwjw).
.м-Дихлорбензол взаимодействует с резиновыми пробками.
26 212 —
402
ГЛАВА V
182. п-Дихлорбензол
Основной примесью n-дихлорбензола является о-дихлорбен-
зол. Присутствие орто-изомера в количестве 0,5 вес.% снижает
температуру замерзания вещества на 0,25°.
n-Дихлорбензол устойчив по отношению к обычно используе-
мым в лаборатории реагентам. Однако он взаимодействует с
концентрированной серной кислотой и другими веществами,
реагирующими с бензолом.
Токсикология. Согласно данным Кирка и Осмера [1042],
основное неудобство при работе с n-дихлорбензолом состоит в
неприятном и болезненном действии его паров на глаза. Для боль-
шинства людей оно становится заметным при концентрации
0,008%. Некоторые исследователи считают, что концентрация,
равная 0,0075%, является максимально допустимой.
Хлорпроизводные ненасыщенных углеводородов
183. З-Хлорпропен
З-Хлорпропен получается в промышленности хлорированием
пропилена. Продажный реактив содержит, по-видимому, 2-хлор-
пропен, 2-хлорпропан, 1-хлорпропан, 3-3-дихлорпропен, 1,2-ди-
хлорпропан и 1,3-дихлорпропен. Чистота его обычно равна около
97%.
З-Хлорпропен характеризуется более высокой реакционной
способностью, чем насыщенные хлорпарафины, но меньшей, чем
пропен. Со спиртовым раствором едкого кали он реагирует с
образованием небольших количеств аллена (пропандиена)
и значительных количеств аллилэтилового эфира. Известно,
что водные растворы щелочей частично гидрализуют 3-хлор-
пропен.
Токсикология. Пары 3-хлорпропена оказывают раздра-
жающее действие на глаза, нос и горло. Согласно имеющимся
данным, жидкий 3-хлорпропен легко проникает через кожу и
быстро распространяется по всему организму. Кирк и Осмер
[1042] показали, что лечебные меры необходимо принимать сразу
же после попадания 3-хлорпропена на кожу.
Согласно результатам экспериментов над животными, острое
токсическое действие 3-хлорпропена выражено достаточно сильно.
В опытах с морскими свинками (при концентрации 1,45% и
продолжительности воздействия 45 мин.) последние обнаружи-
вали сонливость, слабость и психическую неустойчивость; отме-
чалось также раздражающее действие 3-хлорпропена на глаза
и нос.
Все животные, подвергшиеся действию 3-хлорпропена в тече-
ние менее 240 мин. при концентрации 0,024%, погибли на протя-
жении 24 час. [1445].
МЕТОДЫ очистки
403
184. цис-1,2-Дихлорэтилен
185. транс-1,2-Дихлорэтилен
Продажный препарат 1,2-дихлорэтилена представляет собой
смесь цис- и транс-изомеров. В литературе нет ясности по воп-
росу о том, какой из изомеров имеет цис-, а какой транс-форму.
цис-Форму приписывают изомеру с температурой кипения 60 + °.
Некоторые из приведенных в таблицах физических свойств двух
изомеров следовало бы заменить друг на друга, поскольку
нет уверенности в том, что соответствующие данные относятся
к определенному изомеру.
Температуры кипения изомеров различаются приблизительно
на 12°, в связи с чем эти изомеры могут быть разделены и выделены
в довольно чистом виде методом фракционированной перегонки.
Дальнейшая очистка препаратов, содержащих 99,9-]-% соответ-
ствующего изомера, может быть осуществлена дробной кристал-
лизацией.
Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] очищали препарат цис-изо-
мера, поставляемый фирмой «Истмен», с целью определения
диэлектрической постоянной и дипольного момента. Для этого
они встряхивали исходный реактив со ртутью, сушили его над
безводным поташом и подвергали фракционированной перегонке
над драйеритом на установке Дафтона. Температура кипения
препарата составляла 60,33—60,38°.
Вальден и Глой [1994] выделяли цис-изомер из технического
1,2-дихлорэтилена фракционированной перегонкой последнего
над прокаленным поташом; температура кипения цис-1,2-дихлор-
этилена составляла 59—61°, а его удельная электропроводность
при 25° была равна 8,5 х 10“9 ом~1.
Токсикология. Максимально допустимая концентрация
цис-1,2-дихлорэтилена в воздухе составляет 0,01%; пределы
воспламенения в воздухе 6,20—15,90 об.% [1445]. Запах 1,1-дихлор-
этилена напоминает запах хлороформа и заметно ощущается при
концентрации 0,01%.
186. Трихлорэтилен
Основной метод промышленного получения трихлорэтилена
состоит в дегидрогалоидировании 1,1,2,2-тетрахлорэтана суспен-
зией гидроокиси кальция. Продукт, получающийся в результате
этого процесса, сравнительно мало загрязнен другими хлор-
углеводородами. Имеется большое число патентов на получение
трихлорэтилена с помощью самых различных методов. Однако
сырые продукты, образующиеся при этом, содержат в качестве
примесей многие другие хлоруглеводороды.
Подобно хлороформу, трихлорэтилен склонен к самопроиз-
вольному окислению с образованием различных продуктов, в
частности хлористого водорода, окиси углерода и карбон и лх лори да.
26* —
404
ГЛАВА V
Имеются сообщения о том, что трихлорэтилен может взры-
ваться в смесях с едким кали и едким натром. Трихлорэтилен
реагирует с 90%-ной серной кислотой, а добавление к нему по
каплям азотной кислоты приводит к образованию, среди других
продуктов, трихлорнитрометана (хлорпикрина).
Трихлорэтилен образует как бинарные, так и тройные азео-
тропы. Среди обычных растворителей он дает азеотропы с водой,
метиловым и этиловым спиртами и уксусной кислотой. Перед
фракционированной перегонкой трихлорэтилен следует подверг-
нуть очистке химическими методами.
Брюн, Дэвис и Гросс [351] обрабатывали продажный трихлор-
этилен, содержащий карбонилхлорид, сначала раствором карбо-
ната калия, а затем водой. После сушки над карбонатом калия
и хлористым кальцием они подвергали трихлорэтилен фракцио-
нированной перегонке на колонке Видмера в атмосфере сухого
углекислого газа.
Мак-Дональд [1197] перегонял продажный препарат на колонке
Юэлла с 20 теоретическими тарелками. Средняя фракция, состав-
ляющая 40% (по объему), была использована для измерений
упругости пара.
Карлисл и Левин [386] очищали продажный трихлорэтилен,
перегоняющийся в пределах 0,3—0,6°, для изучения его физи-
ческих свойств и определения устойчивости. Авторы отгоняли
его с водяным паром от 10%-ной (по весу) суспензии гидроокиси
кальция; маслянистую фазу охлаждали до температуры, лежащей
в интервале от — 30 до — 50°, и отделяли лед фильтрованием
через замшу. Фильтрат подвергали фракционированной перегонке
при давлении 252 мм и флегмовом числе 3 : 1. Перегонный куб
был изготовлен из железа и снабжен колонкой высотой 259 см,
заполненной цепочечной насадкой. Среднюю фракцию собирали
в закрытый черной бумагой приемник, изготовленный из стекла
пирекс. Температура кипения трихлорэтилена составляла 86,7°,
а температура замерзания была равна —88°. Ни очищенный, ни
продажный трихлорэтилен не обнаруживает следов разложения
при хранении в течение 1 года в стеклянной (в темноте) или
стальной посуде. В отношении действия света и воздуха он ведет
себя аналогично хлороформу.
Для получения чистого препарата с целью использования
его для измерений электропроводности Вальден [1984] перегонял
несколько раз технический продукт, сушил его над сульфатом
натрия, вновь перегонял и в течение длительного времени осушал
над карбонатом калия фракцию, кипящую точно при 87°.
Критерии чистоты. Маклин, Дженкс и Акри [1207]
судили об эффективности своего метода очистки по спектрам
поглощения в ультрафиолетовой области.
Токсикология. Лахнит, Ранкл и Анфолмед [1098] пришли
к выводу, согласно которому хроническое действие трихлор-
этилена является более опасным по сравнению с менее часто
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
405
встречающимися случаями острого отравления. Адамс, Спенсер
и др. [2] показали, что токсичность при единичном воздействии
нелетальных доз трихлорэтилена сводится к его анастезиру-
ющему действию. Наиболее длительные единичные экспозиции
в опытах над животными, при которых не наблюдалось неблаго-
приятных последствий, продолжались от 20 мин. при концент-
рации 2% в воздухе до 5 час. (при концентрации 0,3%). В отно-
шении хронического отравления авторы пришли к выводу, со-
гласно которому вредные последствия, связанные с системати-
ческим пребыванием людей в атмосфере с концентрацией трихлор-
этилена ниже 0,02%, маловероятны, а при концентрациях порядка
0,01% вообще едва ли возможны. Элкинс [574] считает, что макси-
мально допустимая концентрация составляет 0,01%, тогда как
Брукс [319] полагает, что она равна 0,03%. (См. также работы
Форсмена [636], Гифра [768], Коттера [455], а также Франта и
Вестендропа [649].)
Брайн [290] описал усовершенствованный вариант метода
фуивара для определения трихлорэтилена в воздухе и крови.
Трухаут [1891] описал метод определения трихлорэтилена в
воздухе и биологических средах.
187. Тетрахлорэтилен
Тетрахлорэтилен получают в промышленности различными
способами, в связи с чем возможные примеси в продажном про-
дукте зависят от используемого процесса. Один из таких способов
состоит в термическом разложении четыреххлористого углерода,
в результате чего получается главным образом тетрахлорэтилен
(наряду с небольшим количеством гексахлорзтана). Другой
процесс заключается в дегидрохлорировании пентахлорзтана.
Тетрахлорэтилен поступает в продажу в виде технического
продукта и очищенного реактива под различными торговыми
марками [1042] (например, блейкосольв № 2, дисольв, мидсольв,
перклен, перкосольв, перекс, пермаклин, филлсольв и тетравец).
Этот реактив часто путают с 1,1,2,2-тетрахлорзтаном, поэтому при
приобретении его следует быть внимательным. В списках реактивов
одной из фирм к названию тетрахлорзтан дается предупрежда-
ющее примечание: «см. тетрахлорэтилен».
Тетрахлорэтилен является превосходным растворителем и по
сравнению с другими галоидированными углеводородами характе-
ризуется меньшей реакционной способностью. Он реагирует с кон-
центрированной серной и азотной кислотами. При хранении в тех
же условиях, которые указаны для хлороформа, он окисляется
до фосгена и трихлоруксусной кислоты [146]. Бейли [145] показал,
что зтиловый спирт, зтиловый эфир и тимол могут быть использо-
ваны для замедления процесса окисления, причем эффективность
действия каждого из этих веществ возрастает в указанной последо-
вательности. При хранении тетрахлорэтилена в сосуде из темного
406
ГЛАВА V
стекла в присутствии тимола (0,0002—0,0005%) можно заметить
лишь слабые признаки его окисления. Очищенный препарат
более устойчив, чем продажный продукт.
Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862] обрабатывали продажный
реактив карбонатом натрия и подвергали его фракционированной
перегонке до получения продукта с постоянной плотностью.
Вальден и Вернер [1998] сушили продажный реактив над сульфа-
том натрия и хлористым кальцием, после чего фракционировали
его (см. также работу Метьюза [1253]).
Бретчер [306] перегонял тетрахлорэтилен в вакууме с целью
избежать образования фосгена и сохранял его в темноте без доступа
воздуха. Гринвальд [749] удалял 1,1,2-трихлорэтан и 1,1,1,2-тетра-
хлорэтан из тетрахлорэтилена противоточным экстрагированием
его смесями этилового спирта с водой. Очищенный препарат
оказался более стойким по отношению к свету, теплу, влаге
и окислению.
Критерии чистоты. Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862]
использовали в качестве критерия чистоты постоянство плотности
продукта, полученного в результате фракционированной пере-
гонки.
Бейли [145] и Бейли и Хичсон [146] предложили качественные
пробы на присутствие продуктов разложения, образующихся
в процессе хранения тетрахлорэтилена, в частности фосгена
и трихлоруксусной кислоты.
Токсикология. При вдыхании воздуха с высокой кон-
центрацией тетрахлорэтилена в течение коротких промежутков
времени в основном имеет место наркотическое действие. Макси-
мально допустимая концентрация в воздухе равна, по-видимому,
0,02% [1445]. Элкинс [574] считает, что она не должна превышать
0,01%. В настоящее время в качестве максимальной принята кон-
центрация, равная 0,02%.
Тетрахлорэтилен обладает характерным эфирным запахом,
который обнаруживается некоторыми людьми при концентрациях
ниже 0,02% [1445].
Бромпроизводные углеводородов
Монобромпроизводные алифатических углеводородов
188. Бромистый этил
В сборнике «Organic Syntheses» [5, стр. 6]* описана методика
получения приблизительно 1 кг бромистого этила из бромисто-
водородной кислоты, этилового спирта и концентрированной
серной кислоты. Камм и Марвел [995] получили около 1 кг бро-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949, стр.
113. — Прим. ред.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
407
мистого этила с выходом 90—95% из этилового спирта и брома.
Родионов [1566] добился хороших выходов в результате использо-
вания реакции между этил-п-толуолсульфонатом и бромистым
калием.
Смайс и Энгель [1725] очищали продажный препарат, про-
мывая его несколько раз холодной концентрированной сер-
ной кислотой, а затем водой до полного удаления сульфата.
Промытый препарат сушили хлористым кальцием и подвергали
фракционированной перегонке. Температура кипения состав-
ляла 38,3—38,4°.
Основными примесями в бромистом этиле являются этиловый
спирт и вода, причем каждая из этих примесей дает с бромистым
этилом азеотропные смеси; все три вещества вместе образуют
тройной азеотроп. Препарат, получаемый в соответствии с методи-
кой, описанной в сборнике «Organic Syntheses» [5]*, может быть
подвергнут дальнейшей очистке путем быстрого перемешивания
в течение 2 час. с холодной концентрированной серной кислотой
при соотношении 1 : 5 (по объему) [1551]. Не содержащий спирта
препарат промывают водой, а затем перемешивают с 5%-ным
раствором бикарбоната натрия, после чего промывают несколько
раз водой, взбалтывают с хлористым кальцием и сушат в течение
ночи над драйеритом. После этого бромистый этил подвергают
фракционированной перегонке на целиком собранной из стекла
колонке типа колонки Penn State с 25 тарелками. После работы
колонки в течение 2 час. при полной конденсации отбирают
фракцию, составляющую 5 об.%, при флегмовом числе 25: 1,
и фракцию, равную 90об.%, при флегмовом числе 10—15:1.
Средняя фракция в количестве 90% перегоняется в пределах
0,1° и характеризуется постоянной плотностью.
Критерии чистоты. Тиммерманс и Мартин [1866]
использовали в качестве критерия чистоты постоянство плотности.
Токсикология. Хотя пары бромистого этила и вызывают
раздражение, это соединение в отличие от бромистого метила
не оказывает серьезного замедленного токсического действия на
организм. В настоящее время максимально допустимую кон-
центрацию считают равной 0,02%. Имеются данные о чрезвычайно
вредном действии бромистого этила на кожу [1462а].
Патти [1445] считает, что максимально допустимая концентра-
ция бромистого этила в доздухе составляет 0,05%. Кон-Абрест,
Деробер и Трюффер [1063] показали, что пребывание на воздухе
с концентрацией бромистого этила, равной 0,25% (10 мг в 1 л),
в течение нескольких часов приводит к интоксикации и что мень-
шие дозы этого соединения при продолжительном вдыхании также
вредно отражаются на здоровье.
Пределы воспламенения в воздухе 6,70—11,30 об. % [1445].
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949.
стр. ИЗ. — Прим. ред.
408
ГЛАВА V
189. н-Бромистый пропил
См. работу Каули и Партингтона [463] в разделе, посвященном
йодистому метилу.
Токсикология. Мыши оставались живыми в течение
5 дней после 80-минутного пребывания на воздухе, содержащем
0,73% н-бромистого пропила [1445]. Максимально допустимая кон-
центрация не установлена.
Монобромпроизводные ароматических углеводородов
191. Бромбензол
Фогель [1944] получал бромбензол для изучения его физических
свойств из анилина марки «чистый для анализа» по методу,
описанному в сборнике «Organic Syntheses» [1239]* для бром-
толуола. Сырой продукт очищали по методике, описанной для
хлорбензола (подробности приведены в работах Тиммерманса
и Мартина [1866], Метьюза [1253], Рабиновича [1514], Вильямса
и Крчма [2074], а также Хардиса и Смайса [942]).
Сталл [1777] подвергал продажный продукт фракционирован-
ной перегонке на колонке высотой 165 см и получал препарат,
содержащий 99,9 + мол. % бромбензола (согласно кривой за-
мерзания).
Критерии чистоты. Сталл [1777] и Дрейсбах и Мартин
[541] определяли степень чистоты по кривой замерзания.
Свентославский [1797] сообщил о возможности использования
дифференциального эбуллиоскопического метода в качестве кри-
терия чистоты бромбензола.
Полибромпроизводные углеводородов
192. Бромоформ
В отношении устойчивости при хранении, а также по характеру
реакций бромоформ сильно напоминает хлороформ.
Смайс и Роджерс [1734] очищали бромоформ для измерений
диэлектрической постоянной. Они промывали препарат концентри-
рованной серной кислотой, разбавленным раствором едкого
натра и водой. После осушки над безводным поташом вещество
перегоняли при пониженном давлении. О чистоте препарата
судили по постоянству плотности до третьего десятичного знака.
Ковуд и Тернер [395] подвергали бромоформ дробной кристал-
лизации восемь раз. Температура замерзания составляла 7,5°.
Фогель [1949] промывал бромоформ, содержащий 4% этилового
спирта, насыщенным раствором хлористого кальция, сушил его
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 136. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
409
хлористым кальцием и подвергал фракционированной перегонке.
После стояния в течение нескольких дней на поверхности бесцвет-
ной жидкости появлялось помутнение желтого цвета.
Токсикология. Бромоформ оказывает такое же токси-
ческое действие на печень и почки, как и хлороформ, однако он
значительно менее летуч. Максимально допустимая концентрация
не установлена.
193. 1,2-Дибромэтан
Фогель [1943] получал 1,2-дибромэтан из 48%-ной бромисто-
водородной кислоты, концентрированной серной кислоты и этилен-
гликоля. Сырой продукт дважды промывали концентрированной
соляной кислотой, водой, раствором бикарбоната натрия и, в за-
ключение, снова водой. Затем дибромэтан сушили и перегоняли.
Температура кипения составляла 130,5° (758 мм).
Смайс и Камерлинг [1726] промывали продажный 1,2-дибром-
этан концентрированной серной кислотой, раствором карбоната
натрия и водой, затем сушили над хлористым кальцием и подвер-
гали фракционированной перегонке.
Мейзенхеймер и Дорнер [1271] сушили 1,2-дибромзтан над
пятиокисью фосфора и несколько раз перегоняли его при понижен-
ном давлении, до тех пор пока температура плавления не достига-
ла 9,98°. В результате многократной фракционированной перегонки,
последующей многократной дробной кристаллизации и окончатель-
ной перегонки удалось получить препарат, плавящийся при 10,06°;
однако вскоре температура плавления начинала понижаться.
С целью получения чистого препарата для криоскопических
измерений Моулес [1320] осушал 1,2-дибромэтан над хлористым
кальцием, фракционировал его, сушил в течение шести суток
в эксикаторе над серной кислотой и, в заключение, подвергал дроб-
ной кристаллизации.
Для измерений удельной теплоемкости и теплоты плавления
Рейлинг [1517] очищал продажный препарат двукратной фрак-
ционированной перегонкой на колонке высотой 165 см, отбирая
порцию дистиллата, кипящую в интервале 0,02°. Эту часть, кипя-
щую в столь узких температурных пределах, дважды подвергали
дробной кристаллизации, после чего фракционировали. Судя по
количеству препарата, плавящегося выше температуры плавле-
ния, препарат содержал 99,92 мол. % 1,2-дибромзтана.
Тиммерманс и Мартин [1866] очищали 1,2-дибромэтан много-
кратной перегонкой и дробной кристаллизацией (см. также
работу Гросса и Сейлора [757]).
Бирон [253] показал, что дробную кристаллизацию следует
проводить в отсутствие света, поскольку при действии даже
рассеянного света происходит образование небольшого количества
вещества интенсивно красного цвета.
Критерии чистоты. Рейлинг [1517] использовал в ка-
честве критерия чистоты количество вещества, плавящееся до
410
ГЛАВА V
достижения температуры плавления, а Мейзенхеймер и Дорнер
[1271] судили о степени чистоты по температуре плавления.
Токсикология. Подробное исследование токсических
свойств 1,2-дибромзтана, проведенное Роу и др. [1584а], свидетель-
ствует о том, что это соединение значительно более токсично, чем
1,2-дихлорэтан и трихлорэтилен, и обладает приблизительно
таким же токсическим действием, как четыреххлористый углерод
или бромэтан. Ввиду раздражающего действия 1,2-дибромэтана
при работе с ним необходимо принимать защитные меры. В на-
стоящее время считают, что предельно допустимая концентрация
равна 0,0025%.
194. 1,1,2,2-Тетрабромэтан
Фогель [1949] трижды промывал продажный препарат кон-
центрированной серной кислотой (взятой в количестве 12% от
объема реактива) и трижды водой, после чего сушил карбонатом
калия и сульфатом кальция и перегонял.
Токсикология. Имеются некоторые данные, полученные
в опытах над животными, согласно которым 1,1,2,2-тетрабромэтан
менее токсичен, чем соответствующий 1,1,2,2—тетрахлорэтан [747а].
Однако в ряде случаев действие 1,1,2,2-тетрабромэтана вызывало
повреждение печени и почек, поэтому до получения новых данных
относительно токсического действия 1,1,2,2-тетрабромэтана на
людей при работе с ним следует принимать все необходимые меры
предосторожности. Максимально допустимая концентрация не
установлена.
Йодпроизводные углеводородов
195. Йодистый метил
В сборнике «Organic Syntheses» [387, стр. 60]* описана мето-
дика получения йодистого метила из йода, красного (или белого)
фосфора и метилового спирта. Метод может быть использован для
получения йодистого этила, обоих изомеров йодистого пропила,
а также йодбутил- и йодамилсоединений (исключая третичные).
Адамс и Вурхис [10] предложили общий метод получения
алкилйодидов. Они получили 3150 г йодистого метила с выходом
94%, 3400 г йодистого этила с выходом 92% и 480 г н-йодистого
пропила с выходом 96%.
Каули и Партингтон [463] очищали низших представителей
алкилбромидов и алкилйодидов встряхиванием их с разбавленным
раствором карбоната натрия и многократным промыванием водой.
После предварительной осушки хлористым кальцием вещества
оставляли стоять в течение дня над пятиокисью фосфора и дважды
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 281. — Прим. ред.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
411
подвергали фракционированной перегонке. Очищенные этим спо-
собом йодистый метил, йодистый этил, йодистый пропил и броми-
стый пропил были использованы для измерений дипольных мо-
ментов.
Йодистый метил несколько неустойчив. Добавление капли
ртути, медных стружек или серебряного порошка обычно поз-
воляет сохранять его в виде прозрачной жидкости. Обесцвечивание
препарата может быть осуществлено встряхиванием его со ртутью,
сульфатом натрия или каким-либо другим восстановителем.
Йодистый метил может сохраняться в течение длительного вре-
мени, если предварительно его подвергали фракционированной
перегонке, собирая дистиллат в темную склянку в атмосфере
азота, не содержащего кислорода. Склянку следует плотно за-
купорить так, чтобы в нее не мог попасть кислород, и сохранять
в темном и холодном месте.
Методика очистки алкилиодидов описана Гандом [673—676]
(см. раздел, посвященный йодистому этилу).
Критерии чистоты. Розин [1579] приводит технические
условия, предъявляемые продажному чистому реагенту, и методы
оценки степени его чистоты.
Токсикология. В опытах над мышами при концентрации
йодистого метила в воздухе, равной 0,0054%, не удалось заметить
признаков отравления. При концентрациях, лежащих в пределах
0,0073 — 0,073%, через 24 часа наступила смерть [1445]. Макси-
мально допустимая концентрация установлена не была.
196. Йодистый этил
Смайс и Ступс [1736] очищали йодистый этил с целью измерения
его диэлектрической постоянной. Для этого они многократно
промывали химически чистый реактив водой, сушили его над
хлористым кальцием и подвергали фракционированной перегонке.
В качестве критерия чистоты использовали температуру кипения.
(См. также работу Каули и Партингтона [463] в разделе, посвящен-
ном йодистому метилу.)
Для определения упругости пара Смайс и Ингл [1725] очищали
продажный реактив промыванием его очень разбавленным раство-
ром едкого натра до обесцвечивания. Затем добавляли несколько
капель раствора соды и отделяли йодистый этил, который затем
тщательно промывали водой, сушили над прокаленным хлористым
кальцием и подвергали фракционированной перегонке. Собирали
фракцию, кипящую точно при 73,2°.
Ганд [673] разработал метод удаления свободного йода из
алкилйодидов. Йодиды перегоняют на колонке (типа колонки
LeBel-Henninger), заполненной медными стружками. Автор кри-
тически относится к способу очистки, состоящему во встряхивании
препарата с щелочными растворами, а также к хранению его над
серебряным порошком, поскольку в последнем случае происходит
412
ГЛАВА V
образование поверхностной пленки йодистого серебра. Лучше
всего сохранять йодистый этил над металлическим кальцием [675].
Как показали дальнейшие опыты Ганда [674], перегонка через
медные стружки приводит к удалению даже следов йодистого
водорода. В результате исследования возможностей осушки йоди-
стого этила был сделан вывод, согласно которому хлористый
кальций не обеспечивает удаления всей воды. Карбид кальция
хотя и удаляет всю влагу, но загрязняет йодистый этил, а пятиокись
фосфора не может быть использована вследствие некоторых
трудностей физического характера. Йодистый этил загрязняется
также этилфосфатом. Эффективным осушителем оказался метал-
лический натрий (в виде проволоки), однако его применение
приводит к образованию некоторого количества йодистого натрия.
Согласно полученным данным, перегонка после осушки над
металлическим натрием позволяет получить очень чистый препарат
йодистого этила. Было особенно подчеркнуто преимущество осушки
металлическим кальцием.
Ганд пришел к выводу [676], согласно которому после очистки
йодистого этила перегонкой над медными стружками его фотолиз
можно предотвратить суспендированием в жидкости металли-
ческого кальция.
В этом случае следы фотолиза не были замечены даже через
несколько месяцев.
Токсикология. В опытах над животными было выяснено,
что минимальная летальная концентрация йодистого этила в воз-
духе составляет 0,0141%, тогда как максимально переносимая
концентрация равна 0,0116%. Йодистый этил обладает эфирным
запахом, который, однако, ощущается при концентрациях, уже
указанных выше. Максимально допустимая концентрация уста-
новлена не была [1445].
197. н-Йодистый пропил
Гросс и Сейлор [757] обесцвечивали н-йодистый пропил встря-
хиванием с раствором тиосульфата натрия. После двукратного
промывания дистиллированной водой его оставили стоять в
течение 10 суток над окисью алюминия, а затем подвергали фрак-
ционированной перегонке. Собирали фракцию, кипящую в преде-
лах 102,28 — 102,53° с целью определения растворимости. (См.
работы Адамса и Вурхиса [10] и Каули и Партингтона [463],
рассмотренные в разделе, посвященном йодистому метилу, а также
работы Ганда [673—676] по очистке алкилйодидов, описанные
в разделе, посвященном йодистому этилу.)
198. Йодистый изопропил
С целью получения препарата для кинетических исследо-
ваний Хьюз и Шапиро [933] обрабатывали йодистый изопропил
ртутью (для удаления йода), осушали его над пятиокисью фосфора
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
413
и дважды фракционировали; температура кипения составляла
89,5° (760 мм). При хранении в темноте в склянке из коричневого
стекла препарат оставался бесцветным. (См. работы Ганда [673—676]
по очистке алкилиодидов в разделе, посвященном йодистому
этилу.)
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
199. Нитрометан
200. Нитроэтан
201. 1-Нитропропан
202. 2-Нитропропан
В промышленности производят четыре нитроалкана (нитро-
парафина). Они получаются нитрованием пропана в паровой
фазе. Обычно эти нитросоединения содержат в качестве примесей
формальдегид и уксусный альдегид, которые можно определить
с помощью метода, основанного на использовании солянокислого
гидроксиламмония. Вода может присутствовать в нитропара-
финах в количествах, соответствующих ее растворимости, однако,
как правило, ее содержание невелико.
Если содержание воды не превышает 0,1%, то оно может
быть определено методом К. Фишера с точностью приблизительно
до + 0,005%. Этиловый и метиловый спирты обычно содержатся
в нитропарафинах в небольших количествах.
Нитроалканы характеризуются весьма высокой реакционной
способностью. В водных растворах первичные и вторичные нитро-
алканы находятся в равновесии с их таутомерными аци-формами,
представляющими собой псевдокислоты. Они слабо растворимы
в воде; аци-форма растворима лучше и может обратимо реагиро-
вать со щелочами с образованием растворимых в воде солей.
Концентрированные щелочи и безводные амины превращают
нитроалканы в триалкилизоксазолы. Нитрометан очень чув-
ствителен к действию щелочей. Едкий натр и едкое кали превра-
щают его в метазоновую кислоту ( HON = СНСН = N<f )»
V \QH 7
которая при достаточно высокой концентрации щелочи может
превратиться в нитроуксусную.
Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в
соответствующие гидроксамовые кислоты, которые могут подвер-
гаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидр-
оксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конден-
сируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии
слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конден-
сируются, образуя /?-диоксимы.
Осушка нитроалканов. Наиболее удобным методом
осушки нитроалканов является азеотропная перегонка. Не
414
ГЛАВА V
рекомендуется кипятить эти вещества слишком долго, поскольку
при температурах кипения, отвечающих атмосферному давлению,
они несколько разлагаются. В тех случаях, когда содержание
воды не превышает 0,25%, в качестве осушителя рекомендуется
использовать драйерит. Нитроалканы, содержащие максимально
0,002% воды, могут быть получены азеотропной перегонкой с
последующей осушкой драйеритом [1551]. Райт, Марей-Раст и
Хартли [2109] показали, что пятиокись фосфора не может быть
использована для осушки нитрометана. Если осушить нитро-
алкан пятиокисью фосфора и перегнать, то в холодильнике собе-
рется белый остаток*.
Продажные нитроалканы темнеют при хранении. В то же
время очень чистые препараты при хранении в темных склян-
ках в отсутствие прямого освещения и в достаточно холодном
месте портятся очень незначительно.
Химические свойства нитроалканов свидетельствуют о том,
что они не могут служить в качестве растворителей для щелочей,
кислот, сильных восстановителей и окислителей. Заметное изме-
нение диэлектрической постоянной этих растворителей во времени
(если определять ее при 30° с использованием частот от 3 до 48
килоциклов) является дополнительным указанием на их реакци-
онную способность.
В сборнике «Organic Syntheses» [413, стр. 83]** описана мето-
дика получения нитрометана из хлоруксусной кислоты и нитрита
натрия. Вальден [1974] получал нитрометан из нитрита натрия
и диметилсульфата.
Методика, описанная в сборнике, является предпочтительной. В
результате тщательной осушки сырого продукта, синтезированного
по этой методике, драйеритом и его фракционированной перегонки
на специальной колонке (типа колонки Penn State) с 25 тарел-
ками при давлении 100 мм можно получить препарат, содер-
жащий 99,98 мол.% нитрометана [1878]. Суммарный выход,
в расчете на чистое вещество, составляет 25%.
Райт, Марей-Раст и Хартли [2109] измеряли электропровод-
ность нитрометана, полученного из продажного препарата путем
осушки над хлористым кальцием и удаления остатков воды
азеотропной перегонкой. Летучие примеси удаляли кипячением
с обратным холодильником в течение нескольких часов в струе
сухого воздуха.
Метьюз [1253] подвергал нитрометан очистке, осушая его над
пятиокисью фосфора и подвергая затем фракционированной
перегонке. Смайс и Мак-Алпин [1728] очищали нитрометан для
определения его дипольного момента. Они сушили продажный
препарат над хлористым кальцием и фракционировали его.
* Это характерно для нитроалканов, содержащих заметное количество
формальдегида.
** См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 303. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
415
Фракцию, кипящую в пределах 100,8—101,1°, сушили затем
над пятиокисью фосфора и подвергали фракционированной пере-
гонке. Для измерений использовали фракцию, кипящую при
100,5° (748 мм), показатель преломления которой составлял
1,38195. Смайс и Уолл [1740] определяли дипольный момент
нитрометана, полученного из продажного реактива перегонкой
над пятиокисью фосфора и двукратным фракционированием.
Температура плавления этого препарата составляла —28,6°, а
температура кипения 101,5° (762 мм); показатель преломления
п% был равен 1,37970; плотность d|5 составляла 1,1314. (О действии
пятиокиси фосфора см. выше.)
Тернбал и Марон [1899] очищали нитрометан, нитроэтан и
2-нитропропан, предназначаемые для определения констант иони-
зации аци- и нитроформ. Индивидуальные нитропарафины тща-
тельно очищали фракционированной перегонкой. Окислы азота
и воду, которые могли присутствовать в препаратах, удаляли,
обрабатывая их сначала мочевиной, а затем безводным суль-
фатом натрия и, в заключение, отделяя осушитель перегонкой
препарата при низкой температуре.
Риддик [1551] изучал методы очистки продажных нитро-
алканов Было показано, что наиболее эффективным является
использование комбинации химических и физических методов.
Такая очистка позволяет получать препарат, содержащий, со-
гласно результатам масс-спектрометрического анализа, 99,5%
соответствующего нитроалкана, объем которого составляет прибли-
зительно % — 113 объема исходного реактива. Методика состоит
в следующем. Исходный нитроалкан трижды промывают в делитель-
ной воронке, энергично встряхивая его с раствором, содержащим
по 25 г бикарбоната и бисульфита натрия в 1 л и взятом в коли-
честве, составляющем 20% от количества нитроалкана. Таким
же образом нитроалкан трижды промывают 5%-ным раствором
серной кислоты и трижды водой. Зл промытого нитроалкана
помещают в 5-литровую стеклянную колбу для перегонки, туда
же добавляют 1 л воды и колбу присоединяют к колонке боль-
шого диаметра с не менее чем десятью теоретическими тарелками.
Смесь кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником и
отбирают 10 мл дистиллата. Кипячение продолжают в течение
еще 30 мин. и снова отбирают 10 мл жидкости. Эту процедуру
повторяют до тех пор, пока температура головной фракции не
перестанет повышаться при отборе дистиллата (10 мл), после
чего весь отобранный дистиллат отбрасывают. Затем при флег-
мовом числе 2 : 1 отбирают нитроалкановую фазу. Когда темпера-
тура дистиллата повысится на 1°, перегонку прекращают. От
дистиллата отделяют воду и переносат его в отдельную 2-литро-
вую колбу. Эффективность используемой колонки зависит от
очищаемого нитроалкана и требуемой степени чистоты. Для
очистки любого из четырех нитроалканов можно воспользоваться
колонкой Подбельняка типа колонки Hyper-Cal. Если применяется
416
ГЛАВА V
колонка типа колонки Penn State, заполненная спиралями
из стекла или нержавеющей стали диаметром 3 мм, то ее эффектив-
ность может быть представлена следующими данными:
Нитроалкан Число теоретических
тарелок
Нитрометан ...................... 35
Нитроэтан ..................... 100
1-Нитропропан.................... 60
2-Нитропропан ................... 60
Нитроалкан кипятят в течение 1 часа при давлении 100 мм
с полной конденсацией флегмы, после чего отбирают дистиллат
до тех пор, пока температура не достигнет температуры кипения
нитроалкана. Затем отбор прекращают, жидкость кипятят в
течение 30 мин. и перегоняют, как описано выше, при полном
отборе. Эту процедуру повторяют до удаления всего азеотропа.
Затем спускают воду из холодильника и дают возможность парам
нитроалкана вытеснить всю воду из трубки для отбора дистиллата.
После этого нитроалкан кипятят в течение 2 час. с обратным
холодильником, а затем перегоняют при флегмовом числе 25:1,
до тех пор пока 25 мл жидкости не будет отгоняться при постоян-
ной температуре, и дистиллат отбрасывают. Перегонку продол-
жают при флегмовом числе 5:1 (за исключением случая нитро-
этана, который отбирают при флегмовом числе 15: 1). В случае
2-нитро про пана первые 100 мл отбрасывают, поскольку он может
содержать нитроэтан. Для отделения нитроэтана от 2-нитро-
пропана необходимо, чтобы флегмовое число нитроэтана возра-
стало в процессе перегонки. Количество очищенного нитроалкана
лежит в пределах от 800 до 1000 мл для нитрометана, 2-нитро-
пропана и 1-нитропропана и в пределах от 700 до 900 мл для
нитроэтана.
Сравнение методов очистки показывает, что получающиеся в
настоящее время в промышленности нитроалканы не требуют хими-
ческой обработки. Достаточной является тщательная перегонка.
Критерии чистоты. Нирмен [1371] разработал масс-
спектроскопический метод анализа нитроалканов с точностью
до + 2%. Точность зависит от чистоты нитроалкана, исполь-
зуемого для калибровки масс-спектрометра.
Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту нитроме-
тана, нитроэтана и 1-нитропропана на основании кривой замер-
зания.
Токсикология. Патти [1445] считает, что максимально
допустимая концентрация нитрометана и нитроэтана в воздухе
составляет 0,02%, а 1-нитропропана 0,01%. Для 2-нитро про пана
Скиннер [1696] рекомендует в качестве максимально допустимой
концентрации принять концентрацию, равную 0,0025%.
Подробное исследование токсического Действия 2-нитропро-
пана при вдыхании было осуществлено Треоном и Дутра [1884].
При высоких концентрациях наблюдаются нарушение дыхания,
МЕТОДЫ очистки
417
кислородное голодание, цианоз, прострация, а иногда судороги,
оканчивающиеся комой и смертью. У кошек, подвергнутых не-
сколько раз действию 2-нитропропана при концентрации, равной
0,0328%, наблюдалось заболевание печени, а также более или
менее сильное перерождение сердца и почек. Была обнаружена
также различная степень отека легких. Треон и Дутра пришли
к выводу, согласно которому концентрацию 0,005% 2-нитро-
пропана в воздухе можно, по-видимому, считать еще переносимой.
В настоящее время в качестве максимально допустимых кон-
центраций приняты следующие: для нитрометана 0,0100%, для
нитроэтана 0,0100% и для нитропропана 0,0050%.
203. Нитробензол
Нитробензол получают прямым нитрованием бензола. Наи-
более вероятными примесями являются нитропроизводные цикли-
ческих соединений, содержащихся в качестве примесей в бензоле.
Чаще всего это — нитротолуол и нитротиофен. Некоторые плохо
очищенные препараты могут характеризоваться свободной кислот-
ностью.
Мак-Алпин и Смайс [1194] очищали чистый продажный
нитробензол для электрохимических измерений путем пятикрат-
ной перекристаллизации, осушки пятиокисью фосфора и пере-
гонки при пониженном давлении. В качестве критериев чистоты
они использовали температуру замерзания и показатель прелом-
ления. (См. также работы Робертса и Бюри [1559], Марей-Раста,
ХедоУ и Хартли [1356], а также Вальдена [1981].)
Целью большого числа работ являлось получение нитро-
бензола, не содержащего нитротолуола, динитробензола и динитро-
тиофена. Исчерпывающее исследование очистки нитробензола
провели Коен и Бокхорст [430]. Поступающий в продажу «чистый»
реактив несколько раз подвергали дробной кристаллизации и
фракционированной перегонке (при давлении 2 мм), затем сушили
пятиокисью фосфора и, в заключение, снова подвергали дробной
перекристаллизации в отсутствие влаги. Температура плавления
в атмосфере сухого водорода составляла 5,76 + 0,01°. Этот препарат
хранили в течение 5 месяцев в темноте в запаянном сосуде; за
это время температура плавления изменилась менее чем на
0,01°.
Мессон [1250] несколько раз подвергал дробной кристалли-
зации свободный от тиофена бензол, а затем нитровал его и очи-
щал. Температура плавления оказалась такой же, что и темпера-
тура плавления препарата, полученного Коеном и Бокхорстом.
Аллотропии не наблюдалось.
Сиджвик и Юбэнк [1678], а также Дэви и Сиджвик [497]
нитровали не содержащий тиофена бензол теоретическим коли-
чеством азотной кислоты в присутствии большого избытка серной
кислоты. Температуру поддерживали ниже 40°, чтобы избежать
27 212 —
418
ГЛАВА V
образования динитросоединения. Полученный нитробензол пере-
гоняли при пониженном давлении и подвергали дробной кристал-
лизации.
Согласно наблюдениям Гантча [803], нитробензол, полученный
из чистого бензола и очищенный многократными фракциониро-
ванием и перекристаллизацией, бесцветен. Загрязненный нитро-
бензол быстро окрашивается при стоянии над пятиокисью фос-
фора, тогда как чистый препарат обычно остается в этих ус-
ловиях бесцветным даже после стояния в течение нескольких
месяцев. (См. также работы Робертса и Бюри [1559], а также
Сиджвика и Юбэнка [1678].)
Мейзенхеймер и Дорнер [1271] сушили продажный нитро-
бензол хлористым кальцием и фракционировали его при пони-
женном давлении с целью использования для криоскопических
измерений. Для каждой серии опытов брали свежеперегнанный
нитробензол. Робертс и Бюри [1559] очищали продажный реактив,
подвергая его пять раз фракционированной перегонке и дробной
кристаллизации. Среднюю фракцию от последней кристалли-
зации сохраняли над пятиокисью фосфора. Непосредственно
перед использованием препарат перегоняли в вакууме в тщательно
вымытый прибор для проведения криоскопических измерений,
причем использовали только среднюю фракцию.
Смит, Фокинг и Барбер[1715] очищали нитробензол для изме-
рений растворимости перегонкой в вакууме и осушкой над
хлористым кальцием. В качестве критерия чистоты использовали
показатель преломления.
Вильямс и Огг [2075] подвергали нитробензол многократной
дробной кристаллизации, после чего фракционировали его. Тем-
пература кипения составляла 210,6 — 210,8°. (См. также работу
Дэвисона [496] в разделе, посвященном фенолу.)
Бранд и Кранц [294] нитровали тщательно очищенный бензол,
отгоняли с водяным паром образующийся нитробензол, сушили его
над хлористым кальцием, а затем перекристаллизовывали и
перегоняли несколько раз при пониженном давлении; получен-
ный препарат использовали для оптических измерений. Шайбе,
Мей и Фишер [1617] получали нитробензол из несодержащего
тиофена бензола, перегоняли его и перекристаллизовывали из
этилового спирта для удаления динитросоединений. (См. также
работы Мёллера [1322] и Хелганса [834].)
Критерии чистоты. Розин [1579] приводит техни-
ческие условия для выпускаемого в продажу чистого препарата
нитробензола. Кислотность определяют встряхиванием 16 мл
нитробензола с 50 мл воды в течение 1 мин., отделением водной
фазы и добавлением в нее двух капель индикатора бромфено-
ла синего. При титровании едким натром цвет раствора изме-
няется от желтого до синевато-лилового, причем на нейтрализацию
должно расходоваться не более чем 0,5 мл 0,02 н. раствора
едкого натра.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
419
Пределы перегонки......................... 210—212°
Температура замерзания.................... не ниже 5“
Кислотность (в расчете на азотную кислоту) не более 0,003%
Многие исследователи использовали в качестве критерия
чистоты нитробензола температуру его замерзания, установ-
ленную Коеном и Бокхорстом [430].
Токсикология. (См. данные Патти [1445], приведеные
в разделе, посвященном анилину.) Элкинс [574] считает, что
максимально допустимая концентрация нитробензола в воздухе
составляет 0,0005%. Нитробензол является одним из наиболее
токсичных ароматических растворителей. При неоднократном
действии в весьма малых дозах он вызывает (так же как и бензол)
сильнейшую анемию. Максимально допустимую концентрацию
в настоящее время считают равной 0,0001%.
НИТРИЛЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Нитрилы широко применяются в качестве растворителей
в связи с тем, что их стали получать в промышленном мас-
штабе. Эти соединения довольно инертны по отношению ко многим
обычным реактивам. В определенных условиях нитрилы могут
подвергаться гидролизу, причем легкость гидролиза зависит от
природы радикала, соединенного с группой CN. Нитрилы не
следует использовать в контакте с сильными кислотами, а также
кипятить с разбавленными кислотами.
Алифатические нитрилы
204. Нитрил уксусной кислоты
Выпускаемый промышленностью нитрил уксусной кислоты
достаточно чист для его использования в качестве растворителя
для большинства целей. Он образует большое число бинарных и
тройных азеотропов, которые усложняют очистку при содер-
жании значительных количеств примесей. В то же время в ряде
случаев азеотропы можно эффективно использовать в целях
очистки ацетонитрила.
Амиэль и Номине [90] получали нитрил уксусной кислоты
с выходом до 99% пропусканием эквимолекулярной смеси ацети-
лена и аммиака при 400 — 500° над цинковым катализатором в
условиях полного отсутствия влаги.
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил уксусной кислоты
с целью изучения его физических свойств из ацетамида и пяти-
окиси фосфора. Температура кипения составляла 81° (757 мм).
(См. таже работу Вальдена [1974].)
27* - 12
420
ГЛАВА V
Тиммерманс и Хенне-Ролан [1862] обрабатывали нитрил
уксусной кислоты сульфатом натрия и пятиокисью фосфора,
после чего перегоняли до тех пор, пока плотности отдельных
фракций не становились постоянными.
Вальден и Бирр [1987] очищали продажный препарат с целью
измерения его электропроводности. Они перегоняли его над
пятиокисью фосфора в аппаратуре, целиком изготовленной из
стекла и защищенной от действия воздуха трубкой, заполненной
пятиокисью фосфора. Перегонку повторяли до тех пор, пока
пятиокись фосфора в перегонной колбе не переставала окраши-
ваться. После этого ацетонитрил перегоняли над безводным
поташом для удаления следов пятиокиси фосфора; в заключение
его перегоняли без осушителя.
Тетер и Мервин [1820] сушили нитрил уксусной кислоты
азеотропной перегонкой с дихлорметаном. В результате образо-
вания азеотропной смеси дихлорметан-вода, на каждые 19гдихлор-
метана приходился 1 г удаленной воды. Этот метод может быть
использован также для очистки нитрилов, содержащих до четы-
рех атомов углерода в молекуле.
Дейл [479] извлекал безводный ацетонитрил из его водных
растворов, используя различные комбинации перегонок при
атмосферном давлении и в вакууме и вымораживания и отделения
жидких фаз.
Пратт [1495] очищал нитрил уксусной кислоты азеотропной
перегонкой. Азеотроп может быть осушен с помощью третьего
компонента, например бензола или трихлорэтилена. При дав-
лении 776,5 мм тройной азеотроп бензол-ацетонитрил-вода кипит
приблизительно при 66°; азеотропная смесь трихлорзтилен-
ацетонитрил-вода кипит при 67,5°.
Льюис и Смайс [1153] сушили продажный препарат над хло-
ристым кальцием, многократно кипятили его с обратным холо-
дильником над пятиокисью фосфора до прекращения появления
окраски на окиси, перегоняли в сосуд, содержащий свежепро-
каленный поташ, вновь отгоняли из этого сосуда и, наконец,
подвергали фракционированной перегонке. Собирали среднюю
фракцию и использовали ее для измерений дипольного момента.
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] судили
о чистоте нитрила уксусной кислоты по кривой замерзания.
Льюис и Смайс [1153] использовали в качестве критериев
чистоты такие физические свойства, как температуру кипения,
плотность и показатель преломления, тогда как Тиммерманс и
Хенне-Ролан [1862] перегоняли ацетонитрил до получения дистил-
лата с постоянной плотностью.
Токсикология. Загрязненный нитрил уксусной кислоты
может быть значительно более токсичным, чем чистый препарат
[472]. Предполагается, что максимально допустимая концент-
рация ацетонитрила в воздухе составляет 0,002% [1445]. Нитрил
уксусной кислоты обладает, очевидно, более слабой токсичностью
МЕТОДЫ очистки
421
по сравнению с другими нитрилами, например нитрилом акрило-
вой кислоты. Смайс [1740а] установил, что стоматическая леталь-
ная доза Л£)6Э для крыс составляет 3,8 г на 1 кг живого веса и со-
общил, что пять крыс из шести остались живыми после 4-часового
нахождения в воздухе с концентрацией ацетонитрила 0,8%.
205. Нитрил пропионовой кислоты
Тетер и Мервин [1819] показали, что нитрилы уксусной и
пропионовой кислот, полученные аммонированием олефинов при
высокой температуре, содержат в качестве загрязнений угле-
водороды, которые трудно удалить, поскольку они образуют с
нитрилами азеотропные смеси. Углеводороды могут быть удалены
добавлением нитрила уксусной кислоты, образующего с ними
более низкокипящие азеотропы, чем азеотропы, образуемые выс-
шими нитрилами. После удаления избытка нитрила уксусной кисло-
ты высший нитрил может быть получен в достаточно чистом виде.
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил пропионовой
кислоты с помощью усовершенствованного метода Вальдена
[1974] с целью изучения его физических свойств. Верхнюю фазу
отгоняли от реакционной смеси, обрабатывали насыщенным
раствором хлористого кальция и охлаждали во льду для удаления
примесей цианида. Изоцианиды разрушали встряхиванием раст-
ворителя в течение 5 мин. с двумя порциями концентрированной
соляной кислоты по 5 мл. После этого жидкость встряхивали
сначала с насыщенным раствором поташа, а затем с раствором
хлористого кальция, сушили над безводным сульфатом магния
и трижды подвергали фракционированной перегонке. Темпера-
тура кипения составляла 97,5° (765 мм).
Грехзм [751] получал нитрил пропионовой кислоты с выходом
91% дегидрированием амида пропионовой кислоты при 320—450°
над такими катализаторами, как хромиты железа, никеля или
марганца.
Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] судили
о степени чистоты нитрила пропионовой кислоты по кривой
замерзания.
Токсикология. Предполагаемая максимально допустимая
концентрация нитрила пропионовой кислоты в воздухе составляет
0,002% [1445]. Пропионитрил обладает зфирным запахом.
206. Нитрил масляной кислоты
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил масляной кислоты
из цианистого натрия и 1-бромпропана с целью изучения его физи-
ческих свойств. Полученный продукт очищали по методике, ана-
логичной той, которую применяли для нитрила пропионовой
кислоты. Температура кипения была равна 117,8—118,8°
(758 мм).
422
ГЛАВА V
Тетер и Мервин [1819] использовали метод очистки, описанный
в предыдущем разделе, посвященном пропионитрилу. (См. также
работу Тетера и Мервина [1820] в разделе, посвященном нитрилу
уксусной кислоты.)
207. Нитрил валерьяновой кислоты
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил валерьяновой
кислоты для изучения его физических свойств с помощью варианта
метода, предложенного Адамсом и Марвелом [8]. Сырой нитрил
дважды промывали сначала половинным объемом концентриро-
ванной соляной кислоты, а затем насыщенным раствором бикарбо-
ната натрия, сушили безводным сульфатом магния и перегоняли.
Температура кипения нитрила валерьяновой кислоты состав-
ляла 141° (764 мм).
Критерий чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] опреде-
ляли чистоту препарата по кривой замерзания.
208. Нитрил капроновой кислоты
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил капроновой кислоты
из цианистого натрия и 1-йодпентана с целью изучения его физи-
ческих свойств. Вещество очищали так, как это описано в разделе,
посвященном нитрилу валерьяновой кислоты.
Критерий чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] определя-
ли чистоту препарата по кривой замерзания.
209. Нитрил изокапроновой кислоты
Джеффери и Фогель [962] получали изокапронитрил для
изучения его физических свойств кипячением в течение 27 час.
с обратным холодильником 30 г цианистого натрия, 40 мл воды
и 77 г 1-бром-З-метилбутана в 150 мл метилового спирта. Препа-
рат был очищен, по-видимому, с помощью методики, описанной
в разделе, посвященном нитрилу пропионовой кислоты. Темпера-
тура кипения нитрила изокапроновой кислоты была равна 153,5°
(756 мм).
211. Нитрил фенилуксусной кислоты
Нитрил фенилуксусной кислоты сравнительно легко синтези-
руется [442, стр. 9] и может быть очищен фракционированной
перегонкой.
Гомберг и Бухлер [737] получали нитрил фенилуксусной
кислоты из бензилхлорида и водного раствора цианистого натрия
с выходом 50—60%, в то время как по методу Конанта [442] это
соединение получается с выходом 80 — 90%.
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил фенилуксусной
кислоты по методу, сходному с методом Конанта [442], и использо-
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
423
вали полученный препарат для изучения его физических свойств.
Температура кипения нитрила фенилуксусной кислоты была
равна 108,5° (15 мм).
Бензилизоцианид, который сообщает продукту неприятный
запах, может быть удален после первой перегонки путем энер-
гичного встряхивания дистиллата с равным объемом 50%-ной
(по весу) серной кислоты при 60° и промывания насыщенным
раствором бикарбоната натрия, а затем полунасыщенным раст-
вором хлористого натрия. После этого вещество сушат и подвер-
гают фракционированной перегонке при пониженном давлении.
В результате получают бесцветный препарат нитрила фенил-
уксусной кислоты, который не окрашивается в течение определен-
ного времени [967, стр. 89]*.
Токсикология. В опытах над крысами было показано,
что летальная доза нитрила фенилуксусной кислоты LDSo не
достигает для них 350 мг на 1 кг живого веса [518].
Ароматические нитрилы
212. Нитрил бензойной кислоты
Дангиян [480] получал нитрил бензойной кислоты с 85%-ным
выходом кипячением в течение 15 час. с обратным холодильни-
ком дицианамида и бензойной кислоты при молярном соотно-
шении 1:3.
Джеффери и Фогель [962] получали нитрил бензойной кислоты
для изучения его физических свойств путем нагревания 45 г бенз-
амида и 75 г пятиокиси фосфора. Продукт реакции промывали
раствором поташа, сушили и перегоняли. Температура кипения
составляла 189° (758 лш).
Фракционированная перегонка двух продажных препаратов
нитрила бензойной кислоты не привела, по данным Эверарда, Кумара
и Саттона [592], к получению препарата бензонитрила, доста-
точно чистого для определений дипольного момента. Поэтому
авторы получали нитрил из бензамида (т. пл. 127—128°) нагре-
ванием его в течение 15 мин. с пятиокисью фосфора и последую-
щей перегонкой. Непосредственно перед измерением четыре
пятых всего количества препарата медленно вымораживали, а
остаток отбрасывали.
Чтобы очистить продажный реактив, Мартин [1234] пере-
гонял его с водяным паром для удаления небольших количеств
карбиламина, промывал дистиллат раствором карбоната натрия
для удаления бензойной кислоты, растворял его в эфире, промывал
водой и сушил хлористым кальцием. Раствор фильтровали и
эфир удаляли перегонкой. Остаток подвергали фракциониро-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 502. — Прим. ред.
424
ГЛАВА V
ванной перегонке при пониженном давлении. Среднюю фракцию,
переходящую при 81° (22 мм), встряхивали сначала со смесью
поташа и хлористого кальция, а затем с хлористым кальцием,
после чего оставляли стоять в течение нескольких дней над све-
жепрокаленным хлористым кальцием. После каждой стадии
осушки препарат перегоняли; очищенное вещество использовали
для электрохимических измерений.
Вальден и Вернер [1999] несколько раз фракционировали
продажный реактив в вакууме, а в промежутках между перегон-
ками сушили его в течение нескольких дней над пятиокисью
фосфора. Мюллер, Грингл и Молланг [1348] сушили нитрил
бензойной кислоты известью и несколько раз фракционировали.
Саджен [1779] многократно фракционировал бензонитрил при
атмосферном давлении в аппаратуре, целиком изготовленной из
стекла.
Ненасыщенные нитрилы
213. Нитрил метакриловой кислоты
Петерс и его сотрудники [1459] описали процесс, используе-
мый для производства нитрила метакриловой кислоты. Он состоит
в пропускании металлиламина, воздуха и водного пара над катали-
затором (окисью серебра) при 450 — 600°. Продукт реакции
слабо подкисляют и собирают нитрил и другие летучие соеди-
нения. Отогнанный таким образом нитрил метакриловой кислоты
достаточно чист (приблизительно 96%-ной чистоты); он содержит
около 2% других нитрилов. Дальнейшая очистка может быть
осуществлена фракционированной перегонкой. Подкисление про-
дукта реакции имеет важное значение, поскольку в отсутствие
кислоты, образующийся в качестве побочного продукта аммиак
и не вступивший в реакцию амин довольно быстро взаимодей-
ствуют с ненасыщенными нитрилами с образованием высококипя-
щих азотистых оснований.
АМИНЫ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Первичные алифатические амины Сх—С5 растворимы в спир-
те, эфире и воде. По мере возрастания молекулярного веса, начиная
с н-гексиламина, их растворимость в воде уменьшается. Вторич-
ные амины, R2NH, характеризуются ограниченной раствори-
мостью в воде (которая резко уменьшается для аминов с числом
атомов углерода более 3), однако обычно они растворимы в эфире
и спирте. Триметиламин является единственным полностью
растворимым в воде третичным амином. Амины с низким молекуляр-
ным весом образуют с водой устойчивые гидраты, что сильно
затрудняет очистку некоторых из них. Ароматические амины
лишь слабо растворимы в воде [1042].
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
425
Амины представляют собой основания и образуют с кислотами
координационно-ковалентные соединения. Комплексы с силь-
ными кислотами и кислотами средней силы весьма устойчивы.
Большинство аминов, содержащих шесть и менее атомов угле-
рода в молекуле, может быть оттитровано в воде сильными кисло-
тами при условии, что используется нужный индикатор или
что титрование производится потенциометрически; последний
способ дает более точные результаты. Амины в уксусной кислоте
ведут себя как сильные основания и могут быть оттитрованы в
этой среде с точностью + 0,05% [1229, 1550].
Если пропустить спирт и аммиак над дегидратирующим
катализатором, например никелем, нанесенным на кизельгур,
при 200°, то образуется соответствующий нитрил. Если же про-
пускать эту смесь над гидрирующим катализатором, например
медью при 180° или никелем при 100°, то получается равновесная
смесь первичных, вторичных и третичных аминов, нитрилов,
спирта и воды. Требуемый амин может быть выделен фракцио-
нированием смеси, после чего остальные ее компоненты вновь
пропускают над катализатором. Выход близок к 100% [1910].
Первичные амины, не загрязненные вторичными и третичными
аминами, могут быть получены с помощью метода Брауна и
Джонса [330]:
2 RMgX + CH3ONH2 RNH2MgX + RH + CH3OMgX
X = Cl, Br, но не J
Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой и отделяют
амин с помощью едкого кали; с равным успехом может быть
использован едкий натр. Способ очистки зависит от получаемого
амина, а также от цели, для которой он предназначается.
Токсикология алифатических аминов. Али-
фатические амины действуют как сильные основания и при попа-
дании на кожу могут вызвать дерматит, если их немедленно
не удалить. Амины вызывают аллергическую реакцию у некоторых
людей, причем у части из них такую реакцию вызывают не все
амины. Вдыхание паров приводит к умеренному или сильному
раздражению верхних дыхательных путей и легких. Токсич-
ность аминов возрастает при увеличении длины цепи их молекулы.
Как указывает Патти [1445], данные о вредном действии алифати-
ческих аминов при их вдыхании отсутствуют.
Первичные моноамины
Алифатические амины
218. Циклогексиламин
Ауверс [130] получал и очищал циклогексиламин для опти-
ческих измерений восстановлением циклогексаноноксима натрием
в кипящем спирте. Продукт реакции перегоняли с водяным
426
ГЛАВА V
паром, подкисляли соляной кислотой, выпаривали досуха, под-
щелачивали и экстрагировали эфиром. Эфирную вытяжку сушили
над едким кали и перегоняли в струе водорода, используя колонку
Линнемана.
Сабатье и Сендерен [1592] отделяли циклогексиламин от
анилина перегонкой при 30 мм. Бейкер и Шутц [150] получали
циклогексиламин из анилина тем же путем, что и цикло-
гексан.
Палфрей [1422] гидрировал анилин при температуре 150° и
давлении 60 атм в присутствии никеля Ренея. В результате фрак-
ционированной перегонки 199 г продукта было получено 96 г
циклогексиламина с выходом 61%.
Адкинс и Биллика [13] восстанавливали циклогексаноноксим
при помощи специально приготовленного никеля Ренея. (См.
раздел, посвященный изопропиловому спирту.)
Карсвел и Моррил [392] определяли физические свойства
циклогексиламина, очищенного многократной перекристаллиза-
цией его солянокислого производного из воды с последующими
выделением амина щелочью и фракционированной перегонкой в
атмосфере азота.
Льюис и Смайс [1152] перегоняли продажный препарат, после
чего сушили его сначала хлористым кальцием, а затем натрием
в атмосфере азота и снова перегоняли. Температура кипения
составляла 133,8°; плотность d25 была равна 0,86253. (См. также
работу Валлаха [2004].)
Токсикология. Как и другие амины, циклогексиламин
представляет собой едкое вещество, однако он, по-видимому,
не является сильным ядом. Пары циклогексиламина оказывают
раздражающее действие на дыхательные пути [392].
Ароматические амины
219. Анилин
Анилин является простейшим из ароматических аминов;
в нем обнаруживаются химические свойства как аминогруппы,
так и ароматического кольца. Для аминогруппы анилина харак-
терны некоторые реакции, не являющиеся обычными для али-
фатических аминов. Анилин легко образует соли, а его амино-
группа довольно быстро окисляется, о чем свидетельствует по-
темнение вещества на воздухе. В воде анилин ведет себя как
слабое основание, а в некоторых органических растворителях,
например в уксусной кислоте, бензоле и четыреххлористом угле-
роде, проявляет свойства сильного основания.
Анилин получают в промышленности с помощью одного из
следующих трех процессов: 1) восстановления нитробензола в
присутствии железных стружек, воды и катализатора; 2) аминиро-
вания хлорбензола в присутствии избытка (3—4 моля) аммиака
МЕТОДЫ очистки
427
и катализатора и 3) пропускания фенола и аммиака над окисью
алюминия при давлении около 10 атм. Благодаря высокой тем-
пературе кипения анилина и его устойчивости по отношению
к побочным реакциям перегонка так называемого «анилинового
масла», получающегося в результате всех трех процессов, дает
анилин высокой степени чистоты.
Баг, Егупов и Волокитин [142] сообщили о почти стехио-
метрическом восстановлении нитробензола до анилина при ката-
литическом действии кусочков едкого натра, активированного
никелем и алюминием вместе с другими металлами.
Палфрей [1422] быстро и количественно гидрировал 1 граммоль
нитробензола при температуре 75° (которая повышалась до 115°)
и давлении 95 атм в присутствии никеля Ренея.
Ноулес [1051] в 1920 г. критически рассмотрел опублико-
ванные в литературе наиболее важные свойства анилина. Он
пришел к выводу, согласно которому достоверность имеющихся
данных трудно оценить ввиду их сильного отличия друг от друга.
Автор показал, что очистка анилина связана со значительными
трудностями, и предложил следующий метод получения продукта
высокой степени чистоты. 2 л бесцветного анилина перегоняют
четыре раза при пониженном давлении, отбрасывая каждый
раз первую и последнюю порции дистиллата; затем дистиллат
медленно (по каплям) добавляют в раствор перекристаллизо-
ванной щавелевой кислоты. Оксалат фильтруют, промывают
несколько раз водой и три раза перекристаллизовывают из 95%-
ного этилового спирта. Анилин регенерируют из соли насы-
щенным раствором перекристаллизованного карбоната натрия,
отгоняют из раствора и трижды перегоняют при пониженном
давлении. В тех случаях, когда зто возможно, анилин использо-
вали сразу же после очистки; в остальных случаях его сохраняли
в темноте в вакуумном эксикаторе. Температура кипения анилина
была равна 184,32—184,39°; температура замерзания —6,24°;
плотность djf составляла 1,0268; показатель преломления п$
был равен 1,5850. Анилин является исключительно гигроскопич-
ным веществом, в связи с чем безводные препараты следует обере-
гать от соприкосновения с влагой воздуха.
Фью и Смит [620] очищали анилин растворением его в 40%-ной
серной кислоте. Нейтральные примеси удаляли пропусканием
водяного пара через раствор в течение 1 часа. Кислоту удаляли
добавлением таблетированного едкого натра, перегонкой с водя-
ным паром и последующей осушкой вещества над едким кали.
Затем анилин дважды перегоняли над цинковой пылью при
давлении 20 мм, сушили над свежеприготовленной окисью бария
и, в заключение, перегоняли над окисью бария в аппаратуре,
целиком изготовленной из стекла.
Смит, Фокинг и Барбер [1715] перегоняли анилин в вакууме
и осушали над едким натром. Очищенный препарат был использо-
ван для изучения растворимости.
428
ГЛАВА V
Кейз и Гильдебранд [1029] растворяли чистый продажный
препарат в соляной кислоте и перегоняли раствор с водяным
паром для удаления следов нитросоединений; после этого анилин
выделяли подщелачиванием и перегоняли раствор с водяным
паром. Затем анилин отделяли от воды, осушали над едким кали
и подвергали фракционированной перегонке под уменьшенным
давлением.
Согласно данным Джонса и Кеннера [970], гидрохлориды
ароматических аминов образуют с хлористой медью (I) двойные
соли, которые могут быть использованы для очистки.
Оддо и Тогначчини [1390] несколько раз перекристаллизовы-
вали анилин из этилового эфира и перегоняли его при умень-
шенном давлении.
Гантч и Фриз [804] предложили объяснение быстрого окраши-
вания анилина на воздухе. Они нашли, что не содержащий серу
анилин остается бесцветным при контакте с воздухом в течение
нескольких недель, тогда как технический анилин в этих усло-
виях становится коричневым. Не содержащий серу анилин был
получен кипячением анилина с обратным холодильником в течение
10 час. вместе с ацетоном (10%) с последующими подкислением
смеси соляной кислотой (по конго красному) и экстрагированием
анилина этиловым эфиром до тех пор, пока последний не переставал
окрашиваться. Солянокислую соль очищали повторной перекри-
сталлизацией, выделяли из нее анилин, сушили его и перегоняли.
Вайсбергер и Штрассер [2028] нашли, что способность арома-
тических аминов приобретать окраску в результате окисления
воздухом может быть сильно снижена обработкой хлористым
оловом (II), осаждающим серу.
Перс [1449] выдерживал продажный реактив в течение не-
скольких недель над едким кали, а затем перегонял и обрабатывал
фракцию, отобранную при 181—182° по описанному выше методу
Гантча и Фриза. Среднюю фракцию дважды перегоняли над
цинком. Полученный препарат был использован для электро-
химических измерений. (Относительно других методов очист-
ки анилина, предназначаемого для электрохимических измере-
ний, см. работы Паунда [1494] и Мюллера, Грингля и Молланга
[1348].)
Критерии чистоты. В сборнике «Химические реактивы»
[22] и в книге Розина [1579] приведены технические условия,
предъявляемые поступающему в продажу анилину, а также
способы установления степени его чистоты. Его окраска не должна
быть темнее светло-желтой; в пределах 3°, включая температуру
кипения, должно перегоняться 95% реактива; остаток после
сожжения 20 мл анилина не должен превышать 0,0010 г; наконец,
при смешении 5 мл препарата с 10 мл соляной кислоты должен
получиться прозрачный раствор, остающийся прозрачным при
добавлении 15 мл воды. Заметные примеси нитробензола и угле-
водородов при такой пробе дадут помутнение.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
429
Ноулес [1051] показал, что лучшим критерием чистоты анилина
является его температура плавления. Дрейсбах и Мартин [541]
определяли степень чистоты по кривой замерзания.
Токсикология. Токсическое действие анилина на живот-
ных и человека было подробно исследовано. Он считается опасным
веществом, но, как показал Патти [1445], в большинстве руко-
водств, даже наиболее современных, представлена такая картина
отравления анилином и нитробензолом, которая не подтверждена
клиническими наблюдениями, проведенными в США.
Анилин вызывает как острое, так и хроническое отравление.
Он адсорбируется организмом через дыхательные пути, а также
через кожу. Элкинс [574] рекомендует считать максимально
допустимую концентрацию анилина в воздухе равной 0,0005%.
Алексеева [18] описала упрощенный метод определения не-
больших количеств анилина в воздухе, который, очевидно, может
иметь практическое значение. В работе Джейкобса [957а] рас-
смотрены различные практические методы анализа воздуха на
анилин.
220. о-Толуидин
221. jw-Толуидин
222. л-Толуидин
Толуидины характеризуются приблизительно теми же хими-
ческими реакциями, что и анилин. Они образуют соли с боль-
шинством кислот; в воде они ведут себя как слабые основания,
а в уксусной кислоте и в других органических растворителях —
как сильные основания. Методы очистки анилина могут быть,
как правило, использованы также и в случае толуидинов.
Адкинс и Биллика [13] восстанавливали л-нитротолуол специ-
ально приготовленным катализатором (никелем Ренея). (См.
раздел, посвященный изопропиловому спирту.)
Берлинер и Мей [225] очищали каждый из трех изомеров
толуидина, используя для этого следующие способы.
о-Толуидин. Исходный реактив дважды перегоняли, после
чего растворяли в четырехкратном объеме этилового эфира.
Для получения диоксалата к раствору добавляли эквивалентное
количество эфирного раствора щавелевой кислоты и отделяли
образующиеся кристаллы диоксалата л-толуидина фильтрованием.
Эфирный раствор упаривали и образующиеся кристаллы чистого
диоксалата о-толуидина отфильтровывали, а затем пять раз пере-
кристаллизовывали из воды, в которую предварительно добавляли
для предотвращения гидролиза небольшое количество щавелевой
кислоты. Очищенные кристаллы обрабатывали разбавленным раст-
вором карбоната натрия и амин отделяли; затем его сушили хло-
ристым кальцием и трижды перегоняли при пониженном дав-
лении. Температура кипения составляла 199,84°.
430
ГЛАВА V
м-Толуидин. Амин дважды перегоняли, а затем нагревали с
небольшим избытком соляной кислоты. Образующийся гидро-
хлорид пять раз подвергали дробной кристаллизации из 95%-ного
этилового спирта и два раза из дистиллированной воды. При
этом каждый раз отбрасывали часть препарата, которая выкристал-
лизовывалась первой. Из полученной соли регенерировали амин
и три раза перегоняли его так, как это описано выше. Температура
кипения была равна 202,86°.
п-Толуидин. Исходный амин три раза перегоняли и дважды
сублимировали при 30°. После этого его растворяли в пятикратном
объеме этилового эфира и добавляли эквивалентное количество
щавелевой кислоты, растворенной в эфире. Отфильтрованные
и промытые кристаллы трижды перекристаллизовывали из горя-
чей дистиллированной воды и регенерировали основание раст-
вором карбоната натрия. В заключение амин трижды перекристал-
лизовывали из дистиллированной воды. Температура плавления
составляла 43,5°. Семикратная перекристаллизация из этилового
спирта не приводила к изменениям температуры плавления препа-
рата.
Критерии чистоты. Превосходным критерием чистоты
толуидинов является их температура плавления. Дрейсбах и
Мартин [541] характеризовали чистоту орто- и .мето-соединений
по кривой их замерзания. Берлинер и Мей [225] пользовались в
качестве критерия чистоты постоянством температуры плавления
при многократной перекристаллизации.
Токсикология. В отношении токсических свойств толуи-
дины мало отличаются от анилина [1445].
Ненасыщенные амины
223. Аллиламин
В сборнике «Organic Syntheses» [668, стр. 5]* описана методика
получения аллиламина из аллилизотиоцианата, соляной кислоты
и едкого кали.
Первичные полиамины
224. Этилендиамин
Кларк и Блаут [417] очищали 70%-ный продажный реактив
нагреванием его с твердым едким натром, которое продолжали
до тех пор, пока полностью не удалялась вода и содержание
этилендиамина не достигало 98%. После этого этилендиамин
кипятили в течение 2 час. с обратным холодильником над нат-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949, стр.
25. — Прим. ред.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
431
рием, взятым в количестве 2—3% от веса зтилендиамина. Со-
гласно данным титрования, содержание этилендиамина в препарате
достигало 100%.
Токсикология. Дернель [512] опубликовал результаты
своих четырехлетних наблюдений над персоналом, работающим
с этилендиамином в заводских условиях. Сильная щелочность
этого растворителя приводит к раздражению кожи и аллергии.
Вторичные моноамины
225. Диэтиламин
Свифт [1800] переводил продажный солянокислый диэтил-
аммоний в n-толуолсульфонамид и трижды перекристаллизовывал
его из чистого сухого лигроина (т. кип. 90—120°) до достижения
резко выраженной температуры плавления. Амид гидролизовали
соляной кислотой, добавляя избыток едкого натра, и перегоняли
амин на колонке, заполненной активированной окисью алю-
миния. Затем дизтиламин медленно перегоняли на 1,5-метровой
адиабатической колонке при флегмовом числе 20 : 1. Перегонку
вели в атмосфере азота и отбирали фракцию, кипящую в пределах
приблизительно 0,01°, которую запаивали в вакууме в ампулу.
Непосредственно перед использованием диэтиламин сушили над
активированной окисью алюминия.
Третичные моноамины
229. Триэтиламин
Свифт [1800] перегонял продажный безводный триэтиламин
над уксусным ангидридом для удаления следов первичных и
вторичных аминов, сушил дистиллат активированной окисью
алюминия и трижды перегонял при пониженном давлении.
230. Пиридин
Пиридин получают деструктивной перегонкой каменного угля,
а также из нефти. Небольшие количества пиридина содержатся
в «костяном масле». Он поступает в продажу в виде препаратов
трех степеней чистоты, причем препараты только двух степеней
(менее чистые) производятся в промышленном масштабе. В воде
пиридин ведет себя как слабое основание, тогда как в уксусной
кислоте он является сильным основанием. С большим числом кислот
он легко образует соли пиридиния. Пиридин весьма гигроскопичен.
Арндт и Нахтвей [112] показали, что перекристаллизацией
перхлората пиридиния легко может быть получен препарат
высокой степени чистоты. В отличие от перхлоратов гомологов
пиридина он слабо растворим в воде. Технический пиридин
сушили над едким кали и подвергали фракционированной
432
Глава v
перегонке. Дистиллат нейтрализовали 6 н. соляной кислотой до ис-
чезновения запаха пиридина, после чего добавляли к нему 6 н.
раствор хлорной кислоты в небольшом избытке (по отношению к
количеству соляной кислоты) и оставляли смесь стоять на холоду
в течение нескольких часов. Кристаллы отделяли фильтрованием,
промывали холодной водой или 20%-ным раствором хлорной
кислоты и сушили. Температура плавления составляла 288°.
Пиридин выделяли из соли действием 50%-ного раствора едкого
натра или аммиака, причем последний является предпочтительным,
поскольку он не содержит воды. Струю аммиака медленно про-
пускали через охлаждаемую склянку, содержащую сухой пер-
хлорат пиридиния, до тех пор пока неразложившейся оказы-
валась только часть соли. После зтого через склянку, которую
теперь нагревали, пропускали сухой воздух для удаления амми-
ака. Полученный пиридин перегоняли при пониженном давлении.
Цехерл [2131] показал, что зтот метод позволяет получать очень
сухой пиридин, который, однако, очень опасен в работе.
Уайтфорд [2049] отделял пиридин от некоторых его гомологов,
используя различие в растворимостях оксалатов. Неочищенный
пиридин медленно добавляли к перемешиваемому раствору щаве-
левой кислоты в ацетоне. Оксалат пиридиния осаждали, фильтро-
вали и промывали холодным ацетоном, после чего пиридин регене-
рировали и выделяли. Оксалат пиридиния имеет низкую плот-
ность и, следовательно, занимает большой объем. Этот метод
удобен только при очистке небольших количеств пиридина.
Хип, Джонс и Спикмен [828] сушили сырой пиридин над
едким натром, подвергали его несколько раз фракционированной
перегонке и очищали через комплексное соединение с хлористым
цинком. Двойную соль получали следующим способом. 1 л пири-
дина добавляли к раствору 845 г хлористого цинка в смеси 690 мл
воды, 345 мл концентрированной соляной кислоты и 690 мл абсо-
лютного спирта. Кристаллическую массу фильтровали с отсасы-
ванием, дважды перекристаллизовывали из безводного этилового
спирта, сушили и разлагали едким натром (взятым в количестве
26,7 г на 100 г сухого осадка). Пиридин сушили над едким натром
и перегоняли.
Уолдрон [2001] сообщил о высокой устойчивости по отно-
шению к окрашиванию препарата пиридина, который кипятили
с обратным холодильником в течение 30 мин. вместе с 28%-ным
раствором едкого натра (взятым в количестве 20% от объема
пиридина), а затем подвергали фракционированной перегонке.
Вильсон и Хьюз [2085] очищали 800 мл технического пири-
дина, перемешивая его в течение 24 час. со смесью, полученной
в результате тонкого измельчения 20 г технического сульфата
церия с 15 г безводного поташа. Нагревание было необязатель-
ным. Смесь фильтровали на воронке Бюхнера и подвергали
фракционированной перегонке. Рекомендуется пользоваться ко-
лонкой по крайней мере с 12—14 теоретическими тарелками.
МЕТОДЫ очистки
433
Лейс и Курранс [1139] очищали препарат пиридина марки
«чистый для анализа» с целью определения его дипольного момента
многократным дробным вымораживанием, кипячением с обратным
холодильником над свежепрокаленной окисью бария и пере-
гонкой на заполненной стеклянными спиралями колонке высотой
не менее 1 м. Средняя фракция с постоянным показателем прелом-
ления (лЬ° 1,5094) была использована для физических измерений;
плотность d20 была равна 0,9832. Другую порцию, из которой
предварительно удаляли фракционированием более низкокипя-
щую часть, очищали так, как зто было описано выше; темпера-
тура кипения составляла 114,5° (740 мм); показатель прелом-
ления пЬа был равен 1,5067, а плотность d25 составляла 0,9786.
Мюллер, Грингл и Молланг [1348] очищали пиридин для
измерений электропроводности, оставляя его в течение длитель-
ного времени над свежеплавленным едким кали и подвергая
многократной фракционированной перегонке.
Берг, Харрисон и Монтгомери [223] показали, что толуол с
успехом может быть использован для удаления воды из пиридина
с помощью азеотропной перегонки. (Относительно специальных
методов осушки пиридина см. работы Церевитинова [2135],
Мюллера и Бреннейса [1347] и Тиммерманса [1849].) Методы
определения пиридина и его гомологов в углеводородах приве-
дены в работе Ле Розена и Вайли [1147].
Критерии чистоты. Розин [1579] приводит техни-
ческие условия, предъявляемые поступающему в продажу чистому
препарату пиридина, а также способы установления степени
его чистоты. Соответствующие данные указаны в приведенной
ниже таблице. Новые технические условия на реактивы, принятые
Американским химическим обществом [22], также включают
данные о пиридине.
Бесцветность
Характерный запах
Плотность, 15°/15°
Степень чистоты
Пределы перегонки
Содержание веществ, осаждае-
мых водой
Содержание нелетучих примесей
Содержание хлоридов
Содержание сульфатов
Содержание аммиака
Содержание меди (Си)
Содержание веществ, восстанав-
ливающих перманганат
0,988
Не менее 98%
94% всего количества препара-
та перегоняется между 113 и
116°
При добавлении 90 мл воды и
10 мл пиридина должен полу-
чаться прозрачный раствор
Не более 0,0010 г/10 мл
Не более 0,001%
Не более 0,005%
Не обнаруживается
0,0005%
Не обнаруживается
Титруемые примеси могут быть определены потенциометри-
чески с точностью + 0,05% в уксуснокислой среде с помощью
метода Маркунаса и Риддика [1229].
28 212 —
434
ГЛАВА V
АМИДЫ КИСЛОТ
231. Формамид (амид муравьиной кислоты)
Амиды кислот как растворители характеризуются некото-
рыми замечательными свойствами. Два жидких растворителя,
являющиеся представителями этой группы соединений, а именно
амид муравьиной кислоты и М,М-диметилформамид, производят-
ся в промышленном масштабе и поступают в продажу по срав-
нительно доступной цене. Рёлер [1570] указывает на сходство
формамида и воды в отношении величины диэлектрической постоян-
ной. В результате исследований амида муравьиной кислоты
как растворителя неорганических солей и как ионизирующего
растворителя он пришел к выводу, согласно которому при рас-
творении солей в формамиде они сольватируются так же, как и
при растворении их в воде. Вальден [1980] изучал свойства амида
муравьиной кислоты как ионизирующего растворителя и показал,
что он удивительным образом имитирует физические характе-
ристики и константы воды. Вальден нашел, что при растворении
в формамиде бинарных солей степень диссоциации последних мо-
жет превышать степень их диссоциации в воде. Сильные же орга-
нические кислоты в этом растворителе заметно не ионизированы.
Амид муравьиной кислоты представляет собой превосходный
ионизирующий растворитель, растворимый в воде, низших спир-
тах и гликолях, но нерастворимый в углеводородах, хлоругле-
водородах и в нитробензоле. Он растворяет казеин, желатину,
зеин, животный клей и аналогичные растворимые в воде клеи
и смолы. В формамиде растворимы хлориды и некоторые суль-
фаты, а также нитраты меди, свинца, цинка, олова, никеля, ко-
бальта, железа, алюминия и магния. Тупс [1878] показал, что
драйерит не может быть использован в качестве осушителя,
поскольку он растворим в формамиде и раствор при стоянии в
течение ночи становится коллоидным.
Амид муравьиной кислоты является очень слабым основанием,
даже более слабым, чем вода. Так, например, он не может быть
оттитрован хлорной кислотой в уксуснокислой среде по методу
Маркунаса и Риддика [1229]. Под действием кислот, оснований и
ферментов формамид легко гидролизуется до кислоты и аммиака.
Он реагирует с перекисями; атом водорода аминогруппы может
быть замещен при взаимодействии с галоидангидридами и ангидри-
дами кислот, а также сложными эфирами. При нагревании со
спиртами амид муравьиной кислоты дает ее эфиры. Сильные
дегидратирующие агенты отрывают от формамида молекулу
воды с образованием соответствующего нитрила. Согласно данным
Максима и Мавродинеану [1262], он реагирует с магнийорга-
ническими соединениями. Бертло и Гудешон [230] нашли, что
при облучении обычной лампой накаливания амид муравьиной
кислоты разлагается.
Смит [1713] показал, что ни фракционированная перегонка,
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
435
ни дробная кристаллизация в отдельности не позволяют получить
формамид высокой степени чистоты. Он рекомендует очищать
его сначала фракционированной перегонкой (до температуры
замерзания 2,25°), а затем дробной кристаллизацией (до темпера-
туры замерзания 2,55°). Амид муравьиной кислоты очень гигро-
скопичен; поэтому для того, чтобы температура замерзания
очищенного продукта была равна 2,55°, а удельная электро-
проводность не превышала 1,98 х 10-6 ojw-1, необходимо следить
за тем, чтобы в него не попадала влага.
Верхоек [1928] обнаружил, что продажный амид муравьиной
кислоты часто содержит кислоты и муравьинокислый аммоний.
Последний почти нацело сольватируется, причем образующийся
аммиак отгоняется, а муравьиная кислота, которая не может
быть эффективно отделена перегонкой, остается в формамиде.
В процессе перегонки содержащаяся в формамиде вода гидроли-
зует его. Автор считает, что лучший способ очистки амида муравьи-
ной кислоты, предназначаемого для использования в качестве
растворителя при определении кислотности различных веществ,
состоит в следующем.
К формамиду добавляют несколько кусочков бромтимола
синего и точно нейтрализуют присутствующие кислоты едким
натром. Нейтральную жидкость нагревают до 80 — 90° при
пониженном давлении, после чего откачивают аммиак и воду и
амид снова нейтрализуют. Эту операцию повторяют четыре или
пять раз до тех пор, пока жидкость не станет нейтральной. В
перегонную колбу, содержащую формамид, добавляют муравьино-
кислый натрий, после чего формамид перегоняют и отбирают
фракцию, кипящую в пределах между 80 и 90°. Дистиллат нейтра-
лизуют и перегоняют так, как это описано выше, собирая послед-
нюю четвертую или пятую часть его (температура плавления
полученного описанным способом дистиллата составляла 2,2°,
а удельная электропроводность была равна 5 х 10-s ojw-1).
Затем дистиллат подвергают дробной кристаллизации в атмо-
сфере, не содержащей паров воды и углекислого газа (после этого
удельная электропроводность составляла 1 — 2 х 10-6 олг1).
Жидкость, полученную после кристаллизации, снова нейтра-
лизуют, перегоняют и вновь подвергают дробной кристал-
лизации.
Чистый формамид неустойчив. Если струю воздуха, очищенного
пропусканием через трубки с натронной известью, хлористым
кальцием, пятиокисью фосфора и ватой, быстро пропускать
через формамид, то его устойчивость значительно улучшается.
Наименьшее из полученных значений электропроводности ока-
залось равным 6,2 х 10-7 ом-1. Растворитель можно считать
достаточно чистым, если его электропроводность не превышает
3,5 х 10-6 ом-1.
Гигроскопичность амида муравьиной кислоты была оценена
следующим образом. В небольшой стаканчик наливали 6,0 г
28* —
436
ГЛАВА V
формамида, причем поверхность жидкости составляла 9 см2.
Стаканчик оставляли в лаборатории открытым (влажность воз-
духа не указана). Через час вес формамида увеличивался на
0,2%, через 5,5 час. — на 1% и через 141 час — на 10%. Было
показано, что содержание воды, не превышающее 1%, не оказы-
вает заметного влияния на результаты потенциометрических
измерений и определений электропроводности.
Бейтс и Хоббс [190] измеряли дипольный момент чистого
продажного амида муравьиной кислоты, подвергнутого допол-
нительной очистке, которую проводили следующим образом.
Препарат осушали над безводным сульфатом натрия и перегоня-
ли в вакууме. Среднюю фракцию дистиллата трижды подвер-
гали дробной кристаллизации, отбрасывая каждый раз поло-
вину количества вещества. Температура замерзания составляла
2,50 ± 0,06°.
Тейлор и Дэвис [1814] использовали формамид в качестве
растворителя для измерения скорости этерификации. Продажный
реактив сушили в течение нескольких дней над безводным суль-
фатом натрия и пятнадцать раз перегоняли при давлении 30—40 мм.
Температура замерзания составляла 2,20°. Полученный формамид
обладал слабощелочной реакцией и не имел запаха.
Лидер [1121] очищал продажный амид муравьиной кислоты
с целью измерений его диэлектрической постоянной. Препарат
обрабатывали окисью кальция (5 г на 1л формамида) и перегоняли
при давлении 1 мм без фракционирования. После этого средние
фракции дважды перегоняли, обрабатывая их каждый раз известью.
Полученный дистиллат трижды подвергали дробной кристал-
лизации без доступа углекислоты и воды. Температура замер-
зания составляла 2,3 — 2,4°, а удельная электропроводность
была равна 4 х 10~6ол/-1. Электропроводность возрастала в
течение 5 — 6 час. приблизительно до 1 X 10~а ом~\
Критерии чистоты. Смит [1713] показал, что очень
чистый амид муравьиной кислоты характеризуется температурой
замерзания 2,55°.
232. М,М-Диметилформамид
Рухов и Рейд [1590] показали, что 1М,М-диметилформ-
амид смешивается во всех отношениях с водой, сероуглеродом,
хлороформом, бензолом, этиловым эфиром, ацетоном и этило-
вым спиртом. Растворимость его в петролейном эфире ограни-
чена.
Даусон, Голбен, Лидер и Циммерман [498] использовали
М,Х-диметилформамид в качестве растворителя при изучении
предельной эквивалентной электропроводности. Они очищали
растворитель перегонкой при пониженном давлении; удельная
электропроводность составляла 1,83 х 1СГ6 ом^1; показатель
преломления п$ был равен 1,4294.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ
437
СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Сульфиды
233. Сероуглерод
Сероуглерод представляет собой очень летучую и легковос-
пламеняющуюся жидкость. В промышленности его получают
почти исключительно реакцией между древесным углем и парами
серы при температуре 750—1000° [1042]. Небольшие количества
сероуглерода содержатся в продуктах перегонки нефти, а также в
жидких фракциях каменноугольного дегтя.
Сероуглерод вступает в реакции различного типа. Прежде
одной из наиболее важных реакций считалась реакция его
хлорирования с образованием четыреххлористого углерода. Серо-
углерод используется в качестве растворителя для экстрагиро-
вания жиров и восков, однако вследствие легкой воспламеняе-
мости его часто заменяют четыреххлористым углеродом и другими
хлорпроизводными углеводородов.
Гилло [707] описал метод очистки сероуглерода, а также
предложил критерии чистоты при использовании его в качестве
стандартного органического вещества. Сероуглерод был эффек-
тивно очищен путем трех перегонок в аппарате, целиком изготов-
ленном из стекла. Температура его кипения составляла 46,25°,
плотность (Г была равна 1,29268. Чистый сероуглерод обладает
слабым запахом и хорошо сохраняется в темноте.
Браун и Манов [329] очищали сероуглерод для измерений
теплоемкости. Препарат осушали хлористым кальцием и несколько
раз подвергали фракционированной перегонке; затем 2 л его
фракционировали в атмосфере гелия на колонке высотой 60 см,
заполненной латунными петельками. Собирали среднюю фракцию,
составляющую приблизительно половину дистиллата. Фракцио-
нирование повторяли два раза. Полученный сероуглерод, со-
гласно данным по фракционированному плавлению, содержал
менее 0,001% примесей.
Вильямс и Огг [2075] взбалтывали сероуглерод с ртутью в
целях удаления других сульфидов, осушали его пятиокисью
фосфора и подвергали фракционированной перегонке. Темпера-
тура кипения составляла 45,3 — 45,6°.
Обах [1389] очищал сероуглерод перегонкой над известью и
последующей обработкой перманганатом калия (5 г на 1 л).
Сероуглерод оставляли стоять до полного удаления из него серо-
водорода. После отделения жидкость встряхивали в течение
некоторого времени с ртутью для удаления серы, а затем перели-
вали в другой сосуд и встряхивали с сульфатом ртути (II), взятым
в количестве 25 г на 1 л, до исчезновения неприятного запаха,
характерного для загрязненного сероуглерода. Затем препарат
снова переливали и перегоняли над хлоридом кальция в отсутствие
438
ГЛАВА V
яркого дневного света. Очищенный сероуглерод хранили в тем-
ноте. (См. также работу Хеммика и Говарда [790].)
Шеневье [402] оставлял сероуглерод стоять в течение 3—4
час. с бромом (0,5 мл на 1 л сероуглерода), после чего удалял
бром встряхиванием с раствором едкого кали или медными струж-
ками и сушил препарат хлористым кальцием. Чтобы очистить
12 л технического продукта Мак-Келви и Симпсон [1200] перегоня-
ли его над 900 г церезина (минерального воска), отбирали среднюю
фракцию и перегоняли ее над прокаленным хлористым кальцием.
С целью получения чистого препарата для измерения упру-
гости пара Шток и Силиг [1765] перемешивали сероуглерод со
ртутью, а затем перегоняли его, сушили над пятиокисью фосфора
и подвергали фракционированной перегонке в вакууме, избегая
использования смазки для шлифов. Первые фракции всегда имели
значительно более высокую упругость пара, по-видимому, вслед-
ствие присутствия в них двуокиси углерода и карбонилсульфида.
Для полного удаления углеводородов Рафф и Голла [1589]
механически перемешивали раствор 130 г сульфата натрия в
150 г воды с 45 — 50 г технического сероуглерода в течение 24 час.
при 35 — 40°. Раствор тиокарбоната натрия отделяли от избытка
сероуглерода и осаждали раствором 140 г сульфата меди в 350 г
воды при охлаждении; после отделения тиокарбоната меди его
разлагали действием водяного пара. Дистиллат отделяли от
воды и перегоняли над пятиокисью фосфора.
Согласно данным Штаудингера [1756], в результате толчка
может произойти взрывная реакция между щелочными металлами
и сероуглеродом.
Критерии чистоты. Мак-Келви и Симпсон [1200]
рекомендуют использовать в качестве критерия чистоты крити-
ческую температуру растворения в этиловом спирте. Маклин,
Дженкс и Акри [1207] характеризовали эффективность своего
метода очистки спектрами поглощения в ультрафиолетовой области.
В книге Розина [1579] и в справочнике «Химические реактивы»
[22] приведены технические условия, предъявляемые сероуглероду,
а также методы оценки степени его чистоты, включающие измере-
ние интервала температуры его кипения, определение количества
остатка после испарения и установление содержания других
сульфидов, сульфитов, сульфатов и воды.
Токсикология. Сероуглерод является крайне опасным
веществом, что обусловлено как его токсичностью, так и легкой
воспламеняемостью. Сероуглерод оказывает сильное раздражаю-
щее действие на кожу и глаза. Упругость пара сероуглерода
при 25° составляет около 360 мм. При вдыхании воздуха с высо-
ким содержанием сероуглерода наблюдается преимущественно
наркотическое действие; менее длительные экспозиции могут
привести к головной боли, головокружению, а также к нару-
шению дыхания и расстройству пищеварения [1445]. Сероуглерод
проникает в организм главным образом через легкие, однако
МЕТОДЫ очистки
439
незначительные количества его могут попадать также через
кожу или желудочно-кишечный тракт. В качестве безопасных
концентраций сероуглерода в воздухе указывались различные
значения. В настоящее время предельно допустимую концентрацию
принято считать равной 0,002% [1445]. (См. также работы Дрин-
кера и Кука [545], Чезаро [396], Элкинса [574] и Брукса [319].)
Сероуглерод обладает неприятным, немного эфирным запахом,
однако в малых концентрациях этот запах не ощущается.
Пределы воспламенения в воздухе 1,25 — 50,0 об.% [1445].
Высокая упругость пара сероуглерода при обычных температурах
и сравнительно низкая температура воспламенения (120°) делают
его крайне опасным в работе.
Тиолы
234. 1-Бутантиол
Денье, Фидлер и Лоури [511] извлекали 1-бутантиол из
смеси тиолов, выделенных при очистке первых погонов, получае-
мых при перегонке нефти. Смесь подвергали фракционированной
перегонке на колонке с 25 тарелками и собирали фракции, кипя-
щие в определенных температурных пределах. Фракцию, кипя-
щую в интервале между 70 и 110°, снова фракционировали на
колонке со 100 тарелками. 1-Бутантиол перегоняли в виде ряда
азеотропов с различными углеводородами, от которых его отделяли
экстрактивной перегонкой с анилином. На основании кривой
замерзания было установлено, что полученный препарат содержал
99,1 мол.% 1-бутантиола.
235. Фенилтиол
В сборнике «Organic Syntheses» [5, стр. 71]* описана методика
получения фенилтиола из 7200 г измельченного льда, 2400 г
концентрированной серной кислоты, 600 г сырого бензолсульфо-
нилхлорида и 1200 г цинковой пыли. Выход сырого продукта
составляет 359 г; выход очищенного вещества равен 340 г. Очистка
сырого продукта состоит в осушке его над хлористым кальцием
и перегонке при давлении 15 мм.
Тиоэфир ы
237. Тиофен
В сборнике «Organic Syntheses» [2053, стр. 72]** описана мето-
дика получения тиофена из сукцината натрия и трисульфида
* См. «Синтезы органических препаратов>, сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 381. — Прим. ред.
** См. «Синтезы органических препаратов>, сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 458. — Прим, ред.
440
ГЛАВА V
фосфора. Выход после фракционированной перегонки составляет
25—30%.
Кесвани и Фрейзер [1026] промывали 99 мол. %-ный тиофен
сначала соляной кислотой, а затем водой, после чего сушили и
тщательно перегоняли на колонке высотой 1 м.
Фосет и Расмуссен [609] очищали продажный реактив физи-
ческими и химическими методами. Они последовательно промы-
вали тиофен разбавленной соляной кислотой, едким натром и
дистиллированной водой, после чего сушили над хлористым
кальцием. Около 2 л очищенного тиофена подвергали фракцио-
нированной перегонке при атмосферном давлении и флегмовом
числе 50: 1 на колонке высотой 235 см, заполненной спиралями
из нержавеющей стали (диаметром 2,4 мм). Первую и последнюю
четверти всего количества дистиллата отбрасывали. В результате
масс-спектроскопического анализа было показано, что в получен-
ном продукте содержится 0,37 мол. % бензола. Дистиллат шесть
раз подвергали кристаллизации; очищенный тиофен обезгаживали
и запаивали в ампулы из стекла пирекс. Часть тиофена, отбро-
шенного при дробной кристаллизации, обрабатывали хлористой
ртутью (I) в растворе ацетата натрия в этиловом спирте. Получен-
ное твердое вещество кипятили с обратным холодильником с
разбавленной соляной кислотой и зкстрагировали тиофен из
охлажденной жидкости пентаном. Пентановый раствор сушили
над хлористым кальцием и подвергали фракционированной пере-
гонке на колонке с 28 тарелками. Температура замерзания состав-
ляла —38,5°.
СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ АТОМЫ ИЛИ
ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ГРУППЫ НЕСКОЛЬКИХ ТИПОВ
СПИРТО-ЭФИРЫ
238. Монометиловый эфир этиленгликоля
Моноэтиловый эфир этиленгликоля может быть с успехом
очищен фракционированной перегонкой.
Токсикология. По своим токсическим свойствам моно-
метиловый эфир этиленгликоля аналогичен любому гликолю;
он обладает слабым наркотическим действием, вызывает заметное
раздражение, а при систематическом действии приводит к отрав-
лению. Патти [1445] предполагает, что максимально допустимая
концентрация монометилового эфира этиленгликоля в воздухе
должна составлять 0,01%, тогда как Бюрк и Голдуотер [363]
показали, что при систематическом воздействии в течение несколь-
ких недель токсическое действие наблюдается при концентрации
всего лишь 0,003% при ежедневных экспозициях в продолжение
нескольких часов. Кук [446а] считает, что максимально допусти-
мая концентрация составляет 0,01%.
МЕТОДЫ очистки
441
239. Моноэтиловый эфир этиленгликоля
Токсикология. По токсическим свойствам монозтиловый
зфир зтиленгликоля напоминает метилпроизводное; однако он,
вероятно, оказывает несколько более слабое действие. До тех
пор пока не будут получены более точные данные, в качестве
максимально допустимой концентрации зтого эфира в воздухе
следует считать концентрацию, равную 0,01% [1445].
240. Фурфуриловый спирт
Браун и Хиксон [327] получали фурфуриловый спирт не-
прерывным гидрированием фурфурола в паровой фазе с использо-
ванием в качестве катализатора стабилизированного кальцием
хромита меди, приготовленного по методике, предложенной
Барнеттом и его сотрудниками [365]. Выход фурфурилового
спирта при одном проходе газовой смеси достигал 95%. В лабора-
торном реакторе на каждый грамм катализатора можно про-
гидрировать по крайней мере 68 г фурфурола.
Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфуриловый
спирты по реакции Канниццаро между бензальдегидом и фурфу-
ролом. (О подробностях см. в разделе, посвященном бензиловому
спирту.) Очистку проводили так же, как и в случае бензилового
спирта.
Нистром и Браун [1388] восстанавливали фуран карбоновую
кислоту гидридом лития-алюминия в сухом эфирном растворе
до фурфурилового спирта с выходом 85%.
241. Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля
Сейкел [1653] показал, что с помощью одной только фракцио-
нированной перегонки трудно очистить монозтиловый зфир
дизтиленгликоля от этиленгликоля. Лучше всего проводить
такую очистку зкстрагированием раствора 250 г спирта в 750 мл
бензола небольшими порциями воды (по 5 мл) при 10-минут-
ных интервалах на разделение фаз. Объемы водных вытяжек
точно измеряли, вычисляли их увеличение и продолжали зкстраги-
рование до тех пор, пока зто увеличение не становилось постоянным.
Токсикология. Низкая упругость пара монозтилового
зфира дизтиленгликоля лимитирует концентрацию его пара в
воздухе. До получения дополнительных данных в качестве макси-
мально допустимой концентрации этого зфира в воздухе можно
считать концентрацию, равную 0,01% [1445].
242. Диэтиленгликоль
Ринкенбах [1555] очищал дизтиленгликоль фракциониро-
ванной перегонкой 1650 мл препарата при пониженном давлении.
Первую фракцию в количестве 480 мл отбрасывали. Вторую
442
ГЛАВА V
фракцию, равную 1000 мл, подвергали дробной кристаллизации,
продолжаемой до тех пор, пока конечный объем не становился
равным 700 мл. Очищенный препарат гликоля был использован
для измерений физических свойств. (См. также работу Ринкенбаха
и Аронсона [1556].)
Токсикология. Упругость пара диэтиленгликоля на-
столько низка, что отравление в результате вдыхания его паров
весьма маловероятно. Нет никакой опасности проникновения
диэтиленгликоля в организм через кожу, и весьма незначительна
опасность раздражения при попадании на нее этиленгликоля
[1445]. При попадании в желудок он оказывает незначительное
токсическое действие.
243. Триэтиленгликоль
Токсикология. Триэтиленгликоль обладает низкой упру-
гостью пара, вследствие чего вредное действие его паров при
высоких концентрациях обычно не имеет места. В виде тумана
и мелких капелек он может оказывать токсическое действие,
однако максимально допустимые концентрации триэтиленгликоля
в этом состоянии установлены не были [1445].
ЭФИРЫ оксикислот
245. Метиловый эфир салициловой кислоты
Коупленд и Риггс [450] определяли дипольный момент метило-
вого эфира салициловой кислоты, подвергая его непосредственно
перед использованием фракционированной перегонке при пони-
женном давлении. Для измерений брали среднюю фракцию,
кипящую при постоянной температуре и не содержащую приме-
сей воды и кислоты.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТОВ
246. /?-Хлорэтиловый спирт
Гош и др. [696] получали /?-хлорэтиловый спирт и этилен-
гликоль электролитическим восстановлением этилена на порис-
тых угольных анодах. (Подробности указаны в разделе, посвя-
щенном этиленгликолю.)
Херд [829] обрабатывал при 25° смесь этилена и 1-хлорпропа-
нола-2 (пропиленхлоргидрина) 10%-ной водной гидроокисью
кальция, взятой в количестве, эквивалентном содержанию 1-хлор-
пропанола-2. Через 5 мин. от смеси отгоняли окись пропилена
и получали почти чистый /5-хлорэтиловый спирт.
МЕТОДЫ очистки
443
Метьюз [1253], Лазло [1117], а также Смайс и Уолс
[1734] очищали /?-хлорэтиловый спирт фракционированной пере-
гонкой.
Токсикология. Гольдблат и Чисмен [729] показали,
что /J-хлорэтиловый спирт является кумулятивным ядом и что
при экспозиции в течение дня воздух не должен содержать его
паров. /?-Хлорэтиловый спирт проникает в организм через кожу
и при работе с ним применение резиновых перчаток не обеспечи-
вает безопасности [1741]. В настоящее время считают, что макси-
мально допустимая концентрация равна 0,0005%.
КЕТОСПИРТЫ
247. 4-Окси-4-метилпентанон-2
Получение 4-окси-4-метилпентанона-2 (диацетонового спирта)
представляет собой кропотливую задачу. Его можно приобрести
по сравнительно доступной цене.
В сборнике «Organic Syntheses» [5, стр. 45]* приведена мето-
дика получения 850 г 4-окси-4-метилпентанона-2 из 1190 г аце-
тона и гидроокиси бария (см. также работы Локвина [1171] и
Эдмондса [565]).
4-Окси-4-метилпентанон-2 является, очень реакционноспособ-
ным веществом и при нагревании отщепляет воду. Вызывает
сомнение возможность получения чистого (99,5%-ного препарата)
и сохранения его в чистом виде в течение времени, достаточного
для определения физических свойств. Лучше всего 4-окси-4-
метилпентанон-2 может быть очищен фракционированной пере-
гонкой при пониженном давлении; осушку его можно произ-
водить драйеритом.
Токсикология. Максимально допустимая концентрация
4-окси-4-метилпентанона-2 не определена; однако в опытах по
действию этого вещества на животных было показано, что при
инъекции он приблизительно в два раза более токсичен, чем
ацетон [1445]. Присутствие паров 4-окси-4-метилпентанона-2
в атмосфере может быть замечено по характерному мятному
запаху.
АМИНОСПИРТЫ
248. /?-Аминоэтиловый спирт
Рейтмейер, Сильвертц и Тартар [1539] очищали /?-аминоэтиловый
спирт с целью изучения его физических свойств. Для этого его
предварительно перегоняли, затем несколько раз промывали
эфиром и перекристаллизовывали из этилового спирта. Получен-
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 184. — Прим. ред.
444
ГЛАВА V
ный препарат подвергали фракционированной перегонке, следя
за тем, чтобы в систему не попадала двуокись углерода. В резуль-
тате двух последовательных перекристаллизаций и перегонок
получался препарат с постоянной температурой плавления,
равной 10,51°. Его чистоту определяли потенциометрическим
титрованием стандартным раствором соляной кислоты с использо-
ванием хингидронного электрода, а также обычным титрованием
по метилоранжу. Результаты получались равными соответственно
99,97 и 99,96%.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЭФИРОВ
249. Эпихлоргидрин
В сборнике «Organic Syntheses» [413, стр. 47]* описана мето-
дика получения 705 — 747 г вполне чистого эпихлоргидрина из
3 л безводного этилового эфира, 1290 г 1,3-дихлорпропанола-2
и 440 г тонкоизмельченного едкого натра. (См. также работу
Джонсона [967, стр. 30]**.)
Эпихлоргидрин можно очистить фракционированной пере-
гонкой. Для электрохимических измерений Мюллер, Грингл и
Молланг [1348] очищали его двухкратной перегонкой до постоян-
ной температуры кипения, равной 116,0°.
Токсикология. Фрейдер и Лик [656] показали, что
присутствие паров эпихлоргидрина можно легко обнаружить
еще до того, как их концентрация достигнет опасного предела.
Заметное раздражающее действие наблюдается при концент-
рациях, которые даже при многократных экспозициях, по-види-
мому, не опасны. Однако отдельные лица, работающие с этим
веществом, все же подвержены медленному кумулятивному
отравлению, особенно в связи с проникновением эпихлоргидрина
в организм через кожу.
250. /?,/?'-Дихлордиэтиловый эфир
Бартон, Хэд и Вильямс [182] очищали продажный /?,/?'-дихлор-
дизтиловый эфир с целью использования его для кинетических
исследований многократным промыванием концентрированной
соляной кислотой с последующей фракционированной перегон-
кой при пониженном давлении.
Токсикология. Согласно данным Элкинса [574], макси-
мально допустимая концентрация Д/З'-дихлорзтилового эфира в
воздухе составляет 0,0015%. (См. также работу Патти [1445].)
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 527. — Прим. ред.
“ См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949,
стр. 573. — Прим. ред.
МЕТОДЫ очистки
445
НИТРОЭФИРЫ
251. о-Нитроанизол
Согласно данным Гантча [803], весьма чистый нитроанизол
бесцветен. Для его очистки свежеприготовленный безводный
препарат, освобожденный по возможности от растворенного
воздуха, подвергают многократной перегонке в вакууме с последую-
щей перегонкой в высоком вакууме в замкнутой аппаратуре,
целиком изготовленной из стекла.
ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ кислот
252. Трифторуксусная кислота
Химические свойства фторуксусной кислоты не были под-
робно исследованы. Окисление и восстановление протекают с
трудом. Для восстановления этой кислоты требуется такой мощ-
ный восстановитель, как гидрид лития-алюминия. Для получения
трифторуксусной кислоты из трифторсоединений применялись
смеси хромовой и серной кислот, а также перманганат калия,
что свидетельствует о ее устойчивости по отношению к окислению.
Трифторуксусная кислота обладает высокой термической устойчи-
востью; ее можно нагревать в сосудах из боросиликатного стекла
при 400° без заметного разложения [1003]. Это вещество являет-
ся сильной кислотой, столь же сильно ионизированной, как и
соляная, и легко образует соли и эфиры. Группа CF3 не гидро-
лизуется кислотами и основаниями [623]. Трифторуксусная
кислота весьма гигроскопична [1042].
Токсикология. Трифторуксусная кислота сильно дымит
на воздухе и обладает острым и резким запахом [1790]. Она
вызывает медленно заживающие болезненные ожоги.
ЦИАНОЭФИРЫ
253. Этиловый эфир циануксусной кислоты
В сборнике «Organic Syntheses» [413, стр. 53]* описана методика
получения этилового эфира циануксусной кислоты. Смесь 625 г
хлоруксусной кислоты и 940 г измельченного льда нейтра-
лизуют по лакмусу добавлением приблизительно 825 мл раствора
едкого натра (333 г на 1 л). Одновременно осторожно нагревают и
кипятят раствор 387,5 г цианида натрия в 780 мл воды и к горячей
жидкости добавляют раствор хлорацетата натрия порциями
по 300 мл с такой скоростью, чтобы реакция медленно протекала
без внешнего нагревания. После очистки получается 490 — 550 г
эфира.
* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949,
стр. 560. — Прим. ред.
446
ГЛАВА V
Стефенс [1762] получал этиловый эфир циануксусной кислоты
из этилового эфира хлоруксусной кислоты и цианида натрия, а
также этерификацией циануксусной кислоты этиловым спиртом.
Коуен и Фогель [460] очищали продажный препарат этилового
эфира циануксусной кислоты с целью определения его физических
свойств многократным встряхиванием с 10%-ным раствором
карбоната натрия и последующими тщательной промывкой
водой и сушкой над безводным сульфатом натрия в течение 2 час.
Осушенный эфир помещали в колбу Кляйзена и подвергали
фракционированной перегонке.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОВ
254. о-Хлоранилин
Сиджвик и Рубье [1679] очищали о-хлоранилин от неболь-
ших примесей пара-изомера методом Бейльштейна и Курбатова
[217]. (См. также работу Джонса и Ортона [980].) Амин растворяли
в эквивалентном количестве серной кислоты и перегоняли с
водяным паром; п-хлоранилин оставался при этом в виде суль-
фата. (Относительно отделения о-хлоранилина от 2,4-дихлор-
анилина см. работу Джонса и Ортона [980].)
Для очистки о-хлоранилина, содержащего лишь небольшие
примеси пара-изомера, Кинг и Ортон [1037] рекомендуют раст-
ворять его при нагревании в 10%-ной соляной кислоте (11 мл
кислоты на 1 г амина). При охлаждении выделяется соляно-
кислый о-хлоранилин, который подвергают дальнейшей очистке
путем перекристаллизации, повторяемой до тех пор, пока темпера-
тура плавления ацетильного соединения не будет постоянной.
При таком методе очистки достигаются более высокие выходы
чистого продукта, чем при перекристаллизации пикрата из этило-
вого спирта или ацетильного соединения из петролейного эфира.
Аояма и Морита [107] сообщили о существовании а- и /3-форм
о-хлоранилина, плавящихся соответственно при —11,92 и 1,78°.
ОБЩАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Растворители, общие сведения
American Chemical Society, Reagent Chemicals, Washington, D. C., American
Chemical Society, 1950.
Carbide and Carbon Chemicals Corp., Synthetic Organic Chemicals, 12th ed.,
New York, 1945; 13th ed., 1952.
Doolittle A. K., Technology of Solvents and Plasticizers, New York, Wiley,
1954.
D u r r a n s T. H., Solvents, 3rd ed., London, Arnold, 1933.
G n a m m H., Die Losungsmittel und Weichmachungsmittel, 6th ed., Stuttgart,
Wissenschaftlicher Verlag., 1950.
J a n d e r G. D., Die Chemie in wasserahnlichen Losungsmitteln, Berlin, Sprin-
ger, 1949.
Kirk R. E., О t h m e r D. F. eds., Encyclopedia of Chemical Technology,
New York—London, Interscience, 1947.
Mac A r die D. W., Use of Solvents in Synthetic Organic Chemistry, London,
Chapman & Hall, 1926.
Mellan I., Industrial Solvents, 2nd ed., New York, Reinhold, 1950.
P i a 11 i L., Die Wiedergewinnung fluchtiger Losungsmittel, Berlin, Industrie
Verlag, 1932.
Rosin J., Reagent Chemicals and Standards, 2nd ed., New York, Van Nostrand,
1946.
Rossini F. D., Mair B. J., S t r e i f f A. J., Hydrocarbons from Petro-
leum, New York, Reinhold, 1953.
Shell Chemicals Company, Organic Chemicals, 2nd ed.
Timmermans J., La Notion d’Espece en Chimie, Paris, Masson, 1928.
Timmermans J., Chemical Species, New York, Chemical Publishing Co.,
1940.
Wolf H., Losungsmittel der Fette, Gle, Wachse and Harze, 2nd ed., Stuttgart,
Wissenschaftlicher Verlag., 1927.
2. Физические константы, свойства и методы измерений
Таблицы
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants, Brussels,
1941.
Washburn E. W., ed., International Critical Tables, Vols. I-V111, New York,
McGraw-Hill, 1926—1932*.
Landolt — Bernstein, Physikalisch-chemische Tabellen, 5th ed. by
Roth W. A., Scheel K., 8 Vols., Berlin, Springer, 1923—1936 and
supplements; Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomie,
Geophysik, Technik, 6th ed. by A. Eucken, Vols. I-IV, 1950.
Tables Annuelles de Constantes et Donn6s Numeriques, Vols. I-XI, Paris,
Gauthier—Villars, 1912—1931.
* См. таблицы физ.-хим. величин Б.Т.Э.
448
литература
Общие сведения
A u d г i е t h L. F., Acids, Bases and Non-aqueous Systems, State College,
Pennsylvania, Pennsylvania State College, 1949.
A u d r i e t h L. F., К 1 e i n b e r g A. J., Non-aqueous Solvents, New York,
Wiley, 1953*.
E g 1 о f f G., Physical Constants of Hydrocarbons, Vol. Ill, New York, Reinhold,
1946.
Weissberger A., ed., Physical Methods of Organic Chemistry, 2nd ed.,
New York —London, Interscience, Part I, 1949; Part 11,1950; Part 111,
1954**.
Температура
American Institute of Physics, Temperature, Its Measurement and Control in
Science and Industry, New York, Reinhold, I94i.
Температура плавления
Kempf R., К u 11 e r F., Schmelzpunktstabellen zur organischen Moleku-
laranalyse, Braunschweig, Vieweg, 1928.
Плотность
National Bureau of Standards, Circular No. 19, Standard Density and Volumetric
Tables, 6th ed., Washington, D. C., Government Printing Office, 1924.
Вязкость
Bingham E. C., Fluidity and Plasticity, New York, McGraw-Hill, 1922.
Hatschek E., The Viscosity of Liquids, New York, Van Nostrand, 1928.
Упругость пара и азеотропные смеси
Н i 1 d е b г a n d J. Н., S с о 11 R. L., The Solubility of Non-electrolytes, 3rd
ed., New York, Reinhold, 1950.
Horsley L. H. et al., Azeotropic Data, Washington, D. C., American Chemical
Society, 1952.
Jordan T. E., Vapor Pressure of Organic Compounds, New York, Interscience,
New York—London, 1954.
К re man n R., Bindre Flussigkeitsgemische, Stuttgart, Enke, 1920.
К r e m a n n R., Mechanische Eigenschaften fltissiger Stoffe, Leipzig, Akadem.
Verlagsgesellschaft, 1928.
Lecat M., La Tension de Vapeur des Melanges Liquides. L’Azeotropisme,
Brussels, 1918.
Lecat M., L’Azeotropisme, Bibliographie, Brussels, 1932.
Lecat M., Tables Azeotropiques, Vecle — Bruxelle, Chez 1’Auteur, 1949,
Miscellaneous.
Rechenberg C., Einfache und fraktionierte Destination in Theorie und
Praxis, Miltitz bei Leipzig, Schimmel & Co., 1923.
Sanderson R. T., Vacuum Manipulation of Volatile Compounds, New
York, Wiley, 1948.
Swietoslawski W., Ebulliometric Measurements, New York, Reinhold,
1945.
Young S., Fractional Distillation, 2nd ed., London, Macmillan, 1921.
Young S., Theorie und Praxis der Destination, Deutsche Aufl. 0. Prahl, Ber-
lin, Springer, 1932.
Растворимость
Seidell A., Solubilities of Inorganic and Organic Compounds, 2nd ed., New
York, Van Nostrand, 1919; Supplement, 1928.
* Имеется русский перевод: Одрит Л., КлейнбергА., Неводные
растворители, Издатинлит, 1955.
** Имеется русский перевод, Физические методы органической химии,
т. 1, Пи III, Издатинлит, 1950.
Литература
449
Seidell A., Solubilities of Organic Compounds, Vol. II, 3rd ed., New York,
Van Nostrand, 1941.
Seidell A., Linke W. F., Solubilities of Inorganic and Organic Compounds,
Supplement to 3rd ed., New York, Van Nostrand, 1952.
T еплоемкость
Parks G. S., H u f f m a n n H. M., The Free Energies of Some Organic
Compounds, New York, 1932.
Walden P., Molekulargrosse von Elektrolyten in nichtwasserigen Losungs-
mitteln, Zur Kenntnis der Polymerie, Assoziation und Autokomplex-
bildung von Salzen, Sauren und Basen, Dresden and Leipzig, Steinkopff,
1923.
Электроп роводность
Ebert L., Leitfdhigkeit in fliissigen Elektrolyten, in «Handbuch der Experi-
mentalphysik», Vol. XII, Part I, Leipzig, Akadem. Verlagsgesellschaft,
1932.
Kraus C. A., Properties of Electrically Conducting Systems, New York, Che-
mical Catalog Co., 1922.
Walden P., Das Leitvermogen der Losungen, 3 Vols., Leipzig, Akadem. Ver-
lagsgesellschaft, 1924.
Walden P., Elektrochemie nictwasseriger Losungen, Leipzig, Barth, 1924.
Walden P., Salts, Acids and Bases, New York, McGraw-Hill, 1929.
Диэлектрическая постоянная
Gem ant A., Elektrophysik der Isolierstoffe, Berlin, Springer, 1930.
M a г у о 11 A. A., Smith E. A., Table of Dielectric Constants of Pure Liquids,
NBS Circular 514, 1951.
Nikuradse A., Das fliissige Dielektrikum (Isolierende Flussigkeiten), Berlin,
Springer, 1934.
Smyth С. P., Dielectric Constant and Molecular Structure, New York, Chemical
Catalog Co., 1931*.
Дипольные моменты
Debye P., Polare Molekeln, Leipzig, Hirzel, 1929; with supplement 1930 and
1931; Polar Molecules, New York, Chemical Catalog Co., 1929.
Fuchs 0., Wolf K. L., Tabelle samtlicher gemessenen Dipolmomente, Leip-
zig, Akadem. Verlagsgesellschaft, 1935.
Wolf K. L., Fuchs 0., Sterischer Bau und elektrische Eigenschaften, in
«Stereochemie», ed. by Freudenberg, p. 191, Leipzig and Vienna, Deuticke,
1932.
Спектроскопия
American Petroleum Institute Research Project 44: Catalog of Ultraviolet
Spectral Data; Catalog of Infrared Spectral Data; Catalog of Mass Spectral
Data; Pittsburgh, Carnegie Institute of Technology.
Barnes R. B., Gore R. C. et al., Infrared Spectroscopy, New York, Rein-
hold, 1944.
Bro de W. R., Chemical Spectroscopy, 2nd ed., New York, Wiley, 1943.
Coblentz W. W., Investigations of Infra-Red Spectra, Carnegie Institution
Publ. No. 35 (1950), No. 65 (1906) and No. 97 (1908), Washington, D. C.
Harrison G. R., Lord R. C., L о о f b о u г о w J. R., Practical Spectros-
copy, New York, Prentice-Hall, 1948**.
* Имеется перевод: См ай с Ч., Диэлектрическая постоянная и струк-
тура молекул, ОНТИ, 1957.
** Имеется русский перевод: Гаррисон Г. Р., Лорд Р. К.,
Луфбуров Дж. Р., Практическая спектроскопия, Издатинлит, 1956.
29 212
450
ЛИТЕРАТУРА
Herzberg G., Infrared and Raman Spectra of Polyatomic Molecules, New
York, Van Nostrand, 1945*.
Randall H. M., Fowler R. G., et al., Infrared Determination of Organic
Structures, New York, Van Nostrand, 1949.
Sawyer R. A., Experimental Spectroscopy, New York, Prentice-Hall, 1944**.
W e i g e r t F., Optische Methoden der Chemie, Leipzig, Akadem. Verlagsgesell-
schaft, 1927***.
3. Органический анализ, аналитическая химия, очистка
American Chemical Society, Reagent Chemicals, Washington D. C., American
Chemical Society.
Bauer К. H., Die organische Analyse, 2nd cd. by H. Moll, Leipzig, Akadem.
Verlagsgesellschaft, 1950.
Berl-Lunge, Chemisch-technische Untersuchungsmethoden, ed. by E.
Berl, 8th ed., Vol. Ill, Berlin, Springer, 1933; Chemische Praparate, I.
Losungsmittel (by Messner J. and Stadlmayr F.).
E i c h w a 1 d E., Konstitution u. Nachweis der Alkohole, in Abderhalden «Hand-
buch der biologischen Arbeitsmethoden», Vol. I, Part 4, p. 63, Berlin and
Vienna, Urban und Schwarzenberg, 1924.
E k k e r t L., Erkennung organischer Verbindungen, im besonderen von Arznei-
mitteln, Stuttgart, Enke, 1933.
Fischer E. J., Anwendung organischer Losungsmittel bei der Analyse orga-
nisch-technischer Rohstoffe und Rohstoffgemische, Halle, Knapp, 1932.
G r ii n A., Analyse der Fette und Wachse, Berlin, Springer, 1929.
H о 1 d e D., Kohlenwasserstoffole und Fette und die ihnen chemisch und tech-
nisch nahestehenden Stoffe, 7th rev. ed., Berlin, Springer, 1933.
Jacobs M. B., The Analytical Chemistry of Industrial Poisons, Hazards, and
Solvents, 2nd ed., New York-—London, Interscience, 1949.
Jacobs M. B., S c h e f 1 a n L., Chemical Analysis of Industrial Solvents,
New York-—London, Interscience, 1953.
Meyer H., Lehrb. der organ.-chem. Methodik. I, Analyse und Konstitutionser-
mittlung organischer Verbindungen, 4th ed., Berlin, Springer, 1922.
Meyer H., Analyse und Konstitutionsermittlung organischer Verbindungen
(1st German ed. 1938); Ann Arbor, Michigan, Edwards Brothers, reprint
1943.
Mitchell J., Kolthoff I. M., Proskauer E. S., WeissbergerA.,
eds., Organic Analysis, 2 Vols. +, 1953.
M i t c h e 11 J., Smith D. M., Aquametry, New York — London, Interscience,
1948****.
Mulliken S. P., Method for the Identification of Pure Organic Compounds
by a Systematic Analytical Procedure, 3 Vols., New York, Wiley, 1904,
1916, 1923.
P e r s i e 1 H., Analyse von Losungsmittelgemischen, in Muller «Methoden der
organischen Chemie», Vol. II, p. 910, Stuttgart, Thieme, 1953.
P i a 11 i L., Nachweis und Bestimmung von Losungsmitteldampfen, Dresden,
Steinkopff, 1937.
Rosin J., Reagent Chemicals and Standards, 2nd ed., New York, Van Nostrand,
1946.
S i g g i a S., Quantitative Analysis via Functional Groups, 2nd ed., New York,
Wiley, 1954.
* Имеется русский перевод: Герцберг Г., Колебательные спектры
многоатомных молекул, Издатинлит, 1950.
** Имеется русский перевод: Сойер Р., Экспериментальная спек-
троскопия, Издатинлит, 1954.
*** Имеется русский перевод: В е й г е р т Ф., Оптические методы
в химии, Издатинлит, 1956.
**** Имеется русский-перевод: Митчел Дж. и Смит Д. М., Акваметрия,
Издатинлит, 1952.
ЛИТЕРАТУРА
451
Smith J. W., The Effect of Moisture on Chemical and Physical Changes, New
York, Longmans, Green, 1929.
Weber H. H., Praktische Losungsmittelanalyse, Leipzig, Barth, 1936.
Wild F., Estimation of Organic Compounds, Cambridge, England, Cambridge
Univ. Press, 1953.
Willard H. H., Merritt L. L., Dean J. A., Instrumental Methods of
Analysis, 2nd ed., New York, Van Nostrand, 1951.
Токсикология и меры предосторожности
Browning Е., Toxicity of Industrial Organic Solvents, rev. ed., London,
H. M. Stationery Office, 1953.
Egli„K., Rust E., Unfalle beim chemischen Arbeiten, Zurich, 1925.
Lehman К. B., F 1 u г у F., eds., Toxikologie und Hygiene der technischen
Losungsmittel, Berlin, Springer, 1938.
Patty F. A., Industrial Hygiene and Toxicology, Vol s. I and 11, New York —
London, Interscience, 1949.
29
12
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. A d a m s Е. М., Spencer Н. С., Rowe V. К., 1 г i s h D. D., Arch.
Ind. Hyg. and Occupational Med., 1, 225 (1950).
2. A d a m s E. M., Spencer H. C. et al., Arch. Ind. Hyg. and Occupa-
tional Med., 4, 469 (1951); Ind. Hyg. Digest, 16 (No. 1), 20 (1952).
3. A d a m s E. W., Adkins H., J. Am. Chem. Soc., 47, 1358 (1925).
4. A d a m s L. H., J. Am. Chem. Soc., 37, 481 (1915).
5. A d a m s R., Organic Syntheses, Vol. I, New York, Wiley, 1921.
R., Organic Syntheses, Vol. VIII, New York, Wiley, 1928.
R., Kamm 0., Marvel C. S., J. Am. Chem. Soc., 40, 1950
R., Marvel C. S., J. Am. Chem. Soc., 42, 310 (1920).
R., S h r i n e r R. L., J. Am. Chem. Soc., 45, 2171 (1923).
R., Voorhees V., J. Am. Chem. Soc., 41, 789 (1919).
n С. C., J. Chem. Soc., 1943, 535.
6. Adams
7. Adams
(1918).
8. Adams
9. Adams
10. Adams
11. A d d i s о
12. A d d i s о n С. C., J. Chem. Soc., 1945, 98.
13. A d к i n s H., В i 11 i с a H. R., J. Am. Chem. Soc., 70, 695 (1948).
14. Adkins H., Billica H. R., J. Am. Chem. Soc., 70, 3121 (1948).
15. A d к i n s H., Nissen B. J., J. Am. Chem. Soc., 44, 2749 (1922).
16. A 1 b r i g h t P. S., J. Am. Chem. Soc., 59, 2098 (1937).
17. A 1 b r i g h t P. S., Costing L. J., J. Am. Chem. Soc, 68, 1061 (1946).
18. Алексеева M. В., Зав. лаб., 15, 679 (1949).
19. A 11 e n В. B., Lingo S. P., F e 1 s i n g W. A., J. Phys. Chem., 43,
425 (1939).
20. A 1 1 s о p p С. B., Proc. Roy. Soc. (London), 143A, 618 (1934); C. A., 28,
2586 (1934).
21. A 11 s c h u 1 M., Z. physik. Chem., 11, 577 (1893).
22. Am. Chem. Soc., Reagent Chemicals, Washington, D. C., Am. Chem.
Soc., 1950; as revised, Anal. Chem., 25, 365 (1953).
22a. American Conference of Governmental Industrial Hygienists, Arch. Ind.
Hyg. and Occupational Med., 8, 296 (1953); 9, 530 (1954).
23. American Institute of Physics, Temperature, Its Measurement and Control
in Science and Industry, New York, Reinhold, 1941.
American Petroleum Institute Research Project 44, Pittsburgh, Carnegie
Institute of Technology.
24. Каталог данных по инфракрасной спектроскопии.
25. Каталог данных по масс-спектроскопии.
26. Каталог данных по ультрафиолетовой спектроскопии.
Отдельные свойства и соответствующие соединения
27. Таблица 1а, июнь 1948 г.
28. Таблица 1с, октябрь 31, 1948 г.
29. Таблица 1 i, октябрь 31, 1948 г.
30. Таблица 1k, июнь 30, 1944 г.
31. Таблица 1m, май 31, 1947 г.
32. Таблица 1 v, август 31, 1944 г.
ЛИТЕРАТУРА
453
33. Таблица 1 z, декабрь 31, 1944 г.
34. Таблица 2а, декабрь 30, 1948 г.
35. Таблица 2i, октябрь 31, 1948 г.
36. Таблица 2k, март 31, 1944 г.
37. Таблица 2m, май 31, 1947 г.
38. Таблица 2v, ноябрь 30, 1946 г.
39. Таблица 2z, март 31, 1945 г.
40. Таблица За, декабрь 31, 1948 г.
41. Таблица 3i, февраль 28, 1949 г.
42. Таблица 3k, апрель 30, 1944 г.
43. Таблица 3m, март 31, 1944 г.
44. Таблица 3v, октябрь 31, 1944 г
45. Таблица 3z, август 31, 1945 г.
46. Таблица 4а, март 31, 1949 г.
47. Таблица 4k, ноябрь 30, 1949 г.
48. Таблица 4m, март 31, 1945 г.
49. Таблица 5а, май 31, 1947 г.
50. Таблица 5с, ноябрь 30, 1949 г.
51. Таблица 5d, ноябрь 30, 1949 г.
52. Таблица 5i, апрель 30, 1949 г.
53. Таблица 5k, июнь 30, 1944 г.
54. Таблица 5m, март 31, 1945 г.
55. Таблица 5z, август 31, 1945 г.
56. Таблица 6а, февраль 28, 1947 г.
57. Таблица 6i, август 31, 1949 г.
58. Таблица 6k, август 31, 1944 г.
59. Таблица 6m, октябрь 31, 1948 г.
60. Таблица 6v, апрель 30, 1949 г.
61. Таблица 6z, август 31, 1949 г.
62. Таблица 7а, март 31, 1947 г.
63. Таблица 7k, март 31, 1947 г.
64. Таблица 7m, март 31, 1947 г.
65. Таблица 7z, март 31, 1947 г.
66. Таблица 8а, май 31, 1947 г.
67. Таблица 8v, октябрь 31, 1945 г.
68. Таблица 8z, январь 31, 1945 г.
69. Таблица 14а, апрель 30, 1952 г.
70. Таблица 20а, июнь 30, 1948 г.
71. Таблица 20с, март 31, 1947 г.
72. Таблица 20k, февраль 28, 1949 г.
73. Таблица 20m, апрель 30, 1949 г.
74. Таблица 20v, ноябрь 30, 1945 г.
75. Таблица 21v, ноябрь 30, 1945 г.
76. Таблица 22с, декабрь 31, 1948 г.
77. Таблица 23с, декабрь 31, 1948 г.
78. Таблица 23v, март 31, 1947 г.
79. Таблица 24а, февраль 28, 1949 г.
80. Таблица 24с, август 31, 1949 г.
81. Таблица 24к-Е (Часть 1), апрель 30, 1952 г.
82. Таблица 24v, апрель 30, 1946 г.
83. Таблица 27а, февраль 28, 1949 г.
84. Таблица 27к, август 31, 1949 г.
85. Таблица 28а, август 31, 1949 г.
86. Таблица 101а, апрель 30, 1952 г.
87. Таблица 114а, апрель 30, 1952 г.
87а. American Petroleum Institute, Toxicological Reviews, 1948.
88. American Society for Testing Materials, D 56-36.
89. American Society for Testing Materials, D 92-46.
90. A m i e 1 J., N о m i n e G., Compt. rend., 224, 483 (1947); C. A., 41, 5091
(1947).
454
ЛИТЕРАТУРА
91. Amiot О., Mars ас Н., J. phys. radium, 8, 498 (1937); С. А., 32,
2834 (1938).
92. A m р о 1 a G., М a n u е 11 i С., Gazzetta 25Ь, 91 (1895); J. Chem. Soc.,
1896, Aii, 238.
93. A m р о 1 a G., R i m a t о г i С., Gazzetta, 27, I, 35 (1897); J. Chem. Soc.,
1897, Aii, ЗОб.
94. A n a n d В. M., N a r a i n S., Indian J. Phys., 13, 159 (1939); C. A., 33,
9140 (1939).
95. Ananthakrishnan R., Proc. Indian Acad. Sci., 5A, 200 (1937);
C. A., 31, 4596 (1937).
96. Ananthakrishnan R., Proc. Indian Acad. Sci., 5A, 285 (1937);
C. A., 31, 4596 (1937).
97. Anderson J. A., Anal. Chem., 20, 801 (1948).
98. Anderson J. R., E n g e 1 d e r C. J., Ina. Eng. Chem., 37, 541 (1945).
99. A n d e r s о n J. A., Zerwekh С. E., Anal. Chem., 21, 911 (1949).
(00. Andrews L. W., J. Am. Chem. Soc., 30, 353 (1908).
101. A n g e 1 e s с и E., E и s t a t i и C., Z. physik. Chem., 177A, 263 (1936).
102. Anonymous, Chem. Age (London) 18, 606 (1928).
103. Anschfltz R., Ber. deut. chem. Gesell., 25, 3512 (1892).
104. Antoine C., Compt. rend., 107, 681 (1888).
105. Antoine C., Compt. rend., 107, 836 (1888).
106. An ton off G., J. Phys. Chem., 48, 80 (1944).
107. Aoyama S., Morita I., J. Pharm. Soc. Japan, 53, 1089 (1933);
C. A., 29, 7303 (1935).
108. Apple bey M. P., Davies P. G., J. Chem. Soc., 1925, 1836.
109. Арбузов Б. А., Виноградова В. С., ДАН СССР, 55, 411 (1947).
ПО. Arkel А. Е., Мее г burg Р., Н a n d е 1 С. R., Rec., trav. chim.,
61, 767 (1942); С. А., 38, 3174 (1944).
111. Arkel А. Е., S п о е к J. L., Z. physik. Chem., 18В, 159 (1932).
112. Arndt F., Nachtwey P., Ber. deut. chem. Gesell., 59B, 448 (1926).
113. Arnold С., англ. пат. 590311, июль 14, 1947; С. А., 42, 200 (1948).
114. Arnold J. С., англ. пат. 585076, январь 29, 1947; С. А., 41, 5897
(1947).
115. Аронов О. Л., Та те в с кий В. М., Фрост А. В., ДАН
СССР, 60, 387, 1177, 1343 (1948).
116. Arrhenius S., Medd. Vetensk. Nobel, 3 [20] (1916).
117. As ago e K., Ike mo to Y., Proc. Phys.-Math. Soc. Japan, 22, 677,
685 (1940); C. A., 35, 1317 (1941).
118. Asagoe K., Ike mot о Y., Proc. Phys.-Math. Soc. Japan, 23, 829
(1941); C. A., 41, 6150 (1947).
119. Asagoe K-, Simokawa Y., Kageyama S., Japan J. Phys.,
14, 11 (1940— 1941); C. A. 35, 7827 (1941).
120. As ch an O., Ber. deut. chem. Gesell., 31, 1801 (1898).
121. Ashdown А., К 1 e t z T. A., J. Chem. Soc., 1948, 1454.
122. Ashmore S. A., Analyst, 72, 206 (1947).
123. Aston J. G., Fink H. L., Anal. Chem., 19, 218 (1947).
124. Aston J. G., MesserlyG. H., J. Am. Chem. Soc., 58, 2354 (1936).
125. A u d s 1 e у A., Goss F. R., J. Chem. Soc., 1941, 864.
126. A u d s 1 e у A., Goss F. R., J. Chem. Soc., 1942, 497.
127. Auerbach Fr., Zeglin H., Z. physik. Chem., 103, 178 (1923).
128. Austen A., Phys. Rev., 34, 300 (1929); C. A., 24, 1001 (1930).
129. A u w e r s K., Ann. Chem., Justus Liebigs, 408, 212 (1915); Chem. Zentr.,
1915, I, 936.
130. Auwers R., Ges. Wiss. Marburg, 62, No. 4, 113 (1927).
131. A u w e r s К., E i s e n 1 о h r F., Z. physik. Chem., 83, 429 (1913).
132. Auwers K., v., Frtihling A., Ann. Chem., Justus Liebigs, 422,
192 (1921).
133. Auwers K., v., Hinterseber R., Treppmann W., Ann.
Chem., Justus Liebigs, 410, 257 (1915); C. A., 10, 458 (1916).
134. A w b e г у J. H., Phil. Mag. 31, 247 (1941); C. A., 35, 3887 (1941).
ЛИТЕРАТУРА
455
135. A w b е г у J. Н., Griffiths Е., Proc. Phys. Soc. (London), 36, 303
(1924).
136. Ayers G. W., A g r u s s M. S., J. Am. Chem. Soc., 61, 83 (1939).
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
145.
146.
147.
148.
149.
150.
151.
152.
153.
154.
155.
156.
157.
158.
159.
B., S., J. Soc. Chem. Ind. (London) 61, Chemistry and Industry, 20, 120
(1942).
Badger R. M., J. Chem. Phys., 8, 288 (1940).
Badger R. M., Bauer S. H., J. Am. Chem. Soc., 59, 303 (1937).
Badin E. J., Pacsu E., J. Am. Chem. Soc., 67, 1352 (1945).
Badinan d A., Paufique L., Rodier J., Arch, maladies pro-
fess., m£d. travail et securitd social, 8, No. 2 (1947); Chimie & Industrie,
59, 150 (1948).
Баг А., Егупов T., Волокитин Д., Пром. орг. хим., 2, 141
(1936).
Баг А., Егупов Т., Волокитин Д., Маслобойное жировое
дело, 13, 27 (1937).
Bailey С. R., Nature 140, 851 (1937).
Bailey К. С., J. Chem. Soc., 1939, 767.
Bailey К. C., Hickson W. Е. S., J. Chem. Soc., 1941, 145.
Bailey W. G., Roy A., J. Soc. Chem. Ind. (London), 65, 421 (1946).
Bair E. J., Kraus C. A., J. A., Chem. Soc., 73, 2459 (1951).
Baker F., J. Chem. Soc., 1912, 1409.
Baker R. H., Schuetz R. D., J. Am. Chem. Soc., 69, 1250 (1947).
Ball A. O., J. Chem. Soc., 1930, 570.
Ballard S. A., de Finch H., Peterson E. А., англ. пат.
619014, март 2, 1949; С. А., 43, 7497 (1949).
В а 11 a u s О., W a g п е г J., Z. physik. Chem., 45В, 272 (1939); С. А.
34, 4991 (1940).
Bals on Е. W., Trans. Faraday Soc., 43, 48 (1947); C. A., 41, 5346
(1947).
В a 1 у E. С. С., С о 11 i e J. N., J. Chem. Soc., 1905, 1332.
В a 1 у E. С. C., Ewbank E. K., J. Chem. Soc., 1905, 1347, 1355.
В a 1 у E. С. С., T г у h о r n F. G., J. Chem. Soc., 1915, 1058.
В al у E. С. C., Tuck W. B., J. Chem. Soc., 1908, 1902.
Balz G., Schiemann G., Ber. deut. chem. Gesell., 60B, 1186
(1927).
160. Barak M., Hartley H., Z. phvsik. Chem., 165A, 272 (1933).
161. Barbaudy J., Bull. soc. chim. Fr., 39, 371 (1926).
162. BUr c5 - GUllit eanu D., Bull. soc. roumaine phys., 38, No. 69, 109
(1938); C. A., 32, 4433 (1938).
163. Barca-G&lateanu D., Bull. soc. roumaine phys., 37, 19 (1936);
C. A., 31, 4205 (1937).
164. BSrcJ-Gjlateanu D., Bull. soc. roumaine phys., 46, No. 83, 9
(1945); C. A., 41, 6812 (1947).
165. Barchewitz P., Ann. combustibles liquides, 13, 501 (1938); C. A.,
33, 2412 (1939).
166. Barclay G. A., L e F ё v r e R. J. W., J. Chem. Soc., 1950, 556.
167. Barclay G. A., L e F ё v r e R. J. W., Trans. Faraday Soc., 47, 357
(1951); C. A., 45, 8828 (1951).
168. Barclay G. A., Le Рёуге R. J. W., Smythe В. M., Trans.
Faraday Soc., 46, 812 (1950).
169. Barker E. F., Rev. Modern Phvs., 14, 198 (1942); C. A., 37, 1331 (1943).
170. Barnes R. B., Nature, 124, 300 (1929).
171. Barnes R. B., Phys. Rev., 35, 1524 (1930).
172. Barnes R. B., Evring H., Webb T. J., Mark H., Rossini
F. D., Anal. Chem., 20, 96 (1948).
173. Barnes R. B., Gore R. C. et al., Infrared Spectroscopy, New York,
Reinhold, 1944.
174. Barnes R. B., Gore R. C. et al., Anal. Chem., 20, 402 (1948).
175. В a r n e s R. B., McDonald R. S. et al., J. Applied Phys., 16,77 (1945).
456
ЛИТЕРАТУРА
176. Barnes R. Н., R u s о f f I. I. et al., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16,
385 (1944).
177. Baroi n M., Compt. rend., 224, 821 (1947); C. A., 41, 4717 (1947).
178. Barrow G. M., McClellan A. L., J. Am. Chem. Soc., 73, 573
(1951).
179. Bart oil A., Gazzetta, 24, II, 156 (1894).
180. Barton D. H. R., Nature, 157, 626 (1946).
181. Barton D. H. R., J. Chem. Soc., 1949, 148.
182. Barton D. H. R., Head A. J., Williams R. J., J. Chem. Soc.,
1951, 2039.
183. Barton D. H. R., Howlett K- E„ J. Chem. Soc., 1949, 155.
184. Barton D. H. R., О n у о n P. F., J. Am. Chem. Soc., 72, 988 (1950).
185. Bartoszewicz E., Roczniki Chem., 11, 90 (1931); C. A., 25, 5343
(1931).
186. Baskov A., J. Russ. Phys. Chem. Soc., 45, 1604 (1913).
187. De Bataafsche N. V., Petroleum Maatschappij, датск. пат.
63335, июнь 15, 1949; С. А., 43, 7502 (1949).
188. Bateman L. С., Hughes Е. D., J. Chem. Soc., 1937, 1187.
189. Bates H. H., M u 1 1 a 1 у J. M., Hartley H., J. Chem. Soc., 1923,
401.
190.
191.
192.
193.
194.
195.
196.
197.
198.
199.
200.
201.
202.
203.
204.
205.
206.
207.
208.
209.
210.
211.
212.
213.
214.
215.
216.
Hobbs M. E., J. Am. Chem. Soc., 73, 2151 (1951).
, ДАН СССР, 52, 401 (1946).
, ДАН СССР, 53, 507 (1946).
, Изв. АН СССР., сер. хим., 1947, No. 1, 3.
W. W.
М.
м. :
U At. /I., <1JU. .'Ill VjVjVjT., ЛГ11У,., J
в М. И., ДАН СССР, 59, 1117 (1948).
S. H.L Badger R. М., J. Chem. Phys., 5, 852 (1937).
Bates
а
а
а
а
а
Baxter G. Р., Guichard М., WhytTaw-Gray R., J. Am.
Chem. Soc., 69, 731 (1947).
Б
Б
Б
Б
В
т
У
У
У
т
и е
е
е
е
е
г
в
в
в
И.
И.
и.
Baxter G. P., Starkweather H. W., J. Am. Chem. Soc., 38,
2038 (1916).
Bayard P., Bull. soc. roy. sci. Liege, 12, 179 (1943); Chem. Zentr.,
1943, II, 409; C. A., 38, 5147 (1944).
Б а ж у л и н П. А., П л а т э А. Ф. и др., Изв. АН СССР, сер. хим.,
1941, 13.
Бажулин П. А., Стер ин X. Е. и др., Изв. АН СССР, сер. хим.,
1946, No. 1, 7.
Бажулин П. А., У х о л и н С. А. п др., Изв. АН СССР, сер. хим.,
1949, 481.
Beal G. D., Souther В. L., J. Am. Chem. Soc., 49, 1994 (1927).
Beattie J. A., Edwards D. G., J. Am. Chem. Soc., 70, 3382 (1948).
Beattie J. A., Levine S. W., D о u s 1 i n D. R., J. Am. Chem.
Soc., 73, 4431 (1951).
Beckmann E., Z. physik. Chem., 57, 129 (1907).
Beckmann E., Z. physik. Chem., 58, 543 (1907).
Beckmann E., Faust O., Z. physik. Chem., 89, 247 (1915).
Beckmann E., Fuchs G., Gernhardt V., Z. physik. Chem.,
18, 473 (1895).
Beckmann E., Gabel W., Ber. deut. chem. Gesell., 39, 2611
(1906).
Beckmann E., Junker F., Z. anorg. Chem., 55, 371 (1907); J.
Chem. Soc.,
Beckman
Beckman
Beckman
Beckman
(1907).
1907, Aii, 927.
n E., Lies ch e O., Z. physik. Chem., 88, 23 (1914).
n E., Liesche O., Z. physik. Chem., 88, 419 (1914).
n E., Liesche O., Z. physik. Chem., 89, 111 (1915).
n E., Lockemann G., Z. physik. Chem., 60, 385
Beckmann E., W a e n t i g P., Z. anorg. Chem., 67, 17 (1910); Chem.
Zentr., 1910, II, 277.
Бедней ко П, E., Врачебное дело, 27, 85 (1947).
литература
457
217. Beilstein F Kurbatow A., Ann. Chem., Justus Liebigs, 176, 27
(1875).
218. Belcher D., J. Am. Chem. Soc., 60, 2744 (1938).
219. Bennett W. H., Daniels F., J. Chem. Soc., 49, 50 (1927).
220. Bennewitz K., Rossner W., Z. physik. Chem., 39B, 126 (1938);
C. A., 32, 4868 (1938).
221. Benoit J., Ney G., Compt. rend., 208, 1888 (1939); C. A., 33, 6103
(1939).
222. Benson G„ Kitchen R. M., Can. J. Research, 27F, 266 (1949);
C. A., 43, 6947 (1949).
223. Berg L., Harrison J. M., Montgomery C. W., Ind. Eng.
Chem., 37, 585 (1945).
224. Бер кенгейм T. И., Зав. лаб., 10, 592 (1941).
225. В е г 1 i n е г J. F. Т., Мау О. F., J. Am. Chem. Soc., 49, 1007 (1927).
226. Berner Е., Z. physik. Chem., 141A, 91 (1929).
227. Bernstein H. J., Can. J. Research, 28B, 132 (1950).
228. Bernstein H. J., Ramsay D. A., J. Chem. Phys., 17, 556 (1949).
229. Bernstein H. J., R о mans R. G., H о w d e n О. H., M ar-
tin W. H., Trans. Roy. Soc. Can., Ill, 33, 49, 57 (1936); C. A., 31, 1701
(1937).
230. Berthelot D., Gaudechon H., Compt. rend., 151, 478 (1910);
C. A., 5, 2629 (1911); Chem. Zentr., 1910, II, 1285.
231. Berthelot D., Ogier J., Ann. chim. et phys., 23, 201 (1881).
232. Berthelot D., Ogier J., Ann. chim. et phys., 23, 225 (1881).
233. В e rt h e t M., Bull, classe sci. Acad. roy. Belg., 27, 212 (1941); Chem.
Zentr., 1942, I, 2115; C. A. 37, 3400 (1943).
234. Berthoud A., J. chim. phys., 15, 3 (1917); C. A., 11, 1922 (1917).
235. Bert on A., Ann. chim. 19, 394 (1944); C. A., 40, 1733 (1946).
236. Bertram S. H., Rec. trav. chim., 46, 397 (1927).
237. Bewley T., англ. пат. 584788, январь 23, 1947; С. А., 41, 5145 (1947).
238. В е у п о п W. J. G., Phil. Mag. 25, 443 (1938); С. А., 32, 4077 (1938).
239. В е у п о п W. J. G., Evans Е. J., Phil. Mag., 25, 476 (1938); С. А.,
32, 4076 (1938)
240. В h a t п a g а г S. S., М a t h u г R. N., Mai R. S., Phil. Mag., 10 [7],
101 (1930).
241. Bielecki J., Henri V., Compt. rend., 155, 1617 (1912); Chem.
Zentr., 1913, I, 587.
242. Bielecki J., Henri V., Compt. rend., 155, 456 (1912); Chem. Zentr.,
1912, II, 1330.
243. Bielecki J., Henri V., Compt. rend., 156, 550 (1913).
244. Bien G. S., Kraus C. A., F u о s s R. M., J. Am. Chem. Soc., 56,
1860 (1934).
245. Bigg E., Jennings В. H., Fried S., Am. J. Med. Sci., 207, 370
(1944); C. A., 38, 3767 (1944).
246. В i 11 z W., Fischer W., W (innen berg E., Z. physik. Chem.,
151A, 13 (1930).
247. Bingham E. C., Fluidity and Plasticity, 1st ed., New York, McGraw-
Hill, 1922.
248. Bingham E. C., J. Rheology, 2, 403 (1931).
249. Bingham E. C., Geddes J. A., Physics, 5, 42 (1934).
250. Biquard D., Bull. soc. chim., 7, 894 (1940); C. A., 36, 2207 (1942).
251. Birkenstock W., Z. physik. Chem., 138A, 432 (1928).
252. Бирон E., ЖРФХО, 42, 135, 167.
253. Б и p о н E., Z. physik. Chem., 81, 590 (1913).
254. Бирон A. M., Научные записки ин-та нар. хоз. им. Плеханова,
1938, No. 1, 120.
255. В i s ha m b h a r D. S., Proc. Indian Acad. Sci., 10A, 333 (1939); C. A.,
34, 3173 (1940).
256. В i s h ui В. M., Indian J. Phys., 22, 167 (1948); C. A., 42, 8651 (1948).
257, В i s h u i В. M„ Indian J. Phys., 22, 253 (1948); C. A., 43, 2514 (1948).
458
ЛИТЕРАТУРА
258. В i s h u I В. М., S e n у a 1 S. B., Indian J. Phys., 21, 233 (1947); C. A.,
42, 6238 (1948).
259. Bjerrum N., Ze c h me is t e r L., Ber. deut. chem. Gesell., 56, 894
(1923).
260. В 1 a c e t F. E., Leighton P. A., В a r 11 e 11 E. P., J. Phys. Chem.,
35, 1935 (1931).
261. Bl acet F. E., Young W. E., Roof I. G., J. Am. Chem. Soc.,
59, 608 (1937).
262. Black C., J о r i s G. G., Taylor H. S., J. Chem. Phys., 16, 537
263. Jloas A., Ind. Eng. Chem., 40, 2202 (1948).
264. Boas-Traube S. G., Dresel E. M., Dryden I. G. C., Nature,
162, 960 (1948).
265. В о d s on H., Annual Tables of Physical Constants, Sec. 700 [c], 1941.
266. Bohme H., Wagner J., Ber. deut. chem. Gesell., 75, 606 (1942).
267. В о h о n R. L., Claussen W. F., J. Am. Chem. Soc., 73, 1571 (1951).
268. Bon droit C., Rev. universelle mines, 15, 197 (1939); C. A., 34, 6076
(1940).
269. Bonino G. B., Manzoni-Ansidei R., Ricerca sci., 6, II
No. 5 — 6 (1935); C. A., 31, 3389 (1937).
271* . Bonino G. B., Manzoni-Ansidei R., Ricerca sci., 7, I,
No. 7 — 8 (1936); C. A., 31, 3388 (1937).
272. Bonino G. B., Manzoni-Ansidei R., Atti accad. Lincei, Classe
sci. fis„ mat. nat„ 24, 207 (1936); C. A., 31, 4207 (1937).
273. Bonino G. В., M a s c h e r p a P., Arch. ital. sci. farmacol. Vol. giubi-
lare A. Benedicenti, 15 (1937); C. A., 32, 4662 (1938).
274. Bonino G. B., Manzoni-Ansidei R., Proc. Indian Acad. Sci.,
8A, 405 (1938); C. A., 33, 4874 (1939).
275. Bonner L. G., К i r b у - S m i t h J. S., Phys. Rev., 57, 1078 (1939);
C. A., 35, 4688 (1941).
276. Boorman E. J., D a u b n e у C. G., Martin A. E., Analyst, 72,
246 (1947).
277. Borden A., Barker E. F., J. Chem. Phys., 6, 553 (1938).
278. В os art L. W., S noddy A. O., Ind. Eng. Chem., 19, 506 (1927).
279. Botset H. G., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 517 (1938).
280. Bottrgom A., Bull. soc. chim. Belg., 33, 101 (1924); C. A., 18, 1814
(1924).
281. В о usf i e 1 d W. R., L о w г у T. M., J. Chem. Soc., 1911,1432.
282. Bowden S. T., Butler E. T., J. Chem. Soc., 1939, 75, 79.
283. Bowden S. T., Jones W. J., J. Soc. Chem. Ind. (London), 66, 342
(1947).
284. Bower J. H., J. Research Natl. Bur. Standards, 12, 241 (1934).
285. Boyd G. E., Copeland L. E., J. Am. Chem. Soc., 64, 2540 (1942).
286. Bozel-Maletra, англ. пат. 607130, август 26, 1948; С. А., 43,
2222 (1949).
287. Brachewitz Р., Compt. rend., 203, 930 (1936); С. А., 31, 319 (1937).
288. Bradley R. S., Evans M. G Proc. Roy. Soc. (London), 186A, 368
(1946).
289. Баолышев И. И., Пирятинский А. Л. и др., ЖПХ, 20,
1308 (1947).
290. Brain F. Н., Analyst, 74, 555 (1949).
291. В г a m 1 е у A., J. Chem. Soc., 1916, 10.
292. В ramie у A., J. Chem. Soc., 1916, 496.
293. В ran eke г А. V., Leach S. J., Daniels V. A., Nature, 153,
407 (1944).
294. Brand K., Kranz K. W., J. prakt. Chem., 115, 143 (1927); Chem.
Zentr., 1927, I, 2726. *
* В библиографии оригинала здесь и в некоторых других случаях допу-
щена ошибка в нумерации. — Прим. ред.
ЛИТЕРАТУРА
459
295. Brandt A. D., Heating & Ventilating, 43, No. 3, 67 (1946); C. A., 40,
4821 (1946).
296. Braun J., Ber. deut. chem. Gesell., 43, 1350, 2594 (1910).
297. Braun W. G., Fenske M. R., Anal. Chem., 21, 12 (1949).
298. Braun W. G., Spooner D. F., Fenske M. R., Anal. Chem., 22,
1074 (1950).
299. Brauns D. H., J. Research Natl. Bur. Standards, 18, 315 (1937).
300. Brauns D. H., J. Research Natl. Bur. Standards, 31, 83 (1943).
301. Bredig G., Z. physik. Chem., 13, 289 (1894).
302. Bredig G., Bayers R., Z. physik Chem., 130A, 15 (1927).
303. Bremmer J. G. M., англ. пат. 586222, март. 11, 1947; С. А., 41, 6892
(1947).
304. Bremmer J. G. M., Jones D. G., пат. США 2451712, октябрь 19,
1948; англ. пат. 573507, ноябрь 23, 1945; С. А., 43, 1795 (1949).
305. Bresler F., Drasky А., пат. США 2204956, июнь 18, 1940;
С. А., 34, 6944 (1940).
306. Bretscher Е., Physik. Z., 32, 765 (1931).
307. Brickwedde F. G., Mos kow M., Aston J. G., J. Research
Natl. Bur. Standards, 37, 263 (1946).
308. Bridgman P. W., J. Chem. Phys., 9, 794 (1941).
309. В r i e d E. M., Kidder H. F., Murphy С. M., Zisman W. A.,
Ind. Eng. Chem., 39, 484 (1947).
310. Briegleb G., Lauppe W., Z. physik.
C. A., 32, 48 (1937).
311. Brine r E., Perrottet E.,
Chim. Acta, 19, 558 (1936).
312. Briner E., Perrottet E.,
Chim. Acta, 19, 1163 (1936).
313. Briner E., Perrottet E.,
Chim. Acta, 19, 1354 (1936).
314. British Celanese Ltd, англ. пат. t
Chem., 37B, 260 (1937);
Pail lard H., Susz B., Helv.
Pai Hard H., Susz B., Helv.
Pail lard H., Susz B., Helv.
7078, январь 16, 1948; C. A., 42,
4603 (1948).
315. British Celanese, Ltd, англ. пат. 610613, октябрь 19, 1948; С. А., 43,
4284 (1949).
316. В г о d е W. R., Chemical Spectroscopy, 2nd ed., New York, Wiley, 1943.
317. Broers G. H. J., KetelaarJ. A. A.,van Velden P. F., Rec.
trav. chim., 69, 1122 (1950); C. A., 45, 2761 (1951).
318. В г о m i 1 e у E. C., Q u i g g 1 e D., Ind. Eng. Chem., 25, 1136 (1933).
319. Brooks A. L., Ind. Med., 6,299 (1937); C. A., 31, 8064 (1937).
320. Brooks C. S., Hobbs M. E., J. Am. Chem. Soc., 62, 2851 (1940).
321. Brooks D. B., J. Research Natl. Bur. Standards, 21, 847 (1938).
322. Brooks D. B., Howard F. L., Crafton H. C., J. Research Natl.
323.
324.
325.
326.
A. S., Levin P. M., Abrahamson E. W., J. Chem. Phys.,
(1951).
H. D., Hixon R. M., Ind. Eng. Chem., 41, 1382 (1949).
J. C., J. Chem. Soc., 1903, 987.
O. L. I., Manov G. G., J. Am. Chem. Soc., 59, 500 (1937).
R., Jones W. E., J. Chem. Soc., 1946, 781.
R. C., Phil. Mag., 13, 578 (1932).
W. G., Reagan H., J. Am. Chem. Soc., 69, 1032 (1947).
lie I. A., J. Roy. Tech. Coll. (Glasgow), 5, 161 (1950); C. A., 45,
327.
328. В
329. В
330. В
331. В
332. В
333. В
Bur. Standards, 24, 33 (1940).
De Вгоискёге L., Prigogine A., Bull. soc. chim. Belg., 47,
382 (1938); C. A., 32, 8888 (1938).
De Вгоискёге L., Prigogine A., Bull. soc. chim. Belg., 47,
399 (1938); C. A., 32, 8888 (1938).
Broughton G., Trans. Faraday Soc., 30, 367 (1934); Chem. Zentr.,
1934, II, 2382.
В г о w n -- - . . --- "•
19, 1226
Brown
г O W П
г 0 w n
г о w n
г о w n
г о w n
г 0 w n
4476 (1951).
334. Bruce W. F„ Science, 87. 171 (1938).
460
ЛИТЕРАТУРА
335.
336.
337.
338.
339.
340.
341.
342.
343.
344.
345.
346.
347.
348.
349.
350.
351.
352.
353.
354.
355.
356.
357.
358.
359.
360.
361.
362.
363.
364.
365.
366.
367.
368.
369.
370.
371.
Brfl ckner H., Z. anal. Chem., 75, 289 (1928); C. A., 23, 1738 (1929).
Bruckner H., Z. anorg. Chem., 199, 91 (1931).
Brfl hl J. W., Z. physik. Chem., 16, 193 (1895).
Brun, Bull. soc. chim., 12, 452 (1945); C. A., 40, 847 (1946).
Brunel R. F., Ber., deut. chem. Gesell., 44, 1000 (1911).
Brunel R. F., J. Am. Chem. Soc., 45, 1334 (1923).
Brunel R. F., Crenshaw J. L., T о b i n E., J., Am. Chem. Soc.,
43, 561 (1921).
Bruner L., Compt. rend., 120, 912 (1895).
Brunjes A. S., Furnas С. C., Ind. Eng. Chem., 27, 396 (1935).
Brunn J. H., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1, 212 (1929).
Brunn J. H., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 224 (1936).
Brunn J. H., F a u 1 с о n e r W. В. M., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.,
9, 192 (1937).
Brunn J. H., H i с к s - В r u n n M. M., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 10, 464 (1933).
Brunn J. H., Hicks-Brunn M. M., Faulconer W. В. M.,
J. Am. Chem. Soc., 59, 2355 (1937).
Bruus В. P., Z. anorg. Chem., 163, 126 (1927).
Bruylants P., Annual Tables of Physical Constants, Sec. 301 [c],
514 [c], 921 [c], 1941.
В r u у n e 1. M. A., Davis R. M., Gross P. A., Physik. Z., 33, 719
(1932); C. A., 27, 1248 (1933).
Buck F. R., Elsner В. B., Forbes E. J., Morrell S. H.,
S m i t h J. C., W a 1 1 s g г о v e E. R., J. Inst. Petroleum, 34, 339 (1948);
C. A., 42, 7011 (1948).
В u d d e T., Pharm. Zentr., 54, 1054 (1913); Apoth. Ztg., 28, 709 (1913).
Buess С. M., К a r a b i n о s J. V., Kunz P. V., Gibbons L. C.,
Natl. Advisory Comm. Aeronaut., Tech. Note No. 1021 (1946); C. A., 41,
4113 (1947).
В u h m a n n H., Arch. Pharm., 266, 123 (1928); C. A., 22, 4717 (1928).
В u 1 к 1 e у R., J. Research Natl. Bur. Standards, 6, 89 (1931).
Б у p д у н Г. Д., Кантор П. Б., ДАН СССР, 67, 985 (1949).
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants,
Sec. 301 [c], 1941.
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants,
Sec. 381 [c], 1941.
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants,
Sec. 505 [c], 1941.
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants,
Sec. 514 [c], 1941.
Bureau International des Etalons, Annual Tables of Physical Constants,
Sec. 921 [c], 1941.
Burke W. J., Goldwater L. J., Heating & Ventilating, 35, 28 (1938);
C. A., 33, 1971 (1939).
В u r 1 e w J. S., J. Am. Chem. Soc., 62, 681, 690 (1940).
Burnette L. W., J о h ns J. B., Holdren R. F., Hixon R. H.,
Ind. Eng. Chem., 40, 502 (1948).
Burriel-Marti F., Bull. soc. chim. Belg., 39, 590 (1930); Chem.
Zentr., 1931, I, 3442.
Burrows G., J. Soc. Chem. Ind. (London), 65, 360 (1946).
В u s w e 11 A. M., Dunlop E. C., R о d e b u s h W. H., Swartz
J. B., J. Am. Chem. Soc., 62, 325 (1940).
В u s w e 11 A. M., Rodebush W. H., Roy M. F., J. Am. Chem.
Soc., 60, 2239 (1938).
В us we 11 A. M., Rodebush W. H., Whitney R., J. Am.
Chem. Soc., 69, 770 (1947).
Butler J. A. V., Ramchandani C. N., Thomson D. W.,
J. Chem. Soc., 1935, 280.
ЛИТЕРАТУРА
461
372. В u 11 е г J. А. V., Thomson D. W., M а с 1 e n n a n W. H., J. Chem.
Soc., 1933, 674.
373. Buu-Hoi, Janicaud J., Bull. soc. chim., 12, 640 (1945); C. A., 40,
3733 (1946).
374. Byers W. H„ J. Chem. Phys., 7, 175 (1939).
375. Быховская M. С., Зав. лаб., 11, 537 (1945).
376. Bylewski T., Roczniki Chem., 12, 311 (1932).
377. С a 1 с о 11 W. S., English F. L. Wilbur О. C., Ind. Eng. Chem.,
17, 942 (1925).
378. Caldirola P., G i u 1 о 11 о L., Nuova cimento, 18, 45 (1941); C. A.,
36, 5092 (1942).
379. C am p b e 1 1 T. W., Linden S., Godshalk S., Young _W. G.,
J. Am. Chem. Soc., 69, 880 (1947).
380. Canals E., Mousseron M., Granger R., Gastaud J.,
Bull. soc. chim., 4, 2048 (1937); C. A., 32, 8269 (1938).
381. Cannon M. R., Fenske M. R., Oil Gas J., 33, 52 (1935).
382. Cannon M. R., Fenske M. R., Oil Gas J.> 34, 45 (1936).
383. Cannon M. R., Fenske M. R., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 297
(1938).
384. Carbide & Carbon Chemicals Corporation, Synthetic Organic Chemicals,
12th ed., июль 1, 1945.
385. Cari us L., Ann. Chem., Justus Liebigs, 110, 210 (1859).
386. Carlisle P. J., Levine A. A., Ind. Eng., Chem., 24, 1164 (1932).
387. Carothers W. H., Organic Syntheses, Vol. XIII, New York, Wiley,
1933.
388. Carr C., Riddick J. A., Ind. Eng. Chem., 43, 692 (1951).
389. Carr E. P., St iickl en H., Z. physik. Chem., 23B, 57 (1934).
390. Carroll В. H., Rollefson G. K., Mathews J. H., J. Am.
Chem. Soc., 47, 1791 (1925).
391. C a r s w e 11 T. S., Ind. Eng. Chem., 20, 728 (1928).
392. C a r s w e 1 1 T. S., Morrill H. L., Ind. Eng. Chem., 29, 1247 (1937).
393. Cartwright С. H., Phys. Rev., 35, 415 (1930).
394. C a s t i 1 1 e A., Henri V., Bull. soc. chim. biol., 6, 299 (1924); C. A.,
18, 3165 (1924).
395. Cauwood J. D., Turner W. E. S., J. Chem. Soc., 1915, 276.
396. Cesaro A. N., Med. lavoro, 38, 54; Brit. J. Ind. Med., 4, 247 (1947);
C. A., 42, 2370 (1948).
397. Ceuterick P., Bull. soc. chim. Belg., 45, 545 (1936).
398. Chadwell H. M., J. Am. Chem., Soc., 48, 1912 (1926).
399. Chaikin S. W., Brown W. G., J. Am. Chem. Soc., 71, 122 (1949).
400. Chavanne G., Annual Tables of Physical Constants, Sec. 514 [c], 1941.
401. Chavanne G., T о c k G., Bull. soc. chim. Belg., 41, 630 (1932).
402. Chenevier A., Z. anal. Chem., 31, 68 (1892).
403. Cheney H. A., M c A 11 i s t e r S. H., пат. США 2441095, май 4,
1948; С. А., 42, 6849 (1948).
404. Cherrier С., Compt. rend., 225, 930 (1947); С. А., 42, 2519 (1948).
405. Cherrier С., Compt. rend., 225, 997 (1947); С. А., 42, 2871 (1948).
406. Cherrier С., Compt. rend., 225, 1063 (1947); С. А., 42, 1507 (1948).
407. Cherrier С., Compt. rend., 225, 1306 (1947); С. А., 42, 3630 (1948).
408. Cherrier С., Compt. rend., 228, 379 (1949); С. А., 43, 4955 (1949).
409. Choudhuri В. К., Indian J. Physics, 11, 203 (1937); С. А., 31, 8376
(1937).
410. Ciccone A., Nuovo cimento, 5, 489 (1948); С. А., 43, 4573 (1949).
411. Cislak F. Е., Otto М. М., пат. США 2432062, декабрь 2, 1947;
2432063, декабрь 2, 1947; С. А., 42, 1967 (1948); 2456581, декабрь 14,
1948; С. А., 43, 3459 (1949).
412. Claisen L., Вег. deut. chem. Gesell., 20, 646 (1887).
413. Clarke H. T., Organic Syntheses, Vol. Ill, New York, Wiley, 1923.
414. Clarke H, T., Organic Syntheses, Vol. X, New York, Wiley, 1930.
462
ЛИТЕРАТУРА
415. Clarke Н. Т., Taylor Е. R., J. Am. Chem., Soc., 45, 830 (1923).
416. Clarke J., Robinson R., Smith J. C., J. Chem., Soc., 1927,
2647.
417. С 1 a г к e J. T., В 1 о u t E. R., J. Polym. Sci., 1, 419 (1946).
418. Claxton G., Hoffert W. H., J. Soc. Chem. Ind. (London), 65, 333,
341 (1946).
419. Clay J., Dekker A. J., Hemel ri j к J., Physica, 10, 768 (1943);
C. A., 38, 5120 (1944).
420. Cleaves A. P., Sherrick M. E., Natl. Advisory Comm. Aeronaut.,
ARR No. E5F27 (1945); C. A., 42, 7960 (1948).
421. Cleveland F. F., Lee D. E., Phys. Rev., 65, 350 (1944).
422. Cleveland F. F., Murray M. J., J. Chem. Phys., 5, 752 (1937).
423. Cleveland F. F., Murray M. J., Coley J. R., Komarewsky
V. L, J. Chem. Phys., 10, 18 (1942).
424. Cleveland F. F., Murray M. J., Haney H. H., Shackel-
ford J., J. Chem. Phys., 8, 153 (1940).
425. Cluzet J., Kofman T., Compt. rend. soc. biol., 103, 783 (1930);
Chem. Zentr., 1930, II, 12.
426. С о с к e r i 11 e F. О., пат. США 2352253, июнь 27, 1944; С. А., 38, 5508
(1944).
427. Сое J. R., Godfrey Т. В., J. Appl. Phys., 15, 625 (1944).
428. Coffey S., Ward C. F., J. Chem. Soc., 1921, 1301.
429. Coggeshall N. D., G 1 e s s n e r A. S., J. Am. Chem. Soc., 71, 3150
(1949).
430. Cohen E., t e В о e к h о r s t L. C. J., Z. physik. Chem., 24B, 241
(1934).
431. Cohen E., Buij J. S., Z. physik. Chem., 35B, 270 (1937); C. A., 31,
4174 (1937).
432. Cohen E., Moes veld A. L. T., Z. physik. Chem., 100, 151 (1922).
433. Cohen I., J. Am. Chem. Soc., 52, 2827 (1930).
434. Cole P. J., пат. США 2393888, январь 29, 1946; С. А., 40, 2468 (1946).
435. Cole Р. J., Burtt G. W., пат. США 2348329; С. А., 39, 532 (1945).
436. Coleman С. F., DeVries Т., J. Am. Chem. Soc., 71, 2839 (1949).
437. Coles H. W., T о u r n a у W. E., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 20
(1942).
438. Coles H. W., T о u r n a у W. E., Anal. Chem., 19, 936 (1947).
439. Collins В. T., С о 1 em a n C. F., De Vries T., J. Am. Chem.
Soc., 71, 2929 (1949).
440. Colon A. A., F r e d i a n i H. A., J. Am. Pharm. Assoc., Sci. Ed., 40,
607 (1951).
441. Commercial Solvents Corporation, The Nitroparaffins, New York.
442. Conant J. B., Organic Syntheses, Vol. Il, New York, Wiley, 1922.
443. Conant J. B., Organic Syntheses, Vol. IX, New York, Wiley, 1929.
444. Conant J. B., Carlson G. H., I. Am. Chem. Soc., 51, 3464 (1929).
445. Constable F. H., T e g u 1 S., Nature, 157, 735 (1946).
446. Cook A. N., Haines A. L., Proc. Iowa Acad. Sci., 9, 86 (1901);
J. Am. Chem. Soc., 25R, 559 (1903).
446a. Cook W. A., Ind. Med., 14, 936 (1945).
447. Coolidge A. S., J. Am. Chem. Soc., 50, 2166 (1928).
448. Coolidge A. S., J. Am. Chem. Soc., 52, 1874 (1930).
449. С о о m b e r D. I., Partington J. R., J. Chem. Soc., 1938, 1444.
450. Copeland C. S., Rigg M. W., J. Am. Chem. Soc., 73, 3584 (1951).
451. Copley M. J., Ginsberg E. et al., J. Am. Chem. Soc., 63, 254
(1941).
452. Corin C., Bull. soc. roy. sci. Liege, 10, 99 (1941); C. A., 39, 4548 (1945).
453. Corin C., S u t h e r 1 a n d G. В. В. M., Proc. Roy. Soc. (London),
165A, 43 (1938).
454. С о r r u с c i n i R. J., G i n n i n g s D. C., J. Am. Chem. Soc., 69,
2291 (1947).
455. Cotter L. H., Arch. Ind. Hyg. and Occupational Med., 1, 319 (1950).
литература
463
456. Cottrell F. G., J. Am. Chem. Soc., 41, 721 (1919).
457. С о u rt о t Ch., Ann. soc. sci. Bruxelles, Ser. I, Sci. math. phys. astron.,
60, 122 (1946); C. A., 41, 4717 (1947).
458. Court о у C., Ann. soc. sci. Bruxelles, Ser. I, 61, 139 (1947); C. A.,
43, 4140 (1949).
459. Cowan D. M., Jeffery G. H., V о g e 1 A. I., J. Chem. Soc., 1940,
171.
460. Cowan D. M., V о g e 1 A. I., J. Chem. Soc., 1940, 1528.
461. Cowley, E. G., P a r t i n g t о n J. R., J. Chem. Soc., 1935, 604.
462. Cowley, E. G., Partington J. R., J. Chem. Soc., 1936, 1184.
463. Cowley, E. G., P a r t i n g t о n J. R., J. Chem. Soc., 1938, 977.
464. Crafts J. M., Ber. deut. chem. Gesell., 20, 709 (1887).
465. Cramer J. S. N., Rec. trav. chim., 62, 606 (1943); C. A., 38, 6148
(1944).
466. Cramer P. L., M i 11 e г V. A., J. Am. Chem. Soc., 62, 1452 (1940).
467. Cramer P. L., M u 11 i g a n M. J., J. Am. Chem. Soc., 58, 373 (1936).
468. Crowe R. W., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 73, 5406 (1951).
469. С г о x a 11 W. J., N e h e r H. T., пат. США 2448660, сентябрь 7, 1948;
С. А., 43, 1433 (1949).
470. Cullinane N. М., Davies W. С., англ. пат. 600837, апрель 20,
1948; С. А., 42, 7334 (1948).
471. Cummings L. W. Т., S t о n е s F. W., V о 1 a n t е М. A., Ind. Eng.
Chem., 25, 728 (1933).
472. Сипу L., Q и i v у D., Compt. rend. soc. biol., 132, 429 (1939); C. A.,
34, 3362 (1940).
472a. С и r m e G. O., J о h n s t о n F., eds., Glycols, New York, Reinhold,
1952.
473. Cutler J. A., J. Chem. Phys., 16, 136 (1948).
474. Cuypers R., Annual Tables of Physical Constants, Sec. 301[c], 1941.
475. Czerny M., M о 11 e t P., Z. Physik., 108, 85 (1937); C. A., 32, 4432
(1938).
476. Da die и А., К о h 1 г a и s c h K. W. F., Naturwiss., 17, 366 (1929);
C. A., 23, 5108 (1929).
477. Da die и A., Kohlrausch K. W. F., Monatsh., 55, 58 (1930);
C. A., 24, 2105 (1930).
478. D adieu A., Kohlrausch K. W. F., Sitzb. Akad. Wiss. Wien,
Abt. Ila, 139, 459 (1930); Monatsh., 57, 225 (1931); C. A., 25,
2356 (1931).
479. Dale С. H., пат. США 2417862, март 25, 1947; С. A., 41, 4343 (1947).
480. Дангиян М. Т., Бюлл. АН Арм. ССР, 1942, № 9/10 (23/24); 53.
481. Daniels F., Mathews J. Н., Williams J. W., Experimental
Physical Chemistry, 3rd ed., New York, McGraw-Hill, 1941.
482. Danner P. S., J. Am. Chem. Soc., 44, 2832 (1922).
483. Danner P. S., Hildebrand J. H., J. Am. Chem. Soc., 44, 2824
(1922).
484. D a r a g a n B., Bull. soc. chim. Belg. 44, 597 (1935).
485. Darmois E., Ann. Chim., 22, 519 (1911).
486. DaSilva D. J., Rec. trav. chim., 53, 1097 (1934).
487. D a s 1 e r W., Bauer C. D., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 52 (1946).
488. Da tin P., Ann. phys., 5, 218 (1916).
488a. Danbolt N., Burckhardt W., Arch. Dermatol, u. Syphilis, 171,
252 (1935).
489. Davidson J. G., Ind. Eng. Chem., 18, 669 (1926).
490. Davies M. M., J. Chem. Phys., 8, 577 (1940).
491. Davies M. J., Chem. Phys., 16, 267 (1948).
492. Davis M. M., Schumann P. J., J. Research Natl. Bur. Standards,
39, 221 (1947).
493. Davies R. M., Phil. Mag., 21, 1, 1008 (1936).
494. Davies W., J a g g e r J. B., W h a 11 e у H. К., J. Soc. Chem. Ind.
(London), 68, 26 (1949).
464
ЛИТЕРАТУРА
495. Davis R., В r i d g e H. S., S v i r b e 1 у W. J., J. Am. Chem. Soc.,
65, 857 (1943).
496. Davison J. A., J. Am. Chem. Soc., 67, 228 (1945).
497. Davy L. G., S i d g w i с к N. V., j. Chem. Soc., 1933, 281.
498. Dawson L. R., Golben M., Leader G. R., Zimmerman
H. K-, J. Electrochem. Soc., 99, 28 (1952).
499. Day H. O., N i c h о 1 s о n D. E., F e 1 s i n g W. A., J. Am. Chem.
Soc., 70, 1784 (1948).
500. D e a n e s 1 у R. M., С a r 1 e t о n L. T., J. Phys. Chem., 45, 1104 (1941).
501. De Beule P., Bull. soc. chim. Belg., 40, 195 (1931).
502. De Bruyne J. M A., Davis R. M., Gross P. M., J. Am. Chem.
Soc., 55, 3936 (1933).
503. Deff et L., Bull. soc. chim. Belg., 40, 385 (1931); C. A., 26, 352 (1932).
504. D e f f e t L., Bull. soc. chim. Belg., 44, 41, 97 (1935); Chem. Zentr., 1935,
II, 33.
505. Deffet L., Bull. soc. chim. Belg., 47, 446 (1938); Chem. Zentr., 1939,
1, 3149.
506. D e h n W. M., Jackso n К. E., J. Am. Chem. Soc., 55, 4284 (1933).
507. Deichmann W. B., W i t h e r u p S., J. Pharmacol., 80, 233 (1944);
C. A., 38, 2389 (1944).
508. D e 1 a b у R., L e с о m t e J., Bull. soc. chem., [5], 4, 738 (1937).
509. D e 1 ё p i n e M., Compt. rend., 126, 1794 (1898); J. Chem. Soc., 1898,Aii,
559.
510. DeMol A., Thesis Brussels, 1925; Annual Tables of Physical
Constants, sec. 514[c], 1941, p. 3.
511. Denyer R. L., F i d 1 e r F. A., L о w г у R. A., Ind. Eng. Chem.,
41, 2727 (1949).
512. D e r n e h 1 C. U., Ind. Med. & Surg., 20, 541 (1951).
513. Deslandres H., Compt. rend., 212, 832 (1941); C. A., 38, 5455 (1944).
514. Deslandres H., Compt. rend., 213, 749 (1941); C. A., 37, 4013 (1943).
515. Desreux V., Bull. soc. chim. Belg., 44, 11, 249 (1935).
516. D e Vries T., S о f f e r H., J. Phys. & Colloid Chem., 55, 406 (1951).
517. Di C i о m m о x, Nuovo cimento, 3, 97 (1903).
518. D i e к e S. H., A 11 e n G. S., R i c h t e г С. P., J. Pharmacol. Exp.
Therap., 90, 260 (1947).
519. Dimroth O., Angew. Chem., 46, 571 (1933).
520. D i p p у J. F. J., J. Chem. Soc., 1938, 1222.
521. Dippy J. F. J., Chem. Rev., 25, 151 (1939).
522. Добринская А. А., Нейман M. Б. и др., ДАН СССР, 63,
549 (1948).
523. Добросердов Д., Записки Каз. универе., 1909, 1.
524. Бобросердов Д., ЖРФХО, 43, 73 (1911).
525. D о 1 d i S., Ann. chim. applicata, 28, 454 (1938); C. A., 33, 5250 (1939).
526. D о 1 i q u e R., Bull. sci. pharmacol., 39, 129 (1932).
527. Dolique R., Compt. rend., 194, 289 (1932).
528. Donaldson R. E., Q u a у 1 e O. R., J. Am. Chem. Soc., 72, 35 (1950).
529. Donle H. L., Gehrckens K- A., Z. physik. Chem., 18B, 316
(1932).
530. Donle H. L., V о 1 k e r t G., Z. physik. Chem., 8B, 60 (1930).
531. Doolittle A. K., Peterson R. H., J. Am. Chem. Soc., 73, 2145
(1951).
532. Dorinson A., Ralston A. W., J. Am. Chem. Soc., 66, 361 (1944).
533. Dornte R. W., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 52, 3546 (1930).
534. D о г о u g h G. L., G 1 a s s H. B., et al., J. Am. Chem. Soc., 63, 3100
(1941).
535. Doub L., Vandenbelt J. M., J. Am. Chem. Soc., 69, 2714 (1947).
536. Douslin D. R., Huffman H. M., J. Am. Chem. Soc., 68, 1704 (1946).
537. Draper O. J., P о 11 a r d A. L., Science, 109, 448 (1949).
538. D r e i s b a c h R. R., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 160 (1940).
539. D r e i s b a c h R. R., Ind. Eng. Chem., 40, 2269 (1948).
ЛИТЕРАТУРА
465
540. D г е i s b а с h R. R., J. Am. Chem. Soc., 73, 3147 (1951).
541. D r e i s b a c h R. R., M a r t i n R. A., Ind. Eng. Chem., 41, 2875 (1949).
542. D r e i s b a c h R. R., S h r a d e r S. A., Ind. Eng. Chem., 41, 2879 (1949).
543. D r e i s b a c h R. R., S p e n c e r R. S., Ind. Eng. Chem., 41 1363 (1949).
544. D r e i s b a c h R. R., S p e n с e r R. S., Ind. Eng. Chem., 41, 176 (1949).
545. Drinker P., С о о к W. A., J. Ind. Hyg. Toxicol., 31, 51 (1949); C. A.,
43, 4400 (1949).
546. Drucker C., Weissbach H., Z. physik. Chem., 117, 209 (1925).
547. Dubois J. E., Compt. rend., 224, 1234 (1947); C. A., 41, 6525 (1947).
548. Duchesne J., Physica, 8, 144 (1941); C. A., 35, 7832 (1941).
549. Duclaux J., Lanzenberg A., Bull. soc. chim., 27, 779 (1920);
Chem. Zentr., 1921, I, 277.
550. Duke F. R., S m i t h G. F., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 201 (1940),
550a. Dunlop A. P., P e t e r s F. N., The Furans, New York, Reinhold.
1953, p. 718.
551. Dunstan A. E., T h о 1 e F. B., J. Chem. Soc., 1913, 127.
552. Dunstan A. E., Hilditch T. P., Thole F. B., J. Chem. Soc.,
1913 133
553. Dunstan A. E., T h о 1 e F. B., J. Chem. Soc., 1908, 1815.
554. Du Pont de Nemours and Co., E. I., англ. пат. 575362, февраль 14,
1946; С. А., 41, 5551 (1947).
555. Durand J. F., Bull. soc. chim., 4, 67 (1937); C. A., 31, 4185 (1937).
556. Dutt P. K-, J. Chem. Soc., 1923, 2714.
557. Duyckaerts G., Michel G., Anal. Chim. Acta, 2, 750 (1948);
C. A., 43, 7858 (1949).
558. Dykstra H. B., L e w i s J. F., В о о r d С. Е., J. Am. Chem. Soc.,
52, 3396 (1930).
559. Dzung L. S., Brown Boveri Rev., 33, 158 (1946); C. A., 41, 4372
(1947).
560. Earle R. B., J а с к s о n H. L., J. Am. Chem. Soc., 28, 104 (1906).
560a. Ebersole E. R., Natl. Advisory Comm. Aeronaut. Tech. Notes,
1164, 6 pp. (1946); C. A., 41, 2010 (1947).
561. Edgar G., Ind. Eng. Chem., 19, 145 (1927).
562. Edgar G., С a 1 i n g a e r t G., J. Am. Chem. Soc., 51, 1540 (1929).
563. Edgar G., С a 1 i n g a e r t G., M a г к e r R. E., J. Am. Chem. Soc.,
51, 1483 (1929).
564. E d g e 11 W. F., G 1 о с к 1 e r G., J. Chem. Phys., 9, 484 (1941).
565. Edmonds W. J., пат. США 1550792, август 25, 1925; С. А., 20, 51
(1926).
566. Е d s а 11 J. Т., J. Chem. Phys., 5, 225 (1937).
567. Edsall J. Т., J. Am. Chem. Soc., 65, 1767 (1943).
568. Eft ring E., Annual Tables of Physical Constants, Princeton, Frick
Chemical Laboratory, 1941.
569. Eggenberger D. N., Broome F. K., Ralston A. W., Har-
wood H. J., J. Org. Chem., 14, 1108 (1949).
570. Egloff G., Physical Constants of Hydrocarbons, Vol. HI, New York,
Reinhold, 1946.
571. Eichelberger W. E., L а Мег V. K-, J- Am. Chem. Soc., 55,
3633 (1933).
572. Eigenberger E., J. prakt. Chem., 130, 75 (1931).
573. E 1 к a r i m A. A., Rev. Sci. Instruments, 19, 833 (1948).
574. Elkins H. B., Ind. Med., 8, 426 (1939).
575. Elkins H. B., J. Ind. Hyg. Toxicol., 24, 233 (1942); C. A., 37, 943 (1943).
576. Ellis J. W., Phys. Rev., 22, 200 (1923).
577. Ellis J. W., J. Am. Chem. Soc., 51, 1384 (1929).
578. Emblem H. G., M c D о w e 11 C. A., J. Chem. Soc., 1946, 641.
579. Emschwiller G., Lecomte J., J. phys. radium, 8, 130 (1937);
C. A., 31, 5680 (1937).
580. Engel К. H., пат. США 2339388, январь 18, 1944; С. А., 38, 3672
(1944).
30 212 —
466
ЛИТЕРАТУРА
581. Engel К. Н., пат. США 2382142, август 14, 1945; С. А., 39, 4893
(1945).
582. Engel W. F., герм. пат. 59179, апрель 15, 1947; С. А., 41, 5893 (1947).
583. Engelhard Н., Schilfarth Н., Kaul Н. G., Ann. Chem.,
Justus Liebigs, 563, 239 (1949); С. A., 43, 8779 (1949).
584. English S., T u r n e r W. E. S., J. Chem. Soc., 1914, 1656.
585. Eotvos R., Ann. Physik, 27, 448 (1886).
586. Ernst R. C., Li t kenhous E. E., SpanyerJ. W., J. Phys.
Chem., 36, 842 (1932).
587. Ernst R. C., W a t к i n s С. H., Ruwe H. H., J. Phys. Chem.,
40, 627 (1936).
588. Estermann J., Z. physik. Chem., IB 1934 (1928).
589. Estermann J., Z. physik. Chem., IB, 422 (1928).
590. Evans T., пат. США 2154930, апрель 18, 1939; С. A., 33, 5411 (1939).
591. Evans T., F e t s c h W. C., J. Am. Chem. Soc., 26, 1158 (1904).
592. E v e r a r d К. В., К u m a r L, Sutton L. E., J. Chem. Soc., 1951,
2807.
593. Evers
594. Ewell
595. E w e r t
596. E w e r t
597. Ewert
598. E w i n s
E. С., К n о x A. G., J. Am. Chem. Soc., 73, 1739 (1951).
R. H„ В о u r 1 a n d J. F., J. Chem. Phys., 8, 635 (1940).
M., Bull. soc. chim. Belg., 45, 509 (1936).
M., Bull. soc. chim. Belg., 46, 90 (1937).
M., Annual Tables of Physical Constants, sec. 301[c], p. 5, 1941.
A. J., J. Chem. Soc., 1914, 350.
599. Eykman J. F., Z. physik. Chem., 3, 113 (1889).
600. Eykman J. F., Z. physik. Chem., 4, 497 (1889).
601. Eykman J. F., Rec. trav. chim., 14, 185 (1895); J. Chem. Soc., 1896,
Aii, 133.
602. Fahy J. P., J. Ind. Hyg. Toxicol., 30, 205 (1948); C. A., 42, 5802 (1948).
603. Fairbairn A. W., Cheney H. A., Cher ni a vs к у A. J.,
Chem. Eng. Progress, 43, No. 6, Trans. Am. Inst. Chem. Engrs., 280 (1947);
C. A., 41, 5090 (1947).
604. Fairbrother F., Proc. Roy. Soc. (London), 142A, 173 (1933).
605. F a i r b г о t h e r F., J. Chem. Soc., 1934, 1846.
606. Fanelli R., J. Am. Chem. Soc., 70, 1792 (1948).
607. Farkas A., S t r i b 1 e у A. F., пат. США 2410642, ноябрь 5, 1946;
С. А., 41, 1833 (1947).
608. Fawcett F. S., Ind. Eng. Chem., 38, 338 (1946).
609. Fawcett F. S., Rasmussen H. E., J. Am. Chem. Soc., 67, 1705
(1945).
610. Fedosow J., Soc. Sci. Fennica Commentationes Phys.-Math., 14,
No. 1, 1 (1948); C. A., 42, 6672 (1948).
611. Feill A., Mysona M., Przeglad Chem., 5, 54 (1947); C. A., 42, 5377
(1948).
612. F e 1 s i n g W. A., Thomas A. R., Ind. Eng. Chem., 21, 1269 (1929).
613. Fenske M. R., Braun W. G. et al., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 19,
700 (1947).
614. Fenske M. R., Myers H. S., Q u i g g 1 e D., Ind. Eng. Chem., 42,
649 (1950).
615. Fenske M. R., Q u i g g 1 e D., T о n g b e r g С. O., Ind. Eng. Chem.,
24, 408 (1932).
616. Fenske M. R., Quiggle D., T о n g b e r g С. O., Ind. Eng. Chem.,
24, 542 (1932).
617. Ferguson J. B., Freed M., Morris H. C., J. Phys. Chem., 37,
87 (1933).
618. Ferguson A., Miller J. T., Proc. Phys. Soc. (London), 45, 194
(1933); C. A., 27, 2372 (1933).
619. Ferrier R., Compt. rend., 220, 460 (1945); C. A., 40, 1475 (1946).
620. Few A. V., Smith J. W., J. Chem. Soc., 1949, 753.
ЛИТЕРАТУРА
467
621. Fierz-David Н. Е., Chimia (Switz.), 1, 246 (1947): С. А., 42, 2228
(i 948).
622. Fife Н. R., Reid E. W., Ind. Eng. Chem., 22, 513 (1930).
623. Finger G. C., Reed F. H., Trans. Illinois State Acad. Sci., 29, No. 2,
89 (1936); C. A., 31, 2999 (1937).
623a. Findlay A., The Phase Rule and Its Applications, 9th Ed., New York,
Dover, 1951.
624. F i о с к E. F., Ginnings D. C., Holton W. B., J. Research Natl.
Bur. Standards, 6, 881 (1931).
625. Fischer E., Rogowski F., Physik. Z., 40, 331 (1939); C. A., 33,
7633 (1939).
626. Fischer W., Klemm W., Z. physik. Chem., 147A, 275 (1930).
627. Fisher F. R., Baxter R. A., Mines Mag. (Colo. School of Mines),
30, 447 (1940); C. A., 34, 8111 (1940).
628. Flett M. St. C., Trans. Faraday Soc., 44, 767 (1948); C. A. 43, 3715
(1949).
629. Flett M. St. C., J. Chem. Soc., 1951, 962.
630. Florentin D., Heros M., Her os R., Bull, soc., chim. France,
1947, 92; C. A., 41, 5415 (1947).
631. Foerster K-, Ber. deut. chem. Gesell., 15, 230 (1882).
632. Fonteyne R., Natuurwetensch. Tijdschr., 24, 161 (1942); Chem.
Zentr., 1943, I, 265.
633. Forbes G. S„ Coolidge A. S., J. Am. Chem. Soc., 41, 150 (1919).
634. Fordham S., Research (London), 1, Research Suppl. 336 (1948); C. A.,
48, 5292 (1948).
635. F о r e s t i B., Ann. chim. applicata, 27, 359 (1937); C. A., 32, 2089 (1938).
636. Forssman S., Arhiv. Hig. Rada, 1, 257 (1950); Ind. Hyg. Digest 16
(No. 1), 19 (1952).
637. Forster G., S к r a b a 1 R., Wagner J., Z. Electrochem., 43, 290
(1937); C. A., 31, 5273 (1937).
638. F о r z i a t i A. F., Glasgow A. R., Willingham С. B., Ros-
sini F. D., J. Research Natl. Bur. Standards, 36, 129 (1946).
639. F о r z i a t i A. F., Mair B. J., Rossini F. D., J. Research Natl.
Bur. Standards, 35, 513 (1945).
640. Fouque G., Cabanac M., Bull. soc. chim., 39, 1184 (1926); C. A.,
20, 3687 (1926).
641. Fox J. J., Barker M. F., J. Soc. Chem. Ind. (London), 37, 268T
(1918).
642. Fox J. J., Martin A. E., Nature, 139, 507 (1937); C. A., 31, 3784
(1937).
643. Fox J. J., Martin A. E., Proc. Roy. Soc. (London), 162A, 419 (1937);
C. A., 31, 8374 (1937).
644. Francis С. V., Anal. Chem., 21, 1238 (1949).
645. Francis F., Collins F. J. E., J. Chem. Soc., 1936, 137.
646. Frandsen B. S., J. Research Natl. Bur. Standards, 7, 477 (1931).
647. Franeau J., Birnbaum G., J. Applied Phys., 20, 817 (1949);
C. A., 43, 8769 (1949).
648. F r a n к f о r t e r G. B., Cohen L., J. Am. Chem. Soc., 36, 1103 (1914).
649. Frant R., Westendrop J., Arch. Ind. Hyg. and Occupational
Med., 1, 308 (1950).
650. F r e i s e r H., Hobbs M. E., Gross P. M., J. Am. Chem. Soc.,
71, 111 (1949).
651. Frejacques J. L. M., пат. США 2461048, февраль 8, 1949; С. А.,
43, 7275 (1949).
652. French С. М., Trew U. С., Trans. Faraday Soc., 47, 365 (1951);
С. А., 45, 8827 (1951).
653. French К. Н. V., Claxton G., J. Soc. Chem. Ind. (London), 65,
344 (1946).
654. Freri M., Gazz. chim. ital., 78, 286 (1948); C. A., 42, 8647 (1948).
30* — 0 —
468
ЛИТЕРАТУРА
655. Freudenberg К. J., герм. пат. 281473, январь 8, 1915; Chem.
Zentr., 1915, I, 230.
656. F r e u d e r E.,, Leake C. D., Univ. Calif. Pub. Pharmacol., 2, 69
(1941); C. A., 35, 8104 (1941).
657. Frey P. R., Gilbert E. C., J. Am. Chem., Soc., 59, 1344 (1937).
658. Freymann M., Ann. chim., 11, 11 (1939); C. A., 33, 3694 (1939).
659. Freymann M., Freymann R., Groupement franc, develop, rese-
arches aeronaut. Note tech., No. 11 (1943); C. A., 43, 3715 (1949).
660. Freymann M., Freymann R., Compt. rend., 219, 515 (1944);
C. A., 40, 1393 (1946).
661. Freymann R., J. phys. radium, 10, 1 (1939); C. A., 33, 3694 (1939).
662. Friedel R. A., J. Am. Chem. Soc., 73, 2881 (1951).
663. F r i e n d J. N., Hargraves W. D., Phil. Mag., 35, 619 (1944); C. A.,
39, 1098 (1945).
664. Fuchs L., Spectrochim. Acta 2, 243 (1942); C. A., 37, 5313 (1943).
665. Fuchs O., Z. Physik., 63, 824 (1930).
666. Fukumoto Y., Sci. Repts. Tbhoku Imp. Univ., First Ser., 25, 1162
(1937); C. A., 31, 5273 (1937).
667. F first K., Microchemie ver. Mikrochim. Acta, 33, 348 (1948); C. A.,
42, 6272 (1948).
668. Fuson R. C., Organic Syntheses, Vol. XVIII, New York, Wiley, 1938.
669. Gabriel C. L., Ind. Eng. Chem., 32, 887 (1940).
670. Qfilfiteanu D. B., Bull. soc. roumaine phys., 43, 5 (1942); Chem.
Zentr., 1943, I, 2189; C. A., 38, 4512 (1944).
671. Gall auh ger A. F., Hibbert H., j. Am. Chem. Soc., 59, 2514
(1937).
672. Gallaugher A. F., Hibbert H., J. Am. Chem. Soc., 59, 2521
(1937).
673. Gand E., Ann. faculte sci. Marseille [2], 12, 134 (1939); C. A., 35, 681
(1941).
674. Gand E., Ann. faculte sci. Marseille, 15, 29 (1941); C. A., 40, 3967 (1946).
675. Gand E., Compt. rend. trav. faculte sci. Marseille, 1, 129 (1943); C. A.,
40, 3967 (1946).
676. Gand E., Bull. soc. chim., 10, 465 (1943); C. A., 38, 3951 (1944).
677. Garach J., Lecomte J., Compt. rend., 222, 74 (1946); C. A., 41,
1933 (1947).
678. Gardner Q. S., Brewer J. E., Ind. Eng. Chem., 29, 179 (1937).
679. G a r e 11 i F., M о n t a n a r i C., Gazzetta, 24B, 229 (1894).
680. Garland С. E., Reid E. E., J. Am. Chem. Soc., 27, 2333 (1925).
681. Garner J. B., Saxton B., Parker H. O., Am. Chem. J., 46, 236
(1911).
682. Garner W. E., Madden F. C., R u s h b г о о к e J. E., J. Chem.
Soc., 1926, 2491.
683. Garrick F. J., Trans. Faraday Soc., 23, 560 (1927).
684. Qartenmeister R., Z. physik. Chem., 6, 524 (1890).
685. Gates С. B., J. phys. Chem., 15, 97 (1911).
686. Gates D. M., J. Chem. Phys., 17, 393 (1949).
687. Ge ddes J. A., Bingham E. C., J. Am. Chem. Soc., 56, 2625 (1934).
688. Geldof H., W i b a u t J. P., Rec. trav. chim., 67, 105 (1948); C. A.,
42, 5409 (1948).
689. Qerding H., Lecomte J., Rec. trav. chim., 58, 614 (1939); C. A.,
33, 9141 (1939).
690. Qerding H., R i j n d e r s G. W. A., Rec. trav. chim., 58, 603 (1939);
C. A., 33, 9141 (1939).
691. Gerding H., Rijn de rs G. W. A., Rec. trav. chim., 65, 143 (1946);
C. A., 40, 5644 (1946).
692. Герштейн H. А., Шостаковскнй M. Ф., ЖОХ, 18, 451
(1948).
693. Q e t m a n F. H., Rec. trav. chim., 55, 231 (1936); C. A., 30, 4743 (1936).
ЛИТЕРАТУРА
469
694.
695.
696.
697.
698.
699.
700.
701.
702.
703.
704.
705.
706.
707.
708.
709.
G е t т a n F. Н., J. Am. Chem. Soc., 62, 2179 (1940).
Ghosh J. C., Bhattacharyya S. К., M и t h a n n a M. S.,
Patankar A. D., Current Sci., 16, 88 (1947); C. A., 41, 4725 (1947).
Giauque W. F., Wiebe R., J. Am. Chem. Soc., 50, 101 (1928).
Gibbons L. C., Thompson J. F. et al. J. Am. Chem. Soc., 68,
1130 (1946).
Gibbs H. D., J. Am. Chem., Soc. 49, 839 (1927).
Gibbs J. H., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 73, 5115 (1951).
Г ' ” - .........
G i b
Gib
Gib
Qi b b у C. W.,
"’son G. E.,
son R. E.,
son R. E.,
Gibson R. E.,
Gill A. H., De
Gillo L., Ann. chim., 12, 281 (1939); C. A., 34, 1530 (1940). ’
Gillo L., Bull. soc. chim. Belg., 48, 341 (1939); C. A., 34, 2221 (1940).
Oilman H., Organic Syntheses, Vol. VI, New York, Wiley, 1926.
Oilman Г ....................,
2nd ed., New York, Wiley, 1941.
Gilman H. H., Gross P., J. Am. Chem. Soc., 60, 1525 (1938).
Gilson L. E., J. Am. Chem. Soc., 54, 1445 (1932).
Ginnings P. M., Baum R., J. Am. Chem. Soc., 59, 1111 (1937).
Hall J., J. Chem. Soc., 1931, 691.
Giauque "
Kincaid.,
Kincaid J. F., J. Am. Chem. Soc., 60, 511 (1938).
Loeffler О. H., J. Am. Chem. Soc., 61, 2515 (1939).
x t e r F. P., Ind. Eng. Chem., 26, 881 (1934).
W. F., J. Am. Chem. Soc., 45, 93 (1923).
J. F., J. Am. Chem. Soc., 59, 579 (1937).
H., Blatt A. H., Organic Syntheses, Collective Vol. 1,
62, 1923 (1940).
713.
714.
R., Bull. soc. chim Belg., 44, 567 (1935);
Chimie & Industrie, 29, 268 (1933).
18, 1005 (1948).
Natl. Bur. Standards, 24, 509 (1940).
715.
716.
717.
718.
А. А., ЖОХ,
R., J. Research
R., Krouskop N. C., et al., Anal. Chem., 20, 410
719.
R., Mur p hy E. T., et al., J. Research Natl. Bur. Stan-
720.
721.
722.
723.
710.
711.
712.
712a. Ginnings P. M., Plonk D.f Carter E., J. Am. Chem'. Soc.,
62, 1923 (1940).
Ginnings P. M„ Webb R., J. Am. Chem. Soc., 60, 1388 (1938).
QisseleireJ., Bilterys " ' ' ~ "
Chem. Zentr., 1936, I, 3999.
Qiua M., Guastalla Q.,
Глаголева
Glasgow A.
Glasgow A.
(1948).
Glasgow A.
dards, 37, 141 (1946).
Glasgow A. R., S t r e i f f A. J., Rossini F. D., J. Research Natl.
Bur. Standards, 35, 355 (1945).
Glass H. M„ Madgin W. M., J. Chem. Soc., 1934, 1292.
Qlasstone S., Textbook of Physical Chemistry, New York, Van
Nostrand, 1940.
Глузман Л. Д., Иванушкина В. А., Фельдман P.,
Журн. орг. хим., 5, 682 (1938).
О о d а г t J., J. chim. phys., 34, 70 (1937); С. А., 31, 4595 (1937).
G о d с h о t_ M., С a u q и i 1 О., Compt. rend., 192, 1560 (1931).
24, 807 (1950).
724.
725.
726. Годнее И. H., Свердлин А. С., Завогина М. С., ЖФХ,
24, 807 (1950).
727. Goebel Н. L., W е n z к е Н. Н., J. Am. Chem. Soc., 59, 2301 (1937).
728. О о к h а 1 е S. D., Р h а 1 n i к а г N. L., В h a w е S. D., J. Univ.
Bombay, ИА, Pt. 5, 56 (1943); С. А., 37, 5293 (1943).
Goldblatt М. W., С h i е s т a n W. Е., Brit. J. Ind. Med., 1, 207
(1944); С. А., 39, 5359 (1945).
Goldblum К. В., Martin R. W., Young R. В., Ind. Eng.
Chem., 39, 1474 (1947).
Goldschmidt
Goldschmidt
Goldschmidt
(1926).
Goldschmidt
Goldschmidt
G о 1 u m b i с C., J. Am. Chem. Soc., 71, 2627 (1949).
Gomberg M., Buehler С. C., J. Am. Chem. Soc,, 42, 2059 (1920).
729.
730.
731.
732.
733.
734.
735.
736.
737.
H., Z. physik. Chem., 89, 130 (1915).
H„ Z. physik. Chem., 124, 23 (1926).
H., Mat hi esen E., Z. physik. Chem., 121, 153
H., Thomas L., Z. physik. Chem., 126, 24 (1927).
H., T h u e s e n A., Z. physik. Chem., 81, 30 (1913).
470
ЛИТЕРАТУРА
738. Gonzalez R. Е., Ciencia (Мех.), 8, 175 (1947); С. А., 43, 127 (1949).
739. Gordon J., Giauque W. F., J. Am. Chem. Soc., 70, 1506 (1948).
740. Gordy W., Stanford S. C., J. Am. Chem. Soc., 62, 497 (1940).
741. Goss F. R., J. Chem., Soc., 1940, 888.
742. Gotz I. D., Z. physik. Chem., 94, 181 (1920).
743. О о u b e a u J., Reichsamt Wirtschaftsausbau, Prtif.-Nr. 43 (PB 52003),
129 (1940); C. A., 41, 6491 (1947).
744. Qoubeau J., Schneider V., Angew. Chem., 53, 531 (1940);
C. A., 35, 1355 (1941).
745. Журавлев Д. И., ЖФХ, 9, 877 (1937).
746. Q r ante r J., Compt. rend., 223, 893 (1946); С. А., 41, 1511 (1947).
747. О г a u 1 R. J., К а г a b i п о s J. V., Science, 104, 557 (1946).
747а. Gray М. О., Arch. Ind. Hyg. and Occupational Med., 2, 407 (1950).
748. Qreenburg R. В., пат. CHIA 2398526, апрель 16, 1946; C. A., 40,
3774 (1946).
749. Greenwald W. С., пат. США 2456184, декабрь 14, 1948; С. А., 43,
3437 (1949).
750. Qreinacher Н., Helv. Phys. Acta, 21, 261 (1948); С. A., 42, 8554
(1948).
751. Gresham W. F., пат. США 2439426, апрель 13, 1948; С. А., 42, 6841
752.
753.
754.
755.
756.
757.
758.
759.
760.
761.
762.
763.
764.
765.
766.
(1948).
Griffin D. М., J. Am. Chem. Soc., 71, 1423 (1949).
Grimm H. Q., Z. physik. Chem., 140A, 321 (1929).
О г о g g i n s P. H., N a g e 1 R. H., Ind. Eng. Chem., 26, 1313 (1934).
О г о g g i n s P. H., Nagel R. H., S t i r t о n A. V., Ind. Eng. Chem.,
26, 1317 (1934).
Gross P., J. Am. Chem. Soc., 51, 2362 (1929).
Q'r о s s P. M., Saylor J. H., J. Am. Chem. Soc., 53, 1744 (1931).
O'r о s s e A. V., Rosenbaum E. J., Jacobson H. F., Ind.
Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 191 (1940).
Groves С. E., Ann. Chem., Justus Liebigs, 174, 376 (1874).
Groves L. Q., J. Chem. Soc., 1938, 1195.
Groves L. Q., S u d g e n S., J. Chem. Soc., 1934, 1094.
Groves L. Q., S u d g e n S., J. Chem. Soc., 1937, 158.
Groves L. Q., S u d g e n S., J. Chem. Soc., 1937, 1779.
Groves L. G., Sudgen S., J. Chem. Soc., 1937, 1992.
Q r u n e r t H., Z. anorg. allg. Chem., 164, 256 (1927).
Guenther E., The Essential Oils, Vol. I, New York, Van Nostrand,
1948.
767. Guenther E., The Essential Oils, Vol. II, New York, Van Nostrand.
1949.
768. Qu iff re V. P., Rass. Med. Ind., 20, 198 (1951); Ind. Hyg. Digest, 16,
(No. 1), 19 (1952).
769. Quldberg С. M., Z. physik. Chem., 5, 374 (1890).
770. Giint her P., Horst H. D., С г о n h e i m Q., Z. Elektrochem., 34,
616 (1928Y
771. Guthrie G. B., Huffman H. M., J. Am. Chem. Soc., 65, 1139
(1943).
772. Gutmann F., Simmons L. M., J. Chem. Phys., 18, 696 (1950).
773. Q u 11 m a n n L. F., Am. Chem. Soc., 29, 345 (1907).
774. Quye P. A., M a 11 e t E., Compt. rend., 133, 1287 (1901); J. Chem.
Soc., 1902, Aii, 195.
775. Quye P. A., Mallet E., Compt. rend., 134, 168 (1902); J. Chem.
Soc., 1902, Aii, 243.
776. Quye P. A., Mallet E., Arch. sci. phys. nat. Genfeve, 13, 274 (1902);
Chem. Zentr., 1902, I, 1314.
777. Hackel W., Physik. Z., 38, 195 (1937).
778. Haensel V., Ipatieff V. N., Ind. Eng. Chem., 39, 853 (1947),
779. Hagge n macher J. E., J. Am. Chem. Soc., 68, 1633 (1946).
ЛИТЕРАТУРА
471
780. Н a g g е nmacher J. E., Ind. Eng. Chem., 40, 436 (1948).
781. Haggerty C. J., W e i 1 e r J. F., J. Am. Chem. Soc., 51, 1623 (1929).
783. Halford J. O., A n d e r s о n L. С., К i s s i n Q. H., J. Chem. Phys.,
5, 927 (1937).
784. Halford R. S., S c h a e f f e r O. A., J. Chem. Phys., 14, 141 (1946).
785. Hall N. F., V о g e H. H., J. Am. Chem. Soc., 55, 239 (1933).
786. Haller A., Compt. rend., 114, 1326 (1892).
787. H a 1 v e r s t a d t I. F., К u m I e r W. D., J. Am. Chem. Soc., 64,
1982 (1942).
788. H a I v e r s t a d t I. F., К u m 1 e r W. D., J. Am. Chem. Soc., 64, 2988
(1942).
789. Hammett L. P., D i e t z N., J. Am. Chem. Soc., 52, 4795 (1930).
790. H a m m i с к D. L., H о w a r d J., J. Chem. Soc., 1932, 2915.
791. Hammick D. L., Roberts M., J. Chem. Soc., 1948, 73.
792. Hammond J. A. S., пат. CHIA 2356758, август 15, 1944; C. A., 39,
90 (1945).
793. Hammond W. А., частное сообщение.
794. Hammond W. А., пат. CHIA 2008955, апрель 30, 1931.
795. Hammond W. A., W i t h г о w J. R., Ind. Eng. Chem., 25, 653 (1933).
796. H a m m о n d W. A., W i t h г о w J. R., Ind. Eng. Chem., 25, 1112
(1933).
797. H a n a i S., J. Chem. Soc. Japan, 62, 1208 (1941); C. A., 41, 3436 (1947).
798. Hands С. H. Q., N о r m a n W. S., Ind. Chemist, 21, 307 (1945);
C. A., 39, 4273 (1945).
799. Hannan M. C.,Mark ham M. C., J. Am. Chem. Soc., 71, 1120 (1949).
800. H a n n a у N. В., S m у t h С. P., J. Am. Chem. Soc., 68, 1005 (1946).
801. H a n n a у N. В., S m у t h С. P., J. Am. Chem. Soc., 68, 1357 (1946).
802. Hannotte T., Bull. soc. chim. Belg., 35, 86 (1926); C. A., 20, 2657
(1926).
803. Hantzsch A., Ber. deut. chem. Gesell., 39, 1084 (1906).
804. Hantzsch A., Freese H., Ber. deut. chem. Gesell., 27, 2529, 2966
(1894).
805. Hantzsch A., Hofmann О. K., Ber. deut. chem. Gesell., 44, 1776
(1911).
806. Hantzsc'h A., S c h a r f E., Ber. deut. chem. Gesell., 46, 3570 (1913).
807. Ha n u s A., Thesis Brussels, 1925, Annual Tables of Physical Constants,
sec. 514 [cl, p. 4, 1941.
808. Hardy D. V. N., J. Soc. Chem. Ind. (London), 67, 81 (1948).
809. Haresnap D,, Fidler F. A., L о w г у R. A., Ind. Eng. Chem.,
41, 2691 (1949).
810. Harkins W. D., W a m p 1 e R. W., J. Am. Chem. Soc., 53, 850 (1931).
811. Harned H. S., M о r r i s о n [. O., J. Am. Chem. Soc., 58, 1908 (1936).
812. Harris H., J. Chem. Soc., 1925, 1049.
813. Harrison Q. R., Lord R. C., Loofbourow J. R., Practical
Spectroscopy, New York, Prentice-Hall, 1948.
814. H a r 11 e у H., R a i к e s H. R., J. Chem. Soc., 1925, 524.
815. Hartley W. N., D о b b i e J. J., J. Chem. Soc., 1900, 846.
816. H a r t s u c h P. J., J. Am. Chem. Soc., 61, 1142 (1939).
817. Hartwell E. J., Richards R. E., Thompson H. W., J. Chem.
Soc., 1948, 1436.
818. H a s e b e N., J. Chem. Soc. Japan, 64, 1041 (1943); C. A., 41, 3586 (1947).
819. Hass H. В., H о d g e E. В., V a n d e r b i 11 В. M., Ind. Eng. Chem.,
28, 339 (1936).
820. Hass H. B., Patterson J. A., Ind. Eng. Chem., 30, 67 (1938).
821. Hass H. B., Patterson j. A., Ind. Eng. Chem., 33, 615 (1941).
822. Hassel O., Naeshagen E., Tids. Kjemoig Bergvesen, 10, 81
(1930); C. A., 25, 2698 (1931).
823. Hassel O., Naeshagen E., Z. physik. Chem., 12B, 79 (1931).
824. Hatschek E., The Viscosity of Liquids, New York, Van Nostrand,
1928,
472
ЛИТЕРАТУРА
825. Hauptman Е., Acta Phys. Polon., 7, 86 (1938); C. A., 33, 1594 (1938).
826. Hauser C. R., Humphlett W. J., W e i s s M. J., J. Am. Chem. Soc.,
70, 426 (1948).
827. Hazlet S. E., C a 11 i s о s n R. B., J. Am. Chem. Soc., 66, 1248 (1944).
828. Heap J. Q., J о n e s W. J., S p e a к m a n J. B., J. Am. Chem. Soc.,
43, 1936 (1921).
829. Heard J. R., пат. США 2417685,март 18, 1947; С. А., 41, 3481 (1947).
830. Hearne О. W., Ada ms M. L. пат. США 2451485, октябрь 19,1948;
С. А., 43, 2222(1949).
831. Hebei sen J., Ann. Physik. [4], 77, 216 (1925); J. Chem. Soc., 1925,
Aii, 763.
832. Hedlund A. I., шведск. пат. 119077, июнь 25, 1947; С. А., 42, 1752
(1948).
833. Heerdt R., QoubeauJ., Naturwiss., 35, 93 (1948); C. A., 44, 2373
(1950).
834. He hl ga ns F., Physik. Z., 30, 942 (1929).
835. Heim Q., Bull. soc. chim. Belg., 42, 467 (1933).
836. Heinemann H., пат. США 2451949, октябрь 19, 1948; С. A., 43,
2222 (1949).
837. Helferich В., Hausen J., Ber. deut. chem. Gesell., 57, 795 (1924).
838. De Hemptinne M., Contrib. 6tude structure mol., Vol. commem.
Victor Henri, 1947/1948, 151; C. A., 43, 2865 (1949).
839. Van den Hende A., Fonteyne R., Chem. Zentr., 1943, I, 1463.
840. Van den Hende A., Bull. soc. chim. Belg., 54, 88 (1945); C. A., 40,
6271 (1946).
841. H e n n a u t-R о 1 a n d M., Lek M., Bull. soc. chim. Belg., 40, 177 (1931);
C. A., 25, 5322 (1931).
842. H e n n e A. L., A 1 d e r s о n T., N e w m a n M. S., J. Am. Chem. Soc.,
67, 918 (1945).
843. H e n n e A. L., H u b b a r d D. M„ J. Am. Chem. Soc., 58, 404 (1936).
844. H e n n e A. L., T г о 11 P., J. Am. Chem. Soc., 69, 1820 (1947).
845. Henri V., Ange not P., J. chim. phys., 33, 641 (1936); C. A.,
31, 3786 (1937).
846. H e p p e 1 L. A., N e a 1 P. A. et al., J. Ind. Hyg. Toxicol., 28, 113 (1946);
C. A., 40, 6170 (1946).
847. Hep worth H., J. Chem. Soc., 1921, 1249.
848. H e r a 1 d A. E., P r i с e H. A., Oil Gas J., 46, No. 9, 94 (1947); C. A., 41,
5818 (1947).
849. Herington E. F. Q., J. Am. Chem. Soc., 73, 5883 (1951).
850. Herman R. C., J. Chem. Phys., 8, 252 (1940).
851. Herold W., W о 1 f K. L„ Z. physik. Chem., 12B, 194 (1931); C. A..
25, 2921 (1931).
852. Herz E., Monatsh., 74, 160 (1943); C. A., 38, 1428 (1944).
853. Herz E.; Monatsh., 76, 1 (1946); C. A., 41, 1558 (1947).
854. Herz E., К a h о v e c L., W a g n e r J., Monatsh., 76, 100 (1946);
C. A., 41, 3370 (1947).
855. Herz E., К о h 1 r a u s c h K. W. F., Monatsh., 74, 175 (1943); C. A.,
38, 1428 (1944).
856. Herz E., Kohlrausch K. W. F., S e e w a n n-A 1 b e r t H.,
Monatsch., 76, 112 (1946); C. A., 41, 3370 (1947).
857. Herz E., К о h 1 r a u s c h K. W. F., Vogel R., Monatsh., 76, 200
(1947); C. A., 41, 6153 (1947).
858. Herz W., Z. Elektrochem., 23, 24 (1917); C. A., 11, 2631 (1917).
859. Herz W., Bloch W., Z. physik. Chem., 110, 23 (1924).
860. Herz W., Lorentz E., Z. physik. Chem., 140, 406 (1929).
861. Herz W., Rathmann W., Chem.-Ztg., 36, 141 (1912); J. Chem. Soc.,
1913, Aii, 26.
862. Herz W., Rathmann W., Chem.-Ztg., 37, 621 (1913); C. A., 7,
3866 (1913).
863. Herz W,, S c h u f t a n P., Z. physik, Chem., 101, 269 (1922).
ЛИТЕРАТУРА
473
864. Herzberg О., Infrared and Raman Spectra of Polyatomic Molecules,
New York, Van Nostrand, 1945.
865. Herzberg О., К 0 1 s c h R„ Z. Elektrochem., 39, 572 (1933); C. A.,
27, 4734 (1933).
866. Herzog R., Ind. Eng. Chem., 36, 997 (1944).
867. Hess K-, Ber. deut. chem. Gesell., 63, 518 (1930).
868. Hess K., Frahm H., Ber. deut. chem. Gesell., 71, 2627 (1938).
869. Hess K., Haber H., Ber. deut. chem. Gesell., 70, 2205 (1937).
870. Heston W. M., H e n n e 11 у E. J., S у m t h С. P., J. Am. Chem.
Soc., 70, 4093 (1948).
871. Heston W. M., H e n n e 11 у E. J., S у m t h С. P., J. Am. Chem.
Soc., 72, 2071 (1950).
872. Heydweiller A., Ann. Physik, 59, 193 (1896).
873. Hickman К. C. D., H e с к e r J. С., E m b r e e N. D., Ind. Eng.
Chem., Anal. Ed., 9, 264 (1937).
874. Hick s-B r u n n M. M., Brunn J. H., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 8, 525 (1932).
875. H i с к s J. F. О., H о о 1 e у J. Q., S t e p h e n s о n С. C., J. Am. Chem.
Soc., 66, 1064 (1944).
876. H i e b e r W., W о e r n e r A., Z. Elektrochem., 40, 256 (1934); Chem.
Zentr., 1934, II, 920.
877. Higashi K., Bull. Inst. Phys.-Chem. Research (Tokyo), 12, 22 (1933);
C. A., 27, 2358 (1933).
878. Higashi K., Bull. Inst. Phys.-Chem. Research (Tokyo), 12, 771 (1933);
C. A., 28, 386 (1934).
879. Higashi K., Bull. Inst. Phys.-Chem. Research (Tokyo), 15, 766 (1936);
C. A., 31, 4863 (1937).
880. Higashi K., Sci. Papers Inst. Phys.-Chem. Research (Tokyo), 31, 311
(1937); C. A., 31, 6559.(1937).
881. H i 11 A. E., F i t z g e r a 1 d T. B., J. Am. Chem. Soc., 57, 250 (1935).
882. Hill A. E., M a 1 i s о f f W. N., J. Am. Chem. Soc., 48, 918 (1926).
883. Hill A. V., Proc. Roy. Soc. (London), 127A, 9 (1930).
884. Hill F. N., В г о w n A., Anal. Chem., 22, 562 (1950).
885. Hippel A. V., Wesson L. G., Ind. Eng. Chem., 38, 1121 (1946).
886. Hippie J. A., S h e p h e r d M. Anal. Chem., 21, 32 (1949).
887. Hirschler A. E., Faulconer W. В. M., J. Am. Chem. Soc., 68,
210 (1946).
888. H i r s h b e r g Y., Bull. soc. chim. Belg., 41, 163 (1932).
889. H i r t R. С., H о w e J. P., J. Chem. Phys., 16, 480 (1948).
890. Hodge E. B., Ind. Eng. Chem., 32, 748 (1940).
891. Hodgson H. H., J. Chem. Soc., 1943, 380.
892. Hoepe О., T r e a d w e 11 W. D., Helv. Chim. Acta 25, 353 (1942);
C. A., 36, 4058 (1942).
893. H о e r r C. W., McCorkle M. R., Ralston A. W., J. Am. Chem.
Soc., 65, 328 (1943).
894. H о e r r C. W., Sedgwick R. S., Ralston A. W., J. Org. Chem.,
11, 603 (1946).
895. Hoffmann U., герм. пат. 618972, сентябрь 19, 1935; С. A., 30, 1066
(1936).
896. Hoffmann E. Q., Z. physik. Chem., 53B, 179 (1943); C. A., 38, 300
(1944).
897. Hofmann H. E., R e i d E. W., Ind. Eng. Chem., 21, 955 (1929).
898. H ogler R., Ko hove c L., Monatsh., 76, 27 (1946); C. A., 41, 1558
(1947).
899. H о g n e s s T. R., S i d w e 11 A. E., Z s c h e i 1 e F. P., J. Biol. Chem.,
120, 239 (1937).
900. Hajendahl K-, Dissertation, Copenhagen, 1928; по материалам Kerr
R. N., J. Chem. Soc., 1926, 2798.
901, Hajendahl K-, Beret. 18thSkand. Naturforskedmade Copenhagen 1929,
344; C. A., 24, 2649 (1930).
474
ЛИТЕРАТУРА
902. Hajendahl К., Nord. Kemikermade, Forh. 5, 209 (1939); C. A..
38, 2249 (1944).
903. H a j e n d a h 1 K-, KrI. Danske Videnskab. Selskab. Mat.-fys. Medd.,
24, No. 2, 11 pp. (1946); C. A., 41, 4985 (1947).
903a. Holcomb D. E., D о r s e у C. L., Ind. Eng. Chem., 41, 2788 (1941).
904. H о 1 d e D., Gentner R., Ber. deut. chem. Gesell., 58, 1418 (1925).
905. Horsley L. H., Anal. Chem., 19, 508 (1947); Horsley L. H., Azeo-
tropic Data, Washington D. C., American Chemical Society, 1952.
906. Horsley L. H., Anal. Chem., 21, 831 (1949).
907. Hougen O. A., Watson К. M., Chemical Process Principles, New
York, Wiley, 1943.
908. Hough E. W., Mason D. M., Sage В. H., J. Am. Chem. Soc, 72,
5775 (1950).
909. Houston D. F., J. Am. Chem. Soc., 55, 4131 (1933).
910. Huston R. C., F о x W. В., В i n d e r M. N., J. Org. Chem., 3, 251
(1938— 1939).
911. Huston R. C., Kaye 1. A., J. Am. Chem. Soc., 64, 1576 (1942).
912. H о u t m a n J. P. W., van Steenis J., Heertjes P. M., Rec.
trav. chim., 65, 781 (1946); C. A., 41, 3049 (1947).
913. H о v о г к a F., Dreisbach D., J. Am. Chem. Soc., 56, 1664 (1934).
914. H о v о г к a F., L a n к e 1 m a H. P., S m i t h W. R., J. Am. Chem.
Soc., 62, 2372 (1940),
915. H о v о г к a F., L a n к e 1 m a H. P., S t a n f о r d S. C., J. Am. Chem.
Soc., 60, 820 (1938).
916. Howard F. I», Mears T. W. et al., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 38, 365 (1947).
917. Howell 0. W., Proc. Roy. Soc. (London), 137A, 418 (1932).
918. Howlett К. E., J. Chem. Soc., 1951, 1409.
919. Hoyer H., Z. physik. Chem., 45B, 389 (1940); C. A., 34, 4990 (1940).
920. Hoyer H„ Z. Elektrochem., 47, 451 (1941); C. A., 36, 4415 (1942).
921. Hoyt C. S., F i n к С. K-, L Phys. Chem., 41, 453 (1937).
922. Hoyt H. E., пат. США 2381055, август 7, 1945; С. А., 39, 5106 (1945).
923. Hrynakowski К., Smoczkiewiczowa A., Roczniki Chem.,
17, 140 (1937); С. А., 31, 4883 (1937).
924. Hr vnakowski К., Smoczkiewiczowa A., Roczniki Chem.
17, 165 (1937); С. A., 31, 6096 (1937).
925. Hrynakowski K.,Szmyt M., Z. physik. Chem., 182A, 405(1938).
926. Hsia A. W., Z. Tech. Physik, 12, 550 (1931).
927. H tick el W., Ackermann P., J. prakt. Chem., 136, 15 (1933);
Brit. Chem. Abs., 1933A, 372.
928. Hiickel W., H a r d e r H., Chem. Ber., 80, 357 (1947).
929. Huff W. J., U. S. Bur. Mines, Rept. Investigations, 3794 (1945); C. A.
39, 1291 (1945).
930. Huff W. J., U. S. Bur. Mines, Rept. Investigations, 4031 (1946); C. A.,
41, 6719 (1947).
931. Huffman H. M., Parks G. S., Barmore M., J. Am. Chem.
Soc., 53, 3876 (1931).
932. Huffman . M. Parks G. S., D a n i e 1 s A. С., I. Am. Chem. Soc.,
52, 1547 (1930).
933. Hughes E. D., S h a p i г о U. Q., J. Chem. Soc., 1937, 1177.
934. Hughes O. L., Hartley H., Phil. Mag., 15, 610 (1933).
935. Hull D. C„ Agett A. H., пат. США 2422016, июнь 10, 1947; С. А.
41, 6275 (1947).
936. Hull О. F., Chem. Phvs., 3, 534 (1935).
937. Hiinecke H., Ber. de'ut. chem. Gesell., 60, 1451 (1927).
938. Hunt H., В r i s с о e H. T., J. Phys. Chem., 33, 1495 (1929).
939. Hunter E. С. E., P a r t i n g t о n J. R„ J. Chem. Soc., 1933, 309.
940. Hunter W., англ. пат. 606608, август. 17, 1948; С. А., 43, 4692 (1949).
941. Hurd С. D., S t г о п g J. S., Anal. Chem., 23, 542 (1951).
942. Hurdis E. C., Smyth С. P.. J. Am. Chem. Soc., 64, 2212 (1942).
ЛИТЕРАТУРА
475
943. Hurdis Е. С., Smyth С. Р., J. Am. Chem. Soc., 64, 2829 (1942).
944. Hurdis E. C., S m у t h С. P., J. Am. Chem. Soc., 65, 89 (1943).
945. Hutchinson A. W., C h a n d 1 e e О. C., J. Am. Chem. Soc., 53,
2881 (1931).
946. Hflttner K-, Tammann G., Z. anorg. Chem., 43, 218 (1905).
947. I m a n i s h i S., К a n d a Y., J. Sci. Research Inst. (Tokyo), 43, 1 (1949);
C. A., 43, 8885 (1949).
948. Ingersoll L. R., J. Opt. Soc. Amer., 6, 663 (1922).
949. Ingle J. D., C a d у H. P., J. Phys. Chem., 42, 397 (1938).
950. Ingold С. K-, Powell W. J., J. Chem. Soc., 1921, 1222.
951. International Critical Tables, New York, McGraw-Hill, 1930.
952. Иоффе И. И., Ямпольская Е. С„ ЖПХ, 17, 527 (1944).
953. Ipatieff V. N., Corson В. В., Ind. Eng. Chem., 30, 1039 (1938).
954. Ishihara M., Oda R., J. Soc., Chem. Ind. Japan, 46, 1268 (1943);
C. A., 42, 6333 (1948).
955. Itakura T., J. Chem. Soc. Japan, 63, 1400 (1942); C. A., 41, 3041
(1947).
956. Jackson L. C., Phil. Mag., 43, 481 (1922).
957. Jacobs C. J., Parks G. S., J. Am. Chem. Soc., 56, 1513 (1934).
957a. Jacobs M. B., Chemical Analysis of Industrial Poisons, Hazards and
Solvents, 2nd ed., New York — London, Interscience, 1949, p. 55.
958. Jaeger F. M., Z. anorg. Chem., 101, 1 (1917).
959. Jafffe Q., Ann. Physik, 28, 326 (1909).
960. J a t k a r S. К. K-, Lakshminarayanan D., J. Indian Inst.
Sci., 28A, 1 (1946); C. A., 41, 1901 (1947).
961. Jeffery О. H., Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948; 658.
962. Jeffery О. H., Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 674.
963. J e 1 a t i s J. Q., J. Applied Phys., 19, 419 (1948).
964. Jenkin C. F., Trans. Faraday Soc., 18, 197 (1922).
965. Johnsen S. E. J., Anal. Chem., 19, 305 (1947).
966. Johnson H. E., пат. CHIA 2459432, январь 18, 1949; C. A., 43, 2476
967.
968.
969.
970.
971.
972.
973.
974.
975.
976.
977.
978.
979.
(1949).
Johnson J. R., Organic Syntheses, Vol. XVI, New York, Wiley, 1936.
Jolly V. Q., Briscoe H. V. A., J. Chem. Soc., 1926, 2154.
Jones D. C., Betts H. F., J. Chem. Soc., 1928,1177.
Jones E. C. S., К e n n e r J., J. Chem. Soc., 1932, 711.
Jones E. R., J. Phvs. Chem., 31, 1316 (1927).
Jones Q., Christian S. M., J. Am. Chem. Soc., 61, 82 (1939).
Jones G., F о r n w a 1 t H. J., J. Am. Chem. Soc., 60, 1683 (1938).
Jones Q. W., Scott O. S., U. S. Bur. Mines, Rept. Investigations,
3881, 5 pp. (1946); C. A., 40, 5919 (1946).
Jones H. C., Z. physik. Chem., 31, 114 (1899).
Jones L. C., Friedel R. A., Hinds О. P., Ind. Eng. Chem.,
Anal. Ed., 17, 349 (1945).
Jones R. N., Thorn Q. D., Can. J. Research, 27B, 580 (1949); C. A.,
43, 8273 (1949).
Jones T. T., Davies R. M., Phil. Mag., 28, 307 (1939); C. A., 34,
298 (1940).
Jones W. J., Bowden S. T., Yarn old W. W., Jones W. H.,
J. Phys. & Colloid Chem., 52, 753 (1948).
980. Jones W. J., Orton K. J. P., J. Chem. Soc., 1909, 1056.
981. Joris Q. Q., Taylor H. S., J. Chem. Phys., 16,45 (1948).
981a. Jordan T. E., Vapor Pressure of Organic Compounds, New York —
London, Interscience, 1954.
982. J о s e f о w i c z E., Roczniki Chem., 18, 577 (1938).
983. Joukovsky L, Bull. soc. chim. Belg., 43, 397 (1934); Chem. Zentr.,
1935, I, 3126.
984. Junell R., Dissertation Upsala, Sweden (1935),
476
985.
986.
987.
988.
989.
990.
991.
992.
993.
994.
995.
996.
997.
998.
999.
1000.
1001.
1002.
1003.
1004.
1005.
1006.
1007.
1008.
1009.
1010.
1011.
1012
1013.
1014.
1015.
1016.
1017.
1018.
1019.
1020.
1021.
1022.
1023.
1024.
1025.
ЛИТЕРАТУРА
Kahane Е., Compt. rend., 227, 841 (1948); С. A., 43, 1982 (1949).
Kahlbaum Q. W. A., Z. physik. Chem., 26, 577 (1898).
Kahlenberg L., J. Phys. Chem., 5, 215, 284 (1901); J. Chem. Soc.,
1901, Aii, 942; 1902, Aii, 195.
К a h о v e c L., К о h 1 r a u s c h K. W. F., Monatsh., 68, 359 (1936);
C. A., 31, 36 (1937).
К a h о v e c L., К о h 1 r a u s c h K- W. F., Z. physik. Chem., 46B,
165 (1940); C. A., 35, 977 (1941).
Kahovec L, Reitz A. W., Monatsh., 69, 363 (1936); C. A., 31,
2515 (1937).
Kahovec L., Wagner J., Z. physik. Chem., 47B, 48 (1940); C. A.,
35, 977 (1941).
Kahovec L., Wassmuth H., Z. physik. Chem., 48B, 70 (1940);
C. A., 35, 3172 (1941).
К ail an A., Melkus K-, Monatsh., 48, 9 (1927).
К a m m O., Qualitative Organic Analysis, 2nd ed., New York, Wiley,
1932.
К a m m O., Marvel C. S., J. Am. Chem., Soc. 42, 299 (1920).
Kamm W. F., Mathews A. O., J. Am. Pharm. Assoc., 11, 599 (1922).
Kao С. H., Ma Shao-yuan, Sci. Rep. Tsing Hua Univ., 1, (A)
181 (1932); Chem. Zentr., 1932, II, 3076.
Kapff S. F., Jacobs R. B., Rev. Sci. Instruments, 18, 581 (1947).
Капустин А. П„ ЖЭТФ, 17, 30 (1947).
Karnatz F. A., Whitmore F. C., J. Am. Chem. Soc., 60, 3082
(1938).
Karvonen A., Ann. Acad. Sci. Fennicae, 10A, No. 10, 1 (1916); Chem.
Zentr., 1919, III, 981.
Katasura S., J. Chem. Soc. Japan, 63, 1483 (1942); C. A., 41, 3449
(1947).
К a u с к E. A., D i e s s 1 i n A. R., Ind. Eng. Chem., 43, 2332 (1951).
Katayama M., M о r i n о Y., Repts. Radiation Chem. Research
Inst., Tokyo Univ., No. 4, 1 (1949); C. A., 44, 6276 (1950).
Kato S., S о m e n о F., Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo),
34, 905 (1938); C. A., 32, 8267 (1938).
К a t s u n о M., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 41, 75 (1938); C. A., 32, 5372
(1938).
К a t s u n о M., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 44, 898 (1941); C. A., 42, 2575
(1948).
К a t s u n о M., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 44, 903 (1941); C. A., 42, 2575
(1948).
Katsuno M., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 46, 1028 (1943); C. A., 42,
7285 (1948).
Kay W. B., J. Am. Chem. Soc., 68, 1336 (1946).
К a у W. B., J. Am. Chem. Soc., 69, 1273 (1947).
Kay W. B., Warzel F. M., Ind. Eng. Chem,, 43, 1150 (1951).
Казанский Б. А., Либерман А. Л. и др., ЖОХ, 17, 1503
(1947).
Kef fie r L., McLean J. H., J. Soc. Chem. Ind. (London) 54, 178
(1935).
Keller H., Halban H., Helv. Chim. Acta, 27, 1439 (1944).
Kelley К- K., J. Am. Chem. Soc., 51, 180 (1929).
Kelley К. K-, J. Am. Chem. Soc., 51, 779 (1929).
Kelley К. K., J- Am. Chem. Soc., 51, 1145 (1929).
Kelley К- K., J. Am. Chem. Soc., 51, 1400 (1929).
Kelso E. A., F e 1 s i n g W. A., J. Am. Chem. Soc., 62, 3132 (1940).
К e m p t e r H., Z. Physik, 116, 1 (1940); C. A., 35, 3170 (1941).
Kendall J., Beaver J. J., J. Am. Chem. Soc., 43, 1853 (1921).
Kendall J., Booge J. E., J. Am. Chem. Soc., 38, 1712 (1916).
Kendall J., Gross P. M., J. Am. Chem. Soc., 43, 1426 (1921).
Kendall J., Wright A. H., J. Am. Chem, Sop., 42, 1776 (1920).
ЛИТЕРАТУРА
477
1026. К е s w a n i R., F r e i s e r H., J. Am. Chem. Soc., 71, 218 (1949).
1027. Ketelaar J. A. A., van Velden P. F., Zalm P., Rec. trav.
chim., 66, 721 (1947); C. A., 42, 3631 (1948).
1028. К e t e 1 a a r J. A. A., de Vries L., van Velden P. F., К о о у
J. S., Rec. trav. chim., 66, 733 (1947); C. A., 42, 3632 (1948).
1029. Keyes D. B., Hildebrand J. H., J. Am. Chem. Soc., 39, 2126
(1917).
1030. Keyes D. B., Swann S., Hoerr H. W., Trans. Am. Electrochem.
Soc., 54 (preprint) 7 pp. (1928); C. A., 22, 3843 (1928).
1031. Keyes F. G., Winninghoff W. J., -J. Am. Chem. Soc., 38, 1178
(1916).
1032. К h a r a s c h M. S., U г г у W. H., J. Org. Chem., 13, 101 (1948).
1033. К i e r s t e a d H. A., T u г к e v i c h J., J. Chem. Phys., 12, 24 (1944).
1034. К i 1 p a t r i с к J. E., Prosen E. J., Pitzer K. S., Rossini
F. D., J. Research Nat. Bur. Standards, 36, 559 (1946).
1035. Kimura O., J. Chem. Soc. Japan, 63, 98 (1942); C. A., 41, 2951 (1947).
1036. Kimura O., J. Chem. Soc. Japan, 63, 423, 426, 429, 814 (1942); C. A.,
41, 2951 (1947).
1037. King H., Orton K-J. P-, J-Chem. Soc., 1911, 1377.
1038. Kinney C. R., J. Am. Chem. Soc., 60, 3032 (1938).
1039. Kinney C. R., Ind. Eng. Chem., 32, 559 (1940).
1040. Kinney C. R., Ind. Eng. Chem., 33, 791 (1941).
1041. Kinsey E. L., Ellis J. W., J. Chem. Phys., 5, 399 (1937).
1042. Kirk R. E., Othmer D. F., eds., Encyclopedia of Chemical Tech-
nology, New York — London, Interscience, 1947.
1043. Kiss A., Molndr J., Sdndorfy C., Compt. rend., 227, 724 (1948);
C. A., 43, 2512 (1949).
1044. Kistiakowsky G. B., RuhoffJ. R. et al., J. Am. Chem. Soc.,
58, 146 (1936).
1045. Klein A. K-, J- Assoc. Offic. Agr. Chemists, 32, 349 (1949).
1046. К 1 e t z T. A., Price W. C., J. Chem. Soc., 1947, 644.
1047. К 1 e v e n s H. В., P 1 a 11 J. R., J. Am. Chem. Soc., 69, 3055 (1947).
1048. Klingstedt F. W., Compt. rend., 176, 248 (1923).
1049. Klotz 1. M., Dole M., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 741 (1946).
1050. Knowlton J. W., Rossini F. D., J. Research Natl. Bur. Standards,
22, 415 (1939).
1051. Knowles C. L., Ind. Eng. Chem., 12,881 (1920).
1052. Kobe К- А., О к a b e T. S. et al., J. Am. Chem. Soc., 63, 3251 (1941).
1053. Koch F. К. V., J. Chem. Soc., 1927, 647.
1054. Koch H. P., J. Chem. Soc., 1949, 387.
1055. К о h 1 r a u s c h K- W. F., Monatsh., 68, 349 (1936); C. A., 31, 36 (1937).
1056. Kohlrausch K- W. F., Monatsh., 76, 231 (1947); C. A., 41, 6153
(1947).
1057. Kohlrausch K- W. F., Paulsen O., Monatsh., 72, 268 (1939);
C. A., 33, 8117 (1939).
1058. Kohlrausch K- W. F., Pongrat z A., Z. physik. Chem., 27B,
176 (1934); C. A., 29, 1325 (1935).
1059. Kohlrausch K. W. F S e к a R., Ber. deut. chem. Gesell., 71, 985
(1938); C. A., 32, 6549 (1938).
1060. Kohlrausch K- W. F., W a g n e r J., Z. physik. Chem., 45B, 93
(1939); C. A., 34, 4990 (1940).
1061. Kohlrausch K- W. F., W i 11 e к H., Monatsh., 74, 1 (1941); C. A.,
36, 6083 (1942).
1062. Kohn С. A., T r a n t о m W., J. Chem. Soc., 1899, 1155.
1063. Kohn -Abrest E., D ё robe rt L., Truffert L., Arch, maladies
profess., med. travail et securite sociale, 7, 85 (1946); Chimie & Industrie,
57, 575 (1947); C. A., 42, 2370 (1948).
1064. Колосовский H. А., Удовенко В. В., ЖОХ, 4, 1027 (1934).
1065. Korn a rowsky A., Chem.-Ztg., 27, 807, 1086 (1903); Chem. Zentr.
1903, II, 742, 1396.
478
ЛИТЕРАТУРА
1066. Копек Fr., Ber. deut. Gesell., 39, 2263 (1906).
1067. Kort dm G., Z. physik. Chem., 42B, 39 (1939); C. A., 33, 3261 (1939).
1068. Kosakewitsch P. P., Z. physik. Chem., 133A, 1 (1928).
1069. К о s t a 1 J., Chem. Listy, 34, 277 (1940); C. A., 38, 6389 (1944).
1070. Kotake M., японск. пат. 133250, ноябрь 14, 1939; С. А., 35, 4042
(1941).
1071.
1072.
1073.
1074.
1075.
1076.
1077.
1078.
1079.
1080.
1081.
1082.
1083.
1084.
1085.
1086.
1087.
Kotes war am P., Z. Physik., 110, 118 (1938); C. A., 32, 8938 (1938).
К о z i m a K., Miz us hima S., Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Rese-
arch (Tokyo), 31, No. 697296 (1937); C. A., 31, 6558 (1937).
Kraemer Q., Grodzki M., Ber. deut. chem. Gesell., 9, 1928 (1876).
К rase N. W., Goodmanj. B., Ind. Eng. Chem., 22, 13 (1930).
Kraus С. A., В i s h о p J. Ё., J. Am. Chem. Soc., 43, 1568 (1921).
Kraus С. A., В i s h о p J. E., J. Am. Chem. Soc., 44, 2206 (1922).
Kraus C. A., Callis С. C., J. Am. Chem. Soc., 45, 2624 (1923).
Kraus C. A., Fuoss R. M., J. Am. Chem. Soc., 55, 21 (1933).
Kraus C. A., Vingee R. A., J. Am. Chem. Soc., 56, 511 (1934).
К r c h m a I. J., W i 11 i a m s J. W., J. Am. Chem. Soc., 49, 2408 (1927).
Kreis H., Chem.-Ztg., 31, 999 (1907).
Kremann R., Qugl F., Meingast R., Monatsh., 35, 1365 (1914).
Kretschmer С. B., J. Phys. & Colloid Chem., 55, 1351 (1951).
Kreuz er J., Mecke R., Z. physik. Chem., 49B, 309 (1941); C. A.,
36, 6898 (1942).
Kr onb er ger H., Weiss J., J. Chem. Soc., 1944, 464.
К u b о M., Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo), 30, 238
(1939); C. A., 31, 1669 (1937).
Кубинская К., Сб. трудов опыты, з-да им. С. В. Лебедева, 1938, 27.
1088. К u m 1 е г W. D., Н а 1 v е г s t a d t L. F., J. Am. Chem. Soc., 63, 2182
(1941).
1089. Курбатов В. А., ЖРФХО, 34, 766 (1902).
1090. Курбатов В. А., ЖРФХО, 35, 319 (1903).
1091. Курбатов В. А., ЖРФХО, 40, 1471, 1474, 1480 (1908).
1092. Kurbatow V. F., Comm. Trav. Scient. Techn. Rep. Leningrad, 17,
24 (1925): Annual Tables of Physical Constants, sec. 514 [c], 1941.
1093. Курбатов В. Я., ЖОХ, 17, 1999 (1947).
1094. Курбатов В. Я., ЖОХ, 18, 372 (1948).
1095. Kurtz S. S., A m о n S., S a n k i п A., Ind. Eng. Chem., 42,174 (1950).
1096. Kurtz S. S., L i p к i п M. R„ J. Am. Chem. Soc., 63, 2158 (1941).
1097. L a c h e r J. R., Walden С. H., P a г к J. D., J. Am. Chem. Soc., 71,
3026 (1949).
1098. Lachnit V., Rankl W., Unfallmed Z., Berufskrankh., 43,
334 (1950); Ind. Hyg. Digest., 16 (No. 1), 20 (1952).
1099. L a g e m a n n R. T., Nielsen H. H., J. Chem. Phys., 10, 668 (1942).
1100. La lan de A., J. chim. phys., 31, 583 (1934); C. A., 29, 5339 (1935).
1101. Lambert P., Lecomte J., Compt. rend., 194, 77, 960 (1932).
1102. Lambert P., Lecomte J., Ann. phys., 10, 503 (1938); C. A., 33,
4127 (1939).
1103. Lambert P., Lecomte J., Compt. rend., 208, 740 (1939); C. A., 33,
3693 (1939).
1104. Lamberti J. M., Reynolds T. W., Chanan H. H., Natl.
Advisory Comm. Aeronaut. Tech. Note, No. 1163 (1946); C. A., 41, 2009
(1947).
1105. Lamond J., Analyst, 74, 560 (1949).
1106. Lan dee F. A., Johns I. B., J. Am. Chem. Soc., 63, 2891 (1941).
1107. Lan dolt H., Ann. Chem., Justus Liebigs, 189, 333 (1877).
1108. Ландсберг Г. С., У x о л и н С. А., ДАН СССР, 16, 391 (1937).
1109. Lang Н. R., Proc. Roy. Soc. (London), 118A, 138 (1928).
1110. Lange J., Z. physik. Chem., 161A, 77 (1932); Chem. Zentr., 1932, II,
2848.
ЛИТЕРАТУРА
479
1111. Langset h A., Bak B., Kgl- Danske Videnskab. Selskab, Mat.-fys.
Medd., 24, No. 3, 16 pp. (1947); C. A., 42, 459 (1948).
1112. Lannung A., Z. physik. Chem., 161A, 255 (1932).
1113. Lantz V., J. Am. Chem. Soc., 62, 3260 (1940).
1114. L a R о c h e 11 e J. H., Vernon A. A., J. Am. Chem. Soc., 72, 3293
(1950).
1115. Larson R. Q., Hunt H., J. Phys. Chem., 43, 417 (1939).
1116. Lassar-Cohn, Ann. Chem., Justus Liebigs, 284, 226 (1895).
1117. De Laszlo H., J. Am. Chem. Soc., 49, 2106 (1927).
1118. Lauer K., Ber. deut. chem. Gesell., 70, 1127, 1288 (1937).
1119. L a u g h 1 i n К. C., Whitmore F. C., J. Am. Chem. Soc., 55, 2607
(1933).
1120. Lawrie J. W., Glycerol and the Glycols, New York, Chemical Catalog
Co., Inc., 1928.
1121. Leader Q. R., J. Am. Chem. Soc., 73, 856 (1951).
1122. La Blanc M., MO bi us E., Verh. Sachs. Akad. Wiss. Math. Phys.
KI., 75, (1933).
1123. Lebo R. B., J. Am. Chem. Soc., 43, 1005 (1921).
1124. ’ ’ " ’ ..................
1125.
1126.
1127.
1128.
1129.
ИЗО.
1131.
J., Compt., rend., 178, 1530 (1924).
J., Compt. rend., 178, 1698 (1924).
J., Compt. rend., 178, 2073 (1924).
J., J. phys. radium, 8, 489 (1937); C. A., 32, 2833 (1938).
J., Compt. rend., 207, 395 (1938); C. A., 32, 7821 (1938).
J., J. phys. radium, 6, 127 (1945); C. A., 40, 1394 (1946).
J., Bull. soc. chim., 1946, 415; C. A., 41, 1933 (1947).
J., G г а у E., T a b о u г у F. J., Bull. soc. chim. France,
1132.
Lecomte
Lecomte
Lecomte
Lecomte
Lecomte
Lecomte
Lecomte
Lecomte
1947, 774; C? A., 42,' 1129 (1948).
Lee S., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 34, Suppl. binding 190 (1940); C. A.,
34, 7677 (1940).
1133. Le Fevre C. Q., Le Fevre R. J. W., Robertson K. W.,
J. Chem. Soc., 1935, 480.
1134. L e Fevre C. Q., L e F ё v r e R. J. W., J. Chem. Soc., 1936, 487.
1135. Le Fevre R. J. W., Roberts W. P. H., Smythe В. M.,
J. Chem. Soc., 1949, 902.
1136. Lehman A. J., Chase H. F., J. Lab. Clin. Med., 29, 561 (1944);
C. A., 38, 5971 (1944).
1137. L e i b u s h A. Q., $ ho ri m a E. D., ЖПХ, 20, 69 (1947); C. A., 41,
5446 (1947).
1138. Leighton P. A., Crary R. W., S c h i p p L. T., J. Am. Chem.
Soc., 53, 3017 (1931).
1139. Leis D. Q., Currans В. C., J. Am. Chem. Soc., 67, 79 (1945).
1140. Lek L., Annual Tables of Physical Constants, sec. 700 [c], 1941.
1141. Lemons J. F., F e 1 s i n g W. A., J. Am. Chem. Soc., 65, 46 (1943).
1142. L e n о r m a n t H., Bull. soc. chim. France, 1948, 33; C. A., 42, 4060
(1948).
1143. Lenormant H., Cl dm ent P. L., Bull. soc. chim. France, 1946,
559; C. A., 41, 2642 (1947).
1144. Lenth C. W., Du Puis R. N., Ind. Eng. Chem., 37, 152 (1945).
1145. Lenz W., Arch. Pharm., 249, 289 (1911).
1146. Leonard N. J., Sutton L. E., J. Am. Chem. Soc., 70, 1564 (1948).
1147. L e R о s e n H. D., Wiley J. T., Anal. Chem., 21, 1175 (1949).
1148. L e s p i e a u R., Compt. rend., 169, 31 (1919).
1149. L e s p i e a u R., Q r e d у В., Compt. rend., 196, 399 (1933); C. A., 27,
2673 (1933).
1150. Lewis D. T., J. Chem. Soc., 1938, 1056.
1151. Lewis D. T. J. Chem. Soc., 1940, 32.
1152. Lewis G. L., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 61, 3067 (1939).
1153. Lewis G. L., Smyth С. P., J. Chem. Phys., 7, 1085 (1939).
1154. L e w i s H. F. Hendricks R., Y о h e G. R., J. Am. Chem. Soc.,
50, 1993 (1928).
480
ЛИТЕРАТУРА
1155. Lewis J. R., J. Am. Chem. Soc., 47, 626 (1925).
1156. Ley H., Hiinecke H., Ber. deut. chem. Gesell., 59, 510 (1926).
1157. Li N. С. C., J. Chem. Phys., 7, 1068 (1939).
1158. Li N. С. C., Hsii P. C., J. Chinese Chem. Soc., 13, 11 (1946); C. A., 41,
3672 (1947).
1159. Li N. С. C., Terry T. D., J. Am. Chem. Soc., 70, 344 (1948),
1160. Либерман А. Л., Парнес 3. H., Кур санов Д. H., Изв.
АН СССР, сер. хим., 1948, 101.
1161. Liebermann L. N., Phys. Rev., 60, 496 (1941).
1162. Linard J., Bull. soc. chim. Belg., 34, 363 (1925).
1163. L i n с о 1 n A. T., J. Phys. Chem., 3, 457 (1899).
1164. Lind E. L., Young T. F., J. Chem. Phys., 1, 266 (1933).
1165. Linder E. G., J. Phys. Chem., 35, 531 (1931).
1166. Lippincott S. В., пат. США 2423783, июль 8, 1947; С. А„ 41, 6275
(1947).
1167. Livingston J., Morgan R., Lammert О. M., J. Am. Chem.
Soc., 46, 881 (1924).
1168. Livingston R., J. Am. Chem. Soc., 69, 1220 (1947).
1169. Lochte H. L., Ind. Eng. Chem., 16, 956 (1924).
1170. L о c q u i n M., Bull. mens. soc. linneenne Lyon, 11, 95 (1942); C. A., 40,
427 (1946).
1171. Locquin R., Ann. chim., 19, 32 (1923); C. A„ 17, 2559 (1923).
1172. Loewenherz R., Z. physik. Chem., 6, 552 (1890).
1173. Lombard R., Bull. soc. chim. France, 1946, 598; C. A., 41, 2875 (1947).
1174. Логинов В., Пряшииков А., Труды ин-та чист. хим. реактивов,
1931, 48.
1175. Lowe К. F„ Ann. Physik, 66, 390 (1898).
1176. Lowry Т. М., J. Chem. Soc., 1914, 81.
1177. Lowry T. M., А 11 s о р р С. В., Proc. Roy. Soc. (London), ИЗА, 26
(1931).
1178. Lucat u E., Compt. rend., 207, 1403 (1938); C. A„ 33, 1563 (1939).
1179. Luginin W. F., Ann. chim. phys., 13, 289 (1898).
1180. L u g i n i n W. F., Arch. sci. phys. et nat., 9, (4), 5 (1900).
1181. L u g i n i n W. F., Ann. chim. phys., 26, 288 (1902); J. Chem. Soc., 1902,
Aii, 547.
1182. Luginin W. F., Ann. chim. phys., 27, (7), 105 (1902); J. Chem. Soc.,
1903, Aii, 7.
1183. L u m b г о s о H„ Compt. rend., 225, 1003 (1947); C. A., 42, 2827 (1948).
1184. Lu mb ro so H., Compt. rend., 228, 77 (1949); C. A., 43, 4061 (1949).
1185. Lumsden J. S., J. Chem. Soc., 1905, 90.
1186. Lumsden J. S., J. Chem. Soc., 1919, 1366.
1187. Lund H., Bjerrum J., Ber. deut. chem. Gesell., 64, 210 (1931).
1188. Lundin N. P., Farmatsiyam,9, No. 2, 39 (1946); C. A., 41, 4445 (1947).
1189. Lunge G., Ber. deut. chem. Gesell., 14, 1755 (1881).
1190. Lunt R. W., Rau M. A. G., Proc. Roy. Soc. (London), 126A, 213
(1930).
1191. Luther H., Z. Elektrochem., 52, 210 (1948); C. A., 43, 8888 (1949).
1192. Luther R., Weigert F., Z. physik. Chem., 51, 297 (1905).
1193. Lflthy A., Z. physik. Chem., 107, 285 (1923).
1194. M с A 1 p i n e К- B., Smyth С. P., J. Chem. Phys. 3, 55 (1935).
1195. McArdle E. H., M a s о n D. M., пат. США 2435792, февраль 10, 1948;
С. А. 42, 2988 (1948).
1196. McCaulay D. A., Shoemaker В. Н., Lien А. Р., Ind. Eng.
Chem., 42, 2103 (1950).
1197. McDonald H. J., J. Chem. Phys., 48, 47 (1944).
1198. McDougall F. H., J. Am. Chem. Soc., 58, 2585 (1936).
1200. Me К e 1 v у E. C., Simpson D. H., J. Am. Chem. Soc., 44, 105 (1922).
1201. McKenna F. E., Tartar H. V., L i n g a f e 11 e r E. C., J. Am.
Chem. Soc., 71, 729 (1949).
ЛИТЕРАТУРА
481
1202. McKinney D. S., L e b e г к n i g h t С. E., Warner J. C., J. Am.
Chem. Soc., 59, 481 (1937).
1203. McMillan D. R., Phys. Rev., 57, 941 (1939).
1204. McMurry H. L., J. Chem. Phys., 9, 231 (1941).
1205. McMurry H. L., J. Chem. Phys., 9, 241 (1941).
1206. M c N e i g h t S. A., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 58, 1718 (1936).
1207. Maclean M. E., J e n с к s P. J., A c r e e S. F., J. Research Natl.
Bur. Standards,. 34, 271 (1945).
1208. Van der Maesen F., Physica, 15, 481 (1949); C. A., 44, 3319 (1950).
1209. Magill P. L., Ind. Eng. Chem., 26, 611 (1934).
1210. M ah anti P. C., J. Indian Chem. Soc., 5, 673 (1928).
1211. Mahan ti P. С., I. Indian Chem. Soc., 6, 743 (1929); C. A., 24, 1001
(1930).
1212. M a h a n t i P. C., D a s - G u p t a R. N., J. Indian Chem. Soc., 6, 411
(1929); C. A., 24, 1001 (1930).
1213. M a h a n t i P. C., S e n - G u p t a D. N., J. Indian Chem. Soc., 5, 673
(1928); C. A., 23, 2615 (1929).
1214. Майбаум Б. К., ЖЭТФ, 9, 1383 (1939).
1215. Mair B. J., J. Research Natl. Bur. Standards, 9, 457 (1932).
1216. Mair B. J., J. Research Natl. Bur. Standards, 34, 435 (1945).
1217. M a i r B. J., F о r z i a t i A. F., J. Research Natl. Bur. Standards, 32,
151 (1944).
1218. Mair B. J., F о r z i a t i A. F., J. Research Natl. Bur. Standards, 32,
165 (1944).
1219. Mair B. J., Glasgow A. R., Rossini F. D., J. Research Natl.
Bur. Standards, 26, 591 (1941).
1220. Mair B. J., S t r e i f f A. J., J. Research Natl. Bur. Standards, 24, 395
(1940).
1221. Mair B. J., S t r e i f f A. J., J. Research Natl. Bur. Standards, 27, 343
(1941).
1222. Mair B. J., Termini D. J., Willingham С. B., Rossini
F. D., J, Research Natl. Bur. Standards, 37, 229 (1946).
1223. Малиновский M. С., Волкова E. E., Морозова H. M.,
ЖОХ, 19, 114 (1949).
1224, Малышев В. И., изв. АН СССР, сер. физ., 5, № 1, 13 (1941).
1225. Малышев В. И., М н ш к и н а М. В., ДАН СССР, 66, 833 (1949).
1226. Manzoni-Ansidei R., Boll. sci. facolta chim. ind., Bologna, 1940,
137; C. A., 36, 6904 (1942).
1227. Manzoni-Ansidei R., Rolla M., Atti. accad. Lincei, Classe
sci. fis. mat. nat., 27, 410 (1938); C. A., 32, 8933 (1938).
1228. Marenzi A. D., Vilallonga F., Rev. soc. argentina biol., 17,
1229.
1230.
1231.
1232.
1233.
1234.
1235.
1236.
1237.
1238.
1239.
1240.
1241.
1242.
232 (1941); C. A., 36, 500 (1942).
Markunas P. C„ R i d d i c k J. A., Anal. Chem., 23, 337 (1951).
Marquardt R. P., Luce E. N., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16,
751 (1944).
Marrison L. W., J. Chem. Soc., 1951, 1614.
Marsden C. J., Evans E. J., Phil. Mag., 24, 377 (1937).
Marshall M. J„ Ind. Eng. Chem., 20, 1379 (1928).
Martin A. R„ J. Chem. Soc., 1928, 3270.
Martin A. R., Collie B., J. Chem. Soc., 1932, 2658.
Martin A. R., George С. M., J. Chem. Soc., 1933, 1413.
Martin D. R., I. Phys. & Colloid. Chem., 51, 1400 (1947).
Martin R., Rev. inst. franc, p^trole, 2, 323 (1947); C. A., 42, 4497
(1948).
Marvel C. S., Organic Syntheses, Vol. V, New York, Wiley, 1925.
Marvel C. S., Organic Syntheses, Vol. XI, New York, Wiley, 1931.
M a г у о 11 A. A., J. Am. Chem. Soc., 63, 3079 (1941).
M a г у о 11 A. A., Hobbs M. E., О г о s s P. M., J. Am. Chem. Soc.,
63, 659 (1941).
31 212
482
ЛИТЕРАТУРА
1243. Maryott A. A., Smith Е. A., Table of Dielectric Constants of
Pure Liquids, NBS Circular, 514, август 10, 1951.
1244. Mascarelli C., Musatty I., Gassetta, 41, I, 80 (1911).
1245. M a s s a r t L., Bull. soc. chim. Belg., 45, 76 (1936); C. A., 30, 4062 (1936).
1246. Mas sol G., Faucon A., Compt. rend., 157, 386 (1913).
1247. M a s s о 1 G., Faucon A., Compt. rend., 159, 314 (1914); C. A., 9, 10
(1915).
1248. M a s s о 1 G., Faucon A., Compt. rend., 163, 92 (1916); Chem. Zentr.,
1916, II, 725.
1249. M a s s о 1 G., Faucon A., Compt. rend., 164, 308 (1917); C. A., 11,
2560 (1917).
1250. Masson 1., Nature, 128, 726 (1931).
1251. Massy N. B., Warren F. L., W о 1 f e n d e n J. H., J. Chem. Soc.,
1932, 91.
1252. Mathews J. H., J. Am. Chem. Soc., 39, 1125 (1917).
1253. Mathews J. H., J. Am. Chem. Soc., 48, 562 (1926).
1254. M a t h e w s J. H., F a v i 11 e К. E., J. Phys. Chem., 22, 1 (1918).
1255. M a t h e w s J. H., F e h 1 a n d t P. R., J. Am. Chem. Soc., 53, 3212
(1931).
1256. Mathieu J. P., M a s s i g n о n D., Ann. phys., 16, 5 (1941); Chem.
Zentr., 1942, 11, 24; C. A., 37, 4304 (1943).
1257. M a t о s s i F., Physik. Z., 45, 304 (1944); C. A., 40, 6993 (1946).
1258. Matsen F. A., Ginsburg N., Robertson W. W., J. Chem.
Phys., 13, 309 (1945).
1259. M a t s u i K., J. Chem. Soc. Japan, 64, 1417 (1943); C. A., 41, 3753 (1947).
1260. M a t s u n о K-, Han K-, Bull. Chem. Soc. Japan, 8, 333 (1933).
1261. Matthews J. B., Sumner J. F., Moelwyn-Hughes E. A.,
Trans. Faraday Soc., 46, 797 (1950).
1262. Maxim N., M a v г о d i n e a n u R., Bull. soc. chim., 2, 591 (1935);
C. A., 29, 4328 (1935).
1263. Mayer-Pitsch E., Duftschmid-Hinrichs H., Kaspa-
re к E., Elektrochem., 49, 368 (1943); C. A., 38, 21 (1944).
1264. M а у 1 a n d B. J., пат. США 2412823, декабрь 17, 1946; С. А., 41, 1711
(1947).
1265. Mazur 1. J., Acta Phys. Polon., 7, 285 (1938); C. A., 33, 8068 (1939).
1266. Mecke R., Z. physik. Chem., 36B, 347 (1937); C. A., 31, 8376 (1937).
1267. Medard L., J. chim. phys., 33, 626 (1936); Chem. Zentr., 1936, 11,
3531.
1268. Medard L., D e g u i 11 о n F., Compt. rend., 203, 1518 (1936); C. A.,
31, 1295 (1937).
1269. Megaloikonomos J. G., Praktika Akad. Athenon, 12, 226 (1937);
C. A., 33, 5321 (1939).
1270. Mehl W., Z. ges. Kalte-Ind., 41, 152 (1934); Chem. Zentr., 1934, II,
3736.
1271. Meisenheimer J., Dorner O., Ann. Chem., Justus Liebigs, 482,
130 (1930).
1272. Meissner H. P., Michaels A. S., Ind. Eng. Chem., 41, 2782 (1949).
1273. Meissner H. P., Redding E. M., Ind. Eng. Chem., 34, 521 (1942).
1274. Meissner W., Z. angew. Physik. 1, 75 (1948); C. A., 43, 4915 (1949).
1275. M e 1 d r u m W. B., S a x e r L. P., Jones T. O., J. Am. Chem. Soc.,
65, 2023 (1943).
1276. M e 11 e U., франц, пат. 871565, апрель 30, 1942; С. А., 43, 5032 (1949);
англ. пат. 614165, декабрь 10, 1948; С. А., 43, 4682 (1949).
1277. Menzies A. W. С., W г i g h t S. L., J. Am. Chem. Soc., 43, 2314 (1921).
1278. Merckx R., VerhulstJ., Bruylants P., Bull. soc. chim. Belg.,
42, 177 (1933); Chem. Zentr., 1933, II, 1173.
1279. Мерзлин P. В., ЖРФХО, 67, 161 (1935).
1280. Messerly G. H., Aston J. G., J. Am. Chem. Soc., 62, 886 (1940).
1281. Messerly G. H., Kennedy R. M., J. Am. Chem. Soc., 62, 2988
(1940).
ЛИТЕРАТУРА
483
1282. М ё t г a М., Lesage L., Descatoire F., Compt. rend., 206, 1026
(1938); C. A., 32, 4908 (1938).
1283. Meyer H., Lehrb. der organ.-chem. Methodik, 4th ed., Vol. I, Berlin,
1922.
1284. Meyer H., Analyse und Konstitutionsermittlung organischer Verbin-
dungen, Ann. Arbor, Edwards Brothers, Reproduced 1943 (1st German ed.
1938).
1285. Meyer К. H., Liihde man n R., Helv. Chim. Acta, 18, 307 (1935).
1286. Michael A., Scharf E., Voight K-, J. Am. Chem. Soc., 38,
653 (1916).
1287. Michaud F., Ann. phys., 6, 233 (1916).
1288. Michel F., Thesis, Brussels, 1938.
1289. Michel J., Bull. soc. chim. Belg., 48, 105 (1939); C. A., 33, 7650 (1939).
1290. Michels C., Thesis, Amsterdam, 1937.
1291. M i d d 1 e t о n B. A., Partington J. R., Nature, 141, 516 (1938);
C. A., 32, 4399 (1938).
1292. Midzushima S., Morino Y., Kewanos M., О c h i a i R., J.
Chem. Soc. Japan, 65, 127 (1944).
1293. Midzushima S., Morino Y., Takeda M., Sci. Papers Inst.
Phys. Chem. Research (Tokyo) 38, 437 (1941); C. A., 41, 5799 (1947).
1294. Milas N. A., J. Am. Chem. Soc., 53, 221 (1931).
1295. Milas N. А., пат. США 2414385, январь 14, 1947; С. А., 41, 5894
(1947).
1296. Milazzo G., Rend. ist. super, sanity, 11, 372 (1948); C. A., 43, 2094
(1949).
1297. Miller С. C., Proc. Roy. Soc. (London), 106A, 724 (1924).
1298. Miller G. H., пат. США 2428120, сентябрь 30, 1947; С. А., 42, 610
(1948).
1299. Miller О., Bull. soc. chim. Belg., 41, 217 (1932).
1300. Mills J. E., J. Am. Chem. Soc., 31, 1099 (1909).
1301. M i 1 о n e M., IX Congr. intern, quim. pura aplicata, 2, 191 (1934); C. A.,
29, 7139 (1935).
1302. Miner C. S., T r i с к e у J. P., Brownlee H. J., Chem. Met. Eng.,
27, 299, 362 (1922).
1303. M i г о v N. T., J. Forestry, 45, 659 (1947); C. A., 42, 386 (1948).
1304. Ми скиджян С. П., Трифонов H. А., ЖОХ, 17, 1231 (1947).
1305. Mita I., J. Chem. Soc. Japan, 63, 760 (1942); C. A., 41, 3038 (1947).
1306. Mitchell J., Smith D. M., Aquametry, New York—London, Inter-
science, 1948.
1307. Mitsui S., Tsunetaka,J. Chem. Soc. Japan, 63, 1766 (1942);
C. A., 41, 3345 (1947).
1308. Mitsukuri S., Nakatsuchi A., Soc. Rep. Tfihoku Imp. Univ.,
15, 45 (1926); Chem. Zentr., 1926, II, 545; C. A., 20, 1020 (1926).-
1309. Mizushima S., Morino Y., К u b б M., Physik. Z., 38, 459 (1937);
C. A., 31, 6111 (1937).
1310. Mizushima S., Uehara Y., Morino Y., Bull. Chem. Soc.
Japan, 12, 132 (1937).
1311. M i z u s h i m a S., Morino Y., Proc. Indian Acad. Sci., 8A, 315
(1938); C. A., 33, 6158 (1938).
1312. Mizushima S., Morino Y., Suzuki A., Sci. Papers Inst. Phys.
1313.
1314.
1315.
1316.
1317.
1318.
1319.
1320.
Chem. Research (Tokyo) 36, 281 (1939); C. A., 34, 2707 (1940).
Mohler H., Helv. Chim. Acta, 20, 1188 (1937).
Mohler H., Polya J., Helv. Chim. Acta, 19, 1239 (1936).
Mohler H., P о 1 у a J., Helv. Chim. Acta, 20, 96 (1937).
Mohler H., Sorge J., Helv. Chim. Acta, 23, 119 (1940).
Mohler H., Sorge J., Helv. Chim. Acta, 23, 1200 (1940).
Mohr O„ Mikrochemie, 2, 154 (1930); C. A., 24, 4242 (1930).
Молдавский Б. Л., Ту рецская Л. E., ЖОХ, 16, 445 (1946).
Moles Е., Z. physik. Chem., 80, 531 (1912).
31* — 12
484
1321.
1322.
1323.
1324.
1325.
1326.
1327.
1328.
1329.
1331.
1332.
1333.
1334.
1335.
1336.
1337.
1338.
1339.
1340.
1341.
1342.
1343.
1344.
1345.
1346.
1347.
1348.
1349.
1350.
1351.
1352.
1353.
1354.
1355.
1356.
1357.
1358.
1359.
ЛИТЕРАТУРА
М о 1 i й s к i S., Nowot п у F., Calus W., Przemysl Chem., 23, 30
(1939); C. A., 33, 4593 (1939).
Moller R., Physik. Z., 32, 697 (1931).
Monroe К. P., Ind. Eng. Chem., 13, 133 (1921).
„Montecatini” Soc. gen. per 1’industria mineraria et agricola, франц, пат.
808057, январь 28, 1937; С. А., 31, 6262 (1937).
Мур В. Г., К а н е р Е. К-> Добкин И. Е., Вестник Научно-
исслед. лаб. хим. газов и хим. переработки продуктов крекинга, 3,
320 (1937).
Moore Е. М., Hobbs М. Е., J. Am. Chem. Soc., 71, 411 (1949).
Moore F. J., Johns I. B., J. Am. Chem. Soc., 63, 3336 (1941).
Moore G. E., R e n q u i s t M. L., Parks G. S., J. Am. Chem. Soc.,
62, 1505 (1940).
Moreno J. M. M., Anales fis. у quim. (Madrid), 43, 261 (1947); C. A.,
41, 6420 (1947).
Morgan S. O., Lowry H. H., J. Phys. Chem., 34, 2385 (1930).
Morgan S. O., Yager W. A., Ind. Eng. Chem., 32, 1519 (1940).
M о r i n о Y., Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo) 23, 49
(1933).
Mo ri no Y., Watanabe 1., Midzushima S., J. Chem. Soc.
Japan, 63, 377 (1942); C. A., 41, 2995 (1947).
Morino Y., Watanabe I., Midzushima S., Sci. Papers Inst.
Phys. Chem. Research (Tokyo), 39, 396 (1942); C. A., 41, 6154 (1947).
Morino Y., Yamaguchi S., Midzushima S., Sci. Papers
Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo), 42, Chemistry, 1 (1944); C. A., 41,
6089 (1947).
Morris J. C., J. Chem. Phys., 11, 230 (1943).
Mortimer F. S., Blodgett R. B., Daniels F., J. Am. Chem.
Soc., 69, 822 (1947).
Morton R. A., Stubbs A. L., J. Chem. Soc., 1940, 1347.
Mouradoff L., Darmois E., Bull. soc. chim. France, 1949, D 446;
C. A., 44, 2301 (1950).
Mousseron M., Granger R., Merle A., Bull. soc. chim. France,
1947, 459; C. A., 42, 1895 (1948).
Mukerji S. K., Phil. Mag., 19, 1079 (1935); C. A., 29, 6505 (1935).
M fl 11 e r A., Fette u. Seifen, 49, 572 (1942); C. A., 37, 6510 (1943).
Muller F., Landolt Bernstein, Physikalisch Chemische
Tabellen, 5 ed., Suppl. 2, pt. 2, p. 1196, Berlin, Springer, 1931.
MUller H., Physik. Z., 35, 346 (1934).
MUller H., S a c k H., Physik. Z., 31, 815 (1930); Chem. Zentr., 1930,
II, 3374.
MUller R., Brenneis H., Z. Electrochem., 38, 450 (1932); Chem.
Zentr., 1932, II, 1420.
M fl 11 e r R., G r i e n g 1 F., M о 1 1 a n g J., Monatsh., 47, 88 (1926).
Mflller R., Raschka V., Wittmann M., Monatsh., 48, 659
(1927).
Mulliken R. S., J. Chem. Phys., 7, 339 (1939).
Mulliken R. ’S., Teller E., Phys. Rev., 61, 283 (1942).
Mumford S. A., Phillips J. W. C., J. Chem. Soc., 1950, 75.
Mu mm O., R i c h t e r H., Ber. deut. chem. Gesell., 73, 843 (1940).
Munch J. C., J. Am. Chem. Soc., 48, 994 (1926).
Muncke Berzelius’ Jahresberichte, 27, 453.
Murray-Rust D. M., H ado w H. J., Hartley H., J. Chem.
Soc., 1931, 215.
M u r t у G. V. L. N., S e s h a d r i T. R., Proc. Indian Acad. Sci., 8A,
519 (1938); C. A., 33, 4874 (1939).
M u r t у G. V. L. N., S e s h a d r i T. R., Proc. Indian Acad. Sci., 10A,
307 (1939); C. A., 34, 2707 (1940).
M u r t у G. V. L. N., S e s h a d r i T. R., Proc. Indian Acad. Sci., HA,
32 (1940); C. A., 34, 6881 (1940).
ЛИТЕРАТУРА
485
1360. М u г t у G. V. L. N., S е s h a d г i Т. R., Proc. Indian Acad. Sci., ПА,
424 (1940); С. А., 34, 7744 (1940).
1361. М u г t у G. V. L. N., S е s h a d г i Т. Е., Proc. Indian Acad. Sci., 14A,
593 (1941); С. A., 36, 4026 (1942).
1362. Murty G. V. L. N., S e s h a d r i T. R., Proc. Indian Acad. Sci., 16A,
264 (1942); C. A., 37, 3669 (1943).
1363. N a к a m u ra S., J. Chem. Soc. Japan, 60, 1010 (1939); C. A., 34, 1563
(1940).
1364. Наметкин О. С., ФРФХО, 55, 75 (1923—1924).
1365. Narayanaswamy Р. К- Proc. Indian Acad. Sci., 26А, 121 (1947);
C. A., 42, 2519 (1948).
1366. Narayanaswamy P. K., Proc. Indian Acad. Sci., 27A, 336 (1948);
C. A., 42, 6665 (1948).
1367. Nasini A. G., Proc. Roy. Soc. (London) 123A, 692 (1929); C. A., 23,
4114 (1929).
1368. National Bureau of Standards, Circular No. 19, Standard Density and
Volumetric Tables, 6th ed., Washington, Government Printing Office, 1924.
1369. Naves Y. R., Mfg. Chemist, 17, 187 (1946); C. A., 42, 6056 (1948).
1370. Назарова Л. И., Сыркин Я. К., изв. АН СССР, сер. хим.,
1949, 35.
1371. Nee г man J. С., Previously unpublished data, from Research and
Development Department, Commercial Solvents Corporation.
1372. Некрасов А. С., К ренце ль Б. А., ЖОХ, 19, 948 (1949).
1373. Nelson К. W., Е g е J. F. et al., J. Ind. Hyg. Toxicol., 25, 282 (1943);
C. A., 39, 5001 (1945).
1374. Nelson O. A., Ind. Eng. Chem., 20, 1382 (1928).
1375. Nelson O. A., Ind. Eng. Chem., 22, 971 (1930).
1376. Nernst W., Z. physik. Chem., 14, 622 (1894).
1377. Neu J. T., Ottenberg A., Gwinn W. D., J. Chem. Phys., 16,
1004 (1948).
1378. N e v g i G. V., J a t k a r S. К. K-, J. Indian Inst. Sci., 17A, 189 (1934);
C. A., 29, 6505 (1935).
1379. N e w i 11 D. M., M e n e P. S., J. Chem. Soc., 1946, 97.
1380. Newman M., Hayworth С. B., Treybal R. E., Ind. Eng.
Chem., 41, 2039 (1949).
1381. N i e 1 s e n J. R., Ward N. E., J. Chem. Phys., 10, 81 (1942).
1382. N i e 1 s e n J. R., Smith D. C., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 15, 609
(1943).
1383. Niini A., Suomen Kemistilehti, 11A, 19 (1938); C. A., 32, 4861 (1938).
1384. Nikuradse A., Z. physik. Chem., 155A, 59 (1931).
1385. Norton F. H., Hass H. B., J. Am. Chem. Soc., 58, 2147 (1936).
1386. Norwood W. D., Fuqua P. A., Scudder В. C., Arch. Ind.
Hyg. and Occupational Med., 1, 90 (1950).
1387. Noyes W. A., J. Am. Chem. Soc., 45, 857 (1923).
1388. N у s t г о m R. F., Brown W. G., J. Am. Chem. Soc., 69, 2548 (1947).
1389. О bach E„ J. prakt. Chem., 26, 299 (1882).
1390. Oddo B., Tognacchini F., Gazz. chim. itial., 52, II, 347 (1922);
Chem. Zentr., 1923, III, 923.
1391. О g u r i S., H i n о n i s h i S., U e s u g i K-, Mem. Faculty Sci. <S Eng.,
Waseda Univ., Tokyo 1937, 99; C. A., 32, 6520 (1938).
1392. Okazaki H., J. Chem. Soc. Japan, 60, 1269 (1939); C. A., 34, 1914
(1940).
1393. Okazaki H., J. Chem. Soc. Japan, 64, 1255 (1943); C. A., 41, 3740
(1947).
1394. O’Kelly A. A., Kellett J., P 1 u c k e r J., Ind. Eng. Chem., 39,
154 (1947).
1395. Oliver G. D., Eaton M., Huffman H. M., J. Am. Chem. Soc.,
70, 1502 (1948).
486
ЛИТЕРАТУРА
1396. Olivier S. C. J., Rec. trav. chim., 55, 1027 (1936); C. A., 31, 1759
(1937).
1397. Olsen A. L., Washburn E. R., J. Am. Chem. Soc., 57, 303 (1935).
1398. Olsen W. T., H i p s h e r H. F. et al., J. Am. Chem. Soc., 69, 2451
(1947).
1399. О о s t e r h о u t J. C. D., R о d d у T. С., пат. США 2419499, апрель
22, 1947; С. А., 41, 5151 (1947).
1400. О г chin М., J. Assoc. Official Agr. Chem., 25, 839 (1942).
1401. Organic Chemicals, 2nd ed., San Francisco, Calif., Shell Chemical Co.,
1942.
1402. Orton K. J. P., Bradfield A. E., J. Chem. Soc., 1924, 960.
1403. Orton K. J. P., Bradfield A. E., J. Chem. Soc., 1'927, 983.
1404. Orton K. J- P., Edwards M. G., King H., J. Chem. Soc., 1911,
1178.
1405. Orton K. J. P., Jones M., J. Chem. Soc., 1912, 1708.
1406. Orton K. J. P., Jones M., J. Chem. Soc., 1912, 1720.
1407. Orton K. J. P-, Jones D. C„ J. Chem. Soc., '1919, 1055, 1194.
1408. Van Os D., Chem. Weekblad, 22, 18 (1925); Chem. Zentr., 1925, I,
1076.
1409. Osaka H., Bull. Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo) 7, 873 (1928);
English Ed., I, 80 (1928); C. A., 23, 20 (1929).
1410. Osborne N. S., Ginnings D. C., J. Research Natl. Bur. Standards,
39, 453 (1947).
1411. О s b о r n e N. S., McKelvey E. C., Bearce H. W., Bull. Bur.
Standards, 9, 327 (1913); J. Wash. Acad. Sci., 2, 95; C. A., 6, 1085 (1912);
7, 2889 (1913).
1412. Oshi ma Y., Hara T., Kobayashi K., J. Agr. Chem. Soc.
Japan, 19, 897 (1943); 20, 43 (1944); C. A., 43, 628, 629 (1949).
1413. О t h m e r D. F., S a v i 11 S. A. et al., Ind. Eng. Chem., 41, 572 (1949).
1414. Othmer D. F., Wentworth T. O., Ind. Eng. Chem., 32, 1588
(1940).
1415. Othmer D. F., White R. E., пат. США 2275802, март 10, 1942;
Offic. Gaz. U. S. Pat. Office, 536, 359 (1942).
1416. Otto M. M., J. Am. Chem. Soc., 57, 1476 (1935).
1417. Owen K., Quayle O. R., Beavers E. M., J. Am. Chem. Soc.,
61, 900 (1939).
1418. Owen K., Quayle O. R., Clegg W. J., J. Am. Chem. Soc., 64,
1294 (1942).
1419. О z о 1 R. J., Masterson C. R., пат. США 2356689, август 22, 1944;
С. А., 39, 86 (1945).
1420. Pahlavouni Е., Bull. soc. chim. Belg., 36, 533 (1927); Chem. Zentr.,
1928, I, 477.
1421. P a j e a u R., В u 11, soc. chim. France, 1946, 544; C. A., 41, 2643 (1947).
1422. Pa If ray L., Bull. soc. chim., 7, 401 (1940); C. A., 36, 2837 (1942).
1423. P a 1 о m a a M. H., Ber. deut. chem. Gesell., 42, 3873 (1909).
1424. Palomaa M. H., Mikkila I., Ber. deut. chem. Gesell., 75, 1659
(1942).
1425. Paranjpe G. R., Dav ar D. J., Indian J. Phys., 12, 283 (1938);
C. A., 33, 3222 (1939).
1426. Pardee W. A., Weinrich W., Ind. Eng. Chem., 36, 595 (1944).
1427. Parks G. S., J. Am. Chem. Soc., 47, 338 (1925).
1428. Parks G. S., Anderson С. T., J. Am. Chem. Soc., 48, 1506 (1926).
1429. Parks G. S., Barton B., J. Am. Chem. Soc., 50, 24 (1928).
1430. Parks G. S„ Hatton J. A., J. Am. Chem. Soc., 71, 2773 (1949).
1431. Parks G. S., Huffman H. M., J. Am. Chem. Soc., 48, 2788 (1926).
1432. Parks G. S., Huffman H. M., J. Am. Chem. Soc., 52, 4381 (1930).
1433. Parks G. S., Huffman H. M., Barmore M., J. Am. Chem.
Soc., 55, 2733 (1933).
ЛИТЕРАТУРА
487
1434. Parks G. S., Huffman H. M., Thomas S. B., J. Am. Chem. Soc.,
52, 1032 (1930).
1435. Parks G. S., Kelley К. K., J. Am. Chem. Soc., 47, 2089 (1925).
1436. Parks G. S., Nelson W. K., J. Phys. Chem., 32, 61 (1928).
1437. Parks G. S., Todd S. S.,Moore W. A.,J. Am. Chem. Soc., 58, 398
(1936).
1438. Parti Y. P., Samuel R., Proc. Roy. Soc. (London), 49, 568 (1937);
C. A., 31, 8371 (1937).
1439. Partington J. R., Trans. Faraday Soc., 17, 734 (1922).
1440. Parts A., Z. physik. Chem., 7B, 327 (1930).
1441. Parts A., Z. physik. Chem., 10B, 264 (1930).
1442. P a s s i n о H. J., пат.США 2396966, март 19, 1946; С. A., 40, 3595 (1946).
1443. Patten H. E., J. Phys. Chem., 6, 554 (1902).
1444. Patterson T. S., Thomson D., J. Chem. Soc., 1908, 355.
1445. P a 11 у F. A., Industrial Hygiene and Toxicology, 2 Vols., New York—
London, Interscience, 1949.
1446. Paul R., Tchelitcheff S., Bull. soc. chim. France, 1947, 453;
Brit. Abstr., 1948, Aii, 335.
1447. Paulsen 0., Monatsh., 72, 244 (1939); C. A., 33, 9138 (1939).
1448. Pavlic A. A., Adkins H., J. Am. Chem. Soc., 68, 1471 (1946).
1449. Pearce J. N., J. Phys. Chem., 19, 14 (1915).
1450. Pearce J. N., Mortimer F. S., J. Am. Chem. Soc., 40, 509 (1918).
1451. Peddle C. J., Turner W. E. S., J. Chem. Soc., 1913, 1202.
1452. P e n d 1 E., Reitz A. W., S a b a t h у R., Proc. Indian Acad. Sci.,
8A, 508 (1938).
1453. Perkin W. H„ J. Chem. Soc, 1896, 1025.
1454. P e r 1 i с к A., Bull. Inst, intern, froid, 1, 4 (1937).
1455. Perry J. H., J. Phys. Chem., 31, 1737 (1927).
1456. P e s с e B., Gazz. chim. ital., 70, 710 (1940); C. A., 35, 5091 (1941).
1457. Pesez M., Ann. pharm. franc., 6, 279 (1948); C. A., 43, 5341 (1949).
1458. Pest e me r M., Flaschka H., Monatsh., 71, 325 (1938); C. A.,
32, 8266 (1938).
1459. Peters L. M., Marple К. E. et al., Ind. Eng. Chem., 40, 2046 (1948).
1460. Petrescu V., Ann. sci. univ. Jassy, Sect. I, 26, 233 (1940); C. A., 34,
4626 (1940).
1461. Петров К. Д., Иткин М. И., ЖОХ 17, 220 (1947).
1462. Петров К. Д., Л а г у ш е в а Е. С., ЖОХ, 18, 1150 (1948).
1462а. Pf lesser G., Arch. Gewerbepathol. Gewerbehyg., 8, 591 (1938).
1463. Philip J. C., W a t e r t о n S. C., J. Chem. Soc., 1930, 2783.
1464. Philip N. M., Proc. Indian Acad. Sci., 9A, 109 (1939); C. A., 33, 4484
(1939).
1465. Phillips Petroleum Co., Chemical Products Dept., Hydrocarbons, Bartles-
ville, Okla., 1946.
1466. Philpot J. P., Rhodes E. C., Davies C. W., J. Chem. Soc.,
1940, 84.
1467. Piatti L., Z. physik. Chem., 152A, 36 (1931).
1468. Pickard R. H., Kenyon J., J. Chem. Soc., 1911, 45.
1469. Pickett L. W., J. Chem. Phvs., ‘10, 660 (1942).
1470. Pictet A., Geleznoff A., Ber. deut. chem. Gesell., 36, 2219 (1903).
1471. Pines H., пат. США 2422798, июнь 2Л, 1947; С. А., 41, 6270 (1947).
1472. Р 1 г 1 о t G., Bull. soc. chim. Belg., 58, 28 (1949); C. A., 43, 7366 (1949).
1473. Pi riot G., Bull. soc. roy. sci. Li£ge, 18, 115 (1949); C. A., 43, 7817
(1949).
1474. Pitzer K. S., J. Am. Chem. Soc., 62, 331 (1940).
1475. Pitzer K. S., Gwinn W. D„ J. Am. Chem. Soc., 63, 3313 (1941).
1476. Платэ А. Ф„ Тарасова Г. А., ЖПХ, 17, 576 (1944).
1477. Platt J. R., Rusoff I., К 1 e v e n s H. B., J. Chem. Phys., 11,
535 (1943).
1478. P 1 i n t о n E., J. Am. Chem. Soc., 62, 1945 (1940).
1479. Plum W. B., J. Chem. Phys., 5, 172 (1937).
488
ЛИТЕРАТУРА
1480. Plyler Е. К., J. Opt. Soc. Amer., 37, 746 (1947).
1481. Plyler E. K., J. Chem. Phys., 16, 1008 (1948).
1482. Plyler E. K., J. Chem. Phys., 17, 218 (1949).
1483. Plyler E. К., A c q u i s t a N., J. Research Natl. Bur. Standards, 43,
37 (1949).
1484. Plyler E. K., Benedict W. S., J. Research Natl. Bur. Standards,
47, 202 (1951).
1485. Plyler E. K., Humphreys C. J. J. Research Natl. Bur. Standards,
39, 59 (1947).
1486. Plyler E. K-, Stair R., Humphreys C. J., J. Research Natl.
Bur. Standards, 38, 211 (1947).
1487. Pohland E., Mehl W., Z. phvsik. Chem., 164A, 48 (1933).
1488. P о 1 о n s к il T. M. Khim. Referat.'Zhur., 4, No. 3, 6 (1941); C. A., 37,
3668 (1943).
1489. Pool W. O., Ralston A. W., Ind. Eng. Chem., 34, 1104 (1942).
1490. P о r r e t D., G о о d e v e C. F., Trans. Faraday Soc., 33, 690 (1937);
C. A., 31, 7337 (1937).
1491. Porter C. W., Stewart T. D., Organic Chemistry for the Laboratory,
New York, Ginn, 1943.
1492. Porter F., Cosby J. N., пат. США 2507048, май 9, 1950; С. А
44, 7879 (1950).
1493. Potter J. С., Saylor J. Н., J. Am. Chem. Soc., 73, 90 (1951).
1494. Pound J. R., J. Phys. Chem., 31, 547 (1927).
1495. Pratt H. R. C., Ind. Chemist, 23, 658, 727 (1947); C. A., 42, 3233 (1948).
1496. Price W. C., Simpson D. M., Proc. Roy. Soc. (London) 165A, 272
(1938).
1497. Price W. C., Walsh A. D., Proc. Roy. Soc. (London) 179A, 201
(1941); C. A., 36, 336 (1942).
1498. Price W. C., Walsh A. D., Proc. Roy. Soc. (London) 191A, 22
(1947); C. A., 42, 1504 (1948).
1499. Price W. C., Wood R. W., J. Chem. Phys., 3, 439 (1935).
1500. P r i d e a u x E. B. R., Coleman R. N., J. Chem. Soc., 1936, 1346.
1501. Private communication to the authors.
1502. Puck T. T., Wise H., J. Phys. Chem., 50, 329 (1946).
1503. Пу кирев А. Г., Вестник ин-та чист. хим. реактивов, 15, 45 (1937).
1504. Purvis J. Е., J. Chem. Soc., 1910, 1546.
1505. Purvis J. Е., J. Chem. Soc., 1912, 1315.
1506. Purvis J. E., McCleland N. P_, J. Chem. Soc., 1913, 1088.
1507. P u s c h i n N. A., M a 1 a v u 1 j P. G., Z. physik. Chem., 158A, 161, 162,
290, 341, 415 (1932).
1508. Pus chin N. A., Pinter T., Z. physik. Chem., 142A, 211 (1929).
1509. P u s c h i n N. A., Glagoleva A. A., J. Chem. Soc., 1922, 2813.
1509a. Quayle O. R., Chem. Revs., 53, 439 (1953).
1510. Quayle O. R., Day R. A., Brown G. M., J. Am. Chem. Soc., 66,
938 (1944).
1511. Q u e v a u v i 11 e r A., Ann. pharm. Franc., 5, 16 (1947); C. A., 41, 6984
(1947).
1511a. Q u i g g 1 e D., T о n g b e r g С. O., F e n s k e M. R., Ind. Eng. Chem.,
Anal. Ed., 6, 466 (1934).
1512. Ralston A. W., H о e r r C. W., J. Org. Chem., 7, 546 (1942).
1513. Ramsay W., Shields J., Z. physik. Chem., 12, 433 (1893).
1514. Rabinowitsch M., Z. physik. Chem., 119, 59, 70 (1926).
1515. Radin ger G., Witte k H., Z. physik. Chem., 45B, 329 (1939);
C. A., 34, 4991 (1940).
1516. Radulescu D., Alexa M., Bui. Soc. Chim. Romania, 20A, 89
(1938); C. A., 34, 934 (1940).
1517. Railing W. E., J. Am. Chem. Soc., 61, 3349 (1939).
1518. Rail H. T„ S m i t h H. M., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 324 (1936).
ЛИТЕРАТУРА
489
1519. Ramsey D.A., Proc. Roy. Soc. (London) 190A, 562 (1947); C. A., 42,
4059 (1948).
1520. Ramsey W., Steele B. D., Z. physik. Chem., 44, 348 (1903).
1521. Randall H. M., Fowler R. G. et al., Infrared Determination of
Organic Structures, New York, Van Nostrand, 1949.
1522. Rank D. H., J. Opt. Soc. Amer., 37, 798 (1947).
1523. Rank D. H.', В о r d n e r E. R., J. Chem. Phys., 3, 248 (1935).
1524. Rank D. H., Scott R. W., Fenske M. R., Ind. Eng. Chem., Anal.
Ed., 14, 816 (1942).
1525. Rank D. H., Sheppard N. S z a s z G. J., J. Chem. Phys., 16,
698 (1948).
1526. Rao A. L. S., Indian J. Phys. 14, Pt. 5, 365 (1941); C. A., 35, 6187 (1941).
1527. Rao A. L. S., J. Indian Chem. Soc., 18, 337(1941); C. A., 36, 967 (1942).
1528. Rao M. V., Proc. Indian Acad. Sci., 24A, 510 (1946); C. A., 41,3697
(1947).
1529. Rasmussen R. S., J. Chem. Phys., 16, 712 (1948).
1530. Rasmussen R. S., В r a 11 a i n R. R., J. Am. Chem. Soc., 71, 1073
(1949).
1531. Rasmussen R. S., T u n n i с 1 i f f D. D., В r a 11 a i n R. R., J.
Am. Chem. Soc., 71, 1068 (1949).
1532. Rast K., Ber. deut. chem. Gesell., 55, 1051 (1922).
1533. Read R. R., Foster L. S. et al., Org. Syntheses, 25, 11 (1945); C. A.,
40, 320 (1946).
1534. Rechenberg C., Einfache und Fraktionierte Destination in Theorie
und Praxis, Miltitz bei Leipzig, Selbstverlag von Schimmel and Co., 1923.
1535. Rees H. L., Anderson D. H., Anal. Chem., 21, 989 (1949).
1536. R e i c h e r t J. S., В a i 1 e у J. H., Ni eu wl and J. A., J. Am. Chem.
Soc., 45, 1552 (1923).
1537. Reilly J., Rae W. N., Physico-chemical Methode, 3rd ed., New
York, Van Nostrand, 1939.
1538. Reinke R. C., Luce E. N., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 244 (1946).
1539. R e i t m e i e r R. E., S i v e r t z V., Tartar H. V., J. Am. Chem.
Soc., 62, 1943 (1940).
1540. Reitz A. W., Z. physik. Chem., 38B, 275 (1937); C. A., 32, 2837 (1938).
1541. Reitz A. W., Sabathy R„ Monatsh., 71, 100 (1937); C. A., 32,
2027 (1938).
1542. Reitz A. W., Skrabal R., Monatsh., 70, 398 (1937); C. A., 31,
7758 (1937).
1543. Ремиз E. К., Фрост А. В., ЖПХ, 13, 210 (1940).
1544. Renault L., франц, пат. 868182, декабрь 23 1941; С. А., 43, 5034
(1949).
1545. Reynolds Р. W., Grudgings D. М., англ. пат. 622937, май 10,
1949; С. А., 43, 8397 (1949).
1546. Rice F. О., Proc. Roy. Soc. (London) 91A, 76 (1914).
1547. Richards R. E., Thompson H. W., Proc. Roy. Soc. (London)
195A, 1 (1948); C. A., 43, 4140 (1949).
1548. Richards W. T., Wallace J. H., J. Am. Chem. Soc., 54, 2705
(1932).
1549. Richardson G. M., Robertson P. W., J. Chem. Soc., 1928,
1775.
1550. Riddick J. A., Anal. Chem., 24, 41 (1952); 26, 77 (1954).
1551. Riddick J. A., unpublished data from Research and Development
Dept., Commercial Solvents Corporation.
1552. R i e c h e A., Z. angew. Chem., 44, 896 (1931).
1553. R i i b e r C. N., Z. Elektrochem., 29, 334 (1923); C. A., 17, 3434 (1923).
1554. Riley F. T., Bailey К. C., Proc. Roy. Irish Acad., 38B, 450 (1929);
Brit. Abstr., 1929, A, 1137.
1555. Rinkenbach W. H., Ind. Eng. Chem., 19, 474 (1927).
1556. Rinkenbach W. H., Aaronson H. A., Ind. Eng. Chem., 23,
160 (1931),
490
ЛИТЕРАТУРА
1557. R i n t e 1 e n J. C., S а у 1 о r J. H., Gross P. M., J. Am. Chem. Soc..
59, 1129 (1937).
1558. Van Risseghem H., Bull. soc. chim. Belg., 47, 194, 221 (1938).
1559. Roberts H. M., В ury C. R., J. Chem. Soc., 1923, 2037.
1560. Roberts R. H., J о h n s e n S. E. J., Anal. Chem., 20, 690, 1225
(1948).
1561. Robertson N. С., пат. США 2477087, июль 26, 1949; С. А., 43, 9079
(1949).
1562. Robertson W. W., Ginsburg N., M a t s e n F. A., Ind. Eng.
Chem., Anal. Ed., 18, 746 (1946).
1563. Robertson W. W., Matsen F. A., J. Am. Chem. Soc., 72, 5248
(1950).
1564. Robertson W. W., Matsen F. A., S e r i f f A. J., Phys. Rev.,
73, 652 (1947); C. A., 43, 4094 (1949).
1565. De Robles H. V., Rec. trav. chim., 58, ill (1939); C. A., 33, 2785
(1939).
1566. Rodionov., V.,rBuIl. soc. chim., 30, 305 (1926); C. A., 20, 1795 (1926).
1567. Roger L., Chimie <S Industrie, 50, 135 (1943).
1568. Rogers M. T., J. Am. Chem. Soc., 69, 457 (1947).
1569. Rogers M. T., j. Am. Chem. Soc., 69, 2544 (1947).
1570. R 6 h 1 e r H., Z. EJectrochem., 16, 419; C. A., 4, 2597 (1910).
1571. Roland M., Bull. soc. chim. Belg., 37, 117 (1928).
1572. R о 1 I e 11 A., Leimtiller A., Monatsh., 73, 197 (1940); C. A., 35,
4347 (1941).
1573. R о I 11 e r M. A., Gazz. chim. ital., 77, 366 (1947); C. A., 42, 2826 (1948).
1574. Roper E. E., J. Am. Chem. Soc., 60, 1693 (1938).
1575. Ros an off M. A., Dunphy R. A., J. Am. Chem. Soc., 36, 1411
(1914).
1576. Рождественский M. С., Пукирев А. Г., Маслова M.,
Вестник ин-та чист. хим. реактивов, 14, 58 (1935).
1577. Rose F. W., J. Research Natl. Bur. Standards, 19, 143 (1937).
1578. Rosenbaum E. J., Grosse A. V., Jacobson H. F J. Am.
Chem. Soc., 61, 689 (1939).
1579. Rosin J., Reagent Chemicals and Standards, 2nd ed., New York, Van
Nostrand, 1946.
1580. Rossini F. D., Anal. Chem., 20, 110 (1948).
1581. Roth W. A., Meyer I., Z. Elektrochem., 39, 35 (1933); Chem. Zentr.,
1933, I, 1418.
1582. Rothenbach E„ Wochschr. Brau, 56, 273 (1939); C. A., 34, 6076
(1940).
1583. Rotin jantz L., Nagornow N., Z. physik. Chem., 169A, 20
(1934); C. A., 28, 5743 (1934).
1584. Rowley H. H„ Reed W. R., J. Am. Chem. Soc., 73, 2960 (1951).
1584a. Rowe V. K., Spencer H. C. et al., Arch. Ind. Hyg. and Occupa-
tional Med., 6, 158 (1952).
1585. Rozental D„ Bull. soc. chim. Belg., 45, 585 (1936); C. A., 31, 1686
(1937).
1586. Rubin T. R., L e V e d a h 1 В. H., Yost D. M., J. Am. Chem. Soc.,
66, 279 (1944).
1587. Ру данов Г. А., Коротов С. Я., ЖПХ, 10, 312 (1937).
1588. Rueggeberg W. Н. С., Cushing М. L., Cook W. A., J. Am.
Chem. Soc., 68, 191 (1946).
1589. Ruff O., Golla H., Z. anorg. Chem., 138, 17 (1924).
1590. Ruhoff J. R., Reid E. E., J. Am. Chem. Soc., 59, 401 (1937).
1591. Rumpf K., Mecke R., Z. physik. Chem., 44B, 299 (1939); C. A.,
34, 676 (1940).
1592. Sabatier P., Senderens J. B., Compt. rend., 138, 457 (1904).
1593. Sachs F., Ber. deut. chem. Gesell., 34, 494 (1901).
1594. de Saint-Gilles L.P., Ann. chim. (Paris), 55, (3), 396 (1859).
ЛИТЕРАТУРА
491
1595. Saksena В. D., Proc. Indian Acad. Sci., 10A, 333 (1939); C. A., 34,
3173 (1940).
1596. Saksena B. D., Proc. Indian Acad. Sci., 12A, 312 (1940); C. A., 35,
3172 (1941).
1597. Saksena B. D„ Proc. Indian Acad. Sci., 12A, 321 (1940); C. A., 35,
3173 (1941).
1598. Saksena B. D., Proc. Indian Acad. Sci., 12A, 416 (1940); C. A., 35,
3173 (1941).
1599. Salmi E. J., V a i h к б n e n E., Suomen Kemistilehte (Helsinki),
19B, 132 (1946); C. A., 41, 5481 (1947).
1600. Sarnes hi ma J., J. Faculty Sci. Tokyo Imp. Univ., 1, 63 (1925).
1601. S a m m i s J. L., J. Phys. Chem., 10, 593 (1906).
1602. Sdnger R., Physik. Z., 27, 556 (1926).
1603. Sanger R., Steiger, Gachter, Helv. Phys. Acta, 5, 200 (1932).
1604. Sangewald R., Weissberger A., Physik. Z., 30, 268 (1929).
1605. San у al S. B., Indian J. Phys., 24, 151 (1950); C. A., 45, 450 (1951).
1606. Sapgir S., Bull. soc. chim. Belg., 38, 392 (1929).
1607. S a p p e n f i e 1 d J. W., Phys. Rev., 33, 37 (1929); Chem. Zentr., 1929,
I, 1419.
1608. Sas try C. R„ Rao K. R., Indian J. Phys., 21, 313 (1947); C. A.,
42, 6237 (1948).
1609. Savard J., Ann. chim. (Paris), 11, 287 (1929).
1610. Sawyer R. A., Experimental Spectroscopy, New York, Prentice-Hall,
1944.
1611. S c a t c h a r d G., Raymond C. L., J. Am. Chem. Soc., 60, 1278
(1938).
1612. Scatchard G., Wood S. E.. Mochel J. M., J. Phys. Chem.,
43, 119 (1939).
1613. S c a 11 e r g о о d A., Miller W. H., Gammon J., J. Am. Chem.
Soc., 67, 2150 (1945).
1614. S c h a a f f s W., Z. physik. Chem., 194, 170 (1944); C. A., 42, 8550 (1948).
1615. Schall C., Thieme - Wi edtmarckte r Ch., Z. Elektrochem.,
35, 337 (1929).
1616. Scheibe G., Grieneisen H., Z. physik. Chem., 25B, 52 (1934).
1617. Scheibe G., May F., Fischer H., Ber. deut. chem. Gesell., 57,
1330 (1924).
1618. Schiemann G., Z. physik. Chem., 156A, 397 (1931).
1619. Schiff R., Ann. Chem., Justus Liebigs, 234, 300 (1886); J. Chem. Soc.,
1887A, 6.
1620. Schiff R., Z. physik. Chem., 1, 376 (1887).
1621. Schiller A., Z. Physik, 105, 175 (1937): C. A., 31, 5271 (1937).
1622. Schjanberg E., Z. physik. Chem., 172A, 197 (1935).
1623. Schlegel H., J. chim. phys., 31, 517 (1934).
1624. Schlesinger H. I., Martin A. W., J. Am. Chem. Soc., 36, 1589
(1914).
1625. Schmerli ng L., пат. США 2385303, сентябрь 18, 1945; С. А., 40, 601
(1946).
1626. Schmidt G. С., Z. physik. Chem., 121, 221 (1926).
1627. Schmidt M., Thesis, Paris (1934), Annual Tables of Physical Constants,
sec. 514 [c], 1941; 513 [c], 1941.
1628. Schmidt M. R., Jones H. C., Am. Chem. J., 42, 37 (1909).
1629. S c h m i t z - D u m о n t W., Chem.-Ztg., 21, 511 (1897).
1630. Schnurmann R., Morris W. J., Research (London) 2, Suppl.,
394 (1949); C. A., 44, 3759 (1950).
1631. Schnurmann R., Whincup S., Petroleum (London), 8, 122,
142 (1945); C. A., 40, 4000 (1946).
1632. S c h о 11 e Th. G., Physica, 15, 450 (1949); C. A., 44, 3319 (1950).
1633. Шорыгин П. П., Ber. deut. chem. Gesell., 56, 186 (1923).
1634. Шорыгин П. П., Макаров-Землянский Я-, Ber. deut.
Chem. Gesell., 65, 1293 (1932).
492
1635.
1636.
1637.
1638.
1639.
1640.
1641.
1642.
1643.
1644.
1645.
1646.
1647.
1648.
1649.
1650.
1651.
1652.
1653.
1654.
1655.
1656.
1657.
1658.
1659.
1660.
1661.
1662.
1663.
1664.
1665.
1666.
1667.
1668.
1669.
1670.
1671.
1672.
1673.
ЛИТЕРАТУРА
Schouteden F., Deveux С. I., Natuurwetensch. Tiids., 18, 242
(1936).
Schreiner E., F r i v о 1 d О. E., Z. physik. Chem., 124, 1 (1926).
Schreiner L., Ber. deut. chem. Gesell., 12, 179 (1879).
Schroeder J., Steiner H.,J. prakt. Chem., 79, 49 (1909); C. A., 3,
1374 (1909).
S c h г б e r E., Z. physik. Chem., 140, 38 (1929).
S c h г б e r E., Z. physik. Chem., 49B, 271 (1941); C. A., 36, 6389 (1942).
Schroeter G., Ann. Chem Justus Liebigs, 426, 1 (1922).
Schuler H., W о e 1 d i к e A., Z. Naturforsch., 2a, 657 (1947); C. A.,
42, 8652 (1948).
Schumann S. C., Univ. Microfilms (Ann. Arbor, Mich.), Pub.
No. 241, 1941; C. A., 35, 4666 (1941).
Schumann S. C., Aston J. G., Sagenkahn M., J. Am. Chem.
Soc., 64, 1039 (1942).
Sc hupp R. L., Mecke R., Z. Elektrochem., 52, 54 (1948); C. A.,
43, 6480 (1949).
Schdtz G., Z. physik. Chem., 40B, 156 (1938).
S c h w a b 1 e C., Z. Farben u. Textilechemie, 3, 46 (1904); Chem. Zentr.,
76, I, 360 (1905).
Scott D. W., McCullough J. P. et al., J. Am. Chem. Soc., 73, 1707
(1951).
Scott R. В., В r i с к w e d d e F. G., J. Research Natl. Bur. Standards,
35, 501 (1945).
Scott R. B., Mellors J. W., J. Research Natl. Bur. Standards, 34,
243 (1945).
Seidell A., Solubilities of Organic Compounds, Vol II, 3rd ed., New
York, Van Nostrand, 1941.
Seidman J., Anal. Chem., 23, 559 (1951).
Seikel M. K-, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 13, 388 (1941).
Senderens J. B., Compt. rend., 176, 813; 177, 15, 1183 (1923).
Senderikhina D. P., Gigiena i Sanit., 12, No. 3, 17 (1947); C. A.,
43, 1289 (1949).
S e r w у H., Bull. soc. chim. Belg., 42, 483 (1933); C. A., 28, 2240 (1934).
Seyer W. F., Barrow G. M., J. Am. Chem. Soc., 70, 802 (1948).
Seyer W. F., Davenport С. H., J. Am. Chem. Soc., 63, 2425
(1941).
Seyer W. F., Leslie J. D., J. Am. Chem. Soc., 64, 1912 (1942).
Seyer W. F., Mann C. W., J. Am. Chem. Soc., 67, 328 (1945).
Seyer W. F., Walker R. D., J. Am. Chem. Soc., 60, 2125 (1938).
Seyer W. F., Wright M. M., Beil R. C., Ind. Eng. Chem., 31,
759 (1939).
Shell Chemical Corp., Technical Booklet SC-49-30, 1949.
Shell Development Co., Emeryville, Calif., неопубликованные данные,
частные сообщения.
Shepard A. F., Henne A. L., Ind. Eng. Chem., 22, 356 (1930).
Shepard A. F., Henne A. L., M i d g 1 e у T., J. Am. Chem. Soc.,
53, 1948 (1931).
Shepherd M., International Critical Tables 3, 385, New York, McGraw-
Hill, 1928.
Sheppard N., J. Chem. Phys., 16, 690 (1948).
Sheppard N., J. Chem. Phys., 17, 79 (1949).
Шидловская A. H., Сыркин Я. K-, ЖФХ, 22, 913 (1948).
S h i m a n о u c h i T., J. Chem. Soc. Japan, 62, 1264 (1941); C. A., 41,
2994 (1947).
S h i p s e у K-, Werner E. A., J. Chem. Soc., 1913, 1255.
S h о k a 1 E. C., Evans T. W., пат США 2428590, Official Gazette
U. S. Patent Off., 603, 124 (октябрь 1947); англ. пат. 577992, июнь 11,
1946.
ЛИТЕРАТУРА
493
1674. Шорыгин П. П., Симановская А. А., Верещагина
Н. Г., ЖПХ, 9, 1442 (1936).
1675. Шостаковский М. Ф., Герштейн Н. А., ЖОХ, 16, 937
(1946).
1676. Шотт-Львова Е. А., Сыркин Я- К., ЖФХ, 12, 479 (1938).
1677. Siddiqi К-, Current Sci., 12, 253 (1943); С. А., 38, 1169 (1944).
1678. S 1 d g w i c k N. V., E w b a n k E. K., J. Chem. Soc., 1924, 2268.
1679. S i d g w i c k N. V., Ruble H. E., J. Chem. Soc., 1921, 1013.
1680. Si dg wick N. V., Sutton L. E., J. Chem. Soc., 1930, 1323.
1680a. Silverman L. et al., J. Ind. Hyg. Toxicol., 28, 262 (1946).
1681. S i m a n о u t i T., Turuta H., Mizushima S., Sci. Papers
Inst. Phys. Chem. Research (Tokyo), 42, 51 (1946); C. A., 42, 459 (1948).
1682. Simon A., H u t e r J., Z. Elektrochem., 41, 28 (1935); C. A., 29, 5002
(1935).
1683. Simon M., Annual Tables of Physical Constants, sec. 514 [c], 1941.
1684. Simon ]., Bull. soc. chim. Belg., 38, 47 (1929); Chem. Zentr. 1929, 1,
2519.
1685. Simons J. H., Hart H., J. Am. Chem. Soc., 66, 1309 (1944).
1686. Simons J. H., Hart H., J. Am. Chem. Soc., 69, 979 (1947).
1687. Simons J. H., Lorentzen К. E., I. Am. Chem. Soc., 72, 1426
(1950).
1688. Singh В. K-, Nay ar В. К. K., Proc. Indian Acad. Sci., 27A, 61
(1948); C. A., 43, 610 (1949).
1689. Sirkar S. C., Bishui В. M., Proc. Natl. Inst. Sci. India, 9, 287
(1943); C. A., 42, 8651 (1948).
1690. Sirkar S. C., Bishui В. M., Science and Culture, 11, 273 (1945);
C. A., 40, 2073 (1946).
1691. S i r k a r S. C., Bishui В. M., Indian J. Phys., 20, 35 (1946); C. A.,
41, 4718 (1947).
1692. Sirkar S. C., Bishui В. M., Indian J. Phys., 20, ill (1946); C. A.,
41, 4719 (1947).
1693. Sirkar S. C., S a n у a 1 S. B., Indian J. Phys., 17, 309 (1944); C. A.,
39, 868 (1945).
1694. Skau E. L., J. Phys. Chem., 37, 609 (1933).
1695. Skau E. L., McCullough R., J. Am. Chem. Soc., 57, 2439 (1935).
1696. Skinner J. B., Ind. Med., 16, 441 (1947); C. A., 41, 7514 (1947).
1697. S k i t a A., Faust W., Ber. deut. chem. Gesell., 72, 1127 (1939); C. A.,
33, 6809 (1939).
Skit a A., Sc h neck A., Ber. deut. chem. Gesell., 55, 144 (1922).
Skramovsky St., T e i s i n g e r J., Arch, malad. profess, social.,
8, No. 1, 22 (1947); Chimie <S Industrie, 59, 48 (1948).
Smith A. R., Arch. Ind. Hyg. and Occupational Med., 1, 348 (1950).
Smith A. R., Mayers M. R., Ind. Bull. (N. Y. State Dept. Labor)
23, 174 (1944); C. A., 38, 5613 (1944).
Smith A. W., В о о r d С. E., J. Am. Chem. Soc., 48, 1512 (1926).
1698.
1699.
1700.
1701.
1702.
1702a. Smith С. C., Arch. Ind. Hyg. and Occupational Med.,
1703. " .............. ~
1704.
1705.
1706.
1707. S
1708. S
7, 310 (1953).
9, 1335 (1927).
Bryant W. M. D.fj. Am. Chem. Soc., 67, 61 (1935).
S
S
A. W., В о о r d С. E. et el., J. Am. Chem. Soc., 49, 1335 (1927).
D. M., Г - - — - --------
D. M., Bryant W. M. D., J. Am. Chem. Soc., 57, 841 (1935).
E. R., J. Research Natl. Bur. Standards, 24, 229 (1940).
E. R., J. Research Natl. Bur. Standards, 26, 129 (1941).
E. R., Matheson H., J. Research Natl. Bur. Standards,
Smith
Smith
m i t h
m i t h
m i t h
m i t h
20, 641 (1938). '
1709. Smith E. R., Wojciechowski M., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 18, 461 (1937).
1710. Smith F., Turton L. M., J. Chem. Soc., 1951, 1701.
1711. Smith F. A., Creitz E. C., J. Research Natl. Bur. Standards, 46,
145 (1951).
1712. Smith G. E., Hunter W., англ. пат. 606607, август 17, 1948;
С. А., 43, 3839 (1949).
494
ЛИТЕРАТУРА
1713. Smith G. F., J. Chem. Soc., 1931, 3257.
1714. Smith G. F., J. Chem. Soc., 1940, 869.
1715. S m i t h J. C., F о e с к i n g N. J., Barber W. P., Ind. Eng. Chem.,
41, 2289 (1949).
1716. Smith J. M., Chem. Eng. Progress, 44, 521 (1948).
1717. Smith J. M., Trans. Am. Inst. Chem. Engrs., 42, 983 (1946).
1718. Smith J. W., The Effect of Moisture on Chemical and Physical Changes,
New York, Longmans, Green, 1929.
1719. Smith L. T., Claborn H. V., Ind. Eng. Chem., 32, 692 (1940).
1720. Smith T. E., Bonner R. F., Ind. Eng. Chem., 43, 1169 (1951).
1721. S m i 11 e n b e r g J., H о о g H., Henkes R. A., J. Am. Chem. Soc.,
60, 17 (1938).
1722. Smyth С. P., Dielectric Constant and Molecular Structure, New York,
Chemical Catalog Co., 1931.
1723. Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 63, 57 (1941).
1724. Smyth С. P., D о r n t e R. W., Wilson E. B., J. Am. Chem. Soc.,
53, 4242 (1931).
1725. Smyth С. P., Engel E. W., J. Am. Chem. Soc., 51, 2646 (1929).
1726. Smyth С. P., Kamerling S. E., J. Am. Chem. Soc., 53, 2988 (1931).
1727. Smyth С. P., McAlpine К- B., J. Chem. Phys., 1, 190 (1933).
1728. Smyth С. P., M с A 1 p i n e К- B., J. Am. Chem. Soc., 56, 1697 (1934).
1729. Smyth С. P., McAlpine К- B., J. Chem. Phys., 2, 499 (1934).
1730. Smyth С. P., McAlpine К- B., J. Chem. Phys., 3, 347 (1935).
1731. Smyth С. P., Morgan S. O., J Am. Chem. Soc., 49, 1030 (1927).
1732. Smyth С. P., Morgan S. O., J. Am. Chem. Soc., 50, 1547 (1928).
1733. Smyth С. P., Rogers H. E., J. Am. Chem. Soc., 52, 1824 (1930).
1734. Smyth С. P., Rogers H. E., J. Am. Chem. Soc., 52, 2227 (1930).
1735. Smyth С. P., Stoops W. N., J. Am Chem. Soc., 50, 1883 (1928).
1736. Smyth С. P., Stoops W. N., J. Am. Chem. Soc., 51, 3312, 3330
(1929).
1737. Smyth С. P., Walls W. S., J. Am. Chem. Soc., 53, 527, 2115 (1931).
1738. Smyth С. P., Walls W. S., J. Am. Chem. Soc., 54, 1854 (1932).
1739. Smyth С. P., Walls W. S., J. Am. Chem. Soc., 54, 2261 (1932).
1740. Smyth С. P., Walls W. S., J. Chem. Phys., 3, 557 (1935).
1740a. Smyth H. F., Carpenter С. P., J. Ind. Hyg. Toxicol., 30, 63
(1938).
1741. Smyth H. F., Carpenter С. P., J. Ind. Hyg. Toxicol., 27, 93
(1945); C. A., 39, 2339 (1945).
1742. Smyth H. F., Carpenter С. P., J. Ind. Hyg. Toxicol., 30, 63
(1948); C. A., 42, 1677 (1948).
1743. Sneddon R., Petroleum Engr., 16, No. 13, 148 (1945); C. A., 40, 4568
(1946).
1744. S n e t h 1 a g e H. C. S., Z. physik. Chem., 90, 1 (1915).
1745. Southard J. C., Andrews D. H., J. Franklin Inst., 209, 349
(1930); C. A., 24, 2332 (1930).
1746. S p a s s о w A., Ber. deut. chem. Gesell., 70, 1926 (1937); C. A., 31, 8503
(1937).
1747. Spath E., Monatsh., 35, 324 (1914).
1748. Spells К- E., Trans. Faraday Soc., 32, 530 (1936).
1749. Spencer H. C., Rowe V. K. et al., Arch. Ind. Hyg. and Occupational
Med., 4, 482 (1951); Ind. Hyg. Digest, 16, (No. 1), 19 (1952).
1750. Spiers C. W. F., Wibaut J. P., Rec. trav. chim., 56, 573 (1937);
C. A., 31, 5272 (1937).
1751. Spitzer R., Pitzer K. S., J. Am. Chem. Soc., 68, 2537 (1946).
1752. S p о n e r H., Rev. Modern Phys., 14, 224 (1942); C. A., 37, 1651 (1943).
1753. S pone г H., К i r b у - S m i t h J. S., J. Chem. Phys., 9, 667 (1941).
1754. S p о n e r H., Stiicklen H., J. Chem. Phys., 14, 101 (1946).
1755. Stanford S. C., Gordy W., J. Am. Chem. Soc., 62, 1247 (1940).
1756. Staudinger H., Z. angew. Chem., 35, 658 (1922).
ЛИТЕРАТУРА
495
1757. Staveley L. А. К., Gupta А. К-, Trans. Faraday Soc., 45, 50
(1949); C. A., 43, 5276 (1949).
1758. Steam A. E., Smyth С. P., J. Am. Chem. Soc., 56, 1667 (1934).
1759. Steiner L. A., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 582 (1938).
1760. Степаненко H. H., ЖЭТФ, 14, 163 (1944).
1761. С т e n а н e н к о H. H., Arp ан ат В. А., Яковлев В. Ф.,
ЖФХ, 21, 893 (1947).
1762. Stephens О. С., J. Soc. Chem. Ind. (London), 43, 313T, 327T (1924).
1762a. Sterner J. H. et al., Am. Ind. Hygiene Assoc. Quart., 10, 53 (1949).
1763. Stevens D. R., Ind. Eng. Chem., 35, 655 (1943).
1764. Stewart T. D., Fontana B. J., J. Am. Chem. Soc., 62, 3281 (1940).
1765. Stock A., S e e 1 i g P., Ber. deut. chem. Gesell., 52, 672 (1919).
1766. S t о c k h a r d t J. S., Hull С. M., Ind. Eng. Chem., 23, 1438 (1931).
1766a. Stotz E., Westerfield W. W., Berg R. L., J. Biol. Chem.,
152, 41 (1944).
1767. Stoughton R. W., LamsonP. D., J. Pharmacol., 58, 74 (1936);
C. A., 31, 465 (1937).
1768. Stout A. W., Schuette H. A., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 5, 100
(1933).
1769. Stranathan J. D., J. Chem. Phys., 5, 828 (1937).
1770. Stranathan J. D., J. Chem. Phys., 6, 395 (1938).
1771. Strecker W., Spit al er R., Ber. deut. chem. Gesell., 59, 1754
(1926).
1772. Streiff A. J., Murphy E. T. et al., J. Research Natl. Bur. Standards,
37, 331 (1946).
1773. Streiff A. J.> Murphy E. T. et al., J. Research Natl. Bur. Standards,
38, 53 (1947).
1774. Streiff A. J., Murphy E. T. et al., J. Research Natl. Bur. Standards,
39, 321 (1947).
1775. Streiff A. J., Rossini F. D., J. Research Natl. Bur. Standards,
1783.
1784.
1785.
1786.
32, 185 (1944).
1776. Stuart A. H., Petroleum (London), 10, 74 (1947); C. A., 41, 5293 (1947).
1777. Stull D. R., J. Am. Chem. Soc., 59, 2726 (1937).
1778. Stull D. R., Ind. Eng. Chem., 39, 517 (1947).
1779. S u d g e n S., J. Chem. Soc., 1933, 768.
1780. Sugarman B., Proc. Phys. Soc. (London), 55, 429 (1943); C. A., 38,
1427 (1944).
1781. S u h r m a n n R., Klein P., Z. physik. Chem., 50B, 23 (1941); Chem.
Zentr., 1942, I, 2251; C. A., 37, 3343 (1943).
1782. S u n d a r a Rao A. L., J. Indian Chem. Soc., 22, 260 (1945); C. A., 40,
4292 (1946).
S u n i e r A. A., J. Phys. Chem., 35, 1756 (1931).
Susz B., Briner E., Helv. Chim. Acta, 22, 117 (1939).
S v i r b e 1 у W. J., A b 1 a r d J. E., Warner J. C., J. Am. Chem.
Soc., 57, 652 (1935).
S v i r b e 1 у W. J., E a r e c k s о n W. M. et al., J. Am. Chem., Soc., 71,
507 (1949). ............................. , ___________________
(1947); C. A.,~42, 987 (1948). _
Swallow J. C., Gibson R. O., J. Chem. Soc., 1934, 440.
Swarts F., Bull. sci. acad. roy. Belg., 8, 343 (1922); C. A., 17, 769
(1923).
Swart
Swart
Swart
Swart
S w i e t о s 1 a w s k i W., J. Phys.“Chem., 31,’ 1169 (1934).
Swietoslawski W., J. chim. phys., 32, 293 (1935); C. A., 29, 6118
(1935).
1787. S v i r b e 1 у J. L., H i g h m a n B. et al., J. Ind. Hyg. Toxicol., 29, 382
(1947); C. A., 42, 987 (1948).
1788. Swallen L. C., Boord С. E., J. Am. Chem. Soc., 52, 651 (1930).
1789. * " ' ~ ‘ ' ----- - ---- •-
1790.
F., Bull. sci. acad. roy. Belg., 8, 343 (1922); C. A., 17, 769
F., Bull, soc., chim. Belg., 31, 375 (1923).
F., Bull. soc. chim. Belg., 38, 99 (1929).
F., J. pharm. chim., 28, 622 (1931).
F., Bull. soc. chim. Belg., 43, 471 (1934).
1791.
1792.
1793.
1794.
1795.
1796.
s
s
s
s
496
ЛИТЕРАТУРА
1797. Swietoslawski W., Ebulliometric Measurements, New York, Rein-
hold, 1945.
1798. Swietoslawski W., Przeglad Chem., 6, 249 (1948); C. A., 43, 8977
(1949).
1799. Swietoslawski W., RybickaS., Solodkowska W., Rocz-
niki Chem., 11, 35 (1931).
1800. Swift E., J. Am. Chem. Soc., 64, 115 (1942).
1801. Swift E., Calkins C. R., J. Am. Chem. Soc., 65, 2415 (1943).
1802. S w i n d e 11 s J. F., Coe J. R., G о d f г e у T. B., J. Research Natl.
Bur. Standards, 48, 1 (1952).
1803. Synthetic Organic Chemicals, 12th ed., Carbide <£ Carbon Chemicals Corp.,
New York, 1945.
1804. S z as z G. J., Morrison J. H. et al., J. Chem. Phys., 15, 562 (1947).
1805. T a b e r s h a w I. R., F a h у J. P., S к i n n e r J. B., J. Ind. Hyg.
Toxicol., 26, 328 (1944); C. A., 39, 763 (1945).
1806. T a b u t e a u J., Gautier H., франц, пат. 860484, январь 16, 1941;
С. А., 42, 6841 (1948).
1807. Т a d а у о n J., Nissan А. Н., Garner F. Н., Anal. Chem., 21,
1532 (1949).
1808. Tafel J., Frederichs G., Ber. deut. chem. Gesell., 37, 3187 (1904).
1809. Takeda M., J. Chem. Soc. Japan, 62, 896 (1941); C. A., 41, 5390 (1947).
1810. Tam man n G., Z. physik. Chem., 85, 273 (1913).
1811. Tanaka N., J. Chem. Soc. Japan, 63, 134 (1942); C. A., 41, 3063 (1947).
1812. Taylor C. A., R 1 n к e n b a c h W. H., J. Am. Chem. Soc., 48, 1305
(1926).
1813. Taylor G. B., Hall M. B., Anal. Chem., 23, 947 (1951).
1814. Taylor H. A., Davis T. W., J. Phys. Chem., 32, 1467 (1928).
1815. Taylor R. C., Brown R. A. et al., Anal. Chem., 20, 396 (1948).
1816. Taylor W. J., Rossini F. D., J. Research Natl. Bur. Standards, 32,
197 (1944).
1817. Taylor W. J., W a g m a n D. D. et al., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 37, 95 (1946).
1818. T e 1 a n g M. S., J. Phys. Chem., 50, 373 (1946).
1819. Teter J. W., Merwin W. J., пат. США 2411346, ноябрь 19, 1946;
С. А., 41, 983 (1947).
1820. Teter J. W., Merwin W. J., пат. США 2453472, ноябрь 9, 1948;
С. А., 43, 2630 (1949).
1821. Thatte V. N., J ogle kar M. S., Phil. Mag., 19, 1116 (1935); C. A.,
29, 6505 (1935).
1822. Thiessen P. A., Stuber C., Ber. deut. chem. Gesell., 71, 2103
(1938).
1822a. T h i r i о n P., Craven E. C., J. Appl. Chem. (London), 2, 210 (1952).
1823. -------- -
1824.
1825.
1826.
1827.
1828.
1829.
1830.
1831.
1832.
1833.
1834.
Thole F. B., J. Chem. Soc., 1910, 2596.
Thole F. B., J. Chem. Soc., 1913, 317.
Tho - “ " ’
T ho
Tho
Tho
Tho
Tho
Tho
Tho
Tho
(1942); C. A., 36, 5091
Thompson H. W.,
mas J. R., Gwinn W. D., J. Am. Chem. Soc., 71, 2785 (1949).
mas " "
mas L. H., Nature, 158, 622 (1946).
mso
m p s о
m p s о
m p s о
m p s о
m p s о
L.
n
n
n
n
n
n
., Marum E., Z. physik. Chem., 143A, 191 (1929).
G. W., Chem. Rev., 38,'1 (1946).
i H. W., J. Am. Chem. Soc., 61, 1396 (1939).
1 H. W., J. Chem. Phys., 7, 441 (1939).
i H. W., J. Chem. Phys., 7, 453 (1939).
i H. W., ~ ‘ ‘ " -------- " * “ “
i H. w.,
Endeavor, 4, 154 (1945); C. A., 40, 2729 (1946).
Harris" "
(1942).
L i n n e 11
G. P., Trans. Faraday Soc., 38, 37
J. W., Trans. Faraday Soc., 32, 681
(1936); C. A., 30, 4371 (1936).
1835. Thompson H. W., Purkis С. H., Trans. Faraday Soc., 32, 674
(1936); C. A., 30, 4402 (1936).
ЛИТЕРАТУРА
497
1836. Thompson Н. W., Temple R. В., Trans. Faraday Soc., 41, 27
(1945); C. A., 39, 2454 (1945).
1837. Thompson H. W., T о г к i n g t о n P., J. Chem. Soc., 1945, 640.
1838. Thompson H. W., Torkington P., Proc. Roy. Soc. (London),
184A, 3 (1945); C. A., 40, 276 (1946).
1839. Thompson H. W., Torkington P., Trans. Faraday Soc., 42,
432 (1946); C. A., 40, 5641 (1946).
1840. Thorpe T. E., R о d g e r J. W., Phil. Trans., 185A, 397 (1894).
1841. Thorpe T. E., R о d g e r J. W., J. Chem. Soc., 1897, 360.
1842. T h о s a г В. V., Z. Physik, 107, 780 (1937); C. A., 32, 2027 (1938).
1843. T h о s a г В. V., Singh В. K., Proc. Indian Acad. Sci., 6A, 105 (1937);
C. A., 32, 48 (1938).
1844. Trimble H. M., Potts W., Ind. Eng. Chem., 27, 66 (1935).
1845. Thurber F. H., T h i e 1 к e R. C., J. Am. Chem. Soc., 53, 1030 (1931).
1846. Tiganik L., Z. physik. Chem., 14B, 135 (1931).
1847. Tilitschejew M., J. Russ. Phys. Chem. Soc., 58, 447 (1926); Chem.
Zentr., 1927, I, 440.
1848. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 24, 244 (1910); C. A., 4, 2896
(1910).
1849. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 25, 300 (1911); Chem. Zentr.,
1911, II, 1015.
1850. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 27, 334 (1914); Chem. Zentr.,
1914, I, 618.
1851. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 30, 62 (1921); Chem. Zentr.,
1921, III, 287.
1852. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 30, 213 (1921).
1853. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 31, 389 (1923); Chem. Zentr.,
1923, III, 1137.
1854. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 36, 502 (1927); C. A., 22,
56 (1928).
1855. Timmermans J., Chemical Species, New York, Chemical Publishing
Co., 1940.
1856. Timmermans J., Comm. Phys. Lab. Univ. Leiden, Suppl. No. 64, 3
(1929); C. A., 23, 4390 (1929).
1857. Timmermans J., Bull. soc. chim. Belg., 44, 17 (1935); C. A., 29,
2433 (1935).
1858. Timmermans J., предварительные данные или неопубликованные
материалы; Annual Tables of Physical Constants, sec. 505 [c], 1941.
1859. Timmermans J., Delcourt Y., J. chim. phys., 31, 85 (1934);
Chem. Zentr., 1934, II, 1277.
1860. Timmermans J., Gillo L., Roczniki Chem., 18, 812 (1938); C. A.,
33, 4582 (1939).
1861. Timmermans J., Mme Hennaut-Roland, AnalesSoc. Espanola Fisica
Quim., 27, 460 (1929); Chem., Zentr. 1930, I, 1612.
1862. Timmermans J., Mme Hennaut-Roland, J. chim. phys., 27, 401
(1930); C. A., 25, 2038 (1931); Chem. Zentr., 1931, I, 236.
1863. Timmermans J., Mme. Hennaut-Roland, J. chim. phys., 29, 529
(1932); Chem. Zentr., 1933, I, 2226.
1864. Timmermans J., Mme. Hennaut-Roland, J. chim. phys., 32, 501
589 (1935); C. A., 30, 2072 (1936).
1865. Timmermans J., Mme. Hennaut-Roland, J. chim. phys., 34, 693
(1937).
1866. Timmermans J., Martin F., J. chim. phys., 23, 747 (1926);
Chem. Zentr., 1927, I, 836.
1867. Timmermans J., Martin F., J. chim. phys., 25, 411 (1928);
C. A., 22, 4024 (1928).
1868. Timmermans J., van der Horst H., Onnes M. H. K.,
Compt. rend., 174, 365 (1922).
1869. Timmermans J., van der Horst H., Onnes M. H. K.,
Arch. N6erland; 6, I HA, 180 (1923).
32 212 —
498
ЛИТЕРАТУРА
1870. Timofejew Q., Isv. Kieff Polytechn. Inst., 1905, 1.
1871. Tintea H., Bull. sect. sci. acad. roumaine, 22, 16 (1939); C. A., 34,
5753 (1940).
1872. Tintea H., Bull. soc. roumaine phys., 43, 9 (1942); Chem. Zentr., 1943,
I, 2188; C. A., 38, 4512 (1944).
1873. Titani T., Bull. Inst. Res. Japan, 1927, 671; Bull. Chem. Soc. Japan,
2, 95, 161, 196, 225 (1927).
1874. T о n g b e r g С. O., Fenske M. R., Ind. Eng. Chem., 24, 814 (1932).
1875. Tongberg С. O., Johnston F., Ind. Eng. Chem., 25, 733 (1933).
1876. Tonomura T., Sci. Repts. Tohoker Imp. Univ., 1st series, 22, 104
(1933).
1877. Tooke J. W., пат. США 2368050, январь 23, 1945; С. А., 39, 4091
(1945).
1878. Toops Е. Е., предварительные неопубликованные данные.
1879. Torkington Р., Trans. Faraday Soc., 45, 445 (1949); С. А., 43, 7342
(1949).
1880. Toussaint W. J., пат. США 2060267, ноябрь 10, 1936; С. А., 31,
420 (1937).
1881. Т г a b е г t Е., S с h a u m К-, Z. wiss. Phot., 35, 153 (1936); С. А., 31,
319 (1937).
1882. Transue L. F., Washburn E. R., Kahler F. H., J. Am.
Chem. Soc., 64, 274 (1942).
1883. Traynard P., Compt. rend., 223, 991 (1946); C. A., 41, 5021 (1947).
1883a. Treon J. F., J. Ind. Hyg. Toxicol., 25, 199 (1943).
18836. Treon J. F., Crutchfield W. E., Jr., Kitzmiller К- V.,
J. Ind. Hyg. Toxicol., 25, 323 (1943).
1884. T г e о n J. F., Dutra F. R., Arch. Ind. Hyg. and Occupational Med., 5,
52 (1952).
1885. Treszczanowicz E., Bakowski S., Przemysl. Chem., 3, 429
(1947); C. A., 42, 2920 (1948).
1886. Trew V. C. G., Watkins G. M. C., Trans. Faraday Soc., 29, 1310
(1933); C. A., 28, 3954 (1934).
1887. T r i e s c h m a n n H. G., Z. physik. Chem., 29B, 328 (1935).
1888. Trimble F., Ind. Eng. Chem., 33, 660 (1941).
1889. Tro mp S. T. J., Rec. trav. chim., 41, 278 (1922); Chem. Zentr., 1922,
III, 755.
1890. Trotter I. F., Thompson H. W., J. Chem. Soc., 1946, 481.
1891. Truhaut R., Ann. pharm. fran^., 9, 175 (1951); Ind. Hyg. Digest,
15, (No. 12), 34 (1951).
1892. Trunel P., Ann. chim. (Paris), 12, 93 (1939); C. A., 33, 8066 (1939).
1893. Челинцев В., Павлов Б., ЖРФХО, 45, 298 (1913).
1894. Tschugaeff L., Ber. deut. chem. Gesell., 32, 3332 (1899).
1895. Tschugaeff L., Ber. deut. chem. Gesell., 33, 735, 3118 (1900) 34,
2276 (1901); 37, 1481 (1904); 42, 4631 (1909).
1896. Tuot M., Lecomte J., Bull. soc. chim., 10, 542 (1943); C. A., 38,
5146 (1944).
1897. T u r k e v i c h A., Smyth C. P„ J. Am. Chem. Soc., 62, 2468 (1940).
1898. T u r k e v i c h J., Stevenson P. C., J. Chem. Phys., 11, 328 (1943).
1899. T u r n b u 1 1 D., Maron S. H., J. Am. Chem. Soc., 65, 212 (1943).
1900. Turner W. E. S., J. Chem. Soc., 1910, 1184.
1901. Turner W. E. S., Pollard С. T., J. Chem. Soc., 1914, 1751.
1902. Tyrer D., J. Chem. Soc., 1911, 1633.
1903. Tyrer D., J. Chem. Soc., 1912, 81.
1904. Удаве н ко В. В., Айрапетова P. П., ЖОХ, 17, 665 (1947).
1905. Удовенко В. В., Фрид Ц. Б., ЖФХ, 22, 1126 (1948).
1906. Udrdnsky L. v., Z. physiol. Chem., 12, 385 (1888); 11, 537; 12, 33.
1907. Udransky L. v., Z. physiol. Chem., 13, 251 (1889).
1908. Ueno S., Komori S., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 49, 161 (1946); C. A.,
42, 6738 (1948).
ЛИТЕРАТУРА
499
1909. Uli ch Н., Nespital W., Z. physik. Chem., 16B, 221 (1932).
1910. Usines de Melle, англ. пат. 586470, март 20, 1947; С. А. 41,
6894 (1947).
1911. В а л я ш к о Н. А., Р о з у м Ю. С., ЖОХ, 16, 593 (1946).
1912. Van Pelt A. J., W i b a u t J. P., Rec. trav. chim., 60, 55 (1941);
C. A., 35, 5089 (1941).
1913. Van Reis M. A., Ann. Physik, 13, 447 (1881).
1914. Van Tussenbroeck M. J., Thesis, Delft, 1929; Annual Tables of
Physical Constants, sec. 921 [с], V ,'t.
1915. Van Winkle W., J. Pharmaco.^rs; 227 (1941); C. A., 35, 5989 (1941).
1916. Vaughn T. H., пат. США 2415378, февраль 4, 1947; С. А., 41, 3117
(1947).
1917. Vaughan W. С., Phil. Mag., 27, 669 (1939); С. A., 33, 7162 (1939).
1918. Veibel S., Lundqvist F. et al., Bull. soc. chim., 6, 990 (1939);
C. A., 33, 7273 (1939).
1919. Векслер M. А., ЖЭТФ, 9, 616 (1939).
1920. Векслер P. И., ЖАХ, 4, 14 (1949).
1921.
1922.
1923.
1924.
1925.
1926.
1927.
1928.
1929.
1930.
1931.
1932.
1933.
1934.
1935.
1936.
1937.
1938.
1939.
1940.
1941.
1942.
1943.
1944.
1945.
1946.
1947.
1948.
1949.
1950.
1951.
Velasco-Durantez M., Anales soc. espan. fis. у quim., 25, 252
(1927); Chem. Zentr., 1927, II, 2649.
Vencov St., Bull. sect. sci. acad. roumaine, 26, 89 (1943); C. A., 39,
2696 (1945).
Venkateswaran C. S., Pandya N. S., Proc. Indian Acad. Sci.
15A, 390 (1942); C. A., 36, 6904 (1942).
Venkateswaran C. S., Pandya N. S., Proc. Indian Acad. Sci.,
15A, 396 (1942); C. A., 36, 6904 (1942).
Venkateswarlu K., Proc. Indian Acad. Sci., 19A, 111 (1944);
C. A., 38, 4867 (1944).
Venkateswarlu K., Current Sci., 16, 21 (1947); C. A., 41, 3697
(1947).
V e r g n о u x A. M., D a d i 11 о n R., Compt. rend., 213, 166 (1941);
C. A., 36, 5705 (1942).
V e r h о e k F. H., J. Am. Chem. Soc., 58, 2577 (1936).
V e r k a d e P. E., Coops J., Rec. trav. chim., 46, 903 (1927); C. A.,
22, 571 (1928).
Vermillion Q., Hill M. A., J. Am. Chem. Soc., 67, 2209 (1945).
Vermillion H. E., W e r b e 1 B. et al., J. Am. Chem. Soc., 63, 1346
(1941).
Vernon A. A., Kring E. V., J. Am. Chem. Soc., 71, 1888 (1949).
V i 1 a 11 о n g a F., Pubs, centro Invest, tisiol. (Buenos Aires) 10, 59
(1946); C. A., 41, 5020 (1947).
Van de Vloed A., Bull. soc. chim. Belg., 48, 229 (1940).
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1934, 333.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1938, 1323.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1943, 636.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1946, 133.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 607.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 610.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 616.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 624.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 644.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 654.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 1809.
Vogel A. 1., J. Chem. Soc., 1948, 1814.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 1820.
Vogel A. I., J. Chem. Soc., 1948, 1825.
Vogel A. 1.., J. Chem. Soc., 1948, 1833.
Vogel A. I., Cowan D. M., J. Chem. Soc., 1943, 16.
Vogel Hogler R., Acta Phys. Austriaca, 1, 311 (1948); C. A., 42,
6663 (1948).
32'
о
500
ЛИТЕРАТУРА
1952. Воларович М. П., Степаненко Н. Н., ЖЭТФ, 10, 817 (1940).
1953. Воларович М., Степанен ко Н., ЖЭТФ, 14, 313 (1944).
1954. Void R. D., J. Am. Chem. Soc., 59, 1515 (1937).
1955. Волькенштейн M. В., Acta Physicochim. URSS, 16, 120 (1942).
1956. Волькенштейн M. В., Еляшевич М. А., ДАН СССР, 43,
51 (1944).
1957. Vol mer М., Marder М., Z. physik. Chem., 154А, 971 (1931).
1958. Vondracek R., Dost 51 J., Chem. Listy, 31, 15 (1937); C. A., 31,
3675 (1937).
1959. Von Mikusch J. D., Farbe u. Lack, 55, 241 (1949); C. A., 43, 8700
(1949).
1960. Vorlander D., Walter R., Z. physik. Chem., 118, 1 (1925).
1961. Фукс M., Acta Physicochim. URSS, 20, 851 (1945).
1962. Введенский А. А., И в а н и к о в П. Я., Некрасова В. А.,
ЖОХ, 19, 1094 (1949).
1963. Waddington G., D о u s 1 i n D. R., J. Am. Chem. Soc., 69, 2275
(1947).
1964. Waddington G., Knowlton J. W. et al., J. Am. Chem. Soc.,
71, 797 (1949).
1965. Waddington G., Todd S. S., Huffman H. M., J. Am. Chem.
Soc., 69, 22 (1947).
1966. Wade J., Finnemore H., J. Chem. Soc., 1909, 1842.
1967. Wagner J., Z. physik. Chim., 40B, 36 (1938); C. A., 32, 6549 (1938).
1968. Wagner J., Z. physik. Chem., 40B, 439 (1938); C. A., 32, 8937 (1938).
1969. Wagner J., Z. physik. Chem., 45B, 69 (1939); C. A., 34, 940 (1940).
1970. Waksmundzki A., Roczniki Chem., 18, 865 (1938); C. A., 33, 6688
(1939).
1971. Walden
1972. Walden
1973. Walden
1974. Walden
1975. Walden
1976. Walden
1977. Walden
1978. Walden
1979. Walden
1980. Walden
P., Z. physik. Chem., 46, 103 (1903).
P., Z. physik. Chem., 54, 129 (1906).
P., Z. physik. Chem., 55, 281 (1906).
P., Ber. deut. chem. Gesell., 40, 3214 (1907).
P., Z. physik. Chem., 58, 479 (1907).
P., Z. physik. Chem., 65, 129 (1909).
P., Z. anorg. Chem. 68, 307 (1910).
P., Z. physik. Chem., 70, 569 (1910).
P., Z. physik. Chem., 73, 257 (1910).
P., Bull. St. Petersburg Acad. Sci., 1911, 1055; Nature, 1912,
387; Pharm. J., 88, 125; C. A., 6, 1394 (1912); Chem. Zentr., 1912, I, 122.
1981. Walden P., Z. physik. Chem., 78, 257 (1912).
1982. Walden P., Bull. Acad. St. Petersburg, 1913, 559; Zentr., 1913, II,
331.
1983. Walden P., Bull. Acad. St. Petersburg, 1915, 1485; Chem. Zentr.,
1925, I, 1676.
1984. Walden P., Z. physik. Chem., 147A, 1 (1930).
1985. Walden P., Z. physik. Chem., 162A, 1 (1932).
1986. Walden P., Audrieth L. F., Birr E. J., Z. physik. Chem.,
160A, 337 (1932).
1987. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 144A, 269 (1929).
1988. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 153A, 1 (1931).
1989. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 165A, 32 (1933).
1990. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 165A, 26 (1933).
1991. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 163A, 281 (1933).
1992. Walden P., Birr E. J., Z. physik. Chem., 168A, 107 (1934).
1993. Walden P., Busch G., Z. physik. Chem., 140A, 89 (1929).
1994. Walden P., Gloy H., Z. physik. Chem., 144A, 395 (1929).
1995. Walden P., Swinne R., Z. physik. Chem., 79, 7Q0 (1912).
1996. Walden P., Uli ch H., Laun F., Z. physik. Chem., 114, 275
(1925).
ЛИТЕРАТУРА
501
1997. Walden Р., Ulich Н., Werner О., Z. physik. Chem., 116, 261
(1925).
1998. Walden P., Werner O., Z. physik. Chem., Ill, 465 (1924).
1999. Walden P., Werner O., Z. physik. Chem., 124, 405 (1926).
2000. Walden P., ZastrowS., Roudolf L., Ann. Acad. Sci. Fennicae,
29A, No. 23 (1929).
2001. Waldron J. W., пат. США 2454019, ноябрь 16, 1948; С. A., 43, 1810
(1949).
2002. Wall F. T., Claussen W. F., J. Am. Chem. Soc., 61, 2812 (1939).
2003. Wallach O., Ann. Chem., Justus Liebigs, 275, 195 (1888).
2004. Wallach O., Ann. Chem., Justus Liebigs, 343, 46 (1905).
2005. W a 11 e r s t e i n R., A 1 b a T., Farber E., пат. США 2366990,
январь 9, 1945; С. А., 39, 2378 (1945).
2006. Walsh A. D., Trans. Faraday Soc., 41, 498 (1945); C. A., 40, 798 (1946).
2007. Walsh A. D., Trans. Faraday Soc., 42, 62 (1946); C. A., 40, 4957 (1946).
2008. Walther R., Arch. Gewerbepath. Gewerbehyg., 11, 326 (1942); C. A.,
37, 5492 (1943).
2009. Walton J. H„ Withrow L. L., J. Am. Chem. Soc., 45, 2689 (1923).
2010. Ward A. L., Kurtz S. S., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 559 (1938).
2011. Ward H. L., J. Phys. Chem., 38, 761 (1934).
2012. W a rs h о ws к у В., Elving P. J., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18,
253 (1946).
2013. Washburn E. W., R e a d J. W., J. Am. Chem. Soc., 41, 729 (1919).
2014. Washburn E. R., Shildneck С. H., J. Am. Chem. Soc., 55,
2354 (1933).
2015. W a t e r m a n H. I., В e r t r a m S. H., Rec. trav. chim., 46, 699 (1927);
C. A., 22, 218 (1928).
2016. Waterman H. I., van Westen H. A., Rec. trav. chim., 48, 637
(1929); C. A., 23, 4455 (1929).
2017. W a 11 G. W., Otto J. B„ J. Am. Chem. Soc., 69, 836 (1947).
2018. Wearn R. B., Murray W. M. et al., Anal. Chem., 20, 922 (1948).
2019. Weaver F. L., Hough A. R. et al., Brit. J. Ind. Med., 8, 279 (1951);
Ind. Hyg. Digest, 16, 1952.
2020. Webb J. L. A., Webb J. D., J. Am. Chem. Soc., 71, 2285 (1949).
2021. Webb T. J., L i n d s 1 e у С. H., J. Am. Chem. Soc., 56, 874 (1934).
2022. Wedekind E., G о о s t T., Ber. deut. chem. Gesell., 49, 942 (1916).
2023. Weigert F. Optische Methoden der Chemie, Leipzig, Akademische
Verlagsgesellschaft, 1927.
2024. Weissberger A., ed., Physical Methods of'Organic Chemistry, 2nd
ed., Vol. I, Pt. I, New York—London, Interscience, 1949.
2025. Weissberger A., ed., Physical Methods of Organic Chemistry, 2nd
ed., Vol. I, Pt. II, New York—London, Interscience, 1950.
2026. Weissberger A., F a s о 1 d K-, Z. physik. Chem., 157A, 65 (1931).
2027. Weissberger A., SMngewald R., Ber. deut. chem. Gesell., 65,
701 (1932).
2028. Weissberger A., Strasser E., J. prakt. Chem., 135, 209 (1933).
2029. Weiss e nberger G., Henke R., Sperling E., Monatsh., 46,
483 (1925); C. A., 20, 2851 (1926).
2030. Weisse nberger G., Schuster F., Pamer H., Monatsh., 46,
281 (1926); C. A., 20, 1785 (1926); Chem.’Zentr., 1926, I, 2454.
2031. Weissgerber R., Kruber O., Ber. deut. chem. Gesell., 53, 1551
(1920).
2032. W e i s s 1 e r A., J. Am. Chem. Soc., 70, 1634 (1948).
2033. Weitz E., Roth A., N el к e n A., Ann. Chem. Justus Liebigs,
425, 176 (1921).
2034. W e i z m a n n С., пат. США 2456549, декабрь 14, 1948; С. А., 43, 2632
(1949).
2035. Wells A. J., Wilson Е. В., J. Chem. Phys., 9, 314 (1941).
2036. W e 11 n e r W., Pi’tzner K- S., J. Am. Chem. Soc., 73, 2606 (1951).
2037. Weniger W., Phys. Rev., 31, 388 (1910).
502
ЛИТЕРАТУРА
2038. Wentworth Т. О., англ. пат. 567288, февраль 7, 1945; С. А., 41,
1805 (1947).
2039. Werner Е. A., Analyst, 58, 335 (1933)..
2040. Werner Н. W., Dunn R. С., v. О е 11 i n g е n W. F., J. Ind. Hyg.
Toxicol., 26, 264 (1944); C. A., 39, 127 (1945).
2041. Wertyporoch E., A dam us B., Z. physik. Chem., 168A, 31
(1934).
2042. Wertyporoch E., Firla W., Z. physik. Chem., 162A, 398 (1932).
2043. W h i f f e n D. H., Thompson H. W., J. Chem. Soc., 1945, 268.
2044. Whitby G. S., J. Chem. Soc., 1926, 1458.
2045. White G. F., Morrison A. B., Anderson E. G. E., J. Am. Chem.
Soc., 46, 961 (1924).
2046. White J. D., Rose F. W., J. Research Natl. Bur. Standards, 7, 907
(1931).
2047. White J. D., Rose F. W., J. Research Natl. Bur. Standards, 9, 711
(1932).
2048. White W. P., J. Phys. Chem., 24, 393 (1920).
2049. Whitford E. L., J. Am. Chem. Soc., 47, 2934 (1925).
2050. Whitman G. M., пат. США 2418441, апрель 1, 1947; С. А., 41,4169
(1947).
2051. Whitman J. L., Hurt D. M., J. Am. Chem. Soc., 52, 4762 (1930).
2052. Whitmore F. C., Organic Syntheses, Vol. VII, New York, Wiley,
1927.
2053. Whitmore F. C., Organic Syntheses, Vol. XII, New York, Wiley,
1932.
2054. Whitmore F. C., Organic Chemistry, New York, D. Van Nostrand,
1937.
2055. Whitmore F. C., Fleming G. H., J. Am. Chem. Soc., 55, 3803
(1933).
2056. Whitmore W. F., Lieber E., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 127
(1935).
2057. Whitmore F. С., О 1 e w i n e I. H., J. Am. Chem. Soc., 60, 2569
(1938).
2058. Whitmore F. C., Simpson С. T., J. Am. Chem. Soc., 55, 3809
(1933).
2059. Whitmore F. C., Surmatis J. D., I. Am. Chem. Soc., 62, 995
(1940).
2060. Whitnack G. C., Moshier R. W., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed.,
16, 496 (1944).
2061. W i b a u t J. P., H о о g H. et al., Rec. trav. chim., 58, 329 (1939).
2062. W i b a u t J. P., L a n g e d i j к S. L., Red. trav. chim., 59, 1220 (1940);
C. A., 35, 5089 (1941).
2063. De W i 1 d e J. H„ Z. anorg. allgem. Chem., 233, 411 (1937); C. A., 32, 13
(1938).
2064. Wilhelm R. M., Tag Manual for Inspectors of Petroleum, 25th ed.,
Brooklyn, C. J. Tagliabue Mfg. Co., 1939.
2065. Willard H. H., Smith G. F., J. Am. Chem. Soc., 44, 2255 (1922).
2066. Williams D„ Phys. Rev., 54, 504 (1938).
2067. Williams J. W., Physik. Z., 29, 174 (1928); C. A., 22, 1897 (1928).
2068. Williams J. W., Physik. Z., 29, 204 (1928).
2069. Williams J. W., Physik. Z., 29, 271 (1928); C. A., 22, 3089 (1928).
2070. Williams J. W., Z. physik. Chem., 138A, 75 (1928).
2071. Williams J. W., J. Am. Chem. Soc., 52, 1831 (1930).
2072. W i 11 i a m s J. W., D a n i e 1 s F., J. Am. Chem. Soc., 46, 903 (1924).
2073. Williams J. W., Daniels F., J. Am. Chem. Soc., 47, 1490 (1925).
2074. W i 11 i a m s J. W., К r c h m a I. J., J. Am. Chem. Soc., 48, 1888 (1926).
2075. W 111 i a m s J. W., Ogg E. F., J. Am. Chem. Soc., 50, 94 (1928).
2076. Williams T., S u d b о г о u g h J. J., J. Chem. Soc., 1912, 414.
2077, Williamson I., Nature, 167, 316 (1951).
ЛИТЕРАТУРА
503
2078. Willingham С. В., Rossini F. D., J. Research Natl. Bur. Stan-
dards, 37, 15 (1946).
2079. Willingham С. B., Taylor W. J. et al., J. Research Natl. Bur.
Standards, 35, 219 (1945).
2080. WillstStter R., King V. L., Ber. deut. chem. Gesell., 46, 527(1913).
2081. W i 11 s t 8 11 e r R., Seitz F., Ber. deut. chem. Gesell., 57, 683 (1924).
2082. Wilson A. L., Ind. Eng. Chem., 27, 867 (1935).
2083. Wilson C. L., англ. пат. 569625, July 1, 1945; C. A., 41, 6275 (1947).
2084. Wilson H. N., Heron A. E., J. Soc. Chem. Ind. (London), 60, 168
(1941).
2085. Wilson H. N., Hughes W. C., J. Soc. Chem. Ind. (London), 58,
74 (1939).
2086. Winkler L. W., Ber. deut. chem. Gesell., 38, 3612 (1905).
2087. Wislicenus H., Kaufmann L., Ber. deut. chem. Gesell., 28,
1323 (1895); J. prakt. Chem., 54, (2), 54 (1896).
2088. W i s w a 11 R. H., Smyth С. P., J. Chem. Phys., 9, 356 (1941).
2089. Witte к H., Monatsh., 73, 231 (1941); C. A., 36, 5092 (1942).
2090. Wittek H., Z. physik. Chem., 48B, 1 (1940); C. A., 35, 3172 (1941).
2091. Wittek H., Z. physik. Chem., 51B, 187 (1942); C. A., 37, 4013
(1943).
2092. Wohler F., Ann. Chem.
2093. Wojciechowski M.,
(1936).
2094. Wojciechowski M.,
(1936).
2095. Wojciechowski M.,
(1936).
2096. Wojciechowski M.,
(1937).
2097. Wojciechowski M.,
2098. Wojciechowski M.,
dards, 18, 499 (1937).
2099. Wojciechowski M.,
, Justus Liebigs, 81, 376 (1852).
J. Research Natl. Bur. Standards, 17, 453
J. Research Natl. Bur. Standards, 17, 459
J. Research Natl. Bur. Standards, 17, 721
J. Research Natl. Bur. Standards, 19, 347
Ind. Chim. (Warsaw), 5, 129 (1939).
Smith E. R., J. Research Natl. Bur. Stan-
Smith E. R., Roczniki Chem., 17, 118
(1937); Chem. Zentr., 1937, II, 1554.
2100. Wolf K. L., Physik. Z., 31, 227 (1930); Chem. Zentr., 1930, I, 2521.
2101. Wolf K. L., Herold W., Z. physik. Chem., 13B, 201 (1931).
2102. Wolf K. L., Gross W. J., Z. physik. Chem., 14B, 305 (1931); Chem.
Zentr., 1931, II, 3581.
2103. Wolf K. L., Strasser O., Z. physik. Chem., 21B, 389 (1933).
2104. Wo 11m an S. H., J. Chem. Phys., 14, 123 (1946).
2105. Wood S. E., J. Am. Chem. Soc., 59, 1510 (1937).
2106. Woringer B., Z. physik. Chem., 34, 257 (1900).
2107. Вревский M. С., Мищенко К. П., Муромцев Б. А.,
Z. physik. Chem., 133А, 362 (1928).
2108. В о е в с к и й М. С., Глаголева A. A., Z. physik. Chem., 133А
370 (1928).
2109. Wright С. Р., Murray-Rust D. М., Hartley Н., J. Chem.
Soc., 1931, 199.
2110. W u T. Y., J. Chem. Phys., 7, 965 (1939).
2111. W u 1 f O. R., J о n e s E. J., Deming L. S., J. Chem. Phys., 8, 753
(1940).
2112. Wuyts H., Lacourt A., Bull. soc. chim. Belg., 39, 157 (1930).
2113. Wyman J., Phys. Rev., 35, 623 (1930).
2114. Y amashita M., Matsumura T., J. Chem. Soc. Japan, 64, 506
(1943); C. A., 41, 3753 (1947).
2115. Yamamoto M., Ohara S., J. Pharm. Soc., Japan, 60, 535 (1940);
C. A., 35, 1773 (1941).
2116. Ярославский H. Г., ЖФХ, 22, 265 (1948).
2117. Yoe J. H., Chem. News, 130, 340 (1925).
504
ЛИТЕРАТУРА
2118. Ярославский Н. Г., Теренин А. Н., ДАН СССР, 66, 885
(1949).
2119. Young S., J. Chem. Soc., 1899, 172.
2119а. Young S., J. Chem. Soc., 1902, 707.
2120. Young S., Sci. Proc. Roy. Dublin Soc., 12, 374; C. A., 5, 406 (1911).
2121. Young S., Z. physik. Chem., 70, 620 (1910).
2122. Young S., Thomas G. L., J. Chem. Soc., 1893, 1191.
2123. Young W., J. Soc. Chem. Ind. (London), 52, 449 (1933).
2124. Yura S., Oda R., J. Soc. Chem. Ind. Japan, 46, 82 (1943); C. A., 42,
6339 (1948).
2125. Yvernault T., Oleagineux, 1, 189 (1946); C. A., 41, 3697 (1947).
2126. Zahn С. T., Physik. Z., 33, 525 (1932); C. A., 26, 5803 (1932).
2127. Zahn С. T., Physik. Z., 34, 570 (1933); Chem. Zentr., 1933, II, 2647.
2128. Zap pi E. V., Degiorgi H., Anal, assoc, quim. argentine, 18, 210
(1930); Chem. Zentr., 1931, II, 1121.
2129. Зал кинд Я. С., Марков И. Ф., ЖПХ, 12, 437 (1939).
2130. Zapletalek A., Collection Czechoslov. Chem. Communs., 11, 28 (1939);
С. A., 33, 4550 (1939).
2131. Zecherl M. К., Mikrochemie ver. Mikrochim. Acta, 33, 387 (1948);
C. A., 42, 6537 (1948).
2132. Зелинский H. Д., Розанов H., Z. physik. Chem., 78, 629
(1912).
2133. Зелинский H. Д., Турова-Поляк M. Б., Веч., 65, 1299
(1932).
2134. Зепалова-Михайлова О. А., Вестник ин-та чист. хим. реак-
торов, 16, 51 (1939).
2135. Zerewitinoff Т., Z. Anal. Chem., 50, 683 (1911); Ber. deut. chem.
Gesell., 47, 2417 (1914).
2136. Z e t z s c h e F., Z a 1 a P., Helv. Chim. Acta, 9, 288 (1926); C. A., 20,
2996 (1926).
2137. Жданов А. К., ЖОХ, 11, 471 (1941).
2138. Ziegler R., Z. Physik, 116, 716 (1940); C. A., 35, 4682 (1941).
2139. Zietlow J. P., С 1 e v e 1 a n d F. F., Meister A. G., J. Chem.
Phys., 18, 1076 (1950).
2140. Зильберман-Грановская А. А., ЖФХ, 14, 759 (1940).
2141. Зильберман-Грановская А. А., ЖФХ, 14, 1004 (1940).
2142. Zimm В. H., J. Phys. & Colloid Chem., 54, 1306 (1950).
2143. Zmaczviiski A., J. chim. phys., 27, 503 (1930); Brit. Abstr., 1931,
A, 156; Annual Tables of Physical Constants, Bureau International des
Etalons.
2144. Zmaczydski M. A., Roczniki Chem., 14, 691 (1934).
2145. Zmaczydski M. A., Svensk Kem. Tidskr., 48, 268 (1936); Chem.
Zentr., 1937, I, 2762, 4994; Roczniki Chem., 16, 486 (1936).
2146. Zumwalt L. R., Badger R. M., J. Chem. Phys., 7, 87 (1939).
2147. Zumwalt L. R., Badger R. M., J. Am. Chem. Soc., 62, 305 (1940).
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Первая цифра, указанная после названия растворителя, относится к
таблице физических свойств, тогда как остальные цифры — к методам
получения и очистки, критериям чистоты, токсикологии и т. д. Ссылки на
соответствующие страницы указаны для основного названия растворителя,
под которым он фигурирует в книге; для других наименований дается
только ссылка на основное название.
А
Акрилальдегид, см. Акролеин
Акриловый альдегид, см. Акролеин
Акролеин 128, 353
Аллиламии 210, 430
Аллиловый спирт 111, 334
— —• вязкость, температурная за-
висимость 31
Аллихлорид, см. З-Хлорпропен
Альдегид, см. Ацетальдегид
Альдегиды 125—128, 350
— ароматические 127, 352
— насыщенные 125—127, 350
— ненасыщенные 128, 353
Амид муравьиной кислоты, см. Фор-
мамид
Амиды кислот 215, 434
Амилацетат, см. Амиловый эфир
уксусной кислоты
Амилен, см. Пентен-1
а-н-Амилен, см. Пентен-1
Амилкарбииол, см. «-Гексиловый
спирт
emop-Амиловый спирт 99, 322
втор-«-Амиловый спирт, см. втор-
Амиловый спирт
«-Амиловый спирт 98, 321
— — вязкость, температурная за-
висимость 31, 33
mpem-Амиловый спирт 101, 324
— — вязкость, температурная за-
висимость 31, 33
Амиловый эфир 117, 343
«-Амиловый эфир, см. Амиловый эфир
Амиловый эфир уксусной кислоты
151, 378
«-Амилхлорид, см. 1-Хлорпентан
«-Амилциаиид, см. Нитрил капроно-
вой кислоты
Амииобеизол, см Анилин
1-Амииобутан, см. «-Бутиламин
2-Амииобутаи, см. втор-Бутиламин
1-Амино-2-метилпропаи, см. Изобу-
тиламин
Аминопропан, см. «-Пропиламин
Аминоспирты 224, 443
лт-Аминотолуол, см. л-Толуидии
о-Аминотолуол, см. о-Толуидин
n-Аминотолуол, см. п-Толуидин
Амииоциклогексаи, см. Циклогексил-
амин
2-Аминоэтанол, см. ^-Аминоэтиловый
спирт
/1-Амииоэтиловый спирт 224, 443
Амины, общие сведения 424
— вторичные моиоамины 211—213,
431
— первичные моноамины 205—210
— — — получение 425
— — — токсикология 426
— — полиамины 211, 430
— третичные моиоамины 231—214,
431
Ангидрид бутановой кислоты, см.
Ангидрид масляной кислоты
— масляной кислоты 141
— пропановой кислоты, см. Ангид-
рид пропионовой кислоты
— пропиоииовой кислоты 141, 372
— — —вязкость, температурная за-
висимость 32, 33
— этановой кислоты, см. Уксусный
ангидрид
506
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Ангидриды кислот 140—141, 371
— — очистка, общие методы 371
Анизол 121, 348
— поверхностное натяжение, темпе-
ратурная зависимость 35
Анилин 207, 426
— вязкость, температурная зависи-
мость 33
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Антуана уравнение 23, 33
Аррениуса уравнение температурной
зависимости вязкости 29
Ацетали, получение, общие методы
348
Ацеталь 124, 349
Ацетальдегид 125, 350
Ацетат 1-пентанола, см. Амиловый
эфир уксусной кислоты
Ацетилбензол, см. Ацетофенон
транс-Ацетилендихлор, см. транс-
1,2-Дихлорэтилен
цис-Ацетнлендихлорид, см. цис-1,2-
Дихлорэтилен
Ацетилентетрабромид, см. 1,1,2,2-
Тетрабромэтан
Ацетилтетрахлорид, .см. 1,1,2,2-Тет-
рахлорэтан
Ацетон 128, 354
— вязкость, температурная зависи-
мость 31
— примеси определение содержа-
ния 359
— технические условия 358
Ацетонитрил, см. Нитрил уксусной
кислоты
Ацетофенон 133, 364
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Б
Бензальдегид 127, 352
Бензилацетат, см. Бензиловый эфир
уксусной кислоты
Бензилбензоат, см. Бензиловый эфир
бензойной кислоты
Бензиловый спирт 107— 328
— эфир 123
— — бензойной кислоты 156, 379
— • — уксусной кислоты 154, 379
Бензилцианид, см. Нитрил фенилук-
сусной кислоты
Бензилэтаноат, см. Бензиловый эфир
уксусной кислоты
Бензилэтиловый эфир 121, 347
Бензин 275
Бензол 74, 283
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
— критерий чистоты 286
— очистка 269, 284
— примеси 283
— — сернистых соединений, опре-
деление 285
— — тиофена, удаление 285
Бензонитрил, см. Нитрил бензойной
кислоты
Бингхэма уравнение температурной
зависимости вязкости 31
Бицикло [4,4,0] декан, см. Декагид-
ронафталин
Боудена и Джонса уравнение 38
Бромбензол 188, 408
н-Бромистый пропил 187, 408
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
Бромистый этил 186, 406
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
— этилен, см. 1,2-Дибромэтан
Бромоформ 189, 408
Бромпроизводные углеводородов
186—190, 406
1-Бромпропан, см. н-Бромистый про-
пил
Бромэтан, см. Бромистый этил
Бутаналь, см. Масляный альдегид
Бутановая кислота, см. Масляная
кислота
Бутанол, см. н-Бутиловый спирт
Бутанол-1, см. w-Бутиловый спирт
Бутанол-2, см. втор-Бутиловый
спирт
Бутанон-2 129, 361
— вязкость, температурная зависи-
мость 31
1-Бутантиол 217, 439
втор-Бутиламин 206
н-Бутиламин 205
Бутилацетат, см. Бутиловый эфир
уксусной кислоты
2-Бутилацетат, см. втор-Бутилаце-
тат
втор-Бутилацетат 151
Бутилбензол 83, 297
втор-Бутилбензол 84, 297
трет-Бутилбензол 85, 298
Бутилборат, см. Трибутиловый эфир
борной кислоты
d-втор-Бутилкарбинол, см. 2-Метил-
бутанол-1
н-Бутилкарбинол, см. н-Амиловый
спирт
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
507
Бутилмалеат, см. Дибутиловый эфир
малеиновой кислоты
«-Бутилмеркаптан, см. 1-Бутантиол
Бутилметаноат, см. Бутиловый эфир
муравьиной кислоты
emop-Бутиловый спирт 96, 319
«-Бутиловый спирт 95, 317
— — вязкость, температурная зави-
симость 31, 32
mpem-Бутиловый спирт 98, 321
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
Бутиловый эфир 117, 343
— — муравьиной кислоты 146, 376
— — стеариновой кислоты 156
— — уксусной кислоты 150, 377
Бутилоктадеканоат, см. Бутиловый
эфир стеариновой кислоты
Бутилсебацат, см. Дибутиловый эфир
себациновой кислоты
Бутилстеарат, см. Бутиловый эфир
стеариновой кислоты
Бутилформиат, см. Бутиловый эфир
муравьиной кислоты
Бутилфталат, см. Дибутиловый эфир
фталевой кислоты
втор-Бутилхлорид, см. 2-Хлорбутан
«-Бутилхлорид, см. 1-Хлорбутан
mpem-Бутилхлорид, см. 2-Хлор-2-
метилпропйн
«-Бутилцианид, см. Нитрил валерья-
новой кислоты
Бутилэтаноат, см. Бутиловый эфир
уксусной кислоты
Бутилэтиловый эфир 116, 343
«-Бутилэтиловый эфир, см. Бутил-
этиловый эфир
Бутиральдегид, см. Масляный альде-
гид
Бутиронитрил, см. Нитрил масляиой
кислоты
1-Бутоксибутан, см. Бутиловый эфир
В
Валерьяновая кислота 137, 370
«-Валерьяновая кислота, см. Ва-
лерьяновая кислота
Валеронитрил, см. Нитрил валерья-
новой кислоты
Винилбензол, см. Стирол
Вода, анализ на содержание 266
— вязкость 29
— как стандартная жидкость для
определения вязкости 28
Вязкость 28
— абсолютная 28
— стандартная жидкость 28
Г
Галоидные производные углеводоро-
дов 164—193
— —• — очистка, общие сведения
383
— — — токсикология 383
Гексагидроанилин, см. Циклогексил-
амин
Гексагидробензол, см. Циклогексан
Гексагидротолуол, см. Метилцикло-
гексан
Гексагидрофенол, см. Циклогексанол
Гексалин, см. Циклогексанол
Гексаметилен, см. Циклогексан
Гексан 58, 269, 275
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31, 33
Гексановая кислота, см. Капроновая
кислота
«-Гексановая кислота, см. Капроно-
вая кислота
Гексанол-1, см. «-Гексиловый спирт
«-Гексиловый спирт ЮЗ, 326
Гексон, см. 4-Метилпентанон-2
Гептан 63, 269, 279
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31, 33
Гептанол-2 106, 328
«-Гептилцианид, см. Нитрил капри-
ловой кислоты
Гидрид лития как осушитель 263
Гидроокиси щелочных металлов как
осушители 261, 263
Гипнон, см. ацетофенон
Гликоль, см. Этиленгликоль
Глицерин 113, 337
Гульдберга уравнение 38
д
Давление, температурный коэффици-
ент 21
Декагидронафталин, смесь изомеров
71, 281
— — — вязкость, температурная за-
висимость 30
транс-Декагидронафталин 73, 281
цис-Декагидронафталин 72, 281
Декалин, см. Декагидронафталин
транс-Декалин, см. транс-Декагид-
ронафталин
цис-Декалин, см. цис-Декагидронаф-
талин
Декан 74, 283
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Дестиллация 255
— интервал, как критерий чистоты
255
508
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
— фракционная как критерий чис-
тоты 256
Ди-н-амиловый эфир, см. Амиловый
эфир
Диацетат гликоля, см. Диацетат
этиленгликоля
— этиленгликоля 160, 381
Диацетоновый спирт, см. 4-Окси-4-
метилпентанон-2
1,2-Дибромэтан 190, 409
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
симм-Дибромэта н, см. 1,2-Дибром-
этан
Дибутиламин 213
Ди-н-бутиламин, см. Дибутиламин
Дибутилмалеат, см. Дибутиловый
эфир малеиновой кислоты
Дибутиловый эфир, см. Бутиловый
эфир
Ди-н-бутнловый эфир, см. Бутиловый
эфир
Дибутиловый эфир малеиновой кис-
лоты 162, 382
— — себациновой кислоты 163
— — фталевой кислоты 162, 382
Дибутилсебацат, см. Дибутиловый
эфир себациновой кислоты
Дибутилфталат, см. Дибутиловый
эфир фталевой кислоты
Дигликоль, см. Диэтиленгликоль
Диизоамиловый эфир, см. Изоамило-
вый эфир
Диизопропил, см. 2,3-Диметилбутан
Диизопропиламин 212
Диизопропилметан, см. 2,4-Диметил-
пентан
Диизопропиловый эфир, см. Изопро-
пиловый эфир
Диметилацеталь формальдегида, см.
Метилаль
сил(Л(-Диметилацетон, см. Пентанон-3
1,2- Диметилбензол, см. о-Ксилол
1,3- Диметилбензол, см. jk-Ксилол
1,4- Диметилбензол, см. п-Ксилол
2,2-Диметилбутан 60, 269, 278
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
2,3-Диметилбутан 61, 269, 278
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Диметилкарбинол, см. Изопропило-
вый спирт
Диметил кетон, см. Ацетон
Диметилмалеат, см. Диметиловый
эфир малеиновой кислоты
Диметиловый эфир малеиновой кис-
лоты 158, 380
2,3-Диметилпентан 65, 268, 280
2,4-Диметилпентан 66, 268, 280
2,2-Диметилпропан 55, 273
Диметилформамид, см. N, N-Диметил-
формамид
М,М-Диметилформамид 215, 436
Диметилэтилкарбинол, см. трет-
Амиловый спирт
Диметоксиметан, см. Метилаль
Диоксан, см. п-Диоксан
1,4-Диоксан, см. п-Диоксан
п-Диоксан
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 36
Диоксидиэтилен, см. п-Диоксан
Ди-2-оксиэтиловый эфир, см. Ди-
этиленгликоль
Дипольный момент 44
— — сводная таблица 244—248
Дипропиламин 212
Ди-н-пропиламин, см. Дипропил-
амин
Ди-п-пропиловый эфир, см. Пропи-
ловый эфир
Дисульфид углерода, см. Сероугле-
род
Дифференциальный эбуллиоскопи-
ческий метод для оценки чистоты
254
транс- Дихлорацетилен, см. транс-
1,2-Дихлорэтилен
цис-Дихлорацетилен, см. цис-1,2- Ди-
хлорэтилен
1,2- Дихлорбензол, см. о-Дихлорбен-
зо л
1,3- Дихлорбензол, см. м-Дихлорбен-
зо л
1,4- Дихлорбензол, см. п-Дихлорбен-
зол
.<и-Дихлорбензол 181, 401
о-Дихлорбензол 180, 401
п-Дихлорбензол 181, 402
/?, /?'-Дихлордиэтиловый эфир 225,
444
— — поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 36
Дихлорметан 173, 388
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
1,1-Дихлорэтан 175, 396
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
1,2-Дихлорэтан 177, 397
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
асимм-Дихлорэтан, см. 1,1-Дихлор-
этан
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
509
симм-Дихлорэтан, см. 1,2-Дихлор-
этан
транс-1,2-Дихлорэтилен 183, 403
цис-1,2-Дихлорэтилен 182, 403
Дихлорэтиловый эфир, см. /?, (}'-
Дихлордиэтиловый эфир
Clf-М-М-Дихлорэтиловый эфир, см.
(3, /?'-Дихлордиэтиловый эфир
Диэлектрическая постоянная 44
— — сводная таблица 239—244
Диэтиламин 211, 431
Диэтилацеталь ацетальдегида, см.
Ацеталь
Диэтиленгликоль 221, 441
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 36
Диэтилкарбонат, см. Диэтиловый
эфир угольной кислоты
Диэтилкетон, см. Пентанон-3
Диэтилмалеат, см. Диэтиловый эфир
малеиновой кислоты
Диэтилмалонат, см. Диэтиловый эфир
малоновой кислоты
Диэтилметилметан, см. З-Метилпен-
тан
Диэтиловый эфир, см. Этиловый эфир
— — малеиновой кислоты 161, 381
— — малоновой кислоты 160
— — угольной кислоты 157, 380
— — щавелевой кислоты 159, 381
Диэтилоксалат, см. Диэтиловый эфир
щавелевой кислоты
Диэтилсульфид, см. Этилсульфид
1,1-Диэтоксиэтап, см. Ацеталь
Древесный спирт, см. Метиловый
спирт
И
Изоамилацетат, см. Изоамиловый
эфир уксусной кислоты
Изоамилизовалерат, см. Изоамило-
вый эфир изовалерьяновой кисло-
ты
Изоамиловый спирт 100, 323
втор-Изоамиловый спирт 102, 325
Изоамиловый эфир 118, 343
— — изовалерьяновой кислоты 156
— — уксусной кислоты 152, 378
Изоамилцианид, см. Нитрил изо-
капроновой кислоты
Изобутиламин 206
Изобутилацетат, см. Изобутиловый
эфир уксусной кислоты
Изобутилацетонитрил, см. Нитрил
изокапроновой кислоты
Изобутилкарбинол, см. Изоамиловый
спирт
Изобутилметаноат, см. Изобутило-
вый эфир муравьиной кислоты
Изобутилметилкетон см. 4-Метил-
пентанон-2
Изобутиловый спирт 97, 320
— — вязкость, температурная за-
висимость 31, 33
— эфир муравьиной кислоты 147,
377
— — уксусной кислоты 150, 378
Изобутилтриметилметан, см. 2,2,4-
Триметилпентан
Изобутилформиат, см. Изобутиловый
эфир муравьиной кислоты
Изобутилхлорид, см. 1-Х лор-2-метил-
пропан
Изовалерьяновая кислота 138, 370
Изокапронитрил, см. Нитрил изо-
капроновой кислоты
Изооктан, см. 2,2,4-Триметилпентан
Изопентан, см. 2-Метилбутан
Изопропилацетат, см. Изопропило-
вый эфир уксусной кислоты
Изопропилбензол 81, 269, 294
Изопропилдиметилметан, см. 2,3-Ди-
мителбутан
Изопропилйодид, см. Йодистый изо-
пропил
Изопропилкарбинол, см. Изобути-
ловый спирт
4-Изопропил-1-метилбензол, см.
л-Цимол
Изопропиловый спирт 94, 315
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
— эфир 116, 342
— — уксусной кислоты 148, 377
л-Изопропилтолуол, см. л-Цимол
Изопропилуксусная кислота, см.
Изовалерьяновая кислота
Изопропилхлорид, см. 2-Хлорпропан
Изопропилхлорметан, см. 1-Хлор-2-
метилпропан
Изопропилэтаноат, см. Изопропило-
вый эфир уксусной кислоты
2-Изопропоксипропан, см. Изопро-
пиловый эфир
Инфракрасная спектроскопия 47
Й
Йодистый изопропил 193, 412
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
— метил 191, 410
— — вязкость, температурная за-
висимость 32
510
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
н-Йодистый пропил 193, 412
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
— этил 192, 411
— — вязкость, температурная за-
висимость 32
— — поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Йодметан, см. Йодистый метил
Йодпроизводные углеводородов
191 — 193, 410
1-Йодпропан, см. н-Йодистый пропил
1-Йодпропан, см. Йодистый изопро-
пил
Йодэтан, см. Йодистый этил
К
Камфанон-2, см. d-Камфора
d-Камфора 132, 363
Каприловая кислота 139, 370
Каприлонитрил, см. Нитрил капри-
ловой кислоты
Капронитрил, см. Нитрил капроно-
вой кислоты
Капроновая кислота 138, 370
н-Капроновая кислота, см. Капроно-
вая кислота
Карбитол, см. Моноэтиловый эфир
диэтиленгликоля
Карболовая кислота, см. Фенол
Карбонат калия как осушитель 261,
263
Кетогексаметилен, см. Циклогекса-
нон
Кетоны 128—133, 354
— алифатические 128—132, 354
— ароматические 133, 364
Кетоспирты 223, 443
d-2-Кето-1,7, .7,-триметилноркамфан,
см. d-Камфора
Киннея метод 21
Кислоты насыщенные 134—139, 365
— ненасыщенные 140, 370
— фторприозводные 226, 445
Клаузиуса—Клапейрона уравнение
22, 37
Клаузиуса—Мосотти уравнение 45
Комбинационного рассеяния спек-
тры 47
Крафтса правило 21
л-К резол ПО, 332
о-Крезол 109, 332
п-Крезол 110, 332
Кривая замерзания как критерий
чистоты 251
— плавления как критерий чистоты
252
Криоскопическая постоянная 41
Критическая температура 38
Критическое давление 38
Ксилол, смесь изомеров, разделение
изомеров 289
— технические условия 292
— токсикология 293
2-Ксилол, см. о-Ксилол
З-Ксилол, см. л-Ксилол
4-Ксилол, см. п-Ксилол
л-Ксилол 78, 269, 289
— вязкость, температурная зависи-
мость 31
о-Ксилол 77, 269, 289
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
п-Ксилол 79, 269, 289
— вязкость, температурная зависи-
мость 31
Кумол, см. Изопропилбензол
Л
Лоренц—Лорентса уравнение 27
Льюиса уравнение для критических
постоянных 39
М
Мейснера и Реддинга уравнения 39
Малоновый эфир, см. Диэтиловый
эфир малоновой кислоты
Масляная кислота 136, 369
— — вязкость, температурная зави-
симость 31, 33
н-Масляная кислота, см. Масляная
кислота
Масляный альдегид 126, 351
Мас-спектроскопия 47
Метакрилонитрил, см. Нитрил мет-
акриловой кислоты
Метановая кислота, см. Муравьиная
кислота
Метанол, см. Метиловый спирт
Метилаль 123, 349
Метиламилкарбинол, см. Гептанол-2
Метиламиловый спирт 104
л-Метиланилин, см. л-Толуидип
о-Метиланилин, см. о-Толуидин
n-Метиланилин, см. п-Толуидин
Метилацетальдегид, см. Пропионовый
альдегид
Метилацетат, см. Метиловый эфир
уксусной кислоты
Метилбензоат, см. Метиловый эфир
бензойной кислоты
Метилбензол, см. Толуол
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
511
2-Метилбутан 54, 273
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
З-Метилбутановая кислота, см. Изо-
валерьяновая кислота
2-Метилбутанол-1 100, 322
— вязкость, температурная зависи-
мость 31, 33
2-Метилбутанол-2, см. mpem-Амило-
вый спирт
З-Метилбутанол-1, см. Изоамиловый
спирт
З-Метилбутанол-2, см. втор-Изоами-
ловый спирт
З-Метил-1-бутилацетат, см. Изоами-
ловый эфир уксусной кислоты
а-Метилбутил-З-метилбутаноат, см.
Изоамиловый эфир изовалерья-
новой кислоты
а-Метилбутилэтаноат, см. Изоамило-
вый эфир уксусной кислоты
4-Метилвалеронитрил, см. Нитрил
изокапроновой кислоты
2-Метилгексан 64, 268, 279
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
З-Метилгексан 64, 268
Метилизобутилкарбинол, см. Метил-
амиловый спирт
Метилизобутилкетон, см. 4-Метил-
пентанон-2
Метилизопропилкарбинол, см. втор-
Изоамиловый спирт
Метил йодид, см. Йодистый метил
Метилкетон, см. Ацетон
Метилмалеат, см. Диметиловый эфир
малеиновой кислоты
З-Метилмасляная кислота, см. Изо-
валерьяновая кислота
Метилметаноат, см. Метиловый эфир
муравьиной кислоты
3-Метил-1-(у-метилбутокси)бутан,
см. Изамиловый эфир
Метиловый спирт 91, 302
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
— — испытание на присутствие при-
месей 306
— — критерии чистоты 305
— — технические условия 303
— — токсикология 307
— — удаление воды 305
Метиловый эфир бензойной кислоты
153, 379
— — муравьиной кислоты 142, 374
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
—• — — — поверхностное натяже-
ние, температурная за-
висимость 35
— — салициловой кислоты 222, 442
— — уксусной кислоты 143, 375
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
Метил-о-оксибензоат, см. Метиловый
эфир салициловой кислоты
З-Метилолпентан, см. Этилбутиловый
спирт
2-Метилпентан 59, 269, 277
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
З-Метилпентан 59, 269, 277
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
4-Метилпентанол-2, см. Метиламило-
вый спирт
4-Метилпентанон-2 132, 363
2-Метилпропанол-1, см. Изобутило-
вый спирт
2-Метилпропанол-2, см. mpem-Бути-
ловый спирт
а-Метилпропиламин, см. втор-Бутил-
амин
Метилпропилкарбинол, см. втор-Ами-
ловый спирт
а-Метилпропилэтаноат, см. втор-Бу-
тилацетат
Метилсалицилат, см. Метиловый эфир
салициловой кислоты
Метилуксусиая кислота, см. Про-
пионовая кислота
Метилфенилкетон, см. Ацетофенон
Метилфениловый эфир, см. Анизол
2-Метил-2-фенилпропан, см. трет-
Бутилбензол
jn-Метилфенол, см. л-Крезол
о-Метилфенол, см. о-Крезол
n-Метилфенол, см. и-Крезол
Метилформиат, см. Метиловый эфир
муравьиной кислоты
Метилхлороформ, см. 1,1,1-Трихлор-
этан
Метилцеллосольв, см. Монометило-
вый эфир этиленгликоля
Метилцианид, см. Нитрил уксусной
кислоты
Метилциклогексан 62, 278
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
2-Метилциклогексанол, см. о-Метил-
циклогексиловый спирт
З-Метилциклогексанол, см. леМетил-
циклогексиловый спирт
4-Метилциклогексанол, см. п-Метил-
циклогексиловый спирт
512
предметный указатель
л-Метилциклогексиловый спирт 105,
327
о-Метилциклогексиловый спирт 105,
327
n-Метилциклогексиловый спирт 106,
327
Метилциклопентан 56, 269, 274
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Мегилэтаноат, см. Метиловый эфир
уксусной кислоты
Метилэтилкарбинол, см. втор-Бути-
ловый спирт
Метил этил кетон, см. Бутанон-2
Метилэтилхлорметан, см. 2-Хлорбу-
тан
/?-Метилэтилэтаноат, см. Изобутило-
ловый эфир уксусной кислоты
Метоксибензол, см. Анизол
1-Метокси-2-нитробензол, см. о-Нит-
роанизол
2-Метоксиэтанол, см. Монометиловый
эфир этиленгликоля
Мирбановое масло, см. Нитробензол
Молекулярный вес, установление 41
Молярная поляризация 45
Монометиловый эфир этиленгликоля
219, 440
— — — поверхностное натяжение,
температурная зависимость
36
Монопропиламин, см. н-Пропиламин
Моноэтаноламин, см. /1-Аминоэтило-
вый спирт
Моноэтиловый эфир гликоля, см.
Моноэтиловый эфир этиленгли-
коля
— — диэтиленгликоля 220, 441
— — этиленгликоля 219, 441
Муравьиная кислота 134, 365
— — вязкость, температурная зави-
мость 31
— — поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Н
Нафталин, см. Декагидронафталин
Нафталин 82, 295
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Нафтан, см. Декагидронафталин
Ненасыщенные углеводороды, полу-
чение, общие методы 299
— — токсикология 299
Неогексан, см. 2,2-Диметилбутан
Неопентан, см. 2,2-Диметилпропан
Нитрил бензойной кислоты 203, 423
— — — поверхностное натяжение,
температурная зависимость
35
— валерьяновой кислоты 201, 422
— гексановой кислоты, см. Нитрил
капроновой кислоты
— изокапроновой кислоты 202, 422
— каприловой кислоты 202
— капроновой кислоты 201, 422
— масляной кислоты 200, 421
—• метакриловой кислоты 204, 424
— пропионовой кислоты 199, 421
— — — поверхностное натяжение,
температурная зависимость
35
— уксусной кислоты 198, 419
— — — поверхностное натяжение,
температурная зависимость
35
— фенилуксусной кислоты 203,
422
Нитрилы, алифатические 198—203,
419
— ароматические 203, 423
— ненасыщенные 204, 424
о-Нитроанизол 226, 445
Нитробензол 197, 417
— технические условия 419
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Нитрометан 194, 413
1-Нитропропан 196, 413
2-Нитропропаи 196, 413
Нитросоединения 194—198, 413
Нитроэтан 195, 413
Нитроэфиры 226, 445
Нонан 69, 269, 281
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
О
Окись алюминия как осушитель 261,
263
— пропена, см. Окись пропилена
— пропилена 118, 344
— у-хлорпропилена, см. Эпихлор-
гидрин
Оксибензол, см. Фенол
2,2-Оксидиэтаиол, см. Диэтиленгли-
коль
1,8-Оксидо-л-ментан, см. 1,8-Цинеол
4-Окси-4-метилпентанои-2 223, 443
а-Окситолуол, см. Бензиловый спирт
л-Окситолуол, см. л-Крезол
о-Окситолуол, см. о-Крезол
n-Окситолуол, см. п-КреЗол
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
513
/1-Оксиэтиламин, см. /З-Аминоэтило-
вый спирт
2,2-Оксиэтиловый эфир, см. Диэти-
ленгликоль
9-Октадеценовая кислота, см. Олеино-
вая кислота
Октан 67, 268, 269, 280
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31, 33
Октановая кислота, см. Каприловая
кислота
«-Октановая кислота, см. Каприло-
вая кислота
Октанол-1, см. «-Октиловый спирт
«-Октиловая кислота, см. Каприло-
вая кислота
«-Октиловый спирт 106, 328
Олеиновая кислота 140, 370
Оптически активный амиловый спирт,
см. 2-Метилбутанол-1
Осушители 260
— химические 260
— эффективность, таблица 261
Осушка растворителей 260
П
Парахор 34
Пеитаметилен, см. Циклопентан
Пентаи 53, 269, 272
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
Пентановая кислота, см. Валерьяно-
вая кислота
Пентанол-1, см. «-Амиловый спирт
Пеитаиол-2, см. emop-Амиловый спирт
Пентанон-3 130, 362
— вязкость, температурная зависи-
мость 31
Пентахлорэтан 179, 400
1,1,1,2,2-Пеитахлорэтаи, см. Пента-
хлорэтан
Пентен-1 86, 268, 299
Пеитен-2, смесь изомеров 87, 300
транс-Пентен-2 88, 268, 300
гргс-Пентен-2 87, 268, 300
Пеитилоксипентан, см. Амиловый
эфир
Пентилэтаноат, см. Амиловый эфир
уксусной кислоты
Первичный «-амиловый спирт, см.
«-Амиловый спирт
Первичный н-Октиловый спирт, см.
н-Октиловый спирт
d-Первичный оптически активный
амиловый спирт, см. 2-Метилбута-
иол-1
33 212
Перфторуксусная кислота, см. Три-
фторуксусная кислота
Перхлорэтилен, см. Тетрахлорэтилен
Петролейный эфир 275
d-a-Пинен 90, 302
/-а-Пинен, 91, 302
Пиридин 214, 431
Плотность 25
— как критерий чистоты 256
Поверхностное натяжение 34
Показатель преломления 26
— — как критерий чистоты 257
Полифункциональные соединения
219—227, 440
Пропаналь, см. Пропионовой альде-
гид
1,2-Пропандиол, см.Пропиленгликоль
1,3-Пропандиол, см. Триметиленгли-
коль
Пропановая кислота, см. Пропионо-
вая кислота
Пропанол-1, см. н-Пропиловый спирт
Пропанол-2, см. Изопропиловый
спирт
Пропанон-2, см. Ацетон
1,2,3-Пропантриол, см. Глицерин
Пропеналь, см. Акролеин
2-Пропениламин, см. Аллнламии
Пропен-1-ол-З, см. Аллиловый спирт
2-Пропенол-1, см. Аллиловый спирт
н-Пропиламин 205
Пропилацетат, см. Пропиловый эфир
уксусной кислоты
«-Пропилацетат, см. Пропиловый
эфир уксусной кислоты
Пропилбензоат, см. Пропиловый
эфир бензойной кислоты
«-Пропилбромид, см. «-Бромистый
пропил
Пропиленгликоль 112, 336
«-Пропиленгликоль, см. Пропилен-
глнколь
«-Пропилйодид, см. «-Йодистый про-
пил
«-Пропилакарбинол, см. «-Бутило-
вый спирт
Пропилметаноат, см. Пропиловый
эфир муравьиной кислоты
«-Пропиловый спирт 93, 314
— — вязкость, температурная за-
висимость 31
Пропиловый эфир 115
— — вязкость, температурная за-
висимость 31
-----бензойной кислоты 155, 379
— — муравьиной кислоты 144, 375
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
514
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
— — уксусной кислоты 147, 377
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
Пропилформиат, см. Пропиловый
эфир муравьиной кислоты
н-Пропилхлорид, см. 1-Хлорпропан
и-Пропилцианид, см. Нитрил масля-
ной кислоты
Пропилэтаноат, см. Пропиловый
эфир уксусной кислоты
Пропилэтилен, см. Пентен-1
Пропион, см. Пентанон-3
Пропионитрил, см. Нитрил пропио-
новой кислоты
Пропионовый альдегид 125, 351
Пропионовая кислота 135, 369
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
1-Пропоксипропан, см. Пропиловый
эфир
Псевдогексиловый спирт, см. Этил-
бутиловый спирт
Пятиокись фосфора как осушитель
261, 262
Р
Равновесная температура кипения
как критерий чистоты 255
С
Серный эфир, см. Этиловый эфир
Сероуглерод 216, 437
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
Серусодержащие соединения 216—
218, 437
Сивушное масло 323
Силикагель как осушитель 261, 263
Скрытая теплота парообразования 36
Сокрашения 51
Спектроскопия 46
Спирто-эфиры 219—221, 440
Спирты алифатические 91—106
— — получение, очистка 302
— аминоспирты 224, 443
— ароматические 107
— — получение, очистка 328
— кетоспирты 223, 443
— многоатомные 112—113, 335
— ненасыщенные 111, 334
— хлорпроизводные спиртов 223, 442
Стирол 89, 301
Сульфат кальция как осушитель 261
Сульфат магния как осушитель 263
Т
Температура воспламенения 46
— — метод определения в закрытой
чашечке (ТСС) 46
— — — — — открытой чашечке
(СОС, ТОС) 46
— замерзания как критерий чисто-
ты 41, 251
— — определение в капиллярной
трубке 253
— — — — металлическом блоке
253
— — сводная таблица 234—239
— кипения 21
— — как критерий чистоты 255
— — сводная таблица 228—233
Температурный интервал кипения
255
Температуры кипения индекс 21
Тепловое расширение, коэффициент
25
Теплоемкость как критерий чистоты
252
Теплота паросбразования 36
Тетрабромистый ацетилен, см. 1,1,2,2-
Тетрабромэтан
Тетрабромэтан, см. 1,1,2,2-Тетрабром-
этан
1,1,2,2-Тетрабромэтан 190, 410
спжл-Тетрабромэтан, см. 1,1,2,2-Те-
трабромэтан
1,2,3,4-Тетрагидрид нафталина, см.
1,2,3,4-Тетрагидронафталин
Тетрагидробензол, см. Циклогексен
1,2,3,4-Тетрагидробензол, см. Цик-
логексен
Тетрагидронафталин, см. 1,2,3,4-Тет-
рагидронафталин
1,2,3,4-Тетрагидронафталин 83, 296
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Тетралин, см. 1,2,3,4-Тетрагидронаф-
талин
Тетраметилметан, см. 2,2-Диметил-
пропан
Тетрахлорметан, см. Четыреххлори-
стый углерод
Тетрахлорэтан, см. 1,1,2,2-Тетрахлор-
этан
1,1,2,2-Тетрахлорэтан 179, 399
С1гл!.и-Тетрахлорэтан, см. 1,1,2,2-Те-
трахлорэтан
Тетрахлорэтилен 185, 405
З-Тиопентан, см. Этилсульфид
Тиофен 218, 439
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
515
Тиофенол, см. Фенилтиол
Тиофуран, см. Тиофен
2-Толуидин, см. о-Толуидин
З-Толуидин, см. л-Толуидин
4-Толуидин, см. п-Толуидин
JK-Толуидин 209, 429
о-Толуидин 208, 429
«-Толуидин 210, 429
а-Толунитрил, см. Нитрил фенилук-
сусной кислоты
Толуол 76, 269, 287
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
— примеси 287
— технические условия 289
— удаление тиофена 288
Точность количественных характе-
ристик 19
Труатона уравнение 36
Трибромметан, см. Бромоформ
Трибутилборат, см. Трибутиловый
эфир борной кислоты
Трибутиловый эфир борной кислоты
163, 382
</-а-2,6,6-Триметилбицикло [3,1.1] 2-
гептен, см. d-а-Пинен
/-а-2,6,6-Триметилбицикло [3.1J] 2-
гептен, см. 1-а-Пинен
2,5,5-Триметилгеь.сан /0
Триметиленгликоль 113, 337
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 36
Триметилкарбинол, см. mpem-Бу-ти-
ловый спирт
2,2,3-Триметилпентан 68, 268, 269,
281
2.2,4-Триметилпентан 69, 269
Триметилхлорметан, см. 2-Хлор-2-
метил пропан
Трифторуксусная кислота 226, 445
Трифторэтановая кислота, см. Три-
фторуксусная кислота
Трихлорметан, см. Хлороформ
Трихлорэтан, см. 1,1,1-Трихлорэтан
1,1,1-Трихлорэтан 178, 398
Трихлорэтилен 184, 403
Триэтиламин 213, 431
Триэтиленгликоль 221, 442
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 36
У
Углеводороды алифатические насы-
щенные 52—74
— — — осушка и критерии чистоты
271
— — — получение, общие методы
270
— — — расчет температур кипения
21
— — — токсикология, общие сведе-
ния 272
— ароматические 74—85, 283
— — расчет температур кипения 21
— бромпроизводные 186—190, 406
•— галоидные производные 164—193,
383
— йодпроизводные 191 —193, 410
— ненасыщенные 86—91
— — получение, общие методы 299
— — токсикология, общие сведения
299
— общие сведения 267
— фторпроизводные 164—166, 383
— хлорпроизводные 166—185, 385
— — ненасыщенные 182—185, 402
Удельный вес 25
Уксусная кислота 134, 366
— — вязкость, температурная зави-
симость 25
Уксусный ангидрид 140, 371
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
Ультрафиолетовая спектроскопия
47
Уорда и Куртца уравнение 82
Упругость пара 22
— — достоверность данных 22
— — температурная зависимость 23
Условные обозначения 51
Ф
Фенетол 122, 348
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Фениламин, см. Анилин
Фенилацетонитрил, см Нитрил фе-
нилуксусной кислоты
Фенилбромид, см. Бромбензол
2-фенилбутан, см. втор-Бутилбензол
Фенилкарбинол, см. Бензиловый
спирт
Фенилметан, см. Толуол
2-Фенилпропан, см. Изопропилбензол
Фенилтиол 217, 439
Фенилфторид, см. Фторбензол
Фенилхлорид, см. Хлорбензол
Фенилцианид, см. Нитрил бензойной
кислоты
Фенилэтан, см. Этилбензол
Фенилэтилен, см. Стирол
Фенол 108, 330
— технические условия 331
Фенолы 108—110, 330
33* — 28
516
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Формаль, см. Метилаль
Формамид 215, 434
Фторбепзол 164, 383
2-Фтор-1-метилбенз0л, см. о-Фтор-
толуол
З-Фтор-1-метилбензол, см. л-Фтор-
толуол
4-Фтор-1-метилбензол, см. п-Фтор-
толуол
Фторпроизводные кислот 226, 444
Фторпроизводные углеводородов
164—166, 383
л-Фтортолуол 165, 384
о-Фтортолуол 165, 384
п-Фтортолуол 166, 384
Фураль, см. Фурфурол
2-Фуральдегид, см. Фурфурол
Фуран 119, 345
Фуран-2-альдегид, см. Фурфурол
2>Фуранкарбинол, см. Фурфурило-
вый спирт
Фурол, см. Фурфурол
Фурфураль, см. Фурфурол
Фурфуран, см. Фуран
Фурфуриловый спирт 220, 441
Фурфурол 127, 351
Хаггенмахера поправка 37
о-Хлоранилин 227, 446
Хлорат бария как осушитель 261, 263
Хлорат магния как осушитель 261,
263
Хлорбензол 172, 387
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
1-Хлорбутан 168, 385
2-Хлорбутан 169
Хлористый аллил, см. З-Хлорпропен
Хлористый амил, см. 1-Хлорпентан
Хлористый бутил, см. 1-Хлорбутан
Хлористый кальций как осушитель
261, 263
Хлористый метилен, см. Дихлорме-
тан
Хлористый пропил, см. 1-Хлорпро-
пан
Хлористый этил 166, 385
Хлористый этилен, см. 1,2-Дихлор-
этан
1-Хлор-2-метилпропан 170
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
2-Хлор-2-метилпропан 170, 386
1-Хлорнафталин 173, 388
а-Хлорнафталин, см. 1-Хлорнафта-
лйи
Хлороформ 174, 390
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
— очистка от карбонилхлорида 390
— — — этилового спирта 390
— технические условия 392
— токсикология 393
1-Хлорпентан 171
Хлорпроизводные аминов 227, 446
— спиртов 223, 442
— углеводородов 166—185, 385
— — ненасыщенные 182—185, 402
— эфиров 224—225, 444
1-Хлорпропан 167, 385
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
2-Хлорпропан 168, 385
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
З-Хлорпропен 182, 402
— вязкость, температурная зависи-
мость 32
2-Хлорфениламин, см. о-Хлоранилин
1-Хлор-2-/?-хлорэтоксиэтан, см.
/3, Д'-Дихлордиэтиловый эфир
Хлорэкс, СМ. (?, /Г-Дихлордиэтиловый
эфир
1-Хлор-2,3-эпоксипропан, см. Эпи-
хлоргидрин
2-Хлорэтанол, см. Хлорэтиловый
спирт
/?-Хлорэтиловый спирт 223, 442
ц
Целлосольв, см. Моноэтиловый эфир
этиленгликоля
1-Цианопропан, см. Нитрил масля-
ной кислоты
Циаиоэфиры 227, 445
Циклогексан 57, 269, 274
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Циклогексанол 102, 325
Циклогексанон 131, 362
Циклогексен 88, 300
Циклогексиламин 207, 425
Циклопентан 52, 272
— вязкость, температурная зависи-
мость 30
Цимол, см. п-Цимол
п-Цимол 85, 298
1,8-Цинеол 119, 344
Циннамен, см. Стирол
Ч
Четыреххлористый углерод 175, 393
— — вязкость, температурная зави-
симость 32
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
517
— — поверхностное натяжение,
температурная зависимость 35
Чистота 249
— дифференциальный эбуллиометри-
ческий метод определения 254
— критерии 250
— технические условия 259
— физические способы определения
251
— химические способы определения
250
Э
Эбулиоскопическая постоянная 43
Эвкалиптол, см. 1,8-Цинеол
Эйкмана уравнение 27
Электрические свойства 44
Электропроводность 44
— удельная как критерий чистоты
258
Эпихлоргидрин 224, 444
а-Эпихлоргидрин, см. Эпихлоргидрин
1,2-Эпоксипропан, см. Окись пропи-
лена
Этаналь, см. Ацетальдегид
1,2-Этандиамин, см. Этилендиамин
1,2-Этандиол, см. Этиленгликоль
Этановая кислота, см. Уксусная ки-
слота
Этанол, см. Этиловый спирт
Этаноламин, см. /1-Аминоэтиловый
спирт
Этвеша уравнение 34
Этенилбензол, см. Стирол
Этилацетат, см. Этиловый эфир уксус-
ной кислоты
Этилбензоат, см. Этиловый эфир бен-
зойной кислоты
Этилбензол 80, 269, 293
— вязкость, температурная зависи-
мость 30, 31
Этилбромид, см. Бромистый этил
2-Этилбутанол-1, см. Этилбутиловый
спирт
Этилбутиловый спирт 104, 327
Этилдиметилметан, см. 2-Метилбутан
Этиленбромид, см. 1,2-Дибромэтан
Эгилеидиамин 211, 430
Этилендибромид, см. 1,2-Дибромэтан
2,2-Этилендиоксидиэтанол, см. Три-
этиленгликоль
Этилендихлорид, см. 1,2-Дихлорэтан
Этиленгликоль 112, 335
— поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Этилеихлогридрин, см. /1-Хлорэтило-
вый спирт
Этиленхлорид, см. 1,2-Дихлорэтан
Этилидендихлорид, см. 1,1-Дихлор-
этан
Этилиденхлорид, см. 1,1-Дихлорэтан
Этилизобутилметан, см. 2-Метилгек-
саи
Этилизовалерат, см. Этиловый эфир
изовалерьяновой кислоты
Этилизопропилацетат, см. Этиловый
эфир изовалерьяновой кислоты
Этилизопропилметилметан, см. 2,3-
Диметил пентан
Этил йодид, см. Йодистый этил
Этилкарбинол, см. «-Пропиловый
спирт
Этилкарбонат, см. Диэтиловый эфир
угольной кислоты
Этилкетон, см. Пентанон-3
Этиллактат, см. Этиловый эфир мо-
лочной кислоты
Этилмалеат, см. Диэтиловый эфир
малеиновой кислоты
Этилмалонат, см. Диэтиловый эфир
малоновой кислоты
Этилметаноат, см. Этиловый эфир
муравьиной кислоты
Этил-З-метилбутаноат, см. Этиловый
эфир изовалерьяновой кислоты
Этилметилкетои, см. Бутанон-2
Этилметилпропилметан, см. З-Метил-
гексан
Этиловый спирт 92, 308
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
— — критерий чистоты 313
— — обнаружение примесей 308
— — очистка 309
— — рецептура денатурации 308
— — токсикология 314
Этиловый эфир 114, 339
— — вязкость, температурная зави-
симость 31
— — поверхностное натяжение, тем-
пературная зависимость 35
Этиловый эфир бензойной кислоты
154, 379
Этиловый эфир изовалерьяновой кис-
лоты 153, 378
Этиловый эфир коричной кислоты
157, 380
Этиловый эфир молочной кислоты 222
Этиловый эфир муравьиной кислоты
143, 374
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
518
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Этиловый эфир пропионовой кислоты
149, 377
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
Этиловый эфир уксусной кислоты
145, 375
— — — — вязкость, температур-
ная зависимость 32
— — — — поверхностное натяже-
ние, температурная за-
висимость 35
— — — — технические условия 376
Этиловый эфир циануксусной кисло-
ты 227, 445
Этилоксалат, см. Диэтиловый эфир
щавелевой кислоты
Этил-2-оксипропаноат, см. Этиловый
эфир молочной кислоты
Этилпропаноат, см. Этиловый эфир
пропионовой кислоты
Этилпропионат, см. Этиловый эфир
пропионовой кислоты
Этилсульфид 218
— вязкость, темгературная зависи-
мость 32
Этилтиоэтан, см. Этилсульфид
Этилтриметилметан, см. 2,2-Диме-
тилбутан
Этилуксусная кислота, см. Масляная
кислота
Этилфениловый эфир, см. Фенетол
Этил-А7ра«с-3-фенилпропеноат, см.
Этиловый эфир коричной кислоты
Этилформиат, см. Этиловый эфир
муравьиной кислоты
Этилхлорид, см. Хлористый этил
ЭтилцианиД, см. Нитрил пропионо-
вой кислоты
Этилцианоацетат, см. Этиловый эфир
циануксусной кислоты
Этилциклогексан 66, 280
Этилциннамат, см. Этиловый эфир
коричной кислоты
Этилэтаноат, см. Этиловый эфир ук-
сусной кислоты
Этоксибензол, см. Фенетол
1-Этоксибутан, см. Бутилэтиловый
эфир
а-Этокситолуол, см. Бензилэтиловый
эфир
Этоксиэтан, см. Этиловый эфир
2-Этоксиэтанол, см. Моноэтиловый
эфир этиленгликоля
2-(2-Этоксиэтокси)этанол, см. Моно-
этиловый эфир диэтиленгли-
коля
2-(/?-Этоксиэтокси)этанол, см. Моно-
этиловый эфир диэтиленгликоля
Эфиры (простые), общие сведения 338
— — алифатические с открытой
цепью 114—118, 339
— — — циклические 118—120, 344
— — ароматические 121 —122, 347
— — ингибирование процесса обра-
зования перекисей 339
— — обнаружение, определение и
удаление пепекисей 338
— — хлорпроизводные 224—225,
444
Эфиры (сложные) 142—163
— — двухосновных кислот 157—
163, 380
— — многоосновных кислот 163,
381
— — одноосновных кислот 142—
157, 374
— — оксикислот 163, 382
— — очистка и получение, общие
методы 372
— — токсикология, общие сведения
374
— — цианоэфиры 227, 445
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.................................................... 5
Гласа I. Классификация растворителей .......................... 7
Гласа II. Физические свойства растворителей. Обсуждение свойств и
критерий выбора растворителей................................ 19
Глава III. Физические свойства. Таблицы ...................... 49
Объяснение к таблицам..................................... 49
Сокращения и условные обозначения ........................ 51
Таблицы физических констант .................................. 52
Указатель температур кипения............................. 228
Указатель температур замерзания ......................... 234
Указатель диэлектрических постоянных..................... 239
Указатель дипольных моментов ............................ 244
Г-аса IV. Критерии чистоты. Высушивание растворителей и определе-
ние воды ................................................... 249
Критерии чистоты ........................................ 2Е0
Высушивание растворителей и определение воды............. 2С0
Глава V. Методы очистки ..................................... 267
Литература .................................................. 447
Предметный указатель ........................................ 505
А. Вайсбергер, Э. Проскауэр,
Дж. Риддик, Э. Тупс
ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ
Редактор М. В. САТАРОВА
Технический редактор Н. И. Смирнова
Сдано в производство 14/VI. 1958. г.
Подписано к печати 19/IX. 1958 г.
Бумага 60X92’/^ - 16,3 бум. л.
32,5 печ. л.
Уч.-изд. л. 35,7. Изд. № 3/2916
Цена 27 р. Зак. 21 2
ИЗДАТЕЛЬСТВО
ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.
Москва, Ново-Алексеевская, 52.
14636 Типография Франклин, Будапешт