ВОЕННАЯ ИНЖЕНЕРНАЯ
ОРДЕНОВ ЛЕНИНА И СУВОРОВА
АКАДЕМИЯ имени Ф. Э. ДЗЕРЖИНСКОГО
Г. А. АВАКЯН
i РАСЧЕТ
ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ И ВЗРЫВЧАТЫХ
ХАРАКТЕРИСТИК ВВ
(МЕТОД ВОЕННОЙ ИНЖЕНЕРНОЙ АКАДЕМИИ
им. Ф. Э. ДЗЕРЖИНСКОГО)
УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ
МОСКВА 1964
ПРЕДИСЛОВИЕ
Настоящее пособие предназначено для слушателей Воен-
ной инженерной академии имени Дзержинского. Оно может
быть использовано при выполнении контрольных домашних
заданий, контрольных и литературных синтезов, курсовых и
дипломных работ, а также в НИР слушателей старших кур-
сов. Данное пособие может оказаться полезным и для других
учебных заведений, НИИ и заводов соответствующего про-
филя.
Учитывая новизну метода расчета, изложенного в учебном
пособии, мы считали необходимым дать более подробное
обоснование его с привлечением большого количества опыт-
ных данных. В первой главе даны общие термохимические
основы расчета теплот образования, сгорания и взрыва
взрывчатых веществ. Во второй главе излагается метод рас-
чета теплот взрыва и других взрывчатых характеристик (ме-
тод Военной инженерной академии).
Ввиду неизбежности недочетов, особенно в новых изда-
ниях, автор будет весьма благодарен читателям за замеча-
ния и пожелания, направленные на дальнейшее улучшение
пособия.
3
Глава 1
ТЕПЛОТА ВЗРЫВА ВВ
§ 1. ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ РЕАКЦИИ ВЗРЫВЧАТОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ
Химическое превращение ВВ, происходящее при взрыве,
сопровождается изменением энергии системы.
Согласно первому принципу термодинамики изменение
внутренней энергии системы будет
bU=q — А,	(1)
где A U — изменение внутренней энергии;
q — выделившееся или поглощенное системой тепло;
А — работа, совершенная системой и равная
v,
А= J pdV.	(2)
v.
При изохорном процессе А = 0, тогда
AU=q.	(3)
Таким образом, тепловой эффект реакции, происходящей
при V=const, равен изменению внутренней энергии.
Используя обозначения тепловых эффектов, принятые в
химии, можно написать, что
— AU=Qy	(За)
где Qv — тепловой эффект при постоянном объеме.
Еще задолго до открытия первого принципа термодина-
мики в 1840 году русским академиком Г. И. Гессом был
открыт основной закон термохимии, который является част-
ным случаем первого принципа термодинамики.
В соответствии с законом Гесса тепловой эффект реакции
зависит только от начального и конечного состояния системы
Б
и равеа алгебраической сумме теплот промежуточных реак-
ций, т. е.
Ql,n = Q1.2+Q2.3 + Q.3,4 + ... + Qn-l.n,	(4)
где индексы 1 и п соответственно начальное и конечное со-
стояния, а индексы 2, 3... п—1—промежуточные состояния
системы.
Чаще всего число состояний системы берут равным 3 и
тогда
Q1.3 = Q1,2 + Qz,3.	(5)
Термохимия процессов сгорания и взрывчатого превраще-
ния ВВ полностью описывается этим уравнением.
В первом случае
/ Qcr ” Qn.c ^обр»	(б)
во втором случае
'	f Qeap — Qn.B “ Qo6p>	(7)
где Qcr —теплота сгорания, т. е. количество тепла, выде-
ляющееся при полном окислении одного моля
или килограмма ВВ в атмосфере кислорода;
: Qn.c —сумма теплот образования продуктов сгорания из
:	простых веществ;
! <2обр — теплота образования ВВ из простых веществ;
1 QвзР — теплота взрывчатого превращения, т. е. количе-
ство тепловой энергии, выделяющееся при взры-
ве ВВ;
; Qn.B — сумма теплот образования продуктов взрыва.
В дальнейшем все расчеты ведутся при постоянном объе-
ме, а для пересчетов будет использоваться соотношение
(8)
где R — газовая постоянная;
Т — температура в °К;
п2 — число молей газов конечных продуктов реакции;
th — число молей исходных газообразных веществ.
§ 2. ТЕПЛОТА ВЗРЫВА
Теплота взрыва является энергетической предпосылкой
спонтанной взрывной реакции.
Теплота взрыва — важнейшая энергетическая характери-
стика взрывчатых веществ. Она одновременно является опре-
деляющей характеристикой, так как от иее зависят скорость
детонации, температура взрыва, работоспособность и общее
действие взрыва.
Несмотря на столь большое значение теплоты взрыва,
взрывчатники чаще всего изучали такие взрывчато-техниче-
6
ские характеристики, к'ак скорость детонации, бризантность
или работоспособность, которые непосредственно определяют
местное или общее действие взрыва.
Но не только этим объясняется недостаточное исследова-
ние теплот взрыва ВВ. Дело в том, что методики определения
скоростей детонации, бризантности и работоспособности мо-
гут быть более простыми, чем опытное определение теплот
взрыва.
Опытное определение теплоты взрыва трудоемко, требует
специального и громоздкого оборудования. Кроме того, для
одного опыта требуется до 50—100 а ВВ, которое не всегда
имеется в наличии, особенно когда речь идет об исследова-
нии нового ВВ.
Раньше теплоты взрывчатого превращения, как правило,
определяли в малых калориметрических или манометриче-
ских бомбах и применяли навески 1—2 г. Очевидно, что в
этих случаях определялась не теплота детонации (она нас
главным образом и интересует), а теплота взрывчатого пре-
вращения, которая для большинства ВВ ниже первой. Вот
почему в старой литературе можно часто встретить явно за-
ниженные и разноречивые данные по теплотам взрыва таких
ВВ, как тротил, тетрил, пикриновая кислота и даже гексоген.
Эти данные невозможно было применять для расчета других
характеристик ВВ или зарядов, так как получались совер-
шенно неудовлетворительные результаты. Поэтому теоретиче-
ские зависимости, в которых фигурирует величина теплоты
взрыва,- не могут быть эффективно использованы для практи-
ческих целей.
В последние годы нашли широкое применение большие
калориметрические бомбы для непосредственного определе-
ния теплот взрыва сравнительно больших зарядов ВВ (50—
100 а, диаметр заряда 40—50 мм). При этом создаются бла-
гоприятные условия для протекания в заряде ВВ стационар-
ного детонационного процесса и для закалки реакции. Это
позволяет дублировать и контролировать данные калоримет-
рирсвания с теплотами взрыва, подсчитанными на основании
состава продуктов взрыва. Существуют различные конструк-
ции установок, которые позволяют определять теплоты взры-
ва с точностью 1—2%. Применение современной калоримет-
рии позволило получить надежные данные по теплотам взры-
ва не только штатных ВВ, но и для новых взрывчатых ве-
ществ и композиций. Очевидно, что для получения надеж-
ных и проверенных данных по теплоте взрыва недостаточно
одного или двух опытов, а это связано не только с длитель-
ными и трудоемкими экспериментами, но и с большим рас-
ходом ВВ.
На практике перед исследователями часто возникают воп-
росы, связанные с энергетическими характеристиками ВВ, п
при этом нет возможности определить их опытным путем ли-
бо потому, что имеется малое количество ВВ, либо ВВ еще
не синтезировано вовсе, т. е. имеется Лишь формула ВВ.
Поэтому задача по теоретическому расчету теплот взры-
ва и других характеристик ВВ по его формуле имеет не толь-
ко чисто теоретическое, но и практическое значение, так как
позволяет оценить достоинства и недостатки не только изве-
стных и вновь синтезированных ВВ, но предсказать характе-
ристики новых, еще не синтезированных ВВ.
В первом случае расчет позволяет сэкономить средства и
время, необходимые для опытного определения этих характе-
ристик ВВ, а когда количество ВВ мало, опытное определе-
ние вообще невозможно.
Во втором случае оценка свойств ВВ до его синтеза поз-
воляет заранее решить вопрос о целесообразности синтеза
того или иного вещества, что также позволяет сэкономить
средства и творческие силы исследователей. Таким образом,
широкое использование расчетных методов позволяет не
только предсказывать ряд свойств ВВ, но ускоряет процесс
исследования и тем самым как бы повышает производитель-
ность труда исследователя. Этими обстоятельствами можно
объяснить многочисленные попытки разработки методов рас-
чета ряда энергетических и взрывчатых характеристик ВВ, в
частности теплот взрыва, сгорания и образования. Ближай-
шей целью этих расчетов является теплота взрыва, ибо, как
было указано выше, по ней можно вычислить ряд других ха-
рактеристик. Но в соответствии с законом Гесса [уравнение
(7)] для «подсчета теплоты взрыва необходимо знать сумму
теплот образования продуктов взрыва QnB и теплоту обра-
зования ВВ из простых веществ Qosp .
§ 3. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ
И СГОРАНИЯ ВЕЩЕСТВ
Энергетический баланс молекулы складывается из элект-
ронной, колебательной, поступательной и вращательной энер-
гий. Энергия образования может быть представлена как сум-
ма этих энергий
Е ~ Еэл ~Ь Екол ~Г £ПОСТ. И вр'
Теплоты сгорания или образования, используемые в тер-
мохимии, относятся к суммарной величине Е. Если Еэл зави-
сит от энергии тех или иных связей в молекуле, то Екол и
ЕЛОст. и вр относятся ко всей молекуле в целом. Причем
Езл и Е Г10ст и вр удовлетворяют требованиям аддитивности,
а £кол не всегда. Теоретический расчет этих компонентов
энергии молекулы не всегда возможен, поэтому на практике
чаще всего стремятся определить или рассчитать интеграль-
8
ную энергию молекулы: теплоту образования или сгорания
вещества.
Теплота образования может быть вычислена на основании
уравнения'(6), если известна теплота сгорания ВВ в кисло-
роде и сумма теплот образования продуктов сгорания. Теп-
лоты образования продуктов сгорания определены экспери-
ментально с достаточной точностью и имеются во многих
термохимических и других справочных изданиях.
Теплоты сгорания могут быть определены опытным путем
по существующим стандартизованным методам калориметри-
рования. Однако для получения верных и надежных значе-
ний теплот сгорания нужно применять вещества высокой чи-
стоты, ибо даже незначительные относительные ошибки в
определении теплота сгорания могут шривести <к существен-
ным ошибкам в теплотах образования.
Короче говоря, потребность драсчете теплоты взрыва вы-
зывает необх6дшиость"'тоорбтйческого расчета либо прямо
тейЛОТБГ образования, либо теплоты сгорания" в кислороде,
исходя из которой по формуле (6) и формуле ВВ рассчиты-
вается теплота образования.	'
Все существующие методы расчета можно условно раз-
бить на три группы в соответствии с принципами, на которых
они основаны, и подходом к решению вопроса.
Первая группа методов основана на принципе аддитив-
ности энергий связи и предложена "впервые' Паулйнгом для
расчета теплот образования, позднее этот метод был развит
Сыркиным и применен для расчета теплот сгорания Уилан-
дом и Клагесом. Предложенные Паулингом значения энергий
связи, энергий диссоциации молекул газов простых веществ
и теплоты сублимации углерода были уточнены Сыркиным
и другими исследователями. Позднее, когда обнаружилось;
что принцип аддитивности в чистом виде не дает приемлемых
результатов при расчете теплот образования сложных моле-
кул, содержащих разнообразные функциональные группы, ста-
ли вводить поправочные коэффициенты под видом «энергий
резонанса». Число этих поправок росло по мере расшире-
ния номенклатуры структур молекул, теплоты образования
которых пытаются вычислить.
Метод аддитивности. -Энергий связи не дает хороших ре-
зультатов и при расчете теплот образования ВВ, которые
имеют довольно сложные" структуры.' Во-первых, по этому
методу определяются теплоты образования веществ в газо-
образном состоянии, в то время как большинство ВВ при
обычных условиях или жидкие, или твердые вещества, и они,
как правило, не могут вообще существовать в парообразном
состоянии, так как большинство ВВ разлагается уже при тем-
9
пературе плавления, а при более высокой температуре либо
просто разлагается, либо взрывается. Поэтому в расчет теп-
лот образования вводятся новые ошибки.
Во-вторых, до последнего времени энергия связи нитро-
группы дается в довольно широком интервале 169^186 ккал,
а соответственно получаются приближенными'Зйергии связей
группы С—ONO2, С—NO2, N—NO2.
Лишь в соединениях с тремя нитрогруппами ошибка в теп-
лоте образования может достигать более 50 ккал/моль, что
часто превосходит по абсолютному значению собственно теп-
лоту образования ВВ.
Метод аддитивности энергий связи может дать хорошие
результаты для сравнительно простых по составу веществ, та-
ких, как углеводороды или вещества с одной функциональ-
ной группой,
Вторая Группа методов основана на применении эмпири-
ческих формул, устанавливающих зависимость теплоты сго-
рания от других свойств или характеристик соединений.
Однако эти методы рассчитаны только на соединения, со-
держащие углерод, водород и кислород, и не пригодны для
полифункциональных и гетерофункциональных молекул. По-
этому они не нашли широкого применения.
Третья группа методов использует для расчета теплот
сгорания или образования термохимические характеристики
различных структурных групп или связей в молекуле. В этом
случае теплоты сгорания или образования вычисляются как
сумма термохимических величин. Первым создателем подоб-
ного метода расчета теплот образования по праву надо счи-
тать термохимика Светославского, который в 1909 году впер-
вые предпринял попытки расчета энергетики молекул с до-
вольно сложной структурой. Метод Светославского долгое
время широко использовался для расчетов, хотя он гро-
моздок и недостаточно точен. В 1925—1929 гг. был создай
более универсальный неточный метод Караша. Но метод Ка-
раша не сразу нашел признание и широкое применение. В
1935 г. А. Г. Касаткин и А. Н. Плановский применили метод
Караша для расчета теплот реакций, предложили ряд по-
правок для сульфокислот и галогенпроизводных. В. О. Куль-
бах указал на ошибочность ряда поправок Касаткина и дал
поправки для галогенпроизводных соединений.
В 1956 г. одновременно были опубликованы работы Ханд-
рика и Юнга с сотрудниками. Обе работы посвящены разра-
ботке методоз расчета теплот сгорания органических веществ.
Из упомянутых выше методов наиболее приемлемым яв-
ляется метод Караша, поэтому остановимся подробней на
этом методе.
10
§ 4.	РАСЧЕТ ТЕПЛОТ СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ПО КАРАШУ
В основе метода Караша лежит принцип взаимодействия
электронных полей атомов и атомных группировок: всякое
взаимодействие полей атомов сопровождается изменением
энергии системы. Конечно, в 1925 г. Караш пользовался льюи-
совской моделью атома, и поэтому соответственно интерпре-
тировалась мысль о взаимодействии, но суть дела от этого
не меняется. Основы метода даны Карашем в виде пяти по-
стулатов.
1.	Теплота сгорания является следствием освобождения
энергии при перемещении электронов между атомами и мо-
лекулами. Окисление есть результат перемещения электро-
нов. Поэтому можно связать теплоту сгорания с общим ко-
личеством г.еремещеннь1х электронов.
2.	Теплота сгорания органического соединения есть функ-
ция общего количества перемещенных электронов и являет-
ся величиной, равной количеству тепла, соответствующего
перемещению одного электрона, умноженному на количество
перемещенных электронов:
Qcr % ^1>	(9)
где х — константа, равная количеству тепла, выделяющегося
при перемещении электрона;
п — число перемещенных электронов.
3.	Количество энергии, выделяющееся в виде тепла при
перемещении одного электрона от того положения, которое
существует в молекуле углеводорода (например, в метане),
в положение, характерное для типа СО2 и Н2О, приблизитель-
но равно х=26,05 ккал!моль  электрон. Константа х=26,05
определена из нормального октана, у которого теплота сго-
рания по многочисленным и проверенным данным равна
1302,9 ккал/моль, а число перемещенных электронов в про-
бег 1302,9
цессе сгорания равна 50. Тогда х= — = -,-п— =26,05.	(9а)
72	OU
Октан взят в качестве основы для расчета х не только
потому, что известно точно значение теплоты сгорания, но
также и потому, что он имеет достаточно длинную цепь и
влияние концевых метильных групп не искажает величину,
характерную главным образом для инкремента СН2. Кроме
того, по методу Караша подсчитываемая теплота сгорания
относится к жидкому состоянию.
4.	Перемещение электронов от расположения в метане к
расположению типа СО2 и Н2О происходит по стадиям. Чем
дальше расположены электроны от атома углерода и
П
к атому кислорода, тем меньше выделяется энергии при сго-
рании. Так, например, в ряду
Н	Н
I	I
н-с—Н->Н-С—О—Н^НО-С—Н-*Н2О+СО2.
I	I
н	н
Вещество	СН4	СН3ОН	НСООН	со2+н2о
Теплота сгорания (ж)	210,8	182,8	62,8	0
Теплота образова- ния (ж)	19,8	56,8	99,6	162,4
В метиловом спирте положение атома водорода в группе
ОН точно такое же, что и в воде, т. е. вся энергия перемеще-
ния одного электрона (26,05 ккал) уже выделена. Положе-
ние же электрона в связи С—О лишь частично смещено, по-
этому при полном смещении хотя и выделится тепло, но его
количество будет меньше 26,05 ккал!моль • электрон. В кар-
боксильной группе уже все электроны полностью перемеще-
ны, и при сгорании муравьиной кислоты выделяется энергия
от перемещения только двух электронов в связи С—Н. Окон-
чательное перемещение этих двух электронов приводит к
образованию конечных продуктов окисления.
Из этого примера видно, что всякое частичное перемеще-
ние электронов от положения в СН4 к положению СО2 и
Н2О приводит к увеличению теплоты образования и умень-
шению теплоты сгорания. Это положение позволяет уже при
рассмотрении структурной формулы вещества сделать каче-
ственные выводы о порядке теплоты образования.
5.	Пара электронов, являющаяся общей у двух углерод-
ных атомов, не является смещенной, и при сгорании переме-
щение этой пары дает такое же количество тепла, как пара
электронов, находящаяся в положении типа метана.
Исходя из этих постулатов, Караш предлагает для каж-
дого класса органических соединений формулы расчета.
1.	Предельные углеводороды: Qcr =26,05 п.	(10)
2.	Непредельные этиленовые углеводороды:
<?сг =26,05 п +13 а,	(11)
где а — число -двойных связей.
3.	Первичные спирты: Qcr =26,05 п+13 Ь, где b — число
групп ОН.	(12)
4.	Вторичные спирты: Qcr =26,05 п+6,5 Ь.	(13)
5.	Третичные спирты: Qcr =26,05 п+3,5 Ь.	(14)
12
6.	Многоатомные спирты: Qcr =26,05 n +13 6 + 6,5 с, где
b и с соответственно число первичных и вторичных спиртовых
групп.	(15)
7.	Кетоны: Qcr =26,05 п+6,5.	(16)
8.	Кислоты: Qcr =26,05 п.	(17)
9.	Нитросоединения: Q = 26,05 n+13 d, где d — число
групп — NO2.	(18)
По Карашу в нитросоединениях	число	перемешенных
электронов на единицу меньше.	Это	не	совсем	последова-
тельно. Смещенными электронами следует считать те, кото-
рые существуют в связях С—О и О—Н, а так как в С—NO?
непосредственной связи О с С пет, то при подсчете переме-
щенных электронов нужно учитывать все электроны; но по-
скольку наличие группы—NO2 приводит к выделению 13 ккал,
то следует формулу для нитросоединений написать в виде
=26,05 п—13 d.	(18а)
10. Первичные	амины: Qcr =26,05	п+13	е,	где	е — число
групп NH2.	(19)
11. Амиды,	анилиды, аминокислоты:	Qrr	=26,05	п.	(20)
В полифункциональных соединениях применяется комби-
нированная формула, в которую входят поправочные коэф-
фициенты для всех атомных группировок. В таком виде ис-
пользование метода Караша громоздко и неудобно, так как
необходимо иметь набор формул и коэффициентов.
М. X. Карапетьянц предложил обобщенную формулу для
подсчета теплоты сгорания любого органического соедине-
ния
focr=26,05(4С+Н^)+ S k^-qZrj	(21>
где 26,05 ккал/моль  электрон — энергия перемещения элект-
рона, равная суммарной теп-
лоте разрыва связей С—Н и
С—С и последующего обра-
зования СО2 и Н2О;
С — число углеродных атомов в
молекуле вещества;
Н — число водородных атомов в
молекуле вещества;
Сумма 4 С + Н — число перемещающихся электронов для нор-
мальных углеводородов (4 С + Н = п в фор-
мулах Караша);
р — число частично или полностью смещенных
электронов в молекуле вещества (связи
С—О и О—Н);
k i — число одинаковых /-заместителей;
13
— тепловая поправка, учитывающая измене-
ние энергии вещества вследствие изменения
электронной структуры (поляризации), вы-
зываемой введением данного заместителя;
<7пл— скрытая теплота плавления вещества.
Теплота сгорания по формуле (21) вычисляется при
p=^'const для жидкого вещества,-
В случае, если не известно опытное значение упл, послед-
нее можно ^вычислить" приближенно по формуле Вальдена
<7пл=56,5 7’пл кдж]кмоль.	(22)
В. О. Кульбах отмечает, что природа поправочного коэф-
фициента сложнее, чем первоначально полагал Караш.
Поправочный коэффициент представляет собой результи-
рующий эффект от частичного смещения электронной пары и
от индуцированного заместителем смещения электронного по-
ля всей молекулы органического соединения.
Таким образом, поправочные коэффициенты позволяют
уточнить изменения, происходящие в энергетике молекулы с
введением той или иной атомной группировки. Подобные по-
правки неизбежны, поскольку в настоящее время изменение
энергетики с изменением структуры не может быть выра-
жено аналитически. Поэтому всякие новые попытки создать
метод расчета, основанный на каком-либо другом принципе,
всегда приводят к целой гамме поправочных коэффициентов.
Причем, если в методе Караша вопрос о поправках в целом
решается довольно просто и для многих типов соединений
поправки известны, в других методах этого нет, поэтому точ-
ность расчетов значительно меньше и применимость ограни-
чена.
В таблице 1 приведены значения поправок, предложенные
Карашем и другими авторами.
. '	Таблица!
Номер поправок	Группировки и связи	Структура	Термохимическая поправка		
			ккал	Мд ж	пД
			моль	КМОЛЬ	
1 2 3 5	Сульфогруппа в ароматических углеводородах Связь конденсированных аро- матических ядер Нитрогруппа в алифатических иароматических соединениях Карбоксильная группа в аро- матических кислотах Нитрогруппа в гем-динитро- 'Соединениях	Аг—SO3H ААЛ ill; WV r-no2 Аг—СООН R—CH(NO2)2	—23,4 —20,0 —13,0 —10	-98 —84 -54,4 * —41,8	—7Д —6Д —4Л —зд
14
Продолжение таблицы 1
Номер
поправок
7
8
9
10
Группировки и связи	Структура	Термохимическая поправка		
		ккал	Мдж	пД
		МОЛЬ	кмоль	
Связь ароматических радика-	Аг: Аг	—6,5	—27,2	—2Д
ЛОВ				
Ароматический радикал с ви-	Аг:С=С	я	»	я
ниловым радикалом				
Ароматический радикал с аце-	Аг:С=С	•		
тиленовым радикалом Нитрогруппа в тринитрометане	Aik—C(NO2)3		я	
Ароматический радикал и нит-	Al:CN		я	N
Группа мочевины	C=ON=	»	я	И
Ароматический и алифатичес-	Ar s Aik	—3,5	-14,6	—1Д
кий радикалы Ароматический радикал и азот	Ar—N=			
(типа аммиака) Четвертичный углеродный атом	(R)4c			
Амиды кислот	R—CONH2			-
Карбоксильная группа в кис-	Alk-COOH	0	б	0
лотах				
Нитраты спиртов	R—ONO,		р	
Нитрогруппа в тетранитроме-	C(NO,)4		И	
тане				
Спирты третичные	(R)3—C—OH	+3,5	+ 14,6	+1
Фенолы	Ar—OH			
Нитроамины	R - NHNO2	я		
Спирты вторичные	(R)2CHOH CH2—CH2	+6,5	+27,2	+2
Этиленовая связь в кольце	н2с/ ^CH	я		
	CH2—CH			
Кетоны алифатические и аро-	(R)2=c=o			
матичёские Амины ароматические первич-	Ar—NH2	V		
ные				
Замещенные амиды				
Ароматический радикал и хлор	R—C- NHN(R)3	я		
	Ar: Cl			
	Ri\ /СООН			
Оксикислоты типа	;C<			
	r2z \oh			
Сложные эфиры ароматичес-	Ar—COO—Ar		+41,8	+3
ких кислот	Аг—С—О—C—	+10		
				
Ангидриды карбоновых кислот	II	II О	О	»		
	- Ar			
Спирты первичные	R—С Н	+13	+54,4	j-4
Продолжение таблицу 1
Номер поправок	Группировки и связи	Структуры	Термохимическая поправка		
			ккал	Мд ж	пД
			моль	КМОЛЬ	
	Этиленовая связь	^>с=с</	я		
	Альдегиды алифатические и ароматические	R С/Н R-C4o	и		
	Амины алифатические первич-	Aik—NH2	я		
	ные				
	Амины ароматические вторич-	Ar—NH—Ar	я		
	ные				
	Лактоны	О II -U — _U 1 1 о -4 1 _u_ 1			
	Алифатический радикал и хлор (бром) Ароматический радикал и бром Сложные эфиры ароматичес-	AIk:Cl(Br)6 Ar: Br Ar—COO—Ar	я я		
	ких кислот				
	Связь С=С в транссоединениях	-C\ | \CHCOOH	я		
	Триметиленовые и циклобута- новые кольца в карбоновых кислотах	1 1 -c-c-	+16,5	+69,1	+&
		-C—C—CHCOOH			
-—	Эфиры алифатические слож- ные' Алифатический радикал и нит-	//<> R—C—OR Aik s CN	я я		
	рил Хинонная группа	o=<—>=0	я		
	Связь С = С в цис-соединениях	—			
12	Эфиры простые Амины алифатические вторич-	Ki—0— (Alk)2NH	+ 19,5 я	+91,6	+6Д
	ные				
13	Амины ароматические третич-	(Ar)3N	я		
	ные				
14	Амины алифатические третич-	(AIk)3N	+26	+ 108,8	+8Д
	ные				
	Оксимы				
15	Ацетиленовая связь (полностью замещенная) Изонитрилы в алифатическом	R—C=C-R R—N=C	+33,1 я	+ 138,5	+10Д
16	Йодпроизводные. алифатичес- кие и ароматические глиок-	R-I	+40,1	+167,8	+12Д
17	симы Ацетиленовая связь	H-CsH(R)	+46,1	+ 192,9	+ 14Д
Несмотря на кажущееся разнообразие поправочных коэф-
фициентов, количество нх довольно ограниченно, причем отме-
чается следующая закономерность (таблица 2).
16
Таблица 2
Величина поправки Е	—23,4	—29	—13	—10	-6,5	—3.5	0	4-3,5
ДЕ/	—	3,4	3,5	3,5	2X3,25	3,5	3,5	—3,5
Кратность п	7	6	4	1	1	1	0	4-1
4-6,5	4-Ю	4-13	4-16,5	4-19,5	4-26	4-33,1	4-40,1	4-46
3,0	3,5	3	3,5	. 3	2X3,25	2X3.5	2X3,5	2X3.0
2	3	4	5	6	8	10	12	14
Как видно из таблицы 2, все 50—55 incinpaiBOK, встречаю-
гциеся в справочниках, могут быть распределены на 17 групп.
Разница между поправками либо равна 3—3,5, либо являет-
ся величиной, кратной этим числам.
На первый взгляд может показаться, что поправка 3—
3,5, ккал (12,6—14,6 кдж) является минимальной величиной
изменения энергии молекулы, но это не совсем так. Хотя со-
временные методы калориметрирования позволяют опреде-
лять теплоты сгорания с точностью до 0,1—0,2%, тем не ме-
нее не всегда опытные данные, встречающиеся в литературе,
отличаются однообразием. Но все же условно примем за еди-
ничную поправку величину Д£=3,3 ккал (14 кдж). В таком
случае все 17 типов поправок Караша могут быть выражены
через единичную поправку следующим образом:
£=3,3 п ккал, или £= 14 п кдж,	(23)
где п — коэффициент кратности поправки (см. таблицу 1).
Тогда теплоту сгорания можно вычислить по формуле
QCr=26,05 (4C-J-H—/?)Н-3,3 S k^i ккал'моль
1
или
Qcr=109,05(4C+H—р) + 14 2А(.я; Мдж/кмоль,
где k i — число одноименных групп;
п(— коэффициент кратности z-й группы.
i
Величина 3,3 X Л,/г7 (14 2 kfa) легко может быть вы-
числена по графе 5 таблицы 1 (см. приложение 1).
(24а)
2 Зак. 518
17
При пользовании методом Караша следует избегать
шаблона, так как неучет взаимодействия групп в молекуле
может привести к неверным данным. Характерными приме-
рами служит поправка на нитрогруппу.
Поправка на первичную нитрогруппу R—NO2 £=— 13к/шл,
однако в случае, гекнди, -три-тетра-, нитрогрупп поправки
должны быть различными.
Таблица 3
Вещество Свойство		ch3no2	CH.(NO2)2	CH(NO2)8	C(NO2).;
Теплота сго- рания	ккал/кг	2780	(1283)	745	525
	ккал/моль	175,4	(136,3)	112,6	1029^ ? I
Теплота об- разования	ккал/кг	346	(246)	103	—45,4
	ккал) моль	211	(26,0)	15,6	—8,9
Дипольный момент	и-1018	3—3,5	(2.9)	2,61	0,2—0,5
Поправка £ на 1 нит- рогруппу	ккал	-13	(-Ю)	-6,5	0
В таблице 3 приведены теплоты сгорания и образования,
дипольные моменты и термохимические поправки на каждую
нитрогруппу для нитрометана, тринитрометана и тетрани-
трометана. Из таблицы видно, что с увеличением числа нит-
рогрупп при одном углеродном атоме уменьшается и тепло-
та сгорания (за счет уменьшения числа горючих элементов)
и теплота образования (за счет введения эндотермической
группировки). Одновременно уменьшается тепловая поправ-
ка £ от —13 до 0. Характерно, что подобным же образом
изменяется полярность молекулы, о чем свидетельствует
изменение величины дипольного момента.
Рассчитанная теплота сгорания 1,1 динитропропана при
использовании тепловой поправки g=—10 ккал равна
448,9 ккал!моль, а опытное значение 447,65. Поправка в а
гем-динитрогруппу при расчете теплот сгорания других сое-
динений также дает удовлетворительные результаты. По
всей вероятности, поправка изменится в том случае, если
18
гем-динитрогруппа будет у четвертичного углеродного атома,
а симметричные гексанитроэтан и тетранитробутан, вероятно,
можно рассчитывать без поправок.
Влияние местоположения нитрогруппы сказывается и в
ароматических соединениях.
Как видно из таблицы, наибольшие поправки дают такие
цруипи'ро'вки, как ОН, NO2, амины, двойные и тройные связи.
В ряде случаев, когда невозможно учесть взаимное влияние
группировок или эффект изомеризации, можно пренебречь
этими поправками, так как обычно они не превышают 3—
5 ккал. Более трудными для расчетов являются гетероцикли-
ческие соединения, особенно содержащие несколько атомов
азота (триазолы, тетразолы и т. д.).
Конечно, необходимость хотя бы качественного учета
структуры молекулы и взаимного расположения атомных
группировок несколько затрудняет расчет, и это несомненно
является недостатком метода Караша. Но, во-первых, ни один
из предложенных до и после Караша методов не является
универсальным и свободным от ряда поправок; во-вторых,
метод Караша дал вполне удовлетворительные результаты
при расчете теплот сгорания многих сотен веществ с различ-
ной структурой; в-третьих, метод Караша применим к более
широкому диапазону структур, чем другие методы. Дальней-
шее развитие метода Караша с установлением аналитиче-
ской зависимости между атомными расстояниями и поляр-
ностью групп, с одной стороны, и теплотой сгорания или
образования; с другой, позволит сделать этот метод и универ-
салып.гкгиточпым. " ~
---Несмотря на эти ограничения и недостатки, метод Караша
ложно с успехом использовать для предвычисления ряда ха-
рактеристик новых ВВ.
Теплота сгорания сама по себе для взрывчатника имеет
второстепенное значение, так как при термодинамических
расчетах ВВ нужно знать теплоту образования вещества.
Коль скоро последнюю величину опытным путем прямо не
определить, приходится экспериментально-..определять .тепло-,
ту сгорания, и затем по закону Гесса вычислять теплоту
образования.
Пользуясь формулой (21), законом Гесса и исходя из
общей формулы ВВ CoHfcO(Mj, получаем
Qo6P=94,03a-104,2а+34,2Ь-26,05^+26,05р— S	(25)
1
Преобразуя, получим
Qo6p(p)=SJ 6-10,2a-[-26,05jP—S АД f-?™,	(26)
1
2*
19
Qo6p(v)=8,l^—10,2a+26,05/?— S k^-\-qnn —
0,29 (&+r4-rf) » ,	(27)
MU JI b
ИЛИ	------ '-------~-
Qo6p(V)=33,96—42,7«2—|—109,1/?— 2 k^t~\-qnn~
—1,2 (Ь^,е-1-(/)-ЛкЬк,	(27a)
где a, b, c, d — число атомов соответственно углерода, водо-
рода, кислорода и азота в молекуле ВВ;
р — число непосредственных связей кислорода с
С и Н;
qnjl — скрытая теплота плавления в ккал/моль
(или Мдж/кмоль) (для твердых веществ).
Из этих формул видно, что теплота образования зависит
не только от структуры молекулы, но и от состава.
В самом деле, введение одного атома водорода в моле-
кулу вещества приводит к увеличению теплоты образования
*~на 33,9 кдж (8,1 ккал) и, наоборот, введение одного атома
углерода уменьшает теплоту образования на 42,7 кдж (16,2
^ккал). Таким образом, в углеводородах теплота образования
зависит от соотношения С к Н. Для нормальных углеводо-
родов
Qo6p=33,9 Ь—42,7 а Мдж/кмоль. (28)
Инкремент для группы СН2 равен 25,5 кдж ( + 6,1 ккал), что
совпадает с литературными данными.
Из формулы (28), видно, что в ароматических соединен-.
ниях, где отношение Н : С = 1 (в алканах около 2) теплота
’образования отрицательна,	"
Так, для бензола СбН6.
Собр=33,9 • 6—42,7 • 6=—52,8 Мдж ‘кмоль.
Сравнение теплот образования формальдегида и метило-
вого спирта является характерным примером влияния соста-
ва молекулы (соотношения Н : С).
Расчет теплот образования по формуле (26) дает:
а)	для метилового спирта
С?обр(ж)=33,9 • 4 — 42,7 + 217,6 — 54,4 = 256,1 Мдж/кмоль;
б)	для формальдегида
(2обр(ж) = 33,9 -2 — 42,7+217,6 — 54,4 = 188,3 Мдж/кмоль.
Хотя оба вещества имеют совершенно одинаковые поправ-
ки и содержание кислорода в формальдегиде больше (55,3%),
чем в метиловом спирте (50,0%), тем не менее теплота обра-
20
зования метилового спирта больше из-за большего отноше-
ния числа атомов водорода к атомам углерода (Н: С равно
4 : 1, вместо 2 : 1 в формальдегиде).
i
Члены 26,05-р (109,1 • р) и 2 ЛД- учитывают влияние
1
структуры молекулы на теплоту образования. Причем пер-
вый член отражает изменение энергии за счет частичного
окисления С и Н кислородом (или другим окислителем), т. е.
влияние характера связи кислорода с элементами, состав-
i
ляющими молекулу. Величина 2 £Д является чисто струк-
1
турной поправкой, которая зависит от характера группиро-
вок, их расположения и взаимного влияния.
Для практического использования удобнее формулу (27)
выразить следующим образом:
Qo6p(i)—(8,1^+26,05/? +<Z,U)—(10,2а +
+ 2	) - 0,29 (6 + с + d) ;	(29)
Qo6p(V)=(33,9&+109,05/?+<7 пл)—(42,76+
+ 2 ЛД)-1,2 (b+c+d) ^~b 	(29а)
Такая 1ком1пюноака членов уравнения позволяет суммиро-
вать поочередно члены с положительным и отрицательным
знаками, а затем находить теплоту образования.
§ 5. МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ВЗРЫВА
ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ
В предыдущем параграфе было показано, что теплоты
образования ВВ могут быть вычислены теоретически или же
по опытным значениям теплот сгорания.
Для вычисления же теплоты взрывами.. соответствии., с за-
коном Гесса необходимо также определить суммарную теп-
лрту^образбвания" продуктов . взрыву. Расчет этой’ теплоТБГ”'
может быть“прдйзведён при условии точного знания состава
продуктов взрыва (ПВ). Если при сжигании вещества в’кис-
лороде состав продуктов сгорания известен заранее: СО2,
Н2О, N2, так как горючие элементы всегда дают продукты
полного окисления, то при взрывчатом превращении В В тео-
ретическое определение состава продуктов взрыва весьма
затруднительно. Конечно, можно определить состав продук-
тов‘“взрыва’ опытным путем, но это не всегда является воз-
можным. Во-первых, для опытного определения состава ПВ
требуется такое же количество В В, что и для опытного опре-
деления теплоты взрыва. Во-вторых, опытный состав. filB в 1
21
сильной степени зависит от условий взрыва ВВ и охлажде-
ния ПВ. При некоторых условиях опытный состав ПВ может
сильно отличаться от состава ПВ, образующихся в зоне
детонации — при высоких температурах и больших давле-
ниях. Очевидно, что состав охлажденных газов тем больше
будет отличаться от первоначального, чем медленнее про-
исходило охлаждение ПВ. Это объясняется тем, что в про-
цессе медленного охлаждения происходит сдвиг равновесия
вторичных газовых реакций.
Основными продуктами взрывчатого превращения ВБ
являются СО2, СО, Н2О, Н2, N+ меньшее значение имеют
NO, СН4, NH3, HCN, C2N2, СН3ОН и др.
Все эти вещества при высоких температурах и давлениях
могут реагировать между собой, в некоторый момент уста-
навливается равновесная система. Конечный состав ПВ
определяется суммарным действием различных реакций,
основными из которых являются:
а) 2Н2-| О2 21БО4-2-57,5 ккал
б) 2i
+О2^+ 2СО2+2-67,3) ккал\
ккал
кг
ккал
в) СН4+СО2 Д^2СО+2Н,—57 ккал
г) N2+O2^+2NO—2-21,6 ккал
ккал \
кг I
д) 2С(++СО2+С+ 40,6 ккал (725'^У,
\ кг I
е) N2+3H2^2NH3+2-10,4 ккал 612
ж) СО+Н2О^СО2+Н2+9,8 ккал (+213 —
V4 . 4?
Значение этих равновесных реакций в определении окон-
чательного состава ВВ неодинаково. Причем роль той ;.ли
иной реакции может изменяться в зависимости от состава
молекулы ВВ и условий взрыва. Так, во взрывчатых веще
ствах, богатых кислородом, большое значение имеют реак-
ции «б», «г», «ж». Если 'в молекуле ВВ кислорода «меньсе,
то возрастает роль реакций «в», «д» и «ж».
Зная состав ВВ, возможные продукты взрыва и константы
равновесия' газовых реакций, приведенных выше, можи ' с
достаточной точностью вычислить состав ПВ и написать ре-
акцию взрывчатого превращения. Методика расчета соова
ВВ ио константам равновесия довольно громоздка п не зсзг-
да дает удовлетворительные результаты, так как мно не
99
авторы дают различные значения констант. В настоящее вре-
мя расчет системы многих уравнений с высокими степенями
производится при помощи современных электронно-счетных
машин.
Методика расчета состава ВВ по константам равновесия
подробно освещена в учебной литературе.
Для расчета состава ПВ часто бывает необходимо напи-
сать приближенную реакцию взрывчатого превращения, так
как даже при использовании констант равновесия необходи-
мо хотя бы примерно знать возможную температуру взрыва,
по которои~входят в таблицу для значений констант равно-
весия.
"Несмотря на многообразие взрывчатых веществ по соста-
ву, все ВВ принято делить на три группы в соответствии с
наиболее характерными продуктами, которые образуются при
взрыве.
Если формулу органического ВВ написать в общем виде
CoHfcOcNd , то в зависимости от соотношения а, в, с могут
образоваться различные ПВ.
1.	Если с>2 а+ у , то в основном образуются СО2, Н2О
и частично продукты их диссоциации.
2.	Если у +а<с<2 а+ то, как правило, образуется
лишь газообразные ПВ: СО2, СО, Н2О, Н2, N2 и т. д.
3.	Если с<а + -у, то в ПВ может присутствовать свобод-
ный углерод, а при с<а свободный углерод неизбежен.
Однако такое простое и чисто условное деление ВВ на
три группы еще не позволяет делать выводов о составе ПВ.
До последнего времени не существовало единого метода
написания приближенных реакций взрывчатого превращения
ВВ. Для отдельных групп ВВ были предложены правила
приближенного написания реакции взрывчатого превраще-
ния.
Для ВВ первой группы применяют правило наибольшего
выделения тепла Бертла, в соответствии с которым при
взрыве образуются только продукты полного окисления СО2
и Н2О и не учитывается их диссоциация и частичная возмож-
ность образования NO (особенно при с>>2 а-\- р
Хотя позднее была показана эмпиричность н необщность
этого правила [Д. И. Менделеев (1875 г.) и А. А. Потылицш
(1874 г.) доказали, что это правило справедливо лишь в пре-
дельных условиях, когда 7=0], тем из менее за отсутствиеди
лучмего это правило долгое время Использовалось для • а-
'нчгШТия приближенных реакции взрывчатого превращения
ВВ первой группы.
Для В В второй группы чаще всего довольно успешно при-
меняют метод Ле-Шателье и Малляра, которые .основываясь
на теории горения Керстена, считали, что. кислород, содер-
жащийся в молекуле ВВ ~снарцла окисляет С до СО, а остав-
шийся кислород делится поровну и идет на превращение ча-
сти СО то СО4 и H2JL0
Несмотря на то, что по этому методу часто получаются
удовлетворительные расчетные значения теплот взрыва, ме-
тод Ле-Шателье и Малляра не отражает сути процессов,
происходящих при взрыве. Удовлетворительная сходимость
результатов расчета с опытом объясняется близостью тепло-
вых эффектов конкурирующих реакций:
лС 2 СО + О2 ^2 СО2+2 • 281,8 кдж;
\	• Д 2 н2+о2^ 2 Н2О+2-282,5 кдж.
В последние годы стали широко применять приближен-
ный метод написания реакции взрывчатого превращения,
предложенный Бринкли и Уилсоном, так называемый метод
последовательного окисления водорода и углер )да."‘~3десь
принцип написания реакции противоположен тому, которое
применяли Ле-Шателье и Малляр, а именно: вначале кис-
лород окисляет водород до воды, оставшийся кислород по-
следовательно окисляет углерод до СО и СО2 (если доста-
точно кислорода).
Для ВВ, у которых с>а+-^-, уравнение взрывчатого
превращения в общем виде будет следующим:
\CaH6OfNd -* Н2О + ( с—а СО2 + ( 2а—<?+
+4)Co+4n2.
Легко видеть, что для ВВ первой группы реакции пишут-
ся ;в соответствии с правилом Бертло, ибо при с = 2 а+
коэффициент при СО обращается в ноль. Для ВВ, у которых
с<<>+ 4- далг- 4 н«°+ 4—4)со 1
+(<i-c+4)c+4n!.
Как видно из уравнений, формально метод Бринкли и
Уилсона можно применять для написания реакций взрывча-
того превращения всех трех групп ВВ. Для ряда взрывчатых
веществ этот метод дает довольно точные значения теплот
взрыва (например, для тротила, тэна, метилнитрата и др.).
Правило Бринкли и Уилсона более точно отражает ха-
рактер реакций, происходящих при взрыве, так как основное
24
положение, что вначале кислород окисляет водород до воды,
а затем уж идет окисление С до СО и СОг хорошо согла-
суется с опытными данными.
Если бы схема Ле-Шателье (точнее, Керстена) была бы
справедлива по своей сущности, то ВВ, у которых а < с,
должны были бы давать при взрыве только газообразные ПВ,
что на практике не наблюдается. Наоборот, чаще всего ВВ с
с<а+ -у- и даже ВВ, у которых с несколько больше с+ %,
при взрыве выделяют свободный углерод.
Однако следует отметить, что метод Бринкли и Уилсона
не столько универсален, как кажется вначале при рассмот-
рении общих реакций взрывчатого превращения. Этот метод
дает неудовлетворительные результаты в том случае, когда
в молекуле ВВ мало водорода и много углерода и наоборот.
Так, для пикриновой кислоты по Бринкли и Уилсону полу-
чается Qi<тг) =3390 кдж/кг (810 ккал/кг) вместо 4310—
4390 кдж!кг (опытное значение), для тринитробензола
3955 кдж]кг (945 ккал/кг) и 4500 кдж/кг (1075 ккал/кг)
соответственно, а для нитрогуанидина, наоборот, расчетная
теплота взрыва составляет 3890, а опытная ЗОЮ кдж/кг.
Таким образом, теплота взрыва при расчете методом
Бринкли и Уилсона в сильной степени зависит от соотндше-
ния числа атомов водорода и углеропа.
По Бринкли и Уилсону уравнение взрывчатого разложе-
ния гексогена выразится следующим образом:
C3H6O6N6 — 3 Н2О + 3 СО+3 N2.
Не говоря уже о том, что по этой реакции теплота взры-
ва получается на 335 кдж (6%) ниже опытной, состав ПВ со-
вершенно неправдоподобен. Поэтому метод Бринкли и
Уилсона на самом деле применим для ограниченного числа
ВВ и то лишь только для расчета теплоты взрыва, а не для
определения состава ПВ и других расчетов на его основе.
Трудность заключается в том, что нет критериев определения
пригодности или непригодности метода для того или иного ВВ
или группы ВВ, как это было в методах Бертло и Ле-Ша-
телье — Малляра.
Несмотря на указанные недостатки, метод Бринкли и
Уилсона явился шагом вперед в вопросе о приближенных ме-
тодах написания реакций взрывчатого превращения.
Таким образом, до настоящего времени для расчета теп-
лоты взрыва необходимо было написать реакции взрывчатого
превращения ВВ и определить состав ПВ, на основе которого
ведется весь расчет. При этих подсчетах ошибки достигают
20—28% от всей теплоты взрыва, что, понятно, снижает цен-
ность метода. Так как основная (но не единственная) цель,
которая преследуется при написании реакции взрывчатого
25
тог-
(30)
как
превращения, — это расчет теплоты взрыва, то было бы це-
лесообразно попытаться найти другие методы подсчета теп-
лоты взрыва ВВ, минуя стадию написания приближенных
реакций.
Кислородный баланс —термин, отражающий соотношение
между горючими элементами и кислородом, содержащимся
в молекуле ВВ. Математическое выражение кислородного ба-
ланса может быть различным. В одном случае кислородный
баланс может быть положительным и отрицательным, и
да он выражается следующим образом:
/ ь \
161 с —2«—I
КБ=-^—К----------'-•100%,
где а, Ь, с — число атомов С, Н и О в ВВ с формулой
СДНЬО№;
КБ — кислородный баланс в %;
Мв — молекулярный вес ВВ.
В другом случае кислородный баланс выражается
кислородный коэффициент, который является отношением
имеющегося в молекуле ВВ кислорода к потребному для
образования продуктов полного сгорания. Это отношение
удобнее выражать также в процентах.
А =------С-г-  100%,	(31)
2тг  |- g
где А — кислородный коэффициент в % и имеет только по-
ложительное значение.
Иногда кислородный коэффициент называют «коэффи-
циентом избытка кислорода», что нельзя признать удачным,
так как чаще всего используются такие взрывчатые системы
или топлива, которые имеют недостаток кислорода, а не
избыток.
Формулы (30) и (31) не адекватны по величине л по
смыслу, хотя и выражают в какой-то мере насыщенность мо-
лекулы вещества кислородом.
Как следует из формулы (30), КБ зависит также от мо-
лекулярного (веса (хотя при КБ = 0 этого нет). Поэтому два
вещества, имеющие одинаковый кислородный коэффициент,
могут иметь различные КБ в зависимости от числа атомов
N и других элементов, не участвующих в процессе ок>теле
ния, но увеличивающих молекулярный вес.
Кислородный баланс не является величиной, точно харак-
теризующей насыщенность молекулы вещества кислородом,
необходимым для окисления горючих элементов. КБ отве-
чает на вопрос, сколько граммов' кислорода (избыточного
или недостаточного) приходится на 100 г ВВ. КБ бывает не
26
обходим для расчета смесевых ВВ с заданным содержанием
кислорода. Такое выражение величины КБ упрощает расчет
и составление смесей требуемого состава и имеет, несомнен-
но, большое практическое значение.
Кислородный же коэффициент А отражает истинное со-
отношение горючих и окисляющих элементов, составляющих
молекулу, и может быть взят за основу при рассмотрении изу-
чаемого вопроса.
В литературе часто пишут о неравноценности атомов кис-
лорода, входящих в ту или иную молекулу, в зависимости от
характера его связи с другими элементами: ОН, С = О,
С—ОН, NO2, NO, CNOH, ONO2, С—О—С и т. д.
Но когда речь идет об энергетической равноценности ато-
мов, кислорода (в зависимости от различия связей), то сей-
час же возникает проблема выбора критерия для классифи-
кации различных кислородов по их энергетической ценности.
А поскольку до настоящего времени не установлена анали-
тическая зависимость между составом и структурой, с одной
стороны, и энергетикой ВВ — с другой, всякие попытки клас-
сификации «кислородов» произвольны и грубо приближенны.
Говорят о «полноценных» и «неполноценных» кислородах,
понимая под первыми кислород в NO2, N—NO2, NO, под вто-
рыми кислород в СООН, СО, ОН и т. д. Кислород в
—О—NO2 занимает при этом среднее положение. Были
предложены соответствующие выражения для расчета так
называемого активного кислородного баланса. Нетрудно по-
казать, что и кислороды в NO2, N—NO2 и т. д. не только не
полноценны, но и не равноценны.
Атомы кислорода в свободном состоянии равноценны
между собой. При возникновении той или иной молекулы, со-
держащей кислород, последний, взаимодействуя каким-либо
образом с другими атомами, вызывает некоторое изменение
энергии всей системы. При этом чаще всего (но не всегда)
это связано с выделением энергии, а значит и с увеличением
теплоты образования молекулы. Таким образом, суммарное
увеличение теплоты образования как за счет атомов кисло-
рода, так и за счет других видов связей (например, СН,
смотри выше) в конечном итоге сказывается в теплоте обра-
зования ВВ, которая являясь интегральной величиной, учи-
тывает не только экзотермические, но и эндотермические свя-
зи и более полно отображает энергию молекулы.
Так как в соответствии с законом Гесса безразлично, ка-?
ков путь реакции атомов кислорода от О2 до СО2 и Н„О, тб
и конечное количество энергии, выделяющееся в цепи реак->
ций, одинаково и зависит от соотношения горючего и окисли'
теля в молекуле ВВ и от теплоты образования ВВ. При та-
ком подходе к вопросу нет необходимости в делении кисло7
рода на различные по энергетике виды.
27
По закону Гесса
Qv~Qn.B Qo6p-	(7)
Таким образом, теплота взрыва есть функция суммы теп-
лот образования ПВ и теплоты образования ВВ. Поэтому
прежде чем искать
Qv~F(A),	(32)
необходимо доказать, что и QnB и Qo6p в свою очередь яв-
ляются функциями А.
Если рассмотреть природу Qn в и QoeP , то мы увидим, что
действительно при прочих равных условиях B зависит в
какой-то мере от кислородного баланса ВВ. Величина Qn.B.
зависит от суммарного эффекта газовых реакций, происхо-
дящих при взрыве (смотри выше стр. 22).
Из всех равновесных газовых реакций энергетически са-
мыми важными реакциями являются «а» и «б», которые дают
наибольшее количество тепла на единицу веса системы (или
на моль). Как раз эти реакции протекают тем полней, чем
больше кислорода в системе. При недостатке кислорода
протекают другие реакции, которые в той или иной степени
изменяют Qn.B. Газовой системе в данном состоянии безраз-
лично, какова была теплота образования ВВ — эта теплота
либо уже выделилась, либо была израсходована в самом
процессе взрыва. Поэтому Qn в не зависит от теплоты обра-
зования ВВ, а зависит’от кислородного коэффициента и обу-
словлена суммарным равновесным состоянием всей сложной
газовой, системы.
Что же касается теплоты образования, то, как было по-
казано выше, она целиком зависит от структуры молекулы,
и количества атомов С и Н. 14епосредственной связи между*
кислородным коэффициентом и теплотой образования нет.
Конечно, наличие кислорода в молекуле органического сое-
динения вообще, а во взрывчатом веществе в частности не-
сомненно оказывает известное и довольно значительное влия-
ние на энергетику молекулы. Но, во-первых, кислород не
всегда увеличивает теплрту образования, а иногда понижает
ее, во-вторых, на теплоту образования влияют не только ато-
мы кислорода, но и другие атомы (N, С, Н и др.), которые
составляют молекулу ВВ. Это можно подтвердить примера-
ми, приведенными в таблице 4.
Азид свинца, не содержащий кислорода, имеет теплоту
образования—-381 ккал!кг, в то время как углеводороды
(№№ 22—32) имеют положительную теплоту образования,
убывающую с возрастанием числа групп СН2. Взрывчатые ве-
щества 2—5 имеют одинаковый кислородный коэффициент; в
то время как у тринитротриазидобензола теплота образова-
ния— 817 ккал!кг, у нитрогуанидина + 178, разница около
1000 ккал!кг
28
Таблица 4
№ по пор. 1	Вещество	Формула	Молекуляр- ный вес	Содержание кислорода, %	Кислородный коэффициент А, %		Теплота обра- зования, кдж/кг
1	Азид свинца	Pb(N3)3	291,2	0	0	—1594
2	Гремучая ртуть	Hg(ONC)2	284	11,3	50 -	—925
3	Дитетрил	C14H8OlcN10	572	44,8	50	—327
4	Тринитротриазидобензол	ObO,;N|-j	336	28,6	50	—3419
5	Нитрогуанидин	ch4o2n4	104	30,8	50	+745
6	Гексоген	C3H6OgNc	222	43,2	66,7	—422
7	Окто ген	C4H8OgNg	296	43,2	66,7	—540
8	Эддин	C2H10O6N4	186	51,6	66,7	+3370
9	Динитроэтан	c2h4o4n2	120	53,3	66,7	+ 1343
10	Тринитробензол—1,3,5	CgH3OgN3	213	45,0	44,4	+98,4
11	Т ринитротолу ол—2,4,6	C7H5O(iN3	227	42,3	36,4	+ 186
12	Тринитрофенол—2,4,6	QjHgOfNg	229	49,0	52	+912
13	Тринитрорезорцин	C6H3OsN3	245	46,1	59,3	+ 1695
14	Метилнитрат	CH-jOjN	77	62,3	85,7	+ 1875
15	Гликольдинитрат	C2H46KN2	152	63,1	1:0	+ 1507
16	Нитроглицерин	CgHgOgN,	227	63,5	105,9	+ 1516,3
17	Маннитгексанитрат	Q;l"i8O1RN6	452	63,7	112,5	+ 1431
18	Нитроизобутилглицерин-	c4hboun4	286	61,5	100	716
	тринитрат					
19	Медина	ch4o4n4	136,1	47	Ю0	247
20	Пентаэритрит	CoH1204	137	47	25	6583
21	Тэн	C5H8O13N4	316	60,6	85,7	+1590
22	Метан (ж)	CH4	16	0	0	+5064
23	Этан (ж)	c2He	30	1>		+4520
24	Пропан (ж)	C8Hg	44	V	я	2482
25	Я-Бутан (ж)	c4h10	58	»	и	2293
26	Я-Пентан (ж)	cBH12	72	*	»	2210
27	Я-Гексан (ж)		86			2100
28	Я-Гептан	c7H16	90	-		2050
29	Я-Октан (ж)		1Г4	V		2034
30	Я-Нонан (ж)	C9H20	118	-	-	1942
31	//-Додекан (ж)	C12H26	160	«	-	1892
32	Я-Пентаконтан (ж)	QoHioa	702	•		1674
Такое же положение имеет место у ВВ 5—7.
У тротила (11) кислородный коэффициент меньше, чем у
тринитробензола (10), но теплота образования почти в '2 ра-
за выше.
При переходе от нитратов одноатомных спиртов к нитра-
там многоатомных спиртов (14—17) теплоты образования
уменьшаются, хотя кислородный коэффициент возрастает от
86,7 у метилнитрата до 112,5 у маннитгексанитрата.
Переход от спиртов к соответствующим нитратам также
резко уменьшает теплоту образования, хотя кислородный
коэффициент возрастает в несколько раз (20 и 21).
29
Даже ВВ с почти сходной структурой—-гексоген (6) и
октоген (7) имеют существенно отличные'теплоты образова-
ния.
Лишь в случае тринитрофенола и тринитрорезорцина (12,
13) увеличение кислорода в молекуле приводит к возрастанию
теплоты образования. Это связано с тем, что при аналогич-
ной структуре у ТНФ одна гидроксильная группа, а у трини-
трорезорцина две. Таким образом, здесь дело не только и не
столько в кислороде, сколько в самой группировке ОН. Так,
замена водорода в группе ОН приводит к существенному сни-
жению теплоты образования, и у тринитроанизола теплота
образования +552 кдж!кг вместо 912 кдж/кг у тринитрофе-
нола.
Из таблицы 4 также видно, что теплота образования часто
является существенной частью энергетики ВВ, которой нель-
зя пренебречь при расчетах. Так, у тринитротриазидобензола
только за счет теплоты образования выделяется 817 ккал!кг,
что составляет около 60% всей его теплоты взрыва и около
80% от теплоты взрыва тротила.
Поэтому ошибочно полагать, что теплота взрыва есть
функция 'кислородного баланса, и пренебрегать как самой
тёплотой образования, так и тем обстоятельством, что теп-
лота образования не является функцией кислородного ба-
ланса.
Глава II
МЕТОД РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ВЗРЫВА И РЯДА
ДРУГИХ ВЗРЫВЧАТЫХ СВОЙСТВ ВВ
§ 6. МЕТОД РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ВЗРЫВА БЕЗ НАПИСАНИЯ
РЕАКЦИИ ВЗРЫВЧАТОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ
Выше были изложены и обоснованы положения, которые
должны быть взяты в основу нового метода расчета. Основ-
ные положения метода расчета теплоты взрыва можно сфор-
мулировать следующим образом:
1. Исходным при всех методах расчета должен быть за-
кон Гесса:
Qv Qn.B Qo6p-
(7)
2. Формула ВВ в общем виде выражается CaHeOfNd.
> • 3. Теплота образования В В из простых веществ есть
функция состава (число атомов С и Н) и структуры ВВ. Она
не зависит от кислородной о баланса молекулы ВВ (см. "фор-
*ТЛулы~29~й 29а £?	~	’
*— 4. Мерой насыщенности молекулы ВВ кислородом яв-
ляется кислородный коэффициент А.
Кислородный коэффициент — отношение имеющегося :в мо-
лекуле вещества кислорода к потребному для образования
продуктов полного сгорания. Кислородный коэффициент удоб-
нее .выражать в процентах
А =---------100%.
ь
2л ~2~
(31)
5. Суммарная теплота образования продуктов взрыва из
простых веществ при прочих равных условиях зависит глав-
ным образом от кислородного коэффициента Л.
О. При каждом значении кислородного коэффициента А
имеемся некое максимальное значение суммарно?'! теплоты
образования ПВ : Qnniax
к
Значение Qnmax Достигается при отсутствии диссоциации
образовавшихся СО2 и Н2О и <при полном протекании реак-
ции Будуара
2 СО X СО2+С
и реакции
СО + Н2	Н2О + С.
Как 'известно, с повышением давления равновесие этих
реакций сдвигается вправо и, наоборот, с повышением тем-
пературы равновесие сдвигается влево. Поэтому результи-
рующее значение константы равновесия реакции зависит от
соотношения температуры и давления.
Таким образом, Qnmax можно рассматривать как теорети-
чески предельное значение теплоты образования ПВ при
данном значении А. Поэту му при расчете Qnmax предпола-
гается, что сначала весь водород окисляется до воды, а затем
оставшееся количество кислорода переводится только в СО2
независимо от количества углерода в молекуле.
Qnmax для взрывчатого вещества CaHfcOcNd вычисляется
по формулам:
ДЛЯ А 		>100 Qnmax ~ 57,5-~А~ 94а t ккал/моль,	(33)
или		Qnmax — 393,52а + 120,32b Мдж/кмоль-,	(33а)
ДЛЯ	А	<100	
		Qn max = 57,5	+ 47 (с —	ккал/моль,	(34)
или		Qnmax = 47С + 5,25b ккал/моль,	(34 а)
или		Qnmax = 196,8с + 21,946 Мдж/кмоль.	
7. Коэффициент реализации Qnmax : К.
Так как реальные условия взрыва существенно отличны от
• предельных условий, при которых имеет место Qnmax, дейст-
вительное значение теплоты образования ПВ всегда меньше,
Чем Qnmax-
Поэтому можно полагать, что
Qn.B-^Qnmax.	(35)
где К — коэффициент реализации QnmaX
Нами установлено, что коэффициент реализации является
; функцией кислородного коэффициента, так как чем больше Л,
L 32
тем более благоприятные условия для образования продуктов
полного окисления Н и С до Н2О и СО2. При высоком значе-
нии А практически имеют значение только реакции «а» и «б»
(смотри выше §§ главы I).
Таким образом, К = f(A), а из равенства (35), видно, что
Я = -^=/(Л).	(35а)
чп шах
Физический смысл К заключается в том, что он отражает
суммарное, результирующее действие констант всех газовых
реакций, имеющих место при взрыве. Величины К для тех или
иных значений А могут быть получены из опытных Qv(n).
по которым легко вычислить Q„.B на оснований закона Гесса.
Поэтому значения коэффициента реализации Д’ тем больше
будут соответствовать действительному состоянию продуктов
взрыва, чем точнее определены Qv(nj и Qtl6p взрывчатых
веществ. Поэтому при расчете зависимости K = f (А) были
использованы довольно точные опытные значения теплот взры-
ва и теплот образования (рассчитанных по опытным тепло-
там сгорания) основных бризантных ВВ.
В таблице 5 приведены исходные данные для нахождения
K = f(A). Как видно из таблицы, действительно с увеличе-
нием кислородного коэффициента А повышается коэффициент
реализации К.
На рис. 1 приведена зависимость Ков = f (А) <по данным
таблицы 5.
3 Зак. 518
Для этой эмпирической зависимости К = f (А) методом
наименьших квадратов было найдено уравнение
К = 0,32 Л0-24.	(36)
33
Тогда
Qn.B-0.324°-24Qnmax.	(37)
Уравнение (36) 'применимо в широком интервале значений
А (от 12 до 115%).
Как видно из формулы (37), связь между Qn.B и А (кис-
лородным коэффициентом) тоже не прямая, а опосредство-
ванная.
Ведь из формул (33) и (34) следует, что Qn.B зависит
только от состава молекулы а, Ь, с, а при пересчете на кило-
граммы скажется влияние и d (числа атомов азота). Поэто-
му все разнообразие атомного состава учитывается через
Qn max» кислородный “же баланс вещества (точнее, кислород-
ный' коэффициент) играет определяющую роль в реализации
Qn max» которая выражается безразмерной величиной К. Та-
ким образом, К есть то общее, что характерно для всех- ВВ,
обладающих одинаковым кислородным коэффициентом.
В дальнейшем при уточнении теплот взрыва основных В В
коэффициенты этого уравнения могут быть также уточнены.
Но и в таком виде получаются удовлетворительные резуль-
таты.
В графе 10 таблицы 5 приведены значения К, рассчитан-
ные по формуле (36).
8. Значения теплоты образования или сгорания многих
взрывчатых веществ имеются в различных справочниках. При
отсутствии данных по теплотам сгорания или образования тех
или иных ВВ, чаще рсего новых или еще не синтезированных,
можно их рассчитать по методу Караша.
В частности, удобнее пользоваться формулой Карапеть-
янца, трансформированной нами для расчета теплоты обра-
зования органических соединений:
Qof>p(v) = (8,16	26,05/7 + 7,,л) —
— (10,2а+ 2^Д-) —0,29 (* +с+d),.	(29)
' 1 '
или
Qo6₽(V) = (33,96 -|-109,1/7 + <7,1Л) — •
(42,7а -ф 2	— 1,2 (6 -1- с -f- d) Мдж^моль. (29а)
Исходя из этих положений, можно рекомендовать .пример-
ную схему расчета теплоты взрыва при V-const и воде-пар.
1.	Написание формулы ВВ: CaHfcO(Nd.
2.	Вычисление кислородного коэффициента .4 по формулам
ВВ и (31).
34
Таблица
3.	Вычисление коэффициента реализации К по формуле
(36).
4.	Вычисление Qomax™ формулам (33) и (34).
5.	Вычисление Qn в по формуле (37).
6.	Вычисление теплоты образования по формуле (29а).
7.	Вычисление теплоты взрыва по формуле (7).
В общем виде формулу для расчета Qv(n) можно выра-
зить следующим образом:	/
для А ^100
Qv(n)=0,32
100с	0,24
h	\	п \
57,5 — ф 94 а ф 10,2а ф- 2 k&]
.	2	/ \	1	'
Ф 0,29 (Ь ф с ф d) — (8,16 ф 26,05/> ф </пл)»	(38)
или
Qv(n) = 0,32 /  1COcfc \°'24 (393,52а ф 120,326) ф
\ 2а + — /
ф (42,7а ф 2 kfih ф 1,2 (6 ф с ф d) -
' 1 '
— (33,96 ф 109,1/2 ф </11Л) Мдж!кмоль-, (38a)
для А <400
Qv(n)=0,32 / 100-с--\0,24 (47с ф 5,256) ф (10,2d- 2	+
(2а + ф)	k Ч  ’
+ 0,29 (6 ф с + с?) - (8,16 ф 26,05/7 ф ?пл),	(39)
или
Qv(n) = 0,32
... 100с \°’24(196,8сф-21,94б)^42,7аф 2 Ф
2а+ у/	1
Ф 1,2 (6 ф с ф d) — (33,96 ф 109,1/7+^пл) •	(39a)
Из 'приведенных формул наглядно видно, что теплота взры-
ва зависит не только от кислородного коэффициента, а от
ряда других параметров молекулы ВВ, которые выше были
рассмотрены и нашли отражение в формулах (29а), (31),
(33), (34), (37).
Из формул (38) и (39) также видно, что при расчете не-
обходимо лишь введение поправок Караша, в остальном же
весь расчет ведется исходя из состава ВВ (СаНйОфф)
36
При необходимости расчета Qi (1K) значение
Qnmax(>K) “ Qnmax(n) + 56,	(40)
или
Qn гпах(ж) — Qn тах(п) + 20,96 Мдж!кмоль, (40а)
где Ъ—число атомов водорода в молекуле ВВ.
Для расчета теплот взрыва .при постоянном давлении:
при Л >100
Qnmax(p) — 57,8 ——94а,
или
Qn max(p) — 241,9 ~ +393,52а Мдж!кмоль\
при А + 100
Qn max(p) = 57,8 — + 47 (с---j ,
или
Qnmax(p) = 47С + 5,46; Qninax(p) = 196,8с + 22,66.
И соответственно
Qnmax(p)(x<) = Qnmax(p)n + 5,25 6,
или
Qnmax(p)(:i<) ~ Qnmax(p)n + 226 Л10Ж1 КМОЛЬ.
В остальном же расчет производится по общей схеме.
Следует иметь в виду, что теплоты взрыва, рассчитанные
по методу Военной инженерной академии, относятся к плот-
ностям, близким к предельным (0,9—0,95 d). Для обычных
ВВ это соответствует примерно плотности 1,6 г!см3. Как из-
вестно, теплота 'взрыва ВВ в некоторой степени зависит от
плотности заряда ВВ. Это особенно сильно сказывается на
взрывчатых веществах, имеющих сравнительно невысокий кис-
лородный коэффициент (Л<60°/о). До последнего времени
считалось, что у таких ВВ, как гексоген и тэн, теплота взрыва
не зависит от плотности заряда. Как показали А. Я. Апин
и Ю. А. Лебедев, теплота взрыва гексогена также зависит от
плотности. Обработка опытных данных показывает, что
имеется линейная зависимость следующего вида:
Qv'Iki - 5759 + 700 (ро — 1) кдж/кг.	(44)
Несколько д большей степени изменяется теплота взрыва
у таких ВВ, .как тротил и тетрил.
И для этих ВВ наблюдается линейная зависимость Qy
от плотности. По нашим данным эта зависимость выражается
следующими эмпирическими уравнениями:
(41)
(42)
(42а)
(43)
37
для тротила
Qv(x) — 4202 + 1034 (ро — 1) кдж/кг-,	(45)
для тетрила
Qi(«) = 4369 + 1440 (р0 — 1) кдж/кг.	(46)
Для ВВ с Л>80 (тэн, метилнитрат, гликольдинитрат
и др.), видимо, действительно теплота взрыва ‘практически не
зависит от плотности.
В приложении 9 приведены исходные данные для расчета
и расчетные теплоты взрыва ряда взрывчатых веществ. В та-
блице ВВ расположены в порядке убывания величины кисло-
родного коэффициента А. Из приложения 9 видно, что некото-
рые ВВ имеют одинаковые значения А и К, но различные
Qn.B< а значит и Qv. Например, гексоген, октоген, эддин,
дина, ТНРС и динитроэтан имеют одинаковые А и К, но
совершенно разные составы и поэтому существенно разнятся
в конечном счете по теплотам взрыва: у гексогена
5608 кдж/кг (1340 ккал/кг}, эддина 3243 кдж! кг
(775 ккал/кг), а у ТНРС всего 1653 кдж/кг {395 ккал/кг),
т. е. почти в 3,5 раза меньше, чем у гексогена. Подобных при-
меров в приложении 9 можно найти .много.
В молекулах тринитрорезорцина и тетранитрюанилина
одинаковое число С, Н и О атомов, но различное число N
атомов и иная структура, поэтому, хотя оба ВВ имеют одни
и те же значения А, К, Qnmax и Qn.B> теплоты образования и
молекулярные веса различны. В результате этого теплоты
взрыва отличаются на 1025 кдж/кг, т. е. теплота взрыва те-
транитроанилизна почти на 26% выше, чем у тринитрорезор-
цина.
В (приложении 9 приведены также теплоты взрыва ВВ, со-
держащих атомы Cl, S, Pb, Hg, и ВВ, имеющих малые значе-
ния кислородного коэффициента Л (12,5% у тетразена, 17,4%
у динитронафталина и т. д.).
Метод Военной инженерной академии им. Дзержинского
дает удовлетворительные результаты и при расчете теплот
взрыва как твердых, так и жидких смесевых ВВ.
В приложении 10 приведены сравнительные значения теп-
лот взрыва, опытных и рассчитанных по методу академии и
методу Бринкли и Уилсона. Анализ таблицы показывает, что
для 85% ВВ при подсчете Qv методом академии разница не
превосходит 2%, а по Бринкли и Уилсону лишь 25% ВВ дают
разницу до 2%. По ‘методу академии максимальные отклоне-
ния от опытных данных не превосходят 4—5%, в то время как
по Бринкли и Уилсону у 50% ВВ отклонения более 5%, а
наибольшая разница достигает 28—36% от теплоты взрыва
ВВ. Кроме того, в тех случаях, когда разница при расчете
.но методу академии составляет больше 3%, следует тщатель-
38
но проверить, с одной стороны, правильность опытных дан-
ных, и с другой — значения теплот образования или сгорания
ВВ.
Теплоты взрывчатого превращения нитратов целлюлозы.
В соответствии с изложенным выше методом можно вычис-
лить теплоты взрыва нитратов целлюлозы (НЦ) с различ-
ным содержанием азота (от 11,5 до 14%).
Таблица 6
Процент N	Бруттоформула 1 кг НЦ				А, %	К, ХЮ2	Qnmax (Н2Ож) ккал/кг	Фобр(V) ккал	Qv(w) ккал	Qv(M) по Майл- УСУ
	С	Н	О	N						
								кг	кг	
11,5	23,334	30,681	35,864	8,210	57,8	84,7	2000,0	681,1	1013	803
12,0	22.740	29,333	36,083	8,567	60,0	85,5	1996,0	651,0	1056	876
12,5	22,145	27,986	36,301	8,923	62,9	86,45	1993,0	620,9	1102	949
13,0	21,551	26,638	36,520	9,280	64,7	87,1	1989,5	590,8	1142	1021
13,5	20,957	25,290	36,739	9,637	67,3	87,9	1985,7	560,7	1185	1094
14,0	20,362	23,943	36,957	9,994	70,1	88,7	1982,5	530,7	1227	1167
13,3	21,194	25.829	36,651	9,495	66,3	87,6	1627*	572,3 17 л /	1055*	—
	* При воде-пар									")
По данным Майлуса теплота взрывчатого inp ев ращения НЦ
зависит от содержания азота следующим образом:
Qv(«)	145,8N — 874 ккал/кг,	(47)
или
Qvok) = 610,2N — 3658 кдж/кг,	(47а)
где N — процент азота в НЦ.
Теплоты определялись в калориметрической бомбе при
А = 0,01 и навеске 3,4 г. Значения теплот взрывчатого пре-
вращения, вычисленные то формуле Майлуса (47), приведены
в таблице 6. Как видно из таблицы, значения теплот взрыва,
рассчитанные то методу академии, существенно отличаются
от величин, полученных по формуле Ма йлуса. Причем по ме-
ре увеличения процента N (следовательно, и кислородного
коэффициента Л) в НЦ разница уменьшается от 27% до 5%.
Столь большая разница данных объясняется тем, что по ме-
тоду академии вычисляются теплоты взрыва при высоких
давлениях, в то время как Майлусом получены сто существ /
теплоты горения (не сгорания^ НЦ в калориметрической бом-
бе при сравнительно невысоких давлениях (до 100 атм.).
Как показал И. В. Тишунин, теплота взрывчатого превра-
щения нитратов целлюлозы (НЦ) существенно зависит от
При давлениях до 43 атм происходит неполное горение
НЦ с образованием окислов азота тем в большей степени,
чем ниже давление. При давлениях выше 43 атм окислсв азо-
та нет и теплота горения возрастает с повышением давления.
Указанная тенденция и тот факт, что давление 220 атм зна-
чительно ниже детонационных, позволяет предполагать, что
опытная теплота взрыва НЦ, определенная в условиях дето-
национного процесса, 65дет близка к расчетной. И, действи-
тельно, по данным Хайда и Шмидта для пироксилина с 13,3%
N теплота взрыва (при р0 = 1,3 г/см? и воде-пар) равна
1045 ккал/кг. Как видно из таблицы 6, по методу академии
Qi'(n) = 1055 ккал/кг, разница около 1 %.
Из таблицы 7 также видно, что уже при давлениях порядка
3300 кг/см? теплота взрыва пироксилина (при воде жидкой),
определенная по составу ПВ, равна 1150 икал1 кг, в то время
как расчетная величина 1142 ккал, кг, т. е. разница около 1%.
Как следует из таблиц 6 и 7 с .повышением давления раз
ница между расчетным значением Q и опытным уменьшается.
Исходя из данных Майлуса, можно предложить следующую
зависимость величины К от кислородного коэффициента для
случая горения НЦ при давлениях 40—100 атм:
Кнц = 20,1 +0,94 А %.	(48)
Теплоты взрывчатого превращения в зависимости от Кнц,
вычисленных по формуле (48), приведены в таблице 8.
Влияние давления на величину теплоты взрыва НЦ, види-
мо, аналогично влиянию плоскости па Qv бризантных ВВ,
у которых чем выше кислородный коэффициент А, тем мень-
ше зависимость от плотности.
40
Таблица 8
N%	А, %	Кнц Х!0=	Qn tn ах» ккал	Соор» ккал	расчет	по эмпи- ричес- кой фор- муле Майлуса	Отклоне- ния, %
			кг	кг			
11,5	57,8	74,4	20'0	681	807	803	0,5
12,0	60,0	76,5	1996	651	876	876	0
12,5	62,9	78,6	1993	621	94S	949	0,3
13,0	64,7	81,0	1990	591	1021	1021	0
13,5	67,3	83,4	1986	561	1095	1094	0,1
14,0	70,1	86,0	1983	531 \ оЛ’	1174	1167	0,7
§ 7. РАСЧЕТ СОСТАВА ПРОДУКТОВ ВЗРЫВА И НАПИСАНИЕ
РЕАКЦИИ ВЗРЫВЧАТОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ
Удовлетворительные результаты, получаемые при расчете
методом академии, подтверждают правильность положений,
которые были .взяты в основу метода. Этот метод пригоден для
широкой номенклатуры взрывчатых систем как индивидуаль-
ных ВВ с формулами CcHftOcNd (Cl, Pb, Hg, Бит. д.), так
и юмесевых ВВ.
Как можно было видеть из схемы расчета, при вычислении
теплот взрыва ВВ практически не было «необходимости в на-
писании уравнения реакции взрывчатого вещества, на основе
которого был бы произведен подсчет Qn.B. и Qv- Это об-
стоятельство упрощает расчет и может быть использовано в
тех случаях, когда исследователя интересует только теплота
взрыва.
Однако при расчете других взрывчатых свойств ВВ одно-
го знания величины Qv недостаточно. Так, для расчета ско-
рости детонации необходимо знать также температуру детона-
ции и средний молекулярный вес продуктов взрыва. Для вы-
числения указанных параметров, в свою очередь, нужно напи-
сать уравнение реакции взрывчатого «превращения, для вы-
числения работоспособности необходимо знать число молей
газов, температуру взрыва и т. д.
Поэтому желательно было найти путь написания прибли-
женного уравнения реакции взрывчатого превращения ВВ,
которое бы соответствовало расчетной теплоте взрыва. Таким
образом, нам необходимо, по существу, решить задачу обрат-
ную, т. е. по теплоте взрыв а найти состав ПВ и написать.
уравнение реакции взрывчатого превращения,
Коль скоро расчетные теплоты взрыва близки к опытным
значениям, то при написании реакции взрывчатого превра-
41
щения ВВ можно базироваться на тех же основных положе-
ниях, которые были приняты три расчете теплот взрыва.
Расчет теплоты взрыва по .методу, изложенному выше, по-
зволяет написать следующее уравнение энергетического ба-
ланса:
[	94zzco2 + 26,7nCo + 57,5/ZH3o = Qn.8,	(49)
к	или	.	—	'
393,5псо24-111>7/гсо+240,6ин2о==Фп.в Мдж[кмоль. (49а)
Это уравнение можно использовать при расчете состава
ПВ по константам равновесия, что позволит уменьшить на
единицу количество используемых констант равновесия и уп-
"ростит решение системы уравнений. В случае, если берут одну
константу равновесия (например, диссоциации СО2 для ВВ
с 100%), можно приближенное уравнение реакции напи-
сать без константы равновесия, используя уравнение (49).
Для приближенного написания реакции взрывчатого пре-
вращения можно подобно Бринкли и Уилсону пренебречь дис-
социацией воды и вычислять количество СО и СО2 по урав-
нению (49) и уравнению материального баланса 2п со2+#со=
' В этом случае состав ПВ будет значительно ближе к ре-
альному, чем <по Бринкли и Уилсону, особенно для ВВ треть-
ей группы.
Однако опыт показывает, что в большинстве случаев пре-
небречь диссоциацией воды нельзя, так как, хотя степень пря-
мой диссоциации воды по уравнению Н2О Н2+V2O2 неве-
лика, но значительная часть разлагается по уравнению СО4-
+ Н2О^СО2+Н2 и частично С-|-Н2О ТХ СОЦ-Н2, поэтому в
целом состав ПВ будет существенно отличаться от расчетно-
го, особенно при А<400%. Более точно состав ПВ можно
вычислить, решив задачу по константам равновесия.. Но для
приближенного решения задачи можно полагать, что степень
разложения воды равна (1—К) и лишь	молей воды
вносят свой энергетический вклад в Qn в, а (1—молей
водорода не вступают .в реакцию. Конечно, степень разложе-
ния может быть больше или меньше, но во всяком случае мы
•при дальнейших расчетах будем базироваться на составе ПВ,
значительно 'более близком к реальным значениям, чем это
имело место при применении других методов 'приближенного
написания реакций взрывчатого превращения. Как увидим
ниже, это допущение позволило вычислить с достаточной точ-
ностью ряд характеристик, который раньше не удавалось вы-
числить другими приближенными методами.
42
Напишем в общем виде уравнение реакции взрывчатого
превращения
CaHAN d - х СО2 + у СО + г Н2О + /гН2 + «с + тО2 + ~ N2.
(50)
В основу расчета состава ПВ взят коэффициент реалн- 1
зации К и соответствие Qn.B составу ПВ.	\
Как было выше показано:
Qn.B =^Qntnax>	(37)
т. е. коэффициент К показывает, в какой мере реализуется
состав ПВ относительно состава при Qnmax- Из формул (33),
(34) и (35) также видно, что при А < 100
Qn.B = 57,5-AK + 47(c-^K,	(35а) I
или
Qn в = 120,32W( + 196,8 (с-Ь—^К.Мдж\кмоль. (356)
Исходя из соответствия между Qn_B и составом ПВ, обу-
словившем его, .можно допустить, что коэффициент К одно-
временно характеризует также степень реализации состава
ПВ, т. е. что из максимально возможного числа молей Н2О —
реализуется К, а	(1—К) остается в виде водорода.
В этом случае число молей воды и водорода определяется
довольно просто:	I
h	h	‘
ZH3o = 4-K, (51) и Лна=(1-К)4- (52)
Подобное рассуждение нельзя применить при расчете СО2
и СО, так как СО2 распадается не на С и О2, а сначала дис-
социирует на СО и О2. Кроме того, при А<100 свободного
кислорода, как правило, не бывает, поэтому кислород, кото-
рый не был использован для образования Н2О (так как об-
разовалось лишь Zh2o), и кислород, который не был исполь-
зован для образования СО2, должен быть направлен на окис-
ление свободного углерода до СО.
Решим уравнение материального и энергетического ба-
ланса:	. ।
94хСО1 + 26,7г/со=47(г-4)-*,	(53) ‘ \
или
393,52хсоа + 1И ,7усо = 196,8 (с - у) К; (53а)
2хсо„ + .Усо = (с — ZHjo) =	-У
43
Решая уравнения ,63, ^4 относительно х,
/ Ь \
47 и —-2“1^-26,7(с—z)
Лсо2 ='	40?6
получим:
(55)
или
Хсоа =
(197с-^42,4/;) К —111,7с.
170
У'со =с----—К — 2лсо2-
(55а)
(56)
Из уравнения (53) видно, что для соблюдения энергети-
ческого баланса при расчете усо можно его найти по фор-
муле
У со =3,52 [А
— -*со2
(57)
где лСо2 — найденное число молей [по формуле (55)].
Формула (57) позволяет контролировать .расчет, произве-
денный по уравнению (56).
Следует иметь в (виду, что, если с — гн2о > « + л:со2
(это имеет место или при положительном кислородном балан-
се А > 100, или при значениях а значительно меньших значе-
ния Ь), величина Хсо2> вычисленная по формуле (55), бу-
дет>а, что невозможно. Поэтому в таких случаях Хсо2 рас-
считывают по формуле
471с- -у И —26,7 а
Лсо2 =---------— „---------• ИЛИ Лсо2 =
О/,0
а для А > 100
Л'со2 =
( ь \
1971с— — I К — Ш,7а
281,8
(947< — 26,7) а
67,3
ИЛИ Хсо3 =
(393,5Х — 111,7)а
281,8
(58)
(59)
тогда значение
Тео = а — -*со2-
(60)
Свободный углерод образуется, когда х+у<^а. При этом
«с = а — (хсо2 +jco).	(61)
Свободный кислород рассчитывается из соотношения
«о2=-у (с — 2хСОа — Zhjo — усо)-	(62)
Этот расчет одновременно является проверкой баланса по
кислороду.
44
На основе приведенных зависимостей можно предложить
следующую схему расчета состава ПВ:
1.	Написание уравнения реакции взрывчатого превраще-
ния ВВ в общем виде.
2.	Расчет Л и А [см. формулы (31) и (36)].
3.	Расчет числа грамм-молей Н2О [см. формулу (51)].
4.	Расчет числа грамм-молей Н2 [см. формулу (52)].
5.	Расчет числа грамм-молей СО2 [см. формулы (55, 58),
(59)].
6.	Расчет числа грамм-молей СО [см. формулы (56), (57),
(60)].
7.	Расчет числа грамм-атомов свободного углерода [см.
формулу (61)].
8.	Расчет числа грамм-молей свободного кислорода [см.
формулу (62)].
9.	Расчет Qn.в по составу ПВ:
Qn.B = 94хсо2+ 26,7ус.ог 57,5 zHao, или
Qn.B = 393,5лСОа + llljyco + 260,6zh2o.
10.	Расчет теплоты взрыва на основе состава ПВ:
Ql’(n) ~ Qii.b Qo6p-	(7)
Этот расчет должен дать то же числовое значение, что при
непосредственном расчете Qv(n> без написания реакции
взрывчатого превращения [см. формулы (38) и (39)]. Совпа-
дение результатов говорит о верности расчетов.
В качестве иллюстрации решим задачу для ВВ всех трех
групп.
I.	ВВ первой группы: нитроглицерин C3H5O9N3, молеку-
лярный вес 227.
1.	C3H6O9N3-^xCO2+yCO-]-zH2O-]-AH2+«C+mO2+l,5 N2.
2.	Расчет по формуле (32) дает А = 106,5;
Расчет по формуле (36) дает К=0,98.
3.	z н2о = у К = 2,5 • 0,98 = 2,45
4.	/гНз(1—/<)= 2,5-0,02 = 0,05.
5.	Так как Л>100, расчет Лео., ведем по формуле (59)
(94Л- 26,7) а (94-0,88 — 26,7)3	„ по
67,3	67,3
6.	усо—а — -^со, = 3 — 2,92 = 0,08.
7.	ис = 3 - (2,92 + 0,08) = 0.
8.	mOl= у (9 — 2,45 — 5,84 - 0,08) = 0,325.
45.
Таким образом, уравнение реакции взрывчатого превраще-
ния будет
C3HsO9N3 — 2,92СО2 + 0.08СО + 2,45Н2О + 0,05Н2 +
+ 1,5N2 + 0,325О2 + 335 ккал.
Сравнивая Qv, рассчитанные по составу ПВ и прямым путем
(ом. приложение 9), видим, что они равны.
По методу академии можно написать реакцию взрывчато-
го превращения с учетом образования NO, но в этом случае
необходимо пренебречь диссоциацией СО2 и Н2О и полагать,
что неполнота реализации QntTlax является следствием обра-
зования эндотермической окиси азота. Тогда
__Qnmax Qn-в __ Qnmax О К)__ 343,5	335,0 __ q и (R4)
NO~ 21,6	~	21,6	—	21,6	'
и уравнение реакции взрывчатого превращения будет
C3H5O9N3 -> ЗСО2 + 2,5Н2О + 0.4NO + 1,3N2 +
+ 0,0502 4- 335 ккал.
По Касту на основании анализа ПВ
C3H6O9N3 — ЗСО2 + 2,5Н2О + 0,19NO 4- 1,4Н2 +
+ 0,1302 + 340 ккал.
Если учесть, что у Каста получилось завышенное значе-
ние Qv(n), то следует полагать, что анализ количества NO
проведен недостаточно точно.
II. ВВ второй группы: тэн C5H80j2N4, молекулярный
вес 316.
1.	CsH80i2N4 —* х СО2 у СО 4~ z Н2О + й Н2 4- 2N2 4~ иС 4"
4~ т?гО2.
2.	По формуле (31) Л = 85,7°/о, а по уравнению (36)
К=0,93.
3.	Расчет z ню =4 • 0,93=3,72.
4.	Расчет Л щ =4 • 0,07=0,28.
5.	Расчет Хер,: решая по уравнению (55), видим, что
с — Zh2o > а. 4- Хсо2>
тогда применяем уравнение (58)
^0^1102-4)0^-26,7.5 ;
67,3
6.	Расчет усо=а — Хсо2=5— 3,22=1,78.
7.	Расчет ис = 5 - (3,22 4- 1,78) = 0.
8.	Расчет/по2 = —(12— 6,44 —3,72 — 1,78) = 0,03.
46
Уравнение реакции взрывчатого превращения будет
C6H8O12N4— 3,22СО2 + 1.78СО + 3,72Н2О + 0,28Н2 +
+ 2N2 + 0,0302 + 444,5 ккал.
III. ВВ третьей группы: тротил C7H5O6N3, молекулярный
вес 227.
1.	C7H5O6N3—*xCO2-|-yCO-|-zH2O4- АН2+ «С+тО2+1,5N2.
2.	Расчет Л по формуле (32) дает А = 36,36 % -
3.	По формуле (36) получим К=0,758.
4.	?н2о =2,5-0,758 = 1,9.
5.	Лн,= 2,5 (0,242) =0,6.
6.	Расчет хсо3 по формуле (55)
47 (6 — 2,5)0,758 — 26,7(6—1,9)
ХС°> --
124,5—109,5	15
---------------------v,O/ •
40,6	30,6
7.	у со =6—(1,9+0,74) =3,36.
8.	цс= 7—(3,36+0,37) =£27.
9.	то= = ± (6—1,9—0,74—3,36) =0.
Уравнение взрывчатого превращения
C7H5O6N3 — 0,37СО2 + 3,36СО 4- 1,9Н2О + 0,6Н2 +
+ £,27С + 1,5N2 + 223,4 ккал.
Своеобразный случай имеет место с нитрогуанидином.
Расчет по предложенной методике дает следующее уравнение
реакции:
CH4O2N4 — 1,64Н2О + 0,34Н2 + 2N2 + 0,18О2 + С+
+ 324,3 кд ж	ккал).	(65)
Объем газов 900 л!кг.
Очевидно, что такой состав ПВ мало реален, так как од-
новременное присутствие свободного кислорода и углерода, а
также водорода мало вероятно. Можно полагать, что свобод-
ный кислород пойдет на окисление части С до СО, но при
этом изменится теплота Qn в, а значит, и теплота взрыва.
В этом случае разложение пойдет по уравнению
CHAN* -» Q,36CO + 1,64Н2О + 0,36Н2 + 2N2 +
+ 0,64С + 355,7 кд ж (85 ккал).	(66)
Объем газов 940 л{кг.
47
Так как в основе расчета ПВ лежит соответствие расчет-
ного Qn.B составу ПВ, правильнее полагать, что при образо-
вании СО происходит также частичное раскисление Н2О по
уравнению
с+н2охсо+н2.
Тогда реакция взрывчатого превращения будет
CH4O2N4 -* 0.68СО + 1,32Н2О + 0,68Н2 + 2N2 +
+ 0,32С + 75,5 ккал.	(67)
Объем газообразных продуктов 1010 л/ка.
Наиболее вероятная реакция, видимо, последняя. В лите-
ратуре приводятся Уо=Ю77 л/кг, что соответствует полной га-
зификации ПВ (т. е. полному образованию СО), и теплота
-взрыва 75 ккал)кг, т. е. весьма близкая к расчетной. Хотя по
уравнению (65) теплота тоже 75,5 ккал!моль, но 1/о=900л/кг,
а в уравнении (67) и теплота и объем ближе к опытным дан-
ным.
Таким образом, лишний раз подтвердилась правильность
положения о соответствии состава ПВ величине Qn.„
Аналогичным образом рассчитывается состав ПВ метила-
миннитрата, гуанидиннитрата, т. е. -в тех случаях, когда в мо-
лекуле — с. При этом
€(57,5/6 — 26,7)
Zh*o =-----ад------’	(68)
л*со-52^^	{69)
В таблице приложения 11 приведены расчетные составы
ПВ и для сравнения опытные или расчетные значения по дан-
ным различных авторов
Анализ таблицы (см. приложение 11 показывает, что в це-
лом получается реальное соотношение ПВ, а в ряде случаев
состав ПВ весьма близок к опытным значениям (тетрил, ТНФ,.
тринитробензол, пикрат аммония, тэн и др ).
§ 8. РАСЧЕТ ДРУГИХ ХАРАКТЕРИСТИК ВВ
Полученные расчетным путем значения теплоты взрыва и
состава продуктов 'взрыва ВВ могут быть использованы для
вычисления ряда других характеристик по известным в теории
взрывчатых веществ формулам. Так, могут быть вычислены:
1.	Число мотей газообразных продуктов нм, пк.
2.	У дельный объем газообразных продуктов Vo.
3.	Средний молекулярный вес газообразных продуктов
взрыва (.1 ср-
48
4.	Термохимическая характеристика р.
5.	Теплоемкость ПВ: 2 с у.
6.	Температуру взрыва Т.
7.	Параметры детонационной волны при взрыве заряда
ВВ с данной плотностью ро:
а)	расчет скорости детонации D;
б)	расчет детонационного давления рн;
в)	расчет масс твой скорости и.
8.	Работоспособность (сила) ВВ F и т. д.
При расчете приведенных выше характеристик мы в ос-
новном будем базироваться лишь на данных, полученных
предыдущим расчетом Qv(n) и состава ПВ, произведенного в
целом лишь по формуле ВВ.
1.	Число молей газообразных продуктов:
а)	на 1 моль ВВ
пм=Лсо3 + Усо + 2ц2о + Лц2 + — N2 + mo.»
или
 b -f~ d .
«м = а ч---i----ис + иОа;
б)	на 1 кг ВВ
Л ”m.1q3 молей/кг,
мв
где М Е— молекулярный вес ВВ.
2.	Удельный объем газообразных ПВ:
Ио=22,41	103 л/кг,
или
V0=22,41 пк л/кг.
3.	Средний (молекулярный .вес газообразных ПВ:
В общем в"де цср
/Ив — 12нс
(70)
(71)
(72)
(72а)
(73)
ПВ:
где Мв—молекулярный вес ВВ;
и с — число грамм-атомов свободного углерода в '
пы — число молей газообразных ПВ в моль/моль.
При полном газообразовании
или
1000
(74)
(74а)
4 Зак. 518
49
4.	Термохимическая характеристика 0:
Как известно, под 0 принято понимать изменение .кало-
рийности пороха (Окаж.)), <в.цзыраемо.е'^ведением в его состав
"родного процента данного 'компонента. Методика и обоснование
“метода дано Де-Поу. В общем виде расчет 0-характеристики
ведется по формуле	v ЯЛ______	7
'94,63602 + 26.4СО + 68,32Н2О - Qo6p (р) + 134,60, -
’	7 мв
- 40,6С-|-0,58 (пг —/?;) _ J „3
Мв	’	k '
где СО2, СО, Н2О, О2, С — число грамм-молей или грамм-ато-
мов ПВ; .
(п2—/?1) —изменение числа молей газов при
взрыве;
ЛД—молекулярный вес;
Qo6p<p) — теплота образования ВВ при
p-const.
Применение метода академии позволяет существенно упро-
стить формулу для расчета 0 и ускорить процесс вычисления.
Ив формулы (75) легко видеть, что первые четыре члена в
числителе выражают теплоту взрыва. Заменяя их на
ккал
чисж) ---» получим
кг
134,6/яп—40,6ис
Р=0,01 Qv(«) + —------------£ ккал, (76)
0,17Ив
или
„	563,6wzn — 170«г
Р = 0,01 Qvok) Ч--—---------£ кдж.
1	'	0,1Л4в
Если то, и и с равны нулю, то нет необходимости рассчи-
тывать состав ПВ.
Приведем примеры расчета 0-характеристик:
1)	нитроглицерин, молекулярный вес 227.
Расчетное =1541 ккал! кг (6449 кдж/кг).
Уравнение реакции взрывчатого превращения:
C3H6O9N3 — 2,92СО2 4- 0,08СО + 2,45Н2О + 0,05Н8 +
+ l,5N2+0,325O2;
Р=15,41 + 134’6'0-325 =15,41 4-1,93 = 17,34.
22,7
По Де-Поу среднее значение 0=17,3, по ОТБ 17,0. По
Андрееву 17,5 (для технического продукта);
50
2)	тэн, молекулярный вес = 316.
Расчетное Q щЖ) = 1526 ккал!кг.
Уравнение реакции взрывчатого превращения:
C5HgO12N4^ 3,22СО2 + 1,78СО + 3,72Н2О + 0,28Н2 +
+ 0,0302 + 2N2;
₽ = 15,26+ ^34’6-°’-()3-= 15,26 + 0.13^15,4
31,6
По ОТБ р=15,6 (расчет);
3)	пикриновая кислота, молекулярный вес = 229.
Расчетное Qv<»<> = 1089 ккал/кг.
Уравнение реакции взрывчатого превращения:
CeH3O7N3	1,47СО2 + 2,82СО + 1,24Н2О + 0,36Н2 +
+ 1,5N2+ 1,71С;
10,89 —-,6'1,71 = 10,89 — 3,03 =7,86.
22,9
По ОТБ Р=7,8 (расчет).
В таблице 9 приведены расчетные и опытные значения р
для ряда взрывчатых веществ.
Таблица 9
ВВ	Моле- куляр- ный вес	ккал кг	Число грамм- молей О2 на 1 моль	Число грамм- атомов С на 1 моль		Рас- чет р по ОТБ	опыт- ная
 Нитроглицерин	227	1583	0,32			17,3			17,3
• Гликольдинитрат	152	1693	0,08	—	17,6	17,3	—
1 Тэн	316	1526	0,03	—,	15,4	15,6		
• Гексоген	222	1457	—	0,45	13,75	13,9	—
• Динитробензол	168	965	—	3,43	1,38	1,8	——
ТНФ	229	1089	—	1,71	7,86	7,8	—
« Тротил	227	1069	.—-	3,27	4,85	4,8	5,5
Динитропропандиол	166	1140	—	0,47	10,25	—	-—.
Гексил	439	1162	—	4,22	7,72	7,3	
» Тринитробензол.	213	1189	—	2,18	7,74	7,5	—
* 2,4-Динитротолуол	182	880	—	5,02	—2,5	-1,1	0
• Динитроанизол	198	880	—	4,16	+0,3	.—	+0,5
• Тринитроанизол	243	1100	—	2,76	6,4	6,1	•—
• Динитродиметилоксамид	206	1072	—	1	1,11	8,53	8,1	8,7
Этилнитрат	91	1220	—	0,73	8,94	8,4	—
/ Нитрогуанидин	1С4	725		0,32	6,0	—	6,6
» Пироксилин (N=13,47)	1143	1120	—	3,47	10,97	—	10,8 10,9
Файвонит	384	1207	—	2,49	9,44	—	——
» Дина	240	1392	—	0,62	12,87	.—	—
• Нимедиолдинитрат	225	1388	—	0,48	13,01	—	—
* Дигликольдинитрат	196	1287	—	0,98	10,84	—-	10,5
4*
51
Расхождения между расчетными и опытными значениями 0
объясняются главным образом тем, что опытные значения ча-
сто приводятся для технических продуктов; кроме того, при
некоторых условиях вторичные реакции протекают непол-
ностью.
5—6. Теплоемкость ПВ и температура взрыва-
i
Суммарная теплоемкость ПВ X Су нужна для вычисле-
ния температуры взрыва.
Но так как теплоемкость сама является функцией темпе-
ратуры, то ее значение можно вычислить, зная эту зависи-
мость. Чаше всего для расчета средней теплоемкости приме-
няют линейную формулу
Су =а -|--/.
2
(77)
В таблице 10 приведены значения коэффициентов а и ~
формулы (77), предложенные разными авторами:
Таблица 10
Авторы	Двухатомные газы		со2		Н2О	
	а	b —-Юз 2	а	Ь —-103 2	а	Ъ — 103 2
Малляр и Ле-Шателье	4,8	6	6,26	3,7	5,61	3,3
Бертло и Вьелль	2,3	1,6	16,1	1,5	12,4	1,9
Сарро	4,8	1	6,2	2,5	6,2	2,5
Каст	4,8	0,45	9,0	0,58	4,0	2,15
Медар	5,3	0,3	9,1	0,8	6,5	0,9
Иногда зависимость Су =f (Т) дается в виде таблицы.
Так, часто пользуются таблицами средних теплоемкостей,
предложенных Нернстом и Волем.
Новые данные приводит М. Кук >в своей монографии
(смотри приложение 5). Помимо табличных значений С,у и
Су при разных температурах М. Кук приводит формулы для
расчета Су как функцию от Т
CV=A + В Х-10' (1 + С Х7}°3 } кал/моль °К,	(78)
где А, В, С — коэффициенты, приведенные в таблице 11.
52
Таблица И
Вещество
N,
СО
О>
NO
СО,
Н,б
С (твердый)
7,638	—7,429	—0,8281
7,193	—3,634	—0,5823
7,204	—3,379	—0,5623
8,470	—7,664	—0,8948
7,321	—3,437	—0,6433
13,851	—8,569	—0,6243
11,887	—10,751	—0,6200
7,257	—7,444	—0,8137
Таблица 12
Газ
Двухатомные газы
СО2
1-Юз 2-Ю» 3-10» 4-10»
С
Каст Малляр и	9,4	10,0	10,6	11,2	5,6	7,7	9,9	12,0	5,1	5,6	6,0	6,5
Ле-Шате- лье	9,0	12,7	16,4	20,1	8,0	11,3	14,6	17,9	5,2	5,8	6,4	7,0
Бертло и Вьель	17,2	18,7	20,5	21,7	13,8	15,9	17,6	19,5	3,5	5,1	6,7	8,3
Сарро	8,0	10,5	13,0'15,5		8,0	10,5	13,0	15,5	5,5	6,5	7,5	8,5
Медар	9,7	10,5	11,3	12,1	7,2	8,1	9,0	9,9	5,5	5,8	6,1	6,4
Кук	9,4	10,9	11,6	12,0	6,9	8,2	9,1	9,6	5,3	5,8	6,1	6,4
Нернст и Воль	9,4	10,9	11,6	12,4	6,9	8,1	9,0	10,0								
Бейлинг и Дрекопф	8,9	10,8	1 11,541,9		—	—	10,1	11,8	5,1	5,9	6,1	6,3
Так (как по уравнениям, предложенным различными авто-
рами, трудно оценить теплоемкости, мы произвели сравни-
тельные расчеты при 1000, 2000, 3000 и 4000ССК для СО2, Н2О
и двухатомных газов. Результаты расчетов сведены в табли-
цу 12.
Как видно из таблицы, по старым методам Малляра и
Ле-Шателье, Бертло и Вьеля, а также Сарро получаются за-
вышенные^ значения теплоемкостей для всех газов. По Касту
для СО2 Cv занижены, а для воды несколько завышены.
Хорошо согласуются значения теплоемкостей по Медару,
Куку и Нернсту и Волю. Поэтому в дальнейшем при расчете
температур можно пользоваться любым из трех уравнений, а
также табличными значениями средних теплоемкостей (смотри
приложение 5) или значений внутренних энергий.
53
Следует, однако, иметь в .виду, что температура детонации
ВВ может существенно отличаться от температуры взрыва,
рассчитываемой по зависимости
Т =	+ 290° К.	(79)
Cv
Как отмечает Ф. А. Баум, температура на фронте детона-
ции падает особенно при больших плотностях заряда, так как
при этом возрастает роль упругих сил, действующих между
молекулами (и внутри их); поэтому энергия, выделяющаяся
при химической реакции, идет не только на увеличение теп-
лового движения молекул, а затрачивается также на преодо-
ление этих сил (отталкивания).
В 1960 г. А. Я- Апин и И. М. Воскобойников на основании
экспериментальных данных по давлениям и температурам
ПВ гексогена, тэна, нитрометана и нитроглицерина предло-
жили эмпирическую формулу для вычисления температур де-
тонации
Т = 4,8-(V — 0,20)рср,	(80)
где Т — температура в °К;
р —давление ,в барах;
V — удельный объем ПВ в см3/г;
И ср— средний молекулярный вес ПВ.
Температуры взрыва ряда ВВ, рассчитанные по форму-
ле (80), дают удовлетворительное совпадение с опытными
данными.
Температуру детонации можно было бы вычислить и по
формуле (79), но при этом необходимо брать не всю теплоту
взрыва, а лишь тепловую часть энергии, ответственную за Т.
Поэтому было найдено отношение -S— , исходя из опыт-
ных данных по скоростям детонации ряда ВВ при ро=1,6т/ж3.
Для KT=-gT-
(81) найдена зависимость
Кт = 0,773 + 7,75 • 10- 5Qi-(n)	(82)
или приближенно
Кт = 0,77(1 + 10-‘Qv(n)).
(83)
54
В таблице 13 приведены значения Ат и Q, для различ-
ных Q у(п)-
Таблица 13
<2у(пу ккал кг	700	800	900	1000 ]10С		1200	1300	1400	15С0	1600	1700	1800
Кт-10а	82,6	83,4	84,1	84,9	85,6	86,3	87,1	87,9	88,6	89,4	90,1	9,09
<2т. ккал кг	580	670	755	850	940	1040	ИЗО	1230	1330	1430	1530	1640
Таким образом:
Гд=Д^-+290сЛ. Ц]	(84)
Су	’
Вычислим Тл для нитроглицерина:
Кт = 0,77 (1 + 0,1475) =0,883;
QT =0,833 • 335 = 296 ккал!моль.
Расчет по формулам А. Медара_дает Су =73,4 и ТЛ =
= 4300°К, по таблицам М. Кука—Су =72,2 и Тд =4390°К-
А. Я. Апин и И. М. Воскобойников для нитроглицерина при-
водят расчетное Тд =4250°К.
При использовании таблиц теплоемкостей ПВ в качестве
входной величины берут искомую Т, поэтому обычно Т нахо-
дят методом подбора.
Нами замечено, что приближенно Тд можно рассчитать,
используя следующие значения «кажущихся» теплоемкостей
для продуктов взрыва:
для СО2 Су = 13,5 кал/.иоль0К (64,9 кдж/кмоль°К); (85)
для Н2О Су = 11,5 кал/лголь°К (48,1 кдж/кмоль°К); (86)
для двухатомных газов Су = 7,1 кал/моль^К. (29,7 кдж!кмоль°К};
(87)
для С Су = 6,4 кал/люль°К (26,8 кдж/кмоль°К). (88)
Причем Тд рассчитывается с использованием полного
значения Qy(n>, т. е. в этом случае упругая часть энергии
учитывается через «кажущиеся» теплоемкости.
Так, Тддля нитроглицерина будет
Г. = 4^- + 290 =	—3 + 290 = 4320’К,
д Су	83,1
т. е. близко к рассчитанной по Медару и Апину.
55
Использование «кажущихся» значений теплоемкостей об-
легчает нахождение приближенной Т, нужной для входа в
таблицы теплоемкостей. Кроме того, так как значения Тд,
рассчитанные по кажущимся теплоемкостям, очень близки к
табличным значениям, то этот метод .можно использовать для
прикидочных расчетов, когда нет под рукой таблиц теплоем-
костей. В таблице 14 для иллюстрации приводятся значения
Т, рассчитанные по формулам (85) — (88) и с использованием
«кажущихся» теплоемкостей.
Таблица 14
ВВ	По формуле				По формуле			Экспе- римен- тальные данные
		KTQV cv	+- 290°К		тл =	290°К cv		
	Кт  1С3	<2г	cv	Т'д	^Г(п)	C’v	д	
Тротил	84,8	190	73,3	2880	224	87,8	2840	
ТНФ	85,2	203	66,1	3340	238	78,6	3350	
Тетрил	86,2	280	87,5	3490	324,4	101,0	3470	2950
Гексоген	87,4	261	71,1	3960	298,8	81,8	3930	3700
Тэн	87,9	391	100,0	4210	444,4	115,3	4140	4200
Нитроглице-	88,3	296	72,0	4400	335	83,1	4320	4000
рин Файволит	86,3	460	142,4	3540	533	170,0	3420		
Дина	86,7	259	79,6	3550	299	93,2	3500	3450/3700
ТГ-40/60	86,0	1013	321,3	3450	1182	367,6	3510	—
Тринитро-	83,9	193	85,3	2540	230	103,4	2520	
нафталин ТНМ + нитро-	89,0	1400	321,5	4630	1568	367,0	4590	4650
метан-50/50 Нитрогликоль	89,0	212	50,4	4490	238,0	56,8	4480	4400
Метилнитрат	88,2	98,5	27,0	3940	111,7	30,0	4010	4500
7. Скорость детонации и другие параметры ДВ при взрыве
заряда с заданным: Гидродинамическая теория детонации
позволяет вычислить основные параметры детонационной вол-
ны (D, и, р, р, Т). Однако для решения задачи в случае
взрыва конденсированных ВВ необходимо знать уравнение
состояния для сильно сжатых продуктов взрыва.
Л. Д. Ландау и К. П. Станюкович, исходя из теории твердого
тела, предложили в общем виде следующее уравнение сос-
тояния:
p=AV~n +f(V) Т,	(89)
где А — постоянная величина.
В уравнении (89) первый член Л V-” учитывает силы оттал-
кивания, а второй—соотношение между общим объемом и
собственным объемом молекул.
56 
Решение задачи о параметрах детонационной волны с
использованием этого уравнения состояния ланы Ф. А. Баумом
и К. П. Станюковичем и более строго Я. Б. Зельдовичем и
А. С. Компанейцем.
Использование уравнений для расчета скоростей детона-
ции затрудняется тем, что необходимо знать ряд констант,
зависящих от природы ВВ и других факторов, значения ко-
торыхдля большинства ВВ не известны. Как отмечает Зельдо-
вич, «мы все еще не располагаем иными данными, кроме дан-
ных о скорости детонации. Поэтому дальнейшие вычисления
на основе уравнения состояния Ландау и Станюковича носят
характер предсказаний, которые еще надо проверить на опы-
те» (Я. Б. Зельдович и А. С. Компанеец. «Теория детонации»,
Гсстехиздат, 1955 г., стр. 227).
Таким образом, для расчета D необходимо вычислить Р,
из опытных значений D.
Используя эмпирическое уравнение Апина и Воскобойни-
кова (80) и заменив V
решили
=------Уо и Уо через р и ро,
«4-1
уравнение (80) относительно р и использовали в формуле.
(90)
В результате всех преобразований получается
для расчета скорости детонации в общем виде:
формула
При п = 3,0
10,4-lQBp.,7^__________
п / 5п \
(п 4- I)2 (п + 1 — Ро j Иср
(91)
55,5-1С8РоГ
(3,75 — ро) р.ср
(92)
Если выразить через
то
55,5- 1О8ро
3,75 — ро
(93)
(94)
Значения f (ро) мало меняются с изменением п, особенно
при плотностях 1,5—1,7 т/м3.
57
При малых .ро, видимо, необходимо пользоваться форму-
лой (91) для D в общем виде, так как п будет несколько
иным.
Из формулы (91) видно, что при расчете D учитываются
все основные факторы, от которых зависит скорость детона-
ции (Qv черезГ, р0 и цср).
Изменение плотности на 0,10 г/см3 дает - D = 360—400 м/сек.
По Куку эта величина для разных ВВ колеблется от 320 до
400 м/сек и в среднем равна 350 м/сек. Для мощных ВВ
AD = 400 м/сек.
В приложении 14 приведены исходные данные для расчета
скоростей детонации, а также расчетные и опытные значения
скоростей детонации ряда ВВ при различных плотностях. Как
видно из таблицы, в целом наблюдается хорошее соответст-
вие опытных и расчетных данных.
Следует, однако, иметь в виду, что в формуле
^> = /(р) 1/ —	(95)
I Нср
величины Т и рср получены на основе расчетных Qv(n) и со-
става ПВ при р0~ 1,6 г/см2, поэтому, строго говоря, и / (ро)
необходимо вычислять при р0=1,6. Если f (ро) аппроксимиро-
вать как прямую, то можно D выразить следующим образом:
т
D = 643 I/ — +3600-ь4000(р0 —1,6).	(96)
Г Нср
При ро> 1,6 используют коэффициент 4000, а при ро<Д1,6—3600.
Характерно, что по Куку D = Dlt0+M (р0—1) при среднем
значении М = 3500
П=Д,о+35ОО (Ро—1)	(97)
т. е. коэффициент М очень близок к опытным значениям, при-
водимым Куком.
Мартин и Яллоп нашли эмпирическую зависимость ско-
рости детонации от кислородного баланса, теплоты образова-
ния ВВ и плотности заряда. При расчете кислородного балан-
са они вводят произвольные поправочные коэффициенты, учи-
тывающие неравноценность атомов кислорода в зависимости
от типа связи О с другими атомами. Но даже эти поправки
не освобождают от необходимости учитывать теплоту обра-
зования ВВ, ибо, как было выше отмечено, теплота образо-
вания зависит не только от связей кислорода с другими ато-
мами, но и от связей С—Н, С—N и т. д.
58
В общем виде скорость детонации по Мартину и Яллопу
вычисляется по формуле
D =--2590 + 11,97Q — 0,70&Qo6p + 3764р0 + 13,67рП +
+ 0,108p()Qo6p>	(98)
где QO6P — теплота образования, ккал/кг;
ро — плотность заряда, г/см?-,
Q — приведенный кислородный баланс
/	Ь \
[с — 2а — —-I100
Q =	---+ 100 —,	(99)
п	п
где п — число атомов в молекуле, w — сумма поправочных
коэффициентов.
При этом поправки на группу: NO2 = 0, для С—ONO2 = 0,5,
для СО = 1 и для С—О—Н = 1. Для обычных ВВ авторы га-
рантируют ошибку расчета не более 2%-
В литературе часто рекомендуют рассчитывать скорость
детонации по зависимости
^==^1/	(ЮО)
Г 41
Формула 100 не учитывает изменения Cv и цср и значе-
ния D получаются завышенными. Поэтому формулу 100
можно применять лишь для грубо приближенной оценки ско-
рости детонации, а при наличии надежного и сравнительно
простого метода расчета надобность в ней отпадает.
Рассчитав скорость детонации ВВ при той или иной плот-
ности, легко по соответствующим зависимостям гидродинами-
ческой теории детонации вычислить детонационное давление,
массовую скорость ПД и т. д. (смотри схему расчета в § 9).
8. Работоспособность (сила) ВВ. Вычисленные в предыду-
щих пунктах величины пк, Т позволяют вычислить силу ВВ f
и другие характеристики работоспособности:
/ = Г;	(101)
Л=7Щ(‘-Г);	<102>
Алах = у-Ц = EQv.	(ЮЗ)
k — 1
Кроме того, по рассчитанным выше величинам можно вы-
числить ряд других характеристик ВВ или зарядов (среднее
давление взрыва в замкнутом объеме, единичный импульс
детонационной волны, импульс ударной волны при взрыве
разрывного заряда ВВ и т. д.).
59
§ 9. ОБЩАЯ СХЕМА РАСЧЕТА ВЗРЫВЧАТЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ВВ
В заключение приведем общую схему «сквозного» расчета
термохимических и взрывчатых характеристик по формуле
ВВ.
Схема расчета
i 1. Написание формулы ВВ: CaHfcOcNrf.
\ 2, .Подсчет молекулярного веса: 7ИВ = 12а + 6 +16с+14+
•<"•«£ Расчет кислородного коэффициента А:
л%.
4.	Расчет коэффициента реализации /С:
а)	по формуле К=0,32 Л0,24;
б)	по таблице K=f (А) (см. приложение 2);
в)	по номограмме K=f (А) (см. приложение 3).
5.	Расчет Qnmax-
а)	при Zl<100 Qn тах = 5,256 + 47с, или в ——
КМОЛЬ
Qn шах = 196,8с Ч- 21,94й;
при Л >100 Qnmax = 28,756 + 9 ia или в
кмоль
Qnrnax==393,^ 120,36;
б)	по таблице Q;i,rax (см. приложение 4).
6.	Расчет Q„ в:
Qn.B ~ ^(Qn max
а)	при А <100 Qn в = Л(5,256 + 47с) или в
кмоль
Qn.B ==^(196,8с+ 21,946);
6)	при А >100 Qn в = К 28,756 + 94а+ или в——;
кмоль
Qn.B = К (393,5с + 120,36).
7.	Расчет скрытой теплоты плавления:
<7пл = 0,01357” К, а также 0,024+в,
где Мв — молекулярный (вес,
или <7пл = 56,5Гпл кдж[кмоль, 7пл~1С0Л1в кдж/кмоль.
8.	Расчет теплоты образования:
Q,6P(O=(8,16+26,05;?++™) — (Ю,2а + 2Ж&) —0,29 (6+с++),
ИЛИ	=-~	•' '
Qo6P(V) = (33,96 + 109р + 9пд) — (42,7а + ЕК&) -
— 1,2 (6 + с + cl) Мдж[кмилъ.
60
9.	Расчет теплоты взрыва:
a)	Qv = Qn.B — Qo6P ккал/моль;
б)	Q vk = — — 103 ккал!кг.
Мв
10.	Расчет состава продуктов взрыва и написание уравне-
ния реакции ВП:
а)	написание уравнения реакции ВП >в общем виде:
CaHfcOcNd — х СО2 + у СО + z Н2О + Л Н2 +
+ — N2 -f- 7йО2 + иС;
б)	расчет числа молей Н2О: zh2o = --JV;
(в	) расчет числа молей Н2: йн2 =—-z;
г)	расчет числа молей СО2:
при Л <100
Х'со2 =
47(с~т)Л-26>7(с-гп2о)
40,6
Если окажется, что с—zHao >a+xco2. то число молей СО2
р ассчитыв ается:
471с—у]Я-26,7«
При А 100
(94К-26,7)«
Хсо2 =-------------- ,
67,3
д)	расчет числа молей СО:
при Л <100
.У со =с — (2хсо2 + Zh2o);
при А 100 и
С — 2ri,O <7 + Xсо2> Усо = й -
е)	расчет числа грамм-атомов свободного углерода.
ИС---О — (хсо2 — Jco); \/
ж)	расчет числа молей О2:
то.2 = ~ (с — 2хсо2 — 2н.о);
з)	расчет молей N2:
-No.
2 “
61
11.	Число молей газообразных продуктов взрыва:
।	।	ill	f d .г MO^di
HM=Xco2 + Усо + Zh2o + п н2 + ^0.2+ — N2 ----,
Z моль
или
пи = а +	+ т°г — «с.
„к = 2^ 10,^
AfB кг
12.	Удельный объем газообразных продуктов взрыва
У0 = пк 22,41 л! кг.
13.	Средний молекулярный вес ПВ
Л4В— 12ыс
11ср =
«м
14.	Суммарная теплоемкость ПВ:	f
Кажущаяся теплоемкость:^^}	$ 2^
2Су-= 13,5лсо2 + И >57гнр/+ 7,1 ^рсо + Лщ+ ~ + mo,j +
+ 6,4ис;	Q
Средняя теплоемкость:
а)	по формулам Медара:
двухатомные газы: С у = 5,3 + 0,3 • 10“3/ кал)моль °К;
-	Cv = 22,2+1,26 • 10“3/ кдж!кмоль °К;
СО2: Су = 9,1 + 0,8-10“’/ кал!моль °К,
Су = 38,1+3,35-10“’/ кдж) кмоль °К;
Н2О: Су = 6,5 + 0,9-10“3/ кал)моль, °К
Су = 27,2 + 3,77-10'3/ кдж[кмоль °К;
б)	по таблицам теплоемкостей (смотри приложение 5).
15.	Расчет теплового коэффициента энергии взрыва:
КТ = 0,7711 + 10“4Qv(n)	-
\	кг /
16.	Растет тепловой части энергии взрыва:
Qt —^tQ V(n)
ккал
моль
17.	Расчет температуры взрыва: Г
о
Т = +++ -р 290 °К.
cv
62
18.	Расчет температуры детонации:
Т.=^~ + 290 °К.
Cv
Приближенный расчет по кажущимся теплоемкостям:
Т-_^EL + 290 °К.
Cv
19.	Приближенный расчет удельного веса (для несинтези-
рованных ВВ):
Мв	Радд
-------------------------------э	р —------
5,2a-f-12,56 4-11,2с + 13,6d	КСж
Значения £сж (смотри приложение 6).
20.	Расчет скорости детонации:
в общем виде
55,5-10»р(,Тд
(3,75 — ро) Нср
При п=3
При использовании f (р) = 55,5' 108р° из таблиц (смотри при-
3,75— р0
ложение 7).
—— > или £>=643 \/+ М (ро — 1,6),
Г Нср	| Р-ср
где 714 = 4000 при ро>1,6;
А1=3600 при р0<1,6.
21.	Расчет других параметров детонационной волны:
,	p0D2	D	.	«4-1
а) Р =	б) «=—--Т-’	в) р =-----Ро-
«4-1	п 1	п
22.	Расчет термохимической характеристики 0:
₽ = 0,01QvM + ^^°^-.
0*1 Лт в
23.	Работоспособность, или сила ВВ:
f=nKRT.
63
24.	Потенциальная энергия ВВ.
Amax=£Cv(7,1-7'2) = JEQv
25.	Действительная работа взрыва
где
Су + nKR
к =----------.
Cv
26.	Расчет коволюма:
а~О,ОО1По.
\	27. Среднее давление ПВ при взрыве в замкнутом объеме
/4
'	Р=——•,
'1 — «Д
где Д — плотность заряжания, кг/л.
28.	Бризантность ВВ лучше всего характеризовать вели-
чиной удельного импульса ДВ
где ро — плотность заряда, г/см3;
I — длина заряда, см.
29.	Фугаоность по пробе Трауцля не .поддается точному
расчету, однако в литературе указывается, что ее можно оце-
нить по силе В В f:
ДУСВ.6~^-.	(104)
zb
Для ВВ ароматического ряда Д VCB-6 можно вычислить по
следующей эмпирической зависимости:
Д 1/св.б=290 + 4-~ 100°)	<105>
О
»
§ 10. АНАЛИЗ ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДОВ
Химики часто синтезируют несколько различных соедине-
ний одного и того же гомологического ряда. Изучение этих сое-
динений позволяет исследовать зависимость тех или иных
свойств вещества от его состава и структуры. Но так как чи-
сло членов гомологического ряда теоретически бесконечно, а
практически может достигать десятков, то даже расчет взрыв-
чатых характеристик каждого вещества ряда потребует много
64
времени и труда, которые, возможно, будут затрачены на-
прасно.
В самом деле, когда речь идет о гомологическом ряде
взрывчатых .веществ, то из большого количества возможных
ВВ нас могут интересовать лишь такие, которые обладают
максимально возможными значениями Qv(n) и D в данном
ряду. Поэтому целесообразно было бы найти общее решение
вопроса и аналитическим путем находить формулу ВВ, имею-
щих максимальное значение Qг(п) или D.
Решим поставленную задачу относительно гомологическо-
го ряда вицинальных жирных полинитросоединений. Ряд
CH3NO2, C2H4(NO2)2... C5H7(NO2)5... C„H„+2(NO2)n.
Общая формула гомологического ряда будет
где п — число атомов углерода <в ряду (или число инкремен-
тов) .
Пользуясь общей схемой расчета и заменяя a, b, с, d соот-
ветственно п, п+2, 2п, п, вычислим в общем виде ряд харак-
теристик:
1)	С 2O2nNn;
2)	Молекулярный вес Л4в = 59п+2;
3)	кислородный коэффициент А = %	* • 102%;
при п = 1 А =57,1 %;
при п -» оо А -> 80%.
Таким образом, с увеличением п А возрастает от 57,1 до
80%. В этом ряду нет В В с А = 100 % и, поэтому невозможно
получить ВВ, имеющее максимальное значение Qr при дан-
ном количестве горючих элементов в молекуле ВВ: СпН„+2;
4) коэффициент реализации А при этом изменяется от
0,844 при n= 1 до 0,91’6 при п -* оо;
5) Q п max =99,25 п+ 10,5 ккал/моль, или
99,25л + 10,5^/жлл
ЧГп max —	77 ~7	’
59л + 2
кг
при n=l Qn max = 1800 ккал/кг;
при п оо Qn max"" 1689 ккал/кг;
6) Qn.B=^CQ п max’-
при п=1 Qh.b = 1510 ккал/кг;
при	Q„ в->- 1540 ккал!кг;
7) теплота образования ВВ Qo6p =10,9п+16, или Q06p =
10,4/1-4- 16
—-———10d ккал[кг\
59л + 2
при п=1 Qo6p =410 ккал!кг;
при п -»-оо Qo6p-* 185 ккал!кг;
5 Зак. 518
65
.. 8) теплота взрыва Q v<n) = Qn.B — Qo6P:
при n=l Qv(n) = 1100 ккал1кг;
при n->-co Qv(n)-*- 1355 ккал/кг.
Схему анализа можно продолжить и написать общие фор-
мулы для расчета состава ПВ и других характеристик. Но это
не целесообразно, так как после определения пределов изме-
нения Qv можем выбрать один или два В В данного ряда и
рассчитать их характеристики по общей схеме. Дальнейший
анализ не представляет интереса, так как максимальная теп-
лота взрыва у ВВ этого ряда близка к теплоте взрыва гексо-
гена. Зависимость Qnmax. Qn.B. Qo6p И Qv ОТ П Приведена НИ
рис. 2.
Более показательным является анализ гомологического
ряда неполных моноэфиров полинитратов с общей формулой.
[(CH2ONO2)2(CHONO2)„_4CH„]2O,
или
C®nl^2n+ «О вл-5^2П-2-
При п=1 вещество не взрывчатое (СН3ОСН3) и не содер-
жит азота.
66
Ряд ВВ начинается с »=2, а именно — с диэтиленгликоль-
динитрата:
1)	молекулярный вес Мк =150»—104;
2)	кислородный коэффициент А = ——-• 102%:
при п=2 Л = 58,4%, а /С=0,852;
при »-*• оо А -> 120%, а К = 1,0;
71 = 100% при »=7. Таким образом, максимальная тепло-
та взрыва будет у ВВ с п=7;
3)	QnmaxДля »=2-ь-7 вычисляется по общей формуле
Qnmax =292,5»—214 ккал!моль:
для n>7 Qnmax =245,5+115 ккал/моль;
„ „	292,5 — 214	,
при »= 2 Qnmax =	’ Ю3 ккал/кг;
10U — 104
при n = 7 Qnmax =1940 ккал/кг;
при » —► оо Qnmax-*' 1640 ккал/кг;
4)	теплота образования QO6p = 45»+12+<7nn ккал!моль,
при »=2 Q Обр = 520 ккал/кг;
при n=7 Qo6p =355 ккал/кг;
при » -► оо Qo6p -* 300 ккал/кг;
5)	теплота образования продуктов взрыва Qn.B = AQnmax:
при n=2 Qn.B = 1893 • 0,852= 1610 ккал/кг;
при n=7 Qn.B= 1940-0,966= 1870 ккал/кг;
при » оо Qn.B-* 1'640 ккал/кг.
6)	теплота взрыва Qv<n) = Qn-B — Qocp-
при n=2 Qv(n) = 1610—520=1020 ккал!кг;
при п~1 Qi(H)= 1870—355=1525 ккал/кг;
прип-*-оо Qv(B)-► 1640—300=1340 ккал[кг.
Из приведенного расчета и рис. 3 видно, что с увеличени-
ем п до 7 повышаются Qnma/, Qn.B и Qv<n), а затем происходит
уменьшение этих параметров, так как кислородный коэффи-
циент больше 100%. Теплота образования уменьшается по
мере увеличения ». Максимальная теплота взрыва (Qv(n) =
= 1525 ккал/кг) у ВВ с »=7, а именно — у деканитрата ди-
персеита (диманногептита). Скорость детонации при р0=
= 1,6 г/см? 7700 м/сек, при максимальной плотности ро=
= 1,8 £>=8500 м/сек, т. е. существенно ниже, чем у гексогена
при той же плотности (D = 8800 м/сек).
Таким образом, в этом ряду нет ВВ, которые бы представ-
ляли интерес с точки зрения теплот взрыва или скоростей де-
тонации.
Аналогичным образом были исследованы другие гомологи-
ческие ряды: полинитраты полиспиртов, рядовые полинитро-
5*	67
соединения жирного ряда, рядовые полинитросоединения с
гем- ди- и тринитрометильными группами на концах ряда и др.
В таблице 15 приведены данные для некоторых гомологи-
ческих рядов. Максимальная теплота взрыва в этих рядах не
превосходит 1560—1570 ккал/кг.
Теплота взрыва этиленгликольдинитрата 1565 ккал/кг яв-
ляется наивысшей среди ВВ всех рядов, приведенных в таб-
лице 15. Однако скорость детонации при d= 1,5 всего 7490
(опыт 7400 м/сек). Если бы это ВВ имело плотность 1,6, то и
тогда скорость детонации не превосходила 7850—-7900 м/сек,
что ниже скорости детонации гексогена. Нетрудно доказать,
что и остальные ВВ рядов, приведенных в таблице 15, не
имеют скорости детонации, превосходящей 8100 м/сек при
Ро=1,6 г/см?.
Таким образом, при изыскании ВВ, имеющих высокие ско-
рости детонации, рассмотренные ряды ВВ синтезировать и
исследовать экспериментально не целесообразно. Если же
преследуется цель найти ВВ, обладающие большой фугас-
ностью, то в этих рядах такие ВВ можно обнаружить (напри-
мер, этиленгликольдинитрат, метанолнитрат, глицеринтрини-
трат имеют достаточно высокую работоспособность—550—
610 мл)',
68
Таблица 15
69
§ 11. ПРИМЕРНЫЕ РАСЧЕТЫ
1. Пример. Расчет взрывчатых характеристик ВВ «Дина»:
zCH2CH2ONO2
1)	формула: C^gOgN^' O2N—N\
4CH2CH2ONO2
2)	(молекулярный вес 240; t,
3)	кислородный (коэффициент А — 8- = 66,7%;.,
4)	коэффициент реализации Л=0,32 • 66,7е-24 =0,877;
5)	Qnmax = 47с + 5,52b = 47-8 + 5,25-8=418 ккал/моль
(1749 Мдж!кмоль);
6)	Q п.в = KQn max = 0,877 • 418 = 366 ккал/моль х
(1531 Мдж/кмоль)-,
. 7) скрытая теплота плавления qai} = 0,35 '' Тпл —
= 4,4 ккал/моль, или q„„ =56,5 • Тпп ~ 18,4 Мдж/кмоль;
8)	теплота образования Q06p(v, = (8,1-8 + 26,05-2 + 4,4) —
-(10,2-4+3,5)— 0,29-<8+8+4) = 121,3—50,1=71,2 'ккал/моль
(298 Мдж/кмоль). /
Расчет Q06p из (опытной теплоты (сгорания три V = oonst
(578 дает 71,3 ккал/моль (298,3 Мдж/кмоль);
\	моль /
9)	теплота взрыва Qi/(n) = Q„ в — Qoep = 366 — 71,2 =
= 295 ккал/моль (1234	; QV(n) = 1230 ккал/кг
\ кмоль/
(5148 кдж/кг); Qv'(«) =1375 ккал/кг (5754 кдж/кг);
10 состав продуктов взрыва:
a)	C4HSO8N4 — х СО2+у СО + z Н2О + ЛН2+ — N, + иС +
+«О2;	2
б)	z=0,877--|- = 3,51;
в)	/1 = 4—3,51=0,49;
г)	х- 47(8 — 4)0,877 - 26,7(8 3,51) _ 165—120	45	ц.
Г'	40,6	~ 40,6	40,6 ~	’
д)	t/ = 8—(2,22 + 3,51) =8—5,73 = 2,27.
Проверка: 47—(8—4) 0,877 =1,11 - 94+2,27  26,7.
Значит, количество молей СО2 и СО удовлетворяет и
уравнению энергетического баланса и уравнению материаль-
ного баланса кислорода;
е)	4—(1.11 +2,27) =4—3,38=0,62;
ж)	ш=8 -=(2,22 +3,51 +2,27) =8—8=0;
з)	- = 2;
z 9
и)	уравнение взрывчатого превращенигм
C4HfeO8N4-* 1,1 ICO, 4-2.27СО ф 3,51 Н2О + 0,49Н2 + 2N2 +
+ 0.62С + 295 ккал.
70
11.	Число молей газообразных ‘продуктов:
п = а +	— ис = 44 6 — 0,62 = 9,38 моль)моль-,
М	2
®з2?.Ю3 = 39,1 моль/кг;
к 240
12)	удельный объем газов	Vo=Лк 22,41 =39,1 • 22,41 =
= 875 л/кг;
13	средний (молекулярный весПВ
Л1В — 12и _ 240 — 8,6 _ 231,4	24
Р'ср— /гм ~	9,38	9,38	’ ’
14)	суммарная теплоемкость ПВ:
а)	кажущаяся: Cv = 13,5-1,1 + 11,5-3,514-7,1 (2,27+0,49+-
+ 2)+ 6,4-0,62 = 15+ 40,3+ 33,8 + 4 =93,1 ккал/моль°К
(389,6 кдж)кмоль°К);
б)	средняя теплоемкость по таблице (смотри приложе-
ние 5): при Т’=3500°К.
SCy = 1,11-11,84+ 2,27-6,39+3,51 -9,36+0,49-6,01 +
+ 2-6,33+0,62-5,63 = 13,15+14,51+32,8+2,94+12,664-
+3,49 =79,6 кал/моль0^ (333,1 кдж/кмоль°1С)
в)	по формулам Медара: 7\ =3500 °К; Твзр = 3870 “К;
15)	коэффициент 7<г = 0,77(1 + 10“4 ккал/кг) = 0,77(1 +
+ 0,123) = 0,866;
16)	QT = /<TQv(n)= 0,866-295=256 ккал/моль-,
17)	расчет Т взр:
а)	по формулам Медара: Тъзр = 3870 ”К;
б)	по таблице (смотри .приложение 5): 1ьзр =3930°К;
18)	расчет температуры детонации:	.. -
295
а)	по кажущимся теплоемкостям: 7\ —	-- 103 + 290 =
= 3170 +290= 3460°К;
б)	по формулам Медара: 7’д=3500°К;
в)	по таблице (смотри приложение 5): Тд=—— 103+290 =
= 3220 + 290=3500сК;
19)	расчет удельного веса:
240
Радл=--------------—--------------=— =0,906;
5,2-4-i-12,5-8+11,2-8+13,6-4	265,2
d
р_адд 0.9С6_______| gg.
' 0,55 ~	’
20)	Скорость детонации
£1=6431/+4ООО(ро —1,6):
Г р-ср
а) 'по кажущимся теплоемкостям 7\=3460°К;
А,67 =643 1/+ 4000(1,67 — 1,6)=7600+280=7880 м/сек;
б) по средним теплоемкостям
Difii —
+ 4000(1,67 — 1,6) =7650+280=7930 м!сек.
Опытная скорость детонации Д\ ,67=8000 м/сек;
21)	Расчет других .параметров детонационной волны:
а) р =-----------=2620- 108бар,или/?=268000 кг/см2
4
,,	7930 ,поп /
б)	п= —— =1980 м/сек;
в)	р = ~ • 1,67= 2,23 г/см3;
3
22)	термохимическая характеристика:
₽=0,01Qv{n) - ^£=13,75 - 40>6-°-62=13,75i ,05 = 12,7;
0, Шв	24
23)	работоспособность, или сила f:
f = nKRT = 39,1 • 0,082 • 3900= 12 500 латм/кг;
. 24) потенциальная энергия Лтах =427- 1230=525 тм;
или 5,25 Мн
25)	действительная работа взрыва:
Д=-2_(1-А) при 7>273;
А — 1 \	11/
. _ 12500
~ 1,35—1
или 3,64 Мн
26)	фугаоноеть Д VCB б = —-— - - 460 -ь 480 мл
26-^-27
2.	Пример. Расчет взрывчатых характеристик нитроизобутил-
глицеринтринитрата
1)	формула C4H6O11N4;
2)	молекулярный вес 286;
11-I03
3)	кислородный коэффициент А = —- = 100%;
4)	коэффициент реализации /<=0,966;
1 — ——) = 35-700 латм/кг, или А = 364 тм,
72
5)	QnniaX =47с+5,25е=47 • 11+5,25 • 6 = 548,5	ккал!моль
(2295,5 Мдж/кмоль);
6)	Qn.B =548,5-0,966=530 ккал/моль (2176 Мдж!кмоль)-,
7)	ВВ жидкое;
8)	теплота образования QO6P =48,0 ккал/моль
(201 Мдж1кмоль) (смотри приложение 12);
9)	теплота взрыва Qv(n> =530—48 = 482 ккал!моль, или
QV(n)=1685 ккал/кг (7052 кдж!кг), Qy(«) = 1785 ккал)кг
(7470 кдж]кг);
10)	состав продуктов взрыва:
a)	C4H6OiiN4=xCO2 + .У CO+zH2O+AH2+2N2+/wO2+aC;
б)	z= 0,966 —= 2,91 Н2О;
в)	h=3—2,91=0,09 Н2;
47-4К —26,7-4 9С1ГГ,
г)	х= -----------=3,81СО2;
67,3
Д) У=4—3,81 =0,19 СО;
е)	и=4— (3,81+0,19) =0;
ж)	т = у [Н—(3,81 - 2+0,19+2,91)] = 0,15 О2;
з)	An2=2N2;
и)	уравнение взрывчатого превращения
C4H6011N4^3,81C02+0,19CO+2,91H20+0,09H2+2N24-0,1502;
11)	число молей газообразных продуктов:
пи =4+5+0,15=9,15;
ик=—:— iqqq=32 моль!кг;
12)	удельный объем газов Ц>=32 • 22,41 =716 л]кг;
13)	средний молекулярный вес
Мв 286	„
Р-сп=-=------=31,3;
₽ пм 9,15
14)	суммарная теплоемкость ПВ:
а)	кажущаяся: 2Су = 13,5-3,81 + 11,5-2,91 + 7,1(0,09 +
+ 0,19+2 + 0,15) = 51,4 + 33,4 + 17,3 = 102,0;
б)	средняя теплоемкость по таблице (смотри приложе-
ние 5): при Т=5000°К XCv =92,2 кал/моль°К',
£Cv = 12,35-3,81+6,6-0,19+10,0-2,91+640,09+
+ 6,55-2+7,2-0,15 = 92,2;
15)	коэффициент Кт = 0,77(1 +0,1685) = 0,899;
73
16)	QT = 0,899 • 482 =433 ккал/моль;
17)	расчет 7взр: ню таблице (приложение 5) для 7=5500
=93,2; Твзр =5460°К;
18)	расчет температуры детонации:
482
а)	по кажущимся теплоемкостям: Т д= - —- • 103 + 290 =
=4730+ 290 =5020°К;
б)	по таблице (приложение 5) Тд = -^ +29=4690+290 =
=4980°К;	92’
19)
расчет удельного веса:
286
286
Радд 5,2-4+12,5-6+11,2-11 + 13,6-4 273,4
= 1,62 = 1,75;
Лсж
1,05;
20)
скорость детонации
D\fi=
= 8100 м!сек;
1,6-(8100)210‘ о_о 1Л8 -	0_0	, ,
----	-----• = 262 • Ю8 бар; р = 268 • 10s кг!смг,
или 26800 — ;
И2
21)
8100	,
и=-----= 2025 м!сек;
4
р =-1-1,6=2,13 г/см3;
22)	термохимическая характеристика ₽:
₽ = 0,01 • 1785 + 134,6-0,15 =17,85 + 0,71 = 18,56;
0,1-286
23)	’работоспособность, или сила ВВ f:
f = nKR Твзр = 320,082 • 5460 = 14300 латм1кг
24)	фугасность А17св б~ — ~ 550 мл.
74
ПРИЛОЖЕНИЯ
75

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
	N2	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9
	0	—	3,3	6,6	9,9	13,2	16,5	19,8	23,1	26,4	29,7
	1	33,0	36,3	39,6	42,9	46,2	49,5	52,8	56,1	59,4	62,7
	2	66,0	69,3	72,6	75,9	79,2	82,5	85,8	89,1	92,4	95,7
	3	99,0	102,3	105,6	108,9	112,2	115,5	118,8	122,1	125,4	128,7
	4	132,0	135,3	138,6	141,9	145,2	148,5	151,8	155,1	158,4	161,7
	5	165,0	168,3	171,6	174,9	178,2	181,5	184,8	188,1	191,4	194,7
	6	198,0	201,3	204,6	207,9	211,2	214,5	217,8	221,1	224,4	227,7
	7	231	234,3	237,6	240,9	244,2	247,5	250,8	254,1	257,4	260,7
	8	264,0	267,3	270,6	273,9	277,2	280,5	283,8	287,1 .	290,4	293,7
	9	297,0	300,3	303,6	306,9	310,2	313,5	316,8	320,1	323,4	326,7
	10	330,0	333,3	336,6	339,9	343,2	346,5	349,8	353,1	356,4	359,7
00	K = f(A), # = 0,323Д°’24							ПРИЛОЖЕНИЕ 2			
А	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9	А
10	55,6	56,9	58,1	59,2	60,3	61,3	62,25	63,2	63,0	64,9	10
20	65,7	66,45	67,2	67,9	68,6	69,3	69,9	70,6	71,2	71,8	20
30	72,4	73,0	73,5	74,1	74,6	75,1	75,6	76,1	76,6	77,1	30
40	77,6	78,0	78,5	78,9	79,4	79,8	80,2 •	80,6	81,0	81,4	40
50	81,8	82,2	82,6	83,0	83,4	83,7	84,1	84,4	84,8	85,1	50
50	85,5	85,8	86,2	86,5	86,8	87,2	87,5	87,8	88,1	88,4	60
70	88,7	89,0	89,3	89,6	89,9	90,2	90,5	90,8	91,0	91,3	70
80	91,6	91,9	92,1	92,4	92,7	92,9	93,2	93,5	93,7	94,0	80
90	94,2	94,5	94,7	95,0	95,2	95,5	95,7	95,9	96,2	96,4	90
100	96,6	96,9	97,1	97,3	97,6	97,8	98,0	98,2	98,4	98,7	100
110	98,9	99,1	99,3	99,5	99,7	99,9	—		—	—*	110
Сс
ПРИЛОЖЕНИЕ 4
ТАБЛИЦА ДЛЯ РАСЧЕТА QnB. max (ккал1моль)
При А < 100 И
\ н \b Ос \	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	И	12	13	14
1	52,25	57,5						—	—	—	—	—	—	—	—
о	99	104	109,8	115		——	—	—	—	—	—	=»=.	—	—
3	146	151	156	162	167,3	172,5	—	—	—	—	—	—	—	—
4	193	198	203	209	214	219	224,8	230	—	—	,—	—	—	—
5	240	245	250	256	261	266	271	277	282,3	287,5	—	—	—	—
6	287	292	297	303	308	313	318	324	329	334	339,8	345	—	—
7	334	339	344	350	355	360	365	371	376	381	386	392	397,3	402,5
8	381	386	391	397	402	407	412	418	423	428	433	439	444	449
9	428	433	438	444	449	454	459	465	470	475	480	486	491	496
10	475	480	485	491	496	501	506	512	517	522	527	533	538	543
11	522	527	532	538	543	548	553	559	564	569	574	580	585	590
12	569	574	579	585	590	595	600	606	611	616	621	627	632	637
13	616	621	626	632	637	642	647	1653	658	663	668	674	679	684
14	6оЗ	668	673	679,	684	689	694	700	705	710	715	721	726	731
15	710	716	720	726	731 '	736	741	747	752	757	762	768	773	778
16	757	762	767	773	778	783	788	794	799	804	809	815	820	825
17	804	809	814	820	825	830	835	841	846	851	856	862	867	872
18	851	856	861	857	872	877	882	888	893	898	903	909	914	919
19	898	903	908	914	919	924	929	935	940	945	950	956	961	966
20	945	950	955	961	966	971	976	982	987	992	997	1003	1008	1013
Зак. 518
При А > 100 И
Продолжение приложения
Оа	Н b	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	, 14
1		122,75	151,50	180,25	2С9	237,75	266,5	295,25	324	352,75	381,5	410,25	439	467,75	496,5
2		216	245	274	303	331	360	389	418	446	475	504	533	561	590
3		310	339	368	397	425	454	483	512	540	569	598	627	655	684
4		404	433	462	491	519	548	577	606	634	663	692	’ 721	749	778
5		498	527	556	585	613	642	671	700	728	757	786	815	843	872
6		592	621	650	679	707	736	765	794	822	851	880	909	937	966
7		686	715	744	773	801	830	859	888	916	945	974	1003	1031	1060
8		780	809	838	867	895	924	953	982	1010	1039	1068	1097	1125	1154
9		874	903	932	961	989	1018	1047	1076	1104	1133	1162	1191	1219	1248
10		968	997	1026	1055	1083	1112	1141	1170	1198	1227	1256	1285	1313	1342
И		1062	1091	1120	1149	1177	1206	1235	1264	1292	1321	1350	1379	1407	1436
12		1156	1185	1214	1243	1271	1300	1329	1358	1386	1415	1444	1473	1501	1530
13		1250	1279	1308	1337	1365	1394	1423	1452	1480	1509	1538	1567	1595	1624
14		1344	1373	1402	1431	1459	1488	1517	1546	1574	1603	1632	1661	1689	1718
15		1438	1467	1496	1525	1553	1582	1611	1640	1668	1697	1726	1755	1783	1812
СРЕДНИЕ ИДЕАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ТЕПЛОЕМКОСТИ										(от 300°К До Т°К) Cv (кал1мол-°К)						ПРИЛОЖЕНИЕ 5		
ГК	н2	n2	СО2	СО	Н2О	NHg	СН4	Ств			ГК	СН3О	СН2О	о2	ОН	NO	Н	N
1000	5,054	5,323	9,395	5,400	6,867	9,62	11,04	—			1000	14,27	14,74	5,746	5,137	5,587	2,981	2,981
1100	5,082	5,395	9,615	5,476	7,011	9,92	11,62	—			1100	14,97	15,20	5,828	5,170	5,663	2,981	2,981
1200	5,114	5,464	9,812	5,548	7,153	10,22	12,15	—			1200	15,61	15,62	5,903	5,207	5,735	2,981	2,981
1300	5,148	5,530	9,991	5,617	7,293	10,50	12,66	—			1300	16,21	16,01	5,971	5,248	5,801	2,981	2,981
1400	5,187	5,593	10,153	5,681	7,430	10,77	13,14	—			1400	16,76	16,36	6,033	5,292	5,862	2,981	2,981
1500	5,228	5,653	10,302	...5r74L	7.564-	11,03	13.58	—			1500	17,28	16,68	6,090	5,338	5,919	2,981	2 981
1600	5,270	5,708	10,437	5,796	7,694	11,27	13,99	4,97			1600	17,76	16,98	6,143	5,384	5,971	2,981	2,981
1700	5,313	5,761	10,562	5,848	7,820	11,50	14,38	4,98			1700	18,20	17,26	6,194	5,430	6,020	2,981	2,981
1800	5,357	5,810	10,678	5,896	7,941	11,72	14,74	4,99			1800	18,61	17,52	6,241	5,476	6,065	2,981	2,981
1900	5,401	5,856	10,785	5,942	8,057	11,92	15.07	5,02			1900	19,00	17,76	6,286	5,522	6,107	2,981	2,981
2000	5,445	5,900	10,884	5,984	8,168	12,12	15,39	5,06			2000	19.35	17,98	6,328	5,567	6,146	2,981	2,981
2100	5,489	5,941	10,977	6,023	8.275	12,30	15,68	5,09			2100	19,69	18,19	6,370	5,611	6,182	2,981	2,981
2200	5,532	5,979	11,063	6,060	8,377	12,48	15,96	5,13			2200	20,00	18,38	6,409	5,654	6,216	2,981	2,981
2300	5,574	6,015	11,145	6,095	8,474	12,64	15,22	5,17			2300	20,30	18,56	6,448	5,695	6,248	2,981	2,981
2400	5,615	6,049	11,221	6,128	8,567	12,80	16,47	5,22			2400	20,58	18,73	6,485	5,736	6,278	2,981	2,981
2500 '	5,656	6,082	11,293	6,159	8,656	12,94	16,70	5,26			2500	20,84	18,90	6,522	5,775	6,306	3,981	2,982
2750	5,753	6,155	11,456	6,229	8,862	13,28	17,22	5,36			2750	21.42	19,26	6,610	5,868	6,370	2,981	2,984
3000	5,845	6,219	11,600	6,290	9,045	13,58	17,67	5,45			3000	21,93	19,57	6,693	5,954	6,426	2,981	2,986
3250	5,931	6,277	11,727	6,344	9,210	13,84	18,07	5,54			3200	22,38	19,84	6,771	6,034	6,475	2,981	2,991
3500	6,011	6,328	11,841	6,393	9,359	14,08	18,42	5,63			3500	22,77	20,08	6,846	6,109	6,520	2,981	2,997
3750	6,086	6,374	11,944	6,436	9,493	14,29	18,73	5,71			3750	23,12	20,30	6,917	6,178	6,560	2,981	3,007
4000	6,157	6,415	12,039	6,475	9,614	14,48	19,01	5,78			4000	23,43	20,50	6,984	6,243	6,597	2,981	3,019
4250	6,223	6,453	12,125	6,511	9,724	14,64	19,26	5,85			4250	23,71	20,68	7,047	6,304	6,631	2,981	3,035
4500	6,285	6,488	12,204	6,544	9,824	14,80	19,48	5,91			4500	23,96	20,84	7,106	6,362	6,663	2,981	3,054
4750	6,343	6,520	12,278	6,574	9,916	14,94	19,69	5.97			4750	24,19	20,98	7,162	6,416	6,692	2,981	3,077
5000	6,398	6,550	12,347	6,602	10,001	15,07	19,38	6,02			5000	27,40	21,10	7,215	6,468	6,719	2,981	3,103
5250	6,450	6,577	12,411	6,628	10,680	15,19	20,05	6,06			5250	24,59	21,22	7,264	6,518	6,745	2,981	3,132
5500	6,499	6,603	12,472	6,652	10,153	15,29	20,20	6,11			5500	24,76	21,33	7,310	6,565	6,770	2,981	3,165
5750	6,546	6,628	12,530	6,675	10,222	15,40	20,35	6,14			5750	24,93	21,43	7,354	6,610	6,793	2,981	3,200
6000	6,590	6,651	12,586	6,697	10,286	15,49	20,28	6,19			6000	25,08	21,52	7,396	6,653	6,816	2,981	3,238
6*
82
83
Г	Г	Г Г-	Г4	Г	Г4	? о С	СЙ '•< СП СП	OJ	ю	н-	о	со со	Z
»	-«---••-•	••00 СПСлОЭООСОСОСЛСС^-ОСОСООО	о
соммо>дао>сяспепллАС0 О Сл N3 00 ф> — М -U — 00 СЛ ЬЭ «3 ►— ОООЮОЬООООАСОЮЬОЬО	
ООЧЧООФСлСЛСлД^^СО obiKOOOOiH-QDdbi-jOOCnNDCp СЛСдЭСОООСлЬЭСО’ЧОСпСл^	ю
СОЧЧО^ОСДСлСл^^ДСО о ст» к) со ел к* оо сп	к	Ьо	ед	к	со ачооо^оосл»-•	о	со	со	оо	-ч	ы
00-Ч*ЧСЭОО>СлСЛСл»^^»и£ь к Ч СО (О СЛ W СО СП КЗ СО О GJ О 4^. f- •— СО“ЧЬОООО>Й>ЮЬЭ^О	£».
-ч*чооо^слслсл»^»^^4^ kj со со О к к ел к со ст> со о СЛСЛ-ЧООЛЮСО'ЧОЛСЛ-^Ю	СЛ
•ч-4МО)а)Слслсл#.>^4»*> 00 W О О) М <О "<Я И <О № « О ОсоОЧ^ОСлЬООООО-ЧС;	а
•Ч*Ч*Ч005СпСлСпСл>₽к^А СО 4^. О О СО СО Оз СО О *4 rfb О 4^W>^^N)COCnW№^OCO	*ч
•Ч"Ч“<0050>СЛСЛСЛАЛ>(» 00 Л О "-Ч О) О О> О р Ч А " ООМОО>-СПЮООСПСЛ4»СОС0	00
*Ч*Ч“ЧО)001СЛСПСЛ4^»^^ СО СИ к* kj к Р к к* О “Ч £ J-* М^-ЬОСЛСССЛЬЗОСОЧОО	со
1э
§
О
Гц
I

ПРИЛОЖЕНИЕ 8
ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ВВ	Формула	Qcr опытная	Qcr Расчет no Карашу	Qcr Расчет no Юнгу
Тетранитрометан Тринитрометан	C(NO2)4 CH(NO2)3	102,9 112,6|	104,5 110,8 169,4	100,6 125,4; 114,4
Нитрометан Нитроэтан	ch,no2 CgHgNOj c3h5o2no2 (CH,NHN0,)„ C2H5NHNOo (CH2CO)2NNO2 C3H3(NO2)2 CjH^NOo);, C3He(NO4> (CH3N—N0a)3 (CH2OH)3CNO, CcH-NOn	124,5/ 169,4		176,0; 171,65
Метил нитроацетат		322,2	322,2	326,9
Этилендинитроамин (эдна) N-ниТроэтнламин N-нитросукцинимид 1,1-динитропропан 2,2-динитропропан 1,3-динитропропан Гексоген		343,18 370,9 372,5 436,9 446,3 442,2 433,6	342,2 371,7 368,2 427,2 448,9 445,4 442,9	326,9; 326,1 352,1; 352,7 352,1 402,4; 403,1 452,7 452,7; 441,0 452,7: 441,0
Нитроизобутилглицерин 2—нитропропан		503,4 509,32	479,4 517,5	452,7; 451,3 477,8; 488,6
Бис (тринитроэтил) нитразин N (1,1—динитроэтил) I, нитроацетальдок- сим	[(NO2)3C-CH2]2 n_no2 CH3CNO2: NOC(NO2)2CH3	477,4 486,01 524,0/ 544,8	482 485,5 540	477,8; 482,1 503,0 503,0; 471 503
2, нитро 2, метил-1, 3 пропандиол 2, 2, 3, 3—тетранитробутан 2, нитро-2, метил-1 пропанол Бистринитроэтилмочевина	qh9o,no2 C4He(NO2)4 C4H9ONO, CO[NHC2H2(NOs)3]2 •»	545 586,1 585,6 602,5	556,6 573 595,7 599,3	528 553,3 578,4 603,6
Продолжение приложения 8
			Qcr	Qcr
ВВ	Формула		Расчет no	Расчет no
		опытная	Карашу	Юнгу
1-нитробутан З-нитро-2-бутанол 2-нитробутан 2, 4, 6-тринитрофенол 2, 4, 6-тринитрохлорбензол 2, 4-динитрофенол Тринитроэтилтринитробутират 2-нитро-2-этил—1, 3-пропандиол о-нитрофенол	C4H9NO2 c4h9ono2 C4H9NO2 C6H2OH(NO2)3 CeH3Cl(NO2)3 C6H3OH(NO2)2 C6He(NO2)eO2 CjHjjOjNOj C6H4OH(NO3)	637,6 590,36 634,0 621,1 643,2 648 661,0 700,75 689,1	638,3 592,7 634,8 615,9 644,8 655,0 658,0 713,1 694,1	628,7 578,4 628,7 628,7 653,9 653,9 653,9 679,0 679,0
л-нитрофенол	C6H4OH( NO2)	684,4		»
л-нитрофенол 1, 3, 5-тринитробензол 1, 2, 4-тринитробензол 2-амино-4, 6-динитрофенол 2, 3, 4, 6-тетранитроанилин 2, 4, 6-тринитроанилин о-динитробензол	CgH4UH(NU2) c6h3(NO2)3 C6H3(NO3)3 CgH2(OH)(NH2)(NO3)2 C6H(NO2)4NH2 C6H2NH3(NO2)3 c6h4(NO2)2	686,2 663,7 673,7 676,9 655,04 673,25 703,2	664*4 . 664,4 684,1 655,4 693,5 703,4	679,0 679,0 679,0 679,0 704,2 704,2
ж-динитробензол	c6h4(NO2)2	694,7	»	»
л-динитробензол о-нитробензойная кислота	^9H4(NO2)2 C7H5O2NO2	692,0 729,81 735,0)	738,9	729,3
л<-нитробензойная кислота	C7H5Q2NQ2	, 729,1 728,3 739,2 700,46 718,9	u	
л-нитробензойиая кислота Нитробензол 2-метил 2,3, 3-тринитробутан 2, 4-динитроанилин	C7H3O2NO2 c6h5no2 c6h9(N02)3 CeH3NH2(NO2)2		742*6 715,6 732,6	729,3 729,3 729,3
Продолжение приложения 8
BB	Формула	Qcr опытная	Qcr Расчет no Карашу	Qcr Расчет no ‘ Юнгу
2, 4, 6-тринитробензальдегид	C6H2CHO(NO2)3	729,1	725,4	729,3
1-амино-2-нитробензол	CsH4(NH2)(NO2)	765,8		
1-амино-З-нитробензол	CeH4(NH2)(NO3)	765,2	77*1,5	754,5
1-амино-4-нитробензол	C6H4(NH2)(NO2)	761,0		
Динитронеопентан	CbHi0(NO2)2 CgHCH3(OH)(NO2)3	746,9	752,0	754,5
2, 4, 6-тринитро л«-крезол		770	772,2	779,6
л-нитробензальдегид	CgH4CHO(NO2)	800,4	807,7	779,6
2, 4, 6-тринитроанизол	CeHoOCH3(NO,)3	784,4	788,7	779,6
2, 4-динитроанизол	C6H3OCH3(NO2)2	827,98	827,8	804,8
2, 4, 6-тринитротолуол (тротил)	C6H2CH3(NU2)3	816,9	817,5	829,9
Тетрил	C7H6N(NO3)4	836,91 842,3)	839,1	829,9
2-нитро-2-пропил-1, 3-пропандиол	о^н43о2мо2	858,9	869,4	829,9
2-нитро-2-изопропил 1, 3-пропандиол	c6h13o2no2	859,36	869,4	829,9
2, 4, 6-тринитро N-метиланилин	CeH,NHCH3(NO.)3	857,9	859,7	855,1
3, 5-динитротолуол	C7H6(NO2)3	853,0	856,2	855,1
2, 4-динитротолуол	c7h6(N02)2	849	856,2	855,1
2, 6-динитротолуол	C7He(NO3)2 C6Hn(NO2)3	863	856,2	855,1
2-метил-2, 3, 3-тринитропентан		872,4	871,7	880,2
о-нитротолуол	C6H4CH3(NO2)	897,2	895,2	880,2
^/-нитротолуол	CeH4CH3(NO2)	889,7		
п-нитротолуол	C6H4CH3(NO2)	888,6		
2, 4-динитро- N-метиланилин	C6H4CH3N(NO2)2	884,5	898,8	880,2
2, З-диметил-2, 3-динитробутан	c6h12(no2)2	892,0	904,8	905,4
5-нитро-о-толуидин	C6H3CH3(NH3)(NO2)	910,4	924,3	905,4
оо
Продолжение приложения 8
		Qcr	Qcr	Qcr
ВВ	Формула		Расчет no	Расчет no
		опытная	Карашу	Юнгу
3-нитро-п-толуидин	C6H3CHS(NH2)(NO2)	915,1	924,3	905,4
n-HHTpo-N-метиланилин	C6H4CH3NH(NO2)	924,3	937,8	905,4
2, 4, 6-тринитрофенетол л/-3-динитростирол о-нитроацетанилид	C6H2OC2H6(NO2)3 c8h6(no2)2 C8H8ON(NO2)	945 957,4 973,9	945 973,4 973,5	930,5 955,7 955,7
л-нитроацетанилид	(J8H8UN(NO2)	969,5	«	»
п-нитроацетанилид	C8 H SON (NO2)	968,2		»
2, 4-динитрофенетол о-нитрофенетол	li 3UC2 H6( N o2 )2 CrH3ONO2	950 1021,2	983,5 1022,5	955,7 980,8
.и-нитрофенетол	CgHgONOg	1009,2	»	Я
п-нитрофенетол	CgHgONOg	1006,0	»	»
2, 4, 6-тринитротолил 3-метилнитрамин	C8H7N(NO2)4	1009,3	1000,0	980,8
о-нитрофенилакриловая кислота	C6H4(NO2)CH = CHCOOH	999,0	1012,5	980,8
.м-нитрофенилакриловая кислота	CgHjC^NC^	995,6	»	
n-нитрофенилакриловая кислота	CgHyO^NOo	996,5		»
(й-нитростирол	C»HBCH=CH(NO,)	999,3	1012,5	980,8
2, 4, 6-тринитро-л«-ксилол	C6H(CH3)2(NO2)3	971,6	970	980,8
2, 4-динитро-1, 3-диметилбензол	C6H2(CH3)2(NO2)2	1005	1009	1006,0
2, 6-динитро-1, 3-диметилбензол	c6h2(ch8)2(NO2)2	1000	1009	1006,0
1-фенил-2-нитропропан	C6H3CHC(NO2)CH,	1150,5	1155,7	1131,7
Тринитронафталин	CioH5(N02)3	1109,3	1110,2	1131,7
1, 5-динитронафталин	C10H6(NO2)2	1154,6	1152,2	1156,9
Динитромезитилен	CgHio(N02)2	1175,7	1161,7	1156,9
Нитромезитилен	СдНцЬЮ2	1204,7	1200,8	1182,0
Нитронафталин	C10H7NO2	1190,5	1191,3	1182,0
Продолжение приложения 8
ВВ	Формула	Qcr опытная	Qcr Расчет no Карашу	Qcr Расчет no Юнгу
2-метил-2-нитро-1-фенил-1-пропанол	C4H8OC6H6NO2	1308,7	1315,5	1282,6
2-метил-2-нитро-3-фенил 1-пропанол	c4h8oc6h5no2	1301,5	1322,0	1282,6
а-нитрокамфара	c10h16ono2	1371,1	1374,2	1332,9
Гексанитродифениламин	C12H4NH(NO2)6	1317,6	1309	1332,9
4, 4-динитрогидрозобензол	(C6H4)2(NH)2(NO2)2	1496,4	1488,9	1458,7
n-нитробензил (нитродибензоил)	Q4H9O2NO2	1600,9	1586,0	1534,I
N, N'-гексанитродифенилэтилендинитроа-	СцН8О16М10	1624	1624,2	1609,6
МИН				
1, 3, 5—циклотриметилентринитрозоамин	(CH2N-NO)3	553	—	—
Димочевина (уразин)	[CO(NH)2]2	263,2	260,4	.—
Пентанамид (амид валерьяновой кислоты)	GHgCONHo	754,56	755,6	751,1
Гексанамид (амид капроновой кислоты)	CBHnCONH2	905,83	911,8	906,5
Октанамид (амид каприловой кислоты)	C7H15CONH2	1218,5	1224,4	1217,3
Салицилальдоксим	c7h7o.,n	854,03	856,3	-	
н-Пропилкарбамат	c3h7nh2co2	551,4	567,0	—
3-Ь1-фениламин-2-нафтойная кислота	Ci7Hj8O2N	1980,4	1992	—
п-диметиламинобензальдегид	CgHnON	1189,0	1198,4	—
З-гидрокси-2-нафтойная кислота	CjlH80g	1177,6	1181,9	—
2, 6-диаминопиридин	C5H7N3	708,1	708,4	—
4, 4-дикето-5, 6-диазадеканоидная кислота	c8h12o6n2	846,01	846,6	
ПРИЛОЖЕНИЕ 9
ТЕПЛОТЫ ВЗРЫВА ВВ
ВВ	Формула				Молеку- лярный вес	А, %	Qnmax, ккал	О	Qn.B ккал	Собр(У) ккал	Теплота взрыва Qv{n)		
											ккал	ккал	кдж
							МОЛЬ		моль	моль			
	С	н	О	N							моль	кг	кг
Динитропропандиолдинитрат	3	4	10	4	256	125	397	100	397	69	328	1280	5360
Маннитгексанитрат	6	8	18	6	452	112,2	794	99,4	789,3	150,5	638	1411	5900
Эритриттетранитрат	4	6	12	4	302	109,1	549	98,6	541	111,5	429	1420	5940
Нитроглицерин	3	5	9	3	227	105,9	426»	98,0	417,2	82,3	334,8	1475	6170
Бистринитроэтнлмочевина	5	6	13	8	386	100,0	642	96,64	620	79	541	1400	5860
Нибутрин	4	6	11	4	286	100,0	549	96,64	530	48,0	482	1685	7050
Гликольдинитрат	2	4	6	2	152		303	g	293	54,8	238	1566	6555
Медина	1»	4	4	4	136		209	>	202	6	196	1440	6030
Метилнитрат	1/	3	3	1	77	85,7	157	93,1	146	35	111	1440	6030
Тэн	<5	8	12	4	316	85,7	606	93,1	564	120	444,4	1406	5880
Нитромочевина	/ 1	3	3	4	105	85,7	156,8	93,1	145,7	64,5	81,2	775	3240
Г лицериндинитрат	3	6	7	2	182	77,8	361	91,0	330	112	218	1200	5020
Тетранитратдиглицерина	6	10	13	4	346	76,5	664	9( ,6	601	165	436	1260	5270
Нэно	6	8	12	6	356	75,0	606	90,2	546	119,4	426,6	12(0	5020
Нитромедиолдинитрат	4	7	8	3	225	69,6	412	88,5	365,3	83,6	281,7	1250	5230
Дипентаэритригексанитрат	10	16	19	6	524	67,8	977	88,0	860,2	204,0	656,2	1250	5230
Гексоген	3	6	6	6	222	66,7	314	87,7	275,4	-22,3	297,7	1340	5610
Октоген	4	8	8	8	296		410		366	—17	383	1290	5400
Эддин	2	10	6	4	186		335		294	149,6	144	775	3240
Дина	4	8	8	4	240	66,7	418.	87,7	367	67,7	299	1245	5210
Динитропропандиол	3	6	6	2	166	а	313,5		275	112,1	162,9	980	4100
Динитроэтан	2	4	4	2	120		209		183,5	38,5	145	1210	5060
ТНРС	6	3	9	3+РЬ	468,3	я	439,0		385	200	185	395	1650
Продолжение приложения 9
ВВ	Формула				Молеку- лярный вес	А, %	Qn maxi ккал	О X	Qn.B, ккал	Qo6p(V) ккал	Теплота взрыва Qv(n)		
											ккал	ккал	кдж
	с 1	Н	о	N						моль	моль	кг	кг
Стифнат свинца Нитротетрил Динитроэтиленмочевина Тринитратметриола Файволит	6 7	1 4	8 10	3+РЬ 6	450,3 332	64 62,5	381 491	85,8 86,3	331 424	130 —10	199 434	442 1307	1850 5470
	3 5 9	4 9 13	5 9 15	4 3 5	176 255 431	62,5 62,1 61,2	256 469 773	86,3 86,1 85,9	221 404 664,2	47 99,4 131	174 305 533	990 1195 1238	4140 5000 5180
Нитрат гуанидина 1,4 Бутиндиолдииитрат Тринитрорезорцин Тетранитроанилин Дигликольдинитрат ЭДНА	1 4 6 6 4 2	6 4 3 3 8 6	3 6 8 8 7 4	4 2 3 5 2 4	122,1 176 245 273 196 150	60,0 60,0 59,3 58*3 57,14	172,5 303 392 392 371 220	85,4 85,4 85,1 84*9 84,5	147,3 259 333 334 315 186	87 7 99,2 6,9 97,4 20	60 252 234 327 218 166	490 1430 955 1200 1110 1105	2и50 5980 4000 5020 4645 462U
Нитрометан Нитроэдиолдинитрат Сиксолит	1 5 10	3 9 15	2 8 15	1 3 15	61 239 445	55'2 54,5	109 423 784	83*7 83,55	92 354 655	25,4 80,4 142,4	66,6 277 512,4	1(90 1145 1152	4550 4790 4825
1,4-Бутендиолдинитрат Динитродиметилоксамид Файвонит	4 4 9	6 6 12	6 6 13	2 4 4	178 206 384	я 54*2	313 314 384	я 83*4	262 262,2 562,2	43 66,4 147,6	219 196 414,6	1230 950 1080	5150 3980 4520
Тринитрофепилтриметилнитрамин Тринитрофенилгликольнитрат Тринитрофенол	9 8 6	9 6 3	12 10 7	9 4 3	435 318 229	53,3 52,6 52	611 502 346	83,1 82,8 82,6	508 416 286	-39,9 60,4 47,8	548 356 238	1260 1120 1040	5270 4690 4350
Т ринитратэтриола	6	И	9	3	269	51,4	482	82,4	397	106,1	291	1080	4520
Дитетрил	14	8	16	10	572	50,0	794	81,8	650	—44,1	694	1215	5085
С©									Продолжение приложения 9				
											Теплота		
							Qnmax,		Qn.B,	Qofip(y)	взрыва Qv(n,		
ВВ		Формула			4) £	А, %	ккал	О	ккал	ккал		- —	
							моль	X	МОЛЬ	моль	ккал	ккал	кдж
	С	Н	0	N	S®						моль	кг	кг
1,4-Бутандиолдинитрат	4	8	6	2	180	50,0	324	81,8	265,1	70,6	194,5	1080	4520
Ннтрогуанидин	1	4	2	4	104		115	-	94	18,5	75,5	725	3035
Тринитротриазидобензол	6	—	6	12	336		282		230	—276	506	1505	6300
Гремучая ртуть	2	—	2	2+Hg	284,6		94		77	-63	140	443	1855
Тетрил	7	5	8	5	287	48,5	402	81,2	326	—13,3	339,3	1185	4960
Сиксонит	10	14	13	4	398	48,1	684	81,1	555	154,5	400,5	1007	4220
Нитроглицид	3	5	4	1	119	47,1	214,3	80,6	172,8	68,5	105,3	885	3700
Пикрат аммония (D)	6	6	7	3	246	46,7	361	80,5	291	87,3	204	830	3475
Тринитрохлорбензол	6	2	6	3	247,6	46,2	293	80,3	235	—9	244	985	4120
Г ексанитродифенил	12	4	12	6	424		585		470	1	469	1105	4625
Этилнитрат	2	5	3	1	91		166,3		133,5	42,4	91,1	1000	4185
Гексил	12	5	12	7	439	45,3	59,0	80,0	472	-18,1	490	1115	4665
Динитропропан 1,3	3	6	4	2	134,1	44,4	219,5	79,4	174,3	49,3	125	930	3895
, 1,1	3	6	4	2						36,5	137,8	1030	4310
Тринитробензол	6	3	6	3	213		298		237	5,0	232	1085	4540
Гексанитродифенилсульфид	12	4	12	6+S	456	42,9	585	78,9	461,6	-20,4	481	1055	4415
•												895*	3745
Тринитроанилин	6	4	6	4	228	42,9	303	78,9	239	13,0	226	990	4140
Тринитрокрезол	7	5	7	3	243	42,4	355	78,7	279	55,1	224	920	3850
Тринитроанизол	7	5	7	3	243					32,0	247	1015	4250
Тринитрофенилгидразин	6	5	6	5	243	41,4	308	78,1	240,5	—14,5	255	1050	4395
Тринитрофенилэтилнитроамин	8	7	8	5	301	41,0	412	78,0	321	- 1,9	323	1075	4500
Дитротил	14	8	12	6	452	37,5	606	76,4	462	5	457	1010	4230
Тротил	7	5	6	3	227	36,4	308,3	75,8	233,7	10,1	223,6	985	4120
* при Snap
Продолжение приложения 9
ВВ	Формула				Молеку- лярный вес	А, %	Qnmax’ ккал	« о X к	Qn.B> ккал	Qo6p(V) ккал	Теплота взрыва Q(Vn)		
											ккал	ккал	кдж
							моль		моль	моль			
	с 1	н	О	N_							моль	кг	кг
Тетраиитронафталин	10	4	8	4	308	36,4	397	75,8	301	-10	311	1010	4230
Триннтрофенетол	8	7	7	3	257	35,9	366	75,5	276	42,2	234	910	3810
Динитрофенол	6	4	5	2	184	35,7	256	л	256	53	140	760	3180
Циклотриметилентрннитрозоамин	3	6	3	6	174	33,3	173	74,2	128,4	-72,7	201	1155	4835
(нитрозоген) ГМТД	6	12	6	2	208		345		255	76	179	860	3600
Ксилил	8	7	6	3	241	30,8	318	72,8	235	17,9	217	900	3765
Тринитроэтилбензол	8	7	6	3	241			»	я	11,6	223,4	925	3870
Динитроанизол	7	6	5	2	198	29,4	266,5	72	192	40	152	770	3220
Динитробензол	6	4	4	2	168	28,6	209	71,5	149,5	3,0	146,5	870	3640
Динитроанилин	6	5	4	3	183	27,6	215	71,0	153	13,0	140	765	3200
Тринитромезитилен	9	9	6	3	255	26,7	329	70,4	232	24,1	208	815	3410
Тринитронафталин	10	5	6	3	263		309		218	—12	230	875	3660
Динитротолуол 2,4	7	6	4	2	182	23,5	220	68,3	148,9	+ 10	139,9	768	3215
Динитронафталин	106	6	4	2	218	17,4	220	63,5	140	—12	152	700	2930
Динитрозопентаметилентетрамин	5	10	2	6	186	14,3	146	60,6	88,5	-56.6	145,1	780	3265
Тетразен	2	8	1	10	188	12,5	57,5	38,6	33,7	—70,0	103,7	550	2300
ПРИЛОЖЕНИЕ. 11
СОСТАВ ПРОДУКТОВ ВЗРЫВЧАТОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ВВ
ВВ	Состав ПВ, моль 1 моль							Qv(n) •		^0
	со2	СО	н2о	н2	N2	С	О2	ккал1кг	кдж кг	Л кг
Тротил	0,37	3,36	1,90	0,60	1,50	3,27		985	4120	763
(по Хайду и Шмидту; р = 1,62)	1,16	2,16	1,53	0,38	1,18	3,4	—	1010	4230	706
Пикриновая кислота	1,47	2,82	1,24	0,36	1,5	1,71	—	1035	4330	723
(по Хайду и Шмидту; р= 1,45)	1,8	2,33	1,05	0,25	1,3	1,56	—	1033	4320	690
(по Поппенбергу)	1,7	2,3	1,3	0,2	1,5	2,0	—	—	—	—
	1,6	2,5	1,1	0,15	1,4	1,7	—	—	—	—
Тетрил	1,25	3,48	2,03	0,47	2,5	2,27	_ —	1185	4960	759
(по Хайду и Шмидту; р= 1,56)	1,50	3,16	1,81	0,6	2,25	1,79	—	—	—	——
Динитробензол	—	2,57	1,43	0,57	1	3,43	—	870	3640	743
Тринитробензол	0,99	2,83	1,19	0,31	1,50	2,18	—	1090	4560	715
	1,21	2,68	0,9	0,29	1,45	2,0	—	—	—	—
Ксилил		3,45	2,55	0,45	1,5	4,55	—	916	3830	739
Тринитрохлорбензол	1,23	2,74	0,8	0,2	1,5	2,03	0,5	985	4120	630
Пикрат аммония	0,71	3,17	2,41	0,59	2	2,12	—	804	3365	808
	0,5	5,5	2,5	0,5	2	——			—	<—	•—
Гексил	2,22	5,56	2,0	0,5	3,5	4,22	—	1115	4665	703
Динитроанизол	—	2,84	2,16	0,34	1	4,16	—	770	3220	718
Гексанитробензол	5,8	0,2	—	—	3	—	0,1	1725	7220	585
Маннитгексанитрат	5,95	0,05	3,98	0,02	3	—	1,02	1414	5920	695
Нитроглицерин	2,92	0,08	2,45	0,05	1,5	—	1,5	1476	6175	718
	2,82	0,18	2,38	0,12	1,5		0,4	—	—	—
Гликольдинитрат	1,91	0,09	1,93	0,07	1,0		0,08	1566	6555	748
Тэн	3,2	1,8	3,7	0,3	2,0	—	0,05	1405	5880	783
(по Бялко)	3,14	1,78	3,38	0,46	2,0	—	0,28	—	—	—
(по Хайду и Шмидту (р = 1,54)	2,96	2,04	3,5	0,5	1,84	—	0,13	1285	5380	—•
(По Велеру и Роту—расчет)	3,3	1,7	3,7	0,3	2,0	—	—	1415	5920	—
Продолжение приложения 11
	Состав ПВ, моль/моль							Qv<	П) '		
ВВ	со2	СО	Н2О	н3	N3	С	о2	ккал1кг	кдж кг	л/кг
Глицериндинитрат Дигликольдинитрат Тетранитратдиглицерина	1,41 0,58 2,82	1,46 2,44 2,83	2,73 3,4 4,53	0,27 0,6 0,47	1 1 2	0,13 0,98 0,35	—	1190 1100 1260	4980 4605 5275	844 916 819
(по Науму-теоретическое)	3,0 2,0	3,0 4,0	4,0 5,0	1,0	2 2			—		—
Г ексанитратдипентаэритрит Метилнитрат	3,23 0,58	5,5 0,42	7,04 1,4	0,96 0,1	3 0,5	1,27	—.	1240 1444	5190 6040	842 871
(по Науму—теоретическое)	0,5 1	0,5 0	1,5 1	0,5	0,5 0,5			—	1449 1513	6065 6330	873
Нитроэтанолнитрат Ангидроэниеагептитпентанитрат Файволит	1,1 2,81 2,44	0,9 4,70 4,54	1,83 5,68 5,58	0,17 0,82 0,92	1 2,5 2,5	1,49 2,02	0,04	1336 1210 1240	5590 5060 5190	830 827 830
Сиксолит	1,53	5,67	6,27	1,23	2,5	2,8	—	1152	4820	866
Файвонит	1,48	5,03	5,01	0,99	2	2,49	—	1075	4500	840
Сиксонит	0,81	5,71	5,67	1,33	2,0	3,48	—	1007	4220	873
Нитрометоксиметилнитрат Мононитроглицерин Нитроглицид	0,82 0,06 0,1	1,09 1,98 1,78	2,27 2,9 2,02	0,13 0,6 0,48	1 0,5 0,5	0,09 0,96 1,11	—	1350 656 885	5650 2745 3700	786 900 918
Бутиленгликольдинитрат Хлорэтилнитрат	0,1 0,05	2,53 1,26	3,27 1,64	0,73 0,36	1 0,5	1,37 0,69	—	1074 670	4495 2805	982 768
Нитроизобутилглицеринтринитрат Нимедиолдинитрат Деканит	3,81 1,38 7,38	0,19 2,14 3,62	2,91 3,1 7,47	0,09 0,4 0,53	2 1,5 6	0~48	0,15	1687 1250 1480	7060 5230 6195	717 848 764
Этанолнитрат		1,25	1,75	0,75	0,5	0,75	—.	1000	4185	1047
Нитрометан	__	0,73	1,27	0,03	0,5	0,27	—	1090	4560	930
Динитроэтан—1,2 /	0,55	1,15	1,75	0,25	1,0	0,3		1210	5С65	876
Зак. 518
Продолжение приложения 11
ВВ	Состав ПВ, моль\моль							Qv(n)		Vo
	СО2	СО	Н2О	н2	n2	С	о2	ккал кг	кдж кг	л кг
Гексоген	0,83	1,72	2,63	0,37	3	0,45			1337	5595	864
	0,97	1,57	2,49	0,33	3	0,37	0,09			
(по Штеттбахеру)	0,7	2,3	2,3	0,7	3		—	1307	5470	
	1,09	1,69	2,13	0,55	3	—	—,	983	4110	882
Динитропропандиол	0,84	1,69	2,63	0,37	1	0,47	—	1245	5210	875
Дина	1,11	2,27	3,51	0,49	2	0,62			1350	5650	786
Нитрат этанолнитрамина (НЭНА)	0,82	1,09	2,27	0,13	1	0,09	—	1528	6395	723
Гремучий студень	X	13,2	0,9	11,3	0,1	6,4	—	0,35	1512	—	727
(по Хайду и Шмидту)	13,27	0,83	11,17	0,17	6,15	0,03	0,3		—	
Метиламиннитрат	—-	0,81	2,19	0,81	1,0	и,О 0,19		713	2985	1143
ЭДДИН	—-	1,62	4,38	0,62	2	0,38	—	780	3265	1038
ЭДНА	0,02	1,43	2,53	0,47	2,0	0,55		1103	4615	963
Нитрогуанидин	—	0,68	1,32	0,68	2	0,32	—	725	3035	ТОЮ
	——	—	1,64	0,36	2	1	0,18	725	3035	900
	—	0,36	1,64	0,36	2	0,64	——	817	3420	946
Оксиликвит С2 275 О45	2,17	0,185	—	—			—	0,52	2064	8640	520
Аммотол-80/20	5,92	0,25	21,57	0,63	11,32			0,81	947	3960	908
	6,16	—	22,2	—--	0,38	11,32	—					
Аммонит-55/45	0,37	0,85	1,66	0,21	0,17	0,99	—	927	3880	915
	0,48	0,66	1,6	0,22	0,98	0,26	—	949	3970	885
Аммотол-50/50	3,43	9,43	15,71	2,29	9,55	2,54	—	926	3875	905
Пентолит-50/50	5,05	12,2	9,91	1,93	6,42	6,07			1160	4855	796
ТГ-50/50	2,46	10,93	9,9	2,35	10,05	9,79	—	1147	4800	822
ТГ-40/60	2,68	11,19	10,25	2,25	10,75	6,58	——	1182	4945	834
ТГ-20|80	3,04	9,83	11,0	2,02	12,13	4,11				1253	5245	850
Нитрометан+тетранитрометан 50/50	10,59	0,20	12,10	0,2	9,20		1,57	1568	6560	758
.	.	65/35	6,10	4,85	14,95	1,05	8,90	1,5	—	1378	5765	803
,	.	81/19	3,88	8,77	17,79	2,21	8,58	1,6	—	1376 I	5755	|	970
се								Продолжение приложения 11		
ВВ	Состав ПВ, моль/моль							QlZ(n)		
	со2	СО	Н2О	н5	n2	С	о2	ккал кг	кдж кг	Л кг
Тетритол-70/30	3,42	13,12	7,46	1,94	8,09	9,82		1120	4685	762
Пикратол-52/48	2,27	13,86	9,10	2,52	7,4	11,32	—	901	3270	788
Пентанитродифенилоксид	1,87	5,27	1,98	0,52	2,5	4,85	—-	1050	4395	690
Г'ексанитродифенилоксид	2,96	5,44	1,64	0,36	3	3,6	—	1125	4710	683
Г ексанитродифенил	2,46	5,48	1,6	0,4	3	4,06	—-	1100	4605	685
Нонатринитрофениламин	3,72	8,15	2,41	0,59	5	6,13	—	1160	4855	706
Додеканитротетрафенил	5,40	10,78	2,42	0,58	6	7,82		1110	4645	658
Пентанитродиметиланилин	1,75	4,02	2,48	0,52	3	2,23	—	1300	5440	762
’ Пикрилнитрамин	2,0	2,72	1,28	0,22	2,5	1,28	—.	1230	5150	715
Тетранитроанилин	2,0	2,72	1,28	0,22	2,5	1,28	—	1195	5000	715
Тринитрофенилгликольнитрат	1,78	3,96	2,48	0,52	2,0	2,26	—	ИЗО	4730	756
2,4, 6-тринитро-1, 3, 5-трис (метил- нитрамино) бензол	1,78	4,70	3,74	0,76	4,5	2,52	—	1260	5275	797
Тринитрофенетол	0,19	3,98	2,64	0,86	1,5	3,84	—	912	3815	798
нэно	2,81	2,78	3,6	0,4	3	0,41		1195	5000	792
ПРИЛОЖЕНИЕ 12
ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ И СГОРАНИЯ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ
Взрывчатые вещества	Молеку- лярный вес	, Теплота сгорания		Теплота образования		
		ккал/моль	ккал/кг	ккал/кг v-const	ккал/моль v-const	ккал/моль p-const
Тетранитрометан	196			—63,3	-12,4	—8,9
Нитрометан	61,0	176	2881	318	19,4	21,1
Нитромочевина	105,0	130,8	1245	613,7	64,55	67 Д 5
Нитрогуанидин	104,1	210	2023,2	177,6	18,46	21,36
Нитроаминогуанидин	119,1	268	2250	-43,4	—5,2	—1,7
Нитрат мочевины	123,1	131,8	1071,7	1063,0	130,12	134,34
Нитрат гуанидина	122,1	209,6	1716	712,8	87,0	90,7
Динитроэтан	120	284,6	2370	320,6	38,5	41,4
Гликольдинитрат	152	268,0	1764	360,4	54^	58^3
Этилендинитроамин	150	370,0	2465	133,0	20,0	24^0
Этилендиаминдинитрат	186	376,0	2020	803,6	149,6	155,4
Циануртриазид	204,1	__		—1097	—223,5	—222; 5
Г лицеринтринитрат	227	368,6	1623	362,3	82,3	87,2
Циклотриметилентринитрозоамин	174	557,3	32С0	—417,4	—72,7	-бв;з
Гексоген (циклотриметилентринитро-	222	507,0	2282	—1С0,4	—22;з	—и; 1
амин)						
Динитродиметилоксамид	206	512,0	2485	322,2	66,4	71,1
Нитроизобутилглицеринтринитрат	286	530,0	1855	167,8	48,0	54; 1
Эритриттетранитрат	302	467,0	1546	369,2	111,5	117,9
Нитронимедиол (динитрат диметилол-	225	529,0	2349	371,2	83,6	88; 8
нитроэтана)						
Дигликольдинитрат	196	549,0	2798	496,5	97,4	102,3
Дина	240	578,0	2409	282,7	67,7	73;5
Тэн (пентаэритриттетранитрат)	316	620,0	1962	379,5	12о;о	12?;о
СО СО						
Продолжение приложения 12
Взрывчатые вещества	Молеку- лярный вес	Теплота сгорания		Теплота образования		
		ккал1моль	ккал1кг	ккал 1кг v-const	ккал/моль v-const	к кал] моль p-const
Нитроэтилпропандиолдинитрат	239	694,0	2900	336,1	80,4	86,2
Тринитрат метриола (нитрометриол)	255	674,0	2644	389,5	99,4	105,5
Динитрозопентаметилентетрамин	186,2	865	4655	-318	—59,1	—54,5
Тринитрохлорбензол	247,6	646,0	2609	—36,2	—9,0	—5,5
Тринитробензол	213	660,0	3099	23,5	’	5,0	8,5
Пикриновая кислота	229	618,0	2696	208,9	47,8	51,5
Тринитрорезорцин	245	566,0	2310	404,8	99,2	103,3
Тетранитроанилин	273	659,0	2411	25,4	6,9	11,5
ТНРС (гидрат)	468,3	520	1111	420	196,8	201,1
Динитробензол	168	696,0	4142	17,1	2,9	5,8
Тринитроанилин	228	686,0	3008	57,5	13,1	17,2
Нитрат дизобензола	167,1	784	4694	—310	—51,7	-45,3
2,4 — динитроанилин	183,1	720	3935	66,6	12,2	15,8
Тринитрофенилгидразин	243	747,0	3074	—59,7	-14,5	-9,9
Пикрат аммония	246	679,0	2760	354,8	87,3	91,9
Нено	356	715,0	2007	335,1	119,4	126,9
Маннитгексанитрат	452	684,0	1512	342,8	150,5	159,8
Тринитрат этриола (нитроэтриол)	269	829,0	3081	394,3	1С6.1	112,8
ГМТД	208,2	892	4290	365	76,0	81,8
Тринитробензойная кислота	257,1	668	2597,1	356	91,45	97,5
Тротил	227	817,0	3596	44,6	10,1	14,2
Тринитрокрезол	243	772,0	3175	226,7	55,1	59,5
Тринитроанизол	243	795,0	3269	132,0	32,1	36,5
Тетрил	287	840,0	2926	-46,2	-13,3	-8,0
Продолжение приложения 12
Взрывчатые вещества	Молеку- лярный вес	Теплота сгорания		Теплота образования		
		ккал1моль	к к ал 1 кг	ккал/кг v-const	ккал1моль v-const	ккал1моль p-const
2,4 — Динитротолуол	182,1	848,7	4660	65,9	11,85	15,5
2,6 — Динитротолуол	182,1	854,4	4691	34,8	6,3	9,8
Тринитрофенилгликольнитрат	318	894,0	2811	189,8	60,4	66,2
Ксилил	241	971,0	4025	74,3	17,9	22,5
Тринитроэтилбензол	241	977,0	4051	47,7	11,6	16,2
Тринитрофенетол	257	946,0	3680	164,2	42,2	47,4
Тринитрофенилэтилнитроамин	301	990,0	3289	—6,4	— 1,9	3,9
Тринитромезитилен	255	1126,0	4412	94,5	24,1	29,3
Тринитрофенил-триметилнитроамин	435	1190,0	2734	—91,7	—39,9	—31,2
Тетранитронафталин	308	1085,0	3522	““32,Ь	—10,0	—5,4
Тринитронафталин—1, 3, 8	263	1121,0	4259	—44,7	—11,8	—7,7
Тринитронафталин—1, 4, 5	263	1124,0	4270	—55,5	—14,6	—10,1
Динитронафталин—1, 5	218	1154,7	5393	—54,6	—11,9	—8,4
Динитрэнафталин—1, 8	218	1156,0	5299	—60,5	—13,2	—9,7
2—Нитронафталин	173,2	916	5293	-87,9	— 15,2	-12,3
Дипентаэритритгексанитрат	524	1276,0	2434	389,5	204,2	216,1
Гексил	439	1315,0	2994	—41,2	—18,1	—11,1
Дитетрил	572	1630,0	2849	—77,0	—44,1	-34,2
ПРИЛОЖЕНИЕ 13
О 60	ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (НЦ)				
Процент азота	Теплота сгора- ния, ккал/кг (v=const)	Теплота образо- вания, ккал/кг (v=const)	Процент азота	Теплота сгора- ния, ккал/кг (v=const)	Теплота образования (u=const)
					ккал/кг
11,5	2548,5	681,1	13,00	2334,7	590,8
11,6	2534,3	675,1	13,1	2320,4	584,8
11,7	2520,0	669,0	13,2	2306,2	578,8
11,8	2505,7	663,0	13,3	2291,9	572,8
11,9	2491,5	657,0	13,4	2277,7	566,7
12,0	2477,2	651,0	13,5	2263,4	560,7
12,1	2463,0	645,0	13,6	2249,2	554,7
12,2	2448,7	638,9	13,7	2234,9	548,7
12,3	/	2434,5	633,0	13,8	2220,7	542,7
12,4	2420,2	626,9	13,9	2206,4	536,6
12,5	2406,0	620,9	14,0	2192,1	530,7
12,6	2391,7	614,8	14,05	2185,0	527,6
12,7	2377,5	608,9	14,1	2177,9	524,7
12,8	2363,2	602,9	14,142	2171,9	522,2
12,9	2348,9	596,8			
Примечание. Бруттоформула 1 m НЦ с 12%: C22>740H29(333 O36>083Ng)567
Бруттоформула 1 кг НЦ с 13%: C21j55iH26ig38O36S20N9f280
Бруттоформула 1 «г НЦ с 14%: C20 362H23943O36957N9 994
Изменение процента азота на 0,01 дает: ДС =—0,0119; AQcr=l,43 ккал\ ДН =—0,0269; ДО =0,0044; AN=0,0071; Д?обр =
=0,61 ккал
ПРИЛОЖЕНИЕ 14
СКОРОСТИ ДЕТОНАЦИИ ВВ
ВВ	А-т, %	Qt, ккал/моль	Су кал!моль-град	Р-ср	Т’д. °К	Скорость детонации, м/сек		
						Ро	£>-расчет	D-опыт
Тротил	84,7	189	73,3	24,3	2870	1,55 1,6 1,403	6790 6970 6265	6860 6970 6185 6950 7350
Тринитрофенол	85,0	202	66,1	28,2	3350	1,7 1,6	7410 7010	7480 7100
Тетрил	86,3	280	87,5	26,7	3490	1,6 1,63 1,67 1,70 1,71	7350 7470 7600 7750 7790	7500 7600 7790; 7520 7860;7650 7850
Гексоген	87,3	261	70,5	25,4	3990	1,60 1,65 1,70 1,80	8060 8260 8460 8860	8350 8600 8350 8850
Тэн	87,9	391	100,0	28,6	4200	1,60 1,77 1,73 1,00	7890 8570 8410 5490	7900 8500—S600 5500 ±100
Нитроглицерин	88,5	296	72,0	31,0	4400	1,6	7650	7650 7700
Продолжение приложения 14
\ ВВ	К„ %	Qt. ккал/моль	кал /моль* град	Н-ср	Гд, °к	Скорость детонации, м/сек		
						Ро	D-расчет	D-опыт
Дина	86,7	259	79,6	24,7	3540	1,6 1,67	7700 7980	8000
						1,48	7270	7400
Тринитробензол	85,4	198	63,8	27,4	3390	1,6 1,65	7150 7350	7260 7300
Л-Динитробензол	83,9 86,6	124 461	55,5 142,4	23,0 25,5	2530 3520	1,4 1,57	6030 7430	6150 7360
ТНМ+Нитробензол 77,5/22,5 Дипентазритритгексанитрат	90,0 86,7	1505 566	293,6 171,8	34,4 25,9	5410 3580	1,52 1,59	7760 7500	7760 7410 7400
Тринитронафталин	83,9	193	85,3	23,5	2550	1,4 1,58	5980 6380	6000 6300
ТГ-40/60	86,0	1013	321,3	24,8	3450	1,6 1,66	7560 7800	7900
ТГ-20/80	86,6	1090	317	25,0	3730	1,6 1,7	7840 8240	8300
ТГ-50/50 Аммотол 50/50	85,9	985	315,5	24,7	3410	1,6	7550	7520
	84,3	780	320	24,0	2730	1,55	6670	6435
Аммотол 60/40	84,4	788	333	24,0	2660	1,50	6400	6500
Нитрогликоль Гремучий студень Тринитрохлорбензол	89,0 88,8 84,7	211 1360 207	50,5 323 64,9	29,9 31,0 32,2	4470 4500 3480	1,5 1,6 1,74	7490 7750 7270 7360	7400 7800 7100
Нитрат аммония Тетритол-70/30 Пентолит-50/50	79,7	22	23,1	22,7	1240	1,0	2580	2550- 3000
	85,6	960	312,3	25,9	3360	1,6	7320	7300
	86	995	317,4	26,1	3430	1,65	7560	7450
Продолжение приложения 14
ВВ	Кт, %	Qt, ккал/моль	Су кал]моль • град	Р-ср	Тд, 'К	Скорость детонации, м/сек		
						Ро	D-расчет	D-опыт
Октоген	87	322	84	25,4	3830	1,78	8600	8550-8500
	87,9					1,87	8960	8900
Маннитгексанитрат		561	139	32,2	4330	1,73	8000	8260
Бистринитроэтилмочевина	87,6	468	116	31,8	4330	1,55	7320	7160
Пикратол—52/48	83,9	755	308,7	24,6	2740	1,62	6880	6940
Тринитрофенетол	84,1	197	83,6	23	2650	1,6	6890	6880
Файвонит	85,1	353	127,3	24,4	3070	1,59	7180	7200
Сиксонит	84,7	338	133,8	23,6	2820	1,62	7120	7020
Сиксолит	85,9	439	150,2	23,9	3230	1,57	7340	7255
Нитрозоген	85,8	172,3	58,7	20,9	3220	1,40	7250	7330
Нитродигликоль						1,57	7860	7800
	85,5	187	68	23	3070	1,385	6670	6800
Тринитрокрезол	84,2	189	75,1	25,5	2810	1,6	6740	
Ксилил	83,9					1,62	6820	6850
		183	78,9	22,7	2610	1,6	6890	
ГН Б	90,3	541	95	38,3	5990	1,6	8050	
Гексанитродифенил	85,5	399	123,4	29	3530	1,6	7100	7100
Инозитолгексанитрат	87	510	131,3	33,4	4170	1,6	7200	
Г ексанитрооксаннлид			148,7	28,1	3070	1,55	6550	6650
Гексанитродифенилсульфид			124,9	29,0	3060	1,72	7080	7160
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Предисловие.................................................. 3
ГЛАВА I. Теплота взрыва ВВ.
§ 1.	Тепловой эффект реакции взрывчатого превращения . .	5
§ 2.	Теплота взрыва...................................... 6
§ 3.	Методы определения теплот образования и сгорания
веществ.................................................. 8
§ 4.	Расчет теплот сгорания органических соединений по
Карашу.................................................. 11
§ 5.	Методы расчета теплоты взрыва взрывчатых веществ . . 21
ГЛАВА II. Метод расчета теплоты взрыва и ряда других
взрывчатых свойств ВВ
§ 6.	Метод расчета теплоты взрыва без написания реакции
взрывчатого превращения..................................31
§ 7.	Расчет состава продуктов взрыва и написание реакции
взрывчатого превращения................................. 34
§ 8.	Расчет других характеристик ВВ..................... 48
§ 9.	Общая схема расчета взрывчатых характеристик ВВ . . 60
§ 10.	Анализ гомологических рядов....................... 64
§ 11.	Примерные расчеты..................................70
§ 12.	Приложения........................................ 75
106
ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ
ж
Стр.	Строка	Напечатано	Следует читать
34	8-я сверху	Qu.в.	Qn.max.
45	5-я снизу	(94-0,88 — 26,7)-3	(94-0,98—26,7)-3
50	3iH снизу	15,41 - 1,93	15,414-1,93
52'	13-я сверху	Су	Су
55	5-я сверху	9,09	90,9
69	3-я сверху	(NO2)CH(CHNO2)„_2	(NO2)2CH(CHNO2)„_2
69	1-я снизу	(O2NNHCH2)2(CHOHNO2)„_2	(O2NNHCH2)2 (CHNHNO2)„_2
70	10-я сверху	7пл.=0.357’пл.=	<7пл. = 0,0135* Znjk =
70	10-я снизу	47 —(8 - 4)0,877 =	47(8 — 4)0,877 =
72	8-я снизу	3,64Л4н	3,64 ТИдж
72	12-я снизу	5,25Мн	5,25 Мд ж
78	1-я сверху	К=0,323-А0,24	К = 323-А0,24 (в %)
92	15-я снизу	3	3 4-CI
95	14-я снизу	0,5	0,5С13
97	11-я снизу	С2,275 ^4,5	С2,275 ^4,55	1
103	8-я сверху	6950	6950 (р0 = 1,6)
чоз	9-я, 10-я сверху	7350	7350—1
		7480	—7480 J
108	14-я сверху	>	7790	7700
f			
||К. CIS
Сдано в побор
Объем 6®/< п. л.
(Цена 36 коп. .
Г443028
19.11.63 г.
Подписано к печати 28.2.64 г.
Форм. бул. 60X90/16
Только для внутриведомственной продажи*)
Зак. 518—63 г.
Типография В А Генерального штаба