Текст
                    ЛТВМ11А1 т
Illi
Термо-
динамические
свойства
неорганических
веществ

У. Д. ВЕРЯТИН, В. П. МАШИРЕВ, Н, Г. РЯБЦЕВ, В. И. ТАРАСОВ, Б. Д. РОГОЗКИН, И. В. КОРОБОВ Термо- динамические свойства неорганических веществ Под общей редакцией д-ра техн, наук А. П. ЗЕФИРОВА АТОМИЗДАТ Москва 1965
УДК 66-971:546+ 548.736(039) Книга представляет собой справочник по термо- динамическим свойствам неорганических соединений большинства элементов периодической системы Д. И. Менделеева. В справочнике приведены данные по значениям теплоты образования, энтропии, теплоемкости и тер- модинамических потенциалов образования окислов, гидридов, галогенидов, сульфатов и многих тугоплав- ких соединений (сульфидов, нитридов, карбидов, бо- ридов, силицидов и др.); приведены данные по теп- лоте фазовых превращений, давлению паров и кри- сталлической структуре неорганических веществ. В вводной части рассмотрены рациональные спо- собы расчетов термодинамических и термохимиче ских величин указанных соединений. Все величины даны как в старой, так и в новой системе единиц (СИ). Справочник предназначен для инженеров-метал- лургов, химиков-технологов, а также для студентов и аспирантов химических и металлургических вузов. У. Д. Верятин, В. П. Маширев, И. Г. Рябцев, В. И. Тарасов, Б. Д. Рогозкин, И. В. Коробов ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ Справочник Тематическим план 1965 г. № 31 Редактор А. А. Мурадова Переплет художника Е. В. Терехова Техн, редактор Е. И. Мозель Корректоры Н. А. Светлова и Л. П. Балюк Сдано в набор 15/XII 1964 г. Подписано в печать 14/V 1965 г. Бумага 60x90’/je Физ. печ. л. 28.75 4- 1 вкл. Уч.-изд. л. 39,27 Заказ изд. 962 Тираж 6800 экз. Т-06927 Цена 2 р. 16 к. Зак. тип. 903 Атомиздат, Москва. Центр. ул. Кирова. 18 Московская типография № 6 Гларполиграфпрома Государственного комитета Совета Министров СССР по печати .Москва. 'К-88. 1-Я Южио-портовый пр.. 17
содержание Предисловие ..............................................5 1. Основные соотношения между термодинамическими величинами . . 1 1.1. Основные уравнения химической термодинамики .... 9 1.2. Методы расчета и оценки термодинамических функций инди- видуальных веществ в твердом и жидком состояниях ... 14 1.3. Методы расчета и оценки теплоты образования и термодинами- ческих потенциалов..............................................28 1.4. Термодинамические свойства бинарных металлических систем 42 1.5. Пояснения к таблицам и графикам.......................45 2. Термодинамические свойства элементов и неорганических соединений 53 2.1. Термодинамические свойства элементов..................54 2.2 Термодинамические свойства гидридов...................62 2.3. Термодинамические свойства фторидов ..... 70 2.4. Термодинамические свойства хлоридов............... 86 2.5. Термодинамические свойства бромидов . . .... 102 2.6. Термодинамические свойства иодидов..................... .110 2.7. Термодинамические свойства окислов....................118 2.8. Термодинамические свойства сложных окислов и гидроокисей 130 2.9. Термодинамические свойства сульфидов..................140 2.10. Термодинамические свойства сульфатов ... ... 148 2.11. Термодинамические свойства нитридов.....................154 2.12 Термодинамические свойства нитритов и нитратов .... 158 2.13. Термодинамические свойства фосфидов и фосфатов . . .160 2.14. Термодинамические свойства карбидов и карбонатов . . . 164 2.15. Термодинамические свойства силицидов....................170 2.16. Термодинамические свойства боридов и боратов .... 172 3. Термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений 177 3.1. Термодинамические потенциалы реакций образования фторидов 178 3.2. Термодинамические потенциалы реакций образования хлоридов 200 3.3. Термодинамические потенциалы реакций образования окис- « лов и гидроокисей..............................................220 3.4. Термодинамические потенциалы реакций образования сульфидов 238 3.5. Термодинамические потенциалы реакций образования сульфатов 244 3.6. Термодинамические потенциалы реакций образования нитридов и фосфидов.....................................................250 3.7. Термодинамические потенциалы реакций образования карби- дов и карбонатов ..............................................252 3.8. Термодинамические потенциалы реакций образования сили- цидов, силикатов и боридов ................................... 258 3
4. Кристаллическая структура и давление паров элементов и неоргани- ческих соединений...............................................261 4.1. Кристаллическая структура и давление паров элементов . . 262 •4.2. Кристаллическая структура и давление паров гидридов . . 272 4.3. Кристаллическая структура и давление паров фторидов . . 274 4.4. Кристаллическая структура и давление паров хлоридов . . 290 4.5. Кристаллическая структура и давление паров бромидов . 295 4.6. Кристаллическая структура и давление паров иодидов . 298 4.7. Кристаллическая структура и давление паров окислов . . . 302 4.8. Кристаллическая структура сложных окислов и гидроокисей 312 4.9. Кристаллическая структура сульфидов ... ... 319 4.10. Кристаллическая структура сульфатов.................323 4.11. Кристаллическая структура и давление паров соленидов и селенатов .....................................................326 4.12. Кристаллическая структура и давление паров теллуридов и теллуратов .............................................. . . 329 4.13. Кристаллическая структура нитридов, нитритов и нитратов . 332 4.14. Кристаллическая структура фосфидов и фосфатов .... 334 4.15. Кристаллическая структура карбидов и карбонатов . . . 337 4.16. Кристаллическая структура силицидов.................339 4.17. Кристаллическая структура боридов и боратов.........342 4.18. Давление паров сульфидов, нитридов, фосфидов, карбидов, силицидов и боридов .......................................... 345 5. Термодинамические и термохимические свойства бинарных металли- ческих систем и интерметаллидов..............................349 Приложение 1. Графики зависимости термодинамических потенциалов реакций образования неорганических соединении от температуры....................................................... 423 Приложение 2. Графики давления паров элементов в твердом и жид- ком состояниях ... ....................451 Приложение 3. Термодинамические функции Планка—Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора ... 452 Приложение 4. Термодинамические функции Дебая для кристалличе- ских веществ..................................................... 455 Приложение 5. Коэффициенты уравнения Темкина—Шварцмана . . 457 Приложение 6. Схема расчета теплоемкости кристаллических неорга- нических соединений при высоких температурах (на вклейке) Литература ....................................459 4
ПРЕДИСЛОВИЕ В последние годы появилась необходимость в достаточно полном и удобном для практических расчетов справочнике по термодинамическим свойствам неорганических веществ. После изданного в 1949 г. наиболее полного к тому времени справоч- ника Э. В. Брицке и др. [1] было опубликовано много данных по термодинамическим и термохимическим свойствам неоргани- ческих веществ в различного рода периодических изданиях. Эти данные необходимо было собрать, уточнить и обработать. В монографии коллектива сотрудников АН СССР «Термоди- намические свойства индивидуальных веществ», изданной в 1962 г. [2], освещен довольно специфический круг соединений. В опубликованном в 1963 г. справочнике А. Н. Крестовникова и др. [3] не представлены многие неорганические соединения, данные о термодинамических свойствах которых были опубли- кованы позднее. Наиболее полными в настоящее время явля- ются работы О. Кубашевского в соавторстве с Э. Эвансом и X. Рандом [4—6] и работа А. Глэсснера [7]. Однако эти работы, особенно последняя, мало известны широкому кругу читателей. Издание настоящего справочника, в котором собраны дан- ные о свойствах большого числа неорганических соединений, элементов и сплавов, должно в значительной степени удовлет- ворить потребность химиков и металлургов в справочной лите- ратуре по термодинамическим свойствам неорганических ве- ществ. К достоинствам справочника относится полнота собранного материала, использование новой Международной системы еди- ниц (СИ) и систематизация данных по термодинамическим свойствам многих тугоплавких соединений (карбиды, нитриды, сульфиды, бориды и др.). Несомненно, что справочник, в котором собран материал по свойствам основных неорганических веществ, используемых в технологии цветных металлов, в частности редких металлов, а также при производстве твердых сплавов и в атомной промыш- ленности, значительно облегчит труд инженеров-исследователей, занимающихся термодинамическими и термохимическими рас- четами. В первом разделе справочника изложены общие соотноше- ния между термодинамическими величинами индивидуальных 5
веществ и очень кратко сообщается о парциальных и интеграль- ных термодинамических функциях бинарных металлических систем. Приведенные уравнения позволяют рассчитывать термо- динамические и термохимические величины на основании экс- периментальных измерений по методам, описанным в разд. 1. В случае, если экспериментальные данные, необходимые для расчета, отсутствуют, термодинамические и термохимические величины оцениваются приближенно, с помощью специально разработанных методов. В справочнике приведены некоторые способы оценки этих величин и погрешности этой оценки. Ме- тоды приближенной оценки основаны на использовании исход- ных термодинамических величин: теплоемкости и энтропии га- зов, жидких и твердых веществ, теплоты и температуры фазо- вых переходов и т. д., а также теплоты образования и термоди- намических потенциалов. Термодинамические и термохимические свойства веществ представлены в виде таблиц, которые охватывают около 2000 не- органических соединений и бинарных металлических систем. Таблицы по давлению паров содержат данные для 500 неорга- нических соединений и почти всех элементов; таблицы кристал- лических структур — данные по структурам почти 1800 неорга- нических соединений; и, наконец, таблицы термодинамических потенциалов включают около 2000 реакций образования соеди- нений. Для удобства пользования справочником все термодинами- ческие и термохимические величины в связи с переходом на но- вую систему единиц (СИ) даны в джоулях (или килоджоулях) и калориях (или килокалориях). В качестве основной единицы принят джоуль. При пересчетах калорий на джоули принима- лось, что международная калория эквивалентна 4,1868 дж. Справочник составлен таким образом, что позволяет, не при- бегая к другим справочным изданиям, рассчитать большое ко- личество равновесий реакций как в стандартных условиях, так и при повышенных температурах вплоть до 2500°К. В справоч- нике также приведены графики температурной зависимости изобарно-изотермических потенциалов для реакций образова- ния основных классов соединений. Разд. 1 написан В. П. Маширевым и Н. Г. Рябцевым (1.1—1.3), Б. Д. Рогозкиным (1.4), У. Д. Верятиным и В. П. Ма- ширевым (1.5). Последующие разделы составлены: У. Д. Ве- рятиным (2.9, 2.11—2.13, 2.15, 2.16, 3.4, 3.6, 3.8, 4.9, 4.13, 4.14, 4.16—4.18), И. В. Коробовым и В. И. Тарасовым (2.1, 2.2, 2.4— 2.6, 3.2, 4.1, 4.2, 4.4—4.7, 4.11, 4.12), В. П. Маширевым (2.7, 2.8, 2.14, 3.3, 4.7, 4.8, 4.15), Б. Д. Рогозкиным (2.14, 3.7, 4.15, 5) и Н. Г. Рябцевым (2.3, 2.10, 3.1, 3.5, 4.3, 4.10). А. Зефиров
ОСНОВНЫЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИМИ ВЕЛИЧИНАМИ
1.1. ОСНОВНЫЕ УРАВНЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ Для расчетов химических и теплотехнических процессов, протекающих при постоянном давлении, необходимы данные по двум термодинамическим свойствам каждого вещества, участ- вующего в этих процессах: энтальпии Нт и энтропии ST. Для расчетов равновесия химических реакций в исследуемой систе- ме, а также для определения равновесных составов компонен- тов, участвующих в этих реакциях, необходимо также знать константы равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. В случае идеальных газов для химической реакции viA А + • • • vi А + v2 А "Ь...... (1) протекающей при постоянном давлении и температуре Т, кон- станта равновесия Кр определяется формулой 1 2 Р ' 'Р Ап /<₽=—!------ РА1-Ра, (2) где Vi — число молей вещества Л,; pAi — равновесное парци- альное давление вещества Л,-. Константа равновесия Кр связана с изменением 1 изобарно- изотермического потенциала реакции (1) соотношением RT 1п Кр-----&Zt = *! Zt (Л1) 4- V2 Zt (Лг) + ... (3) 1 Под изменением какого-нибудь термодинамического свойства пони- мается разность между его значениями для суммы продуктов реакции и сум- мы исходных веществ. Значок 0 означает, что соответствующая функция или ее изменение относится к стандартному состоянию вещества. 9
и если известны значения изобарно-изотермического потенциа- ла 7-'т для всех веществ, участвующих в реакции, то величи- на Кр может быть вычислена из этого соотношения, где R — газовая постоянная; AZr— изменение изобарно-изотермического потенциала системы в результате реакции (1). Так как изобар- но-изотермический потенциал связан с энтропией и энтальпией соотношением AZr = ДЯг — ТД5г, (4) для расчета константы равновесия реакции (1) вместо уравне- ния (3) получаем дя" Я1пКр = Д5г-^Л, (5) где AS ° и АЯ° — изменения энтропии и энтальпии исследуемой системы в результате реакции (1) при температуре Г1. Экспериментально определить термодинамические функции газов, в том числе энтропию и энтальпию, довольно сложно, особенно при высоких температурах. При температурах выше 1000°К эта задача в настоящее время практически невыпол- нима. Тем не менее для всех двухатомных и многих простейших многоатомных газов имеются надежные теоретические данные по термодинамическим функциям (S°, Н°т, ZT, С°) в интервале от комнатной температуры до нескольких тысяч градусов, вы- численные статистическими методами из молекулярных пара- метров (моменты инерции молекулы, собственные частоты коле- баний и т. д.), которые в свою очередь найдены из спектраль- ных данных. Теоретические расчеты значений энтальпии Я° и термоди- намического2 потенциала так же как и экспериментальные измерения этих величин, позволяют определить только разность между значениями этих функций при различных температурах. Но так как при изучении любых процессов необходимы не аб- солютные значения энтальпии и термодинамического потенциа- ла, а величины изменения их значений в результате химических реакций, протекающих в данной системе, или в результате изменения температуры системы, это обстоятельство не вносит каких-либо принципиальных затруднений в дальнейшие рас- четы. При расчетах термодинамических функций газов стати- 1 &НТ , иначе говоря, является тепловым эффектом реакции (1) при тем- пературе Т. 2 Для краткости в дальнейшем изобарно-изотермический потенциал назы- вается термодинамическим. 10
стическими методами можно исходить из другого более удоб- ного для расчетов соотношения дг; д(г;-я:) дя0 . дя; Я 1 и КР =--^ = - т ~ = ----~ , (6) где АНц — изменение энтальпии в результате химической реак- ции, или тепловой эффект реакции при О °К; &Ф'Г—изменение приведенного потенциала, Фт = 2Г-ЯО (7) при температуре Т°К. Значения теплоемкости С° и энтропии газов, вычисленные статистическими методами, являются очень точными. Погреш- ности этих величин составляют сотые — десятые доли процента. Термодинамические функции веществ в конденсированных состояниях в отличие от термодинамических функций газов в настоящее время не могут быть вычислены теоретически. Для этого необходимы калориметрические измерения их теплоемко- сти или изменения энтальпии, а также теплот полиморфных и фазовых превращений от 0°К до рассматриваемой области температур. Для энтропии чистых веществ справедливо соотношение (8) поскольку при 0сК теплоемкость и энтропия этих веществ в кристаллическом состоянии равны нулю. В соотношении (8) A//W и Д’> представляют теплоты и температуры полиморфных и фазовых превращений. Соотношение (8) в развернутом виде может быть записано так: о Inpt вр С„ к и Г ртв (a) JJ, . адпревр J 7 Т^превр ДЯКСП Т'кип (9) и
где CpTB(a)> ^/jtb(3)> £рж> Срг—теплоемкости вещества в твер- дом состоянии в различных полиморфных модификациях, в жид- ком и газообразном состояниях; ЛЙПреВр— теплота полиморф- ного превращения при температуре превращения Гпревр; Л/Лтл- теплота плавления при температуре плавления Тпл; Д//исп— теплота испарения при температуре кипения 7'1!НП. Однако энтальпия (и внутренняя энергия) твердых веществ, так же как и газов, при 0°К не равна нулю и не может быть измерена или вычислена. Поэтому измерения теплоемкости и теплот полиморфных и фазовых превращений дают возмож- ность вычислять только разность энтальпии вещества при дан- ной температуре и 0°К или какой-нибудь другой температуре (273,15; 298,15 °К): г • Hr — H0^\cpdT + ^H^. (10) о После того как будут определены изменение энтальпии и энтропия вещества, из соотношений (4) и (7) могут быть най- дены значения приведенного термодинамического потенциала о о . о Нг — нп , , Фт~5г----(11) Как уже отмечалось, для расчетов равновесия химических процессов или теплотехнических расчетов необходимы сведения о двух термодинамических свойствах каждого вещества: энталь- пии Нт и энтропии ST. Определить абсолютные значения мож- но только одной из этих величин — энтропии. Определить абсо- лютное значение энтальпии вещества нельзя, так как неизвестна его энтальпия при 0°К или какой-то другой температуре (273,15 или 298,15СК), которая могла бы быть взята за начало отсче- та. Однако это не вызывает принципиальных трудностей при термодинамических расчетах, так как достаточно знать изме- нение энтальпии вещества, т. е. величину Н°т—Н° в результате изменения температуры системы, и изменение энтальпии систе- мы \Н°Т в результате химических процессов. За начало отсчета энтальпии индивидуальных веществ (и для их теплот образования) берется нуль и принимается, что нулю условно равна энтальпия элементов в стандартных условиях при некоторой температуре То (0; 273,15 или 298,15 °К). Под стандартным состоянием элементов понимается их устойчивое состояние при этой температуре и давлении 1 атм. Если за начало отсчета температуры взято значение 298,15 °К, то выражение для полной энтальпии индивидуального вещества Нт при температуре Т имеет вид Нт — Щ 298 -f- (Hr — Но) —(Н 298 —Hq) , (12) 12
где A^°t298'—теплота образования данного вещества из элемен- тов при 298,15°К и р=1 атм\ Н°т и #°98 —энтальпии вещества при температурах Т и 298,15 °К. Соотношение (12) можно записать также в виде Нт — Д#/298 + Нт— #298 . Из соотношений (5), (6), (12) для определения Нт и кон- стант равновесия реакции Кр кроме значений термодинамиче- ских функций S°, Ф*т и Н°г —#298 необходимы сведения о теп- лотах образования веществ из элементов в их стандартных со- стояниях &Н°Т и тепловые эффекты реакций \Н°Т, для которых вычисляются константы равновесия. Тепловой эффект может быть вычислен, если известны теплоты образования из элемен- тов в стандартных состояниях всех веществ, участвующих в данной реакции, по соотношению (закон Гесса) &Нт — А = V| АН/? + v2 ^HfT (A2) -f- + ...-vIA#^(A)-v2A#;r(A)-... (13) Следует отметить, что если теплота образования данного вещества при То известна, то теплота образования при любой другой температуре находится по соотношению кН/т — ЬН(т0-}- &(НТ — Нто), (14) где Д(Н°Г—Н°т )—изменение разности энтальпии для данного вещества и элементов от температуры То до температуры Т. Пересчет тепловых эффектов реакций от. одной температуры к другой осуществляется по уравнению д#; = д#;о - v, (#; - #;о)Л1 - »2 (н°г - #;о)/г - ... ••• + *; (#; - #;0)л;+*2 (#; - #°Го) л, +..., а5) основанному на законе Кирхгофа. Для расчета равновесных составов в сложной системе необ- ходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. При составлении таб- лиц термодинамических свойств веществ целесообразно вычис- лять константы равновесия всех соединений для реакций обра- зования этих соединений из элементов в стандартных состоя- ниях. Однако использование констант равновесия в расчетах высокотемпературных процессов, когда элементы находятся в состояниях, далеких от стандартного, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров этих элементов. Давле- 13
ние паров для веществ в конденсированном состоянии является константой равновесия сублимации или испарения. Очевидно, в последнем случае йПп = RT 1пр = -bZr. (16) 1.2. МЕТОДЫ РАСЧЕТА И ОЦЕНКИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ В ТВЕРДОМ И ЖИДКОМ СОСТОЯНИЯХ В настоящее время еще не разработаны практические мето- ды расчета теплоемкости и других термодинамических функций кристаллических веществ, в которых не используются резуль- таты экспериментальных измерений теплоемкости. Существую- щие теории для расчета теплоемкости применяются лишь при экстраполяции экспериментальных данных по теплоемкости к 0°К. Теоретические расчеты термодинамических функций ве- ществ в твердом и жидком состояниях при высоких температу- рах также практически невозможны, так как нет надежных методов расчета теплоты и температуры фазовых превращений и теплоемкости в жидком состоянии. Таким образом, для рас- чета термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях необходимы экспериментальные измерения теплоем- кости и теплоты фазовых превращений с привлечением соотно- шений, вытекающих из третьего закона термодинамики. Несмотря на то что термодинамические свойства многих веществ изучены недостаточно полно, а некоторые данные для ряда веществ ненадежны или вообще отсутствуют, различные приближенные эмпирические или полуэмпирические методы по- зволяют во многих случаях оценивать неизвестные термодинами- ческие величины с удовлетворительной точностью. Ниже излагаются теория теплоемкости твердого тела, методы обработки экспериментальных данных, а также приближенные методы расчета и оценки термодинамических величин. Теория теплоемкости твердого тела В 1907 г. Эйнштейн предложил теоретическое уравнение для теплоемкости одноатомного кристаллического вещества при постоянном объеме ру Урут '_______др ( ®Е \ ~V (е₽’/г _ 1)? \ Т ) где р= — постоянная Планка; k — постоянная Больцмана; v — характерная для каждого вещества частота колебаний (характеристическая частота); 8е—~---------характеристическая
(Of \ — } представляет собой функцию Эйнштейна для теплоемкости одномерного гармонического осциллятора. Необходимые для расчета теплоемкости частоты колебаний Можно найти несколькими способами (по спектрам, по сжи- маемости и т. д.); наиболее доступен расчет по уравнению [8] v = 2,8-IO121 (18) I/ МУ7* где М—молекулярный вес; V—мольный объем. Уравнение получается в предположении, что амплитуда коле- баний частиц, составляющих кристалл, с повышением темпе- ратуры быстро увеличивается, пока не достигнет величины, равной расстоянию между отдельными частицами; тогда начи- нается разрушение кристалла, т. е. плавление вещества. Уравнение (17) удовлетворяет условиям: pv А lire Су = 3R, у- - 0; ₽V limQ = 0, ~ °°> что согласуется с третьим законом термодинамики и эмпириче- ским законом Дюлонга и Пти. Сопоставление с опытными данными показывает, что урав- нение (17), в общем удовлетворяя ходу температурной зави- симости, дает хорошие результаты при сравнительно высоких температурах. В области средних и особенно низких температур вычисленные значения меньше экспериментальных, т. е. умень- шение величины Cv с температурой по мере приближения к абсолютному нулю происходит не так быстро, как следует из уравнения (17). Экспериментально измеренная температур- ная зависимость теплоемкости некоторых твердых веществ в об- ласти низких температур показана на рис. 1.1. Несколько лучшее согласие с опытом дает эмпирическое уравнение Ск—V (19) 2 \ Т / 2 \ 2Т ) предложенное Нернстом и Линдеманом, которое предполагает наличие двух характеристических частот. Из уравнения (17) следует, что теплоемкость является одно- значной функцией Т/в, т. е. при равных значениях этой безразмерной величины теплоемкости различных веществ долж- ны совпадать. Если выразить зависимость теплоемкости твер- дого вещества от температуры в долях ее характеристической величины, получается одна кривая для всех веществ (рис. 1.2), 15
Рис. 1.1. Зависимость теплоемкости некоторых твердых веществ от температуры (при низких температурах). Рис. 1.2. Зависимость теплоемкости некоторых твердых веществ от Т/б .
подчиняющихся уравнению (17). Наличие такой кривой ,Су=/(7/6) значительно упрощает вычисления: располагая един- ственным значением Cv, по кривой находим величину 7/0, а Затем и 0; после этого обратным расчетом находим значения Cv при любой температуре. Для удобства вычислений составлены таблицы функций Эйнштейна. По теории Дебая теплоемкость одноатомного кристалличе- ского тела при низких температурах может быть выражена уравнением Cv=-^-^(2L)3 = ar, (20) 5 V VD ) где 0D— характеристическая температура Дебая. Как видно из уравнения, теплоемкость пропорциональна третьей степени тем- пературы. Это уравнение точнее уравнений (17) и (19) при экстраполяции в область низких температур до абсолютного нуля, однако более детальное рассмотрение показывает, что даже для изотропных простых веществ наблюдаются значитель- ные отклонения от закона Т3. За последние два-три десятилетия теория теплоемкости развивалась в работах Блэкмана, Хаустона, Тарасова, Лиф- шица и других исследователей. Однако эти теории, так же как и теория Дебая, находят практическое применение только при экстраполяции экспериментальных данных по теплоемкости к 0°К. Энтропия при 298,15 °К и изменение энтальпии Н2эв— Но В соответствии с общими соотношениями (см. разд. 1.1) термодинамические функции веществ в твердом и жидком со- стояниях могут быть вычислены по уравнениям: Г1 Нт-Но= (Я298 Но) 4- C'pdT + ^HTl + 2 4~ ^Нт.—i 4~ » . тс С'п „ St — *$298 +j т dT + 298 ЬН°Т 1 г,'-1 + i • О J Ф1— St !98 Ti J CpdT- (21) i j * Ti Ti i J (22) i ит — но (23) T ’
где nw-H0 —изменение энтальпии вещества от 0 до 298,15 К; Д°298 — энтропия вещества при 298,15 °К; Ср , С"р ,..., С* — тепло-' емкости вещества в различных фазовых состояниях, определен-) ные как функции температуры; Tt, Т2,..7\ — температуры фан- зовых превращений, в том числе температура плавления *; Апг[, ДН°Т ,...,ДН'Г —теплоты фазовых превращений, в том числе теплота плавления. Значения величин S^s и Н№ —Н° для веществ в конденсй- рованном состоянии могут быть определены с высокой точностью на основании экспериментальных измерений теплоемкости от О до 298,15 °К, а также по температурам и теплотам фазовых превращений, если они существуют в этом интервале темпе- ратур. Теплоемкость веществ Теплоемкость газов. Как указывалось выше, теплоемко- сти газов с несложными молекулами могут быть достаточно точно рассчитаны до очень высоких температур (6000— 10 000°К) статистическими методами. Теплоемкость Ср одноатомных газов при комнатной темпе- ратуре, исходя из кинетической теории газов, равна примерно 21 дж/(г-атом-град) [5кал/(г-атом-град)]. Для двухатомных газов теоретическое значение, равное примерно 29 дж/(мольХ Хград) [7 кал/(моль-град)], хорошо согласуется с опытным при комнатной температуре. Эта величина растет с повышением температуры или атомного веса и может иметь максимальное значение, равное 37,7 дж/(моль-град) [9 кал/(моль• град)]. Для двухатомных молекул с молекулярным весом до 40 уравнение Ср = 28,0 + 4,2-10-3 Т (24) хорошо передает значения теплоемкости в температурном интер- вале 300—2300 °К. Для газов с молекулярным весом выше 100 Ср — практически постоянная величина, равная 37,7 дж/(мольХ Хград). Теплоемкость Ср для многоатомных газов заранее оценить значительно трудней. Теплоемкость твердых тел. Теории теплоемкости твердых тел находят практическое применение только при экстраполяции экспериментальных данных по теплоемкости к 0 °К. Обычно теплоемкость твердых тел измеряют калориметрическими мето- дами. Теплоемкости при низких температурах измеряют в ин- тервалах от комнатных температур до так называемых азотных * В некоторых случаях 7",-обозначает температуру, при которой изменяется аналитическое уравнение для теплоемкости данною вещества. 18
(около 55 °К), водородных (около 12 °К), а иногда до гелиевых температур (1—4°К). Погрешность наиболее точных измерений теплоемкости в настоящее время составляет ±(0,1—0,2) % в интервале между комнатной температурой и 20 °К. Погреш- ность при измерении ниже 20 °К увеличивается до ±(0,5—1)%. Непосредственные измерения истинной теплоемкости при температуре выше комнатной производятся при сравнительна невысоких температурах (до 1300°К) вследствие эксперимен- тальных трудностей. Погрешность в значениях теплоемкости, полученных этими методами, достигает порядка 1%. В большинстве случаев для получения данных по тепло- емкостям выше 298 °К применяют методы смешения, которые позволяют достаточно точно измерить изменение энтальпии веществ в широком интервале-температур (от комнатной до- 2300—2800 СК), затем путем дифференцирования кривой зави- симости энтальпии от температуры , _ дН р~~ дТ (25) получают аналитическое выражение температурной зависимости теплоемкости. Для определения теплоемкости твердых веществ при тем- пературах выше комнатной применяют различные уравнения. В последнее время наиболее широко используется уравнение Ср^а + ЬТ + сТ-2, (26) которое предложили Майер и Келли [9]. Это уравнение хорошо передает температурную зависимость Ср, которая при высоких температурах становится почти линейной, что хорошо согла- суется с экспериментальными данными; при сравнительно низ- ких температурах рассматриваемая зависимость становится криволинейной, так как значение третьего члена уравнения cT~z возрастает, что также находится в соответствии с эксперимен- тальными данными. Использованное в некоторых работах урав- нение Ср = а + ЬТ [-сТ2 (27) в отличие от уравнения (26) характеризуется кривой, имеющей большую кривизну при высоких температурах, что не соответ- ствует экспериментальным данным для теплоемкости твердых тел. При использовании этого уравнения часто оказывается, что третий член уравнения с'Т2 имеет отрицательный знак, т. е. при некоторой температуре теплоемкость вещества проходит через максимум, что не имеет физического смысла. Уравнения других типов для теплоемкости, например Ср = а + ЬТ± с"Т-' (28) или Ср = а 4- ЬТ ± , (29) 19
применяют очень редко. Использование уравнений с четырьмя и пятью членами оправдывается лишь при достаточно точных экспериментальных данных. Трехчленное уравнение для теплоемкости на основании экс-) периментальных данных выводится либо по трем выбранным значениям энтальпии при трех температурах, либо по значению теплоемкости при 298,15 °К (нижняя граница рассматриваемого интервала температур) и двум выбранным экспериментальным значениям энтальпии при высоких температурах. Чтобы найти значения коэффициентов в уравнении (26) по второму способу, следует решить систему из трех уравнений: Ср = а + 298, Ь5Ь с 298,152 ’ (30) о о Т2 — 298,152 НТ1 — Д298 = (7\ — 298,15) а 4- —----------------- b + (31) (32) эмпири- УР. для \ 7\ 298,15 ) = о Т2 — 298,152 Иг, — Н2Э6 = (Т2 — 298,15) а + Ь + . / 1 1 \ +1--------------Iе- I Т2 298,15 / Экстраполяция значений теплоемкости при помощи ческих уравнений в область более высоких темпера которых нет экспериментальных данных, — ненадежный метод и часто приводит к завышенным результатам. Необходимо от- метить, что эмпирические уравнения, полученные различными авторами, до 500—600 °К удовлетворительно воспроизводят экс- периментальные данные по теплоемкости и совпадают друг с другом, но при 1300—1800сК расхождения достигают 10%, а при очень высоких температурах — даже нескольких десят- ков процентов. Теплоемкость Cv для твердых веществ при комнатной тем- пературе можно принять равной сумме атомных теплоемкостей (правило Неймана-—Коппа). Последние предполагаются оди- наковыми для простых веществ и равными 25,9 дж/(г-атомХ Хград) [6,2 кал/(г-атом-град)] (закон Дюлонга и Пти). Для твердых веществ разность между Ср и Cv при комнатной тем- пературе равна лишь 0,8—2,1 дж/град (0,2—0,5 кал/град) и, следовательно, значение Ср для твердых веществ равно 25,9— 27,2 дж/(г-атом-град) [6,2—6,5 кал/(г-атом-град)]. По мере роста температуры эта величина возрастает и, согласно Келли 20
{10], в точках плавления или первого полиморфного превраще- ния равна приблизительно 30,6 дж/(г-атом-град) [7,3 кал/(гХ Хатом-град)], а теплоемкость соединений 29,Зп дж/(моль град) [7п кал/(моль-град)], где п — число атомов в соединении. На основании оцененного таким образом значения теплоемкости в точке плавления (или первого полиморфного превращения) и одного значения теплоемкости на нижней границе температур- ного интервала, в котором производится оценка, выводится линейное уравнение типа Ср=а + ЬТ. Существуют и другие способы оценки теплоемкости твердых тел при высоких тем- пературах [3, 1 1]. Теплоемкость веществ в жидком состоянии. Теплоемкость неорганических веществ в расплавленном состоянии незначи- тельно отличается от теплоемкости этих веществ в твердом состоянии. Данные весьма ограниченны, и точность значений теплоемкости, полученных при дифференцировании кривых изменений энтальпии Н°т — H°2ga, обычно не очень вы- сокая. Теплоемкость тугоплавких веществ в жидком состоянии, как правило, не более чем на 10—15% отличается от теплоемкости этих веществ в твердом состоянии вблизи точек плавления. Теплоемкость веществ в жидком состоянии с ростом темпе- ратуры изменяется незначительно и обычно принимается по- стоянной. Келли [10] принимает, что теплоемкость простых расплавленных веществ в среднем равна 31,5 дж/ (г-атом г рад) [7,5 кал/(г-атом-град)], а теплоемкость неорганических соеди- нений 33,5п дж/(г-атом-град) [8п кал/(моль-град)]. Дуглас [12] рекомендует для расплавленных металлов и сплавов значение 31,0 дж/(г-атом град) [7,4 кал/(г-атомх Хград)], а для расплавленных солей 33,9п дж/(моль-град) [8,In кал/(моль-град)]. Нитраты и сульфаты имеют меньшую теплоемкость: от 20,9 ч до 29,Зп дж/(моль-град) [5п — 7п кал/(моль-град)]. Бораты, ти- танаты, хлораты и некоторые другие соли кислородных кислот имеют теплоемкость в жидком состоянии от 31,5/? до 2>7,1п дж/(моль-град) [7,5п—9п кал/(моль-град)}, а гидроокиси и силикаты — в среднем около 29,Зп дж/(моль-град) [7п кал/(моль-град)]. Энтропия Величины энтропии для веществ в твердом и жидком состоя- ниях могут быть определены с высокой точностью на основании экспериментальных измерений теплоемкости от абсолютного нуля до 298,15 °К и выше, а также по температурам и теплотам фазовых превращений, если они существуют в этом интервале температур. Величины энтропии газов можно определить стати- стическими методами из спектроскопических данных и из изме- рений теплоемкости. 21
Энтропия твердых веществ. Так как значения энтропии при температуре 298,15 °К для большинства простых веществ и со- единений в кристаллическом состоянии изменяются от 12,6 до 167,7 дж/ (моль-град)1 [от 3 до 40 кал/(моль-град)], указанная выше погрешность измерений теплоемкости приводит к ошиб- кам в значениях порядка 0,04—0,4 дж/ (моль-град) [0.01— 0,1 кал/ (моль-град)]. Следует отметить, что при вычислении величин 5^ на основании экспериментальных данных существенная ошибка часто вносится за счет экстраполяции теплоемкости к 0°К. Экстраполировать с достаточной точностью можно только при самых низких температурах, когда теплоемкость подчиняется закону Дебая (20), и в основном только для простых кристал- лических решеток. Сложные структуры часто имеют кривую теплоемкости, ко- торая даже приблизительно не описывается уравнением Дебая. В этих случаях пользуются комбинациями функций Дебая и Эйнштейна (20) и (17), подгоняя их к совпадению с нижним участком экспериментальной кривой. Келли [13] полагал, что погрешность энтропии, полученной при такой экстраполяции теплоемкости к 0 °К, составляет приблизительно ±10%. Однако если учесть возможность аномалий теплоемкости и увеличение погрешности определения теплоемкости при самых низких тем- пературах, то следует иметь в виду, что величина возможной погрешности энтропии может достигать ± (20—30) % от вели- чины, полученной экстраполяцией к 0°К [2]. При экстраполяции наиболее надежен графический метод расчета [8], так как его результат не связан с точностью того или иного уравнения. В случае, если отсутствуют экспериментальные данные для расчета энтропии, производится оценка энтропии при 298,15 °К с помощью некоторых эмпирических методов. Такне методы предложены В. А. Киреевым [14], М. X. Карапетьянцем [15, 16], А. Ф. Капустинским [17], Келли [18], Веннером [19], Н. Н. Дро- зиным [20], Латимером [21] и некоторыми другими авторами [8, Н]. Указанные методы оценки энтропии твердых неорганических соединений в основном используют полуэмпирические соотно- шения между энтропией и какими-либо другими свойствами этих соединений. По одному из этих соотношений энтропия сложных химических соединений в кристаллическом состоянии примерно равна сумме энтропий более простых составных ча- 1 Величину энтропии при 298,15 °К, меньшую 12,6 дж/(моль • град) [3 кал/(моль • град)], имеют алмаз [2,370 ±0,02 дж/(г атом град) или 0,566+0,005 кал/(г атом град)], графит [5,40+0,04 дж/(г атом • град) нли 1,29+0,01 кал/(г • атом град)], бор [5,874+0,021 дж/(г атом • град) или 1,403+0,005 кал/(г- атом- град)], бериллий [9,55 + 0,84 дж/(г атом град) или 2,28 + 0,02 кал/(моль град)]. 22
стен этих соединений в кристаллическом состоянии в тех же условиях. Так, энтропия солей кислородных кислот Sc мало отличается от суммы энтропий составляющих их окислов: SC = £SOK + 6S, (33) где 6S— незначительная величина, порядка 0—17 дж!(мольх Хград) [4 кал/ (моль-град)] [22]. Энтропия силикатов также приблизительно равна сумме энтропий составляющих окис- лов [18]. Согласно Н. Н. Дрозину [20], при расположении одно- типных соединений элементов одной группы периодической системы в порядке возрастания молекулярного веса энтропия соединения равна полусумме энтропий соседних соединений. В. А. Киреев [14] предложил метод сравнительного расчета энтропии неорганических соединений, объединив вещества по признаку однотипности молекул (по составу и структуре). Согласно В. А. Кирееву, энтропия реакции образования соеди- нений из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изме- няющейся в ограниченных пределах). В среднем погрешность расчета составляет ±(4—8,5) дж/(моль-град) [1—2 кал/(мольх Хград)] и лишь в единичных случаях возрастает до 21 дж/ (моль-град) [5 кал/(моль -град)]. В. А. Киреев показал, что хороших результатов можно добиться, если рассматривать реакцию образования соединения не из простых веществ, а из более сложных составных частей, например карбонатов метал- лов из окислов металла и углекислоты, кристаллогидратов из безводных солей и НгО (тв) и т. д. По Веннеру [19], энтропия твердых соединений линейно зави- сит от логарифма молекулярного веса: S = A\gM±B, (34) где М — молекулярный вес; А и В постоянные для однотипных веществ. Поэтому, имея значения энтропии двух веществ какой- либо группы соединений (например, окислов МеО), можно найти неизвестные энтропии других соединений этой группы. А. Ф. Капустинский и К. Б. Яцимирский [17] предложили метод расчета энтропии кристаллических соединений ионного типа, основанный на аддитивности энтропии ионов в кристалле. Расхождения для соединений, образованных одно- и двузаряд- ными ионами, между вычисленными и экспериментальными данными не превышают ±8,5 дж/(моль-град) [±2 кал/(мольх Хград)]. Однако аддитивность энтропии не может быть строгой. Поэтому такая простая схема может в известных случаях при- водить к довольно значительному искажению результатов [23]. Латимер [21] предложил более точный, но и более сложный вариант аддитивного расчета, основанный на том, что катионам приписываются постоянные значения энтропии, а анионам —
несколько значений в зависимости от величины заряда ани- она. Погрешность расчета по этому методу составляет ±12,5 дж/(моль-град) [±3 кал/(моль-град)], однако введение эмпирических поправок для однотипных групп соединений дает возможность уменьшить погрешность расчета до ±4 дж/(мольХ Хград) [±1 кал/(моль-град)]. Герц [8] нашел, что для элементов, галоидных солей и сульфидов справедливо уравнение з _ S У С const = 4,9п, (35) где С — удельная теплоемкость при температуре 298,15 °К; п — число атомов в соединении. При расчете энтропии по этому уравнению погрешность не превышает в среднем ±(4— 8) дж/(моль-град) [±(1—2) кал/(моль-град)}. Латимер [24] также предложил эмпирическую формулу для расчета стандартной энтропии галоидов металлов, а Келли [18] — юкислов металлов и сульфидов. Согласие между опытными и вычисленными по этим эмпирическим формулам данными можно считать удовлетворительным. В некоторых случаях (на- пример, для фторидов) оценить стандартные энтропии можно только по этим формулам. Эмпирических формул для оценки энтропий в других классах соединений в настоящее время нет из-за отсутствия необходи- мых данных для их вывода, но приближенные значения можно получать, суммируя значения энтропий составляющих элемен- тов (твердых). Такое суммирование можно производить для энтропий сплавов, интерметаллических соединений, фосфидов, теллуридов, селенидов, двойных окислов и некоторых других классов соединений. Из всех предложенных методов оценки энтропий кристал- лических веществ наиболее точными являются методы сравни- тельного расчета М. X. Карапетьянца [15]. Согласно М. X. Кара- петьянцу, в рядах подобных веществ значения энтропии в стан- дартном состоянии приближенно связываются простыми линей- ными соотношениями: (S29e)l = А-\- В ($298)п ; (36> (S29s)l = а Ь Ь (Ср 298 )l » (37) где индексы I и II относятся к рядам однотипных соединений; А, В, а, Ь — эмпирические постоянные для данных рядов. В уравнении (36) составляются энтропии в двух рядах подоб- ных соединений (например, энтропии соединений одной подгруп- пы данной группы периодической системы). Второе уравнение- отвечает линейному соотношению между теплоемкостью и энтро- пией в ряду однотипных соединений. Эти соотношения дают воз- 24
можность определять значения энтропии для отдельных членов сопоставляемых рядов. Погрешность величин, полученных этим методом, ±2 дж/(моль-град) [±0,5 кал!(моль-град)]. Оценку энтропии можно производить различными методами. Возможная погрешность полученных значений S2fl8 зависит как от надежности примененных методов оценки, так и от точности использованных при оценке экспериментальных величин. Анализ приближенных методов оценки энтропии [2] показал, что имею- щимися в литературе эмпирическими формулами для расчета стандартных энтропий групп соединений следует пользоваться с осторожностью. В некоторых случаях расхождение между рассчитанными и действительными значениями S°g8 может до- стигать 42 дж/(моль-град) [10 кал/(моль-град)]. Энтропия газов. Для большинства газообразных веществ известны экспериментальные значения стандартной энтропии. Из этих значений выявляется зависимость величин энтропии от молекулярного веса. Кубашевский и Эванс [11] представили эту зависимость графически для одно-, двух- и многоатомных газов. Точки закономерно группируются вблизи трех кривых. На осно- вании этих кривых можно сделать некоторые выводы. Среднее значение стандартной энтропии одноатомных газов с атомным весом выше 45 равно 172 дж/(г-атом-град) [41 кал/(г-атом-град)]. Энтропия одноатомных газов с атомным весом от 4 до 45 возрастает от 126 до 168 дж/(г-атом-град) [30—40 кал/ (г-атом-град)]. Для двухатомных газов значения энтропии могут быть най- дены из эмпирического уравнения 5298 = 220,8 4- 0.180Л4 — 1005ЛГ ' , (38) где М — молекулярный вес в пределах от 20 до 300. Для многоатомных газов значения величин энтропии могут быть выражены уравнением S298= 1634- 1.42Л4 - 26,0-10 * М2. (39) Значения энтропии для соединений с молекулярным весом от 20 до 300 могут быть найдены по этому уравнению с погреш- ностью ±8,4 дж/(моль град) [±2 кал/(моль-град)]. Чтобы сде- лать выбор между уравнениями (38) и (39), необходимо знать молекулярную структуру данного соединения. Энтропия жидкостей. Для определения стандартной энтро- пии жидких веществ можно воспользоваться стандартной энтро- пией для этих веществ в твердом или газообразном состоянии, •к которой необходимо прибавить величину энтропии плавления или же вычесть величину энтропии испарения. Оба эти метода дают удовлетворительное согласие с экспериментальными дан- 25
чыми для многих веществ, но для некоторых веществ могут наблюдаться довольно значительные отклонения [11]; однако если экспериментальные данные отсутствуют, можно использо- вать и эти приближенные значения. Теплота, энтропия и температура фазовых превращений При расчете термодинамических функций веществ наличие данных о теплоте и температуре фазовых превращений является очень существенным. Расчеты производятся для равновесных модификаций этих веществ. При нагревании твердых веществ наблюдаются фазовые превращения, которые могут быть как первого, так и второго рода. Фазовые превращения первого рода сопровождаются скачкообразным изменением внутренней энер- гии (и плотности), а превращения второго рода происходят при постепенном изменении этих величин. Однако частные произ- водные этих величин: теплоемкость, коэффициент термического расширения и сжимаемость — изменяются скачком при темпе- ратуре превращения. При расчетах теплоту фазового превра- щения второго рода целесообразно относить не к интервалу температур, а к одной температуре. При выборе теплоты пре- вращения необходимо обеспечить внутреннюю согласованность этих величин с данными по энтальпии и теплоемкости низко- температурной и высокотемпературной фаз. Теплоту плавления вещества можно определять различными методами. С наименьшей погрешностью она определяется по калориметрическим данным. Величина ее может быть найдена также из теплот испарения и сублимации, которые в свою очередь определяют по результатам измерения давления насы- щенных паров. В случае, если отсутствуют экспериментальные данные калориметрических измерений или измерений давления насыщенных паров, значения теплоты плавления рассчитывают [25] по уравнению Шредера с использованием данных по диа- граммам состояния двухкомпонентных систем. Полученные по этому методу величины теплоты плавления весьма приближен- ные, их погрешность может достигать ± (20—30) % и выше. Когда данные по теплоте полностью отсутствуют, приходится прибегать к их оценкам. Для теплоты плавления различных соединений не найдены какие-либо общие закономерности [11]. Для так называемых истинных металлов, которые характе- ризуются плотной структурой, а следовательно, и высоким координационным числом (от 8 до 12), и для их неупорядочен- ных сплавов среднее значение энтропии плавления составляет 9,2 джЦг-атом-град) [2,2 кал/(г-атом-г рад)], для упорядочен- ных сплавов 14,7 дж/(а-атом-град) [3,5 кал/(г-атом-град)]. Для полностью не упорядоченных сплавов величины энтропии плав- ления являются аддитивными и могут быть вычислены из энтро- 9/J
пни плавления металлов, которые входят в состав сплава. Согласие этого правила с экспериментальными данными вполне удовлетворительное. Если сплав (или соединение) полностью упорядочен, то к аддитивно вычисленной величине добавляется величина о, зависящая от степени упорядоченности. Для бинар- ного сплава а определяют из соотношения С = — R(Nt In ± Л/2 In N2), (40) в котором Л\ и Л/2—атомные доли указанных двух компонентов. Для неорганических соединений значения энтропии и теплоты плавления предсказать очень трудно. Величины энтропии плав- ления для соединений одного структурного типа являются до- вольно близкими. Для соединений с ионной решеткой типа NaCl энтропия плавления в среднем равна 12,6—14,7 дж/(мольХ Хград) [3—3,5 кал/(моль-град)]. Для молекулярных или ча- стично молекулярных структур энтропия плавления колеблется от 4,2 до 8,4 дж/(моль-град) [1—2 кал/(моль-град)]. Для сложных структур эта величина равна приблизительно 10,5 дж/(моль-град) [2,5 кал/(моль-град)]. Необходимо заметить, что указанные величины очень при- ближенные, и при оценке теплоты плавления па основании энтропии плавления однотипных соединений, имеющих один и тот же или близкий тип кристаллической решетки, возможная погрешность в оценке теплоты плавления может достигать ±20%. Температура плавления выбирается главным образом на основании экспериментальных измерений. Погрешность этих измерений различна. Для веществ, температура плавления кото- рых ниже 1000 °К, возможная погрешность в значениях темпе- ратуры обычно не превышает ±(1—2°), для веществ с темпе- ратурой плавления до 2000 °К погрешность возрастает и может достигать ±(5—10°), а при температуре выше 2000°К темпе- ратура плавления определяется с погрешно'стыо ±(20—40°), а иногда и значительно выше. Теплоту испарения вещества можно определять по правилу Пикте — Трутона, которое может быть записано так: AS =—//исГ|. ~93 дж/(моль-град) [^21,3 кал/(моль-град)], (41) Ткип где ДД11СП — теплота испарения вещества; Ткип— температура кипения. Правило Пикте — Трутона хорошо соблюдается для многих веществ с погрешностью ±8,4 дж/ (моль-град) [±2 кал/(моль-град)]. Это эмпирическое правило позволяет получать вполне удовлетворительные величины для теплоты ки- пения, если известна температура кипения вещества. Во многих случаях достаточно знать даже приближенное значение темпе- ратуры кипения.
Следует отметить, что наличие данных о теплоте фазовых превращений более существенно, чем наличие сведений об изме- нении теплоемкости, поскольку первые оказывают гораздо боль- шее влияние на величины термодинамических потенциалов, веществ. 1.3. МЕТОДЫ РАСЧЕТА И ОЦЕНКИ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ Теплота образования Для оценки констант равновесий или термодинамических потенциалов помимо значений энтропии необходимо знать теплоту образования или тепловые эффекты реакций. Большинство значений теплоты образования веществ осно- вано на результатах измерений тепловых эффектов реакций калориметрическими методами, которые являются наиболее точными из всех известных методов. Подробному описанию ка- лориметрических методов измерений посвящены монографии М. М. Попова [26], Россини [27], Кубашевского и Эванса [11]. Важным источником данных о теплоте образования различных веществ служат также измерения констант равновесий. Методы исследования равновесий приводятся в обзорах Кубашевского и Эванса [11], А. А. Введенского [28] и Коттрелла [29]. Частным случаем исследований равновесия являются измерения давле- ния паров над твердыми и жидкими веществами. К важнейшим методам измерения давления паров относятся эффузионный метод Кнудсена, метод испарения с открытой поверхности Ленг- мюра и метод измерения в потоке [30, 31]. Значение теплоты реакции на основании измерения констант равновесия можно рассчитать двумя методами. Первый метод основан на уравнении Вант-Гоффа для изобары реакции Д//г = — RT In Кр -ф- const. (42) Чтобы вычислить теплоту реакции по этому методу, необ- ходимо знать константы равновесия для двух температур. Прак- тически теплоту реакции определяют по графику, построенному с учетом известных значений констант равновесия в некотором интервале температур, или рассчитывают на основании аналити- ческого определения углового коэффициента прямой, выражаю- щей зависимость In Кр от \/Т. Второй метод, который в последнее время стал широко- использоваться, основан на уравнении (6), согласно которому Д/7;=Т(ДФ; — /?1пКр). (43) 28
Для вычисления теплоты реакции по уравнению (43) необ- ходимы значения Ф* для всех веществ, участвующих в реакции, и хотя бы одно значение константы равновесия. Функция Ф } для многих газов и термически изученных твердых тел опре- делена с большой точностью. Метод расчета по уравнению (43) имеет существенные преимущества по сравнению с расчетом, основанным на зависимости 1п Кр от обратной температуры. При использовании уравнения (42) часто разброс эксперимен- тальных точек не позволяет надежно определить угловой коэф- фициент прямой In Kp=f ("т7)’ что ПРИВОДНТ к погрешности 40—80 кдж) моль (10—20 ккал1моль) для величин теплоты реак- ций. В то же время использование даже сравнительно не- точных значений приведенных термодинамических потенциа- лов Ф*т, имеющих погрешность, равную ±4 дж/(моль град) [±1 кал/ (моль-град)], приводит к ошибке в ±4 кдж!(мольх Хград) [±1 ккал!(моль-град)], если измерения произведены при 1000°К, и в ±8,4 кдж/(моль-град) [±2 ккал/(моль-град)] — при 2000°К. Теплота реакции и теплота образования некоторых веществ могут быть вычислены на основании измерений э. д. с. гальвани- ческих элементов, в которых рассматриваемые химические реак- ции служат источником электрического тока. Вычисления произ- водятся по уравнению Гиббса — Гельмгольца ДДг = nF — е) , (44) t где п — заряд иона; F— постоянная Фарадея; Е — э. д. с. Теплота образования труднорастворимых веществ может быть определена на основании измерений произведения раство- римости. Эти методы изложены в работах Кубашевского и Эванса [11] и Бруэра [32]. В последние годы высокотемпературные равновесия иссле- дуют методом взрыва в сферической бомбе [33, 34] и методом исследования равновесий в пламенах [35], а термохимические величины определяют масс-сиектрометрическим методом [36, 29]. В случае, если отсутствуют экспериментальные данные для теплоты образования, необходимо тем или другим методом про- извести оценку этой величины. При этом нужно иметь в виду, что методы оценки в большинстве своем грубо приближенные, поэтому необходимо использовать возможно большее число применимых в данном случае методов. Лучше других соединений поддается оценке приближенными методами теплота образова- ния бинарных соединений. Наиболее точным методом оценки термохимических величин является метод сравнительного расчета, предложенный Лотье и развитый М. X. Карапетьянцем [37—42]. В основу этого эмпири- 29
ческого метода положен принцип, что в рядах соединений, сход- ных по своим свойствам и структуре молекул (подобных соеди- нений), величины теплоты образования в стандартных условиях находятся в линейном соотношении между собой: &Н/ц = акН-|- Ь, (45) где и — теплоты образования в первом (1) и во вто- ром (II) рядах подобных соединений; а и b — постоянные для данных рядов. Это соотношение позволяет определять значения теплоты образования в рядах подобных веществ; им также мож- но пользоваться для расчета других тепловых эффектов. А. Ф. Капустинский [43—46J установил приближенную линей- ную зависимость теплоты образования подобных кристалличе- ских неорганических соединений элементов одного ряда или одной подгруппы периодической системы, отнесенных к одному грамм-эквиваленту, от логарифма порядкового номера этих эле- ментов. Эта зависимость отвечает уравнению ЛЯ, -—- = a\gZ Ь, (46) п в котором п — валентность данного элемента; Z — порядковый номер элемента; а и b — эмпирические постоянные. Если исключить соединения элементов, находящихся в на- чале периодов периодической системы элементов, то совпадение с экспериментальными данными в общем достаточно удовлетво- рительно для ориентировочной оценки теплоты образования недостаточно изученных соединений. Бекер и Рот [47] указывают на определенную зависимость между теплотой образования соединений металлов и их атом- ными номерами для соединений с одинаковым стехиометриче- ским соотношением и одинаковым общим анионом. Зависимость не линейная (кривые иногда могут иметь минимумы и макси- мумы). По кривым во многих случаях можно приближенно оценить неизвестную теплоту образования. Иногда эту зависи- мость можно применить и к соединениям различных структур- ных типов, но при условии, что и состав, и природа связи в данном ряду одинаковые. При оценке теплоты образования следует рассмотреть кривые, отображающие зависимость от атомного номера теплоты образования соединений различных металлов данной группы с одним и тем же электроотрицательным элементом и соедине- ний одного и того же металла с различными электроотрицатель- ными элементами. Следует, однако, очень осторожно использо- вать эти закономерности, учитывая каждый раз природу исследуемых веществ. Такой перекрестный метод можно считать 30
достаточно надежным и пригодным для широкого применения. Погрешности вычисленных величин (которые должны оцени- ваться особо в каждом отдельном случае) могут изменяться в широких интервалах в зависимости от количества и надеж- ности используемых данных. По некоторым классам соединений, таких, как окислы, суль- фиды, галогениды (по группам и периодам), предложены общие эмпирические формулы для вычисления теплоты образования [48, 49], однако расчет по этим формулам может приводить к довольно значительным погрешностям. Если два элемента образуют несколько соединений, то между величинами теплоты их образования существует определенная зависимость [11]. Можно ожидать, что соединения в такой би- нарной системе имеют тем большую теплоту образования, чем выше их температура плавления. Если известна температура плавления этих соединений, то величины теплоты их образова- ния можно рассматривать как аддитивные и вычислять по про- порции, считая, что соединения с более низкой температурой плавления состоят из соединения с более высокой температу- рой плавления и свободного элемента. Если несколько соединений бинарной системы имеют близкие значения температуры плавления (чаще это встречается в интер- металлических системах), наибольшую теплоту образования можно ожидать от соединения, в котором соотношение атомов наиболее близко к единице. Для интерметаллических систем важно рассматривать всю систему в целом. Если теплота обра- зования одного из соединений бинарной системы известна, то с достаточной точностью можно определить теплоту образова- ния других соединений этой системы. Другие, обычно менее точные, методы оценки следует при- менять в тех случаях, когда данные о теплоте образования каких-либо соединений в системе полностью отсутствуют. Более грубая оценка теплот образования может быть сделана, если известны плотность и строение этих соединений [50—52]. При этом теплота образования рассматривается как теплота сжатия, возникающая за счет разности между суммой атомных объемов элементов, из которых образуется соединение, и молекулярным объемом образованного соединения. Погрешность этого метода очень высокая, примерно +25 кдж/г-атом (+6 ккал/г-атом). Бильц [53] установил, что существует определенная зависи- мость между разностью стандартных потенциалов компонентов и теплотой образования ряда бинарных интерметаллических соединений с одним общим элементом и одинаковым стехиомет- рическим составом. Эта зависимость имеет линейный характер. Она применима также к окислам, галоидам, сульфидам, селе- нидам и теллуридам некоторых двух- и трехвалентных метал- лов. Погрешность при оценке теплоты образования этим методом достигает +42 кдж!моль (+10 ккал/моль).
В заключение следует отметить, что, используя только один из методов оценки, нельзя быть уверенным в достоверности полученных результатов. Необходимо для оценки одной и той же величины применять несколько методов. И если при этом вычисленные величины А// не отличаются более чем на 20— 40 кдж!моль, то их можно достаточно надежно использовать для расчетов. Термодинамические потенциалы Уравнение AZr =—Д7*1п/(р является одним из наиболее важ- ных в химической термодинамике. Методы измерений термоди- намических потенциалов образований веществ или реакций мо- гут быть сведены к следующим. 1. Термодинамические потенциалы веществ или реакций можно вычислить из значений теплоты образования, энтропии и теплоемкости с учетом третьего закона термодинамики по уравнению т т ЬС &Z°T = Д//°298 + [* AC, dT- TAs;s8 - Т j dT, (47) 2*98 298 которое является развернутым видом уравнения (4). 2. Термодинамические потенциалы реакций можно опреде- лить непосредственно из уравнений констант равновесия реак- ции, пользуясь уравнениями (3) и (16). 3. Термодинамические потенциалы реакций можно также непосредственно получить из данных э. д. с. по уравнению AZr = — nFE (48) при условии, что рассматриваемая реакция служит источником тока в гальваническом элементе. 4. Термодинамические потенциалы "реакций вообще или термодинамические потенциалы образования соединений в част- ности можно также определить, комбинируя известные уравне- ния термодинамических потенциалов. 5. Термодинамические потенциалы образования газообраз- ных соединений и газовых реакций, как указывалось выше, могут быть определены статистическими методами. Наиболее распространены нижеследующие две схемы рас- чета термодинамических потенциалов. В основе первой схемы лежит интегральная форма уравнения Гиббса — Гельмгольца ^=-T^dT+IT, (49) где / — постоянная интегрирования. Для интегрирования урав- нения (49) в широком интервале температур необходимо знать 32
зависимость теплоты реакции ДЯ от температуры которая мо- жет быть выражена уравнением (^) - ДО,. (52) \ 01 / р Интеграл суммы величин теплоемкости может быть представлен в виде степенных рядов различного вида: ДЯ = ДЯ0 + ЛТ4-В7’1 24-£>Т3+(53) ДЯ = ДЯо + А'Т + ВТ2 4- D'T~* + .. ., (54) ДЯ = ДЯо 4- А'Т + В"Т2 + D"T^lla 4- . . . (55) Для определения теплоемкости можно воспользоваться также уравнением т ЬН (Г) = ДЯ (То) 4- J ДСр dT = ДЯ (70) + £ДЯ„ (56) То в котором &Hi=Hi(T)—Hi(T0) — прирост энтальпии компо- нента газовой смеси или чистого твердого вещества между То и Т. Величины ДЯг для различных температур могут быть найдены графическим интегрированием кривых Ср от некоторой стандартной температуры То (например, 298,15 °К), а для га- зов— также методами статистических расчетов. Интегрируя уравнение (49) с учетом выражений (53), (54) или (55), получаем соответственно: Д2° = ДЯ0 — АТ\пТ — ВТ2 — yT3+ - • + /т> (57) дг° = ДЯо — А'Т In Т — В'Т2 4- -у- Г-1 ч- .. . + ГТ; (58) Д Z° = Д Но — А"Т In Т - В"Т2 4- Т~1/г + .+/"Т; (59) 3 т С ЬН. bZ = ДЯ (То) — Т i dT 4- . . . 4- Г"Т. (60) То 1 Для небольшого интервала температур Д// можно считать постоянной, тогда из уравнения (49) получим &ZP =ЬН + /Т (50) или дг°=л + вг. (51) 2 Справочник 33
Уравнения (57) — (60)* дают возможность вычислить стандарт^ ные термодинамические потенциалы реакции AZ° или кон- станты равновесия Kv при любой температуре в пределах применимости уравнений для теплоемкостей или при наличии опытных данных для ДЯ,-. Однако чтобы вычислить константы интегрирования, требуется знать кроме термических величин (ДН0, А, В и т. д.) хотя бы одну опытную величину Яр или AZ° при одной температуре. Применяя тепловой закон Нернста в его первоначальной формулировке к уравнениям (57)—(60), можно показать, что константы интегрирования /, Г,... для реакций с твердыми фазами равны нулю, если интеграл в уравнении (49) берется от абсолютного нуля, т. е. степенные ряды в уравнениях (53) — (55) приложимы вплоть до самых низких температур. Тепловой закон не относится непосредственно к газам. Однако с помощью особого приема можно воспользоваться тепловым законом при расчете газовых и гетерогенных реакций. Тогда для \Z° получим уравнение т Ь2Т = ДЯ0 - ДС/Т + Д/, (61) о где Д/— алгебраическая сумма так называемых истинных хи- мических постоянных. Постоянные / вычисляются либо по экс- периментальным данным из уравнений температурной зависи- мости давления насыщенных паров компонентов, значений теплоемкости и теплоты агрегатных превращений, либо с при- влечением методов статистической термодинамики из молеку- лярных параметров. Таким образом, тепловой закон позволяет находить стан- дартные термодинамические потенциалы без эксперименталь- ного определения константы равновесия реакций или термо- динамического потенциала хотя бы для одной температуры. Следует отметить, что изложенный метод расчета с при- менением теплового закона отличается громоздкостью, требует многочисленных данных, которые часто отсутствуют в литера- туре, большой затраты времени и уступает методу абсолютных энтропий, который излагается ниже. Приближенные уравнения (формулы Нернста и т. д.) в общем случае неточны и большей частью могут служить для ориентировочных вычислений. По- этому в настоящее время химические константы в термодинами- ческих расчетах химических равновесий не используются. 1 Уравнение (60) имеет практическое значение в тех случаях, когда для компонентов реакции есть серия опытных величин А//,-—приростов энталь пии от То до 7, но нет алгебраического уравнения, связывающего эти вели- чины с температурой. В настоящее время в литературе экспериментальные величины прироста энтальпии все чаще и чаще представляют в виде табличных данных через равные температурные интервалы. 34
Переходя ко второй схеме расчета — расчету термодинами- ческих потенциалов по абсолютным энтропиям, — следует отме- тить, что существуют три вида таблиц стандартных величин: 1) таблицы изменений энтальпии при образовании 1 моль веще- ства в стандартных условиях; 2) таблицы изменений термо- динамического потенциала образования 1 моль вещества в стандартных условиях; 3) таблицы значений энтропии, рассчи- танных на 1 моль вещества в стандартных условиях. Стандартные изменения энтальпии, термодинамического потенциала и энтропию принято обозначать соответственно Д/7298 , Л^298 1 и S298- При расчетах достаточно пользоваться только какими-либо двумя видами таблиц, как это следует из уравнения (4). Все подсчеты по таблицам стандартных величин основаны на свойствах аддитивности AZ°, ДЯ° и S° и поэтому сводятся к простому алгебраическому суммированию, аналогичному рас- четам по закону Гесса. Таблицы стандартных величин позво- ляют определить AZ°, А/7° и Д5° реакции только в стандартных условиях. Для нахождения этих величин при любой темпера- туре нужно знать зависимость их от температуры. Для вычис- ления AZ° при температуре Т необходимо знать тепловой эффект реакции и энтропию компонентов реакции при той же темпе- ратуре. Третий закон термодинамики позволяет находить абсолютные значения энтропии и, таким образом, определять термодинами- ческие потенциалы только, как уже сказано выше, на основании термических данных. Схема расчета по абсолютным энтропиям в настоящее время является основной для вычисления констант равновесия гетерогенных реакций, реакций в конденсированных фазах и т. д. Большинство термохимических величин, представ- ленных в справочнике, рассчитано по этой схеме, и этот метод расчета излагается подробно. Отправной точкой в вычислениях, как и в других методах, являются величины теплоемкости ве- ществ при постоянном давлении. Эмпирические уравнения 2 теп- лоемкости обычно представляют собой степенные ряды абсолют- ной температуры в качестве независимого переменного: Ср = а' + 10-3 * * Ь'Т + 10-6 сТ2 (62) 1 Величины Д2298 представляют изменение термодинамического потенциа- ла, которое наблюдалось бы в изотермическом процессе (Т = 298°К) при ус- ловии, что расходуемые простые вещества и получающиеся соединения нахо- дятся при давлении в 1 атм каждое. 2 Для удобства дальнейших математических выкладок и простоты дове- дения расчетов до числовых результатов коэффициенты эмпирических урав- нений теплоемкости здесь приведены в несколько иной форме, чем в уравне- ниях (26) и (27). 2* 35
или Ср = а" О"3 Ь"Т + . (63) Объединив обе формулы, получим С=а + 10-з ЬТ+ 10~есТ2 + -^. (64) Постоянные а, Ь, с и d определяются либо экспериментально, либо путем теоретического или полуэмпирического приближения. Энтальпия Нт определяется из теплоемкости простым ин- тегрированием уравнения (64) в определенном интервале тем- ператур. Тогда, если в качестве стандартной температуры принять 298,15 °К, т Нт — H29S = CpdT = а (Т- 298) + 1СГ3 b (Г2— 2982) -ф- 298 4- — 10-6 с (Т3 — 2983) — ЮМ(-------—= аТ + 3 ' \Т 298 ) + — 10-36Л+ — 10-6сГ- — — А, (65) 2 3 Т где все постоянные величины в правой части уравнения вклю- чены в член А. В общем случае уравнение для энтальпии представляет со- бой сумму членов [например, уравнения (65)] для каждой фазы данного вещества в рассматриваемом интервале температур плюс член, представляющий сумму значений теплоты полиморф- ных и фазовых превращений: н; - H°2S8 = J CpdT + £ДЯ11ревр. (66) Т\ Подобным же образом из уравнения (64) посредством ин- тегрирования определяется энтропия S7‘: т С S°r-S°298 = J -^dT = aln-^- + 10-3fe(T-298) + 298 + _L ю-6 c ip _ 2982) — — ЮМ / —------—) = 2 2 \ T* 2982 j = a In Т -р 10-3bT+ — 10-6cT2--------------B' (67) 1 2 T2 36
или -~-10sd Sr = 2,303a 1g T + 10-3 bT + — 10-6 cT2----------B, (68) где B = B'-S29!t. (69) Из выражения для термодинамического потенциала ZT = Hj — TSr или Zi — H2SS = (НТ — ^29в) — TSr и уравнений (65) и (68) получаем Zt- //298 = — 2,303аFig Т----1 10~3ЬТ2 — -j- 10-6сГ — — 105d + (В + а)Т-А. (70) Дальше методика расчета такова. Рассмотрим, например, реакцию Me -|- п Х2 -* МеХ2„, (71) где Me обозначает металл, Х2— О2, С12 или F2 и т. д.; п — число молекул Х2, реагирующих с атомом Me. В результате этой реакции происходит изменение термодийамических свойств системы, которое выражается уравнениями: ДСр = Да+10-3ДЬГ+10~6ДсГ24-(72) Д// — Д/Д 298 = МТ + -Ь 10-3 ДЬГ2 + + _L 10~б ДсГ3 — — Д А; (73) 3 т А5т = 2,303Да 1g ?+ 10~3 МТ + у 10~6 X — 105 Дй ХДсГ2-А__-----ДВ; (74) 37
AZ°T — \Hf 208= — 2,393AaTlgT — -i- IQ-^bT2 — — 105M ---L 10-6 Ac?3 - - {- ГД (В + о) - ДЛ, (75) 6 T где ДЯ^°298 — теплота образования вещества из элементов при 298,15 °К. Отсюда Д/г = й(МеХ2я) —/г(Ме) —лЛ(Х2), (76) где символом h обозначена любая величина: a, b, с, d, А или В уравнений (64), (65) и (68). Уравнение (75) можно записать так: Д/г = ДЯ; 298 — 2,303Да7' 1g Г — -L 10~3 ДбТ’2 - — 1о5да — — Ю-6 ДсГ3 - ------------1- Л г— /2, (77) 6 т где Д = Д (В + а) и /2 = ДА Используя уравнение (77), можно косвенным путем опре- делить изменение многих термодинамических потенциалов реак- ций, для которых отсутствуют экспериментальные данные. Косвенный метод расчета позволяет с минимальной затратой времени сделать исчерпывающий вывод относительно многих реакций, не прибегая к экспериментам. Этот вывод имеет большое значение при расчетах сложных равновесий, когда одновременно протекает несколько реакций. Естественно, что он особенно полезен, когда измерить равновесие данной реакции трудно или совсем невозможно. Кроме того, при высокой точ- ности величин, положенных в основу расчета, косвенный метод позволяет проверить правдоподобность различных данных и тем самым оценить достоверность того или иного способа расчета равновесия. Расчет по абсолютным значениям энтропии довольно прост, и все действия сводятся к алгебраическому суммированию коэф- фициентов уравнений. Этим методом Глэсснер [7] рассчитал и обобщил термохимические свойства окислов, фторидов и хло- ридов до 2500°К. 38
Возвращаясь к уравнению (47), которое можно записать в развернутом виде / 298 \ т AZr = l Д/7°298- f дсраг| +Jac/t- \ ° /о (298 \ Т Д5°298-f -^dTj-(78) о / о следует отметить, что в этом уравнении член AH 2&8 — 298 -— J &CrdT=АН0 есть чисто расчетная величина, не харак- о теризующая тепловой эффект реакции при абсолютном нуле, так как уравнения теплоемкости, используемые для таких расчетов, как правило, применимы лишь при температурах выше 298,15 °К. То же самое относится к члену о 2Л8 ДСр Д5298 — J —— dT=&S(0). о В общем виде уравнение (78) для изменения термодинамиче- ского потенциала с температурой после интегрирования можно представить так: Мт = ДН(0)-aT\gT — ЬТ2 — сТ~' — dT + IT. (79) Уравнения (79) и (77) практически идентичны. Они отличаются только тем, что член АН(о> является суммой членов А/7;298 и /2 уравнения (77). Уравнение (77) более удобно для расчета по методу абсолютных энтропий. Следует обратить внимание, что неточность этих уравнений довольно велика и является следствием главным образом невы- сокой точности экспериментальных определений теплоты обра- зования при комнатной температуре. Погрешность до ±4,2 кдж (±1 ккал) можно считать хорошей; погрешности от ±12,6 кдж (±3 ккал) до ±33,5 кдж (±8 ккал) уже превышают допусти- мые. Погрешность в определении энтропии сказывается гораздо меньше. Даже ошибка в ±12,6джЦмоль-град) (±3кал/(молъХ Хград)] приводит к погрешности в значении AZjge менее чем в ±3,8 кдж (±0,9 ккал), что в большинстве случаев меньше ошибки экспериментальных значений теплоты образования. Прежде чем перейти к приближенным методам расчета тер- модинамических потенциалов, заметим, что значительное сокра- 39
щение арифметических операций при точном подсчете величин термодинамического потенциала реакций по уравнениям типа (57) или (58) достигается приемом, разработанным М. И. Тем- киным и Л. А. Шварцманом, на котором мы здесь не останав- ливаемся, так как он подробно излагается во многих работах [3, 8, 22, 54, 55]. К приближенным методам расчета приходится прибегать прежде всего из-за недостатка необходимых экспериментальных данных для точного расчета. Кроме того, экспериментальные данные часто имеют такие погрешности, что многочисленные уравнения типа (79) во многих случаях без ущерба для точ- ности могут быть заменены приближенными двух- и трехчлен- ными уравнениями. И наконец, приближенные методы следует широко применять для ориентировочных подсчетов, особенно для оценки возможности течения процесса в требуемом направ- лении. Преимуществом приближенных методов расчета термо- динамических потенциалов является меньшая трудоемкость и большая доступность в практической работе. Приближенное уравнение типа (51) применимо для неболь- ших интервалов температур, в пределах которых ДН считают постоянным, а также в случае, если отсутствуют надежные экс- периментальные данные, когда для нахождения уравнения Кр= =f(T) приходится прибегать к аналогиям с другими близкими по свойствам веществами. Ричардсон и Джеффес [56] показали, что кривые AZ=f(T) для многих веществ мало отличаются от прямых линий, поэтому без ущерба для точности можно вычертить кривую AZ—f(T) по точному уравнению (79) и использовать ее для вывода простого уравнения типа Дг=ДНх—ТД8х, (80) в котором ДНХ и Д8Х не обязательно близки по величине к А//2°98 и А5298 Для данной реакции. Уравнение (80) вполне удов- летворительное для приближенных расчетов. Для большинства обычных расчетов можно ввести третий член, чтобы учесть влия- ние изменения молярного теплосодержания АСР в результате реакции. В случае, когда в результате реакции изменяется число молей газообразных компонентов, величина АСР имеет сравни- тельно большое значение и наблюдается заметная кривизна ли- нии, выражающей зависимость А2=[(Г). Если все величины, необходимые для определения AZT, известны с достаточной точ- ностью, то можно ввести третий член в выражение, определяю- щее зависимость AZT от Т: Дгт = ДНу + тТ\ёТ+ Т88у. (81) Подобное уравнение можно получить для любой реакции или по кривой зависимости экспериментальных данных от Т и рас- 40
четом констант по трем точкам, или непосредственным реше- нием уравнения (81) для трех температур [11]. Величины, вычисленные по точному уравнению (77) и урав- нению (81), различаются не более чем на ±4,2 кдж (±1 ккал). Поэтому для термохимических расчетов уравнение (81) не менее точное, чем уравнение (77). Уравнения вида (81) верны в пре- делах ошибок, допускаемых в определениях теплоты образова- ния, к которым необходимо добавить еще величину, приблизи- тельно равную от ±4,2 Т до ±8,5 Т (произведение выражено в джоулях на моль). Последняя величина возникает в резуль- тате ошибок в определении теплоемкости и энтропии [4]. Расчет точного значения термодинамических потенциалов по уравнению (47) или (79) при высоких температурах часто не- возможен из-за отсутствия соответствующих экспериментальных данных. Если мы располагаем экспериментальными данными для теплового эффекта реакции АЯ°, а также стандартными энтропиями AS0 и теплоемкостями компонентов Ср при ком- натной температуре, то в этом случае возможны следующие приближенные методы расчета AZp. Первое приближение. Для точного расчета термодинамиче- ского потенциала реакции при 7 =298,15°К применяют уравне- ние (47). Будем считать, что АСР=О, т. е. А/7р= const; AS°= =const Тогда AZy = АД298 — TASzss • (82) Первое приближение для многих реакций дает вполне удов- летворительные результаты при невысоких температурах (до 500—600°К) и может быть использовано для вычисления AZ° при отсутствии точных экспериментальных данных. Второе приближение. Предполагается, что ACp = const=a; тогда уравнение (47) может быть записано так: AZt’=AZ/298 — TAS298 — аТМ0, (83) Т 298 15 где Af0=ln ---------14 —. Следует отметить, что, если АСР сильно изменяется с температурой, лучше пользоваться первым приближением. Третье приближение. Предполагается, что a = ACp=f(T). Весь температурный интервал, в котором определяют AZ^, делят на участки, для каждого из которых подбирают одно (постоян- ное) значение ДСР [57]. Этот прием позволяет упростить вычис- ления в отличие от расчета AZJ. с помощью степенных рядов' Для АСр = ф(7’). В заключение следует упомянуть о методе приближенного расчета термодинамических потенциалов однотипных реакций [22, 10]. Этот метод заключается в том, что для данной группы 41
соединений (не вводя поправок для различных подгрупп в пре- делах группы) берется одно среднее значение изменения энтро- пии AS в результате реакций (например, для галогенидов типа МеХ, где X — F, С1, Вг или J; Me—одновалентные металлы). Так как 298-AS298=Af^98 —AZ^8 ~ const, то можно на основе данных только теплового эффекта предсказывать неизвестные значения AZ298 или исправлять неточные значения A//2f/8 • если известны AZ;98 . Этот метод позволяет очень широко использо- вать имеющиеся данные для определения термодинамических потенциалов или тепловых эффектов, не прибегая к экспери- менту. Все сказанное справедливо ие только для стандартной, но и для любой температуры. Погрешность расчета AZ°98 с помощью этого метода зави- сит как от неточности значений тепловых эффектов, так и от погрешности средних значений AS. Погрешность последних ко- леблется от ±4,2 до ±12,5 дж/(моль - град) [от ±1 до ± 3 кал! (моль - град) ]. 1.4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ Для описания термодинамических свойств растворов исполь- зуют интегральную и парциальную молярные функции. В зави- симости от типа раствора меняются и методы расчета термоди- намических функций. Ниже приведены основные уравнения, ис- пользуемые для расчета интегральных и парциальных молярных функций. Парциальные и интегральные термодинамические функции бинарных металлических растворов в приводимых таб- лицах относятся к грамм-атому. Принятые обозначения. Парциальные термодинамические функции относятся к случаю растворения 1 г-атома компонен- та i в (теоретически) бесконечно большом количестве сплава данного состава: AZi — изменение парциального термодинамического потен- циала; AHi — изменение парциальной теплоты растворения; ASi — изменение парциальной энтропии растворения; ai — активность компонента i. Интегральные термодинамические функции относятся к слу- чаю растворения (реакции) Xi г-атома металла Me и (1—Xi) г-атома второго металла Mt при температуре Т. Причем в 1 г-атоме сплава или смеси общее количество атомов состав- ляет 6,024-1023, например -i- моль NiFe3, — FeTi и т. д. AZB — изменение интегрального термодинамического потен- циала; 42
&НВ—-изменение интегральной теплоты растворения; ASB— изменение интегральной энтропии растворения; Ln — теплота превращения 1 г-атома сплава данного со- става; Ls — теплота плавления. Основные уравнения. Парциальный термодинамический по- тенциал образования сплавов из двух металлов Me и Mt опре- деляется: а) из измерения электродвижущей силы Е источника тока типа Ме/Ме-ион/Ме — Mt по уравнению LZ^^nFE, (84) где п — валентность; F—постоянная Фарадея; б) из измерения давления пара (Me — летучий компонент) по уравнению AZMe = 2,3RTlg = Х^ДЪТ^а^едж/г атом (85) Ро [до— давление пара чистого компонента (Me) при температу- ре Т, относящееся к идеальному состоянию газа]. Парциальные изменения энтропии и теплоты растворения можно определить из температурных коэффициентов изменения электродвижущей силы ASMe=-nF^| (86) al и логарифма активности аме= —— . Ро — 19,15 Г2 —*^гМе дж;г• атом. (87) Связь между этими основными величинами выражается урав- нением Гиббса—Гельмгольца &Z = Д//ме— ТДЗме- (88) Интегральные молярные величины определяются на основа- нии известных парциальных молярных величин составных частей раствора по уравнениям: ДХв = -^ме А2ме 4- Xmi AZwt; (89) &Нв~ + XmiAT/mI» (90) Д-Sb = Хме LStfa + Xwt • (91) at
Обычно парциальные молярные величины для обоих компо- нентов раствора нельзя получить экспериментальным путем. По- этому, если известна одна парциальная величина, для опреде- ления интегральной величины используют следующие уравне- ния: т AZB = Хм J AZMe^y; (92) о 7 AA7B=XMtjA^Medf; (93) о 7 ASB = Xmi J ASwe dy, (94) о где y= --- . Изменение парциального термодинамического по- тенциала можно представить как сумму нормальной (идеаль- ной) и избыточной AZ долей. Калориметрические измерения позволяют определять непо- средственно или с помощью теоремы Хешена (He0schen) интег- ральную теплоту растворения &НВ. Температурные измерения удельных теплот позволяют определить энтропию смеси ASB. Методы определения этих величин подробно описаны в рабо- тах [58, 59]. Данные, помещенные в таблицах для твердых и расплавлен- ных растворов, даются, как правило, в диапазоне составов от 10 ат. % Me до 10 ат. % Mt. Приведенные значения могут быть интерполированы для других концентраций. В таблицы сведены значения парциальных и интегральных величин термодинами- ческого потенциала, теплоты и энтропии растворения. Эти ве- личины были подсчитаны без учета изменения их с изменением температуры, поскольку нет достаточного количества необходи- мых измерений. Парциальные и интегральные значения измене- ния термодинамического потенциала смеси для любой темпера- туры можно рассчитать, зная теплоту и энтропию смеси, по уравнениям (88) — (94), а также парциальный термодинамиче- ский потенциал из значения активности а по уравнению (85). В таблицах приводятся результаты экспериментальных измере- ний парциальных величин одного компонента. Соответствующие данные для второго компонента рассчитываются по уравнениям (89) — (91), если имеются необходимые значения интегральных величин. В таблицах приведены агрегатные состояния систем, для ко- торых имеется наибольшее^ количество термодинамических дан- ных, а также значения AZ, и AZB. Значения изменения энтро- 44
пии и теплоты растворения относятся к средней измеренной тем- пературе, и, следовательно, возможно их использовать для рас- чета в большем температурном диапазоне. В таблицах приве- дены значения термодинамических величин сплавов для темпе- ратур, при которых компоненты сплава находятся в наиболее стабильном состоянии. В отдельных случаях (например, для си- стемы Zn—Pb), когда требовались дополнительные данные, что- бы подчеркнуть особенности парциальных величин, использова- лись данные, относящиеся к нестабильному состоянию одного из компонентов сплава. В каждом таком случае это отмечается в примечаниях к таблице. Парциальные и интегральные величины AS регулярных (правильных) растворов, по Гильдебранду, во всей области концентраций подчиняются уравнениям: Д5ме = - 2,303 R 1g ХМе; (95) ДАм1= — 2,3037? lgXmi ; (96) ASb = — 2,3037?(Хме 1g Хме Xmi 1g ХмО- (97) В таблицах, когда растворы отвечают этим уравнениям, в соответствующих графах пишется «регулярные» или «нерегу- лярные». 1.5. ПОЯСНЕНИЯ К ТАБЛИЦАМ И ГРАФИКАМ В таблицах, помещенных в настоящем справочнике, пред- ставлены данные о теплотах образования и превращений, а так- же значения энтропии, давления паров и теплоемкости для эле- ментов и наиболее важных соединений — гидридов, галогенидов, окислов, сложных окислов и гидроокисей, сульфидов, сульфатов, селенидов и селенатов, теллуридов и теллуратов, нитридов, ни- тратов, фосфидов и фосфатов, карбидов и карбонатов, сили- цидов, боридов и боратов и интерметаллических соединений. Термодинамические потенциалы реакций образования соедине- ний представлены в виде таблиц и графиков. В справочнике также приведены параметры кристаллических структур элемен- тов и соединений. Термодинамические свойства элементов и соединений (разд. 2) В таблицах разд. 2.1-—2.16 приведены термодинамические величины элементов и неорганических соединений, символы ко- торых даны в алфавитном порядке. Значения теплоты образования соединений (—A/7j 298) из ис- ходных элементов, находящихся в стандартном состоянии, и 45
значения энтропии (S^98 ) при стандартной температуре (298,15 °К) даны в единицах СИ и старой системе единиц. Для элементов и соединений указаны агрегатные состояния: тв — твердое; ж — жидкое; г — газообразное или парообразное и полиморфные модификации, которые обозначены буквами гре- ческого алфавита а, р, у : тв(а), тв(р), тв(у). Данные по теплоте превращений (—Д^превр) при указанных температурах фазовых и полиморфных превращений (7'Превр°К) также приведены в двух системах единиц (кдж/моль и ккал/моль). В следующих графах даны значения коэффициентов а, Ь. с и d, входящих в уравнение теплоемкости. Для каждого ко- эффициента даны два значения: первое используется для рас- чета теплоемкости в единицах СИ (дж/(моль-град)] (графы условно помечены одной звездочкой), второе — в единицах кал/(моль-град) (графы условно помечены двумя звездочками). В последней графе приведены температурные интервалы, в пределах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета теплоемкости. Термодинамические потенциалы реакций образования соединений (разд. 3) В таблицах разд. 3.1—3.3 приведены данные, необходимые для вычисления термодинамических потенциалов реакций обра- зования фторидов, хлоридов и окислов из элементов по фор- муле (77), и температурный интервал, для которого справед- ливы рекомендованные коэффициенты уравнения. В таблице представлены уравнения реакций. Рядом с сим- волом элемента в скобках указано агрегатное состояние (тв— твердое; ж — жидкое, г — газообразное или парообразное), а также полиморфные модификации для твердого состояния, ко- торые обозначены буквами греческого алфавита а, 0, у и т. д. В таблице приведены также значения стандартных термоди- намических потенциалов (—А2Й8 ) и теплоты образования (—А/^°298 ) при температуре 298,15°К. Обе величины даны в- двух размерностях (кдж/моль и ккал/моль). Коэффициенты и свободные члены уравнения, рекомендован ные для вычисления термодинамических потенциалов образова- ния соединений из элементов по уравнению (77), приведены так же в двух значениях. Умножив значения коэффициентов на соответствующую степень температуры, можно получить вели- чину термодинамического потенциала по формуле (77) в джоу- лях на моль (графы помечены одной звездочкой) и калория» на моль (графы помечены двумя звездочками). Термодинамические потенциалы обладают свойством адди- тивности. Поэтому, пользуясь этими таблицами, следует руко- 46
водствоваться следующим общим правилом при нахождении аддитивных термодинамических свойств. Коэффициенты урав- нения для термодинамического потенциала образования соеди- нения берутся с теми же знаками, которые указаны в соответст- вующих уравнениях термодинамического потенциала, если это соединение находится в правой части уравнения изучаемой ре- акции, и имеют противоположные знаки, если это соединение находится в левой части. Знак для коэффициента /2 при подстановке его значения в уравнение (77) учтен в соответствующих графах, а для всех остальных коэффициентов следует руководствоваться при под- становке их численных значений знаками, стоящими перед соот- ветствующими коэффициентами в этом уравнении. В таблицах разд. 3.4—3.8 приведены данные для расчета термодинамических потенциалов реакций образования сульфи- дов, сульфатов, нитридов, фосфидов, карбидов, карбонатов, си- лицидов, силикатов и боридов по уравнению (81) b.ZT = A-\-BT lg Т+СТ. В первой графе представлены уравнения реакций. Агрегат- ное состояние и полиморфные модификации веществ указаны так же, как и в предыдущих таблицах. В следующих двух графах даны значения стандартных тер- модинамических потенциалов реакций образования соединений —Л^298 в килоджоулях и килокалориях на моль. В таблицах приведены по два значения свободного члена А и коэффициентов В и С уравнения, рекомендованные для вы- числения термодинамических потенциалов реакций образования соединений в килоджоулях на моль (графы помечены одной звездочкой) и килокалориях на моль (графы помечены двумя звездочками). Для некоторых соединений указаны четвертый и последую- щие члены уравнения для расчета величины термодинамиче- ского потенциала реакций образования. Кристаллические структуры и давление паров элементов и неорганических соединений (разд. 4) В таблицах разд. 4 приведены основные сведения о кри- сталлической структуре элементов и неорганических соединений, а именно: сингония и тип решетки, параметры решетки а, Ь, с и а, р и у. Размеры осей элементарной ячейки даны в ангстремах (1А=10-8 см). В таблицах разд. 4.1—4.7, 4.11, 4.12 и 4.18 приведены дан- ные по давлению паров элементов и неорганических соединений 47
в зависимости от температуры, причем в этих таблицах (кроме 4.18) объединены данные по давлению паров и кристалличе- ской структуре. Расчет величины давления паров (в мм рт. ст.) производится по формуле lgp = A7'-1 +BlgT + C7 + r>. (98) В некоторых случаях значения коэффициентов А, В, С и сво- бодного члена D справедливы лишь для расчета величины дав- ления паров какого-либо элемента, входящего в соединение; в этих случаях сделаны примечания. В таблицах указаны фазы и структурные модификации эле- ментов и соединений, а также температурные интервалы, в пре- делах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета величины давления паров. При составлении таблиц кристаллических структур в основ- ном использовались работы [5, 6, 60, 61]. Термодинамические и термохимические свойства бинарных металлических систем и интерметаллидов (разд. 5) Пояснения к табл. 5.1—5.87 термодинамических свойств би- нарных сплавов даны в разд. 1.4. Ниже приводится перечень помещаемых таблиц в алфавитном порядке химических элемен- тов. В скобках указаны номера таблиц для данной бинарной металлической системы. Ag—А1 (5.45; 5.80); —Au (5.33); —Bi (5.51); —Cd (5.42; 5.52); —Си (5.35); —Hg (5.41); —In (5.46); —Mg (5.12); —Pb (5.52; 5.80); —Pd (5.34); —Sb (5.48; 5.51); —Sn (5.47; 5.48; 5.52); —Zn (5.36). Al — Ag (5.45; 5.80); —Ca (5.11); —Ce (5.17); —Co (5.19); — Cr (5.19); —Си (5.44; 5.45); —Fe (5.19; 5.29); —Hg (5.81); —La (5.17); —Mg (5.14); —Mn (5.19); —Ni (5.19); —Pr (5.17); —Pu (5.85); —Si (5.66); -Sn (5.52; 5.66); —Ti (5.19); -U (5.74; 5.85); — V (5.19);—Zn (5.53; 5.55); —Zr (5.19). As — Co (5.30); —Re (5.18). Au—Ag (5.33); —Bi (5.49; 5.51; 5.52); —Cd (5.43; 5.52); — Си (5.32); —Fe (5.25); —Hg (5.41); —In (5.46; 5.52); — Ni (5.27); —Pb (5.49; 5.50; 5.52); —Pt (5.79);—Sb (5.49); —Sn (5.47; 5.48; 5.52);—TI (5.44; 5.52); — U (5.76); —Zn (5.39). В — U (5.84; 5.85). Ba—Bi (5.16); —Pb (5.10); —Sb (5.16); —Sn (5.10). Be —Pu (5.85); — U (5.74; 5.85); 48
Bi—Ag (5.51); —Au (5.49 ; 5.51; 5.52); —Ba (5.16); — Ca (5.16); —Cd (5.65); —Hg (5.52; 5.65; 5.81); —In (5.60); —Li (5.8); —Mg (5.15; 5.16); —Na (5.8); —Pb (5.71); —Sb (5.71); —Sn (5.71);—Ti (5.68); — U (5.18; 5.74; 5.84; 5.85); —Zn (5.65). Ca —Al (5.11); —Bi (5.16);—Mg (5.11; 5.84; 5.85); —Pb (5.10); —Sb (5.16); —Si (5.11); —Sn (5.10); —TI (5.10); —Zn (5.11). Cd —Ag (5.42; 5.52); —Au (5.43; 5.52); —Bi (5.65); —Cu (5.37; 5.40; 5.52); —Ga (5.57); —Hg (5.52; 5.54); —In (5.57); — Mg (5.14); —Na (5.2; 5.3); —Pb (5.62); —Sb (5.63; 5.64); —Sn (5.61); —TI (5.59); —U (5.84—5.87); — Zn (5. 52; 5.53). Ce—Al (5.17); —Hg (5.17); —Mg (5.9). Co —Al (5.19); —As (5.30); —Fe (5.24); —Pt (5.26); —Sb (5.30); —Si (5.28); —Sn (5.28). Cr—Al (5.19); —Fe (5.24);—Mo (5.77); —Ni (5.23). Cs — Na (5.72). Cu —Ag (5.35); —Al (5.44; 5.45);—Au (5.32); —Cd (5.37; 5.40; 5.52); —Fe (5.24); —In (5.46; 5.52); —Mg (5.13; 5.84; 5.85); —Ni (5.27); —Pb (5.50); —Pt (5.31); —Sb (5.49; 5.51); —Si (5.47); —Sn (5.47; 5.48; 5.52); — Zn (5.38). Fe—Al (5.19; 5.29); —Au (5.25); —Co (5.24); —Cr (5.24); — Cu (5.24); —Mn (5.22); —Ni (5.24); —Pt (5.24); —Sb (5.30); —Si (5.29; 5.52); —Ti (5.29); —Pu (5.85). Ga—Cd (5.57); —Sb (5.64); —Sn (5.52); —U (5.84—5.87); —Zn (5.56). Ge—Ni (5.52); —U (5.74; 5.85). Hg—Ag (5.41);—Al (5.81);—Au (5.41);—Bi (5.52; 5.65; 5.81); — Cd (5.52; 5.54); —Ce (5.17); —In (5.60); —К (5.5; 5.6); — Li (5.5; 5.6); —Na (5.5; 5.6); —Pb (5.52; 5.62; 5.81); — Sn (5.52; 5.61); —TI (5.58; 5.81); —U (5.74; 5.85); — Zn (5.52; 5.53). In — Ag (5.46); —Au (5.46; 5.52); —Bi (5.60); —Cd (5.57); — Cu (5.46; 5.52); —Hg (5.60); —Pb (5.82); —Sb (5.64); — Sn (5.60); —TI (5.60);—U (5.84—5.87); — Zn (5.56). K —Hg (5.5; 5.6); —Na (5.1); —Pb (5.73); —TI (5.73). La — Al (5.17);—Mg (5.9). Li—Bi (5.8); —Hg (5.5; 5.6); —Pb (5.7); —Sb (5.8); —Sn (5.7); TI (5.4). 49
Mg — Ag (5.12); —Al (5.14); —Bi (5.15; 5.16); —Ca (5.11; 5.84; 5.85); —Cd (5.14); — Ce (5.9).; —Cu (5.13; 5.84; 5.85); —La (5.9); —Ni (5.11; 5.84; 5.85); —Pb (5.10; 5.13); —Pr (5.9); —Sb (5.15; 5.16); Si (5.11); —Sn (5.10; 5.13); —Tl (5.10); —Y (5.84; 5.85); —Zn (5.11; 5.13). Mn—Al (5.19); —Fe (5.22); —Pt (5.78). Mo—Cr (5.77);—Si (5.20). Na — Bi (5.8); —Cd (5.2; 5.3); —Cs (5.72) ; —Hg (5.5; 5.6); — К (5.1); —Pb (5.7); —Sb (5.8); —Sn (5.7); —T1 (5.3: 5.4). Nb — Ni (5.21). Ni — Al (5.19); —Au (5.27); —Cr (5.23); —Cu (5.27); —Fe (5.24); —Ge (5.52); —Mg (5.11; 5.84; 5.85); —Nb (5.21);—Sb (5.30); —Si (5.28); —Sn (5.28); —Ti (5.21). Pb — Ag (5.52; 5.80); —Au (5.49; 5.51; 5.52); —Ba (5.10) — Bi (5.71); —Ca (5.10); —Cd (5.62);—Cu (5.50); —Hg (5.52; 5.62; 5.81); —In (5.82); —К (5.73); —Li (5.7); — Mg (5.10; 5.13); —Na (5.7); —Sb (5.70); —Sn (5.69); — Tl (5.67); — U (5.74; 5.84—5.87); —Zn (5/62). Pd — Ag (5.34). Pr—Al (5.17); —Mg (5.9). Pt—Au (5.79); —Co (5.26); —Cu (5.31); —Fe (5.24); —Mn (5.78). Pu —Al (5.85);—Be (5.85); —Fe (5.85). Re — As (5.18); —Si (5.20; 5.84). Sb—Ag (5.48; 5.51);—Au (5.49); —Ba (5.16); —Bi (5.71); — Ca (5.16); —Cd (5.63; 5.64); —Co (5.30); —Cu (5.49; 5.51); —Fe (5.30); —Ga (5.64) ; —In (5.64); —Li (5.8); — Mg (5.15; 5.16); —Na (5.8); —Ni (5.30); —Pb (5.70); — Sn (5.70);—Zn (5.63; 5.64). Si —Al (5.66); —Ca (5.11); —Co (5.28); —Cu (5.47); —Fe (5.29; 5.52); —Mg (5.11);—Mo (5.20); —Ni (5.28); — Re (5.20; 5.84); —Ta (5.20); —Th (5.20); —Ti (5.20), —U (5.84; 5.85); —W (5.20); —Zr (5.20). Sn —Ag (5.47; 5.48; 5.52); —Al (5.52; 5.66); —Au (5.47; 5.48; 5.52); —Ba (5.10);—Bi (5.71); —Ca (5.10); —Cd (5.61); —Co (5.28); —Cu (5.47; 5.48; 5.52); —Ga (5.52); — Hg (5.52; 5.61); —In (5.60); —Li (5.7); —Mg (5.10; 5.13); —Na (5.7); —Ni (5.28); —Pb (5.69); —Sb (5.70); —Tl (5.52; 5.66); U (5.74; 5.84—5.87); —Zn (5.61). Ta — Si (5.20). Th - Si (5.20); —Zn (5.75).
Ti—Al (5.19); —Fe (5.29); —Ni (5.21); —Si (5.20). Tl —Ag (5.52); —Au (5.44; 5.52); —Bi (5.68); —Ca (5.10); — Cd (5.59);—Hg (5.58; 5.81); —In (5.60); —К (5.73); — Li (5.4); —Mg (5.10); —Na (5.3; 5.4); —Pb (5.67); — Sn (5.52; 5.66); —U (5.84; 5.86; 5.87); —Zn (5.83). U — Al (5.74; 5.85); —Au (5.76);—В (5.84; 5.85); —Be (5.74; 5.85); —Bi (5.18; 5.74; 5.84; 5.85); —Cd (5.84—5.87); —Ga (5.84—5,87); —Ge (5.74; 5.85); —Hg (5.74; 5.85); —In (5.84—5.87); —Pb (5.74; 5.84—5.87); —Si (5.84, 5.85); —Sn (5.74; 5.84—5.87);— Tl (5.84; 5.86; 5.87); — Zn (5.75; 5.84—5.87). V — Al (5.19). W—Si (5.20). Y — Mg (5.84; 5.85). Zn —Ag (5.36); —Al (5.53; 5.55);—Au (5.39); —Bi (5.65); — Ca (5.11); —Cd (5.52; 5.53); Cu (5.38); —Ga (5.56); — Hg (5.52; 5.53); —In (5.56); —Mg (5.11; 5.13); —Pb (5.62); —Sb (5.63; 5.64); —Sn (5.61); —Th (5.75); — Tl (5.83); —U (5.75; 5.84—5.87); —Zr (5.75). Zr — Al (5.19); —Si (5.20); —Zn (5.75). В табл. 5.84—5.87 приведены термодинамические данные ин- терметаллических соединений магния, урана и плутония [62—66]. Приложения На рисунках приложения 1 графически представлена зави- симость изменения термодинамических потенциалов реакций об- разования важнейших соединений из элементов (по группам периодической системы Д. И. Менделеева) от температуры. По оси абсцисс отложена температура в °К, по оси ординат слева даны значения термодинамических потенциалов в кило- джоулях на грамм-атом неметаллического элемента, по кото- рому названа группа соединений (для окислов — кислород, для фторидов — фтор и т. п.). По оси ординат справа — те же зна- чения, но в килокалориях на грамм-атом. Эти графики очень удобны в работе [67]. Визуальное срав- нение делает совершенно очевидным степень устойчивости раз- личных соединений при данной температуре. На этих графиках буква п означает точку плавления, к — точку кипения и с — точку сублимации данного соединения. В этих и других точках превращения изменяется наклон прямо- линейных участков кривых. Сплошными линиями обозначены графически термодинамические потенциалы, полученные на ос- новании экспериментально найденных значений теплоемкости, а пунктирными — значения, в которых допущены приближения. В случае, если с повышением температуры начинается разло- 51
жение вещества, линия обрывается и помечается сокращенно «разл», С графиками термодинамических потенциалов можно произ- водить те же операции, как и с уравнениями термодинамиче- ских потенциалов [68]. Достаточно подробно графический метод анализа изложен в работе А. Н. Крестовиикова и др. [3]. В приложении 2 представлены графики давления паров эле- ментов [69]. В приложениях 3 и 4 приведены термодинамические функ- ции Планка — Эйнштейна и Дебая для расчета теплоемкостей кристаллических веществ, в приложении 5 — коэффициенты уравнения Темкина — Шварцмана. В приложении 6 дана схема Ландиг [70] для расчета высо- котемпературных теплоемкостей неоргаь 'ческих соединений по одному экспериментальному значению теплоемкости при низкой температуре.
2 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
2. 1. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ Элемент О Hf298 о s 298 Фаза т превр, °к А ^превр ср - ° + Коэффициенты ЬТ + сТг + dT~2 в - уравнения дж* кал** Температурный интервал, JK ноль-град моль-град кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль а Ь-103 с-10“ zMO" -5 моль -град моль'град • | * * 1 •* Ас 385,0 92,0 54,4 13 ТВ 1090 10,5 2,5 22,6 5,4 13,6 3,0 — 298—1090 — — — — Ж 2750 293 70 33,5 8 — — —- — — — 1090-2500 Ag 283,57 67,73 42,705 10,20 ТВ 1234 11,95 2,855 21,31 5,09 4,271 1,02 — — 1,51 0,36 298—1234 — .— — — ж 2485 254,22 60,72 30,56 7,30 — — — .— — — 1234—2485 — — — — г — — — 20,81 4,97 -— — .— — — — 2485-2500 Al 324,9 77,6 28,340 6,769 ТВ 931,7 10,76 2,57 20,68 4,94 12,39 2,96 — —- — — 298—931,7 — — — — ж 2600 284,28 67,9 29,31 7,0 — — — — — — 931,7—2500 Am — — 54,4 13 ТВ 1200 10,1 2,4 20,5 4,9 18,4 4,4 — — — — 298—1200 — — — — ж 2733 216,5 51,7 35,6 8,5 — — — — — — 1200—2500 As 290,56 69,40 35,2 8,4 ТВ 883 131,5 31,4 21,65 5,17 9,80 2,34 .— — — — 298—883 1/4 As4 — — — — г — — — 18,34 4,38 1,57 0,375 — — — — 883—2500 Au 366,64 87,57 47,395 11,32 ТВ 1336,16 12,69 3,03 25,71 6,14 —0,73 —0,175 3,85 0,92 — — 298-1336 — — — — ж 2933 310,70 74,21 29,31 7,00 — — — — — — 1336—2933 В 549,31 131,2 5,945 1,42 ТВ 2313 15,9 3,8 6,45 1,54 18,42 4,40 — — — — 298—2313 — — — — ж 2800 314 75 25,1 6,0 — — — — — — 2313—2500 Ba 195,52 46,7 67,0 16 ТВ (а) 648 0,59 0,14 23,24 5,55 6,28 1,50 — — — — 298—648 — -— — — ТВ (?) 977 7,66 1,83 23,24 5,55 6,28 1,50 — — — — 648—977 — — — — Ж 1911 149,32 35,665 30,98 7,4 — — — — — — 977—1911 — — — — г — — — 20,81 4,97 — — — — — — 1911—2500 Be 326,61 78,01 9,546 2,28 ТВ 1556 9,78 2,335 21,33 5,07 5,07 1,21 — — —4,81 —1,15 298—1556 — — — — ж — — — 22,06 5,27 — — — — — —• 1556—2500 Bi 207,3 47,5 56,94 13,6 ТВ 544,2 11,01 2,63 22,52 5,38 10,89 2,60 — — — — 298—544,2 — .— — — ж 1900 172,08 41,1 31,82 7,60 — -— — — — — 544,2—1900 — — — — г — — — 20,81 4,97 .— — — — — — 1900—2500 Br2 111,91 26,73 153,7 36,7 ж 331 — — 71,59 17,1 — — — — — —- 298—331 — — 245,47 58,63 г — — — 37,85 9,04 .— .— — — 12,85 3,07 331—1600 C 715,57 170,91 5,69781 1,3609 ТВ — — — 17,17 4,10 4,27 1,02 — — —8,79 —2,10 298—2500 Ca 176,7 42,2 41.66 9,95 ТВ (а) 7-23 1,00 0,24 21,94 5,24 14,65 3,50 — — — — 298—723 .—_ — — — ТВ (н) 1123 9,21 2,2 26,33 6,29 5,86 1,40 — — — — 723-1123 — — — — ж 1755 161,6 38,6 31,0 7,4 — — — — — — 1123—1755 .—. — — — г — — — 20,81 4,97 — — — — — — 1755—2500 Cd 112,00 26,75 51,50 12,3 ТВ 594,1 6,11 1,46 22,23 5,31 12,31 2,94 .— — — — 298-594,1 — — — — ж 1040 99,90 23,86 29,73 7,10 — — — — — — 594,1—1040 —— — — — г — — —- 20,81 4,97 — — — — — —. 1040-2500 Ce 403,6 96,4 57,78 13,8 ТВ 1048 8,79 2,1 18,42 4,40 25,1 6,0 — — — — 298—1048 — — — — ж 2800 306 73 33,1 7,9 — — — — — — 1048—2800 CI2 121,21 28.95 223,098 53,286 г — — — 36,68 8,76 1,13 0,27 — — —2,72 —0,65 298—2500 Co 425,38 101,6 28,5 6,8 ТВ (а) 723 0,021 0,005 19,76 4,72 18,00 4,30 — — — — 298—723 — — .— — тв (?) 1398 0,398 0,095 13,82 3,30 24,53 5,86 — — — — 723—1398 — — — — ТВ (т) 1766 15,50 3,7 40,19 9,60 — — — — — -— 1398—1766 — — — — ж 3370 389 93 34,75 8,30 — — — — — — 1766-2500 Cr 397,75 95,0 23,78 5,68 ТВ 2173 14,7 3,5 22,40 5,35 9,88 2,36 — — —1,84 —0,44 298—2173 — — — — ж 2495 305,51 72,97 39,36 9,40 — .— — — — — 2173—2495 — — —• — г •— — — 20,81 4,97 — — — — — — 2495—2500 При м е ч а н и е. о В этой таблице величина — Д Н/298 означает теплоту образования одноатомных газов из элементов в стандартных состояниях. 54 55
Продолжение табл. 2.1 Элемент a —Д Hf29S о S 298 Фаза т Л Т^превр Коэффициенты уравнения Температурный ср = а + ЬТ 4- сТг + dr~2 в дж* кал** ’ И моль -град моль-град пр^вр, интервал, °К кдж ккал дж кал кдж ккал Л Л-10-! С‘ 0е </•10 -5 моль моль моль'град моль‘2 рад * ** • * *• Cs 78,17 18,67 82,90 19,8 ТВ 301,9 2,09 0,50 31,07 7,42 — — .— — — 298—301,9 — — — — ж 963 68,33 16,32 33,49 8,00 — — — — .— 301,9—963 —- — — — г — — — 20,81 4,97 — — —- —. •— — 963—1356,2 Си 339,6 81,1 33,37 7,97 ТВ 1356,2 13,02 3,11 22,65 5,41 6,28 1,50 —. — —• — 298—1356,2 — — — — ж 2868 304,8 72,8 31,40 7,50 — — — — -—• — 1356,2—2500 F2 79.55 19,0 203,39 48,58 г — —. 34,71 8,29 1,84 0,44 — —- —3,35 —0,80 298—2500 Fe 417,97 99,83 27,177 6,491 ТВ (а) 1033 1,72 0,410 14,17 3,37 29,73 7,10 —. — 1,80 0,43 298—1033 .— — — ТВ (3) 1180 0,909 0,217 43,54 10,40 — — —. —— — — 1033—1180 — — — — ТВ (у) 1673 0,63 0,15 20,31 4,85 12,56 3,00 — — — — 1180—1673 — — .— — тв (Ь) 1808 13,02 3,86 43,12 10,30 — — .— — — — 1673—1808 — — — — ж 3043 304,80 84,62 41,868 10,00 -— — — — — — 1808—2500 Ga 246,18 58,8 41,11 9,82 ТВ 302,94 5,59 1,335 21,93 5,237 13,94 3,33 —— —- —— — 298—302,94 — — — — ж 2700 — — — — — — — — — — 302,94—2500 Ge 383,09 90,0 42,29 10,1 ТВ 1232 34,8 8,3 24,7 6,7 ' 4,73 1,13 — -— — — 298—1232 — — — — ж 2980 285 68 30,6 23 — — — — — — 1232—2500 н2 218,13 52,100 306,74 31,211 г — — — 27,72 6,62 3,39 0,81 —- —- —— — 298—2500 Hf 703,4 168 54,85 13,1 ТВ 2600 25,1 6,0 25,12 6,00 2,18 0,52 — — — — 298—2500 Hg 61,34 14,65 77,29 18,46 ж 629,73 58,55 13,985 27,67 6,61 — — — — -— — 298—629,73 — — — — г — — — 20,80 4,969 — — -—. — — — 629,73—2500 In 241,2 56,7 58,11 13,88 ТВ 430 3,24 0,775 24,33 5,81 10,47 2,50 — •— — — 298—430 — — — — ж 2440 225,3 53,8 31,40 7,50 — — — — — — 430—2440 — — — — г — — .— 20,81 4,91 — — — — — 2440—2509 Ir 669,47 159,9 36,4 8,7 ТВ 2727 27,6 6,6 23,28 5,56 5,95 1,42 — —. —- — 298—2500 J2 106,69 25,483 116,8 27,9 ТВ 387 15,78 3,77 40,15 9,59 49,82 11,90 — •—. — — 298—387 — — — — ж 456 74,11 17,7 80,37 19,20 — — — — — — 387—456 — — — — г — — — 37,43 8,94 0,59 0,14 — 0,71 0,17 298—3000 К 90,39 21,59 63,64 15,2 ТВ 336,4 2,334 0,5575 5,55 1,3264 81,24 19,405 — — —- — 298—336,4 — — — — ж 1052 79,05 18,88 37,19 8,8825 —19,11 —4,565 12,30 2,9369 •— — 336,4—1052 — — — — г -—. — —. 20,81 4,97 — — — — —- — 1052—2500 La 407,38 99,6 57,36 13,7 ТВ 1153 9,63 2,3 25,8 6,1 6,70 1,60 — — —. — 298—1153 — —. — — ж 3000 335 80 30,6 7,3 — — — — — — 1153—2500 Li 159,27 38,04 28,05 6,70 ТВ 459 2,889 0,69 1,277 3,05 36,01 8,60 — — — — 298—459 — — — — ж 1640 135,99 32,49 29,3 7,0 — .— — — — — 459—1640 — — — — г — — —. 20,81 4,97 — — ‘— — — — 1640—2500 Mg 147,8 35,3 32,53 7,77 ТВ 923 9,21 2,2 22,32 5,33 10,26 2,45 — — —0,4312 —0,103 298—923 .— —. — — ж 1393 131,9 31,5 33,5 8,0 — •— — — — —- 923—1393 — — — — г — — — 20,81 4,97 — .—. — — — — 1393—2500 Mn 279,36 66,7 31,78 7,59 ТВ (а) 1000 2,2399 0,535 23,86 5,70 14,15 3,38 — — —1,549 —0,37 298—1000 — — — .—. ТВ (₽) 1374 2,2818 0,545 34,88 8,33 2,763 0,66 — — .—_ — 1000—1374 — — .— — ТВ (к) 1410 1,8003 0,430 44,799 10,70 — — -— — — — 1374—1410 — .— — — тв (8) 1517 14,7 3,5 47,311 11,30 — — — — —. — 1410—1517 — —— — .— ж 2368 224,8 53,7 46,055 11,00 — •— -— — — — 1517—2368 —. — — г — — — 26,21 6,26 — — — — — — 2368—2500 Mo 659,42 157,5 28,60 6,83 ТВ 2883 24,3 5,8 22,94 5,48 5,443 1,30 ,— — — — 298—2500 n2 773,03 112,981 191,617 45,767 г — —. 28,30 6,76 2,5372 0 606 0,544 0,13 .— — 298—2500 Na 91,77 21,92 51,540 12,31 ТВ 371 2,638 0,63 23,685 5,657 13,615 3,252 2,42206 0,5785 — — 298—371 — •— — — ж 1187 97,97 23,4 37,4886 8,954 —19,1630 —4,577 10.6345 2,540 — 371—1187 56
Продолжение табл. 2.1 Элемент 0 о S298 Фаза Гпр«р, Допрев р Коэффициенты уравнения Температурный интервал, °К ср - а + ЬТ + сТ* + dT-2 дж* кал** в и моль-град моль-град кдж ккал дж кал кдж ккаг а fc-103 с-10“ d-10-5 моль моль моль’град моль’град моль моль • *• * ** •• * •• Na г 20,81 4,97 —— 1187—2500 Nb 722,22 177,5 34,8 8,3 ТВ 2760 24,3 5,8 23,70 5,66 4,019 0,96 — — — — 298—2500 Nd 318 76 58,20 13,9 ТВ ж 1297 2750 10,68 255 2,55 61 23,48 38,1 5,61 9,1 22,36 5,34 — — — — 298—1297 1297—2500 Ni 423,96 101,26 29,881 7,137 ТВ (а) тв (Р) Ж 626 1728 3110 0,3852 17,63 378,82 0,092 4,21 £0,48 17,00 25,12 38,52 4,06 6,00 9,20 29,48 7,536 7,04 1,80 — — — 298—626 626—1728 1728—2500 Np — 58,6 14 ТВ ж 913 2525 9,63 230 2,3 55 22,2 37,7 5,3 9,0 14,2 3,4 — — — — 298—913 913—2500 O2 249,36 59,558 205,166 49,003 г —. — — 34,62 8,27 1,0801 0,258 — — —7,8586 —1,877 298—2500 Os 669,9 160 32,7 7,8 ТВ 2970 26,8 6,4 23,82 5,69 3,684 0,88 — —- •— — 298—2500 1/4 P4 316,48 75,59 177,5 42,4 тв(бел.) ж г 317.4 553 2,5163 49,82 0,601 П,9 57,024 80,512 81,64 13,62 19,23 19,5 120,24 2,135 —1,67 28,72 0,51 —0,4 5,44 1,3 —12,48 —2,98 298—317,4 317,4—553 553—2500 Pa — — 56,52 13,5 ТВ ж 1825 4500 16,7 481,5 4,0 115 21,8 33,5 5,2 8,0 16,7 4,0 — — — 298—1825 1825—2500 Pb 196,11 46,84 64,354 15,49 ТВ ж г 600,6 2023 4,7771 177,9 1,141 42,5 23,61 32,45 20,81 5,64 7,75 4,97 9,630 —3,056 2,30 —0,73 — — — — 298,-600,6 600,6—2023 2023—2500 Pd 381,0 91,0 37,3 8,9 ТВ ж 1828 3440 17,23 373 4,12 89 24,28 37,7 5,80 9,0 5,778 1,38 — — 298—1828 1828—2500 Po 144,4 34,5 54,4 13 ТВ ж г 525 1235 10,0 103,0 2,4 24,6 21,8 37,7 20,81 5,2 9,0 4,97 13,4 3,2 — •— — 298—525 525—1235 1325—2500 Pf 357,1 85,3 56,52 13,5 ТВ ж 1205 3563 10,5 2,5 20,9 33,5 5,0 8,0 19,3 4,6 —. — 298—1205 120о—3563 Pt 566,06 135,2 41,87 10,0 ТВ ж 2042,5 4100 21,8 510,8 5,2 122 24,03 37,7 5,74 9,0 5,610 1,34 — 0,419 0,10 298—2042,5 2042,5—2500 Pu — 54,4 13,0 ТВ ж 913 9,462 2,26 21,8 33,5 5,2 8,0 15,1 3,6 — — 298—913 913—2500 Ra — — 71,2 17 ТВ ж г 1233 1700 9,63 147 2,3 35 24,3 33,5 20,81 5,8 8,0 4,971 5,02 1,2 — — — 298—1233 1233—1700 1700—2500 Rb 82,06 19,6 69,50 16,6 ТВ ж г 312,0 952 2,1981 75,823 0,525 18,11 13,69 32,87 20,81 3,27 7,85 4,97 54,85 13,1 — — — — 298—312,0 312,0—952 952—2500 Re 777,28 185,65 37,22 8,8 ТВ 3440 33.1 7,9 24,49 5,85 3,35 0,8 —. — — — 298—2500 Rh 556,84 132,5 31,8 7,6 ТВ ж 2240 4150 21,8 531,7 5,2 127 22,61 37,7 5,40 9,0 9,169 2,19 — — — — 298—2240 2240—2500 Ru 602,9 144 28,9 6,9 ТВ(а) ТВ(3) тв(т) тв(6) 1303 1473 1773 27 00 0,1424 0 0,963 25,5 0,034 0 0,23 6,1 21,98 30,14 30,14 31,40 5,25 7,20 7,20 7,50 6,280 1,50 — — 298—1308 1308—1473 1473—1773 1773—2500 S 273,10 65,23 31,90 7,62 ТВ(ч) тв(р) ж 368,6 392 717,76 0,3684 1,2267 10,5 0,088 0,293 2,5 14,99 14,91 22,6 3,58 3,56 5,4 26,13 29,10 20,9 6,24 6,95 5,0 — — — 298—368,6 368,6—392 392—717,76 1/2 S, . г — — — 17,79 4,25 0,628 0,15 — — —4,19 -1,0 717,76—2500 Sb 58 262,9 62,8 43,96 10,5 ТВ 903,7 20,1 4,8 23,07 5,51 7,285 1,74 — — — — 298-903,7 59
Продолжение табл. 2.1 Элемент —A H кдж моль /298 ккал моль о S2 дж моль-град 98 кал моль-град Фаза Тпревр» СК -дяг кдж моль ревр ккал моль Sb l/2Sb2 Sc Se 1/2 Se2 Si Sm Sn Sr Ta Tc Те 1/2 Te2 Th Ti T1 U V w Y Zn Zr 60 338.3 206,83 468,9 208,9 301,5 163,7 782,09 649,0 194,7 569,4 471,43 180,0 527,5 512,88 837,4 427,1 130,54 608,34 80,8 49,4 112 49,9 72,0 39,1 186,8 155 46,5 136 112,6 43,0 126 122,5 200 102 31,18 145,3 37,7 42,4709 18,84 62,9 51,50 54,43 41,4 33.5 49,739 53,424 30,706 64,48 50,367 29,52 33,5 46,1 41,66 38,90 9,0 10,144 4,50 15 12,3 13,0 9?9 8,0 11,88 12J6 7,334 15,4 12,03 7,05 8,0 11 9,95 9,29 Ж Г ТВ ж ТВ ж г ТВ ж ТВ ж ТВ ж г ТВ ж г ТВ ТВ ж ТВ (а) ТВ (?) ж г ТВ ж ТВ (а) ТВ (?) ж ТВ (а) ТВ (?) ж г ТВ (а) ТВ (?) ТВ (7) ж ТВ ж ТВ ТВ ж ТВ ж г ТВ (а) ТВ (₽) ж 1713 1670 3000 490,6 1000 1683 2750 1623 2800 505,1 2473 1043 1657 3250 2400 3800 621 723 1360 2173 4500 1155 2000 3550 508,3 576,8 1730 938 1049 1405 3800 2003 3800 3650 1750 3500 692,7 1180 1135 2125 3900 195,377 16,7 335 5,234 59,746 46,47 297 15,5 293 7,076 230 9,21 140,72 31,4 23,0 502,4 0,544 17,92 49,82 19,3 544,3 3,9775 19,3 422,9 0,3433 4,312 162,49 2,7842 4,8776 12,6 16,7 32,25 16,7 377 6,6779 114,84 3,8519 20,5 418,7 46,665 4,0 80 1,25 14,27 И Л 71 3,7 70 1,69 55 2,2 33,61 7,5 5,5 120 0,13 4,28 11,9 4,6 130 0,950 4,6 101 0,-082 1,03 38,81 0,665 1,165 3,0 4,0 8,42 4,0 90 1,595 27,43 0,920 4,9 100 Коэффициенты уравнения Температурный ср = а + ЬТ + сТ* + <ГТ-2 дж* кал** в моль -град и мо ль • град а fc-103 С’ 106 d-10 -5 интервал, СК ♦ - •• ♦ * 31,40 18,71 21,48 31,40 13,82 29,3 18,694 23,86 31,0 28,1 37,7 18,51 30,57 20,81 23,45 32,2 20,81 24,37 23,4 46,1 19,18 19,18 37,7 18,71 34,3 33,5 21,98 31,40 32,7 22,02 30,56 31,40 20,81 13,61 43,040 38,18 37,64 23,32 36,0 24,03 23,4 31,4 22,40 31,4о 20,81 28,60 30,44 33,5 7,50 4,47 5,13 7,50 3,30 7,0 4,465 5,70 7,4 6,7 9,0 4,42 7,30 4,97 5,60 7,7 4,97 5,82 5,6 11 4,58 4,58 9,0 4,47 8,2 8.0 5,25 7,50 7,8 5,26 7,30 7,50 4,97 3,25 10,28 9,12 8,99 5,57 8,6 5,74 5,6 7,5 5,35 7,50 4,97 6,83 7,27 8,0 1,26 36,84 4,271 14,2 26,38 5,736 3,266 8,37 21,98 21,98 3,234 10,55 14,49 34,12 4,061 3,182 9,21 4,^89 3,0 8,80 1,02 3,4 6,30 1,37 0,78 2,0 5,25 5,25 —0,77 2,52 3,46 8,15 0,97 0,76 2,2 2,40 1,12 8,541 2,04 —0,461 —0,900 —4,438 —0,419 3,349 —3,643 —0,11 —0,215 —1,06 —0,10 0,80 —0,87 903,7—1713 1713—2500 298—1670 1670—2500 298—490,6' 490,6—1000 1000—2500 298—1683 1683—2500 298—1623 1623—2500 298—505,1 505,1—2473 2473—2500 298—1043 1043—1657 1657—2500 298—2500 298—2400 2400—2500 298—621 621—723 723—1360 1360—2500 298—2173 2173—2500 298—1155 1155—2000 2000—2500 298—508,3 508,3—576,8 576,8—1730 1730—2500 298—938 938—1049 1049—1405 1405—2500 298—2003 2003—2500 298—2500 298—1750 1750—2500 298—6920 692,7—118 1180—2500 298—1135 1135—2125 2125—2500 61
2.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соедине - ние о —ДН^288 О S2S8 Фаза т лревр’ ск —ДНпревр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль-град AgH —283,4 —67,7 204,57 48,86 г — — — А1Н —247,9 —59,2 187,86 44,87 г — — — AsH3 — — — — ТВ 139,5 — — — — — — ж 218 — — —67,0 —16 22,27 53,2 г — — — ВН —309,0 —73,8 165,88 39,62 г — — — В10Н14 66,15 15,8 176,7 42,2 ТВ 373 32,7 7,8 — — — — ж 486 — — —11,7 -2,8 353,11 84,34 г - - В5Н9 —32,7 —7,8 184,09 44,16 ж — — —62,80 —15,0 275,83 65,88 г — — — ВгНб —31,4 —7,5 233,04 55,66 г — — — ВаН —218 -52 221,77 52,97 г — — — ВаН2 171,2 40,9 — — ТВ 918 — — ВеН —327,0 —78,1 170,99 40,84 г — — — ВеН2 — ,— — — ТВ 398 разл. — — BiH —180 —43 — — г — — — — — — — г — — — с2н2 —226,88 —54,19 201,0 48,0 г — — — сл —52,335 —12,50 219,60 52,45 г — — — С2Не 84.741 20,24 229,65 54,85 г — — — сн4 74,902 17,89 186,3 44,5 г — — — СаН —245,8 —58,7 201,85 48,21 г — — — СаН2 188,8 45,1 41,87 10,0 ТВ 1089 — — CdH —261,84 —62,54 212,52 50,76 ТВ — — — CdH2 — — — — ТВ разл. — — СеН2 141,9 33,9 — — ТВ — — — 239,1 57,1 — — ТВ 1100 разл. — — СоН 17,2 4,1 — — ТВ — — — СоН2 42,71 10,2 — — ТВ 317 разл 1 — СВОЙСТВА ГИДРИДОВ Коэффициенты уравнения дж* кал** Ср — а н- bi + ci а + al —* в и моль-град моль град Темпера- турный а 8-103 с- 106 d-10 -5 интервал, °К • ♦* ♦ *• ♦ 1 ** ♦ ** 29,18 6,97 4,605 1,10 — —1,172 —0,28 298—2000 29,48 7,04 4,522 1,08 — — 1,382 0,33 298—2000 42,161 10,07 22,69 5,42 — — —9,211 —2,20 298—2000 27,72 6,62 4,940 1,18 — — — — 298—2500 218,09 52,09 — — — — — — 298 174,00 41,56 303.96 72,60 — — —86,74 —20,63 298—1000 149,9 35,8 — — — — — — 298 130,88 31,26 134,73 32,18 — — —64,519 —15,41 298—1500 57,275 13,68 77,874 18,60 — — —22,06 —5,27 298—1500 33,0 7,88 2,680 0,64 — — —3,224 —0,77 298—2000 27,76 6,63 5,192 1,24 — — —0,08374 —0,02 298—2000 36,97 8,83 — — — — — — 298—500 37,35 8,92 — — — — — — 600—2000 50,79 12,13 16,08 3,84 — — —10,30 —2,46 298—2500 43,585 10,41 — — — — — — 298 52,712 12,59 — — — — — 298 23,66 5,65 47,897 11,44 — — —1,926 —0.46 298—1500 32,15 7,68 3,098 0,74 — — —2,931 —0,70 298—2000 31,44 7,51 3,51 0,84 — — —2,512 —0,60 298—2000 1 1 1 — — — — — — — — 63 62
Соедине- ние о ~дн/298 о s298 Фаза Гпуевр, А^превр кдж моль ккал моль дж кал4 кдж моль ккал моль моль-град моль-г рад Сг7Н2 15,5 3,7 — — ТВ — — CsH — — — — ТВ 955 10,26 2,45 — — — — ж 1525 — — —121,4 —29,0 214,57 51,25 г — — — CuH —297,3 —71,0 . 196,32 46,89 г — — — <idH2 196,4 46,9 — — ТВ — — — GeH4 —90,43 —21,6 214,41 51,21 г — — — •Ge2Hc — — — — ТВ 164 — — — — — — ж 302 •—• — 162,0 38,7 — — г — — — Ce3H8 — — — — ТВ 167,4 — — — — — — ж 383,5 — — — — — — г — — — HgH —243,09 —58,06 219,47 52,42 г — — — InH —214 —51 207,7 49,6 г — — — КН 56,94 13,6 70,76 16,9 ТВ разл. — — —126 —30 197,83 47,25 г — — — LaH2 208,1 49,7 — — ТВ — — — ^-a^2,46 206,4 49,3 — — ТВ — — — La3H8 669,9 160 — — ТВ — — — LiH 90,02 21,5 201 48 ТВ 1118 10,0 2,4 — — — — ж 1953 213,5 51,0 LuH2 188 45 — — ТВ — — — 64
Продолжение табл. 2.2 Коэффициенты уравнения дж* кал** Ср = а-^ЬТ + сТ2 + dT в мо ль-град И моль-град Темпера- турный интервал, °К а ь- юз с-10» d-10-5 • *’ * * •• 35,04 28,26 42,980 32,45 29,56 34,46 34,8 31,32 8,37 6,75 10,17 7,75 7,06 8,23 8,3 7,48 1,424 5,024 44,631 2,931 1,842 3,601 0,34 1,20 10,66 0,70 0,44 0,86 — — । । । §!- । !• । । ! । । । । !- । 117 II 1 1 II III 1 -° | 1 1 1 ° 1 1 ° | 1 | 1 1 1 JO | ° ° 1 1 1 g 23 2 Й ~ £ 298—2000 298—2000 298—1400 298-2000 298 298—2000 298 298—2000
Соедине- ние о —д///298 о S298 Фаза т превр» °к А^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль-град MgH —172 —41 199,33 47,61 г — — — MgH2 74,53 17,8 33 8 ТВ — — — n2h4 — — — — ТВ 273,8 — — —50,451 —12,05 —- — ж 386,5 41,9 10 —92,1 —22 238,44 56,97 г — — — NH3 — — — — ТВ 195,3 5,6564 1,351 — — — ж 239,65 21,692 5,581 46,222 11,04 192,63 46,01 г — — — NaH 57,36 13,7 — — ТВ ' 673 разл. — — ! 125,10 29,88 188,11 44,93 г — — NbH0.76 84,57 20,2 — — ТВ — — — NdH2 187,6 44,8 — — ТВ — — — NiH 11,3 2,7 — — ТВ — — —389,4 —93,0 — — г — — — NiH2 26,0 6,2 — — ТВ — — ’ — P2H 60,71 14,5 — — ТВ — — — p2h4 —20,93 —5,00 — — ТВ — — — ph3 — — — — ТВ 139,2 1,1304 0,270 — — — — ж 185,26 14,612 3,490 —9,253 —2,21 210,2 50,2 г — — — PbH4 — — — — ж 260 — — Pd2H 40,2 9,6 — — ТВ — — — PrH2 200,1 47,8 — — ТВ — — — 66
Продолжение табл. 2.2 Коэффициенты Ср = а + ЬТ + сТ* + dT—2 в уравнения дж* кал *• и моль-град моль-град Темпера - турный 2 ь- ЮЗ с- 106 d-10" -5 интервал, °К • ♦ ♦ * •• * •• ♦ •• Со Со Ьо Со I I I -2 । । I । । । । । । ъ Ф. Се . S 7,38 7,11 7,90 9,11 । । । •! I । । । । । । । । -g Ьф Оо 0,90 6,00 0,62 5,72 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 [ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 । । 1 £ 1 । । । । 1. । । । 2 1 С 1 । । 1'1 । 2 40 О> 40 . 4о S? СО £-1 о 1 1 1 I 1 1 о- 1 о 1 1 1 1 1 1 1 1 1 - 1 1 1 1 1 1 . 1 298—2000 298—1800 298—2000 298—2000 3* 67
Соедине- ние 0 —ДН72й8 о S2S8 Фаза Тпревр, А^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль • град Pr^2,84 234,9 56,1 « — — ТВ — — — PuH2 132,7 31,7 50,2 12 ТВ — — — RaH2 144,4 34,5 — — Г — — — RbH —138 —33 — — г — — — SbH3 —144,9 —34,6 233,00 55,65 ТВ ж г 185 256 — — SiH4 61,96 14,8 20,39 48,7 ТВ (₽) ТВ (а) Ж Г 63,3 88,3 161,8 0,6155 0,6657 12,1 0,147 0,159 2,9 SnH4 —162,9 —38,9 — ТВ ж г 123 221 — SrH 219,4 52,4 206,95 49,43 г — — . — SrH2 177,1 42,3 — — ТВ — — — ThH4 180 43 — — ТВ — — — TiHlj75 131,9 31,5 29,7 7,1 ТВ — — — T1H —201 —48 215,16 51,39 г — — — UH3 127,07 30,35 63,807 15,24 ТВ — — — ZnH —227,8 —54,4 203,9 48,7 г — — — ZrH2 169,6 40,5 35,04 8,37 ТВ —• — — 68
Продолжение табл. 2.2 Коэффициенты уравнения дж* кал** С — а+ЪТсТ* + dT * в 'и Р моль-град моль град Темпера- турный интервала °К а ilos с- юв <мо~5 • • * 34,71 48,232 46,264 32,70 31,36 49,321 30,44 30,98 8,29 11,52 11,05 7,81 7,49 11,78 7,27 7,40 1,675 19,18 26,76 2,847 3,101 4,019 0,40 4,58 8,78 0,68 0,86 0,96 — — —3,601 —11,47 —12,77 — —3,098 —2,512 —1,842 <g LQ Tf О to 1 1 1 o' 1 1 CM, 1 1 1 со 1 1 1 о' 1 1 1 o' 1 o' 1 II 1 1 II 298—2000 298—2000 298—1800 298—2000 298—2000 298 298—2000 298 69
2.3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соедине- ние о —дн/2 98 о 52 98 Фаза т превр’ °к А"нревр кдж ккал дж кал кдж ккал моль МОЛЬ моль-град моль-град моль моль AcF3 1653.786 , 395 108,9 26 ТВ 1600 33,4 8,0 — — — — ж 2550 251,0 6 0 AgF 203,897 48,7 83,6 20 ТВ 708 14,65 3,5 — — — — ж 1420 142.0 7 14 J— — — — г — —- AgF2 210,596 50,3 94,0 22,5 ТВ 970 18,4 4,4 — — — — ж 1500 150,5 16 — — — — г — — — A1F 427,053 102 61,7 15 ТВ 1 100 21,8 5,2 — — — — ж 1 675 155,0 37 — — — г — — — A1F3 1352,336 323 99,5 23,8 ТВ 1545 318,0 76 — — — — г — —— — AmF3 1599,357 382 121,0 29 ТВ 1 700 54,3 13 — — — ж 2340 276,0 66 — — • г — — AsF3 830,24 198,3 209,5 50,1 ж 336 36,0 8,6 — — — — г — —. — AsF6 1109,5 625 309,0 74 г — — — AuF 75,36 18 89,9 21,5 ТВ 850 12,1 2,9 • - - — — — ж 1 475 142,0 34 — — — г -—- — AuF2 238,65 57 104,5 25 ТВ 940 14,65 3,5 — — — — ж 1525 159,0 38 — — — г — — — AuF3 418,68 100 127,5 50,5 ТВ 1000 35,2 8,4 — — — — ж 1470 138,16 33 — — — — г — — — BF3 1145,09 273,5 254,138 60,10 г — — , — BaF2 1197,42 286 96,29 23,0 ТВ 1 593 12,56 3,0 — — — — ж 2 473 276,33 66 _ — — г — — — BeF2 921,09 220 37,68 9,0 ТВ 1070 29,3 7,0 — — — — ж 1 600 167,5 40 — — — г — — — BiF 272,14 65 87,9 21 ТВ 650 10,88 2,6 — — — —- ж 1075 96,3 23 — —— .— г — — — BiF2 586,15 140 104,7 25 ТВ 1075 8,79 2,1 — — — — ж 1 650 175,8 42 - г — — — BiF3 904,35 216 136,07 32,5 ' ТВ 1000 25,96 6,2 — — — — ж 1 300 117,2 28 — г .— — — BiF4 1193,24 285 184,2 44 ТВ 560 28,89 6,9 — — — — ж 750 67,0 16 — — — — г —- — cf4 680.35 162,5 263,51 62,7 г — — Примечание. Там, где ие приведен температурный интервал для коэффицие! пература — температура фазового превращения — 2500 °К. СВОЙСТВА ФТОРИДОВ Коэффициенты уравнения Л 1 к-т । I дж* кал** с - а + ЬТ + сТ1 4- dT 2 в и моль - град моль град Темпера- турный интервал» °К £ • 1 ” ь- ♦ юз 1 •• С • •10е 1 d-10- • -5 1 •• 1 89,4 131,6 46,8 64,7 37,2 64,3 89,8 62,6 43,9 64,7 37,2 77,5 73,0 90,6 136,0 83,5 126,3 75,9 81,4 45,9 64,7 37,2 67,6 89,8 62,6 92,95 127,70 83,7 58,91 58,531 100,48 61,96 43,12 79,55 62,8 43,54 64,89 37,7 66,57 87,9 62,8 90,44 129,8 83,7 105,51 152,82 83,7 69,668 21,4 31,5 11,2 15,5 8,9 15,4 21,5 15 10,5 15,5 8,9 18,58 17,5 21,7 32,5 20 30,2 18,18 19,5 11,0 15,>5 8,9 16,2 21,5 15 22,2 30,5 20 14,07 13,98 24 14,8 10,3 19 15 10,4 15,15 9 15,9 21 15 21,6 31 20 25,2 36,5 20 16,64 | 26,0 15,05 22,6 13,4 23,4 12,55 26,0 6,94 46,0 14,2 19,2 27,63 26,0 18,212 42,705 17,58 15,07 25,96 56,94 43,54 20,93 32,82 6,2 3,6 5,4 3,2 5,60 3,0 6,2 1,66 11,0 3’,4 4,6 6,6 4,35 10,20 4,2 3,6 6,2 13,6 10,4 5,0 7,84 I I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 II 1 1 1 II i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 | | | | 1 | 1 | 1 1 1 1 и 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | | 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 I I I | | | | | | | | | 1 1 1 1 I' 1 i 1 1 1 I | .Ц | | | | | | | | 1 1 J § & § 5 1 1 1 1 1 Н 1 1 1 1 1 1 II 1 1 I р 1 1 1 1 | | | 1 | | ?= | | | | | rr 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | .° S § 8S g N 1 1 1 1 1 1 1 1^ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I | 1 I | 1 | |^ | | 1 | | || | н | 1 1 1 1 1 1- V ^Равнения теплоемкости каждого соединения, имеется в виду интервал: стандартная тем-
Продолжение табл. 2.3 ч S * А М О 3 'ф ►и г-н «ф00 Г-Г со ° °1 1 '-г 12 40 6,4 60 81- 011 1 СМ см СО1О Чф СО 2,45 34,332 4,5 36 6,0 50 8,0 50 12 40 1 С5 см г- СО „ с S: < 1 S к моль Гч СМ *-1 VCb Сч. Сч. °0 Со СМ 'Ф СУ» о» СМ СЛ см СМ СМ см °о Со Со о» Сч & 5 Ь5 со 'Ф 5> см СМ 30,1 200,9 50,2 1 167,5 26,79 251,2 41,8 201,0 92,1 19,26 35,58 10,257 343,740 СО Сч 1О 25,12 209,3 33,50 208,3 50,2 167,5 14,23 104,7 12,14 154,9 к с «0 Tf г-н О СО О СМ О (X) 00 см СО О Q О СМ ^н GM 1475 2050 о о со о 1 СМ ш v—t 1375 ' 2400 1373 1700 640 375 390 U0 ”Ф 1 ю см 1 ОЮ »-н 0991 0301 1200 2060 1375 2100 оо 1 1 оэш r—t т—и GO 1 т—' QU UJ 1 С’Ф т—f т—4 W Л ё в (а) га (И ж ТВ ж u. й * е« Г ТВ ж - е * <- е й * u и Е- й Я 1 г I ТВ 1 * Г ТВ ж Й * Г ТВ ж t. й * й к t- й « со *4 с S ноль-град 16,46 1 — 1 22 27,5 37 Й 1 а? 1 т—1 1 й 1 1 - 34,5 1 5? 1 19,8 1 17,5 1 1 см 1 см 20,79 1 ю I см 1 т—1 1 я ! 0 СЧ СО дж но ль град л 68,91 92,11 115,14 154,9 82,020 113.0 12 1 104,7 209,34 82,90 3 1 00 1 92,1 87,043 104,7 1 < 1 1 £0 1 со со i 4 О 3 £0,3 164,9 1 to чН- 1 сч 1 "ф г+< 158 061 182 I266- 286,5 350 131,7 1 о 1 128 128 1 Й 1 еЭ СМ *8 1 160 сч ’аГ < 1 * к моль 1215,43 690,4 ' 1741,71 1850,56 661,51 795,49 2) СУ» IS 1 1113,69 1199,52 1466,08 551,40 251,20 535,91 535,91 983,891 234,46 669,88 со U- ц- О) Um « U. Цч Л U- Ц- Л % и. OJ Um □ iN а. 0J и Um 0J а. <ч С4 U- га ’О Q <и CD V О и о У У и У У У У У № у У
о —ДН/298 о S298 А^превр Сое ди не- Фаза т ние кдж ккал дж кал °к кдж ккал моль моль моль град моль-град моль моль GaF2 GaF3 1067,63 255 117,2 28 Г ТВ 1225 188,4 45 — — г — — — GeF» 74,75 170 87,9 21 ТВ 1150 21,77 5,2 — — — — ж 1825 180,0 43 GeF4 1176,49 281 303,585 72,51 г — — — HF ' 268,79 64,2 173,861 41,526 г — — — HfF» 962,96 230 94,20 22,5 ТВ 1650 20,93 5,0 — — — ж 2300 230,3 55 — — — г — — — HfF, 1465,38 350 119,32 28,5 ТВ 1600 54,4 13 — — — ж 2400 242,8 58 HfF4 1821,26 435 150,7 36 ТВ 1200 188,4 45 — — — г — — HgF 192,6 46 92,1 22 ТВ 843 129,79 3,1 — — — — ж разд. — — HgF2 397,7 95 11),95 26,5 ТВ ж 918 920 23,03 92,1 5,5 22 — — г — — 1 InF 293,1 70 87,92 21 ТВ 725 13,39 3,2 — ж 1175 108,8 26 InFa 669,9 160 92,1 22 ТВ 990 19,6 4,7 — — — ж 1550 167,5 40 — г — — — InF3 1046,7 250 140,25 33,5 тв 1443 46,1 11 — • — — ж 1650 163,3. 39 — — г — — — IrF2 368,4 88 98,39 23,5 ТВ 1380 9,63 2,3 — — ж 2000 184,2 44 IrF3 586,1 140 117,23 28 ТВ 1225 33,91 8,1 — — ж 1675 167,5 40 — — г — — — IrF4 879,2 210 154,91 37 ТВ 750 29,7 7,1 — — ж 1030 100,5 24 IrF5 837,3 200 251,20 60 г ТВ 370 16,74 4,0 1 — — ж 500 46,0 11 IrFn 544,3 130 286,79 68,5 г ТВ 317 8,37 2,0 j — — ж 326 27,21 6,5 KF 562,9 134 66,61 15,91 г ТВ ИЗО 27,21 6,5 ] — — ж 1775 172,810 41,27а — — — — * г — — 14
Продолжение табл. 2.3 Коэффициенты уравнения Темпера- риый Ср=а+ЬТ+сТг-\-<П о дж* кал** моль-град 2 и а и мол ь град С ь 103 с- 10е d-10‘ -5 интервал, ск « ** * •* * * ♦» 62,8 15 78,71 18,8 43,54 10,4 — — — — — 83,7 20 -— -—- — — — — . 62,80 15,0 22,6 5,4 — — — — 92,1 22 — .— — . 62,8 15 — —- — .— — — 92,1 22 12,56 3,0 — —. —8,37 —2,0 —. 26,921 6,43 3,433 0,82 — — 1,088 0,26 <2000 63,22 15,1 30,14 7,2 -— 98,39 23,5 -— — .— .— _— 62,8 15 — -— — — -—. — .—. 81,64 19,5 50,24 12,0 — .— .— — 138J6 33 -— — •— — — — — 83,7 20 — — — — — —— 103,41 24,7 39,35 9,4 — — — — 104,7 25 — —— — — -— — — 46,05 11,0 14,23 3,4 — — .— — — 58,6 14 —. — — — — — — 66,99 16,0 26,79 6,4 —. .— .— —. -—. 96,3 23 -— — — — —, —- — 62,38 14,9 -—. — — —. — — — 47,73 11,4 15,91 3,8 — .—. — -— .—- 64,89 15,5 .— — .— — — .— — 37,26 8,9 —. — .— — -— — к 66,99 16,0 27,63 6,6 .— -—. — — .— 94,20 22,5 — -— — — — —- .— 62,8 15 — -— — — — — — 86,66 20,7 36,00 8,6 — — — -— -— 129,8 31 —. — — — — — —• 83,7 20 — _— .— — -— — — 64,(6 15,3 30,14 7,2 — — — — — 87,9 21 — — — — — — -—- 62,8 15 — -— —. — -— -—- -— 84,99 20,3 45,22 10,8 — — —. — — 129,8 31 — — — —. — — — 83,7 20 -— — •— •—• — -— ——• 102,16 24,4 38,52 9,2 — — -— — — 152,82 36,5 — — — -—• — — — 83,7 20 — -— — — — —• —- 131,04 31,3 51,07 12,2 — — — -— — 171,6 41 — — — —- — —- — 83,7 20 41,8 10 — — — — — 142,35 34,0 61,12 14,6 — — — — -— 175,8 42 -— -— — —• — — -—- 104,7 25 41,8 10 — — -— — — 46,130 11,02 13,060 3,12 — -— — — — 66,88 16,0 — — — — — — <1200 37,26 8,9 — — — — — — — 75
Продолжение табл. 2.3
Продолжение табл. 2.3 — — — Коэффициенты уравнения О —АН дж* кал ** Соедине- —Awf2 98 °298 т и моль град и моль град Темпера- турный интервал, — — . Фаза превр» кдж ккал дж кал кдж ккал а ь- 103 С- 10е d-10 — 5 °к МОЛЬ моль моль-град моль-град моль моль • • .. * • 1 1 OsF2 OsF3 628,0 150 117,2 28 Г ТВ ж Г 1250 1475 39,77 159,1 9,5 38 62,8 85,41 129,8 83,7 15 20,4 31 20 42,70 10,2 — — — — — OsF4 83,7 2С0 157,0 37,5 ТВ ж Г 820 1050 29,31 96,3 7,0 23 105,09 152,82 83,7 25,1 36,1 20 43,54 20,93 10,4 5,0 — — — — — OsFe 942,0 225 284,7 68 ТВ ж 340 477 10,05 36,42 2,4 8,7 147,5 175,8 34,8 42 67,82 16,2 — — — — — Г 125,6 30 20,93 5,0 — OsF8 1256,0 гео 376,8 ео ТВ ж 307,6 320 12,56 28,64 3,0 6,84 189,24 242,8 45,2 58 87.92 21,0 — — — — — PF3 PaF3 PaF4 711,7 1632,8 1967.8 170 зэо 470 264,4 113,0 150,7 64,12 27 36 Г Г ТВ ж ТВ ж Г 7СО разл. 1550 2550 13С0 1900 36,84 25,1 54,4 196,8 2 8,8 60 13 47 125,6 71,93 88,76 129,8 105,92 159,1 117,2 30 17,18 21,2 31 25,3 38 98 83,7 8,04 32,66 30,98 20 1,92 7,8 7,4 1 1 1 1 1 1 1 —16,244 —3,88 <2000 PaF5 2198,1 525 230,3 55 ТВ ж 570 860 28,47 83,7 6,8 20 113,21 184,2 31,1 44 49,19 9,6 — — — — — Г 83,7 20 41,9 10 — — PbF2 663,61 158,5 100,5 24 ТВ ж Г 1097 1566 7,787 160,521 1,86 38,34 69,08 100,5 62,8 16,5 24 15 17,249 4,12 — — — — — PbF4 929,5 222 188.4 45 ТВ Г 773 96,3 23 109,27 108,8 96,1 96 30,14 7,2 — —8,37 —2,0 — PdF2 468,9 112 81.64 19,5 ТВ ж Г 1225 2С00 27,63 180,0 6,6 43 60,29 98,39 62,8 14,4 23,5 15 30,98 7,4 — — — PdF3 510,8 122 108,8 £6 ТВ 5С0 разл. — — 77,04 184,21 125,6 18,4 44 41,9 10,0 — — — — — PdF4 1256,6 гео 351,7 84 ж Г '20 25,12 6,0 30 20,93 5,0 — — PrF3 1729,1 413 113.0 27 ТВ ж 1643 2600 33,49 259,6 8,0 62 82,9 231,9 19,8 31 40,19 9,6 — — — PtF2 343,3 82 113,0 24 ТВ ж 1250 ’ 2025 10,47 167,5 2,5 40 64,5 87,9 62,8 15 21 15 29,31 7,0 — — — — — PtF3 565,2 135 125,6 го ТВ ж 1125 1475 37,26 159,1 8,9 38 82.90 128,8 83,7 19,8 30 20 40,19 9,6 — — — — — PtF4 795,5 1С0 159,1 38 ТВ ж 875 1000 29,31 92,1 7,0 22 104,67 157.00 83,7 25,0 37,5 20 45,22 20,93 10,8 5,0 — — — — — PuF2 PuF4 1568,37 1775,2 374,6 424 115,14 157,00 27,5 37,5 • ТВ ж ТВ ж 1680 2550 1310 1700 54,4 259,6 58,6 196,8 13 62 14 47 86,66 136,07 104,67 167,4 20,7 32,5 25.0 40 34,33 36,00 8,2 8,6 — — — — — 78 79
CN CN СС i а» Продолжение табл. 2.3 Коэффициенты уравнения дж* кал** Cn=a+bT+cT2+dT 2 в _ и Р моль-град моль-град 1 о •Q о « о •ё Q * » * * » • • • • QO ог чь *-< сч OJ 1 OJ "ч 1 1 1 " 1 1 - * 1 * 1 * VQ сч СЧ о?,
Продолжение табл. 2.3
Продолжение табл. 2.3
2.4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДОВ Соедине- ние —ЛН^298 о S298 фаза 7'гр1евр, Д^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль ^град АсС13 1025,76 245,00 155 37 ТВ 1075 1 36,0 1 8,6 — — — — Ж 2030 188 .45 — — — — Г — — 1 _ AgCl 127,12 30,362 96,17 22,97 ТВ 728 13,21 ‘ 3,155 — — — — ж 1837 178,04 42,523 — — —_ — г — AJC1 48,57 11,6 226,9 54,2 г . А1С13 695,85 166,2 167,5 40 ТВ 453,3 56,10 13,4 — — — — г — — AmCl3 1052,14 251,3 159 38 ТВ 1120 58,6 14 — — — — ж 2025 209 50 — — — — г — — — AsCl3 299,4 71,5 233,6 55,8 ж 395 31,40 7,5 — —— — —— г — - AuCI 35,17 8,4 101 24 • ТВ 560 — — разл. AuCI2 75,78 18,1 126 30 ТВ разл. — — AuC13 118,5 28,3 169,6 40,5 ТВ 561 12,98 3,1 — — — — ж разл. -— — BC13 395,7 94,5 290,1 69,29 г — — BaCl2 860,64 205,56 126 30 ТВ(а| 1198 0 0 — — — —• тв(Э) 1235 22,61 5,4 — — — —• ж 2100 209 50 — — — г — —— BeCl2 471,43 112,0 77,46 18,5 ТВ 678 12,6 3,0 — — — — ж 820 105 25 — —— — — г — — BiCi 83,7 20 96,3 23 ТВ 593 16,8 4,0 — — — — ж 1050 113 27 — — — — г — 1 BiCl2 209 50 147 35 ТВ 436 14,7 3,5 — — — — ж 850 83,7 20 — — — — г — — BiCl3 402,35 90,61 191,8 45,8 ТВ 505 10,9 2,6 — — — — ж 714 72,66 17,354 — — —— — г — — B1CI4 502,4 120 222 53 ТВ 449 17,2 4,1 — — — — ж 645 62,8 15 — — — —— г — — — CaCl2 797,17 190,4 113,9 27,2 ТВ 1055 28,39 6,78 — — — — ж 1900 180 43 — — — — г — . » CdCl2 389,4 93,0 121,4 29,0 ТВ 841 22,2 5,3 — — — — ж 1248 125,02 29,86 — г — — •— 1 86 1 Коэффициенты уравнения дж* кал** С =a±bT+cT*+dr * в -4 й -а моль-град моль* град Температурный интервал, °К а bl 03 С- 10» <МС -5 . 1 *♦ * 1 • 1 «• * 1 ♦♦ 96,3 23,0 28,5 6,8 — 298—1075 134 32 _ — — — — 1075—2030 83,7 20 _ — .— — — — 2030—2500 62,30 66,99 14,88 16,0 4,187 1,00 — — —11,30 —2,70 298—728 728—1837 37,3 8,9 — — — .— — 1837—2500 37,65 9,0 — — — — —2,85 —0,68 298—2000 55,48 13,25 117,22 28,00 — .— — — 298—453,3 82,90 95,88 136,1 19,8 22,9 32,5 30,1 7,2 — — —11,26 —2,69 453,3—2500 298—1120 1120—2025 83,73 20 .— — — 1 — — — 2025—2500 133,56 31,9 — — — — — — 298—395 82,15 19,62 1,00 0,24 — •— —5,95 —1,42 395—2500 46,47 11,1 20,9 5,0 — — — — 298—560 69,08 16,5 27,6 6,6 — — — — — 94,62 22,6 39,4 9,4 — — — — 298—561 144,4 34,5 — — — — — — — 73,65 17,59 7,54 1,80 — —- —11,81 —2,82 — 71,18 17,0 13,98 3,34 — — — •—- 298—1198 87,92 21,0 .— — — — — — 1198—1235 113,0 27,0 , —— — — — — 1235—2100 58,6 14 — — — — — — 2100—2500 59,87 14,3 8,37 2,0 — — — — 298—678 79,6 19 — — — — — -—- 678—820 62,8 15 — — — — — 820—2500 47,73 11,4 11.7 2,8 — — — — 298—593 62,8 15 — — — — — 593—1050 37,7 9,0 — — — — — — 1050—2500 70,34 16,8 26,0 6,2 — -— — — 298—436 109 26 — — — — — — 436—850 62,80 15 — — — — — — 850—2500 87,50 20,9 89,60 21,4 — — — — 298—505 136,1 83,7 32^5 20 — •— — — — — 505—714 714—2500 120,2 28,7 44,38 10,6 — — — — 298—449 147 35 — .— — — — 449—645 96,3 23 — — — — — 645—2500 71,93 17,18 12,73 3,04 — — —2,51 —0,6 298—1055 121,75 29,08 —14,57 —3,48 — — — — 1055—1900 62,80 15 — .— — — — — 1900—2500 61,29 14,64 40,19 9,60 .— — — — 298—841 105 25' — — — — — 841—1248 58,6 14 1248—2500 87
। Продолжение табл. 2.4 Соедине- ние / о ~AHf298 s298 Фаза т превр, °к А^превр кдж МОЛЬ ккал дж кал кдж моль ккал моль моль моль-град моль ^град СеС13 1058,59 252,84 144,4 34,5 ТВ 1085 36,43 8,7 — — — — ж 2000 192,59 46 —— — — — г — — — СоС12 322,0 76,9 106,34 25,4 ТВ 1000 30,94 7,39 — -— — — ж 1323 113,76 27,17 — г — — — СгС12 395,90 94,56 116,0 27,7 ТВ 1088 32,32 7,72 — — — — ж 1575 198,9 47,5 — — г — — — СгС13 554,75 132,5 125,6 30,0 ТВ 1220 237,8 56,8 — — —— — г — — — СгС14 460,5 по 255 J61 ж 435 37,7 9,0 —— — — — г — — — CsCl 445,06 106,3 100,1 23,9 ТВ 918 15,07 3,60 — — —- — ж 1573 149,43 35,69 — — — — г — — — CuCl 136,5 32,6 87,09 20,8 ТВ 703 10,24 2,445 — — — — ж 1763 151 36 — — —— —— г — — CuCl2 223,6 53,4 111,0 26,5 ТВ 810 — — разл. FeCl2 342,9 81,9 120,2 28,7 ТВ 950 430,4 10,28 — — — — ж 1299 126,48 30,21 — — -— — г — — — - FeCl3 402 96 163 39 ТВ 577 42,91 10,25 — — — — ж 592 25,20 6,02 —— — —— г — — GaCl 159 38 87,9 21 ТВ 725 17,2 41 — — — — ж 1125 10,89 2,6 — — — — г — —— — GaCl2 335 80 121 29 ТВ 443,7 16,8 4,0 — — — — ж ’ 870 79,6 19 — — — — г — — — GaCl3 523,4 125 169,6 40,5. ТВ 350,7 21,8 5,2 — — — — ж 575 62,8 15 — — — — г — • GeCla 377 90 123,5 29,5 ТВ 700 27,2 6,5 — — — — ж 975 96,3 23 — — —- — г — — — GeCl4 544,3 130 241,1 59,5 ж 357 29,45 7,034 — — — —— г — - — HC1 95,46 22,063 186,8 44,617 г — HfCI2 607,1 145 127,7 30,5 ТВ 1000 24,7 5,9 — — — — ж 1750 147 35 г Температурный интервал, °К Коэффициенты уравнения Ср^а+ЬТ+сТг+4Т~2 в дж* кал** моль-град _ и моль град а 8-103 с-106 </10—5 • *« *• • *» • *• 92,11 22.0 36,84 8,8 — 298—1085 134 32 .—- . — — 1085—2000 83,74 20 — —. — — — 2000—2500 60,33 14,41 61.13 14,60 — — — — 298—1000 99,65 23,8 — - — — — 1000—1323 58,6 14 . — — — — — 1323—2500 63,76 15,23 5,30 — — — -— — 298—1088 100,5 24,0 — —. — — 1088—1575 58,6 14 — —- — — 1575—2500 81,39 19,44 29,43 7,03 — — >— — 298—1220 92,1 22 — — — 1220—2500 152,8 36,5 — — — — — 298—435 94,20 22,5 6,28 1,5 — — — -— 435—2500 49,82 11,9 9,55 2,28 — — — — 298—918 66,99 16 —_ — — — — 918—1573 36,84 8,9 — — — — — — 1573—2500 38,1 9,1 32,2 7,7 — — — — 298—703 66,19 15,8 — — -— — 703—1763 37,35 8,92 — — — —1,97 —0,47 1763—2500 70,21 16,77 23,19 5,54 — — — —• 298—810 79,30 18,94 8,71 2,08 г, —- —4,90 —1,17 298—950 102,20 24,4 — — — •— 950—1299 58,6 14 — — — — — — 1299—2500 90,85 21,7 12,6 3,0 — — — — 298—577 131,9 31,5 —. — —— — -— 577—592 62,8 15 25,1 6,0 —. — — 592—2500 47,31 11,3 16,75 4,0 — — — — 298—725 62,80 15 — — — — 725—1125 37,26 8,9 — — — — 1125—2500 69,50 16,6 23,5 5,6 — — — — 298—443,7 96,3 23 — — — 443,7—870 62,8 15 —. — — — 870—2500 87,50 20,9 32,7 7,8 — — — — 298—350,7 126 30 —. — — 350,7—575 82,90 19,8 . . —- — — 575—2500 66,15 15'8 30,2 7,2 — — — — 298—700 100 24 . — — — 700—975 62,80 15 - — — — 975—2500 157,0 37,5 — — — — — 298—357 192,6 24,5 8,37 2,0 — —. — 8,37 —2,0 357—2500 28,05 6,70 3,52 0,84 — — — — 298—2500 68,66 16,4 25 25,1 6,0 — — — — 298—1000 105 — — — 1000—1750 62,8 15 — — 1750—2500 89 88
Продолжение табл. 2.4 — Коэффициенты уравнения 1 —дн/298 S2 98 —АН дж* кал** С =а+ЬТ+сТ*+<1Т * в и моль-град моль-град Гемпературный Соедине- фаза т нне интервал, °К кдж ккал дж кал кдж ккал а 6-103 с- 10В d-\0 —5 моль-град моль-грае МОЛЬ 1 • 1 ♦* • 1 ♦♦ • 1 •* ♦♦ нга3 879,2 210 155 37 ТВ 900 41,9 10 94,62 22,6 29,3 7,0 _ — — 298—900 — — — — Ж 1500 184 45 134 32 — — — — — — 900—1500 — -— -— — г — — — 83,7 20 — — -— — — — 1500—2500 HfCl4 1068 255 201 48 ТВ 590 100,5 24,0 131,76 31,47 — — — — —9,96 —2,38 298—590 — — — — г — — — 106,8 25,5 — -— — — — — 590 —2500 HgCl 132,55 31,66 98,39 23,5 ТВ 575 12.6 3,1 46,26 11,05 15,49 3,70 — — — — 298—575 .— — — — ж разл. — — 64,90 15,5 — — .—- — — — 575—750 Hgci2 223,6 53,4 131,5 31,4 ТВ 550 17,38 4,15 64,06 15,3 43,12 10,3 — — — — 298—550 — — — — ж 577 59,95 14,08 102,2 24,4 г — — — — — 550—577 — — — — г — — — 61,38 14,66 1,09 0,26 — —- —3,14 —0,75 577—2500 InCi 186,7 44,6 100,5 24 ТВ 498 12,6 3,0 51,08 12,2 8.37 2,0 — — — — 298—498 —• — — — ж 881 88,76 21,2 60,7 14,5 — — — — — — 498—881 — — — — г — — — 37,7 9,0 — — — — — — 881—2500 InCl2 363,4 86,8 134 32 ТВ 508 14,65 3,5 69,50 16,6 30,2 7,2 —- — — — 298—508 — — — — ж 758 92,1 22 96,3 23 — — — — — — 508—758 InCl3 — — — — г — — — 62,8 15 — — — - — — 758—2500 537,59 128,4 193 46 тв 771 158,3 37,8 80,81 19,3 73,69 17,6 — — — — 298—771 — — — — г — — — 82,90 19,8 — — .—- — — — 771—2500 IrCl 54,4 13 92,1 22 ТВ 1072 — — 47,73 11,4 11,7 2,8 — — — — 298—1072 IrCl2 121 29 130 31 ТВ разл. 1000 28,10 6,7 70,34 16,8 26,0 6.2 — — — —• 298—1000 • — — — ж разл. 1044 — — 102,6 24,5 — — • — — — — 1000—1044 IrCl3 176 42' 173,8 41,5 ТВ 715 28,1 6,7 88,76 21,2 42,71 10,2 — — — — 298—715 — -— — — ж 960 100 24 131,9 31,5 — — — — — — 715—960 — — — — г 1038 — — 83,7 20 — — — — — — 960—1038 IrCl4 230 55 207,2 49,5 ТВ разл. 375 14,2 3,4 103,8 24,8 47,73 11,4 — — — — 298—375 — — — — ж 670 58,6 14 147 35 — — — — — — 375—670 • —- — — г — — — 83,74 20 20,93 5,0 — — — — 67 0—2500 KC1 436,47 104,25 82,73 19,76 ТВ 1043 26,84 6,41 41,41 9,89 21,77 5,20 — — 3,22 0,77 298—10,43 — — -— — ж 1680 162,62 •38,84 66,99 16,0 — — — — — — 1043—1680 — — -— — г — — — 37,43 8,94 — — —- — —1,00 —0,24 1680—2500 LaCl3 1070,48 255,68 155 37 ТВ 1125 37,7 9,0 93,78 22,4 39,4 9,4 — — — — 298—1125 — — — .— ж 2020 184 44 134 32 — — — — — — 1125—2020 — -— -— — г — — — 83,7 20 — — — — — — 2020—2500 LiCl 409,1 97,7 58,20 13,9 ТВ 887 13,4 3,2 46,05 11,0 14,24 3,40 — , — — 298—887 •— — — — ж 1655 150,56 35,96 60,71 14,5 .— — —. — — — 887—1655 — — — — г — — — 37,3 8,9 — — — — — — 1655—2500 MgCl2 641,42 153,2 89,60 21,4 ТВ 987 43,12 10,3 79,13 18,9 5,95 1,42 — — —8,62 —2,06 298—987 — — — — ж 1691 136,87 32,69 92,53 22,1 — — — — — — 987—1691 — -— — — г — — —- 54,4 13 — — — — — — 1691—2500 MnCj2 467,25 111,6 117,2 28,0 ТВ 923 41,5 9,0 75,53 18,04 13,23 3,16 — — —5,74 —1,37 298—923 — — — — ж 1463 123,9 29,6 94,62 22,60 — — — — — — 923—1463 - г — — — 58,6 14 — — — 1463—2500 90 91
Продолжение табл. 2.4 (- уедине- ние о —ДН/298 s298 фаза т превр» °к А^превр кдж моль ккал дж кал кдж ккал моль моль-град моль-град моль моль МпС13 460,6 110 140,3 33,5 ТВ 860 41,9 10 — — — — Ж 900 87,9 21 —— — Г — — МпСЦ 460,6 по 260 62 Ж 384 32,7 7,8 — — Г — — • — МоС12 184 44 121 29 ТВ разл. — — МоС13 272 65 155 37 ТВ разл. — — МоС14 331 79 201 48 ТВ 400 разл. — — МоС16 380,2 90,8 257,5 61,5 ТВ 467 33,5 8,0 — — — — ж 541 50,2 12 —. -— — —— г разл. — — МоС16 377 90 306 73 ТВ 580 39,8 9,5 — — — — ж 630 66,99 16 — . — — - г —— — — > NaCl 411,6 98,3 72,43 17,30 ТВ 1073 30,23 7,22 — — — — ж 1738 170,85 40,808 - — - г —— —— NbCI5 481,5 115 251,2 60,0 ТВ 483 35,6 8,5 — —. — — ж 519 49,40 11,8 — -—. г— — г — — — NdCl3 1028,36 245,62 144,9 34,6 ТВ 1033 33,5 8,0 — — — — ж 1960 193 46 — А ——— г — — ! NiCl2 305,53 72,974 97,69 23,334 ТВ 1260 202,45 48,355 — — — — г — — — NpCl3 904,4 216 167 40 ТВ 1073 41,9 10 — — — — ж 1800 167 40 — — г — — —- NpCl4 992,3 237 197 47 ТВ 811 46,1 11 — —. — — ж 1120 117 28 — — г —— -- — OsCl2 134 32 130 31 ТВ 1080 35,6 8,5 — — — — ж разл. — — OsCl3 188 45 167 40 ТВ 800 разл. — — OsCl4 268 64 205 49 ТВ 370 13,8 3,3 — — — — ж 600 50,2 12 — —— — г — — — PC13 317,8 75,9 218,6 52,2 ж 348 30,47 7,278 . -—. — г —- — —- PCI5 445,89 106,5 170,8 40,8 ТВ 432 67,41 16,1 — — — г — — —- PaCl3 1022 244 129 38 ТВ 1075 37,7 9,0 — —. — — ж 1800 180 43 — — — г Коэффициенты уравнения Температурный интервал, °К Ср=а+ьт+стг+ат~2 в дж* _ и моль-град кал** моль-град а Ь-103 с-106 410—5 • ♦ ♦ ♦ ** • *♦ 96,27 23,0 23,5 5,6 — — 298—860 130,79 31 — — .— — — 860—900 83,70 20 .— — — -— — — 900—2500 157,01 37,5 -—. — — — — 298—384 105 25 — — — — — — 384—2500 67,83 16,2 28,5 6,8 -— — — — — 84,57 20,2 44,38 10,6 — •—> —• '—• — 108,0 25,8 40,2 9,6 — — — — 298—400 137,8 32,9 59,45 14,2 — — — 298—467 180 43 —. — — — — — 467—541 83,7 20 41,9 10 — — — — 541—600 160,4 38,3 70,34 16,8 — — — — 298—580 209 50 .— —- — 580—630 126 30 20,9 5,0 — — — —. 630—2500 45,97 10,98 16,33 3,90 — — — -— 298—1073 66,99 16,0 — — — •— 1073—1738 37,3 8,9 — — — — — — 1738—2500 137,8 32,9 59,75 14,2 — — — 298—483 188 45 . — — — — -— 483—519 83,7 20 41,87 10 — — — — 519—2500 95,46 22,8 31,0 7,4 —. — — — 298—1033 130 31 — .— — -— 1033—1960 83,7 20 .— — — —1 — — 1960—2500 54,85 13,10 54,43 13,00 — — — -— 298—1260 62,8 15 — — .— — — — 1260—2500 94,62 22,6 26,0 6,2 — — — — 298—1073 134 32 — .— 1073—1800 83,7 20 .— — — — — 1800—2500 111,4 26,6 29,3 7,0 — — — 298—811 163 39 — .—. — — — -— 811—1120 83,7 20 20,9 5,0 — — — •— 1120—2500 68,66 100 16,4 24 31,0 7,4 — — — 298—1080 1080—1200 87,09 20,8 48,57 11,6 — — — — 298—800 105,5 25,2 40,2 9,6 — — — 298—370 147 35 — — — — — 370—600 83,70 20 20,9 5,0 — — — — 600—2500 120,2 28,7 — — — — — 298-348 80,18 19,15 3,10 0,74 — ’ —8.00 -1,91 348—2500 138 33 — — — — — — 298—432 97,97 23,4 50,24 12,00 — — — — 432—2500 97,13 23,2 21,8 5,2 — —— — 298—1075 134 32 — — — 1075—1800 83, 7 20 — — — — 1800—2500 93 92
Продолжение табл. 2.4 Соедине- ние —дн/298 5298 фаза Луэевр, — \н превр кдж моль ккал дж кал кдж ккал моль моль •град моль-град моль моль РаС14 1089 260 197 47 ТВ 950 46,1 11 — — — — Ж 1120 117 28 — — — — Г — — —_ РаС16 112,2 268 272 65 ТВ 574 39,4 9,4 — •— — — Ж 650 62,8 15 — — — —— Г — — —— РЬС12 359,44 85,85 136,5 32,6 ТВ 771 23,66 5,65 — — — — ж 1227 123,95 29,604 — — — — г — — — РЬС14 477,3 114 281 67 ж 400 34,3 8,2 — — — — г — — —- PdCl, 184 44 109 26 ТВ 951 40,6 9,7 — — — — ж 1300 126 30 — — — — г — — — PoCU 209 50 131,9 31,5 ТВ 450 14,7 3,5 — — — — ж 650 67,0 16 — — — — г — — —- РоС14 335 80 215,6 51,5 ТВ 567 21,8 5,2 — — — — ж 750 79.6 19 — — — — г — — РгС13 1059,34 253,02 144,4 34,5 ТВ 1049 33,5 8,0 — —• — — ж 1980 193 46 —— — — г — - - PtCI 54,4 13 92,1 22 ТВ 856 разл. — — PtCl2 121 29 130 31 ТВ 854 разл. — — PtCl3 180,03 43 177,9 42,5 ТВ 703 — — PtCl4 255,4 61,0 209 50 ТВ 600 75,4 18 — — — — г 643 разл. — — PuCl3 960,3 229,3 162,4 38,8 ТВ 1033 53,64 15,2 • — — — — ж 2040 195,69 46,74 — — • —— г — — —~ PuCI4 963,0 230 201 48 ТВ 730 39,8 9,5 — — — — ж 1060 126 30 — — -—. —— г — — — RaCi2 887,6 212 144,4 34,5 ТВ 1300 25,1 6,0 — — — — ж 1880 176,0 42 —— — — — г — —— RbCl 440,45 105,2 92,11 22,0 ТВ 990 18,42 4,40 — — — — ж 1654 154,59 36,922 —— — — — г —— —— — ReCl3 218 52 159 38 ТВ 1000 50,2 12 — — — —— ж 1100 ИЗ 27 — — — г — — — 94 Коэффициенты уравнения дж* кал** С =a+bT+cT*±dT 2 в ' и " ’ р моль-град моль-град Температурный интервал, °К а Ь-103 с-10в die—5 •• •• ♦♦ • 110,1 163 83,7 145,3 188 83,7 66,82 113,88 60,71 167 109 66,99 109 62,8 66,99 109 62,8 141,5 188 83,7 91,27 134 83,7 47,73 67,83 92,95 112,2 83,7 95,04 134 83,7 112,6 165,4 83,7 77,04 100 62,8 48,15 64,06 37,6 91,27 134 83,7 26,3 39 20 34,7 4-5 20 15,96 27,20 14,5 40 26 16,0 26 15 16,0 26 15 33,8 45 20 21,8 32 20 11,4 16,2 22,2 26,8 20 22,7 32 20 26,9 39,5 20 18,4 24 15 11,5 15,3 8,9 21,8 32 20 37,7 20,9 56,10 41,9 33,49 33,5 30,2 16,8 41,9 35,2 11,7 26,0 32,7 31,0 20,9 26,0 29,3 20,9 10,9 10,43 36,0 9,0 5,0 13,4 10 8,0 8,0 7,2 4,0 10 8,4 2,8 6,2 7,8 7,4 5,0 6,2 7,0 5,0 2,6 2,49 8,6 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1 1 । 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 111111111111111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1111111111111111111111 । । ii 1111 и 111111111 —2,0 298—950 950—1120 1120—2500 •298—574 574—650 650—2500 298—771 771—1227 1227—2500 •298—400 400—2500 298—951 951—1300 1300—2500 298—450 450—650 650-2500 298-567 567—750 750—2500 298-1049 1049—1980 1980—2500 298-856 298-854 298—708 298—600 600—643 298-1033 1033-2040 2040-2500 298—730 730—1060 1060—2500 298—1300 1300—1880 1880—2500 298—990 990-1054 1054—2500 298—1000 1000-1100 1100—2500 95
Продолжение табл. 2.4 Соедине- —AH^298 s298 Фаза т 1 А^превр Коэффициенты уравнения Темттературиы й Ср=а+ЬТ+сГг^ dl~1 в дж* и кал** моль -град моль град ние претр. интервал, °К кдж ккал дж кал ккал а Ь-10 3 с-10‘ d-10—6 моль-град моль моль-град * ** * * ** •• ReCl4 251 60 209 50 ТВ 450 16,8 4,0 109,7 26,2 31,0 7,4 298—450 — — — — ж 650 58,6 14 152,8 36,5 — .— — — — — 450—650 ReCl5 — — — —- г — — — 83,7 20 20,9 5,0 — — —- — 650—2500 293 70 276 66 ТВ 530 37,7 9,0 149,9 35,8 46,05 11,0 — — — — 298—530 — —• — — ж 600 58,6 14 188,4 45 •— — — — — — 530-600 — — —, — г — — — 83,7 20 62,8 15 — — — -— 600—2500 RhCl 58,6 14 83,7 20 ТВ 1000 18,0 4,3 48,99 11,7 12,6 3,0 — — — 298—1000 — — — — ж 1238 — .— 64,90 15,5 — — — — — —- 1000—1238 RhCl2 разл. 142 34 121 29 ТВ 1050 26,4 6,3 71,18 17,0 28,47 6,80 — — — — 298—1050 — — — — ж 1231 — — 109 26 — — — — — — 1050—1231 RuCl3 разл. 218 46 159 38 ТВ 900 — — 85,41 20,4 57,78 13,8 — — — — 298—900 SbCl3 382,7 91,4 187,6 44,8 ТВ 346,4 12,69 3,03 43,12 10,3 214,0 51,1 — — — — 298—346,4 — — — — ж 492 43,38 10,362 134 32 — — — -— — — 346,4—492 SbCl5 -7— — — г — .— — 83,02 19,83 — — — — —4,98 —1,19 492—2500 439,20 104,9 314 75 ж 445 48,44 11,57 197 47 — -— — — -— — 298—445 ScCls — — — — г — — — 97,97 23,4 50,2 12 — — .— -— 445—2500 924,45 220,8 142 34 ТВ 1233 67,0 16 75,36 18,0 57,78 13,8 — — — .— 298—1233 — — — — ж 1350 193 46 134 32 -— — — .— — — 1233—1350 SeCl — — — — г —— —. — 83,74 20 — — — — — — 1350—2500 46,47 11,1 126 30 ж 403 38,1 9,1 64,90 15,5 — — .— — — — 298—403 SeCI4 — — — — г — — — 37,7 9,0 — — -— — — 403—2500 193,0 46,1 205 49 ТВ 469 87,9 21 121,4 29,0 4,19 1,0 — -— — .— 298—469 SiCl4 — — — — г разл. — — 87,9 21 20,9 5,0 — — — — 469—2500 628,44 150,1 239,9 57,3 ж 330 28,72 6,859 140,3 33,5 •— — — — — — 298—330 SmCl2 — — — — г — — — 101,53 24,25 6,87 1.64 — -— —11,51 —2,75 330—2500 818,94 195,6 131,9 31,5 ТВ 1013 25 6 68,24 16,3 36,8 8,8 — — — .— 298-1013 — — — — ж 1700 172 41 105 25 -— — — .— — — 1013—1700 SmCl3 — — — — г — — — 62,8 15 —. — — — .— — 1700—2500 1038 248 172 41 ТВ 951 33,49 8,0 93,37 22,3 43,54 10,4 — — — — 298—951 — — — — ж 1830 197 47 131,9 31,5 -—- — - — — .— — 951—1830 SnCl2 — — — — г — — — 83,7 20 — — — .— .— 1830—2500 350,0 83,6 142 34 ТВ 520 12,77 3,05 67,83 16,2 38,77 9,26 — — — — 298—520 — — — — ж 925 82,90 19,8 105 25 — — — — — — 520—925 SnCl4 — — — — Г ' — — — 62,8 15 — ,— — — .— 925—2500 533,40 127,4 259,6 62,0 ж 386 34,86 8,325 160,8 38,4 .— — — — .— -— 298—386 SrCl2 — — — — г — — — 107,06 25,57 0,84 0,2 — -— —7,829 —1,87 386—2500 828,15 197,8 132,7 31,7 ТВ 1145 17,2 4,1 76,20 18,2 10,26 2,45 — — — — 298—1145 — — — — ж 2300 230 55 109,7 26,2 — — — — — — 1145—2300 TaCl2 — — — — г — — — 62,80 15 — — — — -— —. 2300—2500 356 85 130 31 ТВ 1210 28,5 6,8 68,66 16,4 23,5 5,6 —. — -— — 298—1210 — — — — ж 1650 167 40 106,80 25,5 — — — — —• — 1210—1650 г 62,8 15 1650—2500 96 4 Справочник
Продолжение табл. 2.4 Соедине- ние —дн/298 $298 т А^превр Коэффициенты уравнения Температурный Cp=a+bT+cT2+dT—г в дж* кал** юль-град моль-град л Фаза °к интервал, °К кдж ккал дж кал кдж ккал С fe-10® с-10е dl О-5 моль-град моль-град моль моль моль моль ♦ ** * ♦* ♦ »» ♦ ТаС13 481,5 115 148,6 35,5 ТВ 1300 50,2 12 88,76 21,2 46,89 11,2 — — 298—1300 Ж 1620 167 40 134 32 •— — -— —. — •—- 1300—1620 Г — — — 83,7 20 •— — — — — — 1620—2500 ТаС14 586,2 140 196,8 47,0 ТВ 570 21,8 5,2 110,1 26,5 38,5 9,2 — — — — 298-570 ж 1050 83,7 20 151 36 •— — — —. — .—. 570—1050 г — — — 83,7 20 20,9 5,0 — .— — .— 1050—2500 ТаС15 502,4 120 264 63 ТВ 494 34,3 8,2 145,7 34,8 52,75 12,6 — — — — 298—494 ж 507 52,34 12,5 193 46 — -—• — — —. •— 494—507 г — — — 87,9 21 46,1 11 — — — — 507—2500 ТсС13 293 70 151 36 ТВ 1220 54,4 13 84,57 20,2 59,45 14,2 -— — — — 298—1220 ж 1475 151 36 134 32 — —• — — — — 1220—1475 г — .— — 83,7 20 — •—- •— — — —. 1475—2500 ТсС15 335 80 265,9 63,5 ТВ 425 32,7 7,8 138,2 33,0 63,64 15,2 — — — — 298—425 -—. ж 505 50,2 12 186,3 44,5 — — — — — —. 425—505 г — — - — 83,7 20 41,9 10 — — — .— 505—2500 ТеС12 230 55 121 29 ТВ 448 14,7 3,5 65,73 15,7 28,5 6,8 -— —. — — 298—448 ж 595 64,06 15,3 109 26 — •— -— • .— — 448—595 г — — 62,8 15 — •— — •— .— — 595—2500 ТеС14 324,6 77,4 217,7 52,0 ТВ 497,3 18,88 4,51 139,0 33,2 — — — •— — — 298—497,3 - ж 665 70,46 16,83 222,7 53,2 — — — — —. 497,3—665 г — — 77,4 18,5 14,7 3,5 ~ — -— — — 665—2500 ThCl3 963,0 230 155 37 ТВ 1100 37,7 9,0 95,04 22,7 26,0 6,2 — — — — 298—1100 » ж 1890 193 46 134 32 — •— — —- —- — 1100—1899 г — — .— 83,7 20 — — — — — 1890—2500 ThCl4 1191,1 284,5 194,7 46,5 ТВ 1043 54,4 13 108,9 26,0 33,5 8,0 — — .— — 298—1043 . ж 1195 152.8 36,5 167 40 — — — — —- — 1043—1195 г — — — 83,7 20 20,9 5,0 -— — — —. 1195—2500 TiCl2 504,93 120,6 103,4 24,7 ТВ 1030 31,4 7,5 65,31 .15,6 20,1 4,8 — — — — 298—1030 ж 1600 147 35 96,3 23 — — — — — — 1030—1600 г — — —. 58,6 14 — — — — — — 1600—2500 TiCl3 714,69 170,7 144,0 34,4 ТВ 1200 50,2 12 86,67 20,7 31,0 7,4 — — — — 298—1209 ж 1600 205,15 49 129,79 31 •— —- •— — — — 1200—1600 г — — — 83,74 20 — — — — — 1600—2500 TiCl4 805 96 192,5 252,9 60,4 ж 409 34.94 8,346 149,5 35,7 '— — •— " — — 298—409 г — .— — 106,55 55/45 1,00 0,24 — .— —9,88 —2,36 409—2500 TIC1 205,11 48,99 107,2 25,6 ТВ 700 17,84 4,26 50,24 12,00 8,37 2,00 •— — — — 1 298—700 ж 1080 102,26 24,424 59,45 14,2 — •— — —. — — 700—1080 г — 1 •— — 37,43 8,94 — -— — — —1,05 —0,25 1080—2500 T1C13 351,3 83,9 188,4 45,0 ТВ 350 — — 92,11 22,0 •— — — — — — 298—350 UC13 888,44 212,2 159,1 38,01 ТВ разл. 1108 37,7 9,0 87,84 20,98 31,15 7,44 — — 4.86 1,16 298—1108 ж 2000 197 47 142 34 — — —— — — — 1108—2000 г .— — - 83,7 20 — — — — — — 2000—2500 UC14 1051,3 251,1 197,4 47,14 ТВ 863 48,15 11,5 111,54 26,64 40,19 9,60 — — — — 298—863 ж 1060 138,2 33,0 167 40 ~— — — — — —, 863—1060 —. — — — г —’ — 1 109 26 — — 1060—2500 98 4* 99
Продолжение табл. 2.4 Соедине- ние —ДН/298 s298 фаза т превр» ск Л^превр Коэффициенты уравнения л 2 дж* _ кал** Температурный интервал. К моль гра д моль град кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал МОЛЬ а Ь-1 с» с- 0е <М0~5 моль-град моль-град * | . 1 »# * 1 •* • ** UC15 1098,2 262,3 260 62 ТВ Ж 560 690 36,0 67,9 8,6 16 145,7 197 34,8 47 46,89 11,2 — — — 298—560 560—690 — — — — Г — — ’— 83,7 20 41,9 10 — — — 690—2500 UC16 1141,32 272,6 285,8 68,26 ТВ ж 452 550 20,9 50,2 5,0 12 148,2^ 226 35,4 54 49,40 11,8 — — — 298—452 452—550 — — — — г — — — 125,60 30 20,9 5,0 — — — — 550—2500 VC12 452,2 108 97,1 23,2 ТВ 1273 33,5 8,0 72,22 17,25 11,39 2,72 —2,97 —0,71 298—1273 -—- ж 16-50 147 35 98 39 23,5 — . — 1273—1650 — — — — г — — — 62,8 15 — — — — — —• 1650—2500 VC13 582,0 139 131,0 31,3 ТВ 500 — — 96,25 22,99 16,41 3,92 -—. —7,03 —1.68 298—500 разл. VC14 577,8 138 255 61 ж 437 34,3 8,2 155 37 .— -—. — — 298—437 — — — г — — '— 109 26 — — — — — — 437—2500 WC12 151 36 130 31 ТВ разл. — — 66,99 16,0 28,5 6,8 — — — — — WC14 289 69 205 49 ТВ разл. 109,7 26,2 33,5 8,0 — — — — — — — WC1S 343 82 268 64 ТВ 500 37,3 8,9 145,3 34,7 51,08 12,2 — — 298—500 —. —. ж 549 62,8 15 193 46 .—. .— .— — 500—549 — — — — г — — — 83,7' 20 41,9 10 — — — — 549—2500 WC16 405,7 96,9 295,2 70,5 ТВ 548 32,7 7,8 168,3' 40,2 60,29 14,4 .—- .. ... .— .—- 298—548 . .—. — ж 600 — —- 222 53 _—. .— .— — .— — 548—600 разл. YC13 839 235 159 38 ТВ 973 37,7 9,0 84,57 20,2 59,45 14,2 — —— — 298—973 — ж 1725 188 45 138 33 .— — 973—1725 — — — — г — — — 83,7 20 — — — — — — 1725—2500 ZnCl2 416,17 99,40 108,4 25,9 ТВ 556 28,19 5,54 66,57 15,9 33,5 8,0 . —— . 298—556 —. ж 1005 120,20 28,71 100 24 —— — .—. — .— 556—1005 — — — — г — — — 62,8 15 — — — — — — 1005—2500 ZrCl2 607,1 145 113,0 27,0 ТВ 1000 26,8 6,4 72,43 17,3 17,6 4,2 — 298—1000 .— .— ж 1660 147 35 105 25 .— — — .—- ! — — 1000—1660 — — — — г — 62,80 15 — — — — I — 1660—2500 ZrCl3 870,9 208 144,4 34,5 ТВ 900 37,3 8,9 89,60 21,4 54,4 13,0 — — 298—900 — •—- ж 1480 180 43 131,9 31,5 .— — — — — — 900—1480 — — — — г — — — 83,74 20 — — — — — — 1480—2500 ZrCl4 963,0 230 186,3 44,5 ТВ 604 105,88 25,29 133,64 31,92 — — —12,18 —2,91 298—604 — — — —- г — 109 26 — — — — -—• 604—2500 100 101
2.5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ —ДН/298 SS98 превр ^превр, Соединение Фаза °к кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль-град моль-град моль AgBr 99,23 23,7 107,18 25,6 ТВ Ж 703 1813 9,21 154,9 2,2 37,0 А1Вг3 526,70 125,8 205,15 49,0 ТВ 370 22,6 5,4 — — Ж 628 45,64 10,9 Al2Bre — — — — ТВ 370 22,61 5,4 — — — — ж 528 — — AsBr3 195,1 46,6 161,2 38,5 ТВ 304 11,7 2,8 — — — — ж 494 — — AuBr 18,4 4,4 113,0 27,0 ТВ разл. — — AuBr3 54,43 13,0 100 24 ТВ разл. — —— BBr —105 —25 225,3 53,8 г — — -— BBr3 242,4 57,9 225,7 53,9 ТВ 226 — — — — — ж 364 30,6 7,3 — — — — г — — — BaBr2 755,30 180,4 148,63 35,5 ТВ 1118 25,1 6,0 BeBr2 332,4 79,4 109,3 26,1 ТВ возг. 18,8 4,5 .— — — — ж 760 — — Ве,Вгл — — — — ТВ 761 37,7 9,0 BiBr —53,17 —12,7 257,9 61,6 г — •— — BiBr3 247,0 59,0 — — ТВ 431 21,8 5,2 — — — — ж 734 — — CBr4 —50,24 —12,0 358,4 85,6 ТВ (а) 320 — — — — — — твф) 363 3,98 0,95 — — — — Ж 463 44,38 10,6 — — — — г — — — CaBr2 675,33 161,3 134 32,0 ТВ 1033 17,6 4,2 — — — — ж 2073 — — CdBr 50,24 12,0 264,15 63,оэ г — — — CdBr2 314,8 75,2 134 32,0 ТВ 838 20,9 5,0 .— — — — ж 1136 — — CeBra 904,4 216 — — ТВ 1005 33,5 8,0 — — -— — ж 1833 •— — CoBr2 213,5 51,0 135,7 32,4 ТВ 951 — — CrBr2 318,2 76,0 — — ТВ 1115 — — CsBr 394,8 94,3 113,5 27,1 ТВ 908 7,12 1,7 .— — — — ж 1573 150,7 36,0 CuBr 104,3 24,9 96,30 23,0 ТВ 761 9,63 2,3 — — — — ж 1591 — — — — — — г — •— — CuBr2 139,0 33,2 142,4 34,0 ТВ разл. — DyBr3 816,4 195 — — ТВ 1154 38 9 — — — ж 1753 — — ErBr3 778,7 186 — I* — ТВ 1223 41,87 10 — — — ж 1773 179,56 43 EuBr2 — — — — ТВ 950 25,12 6 — — — — ж 2153 167 40 EuBr3 858,3 205 — — ТВ 975 33,49 8 разл. 102
СВОЙСТВА БРОМИДОВ Коэффициенты уравнения Ср = а + ЬТ + сТ2 + <77—2 в — моль град кал** и моль-град Темпера- турный интервал, К с ь- 103 С’ 1(Г <мо~ 5 •• * ** • ♦♦ • •• °0^О *«ч io 25 Cs. GT, О', Csj U5 1О N. Сч N, 00 U5 U5 22^°° с? । । 1 1 1 1 <о 1 1 1 1 1 1 ь? 1 1 1 1 nM 1 I 1 1 1 °о 1 <*э 1 к 1 i 1 1 1 1 1 1 С'о <0 b> Oq СЪ N, 05 00C^U5^> со 'Ч’ U5 =О . 7,93 14,9 18,74 29,5 8,72 17,83 8,94 31,7 33,0 36,7 25,03 8,94 11,6 12,8 8,93 64,48 78,13 0,837 8,54 2,51 10,84 6,62 15,40 18,66 0,20 2,04 0,60 2,59 1,58 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111111111 I II 1 1 II 11 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 II 1 II 1 1 1 1 1 1 1 —3,475 —8,16 —0,59 —12,68 —0,71 —1,17 —0,83 —1,95 —0,14 —3,03 -0,17 —0,28 298—703 703—900 298—370 370—500 298—3000 298—1000 298—2000 295—320 320—363 363—450 298—1000 298—2000 298—908 298—761 298—2000 103
Соединение о —AW/2 98 о 5298 Фаза гпревр} °к А^превр кдж моль ккал дж кал кдж ккал моль моль-град моль град моль моль FeBr2 247,44 59,1 143,2 34,2 ГВ 957 46,05 11 — — — — ж 1247 — — FeBr3 265,9 63,5 183,8 43,9 ТВ — — — — — — — ж разл. — — FrBr 398 95 125,2 29,9 ТВ — — — GaBr —46,1 —11 — — г — — — GaBr3 386,9 92,4 159,94 38,2 ТВ 395 11,72 2,8 — — — — ж 565 43,55 14,0 Ga2Br6 — — .— — ТВ 395 23,03 5,5 — — — — ж 565 — — GdBr3 837,4 200 — — ТВ 1058 33,49 8 — — — — ж 1763 — — GeBr —145,7 —34,8 — — г — — — GeBr4 330,8 79,0 — — ТВ 299 12,14 2,9 — — — — ж 462 — — 347.9 83,1 396,9 94,8 г — — — HBr 36,0 8,6 198,9 47,5 г — — — HfBr4 916,3 219 — ТВ ж 693 595 — HgBr 91,69 24,7 111,37 26,6 г ТВ 680 — — — •— — — ж диспр. — -— —96,30 —23 272,14 65,0 г — •— — HgBr2 206,91 49,42 213,11 50,9 ТВ — — .— 169,57 40,5 162,87 38,9 ТВ 511 20,93 5,0 — — — .— ж 592 — — HoBr3 782,93 187 — — ТВ 1187 41,87 10 — .— — — ж 1743 — — InBr 173,75 41,5 118,07 27,2 ТВ 563 12,98 3,1 — — — —. ж 934 — — —41,87 —10 259,58 62 г — — — InBr2 — — — — ТВ 513 — — —— — — — ж 904 — — InBr3 418,68 100,0 167,47 40,0 ТВ 709 — — — — — — ж 644 — — IrBr 62,80 15,0 104,67 25,0 ТВ разл. ,— — IrBr2 113,04 27,0 150,72 36,0 ТВ разл. — — IrBr3 167,47 40,0 — — ТВ разл. — — KBr 392,30 93,7 96,72 23,1 ТВ 1013 29,31 7 — — — — ж 1656 — — LaBr3 916,91 -219 — — г ТВ 1056 33,49 8 — — — — ж 1853 — — LiBr 349,18 83,4 71,18 17,0 ТВ 823 12,14 2,9 — — — — ж 1583 — — LuBr3 753,62 180 — — г ТВ 1230 41,87 10 — — — ж 1673 — — 104
Продолжение табл. 2.5 Коэффициенты уравнения Ср ^a+bT+c^+dT-’ в и моль-град моль-град Темпера- турный интервал, СК а Ь-1СЭ с- 10е <мо—6 •• • ** * •• • 84,03 37,43 43,04 107,43 26,17 108,77 105,88 37,43 37,43 53,76 37,60 48,15 36,80 20,07 8,94 10,28 25,66 6,25 25,98 25,29 8,94 8,94 12,84 8,98 11,5 8,79 —2,26 0,67 5,86 63,47 2,26 10,47 0,75 12,64 1,00 —0,54 0,16 1,40 15,16 0,54 2,50 0,18 3,02 0,24 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 N 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11111111111111 1 1 1 1 II 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 —0,92 —4,65 —5,11 1,09 —0,46 —0,63 —11,89 —0,92 —2,93 —0,22 -1,11 —1,22 0,26 —0,11 —0,15 —2,84 —0,22 —0,70 298 298—2000 298—2000 298—1000 298—700 298—1500 298—2000 298—2000 600—1000 298—2000 298—825 298—2000 105
:*;Й*И^^ЙЙ’*’ИЙЙ^Й'*’ЙЙЙЙ^В5И'*’ЙЙ”'*’ЙИ'Х’Й?’Й;,'СО^’?'В5-ЙЙЙВ5ЙЙ?'03 100 -11111 111 । g и ।feco 11 s н 1111 g । =° 1111 -:g 11111 n s © k> CT кдж 1 > и "*» 0 О b » i СО 00 моль-град дж С/Э моль град л Cl ь С£> оэ € £» « £1> г □ Se о ст кдж 1 > з: а * О ь ст ккал о CS о Продолжение табл. 2.5
108 Продолжение табл. 2.5

Соединение 0 298 о S298 Фаза Гп?евр- К/ ЛНпревр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль-град 213,5 51,0 203,9 48,7 ТВ 485 16,3 3,9 — Ж 622 67,83 16,2 Ga2J6 . — ТВ 485 32,7 7,8 ж 622 40,6 9,7 Gd.J3 617,97 147,6 216,9 51,8 ТВ 1199 41,9 10 — — ж 1613 167 40 Ge J 4 129,8 31,0 310 64,0 ТВ 419 — — 451,76 107,9 г — — — HJ —26,0 —6,2 206,8 49,4 г — — — Hgj 60,29 14,4 121,4 29,0 ТВ 563 •— — — — — — ж дисп. — — — — — г — — — Hgj2 121,04 28,91 239,5 57,2 ТВ (а) ТВ(₽) 403 2,72 0,65 105,5 25,2 170,8 40,8 ТВ (краем) 530 — — 102,79 24,55 182,5 42,6 ТВ (желт) 530 18,8 4,5 — — — Ж 627 — — — — — Г — — — HoJg 593,27 141,7 218,0 52,0 ТВ 1283 41,9 10 ж 1563 172 41 InJ 116,4 27,8 131,5 31,4 ТВ 638 15,17 3,6 — — — ж 1043 109,3 26,1 —83,7 —20,0 267,1 63,8 г — — — lnj3 249,1 59,5 211,4 50,5 ТВ 480 21,35 5,1 — — ж 773 — — IrJ 46,05 11,0 108,9 26,0 ТВ — — — IrJ2 83,74 20,0 159,1 38,0 ТВ диспр. — — KJ 327,8 78,3 104,3 24,9 ТВ 958 24,03 5,74 — — ж 1603 182,1 43,5 258,07 61,64 г — — — KJ3 320,7 76,6 195,5 46,7 ТВ 352 — — 657,3 157,0 214,8 51,3 ТВ 1034 33,5 8,0 ж 1673 167 40 LiJ 271,3 64,8 75,78 18,1 ТВ 718 6,28 1,5 — — ж 1443 204,3 48,8 67,0 16 232,41 55,51 г — — — Luj3 557,68 133,2 214,78 51,3 ТВ 1318 4Ь,05 11 — ж 1473. 201 48 MgJ2 360,1 86,0 138,0 33,0 ТВ 923 — -— MnJ2 242,8 58,0 150,7 36,0 ТВ 911 — — MoJ2 50,24 12,0 165,4 39,5 тв — — — MoJ3 62,80 15,0 208,5 49,8 ТВ — — — MoJ4 75,36 18,0 269,2 64,3 ТВ 112
Продолжение табл. 2.6 ! СР= Коэффициенты уравнения \ дж* кал** a+bT+cT*+dT 2 в , и , моль-град моль-град Температурный а •• ь- • О8 .. С- ♦ 10е •* efl 0 ‘ интервал, °К 107,98 26,33 47,73 37,43 105,9 77,46 84,57 104,7 62,38 37,43 88,76 37,43 51,50 36,68 25,79 6,29 11,4 8,94 25,3 18,5 20,2 25,0 14,90 8,94 21,2 8,94 12,30 8,76 5,95 19,30 —35,09 10,22 14,24 1,42 4,61 —8,38 2,44 0,34 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 М 1 1 Н 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ' 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 N 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 J । । । । । । । А । । । । । ® । $ । । । । -X । । । । С1 । । । । £ । । ££ । । । । । । । & й £ S - КООо -0,76 0,22 —0,05 —0,27 —0,10 —10,38 —0,14 —0,58 298-1000 298—2000 273—563 298—2000 298 298—403 403—530 530—600 298—1000 298—2000 600—1000 298—2000 293—713 298—2000 113
ДИ/ 298 о S298 Фаза Лфевр- Д^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль-град MoJ5 75,36 18,0 326 78 ТВ nh4j 202,2 48,3 — — ТВ 824 — NaJ 290,2 69,3 91,27 21,8 ТВ 933 22,2 5,3 — — — — ж 1577 197,2 47,1 87,672 20,94 255,4 61,0 г — _ — NdJ3 628,86 150,2 215,2 51,4 ТВ 1048 33,5 8,0 — — — — ж 1643 172 41 NiJ2 96,30 23,0 157,8 37,7 ТВ 1070 — NpJa 502,4 120,0 234,4 56,0 ТВ 1040 — — P2J4 82,90 19,8 — — ТВ 397,5 — PJ3 45,64 10,9 193,0 46,0 ТВ 334 —. — — — — — ж 503 43,96 10,5 PbJ2 175,30 41,87 176,7 42,2 ТВ 685 25,1 6,0 — — — — ж 1145 168,7 40,3 PdJ2 41,87 10,0 — — ТВ разл. — PmJ3 657,3 157,0 — — ТВ 1070 33,5 8,0 —• — — — ж 1633 172 41 P1J3 638,49 152,5 — — ТВ 1006 33,5 8,0 — — — — ж 1653 167,0 40,0 PtJ2 16,8 4,0 159,1 38,0 ТВ разл. .— — PtJ4 41,87 10,0 267,9 64,0 ТВ разл. — — PuJ3 556,84 133 234,5 56 ТВ 1050 50,2 12,0 RbJ 328,7 78,5 118,1 28,2 ТВ 913 12,6 3,0 — — — — ж 1577 188,0 44,9 SbJ3 96,30 23,0 212,3 50,7 ТВ 443 176 42 — — — — ж 673 — ScJ3 535,9 128 — — ТВ 1218 — — •— — — — ж 1182 .— — S1J4 161,2 38,5 — — ТВ 395 — — •— — — — ж 574 61,78 14,76 SmJ2 — — — — ТВ 800 21 5 — — — — ж 1853 167 40 SmJ3 642,26 153,4 216,0 51,6 ТВ 1093 38 9 — — — —- ж разл. — — SnJ2 144,0 34,4 168,7 40,3 ТВ 593 12,6 3,0 — — — — ж 988 142,4 34,0 SnJ4 — — — — ТВ 418 19,3 4,6 — — — — ж 617 56,94 13,6 SrJ2 567,31 135,5 159 38 ТВ 788 — — TaJ5 — — — — ТВ 769 4,61 1,1 — — — — ж 818 74,94 17,9 TbJ3 615,5 147,0 — — ТВ 1225 41,9 10 •— — — — ж 1593 167 40 ThJ4 669,9 160,0 263,8 63,0 ТВ 839 33,5 8,0 ж 1110 131,9 31,5 114
Продолжение табл. 2.6 \ СР= Коэффициенты уравнения дж* кал** z+bT+cT2+dT 2 в и _ моль-град моль-град Температурный 1 ♦* ь- • 03 ♦ ♦ С ♦ 106 d- * 0 5 интервал, ° К 79,55 52,34 37,85 82,56 75,36 135,65 48,57 81,22 167,9 77,87 19,0 12,5 9,04 19,72 18,0 32,40 11,6 19,4 40,1 18,6 111111 i31 1111111111111 > 1111111115s । s 11111। у 11 N N О) Сл "Ч Со ^1 Ф Со 1,62 0,12 0,16 4,70 2,63 36,0 3,05 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 Oq 00 1 1 1 1 < 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Г1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -0,34 —0,02 273 298-936 298—2000 298—1000 298—685 685—800 283—911 293—418 418—450 298—788 115
298 О S298 Фаза т 1 превр’ А^превр Соединение кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль-град TiJ2 265,9 63,5 150,7 36,0 ТВ 1123 возг. 35,2 8,4 — — — — Ж 1443 — — —13,4 —3,2 303,5 72,'5 г — — — TiJ3 335,0 80,0 192,6 46,0 ТВ — — — TiJ4 418,68 100,0 260,42 62,2 ТВ 423 17,58 4,2 — — — — ж 650 73,69 17,6 293,1 70,0 428,73 102,4 г — — — T1J 124,4 29,7 127,7 30,5 ТВ 713 12,98 3,1 — — •— — ж 1118 124,3 29,7 —29,0 —7,0 274,7 65,6 г — — — TuJ3 576,94 137,8 218,1 52,1 ТВ 1288 41,9. 10 — — — — ж 1533 167 40 UJ3 480,23 114,7 234,5 56,0 ТВ — — — UJ4 531,72 127,0 272,1 65,0 ТВ (а) 793 23,61 .5,64 — — — — тв(₽) 749 14,7 3,5 — — — — Ж — — — WJ2 4,2 1,0 175,4 41,9 ТВ — — — WJ4 0 0 281 67 ТВ — — — WJ5 —113 —27 — — ТВ — — — YJ3 569,4 136,0 198,9 47,5 ТВ 1273 50,2 12 — — — — ж 1573 172 41 YbJ2 — — — — ТВ 800 21 5 — — — — ж 1603 155 37 YbJ3 — — — — ТВ 1300 41,9 10 — • — — — ж разл. — — ZnJ —62,8 —15 263,8 63,0 г — — — ZnJ2 209,3 50,0 161,2 38,5 ТВ 719 — — — — —• ж 1003 — — ZrJg 577,0 90 164,5 39,3 ТВ — — — ZrJ3 535,9 128 203,5 48,6 ТВ — — — ZrJ4 544,3 130 282,6 67,5 ТВ 772 — — 116
Продолжение табл. 2.6 Ср-‘ Коэффициенты уравнения _ дж* кал** i+bT+cT*+dT в ' ' и моль-град моль град а ь- 10» с- 10е d-lC интервал, °К • •• • •• • * •• 84,11 114,68 156,84 159,10 108,86 50,45 66,99 37,43 165,71 36,68 20,09 27,39 37,46 38,00 26,0 12,05 16,0 8,94 39,58 8,76 -> । । । । 1 । । । । । । । । । । । । । । । । । । J । । । к । । £ Со 40 «о 1 1 1 1 1 1 ”. 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 II 1 1 1 ~ . 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 —0,29 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 F 1 1 1 1 1 1 1 1 1 О 298—1200 298—1200 298—423 298—2000 273—713 713—800 298—2000 823 298 117
2.7. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКИСЛОВ Коэффициенты уравнения Соеди- нение —\Hf29S S298 Фаза Т’превр» к д^прсвр Ср - а 4- ЬТ 4- стг + dT 2 в дж* кал** Температур- ный интервал, C'V лольгра . и д мо 2ьград \кдж ккал дж кал кдж ккал а Ь 103 с-106 «МО —5 К мол ь моль амоль-грд \моль-град моль моль . 1 1 ♦* • 1 ♦* * 1 ♦* * 1 ** ACgOg 1859 444 152,8 36,5 ТВ 2250 84 20 83,7 20,0 85,4 20,4 1 — — .— — — — — — Ж — 167 40 — — -— — -— — — Ag,O 30,589 7,306 121,79 29,09 ТВ 460 разл. 55,52 13,26 29,47 7,04 — — — — — Ag2O2 23 5,5 85,4 20,4 ТВ разл. — — 68,7 16,4 51,1 12,2 — •— — — — А 12Оз 1675,6 400,2 51,020 12,186 ТВ 2300 109 26 109,36 26,12 18,372 4,388 — — —30,434 —7,269 — — .— —. .—- ж разл. -—. —. 138 33 — — — — — — — Ат,О- 1758 420 155 37 ТВ 2225 71 17 83,7 20,0 65,3 15,6 — — — — — — — — -— ж 3400 356 85 161,2 38,5 — — — — — — — АтО2 1004,4 239,9 84 20 ТВ разл. — —. 59,0 14,0 28,5 6,8 •— — — — — As2O3 653 156 107,2 25,6 тв(?) 503 17,2 .4,1 35,04 8,37 203,5 48,6 — — — •— — — — -— — тв(р) 586 18,4 4,4 35,04 8,37 203,5 48,6 — — — — — — — .— — ж 730 29,9 7,15 163 39 — — — — — — — — — — — г — —. 90,0 21,5 — — — — — — •— AsO2 367,6 87,8 54 13 ТВ 1200 37,7 9,0 35,6 8,5 39,4 9,4 — — — — — — — .— — ж разл. — 88 21 — — -— — — — — As2O3 91,48 21,85 105,5 25,2 ТВ >1100 — — 130,2 31,1 68,7 16,4 — — —22,6 —5,4 — • разл. 20,1 4,8 3,3 0,8 126 30 ТВ разл. —. .— 98,4 23,5 — — — — — В2О3 1264,4 302,0 54,05 12,91 ТВ 723 22,06 5,27 36,55 8,73 106,34 25,40 — — —5,48 —1,31 — — .— — ж 2520 230 55 127,70 30,50 — — — — — — <1800 Ва2О 615 147 98,4 23,5 ТВ 880 21,7 5,2 83,7 20,0 9,2 2,2 — •— — — — —. — -—. .— ж 1040 84 20 92 22 — — — — — •— — . . — г .— . 63 15 — — — — — — — ВаО 558,5 133,4 70,3 16,8 ТВ 2196 57,8 13,8 53,34 12,74 4,354 1,040 — — —83,066 —1,984 — — — .— — ж 3000 260 62 58,2 13,9 — — — — — — — ВаО2 630,1 150,5 77,5 18,5 ТВ 723 23,9 5,7 56,9 13,6 8,4 2,0 — — — — — .— — .—_ ж 1110разл. ~. — 88 21 —- — — — — •— — ВеО 599,1 143,1 14,11 3,37 ТВ разл. — — 36,38 8,69 15,28 3,65 — -— —13,10 —3,13 — ВЮ 209 50 63 15 ТВ 1175 15,5 3,7 40,6 9,7 12,6 3,0 — — — — •— .— — .— ж 1920 226 54 59 14 — — — — — — — — .— г —_ 37,3 8,9 — — — — — — •— 2120з 578 138 151,6 36,2 ТВ 1090 28,5 6,8 97,43 23/27 46,26 11,05 — — — — — — — — -— ж разл. —. — 149,5 35,7 — — — — — — — со 110,598 26,416 198,04 47,30 г — — . 27,63 6,60 5,0 1,2 — — — — — со2 393,777 94,052 213,78 51,06 г .— — 32,24 7,70 22,2 5,3 —3,48 —0,83 — — Саб 635,1 151,7 39,8 9,5 ТВ 2860 75 18 41,86 10,00 20,26 4,84 — — —4,52 —1,08 <1173 CdO 260,4 62,2 54,8 13,1 ТВ разл. — — 40,40 9,65 8,71 2,08 — — — — — Се2О3 1821 435 140,3 33,5 ТВ I960 84 20 96,3 23,0 37,7 9,0 —• — — — — — — — ж £500 335 80 155 37 — — — — —— — — СеО2 1089,32 260,18 74,1 17,7 ТВ 3000 80 19 62,8 15,0 10,5 2,5 — — — — 1 — СоО 239,5 57,2 43,9 10,5 ТВ 2078 50 12 41,0 9,8 9,2 2,2 — — — — — .— —. ж 2900 255 61 ' 64,9 15,5 •— —- — — — — — СО3О4 854 204 148,6 35,5 ТВ 1240 разл. . 123,5 29,5 71,2 17,0 — — — — — Сг2О3 1130,4 270,0 81,2 19,4 ТВ 2538 105 25 119.45 28,53 9,21 2,20 — — —15,64, ? —3,736 <1800 СгОо 590 141 48,1 11,5 ТВ 700 разл. —. — 67,4 16,1 12,6 3,0 — — —12,6 —3,0 — СгО3 579,5 138,4 73,3 17,5 ТВ 460 25,5 6,1 75,8 18,1 16,7 4,0 — — —8,4 —2,0 — — .— -— ж 1000 105 25 113 27 -— — — — — — — -—- — — -—. г — — — 84 20 — — — — — — — Пр и м е ч а н и е. Там, где не пр иведен тет «пературнь 1й интервал ДЛЯ КОЭ( >фициен Уравнения теплоемкс сти каждого соединения, имеется в виду интервал: стандартная тем- пература — температура фазового превращения — 2500 °К-
Продолжение табл. 2.7 Соеди- нение -Ah^298 о S298 Фаза Т'превр, °к Л^прзвр кдж моль ккал моль дж \ кал кдж моль ккал моль моль-грае молъ-грас Cs2O 317,8 75,9 96 23 ТВ 763 19,18 4,58 -—- — -—. — Ж разл. — — Cs2O, 402,8 96,2 167 40 ТВ 867 23,0 5,5 •— -— —. — Ж разл. — — Cs2O3 465,6 111,2 197 47 ТВ 775 32,45 7,75 -— —. — — ж разл. —- — Cu2O 166,80 39,84 93,95 22,44 ТВ 1503 56,1 13,4 — — .— — ж разл. -— —• CuO 155,3 37,1 43,5 10,4 ТВ 1609 57,5 8,9 .—. — — — ж разл. —• •—• FeO 266,7 63,7 54,0 12,9 ТВ 1641 31,4 7,5 —. .—. — — ж 2700 230 55 Fe3O4 1122 268 146,6 35,0 тв(з) 900 0 0 —- — — — тв(₽) разл. — — Fe2O3 822,7 196,5 90,0 Я1,5 тв(а) 950 0,67 0,16 — — — тв(₽) 1050 0 0 — -— — — тв(7) разл. -— — Ga2(J 343,3 82,0 94,2 22,5 ТВ 925 35,6 8,5 -— — — — ж 1000 84 20 — -—- — г .—- — Ga903 1080 258 84,70 20,23 ТВ 2013 92 22 — -— — ж 2900 314 75 GeO 255 61 52,3 12,5 ТВ 983 209 50 — — — г —— —— — GeO2 538,4 128,6 52,3 12,5 тв(а, р) 1389 . 44,0 10,5 — — — •— Ж 2625 255 61 H2O 286,034 68,318 69,987 16,716 ж 373,16 40,905 9,770 -—_ —— г — —- HfO2 1113,7 266,0 59,37 14,18 ТВ 3063 71 17 Hg2O 921 22 126 30 ТВ разл. — — HgO 90,887 21,708 70,502 16,839 ТВ разл. — — In2O 167 40 117 28 ТВ 600 18,8 4,5 — -— — — ж 800 67 16 -—. • -—_ г — — InO 272 65 60,7 14,5 ТВ 1325 16,7 4,0 — — — — ж 2000 251 60 •—.—. . ——. -—. г - 1п203 926,41 221,27 126,0 30,1 ТВ 2000 84 20 — — — —. ж 3600 356 85 ^f2^3 285 68 110,9 26,5 ТВ 1450 42 10 — — •—• — ж 2250 209 50 • ——, — г — — — IrO. 184 44 66,6 15,9 ТВ 1373 разл. — .—. K2P 361,7 86,4 96 23 ТВ 980 28,5 6,8 — — • —. ж разл. K2O2 494 118 113 27 ТВ 763 29,0 7,0 — — — ж 1800 188 45 Коэффициенты уравнения дж* кал** Ср = а + ЬТ ± сТг+дТ в моль-град И моль-град Температур- °к а МО’ с 10е d-10—° * 1 ♦ * • 1 ♦ * * 1 ♦* ’ 1 *♦ 69,1 16,5 22,6 5,4 — — — — — 92 22 -— •— -— -— — — — 89,6 21,4 47,7 11,4 -— •— — -— — 123,5 29.5 — — — — — — -—• 100,5 24,0 94,6 22,6 — — -— — — 147 35 — _— — — -— — ’— 56,1 13,4 36,0 8,6 — -— -— — •— 90,0 21,5 — -— — — — — .— 60,04 14,34 26,0 6,2 — -— — — — 92 22 — — — — — —— — 38,81 9,27 20,10 4,80 — — — — <1250 60,7 14,5 -— .— — •— -— -— — 51,83 12,38 6,78 1,62 — — —1,59 —0,38 <1200 60,7 14,5 .— — — —• —• — •— 91,61 21,88 201,80 48,20 — —- -— — — 200,97 48,00 -— .— -— -— — — <1800 98,35 23,49 77,9 18,6 -— .— —14,86 —3,55 — 150,72 36,00 -—- — . — -— -— — -— 132,76 31,71 7,6 1,8 _— — -— — <1750 57,8 13,8 36,0 8,6 — —• — — — 90,0 21,5 — — — — — — — — — — __ —— — 49,28 11,77 105,5 25,2 •— — — —- <923 148,6 35,5 -— —. — —• •—• — —— 43,5 10,4 8,9 2,6 — .—• —2,1 —0,5 -—• 34,3 8,2 1,7 0,4 — — —0,8 -0,2 — 46,9 11,2 30,02 7,17 — —• -— , -— —- 90,9 21,7 — — — — — —- 75,49 18,03 -— — -— -— — — 30,02 7,17 10,72 2,56 •— -— —0,33 —0,08 -— 72,81 17,39 8,71 2,08 — —14,57 —3,48 -— 61,5 14,7 32,7 7,8 — — —• -— —- 92 22 -— — —- — — — —- 63 15 — -— —- —• -—- -— — 41,9 10,0 13,4 3,2 — •— — •—- — 59 14 — -— —- — — Г~ 37,7 9,0 -— .— — _—. — •— —• 94,6 22,6 25,1 6,0 — — — — — 147 35 —. — — _— — — -— 91,3 21,8 60,3 14,4 — —- — — — 147 35 — — -—• — — -— —- 84 20 42 10 -—- «— — —- •— 38,39 9,17 63,64 15,20 -—- —- — •— 66,6 15,9 26,8 6,4 —- — — -— -— 92 22 — .—- — — — — —• 87,1 20,8 22,6 5,4 •— — -— — •— 121 29 — — -— — 121 120
Соедине- ние о ~дн/298 о 5 298 Фаза Гпревр, днпрсвр кдж моль ккал моль дж кал кдж М ОЛЬ ккал МОЛЬ моль-град моль-град К2О2 — Г К2О3 561 134 140,3 33,5 ТВ 703 25,5 6,1 — — — — ж 973 105 25 — — — г — — — ко2 283,0 67,6 116,8 27,9 ТВ 653 20,5 4,9 -— — — — ж разл. — — . Ь32О3 1794,5 428,6 152,8 36,5 ТВ 2590 75 18 Li2O 596,9 142,57 37,93 9,06 ТВ 2000 59 14 — — — — ж 2600 234 56 Li2O2 636,0 151,9 69,1 16,5 ТВ 4/0 разл. — MgO 602,23 143,84 26,8 6,4 Тв 3075 77,5 18,5 MgO2 623,0 148,8 85,8 20,5 ТВ 361 разл. — — ! MnO 385,2 92,0 59,75 14,27 ТВ 2058 54,4 13,0 -— — — — ж разл. — — 1 Mn3O4 1387,5 331,4 148,6 35,5 тв(а) 1445 20,81 4,97 — — — — тв(£) 1863 138 33 — — — — Ж 2900 314 75 Мп20з 971,8 232,1 110,5 26,4 ТВ 1620 разл. — ' MnO2 521,3 124,5 53,2 12,7 ТВ 1120 разл. — 1 MoO2 548 131 60,7 14,5 ТВ 2200 67 16 — — — — ж 2250 разл. — — MoO3 754,9 180,3 78,28 18,68 ТВ 1068 52,50 12,54 — — — — ж 1530 138 33 — —- — — г — N2O —81,60 —19,49 220,11 52,58 г — . Na2O 416,2 99,4 72,9 17,4 ТВ 1193 29,7 7,1 — •— — — ж разл. — —. 1 Na2O2 511,6 122,2 94,6 22,6 ТВ 919 разл. —. . NaO2 259,6 62,0 116,0 27,7 ТВ 825 26,0 6,2 — — — —• ж 1300 117 28 — — — — г — —— NbO 406 97 50 12 ТВ 2650 67 16 NbO2 791 189 53,2 12,7 ТВ 2275 67 16 — — — — ж 3800 356 85 Nb2O5 1905,8 455,2 137,3 32,8 ТВ 1733 117 28 —_ •— — — ж 3200 335 80 Nd2O3 1809,33 432,15 147,8 35,3 ТВ 2545 92 22 NiO 242,8 58,0 38,60 9,22 ТЕ 2230 50,7 12,1 — — — — ж разл. — 1 NpO2 1030 246 80,34 19,19 ТВ 2600 63 15 Np2O5 2135 510 180 43 ТВ 800900 — — ! разл. OsO2 260 62 60,7 14,5 ТВ 923 разл. — 1 OsO4 391,9 93,6 145,3 34,7 ТВ 313,3 14,28 3,41 — — — — ж 403 39,57 9,45 — — — — г — — P 2O3 1097 262 142 34 ж 448,5 18,8 4,5 122
Продолжение табл. 2.7 Коэффициенты уравнения __ 2 дж* кал** Cp = a + bT + cT‘ + dT в мом.град» моль-град Температур- ный интервал, СК а Ь- юз с-106 d-10 5 ♦♦ • ♦* ♦♦ 84 20 — — — — 80,0 19,1 97,1 23,2 — — — — — 148,6 35,5 — — — — — — — 84 20 20,9 5,0 — — — — — 62,8 15,0 50,2 12,0 — — — — — 100 24 — — — — — — — 120,83 28,86 12,879 3,076 — — —13,712 —3,275 — 47,7 Н.4 22,6 5,4 — — — — — 88 21 — — — — — — — 71,2 17,0 22,6 5,4 — — — — — 45,47 10,86 5,012 1,197 — — —8,738 —2,087 — 50,7 12,1 10,0 2,4 — — — — — 46,52 11,11 8,12 1,94 — — —3,68 —0,88 — 56,5 13,5 — — •—. — — — — 145,03 34,64 45,30 10,82 — — —9,21 —2,20 — 210,18 50,20 — — — — — — <1800 205 49 — —— — — — — 103,54 24,73 35,69 8,38 — — —13,52 —3,23 <1350 69,50 16,60 10,22 2,44 — — —16,24 —3,88 — 67,8 16,2 12,6 3,0 — — —13,0 —3,0 — 96 23 — — — — — — — 56,9 13,6 56,5 13,5 — — — — — 118,9 28,4 — — — — — — — 75,8 18,1 .— — — — — — 45,72 10,92 8,62 2,06 — — —8,54 —2,04 <2000 65,73 15,70 22,61 5,40 — — — — <1100 92 22 — — .— — — — — 84,6 20,2 15,9 3,8 — — — — •—' 67,8 16,2 15,1 3,6 — — — — — 96 23 — — — — — — — 63 15 — — — — — — — 40,2 9,6 18,4 4,4 — —• — . — 71,6 17,1 6,7 1.6 — — —11,7 —2,8 — 100 24 — — — — —- — — 91,61 21,88 118,1 28,2 — — — — <733 185,1 44,2 — — — — — — 121,38 28,99 24,116 5,760 .— — —17,413 —4,1-59 <1100 57,32 13,69 3,48 0,83 — — —12,205 —2,91'5 <1400 59,9 14,3 — — — — — — — 74,1 17,7 13,4 3,2 — — —10,9 —2,6 — 135,7 32,4 52,8 12,6 — — — — — 48,1 11,5 25,1 6,0 — .— — — — 68,7 16,4 96,7 23,1 -—• — —10,0 —.2,4 — 138 33 — — — — — 68,91 16,46 36,01 8,60 — — —19,3 —4,6 <1000 144,4 34,5 — — -— — —• 123
Продолжение табл. 2.7 — ——— Коэфф ициенты уравнения О —АН дж* кал** Соедине- ние —ДА ^298 298 т превр ср= а + ьт + ст* + dr 2 в - моль град И моль-град Температур- ный интервал. фаза ngesp. кдж Ь- 1С * с-10* d-10~5 °к кдж ккал дж кал ккал моль моль моль-град моль-град моль моль • 1 *• * 1 •* * 1 *♦ * 1 ♦♦ Р2О3 РО2 •р205 272 1507,2 65 360,0 48,1 140,3 11,5 33,5 Г ТВ ж ТВ г 350 разл. 631 11,3 36,8 2,7 8,8 63 47,3 84 35,064 154,(77 15 11,3 20 8,375 36,80 42 20,9 22,61 10 5,0 5,40 — — — — < 1400 РаО2 1030 246 74,5 17,8 ТВ 2560 84 20 60,3 14,4 10,9 2,6 — -— Ра2О5 2093 500 157,0 37,5 ТВ 2050 109 26 118,9 28,4 47,7 11,4г — РЬО 219,4 52,4 67,8 16,2 ж ТВ 3350 762 398 1,7 95 0,4 201 44,38 48 10,60 16,75 4,0 — — — — — (краев.) ТВ 1159 11,7 2,8 37,89 9,05 26,80 6,40 — — — — <1000 (желт.) ж 1745 214 51 61,1 14,6 — — — — — — — г 33,9 8,1 1,7 0,4 —- — — РЬ3О4 735,2 175,6 211,4 50,5 ТВ разл. — .—- 130,2 31,1 73,7 17,6 7,8'0 14,2 — — — — < 1000 РЬО2 РсЮ 277,2 88 66,2 21 76,6 38,1 18,3 9,1 ТВ ТВ разл. 1150 разл. — 53,2 13,82 12,7 3,30 32,66 59,5 — — — — <823 РоО2 Рг2О3 252,9 1816,2 60,4 433,8 71 148,6 17 35,5 ТВ ж ТВ 825 разл. 2200 23 92 5,5 22 59,9 92 121,4 14,3 22 29,0 23,4 16,7 5,6 4,0 — — —16,7 —4,0 — РгО2 963 230 71 17 ж ТВ 4000 700 разл. .377 90 151 73,7 36 17,6 14,2 3,4 — — —11,7 —2,8 -- РЮ 71 17 56,5 13,5 ТВ 780 разл. .—. —- 37, / 9,0 26,8 6,4 268 64 172 41 ТВ разл. — — 128,9 30,8 72,9 17,4 9,6 2,4 — РЮ2 РиО 134 481 32 115 69,1 84 16,5 20 ТВ ж ТВ 723 750 разл. 1290 19,3 30,1 4,6 7,2 46,5 88 50,2 11,1 21 12,0 40,2 10,0 — — — — — ж 2325 197 47 60,7 14,5 -— — — “— 37,3 8,9 —— -— — — -— Ри2О3 1620 387 159 38 ТВ 1880 67 16 88,8 21,2 76,2 18,2 — — — — - РиО2 1030 246 82,5 19,7 ж ТВ 3250 2400 314 63 75 15 167 71,6 40 17,1 14,2 3,4 — — —10,9 —2,6 — ж 3500 377 90 85,8 20,5 —— — — RaO 544 130 71 17 ТВ >2500 —- 44,0 10,5 8,4 2,0 •— — Rb2O Rb2O2 Rb2O3 RbO2 PeO2 330,3 425,8 508,7 275,5 432,9 78,9 101,7 121,5 65,8 103,4 113 115,1 136,1 90,0 63 27 27,5 32,5 21,5 15 ТВ ж ТВ ж ТВ ж ТВ ж ТВ 910 разл. 843 разл. 762 разл. 685 разл. 1475 23,9 30,6 31,8 17,2 50 5,7 7,3 7,6 4,1 12 64,5 92 87,5 121 85,8 142 57,8 88 45,2 15,4 22 20,9 29 20,5 34 13,8 21 10,8 24,3 33,5 54,4 26,8 41,0 5,8 8,0 13,0 6,4 9,8 1 1 1 II 1 1 II — 1 1 1 1 1 1 1 .1 1 — — ReO3 Re2O7 611 1242,2 146 296,7 82,9 184 19,8 44 ж ТВ ж ТВ 3250 433 разл. 569 335 21,8 66,2 80 5,2 15,8 102,6 75,4 121 175,0 24,5 18,0 29 41,8 24,3 62,0 5,8 14,8 — — —12,6 -3,0 —
Продолжение табл. 2.7 Соедине- ние О —ah/2 98 о 5 298 фаза ГпРо^Р’ *~*Д^превр К оэффициенты уравнения дж* кал** Cp = a+bT + cT‘ + dT 2 в мом.град» моль.град Температур- ный интервал, °K кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль а ь-к3 с-1 0» d-10 5 моль-град моль-град * I * 1 " * 1 ** * 1 ♦* Re2O7 ReO4 Rh2O RhO Rh2O3 RuO2 RuO4 SO2 Sb2O3 SbO2 Sb2O5 Sc2O3 SeO SeO2 SiO SiO2 Sm2O3 SnO SnO2 SrO SrO2 1 a2O3 TcO2 TcO3 Tc2O7 TeO 645,6 95,0 94,2 286,0 219,8 310 297,10 699,6 448 963 1721 230,3 437,9 880,1 1800 286,4 581,1 590,3 643,1 2046,5 434,25 540 1114,1 234 154,2 22,7 22,5 68,3 52,5 74 70,96 167,1 107 230 411 55,0 104,6 210,2 430 68,4 138,8 141,0 153,6 488,8 103,72 129 266,1 56 144,4 106,8 50 96 52,3 136,1 248,70 123,1 63,6 125,2 103,8 46 63 27,2 42,12 152,8 56,5 52,3 54,4 62,0 143,2 56,5 81,6 177,9 54 34,5 25,5 12 23 12,5 32,5 59,40 29,4 15,2 29,9 24,8 11 15 6,5 10,06 36,5 13,5 12,5 13,0 14,8 34,2 13,5 19,5 42,5 13 Ж Г ТВ ж г ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ж г ТВ ж г ТВ ТВ ТВ ТВ ж г ТВ г ТВ Тв(а) тв(₽) ж ТВ ж ТВ ж г ТВ ж ТВ ТВ ТВ ж ТВ ж ТВ ТВ ж г ТВ ж 635,5 420 460 1400 разл. 1394 разл. 1388 разл. 1400 разл. 300 разл. 928 1698 разл. разл. 2500 1375 2075 603 2550 856 1883 2250 разл. 2150 3800 1315 1800 1898 3200 27 03 488 разл. 2150 2400 4000 <1200 разл. 392,7 583,8 1020 1775 74,1 17,6 38,9 13,4 61,71 37,35 96 31,8 188 102,6 50 0,63 8,54 84 335 26,8 251 47,69 314 69,9 67 75 440 46 59 29,7 209 17,7 4,2 9,3 3,2 14,74 8,92 23 7,6 45 24,5 12 0,15 2,04 20 80 6,4 60 11,39 7-5 16,7 16 18 105 11 14 7,1 50 275,1 159,9 89,6 138 69,1 65,27 41,20 86,79 47,7 84 138 47,7 79,97 151 87,1 47,31 93,8 97,01 38,1 64,9 34,33 53,6 60,7 30,6 46,98 60,33 84 108,4 151 39,36 60,7 37,7 73,94 94,2 51,67 70,3 122,3 193 43,5 1.05 81,2 163,7 268 105 36,0 64,9 65,7 38,2 21,4 33 16,5 15,59 9,84 20,73 11,4 20 33 11,4 19,10 36 20,8 11,30 22,4 23,17 9,1 15,5 8,20 12,8 14,5 7,3 11,22 14,41 20 25,9 36 9,40 14,5 9,0 17,66 22,5 12,34 16,8 29,2 46 10,4 25 19,4 39,1 64 25 8,6 15,5 45,2 36,0 27,09 23,15 57,78 25,1 5,920 71,6 33,9 98,8 23,61 15,9 2,09 25,5 10,0 34,33 8,12 29,3 15,16 10,05 4,689 9,2 41,9 38,5 21,8 77,9 117 26,0 10,8 8,6 6,47 5,53 13,80 6,0 1,414 17,1 8,1 23,6 5,64 3,8 0,50 6,1 2,4 8,20 1,94 7,0 3,62 2,40 1,120 2,2 10,0 9,2 5,2 18,6 28 6,2 N | || || 1 1 1 II II 1 1 1. 1 II 1 1 II М 1 1 1 II I II । । । И । । । । । । । 11111111II1111111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II II 1 1 1 1 1 1111J £ii । ijW1 i i i i i i£' 'Ui 1 i i 1 i i i.^i i 1 i 1 fgi-h 1 —2,0 —5,0 —2,015 —0,80 -0,2 —2,70 —5,16 —1,806 -3,0 —2,0 —2,4 <1273 <1273 < 1273. <1193 <1273 <1500 <1126,5. 126 127
Продолжение табл. 2.7 Соедине- ние о —ДН/298 о s 298 фаза Т прзвр» К ДНпрзвр кдж МОЛЬ ккал моль дж кал кдж моль ккал МОЛЬ моль град моль-град ТеО — — . — г ТеО2 325,27 77,69 71,13 16,99 ТВ 1006 13,4 3,2 — — — •— ж разл. — —. ThO 607 145 67 16 ТВ 2150 54 13 — — .—. —, ж 3250 272 65 ThO2 1227,61 293,21 65,27 15,59 ТВ 3225 75 18 TiO 518,7 123,9 34,79 8,31 тв(з) 1264 3,43 0,82 — — — — тв(3) 2010 разл. — — Ti2O3 1519,4 362,9 78,84 18,83 тв(х) 473 0,900 0,215 — — — — тв(Р) 2400 100 24 — — — — ж 3300 —. T13O5 2456,4 586,7 129,46 30,92 ТВ(7) 450 9,38 2,24 — — — — тв(3) 2450 209 50 — —— —. — ж 3600 356 85 TiO2 944,1 225,5 50,28 12,01 ТВ 2128 67 16 — — — — ж 3200 разл. — — T12O 177,9 42,5 99,6 23,8 ТВ 5/3 20,9 5,0 — — — — ж 773 71 17 — — — — г .— — — T12O3 — — 140,2 33,5 ТВ 990 51,9 12,4 — — — — ж разл. — —— uo 540 129 67 16 ТВ 2750 59 14 UA 3573,4 853,5 276 66 ТВ разл. — — uo2 1085,2 259,2 78,00 18,63 ТВ 3000 — — uo3 1220,9 291,6 98,68 23,57 ТВ 925 разл. — — VO 419 100 38,9 9,3 ТВ 2350 63 15 — — — .— ж 3400 293 70 v203 1239,7 296,1 98,72 23,58 ТВ 2240 100 24 — — — — ж 3300 разл. — — v3o5 2114 505 134 32 ТВ 2100 176 42 — — — — ж разл. .— ,— vo2 715,9 171,0 51,58 12,32 Тв(я) 345 4,27 1.02 — — — — тв(3) 1818 56,94 13,60 — — — — ж 3300 разл. — — V2O5 1559,6 372,5 1310 313 ТВ 943 65,15 15,56 — •— —- — ж 2325 264 63 — — — — г — wo2 570,7 136,3 63 15 ТВ 1843 48,1 11,5 — •— — .— ж 2125 разл. — —. wo3 840,88 200,84 83,32 19,90 ТВ 1743 71 17 — -— — — ж 2100 180 4.3 —• — — — г • Y2O3 1758 420 123,5 29,5 ТВ 2500 105 25 ZnO 348,3 83,2 43,5 10,4 ТВ разл. — — -ZrO2 1094,8 261,5 50,37 12,03 ТВ(я) 1478 5,945 1,420 — -— — — Tb(j) 2950 87,1 20,8 128 Коэффициенты уравнения Температур- ный интервал, °к Ср = а 4- ЬТ +сТг + dT 2 в дж* кал** to ль град _ и моль-град л а ь 03 с-106 d-10“ 5 • 1 ** ‘ 1 ♦* * 1 «А * 1 ♦ ♦ 37,3 8,9 — — — — 57,99 13,85 28,76 6,87 — — — — — 84 20 — — — — —• -— : । 46,1 11,0 19,0 2,4 — — -—- — 63 15 — — — —— —. -—- <1970 68,87 16,45 9,822 2,346 — — —8,893 —2,124 44,25 10,57 15,07 3,60 .— —— —7,79 —1,86 — 49,61 11,85 12,6 3,0 — — — <1800 30,60 7,31 224,08 53,52 — — — \ — — 145,20 34,68 5,44 1,30 — — —42,71 —10,20 <1800 157,0 37,5 — ,— — . — _—. — 148,51 35,47 123,51 29,50 — — — — — 174,17 41,60 33,49 8,00 — — — .— — 251 60 —. —- — -— -— — 75,24 17,97 1,17 0,28 — — —18,21 —4,35 <1800 89,6 21,4 —- — — — — — 66,2 15,8 25,1 6,0 — — —1,3 —0,3 —— 92,5 22,1 — — — — — -—. 57,4 13,7 — — — — — .— — 96,3 23,0 20,9 5,0 — — — — — 148,6 35,5 — — —. —— .— — — 44,4 10,6 8,4 2,0 — — — — <1500. 272 65 31,4 7,5 — — —45,6 —10,9 <900 80,39 19,20 6,78 1,62 — — —16,567\ —3,957 — 92,49 22,09 10,63 2,54 — —12,447 —2,973 <1700 47,39 11,32 6,74 1,61 — — —5,27 —1,26 .—- 60,7 14,5 — — — — — — <1800 122,88 29,35 19,93 4,76 •—. — —22,69 —5,42 — 159 38 — — .—. — .— —• — 151 36 126 30 — — — — — 232,8 55,6 — — — — — .— -—• 62,63 14,96 .— — — — .— — — 74,73 17,85 7,12 1,70 — — —16,50 —3,94 —— 106,76 25,50 — «— — — — — <1800 194,85 46,54 —16,33 —3,90 — —55,35 —13,22 — 190,92 45,60 — — — —- <1500 167 40 — — .—- — — —- — 73,7 17,6 17,6 4,2 — — —16,7 —4,0 — 100 24 — -— — — ->— — — 72,56 17,33 32,41 7,74 — — -— — 126 30 —— — — — — 75 18 -— —. — — — — — 108,8 26,0 34,3 8,2 — —- —9,2 —2,2 — 49,03 11,71 5,11 1,22 — —9,13 —2,18 <1600 69,67 16,64 7,54 1,80 — — —14,07 —3,36 — 74,53 17,80 — — — — — — 5 Справочник 129
2.8. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Соединение о —Лн)298 о 5298 Фаза О ш о А^превр кдж ккал дж моль'град 1 кал | моль-град\ кдж ккал моль моль моль моль Слож ные Ag2O-SiO2 Al2O3-SiO2 (андалузит) 464,5° 2688,8 39,3a 642,2 177,5 93,4 42,4 22,3 ТВ ТВ — — — Al2O,SiO2 166,2° 39,7° 83,7 20,0 ТВ — — — (кианит) Al2O3-SiO? 2690,9 192,2° 642,7 45,9° 96,3 23,0 ТВ 2083 — — (силиманит) Al2O,-TiO2 2716,8 648,9 109,7 26,2 ТВ 2163 — — BaOSiO2 159,1° 38,0» 112,2 26,8 ТВ 1878 — — 2BaO-SiO2 1598,1 270,0° 381,7 64, *a 182,1 43,5 ТВ 2033 — — 3BaO-SiO2 2267,2 244,9° 541,5 58,5° 252,9 60,4 ТВ — — — 4Ba0-SiO2 259,6° 62,0° 322,4 77,0 ТВ — , — — BaO-TiO2 1664,7 397,6 108,10 25,82 ТВ (а) 393 0,197 0,047 — — — — ТВ(₽) 1978 — — • 2BaO-TiO2 2252,5 538,0 196,8 47,0 ТВ — — — BaO-Al2O3 100,5° 24,0a 126,9 30,3 ТВ 2103 — — 3BaO-A12O3 2304,0 188,4° 550,3 45,0a — — ТВ —. —. — BaO-MoO3 1534,5 366,5 — — ТВ — — -— BaO-WO3 307,7° 73.5° — — ТВ .—- — — 2BeO-SiO2' 50,2° 12,0° 64,5 15,4 ТВ 1833 .— — CaOAl2O3 15,45° 3,69° 114,3 27,3 ТВ 1873 -— — CaO-2Al2O3 2322,8 4,2° 554,8 l,0a 177,9 42,5 ТВ 1808 — 2CaO-Al2O3 2948,0 704 — — ТВ — — — 2CaO-Al2O3 2909,8 695 — — ТВ — — — 3CaO-Al2O3 6,7° l,6a 205,6 49,1 (стекло- обр.) ТВ — 4CaO-Al2Oi 3558,8 4295,7 850,0 1026 . — ТВ — — — 12CaO-7Al2O3 11,35°’ 6 2,71a. c 1042,9 249,1 ТВ (а) 1310 — — 2769,6е 661,56 — ТВ(₽) 1723 — — CaO-Al2O3-6SiO2 7653,5 1828 — — ТВ — — — CaOAl2O3-2SiO2 — — 202,6 48,4 ТВ — — — 3CaO-Al2O3-2SiO2 5455,4 1303 — — ТВ — — — CaO-B2O3 123,1° 29,4a 105,1 25,1 ТВ 1433 74,1 17,7 2023,5 483,3 ж — СаО-2ВгОз 179,6° 42,9a 134,8 32,2 ТВ 1263 113,5 27,1 3344,4 798,8 — — ж — — — а Ив окислов. 6 12/7 CaO AljO,. 130
СЛОЖНЫХ ОКИСЛОВ И ГИДРООКИСЕЙ Коэффициенты уравнения г- ~ 1 и'г । --г* . j’r 9 дж* кал** Ср =a+bT+cT2+dT * в и моль • град моль • град Температурный интервал, °К а ь-103 г-106 d-10—5 • •• ♦ •• о к и с л 127,7 193,6 189,7 167,85 182,67 121,54 180,03 95,63 150,7 276,7 260,75 1264,25 956,77 269,71 129,87 258,32 214,95 445,1 ы 30,35 46,24 45,32 40,09 43,63 29,03 43,00 22,84 36,0 66,09 62,28 301,96 228,52 64,42 31,02 61,70 51,34 106,3 9,83 24,53 22,2 8,54 6,7 24,95 22,94 19,18 274,2 412,15 57,36 40,86 80,22 2,34 5,86 5,30 2,04 1,60 5,96 5,48 4,58 65,5 98,44 13,70 9,76 19,16 II 1 1 II 1 111111 1 1 1 11 III 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 II 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 1 111111 II 1 —52,46 —66,99 —42,41 —46,93 —19,18 —29,14 —33,33 —74,53 —50,28 —231,5 —70,76 —33,79 —71,85 —12,53 —16,00 —10,13 —11,21 —4,58 —6,96 —7,96 —17,8 —12,01 —55,3 —16,89 —8,07 —17,16 298 298—1600 298—1700 298—1600 298—1800 298—1800 298—1800 298 298—1800 298—1800 298—1800 298—1310 1310—1800 298—1700 298-7пл Тпл-1700 298—Гпл Г,,л-1800 5* 131
Соединение —ДН^298 о $298 Фаза Лфевр» к I А^превр кдж ккал 5? моль град § Q Cl CU Л О 3 кдж ккал моль моль моль моль 2СаОВ2О3 191,8я 45,8» 145,7 34,7 тв (а) 804 4,6 1,1 2728,1 651,6 тв(₽) 1583 100,9 24,1 — —— Ж — — . ЗСаО-В,О3 251,2я 60,0а ТВ 1763 148,6 35,5 3423,5 817,7 ж СаО-СгО3 1380,0 329,6 134,0 32 ТВ 2433 — — CaO-Fe2O3 1666,3 398 145,3 34,7 ТВ 1513 108,4 25,9 — — ж —— — —— 2СаО FejOg 31,0я 7,4» 188,8 45,1 ТВ 1753 151,1 36,1 — — ж — — — CaO-MgOSiO2 115,6я 27,6» ТВ — — — ЗСаО MgO • 2SiO2 238,6 57,0» ТВ — — — (диопсид) CaO-SiO2 90,0я 21,5» 82,1 19,6 ТВ (и) 1463 5,4 1,3 — — тв(?) 1813 82,9 19,8 2CaO-SiO2 126,4я 30,2» 127,7 30,5 ТВ (а) 948 56,1 4,44 13,4 1,06 2252,5 538,0 тв(₽) 1693 3,27 0,78 — — ТВ (7) 2403 — — 3CaO-SiO2 113,09я 27,01» 168,7 40,3 ТВ 2173 — — 3CaO-2SiO2 198,96я 47,52» ТВ — — — л СаО-ТЮг 1661,7 396,9 93,8 22,4 ТВ (а) 1533 2,30 0,55 — тв(£) — — - .. J CaOWO3 166,6я 39,8» ТВ 612 — *! CdO-SiO2 ~— — 97,6 23,3 ТВ — — — CllO WOg 50,2я 12,0а ТВ -— — ' 1 FeO-Al2O3 1050,0 250,0 106,3 25,4 ТВ 1713 FeOCr2O3 5,4я 1,3» 146,1 34,9 ТВ 2453 — — FeO-SiO2 1155,6 276 96,3 23,0 ТВ 1413 — — 2FeO-SiO2 29,3я 7,0» 145,3 34,7 ТВ 1493 92.1 22,0 1448,6 346,0 ж разл. FeOTiO2 1237,6 295,6 105,9 25,3 ТВ 1643 90,9 21,7 .— — ж разл. — — 2FeOTiO2 — — 163,3 39,0 ТВ — — — г Fe,O3-TiO2 — — 156,6 37,4 ТВ — — — FeO-WO3 41,9я 10,0» ТВ — — —• K2OSiO2 2K2O-SiO2 1147,6 261,7я 274,1 62,5» 138,2 33,0 ТВ 1249 366,3я 87,5» ТВ — — — 1 K2O-2SiO2 311,9я 74,5» 182,5 43,6 ТВ (а) 863 — — — TB(fi) 1313 — — Из окислов. 132
Продолжение табл. 2.8 Коэффициенты уравнения Температурный ср =а+ЬТ + сТг+<1Т 2 в дм* кал** моль-град _ и моль-град интервал. а Ь-103 с-106 d-10—5 °к * *• • 1 183,17 43,75 48,15 11,50 — — —44,76 —10,69 298—801 218,93 52,29 10,04 2,40 — — 801—Т.., 285,54 68,20 — —-- — — —- — Тпл-1900 236,30 56,44 43,63 10,42 — — —54,51 —13,02 298 Г„л 393,56 94,00 — — — — — — Т^т-1900 — — — — — — — — — 165,04 39,42 19,93 4,76 — .— —15,37 —3,66 298—1510 229,9 54,9 — — — — — — 1510—2000 248,03 59,24 •— — — —— —48,90 —11,68 298—1750 310,66 74,20 — — — — — — 1750—2000 - — —— — — — — — — 221,36 52,87 32,82 7,84 — — —65,90 —15,74 298-1600 111,54 26,64 15,1 3,60 — — —27,30 -6,52 298—1450 — — — — — — — — — 151,77 36,25 36,97 8,83 — — —30,31 —7,24 298—1200 — — — — — — — — — — — — — — — — 208,71 49,85 36,09 8,62 — — —42,50 —10,15 298—1800 214,53 51,24 — — — — — — 298 127,57 30,47 5,68 1,36 — — —28,01 —6,69 298-1530 134,10 32,03 — — — — — — 1530 1800 — — — — — — — — — — — — — — — . — — — — — — — — —“ — — — 93,31 21,57 111,75 26,69 — 293—1298 163,12 38,96 23,58 5,34 — — —31,90 -7,62 298—1800 — — — — — — — — — 152,86 36,51 39,19 9,36 — — —28,05 —6.70 298 1490 240,74 57,50 — — — — — 1490-2000 116,69 27.87 18,25 4,36 — — —20,05 —4,79 298—1640 199,29 47,60 — — — — — — 1640—1800 139,59 33,34 63,14 15,08 — — —14,24 —3,40 298 1600 192,72 46,03 22,02 5,26 — — —31,02 —7,41 298—L00 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —- — — — — — — 133
Соединен не О —ДН/298 о S298 Фаза о X Л с А^превр । кдж ккал 3 моль-град! моль-град^ кдж ккаа моль МОЛЬ моль МОЛЬ K2O-4SiO2 Li2OAl2O3 Li2OSiO2 2Li2O-SiO2 Li2O-2SiO2 Li2O - TiO2 MgO- AI2O3 MgO-CrO3 MgO-Cr2O3 MgO-MoO3 MgO-SiO2 2MgOSiO2 MgO-TiO2 MgO-2TiO2 2MgO-TiO2 MgO-WO3 MnOSiO2 2MnO-SiO2 NaA102 Na2CrO4 Na2Cr2O7 NaFeO2 Na2O • MoO3 Na2O-2SiO2 2Na2O-SiO2 3Na2O-2SiO2 Na2O-SiO2 я я я я я я я я _ я я я я _ _ я я я я Ct Г-ч. Оч CM <£> Ь- 'Ф СМ К СО 00 О) 00 СО xj, 4t CM Ut 'Ф о? «о 1< со* 1111 £>*^>*<«00 съ XfT oi op IO coco см I I 1^) I co*jm. 1 I J''<N <© I «О Ct Гч. st LO 1 1 1 1 CO CM C*D Oo o> <C> Г'х cm b> 00 CO «О <O III'?’ I^>5> | 1 **1 00 СЪ см 1 co см **чООО> co CM co Ct ITS CM »*, *'чСМ**1СМСМ*“ч*“ч*”’**ч См CM ’*> 81,0a 27a 24,6a 376,7 48,5a 38,0a 318,3 5,0a 7,3a 8,7a 357,9 15,la 488,2 375,6 599,2 517,2 3,4a 5,9a 203,4 11,8a 20,9a 2/0,8 318,6 468,8 82a 60,5a 575,0 74,9a 497,8 136,5a 55,5a 364,6 108,9 83,7 131,0 125,6 91,7 80,60 105,9 67,8 95,25 74,5 127,3 103,8 89,2 70,8 174,6 88,3 165,0 195,9 113,9 26 20 31,3 30,0 21,9 19,25 25,3 16,2 22,75 17,8 30,4 24,8 21,3 16,9 41,7 21,1 39,4 46,8 27,2 ТВ тв ТВ ТВ ТВ ТВ (а) ТВ (₽) ж ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ тв (а) тв(₽) ж тв(1) ТВ(₽) тв(а) тв(₽) ж ТВ ТВ ТВ ж 1038 1463 1526 1313 1485 1820 2408 2473 1833 2163 2113 1953 2103 1543 1613 740 1065 1270 1620 713 960 951 1148 1391 1361 30,.1 31,0 11,51 110,24 61,5 64,1 35,38 1,3 4,2 49,24 61,1 7,1 35,6 52,3 7,2 7,4 2,75 26,33 14,7 15,3 1- 8,45 0,3 0,5 11,76 14,6 1,7 8,5 12,5 Из окислов. 134
Продолжение табл. 2.8 Коэффициенты уравнения Т емпературный интервал, °К Ср = а+ЬТ+сТг+1!Т~’ дж* кал** моль-град В -Л И моль-град а fc-10 г-10в d-10~s • •• • • * * •• 152,0 36,3 51,5 12,3 — — — — 298—1500 — -— — — — — — — — 170,4 20,7 54,4 13,0 — — — 298—1500 138,83 33,16 17,25 4,12 — — —29,22 —6,98 298—1485 126,4 30,2 33,5 8,0 — — 1485—1820 201,0 48,0 — 154,07 36,80 26,80 6,40 — — —40,95 —9,78 298—1800 167,56 40,02 14,91 3,56 — — —40,11 —9,58 298—1800 —— —— — —— — — 102,79 24,55 19,85 4,74 — — —26,29 —6,28 298—1600 149,93 35,81 27,38 6,54 — — —35,67, —8,52 298—1800 118,44 28,29 16,24 3,28 _ —27,34 —6,53 293—1800 170,32 40,68 38,52 9,20 — — —30,77 —7,35 298—1800 150,56 35,96 35,76 8,54 — — —28,85 —6,89 298—1800 — — — —— — —— — , 110,62 26,42 16,24 3,88 — — —25,76 -6,16 298—1500 — — — 80,07 21,02 •17,71 4,23 — — —17,75 —4,24 298—1923 — — — — — — — — — — • — — — 2— , 108,35 25,88 15,24 3,64 — — —25,16 —6,01 — — — — _ — 156,2 37,3 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 185,81 44,38 70,59 16,86 — — —44,67 —10,67 z98 —Т пл — — — 261,05 62,35 — — — — Тпл—1800 183,34 43,79 — — — — — — "''298 — — — 130,38 31,14 40,19 9,60 — — —27,09 —6,47 298—Тпл 179,20 42,80 — — — — — — Тпл-1800 135
Соединение о —AH^298 о S298 Фаза т вк прсвр» 24 — Лплревр кдж ккал * С С; Ги с 5- ’Ч моль-град^ кдж ккал МОЛЬ МОЛЬ МОЛЬ моль Na,O-TiO2 Na2O-2TiO2 Na2O-3TiO2 Na2O-WO3 PbO-SiO2 2PbO-SiO2 SrO-A12O3 SrO-SiO2 2 SrO-SiO2 ZnO-FeO ZnO-FesO3 ZnO-SiO2 2ZnO-SiO2 ZrO2SiO2 396,5й 10,5й 1083,5 29,3й 1309,2 1293,7 8,4й 130,6й 1601,9 209,3 2271,3 29,3й 1233,4 48,1й 1588,9 94,7а 2,5а 258,8 7,0а 312,7 309,0 2,0а 31,2а 382,6 50,0а 542,5 7,0а 294,6 11,5а 379,5 121,8 173,8 234,0 120,2 109,7 186,7 104,7 100,1 143,77 88,3 150,77 85,8 131,5 84,6 29,1 41,5 55,9 28,7 26,2 44,6 25 23,9 34,34 21,1 36,01 20,5 31,4 20,2 ТВ (а) тв(3) ж ТВ ж тв ж тв ТВ ТВ (кри- стал.) ТВ (аморф.) ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ 560 1303 1258 1401 852 1038 1016 2283 1853 1702 1783 27 03 Се Се сл S 1 Mil 1 II 1 1 1 “l М ? 1 Со Со Се М Се М 45 0,4 16,8 26,2 37,1 9,5 9,05 Г идро А1 (ОН)3 1273,6 304,2 85,4 20,4 ТВ Аи(ОН)3 418,7 100,0 121,4 29 ТВ — — — ' « Ва(ОН)2 951,3 226,2 103,8 24,8 ТВ 681 19,3 4,6 — п — — ж - I Ве(ОН)2 947,1 216,8 55,7 13,3 ТВ — — 5 Bi (ОН)3 710,1 169,6 124,7 29,8 ТВ — — Са (ОН)2 987,2 235,8 72,9 17,4 ТВ разл. — 1 104,36 24,96 Cd (ОН). 557,93 133,26 95,5 22,8 ТВ — — 3 Со(ОН)2 549,3 131,2 82,1 19,6 ТВ — — — Со(ОН)3 739,4 176,6 83,7 20 ТВ — — 4 Сг (ОН)3 1034,6 247,1 — — ТВ — — " CsOH 407,0 97,2 77,9 18,6 ТВ (а) 496 7,37 1,76 — •— — •— тв(р, 545 6,74 1,61 а Из окислов. Из скисла +Н2О (г). 136
Продолжение табл. 2.8 Коэффициенты уравнения дж* кал** С =a+bT+cTa+dT в и Р моль град моль-град Температурный интервал, °К а fc-103 с- 10е d-ю-‘ • 1 •• * 1 ** * 1 •• » 1 »• 105,42 25,18 86,75 20,72 — 108,65 25,95 71,18 17,00 — 196,36 46,90 — — — 206,49 49,32 29,56 7,06 — 286,80 68,50 — — 265,69 63,46 44,55 10,64 — 394,19 94,15 — — — 137,24 32,78 — — — 137,24 32,78 — — — 108,35 25,88 > 15,24 3,64 — 143,6 34,3 55,7 13,3 — 123,43 29,48 — — — 131,80 31,48 16,41 3,92 — окиси 93,20 22,26 — — — — —. — 70,76 16?90 91,98 21,90 •— 137,7 32,9 — — — — — — — — — — 59,37 14,18 133,85 32,02 — — — 298—560 560-1303 — — — 1303—1600 — —19,26 —4,60 298—1258 — — — 1258—1600 — —23,61 —5,64 298-1401 — — — 1401—1700 •— — — — — — — — — — — 298 — — — 298 — — — — — —25,16 —6,01 298-500 — — — 400—1000 — — — — — 298 — —33,83 —8,08 298-1800 298 — ____ - — — — — 293-690 — — —— — — — — — — — — —— — —9,09 >-2,17 360—670 137
Соединение о ~&Hf 2 98 о S298 Фаза о о со о с ЛНпревр кдж ккал Л с «и л с 3; е \молЬ'?.оад 1 кдж ккал моль моль моль моль Си (ОН)2 Ег(ОН)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Ga(OH)3 Gd(OH), In(OH)3 KOH La(OH)3 LiOH Mg(OH)2 Mn (OH)2 Mn (OH)3 NaOH Ni (OH)2 Ni (OH)3 Pb (OH)2 Pd(OH)2 Pd (OH)4 Pt (OH)2 RbOH Sm (OH)3 Sn (OH)2 Sn (OH)4 Sr (OH)2 Th (OH)4 T1OH TI (OH)3 Y (OH)3 Zn (OH)2 Zr(OH)4 448,8 1430,1 568,6 824,8 1015,3 1499,3 896 426,2 84,6* б 1309,6 488,2 37,05й 1295,8 694,2 887,6 428,3 538,4 678,7 515,0 38,6 709,2 365,1 414,1 1502,2 579,0 1132,5 960,0 1764,7 238,2 513,3 1413,5 642,7 1721,6 107,2 340,5 135,8 197,0 242,5 358,1 214 101,8 20,26 312,8 116,6 8,85а 221,0 165,8 212 102,3 128,6 162,1 123,0 92,1 169,4 87,2 98,9 358,8 138,3 270,5 229,3 421,5 56,9 122,6 337,6 153,5 411,2 79,5 79,5 96,3 85,0 104,7 59,5 104,7 53,6 63,2 88,3 99,6 64,1 79,5 81,6 87,9 74,1 103,4 111,0 85,0 96,7 86,7 93,4 134 72,4 102,2 96,3 85,0 19 19 23 20,3 25 14,2 25 12,8 15,1 21,1 23,8 15,3 19 19,5 21 17,7 24,7 26,5 20,3 21,3 20,7 22,3 32 17,3 24,4 23 20,3 ТВ ТВ тв тв ТВ ТВ ТВ ТВ (а) тв(₽) ж ТВ ТВ ж ТВ ТВ ТВ ТВ (а) ТВ (?) ж ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ (а) тв(1) ТВ ТВ ТВ ТВ ж ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ 522 673 1603 735 1013 разл. 573 593 1663 518 573 808 6,28 7,54 129,0 20,9 63,6 8,0 144,4 7,1 6,78 22,99 1,5 1,8 30,8 5,0 1,52 1,9 34,5 1,7 1,62 5,49 а Из MgO+H2O (ж). 6 */, La/S.+ P/, НжО(ж). 138
Продолжение табл. 2.8 Коэффициенты уравнения • _ дж* кал** C=a+bT+cT*+dT в и Р моль град моль-град Температур- ный интервал, °К а Ь- 10я с -10“ d-Ю-Б • *♦ • 1 ** * 1 « * *» 100,32 50,20 86,83 54,60 71,80 86,04 89,51 31,99 152,8 74,15 23,96 11,99 20,74 13,04 17,15 20,55 21,38 7,64 36,5 17,71 34,50 66,15 —111,0 —5,86 139,84 8,24 15,80 —26,5 —1,40 33,40 235,93 56,35 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ^11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 см 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 298 298-7™ Т пл—880 298—600 298—568 568-Тпл 7^-980 298-808 290—323 139
2.9. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соеднне ние 0 —ДЯ/ 298 • S298 Фаза Гпревр, Допрев р кдж ккал дж кал кдж ккал моль МОЛЬ моль-град моль-град МОЛЬ моль AgiS 31,82 7,6 144,44 34,5 ТВ (а) 452 5,86 1,4 859 29,35 7,01 150,31 35,9 ТВ (₽) 1115 11,30 2,7 —— — —- — ж разл. — А1Д 723,90 172,9 96,30 23,0 ТВ 1373 — — — — — — ж разл. _ AsjS. 133,56 31,9 — ТВ — — — 17,67 4,22 — г —. — AS2S3 125,60 30,0 163,70 39,1 ТВ 540 — — 580 — — —• — ж 838 111,49 26,63 АвД 146,54 35,0 — — ТВ 443 — — 573 BjS, 238,65 57,0 57,36 13,7 ТВ 583 BaS 443,80 106,0 92,11 22,0 ТВ >2473 — — — — — —— ж — 435,43 104,0 —171,66 —41,0 — — г — BeS 234,04 55,9 35,17 8,4 ТВ — — — Bi»S3 176,68 42,2 157,00 37,5 ТВ >1023 37,26 8,9 cs — — — — ТВ 161 4,40 1,05 —87,92 —21,0 151,56 36,2 ж 319 27, 2Г, 6,5; 27, 84 6,65 —27,55 237,98 56,84 (298'К) (298°К) —115,35 г — — COS — — — — ТВ 134 4,73 1,13 — — — — ж 223 18,55 4,43 141,93 33,9 231,53 55,3 г —. CaS 460,55 110,0 56,52 13,5 ТВ — CdS 144,44 34,5 69,08 16,5 ТВ 1748 213,53» 51,00’ разл. CC2O2S 1800,32 430,0 — — ТВ — — CeS 494,04 118,0 — — ТВ 2723 СеД 1764,74 421,5 — — ТВ 2323 — 1258,13 300,5 131,88 31,5 ТВ 2163 CeS2 . 644,35 153,9 78,71 18,8 ТВ — . . Co9S8 824,80 197,0 460,55 110,0 ТВ 1108 . CoSo,89 85,41 20,4 56,94 13,6 ТВ 1107 — — — — — — ж разл. — — CO3S4 314,01 75,0 — .— ТВ 898 — — C02S3 213,53 51,0 — — ТВ — — — CoSa 140,26 33,5 — — ТВ разл. —. — CsoS 339,55 81,1 148,21 35,4 ТВ а Теплота возгонки. 140
СВОЙСТВА СУЛЬФИДОВ Коэффициенты уравнения г л 4 КГ » гГЪ J. ЛТ * ~ - кал** п и т О/ т С/ + ы/ в г моль град и моль-град Темпера- турный интервал. °К а ь- 10* с- 10е d 10 — 8 • - • •• • 42,412 10,13 110,532 26,40 — — — -— 298—452 90,602 126,44 21,64 30,2 — — — — — 452—850 — — — — — — — — — — — — — — — — 23,44 5,6 — — — — — 300 — — — — — — — — — 48,98 11,7 — — — — — — 298 — — — — — — — — — — — — 120,99 28,9 25,539 6,10 — — — 298-7пл 77,04 18,4 — — — — — 298—Тьип 52,126 12,45 6,699 1,60 — — —7,536 —1,80 298—1800 — — — — — — 47,436 42,705 54,10 11,33 10,20 12,9 9,127 15,910 3,77 2,18 3,80 0,9 — — —7,662 —1,83 298—1800 273—1000 298—1273 — — — — — — — — — — — — — — . — — — — — — — — — •— — — — 44,38 10,6 10,509 2,51 — — >— — 273—1373 — —• — —• — — — .—. — — — •— — — — — — — — — — — — 141
1 Соедине- ние о —ДН^298 О S298 Фаза Гпревр, А^превр кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль-град моль град моль моль Cu2S 82,06 19,6 119,32 28,5 ТВ (а) 376 3,85 0,92 — — — — ТВ (£) 623 0,84 0,20 — — — — тв (1) 1403 10,89 2,6 CuS 50,66 12,1 66,57 15,9 ТВ 1383 316,10* 75,5а 16,1 разл. FeS 95,46 22,8 67,41 ТВ (а) 411 2,39 0,57 — — — — ТВ (н) 598 0,50 0,12 — — — — ТВ (7) 1468 32,36 7,73 — — — — Ж разл. — —- FeS, 185,06 44,2 53,17 12,7 ТВ — — — GaS 194,27 46,4 — — ТВ — — — Ga2S3 572,75 136,8 — — ТВ — — —• GeS 121,42 29,0 — ч - — ТВ 898 167,47; 40,0; возг. 176,26 42,1 (298°К) (298°К) — — — ж 1088 — — H2S .— — — г ТВ 103 1,55 0,37 126 0,46 0,11 187 2,410 0,576 — — — — ж 213 18,67 4,46 20,10 4,8 205,57 49,1 г — — — H2S2 — — —. — ТВ 183 7,54 1,8 17,58 4,2 —. — ж 344 35,76 8,54 (298°К) (298СК) H2S3 14,24 3,4 — — ж — — — HgS 58,20 13,9 81,64 19,5 ТВ 659 4,19 1,00 (красн.) разл. —12,56 —3,0 — — г — — — (черв.) InS 140,68 33,6 75,36 18.0 ТВ 953 — — In5S6 950,40 227,0 — — ТВ — — — 425,38 101,6 125,19 29,9 ТВ 1373 — — разл. 175,85 42,0 143,19 34,2 ТВ разл. — — IrS2 125,60 30,0 105,51 25,2 ТВ — — — IrS3 110,11 26,3 84,57 20,2 ТВ разл. — — K2S 428,73 102,4 111,37 26,6 ТВ 419 0,42 0,1 1108 — — а Теплота возгонки. 142
Продолжение табл. 2.9 Коэффициенты Уравнения р , _ о дж* кал* * = а + ЬТ + сТг + dT ‘ в — и мо ль • град моль • град Темпера- турный интервал, °к а 6103 С- ов d-10 — 5 ♦ ♦* • 81,64 97,343 84,98 44 37 21,729 72,850 51,079 71,18 74,860 36,760 29,391 92,11 45,64 19,5 23,25 20,32 10,6 5,19 17,40 12,20 17,0 17,88 8,78 7,02 22,0 10,9 *"** *"* •** 1 1 1 1 1 III 1 Vo 1 1 1 1 1 1 1 1 1 СИ 1 СО 1 СИ 1 1 1 Со <С> КЗ No О) Со СЛ Кэ *4 •'Ч Сл Ко С*Э 2,64 26,40 2,38 1,32 0,1 3,68 3,65 1 1 1 1 1 1 II 1 II Illi III 1 1 1 1 1 1 1 1 1111 Illi 1 1 1 1 1 1 1 1 III Illi II 1 III 1 1 1 1 1 ’J Illi 111l£111 lc< 1 Illi II 1 III 1 1 1 1 1 7 J 11111 III 1 II Illi 1 PI 1 1 1 PI 1 1 1 Illi СП p 00 СЛ 298—376 376—623 623—1400 273—1273 298—411 411—598 598-Тпл 7’пл—2000 298—1000 298—2000 298—1800 273 Ткип 273—853 143
Теплота возгонки СЛ TOZ 2 ZZZZZSSSS 2&ЕСТ ? ИМФ” W - М S’ а X S k~* N* Nd ь-l *-* Со n. •-* •** 4\ Со Nd Со 4^ Nd CD Od СП Со 4s. Со Сн '«О 4а <•© ^^N^OoCripoNQ £Ь £> S’. 2? | сн I <е nj <О Зо сн CD | | CD Nd | | Nd | Со JO Nd Nd СИ cb Nd nj nj j JO JjiJnjJonjjcd Си 4x CD Ъэ Nd Nd Nd 4^ Co 4d Oo ch Co Oo Nd 4Jk CD Nd Nd •> 2? S S' ел *4 *4 <O Фк Сл kU CD Co Ch Ch nj^njc^O^&oNdChCH 'CD CH ^5 OD CD Co молъ кдж 1 > 4 ND *—4 •—‘ •—4 *—4 ND 4^> ф» CO 00 ND •— ND ND CO ND ^OOOAOO | CD I О О CO CO О ND | | ND 4^ ►£ | ] N3 | *J CH J— 00 NDj-* •—* ND 0 | *4 0 CO J-4 CH ND *O Qi о ND "nd 0 0 СЛОО ND CH 0 О Сл Ф* ND CO О СЛ 0 0 0 Ф* 0 0 4- . Si CD X § ь о /298 Co Nd *ч] Co Co co nj ch 'O Co <3d Ch Co 'o nj nj , nj .u nj co | CD | Od Co Cad Co 4^ CH NJ | | | | NJ । 5*aN> | | OotHj^JM | | | OoNd | P°?* Co Co Nd nj"^D Си с*эЪ> Nd4^ 4^NdCo Co Co NJ Ko ND nj nj oo <O OD NJ kU 00 NJ CH nj N) Ch < 4\ CD, <O Oi Oi Co <O N N Co моль град CD; N С£ а /э о >— CO !- К W K> >— О to to 1— WW iS”“t±ts> „С*5 | co i о ~j о to о oo >- | •— о | | | a> | ox-* | | co ।co o> oo | | | oo о | oo “ Jo oo сл © о Jo "o Jt*- ос-- i—> a> © сло©о M to оосл моль-град ! 1? Я CO ГОГОГОПППП3 ЯПСОП^ПП1СООППП1ПППОЗ?:пПлППЮПСЙ Фаза §§1221 Ill’ll S§l У1 1 1 1 §lgl coco 00 Ья coco b h -4 0 co co co oo oo co сл co co • * * co ND О О т Nd n* Nd Nd 1 1 .N581 | | | | | | 1 1 I I I £ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 .’’III §?S & s & M N-z •• • 1 моль кдж Д^превр 1 1 r°l 1 1 1 1 1 1 2.s2-°°l 1 1 1 1 5" II 1 1 r 1 I M 1 I PM 1 1 ND 0 * ND-. NJ 00 O> CO Q> О 1 £ 0 0» ккал Продолжение табл. 2.9
Соедине- ние о ~дн/298 о S298 Фаза т превр» °к —АН превр кдж ккал дж КОЛ кдж ккал моль моль моль град моль-град моль моль SnS 105,09 25,1 77,04 18,4 ТВ (а) 875 0,67 0,16 77,87 18,6 98,81 23,6 ТВ (Р) 1153 31,61 7,55 — — — — Ж 1503 191,34 45,7 — — 242,42 57,9 Г —. 200,55* 47,9а SnS2 167,47 40,0 87,50 20,9 ТВ — — — SrS 452,59 108,1 69,08 16,5 ТВ >2273 —79,55 —19,0 — — г — — — ThS 418,68 100,0 — — ТВ >2473 — — Th2S3 1082,71 258,6 149,477 35,7 ТВ 2223 — — Th4S7 2784,22 665,0 — — ТВ — — — ThS2 460,55 110,0 — — ТВ 2178 — — TiS 217,71 52,0 50,24 12,0 ТВ — — — TiSg 334,94 80,0 78,42 18,73 ТВ (а) 420 0 0 — — — -— ТВ (Р) — — -— T12S 87,09 20,8 163,29 39,0 ТВ 723 12,56 3,0 — — — — ж 1002 154,49 36,9 US 376,81 90,0 188,41 (2300°К) 45,0 (2300 К) ТВ 2735 629,28* 150,За — — 347,50 (2300 К) 83,0 (2300°К) г — — — ws2 202,64 48,4 83,74 20,0 ТВ разл. — — ZnS 201,80 48,2 57,78 13,8 ТВ 1293 разл. 13,40 288,89* (298СК) 3,2 69,0а (298°К) 58,62 14,0 г 211,85я (1350 К) 50,6а (1350°К) а Теплота возгонки. 146
Продолжение табл. 2.9 J Коэффициенты уравнения Темпера- турный интервал, °к дж* Сп = а + ЬТ + сТ* + dT~2 в Р моль-град кал** И А моль-град а ь- 103 с- 106 <мо~‘ * • •• * *• * ** 35,713 8,53 31,317 7,48 3,77 0,9 298—875 40,947 9,78 15,659 3,74 — — — — 875 Т Пд 74,94 17,9 — — — — — — — — — — — — — — — 64,937 15,51 17,585 4,20 — — — — 298—1000 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — - . .— — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 33,829 8,08 114,767 27,34 — 298—420 62,760 14,99 21,520 5,14 — — — — 420—1010 — — — — — __ — — — — — — — — — — — — 54,43 13,0 6,28 1,5 — — • — — 298—2000 — — — — — — — — — — — — — — — — — — 52,75 12,6 5,192 1,24 — — —5,694 —1,36 298—1200 — — — — — — — — —
2.10. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соединение о —ДН/298 о S298 Фаза Лфевр. А^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль град моль-град Ag2SO4 713,85 170,5 213,11 47,9 ТВ (а) 703 16,539 3,75 A12(SO4)3 — — — — ТВ (?) 933 18,00 4,3 3437,36 821,0 243,67 57,2 ТВ 1043 BaSO4 1466,22 350,2 132,31 31,6 ТВ (а) разл. 1423 40,62 9,7 BeSO4 — — — — ТВ (₽У 1623 — 1197,42 286,0 90,02 21,5 ТВ 813 — — Bi(SO4)3 2541,39 607,0 — ТВ разл. разл. CaSO4 1437,75 342,4 106,76 25,5 ТВ (а) 1466 — CdSO4 9^6,96 — — — ТВ (?) 1673 28,05 6,7 221,4 123,09 29,4 ТВ (а) 1043 —. CdSO4.s/3H2O — — .— — ТВ (?) 1273 — — — 229,813 54,89 ТВ Ce2(SO4)3 3990,0 953 — — ТВ Ce2(SO4)3-5H2O — — 488,60 115,7 ТВ Ce2(SO4)3-8H2O 6451,8 1541 — — ТВ Ce2(SO4)3 9H2O 6719,8 1605 — — ТВ Ce(SO4)2 2344,61 560 201,80 48,2 ТВ CoS04 868,76 207,5 113,46 27,1 ТВ 1362 C^SOa 1420,99 339,4 205,99 49,2 ТВ (а) 933 .—. Cu2SO4 — — — — ТВ (?) 1292 40,19 9,6 825,637 197,2 161,2 38,5 ТВ 298,2 CuSO4 770,37 184,0 105,93 25,3 ТВ 473 CuSO4-2Cu(OH)2 1679,36 401,1 — — ТВ CuSO4-3NH3 1194,5 285,3 —. — . ТВ Oy«(SO4)3 3943,96 942 —• — ТВ Dy2(SO4)3- 8H2O 6343,0 1515 652,72 155,9 ТВ >383 — — Er2(SO4)3 3906,3 933 — — ТВ разл. 903 — Er2(SO4)3-8H2O Es2(SO4)3 6296,95 1504 — — ТВ разл. 673 (—8Н2О) — — 3985,83 952 — — ТВ Es2(SO4)3-8H2O FeSO4 6378,17 1523,4 653,14 156 ТВ 648 (—8Н2О) — — 830,24 128,3 115,56 27,6 ТВ FeSO4-2Fe(OH)3 2084,61 497,9 — — ТВ — FeSO4-7H2O — — 391,05 93,4 ТВ 337 пл., 473 (~6Н2О) — — Gd2(SO4)3 3981,65 951 — — ТВ — Gd2(SO4)3 - 8H2O — — — — ТВ — — H2SO4 — — 157,01 37,501 ж 283,49 — —. - пл., 603 кип. 148
СВОЙСТВА СУЛЬФАТОВ Коэффициенты уравнения С =a+bT+cT*+dT—« в — и -—У-** моль град моль-град Температур- ный интер- вал. °к а 410» cl0“ d • 10~5 • •» •• • •• 96,71 205,9 325,105 141,51 87,92 24,409 70,25 77,37 213,40 286,37 78,586 292,24 100,61 588,25 139,00 23,1 49 87,55 33,80 21,0 5,83 16,78 18,48 50,97 68,4 18,77 69,8 24,03 140,5 33,20 mi ill ii i i i i i i g i i i i I i i i i i I i iii g i C Co № 27,9 14,96 23,60 18,5 17,20 III III II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III III . III III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II III III —112,54 —35,29 1 III III II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4ь 00 GJ 00 298—933 298—1100 298—1423 298 298 298—1468 298—1273 298 298 298—900 298 298 298 298 149
Продолжение табл. 2.10
Продолжение табл. 2.10
2.11. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соедине- ние О ~ЛН/298 о S298 Фаза т превр’ °к превр кдж моль ккал моль дж кал кдж моль ккал моль моль-град моль град Ag3N —255,39 —61,0 ТВ разл. AIN 320,29 76,5 20,93 5,0 ТВ разл. — — AsN —29,31 —7,0 — — Г — — — BN 254,14 60,7 15,37 3,67 ТВ 3273 — — — — .— — ж 5340 — __ —379,32 —90,6 86,96 20,77 г — — — Ba3N2 363,83 86,9 152,40 36,4 ТВ разл. — — Be3N2 563,96 134,7 50,24 12,0 ТВ 2473 — — — — — — ж разл. — CaCN2 351,69 84,0 — ТВ — Ca3N2 439,61 105,0 106,34 25,4 ТВ 1468 — — Cd3N2 —161,61 —38,6 — — ТВ разл. — — CeN 326,57 78,0 48,99 11,7 ТВ — — — Co3N —8,37 —2,0 — — ТВ разл. — — Cr2N 105,51 25,2 75,36 18,0 ТВ — — — CrN 118,07 28,2 33,49 8,0 ТВ разл. — — Cu3N —74,53 *—17,8 — — ТВ разл. — — DyN 314,01 75,0 — — — — — — ErN 314,01 75,0 — — — — — — FegN 11,30 2,7 — ТВ — — Fe,N 10,89 2,6 156,17 37,3 ТВ 943 — — Fe2N 3,77 0,9 101,32 24,2 ТВ — — — GaN 104,67 25,0 46,47 11.1 ТВ разл. — — GdN 314,01 75,0 — — — — — — Ge3N4 65.31 15,6 167,47 40,0 ТВ разл. — — HfN 369,44 88,24 54,85 13,1 ТВ 3255 — — InN 19,26 4,6 42,71 10,2 ТВ разл. — — KsN 73,69 17,6 — — ТВ — — — LaN 299,36 71,5 — — ТВ — — — LiaN 196,78 47,0 — — ТВ разл. — — LuN 314,01 75,0 — — ТВ — — — Mg3N2 461,80 110,3 87,92 21.0 тв(а) 823 0,46 0,11 — — — — ТВ(₽) 1061 0,92 0,22 — — — — тв(;) разл. — Mn4N 130,63* 31,2 — — ТВ — — — 154
СВОЙСТВА НИТРИДОВ Коэффициенты уравнения Температур- Ср= а+ЬТ+сТг+<П~2 дж* кал** И моль-град в л моль-град ный интервал. а Ь- юз с- 10» d-10~5 °к • *• • • •• • •• . —_ 22,90 5,47 32,66 7.80 — — — — 293—900 33,66 8,04 2,26 0,54 — — —3,48 —0.83 298—2000 7,62 1,82 15,16 3,62 — — — — 298—1200 — -— — —— — — — — 30,14 7,20 4,44 1,06 — — —1,76 —0,42 298—2500 — — — — — — — — — 30,65 7,32 128,95 30,8 — — — — 298—800 -— — — — — — — — — — — . — — . — 85,58 20,44 92,11 22,0 — — — — 298—800 — — — — — — — — — 46,89 11,2 — — — — — — 298 — — — — — — — — — 63,81 15.24 28,47 6,8 — — — — 273—800 41,20 9,84 16,33 3,9 — — — — 273—800 90,85 21,7 — — — — ' — — 273—373 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 112,37 26,84 34,16 8,16 — — — — 273—1000 62,43 14,91 25,50 6,09 — — — — 273—1000 — — — — — —• — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 41,20 9,84 9,29 2,22 — — — — 298—2000 — — — — — — — — — — — — . . 46,47 11,1 — — — — — — 298 49,11 11,73 96,30 23,0 — — — — 298—800 — — — — — — — — — 86,96 20,77 46,892 11.20 — — — — 298—823 84,029 20,07 44,631 10,66 — — — — 823—1061 119,324 28,50 — — — — — — 1061—1300 92,779 22,16 127,70 30,5 — — — —— 298—800 155
Соедине- ние о ~AH/298 о S298 Фаза т превр» °к А^превр кдж моль ккал моль дж кал кдж ккал моль • град моль град моль моль MH2.5N 115,56 27,6 ТВ Mn6N2 201,80 48,2 192,17 45,9 ТВ Mn3N2 — — — — ТВ — — — Mo.2N 69,50 16,6 87,92 21,0 ТВ — — — Nb2N 255,81 61,1 — ТВ NbN 237,81 56,8 43,96 10,5 ТВ 2323 — — NigN —0,84 —0,2 — — ТВ разл. — — 1 PN —84,57 —20,2 211,18 50,44 г — — — d — (PN)„ 70,34 16,8 — — ТВ — — — J P3N6 316,94 75,7 — — ТВ — — — PuN 32,66 7,8 — — ТВ — — — Re2N —4,19 —1.0 — — ТВ — — — 1 SbN —312,75 —74,4 — — г — — — 1 ScN 284,70 68,0 37,68 9,0 ТВ 2923 — — 1 Si3N4 749,44 179,0 96,30 23,0 ТВ 2173 возг. — — 1 SmN 314,01 75,0 — — ТВ — — — d SfgNa 391,05 93,4 123,51 29,5 ТВ 1303 — — J Ta2N 270,89 64,7 — — ТВ TaN 247,02 59,0 51,08 12,2 ТВ 3363 — — 1 ThsN4 1297,91 310,0 178,78 42,7 ТВ 2373 — — TiN 336,62 80,4 30,31 7,24 ТВ 3223 — —-’I UN 286,80 68,5 75,36 18,0 ТВ 2903 — u2n3 891,79 213,0 121,42 29,0 ТВ — — — I VN 251,21 60,0 37,26 8,9 ТВ 2323 — — j w2n 72,01 17,2 — ТВ — — J YN 299,36 71,5 46,05 11,0 ТВ — — 1 YbN 314,01 75.0 — — ТВ — — — Zn3N2 22,19 5,3 — — ТВ разл. — — ZrNo.56 218,97 52,3 39,36 9,4 ТВ Zr3N2 22,19 5,3 — — ТВ — 1 ZrNo,69 268,37 64,1 40,61 9,7 ТВ — — — ZrNo, 74 281,77 67,3 40,61 9,7 ТВ — —- —- ZrNo.8 9 319,45 76,3 38,93 9,3 ТВ — —. — ' ZrN 365,51 87,3 38,93 9,3 ТВ 3223 — —• A 156
Продолжение табл. 2.11 Коэффициенты уравнения _ дж* кал** Cp=a+bT+cTI+dT 2 в , и , моль-град моль-г рад Температур- ный интервал °К а Ь-103 с-10® <мо~‘ • ** • 1 •• • * *• 127,907 30,55 160,773 38,40 — — — 298—800 94,203 22,5 94,20 22,5 — — — — 298—800 46,85 11,19 57,778 13,80 — — — — 298—800 — — — — — 36,383 8,69 22,609 5,40 — — — — 298-600 — — — .—. — — — — • — 31,150 7,44 3,768 0,90 — — —2,303 —0,55 298—2000 — — — — — — — — — 149,05 35,6 — — — — — — 298 — — — — — — — — — , — — — — — — — •— — 34,583 8,26 1,758 0,42 — — —3,601 —0,86 298—2000 — — — — — — — — — 70,464 16,83 98,81 23,6 — — — — 298—900 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 32,364 7,73 32,657 7,80 — — — — 298—800 116,309 27,78 133,14 31,8 . — — •—• — 298—800 49,865 11,91 3,936 0,94 — — —12,393 —2,96 298—1800 44,38 10,6 29,31 7,0 — — — . — 298—3000 — — — — — — — — — 45,804 10,94 8,79 2,1 — — —9,253 —2,21 298-1600 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 79,55 19,0 94,20 22,5 — — — — 273—100 .— — — — 90,602 21,64 108,857 26,00 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 46,473 11,10 7,034 1,68 — — —7,201 —1,72 298— 1700 157
2.12. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соедине- ние ЛН/298 о S298 Фаза Т преьр» °К А^превр кдж ккал моль град i <3 <и л с ЗЕ кдж ккал моль моль моль моль AgNO2 AgNO3 44,38 123,22 10,61 29,43 128,20 141,01 30,62 33,68 ТВ TB(a) TB(P) ж 433 483 2,76 11,56 0,66 2,76 Ba(NO2)2 785,44 187,6 — — ТВ — — — Ba(NO3)2 992,52 237,06 213,95 51,1 ТВ 869 25,12 6,0 Ca(NO2)2 766,60 183,1 — — ТВ — — — Ca(NO3)2 937,84 224,0 193,43 46,2 ТВ 834 21,35 5,1 Cd(NO3)2 452,09 107,98 — — ТВ — — — Co(NO3)2 430,82 102,9 192,59 46,0 ТВ — — — CsNO3 494,46 118,1 147,79 35,3 ТВ 424 678,5 3,77 14,11 0,9 3,37 Cu(NO3)2 307,31 73,4 193,43 46,2 ТВ — — — hno2 118,91 28,4 — — ж — — — HNOg 173,35 41,404 155,71 37,19 ж 359 30,14 7,2 144,03 34,4 266,36 63,62 г — — — kno2 380,58 90,9 — — ТВ — — — KNO3 493,04 117,76 133,01 31,77 ТВ(а) 401 5,44 1,3 — — — — ТВ(₽) 610 11,72 2,8 — — - .• — Ж —— LiNO3 482,65 115,28 105,51 25,2 ТВ 527 25,54 6,1 •MgfNOgh 790,13 188,72 164,12 39,2 ж ТВ — — .MrXNOaia 696,35 166,32 168,73 40.3 ТВ — — — NH4NO2 257,49 61,5 — -— ТВ разл. — — nh4no3 364,80 87,13 — — тв(е) 255 0,54 0,13 — — — — тв(а) 305 1,67 0,40 — — — — ТВ (ромбич.) 357 1,47 0,35 — — — — тв(тетрагон.) 398 4,14 0,99 — — — — тв (кубич.) 398 442 6,11 8,83 1,46 2,11 NaNO2 — — — — Ж 473 разл. — — 1 369,69 88,3 — — ТВ 544 — — NaNO3 467,00 111,54 116,39 27,8 ТВ(а) 549 3,35 0,8 — — — — тв(Р) 583 14,61 3,49 —— - - — — Ж — —— Ni(NO3)2 427,89 102,2 — — ТВ .— — Pb(NO3)2 449,45 107,35 213,11 50,9 ТВ 743 разл. — —. Ra(NO3)2 992,27 237,0 217,71 52,0 ТВ — — -—• RbNO3 490,02 117,04 141,51 33,8 ТВ 589 5,61 1,34 Sr(NO2)2 779,16 186,1 — — ТВ — — — Sr(NO3)2 976,57 233,25 204,32 48,8 ТВ 918 — — T1NO3 242,88 58,01 159,94 38,2 ТВ 334 480 0,29 9,59 0,07 2,29 UO2(NO3)2 1348,99 322,2 276,33 66,0 ТВ — — — Zn(NO3)2 481,98 115,12 193,85 46,3 ТВ — — 158
СВОЙСТВА НИТРИТОВ И НИТРАТОВ Коэффициенты уравнения дж* кал** Ср=а+ЬТ+сТг +dT— в — и моль’град моль’град Температур- ный интервал. а Ь-юз с- 10» d К г-‘ К • •• • •• * ♦♦ • 78,71 18,8 — — — 298 36,676 8,76 189,243 45,2 — — — — 298—433 106,763 25,5 — — — — — — 433—483 128,116 30,6 — — — — — —— — — — — — — — — — — 125,813 30,05 149,469 35,70 — — —16,789 —4,01 298—850 — — — — — — — — 122,966 29,37 154,074 36,80 — — —17,291 —4,13 298—800 — — — — — — — -— — — — — — — — — — — — — — — — — — — •— .— — — — — — — — — — — — — — — — — 109,95 26,26 — — — — — — 298 108,019 25,8 — — .— -— — — 273—293 — — — — — — — — — 60,918 14,55 118,905 28,40 — —. — — 298—401 120,58 28,8 — .— — •— — — 401—611 /23,51 29,5 — — — — — — — 62,718 14,98 88,760 21,20 — — — — 298—525 111,37 26,6 -— .— — — — — — 44,715 10,68 298,100 71,20 — — 7,494 1,79 298—600 — — — .— — — — — — — —— — — — — — — — 170,152 40,64 — — — — — — 298 — — — — — — — — — .— — .— — — — — — —- — -— — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — •— — -— — — — 26,544 6,34 223,240 53,32 — — — — 298—549 149.469 35,70 .— — — — — — 549—579 154,912 37,0 — — — — —— — — —. — .— -— — — — — — 152,40 36,4 — - — — — — — 298—320 — — — — — — — — 97,13 23,2 — — — — — — 298 — — — .— — — —— — — 160,35 38,3 .— -— — — — — 290—320 102,16 24,4 — — — — — — 298—334 — .— .— — — — — — — — — 159
2.13. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙ Соединение о -Лн/298 о s298 Фаза Т Прсвр’ °К Л^превр кдж моль ккал дж кал кдж моль ккал 1 моль I моль моль-град моль-град Фо c AgPs 44,80 10,7 87,92 21,0 ТВ разл. — ~— AgP3 69,08 16,5 105,51 25,2 ТВ разл. — — Л1Р 41,87 10,0 — — ТВ — — Au2P3 97,55 23,3 150,72 36,0 ТВ разл. — В13Р2 494,04 118,0 — — ТВ — — BP 205,15 49,0 — ТВ 1523 — Ba3P2 494,04 118,0 — ТВ 3353 — CasP2 502,42 120,0 — — ТВ — — СбзР, 502,42 120,0 — — ТВ. — — Co2P 196,78 47,0 — — ТВ 1659 — CoP 159,10 38,0 — — ТВ — — CoP3 288,89 69,0 — — ТВ -— — Cu3P 150,72 36,0 — — ТВ 1303 .— CuP2 98,39 23,5 — — ТВ разл. — Fe3P 163,29 39,0 — — ТВ 1439 — Fe„P 159,10 38,0 — — ТВ 1638 — FeP 121,42 29,0 — — ТВ разл. — FeP2 180,87 43,2 — — ТВ разл. — — 1 GeP 27,21 6,5 61,13 14,6 ТВ — — -Mg3P2 535,91 128,0 — — ТВ — — Na3P 133,98 32,0 — — ТВ — — Ni3P 219,39 52,4 — — ТВ 1243 — ' NisP2 433,33 103,5 — — ТВ 1298 1453 пл. — Ni2P 184,22 44,0 — — ТВ 1383 — Ni5P„ 667,38 159,4 — — ТВ .— — NiP2 167,47 40,0 — — ТВ — — NiP3 200,97 48,0 — — ТВ — —* 1 OsP2 138,16 33,0 83,74 20,0 ТВ — — SiP 69,08 16,5 28,47 6,8 ТВ — — TiP 265,44 63,4 — — ТВ — — Zn3P2 410,31 98,0 — — ТВ — — 160
СТВА ФОСФИДОВ И ФОСФАТОВ Коэффициенты уравнения , дж* кал** CD = a + bT’}-cT*-i-dT в л и моль'граи моль-град Температур- ный интервал, °к а 6-юз с-106 d-10~5 • •• • фиды 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 '6 Справочник 161
Соединение о —дн^298 о S298 Фаза Т превр’ °К превр кдж ккал дж кал кдж ккал м ль моль моль -град моль-град моль моль Фос А1РО4 1725,38 412,1 90,85 21,7 ТВ — — — Ва3(РО4)2 4178,43 998,0 356,30 85,1 ТВ 2000 77,87 18,6 • СаНРО4 1817,07 434,0 84,99 20,3 ТВ — — Са(РО3)2 — — — — ТВ — — Са(РО4)2 4129,02 986,2 241,16 57,6 ТВ (а) 1373 15,49 3,7 — — 236,14 56,4 ТВ (₽) — — — НРО3 955,43 228,2 — — ТВ — — — Н8РО2 609,18 145,5 — — ТВ 299,5 9,63 2,3 Н3РО3 972,17 232,2 — — ТВ 343 12,85 3,07 Н3РО4 1282,00 306,2 176,26 42,1 ТВ 316 10,47 2,5 Н4Р2О7 2252,50 538,0 — — ТВ 334 9,21 2,2 КН2РО4 1518,55 362,7 — — ТВ — — — .1 Mg3(PO4)2 4025,61 961,5 237,81 56,8 ТВ 1457 46,05 11,0 Мп2(РО4)3 3228,02 771,0 299,77 71,6 ТВ — — — NH4H3PO4 1418,91 338,9 152,06 36,32 ТВ — — — (NH4)3PO4 1664,25 397,5 — — ТВ — — — NaPO3 1208,73 288,7 — — ТВ 900 — — <1 Na3PO4 1925,93 460,0 224,83 53,7 ТВ — — —-.4 Na2HPO4 1736,89 414,85 — — ТВ — — — 1 Na2HPO3 1403,96 335,33 — — ТВ — — — Ill NaH2PO3 1199,18 286,42 — — ТВ — — — । Na4P2O7 3185,32 760,8 — — ТВ 1243 58,62 14,0 NaH3P2O7 2499,10 596,9 — — ТВ — — — Na2H2P2O5 2092,02 499,67 — — ТВ — — — rfl PbHPO3 970,08 231,7 — — ТВ — — — . । Pb3(PO4)2 2597,07 620,3 353,58 84,45 ТВ 1287 — — 4 SrHPO4 1805,77 431,3 — — ТВ — — — 1 Sr3(PO4)2 4133,63 987,3 293,08 70,0 ТВ 2040 77,46 18,5 162
Продолжение табл. 2.13 Коэффициенты уравнения Ср = а + ЬТ + сТг + ат дж* кал** моль-град моль‘град Температур- ный интервал, °к а Ь-ЮЗ с-10° d-10" _5 • I * 1 •’ * * фаты 93,240 22,27 — — — — — 298 165,253 39,47 — — — — — — 288—371 181,037 43,24 165,83 39,68 — — —20,934 —5,00 298—1373 330,76 79,0 — — — — — 1373—1600 118,49 28,3 — — — — — —• 290—321 — — — — — .— — — — 142,35 34,0 — — — — — — 298 92,53 22,1 — — — — — — 290—317 254,14 60,7 — — — — — — 290—371 256,23 61,2 — — — — — — 298 — — — — — — — — — 6* 163
2.14. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соединение о ~ ЛН/298 о S298 Фаза Тпревр, СК л^превр кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль • град моль-град моль моль Кар А14С3 150,3 195,5 35,9 46,7 131J 31,3 ТВ 2373 •— — В4С 51,1 58,6 12,2 14,0 27,08 6,47 ТВ 2623 — — ВаС2 50,23 12,0 — — ТВ 2000— 2600 — — Ве2С 91,25 21,8 — — ТВ 2473 разл. — — — — — — ж 2810 — — ВеС2 240,28 57,4 — — ТВ * — — СаС2 59,02 14,1 70,32 16,8 ТВ (а) 720 5,57 1,33 — — — — ТВ (Й 2573 — — СеСи — — — — ТВ >2573 — — Со3С —16,74 —4,0 98,39 23,5 ТВ 2573 — — Со2С —16,74 —16,53 —4,0 —3,95 74,51 17,8 ТВ — — — Сг4С 68,65 16,4 105,91 25,3 ТВ 1793 — —— Cr^Gg 411,56 98,3 — — ТВ 1823 — — СГ;С3 177,9 184,6 42,5 44,1 200,93 48 ТВ 2053 — — Сг3С2 87,9 21,0 8,372 20,4 ТВ 2163 — — 97,12 23,2 .— — ж 4073 — — Fe3C —22,6 —5.4 101,3 24,2 ТВ (а) 463 0,753 0,18 —25,03 —5,98 — — тв(₽) 1500 51,49 12,3 Fe2C —20,64 —4,93 — —— ТВ — — — GdC2 — — — — ТВ 2473 — — — — ж исп. 598,6 143 HfC 339,07 81,0 — — ТВ 4163 584,53 139,64 — — — — ж 5673 субл. субл. KC4 16,33 3,9 — — ТВ — — — La2C3 —~~ — — — ТВ >1688 разл. — — LaC2 159,07 38,0 — — ТВ 2631 — — Li2C2 59,44 14,2 —— — ТВ — — —— Mg2C3 —79,53 —75,35 —19,0 —18,0 92,1 22,0 ТВ — — — MgCi —87,9 —21,0 58,6 14,0 ТВ разл. —. — Mn3C 15,07 3,6 98,8 23,6 ТВ (а) 1413 15,07 3,6 — — — — ТВ (Й 1793 — - " Mn7C3 —79,95 —19,1 — — ТВ — — — Mo2C —66,14 —17,58 —15,8 —4,2 82,9 19,8 ТВ ТВ 2678 2963 — — MoC —40,6 —8,372 —9,7 —2,0 — — — ТВ 2973 — — NC 458,4 109,5 202,4 48,31 ТВ — — — 164
СВОЙСТВА КАРБИДОВ И КАРБОНАТОВ ср = Коэффициенты уравнения а + ЬТ + сТ1 + <П— 2 в — моль-град кал** и моль -град Температур- ный интервал, °K а ь 103 С- 10’ d-XQ—Ъ * 1 •• • .. • би ды 100,8 96,24 42,7 68,65 64,46 122,86 238,43 125,71 82,21 107,24 105,74 29,11 24,08 22,99 10,2 16,40 15,40 29,35 56,96 30,03 19,64 25,62 25,26 6,92 132,3 22,6 21,35 11,89 8,38 30,98 60,86 23,36 83,21 12,56 23,44 31,6 5,4 5,1 2,84 2,0 7,40 14,54 5,58 20,0 3,0 5,6 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 III III 11111 1 1 1 1 1 1 1111111 III 11111111 III III 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III?3! Ill III 1 1 1 1 1 1 1 5s -fel> 1 I 1 1 -001 1 1 1 * 1 » 'O Co СЬ Oo Oo *4 Кэ *4 CN Г- CN CN 1 o‘ 1 1 1 l°- 1 1 1 1 2 Io- < 1 1 1 1 1 1 1 III ill l5 1 1 1 1 1 7 1 1 7 1 1 298—600 298—1373 298—1373 298—720 720—1275 298—1700 298—1500 298—1500 273—463 463—1500 298—1310 /65
Соединение о ~ ДН/298 о S298 Фаза ^превр, °К А^превр кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль-град моль-град моль моль Na2C2 —17,16 —4,1 — — —35,58 —8,5 NbC0i5 95,06 22,71 36,6 8,74 NbC 140,65 33,6 37,26 8,9 145,7 34,8 — МС2 — —. — NigC —55,67 —13,3 106,32 25,4 PC —451,7 —107,9 216,25 51,66 PaC2 — — — PrC, — — Pu3C2 — — — — PU^0,77 —15,49 —3,7 71,16 17,0 PuC 104,67я 25,0a — —- Рч2Сз 7,12 1,7 104,67 25,0 PuC2 24,28 (2200cK) 5,8 37,67 9,0 33,55 8,0 — — SiC 51,91 12,4 16,54 3,95 54,42 75,34 13,0 18,0 — — SmC2 — — — — SrC2 — — — — Ta2C 142,32 34,0 83,3 19,9 TaC 161,16 38,5 42,32 10,11 150,7 36,0 — — ThC 29,3 7,0 50.23 12,0 ThC2 187,53 44,8 80,79 19,3 200,93 48,0 63,21 15,1 TiC 190,46 45,5 24,28 5,8 131,15 31,33 — — UC 90,84 21,7 59,44 14,2 — — — —— u2c3 205,11 49,0 116,79 27,9 uc2 96,28 23,0 67,81 16,2 — — — — —- ~ ... v2c 48,14 79,53 11,5 19,0 — — Расчетные данные. ТВ ТВ ТВ ж ТВ ТВ г ж ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ж ТВ ж ТВ ТВ ТВ ТВ ж ТВ ТВ ж ТВ ж ТВ ж ТВ ТВ (я) ТВ (?) ж ТВ — — 3373 699,05 возг. 4773 — >2273 — 2373 — ИСП. 749,3 >2473 — 848 — разл. 1927 2303 — 2523 — 2023 — разл. (наРи2С3 и С) ИСП. 398,1 3100 473,0 разл. субл. 2880 — 2473 — >2200 — 3673 — 4073 — 5773 — 2900 — 2933 891,62 С/бл. 5273 — 3’523 605,97 субл. 4578 — 2588 — ИСП. 941,01 >2023 — разл. 2093 — 2773 — ИСП. 555,48 — — 167,0 179,0 224,8 132,7 95,1 113,0 субл. 213,0 субл. 144,76 субл. —
Продолжение табл. 2.14 Коэффициенты уравнения Температур- ный интервал, °К ср = а + ЬТ ч- сТ‘ + <гг- 2 в дЖ* кал" И моль-град моль-град а 6-103 с-10' d-10—5 _• • * — — — — — — — — — 33,24 7,94 6,28 1,50 — — —4,3 —1,025 45,17 10,79 7,24 1,73 — — —9,0 —2,15 — — — .— — — — — — — — — — — — — — — — —— — —- — — —— — 29,93 7,15 — — — — — — — — —— — •— — — -— — — — — -— — -— — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —— — — — 5,86 1,4 — — — — — — 298-913 8,37 2 — — — — — — 913—2200 37,38 8,93 12,56 3,0 — — —12,85 —3,07 298—1700 — — — — — — — — — — — — — — — —. — — — — — •— -— — — — — — - — — -— .— г— — 30,47 7,28 6,91 1,65 — — — — 298—2000 — — — — — — — — — — — — — «—- — — 52,74 12,6 8,372 2,0 — —10,97 -2,62 — — — — — — — — 49,52 11,83 3,349 0,80 — — —14,98 —3,58 298—800 — — — — 56,1 13,4 4,27 1,02 — — —6,11 —1,46 298—2400 — — — — — — — — 69,07 16,5 8,54 2,04 — — —9,42 —2,25 298—2400 125,16 29,9 12,81 3,06 — — —15,53 —3,71 298—2400 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 167
Соединение 0 — ЛН/2 98 о S298 Фаза т * превр, °К Д^превр кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль'град моль-град моль моль VC 52,33 12,5 28,34 6,77 ТВ 3127 W2C 126,42 83,72 46,05 30,2 20,0 11,0 ТВ (т) 2300 — — — — ТВ (?) 3003 — — WC 38,09 9,1 35,58 8,5 ТВ 2993 — — YC ТВ разл. 2223 Y2C3 — — — — ТВ 2073 — — YQ — — — — ТВ 2573 — — ZrC 184,6 44,1 35,58 8,5 ТВ 4008 — — 199,67 47,7 — — — — — — AgaCO3 506,6 121,0 167,5 40,0 ТВ к арбо BaCO3 1214,2 290,0 112,2 26,8 ТВ (а) 10/9 18,8 4,5 — — — — тв(?) 1241 2,9 0,7 CaCO3 — — •— — ТВ (т) разл. ,— —. 1207,5 288,4 88,8 21,2 ТВ 323а 0,1884 0,045 (арагонит) CaCO3 — 92,9 22,2 ТВ разл. (кальцит) CdCO8 748,2 178,7 48,3 24,0 ТВ CoCOg 723,1 172,7 91,7 21,9 ТВ разл. — — CsCOg 1119,6 267,4 177,5 42,4 ТВ —- CuCOg 595,4 142,2 87,9 21,0 ТВ разл. —- — FeCOg 748,2 178,7 92,9 22,2 ТВ — — K2CO3 391,5я 1146,89 93,5а 273,93 140,7 33,6 ТВ (а) 523 — — — .— ТВ (3) 701 — — — — — — тв (7) 895 — — — — — — ТВ (о) 1169 32,7 7,8 — — — — ж —— — — LigCOg 1217,5 290,8 90,4 21,6 ТВ 1003 — — MgCQg 1097,0 262,0 65,7 15,7 ТВ разл. —. — MnCOj 895,6 213,9 85,8 20,5 ТВ — — — ЫагСОз 1137,2 271,6 136,1 32,5 ТВ (а) 632 1,04 0,25 — — — — ТВ (?) 1118 30,6 7,3 — -- — — — Ж — NiCOg 681,2 162,7 87,9 21,0 ТВ — — — PbCO3 700,4 167,3 131,0 31,3 ТВ разл. — — RbgCOg 1128,8 269,6 97,6 23,3 (амо- рф.) ТВ 1113 SfCOg 1218,8 291,1 97,1 23,2 ТВ (а) 1197 19,7 4,7 — —• — — ТВ (,1) разл. — —- ZnCOg 813,1 194,2 82,5 19,7 ТВ разл. — — Из окислов. К9
П родолжение табл. 2.14 Коэффициенты уравнения Температур- кал** и моль-град моль град а ь- юз с- 10“ d-1 0—5 ный интервал, °к • •• * ♦♦ 38,43 9,18 13,81 3,3 — — —8,16 —1,95 298—1700 — — — — — — — — — — — — —— — —— 33,4 7,98 9,08 2,17 — — — — 298—3000 — — — — — — — — — — — — — — — — -—. — — . — - 54,84 13,1 2,22 0,53 —. — —110,5 —26,4 298—3000 36,46 8,71 9,54 2,28 •— — —2,64 —0,63 298—3000 ваты — — . .— 86,96 20,77 48,99 11,70 .— — —11,97 —2,86 298—1040 154,9 37,0 — — — — — 1079—1241 163,3 39,0 — — — — — .— 1241—1600 104,21 24,98 21,94 5,24 — — —25,96 —6,20 298—1200 — — — — — — — — — 47,73 11,40 119,3 28,5 — — — — 298 — — — .— — —— — — -— — — — — .— — — — — —— ——- — — . — — — . 48,69 11,63 7/2,2 26,8 — — — — 298—855 125,19 29,9 — — — —-- — — 295—373 —• — —— — -— — — — — — — -— -— — — —— ‘— — " — — — -— — — — — — •—- — —— — — —_ __ — 97,47 23,28 — .— — .— 298 77,96 18,62 57,78 13,80 — — —17,42 —4,16 298—750 92,07 21,99 38,93 9,30 — — —19,64 —4,69 298—700 58,53 13,98 227,8 54,4 — — —13,084 —3,125 298-500 — - - • — — . — - _ 188,41 45,0 — — — — — — — — — — — - 93,87 22,42 — — — — — — 298 118,91 28,40 - 291—320 89,68 21,42 35,84 8,56 — — —14,218 —3,396 298—1197 142,4 34,0 — — — —- — 1197—1325 38,9 9,3 138,2 33,0 — — — — 298 169
2.15. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ - ЛН f298 О S298 Д^превр Соедине- ние Фаза ^превр * °к кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль • град fмоль -град моль моль BaSi 759,90 181,5 — — ТВ ——— — — BaSi3 1671,37 399,2 — — ТВ — — Ca2Si 209,34 50,0 — — ТВ — CaSi 150,72 36,0 62,80 15,0 ТВ 1513 — — CaSi2 150,72 36,0 92,11 22,0 ТВ 1493 — —- CeSi2 Co2Si CoSi 209,34 115,56 100,48 50,0 27,6 24,0 48,15 11,5 ТВ ТВ ТВ 1603 1673 69,08 66,99 16,5 16,0 CoSi2 CoSi3 103,00 107,18 24,6 25,6 — — ТВ ТВ 1550 1579 142,35 34,0 Cr3Si 141,10 33,7 — — ТВ — Cr5Si8 324,90 77,6 •—. — ТВ — CrSi 77,04 18,4 — — ТВ —- — CrSio 119,74 28,6 — — ТВ — — Fe3Si 83,74 20,0 — — ТВ 1573 — Fe5Si3 FeSi 244,51 80,39 58,4 19,2 50,24 12,0 ТВ ТВ 1468 1693 66,99 16,0 FeSi2 80,39 19,2 — — ТВ 2203 — LaSi 125,60 30,0 — —- ТВ 1793 1373 1548 LaSi2 Mg2Si MnSi 185,89 79,55 71,18 44,4 19,0 17,0 59,03 14,1 ТВ ТВ ТВ 85,83 60,71 20,5 14,5 Mo3Si MOjSig 98,39 283,87 23,5 67,8 106,34 25,4 ТВ ТВ 2923 2373 — — Mo3Si2 MoSio 195,94 131,47 46,8 31,4 — •— ТВ ТВ 2303 — — Nb4Si 87,92 21,0 — — ТВ Nb^S>3 NbSi2 653,14 125,60 156,0 30,0 — — ТВ ТВ 2713 2423 — 1 1 1 Ni3Si NiaSi-j Ni2Si NitSi2 NiSi 148,63 301,45 140,26 223,99 85,83 35,5 72,0 33,5 53,5 20,5 — — ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ 1591 1103 >1273 50,24 44,38 12,0 10,6 PuSi2 883,41 211,0 — — ТВ — Re3Si ReSi ReSi2 SrSi 52,75 42,71 260,00 473,11 12,6 10,2 62,1 113,0 64,90 15,5 ТВ ТВ ТВ ТВ 2173 >1973 — — SrSi2 Ta4,5Si 628,02 144,03 150,0 34,4 — — ТВ ТВ ж 2773 4273 —* Ta2Si 122,67 29,3 — — ТВ ж 2773 4000 .— —. *Гэ&51д TaSi2 318,20 115,97 76,0 27,7 — — ТВ ТВ ж 2773 2473 5620 — — 170
свойства силицидов Коэффициенты уравнения -- п КТ rTl _1_ лт—2„ дж* кал** Р - . - , - -г-. моль-град моль'град Температур- а Ь- юз с- 10й dlO — 5 ный интервал, ск • •• • 1 •• • 94,705 247,624 52,335 59,871 22,62 59,144 12,5 14,30 36,844 26,879 14,319 44,087 8,80 6,42 3,42 10,53 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 —22,232 —97,343 —161,066 —174,841 —5,31 —23,25 —38,47 —41,76 298—873 298—873 298—873 298—873 44,882 10,72 18,003 4,30 — — — — 298—900 73,353 17,52 14,989 3,58 — — —8,834 -2,11 298—873 92,026 21,98 19,176 4,58 — — —4,187 —1,00 298—1500 65,942 15,75 13,565 3,24 — .—- —4,522 - —1,08 298—1150 66,15 15,8 13,775 3,29 — — — — 298—1582 41,87 10,0 13,063 3,12 — — — — 298—1273 — — — — -— — — — — — — — —• — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — ~* — —- — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —— — — — — — — — — — 171
Соедине- ние о ~ дН/298 о S298 ^превр, СК — ли превр кдж ккал дж кал Фаза кдж ккал моль моль моль град моль град моль моль ThSi2 174,59 41,7 — — ТВ 1873 — — Ti5Si3 580,71 138,7 — — ТВ 2393 TiSi" 132,72 31,7 — — ТВ 2193 — TiSi2 b3Si USi2 135,23 32,3 — ТВ ТВ ТВ 1773 — — USi8 — — — •— ТВ — V,Si 113,04 27,0 —— — ТВ — V5'Sis VSi2 401,93 314,01 96,0 75,0 — — ТВ ТВ 2423 1970 — — W6Si3 194,69 46,5 — — ТВ 2и93 —• WSio^ WSi2 52,75 92,95 12,6 22,2 — — ТВ ТВ 2423 — — YSi 134,81 32,2 — — ТВ — Zr4Si Zr2Si ZrgSi3 318 20 209,34 613,37 76,0 50,0 146,5 . — ТВ ТВ ТВ 2493 2523 — — 385,19 92,0 — — ТВ Zf(;S^5 ZrSi 841,55 147,79 201,0 35,3 — — ТВ ТВ 2423 — — ZrSi2 150,72 36,0 — ТВ 19иЗ 2.16. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ Соедине- ние о — ДН/298 о S298 Фаза ^лревр» ск — Допрев р кдж ккал дж кал кдж моль ккал моль моль моль град моль град моль Во СеВ4 СеВ6 СгВ 5 СгВ2 HfB2 1лВе 351,69 339,13 125,60 470,18 84,0 81,0 30,0 [Н2,3 24,28 39,02 59,45 5,8 9,32 14,2 ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ 2463 2423 2803 707,57 возг. 169,01 возг. | MgB MgB2 MgB4 Мп Bg 79,55 19,0 51,96 36,01 51,92 — 12,41 8,60 12,4 — ТВ ТВ ТВ ТВ — — 1111 /72
Продолжение табл. 2.15 Коэффициенты уравнения Температур- ный интервал. ск С = а+ьт + ст1 + dT—г в Р моль-гра кал** — н д моль-град а 61 о3 с-10е d-10—5 • 1 ** * 1 ** • 1 ♦ 1 ** 243,755 58,22 24,032 5,74 — — —110,783 —26,46 298—1200 64,602 15,43 — — — — —34,876 —8,33 • 298—1350 62,551 14,94 32,834 8,32 — —19,050 —4,55 298—1180 138,416 33,06 4,271 1,02 — — 4,438 1,016 298—900 72,18 17,24 8,541 2,04 — — 8,876 2,12 1100—1873 112,374 26,84 12,812 3,06 — — 13,314 3,18 298—1500 — — — — — •— —- — — — — — — — •— — — — — — — — — — — —, — — — — — — — — — — — •— — — —‘ — — — — — — — — — — — — .— — — — — — -— — —. — — — — —— — — — — -— — — — — — — — — — —— — —— — — —. — — •—• — — — — — — — — — — — — — — — — — —. —— — — 1 — — 1 * 1 — •— — — — — — — — СВОЙСТВА БОРИДОВ И БОРАТОВ Коэффициенты уравнения Л о дж* кал** С - а + ЬТ 4- сТг + dT—2 в и Р моль-град моль-град Температур - ный интервал, °к а 6- О8 с-106 d- 10—5 »* * *« *« РИДЫ 1 32,691 90,979 47,855 70,380 7,808 21,73 11,43 16,81 6,351 85,411 1,517 20,4 1 1 1 1 1 1 1111 Illi 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1111 1 1 1 1 1 1 1111 298—1073 293—1483 298 298 173
Соедине- ние 0 ~ ДН/2 98 о S298 Фаза гпревр, СК Д^превр кдж ккал дж кал кдж ккал моль моль моль-град мо ЛЬ-град МОЛЬ МОЛЬ Мо2В 106,76 25,5 __ ТВ 2273 - Мо3В2 175,85 42,0 — — ТВ 2343 — — МоВ 68,24 16,3 — — ТВ 2453 — — МоВ2 96,30 23,0 — — ТВ 2373 — — МО2В5 209,34 50,0 51,12 12,21 ТВ — — — NbB2 247,02 59,0 43,54 10,4 ТВ 3279 — — SrBc 252,05 60,2 28,14 6,72 ТВ 2508 — — — — — — ж 5373 — — TaB2 263,77 63,0 58,20 13,9 ТВ 3393 — — ThB4 >218 >52 " — ТВ — — — ThBc >276 >66 — — ТВ 2423 — — TiB — — 24,28 5,8 ТВ — •— — TiB2 293,24 70,04 31,48 7,52 ТВ 3003 — —- Ti2B5 >440 >105 — — ТВ — — — UB2 — — - — ТВ — — —. UB„ — — - — ТВ — — — VB2 259,58 62,0 33,08 7,9 ТВ 2673 — —. \V2B 100,48 24,0 •—. — ТВ 2173 •—- — WB 71,18 17,0 — ТВ 2673 — — W2B5 146,54 35,0 118,49 28,3 ТВ 2573 — —. YB6 100,48 24,0 .—. — ТВ 2573 — — ZrB >163 >39 -— — ТВ — — — ZrB2 272,14 65,0 44,80 10,7 ТВ 3313 — — ZrBi2 >502 >120 — ТВ Б о HBO2 782,51 186,9 46,05 11,0 ТВ 509 — — 589,42 140,78 — — г — — — H3BO3 1098,20 262,3 88,76 21,2 ТВ 458 разл. 98,60 исп. 23,55 исп. 998,97 238,6 315,94 75,46 г — —. H2B4O7 2832,37 676,5 — — ТВ — — — HaBfiOio 3881,16 927,0 -— — ТВ — — — kbo2 — — — — ТВ —- .— — — —- — — ТВ —— — — NaBO2 970,08 231,7 — — ТВ 1239 36,26 8,66 — — — — ж 1707 — — Na3BO3 1427,70 341,0 — — ТВ -— — — NaaBjO? 3109,12 742,6 -— — ТВ 1014 — — — — —- — ж 1848 — — 174
Продолжение табл. 2.16 Коэффициенты уравнения С ' = а + ЬТ + сТ‘ 4- dT-2 В —— и —— р моль • гра д моль - град Температур- а Ь-10* с 10» d-10—5 иый интервал, °K • •• * ♦* ♦ 62,760 45,64 64,06 49,321 р а т 81,391 65,523 52,75 214,78 43,54 200,55 14,99 10,9 15,3 11,78 ы 19,44 15,65 12,6 51,3 10,4 47,9 15,659 15,07 29,31 41,826 52,75 83,32 3,74 3,6 7,0 9,99 12,6 19,9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 I 1 I III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 L Jo i i i i i i i i i i iii m i i i i i i ii?ij iiiiiii i i i CO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 Al 1 1 1 1 1 1 1 1 Al 1 1 1 1 1 1 1 1111 8 8 298—1000 298—2000 298—2000 273—1073 298 298 273—1220 290—372 273—1239 298—371 175
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
3.1. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ФТОРИДОВ Реакция О —Д2298 о —298 О 1 Коэффициенты уравнения AHj 298~2-303Да7' *8 т ~ дж* кал** в и моль моль ДсГ3 6 2 Темпера- турный интервал, кдж моль ккал моль кдж моль ккал моль Да * 1 •* 1 ДЬ- * 03 Дс- * 0» Ad- * 0—5 *’ I * -I, * 10~3 'К Ас (ж) +’/2F2 (г) = AcF, [тв (а)) Ас (ж) +3/2F, (г) = AcF, ((тв) (3)1 Ас (ж) +’/2F2 (г) =AcFa (ж) Ag (тв) +>/2F2 (r)=AgF (тв) Ag (тв) +>/2F2 (г) =AgF (ж) Ag (ж) +«/2F2 (г) = AgF (ж) Ag (ж) +VzF2 (г) = AgF (г) -Ag (г) +72F2 (r) = AgF (г) Ag(TB) +F2(r) =AgF2(TB) Ag (тв) +Fj (r) —AgF2 (ж) Ag (ж) -[ F2 (r) = AgF2 (ж) Ag (ж) -[ F2 (r) = AgF2 (r) Al (тв): '/2F2 (r)—A1F (тв) Al (ж) + !/.F2 (r) =A1F (тв) Al (ж) + V„F2 (t) = AIF (ж) Al (ж) +‘/2F2 (r) =A1F (r) Al (тв) 1 72F2 (r) = A1F3 (тв) Al (ж) +s/2F2 (r) =A1FS (тв) Al (ж) -r8/2F2 (r) = A1F3 (r) Am (tb)+3/2F2 (r) = AmF3 (тв) Am (ж) +3/2F2 (r) =AmF3 (тв) Am (ж) |-3/2F2 (r) =AmF3 (ж) Am (ж) +’/2F2 (r) =AmF3 (r) As (tb) +s/2F2 (r) = AsF3 (ж) As (tb) +3/2F2 (r) = AsF3 (r) V.As4 (r)+'/2F2 (r) =AsF3 (r) As (tb) +72F2 (r) =AsFe (r) 1/4As4 (r)+72F2 (r) =AsF3(r) Au (тв) -t-VjFj (r) =AuF (тв) Au (тв) +*/2F2 (r) =AuF (ж) Au (ж) -| i/2F2 (r) =AuF (ж) Au (ж) + »/2F2 (r) =AuF (r) Au (тв) +F2 (r) -AuF2 (tb) Au (тв) +F2 (r) =AuF2 (ж) Au (ж) -1 F2 (r) =AuF2 (ж, Au (ж) I F2 (r) =AuF2 (r) Au (тв) +3/2F2 (r) =AuF3 (tb) Au (tb) (г) =AuF3 (ж) Au (ж) +’/2F2 (г) = AuF3 (ж) Au (ж) +3/2F2 (г) =AuF3 (г) В (тв) +3/2F2 (г) =BF 3 (г) В (ж) +«/2F2 (г) =BF3 (г) Ва [тв (a)] +F2 (г) =BaF2 ( тв) Ва (тв (.)] +F2 (г) =BaF2 (тв) Ва (ж) + F2 (г) = BaF, (тв) Ва (ж) +F2 (г) =BaF2 (ж) Ва (г)4 F2 (г) =BaF2 (ж) Ва (r)4-F2 (г) =BaF2 (г) Бе (тв) +F2 (г) =BeF2 (тв) Be (тв) +F2 (г) =BeF2 (ж) Be (ж) +F2 (г) —BeF2 (ж) Бе (ж) +F, (г) =BeF2 (г) 1578.4 185,47 165.38 406,1 1281,2 1528,2 791,31 1038,3 58,6 194,69 351,7 1128,34 1147,2 868,76 377 44,3 39.5 97 306 675 189,0 248 14 46,5 84 269,5 274 207,5 1653,8 203,9 210,60 427,05 1352,3 1599,4 830,24 1109,5 75,4 238,7 418,7 1145,09 1197,4 921,0 395 48,7 50;3 102 323 382 198,3 625 18 57 100 273,5 286 220 15,7 4,18 46,47 8,37 26,38 17,17 —10,47 —0,84 8,37 33,91 24,78 —2,51 5,86 —2,519 18,422 —9,21 5,02 —3,6 —7,95 18,42 3,35 48,57 -3,77 52,75 2,43 5,74 —26,79 —23,45 2,93 21,77 18,42 —9,21 7,54 29,73 25,96 — 1,26 15,7 49,82 46,47 2,51 0,42 —18,42 0,59 0,59 — 7,12 34,75 44,798 6,28 —12,98 23,75 22,61 5,86 3,6 1,0 11,1 2,0 6,3 4,1 -2,5 -0,2 2,0 8,1 5,9 —0,6 1,4 -0,6 4.4 -2,2 1,2 —0,86 —1,9 4,4 0,8 11,6 -0,9 12,6 0,58 1,37 —6,4 -5,6 0,7 5,2 4,4 -2,2 1,8 7,1 6,2 -0,3 3,6 П.9 11,1 0,6 0,10 —4.4 0,14 0.14 -1,7 8,3 10,7 1.5 —3,1 5,6 5,4 1.4 10,47 23,03 —9,93 5,44 —9,63 —0,84 —0,84 — 0,84 12,14 —10,47 —1,67 —1,67 12,56 —0,84 —0,84 8,29 20,515 9,63 4,605 2,30 —2,93 —2,93 -12.56 —5,61 2,6 31,82 39,77 14,23 0,837 —0,837 18,003 —1,26 1,675 —1,675 29,73 2,09 — 2,93 —2,93 -2,97 15,49 34,58 34,58 41,03 -1,67 -1,67 -1,67 10,89 -6,68 —1,67 -1,67 3,5 5.5 -0,7 1,3 —2,3 —0.2 —0,2 —0.2 2.9 —2,5 —0,4 —0,4 3,0 —0,2 -0.2 1,98 4,9 2,3 1,1 5,5 -0.7 —0,7 —3,0 —1,34 0,62 7,6 9,5 3.4 0,2 —0,2 4.3 -0,3 —0,4 —0.4 7.1 0,5 -0,7 -0,7 -0.71 3,7 8,26 8,26 9,8 —0.4 -0.4 -0,4 2,6 -1.6 -0,4 —0.4 Ьч Гх fx I4- (х Гх ni г 11111111 1111111 nil 11111 11 11 и 111111 ин 1 1 1 1 1 1 1 II 1 II I I PF| | ii| |PP 1 1 1 1 1 Illi 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 III cd co co co co co 5,02 5.02 5,02 1,67 1,67 1.67 1,67 1,67 3,35 3,35 1.67 1,67 1,67 —4,19 —2,51 —2,51 5,02 5,024 5,02 5,02 5,02 5,94 —6,28 —6,28 8,37 8,37 1,67 1.67 1,67 1.67 3,35 3,35 3,35 3,35 5,02 5,02 5,02 5,02 —7,54 —7,54 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 8,37 8,37 3,35 3,35 1,2 1,2 1,2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,8 0,8 0,4 Q,4 0,4 —1,0 —0,6 —0,6 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 —1,5 —1,5 2,0 2,0 0,4 0,4 0,4 0,4 0,8 0,8 0,8 0,8 1,2 1,2 1,2 1,2 —1,8 —1,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 2,0 2,0 0,8 0,8 —3,236 —9,30 —10,220 —2,640 3,044 —2,5 189,03 —99,35 —2,445 1,84 -3,7 187,86 —1,21 —9,307 —2,46 198,37 —2,512 —10,79 327,85 —3,97 —9,198 5,87 404,65 —13,47 35,94 —2,83 9,39 —29,17 —0,92 0,35 —9,96 173,17 —1,86 0,444 —9,86 190,75 —3,94 10,29 —0,042 202,77 —2,44 —24,44 —0,59 —1,17 —4,27 —4,35 —173,88 197,7 6,083 6,067 —8,85 185,01 —0,773 —2,221 —2,442 —0,631 0,727 —0,597 42,78 —23,73 —0,584 0,44 —0,884 44,87 —0,289 —2,223 —0,587 47,38 —0,645 —2,579 78,31 —0,949 —2,197 1,402 96,65 —3,218 8,534 —0,677 2,243 —6,968 —0,220 0,083 —2,379 41,36 —0,444 0,106 —2,356 45,56 —0,941 2,459 —0,003 48,43 —0,583 —5,837 —0,140 —0,280 —1,019 —1,039 —41,53 47,22 1,453 1,449 —2,113 44,29 349,28 278,84 579,03 117,23 221,9 267,05 —160,88 26,79 211,43 375,97 320,71 —5,86 105.93 61,55 194,69 —130,63 271,30 226,92 —33,49 359,23 267,54 572,75 —0.335 476,88 33,91 105,09 59,03 130,21 82,06 201,38 183,8 141,93 199,29 339,55 321,96 —9,21 331,18 543,03 525,44 66,99 62,80 —51,08 186,31 187.15 139.84 415,33 580,29 129,37 879,23 332,01 339,13 94,62 83,8 66,6 138,3 28,0 53,0 39,9 —38,6 6,4 50,5 89,8 76,6 —1,4 25,3 14,7 46,5 —31,2 64,8 54,2 —8,0 85,8 63,9 136,8 —0,8 113,9 8,1 25,1 14,1 31,1 19,6 48,1 43,9 33,9 47,6 81,1 76,8 —2,2 79,1 129,7 125,5 16,0 15,0 —12,2 44,5 44,7 33,4 99,2 138,6 30,9 21,0 79,3 81,0 22,6 298—1090 1090—1600 1600—1250 298^708 708—1234 1234—1420 1420—2485 2485—2500 298—970 970—12347 1234—1500 1500—2485 298—931,7 931,7—1100 1100—1675 1675—2500 298—931,7 931,7—1545 1545—2500 298—1200 1200—1700 1700—2340 2340—2500 298—336 336—883 883—2500 298—883 883—2500 298—850 850—1336,10 1336,16—1475 1475—2500 298—940 940—1336,16 1336,16—1525 1525—2500 298—1000 1000-.1336.16 1336,16—1470 1470—2500 298—2313 2313—2500 298—648 648—977 977—1593 1593—1911 1911—2473 2473—2500 298—1070 1070—1556 1556—1600 1600—2500 179 178
Продолжение табл. 3. 1 Реакция О ~д2298 о —ЛН^998 AzJ- = 1 кдж ккал кдж ккал \а МОЛЬ моль моль моль 1 1 • 1 ’• В1(тв) + 1/.Р2(г)=В1Р(тв) В1(ж) + >/2Р2(г) = В1Р(тв) 251.2 | 60 272.1 65 3,77 —5,44 15,91 —11,3 —0,42 9,21 0,9 —1,3 3,8 —2,7 BI(JK) + ‘AF2(r) = BlF(j«) В1(ж) + "/2Р.(г) = В1Р(г) — — — — BI(r) + V,F2(r) = BlF(r) . BI(TB)+F2(r) = BIF2(TB) Bl(»)+F2(r) = BlF2(TB) 540.1 129 586,2 140 2,2 В1(ж)+Р2(г) = В1Р.,(ж) 21,35 —3,77 7,12 15,9 6,70 46,05 5,1 —0,9 1,7 3,8 В1(ж) + Р2(г) = В1Р,(г) Bl(r)+F2(r)=B!F,(r) BI(tb)+3/-,F.(r) = B1F3(tb) В1(ж)+3/2Р2(г) = В1Р3(тв) 837,4 200 904,4 216 В1(ж)+3/2Р2(г)=В1Р3(ж) . 11,0 , В1(ж)+3/..Р2(г) = В1Р3(г) В1(г)+3/2Р2(г)==В1Р3(г) 10,88 13 4 2,6 3,2 В!(тв)+2Р2(г)= B1F4(tb) 1109,5 265 1193,2 285 Bl(»)+2F2(r) = BlF,( тв) 4,19 51,50 —17,58 —6,28 В1(ж)+2Р2(г) = В1Р4(ж) 12,3 —4,2 —1,5 В1(ж)+2Р2(г) = В1Р4(г) , BI(r)+2F2(r) = BIF4(r) — — — — C(TE)+2F3(r)=CF4(r) 635,97 151,9 680,4 162,5 —16,91 —4,04 О[тв (a)]+F2(r)=CaF2(TB) Са[тв(₽)] + Р2(г) = СаР2(тв) 1163,09 277,8 1215,4 290,3 3,22 ~*1,17 —5,86 42,29 34,33 445,47 0,77 —0,28 —1,4 10,1 8,2 10,64 Ca(JK)+F2(r)=CaF2[TB (a)] Са(ж)+Р2(г) = СаР2|тв (p)j — — Са(ж) +F?(r)=CaF2(>K) Са(г) + Р2(г) = СаР2(ж) — — — — Cd(TB)+F2(r)-CdF2(TE) 641,84 153,3 690,4 164,9 0,9 —0,8 СО(ж)+Р2(г) = CdFjTB) — —3,35 5,02 40,61 6,28 Cd(r)+F2(r)=CdF2(rB) <л1(г)+Р2(г)=С0Р2(ж) 9,7 1,5 Cp(r)+F2(r) = CdF2(r) — — — — Се(тв)+»/2Р2(г) = СеРг(тв) 1666,4 398 /741,7 416 14,65 3.5 Се(ж) + 3/2Р2(г) =СеР3(тв) —- Се(ж)+3/„P2( г) = Сер8(ж j 48,98 16,75 2,09 56,52 —18,84 11.7 4,0 0,5 13.5 —4,5 Ce(TB)4-2F2(r)=CeF4(TB) 1758,5 420 1850,6 442 Се(ж)+2F2(r) = СеР4 (тв) —. — Се(ж)+2Р3(г) = СеР4(ж) Се(ж) +2F2(r)=CeF4(r) — — — — Со[тв(а)]+Р2(г) = CoF2(te) 615,5 147 661,5 158 0,4 1,8 —4,5 Co(tb(P)J + F2( r) = CoF2(tb) 7,54 —18,84 25,54 30,98 —6,69 Со[тв(1)]+Р2(г) = СоР2(тв) .— . CoItb(-[)]+F2(j-) = СоР2(ж) —— — Со(ж) 4-F2(r)=CoF2(jk) — 7,4 Со(ж)+Р2(г) = СоР2(г) Со[тв(а)] + 3/2Р2(г) = CoF3(tb) 728,5 174 795,5 190 Co[TB(₽)]+3/2F2(r) = CoF3(tb) 6,28 61,96 35,59 1,5 14,8 8,5 —2,0 —0,7 Co[tb(.₽)+>/2F2(r) = СоР„(ж) - . Со[тв(т)] + 3/2F2(r) = СоР3(ж) — - Co( tb(i)I + 7J-2(r) = CoFg(r) —. Со(ж)+3/2Р2(г) = СоРэ(г) — — — — —2,93 Cr(TB)4-F2(r)=CrF2(TB) 720./ 172 76 20 182 —0,8 10,4 6,3 —2.7 Сг(тв)+Р2(г) = СгР2(ж) .— 43,54 26,38 —11,30 Сг(ж)+Р2(г) = СгР2(ж) __ Сг(ж)+Р2(г)=СгР2(г) — —* — — Коэффициенты уравнения ан/298 -2,303Aarig Г ДЬТ-2 2 f -ticTS - мт-1 +j 2 ,Т-1г дж* кш ** Темпе- в моль ратурный интервал, °к д&- 103 Дс- 10» Д</-10—5 2 -h- 0—3 * ♦♦ •» * 1 ** 3,35 0,8 1,57 0,4 —0,67 —0,161 95,46 22,8 298—544,2 14,23 3,4 1,67 0,4 —8,24 —1,968 53,17 12,7 544.2—650_ —0,84 —0,2 1,67 0,4 —0,85 —1,923 186,3 44,5 650—-1075 —0,84 —0,2 1,67 0,4 117,48 28,06 —99,64 —28,8 1075—1900 —0,84 —02 1,67 0,4 —75,53 —18,04 64,48 15,4 1900—2500_ 13,40 3 2 3,35 0,8 —2,24 —0,536 220,2 52,6 298—544,2 24 29 5 8 3,35 0,8 —9,81 —2,343 178,36 42,6 544,2—Ю7о —1,67 —ол 3,35 0.8 —8,97 —2,243 312,75 74,7 1075—1650 —1,67 —0,4 3,35 0,8 208,33 49,76 —5 02 —1,2 1650—1900 —1,67 —0,4 3,35 0,8 15,30 3,655 179,6! 42,9 1900—2500 43,12 10,3 5.02 1,2 —4,96 —1,185 342,06 81,7 298—544,2 54,01 12,9 5.02 1.2 — 12,53 —2,992 300,19 71 ,7 544.2—ЮОО —2,93 —0,7 5,02 1,2 2,55 0,608 528,79 126,3 1000—1300 —2,93 —0,7 5,02 1,2 179,65 42,91 61.96 14.8 1300—1900 —2 93 —0 7 5,02 1,2 —13,38 —3,195 246.6 58,9 1900—2500 28,88 6,9 6,70 1.6 —3,08 -0,736 375,55 89,7 298—544,2 39,77 9,5 1 6.70 1.6 —10,65 —2,543 333,27 79.6 544,2—560 —3,77 17 17 —0 9 6,70 1,6 —1,42 —0.340 604,15 144,3 560—750 4,1 6,70 1.6 111,49 26,63 3,77 0,9 750—1900 17,17 4,1 — — 6.70 1,6 —81,52 —19.47 188,82 45.1 1900—2500 24.87 5,94 —* — —1,26 —0,30 3,52 0,841 44,80 10,7 298 -2500 13,82 3,3 5,44 1.3 0.2 0,048 198,87 47,5 298—723 22,78 28,47 8,79 5,44 5,44 1,3 0,079 0,019 173,29 41,39 723—1123 6,8 5,44 1,3 —7,607 —1,817 150,77 36,01 1123—1424 2,1 3,35 0,8 —51.29 —12,25 517,07 123,5 1424—’1691 —1,67 —0,4 3,35 0,8 6,91 1,651 414,49 99,0 1691—1755 — 1.67 —0,4 — — 3,35 0,8 —162.58 —41,22 592,85 141,6 1755—2500 15,91 28,47 28,47 —1 67 3 8 3,35 0.8 —0,71 —0,169 191,35 45,7 298—594,1 6,’8 3,35 0,8 —4,54 —1,085 153,24 36,6 594,1—1040 6,8 3,35 0,8 —11'3,71 —27,16 320,29 76,5 1и4и—1383 —0,4 3,35 0,8 —111,49 —26,63 555.17 132,6 1383—2020 -.1,67 —0,4 — — 3,35 0,8 183.09 43,73 148,21 35,4 2020—2500 4,605 29,73 —2,93 8,79 33,91 —3,77 17,17 1,1 5,02 1.2 —2,85 —0,680 343,32 82.0 298—1048 7,1 5,02 1,2 —10,08 —2,407 26,17 62,5 1048—1733 —0,7 5,02 1,2 —8,25 —3,16 —10,39 —1,97( 597,46 142,7 1713—2500 2 1 6,70 1,6 -0.755 420,77 100,5 298—1048 8 1 6,70 1.6 —2,482 339,13 81,0 1048—1250 —0,9 6,70 1,6 —2.93 —0,701 697,94 166,7 1250—2000 4,1 — — 6,70 1.6 306,89 73,30 —9.21 —2,2 2000—2500 Q) С'З 45 <£> IO ©) ©i 1 1 !c’tN7 1 1 1 5,5 3.35 0,8 —0,38 —0,091 165,797 39.6 298—723 3,9 3,35 0.8 —2,99 9,51 20,65 —0.715 206,41 49,3 723—1398 9,8 —0 4 — — 3,35 3,35 0,8 0.8 2,272 4,933 23,46 640,99 5,6 153,1 1398—1475 1475—1766 —0 4 3,35 0,8 —4 45 —1,062 362,99 86,7 1766-2050 —0 4 3,35 0,8 273,77 0,13 9 48 65.39 —60,29 —14.4 2050—2500 8,0 6,5 —6,5 —0.7 —0 7 5,02 1,2 0,032 228,509 54,6 298—723 5,02 1,2 —0,592 296,63 64,4 723—1230 5,02 1.2 7,88 32,95 270,76 4,881 613,78 146,6 1230—1398 — — 5,02 5,02 1,2 1.2 7.87С 64,67 608,22 —41,87 102,9 —10,0 1398—1600 1600—1765 —0,7 — — 5,02 1,2 246,28 —58,68 —12,98 —3,1 1766—2500 29,30 —11,72 —1,67 —1,67 7,0 —2,8 5,02 1,2 1,49 2,59 1,27 343,02 0.356 126,02 30,1 298—1375 5,02 1,2 0,616 435,85 104,1 1375—2173 —•0.4 —0,4 — — 5,02 5.02 1,2 1.2 0,327 81,93 316,52 —120,32 75,6 —28,5 2173—2400 2400—2495 180 181
Продолжение табл. 3.1 Реакция С —дг298 о ~дн/?98 J о дгг = кдж моль ккал кдж ккал Да моль моль моль * 1 ” Cr(r) + F2(r)=CrF2(r) Сг( тв) + 3/2F2<r) = CtF3(tb) Сг(тв)+»/2Р2(г) = СгЕ,(ж) Сг(тв) +3/2F2( г) = CrF3(r) Сг(ж) + ’/2р2(ж) = CrF3(r) Cr(r)+3/2F2(r)=CrF,(r) Cr(TB)+2F2(r)=CrF1(TB) Cr(TB) + 2F2(r) = CrF3(r) Сг(ж) + 2Р7(г) СгР,(г) Cr(r) + 2F2(r) = CrF.(r) Сг(тв)+5/2F2( r) = CrF5(TB) Сг(тв) +5/2Р2(г)=СгР,,(ж) Сг(тв)+5/2Е2(г) =CrF6(r) Cr(»:)4 72F2(r) CrF.(r) Cr(r)+72F2(r)=CrF5(r) Cs(tb) + V2F2(r) = CsF(tb) Cs(«) + 1/2F2(r) = CsF(TB) С$(ж)+V2F2(r) СкР(ж) Cs(r)+V2F2(r) = CsF^) Cs(r)+V2F2(r)=CsF(r) Си (тв) + */2F2(r)=CuF( тв) Cu(tb) + */2F2( г) = СиР(ж) Си(ж) + »/.F2(r) = СиР(ж) Си(ж)+«/2Р2(г) = CuF(r) Cu(tb) +F2(r) = CuF2(tb) Си(тв)+Р2(г)= СиР2(ж) Си (ж) + FJ г) = СиР2(ж) Си(ж) + Р.(г) = СиР2(г) Fe[TB(a)]4-F,(r) =РеР2(тв) Ре|тв(р)]+F.,( г) = рер..(тв) Ре|тв(1;)|+Р2(г) = РеР2(тв) Ре[тв(т)|+Р2(г) = РеР2(ж) Ре|тв(с)]|-Р2(г) = РеР2(ж) Ре(ж)+Р,(г)=Рер2(ж) Ре(ж)+F,( г) = FeF2( г) Fe(TB(a)]+3/2F2(r)lFeF3(TB) Fe[TB(fl))+s/,F.(r) = FeF,(TB) Fe[TB(Y)H’/2F2(r)=FeFs(TB ) Fe(TB())|+2/2Р2(г) = РеР3(ж) Fb[tb( T)]+3/2F2(r) = FeF3(r) Fe[TB(8 ))+3/2F2(r) = FeF3(r) Ре(ж)+3/2F2(r) = FeF„(r) Ga( тв) +V2F2( r) = GaF(TB) GaOK) + V2F2(r)::GaF(TB) Оа(ж) + »/,F2(r) = СаР(ж) Оа(ж) + ,/2F2( г)=GaF( г) Ga(TB)+F,(r) = GaF2(TB) Оа(ж) +F2( r) = GaF2(TB) Ga(«<)+F2 (г) = СаР2(ж) Оа(ж) + F2( г) =GaF,( г) Ga(fB)+3/2F2(r) =GaFa(TB) Оа(ж)+3/2F2( r)=GaFs( тв) Ga(JK) + 72F„(r) = GaFa(r) Ge(TB)+F2(r) = GeF2(TB) Ое(тв)+Р2(г) = СеР2(ж) Се(ж) + F2(r) = ОеР2(ж) 1046,7 1114.53 1369,1 521,26 234,5 494,0 661,5 916,9 213,52 621,7 1000,6 665,7 250 266,2 327 124,5 56 118 158 219 51 148,5 239 159 = 1113,7 1199,52 1466,1 551,40 251,2 535,9 535,9 983,9 234,4 669,9 1067,6 711,8 265 286.5 350 131.7 60 128 128 235 56 160 255 170 7,12 0.84 67.83 9.21 —7,54 10.88 8.79 —7.95 —25.12 —6,28 3,76 70.76 —25.54 —42.29 —23,86 -*1.26 3,35 18.42 30,98 —0.84 —0.42 24.70 16.33 —15.49 2,09 41.036 32,24 3.349 10.47 —18.84 4.60 51,92 28,89 30.14 —13,82 9.21 —20.10 2,93 57.36 13.04 —13,04 10,05 6,70 0,84 19,68 ^7 .95 2,09 —3,77 21.35 0.42 4.6 1.25 3.77 3.35 32,65 26.80 1 1.7 0.2 16.2 2.2 —1.8 2.6 2.1 —1.9 —6,0 —1.5 0.9 16.9 —6.1 —10.1 —5.7 —0.3 0.8 4,4 7.4 —0,2 —0.1 5.9 3,9 —2.7 0,5 9.8 7.7 0,8 2,5 —4.5 1.1 12.4 6,9 7.2 —3,3 2,2 —4,8 0.7 13.7 2.7 —2.7 2.4 1.6 0,2 4,7 —1.9 0.5 -.0,9 5,1 0,1 1,1 0.3 0,9 0,8 7.8 Коэффициенты J 298—2,3032 дж* в и - моль Ы>-103 /равнения \аТ lg Т — t 2 кал** МОЛЬ Дс-10" ibT2 — ЛсГ*- 6 Ad -10—5 __LA^7—1 +/ 2 I. IF—I, —/. 10—3 Темпера- турный интервал, °к 2495-2500 298—1373 1373—1700 1700—2173 2173—2495 2495—2500 298—640 640—2173 2173—2495 2495—2500 298—375 375—390 390—2173 2173—2495 2495—2500 298—301 .9 301.9—955 955—963 963—1524 1524—2500 298—1020 1020—1356.2 1356.2—1660 1660—2500 298—1200 1200—1356,2 1356.2—2000 2000—2500 298—1033 1033—1180 1180—1375 1375—1673 1673—1808 1808—2100 2100—2500 298—1033 1033—1180 1180—1300 1300—1600 1600—1673 1673—1808 1808—2500 298—302,94 302.94—1080 1080—1450 1450—2500 198— 302,94 302.94—1080 1080—1450 1450—2500 293—302.94 392.94—1225 1225—2500 298—1150 1150—1232 1232—1825 —1.67 29,3 —12,56 —12,56 —*2.93 —2,93 6.698 7,54 17,17 17,17 59,87 —14,65 27,21 37.26 37.26 10,467 10.467 —0,8374 —0,8374 —0,8374 12,979 —7,117 —0,84 —0.84 23,03 —7,95 —1.67 —1,67 —2,093 27,63 15,07 —18,0 —1,67 —1.67 —1.67 13.40 43.12 30.56 —15.49 —15 .49 —2,93 —2,93 6,70 16,75 —0.83 —0,83 14.23 28,47 —1,67 —1.67 26,80 40,61 —2.93 15 ,9 -6.70 —1,67 —0,4 7.0 —3,0 —3.0 -0.7 —0.7 1.6 1.8 4.1 4.1 14.3 -3.5 6.5 8.9 8.9 2.5 2.5 —0,2 —0.2 —0.2 3.1 —1 7 —0.2 —0.2 5,6 —1.9 —0.4 —0,4 -0,5 6.6 3.6 —4.3 —0.4 —0,4 —0.4 3,2 10.3 7.3 —3,7 —3.7 —0.7 —0,7 1.6 4.0 —0.2 —0.2 3.4 6.8 —0.4 —0,4 6.4 9.7 —0.7 3.8 —1.6 —0.4 . | 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Г 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III : । । । । । । I I I । 1 I 1 I । 1 I 1 I I । 1 I 1 1 I । г । 1 I 1 I । 1 I 1 1 I I । । 1 I 1 1 I 1 I 1 1 । । । 1 । 3,35 6.70 6.70 6.70 5,02 5,02 8,37 8.37 6,70 6,70 10,05 10.05 10,05 8.37 8.37 1.67 1.67 1.67 1,67 1,67 1,67 1,67 1.67 1.67 3,35 3,35 3,35 3,35 1.67 3.35 3,35 3,35 3.35 3.35 3.35 3,35 5,02 5,02 5,02 5,02 5.02 5.02 1,67 1,67 1.67 1,67 3,35 3^35 3,35 3,35 5.02 5,02 5.02 3.35 3.35 3.35 0.8 1.6 1.6 1.6 1.2 1.2 2.0 2,0 1.6 1.6 2.4 2.4 2,4 2.0 2,0 0,4 0.4 0.4 0.4 0,4 0.4 0.4 0,4 0.4 0.8 0.8 0.8 0.8 0.4 0.8 0,8 0.8 0.8 0.8 0,8 0.8 1 .2 1.2 1 .2 1.2 1.2 >.2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.8 0.8 0.8 0.8 1.2 1.2 1.2 0.8 0.8 0.8 ^12,64 0.74 —9.5 290.73 289,47 —62.34 102.66 101,45 —250.37 —0.39 —1.601 68.96 67.74 —285.07 0.427 —0,9336 —6 ,272 —86.834 105,424 0.067 3,730 —3,203 193,39 —0.515 0.188 —5,745 273.775 —2.545 10,450 —9,13 —12.983 7,021 —11,413 290,23 —2,261 10.739 —8.842 9.1398 25С.287 270,30 251,878 —1,6742 —6,0206 —0.389 134,689 —0.1005 —4.5468 1.955 183.298 —0,9127 —5,3591 209.591 —0.7871 2.3571 —28,88' —2.102 0.177 —2.365 69.44 69.14 —14,84 24.52 24.23 —59.80 —0.093 —0.241 16,47 16,18 -67.85 0,102 —0.223 —1.498 —20.74 25.18 0.016 0,891 —0.765 46,19 —0,123 0.045 —1,611 65.39 —0.60!) 2,496 —2 181 —3,101 1,677 —2 726 69,32 —0.540 2,565 —2.112 2 183 59.78 64.56 60.16 —0.376 —1,438 —0.09S 32.17 —0.024 —1.081 0,467 43.78 —0.21Е — 1.281 50,06 —0.181 0.53: —6,89 167,06 243,88 696,06 83,74 —35.17 250,79 346,8 73,69 —45,21 241.16 360.0 746.92 /.25 —118,07 168,31 96,29 87.08 236.55 407.37 48,15 63,22 223,57 169.98 —153,24 163.70 420.77 366.76 —43,96 213.11 11.72 185,47 509,95 339,13 358.39 —121,42 290,98 89,60 263,35 609,60 119.32 —51.50 —31.89 116 .81 99,65 207,66 —108,86 176 .26 159.52 316.lt 36,01 265 ,86 248,69 82,06 183.81 374.31 360,41 ♦♦ 39,9 56,1 166.3 20.0 —8.4 59.9 81.4 17,6 —10.8 57.6 86,2 178.4 0.3 —28.2 40,2 23.0 20,8 56,5 97.3 11 ,5 15.1 53.4 40,6 —36,6 39,1 100,5 87,6 —10.5 50,9 2,8 44.3 121 ,8 81,00 85,6 —29,0 69,5 21.4 62,9 145.6 28.5 —12.3 —7,6 27,9 23,8 49.6 —26.0 42,1 38.1 75,5 8.6 63.5 59,4 19,6 43.9 89.4 86.1 183 182
1 1 45 he ’*'» Co | Co 1 4» К 1 Ko i I Cd 1 J Ns ^xlOKKCiK’-Ot^CoCc^NNKo 1 1 1 ..«1 1 1 «ч!1 1 - 1\38о1\5С>8ОКЧЧСлСлС(3!51:.'14» 1 1 ND КЗ 1 1 «к •> кк>-»СпстС50,СоСо L I । *• 11 к СлС5СлСлС1>л.4ьСп <г> ** 1 C3 4XK. 5 . . • 4э CO > ND* “"В Сл?^ CoX»? Co ?> 4Co NJ NJ 4. 4S 45 >k CT> Co № 4ь К» Co'G^'CNsOsCn’C “га 45 o/<c X 'co'co oo » ®s CiCoCoSiKN'SN'^'oJxii "ч ZJ-Z9* №9' г Г zr W 0?' OoCeCiCiNS’KhK^O Ch СП Ns ND ND 43 45 05 г Oo K»bl CO 43 NJ & © • > N?0 u> y- e 1 ,1 kJ ND — KjtL©NDNDO)NDNDOO ——СЛ CDOO*JCnOOOOWOOOW« 00050500WW 1 11-1 1 — 0 ~ — 0 ^“05 о ND — О • i ND © s J= s Л ... о ND <£> £• eg W ’kj\o Cn'ui’-'j'KJW© —’“ kJ Ю '£3 W "kj’kj'^J 0 rfk 4>.‘^‘^“nd’-kJ ND ND ND 05 — 4ъ 4*. О О ND ND ND ND 4* 00 ND ND 00 О О ND ND О 05 О rfk '1 ND к H E —12.42 1 11 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 11 1 11 1 1 11 1111 1 1 1 1 * > моль « W О w > D *4 § » я я re a 1 ffq s X i iAi © 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 * 4 1 слслслслслсесесесосок*к*к**<к» ba «с cj to *к «к “к к» 0» ел <л сл о, co cs ее N5 u. • ND | » .35 .35 .35 .02 .02 .02 .70 .70 .70 .37 .37 >’.05 >.05 >.05 70' 70' 50' 50' 50' 5£' S£‘ se' g; Z9‘ SSSSS&SSS Co & O' О ООО ND ND ND ND ND ND — — ————ООО — 0000000000 0000-0 000 ~ — — — — 0 00 О ii.e : 1 0,1- 4ь 4k rfb ’rfb "4* О О О OS O) 05 ND ND ND 00 00 00 ND ND'ND ND *ND C0 00 00 00 00rfk^rfxrfkrf>. оооооооо^^-^^ OONDNDNDCOCOCO 051 isl<L slWU&AU z~ 00^ 9Z r I— 9IS 'z 7— NS ^8 * w 5W Co ,047 ,893 .015 >538 ,649 ,091 ,888 ,35 Co 4* Co OS Cn Co Co ЧСЛ N 1 1 -s^XXigoii^oii wS^iawSlX ел 1 © _ 1 KJ 1 ООО1ООСПОО О 1 1 NO© • to nd|- > ’oo’kj*—’kj kJ w ND Oo .401 .189 .19 .672 .424 i.85 .443 .170 .51 .254 .095 .34 .785 .587 1.92 ,250 691 .24 ,395 ,365 ,56 ,451 .96 СЛ © .78 ,080 ,512 1 232 57 253 381 к» Co _ CD Ns “K OONOl^OoN^JO Ns°5 к» Ci к» Crj Oi Co KotoK <K> Co Ns « i + 00 СлЪ **N 4b СЛ «О is s s'8 a 8 s sa “•§ s a s 6? СЛ Сл Сл co co ел 7 © 05 — СП — OWOl 1 । w ©£ w w^ai 1 00 ND w CO ND W • i ND СЛ 05 05 CD W CD *ND*ND o’w’nD Сл’©О NDW COO WO 05 O*Nj qo 05 05 00 05 00 к] *00 kJ О 00 © О ND СЛ О W © ND СЛ — СЛ © C5 0 ND O> 00 — © 00—0 — 5
Продолжение табл. 3. 1 Темпера- турный к !а! 298—459 459—1120 1120—1640 1640—1954 1954—2500 298—923 923—1393 1393—1536 1536—2500 298—1000 1000—1128 1128—1374 1374—1410 1410—1517 1517—2300 2300—2368 2368-2500 298—1000 1000—1350 1350—1374 1374—1410 1410—1517 1517—1600 1600—2368 2368—2500 298—660 660—685 685—1000 1000—1374 1374—1410 1410—1517 1517—2368 2368—2500 298—880 830—890 890—2500 350—500 500—2500 298—309 309—2500 298—371 371—1187 1187—1268 1268—1977 1977—2500 289-349 и lo © чг (D «ФМДЙ ”• (=88 S-’Vs's" 5 СМ 00 © 3®8в ©©ч9>СМ©ч7«СО© — © см о со —,С\’* bjOjOCOMO Гч 55 ЬЙ В S В 3 Я й 9 2 SB’S 12 S 3 Я 200 2 fc 1 1 «см,© о — ©,©,©, ©СМ © со S!*SS* 8 1 “ч 1 • 3 ЗдаЛ - §К§ 38ЛЧ т < о g^ss 8 о=ч« о-о-’йЯ =>=>-«"<=g MOOusexa^gCjl о- 1 SB§53SS 2S2SS § ==^‘? 7 -h । *4 « s s.as S >Г —0.0167 0,89 —5.12 —156,04 104.17 —6.497 —9,81 —159,39 —123.72 К. < -|в т - Q © О О О* r2 © © 00 |’п° CM GO СО 00 оов GO, СО, 00, ©, см СМ__ CM, CM CM СМ, СМ, О, © © ©, ©, ©, ©, ©, © © © ©’ ©’ ©’ о’ ©’ —* —" — —* —’ —’ —” см см см” — —* « — со © ©, а о. © чь чг ’ см см’ см см” см" чр чГ чГ 4J. © о’ © о © © см 1 й <1 IPV • Ч s.s.S. WsfeA •ч ©45© *ч*ч*ч*ч»ч нг io”^’^<>3coe^e^e^’c«iw>»x?*o‘o‘o«j0o0oeo'С«О'С«ЭЧ5 <о” 45 <С со о© со сь 1 см 1 о • 1 1 г 1 11 1 1 1111 1 1 1 1 и 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 । । 1111 Sa 111 । 'равиени? ДаТ lg7 ль * 1 11 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Г 1 1 1 1 । । । । । । 7§ 11 I । ;иенты у —2,303 кал ““ и » МО о О ©со о со© о о о 2 СО СО чГ Г”Т СМ © — чг ЧГ TJ- © Гч со Гч Гч ГЧ Гч CS. НО СО со © © © © © ^^ooooo^YfffTrTn^Tff ©смоо-*^©©^ © СМ СМ* © СМ Гч см см’ 8 8 и « <м °Т' 2 Коэфф ш о ДН/298 дж* МОЛ1 3 • 5 ЗКЗ 7 83° ? sgass R.ss.4 Г°”Г S8SilSlSlSlSBS^S8388SSSS«««o« -ЧТП|'|«^г77777^77777 4.312 37,095 18,00 —0,84 —0,84 44,80 = о см СО©,СО . ‘О СО"* ©00,СМ,© СО © СО СО Гч (ч — СО© © CM ©© — CM GO CM CM 2 5 © © см © “©~ "" СМ СО©’О СО ©СО СО 1 СМ ©’З" со’со" чу О о’— © <О © ©’ср”©’"£ см’о’см см” см см’ см’ со’ см ©’©’©’©’ ©’ ©со©’©’© « о < • s Is, ssssR SB.feS. sasfcssss s 7 ^^£17 la^s5aa-”s7^88£5ai“>7S5=7aso‘ aVfsss?ss! « 00 © см ккал >0 6 а? I s 1 1 4 1 1 1 1 Sill olJimisHIIIMslllllll «, Г 1 Й 1 1 Й CM —> <M CM CM co 136,0 Illg CO £~ ? кд ж § 1 3 11 § 1 1 1 1 3 1 1 1 s 1 1 1 J 1 1 1 S Г 1 1 1 1 1 1 § | I I I I I I £ I I s' 1 1 £ ’•О Гч о-, Q) й 4 >o a © Co 111 j 00 © ккал i_ 1 Sil Bi 1 1 1 3111 S1 1 I 1 1 1 IS 1 1 1 r 1 1 12 I I I | I I I 31 121 18 4#< « CM — CM CM CM © co § "is т кдж моль см *ч <S «5 b, CM 1 fell §1111 g-l 1 1 31 1 I 1 1 1 l|l 1 1 1 1 1 l§ 1 1 1 1 1 1 1 I 1 l|l 18 **• *4 «4, J® Г 059 CQ 1 1 1 83 a
С Д С.^ Д о. D **

. 3. 1 t: OF Я! 1B1SS! паи кии; ЙЙ S ст ст Is © Л СО О СО со © — СЧОО Г" СО СО © © о— СМ © СО СТ ’* © © СО СО СО со © СО.СОСО© —СТ СО©©СТСТООГ* © О — ©СО© ^Г-х юсо © ©Г* ESSJSSS gS833o,‘aS!23K S?S"8&!§¥=’332= S«’SSK33sS s’s ~ ~ I’-' 1 ~ ’"’I ~ 1 1 1 "" "** 7 + 7 • 44FA «sfegssASSfeS ЧЧЧЧЧЧЧ^ЛЧка -A. T 3 38§2:3й S3S§?9§2^§= 8Ё23§38«§£ЙЗ ЙйЗЁЙЗЗзЗВзгЗЙЗ §38«ЙЙЙ§Й £=Й ffji’SR 7~S3O”§8®7S3 °” “1” 1 * n^s i;^r¥rs^' 7H wnssriR • 'л. *. °Ч04 Ч4°. °- °. °.'* 4 00.c0,00,CO 04,04.CM, CM, ©,©.©, © CM, CM, CM,CM, CM,©,©,©,© ©, © © ©,©,©, CM,CM_CM,CM,CO, О © ©, —.. CM, CM, -I'° т © 1 < • ччччч ччччч=ач^л ч^алаччч §гч *N»^*N»x.*4 ***р C0«O<0e0V5»CJ»OUSMS*©45L0 tQU^lOWJLO'C’C’0«©<C>e3CoOoao«Q WJlOWilQLOCQOOOoCiO ujiq -H 1 = II H 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II I I ? !, s а * 11111 111111 1 1 1 1 1 11111 1 1 1 1 1 1 1 111111111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II Коэффициенты ; ДН/298 -2.30S дж* кс в и моль м 1 GO, CO, CO, CM, CM, CO 10 Ю cor* 00 CT CT ——, ©,©,©,^, ©, CO, CO, Гх, CT—, CT — сЧсЧГх..Гх.,Гх.,©,’*,©,— — CO©,1* CT,CT, CM,-* *J>,t'x,>.,GO,CM,CT,CT, СТГ* ©‘cm'cm’o© ct’—’—’©'—‘co’©’—CM© ©’CM CM* ©’©’CM CM © ct’COTt>‘ CT* CM ©‘©©ст’ср CM*Tt- ^’©СМГхСо’ао’ оо'смсм © Cji’cp t*’© ©* ©’co 3 • «2233 2332^KKSA§3?S 2§S2SS!SSS ^-77 2773^s°n 2777i’>^'’^^ ^77^ % 11 c£ : CTt*CMCT— — t*t* ©«О’* ©/*©.C0 « -rtMMMNN* ©,©,©,©, <*«**—* 4е® а0.~Я°.Чо>.с1 1°.’-.”.’-.",.00.сЧ|ЧЧ л.°> «’©см‘©© см* см"-* см’£ см’ ©©’©’©V -*ст*-‘см ©’со см*-‘о 2* см’© -^-см ©©см^-’ср^см^-©гч.со СМ см см о со со у Ср © ом 0 • 38ААЧ йАЧЧЧЧЧЧчЧЧ 4444S.FX4s4« ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ^. ЧЧЧЧЧЧЧ^з sa «7^27 *2b'0Q3sss«sss 'f2“’7="fe°'77§7« t-s3*'^a57st*:««23 §§“==«2727 72 § 1 i J| I 1 1 g1 1 § 1 1Й1 1 § 1 tlllglllglll gllllgllllSIIII g11 1 ls1 1 1 fel 1 I' 1 I 1 1 X 1 1 x 1 1 « 1 1 0 1 g 1 I I CM 1 II g 1 II co 1 1 1 1 CM 1 | 1 1 JO 1 1 1 1 g I II I gill 1 <0 1 § 1 0 S 1 1 1 1 3 1 1 g 1 1 3 1 1 F §11131118111 SIIIISIIIIRI1II 81111 sill 31 “3 1 1 1 §1111 i11 §" i11 I’ 1 111 ।s1111'1 । J1111 ? 1111 j 1111 J। н 1 g 111 Ji S?
7* 195 (л сл слсл СОСО СОСО сл со Э 3 Э 3 3 2 S <—S S .-"S -—S як *? сл'МСоСэ'^сйкэрг^Я^ л, к* Со Со к? 00 «5 $с ь N * tQKobobcChtOOoCo^l to* &\9t *L >L & Сз 1 сл 1 1 M 1 N> <3 >-*>*» *4 *M Сл Сл сл Cj Сл Ch Co acAoi b?Sc> 2° Ъ > аз Qi Ci ChCnCoChChioNsboCi Ns nj to J № _ 1 -ч *ч -4 co '-а cs 4 Co 5*3 “M Oi Oi *4 -t. ^4 —2,93 —2,93 —34,164 25.12 25,12 3,181 7,54 15,90 30,14 —1,67 22,19 36,42 —2,93 1,25 27,63 —1,67 ДЬ 103 Зе о ь * о ь Коэффициенты уравнения Д^/298 —2,303 ДаП дж* кол** II 1 - 1 - W — W WCBC) ИЮЛЮ №-— SN*W ИОФ *— СП — — <D »- II 1-1 II 1 о to to to oo — w — — to J—7-СЛ e^'wk^^MtoO) -0.7 —0,7 -8,16 0.6 0,6 0,76 1,8 3.8 7.2 °:з 8,7 —0,7 0.3 6,6 —0,4 —0,4 —0,4 0,2 6,5 —0.9 4.1 4.1 5.2 6,6 6,6 —n A * J 11 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 • > о 5! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Illi 1 1 1 1 • Igr — ДЫ’ — ДСГЗ '-иг- 1+I1T—I, 2 6 2 и. л. Л СЛ 5 S Co Co Co Co Ch Ch Ch Ch СЛ СЛ СЛ «Л Со Со Со «Л СЛ <Л Со Со Сз Со С*3 Со Со 6о *4 kqkj c>’e>C>C> Со С*з С*3 С> cs СС Со $63 С*Э Со •M^l^lboNDNjChChCh Си Сл 3t35 5,02 5,02 5,02 3,35 3,35 3,35 3,35 3,35 6 JO 6,70 6,70 6,70 6,70 3,35 3.35 5,02 5,02 —23,86 —23,86 —23,02 —8,62 —12,98 3,35 3.35 « > в. 1 Mill л tn n> to nj ьэ to to — — — — — — — — to nd to — — — pp© ppp© “Г-®.°Я Я Я ГГГ.°Р.° Я J® ЯЯЯ “Я л ОФО> Ch OJOJN3 to to to о о о to to toco СО СО Q0 СО СВ СО 0)0 OJ О О 00 00 00 00 00 to to to 00 со СО — Cn^j^j to to * с а 84,992 92,109 —7,90 —6,033 32,418 39,535 1 Сл 15^Ш Со № Со 4s, Со Ко Эо 'о *S КЗ 'с N Л Сз Со ’-О СЛ *s * ' s Л p» po ©Co to «* № № > СЛ M —6.380 —5,978 215,494 —38,92 —2,034 —6,384 —5,689 141.932 -112,499 —2,097 —5,258 164,918 -164,206 —1,272 4,291 317,694 —2,520 35,972 392,679 —6,225 —1.256 —87,169 —2,620 —43,417 —0,460 \—19,070 —12,895 —0,636 —19.246 —5,966 9 nsn —5,974 310,953 —14,457 —1Л.Ч9.Ч • к 20,30 22,00 —1,887 —1,441 7,743 9,443 £ 0,437 39,93 41,63 —1.158 21,24 —0,436 3,324 71,72 73,42 —П Ч5Л 93,79 —1,487 —0.300 1 75,88 ! —.0,602 8.592 4 w OO ^1,525 —1,359 33,90 1—26,87 —0.501 —1.256 —39,39 RQ 99 1 7> —1.428 51.47 Q 9QG —1.425 ->0.485 —1.524 —1.427 74,24 —3.453 —3.947 —20,82 —0.626 —10,37 —0.110 —4,555 —3,080 —0.152 —4 507 * • 578,19 41,03 529,21 446,31 589,92 135,23 110,10 188,40 140,26 352,11 282,19 234,04 531,30 226,92 167,05 350,43 2,09 181,29 399,00 339,13 646,44 44,38 223,99 228,18 172,91 354,20 586,15 167,89 366,34 —15,49 301,87 608,34 66,99 458,45 722,64 —58,19 266,70 634,3 66,99 —101,74 344.99 724,73 49,40 —119,32 425,80 738,13 —58,61 —227,34 616,29 754,46 237,39 68,66 • i W 0 1 W 56,7 16.4 172,6 —13.9 63,7 151,5 16,0 —24,3 82,4 173,1 11,8 —28,5 101,7 176,3 — 14,0 —54,3 147,2 180,2 —3,7 72,1 145,3 16,0 109.5 40,1 R7 К 45,0 33,5 84.1 67,4 55,9 126.9 54,2 39.9 83,7 0,5 43,3 95,3 81,0 154,4 10,6 53,5 54,5 41,3 84,6 140.0 138.1 9,8 126,4 106,6 140,9 32,3 Q * g с Т NJ СП О О 1000—2400 2400—2500 298—322 322—480 480—2400 2400—2500 298—309 309—330 330—9400 »to 55 co 5 oo u Э co о о о 2350—2500 298—370 370—502 502—2500 298—1540 1540—1800 1800—2400 2400—2500 1750—2350 298—1510 1510—2250 2250—2500 298—1750 1140—1700 1700—2473 2473—2500 298—505.1 505,1—720 720—978 978—2473 2473—2500 298—1043 1043—1657 1657—1673 1673—2500 298—1623 1623—1650 1650-2500 298—1623 1623—1670 1670—2500 298—505,1 505.1—1140 1670—1800 1800—2500 298—490,6 490,6—1000 1000—2500 298—1683 1KR3—9НПП туриый интервал, СК Темпера- Продолжение табл. 3.1
Продолжение табл. 3.1 S’ А 5 402,8 621 647,5 723 1360 -2500 621 723 -1360 -2500 -1500 -1330 -2Q00 -2173 -2500 1155 -1550 -2000 -2425 2500 -1155 1500 -2000 -2500 557 -П55 -2000 2500 Темпе тури 298— | 402.8- 621— 647J5- 1360- 298— 621— 723— : 1360- ЙЙЙ 1155— 1550— 2000- 2425- 298- 1155- 1500- 2000— 298- 557— 1155- 2C00- 298— 508.3- 576.8— 600- 928— 1730— 298— 508.3- 576.8- 823- 1200- 1730— 298— 938— 1049— 1405- 1700— 298— 1049— 1309- 1405— 1690- п 1 о : х~сосохм***охх «NN^OOGO ssfggSte 39,7 25,3 95.3 96,0 54J 39.7 121,3 9.1 76.0 45.3 30,9 30.6 UOCDCTCO^XXOCOXCO—. 4* ©CT.— CM —_ XXCM X gf £ se’ я ^2 e s is g s' g £ в з s s' г p’g g a Z 7 * г.ЧЧЧЧЧЧйАААА. «АЛЛЧЧЧЧЧЧЧ 4* т •о : §^33§ёЙ,§й SS§§S2®§S=8SS ^=S8SSSo5§s§s?g я = о---2Е:е«пю5; ooaio^jj ooowgooo^o--,- ooooggoo-o^w ----07*2 -I” X, • -3.864 8.31 7.766 83.652 73.394 —2.231 —12.874 \—13,418 \—23.705 \-103.493 7-7-5577^ Г7^ГТТ^ < “1® ю 1 о : ©OXOXtxOXXX тттт CM. CM. CM. O.O.CD.O. M GO eo X Xe CM. CM. CM. GM_ CO co X. co О О О О О « —"« —’ —’ 4* * *.4^ 4* CM.CM.CM.CM.CM.CN 4J. cn СМ.СМ.СМ.х.40 со о.о о. О о О О о о - ~ - X Q»x.e-.x.Ox.-.x,x.-. 1 £< «о <3 < * »© <© «О <© 40 tx g> g> <Л 60 1111 5.02 5.02 5.02 6.70 6.70 6.70 6.70 KAAAASSSSgsgs. e^e^co(>5«^t©c©i©i©cclcc'©’© feSSSSA.SSa.SS •ч *N »»< ”4 *4lQW5l©WJl©l© -.lQl©t©l©eQ«O«OC©CO‘O <0 о : II । । 1 । । м । «у15551 । । । 1 I । । । । । 1 । । । । । । । । । । । । । । । । । । । । । । । । I равнения ЗДаТ 1g — )ЛЬ < * 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 о-< 1=^1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 >» ° с 5 и ч S СЧ 5 1 X 00 п о : _ _£Х "-л.".-.-.®. .or»eo ©X ©^^.f^.CM.^. © CT ©' О О О X О Cj5 О co со О О — 4* 4ф см СМ СМ . — bx (X. ts. OXLOIOCX О— — СТСТСТ о«м-То = ^оТ-у Роооо^еоо я ст • • s см i о f-i' <3 * 1 < < — J±i L! 73777 aA777--77>A-77 $S3S38SS5;588S? gSSRSaRRRfcf: 7 а а 777а s? 377 7 7>А‘ ^77^77 7 II 0 fx N < : 4.4 14,8 14.8 — 1.2 — 1,0 5,88 5,88 1.5 6,0 CM CT. tx^ CM. CM CM 0 o' —’ 0 ’j*’ co co" CM — CM <CT — WS--W^ CMICT X О CM X < у о CM 0 0 —’ co 0' 0 X. СМ. 4^ IX СМ. Г* СХ-Х —. « О. —. СТ. X. О о. X. СО СО 4ф — о о’ со’ СМ О X ~ о см’ X у © О £М X ~ © X о см’ 0 < * ss'sA’^’yai^s! ^A’afsaa ®7s's?77P$7,na’’wi <-^7-37:7^'-'^^^^ К777йй77зга 00 ст см «ч Q Ui Ю 1 1 1 1 1» 1 1 1 8 S Й1 's1" ® 1 1 1 |Ш 1 1 Io 1 1 1 2 n Й S 1 1 1 1 1ю 1 1 1 1 1 о | 1 1 1а 1 1 1 1 1 ® р я ? 0 ‘X- X < 1 И Ct) * । i । r 111 i 11 г »X jui’iN g 1 j 1 1 a 1 1 1 § I 1 1 g 1 1 1 1 1 g‘ 1 1 1 i 1 § 1 1 I 1 g' 1 1 1 1 1 X ст й * g 1 1 1 1 1 g 1 1 1 fe II 1 1 a 1 Г 1 0 1 1 r 2 as ol 1 1 1 Igl 1 1 1 1 gl I 1 |”-| I 1 1 1 N < 1 £ к < ' § 11111 § 111 X Gh GO a 1 1 g 1 1 1 s a ч \ gl 1 Щ 1 1 l§ 1 1 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Реакция fSi£ c££ г ййЗйЙ MB Silfcilfcilifc ЙВЙ * BBSS ЯИЙ £££££££ ppppppppppppp pppppppppppp □ээээээээээ §
Продолжение табл. 3. 1 Я’Ё ч О. л со У Е Йи- § sg = isrtSssWI НИЙ! йййййй Йййй 298-600 600—2003 2003- 2500 298-375 375-384 '384- 2003 2003—2500 со 8—01 # ЮСТФСТЛСООО-^СОФОО 1П Г* Ф Ь* Л — — С*00 СЧФСТ — ф Й3£й§2f£2YS38* Ф 1O ©Г^ СО СО СО 8S2S’§f° СО-С-.иЭЬ. 8^8^- CO.O.CO.CO t* CO СЧ.СТ Ст К COQO 00 СЧ1Л ФГ* SSa«’S 88818Й88S"SSf2 7 f • teAAAAAAAAAA. 85АААААААААААА. 7АААААА. KAAAA. §AAAAAAAAAAAA. + Г *5 еч * SlssjesSsfcsi SS§Sissg32lJs§s §<e§§8s§ §5§g sl&^iSsss^ss 7'j>S38S?8“ = 2=<’° °ЭТЭТОЩ28?ЙЙОО^2 7=f8-o537 “Y"0'0'?'0^®0'?'^ — | сч *ч * ЙАа§Д§Д<&АЧ “f7S5S§^S^ §Д£аД^ШДШ. §ДаШД c|,ej,j;'f=>ga! Ч§АА. 7^й =7^3 *7s^Ta=^7^ S* < -|<о Ю 1 ф • СЧ.СЧ.СЧ. Ф o О. CO СО.ч* —' —' —’ сч’ сч’ сч —" —’ сч сч* сч* 00. 00. СО. сч. сч. сч.сч. Ф.Ф со. о. © о Ф. о о о' —’ — —’ —’ —’ —’ —Г сч’ сч’ сч" сч" СО. СО СО. Ф О. О. СО. —’ —*-**СЧ*СЧ*Сч’ио’ 00. GO. 00.00. 30. t^.. 00.00. 00. —..СЧ.СЧ.СЧ.СЧ.иО.СО.СО.О. ФФФФФ - О о о СЧ -сч' — — —’ СЧ F*< < < * SAAAAAA.SAAA. ^иэьооосово<е»о©^© 8А8=А=ААААА^АА. c^c^i>aio^vQvoc©co'ooooooooo ЙЙАЧЧЧЗ. со СО со 00 со со со SAAA. io»o to IO ЙААА.Ч ^aaaaaaaaaa.ss «О СО «О* «0 «0 COCO C0CQ low’ws со «с со -н 1 ч гт. &Р о # 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Illi 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 S к, Я Q 8 < й « а о § < • 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 И | | | 3 сч я 1 0) 1 S 00 * а; л ф • сч.сч.м ст.ст.ст.г* uo.t*..t^ ь.. о ст о со оо оо* сч ио сч сч*сч ЧГ^ФФГ^ФСЧ — — — ст ст. со’-’©’ст -’j ©£} « ^оосч <х 6,4 —1.6 3.4 12.1 —1.9 8.1 —0.1 °°ll! 00. СЧ. *<. чя 00. О * * *. СП чяю—.— [- О Ф Ф ю С^.’ Ф Ф ст’ © Ф* Ф Ф* Гч.* 00* ЧГ TJ-* 5 сч •& 0 е X о < * i о 9 •с < • SAAAA.^AAAA йААААААААААЛАД ^773^7Й5й;5?^!5 RSAASSA 8755787 KAAA. ^711 SAAAA 8АААААААААААА. ^^777 з§;77§з?777§!§ь:& II о N < — : ооосос^йотмо.®. М<ою«>ооо«счсч10.о»сст адппюю» т = -- “A‘y=77^777 7«^72--=7y=«77 _22о сч.^.сч. t*.r* ©*C4 fr* CT — 1 1 0.3 —0.2 8.4 S. — COCOCDSJ«®^'QOCO -°°2=77777 • ?акААА®АА-А. Ч'-АААААААААА-А. ^АААААД «ААА ^s^s§^777 «ssa «ААЛЧ S3AAAA5AAAAAA. cs Q> <2> CQ ts. *4 <a to £ч <г> *4 *4 CO ** V to to 2> |**COCO |C0^ 1^11177 00 ст I а 5; =□ 1 1 1 1 l« 1 1 1 1 g 1 Ip Н Igl 1й 1 н s Hg I । g & H 1 По сч еч co co СЧСЧСОСО <0 1 1 1 1 8" СЧ О 1 1 1 |«Э 1 1 l 8 5 сч О £ < 1 1 * О 5; g 1111111111 J11 i 111 § 11 i 111 i 11 s 11S § 111 СЧ СЧ *4 *ч *ч *4 *4 "** *4 g II 1 1 i'N '4 1 1 1 1 § 1 1 1 00 •ч S *с л О g’l 1 1 1 Ig 1 1 1 1 g 1 1 Jt 1 1 1 g I 1 £J 1 1 1 Й 1 lg 1 lS gill “ — СЧ CO co СЧСЧСЧСО 31111 CT I 1 СЧ О сч N <1 1 1 0 3 CO CO** O') CQ § i i i i i § i i i i g i । § । । । § । । < । । । 11 i i । । g § । i । ** сч s «ч *4 *4*4*4 S 1 1 1 1 *© Ol i‘l 1 i’i 11 ig’i11 *4 *4 1 Hi sill til ЙЙЮ ЙЙЙЙЙЙЙ iillii IIS эээээээээ5э >>>>>>>>>>>>>>- ?•>>> plffi S“< fiSt жж ~+-|- 4'7~<+++lu iliil gsiifSiih NNNNNNN.NNNNNN
3.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ Реакция о —Д-?298 о —дн/298 Д-Zy = кдж ккал кдж ккал Да моль моль МОЛЬ моль * 1 ♦♦ Ас( тв)4-8/,С14г)=АсС13(тв) 954,6 228 1025,8 245 18,8 4,5 1 Ас(ж)+’/гС1,(г)=АсС13(тв) — — •— 56.54 13.5 Ас(ж)+8/2С1»(г)=АсС1а(ж) — — — — 45.64 10,9 Ас(ж)4-3/2С12(г)=АсС13(г) — — — — —4,61 —1.1 Ag(TB)+’/oCl,(r)=AgCl(TB) 109,7 26,2 127.12 30.362 22.65 5.41 Ag(TB)+’, Cl.(r)=AgCl(>K) — — — — 27.4 6.5 Ая(ж)-|->/2С1!(г)=АяС1(ж) — — —- — 18.0 4,3 А8(ж)+1/!,С12(г)=А8С1(г) — — —- — —11.5 —2,75 Ag( г)+*/2С12( г)=AgCl (г) — — — — —1.76 —0.42 А1(тв)-И/.СЫг)=А1С1(г) 74,53 17.8 48,57 11.6 —1,34 —0,32 А1 (ж)+< /.01,(г)=Al Q (г) — — — — —9,96 —2,38 А1(тв)-р/2С12(г)=А1С13(тв) 637.es 152,3 695,85 166,2 —20.22 —4.83 А1(тв)+аЛС1.(г)=А1С1а(г) — — — — 7,20 1,72 А1(ж)+»/2СМг)=А1С13(г) — — — — —1.42 —0.34 Ат(тв)4-а/2С12(г)=Ап1С13(тв) 983.48 234,9 1052,14 251,3 20.5 4.9 Ат(тв) 4 ®/2С12 (г) = AmCl 3( ж) — — — —- 60,71 14.5 Ат(ж) 4*Я/2С12( г) = АтС13( ж) —- — —. — 45.64 10,9 Ат(ж) 4 8'2С12(г) =АтС13( г) — — — — —6.70 —1 ,6 As (тв)4- s/oCI ,(г)—AsCl, (ж) 258,3 61.7 299.4 71.5 56,94 13.6 As(TB)+-’/?CMr)=AsCI3(r) —— — — — 5.44 1 .3 I/.As4(r)+’/2Cl2(r)=AsCI,(r) — — — — 8.79 2.1 Au (тв) 4-1/-С 1,( г) = AuCl (тв) 18,0 4.3 35.2 8.4 2.51 0.6 Аи(тв)4-С1 ,(г)—AuC12(tb) 32,2 7,7 75,78 18,1 6.70 1.6 Аи(тв)4-3ДС12(г)==АиС13(тв) 55,27 13,2 118,5 28.3 13,8 3.3 Аи(тв)4-’/гС12(г)=АиС13(ж) — — —> — 63.34 15,2 В(тв)4’/2С12(г)=ВС13(г) 380.6 90.9 395,7 94.5 12.18 2,91 В(ж)+’/2С1!(г)=ВС13(г) — — — — —6,70 —1,6 Ва(тв(а)14-С12(г)—ВаС12[тв(а)] 810,98 193.7 860,64 205,5’5 11.30 2,7 Ва[тв((<)]+С12(г)^=ВаС12[тв(р)) — — — — 11.30 2.7 Ва( ж) -J-C1 ,(г) =ВаС1 ,[тв( а)] — — —— — 3.35 0.8 Ва(ж)+С1..(г)=ВаС1,(тв(р)| — —. — — 20,10 4.8 Ва(ж)4-С1»(г)=ВаС1 ,(ж) — — —— — ~ 45.22 10.8 Ва(г)+С1.,(г)=ВаС1.(ж) — — — — 55.68 13,3 Ва(г)Ч-С|_,(г)=ВаС12(г) — — — 1.26 0,3 1 }е(тв) -1- С12( г) — ВеС 1 >(тв) 425,38 101,6 471.43 112.6 2,09 0.5 Ве(тв)4-С12(г)—ВеСЬ(ж) — — —- — 21,8 5,2 Ве(тв) + С1 „(г)=ВеС1 -,(г) — — — — 5.02 1.2 Ве(ж)4-С12(г)=ВеС12(г) — — — —• 4.19 1 .00 В1(тв)+»/,С12(г)=В1С1(тв) 62,8 15,0 83,7 20 6,70 1 .6 В1(ж)+‘/.С1 ,(г)=B1 С1 (тв) — — — —— —2.51 —0.6 В1(ж)+‘АС12(г)=В1С1(ж) — — — — 12.6 3,0 В1(ж) + */2С1,(г)=-В1С1(г) — — — — —12,6 —3.0 В1(г)+«/,С1,(г)=В1С1(г) — — — —— —1.26 —0,3 В1(тв)4-С1.(г)=В1С1.(тв) 167 40 209 50 11.3 2.7 В1(тв)4-СЬ(г)=В1С1 >(ж) — — — — 49.82 Н.9 В1(ж)+С12(г(=В1С1,'(ж) — —— — — 40.2 9.6 В1(ж)+С12(г)=В1С1 (г) — — — \ —5.86 —1.4 В1(г)+С1,(г)=В1С1 .(г) — — — — 5.44 1.3 В1(тв)+»АС1,(г)=В1С13(тв) 319,5 76,3 402.35 96.10 10.1 2.4 В1(тв)+72С1,(г)=В1С13(ж) — — 58.62 14.0 200 РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ХЛОРИДОВ Коэффициенты уравнения ° ] ДН/298 -2,303 ДвЛ$Г —Д£Г2 2 дж* кал** —АсТЗ — МТ—1+liT—I. Темпера- турный интервал, СК 6 2 в мол — и ь моль дь 10s ДсЮ' bd- 0—5 71 —/210—з * .. * •• 14.2 3.4 —3.4 — — 4,19 1 .о 361,32 86,3 —4,81 —1,149 —Г.67 —1,67 — — 4.19 1,0 597,88 142.8 7,14 1,705 1075—1090 —0,4 — 4,19 4.19 1 .0 1,0 534,24 8,37 127,6 2,00 1,08 291,49 0,257 69,62 1090—2030 2030—2500 1 1 1 1 1 Сэ 43 Ji Ji Ji Ji М MS КЗ N5 Кд Ji GO -н СЧ —- -Г см o' с 1 1 1 — — — 11.47 —2,74 214,74 51,29 —10,37 —2,476 298—728 * — — 228,10 54,48 2,09 0,500 728—1234 — — 1,26 0.3 173.17 41,36 —3,45 —0,824 1234—1837 — —- 1.26 0,3 —173,50 —41,43 228,98 54,69 1837—2485 — 1,26 0.3 14,74 .3,52 —49,49 —11,82 2485—2500 —12,96 —0,57 103.16 —14,07 —1,70 —3,095 —0.135 24.64 —3.36 —0.405 — — Gh Оз Со см N, N. 1 1 1 0,355 —0,355 0.975 —98,89 —143,40 88,34 —23,62 —34,25 21,10 0,49 —7,61 2,83 0,116 —1,818 0,975 298—931,7 931,7—2500 298—453,3 — — —1.72 — 1,72 109,48 64,98 26,15 1-5,52 56,07 47,97 13,391 11,457 453,3—931,7 931,7—2500 10,1 —20,10 —1,67 —1,67 2,4 — — 4,19 1.0 367,18 87,70 —5.12 —1,223 298—1120 —4.8 — — 4.19 1.0 603,32 144,1! 27,39 6,541 1120—1200 —0,4 — — 4,19 1 .0 511,63 122,20 22,16 5.293 1200—2025 —0,4 — — 4.19 1,0 —42,29 —10,10 337,50 80,61 2025—2500 —11,13 —10,5 —2.09 Ь— LG Lfj СМ* СМ О i 1 1 — — 4,19 1,00 512,88 122,5 —15,06 —3,597 298—395 — — —1,67 —0.4 74,94 17,9 35,07 8,376 395—883 — — —1,67 —0.4 146.1 34,9 —3.50 —0.835 883—2500 20.9 27,2 38,5 —0.84 5.0 6.5 9.2 —0,2 1111 Со Со Со Со —0.9 —0.9 —0.9 —0.9 1.26 2,51 4,19 4.19 0,3 0.6 1 .0 1»о 79,97 196,7 314,9 634,72 19,1 46,9 75,2 151,6 to io съ •ч, см М» см *4 CN V «О । I 17 —0.275 —0,537 —1,057 —3,153 298-850 298—725 298—561 561—70» —12,56 5.86 —3,00 — — —7.72 —1 .845 132.60 31,67 —5,64 —1,348 298—2313 — —7,54 —1,8 18,8 4,5 —27,64 —6,602 2313—2500 II 1 1 Ч, >ч. Кч Кд О) о Кэ Кз Кд Кд Ms 'N ‘N 0)03 О> О) 1,6 1.6 — — 2.51 2,51 0.6 0,6 240,3 241,2 57,4 57,6 —2,72 —3,31 —0,65 —0,79 298—648 648—977 -со СО со СО 0 о о’ о’ о* 1111 — 2,51 2.51 0.6 0.6 194,3 313,2 46,4 74,8 —6,40 —16,43 —1.529 —3,924 977—1198 1198—1235 — 2,51 0,6 499,07 119,2 —24.84 —5,934 1235—1911 — 2,51 0,6 664,03 158,6 —194,39 —46,43 1911—2100 — 2,51 0.6 93,37 22,3 129.25 30,87 2100—2500 2.09 —6. 28 0.5 —1,5. — — 7,54 7.54 1 .8 1 .8 164.96 288,47 39,4 68,9 1,85 3,02 0,443 0,717 298—678 678—820 —1.26 —о’з — 7,54 1.8 31,82 7,6 121,42 29,00 820—1556 2,51 0.6 38,94 9,3 106,51 25.44 1556-2500 0.42 11,3 —0.42 —0,42 —0.42 13,8 —12 1 0,1 2.7 — — 1.26 0.3 117,6 28,1 —1,60 —0.381 298—544,2 — 1,26 0,3 75,78 18,1 —9,16 —2,188 544.2—593 — 1.26 0.3 152,0 36,3 0,71 0,169 593—1050 —0.1 3,3 —2,9 1,26 0.3 —155,8 —37,2 140,13 33,47 1050—1900 — 1.26 о.з 28,9 . 6,9 —52,88 -12,63 1900—2500 — 2,51 0.6 211,0 50,4 —3,01 —0,720 298—436 —1 *26 — 2,51 0,6 438,78 104,8 —2,69 —0,642 436—544.2 —1*26 —0,3 —0,3 18,4 —3,0 — < 2,51 0.6 396,9 94,8 —10,25 —2,449 544,2—15£ —1’26 2,51 0,6 —57,78 —13,8 112,62 26,90 850—1S0C 77.04 2,51 0,6 126.9 30,3 —80,39 —19,20 1900—2500 -12.6 4,19 1.0 287,63 68,7 —5,00 —1.195 298—505 4,19 1 .о : 571,50 1-36.5 —7,21 — 1,723 505—544,2 201
ни? 11i3i।igi11!: н11is 11 '•! 111 ’•! 1111 '•! 111 |S 1
Продолжение табл. 3. 2 Реакция -az° 4У0 AHf 298 д4 = кд ж ккал кдж ккал Да МОЛЬ моль моль е j ** F е[тв(а)1-4~С1 Дг)=FeCl ,(тв) 304.0 72,6 342.9 81,9 28.51 6,81 F е[тв (a) j 4~СХ(г) -= FeCl 2 (ж) — — — — 51.37 12,27 К(тв(й] +С12(г)=РеС12(ж) — — — 21,94 Fe|TD(Y)|+Cl ,(г)=РеС1.(ж) — — — — 45,18 рР.[тв(1)|4-С12(г)=РеС12(г) — —• — — 1,67 —21.35 —5.1 —4.8 5,2 15,00 FR[TB(8)i-l-Cl2(r)=FeCl,.(r) —— — — — ре(ж)4-С12(r)=FeCl2(r) ре|тв(а)Н-8/2С12(г>—РеСМтв) 342,9 81,9 401,93 96,0 21,8 Р<1тв(а)1+’/2С12(г)=РеС13(ж) — — — — —6,28 Fe|TB(a)]+’/.Cl ,(r)=FeCl3(r) •—. — — — FelTB(₽)]+*/2CI2(r) = FeCl 3(r) Fe[TB(i)J+‘/2Cl2(r)=FeCl2(r) Fe[TB( 6) '+• /XI2(r)=FeCl 3(r) Ре(ж)+3'2С12(г)=геС13(г) — — — — —35,6 —12,56 —35.17 —33,91 —3,0 —8.4 —8,1 Ga(TB)+72Cl ,(r)=GaCI(TB) 138 33 159 38 7,12 1,26 16,8 —8,79 10.9 5,02 31.82 1.7 0.3 4.0 —2.1 2.6 I 2 Оа(ж)+,/2С12(r)—GaCl(TB) Оа(ж) -P • 2C1 s( r)=GaCl (ж) Оа(ж)+,/*>С12(г)=ОаС1(г) Са(тв)Ч-С1 .(г)==ОаС12(тв) 293 sl 1 1 335 80 Са(ж)+С1 ,(r)=GaCl .(tb) — — — 7.6 —0,4 2.5 1.1 10,2 GapK)+Cl.,(r)=ОаС12(ж) — — Оа(ж)-рС12(г)=ОаС12(г) Ga(TB)+’/2CI2(r)=GaCl3(TB) Са(ж)+=/2С1 (r)=GaCl3(TB) Ga(JK)+?'/2Cl2(i )—GaCl Дж) Са(ж);,/2С12(1')=СаС13(г) 460,6 110 523.4 125 10.5 4,61 42.71 Ge(TB)+Cl 2(r)=GeCI2(TB) 335 80 377 90 4,61 38,9 1.26 —4,61 59.03 4.61 —1.26 1 ,1 9’3 Се(тв)+С12(г)=СеС12(ж) — — 0^3 1 1 Ge( tb )+C12 (r)=GeCI 2(r) — — Се(ж)+С12(г)=ОеС1.(г) Ge(TB)+2CMr)=GeCl ,(ж) 473 J 113 544,3 130 14.1 1 1 Gc(tb) + 2C12(r)=GeCl,(r) — — • —О.з Ое(ж)4 2C1 r(r)=GeCl ,(r) 1/2Н2(г)+1/2<Х(г)=НС1(г) 95.46 22.8 92.37 22,063 —4.14 —0,99 Hf(TB)+Cl ,(г)=НГС12(тв) 561.0 134 607.1 145 6,70 42,71 0.84 14,7 54.01 3.77 33,29 8.37 1.6 10 2 Hf(TB)+Cl ,(г)= HfCl .(ж) — 0*2 Hf(TB)+CL(r)=HfCl.,(r) Hf(TB) р/2СЦг)=ШС s(tb) 808,1 193 879.2 210 3.5 12 9 НКтв)+*/2С12(г)=Н1С13(ж) 0 9 Hf(TB)+’/2Cl2(T)=HfCl3( r) Hf (tb) + 2C1 ,(r)=H Id ,(tb) 979,7 234 1068 255 7.95 2.0 Hf(TB) + 2Cl2(r)=HfCl1(r) — Нй(ж)+1/..а ,(D=HgCI(TB) 105,5 25,2 132,55 31.66 0,25 18.8 0.06 4 5 Н8(ж) р/аС12(г)=НёС1(ж) — —. — 6,2 —0,1 9,0 —0 7 Hg(r)+* /XI ,(r)—I IgCI (ж) Н₽(ж)+С12(г)=НеС1 .(tb) 173,3 41,4 223,6 53.4 —0,42 37,7 —2,93 3,89 HgM+Cl.W=HgCI ,(ж) — — 11(:(ж)+С12(г)=HgCI ,(г) — 0.93 Hg(r)+Cl ,(r)=HgCl2(r) 1п(тв)+,/2С12(г)= 1пС1(тв) 166.2 39,7 186,7 44.6 8.37 1,26 2.0 0.3 1п(ж)+‘/2С12(r)=InCI(TB) •— Коэффициенты уравнения ЛН/ 298 ~ 2-303ДаГ 1g F -у ДЬУг - J- ДсГЗ __L ЫТ^+ЦТ—!, дж* кал** В и моль моль Темпера- турный интервал, °к ЬЬ-1 оз Дс- 10е 5d-1 0 5 7« —/210 8 * ** ♦ ♦ * ♦ •* * .. * —22,15 —31,0 —1.26 —13,8 —13.8 —1.26 —1.26 —18.8 —31,4 —6.28 23,5 10,89 23.5 23,5 2,09 16,3 —0.42 —0,42 8,37 22,9 —1,26 —1.26 17,2 31,0 —1.67 —1,67 24.3 —5,86 —5,86 —1,26 —7.12 1,26 6,28 1,26 21,8 —3,35 —3,35 25,5 —3,77 —3,77 —4.61 —4,61 15.07 —0,42 —0,42 41,87 —1.26 —2.51 7.95 —5.29 —7.4 —о.з —3,3 —з.з —0.3 —0.3 —4.5 —7.5 —1.50 5.6 2.6 5.6 5.6 0,5 3.9 —0,1 —0.1 2,0 5.3 —0,3 —0,3 4.1 7.4 —0.4 —0.4 5.8 —1.4 — 1.4 —0.3 —1.7 0.3 1,5 0,3 5,2 —0,8 —0.8 6.1 —0,9 —0,9 —1.1 —1.1 3,6 —0,1 —0.1 10.0 —о.з -0.6 1.9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111111111111 1111111 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 111 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1111 1 1 111 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1 11 II —3.98 0.84 2.51 2.51 2.51 2.51 2.51 2,09 2.09 2.09 4.19 4.19 4.19 4.19 1.26 1.26 1.26 1.26 2.51 2.51 2.51 2.51 4.19 4,19 4.19 4.19 2.51 2.51 2.51 2.51 5.44 —2.93 —2,93 1.26 2.51 2.51 2,51 4.19 4,19 •4,19 —4,61 5,44 1.26 1.26 1,26 2.51 2.51 —0.42 —0,42 1.26 1.26 —0.95 0.2 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 0.3 0.3 0.3 0.3 0,6 0.6 0.6 0.6 1.0 1 .0 1.0 1.0 0.6 0.6 0.6 0,6 1.3 —0,7 -0.7 0.3 0.6 0.6 0.6 1.0 1.0 1.0 -1.1 1.3 0.3 0.3 0.3 0.6 0.6 —0,1 —0.1 0.3 0.3 316,52 442,54 241,16 414,91 —38.10 —208,92 —189,66 337.0 557.26 20,1 —181.3 —7.95 —178,8. —159,1 111.8 95,04 176.7 —125.2 216.9 200.1 342.1 —9.21 279,7 262,9 450,92 27 .6 180.0 379,3 —16,8 —30.6 629.3 178,4 164.5 —38.06 201,4 436.26 —2,09 337,5 571,92 28,5 524,19 167.9 95.88 201,39 345.4 177,5 401,5 144 0 123.9 85.83 75.6 105,7 57,6 99,1 —9,1 —49,9 —45.3 80,5 133.1 4,8 —43.3 —1 ,9 —42.7 —38,0 26,7 22.7 42.2 —29,9 51 ,8 47.8 81,7 —2,2 66 8 62.8 107.7 6,6 43.0 90,6 —4.0 —7.3 150,3 42,6 39,3 —9.09 48.1 104,2 —0.5 80.6 136,6 6.8 125,2 40,1 22.9 48,1 82.5 42.4 95.9 34,4 29,6 20.5 —8,84 16.93 29.93 10,35 193.39 213.40 194,98 —4,85 16.48 78,17 91,19 71,59 91,61 73,19 —1.73 —5,97 4,16 141,77 —2.69 —7,14 0,054 108,73 —2,51 —6,96 3.46 90.81 —1,77 8,80 141,85 110,70 —15,60 30,40 —0,72 1,65 —2.09 —0,83 218,97 —4.06 14,26 278,00 —11,22 105,72 —0,27 4,56 —58.32 —0,85 2.09 83.86 20.96 —1,92 —3.09 —2.111 4,044 7.149 2.472 46,19 50.97 46.57 —1 .159 3,935 18.67 21.78 17,10 21,88 17.48 —0,414 —1.426 0.993 33.86 —0.643 —1.705 0.013 25.97 —0,600 —1 .662 0.826 21,69 —0,422 2.102 33.88 26,44 —3.727 7,261 —0,171 0,393 —0.499 —0.199 52,30 —0.970 3.405 66.40 —2.679 25,25 —0.065 1.088 —13,93 —0.204 0,499 20.03 5.007 —0.459 —0,739 298—950 950—1033 1033—1180 1180—1299 1299—1673 1673—1808 1808—2500 298—577 577—592 592—1033 1033—1180 1180—1673 1673—1808 1808—2500 298—302,94 302.94—725 725—1125 1125—2500 298—302.94 302.94—443.7 443 7—870 870—2500 298—302,94 302,94—350 7 350,7—575’ 575—2500 298—700 700—975 975—1232 1232—2500 298—357 357—1232 1232—2500 298—2500 298—1000 1000—1750 1750—2500 298—900 900—1500 1500—2500 298—590 590—2500 298—575 575—629.73 629,73—800 298—550 550—577 577—629,73 629,73—2500 298—430 430—498 204 205
Продолжение табл. 3.2 Реакция Д2298 ДН) 298 д4= Коэффициенты уравнения Темпера- турный интервал, °К дж* в • моль 298- 2,303 ЛаТ Ig Т — кал** и моль — Д№ 2 — — Д£ 6 гз—L 2 МТ 1 + ЦТ — 1г кдж ккал кдж ккал Да ы>- 103 Дс- 10е ДгМО 5 -72 ю-3 МОЛЬ моль моль моль . 1 * •* ♦ * •. • «« « ♦♦ 1 1п(ж)+,/2С12(г)=1пС1(ж) 1п(ж)+,/2С1.(г)=ШС1(г) 1п(г)+,/2С12(г)==1пС1(г) — — — — 10.89 —12.41 —1.26 2.6 -2.9 —0.3 СЧ Сч См _ сь’сьсь’с 1 1 Г —0.1 —0.1 —0,1 4.4 — — 1.26 1.26 1.26 0.3 0.3 0.3 126,0 154.1 31.82 30,1 36.8 7.6 5,71 114,76 —136,36 1.363 27.41 —32.57 498—881 881—2440 2440—2500 1п(тв)+С12(г)=1пС12(тв) 319,5 76,3 363,4 86.8 0,3 6,7 —1,3 ,4 — — 2,51 0,6 208.1 49.7 —2,43 —0.58С 298—430 1п(ж)4-С12(г)= 1пС12(тв) I п (ж) 4-С12( г) — InCi г(ж) — — — — 1,26 28.1 28.9 —1,26 6,9 —0.3 — — 2.51 2,51 0.6 0,6 170.0 319,5 40.6 76,3 —3,60 1,33 —0.860 0.317 430—508 508—758 1п(ж)+СЬ(г)=1пС12(г) — — — — —1,26 —0.3 — — 2.51 0.6 —57.78 —13.8 118,82 28,38 758—2440 1п(г)+С12'(г)=1пС12(г) 1п(тв)+а/2С12(г)=1пС13(тв) 470,18 112.3 537.59 128.4 1,67 0.4 —1.26 61.55 —0.3 14.7 2,51 4.19 0,6 1,0 128,1 251.2 30,6 60,Q 132,30 —1,78 31,60 —0,425 2440—2500 298—430 1п(ж)+’/2С12(г)=1пС13(тв) —— — — — —0.8 72,01 17.2 — — 4.19 1.0 213.1 50,9 —2.95 —0.705 430—771 1п(ж)+а/2С12(г)=1пС13(г) — — — - —1.67 —0,4 — — 4.19 1.0 —33.1 —7.9 175,59 41,94 771—2440 1п(г)4-’/2С12(г)=1пС13(г) — — — —1.67 —0,4 — — 4.19 1.0 152,4 36.4 —75,53 —18.04 2440—2500 Т г (тв) -4-1ЛС1.Г г)=Ir С1 (ТВ) 38 9,90 54,4 13 6.28 1,5 2.5 10,2 2,5 12,8 5.02 1.2 — — 1.26 0,3 97,55 23.3 —1.59 —0.380 298—1075 вМ-С1,(г)=1гС1,(тв) 83.7 20 121 29 10,5 42,71 18,8 4,5 — — 2.51 0,6 203,48 48,6 —3,01 —0,719 298—1000 1г(тв)Ч-С12(г)=1гС1,(ж) — — , — — —7,12 —1.7 —— —— 2.51 0.6 404,44 96,6 5.78 1,381 1000—1375 1г(тв) +’/2С12( г) = IrCl 3( тв) 117 28 176 42 10,5 53.59 5.44 7,12 49,82 35.2 8.4 —~ 4.19 1.0 275.5 65.8 —3,29 —0,785 298—715 1г(тв)-!-’/2С12(г)=1гС13(ж) — —• — —7,54 —1,8 — — 4,19 1.0 529.63 126.5 5.15 1,229 715—960 1г(тв)+а/,С1,(г)=1гС13(г) — — — —7,54 —1,8 — — 4.19 1.0 48.57 11.6 151,44 36.17 960—2500 1г(тв)+2С12(г)=1гС11(тв) 147 35 230 55 П,9 —3,1 39,4 9,4 — — 5,44 1.3 332.4 79,4 —2.05 —0,490 288—375 1г(тв)+2С12(г)=1гС14(ж) — — — — —8,37 —2.0 — — 5,44 1,3 572.3 136,8 —0,473 —0,113 375—670 1г(тв)+2С12(г)=1гС1((г) — — — 12,6 3,0 — — 5,44 1.3 27.6 6,6 95,54 22,82 670—2500 К(тв)+*/2С12(г)=КС1(тв) 409.05 97,7 435,47 104.25 17.50 4.18 —3.37 2.74 6.65 —0.41 —59.87 —14,3 — — 4,61 1.1 189,33 45,22 —1.01 —0.241 298—336,4 К(ж)'-Ь72С1 2( Г)=КС1 ( ТВ) — — — — 40,32 9,6з —12.31 —2.94 4,61 1.1 0,30 13,61 3.25 —1,78 —0.424 336.4—1043 К( ж)+*/2С12( г)=КС1 (ж) — — — — 27.84 —1,72 18,42 4,4 —12.14 —2,9 1.26 168.69 40.29 13.46 3.216 1043—1052 К( г)+‘/2С13(г)==КС1 (ж) — —— — — —0,42 —0,1 — — 1.26 0,30 —360,99 —86,22 77,04 18.40 1052—1680 К( г)+72С12( г)=КС1 (г) — — — —0.42 —0,1 — •— 0,33 0.08 15.1 3,6 135,61 32.29 1680—2500 La(TB'+72CI2(r)=LaCI3(TB) 999.81 238.8 1070,48 255.68 13,0 53.17 48,57 3,1 12,7 11.6 —0.4 31,0 7,4 — — 4,19 1.00 330,8 79,0 —3,84 —0.918 298—1125 Ьа(тв)+72С12(г)=ЬаС!3(ж) —— — — —8,37 —2,0 — 4,19 1.00 575.27 137.4 13,52 3.230 1125—1153 Ьа(ж)+,/2С12(г)=ЬаС13(ж) — •—- — —1,67 —0,4 — — 4,19 1 .00 553.43 132,2 4 89 1 .169 1153—2020 La(JK)+>/2CI2(r)=LaCl3(r) — — — —1,67 —0.4 —' — 4,19 1 .00 29,7 7,1 290.61 69.41 2020—2500 LlfTB>+V<.CL(r)=LICi(TB) 384,35 91.80 409.05 97,7 15,1 3.6 —0.4 3 1 —22.36 —5.34 — — 1.26 0,30 175.4 41.9 —3.00 —0.716 298—459 «)+V.CL(r)=LlCl(TB) — — — 13,0 21,8 —1,67 13,8 3,3 — — 1,26 0,30 79,13 18.9 —2,09 —0.499 459—887 Ы(ж)+-,/С12(г)=Ь1С1(ж) —- —— — —0,42 —0,1 —— — 1.26 0,30 165.4 39.5 3,91 0.933 887—1640 Ы(г)+1/2С12(г)=Ь1С1(ж) — — — —0,4 —0,42 —0,1 •— — 1.26 0.30 319,9 76,4 —146.04 —34.88 1640—1655 Ы(г)+*/2С12(г)=ЫС1(г) — — —0,42 —0,01 — — 1,26 0,30 31.8 7.6 43,33 10.35 1655—2500 Mg(r)+CI4(r)=MgCl2(TB) 592.01 141.4 641,42 153,2 20.14 8.79 22.2 35.2 —2.93 4,81 2 1 —5,44 —1.30 — • — —5.48 —1.31 302,29 72.2 —7,58 —1.811 298—923 Ме(ж)+С12(г)=МцС12(тв) — — — 5 3 5,02 1.2 — — —5,86 —1 .4 234.46 56,0 —10.89 —2,602 923—987 ме(ж)+а2(г)=мва2(ж) ч— —* — 8’.4 —0,7 —/.26 —0,3 — — 2,51 0.6 290,15 69,3 22.77 5,439 987—1393 Ме(г)+а2(г)=МвС12(ж) — — — —1,26 —0,3 — — 2.51 0.6 489,44 116,9 —126.78 —30.28 1393—1691 Mg(r)+CI2(r)=MgCl2(r) — — ~1,2б —0,3 — — 2,51 0.6 87,09 20,8 74,48 17,79 1691—2500 Мп [тв(а)]+С12(г)=МпС12(тв) 425,80 101.7 467,25 111,6 14.99 34.08 23,0 13,15 10,63 —25.5 —24,3 —4,19 17,6 51.1 5,02 3.58 8,14 5,5 3 14 —2.05 —0.49 — — —1.47 —0.35 238,23 56.94 —4,86 -1.160 298—923 Мп тв( а;]-j-CI 2( Г)=MnCl 2( ж ) —— — — —15,07 —3,6 — •— 4.19 1.00 334,94 80.0 21.462 5.126 923—1000 Мп тв(₽)|+С12(г)=МпС12(ж) — — —3,77 —0,9 •— — 2.51 0.6 260.84 62.3 24,38 5,824 1000—1374 Мп тв(т)] +С12( г)=МпС1. (ж) — — 2*54 6 1 —1,26 —0,39 -—• — 2.51 0,6 184,64 44.1 39.5 33,13 7.912 1374—1410 Мп тв(6)]+СЫг)=МпС12(Ж) — — —1,26 —0,3 — — 2,51 0.6 165.38 34,87 8,328 1410—1463 Мп тв(8)1+С1,(г)=МпС12(г) — —• —5,8 1 0 —1,26 —0,3 •— — 2.51 0,6 —217,71 -52,0 211,48 50.51 1463—1517 Мп(ж)-|-С1.(г)=МпС1„(г) — — —1,26 —0.3 — — 2.51 0.6 —197 ,62 —47,2 194,94 46.56 1517—2368 Мп( г)-| С12(г)=МпС1,(г) — —“ — ПО 4.2 12 2 —1,26 —0.3 —• — 2.51 0,6 71.18 17,0 —76 .91 —18,37 2368—2500 Мп[тв(а)]43/2С12(г)==МпС13(тв) Мп[тв(а)]“г8/2СМг)=МпС1з(ж) 394 94 460,6 7,54 1,8 — — 5,44 1.3 341,6 81 ,6 —3,6216 —0,865 298—860 — 1 2 15 ,9 —3,8 — — 5.44 1.3 532.56 127,2 18.11 4.326 860—900 Мп[тв(а)Л-’/2С12(г)=МпС13(г) —4,61 —1,1 5.44 1.3 75,78 18.1 147.50 35,23 900—1000 206 207
1 Продолжение табл. 3. 2 Реакция ’ Л2298 ЛН/298 д4= 1 Коэффициенты уравнения ДН° .— 2.303АаГ IgT-— — ДОТ'2 ДсГЗ L bdT~r +1,Т — 12 /298 2 6 2 дж* кал** в и моль моль Темпера- турный интервал, °K кдж моль ккал МОЛЬ кдж МОЛЬ ккал моль Да Д0103 1 Дс-10® bd-U) 3 h —/210 3 * ** * ** . 1 ** * ** ♦ 1 ** Мп[тв(3 )]+s/,Cl,(г)=МпС13( г) Мп[тг,(т)] Р/2С1„(г)==МпС13(г) Мп[тв(8)Ь|-3/-.С12(г)—МпС13(г) Мп(ж)+3/.С1,( г)=МпС13( г) Мп(г)4~3/2С12(г)=МпС13(г) Мп[тв(а )]|-2С1 2 (г)=МпС14(ж) Мп[тв(а)]+2С12(г)=МпС14(г) Мп[тв(р)] |-2СЬ(г)=МпС1,(г) М п[тв( 7) J-T-2CI 2( г)=МпС1„ (г) Мп[тв( 8 Ж2С1 ,(г)=МпС1,( г) Мп(ж)+2С12(г)=МпС14(г) Мп(г)4-2С12(г)=МпС14(г) Мо(тв) + С1.,(г) — МоС1,(тв) Мо(тв)+3/,С12(г)=МоС1а(г) Мо(тв)+2С1,(г)=МоС11(тв) Мо( тв )-Р/2С12( г) =МоС1Е( тв) Мо(тв)-Р/2С1«(г)=МоС1а(ж) Мо(тв)+6/4С12(г)=МоС16(г) Мо(тв(+ЗС12(г)=МоСЦтв) Мо(тв) 13С1,(г)=МоС16(ж) Мо(тв)+ЗС12(г)=МоСЦ(г) Na(TB)+1/.CI2(r)=NaCl(TB) Ка(ж)+1/2С12( г)=ХаС1(тв) Ка(ж)+1/„С12(г)=МаС1(ж) Ка(г)+,/..С12(г)=КаС!(ж) Na(r)+1/2Cl2(r)=NaCl(r) Nb(TB)+72CI2(r)=NbCI.,(TB) Nb(TB )+б/2С1 2(г) =NbCIs (ж) Nb(TB)+72Cl2(r)=NbCIs(r) Nd(TB)+-’/2CI2(r)=NdCI3(TB) Nd(TB)-|-3/2Cl2(r)=NdCIa^) К0(ж)+3/2С12(г)=К0С18(ж) NdM+3/2Cl2(r)=NdCls(r) NI[TB(a)]+Cl2(r)=NICI2(TB) Nl(TB(₽)bl-Cl2(r)=NlCl2(TB) Nl[TB(₽)]+CI2(r)=NICI2(r) К1(ж)+С12(г)==К1С12(г) Np(TB)43/2Cl2(r)=NpCls(TB) Np(K)43/2Cl,(r)=NpCl3(TB) Кр(ж)+3/2С1,(г)=КрС13(ж) кр(ж)+3/.а2(г)=МрС1>(г) 1\р(тв)+2С1,(г)=КрС11(тв) Кр(тв)+2С1;(г)=КрС14(ж) Кр(ж)+2С12(г)=ИрС14(ж) Np^)-j-2Cl2(r)=NpCl4(r) Os(TB)-l-Cl2(r)=OsCl2(TB) Os( тв )+CI 2( г)=OsCl 2( ж) Os(tb)43/2C12(f)=OsC13(tb) Os( тв) +3 /,О 2( г) =OsCl,( ж) Os(tb)+2C12(f)=OsCI4(tb) Os(tb)-|2C12(f)—О$С14(ж) Os(tb)+2CI2(f)=OsCI4(f) 394 147 209 247 281,8 260 384,8 381 954,17 259,2 837.4 900,2 96,3 130 186,3 94 35 50 59 67,3 62 91,9 91 ’227,9 61.9 200 215 23 31 44,5 460,6 184 272 331 380,2 377 411,6 481.5 1028,36 305.53 904,5 992.3 134 188 268 ПО 44 65 79 90,8 90 98.3 115 245,62 72,974 216 237 32 45 64 —6,28 —15,9 —18,4 —17,2 2,51 59,87 7,54 —3,35 —13,4 —15,9 —14,7 5,02 8.37 6,70 11,7 23,0 65,31 —31,0 27,2 76,20 —7 .54 3,94 —9,84 11,3 28.1 —1,72 22,2 72,85 —31,8 17,2 51,08 36,8 —9,21 1,17 —6,95 0,84 —12,6 17,6 2,09 41,5 8,79 15,9 67,83 52,34 —27.2 8,37 40.2 8,37 55,27 8,37 49,40 —13.4 —1,5 —3.8 —4.4 -4.1 0.6 14.3 1.8 —0.8 —3.2 —3,8 —3.5 Г.2 2.0 1 .6 2.8 5,5 15.6 —7.4 6.5 18,2 —1.8 0,94 —2.35 2,7 6.7 —0,41 5.3 17.4 —7.6 4,1 12.2 8.8 —2.2 0,28 —1.66 0,2 —3.0 4.2 0.5 9.9 2.1 3.8 16,2 12,5 —6,5 2,0 9.6 2,0 13,2 2.0 11.8 —3.2 —1.67 -1.67 —1,67 —1,67 —1.67 —16,3 —16,3 —5,02 —2,09 —2,09 —2,09 —2.09 21,8 37,3 32,7 51.08 —8,37 33,5 61.55 —8.79 12.1 2.14 34,92 18,4 —0,42 —0,42 52,75 —6,70 35,2 7,12 —23.9 —1,67 —1.67 23,82 45.76 —8,79 —1,26 10.1 24,3 —1,67 —1,67 13,0 —16,3 —2,09 18.8 26.0 —5.02 43.12 —5,44 34,4 —5,86 15,1 —0,4 —0.4 —0.4 —0,4 —0,4 —3.9 —3.9 —1.2 —0.5 —0,5 —0,5 —0,5 5,2 8,9 7.8 12,2 —2.0 8.0 14,7 —2,1 2,9 0.51 8,34 4,4 —0.1 —0.1 12,6 —1 ,6 8,4 1.7 —5,7 —0.4 —0,4 5.69 10,93 —2,1 —о.з 2,4 5,8 —0,4 —0,4 3.1 —3.9 —0.5 4.5 6,2 —1.2 10,3 —1,3 8.2 —1.4 3.6 -2.57 —10.47 со ш 111 1 I 1 1 I 1 1 I 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 111 ill 111 I 1111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II I 4,19 4,19 4,19 4,19 4,19 7.12 7,12 6,44 5,44 5,44 5,44 5,44 2.51 4,19 5.44 6.70 6,70 6,70 8,37 8,37 8,37 1,26 1,26 1.26 1.26 1,26 6.70 6.70 6,70 4.19 4,19 4,19 4,19 2,51 2.51 2,51 2,51 4.19 4,19 4.19 4.19 5,44 5,44 5.44 5,44 2,51 2,51 4,19 4,19 5,44 5.44 5,44 1.0 1 .0 1,0 1 ,0 1 ,0 1 .7 1 ,7 1,3 1.3 1,3 1.3 1.3 0.6 l.o 1,3 1.6 1,6 1.6 2,0 2.0 2,0 о.з 0,3 0.3 о.з 0,3 1.6 1.6 1.6 1.0 1,0 1,0 1.0 0,6 0.6 0,6 0.6 1,0 1.0 1.0 1 .0 1.3 1.3 1.3 1.3 о.б 0,6 1 .0 1.0 1.3 1.3 1.3 2.51 —73,69 —92,95 —72,85 195.9 610,02 161,2 87.92 9,63 —7 ,54 12.6 281.44 190.1 261.3 359,2 494,88 697 .52 —74.11 589.08 840,29 120.58 168,54 39.8 161,6 365.6 16,8 502.83 764,09 —68,24 360,9 568.99 487,34 —5,86 168,69 122,63 —41,87 —131.9 340.0 24,28 489,86 —29,7 412,0 731,02 633,46 83.74 186.7 374,3 265,9 545,54 336.2 567 .70 31,8 0.6 —17,6 —22,2 —17.4 46,8 145,7 38,5 21 ,0 2.3 —1 .8 з.о 67,2 45,4 62,4 85.8 118,2 166.6 —17,7 140,7 200,7 28.8 27,91 9,5 38,6 87.3 4.0 120.1 182.5 —16,3 86.2 135.9 116,4 —1.4 40,29 29,29 —10.0 —31.5 81,2 58.0 117,0 —7.1 98.4 174.6 151,3 20,0 44.6 89.4 63.5 130.3 80.3 135,6 7.6 150.39 159,14 160,90 144,32 —127,49 —14,72 38,03 40,95 49,70 51,414 34,88 —236,97 —2,45 —2,24 —3,09 —6,85 13,38 109,61 —8,12 13,402 129,00 —0,79 —0,42 16,66 —93,53 128,66 —6,69 7,18 109,44 —3,97 10,58 0,050 282,90 —0,48 —0,084 235,55 229,81 —4,25 —5,67 8,91 266,82 —3,437 10,15 8,73 199,84 —2,67 16,62 —2,99 10,29 —2,156 —0,770 83,40 35.92 38,01 38,43 34.47 —30,45 —3,517 9,083 9,781 11,87 12,28 8,330 —56.60 —0,586 —0,534 —0,737 —1.636 3,196 26,18 —1.939 3.201 30,81 —0,188 —0,100 3,978 —22.34 30,73 —1,598 1,715 26,14 —0,949 2,528 0,012 67,57 —0,116 —0,020 56,26 54,89 —1,015 —1,354 2,129 63,73 —0,821 2,424 2,085 47,73 —0,638 3,969 —0,713 2,457 —0,515 —0.184 19,92 1000—1374 1374—1410 1410—1517 1517—2368 2368—2500 298—384 384—1000 1000—1374 1374—1410 1410—1517 1517—2368 2368-2500- 298—800 298—600 298—400 298—467 467—541 541—2500 298—580 580—630 630—2500 298—371 371—1073 1073—1187 1187—1738 1738—2500 298—483 483—519 519—2500 298—1033 1033—1297 1297—1960 1960—2500 298—626 626—1260 1260—1728 1728—2500 298—913 913—1073 1073—1800 1800—2500 298—811 811—913 913—1120 1120—2500 298—1080 1080—1500 298—850 850—1100 298—370 370-600 600—2500 208 209
Продолжение табл 3. 2 ь § X о ай вязи!! йка а ваша S S “ к> s§0 ЙЙ Bij "•M Cm ОТ 1 о Sife&s-.fe. W.s58S.e ®s.s. ^YvT7-’f --ssr^T^ 77-577»»^ 7^ 777^77773- =S8S 8S83S 7--$ 7777’сз 1 <• 7" » fcslsssssss ssag«as?5sB§s рЛААААА®- ^?АгАААч“А «^77^ 77^77^ Г§§ 7 i 1-7777Г ks§§ й.алк.ч 7Лк i7H^ + 0 o> co!-. co - <N TO honacONvoroococo o>o»N»«o-e, '‘’-.“>.<4 '4”.®.0.4®.e40>.44 tssiassV? &52m&fc‘°7S8b^ ssssassse ^§7^ O.inos g?r ID GO ID CO ID aVss01 -h 1 • 8Эо»«й~» ^a«=fegco4laxS'. w* чЧчччйЛА.Чч Й§§зЙй §Г^§8ф ЧЧ'ЯЧ Й444*. S S^V — г Оь.2^с©ч>-^-со 0 <□ 0,0 CO CO CO CO <©.©,<0 © ©,©, © © ©, CO CO b-.b», ©,©. © © ©. <©.© © tO.CQ.CQ. C4eQ. °0. « — О у« CM сч"« —’«’ — OOOOO - - OQ О О О О ОСООО-”--” ©©,©<□ CM^to© GM CM О © О — — i • ЧЧ^Л-.-А. ЧЧЧЧ«А«А“ЛЛЛ ssssssASS sss.s V b. Ci W5 <© Ci © *о V V «5 IO WJ WJ t© <© <© С© СчСчСмСМСМ1©1©СмСм GM CM CM GM GMCNCvCMCStQtOtOtOtO аЛАА SSfcSS dGMCOUQtO -1" 1 се о : 1 11 1 11 11 111 11 1111 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1111111111 Illi 11111 равнения ЛаГ igF а** -ль < • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 Illi 1 1 111 иенты у] -2,303 ка. ~ и МО от о : ID ID CM СП О© cs “ GQk ч* W ID 10 lO,Сч b*. CO y©G*©yO—’ О-у уО’Г От? GO у1ЛС» 3 id 10 OQ 00 GQ^CM,ID CD 40,CO, °Я U3.U^'Я D00*G)C5OCMCMOO CO — — © COCOO>©Ci©COO©0 co lD © © 1 1 1 1.3 4.6 6.1 5.5 3.1 Коэффиц \///298 ' дж* 3 МОЛЬ •с < • Qs on N. 1/1 ts. Oi Й C\i О1! O| to V’O"! to s© tp to 2> . „ QoCpCO'C>*'<ttiO|tO to S °0 Oo Q; Oq v b* ex ^,<^.C4.t4tS“.e°.54 ®° t\c4 ^ЧСм.сЧСч1.Сч,.,\ -йо-°°« •x’cm'q ^’c*?0^00’^’ co co oo «ч, co’ oo* cm* oo t© сп см qq cm u? cm cm *ч *m* Ci cm <©t©t©’7* Jf? X *7 ’7 ’7 *"’ S °? S 71 77§s 77i"7 "47^'’ ''•” 177 1 '"ill -7111 -i”” Cm 071© ^© M- Ci *4 *4 ^7 1 1 V co *0 ^SJcmcm^ 210
КЗ g« Soo^ssi^o, Igtois о,й§о>а Kgsala=,5; as&s? 2'-»ss^ssj sss as^*'^ '<s’fcW''6’r йкё8'в s^s- bhk'o,2asx Illi i i i i i i i ii ii iiiiiiii iiiiiiiii ii i i i i i i i i i i i i M i i 4k 4k 4k 4k со со со со 4J С) О» О1 <L <L 4k 4k k-NlNNl^OnOoN."» КЗ^«йО>К04х4»СОСО 4,19 4,19 4k4k№NoMMMM > M СлЪ1 Np t< Np No сосоммс^с^слс^ CiO>O)ChC^Cn4k»tk*U nj ''I 'nj >4k 4k 4k K-« Q)C5C*>44444k43CcsCC) 9г Ч 9Z I 9Z‘1 9Z‘J 9i‘ I КЗ N3 N3 N3 KO Cn C-1 Cn Cn tn О1СлСпСп4к4к4ь4к 4kSt3kSt'Sc©c©!o 1 1 — — — —ООО — — — — — о о о о о о IBM IBM Ш О О О О О о о о о о ,00 .00 ,00 ,00 .0 .00 .20 .20 JO .60 .60 .60 .70 oo о о о о СО СО СО СО ‘от о ow co co о о о со со со со со о о о о о СО СО со со о о о о §8 os'ass 0‘9LZ S'LIZ 9'011— Sg^60Z s'hi СГ| Со к. Na I о> "М 4k | СЛ No Со Wo,'» c“SSK®Q’!5K!fe C°’ V^V'^b4’' < кь, «Ъ, СО 3 125 17 8 61 198 10 1 54 SS gg; = 2ggg« “£ 25,2 qsSsiiss w 4x — co Ci 00 СЛ 'co M tnN5 CO co 4»- "co COJ— о co *№ *— О *СО СП СЛ *4 СО СО О 4k Со СО “ 00 О со — СП NO NO СО nJ № — Л. СП sWg §a 5иШо,.1 SsisHSisl ZS' III is' os-- es'ss— 9г' i— ts'г- sUU ааЪ§2з?§а । Л coliiSS-i ЙсоКЭСоООСЛСЛО gl-Ш МО— о Ci NO — ^“1 Jsss-^'^s ¥s ’<§=§W§ I > N ко о co oo Продолжение табл. 3. 2 213
Продолжение табл. 3. 2 К | И 1 ^рнып интервал, “К 298—403 403—490.6 490.6—1000 1000—2500 2S8—469 469—490.6 490.6—1000 1000—2500 c cr O' a g 330—1683 1683—2500 co co о a co о о — CM oo — CM СО о О <O [м u"j 1Л CO GO Ю — —, — смет — — CM шиш ^3SgSSS| 298—505.1 505.1—520 520—925 925—2473 2473—25C0 298—386 386—505.1 505.1—2473 2473—2500 298—1043 1043—1145 1145—1657 1657—2300 2300—2500 298—1210 1210—1650 1650—2500 9ЧЯ 1ЯПП 1300—1620 1620—2500 298—570 570—1050 1050—2500 298—494 494—507 507—2500 298—1220 1220—1475 1 94ПП 2400—2500 298—425 425—505 505—2400 w и 1 о • —1.823 9 754 9,260 -7.576 —1,626 22,69 22.19 5.416 —2.198 6.791 —2.955 -0,257 1,446 —2,999 55,00 —0,694 3.26 1—1.185 66.86 —0.799 —1.838 —2,112 26.94 —33..83 —4.161 8.617 7.678 —53.19 —0.959 —1.714 —5.174 —43.31 37,45 —0.524 —0.635 56.69 —0.781 6.643 66,08 —0,850 0.430 34.47 —2.053 2.151 25.91 —0.627 8,545 62,24 63.94 —1.643 2.642 25,54 1 1 г1— • со 3 Гм CM *М «© 5* Гм 5© Со [ м Гм СО, О; ©1,CN, Гм’ С© 00 «м’с© *©’$М GM j M’Cq crs ] ©> o-, Cl Co CM I-T 001©С©Гм’м1^4с,СО ©J V© GM ©1 '©©> ©1 •m Co Cm ©> CM co у ©> 1 CM 1 J CM —3,35 —7,70 —8,84 112.79 —141.64 —17,42 36.08 32,15 —222,70 см oo 50 C^ c© с© -co, Mb Гм *м =0 50 i J77§ 0*1 5о1©Гм’*<5050с©СМ^*^00 »м4оС»5СМСо5©1©С0С05о'м|’Ь СМСМГм.50Гм5ОС0*’ч'М'°0®500 I ir i”ts I Si а с*5 СО ©1 с© со <© с? 5©, ГМ, t© Гм, СО, 00, 00 СМ 1© 00 Гм 5© *М 4© | СМ см 1 -< + г Ем *03 < -н 1 * CO GO CO Cm co CM CO Гм, C£> — — СМететОСО u5 — co — — co 120,9 38,9 32.9 43.6 97,7 86.2 —22.2 71 .9 125.9 114,4 —9,2 52,2 38,0 91 2 —7.5 35.3 164,3 54.2 39.9 82,7 60.1 46.9 104.8 148,2 26.4 45.4 106.7 —5.9 71.8 136.3 10.9 92.3 147.7 6.6 130.0 187.8 —12,0 64.7 132.4 8.5 —31.8 117,4 173.7 22.0 * 235,7 —49,40 —132,3 11,3 499,49 80,39 2,51 141,1 506.18 162,9 737.8 182.5 409,1 68.20 —92,95 301.0 527.12 478,97 —38,5 218,6 159,1 381.8 —31,4 147.8 687,89 226,9 167,1 346,3 5O,Xb,rS.^ 5© См «м TJ. ЧО c*3 5© Mb 55 COCO Op Mb ’^<ГмЬ*’©'©<©’5ЬС05оСмСМСм, ^'ГСмСОГм-^^^СМ’С’СОк© •м V Со 5© СО <© 5© Гм 270,9 554,33 35,6 —133,1 491,53 727,25 92,11 п Ем < -1-® Ad-10 в • 0.30 0.30 0.30 0.50 1.30 1.30 1.30 1.50 2,40 —0.39 —1,40 0.60 0,60 0.60 0.60 1,00 1 ,00 1,00 1.00 Q COSOCOCOSOCOCOCOCO OOOQO—OOO о о о о’ о со со со о о о со со со so со со q о‘ ©“« -Г —Г — —<« « « —* °. °. °. °. 'Ч ‘Я F* 1 Ьм с 1.26 1.26 1.26 2,09 5,44 5.44 5.44 6 28 10,05 —1.63 —5,86 2,51 2,51 2.51 2.51 4.19 4,19 4,19 4.19 2.51 2.51 2.51 2.51 2,51 5,44 —2,51 —2,51 —2,51 2,51 2.51 2,51 2,51 2.51 2,51 2.51 2,51 4,19 4.19 4.19 5.44 5,44 5,44 6,70 6,70 6,70 С*! О) О) С-1 ©J C^J ’f ’Г' IO С© 5© -н 1 <0 о « 1 1 1 1 1 1 11 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 К к, S — GJ L. X Ь О о а < 3 < * 1 1 1 11 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II lllll >» со о 3 со X СМ = 1 i X 103 • C7> O — — co CO I© LiO GOa^Cj>OGO-yTi’’r —1.6 0,08 1.1 — Cm,C0 CQ C© GO,’* lo" co o Cjj co co o a 2.69 9.0 —<L3 —0,3 —6.8 —6,6 —0.3 —0,3 GO CM co, CO CQ о см о о c 1 1 1 со о о © см,ет,со,г-.,— ч’’——’о’—’—гм’—’со*—’— ет Il-Il 1-1 П.8 —2,4 —2.4 —0.4 12.5 —2,7 —7.3 863 о Т1Нфф€О) дж* * о 3 «о < • СО'оСмСмГЛОЬ^’Ь cm, CM, M-, ’sb Гм, <5>, Co, ОЭ, кксй’гсовсоз 771 17 7 — —6,70 0.33 4.61 C© ©1 C© Co t\N. CQ ’sb. Cm, cm, 50, O>, C© t© mUmmNCJMM ”711^711 50 C© <o <© *© <© 5© 5© см Гм Cm cm cm * ’CM Cm •m“ Гм’ *m’ м’м’Й CM *<’ *4 53 1 1 1 1 1 1 1 3.39 9.21 —1.26 —1.26 —1.26 а 775 7 7 s? 7 а $ 7'3 9'OS- S'II- K'ZS 79' I— Г 01— 1'01— 05' 65 — 215
uLkWUL W4b’52^’te S S S? X12 ««gtoOj-OjOjW । 1 ! 1 I । 1 M ййНккНйййо. X X X X *co co кэ*^ X X to * & Коэффиь c дн/298 дж* В МОЛЬ кшн=н н 4 »хх х- -1 СоХХХХХХ © 4к 4к 4к© О — ©———©©© XXUXXX.HXXX. XX © —X XX*0 ©X©X © © 4b©O©©GO© X *N3 кэ X X X X x 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CO © KO © © © О ©СЛ © © — X X X *© ’© © X X XX © X « « i 1 s = .« « , - S г 111111 11 1 1 111 1 1 1111 11 1 111 1 111 1 1 11 1 1 1 .“й 1 11 1 1111111 1 • !? равнение ДаТ 1g? ОЛЬ 11111111111111 1111111 11111111111111 |Ай'йъ 1111111111 1 : 1 “к Сс Со Сл Сл Ch СЛ КЗ КЗ 4к 4k, 4к оэ ОО Сл 4к to to X 'со X X X X X X X X X X X X X XX КЗ N>X КЗ Сл Сл 4к 4k, 4к 4» to to to to to to to 4» to КЗ КЗ to to to Ci ХХХсл4к4к4к4к4кКЭКзКзКзК5 X XXXXXXX сл сл сл сл <n K.k,K,^!O!<5tototo>-.>^k,^^ CrjCnCnCn»fck4k4^4k X 4k 4k 4* X 4k*k4k4ktotototo СлСлСлСлКЛСлСоКзКзКзКзКЭ X X X X X X X X X X X X to4k4k4k4k4k^Л,*•к•к»к»,,* * M-1 > I о.з 0.3 0.3 0,3 0,1 0,1 1 ,0 1,3 2,1 2.1 1 ,0 1.0 1 .0 0.5 0.5 1.3 1,3 1,3 1.3 0,8 0.8 — — — — — — — — — ©о с о© СО о со © о ©©©©*© M 1— 1— >— X X X X X X X X — — — — — — ©©©ООО 4k © © W CO CO © © © © © © * © 1 ел е|_ > г> *3 to to to to Оо 4k 1 Сл Сл Со Со _ 1 ** ,^,?* toKo^JCoCh>«.totoK3"NtototoCn Со •> ’*> 7s1 S° CoCiC3'44k»~.x4CoCotoCo'44kto to •*» to оэ to °э кэ «*. К, К, СП [ | 4k КЗ КЗ | 1 Со Со >». CoCoto'^‘~,l*»toK3O3'4'4Co'^3to tototototototototo^)tototoc>i a s! Vs a Ws® ’to 1 1 Co I СП КЭ Ci оз to Ko КЗ l к? >; »-»to'<3ltokik4kO>'4J X Се КЗ *Co КЗ Ch КЗ to •*» to to oq co [ I 4 1 4k КЗ ©•^Co4k4k^4K3toCoCo^4>«« K3CotoCnCnto4kOo>~.tooo’M X?°XXXX X ко 4kX co X Си 4k СЛ 4k cn * 1 “1" КйёйS i 85XsP3£S 3>k».s-3“ o'— X XX © ©X *© X © — 00X XXXX — 00 © KsssiXXs^ssssss мХ© © oX XXX © со о © © ко 5 £j © ©j— © s 5sA,§sRs.k.',F.s *© X X X X X X X X X X X : Й. sssaassa sssss^sXXgKooooX §§ s s s a a k a a k a a k k s'sifsska^ ssssaaasagss • N 7 eXss-^-XsIXX-X XXs«XXX ®F's¥s¥§'sss¥^ 4k 00 ©CO© ® 4^©O — tto N3O © S N5 О О — KO © © © © © © Jo G © © — О tjs : © 1 No OSS Bii «ВВИВ BB ВЙ8Е a 11 Продолжение табл. 3. 2
*0 Oo Продолжение табл. 3. 2 219
3.3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ PEAK ЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ОКИСЛОВ И ГИДРООКИСЕЙ Таблица 3.3-1 Реакция О —AZ2 98 о —аН/298 д4= ; кдж ккал кдж ккал Да моль моль моль моль ’ 1 1 2Ас(тв)4 3/2О2(г)=/с..Оа(тв) 1784 426 1859 444 —13.4 —3.2 2Ас(ж)-| а/..О,(г)=А<:..Оа(тв) — — — —• —35.2 —8,4 2 Ас(ж) +3/2О2 (г) =Ас Оя( ж) — — — — 48,6 И .6 2Ag(TB) + I/2Oj(r)=Ag О(тв) 11,10 2,65 30,589 7,306 —4,44 —1,06 . 2Ag(TB)+O,(r)=Ag2O2(TB) —38 —9,0 23,0 5,5 —8,4 —2,0 2А1 (тв) 4 3/„О,(г)=А12О3 (тв) 1582.6 378,0 1675,6 400,2 16.08 3,84 2А1(ж) ) =/.'а,(г); =А1,О3(тв) — — — — ->1,3 —0,3 2АЦж)4 >/2О2.(г)=А12Оэ(ж) — —• — — 27.6 6,6 2Ат(тв)4 г/ О2(г)=Ат О3(тв) 1681,0 401,5 1758 420 —9,2 —2.2 1 2Ат(ж) 43/2О2(г)=Ат1О3(тв) — — — — —39,4 —9,4 2 Ат (ж)+7.О2 (г) = Am..Q, (ж) — — — — 38,1 9,1 ] Ат(тв) +О2(г)=АтО..(тв) 952.5 227.5 1004,4 239,9 3,3 0,8 । Ат(ж)-|-О2(г)=АтО2(тв) — — — — —11,7 —2.8 . 2 As (тв)+72О2 (г) = As2O3[tb< а) J 574 137 653 156 —60.3 —14,4 2As(TB)4-7,O2(r)=As2O3|rB(₽)j — — — — —60,3 —14,4 2As(TB)4-s/,O2(r)=As.Q,(«) — — — — 68.2 16,3 2 As (тв) + 3/,О2( г)=As2O5 (г) */,As4 (г )+3/,О2 (г) ==As2Oa (г) — — — — —5,0 —1»2 — — — — 1.26 0,3 | As(TB)4-O?(r)=AsO2(TB) 312,8 74,7 367,6 87,8 —20,5 —4,9 */,As4( r)|O.(r)—AsO2(tb) — —— — — —17.2 —4,1 ; */4As4 (г) Ч-О,( г)—АбО2(ж) — — — — 35.2 8,4 2As(tb) 4-V„O2(r)=As2O6(TB) 773,3 184,7 91,48 21,85 0,4 0.1 ,1 */2As4(r) +72О2(г)= As.OJtb) — — — — 2,9 0,7 1 2Au(tb)-J-3/2O2(t)=Au2O3(tb) —78,7 —18,8 3,3 0,8 —5,0 —1,2 I 2В(тв)4-3/.,О2(г)=В2О3(тв) 1186,1 283,3 1264.4 302,0 —28.3 —6.76 2В(тв) 1-3/2С (1)=В2О3(ж) — — — —• 62,89 15.02 2В(ж)4 3/2О2(г)=В2О3(ж) — — — — 25,5 6,1 2Ва[тв(<х)]4-‘/.,О2( г)=Ва.,О(тв) 574 137 615 147 20,1 4.8 2Ва[тв(3)]+1/.О2(г)=Ва2О(тв) — — — — 20,1 4,8 • 2Ва[тв(р)) Н/2О2(г)=Ва.О(ж) —• — — —— 28.5 6,8 2Ва(ж) 1->/2О2(г )=Ва.,О(ж) — — — — 13,0 3.1 ) 1 2Ва(ж)4 '/.O.(r)=Ba.,O(r) — — — — —16 ,3 —3,91 | 2 Ва( г)4 '/А< г)=Ва.О( г) — — — — 3,8 0,9 Ва [тв( а) 14-*/2^2 (г)=ВаО( тв) 529,2 126,4 558,5 133,4 12,81 3.07 Ва[тв( р И!-1 /Х>2( г)=ВаО(тв) — — •— — 12.81 3.06 Ва (ж) 4 1 /,О,( г)=ВаО( тв) — —- — — 5,0 1.2 ; Ва(г)4-*/,О2(Т)=ВаО(тв) — — — — 15,1 3,6 , Ва( г) + '/,О2( г)=ВаО( ж) —— — —-• — 20,1 4,8 > Ва|тв(а))+О2(1 )=ВаО_.(тв) 572,3 136,7 630,1 150.5 —0,8 —0.2 Ва[тв(р)]-т-О2(г)=ВаО2(тв) — — — — —0,8 —0,2 Ва[тв(р j j+O2( г )=ВаО2(ж j — — — -—• 30,1 7,2 В а (ж) 4-О2( г)=ВаСХ, (ж) — — — — 22,2 Ве(тв)4-,/2О2(г)=ВеО(тв) 569.4 136,0 599,1 143,1 —2,18 —0,52 —0.7. Ве(ж) + */2О2(г)=ВеО(тв) — — — — —2 ,9 В1(тв)+1/2О2(г)=ВЮ(тв) 180 43 209 50 0,8 0.2 —2.0 2.3. 4.9 —0.2 о.ю —4.34 _3 В1( ж) -]-*/.,<\( г)=В1О( ТВ) — — — -—- —8,4 В1(ж)4-,/-О2(г)=В1О(ж) —— — — —— 9,6 В1(г)+>/2О2(г)==В1О(ж) — — — •*— 20.5 В1(г)+‘/..О2(г)=ВЮ(г) -— — — —- —0,8 2В1(тв) + 3/.О2(г)=В1.,Ог(тв) 498 119 578 138 । 0,42 2BI (ж )4 3/. О.,( г )=В 12Оа( тв) — — — —18.17 220 Коэффициенты уравнения ЛН/298 дж* —2.303 ДаТ 1g Т 2 кал** и моль ЬЬТ2 ьсТЗ 6 —М.Т + I1T-1, 2 Темпера- турный интервал. в моль Д6 103 Ас- 106 AdlO-5 h —/2-10 3 ск • ♦♦ • »* *z| ♦ *♦ ♦ ** 58.6 14,0 11.7 2,8 173,3 41 ,4 4,714 1.126 298—1090 83,7 20.0 — — 11,7 2.8 46,0 11,0 —7,411 —1 .770 1090—2250 —1,7 —0.4 — — 11,7 2.8 546,8 130.6 104.13 24.87 2250—2500 11,85 2,83 — 0,913 0.218 39,52 9,44 0,896 0,214 298—500 32,7 7,8 — — 6,3 1,5 155.0 37.0 2.307 0,551 298—500 —8,04 —1,92 — — —18,8 -4,5 429,02 102,47 —11.321 —2.704 298—931,7 16 ,751 4.001 — — —18,648 —4,454 340,01 81,21 —27 .516 —6,572 931,7—2300 —1,620 —0.387 — — 11.790 2.816 503,3 120,2 64.921 15,506 2300—2500 26,8 6.4 — — 11,7 2.8 201,4 48.1 4.886 1.167 298—1200 63,6 15.2 — — 11.7 2,8 18,0 4.3 —5.564 —1,329 1200—2225 *-1,7 —0,4 -— — 11.7 2,8 515,0 123,0 54,948 13.124 2225—2500 8.8 2,1 —. — 8.0 1.9 197.6 47.2 0,783 0,187 298—1200 27,2 6,5 — — 8,0 1,9 105,9 25,3 —4,442 —1,061 1200—2500 182,1 -»3,5 — 11,7 2,8 —>84,6 —20.2 13,172 3.146 298—503 182,1 43,5 — 11.7 2,8 —118,9 —28.4 3(1,338 7,246 503—586 —21,4 —5.1 — — 11.7 2.8 675.7 161 .4 8,549 2,042 586—730 —21,4 —5,1 — — Л.7 2,8 78,7 18.8 91,967 21.966 730—883 —4,6 —1.1 — — 11.7 2.8 221,1 52.8 —14,838 -.3,544 883—2500 28,5 6,8 — — 8,0 1,9 51,1 12.2 7,122 1 .701 298—883 36.8 8,8 — —— 8,0 1,9 122,2 29,2 —31,443 —7.51С 883—1200 —2,6 —0.6 — — 8.0 1 .9 466,8 111 .5 —28,227 —6.742 1200—2000 46,5 11,1 — — —2,9 —0,7 495,3 118.3 —4,199 —1,005 298—883 62,8 15.0 — — —7,9 —0.7 633 151,2 —81,329 —19,425 883—1200 20,1 4,8 —7,5 —1.8 11,7 2.8 242,4 57.9 3.986 0,952 298- 500 67,8 16,2 — — 6,32 1.51 92,40 22.07 6.904 1,649 298—723 —38,5 —9,2 — — И ,7 2,8 671.52 160,39 -^8.382 —2,002 723—2313 ~1,7 —0.4 — — 11.7 2,8 444,0 106.0 —52,38 —12,51 2313—2500 —3,8 -0.9 — — 3,8 0.9 265,0 63.3 —4.664 —1,114 298—648 —3,8 —0,9 — — 3,8 0.9 269,6 64.4 —5,836 —1.394 648—880 —13,0 —3.1 — — 3,8 0,9 301.9 72,1 12.133 2,898 880—977 —0,4 —0,1 — 3,8 0.9 207,7 49.6 5,949 1,421 977—1040 —0,4 —0,1 — — 3.8 0.9 —105,5 —25,2 120,16 28.70 1040—1911 —0,4 -0,1 — — 3.8 0,9 224.8 53,7 —218.89 —52,28 1911—2500 —2,47 —0,59 — — —4,379 —1.046 186,3 44,5 —5,380 —1 .285 298—648 —2.47 —0,59 — — —4,379 —1,046 187,1 44.7 —5.966 —1.425 648—>977 3,8 0,9 — — —4,2 —1.0 140,7 ,33.6 —9.060 —2.164 977—1911 3,8 0,9 — — —4,2 —1,0 305,2 72,9 —178.61 —42,66 1911—2196 —0,4 —0,1 — — 3.8 0,9 311,5 74,4 —120,58 —28.80 2196—2500 0,8 0,2 — — 8,0 1.9 184.2 44,0 2.449 0.585 298—648 0,8 0,2 — — 8,0 I ,9 185,1 44.2 1.863 0,445 648—723 —7.5 —1,8 — 8,0 1,9 381,0 91,0 5.644 1.348 723—977 —1,3 —0,3 — — 8.0 1,9 334,1 79,8 2,550 0,609 977—1911 9.67 2,31 — —4,35 —1.04 90,43 21,60 —1.457 —0,348 278—1556 14,65 3.5 — — —9,2 —2,2 97,72 23,34 —16,375 —3,911 1556-2500 1,3 0,3 — 3,8 0,9 100,5 24,0 0.936 0,199 298—544,2- 12,1 2,9 — — 3.8 0.9 58,2 13,9 —6.732 —1,60! 544,2—1175 —0,4 —0,1 — — 3,8 0,9 175,4 41.9 —3,722 —0,889 1175—1900 —0,4 —0.1 —• 3,8 0.9 360,5 86.1 —196,74 —46.99 1900—1920 —0,4 —0,1 — 3,8 0.9 59,9 14.3 70.34 16.80 1920-^2500 22,86 5,46 — 11,81 2,82 273,4 65,3 2.181 0,521 298—544.2 44,8 10.7 — — 11,81 2,82 189.2 45,2 —12.950 —3,093 544,2—1090 J 221
Продолжение табл. 3. 3. 1 Темпера- турный !1 У ill iiip §!11Ы Шй§ iliOi й й ййй йй йА ййй|й йрй й|ййй-йй"-йй^й й§йэ§ 1 о : -3,278 —95,13 | ШвЕ? §j§s ададйз ООМЮО ОО« o’cOOO — оосч’со — — о — см’® —о’сч’ о’ о’ см" IO о* о CM* g£* о* o’ <O CM О О — 00 О* см Ю* О — 1Л 1 । । 7 1 1 7 ‘•ч 7" * ха 6,088 10,421 — 1,415 — 1,407 -188,70 3,086 1,034 — 2,797 — 111,87 1,717 — 12,745 28,491 0,029 —7,201 0,343 -2,269 10,237 -14,863 5,677 4,713 -2,575 6,908 — 9,353 —712.97 —4,568 0,473 12,464 со* Ci со’ JO CM* Qi V со’ <S JO со со’ см’ V* V5 *> см* Ci <G - ! "7 7 7 7 1 126,3 216,1 S3 55 S3 1 1 Cd V с*, [ч. — оо — QJltNWO СТ) СО — О СТ) С4* СТ) О — 00 СП <£> © 8 552 33 32Й ЙйЗЙЗ S?883= Ю — ОСО COOCOO’J’OP-CM СТ) Г--Ст)© COVOCOCOV Й а й 8 8 й S 2 3 £ 3 2 8 815 2 *=3 8 S 1 - - 1 -г 1 # «« 22 §1 1 1 §sg ag^gis 00 со Ci <2> СО СО Ч: V оо v оо Ci сч сч со 35^2 в 'о : SS см сч О О — — — —СП СП СТ) СТ) 0000 00CT)CT) CT) CD СП О) СТ) 00 00, О СТ) СТ) t** СО СО О ООО —’ 0*0 o' СЧ* СМ СМ*—’ —’ 0*0 О О О СОСО 0*0 О О —СО О О> СТ) СТ^СТ)*СТ) СТ) СТЭОО оо 00.00 СТ> СТ) СТ) СП СТ) СП СП СТ) СТ) СТ) 00 0*0—’——*—’см’см см’см —’—*—*—’ о’о’о*о’о’о 1 # to «О «Ч Ч\ \ *4 °ч ®° Ч Ч Ч Ч ч Ч Ч Ч Ч Ч °0. Ч Ч Ч00 'о «о'о £<* << GO со «О* СО* «О* «О* «О* VO JC CJ* СО СО СМ 43 со «о “з °о «о са ci Ci ci к is. к к ci ci Ci Ci <ад sq co co oo oo coco cocooo*oo’eo*oo"^jjM ^^oo oo coco co’co «о «о «о co -1" J 2 : 1 1 л '7 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 уравмени ; ДаТ 1g j ЮЛЬ а * 1 1 л 1 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 Г 1 1 1 1 1 1 1 1 f 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | я = 7 1 7Т 0.1 4,0 ЧЧЧЧЧ °1°.Ч 4444е4. ЧЧ . — О — 3) да да, м-,сог- —’ СО ^* —* О* сч* СМ СО X* О со СМ* СМ со см’ СЧ* О со* —* СМ —* —* о* —’ см* coco — — — — co co см ем w co x co co — — c- — « Й 6 О £ =- о о cJ gj о о =0- X 7 о й ш- о сч- Ч-- о 1У 1 г 5 . ♦ 77 0,4 16,7 N=> ««.’I-. «5 4'°«4'»'T CMCNM'MpUilO'OCO'^O.r^tx.COGQCOCO Ci 5 N. V ^7Т««77^^77^^77 223' II о Ьч N <1 : за З^ЛС-.О RS3 оо^ипсч 0ч,0><0-см- 4 YY оот-о-7 О---О -7«-7 о^-7-м--« =7— 7ГПГ=П^7Г« ?Г?Г Q < • „„ te!g «i-ч-ччч В й “ТГТ =г ^8-? “S^=T5 -=88'8 | ^7 S". sa i да 1 i 1 1 8S J1 "si11 Й1 Jg1 й1 1 1 I1 ’s?1 S11 's1 1 'e1 1 ’s1 1 1 § •i i < i co CM о s < 1 кдж моль 11 II S'1 ’i i11 I1 i111 ’s1 I1 ’is1 s’1 r‘i’11 1 '1 S 117 X •I I да 1 i II S3 ?’ 1 1 1 ? S 1 1 ~ । I g 1 a 1 1 1 1 S I Sp 1 §§ 1 2 1 1 1 s 1 1 1 5 1 1 1 й I I 1 3 О '1 IS •| I 0 см ‘S < 1 кдж * и й J1111 § 11 §" i1 i‘J111 £1 i11 s§1 S111 <111 i111 §111 1 l§ i i
Справочник 225 Продолжение табл.
Продолжение табл. 3. 3. 1 ci ст о got СТ (Л О CT U □ CM <O p CM V1 И-. CM Ом 226
Продолжение табл. 3. 3. 1 Реакция О —дг298 о —ДН^298 дгг = кдж ккал кдж ккал Да моль моль моль моль * 1 “ 2М п [тв( 8 )1+72О2 (г)=Мп ,О3( тв) — — — — —43,1 —10,3 —9,7 | 2,6 2Мп(ж) +*/А(г)=Мп,О,(тв) Мп(тв(а)]+О2(г)=МпО2(тв) 466.8 111,5 521,3 124,5 10,9 Мп[тв(₽)]+О2(г) =МпО2(тв) — — — — Мо( тв)+О2( г)=МоО2 (тв) 498 119 548 131 10,0 2,4 9,2 Мо(тв)4-ОД г)=МоС)?( ж) — — — — 38,5 Мо(тв)-1 72О2(г)=МоО3(тв) 678,7 162,1 754,9 180,3 —18,0 10,5 0,2 Мо(тв)-4 "/202(г)=Мо03(ж) — — — ~~ 44,0 0,8 Мо(тв)+’/2О2(г)=МоО3(г) — — N2(r)+*/2O2(r)=N2O(r) —103,4 —24.7 —81.60 — 19,49 0,08 0,02 2Na(TB)+I/2O2(r)=Na2O(TB) 376,4 89,9 416,2 99,4 1.05 0,25 —6,34 2Na(»)-|-1/2O2(r)=Na2O(TB) — — — — 2Na (r)+l/2O2(r) =Na2O(TB) — — — 6,7 33,1 3,8 2,5 —25,1 9,6 —4,2 24.3 41,0 7,5 7,9 0,9 , 0,6 —6,0 2,3 2Na(r)+«/2O2(r)=Na2O(iK) — — —~ 2Na(r)+»/2O2(r)=Na2O(r) 2Na(TB)+O2(r)=Na2O2(TB) 448,4 107,1 511,6 122,2 2Na('«)+O2(r)=Na2O2(TB) Na(re)+O2(r)=NaO2(TB) 218,0 52.0 259,6 62,0 №(ж)+О2(г)=№О2(гв) — — — 5,8 9,8 1,8 Na( ж)+О2(г) =КаО2(ж) — — Na (i )+О2(г)=№О2(ж) — — Na(r)+O2(r)=NaO2(r) — — Nb(TB)4-’/2O2(r)=NbO(TB) Nb(TB)+O2(r)=NbO2(TB) 381 739,0 91 176.5 406 791 97 189 —0,8 13,4 42,3 —42,37 —0,2 3,2 10,1 —10,12 12,2 Nb(TB)+O2(r)=NbO,(») 2Nb(TB)+5/2O2(r)=Nb2OE(TB) 1773.9 423,7 1906,8 455,2 2Nb(TB)4 =/2O2(r)=Nb2OE(w) — — 2Nd( тв)+’/А( r)=Nd2O3( тв) 1727,9 412,7 1809,33 432,15 22,44 —6,7 5,36 —1,6 2Nd(W)+’/2O2(r)=Nd2O3(TB) — — NI[TB(a)H-,/2O2(r)=NlO(TB) 215,2 51,4 242,8 58,0 23,0 14.91 1.51 4.2 5.50 3,56 0 36 Ni[TB(₽)l+1/2O2(r)=NIO(TB) — — Ь'1(ж)+,/.О2(г)=NIO(tb) — 1,0 М(ж)+1/Д(г)=КЮ(ж) — Np(tb)+O2 (г) =NpOz(TB) 976 233 1030 246 17,2 1,7 4.6 4.1 0,4 1.1 Np(«)+O2(r) = NpO.(Tn) 2Np(TB)+5/2O2(r)=Np,O5(TB) 2005 479 2135 510 Os(TB)+O2(r) —OsOg(TB) Os(TB)+2O2(r)=OsO,(TB) 207,2 303,9 49,5 72,6 260 391,9 62 93,6 1 1 1 Jk Си 5^ Со ю Со сп —2,5 —5,8 10 8 О8(тв)+2О2(г)=О5О4(ж) — — —5.8 Os(tb) +2O2( r) =OsO4 (r) — — 1/^,[тв(бел. )]+*/2О2(г)=Р2О3(ж 1022 244 1097 262 64,1 52,3 —29,3 —30,1 —1,7 —7,5 28,9 28,9 —80,01 —91,77 —212,7 26,8 15,3 12,5 1/2Р4(ж)т-’/2О2(г)=Р2О3(ж) —' — 7,0 1/-P<( ж)4-*/.О2(г)=P2O3 (г) — — 7,2 1/,Р,(г) +3/2О2(г)=Р2О3( г) — — — 65 —0,4 1,8 1/4Р,|тв(бел.)]+О.(г)=РО2(тв) 214 51 272 1/4Р4(ж)+О2(г)=РО2(тв) — — 6,9 1/4Р4(ж)+О2(г)=Р02(ж) — — 6,9 1/.Р.(г)+О2(г)=РО2(г) 1/2Р4[ гв(бел )] -ь/2О2(г)-=Р2ОБ(тв) 1370,8 327,4 1507,0 360,0 —19.11 21,92 1/..Р, (ж' - ls/2O. (г)=Р,ОЕ (тв) — — — 50.8 1/2Р, (г) +7 2О2( г)=Р2ОЕ( тв) — — — '6,4 1ЛР.(г)+71О2( г) =Р2О5( г) Коэффициенты уравнения ДН^2э8 —2.303 ДаТ 1g Т ДЬТ! i- ДсГЗ L Д<ТГ— 1 +Т1Т—/2 дж* кал** в _ и моль моль Темпера- турный интервал. °K ДЬ-103 до 106 ДМ0 8 II -T2-10 3 * 1 ’* ♦ 1 ’* * 1 ** ♦ 1 •* * 1 •• 33,5 33,5 —5,0 —6,3 5.9 ~6.7 49,4 — 7,1 —7,1 5,53 —5,15 60,37 22,2 —0,4 — 0,4 -12,6 53,2 0,4 33,1 18,0 — 1,3 — 1,3 13,8 1,7 —5,0 107,2 -10,9 — 22,23 22,6 26,5 -4,6 2,9 —0,4 -2,1 12,1 21.8 20,5 90,9 —5,9 30,1 ~61,5 -2,5 39,4 41.0 -ю,о 19,3 1,7 -0,8 16,3 222,3 224,4 1.7 8.0 8,0 -1,2 -1,5 1,4 -1,6 11,8 -1,7 -1,7 1.32 -1,23 14,42 5,3 -0,1 -0.1 -3,0 12,7 0.1 7,9 4,3 -о.з -0,3 3,3 0,4 -1.2 25,6 -2,6 -5,31 5.4 -6,34 -1,10 0,7 -0,1 -0,5 2,9 5.2 4,9 21.7 -1.4 7,2 -14,7 -0,6 9,4 9.8 -2.4 4,6 -0.4 -0.2 3.90 53,1 53,6 0.4 АА 11 i 1 1 1 i1 1 1 Illi III Illi II 1 1 1 1 1 II SsJoStk 1 1 I Sen 1 I I 1 I I Illi спел Се ид tn сл ОоЪ ’*.Ъ oillil I 1 pl । 1 1 1 1 I III м 1 1 II iiiiLi 1 1il 1 1 i i | 1 Illi W СЛСяЪьэЮ — N) —1,7 —1.7 —6.7 —8,4 ->4,6 8,0 11.7 11,7 11,7 —5,15 3,8 3,8 3,8 3,8 3 8 8,0 8,0 8,0 6,0 8,0 8,0 8,0 3,8 3,8 8,0 19,7 19,7 —5,4 —5,4 —8,4 —8,4 —8,4 3,8 —2,9 —2,9 19.7 8,0 5,9 15,9 —3,8 11,7 18,0 18,0 11.7 8,0 10,9 10,9 8.0 19,7 26,0 19,7 19,7 —0.4 —0,4 —1 ,6 —2,0 —1,1 1.9 2.8 2,8 2.8 —1,23 0,9 0.9 0,9 0,9 0,9 1.9 1.9 1 .« 1.9 1.9 I .9 1,9 0,9 0,9 1.9 4,7 4.7 —1.3 —1.3 —2,0 —2,0 —2,0 0,9 —0,7 —0,7 4.7 1.9 1.4 3,8 —0,9 2,8 4.3 4,3 2.8 1.9 2,6 2,6 1.9 4,7 6,2 4,7 4,7 —50,7 10,5 2o0,0 186,3 246,2 433,8 748,6 530,64 81,2 78,96 136,1 —18,0 389,8 551,0 229,4 222,3 68,7 200,1 123,1 298,9 502,8 139,0 83.3 269,2 476,5 182,5 700,0 422,9 258,7 244,68 198,62 108.56 99,6 296,8 204,7 471,4 109,7 158,3 546,0 16,3 658,0 598,3 5,0 37,3 183,4 153,7 363,8 385,2 -^36,8 —96,7 —54,0 631,4 —12,1 2,5 62,1 44,5 58,8 103,6 178.8 126,74 19,4 18,86 32.5 —4,3 93,1 131.6 54,8 53.1 16,4 47.8 29.4 71.4 120,1 33,2 19,9 64,3 113,8 43,6 167,2 101,0 61,8 58,44 47,44 25.93 23,8 70,9 48,9 112,6 26,2 37,8 130,4 3,9 157.1 142,9 1.2 8,9 43,8 36.7 86,9 92,0 —8,8 —23.1 —12,9 150,8 25,259 —7,859 —5,769 —2,847 —5,334 29,986 6,481 25,037 229,18 —2,026 1,068 1,805 —218,63 —204,27 —35,956 2,039 2.776 —0,615 —0.247 7,352 —102,9 57,90 0,737 —5,744 15,508 13,406 146,83 —8,223 —29,295 —8,673 —8.251 —13,969 39,195 —6,506 —12,112 2,759 4,384 4,287 4,765 64,43 —13,013 —11,551 39,695 13,829 3.140 3,873 3,668 —9,265 22.148 23,605 —2,261 4,497 6.033 —1,877 —1 .378 —0,680 —1,274 7.162 1.548 5.080 54.74 —0,484 0,255 0.431 —.52,22 —48,79 —8,588 0,487 0,663 —0.147 —0,059 1,756 —24,57 13.83 0,176 —1,372 3,704 3.202 35.07 -1.964 —6.997 - 2.070 —1,974 —3,342 9,616 —1,554 —2,893 0,659 1,047 1,024 1 .138 15,39 —3.108 —2,759 9,481 3.303 0,750 0.925 0,876 —2.213 5,290 5,638 —0.540 1,074 1410—1517 1517—1700 298—1000 1000—1120 298—2200 2200—2500 298—> 1068 1068—1530 1530—2500 298—2500 298—371 371—1187 1187—1193 1193—1600 1600—2500 298—371 371—919 298—371 371—825 825—1187 1187—1300 1300—2500 298—2500 298—2275 2275—2500 298—1733 1733—2500 298—1297 1297—2500 298-626 626—1728 1728—2230 2230—>2500 298—913 913—2500 298—900 298—923 298—313,3 313,3—403 403—2500 298—317,4 317,4—448.5 448,5—553 553—2500 298—317.4 317.4—350 350—553 553—1700 298—317.4 317,4—553 553—631 631—2500 228 229
Реакция —aZ298 о — Л//)298 кд мс ккал кд ж ккал Да .. МОЛЬ МОЛЬ моль МОЛЬ * Ра(тв)+02(г)=Ра0о(тв) 976 233 1030 246 3,8 0,9 Ра(ж) 4-0.,(г)=РаО»( тв) — — — —. —8.0 —1 ,9 2Ра(тв)+а/?О2( г)=Ра„О5(тв) 1955 467 2093 500 —11,3 —2 7 2Ра (ж )+5ЛО, (г)=Ра >О5( тв) — — —34,8 —8,3 2Ра(ж)+7»О (г)=Ра2О3(ж) — — — — 47,3 11,3 РЬ(тв)+1/2О>( r)=T3bO'tTB\ красн.)) 189,7 45.3 219,4 52,4 3.43 0,82 РЬ(ж)-р/2О2(г)=РЬО|тв(красн.)] — — — — —5,36 —1,28 Pb (ж )41/гОч( г)=РЬО[тв( желт.) ] — — — — —11.89 —2.84 РЬ(ж)+‘/..О2(г)=РЬЭ(ж) — — — — 11,3 2,7 РЬ(ж)-1/ О.(г)=РЬО(г) —, — — — —15.9 —3.8 Pb( r)+J/2O.(г) =РЬО( г) — — — —- —4,2 -1,0 ЗРЬ(тв)Ч-20о(г) =РЬ3О4(тв) 618,8 147,8 735,2 175,6 —10,0 -2.4 ЗРЬ (ж) 120,(1) =РЬ8О< (ТВ) — —— — — —37,3 —8,9 РЬ(тв)Ч-О.,(г)=РЬО (тв) 219.8 52.5 277,2 66,2 —5,0 —1,2 РЬ(ж )4-О_. (г)=РЬО2 (тв) — — — — —13,8 —3,3 Р(1(тв)41/2О2(г)=Р(1О(тв) 59 14 88 21 —27.6 —6.6 Ро(тв)Ч-О2(г) =РоО2(тв) 197,2 47,1 252,9 60,4 3.3 0,8 Ро(ж)-Ю2(г)=РоОо(тв) — — •— — -12.6 —3.0 Ро(ж)4-02 (г)=РоО;.(ж) — — — — 19,7 4.7 Ро(г)+02(г)=Ро02(ж) — — — — 36,8 8,8 2Рг (тв) +’/,О,( г)=Рг ,О3( тв) 1735,4 414,5 1816,2 433,8 27,6 6,6 2Рг;ж)4’ЛОг(г)=?г ,О3(тв) — — — , — 2,5 0,6 2Рг(ж)+’/,О.(г)=Рг,О3(ж) — — — — 31.8 7.6 Fir (тв) +О2 (г)=РгО.( тв) 906,4 216.5 963 230 18,0 4.3 Р t (тв) 4-'ДО, (г) =Р 10( тв) 46 11 71 17 —3.8 —0.9 ЗР t (твН-2О,(г) =Р t ,О4 (тв) 159 38 268 64 —12.6 —3.0 Р t (тв)4-О2( г) =Р Ю, (тв) 80 19 134 32 —12,1 —2,9 Pt(TB)+O2(r)=PtOj>K) — — — —- 29.3 7.0 Pu(tb)+V2O / г)=РиО(тв) 460 ПО 481 115 11,3 2.7 Ри(ж)-Р/?О2(г)—РиО(тв) — — —> — —0,4 -0.1 Ри(ж) Р1/2О2(г)=РиО(ж) — — —_ — 10.0 2.4 Ри(ж)+»/ О (г)=РиО(г) — — — — —13,4 —3.2 2Ри(тв)-4-3/2ОЛг;=Ри .О3(тв) 1544,5 368.9 1620 387- ^6.7 -1.6 2Ри(ж)+’/2О,(г)=Ри„О.,(тв) — —- — — —30,1 -7.2 2Ри(ж) + s/„O2(r)=Pu О,(ж) — — —— — 48.1 11.6 Ри (тв)4-0?( г)=РиО,(тв) 980 234 1030 246 15,1 3,6 Ри(ж) +О2( г)=РиО2(тв) — — — — 3,3 0,8 Ри(ж)+О2(г)=РиО2(ж) — — — — 17,6 4.2 Ra(Tu)+,/2O,(r)=RaO(TB) 515 123 544 130 2.5 0.6 Ra (ж И 1/?О2 (г)=RaO( тв) — — — —. —6,7 -1.6 Ка(г)4 ‘/2О2(г) = РаО(тв) — — — — 5,9 1.4 2Rb(TB) + */А(г)=Rb,O(TB) 292,2 69,8 330,3 78,9 19,7 4.7 2РЬ(ж)+*/оО.(г) =РЬ,О(тв) — — —— — —18,4 —4.4 2КЬ(ж)+1ДО.,(г)=КЬ2О(ж) — — — — 9.2 2.2 2РЬ(г)+1/,О,(т)=РЬ,О(ж) — — — — 33,1 7.9 2Rb(TB)4-O2(r;=Rb _б2(тв) 358,0 85,5 425,8 101 ,7 25.5 6.1 230
Продолжение табл. 3. 3. 1 Коэффициенты уравнения - — ДЙГ-1 +11T-I. 2 Темпера- турный интервал, К д^298 дж — 2.303Д аТ\£Г -» Л 2 • кал** и моль ЪТ* ЬсТ*- 6 в МОЛЬ 103 Дс 10е Xd 10 5 11 —/,•10 3 * * * —7,1 —1,7 8.0 1,9 206.8 49,4 1.365 0,326 298-1825 9,6 2.3 — — 8,0 1.9 ' 147,0 35,1 21,876 -5,225 1825 - 2500 11,7 2,8 — — 19.7 4,7 386.4 92.3 8.369 1,999 298-1825 45,2 10.8 — — 19,7 4.7 266.7 63,7 38.112 -9,103 1825- 2050 —2.5 —0,6 — — 19,7 4,7 823,5 1'96,7 2,814 0,672 2050—2500 6,57 1,57 — — 3,8 0,9 - 122,7 29,3 — 0,209 -0,050 298- 600.6- 19,26 4,60 — — 3,8 0,9’ 72,9 17.4 —2.395 -0,572 600,6-762 29,31 7,00 — — 3,8 0.9 28,5 6,8 1.725 0,412 762-1159 2.5 0.6 — — 3,8 0,9 174.6 41.7 4.513 1,078 1159-1745 4,2 1,0 — — 3.8 0,9 173,8 41,5 262,97 62.81 1745- 2023 1,3 0.3 — — 3,8 0,9 8,4 2.0 67 ,78 16,19 2023 - 2500 42,7 10.2 — — 15,9 3,8 331,6 79,2 5,489 1,311 298 -600.6 80,8 19.3 — — 15.9 3.8 181,3 43,3 0,188 0,045 60С.6-1200 21,8 5,2 — — 8.0 1,9 161.6 38,6 2,755 0,658 298 600,6 34,62 8,27 — — 8,0 1,9 111.4 26.6 0.988 0.236 600.6—1300 53,17 12,7 — — 3,8 0,9' -71,2 - 17,0 7,034 1,680 298-1150 8,8 2.1 — — 8.0 1,9 209,8 50,1 0,783 0,187 298- 525 22,2 5,3 — — 8.0 1.9 120.2 28,7 — 2,759 —0,659 525 - 825 —1.3 —0.3 — — 8,0 1,9 321,5 76,8 1,649 0.394 825-1235- —1.3 —0.3 — — 8.0 1,9 642,2 129,5 — 122,21 -29,19 1235 - 2400 —23,4 —5,6 — —5,0 -1,2 452,6 1.08,1 —9.404 -2,246 298—1205 15.1 3,6 — — —5,0 -1,2 313,6 74,9 -28,026 —6,694 1205— 2200 • — 1,7 —0,4 — — 11.7 2,8: 489,9 117,0 40,905 9,770 2200—2500 —6,3 —1,5 — — —3,8 —0,9 312,3 74,6 —6,808 -1,626 298—700 20,5 4,9 — 3,4 0,8 . 67,8 16.2 1,143 0,273 298 - 780 54,0 12,9 — — 14,7 3,5 289.7 69,2 5,369 1.268 298—2000 33,5 8.0 — 7.5 1,8 102.2 24,4 4.220 1.008 298-723 ' —6,7 —1,6 — — 7.5. 1,8 360,9 86,2 4,015 0,959 723—750 —5,4 —1,3 — — 3,8 0.0, 144,4 34,5 — 1,976 -0.472 298—913 9.6 2,3 — — 3.8 0,9 77.0 18,4 -7,013 -1,675 913—1290 ' —0,4 —0,1 — — 3,8, 0.9 126,0 30.1 17,986 4.296 1290^2325 —0,4 —0,1 — — 3,8 0.9 —163,7 -39,1 269,29 64,32 2325—2500 48,6 11,6 — — 11.7 2,8 219,0 52,3 3,349 0,800 298—913 74,5 17,8 — 11.7 2,8. 84,2 20,1 -6.732 -1,608 913—1880 — 1,7 —0,4 — — 11,7 2.8 1 577,4 137,9 -.6.93 11,21 1880—2500 —2,1 —0,5 — — —2,9 -0,7 275.9 65,9 —5,882 —1,405 298—913 13,0 3.1 — — —2,9 -0.7 21,8.5 49,8 —10,923 -2,609 913-2400 —1,3 —0,3 — — 8.0, 1,9 273,0 65,2 59,16 14,13 2400—2500 2.9 0,7 — 3,8' 0.9 116.8 27.9 0,281 0,067 298—1233 8.0 1.9 — — 3.8 0,9 56.5 13.5 — 1,809 -9,432 1233—1700’ 8.0 1.9 — 3,8i 0.9 250.0 59,7 -169.94 -40,59 1700- 2500 -.85,4 —20,4 — 3.8' 0.9' 233,6 55,8 — 0.971 -0,232 298—312 23,9 5.7 — 3,8 0.9 22,6 5,4 1.181 0,282 312-9.0 —0,4 —0,1 — — 3.8- 0.9 190,1 45,4 9 956 2,378 910 952 —0,4 —0.1 — — 3.8 0.9 • 539.3 128,8 —164.67 -39.33 952—: 500 —77,5 -18,5 8.0 1.9 372.6 89,0 — 1,951 —0.466 298-312 231
Продолжение табл. 3. 3, I Коэффициенты уравнения Реакция О —д2298 о —дн^298 &Z-T — 1 ДНр<)8 — 2,303Да7- IgT -ДА 2 Т2 —ДсТЗ 6 —дл--1 + /,Г 2 -I, Темпера- турный интервал, GK дж* в МОЛ1 кал** и л ОЛЬ кдж ккал кдж ккал да ы>- 103 Дг 106 Adio- 5 7 ~'г- 10” 3 моль моль МОЛЬ * 1 * ** * ♦ 2КЬ(ж)+О2( r)=Rb2O2(TB) — — — — —13,0 20,9 45,2 6,7 —31,8 24,7 49,0 9,6 —9,6 —3,1 5,0 39,2 7,7 8,0 1.9 162,0 38 7 0,201 0,048 312—843 2КЬ(ж)4-0<,(г)=КЬ2О,(тв) 2Rb(r) |-O2(r) =Rb2().,(») 2Rb(TB)+’/2O2(r)=Rb2O3(TB) 2Rb(K)+»/2O2(r)=Rb2O3(TB) — 10.8 —1,3 -0,3 — — 8,0 1,9 360,0 86.0 14,076 3,362 843—952 416,6 99.5 508,7 121.5 1.6 —7,6 5 9 —1 ,з —56,9 52,8 —0.3 —13,6 12,6 — 8.0 11,7 11,7 1,9 2,8 2.8 708,8 331,2 120,2 169,3 79,1 28,7 —160,56 3,910 6.062 —38,35 0.934 1,448 952—2250 298—312 312—762 2РЬ(ж)-}-®/2О2( i )=Rb<,Os(>K) - 11 7 —1,7 —0,4 — — 11,7 2,8 468,1 111 .8 10,614 2,535 762—952 2Rb(r)+’/2O2(r)=Rb2O3(iK) Rb(TB)+O2(r)=RbO2(TB) 220.6 52.7 275,5 65,8 2> —2,3 —1,7 —29,3 —0.4 -7.0 — — 11J 8,0 2,8 1.9 817,3 234,9 195,2 56,1 —164,0 0,691 —39,17 0,165 952—1370 298—312 КЬ(ж)4-0,( r) = RbO2(TB) 4’9 25.5 6,1 — — 8,0 1.9 129,4 30,9 1,767 0.422 312—685 КЬ(ж)|О2 (r)=RbO,( ж) Rb(r)-| O2( r)=RbO2(») — — — — 32.7 7,8 —1,3 —1.3 —о,з —0,3 — — 8,0 8,0 1,9 1.9 313,2 487,8 74.8 116,5 4,610 —82,69 1 .101 —19,75 685—952 952—1100 Re(TB) 4-O2( r)=ReO2(TB) 380,2 90.8 432.9 103,4 —13,8 43,5 —1,3 44,8 6,7 106,8 —8.4 —4,2 44,4 —24.7 —3,3 10 4 36,4 8,7 — — 8,0 1,9 92,9 22,2 4,735 1,131 298—1475 Re(TB) 4-O2(r)=ReO2(K) Re(TB)-j-s/2O2( r) = ReO,(TB) 532 127 611 146 —0,’з 10 7 —4,6 19,3 —1,1 4,6 .— 8,0 11,7 1,9 2,8 474,8 254,1 113,4 60,7 15,001 2,793 3,583 0,667 1475—2500 298—433 Re(TB)4-’/2O,( г) —ReO3( ж) 2Re(TB)4-'/2O2( r)=Re2O,(TB) 1064,7 254,3 1242,2 296,7 L6 25 5 —5.0 51.5 —1,2 12,3 — — 11,7 15,1 2,8 3,6 519,2 649,4 124,0 155,1 6,891 —0,180 1,646 —0,043 433—600 298—569 2Re(TB)+7jO2(r)=Re2O,(iK) — —2’0 —10,5 —2,5 — — 27.6 6.6 1228,4 293,4 20,436 4,881 569—635.5 635,5—2500 298—420 2Re(TB)J-’/2O2( r) = Re2O,(r) Re(TB)4-2O2( r)=ReO,(TB) 556.4 132.9 645,6 154,2 — 1.0 10 6 —10,5 39,8 —2,5 9.5 — 27,6 7,5 6.6 1,8 253.3 283,0 60.5 67,6 167 ',70 1.101 40,05 0,263 Re(TB)+2O2(r)=ReO4(») — —5,9 —5,4 — 1,3 — — 7,5 1,8 561,4 134.1 4,266 1,019 420 460 Re(TB4-20z(r)=ReO4(r) — 30,6 7,3 — — 7,5 1,8 6,3 1,5 66,61 15,91 460—2500 2R h(TB)+*/2O2( r)=R h2O(TB) Rh(TB)+,/fO2(r)=RhO(TB) 2Rh(TB)+*/2O2(r)=Rh2O3(TB) 77,5 69.5 204,7 18.5 16,6 48,9 95,0 94,2 286,0 22,7 22,5 68,3 2,9 1,3 —10,5 0,7 0,3 —2.5 8,4 13,4 37,7 2.0 3,2 9,0 — — 3,8 3,8 11,7 0,9 0,9 2,8 78,3 94,6 210.2 18,7 22,6 50,2 —0,754 0,134 4,731 —0,018 0,032 1,130 298—1400 298—1400 298—1400 Ru[tb(«) ]+O,( r)=RuO,(TB) Ru[TB(a)]-|-2O2(r)=RuO4(TB) 166,2 222 39.7 53 219,8 310 52.5 74 —8,8 —7,5 46,9 —22,2 —30,6 ‘ —2,1 —1,8 11 2 17,6 —8.4 4,2 —2,0 — 8,0 15,9 1,9 3,8 122,7? 241,6 29,3 57,7 4,074 7,046 0,973 1,683 298—1308 Ru[TB(a)]+2O2(r)=RuO4(«) Ru[TB(a)]+2O,(r)=RuO4(r) — — — —5.3 —7.3 —8,4 27,6 —2,0 6,6 — 15,9 —3,8 3.8 —0,9 561,4^ 1,7 134,1 0,4 4,116 61,13 0,983 14,60 300—385 Ru[TB(₽,T)]+2O2(r)=RuO4(r) — 33,9 8.1 — — —3,8 —0.9 —56,9 —13,6 66,28 15,83 1308—1773 S[TB(a)]+O2(r)=SO2(r) StTB(B)]+O2(r)=SO2(r) — — 297,10 70,96 1 1 1 -0.4. —0.4 —2.3 —21,27 —24,24 —5,08 —5.79 — — —0,8 —0,8 —0,2 — 0,2 —30,23 —29,73 —7,22 -7,10 0,854 0,657 0,204 0,157 298—368,6 368,6—392 392—717,76 717,76—2500 S(M0+O2(r)=SO2(r) 1/2S2(r)+O2(r)=SO2(r) — — — — —4,6 —1.1 —15,9 4,2 —3,8 1,0 — — —0,8 3,3 -0,2 0,8 —77,12 8,21 —18,42 1,96 1,821 —10,760 0,435 —2,570 2Sb(TB)+3/2Oz( r)=Sb2O3(TB) 25Ь(ж)+«/2О2( r)=Sb2O3(TB) 25Ь(ж)+а/2О2(г)=5Ь2О.,(ж) 2Sb(n0+’/2O (r)=Sb„O3( r) Sb2(r)+«/,Oz( r)=Sb2O3( r) Sb[TB(a, 0. 7)]+O.(r)=SbO2(TB) 5Ь(ж)+О2(г)=5ЬО„(тв) 25Ь[тв(а, p. 7)]+6/A(r)=Sb2O6(r 2Sb(« )+5/2O2( r)=Sb2O5(TB ) 618,8 394 821 147,8 94 196 699,6 448 963 167,1 107 230 —18.09 —34,75 36,0 —27,6 —2.1 —10,38 —18,8 —38,9 —55,7 —4.32 —8.30 8,6 —6,6 -0,5 —2.48 —4.5 —9.3 —13.3 ЧЭ j | | CM CO O-l 13,2 16,7 —0,4 —0,4 —0,4 6,1 7.8 19,5 23,0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 — 11.7 Н.7 11,7 11,7 12,6 8,0 8,0 19,7 19,7 2,8 2,8 2,8 2,8 3,0 1,9 1.9 4.7 4,7 161,2 88 3 509,5 —49,4 393,1 119,3 82,9 228,6 155,7 38,5 21,1 121,7 —11,8 93,9 28,5 19,8 54,6 37,2 6,263 —24,824 2,056 147 ,46 —287,01 4,195 —И .346 13.523 —17,559 1,496 —5,929 0,491 35,22 —68,55 1 .002 —2,710 3,230 —4,194 298—903,7 903,7—928 928—1698 1698—1713 1713—2500 298—903,7 903,7—1275 298—903,7 903,7—1200 2Sc(tb) +’/2O2( r)=Sc2Os(TB) 28с(ж)4-,/2О2( r)= Sc2O3(tb) 1637 391 1721 411 2,09 —17,75 0.50 -4,24 1.2 -2.5 -0.8 1.8 —2,9 22,2 —0,7 5,3 — — И ,7 77.7 2,8 2,8 286,0 180,9 68,3 43.2 2,839 —32,548 0,678 —7,774 298—1670 1670—2500 Se(TB)+O2(r)=SeO2(TB> 5е(ж)+О2(г)=8еО2(тв) 8е(ж)+О2(г)=5еО.( г) l/2Se2(r)+O2(r)=SeO2( г) 174,2 41,6 230,3 55,0 5,0 —10.5 —3,3 7,5 -12,6 24.3 —1,3 —1,3 1 1 1 ОС СИ w W w’oo о — — 7,1 7,1 8,0 8,8 1.7 1,7 1.9 2,1 211,9 128,9 —4,2 139,4 50,6 30,8 —1.0 33,3 0,971 —1,096 101,91 31,652 0,232 —0,262 24,34 7,560 298—490,6 490.6—603 603—1000 1000—2500 SI(TB)+I/2O,(r)=SiO(TB) SI (ж )+*/2О2( г)=S 1О( тв) S !(тв)4-О2( г)=S 1О2[ тв( |3) ] 410.3 826,1 98,0 197,3 437,9 880,1 104,6 210,2 —10.5 —17,6 —11,51 1,84 —2.5 —4.2 -2.75 0,44 5,4 9,6 28,97 1,3 2.3 6,92 — 8.4 3.8 1.00 2.0 0.9 0,24 20,1 —5,0 112,83 4,8 —1.2 26,95 5.531 —35.274 2.060 1,321 —8,425 0,492 298—1683 1683—2250 298—848 81(ж)+О2(г)=5Ю2 (кварц) 51(ж)+О2(г)=5Ю2(ж) — — — 1 ~ —5,4 18,0 -1.3 4.3 7,1 —1,3 0,66 1,7 —0,3 — — 12,1 8,0 8,0 2,9 1,9 1,9 190,83 167,5 347,5 45.58 40.0 83,0 2,114 —38,690 —59,83 0,505 —9,241 —14,29 848—1683 1683—1883 1883—2500 232 233
Продолжение табл. 3. 3. Коэффициенты уравнения ° lll—i ДНгопк — 2.303ДаГ IgT М>Т2 ЛсТЗ bdT -J- I,T — Г2 /2Ж 2 6 2 дж* кал** • В и МОЛЬ МОЛЬ -L-10 3 : * < : * Дт/10 5 •: * о : * s' : « ш м н йй1м йт w w жми8 йй ЙШЙЙ ЙЙЙОЩ ЙЙЙ ЛйШййОШ S8S8S5- §§8й SS gSsgssHg^. gS.isS § ‘° 8 §§8 § IS 8 S S ’ Ё S § °Г Оо«„-".й 7-fsf -'i: о°у°у°о7Й °s°ff °°7Г77^-°--7277Г is ^Д.Ч =™а§ 7727 -s -sr^ -v-^-s7s 77782^—^77^ □ OW OTtNiomSo ч-^лг- ёТя 4M-.XKSK от от m - OOl.O M от я o> соли*- ймЗототЯ88яяотКотот85^ $«8 &i’2S$o,’f ЗЙЙ55 Й8 aa'7§8~5SS32 283s?s s^gas^s^ggsss» •>^aaOko'c iQoaio’f *чк <окдоэ<й*«<о c‘L'^,.t\'Ч ’°.i:4e*^<4ui fegSSSSSKvSKg^.SSiSS; S’H Й'Й ЧЙД7Д ^7fe^§22^' ЗЙ5^ »>SN ~«ю««с>^ ««««> i^N. Ооч«>«>ю<о ювдювд^.аааа^. ««.«. «'чЧ®.® ['.''.'4'4h'.K’“,.44'a.’ <<< отот^отот 7.777 аУ — ™ —77 77-5ss^a^assas- 111 ...........hi 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 7-7171 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 СЧ to rf й ю <0 —. CO CO CO® O* ® ClCSG0.t4CTl.” ” oco’d wcoyoioo o~~© <c7 ^owco^'k От" a.S^.OTOT 3W. 4-W- 7<7 aSa«77 7— 37 87=^2 c*iws‘o^'J''fsyi«>>(a>'o->a <o to bi 00 сльч’^’*<':оо^еоб01^. <=><=> «о co ot^777^v77 ^-от ^аазу--757^7а 1 17
Продолжение табл. | 1емпера- 1 ТурнЫЙ 1* 298—508,3 508,3—573 573-576,8 576.8—773 773-1730 1730—2500 seis S®88 И В 8 я © 1 о : SgsSSs Г”^7 Oihs =f§ SK28 g§33 о_о-?7о-7-п^7- ox y777 1 7 « 7ч‘а<°^ §Д«§5 s?g Г i^i^^p 7^ 7^ 77^ 777s + : moo © m © x —.t- ©xmS3omoo©S чгх©3!слхь-м©хсосо—©x©m см © © © co © x йст !o ь ©©mm 3§S$£ SS ЙШ йй©‘й 1 Ьч 43 < -| °* • ЧЧТЧЧЧ ЧЧЧ^ЧЧЧЧЧ^Л^ЧЧЧЧЧ ЧЧЧЧЧ чч чч®ч ^.Ч^.Ч ss? I со Ьм < 7 © : 0,6 0.6 0,9 0,9 । 0,9 • 0,9 — © ст^слао—00,’,“. со со ©_© © оо с-* ь^ь. © © © © т ь-.ь. ь. —.©.ххх со© см см см © 5т©© о’ ©о© см’ см см см’ т’ со’ со’ со —«’ © © ©см’см’см —см — — х tj-’гг v>’ см*— см’см’см’ о’© —’-7-7©’' ©’.4—«’ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 111 || -1 ® 1 сч ь- 3 # W3JOCOQ0O0 00 cm cs CO CO CO CO ч-.ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ ЧЧЧЧЧЧ чч ч°чч »чв®. ^^777^р 77^s^a^7-^a 57^ - 777- *-7- < -1 м 1 ь : II11 1 1 1 1 1 1 11 1 11 111 1111 1 1 11 1 1 11 111 11 1 11 1 11 II Illi Illi X 1 ё 1 Ьч Ьс # Е*ч * э 5 о < • 111111 111 1 11111111 11111 111111111111 111 111 II Illi Illi 3 X X со « © со см 1 1 X S : To— To- ro— 6'3 0‘I— со©©©^чг м-vommm от т — 5 v ч* * *** © см м- см сох © © ©смо© —— м-х со— — — т со со <г-_-_-_-7-_-_-_-^-(О-<о- 7«7»77 7„-_-7 6-ое X -е £i 4 й < л 0 а? X 5 * 7"m iT ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ&;ЧЧЧЧЧ ЧЧЧЧЧЧ ЧЧ S444 ^Таа7§ш<п^7 7ЧЧТ _77 11 в£ 5 : — ©4«©’?<'J" CMQ0b-m©©Q0©CM — ©©5 *CO.S °0Цож©©,^.^.Г\’-^ <0.°.00.0,.’“ — см со’со’т о' со со’смсм’гС©’——*см—’’г т©* —т©’х’— © ст> — — х *£соь. см х ©о —с 1 1 1 1 1 1 01 lily 1 7 B!-5s 55® * (о-.счв.о^ 'ФЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ ЧЧЧ^.ЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧЧ ’'•“'-J-?-7- ^7^7 §7 О о —Лг298 ~~&Hf2QS кдж ккал кдж ккал МОЛЬ МОЛЬ МОЛЬ МОЛЬ Sill 1 §1 । 1|‘| 1 ||'I I is SI 1Й1 'S1 's’1 1 's’1 1 1 § I g । । । 8 । 1 1 gill a111 45 §111 I c> 1 1 1 £ 1 1 1 «о 1 1 1 g> 2 1 1 £? I i S 1 112 1 । । Й J । । । to Й CM V CM К x *4 CO *"w *-< 1 § 1 1 1 £ 1 1 1 S 1 1 1 к‘ й 1 1 R 1 1 S 1 1 В 1 1 1 5 1 1 1 В 1 S3 1 S3 x см CM V — co 17, — II g । । । §’ । । 11 । । । §’ | । । g । । § । । § । । 11 1 1 1 § । g I CO 00 . , Q-> | 0Q 1 1 1 । 1 । vc 5? 2? l< co *x ** Si 5iii Sill $ " s । i’ । 1111 §111 Реакция 1— a4™ '^ttT'cQ '“' Й ill® » И» я»»«»Я si же «« «»в в £ £ £ ¥ Ж '7s '-"'—'“'i—a £ co 'v'’""' «—Zt X co co ® ® ¥ "S' ’с£?’2Гссисс £ f £X 'C'C' a ca a 7? ЙЙЙЙ&Й □□5э55эЪ£«ЙЙЭ £££££ счем NNNN NNNN
I Реакция О —&z298 AZy' — кдж ккал А моль моль * Li2O (тв)-г Н20 (г)=2 LiOH (тв) MgO (тв) + Н2О (г)= Mg (ОН)2 (тв) 444,2я 834,30я 106,1а 199,27а —146,29 —46,1 а Из элементов. 3.4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИА Реакция О ^42298 кдж моль ккал моль А * 2 Ag (тв) (’/a S2 (г) = Ag2S [тв (7)] 79,997 19,107 —93,784 2 Ag (тв)+>/2 S2 (r)=Ag2S [тв (₽)) — — —87,881 2 Ag (ж)+’/2 S2 (r)=Ag2S (ж) — — —168,438 . Ba (тв) -;-S (тв)- BaS (тв) — — —429,733 2 Bi (тв) | 3 H2S (г) = В i2S3 (тв) + 3 Н2 45,029 10,755 —102,577 C(tb)+V2S2 (r)--CS(r) — — 247,02 С (tb)+S2 (г) CS2 (г) 15,139 3,616 —12,979 СО (г)т->/2 S2 (r)=COS (г) 72,377 17,287 —95,71 Са [тв (7)] + ’/2 S2 (r) = CaS (тв) 517,648 123,638 —541,918 Са | тв (р): + V2 S2 (r)=CaS (тв) — — —542,4 Са (ж) +V2 S2 (r) = CaS (тв) — — —551,737 Са (г)+'/2 S2 (r)=CaS (тв) — — —704,869 Се (tbJ+Vj. S2 (г)= CeS (тв) 533,984 127,54 —558,938 9 Со (тв)+4 S., (г)=Со ,SK (тв) 1128,368 269,503 —1327,048 Со (тв)-| S (tb")=CoS (тв) —87,169 238
Таблица 3.3.2 Коэффициенты Уравнения _, кдж* ккал** А -ь ВТ 1g Т Ч- СТ в и моль МОЛЬ Температур- ный интер- вал, к В С-103 ** • —34,94 —11.0 — — 108,7 100,5 25,98 24,0 648—795 653—923 ЛЫ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ СУЛЬФИДОВ Коэффициенты уравнения кдж* ккал1 Т в и — моль моль Температур- ный интер- вал, °К В-103 С- ЮЗ дополнительные члены уравнения, XI оз ** ♦* • ♦♦ —22,4 —20,99 —25,9 — — 46,264 34,583 50,932 11,05 8,26 12,165 — 298—452 452—1115 1234—1500 —102,64 —12,644 —3,02 46,808 11,18 + 12,06-10~3Тг*‘, + 2,88- 1U- 3Т2** — —24,5 — 116,1 —27,73 480,226 114,7 — 298—544 59,0 —3,1 — — —95,25 —7,243 —22,75 —1,73 — 1873—2073 298—1600 —22,86 — — 78,293 18,7 — 298—1500 —129,435 —129,55 —131,78 —168.355 — — 95,501 96,129 104,419 191,42 22,81 22,96 24,94 45,72 — 298—673 673—1124 1124—1760 1760- 2000 — 133,5 — — 83,736 20,0 — 298—2200 —316,96 —20,82 —18,34 —4,38 666,706 37,56 159,24 8,97 + 14,78- 10~3Т**; 4-3,53-10~3Т2** 298—1048 239
Реакция 0 —AZ298 = кдж МОЛЬ ккал моль А * 7з Co.,Sb (тв) 1 2/3 S2 (г)=Соз§4 (ТВ) — — —144,139 7з Co3S4 (тв)+Уз s2 (r)=CoS2(тв) — — —70,003 2 Си (tb)+V2 S2 (r)=Cu2S [тв (а)] 128,606 30,717 —149,28 2 Си (тв)+у2 S2 (г)=Сиг8 [тв (₽)] — — —149,22 2 Си (тв)+у2 S2 (r)=CU2S [тв (у)] — —• —142,979 2 Си (tb)+V2 S2 (r)=Cu2S (ж) — — —156,25 2 Си (tb)+S (tb)=Cu2S [тв (а)] — — —77,205 2 Си (tb)+S (tb)=Cu2S [тв (₽)] — — —80,345 V2 Cu2S [тв (а)] + у4S2 (г) = CuS (тв) 29,85 7,13 —44,966 72 Cu2S [тв (₽)]+V4 S2 (г) = CuS (тв) -—. '— —46,89 У2Cu2S [тв (7)И74 S2 (г) = CuS (тв) •—• — —47,31 Си (tb)+S (tb)=CuS (тв) — —• —49,665 Fe [тв (a)]+V2 S2 (r)=FeS [тв (а)] 136,130 32,514 —155,581 Fe [тв (а)[+‘/2 S2 (г) ==FeS [тв (₽)] — — —150,348 Fe [тв G)]+V2 S2 (r)=FeS [тв (₽)] —— — —151,018 Fe [тв (t)]+S (TB)=FeS [тв (а)] — —93,240 FeS (tb)+V2 S2 (r)=FeS2 (тв) .— —. —181,498 Fe [тв (a)]+2 S (TB)=FeS2 (тв) — — —160,564 H2 (r)+S (tb)=H2S (r) 33,33 7,96 —13,90 H2(r)+V2 S2 (r)=H2S(r) 73,738 17,612 —84,176 H2 (r)+72S2 (r)=H2S(r) 75,622 18,062 —90,351 Hg(r)+72S2(r)=HgS (тв) — — —194,06 2 Ir (tb)-|3/2 S2 (r)=Ir2S3(TB) — — —405,073 Mg (tb)+1/2 S2 (r)=MgS (тв) 388,77 92,856 —417,215 Mg (ж)+72 S2 (r)=-MgS (тв) — — —426,216 Mg (r)+72 s2 (r)-MgS (тв) — — —562,497 Мп [тв (a)]+72 S2 (r)=MnS (тв) 248,842 59,435 —267,955 Mn TB(p)]+72S2(r)=MnS(TB) — — —270,216 Мп тв (y)]| 72 S2 (r)- MnS (тв) — — —274,277 Mn (ж)+7г S2 (r) — MnS (тв) •— — —288,931 Mn (ж)+72 S2 (r)=MnS (ж) — — —262,805 2 Mo (tb)+3/2 S2 (г)=Мог8з (тв) — — —607,923 2 Mo (tb)+3 S (tb)=Mo2S3 (tb) —440,661 240
Продолжение табл. 3.4 Коэффициенты уравнения . . . . кдж* ккал** моль Температур- ный иитер- А 1- ВТ 1g Г + СТ в - -—. и моль вал, °К В- 103 С-юз дополнительные члены уравнения. •* ♦ *» • •• ХЮ’ —34,427 94,986 22,687 600—750 —16,72 — — 70,351 16,803 — 600—900 —35,655 —18,171 —4,34 114,342 27,31 — 298—376 —35,64 —47,52 —11,35 190,42 45,48 — 376—623 —34,15 —26,042 —6,22 120,329 28,74 — 623—1360 —37,32 —19,26 —4,6 108,44 25,9 — 1400—1600 —18,44 48,986 11,70 —137,16 —32,76 —46,139-10~3Т**; — -11,02-10-372** —19,19 —61,630 —14,72 131,55 31,42 +19,51-10~3Т2*', .—. +4,66-Ю-зп** —10,74 . —- 50,723 12,115 — 298—376 —11,2 -—. -—. 55,852 13,34 — 376—623 —11,3 — 56,52 13,5 .—. 623—900 —11,86 —15,24 —3,64 36,802 8,79 + 70,59-70-372*; +2,53-10—ч72** — —37,16 .— 65,272 15,59 — 298—412 —35,91 — 52,586 12,56 .—. 412—1179 —36,07 .—. 53,34 12,74 .—. 1179—1261 —22,27 54,763 13,08 —134.77 —32,19 —55,224-70-372*; -13,19-10-372** — —43,35 — — 188,406 45,0 — 600—1100 —38,35 5,694 1,36 14,57 3,48 +77,57-70-372*; + 2,75-10-372** — —3,32 49,069 11,72 —186,52 —44,55 — 298—392 —20,105 15,177 3,625 —2,533 —0,605 .— 298—1750 —21,58 — — 49,425 11,805 — 298—1800 —46,35 —19,89 —4,75 286,21 68,36 —6,70-70-372*; — 1,6-10-372** — —96,75 — — 280,474 66,99 — 1000—1600 —99,65 .— 95,459 22,8 298—923 —101,80 -—. 107,391 25,65 — 923—1380 — 134,35 — — 204,107 48,75 — 1380—2000 —64,0 — 64,142 15,32 -—. 298—1000 —64,54 —, — 66,403 15,86 — 1000—1374 —65,51 69,333 16,56 — 1410—1517 —69,01 .—. _—. 78,963 18,86 — 1517—1803 —62,77 — — 64,477 15,4 — 1803—2000 —145,2 — — 262,512 62,7 — 1300—1425 —105,25 131,67 31,45 371—1187 241
Реакция о —A22gg — кдж моль ккал моль А • Мо (тв)+2 S (тв) =MoSg (тв) — — —241,33 Мо (тв) + 3 S (тв)=MoS3 (тв) — — —253,05 2 Na (ж)+72 S2 (г)=N a2S (тв) — — —440,661 3 Ni (tb)+S2 (r)=Ni3S2 (тв) — — —331,762 Ni (tb)+72 S2 (r)=NiS (тв) — — —146,454 Pb(TB)+V2S2(r)=PbS(TB) 261,788 62,527 —304,422 Pb (ж)+72 S2 (r)=PbS (tb) — — —314,68 Pb (tb) | S (тв)=РЬ8 (тв) — — —97,594 Pt (tb)+V2 S2 (r)=PtS (tb) — — —138,374 PtS (tb)+72 S2 (r)=PtS2 (tb) — — —91,586 Re (tb)+S2 (r)=ReS2 (тв) 211,60 Г 50,54 —268,793 Ru (tb)+2S (tb)=RuS2 (tb) — — —201,55 4'S2 (r)=S8 (r) 259,58 62,0 —385,86 3S2(r)-Se(r) 180,33 43,07 —266,78 2 S2 (r)=S4 (r) 79,13 18,9 —118,9 */2S2(r)=S(r) —143,19 —34,20 161,715 2S(TB)=S2(r) — — 131,30 2 Sb (тв) + 3 S (tb) = Sb2S3 (tb) — — —161,276 Sr (tb) + S (tb)=StS (tb) — — — 462,139 W(tb)+S2(f)=WS2(tb) 232,393 55,506 —261,089 W (tb) + 2 S (tb)=WS2 (tb) — — —191,92 Zn (tb)+72 S2 (r)=ZnS (tb) 234,926 56,111 —266,49 Zn (r)+72 S2 (r)=ZnS (tb) —397,62 242
Продолжение табл. 3.4 Коэффициенты уравнения . , кдж9 ккал*9 Л - L ГУГ 1«тг Т 1 С'Г Г, > ПОЛЬ НОЛЬ Температур- ный интервал. В-103 С-103 дополнительные члены уравнения. °к ** • ** . 1 XI03 —57,64 —66,068 —15,78 206,16 49,24 +23,45-70-37'2*; +5,60 1 0-37'2** — —60,44 33,91 8,1 —40,95 —9,78 — — — 105,25 — — 131,675 31,45 — 371—1187 —79,24 —34,98 — — 163,327 72,034 39,01 17,205 — 650—800 670—850 —72,71 —75,16 -23,31 —12,35 —2,95 143,063 160,145 36,05 34,17 38,25 8,61 +8,876-70-37'2*; +2,12-10-37'2** 298—600 600—1380 —33,05 —21,875 — — 91.272 91,691 21,8 21,9 — 1000—1700 700—1100 —64,2 —38,519 —9,2 287,214 68,6 — 298—1500 —48,14 —53,884 —12,87 182,54 43,6 +24,28-70-37'2*; +5,80-10- 37'2** — —92,16 —63,72 —28,4 38.F25 31,36 —5,694 —1,36 423,7 290,15 133,48 —62,174 —161,69 101,2 69,3 31,88 —14,85 —38,62 +24,28-70-37'2*; +5,8-10-37'2** 248—1300 248—1300 298—1300 298—2000 —38,52 —23,53 —5,62 74,902 17,89 + 79,07-70-3Т2*; +4,54-10-37'2** — —110,38 — 12,64 —3,02 46,725 11,16 + 72,06-70-372*; + 2,88-10-372** — —62,36 —45,84 15,41 3,68 96,296 —42,454 23,0 —10,14 — 298—1400 —63,65 —94,97 —19,259 —33,704 —4,6 —8,05 153,572 313,675 36,68 74,92 — 298—693 1120—2000 243
3.5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ Реакция о Д2298 Д2у — кдж моль ккал моль А * 2Ag (tb)+S (тв) 4-2О2 (r)=Ag2SO4 (тв) 616,171 147,170 —700,075 2А1 (tb)+3S (тв)+6О2(г)=А12(5О4)3 (тв) 3094,003 738,99 — А12 (SO^g (тв)+6Н2О (ж)=А12 (SO4)3 х 4627,00 1105,14 — ХбН2О(тв) Ba (tb)+S (тв)+2О2 (г) =BaSO4 (тв) 1362,38 323,4 —1414,761 1362,38 323,4 —1444,86 Be (tb)+S (тв) +2О2 (r)=BeSO4 (тв) 1089,40 260,2 — BeSO4 (тв) | Н2О (ж)=ВеЗО4- Н2О (тв) 1348,57 322,1 — BeSO4 (тв)+2Н2О (ж)=BeSO4 2Н2О (тв) 1588,05 379,3 —. BeSO4 (тв)+4Н2О (ж)=BeSO4 4Н2О (тв) 2082,51 492,4 — 1 2Bi (tb)+3S (тв)4-6О2 (r)=Bi2(SO4)3 (тв) 2585,35 617,5 — Са (тв) | S (тв)+2О2 (г) - CaSO4 (тв) 1321,18 315,56 —1408,942 1321,18 315,56 —1424,35 CaSO4 (тв) + V2H2O (ж) = CaSO4 X 1436,15 343,02 — X V2H2O (тв) CaSO4 (тв) 4 2Н2О (ж)=CaSO4 2Н2О (тв) 1796,93 429,19 — CaSO4 (тв)+6Н2О (ж) Са8О4 -6Н2О(тв) 2225,65 529,2 — Cd (tb)+S (тв)+2О2 (r)=CdSO4 (тв) 820,571 195,99 —915,82 CdSO4 (тв)+2Н2О (ж)=CdSO4 • 2Н2О (тв) 1066,964 254,84 — CdS04 (тв) + 8/3Н2О (ж) = CdSO4X 1463,831 349,63 — X 8/дН2О (тв) Се (tb)+2S (тв)+4О2 (г)=Се (SO4)2 (тв) 2132,75 507,4 — Со (tb)+S (тв)+2О2 (г)—CoSO4 (тв) 766,6 182,1 —872,822 CoSO4 (тв)+6Н2О (ж) CoSO4-6H2O(tb) 2222,35 530,8 — 2Cs (тв) 4- S (тв) 4- 2О2 (г) =Cs2SO4 (тв) 1300,84 310,7 — Си (тв) 4 S (тв) 4- 2О2 (г) — CuSO4 (тв) 622,35 158,2 —769,868 662,35 158,2 —774,97 CuSO4 (тв)+Н2О (ж)=CuSO4 Н2О (тв) 917,74 219,2 — CuSO4 (тв)+ЗН2О (ж) — CuSO4 • ЗН2О (тв) 1409,27 334,6 — CuSO4 (тв) 4- 5Н2О (ж) = CuSO4-5H2O 1881,13 449,3 — [tb(₽)J 2Си (тв)+S (тв)+2О2 (г)=Cu<,SO4 (тв) 653,14 156,0 — 244
РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ СУЛЬФАТОВ Коэффициенты уравнения Темпера - турный интервал. А + BT\gT + СТ ъ- кдж* ~ ккал** моль моль ск В-юз С-юз дополнительные члены уравнения, X 1 О3 ♦* • 1 •• • ♦* —167,21 —79,256 — 18,93 110,70 26,44 +37,977’2 + 7,5363Г3*; 298-7ПЛ — — — — — +9,077’2+1,887’3** —337,91 —41,658 —9,95 254,055 60,68 +12,2254Т*+ 7,5363Т3*; 298—7ПЛ +2,927’2+1,887’3** —345,10 — 378,07 90,3 ND tD (X III! s —336,42 —66,612 —15,91 192,676 46,02 +21,101Т*+4,5636Т3*; 298-7™ +5,047’2+1,097’3** —340,20 — 376,81 90,0 — 298 1 —218,64 —68,454 —16,35 166,593 39,79 +19,4268Т%+7,5363Т3*; 298-7пл — — — — — +4,6472-+ 1,88Т3** —208,37 —46,850 — 11,19 480,22 122,7 +3,349Т*+7,5363Т3*; 298—Т пл — — — — — +0,0872+1,887’3** —183,88 —74,692 —17,64 181,121 43,26 +28,637Т2+7,5363т3*; 298-7пл +6,8472+1,88т3** —185,1 .— •— 377,65 90,2 — ND Я 1 1 1 □ — — 1 1 — — — — 245
Реакция Л2298 — кдж моль ккал моль А * Fe (тв) -; S (тв)+2О2 (г)=FeSO4 (тв) 830,24 198,3 FeSO4 (тв) ’ Н2О (ж)=FeSO4 H2O (тв) 1074,75 258,7 — FeSO4 (тв)+4Н2О (ж) FeSO4-4H2O (тв) 1821,26 425,0 — FeSO4 (тв)+7Н2О (ж) = РеЗО4 7Н2О (тв) 2475,23 591,2 — Hg (ж)+S (тв) + 2О2 (г)=HgSO4 (тв) 590,34 141,0 — 2Hg (ж) rS (тв)+2О2 (r)=Hg2SO4 (тв) 624,335 149,12 — ! 2In (tb)-)-3S (тв) |-6О2 (г)=1п2 (SO4)3(tb) 2153,69 613,4 — К (тв) + S (тв) + 2О2 (г) + '/2Н2 (г) = -KHSO4 (тв) 1044,19 249,4 — 2К (тв)+S (тв)+2О2 (г)=K2SO4 (тв) 1317,251 314,62 — 2Li (tb)+S (тв)+2О2 (r)=Li2SO4 (тв) 1325,54 316,6 — Li2SO4 (тв)+Н2О (ж) Li2SO4-H2O (тв) 1566,70 374,2 — Mg (tb)+S (тв)+2О2 (r)=MgSO4 (тв) 1166,02 278,5 —1300,545 MgO(TB)+SO2 (г)+’/2О2(г) =MgSO4(TB) 1166,02 278,5 —390,21 MgSO4 (тв) 1- 2Н2О(ж)=MgSO4 2Н2О(тв) 1377,46 329,0 — MgSO4 (тв)+4Н2О(ж) MgSO4-4H2O(TB) 2140,29 511,2 — MgSO4 (тв) I 6Н2О(ж) = MgSO4 6Н2О(тв) 2605,44 622,44 — MgSO4 (тв) + 7Н2О(ж) MgSO4 7Н2О(тв) 2844,51 679,4 — Мп [тв (o)] i S (тв)+2О2 (r)=MnSO4 (тв) 956,600 228,48 —1040,964 MnSO4 (тв) | Н2О (ж)==Мп8О4-Н2О (тв) 1215,43 290,3 — MnSO4 (тв) | 2Н2О(ж)= MnSO4 2Н2О(тв) 1190,31 284,3 — MnSO4 (тв) | 4Н2О(ж)=Мп5О4 -4Н2О(тв) 1909,60 456,1 — MnSO4 (тв) |- 5Н2О(ж)=MnSO4 5Н2О(тв) 2141,13 511,4 — MnSO4 (тв) | 7Н2О(ж)=Мп5О4 -7Н2О(тв) 2603,77 621,9 — NH3 (тв) + S (тв) + 2О2 (г) + Н2 (г) = 813,91 194,4 — =NH4HSO4 (ТВ) 900,96 215,19 2NH3 (г) + S (тв) + 2О2 (г) + Н2 (г) = — =(NH4)2SO4 (ТВ) Na (тв) + S (тв) -|-2О2 (г) + V2H2 (г) = 1012,78 241,9 — -=NaHSO4 (тв) 302,78 —1384,575 2Na (tb)+S (тв)+2О2 (r)=Na2SO4[TB(₽)] 1267,68 Na2SO4 (тв) + ЮН2О (г) = Na2SO4 X 3646,41 870,93 — Х10Н2О(тв) 2Nd (тв)+3S (тв)+6O2(r) Nd2(SO4)3(TB) 3626,19 866,1 — Ndz (SO4)3 (tb)+5H2O (ж)=№2 (SO4)3X 4898,14 1169,9 — ХэН2О (тв) 1334,5 —5587,28 Ndz (SO4)3 (tb)+8H2O (K)=Nd2 (SO4)3 X 5587,28 X8H2O(tb) Ni (tb)+S (tb) + 2O2 (r)=NiSO4 (тв) 774,14 184,9 —895,514 146
Продолжение табл. 3.5 Коэффициенты уравнения Темпера- турный интервал. А + ВТ Ig Т + СТ в - кдж* ккал** моль МОЛЬ в- юз О юз дополнительные члены уравнения, X 1 03 °к ** * ♦♦ • — — — — — — — — — — — — — — — — — — .— — — — — — — — — — — — — — — — —310,53 —93,20 —42,621 —10,18 264,899 277,58 63,27 66,3 + 13,1046Т*+9,2946Т3 *; +3,1372+2,22Т3** g § ь, 2 1 1 II 1 1 00 00 85 85 CS сч —248,63 —13,314 —3,18 265,862 63,50 + 1,591Т^+7,5363Т3*-, +0,387’2+Г,887’3** *1 1 1 1 1 1 ОС 8 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —330,70 — — 399,211 95,35 — 298—Тпл — — — — — — — —1334,5 — — — — — 298—Тпл —213,89 —55,140 —13,17 552,47 124,79 + 6,7826Т"1+7,5363Т3*; 4-1,627'2-f 1,88т3** 298-Тпл 247
О A-?298 \zT = Реакция кдж ккал A • NiSO4 (тв)+6Н2О (M)=NiSO4 • 6Н2О (тв) 2229,89 532,6 NiSO4 (тв) | 7П2О (»)=NiSO4- 7Н2О (тв) 2451,37 585,5 — Pb (tb)+S (тв) -J- 2О2 (r)=PbSO4 (тв) 811,778 193,89 —905,94 РЬ (tb)+S (tb)J- 2О2 (г)=PbSO4 (тв) 811,778 193,89 —916,909 Ra (tb)+S (тв)-|-2О2 (r)=RaSO4 (тв) 1364,896 326,0 — Rb (tb)+S (тв)+2 О2 (r)+V2H2 (г)= 1030,790 246,2 — =RbHSO4 (тв) 2Rb (тв)-) S (тв)+2О2 (r)=Rb2SO4 (тв) 1309,631 312,8 — SO3 (г)4 Н2О (ж)=Н28О4 (ж) 607,923 144,2 — Sm2 (SO4)3+8H2O (ж) Sm2(SO4)3x 6414,178 1522 — Х8Н2О(тв) Sn (тв) | 2S (т)4-4О2 (г) Sn (SO4)2 (тв) 1451,982 346,8 — Sr (tb)+S (тв)+2О2 (г) - SrSO4 (тв) 1335,171 318,9 —1422,047 Те2 (SO4)3 (тв)+8Н2О (ж) =Те2 (SO4)3X 6352,632 1517,3 — Х8Н2О (тв) Th (тв)12S (тв) | 4О2 (r)=Th (SO4)2 (тв) 2298,135 548,9 Th (SO4)2 (тв)+4Н2О (ж) Th (SO4)2 X 3168,896 756,4 — х4Н2О(тв) Th (SO4)2 (тв)+8Н2О (ж)=ТЬ (SO4)2x 4186,80 1000 X 8H2O (tb) 2T1 (ж)4-8 (tb)-| 2O2 (r)=Tl2SO4 (тв) 826,962 196,8 — U (тв) -4- S (тв) + 3O2 (r) -f- 3H2O (ж) = 2453,465 586,0 — =UO2SO4-3H2O (tb) U (tb)+2S (tb)4 4O2 (r)=U (SO4)2 (tb) 2158,714 515,6 — Y2 (SO4)3 (tb)+8H2O (ж)=У2 (SO4)3x 5557,140 1327,3 — X8H2O (tb) Yb2 (SO4)3 (tb)+8H2O (ж)=УЬ2 (SO4)3X 5475,497 1308,8 — X8H2O (tb) Zn (tb)+S (tb)4 2O2 (r)=ZnSO4 (tb) 8721,523 208,31 —969,412 8721,523 208,31 —978,455 ZnSO4 (tb)+H2O (»)=ZnSO4 -H2O (tb) 1130,017 269,9 — ZnSO4 (тв)Ц-6Й2О (ж) ZnSO4-CH2O(TB) 2323,674 555,0 — ZnSO4 (tb)4-7H2O (ж)=гп$О4-7Н2О(тв) 2561,903 611,9 — Zr (tb)+2S (tb)+4O2 (r)=Zr (SO4)2 (tb) 2256,266 538,9 — Zr (SO4)24 H2O (ж)=гг (SO4)2 -4H2O(tb) 3361,163 802,8 — 248
Продолжение табл. 3.5 Коэффициенты уравнения A + BTleT + CTB и МОЛЬ МОЛЬ Темпера- турный интервал, °к В-103 С-103 дополнительные члены уравнения.хЮЗ •• • .. • —216,38 —219,00 —339,65 —231,54 —233,70 1, 11 1 1 1 1 1 1 .» 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 & % Кэ Ко —' со g> I । « Г । । । । । । S I ill । । । । । < । । । । । । 1 1 1 165,922 358,390 135,275 260,879 376,393 39,63 85,6 62,31 62,31 89,9 , + , + , + ’“1 । । I I II++ । Il II Гн । ++ । ill и ।++ н ОО "К 00 00 Си оо со ос«со оо со SO4 So» Ш Со W С© W Со * ис * * S * W * м * еЗ * * * ю ю ьо ьэ £а со СО ср w 00 00 00 00 00 11111*1 1 1 1 1 1 III 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 249
3.6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ PEAK ЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ НИТРИДОВ И ФОСФИДОВ Реакция о —AZ2gg = кдж моль ккал А моль • 1 Коэффициенты уравнения я кдж* ккал** А + ВТ 1g Т + СТ в и МОЛЬ моль Температур- ный интер- вал, °к В- юз С-103 •* •* ♦ 1 •• Нит А1 (тв) + i/2N2 (г) = A1N (тв) А1 (ж) + i/2N2 (г) = A1N (тв) 294,621 70,369 —322,384 —265,862 В (тв) + ’/2Ы2 (г) = BN (тв) В (ж) + V2N2 (г)= BN (тв) — —> —108,857 —656,909 ЗВа (тв)-1-N2 (г) = Ba3N2 (тв) 292,636 69,895 —364,252 ЗВе (тв) + N2 (г) = Be3N2 (тв) 513,306 122,601 —563,962 ЗСа (тв) + N2 (г) = Ca3N2 (тв) 377,231 90,1 —439,614 Се (тв) + 72N2 (г) = CeN (тв) 295,379 70,55 —326,57 2Сг (тв) -+- i/2N2 (г) = Cr2N (тв) Сг (тв) -t- l/2N2 (г) = CrN (тв) V2Cr2N (тв) + i/4N2 (г) = CrN (тв) 85,227 94,287 49,915 20,356 22,52 11,922 —108,647 —127,28 —66,989 4Fe (тв) + V2N2 (г) = Fe4N (тв) —4,032 —0,963 —0,837 Hf (тв) + i/2N2 (г) = HfN (тв) 340,806 81,4 —340,806 La (тв) + i/2N2 (г) = LaN (тв) 270,677 64,65 —301,868 3Li (тв) V/2N2(r) = Li3N (тв) — — —198,75 3Mg (тв) + N2 (г) = Mg3N2 [тв (а) | 3Mg (ж) + N2 (г) = Mg3N2 [тв (3)] 3Mg (ж) + N2 (г) = Mg3N2 [тв (7)] 399,722 95,472 —458,873 —485,25 —484,622 5Мп (тв) + N2 (г) = Mn6N2 (тв) ЗМп (ж) + N2 (г) = Mn3N2 (тв)а — — —241,87 —191,76 2Мо (тв) + V2N2 (г) = Mo2N (тв) 50,095 11,965 —72,013 —69,501 3Si (тв) + 2N2 (г) = Si3N4 (тв) 3Si (ж) 4- 2N2 (г) = Si3N4 (тв) 653,312 156,041 —753,624 —893,463 —790,468 3Sr (тв) + N, (г) = Sr3N2 (тв) — — —382,67 Та (тв) 4- 72N2 (г) = TaN (тв) 218,183 52,112 —246,603 ЗТЬ (тв) ; 2N2 (г) = Th3N4 (тв) 1187,665 283,669 —1299,583 Ti [tb(t)] + V2N2 (г) = TiN (тв) Ti [тв (3)] + 72N2 (г) = TiN (тв) 308,291 73,634 —335,991 —338,503 а Раствор в Мп (ж). РИДЫ —77,0 93,156 22,25 298—923 —63,5 — — 115,137 27,5 1800—2000 —26,0 — 40,612 9,7 1200—2300 —156,9 — — 223,994 53,5 2500—3000 —87,0 — — 240,322 57,4 298—1000 — 134,7 — — 169,984 40,6 298—1000 —105,0 — — 209,34 50,0 298—1000 —78,0 — — 104,67 25,0 298—1000 —25,95 —24,074 —5,75 138,164 33,0 298—1400 —30,4 —19,26 —4,6 158,39 37,83 298—1300 —16,0 —12,037 —2,875 87,085 20,8 298—1400 —0,2 48,651 11,62 —104,042 —24,85 298—950 —81,4 — — — •— 298 —72,1 — — 104,67 25,0 298—1000 —47,47 — —— 142,35 34,0 •— — 109,6 198,496 47,41 298—923 -115,97 — .— 227,343 54,3 923—1061 —115,75 —. — 226,464 54,09 1061—1300 —57,77 . —. 152,4 36,4 •— —45,8 — — 149,47 35,7 — — 17,2 —19,259 —4,6 121,208 28,95 298—1500 —16,6 — — 87,923 21,0 1500—2000 —180,0 336,619 80,4 298—1680 —213,4 449,517 100,2 1680—1800 —188,8 — — 412,4 98,5 1800—2000 —91,4 — — 213,11 50,9 — —58,9 —28,889 —6,9 166,844 39,85 298—2240 —310,4 — — 375,556 89,7 298—2000 —80,25 — 92,947 22,2 298—1155 —80,85 1 1 — — 95,375 22,78 1155—1500 250 251
Реакция о —A-Z298 кдж моль ккал МОЛЬ А ♦ и (тв) + V2N2 (г) = UN (тв) 259,971 62,093 —286,796 3U (тв) + 2N3 (г) = L'3N4 (тв) — — —1151,4 V (тв) + */2N2 (г) = VN (тв) 223,797 53,453 —251,208 Zr [тв (a)] -J- V2N2 (r)=ZrN (тв) 336,422 80,353 —364,252 Zr [тв (₽)] + V2N2 (г) = ZrN (тв) —368,124 Ф ос 3Fe (тв) -f- V2P2 = Fe3P (тв) 199,430 47,633 —213,527 3. 7. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ PEAK Реакция о —дг298 dkZ’p — кдж моль ккал моль А * 1 Кар 4А1 (тв) + ЗС (тв) = А14С3 (тв) 150,306 <35,900 —147,208 4А1 (ж) 4- ЗС (тв) = А14С3 (тв) — — —176,097 4А1 (г) -J- ЗС (тв) = A14Cs (тв) — — —1323,0 4В (тв) + С (тв) = В4С (тв) 50,6603 12,100 —53,7794 4В (ж) + С (тв) = В4С (тв) — — —167,472 2Ве (тв) + С (тв) = Ве2С (тв) 32,7826 7,830 — С (тв) + 2Н2 (г) = СН4 (г) 50,6666 50,6913 12,1015 12,1074 —70,0033 —82,6474 Са [тв (а)] 4 2С (тв) = СаС2 (тв) 64,306 15,360 —56,9405 252
Продолжение табл. 3.6 Коэффициенты уравнения гДъ/* А + ВТ Ig Т + СГ в и МОЛЬ ккал** моль Температур- ный интер- в- юз с- юз ♦ * * «* —68,5 —275,0 —60,0 —87,0 —87,925 —7,327 -1,75 90,016 342,9 110,113 93,387 96,757 21,5 81,9 26,3 22,305 23,11 298—2000 298—2000 298—1135 1135—1500 фид —51,0 — — 47,311 11,3 298—1439 ЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ КАРБИДОВ И КАРБОНАТОВ Коэффициенты уравнения . , кдж* ккал** Л + ВТ 1g Г + СТ в и моль моль Температур- ный интер- вал, ° к В-юз С-юз дополнительные члены уравнения, Х103 1 *• . 1 «« • 1 - б и д ы —35,16 —10,47 —2,5 298—932 —42,06 — —21,19 —5,06 — 932—2740 —316,0 — — 440,87 105,3 — >2740 —12,845 — 10,47 2,5 — 298—2300 —40,00 — — 59,87 14,3 — 2300—3000 — — — — — — — —16,720 50,24 12 —59,45 —14,2 — 298—1500 —19,740 — — 107,18 25,6 — 298—3000 — 13,600 — — —24,7 —5,9 — 298—720 253
Продолжение табл. 3.7 Коэффициенты уравнения —л2298 — А 4 ВТ 1g Т 4- СТ в кдж* н ккал** моль моль Температур - Реакция ный интер- кдж ккал А В- 103 С-103 дополнительные члены уравнения, Х10» * *♦ ♦ .. * ** •Са [тв (Р)[ + 2С (тв) = СаС2 (тв) — —48,6506 —11,620 —36,17 —8,64 720—1123 Са (ж) + 2С (тв) = СаС, (тв) — — —57,3592 — 13,700 28,47 —6,8 —- 1123—1963 Са (г) -|- 2С (тв) = СаС2 (тв) — — —214,4060 —51,210 — — 51,5 12,3 — 1963—2200 ЗСо (тв) + С (тв) = Со3С (тв) —24,869 —5,940 35,9230 8,580 —24,12 —5.76 36,63 8,75 — — 2,81646 0,6727 —1,6538 —0,395 4,212 1,006 —14,32 —3.42 — 298—1273 2Со (тв) + С (тв) = Со2С (тв) —19,1345 —4,5702 16,5380 3,950 — — 8,71 2,08 — 298—1200 4Сг (тв) + С (тв) = Сг4С (тв) 69,2798 16,5472 —66,1514 — 15 800 3,48 0,83 —19,09 —4,56 — 298—1500 23/6Сг (тв) + С (тв) = ’ЛСгозСв (тв) 7Сг (тв) + ЗС (тв) = Сг,Со (тв) 70,5023 16,8392 —68,5800 — 16,380 - —6,45 — 1,54 — 298—1673 182,1258 43,500 —236,7636 —41,655 .— — —25,92 —6,192 — 298—2171 342,9889 81,9215 —360,9022 —86,200 — 60,08 14,35 — 2171—2938 5Сг (тв) -к 2С (тв) = Сг6С2 (тв) 52,2542 12,4807 —38,5604 —9,210 — —45,93 —10,97 — — -ЗСг (тв) + 2С (тв) = Сг3С2 (тв) 42,076 10,050 —3'5,7971 —8,550 — —21,06 —5,03 — 298—2171 -3Fe (тв) + С (тв) = Fe3C [тв (*)] —19,0549 —4,5512 25,9580 6,200 — —23,15 —5,53 — 298—463 3Fe (тв) + С (тв) = Fe3C [тв (р)[ — — 26,7118 6,380 —24,79 —5,92 —• 463—1115 3Fe (тв) 4- С (тв) = Fe3C (тв) — — 10,3623 2,475 — — —10,17 —2,43 — 1115—1808 2Fe (тв) 4- С (тв) = Fe„C (тв) —17,5846 —4,200 19,8927 4,7513 _— — —10,55 —2,52 —. 298—1115 — — 18,4470 4,406 —9,09 —2,17 — 1115—1808 2Fe (ж) + С (тв) = Fe2C (ж) — — —14,6538 —3,500 — — 9,21 2,2 — 1808—3000 Hf (тв) 4- С (тв) = HfC (тв) 198,990 47,528 —203,06 —48,500 — — 13,657 3,262 — 298—2600 2Mg (тв) + ЗС (тв) = Mg2C3 (тв) —75,3624 —18,000 75,3624 18,000 — — — 298—923 2Мр (ж) + ЗС (тв) = Mg,C3 (тв) — — 57,1080 13,640 — — 19,76 4,72 — 923—1390 •2Mg (г) 4- ЗС (тв) = Mg2C3 (ж) — — —200,129 —47,800 — .— 205,15 49,0 — >1390 Mg (тв) + 2С (тв) = MgC2 (тв) —87,9228 —21,00 87,9228 21,000 .— —- —. —. -— 298—923 ЗМп (тв) 4- С (тв) = Мп3С (тв) 14,2665 3,4075 —13,9420 —3,330 —. 1,088 —0,26 — 298—1010 .— — —16,203 —3,870 15,198 3,63 — 1010—1516 7Мп [тв (а)] 4- ЗС (тв) = Мп7С3 (тв) —31,8197 —7,600 80,3221 19,1846 — — —162,45 —38,855 —- 298—990 7Мп [тв (Р)] 4- ЗС (тв) = Мп7С3 (тв) — — 81,8519 19,550 . 146,12 —34,9 — 990—1360 7Мп [тв (f)] 4- ЗС (тв) = Мп7Сз (тв) — — 47,7295 11,400 — —13,40 —32,0 — 1360—1410 7Мп [тв (&)] 4- ЗС (тв) = Мп .С, (тв) — ! —. 25,9582 6,200 . — —118,5 —28,3 — 1410—1516 7Мп (ж) 4- ЗС (тв) = Мп7Ся (тв) — — —62,8020 —15,000 — —58,2 —13,9 —. 1516—2309 — — —1594,7521 -380,900 607,1 145,0 — 2309—3000 ЗМп (ж) 4- 4С (тв) = Мп3С4 (тв) — — 12,9372 3,090 — 8,624 2,06 — 1516—2309 2Мо (тв) -L С (тв) = Мо,С (тв) — — —48,986 — 11,700 — —7,662 — 1,83 — 1200—1340 Мо (тв) 4- С (тв) = МоС (тв) 8,3736 2,000 — — — — — — — 298 2Na (тв) 4- 2С (тв) = Na,C<. (тв) —35,5878 —8,500 35,5878 8,500 — — — — 298—371 2Na (ж) 4- 2С (тв) = Na2C2 (тв) — — 30,4925 7,283 —. — 13,73 3,28 •—. 371—1163 2Na (г) 4- 2С (тв) = Na2C2 (тв) — — —147,321 -35,187 — — 166,63 39,8 — 1163—3000 Nb (тв) 4- 7„С (тв) = NbC„ с (тв) 86,2062 20,5900 —89,5975 —21,400 —9,13 —2,18 32,45 7,75 -I- 1,612 10~3Т2 + 298—1800 +0,921 Ю-'Т-'*-. 4 0,385-10 -зт’2-1- 4 0,22-Ю-Т-1** 254
Продолжение табл. 3.7. Реакция О —Д22 98 A-Z/’ = кдж ккал А моль * Nb (тв) + С (тв) = NbC (тв) 136,6571 32,6400 —142,2675 3Ni (тв) 4 С (тв) = NigC (тв) —31,8320 —7,6030 33,955 3Ni (ж) -|- С (тв) = Ni3C (тв) — — 19,2593 Ри (тв) 4- 0.77С (тв) = РиСс 77 (тв) —10,4670я —2,5000' 15,491я 2Ри (тв) 4~ ЗС (тв) = Ри2С3(тв) 10,88568я 2,6000а —7,118я Ри (тв) 4- 2С (тв) = РиС2 (тв) 31,4010 7,5000 — Si (тв) 4- С (тв) = SiC (тв) 51,3934 12,2751 —53,4654 Si (ж) + С (тв) = SiC (тв) — — —100,5251 2Та (тв) 4- С (тв) = Та2С (тв) 140,676 33,6000 —142,3386 Та (тв) 4- С (тв) = ТаС (тв) 159,5170 38,1000 —161,1792 Th (тв) 4~ С (тв) = ThC (тв) 26,8110 6,4037 —29,3076 Th (тв) 4- 2С (тв) = TliC2 (тв) 185,1604 44,2248 —188,406 136,0710 32,500 —129,7908 Ti (тв) + С (тв) = TiC (тв) 180,1685 43,0325 —183,1725 .— — —186,7312 U (тв) 4- С (тв) = UC (тв) 92,102 22,00 —90,1418 V (ж) + С (тв) = UC (тв) — — —102,9953 2U (тв) 4- ЗС (тв) = и2С, (тв) 205,1532 49,000 —204,6173 2U (ж) 4- ЗС (тв) = U2Cg (тв) U (тв) + 2С (тв) = UC2 (тв) — — —236,9729 98,3894 23,500 —96,9663 U (ж) 4- 2С (тв) = UC2 (тв) — — —110,9502 2V (тв) 4- С (тв) = V2C (тв) 77,0371 18,400 г— —. — —48,148 4V (тв) 4- ЗС (тв) = V4C3 (тв) V (тв) 4- С (тв) = VC (тв) —— — —45,217 50,3379 12,023 —52,3350 2W (тв) 4- С (тв) = W2C (тв) 48,9856 11,700 — W (тв) 4- С (тв) — WC (тв) 37,6004 8,9807 —22,546 35,1691 8,400 — Zr (тв) 4 С (тв) = ZrC (тв) 181,7239 43,404 —184,6379 Карбо СаО (тв) 4- СО2 (г) = СаСО3 (тв) 1129,5+ 269,78б —572,29 Fe3O4 (тв)4-2СО2 (г)+СО(г)=ЗРеСО3(тв) 674,33я 161,06“ —221,1 MgO (тв) 4- СО2 (г) = MgCO3 (тв) 10306 2466 —117,6 2Na (ж) + С (тв)4-3/2О2 (r)=Na2CO3 (тв) 1048,46 250,46 —1140,9 2Na (тв)4-С (тв)4-3/2О2 (r)=Na2CO3 (ж) — — —1302,9 а Предварительные значения. б Из элементов. в Из элементов на 1 моль FeCO3. 256 Коэффициенты уравнения . . , _ кдж* ккал** A -V BT \gT-\- СТ в н МОЛЬ МОЛЬ Температур- ный интер- вал, °к в-103 С- юз дополнительные члены уравнения, Х103 • 1 «• . 1 *♦ —33,980 8,110 4,600 3,700:1 —1,700а —12,7700 —24,0100 —33,997 —38,497 —7,000 —45,000 —31,0092 —43,750 —44,600 —21,530 —24,600 —48,872 —56,600 —23,160 —26,500 —11,500 —10,800 —12,500 —5,385 —44,100 н аты 1 —136,69 —52,8 —28,1 —272,5 —311,2 —23,61 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 g 74,48 —7,12 20,93 —16,747я —12,56я. 6,95 34,88 5,577 5,577 8,374 10,89 20,93 10,09 13,23 —6,57 5,02 —1,79 25,12 —4,77 7,54 —2,093 —4,605 6,7 —15,993 9,21 157,0 46,98 170,0 239,9 431,7 17,79 —1,7 5,0 —4,0а —3,0а 1,66 8,33 1,332 1,332 2.0 2.6 —5,0 2,41 3,16 —1,57 1,2 —0,428 6,0 —1,14 1,8 —0,5 —1,1 1,6 —3,82 2,2 37,5 11,22 40,6 70,2 103,1 +3,881 10~3Т*+ +2,05-10~1Т~'*\ 4-0,927-10-3ТМ- -|-0,49-Ю~17’—*** 298—1800 298—1726 1726—3000 298—2000 298—2000 298—1683 1683—2000 298—3000 298—3000 298—2000 298—2300 298—2000 298—1155 1155—2000 298—1406 1406—2588 298—1406 1406—2023 298—1406 1406—2773 298 973—1273 973—1223 298—2000 298 298—3000 298 298—2200 298 298—700 298—1000 371—1127 1127—1750 9 Справочник 257
3.8. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ СИЛИЦИДОВ, СИЛИКАТОВ И БОРИДОВ Реакция ~д2298 Коэффициенты уравнения „ _ кдж* ккал** \ZT - А + ВТ Ig Т 4- СТ в и моль моль Температур- ный интер- вал, ск кдж моль ккал моль А В-103 С-103 * •• • »* * е* Сили ц и д ы 2Са (ж) 4- Si (тв) = Ca2Si (ж) .—. — —178,358 —42,6 — — —19,469 —4,65 1200—1717 Са (тв) 4- Si (тв) = CaSi (тв) 151,349 36,149 —150,725 —36,0 — — —2,093 —0,5 298—1123 Са (ж) 4- Si (тв) — CaSi (ж) — — —107,81 —25,75 — — —27,549 —6,58 1520—1717 3Re (тв) 4- Si (ж) = Re3Si (тв) — —102,995 —24,6 — .— —20,934 —5,0 1750—1970 Re (тв) 4- Si (ж) = ReSi (тв) — — —125,604 —30,0 — — —2,093 —0,5 1750—1970 Re (тв) 4- 2Si (ж) = ReSi2 (тв) — — —260.000 —62,1 — — 7,118 1,7 1750—1970 Сили каты ВаО (тв) 4- SiO2 (тв) = BaSiO3 (тв) — — —112,2 —26,8 — — 0,4 0,1 298—1600 СаО (тв) 4- SiO2 (тв) = CaSiOj [тв (а)] 1499,7а 358,2а —89,2 —21,3 — — 0,5 0,12 298—1483 СаО (тв) 4- SiO2 (тв) = CaSiO3 [тв (Р)[ 1496,4я 357,4а —83,3 —19,9 — — —3,43 —0,82 1483—1813 2СаО (тв) 4 SiO| (Tii) = Ca^iC^ (тв) — — —144,4 —34,5 — — —13,98 —3,34 298—1700 Ca2SiO4 (tb)4-Si(tb)4 О2(г)=2Са8Ю3(тв) — — —870,9 —208,0 — — 194,7 46,5 298—1700 2FeO (тв) 4 SiO2 (тв) = Fe2SiO4 (тв) — — —51,25 —12,24 — — 20,5 4.9 , 298—1642 2FeO (ж) 4- SiO2 (тв) = Fe2SiO4 (тв) — — —35,5 —8,25 — — —37,7 -9,0 >1642 MgO (тв) 4- SiOg (тв) = MgSiO3 (тв) 1411,8я 337,2а —36,4 —8,7 — — 1,7 0,4 298—1747 2MgO (тв) 4~ SiO® (тв) = Mg2SiO4 (тв) 1925,1я 459,8а —63,2 —15,1 — — 1,9 0,45 298—1700 МпО (тв) 4- SiO2 (тв) = MnSiO3 (тв) 1186,1я 283,За —24,79 —5,92 — — 12,6 • 3,0 298—1600 Na2O (тв) 4 SiO2 (тв) = Na2SiO3 (тв) 1427,7я 341а —232,58 —55,55 — — —5,9 —1,4 298—1361 Na2O (тв) 4 SiO2 (TB) - Na2SiO3 (ж) — — —180,37 —43,08 — — —44,17 —10,55 1361—1600 2ZnO (тв) 4 SiO2 (тв) = Zn2 SiO4 (тв) — — —29,85 —7,13 — — 0,96 0,23 298—1300 Бор иды Сг (тв) 4 2В (тв) = СгВ2 (тв) 125,905 30,072 —125,604 —30,0 — — —1,005 —0,24 298—2173 SrO (тв) 4- В4С (тв) 4 2В (тв) = — — —326,612 —78,01 — — 132,512 31,65 1275—2273 = SrB0 (тв) 4 СО (г) ТЮ (тв) 4 V2B4C (тв) 4 V2C (тв) = — — —245,346 —58,6 — — 162,867 38,9 1273—2273 =TiB2 (тв) 4 СО (г) 2WO2 (тв) 4 V4B4C (тв) 4 11/4С (тв) = — — —921,096 —220,0 — — 674,912 161,2 1273—2273 = W2B5 (тв)4 4СО(г) ZrO (тв) 4 V2B4C (тв) 4 */2С (тв) = — — —241,16 —57,6 — — 170,403 40,7 1273—2273 = ZrB2 (тв) 4 СО (г) а Из элементов. 6 Кварц. 258 9* 269
4 КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ЭЛЕМЕНТОВ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
262 4. 1. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ЭЛЕМЕНТОВ Элемент Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты Уравнения ]gp = AT~l -J-Blgr-b СТ + D {мм pm.ст.) Температур- ный интервал, К Состав молекул пара сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, Р, у А В • С-1С” D ТВ кубич. 5,311 — — — Ас Ag ТВ кубич., Си 4,0861 —15662,85 —4,01891 0,69459 21,68194 — Ag ж — —14323,13 —0,53927 —0,09019 10,80805 1234—2436 Ag Al ТВ кубич., Си 4,0487 —16710,43 —1,81636 1,98518 15,41687 — Al ж —15992,58 —0,99926 —0,00342 12,40857 932—2621 Al ТВ — —13162 — — 7,563 1103—1453 Am Ar ТВ кубич., С 5,43 —403,91 — — 7,5344 65—83,6 Ar ж —356,52 — — 6,9605 83,6—90 Ar As ТВ тригон., As 4,123; а = 5440' —26402,367 —113,03528 50,15785 312,71238 — Asj 5,559; а == 84°18' 617,90317 —33166,727 —226,46992 100,26766 — As2 .— —7797,912 —1,46899 —0,8458 16,77418 — As4 Au ТВ кубич., Си 4,0781 —16439,69 11,25366 —2,39291 —24,40936 — Au ж —16370,99 4,79166 —0,64886 —6,59202 1336—3120 Au в ТВ (I) тетрагон. 8,93, . . . ; 5,06 —30050,32 1,41343 —0,29682 6,43266 — В ТВ (II) ромбич, 10,13; 8,93;17,86 — — — — — ж —27717,89 3,16984 —0,39583 —0,26224 2300—4133 в Ba ТВ кубич., W 5,025 —9445,27 —1,90149 0,09646 14,08329 -— Ba ж —8703,64 —0,96481 —0,01584 10,63717 983—1907 Ba Be ТВ (а) гексагон., Mg 2,2854; . . . ; —16498,359 1,52356 —0,47200 5,09864 — Be 3,5832 ТВ(₽) гексагон. 6,93; . . .; 11,35 — — -— — •—• Be ТВ (р) (высо- гексагон. 7,12; . . . ; 10,77 - - — — — — Be котемп.) ж —17051,58 —1,60643 0,02400 14,55944 1556—2744 Be Bi г ТВ тригон., As 4,7459 17961,727 441,59028 —276,25461 —10'99,06308 SBi 1 —9286,17ц 3,95264 —2,23849 —0,63860 -- ~ Bi — —11624,25 —7,77 326 2,60297 32,52131 Bi2 ж — — —12210,359 —12,72214 1,65852 48,01549 —— 2Bi —' — —9217,28 —0,95933 —0,06149 11,48845 544,5—1700 Bi — — —10216,18 —2,67723 —0,07018 17,08459 544,5—1700 Bi2 Br2 ТВ ромбич., J2 4,48; 6,67; 8,72 —11310,002 —184,17526 174,83086 444,26938 Br2 ж —1 — —2047,752 0,95892 —6,1000 8,65047 265,95—331,4 Br2 C алмаз кубич., алмаз 3,56676 — — -— графит тригон. 2,461; . . . ; — — — 10,064 гексагон., 2,4612; . . . ; —40986,66 —10,50.350 1,55119 44,68828 <4200 Ci графит 6,7079 — — —45208,40 —3,01924 0,09,99 23,26799 C2 — — —42848,50 —2,23269 0,00088 22,18779 C3 — — —379403,72 195,90475 —96,48412 —273,33943 1C Ca ТВ (т) кубич., Си 5,582 — — — .—. тв(7) кубич., W 4,477 —9081,24 1,03041 —0,78270 6,08968 Ca ж — — —12826,75 —14,48467 2,00166 53,65161 1123—1762 Ca Cd ТВ гексагон., Mg 2,9787; . . . ; —5728,949 1,830659 —1,30508 4,34803 Cd 5,6166 ж — — —5180,713 2,05627 —0,84961 2,52874 594—1043 Cd Ce ТВ кубич., Си 5,1612 — —- —. — гексагон. 3,62; . . . ; 5,99 — — —. —. кубич., Си 4,84 — — — — ж — —23400 — — 11,58 1077—2417 Ce C 1g ТВ тетрагон., С12 8,56; . . . ;6,12 —2890,832 —58,83582 —99,14010 132,26593 CL кубич., Си 3,5442. - — — —. — —. ж — — —4808,755 —77,88752 77,22818 189,79007 172,16—239,1 Cl2 Co ТВ гексагон., Mg 2,5053; . . . ; —27420,95 —30,70849 4,44564 107,5115 Co 4,0892 ж — — 9895,11 60,18070 —6,46994 —189,45524 1768—2528 Co Cr тв (?) кубич., W 2,8846 —- — — —> — ТВ (fl) гексагон., Mg 2,722; . ; — — — — — 4,427 ТВ (7) кубич.. Мп 8,735 —10728,49 2,03941 —0,55955 4,36192 — Cr Ж — — —44507,12 —45,49928 3,66345 165,22012 2176—2840 Cr Cs ТВ кубич., W 6,084 1088,676 94,88752 —83,36185 —219,48200 — Cs o, Co — — ---—727,345 " 91,64953 -—79,43950 —211,02760 — Cs2
Продолжение табл. 4.1 Элемент Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1g р = АТ~1 + BlgT + СТ + D {мм рт.ст.) Температур- ный интервал, К Состав моле- кул пара сингония и тип решетки параметры решетки й, с в А и углы а, р, J А в С-103 D Bi Ж — — —4006,048 —6064,472 —0,19623 —3,45395 —0,60104 0,09016 8,22127 18,22054 301,8—959 Cs Cs2 Си ТВ кубич., Си 3,6147 —16896,44 3,50147 —0.91963 —0,70729 — Си Ж 14786,86 91,90151 —12,63166 —285,06133 1356—3150 Си D, ТВ —67,23 — — 5,730 18,3—27 D, ж . — —74,70 — -— 6,046 23,4—38,1 d2 Dy ТВ гексагон., Mg 3,5903; . . . ; 5,6475 -— — — -— —- — Er ТВ гексагон., Mg 3,5588; . . . ; 5,5874 — — — — — Ей ТВ кубич., W 4,606 — — — — —. — F, ТВ - . - . —— — -—— — — ж .— —462,66 — —16,56 9,7202 53,54 —85,22 F2 Fe тв(я) TB(fi) кубич., W кубич., W 2,86653 2,91 — — — — — Fe Fe тв(т) кубич., Си 3,6467 — — -— —• — — тв(о) ж кубич., W 2,9321 —21679,92 —2,59964 0,09398 19,00206 — Fe —14124,50 10,59505 1,13331 —25,93396 1812—3045 Fe Ga ТВ ж тетрагон., Ga 4,506; . . . ;7,642 —13425,42 2,95655 —0,60331 0,90307 303—2516 Ga Gd ТВ гексагон. 3,6360; . . . ; 5,7826 — — — —- — — Ge ТВ кубич., алмаз 5,658 —20412,04 —2,20112 0,25837 17,06587 — Ge ж —18473,59 —0,37226 —0,04210 10,02419 1210,4—3125 Ge H2 ТВ гексагон., Mg 3,75; . . . ;6,12 — — — — 1 ж — — —51,26 —• — 5,394 13,8—24 H2 Hf / TB(-z) 1 гексагон., Mg 3,1946; . . . ; —28633,03 12,27986 —1,42178 —30,30302 Hf Hg TB(₽) ж ТВ кубич., W тритон., Hg 5,0511 3,50 3,005; а=70°31' —21047,78 —3813 21,47101 —1,91441 —63,37607 10,383 2250—5960 153—234,13 Hf Hg Ho ж ТВ гексагон., Mg 3,5773; . . . ; —9078,658 —82,87205 54,81736 216,70428 234,26—400 Hg In ТВ тетрагон., In 5,6158 4,5979; . . . ; —26891,71 —179,48306 103,15698 470,88627 In Ir ж ТВ кубич., Си 4,9467 3,8389 —12298,11 —34310,39 —0,82159 —2,66418 0,07147 0,25165 10,82068 23,03478 429,32—2823 In Ir J2 ж ТВ ромбич., J2 7,264; 9,791; 4,784 —30838,56 —3594,030 2,80487 —2,97588 —0,46963 0,44342 1,66906 18,80572 2727—4450 Ir J2 К ТВ кубич., W 5,247 — — — — — к Kr ж ТВ кубич., Си 5,706 —4578,883 —4857,902 —6806,144 —578 34,61390 —2,21542 —2,98966 —26,67904 0,34940 0,12351 —75,58292 13,83624 17,05231 7,722 337,4—1049 337,4—1049 66-115 K2 К K2 Kr La тв(а) гексагон., Mg 3,770; . . . ;12,159 —19322,46 12,40392 —3,00289 —27,36931 La Li тв(р) тв(293°К) кубич., Си кубич., W 5,285 3,5021 —21685,61 —6450,944 —1,31246 24,82251 0,11513 —14,87480 13,09182 —54,8786-4 1193—3643 La Li Lu тв(78°К) ТВ ж ТВ гексагон., Mg гексагон., Mg 3,111; . . . ;5,093 3,5031; . . .; —8491,378 —8-345,574 —11130,618 33,06458 —0,68106 —3,03209 —20,35840 —0,08840 0,16342 —74,04758 10,34540 18,37849 453,7—1623 453,7—1623 Li2 Li Li Li2 Mg ТВ гексагон., Mg 5,5509 3,2093; . . . ; 7753,51 —0,22925 —0,24534 9,71243 Mg Mn ж ТВ(а) кубич., а-Мп 5,2104 8,9137 —7844,23 —14822,66 —2,72798 0,88963 0,25484 —0,81241 16,79743 8,14580 923—1376 Mg Mn Ko ch V] тв(₽) тв(т) тв(о) ж к у бич., ₽-Мп кубич., Си кубич., W 6,3144 3,8623 3,0744 3087,32 40,93850 —5,06798 —124,59871 1517—2392 Mn
Продолжение табл. 4.1 Элемент Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АТ~1 + Big Т + СТ + D {мм рт.ст.) Температур- ный интервал, "К Состав молекул пара сингония и тип решетки параметры решетки а, Ъ, с в А и углы а, р, 7 А в С-103 Г) Мо ТВ к у бич., W 3,1467 —20737,71 31,47990 —3,52277 —93,23284 — Мо ж — 1186374,34 33,61363 133,98577 —915,64511 2890—5100 Мо n2 ТВ (a) тв(₽) кубич., Со гексагон., Mg 5,667 4,034; . . . ; 6,588 —359,093 — •— 7,65954 52—62,9 (ВОЗГ.) — Na ТВ (293°К) кубич., W 4,2906 — — — — — — тв (5°К) гексагон., Mg 3,767;. . .; 6,154 —9302,868 1842,920 —49,37679 139,75935 31,14431 97,91968 133,42927 —338,13794 — Na Na2 Ж — — —5619,406 —6866,162 —1,04111 1,23023 0,00345 1,06668 10,56423 5,33624 371,97—1173 371,97—1173 Na Na2 Nb ТВ кубич., W 3,3008 —40400 .— — 11,37 2467—2773 Nb ж — —39200 .— — 11,0 2812—4873 Nb Nd ТВ гексагон. 3,6579; . . . ; 11,7992 —14001,06 11,86385 —2,72535 —26,93270 — Nd ж —12788,66 6,25283 —0.70J99 —13,02198 1297—3384 Nd Ne ТВ кубич., Си 4,53 —111,76 •— — 7,0124 5—20 субл. — Ni ТВ (а) гексагон., Mg 2,66; . . . ;4,29 — — —• — — — ТВ(₽) Ж кубич., Си 3,525 —16193,89 7,29936 —1,76813 —10,94190 — Ni — —19678,72 —6,08393 0,38'550 30,68264 1728—2415 Ni Np ТВ (я) ромбич., 6,663; 4,723;4,887 — — — — •— — тв(₽) тетрагон. 4,897; . . . ;3,388 — — —. — •— — тв.п) кубич., W 3,52 — — — — o2 ТВ (я) ромбич., Я-О2 5,50; 3,82; 3,44 —— — —’ — — ТВ(р) тригон. 6,19;я=99°6' — — —• — — — ТВ (7) кубич., 7-О2 6,83 — — Os ТВ гексагон., Mg 2,7352; . . . ; —37313,35 0,84321 0,25165 23,03478 Os 4,3150 ж — — —45906,87 —14,38483 —0,46963 1,66906 3000—4880 Os P тв (бел.) кубич., 7,18 145,021 51,45834 —38,54534 — 117,74274 Р« Р (бел.) ж — —3738,397 —7,54113 2,22634 29,14396 3174—548 Р4 тв (красн.) кубич. 7,34 — — —. Pi — — —9393,007 —0,09834 —0,6263 12.52002 298—696 Р2 —. — —8053,440 —7,86749 1,16106 36,01066 Р4 — — —7952,909 —7,20950 0,96303 34,14836 . IP тв (черн.) ромбич., 4,38; 10,50; 3,31 —, Р(черн.) тритон., As 3,01; . . . ; 14,5 — — Pb ТВ кубич., Си 4,9496 —9968,34 3,37301 —2,34805 —0,40722 Pb ж — — —10330,87 —1,81309 0,15450 13,65907 600,6—2024 Pb Pd ТВ кубич., Си 3,8902 —14170,69 20,52908 —3,2667 —55,19600 Pd ж — — —19169,84 —0,08499 0,02347 8,76587 1823—3385 Pd Po ТВ моноклин. 7,42;4,29;14,0; —7112,81 —0,74735 —0,08874 11,51296 Po р=92° тв (а) кубич. 3,345 .— .— тв(£) тригон. 3,359; а—8943' — — . ж •— — —7478,439 —6,17624 1,17453 26,51777 527—1235 Po Pr ТВ (а) гексагон. 3,6725; . . . ; 11,8354 ТВ (₽) кубич., Си 5,161 — Pt ТВ кубич., Си 3,9237 —29169,89 0,03106 0,21349 10,99544 Pt ж — — - 36616,92 —15,68071 —1,19086 63,78175 2043—3980 Pt -Pu , тв (а) моноклин. 6,1835; 4,8244; 10,973; р=10Г8Г ТВ (7) ромбич. 3.L587; 5,7682; — 10,162 тв (S) кубич. 4,6370 — — тв (S') ромбич. 3,33; . . ;4,46 — .— тв (е) кубич. 3,638 — — — - — Ж — — —17587 — — 7,895 1338—1838 . . Ra ТВ — —• —8398,72 1,19068 —1,06112 5,48560 Ra ж —. — —3754,35 13,27495 —2,23017 —34,24411 973—1809 Ra
Продолжение табл. 4.1 Элемент Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АТ~~1 +В \gT -J- СТ + D (мм рт.ст.) Температур- ный интервал. °к Состав молекул пара сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А И углы а, {3, у А В сю’ D Rb ТВ кубич., W 5,69 —1961,258 42,57526 —37,71687 —94,04826 — Rb — .— —966,918 91,59149 —178,29240 —211,33010 .—. Rb ж .— —— —4529,635 —2,99138 0,58663 15,88253 312—978 Rb2 -— — —7226,316 —11,85510 3,33213 41,27530 312—978 Rb2 Re ТВ гексагон., Mg 2,760; . . . ; —52563,99 —22,21314 1,67377 86,44576 .— Re 4,458 ж — — —34760,07 5,66796 —0,42268 —10,11944 3453—5915 Re Rh ТВ кубич., Си 3,8043 —34220,74 —14,39424 1,66974 57,45788 — Rh ж — — 22487,72 79,20430 —5,96694 —264,32941 2239—3940 Rh Ru ТВ гексагон., Mg 2,7057; . . . ; —33512,82 2,57203 —0,30554 2,44895 — Ru 4,2815 ж — — —29751,34 6,41032 —0,54932 —11,45649 2700-4500 Ru S ТВ ромбич., a-S 10,437;12,845; —. — .—. — — 24,369 МОНОКЛИН. 10,90;10,96; 11,02; ₽=83°16' — — — — — — тригон. 6,45; а=115°18' —. — — — — —. ТВ (₽) моноклин. 11,02;10,96; 10,90; р=96°44' 5651,668 140,40981 —85,05135 346,68224 392—717,7 IS ТВ -— .—- 44018,807 694,46621 —456,40542 —1735,80073 — se -— .— —6502,524 7,79264 —9,37889 8,46067 .—. s2 .— — —12508,21 —1,46086 1,05186 13,59560 — s ж — — —8756,69 —35,68404 11,05787 109,05777 IS —. —5243,793 —2,37458 —4,43773 19,79337 .—. S8 — — —8067,985 —11,75171 2,9282 44,13014 — S2 — — —12363,08 0,37370 —0,80655 9,19641 — s Sb TB тритон., As 4,5066; —13744,809 0,23109 —0,43916 9,49017 Sbi a = 57°6'27" — -— —12372,169 0,25992 —1,01299 11,22925 Sb2 .— — —9302,210 9,46253 —4,09805 14,68795 Sb4 ж .— — —13642,573 —3,44552 0,33547 19,54693 903—1898 Sbi — —— —12239,825 —7,46810 0,66724 32,43182 — Sb2 .—- — ^8141,417 —6,93237 0,3062 28,50741 — Sb4 Sc ТВ (₽) кубич., Си 4,541 .— — — — — ТВ (a) гексагон., Mg 3,309; . . . ; —18570 — 8,94 1331—1673 Sc 5,255 Ж — — —18200 — — 8,70 1673—2700 Sc Se ТВ (?) моноклин, 12,85; 8,07; 9,31; — .— — — — Р = 93°8' ТВ (a) тригон., Se 4,36318; . . . ; •—- -—. — — — — 4,95952 Se8 ТВ моноклин. 11,61; 9,07; 9,05 16587,552 —37,71124 141,81924 —5,14228 .—. ISe —- — 7182,556 177,79747 98,52752 —447,08021 — See •—• — —1668,04 66,19544 —36,94247 —159,79952 — Se2 — — —7716,905 36,67323 —20,30144 —85,12240 — Se Ж .— — 9574,562 106,60409 —35,18150 —231,35376 490—930 ISe ,— — —5590,978 4,59125 —4,46452 —1,14700 490—930 See — — —6736,482 —0,30274 —1,13042 11,92836 490—930 Se2 —- .— —10,485925 0,40877 —0,62612 8,44047 490—930 Se Si ТВ кубич., С 5,4282 —11185,64 35,81091 —6,85812 —98,77340 Si ж .—. .—. —41545,36 —47,00354 4,17574 167,86162 1683—2890 Si Sm ТВ тригон. 8,996; а = 23°13' —9589,82 —6,99972 —1,69989 —11,72463 — Sm ж .— .—. —1461,68 —12,55624 1,63504 48,71020 1325—1874 Sm Sn тв (бел.) тетрагон., Sn 5,8313; . . . ; —10870,18 62,12498 —36,82439 —150,16773 .— Sn 3,1813 ТВ кубич., С 6,4892 — — — — — — ж — .— —14023,92 5,62012 —0,88122 —9,32188 505—2995 Sn Sr тв (а) кубич., Си 6,0847 — .— .—. —W - - (298СК) ТВ (?) reKcaroH.,Mg 4,31; . . . ; 7,05 .— — —— —. — .—, (52 ГК) тв (1) кубич., W 4,84 —8049,60 4,11062 — 1,88317 —2,44375 - - Sr Ko 4> (887°Ю
Продолжение табл. 4.1 Элемент Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = Al —1 4-В IgT + СТ 4- D (мм рпг.ст.) Температур- ный интервал. °К Состав молекул пара сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р, х А В С 1С3 D Ж — — —39778,41 —122,43181 18,14166 358,84735 1043—1630 Sr Та ТВ кубич., W 3,3026 —32854,92 14,25452 — 1,17508 —38,42911 — Та ж —. — —30548,42 12,53365 —0,09650 —34,58200 3270—5565 Та ТЬ ТВ гексагон.,Mg 3,6010; . . . ; 5,6936 — — — — — — Тс ТВ гексагон., Mg 2,735;. . .; 4,388 —33953,30 —0,19358 —0.04605 11,16164 — Тс ж — — 119754,99 266,42231 —21,96279 —901,49535 2400—4200 Тс Те ТВ тригон., Se 4,4476; . . . ; 5,9149 17387,80 180,25496 —60,93483 —496,61108 — ХТе — — 8298,520 4,62977 —3,04070 -0,26065 — Те2 ж — — 4036,949 14,08592 —4,13735 —32,44504 723—1285 ХТе — — 7525,193 —2,85496 —0,44215 18,20362 723—1285 Те2 Th ТВ (а) кубич., Си 5,0843 — —. —. — — -— тв (р) кубич., W 4,11 — — — — — — Ж — — —28440 — — 9,52 2100—2988 Th Ti ТВ (а) гексагон. ,Mg 2,9504; . . . ; 4,6833 — — — — — — твф) (>1173°К) кубич., W 3,3065 —27017,08 —6,76842 0,61128 32,51129 — Ti Ж — —65632,18 —85,14729 7,87692 296,01329 1980—3442 Ti TI ТВ (a) гексагон. ,Mg 3,4565; . . . ; — — — — — — 5,5247 ТВ (₽) кубич., W 3,882 —. —. — — — — (>503' К) Ж — — —8920 — — 8,15 678—1094 Т1 Tu ТВ гексагон., Mg 3,5375; . . . ; —2897,19 66,36810 —20,19385 —179,43322 — Tu 5,5546 ж — — 75,20 76,46717 —19,5352 —213,35680 1900—2500 Tu и ТВ (а) ромбич., a-U 2,858; 5,877; 4,955 — — — — ТВ (₽) тетрагон. 10,759; . . . ;5,656 — — — •— — — ТВ (7) кубич., W 3,524 —362252,46 —1249,55256 216,97312 3878,09432 — и Ж .— — —25750,02 —4,44888 0/33251 23,81513 1406—4135 и V ТВ кубич., W 3,0278 —25613,21 3,99377 —0,74338 —1,64209 — V ж — — —29250,50 —6,50413 0,41350 32,55270 2190—3665 V w ТВ (а) кубич., a-W 3,16475 — — •— — — — ТВ (₽) кубич., p-W 5.048 —47313,95 —4,37526 0,34719 25,80076 —• W ж -—. .— —43794,22 1,49271 0,08880 5,49525 3560—5645 W Хе ТВ кубич., Си 6,19 —841,7 — — 8,00 84—162 возг. — Y ТВ гексагон., Mg 3,6474; . . . ; —19499,67 7,96541 —0,17510 1,75557 — Y 5,7306 ж .—. —. —21089,98 —4,86113 0,34020 25,84511 1773—3055 Y Yb ТВ кубич., Си 5,4862 — — — — — — Zn ТВ гексагон. ,Mg 2,6649; . . . ; —7011,863 — 1,58311 0,40185 13,50846 — Zn 4,9431 ж — — —5330,735 5,59972 — 1,61644 —7,91900 692,7—1186 Zn Zr ТВ (а) гексагон., Mg 3,2312; . . . ; —28865,75 7,36127 —0,99183 —13,68803 — Zr 5,1477 ТВ (₽) кубич., W 3,6090 — — — — — — (1115°К) to Ж — — —35193,37 | —8,19894 —0,65040 37,57391 2125—4598 Zr
4.2. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ГИДРИДОВ Соеди- нение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты Уравнения lg Р = АГ~' + В IgT + + СГ + D(mm pm. cm.) Температур- ный интервал, °K сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с о в А и углы “. ₽. 7 A В 6 D AsH3 ТВ кубич. 6,41 —1057 — — 8,141 135—156,1 ж — — — — — Н10Н14 ТВ моноклин. 12,70; 5,68; 12,70; р=110с38' —4241 — — 12,69 246—372,6 ж •—. — —2536 — — 8,12 372,6—443 В5Н9 ж — — —1683 — — 7,97 226—330 ж •— — —1414 — — 7,78 153,1—288,4 в2нв ТВ гексагон. в2не 4,54; . . . ; 8,69 — — — — — ВаН2 ТВ ромбич., SrH2 6,788; 7,829; 4,167 — — — — — СаН2 ТВ ромбич., SrH2 5,948; 6,852; 3,607 —7782 — — 8,070 дисс. СеНя ТВ кубич. 5,623 — — — — — СеН2 ТВ кубич., CaF2 5,667 —1085 — — 10,758 дисс. CsH ТВ кубич. 6,389 —3475,5 — — 7,50 дисс. CuH ТВ кубич., ZnO 4,34 — — — — — ^тз2Не ж — — -— — — — 260,1—412,0 Ge3DK ж — — — -—- •— — 205,6—383,7 G^De ж — — — — — — 186,8—302,1 GeD4 ж — — —818,5 .— — 7,327 129—184 GesH8 ж .—. — — .— — — 209,2—384,1 Ge2He ж — — — — — — 162,4—304 GeH4 .ж — — —782,7 •— — 7,135 108—184 HfH2 ТВ тетрагон. 3,461; 4,395* -—- — — — — KH ТВ кубич. 5,712 —5850 — — 11,2 298—700, дисс. LaH ТВ (а) гексагон. 3,757; 6,05 ’ — — — •—• — LaH2 ТВ кубич. CaF2 5,658 —7417 — — 7,708 ДИСС. LaH3 ТВ кубич., BiF3 5,60 —• — — — — LiD ТВ кубич., NaCl 4,073 — — — — — LiH ТВ кубич., NaCl 4,093 — — — — 750—953 ж — — —— — — — 953—1123 ND3 ТВ — — —1680,4 — 10,136 151—199 272
Продолжение табл. 4.2. Соеди- нение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения lg р = АТ~' +В IgT+CT+D (мм. рт. ст.) Температур- ный интервал* СК сингония и тип решетки параметры ре- шетки a, bt с в А и углы а. ₽. 1 А в С- 10s D NH3 ТВ (193 °K) кубич., NH3 5,16 — — — — — ТВ (83 СК) кубич., NH3 5,09 —1630,7 — — 10,006 176—195 NaH тв кубич., NaCl 4,890 —5700 2,50 — 3,956 298—700, дисс. Nb2H ТВ гексагон. 3,056; 4,957’ — — — NbH0>7 ТВ (₽) ромбич. 4,83; 4,89; 3,44 — — — — — NbH ТВ кубич. кубич., NaCl гексагон. 3,425 4,42 3,023; 5,591 ’ — — — — — PH, ТВ кубич. 6,32 —895,7 — — 7,864 128—139,2 PdH ТВ тригон., wo3 5,05; 14.20’ — — — — — PrH ТВ (а) гексагои. 3,659; 5,89 ’ — — — — — RbH ТВ кубич., NaCl 6,049 —4533 — — 9,20 298—700, дисс. ж — — — — — 203—325 Si2De ж — — — г — — 158-258 SiD4 ж — «— — -—. — — 113—165 ж — — —1559 — — 7,676 203—325 Si2He ж — — —1133 — — 7,258 158—258 SiH4 ж — —. —662,8 — — 6,996 113—165 SnH4 ж .—. -— —966,3 — — 7,26 124—221 SrH2 ТВ ромбич., SrH2 6,375; 7,358; 3,883 — — — — 823—1100, дисс. TaH ТВ (₽) кубич. 3,36 — -— — — — ThH4 ТВ тетрагон. •— — •—- — — 575—663, дисс. LD3 ТВ кубич. 6,620 —4500 — — 9,43 400—717, дисс. l’H3 ТВ (а) кубич. 6,6445 —4500 — — 9,28 400—717 YbD2 ТВ (₽) кубич. 4,143 — — — — — ТВ ромбич., SrH2 5,871; 3,561; 6,763 — — — — — ZrH ТВ кубич. 4,67 — — — — — ZrH2 ТВ тетрагон. 4,964; . . .; 4,44 — — — — — 273
274 4. 3. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ФТОРИДОВ Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1g р=АТ—-\CT\D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, 'к сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь. с о в А и углы «, 3, т А в С-103 D дополнитель- ные члены уравнения AcF3 ТВ гексагон., LaF3 4,27;...; 7,53 — — — — — — AcOF ТВ кубич., CaF2 5,943 — — •— — — — AgF ТВ кубич., NaCI 4,93 — — — — — — Ag2p2 ТВ тригон., CdJ2 2,989;...; 5,710 — — — — — — A1F3 ТВ тригон., A1F3 4,914;...; 12,46 —21670 —7,55 — 40,93 — 298—1313 AmFs тв гексагон., LaF3 4,067;...; 7,225 —24650 —7046 — 36880 — 1120-1470 AmF4 ТВ моноклин. 12,49; 10,47; 8,19; £=126° —10886 — — 7,727 — 685-913 AsF3 ж •— — —4149,78 —18,2640 — 61,3797 — 265—292 AsFs ТВ — — —1692,2 — — 10,952 — <193 B2F4 ж ТВ ж -—' — —1093,7 —1856,0 —1466,0 — — 7,8449 10,82 9,009 — 193—220 178—209 218—238 BF3 ТВ — —. 1176,6 1,75 —3,2089 6,6293 .— 127,6—143,2 ж -— — —1174,4 1,75 0,1335 8,0536 —- 145,7—170,1 ж —1— — —889,6 — — 7,9817 — 224—261 BaF2 ТВ кубич., CaF2 6,196 — — — — — — ж — .— —20330 —5,03 — 28,04 — 1900—2300 BaGeFe ТВ гексагон. 7,304;...; 7,118 — — — — — — BaThF,; BaUFc TB TB гексагон., LaF3 гексагон., LaF3 4,288;...; 7,535 4,266;...; 7,471 — 1 1 — — — — BeF2 TB тетрагон. 6,60;...; 6,74 —12385 — — 11,822 — 1019—1073 ж — — —12250 —5,03 — 26,70 — 1073—1603 BiF3 ТВ кубич., BiF3 5,865 — — — . — — — BiOF ТВ тетрагон., PbFCl 3,755;...; 6,236 — — — —- — -— BrF ж — — —1303,4 -— 7,280 — 240—293 BrF3 ж —— . —2220,2 — 8,41954 — 281,9—400 BrF6 ж — —1627,7 — — 8,0716 — 212*—313,5 c2f6 ж .— — — 1125,3291 —2,339171 —1,09858 14,225677 — — cf4 ж ,— — —701,73 1,75 —7,6715 5,04420 — — CNF ж — — —1264,0 — — 9,19 — 124—203 CaF2 ТВ кубич., CaF2 5,462 — — — — — — ж — —22300 —5,03 — 28,26 — 1800—2000 CaThFB ТВ гексагон., LaF3 4,033;...; 7,289 — — — — — — CdF2 ТВ кубич., 5,41 — — — — — — Ж Саг 2 — —16170 —5,03 — 27,50 — 841—2023 CeF3 ТВ гексагон., LaF3 7,128;...; 7,287 — — — — — — CeF4 ТВ моноклин., ZiF4 10,2; 10,6; 8,3 — — — — — C1F ж — — —3109 — — 15,758 Ц-1,538-106Т—2 119—172,2 C1F3 ж — .—- —1292 — —. 7,42 — 190—284,4 CmF3 ТВ гексагон., LaF3 4,04;...; 7,22 — — — — •—• — CmF4 ТВ моноклин. 12,45; 10,45; 8,16; ₽=126с
Продолжение табл. 4.3 Соединение фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения р=АТ 1-f-B 1g T+CT-}-D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал» °к сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с в А и углы °. ₽, К A в с юз D дрполнитель- ные члены уравнения CoF2 ТВ тетрагон., SnO2 4,704;...; 3,199 — — — — — CoF3 ТВ гексагон. 7,64;...; 3,66 — — •— — — CsF ТВ кубич., NaCl 6,020 — — — — — — Ж — — —9850 —3,52 — 20,52 — 1 956—1524 CsBF4 ТВ ромбич., BaSO4 7,65; 9,43; 5,83 —5880 — — 7,35 — дисс. CsgFeFc ТВ кубич. 10,48 — — —. — — — CsGeFc ТВ кубич., (NH4)2PtClc 9,009 — — —- — — -— CsPFfi ТВ кубич. 8,21 — — —- —— — — CsSbF6 ТВ тритон., BaSiF6 7,96;...; 8,03 — — — — —• — CsaThF; ТВ кубич. 9,659 — —— — — — — CuF ТВ кубич., ZnS 4,264 — . — — — — — CuF2 ТВ кубич., CaF2 5,417 — — —- —. — — EuF2 ТВ кубич., CaF2 5,808 и 5,835 — — •— — — — f2 ТВ — —430,06 — __ 8,233 .— 0—55,2 ж — .—. —442,72 — —13,150 9,1975 — 55,2-85,19 FeF2 ТВ тетрагон., SnO2 4,83;...; 3,36 '—• — — — — — FeF3 ТВ гексагон. 7,78;...; 3,73 — —— — — — — HF HfF4 ТВ ж ТВ тетрагон. моноклин., ZrF„ 5,45; 9,95 9,47; 9,84; 7,62; В=94°29' —1316.79 — — 7,3739 — 0—190 190—292,8 HgF2 ТВ кубич., CaF2 5,55 —1870 — 8,64 273—326 IrFe тт? ж —3035 11,764 — 268—282,4 JF6 ТВ —2159 8,659 — 282,4—333 ITT ж — 1603 .— 8,660 — 210—247 Jr 7 KF ТВ кубич., NaCl 5,34.4 —12360 —3,02 — 20,14 — 298—1130 ж . — 11150 —3,52 — 20,60 — 1130—1775 KF-2H2O ТВ ромбич. 5,15; 8,87; 4,06 — •— — — — k3aifg ТВ тетрагон. 5,955;...; — — — — — — 8,484 k2aif6 ТВ ромбич. 12,6; 19,6; 7,1 8,11; 9,19; —• — — — — k2aifbh2o ТВ ромбич. — — — — — — 7,45 KA1F4 ТВ тетрагон., 3,557;...; — —. — — — T1A1F4 6,151 KAmF6 ТВ ромбоэдрич. 9,29; а=107°35' —. — — KAmO2F2 ТВ ромбоэдрич. 6,78; а=36,25° -— •—• — 6317 kbf4 ТВ тетрагон., 7,38; 7,84; —8,15 — — — дисс. BaSO, 5,68 K2BeF4 ТВ тетрагон., 7,28; 9,915; — — — — — K2SO4 5,704 KCeF4 ТВ гексагон., 6,496 — — — — — K2L’Fg 9,95 □ K3FeF6 ТВ кубич.
П родолжение табл. 4.3 Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1gр=АТ ч-4-В Ig T-^CT-\~D (мм ptn. cm.) Соединение Фаза сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с о в А и углы а, ₽, К А в С-103 D дополнитель- ные члены уравнения Температур- ный интервал, °К K2GeF6 ТВ тригон. 5,62;...; 4,65 — — — — — — khf2 IB тетрагон. 5,67;...; 6,81 — — — — — — KLaF4 ТВ кубич.. CaF2 гексагон., k2uf6 5,944 6,537;...; 3,798 — — —- — — KoNbF7 ТВ моноклин. 8,50; 12,67; 5,85; ₽=90° — — — — — — KNp2F9 ТВ ромбич. 8,63; 11,43; 7,01 — — — — — — KPFfi ТВ кубич. 7,78 — — — - KPuF6 ТВ ромбоэдрич. 9,27; а=107°2' — — — — — — KPu2F8 ТВ орторомбич- 8,56; 6,95; 11,33 — — — — — — K2SiFG ТВ кубич., K2PtClG 8,184 — — — — — — K2TaF7 ТВ ромбич. 8,50; 12,67; 5,85 — — — — — — KsThFs ТВ ромбич. 10,83; 12,87; 7,90 — — — — — — K2ThF6 ТВ(а) кубич., CaF2 5,930 — — — — — — KTheFa тв(₽) гексагон., k2ufc 6,578;...; 3,8*2 — — — — — — ТВ гексагон. 8,32;...; 16,78 — — — — — — KTh2F., KThF6 TB TB ромбич. тригон. 8,85; 11,62; 7,16 15,347;...; 10,513 — — 1 1 — 1 1 —* k2uf6 TB кубич., 5,946 — — — CaF2 — k2uf6 TB(₽i) гексагон. 6,54;...; 3,76 — TB(?2) тригон. 6,53;...; — ”— — 4,04 k3uf7 TB(ax) тетрагон. 9,20,...; 18,40 — kucf25 TB гексагон. 8,18;...; 16,42 — -— KU3F j3 TB ромбич. 8,03; 8,53; 7,25 — -— ku2f9 TB ромбич. 8,68; 11,44; 7,02 — — KUF6 TB тригон. 15,140;...; 10,391 — KZnF3 TB моноклин. 8,12; 8,12; — — СаТЮ3 8,12; р=90° KsZrF7 LaF3 LiF TB TB TB кубич. гексагон., CaF3 кубич., NaCI 8,97 4,140;...; 7,336 4,0279 —12733 — — 10,366 — 926—1123 LiBF4 ж ТВ — —14560 —833 —4,02 — 23,56 4,28 — 1123—1954 дисс. LiBeF4 ТВ тригои., BeSiO4 13,16;...; — — — — — 8,850 Li3FeF6 ТВ кубич. 8,90 — — Li3ThF7 ТВ тетрагон. 6,206;...; — — — — 6,470
co__________________________________________________________________________________Продолжение табл. 4.3 Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1gр = AT А+В lg T+CT+D (ммрт. ст.) Температур- ный интервал, °к сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с в А и углы «, ₽, г А в С-103 D дополнитель- ные члены уравнения Li7Th„F31 ТВ тетрагон. 15,10;... 6,60 — — — — — — LiThjF» ТВ тетрагон. 11,307;...; 6,399 — — — — — — LiTh4F17 ТВ тетрагон. 12,984;...; 11,46 — — —- — — — MgF2 ТВ тетрагон., TiO2 4,64;...; 3,06 — — — — — — MnF2 ж — — -.19700 —5,03 — 27,80 1900—2200 ТВ тетрагон., SnO2 4,87;...; 3,31 — — . — — — — MoF6 ТВ — — —1858 — — 9,01 — 185—290 NF3 ж —- — —1310 —- —. 7,12 — 290—309 ж — — —662,05 1,75 —6,6007 4,64615 64,5—144,0 2 ТВ тригон. 4,43;...; 14,37 — — •— — — — nh4f ТВ гексагон., ZnS 4,39;..,; 7,02 — — — — — — nh4f2 ТВ ромбич. 8,180; 8,426; 3,69 — — — — — — (NH4)3A1Fo ТВ кубич. 8,42 — 1— .— — — — NH4AIF4 ТВ тетрагон., T1A1F4 3,617;...; 6,367 — — — — — — nh4bf4 ТВ ромбич., BaSO4 7,23; 9,06; 5,44 — — — — — (NH4)3FeF6 ТВ кубич. 9,12 — — (NH4)2GeF6 ТВ тригон., KaGeF6 5,85;...; 4,775 *— — — -— (NH4)3HfF7 TB кубич. 9,4 _ — — — — — — NH4SbFB TB тригон., BaSiFc 7,70;...; —• — — — — — 7,86 (NH4)aSiFc TB тригон. 5,76;...; 4 77 — — — — (NH4)3VF0 TB кубич., (NH4)3FeFc 9’,058 9,384 — — — — — —. (NH4)3ZrF17 NO2F NOF TB ж кубич. —1244,7 1 ,75 —11,285 7,3187 157—200,6 ж — — —1581,9 1,75 —16,23 9,6840 — 140,5—213,2 nobf4 ТВ ромбич. 7,114; 8,807; 5,67 — — — — — — NSF ж —1160 — — 7,06 — 213—,273 NaF ТВ ж кубич. 4,628 —14980 —13260 —3,02 —3,52 — 20,88 21,31 — 298—1270 1270—1977 Na3AIF,; ТВ МОНОКЛИН. 7,80; 5,61; — —. — — — — 5,46; р=90°1Г Na6Al3F14 ТВ тетрагон. 7,00;...; — — —. —. — — 10,39 6,63 NaBF4 ТВ ромбич., 6,77; 6,82; —3650 — — —. дисс. CaSO4 6,25 Na2BeF4 ТВ ромбич., 6,573; 10,922; — — — — Mg2SiO4 4,902 ТВ гексагон. 5,31;...; — —-- —- — — 7,08 NaBeF3 ТВ моноклин., 15,25; 7,17; — — — — — — CaSiO3 6,93; ₽=95° NaCeF4 ТВ тригон., 6,152;...; — — — — — ₽2=Na2ThF6 3,777 Na3FeFc ТВ кубич. 9,28 — — — — — NaHF2 ТВ тригон. 3,45;...; — -— — 13,9 NaK2AlFc ТВ кубич. 8,109 — — — —— NaLaFt тв(₽) тригон. 6,179;...; — — — 3,826 Co
табл. 4.3 Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения gР—ЛТ X-|-B 1g T±CT-\-D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал. °К сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с в А и углы ₽, Y А в С-103 D дополнитель- ные члены уравнения Na2MgAIF7 ТВ ромбич. 7,31; 9,99; 7,06 — — — — — — NaPuF4 тв(₽) гексагон., Na2ThF g 6,129;...; 3,753 — — — — — — NaPuFj ТВ тритон. 14,40;...; 9,78 — — — — — — NaPuF6 ТВ гексагон. 6,055;...; 3,57 — — — — — — NaSbF6 ТВ кубич. 8,20 — — Na4ThF8 ТВ кубич. 12,732 — — Na2ThFG тв(а) вт(₽) кубич., CaF2 триклин. 5,687 5,237;...: 10,0 — — — —, — — NaThiF., ТВ кубич. 12,732 — — — — — — NaUF6 ТВ ромбоэдрич. триклин. 9,10; з=107°56' 14,69;...; 9,75 — — — — — Na2UFG тв(а) тв(₽) кубич., CaF2 гексагон., p2=Na2ThFc 5,576 5,95;...; 3,75 — — — — — — тв(т) ромбич. 5,55; 4,02; 11,69 — — — — — — Nas(JF7 ТВ тетрагон. 5,459;...; 10,917 — — — — — — NbF6 4900 14,397 298—352 ТВ Ж — —2780 — — 8,3716 — 352—503 NdF3 ТВ гексагон., 7,035;...: — — — — — NiF2 ТВ LaF3 тетрагон., 7,21 4,719;...; —13100 — — 9,7 — 1026—1349 SnO2 3124 NpF3 ТВ гексагон., 4,116;...; — — — — LaF3 7,287 NpF4 ТВ моноклин., 12,695; 10,64; — — — — ZrF4 8,326; я=126°10' ТВ моноклин. 10,36; 10,72; — — — -— ZrF4 8,39; NpFc, ТВ орторомбич. ₽=94°10' 9,91; 8,97, —2892,0 —2,6990 — 18,48130 — 273—328 ж — 5,21 —1191,1 2,5825 — 0,01023 — 328—350 NpO2F2 ТВ ромбоэдрич. 5,784; — — __ — — — UO2F2 а=42°16' • триклин. 4,178;...; — — •— - O,F2 PF3 pf5 ж ж ТВ — СЛ Illa к— —1000 —8090 —1518,8 —898,9 —1984,7 —1207 — — 7,515 7,58 11,101 7,646 . — 183—216 122—172 0—179,2 179,2—188,4 POF3 ж ж — — . — — 11,3755 8,0524 — 188-234 234—255 PbF2 тв(я) ромбич., 6,454; 7,663; — —• — — — тв(р) РЬС12 • кубич., 3,905 5,942 —9096 — - — 8,350 — 792—1097 ж CaF2 —11800 —5,03 — 26,48 — 1097—1566 Pb2OF2 ТВ тетрагон. 8,168;...; — — — — 5,729 Ko I
, Продолжение табл. 4.3 Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1gр=АТ Ч-В Ig T+CT+D {мм pm. cm.) Соединение Фаза сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с о в А и углы Р. 7 А в С-103 D дополнитель- ные члены уравнения Температур- ный интервал, °К PbThF6 PbUF6 PdF2 PdF3 PuF3 ТВ ТВ ТВ ТВ та ж гексагон., LaF3 гексагон., LaF3 тетрагон., SnO2 ромбич. тригон., wo3 тригон., wo3 гексагон., LaF3 4,200;...; 7,409 4,185;...; 7,340 4,93;...; 3,38 5,54; 7,49: 5,06 5,063;...; 7,09 5,05;...; 14,20 4,095;...; 7,254 —24950 —21120 -23500 —24,917 —7,05 —6,45 —7,5513 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 36,91 12,468 34,47 39,920 — 1200-1440 1200-1440 1440-1770 1200-1600 PuF4 PuF4(0<2)H2O PuF6 ТВ ТВ ТВ ж моноклин., ZrF4 моноклин. псевдокубич. орторомбич. 12,62; 10,57; 8,28; ₽=126°10' 10,20; 10,55; 8,26; р=94°10' 5,64 9,94; 8,97; 5,21 -12600 -10363 —2095,0 — 1807,5 3,4990 -1,5340 — 8,59 6,005 0,39024 12,14545 — дисс. 1000-1300 273 - 324,59 324,59 — 350,17 PuOF PuO2F2 ТВ ТВ кубич., CaF2 гексагон. 5,711 4,154;...; 15,84 — — — — — RaF2 ТВ кубич. 6,381 . RbF ТВ кубич., NaCI 5,64 — — — — — — RbBF4 ж —- — —11190 —3,52 — 20,90 — 1048—1681 ТВ ромбич., BaSO4 7,23; 9,07; 5,60 -5900 — — 7,45 — — RbCrF6H2O ТВ кубич., (NH4)2P1C1G 8,397 — — — — — — RbFeFG ТВ кубич. 10,25 — —— RbGeF6 ТВ тритон. 5,82;...; 4,79 — — — — — — RbPuF6 ТВ ромбоэдрич. тритон. 9,46; а=106°56' 15,20;...; 10,59 — —— — — — — RbSbF6 ТВ тригон., BaSiFe 7,62;...; 7,78 — — — — — — Rb2SiF6 ТВ кубич., K2PtClG 8,463 — — — — — — Rb2VF6H2O ТВ кубич., (NH4)3PtCI6 8,44 — — — — — — ReF6 ТВ — — — 2600 — 11,322 — 2-291,8 ReOF4 ж — —— —745,3 — — 4,967 — 291,8—320,6 ТВ — — —2077 —- — 9,159 312,7—336 RhF3 ТВ тригон., FeF3 4,887;...; 6,822 — — — — — — sf4 ж — — 1132 — — 7,746 — 149—233 S2F10 ж — — —1520 — -— 7,950 — 298—327 SFe ТВ -— - —1227 — — 8,738 — 0 -222,6 SbF3 ТВ ромбич. 7,25; 7,49; 4,95 — — — — — — iQ Uh л сл ж — — —2364 — — 8,567 1 — 281—323
Продолжение табл. 4.3 98<Г Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1g- р=АТ (мм pm. сгп.) Температур- ный интервал, К сингония и тип решетки параметры ре- шетки а, Ь, с в А и углы ». ₽. к Л 13 С-103 D дополнитель- ные члены уравнения SeF3 ТВ тригон., 5,667;...; — — — — — -—• SeF4 ТВ ReO3 7,017 —2457 — 9,44 — — SeF„ ТВ — —1303 — — 8,614 — 0—238,3 SeO2F2 ж — .— —1480,6 — — 8,474 — 176—268 SiF4 ТВ кубич. 5,42 — 1335 — — 10,382 — — SiHF3 ж —1525,0 1,75 —22,90 11,286 — 145—189,2 SiF3Br —932,7 — — 7,0415 —. 204—233 SiF2Br„ —- —1298 — — 7,408 264—294 SiFBr3 —1740 —- .— 7,672 — 305—357 SiFCl2Br — — — 1301 — — 7,098 — 161—308 SiFClBr2 - .— —1558 -— — 7,567 — 172—328 SiFgCl — —929,3 — -—. 7,4563 — 188—207 SiF2Cl2 — — .— —1095 .— — 7,425 — 223—247 SiFCl3 —1278 — — 7,353 — 243—288 SiOFc ж — —1125 — — 7,384 — —249,7 SiOF4Cl2 ж — —1479 -— — 7,983 — —289,8 SiOFgCla ж — -—. —1598 — •— 7,937 — —315,9 SmF3 ТВ гексагон., 6,98;...; — — -— -— — — SrE, ТВ CeF3 кубич., 7,15 5,794 — — —. — — ж СаС2 —21600 —5,03 .—. 28,01 — 1673—2753 SrThFc ТВ гексагон., 4,133;...; — — -— — — — SrUFc, ТВ LaF3 гексагоп., 7,341 4,111;-..; — — -— — — — TaF3 ТВ LaF3 кубич. 7,301 3,9012 — .— -—- — — TaF6 ТВ — — —2834 — — 8,524 — 379—505 TeF4 TB ж — — TeF,. ТВ .— — ThF4 ТВ моноклин., ZrF4 10,6; 11,0; 8,6; fi=94 51' или 13,1; 11,0; 8,6; р=126° ж — — ThOF2 ТВ гекса гон., 4,017;...; LaF3 орторомбич. 7,304 14,09; 4,049; 7,267 T1F ТВ ромбич. 5,503; 6,092; 5,190 T!A1F4 ТВ тетрагон. 3,624;...; 6,379 T1A!F6 ТВ ромбич. 8,24; 10,06; 7,46 T1BF4 ТВ ромбич., BaSO4 7,40; 9,47; 5,81 tihf2 ТВ кубич. 8,60 TlSbFG ТВ тригон., BaSiFc 7,65;...; 7,93 T’oSiF,-, ТВ кубич., KaPtCk 8,580 T1VF5 H2O ТВ кубич., K2PtClG 8,467 LF3 ТВ гексагон., LaF3 4,146;...; 7,347 7,179;...; 7,345 u2fg ТВ кубич. 8,454 —3174 —1787 —1460 —16860 Nil — 9,093 5,640 9,13 6,2242 II 1 1 298—403 403—467 194 - 241 —1323 —15270 5,0592 1323—1973 — — — — — — — — — — — — —7710 —2,18 — 17,66 — 298—600 — — — — — — — — — 17,66 — 2'18—600 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —7315 — — 13,68 — 498—593, дисс.
Продолжение табл. 4.3 Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения 1g р—АТ J4-B 1g 7-I-C74-D {мм рт. ст.) Температур- ный интервал, °к сингония и тип решетки параметры ре- шетки а. Ь.с о в А и углы ₽, т А В с- юз D дополнитель- ные члены уравнения uf4 ТВ МОНОКЛИН., ZrF4 моноклин., ZrF4 10,36; 10,72; 8,39; р=94°40' 12,76; 10,72; 8,39; ₽=126°10' —20058 —7,05 — 38,011 — 298—1309 Ж — —16840 —7,549 — 37,086 — 1309—1690 UF4x X(0,75+2)H2O ТВ псевдокубич. 5,70 - — — — — — — CF4-2,5H2O ТВ ромбич. 12,75; 11,12; 7,05 — — — — — — l4f17 ТВ — — —7,143 — — 12,75 — 543—623, дисс. uf5 тв(а) тетрагон. 6,512;...; 4,463 —2942 — — 7,63 — 373—473, дисс. ТВ(₽) тетрагон. 11,450;...; 5,198 —4166 — — 10,71 — 373—425, дисс. UFC ТВ орторомбич. 9,900; 8,962; 5,207 2751 —3123,479 —2486 —1,01 —3,7796 —1,2 13,797 21,871 10,023 —75,О-е256ог-1 258—338 273—338 ж — — —1946 —2065,679 0,934 —3,72662 —4,92 8,123 18,6000033 — 338—373 238—500 10 Справочник ljo2f2 VF vf5 WF0 YF3 YOF ZnF2 ZnSiFG-6H2O ZnSnFG-6H2O ZnTiF(;-6H2O ZnZrFc-6H2O ZrF4 ТВ ТВ ромбоэдрич. тригон. тригон. 5,755; а=42=47' 4,206;...; 15,691 5,110;...; 13,40 ж — — ж — — ТВ кубич. 5,655 ТВ тетрагон. 3,910;...; 5,431 ТВ тетрагон., SnO2 4,72;...; 3,14 ж .— •— ТВ тригон. 8,36;...; 8,64 или 5,87;...; а=95°50' ТВ ТРИГОН. 8,71;...; 9,08 или 6,54; а=95°51' ТВ тригон. 8,567;...; 8,857 или 6,41; а=96°20" ТВ тригон. 8,759;...; 9,068 или 6,57; а=96е5' ТВ моноклин. 9,47; 9,87; 7,64 -2423 —3040 —13650 —14700 1 1 1 1 — 1 1 1 1 — — — — — 10,43 292,5—321 —13,09 -— 45,60 — 273—563 — — — — — — — — — — — — — — — —5,03 — 26,90 — 1223—1773 — — — — — — — — — — — — — — — —5,03 — 30,80 — 298—1178
4.4. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ХЛОРИДОВ Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АГ-1 + BlgT 4- СТ 4- D (мм рт. ст.) Температур- ный интервал, °К сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ъ, с в А и углы а, р, 7 А В С- юз D АсС13 ТВ гексагон. 7,62; ...; 4,55 • — — AgC! ТВ кубич., NaCI 5,556 —11830 —0,30 —1,02 12,39 298—728 ж — — —11320 —2,55 — 17,37 728—1837 А1С13 ТВ моноклин., А1С13 5,91; 10,24; 6,16; —6360 3.77 —6,12 9,66 298—453,3 ₽ = 103° AmCl3 ТВ гексагон., L'CI3 7,37; 4,24 .— — —. — AsCl3 ТВ — — — — —. — —. ж — -2660 —5,83 — 24,76 256—395 BC13 ТВ гексагон. 6,152; 6,616 —. —. -— — — ж , . —2115 —7,04 27,56 166—285,5 BeCI2 ТВ — —7870 —5,03 — 27,15 298—683 ж — —. —7220 —5,03 — 26.28 683—765 BiCl3 ТВ —. .— •— — — ж — — —5980 —7,04 — 31,38 500—714 СС14 ТВ — — — — .— — ж —. — —2400 —5,30 — 23,60 250,1—348 CaCI2 ТВ ромбич., СаС12 6,24; 6,43; 4,20 — — — — —- CdCl2 ТВ тритон., CdCl2 3,854; ...; 17,457 —9270 —2,11 — 17,46 298—841 ж — —. —9183 —5,04 —. 25,907 841—1213 CeC!s ТВ гексагои., (JCi3 7,451; ...; 4,313 — —. — —- CoCi2 Тв тригон., CdCl2 3,540; ...; 17,37 —14150 —5,03 — 30,10 298—1113 ж —. —11050 —5,03 -— 27,06 1113—1298 CrCl2 ТВ — —14000 —0,62 —0,58 15,14 298—1088 ж — — —13800 —5,03 .—. 27,70 1088—1573 CrCl8 ТВ тритон., СгС13 6,02; ...; 17,3 —13950 —0,73 —0,77 17,49 298—800 CsCl ТВ кубич., CsCl 4,10 —10800 —3,02 19,99 /00—918 (298,15°К) 10* 291 CsCl 1 TB кубич., NaCI 6,94 (>718,15°K) Ж —. — —9815 —3,52 — 20,38 918—1573 CuCl ТВ кубич., ZnS 5,418 —— .— —. —- ж — — — 10170 -—. — 8,04 1000—1900 CU3C13 ж —Т- — —3750 — — 4,90 900—1800 CuCl2 ТВ моноклин. 6,70; 3,30; 6,67 — .—. .— — разл. EuC12 ТВ ромбич., РЬС12 7,514; 8,932; 4,502 — — FeCl2 ТВ тригон., CdCl2 3,57; ...; 17,51 — — -—. — — ж — .—. —9475 —5,23 — 26,53 950—1299 FeCl3 ТВ тригон., BiJ3 5,92; ...; 17,26 —10754 —12,64 -— 55,898 298—580 (пар Fe2Cl,;) GaCls ТВ — — — .—. •—- — — ж — •— —4886 —6,44 — 29,14 351—473 GaCl4 ТВ — -— — — — —- — ж — — —2940 —9,08 .— 34,27 223—357 HC1 ТВ ромбич. 5,35; 5,71; 5,03 — — — — ТВ (98°Ю кубич. 5,45 —1023,1 .— — 8,4430 115—163 HfCi4 ТВ — — —5197 — —. 11,712 476—681 HgCl2 ТВ ромбич., HgCl2 5,975; 12,759; 4,334 —4580 —2,00 — 16,39 298—550 Hg,CI2 ТВ тетрагон., Hg2Cl2 4,45; ...; 10,89 — — — InCi ТВ ромбич. 9,64; 10,54; 6,85 — —. — — — ж — — —4640 —— — 8,03 498—881 InCl2 ТВ —. — —- — —. — — ж — —- —9_05 — —. 14,98 613—751 InCl3 ТВ — —827 0 — .—- 13,62 500—771 JC1 ТВ — —- —2660 — — 10,4 273—300,2 ж — — —2080 — ——. 8,504 300,2—370 KC1 ТВ кубич., NaCI 6,2910 —12230 —3,0 — 20,34 298—1045 ж —- — —10710 —3,0 —. 18,91 1045—1680 LaCl3 ТВ гексагон., UC13 7,468; ...; 4,366 — . LiCl ТВ кубич., NaCI 5,13988 —10230 — — 9,911 298—889 ж — — —10760 —4,02 — 22,30 887—1655 MgCl2 ТВ тригон., CdCl2 6,22; а = 33°36’ — — — — ж —10840 —5,03 — 25,53 987—1691
Продолжение табл. 4.4 Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = ЛГ”1 + Big Т + СТ + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °К сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а. р, 7 А Б С 103 D МпС12 ТВ тригон., CdCl2 6,20; а = 34°35' —10606 —4,33 — 23,68 923—1463 Ж — —S— — — — — МоС16 ТВ — — —5210 — — 13,1 298—467 NH4CI ТВ кубич., CsCl 3,8758 .— —— — —— — ТВ (1) кубич., NaCl 6,547 — — — — — NaCl ТВ кубич., NaCl 5,65002 —12440 —0,90 —0,46 14,31 298—1074 ж — —11530 —3,48 — 20,77 1074—1738 NbCl4 ТВ —6870 — — 12,30 577—651 NbClfi ТВ — — —4370 — — 11,51 403—478 ж —. —. —2870 — — 8,37 478—523 NdCl3 ТВ гексагои., IJC13 7,396; ...; 4,239 — — -— — NiCi2 ТВ тригон., CdCi2 3,534; ...; 17,34 —13300 —2,68 — 21,88 298—1260 NpClg ТВ гексагон., UC13 7,420; ...; 4,281 — — — — — NpCl4 ТВ тетрагон., ThCl4 8,25; ...; 7,46 — — — — PC13 ТВ - — — ——• — — ж —2370 —5,14 — 22,74 273—348 РС1Б ТВ тетрагон. 9,22; ...; 7,44 —3520 — — 11,035 373—432 ж - - - — —— PbCi2 ТВ ромбич., РЬС12 7,620; 9,045; 4,535 —9890 —0,95 —0,91 15,-36 298—771 ж —г- — —10000 —6,65 —. 31,60 771—1227 PdCl2 ТВ ро.мбич., PdCl2 3,81; 11,0; 3,34 — — — —. — PrCl3 ТВ гексагон., UC13 7,41; ...;4,25 — — —- — — PuCI3 ТВ гексагон., UC13 7,395; ...; 4,246 —18270 —5,34 — 32,60 298—1033 ж — —15490 -6,45 — 31,76 1033—1923 RbCI ТВ (1) кубич., CsCl 3,749 —11670 —3,0 — 20,157 298—988 ТВ (3) кубич., NaCl 6,412 — — — — — ж — — —юзоо —3,0 18.77 988—1654 SC12 TB ж — •— —1620 — — 7,74 195—213 S2C12 ТВ — — . — ж — — —1880 — — 7,455 273—411 SbCl3 тв — — —3460 3,88 —5,6 2,81 298—346 ж — .— —3770. 7,01 — 29,48 346-493 SbCl6 ТВ — — — . ж — -— —2530 — 8,56 275—350 ScCl3 ТВ тригон., BiJ3 6,397; ...; 17,81 —14200 14,37 1065—1233 SiCl4 ТВ — — — — — ж — —1572 7,64 273—333 SmCl2 ТВ ромбич., РЬС12 8,981; 7,547; 4,506 — SnCl3 ТВ ромбич. 9,34; 9.98; 6,61 — — ж — — —4480 .— 7,73 677—902 SnCl4 ТВ — —- —2441 9,824 221—235 ж -—_ — —1925 7,865 298—388 SrCl2 ТВ кубич., СаС12 6,99 — «, — TaCl6 ТВ — — —6275 —7,04 — 34,305 298-494 ж — —- —2975 8,68 494—513 TeCl2 ТВ — — — ж — — —3350 — 8,51 477—577 ThCI4 ТВ тетрагон. 8,4900; ...; 7,483 —12900 14,30 974—1043 ж — .— —7980 — 9,57 1043—1186 TiCl2 ТВ тригон., CdJ2 3,568; ...; 5,887 —10230 — — 9,593 753—883 ж — —" —9,470 8,80 953—1573 TiCl3 ТВ григон., BiJ3 6,133; ...; 17,53 —9420 —2,52 19,68 298—1003 TiCl4 ТВ — — — - - ж — — —2919 —5,788 25,129 298—410 T1CI ТВ кубич., CsCl 3,838 —7370 —2,11 а. 16.49 298—702 (293,15°К) ТВ (возг.) кубич., NaCl 6,30 — — — — ж —? — —6650 —2,62 16,92 702—1089 UC13 ТВ гексагон., UC13 7,443; ...; 4,321 -12000 — — 10,00 298—1115 ж — — —12000 — — 10,00 1115—1683 UC14 ТВ тетрагон., ThCl4 8,296; ...; 7,487 —11350 —3,02 23,21 298—863 Ka Cq ж — —9950 —5,53 — 28,96 863—1062
Продолжение табл. 4.4 Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения ]gp = АТ~г + В 1g Т + СТ + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал. °К сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А и углы а, р, А В С-юз D UC16 ТВ — —. — раз л. ж — — — •— —. — разл. UClc ТВ ж тритон., UCle 10,95; ...; 6,03 —4000 — — 10,20 298-450,5 VC13 ТВ тритон., BiJ3 6,012; ...; 17,34 — — — — — VC14 ТВ ж — — —2875 —6,07 — 25,56 298—450 WC16 ТВ —3670 — — 9,50 413 ж — — —2760 — — 7,72 — WCIc ТВ (а) — —4580 .— — 10,73 — ТВ (?) ж —4080 -— — 9,73 — — — —3050 — — 7,87 557—610 YbCl2 ТВ ромбич., CaF2 6,68; 6,91; 6,53 — — — — ZnCl2 ТВ ж тритон., CdCl2 3,77; ...; 17,80 —8500 —8440 —1,50 —5,03 — 16,61 26,37 298—599 599—1005 ZrCl4 ТВ ж кубич., SnJ4 10,34 —6600 —3427 —1,61 —1,78 19,35 9,088 298—604 610—741 4.5. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ БРОМИДОВ -Соедине- ние фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АТ~г 4- В IgT + СТ + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °К сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А и углы а, р, у А В С-103 D АсВгз ТВ гексагон. 8,06; ...; 4,68 AgBr ТВ кубич., NaCl 5,776 — —. — — — ж — — —8130 —2,97 —. 16,61 1200—1500 А1Вг3 ТВ моноклин 10,'20; 7.09; 7,48; р = 96° —5280 —1,75 —4,08 20,81 298—370 ж — .— —5280 —12,59 — 46,70 370—528 АтВгз ТВ ромбич., РиВг3 ромбич. 9,10; 12,6; 4,10 — .—. —- — — AsBr3 ТВ 10,15; 12,07; 4,31 — —. — — —. ВВг3 ТВ гексагон. 6,419; 6,878 — — — — — ж — .— —2710 —7,04 — 28,36 227—364 ВаВг2 ТВ ромбич., РЬС12 8,263; 9,856; 4,958 — .—. .— — ВеВг2 ТВ .— .— —7650 —5,03 — 27,15 298—500 ж — .—. —6570 —5,03 — 25,63 500—760 В1Вг3 ж — .— —6190 —7,04 — 31,40 491—734 СВг4 ТВ кубич. 5,67 —2650 — —. 8,78 298—366 ж —. — —2330 —. .—- 7,89 366—463 СаВг2 ТВ ромбич. 6,55; 6,84; 4,34 — — — — — CdBr2 ТВ гексагон тритон., CdCl2 2,30; ...; 6,23 6,63; а = 34°42' —8250 —2,5 — 18,15 298—838 ж — — -г-7150 —2,5 — 16,85 838—1136 СеВт3 ТВ гексагон., СС13 7,952; ...; 4,444 .—- —. —— — .—- СоВг2 ТВ тригон., CdJ2 3,692; ...; 6,132 •— — — — — тВт3 ТВ тригон., AsJ3 6,26; 18,20 -—. •— .—. — —- CsBr ТВ кубич., CsCl кубич., NaCl 4,296 7,23 —10950 —3,02 — 20,02 700—909 ж — — —10080 —3,52 •— 20,56 909—1573
Продолжение табл. 4.5 Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АТ~1 + Big Т + СТ + D (мм pm. ст.) Температур- ным интервал. сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А и углы а, р, у А в С-103 D CuBr ТВ кубич., ZnS 5,691 — — .— — ж — — —7700 —. 7,69 1000—1480 ж — •— —4010 — — 4,88 1000—2000 СиВг2 ТВ моноклин. 7,14; 3,46; 7,02 — -— — — —- FeBr2 ТВ тритон., CdJ2 3,747; ...; 6,183 — 10300 — — 11,88 623—718 ж —. ___ —10220 .— — 11,95 943—1013 GaBr3 ТВ — -—, —4700 —6,44 28,69 395—565 GeBr4 ж .— — —3690 —9,05 — 35,00 299—462 НВ г ТВ тетрагон. 5,55; ...; 6,11 -— — — —— — ТВ ромбич. 5,640; 6,063 5,555 •— — — — — (100 К) 4,65; .. ; 11,10 Hg2Br2 ТВ тетрагон., Hg2CI2 — -— — -— дисп. HgBr2 ТВ ромбич., HgBr2 6,811; 12,470; 4,633 —4500 0,05 —1,51 11,47 298—511 ж •—. — —4370 5,03 — 24,18 511—592 InBr ТВ — —6470 —2,01 16,31 298—463 InBr2 ТВ -—- .— — — — — ж .— — —4480 — 7,84 — InBr3 ТВ .— — —5670 — — 11,67 500—644 KBr ТВ кубич., NaCI 6,599 —11110 —2,0 — 16,60 298—1013 ТВ — — —10180 —3,0 — 18,67 1013—1656 I.aBr;l ТВ гексагон., UC13 7,951; ...; 4,501 — — — — — LiBr ТВ кубич., NaCI 5,501 — — —- — ж — — —10170 —3,52 — 20.55 823—1583 MgBr2 ТВ тритон., CdJ2 3,815; ...; 6,256 .— — — — — ж — — —10930 —5,03 —— 26,07 983—1503 MnBr2 ТВ тригон., CdJ2 3,820; ...; 6,188 — — •— — — NH4Br ТВ (а) кубич., NaCI 6,91 —— — — — ТВ (₽) кубич., CsCl 4,06 —— — — — — тв(!) тетрагон., -j-NH4Br 4,256; ...; 4,043 — •— — — — NaBr / TB кубич., NaCI 5,88 —12100 —3,0 20,39 298—1023 NbBr6 ж ТВ — -— —10500 —3,0 — 18,81 1023—1666 ж — . —4085 9.33 540—634 NdBr3 ТВ ромбич., РиВг3 9,15; 12,63; 4,10 — — -г- —— NiBr2 ТВ тритон., CdCl2 6,46; а=33°20' —13110 —1,71 —0,35 16,68 298—1192 NpBr3 ТВ (₽) ромбич., РиВг3 9,15; 12,65; 4,11 .— —— — .— —. PBr5 ТВ (о) гексагон., UC13 7,917; ...; 4,382 .— —. — — ТВ ромбич. 8,3; 16,9; 5,6 — — . —. . PbBr2 ТВ ромбич., РЬС12 8,054; 9,537; 4,726 -9320 —2,08 -0,36 18,44 298—643 PrBr3 ж — —- —9540 —6,76 31,67 643—1187 ТВ гексагон., UC13 7,92; ...; 4,38 -— — — — .—. PuBr3 ТВ ромбич., РиВг3 9,13; 12,62; 4,09 —17460 —5,34 — 31,32 298—954 RbBr ж — .— —15030 —6,45 32,34 954—1748 ТВ- кубич., NaCI 6,868 —11510 —3,0 — 20.155 298—953 SbBr3 —10220 —3,0 — 18,805 953—1625 ТВ -—- —— - — ,— SbBrs ж — — —3100 . 8,53 373—553 ТВ — .— —3100 — 8,53 176,4—548 ScBr3 ТВ — .— —13780 — 14,35 1042—1200 SmBr3 ТВ ромбич., РиВг3 9,06; 12,62; 4,03 . . —_ SnBr2 ТВ — — — — — — ж —. — —5360 , 8,76 729—883 SnBr4 ТВ — —. — — — ж — -— —3510 —6,5 27,63 203—500 SrBr2 ТВ ромбич., SrBr2 7,13; 8,85; 5,44 — — TaBr6 ТВ — -— —7320 —7,04 — 33,85 298—542 ThBr4 ж — .— —3260 —— 8.14 542—620 ТВ тетрагон., ThCl4 8,95; 7,93 —9630 — 11,73 903—951 ж — — —7750 9,56 955—1126 TiBr4 ТВ кубич., SnJ4 11,273 — — ж -— —. —3706 —6,24 —. 27,08 311—505 TIBr ТВ кубич., NaCI 6,58 —7420 —2,0 — 16,18 298—733 UBr3 ж — —1 —6840 —3,02 18,26 733—1098 ТВ — .— —16420 —3,02 — 22,95 298—1000 L6Z ж — — —15000 —5,03 — 27,54 1000—1800
Продолжение табл. 4.5 — Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АГ-1 + в 1g т + СТ + D(mm pm. с т.) Температур- ный интервал, °К Соедине- ние Фаза параметры решетки А в С-103 D решетки а, Ь, с в А и углы а, Р, г 23,15 27,93 298—792 792—923 UBr4 ТВ — — —10800 —8770 —3,03 —5,53 — VBr2 ZnBr2 Ж ТВ ТВ тригон., CdJ2 3,776; ...; 6,192 —6193 — — 9,547 701—923 1 ж 4 6 КРИСТАЛЛИ1 1ЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ИОДИДС )В Кристаллическая структура igp = A1 Коэффициенты уравнения I + в 1g Т + СТ + D (мм рп .ст.) Температур- ный интервал, °К Соедине- ние Фаза сингония и тип решетки параметры решетки а, ь, с в А и углы а, ₽, у А в\ С-103 D AgJ ТВ ТВ (а) кубич., ZnS кубич., AgJ 6,47 5,034 4,58; ...; 7,49 — — — 20,09 <418,8 418,8—823 823—828 828—1773 ТВ (₽) гексагон., ZnS —10250 злй —4,96 17,76 298—464 A1J3 ж ТВ — —7150 —6760 0,12 —11,89 46,67 464—685 AmJ3 ж ТВ ромбич., РиВГз 9,9; 14,0; 4,30 7 19- • ; 21,36; -— — — —. — ASJ3 BeJ2 ТВ ТВ тригон., B1J3 8,25; а = 5Г20' —7000 —58С0 —5,03 —5,03 — 26,5 24,96 298—753 753—760 BiJ3 CJ4 ж ТВ ТВ ТВ тригон., AsJ3 кубич. тритон., CdJ2 7,513; ...; 20,71 11,62 4,48; ...; 6,96 — 1 1 1 —. CdJ2 TB гексагон., CdJ2 тригон., CaJ2 4,24; ...; 6,835 4,24; ...; 13,67 —7530 —6720 —2,5 —2,5 18,01 16,79 298—663 663—1069 CoJ2 TB тритон. .— — — —- — — CrJ2 TB .—. — —16080 —3,53 —- 25,92 298—793 CsJ TB ж кубич., CsCl кубич., NaCl 4,5667 7,66 —10420 —9678 —3,02 —3,52 19,70 20,35 600—894 894—1553 CuJ ТВ кубич., ZnS 6,059 — — — — — FeJ2 ТВ тригон., CdJ2 4,04; ...; 6,75 —- — ,— -— — GaJ3 ТВ ж — — —4950 11,208 324—382 GeJ2 ТВ тригон., CdJ2 4,13; ...; 6,79 — — — —. — GeJ4 ТВ кубич., SnJ4 11,91 —4920 —4,02 — 22,73 298—419 HJ ТВ ТВ (103°К) тетрагон, кубич. 6,10; ...; 6,19 6,59 — — — — — HgJ2 ТВ ж ромбич., HgBr2 тетрагон., HgJ2 7,59; 13,80 4,3657; ...; 4,97 12,38 —5690 —4620 —6,47 —5,53 30,27 25,72 298—530 530—627 Hg2J2 ТВ тетрагон., Hg2Cl2 4,92; .. ; 11,61 — — — — дисп. InJ ТВ орторомбич. 4,75; 12,76 4,91 —6730 —1,97 -—• 15,74 298—638 KJ ТВ кубич., NaCl 7,066 —11000 —2,0 •— 16,99 298—958 ж . — .— —10050 —3,52 —. 20,41 958—1603 LaJ3 ТВ ромбич., PuBr3 10,05;14,1 4,33 — —- — — — LiJ ТВ ж кубич., NaCl 6,012 —11110 —3,52 —* 21,70 718—1443 MgJ2 ТВ ж тригон., CdJ2 4,14; 6,88 —8090 —5,03 — 25,18 929—1100 MnJ2 ТВ тригон., CdJ2 4,16; ...; 6,82 — — — -— — NH4J ТВ (я) ТВ (₽) ТВ (7) кубич., NaCl кубич., CsCl тетрагон., 7 - NH4Br 7,258 4,38 6,18 — — — NaJ ТВ ж кубич., NaCl 6,475 —10740 —3.52 — 20,96 933—1277
Продолжение табл. 4.6 Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Igp = АТ~~1 + Big Т + СТ + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °К сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь. с в А и углы а, ₽, 7 1 л i в С- 103 D NiJ2 ТВ тригон., CdCl2 6,92; а — 32°40' — — — — — NpJs ТВ ромбич., РиВг3 — — — — — — PJ8 ТВ гексагон., CHJ3 7,11; ...; 7,42 — — — — — PbJ2 ТВ тригон., CdJ2 4,59; ...; 6,86 —9340 —2,35 —0,32 19,68 298—685 ж — — —10000 —9,21 — 39,80 685—1145 PuJs ТВ ромбич., РиВг3 9,90; 14,00; 4,29 —15280 — 13,386 865—1053 ж — ’— —12360 .— — 10,321 1053—1653 RbJ ТВ кубич., NaCl 7,340 .— — — ж — — —10280 —3,52 — 20,64 913—1581 SbJ3 ТВ тригон., BiJ3 7,48; ...; 20,89 — — — — ж — — —3600 — — 8,25 474—674 ScJ3 ТВ — — —13340 — 14,17 1010—1180 SiJ4 ТВ кубич., SnJ4 12,010 — — — — —. ж — — —3863 —5,0 — 23,38 395—574 SnJ2 ТВ — — — — — — — ж — — —5470 — — 8,42 753-986 SnJ4 ТВ кубич., SnJ4 12,25 —3990 — — 10,08 298—418 ж — — —2975 — — 7,66 418—600 1 Sr J2 • 6Н2О ТВ тригон. 8,51; ...; 4,29 — — — — — TaJ5 ТВ —6660 —7,04 — 31,61 298—769 ж — — —3955 — — 7,72 769—818 ThJ4 ТВ — —. — .— — — ж — — —6890 — — 9,09 856—1107 TiJj ТВ тритон., CdJ2 4,110; ...; 6,820 —12500 —1,51 — 16,90 •298—500 TiJ4 ТВ кубич., SnJ4 12,02 — — .— — — ж — — —3054 — — 7,576 430—643 T1J тв (а) ромбич., ТЫ 5,24; 12,92; 4,57 — — — — — ТВ (?) кубич., CsCl 4,206 —7240 —2,01 — 15,85 298—713 ТВ (возг.) кубич., NaCl 6,94 — — — — — ж — — —6890 —3,02 — 18,20 713—1118 UJ3 ТВ . ромбич., РнВг3 9,99; 13,98; 4,31 — — — — — UJ4 ТВ . —12330 - —3,52 —. 26,62 298—779 ж — — —9310 —5,53 — 28,59 779—1030 VJ2 ТВ ж тригон., CdJ2 4,008; ...; 6,683 — — — — — YbJ2 ТВ тригон., CdJ2 i 4,48; ...; 6,96 — — — — — ZnJ2 ТВ тетрагон., SnO2 тригон., CdCI2 4,72; ...; 3,14 — — — — — ж 4,25; ...; 21,5 — —
4.7. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ОКИСЛОВ Соединение Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения Температур- ный интервал, °к lgp = AT~ 1 + “IgT"+cr+D (мм pm, ап.) СИНГОНИЯ и тип решетки параметры решетки о я, 6, с в А и углы а, р, Y А в С-103 D допол н ительные члены уравнения или давление паров Ас2О3 ТВ гексагон., La2O3 кубич., Сн2О 4,07; ...; 6,29 — — — —, — AgaO ТВ 4,72 — — •— — — — Ag3O3 ТВ кубич. 9,82 или 9,92 — — — — — — А12О3 (корунд) ТВ (а) тригон., Fe503 4,75; ...; 12,97 — — — — — — А12О3 . тв(₽) гексагон., ₽-А12о3 5,56; ...;22,55 — — — — — — ТВ (7) кубич., MgA10d 7,895 -— •— — —. ——• — Ж —— — —27320 — — 11,30 .— 2600—2900 АтО ТВ кубич., NaCI 4,96 — — — — — — АтО2 ТВ кубич., CaF2 5,388 — — — — — — As2O3 (клаудерит I) ТВ МОНОКЛИН. 5,25; 12,87; 4,54; ₽=93°4-9' —4880 — — 10,16 — 298—586 (пар As4O„) As2O3 (клаудерит II) ТВ моноклин. 7,99; 4,57; 9,11; ₽=78°19' -— — — — — Пар AsjOe As2O3 (арсенолит) ТВ кубич., Sb4Oe 11,0680 —6680 — — 13,70 — 298—506 (пар As4Oe) ж —_ —3130 — .— — Т ПЛ F ип В2О3 ТВ гексагон. кубич. 4,34; ...;8,409 10,055 —16960 .— 9,623 —. 1330—1808 ВаО ТВ кубич., NaCI 5,542 —19700 — —- 8,87 — 1200—1700 ВаО2 ТВ тетрагон., СаС2 5,34; ...; 6,77 .— .— — — — ВеО ТВ гексагон., ZnS 2,698; ...;4,380 —34230 —2 — 18,50 — 2250—2413 Bi2Og ТВ кубич., Mg3P2 5,25 — — —. — — —. Bi2O3 ТВ (а) МОНОКЛИН. 7,48; 8,14; 5,83; ₽=112,93° — — — — — — тв (₽) тетрагон, ₽-Bi2O3 7,73; . ,.;5,62 — — — —• —• — со ТВ кубич., a-N2 5,63 —1410 —0,87 —3,89 8,89 — (темп. жидк. Н2) 5,575 со2 ТВ кубич. —— — —• — —— СаО (83,15 °К) ТВ кубич., NaCI 4,812 —27400 — — 9,77 — 1633—1753 СаО, ТВ тетрагон. 5,01;’ 5,92 — — — — — — CdO ТВ кубич., NaCI 4,69 —14590 —1,76 •— 16,83 — 298 Т суб л Се2О3 ТВ тригон., La2O3 3,88; ...; 6,06 — — — — — — кубич., Мп2О3 (?) 11,17 — — — -— -—- — СеО2 ТВ кубич., CaF2 5,416 или 5,426 —• -—- — — — СоО ТВ кубич., NaCI 4,25 — •— — — — —1 Со3О4 ТВ кубич., MgAl2O4 8,124 —• — — — —• — Со2О3 ТВ кубич. 8,13 — •— — — — Сг2О3 ТВ тритон., Fe2O3 4,94; ...; 13,57 — —• — •— — СгО3 ТВ ромбич., СгО3 5,70; 8,46; 4,77 —, — — —— •— — Cs2O ТВ гексагон., CdCl2 8,568;...; 9,433 4,278;...; 18,857 —33880 — 11,62 —• 298—1800 CsO2 ТВ тетрагон., СаС2 кубич., Cu2Mg 6,28; 7,20 — — — — — — Cu2O ТВ 4,261 —— — —• •— — — (куприт) CuO ТВ моноклин., СнО 5,118; 3,417; .— — — —. — — (тенорит) 4,662 d2o ТВ гексагон., 4,47; ...; 7,35 — -— —— —— ₽-SiO2 d2o ТВ гексагон. 4,5176; . . . ; —• — 1—• — — ’—’ (лед) (207,15 °К) 7,353 ТВ гексагон. 4,5266; . . . ; — — -— ——• —“ (273,15 °К) 7,3686 ТВ гексагон. 4,5266; . . . ; — -— — — — — (277,15 °К) 7,3701 Dy2O3 ТВ кубич., Т12О3 10,526 — — —• — —— — Ег2О3 ТВ кубич., Т12О3 10,526 — -—• —• —1 —— — Eu2O3 ТВ кубич., Т12О3 10,864 — — — —• —• FeO ТВ кубич., NaCI 4,299 — — — — — — Fe3O4 Co ТВ кубич., MgAl2O4 8, .44 — — —
П родолженш табл. 4.7 Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения \gp-AT 1 +B\gT+CT+D (мм рт. ст.) Температурный интервал, °К Соединение Фаза сингония и тип решетки параметры решетки о а. Ь, с в А и А В С-103 D дополнительные члены уравнения или давление углы а, р, Y паров FeA (магнетит) ТВ кубич., MgAl2O4 8,37 — — — — — — Fe2O3 (гематит) ТВ тригон., Fe2O3 5,42; а-55°17' — — — — — — Fe2O3 ТВ тригон., А12О3 5,036; . . ; 13,763 — — — — — — Fe2O3 (магнитная) Fe2O3 ТВ (7) ТВ (6) кубич., А12О3 гексагон. 8,4 5,580; . . . ; 4,832 — — — —• — — Ga2O3 ТВ (/) тригон., Fe2O3 4,982; . . . ; 13,429 —27098 — — 13,339 — 1796—1955 Gd2O3 GeO ТВ ТВ кубич., Т12О3 10,819 —13770 — 15,53 — 915—978 GeO2. (нерастворимая форма) ТВ тетрагон., SnO2 4,404; . . . ; 2,858 —15620 —• — 10,16 — 1153—1253 GeO2 ТВ тригон., a-S:O2 4,982; . . . ; 5,659 — — —. — — — H2O (лед П) ж ТВ (158,15 °К) ромбич. 5,56; 7,80; 4,50 —25517 — — 16,245 — 1313—1373 H2O (лед) ТВ гексагон. 7,82; . . . ; 7,36 — — — — — — ТВ гексагон., SiO2 4,5; . . . ; 7,3 — — — •— — — ТВ ж кубич. 9,70 —2940 3,86 —3,41 1,207 4,9-10-8П ПЛ^Т’кнП ню2 НО2О3 . 1п2О3 ТВ ТВ ТВ кубич., CaF2 кубич., Т12О3 кубич., Т!2О3 5,125 10,58 10,140 —27791 — — 14,353 — 1563—1763 1гО2 ТВ тетрагон., TiO2 4,49; ...; 3,14 — — •—• — —— — К2О ТВ кубич., CaF2 6,449 —24262 — — 11,62 — 298—2500 ко2 ТВ тетрагон., СаС2 5,70; ...; 6,72 —— — -—• — — — Ьа2О3 ТВ ТВ тригон., Ьа.2О3 кубич., Мп2О3 3,945; . . . ; 6,151 11,4 • Li2O ТВ кубич., CaF2 4,628 —16200 •—• — 13,19 —- 1233—1573 Li 2О2 ТВ тетрагон. 5,48; ...; 7,74 — — — .— — — Lti2O3 ТВ кубич., Т12О3 10,375 — — — — — —, MgO ТВ кубич., NaCl 4,213 -— — —- —- — — MnO ТВ кубич., NaCl 4,425 — — — — — — MnA ТВ тетрагон., MgAlO4 5,75; ...; 9,42 — — — — —“ “— MnO3 ТВ кубич., Т12О3 9,43 — -— — — — — MnO2 ТВ (а) тетрагон., а-МпО2 9,815; . . . ; 2,845 — —- — — — MnO2 (теролюзит) ТВ (?) тетрагон., SnO2 4,380; . . . ; 2,856 — •— — — — — MnO2 ТВ (7) ромбич., FeOOH 9,32; 4,45; 2,85 — — — — — — MnO2 ТВ (е) гексагон., NiAs 2,79; ...; 4,41 —- — —- — •— 1— Mn2O3 ТВ (7) тетрагон. 5,7; ...; 9,4 — — — — — — MoO2 ТВ (б) ТВ моноклин. тетрагон., SnO2 5,601; 4,843; - 5,526; ₽=119°27' 4,86; ...; 2,79 MOAi ТВ ромбич. 6,70; 24,4; 5,45 -—• —• .— — — •— MouO2a ТВ (₽') моноклин. 16,75; 4,03; 14,45; ₽=96° — •—• — — ModO23 ТВ (₽) моноклин. 16,8; 4,04; 13,4; ₽=106°5'
Со Соединение Продолжение табл. 4.7 Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения \gp-AT~1 +BlgF+cr+D (мм pm. cm.) Температурный интервал, СК СИНГОНИЯ и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А и углы а, ₽, 7 А В С-103 D дополнительные члены уравнения или давление паров МоО3 TB ромбич., МоО3 3,958; 13,82; —16140 —5,53 — 30,69 — 298—Т пл 3,689 кубич. 10,60 — -— — — -— — ж — —14560 —7,04 — 34,07 — Г пл Г кип n2o ТВ кубич., FeS2 (пирит) 5,6670 —1232 — — 9,579 — 129—183 (83 °K) ж —858,63 — 7,5064 285—309 NO ТВ . —851,8 — — 10,018 — 73—92 ж —681,1 — —. 8,440 — 109,3—125 N2O3 NO2; N2O4 ж —2058 — .— 10,30 — 248—273 ТВ ж кубич., N2O4 7,79 —2750 —1746 — — 12,65 8,82 202,3—262 262—375 n2o5 ТВ гексагон. 5,421; ,..; 6,58 —3017 .— — 12,77 — 218,8—305 Na2O ТВ кубич., CaF2 5,56 —24044 -— — 11,62 — 298—1190 Na2O2 ТВ тетрагон. 6,65; ...; 9,91 — — — — -— — NbO ТВ кубич. 4,21 — — — — — NbO2 ТВ тетрагон., TiO2 (?) (рутил) 4,77; 2,96 —3030Э — — 12,42 — 2213—2393 3,84; ...; 6,01 тв NbO2,008 Nd2O3 ТВ тригон., La2O3 — — — — — — ТВ кубич., La2O3 11,078 —. —• — •— — — NiO ТВ тригон. 2,9609; . . . ; —. — — — —— —• 7,243 ТВ кубич., NaCl 4,1768 —25500 — —0,767 13,08 7,21 -10-8Та 298—1600 Ni2O3 ТВ кубич., NaCl 4,1798 — — — — — — NpO ТВ кубич., NaCl 5,01 —- — — — — —- NpO3 ТВ кубич., CaF2 5,436 — — Np;A oso4 ТВ ТВ ромбич., 1’3О„ тетрагон., SnO2 6,54; 4,07; 4,16 4,51; ...; 3,19 —2580 — — 10,70 273—315 Р2О5 ж кубич., FeS2 5,61 —2955 —2065 — 9,64 8,01 273—329 Т пл Г1 ип ТВ ромбич. 8,12; 16,3; 5,25 —8250 — — 12,55 — 298—842 р205 ТВ тригон. 10,250; . . . —4940 10,70 (пар а-Р4О10) 298—631 (метастаб.) ж — 13,553 —4520 8,11 (пар Р4О10) 842—864 РЬ2О ТВ кубич., Сн2О (?) 5,39 — .— — — РЬО ТВ ромбич. 5,487; 5,888; —13480 —0,92 —0,35 14,36 298—Гпл РЬ3О4 (желт.) ТВ (красн.) ж тетрагон. 4,753 3,955; . . . ; 4,998 —13300 —0,81 —0,43 14,85 — Г пл Ткип ТВ тетрагон. 8,80; ...; 6,56 —. .— — —* . РЬОд. ТВ моноклин. 7,064; 5,627; —. — (х=1,47-г 1,51) РЬ2О3 ТВ ромбич. моноклин. 3,873; р=99,9° 7,66; 7,80; 5,50 7,064; 5,627; — — — — — — РЬ5о8 ТВ тетрагон. 3,873; ₽=99,9° 5,519; . . . ; РЬОа ТВ (₽) тетрагон., TiO2 5,471 4,941; . . . ; .—. те (а) тетрагон., 3,374 4,94; 5,94; 5,48 - - - . PdO ТВ а-РЬО2 тетрагон., РЬО (?) кубич., CaF2 3,02; . . . ; . .—. РоОг ТВ 5,31 5,637 —. РоО2 (?) ТВ тетрагон. 5,44; ...; 8,34 — — — — — Рг2О3 ТВ тригон., La2O3 3,85; ...; 6,00 — — — — кубич., Мп2О3 11,138 “— — —• —-
Оо Продолжение табл. 4.7 Соединение фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения \^р—АТ 4-СТ+D (мм pm. cm.) Температурный интервал, °К сингония и тип решетки параметры решетки о a, bt с в А И углы а, 3, 7 А в С-103 D дополн ительные члены уравнения или давление паров РгвОп (или 4РгО2-Рг2О3) РгО2 РЮ Pt3O4 PuO PuO2 Rb2O RbO2 ReO2 ReO3 Re2O7 ReO4 Rh2O3 RuO2 so2 so3 ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ж ТВ ж ТВ ж ж ТВ ТВ ж тв (а) ТВ (₽) ТВ (7) (низко- темп.) ж кубич. кубич., CaF2 тетрагон., PdO кубич. кубич., NaCI кубич., CaF2 кубич., CaF2 тетрагон., СаС2 кубич., ReO3 тригон., Fe2O3 тетрагон., SnO2 ромбич. 5,54 5,40 3,04; .. . ; 5,34 6,329 4,958 5,397 6,756 6,00; ...; 7,03 3,742 5,09,...; 13,77; 5,47; а=55°40' 4,51; ...; 3,11 10,7; 12,3; 5,3 —26011 —4742 —4966 —7300 —3950 —1738,7 —1868 —2680 —2860 —3610 —2230 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 is 1 1 । । 11,62 5,345 7,745 15,00 9,10 5,4851 12,075 11,44 11,97 14,00 9,90 15,6-10“вГа 298—2500 753—933 573—713 273—Т пл Г ПЛ Т| ИП 473—593 197—264 273-Тпл 273—Т„я 2/3—Т Пл Г пл ТКиП Sb2o., TB TB ж ромбич., Sb2O3 кубич., Sb2Oe 5,42; 12,46; 4,92 11,16 —9625 —10360 —3900 — — 11,312 12,195 5,137 1 1 1 742—914 (пар Sb4Oe) 742—839 (пар Sb4Oe) 929—1073 Sb2O4 ТВ ромбич. 5,424; 11,76; 4,804 — — — — Sb20j3 ТВ кубич., псевдо- кубич. 10,24 — — — — — — Sb2O5 ТВ кубич. 10,2 — — — SeO2 ТВ тетрагон., Sc О2 8,370; . . . ; 5,061 —6170 —3,02 — 21,40 — 298—Т субл SiO ТВ кубич. 6,4 — — — —. SiO2 (плавленный) ТВ тетрагон. 6,87;....; 7,28 — — — — — — SiO2 (кристобалит) ТВ тетрагон., SiO2 4,96; ...; 6,92 1,2210-s мм pm. cm. (1800 °К) 7,6-10-э мм pm. cm. — ТВ (а) псевдокубич. 7,01 (1900 °К) ТВ (₽) (448,15 °К) кубич. 7,0459—-7,17 — — — — — — SiO2 ф-кварц) ТВ гексагон., SiO2 5,01; ...; 5,47 — — — — — — SiO2 (р-тримндит) ТВ гексагон., SiO2 5,03; ...; 8,22 — — — — — — Srn2Og ж — — —26430 — — 13,43 2133—2503 ТВ кубич., Т12О3 тетрагон., РЬО 10,915 — _ SnO ТВ 3,804; . . . ; 4,826 — — — — — — SnO2 (кассерит) ТВ тетрагон., ТЮ2 4,728; . . . ; 3,167 — — — — — SnO2 (Ta, Nb)2Ob Co § ТВ моноклин. 17,11; 4,85; 5,56; ₽=90°54' — — — — —
<te Продолжение табл. 4.7 сь Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения lgp=AT 1+BlgT-l-CT+D (мм рт. ст.) Температурный Соединение фаза сингония и тип решетки параметры решетки о а, Ь, с в А А в С-103 D дополнительные члены уравнения или давление интервал . °К и углы а, ₽, т паров SrO ТВ кубич., NaCl 5,083 —30700 — — 13,12 2,74-10-5 1500-1650 Tb2o8 ТВ кубич., Мп2О3 10,71 —— хж рт. ст. (2100 СК) Tb4O7 ТВ кубич. 5,29 — -— — — — — TcO2 ТВ МОНОКЛИН. —5,53; 4,79; — —— — — — — —5,53; TeO2 ТВ ромбич., ТеО2 ₽=120° 5,59; 11,75; —13940 —3,52 —. 23,5'1 — 298—Гпл (теллурит) ThOj ТВ ТВ тетрагон., SnO2 кубич., CaF2 5,50 4,79; ...; 3,77 5,584 —37100 — — 11,53 2050—2250 TeO ТВ кубич., NaCl 4,244 —28066 — — 11,034 -— 1264—2293 TiO2 ТВ тетрагон., ТЮ2 3,73; 9,37 —29945 — — 11,493 — 298—2113 (анатаз) TiO2 (брукит) TiO2 (рутил) TljOg ТВ ТВ ТВ ромбич., ТЮ2 тетрагон., TiO2 тригон., а-А12О8 5,447; 9,184; 5,145 4,5014; . . . ; 2,8988 5,144; . . . ; 13,64 — — — — — — T12O ТВ — — —6612 — — 11,51 — 453—588 T12O3 TllgOg ТВ ТВ кубич., Мп2О3 кубич., Мп2О3 10,59 10,476 — — —. — — — ^0.88^2,12 ТВ тетрагон. 5,38; ...; 5,55 — —• — — —• —~ uo ТВ кубич., NaCl 4,92 — — — — — ио2 ТВ кубич., CaF2 5,4692 —38220 — — 14,056 — 1(503'—1803 (уранинит) 3,971; . . . ; 4 168 (пар U2O4) ио3 ТВ (a) тригон., a-UO3 — •— — — и2о5 ТВ ромбич. 8,27; 31,65; — — — — — — 6,72 и3о7 ТВ кубич. 5,41 — — — — — — и3О8 ТВ ромбич. 4,152; 6,730; — — — -— — — 3,985 298-1950 VO ТВ кубич., NaCl 4,08 —26820 —- — 10,903 — vo2 ТВ тетрагон., TiO2 4,54; ...; 2,88 — —- — — — — V2O2 ТВ кубич., NaCl 4,089 -— — — — — — V2O3 ТВ тригон., а-А12О3 4,933; . . . ; — — — — — 13,940 v205 ТВ ромбич., V2O5 4,36; 11,48; — — — — — — 3,55 v2o6 ж — —7100 — — 5,05 — Тпл-1500 wo2 тв (8) моноклин. 5,560; 4,884; — — — — — — 5,546; р= 118'93' wo3 ТВ тетрагон., ТЮ2 ромбич., WO3 4,86-. ...; 2,77 7,28; 7,48; 3,82 —24600 — •— 15,63 — Гпл-1000 W4OU ТВ тетрагон. 7,56; ...; 3,735 — — — — — — y2o3 ТВ кубич., Мп2О3 10,61 — '— — — — — Yb2O3 ТВ кубич., Т12О3 10,429 — '— —. — — — ZnO ТВ гексагон., ZnS 3,2531; . . . ; — — — — — ZrO2 ТВ (вюрцит) гексагон. 5,2053 3,598; . . . ; —37421 — — 11,187 — 2200 -2500 ТВ кубич., CaF2 5,875 5,0726 — - —- — — — — ТВ тетрагон. 5,07; 5,16 — —. — — — — ZrO2 ТВ моноклин., ZrO2 5,375; .5,26; — — —— — — (бадделнт) 5,21; ₽=99с28'
Продолжение табл. 4.8 4.8. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СЛОЖНЫХ ОКИСЛОВ И ГИДРООКИСЕЙ Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, 3. I Сложные о к и с л ы Ag2O-Fe2O3 тетрагон., CuFeS2 5,66; . . . ; 10,30 Ag2OMoO3 кубич., MgO Al2O3 9,28 AgoO SeO3 ромбич., Na2SO4 6,063; 12,815; 10,211 AI2O3 - B2O3 гексагон. 8,47; . . . ; 8,09 Al2O3BaO гексагон., Al2O3-BaO 5,220; . . . ; 8,779 Al2O3-BeO (хризоберилл) ромбич., 2MgO-SiO2 5,470; 9,390; 4,420 Al2O3-FeO кубич., MgO-Al2O3 8,146 Al2O3MgO (шпинель) кубич., MgO-Al2O3 8,106 Al2O3MnO кубич., MgO-Al2O3 8,280 AI2O3-NiO кубич., MgO-Al2O3 8,046 Al2O3-Sb2O5 тетрагон., TiO2 (рутил) 4,519; . . . ; 2,967 AI2O3-SiO2 (кианит) триклин., кианит 7,09; 7,72; 5;56; «=90 55'; £=101°2'; 7=105'44,5'; 3Al2O3-2SiO2 (муллит) ромбич. 7,49; 7,63; 5,74 Al2O3ZnO кубич. ,MgO- А12О3 8,10 2B2O3-9A12O3 ромбич. 7,5; 15,0; 5,67 B2O3-Fe2O3-2CoO ромбич. 9,243 ; 9,39; 3,135 B2O8 - FeaO3 4CoO ромбич. 9,35; 12,28; 3;03 B2O3 Fe2O3 4CtiO ромбич. 9,397; 12,02; 3,13 B2O3-Fe2O3-2FeO ромбич. 9,243; 9,468; 3,158 B2O3 FezO3 • 4FeO ромбич. 9,44; 12,26; 3,065 B2O3Fe2O3-2MgO ромбич. 9,258; 9,427; 3,104 B2O3Fe2O3-2NiO ромбич. 9,141; 9,351; 3,047 B2O3-Fe2O3.4NiO ромбич. 9,248; 12,26; 3,01 BaO-AI2O3 гексагон., ВаОА12О3 5,220; . . . ; 8,779 BaO-6Al2O3 тригон. 5,577; . . .;22,67 BaO-6Fe2O3 гексагон. 5,876; . . .; 23,17 BaOln2O3 тетрагон. 8,23; . . . ; 8,15 2BaOMgO-WO3 кубич., (NH4)3AlFe 8,099 BaO-MoO3 тетрагон., CaO-WO3 5,5676; . . . ; 12,7809 BaO-PrO2 кубич., СаО ТЮ2 4,362 моноклин., СаОТЮ2 8,725; 8,725; 8,725 {•=90' BaOSb2O5 тригон., РЬО Sb2O5 5,30; . . . ; 5,7526 2BaOSiO2 ромбич., K2SO4 7,56; 10,17; 7,56 BaOSnO2 кубич., CaO-TiO2 4,1168 BaOThO2 моноклин., СаО ТЮ2 8,996; 8;996; 8;996; ,3=90' кубич., CaO-TiO2 4,489 BaOTiO2 тетрагон., BaO-Ti62 4,0136; . . . ; 4,0244 гексагон., ВаО ТЮ2 5,734; . . . ; 6,9650 ромбич., BaO-TiO2 5,669; 5,682; 3,990 BaOUO3 ромбич. 8,151; 8,253; 5,763 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, Ь. 7 BaO-WOs тетрагон., CaO-WO3 кубич., (NH4)3AlFe 5,64; . - . ; 12,70 3BaOWO3 8,62 BaOZrO2 кубич., СаО-TiO2 4,185 2BeO-GeO2 гексагон., 2BeO-SiO2 12,77; . . . ; 8,41 2BeO-SiO2 (фенакит) тригон. 12,459; . . . ; 8,237 Bi2O3-As2O5 тетрагон., CaO-WO3 ромбич. 5,08; . . • ; 11,70 5,38; 11,98; 5,04 СаО-2А12О3 МОНОКЛИН. 12,44; 8,83; 5,42 ₽=97°2' ЗСаО-А13О3 кубич., ЗСаО-А12О3 кубич. 7,654 7,626 5СаО-ЗА12О3 кубич. 10,10 12СаО-7А1.,О3 кубич., 12СаО • 7А1,О3 11,97 ЗСаО-16Л12О3 гексагон. 5,547; . . .; 21,869 4CaO-Al2O3-Fc2O3 ромбич. 5,52; 14,14; 5,34 CaO-B2O3 ромбич., СаО-В2О3 6,19; 11,60; 4,28 CaO-CeO2 моноклин., CaO-TiO2 7,72; 7,72; 7,72 а=903 СаОСгО3 тетрагон., ZrO2-SiO2 7,25; . . . ; 6,34 2CaO-3In2O3 тетрагон. 8,59; . • .; 9,53 ЗСаО-41п2О3 тетрагон. 8,59(?); . . .; 9,53(? CaOMgOSiO2 ромбич., 2MgO SiO2 4,815; 11,08; 6,37 CaOMnO-SiO2 ромбич., 2MgO-SiO2 6,51; 11,19; 4,92 CaOMoO3 тетрагон., CaO-WO3 5,23; . . . ; 11,44 2CaO-Sb,O6 кубич., SbSbO4 10,27 или 10,32 3CaO-WO3 кубич., (NH4)3AlFe 8,02 CaO • ZrO2 моноклин., СаО-ТЮ2 7,96; 7,96; 7,96 р=91,5° CdO • As2O5 тригон., PbO Sb2O5 4,829; . . . ; 4,866 CdOCeO2 моноклин., СаО ТЮ2 7,67; 7,67; 7,67 ₽=90J CdO • CrO3 ромбич., CrO-VO3 кубич., MgO-Al2O3 6,907; 8,692; 5,685 CdO Cr2O3 (шпинель) 8,57 CdO-Fe2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,714 или 8,766 CdO-Ga.,O:) кубич., MgO-Al2O3 8,59 CdOIn2O3 тетрагон., Мп3О4 тетрагон., CaO-WO3 5,126; . . . ; 9,895 CdO-MoO3 5,158; . . . ; 11,19 2CdONb2O6 кубич., пирохлор 10,37 2CdO-Sb2O5 ромбич., веберит кубич., SbSbO4 7,33; 10,14; 7,21 10,18 Cd0Sbo06 тригон., PbO-Sb.,0., 5,242; . . . : 4,799 CdO-SnC2 моноклин., СаО-ТЮ2 7,82; 7,82; 7,82 Р=90' 2CdOTa.,O6 кубич., пирохлор 10,38 CdOThO2 моноклин., СаО TiO2 8,76; 8,76; 8,76 р=90° CdO-TiO2 монокли! I., СаО • ТЮ2 7,52; 7,52; 7,52 р=90' 313 312
Продолжение табл. 4.8 Продолжение табл. 4.8 Кристаллическая структура Соединение сингония и тип решетки параметры решетки а, b, с в А и углы а, ₽, 7 CdOTiCX моноклин., CaO-TiO2 3,792; 3,808; 3,792 fs=91°10 тригон., FeO-TiO2 5,259; . . . ; 14,937 5,83; ч—53 36' ромбич., CaO TiO2 10,615; 10,834 : 7,615 кубич., CaO TiO2 3,76 Се2О3- А12О3 тетрагон., СаО-ТЮ» 3,768; . . 3,795 CeOMgO моноклин., СаОТЮ2 8,56; 8,56; 8,56 [4=90' Ce2O3-3WO3 тетрагон. 5,347; . . . ; 11,643 СоО-А12О3 кубич., MgOAl.2O3 8,085 СоО-As2O3 тригон., PbO-Sb2O6 4,776; . . . 4,502 СоО-Сг2О3 кубич., MgOAl.,O3 8,336 СоО-СЮ3 ромбич., CrVO4 6,220; 8,300; 5,516 CoO-Fe2O3 кубич., MgO-ALO3 8,412 Co2O3-2Fe2O3 кубич. 8,35 CoO-Sb2O3 тетрагон., РЬ3О4 8,49; . . . 5,91 CoO-Sb2O6 тетрагон., ZnOSb2O6 4,64; . , . 9,25 CoOSnO., тетрагон., TiO2 4,735; . . . 3,176 2CoO-SnO2 кубич., MgO-Al2O3 8,622 CoO-Ta»O5 тетрагон., ZnO Sb2O5 4,73; . . . 9,16 CoO-TiO2 тригои., FeO-TiO2 5,054; . . . ; 13,989 2CoO-TiO2 кубич., MgO-ALO3 8,488 CoO-WO3 моноклин., MgO-WO3 4,93; 5,68; 4,66 В=90'+ 3' Cl"2Og’ тригон., А12О3 4,985; . . . ; 13,660 CrgOg-NbgOg тетрагон., ТЮ2 4,644; . . . ; 3,011 Cr2O3-Sb2O5 тетрагон.. ТЮ2 4,586; . . . 3,048 Cr2O3Ta2O5 тетрагон., TiO2 4,635; . . . 3,015 Cr2O3- V2O5 ромбич. 5,989; 8,225; 5,579 CsReO4 ромбич., CaO-WO3 5,980; 14,270 5,749 (искаженн.) CuO-A12O3 кубич., MgO-Al2O3 8,080 CuOCo2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,055 CuO • CrO3 ромбич., CrVO4 5,890; 8,943; 5,437 CuO-FeO тригон., CsJCl2 3,034; . . 17,12 CuOFe2O3 кубич., MgO-AI2Os 8,462 (шпинель) Cu2O-Fe2O3 гексагон. 6,06; . . . 2,82 Cti2O • Cr2O3 кубич., MgOAI2O3 8,37 FeO-Cr2O3 (хромит) кубич., MgOAI2O3 8,374 Fe»O3-Cr2O3 гексагон., А1„О3 5,011; . . ; 13,632 FeO-NboO5 ромбич., FeO-Nb„O6 5,627; 13,99; 5,002 FeO(Nb, Ta)2O5 тетрагон., ТЮ. 4,59—4,66; • • > 2,94—2,99 FeO—Ti2O3 кубич., MgO-ALO3 8,51 2Fe2O3PbO тригон. 11,86; . . . ; 47,14 Fe2O3Sb2O5 тетрагон., TiO2 4,632; . . . 3,017 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р, 7 FeO-Sb2O5 тетрагон., ZnO-Sb,O5 4,62; . . . ; 9,19 FeO-Sb2O3 тетрагон., РЬ3О4 8,609; . . . ; 5,917 FeO-TiOo (ильменит) тригон., FeO-TiO2 5,092; . . . ; 14,055 Fe2O3-TiO2 ромбич., Fe2O3 TiO2 9,81; 9,95; 3,733 2FeO-TiOz кубич., MgO-Al2O3 8,50 FeOWO3 моноклин., MgOWO3 4.93; 5,69; 4,70; р=90° Fe2O3ZnO кубич., MgO • А12О3 8,392 тетрагон., ТЮ2 4,39; . . . ; 3,03 Ga2O3ZnO кубич., MgO-Al2O3 8,340 HgO-Sb2O5 тригон., PbO-Sb2O5 5,26; . . . ; 4,80 In2O3-MgO кубич., MgO Al2O3 8,83 K2O-11A12O3 гексагон. 5,595; . . . ; 22,/2 k2o-b2o3 тригон,, КВО2 12,75; . . . ; 7,33 K2O-Fe2O3 кубич. 7,974 K2O-2Fe2O3 гек саган. 5,18; . . . ; 6,92 K»011Fe203 гексагон. 5,927; . . . ; 23,73 K2O-Nb2O5 ромбич. 5,7061; 5,7319; 3,9794 KaO-Sb2O6 тригон. 5,3722; . . . ; 18,250 кубич. 9,58 K2OTa2O6 кубич., СаО-ТЮ2 3,9885 La2O3-A12O3 моноклин., СаО-ТЮ2 7,60; 7,60;-7,60 ₽=90° кубич., СаОТЮ2 3,79 La2O3 • B2O3 ромбич., KNO3 5,83; 8,22; 5,10 La90g • Ga.2O3 кубич., СаО-ТЮ2 3,90 La2O3-MoO3 тетрагон. 4,097; . . ; 16,02 MgO-3Al2O3 кубич. 7,980 MgO-4Al2O3 кубич. 7,939 MgO-5Al2O3 кубич. 7,935 3MgO • B2O3 ромбич. 5,398; 8,416; 4,497 MgO Co203 кубич., MgO-Al2O3 8,123 MgOCr2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,32 MgO-Fe.,O:1 кубич., MgO-AI2O3 8,377 MgO-Ga2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,296 MgO-In2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,81 MgO-Nb2O5 ромбич., FeO Nb2O5 5,665; 14,18; 5,01/ MgO-Sb2O3 тетрагон., РЬ3О4 8,445; . . . ; 5,907 MgO-Sb,Os (бистролит) тетрагон., ZnO Sb2O5 4,69; . . . ; 9,23; 5,463 2MgO-SnO2 кубич., MgO-AI2O3 8,597 MgO-Ta2O5 тетрагон., ZnO Sb2O5 4,70; . . . ; S,18 MgO-TiO2 тетрагон., FeO-TiO2 5,40; а=55с0Г 2MgO-TiO2 кубич., MgO-Al2Os 8,43 MgO-V2O3 кубич., MgO-AI2O3 8,421 MgOUO3 МОНОКЛИН. 4,92; 5,66;.4,68; В=90°20' MgO-3ZrO2 кубич. 5,081 2MgO-3ZrO2 кубич. 5,13 315 314
Продолжение табл. 4.8 Кристаллическая структура Соединение параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, 3, у МпОА12О3 кубич., MgO-Al2O3 8,280 МпО-Сг2О3 кубич., MgO-Al2O3 8,504 MnO-Fe2O3 (якобсит) кубич., MgOAl2O3 8,419 MnO-Sb2O3 тетрагон., Pb3O4 ромбич., FeO-Nb2O5 8,685; . . . ; 5,980 MnO-Sb2O5 5,736; 14,18; 5,106 MnO-SiO2 (родонит) триклин. 7,77; 12,02; 6,74; <х=92°23'; ₽=94°4'; Т=105°29' 2MnO-SiOa ромбич., 2MgO-SiOa 6,221; 10,62; 4,862 МпО-ТЮ2 тригои., FeO-TiO2 5,126; . . . ; 14,333 тритон., FeO-TiO2 5,62; «=54'16' 2МпО-ТЮ2 кубич., MgO-Al2O3 8,692 MnO-WO3 моноклин., MgO-WO3 4,97; 5,76; 4,84; р=90°53' Na2O-llA!2O3 гексагон. 5,595; . . . ; 22,50 Na2O-CeO2 кубич. 4,83 Na2ONb2O5 моноклин., CaO-TiO2 7,80; 7,80; 7,80; р=9б° ромбич. 5,5794; 15,5493; 5,5163 тетрагон. 7,872; . . . ; 15,744 Na2O-PrO2 кубич., СаОТЮ2 кубич., NaCJ 3,897 4,85 Na2OSb2O6 гексагон. 5,327; . . . ; 15,98 Na5,O-Ta2O5 моноклин., CaO-TiO2 7,78; 7,78; 7,78; ₽=90° ромбич. 5,4890; 5,5351; 3,8909 Na2O-W2O6 кубич., СаО ТЮ2 3,889 кубич., CaO-TiO2 3,84 NiO-Al2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,046 NiO-As2O3 тетрагон., ZnO-Sb2O3 ромбич. 8,22; . . . ; 5,62 NiO-BaO 5,73; 9,20; 4,73 NiO-3BaO тригон. 7,85; . . . ; 16,50 NiOCoO кубич., NaCl 4,230 NiO-Co.2O3 кубич., MgO-Al2O3 8,128 NiOCrO3 ромбич., CrVO4 кубич., MgO-Al2O3 6,125; 8,236; 5,503 NiO-Cr2O3 8,318 2NiO-GeOa кубич., MgO-Al2O3 8,22 NiOMgO кубич. 4,193 NiO.SbOj тетрагон., ZnO-Sb2Os ромбич., 2MgO-SiO2 4,66; . . . ; 9,24 2NiO-SiOa 5,92; 10,12; 4,711 Ni0-Ta2O5 тетрагон., ZnO-Sb2O5 4,70; . . . ; 9,10 NiO-TiO2 тригои., FeO-TiOa 5,054; . . . ; 13,848 NiOWO3 моноклин., MgO-WO3 4,93; 5,66; 4,68; Р=90'20' PbO-As.,C)5 тритон., PbO-Sb2O5 4,869; . . . ; 5,492 PbO-CeOt моноклин., СаО-ТЮ2 7,64; 7,64; 7,64; PbO-'Fe2O3 кубич. ₽=90э 7,83 316
Продолжение табл. 4.8 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р, х PbO-6Fe2O3 РЬО-МоОд гексагон. 5,889; . . . ; 23,07 тетрагон., CaO-WO3 тритон., PbO-Sb2O5 5,425; . . 12,1033 pbo-sb2d5 2PbOSb205 5,298; . . . ; 5,375 кубич., Sb2O3-Sb2O5 10,40 PbO-ThO2 моноклин., СаО-ТЮ2 8,97; 8,97; 8,97 В=90° PbO-TiO2 ромбич., СаО-ТЮ2 тетрагон., СаО-ТЮ2 4,008; 4,220; 3,883 3,9045; . . . ; 4,1524 PbOWO3 тетрагон., CaO-WO3 5,4419; . . . ; 12,0104 PbO-ZrO2 тетрагон., СаО-ТЮ2 кубич. 4,1586; . . . ; 4,108 12,415 Rb2O-HFe2Os гексагон. 5,927; . . . ; 23,88 Rb2O- Re2O7 тетрагон., CaO-WO3 5,815; . . . ; 13,194 Rh2O3-Nb2O5 тетрагон., TiO2 4,695; . . . ; 3,020 Rb2O3 • T a2O5 тетрагон., ТЮ2 4,693; . . . ; 3,026 Rh2O3-V2O5 тетрагон., TiO2 4,616; . . . ; 2,929 Sb2O3 • Sb.,O5 кубич. 10,26 ромбич. 5,542; 11,78; 4,916 Sc2O3-2SiO2 моноклин., Sc2O3-2SiO2 6,56; 8,58; 4,74 ₽=109°58' SnO2-2PbO тетрагон., РЬ3О4 8,72; . . . ; 6,30 SrO-2Al2O3 моноклин. 12,56; 9,00; 5,54 3SrO-Al2O3 кубич., SrO 15,82 3SrO- 16A12OS гексагон. 5,568; . . . ; 21,989 SrO-As2O5 тритон., PbO-Sb2O5 4,853; . . . ; 5,408 SrO-CeO2 моноклин., СаО-ТЮ2 кубич., СаО-ТЮ2 (дефекта.) 8,56; 8,56; 8,56; р=90° —4,28 SrO-6Fe2O3 гексагон. 5,876; . . . ; 23,08 SrOHfO2 моноклин., CaO-TiO2 кубич., CaO-TiO2 8,154; 8,154; 8,154; ₽=90’ 4,077 SrO-In2O3 тетрагон. 7,98; . . . ; 7,98 SrO-MoO3 тетрагон., CaO-WO3 5,391; . . . ; 11,99 SrO-Sb2O5 тритон., PbO-Sb2O5 5,262; . . . ; 5,343 2SrO-Sb2O5 ромбич., веберит 7,66; 10,36; 7,44 2SrO-SiO2 ромбич., K2SiO4 7,277; 9,68; 5,60 SrOSnO2 моноклин., CaO-TiO2 8,07; 8,07; 8,07; р=90= SrO-ThO2 моноклин., CaO TiO2 8,86; 8,86; 8,86; р=90° SrO-TiO2 кубич., CaO-TiO2 3,9049 SrO-L'O3 тритон. 6,53; а=35°32' SrO кубич. 7,69 SrO-WO3 тетрагон., CaO-WO3 5,416; . . .; 11,92 3SrO-WO3 кубич., (NH4)3 AlFe (искажени.) 8,29 317
Продолжение табл. 4.8 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, 6, с в А н углы а, р, y SrO-ZrO2 моноклин., СаО-ТЮ2 8,21; 8,21; 8,21; В=90° кубич., СаО ТЮ2 кубич. 4,101 ТЬО2 - СеО2 5,426: . . . ; 5,601 ThO2SiO2 моноклин., СеРО4 6,80; 6,96; 6,54; 104'55' TiO2ZnO кубич., MgOAI2O3 8,462 VO2-2ZnO кубич., MgO AI2O3 8,401 2VO2ZnO кубич., MgOAI2O3 8,380 2VO2-3ZnO кубич., MgOAl2O3 8,399 3VO2-4ZnO кубич., MgOAl2O8 8,397 Y2O3-A12O3 моноклин., СаО-ТЮ2 7,36; 7,36; 7,36; ₽=90° кубич., СаО-ТЮ2 3,68 Y 2O3 • As2O5 тетрагон., ZrO2SiO2 6,890; . . . ; 6,269 Y2O3-Nb2O5 тетрагон. 7,76; . . . ; 11,32 Y203-Ta2O5 тетрагон. 7,75; . . . ; 11,41 y2o3-v2o6 тетрагон., ZrO2-SiO2 кубич., MgO Al2O3 7,126; . . . ; 6,179 ZnO-Cr2O3 8,340 . ZnO—Fe2O8 кубич., MgO Al2O3 8,355; . . . ; 8,406 ZnO-Ga2O3 кубич., MgO Al2O3 8,340 2ZnO-GeO2 тригон., 2BeOSiO2 14,19; . . . ', 9,46 ZnO-In2O3 кубич. 10,10 ZnO-Mn2O3 тетрагон., Мп3О4 ромбич., FeONb2O6 5,74; . . . ; 9,15 ZnO-Nb2O5 5,715; 14,18. 5,036 ZnO-Rl^Og кубич., Mg0Al2O3 8,54 ZnO-Sb2O3 тетрагон., РЬ3О4 тетрагон., ZnO Sb2O5 кубич. 8,508; . . . ; 5,930 ZnOSb2O5 4,66; . . . ; 9,24 ZnOSnO2 8,650 2ZnOSnO2 кубич., MgO Al2O3 ромбич., FeO-Nb206 8,667 ZnO-Ta,O5 5 ,693; 14,11; 5,068 ZnO-TiO2 кубич. 8,460 2ZnOTiO2 кубич., MgO-AI2O3 8,361—8,477 ZnO-V2O3 кубич., MgO-AI2O3 8,400 ZnO-WO3 моноклин., MgO-WO3 4,95; 5,73; 4,68 ZrO2-CaO кубич. 7,98 ZrO2-SiO2 тетрагон., ZrO S’O2 6,58; . . . ; 5,93 Гидроокиси Al (OH)3 (гидрагиллит— моноклин., AI (ОН)3 9,719; 5,0700; 8,6410; гиббсит) 0=9431' a-Cd (OH)2 тригон., CdJ2 3,482; . . . ; 4,72 Co (OH)2 тригон., CdJ2 3,173; . . . ; 4,640 Co(OH)2-Mg (0H)2 гексагон., CdJ2 3,15; . . . ; 4,66 Co (OH)2 Ni (0H)2 гексагон., CdJ, 3,15; . . . ; 4,63 Co (OH)2 Zn (OH)2 гексагон. 3,15; . . . ; 4,66 Fe(OH)2 тригон., CdJ2 3,24; . . . ; 4,47 Fe(OH)3 кубич. 5,71 318
Продолжение табл. 4.8 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь. с о в А и углы а, р. т 1п(ОН)3 кубич., Se(OH)3 10,140 а-КОН ромбич., TIJ 4,03; 11,4; 3,95 ₽-КОН(573°К) кубич., NaCl 5,79 La (ОН)з гексагои., UC13 6,510; . . . ; 3,843 LiON тетрагон., РЬО 3,549; . . . ; 4,334 Mg(OH)2 (бруцит) тритон., CdJ2 3,12; . . . ; 4,73 Mg (OH)2Zn (ОН)2 тригон., CdJ2 3,09; . . . ; 4,76 Мп(ОН)2 (пирохроит) тригон., CdJ2 3,34; . . . ; 4,68 a-NaOH ромбич., T1J 3,404; 11,34; 3,404 Ni (ОН)2 тритон., CdJ2 3,123; . . .; 4,604 Ni(OH)2-Mg(OH)2 тритон., CdJ2 3,09; . . . ; 4,67 Ni (OH)2-Zn (ОН), тригон., CdJ2 3,04; . . ; 4,62 Pb(OH)2 гексагон. 5,26; . . . ; 14,7 Pr(OH)3 гексагон., СС!3 6,47; . . . ; 3,76 PbOH ромбич., T1J 4,30; 12,2; 4,15 Sc(OH)3 кубич. 7,882 Te(OH)e МОНОКЛИН. 9,74; 9,30; 5,70; Р=104°30' Zn (OH)2 ромбич., Zn(OH)2 5,16; 8,53; 4,92 4.9. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СУЛЬФИДОВ Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, 3, y Ac2Sg кубич., Cl.^S.s 8,99 Ag2S (аргентит) кубич., Сп2О 4,99 Ag2S (акантит) ромбич. 4,77; 6,92; 6,88 гексагон. 6,42; . . . ; 17,83 Am2S3 кубич., CI2S3 8,445 AsS МОНОКЛИН. 9,27; 13,50; 6,56; моноклин. ₽=106°33' 11,47; 9,57; 4,24; BaS кубич., NaCl р=90°27' 6,37 BaS3 ромбич. 8,32; 9,64; 4,82 BeS кубич., p-ZnS 4,86 Bi2S3 (бисмутинит) ромбич., Sb2S3 11,13; 11,27; 3,97 CS3(88°K) тетрагон. 8,12; ...; 3,77 COS (темп. жидк. возду- тригон., COS 4,08; а=98°58' ха) CaS кубич., NaCl 5,684 т-CdS гексагон., a-ZnS 4,150; . . . ; 6,737 p-CdS кубич., p-ZnS 5,835 CeS кубич., NaCl 5,78 319
Продолжение табл. 4.9 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ъ, с о в А и углы а, р, 7 Ce3S4 кубич., Th3P4 8,606 кубич., Th3P4 8,635 CeS2 кубич. 8,12 Ce2OoS гексагон., Ьа2О3 4,008; . . . ; 6,833 C°So.89 кубич. 9,91 CoS гексагон., NiAs 3,373; . . . ; 5,187 COgS4 кубич., Co3S4 9,401 CoS2 кубич., FeS2 5,52 a-CfS гексагон., NiAs 12,00; . . .; 11,52 ₽-CrS МОНОКЛИН. 5,94; 3;41; 5,63; =9Г44' Cs2S тетрагон., СаС2 6,28; . . . ; 7,20 Cu>S кубич., CaF2 5,59 CuS гексагон., CuS 3,75; . . . ; 16,2 Dy5S7 моноклин. 12,84; 3,81; 11,61; . . . T-DyaSs кубич., Th3P4 8,292 £-Dy.,Sj моноклин. 10,17 4,02; 17,57 DvS., тетрагон. 7,690; . . . ; 7,85 Dy262S гексагон., La2O3 3,8029; , 6,603 ErS кубич., NaCI 5,624 Er5S7 моноклин. 12,63; 3,77; 11,47; . . . моноклин. 10,07; 4,00; 17,33; . . . Er2O,S гексагон., La2O3 3,7601; . . . ; 6,552 EuS кубич., NaCI 5,9/0 Eu3S4 кубич., ТИгР4 8,537 E U2$3.81 тетрагон. 7,86; . . . ; 8,03 Eu2O.,S гексагон., La2O3 3,872; . . . ; 6,686 a'-FeS гексагон., NiAs 5,94; - . . ; 11,74 a"-FeS гексагон., NiAs 3,454; . . . ; 5,77 p-FeS гексагон., NiAs 3,440; . . . ; 5,72 Fe„So (троилит) гексагон. 5,998; ...; 11,78 Fe3S4 тритон. 3,47; . . . ; 34,5 FeS., (пирит) кубич., FeS2 5,405 FeS2 (марказит) ромбич., FeAs2 4,445; 5,425; 3,388 GaS гексагон. 3,585; . . . ; 15,50 a-Ga,S.j (низкотемп.) кубич., ZnS (сфалерит) 5,18 p-Ga2S3 (высокотемп.) гексагон., a-ZnS (вюр- 3,685; . , . ; 6,028 GdS кубич., NaCI — кубич., Т113Р4 8,387 GdS., тетрагон. 7,850; . . . ; 7,96 Gd»02S гексагон., La2O3 3,850; . ; 6,668 GeS ромбич., GeS 10,42; 3,64; 4,29 H2S(103°K) кубич., FeS2 5,80 HgS кубич., p-ZnS 5,852 HgS (киноварь) тригон., HgS 4,146; . . . ; 9,497 Ho2O2S гексагон., La2O3 3,782; . . . ; 6,580 320
Продолжение табл. 4.9 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, 6, с вА и углы а, ₽. 7 InS ромбич. 4,43; 10,60; 3,93 a-In2S3 кубич. 5,36 P-In2S3 кубич., у-А12О3 10,746 K2s кубич., CaF2 7,39 LaS кубич., NaCI 5,854 La3S< кубич., Th3P4 8,748 La2S3 кубич., Ce2S3 8,723 La2O2S гексагон., La2O3 3,927; . . . ; 6,894 Li^ кубич., CaF2 5,71 Lu2O2S гексагон., La2O3 3,709; . . . ; 6,486 MgS кубич., NaCI 5,19 a-MnS кубич., NaCI 5,221 p-MnS кубич., p-ZnS 5,59 7-M11S гексагон,, a-ZnS 3,98; . . . ; 6,43 MnS2 кубич., FeS2 6,10 NS моноклин., AsS 8,78; 7,14; 8,645; Р=92°2Г N4S4 ромбич. 8,47; 8,87; 7,20 Na2S кубич., CaF2 6,53 NbS<, гексагон,, WC 3,32; . - . ; 3,23 NbS>! гексагон., NiAs 3,32; . . . ; 6,46 NbS2 тригон., CdCl2 6,24; а=30°95' NdS кубич., NaCI 5,690 Nd3S4 кубич., Th3P4 8,541 Nd2Ss кубич., Th3P4 8,699 Nd2O2S гексагон., La2O3 3,946; . . . ; 6,790 Ni3S2 тритон. 4,08; а=89°25' Ni6Ss ромбич., 11,22; 16,56; 3,27 1-NiS тригон., NiS 9,59; . . .; 3,145 fl-NiS гексагон., NiAs 3,44; . . , ; 5,34 Ni3S4 кубич., MgAl2O4 9,457 NiS2 кубич., FeS2 5,676 Np^ ромбич., Sb2S3 10,32; 10,62;5,86 NpOS тетрагон. 3,824; . . . ; 6,654 OsS2 кубич., FeS2 5,64 PaOS тетрагон. 3,832; . . .; 6,704 PbS кубич., NaCI 5,90 PdS тетрагон., PdS 6,43; . . . ; 6,63 PrS кубич., NaCI 5,739 Pr3S4 кубич., Th3P4 8,611 кубич., Th3P4 8,611 Pts тетрагон., PtS 4,91; . . . ; 6,10 Pts2 тритон., CdJ2 3,53; . . . ; 5,01 PuS кубич., NaCI 5,536 Рц,53 кубич., Cl2Ss 8,543 Pu.,O2S тригон., C12O2S 3,926; . . . ; 6,769 RbS кубич., CaF2 7,65 11 Справочник 321
Продолжение табл. 4.9 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, р. 7 RhS2 кубич., РеЗз 5,585 RuS2 кубич., FeS2 5,59 Sb2S3 ромбич., Sb2S3 11,3; 11,5; 3,9 SiS2 ромбич., SiS2 5,60; 5,53; 9,55 SmS кубич., NaCl 5,863 Sm3S4 кубич., Th3P4 8,563 Sm2So кубич., Th3P4 8,465 Sm2O2S гексагон., La2O3 3,893; . . . ; 6,717 SnS ромбич., SnS 4,33; 11,18; 3,98 SnS2 тригон., CdJ2 3,64; . . . ; 5,87 SrS кубич., NaCl 6,00 TaS2 гексагон. 3,402; . . . ; 5,914 Tb,O2S гексагон., La2O3 3,825; . . . ; 6,626 ThS кубич., NaCl 5,67 Th2S3 ромбич., Sb,S3 10,97; 10,83; 3,95 Th4S7 гексагон. 11,041; . . . ; 3,983 ThS2 ромбич., РЬС12 4,26; 7,25; 8,60 ThOS тетрагон. 3,963; . . . ; 6,747 TiS2 тригон., CdJ2 3,40; , . . ; 5,70 T12S трнгон., CdJ2 12,20; . . . ; 18,17 гексагон., La2O3 3,747; . . . ; 6,538 US кубич., NaCl 5,484 U2s3 . ромбич., Sb2S3 10,34; 10,58; 3,86 U3s5 ромбич. 7,41; 8,06; 11,70 a-US2 тетрагон. 10,26; . . . ; 6,30 p-us2 ромбич. 4,12; 7,11; 7,46 7-US2 гексагон. 7,238; . . . ; 4,059 uos тетрагон. 3,843; . . . ; 6,694 . a-VS гексагон., NiAs 3,347; . . . ; 5,797 vs2 тригон., CdJ2 3,348; . . . ; 6,122 ws2 гексагон., MoS., 3,18; . . . ; 12,5 . YS кубич., NaCl 5,466 YgSj моноклнн. 12,67; 3,81; 11,45; ₽=74° Y2S3 моноклин. 10,17; 4,02; 17,47 ys2 трнгон. 7,71; . . . ; 7,89 y2o2s гексагон., 1_а2О3 3,78; . . . ; 6,56 YbS кубич., NaCl 5,673 YbA ромбич. 12,81; 12,97; 3,84 Yb2S3 гексагон. 6,784; . . . ; 18,29 Yb2O2S гексагон., La2O3 3,723; . . ; 6,503 a-ZnS гексагон., a-ZnS 3,814; . . . ; 12,465 ₽-ZnS кубич., ₽-ZnS 5,40 ZnS2 тригон. CdJ2 3,79; . . . ; 6,18 322
4.10. КР ИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СУЛЬФАТОВ Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, р, Ag2SO4 ромбич., Na2SO4 5,858, 12,685; 10,270 ‘ Н3 тетрагон., Na2SO4 8,43; . . . ; 6,35 BaSO4 (барит) ромбич., BaSO4 7,13; 8,85; 5,44 BeSO4-4H2O тетрагон., BeSO4-4H2O 8,02; . . . ; 10,750 CaSO4 (ангидрит) ромбич., CaSO4 6,95; 6,96; 6,21 CaSO40,5H2O моноклин., CaSO4 0,5Н2О 12,70; 6,83; 11,94; 0=90'36' CaSO4-2H2O (гипс) моноклин., CaSO4-2H2O 10,47; 15,15; 6,51; ₽=151°33' CaS2O6-4H2O гексагон. 12,41; . . . ; 18,72 CaSO4 • 4Co (NHX триклин. 14,74; 14,95; 6,47 3CdSO4-8H2O моноклин. 9,44; 11,87; 16,49; ₽=117°16' CdSO4-(NH4)2SO4-6H2O моноклин. 9 35; 12,705; 6,27; е=106°4Г (Co (NH3)S H2O] C1O3SO4 кубич., (NH4)2PtCl6 10,75 |Co (NH3)6 H2O] C1O4SO4 кубич., (NH4)2PtCl6 10,91 JCo(NH3)5 H2O] SO4Br кубич,, (NH4)2 PtCle 10,47 [Co (NH3)6 H2O] SO4J кубич., (NH4)2PtC!6 10,64 [Co (NH3)e] SO4 кубич., (NH4)2PtCle 10,73 |Co(NH3)e] SO4Br кубнч., (NH4)2PtCle 10,53 Co(NH4)2(SO4)2-6H2O МОНОКЛИН. 9,23; 12,49; 6,23; 0=106'56' CoSO3-6H2G тригон. 8 839; . . ; 9,055 CcSO4 ромбнч. 6,71; 8,45; 4,65 CoSO4-7H2O моноклин., FeSO4-7H2O 15,45; 13,08; 20,04; 0=104 40' CoSO4-(NH4)2SG4-6H2O моноклин. 9,23; 12,49; 6,23; ₽=106'56' [Cr (NH3)5 H„O] BrSO4 кубич., (NH4)2PtCl6 10,556 CsCr (SO4)2- 12H2O кубнч., fi-квасцы 12,403 CsGa (SO4)2 - 12H2O кубич. 12,402 CsRh (SO4)212H2O кубич. 12,32 Cs2SO4 ромбнч., K2SO4 8,22; 10,92; 6,24 CuO-CuSO4 моноклин. 8,30; 6,30; 7,62; 0=107'52,5' Cu3[(OH)4SO4] ромбич. 8,22; 11,97, 6,02 Cu4[(OH)BSO4] моноклин. 13,04; 9,83; 6,01; ₽ = 103с16' CuSO4 ромбич. 4,88; 6,66; 8,32 CuSO4 5H2O трнклин., CuSO4-5H2O 7,15; 10,70; 5,97; а=97с44' CuSO4 (NH3)4-H2O ромбич. 10,66; 12,12; 7,07 EuSO4 ромбич., BaSO4 6,90; 8,46; 5,37 FeSO4 ромбич. 4,82; 6,84; 8,67 FeSO4-7H2O МОНОКЛИН. 14,02; 6,50; 11,01; В = 105°34' Fe2 (SO4)3 9H2O гексагон. 10,85; . . . ; 17,03 11* 323
Продолжение табл. 4.10 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р, -у • Fe (SO3F),-6NH3 КА! (SO4).; KAI (SO4)2-12H2O KCr (SO4)2 KCr (SO4)2- 12H2O KFe3 (SO4)2 (OH)e KGa (5ОД- 12H2O K2Mg2 (SO4)3 (лангбейнит) K2Mg (SO4)2 -6H2O K2Mn5Fe4(SO4)12-18H2O K2Mn2 (SO4)3 K2Mn(SO4)2-4H2O knh2so3 KNaSO, K2Pb(SO4)2 K2SO4 7-K2SO4 K2SO4-CuC12 K2SO4-3K2S La2 (SO4)3-9H2O LiKSO4 Li2SO4 Li2SO4-H2O MgSO3-6H2O MgSO4 MgSO4-H2O (кизерит) MgSO4-6H2O MgSO4-7H2O MgSO4-K2SO4-6H2O MgSO4-(NH4)2SO4-6H2O MgSO4-Tl2SO4-6H2O MnSO4 (NH4)2SO4 (NH4)2A1 (SO4)2 (NH4)2A1 (SO4)212H2O (NH4)2Cd5Fe4 (SO4)12X X18H2O (NH4)2Cd(SO4)2-6H2O HN4Cr (SO4)2- 12H2O кубич., (NH4)2PtCle тритон., KAI (SO4)2 кубичКА! (SO4)2 • 12Н2О тритон., КА1(8О4)2 кубич.. KA1(SO4)2-12H2O тритон., алунит кубич., КА! (SO4)2 • 12Н2О кубич. моноклин., (NH4)2 MgSO4 6Н2О кубич. кубич. моноклин., KMn (SO4)2 -4H2O ромбич. тритон, тритон. ромбич., K2SO4 гексагон. ромбич. кубич. гексагон. гексагон., LiKSO4 моноклнн. моноклин., Li2SO4-H2O тригон. ромбич. моноклин. моноклнн. ромбич. моноклин, моноклин. моноклин. ромбич. ромбнч., K2SO4 тригон., KAI (SO4)2 кубич., KAI (SO4)2 12Н2О кубич. моноклнн., (NH4)2Mg(SO4)2-6H2O кубич., КА! (SO4)2-12Н2О 11,544 4,715; . . . ; 7,976 12,158 4,746; . . ; 8,046 12,200 7,20; . . . ; 17,00 12,223 9,98 9,06; 12,26; 6,107; р=104°48' 27,31 10,014 12,024; 9,59; 9,97; В=95° 8,26; 8,29; 5,90 5,643; . . . ; 7,650 5,591; . . . ; 20,709 7,42; 10,01; 5,73 5,71; . . . ; 7,86 7,712; 16,164; 6,117 9,24 10,995; . . . ; 8,08; ₽=120° 5,13; . . . ; 8,60 8,44; 4,95; 8,24; В=107°54' 8,14; 4,83; 5,43; Р=107°35' 8,820; . . . ; 9,052 4,82; 6,72; 8,33 7,53; 7,69; 6,89; В=116°0' 24,34; 7,15; 10,04; Р=98°34' 11,94; 12,03; 6,865 9,04; 12,24; 6,095 9,28; 12,57; 6,20; р=107с06' 9,22; 12,42; 6,185; ₽=106°30' 4,86; 6,84; 8,58 7,78; 10,62; 5,98 4,724; . . . ; 8,225 12,240 27,91 9,35; 12,705; 6,27; ₽=106°4Г 12,276 324
Продолжение табл. 4.10 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р. 7 NH4Fe (SO4)2 тригон., KAI (SO4)2 4,825; . . . ; 8,310 NH4Fe (SO4)2 • 12H2O кубнч., KAI (SO4)2- 12Н2О 12,318 (NH4)2 Fe (SO4)2-6H2O МОНОКЛНН. 9,28; 12,57; 6,22; NH4Fes (SO4)2 (OH)e тригон., алунит кубич., KAI (SO4)2 • 12НоО р=106с50' NH4Ga (SO4)2- 12H2O 7,20; . . . ; 17,00 (NH4)2Mg(SO4)2-6H2O (соль Туттона) моноклин. 12,268 9,28; 12,57; 6,20; (NH4)2Ni (SO4)2-6H2O моиоклин. ₽=107с6' 8,98; 12,22; 6,10; NaA! (SO4)2- 12H2O (Т-квасцы) кубич,, NaAl (SO4)2- 12НгО [-=107 4' 12,21 Na2CO3-2Na2SO4 ромбич. 7,05; 9,21; 5,16 Na6Ca4 (SO4)e F2 гексагон. 9,534; . . . ; 7,029 Na2Cu (SO4)2-2H2O (крен- кит) моноклин. 5,78; 12,58; 5,48; ₽=108с30' №Кз(5О4)2 (глазерит) тригон. 5,65; . . . ; 7,29 Na2SO4 ромбич. 6,98; 8,93; 5,59 a-Na2SO4 гексагон. 5,38; . . . ; 7,26 Na2SO4-Mg2SO4-4H2O моноклин, 11,04; 8,15; 5,49 2Na2SO4-NaCl-NaF к у бнч., 2Na2SO4 N а,С1F 10,10 9Na2SO4-2Na2CO3 гексагон. 2,020 NiSO4 ромбнч. 4,62; 6,51; 8,49 NiSO4-6H2O тетрагон, 6,778; . . . ; 18,236 NiSO4-7H2O ромбич., NiSO4 11,8; 12,0; 6,80 PbOPbSO4 моноклин. 12,36; 5,68; 7,05 Pb (OH)2 CuSO4 моноклин, 9,74; 5,65; 4,68; ₽=103с47' PbSO4 ромбич., BaSO4 6,93; 8,45; 5,38 PbSO4-K2SO4 тригон. 9,700—9,620; 20,739— 20,661 RbCr (SO4)2- 12H2O кубнч., р-квасцы 12,281 RbGa (SO4)2-12H2O кубич., КА! (SO4)2-12Н,О 12,270 RbHSO4 ромбич. 14,75; 24,6; 4,60 Rb2SO4 ромбич., K2SO4 7,81; 10,43; 5,97 Sm2 (SO4)3-8H2O моноклин. 18,30; 6,76; 13,53; р=102°11' SrSO4 (целестит) ромбич., BaSO4 кубич., KAI (SO4)2 12Н2О 6,84; 8,36; 5,36 T1A1 (SO4)3-12H2O 12,232 TICr (SO4)2- 12H2O кубнч., р-квасцы 12,263 TIGa (SO4)2-12H2O кубич., р-квасцы 12,258 TL.Mg (SO4)2-6H2O МОНОКЛИН. 9,238; 12,44; 6,197 В=106°20' T12SO4 ромбич., K2SO4 ромбич. 7,81; 10,68; 6,020 ZnSO4 6,744; 8,598; 4,760 ZnSO4-7II2O ромбич. 11,85; 12,09; 6,83 ZnSO4 (NH4)2 SO4 • 6H2O МОНОКЛНН. 9,205; 12,475; 6,225; р=106°52' 325
4.11. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ СЕЛЕНИДОВ И СЕЛЕНАТОВ Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения lgp=Z7'“~14-.BlgT-|-CT+D (ммрт.ст.) Температур- ный интервал, °К сингония н тип ре- шетки параметры решетки а, Ь, с с А и углы а, р, у А в с D AgAlSe2 ТВ тетрагон., CuFeS2 5,967; . . . ;10,77 —- — — — — AgInSe2 ТВ тетрагон., CuFeS2 6,102;. . . ;11,69 — —• — — — Ag2Se ТВ кубич. 4,983 —13171 — — 10,354 1173—1273 Al2CdSe4 ТВ тетрагон., Al2CdS4 5,73; . . . ;Ю,6 — — — — AlCuSe2 ТВ тетрагон., CuFeS2 5,617; . . . ;Ю,92 —— —— — — — Al2HgSe4 ТВ тетрагон., AI2CdS4 5,69; . . ;10,7 — — — — — Al2Se3 ТВ гексагон., ZnS 3,890; . . . ;6,30 —. — —— — — A!2ZnSe4 ТВ тетрагон., Al2CdS4 5,49; . . . ;10,8 — — — — — BaSe ТВ кубич., NaCI 6,589 —- — — — — BeSe ТВ кубнч., ZnS 5,139 — — — — — BiSe ТВ кубич. 5,85 — — — — — Bi3Se4 ТВ тритон. 4,22; . . . ;40,4 — — — — — Bi2Se3 ТВ тригон., Bi2Tl2S 6,7164;. . .;11,28 — — — — •— CSe2 ТВ кубнч., NaCf 5,91 —1987,4 — — 7,9153 273—323 COSe г — — —1150 — — 7,45 220—250 CaSe ТВ кубич., ZnS 6,04 -— — — — — CdSe ТВ гексагон., ZnS 4,30; . . . ;7,01 — — — — — CeSe ТВ кубич., NaCI 5,992 — -— — — — CoSe ТВ гексагон., NiAs 3,587; . . . ;5,266 — — — — — CoSe2 ТВ кубич., FeS2 5,857 — — — — -—• Cr2CuSe4 ТВ кубич., норм, шпи- нель 10,33 — — CrSe ТВ гексагон., NiAs 3,684; . . . ;6,019 — — —— — — Cr2Se4Zn ТВ кубнч., шпинель 10,443 —- — — — — Ci^Se ТВ (низкотемп.) кубич., CaF2 5,760 — TB кубич. 5,760 CuSe (высок отемпЛ ТВ гексагон., CuS 3,94; . . . ;17,25 EuSe ТВ кубич., NaCI 6,185 — _ FeSe ТВ гексагон., NiAs 3,61; . . . ;5,87 —8050 — 5,77 1008—1193 Fe3Se4 тв моноклин. 6,176; 3,537; 11,173; — — FeSe2 ₽=92,0э ТВ ромбич., FeS2 4,791; 5,715; 3,575 — — GaSe ТВ гексагон. 3,73; . . . ;15,88 — Ga2Se3 ТВ тригон. 3,747; . . .;23,910 — — — Ga2ZnSe4 ТВ кубич., ZnS 5,429 — GeSe ТВ тетрагон., Al2CdS4 5,48; . . . ;10,9 — — — .—. GeSe2 ТВ тетрагон. 8,83;, . . ;9,76 — — .—. H2Se ромбич. 12,96; 22,09; 6,93 —. —. —, ТВ кубич. 6,032 —1380 — —. 8,96 164—207 HgSe ж — .— —1067 —— — 7,48 207—378 ТВ кубнч., ZnS (сфа- 6,084 — — In2ZnSe4 лерит) ТВ тетрагон., Al2CdS4 кубич., Ca2F 5,69; . . . ;11,40 — — .—. — K2Se ТВ 7,695 -— LaSe ТВ кубич., NaCI 6,063 — - Li2Se ТВ кубич., CaF2 6,017 , MgSe ТВ кубнч., NaCI 5,463 MnSe Тв(а) кубич., NaCI 5,44 — — — ТВ({!) кубнч., ZnS (сфа- лерит) 5,82 -— — — — — тв(т) гексагон., ZnS 4,12; . . . ;6,72 -—. — . - Na2Se (вюрцит) ТВ кубич. 6,823 . NiSe тв(р) гексагон., NiAs трнгон., NiS 3,6613; . . . ;5,3562 — . NiSe2 тв(р) 9,84; . . . ;3,18 —, . -— . ТВ кубнч., Fe2S кубич., FeS2 5,9604 .— . — OsSe2 ТВ 5,945 .— — — . ... „ PbSe ТВ кубнч., NaCI 6,122 —11032 — — 10,034 774—961 So *4
Продолжение табл. 4.11 328 Соедине- ние Фаза Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения \gp-AT~1 +BIVT+CT+D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °к сингония и тип ре- шетки параметры решетки а, Ь, с в А и Углы а,р , 7 А в с D 1 PrSe 1 ТВ кубич., NaCl 5,947 — — — — — PtSe2 ТВ тригон., CdJ2 3,53; . . ;5,01 6,002 — — RhS&j ТВ кубич., FeS2 — — RuSea ТВ кубич., FeS2 5,933 — Sb2Se3 ТВ ромбич., Sb2S3 11,68; 3,98; 11,58 — — SnSe ТВ ромбнч., SnS кубич., NaCl 11,57; 4,19; 4,46 — — 5,99 — — ТВ тетрагон. 6,77; . . . ;5,86 6,2320 — — SrSe ТВ кубич., NaCl — — — ThSe ТВ кубич., NaCl 6,2330 -— — Th2Ses ТВ ромбич., РЬС12 7,610; 4,420; 9,064 — —‘ — ТВ ромбич., Sb2S3 11,55; 4,26; 11;32 — — — ThSb, ТВ кубич., NaCl 5,875 — — — TiSe TiSe2 TISe TlaSe Tl2Ses USe ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ ТВ гексагон., NiAs тригои., CdJ2 тетрагон., TeSe кубич., NaCl 3,566; . . . ;6,232 3,548; . . . ;5,998 8,02; . . . ;7,00 5,751 —6742 —5881 —7425,-5 — — 12,443 9,805 9,248 433—623 448—713 513—673 VSe ТВ гексагон., NiAs 3,587; . . . ;5,989 — — — VSe2 ТВ тригон., CdJ2 3,355; . . . ;6,134 — — — WSe2 ТВ тетрагон., MoS2 3,29; . . . ;12,97 — — v5Se ТВ кубич., NaCl 5,879 — — Znre ТВ кубич., ZnS (сфа- 6,101 — — — лерит) 3,79;. . . ;6,18 ZrS-2 ТВ тригон., CdJ2 - 4.12. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ ТЕЛЛУРИДОВ И ТЕЛЛУРАТОВ Соединение Фаза Кристаллическая структура коэффициенты уравнения 7“*+BlgT+ CT + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °К сингония и тип ре- шетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, р, у А В с D AgAlTe3 ТВ тетрагон., CuFeS2 6,309; . . . ;11,85 Ag,AuTe4 (сильванит) ТВ МОНОКЛИН. 8,94; 4,48; 8,83; ₽=110°22' — — — — — (Ag,Au)Te2 (калаверит) ТВ моноклин. 7,19; 4,40; 5,07; 0 9043' — — — — — (Ag, Au)Tea (креннерит) ТВ ромбич. 16,54; 8,82; 4,46 — — — — — AgGaTe2 ТВ тетрагон., CuFeS2 6,301; . . ;11,96 — —. .—. AgInTe2 ТВ тетрагон., CuFeS2 6,40; . . . ;12,56 — — .— — Ag2Te TB(f>) кубич., гранецент- рир. 6,585 —10506 —27673 — — 6,483 21,600 1073—1198 1198—1323 AgTe ТВ гексагон. 13,46; . ;8,45 — — — — Al2CdTe4 ТВ тетрагон., Al2CdS4 5,99; . ;12,1 -—. — — . — AlCuTea ТВ тетрагон., A!2FeS2 5,976; . . . ;11,80 — — — — — Al2HgTe4 ТВ тетрагон., Al2CdS4 5,99; . . . ;12,0 •— — — — Al2Te3 ТВ моноклин. 14,4; 4,05; 9,92; 0 97° — — — — — A!2ZnTe4 ТВ тетрагон.. Al9CdS. 5,09; . . . ;12,0 — — — .— AuTe2 ТВ МОНОКЛИН. 7,18; 4,40; 5,07; 0=90° — •— — — — BaTe ТВ кубич., NaCl 6,98 — — - — BeTe ТВ кубич., ZnS 5,626 — — . BiSTea ТВ тритон., Bi2Te2S 10,31; а=24°10' — — .—. — — I ^3 ТВ тригон., Bi2Te2S 10,45; а=24с8' — — —— Bi2Te2S ТВ тригон. 4.326; . . . ;30,07 -— — — CdTe ТВ кубич., ZnS 6,477 —9500 — — 9,218 723—923 CeTe ТВ кубич., NaCl 5,357 1 — —
Продолжение табл. 4.12 Соединение СоТе СоТег Сг2СиТе4 СгТе Си2Те СиТе ЕиТе FeTeo,85 FeTei.6 FeTe2 Ga2Te3 Ga2ZnTe4 GeTe H2Te HgTe In2Te3 Фаза ТВ ТВ (высокотемп.) ТВ (низкотемп.) ТВ ТВ(а) тв(1) ТВ (низкотемп.) ТВ ТВ ТВ(₽) тв(о) тв(е) ТВ ТВ ТВ (высокотемп.) тв(о) (низкотемп.) ТВ ж ТВ , тв(₽) 1 । ТВ(а) Кристаллическая структура Коэффициенты уравнения !gp=A7^1 + D (мм pm. cm.) Температурный интервал, °К 873—1023 159—224 224—271,7 сингония и тип ре- шетки гексагон., NiAs тригон., CdJ2 ромбич., FeS2 кубич., норм, шпи- нель гексагон., NiAs гексагон., NiAs гексагон. ромбнч. кубич., NaCI тетрагон., РЬО гексагон., NiAs ромбнч., FeS2 кубич., ZnS тетрагон. кубич., NaCI тригон. кубнч., ZnS (сфалерит) кубич., ZnS (сфа- лерит) кубич., а-1п2Те8 параметры решетки а, Ь, с в А и Углы а, р, у 3,890; . . . ;5,378 3,792; . . . ;5,414 5,301; 6,298; 3,882 11,02 3,963; . . . ;6,17 3,92; . . . ;6,0В9 4,245; . . . ;7,28 3,15; 4,07; 6,92 6,585 3,8198; . . . ; 6,2805 3,816; . . . ;5,6548 5,265; 6,265; 3,869 5,886 5,92; . . . ;11,8 6,010 5,986; а—88,35° 6,44 6,158 | 18,50рйт«| А —9000 —1600 —1240 « 11-1111111111111111111 и || | | III | I II 1 1 1 1 1 IN 1 1 D 8,55 9,07 7,44 1 2 I ln.,ZnTe4 К2Те TB TB тетрагон., Al2CdS4 кубич., CaF2 6,11; . . . ;12,2 8,148 — — — — — LaTe TB кубич., NaCI 6,422 Li2Te TB кубич., CaF2 6,517 MgTe TB гексагон., ZnS 4,53; . . . ;7,38 MnTe (вюрцит) TB гексагон., NiAs 4,146;. . . ;6,709 MnTe2 TB кубнч., FeS2 6,951 Z Na2Te TB кубич., CaF2” 7,331 Nile NiTe2 TB гексагон., NiAs 3,983; . . . ;5,381 —12930 — _— 11^91 650—800 TB тригон , CdJ2 3,868; . . ;5,308 OsTe2 TB кубич., FeS2" 6,382 . PbTe PdTe TB кубич., NaCI 6,452 —11636 ,— — 10,827 784—952 TB гексагон., NiAs 4,135;. . . ;5,б74 PdTe2 TB тригон., CdJ2 4,02; . . . ;5,11 PrTe TB кубич., NaCI 6,322 PtTe2 TB тригон., CdJ2 4,01;. . _;5,20 PuTe TB кубич., NaCI 6,183 RhTe IB гексагон., NiAs 3,99; . . . ;5,66 RhTe2 TB тригон., CdJ2 3,92; . . . ;5,41 (высокотемп.) ТВ кубич., FeS2 6,441 RuTe2 (низкотемп.) ТВ кубич., FeS2 6,373 Sb2Tes ТВ тригон., Bi3Te2S 4,25; . . . ;(5 6.07J . SiTe2 ТВ тригон., CdJ2 4,28; . . . ;6,71 . SnTe ТВ кубич., NaCI 6,2898 SrTe ТВ кубич., NaCI 6,660 ThTe ТВ кубич., CsCl 3,827 TiTe ТВ гексагон., NiAs 3,842; . . . ;6,403 TiTe2 ТВ тригон., CdJ2 3,765; . . . ;6,516 UTe ТВ кубич., NaCI 6,163 U3Te4 ТВ кубич.., Th3P4 9,397 UTe2 ТВ тетрагон. 4,006; . . . ;7,471 VTe YbTe ТВ ТВ гексагон., NiAs кубич., NaCI 3,813; . . . ;6132 6,353 — — — — — Й ZnTe ТВ кубич., ZnS 6,101 —10627 — 9,539 793—993
4.13. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НИТРИДОВ, НИТРИТОВ И НИТРАТОВ Кристаллическая структура Соединение сингония и тип решетки параметры решетки а. Ь, с в А и углы a. fl. -у Нитриды Ag-jN кубич. 4,37 AIN гексагон., ZnO 3,11; . . . ; 4,97 a-BN гексагон., графит 2,51; . . . ; 6,69 ₽-BN кубич., p-ZnS 3,615 Ba3N„ псевдогексагон. — Be3N2 кубнч., Sc2O3 8,13 Ct-CSgNo кубич., Мп2О3 11,40 гексагон. 3,57; . . . ; 4,13 Cd3N2 кубич., Sc2O3 10,79 CeN кубич., NaCl 5,011 Co3N гексагон., Fe3N 2,66; . . . ; 4,35 Co2N ромбич. 2,853; 4,606; 4,344 CrJQ гексагон., NiAs 4,818;. . . ; 4,490 CrN кубич., NaCl 4,14 CU3N кубич., ReO3 3,815 DyN кубич., NaCl 4,905 ErN кубич., NaCl 4,839 Fe4N кубич., Ag 3,79 Fe3N гексагон., Fe3N 4,668; . . . ;4,362 I-'e^N ромбич., Co2N 2,76; 4,82; 4,42 GaN гексагон., a-ZnS 3,186; . . .; 5,176 GdN кубич., NaCl 4,999 Ge3N4 кубич., NaCl 4,99 HfN кубич., NaCl 4,52 HoN кубич., NaCl 4,874 InN гексагон., a-ZnS 3,53; . . . ; 5,69 LaN кубнч., NaCl 5,28 Li3N гексагон., LisN 3,66; . . . ; 3,88 LuN кубич., NaCl 4,766 Mg3N2 кубич., Sc2O3 9,95 Mn4N кубич., Fe4N 3,857 Mn2N гексагон. 2,834;. . . ; 4,541 Mn3N2 тетрагон., -(-Мп 4,220; . . .; 4,140 MnN кубич. 3,852 Mo3N тетрагон. 4,188; . . . ; 4,024 Mo2N кубич., NaCl 4,168 MoN гексагон., МоС 5,737; . . . ; 5,619 NbzN гексагон., a-ZnS 3,054; . . . ; 5,005 NbN0,79 тетрагон. 4,395; . . . ; 4,338 NbNo, 94 кубич., NaCl 4,388 NbN гексагон., МоС 2,956; . . . ; 11,274 NdN кубич., NaCl 5,15 Ni3N гексагон., Fe3N 2,660; . - . ; 4,204 NpN кубнч., NaCl 4,897 PrN кубич., NaCl 5,155 PuN кубнч., NaCl 4,905 PuN2 кубич., CaF2 — Re2N кубич., Fe4N 3,92 ScN кубич., NaCl 4,44 332
Продолжение табл. 4.13 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь. с в А и углы и, (з, 1 a-Si3N4 гексагон. 7,76; . . . ; 5,64 p-Si3N4 гексагон. 7,59; . . . ; 2,92 SmN кубнч., NaCl 5,046 Sr3N2 псевдогексагон., Ba3N2 — Ta2N гексагон. 3,048;. . ; 4,918 TaN гексагон., ZnO 5,185; . . ; 2,908 TbN кубич., NaCl 4,933 ThN кубич., NaCl 5,21 Th3N4 кубич., NaCl 4,55 ThgN3 гексагон., La2O3 3,883; . . ; 6,187 Ti3N тетрагон. 4,92; . . ; 5,61 TiN кубич., NaCl 4,23 TuN кубич., NaCl 4,809 UN кубич., NaCl 4,88 a-U2N3 кубич., Мп2О3 10,678 ₽-u2ns гексагон., La2O3 3,69; . . . ; 5,83 un2 кубич., CaF2 5,31 V3N гексагон., FcaN 2,835; . . ; 4,541 VN кубич., NaCl 4,13 w2n кубич., NaCl 4,118 WN гексагон., МоС 2,899; . . ; 2,832 YN кубич., NaCl 4,877 YbN кубич., NaCl 4,786 Zn3N2 кубич., Sc2O3 9,74 ZrN кубич., NaCl 4,567 Н и т'р и т ы и нитраты AgNO2 AgNO3 AgfNO^ Ba(NO3)2 Ba(NO3)2-Sr(NO3)2 Ba2Ni(NO2)e BaNiNO3 BaRh(NO2)e Ca(NO3)2 CsCd(NO3)2 CsHg(NO3)2 CsNO3 Cs3Rh(NO2)e HNO3 K3Ir(NO2)6 ' KNO2 KNO3 LiNO3 NH4NO3 (255 -305°K) NH4NO3 (205—357 °K) NH4NO3 (357—398 °K) NH4NO3 (ннзкотемп.) ромбич. ромбич. кубич. кубич., Pb(NO3)2 кубич. кубич. ,КгР(С16 гексагон. кубич. кубич., Pb(NO3)2 кубич. кубич. гексагон кубич., K3Co(N02)e моноклнн. кубич., K3Co(N02)e моноклин., KNO2 тригон. тригон., СаСО3 тригон., NaNO3 ромбич., NH4NO3 ромбич., NH4NO3 тетрагон., №1^63 гексагон. 3,505; 6,14; 5,16 6.,97; 7,34; 10,14 9,87 8,13 7,975 10,69 5,591; . . . ; 4,842 10,72 7,62 5,401 5,486 10,74;. . . ; 7,68 11,32 16,23; 8,57; 6,31; ₽=90° 10,59 6,77; 4,99; 4,45; р = 101°45' 5,442; . . .; 9,129 4,674; . . . ; 15,199 5,74; а=48°3' 5,45; 5,75; 4,96 7,06; 7,66; 5,88 5,74; . . . ; 5,00 5,72;. . . ; 15,9 333
Продолжение табл. 4.13 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, (з. 7 NH4NO3 (>398 °к) кубнч., NH4NO3 4,41 nh4no3hno3 МОНОКЛИН. 12,64; 4,56; 6,57 fi- 90 04'10" NaNO2 ромбнч., NaNO2 5,38; 5,56; 3,55 NaNOs тригон., СаСО3 5,092; . . . : 17,638 PbNOs тритон. 10,45; . . . ; 7,38 PbNO3 (483 CK) кубич. 4,380 Pb (NO3)2 кубич., Pb (NO3)2 7,86 Pb2Ni (NO2)e кубич., K2PtCle 10,57 Pb3Rh (NO2)6 кубич. 10,55 Sr(NO3)2 кубнч., Ba(NO,)2 7,83 Sr2Ni (NO2)(; кубич., (NH4)2PtCl6 10,56 TICd (NO2)3 кубич. 5,351 TIHg (NO2)3 кубич. 5,396 Tl3lr (NO2)fi кубич., К3Со (МО2)6 10,75 T1NO3 (443 CK) ромбич. 6,17; 12,27; 3,98 TlOsNO3 ромбич. 5,68; 13,45; 5,42 4.14. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ФОСФИДОВ И ФОСФАТОВ Соединен е Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а. р, 7 Фосфиды А1Р кубич., р-ZnS 5,42 гексагон., B4C 5,984; . . ; 11,850 кубич., Mn2O3 10,15 ВР кубич., р-ZnS 4,538 Cd3P2 тетрагон., Zn3P2 8,74; . . . 12,28 CdP2 тетрагон. 5,28; . . . ; 19,701 CdP4 моноклин. 5,26; 5,18; 7,64 р—80'32' СеР кубич., NaCl 5,897 Со2Р ромбич., РЬС12 6,64; 5,67; 3,52 СоР ромбич., МпР 5,90; 5,076 3,28 СоР3 кубнч., CoAs3 7,706 Сг3Р тетрагон., Fe3P 9,144; . . . ; 4,567 СгР ромбич., МпР 6,108; 5,362; 3,112 Си3Р трнгон., Си3Р 6,954; . . ; 7,149 Fe3P тетрагон., Fe3P 9,108; . . . ; 4.455 Fe2P тритон., Fe2P 5,865; . . . ; 3,456 FeP ромбич., МпР 5,79; 5,19; 3,09 FeP2 ромбич., FeAs2 4,985; 5,668 ; 2,731 GaP кубич., p-ZnS 5,447 InP кубнч., p-ZnS 5,873 Ir2P кубич., CaF2 5,53 LaP кубич., NaCl 6,013 Li3P гексагон., Na3As 4,264;. . ; 7,579 Mg3P2 кубич., Мп2О3 12,01 334
Продолжение табл. 4.14 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, 7 Mg3P тетрагон., Fe3P 9,178; . . . ; 4,608 Mn.P тригон., Fe2P 6,074; . . . ; 3,454 МпяР2 кубнч., Мп,О3 — МпР ромбич., МпР 5,917; 5,259; 3,173 Мо3Р тетрагон., Ni3P 9,729; . . . ; 4,923 МоР гексагон., МоС 3,23; . . . ; 3,20 Na3P гексагон., Na3As 4,990; . . . ; 8,815 a-NbP тетрагон., a-NbP 3,32; . . . ; 5,69 P-NbP тетрагон.,a-NbP 3,332; . . . ; 11,402 NdP кубич., NaCl 5,826 Ni3P тетрагон., Fe3P 8,646; . . . ; 4,387 Ni12P5 тетрагон. 8,646; . . . ; 5,070 Ni2P гексагон., Fe.2P 5,861; . . . ; 3,372 NiP2 моноклин. 6,366; 5,615; 6,071; В = 126°13' NiP3 кубнч., CoAs3 7,819 Np3P4 кубич., Th3P4 — PrP кубич., NaCl 5,860 PuP кубич., NaCl 5,649 Pe2P ромбич. 5,540; 2,939; 10,040 PhoP кубич., CaF2 5,516 SmP кубич., NaCl 5,760 a-TaP тетрагон., a-NbP 3,32; . . . ; 5,69 0-TaP тетрагон., p-NbP 3,33; . . . ; 11,39 ThPo,75 кубич., NaCl 5,818 Th3P4 кубич., Th3P4 8,60 Ti3P тетрагон., Fe3P 10,00; . . . ; 5,017 TiP гексагон., 7-МоС 3,487; ...; 11,65 UP кубич., NaCl 5,60 U3P4 кубич., Th3P4 8,22 UP2 тетрагон., Cu2Sb 3,80; . . . ; 7,762 v3p тетрагон., Fe3P •— VP гексагон., NiAs 3,18; . . . ; 6,22 W2P гексагон. 6,18; . . . ; 6,78 WP ромбич., МпР 6,219; 5,717; 3,238 тетрагон., Zn3P2 8,113; . . . ; 11,47 ZnP2 тетрагон. 5,07; . . . ; 18,65 a-ZrP кубнч. 5,27 P-ZrP гексагон., -[-МоС 3,677; . . . ; 12,52 Фосфаты Ag3PO4 кубич. 5,99 AiPO4 - тетрагон., ВРО4 4,85; . . . ; 6,60 A1PO4 гексагон., низкотемп. 4,92; . . ; 10,91 (берлинит) . кварц Al (PO4)3 кубич., А1 (РО4)3 13,66 BPO4 тетрагон., ВРО4 4,332; . . .; 6,640 BaHPO4 ромбич. 14,08; 17,10; 4,61 BaNaPO4 гексагон. 5,64; . . . ; 7,35 Baa (PO4)2 тритон. 5,589; . . . ; 20,96 335
Продолжение табл. 4.14 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, р, j BaRbPO4 BeNaPO4 СаКРО4 CaNaPO4 Са5ОН (РО4)3 СамО (РО4)С Cas (РО4)2 Cd3 (РО4)2 СеРО4 Ct^OHPO, Си3РО4 (ОН)з Си6(РО4)2(ОН)4 FePO4 HfP2O, КВаРО4 kd2po4 кн^ LaPO4 LiFePO4 Li3PO4 Mg2FPO4 (Mn, Fe) PO4 NH4H2PO4 (NH4)4P4OI2 NaBaPO4 (высокотемп.) NaSrPO4 NdPO4 PbHPO4 Pb3(PO4)2 PrPO4 RbH2PO4 SiP2O7 SnP2O7 Sr3(PO4)2 TiP2O7 UP2O, ypo4 Zn2 (PO4) (OH) моноклин., Rb2SO4 моноклин. гексагон. гексагон. гексагон., Ca5F(PO4)3 гексагон., CasF (РО4)3 тригон. гексагон. моноклин, гексагон. ромбич., Zn (ZnOH) AsO4 ромбич. моноклин. тетрагон. кубич., ZrP2O7 ромбич. моноклин. ромбнч. моноклин., СеРО4 ромбич. ромбич., ВеА12О4 моноклин. ромбич. ромбич., NH4H2PO4 тетрагон., КН2РО4 ромбич. тетрагон, тетрагон, гексагон. моноклин., QePO4 моиоклин. гексагон. моноклнн., СеРО4 тетрагон., КН2РО4 кубич., ZrP2O7 кубич., ZrP2O7 тригон. кубич., ZrP2O7 кубич., ZrP2O7 тетрагон., ZrSiO4 триклин. 7,79; io,06; 5,73 8,13; 7,76;j 14,17 ₽=Е0° 5,58; . . . ;17,60 5,23; . . . ;<7,13 9,40; . . . ; 6,93 9,38; . . . ; 6,93 10,32; . . . ; 36,9 9,0; . . . ; 6,61 6,76; 7,00; 6,42 7,055; . . . ; 6,439 8,08; 8,43; 5,90 10,88; 14,10; 7,11 17,06; 5,76; 4,49; ₽=90с2' . 5,045; . . . ; 5,600 8,20 7,635; 11,112; 5,626 7,37; 14,73; 7,17; Р=9С° 10,44; 10,52; 6,904 6,90; 7,06; 6,49; р=103°34' 6,07; 10,42; 4,74 6,07; 10,26; 4,86 11,90; 12,51; 9,63; ₽=108с7' 5,819; 9,680; 4,760 7,57; 11,47; 3,98 7,51; . . . ; 7,53 10,82; 12,78; 10,42 7,96; . . . ; 8,27 9,25; . . . ; 7,93 10,65; . . . ; 5,81 , 6,72; 6,93; 6,37; ₽=10чЗс28' 5,76; 6,63; 4,65; 8=97°12' 9,66; . . . ; 7,11 6,76; 6,95; 6,41; ₽=103°21' 7,58; . . . ; 7,28 7,48 7,91 5,378; . . . ; 19,76 7,82 8,63 6,862; . . .; 6,174 11,005; 12,91; 7.6S8 а=90с25'| ₽=132°39’; 7=102°41' 336
4.15. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КАРБИДОВ И КАРБОНАТОВ Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с. о в А и углы а, Р, 7 Карби ды А14с3 ромбоэдрич. 8,53; а=28,17° 4,203; ...; 25,84 В4С триклин. 5,60; . . . ; 12,12 ВаС2 тетрагон., СаС2 4,40; . . . ; 7,06 Ве2С кубич., CaF2 4,34 CS2 (88гК) тетрагон. 8,12; . . . ; 3,77 СаС2 тетрагон. 3,88; . . . ; 6,37 кубич. 5,74 Се2Сз кубич., Ри2С3 8,455 СеС, тетрагон. 3,88; . . . ; 6,48 Со3С ромбич. 5,08; 6,73; 4,52 Со2С ромбнч. 4,36; 4,45; 2,88 СГ23СЗ кубич. 10,54 Сг4С кубнч. 10,64 Сг2зСв кубич., Сг23С(. 10,659 Сг7С3 гексагон., Сг7С3 14,01;. . . ; 4,532 Сг3С2 ромбич., Сг3С2 5,521; 11,462; 2,822 CsC8 гексагон. 4,94; . . . ; 23,76 CsCje гексагон. 4,94, . . . ; 8,51 Dy3C кубич., Fe4N 5,079 Оу2Сз кубич., Рн2С3 8,198 DyC2 тетрагон., СаС2 3,699; . . . ; 6,176 Er3C кубнч., Fe3N 5,034 ErC2 тетрагон., СаС2 3,620; . . . ; 6,094 Fe4C кубич. 3,75 Fe3C (цементит) ромбич. 5,0986; 6,8673; 4,5335 ромбич., FesC 5,079; 6,720; 4,517 Fe3C ромбнч. 4,518; 5,069; 6,736 e-Fe3C гексагон., Fe3N 2,73; . . . ; 4,33 Fe2C гексагон. 2,757; . . . ; 4,346 FeC (аустенит) кубич. 3,67 Gd3C кубич., Fe4N 5,126 Gd2C3 кубич., Pl^C;, 8,3407 GdC2 тетрагон., СаС2 3,718; . . . ; 6,275 HfC кубич., NaCI 4,4668 Ho3C кубич., Fe4N 5,061 Ho^C3 кубич., Рн2С3 8,176 HoC2 тетрагон., СаС, 3,643; . . .; 6,139 I_aC2 тетрагон., СаС., 3,92; . . . ; 6,55 кубич., (JO2 6,0 Lu3C кубич., Fe4N 4,965 LUG2 тетрагон., СаС2 3,563; . . . ; 5,96.4 ^gaC3 гексагон. 7,45; . . . ; ‘10,61 тетрагон., ThC2 5,55; . . . ; 5,03 Mn3C ромбич., Fe3C 4,520; 5,080; 6,772 Mn;C3 гексагон. 13,87; . . . ; 4,53 Mn5C2 моноклнн. 5,086; 4,578; 11,66; а=97,75° 337
Продолжение табл. 4.15 Соединение Кристаллическая структура сингония н тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, р, 7 Мо2С МоС гексагон. гексагон. 3,002; . 2,901; . . . ; 4,729 .. . ; 2,768 7-МоС гексагон. 2,898; . . . ; 2,809 NbCo.5 гексагон.. Мо2 3,128; . . ; 4,9/4 NbC кубич., NaCl 4,41 NdA кубнч., Рп2С3 8,6072 NdC2 тетрагон., СаС2 3,82; . . . ; 6,23 Ni3C гексагон. 2,646; . . . ; 4,329 NpC кубич., NaCl 5,004 Pr2C3 кубич., Рп2С3 8,6072 PrC2 тетрагон., СаС2 3,85; . . . ; 6,38 PuCo, 85 кубич., NaCl 4,9582 +0,0003 PuC' кубич., NaCl 4,9737+ 0,0003 РцА кубич., РПгСэ 8,1258+0,0003 8,1317 +0,0003 RbC8 гексагон. 4,94; . . . ; 22,73 гексагон. 4,94; . . . ; 17,95 ScC кубич., NaCl 4,51 SiC тригон., CdCl2 3,57; . . . ; 17,51 a-SiC (I) тригон., SiC (I) 3,079; . . . ; 37,776 a-SiC(II) гексагон., SiC (II) 3,079; . . . ; 15,109 SiC (III) гексагон., SiC (III) 3,101; . . . ; 10,11 а-SiC (III) гексагон. 3,079; . . . ; 10,079 а-SiC (IV) тригон. 3,079; . . . ; 52,89 а-SiC (VI) тригон. 3,079; . . . ; 83,11 P-SiC кубич., ZnS 4,375 SiC (тип ЮН) тригон. 3,079; . . . ; 25,184 а-SiC (тип 51R) тригон. 3,079; . . . ; 128,537 a-SiC (тип 87R) тригон. 3,079; . . . ; 219,099 Sm3C кубич., Fe4N 5,172 кубич., Ри2С3 8,4257 SmC2 тетрагон., СаС2 3,7-5; . . . ; 6,28 SrC2 тетрагон., СаС2 4,11; . . . ; 6,18 Ta2C гексагон., Мо.,С 3,097; . . . ; 4,9^ TaC кубич., NaCl 4,4545 Tb3c кубич., Fe4N 5,107 Tb2C3 кубич., Ри,С3 8,2617 Tbc.2 тетрагон., СаС2 3,690; . . . ; 6,217 ThC кубич., NaCl 5,338 ThC2 моноклин. 6,53; 4,24; 6,56; e=104u тетрагон., KHF2 4,14; . . . ; 5,28 TiC кубич., NaCl 4,3276 UC кубич., NaCl 4,961+0,001 u2c3 кубич., РсьСэ 8,088+0,001 a-UC2 тетрагон., СаС2 3,5266ч Ю.0005; 6,0023 P-ijc2 кубич., CaF2 5,45 v2c гексагон., Мо2С 2,906; . . . ; 4,597 V4c3 кубич. 4,149 VC кубич., NaCl 4,16 a-W2C гексагон., Мо2С 3,0008; . . . ; 4,7357 wc гексагон., МоС 2,903; . . . ; 2,833 338
Продолжение табл. 4.15 Соединение s Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а , Ь, с о в А и углы а, р, у YQ Yb3C YbC2 ZrC гексагон. кубич., Fe4N тетрагон., СаС2 кубич., NaCl 3,79; . . . ; 6,58 4,993 3,637; . . .; 6,109 4,678 Карбонаты AggCOg BaCOs (витерит) BeCO3-4H2O CaCO3 (арагонит) CaCO3 (кальцит) CaCOg CdCOg CoC03 CoCO3 (сферокобальтнт) FeCO3 FeCO3 (сидерит) KHCO3 MgCO3 (магнезит) MgCO3-3H2O MgCO3-5H3O MnCO3 (родохрозит) (NH4) hco3 Na2CO3-CaCO3 Na2CO3-H2O ' NaHCO3 NaLiCO3 PbCO3 (Pb, Ca)CO3 SrCO3 ZnCO3 моноклин. ромбич., KNO3 гексагон. ромбич., RNO2 тригон., NaNO3 гексагон. гексагон. тригон., СаСО3 тригон., NaNO3 тригон., NaNO3 гексагон., NaNO3 тритон., NaNO3 тригон., СаСО3 моноклин. тритон., СаСО3 моноклин. ромбич. моноклин. тритон., СаСО3 тритон., NaNO3 ромбич. гексагон. ромбич., Na2CO3-H2O моноклнн., NaHCOg гексагон. гексагон., бастнезит ромбич., СаСО3 ромбич. ромбнч., СаСО3 (арагонит’ тригон., СаСО3 4,83; 9,52; 3,23 6,39; 8,83; 5,28 5,12; . . . ; 15,77 5,72; 7,94; 4,94 4,993; . . .; 17,05 4,120; . . . ; 8,556 9,847; . . . ; 8,235 4,91; . . . ; 16,24 6,112; а=47°24' 9,293; . . . ; 7,521 5,69; а=48°14' 4,675;. ; 15,135 5,82; а=47°45' 4,675; . . . ; 15,135 14,53; 5,69; 3,68; ₽=90Ч9' 4,579; . . . ; 14,845 13,00; 5,39; 7,68; В=90°45' 7,68; 12,00; 5,39 12,48; 7,55; 7,34; ff=101°49' 4,915;. . . ; 15,930 5,84; а=47°45' 8,76; 10,79; 7,29 20,3;. . . ; 12,02 6,450; 10,743; 5,254 7,51; 9,70; 3,53 ₽=93°19' 8,22; . . . ; 3,27 8,22; . . . ; 6,54 6,1426; 8,4971; 5,1830 5,80; 8,031; 4,98 6,08; 8,40; 5,12 | 9,292; . . . ; 7,525 4.16. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СИЛИЦИДОВ Соединение Кристаллическая структура сингоиия и тип решетки параметры решетки а. 6, с в А и углы а. р, 7 Bj2Si BeSi _ B4Si ромбич., А1В12 ромбич. гексагон., В4С 14,392; 18,267; 9,88 6,33; . . . ; 12,736 339
Продолжение табл. 4.16 Кристаллическая структура Соединен не сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь. с в А и углы а, ₽, 7 BaSi тетрагон. 2,829; . . . ; 4,765 BaSi2 гексаген., А1В2 4,39; . . . ; 4,83 Ca2Si ромбич., РЬС12 9,02; 7,682; 4,809 CaSi ромбич., ТаВ 3,91; 4,59; 10,80 CaSi2 тритон., CaSi2 10,4; а=2Г30' CeSi ромбич., FeB — CeSi., тетрагон., ThSi2 4,27; . . . ; 13,88 Co., Si ромбич., РЬС12 7,109; 4,918; 3,745 CoSi кубич., FeSi 4,447 CoSi2 кубнч., CaF2 5,37 Cr;tSi кубич., P-W 4.555 a-Cr6Si3 тетрагон., WaSta 9,188; . . . ; 4,645 ₽-CrsSis гексагон., Mn5Si3 6,98; . . . ; 4,725 CrSi кубич., FeSi 4,629 CrSi2 гексагон., CrSi2 4,431; . . . ; 6,634 CusSi кубич., [1-Мп 6,224 DySi2 «813 °K) ромбич., GdSi2 4,04; 3,95; 13,33 DySi2 (>813 CK) тетрагон., ThSi2 4,03; . . . ; 13,38 EuSi2 тетрагон., ThSi2 4,29; . . . ; 13,66 Fe3Si кубич., BiF3 5,65 FesSi3 гексагон., Mn6Si3 6,755; . . . ; 4,716 FeSi кубич., FeSi 4,48 FeSi2 тетрагон., FeSi2 2,679; . . . ; 5,120 GdSi2«673cK) ромбич., GdSi2 4,09; 4,01; 13,44 GdSi2 (>673/K) тетрагон., TbSi2 4,10; . . . ; 13,61 Hf2Si тетрагон., СнА12 6,48; . . . ; 5,21 HfaSia гексагон., Mnf,Si3 7,89; . . . ; 5,55 HfSi ромбич., МпР 6,855; 3,753; 5,191 HfSi2 ромбич., ZrSi2 3,677; 14,550; 3,649 LaSi2 тетрагон., ThSi2 4,31; . . . ; 13,80 Mg2Si кубич., CaF2 6,351 Mn3Si кубич., a-Fe 2,65 MriaSig гексагон., Mn^ia 6,898; . . . ; 4,802 MnSi кубич., FeSi 4,557 MnSi2 тетрагон. 5,513; . . . ; 17,422 MoaSi кубич., |3-W 4,890 Mo6Si3 тетрагон., WbSi3 9,642; . . . ; 4,905 MoSi2 тетрагон., MoSi2 3,203; . . . ; 7,887 NaSi2 тетрагон. 4,975; . . . ; 16,70 Nb4Si гексагон. 3,59; . . . ; 4,26 a-Nb6Si3 тетрагон., Nb5Si3 6,56; . . . ; 5,07 P-NbaSia тетрагон., W5Si3 10,00; . . . ; 5,227 NbSi2 гексагон., CrSi2 4,795; . . . ; 6,589 NdSio ромбич., GdSi2 4,18; 4,15; 13,56 NiaSi тетрагон., ThSi2 4,103; . . . ; 13,53 кубич., Cu3Au 3,507 Ni5Si2 ромбоэдрич. 6,665; . . . ; 12,274 Ni2Si ромбич. 7,39; 9,90; 7,04 Ni3Si2 ромбич. 12,24; 10,81; 6,93 NiSi кубич., FeSi 4,44 NiSi2 кубич., CaF2 5,406 NpSi2 тетрагон., ThSi2 3,96; . . . ; 13,67 340
Продолжение табл. 4.16 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, р, 7 Pd2Si триклин., Fe2P 6,48; . . . ; 3,42 PdSi ромбич., МпР 5,599; 3,381; 6,133 PrSi2 (>393°К) тетрагон., ThSi2 4,20; . . . ; 13,76 PrSi2 (<393 СК) ромбич., GdSi2 4,23; 4,20; 13,68 Pt2Si тетрагон. 2,77; . . . ; 2,95 PtSi ромбич., МпР 5,58; 3,59; 5,92 PuSi ромбич., FeB 7,933; 3,847; 5,727 Pu2Si3 гексагон., А1В2 3,876; . . . ; 4,090 a-PuSi2 тетрагон., ThSi2 3,967; . . . ; 13,72 fi-PuSi2 гексагон., А1В2 3,884; . . . ; 4,082 Re^is тетрагон., W6Si3 9,53; . . . ; 4,81 ReSi кубич., FeSi 4,774 ReSi2 тетрагон., MoSi2 3,131;. . . ; 7,676 RuSi кубич., CsCl 2,90 кубич. 4,70 Ru2Si3 тетрагон. 5,52; . . . ; 4,46 SmSi2 (<653°K) ромбич., GdSi2 4,105; 4,035; 13,46 SmSi2 (>653 °K) тетрагон., ThSi2 4,031;. . 13,33 Ta4,sSi гексагон. 6,105; . . . ; 4,918 Ta2Si тетрагон., СиА12 6,157; . . . ; 5,039 гексагон., Mn5Si3 7,46; . . . ; 5,22 TaSi2 гексагон., CrSi2 4,77; . . . ; 6,55 ThgS12 тетрагон., U3Si2 7,835; . . . ; 4,154 ThSi ромбич., FeB 5,89; 7,88; 4,15 a-ThSi2 тетрагон., ThSi2 4,135; . . . ; 14,375 ₽-ThSi2 гексагон., А1В2 4,136; . . . ; 4,126 гексагон., MnsSi;, 7,465; . . . ; 5,162 TiSi ромбич., TiSi 4,97; 3,62: 6,48 TiSi2 ромбич., TiSi2 8,236; 4,773; 8,523 U3Si тетрагон., UsSi 6,029; . . . ; 8,696 ^3^2 тетрагон., U3Si2 7,330; . . ; 3,903 LSi ромбич., FeB 5,66; 7,66; 3,91 a-US12 тетрагон., ThSi2 3,97;. . . ; 13,71 ₽-USi2 гексагон., А1В2 3,85; . . . ; 4,06 USig кубич., Cu3Au 4,04 V^i кубич., p-W 4,722 V5Si3 тетрагон., WsSis 9,43; . . . ; 5,75 гексагон., Mnr,Si3 7,121; . . . ; 4,832 VSi2 гексагон., CrSi2 4,562: . . . ; 6,359 W^i кубич., ₽-W 4,910 W5Si3 тетрагон., W5Si3 9,605; . . . ; 4,964 гексагон., Mn5Si3 7,16; . . . ; 4,83 WSi2 тетрагон., MoSi2 3,217; . . . ; 7,883 гексагон., Mn6Si3 8,403; . . . ; 6,303 YSi ромбич., ТаВ 4,25; 10,526 /3,826 YSi2 (<723 °K) ромбич., GdSi2 4,04; 3,95; 13,33 YSi2 (>723 CK) тетрагон., ThSi2 4,04; . . . ; 13,42 Zr2Si тетрагон., СиА12 6,57; . . . ; 5,36 ZrgSig гексагон., MnbSi3 7,87; . . . ; 5,55 ZrgSi2 тетрагон., U3Si2 7,081;. . . ; 3,701 ZrSi ромбич., FeB 6,69; 3,77; 5,29 ZrSi2 ромбнч., ZrSi2 3,72; 14,6; 3,67 341
4.17. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БОРИДОВ И БОРАТОВ Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с в А и углы а, 3» Т Бориды А1В2 гексагон., A1B2 3.009; . . ; 3,262 А1В1в ромбич. 8,881; 9,100; 5,690 Я-А1В12 тетрагон. 12,55; . . . ; 10,18 Р-А1В12 моноклип., графитопо- 8,505; 10,98; 7,378 добный 3= 143'29' ВаВ(; кубич., ThB6 4,268 Ве5В тетрагон. 3,368; . . . ; 7,050 Ве,В кубич., CaF2 4,661 ВеВ2 гексагон. 9,79; . . ; 9,55 ВеВ6 тетрагон., A1Bi2 10,16; . . . ; 14,28 ВеВ12 гексагон., ₽-Ве 5,08; . . . ; 8,80 кубич., ThBG 4,144 СеВ4 тетрагон., UB4 7,205; . . . ; 4,090 СеВй кубич., ThBe 4,138 Со3В ромбич., Fe3C 4,411; 5,235; 6,635 Со2В тетрагон., СиА12 5,016; . . . ; 4,220 СоВ ромбич., FeB 3,956; 5,253; 3,043 Сг4В ромбич., Мп4В 4,26; 7,38; 14,71 Сг2В тетрагон., СиА12 5,180; . . . ; 4,316 СГ5ВЗ тетрагон., Сг5В3 5,46: . . . ; 10,64 СгВ ромбич., ТаВ 2,969: 7,858; 3,002 ромбич., Та3В4 9,984; 13,02; 2,953 СгВ2 гексагон., А1В2 2,970; . . . ; 3,074 СгВ« тетрагон. 5,468; . . . ; 7,152 ПуВ4 тетрагон., UB4 7,101; . . . ; 4,017 Dy Вв кубич., СаВ6 4,0976 ErB4 тетрагон., UB4 7,071; . . . ; 3,9972 ЕгВ„ кубич., CaBG 4,101 ЕиВе кубич., СаВ6 4,182 Fe2B тетрагон., СиА12 5,109; . . ; 4,249 FeB ромбич., FeB 4,061; 5,506; 2,952 GdB3 тетрагон. 3,79; . . . ; 3,63 GdB4 тетрагон., UB4 7,144; . . . ; 4,0479 GdB6 кубич., CaBG 4,1078 HfB кубич., NaCI 4,62 HfB2 гексагон., А1В2 3,141; . . . ; 3,470 HoB4 тетрагон., UB4 7,086; . . . ; 4,0079 HoBe кубич., СаВ6 4,096 тетрагон. 3,82; . . . ; 3,96 LaB4 тетрагон., СВ4 7,324; . . . ; 4,1811 LaBe кубич., СаВв 4,1561 LuB4 тетрагон., UB4 6,983; . . . ; 3,930 LuBe кубич., СаВ6 4,11 MgB2 гексагон., А1В2 3,083; . . . ; 3,520 Mn4B ромбич., Мп4В 14,53; 7,293; 4,209 342
Продолжение табл. 4.17 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки a, bt с о в А и углы а, ₽, 7 Мп2В тетрагон., СиА12 5,148; . . ; 4,208 МпВ ромбич., FeB 4,145; 5,560; 2,977 Мп3В4 ромбич., Та3В4 3,302; 12,86; 2,960 МпВ 2 гексагон., А1В2 3,009; . . ; 3,039 Мо2В тетрагон., СиА12 5,543; . . . ; 4,735 а-МоВ тетрагон., МоВ 3,110; . . ; 16,97 р-МоВ ромбич., ТаВ 3,16; 8,61; 3,08 МоВ, гексагон., A IB, 3,05; . . .; 3,113 Мо2В5 ромбоэдрич., Мо2В6 3,011; . . . ; 20,93 МоВ4 тетрагон., UB4 — Nb2B тетрагон., СпА12 — Nb3B2 ромбич., Сг3В4 3,312; 14,11; 3,143 NbB2 гексагон., А1В2 3,092; . . . ; 3,313 NdB4 тетрагон., UB4 7,219; . . . ; 4,102 NdB6 кубич., СаВ6 4,126 Ni3B ромбич., Fe3C 5,211; 6,619; 4,389 Ni2B тетрагон., СнА12 4,993; ; 4,249 Ni4B3 ромбич., o-Ni4B3 11,953 2,981; 6,569 Ni4B3 моноклин., m-Ni4B3 6,430; 4,882; 7,818; 8=103°18' NiB ромбич., FeB 2,925; 7,396; 2,966 PrB3 псевдркубич. 3,81 PrB4 тетрагон., UB4 7,20; . . . ; 4,11 PrB6 кубнч., ТЬВ6 4,131 PuB1 кубич., NaCI 4,92 PuB2 гексагон., А1В2 3,18; . . . ; 3,90 PuB4 тетрагон., UB4 7,10; . . . ; 4,014 PuB6 кубнч., СаВв 4,115 Re3B ромбнч., Re3B 5,890; 9,313; 7,258 Re7B3 гексагон., Сг7Сэ 7,504; . . . ; 4,772 Re2B5 гексагон., W2B5 2,97; . . ; 13,8 ReB3 гексагон. 2,90; . ; 7,475 Sc Bc гексагон., А1В2 3,146; ; 3,157 SmB4 тетрагон., UB4 7,174; . . . ; 4,0696 SmB6 кубич., СаВе 4,1333 SrBe кубич., СаВ6 4,195 Ta2B тетрагон., СиА12 5,778; . . . ; 4,864 Ta3B2 тетрагон., UgSia 6,184; . • • ; 3,18/ TaB ромбич., ТаВ 3,276; 8,669; 3,157 Га3В4 ромбич., ТаВ4 3,29; 14,0; 3,13 TaB6 гексагон., А1В2 3,078; . . ; 3,265 TbB4 тетрагон., UB4 7,118; . . . ; 4,0286 TbB6 кубич., СаВе 4,102 ThB, кубич., гранецентрир. 5,58 ThB4 тетрагон., UB4 7,256- . . . ; 4,113 ThBe кубич., СаВв 4,109 343
Продолжение табл. 4.17 Соединение Кристаллическая структура сингония и тип решетки параметры решетки а, Ь, с о в А и углы а, ₽, -f TiB ромбич., FeB 6,12; 3,06; 4,56 TiB2 гексагон., А1В2 3,030; . . . ; 3,227 Ti2Bs гексагон., W2B5 2,98; . . . ; 13,98 TuB4 тетрагон., UB4 7,06; . . . ; 3,99 TuBe кубич., СаВ„ 4,110 UB кубич., NaCl 4,88 U B„ гексагон., А1В2 3,136; . . . : 3,988 UB4 тетрагон., СВ4 7,080; . . . ; 3,978 UB12 кубич., UB12 7,472 V3B2 тетрагон., U^i2 5,746; . . . ; 3,032 VB ромбич., ТаВ 3,07; 8,15; 2,97 v3B4 ромбич., Та3В4 3,030; 13,18; 2,986 VB2 гексагон., А1В2 3,001; . , ; 3,061 W2B тетрагон., СнА12 5,564; . . ; 4,740 a-WB тетрагон., МоВ 3,115; . . . ; 16,93 P-WB ромбич., ТаВ 3,19; 8,46; 3,07 W2B5 гексагон., W2B6 2,982; . . . ; 13,87 WB4 тетрагон., СВ4 6,34; . . . ; 4,50 yb2 гексагон. 3,78; . . . ; 4,40 YB3 тетрагон. 3,78; . . . ; 3,55 yb4 тетрагон., С1В4 7,09; . . . ; 4,01 YBe кубич., СаВс 4,101 YbB3 тетрагон. 3,77; . . . ; 3,56 YbB, тетрагон., СВ4 7,01; . . . ; 4,00 YbB6 кубич., ThB, 4,1468 ZrB кубич., NaCl 4,65 ZrB2 гексагон., А1В2 3,162;. . . ; 3,523 ZrB12 кубич., С1В12 7,408 Бораты А1ВО3 гексагон. 8,47; . . . ; 8,09 СаВ2О4 ромбич., CaB2O4 6,19; 11,60; 4,28 Со3 (ВО3)2 ромбич., Mg3(BO3)2 5,473; 8,453, 4,538 Н3ВО3 триклин., Н3ВО3 7,04; 7,04; 6,56; а=92°30'; ₽=10Г10'; 7=120° кво2 тритон., КВО2 12,75; . . . ; 7,33 LaBO3 ромбич., KNO3 5,83;;8,22; 5,10 Mg3(BO3)2 ромбич. 5,398; 8,416; 4,497 NaBO2 тригон., КВО2 11,91; . . ; 6,45 ScBO3 тритон., NaNO3 4,757; . . . ; 15,305 YBO3 тритон., СаСО3 5,06; . . . ; 17,21 344
4.18. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ СУЛЬФИДОВ, НИТРИДОВ, ФОСФИДОВ, КАРБИДОВ, СИЛИЦИДОВ И БОРИДОВ Соеди- нение Фаза Коэффициенты уравнения lg V - АТ~1 + В 1g Т 4- СТ + D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, СК Давление паров, мм pm. cm. А В С-103 D Сульфиды As2S3 BaS TB TB —5100 j — 4,67 450—600 8,36-10-« C2S3 TB —2296 —_ 8,01 293—363 (1893 °К) cs2 ж —1865 —3,13 .— 16,55 Т’пЛ ^кнп cos ж —1004 .—- — 7,383 193—223 CdS ТВ —11460 —2,5 — 16,06 298—1200 CeA ТВ — — — —- — 7,6-10-5 Ce2S3 ТВ (1973СК) 1-Ю-3 GeS ТВ —9400 —1,41 16,37 298—680 (2113 °К) GeS., ТВ —10970 — — 12,44 733—923 H2S" ж —1175 — — 8,5005 128—142 ж —1850 —. — 8,26 273-ТКНП HgS ТВ —5586 — — 6,668 503—603 Nd2S3 ТВ — — — — — 1 - Ю-з PbS ТВ —13300 —0,81 —0,43 14,85 298—1200 (2173 СК) SnS ТВ —10460 — .— 9,97 1000 — ThS ТВ — — — 7,6-10-7 T12S ТВ —8100 7,82 1073—1273 (1973СК) US ТВ — .— .— .— — 7,6-10-’ ZnS ТВ —13980 — — 8,98 910—1280 (1973 еК) AIN ТВ н ИТ р и 1 ы 1 (1760 °Ю BN ТВ — — .— — — 21,3 Ba3N2 ТВ — — — — .— (2500 °К) 1 (1275 °К) Be3N2 ТВ — — — -— — 1 (2481 °К) <CN)2 ж —1695 — — 9,6553 180-241 — Ca3N2 ТВ — — — — 1 (1508°К) CeN ТВ — — -— — —- 1 (2469 °К) CrN ТВ — — -— — — 1 (992 °К) LaN ТВ -— — -— — — 1 (2283 °К) Mg3N2 ТВ — — — -— — 1 (1875 °К) Mo,.N ТВ — — — — f — 1 (592 °К) SeN ТВ .— — — — 1 (2153 °К) Si3N4 ТВ —19323 — .— 3,575 1600—1800 — Sr3N2 ТВ — — — —- (газ N2) 1 (1427 °К) 345
Продолжение табл. 4.18 Соеди- нение Фаза Коэффициенты уравнения 1g о = АТ~1 + В 1g 74- СТ + D (мм pm. cm.} Температур- ный интервал. К Давление паров, мм pm. cm. А в С-103 D Ta2N ТВ —50000 — — 8,65 1273—1653 (газ Ns) — TaN ТВ — — — — — 1 (2194 °К) ThN ТВ — — — — — 7,6-Ю-з (2503 СК) ThsN. ТВ — — — — — 1 (2674 °К) TiN ТВ —27860 — —0,04 11,143 1987—2241 (пар Ti) — UN ТВ — — — — — 7,6-Ю-з (2000 °К) w2n ТВ — — — —. 1 (617 °К) YN ТВ — — — — — 1 (1263°К) ZrN ТВ —34816 ф 0,296 0 сф и 11,814 д 2236—2466 (газ N2) SiP ТВ —15400 к а р б и; 13,78 1Ы (пар Р) — BaC2 ТВ —1095 —_, — 5,9808 1355—1671 — Be2C BeC2 ТВ ТВ —19720 9,9068 1430—1769 4 59' (1900 'К); 30,5 (2100°К); 335 (2127 К); 1140 (2327 °К) CaC2 ж 2,8842 2773 1 (2123 fK> Cr3C2 ТВ 0,01-10—5 (1473 °К); 0,22-10—ь (1673 СК); 1,2 10-ь (.1873 °К); 2,47-10-5 (2073 °К) HfC ТВ —80'555 — 8,7 2173—3073 —. NbC ТВ —36666 — — 10,6 2073—2173 —. PaC2 PrC2 ТВ ТВ —39200 9,8708 (пар Ра) 848, разд. — PuC2 ТВ —17920 5., 6598 2023, разд, на Рп2С3 и С (пар Рп) 346
Продолжение табл. 4.18 Соеди- нение Фаза Коэффициенты уравнения 1g р = АТ~1 + В 1g Т + СТ +D (мм pm. cm.) Температур- ный интервал, °к Давление пара, мм pm. cm. А В С- юз D SiC ТВ —50420 - .—. 20,294 (nap Si) — ThC2 ТВ —39364 —36025 —37600 — — 10,0808 8,6208 10,2708 (пар Th) 2573—3173 (пар Th) — TiC ТВ —17776 —' — 4,0 1973—2173 (nap Ti) — UC ТВ —4920 — — 21,306 1948—2133 —. UC2 ТВ —29000 .—» — 8,9608 — — VC ТВ —30700 — •— 10,5108 2346—2545 (пар V) —. ZrC ТВ 1,74 10-s (2073 К); 6,03-10-5 (2173 °К); 8,96-IO”5 (2273 °К); 2,15-10-5 (2673 °К) Силициды Mo3Si MosSis ТВ ТВ —33690 —32940 —5,75 —5,75 — 31,82 31,55 2164—2241 (пар Si) 2150—2261 — MoSi2 ТВ —29800 —5,75 — 31,50 (nap Si) 1926—2156 Re3Si ТВ —24040 5,953 (пар Si) Пар Si ReSi ТВ —25800 —- — 7,444 Пар Si ReSi2 ТВ —25610 — —- 7,518 Пар Si - Ta4 5Si ТВ —28600 — — 9,5 2233—2400 — Ta2Si ТВ —28000 - 9,8 (nap Si) 2176—2420 A1BK ТВ Б орид ы (пар Si) 3,14-10—6 CrB2 ТВ _ (1473 °К) 3,56-10-5 LaBe ТВ —28421 9,5 1993—2193 (1573 СК) SrB6 ТВ —21423 — — 6,43 1773—2273 TiB2 ТВ —22000 — — 5,9 1973—2173 ZrB2 ТВ — — — — — 8,34-10-6 (1773 °К) 347
5 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ И ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ
Таблица 5.1 Атомная доля Na — К Твердый Расплав Na, К (тв) Na, К (расплав) ДНВ Д5В 298 °К . 298 °К 383 °К днв ДНВ ДНВ кдж г-атом ккал дж кал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,333 0,50 0,667 0,03 0,00717 1,13 0,270 2,97 3,01 2,98 0,710 0,719 0,712 4,6 5,0 4,6 1,099 1,194 1,099 0,75 0,78 0,75 0,179 0,186 0,179 Погрешность ±0,2 ±0,0478 ±0,3 ±0,0716 ±0,2 ±0,0478 - ±0,2 ±0,0478 Таблица 5.4 Т аблица 5.2 Таблица 5-3 Li—TI Na—Т1 Атомная доля ^Na Na —Cd Na—Cd Na—Т1 Твердый Расплав Расплав Твердый Твердый 298 °К Атом- 668 СК 648 ° К Атомная 298 °К 298 °К ДНВ ДОЛЯ дМа A-Zjsja AHNa *Т1 дяв AWfl кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,333 0,143 —11,7 —7,55 —2,795 о,8О —1,804 о,7О —11,1 —6,08 —2,652 —1,452 —0,769 —0,430 —0,251 —0,174 —40,0 —24,3 —9,556 —5,805 —26.5 _ 0,50 —6,331 —27,0 —6,450 —19,0 —4,539 Погреш- ность ±1,0 0,60 0,50 ±0,239 q’2q —3,22 —1,80 —1,05 —0,73 —16,8 —10,6 —5,9 —1,34 —4,013 —2,532 —1,409 —0,320 5 МП —4,276 —2,819 Погреш- —1,601 кость —0,406 ±2,0 ±0,478 ±1,3 ±0,31
Атомная доля XHg 0,999 0,995 0,990 0,980 0,950 LI-Hg Na—Hg Расплав Расплав 298 °К [LI (тв)1 298 °К [Na (тв)] A2Lt AzNa кдж ккал кдж г-атом ккал кдж ккал г-атом г-атом г- атол г-атом г-атом 1111 I Со 'О «О I <О Со Ъз СП Nd СП о —23,292 —22,265 —21.859 —21,261 —90,2 —86,0 —83.8 —81,2 —76,6 —21,548 —20,545 —20,019 —19,398 —18,299 1 1 1 1 1 Со Со Со Со Со ►U СП Си Ci Ci Nd сл\о Ъз Nd Си си —20,592 —20,557 1 —20,533 —20,425 —20.115 Атом- ная доля xHg Ll-Hg Na—hJ Твердый Твердый Распла 298 °К 298 °К Hg, Na (расплав) ДНВ ДНВ \sB A//Na днв кдж г-атом ккал кдж ккал И <© с © Е Q <i) *=? г-атомград кдж ккал кдж ккал г-атсШ г-атом г-атом г-атом г атом г-атом г-атом 0,9 0,8 0,75 0,667 0,60 0,50 0,40 0,30 0,25 0,20 0,10 1 1 1 Mill 1 1 —6,617 ’—8,361 ’—10,033 —10.511 тг— N. IQ со Оз m s 1mi ii i i i —3,990 —6,020 -5,136 -4,611 —2,867 1 1 1 I 1 I I > 1 1 м м Со 'О Qi о> Nd О 4N —1,140 —1,682 —0,693 —1,271 -0,349 —45,0 —31,0 —22,0 —9,4 —3,4 —0,3 0,75 0,55 —10,750 —7,406 —5,256 —2,246 —0,812 —0,0717 0,179 0,131 —8,68 —14,0 —15,6 —17,0 —17,5 —17,0 —15,1 —11,9 —7,75 —3,8 —2,074 —3,344 —3,727 -4,061 -4,181 —4,061 -3,607 —2,843 —1,851 —0,908 352
Таблица 5.5 K-Hg Расплав 2 98 °К [К (тв)] днк д$к кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом-гаад г-атом-град —110,3 —109,9 —109,2 —106,8 —26,350 —26,254 —26,087 —25,514 1111 1 Со Ю 1 КЗ Со- - - - «О КЗ СЛ КЗ КЗ —1,187 —4,400 —6,001 —7,074 Таблица 5.6 K-Hg Твердый Расплав 608 °К 688 °К 298 еК 598 °К Д2Н₽ A-^Na ДПВ дгк AZHg кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом^ г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом из из о» оч I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 —0,299 —0,979 -1,517 —2,604 —3,631 —5,805 —40,0 —28,5 —21,0 —12,3 — 6,65 — 3,5 — 1,72 — 0,63 —9,559 —6,689 —5,017 —2,938 —1,589 —0,836 —0,411 —0,151 —13,8 —19,2 —21,8 —25,6 —24,7 —3,297 —4,587 —5,208 —6,116 —5,901 —63,0 —44,9 —37,0 —23,0 —13,7 — 7,0 — 3,5 — 2,1 — 1,35 — 0,65 —15,050 — 10,726 — 8,839 — 5,495 — 3,273 — 1,672 — 0,836 — 0,502 — 0,323 — 0,155 — 2,1 — 5,9 — 8,9 —14,3 —19,7 —24,7 —27,9 —30,7 —34,2 —37,5 —0,502 —1,409 —2,054 —3,416 —4,706 —5,901 —6,665 —7,334 —8,170 —8,958 12 Справочник 353
Атомная доля ASn, ЛРЬ Li—Sn Li—РЬ Na—Sn Твердый Твердый Твердый 298 К° 298 °К 293 СК днв ДНВ днв кдж S' атом ккал г- атом кдж г- атом ккал г • атом кдж г - атом ккал г- атом 0,20 0,22 0,285 0,333 0,428 0,50 0,667 0,714 —39,5 —40,5 —39,5 —38,0 —35,0 —24,0 —9,436 —9,675 —9,436 —9,078 —8,361 —5,733 —35,0 —35,0 —34,5 —30,5 —8,361 —8,361 —8,122 —7,286 со 5 1 I 1 1 1111 —2,700 —4,778 —5,375 —5,972 —3,989 Погрешность ±2,5 ±0,597 ±2,0 ±0,478 ±2,0 ±0,478 Таблица 5-8 Атомная доля ASb, *Bi Li—Sb Li—Bi Na—Sb Na—Bi Твердый Твердый Твердый Твердый 2 98 °К 298 °К 298 °К 298.°К днв Д//в днв ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом J 0,25 0,50 —45,2 —10,798 —58,0 —38,5 —13,856 —9,197 1 1 & Ъ СП —11,825 —7,883 —47,8 —32,0 —11,419 —7,645 Погрешность ±4,0 ±0,956 ±2,5 ±0,597 ±2,5 ±0,597 ±2,5 ±о J 354
Таблица 5.7 Na—Sn Na—Pb Расплав Твердый Расплав 883 °К 753 °К 293 °К 748 °К днв A^Na днв AZNa кдж г- атом ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г- атом г-атом г-атом г- атом г- атом г-атом г- атом О) VQ QO S 1 1 | 1 1111 —2,508 —4,037 —4,658 —4,778 —3,744 —2,5 —7,6 —11,8 —16,0 —30,5 —0,597 —1,816 —2,819 —3,822 —7,286 1,1111 No‘| No No | »-* Со 1 ^1 No 1 Оо Си *4 —3,989 —5,017 —5,256 —5,853 —3,297 III 1 1 I Со Со »-< t 1 | 1 'О | Оо ] СП 4^ СЛ СЬ NO —0,956 —1,940 -2,484 —4,658 —7,501 —8,242 ±1,0 ±0,239 ±1,3 ±0,31 ±2,0 ±0,478 ±1,4 ±0,3344 Таблица 5.9 Атомная доля Л Mg Mg—La Mg—Се Mg—Рг Твердый Твердый Твердый 298 °К 298 °К 298 °К ДНВ ДНВ ДНВ кдж ккал кдж % ккал кдж ккал г-атом г-атом г- атом г - атом г-атом г-атом 0,75 0,50 1 1 -ч N0 Со СП —3,223 —2,891 —18,0 —27,0 —4,300 -6,450 -11,7 —17,0 —2,795 —4,061 12* 355
Атомная доля ХТ!> xSn, ХРЪ Mg—TI Са—Т1 Mg—Sn Са—Sn Твердый Твердый Твердый Твердый 893 СК 933 СК 873 953 "К ДНВ днв ДНВ днв кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,333 0,50 0,75 -24,2 —5,781 —82,5 —40,5 -19,71 —9,675 —25,5 —6,092 -105,0 —79,5 —46,0 (298°К) -25,083 —18,992 -10,989 (298 °К) Погреш- ность ±4,0 ±0,955 -6,0 ±1,433 ±1,7 ±0,406 ±5,0 ±1,194 Ат омная доля xMg, *Са CaMg2 Mg—Ni Твердый Твердый 298 "К 873 СК ДНВ Д5В Д2В 1 кдж ккал дж кал кдж ккал г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град г- атом г-атом 0,667 0,50 0,333 0,20 0,167 -11,6 -ч,п\ —1,54 -0,368 —12,0 —16,5 —2,867 -3,942 Погрешность ±1,7 ±0,406 ±1,7 + 0,406 ±2,0 ±0,478 356
Таблица 5.10 Ва—Sn Mg—Pb Са—РЬ Ва—РЬ Твердый Твердый Твердый Твердый 903 ГК 298 °К 893 °К 893 СК ДНВ ДНВ днв ДНВ кдж г-атом ккал кдж ккал г атом кдж ккал кдж г-атом ккал г-атом г-атом г-атом г- атом г-атом —125,0 —46,0 -29,861 —10,989 — 17,5 —4,180 —71,0 -60,0 —31,5 -16,96 —14,333 -7,525 —96,0 ’ —75,5 —44,0 —22,933 -18,036 -10,511 ±10,0 ±2,388 ±1,5 ±0,358 ±4,0 ±0,955 ±5,0 ±1,194 Таблица 5.11 Mg—Zn Са—Zn Са—А1 Mg—Si Са—Si Твердый Твердый Твердый Твердый Твердый 293 СК 293 СК 913 °К 903 °К 903 °К ДНВ ДНВ днв ДНВ ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г - атом г-атом г-атом г- атом г-атом — — — — — — —26,0 -6,211 —69,0 -16,484 — — —36,5 —8,720 — — — — —75,0 —17,917 —17,2 —4,109 -31,0 —7,406 —80,0 -19,11 — — —50,0 —11,944 — — — — —48,0 -11,467 — — — — — — —23,0 —5,495 — — — — — — ±1,3 ±0,311 ±4,0 ±0,956 ±6,0 ±1,433 ±2,0 ±0,478 ±4,0 ±0,956 357
Атомная доля xMg Фаза A//Mg ДНВ кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г атом г-атом 0,10 0,20 0,272 0,38 0,48 0,50 0,70 р | я я в *£• 2) 2) 1 Xf «Ъ «Ъ «Ъ СЪ «Ъ «Ъ 1 1 1 1 1 1 1 1 -10,607 —8,982 —7,501 —8,505 -9,317 -9,317 -9,317 •U.-Li । 1 ’О Оо^х 1 Ch О> О СЛ Cj —1,099 -2,031 —2,628 -3,488 -4,396 —4,658 Атомная доля XMg Mg—Си Mg—Zn Mg—Sn Расплав Расплав Расплав 1073 °К 1073 °К 1073 °К При всех температурах для &ZMg ДНВ ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г- атом г-атом г • атом 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 —2,05 —4,2 — 7,25 —11,7 —16,7 —23,2 —35,0 -0,490 —1,003 —1,732 -2,795 —3,989 -5,542 —8,361 —4,0 —5,0 —5,65 —6,15 —5,5 —4,7 —0,956 —1,194 —1,35 —1,469 —1,314 —1,123 —11,5 —13,6 —14,2 —13,6 —11,1 —8,3 —2,747 -3,25 -3,392 -3,250 —2,652 -1,983 Погрешность — - - — ±1,0 ±0,239 358
Таблица 5.12 Mg—Ag Твердый Расплав 7 73 °К I 323 °К ASMg Д5В ДНВ дж кал дж кал кдж ккал г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град г - атом г- атом 19,15 4,575 2,7 0,645 —4,3 —1,027 13,4 3,201 4,15 0,991 —7,7 —1,839 10,75 2,568 4,85 1,159 —9,5 —2,270 5,23 1,249 — — — — 1,05 0,251 4,85 1,159 — 11,3 —2,700 —6,7 -1,600 3,7 0,884 — — — — 1,4 0,334 — 12,0 -2,867 — — — — -10,0 -2,389 Таблица 5.13 Mg—РЬ Расплав 1023 °К образования из расплавленных металлов д-^Mg ДНВ Д5В кдж ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град —1,3 -3,6 —7,2 — 13,2 -20,8 —27,4 -32,6 -0,311 -0,86 —1,72 —3,153 —4,968 -6,546 —7,79 —4,1 —7,4 —9,9 —10,7 —10,1 —8,6 -6,6 —4,45 —2,25 -0,979 — 1,768 —2,365 —2,56 -2,41 —2,054 -1,577 —1,063 -0,538 2,65 4,05 4,75 5,25 5,65 5,6 5,05 4,15 2,7 0,633 0,968 1,135 1,254 1,35 1,34 1,206 0,991 0,645 ±2,5 ±0,597 ±1,2 ±0,287 — — 359
Атомная доля A'Mg Mg—Cd У порядоченный Неупорядочен 298 °К 543 ГК днв ASB A^Mg днв ^slAg я 1 f© S СО § g 6 в © су © су Й О £ « со О к © ©. со Й © Б <3 ГО и 5? © £ о су 3* ч © 2 § « © со * S 1 ? В со © id id а? © £ а <У И с© су Й О Е а су © Id 'е с* со й g а «У 0,90 0,80 0,75 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,25 0,20 0,10 —5,65 —8,3 —5,1 -1,350 —1,983 —1,218 —0,92 —1,05 0,0 -0,220 -0,251 0,0 -0,13 -0,33 —0,75 —1,17 —3,10 —5,75 —9,26 —12,2 — 13,4 —14,0 —14,6 —0,031 —0,079 —0,179 —0,280 —0,741 —1,374 —2,212 —2,914 —3.201 —3,344 —3,488 —1,42 —3,48 —3,76 —4,44 —5,24 —5,61 —5,15 —4,31 —3,75 —3,05 —1,63 —0,339 —0,831 —0,898 —1,061 —1,252 -1,340 —1,23 —1,030 —0,896 —0,729 —0,389 0,80 1,97 2,43 2,90 3,48 3,85 4,35 6,15 7,65 9,90 18,05 0,191 0,471 0,581 0,693 0,831 0,920 1,039 1,469 1,828 2,365 4,312 С Атомная доля -^Mg Mg—Sb Расплав 1103 °к A^Mg днв A^Mg Д5В fe 1 з? © £ <3 су с© * О е с со а 3; О £ а б 1 С© Ci. си й © Б « со © Id а со Й © £ а <У 1 С© © су Й © © су с© © СО й © Б © «У 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 —1,7 —9,6 -16,3 —54,5 —58,0 -61,0 —0,406 —2,293 —3,894 —13,02 —13,86 —14,57 —14,7 —28,0 —30,0 —35,0 —31,0 —25,5 —20,3 —3,512 —6,689 —7,167 —8,361 —7,406 -6,092 —4,85 —0,6 —4,6 —4,6 —21,6 —16,6 —10,6 —0,0956 —0,956 —0,956 —5,160 —3,942 —2,389 —4,15 —6,15 —7,45 —8,25 -^4,95 —2,1 —0,2 —0,991 —1,469 —1,780 —1,971 —1,183 —0,502 —0,048 термохимические дай Для Mg—BI получены несколько отличающиеся Примечание. 360
Таблица 5.14 Mg—Al ный Расплав Твердый 1073 °К 917 ск 917 °К 298 °К ДНВ ASMg ДНВ | г-атом-град «3 г-атом-град кдж г атом ккал г • атом кдж г> атом ккал г - атом И г-атом-град ч Id патом-spad | кдж г- атом ккал г - атом 2,35 3,48 3,72 3,95 4,19 4,40 4,48 4,36 4,19 3,85 2,72 0,568 0,831 0,889 0,944 1,001 1,051 1,07 1,042 1,001 0,920 0,650 —2,55 —3,00 —3,35 —3,8 —4,0 —3,8 —3,35 —3,0 —2,55 —0,609 —0,717 —0,80 —0,908 —0,956 —0,908 —0,800 —0,717 —0,609 . 1.Il 1 1 1 1 1 Со 1 ^ЭОо Сп Се № 4© Со *4 “Ч Се СП —0,442 —0,700 —1,020 —1,522 —2,126 —2,986 —4,324 1,3 1,65 1,88 2,6 3,45 5,2 6,65 0,311 0,394 0,449 0,621 0,824 1,242 1,589 °о ь. ч© LQ U© LQ СО I | 1 1 1 1 1 О III 1 ’ —0,855 —0,614 —0,373 —0,072 Таблица 5.15 Mg—Bi Расплав 1053 СК AHMg днв ASMg ^SB кдж г - атом ккал S’ атом кдж г - атом ккал г-атом £ г-атом-град о драг-к ошо-г 1 г-атом’град «3 Ь£ ье г-атом^град —0,8 —4,2 —11,9 —19,5 —27,0 —35,0 —39,0 -0,191 —1,003 —2,843 —4,658 —6,45 —8,361 —9,317 —7,75 —14,9 —18,8 —20,0 —19,0 —16,3 —13,2 —1,851 —3,559 —4,491 —4,78 —4,54 —3,894 —3,153 40,6 —1,45 —6,65 —7,1 —8,4 —10,0 —8,4 40,143 —0,346 —1,589 —1,696 —2,007 —2,389 —2,006 -1,5 —3,8 —4,4 —3,75 —2,7 —1,45 0,0 —0,358 —0,908 —1,051 —0.896 —О', 645 —0,346 0,0 1!Ь1е при измерении электродвижущей силы [Egan. Acta Metallurg., 7, 560 (1959)]. 361
Mg —Sb Mg — Bi Са — Sb 918 ’К 298 °К 933 °К Атомная доля *Sb- ЛВ1 При всех температурах для образования ДНВ днв (кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,40 —64,0 —15,29 —31,5 —7,525 —146,0 —34,880 Прогрешность ±4,0 ±0,956 ±1,7 ±0,406 ±8,5 ±2,030 La- - А1 Се- - А1 Рг- - А1 Твердый Твердый Твердый Атомная доля ЛА1- ЛНЕ 298 ° 298 °К 298 °к * ДНВ ДНВ ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,40 — — —37,0 —8,84 — — 0,667 —50,0 —11,94 —55,0 —13,14 —63,0 —15,05 0,80 —35,5 —8,48 —32,7 —7,81 —43,5 —10,392 36J
Таблица 5.16 Са — Bi Ba—Sb Ва — Bi 903 °К 933 'К 923 °К твердых соединений из твердых металлов днв ДНВ ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г -атом г-атом г-атом г-атом г-атом —105,5 —25,203 —147,0 —35,117 —134,0 —32,01 ±6,0 ±1,433 ±10,0 ±2,39 ±10,0 ±2,39 Таблица 5.17 Таблица 5.18 Се —Hg и —Bi Re — As Твердый Твердый Твердый Атом- 573 °К ная доля 1015 °К 973 СА днв д$в AAs Д2В Д2В кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом-град Ж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом —18,8 —4,49 —20,0 — 0,50 0,571 0,625 —4,78 0,667 0,70 . —28,7 —28,1 —25,8 —23,4 —6,856 —6,713 —6,160 —5,590 Vi 1111^" —1,553 363
Таблица 5.19 Атомная доля *А1 Соединение Металлы твердые _ 298—573°К ___ Ti | Zr v I Сг днв днв днв днв кдж ккал г-атом кдж ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом кдж ккал г-ато м г-атом г-атом г-атом 0,875 МеА1, . . __ —. — —13,4 —3,201 0,858 МеА1в — —- —- —- — — — 0,847 MCgAljj — — — — — — —15,1 —3,61 0,818 0,80 MeaAIg МеА14 — — —• —. —17,0 —4,061 0,75 МеА13 —35,5 —8,481 —45,5 —10,87 —27,0 —6,45 —16,7 —3,989 0,733 Ме4А!ц —. — — — —• — -—• —— 0,715 Ме2А15 „ — -г— — — (-16,1) (—3,85) О; 692 Ме4А1я — — —- — — — —15,9 —3,798 0,667 МеА1а . . —52,0 —12,42 — — —- — 0,615 MesAl8 — —. —22,3 —5,327 —15,2 —3,63 0,60 Ме2А13 (—38,8) (—9,27) —• — — — (-14,9) (—3,559) 0,50 МеА1 —36,5 —8,72 —* — —— — — — 0,429 Ме4А13 — —42,0 —10,03 —— — — —- 0,40 Ме3А1а , — — (—16,5) (—3,942) (-12,2) (-2,914). 0,333 МеаА1 —. — —36,0 —8,60 — — —11,0 —2,63 0,25 Ме3А1 —25,3 —6,043 — —~ Погрешность ±1,0 - ±0,239 ±2,5 ±0,597 ±2,5 ±0,597 ±1,3 ±0,31 Продолжение табл. 5.19 Атомная доля Лд! Соединение Металлы твердые 298—573°K Мп 1 Fe | Со | Ni днв ДНВ днв ДНВ кдж ккал кдж г- атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом г-атом г-атом 0,875 МеЛ|, 0,858 МеА1в —15,0 —3,583 0,847 MegAln — — — — — — 0,818 Ме2А10 — — —. — —30,9 —7,382 0,80 МеА14 —21,8 —5,208 .— — - 0,75 МеЛ13 — — —27,9 —6,665 —38,0 —9,078 —38,0 9,078 0,733 Ме4А1п —21,6 —5,16 — — 0,715 Ме2А[6 — — —28,5 —6,88 —41,8 —9,986 0,692 Ме4Л19 — — .— . 0,667 МеА1а — —27,2 —6,498 . 0,615 Ме5А1в .— — — — — (—55,0) (—13,14) 0,60 M^Alg — — — — — — —57,0 —13,62 0,50 Me Al —21,4 —5,11 —25,0 —5,972 —55,0 —13,14 —59,2 —14,095 0,429 Ме4А13 — .— (—22,2) (—5,303) (—46,5) (-11,11) (—53,2) (—12,71) 0,40 Me3Al2 — — — (-21,0) (—5,017) (-43,0) (—10,27) (—50,7) (-12,11) 0,333 Me2Al — — (—18,0) (—4,300) — 0,25 Me3Al — —. —14,3 —3,416 — — —39,0 —9,317 Погрешность ±1,3 1 ±0,31 | ±1,2 j ±0,287 I ±3,0 I ±0,717 ±1,5 | ±0,358 Примечание. Цифры в скобках означают, что при данной концентрации имеет место не структурная связь, свойственная данному соедине- нию, а лишь раствор в смежной фазе.
Атомная доля XSi Th — Si Ti — Si 1 Zr — Si / Та —Si Твердый Твердый Твердый Твердый 298 °К 298 ”K 298 °К 298 °К ДНВ ДНВ ДНВ ДНВ кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом кдж г - атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом 0,182 0,333 0,375 0,455 0,50 0,667 —58,0 —13,86 1 1 1 IйI I ЪЪ От —17,32 —15,53 —10,75 —70,0 —76,5 —77,5 —74,0 —50,0 —16,72 —18,28 —18,51 —17,68 —11,94 —40,0 —39,0 —9,556 — 9,32 Погреш- ность ±6 ±1,433 ±4 ±0,956 ±4 ±0,956 ±5 ±1,194 Таблица 5.21 Таблица5.22 Атомная доля Хэд Ti —Ni Nb —Ni Мп — Fe Твердый Твердый Т вердый Расплав 573 СК 573 °К Коэффи- циент А для ДНВ = = ЯЛ'ре ХМп Коэффи- циент А для = = ЛХре AS, AS ДНВ го W QUID-г 1 1 ккал г атом кдж г-атом ккал г-атом 1 г-атом-град g 'о Й © Е о «V кдж г -атом woiuv-a 1/VXX кдж г-атом ккал г-атом Температу 0,333 0,50 0,75 —27,4 —33,6 —35,0 —6,545 —8,026 —8,361 —22,5 —32,0 — 1400 —5,375 1863 —7,644 —19,7, 4,2 —4,706 1,0033 4,2 1,0033 Регуляр- ный рас- твор Погреш- ность ±2,0 ±0,478 ±2,5 ±0,597 366
Таблица 5.20 \ Мо — Si | W- -S1 | Re- Si Твердый | Твердый | Твердый 2223 СК \ 298 °К 298 °К | 1873 °к Л в \ ДНв ДНВ днв Д5В кдж г-атом ккал г-атом кдж г - атом ________ - ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом'град —38,0 —65,0 —71,0 —84,0 —9,078 —15,53 —16,96 —20,07 —44,0 1 —10,51 —30,5 —7,29 —63,0 —87,0 —15,05 —20,78 1,0 —2,4 0,239 —0,573 — — ±5 ±1,194 ±6 ±1,433 — — — — Та б л и ц а 5.23 Атомная доля А'сг Cr — Ni Твердый раствор 127 3 °к ЛНСг днв Д^Сг Д5В кдж 3? О Е с П) ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом'град кал г-атом-град * й о £ о кал г-ато -е д 0,05 —7,6 —1,816 —0,34 —0,081 25,0 5,972 1,65 0,394 0,10 —5,45 —1,3 —0,65 —0,155 19,2 4,586 2,7 0,645 0,20 1,4 —0,334 —0,88 —0,210 12,4 2,962 4.05 0,967 0,30 0,2 0,048 —0,86 —0,205 7,9 1,887 4,8 1,147 0,40 0,45 1,2 1,35 0,287 0,323 —0,59 —0,44 —0,141 —0,105 4,5 3,55 1,075 0,848 4,95 4,85 1,183 1,159 367
Сг— 7е / Fe — Ni Твердый Р< сплав Атом- ная доля *Fe 1648 °к 18 73 °К д^сг Д2В -=£ / AZFe / д4 кдж ккал кдж ккал кдж ккал/ кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-ато/м г-атом г-атом 0,90 —22,6 —5,398 —3,40 -0,812 0 0 1 —0,61 —0,146 0,80 —16,7 -3,989 —5,13 -1,226 —0,08 -0,0191 —1,2 -0,287 0,70 —12,6 -3,010 —6,25 -1,493 —0,17 —0,0406 —1,82 -0,435 0,60 — 10,2 -2,436 —7,06 -1,686 —0,34 -0,0812 —2,41 —0,576 0,50 —8,4 —2,007 —7,44 —1,777 — 1,0 -0,239 —2,80 -0,669 0,40 -6,4 -1,529 —7,41 —1,770 —2,2 —0,525 -3,06 - 0,731 0,30 —4,45 -1,063 —6,85 -1,636 —4,9 —1,170 —2,85 -0,681 0,20 —2,8 -0,669 —5,76 —1,380 —8,8 —2,102 —2,32 -0,554 0,10 —1,35 —0,323 —3,87 —1,924 —12,4 —2,962 —1,38 —0,330 Атом- ная доля XFe Сг — Fe 1 днв Д5В днв кдж г- атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом-град кдж г-атом ккал г-атом 0,4 0,35 0,0836 4,2 1,003 -4,2 -1,003 368
Таблица 5.24 Fe- Си Fe —Pt Твердый Расплав Твердый 1073 СК 1823 °к 1823 °К д2Ре д2Си Д2В AZFe кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г- атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом —0,06 -0,0143 —8,8 —2,102 — 1,95 -0,466 — — —0,12 —0,0287 —5,15 —1,23 —2,4 -0,573 — — —0,18 -0,0430 -3,9 -0,932 —2,65 -0,633 — — —0,23 —0,0549 -3,3 —0,788 —2,8 —0,669 — — —0,29 -0,0693 —2,8 -0,66») —2,85 -0,681 — __ —0,35 -0,0729 —2,3 -0,549 —2,8 -0,669 — — —0,44 —0,105 —1,95 -0,466 —2,55 —0,609 — 63,7 —15,22 — — —1,65 -0,394 —2,3 —0,549 —96,4 —23,029 — —1,15 -0,275 —1,85 -0,442 — 127,5 -30,45 Продолжение табл. 5.24 Fe—N1 Fe — Со. -[-фаза FeNis 1293 °К — дДВ hZ, \Z дж г-атом-град кал г-атом-град кдж ккал г-атом г-атом -0,13 -0,031 Приблизительно идеальный раствор 369
Т а^б л и ц a 5.25 Fe— Au Tj-фаза Атом- ная 1123СК ДОЛЯ *Fe AHFe ASFe г днв д$в 8 1 <\) 1 г • атом дж г-атом-град кал г-атом-град кдж г-атом ч § § 8 2 <3 дж г-атом-град кал г-атом-град 0,10 18,3 4,371 32,5 7,763 2,0 0,478 4,25 1,0152 0,20 15,2 3,631 21,7 5,183 3,6 0,860 6,65 1,589 0,30 12,6 3,01 15,9 3,798 4,9 1,171 8,1 1,935 0,40 10,9 2,603 11,85 2,83 5,85 1,397 8,9 2,126 0,50 9,7 2,32 9,3 2,222 6,55 1,565 9,2 2,198 0,564 9,0 2, 15 8,1 1,935 6,8 1,624 9,1 2,174 Таблица 5.26 Атом- ная доля *pt Со—Pt Тверды й 1123“К днСо ДНВ д5Со кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом-град 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,2 4,5 6,95 8,95 11,35 0,0478 1,075 1,660 2,138 2,711 4,0 4,6 4,25 3,6 2,9 0,956 1,099 1,015 0,860 0,693 5,45 11,0 14,9 18,4 22,2 1,302 2,628 3,560 4,395 5,303 370
Таблица 5.27 Атомная доля Аэд N1 —Си Ni —Au Твердый Твердый N (расплав) 848 °К i 123 °К 1393 днв azNi 6НВ ASg днв ,\s, дх кдж г • атом ккал г - атом кдж г-атом ккал 1 г атом кдж г-атом ккал г-атом | И г-атом-град «3 г-атом-град | кдж ! г-атом ккал г-атом 8 'С г-атом-град 0,10 0,20 0,55 1,05 0,131 0,251 —6,2 —3,7 -1,481 -0,884 1,5 2,9 0,358 0,693 2,15 3,7 0,514 0,884 1,03 1,65 0,246 0,394 Регу- ляр- ный рас- твор 0,30 1,45 0,346 —2,05 —0,490 4,05 0,967 4,9 1,171 1,95 0,466 0,40 1,75 0,418 —1,65 -0,394 5,0 1,194 5,75 1,374 2,12 0,506 0,50 1,9 0,454 -1,1 -0,263 5,47 1,307 6,12 1,462 2,10 0,502 0,60 1,85 0,442 —0,75 -0,179 5,43 1,297 6,0 1,433 2,00 0,478 0,70 1,75 0,418 -0,6 -0,143 4,65 1,111 5,15 1,230 1,71 0,408 0,80 1,5 0,358 —0,55 -0,131 3,55 0,848 4,0 0,956 1,33 0,318 0,90 0,95 0,227 —0,45 —0,107 2,0 0,478 2,4 0,573 0,80 0,191 371
Атомная доля *Si, *Sn Со—Si Ni—Si Твердый Расплав Твердый Расп 298°К 1873°К 298°К 1873°К ДНд днв днв ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г- атом г-атом 0,10 0,20 0,25 0,33 0,40 0,50 0,67 0,75 0,90 1 1 1 1 i^jsisi । 1 —9,193 -11,944 -8,218 -6,447 — 14,6 —27,5 —33,5 —40,0 —46,0 —48,0 —37,0 —29,3 -13,0 —3,486 -6,567 —7,999 -9,556 -10,985 -11,462 —8,836 -6,997 —3,104 1 1 1 1 1 1 1 1 1 - 8,836 —10,510 —10,750 —10,197 —6,925 —19,2 —37,2 —47,0 —57,0 -58,0 —52,7 —37,7 -28,5 —12,0 -4,585 -8,883 -11,220 -13,610 — 13,850 -12,580 -9,003 —6,806 -2,866 Атом- ная доля *Fe Фаза Fe—AI Твердый Твердый 573°К 1193°К 298°К днв Д2Л1 д5А1 лнв 1 кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом х § § е § я <\) Я г-атом-град сз с Й о £ кдж г - атом ккал г-атом — 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,25 0,20 0,10 а а а а а а+с 6 II 1 1 1 1 1 1 1 1 Ъ. Vi со ъ. СП -1,445 —2,794 -4,131 -5,254 —6,209 -6,854 -6,686 —69,0 -59,0 —50,0 —40,4 —24,0 —19,5 —14,9 —14,4 —16,48 —14,089 —11,94 —9,648 -5,731 —4,657 —3,558 -3,439 —1,75 -6,8 —10,8 —15,3 —18,8 —0,418 -1,624 -2,579 -3,654 —4,489 —8,0 -16,0 —32,0 —40,0 —23,5 -1,911 —3,821 -7,642 —9,560 -5,612 372
Таблица 5.28 Ni—Sn Со—Sn лав Твердый Расплав Твердый Расплав 1783°К 298СК 1873°К 298СК 1873°К AZS1 ДНВ днв днв ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г- атом г-атом г- атом г- атом г-атом г-атом г-атом г-атом —113,0 —96,3 —89,5 —75,5 —58,0 —39,0 —18,0 —8,0 —1,2 -26,98 —22,996 -21,370 -18,030 —13,850 —9,313 -4,298 -1,911 -0,287 —23,9 —31,4 —5,707 —7,498 —10,4 —15,1 —16,8 —19,3 —18,2 —12,3 -9,4 -2,835 -3,606 -4,012 -4,609 —4,346 —2,937 -2,245 -11,3 —14,8 -2,698 -3,534 1 1 1 1 1 1 к,\ Со Се Сл "Ч От "Ч ел От От —0,406 —0,597 —0,645 —0,609 —0,549 —0,310 0,239 0,346 0,276 Т а бл иц а 5.29 Fe—Si Fe—Ti Расплав Твердый !853°К 573°К Д«81 ДНВ AsSi &SB днв кдж г-атом ккал г атом кдж г-атом ккал г • атом * Л 1 г атом-град 1 1 । а ' г-атом-град £ gvaewouiD-a ч CJ к г-атом- град кдж г-атом 1 1 ккал г • атом —116,0 -101,0 —81,0 —56,0 —35,0 —18,5 —7,10 —1,7 —0,4 —27,700 —24,118 -19,342 -13,373 —8,358 -4,418 —1,695 —0,406 —0,096 —11,9 —23,2 -31,0 —36,2 —37,6 —35,2 —29,1 —20,7 -10,6 —2,842 —5,540 -7,403 -8,644 —8,979 -8,406 —6,949 —4,943 —2,531 —4,95 —6,25 —10,0 —11,7 —10,0 —4,3 0,0 1,6 0,84 —1,182 —1,492 —2,388 —2,794 —2,388 —1,027 0,0 0,382 0,201 0,1 —0,2 —1,45 —2,9 —4,15 —4,7 —3,95 —2,3 —0,67 0,024 —0,048 —0,346 —0,692 —0,991 —1,122 —0,943 —0,549 —0,16 —20,3 —4,748 373
Атомная доля *AS' *Sb Со—As Твердый Ю53°К> с As* в газовой фазе 1053°К из Со и As (тв) A^As* awASj днв кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г атом г- атом г-атом г-атом 0,20 0,25 0,285 0,333 0,40 0,47 0,50 0,60 0,667 —160,0 —146,5 —142,2 —138,1 —66,6 —26,4 —38,21 —34,984 —33,957 —32,978 —15,904 —6,304 —346,0 —347,0 —358,0 —348,0 —266,0 —222,0 —82,625 —82,864 —85,49 —83,100 —63,520 —53,014 III III, Jg 1 Й 55 1 1 СЛ No 4X Cc СП —3,940 -4,609 —5,588 —6,973 —7,403 —7,283 Погрешность ±4,0 ±0,956 ±20,0 ±4,78 ±3,0 ±0,716 Атом- ная доля *Cu Си— Твер 873СК 873СК 873— 1073°К Д//Си днв Ln кдж ккал кдж ккал кдж 1 ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г - атом г-атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,90 —7,1 —13,0 —16,3 —14,6 —16,1 —0,85 4,6 3,95 3,30 —4,15 —17,6 —3,25 —0,4 —1,695 —3,104 —3,892 —3,486 —3,845 —0,203 1,098 0,943 0,788 —0,991 —4,203 —0,776 —0,096 —0,8 —1,55 —3,22 —5,02 —5,85 —6,7 —5,45 —4,6 —3,55 —3,45 —4,2 —5,85 —3,65 —0,191 —0,370 —0,769 —1,199 —1,397 —1,600 —1,301 —1,098 —0,848 —0,824 —1,003 —1,397 -0,872 0.0 0,08 1,13 2,5 3,15 3,8 2,43 1,42 0,2 0,0 0,46 1,97 0,96 0,0 0,0191 0,270 0,597 0,752 0,907 0,580 0,339 0,048 0,0 0,1010 0,470 0,229 374
Таблица 5.30 Fe—Sb Со—Sb Ni—Sb Твердый Твердый Твердый 298 29i icK 298 °К днв ДН в днв кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом —15,5 —3,701 — — — — —18,7 —4,466 —4,6 —1.098 — —31,0 —7,403 — — —20,95 -5,003 —33,1 —7,904 — — — — —28,2 —6,734 —5,0 —1,194 —18.45 -4,406 —24,7 —5,898 ±0,8 ±0,191 ±1,7 t0,406 ±2,0 ±0,478 Таблица 5.31 Pt дый 873°К 873°К 1073°К Д§Си Д5В Д«в дж кал дж кал дж кал г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом град 29,9 19,3 12,6 10,6 7,3 19,2 20,3 17,4 16,3 5,65 —11,6 2,2 0,85 7,14 4,609 3,009 2,531 1,743 4,585 4,848 4,155 3,892 1,349 —2,770 0,525 0,203 3,4 6,0 7,15 7,65 7,85 7,6 9,25 10,0 10,9 10,5 8.85 5,65 3,4 0,812 1,433 1,707 1,827 1,875 1,815 2,209 2,388 2,603 2,507 2,113 1,349 0,812 3,4 6,3 8,6 10,3 11,0 11,4 11,6 11,5 10,9 10,5 9,4 5,65 3,4 0,812 1,504 2,054 2,460 2,627 2,722 2,770 2,746 2,603 2,507 2,245 1,349 0,812 375
Атом- ная доля АСи Си— а-Фаза, Упорядоченная АиСи, II-фаза 873°К 663°К днСи днв днв д$в кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г • атом 3* i ккал г-атом £ г-атомград *4 2 & О Е е п> 0,10 0,20 0,275 0,30 0,40 0,45 0,47 0,50 0,53 0,55 0,60 0,70 0,75 0,78 0,90 —12,0 -11,6 — 10,8 —9,15 —8,.15 —7,7 —7,08 -6,35 5,9 —4,72 —2,4 — 1,5 — 1,05 —0,25 —2,866 —2,770 -2,579 -2,185 —1,946 -1,839 -1,690 -1,516 —1,409 -1,127 0,573 -0,358 -0,251 -0,0597 —1,25 —2,45 -3,3 —3,55 —4,42 —4,80 —4,92 —5,10 —5,23 —5,27 —5,28 —5,0 —4,6 —4,1 —1,9 -0,299 -0,585 —0,788 -0,848 —1,055 -1,146 -1,175 —1,218 -1,249 -1,258 -1,261 -1,194 -1,098 -0,979 -0,454 — 5,47 -6,03 — 6,89 —6,93 —6,88 —6,66 -1,306 —1,440 -1,645 -1,655 —1,643 -1,59 4,71 4,08 3,14 3,22 3,35 3,35 1,125 0,974 0,750 0,769 0,800 0,800 а Энтальпии для неупорядоченных, твердых, а также жидких сплавов вычисляются для. 376
Таблица 5.32а Au Низкотемпературные фазы Жидкие Фаза 298°K 1Б23°К днв д$в AZCu ДНВ кдж г-атом ккал г- атом 1 г-атом-град <3 г-атом-град | кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом Au3Cu AuCuI AuCuI AuCuI AuCug AuCu3 —4,15 —8,65 —8,96 —8,87 —6,87 —5,22 -0,991 —2,066 -2,140 —2,118 —1,641 —1,246 3,1 0,17 0,0 0,17 1,25 2,6 0,74 0,0406 0,0 0,0406 0,299 0,62 —48,4 —35,4 —26,5 —20,2 —17,3 —14,4 — 11,5 —9,8 —5,7 — 3,9 —3,15 —1,2 -11,56 -8,455 —6,328 —4,824 -4,131 -3,439 -2,746 -2,340 -1,361 -0,931 —0,752 —0,287 —1,76 -3,5 —4,94 -6,13 —6,55 —6,87 —6,93 -7,00 —6,43 —5,82 —4,2 —3,02 —0,420 -0,836 -1,180 -1,464 -1,564 -1,641 —1,655 —1,672 — 1,535 —1,389 —1,003 —0,721 строго регулярных растворов. Фактические кривые энтропии немного отличаются от идеальных. 577
Ag — Атомная доля XAu Твердый 7 73 °К AHAg днв ASAg кдж ккал кдж ккал дж кал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом- град г-ато -град -атом- -град г-атом- -град 0,10 —0,23 —0,055 —1,80 —0,43 0,82 0,196 2,18 0,521 0,20 —0,89 —0,213 —3,14 —0,750 1,62 0,387 3,24 0,774 0,30 —1,94 —0,463 —4,05 —0,967 2,45 0,585 3,87 0,924 0,40 —3,35 —0,800 —4,55 —1,087 3,32 0,793 4,21 1,006 0,50 —5,07 —1,211 —4,66 —1,113 4,32 1,032 4,32 1,032 0,60 —7,06 —1,687 —4,40 —1,051 5,55 1,326 4,21 1,006 0,70 —9,3 —2,222 —3,78 —0,903 7,20 1,72 3,87 0,924 0,80 —11,7 —2,795 —2,82 —0,674 9,70 2,317 3,24 0,774 0,90 —14,25 —3,404 —1,56 —0,373 14,45 3,452 2,18 0,521 Таблица 5.34 Атомная доля XAg Ag — Pd Твердый 1000 °к - AZAg ДНВ Д5В 1 кдж ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 —11,4 —4,8 —4,3 —3,9 —3,2 —2,05 —0,9 —2,723 —1,147 —1,027 —0,932 —0,764 —0,490 —0,215 —1,38 —2,43 —3,35 —4,27 —5,36 —5,65 —5,2 —4,1 —2,4 —0,330 —0,580 —0,800 —1,020 <-1,280 —1,350 —1,242 —0,979 —0,573 0,6 0,1 —0,4 —1,0 —2,0 —2,2 —1,85 —1,10 —0,25 0,143 0,024 —0,096 —0,239 —0,478 —0,526. —0,442 —0,263 —0,60 578
Т а б л и ц а 5.33 Au Жидкий 1353 °К A^Ag ДНв ASAg К ж ккал кдж ккал дж кал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом- -град г-атом- град г-атом- -град г-атом- град —0,35 —0,084 —2,05 —0,49 0,73 0,174 1,94 0,463 —и —0,263 —3,5 —0,836 1,44 0,344 2,87 0,686 —2,25 —0,537 —4,5 —1,075 2,18 0,521 3,47 0.829 —3,7 —0,884 —5,0 —1,194 2,97 0,709 3,77 0,901 —5,5 —1,314 —5,05 —1,206 3,85 0,920 3,85 0,920 —7,6 —1,816 —4,8 —1,147- 4,95 1,183 3,77 0,900 —10,0 —2,389 —4,2 —1,003 6,40 1,529 3,47 0,829 —12,6 —3,01 —3,15 —0,752 8,65 2,066 2,87 0,686 —15,75 —3,762 —1,8 —0,430 12,90 3,082 1,94 0,463 Таблица 5.35 Атомная до ЛЬ Си — Ag Расплав 1423 °К ДНдЕ днв дХ. д5в кдж ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом а атом г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 - 0,80 0,90 12,3 9,45 7,3 5,5 4,16 3,06 2,10 1,11 0,36 2,938 2,257 1,744 1,314 0,994 0,731 0,502 0,265 0,086 1,39 2,42 3,15 3,65 3,82 3,78 3,45 2,81 1,78 0,332 0,578 0,752 0,872 0,913 0,903 0,824 0,674 0,425 Регулярный раствор 379
Таблица 5.36 Атом- ная доля *Zn Фаза Ag — Zn Твердый Расплав 773 °K,Zn (тв) 77 3 °К, Zn (расплав) 933 °K,Zn (расплав) 1 123 °К днв AZ ’ Zn Zn дГ^ Zn кдж кал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г - атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,10 а —1,0 —0,239 —27,0 —6,45 —30,2 —7,215 . . . . 0,20 а —1,35 —0,322 —23,2 —5,542 —23,4 —5,590 — —. 0,30 а —1,4 —0,334 —18.0 —4,300 —16,4 —3,918 —21,2 —5,04 “ + Р — — —14,6 —3,488 —14,3 —3,416 .—- — 0,41 р —0,9 —0,213 —14,1 —3,368 —13,1 —3,129 —. — 0,50 р —0,6 —0,143 —10,0 —2,389 —8,2 —1,959 —10,9 —2,604 Р + 7 -— -—. —8,3 —1,983 — — —- — 0,615 7 —2,56 —0,612 —7,25 —1,732 —- -—. —5,5 —1,314 т + * — —— —5,3 —1,366 —- — — —- 0,70 е —2,4 —0,573 —4,6 —1,099 — —- —3,5 —0,836 0,79 Е —0,5 —0,119 -1,9 —0,454 — — —2,25 —0,537 Атомная доля Х„ Zn Фаза Си — Zn (Расплав) Zn (тв) Zn Zn д5в кдж г атом ккал 3? © £ с о £ Й © £ О си © Q Й © £ © г-атом-град § о £ Й © । £ © 0,05 а —38,4 —9,173 7,12 1 ,701 1,30 0,310 0,10 а —36,9 —8,815 1,59 0,3798 2,0 0,478 0,20 а —33,2 —7,931 —4,19 —1 ,001 2,72 0,650 0,30 а —28,5 —6,808 —7,59 —1 ,813 2,89 0,690 0,39 а —23,0 —5,494 —9,74 —2,327 2,80 0,669 0,40 р —26,0 —6,259 —8,69 —2,076 4,86 1,161 0,45 р —23,2 —5,542 —9,67 -2,31 4,56 1,089 0,50 р —21,3 —5,088 —10,50 —2,508 4, 19 1,001 0,55 р —20,9 —4,993 —11,35 —2,711 3,73 0,891 0,585 7 —28,05 —0,701 —19,25 —4,599 1,47 0,351 0,615 7 —20,55 —4,909 —14,25 —3,404 0,55 0,131 0,68 7 —6,5 —1,553 —4,7 —1 ,123 1,13 0,270 0,735 Е —6,12 —1 ,462 —4,8 —1 ,147 0,79 е —9,8 —2,341 —10,3 —2,460 1,0 0,239 Примечание. Построенные по более новым измерениям давления паров кривые ДН211 терные для упорядоченных фаз. Эти результаты нуждаются в дальнейшей проверке. 380
Таблица 5.37 Атомная доля *Cd Си — Cd Расплав 932 °К Cd Cd кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град 0,30 —9,55 —2,281 1 9,0 2,15 0,40 —6,7 —1,601 5,8 1,386 0,50 -4,78 -1,142 3,9 0,933 0,60 —3,14 —0,750 2,7 0,645 0,70 —2,06 —0,492 1,8 0,430 0,80 —1,25 —0,299 0,27 0,064 Таблица 5.38 Zn ₽'-₽ Расплав » L п 1373 °К 973 °К Zn az Zn кдж г-атом § 1 К <3 У * ? 1 И « <3 s 1 лз Е « е ~ * « ° S Е * с s 1 из Е ье «□ м ° С £-• g § —1,60 —3,1 —5,87 —7,99 —9,37 —7,71 —8,50 —9,15 —9,46 —11,7 —12,35 —10,7 —7,88 —0,382 —0,741 —1,402 —1,909 —2,238 —1,842 —2,03 —2,186 —2,260 —2,795 —2,950 —2,556 —1,882 1,88 2,55 0,449 0,514 —42,6 —31,25 —23,65 —18,25 —17,75 —15,2 —12,9 —10,177 —7,465 —5,650 —4,360 —4,240 —3,631 —3,082 —14,2 —11,85 —8,38 —7,35 —5,45 —4,05 —2,07 —3,392- —2,831 —2,002 —1,756 —1,302 —0,968 -0,645- a ASZn в а- фазе при 973 СК показывают ясно выраженные максимум и минимум, харак- 381
Таблица 5.39 Атомная доля X Zn Ан — Zn Твердый Расплав 773 "К 973 °К A^Zn ASZn A-Zzu кдж ккал дж кал кдж ккал г • атом г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом г-атом 0,40 — — —38,5 —9,197 0,45 —45,5 —10,870 —18,9 —4,515 — — 0,48 —42,9 —10,248 —20,3 —4,849 — — 0,50 —39,8 —9,508 —23,7 -5,662 —27,2 —6,498 0,52 —35,0 —8,361 —28,0 —6,689 — — 0,55 —23,0 —5,494 —29,0 —6,928 — — 0,60 — — — — —15,7 —3,751 0,70 — — — —7,95 —1,899 0,8 — — — — —3,05 —0,729 Атомная доля *Hg Ag—Hg Твердый, а-фаза 500 СК ASHg A«Hg • дж кал кдж ккал кдж ккал г-атом-град г-атом-град г- атом г-атом г-атом г-атом 0,02 17,35 4,145 —16,8 —4,013 —0,34 —0,081 0,06 7,9 1,887 —16,2 —3,87 —1,0 —0,239 0,10 3,02 0,721 —,15,2 —3,631 —1,62 —0,387 0,15 —0,35 —0,0836 —13,3 —3,177 —2,32 —0,554 0,20 —2,8 —0,669 —11,08 —2,647 —2,9 —0,693 0,30 —6,05 —1,445 — 6,78 —1,620 —3,64 —0,870 0,34 —6,9 —1,648 — 5,05 —1,206 —3,77 —0,9 -382
Таблица 5.40 Атомная доля Х^л Са Фаза Си —Cd Твердый, Cd (тв) 580 °К 723 °К AzCd Д"в кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом 0,316 0,438 0,487 0,60 0,68 “ + ₽ т 8 + 7 Ч е + 6 —8,05 —7,95 —7,0 —7,4 —0,85 —1,923 —1,899 —1,672 —1,768 —0,203 —2,5 —3,5 —4,6 —0,597 —0.83& —1,099 Таблица 5.41 Au—Hg Твердый, а-фаза 500 °К A«Hg A$Hg кдж ккал дж кал кдж ккал г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом г-атом —8,2 —6,3 —4,35 —2,0 0,5 —1,959 —1,505 —1,039 —0,478 0,119 17,4 8,85 4,57 3,22 2,18 4,157 2,114 1,092 0,770 0,521 1111 I I | £ 2 —0,112 —0,160 —0,194 —0,104 383.
Таблица 5.42 Атом- ная доля ЛС<1 Фа- за Ag-Cd Твердый 723 °К, Cd (расплав) AHCd днв A'SCd кдж ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г ’атом г-атом г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,42 0,42 0,50 0,54 0,575 0,60 0,65 0,70 0,75 а а а а ₽ 7 7 е Е Е —30,8 —25,5 —19,0 —13,15 —16,75 —16,75 —16,75 —20,9 —13,8 — 8,8 — 8,8 — 8,8 —7,358 —6,092 —4,539 —3,141 —4,001 —4,001 —4,001 —4,993 —3,297 —2,102 —2,102 —2,102 оз <е «о «»> I 5 Т *7 *7 ini ф 1 1 1 —0,920 —1,1505 —1,983 —2,281 —2,4370— —2,6040' 2,6520— —2,7710' —2,747-у —2,7831— —2,938т' —2,795 —2,699 —2,58 1,1 —3,0 —4,86 —4,65 —6,08 —10,63 —12,38 —17,45 —11,12 —5,95 —8,12 —10,25 0,263 —0,717 —1,161 -1,11 —1,452 —2,539 —2,958 —4,169 —2,656 —1,421 —1,940 —2,449 а А также из данных для твердого состояния, полученных с помощью диаграммы состоя — Расплав 1100 °К, Ag (расплав) Д5В A^Cd ДНВ дж кал кдж ккал кдж ккал г-атомград г-атом-град г-атом г-атом г-атом г-атом 0,84 0,67 —0,17 —1,50 —2,43? —3,9?' —3,0? —4,9?' —4,15 г —4,6f —5 ,7-\' —5,23 —6,2 0,2007 0,16 —0,0406 —0,358 —0,581₽ —0,9320' —0,7160—1,170' —0,9917 —1,0997 —1,3617' —1,250 —1,481 —36,2 —27,8 —19,6 —13,4 —13,4 —10,0 —8,6 —7,6 —6,88 —5,3 —4,2 —3,05 —8,648 —6,641 —4,682 —3,201 —3,201 —2,389 —2,054 —1,816 —1,644 —1,266 —1,003 —0,729 III II 1 1 CJiCyOi | | | | | •** Co 45 Co СИ *4 Cn Ch Си —1,840 —1,828 —1,792 —1,756 —1,648 —1,505 —1,230 НИЯ. Таблица 5.43 Атомная доля *Cd Фаза Au—Cd Твердый 703 °К, Cd (расплав) AWCd кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом 0,05 а —60,0 —14,333 —3,35 —0,8 0,10 а —57,0 —13,617 —6,05 —1,4453 0,20 а —50,2 —11,992 —11,1 —2,652 0,30 а —44,0 —10,511 —15,7 —3,751 0,35 а —37,0 —8,839 —17,4 —4,157 0,43 0 —36,8 —8,791 —19,7 —4,706 0,47 . 0 —34,6 —8,266 —20,7 —4,945 0,50 0 —27,2 —6,498 —21,3 —5,088 0,57 0 —10,0 —2,389 —20,3 —4,849 0.62 6' —13,2 —3,153 —19,0 —4,539 0,65 о' —15,9 —3,798 —18,6 —4,443 0,70 Е —22,3 —5,303 —19,3 —4,611 0,76 Е 0 0 —19,5 —4,466 384 Расплав 973 °К ASCd 1 AZCd дж г-атом-град кал г-атомград дж г-атом-град кал г-атом-град кдж г-атом ккал г-атом 3,55 —2,2 —8,0 —11,3 —12,6 —11,0 —11,3 —6,9 —14,5 —5,8 —11,3 —21,0 1,9 0,848 —0,5256 —1,911 —2,700 —3,01 —2,628 —2,699 —1,648 —0,346 —1,386 —2,700 —5,017 0,454 0,34 0,42 —0,25 —1,42 —2,25 —3,2 —3,7 —4,2 —3,85 —3,5 —3,8 —4,8 —8,85 0,0812 0,1003 —0,0597 —0,339 —0,538 —0,765 —0,884 —1,003 —0,920 —0,836 —0,908 —1,147 —2,114 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 ьо nd I । । I i —6,211 —5,16 —4,491 —3,130 —2,413 —2,0544 —1,505 —1,099 ’/4 12 Справочник ggg
Си—Al Расплав 1373 °К При всех температурах для Атомная доля ХМ» *Т1 ДНА1 Д5В кдж: ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом град г-атом-град 0,10 - —6,7 —1,601 . 0,20 — — —13,1 —3,129 —, — 0,30 —— — —18,0 —4,300 —- — 0,40 —15,7 —3,751 —19,8 —4,730 — — 0,50 —5,56 —1,328 —17,8 —4,252 6,5 1,553 0,60 —2,9 —0,693 —14,7 —3,512 4,7 1,123 0,70 —1,38 —0,330 —11,3 —2,670 3,3 0,788 0,80 —0,50 —0,119 —7,35 —1,756 2,1 0,502 0,90 —0,15 —0,0358 —3,75 —0,896 1,1 0,263 Таблица 5.45 Си—А1 Ag—Al ’ Атом- ная доля *А1 Твердый Атом- ная доля *А1 Твердый Фаза 298 °К Фаза 820 °К 743 °К Д2д1 ДНВ кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г - атом г-атом г-атом 0,333 6 —13,6 —3,249 0,05 а —50 —11,944 —0,76 —0,1816 0,50 —20,5 —4,897 0,10 а —41,7 —9,962 —1,58 —0,3774 0,60 6 —22,0 —5,256 0,185 а —30,4 —7,262 —2,9 -0,693 0,63 0 —22,5 —5,375 0,25 Е —24,0 —5,733 —3,88 —0,927 0,68 12 —23,0 —4,494 0,35 Е —15,1 —3,607 —4,22 —1,0081 0,75 —17,6 —4,204 0-,40 Е —4,05 —0,967 —3,65 —0,872 0,83 а —12,1 —2,891 0,85 О —0,4 —0,0956 — — 386
Таблица 5.44 Au—Т1 Расплав 973 °К образования из расплавленных металлов ДНд Д<§т| Д5В кдж ккал кдж ккал 3 ЛЭ о ГО Й о £ «3 ги ч S г-атом-град 8 г-атом-град i г-атом-град г-атом г-атом г-атом г атом —4,8 —1,147 —0,54 —0,129 20,0 4,78 2.S 0,669 —4,3 —1,0272 —0,93 —0,222 14,2 3,392 4,35 1,039 —3,7 —0,884 —1,34 —0,320 10,6 2,532 5,3 1,266 —2,9 —0,693 —1,53 —0,366 8,0 1,911 5,9 1,409 —2,05 —0,489 —1,70 —0,406 6,05 1,445 6,05 1,445 —1,25 —0,299 —1,70 —0,406 4,5 1, 075 5,9 1,409 —0,67 —0,160 —1,55 —0,370 3 ,15 0,753 5,3 1,266 —0,3 —0,0717 —1,20 —0,287 1,92 0,459 4,35 1.С 392 —0,02 —0,00478 —0,69 —0,165 0,92 0,220 2,8 0,669 Таблица 5.46 Атом- ная доля *1п Си—In Ag—In Аи—In Фаза 723 °К 723 °К 723 °К ДНВ Фаза ДНВ Фаза днв кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,10 а-1-о —2,5 —0,597 а —3,95 —0,944 а —6,0 —1,433 0,19 — — а —6,35 —1,517 —11,1 —2,652 0,30 6 —9,5 —2,270 g —7,55 —1,804 7 —15,2 —3,631 0,34 тд —9,1 —2,174 £ —7,45 —1,7797 — — 0,50 — .—, Auln —21,0 —5,017 0,67 — .—- —, Расплав —1,05 —0,251 Auln —26,9 —6,426 0,90 Рас- плав 0,95 0,227 Расплав —0,6 —0,143 Расплав —3,3 —0,788 */« 12* 387
Си — Sn Ag — Sn Расплав Расплав Атом- ная I 423 °К 7 23 °К 900 °к доля *Sn, *SI При всех температурах днв днв AZSn Azsn кдж ккал кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,10 —2,9 —0,693 —2,2 -0,525 —59,0 —14,092 0,20 —4,2 —1,003 —3,0 -0,716 — — —45,0 -1,07*48 0,30 —3,7 -0,884 —2,35 —0,561 -10,0 -2,388 —31,4 —7,500 0,40 —2,9 -0,693 —1,63 —0,389 —7,0 -1,672 —21,6 —5,159 0,50 —2,0 —0,478 —0,85 -0,203 —4,7 —1,123 —13,8 —3,296 0,60 — 1,5 —0,358 —0,25 -0,0597 —3.4 —1,812 —8,4 -2,006 0,70 —0,95 -0,227 0,13 0,031 —2,4 —0,573 —4,8 —1,146 0,80 —~ — 0,24 0,0573 —1.5 -0,358 —2,4 -0,573 0,90 —0,2 -0,0478 0,22 0,0525 -0.7 -0,167 —0,9 —0,215 Си — Sn Ag — Sn Твердый Твердый Атомная доля *Sn, *Sb 673 °К Sn (тв) 723 °К Sn (тв) • днв 1 * нв днв кдж ккал Фаза кдж ккал кдж ккал -- г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,05 0,10 0,15 0,205 0,22 0,25 0,45 0,50 0,667 —5,5 —7,8 —5,9 —1,314 —1,863 —1,409 1 1 1 -то 1 -то в в —1,15 —2,18 —2,6 —3,0 —4,6 —0,275 —0,521 —0,621 —0,716 —1,099 ’ 1 1 1 сЗф7 1 1 1 •"* * —0,287 —3,392 —3,105 Погрешность ±0,3 ±0,0716 ±0,2 ±0,0478 ±0,8 ±0,191 388
Таблица 5.47 Au — Sn Си — Si Расплав Расплав 873 °К 723 °К 1760 ГК для образования из расплавленных металлов днв кдж ккал кдж ккал дж кал кдж ккал г-атом г-атом г • атом г-атом г-атом-град г -атом град г атом г - атом —7,0 —1,672 , —55,2 —13,184 —12,0 —2,866 —. — — — —41,2 —9,841 — 15,2 —3,630 — — — -— —32,6 —7,786 —16,8 —4,013 —11,4 —2,723 6,3 1,5047 —25,0 —5,971 — 16,9 —4,036 —11,4 —2,723 6,38 1,524 —16,6 —3,965 -15,7 -3,750 —10,6 —2,532 5,95 1,421 —9,45 —2,257 —13,45 -3,212 —9,0 —2,150 5,32 1,271 —5,45 —1,302 —10,1 -2,412 —6,25 -1,493 4,46 1,065 —3,22 —0,769 —5,8 —1,385 —3,2 —0,764 3,0 0,716 —1,35 —0,322 Таблица 5.48 Аи — Sn Ag — Sb Твердый Твердый 473 °К 723 °К дзв днв дзв дж г-атом-град кал г-атом-град кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом-град —0,4 —0,955 —0,21 —0,17 0,08 —0,0502 —0,0406 0,0191 5,6 1,338 ±1,2 | ±0,287 г/г 13 Справочник ±0,2 ±0,0478 ±0,2 ±0,478 389
Си — Pb Расплав Атомная доля *РЬ Прн всех температурах » ЛнСи A-SCu кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом с d П) 5? О £ «3 «3 к! г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,13 2,65 4,53 6,75 9,31 12,3 15,7 19,3 23,3 о,2;о 0,633 1,082 1,612 2,224 2,938 3,750 1,610 5,565 3,83 6,0 7,25 7,85 7,85 7,26 6,16 4,59 2,51 0,915 1,433 1,732 1,875 1,875 1,734 1,471 1,096 0,5995 1,7 3,4 5,15 6,96 8,90 .11,3 14,0 17,8 24,3 0,406 0,812 1,230 1,662 2,126 2,699 3,344 4,251 5,804 390
Таблица 5.49 Au — Pb Au — Bi Твердый Твердый 573 СК 623 'К Bi (тв) ДНВ 11SB кдж г-атом ккал г атом 55 г-атом-град г-атом -град * г-атом ккал моим - г 55 г-атом-град е * г-атом-град —0,46 —2,0 —0,1099 —0,478 2,0 —0,4 0,478 —0,0956 1,36 • 0,325 3,6 0,860 -° ±0.239 ±2,0 ±0,478 ±0,1 ±0,0239 ±0,25 ±0,0597 Таблица 5.50 Au — рь Расплав, 873 'К для образования из расплавленных металлов ДНРЬ ЬНВ Д5рь bSB кдж г - атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом 55 ГО г-атом-град Q 5С г-атом-град 55 г-атом-град *4 se г-атом-град .— — —0,04 —0,00955 29,4 7,022 3,94 0,941 -0,36 —0,0860 —0,13 —0,031 20,0 4,78 6,15 1,469 —0,46 —0,110 —0,17 —0,0406 13,5 3,224 7,58 1,81 —0,88 —0,210 —0,25 —0,0597 9.8 2,341 8,08 1,930 —1,1 —0,2627 —0,38 —0,0908 6,7 1,600 8,08 1,930 —1,0 —0,239 —0,50 —0,119 4,52 1,080 7,58 1,810 —0,75 —0,179 —0,59 —0,141 2,83 0,676 6,57 1,569 —0,4 —0,0955 —0,59 —0,141 1,75 0,418 5,15 1,23 —0,12 —0,0287 —0,17 —0,0406 0,84 0,2006 3,15 0,752 13* 391
Атомная доля *Sb, *Bi Си — Sb Ag — Sb Ag — Bi Расплав Расплав Расплав 1473 °К 1273 °К f 723 °К ьнв кдж г-атом ккал г-атом кдж 3 © е «и а wouio-г кдж г атом ккал а? о £ 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 —2,5 —3,2 —3,52 —3,48 —3,15 —2,5 —0,597 —0,764 —0,841 —0,831 —0,752 —0,597 —2,6 —3,65 —4,4 —4,5 —4,2 —3,7 —3,2 —2,1 —0,621 —0,872 —1,0509 ' —1,075 —1,003 —0,884 —0,764 —0,502 5,74 5,02 3,83 2,15 1,371 1,199 0,915 0,514 a i-r Переохлажденная жидкость. Растворитель Растворимый металл Т, °к кдж • ккал г-атом г-атом Fe (ж) Si (ж) 1873 —12,1 —2,89 Zn (ж) Cd (ж) — 8,7 2,078 Zn (тв) Cd (тв) — 28,9 6,903 Cd (ж) Си (тв) 723 2,0 0,478 Cd (ж) Ag (тв) 723 —12,8 —3,057 Cd (ж) Аи (тв) 723 —48,4 —11,560 Cd (ж) Zn (ж) — 8,05 1,923 Cd (тв) Zn (тв) — —17,4 —4,156 Hg (ж) Zn (тв) 423 10,1 2,412 Hg (ж) Cd (тв) 423 —1,8 —0,430 Hg (ж) Sn (тв) 423 13,3 3,177 Hg (ж) РЬ (тв) 423 Ю,1 2.412 Hg (ж) Bi (тв) 370 16,0 3,822 In (ж) Си (тв) 723 13,0 3,105 392
Таблица 5.51 Au — Bi Расплав Au (расплав.) 973 °К 827 СК AZBj ^zB ДНд кдж г'атом ккал г • атом кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом 8 О) «3 & й о £ о •V § г-атом-град —18,4а —13,3а —10,2“ —8,0 —6,15 —4,6 —3,2 —1,95 —0,9 -4,395 —3,177 —2,436 —1,911 —1,469 —1,099 —0,764 —0,466 —0,215 —2,6а —4,3“ —5,2“ —5,7 ” —5,8 —5,55 —4,95 —4,0 —2,6 —0,621 —1,027 —1,242 —1,361 —1,385 —1.326 —1,182 —0,955 —0,621 0,38 0,29 0,21 0,0908 0,0693 0,0502 । । । । । Сл 1,134 0,812 0,430 Таблица 5.52 Растворитель Растворимый металл Т, °к ДН£' кдж ккал г-атом г-атом In (ж) Т1 (ж) Т1 (ж) Ge (тв) Sn (ж) Sn (ж) Sn (ж) Sn (ж) Sn (ж) Sn (ж) РЬ (ж) РЬ (ж) Bi (ж) Bi (ж) Au (тв) Ag (тв) Au (тв) Ni (тв) Си (тв) Ag (тв) Аи (тв) AI (тв) Ga (ж) TI (ж) Ag (тв) Аи (тв) Ag (тв) Аи (тв) 723 723 723 600 723 698 623 623 623 723 723 723 723 —33,0 25,7 п,о 233,0 11,8 15,5 —21,7 25,5 , 2,95 4,0 24,0 5,1 24,0 14,8 —7,882 6,138 2,627 55,651 2,818 3,702 —5,183 6,09 0,705 0,955 5,732 1,218 5,732 3,535 13 Справочник 393
Атомная доля *Zn Zn—Cd Zn— Расплав Рас Для образования из Zn дз. дзо дн„ Zn кдж г-апгом ккал кдж ккал дж кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом г-атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 6,82 5,27 4,04 3,02 2,20 1,51 0,96 0,50 0,15 1,629 1,259 0,965 0,721 0,525 0,36 0,229 0,119 0,0358 0,75 1,33 1,76 1,99 2,10 2,05 1,82 1,40 0,82 0,179 0,318 0,420 0,475 0,502 0,490 0,435 0,334 0,196 1 Регулярный раствор 5,93 4,69 3,61 2,64 1,83 1,18 0,66 0,29 0,07 1,416 1,12 0,862 0,63 0,437 0,282 0,158 0,0693 0,0167 Атомная доля Ac.d Фаза Cd— Твердый 298 °К дн„. Са днв Д5_. Са • кдж ккал кдж ккал дж г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град » 0,01 Ж —2,11 —0,504 —0,02 —0,00478 45,2 0,05 Ж —2,11 —0,504 —0,10 —0,0239 31,9 0,09 Ж —2,11 —0,504 —0,19 —0,0454 27,0 0,20 ж+ TB(fl) —26,8 —6,400 —3,12 —0,745 —57,4 0,25 —8,37 —1,999 —4,21 —1,006 6,92 0,30 ₽ —6,08 —1,452 —4,42 —1,056 7,55 0,40 ₽ —4,02 —0,960 —4,53 —1,082 7,55 0,50 —2,68 —0,64 —4,34 —1,037 — 0,60 ₽ —1,35 —0,322 —3,88 —0,927 — 0,80 а — — —1,80 —0,430 — 394
Таблица 5.53 А1 Zn—Hg плав Расплав жидких металлов 623 К° 608 °К ДНВ AS, Д3„ а Hg днв кдж ккал дж кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом-град г-атом г-атом г-атом г-атом 0,66 1,18 1,54 1,76 1,83 1,76 1,54 1,18 0,66 0,158 0,282 0,368 0,420 0,437 0,420 0,368 0,282 0,158 1 Регулярный раствор 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -0,1003 -0,208 -0,32 —0,449 -0,625 -0,831 -1,027 —1,218 0,97 1,84 2,62 3,34 3,90 0,232 0,439 0,625 0,798 0,932 Таблица 5.54 Hg_____________ и расплавленный 600 °к Д5В AZHg д"в кал дж кал кдж ккал кдж ккал г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом г-атом г-атом г - атом 10,796 7,619 6,449 —13,71 1,653 1,803 1,803 0,54 2,00 3,15 —5,15 —4,32 —4,60 —0,92 0,129 0,478 0,752 —1,23 —1,032 —1,099 —0,220 —0,27 —0,50 —1,27 —1,70 —2,20 —3,58 —5,41 —7,61 —13,85 —0,0645 —0,1194 —0,3033 —0,406 —0,526 —0,855 —1,292 —1,818 —3,308 —0,36 —0,65 —1,44 —1,75 —2,02 —2,40 —2,54 —2,43 —1,56 —0,0860 —0,155 —0,344 —0,418 —0,482 —0,573 —0,607 —0,580 —0,373 13* 395
АТЭШИЯ доля Xz.i Zn— Твер 653 °К д"в Д"А1 кдж г-атом ККЦЛ г-атом кдж г-атом ккал г-атом 0,10 3,3 0,788 1,5 0,358 0,20 4,05 0,967 3,5 0,836 0,30 4,0 0,955 4,4 1,051 0,40 3,7 0,884 4,9 1,170 0,50 3,4 0,812 5,2 1,242 0,60 3,0 0,717 6,0 1,433 0,65—0,99 — — 7,75 1,851 ; Атомная доля Zn Zn—In Расплав 723 °К дн„ Zn Д£ Zn д5в кдж ккал кдж кал дж кал дж кал г-атом г-атом г-атом г - атом г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 9,7 7,85 6,0 4,77 3,95 2,83 1,85 0,88 0,21 2,317 1,875 1,433 1,139 0,943 0,676 0,442 0,210 0,050 1,03 1,88 2,53 2,91 3,12 3,20 3,00 2,45 1.44 0,246 0,449 0,604 0,695 0,745 0,764 0,717 0,585 0,344 23,2 16,3 11,65 9,1 7,3 5,45 3,75 2,1 0,85 5,541 3,893 2,783 2,173 1,744 1,302 0,896 0,502 0,203 3,14 4,94 6,00 6,61 6.88 6,80 6,15 5,07 3,18 0,75 1,18 1,433 1,579 1,643 1,624 1,469 1,21 0,76 Атомная доля , Си Cd—Ga ' Расплав 623 °К ДНСЙ д"в Д5С1 Д5В кдж ккал кдж ккал дж кал дж кал г - атом г-атом г - атом г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 9,2 6,8 4,95 3,7 2,7 1,95 1,24 0,72 0.31 2,197 1,624 1,182 0,884 0,645 0,466 0,296 0,172 0,074 1.1 1,85 2,32 2,55 2,65 2,60 2,33 2,00 1,27 0,263 0,442 0,554 0,609 0,633 0,62 0,557 0,478 0,303 19,3 13,4 9,75 7,45 5,7 4,4 3,15 2,1 1,05 4,61 3,2 2,329 1,779 1,361 1,051 0,752 0,501 0,251 2,72 4,82 5,04 5,57 5,75 5,57 5,07 4,23 2,45 0,65 1,151 1,204 1,33 1,373 1,33 1,211 1,010 0,585 396
Таблица 5.55 Al дый оаЗ "К Д5А1 д5В дж кал дж кал г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град 2,94 0,702 5,3 1,266 6,3 1,505 7,3 1,744 7,9 1,887 7,4 1,767 8,7 2,078 7,2 1,719 9,3 2,221 6,65 1,588 11,8 2,818 5,85 1,397 15,1 3,607 — — Таблица 5.56 Zn—Ga Расплав 723 °К Zn днв Д5\ Zn д5в кдж ккал кдж ккал дж кал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град 4,5 1,075 0,50 0,1194 22,4 5,35 3,05 0,728 3,7 0,884 0,90 0,215 16,1 3,845 4,82 1,151 3,1 0,74 1,21 0,289 12,3 2,938 6,03 1,440 2,48 0,592 1,45 0,346 9,45 2,257 6,65 .1,588 1,99 0,475 1,56 0,373 7,4 1,767 6,90 1,648 1,45 0,346 1,59 0,380 5,52 1,318 6,70 1,600 0,96 0,229 1,49 0,356 3,85 0,920 6,11 1,459 0,50 0,119 1,15 0,275 2,47 0,59 4,98 1,189 0,17 0,0406 0,71 0,170 1,05 0,251 3,18 0,760 Таблица 5.57 Cd— In Расплав 773 СК ДНО1 ДНв ДД' Cd д5в кдж ккал кдж ккал дж кал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом-град г-атом-град 4,2 3,4 2,72 2,18 1,62 1,15 0,71 0,38 0,12 1,003 0,812 0,650 0,520 0,387 0,275 0,170 0,091 0,0287 0,46 0,83 1,12 1,31 1,42 1.38 1,21 0,96 0,59 0,1097 0,1982 0,268 0,313 0,339 0,330 0,289 0,229 0,141 22,5 14,6 11.0 8,4 6,3 4,52 3,05 1,88 0.88 5,374 3,487 2,627 2,003 1,505 1,080 0,728 0,449 0,210 2,8 4,3 5,35 6,00 6,2 6,05 5,4 4,4 2,9 0,669 1,027 1,278 1,433 1,480 1,445 1,290 1,051 0,693 397
Атомная доля Hg- Рас 298 °К 600 °к днт1 дНв д5в ди,, Hg кдж г-атом ккал г • атом кдж г-атом ккал г-атом г-атом-град g <0 rj * О £ «и и г-атом-град <3 * i. й е е 6 кдж г-атом ккал г-атом 0,01 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,40 0,50 0,80 —2,70 —1,55 —0,19 1,10 2,0 2,55 3,03 3,8 1,35 1,35 —0,645 —0,370 —0,0454 0,263 0,478 0,609 0,724 0,908 0,322 0,322 —0,11 —0,15 —0,10 —0,01 0,13 0,33 0,73 0,86 0,58 -0,263 —0,0358 —0,02388 —0,002388 0,031 0,0788 0,1744 0,205 0,1385 38,6 25,3 20,5 18,5 17,5 16,4 15,35 14,35 5,23 5,23 9,219 6,043 4,896 4,4186 4,18 3,917 3,666 3,666 3,427 1,249 1,67 2,76 3,72 4,56 5,15 6,0 7,3 0,399 0,659 0,888 1,089 1,23 1,433 1,744 —0,03 —0,12 —0,25 —0,40 —0,47 —0,58 -0,84 —0,00716 —0,0287 —0,0597 —0,955 —0,112 —0,138 —0,2006 Таблица 5.59 Атомная доля хп Cd—Т1 Hg—bi Расплав Расплав 723 °К Атомная доля 433 СК • in ДНВ дНв кдж г-атом ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,10 1,74 2,12 2,28 2,22 2,05 1,69 1,26 0,71 0,263 0,10 0,416 0,20 0,506 0,30 0,545 0,40 0,530 0,50 0,490 0,60 0,404 0,70 0,301 0,80 0,170 0,90 —0,84 —1,47 -1.91 —2,20 —2,25 —2,14 —1,80 —1,36 —0,73 —0,2006 —0,351 —0,456 —0,525 -0,535 —0,511 —0,430 —0,325 —0,1743 398
Т а б л и и а 5.58 Т1 плав Твердый 600 °к 234 °К дх,, Hg ДНТ1 Д"в д5п д5в Si Q CL О В о «и i CL *D Й с £ е ги $ 1 « Q 1 <1» § ° S Е SC CJ П) 1 1 * Q § § § E fj 3 <o Q & a> i <u i HD CJ Cl tv Й о g Q tv дж г-атом-град *4 e <70 e CL Й О £ CJ tu 0,42 0,80 1,25 1,63 2,14 2,60 3,68 0,1003 0,1911 0,299 0,389 0,511 0,621 0,8/9 0,3 2,8 3,35 0,0716 0,669 0,8 0,06 0,15 0,36 0,01433 0,0358 0,086 »** Nd No 1 1 1 Illi Co ’O Co 5,685 4,992 3,535 O') Сл 1 1 1 Illi 010)0) 1,113 1,376 1,564 Таблица 5.60 In—Bi In—TI In—Sn Расплав Расплав Расплав 623 °K 623 °К 644 °К днв . днв д"в кдж г-атом ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом —0,53 —0,98 —1,35 —1,64 —1,81 -1,815 —1,615 - 1,21 —0,63 -0,127 —0,234 -0,322 - 0;392 —0,432 —0,434 —0,386 —0,289 -0,15 0,16 0,30 0,42 0,51 0,56 0,57 0,53 0,42 0,25 0,0621 0,0716 0,1003 0,1218 0,134 0,136 0,127 0,1003 0,0597 —0,06 —0,11 —0,15 -0,17 —0,18 —0,18 —0,17 —0,14 —0,09 —0,01433 —0,0263 —0,0358 —0,0406 —0,043 —0,043 —0,0406 —0,0334 —0,0215 399
Атомная доля хс Sn Zn — Sn Расплав 7 1 3°К A«Zn ASZn *SB A^Cd кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом * г-а ом-град С г-атом-град 1 г-атом-град *5 г-атом-град кдж г-атом ккал г-атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 0,50 1,42 2,10 3,18 4,45 5,55 6,50 7,95 8,70 0,1194 0,339 0,502 0,76 1,063 1,326 1,55 1,899 2,078 1,72 2,62 3,15 3,41 3,32 2,96 2,43 1,74 0,92 0,41 0,626 0,752 0,814 0,793 0,707 0,58 0,416 0,2197 7,2/ 2,76 4,15 6,15 6,65 11,25 14,40 19,15 25,50 0,289 0,659 0,991 1,469 1,588 2,687 3,439 4,574 6,09 3,75 6,82 7,12 7,82 7,88 7,42 6,57 5,24 0,896 1,629 1,7 1,868 1,88 1,772 1,569 1,25 0,25 0,59 1,10 1,65 2,30 3,06 3,87 4,80 6,13 0,0597 0,141 0,263 0,394 0,549 0,731 0,924 1,146 1,464 Атомная доля Хрь Zn — РЬ Расплав 598°К A«Zn АЗы кдж г-атом ккал г - атом кдж г-атом ккал : г - атом И г-атом-град г • атом град И г-атом-град г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 0,75 2,50 4,75 7,35 9,80 12,40 15,10 17,90 20.90 0,179 0,597 1,134 1,756 2,34 2,961 3,60 4,28 4,992 3,90 6,13 7,31 7,71 7,54 6,82 5,70 4,15 2,24 0,931 1,464 1,746 1,842 1,80 1,629 1,36 0,991 0,535 1,17 2,90 5,02 7,42 9,70 12,35 15,50 19,70 26,40 0,279 0,693 1,199 1,772 2,316 2,95 3,702 4,705 6,31 4,40 6,70 7,95 8,50 8,54 8,04 7,07 5,61 3,48 1,051 1,60 1,899 2,03 2,04 1,92 1,69 1,31 0,831 400
Таблица 5.61 Cd—Sn Hg — Sn Расплав Расплав 773°К 598°К A5Cd -Е AZHg ™в AS, ASf? кдж г-атом КК1Л г-атом * г-атом-град § *0 ЗЕ о S сз «й 1 г-атомград О 1 «V а- о «V кдж г-атом ккал г • атом кдж г-атом ккал г-атом с е п. $ С в с п. Q родг-кошВ-г i 0,88 1,46 1,82 1,97 1,99 1,84 1,56 1,18 0,63 0,2102 0,349 0,435 0,471 0,475 0,439 0,373 0,282 0,15 0,84 2,39 4,38 5,45 7,42 9,91 12,60 16,80 23,10 0,2006 0,571 1,046 1,302 1,772 2,367 3,009 4,013 5,517 3,40 5,24 6,41 6,95 7,12 6,86 6,06 4,95 3,12 0,812 1,252 1,531 1,66 1,7 1,638 1,447 1,182 0,745 0,27 0,48 0,98 1,28 1,60 1,80 2,03 2,26 2,85 0,0645 0,1146 0,234 0,306 0,382 0,43 0,485 0,54 0,681 0,45 0,72 0,86 0,90 0,88 0,80 0,67 0,49 0,26 0,107 0,172 0,205 0,215 0,210 0,191 0,16 0,117 0,062 & CQ О S, 3 к ф Q, 5.62 Т а б л и ц а Cd — Pb Hg — Pb Расплав Расплав 773СК 600°К AHCd кнв A5Cd **В AZHg кдж г атом ккал г-атом кдж г атом ккал г-атом дж г-атом-град кал г-атом-град Q CL <\> И й © £ <3 кал г-атом-град кдж г-атом ккал г-атом 0,38 0,0908 1,09 0,26 1,05 0,251 2,80 0,669 —0,17 —0,041 0,80 0,1911 1,84 0,439 2,26 0,54 4,48 1,07 —0,42 —0,1003 1,55 0,37 2,34 0,559 3,66 0,874 5,78 1,381 —0,84 —0,2006- 2,30 0,549 2,68 0,64 5,20 1,242 6,41 1,531 —1,25 —0,2986 3,27 0,781 2,68 0,64 7,06 1,686 6,54 1,562 —1,80 —0,430 4,27 1,02 2,42 0,58 9,12 2,178 6,12 1,462 —2,7 —0,645 5,36 1,28 2,05 0,49 11,75 2,804 5,45 1,302 —4,0 —0,956 6,45 1,54 1,51 0,361 15,40 3,68 4,35 1,04 —6,0 —1,433 7,80 1,863 0,84 0,2006 21,40 5,111 2,51 0,60 —9,9 —2,365 401
Атомная доля ASb Zn — Sb Расплав 913°К ♦ При всех температурах AHZn *нв AiZn д5в И г-атом с г-атам кдж г-атом УРХ'Л о •7 3 j Й а 5 3 1С г-атом-град * г-атом-град *4 «3 * г-аггом-град 1 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0.80 0,90 0.59 1,15 3.00 1,17 — 4,0 —7,45 -6,95 -4,51 —1,78 1 0,141 0,275 0,716 0,279 -0,955 -1,779 -1,66 —1,077 -0,425 0,33 —0,12 —1,42 -2,47 — 2,74 —2,05 -1,15 —0,46 —0,12 0,0788 -0,0287 —0,339 —0.59 -0,654 —0,49 -0,275 -0,11 —0,0287 1,13 2,42 5,86 6,78 5,40 5,24 9,65 17,6 28,8 0,2699 0,578 1,400 1,619 1,290 1,252 2,305 4,204 6,879 3,64 5,57 6,50 6,40 6,55 6,75 6,82 5,95 4,10 0,869 1,33 1,552 1,529 1,564 1,612 1,629 1,420 0,979 Атомная доля ASb Zn—Sb Cd — Sb • Твердый Твердый 298°К 298°К ^В днв Л5в i г-атом с £ г-атом г-атом-град С г-атом-град кдж г-атом \ ккал * © м "с й о £ Q § 4С г-атом-град 0,40 0,50 —6 ,i -7,5 —1,457 —1,791 1,45 0,2 0,346 0,0478 —6,3 —7,6 —1,505 -1,815 —2.3 -0,549 402
Таблица 5.6? Cd —Sb Р асплав 773°К для образования из расплавленных металлов Д,/С<1 Д5С<1 д5в кдж г-атом _ ; ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом дж г-атом- гоад кал г-атом-град дж г-атом-град *4 § । г-атом-град 0,44 1,15 0,1051 0,275 0,08 —0,50 0,01911 —0,1194 1,38 3,60 0,33 0,86 4,02 5,78 0,96 1,38 1,42 0,339 —1,50 —0,358 5,95 1,421 6,45 1, 54 —0,83 -0,198 -2,24 -0,535 6,16 1,471 6,58 1,572 -4,78 - 1 142 — 2,32 —0,554 5,65 1,350 6,66 1, 591 — 5,36 - 1,28 —1,84 —0,439 7,12 1,50 6,66 1,591 —4,44 -1 05 —1,32 -0,315 12,05 2,878 6,25 1, 493 4,19 -1 001 — 0,84 —0,38 -0,2006 -0,0908 17,0 4,03 5,15 3,45 1,23 0,824 Таблица 5.64 ill — Sb ба — Sb Твердый Твердый 298-Ц 698"К 298°К 976СК д"в L S д"в L S кдж г атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом кдж г • атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом —14,4 -3,439 25,4 6,0367 —20,8 -4,968 25,0 5,971 403
Таблица 5.65 Атомная доля АВ1 Zn — Bi Расплав 773°К — днв ASZn д5в кдж г-атом ккал с> £ с га кдж г-атом ккал а* с> £ <3 г-атом-град а ьс г-атом-град £ с. Гк) Й о а г-атом-град 0,10 0,50 0,1194 1,97 0,47 0,77 0,184 3,10 0,74 0,20 1, 21 0,289 3,27 0,78 1,60 0,382 5,15 1,23 0,30 2,35 0,561 4,08 0,974 3,10 0.74 6,53 1,56 0,40 3,90 0,931 4,42 1,056 4,98 1. 189 7,40 1,767 0,50 6,48 1,548 4,38 1,046 7,5 1,791 7,70 184 0,60 7,03 1,679 4,02 0,96 10,4 2,484 7,50 1.7 91 0,70 8,75 2,090 3,37 0,805 13,85 3.308 6,80 1,624 0,80 10,8 2,58 2,39 0,571 18,8 4,49 5,45 1,3017 0,90 12,7 3,033 1, 34 0,32 25,75 6,15 3,44 0,822 Cd —Bi Hg —BI Расплав Расплав 733°К 594°К &HCd д5Сб д5в AZHg кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом £ г-атом-град кал г-атом-град 8 <3 QL П) Й © <3 Q П) <3 * ьс © 8 <3 «V кдж г-атом ккал г-атом 0,25 0,61 0,80 1,00 1,17 1,32 1,50 1,78 2,20 0,0597 0,146 0,1911 0,2388 0,279 0,315 0,358 0,425 0,525 0,60 0,82 0,88 0,87 0,80 0,71 0,60 0,45 0,23 0,1433 0,196 0,21 0,208 0,1911 0,1696 0,1433 0,1075 0,0549 1,25 2,5 4,0 5,85 8,2 10,3 13,1 16,7 21,6 0,299 0,597 0,955 1,397 0,196 2,46 3,129 3,989 5,159 3,45 5,25 6,35 7,1 7,0 6,65 5,75 4,6 2,8 0,824 1,254 1,517 1,696 0,167 1,588 1,373 1,099 6,688 -0,31 —0,69 —1,09 —1,63 —2,43 —3,40 —4,58 —6,41 —9,14 —0,074 -0,165 -0,26 -0,389 -0,58 —0,812 -1,094 —1,531 -2,183 Таблица 5.66 Атомная доля ASi- ASn Al — si Al —Sn j Расплав Расплав 1723°К 1073°К д"в д"в днв кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 — 1,2 —2,15 —2,8 — 3,25 — 3,35 —3,2 — 2,8 —2,15 — 1,2 -0,287 —0,514 -0,669 -0,776 -0,800 -0,764 -0,669 -0,514 -0,287 2,9 5,1 6,1 6,4 6,2 6,45 4,25 2,9 1,5 0,6927 1,218 1,457 1,529 1,48 1,540 1,015 0,693 0,358 0,21 0,365 0,515 0,635 0,705 0,70 0,67 0,54 0,32 0,0502 0,08;2 0,123 0,152 0,168 0,167 0,16 0,129 0,0764 404 \ Т1 — Sn Расплав 623°К 7 25°К AH-pj д5Т1 д5в кдж г-атом ккал дж кал дж кал г-атом г-атом-град г-атом-град г-атом-град ъ -атом-град 0,025 0,03 0,11 0,25 0,48 0,82 1,29 1,92 2,72 0,00597 0,00/16 0,0263 0,0597 0,115 0,1959 0,308 0 '59 0,65, 1,55 2,5 3,55 4,9 6,6 8,8 12,0 17,5 0,37 0,597 0,848 1,17 1.576 2,102 2,866 4,180 2,3 3,6 4,5 5,05 5,2 5.1 4,65 3,8 2,5 0,549 0,86 1,0748 1,205 1,242 1,218 1,11 0,908 0,597 405
Твердый 523 °К ДНТ1 ЛНд ДвТ1 д5в Атомная доля Т1 •О <3 Q <3 Q я * ? § ? и ? § ? а* ЗЕ 3 S « У <Г> *5i кдж ато кка; ато кдж ато ккал ато • ато ато • ато ато ги <\> 1 *\3 W <\) co го го 0,10 —2,3 —0.549 —0,17 —0,0406 19,10 4,562 2,68 0,64 0,20 —3,15 —0,752 —0,50 —0,1194 12,55 2.998 4,06 0,9697 0,30 —4,1 —0,979 —0,86 —0,205 7,3 1,744 4,81 1,149 0,40 —4,1 —0,979 —1,35 —0,322 4,20 1,003 4,85 1,158 0,50 —4,1 —0,979 —1,8 —0,430 1,93 0,461 4,56 1,089 0,625 — 4,1 —0,979 —2,4 —0,573 —0,63 —0,1505 3,48 0,83 0,70 —4,0 —0,956 —2,70 —0,645 —2,30 —0,549 2,55 0,609 0,80 —2,9 —0,693 —2,93 —0,700 —2,90—0,693 0,80 0,1191 0,875 —1,75 —0,418 —2,68 —0,64 —1,92 — 0,459 —0,50 —0,1194 0,91 —0,67 —0,16 —2,20 —0,525 —0,63 —0,150 —0,67 —0,16 Атом- ная доля Т1 Фаза Твердый 423 °К ДНП Д5Т1 кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал 1 г-апюм И г-атомград <3 * ГЪ 3 о. П) § 1 * г-атом-град <3 к г-атом-град I 0,10 0,20 0,33 0,40 0,47 0,55 0,64 0,70 0,80 0,90 В1Н-6 Bi-f-o В В в В 4-7 7 7 7 7 —5,65 —5,65 —7,5 —6,5 —1,45 —1,45 —5,75 —4,9 —3,05 —1.1 —1,349 —1,349 —1,791 —1,55 —0,346 —0,346 —1,373 —1,170 —0,728 —0,263 —0,565 —1,13 —1,86 —2,4 —2,8 —2,55 —2,35 —2,7 —3,2 —2,5 —0,1349 —0,270 —0,444 —0,573 —0,669 —0,609 —0,561 —0,645 —0,763 -0,597 15,5 15,5 6,0 6.3 12,1 12,1 0,0 —0,2 —0,4 3,702 3,702 1,433 1,505 2,89 2,89 0,0 —0,0478 —0,0956 1,55 3,1 5,15 5,55 5,7 6,7 7,8 7,05 4,6 2,1 0,3702 0,74 1,23 1,326 1,361 1,60 1,863 1,684 1,099 0,5016 406
Таблица 5.67 Tl—Pb Расплав 773 °K ДНТ1 д"в *SB кдж г • атом ккал г • атом кдж г-атом ккал г-атом * г-атом-град g г-атом-град 1 г-атом-град •Ч с 1С г-атом-град 1 —2,8 —2,72 —2,3 — 1,95 —1,50 —0,95 —0,57 —0,19 0,04 0,10 —0,669 —0,650 —0,549 —0,466 —0,358 —0,227 —0,136 —0,045 0,00956 0,02388 —0,27 —0,54 —0,8 —1,0 —1,12 —1,13 —1,07 —0,81 —0,59 —0,44 —0,0645 —0,129 —0,1911 —0,2388 —0,268 —0,27 —0,256 —0,193 —0,141 —0,1051 17,0 11,8 8,9 6,75 5,1 3,45 2,65 1,55 0,95 0,67 4,06 2,818 0,213 1,612 1,218 0,824 0,633 0,370 0,227 0,16 2,42 3,69 4,48 4,98 5,10 4,85 4,45 3,65 2,85 2,25 0,578 0,881 1,07 1,189 1,218 1,158 1,063 0,872 0,681 0,537 Таблица 5.68 Ti—Bi Расплав 623 СК Д»Т1 днв ДДТ| д5в а ГО СЪ а с •ч «У Jw су <4 Су с * и: 5 й ° й fe о S о о о © с •§5 Si 5 S § Е £ Q 1 1 <У <У П) СУ «У су —10,15 —2,424 —1,11 —0,265 18,8 4,49 2,65 1 0,633 —9,33 —2,228 —2,06 —0,492 12,8 3,057 3,85 0,92 —8,60 —2,054 —3.16 —0,755 8,6 2,054 5,0 1,1944 —7,90 —1,88; —3,70 —0,884 6,9 1,648 5,2 1,242 —6,90 —1,648 —4,12 —0,984 5,45 1,302 5,35 1,278 —5,53 —1,321 —4,47 —1,068 5,1 1,218 5,2 1,242 —3,90 —0,931 —4,53 —1,082 3,7 0,884 5,05 1.206 —2,72 —0,650 —4,29 —1,025 3,15 0,752 4,75 1,135 —1,17 —0,2,9 —3,47 —0,829 1,6 0,382 3,95 0,943 —0,26 - 0,0621 —2,01 —0,16/ 0,7 0,480 2,7 0,645 407
Таблица 5.69 Sn—Pb Твердый Sn &HSn A5Sn кдж ккал кдж ккал дж кал г-атом г-атом г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град 0,05 13,25 3,165 0,71 0,170 37,2 8,885 0,10 11,2 2,675 1,32 0,315 28,2 6,735 0,20 7,55 1,803 2,2 0,525 17,3 4,132 0,30 4,8 1,146 2,7 0,645 10,6 2,532 0,40 — — — — — — 0,50 — — — — — — 0,60 —- —— — — — 0,70 — — — — — '— 0,80 — — -— -— — — 0,90 — — — — — — Расплав 623 °К ASB ЛНв дж кал кдж ккал кдж ккал г-атом-град г-атом-град г атом г-атом г-атом г атом СЛ Co N3 1 1 1 1 1 1 ОоОоОоС© СП Си 0,549 0,920 1,397 1,624 4,7 3,5 2,6 1,9 1,35 0,88 0,50 0,25 0,06 1,122 0,836 0,62 0,454 0,322 0,210 0,1194 0,0597 0,01433 0,55 0,92 1,17 1,34 1,38 1,30 1,16 0,88 0,50 0,131 0,22 0,279 0,32 0,33 0,31 0,277 0,210 0,1194 Таблица 5.70 Атом- ная доля Sb Sn—Sb Расплав 905 °К A«Sn ASSn ^В кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом ккал г-атом И г-атом-град Q г-атом-град г-атом-град кал - г-атом-град 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 —0,04 —0,13 —0,13 —0,13 —1,21 —2,77 —4,06 —5,6 —7,35 —0,00956 -0,031 —0,031 —0,031 —0,289 —0,662 —0,970 —1,338 —1,756 —0,4 —0,85 —1,3 —1,75 —2,05 —2,1 -1,9 —1,5 —0,85 —0,0956 —0,203 —0,31 —0,418 —0,49 —0,502 —0,454 —0,358 —0,203 1,0 2,25 3,8 5,95 6,55 6,65 8,1 11,7 17,3 0,2388 0,537 0,908 1,421 1.564 1,588 1,935 2,794 4,132 3,1 4,45 5,25 5,45 5,2 4,9 4,5 3,7 2,5 0,74 - 1,063 1,254 1,302 1,242 1,170 1,075 ; 0,884 । 0,597 408 Pb—Sb Расплав 923 °К АНрь А"в ASpb' *sb кдж г-атом ккал 3 о £ П) кдж г-атом ккал 3 © g г-атом-град Q * г-атпм-град г-атом-град § г-атом-град 0,02 0,00478 —0,02 —0,00478 1,00 0,2388 2,90 0,693 0,06 0,0143 —0,08 —0,01911 2,01 0,480 4,45 1, 063 0.02 0,00478 — 9.19 —0,0454 3,15 0,752 5,36 1, 28 — 0,04 —0,00955 — 0,23 —0,0549 4,53 1,082 5,95 1, 4.21 — 0,12 —0,0287 —0,28 —0.0669 6,03 1,440 6,08 1,452 — 0,21 —0,050 —0,31 —0,074 8,13 1,942 6,00 1,433 — 0,38 —0.0908 —0.30 —0,0716 10,75 2,568 5,37 1, 283 — 0,69 —0, 165 0,24 —0,0573 14,2 3,392 4,36 1,041 •— 1,60 —0,382 — 0,17 —0,0406 20,25 4,837 2,85 0,681 409
Атом- ная ДОЛЯ ABi Sn—Bi РЬ- Расплав Твердый — 603 °К 398 СК *нв A5Sn &SB Л2РЬ кдж г-атом ккал г-атом кдж г-атом g О £ £ с «V Й с е Q ГОЯХ г-атом-град к г-атом-град *=: Q К г-атом-гоад г-атом ккал г- атом 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 0,004 0,02 0,03 0,06 0,10 0,14 0,19 0,25 0,32 0,000955 0,00478 0,00716 0,01433 0,02388 0,0334 0,0154 0,0597 0,0764 0,04 0,06 0,08 0,09 0,10 0,09 0,08 0,06 0,04 0,00955 0,01433 0,01911 0,0215 0,02388 0,0215 0,01911 0,01433 0,00956 0,79 1,72 2,77 3,94 5,36 7,13 9,40 12,60 18,52 0,189 0,411 0,662 0,941 1,280 1,703 2,245 3,009 4,423 2,51 3,89 4,78 5,28 5,50 5,32 4,86 4,06 2,60 0,600 0,929 1,142 1,261 1,314 1,271 1,161 0,9,0 0,621 1 1 1. 1 1 Г1 1 1 О0 Со -0,0812 -0,213 -0,265 Таблица 5-72 Атомная доля XCs Na—Cs Атомная доля Ак к- Расплав Рас 385 °К 798 д"в кдж ккал кдж ккал г-атом г-атом г-атом г-атом 0,02 0,22 0,65 0,10 0,77 0,76 0,02388 0,90 0,1839 0,80 0,1815 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 —0,75 —1,85 —3,85 —7,50 —14,0 —24,50 ’ —40,2 —59,8 —83,5 —0,179 —0,442 —0,919 -1,791 —3,344 -5,852 —9,60 —14,283 —19,943 410
Таблица 5.71 Bi Bi—Sb Расплав Расплав 623 СК 973 °К ЛНрЬ ASpb д5в днв * к 3 о £ о к * 3 © £ Q к 5с © g а § 5с © £ Q И с & Й о £ «з Л» *4 © к г© & й © £ а П) К f© & й © £ Q 'а & Й О В <3 •i) £ id 3 © £ Q Q к к 3 о 1 П) —0,033 —0,142 —0,33 —0,68 —1,25 —1,78 —2,32 —2,81 —3,25 —0,0079 —0,0339 —0,0788 —0,162 —0,298 —0,425 —0,554 —0,671 —0,776 —0,34 -0,65 —0,90 —1,05 —1,11 —1,04 —0,89 —0,645 —0,35 —0,0812 —0,155 —0,215 —0,251 —0,265 -0,218 —0,213 —0,154 —0,0836 0,88 1,84 3,02 4,27 5,74 7,66 10,25 14,00 20,0 0,210 0,439 0,721 1,020 1,371 1,829 2,448 3,344 4,777 2,80 4,32 5,23 5,82 6,07 5,85 5,27 4,40 2,90 0,688 1,032 1,249 1,390 1,440 1,397 1,259 1,05 0,693 0,20 0,35 0,46 0,53 0.55 0,53 0,46 0,35 0,20 0,0478 0,0836 0,110 0,127 0,131 0,127 0,110 0,0836 0,0478 Таблица 5.73 Т1 К-РЬ плав Расплав °К 848 "К д7в Д2К кдж ккал кдж ккал кдж ккал г-атом г • атом г • атом г-атом г-атом г атом —6,3 — 11,4 —15,9 —19,4 —21,7 —22,3 —20,8 —16,7 —9,9 —1 ,'505 —2,723 —3,798 —4,634 —5,183 —5,326 —4,97 —3,989 —2,364 N. ЧЭ " - « - - -Ьч ЧЭ С© О» *4 О’) "Ч с\] о© иэ II II 1 1 1 II —0,158 —0,461 —1,099 —2,293 —4,109 —6,377 —8,598 —10,390 —12,205 —5,6 —10,3 —14,0 —16,5 —17,4 —16,5 —14,1 —10,50 —5,8 —1,338 -2,460 —3,344 —3,941 —4,156 —3,941 —3,368 —2,508 —1,385 411
Соеди- нение урана ме Be Hg А1 Ge 298 °К 573 °К 298 К 298 °К д2в ^В *нв * г-атом ккал г-атом ждх г-атом ккал г • атом кдж г-атом ккал г-атом Л г-атом град 3 <3 ЬС г-атом-град Жрх г - атом ккал г - атом UMe13 UMe4 UMe3 L’Me2 Ь3Ме5 U3Me4 UMe U3Me2 иБМе3 -11,7 —2,794 1 1 1 1 1 1 1 | 5 5 М Со С*5 гл -1,027 —1,039 -0,979 1 1 1 1 1 1 1 1 2 S к 1 ® "-U ® —6,21 —6,306 —7,404 1 1 III .* 1 > 1 > > > 1 1 £*Э О' No 4^ О) О) Сл о» —0,382 -0,334 —0,299 —0,251 —0,086 —26,6 —29,2 —30,0 —30,8 —29,4 —6,353 —6,974 —7,165 —7,356 —7,022 Температу- ра, °К ^В Th—Zn U—Zn । Твердый Твердый Th2Zn ThZn2 ThZn, Th ^ZHj у U 2Z11 А’ =0,33 Zn А =0,67 Zn А' =0,80 Zn =0,895 Zn XZn= 0,895 । кдж г-атом ккал г-атом кдж г- атом 1 55 о £ «3 кдж г - атом ккал г-атом кдж ношо-г ккал г-атом | кдж г-атом ккал г-атом 773 17,0 4,060 28,3 6,759 26,0 6,210 19,7 4,705 10,9 2,603 973 15,5 3,702 25,5 6,090 23,0 5,493 16,6 3,965 7,4 1, 767 1173 13,8 3,296 22,3 5,326 19,7 4,705 13,0 3,105 4,0 0,956 412
Таблица 5.74 талл (Me) Sn Pb Bi 1 д. ГО с О. го а: о В о § к 298 го <3 ?• aS с £ <3 го °К ГО ДА as о 1 «V 'в i sc § 1 ГО sc 97 Д2 aS о £ <3 <v 3°К 'в *ч «3 ё а* о 5 а П) К ГО А го <3 & as о £ а го SB ч S 298 ГО <3 & ч о £ а П) °К SC А aS о £ С5 «V "в <3 SC aS о £ О —0,7 —1,25 —1,25 —0,167 —0,299 —0,299 —24,2 —27,3 —27,3 —5,78 -6,52 —6,52 1 1 I 1 1 । । й । । Се Сл —2,986 —1,982 1 | - | 5 | 2> S3 1 1 1 1 1 —3,368 —4,562 —5,255 —37,0 —55,0 —59,3 —8,837 —13,137 —14,163 Таблица 5.75 Zr—Zn Твердый ZrZn Zr Znt ZrZn3 ZrZne• ZrZn14 XZn=0,5° Л- =0,67 Zn Л„ =0,75 zn XZn ,857 Х„ =0,933 Zn as as as as as as а: а* . as as кдж ато. ккал ато. кдж ато. ккал ато кдж ато ккал ато кдж ато ккал ато кдж • ато ккал • ато. СО <"О СО го СО ГО го П) го «V 32,2 7,690 30,3 7,237 28,5 6,807 18,8 4,490 9,5 2,269 23,9 5,708 23,2 5,541 21,4 5,111 12,9 3,081 — — 15,5 3,702 16,0 3,821 14,8 3,535 — — — — 14 Справочник ' 413
Таблица 5.76 Таблица 5.77 | Атомная доля Хди U—Au Расплав 1823 °К —Е д^Аи кгЕ кдж ккал кдж ккал г атом г- атом г- атом г- атом 0,10 —52,8 —12,611 —5,9 —1,409 0,20 —39,8 —9,506 —10,5 —2,508 0,30 —33,1 —7,906 —13,6 —3,248 0,40 —24,3 —5,804 —15,7 —3,750 0,50 —17,6 -Л, 204 —16,55 —3,953 0,60 —11,5 —2,747 —16,15 —3,857 0,70 —6,9 —1,648 —14,30 —3,415 0,80 —2,9 —0,693 —11,95 —2,854 0,90 —0,85 —0,203 —6,15 —1,469 Т а б л иц а 5.78 Атомная] доля лМо Сг—Мо Твердый 1471 °К лгСг кдж ккал S' атом г - атом 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 0,95 —1,57 —2,15 —2,9 —3,62 —4,63 —6,25 —9,1 —15,6 —21.7 —0,375 —0,514 —0,693 —0,865 —1,106 —1,493 i —2,173 —3.726 —5,183 Таблица 5.80 Таблица 5.79 а £ X к Я к к S о Мп—Pt Au—Pt Твердый Расплав 1773 Мп (тв) Атомная доля 1823 °К д2Мп ДНМп AZAu кдж ккал кдж ккал кдж ккал г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом г- атом 0,05 0,10 0,20 0,25 —200,0 —П8,0 —145,0 —130,0 —47,77 —42,515 —34,63 —31,050 —163,0 —163,0 —163,0 —163,0 —38,932 0,10 —38,932 0,20 —38,932 0,30 —38,932 0,40 0,50 —0,94 —1,42' —2,26 —3,18 —5,2 —0,02245 —0,3392 —0,540 —0,760 —1,242 414
1 1 73 0K, Ag (расплав.) 1 ООО "К. Ag (расплав.) CQ со < gvd2WOUid-2 0,841 1,349 1 «7ПЛ X , 1 £V 1,97 Г» ЛГкП О СМ СМ Г^ М to СО со со 0 СГ5 Г- тг CTJ м г-7 »-7 г-7 сГ VITA gvd2 WOUld-2 CN IC tQ Co to CM kr> N Co Co Co’ N lo жр CQ а: < would-г vrm c c c c м, £,Z)d 0,554 0,776 Л ПС7 см - Ю —< г- CM CTJ D »—< CTi Щ Ш ЛООС: Г'- Tf о —’ о” сГ О С? would 2 жду 1,25 2,32 3,25 A Off О *О> *О *О> *О> со Л <м [ч со 1* со со »>-< Qd$v gvd2WOlUd-2 CO CQ CO Ю b rt c CO CO co UJU 349 908 597 299 vvy gvd2WOUlD-2 CD CO CM CM —< О О О *O *О СоСо\Ь001г5^о°0*С5*0> --------CM <O OO *- Cq cr c\ CM жд WOUIV 2 lO Ю •^СООСООСОтГСЛГ- СЛ CM CO CO «—' kQ СЛ О l^~ »— С С гн b (N r-« O? O|’ n -Г гн’ о о" о" о" vvyy WOUID-2 to *J0 <о> N Oj »Г) Со О, О, с\ V *^0000^0\Ь05*м*мС> х< жду CQ со < gvd2‘Woum-2 —‘Фсососэсою^со COr-^cOCOlCSCDO COOCNlOCOOCOlOO vvy QVd2-WOlUV-2 *О *О *О kf> 02^'х'о(\с\сое>0) см lq co ь. do N co жд CQ а: < WOUIV -2 iO co *—' L О ,< CM CD £ CM см о о о COlOCriO CO r- oo Tf ю со со CM to см со СО О г~< —< vvyy с р7|;7 ’г о с |„ с О о WOUld-2 жду к с с о о М кг? 1 1 -О О ’ to 1 1 ч о ** 1 ** 7 с 0,63 0,71 IV„y WOUld -2 _. К 1 со СО —< СО ОО СО О о —«»-<»-< со —- о ь- о О см см см Г- СО г~< УШУ со и " ° ° ° would 2 kQ СМ о, »н. о] «н. о) и> зф СО tr> v> Cr% V> Со с~> жду см о 1 1 1^ < would-2 о 00 СГ5 см < 7> Щ СО »-< Г^ D г-" Ю СО Г- СМ о оо »-< г- СМ vvyy V—' СО/ 7 1 гь 1 о с 1 1 1 О с 1 5 woum г tr ко со со °C О СМ СМ VI СЧ 7 СГ lx. ко О) О) жду CQ О 1 М * 1 т 1 1 ^Vy Birotf врниоху 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 14* 41^
н м СП h S ₽ М СП 00 Таблица 5.84 Соединение 0 -AZ298 Коэффициенты уравнения _ > кдж* ккал** Д Z — А+ &Г 1g Z+ СТ в н 1 г-атом г-атом Температурный интервал, “К кдж ккал A В- юз 0103 Дополнительные члены уравнения г • Ш11ОМ •• •* MgoCa 11,225 2,681 —11,7230 —2,800 1674,7 400 298—923 Mg2Cu 8,311 1,985 —5,443 —1,300 — — —9629,6 —2300 — 298—923 MgCu2 50,941 12,167 —48,274 —11,530 7,369 1,76 24,325 5,81 —2,792-10~3 Т*—0,544 X X/05 г-i*; 290-903 —0,667 10-» Р-0,13Х X105 т-1** Mg,Ni 19,695 4,704 —22,19 —5,300 — — 8373,6 2000 — 298-923 MgNi2 18,242 4,357 -17,291 —4,130 7,285 1,74 —20,222 —4,83 —1,269 10~3Т3— —0,544-103Т~1*-, 290—903 —0,303- 10-»Р—0.13Х X105 7-1** MgijYj 9,131 2,181 —9,629 —2,300 — — 1674,7 400 - 298—923 Mg5Y2 12,481 2,981 —12,979 —3,100 — — 1674,7 400 —- 293—923 MgY 11,848 2,8298 —11,723 —2,800 — — —418,68 —100 — 298—923 Re3Si — —25,749 —6,1500 — — —5,234 —1,25 — — ReSi — —62,802 —15,0000 — — —1,047 —0,25 — — ReSi« R —86,667 —20,7000 — — 2,37 0,566 — — ив/ —51,079 —12,200 —— —• — 1,394 —0,333 — 1,23—1823 UB4 —62,802 —15,000 — — 0,628 0,15 —— 1723—1823 UB^2 — . —33,752 -8,0615 —1,481 —0,3538 1723—1823
Таблица 5,85 Продолжение табл. 5.84 О 0 ^Н298 5298 Соединение дж кдж ккал кал г-атом г-атом г-атом-град г-атом-град MgCa2 —7,536 —1,8 — Mg2Cu —5,44 —1,3 — —— Mg2Ni —22,19 —5,3 — —— MgNi2 —18,42 —4.4 — — Mg„Y3 —9,63 —2,3 —— — Mg6Y2 —12,98 —3,1 — — MgY —11,72 —2,8 — — PuA12 —47,44 —11,33 — — PuA13 —45,22 —10,8 — — PuAl4 —36,17 —8,64 — — PuBe13 —10,68 —2,55 — PuFe2 —9,07 -2,166 — — UA12 ) 35,58 8,5 UA13 См. табл. 5.75 34,02 8,125 UAL 32,66 7,8 UB2 —49,24 —11,76 22,05 5,266 UB4 —49,15 —11,74 14,24 3,4 UB12 —33,33 —7,96 10,76 2,57 UBe13 12,41 2,964 UBi U3Bi4 . См. табл. 5.75 31,61 35,0 7,55 8,36 UBi2 40,61 9,7 UCd14 —4,1868 —1,0 47,9 11,44 U6Fe 5,62 1,342 46,95 11,214 UFe2 10,74 2,566 34,88 8,33 UGa3 —39,15 —9,35 41,97 10,025 U6Ge3 46,89 11,2 UGe 45,2 10,8 U3Ge6 См. табл. 5.75 44,0 10,51 UGe2 43,54 10,4 l!Ge3 42,7 10,2 UHg2 —0,126 —0,030 74,52 17,8 UHg3 —0,586 —0,14 76,30 18,225 UHg4 —1,34 —0,32 76,2 18,2 UIn3 —25,54 —6,1 47,42 11,325 UPb —18,84 —4,5 56,31 13,45 UPb3 —18,0 -4,3 57,88 13,825 USi —42,29 —10,1 33,28 7,95 U3Si —23,03 —5,5 55,81 13,33 U3Si2 —34,16 —8,16 39,52 9,44 —44,3 —10,58 28,93 6,91 USi2 —43,25 —10,33 27,34 6,53 USi. —32,66 —7,8 26,59 6,35 49,49 11,82 U3Sn5 См. табл. 5.75 49,78 11,89 USn., 50,45 12,05 — 17,94 -4,284 34,58 8,26 419 418
Таблица 5.86 H Коэффициенты уравнения &HB~ кдж* ккал** Соеди- нение u-гш т ы в г-атом- и г-атом Темпера- турный ин- тервал, °к a fe-106 с-10е .. .. UCdu —9,525 —2,275 — — — — 573—746 UGa3 —62,05 —14,82 88,30 21,09 —72,536 —17,325 643—1013 UIn3 —25,414 —6,07 —4,057 —0,969 — — 626—949 UPb3 —24,556 —5,865 19,875 4,747 —20,356 —4,862 648—1227 USn3 —41,0 —9,795 —3,203 —0,765 — — 636—950 UT13 —12,56 —3,0 —2,311 —0,552 — — 658—946 UZn12 —17,438 —4,165 — — — — 699—975 О Примечание. ЛНд—теплота образования урановых интерметаллических соединений по реакции U (тв) +х Me (ж)=и Me* (тв). Таблица 5.87 Соединен ие Коэффициенты уравнения Т емпературный интервал, ЬК asb =а+ЬТ+сТг дж* кал** в г-атом-град и г-атом-град a b- 103 с! О6 •• * 1 UCdu —12,698 —3,033 — — — — 573—746 UGa3 —85,984 —20,537 176,578 42,175 —108,86 —26,0 643—1013 UIn3 —7,786 —1,8597 —8,11 —1,937 — — 626—949 UPb3 —22,617 —5 „402 39,754 9,495 —30,53 —7,292 648—1227 USn3 —9,948 —2,376 —6,41 —1,531 — — 636—950 UT13 —8,894 —2,1245 —4,622 —1,104 — — 658—946 UZn12 —12,309 —2,94 — — — — 699—975
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРИЛОЖЕНИЕ 1 ГРАФИКИ ЗАВИСИМОСТИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ Рис. 1. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования фторидов элементов первой группы от температуры. На этом рисунке и следующих: п — точка плавления, к — точка кипения, с — точка суб- лимации, разл. — точка разложения. 423
Рис. 2. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования фторидов элементов второй группы от температуры. 424
Рис. 3. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования фторидов элементов третьей группы и лантанидов от температуры. 425
кйуг/г- атом / ккал/г атомГ -10 -100 —— OF} X 1 \ \ \ \ PbFif SnFi -30 -200 CFt PbFt SnF$ — \ \ =\ o\ VI’ \ Ala PbF2 - SnF2 JieFt_ 6eFz - TiFz -50 ~300 GeFfy - SnFz PbFz OeFz ___ — \\ \ n 1 __,-K F- Si Ft, /TiF^ . 'HfFz U ZrF,- -70 -liOO TlFi SiFif TiFz \X\ AaM ^nA*—• - 'Я "^TrF3f IrFt -90 TiF3 HfF4 trFi, -500 ' ZrFf UfFz ZrF3 Hft 3 -HO -130 -600 -150 О 300 IODO 2000 Т, °К Рис. 4. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния фторидов элементов четвертой группы от температуры. 426
О 300 } ООО 2000 т°к Рис. 5. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования фторидов элементов пятой группы и актинидов от температуры. 427
Рис. 6. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния фторидов элементов шестой группы от температуры. 428
MnFz - PtFz 2 0SF6 u 0sF8 лг,1 кЦж/глтомР MnFz 0 300 -w -20 -30 -125 -НО -175 -50 —225 -60 -275 -70 -325 -80 -90 -375 WOO 2000 _0sFg и osFe -PPF3 Pt Fi I лг, ккал/г атом F Ir-Fe -75 I- 6 Рис. 7. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования фторидов элементов седьмой и восьмой групп от температуры. Pt лл ReFe -OSFi/ TCF& ReFi -PdFz/ КиРц! RhF/A - fcf.; C0F3' РеРз NiFz CoFz/ -MnF3 FeFz' RUF5 YcFl JPtF) c -^REFf, - ТсРз^З^ tcf4 _ _ CO Fi ReF^ 'RhFz -RuF3 - C0F3 'TCFS - NIFZ - 'RUF5 . MnF3 - FeFz__ 15 Справочник 429
Рис. 8 Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов первой группы от температуры. 430
кдж/г-я mon Cl ккал!г a Ai, mon Cl — 0 0 "9cl 0001г — 100 ngciz lnCl2 - MtjClz -20 HSCI -200 CdClz ШС1г eenz - -M Beciz caciz SrClz - Baci2 RaClz -60 —300 HaCiz г \ At -BO CaClz SrClz S'* \ \ \ \\ \ \ V \ V \ \ - tM BaCLz RaClz -100 -500 -120 О 300 1000 2000 т,°к Рис. 9. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов второй группы от температуры. 15* 431
Рис. 10. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов третьей группы и лантанидов от температуры. 432
Рис. 11. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов четвертой группы от температуры. 433
A2J------ кдт/гатом Cl -25 -75 ASCI, PCI3 . Bicu BM3 SbCls — 195 - PPCli 1гь veu raci3 — 175 -225 -275 uct3 - ПС1ф NpCl3 ThCl3 t — 325 ’ PuCl3 PaCl3h ACCI3 Amciy f.BiCl Л --------1 ли, ккап/гатомП PCI3 _ BICL3 - Bi Cl BtCli _ Tact^ — uct3 veil, ~ - TaCLs AtnCli - OClt - Pacu Tact? UCL6 VCI3 РиЩ - HpCli> P11CI3 - ACCI3 Paci3 UC15 - VCl2- Pacn SbCls J^6 Bi Cl PCl5^ SbCls/ -ID -20 -30 -W NpCl^. -50 -60 -80 2000 T°K /SbCL3 Taciz _ vci2 ~ uci5 Pacts = NpCli, PuCli, PaCU - UClif UCI3 ___..ThClii _ ThCl3 4-70 0 300 1000 Рис. 12. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов пятой группы и актинидов от температуры. 434
Рис. 13. Зависимость термодинамического потенциала реакций образования хлоридов элементов шестой группы от температуры 435
Рис. 14. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния хлоридов элементов седьмой и восьмой групп от температуры. 436
Рис. 15. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния окислов элементов первой группы от температуры. 437
Рис. 1Ь. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния окислов элементов второй группы от температуры.
Рис. 17. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния окислов элементов третьей группы и лантанидов от температуры. 439
Рис. 18. Зависимость термодинамического потенциала реакций образовани окислов элементов четвертой группы от температуры. 44G
Рис. 19. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния окислов элементов пятой группы и актинидов от температуры. 441
Рис. 20. Зависимость термодинамического потенциала реакции образова- ния окислов элементов шестой группы от температуры. 442
Рис. 21. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния окислов элементов седьмой и восьмой групп от температуры. 443
Рис, 22. Зависимость термодинамического потенциала 444
реакций образования сульфидов от температуры 4J5
Рис. 23. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния карбидов элементов первой, второй, третьей, четвертой групп и урана от температуры. 446
Рис. 24. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния карбидов элементов пятой и шестой групп от температуры. 417
Рис. 25. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния карбидов элементов восьмой группы и марганца от температуры. 448
Рис. 26. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния нитридов от температуры. 449
120 Рис. 27. Зависимость термодинамического потенциала реакций образова- ния боридов, силицидов и фосфидов от температуры. Д1, ккал/г-атом Ё.Р, Si, 450
ГРАФИКИ ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ ЭЛЕМЕНТОВ и жидком состояниях ПРИЛОЖЕНИЕ 2 В ТВЕРДОМ Тенперапщра, °C авление пара, атм
Температура, °C ПРИЛОЖЕНИЕ 3 <ие ппрау атм ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ПЛАНКА—ЭЙНШТЕЙНА ДЛЯ ЛИНЕЙНОГО ГАРМОНИЧЕСКОГО ОСЦИЛЛЯТОРА х== — = —= 4,798-10-11— ; Т kT Т с =pe(~\ = r- -2еЖ- \т) (ех—I)2 о $Е — ue~fe т 452
Величины UРЕ и Ф РЕ находят в таблицах для каждого значения ча- стот собственных невырожденных колебаний молекулы газа и для заданной 6 температуры, т. е. для заданных величин ^г=х. Для вырожденных колебаний табличные величины удваиваются, утраиваются и т. д. Найденные в таб- лицах величины складываются между собой и со значениями Ср, U—U 0 и т. д. для идеального газа при заданной температуре (т. е. с величинами, в которых не учтены колебательные движения). При эмпирическом использовании функций Планка—Эйнштейна (обыч- но в комбинации с функциями Дебая) для кристаллических веществ вели- чины UРЕ и ФРЕ, найденные в таблицах для заданного значения 6, утраи- ваются. 6 X - Т СРЕ и /т ре' SPE ф РЕ дж кал дж кал дж кал дж кал 0 8,315 1,986 8,315 1,986 0,10 8,302 1,983 7,905 1,888 27,465 6,560 19.552 4,67 0,15 8,294 1,981 7,708 1,841 23,990 5,730 16,287 3,89 0,20 8,286 1,979 7,373 1,761 21,729 5,190 14,193 3,39 0,25 8,273 1,976 7,314 1,747 19,845 4,740 12,519 2,99 0.30 8,265 1,974 7,126 1,702 18,380 4,390 11,221 2,68 0,35 8,235 1,967 6,946 1,659 17,082 4,080 10,132 2,42 0,40 8,206 1,960 6,762 1,615 15,994 3,820 9,211 2,20 0,45 8,173 1,952 6,582 1,572 15,072 3,600 8,457 2,02 0,50 8,143 1,945 6,410 1,531 14,151 3,380 7,746 1,85 0,55 8,111 1,938 6,238 1,490 13,398 3,200 7,155 1,709 0,60 8,072 1,928 6,067 1,449 12,690 3,031 6,619 1,581 0,65 8,030 1,918 5,903 1,410 12,045 2,877 6,142 1,467 0,70 7,988 1.908 5,740 1,371 11,455 2,736 5,711 1,364 0,75 7,938 1,896 5,585 1,334 10,902 2,604 5,317 1,270 0,80 7,888 1,884 5,430 1,297 10,392 2,482 4,961 1,185 0,85 7,834 1,871 5,275 1,260 9,919 2,369 4,639 1,108 0.90 7,779 I ,858 5,125 1,224 9,471 2,262 4,342 1,037 0,95 7,720 1,844 4,986 1,191 9,052 2,162 4,070 0,972 1,00 7,658 1,829 4,840 1,156 8,658 2,068 3,814 0,911 1,05 7,595 1.814 4,702 1,123 8,286 1,979 3.584 0,856 1,10 7,528 1,798 4,564 1,090 7,934 1,895 3,366 0.804 1,15 7,461 1,782 4,430 1,058 7,599 1,815 3,165 0,756 1,20 7,390 1,765 4,300 1,027 7,285 1,740 2,981 0,712 1,25 7,314 1.747 4,174 0,997 6,984 1,668 2,809 0,671 1,30 7,239 1,729 4,053 0,968 6,699 1,600 2,646 0,632 1,35 7,164 1,711 3,931 0,939 6,427 1,535 2,495 0,596 1,40 7,084 1,692 3.814 0,911 6,016 1,437 2.357 0,563 1,45 7,005 1,673 3,697 0,883 5,920 1,414 2,223 0,531 1,50 6,946 1,659 3,584 0,856 5,686 1,358 2,102 0,502 1,55 6,837 1 ,633 3,471 0,829 5,460 1,304 1,985 0,474 1.60 6,749 1,612 3,366 0,804 5,242 1,252 1.876 0,448 1,65 6,665 1,592 3,262 0,779 5,037 1,203 1,775 0,424 1,70 6,573 1,570 3,161 0,755 4,840 1,156 1.680 0,401 1,75 6,485 1,549 3,061 0,731 4,652 1.П1 1,587 0,379 1,80 6,393 1,527 2,964 0,708 4,467 1,067 1,503 0,359 1.85 6,201 1 ,505 2,872 0,686 4,296 1,026 1,424 0,340 1.90 6,209 1,483 2,780 0,664 4,128 0,986 1,348 0,322 1,95 6,117 1,461 2,650 0,633 3,969 0,948 1,280 0,305 2,00 6,025 1,439 2,604 0,622 3,814 0,911 1,210 0,289 453
Продолжение е X = Т СРЕ иРЕ/т Spe ф РЕ дж кал дж кал дж кал дж кал 2,10 5.832 1,393 2,437 0,582 3,525 0,842 1.084 0,259 2.20 5.644 1,348 2,282 0,545 3.257 0.778 0,976 0,233 2,30 5,451 1,302 2,135 0,510 3,010 0,719 0,879 0,210 2,40 5,259 1,256 1.993 0,476 2,784 0,665 0,791 0,189 2,50 5,066 1,210 1,859 0,444 2,571 0,614 0,712 0,170 2,60 4,873 1,164 1,733 0,414 2,378 0,568 0,641 0,153 2,70 4,685 1,119 1,616 0,386 2,198 0,525 0,578 0,138 2,80 4,497 1,074 1,507 0,360 2,031 0,485 0,523 0,125 2,90 4,312 1,030 1,407 0,336 1,876 0,448 0,469 0,112 3,00 4,128 0,986 1,306 0,312 1,733 0,414 0,427 0,102 3,10 3,948 0,943 1.218 0,291 1,599 0,382 0,385 0,092 3,20 3,772 0,901 1,130 0,270 1,480 0,353 0,348 0,083 3,30 3,601 0,860 1,051 0,251 1,365 0,326 0,314 0,075 3,40 3,433 0,820 0,976 0,233 1,260 0,301 0,281 0,067 3,50 3,270 0,781 0,909 0,217 1.160 0,277 0,255 0,061 3,60 3,115 0,744 0,842 0,201 1,072 0,256 0,230 0,055 3,70 2,960 0,707 0.783 0,187 0,988 0,236 0,209 0,050 3,80 2,814 0.672 0,724 0,173 0,913 0,218 0,188 0,045 3,90 2,667 0,637 0,670 0,160 0,842 0,201 0,172 0,041 4,00 2,529 0,604 0,620 0,148 0.775 0,185 0,155 0,037 4,20 2,269 0,542 0,532 0,127 0,657 0,157 0,126 0,030 4,40 2,026 0,484 0,456 0,109 0,557 0,133 0,105 0,025 4,60 1,805 0,431 0,3881 0,0927 0.473 0,113 0,084 0,020 4,80 1,604 0,383 0,3308 0,0790 0,402 0,096 0,067 0,016 5,00 1,419 0,339 0,2818 0,0673 0,339 0,081 0,059 0,014 5,20 1,256 0,300 0,2399 0,0573 0,285 0,068 0,046 0,011 5,40 1.097 0,262 0,2039 0,0487 0,243 0,058 0,038 0,009 5,60 0,971 0,232 0,1729 0,0413 0,205 0,049 0,029 0,007 5,80 0,854 0,204 0.1478 0,0353 0,172 0,041 0,025 0,006 6,00 0,745 0,178 0,1243 0,0297 0,147 0,035 0,021 0,005 6,40 0,569 0,136 0,1051 0,0251 0,100 0,024 0.013 0,003 6,80 0,431 0,103 0.0632 0,0151 0,071 0,017 0,008 0,002 7,20 0,322 0,077 0,0448 0,0107 0,054 0,014 0,004 0,001 7,60 0,239 0,057 0,0318 0,0076 0,038 0,009 0,004 9,001 8,00 0.176 0,042 0,0222 0,0053 0.025 0,006 0,004 0,001 8,40 0,134 0,032 0,0159 0,0038 0.017 0,004 0,000 0,000 8,80 0.096 0,023 0,0126 0,0030 0,013 0,003 9,20 0,071 0,017 0,0075 0,0018 0,008 0,002 9,60 0.050 0.012 0,0054 0,0013 0,004 0,001 10,00 0,038 0,009 0,0038 0,0009 0,004 0,001 11,00 0,018 0,004 0,0017 0,0004 12,00 0,0071 0,0017 0,0004 0,0001 13,00 0,0029 0,0007 454
ПРИЛОЖЕНИЕ 4 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ДЕБАЯ ДЛЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ *макс Cv = 3D = W (хмакс) = 37? J О здесь __________ вма!-с Тумаке ~макс____> vMa«c — предельная частота колебаний для данного кристаллического тела. Интегрирование производится в пределах 0<х<хмакс. Величины U° =iUD и др. вычисляются в соответствии с обычными Т „ Омаке термодинамическими уравнениями для различных значении ——— е макс *макс т CV 3^ т т 5=3 т дж кал дж кал дж кал дж кал 0 24,95 5,96 24,957 5,961 — .— — 0,1 24,95 5,96 24,028 5,739 66,696 15,93 90,728 21,67 0,2 24,91 5,95 23,136 5,526 50,325 12,02 73,478 17,55 0,3 24,87 5,94 22,261 5,317 41,114 9,82 63,388 15,14 0,4 24,79 5,92 21,415 5,115 34,834 8,32 56,271 13,44 0,5 24,66 5,89 20,586 4,917 30,145 7,20 50,744 12; 12 0,6 24,53 5,86 19,787 4,726 26,461 6,320 46,264 11,05 0,7 24,37 5,82 19,008 4,540 23,467 5,605 42,496 10,15 0,8 24,20 5,78 18,263 4,362 20,980 5,011 39,243 9,373 0,9 24,03 5,74 17,543 4,190 18,874 4,508 ЗЬ,417 8,698 1,0 23,78 5,68 16,835 4,021 17,086 4,081 33,921 8,102 1,1 23,53 5,62 16,153 3,858 15,487 3,699 31,640 7,557 1,2 23,24 5,55 15,487 3,699 14,101 3,368 29,588 7,067 1,3 22,99 5.49 14,859 3,549 12,891 3,079 27,750 6,628 1,4 22,69 5,42 14,243 3,402 11,815 2,822 26,059 6,224 1,5 22,40 5,35 13,657 3,262 10,856 2,593 24,514 5,855 1,6 22,06 5,27 13,088 3,126 9,990 2,386 23,078 5,512 1,7 21,73 5,19 12,539 2,995 9,215 2,201 21,755 5,196 1,8 21,35 5,10 12,004 2,867 8,512 2,033 20,515 4,900 1,9 20,96 5,01 11,480 2,742 7,871 1,880 19,351 4,622 2,0 20,60 4,92 10,995 2,626 7,298 1,743 18,292 4,369 455
Продолжение Продолжение 1 е _ макс маис Z CV 3^- т т 5=3 Г дж кал дж кал дж кал дж кал 2,1 20,22 4,83 10,534 2,516 6,770 1,617 17,304 4,133 2,2 19,85 4,74 10,086 2,409 6,293 1,503 16,379 3,912 2,3 19,47 4,65 9,659 2,307 5,857 1,399 15,516 3,706 2,4 19,05 4,55 9,240 2,207 5,451 1,302 14,691 3,509 2,5 18,59 4,44 8,834 2,110 5,083 1,214 13,917 3^324 2,6 18,171 4,34 8,453 2,019 4,744 1,133 13,197 3,152 2,7 17,752 4,24 8,085 1,931 4,430 1,058 12,514 2,989 2,8 17,333 4,14 7,729 1,846 4,145 0,990 11,874 2,836 2,9 16,915 4,04 7,394 1,766 3,877 0,926 11,271 2,692 3,0 16,517 3,945 7,072 1,689 3,6312 0,8673 10,701 2,556 3,1 16,077 3,84 6,762 1,615 3,4039 0,8130 10,166 2,428 3,2 15,659 3,74 6,464 1,544 3,1933 0,7627 9,659 2,307 3,3 15,282 3,65 6,184 1,477 2,9994 0,71164 9,182 2,193 3,4 14,863 3,55 5,916 1,413 2,8211 0,6738 8,738 2,087 3,5 14,444 3,45 5,665 1,353 2,6502 0,6330 8,315 1 986 3,6 14,068 3,36 5,422 1,295 2,4953 0,5960 7,917 1,891 3,7 13,691 3,27 5,187 1,239 2,3521 0,5618 7,540 1,801 3,8 13,314 3,18 4,961 1,185 2,2161 0,5293 7,176 1,714 3,9 12,937 3,09 4,744 1,133 2,0921 0,4997 6,837 Ц633 4,0 12,560 3,00 4,534 1,083 1,9732 0,4713 6,506 1,554 4,1 12,184 2,91 4,342 1,037 1,8644 0,4453 6,205 1,482 4,2 11,849 2,83 4,162 0,994 1.7643 0,4214 5,924 1,415 4,3 11,514 2,75 3,990 0,953 1,6701 0,3989 5,661 1,352 4,4 11,179 2,67 3,823 0,913 1,5818 0,3778 5,405 1,291 4,5 10,844 2,59 3,659 0,874 1,4989 0,3580 5,158 1,232 4,6 10,509 2,51 3,504 0,837 1,4202 0,3392 4,924 1,176 4,7 10,174 2,43 3,354 0,801 1,3461 0,3215 4,702 1'123 4,8 9,839 2,35 3,207 0,766 1,2757 0,3047 4,484 1 ’071 4,9 9,504 2,27 3,065 0,732 1,2091 0,2888 4,275 1,021 5,0 9,211 2,20 2,939 0,702 1,1480 0,2742 4,0872 0,9762 5,2 8,625 2,06 2,696 0,644 1,0375 0,2478 3,7338 0,8918 5,4 8,122 1,94 2,491 0,595 0.9433 0,2253 3,4344 0/8203 5,6 7,620 1,82 2,294 0,548 0,8579 0,2049 3,1522 0,7529 5,8 7,12 1,70 2,110 0,504 0,7796 0,1862 2,8897 0,6902 6,0 6,62 1,58 1,934 0,462 0,7072 0,1689 2,6415 0,6309 6,2 6,20 1,48 1,784 0,426 0,6443 0,1539 2,4279 0,5799 6,4 5,78 1,38 1,645 0,393 0,5899 0,1409 2,2353 0,5339 6,6 5,44 1,30 1,532 0,366 0,5439 0,1299 2,0762 0,4959 6,8 5,11 1,22 1.419 0,339 0.5012 0,1197 1,9205 0,4587 7,0 4,765 1,138 1,310 0,313 0,4597 0,1098 1,7702 0,4228 7,2 4,472 1,068 1,218 0,291 0,4250 0,1015 1,6433 0,3925 7,4 4,191 1,001 1,130 0,270 0,3927 0,0938 1,5232 0,3638 7,6 3,927 0,938 1,055 0,252 0,3638 0,0869 1,4189 0^3389 7,8 3,684 0,880 0,980 0,234 0,3370 0,0805 1,3167 0,3142 8,0 3,479 0,831 0,921 0,220 0,3148 0,0752 1,2359 0'2950 8,2 3,312 0,791 0,871 0,208 0,2973 0,0710 1.1681 0,2790 8,4 3,144 0,751 0,821 0,196 0,2805 0,0670 1,1011 0,2630 8,6 2,985 0,713 0,779 0,186 0,2638 0,0630 1,0425 0,2490 8,8 2,826 0,675 0,733 0,175 0,2474\ 0,0591 0,9801 0,2341 456 вща'-'с лмакс’“ у. CV т 3А т 5=3^—^ Т дж кал дж кал дж кал дж кал 9,0 9,2 9,4 9,6 9,8 10,0 11,0 12,00 13 00 2,667 0,637 0,687 0,164 0,2324 0,0555 0,9190 0,2195 2,508 0,599 0,645 0,154 0,2173 0,0519 0,8621 0,2059 2,349 0,561 0,603 0,144 0,2022 0,0483 0,8051 0,1923 2,194 0,524 0,561 0,134 0,1880 0,0449 0,7490 0,1789 2,039 0,487 0,519 0,124 0,1746 0,0417 0,6938 0,1657 1,888 0,451 0,481 0,1150 0,1616 0,0386 0,6431 0,1536 1,436 0,343 0,363 0,0867 0,1210 0,0289 0,4840 0,1156 1,118 0,267 0,281 0,0672 0,0938 0,0224 0,3751 0,0896 0,879 0,210 0,221 0,0527 0,0733 0,0175 0,2939 0,0702 14^00 15,00 16,00 17,00 18,00 19,00 20,00 21,00 22,00 23,00 24,00 25,00 26,00 27,00 28,00 29,00 30,00 0,703 0,574 0,473 0,394 0,331 0,281 0,243 0,213 0,181 0,159 0,140 0,124 0,110 0,098 0,088 0,079 0,072 0,168 0,137 0,113 0,094 0,079 0,067 0,058 0,0499 0,0433 0,0380 0,0335 0,0296 0,0262 0,0234 0,0211 0,0189 0,0172 0,176 0.144 0,0420 0,0343 0,0586 0,0140 0.2345 0,0560 ПРИЛОЖЕНИЕ 5- КОЭФФИЦИЕНТЫ УРАВНЕНИЯ ТЕМКИНА—ШВАРЦМАНА г,ск Л10 Л11-10-3 Мг-1 О—6 М—2-10"* 300 0,000 0,0000 0,0000 0,0000 400 0,0392 0,0130 0,0043 0,0364 500 0,1133 0,0407 0,0149 0,0916 600 0,1962 0,0759 0,0303 0,1423 700 0,2794 0,1153 0,0498 0,1853 800 0,3597 0,1574 0,0733 0,2213 900 0,4361 0,2012 0,1004 0,2521 1000 0,5088 0,2463 0,1134 0,2783 1100 0,5765 0,2922 0,1652 0,2988 1200 0,6410 0,3389 0,2029 0,3176 1300 0,7019 0,3860 0,2440 0,3340 1400 0,7595 0,4336 0,2886 0,34835 457
Продолжение Т,°к Л10 All- Ю-3 Af.,10- в ЛГ“*-105 1500 0,8141 0,4814 0,3362 0,3610 1600 0,8665 0,5296 0,3877 0,3723 1700 0,9162 0,5780 0,4424 0,3824 1800 0,9635 0,6265 0,5005 0,3915 1900 1,009 0,6752 0,5619 0,3998 2000 1,0525 0,7240 0,6265 0,4072 2100 1,094 0,7730 0,6948 0,4140 2200 1,134 0,8220 0,7662 0,4203 2300 1,173 0,8711 0,8411 0,4260 2400 1,210 0,9203 0,9192 0,4314 2500 1,246 0,9696 1,0008 0,4363 2600 1,280 1,0189 1,0856 0,4408 2700 1,314 1,0683 1,1738 0,44506 2800 1,346 1,1177 1,2654 0,4490 2900 1,3775 1,1672 1,3603 0,4527 3000 1 1,408 1,2166 1,4585 0,4562
Л ИТЕРАТУРА 1. Брицке Э. В. и др. Термические константы неорганических веществ. М., Изд-во АН СССР, 1949. 2. Г л у ш к о В. П. и др. Термодинамические свойства индивидуальных ве- ществ. М., Изд-во АН СССР, 1962. 3. Крестовников А. Н. и др. Справочник по расчетам равновесий ме- таллургических реакций. М., Металлургиздат, 1963. 4. Kubaschewski О., Evans Е. Metallurgische Thermochemie. Berlin, 1959. 5. Kubaschewski О., Evans E. Metallurgical Thermochemistry. Lon- don, 1958. 6. RundH., Kubaschewski O. Thermochemical Properties of Uranium Compounds. Edinburgh — London, 1963. 7. G1 ass ner A. A Survey of the Free Energies of Formation of the Fluori- des, Chlorides and Oxides of the Elements to 2500°K. Washington, 1957. 8. Карапетьянц M. X. Химическая термодинамика. Изд. 2. M., Госхим- издат, 1953. 9. Maier С. G., К е 11 еу К. К. J. Amer. Chem. Soc., 54, 3243 (1932). 10. К е 11 е у К. К. U. S. Bur. of Mines, Bull. 476. Washington, 1949. 11. Кубашевский О., Эванс Э. Термохимия в металлургии. Перев. с англ. М., Изд-во иностр, лит., 1954. 12. Douglas Т. В. Trans. ASME, 79, 23 (1957). 13. К е 11 е у К- К. U. S. Bur. of Mines, Bull 584. Washington, 1960. 14. Киреев А. В. В «Сборнике работ по физической химии». М.—Л., Изд-во АН СССР, 1947, стр. 182. 15. Карапетьянц М. X. «Тр. Моск, хим.-технол. ин-та им. Д. И. Менде- леева», выл. 18, 27 (1954). 16. Карапетьянц М. X. «Ж. физ. химии», 32, 1763 (1958). 17. Капустинский А. Ф., Яцимирский К. Б. «Ж. физ. химии», 22, 1271 (1948). 18. Kelley К. К. U. S. Bur. of Mines, Bull. 350. Washington, 1932. 19. В e н н e p P. Термохимические расчеты. Перев. с англ. М., Изд-во иностр, лит., 1950. 20. Д р о з и н Н. Н. «Ж. прикл. химии», 25, 1109 (1952). 21. Латимер В. М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. Перев. с англ. М., Изд-во иностр, лит., 1954. 22. Киреев А. В. Курс физической химии. М., Госхимиздат, 1955. 23. Киреев А. В. «Ж. физ. химии», 22, 847 (1948). 24. Latimer W. М. J. Amer. Chem. Soc., 43, 818 (1921). 25. К е 11 е у К. К- U. S. Bur. of Mines, Bull. 393. Washington, 1936. 26. П о п о в М. М. Термометрия и калориметрия. М., Изд-во МГУ, 1954. 27. R о s s i n i F. D. Chemical Thermodynamics. N. Y., 1950. 28. В в e д e н с к и й А. А. Термодинамические расчеты процессов топливной промышленности. Л.—М., Гостоптехиздат, 1949. 29. К о т т р е л л Г. Прочность химических связей. Перев. с англ. М., Изд-во иностр, лит., 1956. 459
30. Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимических про- цессов. Л., Гостоптехиздат, 1960. 31. Несмеянов Ан. Н. Давление пара химических элементов. М., Изд-во АН СССР, 1961. 32. Brewer et al. The Chemistry and Metallurgy of Miscellaneous Materials. Thermodynamics. Papers 3—7. New York—Toronto—London, 1950. 33. Г у p в и ч A. M., Ш а у л о в Ю. X. Термодинамические исследования ме- тодом взрыва и расчеты процессов горения. М., Изд-во МГУ, 1955. 34. Медведев В. А. «Ж- физ. химии», 32, 185Г (1958). 35. Вейц И. В., Гур вич Л. В. «Оптика и спектроскопия», 1, 22 (1956). 36. Бер н а р д Д. Современная масс-спектрометрия. Перев. с англ. М., Изд-во иностр, лит., 1957. 37. К а р а п е т ь я н ц М. X. «Тр. Моск, хим.-технол. ин-та им. Д. И. Менде- леева», вып. 20, 10 (1955). 38. Карапетьянц М. X. «Ж- физ. химии», 30, 593 (1956). 39. Карапетьянц М. X. «Ж- физ. химии», 27, 775 (1953). 40. К а р а п е т ь я н ц М. X. «Ж. физ. химии», 27, 934 (1953). 41. Карапетьянц М. X. «Ж- физ. химии», 28, 186 (1954). 42. К а р а п е т ь я н ц М. X. «Ж. физ. химии», 28, 353 (1954). 43. Капустинский А. Ф. «Изв. АН СССР. Отд. хим. наук», № 6, 568, 581 (1948). 44. Капустинский А. Ф. «Изв. АН СССР. Отд. хим. наук», № 4, 337 (1950). 45. Капустинский А. Ф. «Изв. АН СССР. Отд. хим. наук», № 1, 3 (1951). 46. К а п у с т и н с к и й А. Ф. «Изв. АН СССР. Отд. хим. наук», 2, 192 (1952). 47. Becker G„ Roth W. A. Z. phys. Chem. (A), 159, 1 (1932). 48. Sue P. J. Chim. Phys., 42, 45 (1945). 49. T г о m b e F. Compt. Rend., 218, 457 (1944). 50. Richards T. W. Z. phys. Chem., 40, 597 (1902). 51. Richards T. W. Z. phys. Chem., 49, 15 (1902). 52. Tammann G., Rohmann A. Z. anorg. Chem., 190, 227 (1930). 53. В i 11 z W. Z. anorg. Chem., 218, 396 (1934). 54. Г e p а с и м о в Я- И. и др. Химическая термодинамика в цветной метал- лургии. Т. 1. М., Металлургиздат, 1960. 55. Герасимов Я. И. и др. Курс физической химии. Т. 1. М., Госхимиз- дат, 1963. 56. Richardson F. D., J е f f е s J. Н. F. J. Iron and Steel Inst., 160, 261 (1948). 57. Улих Г. «Успехи химии», 9, 214 (1940). 58. К u b a s с h е w s k i О., C a 11 e r a 11 J. Thermochemical Date of Alloys. London, 1956. * 59. В а г н e p К- Термодинамика сплавов. Перев. с нем. М., Металлургиздат, 1957. •60. Landolt-Bornstein. Physikalisch-chemische Tabellen. Band 4, Teil 4, 1961. 61. Thermodynamics of Nuclear Materials, Vienna, 1962. 62. Hultgren R. et al. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. N. Y., Lend., 1963. 63. Справочник химика. T. 1. Под ред. Б. П. Никольского. М.—Л., Госхимиз- дат, 1962. 64. Strukturbericht. V. I—VII. Leipzig, 1931—1940. 65. Structure Reports. V. VIII—XVI. Utrecht, 1951—1959. 66. Михеев В. И. Рентгеновский определитель минералов. М., Госгеолтех- издат, 1957. 67. К е 11 о g Н. Н. J. Metals, 188, 862 (1950). 68. Ellin gh am H. J. Sec. Chem. Industry, 63, 125 (1944). 69. Honig Richard E. RCA Rev., 23, 567 (1962). 70. Ландия H. А. «Ж. физ. химии», 27, 5 (1953).
ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ Стр. Графа и строка Напечатано Следует читать 196 1-я графа, 6-я строка сверху У2 Те2(г) + 2F2(r) = = TeF(r) 1/2Tea(r) + 2Fa(r) = = TeF4 (г) 7-я строка сверху Те |тв (а)| J- 3F2 (г) = = TeF4 (г) Те [тв (а)] + 3F2(r) = = TeF6(r) 208 1-я графа, 12-я строка снизу Ир(ж) 4-3/ С1а(г)= = NpCl3 (г) Np (ж) + 3/2 С12 (г) = T=NpCls(r) 4-я строка снизу Os(tb) -Е73С12(г) = = OsCl3 (ж) Os(tb) +3/2С12(г) = = OsCl3 (ж) 210 5-я графа, 1-я строка сверху 7,95 75,9 232 1-я графа, 17-я строка снизу 2Sb (ж) + 3/2О(г) = = Sb2O3(r) 2Sb (ж)+3/2 О2 (r)=Sb2O3 (г; 234 1-я графа, 6-я строка снизу 3'П(ж) + 5/2 О5(г) = = Т13О2[тв (₽)] 3Ti (ж) + 5/2О2 (г) = = Т13О5|тв (6)] 236 1-я графа, 1-я строка сверху 2Т1[тв («)] + */аО(г) = = Т12О (тв) 2Т1 [тв (а)[ + 1/,О!(г) = = Т12О(тв) 255 4-я графа, 15-я строка снизу 1,088 — 1,088 380 Г оловка кал ккал табл. 5.36, 4-я графа г-атом г-атом Термодинамические свойства неорганических веществ. Зак. 5990/903.