/
Текст
СПРАВОЧНИК
РЕЗИНЩИКА
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие......................................................... . . 5
Общие сведения о резиновой промышленности. Ф. И. Яшунская...............7
1. Каучуки, латексы, регенерат, гуттаперча. И. В. Бородина.............18
Изопреновые каучуки............................................ 21
Натуральный каучук. Г. Э. Бетц.................................21
Синтетические каучуки. Ф. Е. Куперман..........................33
Бутадиеновые каучуки. Ф. Е. Куперман ..............................41
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки..........................41
Нестереорегулярные бутадиеновые каучуки.......................56
Бутадиен-стирольные и бутадиен-метилстирольные каучуки. А. А. Лялин 61
Хлоропреновые каучуки. А. И. Житловская............................85
Бутилкаучук. Э. Я. Девирц ..................................... . . 1Э1
Этилен-пропиленовые каучуки. В. Н. Рейх, В. П. Миронюх............1д7
Хлорсульфированный полиэтилен. 3. М. Крутова......................118
Бутадиен-нитрильные каучуки. Э. Я. Девирц....................... 123
Карбоксилатные каучуки. Н. Л. Сахновский........................ 132
Силоксановые каучуки. С. Н. Борисов, Ф. А. Галил-Оглы ...... 136
Фторкаучуки. Ф. А. Галил-Оглы.................................... 156
Полисульфидные каучуки. С. А. Шляхтер, Ф. Б. Новоселок, В. Г. Федо-
рова, Р. А. Смыслова............................................ 161
Акриловые каучуки. М. М. Фомичева, Д. Ш. Короткина ....... 167
Уретановые каучуки. Г. П. Орленка, Н. П. Апухтина, А. Е. Калаус . . 172
Бутадиен-метилвинилпиридиновые каучуки. В. Л. Цайлингольд .... 179
Полиизобутилен. А. Л. Лабутин ................................... 184
Химические производные каучуков. И. А. Туторский ........ 192
Латексы каучуковые. Д. П. Трофимович, Г. Р. Мазина................198
Натуральная и синтетическая гуттаперча. П. И. Захарченко..........251
Регенерат резины. И. А. Шохин.....................................253
II. Ингредиенты резиновых и латексных смесей........................ 264
Вулканизующие и стабилизирующие системы и другие химические до-
бавки. М. С. Фельдштейн...........................................264
Вулканизующие вещества. Г. Н. Шалыгина, Г. Ф. Шалыгин,
3. Н. Нудельман . ......................................266
Ускорители вулканизации. Г. Н. Шалыгина, Г. Ф. Шалыгин,
3. Н. Нудельман ...........................................\ 277
Активаторы вулканизации. Г. Н. Шалыгина, Г. Ф. Шалыгин . . .311
Замедлители подвулканизации. Г. Н. Шалыгина, Г. Ф. Шалыгин . . 318
Ингредиенты на молекулярных ситах. Г. Н. Шалыгина, Г. Ф. Ша-
лыгин ...................................................... 322
Прртивостарители, противоутомители и антиозонанты. Л. Г. Ангерт . . 324
Ускорители пластикации каучуков и регенерации резин. В. Ф. Дроз-
довский .............................................................
Ингредиенты латексных смесей. В. В. Черная........................366
Красители для резины. Р. Я Песчанская, Е. Р. Форер................383
Пластики и синтетические смолы в резиновых смесях. А, Г. Шварц , . 392
1* 8
Наполнители и пластификаторы. Н. Н. Лежнев..................... 417
Углеродные сажи. К- А. Печковская, Н. Н. Лежнев ...... 417
Минеральные наполнители. М. В. Колоскова......................426
Пластификаторы. Р. А. Песчанская, М. И. Гольдреер, Е. Р. Форер . 440
Порообразователи. Р. А. Вышегородская.........................456
Вещества, улучшающие запах резин. Р. А. Вышегородская .... 465
III. Вспомогательные материалы. И. А. Левитин, В. Д. Петрова .... 468
Растворители................................................... 468
Опудривающие и смазочные материалы...............................469
Поверхностно-активные вещества (ПАВ).............................493
IV. Армирующие материалы. Р. В. Узина, В. А. Берестнев..............503
Корд и технические ткани для шинной промышленности...............508
Вискозный корд. М. Б. Лыткина.................................513
Полиамидный корд. 3. И. Сулейманова...........................513
Полиэфирный корд. 3. И. Сулейманова ..........................516
Корд из волокна винол. 3. И. Сулейманова......................518
Стеклокорд. М. Б. Лыткина.....................................518
Металлокорд. М. Б. Лыткина....................................519
Ткани для бортовых деталей шины. М. Б. Лыткина . .............521
Бортовая проволока. М. Б. Лыткина.......................... . 523
Армирующие материалы для промышленности резиновых технических
изделий и резиновой обуви .................................... 523
Ткани для транспортерных лент и плоских приводных ремией.
С. Е. Струсевич.............................................524
Ткани, кордшиуры и нити для производства рукавов. С. Е. Стру-
севич ........................................................534
Ткани и кордшнуры для производства клиновых ремней. С. Е. Стру-
севич ........ '............................................ 537
Ткани для инженерного имущества. С. Е. Струсевич...........540
Металлотрос и проволока для резиновых технических изделий.
Ф. М. Соколовская.............................................542
Текстильные материалы для производства резиновой обуви.
В. М. Москалев ............................................ 547
Асбест. Д. Л. Зак ...... . ......................................555
V. Терминология по механическим свойствам каучуков, резиновых смесей
и вулканизатов. А. И. Лукомская, М. М. Резниковский................ 560
Приложение ............................................................
Перечень зарубежных фирм-изготовителей материалов резинового про-
изводства (сокращенные обозначения и полные названия) . . . . .571
Указатели
Предметный указатель ................................................577
Указатель названий продуктов, выпускаемых зарубежными фирмами . 593
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О РЕЗИНОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Резина отличается от других технических материалов уникальным комплек-
сом свойств, из которых главное — высокая эластичность. Это свойство, прису-
щее каучуку — основному компоненту резины, делает ее незаменимым конструк-
ционным материалом в современной технике.
В отличие от металлов, пластмасс, дерева, кожи и других материалов ре-
зина способна к очень большим, практически полностью обратимым деформациям
под действием относительно небольших нагрузок.
Эластические свойства резины сохраняются в широком интервале температур
и частот деформаций, причем деформация устанавливается в относительно ко-
роткие промежутки времени.
Модуль упругости резины при комнатной температуре находится в пределах
10—100 кгс)см2 (модуль упругости стали 2 000 000 кгс1см2-').
Важной особенностью резины является также релаксационный характер де-
формации.
Резина отличается крайне малой объемной сжимаемостью и большой вели-
чиной коэффициента Пуассона, составляющей 0,4—0,5 (для стали 0,25).
Исключительная способность к высокоэластической деформации и высокая
усталостная прочность резины сочетаются с рядом других ценных технических
свойств: значительная износостойкость, прочность иа разрыв и удар, хорошее
сопротивление порезам и их разрастанию, газо-, воздухо-, водонепроницаемость,
бензо- и маслостойкость, малая плотность (немногим более единицы), высокая
химическая стойкость, диэлектрические свойства и др.
Благодаря неповторимой совокупности технических свойств резина стала
одним из важнейших конструкционных материалов для автомобильного, авиа-
ционного и других видов транспорта, машиностроительной и других отраслей
промышленности, для сельского хозяйства, а также для производства изделий
санитарии и гигиены и предметов народного потребления.
От долговечности и надежности резиновых изделий в значительной мере
зависит технический прогресс во многих отраслях промышленности. Так, напри-
мер, от качества автомобильных шин существенно зависят оптимальные скоро-
сти и безопасность движения, грузоподъемность, проходимость, экономия топ-
лива, экономичность работы автомобиля в целом, а также другие параметры
его работы. Качеством резиновых уплотнителей предопределяется совершенство
герметизации узлов машин и агрегатов, включая морские суда, космические ко-
рабли и т. п.
Технический прогресс обусловливает все более жесткие требования к резино-
вым изделиям: они должны быть работоспособными в условиях экстремальных
температур, агрессивных сред, высоких скоростей и частот деформаций, повы-
шенных нагрузок.
Резиновая промышленность подразделяется на следующие отрасли.
Шинная и шиновосстановительная промышленность —
производство шин для автомобилей, тракторов, сельскохозяйственных и дорожно-
строительных машин, мотоциклов и мотороллеров, велосипедов, электрокар,
муфт, пневмобаллонов; восстановительный и текущий ремонт шин.
Промышленность резиновых технических изделий —
производство приводных ремией, транспортерных лент, рукавов и шлангов, фор-
мовых и неформовых резиновых изделий (включая амортизаторы, прокладки,
уплотнители), эбонитовых изделий, пенорезин технического назначения и др.
Кабельная промышленность — производство резиновой изоляции
проводов и кабелей.
Промышленность резиновой обуви и других изделий
народного потребления — производство галош, резиновых сапог и спе-
циальной резиновой обуви, предметов санитарии и гигиены, медицинского на-
значения, спортивных, галантерейных изделий, игрушек и пр.
Промышленность искусственной кожи и кожезамени-
телей — производство резиновых подошв, заменителей кожи для шорноседель-
ных изделий и др.
Промышленность асбестовых технических изделий —
производство тормозных лент и накладок, дисков сцепления, паронитов и других
изделий из асбеста, причем для изготовления большинства из них применяются
каучук и синтетические смолы.
Резиновая промышленность является крупнейшим потребителем таких цен-
ных полимеров, как синтетические и натуральный каучуки, термопласты и реакто-
пласты, химические волокна.
В конструкциях резиновых изделий все шире применяются металлокорд, ме-
таллические тросы, проволока и другие армирующие элементы.
Для создания резин необходимы продукты тонкого органического синтеза'
(ускорители вулканизации и пластикации каучука, стабилизаторы и многие
другие).
Основным исходным сырьем для резиновой промышленности служит каучук,
поэтому его потребление является критерием объема резиновых производств. .
С начала нынешнего столетия по 1969 г. потребление каучуков в высоко-
развитых и развивающихся капиталистических странах увеличилось более чем
в 100 раз: с 50 тыс. т в 1900 г. до 6521 тыс. т в 1969 г. (табл. 1).
Таблица 1. Потребление каучука в капиталистических странах (тыс. т)
Год НК СК В с’е-г о Год НК СК Всего
1900 54 54 1950 1559 589 2148
1910 102 102 1960 1654 1799 3453
1920 303 —- 303 1968 2133 3858 5991
1930 913 — 913 1969 2222 4299 6521
В течение первых трех десятилетий нынешнего столетия единственным видом
каучука в резиновой промышленности всего мира был натуральный (НК).
В 1932 г. в Советском Союзе впервые в мире были пущены крупные заводы
синтетического каучука (СК) общего назначения. В 1937 г. на путь создания
собственных заводов СК встала Германия, в 1942 г. — США. В настоящее время
СК производят во многих странах.
В капиталистических странах с 1950 по 1969 гг. потребление НК увеличи-
лось на 45%, а СК — на 630%. Тенденция опережающего роста производства
СК сохранится и в дальнейшем.
Производство каучука в основном увеличивается путем развития его про-
мышленного синтеза; относительная доля НК в общем балансе каучука рези-
новой промышленности уменьшается, несмотря на рост добычи НК и улучшение
его качества.
Второй важной тенденцией развития каучуковой базы резиновой промыш-
ленности является опережающий рост производства и применения стереорегу-
лярных каучуков.
Мощности по производству стереорегулярных бутадиеновых и изопреновых
каучуков, а также этилен-пропиленовых сополимеров в капиталистических стра-
нах в 1968 г. достигли 956 тыс. т или 20% суммарных мощностей по производству
СК, а в 1971 г. предполагается 1376 тыс. т или 24% суммарных мощностей по,
производству СК (табл. 2—6),
8
Таблица 2. Производство синтетического каучука в капиталистических
странах (тыс. г)
Страна 1955 г. I960 г. 1965 г. 1969 г. 1 Страна 1955 г. 1960 г. 1965 г. 1969 г.
США .... 986 1460 1842 2286 Испания . . . 35
Япония .... — 23 161 526 Бельгия . . . — — 20 35
Англия .... — 92 173 273 ЮАР .... — — 15 24
ФРГ 11 81 164 292 Индия .... — — 15 25
Франция . . . — 17 152 275 Аргентина . . — — — 22
Канада .... 106 162 206 199
Г олландия . . — 12 102 214
Италия . . . — 68 120 135 Всего:
Бразилия . . . — — 36 62 ТЫС. т . . . 1103 1915 3027 4471
Мексика . . . — — — 35 %.... . 100 174 274 360
Австралия . . — — 21 33
Таблица 3. Потребление каучука в США (тыс. г)
Каучук 1967 г. 1968 г. 1969 г.
Бутадиен-стироль- ный ...... 1059 1285 1337
Бутадиеновый^. . 203 234 249
Хлоропреновый . 112 152 162
Бутилкаучук . . . 86 90 93
Бутадиен-нитриль- ный 55 63 66
Изопреновый . . 46 53 59
Этилен-пропилено- вый 35 51 56
Каучук 1967 г. 1968 г. 1969 г.
Силоксановый . . 7 8 9
Уретановый . . . 6 8 8
Полисульфидный 7 7 8
Акрилатный . . . 3 4 5
Итого:
СК 1619 1955 2052
нк .... 559 579 584
Всего ... 2178 2534 2636
В Советском Союзе стереорегулярным каучукам отводится ведущее место
в каучуковом балансе и их производство развивается значительно более высо-
кими темпами, чем производство бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстироль-
ных эмульсионных каучуков. При этом наибольшее развитие получают синтети-
ческие изопреновые стереорегулярные каучуки, а за рубежом — бутадиеновые
стереорегулярные каучуки. Различие тенденций объясняется тем, что отече-
ственная резиновая промышленность больше нуждается в синтетическом поли-
йзопрене как полноценном заменителе НК с тем, чтобы максимально освобо-
диться от импорта натурального каучука.
Третьей важнейшей особенностью в развитии каучуковой базы резиновой
промышленности является интенсивный рост производства масло- и сажемасло-
наполненных каучуков. В качестве примера можно указать США: в 1968 г. здесь
было выпущено около 267 тыс. т сажевых и саже-масляных бутадиен-стирольных
каучуков, считая только каучуковый углеводород. Если учесть содержание в них
масел и сажи, то количество товарных каучуков превысило 554 тыс. т. В на-
стоящее время развивается также производство стереорегулярных каучуков, на-
полняемых на стадии раствора маслами и сажами.
Применение саже-масляных синтетических каучуков дает возможность су-
щественно повысить износостойкость резин, увеличить производительность труда,
облегчить его условия, снизить себестоимость продукции.
9
Таблица 4. Мощности по производству синтетического каучука в капиталистических странах (тыс. т)
Страна Бутадиен- стирольный Бутадиеновый (стереорегу- лярный) Изопреновый (стереорегу- лярный) Этилен-пропи- леновый Бутилкаучук Хлоропрено- вый Бутадиен- нитрильный Всего
1968 г. ₽1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г. 1968 г. 1971 г.
США ...... 1682 1695 316 316 113 164 94 111 181 181 155 210 117 117 2658 2794
Япония ..... 326 422 66 137 — 30 — 36 — 30 38 54 16 17 446 726
Англия ..... 166 248 51 51 — — — —- 24 36 30 30 18 26 389 391
ФРГ ...... 187 187 56 56 — — __ 32 — — 35 51 15 20 293 346
Франция .... 145 194 75 80 — 59 — 10 30 30 20 20 14 21 284 414
Канада 142 142 20 20 — — — — 36 36 — — 31 31 229 229
Италия ..... 128 128 20 36 — 20 5 10 — — — — 11 11 164 205
Голландия .... 90 101 — — 46 66 12 12 — — — — 3 7 151 186
Бразилия .... 78 88 28 28 — — — — — — — — — —. 106 116
Мексика 59 59 10 10 10 10 — — — — — — — — 79 79
Бельгия — 46 10 10 — — — — 27 27 — — — — 37 83
Австралия .... 41 41 20 25 — — — — — — — — — — 61 66
Аргентина .... 41 49 — 10 — 41 59
Индия ..... 30 51 — — — — — — — — — — — — 30 51
Испания ..... 37 37 4 . 4 — 41 41
ЮАР 38 38 — — — — — — — — — — 2 2 40 40
Венесуэла .... — — — 30 — — — — — — — — — — — 30
Всего ... 3190 3256 676 813 169 349 111 211 298 340 278 365 227 252 4949 5756
Таблица б. Мировое производство натурального каучука (тыс. т)
Страны 1955 г. 1960 г. 1965 г. 1969 г.
Малайзия (Малайа и др.) ..... 689 785 949 1279
Индонезия 749 620 717 740
Таиланд 132 171 216 281.
Страны Африки 100 149 162 187
Цейлон 95 99 118 151
Индия 23 25 949 80
Камбоджа 27 37 49 52
Бразилия 21 23 29 24
Прочие 113 108 91 61
Всего:
ТЫС. т 1949 2017 2380 2855
% 100 104 122 146
Таблица 6. Рост потребления синтетического каучука в промышленно
развитых капиталистических странах (% от общего потребления каучука)
Страна 1955 г. I960 г. 1969 г. Страна 1955 г. -.-i960 г. 1969 г.
США 58 69 77 Франция .... 13 42 60
Канада ..... 48 61 72 Япония 4* 27 61
Италия 18 44 64 Англия 8 39 57
ФРГ 15 42 63 Австралия .... 2 41 52
Главными потребителями шин и резиновых технических изделий являются
автомобиле-, тракторо-, сельхозмашиностроение и колесный безрельсовый транс-
порт; на производство шин для указанных целей расходуется около 60%
каучука.
По расходу каучука первое место занимает производство автомобильных
Шин. Понятно поэтому, что рост мирового производства и потребления каучука
соответствовал росту мирового производства автомобилей и расширению авто-
мобильного парка. В качестве примера можно привести данные по США
(табл. 7).
Таблица 7. Динамика роста парка автомобилей
и потребления каучука в США
1925 г. 1950 г. 1965 г. 1967 г.
Автопарк
МЛН. шт 22 48 88 98
% Потребление каучука 100 219 400 445
ТЫС. т 391 1279 2088 2151
% 100 328 534 550
Л
Отечественная шинная промышленность уже в 1933 г. изготовила и успешно'
испытала в сложных условиях Кара-Кумского пробега шины из натрийбутадие-
нового каучука в протекторе. В 1953 г. в СССР было начато серийное произ*.
водство грузовых шин из синтетического каучука на основе комбинации натрий-
бутадиенового каучука с бутадиен-стирольным. Предварительно были проведены
большие научно-исследовательские и опытно-производственные работы по рас-
чету и конструированию шин, изучению, выбору и освоению новых шинных ма-
териалов, технологии производства и совершенствованию оборудования. На базе
этих исследований удалось довести эксплуатационные качества грузовых шин из
100% СК до уровня долговечности шин, изготовляемых по спецификациям, с
большим содержанием натурального каучука. Таким образом, впервые была
решена чрезвычайно сложная техническая задача. В то время создание работо-
способных долговечных грузовых шин полностью из СК явилось беспрецедентным
достижением. Ни в одной из стран мира такие шины не изготовлялись.
С развитием в 1961—1965 гг. промышленного производства стереорегулярных
изопреновых и бутадиеновых каучуков резиновая промышленность получила эла-
стомеры, по комплексу свойств равноценные натуральному каучуку, а по некото-
рым свойствам его превосходящие. Натуральный каучук, до 60-х годов слу-*
живший непревзойденным эталоном по эластичности и совокупности, технических
свойств, перестал быть незаменимым эластомером общего назначения.
Для специальных нужд — масло-бензостойких, газонепроницаемых, тепло- и
морозостойких, химически стойких изделий натуральный каучук стал неуклонно
вытесняться синтетическими каучуками еще с 30-х годов. За последние годы
выпуск и ассортимент каучуков специального назначения значительно расшири-
лись. При этом существенно возрос диапазон технических свойств специальных
каучуков (температуре-, масло-, бензо- и химическая стойкость и др.) в различ-
ных условиях эксплуатации.
Возможность дальнейшего повышения качества каучука, расширения его-
ассортимента и создания каучука новых типов методами синтеза неизмеримо
богаче, чем возможности химических модификаций натурального каучука. Син-»
тетические каучуки более стандартны и однородны, чем натуральный.
Кроме технических причин быстрого расширения производства и примене-
ния СК во всех экономически развитых и даже в некоторых развивающихся
странах существуют и мощные экономические стимулы: стремление к независи-
мости от импорта каучука; более широкая сырьевая база для синтеза каучука,,
чем для добычи НК; более высокий коэффициент экономической эффективности
капиталовложений при строительстве заводов СК, чем при закладке плантаций
НК; высокая производительность труда на заводах СК; стабильность цен на
синтетические каучуки.
Интенсивное наращивание мощностей по производству СК во всем мире,
особенно организация крупнопромышленного производства высокоэластичных
стереорегулярных каучуков, а также дешевых маслонаполненных и саже-масля*
ных каучуков способствовали модернизации плантаций НК в Малайзии, новы-»
шению удельного выхода каучука и улучшению его качества.
В целом по капиталистическим странам доля НК в общем потреблении
каучуков составила 35% (см. табл. 1).
Таблица 8. Рост потребления латексов в некоторых
капиталистических странах (тыс. т из расчета на сухое каучуковое
вещество)
Страна Синтетический латекс Натуральный латекс
1957 г. 1967 г. 1957 г. 1967 г.
США 90 146 77 50
Англия 25 27 27
ФРГ .... 1 6 10 14
12
Наряду с ростом потребления каучуков увеличивается и потребление ла»
тексов, причем в ряде стран, например в США, спрос удовлетворяется преиму-
щественно за счет синтетических латексов, а не натуральных (табл. 8). Латексы
применяются в производстве пенорезин, для пропитки и прорезинивания тка-
ней, В производстве водноэмульсионных строительных красок, полимербетонов,
бумага, картона, при изготовлении различных изделий санитарии и гигиены, ре-
зиновой обуви, нитей, нетканых текстильных материалов, клеев, ковров и др.
Мировое потребление синтетических латексов возрастает, а натуральных
падает. В частности, в США в период 1957—1967 гг. доля натурального латекса
в общем потреблении латексов снизилась с 46 до 26%.
Ассортимент синтетических латексов очень широк и интенсивно расширяется.
Первое место по объему производства и потребления занимают бутадиен-сти-
рольные латексы. В США в 1967 г. из 145 тыс. т сухого вещества синтетических
латексов, израсходованных в резиновой промышленности, 117 тыс. т, или более
80%, составляли бутадиен-стирольные латексы.
В отечественной резиновой промышленности возрастает потребление бута-
диен-стирольных, бутадиеновых карбоксилатных, бутадиен-метилвинилпиридино-
вых и других латексов.
Важной вехой в современном развитии технологии производства резин яв-
ляется все расширяющееся применение пластиков—полиэтилена, поливинилхло-
рида, полистирола, полиуретана, феноло-, резорцино-формальдегидных и других
смол.
Пластики вводятся в резиновые смеси как добавки к каучуку, выполняя
различные функции: усилителей каучука и модификаторов некоторых техниче-
ских свойств резин, компонентов составов для пропитки корда и других тканей,
вулканизующих веществ, веществ, повышающих клейкость.
Пластики вводятся не только как добавки к каучуку, но и как полные его
заменители в некоторых изделиях или деталях. Так, для повышения огнестой-
кости многие транспортерные ленты изготовляются с обкладкой из композиций
на основе поливинилхлорида вместо резин. Каучуки в большой мере заменяются
пластиками в кабельной промышленности.
Значительные изменения произошли в ассортименте и качестве армирующих
материалов для резиновой промышленности.
До второй мировой войны основным армирующим материалом резино-тка-
невых изделий были ткани из хлопчатобумажных волокон. В настоящее время
они интенсивно вытесняются тканями из химических волокон, особенно в про-
изводстве шин.
В период 1955—1969 гг. производство вискозного корда в США снизилось
более чем в 3,5 раза, производство полиамидного корда увеличилось в 6 раз, а
полиэфирного корда уже превысило уровень производства вискозного корда;
интенсивно возрастает производство стеклокорда (табл. 9).
Таблица 9. Динамика производства шинного корда в США (тыс. т)
Корд из волокон 1955 г. I960 г. 1965 г. 1969 г.
Хлопчатобумажных 7 1 __
Вискозных 185 109 97 54
Полиамидных 23 63 114 132
Полиэфирных — 4 79
Стеклянных — —- — 9
Всего 215 173 215 274
Тенденция вытеснения вискозного корда полиамидным и частично полиэфир-
ним кордом еще более ярко выражена в Японии. Абсолютное и относительное
13
падение потребления вискозного корда произошло несмотря на то, что за по-
следние 10 лет качество вискозного корда значительно улучшено.
В западно-европейских странах вискозный корд занимает ведущее место
как армирующий материал для шин, но расширяется применение корда из синте-
тических волокон и металлокорда.
В отечественной шинной промышленности доля капронового корда в 1958 г.
составила 2%, в 1969 г. — более 21% и неуклонно растет.
Опережающее развитие применения корда и других технических тканей из
синтетических волокон по сравнению с вискозными волокнами объясняется рядом
важных технических преимуществ синтетических волокон: более высокими пока-
зателями разрывной, ударной и усталостной прочности, значительно меньшей
плотностью (1,12—1,14 для полиамидных, 1,38 для полиэфирных и 1,50—1,52
для вискозных волокон), более высокими влагостойкостью и стойкостью к теп-
ловому старению. Эти технические преимущества, переведенные в показатели
удельной себестоимости эксплуатации изделий, в конечном итоге дают большой
экономический эффект.
Полиэфирные волокна до последнего времени наиболее интенсивно внедря-
лись в производство резиновых технических изделий. С 1964 г. в США, а позд-
нее и в других странах наметилась тенденция к применению полиэфирных во-
локон и в производстве шинного корда.
В США выпускается корд из стеклянных волокон, имеющих полимерное по-
крытие. Быстро развивается производство легковых шин особой конструкции,
например опоясанной диагональной, с жестким резино-кордным брекером (де-
таль шины, располагающаяся между резино-кордным каркасом и цельнорезино-
вым протектором), выполненным из стеклокорда. В последнее время для
жесткого брекера легковых шин в США предлагается также высокомодульный
вискозный корд дайнабелт.
Можно ожидать, что стеклокорд, на основе дешевого природного сырья и
обладающий уникальным комплексом свойств, найдет широкое применение в
производстве шин и резиновых технических изделий.
В связи с организацией и расширением производства новых типов шин —
шин радиальной конструкции, а также транспортерных лент, рукавов и некото-
рых других технических изделий с высокопрочной арматурой расширяется при-
менение металлокорда, металлотросов и прочих видов металлических материа-
лов. Возможно, что в дальнейшем металлокорд будет частично вытесняться
стеклокордом или другими высокомодульными материалами.
Роль углеродной сажи — наиболее широко применяемого усилителя каучу-
ков — значительно возросла в связи с освоением синтетических каучуков.
Рост потребления сажи в резиновой промышленности виден при сопоставле-
нии объемов потребления сажи и каучуков. В качестве примера можно привести
данные по США (табл. 10). С ростом освоения СК и расширением производ-
ства сажевых и сажемасляных каучуков производство и потребление сажи су-
щественно увеличивается. Предполагается, что мощности по производству сажи
в США и Западной Европе в ближайшие три года превысят 4 млн. т.
Таблица 10. Потребление каучука и углеродной
сажи в США
Год Потребление каучука ТЫС. т Потребление сажи, тыс. т Доля СК в общем потреб- лении каучука, %
1955 1554 610 58
1960 1583 680 69
1968 2501 1180 77
Для современного развития ассортимента саж характерны снижение доли
саж, получаемых из природных газов, очень большой рост производства актив-
14
ных саж из жидкого нефтяного сырья и быстрое сокращение производства ка-
нальных саж из газового сырья. Печной способ получения саж из жидкого
сырья дал резиновой промышленности обширную гамму высокоактивных и полу-
активных саж с ценным комплексом усиливающих свойств. Важно отметить,,
что в США за последние годы развивается производство высокоструктурных саж
типа HAF и снизилось производство саж типа ISAF.
Становится возможным для новых типов синтетического каучука подобрать
оптимальное усиление на основе различных углеродных саж, их комбинаций
с другими органическими и неорганическими наполнителями или на основе
одних лишь минеральных усилителей в зависимости от назначения резин. За
последнее время во многих странах поставлены поисковые и экспериментальные
работы по обрезиниванию корда без предварительной, пропитки. С этой целью
в резиновые смеси для обкладки корда и других тканей наряду со специаль-
ными химическими добавками, содержащими функциональные группы, вводятся
повышенные дозировки белой сажи — коллоидной кремнекислоты.
Роль нефтяных масел, особенно нафтеновых и высокоароматических, резко
возросла за последние годы вследствие массового выпуска масляных и саже-
масляных каучуков и в связи с развитием рецептуростроения резиновых смесей
на основе синтетических каучуков.
На службу технологии резин пришли многочисленные новые продукты тон-
кого органического синтеза, в первую очередь ускорители вулканизации, анти-
оксиданты, антиозонанты, противоутомители. Они вводятся в резиновые смеси
в виде небольших добавок, от долей процента до 1—2°/о, но играют решающую
роль в создании резин с повышенными сроком службы и надежностью.
В резиновых изделиях заложены очень ценные продукты и материалы, стои-
мость которых составляет около 80—90% стоимости резиновых изделий.
Отсюда понятно, что с выходом резиновых изделий из строя необходимо
хотя бы частично использовать отработавшие материалы^ сохранившие в значи-
тельной мере прочностные и эластические свойства. Регенерация резин как наи-
более оптимальный метод вторичного использования полимеров дает продукт —
регенерат, служащий не столько заменителем каучука, сколько ценным компо-
нентом резиновой смеси. Регенерат обладает рядом технических особенностей и
преимуществ.
Основным сырьем для регенерации резин служат изношенные шины.
В регенерате в среднем содержится около 40—50% каучукового углево-
дорода, остальное — другие компоненты резиновых смесей — пластификаторы
(входящие в состав исходных резин и добавляемые в процессе регенерации),
наполнители и химикаты. Регенерат может подвергаться переработке в смеси
с каучуком или даже без него.
О динамике производства и потребления регенерата в резиновой промыш-
ленности некоторых капиталистических стран можно судить по данным табл. И.
Таблица И. Производство и потребление регенерата в резиновой
промышленности трех капиталистических стран (тыс. г)
Страна Производство Потребление
1955 г. 1960 г. 1969 г. 1955 г. 1960 г. 1969 г.
США 331 298 242 318 280 247
Англия 38 46 34 33 36 27
ФРГ ... 41 50 29 34 47 35
По отношению к расходу каучука расход регенерата за 1955—1968 гг. в
США уменьшился с 21 до 9%, в Англии с 13 до 6%, в ФРГ с 18 до 7%.
Относительная доля регенерата в общем потреблении каучукового углеводо-
рода была наиболее высокой в годы дефицита каучука. Так, в начале второй
мировой войны в США выпускались шины полностью из регенерата или
1S
с большими его добавками. К концу войны, в 1945 г. потребление регенерата в
США составило 30% потребления каучука. Далее эта доля все больше снижа-
лась под действием двух главных факторов: роста освоения синтетических кау-
чуков и выпуска масло- и саженаполненных бутадиен-стирольных каучуков,
настолько дешевых, что применение регенерата для ответственных изделий из
СК становилось экономически мало эффективным.
Чем выше-запас эластических свойств в каучуке, тем относительно больше
регенерата можно применять. Его можно использовать в таких резинах, как
каркасные или некоторые покровные, например боковины шин, не работающие
на внешнее трение и износ.
При значительной замене натурального каучука бутадиен-стирольными запас
эластических свойств резин уменьшился н степень потребления регенерата по
отношению к расходу каучука в производстве шин и многих других изделий
снизилась как в СССР, так и за рубежом.
В настоящее время с перспективой широкого внедрения высокоэластнчных
стереорегулярных каучуков в известной мере восстанавливаются возможности
повышенного потребления регенерата. Кроме того, конкуренции регенерата с де-
шевыми масло- и саже-маслонаполненными каучуками будет противостоять по-
вышение эксплуатационных качеств (потребительской стоимости) регенерата при
сохранении или снижении его себестоимости. Речь идет о регенерате, получае-
мом термомеханическим и дисперсионным методами.
Наряду с основными материалами резиновых производств, полностью вхо--
дящими в состав готового резинового изделия и ответственными за его эксплуа-
тационные качества, в резиновой промышленности применяется широкий ассорти-
мент вспомогательных материалов (растворители, клеи смазки и т. п.), входящих
или не входящих в состав готового изделия и в ряде случаев не отвечающих
за его работоспособность.
Столетняя практика технологов-резинщиков показала, что можно иметь ве-
ликолепный исходный материал, например натуральный каучук, и изготовлять
из него недолговечную продукцию, и можно иметь каучук с посредственными
характеристиками и изготовлять из него высококачественные изделия. Многое
зависит от рецептуры смесн, способов ее приготовления и дальнейших процессов
переработки.
Отечественный опыт научных исследований и производственных эксперимен-
тов, накопленный на первых стадиях освоения СК, использовался и дополнялся
на следующих стадиях.
Основные направления модернизации технологических процессов резинового
производства в СССР и за рубежом заключаются в комплексной автоматизации,
механизации и поточности технологических и вспомогательных процессов.
Эти направления продиктованы необходимостью повысить производитель-
ность труда и эффективность использования оборудования, облегчить и улуч-
шить условия труда, создать предпосылки для повышения класса точности из-
готовления резиновых изделий, а тем самым способствовать повышению их экс-
плуатационных качеств.
Резиновые производства, в прошлом называвшиеся мануфактурными, по
преобладающему характеру ручного труда, притом физически очень тяжелого,
в настоящее время все больше преобразуются в заводы с автоматизированными
и полуавтоматизированными технологическими процессами.
На заводах резиновой промышленности все шире внедряются поточные
линии.
В модернизации резиновых заводов большую роль играет совершенствование
внутрицехового и внутризаводского транспорта. Реконструкция действующих и
строительство новых заводов осуществляются с применением автоматизирован-
ных транспортных устройств и приспособлений и электронно-вычислительной
техники.
В результате многосторонней и планомерной деятельности по подъему тех-
нического уровня сырьевой базы, усовершенствованию технологических процес-
сов, оборудования и конструкций изделий за последние десятилетия достигнуто
Значительное повышение эксплуатационных качеств резиновых изделий как в на-
шей стране, так и за рубежом.
16
Несколько примеров из отечественной практики иллюстрируют это поло-
жение.
Долговечность шин для грузовых автомобилей — основного продукта оте-
чественной резиновой промышленности, измеряемая километражем их пробега,
составляла в 1955 г. в среднем по стране около 35 тыс. км, к 1965 г. — около
55 тыс. км, а по технической документации, утвержденной на 1970 г., — 70—•
80 тыс. км. Если учесть, что одновременно ужесточались условия эксплуата-
ции — росли скорости движения и нагрузки на шину, увеличивалась интенсив-
ность эксплуатации (рост среднегодового пробега автомобилей) и т. п., то прак-
тически повышение качества шин следует оценить значительно более высоко.
Аналогичны данные производства резиновых технических изделий. Срок
службы клиновых ремней за последние 10—15 лет увеличился в 1,5—2 раза.
Этому значительно способствовала замена хлопчатобумажных прокладок про-
кладками из химических волокон, благодаря чему гарантированный пробег таких
ремней резко повышен. f
Срок службы транспортерных лент за последнее время также значительно
увеличен. Как и в случае ремней, фактором повышения эксплуатационных ка-
честв лент наряду с усовершенствованием конструкции и технологии их произ-
водства явилось использование в армирующих материалах тканей из химических
волокон взамен хлопчатобумажных. Аналогичные примеры повышения долговеч-
ности и надежности продукции можно привести и по другим отраслям рези-
новой промышленности.
Дальнейшее развитие технического прогресса в отраслях народного хозяй-
ства, потребляющих резиновые изделия и детали, обусловливает необходимость
расширения диапазона технических свойств резиновой продукции. В решении
этой задачи наряду с совершенствованием конструктивных параметров и техно-
логии изготовления резиновых изделий исключительно важное место принадле-
жит улучшению сырьевой базы.
Настоящий справочник составлен на основе данных всестороннего изучения
современных и наиболее перспективных материалов резинового производства в
СССР и за рубежом.
I. КАУЧУКИ, ЛАТЕКСЫ, РЕГЕНЕРАТ, ГУТТАПЕРЧА
В настоящем разделе справочника описаны свойства и особенности пере-
работки каучуков — основного сырья резиновой промышленности.
Каучуки принадлежат к классу полимерных материалов и представляют
собой высокомолекулярные соединения. Отличительной их особенностью яв-
ляется не столько химический состав (он может быть различным), сколько
строение гибких цепных макромолекул и связанный с ним комплекс технических
свойств. Важнейшим из этих свойств является эластичность вулканизатов кау-
чука, т. е. способность к большим обратимым деформациям в широком диапа-
зоне температур и частот. Эта уникальная способность в сочетании с другими
ценными техническими свойствами достигается химической, термической или ра-
диационной вулканизацией смеси каучука с различными добавками, в результате
чего создается принципиально новый конструкционный материал — резина *.
Наряду с термином «каучук» широко применяется термин «эластомер», что
означает «эластичный полимер». Первоначально термин «эластомер» применялся
главным образом для предельных поликонденсационных каучуков. В настоящее
время оба термина следует рассматривать как равноценные.
Классификация каучуков может быть осуществлена по следующим призна-
кам.
Назначение или области применения. Каучуки общего и спе-
циального назначения. Каучуки общего назначения используются главным обра-
зом в производстве шин, мнбгих резиновых технических изделий, резиновой
обуви и других предметов массового производства. Иногда к этой категории
относят также каучуки, обладающие некоторыми специальными свойствами и
применяемые в производстве массовых резиновых технических изделий.
Происхождение. Каучук натуральный, выделяемый из млечного сока
каучуконосных растений, и синтетические каучуки, получаемые методом син-
теза.
Химический со'став. По составу основных цепей различают органи-
ческие карбо- и гетероцепные, а также элементоорганические каучуки. (Чисто
неорганические работоспособные каучуки пока не получены.)
Молекулярный вес. Высокомолекулярные твердые каучуки и относи-
тельно низкомолекулярные жидкие — олигомеры. В последние годы ведутся
работы по получению плейномерных каучуков.
Содержание наполнителей. Ненаполненные и наполненные в про-
цессе производства синтетические каучуки. К числу наполненных каучуков отно-
сятся маслонаполненные (масляные), саженаполненные (сажевые), сажемасло-
наполненные (сажемасляные), смолонаполненные (смоляные), а также напол-
ненные светлыми усилителями (лигнином, кремнекислотой, окисью алюминия
и др.).
Число исходных мономеров. Гомополимеры, двойные и тройные
сополимеры.
Степень регулярности структуры цепей. Стереорегулярные
каучуки и каучуки нерегулярного строения.
Кроме того, каучуки могут изготовляться в виде водных дисперсий или
латексов (синтетического и натурального каучуков).
* В последнее время синтезированы эласто-пластичные каучуки, не ну-
ждающиеся в вулканизации.
18
Наиболее распространена классификация, которая принята в настоящем
справочнике, по химическому составу:
изопреновые (стереорегулярные синтетические и натуральный);
бутадиеновые (стереорегулярные и нестереорегулярные);
бутадиен-стирольные и бутадиен-метилстирольные (эмульсионные и раствор-
ные) ;
хлоропреновые;
изобутилен-изопреновые (бутилкаучуки);
этилен-пропиленовые и этнлен-пропилен-диеновые;
хлорсульфополиэтилены;
карбоксилатные (бутадиеновые, бутадиен-стирольные и др.);
силоксановые;
фторкаучуки;
полисульфидные каучуки;
акриловые;
уретановые;
бутадиен-метилвинилпириднновые;
полиизобутилены.
В приведенный перечень промышленных каучуков не включены некоторые
новые типы, разрабатываемые в Советском Союзе и за рубежом, такие, как
каучуки на основе органических окисей,, нитрозофторуглеродные и полиэфирные.
Технические свойства каучуков подразделяются на технологические, характе-
ризующие способность сырого (невулканизованного) каучука и резиновых сме-
сей на его основе к переработке при изготовлении резиновых изделий, и экс-
плуатационные, характеризующие работоспособность вулканизатов в различных
условиях эксплуатации.
Каучуки обладают пласто-эластическими свойствами, поэтому они способны
смешиваться с ингредиентами и приобретать желаемую форму под действием
механических усилий.
В завершающем процессе технологической переработки резиновых смесей —
вулканизации — молекулы каучука сшиваются в пространственную сетку, и вул-
канизат практически теряет способность к пластическому течению.
Регулярное строение молекул каучука при наличии двойных связей, повы-
шающих гибкость молекулярных цепей, обусловливает высокую эластичность,
выносливость при многократных деформациях и низкую температуру стеклова-
ния каучуков. Способность каучуков к кристаллизации, которая также опреде-
ляется линейностью молекул, обеспечивает возможность получения ненапол-
ненных резин с высокой прочностью н эластичностью. Однако доведение регу-
лярности молекулярного строения каучука до 100% приводит к быстрой его
кристаллизуемости и снижению морозостойкости.
Наличие в каучуках полярных групп, например нитрильных, галоидных и др.,
придает каучукам стойкость к действию нефтепродуктов н масел. Предельным
каучукам и каучукам с малой непредельностью свойственна высокая химическая
стойкость.
Высокая энергия связи между отдельными гетероатомами, как, например,
Si—О, F—С—, обусловливает термостойкость элементоорганических каучуков,
таких, как силоксановые и фторуглеродные.
Знание основных особенностей состава и строения различных каучуков
позволяет выбирать наиболее подходящий тип каучука для получения резины
с требуемыми техническими свойствами. При этом необходимо учитывать воз-
можные изменения технических свойств каучуков и резин на их основе (эти
явления обычно называют старением) под влиянием таких факторов, как повы-
шение температуры, атмосферные воздействия, облучение, утомление под дей-
ствием многократных деформаций и др.
В зависимости от состава и свойств каучуков перечисленные факторы мо-
гут вызвать или деструкцию каучуков, приводящую к снижению прочностных
свойств и твердости, повышению относительного и остаточного удлинений и
ухудшению износостойкости, или структурирование, что, наоборот, обусловли-
вает повышение твердости и прочности (в начальный период старения) при сни-
жении эластических свойств и увеличении хрупкости.
19
Чаще всего процессы деструкции и структурирования при старении разви-
ваются одновременно, но всегда с ухудшением комплекса свойств.
Для борьбы со старением каучуков и резин на их основе большое значение
имеет стабилизация каучуков эффективными противостарителями, а также полу-:
чение каучуков максимальной степени чистоты. Особенно вредное влияние на
стабильность каучуков оказывает присутствие в них металлов переменной ва-
лентности и остатков катализаторов. Нежелательно также наличие избыточного-
количества жирных кислот, особенно непредельных.
Старение каучуков сокращает сроки их хранения, а также сроки службы
резин на их основе. Обычно тип и дозировки противостарителей, которые вво-
дят в каучуки, подбираются главным образом на основе изучения их стабиль-
ности в процессе хранения. Поэтому прн разработке рецептуры резин необходи-
мо учитывать условия их эксплуатации и предусматривать соответствующие
дополнительные стабилизаторы—противостарители, антиозонанты, противоуто-
мители.
Технологические свойства, характеризующиеся поведением каучуков при-
смешении, каландровании, шприцевании; конфекции, вулканизации и других тех-
нологических процессах резинового производства, определяются составом и
структурой молекулярной цепи каучука, молекулярным весом и молекулярно-
весовым распределением. При оценке свойств каучуков по показателям пла-
стичности или жесткости необходимо учитывать, что величина этих показателей
обусловливается главным образом молекулярным весом и не зависит от моле-
кулярно-весового распределения, имеющего очень важное значение для оценки
общего комплекса технологических свойств каучуков и резиновых смесей на их
основе. Поэтому наряду с пластичностью и, особенно, твердостью следует опре-
делять и величину восстанавливаемости, зависящую от молекулярно-весового
распределения и разветвленности цепей каучука. Широко применяемый в на-
стоящее время сдвиговый вискозиметр позволяет более полно характеризовать
комплекс пласто-эластических свойств каучука и резиновых смесей.
Непрерывно возрастающие требования к качеству .и сроку службы резино-
вых изделий, а также к созданию новых эластичных материалов, способных ра-
ботать в различных сложных условиях, обусловливают постоянное повышение
качества каучуков и расширение ассортимента.
Наряду с улучшением качества выпускаемых синтетических каучуков соз-
даются новые типы каучуков, более работоспособных в специфических условиях
эксплуатации. В ближайший период синтез каучука будет развиваться в новых
прогрессивных направлениях.
Из каучуков общего назначения наиболее перспективными в настоящее
время являются стереорегулярные — изопреновые, бутадиеновые и др.
Расширяется ассортимент масло- и саженаполненных каучуков, что позво-
ляет улучшить некоторые технологические и эксплуатационные свойства резин,
повысить производительность труда в процессах смешения и получить большой
экономический эффект.
Возрастающее значение приобретает синтез жидких каучуков. До послед-
него времени такие каучуки применяли преимущественно для герметиков и ком-
паундов. В настоящее время изучаются возможности использования жидких
каучуков для новой, более простой технологии производства резин методом
литья.
Важным направлением является синтез эластопластов — материалов, со-
четающих свойства каучуков и пластиков, способных к переработке методами,
принятыми в производстве пластмасс.
Ассортимент латексов будет пополняться новыми типами синтетических ла-
тексов, обладающих более высокими техническими свойствами, и искусственных
латексов — водных дисперсий каучуков, получаемых полимеризацией в растворе,-
В справочнике каждому типу каучука посвящена отдельная статья, в ко-
торой приведены данные по химическому составу и структуре молекул, общий
ассортимент каучуков по маркам и их характерные особенности, важнейшие
физические характеристики и технологические свойства, особенности переработки
в резину, механические свойства ненаполненных и стандартных сажевых вулка-
низатов, динамические свойства резин, специальные свойства — стойкость к
20
агрессивным средам, газопроницаемость, электрические, адгезионные и др. Это
позволит потребителям выбрать каучук, наиболее отвечающий конкретным усло-
виям эксплуатации изделий. Особенно подробно описаны специальные свойства,
характерные для данного типа каучука. В конце статей даются общие сведения
об областях применения каучука и перечень основных торговых марок его с
краткой характеристикой.
ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Натуральный каучук
Натуральный каучук (НК) основных промышленных сортов получают из
латекса млечного сока каучуконосного дерева — гевеи бразильской, культиви-
руемой в тропических странах.
Состав полученного латекса зависит от возраста деревьев, сезонности под-
сочки, посадочного материала и др.
Состав латекса гевеи бразильской (%)
Каучук.......... 34—37 Смолы........... 1—3,4
Вода ...... 52—60 Сахар...1,5—4,2
Белки............. 2—2,7 Минеральные ве-
щества .... 0,2—0,7
Каучук в латексе содержится в виде распределенных в воде частиц —
глобул диаметром 0,14—6,0 мк. Выделяют его из латекса коагуляцией с по-
мощью муравьиной, щавелевой или уксусной кислоты. Перёд коагуляцией ла-
текс разбавляют водой до концентрации сухого вещества 15—20%.
Прн получении натурального каучука основных типов — смокед-шитов и кре-
пов— используется латекс разной концентрации: для смокед-шитов 15—17%-ный,
для крепов 20%-ный.
При получении светлого крепа в латекс для отбеливания добавляют би-
сульфит натрия.
Коагулюм промывают водой, пропускают через вальцы и сушат. Смокед-
шиты сушат при одновременном копчении, а для крепов применяют воздушную
сушку. Сухие листы каучука упаковывают в кипы.
В зависимости от условий обработки получается каучук разных типов и сор-
тов (табл. 1-1, 1-2).
Термин «тип» относится к способу изготовления, термин «сорт» — к под-
разделению внутри каждого типа в зависимости от качества.
В соответствии с «Международным стандартом по качеству и упаковке на-
турального каучука», опубликованным в 1969 г. Международной ассоциацией по
каучуку, установлено 8 международных типов НК, включающих 35 междуна-
родных сортов (см. табл. 1-1 и 1-2). Некоторое количество НК применяется в
виде латекса (1—3% общего выпуска), который в этом случае стабилизуют,
концентрируют и иногда вулканизуют.
Каждый тип натурального каучука различается по составу, главным обра-
зом в зависимости от степени чистоты и окисленности.
Сорта определяются на основании описаний в международных стандартах
по внешнему виду и путем сравнения каучука с международными эталонными
образцами или нх копиями.
В описаниях указаны основные требования к качеству и упаковке каждого
данного сорта, запрещенные или допускаемые дефекты (табл. 1-3 и 1-4).
Для всех международных типов и сортов НК запрещаются изменение цвета,
масляные или другие пятна, посторонние включения (кроме включений коры),
наличие любых признаков окисления йли перегрева, влаги, а также грязная
упаковка.
Допускаются наличие крапчатого каучука (степень крапчатости показана на
образцах): для светлых крепов сортов 2 и 3 не более 10 и 20% соответственно,
21
Таблица 1-1. Деление натурального каучука на типы (международные) в зависимости от способа получения
и выпускной формы
Тип каучука Исходный материал Обработка Выпускная форма Цвет
Рифленый смо- кед-шит Латекс фильтрованный, консервированный аммиаком Коагуляция, промывка на вальцах, листование с рифлением, сушка с копчением Полупрозрачные с вафельным ком, собранные листы рисун- в кипы Янтарный
Светлый креп Латекс фильтрованный Коагуляция, промывка на вальцах, листование и дублирование ли- стов до определенной толщины, сушка Непрозрачные листы в виде крепа, собранные в кипы Кремовый
Плантационный коричневый креп Куски и другие виды высокосортного скре- па * с плантаций (не допускается скреп с земли, копченый скреп и влажные листы каучука) Очистка скрепа от посторонних включений, промывка на валь- цах, листование, сушка То же Коричневый светлого темного) (от ДО
Компо-крепы Влажные листы, куски, оскребки с де- ревьев, обрезки смокед-шита (не допу- скается скреп с земли) То же То же
Тонкий коричне- вый креп(пере- вальцованный) Влажные листы, некопченые листы, об- резки и другой высокосортный скреп с плантаций или с мелких участков; допускается предварительно очищенный скреп с коры (не допускается скреп с земли и копченый скреп)
Толстый бланкет- креп (янтарный) Влажные листы, некопченые листы, об- резки и другой высокосортный скреп с плантаций или с мелких участков; допускается предварительно очищенный скреп с коры (не допускается скреп с земли)
Флет-барк креп Все виды скрепа, включая оскребки с земли От темно-корич- невого до чер- ного
Чистый копченый бланкет-креп Листы и обрезки смокед-шнта, блочный смокед-шит Очистка скрепа от посторонних включений, промывка на валь- цах, листование, сушка, копче- ние Коричневый светлого темного) (от ДО
* Скреп — отходы при производстве НК: обрезки листов, нестандартные листы, блоки, оскребки каучука, скоагулировавшегося на коре
дерева, оскребки; собранные на земле.
Таблица 1-2. Типы и сорта натурального каучука в соответствии
с «Международным стандартом по качеству и упаковке различных сортов
натурального каучука»
Тип и сорт каучука Обозначения, принятые на мировом рынке' Наличие международ- ного образца*
Рифленые смокед-шиты Ribbed Smoked Sheets
Рифленый смокед-шит экстра (IX) № IX RSS —
Рифленый смокед-шит, сорт 1 № 1 RSS 4*
Рифленый смокед-шит, сорт 2 № 2 RSS 4*
Рифленый смокед-шит, сорт 3 № 3 RSS +
Рифленый смокед-шит, сорт 4 № 4 RSS 4-
Рифленый смокед-шит, сорт 5 № 5 RSS 4-
Белые н светлые крепы White and Pale Crepes
Тонкий белый креп экстра (IX) № IX Thin White Crepe —
Тонкий белый креп, сорт 1 Ns 1 Thin White Crepe 4-
Толстый светлый креп экстра (IX) № IX Thick Pale Crepe 4-
Толстый светлый креп, сорт 1 № 1 Thick Pale Crepe 4-
Тонкий светлый креп экстра (IX) № IX Thin Pale Crepe •—
Тонкий светлый креп, сорт 1 № 1 Thin Pale Crepe 4-
Толстый светлый креп, сорт 2 № 2 Thick Pale Crepe 4*
Тонкий светлый креп, сорт 2 № 2 Thin Pale Crepe 4*
Толстый светлый креп, сорт 3 № 3 Thick Pale Crepe 4*
Тонкий светлый креп, сорт 3 № 3 Thin Pale Crepe 4-
Плантационные коричневые крепы
(перевальцованные) Estate Brown Crepes
Толстый коричневый креп, сорт IX № IX Thick Brown Crepe 4*
Тонкий коричневый креп, сорт IX № IX Thin Brown Crepe 4*
Толстый коричневый креп, сорт 2Х № 2X Thick Brown Crepe 4-
Тонкий коричневый креп, сорт 2Х № 2X Thin Brown Crepe 4-
Толстый коричневый креп, сорт ЗХ № 3X Thick Brown Crepe 4-
Тонкий коричневый креп, сорт ЗХ № 3X Thin Brown Crepe 4*
Компо-крепы Compo Crepes
Ком по, сорт 1 № 1 Compo 4-
Ком по, сорт 2 № 2 Compo 4-
Компо, сорт 3 № 3 Compo +
Тонкие коричневые крепы
(перевальцованные) Thin Brown Crepes (Remills)
Тонкий коричневый креп, сорт 1 № 1 Thin Brown Crepe +
Тонкий коричневый креп, сорт 2 № 2 Thin Brown Crepe 4-
Тонкий коричневый креп, сорт 3 № 3 Thin Brown Crepe +
Тонкий коричневый креп, сорт 4 № 4 Thin Brown Crepe 4-
Толстые бланкет-крепы (янтарные) Thick Blanket Crepes (ambers)
Толстый бланкет-креп, сорт 2 Ns 2 Thick Blanket Crepe (amber) +
Толстый бланкет-креп, сорт 3 №3ThickBlanketCrepe (amber) 4-
Толстый бланкет-креп, сорт 4 Ns 4 Thick Blanket Crepe (amber) 4*
Флет-барк крепы Flat Bark Crepes
Стандартный флет-барк креп Standard Flat Bark Crepe —
Твердый флет-барк креп Hard Flat Bark Crepe —
Чистый копченый бланкет-креп Pure Smoked Blanket Crepe
* Знак «+» означает наличие образца; знак «—х означает отсутствие образца.
23
•g Таблица 1-3. Основные требования к упаковке стандартных международных типов натурального каучука
Тип каучука Нетто кипы, кг Материал для упаковки кип Дополнительное скрепление кип
минимум максимум
Рифленый смокед-шит ....... 101,5 113,0 Смокед-шнт того же Не требуется
или более высокого сорта
Светлый креп, толстый ...... 72,5 101,5 Мешковина Железные обручи до упаковки в меш-
ковину
Светлый и белый крепы, тонкие . . 72,5 101,5 Белый или светлый Железные обручи поверх каучу-
креп того же или бо- лее высокого сорта новой обертки
Толстый плантационный коричневый
креп 72,5 101^5 Без упаковки Железные обручи
Толстый бланкет-креп (янтарный) . . Тонкий плантационный коричневый 72,5 101,5 То же То же
креп 72,5 101,5 »
Тонкий коричневый креп (переваль- Возможны варианты: Железные обручи поверх каучуко-
цованный) ............ 72,5 101,5 без упаковки, листы
Твердый флет-барк креп ...... 72,5 101,5 каучука того же сор- та, мешковина вой обертки; железные обручи до упаковки в мешковину (во всех
Компо-креп . 72,5 101,5 вариантах обручи необязательны)
Стандартный флет-барк креп .... 102,4 113,0 Возможны варианты: Железные обручи; железные обручи
без упаковки, тонкий поверх каучуковой обертки; же-
коричневый креп № 2, лезные обручи до упаковки в меш-
3 нли 4, мешковина, ковину; железные обручи до упа-
соломенные циновки КОВКИ в циновки
Чистый копченый бланкет-креп . . . 101,5 113,0 Без упаковки Железные обручи
Примечание.
Правила опудривания, окраски и
маркировки кип указаны в международных стандартах.
Таблица 1-4. Основные дефекты каучука, определяемые при приемке по
внешнему осмотру смокед-шита международных сортов
Дефекты Допускаемая степень дефектности (цифры обозначают допускаемое количество кип с дефек- том, в % от числа кип в поставке)
Обозначение каучука
№ IX RSS № 1 RSS № 2 RSS|№ 3 RSs|№ 4 RSS № 5 RSS
Плесень на упаковочных листах Плесень на поверхности кип Плесень на внутренних ли- стах .......... Недосушенный каучук . . Ржавчина (некаучуковый коричневый налет) . . . Признаки окисления или действия тепла (липкие темные участки) .... Пузыри ......... Пузырьки . Неравномерность копчения Посторонние включения . . Незначите следь То ж Не допуск То ж » Незначи- тельное ' количество разбросан- ных Не Не допуск льные I ается Ь Не дог Допус допуск аются 5 5 5 Не 5 {е допу гускают каются ается Част: 10 10 10 допуска 10 скаютс? ся соотве щы кор оС соотве 20 20 20 ется 20 тственн Допус ветств Ы COOT раздам тственн 30 30 30 Допу- скается слегка недосу- шенный 30 Допу- скается соответ- ственно образцу о образцам кается соот- енно образ- цам ветственно
Мелкие крапинки ..... Не допу- скаются Допу гкаются о образцам
Примечание. Во всех случаях запрещается подмоченный каучук, масляные и дру-
гие пятна, изменение цвета (биохимическое разложение), грязная упаковка.
для плантационных коричневых крепов всех сортов, кроме IX, для тонких ко-
ричневых крепов (перевальцованных) всех сортов, бланкет-крепов, флет-барк
крепов; мелкие включения коры: для плантационных коричневых крепов всех
сортов, кроме IX, для тонкого коричневого крепа сорта 4 и для флет-барк кре-
мов.
В массовом производстве применяются стандартные каучуки, смокед-шит и
креп светлый, а также коричневый и бланкет-крепы, которые производятся в
наибольших количествах.
Технически классифицированные сорта сухого
натурального каучука
К этим сортам относятся каучуки общего назначения, которые сортируются
по техническим стандартам, а не по визуальным характеристикам. Техническая
25
классификация дана в основном для НК, изготовленного по новым технологи-
ческим методам (измельченного в виде крошки или гранул и спрессованного
в брикеты), а также может быть применена для обычных выпускных форм
смокед-шита и крепов. Каучуки этих сортов, предназначенные для продажи,
должны соответствовать техническим стандартам, регламентирующим загряз-
ненность, зольность, содержание меди, марганца, азота и летучих веществ. Не-
которые изготовители дают дополнительную информацию.
Перечень основных видов каучуков, сортируемых по технической класси-
фикации, приведен ниже:
в виде блоков, обрабатываемые обычными способами (смокед-шиты, листы
воздушной сушки, светлые и коричневые крепы);
с исходной концентрацией, т. е. изготовляемые из неразбавленного латекса
и характеризующиеся высокой вязкостью и ускоренной вулканизацией;
изготовляемые по новым методам. Цель новых методов — снижение затрат
на обработку при сохранении свойств НК в процессе его сушки. После коагу-
ляции обычным способом каучук измельчают, промывают, сушат, брикетируют
в блоки по 32—36 кг и упаковывают в полиэтиленовую пленку. Стандартизо-
вано несколько способов измельчения каучука.
Согласно международным стандартам 1969 г., качество НК, классифициро-
ванного по техническим стандартам, оценивается по системе SMR (стандартный
малайский каучук), включающей нормы по содержанию некаучуковых веществ
для НК трех сортов.
Максимальное количество некаучуковых веществ,
допустимое в сортах SMR
SMR5* SMR 20 SMR 50
Загрязнения, % • 0,05 0,20 0,50
Зола, % 0,5 1,0 1,5
Медь, вес. ч. на 1 млн. .... 8,0 8,0 8,0
Марганец, вес. ч. на 1 млн. . . 10,0 10,0 10,0
Азот, % 0,7 0,7 0,7
Летучие вещества, % . 1,0 1,0 1,0
* Более светлый каучук маркируется SMR 5L.
В международные стандарты включены также следующие марки технически
классифицированного каучука:
SCR — стандартный цейлонский каучук, подобный каучуку SMR;
ICR — каучук с исходной концентрацией, стандартизованный Французским
институтом каучука.
Кроме НК стандартных типов и сортов, перечисленных в международных
стандартах, выпускаются в небольших количествах НК специальных типов
(табл. 1-5).
Молекулярное строение натурального каучука
Структурная формула
СНзх ,Н СНзч ,н
С=с ™ ,СН2\ /С=С\
----Н2СХ ХСН/ ХС = С/ ХСН/ \СН2—
CHj/ \н
Содержание звеньев, %
цис-1,4............................................ 98—100
цис-3,4................................... 0—2
Молекулярный вес (смокед-шита и светлого крепа)
по вязкости..................................... 1 400 000—2 600 000
осмометрический..................................... 680—900
Непредельность, %...................................... 95—98,5
«в
Таблица 1-5. Специальные типы натурального каучука
Тип каучука Особенности получения Примечание
т. с.* Изготовляется так же, как обыч- ный НК, но проверяется на ско- рость вулканизации и соответ- ственно маркируется Марка «красный круг»— медленно вулканизую- щийся каучук; марка «желтый круг» — кау- чук со средней ско- ростью вулканизации; марка «синий круг» — быстро вулканизую- щийся каучук
Листы воздуш- ной сушки (светлые ян- тарные некоп- ченые листы) Изготовляются таким же способом, как смокед-шит, но высушивают- ся на воздухе под навесами или в туннелях без копчения Некопченый каучук
С улучшенными технологиче- скими свойст- вами Sp — смокед- шит Sp—креп Sp—каучук воз- душной сушки Sp—гевея- крам б Изготовляются коагуляцией смеси из 20 вес. % вулканизованного и 80 вес. % невулканизованного ла- тексов; мокрая крошка, высуши- вается и обрабатывается обычным для данного типа способом Каучуки характеризуют- ся особенно хорошей шприцуемостью и ка- ландруемостью. При- меняются для по- лучения неформовых изделий с четким про- филем
Sp — корич- невый креп Изготовляется коагуляцией смеси из 80 вес. % вулканизованного и 20 вес. % невулканизованного ла- тексов; мокрая крошка смеши- вается на вальцах с влажным плантационным скрепом в соот- ношении 1:3 и обрабатывается как тонкий коричневый планта- ционный креп То же
РА-80 Представляет концентрированную форму каучука Sp. Изготовляется коагуляцией смеси из 80 вес. % вулканизованного и 20 вес. % не- вулканизованного латексов; мок- рая крошка высушивается и прес- суется в блок
РР-креп—ча- стично очи- щенный креп Изготовляется из латекса, центри- фугированного для удаления не- которых некаучуковых веществ Содержит в 2 меньше протеина, светлый креп раза. чем
* Т. С. может быть любого сорта, но в настоящее время выпускают только смокед-
ШИТ № 1RSS.
27
Продолжение табл. 1.5
Тип каучука Особенности получения Примечание
Пептизированный Получается добавлением ускорите- лей пластикации к латексу, кото- рый затем коагулируют и обраба- тывают обычными способами до по- лучения листов или крепа Легко пластицируется
Некристаллнзую- щийся Получается обработкой латекса сна- чала тиоловыми кислотами, затем обычным способом Характеризуется пони- женной скоростью кри- сталлизации
Маточная смесь циклизованного каучука Изготовляется нагреванием стаби- лизированного латекса с концен- трированной серной кислотой и последующим смешением с необ- работанным латексом в соотноше- нии 1:1. Коагуляция и последую- щая обработка — обычные Применяется для нзго- товления жестких ре- зин
Из «снятого» ла- текса При концентрировании латекса цен- трифугированием «снятой» латекс коагулируется, из него изготов- ляют смокед-шит, тонкий или тол- стый креп Содержит большее ко- личество некаучуко- вых веществ, чем обычный смокед-шит или креп
Тенсораб Изготовляется из отборного латек- са. Выпускается в виде рифле- ных листов (тенсо-шит) или в ви- де крепа (тенсо-креп) Характеризуется улуч- шенными механиче- скими свойствами
Порошкообраз- ный Имеется несколько методов изготов- ления. Выпускается в виде гранул диаметром 0,8 мм. Может быть слегка под- вулканизован и со- держать значительное количество опудри- вающего порошка во избежание слипания
РА-57 Изготовляется коагуляцией 70 вес. ч. латекса (80% вулканизованного и 20% невулканнзованного латек- са) с 30 вес. ч. неокрашивающего масла То же
Гевеяплас Mg30 и Гевеяплас Mg49 Изготовляется полимеризацией мо- номера метилметакрилата в ла- тексе каучука так. что цепи ме- тилметакрилата присоединяются к молекулам каучука. Выпускает- ся в виде крепа. Цифры обозна- чают процент метилметакрилата Применяется при изго- товлении клеев для крепления резин к пластмассам
Подошвенный креп Получается наложением тонких ли- стов крепа друг на друга до тре- буемой толщины с последующей допрессовкой —,
28
Регулярность строения натурального каучука обусловливает его способность
к кристаллизации.
При комнатной температуре свежеизготовленный натуральный каучук в
основной массе аморфен. При длительном хранении в нем возникают кристал-
литы, представляющие собой вторичные надмолекулярные образования — пачки
выпрямленных и параллельно расположенных участков молекулярных цепей кау-
чука. При —25° С этот процесс происходит наиболее быстро — в течение не-
скольких часов, а при комнатной температуре продолжается от одного года до
нескольких лет.
Кристаллизация НК создает неблагоприятные условия для его обработки.
Поэтому перед обработкой его подвергают декристаллизации путем нагревания
в специальных камерах воздухом или токами высокой частоты. При растяжении
в НК и резинах на его основе также образуется кристаллическая фаза, что
обусловливает высокую прочность его ненаполненных вулканизатов. Кристалли-
зация при растяжении — обратимое явление.
Натуральный каучук растворим в бензине, бензоле, хлороформе, сероугле-
роде, четыреххлористом углероде, скипидаре и некоторых ароматических угле-
водородах.
Растворы НК используются в качестве клеев и для промазки тканей. Он не
растворяется в воде, спиртах, ацетоне. Из растворов НК выпадает при добавле-
нии спирта или ацетона, которые и применяются для его фракционирования.
Вследствие своей непрсдельности НК весьма реакционноспособен — реаги-
рует с кислородом, серой, галогенами, кислотами и др.
Наибольшее практическое значение имеют реакции НК с кислородом и се-
рой. Присоединение кислорода вызывает окислительную деструкцию НК- На
этом основан процесс пластикации — механическая и тепловая обработка при
йеремешивании на вальцах или в резиносмесителях при 80—150°С, повышающая
Пластичность каучука.
Нагревание НК до 200—250° С приводит к его разложению до низкомоле-
кулярных углеводородов.
Окислительная деструкция НК и его вулканизатов при хранении и эксплуа-
тации вызывает так называемое старение, т. е. уменьшение прочности, эластич-
ности при многократных деформациях и ухудшение других технических свойств.
Процессы пластикации и вулканизации, старения и утомления в значительной
степени зависят от химического состава товарного каучука (табл. 1-6).
/
Таблица 1-6. Химический состав товарного каучука (%)
Состав Смокед-шит Светлый креп
Каучук 91,0-96,0 91,0-95,0
Белки 2,18-3,5 2,37-3,76
Зола 0,20-0,85 0,10-0,90
Ацетоновый экстракт 1,5-4,0 2,3-3,6
Влага 0,3-1,2' 0,18-0,90
Сахар 0,28-0,3 0,3-0,35
Водный экстракт . 0,85 0,2-0,4
Зола натурального каучука состоит главным образом из песка и содержит
соединения металлов — меди, марганца, железа, калия, магния и др. Во избе-
жание значительного снижения качества резин НК должен содержать металлов
Не более (%): меди 0,0008; марганца 0.001; железа 0,01.
В ацетоновый экстракт входят жирные кислоты, аминокислоты, фосфор-,
азотсодержащие, и другие органические вещества, большинство из которых яв-
ляются естественными ускорителями вулканизации или противостарителями.
29
Технологические свойства
Товарный натуральный каучук для применения в резиновом производстве
недостаточно пластичен и требует предварительной пластикации. Пластичность
натурального каучука любого типа повышается с понижением сортности, что
обусловлено степенью окисленности и длительностью промывки на вальцах
(табл/1-7).
Таблица 1-7. Пластические и эластические
свойства смокед-шита разных сортов
Сорт Пластичность Жесткость, гс Эластическое восстановление, мм
1-й 0,03 4450 4Д1
2-й 0,10 3050 3,68
3-й 0,16 2200 3,50
4-й 0,14 2050 2,79
5-й 0,18 1800 2,67
Каучук легко пластицируется на вальцах (при 80—110° С) или в резиносме-
сителях (при 100—150° С). Для повышения интенсивности этого процесса при-
меняют ускорители пластикации, сокращающие продолжительность обработки
в 1,5—2 раза.
В качестве ускорителей пластикации могут служить вещества различных
классов—меркаптаны, дисульфиды, фенолы, аминосоединения и др. Наиболее
широко применяются в последнее время пептон 22 (о.о'-дибензамидодифенилдн-
сульфид), пептон 65 (цинковая соль 2-бензамидогиофенола), ренацит IV (пента-
хлортиофенолят цинка), ренацитV (пентахлортиофенол), бистри (смесь изоме-
ров бис-трихлорфенилдисульфида).
В зависимости от рецепта и назначения смеси НК обрабатывают до дости-
жения пластичности 0,25—0,50.
Для производства некоторых резин применяют НК без предварительной
пластикации. В этом случае деструкция каучука происходит одновременно со
смешением.
Резиновые смеси на основе НК характеризуются хорошей каландруемостью,
шприцуемостью, клейкостью и небольшой усадкой.
Вследствие различия в составе некаучуковой части и предварительной
окисленности натуральный каучук неоднороден по способности вулканизоваться.
Так, по мере снижения сортности смокед-шита возрастает его склонность к пре-
ждевременной вулканизации и скорость вулканизации. Скорость вулканизации
иногда регулируют изменением дозировки стеариновой кислоты.
Свойства вулканизатов
Натуральный каучук характеризуется высокими прочностными показателями
ненаполпенных резин.
Для сравнительной оценки качества НК разных сортов и партий принят
стандартный рецепт резиновой смеси с каптаксом. Резина, изготовленная по
этому рецепту, не является оптимальной по комплексу механических показате-
лей, но чувствительна к изменению свойств каучука. У резин па основе НК
с альтаксом и дифенилгуанидииом механические показатели выше.
30
Динамические свойства брекерной резины
на основе НК с 45 вес. ч. сажи
Динамический модуль, кгс/см2
на маятниковом приборе
при 20° С .................................... 37-46
при 100° С................................... 35-44
Модуль внутреннего трения, кгс/смг
на маятниковом приборе
при 20°С...................................... 11-15
при 100° С..................................... 9-11
Динамическая выносливость при 100° С, тыс. циклов 670 — 955
Таблица 1-8. Физические константы натурального каучука,
вулканизатов и эбонита на его основе
Показатели Каучук Непаполнен- ный вулканизат Вулканизат с 50 вес. ч. сажи Эбонит
Плотность, г!см? ..... Коэффициент теплопровод- 0,91-0,92 0,92-1,0 1,12 1,17
ности, [вт/(м • град)] • Ю3 133,98 142,35 — -150,73 284,71 163,26
Удельная теплоемкость,
джДкг град) 1879,87 1829,73 1494,69 1375,83
Сжимаемость, (1/бар)-106 51 51 41 24
Коэффициент Пуассона . . — — 0,5 0,2
Модуль упругости, дин!смг — 13- 10е (10-20- 10е) 30—80-10® 3-1010
Скорость распространения
звука, м!сек 1580 1580 (1500-1580) 1490
Коэффициент преломления
nD 1,5191 1,5264 — 1.6
Температура стеклования,
°C —70-=-—72 -63 -65 80
Диэлектрическая проница- 2,82
емость 2,37-2,45 2,68 —
Тангенс угла диэлектриче- 5.1
ских потерь 103 .... 1,6 1,8 1.8
Удельная проводимость,
ом~1 см~1 1017 .... 2,57 2-100 — 2-3000
Таблица 1-9. Подвулканизация при прогреве на сдвиговом
вискозиметре и скорость вулканизации неиаполнениых стандартных
смесей смокед-шита разных сортов
Сорт каучука Вязкость по Мунн после прогрева при 125° С в течение 6 мин Оптимальное время вулканизации при 143° С, мин
1-й 80 20
2-й НО 19
3-й 130 18
4-й 145 12
5-й 165 —
81
Таблица 1-10. Состав и механические показатели ненаполненных
(стандартных) и наполненных резин из смокед-шита 1 сорта ‘
Показатели Ненаполненные смеси Наполненные смеси
смесь I смесь II смесь I смесь II
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100,0 100,0 100,0 100,0
Сера 3,0 1.0 1,0 1,0
Каптакс 0,7
Альтакс — 0,6 "о, 6 0,6
Дифенилгуанидип — 3,0 3,0 3,0
Окись цинка 5,0 5,0 5,0 5,0
Стеариновая кислота 0,5 1.0 1,0 1.0
Канальная газовая сажа ....... — — 30,0 50,0
Свойства резин
Температура вулканизации, °C . . . . 143 133 133 133
Оптимальное время вулканизации, мин 10-30 10-30 15-30 20-40
Твердость по ТМ.-2 30-40 35-40 50-55 65-75
Напряжение при удлинении кгс!смг . 300%, 5-20 10-15 30-50 80-95
Напряжение при удлинении кгс/см2 ........... 500%, 15-40 25-45 120-145 200 — 220
Сопротивление разрыву, кгс/см?
при 20° С 200-320 280-340 340-350 300-330
при 100° С 120-220 200 - 270 185-220 185-200
после старения в течение 48 100° С ч при 120-250 190-260 155-240 140-220
Относительное удлинение, %
при 20° С 700-950 800-900 700-800 600-700
при 100° С 750-1050 850-1050 800-1000 700-950
Эластичность по отскоку, %
при 20° С ........ . 65-70 68-75 50-55 40-50
при 100° С 75-80 72-82 55-60 45-55
Сопротивление раздиру, кгс/см 40-45 35-50 120-140 135-170
Температура хрупкости, °C . . -65 — -57 —
Коэффициент морозостойкости -45° С при 0,95 . 0,55
Истираемость * при 20° С (N = F = 5 кгс), см3/(квт ч) . . . 3 кгс, — — — 250
* Здесь и далее даны результаты испытания на машине ИМИ-3.
Применение
НК является каучуком общего назначения. Резины на основе НК приме-;
няются при изготовлении шин, различных резиновых технических изделий, пред-
метов санитарии и гигиены.
ЛИТЕРАТУРА
Догадкин Б. А., Химия и физика каучука, Госхимиздат, 1947.
Международные стандарты цо качеству и упаковке различных сортов натураль-
ного каучука («Зеленая книга»), 1969.
Справочник по натуральному каучуку, В/О «Разноимпорт», Rubb. Chem. Techn.,
№ 1, 130 (1966).
32
Синтетические каучуки
Синтетические изопреновые каучуки (СКИ) получают стереоспецифической
полимеризацией, главным образом в растворе.
Исходным мономером служит изопрен (2-метилбутадиен-1,3).
Катализаторы, используемые для получения СКИ, обеспечивают преимуще-
ственное образование структур ijuc-1,4:
СН3х СИ:,Х
ХС = СН. /СН2ч СН, ХС==СН,
----Н2С/ ЧСН2 ^С=СН/ \CH2Z СНг
сн,/
СКИ относятся к кристаллизующимся каучукам. Гибкость молекулярных
цепей и способность к кристаллизации при растяжении обусловливают высокую
прочность и эластичность резин.
Каучуки СКИ различаются по следующим признакам.
Степень регулярности микроструктуры цепи. Известны
изопреновые каучуки со средним (65—94%) и высоким (92—99%) содержанием
звеньев структуры ijuc-1,4 (табл. 1-11).
Таблица 1-11. Структура и физико-химические характеристики каучуков
Синтетические изопреновые каучуки
Показатели со средним содержанием звеньев tu/C'1,4 (типа СКИ-1 и СКИ-Л) с высоким содержанием звеньев цис-1,4 (типа СКИ-3) НК
Содержание звеньев,' % цис-1,4 транс-1,4 1,2- 3,4- Непредельность, % Содержание геля, % Средневязкостный молекулярный ‘ вес, тыс . Степень полимолекулярности U* ... Температура стеклования, °C Плотность, г!см3 ........... Наименьшее относительное удлинение, при котором наблюдается образова- ние кристаллической фазы при 20° С (рентгенографический метод), % . , . Температура исчезновения кристалли- ческой фазы, °C Максимальное содержание кристалли- ческой фазы, % Полупериод кристаллизации нерастя- нутого каучука при —25° С, ч . . . , 65-94 0-25 0-3 5-7 95-98 0-10 800-3000 1,1-2,5 От —66 до -69 0,91 -0,92 600 - 800 25 25 300 и более 92-99 0-4 0-2 1-3 94-98 0-25 350-1300 1,7-2,9 От —68 до -70 0,91 -0,92 300 >25 30 15-30 98-100 0 0 0-2 95-98,5 10-45 1400-2500 1,5-2,6 От —69 до -75 0,91-0,92 200 120 30-35 2—3
V =MwlMn' где Mw - средневесовой молекулярный вес, Мп — среднечислениый.
2 Зак. 596
33
Степень регулярности микроструктуры зависит в основном от состава ката-
литической системы, а также условий полимеризации.
Каучуки со средним содержанием звеньев структуры цис-1,4 получаются с
помощью литийорганических соединений в растворе (отечественная марка
СКИ-Л) или металлического лития в паровой или жидкой фазе (отечественная
марка СКИ-1). Каучуки с высоким содержанием звеньев цис-1,4 получают с по-
мощью координационно-ионных (комплексных) катализаторов типа TiCl< +
+ А1(изо-С4Й9)3 в растворе (отечественная марка СКИ-3).
Вязкость (молекулярный вес). Каучуки выпускают вязкостью
по Муни от 40 до 100 и пластичностью от 0,10 до 0,50.
Тип стабилизатора. Каучуки изготавливают заправленными окра-
шивающими (неозон Д, дифенил-л-фенилендиамин и др.) и неокрашивающими
(ионол; 2246 и др.) стабилизаторами в количестве до 1,5 вес. ч. на 100 вес. ч.
каучука.
Содержание наполнителей. Выпускают каучуки без масла и с
25 вес. ч. нафтенового масла па 100 вес. ч. каучука.
Синтетические изопреновые каучуки подобно НК могут быть подвергнуты
циклизации и изомеризации.
Химический состав изопреновых каучуков (вес. %)
Типа СКИ-Л
Зола............................
Летучие вещества при 105° С . . .
Железо..........................
Медь............................
Стабилизатор............... . .
Углеводород каучука ............
До 0,1
До 0,5
До 0,002
До 0,0003
0,5-1,0
> 95
Типа СКИ-3
До 0,7
До 0,7
До 0,006
До 0,0003
0,6-1,3
> 94
Технологические свойства
Пластичность СКИ более высока, чем НК (табл. 1-12).
Таблица 1-12. Пласто-эластические свойства
непластицированпых каучуков
Показатели Каучук
типа СКИ-1, СКИ-Л типа СКИ-3 натуральны ft
Характеристическая вяз- кость Вязкость по Муни * ... Пластичность 4,0-14,0 40-80 0,10-0,50 2,5-6,0 50-100 0,20-0,50 6,0-9,0 70-100 0,03-0,10
* Показатели вязкости по Муни высокомолекулярных изопреновых каучу-
ков занижены вследствие проскальзывания ротора.
Каучуки типа СКИ-3, как правило, не требуют предварительной пластика-
ции. Каучуки типа СКИ-1 и СКИ-Л пластицируют, при этом рекомендуется
применять ускорители пластикации типа пептона 65, активного при 65—70° С.
При температурах выше 100° С эффективны также ренацит IV, пептон 22, аль-
такс. Возможно применение и других веществ из класса жирных кислот, мер-
каптанов, фенолов, дисульфидов.
По скорости пластикации каучуки типа СКИ-3 близки к НК. Каучуки типа
СКИ-1 и СКИ-Л пластпцируются (в аналогичных условиях) несколько медлен-
нее НК-
34
Если каучуки типа СКИ-3 по структуре и молекулярному весу близки к на*
туральному, то и смеси на их основе по технологическим свойствам приближают*
ся к смесям на основе НК (табл. 1-13). Переработка изопреновых каучуков,
отличающихся от НК по структуре цепи, и резиновых смесей на их основе ха-
рактеризуется некоторыми особенностями, проявляющимися в тем большей
степени, чем сильнее эти отличия.
Таблица 1-13. Технологические свойства наполненных смесей
(30 вес. ч, канальной сажи)
Смеси на основе каучуков типа
СКИ-I, ски-л СКИ-3 НК
Вязкость по Муни каучука ..... 55-75 55-75 55-75
смеси 45-60 35-55 35-55
Пластичность каучука 0,30-0,40 0,30-0,40 0,30-0,40
смеси .' 0,35-0,55 0,40-0,60 0,40-0,60
Площадь поверхности недиспергирован- пой сажи в поле зрения микроскопа (Х220), мк2 1400 500 200
Напряжение при удлинении 50%, кгс!см2 ............... 1,8-2,0 1,8-2,0 2,2
Сопротивление разрыву, кгс!смг . . . 2,0-3,0 4,0-5,5 5,0-6,5
Относительное удлинение, % 150-250 1100-1150 1200-1300
Клейкость по Беру, гс/см 1200 2700 3000
Каландруемость смеси (характер по- Шагреневая Гладкая Глянцевая
верхности каландрованных пластин) Шприцуемость смеси с 50 вес. ч. ка- нальной сажи, баллы 3-8 1 1
При переработке таких изопреновых каучуков и смесей иа их основе раз-
виваются более низкие температуры, потребляются меньшие мощности, имеют
место меньшие пиковые нагрузки в сравнении с НК-
Синтетические изопреновые каучуки низкой пластичности характеризуются
повышенной склонностью к «шублению» при обработке на вальцах, а смеси на
основе каучуков высокой пластичности имеют повышенную липкость.
Смесям из СКИ свойственна меньшая упругость (каркасность) и когезионная
прочность, чем смесям на основе НК. По клейкости смеси на основе каучуков
типа СКИ-3 приближаются к НК- Каучуки СКИ п смеси на их основе характе-
ризуются более высокой текучестью, что облегчает формование, литье под дав-
лением, вспенивание и обеспечивает получение высококачественных формовых
изделий.
Особенности переработки
С уменьшением регулярности структуры изопреновых каучуков для получе-
ния резин с оптимальным комплексом технических свойств требуется создание
мопсе густых вулканизационных сеток. В рецептуре резин, особенно на основе
каучуков типов СКИ-1 и СКИ-Л, рекомендуется применять несколько понижен-
ные дозировки серы (1,5—2,5 вес. ч.) и повышенные дозировки ускорителей
вулканизации (0,7—1,2 вес. ч.) по сравнению с аналогичной рецептурой на ос-
нове НК-
Для уменьшения реверсии при вулканизации используют комбинации суль-
фонамидных ускорителей с альтаксом, тиурамом и другие системы. Для более
полного использования ускорителей вулканизации рекомендуется применять акти-
ваторы типа аминов и др.
2*
35
В связи с несколько худшим распределением ингредиентов в смесях из СКИ-Л
по сравнению с НК целесообразно применять ускорители с низкой температурой
плавления и хорошей диспергируемостью: сантокюр, сантокюр-мор, сульфен-
амид БТ, тиурам и др. Трудно диспергируемые ускорители, например каптакс,
альтакс, дифенилгуаиидин, а также окись цинка и серу рекомендуется вводить
в виде маточных смесей с НК, СКС и другими каучуками.
Для предохранения смесей от преждевременной вулканизации применяют за-
медлители подвулканизации: N-нитрозодифениламин, фталевый ангидрид и др.
В рецептуре резни на основе изопреновых каучуков обычно используют
те же пластификаторы, наполнители и антиоксиданты, что и в рецептуре резин
из НК.
Рекомендуется использовать в каркасных резинах сажу ПМ-50 (30—40 вес. ч.)
и ТГМ-30 (40 вес. ч.), в брекериых резинах — сажу ПМ-50 (30 вес. ч.) в ком-
бинации с канальной или ПМ-70 (15 вес. ч.), в протекторных резинах и резинах
для обкладки транспортерных лент—сажу ПМ-70, канальную и их комбинации.
Синтетические изопреновые каучуки характеризуются повышенной текуче-
стью, поэтому требуют меньшего по сравнению с НК количества пластифика-
торов, в ряде случаев возможно увеличение дозировок наполнителей.
Введение в смеси рубракса обеспечивает лучшее обрезинивание корда.
С целью улучшения распределения сажи в смеси вводят канифоль.
Для повышения упругости и когезионной прочности смесей на основе изо-
преновых каучуков используют смолы, полиэтилен низкого давления, 14,4-дииитро-
зо-М-метиланилин и другие полимерные и модифицирующие добавки.
Таблица 1-14. Механические свойства ненаполненных вулканизатов
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера—1; альтакс —0,6; ДФГ — 3; стеарино-
вая кислота—1; окись цинка — 5; неозон Д —0,6; дифенил-га-фениленднамин —0,5)
Показатели Смесь на основе каучуков типа
СКИ-1, ски-л ски-з НК
Оптимальная продолжительность вулка- низации при 133° С, мин ...... 7-15 10-30 10-30
Напряжение при удлинении 500%, кгс/см2 10-35 15-50 25-55
Сопротивление разрыву, кгс/см2 при 20° С 180-330 260-350 280-360
при 100° С 60-190 160 - 300 200-300
после старения в течение 72 ч при 100° С 90-140 160-240 180-250
Относительное удлинение, %
при 20° С ............ . 800-1200 700-1000 700-900
при 100° С . . 700-1200 850-1100 850-1100
после старении в течение 72 ч при 100° С . 500-900 550-800 600-800
Остаточное удлинение, % 7-16 5-16 8-16
Сопротивление раздиру, кгс/см .... 20-45 30-55 35-55
Твердость по ТМ-2 25-35 30-40 35-40
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 64-74 65-75 65-75
при 100° С 72-81 72-82 72-82
Динамический модуль Е, кгс/см.2 . . . 10,0-16,5 14,1-17,0 14,8-17,1
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 1,0—1,9 1,3-2,2 1,2-2,3
Коэффициент морозостойкости при -45° С 0,50-0,98 0,50-0,98 0,40-0,90
36
Таблиц а 1-15. Механические свойства наполненных вулканизатов*
Показатели Смеси с 30 вес. ч. канальной сажи на основе Смеси с 50 вес. ч. канальной сажи на основе
СКИ-1, ски-л ски-з НК СКИ-1, ски-л ски-з НК
Оптимальная продолжительность вулка-
низации при 133°С, мин 10-15 10-20 10-20 10-20 10-20 10-20
Напряжение при удлинении, кгс/см2
300% 20-35 20-45 30-55 30-60 35-80 70-100
500% . 35-75 70-135 120-165 90-140 100-210 160-230
Сопротивление разрыву, кгс!см2
при 20°С 260-330 280-390 340-390 230 - 310 250-345 300-350
при 100°С 110-190 170-255 190-260 120-170 150-250 170-250
после старения в течение 72 ч при
100°С 120-220 190- 240 120-160 120-260 130-230 70-160
Относительное удлинение, %
при 20°С . 750-1100 700-900 700-850 700-850 650-800 600-750
при 100°С 800-1150 750-1100 800-1100 750-1000 750-950 700-850
после старения в течение 72 ч при
100°С 650-850 500-750 500-700 500-650 450 - 650 450-550
Остаточное удлинение, % 30-55 25-40 25-35 35—50 30-45 30-45
Сопротивление раздиру, кгс! см 40-75 65-140 100-165 90-100 110-160 130-170
Твердость по ТМ-2 45-55 45-60 50-60 60-65 65-70 65-75
Эластичность по отскоку, %
при 20°С 45-59 45-60 50-60 35-48 37-51 34-52
при 100°С 55-65 55-71 55-72 42-50 42-60 42-60
Динамический модуль Е, кгс!смг .... 23,7-28,5 23,0-31,8 23,3-30,0 30,0-41,0 34,0-43,0 36,2-50,0
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 . . 5,9-8,6 6,6-10,1 7,2-9,6 10,0-16,3 14,0-18,0 14,8-20,0
Коэффициент морозостойкости при —45°С 0,50-0,55 0,45-0,55 0,40-0,55 0,37-0,41 0,25-0,40 0,25-0,40
Сопротивление разрастанию трещин, тыс.
циклов 160-170 140 110-130 >360 140-170 120-130
Истираемость (N — 3 кгс, Р = 55 кгс),
см3/(квт •*/).... — — — 340 260 250
Состав смеси см. в табл. I-I4.
U Торговые марки синтетических изопреновых каучуков
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Тип катализатора Содержа- ние звень- ев цис-1,4, % Вязкость по Муни (или пла- стичность) Стабилизатор, вес. ч. (количество дано в скобках) Примечания
СССР США гост 14925-69 GT GG К а уч; ски-з марка-1 1 марка-П) Natsyn 200 400 410 450 2200 Ameripol SN600 /ки с высоким соде Т1СЦ + +А1 мзо-(С4Н9)3 Т1С14 + триалкил- алюминий То же » Комплексный ржанием 96 97 97 97 97 97 91-98 (90-98%) 31 >60 (0,30-0,40) >50 (0,41-0,50) 80-100 75-95 50-65 80-100 86 еньев структуры ц Неозон Д (0,6); ДФФА (ОД) Неокрашивающнй » » » » «с-1,4 Предназначен для замены НК в шинах и РТИ Каучук с улучшенными по сравнению с Natsyn 200 технологическими свойст- вами Каучук с улучшенными по сравнению с Natsyn 200 технологическими свойст- вами. Предназначен для из- готовления губчатых, литье- вых и других изделий Маслонаполненный каучук. Содержит 25 вес. ч. нафте- нового масла Предназначен для замены светлого крепа
Каучуки со средним содержанием
(65— 94%) звеньев структуры г(ий-1,4
СССР СКИ-1 (СКИ) ски-л Литиевый Литийорганиче- ское соединение 65-70 90 (0,10-0,40) (0,20-0,50) Неозон Д (1,5) Неокрашивающий (^1%) Опытное производство То же
Г оллан- ДИЯ S, SN Cariflex IR-305 IR-307 Бутиллитий 92 >55 Ионол (до 0,6) Каучук IR-305 общего назна- чения. IR-307 — каучук бо- лее высокой чистоты; пред- назначен для изготовления пищевых и фармацевтиче- ских изделий
IR-309 » 92 — То же Каучук с улучшенной обра- батываемостью по сравне- нию с IR-305
IR-310 » 92 — Каучук с улучшенной обра- батываемостью по сравне- нию с IR-307, предназначен для изготовления пищевых и медицинских изделий
IR-500 » 92 >42 » Содержит 25 вес. ч. нафтено- вого масла на 100 вес. ч. каучука
США FT Coral Литий 91-94 — Age-Rite Resin D (3) То же
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
Для уменьшения липкости смесей рекомендуется добавлять 10—20% СКС
или СКД, применять парафиновые масла и вводить небольшие (2—5 вес. ч.) ко-
личества низкомолекулярного полиэтилена, высокостирольиых смол и др.
В качестве стабилизаторов применяют неозон Д, комбинации неозона Д с
антиозонантом 4010 NA и микрокристаллическим воском и др.
В светлых резинах на основе изопреновых каучуков используют неокрз-
шивающие масла, белую сажу, силикаты кальция и алюминия, каолин, мел и
другие наполнители, из светлых стабилизаторов — ионол, полигард н др. СКИ
легко смешивается с НК, СКД, СКС и другими каучуками.
Режимы изготовления смесей на основе каучуков СКИ-З аналогичны ре-
жимам изготовления смесей на основе пластикатов НК.
Свойства вулканизатов
По скорости вулканизации и характеру изменения свойств в процессе вул-
канизации синтетические изопреновые каучуки подобны НК- Для них характерно
наличие оптимума вулканизации по сопротивлению разрыву. Плато вулкани-
зации у изопреновых каучуков, особенно типа СКИ-1 и СКИ-Л, более узкое,
чем у НК. Наполнители (сажи) увеличивают плато вулканизации.
Наиболее четкие различия между изопреновыми каучуками различной струк-
туры наблюдаются в показателях сопротивления разрыву ненаполненных вул-
канизатов при повышенных температурах. Поэтому названные показатели могут
служить относительно простым критерием регулярности изопреновых каучуков
(табл. 1-14 и 1-15).
По сопротивлению термоокислительному старению ненаполненные вулкани-
заты из НК превосходят аналогичные вулканизаты на основе СКИ. Наполнение
сажей вызывает, однако, резкое снижение термоокислительной стойкости резин
из НК в отличие от резин на основе СКИ.
По стойкости к действию растворителей, масел, топлив, кислот и щелочей,
по газопроницаемости и огнестойкости резины на основе СКИ близки к НК-
Благодаря отсутствию азотсодержащих веществ и малой зольности они ха-
рактеризуются хорошей водостойкостью и высокими диэлектрическими пока-
зателями.
На основе комбинации каучуков типа СКИ-З с СКД и СКС получают проч-
ные и износостойкие резины. Смеси СКИ с этилен-пропиленовыми каучуками в
соотношении 70:30 характеризуются хорошими технологическими свойствами;
по озоностойкости резины на основе смеси этих каучуков близки к резинам из
этилен-пропиленового каучука. Добавки хлоропренового каучука и хлорирован-
ного бутилкаучука (20—30 вес. ч.) повышают озоностойкость резин из СКИ-Л.
Применение
Синтетические изопреновые каучуки являются каучуками общего назначе-.
ния и применяются в производстве шин, транспортерных лент, амортизаторов,
гуммированной аппаратуры, обуви, кабельных, губчатых, медицинских и других
изделий.
ЛИТЕРАТУРА
Болдырева И. И., Долгоплоск Б. А., Иванова Л. С. и др., Хим.
наука и промышленность, 2, 391 (1957).
Захаров Н. Д., Основные типы новых каучуков и области их практического
использования, ЦБТИ Ярославского совнархоза, 1961.
Новые каучуки, Сб. переводов статей под ред. В. Ф. Евстратова и Ф. И. Яшун-
ской, Издатинлит, 1958, стр. 53—101.
Bean A. R. Jr. at al., Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 7,
New York, 1967, p. 782.
40
БУТАДИЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Бутадиеновые (днвиниловые) каучуки получают полимеризацией бутадие-
на-1,3(дивинила) различными методами.
В зависимости от природы катализатора и условий реакции бутадиен может
полимеризоваться в положениях цис-1,4, транс-1,4 и 1,2. При этом получаются
каучуки, характеризующиеся различными техническими свойствами.
Выпускаемые в настоящее время бутадиеновые каучуки можно подразделить
на стереорегуляриые и нестереорегулярные. К первым обычно относят каучуки,
получаемые с помощью координационно-иониых (комплексных) и литийоргани-
ческих катализаторов; ко вторым — каучуки, получаемые в присутствии щелоч-
ных металлов, и эмульсионные каучуки.
Стереорегуляриые бутадиеновые каучуки
Молекулы стереорёгулярных бутадиеновых каучуков (СКД) построены из
звеньев бутадиена, полимеризующегося в основном в положении zp/c-1,4:
И\ Н нх
;с=с; СН2Ч ,СН2Ч >=с;
----н2сх хсн/ xc=cz xchZ ХСН2--------------------
НХ ХН
Основными особенностями СКД являются высокая регулярность молекуляр-
ных цепей, их высокая линейность и гибкость, что обусловливает высокие из-
носостойкость, эластичность и прочность саженаполненных резин.
Отдельные типы каучуков различаются по следующим признакам.
Степень регулярности микроструктуры цепи. Определяется
в основном составом каталитической системы, а также условиями полимеризации.
Каучуки выпускаются:
с высоким содержанием (93—98%) звеньев структуры цпс-1,4. Получаются
в растворе, с помощью катализаторов типа СоС12 -f- AlRaCl (R = алкил) или
других систем. Отечественная марка—СКД-П;
со средним содержанием (87—95%) звеньев структуры цис-1,4. Получаются
полимеризацией в растворе в присутствии катализаторов типа Т114 4- A1R3 или
других систем. Отечественная марка — СКД-1;
с малым содержанием (35—40%) звеньев структуры цис-1,4. Получаются
в растворе с применением литийорганических (типа бутиллития) катализаторов.
Отечественная марка — СКДЛ.
Технологические свойства. Известны каучуки с различными тех-
нологическими свойствами, определяемыми в основном характером молекулярно-
весового распределения и средним молекулярным весом, которые зависят от типа
и дозировки катализатора и способа полимеризации.
Отечественный каучук СКД выпускают трех марок, которые характери-
зуются вязкостью по Муни и вальцуемостыо стандартной смеси, т. е. величиной
критического зазора dKp *.
Выпускаются также каучуки типа СКДЛ, различающиеся по хладотекучести.
Уменьшение хладотекучести достигается введением небольших добавок различ-
ных сшивающих агентов, например дивинилбензола, и другими путями.
Вязкость (молекулярный вес). Стереорегуляриые бутадиеновые
каучуки имеют вязкость по Муни от 30 до 60.
Тип стабилизатора. Выпускаются каучуки, заправленные окрашиваю-
щими стабилизаторами (например, иеозон Д; 1,4-дифенил-п-фенилендиамнн) и
неокрашивающими (например, 2246, ионол) в дозировках до 1,5 вес. ч.
* Расстояние между валками лабораторных вальцов размером 160 X 320 мм,
при котором стандартная смесь сходит с вальцбв, нагретых до 80 ± 5° С. Чем
больше величи-на критического зазора, тем лучше вальцуемость.
41
Содержание наполнителей. Выпускаются СКД без специальных
добавок и с добавками — маслонаполненные и саже-маслонаполненные.
Стереорегулярные каучуки СКД являются каучуками общего назначения
(табл. 1-16).
Тепловые, электрические свойства и газопроницаемость СК.Д-1
Удельная теплоемкость, дж!(кг град)
при 20° С................................... 1,91 - 103
при 160° С......................... 2,28- 103
Коэффициент теплопроводности, вт/(м • град)
при 20° С...................................17,6 • 10~2-18,9 • КГ2 .
при 160° С........................• . . 18,9-10-2
Коэффициент температуропроводности, см2/сек
при 20° С...................................- 1,09 • 10“3
при 160° С.............................. 0,89 • 10“3
Коэффициент объемного расширения, град~1 6,63-10“4
Удельное объемное электрическое сопротив-
ление, ом-см. .............................. 1015
Диэлектрическая проницаемость при частоте
103 гц....................................... 2,4-2,6
Тангенс угла диэлектрических потерь при
частоте 103 гц.................. .......... §,<Ж>7
Коэффициент диффузии при 24° С, см21сек
гелия....................................... 15,7 • 10~5
неона.............................. . 6,55 • 10-5
аргона................................. 4,06 10“&
азота.............................. . . 2,96-10-6
Коэффициент газопроницаемости при 24° С,
см21(сек • ат)
гелия..................................... 24,8-10-8
неона............................ 14,6 • 10-8
аргона................................... 31,2 • I0-8
азота. .............................. . 14,6-10~8
Технологические свойства
При обработке бутадиеновых каучуков на промышленном оборудовании
при температурах до 140—150° С наблюдается лишь небольшой эффект пластика-
ции каучука. При более высоких температурах скорость и эффект пластикации
возрастают. Более интенсивно, особенно при высоких температурах, пластици-
руются каучуки типа СКД-П.
Большинство выпускаемых каучуков СКД характеризуется неудовлетвори-
тельными технологическими свойствами. Смеси на их основе плохо вальцуются,
шприцуются и каландруются, имеют большую усадку, пониженную когезион-
ную прочность, плохую клейкость.
Применяются эти каучуки главным образом в комбинации с изопреновыми»
бутадиен-стирольными и другими каучуками.
Особенности переработки
Каучуки СКД вулканизуются серой с применением обычных органических
ускорителей, предпочтительно сульфенамидного типа (сантокюр, сантокюр-мор
и др.). В качестве вторичных ускорителей используют дифенилгуанидин, альтакс,
тиурам и т. п. (0,1—0,5 вес. ч.).
Дозировка серы обычно ниже (1,5—2,0 вес. ч.), а дозировка ускорителей
выше (0,7—1,2 вес. ч.), чем в смесях на основе НК-
По скорости вулканизации стереорегулярные бутадиеновые каучуки зани»
мают промежуточное положение между НК и СКС.
42
Таблица 1-16. Структура и физико-химические характеристики каучуков
Показатели Каучук
с высоким содержа- нием звеньев структуры цис-1,4 (типа СКД II) со средним содержанием звеньев структуры цис-1,4 (типа СКД-1) с малым содер- жанием звеньев структуры цис-1,4 (типа СКДЛ)
Содержание звеньев, % цис-1,4 93-98 87-95 35-40
транс-1,4 1-3 1-7 45-55
1,2- 1-4 3-6 8-15
Непредельность, ,% • 95-98 95-98 98
Содержание геля, % . . Среднечисленный моле- кулярный вес .... 0-1 0-1 0
70 000-230000 90 000-280 000 120 000-
Характеристическая вяз- кость . 1,7-2,7 1,8-3,0 270 000 2,0-3,0
Степень полимолекуляр- ности 1,6-3,0 1,3-2,5 1,1-1,3
Температура стеклова- ния, °C От — 105 до — 110 От -105 до -НО От —95 до
Плотность, г) см* .... 0,91-0,93 0,90-0,92 -105 0,90-0,92
Кристаллизуемость при охлаждении Кристаллизуется Не кристалли-
Температура максималь- ной скорости кристал- лизации, °C От —55 до —60 От —55 до —60 зуется
Температура плавления кристаллической фа- зы, °C Кристаллизуемость при -30 °C полупериод кри- сталлизации, мин От —1 до +6 От 0 до —10
2-40 20-500
максимальная сте- пень кристаллич- ности, % .... 60 40 —
В рецептуру смесей на основ^ СКД входят высокоароматические и парафи-
но-нафтеновые масла, печные сажи из жидкого сырья ПМ-70 и ПМ-100, а также
их высокоструктурные модификации, ПМ-50 и др. Для изготовления светлых
резин применяют белую сажу, каолин, мел и другие светлые наполнители.
При производстве протекторных и других резин на основе СКД можно при-
менять повышенные дозировки саж и других наполнителей (100 вес. ч. и более)
и масел (50 вес. ч. и более), что позволяет получать дешевые резины с доста-
точно хорошими техническими свойствами. С увеличением дозировки масла
необходимо увеличивать дозировку сажи, например (вес. ч.):
Масло ПН-6 .
Сажа ПМ-100
5 15 30 40
50 60 70 80
' 43
Таблица 1-17. Технологические свойства стандартных смесей
на основе бутадиеновых каучуков
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера —2; сантокюр — 0,7; стеариновая
кислота —2; окись цинка — 5; рубракс — 5; сажа ПМ-70 — 50)
Показатели Смесь на основе каучуков
типа СКД-П типа СКД-1 типа СКДЛ
Вязкость по Муни каучука 30-60 30-60 30-60
смеси 40-105 50-120 50-120
Вальцуемость смеси dKp, мм .... <0,1-<2,5 <0,1-<2,5 <0,1
Шприцуемость смеси при 100±5°С, 1-10 1-10 10
Каландруемость смеси (характер поверхности каландрованных пла- стин) От гладкой глянцевой Шероховато-
Усадка по толщине, % при 40 °C до шерохо! 50—110 зато-рваной 90-120 рваная 50
при 70-80°С ......... 30-100 60-100 30
Таблица 1-18. Технологические свойства стандартных смесей
на основе СКД-I различных марок
Показатели Марка СКД-1
I И ш
Вязкость каучука по Муни . . 30-50 40-50 51-60
Характеристическая вязкость каучука в толуоле при 30 °C 1,8-2,5 2,0-2,6 2,4-3,0
Молекулярно-весовое распре- деление Широкое Узкое
Вальцуемость смеси (с/кр валь- цов размером 160 X 320 мм) при температуре валков 80 ±5 °C, мм >0,5 <0,5 <0,1
Шприцуемость смеси, баллы 1-8 9-10 10
Каландруемость смеси (харак- тер поверхности каландро- ванных пластин) Гладкая, глянцевая, Шероховато-рваная
Минимальная добавка к смеси стандартного состава, необ- ходимая для достиже- ния удовлетворительных технологических свойств, вес. ч. НК, СКИ-3 матовая или шеро- ховатая До 30 30-50 >50
СКС-30, АРКМ-15 . . . . До 50 50-60 >60
44
Для улучшения когезионных свойств смесей и повышения клейкости и адге-
зии к валкам применяют канифоль, сосновую смолу, индено-кумароновые смолы,
резотропин. Каркасность и шприцуемость смесей могут быть улучшены добавкой
выеокостнрольных смол. В качестве стабилизаторов используются парафенилен-
диамин и его производные (4010, 4010 NA и др.) в сочетании с сантофлексом
AW и микрокристаллическим воском (типа антилюкс) и другие системы, обычно
применяемые для защиты резин на основе СКИ и СКС.
Смеси на основе СКД изготовляют в резиносмесителе; рекомендуется двух-
стадийный режим и увеличение загрузки рабочей камеры смесителя на 10—20%
по сравнению с применяемой для смесей на основе СКС. Температура смесей при
выгрузке из смесителя на первой стадии не должна превышать 150—160° С. Сме-
шение на вальцах каучуков СКД следует проводить при температуре валков
=5^40° С, каучуков типа СКДЛ — при температуре 60—80° С (табл. 1-17 и 1-18).
Свойства вулканизатов
Вулканизаты на основе стереорегулярных бутадиеновых каучуков характе-
ризуются отличной износостойкостью, хорошими динамическими свойствами, вы-
сокими морозостойкостью и сопротивлением старению, пониженными коэффици-
ентом трения, сопротивлением раздиру и росту трещин.
С увеличением регулярности микроструктуры и повышением молекулярного
веса несколько возрастает напряжение при удлинении, сопротивление разрыву,
эластичность и уменьшается морозостойкость резин.
Резины на основе каучуков СКД-П по сравнению с резинами из стереорегу-
лярных бутадиеновых каучуков других марок характеризуются меньшей уста-
лостной прочностью, особенно при повышенных температурах. Резины на основе
каучуков, содержащих более 80% звеньев структуры цис-1,4 (особенно иа основе
каучуков СКД-П), характеризуются пониженной морозостойкостью вследствие
кристаллизации каучуков при охлаждении. Резины на основе каучуков типа
СКДЛ не кристаллизуются при охлаждении и обладают наиболее высокой мо-
розостойкостью, но уступают резинам из стереорегулярных бутадиеновых каучу-
ков других типов по износостойкости.
По комплексу технических свойств резины из комбинации СКД с изопре-
новыми и бутадиен-стирольными каучуками превосходят резины из отдельно
взятых каучуков. Резины на основе комбинации СКД с НК пли СКИ-3 при соот-
ношении, близком к 1 : 1, характеризуются более высокими выносливостью и со-
противлением разрастанию трещин, чем резины на основе каждого из каучуков.
Комбинирование СКД с изопреновыми и бутадиен-стнрольными каучуками
повышает сопротивление разрыву, раздиру и разрастанию трещин, увеличивает
Таблица 1-19. Механические свойства ненаполненных вулканизатов
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера—2; сантокюр — 0,7; стеариновая кис-
лота — 2; окись цинка —5; рубракс —5. Вулканизация 20 мин при 143° С)
Показатели Смесь на основе каучуков
СКД-П скд-1 СКДЛ
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2 5-10 5-10 5-10
Сопротивление разрыву, кгс/см2 .... 10-100 10-50 10-30
Относительное удлинение, % 250-900 250-750 200-400
Остаточное удлинение, % ...... . 2-8 2-8 2-8
Тв-рдость по ТМ-2 . 40-48 40-46 48-52
Эластичность по отскоку, % 65-76 65-76 68-78
Динамический модуль Е, кгс/см2 . . . 18,8-22,6 18,0-21,1 21,2-25,9
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 2,4-3,6 2,8-3,8 3,5-5,3
45
Таблица 1-20. Механические свойства стандартных вулканизатов *
(Вулканизация 40 мин при 143° С)
Показатели Смесь на основе каучуков
скд-п СКД-i садл
Вязкость каучука по Муни ' 30-60 30-60 30-60
Напряжение при удлинении 100%,
кгс/см2
при 20° С 10-40 8-30 10-35
после старения в течение 72 ч при
100°С .... 30-50 30-50 35-60
Напряжение при удлинении 300% при
20° С, кгс!см2 80-130 60-120 70-115
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 170-255 160-240 150-185
при 100° С 80-130 70-125 70-105
после старения в течение 72 ч при
100° С 90—165 100-160 100-145
Относительное удлинение, %
при 20° С 470-650 470 - 700 400—600
при 100° С 300-500 300-610 220-420
после старения в течение 72 ч при
100° с . . . 160-320 200 - 360 180-280
Остаточное удлинение, % 6-12 4-15 4-12
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С 30-55 30—55 30-45
при 100°С 20-50 20-50 20-35
после старения в течение 72 ч при
100° С 10-25 20-35 18-30
Коэффициент морозостойкости при тем-
перату ре, °C
-45 0,05-0,40 0,45-0,85 0,80-1,00
-55 0,00-0,20 0,10-0,65 0,75-0,90
Истираемость (N = 3 кгс, F— 4,5 кгс),
см3/(квт ч)
при 20° С 70-180 70-180 160-250
Твердость по ТМ-2 60 — 68 58-68 65-73
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 49-57 44-58 ’ 48-58
при 100° С 50-61 44-62 48-59
Динамический модуль Е кгс/см2 . . . 35-65 35-70 50-83
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 11-20 12-23 17-32
Сопротивление разрастанию трещин,
ТЫС. циклов 1-20 2—55 1-10
* Состав смеси см. табл. 1-17.
46
Таблица 1-21. Механические свойства наполненных вулканизатов
на основе СКД различных марок *
(Вулканизация при 143° С)
Показатели I Марка СКД II Ш
Вязкость каучука по Муни 30-45 40-50 51-60
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2
при 20° С 8-20 10-25 15-25
после старения в течение 72 ч при
100° с 25-40 30-45 30-50
Напряжение при удлинении 300% при 20° С, кгс/см* 70-110
60-110 80-120
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20°С •. . . 160-220 190-220 190-240
при 100° С 70-110 80-115 90-125
после старения в течение 72 ч при
100° С 100-150 110-150 115-160
Относительное удлинение, %
при 20° С ...... 500-750 470-650 470-650
при 100° С . . 340 -610 300-550 300-550
после старения в течение 72 ч при
100° С 200-360 200-320 200-320
Остаточное удлинение, % 6-16 4-12 4-12
Сопротивление раздиру, кгс/см .... 30-70 30-55 30-55
Истираемость (N = 3 кгс, F —4,5 кгс), см3/{кет • ч)
при 20° С ............ . 70-180 70-180 70-180
Твердость по ТМ-2 58-65 60-68 65-68
Эластичность по отскоку, %
при 20° С . 44-57 49-58 49-58
при 100° С 44-60 50-62 52-62
Динамический модуль Е, кгс/см2 . . . 35-60 43-70 43-70
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 13-23 16-24 15-24
Сопротивление разрастанию трещин, тыс. циклов 5-55 3,5-35 2-25
* Состав смеси см. табл. 1-17.
47
Таблица 1-22. Свойства наполненных вулканизатов
на основе комбинаций СКД и НК*
(Вулканизация 20 мин при 143° С)
Показатели Номер смеси
1 2 3 4 5
Соотношение каучуков, вес. ч.
СКД марки II 100 75 50 25 0
нк п-з 0 25 50 75 100
Напряжение при удлинении 100%,
кгс/см2
при 20° С 21 27 29 29 35
после старения в течение 24 ч при
120° С 38 38 38 28 15
Напряжение при удлинении 300%,
кгс!см2 ............... 71 90 107 126 131
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С . . 186 195 217 250 292
при 100° С 85 105 128 147 171
после старения в течение 24 ч при
120° С 115 62 44 36 28
Относительное удлинение, %
при 20° С . . . 652 618 576 560 548
при 100° С 504 520 588 608 726
после старения в течение 24 ч при
120° С 200 160 84 92 98
Остаточное удлинение, % 9 11 13 22 29
Сопротивление раздиру, кгс/см при
20° С 46 75 90 НО 136
после старения в течение 24 ч при
120° С 22 21 6 7 9
Твердость по ТМ-2 65 65 66 65 62
Эластичность по отскоку, %
при 20° С ... 54 53 51 48 46
при 100° С 55 59 60 60 64
Коэффициент морозостойкости при тем-
пературе, °C
-45 0,79 0,78 0,78 0,69 0,63
—55 ............... 0,63 0,60 0,56 0,27 0,23
Сопротивление разрастанию трещин,
тыс. циклов 10 28 > 860 190 100
Истираемость (N = 3 кгс, S=15%),
см3/(кет ч) 135 182 220 250 262
Состав смеси см. табл. 1-17.
48
Таблица 1-23. Свойства наполненных вулканизатов
на основе комбинации СКД и СКС *
Показатели Номер смеси
1 2 3 4 5
Соотношение каучуков, вес. ч. 100 0 20 75 25 20 50 50 30 25 75 40 0 100 40
СКД марки II ..........
СКС-ЗОАРКМ-15
Продолжительность вулканизации при
143° С, мин
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2 при 20° С 21 23 23 22 26
после старения в течение 24 ч при 120°С ... 38 43 51 60 88
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 71 80 87 88 95
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 186 190 198 224 238
при 100° С 85 87 89 91 92
после старения в течение 24 ч при 120° С 115 128 143 175 178
Относительное удлинение, %
при 20° С 652 632 612 575 556
при 100° С 504 460 424 393 352
после старения в течение 24 ч при 120° С 200 236 250 260 270
Остаточное удлинение, % ....;. . 9 9 10 21 23
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С - 46 49 53 55 62
после старения в течение 24 ч при 120° С 22 22 23 25 25
Твердость по ТМ-2 65 65 64 64 61
Эластичность по отскоку, %
при 20° С . 54 48 45 41 37
при 100° С . . 55 55' 54 53 51
Истираемость (N = 3 кгс, 5=15%), см3/(квт-ч) 135 190 216 238 249
Сопротивление разрастанию трещин, тыс. циклов 10 18 48 54 80
Коэффициент морозостойкости при тем-
пературе, °C
-45 0,79 0,79 0,45 0,34 0,15
-55 0,63 0,59 0,20 0,08 0,00
* Состав смеси см. табл. 1-17.
49
Таблица 1-24. Свойства наполненных вулканизатов на основе
комбинации каучука СКД различных марок с СКИ-3 и СКС *
(Вулканизация 40 мин при 143° С)
Показатели Номер смеси
1 2 3 4
Соотношение каучуков, вес. ч.
СКД марки I (dKp > 2,5 мм) 100 •— — . —
СКД марки I (dKp = 0,51 -2,5 мм) . , . . — 80 50
СКД марки 11 — — 50 —
СКИ-3 — 20 50 —
СКС-ЗОАРКМ-15 — — — 50
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2
при 20° С 55-75 85-100 110-115 80—100
при 100° С 50-70 80-90 90-100 60—80
после старения в течение 72 ч при 100°С. 120-130 115-125 110-120
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 160-200 190-210 190-240 200-220
при 100° С 75-100 100-120 100-120 90-110
после старения в течение 72 ч при 100°С 120-150 120-140 120-135 140-170
Относительное удлинение, %
при 20° С . 580-760 550-750 550-750 550—650
при 100° С . . . . 400-525 350-500 350-500 350-500
после старения в течение 72 ч при 100° С 260-340 260-340 260-300 250 - 350
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С 50-70 60-80 70-100 45-60
при 100° С ......... 40-55 40-50 40-50 30-40
после старения в течение 72 ч при 100°С 20-30 20-30 20-30 25-35
Истираемость (N = 3 кгс, F — = 4,5 кгс), см3/(кет • ч) . . . . 90-120 150-190 180-220 180-220
Эластичность по отскоку, %
при 20° С ......... . 45-47 50—54 50-54 42-48
при 100° С 45-52 50-54 54-60 48-55
Сопротивление разрастанию тре- щин, тыс. циклов 20-50 150-> 360 160->360 50-60
* Состав смеси см, табл. 1-17.
50
Таблица 1-25. Свойства резин протекторного типа
с различным содержанием сажи и масла
Номер смеси
Показатели 1 2 3
Состав смеси, вес. ч.
СКД марки II 50 50 50
СКС-ЗОАРКМ 25 25 25
СКС-ЗОАРКМ-27 25 25 25
Масло ПН-6 15 30 40
Сажа ПМ-100 60 70 80
Сера 1,95 2,20 2,40
Саитокюр-мор 1,15 1,30 1,40
Стеариновая кислота . 2 2 2
Окись цинка 5 5 5
4010NA 1 1 1
Анти люкс 1.5 1,5 1,5
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 . . 113 105 101
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С . 178 176 159
при 100°С . 87 85 85
после старения в течение 72 ч при 100°С 152 . 128 118
Относительное удлинение, %
при 20° С 440 440 444
при 100° С 267 v 304 310
после старения в течение 72 ч при 100° С 268 284 244
Остаточное удлинение, °/о 6 10 13
Сопротивление раздиру, кгс/см ....... 43 50 53
Истираемость (IV— 3 кгс, /*’ = 5,5 кгс),
см2/(кет • ч) .... . ... . 141 150 157
Твердость по ТМ-2* 66 66 66
Эластичность по отскоку, %
при 20° С ...... 40 33 27
при 100° С 56 50 43
Динамический модуль Е, кгс/см2 ...... 40,2 40,0 39,9
Модуль внутреннего трения К, кгс/см2 . . . 16,1 18,0 19,0
Сопротивление разрастанию трещин, циклы 3250 7250 7250
51
Торговые марки стереорегулярных бутадиеновых каучуков
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содер- жание звеньев цис-1,4, % Вяз- кость по Муии Против©- старитель, вес. я. (количество дано в скобках) Наполнитель, вес. ч. на 100 вес. я. кау- чукового поли- мера (количество дано в скобках) Примеча- ния
Каучуки с высоким содержанием (93—98%) звеньев структуры г^ис-1,4
СССР скд-п 93-97 30-60 Неозон Д Без наполни- Опытное
(0,5); теля производ-
ДФФД ство
(0,5)
Канада Р Polysar
Taktene
1200 98 25-30 Неокрашн- То же, что для —
ваюший Ameripol
СВ-880
1202 98 37,5 То же Без наполни- Для ударо-
теля прочных
пластмасс
1220 98 45 » То же __
1250 96 35 Окраши- Высокоарома- —
вающий тическое
масло (50)
1251 98 30 Неокраши- Нафтеновое —
вающнй масло (50)
1252 98 35 Окраши- Высокоарома- —
вающий тическое
масло (37,5)
США GG Ameripol
С В-220 98 35-48 2,6-дн- Без наполни- —
трет- теля
Бутил-га-
СВ-441 98 35 крезол (1) Окраши- Высокоарома- —
вающий тическое
масло (37,5)
С В-442 98 30 Неокрапш- Светлое наф- —
вающий теновое
масло (50)
СВ-460 98 — Окраши- Высокоарома- —
вающий тическое
масло (37,5);
высоко-
структурная
сажа ХАФ
(75)
СВ-462 98 — То же Высокоарома- —
тическое
масло (58);
высоко-
структурная
сажа 1SAF
90)
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
52
Продолжение
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содер- жание звеньев цис-1,4, % Вяз- кость по Муни Проти ВО- СТ зритель, вес. ч. (количество дано в скобках) Наполнитель, вес. ч. на 100 вес, ч. кау- чукового поли- мера (количество дано в скобках) Примеча- ния
США ФРГ Франция Япония GG CHW SE JS NG СВ-880 Buna СВ-10 Cariflex BR-1202 BR-1220 BR-1251 В R-1252 JSR BR-01 BR-21 BR-31 CH-45 Nijjol BR-1202 BR-1220 BR-1441 BR-1442j BR-1442 98 98 96,5 96,5 . 96,5 96,5 97,5 97,5 97,5 98 98 98 98 98 26 48 37 38-48 25-35 35 45 25 35 100 37 38-48 35 35 30 2,6-ди- трет- Бутил-га- крезол Неокраши- вающий То же Ионол (0,3) Неокраши- вающий Окраши- вающий Неокраши- вающий То же » Окраши- вающий Неокраши- вающий То же Окраши- вающий Неокрашн- ваюшай То же Парафино- нафтеновое масло (8); органические кислоты (диспергато- ры) (3); смола (3) Без наполни- теля То же » Нафтеновое масло (50) Высокоарома- тическое масло (37,5) Без наполни- теля Нафтеновое масло (37,5) Высокоарома- тическое масло (37,5) BR-01 (50); BR-1712 (50); высокоаро- матическое масло (30); сажа HAF (100) Без наполни- теля То же Высокоарома- тическое масло (37,5) Нафтеновое масло (37,5) Нафтеновое масло (50) Для уда- ропрочных пластмасс Старое название BR-11 Старое название В R-25 Для уда- ропрочных пластмасс
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
53
Продолжение
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содер- жание звеньев цис-1А, % Вяз- кость по Муни Противо- старнтель, вес. ч. (количество дано в скобках) Наполнитель, вес, ч. на 100 вес. ч. кау* чукового поли- мера (количество дано в скобках) Примеча НИЯ
Каучуки со средним содержанием (87—95%) звеньев структуры г{ис-1,4
СССР ГОСТ скд-г 87-93 30-60 Неозон Без наполни- —
14924-69 Д (0,8-1,2) теля
Италия AN Ettrop-
rene
Cis 94-95 40-50 2246 (0,5) То же
Cis 94-95 45 — Высокоарома- —
AR-37 тическое
масло (37,5)
США AS Cisdene 93-95 40-50 2246 (0,5) »
100
G Duragen 94 45 Неокраши- » —
ваюший
GT Budene
500 95 45 Wing-Stay 100 Неокраши- » —
501 95 45 » —
вающнй
PP Cis-4 94-95 40-50 — —
Cis-4 94-95 — — Сажа 1SAF
1350 (80); высо- коаромати- ческор масло (35) ч
|Cis-41351 94-95 — — Сажа (90); вы- —
сокоарома- тическое масло (50)
ФРГ В Buna CB-11 95 46 Неокраши- Без наполни- •М
вающий теля
CB-30 95 34}40 Окраши- Высокоарома- —
вающий тическое
масло (37,5)
Каучуки с низким содержанием (35—40%) звеньев структуры г$«с-1,4
СССР — скдл 35-40 30-60 Ионол Без наполни- теля Опытные партии
Англия IS Intene 35S 36 35 Неокраши- То же —
35NF 36 35 вающий То же
45NF 36 45
55NF 36 55
35NFA 36 35 » » Для ударо-
45NFA 36 45 » прочных
55NFA 36 55 » » пластмасс
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
34
Продолжение
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содер- жание звеньев цис‘1,4, % Вяз- кость по Мунн Противо- старитель, вес. ч. (количество дано в скобках) Наполнитель, вес. ч. на 100 вес. ч. кау- чукового поли- мера (количество данов скобках) Примеча- ния
Англия IS ОЕ-60 36 30 — 40 — Высокоарома- —
тическое масло (20)
ОЕ-65 36 40 — Высокоарома- тическое масло (37,5) —
Бразилия со Сор erf lex
35 NF 35 35 Неокраши- Без наполни- —
вающий теля
45NF 35 45 То же То же —•
55NF 35 55 » » —.
Испания рр Solprene
200 —« 45 » —
200N — 55 » —
201 — — » » Для ударо- прочных пластмасс
277 — 40 » Высокоарома- —•
тическое
FT масло (37,5)
США Diene 35 35 35 » Без наполни- —
Франция FF Diene теля
35NF 35 35 » То же —
45NF 35 45 » »
55 35 55 » » —
35NFA 35 35 1 Для уда- 1 ропроч-
55NFA I них I пласта
35 55 » » J масс
Япония АС Asaden NF35R 35 30-40 » »
NF55R 35 50-60 % » 1 Для
NF35A 35 30-40 » »
1 ударо- } прочных
NF55A 35 50-60 » » J масс
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
коэффициент трения, но снижает износостойкость резин. При сочетании СКД
с СКС улучшается также сопротивление резин термоокислительному старению.
На основе комбинации СКД и СКС с повышенным содержанием сажи и
масла получаются резины, характеризующиеся высокими прочностью и износо-
стойкостью, удовлетворительными коэффициентом трения и сопротивлением
выкрашиванию. Добавки СКД к СКН и наириту улучшают технологические свой-
ства смесей, эластичность, морозостойкость и износостойкость резин. Сопротивле-
ние резин из этих каучуков набуханию уменьшается пропорционально добавь
ке СКД.
Резинам на основе СКД свойственна малая стойкость к действию масел, рас-
55
творителей, топлив и других подобных сред. По газонепроницаемости (воздух,
азот, водород) они уступают резинам на основе НК и СКС.
Каучуки СКД повышенной чистоты отличаются высокой водостойкостью и
по диэлектрическим свойствам близки к диэлектрическим сортам СКС с малой
зольностью. По озоностойкости резины иа основе СКД превосходят резины на
основе СКС (табл. 1-19—1-25).
Применение
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки являются каучуками общего на-
значения и применяются главным образом в комбинации с изопреновыми, бу-
тадиен-стирольными и другими каучуками для изготовления протекторных, об-
кладочных (каркас, брекер, боковина) и других шинных резин, в производстве
транспортерных леит, изоляции кабелей, морозостойких изделий подошв и т. п.
СКД и СКДЛ специальных марок, заправленные иеокрашивающими про-
тивостарителями, используются в производстве ударопрочных пластмасс (по-
листирола).
Нестереорегулярные бутадиеновые каучуки
Натрийбутадиеновые каучуки
На)рийбутадиеновый каучук СКВ является первым синтетическим каучуком,
производство которого по методу, разработанному С. В. Лебедевым, было орга-
низовано в Советском Союзе в 1932 г.
Синтез осуществляется полимеризацией бутадиена в массе под действием
металлического натрия, лития или калия. Молекулы СКВ построены из звеньев
1,4 и 1,2-структур, статистически распределенных вдоль цепи:
(—СН2-СН=СН-СН2-СН2-СН»СН—СН2)„
-СН2-СН—СН2-СН -
I 1 I
сн сн
II II /
СН2 СН2 т
Содержание звеньев структуры 1,2-составляет 40—66%. Это обусловливает
высокую термоокислительиую стойкость и пониженную эластичность резин.
Отдельные типы каучуков, получаемых в присутствии щелочных металлов,
различаются по следующим признакам.
Микроструктура цепи. Определяется в основном составом катали-
затора. В зависимости от катализатбра отечественные каучуки выпускаются
следующих марок: СКБМ, СКВ, СКВ (табл. 1-26).
Таблица 1 -26. Структура и физико-химическая характеристика
отечественных каучуков
Показатели Марка каучука
СКБМ СКВ СКБ
Катализатор Содержание звеньев, % Литий Калий Натрий
1,4- 60 43 34
1,2- 40 57 66
Общая иепредельность, % 95 95 , 87
Температура стеклования, °C От —70 до От —57 до От —48 до
-75 -65 -50
Плотность, г/см3 ........... 0,90-0,92 0,90-0,92 0,90-0,92
Диэлектрическая проницаемость .... Объемное удельное сопротивление, — — 2,5-2,8
ом* см — IQH-lOis
Тангенс угла диэлектрических потерь 15- Ю"4— -40 • 10-4
56
Способ полимеризации. Каучуки получают бесстержневые и стерж^
невые. Каучуки, получаемые при бесстержневой полимеризации, обозначают
буквой «б», при стержневой буквой «с» (каучуки СКБМ и СКВ вырабатываются
только бесстержневыми).
Пластичность. Каучуки СКВ бесстержневые имеют пластичность от
0,10 до 0,55; каучуки СКВ стержневые — от 0,41 до 0,66; СКВ — от 0,26 до 0,55;
СКБМ — от 0,31 до 0,55.
Способ первичной обработки каучука. Каучуки выпускают
рафинированные (обозначают буквой «р») и вальцованные (обозначают бук-
вой «в»*).
Содержание наполнителей. Наряду с ненаполиенными каучуками
выпускают каучуки, содержащие полидиены ** (обозначают буквой «П») в коли-
честве 17% (бесстержневые) и 6,5% (стержневые).
Щелочность. Щелочность обусловлена наличием остатка катализатора.
Наряду с каучуками обычных марок, имеющими щелочность 0,2—0,5% (бесстерж-
невые) и 0,6—1,2% (стержневые), вырабатываются диэлектрические каучуки
щелочностью не более 0,2% (обозначают буквой «Д»),
Тип стабилизатора. Наряду с каучуками содержащими по 0,5—0,75%
неозбна Д и стеариновой кислоты, вырабатываются специальные пищевые кау-
чуки, заправленные 2% вазелинового масла (обозначают буквой «Щ»),
Особенности переработки каучука
Каучуки марок СКВ, СКВ и СКБМ ие требуют пластикации. Они хорошо
смешиваются с ингредиентами, другими каучуками и регенератом, а смеси легко
обрабатываются, дают гладкую поверхность при шприцевании и каландро-
вании.
В качестве наполнителей в смесях на основе СКВ и других бутадиеновых
каучуков применяют газовую канальную, форсуночную, активные печные и дру-
гие сажи. Из светлых наполнителей наиболее высокие механические показатели
придает резинам белая сажа. Оптимум наполнения канальной сажей составляет
~60 вес. ч., белой сажей 80—90 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Смеси' на основе СКВ не обладают конфекционной клейкостью. Для улуч-
шения клейкости смесей в них вводят НК, иефтеполимерные смолы, канифоль и
другие добавки.
Для улучшения диспергирования сажи и устранения прилипания смесей
к валкам при обработке на оборудовании применяют жирные кислоты (стеарино-
вую, олеиновую и др.).
Эффективная стабилизация резин на основе СКВ и других бутадиеновых
каучуков щелочной полимеризации осуществляется комбинацией неозона Д
с 1,4-дифенилларафенилендиамином и подобными им соединениями.
Вулканизацию смесей проводят серой с применением обычных ускорителей.
Особенностью каучука С1<Б является способность к бессериой термовулкани-
зации при высоких (180—200° С) температурах с образованием эбонитоподобных
продуктов (эскапои) с хорошими диэлектрическими свойствами.
Свойства вулканизатов
Резины на основе СКВ характеризуются сравнительно невысокой прочностью,
но отличаются хорошим сопротивлением тепловому старению (табл. 1-27 и 1-28).
* Рафинированными называются каучуки, подвергнутые завершающей об-
работке на рафинировочных вальцах с фрикцией от 1 :2,39 до 1 : 2,54 при за-
зоре 0,05—0,15 мм. Вальцованными — подвергнутые обработке на смесительных
вальцах с фрикцией 1 : 1,17.
** Полидиеиы — жидкий продукт, получающийся из отходов производства
бутадиеновых каучуков. Состоит главным образом из смеси полимеров пипери-
лена, гексадиена и этиленовых углеводородов.
57
- Таблица 1 -27, Свойства ненаполненных вулканизатов
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера —2; сантокюр — 0,7; стеариновая кис-
лота — 2; окись цинка — 5; рубракс — 5)
Показателя Смесь на основе
СКБМ СКВ СКБ
Напряжение при удлинении, кгс/см2 100% 4-6 4-6 2-4
300% 10-15 13-15 7-9
Сопротивление разрыву, кгс/см2 .... 10-30 10-25 10 — 20
Относительное удлинение, % ..... 350-400 350-400 400 — 650
Остаточное удлинение, % 2-8 2-8 6-.10
Эластичность по отскоку, % 51-54 50-52 44-46
Таблица 1-28. Свойства сажевых вулканизатов
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера—1,5; каптакс—1,8; стеариновая кис-
лота — 2,5; окись цинка — 5; рубракс — 5; сажа газовая канальная — 60)
Показатели Смесь на основе
СКБМ СКВ СКБ
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 ............ ... 50-80 50-80 50-80
Сопротивление разрыву, кгс/см2 при 20° С 140-170 140-180 125.-160
после старения в течение 72 ч при 100° С 130-160 135-175 120-155
Относительное удлинение, % ..... 500-650 500-650 500 - 700
Остаточное удлинение, % 30-40 30-55 50-70
.Эластичность по отскоку, % ..... 35-40 28-32 25-30
Сопротивление раздиру, кгс/см .... 55-60 55-60 50-55
Твердость по ТМ-2 60-65 60-65 50-65
Коэффициент морозостойкости при температуре —35° С 0,50-0,60 0,35-0,40 0,20-0,30
Температура хрупкости, °C От —60 до От —50 до От —42 до
-68 -55 -45
Применение
Каучуки СКБМ, СКВ, СКБ были разработаны как каучуки общего назна-
чения.
В связи- с организацией и расширением производства бутадиен-стирольных
и стереорегулярных каучуков каучуки марки СКБ потеряли свое значение как
каучуки общего типа и в настоящее время сохранились как каучуки специаль-
ного назначения.
Они применяются в производстве кислото-щелочестойких, некоторых морозо-
стойких н пищевых резин, резиновой обуви, изоляции проводов и кабелей, от-
дельных технических резин и изделий широкого потребления, асбестовых тех-
нических изделий. Благодаря высокой тепло- и термоокислительной стойкости и
способности к структурированию при нагревании применение этих каучуков обе-
спечивает получение хороших эбонитовых и асбестовых фрикционных изделий.
Термической обработкой СКБ получают специальный электроизоляционный ма-
териал эскапои.
Каучуки СКБМ и СКВ применяются для изготовления изделий повышенной
морозостойкости.
58
Торговые марки бутадиеновых каучуков СССР и ГДР, получаемых
в присутствии щелочных металлов
Торговая марка Пластич- ность Стабилизатор, вес. ч. (количество дано в скобках) Примечания
Бесстержневые натрийбутадиеновые (ГОСТ 2188—51)
СКБ-20св, СКБ-20ср . . . 0,10-0,20 Неозон Д (0,5); стеариновая кислота (0,5) —
СКБ-25в, СКБ-25р .... 0,21 -0,25 То же —
СКБ-ЗОв, СКБ-ЗОр .... 0,26-0,30 » —
СКБ-35в, СКБ-35р .... 0,31 -0,35 » —
СКБ-40в, СКБ-40р .... 0,36-0,40 » —
СКБ-45бв, СКБ-45бр . . . 0,41-0,45 » —•
СКБ-50бв, СКБ-50бр . . . 0,46-0,50 » —
СКБ-55бв, СКБ-55бр . . . 0,51-0,55 »
СКБ-П40в, СКБ-П40р . . . 0,36-0,40 Неозои Д (0,75); стеариновая кислота (0,75) Полидиеновый (полидиенов 17±2%)
СКБ-П45в СКБ-П45р . . 0,41 -0,45 То же То же
СКБ-П50в, СКБ-П50р . . 0,46-0,50 У> »
СКБ-ЗОрД 0,26-0,30 Неозон Д (0,5); стеариновая кислота (0,5) Диэлектрический
СКБ-35рД 0,31-0,35 То же То же
СКБ-40рД 0,36-0,49 » »
СКБ-ЗОрЩ 0,26-0,30 Вазелиновое мас- ло (2) Пищевой
СКБ-35рЩ . 0,31-0,35 То же То же
СКБ-40рЩ 0,36-0,40 » »
СКБ-55брЩ 0,51-0,55 4 » »
Стержневые натрийбутадиеновые (ГОСТ 2188—51)
СКБ-45св, СКБ-45ср . . . 0,41-0,45 Неозон Д (0,5); стеариновая кислота (0,5)
СКБ-50св, СКБ-50ср . . . 0,46-0,50 То же —
СКБ-55св, СКБ-55ср . . . 0,51-0,55 » —
СКБ-60в, СКБ-60р .... 0,56-0,60 >> —
СКБ-66в, СКБ-ббр .... 0,61-0,66 » —
СКБ7П-50св, СКБ7П-50ср 0,46-0,50 Полидненовый
(6,5±1% поли- диенов)
СКБ7П-55св, СКБ7П-55ср 0,51 -0,55 То же
СКБ7П-60св, СКБ7П-60ср 0,56-0,60 »
СКБ-55срЩ ....... 0,51-0,55 Вазелиновое мае- Пищевой
ло (2)
СКБ-60срЩ . 0,56-0,60 То же
Бесстержневые калийбутадиеновые
СКВ-ЗОв, СКВ-ЗОр .... 0,26-0,30 НеозонД (1,8-2); стеариновая кислота (0,5) —
СКВ-35в, скв-35р .... 0,31 -0,35 То же —
СКВ-40в, СКВ-40р .... 0,36-0,40 » —
СКВ-45в, СКВ-45р .... 0,41-0,45 —
СКВ-ЗОв, СКВ-бОр .... 0,46-0,50 » —
б®
Продолжение
Торговая марка Пластич- ность Стабилизатор, вес, ч. (количеств? дано в скобках) Примечания
Бесстержневые литийбутадиеновые
СКБМ-35р * 0,31-0,35 Неозон Д (1,8—2,2); стеариновая кислота (0,5) —
СКБМ-40р* 0,36-0,40 То же —
СКБМ-45в, СКБМ-45р . . 0,41-0,45 »
СКБМ-50в, СКБМ-50р * . . 0,46-0,50 » —
СКБМ-55в, СКБМ-55р . . 0,51-0,55 —
Каучуки ГДР (BW)
Buna 85 Жесткость 400—10 000 ас Неозон Д жирные ты (1 —2) (Ь5); кисло- —
Buna 32 ........ . Вязкость при 80° С, 100 пз Неозон Д —
Buna 32GF То же Неокрашивающнн Пищевой
* Выпускается только рафинированный.
Эмульсионные бутадиеновые каучуки
Эмульсионные бутадиеновые каучуки получают радикальной полимериза-
цией в водных эмульсиях при низкой температуре.
Молекулы эмульсионных бутадиеновых каучуков содержат звеньев струк-
туры цис-1,4 10—20%, транс-1,4 58—75% и -1,2 0—25%.
Выпускаются масло- и сажемаслонаполненные каучуки, содержащие высо-
коароматическое масло и сажи HAF и ISAF.
Среднечисленный молекулярный вес исходного каучука —100 тыс., молеку-
лярно-весовое распределение более узкое, чем у СКС-1712 (типа СКС-30
АРКМ-27); плотность 0,905 г/см3.
Эмульсионные каучуки не пластицируются и по технологическим свойствам
близки к СКС. Они хорошо смешиваются с ингредиентами и другими каучуками,
но могут применяться и без добавок других каучуков.
Для вулканизации эмульсионных бутадиеновых каучуков требуются несколь-
ко более высокие дозировки серы и ускорителей, чем для СКС аналогичного
состава.
Саженаполненные вулканизаты эмульсионных бутадиеновых каучуков по
сравнению с аналогичными вулканизатами СКС имеют более высокие износо-
стойкость, морозостойкость и сопротивление разрастанию трещин. Протекторные
резины характеризуются лучшим сцеплением с дорогой, меиыпим растрескива-
нием, меиьшей стоимостью (при расчете на единицу объема). По износостой-
кости они примерно равны резинам на основе комбинаций СКД с СКС, а по
эластическим свойствам — резинам из СКС,
60
Выпускаемые в настоящее время эмульсионные бутадиеновые каучуки при-
меняются как таковые или в комбинации с СКС и другими каучуками главным
образом для производства протекторных резин.
Торговые марки эмульсионных бутадиеновых каучуков, выпускаемых
фирмой TU и их характеристики
Состав смеси, вес. ч. *: Synpol 8407А 100 ' - - 8454А - 212,5 8455А - - 206,3 Сажа канальная газовая . . 40 — — Окись цинка 5 3 3 Стеариновая кислота ... 2 2 3 Сера 2,75 1,75 1,75
Торговая марка Содержание наполнителей, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука Вяз- кость по Муии Плот- ность Механические показатели вулканизатов **
напряже- ние дрн удли- нении 300%, кгс!см2 сопротив- ление разрыву, кгс!см2 относи- тельное удлинение, %
Synpol 84074 Synpol 8454А Synpol 8455А Высокоароматическое мас- ло (37,5) Высокоароматическое мас- ло'(37,5); сажа HAF (75) Высокоароматическое мас- ло (37,5); сажа ISAF (66,8) 35 70 60 0,925 1,115 1,105 42 112 119 168 172 175 700 420 400
* Каучуки всех трех марок содержат на 100 вес. ч. 1,25 вес. ч. темнеющего стабилизатора.
** Вулканизация 59 мин при 145° С.
ЛИТЕРАТУРА
Бабицкий Б. Д., Долгоплоск Б. А., Кроль В. А., Хим. наука и пром.,
№ 2,392 (1957).
Бородина И. В., Никитин А. К., Технические свойства советских синтети-
ческих каучуков, Госхимиздат, 1952.
Долгоплоск Б. А., Тинякова Е. И., Хим. пром., № 10, 719 (1961).
Захаров Н. Д., Новые типы каучуков и области их практического исполь-
зования, ЦБТИ, Ярославль, 1962.
Salt man W. M.t Encyclopedia of Polymer Science Technology, Bd. 2, New
York, 1965, p. 678—754.
БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫЕ И БУТАДИЕН-
МЕТИЛСТИРОЛЬНЫЕ КАУЧУКИ
Бутадиен (дивинил)-стирольные (СКС) и бутадиен (дивинил)-метилстироль-
ные (СКМС) каучуки получают радикальной полимеризацией исходных моно-
меров в водных эмульсиях *.
* В последнее время появились публикации о синтезе и свойствах раствор-
ных стереорегулярных сополимеров бутадиена со стиролом, сочетающих ценные
свойства эмульсионных СКС и ^ис-полибутадиенов.
61
Исходными мономерами для синтеза бутадиен-стирольных каучуков служат
бутадиен-1,3 и стирол, для синтеза бутадиен-метилстирольных — бутадиен-1,3 и
а-метилстирол.
Молекулы СКС (СКМС) состоят нз нерегулярно чередующихся звеньев бута-
диена и стирола (метилстирола) и имеют следующие структурные формулы:
---(—СН2—СН= СН— СН2—)„— /СН2—СН—-\-
(СКС)
С6н6 ! т
СН3
• '• -(—СН2—СН = СН—СН2—)„—
СН2-С-
(СКМС)
С6н5
т
Звенья бутадиена имеют преимущественно транс-конфигурацию (65—80%'
в зависимости от температуры полимеризации) и связаны между собой в поло-
жении 1,4 и 1,2 (15—25% связей 1,2 в зависимости от рецептуры и глубины по-
лимеризации). Непредельиость составляет 89% от теоретической.
Каучуки СКС (СКМС) в настоящее время являются наиболее многотоннаж-
ными каучуками общего назначения и вырабатываются в широком ассортименте,
обеспечивающем возможность изготовления высококачественных резиновых из-
делий различного назначения.
Отдельное типы СКС (СКМС) различаются по следующим признакам.
Природа второго м о н о м е р а — стирол или а-метилстирол. При
одинаковом содержании звеньев второго мономера каучуки СКС и СКМС прак-
тически не отличаются по техническим свойствам (поэтому рассмотрены каучуки
СКС). В промышленном масштабе бутадиен-метилстирольные каучуки выраба-
тываются только в Советском Союзе и в Социалистической Республике Румынии.
Соотношение исходных мономеров. Соотношение мономеров
может изменяться в широком интервале. В промышленных масштабах вырабаты-
ваются каучуки с соотношениями звеньев бутадиен : стирол 90 : 10; 75 : 25; 70 : 30;
50 : 50; 15 : 85; 10 : 90. Последние два полимера (СКС-85 и СКС-90) имеют малую
эластичность и представляют собой высокостирольиые смолы. Основными наи-
более массовыми являются каучуки, содержащие 25—30 вес. ч. стирола.
С уменьшением содержания звеньев стирола улучшаются морозостойкость
и эластические свойства каучука, но одновременно снижается прочность и ухуд-
шаются технологические свойства. СКС, содержащий 10 вес. ч. стирола, выра-
батывается как специальный морозостойкий каучук.
Повышение содержания стирольных звеньев улучшает технологические свой-
ства каучуков. Смеси на основе таких каучуков лучше шприцуются и калан-
друются, имеют меньшую усадку, хорошо сохраняют форму при свободной вул-
канизации. Вместе с тем наблюдается снижение морозостойкости и эластичности,
ухудшаются динамические свойства резин.
СКС, содержащие 50 вес. ч. стирольных звеньев, вырабатываются в качестве
специальных и применяются главным образом в производстве эбонита, некото-
рых шприцованных изделий, подошв.
Температура полимеризации. Вырабатываются СКС низкотемпе-
ратурной (4—8° С) и высокотемпературной (40—50° С) полимеризации. Сниже-
ние температуры полимеризации приводит к получению каучуков более регуляр-
ного строения (с повышенным содержанием звеньев бутадиена, присоединенных
в положении транс-1,4 с 67% при температуре полимеризации 50° С до 77% при
5°С). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются несколько
лучшим комплексом прочностных и технологических свойств. Одновременно сни-
жаются эластические свойства и морозостойкость.
Пластичность (молекулярный вес). СКС вырабатываются жест-
костью 700—1000 гс или вязкостью по Муни порядка 50. Такне каучуки имеют
средневесовой молекулярный вес 2,13-106. Наряду с указанными каучуками
выпускаются каучуки повышенной жесткости вязкостью по Муни 80—100 и
62
более мягкие вязкостью по Муни порядка 30 или жесткостью 400—600 * гс. При
выпуске маслонаполненных каучуков применяются более высокомолекулярные ис-
ходные полимеры. Молекулярный вес (или жесткость исходных полимеров)
должна быть тем выше, чем больше процентное содержание масла в товарном
каучуке:
Содержание масла, вес. ч. 0 20—25 37,5
на 100 вес. ч, каучука
Средневесовой молекуляр-
ный вес................. 2,13 106 2,76 • 105 3,31 • 105
Молекулярный вес СКС может меняться в широких пределах в зависимости
от дозировки регулятора, назначения каучуков н т. д.
Увеличение молекулярного веса маслонаполненных каучуков позволяет в
значительной степени компенсировать влияние масла и сохранить высокий ком-
плекс прочностных показателей при хороших технологических свойствах.
В ГДР, ПНР и в относительно небольших количествах в Советском Союзе
вырабатываются также слабо регулированные каучуки, имеющие жесткость
2500—3000 гс. Такие каучуки не могут применяться без предварительной пласти-
кации и требуют проведения процесса термоокислительной пластикации на за-
водах-потребителях.
Тип эмульгатора. Вырабатываются каучуки с применением коннфоль-
ных, жирнокислотных эмульгаторов или их комбинаций. Эти эмульгаторы наи-
более распространены. Они не вымываются в процессе коагуляции и остаются в
каучуке главным образом в виде свободных смоляной или жирной кислот. На-
личие свободной канифоли улучшает технологические свойства каучуков, повы-
шает конфекционную клейкость смесей на их основе и несколько замедляет вул-
канизацию. Свободные жирные кислоты повышают скорость вулканизации каучу-
ков, но несколько снижают клейкость смесей и прочность соединения деталей
в многослойных .резиновых изделиях.
Жирнокислотные эмульгаторы обычно применяются при получении масло-
наполненных каучуков, а также некоторых каучуков специального назначения.
Вырабатываются также каучуки с применением вымывающихся эмульгато-
ров, например некаля (натриевая соль бутилнафталин-сульфокислоты). При хо-
рошей отмывке в процессе коагуляции товарные каучуки не содержат эмульга-
торов.
Тип стабилизатора. Выпускаются каучуки, заправленные окрашиваю-
щими, неокрашивающими и невыцветающими противостарителями, а также свет-
лые каучуки повышенной чистоты, зольностью не более 0,1%.
Содержание и тип наполнителя. Наряду с чистыми каучуками
в промышленном масштабе производятся масло-, саже-, сажемасло- и смолона-
полненные каучуки с введением наполнителей на стадии латекса.
Маслонаполненные каучуки содержат 15, 25, 37 и 50 вес. ч. ароматического
или нафтенового масла на 100 вес. ч. каучука; саженаполненные каучуки от
40 до 100 вес. ч. сажи на 100 вес. ч. каучука. Большая часть торговых сажевых
каучуков содержит печные активные сажи HAF. Выпускаются также каучуки,
наполненные сажами SAF, ISAF, FEF и др.
Сажевые каучуки многих марок содержат также от 5 до 12,5 вес. ч. техно-
логического масла, обычно высокоароматического. Сажемаслонаполненные кау-
чуки выпускаются с 40, 50, 60, 70, 75, 80 и 90 вес. ч. сажи (в большинстве слу-
чаев HAF и ISAF) и 20, 25, 37, 45, 50, 65 и 70 вес. ч. высокоароматического
масла на 100 вес. ч. каучукового сополимера.
Смолоиаполненные каучуки содержат от 30 до 50 вес. ч. бутадиен-стироль-
ных смол СКС-85 или СКС-90. Эти каучуки заправляютс'я только неокрашиваю-
щими стабилизаторами.
Силикатные каучуки (СКС-30, АБС и СКС-30 БС) и силикатно-масляные
каучуки (СКС-30 АМБС и СКС-30 МБС) получаются введением в каучук
* В СССР принято называть бутадиен-стирольные каучуки, требующие пла-.
стикации (жесткость 2500—3500 ес), нерегулированиыми, а с жесткостью 400—
800 гс — регулированными.
63
силикатного наполнителя или его комбинации с маслом по специально разрабо-
танному рецепту.
Силикатные каучуки обладают рядом ценных технических свойств — высокой
прочностью и эластичностью, хорошим сопротивлением раздиру и истиранию,
повышенной температуростойкостыо, высокой выносливостью при многократных
деформациях изгиба и растяжения.
Модификации. В промышленном масштабе выпускаются каучуки, содер-
жащие небольшие количества (от 3 до 10%) дивииилбензола, который образует
между молекулами каучука поперечные связи. Каучуки, «сшитые» дивинилбензо-
лом, обычно применяются в качестве добавок в дозировках 10—30 вес. ч. на
100 вес. ч. каучука для получения смесей, обладающих повышенной каркас-
ностью.
Одним из способов модификации СКС является введение в сополимер 0,5—
2% карбоксильных групп. Способы получения таких полимеров и их свойства
см. «Карбоксилатные каучуки».
Таблица 1-29. Важнейшие физические характеристики СКС
Показатели Каучук (по содержанию стирольных звеньев)
СКС-10 скс-зо СКС-50 СКС-85
Плотность, г/см? . 0,9045 0,9288 0,9837 1,030
Температура стеклования, °C ... . Коэффициент теплопроводности, -72 -52 -14 38
вт/(м град) •— 0,16 — — /
Удельная теплоемкость, джЦкг • град) 1,92- 103 1,88- 103 1,82- 103 1,59- 103
Диэлектрическая проницаемость . . 3,0 2,9 2,76 2,55
Тангенс угла диэлектрических потерь Удельное объемное сопротивление, — 9- 10"3 — 1 -10~3-2-10“ 3
ом • СМ 6 • 1014 7- 10й 9- 10й 12- 101'1
Химический состав СК.С (%)
Зола ........................................ 0,2—2,0
Летучие вещества (при Ю5°С)........................... 0—1,0
Железо............................................ 0,0005—0,02
Свободные смоляные или жирные кислоты ...... 3,0—6,5
Связанные смоляные или жирные кислоты........... 0,0—0,8
Противостаритель................................... 1,5—2,3
Углеводород каучука................................ 95,0—87,0
Технологические свойства
СКС характеризуются удовлетворительными технологическими свойствами и
хорошо перерабатываются на обычном оборудовании.
Таблица 1-30. Пласто-эластические свойства каучука типа
СК С-30
Показатели Каучук
регулированный при полимери- зации с небольшими дозировками регулятора
Вязкость по Муни 40-60 —.
Жесткость, гс . . 500-1000 2000-3500
Эластическое восстановление, мм . . 2,2-3,5 4,00-5,50
Пластичность 0,50-0,20 0,15-0,08
64
Особенности переработки каучука
При переработке в резиносмесителе без ускорителей пластикации пластич-
ность СКС меняется незначительно, деструкция заметно увеличивается при об-
работке на вальцах при 40—50° С.
Слабо регулированные каучуки подвергаются термоокислителыюй пласти-
кации в воздушной среде при 130—140° С и давлении воздуха 3—3,3 ат. Обработ-
ка в течение 35—40 мин в этих условиях позволяет снизить жесткость каучука
с 2000—3500 до 300—450 ес.
Резиновые смеси на основе СКС характеризуются невысокой конфекционной
клейкостью и несколько повышенной по сравнению с НК адгезией к металлу.
Последнее особенно заметно у каучуков с канифолевым эмульгатором.
Вследствие повышенного эластического восстановлении смеси имеют отно-
сительно большую усадку; для малонаполненных смесей характерна неровная
поверхность.
Отмеченные недостатки технологических свойств в значительной степени
устраняются путем правильного выбора рецептуры: сочетанием с изопреновыми
каучуками, применением, комбинаций СКС, например иенаполненных и масло-
наполненных, добавкой каучуков, «сшитых» дивинилбен^олом, введением феноло-
формальдегидных смол для увеличения клейкости, специальных пластификато-
ров и саж (печных из жидкого сырья) для улучшения обрабатываемости и
другими приемами. Приготовление и переработка смесей (шприцевание, калан-
дроваиие, сборка и другие операции) проводятся с той же скоростью, с какой
перерабатываются смеси из НК.
Резины на основе СКС вулканизуются серой с применением органических
ускорителей (особенно эффективны соединения класса сульфенамидов, дающие
лучший комплекс механических показателей), феноло-формальдегидными смо-
лами, органическими перекисями (перекиси бензоила, дикумила и др.).
Таблица 1-31. Механические свойства неиаполнеяных резин
Показатели Каучук
без масла с 37,5 вес. ч. масла
Состав смесей (вес. ч.)
Каучук ..... 100,0
Сера 2,0
Альтакс 3,0
Цинковые белила 5,0
Стеариновая кислота 1,5
Свойства вулканизатов
100,0
2,0
2,75
5,0
Оптимальное время вулканизации при
143° С, мин...........................
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 100° С...........................
после старения (72 ч при 100° С) . . .
Относительное удлинение, ®/0.............
Остаточное удлинение, %..................
Твердость по ТМ-2........................
Эластичность по отскоку, %
при 20° С............................
при 100° С...........................
Температура хрупкости, °C................
100
9
18
28
16
19
480
5 .
43
56
69
-53
80
7
13
22
10
15
480
3
32
49
64
-51
3 Зак. 596
65
Свойства вулканизатов
По скорости вулканизации СКС несколько уступает НК, что вызывает не-
обходимость увеличения дозировок серы и ускорителей в смесях на его основе.
Резины на основе СКС отличаются несколько большей стойкостью к подвулка-
низации по сравнению с резинами из НК.
СКС характеризуются малой стойкостью к действию масел, алифатических
и ароматических растворителей, топлив и других агрессивных сред и умеренной
стойкостью к действию слабых кислот и щелочей.
Лучшей стойкостью к агрессивным средам — окислителям, кислотам и щело-
чам — обладают высокостирольные смолы, однако и они в этом отношении су-
щественно уступают специальным типам каучука.
По газонепроницаемости резины из СКС превосходят резины из НК и суще-
ственно уступают резинам из бутилкаучука. Озоностойкость СКС равноценна озо-
ностойкости НК и заметно ниже озоностойкости бутилкаучука, этилен-пропиле-
нового каучука, полихлоропрена и хлорсульфополиэтилена. СКС и резины на его
основе не огнестойки.
По стойкости к радиационному облучению СКС не имеют преимуществ перед
другими каучуками общего назначения.
Применение
Из СКС изготовляются шины, различные резиновые технические изделия, ка-
бельная изоляция, резиновая обувь, подошвы (монолитные и микропористые)
и другие резиновые изделия. Широкий ассортимент торговых марок СКС позво-
ляет выбирать каучук, наиболее пригодный для конкретных изделий.
Таблица 1-32. Механические свойства наполненных,вулканизатов
на основе каучуков СКС-30 с различным наполнением маслами
Показатели Каучук
ненаполненпый, низкотемпера- турный с канифольным эмульгатором маслонаполнен- ный, низкотемпера- турный с 17—19 вес. ч. высокоаромати- ческого масла маслонаполнен- ный, низкотемпера- турный с 37,5 вес. ч. высокоаромати- ческого масла
Состав смеси, вес. ч.
Каучук . . 100 100 100
Сера 2,0 2,0 2,0
Альтакс 3,0 2,87 2,75
Стеариновая кислота 1,5 0,75 —
Цинковые белила 5,0 5,0 5,0
Сажа ДГ-100 40,0 40,0 40,0
Свойства вулканизатов
Оптимальное время вулкани-
зации при 143° С, мин . . .
Напряжение при удлинении
300%, кес/слг .............
80 60 40
93 65 38
66
Продолжение табл. 1-32
Показатели Каучук
неяаполненный. низкотемпера- турный с канифольным эмульгатором маслонаполнен- ный, низкотемпера- турный с 17 — 19 вес. ч. высокоаромати- ческого масла маслонаполнен- ный, низкотемпера- турный с 37,5 вес. ч. высоко аром эти- ческого масла
Сопротивление разрыву,
кгс/см2
при 20° С 320 300 270
при 100° С после старения в течение 98 71 55
72 ч при 1000° С . . . 220 181 156
Относительное удлинение, %
при 20° С 620 700 830
при 100“С после старения в течение 350 330 320
72 ч при 1000°С .... 320 300 280
Остаточное удлинение, % . . 12 16 18
Сопротивление раздиру, кгс/см Твердость пъ ТМ-2 56 52 45
при 20° С 66 63 58
при 100° С Эластичность по отскоку, % 62 57 53
при 20° С 42 38 34
при 100° С 52 52 56
Динамический модуль Е,
кгс/см2 51 42 34
Модуль внутреннего трения, К, кгс/см2 21 17 13
Сопротивление разрастанию
трещин, тыс. циклов .... Истираемость (S—12%, F — 39 31 26
= 3 кгс), см3/(кет ч) ... 235 270 275
Температура хрупкости, “С . . -65 -53 -51
Таблица 1 -33. Механические свойства наполненных (50 вес. ч. сажи)
вулканизатов СКС с различным содержанием стирола
Показатели
Содержание связанного стирола, % .....
Сопротивление разрыву, кгс/см2 . ......
Относительное удлинение, %...............
Остаточное удлинение, %....................
Сопротивление раздиру, кгс/см..............
Твердость по ТМ-2 ..................... . . . .
Эластичность по отскоку, % . .................
Истираемость (S = 12%, Г=3 кгс), см3/(квт • ч)
Температура хрупкости, °C.............. . . . .
Смесь на основе
скс-ю СКС-30 СКС 50
8-10 25-28 45-48
205 235 275
600 600 560
20 25 40
71 89 95
68 68 72
42 40 32
260 230 200
—75 -52 -14
3*
67
os
Торговые марки бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных каучуков, выпускаемых в СССР и странах
народной демократии
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Второй мономер Температура поли- меризации, °C Эмульгатор Противостаритель Содержание масла Жесткость, гс Вязкость по Муни Примечания
название содержание, % и S дозировка, %
Каучуки с низким содержанием связанного стирола или а-метилстирола ненаполненные
СССР — СКС-10 Стирол 10 50 Некаль Окраши- вающий — — 2000-3000 > 100
—. СКМС-10 а-Метил- 10 50 » То — 2000-3000 > 100
стирол
—- скс-юр Стирол 10 50 » » — — 500-700 35-60
— СКМС-ЮР а-Метил- 10 50 » » — — 500-700 35-60
стирол
— СКМС-ЮРК То же 10 50 Смешан- » — — 500-700 35-60
ный
Каучуки со средним содержанием связанного стирола или а-метнлстнрола ненаполненные
ГОСТ 6074-57 скс-зо Стирол 30 50 Некаль Окраши- вающий — — 2000-3000 > 100 —
ГОСТ 6074—57 СКС-ЗОА » 30 5 » То же — — 2000-3000 > 100 —-
— СКС-30РП 30 50 Жирно- кислот- ный Неокра- шиваю- щий — — 400 -600 30-40 —
— СКС-ЗОАРК 30 5 Кани- фольный .Окраши- вающий — — 500-800 35-60 —
1 СКМС-ЗОАРК СКС-ЗОАРП а-Метил- стирол Стирол 30 30 5 5 » Жирно- То же Неокра- — — 500—800 600-800 35-60 38-60 —
СКМС-ЗОАРП а-Метил- 30 5 кислот- ный » шиваю- щий < То же 600-800 38-60
— СКС-ЗОАРПД стирол Стирол 30 5 » — — 600-800 38-60 Диэлектриче-
— СКМС-ЗОАРПД а-Метил- 30 5 » » . 600-800 38-60 ский понижен- ной зольности То же
гост СКС-ЗОАРМ-15 стирол Стирол 30 М 5 аслонапол Некаль ненные Окраши- Арома- 14-17 450 - 750 32-58
11138-65 СКС-ЗОАР КМ-15 >> 30 5 Кани- вающий То же тическое То же 14-17 450 -750 32-58
ГОСТ СКМС-ЗОАР КМ-15 а-Метил- 30 5 фольный Смешан- » » 14-17 450-750 32-58
11138—65 СКС-30АРКМ27 стиро.т Стирол 30 5 ный (ка- нифоль и жирная кислота) То же » » 24-27 500-750 35-58
СКМС-ЗОАРКМ-27 а-Метнл- 30 5 Смешан- » 24-27 500-750 35-58
стирол ный (ка- нифоль и жирная кислота)
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
м
с
Продолжение
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Второй мономер Температура поли- меризации, °C Эмульгатор Прогивостаритель Содержание масла Жесткость, гс Вязкость по Муни Примечания
название содержание, % Е5 S дозировка, %
Каучуки с высоким содержанием связанного стирола или а-метилстирола
СССР <» БС-45 Стирол 50 45 Некаль Неокра- — — 2000-3000 > 100 СКС-30, напол-
шнваю- ненный высоко-
щий стирольной
смолой СКС-85
—- СКС-50 » 50 50 Окраши- вающий — — 2000-3000 > 100 —
•—» СКМС-50 Метилсти- 50 50 » То же — — 2000-3000 > 100 —
рол
СКМС-50РП То же 50 50 Жирио- » — 600-800 38-60 —
КИСЛОТ-,
ный
ГДР BW Buna
S3 Стирол 27 50 Некаль » — — 3000 > 100 —
S4 » 27 50 » — — 600 46 —
S4L 27 50 » » — — 650 47 —
S4LL » 27 50 » Неокра- — __ 600 46 —
шиваю-
щий
SS3 » 53 50 » Окраши- вающий — — 2600 > 100 —
SS4 » 50 50 » То же — — 600 —
S4T » 23 5 Смешан- ный (ка- нифоль и » — — 600 42
жирная кислота)
SO40 Стирол 23 5 Некаль Окраши- Смесь 40 750 50 —
вающий аромати- ческого и
парафи-
нового
ПНР Химком- КЭР
бинат С-3012 Стирол 25 5 Некаль То же — — 1800-2200 — —
«Освен- С-3014 25 5 » » Высоко- 22 500-800 —
цим» аромати-
ческое
4581 45 50 » Неокра- / — —- — Наполнен вы-
шиваю- сокостироль-
щий ной смолой, содержащей
85% связанно-
го стирола
4591 » 45 50 » Окраши- вающий — — — — То же
СРР Завод СК Каром 1500 а-Метил- 23,5 5 » То же — —. 46—58 —
«Онеш- стирол
ти» Каром 1712 То же 23,5 5 Смешан- » Высоко- 37,5 — 45-65 —
ный аромати-
ческое
ЧССР Завод СК Кралекс Стирол 23,5 5 Кани- » — — — 42-56 —
«Кралу- 010X401 фольный
пы» Кралекс 23,5 5 То же Неокра- — — 42-56 —
010X402 шиваю-
щий
* Поиведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
Таблица 1-34. Изготовители бутадиен-стирольных каучуков *
(в таблице приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571)
Страна Фирма Торговая марка Номера для полупромышленных образцов
Австралия AR** Austrapol 9700—9799
Англия IS Into!, Intex 5600—5699
Бразилия Petrolex 9800—9899
Г олландия SN Cariflex S 5800—5899
Индия SC Synaprene ’—
Италия AN Europrene 5500—5599
Канада P Polysar, Krylene, Krynol, 7000—7499
Krymix, Kryflex
США AS ASRC 3000—3499
C Copo, Corbomix 3500—3999
DA Darex —
F FR-S 4000—4499
G Gentro, Jetton, 9000—9499
Gentro-Jet 4500—4999
GG Ameripol
GT Plioflex, Pliolite 5000—5499
IL Tylac ——
N Natigapol, Naugatex 6000—6499
PC Philprene 6500—6999
s S 7500—7999
Synpol 8000—8499
и Baytawn 8500—8999
Франция PL Ugitex S 9800—9899
FF FR-S •—
SB Cariflex S 5700—5799
ФРГ cw Duranit, Bunatex, Buna 5900—5999
Huis
Япония JS ISR 9600—9699
JG Nipol 9500—9599
♦ Для фирм, имеющих 500 номеров,
принята следующая классификация каучуков:
Номер
От 0 до 49..................... Высокотемпературный, ненаполненный
От 50 до 99.................... Высокотемпературный, саженаполненный,
с 14 или менее вес. ч. масла
От 100 до 149................... Низкотемпературный, ненаполненный
От 150 до 199................... Низкотемпературный, саженаполненный
с 14 или менее вес. ч. масла
От 200 до 249 .................. Низкотемпературный, маслонаполненный
От 250 до 299 .................. Низкотемпературный, сажемаслонаполнен-
ный (более 14 вес. ч. Масла)
** Эти фирмы не являются членами Международного института изготовителей синтети-
ческого каучука.
72
Бутадиен-стирольные сополимеры, выпускаемые
в СССР и странах народной демократии
В СССР выпускается несколько типов сополимеров бутадиена и стирола.
В обозначении марок каучука приняты следующие сокращения:
СКС — синтетический каучук стирольный;
СКМС — синтетический каучук а-метилстирольный.
Цифры после обозначения типа каучука (СКС) показывают содержание сти-
рола. Буквы означают: А — низкотемпературная полимеризация, М — маслона-
полненный каучук (процентное содержание масла в каучуке указывается цифрой
в конце обозначения марки каучука, например СКС-ЗОАМ-15), Р — регулирован-
ная полимеризация, К — канифолевый эмульгатор, П — парафинатный эмуль-
гатор.
Например, каучук СКМС-ЗОАРКМ-27 получен сополимеризацией 70% бута-
диена с 30% а-метилстирола, низкотемпературной регулированной полимеризации
с канифолевым эмульгатором и 27% масла.
Бутадиен-стирольные сополимеры, выпускаемые
в капиталистических «трапах
Сополимеры бутадиена и стирола выпускаются практически почти во всех
экономически развитых капиталистических странах, причем число типов и марок
каучуков превышает 200 наименований.
Такой широкий ассортимент объясняется не различием в основных техниче-
ских свойствах каучуков, а различными технологическими модификациями на за-
водах СК. а также дифференциацией требований потребителей.
Основные типы каучуков, выпускаемые в промышленном масштабе, имеют
по спецификации Международного института изготовителей синтетического кау-s
чука следующие обозначения:
Тип каучуков Серия
Высокотемпературные ненаполненные........................ 1000
Растворные сополимеры.................................... 1200
Низкотемпературные ненаполненные......................... 1500
Низкотемпературные саженаполненные с 14 или менее вес. ч.
масла на 100 вес. ч. каучукового сополимера............ 1600
Низкотемпературные маслонаполненные...................... 1700
Низкотемпературные сажемаслоиаполненные, содержащие
больше 14 вес. ч. масла на 100 вес. ч. каучукового сопо-
лимера ............................................ 1800
Различные маточные смеси на основе сухого полимера . . . 1900
Кроме основной системы обозначения серий промышленных полимеров, по
спецификациям Международного института предусматриваются специальные-се-
рии номеров, присвоенных каждой фирме для обозначения опытных и полу-
промышленных образцов новых каучуков.
ЛИТЕРАТУРА
В и г д о р о в и ч Г. Д., Хим. пром., № 4, 250 (1954).
Литвин О. Б., Синтетические каучуки, Изд. «Химия», 1964.
Информационный бюллетень НИИТЭхим, № 10, 16 (1960).
«Новые каучуки», сб. перев. под ред. В. Ф. Евстратова и Ф. И. Яшунской, Из-
датинлит, 1958.
Пенн В. С., Технология переработки синтетических каучуков, Изд. «Химия»,
1964.
Уитби Я., Синтетический каучук, Госхимиздат, 1957.
Description of synthetice rubbers and latices, International Institute of Synthetic
Rubber Producers Inc., 1965,
73
8^
Торговые номера зарубежных бутадиен-стирольные каучуков
Принятые условные обозначения
А —квасцы (алюминиевые)
AM — ароматическое
BA — выцветающий
ВАМ — высокоароматическое
ВСС —высокостнрольная смола
ЖК —жирные кислоты
К — кислоту
К — А — кислота — квасцы
К — К — кислота — клей
КК — канифолевые кислоты
MBA — маловыцветающий
НВА — невыцветающий
НМ — нафтеновое
НО — неокрашивающий
С — соль (NaCl)
С — А — соль — квасцы
С — К — соль — кислота
ТМ —тяжелое технологическое
Стан- дарт- ный номер Фирменное обозначе- ние Противо- старитель Эмуль- гатор Содержа- ние связанного стирола, % Вязкость по Муни при 100° С Коагу- лятор Введены на стадии латекса Фирма-изготовитель
сажа масло
тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука
Высокотемпературные а ненаполненные
1000 ВА ЖК 23,5 48 с-к — — — AS, F, S, TU
— S ВА ЖК 28,0 47 с-к —. — — Р
1001 MBA ЖК 23,5 48 с-к — — — F, GG, TU
1002 — ВА КК 23,5 54 с-к — —- — GG, TU
1004 — ВА ЖК 23,5 50 А —. — — AS, F
1006 НВА ЖК 23,5 50 с-к — — — — AR,AS,C,F,GG,AN,GT, JS.PP, S, SE, SN.TU
— 206 НВА ЖК 23,5 50 с-к — — — — F
S-630 НВА ЖК 28,0 47 с-к —. — — — P
1007 — ВА ЖК 23,5 50 к-к — — — —™ TU
1009 6 — НВА ЖК 23,5 125в с-к — — — — AS, F, GG, PP, S, SN, TU, AN
— SX-370 6 НВА ЖК 26,0 к-к — — — — P
1010 НВА ЖК 23,5 30 А — — — AR, AS
—- 181 НВА ЖК 23,5 30 А — — — — F
1011 НВА КК 23,5 54 с-к — — —. — GG, S
— 3020 НВА КК 23,5 63 С-К — —. — AS
1012 —— НВА ЖК 23,5 105 с—к — — — F, GG, AS
1013 НВА ЖК 43,0 45 А —— — — — F, GG, S
8000 НВА ЖК 43,5 45 С—к — — — — TU
1014 182 3043 НВА НВА MBA ЖК ЖК КК 43,0 42,0 40,0 45 85 70 А С-К С —А — - __ F AS F
— 3015 НВА КК 40,0 64 с-к — — — — AS
1015 ВА КК 3,5 55 с-к — —. — —- US
1016г •=»~ ВА ЖК 23,5 50 к-к — — — — US
10186г НВА ЖК 23,5 125в к-к — —. — — AS, US, PP, AN
— SX-371 бг НВА ЖК 26,0 » к-к — —. — — P
1019г — НВА ЖК 23,5 50 к-к — —. — — AS, GG, PP, US, GT
1022г —. НВА КК 23,5 80 к-к — —. — — US
1023г ВА ЖК 13,0 50 к-к — — — — US
1024 НВА ЖК 25,0 30 А — —— —- S
1061 — НВА ЖК ' 23,5 49 с-к — — — — TU
Другие типы
5000г НВА ЖК 0 40 с-к — — — —. GT
— 5001 НВА ЖК 0 42 С-к —. — —. GT
— 6003 6г НВА ЖК 45,0 120в к-к — — —. —. US
10Х100г НВА — 23,5 50 с — — — —. JL
Flosbrene НВА ЖК 25 Жидкий1 С-к — — — AS
— Flosbrene НВА ЖК 45 » с-к — — — —- AS
Низкотемпературные а ненаполненные
1500 — ВА КК 23,5 52 с-к — —. — AN, AR, AS, C,F,G,GG,
GT, IS.JS, JG, PP,PR,
S,SC, SE, SN, SR, TU, TT
— Krylene ВА кк 23,5 52 С-к — — — U P
— 150 ВА КК 23,5 50 с-к —. — — cw
1501 —— MBA кк 23,5 52 с-к — — —. GG
1502 —. НВА жк-кк 23,5 52 с-к — — AN, AR, AS, C,F, G, GG,
GT, IS, JS, JG, PP, S,
SC, CE, SN, SR, TU, U
640 НВА жк-кк 23,5 52 с-к — —- — — P
— 153 НВА жк-кк 23,5 50 с-к — — — CW
1503г — НВА ЖК 23,5 52 к-к — — — — AS, AN, GG, GT, PP,
U, AR, S, US
к! — ел 3100г НВА ЖК 23,5 40 к-к — — — — AS
03
Стан- дарт- ный номер Фирменное обозначе- ние Противо- старитель Эмуль- гатор Содер- жание связан- ного сти- рола, %
1504г НВ А жк 12,0
1505 НВА кк 9,5
1506 НВА жк-кк 23,5
3110 НВА жк-кк 23,5
1507 — НВА жк-кк 23,5
— 170 НВА жк-кк 23,5
— 146 НВА жк-кк 23,5
1508 — НВА жк 23,5
Krylene NS НВА жк 28,0
— 5500 НВА жк 28,0
1509 — НВА жк-кк 23,5
— 3105 НВА жк-кк 23,5
— 189 НВА жк-кк 23,5
1510 — НВА жк 23,5
— 211 НВА жк 23,5
— 602 НВА жк 28,0
— 5102 НВА жк 23,5
1511 — НВА жк 23,5
1512г — НВА жк 29,0
200 НВА жк 28,0
1513 — НВА жк-кк 40,0
3115 НВА жк-кк 40,0
1551 — НВА кк 23,5
— 1500РХ НВА жк-кк 23,5
— 152 НВА кк 23,5
— 7554 6 НВА жк-кк 44,0
— 3102 НВА жк-кк 10,0
Продолжение
Вязкость по Муни при 100° С Коагу- лятор Введены на стадии латекса Фирма-изготовитель
сажа масло
тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука
52 к-к US
40 С~к — — — с
25 А — — — — G, PPJ S, GG, SN
26 А — — — AS
30 с-к — — — AR, AS, С, GT, JS, SR
30 с-к — — — CW
40 с-к — — — . F
52 С-к — — — — GT
52 С-к — — — P
52 к-к — — — AN
34 А — — — — AN, AR, IS, S, SE, SN
33 А — — — AS
30 А — — — — F
32 с-к — — — C, GT, AS
33 с-к — — — F
35 с-к — — — - P
22 с-к — — — GT
40 С-к — — — — GG
52 к-к — — — — AN, PP
52 к-к — — — — P
36 А — — — — GG
33 САК — — — - AS
52 С-К — — —. — TU
52 С-К — — ___ G
50 С-к — — — — CW
Другие ТИПЫ
120в с-к s
20 А — AS
190 НВА жк-кк 40,0 40 с-к
— 7553 НВА жк-кК 42,0 30 А —
— 180 ВА КК 23,5 115 С-К —
202 НВА жк-кк 23,5 61е с-к —
— 181 НВА КК 23,5 130 С-к —
— 179 НВА жк-кк 23,5 72 е С-к —
608 НВА жк-кк 48,0 — С-к —
— 8107 НВА ЖК 5,5 22 С-к —
Низкотемпературные а саженаполненные
1600 — ВА КК 23,5 72 в с-к HAF
1601 — ВА ЖК-КК 23,5 68 в с-к HAF
— 651 НВА жк-кк 23,5 62 в к HAF
1602 — ВА жк-кк 23,5 85® С-к HAF
1603 — НВА ЖК 23,5 58® к-к ЕРС
— 1603А НВА жк-кк 23,5 . 52® к ЕРС
6656 НВА жк-кк 23,5 47® к-к EPF
— 7652 НВА жк-кк 23,5 44 в с-к HAF-LS
1605 —- НВА ЖК 23,5 62 в к FEF
1606 — ВА КК 23,5 56в к HAF
681 ВА КК 23,5 55 в к-к HAF
1608 — ВА КК 23,5 58 в к ISAF
1609 — ВА КК 23,5 61в к SAF
1610 — ВА КК 23,5 57® к ISAF
-— 670 ВА ЖК-КК 23,5 73® к ISAF
1611 — MBA КК 23,5 62 в к HAF
1612 — ВА КК 23,5 58® к SAF
1613 — ВА КК 23,5 50 в к SAF
Другие типы
— 630 НВА' жк-кк 23,5 68 в к FEF
— СН50 НВА жк-кк 23,5 — с-к HAF
— 4150 ВА КК 23,5 63® к ISAF
-ь- - СН51 ВА КК 23,5 — с-к HAF
— 9157 ВА КК 23,5 51® к SAF
7655 НВА жк-кк 23,5 43 в к HAF-LS
CW
S
CW
Р
CW
F
Р
TU
(сажевые каучуки)
50 — — S, и
50 — — РР, и
50 — — CW
50 — — S
50 — — РР
50 — — и
50 — РР
50 — S
50 AN,GG, GT, PP,SN, S,U
52 ВАМ 10 AN, C, G, GG, GT, PP,S,
SN, U
52 ВАМ 10 P
52 ВАМ 12,5 AN, C, F, G, GG, PP,
S, TU, и
40 ВАМ 5 C, F, G, GG, GT, PP, S, U
52 ВАМ 10 GG
52 ВАМ 10 GW .
62,3 ТМ 12 GG
55 ВАМ 12 PP
40 ВАМ 10 GG, U
50 НМ 5 CW
50 НМ 9 JS
35 — — F
50 ВАМ 9 JS
40 ВАМ 12,5 G
20 — — S
00
Продолжение
Стан- дарт- ный номер Фирменное обозначе- ние Проти- воста- ригель Эмуль- гатор Содер- жание связан- ного сти- рола, % Вязкость по Муни при 100° С Ко агу- лятор Введены на стадии латекса Фирма-изготовитель
сажа масло
тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука тип ' содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука
8683 НВА жк-кк 23,5 45 в с-к HAF 50 нм 10 и
— 7656 ВА кк 23,5 55 в С-к ISAF 52 ВАМ 12,5 S
— 6656 НВА жк 23,5 58® к-к EPF. 50 — рр
— 686 НВА жк — — к-к HAF-LS 50 — — р
Низкотемпературные а маслонаполненные (масляные каучуки?
1703 173 3153 НВА НВА НВА ЖК-КК ЖК-КК ЖК-КК 23,5 23,5 23,5 60 60 42 с-к с-к с-к — . нм нм нм 25 | 25 25 AS, GG, РР, S F AS
1705 — ВА жк-кк 23,5 60 с-к — AM 25 GG
1706 — ВА жк-кк 23,5 65 с-к __ — ВАМ 25 AR
1707 — НВА кк 23,5 55 с-к — НМ 37,5 GG, S, SE, SN, TH, AN
— 372 НВА кк 23,5 49 с-к — —. НМ 37,5 CW
1708 — НВА жк 23,5 60 к-к — — НМ 37,5 AN, AS, GG, GT, PP, PR, S, TH, U
— 5520 НВА жк 23,5 40 к-к — — нм 37,5 AN
3158 НВА - жк 23,5 42 к-к — нм 37,5 AS
1710 —- ВА жк-кк 23,5 50 с-к — — AM 37,5 GG, IS, PR, S
— 184 ВА жк-кк 23,5 45 — — — AM 37,5 F
1711 — ВА кк 23,5 55 с-к —. — ВАМ 37,5 —
— 302 ВА кк 23,5 49 с-к — —- ВАМ 37,5 CW
1712 ВА жк-кк 23,5 55 с-к ВАМ 37,5 AN, AR, AS, C, F, G, GG, GT, IS, JG, JS, PP, PR, S, SC, SE, SN, SR, TU, U
— 1712ЕР ВА жк-кк 23,5 ,45 с-к — — ВАМ 37,5 ar
«— 655 ВА жк-кк 23,5 51 с-к — — ВАМ 37,5 P
321 ВА жк-кк 23,5 48 с-к — — ВАМ 37,5 CW
1713 3162 653 ВА ВА НВА ЖК-КК жк-кк ЖК-КК 23,5 23,5 23,5 42 45 52 с-к с-к с-к — — ВАМ ВАМ НМ 37,5 37,5 50 AS Р AS, С, G, GT, S, SN, U
« 1 201 НВА жк-кк 23,5 . 45 с-к —. — НМ 50 F
— 363 НВА жк-кк 23,5 49 с-к — — НМ 50 CW
— 8214 НВА жк-кк 23,5 41 с-к — — НМ 50 ти
— 3163 НВА жк-кк 23,5 42 к-к — — нм 50 AS
— 373 НВА кк 23,5 47 с-к —— — нм 50 CW
— 1713X6 НВА жк-кк 23,5 40 с-к — — нм 50 GT
1714 — ВА жк-кк 23,5 52 с-к — — ВАМ 50 AS, C, G, GT, IS, PP
^1 ' 3164 ВА жк-кк 23,5 40 с-к — — ВАМ 50 AS
« 1 213 ВА жк-кк 23,5 45 — — AM 50 F
— 8202 ВА жк-кк 23,5 44 с-к — —. ВАМ 50 TU '
*•— 4702 ВА ЖК 23,5 52 к-к — — ВАМ 50 GG
1715г — НВА ЖК 23,5 36 к-к — — НМ 50 GG, GT
^1 ! 4706 НВА ЖК 23,5 36 к-к — — НМ 50 GG
1716 — НВА ЖК 23,5 50 к-к — НМ 50 AN, PP
1717 НВА ЖК 23,5 40 к-к — НМ 75 IS
1773 —. НВА жк-кк 23,5 60 с-к — — НМ 25 C, GT, JS
— 1773X6 НВА жк-кк 23,5 40 с-к — — НМ 25 GT
1778 — НВА жк-кк 23,5 55 с-к — — НМ 37,5 AN, AR, C, G, GT, IS,
JS, S, SE, SN, SR, U
— 1778X6 НВА жк-кк 23,5 40 с-к — —. нм 37,5 GT
^1 ' 1778N НВА жк-кк 23,5 48 с-к —- — нм 37,5 JS
» 178 НВА жк-кк 23,5 50 с-к — — нм 37,5 F
— 654 НВА жк-кк 23,5 41 С-к — — нм 37,5 P
» 362 НВА жк-кк 23,5 49 С-к — нм 37,5 CW
» 652 НВА жк-кк 23,5 50 с-к — — нм 37,5 P
— 7703 НВА жк-кк 23,5 37 А — нм 37,5 SE, SN
» 351 НВА жк-кк 23,5 37 С-к — нм 37,5 CW
4709 НВА жк-кк 23,7 42 с-к — — нм 37,5 GG
Другие типы
— 7702 НВА ЖК 23,5 58 с-к - — нм 50 S
— М400 НВА кк 36,0 50 в с-к — — — 30 IS
— 8401 НВА жк-кк 39,5 55 с-к — — TRAXOL® 37,5 TU
— 8407 ВА жк-кк 0 35 к-к — — ВАМ 37,5 TU
У? 8411 НВА жк-кк 0 32 к-к — — НМ 37,5 TU
Продолжение
Стан- дарт- ный номер Фирменное обозначе- ние Про- тиво- стари- тель Эмуль- гатор Содержа- ние связанного стирола, % Вязкость по Муки при 100° С Коагу- лятор Введены на стадии латекса Фирма-изготовитель
сажа масло
тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука
Низкотемпературные а саже-маслонаполненные (саже-масляные каучуки)
1801 — ВА жк-кк 23,5 60 в с-к HAF 50 HM 25 U
1803 — ВА ЖК-КК 23,5 65 в с-к HAF 50 BAM 25 GT
•— 1803А ВА ЖК-КК 23,5 60 в К HAF 50 AM 25 U
1805 — НВА ЖК-КК 23,5 58 в к HAF 75 HM 37,5 F, GG, GT, PP, U
— 760 НВА ЖК-КК 23,5 67 ° к HAF 75 HM 37,5 CW
1806 — НВА КК 23,5 50 в С-к FEF 60 HM 37,5 S
1808 — ВА жк-кк 23,5 48 в к HAF 75 BAM 50 AN, C, F, G, GG, GT, PP, S, SC, SN, TU,U
— 751 ВА жк-кк 23,5 60 в к HAF 76 BAM 47,5 GW
— 683 ВА жк-кк 23,5 47 в к-к HAF 75 BAM 50 P
—- 687 ВА жк-кк 23,5 43 в к-к HAF 75 BAM 50 P
1809 — ВА жк-кк 23,5 53 в к HAF 75 BAM 37,5 C, F, GG, GT
— 685 ВА жк-кк 23,5 56в С-к HAF 75 BAM 37,5 P
1811 — ВА кк 23,5 46в к SRF 75 BAM 17,5 C, U
1813 — ВА жк-кк 23,5 62 в к ISAF 60 BAM 37,5 C, GT, PP, S
— 4251 ВА жк-кк 23,5 55 в к ISAF 62 AM 37,5 F
1814 — ВА жк-кк 23,5 60 в к ISAF 75 BAM 50 C, G, S, SN, TU, U
— 689 ВА жк-кк 23,5 55 в к-к ISAF 75 BAM 50 P
1815 — НВА жк-кк 23,5 45 в к HAF 75 HM 50 C, F, GT, PP, S, SN,U TU
— 8257 НВА жк-кк 23,5 50в к HAF 75 HM 50
— 4771 НВА жк 23,5 50 в к HAF 75 HM 50 GG
— 4788 НВА жк 23,5 50 в к HAF-HS 75 HM 50 GG
1816 — ВА жк-кк 23,5 55 в к ISAF 70 BAM 45 U
1817 — ВА жк-кк 23,5 50 в к SAF 55 BAM 45 • G, S
1819 — В А ’ жк-кк 23,5 60 в к HAF 75 AM 37,5 GG, U
1820 НВА ЖК-КК 23,5 55 в К FEF 68,75 HM 37,5 GT. PP, U
1821 — НВА жк-кк 23,5 58в К FEF 80 HM 37,5 PP, U
1822 ВА жк-кк 23,5 60 в К ISAF 75 AM 37,5 GG
1823 ВА ЖК-КК 23,5 52 в к HAF 82,5 BAM 62,5 AN,C,G,GG, GT,PP,S,U
8278 ВА ЖК-КК 23,5 46 в к HAF-HS 82,5 BAM 62,5 TU
1824 ВА ЖК-КК 23,5 52 в К ISAF 82,5 BAM 62,5 C,G, GG, GT, PP, S,U
\ 8284 ВА ЖК-КК 23,5 51 в к ISAF —HS 82,5 BAM 62,5 TU
1825 ВА ЖК-КК 23,5 50 в к HAF 90 BAM 65 PP
1826 ВА КК 23,5 47 в к ISAF 50 BAM 15 s, и
1827 НВА жк-кк 23,5 38в к EPC 40 HM 15 и
1828 — НВА жк-кк 23,5 52 в к SRF 75 HM 17,5 GG
1829 НВА КК 23,5 45 в к SRF 75 HM 17,5 C
1830 — НВА жк-кк 23,5 48 в к SRF 68,75 HM 37,5 C
1831 — ВА ЖК-КК 23,5 50 в к ISAF—HS 82,5 BAM 62,5 C, GG
1832 НВА ЖК-КК 23,5 46 в к HAF-HS 75 HM 50 C
1833 — ВА жк-кк 23,5 45 в к HAF-HS 82,5 BAM 62,5 U
1834 — ВА КК 23,5 52 в к ISAF-HS 50 BAM 15 GG
Другие типы
610 HBA жк-кк 23,5 88 в К SRF 100 HM 15 CN
8776 HBA жк-кк 23,5 43 в к HAF 50 HM 37,5 U
— 8789 HBA жк-кк 23,5 39в к SPF 75 HM 62,5 U
— 4789 BA ЖК-КК 23,5 50 в к SPF 82.5 BAM 71 GG
— CH55 BA жк-кк 23,5 — С-к HAF 76 BAM 50 JS
— CH57 HBA ЖК-КК 23,5 с-к HAF 76 HM 50 JS
— 4778 BA ЖК-КК 23,5 52 в к ISAF-LS 60 BAM 37,50 GG
— 3764 BA ЖК-КК 23,5 54 в к ISAF-LS 60 BAM 37,5 C
— 4250 BA ЖК-КК 23,5 45 в к TSAF 60 AM 45 F
— 4254 BA жк-кк 23,5 45 в к HAF 75 AM 50 F
— 7758 BA жк-кк 23,5 47 в к ISAF 60 AM 45 S
— 7761 BA жк-кк 23,5 48 в с-к SPF 82,5 BAM 71 S
8792 BA жк-кк 23,5 48 в к SPF 82,5 BAM 71 U
— 5252C BA жк-кк ' 23,5 45 в к ISAF 70 BAM 62,5 GT
— 3770 BA жк-кк 23,5 53 в к HAF-HS 75 BAM 50 C
— 3774 BA жк-кк 23,5 50 в к HAF-HS 82,5 BAM 62,5 c
Продолжение
00
ho
Стан- дарт- ный номер Фирменное обозначе- ние Противо- старитель Эмуль- гатор Содержа- ние связанного стирола, % Вязкость по Муии при 100° С Коагу- лятор Введены на стадии латекса Фирма-изготовитель
сажа масло
тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука тип содержа- ние, вес. ч. на 100 вес. ч. каучука
3775 НВА жк 23,5 53 в к HAF 75 нм 37,5 с
3776 ВА ЖК-RA 23,5 —. к SRF 68,75 ВАМ 37,5 с
— 7764 ВА жк-кк 23,5 55 в с-к SPF 69 ВАМ 58 S
— 4790 ВА ЖК-КК 23,5 50в к SPF 69 ВАМ 58 GG
— 6768 НВА ЖК-КК 23,5 62® к HAF 53 НМ 26 РР
•— 7765 НВА ЖК-КК 23,5 60 в с-к HAF 53 НМ 26 S
7768 НВА жк-кк 23,5 30 в с-к 53R 3 200 нм 67,5 S
— 8794А ВА жк-кк 23,5 45 в к HAF-HS 100 AM 90 и
— 8454 ВА жк-кк 0 • 55в к HAF 75 ВАМ 37,5 ти
— 8455 ВА жк-кк 0 61 в к ISAF 69 ВАМ 37,5 ти
— 8458 ВА жк-кк 0 61 в к HAF-HS 82,5 ВАМ 62,5 ти
— 9265 ВА жк-кк 23,5 52 в к ISAF-HS 82,5 ВАМ 62,5 G
— 9266 ВА жк-кк 23,5 49 е к HAF-HS 82,5 ВАМ 62,5 G
7771 НВА жк 23,5 40 в с-к SPE 82,5 НМ 71 S
а Высокотемпературная полимеризация при 38° С и выше, низкотемпературная — при 10° С и ниже,
6 Содержит структурирующие добавки.
в Вязкость смеси стандартного состава, разработанного ASTM.
г Специальная обработка при выделении.
v д Различная вязкость по Брукфильду.
е Вязкость по Муни при 100° С.
ж Торговая марка Texas —U. S. Chemical Со.
3 Газовая сажа 53R фирмы Shell-Carbon.
Торговые номера смолонаполнениых и других типов СКС
Стан- дартный иомер Фирменное обозначение Тип исходного СКС Разбавитель или добавка Протнво старитель Вязкость по Муни Коагуля- тор Разбавитель или добавка Фирма- изготови- тель
тип содержа- ние, вес. ч.
Смолонаполненные
1900 1510 вес 100 НВА 45 с-к Высокотемпературный GT
эмульсионный полимер с 87% связанного сти- рола
— SS-250 Низкотем- пературный 1511 все 80 НВА — с-к То же Р, PF
1902 — вес 66,7 НВА 55 с-к Высокостирольная смола с 85% связанного сти- GG
1903 1511 вес 100 НВА 55 с-к рола То же GG
1904 1511 вес 150 НВА —. с-к » GG
1950 1708 вес 100 НВА Другие ти 55 пы К-К Высокотемпературный эмульсионный полимер с 87% связанного сти- рола GT
— SP-102 1502 вес 122 НВА 59 С-К Высокостирольная смола с 85% связанного сти- S
*« 158 1502 все 100 НВА ' с-к рола F
00 HS-850 1502 вес 100 НВА 55 с-к В ысокотем перату рный эмульсионный полимер с 85% связанного сти- рола IG
00
Стан- дартный номер Фирменное обозначение Тип исходного скс Разбавитель или добавка
тип содержа- ние, вес, ч.
— HS-860 1502 вес 150
HS-870 1502 вес 200
— SS-260 Низкотем- вес 150
пературный
5 252 — вес 38
0060 вес
— Duranit 170 вес 150
— К-50 1503 вес 100
SS-K50 1503 вес 100
SS-K65 1503 вес 185
KJ-50 1509 вес 100
SP-103 1509 вес 100
SP-145 1509 вес 81,8
— 15А 1502 Сажа FEF 60
15В 1500 Сажа HAF 60
ВАМ 10
17А 1778 Сажа FEF 60
— 17В 1712 Сажа HAF 60
Продолжение
Противо- старитель Вязкость по Муни Коагуля- тор Разбавитель или добавка Фирма- изготови- тель
НВА — с-к Высокотемпературный эмульсионный полимер с 85-% связанного сти- рола IG
НВА — с-к То же IG
НВА — С-к 2» Р, PF
НВА — С-к Высокотемпературный эмульсионный полимер с 87% связанного сти- рола- Р
НВА — С-к То же IS
НВА С-К В ысокотем пературный эмульсионный полимер с 85% связанного сти- рола CW
НВА к-к Высокостирольная смола с 85% связанного сти- рола US
НВА — к-к То же AN
НВА к-к AN
НВА — к-к US
НВА 45 С-к » s
НВА С-к » SN, SC
НВА — и IS
НВА — — — IS
НВА — IS
НВА — — —- IS
Торговые номера растворных сополимеров бутадиена и стирола
Стандарт- ный номер Фирменное обозначение Противо- старитель Содер- жание связан- ного стирола, % Вязкость по Муни при 100° С Фирма- изгото- витель Примечания
1204 — НВА 25 55 рр Статистический (сополимер
1205 •— НВА 25 47 рр Блок-сополимер
—» Duradene НВА 23,5 55 F Статистический
Diene 1000 сополимер
Unldene НВА 23,5 55 IS То же
ХЛОРОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Хлоропреновые каучуки (отечественное название «наирит») получают по-
лимеризацией в водных эмульсиях хлоропрена или сополимеризацией его с не-
большими количествами виниловых или диеновых углеводородов.
Молекулы полихлоропрена состоят из звеньев: транс-\,4, цис-1,4; 1,2- и 3,4-,.
количество которых соответственно составляет 85; 10; 1,5 и 1%.
Структура молекулы полихлоропрена:
—/_ен2—с=сн—сн2—сн2—с=сн—сн2—у—
1 1
\ С1 С1 /в
Наличие атома хлора в молекуле полихлоропрена обусловливает ряд специ-
фических свойств каучуков: масло-, бензо-, озоностойкость, негорючесть, повы-
шенную теплостойкость.
Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются
при растяжении и при хранении в условиях относительно высоких температур
(10—20°С). Благодаря этому свойству возможно получение прочных вулкани-
затов без применения активных наполнителей, но, однако, затрудняется изготов-
ление резиновых смесей и их переработка.
Подвижный аллильный хлор в звеньях 1,2- может легко отщепляться, что
приводит к самопроизвольному структурированию хлоропреновых каучуков и вы-
делению хлористого водорода при нагревании и хранении. Срок хранения наири-
та при температуре до 20° С — один год, при температуре до 35° С — не более
шести месяцев.
Полихлоропрены различаются по следующим признакам.
Тип регулятора процесса полимеризации. Выпускаются кау-
чуки с применением в качестве регулятора элементарной серы, которая входит в
молекулярную цепь полимера
—СН2—С = СН—СН2—X—S v—/—СН2—С = СН—СН2—X-
1 ।
С1 )т X С1 /„
где х = 2—6.
Один атом серы приходится в среднем на 100 хлоропреновых звеньев (сер-
ные каучуки).
Другая группа каучуков получается с применением в качестве регулятора
полимеризации меркаптанов. Получаемые при этом полимеры не содержат
85.
атомов серы в цепи (меркаптановые каучуки). Полихлоропрены этой группы
имеют более регулярную структуру и соответственно большую склонность к кри-
сталлизации.
Наличие второго мономера. Вырабатываются каучуки путем со-
полимеризации хлоропрена со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и некото-
рыми другими мономерами. Обычно применяют до 10—20% второго мономера.
Сополимеры вследствие нарушения регулярности структуры имеют понижен-
ную склонность к кристаллизации. Сополимеры с нитрилом акриловой кислоты
отличаются еще и повышенной масло- и бензостойкостью.
Вязкость (пластичность). Вырабатываютси каучуки вязкостью по
Муни 35—40, 45—55, 55—65, ПО—130 и, кроме того, низкомолекулярные или
жидкие каучуки.
Склонность к кристаллизации. Выпускаются полихлоропрены с
высокой, средней, слабой кристаллизуемостью и практически не кристаллизую-
щиеся при комнатной температуре.
Тип стабилизатора. Каучуки заправляются неозоном Д или другим
окрашивающим или не изменяющим окраску стабилизатором.
Температура полимеризации. Большую часть полихлоропрена по-
лучают полимеризацией при 35—40° С. Каучуки, предназначенные главным об-
разом для изготовления клеев, получают при 5—10° С.
Наличие наполнителей. Выпускают хлоропреновые каучуки повы-
шенной морозостойкости, содержащие до 25 вес. ч. пластификатора — обычно
сложного эфира, например дибутилсебацината.
Наирит поставляют в рулонах; выпускная форма неопрена—-гранулы.
Растворимость различных полихлоропренов неодинакова.
Меркаптановые каучуки легко растворяются в ароматических и хлорирован-
ных углеводородах и нефтяных растворителях, частично в некоторых сложных
эфирах и кетонах, не растворяются в воде и спиртах.
Серные каучуки растворяются после пластикации в ароматических углеводо-
родах и нефтяных растворителях, не растворяются в алифатических углеводоро-
дах, воде, спиртах, частично растворимы в сложных эфирах и кетонах.
Физические свойства хлоропреновых каучуков
Плотность пэлихлоропрена, г/сл3............. 1,20—1,24
Средний молекулярный вес
наирит. ...................................... . . 150000—170000
неопрен
GN ............................................. 100000-125000
W. . . ........................................... 180 000 - 200 000
Степень полимолекулярности неопрена
GN . .............................. 1,27
W . .......................................... 0,97
Дипольный момент полярной молекулы полихлоропрена* . . 1,46Д
Период идентичности кристаллической ячейки, к ..... . 4,75+0,08
Содержание кристаллической фазы, %
для серного полихлоропрена
при 20° С.................................................. 0
при 6-7° С............................................. 29
для меркаптанового полихлоропрена
при 20° С.................................... ; 20
при 6—7° С ............................... 35
Температура максимальной скорости кристаллизации (поли-
хлоропрен общего назначения), °C ........... . —10
Коэффициент преломления ................................ 1,5512
Коэффициент теплового расширения неопрена при 25° С,
арад~‘
GN
невулканизованный ................................. 575 — 600'10“
вулканизованный ................................... 700— 750-10“
86
KNR невулканизованный.......................................... 575-10®
Коэффициент теплопроводности, (вт/(м • град)
полихлоропрен ............................................... 0,18
наполненный вулканизат ...................................... 0,20
Теплота плавления полихлоропрена, дж/кг . ................. 95 103 * * * * В *
Удельная теплоемкость, джЦкг град)
полихлоропрен .............................................. 2177
наполненный вулканизат........................................ 1675
Температура стеклования полихлоропрена, °C........................ —40
Электрическая прочность полихлоропрена, кв/мм................... 23
Удельное объемное сопротивление наирита, ом • см............ 4,4- 1010
Диэлектрическая проницаемость
наирит........................................................ 6,4
неопрен........................................................ 6,7
Тангенс угла диэлектрических потерь наирита............ . 0,203
* Дипольный момент полиизопрена 0.38Д, полибутадиена 0.
Технологические свойства
Хлоропреновые каучуки общего назначения характеризуются хорошими тех-
нологическими свойствами и Вполне удовлетворительно перерабатываются на
обычном оборудовании.
В процессе приготовления смесей из каучуков, регулированных серой (наи-
рит или неопрен GNA), целесообразно проводить предварительную пластикацию
каучука до введения в него ингредиентов. При применении химических пласти-
фикаторов пластикация может совмещаться с процессом смешения.
В качестве химических пластификаторов применяются различные гуанидины
(дифенилгуанидин, ди-о-толилгуанидин, трифенилгуанидин), карбаматы (пента-
метилендитиокарбамат пиперидина), ароматические меркаптаны (каптакс, альтакс)
и др. Последние оказывают замедляющее действие на процесс вулканизации.
Каучуки, регулированные меркаптанами, не пластицируются химическими
пластификаторами.
Для пластикации большинства серийных смесей на основе наирита рекомен-
дуется применять дифенилгуанидин (ДФГ) в сочетании с каптаксом соответ-
ственно 0,15 и 0,25% (считая на каучук). В отдельных случаях это соотношение
может быть несколько изменено. Во избежание повышенной липкости смеси не
следует значительно увеличивать содержание в ней ДФГ, особенно в летнее
время. Адгезия хлоропреновых каучуков к металлической поверхности регули-
руется температурой валков и рецептурными приемами. В отдельных случаях
следует снижать дозировки пластификатора, вводить в смесь парафин, воск и
реже стеариновую кислоту.
В связи с повышенной чувствительностью полихлоропрена типа наирита
к тепловым обработкам необходимо максимальное охлаждение оборудования.
Температура смешения не должна превышать 120° С.
Конфекционная клейкость свежеприготовленных смесей удовлетворительная.
Повышенное эластическое восстановление обусловливает «разбухание» смеси при
шприцевании, для малонаполненных смесей характерна неровная поверхность
изделия. Эти недостатки устраняются путем правильного подбора рецептуры.
Особенности переработки каучука
Вулканизующими веществами служат окисли металлов. Сера не является
необходимым компонентом резиновых смесей. Все смеси на основе серного каучука
должны содержать окись цинка (2—5 вес. ч.) и окись магния (2—10 вес. ч. на
100 вес. ч. каучука) или другие аналогичные по действию окислы металлов.
Функции этих ингредиентов в смесях на основе полихлоропрена несколько отли-
чаются от тех, которые они выполняют в смесях из НК.
87
Окись цинка оказывает действие, подобное органическим ускорителям и
сере в смесях из НК. Смесь, содержащая только окись цинка, по способности
вулканизоваться и по склонности к подвулканизации подобна смеси НК с быстро-
действующим ускорителем.
Для уменьшения опасности подвулканизации в смеси вводят окись магния,
которая является акцептором хлористого водорода при обработке и хранении
и вулканизующим веществом, которое реагирует с третичным аллильным хлором
с образованием эфирных связей. Кроме того, окись магния повышает пластич-
ность смесей.
Чрезвычайно важное значение имеет тип окиси магния. Для полихлоропренов
необходимо применять окись магния достаточной степени чистоты с большой ак-
тивной поверхностью и высокой реакционной способностью. Активная поверх-
ность, определяемая адсорбцией иода или брома, имеет важное, а иногда и
решающее значение. Иодное число (миллиэквивалент иода, адсорбированного
100 г окиси магния) показывает эффективность того пли иного типа окиси маг-
ния. Рекомендуется окись магния с иодным числом 78—100.
В то время как в резиновые смеси нз большинства синтетических каучуков
наполнители вводятся главным образом для повышения сопротивления разрыву,
раздиру, износостойкости и других показателей, основной целью введения на-
полнителей в смеси из полихлоропрена является улучшение/технологических
свойств, повышение масло- и теплостойкости, напряжения при-удлинении, твер-
дости и пр.
Ненаполненные стандартные смеси из полихлоропрена общего назначения
(серной полимеризации) характеризуются высоким сопротивлением разрыву—-
260—320 кгс/см2. Введение саж (за исключением газовых канальных) и многих
минеральных наполнителей снижает сопротивление разрыву резины до 120—
170 кгс/см2, но при этом увеличиваются напряжение при удлинении и сопротивле-
ние раздиру. Сопротивление раздиру и истиранию особенно повышается в при-
сутствии высокодисперсных газовых саж.
/Печные сажи в значительной степени повышают выносливость резин при мно-
гократном изгибе. Для получения теплостойких, а также более маслостойких
смесей рекомендуются малоактивные (мягкие) сорта саж.
Каолин сообщает вулканизатам удовлетворительную стойкость к тепловому
старению и улучшает озоностойкость. Из пластификаторов, облегчающих обра-
ботку смесей, рекомендуются иидено-кумароновые смолы, которые в зависимости
от происхождения и способа полимеризации мЪгут выполнять функции пласти-
фикаторов, разбавителей или веществ, повышающих клейкость смесей. Не-
сколько хуже ведут себя, хотя широко применяются, полидиены, вазелиновое
масло, рубракс, мазуты и т. п. Пластификаторы типа сложных эфиров явля-
ются лучшими для хлоропреновых каучуков, играя одновременно роль анти-
фризов.
Порядок введения ингредиентов при приготовлении смеси следующий: в на-
чале процесса смешения вводят окись магния, затем разные добавки (в случае
сериого полимера), далее противостарители, замедлители подвулканизации, кра-
сители. Окись цинка следует вводить в конце процесса, так как при высокой
температуре смеси окись цинка мгновенно реагирует с аллильным хлором поли-
мера, образуя хлористый цинк, который и является ответственным за вулкани-
зацию хлоропренового каучука. *
Наполнители нельзя вводить в один прием. Рекомендуется сначала ввести
одну часть наполнителей со стеариновой кислотой, а затем другую с пластифи-
каторами. В зависимости от состава смеси, типа наполнителей и пластификаторов
режимы и порядок их введения уточняются экспериментально.
Следует всегда учитывать чувствительность хлоропреновых каучуков, осо-
бенно полученных серной полимеризацией, к тепловым обработкам. Тепловая
предыстория этого каучука — температурные условия сушки, хранения, транспор-
тировки, переработки — могут вызвать подвулканизацшо, заметную усадку при
шприцевании или каландровании или усадку и деформирование готового изде-
лия. Поэтому необходимы максимальное охлаждение оборудования при пере-
работке и соответствующая скорость изготовления смеси. При правильно выбран-
ной рецептуре температура смешения не должна превышать 120° С.
38
Свойства вулканизатов
Таблица 1-35. Механические свойства вулканизатов
на основе полихлоропрена
Показатели Ненаполпенная смесь на основе каучука Наполненная смесь на основе каучука
серного меркапта- нового серного меркапта- нового
Состав смеси, вес. ч.
Серный каучук 100 ——— ' 100 —
Меркаптановый каучук —— 100 — 100
Окись магния 7 4 7 4
Окись цинка 5 5 5 5
2-Меркаптонмидозолин (NA-22) . . . — 0,5 — 0,5
Стеариновая кислота — —. 0,5 0,5
Сажа ПМ-15 — — 40 40
Свойства вулканизатов
Оптимальное время вулканизации при 143° С, мин 20-30 20-30 15-30 15-30
Напряжение при удлинении, кгс/см?
200% — — 85-95 120-130
300% 10-15 19-23 — 168-176
500% 30-45 50-60 — —
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 25° С 240 - 280 210-230 150-170 195-220
при 70° С 180-210 150-180 90-120 100-120
при 100° С Относительное удлинение, % 130-150 120-150 75-90 70-90
при 25° С 880-1100 780-900 450-550 450-550
при 70° С 650-800 600-750 350 - 450 350-450
при 100° С 550-700 500-680 320-400 300-400
Остаточное удлинение, % 10-20 10-15 10-20 10-15
Сопротивление разднру, кгс/см . . . 30-45 25-35 55-70 55-65
Твердость по ТМ-2 45-50 37-42 63-70 60-65
Эластичность по отскоку, %
при 25° С 40-42 40-42 32-35 38-40
при 70° С . 58-60 66-68 52-54 54-56
при 100° С 60-62 67-70 51-54 56-58
Коэффициент сопротивления тепло- вому старению при 100° С в тече- ние 120 ч
по сопротивлению разрыву . . 0,80 0,85-0,92 0,90 0,90-0,94
по относительному удлинению . 0,72 0,78-0,86 0,73 0,78-6,86
Истираемость, см?/(квт • ч) — __ 350-450 230-400
Температура хрупкости, °C -37 От -37 до —39 От -37 до —39 От -37 до —39
Остаточная деформация (сжатие 20% в течение 120 ч), %
при 70° С . 73—75 23-28 73 20-23
при 100° С 80—90 35-40 80—85 45-53
Набухание в смеси бензин: бензол
(3:1) в течение 24 ч, вес. % . . . 70-80 70-75 49-52 40 — 44
89
Сопротивление разрастанию трещин вулканизатов
из полихлоропрена (тыс. циклов)
Меркаптановый (вулканизация с NA-22)
средней степени кристалличности ......
низкой степени кристалличности . ........
Серный
средней степени кристалличности ......
низкой степени кристалличности . ........
1220-1440
1000-1300
> 1440
> 1440
Изделия из полихлоропрена с 40—50% каучука, содержащие эффективный
противостаритель, могут успешно эксплуатироваться в статическом состоянии
и при незначительном содержании озона без введения специальных антиозо-
нантов.
Высоконаполненные вулканизаты недостаточно стойки к действию озона в
статических условиях. Для повышения озоностойкости необходимо вводить анти-
озонанты и воски (до 4 вес. ч.). Большинство пластификаторов снижает озоно-
стойкость полихлоропренов.
В динамических условиях воздействие озоиа усиливается; эффективность
антиозонантов прямо пропорциональна введенному их количеству.
В условиях ускоренного старения при высокой концентрации озона сажевые
вулканизаты более озоностойки, чем вулканизаты с эквивалентным объемом
минерального наполнителя.
Т а б л и ц а 1-36. Свето- и озоиостойкость ненаполнеиных
вулканизатов полихлоропренов
(Растяжение 20%; концентрация озона 0,01 %)«
Полихлоропрен Период до появления трещин Характер поверхности образца Продолжи- тельность испытания, ч Примечания
Наирит . ... . 15 ч Одна мелкая трещи- на на ребре 24 Не разрушился
Butachlor SC-21 5 ч Редкие трещины на поверхности 16 Разрушился
Neoprene W . . . Denka chloroprene 50 мин Одна мелкая трещина на поверхности 16 »
M-40 40 мин То же 19 »
Perbunan C-211 . 1 ч 30 мин Мелкие трещины на поверхности 12 »
Применение
Наиболее широкое применение находят хлоропреновые каучуки при изго-
товлении транспортерных лент, плоских и клиновых ремней, различных рукавов.
Срок службы клиновых ремней из хлоропреновых каучуков в 2—2,5 раза пре-
вышает срок службы ремней из натурального каучука. Из полихлоропренов
делают защитные оболочки для проводов и кабелей. Из синтетических тканей,
прорезиненных полихлоропреиом, изготовляют складные емкости для перевозки
и хранения нефтепродуктов и других жидких и сыпучих материалов. Хлоропре-
новые каучуки находят применение для обкладки химической аппаратуры, под-
вергающейся действию кислот, щелочей, растворов солей и других агрессивных
сред.
ДО
Таблица 1-37. Химическая стойкость резин иа основе
хлоропренового каучука
Среда Концентрация, % Температура, °C Стойкость *
Неорганические соединения
Азотная кислота .... 10 30
Алюминий сернокислый Любая 90 +
Аммиак Насыщенный раствор 40 +
100 30 +
Железо хлористое . . . 25 40 4-
-Кальций хлорновати-
стокислый Разбавленный 20 —
Кремнефтористоводо-
родная кислота . . . 10 40
Магний азотнокислый . Любая 90 “К
Медь сернокислая . . . » 90 +
Мышьяковая кислота . . » 90 +
Натр едкий » 90 +
Натрий азотнокислый . » 90 +
Никель уксуснокислый 10 40 +
Олово хлористое .... 10 65
Перекись водорода . . . Любая 30 —
Соляная кислота .... 20 65 +
Фосфорная кислота . . 85 90 4-
Фтористоводородная
кислота 30 30 4-
Хлор (газ) 100 30 —
Хромовая кислота . . . Любая 30
Цинк хлористый .... 10 65 “h
Органические соединения
Амилацетат — 20 —
Ацетон — 20 4-
Бензин —. 25 -Ь
Бензол — 20 —
Г лицерин —. 70 +
Лимонная кислота . . . 30 “К
Масло касторовое . . . — 70 +
Масло льняное — 25 +
Масляная кислота . . . —. 25 4-
Молочная кислота . . . — 30 +
Муравьиная кислота . . Концентрированная 30 +
Сероуглерод ...... — 20 —
Спирт этиловый .... —- 30 +
Тетралин . . — 20 —-
Трихлоруксусная кислота 10 30 4-
Уксусная кислота . . . 100 25 4“
Хлорбензол ...... 20 —
Эфир этиловый .... — 30 4~
* Знаки “ и означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая,,
относительно стойкая.
91.
Торговые марки полихлоропренов
Страна Фир- ма * Марка Вязкость по Муни или пластичность Противостаритель Склонность к кристал- лизации Примечания
Без регулятора полимеризации
Англия, DU
США
Neoprene S
Неокрашиваю- Средняя Высокоэластичный и жесткий. Применяет-
щий ся главным образом для креповых по-
дошв обуви. Не растворяется в обыч-
ных растворителях.
Регулятор полимеризации—сера
0,65-0,72
0,58—0,64
Окрашивающий
»
Неокрашиваю-
щий
Окрашивающий
Средняя
»
Стабильнее, чем Neoprene GN. Заправле-
ны неозоном Д. Имеют 6ojfee высокую
эластичность и сопротивление раздиру,
чем вулканизаты Neoprene W
Легко пластицируется. Применяется для
изготовления высоковязких клеев и паст
для антикоррозионных . покрытий, зама-
зок и герметиков
Полупроизводственный выпуск. Содержит
25 вес. ч. дибутилсебацината. Приме-
няется для изготовления морозостойких
изделий
Пластицируется медленнее, чем наирит А
и Б. Заправлен неозоном Д. Применяет-
ся для изготовления конфекционных
клеев
»
НТ (МРТУ-6-04-144—63) — » Сильная Устойчив при хранении. Заправлен неозо- ном Д. Применяется для изготовления высокопрочных клеев холодного отвер- ждения
Англия, США DU Neoprene CG Неокрашиваю- щий Средняя Менее стоек при хранении, чем Neoprene AD и АС, содержит больше геля.
GN 55-65 — Способен к пластикации. Недостаточно стоек при хранении
GNA 55-65 Окрашивающий » Стабильнее, чем GN. Заправлен неозо- ном Д. Имеет более высокую эластич- ность и сопротивление раздиру, чем вул- канизаты Neoprene W
GRT 45-60 Неокрашиваю- щий Слабая Аналогичен Neoprene GS, но дольше со- храняет конфекционную клейкость. Применяется в промазочных смесях и в производстве резиновых технических из- делий
GS 45-60 То же Средняя Способен к пластикации. Аналогичен GNA, кристаллизуется немного медленнее
GT — Слабая Устойчив при хранении. Пластицируется в присутствии специальных добавок.
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
се
Страна Фир- ма * Марка Вязкость no Муни или пластичность Противостаритель
Англия, США DU Neoprene KNR Неокрашиваю- щий
Франция PL Butachlor SC-10 46-56 То же
SC-20 SC-21 46—56 46-56 Окрашивающий
Япония DKK Denka chloroprene PM-40 43-53
SH Neoprene GN 55-65 —
GS 45-60 Неокрашиваю- щий
GRT 45-60 То же
Продолжение
Склонность
к кристал-
лизации
Примечания
Средняя
Слабая
Средняя
»
Легко пластицнруется. Заправлен тетра-
метилтиурамдисульфидом. Применяется
для изготовления высоковязких клеев и
паст для антикоррозионных покрытий
Применяется в промазочных смесях и в
производстве резиновых технических из-
делий.
Недостаточно стабилен при хранении. Спо-
собен к пластикации. Стабильнее, чем
Neoprene GN. Заправлен неозоном Д.
Имеет более высокую эластичность и со-
противление раздиру, чем вулканизаты
. Neoprene W ,
Средняя
Слабая
Способен к пластикации. Недостаточно сто-
ек прн хранении
Способен к пластикации. Аналогичен Ne-
oprene GNA.
Аналогичен Neoprene GS, дольше сохра-
няет конфекционную клейкость
Применяется в промазочных смесях и в
производстве резиновых технических из-
делий
Регулятор полимеризации — меркаптаны
СССР Наирит НП (МРТУ-6-04-161—63) 0,5-0,6**
Англия, , США Du Neoprene АС . AD —•
ILA ~70
W 45-55
Средняя
Слабая
Средняя
2> Сильная Устойчив при хранении. Заправлен тетра-
метилтиурамдисульфидом. Применяется для изготовления высокопрочных быстро- схватывающих клеев холодного отвер- ждения
Устойчивы при хранении. Neoprene АС за-
правлен тетр аметилтиур ам дисульфидом.
Neoprene AD имеет более высокую цве-
тостойкость и более устойчив при хра-
нении. Не содержит тетраметйлтиурамди-
сульфида. Применяются для изготовле-
ния прочных быстровысыхающих клеев
холодного отверждения
Сополимер хлоропрена и нитрилакриловой
кислоты. Повышенная масло- и бензо-
стойкость. Применяется в маслобензо-
стойких формовых и неформовых рези-
новых технических изделиях, для клеев,
покрытий
Невулканизованные каучуки очень ста-
бильны. Высокая теплостойкость и от-
носительно малое накопление остаточных
деформаций при повышенных темпера-
турах. Степень кристаллизации выше,
чем у Neoprene GN.
„ * Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** После пластикации в течение 10 мин.
1 г®
0Э
Страна Фир- ма * Марка Вязкость по Муки или пластичность ‘Противостаритель
Англия, США DU Neoprene WB 45-55 —
WM-1 36-42 —
WRT 45-55 —
WX 45—55 —
Франция PL Butachlor МА-40 МА-41 — Неокрашиваю- ший
Продолжение
Склонность
к кристал-
лизации
Примечания
Средняя
Не кри-
сталли-
зуется
Средняя
Уступает Neoprene W по некоторым меха-
ническим свойствам. Применяется как
добавка к другим полихлоропренам
(20—40%). Улучшает технологические
свойства смесей.
Невулканизованные каучуки очень стабиль-
ны. Характеризуются высокой теплостой-
костью и относительно небольшим на-
коплением остаточных деформаций при по-
вышенных температурах
Сохраняет клейкость дольше, чем Neopre-
ne W. Технологические свойства улуч-
шаются при добавлении пластификато-
ров. Дозировки органических ускорите-
лей на 25—50% больше, чем для Neo-
prene W. Применяется для. промазочных
смесей и неформовых резиновых техни-
ческих изделий
Технологические свойства такие же, как у
Neoprene W и WRT. Ускорителя вводит-
ся больше, чем в Neoprene W
Сильная Устойчивы при хранении. Заправлены те-
траметилтиурамдисульфидом. Применяег-
» ся для изготовления высокопрочных бы-
стросхватывающих клеев холодного от-
вер ж дения
Зак. 596
ФРГ
МС-10
МС-30 МС-31
МЕ-20
В Ваургеп С-110
С-112
С-214
С-210
С-211
49-59
35-45
43-53
40
45-55
44—52
30-40
Не кри-
сталли-
зуется
Средняя
Не кри-
сталли-
зуется
Средняя
Сохраняют клейкость дольше, чем Neopre-
ne W. Технологические свойства улуч-
шаются при введении пластификаторов.
Вводится повышенное на 25—50% коли-
чество ускорителя. Применяются для не-
формовых изделий
Невулканизованные каучуки стабильны.
Высокая теплостойкость и относительно
малое накопление остаточных деформа-
ций при повышенных температурах. Сте-
пень кристаллизации выше, чем у GN
Частично сшитый
Сохраняют клейкость дольше, чем Neop-
rene W. Технологические свойства улуч-
шаются при введении пластификатора.
Дозировки ускорителя на 25—50% боль-
ше, чем у Neoprene W. Применяется для
промазочных составов и неформовых из-
делий.
Технологические свойства такие же как и
у Neoprene W и WRT, количество уско-
рителя несколько больше.
» Применяется в качестве добавки к другим
полихлоропренам (20—40%), для улуч-
шения их технологических свойств
» Очень стабильны. Характеризуются высо-
» кой теплостойкостью и относительно ма-
лым накоплением остаточных деформа-
ций при повышенных температурах
-т * Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571,
Страна Фир- ма * Марка Вязкость по Муки или пластичность Противостаритель
ФРГ в Ваиргеп С-320 С-321 С-330 С-331 — Неокрашиваю- щий То же » »
Япония DKK 4 Denka Chloroprene А-90 — Неокрашиваю- щий
ЕМ-40 М-30 М-40 43-53 34-42 44-52 —
S-40 43—53 —
SH Neoprene АС AD — Неокрашиваю- щий То же
Продолжение
Склонность
к кристал-
лизации
Примечания
Сильная
»
»
»
Устойчивы при хранении. Заправлены те-
тр аметилтиурамдисульфидом. Применя-
ются для изготовления высокопрочных
быстросхватывающих клеев холодного
отверждения
Сильная
Средняя
»
»
Не кри-
сталли-
зуется
Устойчив при хранении. Заправлен тиурам-
дисульфидом. Применяется для изготов-
t ления высокопрочных быстросхватываю-
щих клеев холодного отверждения. Час-
тично сшитый
Невулканизованные каучуки очень стабиль-
ны. Характеризуются высокой теплостой-
костью и относительно малым накопле-
нием остаточных деформаций при повы-
шенных температурах
Сохраняет клейкость дольше, чем Neopre-
ne W, ускорителя вводят на 25—50%
больше. Технологические свойства улуч-
шаются при введении пластификаторов.
Применяется для неформовых изделий и
в промазочных составах
Средняя
Устойчивы при хранении. Заправлены те-
траметилтиурамдисульфидом. Neoprene
AD имеет повышенную стойкость при
хранении и более высокую цветостой-
кость. Применяется для изготовления
W 45-55 — » высокопрочных быстросхватывающих клеев холодного отверждения Очень стабилен. Характеризуется высокой теплостойкостью и относительно неболь- шип накоплением остаточных деформа- ции при повышенных температурах
WB 45—55 — » Устхпает Neoprene W по некоторым меха- ническим свойствам. Применяется в ка- честве добавки к другим полихлоропре- нам для улучшения технологических свойств
WM-1 36-42 — Стабилен при хранении. Характеризуется высокой теплостойкостью и относительно небольшим накоплением остаточных де- формаций при повышенных температурах
WRT 45-55 Не кри- сталли- зуется Сохраняет клейкость дольше, чем Neopre- ne W, ускорителя вводят на 25—50% больше. Технологические свойства улуч- шаются при введении пластификаторов. Применяется для неформовых изделий и в промазочных составах
WX 45—55 — То же Технологические свойства такие же, как у Neoprene W и WRT. Вводится большее количество ускорителя, чем в Neoprene W
Р е г у л я т о р П О л и м еризации — сера и м еркаптаны
СССР Наирит КРА КРБ(ТУ—152—54) 0,65-0,72 0,58—0,64 Неокрашиваю- щий То же Не кри- сталли- зуется То же Каучуки общего назначения. Аналогичны наириту А и Б. Несколько замедленная вулканизация.
Приведены Сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
Т аблица 1-38. Химическая стойкость серийных резин
на основе иаирита
Среда Концентра- 1 ция, % | Температура, °C Время испы- тания, ч Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, % 1 Набухание, вес. %
до испы- тания 6 к S к ф S к- «Я о § С С до испы- тания после ис- пытания |
Азотная кислота .... 30 50 400 138 60 707 410 -4,8
Едкий натр 50 НО 600 140 144 588 450 1,3
Серная кислота .... 33 ПО 200 140 142 510 380 4,2
Соляная кислота .... 35 55-60 800 111 104 659 642 10,1
Уксусный ангидрид . . — 50 800 111 94 659 580 8,9
Уксусная кислота . . . 100 50 800 111 94 659 708 -4,6
Фосфорная кислота . . 75 70 600 140 151 588 470 -0,7
Таблица 1-39. Константы проницаемости газов для хлоропренового
каучука (неопрен W) в сравнении с другими каучуками
Каучук Темпера- тура, °C Газопроницаемость, [см2/(сек‘ат)]-108
кислород азот углекис- лый газ водород гелий
Натуральный .... 30 23 8,7 123 60 28
60 78 27 270 130 —
Бутадиен-стирольный 30 16 6 115 38 —
60 50 18 240 95 —
Полихлоропрен . . . 30 1 0,26 7,6 4 6,4
60 3 1,2 25 13
Бутилкаучук .... 30 0,8 0,2 3 3 7,8
60 2,5 0,5 10 10 —
Полихлоропрены используют для различных прокладочных и уплотнительных
деталей в авто- и авиастроении.
Хлоропреновые каучуки можно применять в производстве шин: для изго-
товления наружного слоя боковин, в качестве добавок к другим каучукам в про-
изводстве диафрагм для форматоров-вулканизаторов, а также в протекторных
смесях для некоторых типов шин.
Специальные типы полихлоропренов с высокой скоростью кристаллизации
применяются для изготовления различных конфекционных клеев. В частности,
эти каучуки с успехом применяются в обувных клеях взамен натуральной гут-
таперчи.
Некоторые типы полихлоропренов используются для ' антикоррозийных и
защитных покрытий, которые можно наносить на защищаемую поверхность пуль-
веризацией, обливом, кистью.
ЛИТЕРАТУРА
Сб. материалов конференции по борьбе с коррозией, изд. Дзержинского Дома
техники, 1962.
Пенн В. С., Технология переработки синтетических каучуков, Изд. Химия, 1964.
Neoprenes, USA Du Pont, 1963.
Polymer Sci., 13, 251 (1954).
Rubb. India, 14, № 11 (1962).
100
БУТИЛКАУЧУК
СН3
I
•с—сн2—
I
СНз
Бутилкаучук (БК) получают низкотемпературной каталитической сополиме*
ризацией изобутилена с 0,6—3,0% изопрена.
Бутилкаучук имеет линейную структуру с нерегулярным чередованием изо-
преновых групп. Как правило, звенья изопрена присоединяются в положении
1,4-, содержание звеньев 1,2- и 3,4- значительно меньше 1%.
Структурная формула:
СН3
-------С—СН2------СН2—С = СН —СН2—
СН3 J„ СНз
Бутилкаучук относится к кристаллизующимся каучукам. Кристаллизация
наблюдается при большем относительном удлинении, чем у НК. По внешнему
виду каучук представляет собой прозрачную эластичную массу белого или се*
рого цвета, не имеет вкуса и запаха.
Основная особенность БК — низкая непредельиость. Эго определяет высо-
кую химическую стойкость резни из них, стойкость к тепловому и атмосферному
старению и к действию озона, кислот и щелочей.
Отдельные типы бутилкаучука различаются по следующим признакам.
Непредельност ь. Выпускаются каучуки с непредельностью 0,6—1,0;
1,2—1,5; 1,6—2,2; 2,5—3,0 мол. %. С повышением непредельности возрастает ско-
рость вулканизации, паро- и теплостойкость, но снижается химическая стойкость
вулканизатов.
Пластичность (молекулярный вес). Вырабатываются каучуки
с относительно низким (вязкость по Муни 38—49, жесткость 400—600 гс),
средним (вязкость пр Муни 61—70, жесткость 600—800 гс) и высоким (вязкость
по Муни выше 71, жесткость 1100—1300 гс) молекулярным весом.
Тип противостарителя. Каучуки заправляются окрашивающим или
неокрашивающим противостарителем.
Модификация. Наряду с БК обычных типов вырабатывают галоиди-
рованные каучуки — хлор- и бромбутилкаучуки. Бромбутилкаучук содержит
2,5—3% брома, хлорбутилкаучук 1,2% хлора. Галоидированные БК характери-
зуются повышенной скоростью вулканизации, лучшей адгезией к другим поли-
мерам и металлам, но уступают БК по механическим показателям (прочности,
относительному удлинению).
Плотность,
Показатель преломления п2^ . .
Удельная теплоемкость,
дж/(кг град) ...............
Температура стеклования, °C . .
Растворимость .........
Физическая характеристика каучуков
0,91
1,5078-1,5081
1,940 - 103
От -67 до -69
Лучше растворяется в угле-
водородах жирного ряда, чем
в ароматических. Нерастворим
в спиртах, ацетоне, азотсодер-
жащих растворителях
Технологические свойства
БК не подвергают предварительной пластикации.
Пласто-эластические свойства
Вязкость по .Муни при 100° С ..........От 38 до 71
Жесткость, гс........................... 400—1300
Эластическое восстановление............ 10—25
Шприцуемость сажевой смеси, баллы . , 2—3
101
Смеси на основе БК можно изготовлять как на вальцах, так и в резино*
смесителе при 170—200° С. Они хорошо каландруются и шприцуются.
Вследствие плохой совместимости БК с непредельными каучуками для при-
готовления смесей на его основе необходимо выделять отдельные агрегаты ил»
оборудование, тщательно очищенное после переработки на нем непредельных
каучуков. Смеси из БК характеризуются большой стойкостью к подвулканизации,
имеют удовлетворительную конфекционную клейкость, но низкую адгезию к сме-
сям из других каучуков.
Особенности переработки каучука
Вследствие малой непредельности БК скорость вулканизации резиновых
смесей на его основе меньше, чем на основе НК и бутадиен-стирольных каучу-
ков, поэтому требуется применение более активных ускорителей и высоких тем-
ператур вулканизации (^150° С).
При серной вулканизации наиболее широко применяют .тиурамдисульфиды
в комбинации с тиазолами и гуанидинами в качестве вторичных ускорителей и
диэтилдитиокарбаматы теллура (теллурак) самостоятельно или с указанными
вторичными ускорителями. Обычные дозировки серы 1,5—2,5 вес. ч. Активатором
служит окись цинка (5 вес. ч.).
Серные вулканизаты на основе каучука с низкой непредельностью, напол-
ненные углеродными сажами, стойки к действию азотной, серной, фосфорной,
щавелевой кислот, а также спиртов и щелочей, а наполненные белыми сажами
или их комбинацией с титановыми белилами — стойки к действию соляной, му-
равьиной и уксусной кислот.
Резины с высокими механическими показателями можно получить серной
вулканизацией смесей из БК с низкой непредельностью, наполненных каналь-
ными сажами.
Широко применяется, особенно для каучука с непредельностью 1,6%, вул-
канизация феноло-формальдегидными смолами (8—12 вес. ч. смолы 101, амбе-
рола ST-137 и др.). В качестве активаторов смоляной вулканизации применяют
хлористое олово или железо (2—3 вес. ч.) или галоидцодержащие полимеры,
например хлоропреновые каучуки или хлорсульфированные полиэтилены
(5 вес. ч.). При этом могут быть получены резины,-характеризующиеся высокой
теплостойкостью (150—170° С) и пониженной остаточной деформацией сжатия.
Возможна вулканизация смесей из БК м-хинондиоксимом и дибензоил-м-хи-
нондиоксимом в сочетании с окисью свинца. Применение таких систем обеспечи-
вает быструю вулканизацию, но смеси имеют повышенную склонность к подвул-
канизации.
Лучшими усилителями, повышающими модули, сопротивление раздиру и ис-
тиранию, являются канальные и печные сажи из жидкого сырья. Ни одна из саж
не улучшает прочности резин из БК.
Из минеральных наполнителей применяются силикаты кальция и алюминия,
тонкодисперсные белые сажи.
В качестве пластификаторов широко применяют парафиновый воск и вазе-
лин. Непредельные пластификаторы задерживают вулканизацию. Повышение мо-
розостойкости смесей достигается введением сложноэфирных пластификаторов:
диоктилфталата, диоктилсебацината и др.
БК (кроме бром- и хлорбутилкаучука) не совмещается и не совулканизуется
с предельными каучуками, но совмещается с 15—20 вес. ч. хлоропреновых каучу-
ков и хлорсульфированным полиэтиленом.
Добавление (2,5—5,0 вес. ч.) хлоропренового' каучука практически не влияет
на скорость вулканизации резин из БК, но улучшает теплостойкость и стойкость
их к водяному пару.
Термической обработкой сажевых смесей из БК в резиносмесителе в при-
сутствии промоторов — М,4-динитрозо-М-метиланилина (эластопара), п-хинонди-
102
и наполненных смесей
Показатели
Ненаполненная
смесь
Наполненная
смесь
Состав смеси, вес. ч.
Бутилкаучук
Сера.........................................
Тиурам ......................................
Каптакс .....................................
•Окись цинка.................................
Стеариновая кислота .........................
Канальная сажа.....................'.........
100,0 100,0
2,0 2,0
1,3 0,65
0,65 1,3
5,0 5,0
2,0 3,0
— 50,0
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 . . . 6-7 40-60
'Сопротивление разрыву, кгс/см2 180-230 190-230
Относительное удлинение, % 850-950 650-850
Остаточное удлинение, % ........... 10-15 30-40
Сопротивление раздиру, кгс/см 8-10 70-85
Твердость по ТМ-2 27-32 60-65
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 8-11 8-11
при 100°С — 34-40
"Температура хрупкости, °C От —50 до —55 От —45 до—48
Истираемость (М = 3 кгс, F — 5 кгс), см3/(квт • ч) — 300
Коэффициент морозостойкости при —35° С . . . — 0,35-0,45
Коэффициент температуростойкости при 100° С .
по сопротивлению разрыву —> 0,50-0,60
по относительному удлинению Коэффициент сопротивления тепловому старе- 0,90 — 1,00
нню при 100° С в течение 72 ч
по сопротивлению разрыву — 0,70-0,80
по относительному удлинению - — 0,60-0,80
Остаточная деформация сжатия после старения, %
через 70 ч при 100° С — 85
через 24 ч при 130°С — 90-95
Набухание в дистиллированной воде в тече- 0,52
иие 70 ч при 100° С, объемн. % —
•Сопротивление разрастанию пореза, тыс. циклов — 600-900
Теплообразование на флексометре ФР-2 (ежа-
тие 40%, 25 мин), °C —- 80
103
оксима и других, можно повысить прочность, модули, эластичность и износостой-
кость резин. Обработка проводится при 130—140° С с 1—1,5 вес. ч. промотора:
Режим обработки {мин)
Загрузка БК...................................... 0
Введение половины навески сажи, стеариновой кис-
лоты и промотора................................ 1
Введение остального количества сажи ....... 3
Выгрузка....................................... 10
Вулканизующие вещества и ускорители вводятся на вальцах.
Свойства вулканизатов
Резины на основе БК характеризуются стойкостью к атмосферным воздей-
ствиям, озоиу, кислотам, щелочам, растворам солей, кетонам, спиртам, эфирам,
животным и растительным маслам и другим агрессивным средам (табл. 1-49,
1-50). Эти резины имеют чрезвычайно низкую газопроницаемость, повышенные
влаго- и паростойкость и хорошие диэлектрические свойства.
Газопроницаемость
Р [смг1(ат сек • 10~8)]
N2.............. . 0,35
О2...............1,3
СО2..............5,2
Диэлектрические свойства изоляционных резин
Удельное объемное сопротивление, ом см . . . 2,1 • 1015
Электрическая прочность, кв! мм.............. ‘ 25
Тангенс угла диэлектрических потерь при часто-
те 1 кгц~ 1300 Мец ..........................4-10 — 9-10
Диэлектрическая проницаемость при частоте
1 кгц — 1300 Мгц............................. 2,2—2,4
Применение
Бутилкаучук широко применяют как каучук общего и специального назна-
чения.
В основном БК используется для производства автомобильных -камер, изо-
ляции электрических проводов и кабелей, варочных камер, диафрагм для фор-
маторов-вулканизаторов, антикоррозийных покрытий, различных прорезиненных
тканей — технических и бытовых. Из БК изготовляют паропроводные рукава,
транспортерные ленты и резиновые технические детали, от которых требуется
повышенная тепло-, паро-, озоно- и химическая стойкость, а также стойкость
к маслам, спиртам, кетонам и некоторым другим органическим продуктам.
Резины из БК, заправленные физиологически безвредными противостари-
телями или не содержащие противостарителей, благодаря стойкости к набуханию
в молоке и различных пищевых жирах используются в деталях доильных аппа*
ратов и в пищевой промышленности.
104
Таблица 1-41. Химическая стойкость резин из БК
(Набухание в течение 25 суток)
Среда те S О' О t о О ® и- Рекомендуемый СоПрОТИ- вление Относи- тельное Набу-
разрыву, удлинение,
кгс/см2 %
те 2 <5 S 5'w Я S ® О. S тип наполнителя 3 Зте а я . хание,
и О) О' <v £ те S 3 и и к 2 и s S с- KS вес. %
С 2 г, ® О Й
те: £ Е( Е- в е ч Й И И
Кислота
азотная .... 30 70 Газовая сажа 195 145 810 740 9,0
56 20 150 130 850 715 5,5
серная 70 90 То же 195 175 810 685 0,8 0,03
фосфорная . . . 75 130 » 195 195 770 580
(вымы- вание)
соляная .... 20 70 Белая сажа 135 155 730 785 1.5
БС-50
олеиновая . . . 100 20 Ламповая сажа 115 85 760 635 44,3
муравьиная . . . 20 70 Белая сажа 125 95 780 805 2,5
БС-50 (вымы-
вание)
уксусная .... 100 90 Комбинация ти- 140 120 790 920 8,5
тановых белил с белой сажей БС-50
щавелевая . . . 10 100 Углеродные сажи 190 190 810 830 1,3
Спирты 100 70 То же 190 160 — — 1,0-3,0
Щелочи 40-50 100 » 190 160 810 800 1,0
Уксусный ангидрид 100 70 » 140 120 790 900 6,4
Таблица 1-42. Адгезия резин из БК
к некоторым металлам с применением клея
на основе галоидированного БК
(бром-БК или хлор-БК)
Металл Адгезия, kzcJcm
при 100° С при комнатной температуре
Алюминий 39 54
Латунь 39 56
Медь 35 59
Магний 45 39
Нержавеющая сталь . . 45 57
Цийк 41 53
105
Торговые марки бутилкаучука
Страна Фирма * Торговая марка Непре- дельность, -% Вязкость по Муни или жесткость Тип противо- старителя
Непредельность 0,6—1,0%
СССР — БК 0845 1030 1045 0,8 1,0 1,0 (600-800) (400-600) (600-800) Окрашивающий » »
Канада COL Polysarbutyl
100 0,7 45 »
101 0,7 45 —
США EN Enjay 035 1,0 38-47 Окрашивающий
СС Bucar
1000S 1,0 41-49
1000NS 1,0 41-49 Неокрашивающий
Франция SO Socabutyl SO4 0,8 41-49 Окрашивающий
Непредельность 1,2—ly5%
Канада р Polysarbutyl 200 1,4 45 »
США EN Socabutyl
150 1,4 41—49 »
165 1,4 41-49 Неокрашивающий
Франция SO Socabutyl Окрашивающий
S14 1,2 41-49
N14 1,2 41-49 Неокрашивающий
S24 1,5 41-49 Окрашивающий
S26 1,5 61-69 »
S27 1,5 71 »
N27 1,5 71 Неокрашивающий
Непредельность 1,6— 2,2%
СССР — БК
1645 1,6 (600-800) Окрашивающий
1670 1,6 (1100-1300)
2045 2,0 (600-800) »
Канада р Polysarbutyl 45
300 1,8 »
301 1,6 75 Неокрашивающий
400 2,2 45 Окрашивающий
402 2,2 45 Неокрашивающий
450 2,2 75 »
США EN Enjay
215 2,0 41-49 Окрашивающий
217 2,0 ' 61-70
218 2,0 71 Неокрашивающий
268 - 2,0 71 »
СС Bucar
5000 1,6 70-89 Окрашивающий
5000 1,6 70-89 Неокра шивающий
6000 2,0-2,5 41-49 Окрашивающий
6000 2,0-2,5 41-49 Неокрашивающий
Франция SO Socabutyl 34 2,0 41-49 Окрашивающий
Socabutyl 34 2,0 41-49 Неокрашивающий
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 57Ь
106
Продолжение
Страна Фирма* Торговая марка Непре- дельность, % Вязкость по Муни или пла- стичность Тип противо- старителя
Непредельность 2,5—3,0%
Канада США Р EN Polysarbutyl 600 Enjay 325 365 3,0 2,5 .2,5 45 41 -49 41-49 Окрашивающий Неокрашивающий
Хлорбутилкаучук (1,2% Cl)
США EN Enjay 1066 Hycar 2202 — —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
ЛИТЕРАТУРА
Майзельс М. Г., Раевский В. Г., Применение бутилкаучука в промышлен-
ности РТИ, Госхимиздат, 1959.
Мотовилова Н. Н., в сб. «Каучуки специального назначения», ВИНИТИ,
1961.
Пенн В. С., Технология переработки синтетических каучуков, Изд. «Химия»,
1965.
ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Этилен-пропиленовые каучуки (СКЭП) получают каталитической сополи-
меризацией этилена и пропилена в присутствии комплексообразующих ката-
лизаторов.
Молекулы СКЭП состоят из чередующихся звеньев этилена и пропилена и
имеют структурную формулу:
---(—СН2—-СН2—-)Л—СН—СН2—~\—
СН3
т
Содержание звеньев пропилена составляет 30—50 мол. %. Применение в ка-
честве исходных мономеров этилена и пропилена, являющихся многотоннажными
продуктами нефтепереработки, определяет благоприятные экономические показа-
тели производства этих каучуков.
Наряду с двойными этилен-пропиленовыми каучуками выпускаются тройные
(СКЭПТ), содержащие небольшие количества (0,9—2,0 мол. %) диенов. •
В качестве исходных диенов могут применяться: дициклопентадиен, 1,5-ци<
клооктадиен, 1,4-гексадиен, метиленнорборнен, этилиденнорборнен, метилтетра-
Гидроиден и другие.
107
Этилен-пропиленовые и этилен-пропилен-диеповые каучуки обладают высо-
кой озоно-, кислородо-, погодо-, теплостойкостью, стойкостью к ряду агрессивных
сред (спирты, гликоли, кетоны, эфиры, гидравлические жидкости, щелочи, кис-
лоты). Эти сополимеры характеризуются также высокими диэлектрическими по-
казателями, достаточно высокой прочностью на разрыв, эластичностью по от-
скоку, повышенным сопротивлением истиранию.
Отдельные типы СКЭП различаются по следующим признакам.
Отсутствие или наличие непредельности в боковых
цепях.
Тип противостарителя. Выпускаются каучуки, заправленные окра-
шивающим или неокрашивающим (фенольного типа) противостарителем.
Содержание противостарителя в предельных каучуках составляет --—0,2%,.
а в непредельных 0,3—0,5%.
Содержание наполнителей. Вырабатываются каучуки, содержащие
на 100 вес. ч. от 37,5 вес. ч. до 100 вес. ч. парафинового либо нафтенового масла.
Технологические свойства
Этилен-пропиленовые каучуки по комплексу технических свойств могут быть
отнесены к каучукам общего и специального назначения.
В зависимости от исходной жесткости резиновых смесей поверхность при
каландровании может быть от глянцевой до сильно шагреневой.
Таблица 1-43. Физические характеристики каучуков
Показатели СКЭП скэпт
Плотность, е/сж3 0,85-0,87 0,85-0,87
Молекулярный вес (вискозиметри- ческий) 80 000-250 000 —
Коэффициент теплопроводности втЦм • град) 35,59 • 10~2 19,26 * • 10"2
Удельная теплоемкость, дж/(кг • град) . . . 2,177 • 103 2,344* • 103
Температура стеклования, °C ... . От —58 до —65 От —59 до —65
Склонность к кристаллизации . . . Не кристаллизуется
Диэлектрическая проницаемость * 2,1-2,2 2,1-2,2
Тангенс угла диэлектрических по-
терь . 1,0-10 -2,0-10 1,0-10 -2,0-10
Удельное объемное сопротивление, ом* см ............. 5- 1015 5- 1015
Электрическая прочность, кв!мм . . 28-32 28-32
* Ненаполненные вулканизаты.
Особенности переработки
Двойные сополимеры СКЭП вулканизуются в присутствии органических пе-
рекисей, таких, как перекись дикумила; 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гек-
сан; а, с%ди-7'рет-бутнлпероксн)-диизопропилбензол и другие в сочетании с се-
рой, соединениями хиноидной структуры, некоторыми непредельными соединения-
108
ми (триаллилцианурат, дималеинимиды, триметилолпропантриметакрилат, диви-
ниладипинат и др.) или, в меньшей степени, хлорсодержащими органическими
соединениями — октахлорциклопентеном, перхлорфульваленом, ди-трихлорметил-
сульфонилом, дихлорметаном и др. в сочетании с серой при 150—180° С в тече-
ние 10—60 мин.
Таблица 1-44. Технологические свойства каучуков
Показатели СКЭП СКЭПТ
Вязкость по Муни Жесткость, гс Пластичность Эластическое восстановление, мм . . Способность к пластикации .... Клейкость Адгезия к металлу . Выделение летучих при обработке . Способность к смешению Шприцуемость качество поверхности, баллы . . усадка, % .... 25-65 250-1000 0,35-0,65 0,5-2,0 При длительном вал! 40—100° С) практ руются Не обладают конфек Не прилипают к вал резиносмесителя Незнач Легко смешивают От 1 до 9—10 30-50 25-65 500-1500 0,20-0,45 1,5-4,0 >цевании (температура ически не пластици- ционной клейкостью кам вальцов и ротору ительное ся с ингредиентами От 1 до 6—7 25-35
Тройные сополимеры СКЭПТ вулканизуются серой обычными методами с
применением ускорителей и активаторов при температуре 150—180°С в течение
10—60 мин.
Склонность к подвулканизации при 120° С смесей на основе этилен-пропиле-
новых каучуков характеризуется следуют,ими данными: для СКЭП Т5 составляет
20—45 мин, Ло — 25—45 мин; для СКЭПТ Ts равно 20—35 мин, Tw — 25—45 м.ин,
где Т5, Т[0— время, необходимое для возрастания вязкости по Муни на 5 и
10 единиц соответственно.
СКЭП легко воспринимает большие дозировки (до 100 вес. ч.) сажи и масла.
Являясь предельными или слабонепредельными, каучуки СКЭП и СКЭПТ
несовместимы с большинством высоконепредельных каучуков, особенно неполяр-
ных. Возможна совулканизация с полярными каучуками — бутадиен- нитрильным,
хлоропреновым. Каучуки СКЭП хорошо совмещаются с пластиками, например
полиэтиленом и полипропиленом. Совулканизаты СКЭП с полиэтиленом (70 : 30)
имеют повышенное (до 50%) сопротивление разрыву и лучшие диэлектрические
свойства по сравнению с вулканизатом на основе СКЭП. Для вулканизации
таких смесей могут быть использованы системы, применяемые для структуриро-
вания каучука СКЭП.
Сополимеры СКЭПТ хорошо совулканизуются с бутилкаучуком. Сополимеры,,
содержащие в качестве третьего мономера этилиденнорборнея, совулканизуются
с некоторыми непредельными каучуками, например бутадиен-стирольным и др.
В качестве пластификаторов должны применяться предельные соединения —
парафины, сложные эфиры (диоктиладипинат, дибутилсебацинат и др.).
Наилучшими усилителями являются слабощелочные или нейтральные печные
сажи. Канальные сажи, имеющие кислую реакцию, применяются значительно
реже.
Для получения светлых и цветных резин можно применять белые сажи, мел
и другие минеральные наполнители.
109
Свойства вулканизатов
Таблица 1-45. Механические свойства ненаполненных вулканизатов
Показатели Смесь на основе
скэп скэпт
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100,0 ' 100,0
Окись цинка 3,0 5,0
Тиурам — 1,5
Каптакс — 0,5
Сера 0,4 2,0
Перекись дикумила 3,0 —
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см? при 20° С при 100° С ~ 5-10 7-15 5-15 0-10
Сопротивление разрыву, кгс/см?
при 20° С 20-30 30-7,0
при 100° С 10-15 5-25
Относительное удлинение, %
при 20° С .... 400-650 400-650
при 100° С 150-250 200-300
Остаточное удлинение, %
при 20° С 10-20 10-25
при 100° С 0-8 0-6
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 60-70 56-66
при 100° С 62-75 58-68
Твердость по ТМ-2
при 20° С 40-45 48-55
при 100° С 42-49 45-55
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С 4-5 6-10
при 100° С — 2-4
Температура хрупкости, °C Ниже —75 Ниже —75
Коэффициент морозостойкости
при —35° С 0,55-0,80 0,40-0,55
при —45° С 0,40-0,55 0,25 — 0,37
при —55° С 0,14-0,16 0,06-0,08
Таблица 1-46. Механические свойства наполненных вулканизатов
стандартных смесей
Показатели Смесь на основе
скэп скэпт
Состав смеси*, вес. Сажа ПМ-75 Стеариновая кислота ч. 50,0 50,0 1,0
* Остальные ингредиенты см. табл. 1-45.
ПО
Продолжение табл. 1-40
Показатели Смесь на основе
СКЭП скэпт
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 100%, кгс!см2 при 20° С прн 100° С Напряжение при удлинении 300% при 20° С, кгс/см2 15-30 30-45 90-150 35-50 30-45 110-170
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 200-280 200-260
при 100° С Относительное удлинение, % 80-120 80-120
при 20° С 400 - 600 380-500
при 100° С Остаточное удлинение, % 200-400 200-300
при 20° С 6-20 12-25
при 100° С Твердость по ТМ-2 2-6 2-8
при 20° С 60-70 70 — 78
при 100° С Эластичность по отскоку, % 55-68 68-75
при 20° С 42-52 40-52
при 100° С Сопротивление раздиру, кгс/см 45-55 45-60
при 20° С 40-55 40-50
при 100° С Истираемость при 20° С 20-25 25-30
по Грассели, см3/(кет ч) на приборе Шопер, мм3/м 160-250 220-320
20-40 25-40
Температура хрупкости, °C ' . Коэффициент морозостойкости Ниже —75 Ниже —75
при — 35° С 0,25-0,50 0,26-0,50
при —45° С 0,12-0,25 0,18-0,26
при —55° С 0,08-0,12 0,07-0,12
Таблица 1-47. Стойкость вулканизатов стандартных смесей
к тепловому старению
Показатели Смеси на основе
СКЭП скэпт
Температура, при которой после ста- рения в течение суток показатели уменьшаются вдвое, °C > 160
по сопротивлению разрыву . . . > 160
по относительному удлинению > 175 > 150
Коэффициент сопротивления тепло- вому старению (при 150 °C в тече- ние 24 ч) по сопротивлению разрыву . . . 0,80-0,95 0,90-1,0
по относительному удлинению 0,90-1,0 0,40-0,75
111
Таблица 1-48. Набухание вулканизатов в некоторых средах
(Продолжительность набухания 10 суток)
Среда Температура испытания, °C Набухание вулканизатов (вес. %) на основе
СКЭП СКЭПТ
Ацетон 25 3 3
Бензин 25 200 *
Бензол 25 НО 115
Вода 25 3 3
Дибутилфталат 25 5 5
Мазут 25 70*
Масло
автол-18 . . 100 250 300
вазелиновое 100 . 230 320
ПН-6 100 200 260
Трикрезилфосфат ...... 25 3 3
Триэтаноламин 25 3 3
Хлороформ 25 300
Четыреххлористый углерод . . 25 420 400
Этанол 25 0.5 0,5
Этиленгликоль 25 1 1
Набухание в течение 24 ч.
Таблица 1-49. Механические свойства вулканизатов ца основе СКЭП
после выдержки в различных средах
(Вулканизаты с 50 вес. ч. полуусиливающей печной сажи.
Температура испытания 30 °C, продолжительность 14 суток)
Среда Изменение сопротивле- ния разрыву, % от исходного Изменение удлинения при разрыве, % от исходного Измене иие твер- дости по ТМ-2 Набуха- ние, вес. % Набуха- ние, объемн. %
Органические вещества
Анилин 89 96 — 2 5,5 —.
Ацетон 84 75 -4 0,5 3
Вазелиновое масло . . . 42 34 -17 97,0 116
Глицерин 100 91 — 2 0,3 2
Диметилформамид . . . 73 77 -5 4,0 —.
Дноктилфталат .... 89 95 -5 11,0 —.
Масляный альдегид . . 63 62 — 7 14,0 17
Метилацетат 72 50 -5 3,0 —.
Метилметакрилат . . . 54 63 -6 11,0 —-
Метилэтилкетон .... 66 70 -5 6,0 —.
Нитробензол 61 71 -8 11,0 —.
Пиридин 67 - 72 -6 0,2 7
Толуол 28 25 -25 125,0 —
Трибутилфосфат .... 70 70 -8 15,0 —.
Триэтаноламин 78 80 -4 0,0 2,5
Фенол 86 78 -4 0,0 3,5
•Фурфурол 76 84 -8 5,0 —
Хлороформ 28 20 -18 135,0 —
112
Продолжение табл. 1-49
Среда Изменение сопротивле- ния разрыву, % от исходного Изменение удлинения при разрыве, % от исходного Измене- ние твер- дости по ТМ-2 Набуха- ние, вес. % Набуха- . ние, объем и. %
Циклогексан 27 26 -18 121,0
Этиловый спирт денату- рированный ..... 80 82 -5 2,0
Этиловый эфир .... 44 53 -16 34,0 —
Аммоний азотнокислый, 50%- ный Неорганиче 97 ские вещесть 88 а -5 0 0
гидроокись, насы- щенная 91 95 0 0
сер ноки сл ы й, 43 % - ный 98 88 -4 1 2,0
хлористый, 30 % - ный 90 95 0 0
Железо сернокислое (3), 17%-ное 94 87 — 2 0,4 1,6
хлорное, 15 %-ное 95 95 -2 0
Калий двухромовокислый, 20 %-ный .... 99 83 0 0,5 2,0
иодистый, 57%-ный 100 95 -3 0 0,5
сернокислый, 11 % - ный 66 89 4 0,4 0,5
фосфорнокислый, 17%-ный .... 100 89 — 4 0,5 2,5
хлористый, 27 % - ный ....... 94 85 -1 0 2,0
Таблица 1-50. Механические свойства вулканизатов на основе СКЭПТ
после выдержки в различных средах
(Испытание при комнатной температуре в течение .28 суток)
Среда Изменение сопротивле- ния разрыву, % от исход- ного Изменение удлинения при разрыве, % от исход- ного Изменение твердости по ТМ-2 (от- клонение от исходного значения) Набуха- ние, объемн.%
Анилин 89 97 0 0
Бензальдегид 95 '85 -4 10
Бензол ... 35 30 -16 103
Вода 90 91 4 0,4
и-Гексан 36 30 -16 136
Дибутилфталат 94 88 3 4
Диметилформамид 84 73 2 1
113
Продолжение табл. 1-50
Среда Изменение сопротивле- ния разрыву, % от исход- ного Изменение удлинения при разрыве, % от исход- ного Изменение твердости по ТМ-2 (от- клонение от исходного значения) Набуха- ние, объемн. %
Метилэтилкетон * 72 34 — 3 10
Нитробензол 85 91 1 5
Трикрезилфосфат 95 84 -6 3
Триэтиламин 93 91 3 0,3
Циклогексан 29 24 -14 181
Четыреххлористый углерод . . ' 31 24 -16 175
Этиловый спирт 88 91 3 0,2
Этилацетат 78 85 1 10
Этиленгликоль 98 94 4 0,5
* Испытание в течение 70 «.
Таблица 1-51. Стойкость вулканизатов на основе СКЭП
к действию кислот и щелочей
(Температура испытания 20 °C)
Среда Продолжи- тельность испытания, сутки Изменение сопротивле- ния разрыву, % от исход- ного Изменение удлинения при разрыве, % от’ исход- ного Набуха- ние, вес. %
Азотная кислота 60%-ная 10 70 130 7
20 45 135 9
96% -пая 10 50 120 8
20 15 175 8
Едкое кали, 40°/о-ное 10 85 105 -0,5
20 90 НО -5
Серная кислота 6О°/о-ная 10 90 НО 2
20 85 105 -3
96%-ная 10 75 90 4
20 65 85 -I
Соляная кислота, 36,5%-ная 10 85 НО 8
20 90 105 —2
Уксусная кислота, 98%-ная 10 75 100 8,5
20 85 105 -2
114
Таблица 1-52. Стойкость вулканизатов на основе СКЭПТ
к действию кислот и щелочей
Среда Темпе- ратура испы- тания, °C Про- должи- тель- ность испы- тания, сутки Измене- [гне сопро- тивления разры ву, % от ис- ходного Измене- ние удли- нения при разрыве, % от ис- ходного Измене- ние твер- дости по ТМ-2 (от- клонение ОТ ИСХОД- НОГО зна- чения) Набу- хание, объ- емн. % от ис- ход- ного Изме- нение веса, % от ИСХОД- НОГО
Азотная кислота, 70%- 24 28 — —. -47 20 .
ная 20 10 72 90 — — 22
70 5 Полное разрушение
Серная кислота, 98%- 20 10 60 20 - - 40
ная 70 5 Образцы хрупкие
Соляная кислота
20 %-ная 20 10 — — —— — 7
70 10 —. — — — 55
36,5 % -ная 20 10 94 92 — 14
70 10 — — — — 70
Уксусная кислота ледя- 20 10 97 98 — — 10
ная 70 5 —. — •— — 16
24 28 84 79 — 4 -15 —
Фосфорная кислота, 24 28 94 85 5 7 —
87%-ная
Едкое кали, 50%-noe 20 10 95 94 — 2,7
70 10 — — — — — 1,6
Таблица 1-53. Озоностойкость вулканизатов
Тип каучука Концен- трация озона, % Растяже- ние об- разца, % Темпера- тура ис- пытания, °C Продолжи- тельность испыта- ния, мин Характер разрушения
скэп 0,2 50 20 3 200 Трещины не наблюдаются
0,4 30 22 600 Поверхность клейкая
0,0015 30 40 660 Трещины не наблюдаются
0,015 25 50 12 000 Механические показатели прак- тически не меняются и тре- щины не наблюдаются
0,2 80 120 То же
скэпт 0,02 — 80 120 Трещины не наблюдаются
0,01 20 38 12 000 То же
Таблица 1-54. Коэффициент газопроницаемости вулканизатов
из СКЭП (Р10~8), см2 • сек~1 • ат~1
Газ Р*108 при температуре
30 °C 50 °C Z0 °C 90 °C
Ненаполненные вулканизаты
Воздух Н2 15,7 36,0 92,0 88,2 173,0 144,6 271,0
О2 32,2 81,9 151,0 242,0
N2 11,4 34,0 72,5 120,3
115
Продолжение табл. 1-54
Газ
Р-108 при температуре
30 °C 50 °C 70 °C 90 °C
Наполненные вулканизаты (50 вес. ч. сажи HAF)
Н2
О2
N2
44,0 82,6 136,0 196,0
— 21,3 48,1 93,8
— 18.2 47,5 66,1
Таблица 1-55. Коэффициент газопроницаемости, коэффициент диффузии
и растворимость некоторых газов для неиаполненных вулканизатов
из сополимера СКЭПТ при 30 °C
Газ
n2 о2 СО2
Коэффициент газопроницаемости Р, см2 сек~1 ат~] Коэффициент диффузии D, см2 • сект1 , . Растворимость, ат~‘ 6,4- 10-s 0,8- 10-в 0,08 19,0- 10~8 1,5- 10-6 0,13 82,0 • Ю-8 1,1 • 1о-в 0,71
Применение
Превосходные диэлектрические свойства, высокая тепло-, озоно-, кислородо-„
погодостойкость, стойкость к химически агрессивным средам и другие свойства
этилен-пропиленовых сополимеров позволяют применять их в кабельной про-
мышленности (кабели высокого напряжения, изоляция проводов), для производ-
ства приводных ремней, транспортерных лент, защитных перчаток, резиновой
обуви, губчатых изделий, автомобильных оконных прокладок, деталей автомо-
билей и т. д.
Области применения тройных сополимеров, так же как и двойных, раз-
личны. Их можно применять в производстве резино-технических изделий, в том
числе формовых и шприцованных, подошв, каблуков, рукавов, транспортерных
лент, прокладок, губчатых изделий, изоляций электропроводов и кабелей, герме-
тиков для гидравлических систем, автомобильных деталей, а также в произ-
водстве шин.
Торговые марки этилеи-пропиленовых каучуков
Страна Фир- ма * Торговая марка Вязкость по Муни Третий мономер Примечания
СССР Д1 юйные этилен-проп скэп-зо СКЭП-40 СКЭП-50 СКЭП-60 иленовые 25-35 36-45 46-55 56-65 каучуки типа С ОН Полупромышлен- ное производ- ство То же »
“ Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
116
Продолжение.--
Страна Фир- ма * Торговая марка Вязкость по Муни Третий мономер Примечания
Италия MON Dutral Со054 100(TP-15XD) 36-45 30—40 А. —_ Промышленное производство То же
США EN Vistanol 404 644 ** 35-45 — 40 »
Тройные этилен-пропнлен-дненовые каучуки типа СКЭПТ
СССР скэпт-зо 25-35 —• Полупромышлен-
ное производ-
ство
СКЭПТ-40 36-45 — То же
СКЭПТ-50 46-55 •—
СКЭПТ-60 56-65 — »
Г оллан- DSM Keltau
ДИЯ 312, 320 — 35 Дицнклопен- Промышленное
тадиен производства
512, 520, 578, — 50 Этилиденнор- То же
554РО, борнен
520X50 **
712, 720, 778, ^70 То же »
714РО
812, 820 — 85 » »
Италия MON Dutral
4070 — 70 Метилтетра- »
гидроинден
4090 -90 То же »
4120 -120 » »
4033** — 35 »
США COR Epsyn
40 40А — 40 Этилиденнор- »
борнен
55 -50 То же
70, 70А -70 » »
DV Nordel
1040, 1440 -40 1,4-Гексадиен »
1070, 1470 — 70 » »
1145 -45 » »
1245 — 45 » »
1320 20 » »
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение?
стр. 571.
** Маслонаполненные.
ПТ
П родолжение
Страна Фир- ма * Торговая марка Вязкость по Муни Третий мономер Примечания
EN NU Nordel 1145Е** Vistaion 3509 4504 Royalene 200 201 300 301 302 400 ** 502 ~45 ~60 ~40 ~ 130 ~60 — 130 ~60 80—90 ~60 1,4-Гексадиен Метиленнор- борнен, эти- лиденнор- борнен Дициклопен- тадиен » » » » Промышленное производство То же Промышленное производство То же » » » » »
ФРГ 1 FH АРТК-1 АРТК-2 АРТК-3 АРТК-ОР375 ** АРТК-ОР500 ** 40-50 49 — 50 ~50 40-50 40-50 i 1 । । । Опытное произ- водство То же » »
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** Маслонаполненный.
ЛИТЕРАТУРА
Лившиц И. А., Рейх В. Н., Коробова Л. М„ Миронюк В. П., Не-
руш К- У., Степанова В. И., Каучук и резина, № 11, 3 (1965).
Лившиц И. А., Рейх В. Н. и др., Каучук и резина, № 11, 3 (1965).
Рейх В. Н., С алии с К. Ю., Самолетова В. В. и др., Каучук и резина,
№ 6, 1 (1961).
Рейх В. И., Миронюк В. П., Захарченко Л. П., Каучук и резина, № 4,
2 (1967).
N a 11 a G., G г е s р i G. J., Polymer Sei., 61, 83 (1962).
Gila ding E. K., Fischer B. S., Collette I. W., Ind. Eng. Chem. Prod.,
Res. Gevelopm., 1, 65 (1962),
ХЛОРСУЛЬФИРОВАННЫЙ ПОЛИЭТИЛЕН
Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) получают действием двуокиси
серы и хлора на полиэтилен низкого давления со средним молекулярным весом
около 20 000 в среде растворителя (например, четыреххлористого углерода). На
6—7 атомов углерода приходится один атом хлора и на 90—100 атомов угле-
рода — одна хлорсульфоновая группа.
Структурная формула ХСПЭ:
—/—СН2—СН2—СН2—СН—СН2—СН2\—СН2—СН-—
С1
12
so2
CI _17
118
Атомы хлора нарушают регулярность структуры полиэтилена, в результате-
чего кристаллический полиэтилен превращается в аморфный эластомер.
Хлорсульфоновые группы являются реакционноспособными центрами, по ко-
торым в процессе вулканизации происходит сшивание цепей.
Атомы хлора и группы SO2CI способны относительно легко отрываться от
углеродной цепи.
Хлорсульфированный полиэтилен представляет собой белую каучукоподоб-
ную крошку; плотность его 1,12—1,28 г!см3-, он легко растворяется- в аромати-
ческих и хлорированных углеводородах, несколько труднее в кетонах, цикличе-
ских эфирах, кислотах, алифатических углеводородах, спиртах, гликолях.
Применяется как самостоятельно, так и в сочетании с другими полимерами
для повышения их озоностойкости, стойкости к действию агрессивных сред и из-
носостойкости.
Ниже приведены свойства ХСПЭ:
Растворимость в СС14, %................ 95—98
Содержание, %
сера................................ 1,3—1,7
хлор................................. 26—29
влага........................... Отсутствует
летучие......................... 0,5
Кислотность (в пересчете на НО) . . Отсутствует
Вязкость по Муни (при 100° С) .... 31—40
Молекулярный вес................... ~ 20 000
Непредельность, %.................. 1,3—1,7
Особенности переработки
Основным показателем качества полимера, обусловливающим стандартность,
его свойств, является растворимость в четыреххлористом углероде.
Полимер растворимостью ниже 95—98% характеризуется малой текучестью,
плохими технологическими свойствами при обработке на вальцах и плохой рас-
текаемостыо в вулканизационных формах.
ХСПЭ не требует предварительной пластикации, его вязкость сильно зависит
от температуры. При низких температурах полимер вязкий. При температуре-
от 80 до 135° С вязкость повышается примерно на два пооядка.
Смеси из ХСПЭ изготавливаются на обычном оборудовании заводов рези-
новой промышленности. При смешении ХСПЭ с ингредиентами рекомендуется
вначале вводить канифоль, затем окись металла, наполнители, пластификаторы
и противостарители. Ускоритель вулканизации вводится в конце смешения.
Продолжительность смешения на вальцах при 50—60° С составляет 15—
20 мин. Высокая термопластичность ХСПЭ требует быстрого введения наполни-
теля и хорошего охлаждения оборудования.
Смеси из ХСПЭ можно каландровать, шприцевать и формовать. Каландро-
ванйе проводят при температуре валков 55—65° С. Если на поверхности появятся
шагрень, морщины, то температуру валков следует повысить: верхнего до 80—
90° С, среднего до 70—80° С.
При переработке смесей необходимо обращать внимание на возможность.
подвулканизации.
При совмещении ХСПЭ с другими эластомерами целесообразно довести их
вязкость до вязкости ХСПЭ для того, чтобы обеспечить хорошее смешение и
соответствующие свойства вулканизатов.
Вулканизующая система для ХСПЭ состоит из органической кислоты (ка-
нифоль, стеариновая кислота), окиси металла (окись свинца, окись магния) и
органических ускорителей (каптакс,'тиурам и др.).
Лучшими окислами металлов являются окиси свинца и магния (2—
6 объемн.%). Вулканизующим действием обладают также диамины, полигидро-
«сильные соединения и др.
119
Вулканизаты с окисью свинца отличаются высокой водостойкостью и херо-
:Шими физическими свойствами, однако применение окиси свинца ограничено
из-за его токсичности. Окись магния может применяться для белых светло-
окрашенных изделий.
Спирты, фенолы и полигидроксильные соединения оказывают ускоряющее
. действие на процесс вулканизации.
Вулканизация резиновых смесей обычно проводится при 150—160° С.
Особенностью вулканизатов из ХСПЭ является их высокая прочность
(200 кгс/см2 и более) при обычных температурах без применения усилителей.
Таблица 1-56. Свойства вулканизатов
(Вулканизация 30 мин при 160° С)
Показатели
,, Наполненная смесь
Неиапол-
ненная
смесь [ 2 3
Состав смеси, вес. ч.
ХСПЭ 100 100 100 100
Канифоль гидрированная 2,5 2,5 — —
Канифоль —— —- 10 . 10
Осажденный мел —‘ 80 — ——'
Печная сажа — — — 40
Канальная сажа — 40 —.
Магнезия жженая — 20 — —-
Окись свинца — 40 40
Малеат свинца 33 —- — —.
Тетрон А — 1,0 —-« —
Каптакс .... 3 — 3,0 4
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 100%,
кгс/см2.............................
Сопротивление разрыву, кгс/см2 ....
Относительное удлинение, %..........
Остаточное удлинение, %.............
Твердость по ТМ-2...................
Сопротивление раздиру, кгс/см . . . .
Истираемость, см3/(квт ч).........
Водопоглошение (в течение 7 суток
при 70° С), % ................. . . .
Выносливость при многократном изгибе
(на приборе МРС-2), тыс. циклов . .
> Остаточная деформация (после сжатия
через 24 ч при 70° С), %..............
Температура хрупкости, °C...........
Электрическая прочность, кв/мм . . .
Удельное объемное сопротивление,
ом • см.............................
„Диэлектрическая проницаемость . . . .
Тангенс угла диэлектрических потерь
14
37
560
61
37
36
-61
16-24
1014
5-7
0,025
120 95 70
240 240 180
200 225 310
5 12 10
77 85 76
64 39 37
230 250 540
~ 34,0 0,77 0,68
100 > 100 > 1000
— — —
—— —- ——
— — —
— — —.
—- —- —
.120
Наполнители увеличивают модули, твердость, прочность при повышенных темпе-
ратурах, улучшают технологические свойства смесей.
Наибольшей температуростойкостыо обладают вулканизаты с белой сажей.
Мел обеспечивает хорошую стойкость к атмосферным воздействиям.
В качестве пластификаторов рекомендуется применять нафтеновые масла в
дозировках, несколько больших, чем для других эластомеров. Натуральный кау-
чук также может служить эффективным пластификатором смесей из ХСПЭ.
В резинах, максимально стойких к действию химических реагентов, старению и
истиранию, количество пластификатора должно быть минимальным.
Температура хрупкости наполненных вулканизатов (20—40 объемн. % на-
полнителя) составляет около —40° С. Вулканизаты ХСПЭ имеют значительно бо-
лее высокое сопротивление различным видам старения и воздействию озона, чем
каучуки общего назначения.
По озоностойкости ХСПЭ превосходит бутилкаучук и близок к полиакрилат-
ным, фторуглеродным и силоксановым каучукам. Это обусловливает высокую
стойкость к атмосферным воздействиям хлорсульфированного полиэтилена.
В процессе теплового старения прочность ХСПЭ сохраняется лучше, чем
у других видов каучуков, в том числе бутилкаучуков.
Резины из ХСПЭ, вулканизованные со свинцовым глетом высокоустойчивы
против действия воды; в течение длительного времени они могут находиться
в кипящей воде без существенного изменения свойств. Они хорошо противостоят
воздействию минеральных и растительных масел, но плохо сопротивляются дей-
ствию ароматических и хлорированных углеводородов.
Резины нз ХСПЭ стойки к действию ряда активных химических реагентов:
разбавленной серной кислоте, разбавленному едкому натру, сильным окисли-
телям и др.
Применение
ХСПЭ может применяться один или в смеси с другими каучуками при из-
готовлении транспортерных лент, рукавов, ремней, уплотнителей для автомоби-
лей, изоляции проводов и кабелей, резиновой обуви, покрытия полов, белых бо-
ковин шин и т. д., а также как добавка при изготовлении ездовых камер на
основе бутилкаучука, в краски для игрушек и в лаки для резиновой обуви. Очень
распространено применение ХСПЭ для защитных покрытий резиновых изделий,
металлов, дерева, производства специальных видов прорезиненных тканей, для
декоративных покрытий.
Высокая химическая стойкость дает возможность использовать ХСПЭ для
изготовления рукавов, емкостей, обкладки валов и прочих изделий, соприкасаю-
щихся с различными активными химическими реагентами.
Таблица 1-57. Химическая стойкость резин из ХСПЭ
Среда Концентрация, вес. % Темпера- тура, °C Стой- кость *
Неорганические соединения
Аммиак Жидкий, безводный 20 +
Вода —- 90 +
Двуокись хлора 14 65 +
Знаки «+», «—» и «±» означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая н отно-
сительно стойкая.
121
Продолжение табл. 1-57
А
Среда Концентрация, вес. % Темпера- тура, °C Стой- кость *
Перекись водорода 50 100 4-
.Двуокись серы Жидкий 20 4-
Хлорное железо 15 90 +
Насыщенный раствор 20 +
..Хлористое олово 15 93 +
Хлор (сухой) Жидкий 20 +
Кислоты
.Азотная До 20 70 +
30 70 к
70 0 +
/ Дымящая 20 —
Плавиковая 48 70 +
«Соляная 37 50 +
70 4-
90 —
-Серная До 50 98 4-
До 95,5 20 +
95,5 50 +
Фосфорная 85 90 -h
Хромовая 50 93 4-
Концентрированная 20 +
Щелочи
кон Концентрированная 20 + .
NaOH .20 90 4-
Органические соединения
Анилин — 20 +
Ацетон 20 + '
Бензин . — 20 —
.Диметиловый эфир — 20 +
Диэтилсебацинат —- 20 4-
Ксилол — 20 —
-Льняное масло — 20 4-
70 4"
Метиловый спирт 20 4*
Нефть — 100 4"
Нитробензол — 20 —
Турбинное масло — 20 4-
177
Уксусная кислота . . Ледяная 20 +
70
Формальдегид 37 20 +
•Фреон-12 — 20 +
Четыреххлористый углерод .... — 20 —
20 +
-Этиленгликоль — 70 4-
Этиловый спирт — 20 +
Знаки «4-», «—» н «±» означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая и отно-
сительно стойкая.
122
Торговые марки ХСПЭ
Страна Фирма‘ Торговая марка " Примечания
СССР — ХСПЭ Стоек к окислителям, озону, кислороду, атмосферным воздействиям. Вулкани- заты обладают высокой износо- и тепло- стойкостью
США DU Нура1оп-20 Hypalon-30 Hypalon-40 Аналогичен ХСПЭ. выпускаемому в СССР Вулканизаты имеют лучшую поверхность, исключительную стойкость к водным средам и большую маслостойкость, чем вулканизаты Hypalon-20, но менее стойки к азотной кислоте Обладает низкой упругостью и вязкостью -и хорошими технологическими свой- ствами. По сравнению с Нура1оп-20 вул- канизаты имеют большее сопротивление разрыву и раздиру, лучшую износостой- кость
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
ЛИТЕРАТУРА
Андрианов Ю. Ф., Бурова И. К., Будлевская С. Е., Каучук и рези-
на, № 8, 9 (1961)';
Ангерт Л. Г., Кузмииский А. С., Каучук и резина, № 11, 4 (1964).
Глулушкин П. М„ Саакян А. Е., Щербаков Д. П., Кабельные резины.
Изд. «Энергия», 1966.
Захаров Н. Д., Подерухина В. М., Каучук и резина, № 10, 9 (1963).
Новоселок Ф. Б., в сб. «Каучуки специального назначения», ВИНИТИ, 1961..
БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫЕ КАУЧУКИ
Бутадиен (дивинил)-нитрильные каучуки (СКН) получают радикальной по-
лимеризацией в водных эмульсиях.
Исходными мономерами служат бутадиен-1,3 и нитрил акриловой кислоты
(НАК).
Молекулы СКН состоят из чередующихся звеньев бутадиена, полимеризую-
щихся в основном в положении 1,4 и частично в положении • 1,2, и нитрила
акриловой кислоты.
Структурная формула СКН:
----СН2—С1^ = СН—СН2—СН2—СН— • —СН2—СН = СН—СН2—СН2—СН--------
CN CN
или
----СН2—СН = СН—СН2—СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН-----------
CN СН = СН2 CN
скн относится к некристаллизующимся каучукам.
123
Основной особенностью СКН является наличие полярных нитрильных групп,
которые придают ему специфические свойства: стойкость к действию масел и
алифатических углеводородов, повышенную теплостойкость, но пониженные эла-
стичность и морозостойкость, а также плохие диэлектрические свойства.
Отдельные типы СКН различаются по следующим признакам.
Содержание нитрила акриловой кислоты. Выпускаются
каучуки, содержащие 35—41; 26—34 и 17—23 вес. ч. нитрила акриловой кис-
лоты. Соответственно каучуки маркируются СКН-40, СКН-26 и СКН-18. Выраба-
тываются также каучуки, содержащие 47—50 вес. ч. НАК.
Пластичность (молекулярный вес). Выпускаются жесткие
(жесткость 1200—3000 гс или вязкость по Муни 50—70), мягкие (жесткость 700—
1200 гс или вязкость по Муни >70), очень мягкие (жесткость <700 гс или
вязкость по Муни <50) и жидкие.
Температура полимеризации. Получают высокотемпературные
(при 30° С) и низкотемпературные (при 5° С) каучуки. Низкотемпературные
каучуки характеризуются лучшими технологическими свойствами.
Тип стабилизатора. Каучуки заправляются окрашивающими проти-
-востарителями (неозои Д — 2,0—3,0%) и неокрашивающими (полигард, П-23,
2246 или эджэрайт сталайт — по 1,0—2,0%).
.Выпускная форма. В виде ленты, свернутой в рулоны, пластин, крош-
ки, порошка, гранул, вязкой жидкости.
Модификация. Производят каучуки, содержащие карбоксильные груп-
пы и получаемые сополимеризацией бутадиена, нитрила акриловой кислоты и
небольших количеств (1—3%) метакриловой кислоты. Ненаполненные резины на
основе таких каучуков, вулканизованные окисями металлов, характеризуются
повышенной прочностью.
Выпускаются также каучуки, «сшитые» дивинилбензолом, — тройные сопо-
лимеры бутадиена, нитрила акриловой кислоты и двинилбензола (1—3%). До-
бавление небольших количеств таких каучуков (до 30 вес. ч.) к обычным СКН
улучшает каландруемость и шприцуемость смесей.
Т а б л и ц а 1-58. Физические характеристики каучуков
Показатели СКН-18 СКН-26 СКН-40
Плотность, г/см3 0,945 0,962 0,986
Молекулярный вес Коэффициент теплопроводности. 200- 103—300 - 103 —
втЦм • град) — 154,9 —•
Температура стеклования, °C ... Коэффициент линейного расщире- -55 -42 -25
ния, °C”1 . — 130-10~8
Диэлектрическая проницаемость * Удельное объемное сопротивление *, 6,4 10,2 12
ом•см 6,5 • 101° 3- 10° 1 • 109
Электрическая прочность *, кв/мм 18 17 15
Тангенс угла диэлектрических потерь 0,205 0,310 0,315
* Для ненаполненных резни.
Каучуки, наполненные в стадии латекса поливинилхлоридом, обладают высо-
кими озоно-, погодостойкостью и повышенной стойкостью к агрессивным средам,
ко худшей морозостойкостью и эластическими свойствами.
124
Технологические свойства
У жестких каучуков основных марок (СКН-18, СКН-26, СКН-40) вязкость
по Муни равна 90—120, жесткость 1750—2150 гс, эластическое восстановление
4,0—4,5, клейкость по Беру 200—300 гс, их шприцуемость составляет соответ-
ственно 4—5; 3—4 и 2—3 балла.
Каучуки СКН по сравнению с натуральным и бутадиен-стирольными имеют
худшие технологические свойства. Жесткие каучуки требуют предварительной
пластикации, которая осуществляется на вальцах при низкой температуре (30—
40° С) и малой загрузке. Мягкие каучуки не требуют пластикации, некоторые
смеси на их основе могут изготовляться в резиносмесителях; такие каучуки
имеют лучшие технологические свойства.
Особенности переработки
Наиболее характерными ускорителями серной вулканизации являются кап-
такс, альтакс и сантокюр. Теплостойкие вулканизаты получаются бессерной
вулканизацией с применением тиурама, феноло-формальдегидных смол или орга-
нических перекисей (перекиси дикумила п др.). В качестве вулканизующих ве-
ществ могут также применяться хлорорганические соединения — хлоранил, бенз-
трихлорид, обеспечивающие получение резин с повышенной маслостойкостыо.
В качестве пластификаторов используются сложные эфиры (дибутилфталат,
дибутилсебацинат, диоктиладипипат и др.), улучшающие обрабатываемость и
повышающие морозостойкость и эластичность резни.
Для повышения клейкости смесей применяются индено-кумароновые смолы,
яррезин и др.
Активными наполнителями являются газовые канальные, печные и другие
сажи. Для теплостойких смесей применяют минеральные наполнители — белую
сажу, силикат кальция и другие. Особо теплостойкие смеси получают с приме-
нением в качестве наполнителя сернокислого бария и асбеста.
Каучуки СКН совмещаются с натуральным и бутадиен-стирольными каучу-
ками. Добавки их улучшают технологические свойства смесей, ухудшая при этом
тепло- и маслобензостойкость.
Улучшение технологических свойств при одновременном повышении масло-
бензостойкости достигается совмещением СКН с тиоколом, но при этом ухуд-
шаются механические свойства.
С поливинилхлоридом, полистиролом, феноло-формальдегидными смолами
СКН совмещается в любых соотношениях. Этим путем можно значительно по-
высить озоно-, износо-, масло-, бензостойкость, стойкость к действию агрессивных
сред.
Свойства вулканизатов
Свойства вулканизатов СКН зависят прежде всего от содержания нитриль-
лых групп. С увеличением содержания нитрильных групп улучшаются механиче-
ские свойства, повышается сопротивление тепловому старению, масло-бензостой-
кость и снижаются эластичность и морозостойкость.
Газа- и водопроницаемость саженаполненных резин_ из СКН-26
Газопроницаемость РНа, см2/(ат • сек)................12,5 • 108
Водопоглощение, вес. %............................... 7,5
Проницаемость водяного пара при давлении 1 мм рт. ст.
и толщине пластинки 2 мм, г!ч на 1 см2 ........ 10—12
125
Таблица 1-59. Механические свойства ненаполненных вулканизатов
(Стандартная смесь, вес. ч.: каучук—100; стеариновая кислота—1,5; окись
цинка — 5; каптакс —0,8; сера —1,5)
Показатели Смесь на основе
СКН-18 СКН-26 С КН-40
Напряжение при удлинении 300%, кас/сж2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 . . . Относительное удлинение, % Эластичность по отскоку, % 14-16 15-20 350-400 60-65 15-25 30-40 500-700 50-55 20-30 50 — 60 500-700 25-30
Таблица 1-60. Механические свойства наполненных вулканизатов
Показатели Смесь на основе .
СКН-18 СКН-26 СКН-40
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100,0 100,0 100,0
Сажа ДГ-100 50,0 45,0 45,0
Окись цинка 5,0 5,0 5,0
Стеариновая кислота 1,5 1,5 1,5
Каптакс 1,5 0,8 0,8
Сера ... 2,0 1,5 1,5
Свойства вулкан 1затов
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 120-140 110-120 125-135
Сопротивление разрыву при 20° С, кгс/см2 250—280 280-310 300-330
Относительное удлинение, % 450-550 550—700 550-700
Остаточное удлинение, % 10—20 15-28 15-28
Эластичность по отскоку, % 38-42 28-32 15-20
Сопротивление раздиру, кгс/см .... 50-60 65-80 75-85
Твердость по ТМ-2 69-72 69-72 73-75
Истираемость, см3/(квт ч) — 170-200
Коэффициент температуростойкости при 100° С
по сопротивлению разрыву .... 0,3-0,4 0,3-0,4 0,3-0,4
по относительному удлинению . . 0,5-0,6 0,5-0,6 0,55-0,65
Коэффициент сопротивления телловому старению (через 72 ч при 100° С) 0,8-0,9
по сопротивлению разрыву .... 0,6-0,7 0,85-0,95
по относительному удлинению . . 0,4—0,5 0,5-0,6 0,60-0,65
Коэффициент морозостойкости
при -15° С 0,6-0,7 0,30—0,35 0,15—0,20
при —25° С 0,35-0,45 0,15-0,20 —.
при —35° С 0,15-0,20 —
Температура хрупкости, °C От -58 От —48 От -26
до —60 до —50 до —28
Остаточная деформация (после сжатия
па 30% в течение 72 ч при 100° С), % 65-75 65-75 —
126
Таблица 1-61. Динамические свойства наполненных вулканизатов
Показатели Смесь на основе
СКН-18 СКН-26 СКН-40
Сопротивление разрастанию пореза, тыс. циклов — 100 — 300 100 — 300
Теплообразование при сжатии на флек- сометре ФР-2, °C 65-75 70-80 75-85
Таблица 1-62. Стойкость наполненных вулканизатов к действию
органических жидкостей
Среда Продол- житель- кость воз- действия, ч Темпера- тура, °C Набухание вулканизатов (вес. %) на основе
СКН-18 СКН-26 СКН-40
Ацетон 1344 20 (98) (85)
Бензин 24 25 22-24 7-8 0,6-1,0
Бензин: бензол (3:1) 24 25 63-70 30-38 14-20
Бензол 1344 20 — (207) (128)
Гидрожидкость . . . 24 200 (28) 16 —
Ксилол 168 50 — (150) (80)
Спирт этиловый . . 1344 20 — (20) (18)
Четыреххлористый углерод 1344 20 — (214) (Н6)
Этиленгликоль . . . 168 50 — (0,5) (0,5)
Этилацетат ..... 168 50 — (170) (135)
Примечание.
В скобках дано набухание в объемн. %.
127
Таблица 1-63. Стойкость вулканизатов из СКН
к действию агрессивных сред
Среда Концентрация, % Темпера- тура, °C Стой- кость *
Азотная кислота Любая 20 —
Аммиак (газ) — 20 4*
Анилин 100 20 —
Ацетальдегид 40 20 4-
Едкий натр Концентрированный 60 4“
95 —
Морская вода — 20 4“
Олеум — 20 —
Перекись водорода 10 20 4-
Серная кислота 95 20 —
50 20 4“
60 4*
80
Соляная кислота 20 65 +
Концентрированная 20 —
Уксусная кислота 25 60
Ледяная 20 —
Формальдегид 40 20 4*
60 +
Фосфорная кислота 50 20 +
* Знаки «+», «—» и «±» соответственно означают, что резина стойкая, не-
стойкая и относительно стойкая.
Применение
Основной областью применения каучуков СКН является производство раз-
личных маслобензостойких резиновых технических изделий — рукавов, прокла-
док, сальников, бензотары, обкладок различных валков, и т. д., применяемых
в автомобильной, нефтяной, полиграфической и других отраслях промышленности.
Каучуки используются для изготовления теплостойких резиновых изделий,
предназначенных для работы в воде, маслах, растворителях и некоторых других
средах при температурах до 150° С. Каучуки СКН находят также применение в
обкладочных кислото- и щелочестойких резинах, особенно если к ним одно-
временно предъявляются требования стойкости к неполярным углеводородам.
Бутадиен-нитрильные каучуки в сочетании с ацетиленовой сажей можно
применять для изготовления токопроводящих резин.
На основе СКН изготовляются тепло- и маслостойкие эбониты с хорошими
механическими свойствами. Смеси СКН с поливинилхлоридом применяются для
изготовления огнестойких и стойких к агрессивным средам покрытий.
128
Торговые марки бутадиен-нитрильных каучуков
(в таблице приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571)
Страна Фирма Торговая марка Содержа- ние ИАК, % Вязкость по Муни * Тип противостари- теля
Содержание нитрила акриловой КИСЛОТЫ очень высокое (42 — 50%)
СССР — СКН-50 49-52 (600-1000) Неокрашивающий
США GG Hycar
1000X88 45 41-43 Окрашивающий
1000X132 45-51 55-65 »
FT Butaprene FR •ж —- »
N-504
US Paracril D 45 87 Неокрашивающий
Франция UG Butacril HT-408 42 80 — 90 »
Содержание нитрила акриловой кислоты высокое ( 35-41%)
СССР ГОСТ CRH-40 36-40 90-120 Окрашивающий
7738-65 (1750—2150)
CKH-40M 36-40 50-70 (750-1150) »
Англия BG Hycar
1001 35-41 80-115
1041 35-41 70-95 Неокрашивающий
1411 ** 35-41 90-115 т
ICI Butacon
A-4051 40 85 Неокрашивающий
XA-1200 40 70-90 »
ГДР BW Buna
NL 33-35 (3000) Слабоокрашиваю-
1ЦИЙ
Италия NN 33-35 (700) Окрашивающий
AN Europren
NCLT 38-40 65-75
NC 38-40 76-88
Канада Р Polysar krynac
801 35 — 39 83 ±7 Неокрашивающий
805 35-39 47 ±7
807 34 47±7 »
США GC Hycar
1001 35-41 80-115 Окрашивающий
1041 35-41 70-95
1051 35-41 60-85 »
1411 ** 35-41 90-115
FF Butaprene
FRN-503 35-41 80-100 Неокрашивающий
FRN-502 Paracril 33-38 60-80
C 35 80—90 »
CLT 35 85 »
cv ** 35 80—90 »
GT Chemigum
N3 35-41 90-108 Слабоокрашиваю-
щий
N5 35-41 90—109 —«
* В скобках приведена жесткость (в гс).
** Выпускается в виде порошка.
б Зак, 596
129
Продолжение
Страна Фирма Торговая марка Содержа- ние НАК, % Вязкость по Муни * Тип противостари- теля
Франция UG Butacril
ВТ-308 37-39 70-80 Неокрашивающий
НТ-308 37-39 80-90
ФРГ В Perbunan
3810 38 (1000) Слабоокрашиваю-
щий
3807 38 (700) Неокрашивающий
3805 38 (500) Слабоокрашиваю-
ЩИЙ
3807NS 38 (700) Неокрашивающий
Япония JG Nipol
N20 35-41 85-105 Слабоокрашиваю-
N21 ЩИЙ
N21L 35—41 75-90 То же
35-41 55-70 »
Содержание нитрила акриловой кислоты среднее (26—34%)
СССР ГОСТ СКН-26 27—30 90—120 Окрашивающий
7738-65 (1750—2150)
СКН-26М 27—30 40—70 »
(750-1150)
Англия BG Hycar
1002 28-33 75-110 Слабоокрашиваю-
щий
1042 28-33 85-115 Неокрашивающий
1312** 26 —-
1432 28-33 50-80 »
ICI 1043 27 85-105 »
But aeon
А-3051 30 85 Неокр ашивающий
А-3003 34 45 »
А-3052 34 65 я
А-3054 34 80 »
ХА-1300 27 65 »
гдр BW Buna N 26—28 (3000) Окрашивающий
NNL 33-35 3000 Слабоокрашнваю-
щий
Италия AN Europrene
NBI 26-30 45-60 Неокрашивающий
NBLT 26-30 80-90
NB1LT 26—30 50-60 »
Канада Р Polysar krynac
800 34 83±7 »
802 27 83±7 »
803 34 47±7
Франция UG Butacril
BT-208 32-34 80-90
BTt205 32-34 50-60
HT-208 32-34 80-90
HT-205 32—34 50-60 »
* В скобках приведена жесткость (в ас).
'* Выпускается в виде вязкой жидкости.
130
Продолжение
Страна Фирма Торговая марка Содержа- ние HAK, % Вязкость no Муни * Тип противостари- теля
ФРГ В Perbunan
2818 28 (1800) Слабоокрашиваю-
щий
2818 NS 28 (1800) Неокрашивающий
3310 33 (1000) Слабоокрашиваю-
щий
3307 NS 33 (700) Неокрашивающий
2807 NC 28 (700) »
2810 28 (1000) Слабоокрашиваю-
щий
США GC Hycar
1002 28-33 75-100 То же
1022 28-33 50-80 Неокрашивающий
1042 28-33 85-115 »
1043 27 85-105 »
1052 28-33 45-70 »
1053 24 - 28 . 47-70 —
1312 *** 26 >— Окрашивающий
1432 ** 28-33 50-80 Неокрашивающий
FT Butaprene 28-33 50-70 »
FRN-501
US Paracril
В 26 80-90 »
BJ ** 26 50—60 »
BLT 33 80-90 »
BILT 33 55 »
GT Chemigum
N7 28-33 85-100
N6 28-33 48 »
Япония JG Nipol
N31 28-33 70-85 »
N31A 28-33 70-85 Окрашивающий
N31AL 28-33 45-60 —
N31G ** 28-33 — Неокрашивающий
N30L 26 —
N41 27 70-95
Содержание нитрила акриловой кислоты низкое (17—22%)
<:<’,< ',р гост СКН-18 17-20 90-120 Окрашивающий
< ЛИЛ 7738-65 СКН-18М 17-20 (1750-2150) ' 40—70 (750—1150) Неокрашиваюший
GG FF Hycar 1014 Butaprene FRN-500 20-25 20—25 75-85 30-35 Окрашивающий Неокрашивающий
* II скобках приведена жесткость (в гс).
*’ HunycKiu'Tcn в виде порошка.
•° ..... в виде вязкой жидкости.
ft*
131
Продолжение
Страна Фирма Торговая марка Содержа- ние НАК. % Вязкость по Муни Тип противостари- теля
США US Paracril
AJ 20 50-60 Слабоокрашиваю-
ЩИЙ
18-80 18 70-80 То же
ALT 20 80—90
Франция UG Butacril
ВТ-108 23 80—90 Неокрашивагощий
НТ-105 23 50-60
Модифицированный бутадиен-нитрильный каучук
Канада США Франция Япония Р Polysar Кгупас 850 GC Hycar 1203 (30 вес. ч. ПВХ) 1205 (50 вес. ч. ПВХ) Paracril OZO-50 OZO-C Butacril L-70 (30 вес. ч. ПВХ) JG Nipol Р-70 60 60 Неокрашивагощий 90 » 40—70 Неокрашивагощий
(30 вес. ч. ПВХ)
ЛИТЕРАТУРА
Бородина И. В., Никитин А. К., Технические свойства советских синтети*
ческих каучуков, Госхимиздат, 1952.
Пенн В. С., Технология переработки синтетических каучуков, Изд. «Химия»,
1965.
Н о f m а и п, Rubb. Chem. Techn., 37, № 2 (1964).
КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ
Карбоксилатные (карбоксилсодержащие) синтетические каучуки представ-
ляют собой сополимеры бутадиена, бутадиена и стирола, бутадиена и нитрила
акриловой кислоты или других мономеров с непредельными кислотами (чаще,
всего акриловой и метакриловой).
Карбоксилатные каучуки получают эмульсионной полимеризацией в кислой
среде.
Химическая формула бутадиенового карбоксилсодержащего каучука:
----(—СН2—СН = СН—СН2—)„—СН2—СН-------
соон
132
Карбоксилатные каучуки склонны к реакциям структурирования за счет
имеющихся в молекуле двойных связей и карбоксильных групп. Структурирова-
ние (вулканизация) этих каучуков может быть достигнуто с помощью серы
и присутствии ускорителей, перекисями, окислами и солями металлов, ди- и по-
лиаминами, диизоцианатами, посредством реакции этерификации (в том числе
эпоксидными смолами) и ангидридизации.
Специфические свойства карбоксилатных каучуков проявляются при вулка-
низации окислами и гидратами окислов металлов. Ненаполненные металлоксид-
пые вулканизаты каучуков даже со сравнительно небольшим содержанием мет-
акриловой кислоты (3—4%) обладают сопротивлением разрыву около 500 кгс/см3,
в то время как аналогичные серные вулканизаты — около 20 кгс/см3. Наиболь-
шее сопротивление разрыву вулканизатов обеспечивают окись магния и гидро-
окись кальция.
Высокая прочность ненаполненных вулканизатов, а также некоторые другие
свойства резин из карбоксилсодержащих каучуков, вулканизованных окислами
металлов, связаны с ориентационными эффектами, которые отчетливо обнару-
живаются рентгенографически при растяжении резин.
Ориентационные эффекты при растяжении резин объясняют гетерогенной
природой вулканизационной сетки. При взаимодействии карбоксильных групп
каучука с окислами металлов связь между молекулами полимера осуществляется
на поверхности макрочастиц-окиси металла за счет выпавших из раствора кри-
сталлических осадков основных или средних солей. Полагают, что явление ори-
ентации молекул полимера в этом случае аналогично ориентации мыл в мицел-
лярных растворах.
В зависимости от содержания карбоксильных групп карбоксилсодержащие
каучуки можно рассматривать как полярные или как функциональные полимеры.
Полярные полимеры содержат значительное количество карбоксильных групп
(до 25% акриловой кислоты в исходной шихте). К функциональным относятся
каучуки с небольшим количеством карбоксильных групп (содержание метакри-
ловой кислоты в исходной шихте 0,5—2%). Примером таких каучуков служит
тройной сополимер бутадиена, стирола и метакриловой кислоты, известный под
маркой СКС-30-1.
По микроструктуре СКС-30-1 ие отличается от обычных сополимеров бута-
диена и стирола, получаемых в эмульсии.
Технологические свойства
По сравнению с бутадиен-стирольными каучуками, карбоксилатный каучук
значительно меньше поддается механической и термоокислительной деструкции,
легко смешивается с ингредиентами, образует при вальцевании плотную шкурку.
Резиновые смеси на его основе обладают удовлетворительными технологически-
ми свойствами, хорошо вальцуются и шприцуются; недостатком смесей является
липкость к валкам вальцов и каландра при повышенных температурах. Смеси
па основе СКС-30-1 термопластичны и дают сравнительно небольшую усадку.
Особенности переработки
Поскольку металлоксидные вулканизаты СКС-30-1 обладают заметной те’
кучестыо при многократных деформациях и высоких температурах, в состав
вулканизующей группы вводят вещества, способствующие образованию темпе-
р'итуростойких связей (сера в присутствии ускорителя вулканизации; тетраметил-
тпурамдисульфнд; 4,4-дитиоморфолин; перекиси; алкилфеноло-формальдегидные
смолы и т. д.).
Недостатком смесей из карбоксилатных каучуков, затрудняющим их при-
менение, является повышенная склонность к подвулканизации. Основная при-
чина подвулканизации заключается во взаимодействии карбоксильных групп
каучука с окислами металлов.
Эта реакция активируется влагой, присутствующей в смесях (главным об-
ритом за счет влажности сажи). Одним из путей повышения стойкости смесей
к подвулканизации является удаление избыточного количества влаги. Это до-
стигается двумя способами: изготовлением смесей в две стадии с обработкой
133
маточной смеси при высокой температуре и введением химических веществ, свя-
зывающих влагу.
Эффективным путем повышения стойкости смесей из СКС'ЗО-1 к подвулка-
низации является введение сажи на стадии латекса с последующей сушкой
сажевого каучука до необходимой влажности.
Стойкость к подвулканизации существенно повышается при введении в
смесь кислот и ангидридов (фталевого, малеинового и др.). Однако при этом
повышается липкость смесей.
Свойства вулканизатов
Вулканизацию смесей из СКС-30-1 проводят так же, как из других каучу-
ков общего назначения.
Особенностью резин из СКС-30-1 является высокий динамический модуль.
По сопротивлению разрыву при комнатной температуре и при 100° С резина из
СКС-30-1 близка к резинам из СКС, но превосходит резины из СКС-30АРКМ
по сопротивлению раздиру. Резины из СКС-30-1 отличаются высоким сопротив-
лением старению и разрастанию трещин при многократном изгибе.
Свойства резин из СКС-30-1 в отличие от резин из других каучуков заметно'
улучшаются в процессе старения.
По гистерезисным свойствам протекторная резина из СКС-30-1 близка к
резине из обычных бутадиен-стирольных каучуков. Превосходство резин из
СКС-30-1 по эластичности при комнатной температуре объясняется более высо-
ким динамическим модулем.
Износостойкость протекторной резииы на основе СКС-30-1 на 20—30% вы-
ше, чем резины на основе серийного маслонаполненного СКС.
Преимущество шнн с протектором из СКС-30-1 по сравнению с шинами
с протектором из СКС в том, что они не выходят из эксплуатации из-за рас-
трескивания по канавкам протектора. Однако шины с протектором из карбо-
ксилсодержащего каучука отличаются пониженной прочностью стыка и малой
прочностью связи протектора с брекером. Эти недостатки устраняются путем,
применения специальных клеев на основе СКС-30-1.
Таблица 1-64. Механические свойства вулканизатов на основе СКС-30-1
(Вулканизация 60 мин при 143° С)
Показатели Ненаполненная смесь Наполненная смесь
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100,0 100,0
Рубракс 5,0 5,0
Стеариновая кислота 2,0 2,0
Окись магния 10,0 3,0
Окись циика 1,0 1,0
Канальная сажа 30,0
Тетраметилтиурамднсульфнд 2,0 3,0
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 300%, кгс)см2 40 80
Сопротивление разрыву, кгс/см? 150 350
Относительное удлинение, % 850 800
Эластичность по отскоку, % 68 59
Сопротивление раздиру, кгс/см .......... “*• 55
134
Для резин из карбоксилеодержащих каучуков характерны следующие пре-1
имущества перед резинами из каучуков, не содержащих карбоксильных групп:
высокая прочность ненаполненных вулканизатов;
повышенное сопротивление раздиру и разрастанию трещин наполненных
щлкапизатов;
высокие динамический модуль и твердость;
высокая стойкость к термоокислительной деструкции;
повышенная прочность связи с кордом и металлическими поверхностями;
повышенная износостойкость.
Г а блица 1 - 65. Механические свойства протекторных резин на основе
СКС-30-1 и СКС-ЗОАРКМ с сажей ПМ-70 (45—30 вес. ч.)
11(>казлт1‘.>1П Резины на основе
СКС-30-1 СКС-ЗОАРКМ
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 100 95
Cinip'iriiiijicinie разрыву, кгс/см2
при 20" С 200 185
при 100° С 90 95
после старения при 100° С в течение 72 ч . . . 220 150
Относительное удлинение, %
при 20° С 610 580
при 100°С 555 400
после старения при 100° С в течение 72 ч . . . 546 330
'•частичность по отскоку, %
при 20° С 48 36
при 100° С 52 54
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С 80 56
при 100° С 40 36
после старения при 100° С в течение 72 ч . . . 65 36 .
Твердость по ТМ-2 69 58
Сопротивление разрастанию трещин, тыс. циклов
при 20° С 720 15
после старения при 100° С в течение 72 ч . . . 720 1
Относительная износостойкость протекторных резни
(по данным дорожных испытаний)
грузовых шнн 130 100
легковых шин 120 100
Применение
Каучуки с высоким содержанием звеньев метакриловой кислоты служат в
hiPiccTiie адгезивов, например для крепления резины к металлу. Сополимеры
Рушднсна с нитрилом акриловой кислоты и метакриловой кислотой применяются
дли изготовления маслостойких прокладок и других формовых изделий, ремней,
Щ1/1ОП1В и т. д.
Каучуки с небольшим содержанием карбоксильных групп рассматриваются
как каучуки общего назначения.
Наибольший интерес представляет сополимер бутадиена со стиролом и
0,К 1,25% метакриловой кислоты (СКС-30-1). Каучук СКС-30-1 может быть
использован в покровных резинах шин и ряда резино-технических изделий. Одна-
ко шшышеиная склонность к подвулканизации, низкая прочность стыка и связи
135
с брекером, а также другие недостатки ограничивают возможности широкого
применения его в промышленности.
Карбоксилсодержащие латексы применяются для пропитки шинного корда.
Торговые марки карбоксилатных каучуков
Страна Фирма Торговая марка Основные мономерные звенья Содержание метакриловой (акриловой) кислоты, % Жесткость, гс
СССР США GC СКС-30-1 СКД-1 Hycar 1072 Бутадиен н стирол Бутадиен Бутадиен и нитрил акриловой кисло- ты (30%) 0,5-1,25 1,0-2,0 5 400-700 500-700 35-60*
* Вязкость по Муни.
ЛИТЕРАТУРА
Буйко Г. Н., Сахновский Н. Л., Евстратов В. Ф. и др., Каучук и
резина, № 3, 9 (1961).
Богуславский Д. Б., Балашов А. П., Юрьева А. К. и др., Научио-
техиическая конференция по химии и технологии резины. Тезисы докладов,
Ярославль, 1960.
Дол гоп л о ск Б. А., Тинякова Е. Н., Рейх В. Н. и др., Каучук и резина,
№ 1, 11 (19S7).
Захаров Н. Д„ Новые типы каучуков и области их практического использо-
вания, ЦБТИ, Ярославль, 1962.
СИЛОКСАНОВЫЕ* КАУЧУКИ
Силоксановые каучуки относятся к классу кремиийорганических полимеров.
Они отличаются от других каучуков характером основной цепи, которая состоит
из чередующихся атомов кремния и кислорода.
С каждым атомом кремния связаны два органических радикала. Структур-
ная формула полимера:
Исходными мономерами для получения силоксановых каучуков являются
диалкилдихлорсиланы высокой степени чистоты. Их гидролиз приводит к по-
* Термин «силоксановые» отражает наличие атомов кремния («сил») н
кислорода («оке») в цепи н ее предельный характер («ан»). Природу каучука
этот термин отражает неточно.
13в
лучению низкомолекулярных циклоорганилсилоксанов, которые полимеризуются
в присутствии катализаторов кислой или основной -природы *.
Благодаря высокой прочности связей Si—О (~100 ккал/моль)" ц. Si-C
(~85 ккал!моль) силоксановые каучуки характеризуются высокой стойкостью к
тепловому старению. В то же время силоксановые цепи обладают значительной
гибкостью и малыми силами межмолекулярного взаимодействия, что обусловли-
вает сохранение эластических свойств при низких температурах. Резины на осно-
ве силоксановых каучуков работоспособны в области температур от —50 до
+200° С (для отдельных модификаций эти пределы значительно шире: от —90
до +300° С).
Важной особенностью силоксановых каучуков является то, что из-за слабого
межмолекуляриого взаимодействия (плотность энергии когезии 54 кал/см3') даже
высокомолекулярные полимеры (молекулярный вес 400—700 тыс., что характер-
но для товарных продуктов) являются по существу высоковязкими жидкостями
(^10—12 млн. сст), или «псевдокаучуками». Ненаполненные вулканизаты прак-
тически не используются.
Силоксановые каучуки различаются по следующим признакам.
Химическая природа радикалов в боковой цепи. Выраба-
тываются каучуки, содержащие диметил-, метилвинил-, метилфенил-, днэтил-, ме-
тилтрифторпропил-, метилцианалкилсилоксановые звенья.
Молекулярный вес. Вырабатываются высокомолекулярные (твердые)'
и низкомолекулярные (жидкие) каучуки.
Состав основной цепи. Наряду с гомосилоксановыми выпускаются
каучуки, в которых часть атомов кремния в основной цепи заменена атомами
других элементов, например бора или фосфора, а также каучуки, в которых
часть атомов кислорода заменена ариленовыми или алкиленовыми группами.
Простейшим по составу является диметилсилоксановый каучук, выпускаемый
в СССР под маркой СКТ (синтетический каучук термостойкий).
Физическая характеристика диметилсилоксанового каучука
Молекулярный вес......................... 400 • 103—700 • 103
Плотность, г/см3 ............... 0,98
Температура стеклования, °C........... —130
Температура максимума кристаллизации, °C . . —54
Степень кристаллизации, %
при —60° С........................... 42
при —80° С........................... 59
Коэффициент преломления при 25° С... 1,4035
Диэлектрическая проницаемость............ 2,7
Коэффициент объемного расширения ..... . 9,4 • 10~4—12 • 10~4
Проницаемость, %
видимый свет.............................. 100
инфракрасный свет до 1000 ммк................ 100
Поглощение ультрафиолетового света с длиной
волны 280 ммк, % ............................. 50
Вкус и запах............................... Отсутствуют
Теплопроводность силоксановых резин в среднем составляет 1 • 10'3 ет/(сж3-
• град), т. е. примерно в 2 раза больше, чем резин из органических каучуков.
Резины горят и поддерживают горение, но этот процесс требует высокой
ппчальной температуры пламени и выражен в меньшей степени при наличии
фенильных радикалов в каучуке. В пламени выгорает органическая часть, ток-
сичные продукты не образуются, а силоксановая часть превращается в двуокись
кремния, обладающую термо- и электроизолирующими свойствами. Если лист си-
локсановой резины толщиной 8 мм одной стороной внести в пламя ацетиленовой
* Представление о силоксановых каучуках как о продуктах поликонденса-
ции неправомерно.
137
горелки (2800°С), то другая сторона листа через 1 мин нагреется не выше
36—37° С; при температуре пламени 5000° С противоположная сторона листа
нагревается до 230° С через 6 мин.
Полимер хорошо растворим в гексане, бензоле, эфире, метилэтилкетоне, че-
тыреххлористом углероде, хлороформе; ограниченно растворим в ацетоне, диок-
саие, спирте; нерастворим в метаноле, гликоле, целлозольве, диметилфталате.
Стоек к действию кислорода, воздуха, озона, ультрафиолетовых лучей, корон-
ного разряда.
Многие из указанных свойств присущи и другим типам силоксановых кау-
чуков, но такие показатели, как стойкость к тепловому старению, морозостой-
кость, маслобензостойкость резни, в значительной мере определяются характером'
и относительной концентрацией органических радикалов у атомов кремния.
Особенности переработки каучука
Из высокомолекулярных твердых силоксановых каучуков, вулканизующихся’
перекисями при высоких температурах, лучшими технологическими свойствами'
обладают полимеры молекулярным весом 400—800 тыс.
Изменение молекулярного веса полимера в этом интервале не влияет на>
механические свойства резин: при молекулярном весе полимеров <400 тыс. ме-
ханические свойства ухудшаются и смеси становятся липкими; при молекуляр-
ном весе >800 тыс. ухудшается обрабатываемость смесей.
Для приготовления смесей из силоксановых каучуков можно использовать,
обычное оборудование. Рекомендуются вальцы с фрикцией 1,1:1 и 1,4:1 и
окружной скоростью быстрого валка примерно 30 м/мин (для вальцев 22"; пр»
меньшем диаметре валков скорость должна быть меньше). Смеси можно гото-
вить и в резиносмесителях. Во избежание преждевременного разложения пере-
кисей (вулканизующее вещество) и снижения молекулярного веса полимера
смешение каучука с ингредиентами рекомендуется проводить при низких темпе-
ратурах и по возможности непродолжительно.
Большое значение имеет чистота рабочих помещений и оборудования, при-
меняемого для приготовления и переработки резиновых смесей. Попадание по-
сторонних ингредиентов, особенно органического характера, в смеси, содержащие
кремнекислотные наполнители и перекиси, недопустимо.
Для силоксановых каучуков почти все наполнители являются усиливаю-
щими, но наиболее активны белые сажи, т. е. различные кремиекислоты (У-333,
БС-280, хайсил, аэросил, саитосил), отличающиеся способом получения и вели-
чиной удельной поверхности.
Наряду с высокоактивными кремнекислотными наполнителями для изгото-
вления резиновых смесей из силоксановых каучуков применяются полуусили-
вающие и неактивные наполнители (разбавители), удешевляющие резины или
придающие им некоторые специфические свойства. К таким наполнителям отно-
сятся кальцинированные диатомиты, осажденный мел, двуокись титана, окиси
алюминия и цинка. Для специальных целей применяются также углеродные
сажи.
При использовании наполнителей типа аэросил смеси в процессе хранения'
быстро структурируются. Во избежание структурирования применяют стабили-
заторы резиновых смесей — дифенилсиландиол, низкомолекулярные а, со-дигидро-
ксиполидиметилсилоксаны, .некоторые алкоксисиланы, силиловые эфиры пина-
конов.
Наиболее распространенными вулканизующими веществами являются пере-
киси бензоила и 2,4-дихлорбензоила (преимущественно в виде 40—50%-ной
пасты в силоксановом масле), трет-бутилпербензоат, перекись дикумила (обычно
40%-иая смесь с осажденным маслом) и перекись ди-трет-бутила (чистая или-
нанесенная иа молекулярные сита). Перекиси последних двух типов можно ис-
пользовать только в том случае, если каучуки содержат винильные группы. Их
применяют и при наполнении силоксановых каучуков углеродной сажей. Эффек-
тивна вулканизация с помощью у-излучения 60Со или электронов высокой:
энергии.
138
Термостабильность резин повышается при добавлении в смеси красной
окиси железа, силикатов тяжелых металлов, печной сажи ПМ-70 и т. д.
Рецептура типичной смеси на основе силоксанового каучука
(вес. ч.)
Каучук..................................................... 100
Активная синтетическая кремнекислота......................35—50
Добавки (стабилизатор резин)............................. 5—10
Стабилизаторы смесей...................................... 5—15
Перекиси ...............................................0,3—2
Резиновые смеси из силоксановых каучуков высокопластичны, хорошо прес->
суются, шприцуются и каландруются на обычном оборудовании.
Для достижения лучших свойств резины рекомендуется «вылеживание» ре-
зиновых смесей после смешения перед вулканизацией в течение 6—24 ч при
комнатной температуре.
Для вулканизации резиновых смесей принят двухстадийный режим. Вулка-
низацию в прессе проводят под давлением 30—50 кгс/см2 в течение 10—20 мин
при 120—150° С (в зависимости от природы каучука и перекиси) с предваритель-
>ным медленным повышением температуры и охлаждением резин в прессе по
окончании вулканизации. На второй стадии (довулканизация) изделия прогре-
вают в термостатах (обязательно с воздушной циркуляцией) при 200—250° С
•в течение 6—24 ч. Шприцованные изделия вулканизуют горячим воздухом в
туннельных печах по непрерывной схеме или острым паром в котлах. Усадка
.резин при вулканизации в прессе составляет 2—3%, в термостате 3—4%.
Свойства вулканизатов
Прочность ненаполненных вулканизатов в 30—40 раз меньше, чем напол-
•неииых. Механические свойства резин из силоксановых каучуков, содержащих
минеральные наполнители, зависят прежде всего от типа и количества напол-
нителя (при оптимальном количестве вулканизующего вещества — перекиси). По
.комплексу свойств силоксановые резины с наиболее высокими показателями
механических свойств уступают резинам из большинства синтетических каучуков
общего назначения.
Таблица 1-66. Механические свойства наполненных вулканизатов
Показатели Эластомер и наполнитель
диметил- силокса- новый, у-ззз мети лвн ни леилокса новый метилви- ниЛфе- нилсилок- саповый, У-ЗЗЗ .
У-ЗЗЗ БС-280 аэросил
Сопротивление разрыву, кгс/см2 .......... 30-40 35-40 50-65 70-100 33-38
•Относительное удлинение, % 200-250 150-180 200-260 100-150 180-220
•Остаточное удлинение, % . . 5—15 10 5-10 5-15 5-10
Твердость по ТМ-2 40-50 50-60 55-65 60-70 50-60
Сопротивление раздиру, кгс/см 6 6-7 10-15 18-23 5-7
Пластичность по отскоку, % 35-45 40-45 40-45 — 40-45
Удельное объемное сопротив-' ление, ом/см 1 Гробивное напряжение, кв/мм 101Е— 101е 1015-Ю16
13 13 18 20-32 —
1апгенс угла диэлектрических потерь 15 • 10~4 — — — —
139
он
Таблица 1 -67. Сопротивление тепловому старению резин (перекисная вулканизация)
Показатели Эластомер и наполнитель
диметилси- локсановый мети ливни леи Локсановый мети лвини леи локс а новый с повышенным содержанием винильных групп метилвинилфени леи локса- новый
У-333 БС-280 У-333 БС-280 аэроснл У-333 БС-280 аэросил аэросил БС-280
Сопротивление разрыву, кгс/см2
до старения . . 39 58 38 53 85 39 62 75 80 64
после старения в течение 20 суток
при 200° G 33 40 — 50 70 — — 65 68 —
при 250° С ....... Хрупкие 33 42 57 33 35 38 48 36
при 300° С Хрупкие (через 24 ч) 30 —- — ХрУ (чере пкие з 24 ч) 40 36 30
Относительное удлинение, %
до старения 220 250 275 350 500 155 220 350 450 250
после старения в течение 20 суток
при 200° С 220 115 — 320 310 — — 210 320* —
при 250° С Хрупкие 215 240 200 115 100 100 140 150
при 300° С Хрупкие (через 24 ч) 70 (через 120 ч) Хруг (через жие 24 ч) 100 (через 24 ч) 100 (через 48 ч) 70 (через 72 ч)
Старение в течение одного года.
Силоксановые вулканизаты значительно превосходят резины из органических
каучуков по способности сохранять механические свойства в условиях теплового
старения. Эта способность резни из силоксановых каучуков почти ие изменяется
при длительном воздействии тепла (в течение нескольких лет и температуре
200° С).
На стабильность резни при более высоких тмпературах влияет тип каучука.
Таблица 1-68. Прочность и относительное
удлинение резин из вннилснлоксанового каучука
при различных температурах
Температура, °C Резины с белой сажей марок
У-333 БС-280 . аэросил
Сопротивление разрыву, кгс/см2
20 40 52 65
100 28 38 40
150 24 30 32
200 15 23 23
250 12 18 20
Относительное удлинение, %
20 200 220 280
100 170 180 190
150 140 16Э 120
200 95 97 63
250 70 80 50
При вулканизации силоксановых каучуков с помощью у-излучений получают
резины, еще более стойкие к тепловому старению. Наиболее высокий уровень
стойкости к тепловому старению достигнут пока для вулканизатов метилвн-
нилсилоксановых каучуков, содержащих в силоксановой цепи атомы бора и
фосфора.
Высокоактивные наполнители (типа аэросил) по сравнению с полуусили-
вающими (типа У-333) мало влияют иа механические свойства резиновых изде-
лий, от которых требуются высокие динамические характеристики при эксплуа-
тации в условиях высоких температур, однако их можно эффективно использо-
вать в изделиях, испытывающих статические нагрузки в широком интервале
температур.
При эксплуатации в условиях высоких температур без доступа воздуха (в
замкнутом контуре) резины из диметилсилоксанового каучука, вулканизованные
перекисью бензоила, текут, а на воздухе под нагрузкой происходит быстрое
накопление остаточных деформаций.
Введение в структуру каучуков винильных или этильных групп позволяет
проводить вулканизацию малыми количествами перекисей, не оставляющих
активных остатков и обеспечивающих образование более густой и упорядочен-
ной сетки в процессе вулканизации. Резины из винилсилоксановых каучуков
превосходят резины из диметилсилоксанового каучука по сопротивлению де-
струкции и накоплению остаточных деформаций сжатия.
Морозостойкость резин определяется способностью силоксанового эласто-
мера к кристаллизации. Меиее морозостойки резины из диметил- и метилвинил-
силоксаиовых каучуков —- замена небольшой части метильных групп (до
141
Таблица 1-69. Деструкция резин из силоксановых каучуков при
нагревании в замкнутом контуре
Каучук (модифицирующее звено)
Показатели димегилси- локсановое метилвиннл- силоксановое метилвинил- силоксановое с повышенным содержанием ВИНИЛЬНЫХ групп дяэтилсилок- санов ое
Твердость по ТМ-2
до старения после старения при 200° С в течение 44 48 56 41
12 ч при 200°-С в течение Деструкция 35 55 37
24 ч при 250° С в течение 20 54 37
6 ч . Эластичность по отскоку, % Деструкция 48 —
до старения ..... 'после старения при 200° С в течение 35 45 50 —
12 при 200° С в течение Деструкция 20 48 —
24 ч . при 250° С в течение » Деструкция 46 “•
6 ч » » 25 —-
Таблица 1-70. Остаточная деформация резин
Каучук (модифицирующее звено) Марка белой сажи Остаточная деформация резин после сжатия на 20% в течение 24 ч, %
прн 100° с При 150е С при 200° С при 250° С
Дпметилсилоксановое .... У-333 34 66 100
Метилвинилсилоксановое (око- БС-280 — 22 47 —
ло 0,1% винильных групп) У-333 — 14 27 55
Метилвинилсилоксановое (око- У-333 — 5 11 30
ло 0,5% винильных групп) БС-280 — 11 21 —
Диэтилсилоксановое У-333 — 9 23 —
БС-280 — 17 34 —
Таблица 1-71. Морозостойкость резин из силоксановых каучуков
Каучук (модифицирующее звено) Коэффициент морозостойкости при температуре
-45° С -55° С -60° с -65° С — 7Q° С —85° С -90° G
Диметилсилоксановое 0,95 0,6 0,0 — и— —
Метилвинилсилоксановое .... — 0,7 0,05 0,0 — — —
Диэтилсилоксановое Метилфенилсилоксановое + метил- — 1,0 1,0 0,9 0,15 0,0 —
винилсилоксановое Метилтрифторпропилсилоксано- — 1,0 1,0 1,0 0,9 0,6 0,4
вое. . . , —. 1,0 0,75 0,5 0,0 —*
142
1 мол. %) у атома кремния винильиыми радикалами не устраняет кристаллиза-
ции. Введение в структуру полимера таких звеньев, как диэтил- или метилфе-
нилсилоксановые, имеющих большие сферические размеры, нарушает регуляр-
ность строения цепи, что замедляет скорость кристаллизации и сдвигает интервал
этого процесса в низкотемпературную область. При концентрации модифи-
цирующих звеньев 5—10 мол. % температура стеклования (следовательно, и тем-
пература минимума эластичности) каучуков не изменяется или возрастает не-
значительно.
Температура потери герметичности при охлаждении для резин из СК.Т, наи-
более часто используемых в качестве уплотняющих прокладок, не зависит от
степени сжатия в интервале 10—30% и равна —57,6° С. Коэффициент линейного
расширения резин из СК.Т в интервале от 0° С до температуры максимума кри-
сталлизации равен около 3,3 • 10-4 грагг1.
Электроизоляционные свойства практически не зависят от типа полимера и
незначительно изменяются в широком интервале температур и при увлажнении:
Электрические свойства резин на основе СК.Т
Диэлектрическая проницаемость........................ 3—4
Тангенс угла диэлектрических потерь.............. 15-10~
Электрическая прочность, кв/мм..................... 20—30
Удельное объемное сопротивление, ом см . . . 2,3 • 1015—2,3 • 101в
Резины из силоксановых каучуков отличаются высокой погодостойкостью,
устойчивостью к ультрафиолетовому излучению, действию кислорода и озона.
Так, при концентрации озона 0,1 объемн. %. на образцах силоксановых резин
трещины не появлялись через 100 ч.
Увеличение содержания фенильных групп до 20% от общего числа радика-
лов, а также частичная замена атомов кремния в структуре каучуков арилено-
выми группами повышает способность резин к поглощению излучения большой
энергии; эластические свойства сохраняются до доз 5-Ю8—1 - 109 р.
Стойкость силоксановых резин перекисной
вулканизации к у-излучению
Доза, при которой
резины ломаются при
изгибе на 180°, Мрад
Каучук (модифицирующее звено)
диметилсилоксановбе................... 5
метилвинилсилоксановое .... 50
метилфенилсилоксановое + метил-
винилсилоксановое ................. 100
дифенилсилоксановое ............... 300
Силоксановые резины гидрофобны. Продолжительное пребывание в кипящей
воде не влияет на их свойства, а водопоглощение не превышает 1—2%.
По газопроницаемости вулканизаты силоксановых каучуков в 10—20 раз
превосходят резины из органических каучуков. Например, удельная газопрони-
цаемость для СО2 силоксановой резины составляет 270, а полиэтилена 1,4; для
водорода — 65 и 0,86 соответственно.
Силоксановые резины совершенно нетоксичны, инертны к физиологическим
жидкостям (кровь, желчь и др.).
Резины из диметил- и метилвинилсилоксановых каучуков нестойки к дей-
ствию неполярных растворителей, но высокоустойчивы к действию растворов
солей, разбавленных кислот и оснований, некоторых минеральных масел. Вве-
дение фтор- или нитрилсодержащих радикалов в структуру силоксановых кау-
чуков резко повышает стойкость резин к углеводородам и топливам, особенно
при повышенных температурах.
143
Таблица 1-72. Стойкость резин из силоксановых каучуков
к агрессивным средам
Среда Условия испытания Набухание резины, (вес. %) на основе
темпера- тура, °C продолжи- тельность, ч диметил- силоксано- вого каучука фторсилокса- иового каучука
Аммиак (концентрированный раствор) 20 24 5
Ацетон 20 24 16 150
Бензин БР-1 25 24 98
Бензол 25 24 119 15
Дибутилфталат 65 24 40 39
Едкий иатр, 40%-ный .... 25 24 1,3 —
Изооктан 20 72 150 15
Перекись водорода, 30%-ная . Серная кислота, 75 % -ная . . 20 24 0,6 —
20 24 1,6 —
Соляная кислота, 36%-иая . . 25 72 47 —
Топливо Т-1 200 24 Раство- 23
Турбинное масло 130 24 ряется 27 9
Четыреххлористый углерод . 25 24 276 31
Этанол 20 72 2 5
Низкомолекулярные полимеры холодного
отверждения
Высокомолекулярные твердые силоксановые каучуки вулканизуются пере-
кисями при температуре выше 100° С. Эластичные пленки можно получать из
растворов силоксановых каучуков путем отверждения на холоду с помощью
различных веществ, используя реакционноспособные концевые гидроксильные
группы полимеров. Однако неудобства работы с растворами и плохие механи-
ческие свойства пленок стимулировали разработку жидких силоксановых поли-
меров с широким диапазоном вязкостей (молекулярный вес 20—90 тыс), по
структуре сходных с твердыми эластомерами и также имеющих концевые гидро-
ксильные группы. Их часто называют низкомолекулярными силоксановыми
каучуками. Однако это неправильно, так как по существу они «эластогепы»,
т. е. продукты, способные приобретать свойства эластичных материалов после
отверждения. На основе таких полимеров (например, диметилсилоксановых по-
лимеров СК.ТН) готовятся различные композиции, в которые вводят минераль-
ные или другие наполнители, различные добавки и катализаторы, вызывающие
переход системы в резиноподобное состояние при комнатной или даже более
низкой температуре. Наполнители в основном те же, что при изготовлении резин
методом горячей вулканизации, однако высокоактивные сорта кремнекислоты
используются в меиьшей степени. Для получения смесей или паст различной
консистенции используются аппараты типа краскотерок, двухвалковых смесителей
и другие смесительные устройства.
Катализаторы отверждения (системы холодной вулканизации) можно раз-
делить на три группы:
I. Диалкилдиацилоксистаинаиы в комбинации с эфирами ортокремииевой
кислоты или органилалкоксисиланами; эфиры ортотитановой кислоты;
II. Органилацилоксисиланы; кремнийорганические соединения, содержащие
азот;
III. Диалкилдиацилоксистаннаны в комбинации с алкилгидросилоксанами
и полиаминами.
144
При использований систем I группы необходимо раздельное приготовление
и хранение смесей полимера с наполнителем и катализатора; отвердитель вводят
в смесь непосредственно перед применением. Жизнеспособность композиции и
соответственно время схватывания определяются молекулярным весом полимера
'(концентрацией групп ОН) и концентрацией катализатора. Системы III группы
применяются для приготовления силоксановых пенорезин. Катализаторы II груп-
пы вызывают отверждение жидких силоксановых полимеров лишь в контакте
с влагой воздуха.. Это дает возможность в определенных условиях готовить
однокомпонеитные составы, сохраняющиеся в тубах и других закрытых контей-
нерах.
В отличие от радикальной вулканизации твердых силоксановых каучуков,
сопровождающейся образованием поперечных межцепных сшивок полиметилено-
вого характера, механизм холодной вулканизации координационно-конденса-
ционный, причем происходит рост полимерных цепей и их связывание по
концам.
Своеобразный характер вулканизации и обычно меньшая степень наполне-
ния отражаются на механических показателях холодных вулканизатов (компа-
ундов). Их сопротивление разрыву составляет, как правило, 10—20 кгс!смг. По
стойкости к тепловому старению и другим свойствам холодные вулканизаты
равноценны резинам из твердых силоксановых каучуков.
Плотность пористых резин из низкомолекулярных полимеров холодного от-
верждения 0,4—0,6 г!см2.
Таблица 1-73. Свойства компаундов холодного отверждения
из низкомолекулярных силоксановых полимеров СКТН
Марка компаунда Цвет Температурный интервал эксплуатации, °C Плот- ность, г!см% Электроизоляционные свойства после увлажнения в течение 24 ч
tg 6-103 Е, кв!мм Р-103, ОМ'см 8
КЛ-4 Прозрачный От —55 до 250 1,0 3 12,3 70 2,3
клс-зо . . . Серый От —60 до 300 1,3 12 18 10 4,1
клт-зо . . . Белый От —55 до 300 1,4 23 14,5 4,5
КЛТ-50 . . . От —55 до 350 1,5 23 15 10 4,5
КЛЕ-105 . . . Красный От —55 до 300 1,3 15 10 10 4,0
КЛФС-30 . . Серый От -80 до 300 1,3 116 20,7 4,4 3,1
Применение
Резины из силоксановых каучуков применяются как эластичные материалы
специального назначения в различных отраслях промышленности, многих обла-
стях техники и в народном хозяйстве.
В электротехнической, радиоэлектронной и кабельной промышленности ре-
зины из твердых силоксановых каучуков применяются для изоляции проводов
и кабелей, моторов и генераторов, амортизации и защиты точных приборов
и т. д. Высокие диэлектрические показатели, термо-, морозостойкость и гидро-
фобность делают особо эффективным применение силоксановых резин в изоля-
ции проводов и кабелей, работающих в жестких условиях. Кабели, изолирован-
ные силоксановой резиной, будучи меньше обычных по массе и объему, выдер-
живают большую силовую нагрузку и устойчивы к действию воды, в частности
морской. Благодаря термо- и электроизоляционным свойствам продуктов сго-
рания силоксановых резин подачу тока в помещение, оснащенное проводами
с силоксановой изоляцией, можно не прекращать во время и после пожара.
145
Силоксановые резины, наполненные печной сажей, являются электропровода»
щими термостойкими материалами и могут использоваться в качестве беспро-
водочных электронагревателей.
Жидкие полимеры холодного отверждения являются основой различных
заливочных, обволакивающих, герметизирующих, пропиточных и амортизирую-
щих материалов, применяемых для термо- влаго-, вибро- и электроизоляции
деталей и профилей сложной конфигурации, контрольных и измерительных при-
боров, чувствительных к механическим и тепловым воздействиям (заливка узлов
радиоаппаратуры, малогабаритных трансформаторов, катушек, штепсельных
разъемов, магнитных сердечников, микромодулей; губчатые амортизаторы и т. д.).
Возможность повысить рабочую температуру электродвигателей и других агре-
гатов путем применения изоляции на основе силоксановых резин горячего и
холодного отверждения позволяет снижать вес и габариты агрегатов и прибо-
ров, повышать их надежность и долговечность, эксплуатировать их в сложных
метеорологических условиях. Самослипающуюся электроизоляционную ленту на
основе гетеросилоксановых каучуков можно применять вместо слюдяной для
изоляции сложных деталей крупногабаритных' электромашин высокого напря-
жения, что позволяет повысить их мощность при тех же габаритах.
Таблица 1-74. Механические свойства некоторых отечественных резин
из силоксановых каучуков
Марка резины Каучук । Основной, наполнитель Сопротивление разрыву, кгс/см'2 Относительное удли- нение, % Твердость по ТМ-2 Эластичность по отскоку, % Сопротивление старению (500 ч при 250° С) Сопротивление старению по остаточной деформации сжатия (24 ч, 20%), %
по сопроти- влению разрыву, кгс/см2 по относи- тельному удлинению, % при 150° С 1 при 200° С
14р-6 с кт у-333 34 280 34 44 70 130
ИРП-1265 сктв » 36 350 32 33 47 260 8 40
ИРП-1338 » Аэросил 70 350 50 46 45 250 25 50
ИРП-1266 сктв-1 У-333 34 160 52 50 30 130 4 22
ИРП-1267 СКТЭ « 33 220 44 — — — 20 44
ИРП-1354 СКТФВ Аэросил 6Э 280 60 40 39 170 38 55
ИРП-1338 СКТВ « 65 300 55-70 40 —• —- 20 35
ИРП-1401 СКТВ-1 70 250 70-80 45 —* — 18 —
В судостроительной, авиационной, автомобильной и других отраслях маши-»
нестроения силоксановые резины используют в качестве герметизирующих,
уплотняющих и виброизолирующих прокладок и колец, для изготовления диа-
фрагм, амортизаторов, антиобледенителей, воздуховодов, мембран, патрубков,
сальников и других резиновых деталей, работающих в условиях значительных
перепадов температур, в сложных климатических условиях, а также при воз-
действии некоторых агрессивных сред. В указанных отраслях успешно приме-
няются также герметики на основе жидких силоксановых полимеров холодного
отверждения.
В качестве морозостойких прокладок и амортизаторов силоксановые резины
находят применение в холодильной технике и в различном оборудовании для
исследования атмосферы. Возможно применение силоксановых резин в защитных
конструкциях космических аппаратов.
146
Благодаря физиологической инертности, отсутствию вкуса, запаха и спо-
собности к многократной стерилизации монолитные и пористые силоксановые
резины горячего и холодного отверждения широко используются в различных
областях медицины (протезирование мягких тканей, консервация физиологиче-
ских тканей, искусственные кровеносные сосуды, желчные протоки, детали аппа-
ратов типа аппарата «искусственное сердце», электрокардиостимуляторов и
искусственных сердечных клапанов, слепочные эластичные материалы в стома-
тологии, трубки для переливания крови, зонды, соски, укупорка заменителей
крови и антибиотиков, уплотнения шприцев и т. п.), пищевой промышленности
(нетоксичные антиадгезионные обкладки транспортерных лент, рукава, проклад-
ки под коронарную укупорку и т. п.).
Силоксановые резины применяются также в полиграфической и бумажной
промышленности (резиновые покрытия валиков и роликов), археологии и крими-
налистике (точные слепки), для изготовления мембран, используемых при раз-
делении (обогащении) газовых смесей и аэрации жидкостей, и т. п.
Жидкие силоксановые полимеры, используемые для получения резин, яв-
ляются также эффективными пеногасителями при изготовлении асфальтовых
масс и обезвоживании битумов, их используют в дорожном строительстве и в
производстве мягкой кровли.
Торговые марки отечественных силоксановых каучуков
Марка Температур- ный интервал эксплуатации резни Тип полимера Технические условия Примечания
скт От -55 до +200° С Полидиметилсилок- сан МРТУ 38-3 № 188-64 Промышлен- ное произ- водство
сктв От —55 до + 300° С Полилиметилсилок- сан с небольшим содержанием ви- нильных групп ВТУ № ЛУ 105-61 То же
СКТВ-1 От —55 до +250° С То же, большее со- держание виниль- ных групп ВТУ № ЛУ 115-62
СКТФВ От —90 до +300° С Силоксановый сопо- лимер, содержащий метильные, фениль- ные и винильные группы ВТУ № В-15-63
сктэ От -70 до +200° С Силоксановый сопо- лимер, содержащий метильные и этиль- ные группы ВТУ № ЛУ 128-62
СКТФТ-50 СКТФТ-100 От —60 до +150° С От —50 до +150° С Силоксановые сопо- лимеры, содержа- щие метильные и трифторпропиль- ные группы ВТУ № В-83-67
СКТН От —60 до +300° С Низкомолекулярный полиметилсило- ксаи вязкостью 10—18 мин по £33-1 МРВТУ 6-04 № 181-64
147
Продолжение
Марка Температур- ный интервал эксплуатации резин Тип полимера Технические условия Примечания
СКТН-1 сктнв СКТНФ сктнвф От —60 до +250° С 1 От -70 |дО +300° С То же, вязкость от 1,5—10 мин по ВЗ-1 Низкомолекулярные диметилсилоксано- вые сополимеры, содержащие ви- нильные и фениль- ные группы, вяз- кость 0,5—5 мин по ВЗ-1 МРТУ 38-3 № 200-65 В ТУ № В-33-64 То же Опытное про- изводство
Торговые марки зарубежных
силоксановых каучуков
Страна Фирма 41 Торговая марка Марки маточных смесей, резин, составов
Диметилсилоксановый полимер
Англия MS ICI Е-300, Е-301, Е-302 Silastomer 2420 Е-310, Е-311
Бельгия ис 295 —-
ГДР CN NG 100 NG 130, NG 135, NG 137
США GE SE-76, SE-30 SE-4401, SE-4452, SE-4482
DCC DC-400, DC-401 Silastic 52, Silastic 82
Франция RP — Rhodorsil RP-40, Rhodorsil RP-50,
Rhodorsil RP-60, Rhodorsil RP-70
Rhodorsil RP-80
SI 400 8-164, S9711, 132, 110, 125
ФРГ WAC R-60
В Silopren В Silopren SVA, Batch I
ЧССР SY Lukopren M80, M50
Япония SEC КЕ-76 KE-870
Метилвинилсилоксановый полимер с малым содержанием винильных групп
Англия МС ICI MS-2410 Е-302 MS-152, Silastomer 2450 E-312, E-390
Бельгия ис 296 —
США GE Е-31 —•—
DCC DC-410 S-152
исс W-96, 960 Серии К-Ю20 и К-1040
Франция SIS SI-410 Маточные смеси 432 и 433 (80 :20),
резины 50, 80, 81,52, 82, 2010, S1602
S2000, S2001, S2002, S2007
ФРГ WAC PV R69V, R460V
В Silopren RS Silopren SVA Batch II, IISH, V; Si-
lopren — Mischungen A4-50, A5-50
Япония SEC KE-77 KE-133
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
148
Продолжение
Страна Фирма * Торговая марка Марки маточных смесей, резин, составов
Метилвинилсилоксановый полимер с более высоким содержанием
винильных групп
Англия ICI MS E-303 E-340, E-370 MS-50, Silastomer 2470
ГДР CN NG 300 NG 341, 342, 347
США GE SE-33 —
DCC DC-430 DC-50
UCC W-980, W-982, W-984, W-988 Маточные смеси: KW-1300, KW-1320, KW-1330; резины K-1305, K-1308, серии: К-1310, К-1347, К-1357
Франция RP — RP-51-61-71-81
ФРГ WAC HV R-20VH/40, R-20VH/50, R-20VH/60,
В — R-20VH/70, R-20VH/80
Япония SEC — Silopren SVA Batch III KE-550
Метилфенилсилоксановый и метилфенилвинилсилоксановый полимеры
Англия ICI MS E-350 E-360 Silastomer 2460
США GE DCC SE-51.SE-52, SE-53, SE-54 6531 DC-440 SE-525, SE-5401, SE-555, SE-565, SE-5701 S-6508, S-916, S-6526
UCC W-97, W-970 Маточная смесь К-1200; К-1203,. К-1205, К-1213, К-1215, К-1235, К-1255
Франция RP — Rhodorsil RP-35, Rhodorsil RP-55, Rhodorsil RP-75
SIS SI 440 S-6508, S-6538, 6-128, 122, Silas- tene 675
ФРГ WAC PV Silopren SVA Batch IV
Япония SEC KEX-79 Метилэтилсилокса KEX-6007, KEX-6010, KEX-8003. новый полимер
США UCC W-952 | Фторсилоксановый полимер
США DCC LS-53, LS-63 Silastic LS-53 Silastic LS-63
Франция SIS Silastene LS Маточная смесь LS 422 (84:16); ре- зина Silastene LS-53
Низкомолекулярные сил оксановые полимеры
Англия ICI — Silicoset 100, Silicoset 101, Silico- set 102
MS Cold-Cure Silastome Silastomer 9149, Silastomer 9160, Si- lastomer 9161
ГДР CN NG 20 NG 230, NG 232, NG 234, NG 236
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные.... звания см. Приложение стр. 57!'
149.
Продолжение
Страна Фирма * Торговая марка Марки маточных смесей, резин, составов
США GE Двухкомпонентные: RTV-11, RTV-20, RTV-40, RTV-60, RTV-88, RTV-90 Однокомпонентные: RTV-102
DCC — Silastic RTV 501, Silastic RTV 502, Silastic RTV 503, Silastic RTV 521, Silastic RTV 588, Silastic RTV 601
UCC W-950 K-1988
Франция RP XCA-1, ЗА, 4
SIS Silasten RTV Silasten RTV 501, Silasten RTV 502, Silasten RTV 521, Silasten RTV 730, Silasten RTV 881, Silasten RTV 882, Silasten RTV 5335
ФРГ В Silopren Р Silopren Past K-l, Silopren Past K-2
WAC Kaltvulkanisienen der siliconkautshu Двухкомпонентные: Streichmasse, Giefimasse 56, Vergufimasse Однокомпонентные: VP3407, V3433, V3434; SKXSK1, SK2, SK3, SK5)
Япония SEC — KE-10 RTV, KE-20 RTV, KEX-30 RTV
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 671.
ЛИТЕРАТУРА
Борисов С. Н., в сб. «Каучуки специального назначения», ВИНИТИ, 1961,
стр. 29.
Бэрри А. Дж., Бек X. И., в ки. «Неорганические полимеры», Изд. «Мир»,
1965, стр. 152.
Галил-Оглы Ф. А., Чебышева Л. М.» Каучук и резина, № 10, 1 (1964).
Lewis F. М„ Rubb. Chem. Techn., 35, № 5, 1222 (1962).
ФТОРКАУЧУКИ
Фторкаучуки (сополимеры на основе фторолефинов) получают радикальной
полимеризацией в водных эмульсиях.
В качестве исходных мономеров применяются винилиденфторид, трифтор-
хлорэтилен, гексафторпропилен и некоторые другие фторорганические продукты,
в том числе кислородсодержащие.
Молекулы фторкаучуков имеют линейную структуру и не содержат двойных
связей.
Структурные формулы сополимеров фторкаучуков:
-----(—CF2—CFC1—)„---------
трифторхлорэтилен
f (fF:‘
-----Ucf2-cf-L-----------
гексафторпропилен
----(-СН2-CF2—)m--------
винилиденфторид
----(—СН2—CF2—)у-------
винил идеи фтор ид
Прочность и полярность фторуглеродных связей сообщает этим каучукам
повышенную стойкость к тепловому старению и действию растворителей, а вы-
сокое содержание фтора придает химическую инертность и негорючесть. Чередо-
вание электроотрицательных атомов фтора и электроположительных атомов во-
150
дорода по цепи сополимера создает значительное межмолскулярпое ib.'iiiho-
действие. Это обусловливает повышенную жесткость каучуков по сравнению
с другими СК.
Увеличение содержания фтора в сополимере повышает химическую и терми-
ческую стойкость.
Наличие в этих сополимерах звена СН2 обусловливает гибкость цепи, а
также способность к вулканизации.
Рентгенографическими исследованиями нерастянутых образцов фторкаучуков
установлена их аморфность.
Отдельные типы фторкаучуков различаются по двум следующим признакам.
Исходные мономеры и их соотношение. Основными типами
являются сополимеры трифторхлорэтилена или гексафторпропилена с винилиден-
фторидом.
Таблица 1-75. Важнейшие физические характеристики каучуков
Показатели Сополимер винилиденфторида с
трифторхлорэти леном гекеафторпропи леном
Цвет От белого Ю желтого
Плотность, г/см3 1,83-1,85 1,80-1,86
Запах Без запаха
Молекулярный вес, тыс >1000 От 100 до 250
Температура стеклования, °C ... . -18 -20
Твердость по ТМ-2 . 45-60 40-50
Водопоглощение (24 ч. при 20° С), % Удельное объемное сопротивление, 0,02 0
ом • см ; . . . * 2,5 -1012 1,4- Ю12
Электрическая прочность, кв/мм . . 13-15 5-10
Тангенс угла диэлектрических потерь 0,02 0,02
Растворимость Температура разложения (по диффе- ренциальной кривой зависимости потерь в весе от температуры про- Хорошая кетонах
грева), °C 310-320 350-370
Стабильность при хранении . . . Отличная
Вязкость или молекулярный вес. Выпускаются каучуки вяз-
костью по Муни от 30 до 150.
Технологические свойства каучуков
Сополимер винилиденфторида с
трифторхлорэти- гексафторпропи-
леном леном
Вязкость по Муни............... 100—150 От 30 до 150
Способность к пластикации . . Практически не пластицируется
Обрабатываемость на вальцах
при 50 и 75° С..........Удовлетворитель- Хорошая
ная
Усадка смесей при каландро-
вании и шприцевании, % . . 10—30 10—30
Особенности переработки каучука
Смеси из фторкаучуков изготовляют на обычном оборудовании резиновых
заводов, однако с меньшей загрузкой вследствие повышенной жесткости кау-
чуков.
151
При смешении каучуков с активными наполнителями вследствие повышен-
ной жесткости каучука смесь разогревается, образуя нерастворимый сажекаучу-
ковый гель, поэтому вальцы должны интенсивно охлаждаться. Наиболее рацио-
нально применять вальцы с фрикцией 1 : 1,25 при скорости вращения валков
20—30 об/мин. Увеличение фрикции приводит к большему разогреву смеси.
Оптимальное время смешения устанавливается экспериментально с учетом ‘ре-
цептуры смеси.
Температура смешения не должна превышать 50—70° С, при более высоких
температурах каучуки размягчаются и прилипают к валкам, кроме того, появ-
ляется опасность подвулканизации. Жесткие смеси перерабатывают на двух-
червячных прессах, мягкие смеси с пластификаторами можно шприцевать на
одночервячных.
Температура мундштука должна быть 80—90° С, головки 60—80° С, ци-
линдра и червяка 20—40° С. Смеси перед шприцеванием рекомендуется пропу-
скать через подогревательные вальцы.
Гладкий каландрованный лист можно получать на обычных каландрах при
температуре среднего валка 50—60° С и максимальной температуре верхнего
валка 80—90° С.
Обычно применяются смеси, содержащие:
вулканизующие вещества (перекись бензоила, полиамины, основания Шиф-
фа, внутрикомплексные соединения и др.);
акцепторы продуктов, выделяющихся при вулканизации (окиси магния,
кальция, свинца, цинка);
наполнители (белая, печная и термическая сажи, барит, силикаты и фто-
риды металлов).
Пластификаторы применяются только в случае получения морозостойких
резин (при этом теплостойкость и химическая стойкость снижаются).
Вулканизация проводится в две стадии:
формование в прессе (обычно при 150° С);
термостатирование на воздухе при 200—250° С в течение 6—48 ч в зависи-
мости от толщины изделия и рецептуры смеси. Вторая стадия необходима для
резин, основным показателем которых является сопротивление накоплению оста-
точных деформаций. Довулканизацию рекомендуется проводить с постепенным
подъемом температуры приблизительно на 30° С в 1 ч.
Сополимеры с трифторхлорэтиленом переходят в вязкотекучее состояние
при 80—90° С, с гексафторпропиленом — при 40—60° С в зависимости от мо-
лекулярного веса. Формование смесей следует проводить при 90—100° С, при
более высоких температурах начинаются процессы структурирования. Кроме
того, при температурах формования выше 180° С, ухудшается теплостойкость
резин.
Усадка резин при вулканизации перекисями составляет 5—8%, а при вулка-
низации основаниями Шиффа или внутрикомплексиыми соединениями в зави-
симости от дозировки вулканизующего вещества и типа наполнителя равна
1—3%. Изготовление изделий обычно проводят методом прессования. Можно
также применять метод литья под давлением. Перед формованием смесь реко-
мендуется разогреть иа вальцах. Форму с заготовками перед прессованием не-
обходимо предварительнб прогреть в течение 20—40 сек. Для облегчения выемки
изделий из формы целесообразно предварительно смазать ее силиконовой эмуль-
сией.
Фторкаучуки физиологически инертны и только при температурах выше
200° С они выделяют токсичные продукты, поэтому в отделениях вулканизации
должна быть вытяжная вентиляция.
При старении резин под действием высоких температур выделяется 5—18%
летучих продуктов в зависимости от типа сополимера, рецептуры смесей и тем-
пературы старения.
Свойства вулканизатов
Резины из фторкаучуков относятся к невоспламеняющимся материалам и
торят только в пламени; при удалении источника пламени они самозатухают,
152
Под влиянием радиационного облучения значительно повышается твердость
и снижается эластичность резин. Резины из сополимеров с трифторхлорэтилеиом
теряют относительное удлинение на 50% после облучения дозой 5 • 10б—
10*10® р, а резины из сополимеров с гексафторпропиленом — дозой 10-106—
20 • 106 р.
Вулканизаты фторкаучуков стойки к действию озона, солнечного света и
микроорганизмов. После 28 суток выдерживания образцов, растянутых на 25%,
в камере с концентрацией озона 100 частей на один миллион частей воздуха
трещины не обнаруживаются,- На образцах, подвергнутых действию солнечного
света в течение 24 ч, следов растрескивания также не было.
Стойкость к сильным неорганическим кислотам резко изменяется в завися*
мости от рецептуры резин. Наиболее стойки перекисные и радиационные резины.
К топливам и маслам наиболее стойки резины из сополимера винилиденфторида
с гексафторпропиленом, вулканизованные основаниями Шиффа.
Электроизоляционные свойства резин из сополимера
с гексафторпропиленом
Удельное объемное сопротивление, ом см.............2,5-1012
Диэлектрическая проницаемость........................... 12
Электрическая прочность, кв/мм......................... 16,400
Коэффициент мощности (при частоте 1000 гц), % , . . . 4,5
Удельная индуктивная емкость .................... 16,7
Применение резин из фторкаучуков ограничивается областью низких частот
и низких напряжений.
Таблица 1-76. Свойства иенаполнениых вулканизатов
Показатели Сополимер винилиденфторида с
трифторхлор- эти леном гексафторпропи- леном
Состав Каучук Перекись бензоила Окись цинка Свойства Сопротивление разрыву, кгс!см2 Относительное удлинение, % смеси, вес. ч. 100 3 10 вулканизатов 30-45 800-1000 100 3 10 60-70 500-800
Применение
Высокая теплостойкость фторкаучуков в сочетании с достаточно хорошей
механической прочностью, сопротивлением действию ряда агрессивных сред —
масел, органических жидкостей, сильных окислителей — определяет их примене-
ние в производстве различных резиновых технических изделий. Из фторкаучуков
изготовляются уплотнительные и герметизирующие детали, предназначенные для
работы в маслах и топливах при температурах 200° С и выше, в том числе ман-
жеты для насосов акселераторов и карбюраторов; клапаны для работы в кон-
такте с толуолом, ксилолом, углеводородными газами; прокладки и уплотнения,
работающие в контакте с кремнийорганическими смазками, кольцевые уплотни-
тели для центрифуг, применяемых для обработки хлорированных углеводородов;
уплотнители топливных систем, работающие при высоких температурах; уплот-
нительные кольца на ниппелях установок для глубинного бурения; прокладки
для паропроводов высокого давления; уплотнители в насосах, перекачивающих
концентрированные соляную и серную кислоты, расплавленную серу и ряд дру-
гих веществ.
153
Таблица 1-77. Состав и свойства наполненных вулканизатов
Показатели Сополимер вииилиденфторида с
трифторхлорэти леном гексафторпропиленом
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100 100 100 100 100 100 100*
Перекись бензоила 3 — — 3 — —
Внутрикомплексиые соединения — — 5 — — — —
Г ексаметилендиамин — — — — 3 — —
Основание Шиффа — — — — — 5 —
Акцептор вулканизации 10 10 10 10 15 15 10
Белая сажа 30 30 — 30 — —*• 30
Печная сажа —> Свойства 30 вулканизато в 30 15 —
Сопротивление разрыву, кгс/см?
при 20 °C ... . 260-300 160-200 270 - 350 160-200 140-200 140-190 120-180
при 100 °C 80-85 — 120-150 — — — —
при 150 °C 60—65 85-90 — — 30-40
Относительное удлинение, % при 20 °C 250-300 350-400 110-160 400-450 150-180 120-160 350- 400
при 100 °C 110-130 80-100 — — — —
при 150 °C 90-110 — 60 — 80 — — 120-130
Остаточное удлинение, °/0 ... . 2-10 2-5 2-5. 10-15 2-5 2-5 5-10
Твердость по ТМ-2 ....... 70-75 70-72 70-80 65-75 70-80 70—80 65-75
Эластичность по отскоку, % . . 6-8 6 5-8 6-10 6-8 5-8 6-8
Сопротивление раздиру при 20° С, кгс!см ............ Коэффициент морозостойкости при —40 °C 80—100 — 40-60 40-60 — 25-30 (5-7) ** —
без пластификатора 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
с 20 вес. ч, дибутилсебаци- ната — — 0,19
Температура хрупкости, °C... От -39 до —55 От -35 до —55 От -35 до —55 От -35 до —55 От -35 до —55 От -35 до —55 От -35 до —55
Истираемость ***, см31(квт ч) . . 50-70 40-60 — — —
* Радиационная вулканизация.
** При 150 °C.
*** Износостойкость резин из фторкаучуков по гладкой металлической поверхности неудовлетворительная, так как в этом случае разви-
сл ваются высокие температуры, вызывающие резкое понижение сопротивления разрыву и раздиру.
сл
Таблица 1-78. Стойкость вулканизатов к тепловому старению
Метод вулканизации (вулканизующее вещество) Наполнитель Сопротивление разрыву, кгс!см2 Относительное удлинение, %
до ста- рения после старения до ста- рения после старения
240 ч 24 ч 240 ч 24 ч
при 200 °C при 250 °C при 300 °C Пргт 200 сС при 250 °C при 300 °C
Сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом
Перекись бензоила Белая сажа У-333 240 145 — — 300 263 — —
CaF2 120 105 — — 400 380 — —
Внутрикомплексные соедине- ния Печная сажа 300 80-125 — — 120 200-270 — —
CaF2, CaSiO3 160 125 — — 150 140 — —
Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом
Перекись бензоила Белая сажа У-333 160 — 130 60-100 400 — 380 —
Термовулкаиизация CaF2, BaSO4 100 — 80 — 220 . — 240 —
Основание Шиффа Печная сажа 145 — 136 70 150 — 100 100
Радиационная вулканизация То же 160 — 160 — 200 — 190 —
Диалкилдитиокарбаматы ме- таллов » 180 — 130 — 250 — 150
Соль гексаметилеидиамина Белая сажа У-333 135 120 — 300 — 250 —
Таблица 1-79. Свойства резин из фторкаучуков после прогрева
в закрытых формах в течение 10 ч при 200 °C
Вулканизующее вещество Сопротивление разрыву, кгс/см* Относительное удлинение, %
Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом
Перекись бензоила..........I 165 | 220
Основание Шиффа............| 140 | 140
Сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом
Перекись бензоила . Виутрикомплексиое соедине- 169 180
ние ....... 190 110
Таблица 1-80. Длительность работы
вулканизатов на воздухе (ч)
Температура эксплуата- ции, °C Сополимер винилиденфторида
с трифтор-. хлорэтиленом с гексафторпропи- .леном
200 >2400 Неопределенно долго
230 — >2500
260 24-72 ~500
300 —. 100-140
320 — ~36.
Таблица 1-81. Стойкость вулканизатов к низким температурам
Свойства Температура, °C
+ 30 -ю -15 -25 -30
Сопротивление разрыву. кгс/см2 .......... 300 320 330 460 550
Относительное удлинение, % 160 120 90 40 25
Модуль упругости, кгс/см? . . — — — — 700
Таблица 1-82. Накопление остаточных деформаций в вулканизатах
при сжатии 2О°/о (%)
Вулканизующие агенты Условия деформация сжатия
темпера- тура, °C продолжительность, ч
24 72 | 120 240
Сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом
Перекиси 100 67 90 94 100
150 85 100 — мча
200 100
Виутрикомплексиое ссединеиие 150 34 50 — —
200 53 70 68 —
у-Излучеиие 150 35 60 68
157
Продолжение табл. 1-82
Условия деформации сжатия
Вулканизующие агенты темпера- тура, °C продолжительность, ч
24 72 120 | 240
Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом
Термическое воздействие 100 27 30 50—60 70 — 80
200 67 75 85 100
Основание Шиффа 150 28 30 37 50
200 46 64 70 83
250 50 — — —
Соль гексаметилендиамина 200 69 78 86 —
Таблица 1-83. Стойкость резин к действию
различных агрессивных сред
Среда Условия воздействия Набухание, вес. %
темпера- тура, °C длительность, сутки сополимер с трифторхлор- этилеиом сополимер с гексафтор- пропиленом
Органические соединения
Акрилонитрил 50 7 — 3.0
Амилацетат 24 10 — 230
Амиловый спирт 24 21 — 0,8
Анилин 70 28 13
Ацетамид 200 7 — 7,0
Ацетон 24 10 60—340 70—280
Бензальдегид 24 3 — 7,0
Бензин 20 10 21 9
Бензол 20 10 0,1 0,1
Бутадиен 24 7 — 15
Гексан 24 20 — 2-5
Глицерин 120 5 — 2,5
Дихлорбензол 20 20 30 18
Дихлорэтан . . ; 24 10 10,5 10
Керосин ( 70 7 —• 2-3
1 150 28 5-10
Масляная кислота ...... 100 28 — 17
Метанол 24 21 18
Метилакрилат 20 7 — 100-130
Метнлизопропилкетои .... 24 7 — 290
Нитробензол 24 10 —• 15
Нитропропан 24 10 — 130
Пиридин 20 10 409 106
Скайдрол 500 . 70 7 Растиоря- 256
ется
158
Продолжение табл. 1-83
Среда Условия воздейстБ11Я Набухание, вес. %
сополимер с трифторхлор- эти леном сополимер с гексафтор- пропилеиом
Темпера- тура, °C дЛ,е«Нц0СТЬ’ сУтКЙ
Смесь 50% триэтиламийа и — '
50% ксилидина .... 27
Стирол 20 1 9
Т-1 24 Н 6-10
Тетрахлорэтан . 200 10 3
Толуол ......... 24 21 20 8
Трибутилфосфат ..... 24 о 300 - 350
Трикрезилфосфат . . . , 24 . 10 7 — 21
Трихлоруксусная кислота 100 / 46
Трихлорэтан 70 2о 01 — 3
Уксусная кислота ледяная 24 40-60
Фенол 24 / 30-50
Хлорбензол 100 28 л 10
Хлорбромметан ..... 24 4 7 10
Хлороформ . 24 1 31 11
Циклогексан , 24 10 7 4
Четыреххлористый углерод _ 24 / « А 10 2
Этилакрилат 24 10 7 230
Этиленгликоль . 24 / 2-5 '
Этиловый спирт 100 14 1-2 1-2
Этиловый эфир . . . . . 24 24 21 21 118 46
Не°Ргаиаческие соедЯйения
Азотная кислота, 98%-над Азотная кислота, 98%"Ная4-* + 20% окислов азота , 20 1 10 6,5 19-30 20—50 8,5 25-60
Аммиак безводный . . . Безводный HF ’ ’ 1 50 24 ю 1 Образцы хрупкие 31
Бром 70 5 20-25
Вода , 100 D 2,1
70 180 7,1
Гидравлическая жидкость иа 1 100 21
основе эфира кремнекислОть( 5-10
Едкий натр 150 70 1U 70 Эрозия по- 26
Пар 204 верхиости 5-6
Плавиковая кислота, 48%.йая’ 3 1,5
J 24 1 70 / 7 — 10—20
Серная кислота концентру. а 2-3 4-6
ванная « J 20 3-5 6-10
Соляная кислота, 37%-ная 1 70 7 1,5
Фосфорная кислота, 60%-Ня„" 24 7 3-5
ллор сухой 100 28 5-6
1 (прская водка 100 5 7 — 30 - 40 (об-
/о разцы раз- мягчаются)
159
Таблица 1-84. Газопроницаемость, коэффициент диффузии и растворимость
некоторых газов для вулканизатов сополимера винилиденфторида
с гексафторпропиленом
Газы Газопроницае- мость-108, см2 {(се к-ат) Коэффициент диффузии-106, см2/сек Растворимость-10 2, ат~'1
при 30 °C при 60 °C при 30 °C при 60 °C при 30 °C при 60 °C
Азот ........ 0,33 2,6 0,039 0,33 8,4 8,0
Кислород ...... 1,09 6,66 0,082 0,66 13,3 10,1
Двуокись углерода 5,87 29,8 0,033 0,25 177 117
Хлористый водород 16,1 — — —-
Фторкаучуки нашли применение и в производстве рукавов, шлангов и тру-
бок для горячих агрессивных жидкостей и газов, изоляций проводов и кабелей,
эксплуатируемых в условиях высоких температур.
Важной областью применения фторкаучуков является антикоррозионная
защита аппаратуры и деталей от действия агрессивных сред, в том числе
SO %-ной перекиси водорода, азотной кислоты и др.
Ткани, прорезиненные смесями из фторкаучуков, применяются для изгото-
вления прокладок, диафрагм, защитной одежды и защитных занавесей. Наряду
с тепло- и химической стойкостью ткани характеризуются хорошими механиче-
скими свойствами и высокой износостойкостью.
Листовые материалы из фторкаучуков могут эксплуатироваться в интер-
вале температур от —43 до +200° С и кратковременно до 315° С.
Широкое применение находят герметики из фторкаучуков для герметизации
кабин самолетов, уплотнений швов и стыков, а также для наружного покры-
тия головок болтов, заклепок и т. д. Эти герметики могут быть успешно ис-
пользованы в электротехнической промышленности при изготовлении электро-
двигателей.
Из фторкаучуков изготавливают губчатый материал, характеризующийся
высокой стойкостью к агрессивным жидкостям, электрической прочностью и ши-
роким температурным диапазоне?.! работы.
Торговые марки фторкаучуков
Страна Фирма * Торговая марка Вязкость по Муни Примечания
СССР США МРТУ № 6-4610—61 МРТУ №6-05-825-64 ДИ KLG СКФ-32 СКФ-26 Fluorel-2140 Fluorel-2141 Fluorel RX-2146 Viton A В A-HV Kel-F-550 Kel-F-3700 100—140 110-150 135 37 75 115 170 Сополимер с гекса- фторпропиленом То же » » » Сополимер с трифтор- хлорэтиленом То же
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. S77»
160
ЛИТЕРАТУРА
Борисов С. Н„ Каучук и резина, № 7, 16; № 8, 16 (1961).
Гал ил-Оглы Ф. А., Г п л и н с к а я Н. С., Каучук и резина, № 3, 1 (1965).
Г а лил - Or л ы Ф. А., Новиков А. С., Н уде ль м а н 3. Н., Фторкаучуки и
резины на их основе, Изд. «Химия», 1966.
Новиков А. С., Галил-Оглы Ф. А., Гил ин с кая Н. С., Нудель-
м ан 3. ГГ, Каучук и резина, № 3, 4 (1962).
Дегтева Т. Т., Серова И. М., Кузьминский А. С., Высокомол. соед.,
5, № 3, 378; 5, № 10, 1485 (1963).
Лещенко С. С., Карпов В. Л., Каргин В. А., Высокомол. соед., 5, № 7,
953 (19631.
Новиков А. С., Галил-Оглы Ф. А., Гил ин ска я Н. С., Нудель-
м а н 3. Н., Каучук и резина, № 3, 4 (1962).
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ
Полисульфидпые каучуки, или тиоколы, выпускаются жидкими и твердыми.
Жидкие тиоколы получают поликонденсацией смеси ди-(Р-хлор-этил)-фор-
маля, трифупкцпонального галогенида и полисульфида натрия с последующим
расщеплением высокомолекулярного продукта поликонденсации до низкомолеку-
лярного полимера.
Твердые тиоколы получают поликонденсацией дихлордиэтилового эфира с по-
лисульфидом натрия.
В качестве исходных мономеров при получении тиоколов применяют дихлор-
диэтиловый эфир, дп-(Й-хлорэтил)-формаль, дихлорэтан, полисульфид натрия.
Структурные формулы:
SH-(-CHs-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-S-S-)n-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-SH
жидкий ТИОКОЛ
----(—СН2—СН2—О—СН2—СН2—S—S—)п— • •
твердый тиокол
Наличие серы в основной цепи придает вулканизатам тиоколов стойкость
к действию многих агрессивных сред (масел, нефтяных топлив, кислот, щело-
чей), озона, света, радиации, а также высокую газонепроницаемость.
Жидкие тиоколы хорошо растворяются в диоксаие, циклогексане, бензоле,
хлорбензоле, толуоле, дихлорэтане, этиленхлоргидрнне, дибутилфталате, огра-
ниченно — в ацетоне, метилэтилкетоие, четыреххлористом углероде, этил- и бу-
тилацетате; не растворяются в этиловом и «-бутиловом спиртах, этиленгликоле,
диэтиловом и петролейном эфирах, керосине, воде.
Благодаря способности отверждаться (вулканизоваться) при комнатной тем-
пературе жидкие тиоколы широко применяют для производства различных герме-
тиков. Жидкие тиоколы составляют основную долю в общем выпуске тиоколов.
Отдельные типы тиоколов различаются по исходным мономерам, выпускной
форме, вязкости (молекулярному весу).
По комплексу технических свойств тиоколы относятся к полимерам спе-
циального назначения.
Физические характеристики каучуков
Жидкие
тиоколы
Плотность, е/см3 ............ 1,29—1,30
Молекулярный вес ................. 1500—2200
1900 — 3000
2300—4000
Температура стеклования, °C ....... —56
Показатель преломления я д ........ 1,5735—1,5750
pH водной вытяжки .............. , 6—8
Твердые
тиоколы
1,34
200—500 тыс.
-43
1,6035
6 Зак. 596
161
Жидкие тиоколы иа основе ди-(|3-хлорэтил) -формаля и вулканизаты из них
(в ненапряженном состоянии) не кристаллизуются в процессе длительного хра-
нения при низкой температуре.
Основные технологические свойства герметизирующих паст
У-31 и У-30 — невулканизованных наполненных смесей
из низкомолекулярных (жидких) тиоколов марок I (паста У-31)
и II (паста У-30)
Вязкость на вискозиметре
Гепплера при 25 °C, пз
пасты У-31............ .
пасты У-30..............
Метод нанесения на поверх-
ность ......................
Клейкость, липкость..........
Адгезия к металлу . . . . .
Выделение летучих при пере-
работке иа оборудовании . .
5500-7500
4500—5500
Шпателем, шприцем, кистью,
поливом и центробежным разбрыз-
гиванием при добавлении раство-
рителей
Паста не отстает от поверхно-
сти и может сниматься только
с помощью растворителей или
разбавителей
Высокая
Не выделяются
Особенности переработки каучука
Тиоколы легко смешиваются с сажей, мелом, каолином, литопоном, дву-
окисью титана, силикатом кальция и другими минеральными наполнителями,
совмещаются с бутадиен-нитрильными, хлоропреновыми и другими полярными
каучуками, вулканизуются окисями металлов (цинка, -магния и др.) при 135—
145° С.
Жидкие тиоколы вулканизуются при низких температурах путем окисления
концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей. Вулка-
низация приводит к удлинению молекулярных цепей полимера, которые уже
были «сшиты» в процессе синтеза тиокола при применении трифункциоиального
галоидпроизводного.
В качестве вулканизующих веществ могут применяться неорганические
окиси (МпО2, РЬО2) и перекиси металлов, органические перекиси и гидропере-
киси (например, изопропилбензола), n-хинондиоксим, полиамииы, диизоцианаты
102Т и 102Г. В качестве ускорителей вулканизации могут быть использованы
дифенилгуанидин, тиурам Д, каптакс, сера и окись цинка. Вулканизация жидкого
тиокола протекает практически без усадки. Жидкие полисульфидные полимеры
могут совмещаться с эпоксидными смолами в любом соотношении. Отверждают
эти композиции с помощью различных полиаминов.
Обычно вулканизацию жидких тиоколов осуществляют при 15—35° С. При
температуре ниже 15° С процесс вулканизации замедляется, но не останавли-
вается. Повышение температуры до 50—80° С приводит к увеличению скорости
вулканизации в 1,5—2 раза иа каждые 10° С.
Оптимальные механические показатели и стойкость к агрессивным средам
в случае вулканизации при 20—25° С и относительной влажности 50—65% до-
стигаются за 5—7 суток.
Смеси, содержащие в качестве наполнителя двуокись титана, в процессе
хранения имеют склонность к подвулканизации. Срок хранения таких смесей не
должен превышать 6 месяцев.
Вязкость смесей с ламповой сажей в процессе хранения практически не из-
меняется, и они могут храниться более 2 лет.
162
Свойства вулканизатов
Таблица 1-85. Механические свойства вулканизатов на основе тиоколов
Показатели
Смеси на основе
жидкого тиокола твердого тиокола
Состав смеси, вес. ч.
Тиокол ДА......................................
Жидкий тиокол..................................
Сажа
ДГ-100.....................................
ПМ-15......................................
Стеариновая кислота ...........................
Окись цинка . .................................
Вулканизующая паста (100 вес. ч. двуокиси мар-
ганца, 76,6 вес. ч. дибутилфталата, 0,42 вес. ч.
стеариновой кислоты) ..........................
Дифенилгуанидин................................
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлинении 100%, кгс!см2.........
Сопротивление разрыву, кгс/см?.................
Относительное удлинение, %.....................
Остаточное удлинение, °/о......................
Эластичность по отскоку, % ...................
Температура хрупкости, °C......................
Коэффициент морозостойкости
при —30° С.....................................
100 100
— 20
— 30
— 1
— 10
11
0,85 —
11
12 >35
140 >250
2 <24
56
-44 —
0,65
0,46 —.
0,25 —
при —45° С
Таблица 1-86. Свойства герметиков на основе жидких тиоколов
Показатели Герметик УТ-31 Г ерметик У-ЗОМ
Состав смеси, вес. ч.
Тиокол жидкий 100 100
Сажа ПМ-15 — 30
Двуокись титана 80 —
Вулканизующая паста 8-10 6,5-12
Дифенилгуанидин 0,4-0,8 0,15-0,8
Свойства вулканизатов
Твердость по ТМ-2 . . 60 60
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2 14 23
Сопротивление разрыву, кгс/см2 .......... 25 34
Относительное удлинение, % 380 180
Остаточное удлинение, % 5 0
Сопротивление раздиру, кгс/см .......... 10 12
Эластичность по отскоку, % 47 44
Гемисратура хрупкости, °C -46 -44
Коэффициент морозостойкости
при -30° С 0,40 , 0,40
при -40° С 0,25 0,28
при —45° С 0,15 0,18
6*
163
Продолжение табл. 1-86
Показатели Герметик УТ-31 Герметик У-39М
Коэффициент старения по сопротивлению разрыву 144 ч при 70° С 1,0 1,0
144 ч при 150°С 1,5 1,5
24 ч при 180° С 0,9 0,7
по относительному удлинению 144 ч при 70° С ... 1,0 1,0
3 года при 50° С 1,0 0,9
3 года при 70° С 0,6 0,2
24 ч при 180° С 0,2 0,4
Температура, при которой после старения в течение 24 ч показатели уменьшаются в 2 раза, °C по сопротивлению разрыву 185-190 185-190
по относительному удлинению 160—170 160—170
Таблица 1-87. Некоторые специальные свойства герметиков
Показатели Герметик УТ-31 Герметик У-ЗОМ
Набухание в течение 24 ч, вес. %
в ацетоне . 12-17 17-20
в бензине БР-1 0,2-0,7 0,1
в бензоле .... в воде 60-70 60—70
пресной 1-3 0,3—0,5
морской 0,8-1,0 0,6-0,75
в диоксане 140-150 110-120
в дихлорэтане 200 — 230 175-190
в смеси бензина с бензолом (3:1,5) 4-5 4-5
в топливе типа Т-1 0,2—0,5 0,2-0,3
в трансформаторном масле .... 0,1-0,3 0,1-0,2
в циклогексаноне 100-130 40-50
в этилацетате Изменение механических свойств после выдержки при комнатной темпера- туре в течение 240 ч в серной кислоте 15-18 20-23
50 %-ной Полностью раз- мягчается Механические по- казатели практи- чески не изменя- ются
25%-ной Прочность снижа- ется в пять раз То же
10 %-ной в азотной кислоте Относительное уд- линение увели- чивается вдвое »
25%-ной Сильно набухает Сильно набухает
10 %-ной Размягчается Прочность умень- шаетвя в 1,5 раза
164
Продолжение табл. 1-87
Показатели Герметик УТ-31 Герметик У-ЗОМ
в соляной кислоте 25 и 10 %-ной . . Появление трещин после испытания в озонной камере при различных ус- ловиях, ч. концентрация О3, % растяжение, °/о Размягчается Прочность умень- шается в 1,5 раза
0,1 10 4-5 4-5
0,1 20 1-1,5 1-1,5
0,01 10 15-25 15-25
0,01 20 Снижение показателей после облучения дозой 2• 108 р 6-12 5-10
по сопротивлению разрыву .... В 2 раза В 2 раза
по относительному удлинению . . . Адгезия к стали полированной, кгс/см2 В 1,5—1,7 раза В 1,5—1,7 раза
при отрыве —• 10-20
при отслаивании 0,1-0,6
при сдвиге подвергнутой пескоструйной обра- ботке — 7-10
при отрыве — 20-30
при отслаивании — 0,5-1,5
при сдвиге Адгезия к дюралю при отслаивании, кгс/см 11-18
неанодированному — 0,0-0,2
анодированному . — 0,5-1,5
Применение
Основными свойствами вулканизатов тиоколов, определяющими области их
применения, являются стойкость к действию различных растворителей, разбав-
ленных кислот и щелочей, малая газо- и влагопроницаемость, высокая стойкость
к действию озона, ультрафиолетового света и достаточно высокие диэлектриче-
ские характеристики.
Резины на основе тиокола могут применяться в интервале температур от
—55 до +130° С и кратковременно до +170° С.
Благодаря способности отверждаться при низких температурах, практически
без усадки, и исключительной стойкости к растворителям жидкие тиоколы ши-
роко применяются в качестве герметизирующих материалов в авиационной про-
мышленности для герметизации кабин самолетов и топливных отсеков, в судо-
строительной промышленности для конопачения палуб и консервации судов,
в электропромышленности, радиоэлектронике и других областях народного хо-
зяйства.
Особенно важно применение жидкого тиокола в строительной технике для
герметизации стыков в крупноблочных зданиях и сооружениях.
Твердые тиоколы используются для изготовления маслобензостойких рука-
вов, прокладок и других резиновых технических деталей. Они также приме-
няются для повышения маслобензостойкости и улучшения технологических
свойств смесей на основе бутадиен-нитрильных каучуков.
165
Торговые марки жидких тиоколов
Стра- на Фирма * (для СССР гост или ТУ) Торговая марка Вязкость при 25° С, спз Содержание групп SH, вес. % Плот- ность, г1см% Содержа- ние сшиваю- щего вещества, %
СССР ГОСТ НВБ-2 75-110 4,3-3,0 1,30 2
12812-67 I 150-300 3,4-2,2 1,30 2
11 300—500 2,8-1,6 1,30 2
МРТУ 6-04 ФХ-1,0 150-250 2,7-2,1 1,31 1
№ 183-64 ФХ-0,5 150-250 3,0-2,1 1,31 0,5
США ТС LP-31 800-1400 0,9 1,31 0,5
LP-2 350-450 1,6 1,27 2,0
LP-32 350-450 1,6 1,27 0,5
LP-3 7-12 6,6 1,27 2,0
LP-33 14-16,5 6,6 1,27 0,5
LP-8 2,5-3,5 11,0 1,27 2,0
LP-205 12-17 5,5 1,13 —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см.
Приложение стр. 571.
Торговые марки твердых тиоколов и водных дисперсий
Стра- на Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Исходный дихлорид Содер- жание серы, % Плот- ность, elcAfi Темпера тура стеклова- ния, °C
СССР ТУ № 1402-54Р Твердг ДА ie тиоколы Дихлордиэтило- 47 1,37 -43
США ТС А вый эфир Дихлорэтан 84 1,60 -23
СССР ВТУ-38-3-3 FA ST Вод Т-50 Ди-(р-хлорэтил)- формаль, ди- хлорэтан Ди-(р-хлорэтил)- формаль ные дисперсии 1,2-Дихлорпро- 47 37 65 1,34 1,27 1,40 -43 -57 -29
США № 10-69 ТС MX пан То же 65 1,40 -29
DW-6 » 65 1,40 -29
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
ЛИТЕРАТУРА
Апухтина Н. П., в сб. «Каучуки специального назначения», ВИНИТИ, 1961.
Апухтина Н. П., Ш л я х т е р Р. А., Новоселок Ф. Б., Каучук и резина,
№ 6, 7 (1957).
Барановская Н. Б., Авиационная промышленность, 26, № 11 (1957); 28,
№ 2 (1959).
Проспект фирмы Thiokol Chemical Corp.
166
АКРИЛОВЫЕ КАУЧУКИ
Акриловые каучуки получают эмульсионной сополимеризацией эфиров акри-
ловой кислоты (акрилаты) с непредельными соединениями — 2-хлорэтилвинило-
вым эфиром или нитрилом акриловой кислоты.
Исходными мономерами служат: бутилакрилат, этилакрилат, нитрил акри-
ловой кислоты, 2-хлорэтилвиииловый эфир и 2-цианэтоксиэтилакрилат.
Молекулы акриловых каучуков имеют линейное строение с боковыми слож-
ноэфирными группами.
Структурные формулы сополимеров акрилатов:
с нитрилом акриловой кислоты
—СН2—СН —
с=о
OR
—СН,—СН—
I
CN
с 2-хлорэтилвиниловым эфиром
—СН2— СН—
С=О
OR
—СН2—СН—
О—СН2
СН2С1
Соотношение акриловых эфиров и второго мономера обычно составляет от
35 : 15 .до 95 : 5.
Акриловые каучуки не кристаллизуются.
Акриловые каучуки не содержат двойных связей в основной цепи и по-
этому характеризуются повышенной тепло-, кислородо-, озоностойкостью и
•стойкостью к атмосферным воздействиям. Наличие полярных групп обеспечивает
вулканизатам повышенную бензо- и маслостойкость. Резины на основе акрило-
вых каучуков не меняют цвета под действием температуры и ультрафиолето-
вых лучей.
К наиболее распространенным типам относятся сополимеры бутилакрилата
с нитрилом акриловой кислоты, этилакрилата с нитрилом акриловой кислоты,
этилаирилата с хлорэтилвиииловым эфиром. В последнее время все большее
значение приобретают акрилатные каучуки, в состав которых введен третий мо-
номер, характеризующийся повышенной реакционной способностью, например
мономер, содержащий эпоксигруппы или легко отщепляющийся хлор.
Акриловые каучуки являются каучуками специального назначения и приме-
няются главным образом для изготовления различных резиновых прокладочных
и уплотнительных деталей, работающих на воздухе при температурах до 150—
170° С, в маслах до 200° С и в замкнутых системах до 250° С.
Физические и технологические характеристики каучуков
Плотность, г! см'............................ 1,02—1,10
Молекулярный вес............................. 780 000— 1 760 000
Температура стеклования, °C . ..................От —31 до —35
Вязкость по Муни................................... 25—55
Жесткость, гс................................ 500—1200
Эластическое восстановление, мм...................... 1,0
Усадка при шприцевании, %........................... 50—60
Каучуки легко смешиваются с ингредиентами резиновых смесей. До введе-
ния наполнителя легко прилипают к валкам вальцов.
Выделение летучих при обработке иа оборудовании резинового производ-
ства практически не наблюдается.
В процессе каландрования стандартные смеси способны прилипать к вал-^
кам каландра.
167
Таблица 1-88. Механические свойства вулканизатов
Ненапол- ненные смеси Наполненные смеси
Состав смеси, вес. ч.
Сополимер бутилакрилата и нитрила акриловой кис- лоты 100 100
Стеариновая кислота 2 2
Триэтилентетрамин 2 2
сера 0,5 0,5
сажа ПМ-70 . — 50
Свойства вулканизатов
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 37-42 90-110
при 100° С 10—12 35-40
Напряжение при удлинении 100%, кгс/см2 5-7 32-40
Относительное удлинение, %
при 20° С 280-350 260-350
при 100° С 180-200 —
Остаточное удлинение, % 4-6 10-16
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 5-7 5-9
при 100° С <. 37-40 40-45
Сопротивление раздиру, кгс/см 7-8 25-35
Твердость по ТМ-2 40-44 56-65
Коэффициент сопротивления по тепловому старе- •
нию (24 ч при 175° С) 1,0-1,1
по сопротивлению разрыву —•
по относительному удлинению — 0,5-0,6
Температура хрупкости, °C -35 От —24 до —
Коэффициент морозостойкости при —15° С .... 0,22 0,18-0,25
Сопротивление разрастанию порезов, тыс. циклов — 36
Таблица Т89. Стойкость вулканизатов на основе сополимера
бутилакрилата и нитрила акриловой кислоты в маслах при 130° С
Показатели Масло
соляровое АГМ-10 мвп мк
Изменение прочности после выдержки в течение
10 суток .... 0,71 0,58 0,65 1,01
20 суток Изменение относительного удлинения после выдержки в течение — 0,57 0,65 1,05
10 суток 0,74 0,47 0,54 0,51
20 суток . . Набухание вес. % после выдержки в течение — 0,52 0,62 0,56
10 суток 20,6 16,4 17,8 1,72
20 суток — 14,1 16,5 1,6
168
Таблица 1-90. Стойкость вулканизатов на основе бутилакрилата и нитрила
акриловой кислоты в органических средах
(Выдерживание 24 ч при комнатной температуре)
Среда Набухание, вес. % Среда Набухание, вес. %
Ацетон 180 Скипидар 90
Анилин 210 Смесь бензин: бензол
Бензин БР-1 20 (3:1) 65
Бензол . 160 Т-1 15
Бутиловый спирт . . . 40 ТГ-02 . 200
Вода Толуол 125
при 20° С 3,0 Фурфурол 190
при 70° С 5,2 Хлороформ ...... 350
Глицерин 0,2 Четыреххлористый
Дибутилфталат .... 78 углерод 250
Дибутилсебацинат . . . 68 Циклогексанон .... 200
Дихлорэтан 110 Этилацетат 150
Ксилол 125 Этилбензол ...... 145
Метилэтилкетоп .... 140 Этиленгликоль .... 1,5
я-Октан . 18 Этиловый спирт . . . 24
Пиридин 200 Этиловый эфир .... 85
Таблица 1-91. Стойкость вулканизатов на основе сополимероз
нитрила акриловой кислоты с бутилакрилатом и этилакрилатом
к радиационному облучению
Показатели Вулканизаты на основе сополимеров нитрила акриловой кислоты с бутилакри- | этилакри- латом I латом
Исходные вулканизаты
Сопротивление разрыву, кгс! см2 112 112
Относительное удлинение, % . . е • • • « 225 545
Твердость по ТМ-2 ....... • * » • • 79 70
Изменение евойств поел* облучения, %
Изменение сопротивления разрыву при 100 Мрад -7,6 -10,2
150 Мрад -3,1 -7,6
300 Мрад 2,6 16,1
500 Мрад 44,9 38,6
1000 Мрад - . . . . 20,1 32,1
Изменение относительного удлинения при
100 Мрад -77,6 -85,3
150 Мрад . -86,5 -87,2
300 Мрад -86,5 -87,2
500 Мрад < -86,5 -90,8
1000 Мрад -86,5 -97,7
Твердость при дозе излучения
100 Мрад 12,5 14,3
150 Мрад 15,6 20,0
300 Мрад 19 28,6
500 Мрад 21,5 34,3
1000 Мрад 26,0 40,0
169
Таблица 1-92. Стойкость вулканизатов на основе акриловых каучуков
к действию кислот н щелочей
Среда Концент- рация, % Напряжение при удлине- нии 100%, кгс/см* Сопротивле- ние разрыву, KZCjCM* Относитель- ное удлинение, % ' Остаточное удлинение, % Набуха- ние, вес. %
До выдерживания
- 40 110 298 8
После выдерживания в течение 3 суток
кон 2 48 92 215 8 3,4
10 40 66 150 0. 32,3
NaOH 2 43 88 190 8 2,7
10 26 40 120 0 21,0
HNO3 1 35 110 280 9 3,3
10 47 100 270 8 5,3
H2SO4 1 40 111 215 9 2,4
10 38 107 275 8 2,2
НС1 1 35 108 270 8 1,8
10 50 114 225 10 0,63
После выдерживания в течение 10 суток
кон 2 — 83 130 8 10,6
10 Разрушился 302,5
NaOH 2 — 69 115 6 11,1
10 Разрушился 286
HNO3 1 » 93 240 8 6,3
10 36 80 265 11 7,7
H2SO4 1 Разрушился 98 240 ' 9 4,0
10 34, 101 300 12 2,4
HC1 1 Разрушился 108 260 10 2,9
10 44 104 290 11 0,6
Особенности переработки каучука
Акриловые каучуки не вулканизуются серой. В качестве вулканизующих
веществ применяются различные амины; триэтилентетрамин, тетраэтилеипент-
амин, гексаметилендиаминкарбамат, н-бутилэтаноламин, триэтилтриметилентри-
амин, п-феиилендиамин в сочетании с серой, тиомочевиной или ускорителями —
каптаксом, тиурамом, теллураком (диэтилдитиокарбаматом теллура). В каче-
стве вулканизующих веществ можно также использовать расплавленное едкое
кали и едкий натр, метасиликат натрия(пента- и ноиагидрат), гидраты окислов
двухвалентных металлов, хинондиоксим, бензоат аммония с лаурилбромидом,
дифос (двухосновный фосфит свинца), окислы свинца, диэтилдитиокарбамат
цинка, перекиси с соагентами, полиак (л-дииитрозобензол) и некоторые смолы.
Вулканизацию проводят при температурах порядка 150° С. В зависимости
от типа и содержания вулканизующих веществ оптимум вулканизации состав-
ляет 20—120 мин-, охлаждение осуществляется под давлением. В отдельных
случаях вулканизаты подвергают дополнительной термообработке при 150 или
175° С в течение 6—72 и.
Свойства вулканизатов
Вулканизаты акриловых каучуков характеризуются повышенной тепло-,
кислородо- и озоностойкостью по сравнению с резинами из каучуков, содержа-
щих двойные связи в основной полимерной цепи, стойкостью к горячим маслам
170
и смазкам при высоких давлениях, особенно к серосодержащим алифатическим
углеводородам и диэфирам, они обладают высокой выносливостью при много-
кратных деформациях, стойкостью к порезам, удовлетворительной износостой-
костью, По газопроницаемости они близки к резинам из бутилкаучука.
Газопроницаемость наполненных вулканизатов
[см2/(сек ат) ]
Воздух'
при 23 °C................................... 0,16-1010
при 80 °C............................... 1,5 • 10>°
Азот под давлением 7 ат
при 30 °C................................... 0,1-1010
при 80 °C . ............................... 0,63- 1010
Применение
Из акриловых каучуков изготовляют различные прокладочные и уплотни^
тельные детали, работающие при повышенных температурах в контакте с мас-
лами и растворителями, со смазками диэфирного типа или работающие при
высоких давлениях. Они находят применение и в производстве обкладок, цистерн
и резервуаров, теплостойких транспортерных лент и плоских приводных ремней,
маслостойких рукавов, муфт, трубок, печатных валиков, матов; для обрезинива-
ния проводов и кабелей, работающих при высоких температурах; для изго-
товления специальных перчаток, различных изделий, от которых требуется цве-
тостойкость при действии солнечных лучей или высоких температур. Кроме того,
акриловые каучуки используются в качестве добавок для получения ударопроч-
ных пластиков. Вследствие высокой мягкости и хорошей формуемости из акри-
ловых каучуков можно изготовлять изделия литьевым способом. Особенно
эффективны они для уплотнений в коробках автоматических передач, работаю-
щих в контакте с серосодержащими маслами.
Благодаря высоким адгезионным свойствам полимеры используют для креп-
ления к стеклу, алюминию, стали, хлопчатобумажным тканям, иайлону.
Из акриловых каучуков готовят клеи, выдерживающие температуры до
175° С. В сочетании с ацетилцеллюлозой акриловые каучуки применяются для
изготовления покрытий на бумаге, ткани, металле, дереве и синтетических смо--
лах. Такие покрытия характеризуются высокой стойкостью к ультрафиолетовым
лучам и износостойкостью.
Торговые марки акриловых каучуков
Страна Фирма * Торговая марка Состав сополимера
СССР __ БАК Бутилакрилат : НАК ** (88: 12)
Италия и Elapril Состав неизвестен
Канада р Polysar Krynac 882 Состав неизвестен
США во Acrilon EA-5 EA-9 EA-12 BA-12 Этилакрилат : НАК (95 : 5) То же (91 :9) То же (88 :12) Бутилакрилат : НАК (88:12)
СА Cyanacryl Этилакрилат с хлорированным мономером
’Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** НАК — нитрил акриловой кислоты,
171
Продолжение
Страна Фирма * Торговая марка Состав сополимера
с NC PRP MCE Нусаг 4021 2121 X 26 2121 X 27 Paracrilont PR-1203-70 Thiacrii Vyram Этилакрилат: 2-хлорэтилвини- ловый эфир (95 : 5) Этилакрилат : НАК Бутилакрилат : НАК Бутилакрилат : НАК То же Состав неизвестен Поли-(2-цианэтоксиэтилакри- лат)
Франция PL Butacril Состав неизвестен
Япония TG К Aron Tyson Бутилакрилат : НАК То же
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
ЛИТЕРАТУРА
Коротки на Д. Ш., Риськина Р. П„ Высокомол. соед., 3, Ns 12, 1833
(1961); 4, № 1, 3 (1962).
Фомичева М. М., Гордиенко Н. Е., Каучук и резина, Ns 12, 8 (1966);
авт. свид. СССР 172481; Бюлл. изобр. и товарных знаков, Ns 13, 18 (1965).
УРЕТАНОВЫЕ КАУЧУКИ
Уретановые каучуки (СКУ) получают взаимодействием диизоцианатов с про-
стыми или сложными эфирами.
В качестве исходных мономеров применяют адипиновую кислоту и другие
дикарбоновые кислоты, гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль), толуилеиди-
изоцианат и другие диизоцианаты.
Молекулы СКУ имеют следующую структурную формулу:
Н Н
----CN—R'—NC—OR—О— • •
II II
° °
где R — остаток гликоля, R'— остаток диизоцианата.
Уретановые каучуки изготовляются двумя способами:
получением полимеров, структурирующихся в процессе синтеза, не требую-
щих специальной стадии вулканизации (литьевой способ);
синтезом полимеров линейной структуры, способных перерабатываться на
обычном оборудовании резиновой промышленности.
Отдельные типы СКУ различаются по следующим признакам.
Химический состав. В зависимости от исходных полиэфиров (про-
стых или сложных).
Структура молекул. Может быть разветвленной или линейной.
Тип сшивающих веществ. В качестве сшивающих вёществ приме-
няют триметилолпропай; 1,4-бутандиол; орто-дихлорбензидин; глицерин; органи-
ческие перекиси и др.
Твердость и модуль полимеров. СКУ являются каучуками спе-
циального назначения. Они характеризуются комплексом ценных технических
172
свойств и прежде всего высокой износостойкостью, в несколько раз превышаю-
щей износостойкость резин из других синтетических и натурального каучуков,
и также очень высокими прочностными и эластическими свойствами.
Литьевые СКУ (получаемые литьевым способом) не кристаллизуются. Неко-
торые каучуки, перерабатывающиеся по обычной технологии резинового про-
изводства, например, получаемые на основе полиэтиленгликольадипииата, склон-
ны к кристаллизации. Срок хранения каучуков такого типа не превышает 4—
6 месяцев.
Технологические свойства вальцующегося каучука
Вязкость по Муни.............................. 30—100
Жесткость, гс................................. 1500 — 5000
Пластичность.................................. 0,1—0,7
Эластическое восстановление, мм............... 3,0—6,0
Способность к пластикации ....................При механической
обработке
пластицируется
Клейкость..................................... Не обладает
Выделение летучих при переработке, % .... 0,3
Шприцуемость, баллы........................... 1—2
Усадка при прессовании, объема. %............. 1—2
Каландруемость.................................Хорошая. Поверх-
ность гладкая
Пластичность смеси
с димером толуилендиизоцианата
исходная смесь................................ 0,5
после прогрева при 105 °C в течение 30 мин 0,15
с перекисью дикумила
исходная смесь ........................... 0,5
после прогрева при 105 °C в течение 30 мин 0,5
Таблица 1-93. Физическая характеристика каучуков
Показатели Литьевые каучуки (структурирующиеся в процессе синтеза) Линейные каучуки, перерабатывающиеся на обычном обору- довании
ску-6 СКУ-7 СКУ-В СКУ 8
Плотность, г)см3 Температура стеклования, °C Диэлектрическая проницае- 1,21 1,25 1,21 1,21
-36 -36 — 44 -35
мость Тангенс угла диэлектрических — 7,6 11,9 4,6
потерь Удельное объемное сопротив- — 0,11 0,06 0,046
ление • 10~1!, ом см . . . . — 1,6 3,2 4 *
* Неиаполнеиные вулканизаты.
Особенности переработки каучука
Линейные полимеры перерабатываются на обычном оборудовании резиновых
производств.
В качестве усилителей применяются углеродные сажи, а также минераль-
ные наполнители.
Для улучшения технологических свойств могут применяться сложные эфи-
ры, жидкие бутадиеновые и нитрильные сополимеры и некоторые другие со-
единения.
173
Вулканизация СКУ на основе сложных полиэфиров осуществляется с по-
мощью диизоцианатов (например, димера толуилеидиизоциаиата) или органиче-
ских перекисей (например, перекиси дикумила). Оптимальный режим вулкани-
зации 30—60 мин при 143—150° С.
Каучуки, содержащие непредельные связи, вулканизуются органическими
перекисями или серой.
Изделия на основе литьевых полимеров получают одновременно с синтезом
полиуретанов из исходных полиэфиров. Взаимодействием последних с диизоциа-
натами получают так называемые предполимеры, к которым добавляют сши-
вающие вещества, смеси заливают в специальные формы и подвергают термиче-
ской обработке (при 100—120°С). Вулканизаты представляют собой структури-
рованный каучук и не содержат наполнителей.
Отдельные типы литьевых каучуков, например СКУ-7, могут также пере-
рабатываться р изделия методом прессования и совмещаться с различными на-
полнителями. Обычно применяемые дозировки сажи 40—50 вес. ч. 'Формы с за-
готовками обрабатывают в прессе при 134—150° С и давлении 25—30 kzcIcm2.
Свойства вулканизатов
Резины из СКУ характеризуются высокими механическими показателями —
износостойкостью, стойкостью к набуханию в маслах, различных топливах и
растворителях, озоно- и светостойкостью, радиационной и вибростойкостыо, оп-
тической активностью и др.
Таблица 1-94. Механические свойства литьевых ненаполненных вулканизатов
Показатели Смесь на основе
СКУ-6 СКУ-7 СКУ-В с отношением NCO : ОН
0.75 0,85 0,95
Напряжение (кгс/см2) при удлинении
100% .......... 10 — 2 7 14
300% Сопротивление разрыву, кгс! см,2 40 90 2 14 —
при 20° С 300 350 23 15 22
при 100° С после старения в течение 30 58 — — —
10 суток при 100°С . . Относительное удлинение, % 350 400 — 15 22
при 20° С) 500 600 925 340 200
при 100° С после старения в течение 200 300 — — —
10 суток при 100° С . . 480 600 ~~ 430 260
Остаточное удлинение, % . . Эластичность по отскоку, % 0 0 4 0 0
при 20° С . 40 40 15 35 60
при 60° С" 70 70 15 41 60
при 100° С Сопротивление раздиру, 80 75 18 52 68
кгс!см 40 70 — —
Твердость по ТМ-2 55 70 10 34 50
Температура хрупкости, °C . . -3,5 -3,0 — — —
Температура стеклования, °C . Остаточная деформация ежа- — — -42 -39 -37
тия (30% > 24 ч при 20° С) . — 8 2 2
174
Таблица 1-95. Механические свойства ненаполненных вулканизатов
на основе вальцуемых СКУ
Показатели Смеси на основе
СКУ-? (прессованный) СКУ-8
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100 100
Стеариновая кислота — 0,5
Перекись дикумила — 5
Свойства вулканизатов
Напряжение (кгс/см2) при удлинении
100%. 20 11
300% 70 23
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 360 300
при 100° С 85 85
после старения в течение 24 ч при 100° С . . 300 250*
Относительное удлинение, %
при 20° С 500 585
при 100° С 300 600
после старения в течение 24 ч при 100°С . . 650 590 *
Остаточное удлинение, % 6 1
Эластичность по отскоку, %
при 20° С 30 55
при 60° С 55 70
при 100° С 65 75
Сопротивление раздиру, кгс/см
при 20° С 80 30
при 100° С 20 —-
Твердость по ТМ-2 70 55
Температура хрупкости, °C -30 -35
* Старение в течение 15 суток.
Таблица 1-96. Механические свойства наполненных вулканизатов СКУ
Показатели Смеси на основе
СКУ-7 СКУ-8
Состав смеси, вес. ч.
Каучук 100 100 100
Сажа ПМ-15 50 5б 50
Стеариновая кислота — 0,5 0,5
Димер толуилендиизоцнаната — 12 —
Перекись дикумила — —, 5
175
Продолжение табл. 1-96
Показатели
Смеси на основе
СКУ-7 СКУ-8
Свойства вулканизатов
Напряжение (кгс/см2) при удлинении 100% 300% 120 330 125 225 50 120
Сопротивление разрыву, кгс/см2
при 20° С 350 350 220
при 100° С 150 150 160
после старения в течение 10 суток при 100° С 225 250 250
Относительное удлинение, %
при 20° С 350 450 400
после старения в течение 10 суток при 100 °C 450 400 350
Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, % 0 20 4
при 20° С 40 25 40
при 60° С 60 45 45
при 100° С 70 50 45
Сопротивление раздиру, кгс/см 95 80 50
Истираемость, см3/(квт ч) 50 100 50
Твердость по ТМ-2 80 90 65
Температура хрупкости, °C -35 -35 -35
Таблица 1-97. Влияние наполнителей на механические свойства
вулканизатов СКУ-8
(40 вес. ч. наполнителя. Перекисная вулканизация)
Показатели Без напол- нения Тита- новые белила Мел Аэро- сил Сажа
ПМ-15 ТГ-10 пгм-зз ДГ-100
Напряжение (кгс/см2) при удлинении 100% 8 10 20 25 30 35 35 40
300% 15 30 40 60 240 240 240 230
Сопротивление разрыву, кгс/см2 320 340 330 400 250 300 275 250
Относительное удлине- ние, % 650 650 650 700 350 350 300 350
Остаточное удлине- ние, % 4 7 10 10 0 2 0 8
176
Таблица 1-98. Стойкость вулканизатов СКУ-8 к тепловому старению
(40 вес. ч. сажи ТГ-10. Перекисная вулканизация)
Показатели Условия старения
100° С, 10 суток 130° С, 10 суток 150° С, 5 суток
Напряжение {кгс/см2) при удлинении 100% 21 35 80
300% 165 120 160
Сопротивление разрыву, кгс/см2 350 230 180
Относительное удлинение, % 520 440 340
Остаточное удлинение, % . . 10 16 20
Коэффициент старения по сопротивлению раз- рыву 0,98 0,65 0,48
по относительному удли- нению 1,03 0,85 0,65
Таблица 1-99. Химическая стойкость наполненных вулканизатов
(набухание в течение 24 ч)
Среда Набухание (%) вулканизатов на основе
СКУ-6 СКУ-7 СКУ-8
перекисная вулканизация изоцианатная вулканизация
Ацетон — 80 85 —
Бензин 0,3-0,5 0,1-0,3 0,27 0,1-0,2
Бензол 70 80 70 90
Вода 1,3-1,5 1,1-1,3 0,6-0,8 0,7-0,9
Едкий натр, 5%-ный — 2,0 1,5 —,
Масло соляровое — 0,2 0,3 0,2
Т-1 — — 0,7 —.
Уксусная кислота, 5%-пая — 1,5 0,8 —
Этилацетат — 30 85 —
Т а б л и ца
1-100. Специальные свойства наполненных вулканизатов
Показатели Смеси на основе
СКУ-7 СКУ-8
Озоностойкость (0,01%, 24 ч) Без изменения
Воздухопроницаемость • 108, см2/{сек ат) при 30° С, 3 ат __ 0,3
при 30° С, 6 ат .............. — 0,26
при 70° С, 3 ат • — 4,2
при 70° С, 6 ат — 4,2
при 80° С, 6 ат 6,5 —
Стойкость к радиационному облучению, р . . . 108 ю8
177
Уретановые эластомеры могут эксплуатироваться в интервале температур,
от —35 до 100° С, кратковременно (120 ч) —до 130° С. Они легко гидролизуются
горячей водой, концентрированными растворами кислот и щелочей.
Недостатками некоторых типов СКУ также являются низкое сопротивление
разрастанию пореза при многократных деформациях, значительное падение проч-
ности при повышенных температурах, невысокая морозостойкость.
В зависимости от требований эксплуатации готовых изделий могут быть
выбраны типы литьевых СКУ, широко различающиеся по твердости и напряже-
нию при удлинении.
Применение
Мягкие низкомодульные литьевые уретановые каучуки СКУ-В применяются
для изготовления валиков для нанесения красок в полиграфической промышлен-
ности, фрикционных втулок к магнитофонам, деталей демпфирующих устройств
в радиотехнической промышленности, как герметизирующий материал в радио-
электронике и др.
Высокопрочные и высокомодульные литьевые СКУ применяются в качестве
оптически активных резин, для изготовления уплотнительных манжет к цилин-
драм в автотракторной и других отраслях промышленности, различных диа-
фрагм, прижимных тормозных роликов и шестерней бесшумной передачи, изно-
состойких покрытий. Из них изготовляются элементы грохотов и износостойкие
покрытия для углеобогатительной промышленности, детали для различных типов,
автомобилей (вкладыши рулевых тяг и др.), уплотнительные кольца, упругие
шестерни, армированные ремни и др.
Из литьевых СКУ могут быть изготовлены массивные шины для мото-,
электрокар и др.
Из вальцуемых каучуков СКУ делают резины с высокими модулем и твер-
достью, которые находят применение для вкладышей рулевых тяг, низа обувн,
в частности каблуков, искусственной кожи, уплотнительных манжет и про-
кладок.
Растворимые уретановые каучуки СКУ-8 применяются также при изгото-
влении клеев холодного отверждения для склеивания резин на основе бутадиеи-
нитрильных, фторсодержащих и других полярных каучуков.
Торговые марки уретановых каучуков
Страна Фир- ма * Торговая марка Тип Твер- дость по ТМ-2 Напряже- ние при удлинении 300%, кгс1см2 Сопроти- вление разрыву, кгс!см$ Относи- тельное удлине- ние, %
СССР СКУ-6 Литьевой 65 40 300 500
СКУ-7 » 70 70 350 600
СКУ-7 Прессованный 80 350 350 500
CJT1 л СКУ-8 Вальцующийся 90 225 350 450
DU Adiprene С » 65 175 360 540
G Genthane S » 60-70 105 260 500—600
ТС Elasthotan » 45 200 280 600
65-70 37-42 360 500-600
ФРГ В Vulkollan Литьевой 90 175 300 450
Urepan 600 Вальцующийся 90 200 210 350
Urepan 640 . То же 90 190 195 335
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
178
ЛИТЕРАТУРА
Апухтина Н. П., в сб. «Каучуки специального назначения», ВИНИТИ, 1961.
Материалы фирмы Bayer Mitteilungen fur die Gummi Industrie, Leverkusen, 1964.
Проспект фирмы General Tire and Rubber Corp.
Проспект фирмы Thiokol Chemical Corp.
БУТАДИЕН-МЕТИЛ ВИНИЛ ПИРИДИНОВЫЕ КАУЧУКИ
Бутадиен-метилвинилпиридиновые каучуки (СКМВП) получают радикальной
полимеризацией 2-метил-5-винилпиридина (МВП) с бутадиеном, бутадиеном и
стиролом, бутадиеном и нитрилом акриловой кислоты (НАК) в эмульсии при
температурах 5 и 50° С по рецептам, принятым при синтезе бутадиен-стирольных
и бутадиен-нитрильных сополимеров.
Исходными мономерами служат: бутадиен-1,3; стирол; нитрил акриловой
кислоты; 2-метил-5-винилпиридин.
Молекулы двойных сополимеров содержат нерегулярно чередующиеся звенья
бутадиена и метилвииилпиридина, а тройных, кроме того, — звенья стирола или
.нитрила акриловой кислоты. Структурные формулы сополимеров:
---(СН,—СН= СН—СН2)Х—
СН2-СН )у—
СНз
---(СН2—СН = СН—СН2)Х—/ СН—сн2\—
\С6Н5 4
[сН2—СН
/CN \
I
(СН2—СН=СН—СН2)Х— \СН—СНг/у
СКМВП могут рассматриваться как каучуки специального и общего назна-
чения. Их Основной особенностью является наличие реакционно-способных метил-
винилпиридиновых групп, придающих им стойкость к действию ряда агрессивных
сред и обеспечивающих возможность модификации свойств.
Отдельные типы СКМВП различаются по химическому составу и соотноше-
нию исходных мономеров. В промышленном масштабе вырабатываются сополи-
меры бутадиена и метилвииилпиридина в соотношениях 85: 15 и 75: 25. Вы-
пускаются тройные сополимеры бутадиена, метилвииилпиридина и стирола или
нитрила акриловой кислоты различного состава.
179
Таблица 1-101. Физические характеристики СКМВП
Показатели Тип сополимера
бутадиен :МВП (85 : 15) бутадиен : стирол: МВП (70 : 25 : 5) бутадиен : НАК : МВП (70 : 15 : 15)
Плотность, г/см3 .... Температура стеклова- ния, °C 0,908 0,925 __
-68 -52 -37
Примечание. Каучуки всех трех типов имеют молекулярный вес 200 тыс. и не
кристаллизуются.
Технологические свойства
Каучуки СКМВП не выделяют летучих при обработке на оборудовании, лег-
ко смешиваются с ингредиентами резиновых смесей.
При шприцевании и каландровании смесей на основе двойных сополимеров
заготовки получаются шероховатыми и дают значительную усадку; поверхность
заготовок из тройных сополимеров со стиролом гладкая; усадка смесей не-
сколько больше, чем смесей на основе бутадиен-стирольного каучука.
Таблица 1-102. Основные технологические свойства СКМВП
Тип сополимера
Показатели бутадиен : МВП (85: 15) бутадиен: стирол: МВП (70 : 25 : 5) бутадиен : НАК : МВП (70 : 15 : 15)
Вязкость по Муни . . . Пластичность Жесткость, гс Эластическое восстано- вление, мм Способность к пласти- кации . Адгезия к металлам . . Клейкость 42-46 0,40-0,42 600-700 2,2-2,4 Не поддается м ческой и хими Хорошая Очень хорошая 42-46 0,42-0,46 500-700 2,2-2,4 еханической, терми- ческой пластикации Удовлетво Хоре 2500 Пластикация край- не затруднена рительная шая
Особенности переработки каучука
Вулканизацию СКМВП можно проводить с применением серы и обычных
ускорителей или хлорорганических соединений и солей металлов, которые реаги-
руют с содержащимися в каучуке пиридиновыми кольцами.
Следует учитывать более высокую скорость вулканизации СКМВП по сравне-
них с бутадиен-стирольиыми каучуками и, как следствие этого, низкую проч-
ность связи в дублированных системах, например протектор (СКМВП) — брекер
(НК). Кроме того, смеси иа основе СКМВП обладают пониженной клейкостью и
повышенной усадкой, поэтому для крепления протектора (СКМВП) к брекеру
требуется специальная обработка.
180
Серные вулканизаты, характеризуются высокими модулями, прочностью, эла-
стичностью, хорошей теплостойкостью, износостойкостью, но не обладают мас-
лостойкостью й рядом других ценных специальных свойств.
При вулканизации хлорорганическими соединениями получаются резины с."
низкими прочностными показателями и недостаточно хорошей масло-бензостой-
костыо, поэтому рекомендуется применять комбинированную вулканизацию хлор-
органическими соединениями и серой.
При взаимодействии с галовдалкилами и серой наряду с серными связями,
образуются четвертичные галоидные полимерные соли общей формулы: -
---СН2—СН = СН—СН2—СН—СН2—СН2—СН = СН—СН2-
---СН2—СН=СН—СН2—СН—СН2—СН2—СН=СН—СН2----
где 7?— органический радикал; X — галоид.
Вулканизаты таких соединений отличаются повышенной твердостью и проч-
ностью и обеспечивают высокую стойкость к действию органических раствори-
телей при низких (—60° С) и высоких (до 200° С) температурах. В качестве ве-
ществ, образующих четвертичные галоидные полимерные соли, применяются
бензтрихлорид, трихлортолуол, хлоранил, хлористый бензилиден и т. п.
Смеси на основе двойных сополимеров склонны к подвулканизации; ее мож-
но уменьшить, применяя менее активную вулканизующую группу и вещества, за-
медляющие действие ускорителей и активаторов, а также заменяя серу 4,4'-ди-
тиодиморфолином. Наилучшими в этом отношении являются ускорители типа
сульфенамида ВТ и сантокюра. Склонность к подвулканизации можно снизить,
заменяя окись цинка окисью магния.
Тройные сополимеры бутадиена, стирола и МВП также имеют большую
склонность к подвулканизации, чем смеси из бутадиеи-стирольных каучуков.
При реакции СКМВП с хлористоводородной и другими минеральными кис-
лотами образуются полимерные соли этих кислот. Максимальное содержание-
хлора в бутадиен-метилвинилпиридиновом каучуке — 4,3%, в бутадиен-стирол-
2-метилвинилпиридиновом — 0,97%.
1 Свойства вулканизатов
Серные вулканизаты каучуков, обработанные кислотами (наиболее изучены
каучуки, обработанные хлористоводородной кислотой) даже ненаполнеиных
смесей имеют высокие механические показатели. Коэффициент морозостойкости
при этом ие снижается, увеличивается стойкость вулканизатов к действию рас-
творителей.
При взаимодействии СКМВП с хлоридами металлов в присутствии окиси
цинка, органических кислот и серной вулканизующей группы образуются вулка-
низаты с координационными связями, имеющие повышенные прочностные харак-
теристики, но несколькр более низкие относительное удлинение, эластичность,,
коэффициент морозостойкости. При замене части активного наполнителя неболь»
Шим количеством комплексообразующего вещества (ZnCl2) повышаются
181
Таблица 1-103. Механические свойства иенаполненных вулканизатов
(Состав смеси, вес. ч.: каучук—100; сера—1,5; сульфенамид БТ—1,0;
окись цинка — 5; стеариновая кислота — 2)
Показатели Смеси на основе СКМВП состава
бутадиен : МВП (85 : 15) бутадиен : стирол : МВП (70 : 25 : 5)
без обра ботки с обработ- кой НС1 без обра- ботки с обработ- кой HCI
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 . . •Относительное удлинение, % . . . . Остаточное удлинение, % ..... Сопротивление раздиру, кгс/см . . . Твердость по ТМ-2 Эластичность по отскоку, % . . . . Температура хрупкости, °C Коэффициент морозостойкости при -35° С 20-25 30-35 520-550 4 8-10 44 48-52 -72 0,42 50-55 200-230 520-550 10 22-26 67 28-32 -70 0,30 10-15 20-30 550—600 8 6-8 41 50-54 -70 0,37 20-25 60-70 520-550 8. 68-72 50 46-50 -68 0,27
Таблица 1-104. Механические свойства наполненных вулканизатов
Смеси на основе СКМВП при соотношении мономеров
Показатели бутадиен ; МВП 85 : 15 бутадиеи:сти- рол : МВП 70 : 25 : 5 бутадиен : НАД : МВП 70 ; 15 : 15
Состав смеси, вес Ч.
Каучук 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Сера 1,5 1,5 1,5 2,0 2,0
Сульфенамид БТ 1,0 1.0 1,0 — —
•Окись цинка 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Стеариновая кислота . . . — —- 1,5 1,5
Каптакс '. — — 1,5 1,5
Рубракс 5,0 5,0 5,0 — —
Сажа ДГ-100 . 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Хлоранил — 5,0 — — 5,0
Свойства вулканизатов
Напряжение при удлине-
нии 300%, кгс/см2 . . . 115-120 — 120-125 — —
•Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлине- 280-300 350-375 320-350 250-270 280 - 300
ние, % Остаточное удлинение, % . 550-600 300-350 600-650 500-525 300-325
24-28 8-12 18-22 18-22 12-16
Сопротивление раздиру,
кгс/см 60-65 65-70 — —
Твердость по ТМ-2 .... 75 85 65 — —
Эластичность по отскоку, % 32-36 30-34 35-39 26-30 20-24
Истираемость, смъ/(квт • ч) 280-290 240-250 —
182
Продолжение-
Показатели Смеси на основе СКМВП при соотношении мономеров
бутадиен : МВП 85 : 15 бутадиен:сти- рол : МВП 70 : 25 : 5 бутадиен : НАК : МВП 70 : 15 : 15
Коэффициент сопротивле- ния тепловому старению (24 ч при 100° С) по сопротивлению раз- рыву 0,90 0,75 0,85
по относительному уд- линению 0,80 0,50 0,80 — —
Температура хрупкости, °C -70 -45 -72 -41 -25
Коэффициент морозостой- кости при — 45° С . . . . 0,43 — 0,23 — —
Сопротивление разрастанию порезов, тыс. циклов . . 25 — 31 — —
эластичность и сопротивление разрастанию трещин вулканизатов; прочностные-
характеристики практически такие же,, как у вулканизатов с 50 вес. ч. газовой,
канальной сажи.
Стойкость СКМВП (бутадиен: МВП—85:15) к действию растворителей
и других агрессивных сред (48 ч при 70° С)
Среда Набухание,
вес. %
Адипонитрил............... 2—4
Анилин................... 92—96
Ацетофенон............ 100—105
Бензальдегид.......... 130—135
Бензин................... 8—10
Бензол................ 112—117
Дибутилсебацинат ... 15 — 25
Диизобутилен............. 36—40
Диизооктилфенилфос-
фит................... 55—59
Диизопропиламин . , . 90—95
Диоксан................. 95—100
Дифениловый эфир . . 91 —95
Диэтилентетрамин ... 49—53
Среда Набухание»
вес. %
Жидкость АМГ-4 ... 1—2
Крезол................. 135—145
Метилизопропилкетон . 58—62
Нитробензол............ 110—120
Пиридин................ 130—135
Тетрахлорэтаи......... 400 — 420
Хлоргидрин............... 65—70
Циклогексан.............. 62—66
Циклогексанол .... 125—130
Циклогексиламин . . . 175^-185
2-Этилбутиловый спирт 40—44
Этилфосфат............... 24—28
Применение
Вырабатываемый в промышленном масштабе двойной сополимер бутадиена-
11 метилвииилпиридина применяется для изготовления резиновых технических
изделий, в первую очередь прокладочных и уплотнительных деталей, предназна-
ченных для работы в среде сложных эфиров и других органических соединений
при температурах до 150—180° С, а также при низких температурах —55° С.
Сополимеры с НАД предназначаются для изготовления изделий, стойких
К действию масел и органических жидкостей.
Сополимеры со стиролом применяются для изготовления протекторных ре-
зин, съемных протекторных колец для шин типа PC, которые более износостойки,.
Чем из бутадиеи-стирольных каучуков. Тройные сополимеры со стиролом могут
также применяться для обкладки транспортерных лент, в производстве рукавов
И других резиновых технических изделий.
183
Торговые марки СКМВП
Страна Фирма Торговые марки Исходные мономеры и их соотношение
СССР — СКМВП-15АРП СКН-15МВП-15А Бутадиен: МВП (85: 15) Бутадиен : НАК : МВП (70: 15:15)
СКС-25МВП-5АРК СКС-27МВП-ЗАРК СКС-29МВП-1АРК Бутадиен : стирол : МВП (70:25 :5) Бутадиен : стирол : МВП (70 :27 : 3) Бутадиен : стирол : МВП (70: 29 :1)
США PPS Philprene
Р-15 Р-25 Бутадиен : МВП ' (85: 15) Бутадиен :МВП (75 :25)
ЛИТЕРАТУРА
.Копылов Е. П., Эпштейн В. Г., Лазарянц Э. Г., Цайлин-
гольд В. Л., Каучук и резина, № 10, 19 (1962); № 7, 9 (1963).
Рейх В. Н., К а л а у с А. Е., Богуславский Д. Б. и др., Каучук и резина,
№ 3, 2 (1961).
Pritchard, Opheim, Ind. Eng. Chem., 46, 2242 (1954).
ПОЛИИЗОБУТИЛЕН
Полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена при —100° С в при-
сутствии катализаторов — галогенидов металлов. Полимеры молекулярным ве-
сом от 70 до 225 тыс. каучукоподобны, молекулярным весом порядка 50 тыс.
напоминают пластифицированный натуральный каучук, а с более низким —-
вязкие жидкости.
Полиизобутилен является карбоцепным полимером, его макромолекула со-
стоит из регулярно построенных изобутиленовых звеньев.
Наиболее вероятна следующая структурная формула:
СН3
I
---сн2—С—
сн3
сн3
—сн2—с—
СН3.
сн3
—снг—с----
п. сн3
По данным рентгеноструктурного анализа полиизобутилен в нерастянутом
состоянии обладает аморфной структурой; при достаточно большом растяжении
наблюдается переход к кристаллической структуре, схожей с структурой растя-
нутого натурального каучука, но с большим периодом идентичности. В отличие
от натурального и большинства синтетических каучуков полнизобутилен практи-
чески не содержит двойных связей.
Характерной особенностью полиизобутилена является высокая стойкость
-к действию киолот, щелочей и других агрессивных сред; он выдерживает дли-
тельный контакт с такими веществами, как озон, азотная кислота и др.
Полиизобутилен растворим в алифатических, ароматических, алициклических,
хлорированных углеводородах, нерастворим в спиртах, альдегидах, простых и
сложных эфирах, ароматических аминах и нитросоединениях.
184
Существенным недостатком полнизобутилена является хладотекучесть, а так-
же нестойкость к действию масел и растворителей. Действие ультрафиолетовых
лучей вызывает постепенную фотохимическую деструкцию. Введение в полимер*
сажи замедляет этот процесс.
Важнейшие физические и электрические характеристики
каучукоподобных полиизобутиленов
Цвет...................... . .
Запах . . . ..................
Плотность, г)см3...............
Молекулярный вес...............
Коэффициент преломления . . .
Температура стеклования, °C . .
Теплостойкость по Мартенсу, °C
Удельная теплоемкость, джЦкг
град).....................
Коэффициент теплопроводности,
вт[(м град).................
Стойкость к нагреванию . . . .
Белый или серый с зелено-
ватым оттенком
Отсутствует
0,91 -0,93
70 000-225 000
1 55
От -65 до -70
65-80
1,88 • 103
0,116-0,139
Существенно ухудшаются"
механические свойства при
100 °C; размягчается при 185—
200 °C; разлагается выше 350 °C
Паропроницаемость (водяной
пар) пленки толщиной 1 мм,
г/(м2 • ч)....................
Водопог лощение за 24 ч, % . . .
Удельное объемное сопротивле-
ние, ом • см ..................
Электрическая прочность, кв/мм
Диэлектрическая проницаемость
Тангенс угла диэлектрических
потерь ..................... .
0,0006
0,0-0,1
1,1018—1,1017
16-20
2,4-2,5
2- 10-4-5- 10“4
Особенности переработки полиизобутилена
. Вследствие очень малой непредельности полиизобутилен не вулканизуется"
теми методами, что натуральный и непредельные синтетические каучуки.
В последнее время разработаны способы термической вулканизации, которая
протекает при 165° С в результате совместного воздействия на полимер ди-трет-
бутилперекиси, серы и n-хинондиоксима. Механизм вулканизации полиизобути-
лена не изучен, однако установлено, что в вулканизованном полиизобутилене при-
сутствует химически связанная сера. Сшивание полиизобутилена может быть
осуществлено под действием радиационного излучения в присутствии аллилакри-
лата. Практического применения такие вулканизаты пока не получили. Во всех,
промышленных изделиях полиизобутилен используется в невулканизованном со-
стоянии.
При длительной обработке ненаполненного полиизобутилена на холодных
вальцах снижается его молекулярный вес, что является следствием деструкции
молекулярных цепей.
Каучукоподобный полиизобутилен может перерабатываться в изделия на.
обычном оборудовании резиновой промышленности. Вследствие высокой эла-
стичности полиизобутилена рекомендуется применять большое количество на-
полнителя. Полиизобутилен хорошо воспринимает мелкодисперсные порошкооб-
разные, волокнистые, а также чешуйчатые наполнители, например асбест,,
целлюлозу, графит, слюду.
Полиизобутилен можно совмещать с натуральным, синтетическим изопре-
новым, бутадиеновым и другими вулканизующимися каучуками, а также
с регенератом. Добавка полиизобутилена-, к другим каучукам улучшает их
185
.диэлектрические свойства, повышает водостойкость, газонепроницаемость и хи-
мическую стойкость, а в некотерых случаях улучшает стойкость к тепловому,
:и окислительному старению. Введение вулканизующихся каучуков в полиизобу-
тилен улучшает его механические свойства, а в случае преобладающего содер-
жания этих каучуков уменьшается хладотекучесть и ползучесть при повышенных
температурах.
В нагретом состоянии полиизобутилен совмещается с битумом, парафином,
озокеритом, канифолью, поливинилхлоридом, поливинилацетатом и другими тер-
мопластичными материалами.
При смешении на вальцах, нагретых до 160—170° С, могут быть получены
гомогенные композиции полиизобутилена с полиэтиленом или полистиролом, пре-
восходящие полиизобутилен по механическим свойствам и не уступающие ему
по химической стойкости. Полиизобутилен можно совмещать и с некоторыми
термореактивными веществами, например феноло-формальдегидными или алкид-
ными смолами; он подвергается хлорированию, сульфированию и другим хими-
ческим превращениям.
Наполнители и другие ингредиенты можно вводить не только в полиизобу-
тилен, но и в его растворы, а также в водные дисперсии, иногда содержащие до
50% полиизобутилена.
Смеси приготовляют в резиносмесителях при 135—140° С. Масса перерабаты-
вается в листы на вальцах путем многократной обкатки с последовательным
поджимом валков до заданной толщины листа. Возможна переработка подогре-
той массы на червячных прессах, в том числе на переоборудованном стрейнере.
При получении пластин методом вальцевания наблюдается каландровый эф-
фект, последствия которого (анизотропность) можно устранить прогревом пла-
стин при 50—60° С в течение нескольких часов.
Прокладочные материалы изготовляют на обогреваемых гидравлических
прессах с последующим охлаждением под давлением. Прокладочно-уплотнитель-
ные детали из смесей на основе полиизобутилена с полиэтиленом производят
методом литья под давлением.
Механические свойства не наполненного полиизобутилена
Сопротивление разрыву, кгс!смг......................... 15—45
Относительное удлинение, %........................ 500—1000
Остаточное удлинение, %............................... 40—120
Твердость по ТМ-2...................................... 20—35
Коэффициент теплового старения (10 суток при 70 °C)
по сопротивлению разрыву.......................... 0,93—0,9а
по относительному удлинению.....................'0,88—0,90
Свойства наполненных смесей из полиизобутилена
Таблица 1-105. Механические свойства наполненных смесей
из полиизобутилена
< Смесь
Показатели о бкладочная прокладочная
пег ПС-2 ги пт -пг ПТА
Состав смеси, вес. ч.
Полиизобутилен П-200 100 100 100 100 100 100
Сажа ДГ-100 100 150 100 —- —
Сажа ПМ-15 — 50 — — —- — -
Графит . 100 — 100 100 —.
Тальк — — — 300 —- 100
Асбест — —. 150
Парафин — 5 20 —
Вазелиновое масло . . . — — — 5 —
186
Продолжение табл. 1-105-
Показатели Смесь
обкладочная прокладочная
ПСГ | ПС-2 | ГИ ПТ | ПГ | ПТА
Свойства смеси
Плотность, г/см? .... 1,32 1,37 1,36 1,53 1,18 2,43
Сопротивление разрыву, кгс/см? . 45-50 35-45 30-40 25-40 30-35 70-90
Относительное удлине- ние, % 475-550 150-200 275-600 150-300 430-480 18-20
Остаточное удлине- ние, % 150-200 135-150 100-300 50-100 20-30 0
Твердость По ТМ-2 . . 67 88 55 50 30 93
Жесткость, гс . . . . . 6 500 9 000 4 000 . - 2 100 3 300 3 300
Эластическое восстано- вление, мм 4 2 6 5 30 Не эла
Температура хрупкости, °C -24 -24 -34 -36 — стичен
Химическая стойкость обкладочной смеси ПСГ
Таблица 1-106.
Среда Концентра- ция, вес. % Температура, °C Стойкость *
Кислоты
Азотная 32 50 +
40 90 —•
Бромистоводородная 10 100 +
Бензолсульфокислота . ’ 100 30 ч-
Винная, молочная, лимонная 25-50 40
Кремнефтористоводородная 32 60 +
Муравьиная 25-75 60 +
100 20 —
Олеиновая, стеариновая 100 70 —•
Серная 25 100 +
50 80 —.-
75 50 —
75 70 —
96 20 ч~
Сернистая . . Любая 80 —
Соляная 8 50 —
33 30
Уксусная 50 40 +
50 70- ч-
80 100 ч-
85 80 —»
Уксусный ангидрид 100 25 +
100 80 —
Фосфорная 25-50 70 +
* Знаки «+», «—» и «±» означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая и отно-
сительно стойкая,
187
Продолжение табл. 1-106
Среда Концентра* ция, вес. % Температура, °C Стойкость *
Фтористоводородная 40 60 +
Хромовая 10 50 —»
-Хлоруксусная 25 40 +
98 75 —
Щавелевая 25 50 +
Соли и основания
-Алюминий
сернокислый 37 80 +
хлористый 75 80 +
.Алюмокалиевые квасцы 75 90 +
Аммоний
азотнокислый 60 70 +
двууглекислый 25 90 +
надсернокислый 25 25 +
сернокислый 40 100 +
углекислый 50 90 +
хлористый 37 100 +
Барий хлористый 35 90 +
Гидрат окиси аммония 25 65 +
, Железо
сернокислое 75 80 +
хлористое 65 100 +
хлорное 75 80 +
Калий
едкий 50 100 +
двухромовокислый 33 70
сернокислый ..... Любая 70 +
хлористый 35 100
Кальций
хлористый . 75 90
хлорноватокислый 75 75 +
-Магний
азотнокислый 75 95 +
сернокислый 50 95 +
хлористый 75 90 +
.Медь
азотнокислая 75 80 +
хлорная 50 20 +
50 80
Натр едкий 50 100 +
Натрий
азотнокислый 50 90 +
кислый сернистокислый 15 85 +
сернистый . 50 70 +
• сернокислый 50 90 +
углекислый 25 90 +
фосфорнокислый . 75 100 +
хлористый 25 100 +
хлорноватокислый . 50 100 +
* Знаки «+», «—» и означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая и отно-
сительно стойкая.
188
Продолжение табл. 1-106
Среда Концентра- ция, вес. % Температура, °C Стойкость *
Никель сернокислый ......... 75 100 +
Серебро азотнокислое До 8 40 —
Сурьма треххлористая ........ Цинк 75 65 +
сернокислый 50 100 +
хлористый 75 100 +
Органические растворители
Амилацетат 100 40 —
Анилин 100 65 —
Ацетон 100 20-" +
100 55 —.
Бензин 20 —
Бензол, нитробензол, хлорбензол . . . 100 20 —
Глицерин 100 70 +
Масло касторовое, льняное ...... 20 —-
Метилэтилкетон 100 50
Сероуглерод Спирт 100 15 —
амиловый 100 70 —
метиловый, этиловый 96 60 —
фуриловый 100 25 —
Трихлорэтилен 100 15 —
Четыреххлористый углерод 100 15 —
Прочие среды
Озон 100 20 . +
Окисли азота Следы 60 +
Высокая 60
Сернистый газ, сухой Любая 80 +
Серный ангидрид Низкая 20 ч-
Сероводород сухой 100 60 +
Фосген 100 20 +
Фтор 100 40 —
Хлор
влажный 100 40 —»
сухой 100 40 4-
Хлористый водород Любая 60 +
* Знаки «+», *-» и «±» означают соответственно, что резина стойкая, нестойкая и отно-
сительно стойкая.
Применение
На основе полиизобутилена изготовляют прокладочные материалы с высокой
стойкостью к действию кислот, щелочей и окислителей, а также листовые анти-
коррозионные и гидроизоляционные материалы для химического оборудования и
строительных сооружений.
В композиции с полиэтиленом полиизобутилен используют для получения
полуфабрикатов и изделий, применяемых в электро- и радиотехнической про-
мышленности.
Полиизобутилен применяют в качестве пластификатора полиэтилена, исполь-
зуемого в порошкообразном виде для получения защитных покрытий, которые
наносят на металлические изделия газопламенным напылением, и в качестве
18»
ингредиента некоторых резиновых, в том числе регенератных, смесей различного-
назначения. Его используют при изготовлении материалов, заменяющих лино-
леум, в звукоизолирующих покрытиях и др.
Термопластичные смеси каучукоподобных изобутиленовых полимеров с низ-
ким молекулярным весом применяют для облагораживания битумов и асфаль-
тов и для заливки химических и аккумуляторных батарей, заполнения кабель-
ных наконечников, раструбов керамических или чугунных трубопроводов и т. п.
На битумно-полиизобутиленовой основе изготовляют клеи, в том числе не со-
держащий растворителя клей Б-12, который служит для склеивания горячим
способом полиизобутиленовых пластин с бетоном.
Клеи, содержащие растворенный полиизобутилен, используют в производстве
искусственного меха, замши и других материалов на текстильной основе. Рас-
творы или водные дисперсии полиизобутилена, применяют для пропитки бумаги,
асбокартона, кожи, древесины, асбоцемента, минеральной ваты и различных по-
ристых материалов для снижения водопроницаемости.
Пропитанные или покрытые полиизобутиленом ткани применяют для изготов-
ления плащей, химически стойкой или газонепроницаемой одежды, палаток,
крыш легковых автомобилей и т. д.
Высокомолекулярный полиизобутилен в сочетании с низкомолекулярным
применяется в производстве липких полиэтиленовых или поливинилхлоридных
лент, употребляемых в качестве электроизоляционных, антикоррозионных или
упаковочных материалов. Полиизобутилен как неиспаряющийся, неомыляемый
и немигрирующий пластификатор используется в лакокрасочных покрытиях. Этот
полимер можно применять в качестве связующего в пасте для набивки ситца.
На основе полиизобутилена, совмещенного с минеральным маслом или дру-
гими высококипящими растворителями и порошкообразными наполнителями, го-
товят невысыхающие замазки и другие составы для герметизации.
В медицине полиизобутилен применяют при изготовлении липких пластырей,
специальных перевязочных материалов, эластичных ударопрочных масс и т. д.
Наполненный полиизобутилен может быть применен для изготовления ма-
териалов или изделий, контактирующих с пищевыми продуктами (искусственная
пробка, уплотнительные кольца к консервным банкам и др.). Растворы полиизо-
бутилена в светлом минеральном масле рекомендуются для покрытия фруктов
с целью их лучшей сохранности. Смеси с очищенным парафином применяют для
покрытия сыров и некоторых замороженных пищевых продуктов.
Торговые марки полиизобутиленов
Страна Фирма * Торговая марка Молекулярный вес Примечания
СССР США EN Полиизобути- лен П-200 высокомоле- кулярный П-155 П-118 П-85 Vistanex L-200 L-100 225 000-175 000 174 000-135 000 134 000-100 000 99 000- 70 000 210 000-180.000 110 000- 84 000 Содержание лету- чих^! %; золь- ность < 0,3% (для кабельных изделий и пла- стических масс <0,05%) То же » Содержание лету- чих 0,2%; золь- ность 0,3% То же
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
190
Продолжение
Страна Фирма * Торговая марка Молекулярный вес Примечания
ФРГ BASF мм ммв мм в ммв ммв ммв ммв MML MML MML MML Oppanol В 200 В 150 В 100 BV BV-1 40 1 60 80 100 120 140 80 100 120 140 60 000-135 000 Средний 64 000- 81 000 81 000- 99 000 99 000-117 000 117 000-135 000 200 000 150 000 100 000 Плотность 0,93 Плотность 0,92 Плотность 0,92; характеристиче- ская вязкость 2,04—2,57; содер- жание ингиби- тора 0,3% Плотность 0,92; характеристиче- ская вязкость 2,58—3,15; содер- жание ингиби- тора 0,3% Плотность 0,92; характеристиче- ская вязкость 3,15—3,72; содер- жание ингиби- тора 0,3% Плотность 0,92; характеристиче- ская вязкость 3,73-4,30; содер- жание ингиби- тора 0,3% Узкое молекуляр- новесовое рас- пределение То же » Полимеризован с небольшим коли- чеством дивинил- бензола Сополимер с ди- винилбензолом
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. При ложение стр. 571
ЛИТЕРАТУРА
Гют ер бок Г., Полиизобутилен и сополимеры, Гостоптехиздат, 1962.
Лабутин А. Л., Каучуки в антикоррозионной технике, Госхимиздат, 1962.
Решетов А. Н., Макарова Е. И., Полиизобутилеиы и применение их в тех-
нике, Госхимиздат, 1952.
191
ХИМИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАУЧУКОВ
Химические производные каучуков могут быть получены в результате про-
ведения реакций:
присоединения — взаимодействие качуков с меркаптанами и тиокислотами,
галоидводородами, а также гидрирования;
сопровождающихся замещением — взаимодействие с этиленовыми мономе-
рами и галоидами;
изомерных превращений, не сопровождающихся изменением химического со-
става— внутримолекулярная циклизация и ^ис-транс-изомеризация.
Каучуки, модифицированные меркаптанами
и тиокислотами
При взаимодействии бутадиенового каучука с меркаптанами получаются про-
дукты следующего строения:
----СН2—СН2—СН—СН2—СН2—СН = СН—СН2------------
SR
Модификация каучуков меркаптанами приводит к улучшению морозо-, теп-
ло-, химической и радиационной стойкости, сопротивления старению. Бутадиено-
вые каучуки модифицируются алифатическими меркаптанами в латексе или в
растворе.
Механические свойства резин из модифицированного полибутадиена анало-
гичны соответствующим свойствам резин из бутадиен-стирольного каучука, за
исключением эластичности по отскоку, которая несколько ниже. Динамический
модуль уменьшается с уменьшением длины радикала меркаптана до С6.
В случае низкомолекулярных меркаптанов (С!—С2) морозостойкость сни-
жается за счет введения в макромолекулу полярного атома серы. Резины из
полибутадиена, в котором содержится 3—10% двойных связей, обладают вы-
сокой озоностойкостью; ненаполненные резины газопроницаемы в 4—5 раз
меньше, чем резины из натурального или бутадиенового каучука, а наполненные
по газопроницаемости приближаются к бутилкаучуку. Полибутадиен, модифи-
цированный меркаптанами, применяется при изготовлении белых боковин для
шин, шлангов для радиаторов, резинотканевых изделий.
Для натурального каучука установлен следующий ряд активности тиокис-
лот: тиокаприловая > тиобензойная > (3-тионафтойная >тиоуксусная >тиостеари-
новая > трихлортиоуксусная.
Натуральный каучук, изомеризованный тиобеизойной кислотой, обладает вы-
сокой морозостойкостью.
Гидрохлорироваиные каучуки
Гидрохлорид натурального каучука может быть получен действием жидкого
НС1 на сухой каучук, а также действием газообразного НС1 на раствор п.па-
стицированного каучука или на латекс.
Строение гидрохлорида натурального каучука:
СН3
I
----сн2—с—сн2—сн2—сн2
С1 С—СНз
Н2С сн—сн2-------
I I ХС1
Н2С с<
192
Гидрохлорированием вальцованного натурального каучука в растворе бен-
зола получают материал в виде прозрачных пленок. Наилучшие свойства дости-
гаются при содержании хлора 28—30%; при большем содержании хлора пленки
становятся ломкими и нерастворимыми, при меньшем — смолообразными. Фи-
зические свойства пленок из гидрохлорированного каучука могут быть улучшены
путем вытяжки в нагретом состоянии. При такой обработке резко повышается
их прочность и сопротивление истиранию. В нерастянутом состоянии гидрохлори-
рованный натуральный каучук кристалличен. Он растворим в хлорированных уг-
леводородах, набухает на холоду в ароматических углеводородах и растворяется
в них при нагревании. Совмещается с хлоркаучуком, но не совмещается с кау-
чуком и нефтяными маслами. Пленки гидрохлорированного каучука при 40° С
в 17 раз менее водопроницаемы, чем ацетилцеллюлоза.
Вследствие высокой прочности, эластичности, несминаемости, высокой устой-
чивости к жирам, малой водопроницаемости пленки из гидрохлорированного кау-
чука применяются для упаковки пищевых продуктов. Растворы гидрохлорирован-
ного каучука используют для пропитки бумаги и для изготовления покрытий.
Гидрохлорированный натуральный каучук выпускают под различными назва-
ниями, например «эскаплен», «плиофильм» (pliofilm), «тенсолит» (tensolit). Плио-
фильм получают испарением раствора гидрохлорированного каучука, содержа-
щего пластификаторы и стабилизаторы. Пленки плиофильма можно склеивать
нагреванием до 105—130° С. Он прозрачен, не имеет запаха и вкуса.
Тенсолит получают вытяжкой в нагретом состоянии в виде пленки толщи-
ной 0,002 мм.
Гидрохлорированный синтетический изопреновый каучук содержит меньше
хлора, чем гидрохлорированный натуральный каучук. Продукт каучукоподобен и
имеет пленкообразующие свойства. Он обладает низкой водопроницаемостью и
применяется для изготовления водостойких покрытий.
Бутадиеновый, бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучуки не при-
соединяют НС1.
Гидрокаучуки
Гидрирование изопреновых и бутадиеновых каучуков проводят на никеле-
вом или палладиевом катализаторах при температуре 100—180° С и повышенном
давлении.
Гидрополиизопрен представляет собой бесцветную прозрачную жесткую массу,
не эластичен и характеризуется химическими свойствами предельного углеводо-
рода. Применяется в качестве добавки, повышающей вязкость смазочных масел,
а также для изоляции кабелей.
Гидрированный полибутадиен применяется в клеевых составах для склеи-
вания полиэтилена с латунью и резиной. При использовании гидрированного
эмульсионного полибутадиена с непредельностью 8% прочность клеевого соеди-
нения достигает 70 кгс/см. Клей на основе гидрированного цис-1,4-полибутадиена
обеспечивает более высокую прочность склеивания полиэтилена с латунью.
С уменьшением непредельности гидрополибутадиена прочность связи резко воз-
растает и при непредельности 10% достигает 70—100 кгс/см.
Полимеры и сополимеры бутадиена, гидрированные до непредельности,
меньшей 50%, являются термопластичными материалами с хорошей морозостой-
костью, разрывной прочностью и маслостойкостью. Бутадиен-стирольный каучук,
гидрированных на никелевом катализаторе до непредельности 80,8%, выпу-
скается фирмой РСС под названием «гидропо.л», Гидропол применяют для элек-
гроизоляции, изготовления пленок, труб и различных формовых изделий.
Каучуки, модифицированные малеиновым
ангидридом
Малеиновый ангидрид присоединяется к натуральному каучуку в растворе
в присутствии перекиси или при вальцевании. Продукты присоединения имеют
7 Зак. 596 193
строение:
СН3
I
---СН2—С=СН—СН-----
I
Н2С---СН
со со
Ч)/
сн3
---СН2—С=СН—СН-----
1
.ОС—СН
о |
^ОС—СН
---СН2—С = СН—СН---
СНз
Продукты взаимодействия каучука с малеиновым ангидридом малораствори-
мы и нетермопластичны, т. е. обладают свойствами вулканизата, В то же время
они сохраняют такие свойства исходного каучука, как способность к вальцева-
нию, каландровапию и шприцеванию. Каучук, модифицированный малеиновым
ангидридом в растворе и содержащий небольшое количество малеинового ан-
гидрида, применяется для крепления резины к металлу. Модифицированный
каучук вулканизуется серой с добавками гексаметилентетрамина, анилина и дру-
гих органических оснований, а также окислами металлов, дитиолами и диами-
нами.
Свойства вулканизатов, полученных с помощью серы
и окиси цинка
Вулканизаты с серой Вулканизаты с окисью цинка
Напряжение при удли- нении 300%, кгс!см2 160 85
Сопротивление разрыву, кгс!см* 180 400
Относительное удлине- ние, % 350 640
Вулканизаты характеризуются высокой выносливостью при многократном
изгибе и стойкостью к действию растворителей, повышенными бензо-, маслостой-
костью и сопротивлением старению.
Модификацию каучука в массе можно проводить как иа вальцах, так и в
специальном пластикаторе червячного типа.
Галоидированные каучуки
Хлорирование сопровождается циклизацией макромолекул.
Продукты неполного хлорирования негомоганны, что объясняется внутри-
молекулярным цепным механизмом реакции. Хлорирование производится в рас-
творе четыреххлористого углерода или в латексе, стабилизованном поверхностно-
активными веществами. Частично хлорированные продукты нестабильны, пол-
ностью хлорированные — стабильны. Товарные каучуки содержат 65—68% хлора
и имеют вид белых порошков без запаха и вкуса. Они растворимы в тех же
растворителях, что и натуральный каучук, за исключением бензина. Теплостой-
кость хлоркаучуков возрастает с увеличением степени хлорирования и достигает
максимального значения при содержании хлора 65—70%. Хлоркаучуки имеют
низкую теплопроводность, хорошие диэлектрические свойства, высокую химиче-
скую стойкость (устойчивы к действию концентрированной серной, соляной и
азотной кислот, 50%-ного раствора едкого кали, хромовой смеси, перекиси водо-
рода), Вследствие высокой химической стойкости и способности к пленкообразо-
194
ванию хлоркаучуки применяют для изготовления антикоррозионных химически
стойких покрытий.
При хлорировании бутадиен-стирольного каучука образуются продукты, со-
держащие меньшее количество хлора (до 53%).
Хлоркаучук из синтетического изопренового каучука по свойствам анало-
гичен хлоркаучуку из натурального каучука.
Хлорированный полихлоропрен применяют в качестве адгезива для креп-
ления резины к металлу.
Производные с реакционноспособными концевыми
группами
Действием озона на каучуки могут быть получены олигомеры (плейномеры)
с реакционноспособными концевыми группами (гидроксильными, карбоксиль-
ными н др.). Так, при озонировании 1{«с-1,4-полибутадиена с молекулярным ве-
сом от 100 тыс. до 900 тыс. в растворе хлороформа при комнатной температуре
получают жидкий плейномер. Плейномеры могут вулканизоваться ди- и трифунк-
циональными изоцианатами при температуре 57° С.
Плейномеры выпускаются под следующими названиями: бутадер (butathar),
телоген (telogen), тиокол (thiokol), хайкар (hycar).
Бромирование протекает аналогично хлорированию.
Хлоркаучуки выпускаются под названиями: «тегофан» (tegofan), «пергут»
(pergut), «аллопрен» (alloprene), «электрогум» (elektrogum)) и др.
Циклокаучуки
Внутримолекулярная циклизация каучуков легко протекает под действием
протонных и апротонных кислот: серной, соляной, фосфорной, сульфокислот,
SnCl4, TiCl4 и др.
Строение циклокаучука, полученного из НК:
----Н2С^ ,СН3
С СН2
На(/ \н \н
тт I I II
н2с с с—сн3
СНз
Н3С I I
сн2—сн2—с=сн—сн2—
Циклизацию можно проводить в растворе, в латексе или в массе. Свойства
циклокаучуков изменяются в зависимости от каталитической системы и условий
циклизации. Очищенные циклокаучуки представляют собой белые порошки, а в
расплавленном состоянии — смолы янтарного цвета. В бензоле, хлороформе, че-
тыреххлористом углероде, сероуглероде, бензине, скипидаре они образуют мало-
вязкие растворы при большой концентрации (до 25%). Температура плавления
и размягчения циклокаучуков меняется от комнатной до 280° С; плотность и по-
казатель преломления значительно выше, чем у исходного продукта (d1® = 0,992;
Пд = 1,5387). Циклокаучуки типа термопрен (thermoprene)) получают действием
на полиизопрен сульфокислот. Свойства термопренов меняются в широких пре-
делах (табл. 1-105). Взаимодействием n-фенолсульфокислоты и натурального
каучука получают продукт, из которого изготавливают клей «вулкалок» (vulca-
lock). Этот клей применяется для крепления резины к металлу. Действием
7*
195
SnCl2 на натуральный каучук получают циклокаучуки, известные под назва-
ниями «плиоформ» (plioform) и «плиолит» (pliolite).
Свойства циклокаучуков плиоформ
Плотность, г/см3...................................... 1,06
Температура размягчения. °C
плиоформ 20......................................... 105
плиоформ 40 ..................................... 80—90
Пластическая деформация (давление 140 /сгс/с.и2, 50 °C),
см/см длины ........................................ 0,00035
Сопротивление разрыву, кгс/см2 ..................... 280—350
Сопротивление сжатию, кгс/см2 ............. 600—800
Сопротивление изгибу, кгс/см2 ....................... 500—650
Температура прессования, °C
плиоформ 20........................................ 155
плиоформ 40......................................... 125
Коэффициент термического расширения...................8- 10~~в
Усадка линейная, %..................................... 0,85
Удельное объемное сопротивление (о.и • см) при относи-
тельной влажности
90%....................................... 4-ЮВ * 10
75%............................................. 4-10"
Водопоглошение (24 ч), %........................... 0,03
Таблица 1-107. Свойства термопренов разных марок
Показа гели Марка
GP НВ твердый НВ очень твердый SL
1 11 I 11
Плотность, г/см3 Сопротивление разрыву, кгс/см2 ......... Относительное удлинение, % Удельная вязкость, кем/см2 Сопротивление расслаива- нию, кгс/см2 Электрическая прочность, кв/мм Температура размягче- ния, °C 0,980 180 27 140 570 47,5 Комнат- ная 0,999 160 29,8 45 340 36,5 1,016 340 1,3 114 500 50 65 0,993 330 1,7 116 490 55,2 77 0,993 46 0,6 18 150 51,8 100 1,003 Очень хрупок 3,9 НО 53,2 105
В табл. 1-108 приведены физические свойства циклокаучуков альпекс 450
(alpex) и синтекс (syntex), применяемых для изготовления быстросохнущих
типографских красок и лакокрасочных покрытий.
Циклокаучуки служат в. качестве связующих для лакокрасочных антикор-
розионных покрытий, для крепления резины к металлу и в качестве электроизо-
ляционных материалов.
Циклокаучуки выпускают под следующими названиями: «альпекс» (alpex),
«альпекс 450» (alpex 450), «бекопит» (beconit), «джигатекс» (jagatex), «марбон Б»
(marbon В), «пепренс» (peprens), «пластопрен» (plastopren), «синтекс» (sintex).
Циклокаучук, полученный обработкой натурального латекса серной кисло-
той в присутствии эмульфора 0, применяют в качестве наполнителя для светлых
подошвенных резин, сообщая последним высокую износостойкость. Синтетиче-
ский изопреновый каучук циклизуется подобно натуральному и дает продукты
196
Таблица 1-108. Свойства циклокаучуков альпекс и синтекс
Показатели Синтекс марки Альпекс 450
100 400 445Р 800 860
Сухой остаток, % 100 100 45 100 60 100
Растворитель . . — — Нефтепро- Лаковый —•
Кислотное число <5 <5 дукты <5 5 бензин <5 Практи-
Цвет по Гарднеру 10-13 10-13 10-13 10-13 12-15 чески нейтра- лен
Вязкость раствора при 20° С ... 300-400 8-12* 35-50 25-40* 350-550 30-40**
Плотность, г/см3 0,95 1,00 0,89 1,00 0,90 1,00
Температура раз- мягчения, °C . . Жидкий — . — — 135
* 50%-ный раствор в лаковом бензине.
** 25%-ный раствор в лаковом бензине.
аналогичного строения. Полибутадиен циклизуется значительно труднее, чем по»
лиизопрен. Бутадиен-стирольный каучук, циклизованный в феноле или крезоле
при 160—180° С под действием SnCU, применяется для получения водостойких
покрытий бумаги.
Изомеризованный каучук
Для повышения морозостойкости натуральный каучук подвергают цис-транс-
изомеризации. Образующиеся в цепи час-полимера транс-звенья нарушают ре-
гулярность структуры, затрудняя кристаллизацию и снижая температуру потери
эластичности. Изомеризация протекает под действием дисульфидов, тиокислот,
SO2, селена, ультрафиолетового облучения. Практическое применение нашли ме-
тоды обработки каучука на вальцах тиобенройной кислотой или бутадиенсульфо-
ном (выделяющим SO2) и обработка латекса тиобеизойной кислотой. Каучук,
модифицированный тиобеизойной кислотой на вальцах, сильно деструктирован,
и смеси на его основе склонны к преждевременной вулканизации. Модификация
бутадиеисульфоном позволяет избежать этих недостатков. Бутадиенсульфон вво-
дят на вальцах, после чего смесь нагревают в течение нескольких минут при
170° С в герметической аппаратуре. Обработка SO2 и при 140° С натурального кау-
чука и гуттаперчи обусловливает получение продукта, содержащего 43% цис-
и 57% траас-двойиых связей. Сопротивление разрыву и относительное удлинение
резин из изомеризованного каучука резко уменьшается при содержании транс-
звеньев 5—10%. При содержании граас-звеньев от 20 до 99% прочность низкая
н практически постоянная. При этом каучук теряет способность к пластикации
иа вальцах. Каучук, обработанный в течение 1 ч при 140° С SO2 или 2% тио-
бензойной кислоты на вальцах, или 0,16% тиобеизойной кислоты в латексе, кри-
сталлизуется при —26° С в несколько сот раз медленнее, чем исходный. При
этом содержание транс-звеньев составляет всего 6% и прочность резин остается
высокой. Резины из изомеризованного каучука обладают высокой морозостой-
костью
ЛИТЕРАТУРА
Дог ад кин Б. А., Химия и физика каучука, Госхимиздат, 1947, стр. 108.
Пинании Ш. П., Ш е р и г а Р., Каучук и продукты его превращений, Химия
лаков, красок и пигментов, т. 1, Госхимиздат, 1960, стр. 437.
Mast W. С., Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk—Othmer, 2nd Ed., v. 17,
New York, 1968, p. 646.
197
ЛАТЕКСЫ КАУЧУКОВЫЕ
Каучуковые латексы представляют собой коллоидную систему, в которой
дисперсной фазой является каучук, а дисперсионной средой вода с растворен-
ными в ней поверхностно-активными веществами, электролитами и другими не-
каучуковыми веществами. Каучук в латексе находится в виде микроскопических
и ультрамикроскопических частиц (глобул).
Латексы по своему происхождению делятся на натуральные, синтетические
и искусственные (искусственные дисперсии).
Латексы натурального каучука
Натуральный латекс представляет собой млечный сок каучуконосных расте-
ний. Основным промышленным источником получения натурального латекса яв-
ляется Бразильская гевея.
В отличие от природного латекса гевеи, содержащего около 30% сухого ве-
щества, товарные натуральные латексы представляют собой концентраты с со-
держанием сухого вещества 60—75%.
Натуральные латексы, концентрированные методом центрифугирования, со-
держат 60—65% сухого вещества, а упариванием — 65—75%.
Для того чтобы предотвратить самопроизвольную коагуляцию и развитие
бактериальных процессов, в латекс вводят специальные добавки (аммиак, пен-
тахлорфенолят натрия, защитные коллоиды и др.).
Латекс концентрируют различными методами: центрифугированием, выпари-
ванием, сливкоотделением, электродекантацией.
Наиболее широкое применение получили латексы, концентрированные цен-
трифугированием. Преимущество этих концентратов состоит в относительно ма-
лом содержании примесей некаучуковых веществ.
Выпускаются также концентрированный натуральный латекс, в котором про-
водится вулканизация каучука.
Синтетические латексы
Синтетические латексы получают эмульсионной полимеризацией диеновых
углеводородов илн их сополимеризацией с виниловыми или другими диеновыми
углеводородами.
Рецептура и технология получения товарных синтетических латексов отли-
чаются от рецептуры и технологии изготовления соответствующих эмульсионных
каучуков, поэтому товарные латексы не могут рассматриваться как полупро-
дукты при получении каучука.
Синтетические латексы обычно классифицируют по химическому составу по-
лимера или по составу исходных мономеров. Этот принцип положен в основу
описания латексов в настоящем справочнике.
Выпускаемые в настоящее время каучуковые синтетические латексы можно
разделить на следующие основные типы:
1) бутадиен-стирольные и бутадиен-стирольные карбоксилсодержащие;
2) бутадиен-нитрильные и бутадиен-нитрильные карбоксилсодержащие;
3) хлоропреновые;
4) бутадиен-метилвинилпиридиновые и бутадиен-стиролвинилпиридиновые;
Кроме этих основных типов выпускаются бутадиеновые, бутадиен-метилмет-
акрилатные, бутадиен-пипериленовые, фторсополимерные и другие латексы, изго-
товляемые в относительно небольших количествах. На основе синтетических ла-
тексов могут быть также получены вулканизованные латексы (вулканизацию
каучука проводят на стадии латекса).
В зависимости от условий полимеризации синтетические латексы, кроме
того, делятся на высокотемпературные, получаемые полимеризацией при 50° С и
выше, и низкотемпературные, полимеризацию которых проводят при 5—10° С.
В пределах одного типа синтетические латексы различаются соотношением
звеньев мономеров (например, соотношение бутадиен: стирол в бутадиен-сти-
198
рольных латексах может быть от 90:10 до 10:90), природой и количеством
эмульгатора, содержанием сухого вещества, размером частиц, свойствами поли-
мера (пластичность, вязкость по Муни), типом противостарителя.
Искусственные латексы (искусственные
дисперсии)
В последнее время разработаны и находят применение искусственные латек-
сы на основе неэмульсионных каучуков.
Наиболее распространенный метод их получения заключается в эмульгиро-
вании в воде раствора каучука в присутствии поверхностно-активных веществ
с последующей отгонкой растворителя и концентрированием полученной дис-
персии.
Другой метод состоит в интенсивной механической обработке каучука
(вальцы, шприц-машины и др.) в присутствии значительных количеств поверх-
ностно-активных веществ с последующим получением водной дисперсии обраба-
тываемого каучука.
Размер частиц латексов, полученных по первому методу, близок к размеру
частиц натурального и некоторых синтетических латексов. Латексы, полученные
вторым методом, более грубодисперсны и содержат, как правило, большее ко-
личество эмульгаторов.
В настоящее время известны искусственные латексы, полученные на основе
1,4-^ис-полиизопреиа и бутилкаучука.
Однако возможно изготавливать латекс и из других неэмульсионных кау-
чуков.
Свойства латексов
Для оценки свойств латексов как коллоидной системы, а также для оценки
технологического поведения латекса при его переработке служат следующие ос-
новные характеристики:
Содержание сухого вещества. Товарные синтетические латексы
в зависимости от назначения и методов изготовления содержат от 20 до 70%
сухого вещества.
Содержание каучукового вещества. Зависит от способа изго-
товления латекса, методов его-концентрирования и стабилизации (например, на-
туральные центрифугированные латексы содержат меньше некаучуковых ве-
ществ, чем упаренные). При прочих равных условиях предпочтительно приме-
нение латексов с минимальным содержанием некаучуковых веществ.
pH латексов. Большинство товарных латексов является щелочными и
имеют pH от 8 до 12. Лишь в отдельных случаях (карбоксилсодержащие, фтор-
сополимерные) pH латексов может быть от 3 до 6.
В я з к о с т ь.-Латексы, за исключением сравнительно малоконцентрирован-'
иых, не являются ньютоновскими жидкостями и. характеризуются структурной
вязкостью.
Вязкость латекса зависит от его концентрации, размера частиц и содержания
эмульгатора. Различные типы товарных латексов имеют вязкость от 2 до 1000 спз.
Размер частиц. Латексы являются полидисперсными системами, по-
этому наряду с определением среднего размера частиц оценивают распределе-
ние частиц по размерам.
Синтетические латексы имеют высокую степень дисперсности. Путем измене-
ния условий полимеризации, а также за счет специальных технологических прие-
мов (например, агломерация частиц) можно получить латексы с частицами тре-
буемого размера.
Средний размер частиц товарных латексов в зависимости от типа латекса
н его назначения может быть от 500—600 до 3000—4000 А.
Размер частиц оказывает влияние на вязкость латекса, характер пленко-
образования, скорость сушки пленок и пропитывающую способность латекса.
При прочих равных условиях уменьшение размера частиц приводит к увеличению
вязкости латекса и сниженикгскорости сушки пленок.
199
ТОРГОВЫЕ
Натуральные
Страна Фирма * Торговая марка Метод концентрирования Содержание, % Некаучуко (считая на
сухого веще- ства каучука зола
Ан- глия США НН А, GRA, НС MV REV REV, LPD.HCR MAP Danlop-60, Soctex, Pacotex, Hand C, Latecx St Lacetex St, (с низ- ким содержа- нием аммиака) Revertex St Revertex T Revultex HM, ** Revuitex LM, ** Revultex TM ** MAP-DM-1135X Центрифугирова- ние To же Упаривание, ста- билизация . за- щитным коллои- дом Упаривание, ста- билизация ам- миаком Отстаивание 60-62 61-62 73-75 62 60-61 64 59—60,5 60-60,5 65-68 60 62 0,2-0,4 0,2-0,4 3,9-5,5 3,9-5,5
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** Вулканизованные латексы.
200
МАРКИ
латексы
вые части, % сухое вещество) pH Щелоч- ность % Число КОН Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц А Вязкость, спз Применение
ацетоно- вый экстракт НОДНЫЙ экс- тракт
1,5-3 1,0— 2,3 9,5- 10,8 0,5- 0,7 0,4-0,6 33-35 5000- 6000 40-60 Губчатые и мака- ные изделия, нити
1,5-3 1,0- 2,3 9,5-9,7 0,18— 0,22 0,5-0,7 33-35 5000- 6000 34-35 Губчатые изделия
6 10,5- 11,5 10 — 1,5 — 7000- 8000 1000 — 3000 Губчатые изде- лия, грунтовка ковров, обра- ботка тканей, связующее для нетканых мате- риалов
6 10,5- 11,5 9-10 0,5- 0,7 0,4—0,8 33-36 7000— 8000 80-150 Маканые и фор- мовые изделия
— — 10- 10,5 0,5 — 0,6 — — — 40-45 Маканые изде- лия, обработка тканей для изде- лий, изготавли- ваемых методом выдавливания
— 1 — 0,6 — 50 Нити
201
Бутадиеновые и бутадиен-стирольные
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бутадиен: стирол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
СССР гост гост 10265 — 62 11808-64 скс-зошхп ** СКС-ЗОШР ** 70:30 (Н) *** 70:30 (В)*** — Мыла жирных кислот Некаль + кани- фольное мыло
Англия СТУ 11-900-64 ВТУ № В-79—67 IS СКС-ЗОУ ** скс-с Intex R23 70:30 (В) 70:30- (Н) 23,5 Некаль + мыла жирных кис- лот Мыла жирных кислот Канифольное мыло
103 ___ —
ГДР BW 105 М-23В 100 Буна-латекс S-3 Специальный буна-латекс S-3 70:30 70: 30 (В) 70 : 30 (В) 70:30 (В) 21,5-23,5 24 Канифольное мыло Н- мыла жирных кис- лот Мыла жирных кислот Некаль + мыла жирных кис- лот То же »
Голлан- дия AG Ciaqo 2559Н6 25 Мыла жирных* кислот
Италия AN Europrene 9428 (Н) 28 —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571»
** Заправлен неозоном Д.
*** Н — низкотемпературная, В — высокотемпературная полимеризация.
202
лагексы с низким содержанием стирола
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муки или жесткость (гс) полимера Применение
26-30 29-30 44-50 9,5- -11,0 9,0 10 44 46,3 36 590 1030 4,0 4,0 16 (1500-3500) (3000) Пропитка корда Кожевенная, бумажная, полиграфическая про- мышленность и произ- водство заменителей кожи Производство ВОЛОСЯ- НЫХ изделий, клеи
63-65 9,5—10 40-45 3000 30 120-130 Губчатые изделия
23 65 65 21,5-23,5 9,5-10,5 10,8 10,8 9,0-10,5 36-38 36-38 3000 3000 800 800 48 150 150 46-58 Проклейка задника обу- ви, дорожные покры- тия, пропитка бумаги и корда Губчатые изделия, грун- товка ковров, клеи То же Пропитка корда
68 10,8 36-38 3000 — 140 Губчатые изделия
35 — — — — — Пропитка шинного кор- да
50 — — — — —• Губчатые изделия с на- туральным латексом
35 62 68-70 10,0 10 10,5 34-35 — 5,5 500— -1000 400- -1800 140 Маканые изделия, свя- зующее, обрезинива- ние тканей, обработка поверхности кож Губчатые изделия, про- питка волоса, клеи в бумажной и тек- стильной промышлен- ности С натуральным латек- сом в производстве губчатых изделий
203
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка СоОТИО’ шение мономеров н исходной шихте (бутадиен: стирол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
Италия Канада Канада ПНР США США и Фран- ция AN Р Р ХО С F FF и F GT Еигоргепе 5570 Polysar 725 727 Polysar 741 LBS3042 2102 2110 2111 2114 FRS 194 221 228 230 294 2003 2004 5353 70 :30 (Н) 70: 30 (Н) (Н) (И) 75:25 (В) 84: 16 (В) 70:30 (Н) (Н) 70:30 (Н) (Н) (Н) 70:30 (В) 100 :0 (В) 70: 30 28 27 22 14 24 23,5 24 25 24 .24 23 25 ’ 29 25 Мыла жирных кис- лот То же » » Мыла жирных кис- лот Олеат калия Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло То же Мыла жирных кис- лот Мыла жирных кис- лот + канифольное , мыло Мыла жирных кис- лот Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Канифольное мыло Мыла жирных кис- лот
фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571,
* Приведены сокращенные обозначения
204
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, динасы Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) полимера Применение
69 10,5 34-35 3000 1000 140 Губчатые изделия, клеи, связующее волокон, грунтовка ковров, ма- кание изделия, в про- изводстве строитель- ных материалов
66 10,5 — — 20 150 Губчатые изделия
66 10,5 — — 16 — То же
42 10,5 58 550 1-20 140 Пропитка корда, бума- ги
- 30 — — — — — Пропитка корда
60 11 53 — — Высокая Морозостойкие губчатые изделия
64 10,5 — — — Высокая Губчатые изделия, грун- товка ковров, клеи
20 — — — — 52 Пропитка корда
68 — — — — 120 ,Губчатые изделия
60 10 — 135 Покрытия, клеи, грун- товка- ковров
69 — 105 Губчатые изделия
69 — — — — 140 —
73 — — — — 100 —
62 — — — — 140 —.
59 10,3 — 2200 71 —
57 10,3 — — — С натуральным латек- сом при производстве губчатых изделий; до- бавка к непленкообра- зующим латексам и смолам
55 10,9 Грунтовка ковров, по* крытие тканей
205
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бутадиен; стирол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
США GT FF, NU, SF, US С GT МА NU е- С, S NU ' F 5356 5357 5360 2006 3852 3856 2104 5350 5352 Marbon 16320 8174 2101 Naugatex J-9428 FR-S-200 (Н) (Н) (Н) (В) 70: 30 (Н) 70: 30 (Н) 100:0 (В) 70:30 (Н) 70:30 (Н) 70 :30 (В) 70:30 (Н) 71 : 29 (Н) 70:30 (Н) 70:30 25 25 25 24 24 23,5 25 25 .25 23,5 26 28 Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло То же » Мыла жирных кис- лот Олеат калия Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Канифоль Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Мыла жирных кис- лот Мыла жирных кис- лот Мыла жирных кис- лот + канифольное , мыло Мыла жирных кис- лот То же »
США, Фран- ция S, US, GT, FF FF, F 2105 2004 70:30 (Н) 100:0 (В) 80 :20 (Н) 25 Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Канифольное мыло
Франция FF 2108 22-24 —
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
206
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз, Вязкость по Муни или жесткость (ас) полимера Применение
67 — — —• 120 Губчатые изделия
67 —- — 120 То же
68 — — —» — 120 »
27 9,3 — 600 — 50 Пропитка тканей, жева- тельная резинка
53 10,0 —- — — Высокая Покрытие тканей, клеи, маканые изделия
64 — — — — 50 Губчатые изделия
58 — — — — Губчатые изделия
62 10,5 — —. — 120 Губчатые изделия
69 10,2 — — 120 Губчатые изделия, грун- товка ковров
ьз 11,0 Высокая Губчатые изделия с на- туральным латексом, добавка к смолам и латексам, не образую- щим пленку
69 10,5 — — — — Губчатые изделия
24- 11,0 — — Губчатые изделия, клеи, грунтовка ковров, по- крытие тканей, мака- ные и формовые изде- ' ЛИЯ
69 10,5 — 400 — 1800 140 Губчатые изделия
64 10,0 130 Губчатые изделия; при- меняется с натураль- ным латексом или са- мостоятельно, можно вводить большое ко- личество наполнителя
62 10,0 53 2000 700 140 Губчатые изделия, грун- товка ковров, клеи
59 10,8 — — 200 — Губчатые изделия с на- туральным латексом
40-44 10-11,5 122 125-150 Пропитка корда, бумаги
207
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бутадиен: стирол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
Франция, США, Англия, Япония FF, GT, GR, NU, S, JR 2108 71 : 29 (Н) 24 Мыла жирных кис- лот
Франция ФРГ PL CW Usitex С-2108 С-2700 С-2105 С-2006 SB-15 SB-25 SB-30 SB-35 Buna Huis 200 и 250 71 : 29 (Н) 70:30 ' (Н) 70 : 30 (Н) (В) 85: 15 75:25 70:30 65:35 (Н) 24 24 24 24 23,5 То же Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло То же Мыла жирных кис- лот
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
Бутадиен-стирольиые латексы со
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Количе ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
СССР ГОСТ 14 218-69 ГОСТ 14 53-68 СКС-50И СКС-50ГПС 50 : 50 (В) 50 : 50 (В) ~~ Мыла жирных кислот Некаль + мыла жирных кис- лот
МРТУ 38-3 № 201-65 СКС-50ПГ 50: 50 (В) — Мыла жир- ных кислот
МРТУ 38-3 № 2U1-65 СКС-50ГП 50:50 (В) — Некаль
‘ Приведены сокращенные обочначення фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
208
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества. % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) полимера Применение
40 11,0 60 1000 30 140 Пропитка корда
40 11,0 60 1000 30 140 То же
68-69 10,5 — 2500 — 140 Губчатые изделия
62 10,5 — 1600 — 140 Производство ковров на губчатой основе
27 10 — 600 — 50 Пропитка ткани, жева- тельная резинка
49-49,5 9-10 —- 2000 — —. —.
49-49,5 9-10 — 2000 — ——
49-49,6 9-10 — 2000 —
49-49,5 9-10 — 2000 — —
23 —, — 450 — 500 — 50 Пропитка корда
средним содержанием стирола
Противо- старитель Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние. дин! см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жест- кость (гс) полимера Применение
Неозон D 45 8-9,5 55-60 1780 —- > 2400 Электроизоляция
3-трет- бутил- фенол (П-23) 47 10 30-40 — 15 3500— 6000 Производство клеенки, нетканых материалов \
Неозон D 54-56 9-11 35-40 — 15-20 (800 — 1800) Губчатые изделия, про* изводство искусствен- ной кожи
» 47 7,5- 9,5 — 1150 12-15 3500— 6000 Клеи, покрытия тканей
209
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мои омеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
Англия REV Revinex 410 46—50 Синтетический анионоактивный
Англия REV 430 431 480 — 46-50 46-50 46-50 Канифольное мыло и синтетический аниоиоактивный Мыла жирных кис- лот + канифольное мыло Канифольное мыло
TM-821AB — 44-50 То же
Голлан- дия AG Ci ago 2569 (Н) 40 Анионоактивный
ГДР Италия BW AN Специальный буна-латекс Europrene 2000 50:50 (Н) 46 Канифольное мыло
2752 — 49 Анионоактивный и неионный
IV 50 :50 (В) 46 Канифольное мыло
ПНР xo LBS 4045 3060 60:40 (В) Некаль
США c C, F, G, GT, NU, S, US 2109 2000 50: 50 (Н) 50: 50 (В) 38,5 46 Мыла жирных кислот Канифольное мыло
DA Darex 620L 50:50 (В) 46 То же
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571.
210
Продолжение
Противо- старитель Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин! см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость* по Муни или жест- кость (гс) полимера Применение
Отсут- ствует 61 10 32-36 1500 — 2000 50— 200 130-150 Основа текстиля, коже- венная промышлен- ность
То же 46 10- 10,5 40-45 1000 30-70 60-90 Бумажная, кожевенная промышленность, про- питка корда
Неокра- щиваю- щий 44 9,5 ± 0,5 50-65 800 100 — Связующее 432, содер- жит неокрашивающий противостаритель
.То же 41,5 11,0± — 1000 70 35 Клеи .
» 43 ±0,5 10- 10,5 — 1000 < 70 . 60-90 ’ Связующее в бумажной и кожевенной про- мышленности, про- питка асбеста
— —• — •— — — — Пропитка шинного кор- да, бумаги, нетканые материалы
Отсут- ствует 50 10,0 — — 20 — Клеи, производство ко- жезаменителей
— . 42 11,0 — 1000 25 70 Грунтовка ковров, про- питка ткани, бумаги, клеи, пропитка корда
— 48 9 — 1600 400 — Обработка глянцевой бумаги, пропитка бу- маги
Неокра- шиваю- щий 43 10,5 56 600 90 Пропитка корда, бума- ги, клеи, грунтовка ковров, покрытие тек- стиля, кожи
По требо- ванию 30 — — — — — Клеи, искусственная ко- жа
— 60 10,5- 11,5 45 — 500 — Губчатые изделия
— 40 10,5 — — — — Пропитка шинного кор- да
Отсут- ствует 42 10,5 45 1000 18 70 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
То же 42 10,5 75 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
211
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен ; сти- рол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
США F F, G, NU, RUB F, NU, RUB RUB GTX NU IL DA & к MA FR-S-176 2001 2002 IRC 2000 6300 2107 Tylac 410 420 450A 430 405A Darex 622L 625L K-40 К-500В K-500D Marbon 16111 18940 16310 50 :50 (В) 50:50 (В) 50 :50 (Н) 50:50 (В) 50 :50 (Н) (В) (В) (В) (В) 50:50 (В) 50:50 (В) 50:50 (В) 50 :50 (В) 50 :50 (В) 50:50 (В) 50 :50 (В) 50:.50 (В) 46 46 46 46 44 46 46 44-48 46±2 46 46 42 48 Анионоактивный Канифольное мыло Канифольное мыло Мыла жирных кис- лот + канифольное МЫЛО Анионоактивный » Канифольное мыло То же » Специальное кани- фольное мыло Тоже »
* Приведены сокращенные обозначения
фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571.
212
Продолжение-
Противо- старитель Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин.1см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жест- кость (гс) полимера Применение
— 53 11,0 — — — 65 Латекс общего назначе- ния. Пленки, стойкие к тепловому старению
— 42 10,8 46 1000 18 30 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
49 10,5 — 1500 — 65 Клеи, грунтовка ковров,, линолеум, обивочные материалы
— 60 10 —- — — Клеи, пропиточные со- ставы, покрытия
— 63 11,0 — — 75 Пропитка ткани, бумаги, производство искусст- венной кожи
— 62 10,1 40 2000 700 140 Губчатые изделия, грун- товка ковров, клеи
— 52±2 10,0 130-150 Латекс общего назначе- ния
—- 42 10,0 —• — То же
— 48 — — — 60-90 50 ±5
— 42 11,0 — — — 30 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
— 50 — — — — 75 —
Содер- жит про- тивоста- ритель 47 10 — — — — Покрытие тканей
— 51 7,4 —• — — — Латексные краски, грун- товка ковров
— 51 10,2 —• — — — То же
•— '48, 11,0 — 25 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
— 56 Il- li,5 60-65 1900 340 80 Пропитка бумаги, ас- беста, клеи
49 11,0 72 Пропитка бумаги, про- изводство искусствен- ной кожи
213
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Количе- ство связан- ного стирола, % Эмульгатор
США МА МагЬоп 16310В 50:50 (В) 50 Специальное кани- фольное мыло
NU Naugatex 2762 50:50 (В) 49 Анионоактивный
РА Paranol 100 50: 50 (В) 48 То же
250 ' 50:50 (В) 46 »
265 50:50 (В) 47 »
NU 2113 50:50 (Н) 44 Мыла жирных кис- лот 4- канифольное мыло
US 229 (Н) 43,5 То же
5301 50:50 (В) 46 Канифольное мыло
J-9049 —— 46 . То же
J-8146 —— 46
IL Tylac 1372 — — . —
Франция FF 2000 50:50 46 Канифольное мыло
PL Usitex C-2000 W 46 То же
C-2002 (В) — »
C-2113 (Н) — Канифольное мыло4- + мыла жирных кислот
C-2001 — — Канифольное мыло
C-2107 ' (Н) 44 То же
ФРГ CW SB-40, F, TM 60:40 — —
Япония IG Nipol LX-205 — 46 Канифольное мыло
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
214
Продолжение
Противо- старитель Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни нли жест- кость (гс) полимера Применение
Отсут- ствует 51 11,5- 12,4 68-73 1000 320 70 Покрытие бумаги, клеи
— 48 8,5 — — — — Химически стойкие по- крытия
— 50 11,5 — — — — Грунтовка ковров и оби* вочпых материалов
Содер- жит противо- стари- тель 50 9,1 — — , То же
То же 50 11 — — 1 — Пропитка тканей
— 48 10,5 — — — 130 Грунтовка ковров, крытие тканей
— 63 — — — — 144 Губчатые изделия
— 56 11,0 — — — 60 Клеи
— 49 — — — — 70 —
— 59 — — — — 70 —
— 40 — — — — — —
— 42 11,3 50 — — 75 Грунтовка ковров, свя- зующее волокон
— 42 49 11 10 — 100 1200 — 70 (65) Грунтовка ковров, клеи
— 47 10,5 — 800 — (135) Пропитка бумаги, клеи
— 42 11 — 1000 — (25) Пропитка бумаги
- 62 11,5 — 1600 — 140 Производство ковров на губчатой основе, про-> клейка волокон
— 49 9-10 — 2000 — — —
—• 40 — — — — — —
215
Бутадиеи-стирольные латексы
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Коли- чество связан кого сти- рола, % Эмульгатор Противо- старатель
СССР ГОСТ 10564-63 СКС-65ГП 35:65 — Некаль Отсут- ствует
ВТУ № В-72-67 марка Б СКС-85ГП 15:85 Мыла жирных кислот
.Англия REV Revinex 3340 3310 — 56 56 Аниопоактив- II ый ,—
3410А — 82-85 Канифольное мыло Отсут- ствует
‘Голлан- дия Канада ПНР AG Р ХО ТМ1274В 2507S Polysar 740 LB С 6041 (Н) (В) 40: 60 Высо- кое 90 То же Анионоактив- ный Синтетический анионоак- тивный Некаль Отсут- ствует Отсут- ствует По тре- бованию
‘США ВО Polyco 350W 40: 60 — —
2412 350-35NS 40 ; 60 35 : 65 — — —
556W 33 : 67 — — —
807 2410 33: 67 30: 70 — — *—
2413 30:70 (В) — — —
‘ Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия, см. Приложение стр. 571,
216
с высоким содержанием стирола
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вязкость частиц, спз Вязкость по Муни • или жесткость (ас) пла- стиката Применение
45 46 > 9 9,0 34-45 65,0 1100 20-25 (5000— 7000) Производство водно- эмульсионных красок, водостойких обоев, ла- тексно-цементных сме- сей, клеи Усиление латексных пле- нок, повышение твер- дости губчатых резин
54 9,5-10,5 — 1100— 1300 — — Грунтовка ковров
54 9,5- 10,5 — 1100- 1300 200-275 — То же
51,5 11,0 35-40 1100- 1500 50-80 Производство губчатых изделий с латексом' НК, покрытие ткани и бумаги с бутадиен- стирольным латексом, грунтовка ковров и обивочных материалов, производство кожи
53 — 48-54 2500 150-500 — Пропитка бумаги
45-48 10,0 — 800 150 — Усилитель других латек- сов, пропитка волос Усилитель латексных- смесей
50 8,5 37 — — —
48 — . 1600 — — Водно-эмульсионные краски, пропитка бу- маги
48 9,6 — — — — Связующее в красках,, покрытие бумаги
48 9,6 — — — —-
45 9,3 — — — —• Покрытия, стойкие к кислотам, солям, по- ливалентным ионам
47,5 9,6 — — — — Латексные краски, теп- ло- и светостойкие пленки
47,5 10,0 — — Латексные краски
51 10,2 — — — — Покрытия тканей, грун- товка ковров
51 7,5 — — — —- Покрытия тканей и бу- маги
217
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Коли- чество связан- ного сти- рола, % Эмульгатор Противо- старнтель
США ВО Polyco
2414 10:90 — — —
2422 10:90 — —
ХР-24-97 — — — —.
к Dylex К-31 35:65 (В) — — —
DA Darex
640L 40: 60 — — Отсут-
(В) ствует
PL-250 35:65 —• — То же
Flotrol С 35:65 — — »
(В)
DR Dow
512L 40:60 60 Неионный —
512R 40:60 60 » —
512К 40:60 60 » Отсут- ствует
513 40:60 — » —
546С 40:60 — —
566 40:60 60 » —
636 40:60 — — —
Dow
560 33:67 66 Неионный —
762K 33:67 67 » —
762L 33:67 66 — Отсут- ствует
762W 33: 67 66,5 — То же
529HS 20: 80 — Неионный —
529K 20:80 80 »
737 К 20: 80 — —
586 0: 100 Анионоактив-
ный
630 — — То же —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр, 571.
218
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин':См Размер частиц, А Вязкость частиц, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) пла- стиката Применение
51 10,0 — — — — Добавка к бутадиен-сти- рольным латексам для повышения жесткости
51 10,0 — —« — То же
46 4,0 —« — — Отделка кож
48 10,0 — — —- — Латексные краски
52 9,0 — — — — Покрытия
48 10,5 — — — — Химически стойкие крас- ки
48 10,5 — —, — — Покрытия для бумаги
48 11,5 Латексные краски
48 10,5 —« — Пропитка бумаги
48 10,0 10,5 32 2000 11,0 — Латексные краски, по- крытия бумаги Лаковые покрытия рези- ны и ткани
48 10,5 . Клеи
46 4,0 — —, Покрытия металлов
48 9,5 — — 40,0 — Пропитка бумаги и кар- тона
48 10,5 — — — — Цементно-латексные со- ставы
48 10,5 — — — — Латексные краски, для повышения твердости пленок
48 11,5 37,5 — 12 — То же
48 10,5 31 2000 11,0 — Латексные краски
54 10,5 — — — — Для повышения твердо- сти пленок в смесях с латексами 512К и 762 К
45 10,5 __ —-
45 10,5 — — — -• Латексные краски, для повышения твердости пленок
50 — — — Для повышения твердо-' сти пленок с другими латексами
48 9,0 — 1400 — — Пропитка бумаги и кар* тона
219
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Коли- чество связан- ного сти- рола, % Эмульгатор Противо- старитель
США DR Dow 300 — — —
Х-3339 (В) — Неионный —
К-54 (В) — — —
859 Высокое — — Отсут- ствует
859Н — — То же
К Dylex KCD-85 20: 80 (В) — —
KCD-80 25:75 (В) — Анионоактив- ный —
F FR-S-174 — 90 То же —
F Butaprene PL-14 39: 61 — —
PL-33 39 : 63 — —
PL-44 39: 61 — — —
PL-12 34: 60 — —
PL-39 — — — —
PL-30 — — — —
G Gen-Flo 62 40:60 (В) 60 Анионоактив- ный —
67 33:67 67 Мыла жирных кислот + ка- нифольное мыло
GT Pliolite 151 15: 85 Канифольное мыло
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложениестр. 571.
220
Продолжение
Содер жание сухогс веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вязкость частиц, спз Вязкость по Муни нли жесткоси (гс) пла- стиката Применение
47 8,5 — — — — Латексные краски
46 9,3 —• —• — — Связующее, латексные краски
48 10,0 — - “7 — — Влагостойкое покрытие бумаги
4о 10,0 28-32 2000 11-15 — Усиление других латек- сов, связующее
54 10 30-35 2000 60 — .Усиление других латек- сов, связующее
50 8 — — — • —- Покрытие бумаги
48 10.0 — — — — Латексные краски
51 ' 10,0 — — — — Усилитель натурального и синтетических ла- тексов
48 9.2 — — — — Покрытия
48 7,5 — — *—• »
48 8 — — — — Пропитка бумаги
4о 9.2 — — — — Покрытия
40 11 — — — — Добавка к бутадиен-сти- рольным латексам
4о 9,2 — — Покрытия с высокой ад- гезией к стали
48 10,5 — — — — Латексные краски, про- питка бумаги
48 11,0 — — — Латексные краски, про- питка бумаги
52 11,0 38 1500 62 — Упрочение пленок в сме- сях с другими латек- сами
221
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шахте (бута- диен : сти- рол) Коли- чество связан- ного сти- рола, % ' Эмульгатор Противо- старнтель
США GT Pliolite 140 40:60 — Анионоактив- ный
160 33: 67 — Неионный —
GC IL К 170 Hycar 2507 Tylac 3340 Dylex К-52 K-700B K-700D K-900B 30:70 35; 65 (В) 30: 70 (В) 30:70 (В) 10:90 (В) 56 , Аммонийное мыло СЖК Анионоактив- ный Анйоноактив- ный То же » Отсут- ствует
K-900D , 10:90 (В) — —
632L 10:90 (В) — — Неокра- шиваю- щий
МА Marbon 4950 7345 — — Мыла жирных кислот Низкое содер- жание мыла —
16350 — Специальное канифольное мыло . —
* Приведены сокращенные обозначения Фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
222
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, диплом Размер частиц, А Вязкость частиц, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) пла- стиката Применение
48 9,5 — — — •— Типографские краски, покрытие текстиля, грунтовка ковров
49 9,5 33 4000 — 40 Прозрачные пленки с хорошей адгезией, по- крытия
49 9,5 33 1000 1 — 25 Покрытие бумаги, водо- стойкие пленки
41 8,0 — — —- — Клеи, модификация смол
54 9,5-10,5 — 1100— 1300 —• Грунтовка ковров
48 10 — — —• — Покрытие бумаги
48 7,4 — — — — Латексные краски
48 10,2 — — —• »
51 7,4 — — — — Добавка к латексам с низким содержанием стирола для повыше- ния твердости
51 10,2 — — — — Добавка к латексам с низким содержанием стирола для повыше- ния твердости
55 10,5 Добавка к натуральным и бутадиен-стироль- ным латексам для по- вышения сопротивле- ния разрыву, твердо- сти, жесткости
— 9,5 34 — — Высокая Пропитка бумаги и тка- ни
50 11,0 — Повышение жесткости пленок, натурального, бутадиен-стирольного и других синтетичен ских латексов
52 11,0 — — —- Высокая То же
223
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотно- шение мономеров в исходной шихте (бута- диен : сти- рол) Коли- чество связан- ного сти- рола % Эмульгатор Противо- старитель
США МА Marbon 16123 85 Специальное
канифольное
мыло
NU Naugatex (В)
2714 82 Канифольное —
МЫЛО
2734 35:65 64 Неионный —
2733 (В) 58 Неионный —
2740 (В) 53 Канифольное —
мыло
РА Paranol 263 40:60 54 Анионоактив- —
(В) НЫЙ
К Dylex
К-600-В 40:60 —- То же —
К-600-D (В) 40:60 — »
к-зз (В) 40 : 60 — — —
К-42-А (В) 40:60 — — —
(В)
РА Paranol 300HS 15:85 — Анионоактив-
(В) НЫЙ
Франция PL Usitex S-540 53 Канифольное
мыло
S-650 59 То же —
S-651 — 58 Сульфонат + —
+неионный
S-750 — 67 То же ,—
C-850 20:80 82 Мыла жирных —
(Н) кислот + ка- нифольное мыло
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр-571.
224
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вязкость частиц, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) пла- стиката Применение
51 11-11,8 40-46 90 280 — Пропитка бумаги для усиления других ла- тексов
54 11,5 — — —• Высокая Грунтовка ковров, губ- чатые изделия в сме- сях с натуральным и бутадиен-стирольным латексами
46 11,0 — — — Латексные краски
48 10,0 55 Связующее вещество, обладающее хорошей стабильностью и теп- лостойкостью
40 11,0 — — 50 Латексные краски, ма- каные изделия, про- питка
50 9,5 — — — — Грунтовка ковров
48 7,5 — — — — Латексные краски, грун- товка ковров
48 10,2 -т — — — То же
48 10,2 — — — — Латексные краски
47 10 — — — — Покрытия ткани, не требующие вулканиза- ции
51 11,0 Пропитка ткани для придания ей жестко- сти, имеет хорошую свето- и теплостой- кость
40 11,0 — 800 — 50 Пропитка бумаги
53 11,0 — 1800 — 60 Грунтовка ковров
48 10 — 1800 — 55 Латексные краски, про- питка бумаги
48 9,0 2000 —‘ — Латексные краски
54 11,0 1800 Усиление латексов 2107 и С-270
8 Зак. 596
225
Бутадиеновые и бутадиен-стирольные
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Количе- ство связанного стирола, % ’^.Эмульгатор Противостаритель
СССР В ТУ № СКД-1М Окрашивающий
В-104-68
МРТУ 38-32 СКС-30-1ГП — Некаль —
№ 2Ц—65
ГОСТ 11604-65 СКД-1 — » Окрашивающий
Англия REV EL 2503 41,5 Анионо- Неокрашиваю-
активный щий
Revinex
2640 52-56 То же То же
ЗОЮ 42-46 » —
3040 42-46 » Неокрашиваю-
щий
3046 42-46 То же
3500 59-61 » Отсутствует
3510 59-61 »
4620 19-21 —
9010 46-47 Отсутствует
9040 46-47 » Неокрашиваю-
щий
9110 56-57 » —
9140 56-57 » Неокрашиваю-
ЩИЙ
9210 53-54 » —
9240, 53-54 » Неокрашиваю-
11В-10, ЩИЙ
НВ-40
10А-10 56-57 » —
10А-40 56-57 Неокрашиваю-
ЩИЙ
15G-40 75-80 — —
14F-70 75-80 '
Англия REV Revinex
8140, 8240 44-46 —. —
92У60. 92У61, — — Анионоактив-
9222Р/А ный
34D-40 — — То же
28W-40 — — »
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные
названия см. Приложение стр. 571
226
карбоксилсодержащие латексы
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, динасы Размер о частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жест- кость, (гс) полимера Применение
48 8-9,5 40-55 — 20-40 7000 — 10 000 Губчатые изделия
45-50 8-9,0 40-45 — 15-20 Высокая Грунтовка ковров
20-22 8-9,5 35-40 — 2-4 (1500) Пропитка корда
7,2-7,6 1300 — — Клеи для алюминиевой фольги
49 9 ±0,5 32-40 <1000 — < 1000 В текстильной промыш-- ленности
49 9 ±0,5 42-44 1000 — 60-150 Грунтовка ковров и тек- стиля
49-50 9±0,5 42-44 600-850 — 60-200 Грунтовка ковров, тек- стиля, покрытие бума- ги
44 9±0,5 — 1000 — < 100 Нетканые материалы, отделка текстиля
47,5-50 9 ±0,5 33-40 1100 — < 150 Покрытие бумаги, до- бавка к цементу, грун- товка ковров и тек- стиля
47,5-50 9,0+0,5 33-40 1100 — < 150 Грунтовка текстиля
41 9,0+0,5 600 - 800 — 100 Пропитка бумаги
53 ± и,в 8,0-9,0 46-52 2000-3000 —. 150—500 Грунтовка ковров
53 ±0,5 8,0-9,0 46-52 2000 - 3000 — 150-500 То же
53 ±0,5 8,0-9,0 46-52 2000-3000 — 150-500 Покрытие бумаги
53 ±0,5 8,0-9,0 46-52 2000-3000 — 150-500 То же
53,0 8-9,0 52 3000 150-500 Покрытие бумаги
5з ±и,5 8-9,0 46-52 3000 — 150-500 Покрытие бумаги, грун- товка ковров и тек- стиля
53 ±0,5 8-9 46-52 3000 — 150—500 Грунтовка ковров и тек- стиля
53 ±0,5 8-9 46-52 3000 — 150-500 То же
52-53 8,5-9,5 50-55 2500 — 200-300 Грунтовка ковров, уси- литель других латек- сов
52—53 9,6 50-55 2500 — 200-300 Пропитка картона
49 8,8-9,3 51 1200 27 270 Грунтовка ковров
Отсутст- вует 50 5,8 — — 100-120 Покрытие бумаги
То же 56 7,0 <— 2000 1000 Производство ковров на губчатой основе
50 — — 2500 1 60 Грунтовка ковров
8*
227
Страна Фирма* (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Количе- ство связанного стирола, % Эмульгатор Противостаритель
Канада Р Polysar
726 40 —• —
774 60 •— Неокрашиваю-
(В) ЩИЙ
775 48 । То же
(В)
755 (В) । —
США DC Dow
902 — —
840 —— — Неокрашиваю-
щий
F FR-S
222, 223, 224 45 —.
226, 227 58 и
Q Hycar
2570-2 — 1 ——
2570-5 д'1 1 '1 и
IL Tylac 3040 46 Анионе-
активный Неокрашиваю-
ЩИЙ
3500 — — ——
МА Marbon
16123 — —
16340 •— Анионо- Неокрашиваю-
активный щий
48010 60 То же То же
18000A 60 » »
21520 60 »
19704 49 »
20772 49 » »
19810 50 »
21510 45 Неокрашиваю-
ЩИЙ
21480 40 » То же
ФРГ в Perbunan SM 50 •— —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
228
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин/см Ра амер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни иди жест- кость, (гс) полимера Применение
5,8 8,5 — — — Производство ковров на губчатой основе
53 9,5 32' — — 150 Грунтовка ковров
53 9,5 33 —• — 200 »
48 10 33 —• — 200 Пропитка бумаги
58 9,4 — —• — — Губчатая основа ковров, неформовая губка
49 9,0 50 400 Пропитка ковров, в тек- стильной промышлен- ности
51 — — 100 «п
51 — — — 150 —
41 8,0 — •— Грунтовка ковров
41 6,5 1 —— То же
50-49 9,0 — 600-850 50-70 — Грунтовка ковров, оби- вочных материалов, покрытие бумаги
48 9,0 —• — — — Пропитка бумаги
51 11-11,8 40-46 900 280 — Пропитка бумаги, плен- ки
52 9,5 — — — Усилитель для латексов
51—53 9,5-10 38-44 900 300 100 Грунтовка ковров и тек- стиля, клеи
51-53 9,5-10 38-44 >900 1 100 Пропитка бумаги
50-52 9,5-10 47 1000 200 100 Краски
53 9,5-10 60-68 900 400 100 Пропитка бумаги, не- тканые материалы, клеи
51 9,5-10 42-56 900 200 100 Грунтовка ковров и тек- стиля, клеи, нетканые материалы
51 9,5-10 50-55 —— 250 «п Грунтовка ковров, клеи
50-52 9,5-10 48 1000 250 — Грунтовка ковров, клеи, связующее
50-52 9,5-10 50 1000 350 — Грунтовка ковров, клеи, связующее
229
Бутадиен- и бутадиен-стирольные винил
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка латекса Соотношение мономеров Эмульгатор
СССР ТУ 38-3 № 251-66 дмвп юх Бутадиен: метил- винил :пиридин (90: 10) (Н) Мыла жирных кислот
— ДСВП 15/5 Бутадиен: винил- пиридин:стирол (70:15:15) То же
Канада р Polysar 781 Бутадиен: стирол- винилпиридин (70:15: 15) Канифольное мыло
США F Butaprene PL-29 PL-39 Бутадиен:вннил- пиридин —
G. Gen-Tac Бутадиен:стирол: винилпиридин (70:15 :15) Канифольное мыло
Gen-Tac FS То же
GC , Hycar 2508 Бутадиен: стирол: винилпиридин —
2508 FC Бутадиен: стирол: винилпиридин —
GT Pliolite LPF-1244 —— —
VP-100 —— —
NU Pyratex Бутадиен: стирол: винилпиридин (72,5:11,5:16) —
Франция PL Usitex VP Бутадиен: акрило- нитрил :винилпи- ридин (16%) сти- рол (11%) Мыла жирных кислот+ка- нифольное мыло
ФРГ CW Bunatex VP Бутадиен: стирол: метилвиннлпири- . дин —
Япония JG ISR-0650 Бутадиен: стирол: винилпиридин (70 : 15:15) Мыла жирных кислот+ка- нифольное мыло
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
230
пиридиновые и метилвииилпиридииовые латексы
ПрЬтиво- старитель Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, динасы Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (ас) полимера Применение
Окраши- вающий 26 lO- ll,5 55-60 — — (1500-3000) Пропитка корда
Неозон Д 40 9,5-11 — — — (500-1000) То же
— 42 10,5 38 750 20 — Пропитка корда, клеи
— 40 11,5 — — — — Добавка к бутадиен- стирольным латексам Пропитка корда
— 39-42 —• — — — 50 Пропитка корда
40-41 — — — — То же
— 33 9,0 — — — —1 Пропитка корда, клеи
— 40-42 10,0 3 — 30-60 50 Пропитка корда
— — — — — — __. »
40 11 — — — .
— 46-48 — — — 30 —1 Пропитка корда, клеи
— 40-42 11 — 800 — 37 Пропитка найлона и ви- скозы
— 40 — — — 30 — Пропитка корда
Неокра- шиваю-' щий 40 11 52 800 25 35 Пропитка корда, тканей, для клиновых рем- ней, рукавов, конвей- ерных лент
231
Бутадиен-нитриль
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрила акриловой кислоты, % Эмульгатор Противостаритель
Низкое содер
СССР СКН-10П 8-10 Мыла жирных Окрашиваю-
кислот щий
Канада Р Кгупас 761 20 То же
США F FR-N251, FR-N255 24 — —
GC Hycar 1500 X 2900 Низкое Анионоактив-
ный
IL Tylac 640 То же Неокрашиваю-
щий
F FR N300 30 1
МА Marbon
20635 25 Анионоактив- Отсутствует
ный
21470 25 То же Неокрашиваю-
щий
US Nitrex
J6849 Низкое — —
J8346 24 —.
2612** 28 Анионоактив- —
иый
Франция PL Usitex
N-350 ** 28-32 — —
N-360 32 Канифольное —
мыло
N-340 — Сульфонат —
N-341 32 Канифольное ——
мыло Среднее содер
Англия GEO Breon
1552 Среднее — Неокрашиваю-
щий
1512 »
1562 » —- Неокрашиваю-
щий
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** Тройной сополимер бутадиена, нитрила акриловой кислоты и стирола.
232
ные латексы
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин/см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) полимера Применение
жание НАК
58 9-10,5 40-50 — 20 (800-2000) Губчатые изделия
64 10,3 ,, 31,5 1600 116 125 Маслостойкие губчатые изделия
62 10,5 — 140 Пропитка тканей, бума- ги Маслостойкие губчатые изделия
62 9,5 —• — — — Губчатые изделия
41 8-9 49 600-800 65 — Нетканые материалы, клеи
48 9,5 — — 90 — Общего назначения
45-50 9-10 53 1000 30 — Пропитка тканей, бума* ги
45-50 9 — 10 53 1Q00 30 — То же
62 10,5 — — 150 — Маслостойкие губчатые изделия
60,5 10,5 1 1800 1 То же
50 — —. — 750 — »
48 10 — 2000 — 135 Пропитка бумаги, в ко- жевенной промышлен- ности
60 10 — 1500 — 140 Маслостойкие губчатые изделия
39 8 — 1000 — — Пропитка бумаги, не- тканые материалы
40 жание 10 ТАК 700 Пропитка бумаги, в ко- жевенной промышлен- ности
53 9,0-9,5 40 1800 42 — Отделка кожи, текстиля, клеи, пропитка бума- ги, в смесях с други* ми латексами
37-40 9,5-11 — —- 30 —• 1 "
40 9,5 55 500 41 — Клеи, покрытия кожи, текстиля, краски, мо- дификация смол
233
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ нли ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрила акриловой кислоты, % Эмульгатор Противостаритель
Англия Г оллан- REV ICI AG Revinex T14842A 5211 AL-911 Ci a go 1562 32 Среднее Анионоактив- ный То же Неокрашиваю- щий То же
дия Канада Р Krynac 762 34 Мыла жирных —.
США GC GT IL MA Hycar 1553 • 1562 1562X103 и 1562X116 1562X117 1512X18 1552 Chemigum 200 245CHS 246 247 248 24513 Tylac 2430 2830 CD-1-78 750 Marbon 15330 Среднее » » » » 33 33 33 33 33 кислот Аммонийное мыло Анионоактив- ный Специальное мыло Анионоактив- ный То же » Анионоактив- ный То же Неокрашиваю- щий То же Неокрашиваю- щий То же » » Неокрашиваю- щий
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр» 571,
234
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) полимера Применение
4 53,5 40 41 64 53 40 41 41 53 54 55 42,5 40,0 42,5 55 32,5 41 41 ±5 41,5=1=1 41 50 10,3 9,3 9,0 9,47 10,4 9,0-9,5 9,5 9,5 9,5 8,5 9,5 10,5 9,0 10,0 9,0 9,0 11,0 8,8 11,0 8-9 8-9 8,5 58 43 35 40 55 34 37 46 30,0 35 57 43 1300 900 900 1800 500 4000 2500 500 2000 2500 1500 600— 800 25 340 46 15 42 25 25 20 75 50 100 15 100 20 200 15 30 15 55 Высокая 85 Связующее волокон Мебельная промышлен- ность Пропитка бумаги Маслостойкие покрытия, пропитка тканей, клеи Маслостойкие губчатые изделия Отделка кожи, текстиля, клеи, пропитка бума- ги, связующее для красителей, в смесях с другими латексами Клеи, покрытия кожи, текстиля, краски, мо- дификация смол Клеи, в производстве ас- фальта Грунтовка ковров, по- крытие бумаги, ткани Покрытия, пропитка бу- маги Грунтовка ковров, по- крытие текстиля, бу- маги Грунтовка ковров, клеи, покрытия тканей Пропитка бумаги Пропитка, покрытие тка- ни, клеи
235
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрила акриловой кислоты, % Эмульгатор Противостаритель
US Nitrex 2620 34 Канифольное мыло —
2625 33 ——• —
ФРГ в Perbunan N 2818 28 — —
3310HD 33 — Отсутствует
3310 33 —
Япония JG Nipol NL134 Среднее — —•
Высокое содер
СССР —• CKH-40K 40 Канифольное мыло Окрашиваю- щий
СКН-40П 40 Мыла жирных кислот То же
Англия GEO Breon 1561 —• —•
REV Revinex TM 242A Высокое Анионоактив- ный Неокрашиваю- щий
2570 » —• —•
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
236
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин1см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (ас) полимера Применение
42 10,5 — — 30 — Пропитка бумаги
48 10 — — 50 — —
45 10,0-11,0 600 - 800 10 95 (1800 ±200) Маслостойкие изделия; пропитка и покрытие тканей и бумаги; свя- зующее для расти- тельных и животных волокон, асбеста; до- бавка к бумажной массе
40 10,0 — 50-100 10 65 (1000 ±200) То же
45 10,0 — 600-800 10 65 (1000+200) Покрытие тканей, бума- ги, нетканые мате- риалы
40 жание 9,5 НА К 40
28 9-10 40 — 45 — 3-4 (3500-4500) Маслобензостойкие ма- каные изделия
54-58 8,5-9,5 40 — 50 30 (1000-2400) Маслостойкие губчатые изделия, в полиграфи- ческой промышленно- сти для высокопроч- ных переплетных ма- териалов
41 9,5 50 500-600 30 — Клеи, покрытия, краски, отделка кожи, моди- фикация смол
41 10-10,5 55-60 1300 100 — Связующее для асбеста, электроизоляция
41 9,5-10 43-47 —- 80 —- —
237
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрила акриловой кислоты, % Эмульгатор Противостаритель
Г оллан- дия AG Ciago 1561 Высокое Аниоиоактив- ный —-
ГДР BW Buna NSH 100 » Некаль + мыла жирных ки- слот Отсутствует
Италия М Elaprim
D-331 39-43 — —
D-321 39-43 •— ——
США GC Hycar 1562X105 — — —
1570X20 — — —
1540X32 — —
1570X42 — — ——
1561 Высокое — —
1551 » — —-
GT. GF Chemigum 235CHS 45 — —
236 45 —“ —•
NU Nitrex 2616 45 Канифольное мыло —•
ФРГ В Perbunan N 3810 38 —- —
Франция PL Usitex N-540 42 Канифольное мыло —-
Япония JG Nipol NL 424 —. — —.
NL 124 — “• “•
NL 125 — —• —•
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
238
Продолжение
Содер- жание сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин/см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость по Муни или жесткость (гс) полимера Применение
40 30 48-50 49-50 41 43 50 50 41 52 42,5 40 42 45 42 40 40 54 9,45 8-9 8-9 9,5 8,0 7,0 8,0 9,5 9,5 9,0 10,0 10,5 10-11 10 8,0 9,5 9,5 50 50 34,0 42 Малый 500-600 1800 2500 500 700 600-800 700 30 50-100 50-100 25 50 50 50 70 33 20 80 70 30 12 35 50 65 115 Маслостойкие покрытия, пропитка тканей, клеи Пропитка тканей и от- делка кожи Клеи, покрытия, краски, отделка кожи, моди- фикация смол Клеи, масло-бензостой- кие покрытия, отделка кожи, модификация смол Нетканые материалы, отделка кожи, печат- ные краски Пропитка бумаги, от- делка кожи Нетканые материалы, отделка кожи, водо- стойкие покрытия Маслостойкие губчатые изделия, в полиграфи- ческой промышленно* сти Пропитка бумаги, не- тканые материалы
239
Бутадиеи-нитрильные карбоксил
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрил- акриловой кислоты, % Эмульгатор Противоста- ритель
СССР СКН-40-1ГП 40 Некаль + лей- —
канол
Англия GEO Breon
1571 Высокое То же —
1574 Среднее Анионоактив- —
НЫЙ
1577 » — —
REV Revinex
650 » Анионоактив- Неокраши-
иый ваюгций
610 То же Отсутствует
640 » » Неокраши-
вающий
731 » » То же
740 » »
750 » » »
1640, 1641 »
1650 » » »
2241 » »
2430 » » »
2432 » » »
2691 » » Отсутствует
2241 » » —-
2430 » » —
2432 » » —
3832 » —
5040 » —
840, 850 Высокое —
1630 » » Неокраши-
вающий
CDI-78B, CDI-78D » » То же
CDI-80/1 » » »
CD 1-80/3 » » »
CD 1-80/4 » » »
Г оллан- AG Ciago
дня
1577 Среднее —
1571 » » —-
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные
названия см« Приложение стр. 571.
240
содержащие латексы
Содержа- ние сухого вещества, % pH- Поверх- ностное натяже- ние, дин/см Размер частиц, А Вязкость, спз Вязкость по Муни или жест- кость {гс) пласти- ката Применение
— 4-5 43-45 — 10-15 (2000- 2500) Нетканые материалы
39-41 7,5-9,0 30 — —
37 8,5-9,5 — 1000- 1250 — 20 Маканые изделия
40 9,5 48 400 36 Отделка кожи, покры- тие ткани, пропитка бумаги
42 7,5-8,2 35-40 1000 25-50 — Маканые изделия
42 7,5-8,2 35-40 1000 35-120 — То же
42 7,5-8,2 35-40 1000 35-65 — »
42 8,5-8,8 33-40 700-1000 60-120 35-99 Пропитка наждачной бумаги
42 8,2-8,7 33-40 1000 60-120 —, То же
42 8,2-8,7 33-40 1000 25-55 —- Покрытие тканей
41 8-9 32-36 1000 30-40 — Пропитка тканей, не- тканые материалы
41 8—9 35-40 1000 20-50 — То же
41-42 8,7-9,1 — 600-800 15-70 — Пропитка бумаги
41-44 8,6-9,1 33-37 600-800 40-100 — То же
41-44 8,6-9,1 33-37 600-800 15-70 —- »
41 8-9 32-36 1000 30-40 —. »
41-42 8,7-9,1 — 600-800 15-70 — »
40-42 — 33-37 600-800 40-100 »
— —- —- —— —- »
42-43 8,6-9 — — 40 — »
50 8,3-8,7 34-38 1000 —- — Нетканые материалы
44 8,2-8,7 8,5-9,0 34-40 33-37 1000 1000 20-75 Пропитка тканей, по- крытие кожи, бумаги Пропитка тканей, нетка- ные материалы
41 8-8,6 — 600-800 — 85 Клеи для металла ,
41 8-8,4 — 600-800 —— .—
41,5±0,5 8-8,4 600-800 150 85 Клеи
41 8-8,4 — 600-800 250 —• Покрытие металлов
41 10,0 48 Малый 22 —- Пропитка и покрытие тканей
41 8,1 30 Средний 12 Пропитка и покрытие тканей
241
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние нитрил- акриловой кислоты, % Эмульгатор Противоста- ритель
Италия м Elaprim
D-323 36-39 — ——
D-341 36-39 — —
D-342 28-32 — —
США GC Hycar
1577, 1877 Среднее —• —
1572, 1872 » . —
1571 Высокое — —
1570X20 — — —
1570X36 — — —
GT Chemigum Анионоактив-
550 Высокое —
НЫЙ
520 То же —
IL Tylac
650 Низкое » Неокраши-
ваюгций
1640 —~ » То же
. 1650 Высокое » »
850 » » —
МА Marbon
18239 30 » Отсутствует
19415 30 » Неокраши-
вающий
20789 30 » То же
20407 30 » Отсутствует
NU Naugatex
2614 10 Сульфонат —
2615 29 » ——
Франция PL Usitex N-340 28 и— .1
ФРГ В Perbunan N
N3405M 34 ——• Отсутствует
4M 36 »
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
242
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин/см. Размер частиц, А Вязкость, спз Вязкость ПО Муни или жест- кость (гс) пласти- ката Применение
40-41 7,8-8,5 40-80
40-41 48-50 7,8-8,5 7,8-8,5 — — 40-80 80-150 —
40 9,5 48 400 36 — Отделка кожи, покры- тие ткани, пропитка бумаги
50 6,5 — —. — — Клеи, пропитка бумаги покрытия
41 8,0 34 1200 15 — Клеи, маслостойкие по-
42 7,5 20 — крытия, нетканые ма-
42 8,0 — — 15 — териалы, маканые из- делия
40 8,1 — — 17 —• —
50 8,1 —• — 17 — —•
41 8-9 49 600-800 35 — Нетканые материалы, клеи
41 8-9 48 -600-800 325 — Нетканые материалы, клеи
41 8-9 50 600-800 90 — Пропитка тканей и ко- жи
— 8,2-8,7 34-40 1000 20-75 — То же
51-53 9,5-10 42-47 1000 ПО —• Пропитка тканей, бума- ги
50-52 9,5-10 40-45 1000 120 —• То же
51-53 9,0-9,5 40-45 —- 250 — Пропитка тканей, бума- ги и нетканых мате- риалов
51-53 9,0-9,5 40-45 250 —• То же
40 8,0 — 1000 — — Пропитка, покрытия тканей и бумаги
39 8,0 1000 — То же
40 8 —• —• — — —
50 5,5-6,5 600-800 30 40 __
35 5,5-6,5 600—800 65+7 i 1 Связующее для асбеста, растительных и жи- вотных волокон
243
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние иитрил- акриловой кислоты, % Эмульгатор Противоста- ритель
ФРГ в . Perbunan 4М 36 —" Отсутствует
NS N15M** —- —- То же
N latex Т — —. Неокраши-
SN — —~ вающий
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** Сополимер бутадиена, нитрила акриловой кислоты, стирола и метакриловой
Хлоропреновые
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Тортовая марка Содержа- ние сухого вещества, % pH
Эмульгатор анионо
СССР МРТУ 6-04 № 143-63 МРТУ 6-04 № 140-63 6-01 № 164-67 ВТУ № 7-42-1-58 6-01 № 164-67 ВТУ № 7-42-1-58 6-01 № 164-67 ВТУ № 7-42-1-58 Л-4 Л-7 Л-12 ЛГ ЛМФС лнт лп MX** 46 42-45 46-48 54 43-46 45-50 40-42 40 10-11 10-11 10-11 10-11 10-11 10-11 6-7
США, Япония DU, SH Neoprene 572 50 Эмульгатор 12,2
735 37,5-38 11,5-12,2
635 58 11,0-12,2
736 34,5 11,5-12,4
460 46 11,0
400 50 12,5
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
** Сополимер хлоропрена и метилметакрилата.
244
Продолжение
Содержа- ние сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вязкость спз Вязкость по Муни или жест- кость (гс) пласти- ката Применение
47,5 5,5-6,5 — 600-800 30 80 Покрытия, пропитка тканей и бумаги, до- бавка к бумажной- массе
35 5,5-6,5 — 600-800 7 (8000) Для повышения жестко- сти пленок в смесях, с латексом НК
50 — —- — — — Маканые изделия, нити
50 — —- — — —
кислоты.
латексы
Поверх- ностное натяже- ние, дан!см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость, полимера по Муин Применение
активный смешанный
40-48 — 5-6 Высокая
52-58 500 5-6 »
40-45 — — »
45-50 — — Высокая
40-50 — — —-,
40-45
— —- 4-5 Высокая
анионоактивный
36 1300 9 >200
30-42 1100 6 42
39 350 42
36-42 1200 5 42
36 8 42
38 — 15 >200
Маканые резиновые изделия, клеи
Маканые резиновые изделия
То же
Губчатые изделия
Маканые . изделия, допускается введение-
большого количества пластификатора
Клеи, в обувной промышленности
Маканые изделия
Отделка кожи
Клеи,' обработка бумаги
Обработка бумаги, в смесях с другими-
неопреновыми латексами
То же
Пропитка бумаги
То же
Проклейка волокон, клеи, пропитка бумаги.
245
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Содержа- ние сухого вещества, % pH
США, Япония Япония DU, SH SH Neoprene 571 601А 650 750 842А 950 ** Neoprene 450 *** 50 59 60 34,5-50 50-60 50 40 12,4 12 12-12,9 12,5 12 9-9,9 12,6
ФРГ в
Состав эмульга
Perbunan С мкм 50 9-10
GKM 50 9-10
GK 50 13
4R 40-50 6,5
SK 50-55 12,5
мкв 50-58 13
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
* * Эмульгатор катиопоактивпый.
* ** Сополимер хлоропрена и НАК-
Фторсополимер
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Мономеры
СССР ВТУ № П-156-67 СКФ-26 —
США DU IR Viton Kel-F Гексафторэтилен и ви- нилиденфторид Трифторхлорэтилен и винилиденфторид
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
.246
Продолжение-
Поверхно- стное на- тяжение, дин/см Размер частиц, А Вяз- кость, спз Вязкость полимера по Муни Применение
36-39 1300 23 >200 Общего назначения
38-42 1300 250 >200 Общего назначения, клеи
30 —~ 400 >200 Общего назначения, маканые изделия
40 1 1 < 13 >200 Общего назначения
36-39 1300 9 >200 Общего назначения
35 — 16 >200 Бетон, обработка волокон
38 тора неиз вестей 8 >200 Пропитка бумаги, нетканые материалы, клеи
— 1100-1600 4 — Покрытия; пропитка ткани и бумаги; губ- чатые изделия; связующее волокон, шер- сти, пробковой крошки, асбеста; анти- коррозионные покрытия
—~ —~ 7 — То же
— 1100 4 — Маканые изделия в смесях с Perbunan GMK~
1100-1600 15 Пропитка и покрытие различных материа- лов; связующее животных, растительных и синтетических волокон, пробковой крошки и асбеста; добавка в бумажную массу, эластичные бетоны для полов и. палуб
—~ 1600 18 —. Клеи
1600 16 Маканые изделия; пропитка и покрытие разных материалов; связующее живот- ных (включая кожу), растительных и синтетических волокон, пробковой крот- ки и асбеста; антикоррозийные покры- тия; эластичные бетоны
ные латексы
Сухой остаток, % pH Поверхностное натяжение, дин!см Вязкость, спз Применение
40-45 3-4 65-68 4-5 Изделия, стойкие к силь- ным окислителям,топ- ливам н маслам То же »
247,'
Прочие
Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Соотношение мономеров Эмульгатор
СССР ГОСТ 9501-60 ДВХБ-70 Бутадиен : винилидеи- хлорид 30 ; 70 Олеат аммония
— ДМ-5 Бутадиен : метакролеин —
„Англия Канада ТУ 38-3 №257-66 ICI Р ДММА-65-1-ГП ДП-25 ДП-50 СКПС-50 Butacon ВС-1 ML-577 ML-508 Polysar 763 Бутадиен : метилмет- акрилат 35—65 и мет- акриловая кислота Бутадиен : пиперплен 70 : 25 Бутадиен : пипернлен 50:50 Пиперилен : стирол 50 : 50 Бутадиен : метилмет- акрилат Бутадиен : метилмет- акрилат Бутадиен : метилмет- акрилат (высокое со- держание бутадиена) Изопрен : нитрил акри- ловой кислоты 65 : 35 Некаль » Некаль+ + мыла жирных кислот Анионо- активный То же Мыла жир- ных кислот
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571. Искусственные
'Страна Фирма * (для СССР ГОСТ или ТУ) Торговая марка Исходный материал Эмульгатор
СССР — Дисперсия вулканизо- ванной ре- зины Резины из синтетиче- ских бутадиен-сти- рольных или нату- ральных каучуков Канифоль- ное мыло
'США МРТУ 6-04 № 182-64 ВТУ № В-107-68 EN Латекс бутил- каучука Латекс изо- преновый 90-01 Бутилкаучук Синтетический изопре- новый каучук Бутилкаучук Мыла жир- ных кислот Канифоль- ное мыло Анионо- активный
80-21 Бутилкаучук То же
S Cariflex IR-700 Синтетический изопре- новый каучук Канифоль- ное мыло
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
"* Вязкость полимера по Муни 35-40.
:248
латексы
Прог иво- старитель Содержа- ние сухого веще- ства, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин/см Размер частиц, А Жесткость полимера, гс Применение
— 28-45 10-12 56 580 Кожевенные изделия; приготовление цемент- но-латексных смесей
Окраши- вающий 27-29 9,5 *— — — Пропитка корда
То же 38-40 8 40-45 — 2000— 6000 Кожевенные изделия и производство замени- телей кожи
Отсут- ствует 25 9 — 700 — Резино-асбестовые изде- лия
То же 25 9 — 700 — То же
28-32 11-11,5 — — 500-800 Производство водно- эмульсионных красок
45 4-5 — — — Покрытие бумаги и тка- ней
— 46 7 — 1500- 2000 — То же
47 7 — — — Пропитка бумаги
— 61 10,5 — — — Губчатюе изделия, ре- зиновые нити
латексы
Содержание сухого вещества, % pH Поверх- ностное натяже- ние, дин!см Размер частиц, А Вязкость, спз Применение
45-50 11-12 40 6000 2400 Дорожные покрытия, связующие волокни- стых материалов, до- бавка к натуральным и синтетическим ла- тексам
35-40 8-9 33-38 3000-4000 20-30 ** Маканые изделия
60 9-11 33-35 6000 — Губчатые и маканые из- делия
61 — —• Клеи, покрытия, пропит- ка бумаги, связующее нетканых материалов
55 —- — —. — Пропитка тканей и бу- маги
65 10-11 37 7000 50 Маканые и губчатые из- делия
24&
Поверхностное натяжение. Латексы содержат значительное коли--
•чество поверхностно-активных веществ, что обусловливает их малое поверхност-
ное натяжение (от 34—36 до 50—60 дин/см).
Устойчивость латексов
Устойчивость концентрированных дисперсий, к которым принадлежат ла-
тексы, связана с образованием на поверхности частиц защитных адсорбционных
оболочек.
В синтетических латексах роль защитных оболочек играют адсорбированные
на поверхности частиц эмульгаторы (мыла). Частицы натурального латекса окру-
жены гидрофильным коллоидом, в состав которого входят протеины.
Применение эмульгаторов, способных диссоциировать на ионы (анионоактив-
ные и катноиоактивные эмульгаторы), обусловливает электрический заряд ча-
стиц.
Большинство латексов имеет отрицательный заряд. Для специальных целей
.могут быть получены латексы с положительным зарядом частиц (при исполь-
зовании катионоактивных эмульгаторов).
Нейтрализация заряда частиц (при добавлении кислот и солей металлов)
или разрушение защитной оболочки, под влиянием бактериологического, химиче-
ского или физического воздействия приводит к потере устойчивости латекса и
-его коагуляции.
Устойчивость латексов при определенных видах внешнего воздействия (замо-
раживание, механические воздействия, наполнение) зависит, кроме того, от
степени насыщения поверхности глобул эмульгатором. Увеличение степени насы-
щенности оболочек глобул (особенно сверх 50—60%) приводит к значительному
повышению устойчивости к механическим воздействиям, замораживанию, на-
полнению. Однако увеличение количества эмульгатора приводит к ухудшению
пленкообразования, снижает скорость сушки пленок и их водостойкость.
Свойства полимера латекса
Свойства изделий, изготовленных из латекса или с применением латекса,
определяются свойствами полимера латекса. Придание изделию необходимых
свойств обеспечивается выбором соответствующего типа полимера. Например,
изделия с высокой масластойкостыо могут быть получены при использовании
бутадиен-нитрильных и хлоропреновых латексов; для получения латексных
шлепок, имеющих высокую адгезию к искусственным и синтетическим волокнам,
применяют латексы, полимер которых содержит функциональные группы (карб-
оксилсодержащие, бутадиен-метилвинилпиридиновые и др.).
Тип полимера и его свойства оказывают также существенное влияние на
технологические свойства латекса (характер пленкообразования, поведение при
хранении, устойчивость к замораживанию и др.), а также на технологию его
переработки.
Для характеристики полимера латекса определяют жесткость и вязкость по
.Муни. В зависимости от назначения применяют латексы жесткостью от 500—
-600 до 7000—9000 гс и вязкостью полимера (по Муни) от 30—40 до 200—250.
Старение латексов
При старении латексов их свойства изменяются. Старение латекса сопряжено
с изменением его свойств как коллоидной системы и с изменением свойств кау-
чука латекса. При старении латексов изменяются коллоидно-химические характе-
ристики (агрегация частиц, снижение устойчивости к действию электролитов,
замораживанию, механическим воздействиям), изменяется характер пленкооб-
разования, ухудшаются механические показатели гелей и вулканизованных
пленок.
Стабильность латексов при хранении зависит от свойств полимера латекса,
типа и дозировки эмульгаторов, противостарителя, условий хранения,
250
Применение
Широкое использование латексов в различных отраслях промышленности
обусловлено тем, что их применение позволяет решить такие технически важные
проблемы, как:
создание изделий с комплексом свойств, которые невозможно получить,
используя другие материалы (иапример, губчатые изделия из латекса с низкой
плотностью и высокими амортизационными свойствами);
улучшение качества и долговечности изделий (пропитка латексом корда, об-
работка бумаги для увеличения ее прочности, влагостойкости н др.);
исключение применения клеев на токсичных и пожароопасных растворителях
и тем самым улучшение санитарно-гигиенических условий труда и безопасности
производства;
увеличение производительности труда, упрощение технологии изготовления
изделия, создание поточности производства нетканых материалов, маканых изде-
лий, гумирование изделий сложной конфигурации;
исключение применения пищевого сырья (замена крахмала при аппретиро-
вании тканей и олифы в производстве красок).
В настоящее время латексы нашли применение в резиновой, бумажной, по-
лиграфической, лакокрасочной, электротехнической, пищевой, текстильной, коже-
венно-обувной, меховой промышленности, в промышленности строительных ма-
териалов и в ряде других областей.
Хранение и транспортирование латексов
Хранение и транспортирование латексов осуществляется при температурах
10—20° С. Не допускается транспортирование и хранение латекса при температу-
рах “СО’С, а также выше 25° С. Запрещается хранить латекс в условиях пря-
мого попадания солнечных лучей. Емкости для хранения и транспортирования
латексов должны быть эмалированными или иметь покрытия, полностью предот-
вращающие коррозию.
ЛИТЕРАТУРА
Синтез латексов и их применение, Труды 2-й латексной конференции, Госхим-
издат, 1964.
Проблемы синтеза и переработки латексов, Тезисы докладов и сообщений 3-й
Всесоюзной латексной конференции, ЦНИИТНефтехим, 1968.
Rubb. World, 143, Xs 6 (1961).
Н е i n i s с h К., Kautschuklexikon, 1966.
ASTM book, 1966.
Red book, 1966, 1968.
В 1 a c k 1 a у D. C., High polymer latices, London, 1966.
НАТУРАЛЬНАЯ И СИНТЕТИЧЕСКАЯ ГУТТАПЕРЧА
Натуральная гуттаперча (от малайских слов «гутта» — смола, «Перча» — на-
звание о. Суматра) — твердый, кожеподобный продукт, представляющий со-
бой отвердевший сок (латекс) гуттаперченосных растений.
Добывается гуттаперча в тропических странах из растений семейства сапо-
товых (Sapotaceae), произрастающих в Индонезии, на Филиппинах, в Бирме,
Вьетнаме, Таиланде.
В СССР гуттаперчу добывали из корней коры дикорастущего кустарника
бересклета (Evonymus), встречающегося в составе подлеска в лиственных и
хвойных лесах, и из листьев китайского дерева эвкоммии (Eucommia ulmoides),
плантации которого были заложены в Абхазии.
При комнатной температуре техническая гуттаперча — твердый термопла-
стичный кожеподобный материал серовато-белогй или коричнево-красного цвета
в зависимости от происхождения и метода получения.
251
При 45—50° С гуттаперча размягчается и становится пластичной, а при
,130—150° С превращается в подвижную жидкость.
Физическая характеристика гуттаперчи
Плотность, г/см3 ................................ 0,945—0,955
Средний молекулярный вес........................... Около 50 000
Теплоемкость, кал/(г-град)...................... 0,67
Коэффициент объемного расширения, град~' . , . 0,00081
Теплопроводность, кал/(см • сек • град).............. 3,1 • 10*
Диэлектрическая проницаемость........................... 2,6
Удельное объемное сопротивление, ом см ... . 1014
Коэффициент преломления................................ 1,523
Влагоемкость в течение двух лет, %...................... 0,2
Сопротивление разрыву, кгс/см?........................ 170—300
Гуттаперча растворима в большинстве ароматических углеводородов (при
’нагревании), в хлорированных углеводородах, бензине и сероуглероде, нераство-
рима в этиловом спирте и ацетоне.
Кислоты, в том числе такие, как концентрированная соляная и фторпстово-
дородная, почти не действуют на гуттаперчу, поэтому она применяется в качестве
кислотоупорного материала.
Гуттаперча, как и каучук, способна вулканизоваться серой в присутствии
ускорителей с образованием прочных вулканизатов.
Кислород воздуха легко ее окисляет, превращая в хрупкие смолистые ве-
щества, растворимые в ацетоне.
Содержание чистого высокомолекулярного углеводорода гуттаперчи — гутты
.в технических сортах колеблется от 50 до 90%, остальные компоненты гуттапер-
чи — смолы, стерины, белки, влага, неорганические примеси.
Гутта — линейный углеводород, (С5Н8)п, со степенью полимеризации п, рав-
ной 1000, по молекулярному составу аналогичен натуральному каучуку и являет-
•ся полиизопреном, но отличается от него стереоизомерией (транс-форма)
4 7 А
СН3 <—-> СНз
I I
с сн2 с сн2
\/^/\/\/\
СН2 СН СН2 СН
гутта (транс-полиизопрен)
чем и объясняется различие свойств этих материалов.
Выше 70° С гутта — аморфное вещество, при быстром ее охлаждении обра-
зуется кристаллическая p-форма, а при медленном — a-форма, которая наиболее
стабильна.
Гуттаперча дает рентгенограмму, указывающую на наличие кристаллической
фазы.
Кристаллическая ячейка гуттаперчи имеет следующие константы: а = 11,78 А;
b — 4,80 А (в направлении растяжения); с = 7,78 А.
Комплекс ценных технических свойств гуттаперчи — высокие диэлектрические
показатели, малая влагоемкость, кислотостойкость, высокая клеящая способ-
ность— делают ее незаменимым материалом в ряде отраслей техники.
Гуттаперча применяется для изготовления обувных клеев в легкой промыш-
ленности для приклеивания резиновых и кожаных'подошв и резиновых каблу-
ков к верху обуви, для изоляции подводных телефонных и телеграфных кабелей,
в качестве изолирующего материала в радиотехнической промышленности, кис-
лотоупорного материала в химической промышленности и в некоторых других
отраслях.
Способность гуттаперчи размягчаться при температуре около 50°С и сохра-
нять свою форму без усадки при охлаждении используется в технике для ка-
либровки и снятия отпечатков с внутренних полостей в деталях машин.
.252
На основе гуттаперчи изготовляют также замазки, клеи, мастики для склеи-
вания различных материалов.
Синтетическая гуттаперча (наирит НТ — хлоропреновый синтетический-кау-
чук низкотемпературной полимеризации). Высокая себестоимость натуральной
гуттаперчи, обусловленная большой трудоемкостью ее добычи, а также почти
полное истощение запасов естественных зарослей бересклета в лесах за два-
дцать с лишним лет. их эксплуатации вызвали необходимость изыскания хими-
ческих методов синтеза гуттаперчи.
Синтетическая гуттаперча получается эмульсионной полимеризацией хлоро-
прена по специальному рецепту прн низкой температуре (±5°С) с выделением и
сушкой ее в виде непрерывной ленты.
Синтетическая гуттаперча — наирит НТ по строению и техническим свой-
ствам является аналогом натуральной гуттаперчи. Она представляет собой транс-
форму полихлоропрена и дает рентгенограмму, характерную для кристалличе-
ского вещества.
С1<^А>С1
I I
С сн2 с сн2
xz'xzxz'xzx
сн2 сн сн2 сн
наирит НТ (транс-полихлоропреи)
Период идентичности траяс-полихлоропрена равен 4,86 А (в направлении рас-
тяжения) .
Кристаллическая ячейка наирита НТ имеет константы: а = 8,84 А; b = 9,8 А;
с = 4,79 А.
Наирит НТ — жесткий продукт, способный быстро кристаллизоваться.
Характеристика наирита НТ
Молекулярный вес, тыс............... . 158—260
Плотность, г/'см3 ......... 1,264
Диэлектрическая проницаемость .... 6,7
Сопротивление разрыву, кгс/см? .... 100
Клеи из наирнта НТ по клеящей способности и прочности крепления рези-
новой подошвы к верху обуви превосходят клеи из натуральной гуттаперчи.
Себестоимость наирита НТ более чем в 20 раз меньше себестоимости нату-
ральной гуттаперчи, получаемой из коры корней бересклета.
РЕГЕНЕРАТ РЕЗИНЫ
Регенератом называют продукт переработки вторичного резинового сырья
(изношенных и бракованных резиновых изделий, выпрессовок и других отходов
резины), характеризующийся преобладанием пластических свойств, способно-i
стью смешиваться с каучуком и ингредиентами, подвергаться повторной вулка-.
низации.
Регенерат является одним из основных материалов резиновой промышленно-
сти, позволяет экономить каучук и другое сырье, интенсифицировать процессы
изготовления и переработки резиновых смесей, улучшает некоторые свойства
резиновых изделий.
Особенности структуры и свойств
По структуре, составу и свойствам регенерат подобен, но не тождествен
резиновым смесям, используемым для изготовления изделий, которые в после-
дующем подвергаются регенерации.
253
Структурные отличия регенерата связаны с тем, что «девулканизация» ре-*
зины по своему механизму и конечным результатам молекулярных превращений
каучукового вещества не является процессом, обратным вулканизации.
При регенерации резины изменяется также характер вторичных структур,
обусловленных присутствием в резине наполнителей.
Отличия регенерата от исходной резины по составу связаны с тем, что при
регенерации к последней добавляются вспомогательные вещества: активаторы
деструкции, пластификаторы и опудривающие материалы, предупреждающие сли-
пание рулонов регенерата при съеме с рафинировочных вальцов.
Таблица 1-109 Характеристика каучукового вещества шинного регенерата,
получаемого водонейтральным методом
Тип регенерата Содержание, % Характеристика золь-фракции Набуха- ние углеводо* рода гель- фракцииг вес. %
гель- фракция золь- фракция средний молеку- лярный вес (вискози- метрнче- ский) соотно- шение линейных размеров частиц непре- делыюсть, %
Из покрышек с преоб- ладающим содержа- нием СКВ 89 11 700 10 64 500
Из покрышек на основе СКС без применения активатора .... 83 17 11 000 25 59 500
Из покрышек на основе СКС с применением оенацита-И .... 75 25 1 100 15 64 775
Структурные особенности регенерата находят свое выражение в двухфаз-
ном строении каучукового вещества. Большая часть (гель-фракция) каучукового
вещества регенерата сохраняет остатки неразрушенной вулканйзациоиной сетки.
Другая часть (золь-фракция) состоит из частиц, свободных от поперечных свя-
зей, но отличающихся от исходного каучука по длине и форме молекулярных
цепей.
Методы оценки качества
Степень деградации молекулярной структуры, различия в составе регенера-
та и исходной резины позволяют судить о целесообразности методов производ-
ства и качестве регенерата. Практически для оценки качества регенерата ис-
пользуют комплекс более простых аналитических и механических показателей,
а также учитывают технологические свойства, проявляемые регенератом при
введении в резиновые смеси.
Согласно ГОСТ 3350—68 качество регенерата определяется следующими по-
казателями свойств регенерата и его стандартных вулканизатов.
Зольность регенерата. В основном зависит от состава исходной
резины. Этот показатель может быть связан также с технологией регенерации и
позволяет контролировать степень загрязнения регенерата при его изготовлении.
Степень загрязнения возрастает при переработке изношенных резиновых изделий
без предварительной мойки, при неумеренном использовании опудривающих ма-
териалов, предупреждающих слипание рулонов готового регенерата, а также
при других отклонениях от нормального осуществления технологических про-
цессов.
254
Содержание летучих (при 150° С). Летучие характеризуют техно-
логические свойства, проявляемые регенератом при вулканизации. Чем меньше
летучих в регенерате, тем меньше опасений образования вздутий, пор и пу-
зырей при вулканизации резино-регенератных смесей.
Ацетоновый экстракт. Количество пластификаторов, содержащихся
в регенерате, определяется ацетоновым экстрактом. Чем больше пластификаторов
и чем больше ацетоновый экстракт, тем выше липкость регенерата и больше
возможных затруднений при переработке резино-регенератных смесей на вальцах
и каландрах.
Хлороформенный экстракт. Величина хлороформенного экстракта
позволяет судить о количестве каучукового вещества, достигшего той степени
деструкции, при которой оно становится растворимым. С увеличением хлоро-
форменного экстракта улучшается распределение регенерата в резиновых сме-
сях. Однако это правило распространяется главным образом на регенерат, полу-
ченный методами термоокислительной деструкции. Регенерат, получаемый «холод-
ными» механическими методами (например, методом диспергирования) способен
к однородному распределению при малых значениях хлороформенного экстракта.
Растворимое в хлороформе каучуковое вещество регенерата, как указывалось
выше, характеризуется сильно деградированной структурой. Вследствие этого
при высоких значениях хлороформенного экстракта регенерат может иметь по-
ниженные механические показатели, особенно в условиях динамических дефор-
маций.
Таким образом, хлороформенный экстракт может быть полезен при оценке
качества регенерата в рамках определенного метода его получения при условии
одновременного учета комплекса других показателей.
Мягкость и эластическое восстановление. Эти показатели
характеризуют пласто-эластические свойства регенерата. Чем выше мягкость и
меньше восстанавливаемость, тем лучше обрабатывается регенерат при смешении,
тем большей однородностью, меньшей усадкой и более гладкой поверхностью
характеризуются резино-регенератные смеси при каландровании и шприцевании.
Однако высокой мягкости не должны сопутствовать повышенная липкость
регенерата и резкое падение его механических показателей.
Сопротивление разрыву и относительное удлинение. Эти
показатели имеют важное значение, поскольку они в первом приближении по-
зволяют судить о том, насколько технологические свойства регенерата, опреде-
ляющие эффективность его переработки, сочетаются с механическими свойствами
регенерата как конструкционного материала.
Характеристика полотна регенерата, снимаемого с рафинировочных валь-
цов, основывается на визуальном сравнении со стандартизованным эталоном.
При этом учитывается плотность, степень шероховатости и глянцевитости поверх-
ности полотна, а также количество включений жестких частиц резины («крупы»).
Первичная оценка качества регенерата методами, предусмотренными ГОСТ,
как правило, дополняется его расширенными испытаниями в типовых резиновых
смесях. В зависимости от назначения регенерата это могут быть смеси протектор-
ного, подошвенного и других типов.
Критериями оценки служат показатели однородности (по микрофотографиям
срезов), пласто-эластические свойства, показатели подвулканизации, адгезии, ав-
тогезии и усадки резино-регенератных смесей.
Механические показатели соответствующих вулканизатов оцениваются по
широкой программе статических и динамических испытаний, включающей на-
ряду с определением прочности и удлинения определения твердости, жесткости,
эластичности, сопротивления раздиру, коэффициента старения, сопротивления
цстиранию и выносливости при многократных деформациях.
Марки товарного регенерата
Марки товарного регенерата определяются главным образом типом резино-
вого сырья, используемого для его изготовления. В некоторых случаях марки-
ровка регенерата отражает также способы его изготовления.
255
Характерной особенностью развития отечественной регенератной промышлен-
ности является концентрация усилий, направленных на максимальную перера-
ботку изношенных шин. Такое направление развития обосновано тем, что, во
первых, в шинах в сравнении с другими резиновыми изделиями содержится наи-
большее количество каучука и, во вторых, их удобнее собирать, сортировать п
дробить.
Из шинных резин может быть получен регенерат хорошего качества. Ре-
сурсы изношенных шин значительно превышают объемы их использования. При
ориентации на преимущественную переработку изношенных шин отечественная
промышленность выпускает регенерат относительно узкого ассортимента. Для
обеспечения наибольшей универсальности применения к каждому типу выпускае-
мого регенерата при учете его специфических свойств предъявляются макси-
мальные качественные требования.
Основные марки отечественного регенерата, выпускаемого водонейтральным
методом:
РШ—регенерат шинный, получаемый из целых автомобильных покрышек
без отделения протекторов от каркасов;
РК- регенерат каркасный, получаемый из каркасов автомобильных по-
крышек;
РКЕ* — регенерат, получаемый из автомобильных и авиационных камер
(КЕ'—камеры ездовые);
РКВ*—регенерат, получаемый из варочных камер (КВ — камеры варочные).
В настоящее время организуется производство регенерата протекторного
(РП).
С 1964 г. по просьбе потребителей регенерат каждой марки стали делить
на две группы, отличающиеся показателями мягкости, которая в пределах груп-
пы может колебаться в заданных узких интервалах. Регенерат, относящийся
к группе, характеризующейся большой мягкостью, обозначается буквой М —
«мягкий».
Организуется производство регенерата более высокого качества термомеха-
иическим методом и методом диспергирования.
При маркировке новых типов регенерата к обозначениям будут добавляться
буквы Т и Д. Так, например, марки РКТ и РПД будут означать соответственно:
регенерат каркасный термомеханического метода производства и регенерат про-
текторный дисперсионного метода производства.
Наряду с перечисленными марками регенерата, выпуск которого составляет
более 80% от общего объема производства, изготовляется регенерат из отходов
подошвенных резин, а также цветной регенерат, получаемый из отходов произ-
водства резиновых игрушек и некоторых изделий сангигиены.
Подошвенный и цветной регенераты, производимый по соответствующим тех-
ническим условиям, имеет внутреннюю систему потребления и не выпускается
на общий рынок.
Зарубежная промышленность выпускает регенерат в широком ассортименте.
При далеко неполном использовании изношенных шин за рубежом выпускается
регенерат из резиновой обуви, некоторых других изношенных изделий и многих
видов производственных отходов резины.
Так, например, пять американских фирм выпускают около 200 товарных ма-
рок регенерата. В справочной литературе кроме номерных обозначений марок
не содержится подробных качественных характеристик регенерата и сведений
о сырье, из которого он изготовляется.
В Англии девять фирм выпускают регенерат около 35 марок. Фирма RC
(ФРГ) выпускает регенерат более 30 марок.
* Для регенерата из ездовых н варочных камер на основе бутилкаучука
будут установлены другие марки.
256
Основные технические характеристики
Таблица 1-110. Средние показатели качества шинного регенерата
Регенерат, получаемый водонейтральным методом * Регенерат, получаемый термомеханическим методом ** Регенерат, получаемый дисперсион- ным методом **
РШ РК РКЕ РКВ РПТ РКТ | РКЕТ| РКВТ РПД |РКЕД
Плотность, г/см3 . . . Содержание летучих 1,15 1,15 1,18 1,25 1,16 1,17 1,19 1,25 — —
при 150° С, % . . . 2,2 1,6 1,6 1,1 1,7 0,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Зольность, % . . . 5,5 6,5 4,5 15,0 6,0 4,5 6,0 15,0 7,0 7,0
Ацетоновый экстракт, % Хлороформенный экс- тракт, °/о (считая на регенерат) .... 32,0 31,0 28,0 20,0 23,0 21 25,0 15,0 20,0 20,0
8,0 8,0 8,0 — 9,0 15 12,0 15,0 5,0 5,0
Мягкость, мм .... Эластическое восстанов- 2,8 2,5 2,9 2,5 3,0 2,5 2,8 2,0 3,5 3,5
ление, мм .... Сопротивление разрыву, 1,1 1,0 1,4 0,7 1,1 1,0 1,0 0,5 1,0 1,0
кгс/см2 Относительное удлине- 62 65 75 90 85 60 80 85 140 120
ние,. % 475 500 475 525 400 400 475 400 500 450
* Средневзвешенные показатели ио промышленности за год.
** Для опытных партий.
Дополнительные характеристики шинного регенерата РШ,
получаемого водонейтральным методом
Реакция водной вытяжки.............................. Нейтральная
Твердость по ТМ-2................................... 50—55
Удельное объемное электросопротивление, ом см . . 1013 —1014
Температура хрупкости, °C . '.........................От —32 до —35
Некоторые особенности переработки
регенерата
Применяя регенерат, часто ограничиваются тем, что в исходную рецептуру
резиновой смеси вводят заданное количество регенерата и корректируют дози-
ровки вулканизующих веществ в расчете на каучуковое вещество, дополнительно
вводимое в смесь.
Наибольший экономический и наилучший качественный эффект от приме-
нения регенерата достигается методом расчета рецептуры смесей, основанным
на учете четырехкомпонентного состава регенерата, т. е. содержащихся в нем
каучукового вещества, суммарных количеств сажи, пластификаторов и минераль-
ных ингредиентов (принимаемых эквивалентными мелу по свойствам). При та-
ком подходе к построению рецептуры введение в резиновую смесь заданного-
количества регенерата сопровождается эквивалентной заменой содержащихся-
н рецепте ингредиентов соответствующими компонентами состава регенерата.
Путем последующей корректировки рецептуры, основанной на опытных данных,
качество резино-регенератной смеси быстро доводят до уровня требуемых свойств,
готового изделия.
9 Зак. 596
25Z
При указанном выше способе составления рецептуры резино-регенератных
смесей можно пользоваться ориентировочными данными о составе регенерата.
Таблица 1-111. Ориентировочный состав регенерата (вес. %)
Компоненты РШ РК РКЕ РКВ
Каучуковое вещество 38 40 32 ' 40
Сажа 19 17 25 15
Пластификаторы 35 35 35 10
Минеральные наполнители .... 8 8 8 35
Характерной особенностью регенерата является высокая лабильность содер-
жащихся в нем сажевых структур и полисульфидных связей. Вследствие этого
При использовании регенерата для изготовления резиновых смесей часто прихо-
дится сталкиваться с реверсией его эластических свойств.
Повышение восстанавливаемости и жесткости регенерата во время хране-
ния и транспортировки может отрицательно сказываться на результатах его при-
менения. Поэтому указанное свойство следует учитывать при определении усло-
вий переработки регенерата.
Повышенные восстанавливаемость и жесткость регенерата, приобретаемые
при хранении (если длительное хранение регенерата необходимо) могут быть
устранены путем пластикации. Интенсивность пластикации регенерата, как и
в случае каучука, возрастает с понижением температуры. При последующей
лежке регенерата эффект пластикации постепенно исчезает. Путем повторной
пластикации описанные явления могут быть воспроизведены. Предварительная
пластикация может быть использована практически не только для восстановле-
ния пласто-эластических свойств регенерата, утраченных при хранении, но и для
существенного улучшения многих технологических свойств резино-регенератных
смесей:
Таблица 1-112. Показатели технологических свойств
облицовочных галошных смесей
Смесь Усадка после каландро- вания, % Самосли- пание, , кгс!см ширины образца
Без регенерата Со 100 вес. ч. шинного регенерата (считая на каучук) 2 1,78
непластицированного . 20 0,63
пластицированного ....... 4 1,31
Существенному повышению однородности резино-регенератных смесей спо-
собствует двухстадийный метод их изготовления.
При обычном одностадийном методе регенерат совмещается с каучуком в
начале смешения. Затем в смесь вводятся ускорители вулканизации и остальные
компоненты. В этом случае практически нет возможности равномерно распреде-
лить относительно жесткий регенерат в среде более пластического каучука.
При двухстадийном методе без увеличения продолжительности смешения
вначале готовится жесткая каучуко-сажевая маточная смесь, которая смеши-.-
вается с регенератом и другими ингредиентами.
Преимущества двухстадийного метода смешения подтверждаются микрофо-
тографиями срезов резино-регенератных смесей, позволяющими судить о более
однородном распределении регенерата, проявляются в существенном улучшении
механических, особенно динамических, свойств вулканизатов.
258
Таблица 1-113. Показатели механических свойств
вулканизатов типовой протекторной смеси из СКС,
выраженные в % (за 100% приняты показатели
вулканизата без регенерата)
Показатели Способ смешения
односта- дийный двухста- дийиый
Сопротивление разрыву 97 100
надрыву 95 103
Выносливость при многократ- ных деформациях изгиб 46 99
растяжение с проколом . 15 80
Технологические свойства резиновых смесей
с регенератом
Регенерат хорошего качества улучшает технологические свойства резиновых
смесей. Это выражается в сокращении времени и расхода электроэнергии, необ-
ходимых для их изготовления.
Смеси с высококачественным регенератом имеют лучшие пластические свой-
ства, что облегчает их последующую обработку и позволяет, в частности, зна-
чительно увеличивать скорости шприцевания и каландрования.
Смеси с регенератом могут каландроваться в полотно повышенной толщины
без образования воздушных пузырей. Регенерат облегчает и ускоряет процессы
промазки и обкладки тканей. Резиновые смеси с регенератом лучше формуются,
так как при хорошей текучести и некоторой шероховатости поверхности они
легко заполняют прессформы с вытеснением содержащегося в них воздуха. Ре-
зиновые и эбонитовые смеси с регенератом характеризуются повышенной ско-
ростью вулканизации.
Влияние регенерата на свойства резины
Регенерат несколько снижает эластичность резин, их сопротивление раз-
рыву и истиранию.' Наблюдается также снижение работоспособности резин с ре-
генератом в условиях многократных высокочастотных деформаций.
По некоторым данным при введении регенерата возрастает адсорбция воды
резиной.
Вместе с тем регенерат улучшает свойства резин, имеющие важное значе-
ние для определенных областей применения: жесткость и твердость, температуро-
стойкоеть, стойкость к тепловому и атмосферному старению. При отсутствии ме-
таллических включений, удаляемых при получении регенерата методами магнит-
ной сепарации и стрейнирования, резина с регенератом получается с хорошими
диэлектрическими свойствами.
Применение
Тип изделий, которые могут изготовляться с применением регенерата, а так-
же возможные дозировки регенерата следует выбирать с учетом качественных
требований, предъявляемых к готовым изделиям, условий их производства и
эксплуатации.
Технико-экономические преимущества использования регенерата обеспечили
его применение в больших или меньших количествах практически во всех рези-
новых изделиях общего назначения, изготавливаемых отечественной и зарубеж-
ной промышленностью.
9*
259
Экономика применения регенерата
Для производства регенерата имеется практически неограниченная база
основного сырья. , ‘
Отечественная регенератная промышленность более чем на 90% базируется
на переработке изношенных шин и использует только около 30% их ресурсов,
имеющихся в народном хозяйстве.
Каждая тонна вышедших из эксплуатации автомобильных покрышек наряду
с большими затратами овеществленного пруда в шинной и смежных отраслях
промышленности содержит: более 300 кг каучука, 160 кг высокодисперсной сажи,
300 кг высококачественного кордного волокна, 65 кг пластификаторов, около
50 кг металла и' другие дефицитные и дорогостоящие материалы.
Сам: факт повторного использования значительных материальных ценностей,
содержащихся в изношенных шинах, имеет большое народнохозяйственное зна-
чение.
• Для оценки экономической эффективности применения регенерата в резино-
вой промышленности достаточно привести следующие данные: сопоставление
действующих в промышленности рецептур резиновых смесей с регенератом (на-
пример, протекторная смесь с 10% регенерата на каучук, каркасная смесь с 30%
регенерата и др.) с рецептурами соответствующих смесей без регенерата пока-
зало, что применение 1 т регенерата в шинном производстве дает экономию бо-
лее 450 кг каучука. В денежном выражении экономическая эффективность при-
Торговые марки регенерата, производимого в Англии
(в таблице приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571.)
Фирма Марка Сырье и способ производства Плотность, г[см3 1 Содержание, вес. % Ацетоновый экстракт, % Хлороформен- ный экстракт, %
л о со Й: каучуко- | вое веще- ство 1
ALL CR 101 .Каркасы 1,16
102 Протекторы 1,16 — — — — —
103 Целые покрышк.1, гер- 1,19 10,5 — — 16,0 8,6
403 момеханический ме- тод Камеры из бутилкаучу- 1,10 —
KEN Kencawhol- ка Целые покрышки, во- 1,20 14,0 17,0 45,0 8,0 22,0
О tyre H.l Olympie H.51 донейтральный метод То же, тонкое рафики- 1,20 14,0 18,0 40,0 16,0
H.54 рование То же, обычное рафи- 1,22 14,0 18,0 40,0 16,0 —
H.63/4 пирование Камеры, водонейтраль- 1,32 33,0 11,0 45,0 10,0
R.l ный метод Целые покрышки, ще- 1,23 17,5 19,0 55,0 9,0 —
PH Phoenix reclaim лочной метод Протекторы, термоме- 1,16 10,2 — — 9,6 15,8
Phoenix whole- ханический метод Целые покрышки, тер- 1,23 14,4 — — 9,0 21,3
tyre reclaim момеханический ме- тод
260
менения регенерата определяется существенной, разницей в себестоимости кау^
чука и регенерата: себестоимость 1 т бутадиен-стирольного каучука составляет
около 700 руб., средняя себестоимость шинного регенерата 150 руб.
Удельные капитальные затраты, необходимые для создания мошностей по
производству 1 т каучука и регенерата, составляют соответственно 1000 и
130 руб.
Таким образом, народнохозяйственная эффективность применения 1 т реге-
нерата в производстве шин, рассчитанная по показателю экономии каучука,
составляет около 215 руб.
Фактическая эффективность несколько выше, так как применение регенерата
позволяет экономить другие сырьевые материалы и электроэнергию, а также по-
вышает производительность труда и оборудования.
Торговые марки регенерата, производимого фирмой ФРГ
Rhein—Chemie Mannheim (RC)
Марка Сырье Плотность, г!сл& Содержа- ние каучуко- вого вещества, % Твер- дость по ТМ-2 Сопроти- вление разрыву, кгс!см^ Относи- тельное удлине- ние, %
361 Протекторы 1,16 + 0,02 48 + 2 57 + 4 75+10 200 + 50
431 Целые покрышки 1,20 + 0,02 57+2 63 ±4 65 + 5 280 + 50
Braun Butyl Regenerat Отходы произ- водства рези- новых подошв 1,32+0,03 50 + 4 67 + 5 60+10 260 + 50
A. Ездовые камеры из бутилкау- ' чука 1,15 + 0,02 58+3 38 ±3 45 ±5 450+50
B.B. Варочные камеры из бутилкау- чука 1,25+0,03 53 ±2 48 ±5 50+10 450 + 70
Chlorppren Re- generat B. Черные изделия из хлоропрено- вого каучука 1,38 + 0,05 38+3 55 + 4 50± 10 250+50
D 34 Варочные камеры из НК 1,35 + 0,03 48 + 4 69 ±5 65 + 5 160 ±40
DK Протектор 1,18 + 0,01 46+3 63±3 95+10 300 + 50
Nitril Regene- rat B. . Печатные рези- новые валики из бутадиен- нитрильного каучука 1,16 + 0,02 43+3 50+5 30±7 250+50
Nitril Regene- rat G. T. Смешанные от- ходы из бута- диеи-нитриль- ного каучука 1,35 ±0,03 33 + 3 64 + 4 65 ±10 250 ±50
RPH Технические из- делия 1,26 + 0,04 43 ±3 65+5 55 ±10 220+50
ROT Z Отходы произ^. водства цвет- ных изделий широкого по- требления 1,28 ±0,05 63±2 60+5 35+10 230 ±50
ZK Ездовые камеры из НК 1,17 + 0,02 59 + 4 53 ±3 90± 10 400 ±70
261
Торговые марки шинного регенерата, производимого
некоторыми фирмами в США
(в таблице приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия
см. Приложение стр. 571)
Фирма 1 Марка Сырье и метод производства Плотность, г/см^ Содержание, % Ацетоновый экстракт, % Хлороформен- ный экстракт, % Твердость по ТМ-2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, %
л о л Л £ л о каучуко- 1 вюе веще-1 ство
MR Butex Камеры из бутилкаучу- ка 1,15 7,0 30,0 55,0 8,0 10,0 42 73 650'
М. 461D Целые покрышки, ще- лочной метод 1,18 6,0 23,0 46,0 23,0 7,0 53 69 450.
M.461S Протекторы, щелочной метод 1,18 6,0 24,0 48,0 '20,0 7,0 58 74 420
RUR R.351 Целые покрышки, тер- момеханический ме- тод 1,17 7,0 22,0 50,0 18,0 11,0 54 79 360‘
R.500 Протекторы, термоме- ханический метод 1,14 8,0 26,0 — 15,0 10,0 42 58 360'
R.750 Камеры из бутилкаучу- ка 1,15 6,0 28,0 58,0 5,0 11,0 41 95 650;
Общий объем потребления регенерата по отношению к количеству расхо-
дуемого каучука в технически развитых странах мира колеблется от 1I
до 17%.
Успешное применение регенерата требует правильного учета его ассорти-
мента.
Как указывалось выше, подошвенный и цветной регенерат следует исполь-
зовать в производстве соответствующих изделий широкого потребления.
Камерный регенерат в основном предназначен для производства ездовых
камер. Мягкий и пластичный каркасный регенерат применим в каркасных смесях
шинного производства, а также в смесях для изготовления резино-технических
изделий и резиновой обуви, когда к этим смесям предъявляются повышенные-
требования по технологическим свойствам.
Протекторный регенерат, отличающийся повышенными жесткостью и проч-
ностью вследствие наиболее высокого содержания в нем активной сажи, целе-
сообразно применять в протекторных резинах, а также в производстве некото-
рых формовых резиновых изделий, где требования к разрывной прочности и
износостойкости вулканизатов преобладают над требованиями к технологическим
свойствам смесей.
Цельношинный регенерат наиболее прост и дешев в изготовлении, однако
менее однороден, т. е. содержит больше включений «крупы», а также лишен из-
вестных преимуществ каркасного регенерата по технологическим свойствам и
протекторного регенерата по прочностным свойствам.
Цельношинный регенерат находит широкое применение в шинном производ-
стве при изготовлении ободных лент и шиноремонтных материалов, а также при
изготовлении технической пластины различного назначения, эбонитовых изделий,
некоторых видов шлангов, монолитных подошв и каблуков, некоторых деталей
спортинвентаря и пр.
262
ЛИТЕРАТУРА
Андрейцев Д. Ф., С т р о н г и н М. А., Шилкина Р. Н., Регенерация и
другие методы переработки старой резины, Сборник статей, Изд. «Химия»,
1966, 131 — 138.
Ш о х и н И. А., Орловский П. Н., там же, стр. 5—33.
Шохин И. А., Цыпкина В. Л., Крюкова А. Л., Нифонтова Е. Я.,
Сборник трудов НИИРП, № 2, Госхнмиздат, 1955, стр. 165—189.
Reclaimed Rubber, its development, application and Future, edited by Nourry,
London, 1962.
II. ИНГРЕДИЕНТЫ РЕЗИНОВЫХ И ЛАТЕКСНЫХ СМЕСЕЙ
ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ И СТАБИЛИЗИРУЮЩИЕ СИСТЕМЫ
И ДРУГИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ДОБАВКИ
Современное развитие техники и народного хозяйства предъявляет серьез-
ные требования к промышленности шин и резино-технических изделий. Созда-
ние резин с ценным комплексом свойств, предназначенных для эксплуатации в
агрессивных средах, в условиях значительных термоокислительных воздействий,
больших динамических нагрузок, радиационных излучений и в других условиях
не может быть осуществлено без применения ряда ингредиентов — агентов
структурирования, различного рода противостарителей и др. Несмотря на то,
что последние при изготовлении резин вводятся в небольших количествах (по
сравнению с каучуком и активными наполнителями), они по выполняемой роли
являются важнейшими компонентами резиновых смесей.
Указанные ингредиенты резиновых смесей могут быть разделены на три
основные группы.
Первая группа — ингредиенты, входящие в состав вулканизующих систем
(вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации). Эти ингре-
диенты обусловливают перевод каучука из пластического в высокоэластическое
состояние с образованием вулканизационных структур.
Вторая группа — вещества, играющие роль стабилизаторов: противостари-
тели (защищающие резины от теплового старения), противоутомители, антиозо-
нанты, противосветостарители и др., основное назначение которых — увеличение
срока службы резиновых изделий.
Третья группа — ингредиенты, обеспечивающие возможность технологической
переработки смесей и интенсификацию основных процессов производства. К этим
ингредиентам относятся ускорители пластикации, замедлители подвулканизации
и упомянутые выше ускорители вулканизации.
Вулканизующие вещества выполняют основной акт процесса вулканизации —
сшивание молекулярных цепей каучука (образуя химические поперечные связи)
в пространственные структуры. Возникновение таких структур сопровождается
резким возрастанием прочностных показателей, эластичности, ростом значений
равновесного модуля и потерей растворимости в ароматических соединениях.
За исключением эластомеров специального назначения, вулканизуемых окис-
лами металлов, органическими перекисями, феноло-формальдегидными смолами
и другими веществами, каучуки массового применения вулканизуются с по-
мощью серы и некоторых серосодержащих соединений типа органических ди-
сульфидов. Таким образом, основным широко используемым вулканизующим
веществом является сера. В связи с этим в разделах, посвященных компонентам
вулканизующей группы, рассматриваются преимущественно ингредиенты серной
вулканизации каучуков.
Для повышения реакционной способности серы применяются специальные
соединения, принадлежащие к классам тиазолов, тиокарбаматов, гуанидинов
и др., получившие название ускорителей вулканизации.
Механизм действия ускорителей вулканизации, принадлежащих к различным
классам химических соединений, трудно описать одной схемой. В настоящее
время почти половину мирового производства ускорителей вулканизации соста-
вляют сульфенамидиые производные 2-меркаптобензтиазола. Действие этих
264
ускорителей рассматривается как следствие их диссоциации в условиях вулка-
низации на свободные радикалы, которые ускоряют процесс вулканизации через
стадии взаимодействия с серой, с каучуком, что в обоих случаях приводит
к возникновению химических поперечных связей между молекулами каучука.
Использованием ускорителей достигается не только интенсификация про-
цесса вулканизации, но и улучшение технических свойств резин. Последнее
обусловлено влиянием ускорителей на характер и тип образующихся в процессе
вулканизации пространственных структур.
Третьим компонентом вулканизующей системы являются активаторы вулка-
низации. В качестве активаторов вулканизации широкое применение в промыш-
ленности получили окислы металлов, особенно окись цинка. Основная роль
активаторов состоит в том, что они увеличивают эффект структурирования.
Установлено, что при одном и том же количестве прореагировавшего с каучуком
вулканизующего вещества (серы) при вулканизации резиновых смесей в при-
сутствии окислов металлов образуется больше поперечных связей, чем без
окислов.- Такое действие активаторов находит выражение в улучшении проч-
ностных свойств резин.
Помимо вулканизующего вещества, ускорителей и активаторов вулканиза-
ции к компонентам вулканизующей группы можно отнести замедлители подвул-
канизации, основное назначение которых — предотвращение преждевременной
вулканизации резиновых смесей в процессах их изготовления и технологической
обработки. Применение ускорителей вулканизации, обладающих замедленным
действием в начальной стадии процесса, оказывает благоприятное влияние на
иласто-эластические свойства резиновых смесей, но полностью не устраняет воз-
можности их преждевременной вулканизации. Эффективными замедлителями
подвулканизации являются такие вещества, которые, существенно снижая опас-
ность преждевременной вулканизации резиновых смесей, практически не влияют
на время достижения оптимума вулканизации. Такое требование, предъявляемое
к действию замедлителей подвулканизации, значительно сужает круг веществ,
нашедших промышленное применение.
Механизм действия замедлителей подвулканизации зависит от типа приме-
няемых соединений и к настоящему времени еще недостаточно выяснен. Пред-
полагается, что замедление вулканизации в присутствии органических кислот
связано с их деструктирующим действием на каучук в начальной стадии вулка-
низации. В случае применения галоид- или нитро.зосоединеиий образуются раз-
личные продукты распада, из которых одни дезактивируют серосодержащие
радикалы, осуществляющие реакции вулканизации, а другие при более высоких
температурах активируют эти реакции. Замедлители подвулканизации и про-
дукты их распада могут также существенно изменять pH среды и этим влиять
на скорость вулканизации.
Задачи дальнейшей интенсификации технологических процессов производства
резиновых изделий, в том числе использования высокоэффективных вулканизую-
щих систем, предъявляют все возрастающие требования к защите резин от
преждевременной вулканизации. В связи с этим проблема изыскания новых
эффективных замедлителей подвулканизации и других средств предотвращения
преждевременной вулканизации продолжает оставаться весьма актуальной.
Одним из перспективных приемов решения этой проблемы является введение в
резиновые смеси ускорителей вулканизации и вулканизующих веществ с по-
мощью синтетических цеолитов — молекулярных сит. Предотвращение прежде-
временной вулканизации резиновых смесей при таком способе введения ингре-
диентов вулканизующей группы основано на том, что при температурах техно-
логической обработки цеолиты удерживают адсорбированное вещество, а при
более высокой температуре — температуре вулканизации — оно, десорбируясь,
переходит в свободное активное состояние и вступает в реакции взаимодействия
с каучуком и другими компонентами резиновых смесей.
В широком ассортименте представлены в справочнике стабилизаторы кау-
чуков и резин. Одни из них лучше защищают резины от теплового старения,
другие — от действия света, третьи являются более эффективными антиозонан-
тами или противоутомителями. В связи с тем, что многие стабилизаторы одно-
временно выполняют различные функции, было найдено целесообразным не
265
классифицировать их по назначению, а расположить в порядке химической при*
надлежности. В настоящее время механизм действия стабилизаторов рассматри*
вается как ингибирование цепного радикального процесса окисления полимеров.
Возникающие перекисные полимерные радикалы акцептируют от молекул ста-
билизатора (ингибитора) подвижный атом водорода; образующиеся таким об-
разом новые радикалы, взаимодействуя с молекулярными цепями каучука, об-
рывают процесс окисления. Эффективность стабилизаторов зависит от их хими-
ческой структуры, реакционной способности молекулярных цепей каучука по
отношению к кислороду и природы компонентов, входящих в состав резин.
Специальный подраздел справочника посвящен ускорителям пластикации
каучуков и регенерации резин. Пластикация каучуков — один из наиболее энер-
гоемких процессов резинового производства. Применение химических ускорителей
пластикации позволяет в несколько раз сократить продолжительность процесса.
Действие ускорителей пластикации связано с их взаимодействием с макро-
раДикалами, образующимися в результате разрыва молекул, а также со спо-
собностью ускорителей образовывать в условиях пластикации свободные ради-
калы, акцептирующие водород от молекул полимера с образованием полимерных
радикалов. Взаимодействие этих радикалов с кислородом приводит к деструкции
каучука. Ускорители пластикации позволяют осуществлять пластикацию каучу-
ков в резпносмесителях в процессе изготовления резиновых’ смесей, т. е. вести
оба процесса — пластикацию и смешение — последовательно или одновременно.
В последние годы в связи с организацией промышленного производства
синтетических каучуков регулируемой пластичности применение химических
ускорителей пластикации сокращается.
Многие из ускорителей пластикации каучуков являются эффективными уско-
рителями процесса регенерации резин.
Значительный ассортимент различных химических добавок составляют ин-
гредиенты латексных смесей. Вследствие специфических особенностей все они,
включая вулканизующие вещества и ускорители вулканизации этих смесей, пред-
ставлены в одном разделе.
Все перечисленные выше ингредиенты резиновых смесей, за исключением
красителей, описаны по следующей схеме: химическое название, структурная
формула, физико-химические свойства продукта, характеристика действия и при-
менение, перечень товарных названий и марок с указанием страны-производи-
теля или фирмы.
Вулканизующие вещества
Основным вулканизующим веществом каучуков общего назначения являете»
сера. Для хлоропреновых и карбоксилсодержащих каучуков применяются окис-
лы металлов
Феноло-формальдегидные смолы широко используются для вулканизации по-
лимеров с низкой степенью непредельное™—бутилкаучуков. Получаемые таким;
путем резины отличаются повышенной теплостойкостью.
Органические перекиси применяются для вулканизации полимеров, не со-
держащих двойных связей [этилен-пропиленовый (СКЭП) и силоксановый кау-
чуки] с винильными группами в боковых цепях, и хлорсульфированного поли-
этилена.
Различные аминные соединения применяют для вулканизации фторкаучуков,
Ассортимент вулканизующих веществ непрерывно расширяется.
Неорганические вулканизующие вещества
1. Сера
Желтый, серо-желтый или зеленоватый порошок высокой степени чистоты
п дисперсности; d « 2,0; т. пл. 114° С; т. воспл. 261° С. Частично растворяется
в холодном сероуглероде, слабо в спирте, в эфире н бензине — при нагревании.
Применяется для вулканизации изопреновых, бутадиеновых и многих сопо-
лимерных каучуков с высокой степенью непредельности. В хлоропреновые кау-
чуки обычно не вводится. Дисперсии и пасты содержат 50—73% серы.
2С6
Торговые названия и фирмы. Сера (ГОСТ 127—64). Black Bird Brand Sul-
phur— темно-серый порошок, содержащий 1% углеродной сажи (HL). Brand-
ram’s ВВ — перегнанная сера (ВВ). Crystex (STC). Devil A, Devil АА (ОМ).
Heron (BE). Insoluble Sulphur (MCU). KO-Blends — латексная маточная смесь
стирольного каучука с 50% нерастворимой серы (G). Laccofine conditioned Sul-
phur—с 2% кондиционирующей добавки (HL). PSD-75 Poly Dispersion —
твердые пластины, 75% серы, 25% полиизобутилена, d — 1,55; PSD-65 Poly
Dispersion — твердые пластины, 65% серы, 35% полиизобут;плена, d= 1,40 (WL).
Spider Brand Sulphur — с 2% карбоната магния для предотвращения комкования
(HL)-. Sulphur МС — с 2% карбоната магния (АКС).
2. Однохлористая сера, S2C12
Дымящая оранжево-желтая маслянистая жидкость; d = 1,168—1,171; т. кип.
138° С; токсична, вызывает раздражение кожи.
Применяется для холодной вулканизации тонкостенных изделий и клеев из
изопреновых, бутадиен-стирольных и других каучуков (за исключением хлоро-
преновых), а также некоторых латексов.
Торговые названия и фирмы. Однохлористая сера (ОСТ 40073). Sulphur
•chloride (АК). Sulphur nionochloride — различные марки (DC, НО, STC).
3. ДвуХлористая сера, SC12
Токсичная красно-коричневая жидкость с сернистым запахом; d — 1,62;
т. кип. 59° С; т. разл. 64° С. Разлагается водой. Вводится непосредственно в смесь
или латекс.
Используется в смесях на основе изопреновых, бутадиен-стирольных и дру-
гих каучуков. В смесях из хлоропреновых каучуков не применяется.
Торговые названия и фирмы. Двухлористая сера (СССР). Sulphur dichlo-
;ride — различных марок (DC, НО, STC).
4. Селен, Se
Серый порошок; d = 4,8; т. пл. 217° С. Продолжительность вулканизации
меньше, чем с серой и теллуром. Придает резинам высокие сопротивление ста-
рению, истиранию и эластичность, снижает теплообразование, повышает модули,
сопротивление разрыву. В латексы вводят 75%-ную пасту.
Применяют 0,25—1,0 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Для вулканизации эбо-
нитой вводят 1,0—2,0 вес. ч., считая на каучук.
Торговые названия и фирмы. Селен (ГОСТ 10298—62). Ancazal (АК). Van-
dex (V).
5. Теллур, Те
Серый порошок; d = 6,3; т. пл. 450° С.
Используется для вулканизации латексных смесей. Придает резинам тепло-
стойкость, особенно паростойкость, и снижает эффект перевулканизации, глав-
ным образом в смесях с малым содержанием серы.
Дозировка 0,5—1,0 вес. ч., считая на каучук. Водные дисперсии содержат
75% теллура и 3°/о диспергирующего вещества.
Торговые названия и фирмы. Теллур (ГОСТ 9514—60). Ancatel (АК). Latex
Telloy (V). PJD-80 Poly Dispersion — твердые пластины, 20% полиизобутилена,
Д = 2,89 (WL). Telloy (V).
6. Окись магния, IHgO
Тонкий или сверхтонкий порошок. Выпускается также в виде гранул;
Д = 3,13 — 3,65; т. пл. 2800° С. Примеси — окислы железа, алюминия, кальция,
кремния, серы и следы меди и марганца.
Применяется для вулканизации хлоропреновых каучуков. Снижает водостой-
кость; в больших количествах действует как усилитель, снижающий теплообра-
зование резин. Уменьшает липкость светлых вулканизатов из бутилкаучука при
эксплуатации их в атмосферных условиях. См. «Активаторы вулканизации»,
«Замедлители подвулканизации», п. 1.
Торговые названия и фирмы. Окись магния (ГОСТ 844—41). 30-С, 1278 (МС).
Careymag W (САМ). Elastomag (МО). Genmag WLW (HS). Maglite К, Mag-
lite L, Maglite M (HL, WCD). Maglite D, Maglite J (WCD). P(MgO)D-65 Poly
Dispersion — твердые пластины, 65% кальцинированной окиси магния, 35% по-
.лиизобутилена, d — 1,744 (WL). Polymag 500 (POL). Seamag (FM). Shamva
<GCC). Stenmag 100 (HS).
267
7. Окись цинка, ZnO
Белый порошок; d = 5,47—5,66; т. пл. 1800° С.
Размер частиц 0,11—0,30 мк, чистота 99,8%. Выпускается также в виде гра-
нул и суспензии. Содержание свинца ^0,075%. Хорошо диспергируется в рези-
новых смесях.
Применяется для вулканизации хлоропреновых каучуков обычно с добавле-
нием окиси магния. В больших, количествах действует как усилитель, снижаю-
щий теплообразование вулканизатов. Несколько замедляет действие ускорителей
вулканизации щелочного характера, уменьшает опасность подвулканизации.
См. «Активаторы вулканизации», п. 2.
Торговые названия и фирмы. Окись цинка (ГОСТ 202—62). Aceto ZNO
(ACC). Azo ZZ, Azo ZZZ (AZS). Decelox (D). Kadox (NYZ). Microx (D). Nauga-
tex 509—водная дисперсия; NX Paste 585C —52%-ная паста (NU). Oxide 10R
(SW). Paracure ZO-100—50%-ная паста (TP). Pasco Lead Free Zinc Oxide
(ROY). Protox (NYZ). PZD-85 Poly Dispersion—15% полиизобутилена (WL).
Rubbacure Accelerator Dispersion 6020—50%-ная дисперсия, не оседающая в те-
чение 24 ч (RU). St. Joe Label Black; St. Joe Label Black Green; St. Joe Label
Black. Red (JO). Special 3 (NYZ).
8. Окись свинца, PbO
Тонкий желтый порошок; d = 9,7. Размер частиц 0,55 — 8,0 мк; токсичен.
Служит для вулканизации хлоропреновых каучуков и как составная часть
вулканизующей группы для бутилкаучуков. Стеариновая кислота и основная
смола снижают опасность подвулканизации.
Применяется в больших дозировках для получения рентгенозащитных резин.
В смесях из хлоропреновых каучуков используется взамен окиси магния и окиси
цинка для снижения водопоглощения резин.
См. «Активаторы вулканизации», п. 3 и «Замедлители подвулканизации»,
п. 2.
Торговые названия и фирмы. Окись свинца (ГОСТ 5539—50). Canary Lit-
harge Е 1686 (АК). Crescent (NL). Eagle Litharge (EPS). FBS Litharge; LD
Litharge (NL). PLD-90 Poly Dispersion — твердые пластины, 90% окиси свинца.
10% полиизобутилена, а = 4,94 (WL).
9. Двуокись свинца, РЬО2
Коричневый порошок без запаха; содержит 90% PbO2; d = 8,9; средний
размер частиц 0,4 мк; токсичен.
Применяется для вулканизации бутадиен-нитрильных, бутил- и полисульфид-
ных каучуков.
Торговые названия и фирмы. Двуокись свинца (ГОСТ 4216—48). Lead Pe-
roxide (EPS).
10. Ортосвинцовокислый свинец, РЬ(РЬО2)2
Оранжево-красный порошок; d = 8,32—9,0; токсичен.
Применяется при вулканизации хлоропреновых каучуков, в сочетании с
п-хинондиоксимом — бутилкаучуков.
См. «Активаторы вулканизации», п. 8.
Торговые названия и фирмы. Свинцовый сурик (ГОСТ 1787—50). Eagle
Picher Red Lead (EPS). PRD-90— твердые пластины, 10% полиизобутилена,
90% Pb3O4, d = 4,79 (WL). Red Lead 1812 (AK). 2RM Red Lead (NL).
11. Силикат свинца (гидратированный, основной), Pb2SiO4
Белый порошок; d = 5,35—5,80; токсичен.
Применяется для вулканизации хлоропреновых и бутилкаучуков.
См. «Активаторы вулканизации», п. 9.
Торговое название. Силикат свинца основный (СССР).
Органические вулканизующие вещества
12. Диметилдитиокарбамат селена, l"(CH3)2N—С—S—J Se
Вещество желтого цвета; т. пл. 148—175° С.
268
Вулканизующее вещество и ускоритель вулканизации.
Торговые названия и фирма. Methyl Selenac, Rodform Methyl Selenac
гранулы (V).
13. Диэтилдитиокарбамат селена, Г(С2Н5)2М—С—S—"I Se
s
J4
Оранжево-желтый порошок без запаха; d = 1,32; т. пл. 66—68° С; токсичен.
Применяется для вулканизации натурального и некоторых синтетических
каучуков.
Для натурального каучука рекомендуется дозировка 1,0—3,5 вес. ч., для
бутадиен-стирольных 2,0—4,0 вес. ч.
См. «Ускорители вулканизации», п. 62.
Торговые названия и фирмы. Accelerator 66-1 (SP). Ethyl Selenac (V).
Ethyl Seleram, SA 66-1 (PC).
14. Диэтилдитиокарбамат теллура, Г(С2Н6)2К—С—S— Те
Желто-оранжевый порошок со слабым запахом; d — 1,44; т. пл. 108° С. При
работе следует соблюдать обычные меры предосторожности.
Применяется для вулканизации натурального и некоторых синтетических
каучуков.
См. «Ускорители вулканизации», п. 63.
Торговые названия и фирмы. Butalene TEL (FC, KW). PTD-75 Poly Disper-
sion— твердые пластины, 75% диэтилдитиокарбамата теллура, 25% полиизобу-
тилена, d = 1,26 (WL). Ethyl Tellurac (V).
15. Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), (CH3)2N—С—S—S—C—N(CH3)2
I! I!
s s
Белый или желтый порошок со слабым запахом; d = 1,42—1,46; т. пл. 135—
150° С. Значительно токсичнее ТЭТД. Растворим в хлороформе, скипидаре, бен-
золе, сероуглероде. Растворимость в каучуке 0,125%.
Применяется для вулканизации натурального и различных синтетических
каучуков. Температура вулканизации 140—160° С. Вулканизаты обладают повы-
шенной теплостойкостью. Дозировка до 4,0 вес. ч.
См. «Ускорители вулканизации», п. 96.
16. Тетраэтилтиурам дисульфид (ТЭТД), (C2H5)2N—С—S—S—С—N(C2H5)
II II
S S
Белый, серый или желтоватый порошок без запаха; d = 1,30; т. пл. 70—73°С.
Растворим в бензоле, хлороформе, слегка в бензине и спирте. Растворимость
в каучуке около 2%. Может вызвать дерматиты.
Условия применения аналогичны ТМТД.
См. «Ускорители вулканизации», п. 97.
17. Дипентаметилеитиурамдисульфид
сн2—сн2 сн2—сн2
Н2С^ ^N—С—S—S—С—\н2
\ / 1| || \ /
СН2—СН2 g s сн2—сн2
Кремово-белый порошок без запаха; d = 1,39; т. пл. ПО—112°С. Устойчив
при хранении. Растворим в ацетоне, бензоле; нерастворим в воде.
Применяется для вулканизации натурального и некоторых синтетических
каучуков.
Дозировка 3,0—4,0 вес. ч. Вулканизаты характеризуются хорошим сопро-
тивлением тепловому старению.
См. «Ускорители вулканизации», п. 98.
269
Торговые названия и фирма. Robac PTD; Robac PTD 86 — содержит серу,
d = 1,43, т. пл. около 90—93° С, заменитель Robac PTD (RB).
18. N, М'-Ди-(метилфенил)-тиурамдисульфид
Н3СЧ /СН,
^N—С—S—S—С— Nl”
н6с/ II II \с6н5
S S
Белый порошок со слабым запахом; d — 1,33; т. пл. 175—192° С. Растворим
в бензоле, хлористом метилене; нерастворим в воде. Устойчив при хранении.
Применяется для вулканизации натурального, бутадиен-стирольного и бута-
диен-нитрильного каучуков. Дозировки до 6,0 вес. ч.
См. «Ускорители вулканизации», п. 100.
Торговые названия и фирмы. Robac J (RB). Vulkacit J (В).
19. Дипентаметилентиурамтетрасульфид
СН2—СН2 СН2—СН2
Н2С/ ^N—С— S—S—S—S—С—NZ ^СНг
\ / || || \ /
СН2—СН2 s S сн2—сн2
Желто-серый или коричневый порошок без запаха; d = 1,50—1,53; т. пл.
П4—118° С. Хорошо растворяется в сероуглероде, четыреххлористом углероде,
трихлорметане, частично в этилацетате и бензоле; нерастворим в воде.
Применяется в смесях на основе бутадиен-нитрильных каучуков для полу-
чения вулканизатов с малыми остаточными дефоцмациями сжатия и для сохра-
нения механических свойств резин при повышенных температурах. Дозировка
1,5 вес. ч. Продолжительность вулканизации смесей без применения элементар-
ной серы значительно' больше, чем с серосодержащими смесями. Требуется
вводить окись цинка и стеариновую кислоту.
См. «Ускорители вулканизации», п. 101 и «Ускорители вулканизации латекс-
ных смесей», п. 23.
Торговые названия и фирмы. Тиурам МТ (СССР). Accelerator 4Р (АК). Кп-
гасар PTD (DS). PTet D-70 Poly Dispersion — твердые пластины, 70% дипента-
метилентиурамтетрасульфида, 30% полиизобутилена, d = 1,21 (WL). Robac Р-25;
Robac Thiuram P-25 (RB). Sulfads (V). Tetrone A (DU).
20. М,М'-Дитиодиморфолин
CH2—CH2 CH2—CH2
^N—S—S—
CH2—CH2 CH2—CH2
Серый или коричневый порошок; d = 1,36; т. пл. 124—126° С. Хорошо рас-
творим в дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле, эфире.
Стабилен при температурах обработки, при температурах вулканизации распа-
дается.
Вулканизующее вещество замедленного действия. Позволяет осуществлять
вулканизацию с небольшим количеством серы или без нее. Применяется также
в сочетании с тиурамдисульфидами. Эффективен для бутадиен-метилвинилпирн-
диновых каучуков.
См. «Ускорители вулканизации», п. 151.
Торговые названия и фирмы. ДТДМ (СССР). Actor R (КК). Sulfasan R
(MCU). Vulnoc R (OS).
21. N, М'-Дициннамилиден-1,6-гександиимин,
CeU5CH=CH-CH=N-(CH!),-N = CH—CH = CHC6H6
Применяется для вулканизации галоидсодержащих полимеров, По свойствам
близок к этилендиаминокарбамату.
270
См. «Вулканизующие вещества», п. 23.
Торговое название и фирма. Diak 3 (DU)'.
22. Ы,Ы'-Дисалицилаль-1,2-пропилендиимин
^x/CH-N-CH2—СН—N = HCx^\
I II ' I II
Вулканизующее вещество для фторкаучуков типа Viton
Торговое название и фррма. Copper Inhibitor 65 (DU).
23. Этилендиаминкарбамат (внутренняя соль этилеиаминкарбаминовой кис-
лоты)
СН2—NH—С
СН2—NH+
Применяется для вулканизации галоидсодержащих полимеров. Смеси изго-
тавливают на стандартном оборудовании при температуре не выше 90° С. После
формования при 150—170° С изделия термостатируются при 180° С. Для погло-
щения выделяющегося при вулканизации галоидоводорода рекомендуется вво-
дить соединения основного характера, например 2РЬО • РЬНРОз, ZnO. Смеси не
подвулканизовываются. Вулканизаты обладают высокой стойкостью к действию
минеральных кислот, масел, моторных топлив при 150—200° С.
Торговое название и фирма. Diak 2 (DU).
24. Гексаметилендиаминкарбамат (внутренняя соль гексаметиленаминкар-
баминовой кислоты)
СН2—СН2—СН2—NH—Cf
I ^0“
СН2—СН,—СН2—NH+
Применяется для вулканизации галоидсодержащих полимеров. По свой-
ствам близок к этилендиаминкарбамату.
См. «Вулканизующие вещества», п. 23.
Торговое название и фирма. Diak 1 (DU).
25. 4,4 '-Метилеи-бис-(2-хлоранилин)
С\
NH2—/ СН2
С1
“\==/~H2N
Светло-коричневый порошок без запаха; d = 1,39; т. пл. 103—105° С. Хо-
рошо сохраняется без доступа воздуха. Растворим в кетонах и ароматических
углеводородах.
Применяется для вулканизации полиуретанов.
Торговое название. Moca (DU).
26. 3.3-Дихлорбензидии
С1 С1
h2n-<^2/—\Z/~NH2
Серый порошок; d= 1,25; т. пл. 132° С. Выпускается также в виде хлопьев.
Применяется для вулканизации полиуретанов. Вулканизаты характеризуются
высоким сопротивлением разрыву и малыми удлинениями.
Торговые названия и фирма. Dichlorobenzidine; Urethane Grade (CW).
271
27. Бис-фурилиденгексаметилендиимин
ii } Г-?
\ 0/Ч~ СН = N—(CH2)6-N = HCZ \ oz
Вещество от кремового до 'желтого цвета; комкуется; т. пл. 46° С. Содер-
жит 98,5% основного вещества, небольшое количество свободного фурфурола,
влаги не более 1%. Растворим в низших спиртах, бензоле, ацетоне; нерастворим
в воде. Под действием света и воздуха осмоляется. Характеризуется высокой
гигроскопичностью.
Применяется для вулканизации фторкаучуков.
Торговые названия. Бис-фурилиденгексаметилендиимин; бифургин (СССР).
28. Салицилальимин меди
Кристаллический порошок серовато-зеленого цвета; т. пл. 217“ С. Содержа-
ние основного вещества 97,5%. Растворим в разбавленной уксусной кислоте,
диметилформамиде; нерастворим в воде и в большинстве органических раство-
рителей.
Рекдмендуется для вулканизации ряда каучуков специального назначения.
Температура вулканизации около 150° С.
Торговое название. СИМ (СССР).
29. Пронзводное аминотриазина
Сиропообразное вещество цвета соломы. Хранится в холодном месте не бо-
лее 6 месяцев. Имеет склонность затвердевать при хранении, но при нагревании
до 35° С превращается в жидкость.
Применяется для вулканизации полиуретанов.
Торговые названия и фирма. Vulcafor VHM — производное аминотриазина,
d= 1,20; Vulcafor VDC — галоидированный нафтол, d = 1,34; применяются сов-
местно (ICI).
30. Перекись ди-трет-бутила, [(СН3)3С—О—]2
Прозрачная жидкость, содержит 95% активного компонента.
Вулканизующее вещество для натурального и ряда синтетических каучуков,
некоторых термореактивных смол. Может испаряться из смесей при хранении.
Минимальная температура вулканизации 155° С. Из силоксановых каучуков вул-
канизует только винилсодержащие. По сравнению с перекисью бензоила и пере-
кисью 2,4-дихлорбензоила снижает пористость и неоднородность толстых изде-
лий на основе силоксановых каучуков, а также остаточные деформации сжатия.
Применяется в меньших количествах и быстрее вулканизует. Сокращает время,
необходимое для дополнительного вальцевания (разогрева) смесей перед фор-
мованием.
См. «Ингредиенты на молекулярных ситах», п. 6.
Торговые названия и фирмы. Перекись ди-трег-бутила (СССР). Silastic
S-2084 — 20%-ная паста (DC). Trigonox А-75 — 75%-ная паста; Trigonox В (NO).
31. 2,5-Бис-(грег-пербутил)-2,5-диметилгексан, [(СН3)3С—О—О—С(СН3)2СН2]2
Выпускается с содержанием активного компонента 50%.
Торговое название и фирма. Varox (V).
32. Перекись бензоила
S—С—О’
\=/ ||
L о J2
Тонкий белый гигроскопичный порошок. Выпускается также в виде пасты
с пластификаторами (например, дибутилфталатом пли силиконовым маслом)
с 20—98% перекиси. Срок хранения 3—6 месяцев.
272
Применяется для вулканизации силоксановых каучуков. Способствует мень-
шей подвулканизации, чем перекись 2,4-дихлорбензоила. При слишком быстром
повышении температуры и при вулканизации горячим воздухом вызывает поро-
образование в резинах.
Торговые названия и фирмы. Перекись бензоила (ТУ МХП J 897—49). Ca-
dox ВСР — 35%-ный порошок; Cadox BCD — 50%-ная паста (ICI). Lucidol —
различных марок; Luperco ASF; Luperco AST — 50% перекиси, 50% силиконо-
вого масла (LD). Silopren BP-50 — 50% перекиси, 35% силиконового масла, 15%
воды (В). '
33. Перекись 2,4-дихдорбензоила
С1
С1—/ С—о
\=/ II
О _ 2
Белый гигроскопичный порошок. Выпускается также в виде пасты. Срок
хранения 3—6 месяцев.
Применяется для вулканизации силоксановых каучуков. Вулканизацию про-
водят при более низких температурах, чем с другими перекисями. Наиболее
пригодна для вулканизации горячим воздухом. Может вызывать подвулканиза-1-
цию при загрузке смесей в прессформы с температурой выше 90—93° С, особенно
при производстве тонкостенных изделий. Обусловливает меньшее порообразова-
ние при быстром подъеме температуры, чем перекись бензоила.
Торговые названия и фирмы. Перекись 2,4-дихлорбензоила (СССР). Cadox
TS-40—40%-ная паста; Cadox TS-50 — 50%-ная паста (ICI). Luperco CGE —
50%-ная паста; Luperco CSF — 40%-ная паста; Luperco CST — 50% перекиси,
50% силиконового масла (LD). Perkadox PDB-50 — 50%-ная паста с мягчите-
лем типа дибутилфталата; Perkadox PDS-50 — 50%-иая паста в силиконовом
масле; Perkadox SD (NO). Silopren CL-40 — 40%-ная паста в силиконовом
масле (В).
34. Перекись днкумила
' (CH3)2CH-<^~V-C-O'
о 1
Белый кристаллический порошок; d — 1,53. Выпускается главным образом
с 60% инертного наполнителя (карбонат кальция).
Вулканизует смеси из натурального, бутадиен-нитрильных, бутадиен-стироль-
ных, силоксановых, хлоропреновых, этилен-пропиленовых каучуков и хлорсуль-
фпрованного полиэтилена в среде пара, инертного газа и в прессе. Можно ис-
пользовать для получения белых, прозрачных и полупрозрачных изделий. Дает
теплостойкие резины с низкими остаточными деформациями сжатия. Приме-
няется в меньших количествах и вулканизует быстрее, чем перекиси бензоила
и 2,4-дихлорбензоила. Сокращает время, необходимое для дополнительного валь-
цевания (разогрева) смесей перед формованием.
Торговые названия и фирмы. Перекись дикумила (СССР). Di-cup 40С—
40% перекиси и осажденный карбонат кальция (HP). Perkadox ВС-40 — 40%-ный
Порошок; Perkadox ВМ-50 — 50%-ная паста с пластификатором типа дибутил-
фталата; Perkadox SB (NO).
35. а-Хлортолуол
СН2С1
Прозрачная бесцветная или светло-желтая жидкость; d = 1,10; т. кип. 179° С.
Смешивается со спиртом и эфиром.
Вулканизующее вещество для синтетических каучуков.
Торговое название. Хлортолуол (СССР).
273
36. Поли-п-динитрозобензол
[on—/ S—no]
L \—/ Jrt
Желто-коричневый порошок. Содержит 75% минерального наполнителя;
d = 1,565. Стабилен при хранении. Следует избегать попадания на кожу.
Применяется с серой и тиурамами для вулканизации бутилкаучука, некото-
рых непредельных каучуков и изделий из хлоропренового латекса. Обеспечивает
быструю вулканизацию и дает резины с высокими модулями и высоким со-
противлением тепловому старению.
Торговые названия и фирмы. Butalene D, Butalene DN (FC, KW)'. Polyac;
Polyac NL (DU).
37. п-Тетрахлорбензохинон
Cl^ Cl
°=/—\=°
. ci 'ci
Золотисто-желтый порошок; d = 1,97; т. пл. 290° С. Устойчив при хранении.
Вулканизует (без серы) натуральный, бутадиен-стирольные и бутадиен-
нитрильные каучуки. Вулканизаты на основе бутадиен-читрильных каучуков ха-
рактеризуются хорошим сопротивлением старению. Устойчив к действию серо-
содержащих масел и смазок.
Применяется также в качестве активатора при вулканизации бутилкаучука
п-хинондиоксимом. Для снижения опасности подвулканизации рекомендуется
добавлять и, и'-диампнодифенилметан (Топох). Почти не окрашивает вулка-
низаты.
Торговые названия и фирмы. Тетрахлорбензохинон (СССР). Q. С. Е. (АМС).
Vulclor (NU).
38. п-Хииондиоксим __
HON=^'~\ = NOH
Темно-коричневый порошок; т. разл. >215° С. Растворяется в ацетоне.
Применяется с серой и некоторыми ускорителями серной вулканизации, а
также в смеси с неорганическими окислителями — окисью и перекисью свинца.
Системы с неорганическими окислителями применяются для вулканизации бу-
тилкаучука с целью получения тепло- и паростойких вулканизатов. Дозировка
до 4,0 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. и-Хиноидиоксим, или ПХДО (СССР). Actor Q
(КК). Butalene В; Butalene ВЗЗ —33% /г-хинондиоксима, 67% каолина (FC,
KW). CDO (В). GMF; GMF-117 — 33% и-хинондиоксима, 67% каолина (NU).
PGAD-72 Poly Dispersion — твердые пластины, 24% и-хинондиоксима, 48%
ДБТД, 28% полиизобутилена, rf=l,250; PGD-25 — содержит каолин; PGD-50;
PRGAD-78 Poly Dispersion — твердые пластины, 39% красной окиси свинца, 26%
ДБТД, 13% и-хинондиоксима, 22% полиизобутилена, d — 1,86 (WL). Vulcafor
BQN — стабилизованный порошок, 50% и-хинондиоксима (ICI). Vttlnoc (OS).
39. n-Дибензоилхинондиоксим
С6Н5—С—О—N=/~\=N—О—С—С6Н5
II II
О о
Коричневый порошок; 7= 1,37; т. разл. >200° С. Устойчив при хранении.
Вулканизующее вещество, требующее для активации применения окисли-
теля. По свойствам аналогичен n-хинондиоксиму, но благодаря бензоильному
заместителю обладет более замедленным действием и большей безопасностью
подвулканизации. Вулканизаты имеют высокие модули. Обесцвечивает резины.
274
Применяется совместно с красной окисью свинца для вулканизации бутилкау-
чука в производстве ездовых и варочных камер, диафрагм. С появлением фе-
.ноло-формальдегидных смол п-дибензоилхинондиоксим как и п-хинондиоксим,
применяется реже.
Торговые названия и формы. n-Дибензоилхинондиоксим (СССР). Actor DQ
(КК). Butalene BD; Butalene BD-33 — 33% n-дибензоилхинондиоксима, 67% као-
лина (FC, KW). Dibenzo GMF; Dibenzo GMF 113 — 33% п-дибензоилхинондиок-
сима, 67% каолина (NU). PDD-70 — Poly Dispersion — твердые пластины 70%
n-дибензоилхинондиоксима, 30% полиизобутилена, d — 1,19; PDSD-715 Poly Dis-
persion— твердые пластины, 65% п-дибензоилхинондиоксима, 6,5% серы, 28,5%
полиизобутилена, d = 1,205; PRDSD-7875 Poly Dispersion — твердые пластины,
45% окиси свинца, 27%. п-дибензоилхинондиоксима, 6,75% серы, 21% полиизо-
бутилена, d = 1,960 (WL). Vulnoc DQM (OS).
40. Толуол-2,4-диизоцианат (толуилендиизоцианат)
/NCO
OCN—/ S—CHS
Жидкость бледно-соломенного цвета; d= 1,22; т. кип. 250° С. В герметичной
таре можно хранить около одного года, при выпадении твердого аморфного
осадка к употреблению непригодна. Кристаллический осадок может быть пере-
веден в жидкость нагреванием при =С30оС. Вследствие большой летучести не-
обходима хорошая вентиляция рабочего места. Не допускать попадания капель
на кожу и в глаза.
Вулканизующее вещество для полиуретанов, не обесцвечивает вулканизатов.
Применяется для вулканизации латексов и клеев.
Торговое название и фирма. Vulcafor VCN — раствор в толуоле (IC1).
41. Дн-(л-изоцианатфенил)-метан
OCN—/У~ СН2 — NCO
Коричневая летучая жидкость; d = 1,27. В герметичной таре сохраняется
.около одного года. При значительном выпадении твердого вещества не может
быть использован. Перед употреблением перемешивать. Не допускать попадания
на кожу и в глаза.
Применяется для вулканизации полиуретанов при комнатной температуре.
Образует химические связи между молекулами натурального каучука и поли-
уретана.
Торговое название и фирма. Vulcafor VCC — раствор в ксилоле (1С1).
42. Дианизидиндиизоцианат
OCN—\ NCO
Н3СО/ ^OCHj
Темно-серый порошок; d= 1,20; т. пл. 121 —122° С.
Применяется для вулканизации полиуретанов, содержащих концевые гидро-
ксильные группы, клеев для крепления виниловых и бутадиен-питрильных поли-
меров к синтетическим тканям.
Торговое название и фирма. DADI (CW).
43. Дитолуолдиизоцианат
СН3\ /СИ
OCN—/ S—/ S—NCO
Твердое вещество в виде светло-желтых хлопьев; d— 1,197; т. пл. 69—7ГС.
Вулканизующее вещество для полиуретанов, придает им высокие прочность
и температуростойкость.
Торговое название и фирма. TODI (CW).
275
44. Полиметиленфениленизоцианат, H[C6H4(NCO)CH2]reH
Темио-коричневая жидкость; d — 1,2; вязкость 1500—7500 спз (в зависимо-
сти от сорта).
Вулканизующее вещество для полиуретанов, бутадиен-нитрильных каучу-
ков. Применяется также для крепления натуральных и синтетических каучуков
к тканям.
Торговое название и фирма. РДР1 (CW).
45. Силопрен (смесь элементоорганических соединений)
Желтоватая жидкость; d = 1,05. Разлагается водой. Смешивается с алифа-
тическими, ароматическими и хлорированными углеводородами, спиртами, эфи-
рами.
Высокоактивное вулканизующее вещество для силоксановых паст и диспер-
сий. Дозировка 1,0—6,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. Silopren КА (В).
46. Феноло-формальдегидные смолы
Продукты поликонденсации фенола с формальдегидом в стадии резола. Рас-
творимы в обычных растворителях и маслах. Темпеоатуры размягчения и со-
держание метилольных групп различны для различных марок.
Эффективные вулканизующие вещества для предельных каучуков.
Применяются при вулканизации бутилкаучуков. Вводятся в каучук при тем-
пературах выше температуры их размягчения. Резины характеризуются высоким
сопротивлением тепловому старению и низкими остаточными деформациями
сжатия.
Хлориды металлов — РеС1з-6Н2О; ZnCl2-15H2O; SnCl2-2H2O или галоид-
содержащие полимеры — полихлоропрен, хлорсульфированный полиэтилен, бром-,
бутилкаучук — при введении 3—5 вес. ч. способствуют ускорению вулканизации
и повышению сопротивления разрыву резин.
Используются при изготовлении различных теплостойких изделий из бутил-
каучука.
См. «Пластики и синтетические смолы».
47. Алкилфенолсульфидные смолы
Алкилфенолмоносульфидная — мягкая коричневая смола; d = 1,11 —1,12;
т. разм. 45—55° С. Содержит 12% серы. Хорошо растворяется во всех раство-
рителях.
Вулканизует смеси из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нит-
рильных каучуков. При вулканизации выделяет активную серу. Не вызывает
подвулкапизацию, несмотря на высокую скорость вулканизации в начальный пе-
риод. Придает резинам высокие сопротивление тепловому старению, сопротив-
ление раздиру и выносливость при многократных деформациях. Пластификатор
для бутадиен-стирольных каучуков.
Торговое название и фирма. Vultac 1 (SP).
Алкилфенолдисульфидные — твердые коричневые смолы; d = 1,16—1,20;
т. разм. 55 - 80° С; содержит 23—28% серы. Ра&торимы во всех растворителях,
кроме спирта
Вулканизуют натуральный, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные
каучуки. Улучшают обрабатываемость. Могут служить мягчителями. По вулка-
низационному действию аналогичны смоле Vultac 1, но вследствие большего
содержания серы обеспечивают более высокие скорость' и степень вулкани-
зации.
Торговые названия и фирма. Vultac 2, Vultac 3 (SP).
48. Полисульфидиые полимеры (тиоколы)
Thiokoi VA-3 (ТС) — вязкая зеленовато-желтая жидкость со слабым запа-
хом; d = 1,43; вязкость при 27°С 25 000 спз. Содержит 31% серы, способной
вулканизовать каучук. Равновесовое количество полисульфидиого полимера за-
меняет серу в резиновых смесях.
Вводится непосредственно в смесь или в виде маточных смесей, содержащих
10—20% тиокола. Хорошо диспергируется в каучуках. Не выцветает. Для уве-
личения скорости вулканизации применяется совместно с тиазолами, их цинко-
выми солями, тиурамдисульфидами и дитиокарбаматами. Активируется окисью
свинца.
276
Thiokol VA-7 (TC)—жидкость; d = 1,45; вязкость 5000—10 000 спз. В ре-
зиновых смесях можно заменять серу равновесовым количеством тиокола. ’
Применяется для вулканизации смесей из натурального, бутадиен-нитриль-
ных, бутадиен-стирольных, уретановых и других каучуков. Хорошо дисперги-
руется в резиновых смесях. Не выцветает при температурах обработки и при.
хранении.
Для ускорения вулканизации используется совместно с тиазолами, тиурам-
дисульфидами, дитиокарбаматами. Активируется окисью свинца.
Тиокол алифатический (ТУ МХП 1402—54р)—по вулканизующему дей-
ствию подобен тиоколу VA-7.
Ускорители вулканизации
Ускорители вулканизации, как уже указывалось, помимо интенсификации
процесса вулканизации существенно влияют на характер образующихся вулка-
низационных структур и тем самым во многом предопределяют механические
свойства резин.
В зависимости от вида изделий, их назначения и условий эксплуатации к
ускорителям вулканизации предъявляются различные специфические требования.
Это значительно расширяет ассортимент необходимых для промышленного ис-
пользования ускорителей. Ускорители вулканизации, применяемые в производ-
стве шин и других толстостенных изделий (многослойных и массивных), должны,
удовлетворять следующим основным требованиям:
оказывать замедленное действие в начальной стадии вулканизации, что
предотвращает подвулканизацию резиновых смесей при технологической обра-
ботке, и резко повышать скорость вулканизации на ее последующем этапе;
обеспечивать широкое плато вулканизации;
способствовать образованию вулканизационных структур, устойчивых к тер-
мическим, окислительным и механическим воздействиям при многократных де-
формациях резиновых изделий;
обеспечивать совулканизацию многослойных резин, изготовленных на основе
различных каучуков, для достижения высокой прочности связи пограничных;
слоев.
Ускорители вулканизации принадлежат к следующим классам органических,
соединений: тиазолы, сульфенамиды, дитиокарбаматы, тиурамы, гуанидины, ксан-
тогенаты, альдегндамины (продукты конденсации альдегидов и аминов).
Наибольшую долю (70%) производства ускорителей составляют тиазолы,
включая сульфенамиды. Сульфенамиды характеризуются замедленным действием
в начальной стадии вулканизации, их ассортимент и потребление в последние
годы резко увеличились. . Сульфенамидные производные 2-меркаптобепзтиазола,
хотя и относятся к тиазолам, выделены в отдельную группу «сульфенамиды»
вследствие их все возрастающего значения. Значительно сократилось (до 0,5%
от общего потребления ускорителей) применение альдегидаминов.
В больших количествах выпускаются смеси двух и более ускорителей. При-
менением двойных систем ускорителей вулканизации в ряде случаев достигается
повышение вулканизационной активности системы (синергический эффект), благо-
приятная кинетика вулканизации (замедление подвулканизации, большее плато
вулканизации), снижение эффекта реверсии прочностных свойств резин с повы-
шением температуры вулканизации.
В настоящее время все разнообразнее становятся выпускные формы ускори-
телей и других химикатов для резины. Для транспортабельности ингредиентов,
облегчения автоматизации процессов приготовления резиновых смесей и улучше-
ния санитарно-гигиенических условий (предотвращения пыления) ускорители вы-
пускаются гранулированные, хлопьевидные, чешуйчатые.
С целью улучшения распределения в резиновых смесях ускорители выпу-
скаются обработанными маслом или поверхностно-активными веществами.
Для латексных смесей ускорители выпускаются в виде водных паст, суспен-
зий и дисперсий.
Перспективно применение ускорителей вулканизации в адсорбированном на
молекулярных ситах (цеолитах) состоянии.
277
Тиазолы
1. 2-Меркаптобснзтиазол (2-МБТ)
С—SH
Светло-желтый порошок; d = 1,52; т. пл. J>17O°C. Растворим в бензоле,
•спирте, хлороформе, сероуглероде. Плохо растворим в бензине; нерастворим в
воде. Вызывает раздражение слизистых оболочек. Менее токсичен, чем тиурам Д.
Устойчив при хранении. Хорошо диспергируется в каучуке. Растворимость в кау-
чуке около 0,25 вес. ч.
Ускоритель средней активности, обеспечивает широкое плато вулканизации.
Дает вулканизаты с низким модулем и хорошим сопротивлением старению. При
обработке серосодержащих смесей может вызвать подвулканизацию. Смеси с
сажей ДГ-100 обладают хорошей износостойкостью. В смесях на основе нату-
рального каучука с большим содержанием сажи типа1 ТМ вызывает подвулка-
низацию. В сочетании с гуанидинами образует быстро вулканизующиеся смеси и
вулканизаты с высокими модулями. Активируется окисью, цинка и стеаринрвой
кислотой, а также окисью магния, карбонатом магния, тиурамами, дитйокарба-
матами и органическими основаниями. Замедлителями вулканизации служат
бензойная кислота, фталевый ангидрид, меркаптоимидазолин. Несколько сни-
жает стабильность латексов, что исключается при добавлении щелочи. Приме-
няется в смесях из натурального и большинства синтетических каучуков в про-
изводстве шин, резиновых технических изделий, обуви, резиновых нитей, мака-
ных изделий.
См. «Замедлители подвулканизации», п. 15; «Ускорители вулканизации ла-
.тексных смесей», п. 1 и «Ускорители пластикации и регенерации резин», п. 7.
Торговые названия и фирмы. Каптакс (ГОСТ 739—41). Ускоритель М
(ПНР). Accelerante МВТ (GQ). Accelerateur 200 (RP). AccHerateur G (KW).
Accelerator M (KK). Amizen M (KI). Ancap (AK). Belger M (YK). Captax (V).
Croydax (PC). Diacceler M (NK). Eveite M (M). Kuracap МВТ (DS). МВТ (CA,
DU, LP, NU). MBTXXX(CA). Mercapto F; Mercapto FP; Mertax (МСИ), Mit-
sui M Nocceler M (OS). PMD-75 Poly Dispersion — 75% МВТ, 25% полиизо-
бутилена, d = 1,25 (WL). Pneumax МВТ (ЧССР) Poly Zole МВТ (POL).
Rapidex KB (GU). Rotax (V). Soxinol M (SU). Thiotax (MCE). Vulcadote M;
Vulcafor МВТ (ICI). Vulcaid МВТ (BS). Vulkacit Mercapto; Vulkacit Mercap-
to C — обработанный маслом (В).
2. Цинковая соль 2-меркаптобензтназола
Zn
Порошок кремового цвета; с/ — 1,70; т. разл. 200° С. По запаху напоминает
2-МБТ. Растворим в разбавленном едком натре и ацетойе, слабо растворяется
в бензоле, спиртах, хлороформе; нерастворим в воде и бензине. Растворимость
в каучуке менее 0,5 вес. ч. Нетоксичен. Устойчив при хранении. Не выцветает
и не изменяет цвета вулканизатов.
Ускоритель средней активности, дает широкое плато вулканизации; активен
.при температуре выше 116° С. Придает вулканизатам хорошее сопротивление
старению и износостойкость. Эффективен в смесях с сажей типа ДГ-100. Невул-
канизованные смеси могут храниться долго. Не вызывает загустения и коагуля-
ции латекса. Активируется гуанидинами, альдегидаминами, дитиокарбаматами
'и тиурамами.
Применяется в смесях из натурального и большинства синтетических каучу-
ков и в латексных смесях. Вулканизаты подобны вулканизатам с 2-МБТ.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей, п. 2».
Торговые названия и фирмы. Цинкапт (ТУМГ VXII-197—58). Accelerante
ZMBT (GQ). Accelerateur GZ; Ac^elerateure GZ-2 (KW). Accelerateur Z-200
278
(RP). Accelerator MZ (KK). Bantex (MCE). Eveite MZ (M). Geguisa ZMBT
(GQ). Kuracap Zinc МВТ (DS). MBTZ (LP). Nocceler MZ (OS). OXAF (NU).
Pzad-75 Poly Dispersion — 67,5% цинковой соли МВТ, 7,5% парафина, 25% по-
лиизобутилена, d = 1,38 (WL). Robac MZ-1 (RB). Soxinol Z (SU). Vulcacura
ZT (AO). Vulcafor ZMBT (ICI). Vulcarite 109 (AO). Vulkacit ZM (B). Zenite —
10% парафина; Zenite Special (DU). Zetax (V). Zinc Ancap (AK). ZMBT (CA).
3. Ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид (ДБТД)
4 •
C—S—s—c
s/ \ s
Светло-кремовый порошок; d = 1,54; т. пл. ~170°C. Раздражает слизистые
оболочки верхних дыхательных путей. Растворим в бензоле, толуоле, хлоро-
форме, хлорбензоле; нерастворим в бензине, этилацетате, воде. Растворимость,
в каучуке около 0,25 вес. ч. Устойчив при хранении. Хорошо диспергируется
в смесях.
Рекомендуется вводить в резиновые смеси совместно с наполнителями. По-
поведению в смесях подобен 2-МБТ, но менее активен при 100—130° С, что
почти исключает подвулканизацию при обработке смесей. Очень активен при
143° С и выше. Активируется тиурамами, дитиокарбаматами, гуанидинами, альде-
гидаминами. Активация повышает склонность к подвулканизации. В комбинации
с сажей типа ТМ вызывает подвулканизацию. Дает вулканизаты с низкими
модулями и хорошим сопротивлением старению. Для вулканизации необходимы
окись цинка, стеариновая кислота, 1—3 вес. ч. серы (в зависимости от наполни-
теля). При использовании активаторов повышаются модули.
Применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков для изго-
товления протекторов и каркасов шин, резиновых технических изделий, .изоля--
ционных резин для проводов и кабелей, эбонитовых изделий, обуви, прорези-
ненных тканей и изделий сангигиены.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», и. 3 и «Замедлители под-
вулканизации», п. 16.
Торговые названия и фирмы. Альтакс (ГОСТ 7087—54). Accelerante МВТ
(GQ). Accelerateur Rapide GS (KW). Accelerateur 201 (RP). Accelerator DM.
(KK). Altax (V). Ancatax (AK). Belger DM (YK). Diacceler DM (NK). Diosit;
Eveite DM (M). Gequisa MBTS (GQ). Kuracap MBTS (DS). MBTS (CA, DU,
LP, NU). Nocceler DM (OS). PAD-60 Poly Dispersion — 60% DBTD, 40% поли-
изобутилена, d = 1,215 (WL). Poly Zole MBTS (PoL). Pneumax DM (ЧССР).
Rapidex KY (GU). Rodform Altax (V). Soxinol DM (SU). Tliofide (MCE, MCU).,
Vulcafor MBTS (ICI). Vulcaid MBTS (BS). Vulkacit DM; Vulkacit DM/C —
обработанный маслом (В). Wobezit DM (ГДР).
4,2- (2)4'-Д инитрофенил) -меркаптебеизтиазол
Желтый порошок; d= 1,61; т. пл. 155° С. Растворим в бензоле, хлороформе,,
частично в спирте и в разбавленном едком кали; слабо растворяется в воде;
нерастворим в разбавленных кислотах. Устойчив при хранении. Легко диспер-
гируется в каучуке.
Ускоритель слабого действия. Не вызывает подвулканизацйю. Самостоя-
тельно применяется только для изготовления массивных изделий. Активируется
небольшими количествами ДФГ, ДФГ-фталата, ДБТД, сульфенамида Ц, про-
дукта конденсации ацетальдегида и анилина. Для вулканизации необходимы
окись цинка, стеариновая кислота и 2,5—3,0 вес. ч. серы.
Можно применять для изготовления белых и светлых резни. Придает рези-
нам высокое сопротивление старению. Используется в резинах, предназначенных-
для покрытий валков и массивных резиновых технических изделий.
279
Торговые названия и фирмы. Eveite 303 (М). Nocceler DBM (OS). SoxinM
PM (SU). Ureka Base (MCE).
5. М,М-Диэтиламинометилбензтиазолилтион-2
CH2-N(C2H5)2
' Кристаллический порошок желтого цвета, по запаху напоминает 2-МБТ;
т. пл. 86—87° С (технического 79—81° С). Растворим в бензоле, четыреххлорн
стом углероде, дихлорэтане, спирте. В воде растворяется плохо, при этом раз
.лагается. Стабилен в отсутствие влаги при 15—20° С.
По активности близок N, М-диэтил-2-бензтиазолилсульфенамиду, но обусло
вливает в начальной стадии процесса большую скорость вулканизации.
Особый интерес представляет применение его в смесях, вулканизуемых па
агрегатах непрерывного действия, например при получении кабельных резин.
Торговое название. БТМА (СССР).
6. М,М-Бис-(2-бензтиазолилмеркаптометил)-мочевина
|| I С—S—-СН2—NH СО
л
Кремовый порошок; d = 1,39; т. пл. 220° С.
Ускоритель вулканизации резиновых смесей и латексов. Для улучшения
свойств вулканизатов необходимы окись цинка и жирные кислоты.
Применяется в высоконаполненных смесях с такими инертными наполни-
телями, как каолин. Может использоваться как вторичный ускоритель.
. Торговое название и фирма. El-Sixty (MCU).
7. Ы,М-Диэтилтиокарбамил-2-меркаптобензтиазол
^\/N\
I || С-—S—С—N(C2H5)2
II
s
Светло-желтый порошок; d — 1,27; т. пл. 69° С.
Ускоритель замедленного действия. Первичный ускоритель вулканизации
натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильных каучуков. В комби •
нации с тиазолами применяется как вторичный ускоритель. Не изменяет цвета
вулканизатов.
Торговое название и фирма. Ethylac (PC).
8. 2-Меркаптотиазолин
h2c-n.
| V—sh
H2C—
Белый порошок; d = 1,50—1,54; т. пл. 104—105° С. Содержит 1—4 вес. ч
стеариновой и салициловой кислот.
Ускоритель замедленного действия. Употребляется с альдегидаминами.
тиурамами и гуанидинами. С дитиокарбаматами вызывает подвулканизацию.
Активен при температуре выше 121° С. Вулканизацию проводят при температуре
выше 160° С. По сравнению с каптаксом обеспечивает лучшее плато вулканиза
ции и придает резинам более высокие модули и сопротивление старению,
также уменьшает гистерезисные потери. Активатор — окись цинка. -Дозировка
ускорителя 1—2, серы 2—4 вес. ч.
Торговое название и фирмы. Accelerator 2МТ (СА, DU).
.280
Смеси ускорителей, содержащие тиазолы
9. 2-Меркаптодиметилтиазол (80%) и 2-меркаптодиэтилтиазол (20%)
Н3С—С—Ж Н6С2—с—ж
II /С—SH и || ЧЧС—SH
Н3С—С—Н5С2—С—S'/
Торговое название и фирма. Texas (GC).
10. Бис-(4,5-диметилтиазолил-2)-дисульфид (85%) и бис-(4-этилтиазо-
лил-2)-дисульфид (15%)
Н3С С N\x
II )c-s-
-Н3С—С—S .2
fh3c2-c-nxx т
II /С—S —
НС—J2
Темно-коричневая жидкость; d = 1,31. Растворим в каучуке. Нетоксичен..
Рекомендуется для натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитриль-
пых каучуков. По поведению в смесях подобен Ф1-циклогексил-2-бензтиазолил-
сульфенамиду. Применяется и как активатор ТМТД.
Торговое название и фирма. Good Rite Erie (GC).
11. 2-Меркаптобензтиазол и тетраметилтиурамдисульфид (1:2)
Кремовый порошок; d = 1,42. Растворим в бензоле, хлороформе, ацетоне,,
сероуглероде, частично в бензине и в разбавленных кислотах; нерастворим в
воде. Хорошо диспергируется в каучуке.
Ускоритель высокой активности при 140—200° С. Обеспечивает стойкость
к подвулканизации и широкое плато при вулканизации смесей из бутилкаучука.
Окислы металлов как активаторы применять не обязательно. Для вулканизации
необходимо вводить стеариновую кислоту. Сообщает вулканизатам хорошее
сопротивление старению. Не изменяет цвета вулканизатор.
Дозировка для натурального каучука около 1,0 вес. ч., для бутилкаучук»
1,5 вес. ч. прн количестве серы около 2,0 вес. ч.
Применим для изготовления белых и светлых резин из натурального и бу-
тилкаучуков, в производстве камер, кабельных изоляционных резин, в смесях
из НК с малым содержанием серы.
Торговые названия и фирмы. Accelerator В (MCU). Accelerator 108; Powder
(NU). Butyl Accelerator 21 (DU). Captax Tuads Blend (A7). Radax (MCE)..
Vulcafor.ВТ (ICI). Vulkacit MT/C— обработанный маслом (В).
12. 2-МБТ и ДФГ (дифенилгуанидин)
Торговое название и фирма. Takar 1-2 (RP).
13. 2-МБТ и кислая соль дифенилгуанидина
Бледно-коричневый порошок; d = 1,40. Частично растворим в бензоле, спир-
те, хлороформе.
Температура вулканизации выше 125° С. Для вулканизации необходимы,
окись цинка и стеариновая кислота в обычных количествах. Обеспечивает ско-
рость вулканизации смесей из натурального каучука такую же, как 2-МБТ, и
меньшую опасность подвулканизации при обработке смесей. Придает резина»
хорошее сопротивление старению.
Торговое название и фирма. Vulcafor DAW (ICI).
14. 2-МБТ, ДФГ-океалат и моиоэтаиоламин,
Торговое название и фирма. Accelerateur ARS (SD).
15. 2-МБТ и гексаметилентетрамин
Торговое название и фирма. Accelerator MX (КК).
16. MBTS и ТМТД (2:1)
Порошок кремового или желтоватого цвета; d = 1,4. Нерастворим в воде и
бензине; хорошо растворяется в хлороформе. Стабилен при хранении, хорошо
диспергируется в резиновых смесях.
Активный ускоритель при температурах выше 120° С. Сохраняет активность,
яри 160—200° С. Хорошие вулканизаты получаются с малыми дозировками серы.
281
Активация вторичными ускорителями не требуется, но может быть осуществле-
на добавлением гуанидинов, тиурамов или дитиокарбаматов. Дает неширокое
плато вулканизации; перевулканизация менее опасна, чем в смесях с ультра-
ускорителями класса тиурамов. Необходима окись цинка. Дозировка для нату-
рального каучука 0,25—1,0 вес. ч. при 1,0—2,5 вес ч. серы, для бутадиен-сти-
рольных каучуков 1,0—1,5 вес. ч. при 2,0 вес. ч. серы. Наполнители основного
типа значительно активируют ускоритель, поэтому их не следует применять.
Вулканизаты обладают хорошим сопротивлением старению, без запаха, имеют
слабый горький привкус. Не изменяет цвета резин.
Применяется для изготовления шин, камер, формовых, каландрованных и
шприцованных изделий, обуви, губок, светлых изделий.
Торговое название и фирма. Rhodifax 14 (RP).
17. 2-МБТ и пентаметилентиурамдисульфид
Светло-желтый порошок с характерным запахом; т. разм. 55—65° С; т. пл.
135—145° С. Устойчив при хранении. Частично растворяется в ацетоне (10 вес. ч.).
Хорошо диспергируется в каучуках.
Ускоритель средней активности. Обусловливает надежную стойкость смесей
к подвулканизации при обработке. Для активации необходима окись цинка. До-
зировка ускорителя 0,5—1,0 вес. ч. для смесей, не содержащих сорбирующих
наполнителей.
Торговое название и фирма. Robac Alpha (RB).
18. 2-МБТ и диэтилдитиокарбамат цинка
Светло-коричневый порошок, практически без запаха, горький; d = 1,44—
1,47; т. пл. 150—160° С. Растворим в ацетоне, э'т ил ацетате, бензоле, хлороформе,
сероуглероде, разбавленных щелочах. Растворимость в каучуке 0,25 вес. ч.
Устойчив при храпении. Хорошо диспергируется в каучуке.
Во избежание подвулканизации смесей применяются обычные меры пред-
осторожности. Температура вулканизации 115—160°С. Дает широкое плато вул-
канизации. Для вулканизации необходимы окись цинка и стеариновая кислота.
Дозировка ускорителя 0,75—2,0 вес. ч. при 2,0—2,5 вес. ч. серы. Стеариновая
кислота замедляет начало вулканизации. Придает резинам хорошее сопротивле-
ние старению.
Пригоден для изготовления белых и светлых резин. Применяется в произ-
водстве прорезиненных и формовых изделий, обуви, тонкой губчатой резины,
изделий сангнгиены, кабельных резин, прозрачной резины, клеев.
Торговые названия и фирмы. Thiosan (MCE, MCU). Vulcafor DHC (ICI).
Vulkacit MDA/C — обработан маслом, содержит 4 вес. ч. 2-МБТ, 1 вес. ч. ди-
этилдитиокарбамата цинка (В).
19. Продукт взаимодействия 2-МБТ и моиоэтаноламина
Торговые названия и фирма. Accelerateur GRE и Accelerateur Soluble
Lat. 2 (FC).
20. Цинковая соль 2-МБТ и ДФГ
Бледно-желтый порошок; d = 1,57, Частично растворяется в разбавленном
-едком кали, очень слабо—в воде. Хорошо диспергируется в каучуке
По вулканизационному действию аналогичен цинковой соли 2-МБТ, но об-
условливает несколько большую скорость вулканизации. Дозировка 0,8—1,2 вес. ч.
:при ~3.0 вес. ч. серы. Для вулканизации необходима стеариновая кислота,
можно добавлять окись цинка.
Придает резинам хорошее сопротивление старению.
Применяется для изготовления белых и светлых резин, резиновых техниче-
ских изделий, изделий сангигиены и обуви.
Торговое название и фирма. Bantex DN (MCE).
21. Цинковая соль 2-МБТ и тетраметилтиураммоносульфид
Бледно-желтый непылящий порошок без запаха; d = 1,4—1,53. Разлагается
.до начала плавления. Нетоксичен. Устойчив при хранении. Хорошо дисперги
руется в каучуке.
При температурах обработки характеризуется средней активностью. Актп
вируется гуанидинами и альдегидаминами. Для вулканизации необходимы окша.
цинка и стеариновая кислота. Сопротивление старению и модули вулканизатов
::282 .
зависят от дозировки серы и жирных кислот. Дозировка ускорителя 0,5—-
1,5 вес. ч. Не изменяет цвета вулканизатов.
Торговые названия и фирмы. Morfex 33 (NU). Zenite A, Zenite AM—87,3%
цинковой соли, 2-МБТ, 9,7% парафина, 3% ТМТМ (DU).
22. Цинковая соль 2-МБТ и М,Ы'-ди-(о-толил)-гуанидин (9%)
Кремовый порошок с запахом 2-МБТ; d = 1,39—1,61. Разлагается при пла-'
влении. Слабо растворяется в спирте. Устойчив при хранении.
При температурах обработки предотвращает подвулканизацию смесей.
Активен при температурах вулканизации выше 120° С. Активируется тиурамами,,
альдегидаминами, гуанидинами. Для вулканизации необходима стеариновая кис-
лота и окись цинка. Придает вулканизатам хорошее сопротивление старению.
Может применяться в светлых и белых резинах. Дозировка ускорителя
0,5—1,5 вес. ч. при 1,5—2,5 вес. ч. серы.
Торговые названия и фирмы. Robac MZ-2 (RB). Zenite В—10% парафина
(DU).
23. ДБТД и ДФГ (3:1)
Порошок кремового цвета; d = 1,46. Слабо растворяется в спирте, ацетоне.
Ускоритель средней активности. По скорости вулканизации смесей из на-
турального каучука подобен 2-МБТ, но более безопасен в отношении подвул-
канизации. Рекомендуется вводить окись цинка и стеариновую кислоту. В бута-
диен-стирольных каучуках может активироваться ТМТД.
Применяется при температурах вулканизации выше 125° С. Придает резинам1
хорошее сопротивление старению. Иногда может применяться в светлых резинах.
Используется в смесях для изготовления резиновых технических изделий, тол-
стой губчатой резины, обуви, велошин и камер.
Торговое название и фирма. Vulcafor F (ICI).
24. ДБТД, ДФГ и кислый адипинат
Торговое название и фирма. Rhodifax 6 (RP).
25. ДБТД, ДФГ и нейтральный адипинат
Порошок желтоватого или кремового цвета; d = 1,4. Нерастворим в воде
и почти во всех органических растворителях. Стабилен при хранении, хорошо
диспергируется в резиновых смесях.
Ускоритель замедленного действия. Дополнительная активация ускорителями,
как правило, не требуется, но может быть осуществлена гуанидинами, тиура-
мами или дитиокарбаматами. Необходима окись цинка. Известь, окись свинца
и материалы основного характера активируют смесь ускорителей. Дает широкое
плато вулканизации. Дозировка для натурального каучука 0,75—1,5 вес. ч. при
2,25—3,0 вес. ч. серы. Каолин снижает активность ускорителя. Вулканизаты ха-
рактеризуются хорошим сопротивлением старению.
Применяется в смесях для изготовления шин, камер, формовых, каландро-
ванных и шприцованных изделий, обуви, лент, губки, светлых изделий.
Торговое название и фирма. Rhodifax 7 (RP).
26. ДБТД, ДФГ и гексаметилентетрамин
Порошок кремового цвета; d = 1,47. Частично растворим в воде, спирте,
ацетоне.
Ускоритель средней активности, обеспечивает большую стойкость смесей
к подвулканизации. При активации тетраметилтиураммо-носульфидом (ТМТМ) и
тетраметилтиурамдисульфидом (ТМТД) применяется для непрерывной вулкани-
зации. Придает резинам хорошее сопротивление старению.
Рекомендуется в смесях, содержащих белые сажи, и для получения кабель-
ных резин.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur ARF (KU). Accelerator F (KK).
Rhodifax 10 (RP). Ureka white F (MCU, MCE). Vulcafor FN (ICI). Agurn—
70% ДБТД (NU).
27. ДБТД и тиурамдисульфиды
Порошок кремового цвета; d = 1,47.
Частично растворим в хлороформе, бензоле; нерастворим в воде.
Безопаснее тетраметилтиурамдисульфида в отношении подвулканизации при
температурах технологической обработки и несколько менее активен при темпе-
ратурах вулканизации. Необходимо вводить окись цинка и стеариновую кислоту.
283-
Дает более широкое, чем тиурамы, плато вулканизации. Придает вулкани-
затам лучшее сопротивление старению. Вулканизаты на свету не темнеют.
Пригоден для быстрой вулканизации формовых изделий и губчатой резины.
Торговое название и фирма. Vulcafor DAU (ICI).
28. Смеси ДБТД с n-хинондиоксимом и л-дибензоилхиноидиоксимом
Торговое название Состав смеси, вес. ч. Плот- ность. з/сл«3
крас- ная окись свинца ДБТД «-ХИ- НОНДИ- ОКСИМ полимер аромати- ческих углево- дородов «-ДИ- бен- зоил- хинон- ди- оксим сера поли- изобу- тилен
Kenmix Ac (KE) 101 103 104 105 PGAD-72, Poly Disper- sion (WL) PGAD-78, Poly Disper- sion (WL) 10,0 6,0 10,0 6,0 39,0 4,0 4,0 4,0 48,0 26,0 2,0 2,0 2,0 24,0 13,0 .6,85 7,2 7,07 5,12 6,0 0,5 28,0 22,0 1,25 1,86
29. ДБТД и дитиокарбамат
Торговое название и фирма. Accelerateur ARA (SD).
30. ДБТД. ДФГ и дитиокарбамат
Порошок кремового цвета; d — 1,43.
Растворим в хлороформе, частично в бензоле, ацетоне, спирте.
Торговое название и фирма. Accelerateur ARU (KW).
31. ДБТД и ускорители основного характера
Желтоватый порошок; rf = 1,31; т. пл. 150° С. Растворим в бензоле, четы-
реххлористом углероде, метиленхлориде, спирте, ацетоне; нерастворим в этилаце-
тате, воде. Устойчив при хранении.
Ускоритель повышенной активности. Вводится в смесь вместе с наполните-
лями. Обеспечивает хорошую безопасность подвулканизации. Для активации не-
обходима окись цинка. Придает вулканизатам с малым содержанием серы хо-
рошее сопротивление старению.
Может применяться для изготовления почти всех изделий, кроме латексных
и для пищевой промышленности.
Торговое название и фирма. Vulkacit F (В).
32. ДБТД с ускорителями, состав которых неизвестен
Желтый порошок; т. пл. 123“ С.
Ускоритель замедленного действия.
Торговое название и фирма. Vulkacit DMT/C — обработанный маслом (В).
33. 2-(2,4-Динитрофенилтио-1)-бензтиазол и дефенилгуанидинфталат
Желтый порошок; d = 1,40—1,42. Частично растворим в бензоле, хлороформе,
разбавленных кислотах. Активен при температурах вулканизации 125—140°С
Ускоритель замедленного действия. Рекомендуется применять с сажей tihi.i
ПМН-85 (печная масляная низкоструктурная). Для' вулканизации необходимы
окись цинка и стеариновая кислота. Дозировка до 1,2 вес. ч. при 3 вес. ч. серы
Не изменяет цвета белых и светлых резин.
Применяется для изготовления обкладочных резин, мягких баков, траиеиор
терных лент и обуви.
Торговое название и фирмы. Ureka DD (MCU, MCE).
34. Смеси, содержащие тиазолы и гуанидины
Ускорители замедленного действия. Хорошо диспергируются в каучук.и
.Активны при температурах вулканизации выше 120“ С, По вулканизации........му
действию аналогичны ускорителю Ureka white FM.
.284
Могут применяться для изготовления светлых резин.
Торговые названия и фирмы. Accelerant FQ (GQ). Eveite F(M). Nocceler
F (OS). Accelerateur Rapide VAC — смесь ускорителей на основе бензтиазола
(KW).
35. Производное триазосоединений
Светло-коричиевая вязкая жидкость; d = 1,29. Разлагается при ~170'С.
Растворима в воде; нерастворима в бензоле, четыреххлористом углероде, этил-
ацетате, спирте.
Ускоритель для полихлорбутадиена.
Торговое название и фирма. Vulkacit NP (В).
Сульфенамиды
36. М,М-Диэтил-2-бензтиазолилсульфенамид
| II C-S-N(C2H5)2
\/\s/ .
Светло- или темно-коричневая маслянистая жидкость; d = 1,14—1,17, Легко
растворяется в бензине и некоторых других органических растворителях. Хра-
нить следует в сухом месте в небольших емкостях не более 3 месяцев. При хра-
нении разлагается с выделением кристаллов, которые перед применением нужно
отфильтровать. Пары взрывоопасны.
Эффективный ускоритель замедленного действия в начальной стадии про-
цесса вулканизации. Обусловливает стойкость резиновых смесей к подвулкани-
зации. Вулканизаты с окисью цинка и стеариновой кислотой имеют высокие
модули.
Активируется ускорителями основного характера, а также MgO, MgCO3
и т. п. Придает резинам хорошее сопротивление старению, эластичность и сни-
жает теплообразование. Не изменяет цвета вулканизатов.
Особенно эффективен для изготовления изделий, работающих в тяжелых
динамических условиях (шипы, амортизаторы). Применяется в смесях из нату-
рального и синтетических каучуков.
Торговые названия и фирмы. Сульфенамид БТ(ТУ 3477—55). Accelerateur
ARZ; Accelerateur 400(KW). Rhodifax 12 — содержит диэтиламин (RP). Vulkacit
AZ(B). Wobezit AZ (ГДР).
37. М-грег-Бутил-2-бензтиазолилсульфенамид
I II C-S-NHC(CH3)3
\/\s/
Рыжевато-коричневый или бежевый порошок; d = 1,29; т. пл. 105° С. Рас-
творим в спирте, бензоле, бензине, эфире, четыреххлористом углероде; нераство-
рим в воде, разбавленных кислотах, щелочах. Срок хранения около 6 месяцев.
Хорошо диспергируется в каучуках. Эффективный ускоритель замедленного дей-
ствия. Активируется гуанидинами и тиурамами. Придает резинам хорошее со-
противление старению. Применяется с окисью цинка и стеариновой кислотой.
Рекомендуемые дозировки для натурального каучука примерно 0,5 вес. ч.
при ~ 3,0 вес. ч. серы, для бутадиен-нитрильных и бутадиен-стирольных каучу-
ков до 1,0 вес. ч. при ~2 вес. ч. серы. Не рекомендуется для изготовления белых
и светлых резин.
Применяется в протекторных и каркасных резинах, резиновых технических
и шприцованных изделиях.
Торговые названия и фирмы. Delacure (NU). Santocure NS (MCU, MCE).
Vulcafor BSD (ICI).
285
38. N, М-Диизопропил-2-бензтиазолилсульфенамид
^\/N\
I II C-S-N[CH(CH3)2]2
\/\sz
Светлое вещество в виде хлопьев; d = 1,23; т. пл. 63° С. Хорошо раство-
ряется. в бензоле, дихлорэтане, ацетоне; нерастворим в воде. Менее токсичен, чем
тиурам. Срок хранения около 6 месяцев. Хорошо диспергируется в каучуке.
Ускоритель резко выраженного замедленного действия, как и N-дициклогек-
сил-2-беизтиазолилсульфенамид. Обусловливает большую, чем сульфенамид М,
стойкость резиновых смесей к подвулкаиизации. Эффективен в смесях с боль-
шими дозировками саж типа ПМ-130. Рекомендуется применять 3—5 вес. ч. оки-
си цинка с обычным количеством стеариновой кислоты.
Придает смесям хорошее сопротивление старению и не выцветает.
Торговые названия и фирмы. DIBS (CA). Dipac (PC). Nocceler DIBS (OS).
39. М-грет-Октил-2-бензтиазолилсульфенамид
| || C—S—NH—C(CH3)2CH2—C(CH3)3
\/\S/
Гранулы желто-кремового цвета; d «= 1,14; т. пл. 100° С. Растворимость в каучуке
2,0 вес. ч.; растворим в бензоле и хлороформе. Срок хранения около 6 месяцев.
Характеризуется резко выраженным замедленным действием в начале вул-
канизации аналогично П,П-диизопропил-2-бензтиазолилсульфенамиду.. Надежно
предохраняет смеси от преждевременной вулканизации.
'Применяется с активными печными сажами типа ПМ-70, ПМ-100, ПМ-130.
В протекторных резинах из натурального каучука с сажей ПМ-70 применяется
до 0,8 вес. ч., в смесях из бутадиен-стирольного каучука до 1,2 вес. ч. Исполь-
зуется в дозировках до 3,0 вес. ч. при получении резин с белыми сажами.
Торговое название и фирма. Vulcafor BSO (ICI).
40. М-Циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид
| II С—S—NH—у \
\/\sz
Кремово- или желто-белый порошок; d= 1,30; т. пл. 103° С. Растворим почти
во всех органических растворителях; нерастворим в воде, разбавленных кислота х
и щелочах. Растворимость в каучуке около 0,5 вес. ч.
Эффективный ускоритель с замедленным действием в начальной стадии пул
канизации. Еще в большей степени, чем сульфенамид ВТ, уменьшает опасное! и
подвулканизации, особенно смесей'с сажами типа ПМ. Активируется такими
ускорителями, как тиурамы, дитиокарбаматы, тиазолы, а также MgO, MgCO,
Придает резинам высокие модули, повышенные сопротивление разрыву к чли
стичность наряду с хорошей износостойкостью и снижает теплообразование. 1 li-
рекомендуется применять в белых и светлых резинах. В комбинации с тиурамами
может использоваться для непрерывной вулканизации кабельных резин. Для щл
канизации необходимы окись цинка и стеариновая кислота. Дозировки для ш
турального каучука 0,5—1,5 вес. ч. при 2,5—3,5 вес. ч. серы, для синтетически,
каучуков 0,5—2,0 вес. ч. при 1,0—3,0 вес. ч. серы.
Применяется для изготовления протекторов и каркасов шин, peaniiiuiun
технических изделий, кабельных резин, обуви, шприцованных изделий, аморш ы
торов, резин с высоким содержанием саж и регенерата.
Торговые названия и фирмы. Сульфенамид Ц (СССР). Сульфепак,- 1Н>
(ЧССР). Accelerator CZ; Accelerator FZ (КК). CBS; Conac S (DU). Cydac (< \)
Delac S (NU). Furbac (AK). Nocceler CZ (OS). PSANNSD-70 Poly Dispersion
286
70% М-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида, 30% полиизобутилена, d = 1,15
(WL). Rhodifax 16 (RP). Santocure (MCU, MCE). Soxinol CZ (§U). Stilphen (LP).
Vulcafor HBS (ICI). Vulkacit CZ; Vulkacit CZ/GR — гранулы (В).
41. М,М-Дициклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид
C—S—N|
2
Мелкие гранулы коричневого цвета; т. пл. ^90° С. Растворим в бензине,
бензоле, этилацетате, спирте, ацетоне. Хорошо диспергируется в каучуке.
Ускоритель резко выраженного замедленного действия в начале вулканиза-
ции, по стойкости к подвулканизации аналогичен Ы,М-диизопропил-2-бензтиазо-
лилсульфенамиду. Применяется с окисью цинка и стеариновой кислотой.
Придает смесям высокие эластичность и модули, обусловливает ограничен-
ное теплообразование резни при многократных деформациях, хорошее сопротив-
ление старению, особенно в смесях с низким содержанием серы. Дозировки
такие же или несколько превышают дозировки сульфенамида Ц. \
Не используется в резинах для изделий пищевой промышленности.
Применяется в смесях для изготовления шин, транспортерных лент, аморти-
заторов и других изделий из резин с высокоактивными наполнителями и боль-
шим содержанием регенерата.
Торговые названия и фирмы. Naugatex 124 (NU). Vulkacit DZ (В).
42. №Гексаметилеп-2-бензтиазолилсульфенамид
^\/N^ /СНа-СНг-СНз
I II C-S-N |
'S Z CH2-CH2-CH2
Кристаллический порошок желтого цвета; т. пл. 92° С.
По вулканизационному действию аналогичен сульфенамиду Ц, но при повы-
шении температуры вулканизации обусловливает несколько меньшую реверсию
прочностных свойств резин.
Сульфенамид 6 (СССР).
43. М-Оксадиэтилен-2-бензтиазолилсульфенамид (2-бензтиазолилсульфен-
морфолид)
^\/N\ /Сн2-снг
I II С—S-—N \
х х s сн,.
Бледно-желтый порошок или гранулы; d— 1,37; т. пл. 87° С. Растворим в
хлороформе, бензоле, толуоле, частично в эфире; нерастворим в спирте, роде,
разбавленных кислотах и щелочах. Хорошо диспергируется в каучуках при тем-
пературе технологической обработки.
В начальной стадии вулканизации ускоритель более замедленного действия,
чем сульфенамид Ц, обусловливает большую стойкость к подвулканизации ре-
зиновых смесей из натурального и синтетических каучуков общего назначения.
Особенно эффективен в смесях, содержащих сажи ПМ-100 и ПМ-130. Может
активироваться альдегидаминами, гуанидинами, дитиокарбаматами. Для вулка-
низации необходимы окись цинка и стеариновая кислота. Дозировка для нату-
рального каучука до 0,8 вес. ч. при 3,0 вес. ч. серы, для синтетических каучуков
до 1,25 вес. ч. при ~1,75 вес. ч. серы.
Применяется для изготовления шин, резиновых технических изделий, исполь-
зуется в смесях для восстановления протекторов шин.
Торговые названия и фирмы. Сульфенамид М (СССР). Атах (V). NOBS
Special (АД, СА). Nocceler NOBS (OS). Santocure MOR (MCE). Vulkacit
MOZ (B).
287
44. 2,6-Диметил-Ы-оксадиэтилеи-2-беизтиазолилСульфенамид
лилсульфен-2',6'-диметилморфолид)
СНз
I
.. /СН2-СН
| |1 С—S—N О
\сн2—сн
I
СНз
(2-беизтиазо-
Светло-кремовый порошок; d = 1,26; т. пл. (V 88° С.
Ускоритель вулканизации замедленного действия. Обеспечивает большую
стойкость смесей к подвулканизации, чем сульфенамид Ц и М-трет-бутил-2-бенз-
тиазолилсульфенамид.
Торговое название и фирмы. Santocure 26 (MCU, MCE).
45, Santocure RPS (MCU) — сульфенамидный ускоритель (состав неиз-
вестен)
Обусловливает ббльшую скорость вулканизации, чем N, М-дициклогексил-2-
бензтиазолилсульфенамид и N, М-диизопропил-2-бензтиазолилсульфенамид. Дает
вулканизаты по механическим свойствам аналогичные резинам с сульфенами-
дом М, но имеющие большую стойкость к тепловому старению.
Смеси сульфенамидов с другими
ускорителями
46 ДБТД (60—65%) и М,М-диизопропил-2-беизтиазолилсульфенамид
(35-40%)
Торговое название и фирма. Delac ЗС (NU).
47. Ы-Циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и 2-(2,4-динитрофенилтио-1 )-
бензтиазол
Тонкий желтый порошок; d = 1,50. Растворим в горячем хлороформе и бен-
золе; нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах. Т
Ускоритель замедленного действия. При обработке смесей обеспечивает боль-
шую безопасность, чем сульфенамид Ц. Не рекомендуется для белых и светлых
резин. Придает резинам высокое сопротивление старению. Особенно рекомендует-
ся для применения с высокодисперсными сажами типа ПМ. Дозировка 0,8—
1,2 вес. ч. при ~-2,75 вес. ч. серы.
Торговое название и фирмы. Santocure RF-l (MCU, MCE).
48. М-Циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид и ускорители основного типа
Светло-серый порошок; d = 1,27; т. пл. ^83° С. Легко растворяется в ди-,
хлорэтане, бензоле, частично растворим в воде. Устойчивость при хранении удо-
влетворительная. Хорошо диспергируется в каучуке, особенно при температурах
выше температуры плавления.
Характеризуется замедленным действием в начале вулканизации. Требует
применения окиси цинка. При введении жирных кислот повышает модули вул-
канизатов. Не изменяет цвета вулканизатов.
Применяется в смесях на основе различных каучуков для изготовления шин,
амортизаторов, резиновых технических изделий. Непригоден в резинах для изде-
лий пищевой промышленности.
Торговое название и фирма. Vulkacit FZ (В).
49. М-Оксадиэтилен-2-бензтиазолилсульфенамид и ДБТД
Бежевый или бледно-желтый порошок; d = 1,37. Слабо растворяется в бен-
золе, толуоле; растворим в хлороформе; нерастворим в разбавленных кислотах и
щелочах.
Ускоритель замедленного действия. По вулканизационной активности не-
сколько превосходит действие одного М-оксидиэтилен-2-бензтиазолилсульфен-
амида. Обеспечивает стойкость к подвулканизации аналогично сульфенамиду Ц.
Не изменяет цвета вулканизатов.
288
Торговые названия и фирмы. Атах I (V). NOBS I — 90% Ы-оксадиэтилен-2-
бензтиазолилсульфенамида, 10% ДБТД (AK, CA). Santocure MOR 90—90%
Ы-оксадиэтилен-2-бензтиазолилсульфейамида, 10% ДБТД (MCU, MCE).
50. Модифицированный сульфенамид (7,0 вес. ч. И-циклогексил-2-бензтиазо-
лилсульфеиамида и 5,0 вес. ч. продукта, состав которого не указан)
Желтовато-серый порошок, практически без запаха; d = 1,36; т. пл. 65° С.
Растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, хорошо дисперги-
руется в каучуке.
В начале вулканизации — ускоритель с более замедленным действием, чем
Ы-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид. Требует применения окиси цинка и
жирных кислот.
Придает резинам высокую эластичность, повышенную прочность и хорошее
сопротивление старению, особенно в смесях с небольшим содержанием серы.
Снижает теплообразование. Дозировка та же, что и для сульфенамида Ц. При-
меняется в смесях для изготовления шин, приводных ремней, транспортерных
лент, амортизаторов и др. Непригоден для производства изделий пищевой про-
мышленности.
Торговое название и фирма. Vulkacit EZ-57 (В).
Дитиокарбаматы
51. Диметилдитиокарбамат висмута
г (CH3)2N-—С—S—д Bi
II
S .3
Лимонно-желтое нетоксичное вещество. Выпускается также в гранулах зе-
леного цвета; d = 2,04; т. пл. 230° С. Плавится с разложением. Слабо раство-
ряется в бензоле и четыреххлористом углероде; растворим в хлороформе.
Высокоактивный ускоритель вулканизации смесей из натурального и синте-
тических каучуков при высоких температурах.
Торговые названия и фирмы. Bismate (V). PBD-75 Poly Dispersion — диме-
тилдитиокарбамата висмута, 25% полиизобутилена, d = 1,57 (WL). Rodforfn
Bismate — гранулы (V).
52. Диметилдитиокарбамат калия
(CH3)2N-C-S-K
II
s
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей».
53. Диметилдитиокарбамат меди
г (CH3)2N—С—S—I Си
Коричневый порошок или гранулы без запаха; d = 1,75; т. пл. 325°С. При
нагревании и плавлении разлагается. Слабо растворяется в трихлорметане, аце-
тоне и четыреххлористом углероде. Устойчив при хранении.
Активный ускоритель вулканизации для бутадиен-стирольных и бутилкау-
чуков. Применяется совместно с тиазолами.
Торговые названия и фирмы. Cumate (V). Robac CuDD (RB). Rodform Cli-
mate •-гранулы (V). Soxinol МК — гранулы (SU).
54. Диметилдитиокарбамат натрия
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 5,
55. Диметилдитиокарбамат свинца
-(CH3)2N—С—S—I РЬ
- S J2
10 Зак. 596
289
Светло-серый порошок или гранулы без запаха; т. пл. 320—325° С. Токсичен.
Слабо растворяется в циклогексане.
Вулканизует медленнее, чем диметилдитиокарбамат цинка. Применяется в
смесях из натурального, бутадиеи-стирольиых и бутилкаучуков, главным обра-
зом для изготовления изоляционных резин.
Торговые названия и фирма. Ledate и Rodform Ledate — гранулы (V).
58. Диметилдитиокарбамат селена
См. «Вулканизующие вещества», п. 12.
57. Диметилдитиокарбамат цинка
r(CH3)2N—С—S—л Zn
Белый или светло-кремовый порошок без запаха; d = 1,70; т. пл. 240—250° С
(плавится с разложением). Растворим в разбавленных щелочах, плохо раство-
ряется в ароматических и хлорированных растворителях. Довольно устойчив при
хранении. Следует избегать вдыхания пыли, вызывающей раздражение слизи-
стых оболочек.
Ультраускоритель. Обеспечивает быстрое протекание процессов вулканиза-
ции при температурах выше 120° С. Добавляется к ускорителям класса тиазолов
для повышения модулей и сопротивления разрыву вулканизатов. При обработке
смесей должны быть приняты меры предосторожности во избежание подвулка-
низации смесей. Не выцветает и не окрашивает вулканизатов. Придает вулка-
низатам хорошее сопротивление старению. Необходимо применять с окисью цин-
ка и стеариновой кислотой. Дозировка 0,25—3,0 вес. ч.
Используется для изготовления белых и цветных резин на основе натураль-
ного и синтетических каучуков общего назначения, в том числе изделий для пи-
щевой промышленности и кабельных резин, прорезиненных, прозрачных, маканых
изделий, самовулканизующихся клеев и резиновой обуви. Рекомендуется дбя при-
менения в смесях на основе бутилкаучука.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 6.
Торговые названия и фирмы. Цимат (СССР). Accelerateur SMZ (FC). Accele-
rator PZ (КК).
Accelerator 57-1—обработанный маслом; Accelerator 57-9 — гранулы (SP).
Aceto ZDMD (ACC). Alcobam (AO). Ancazate ME (AK). Di IV (KG). DMDCZ
(LP). Methasan (MCE). Methasate; Methazate Naugets— гранулы (NU). Me-
thyl Zimate (V). Methyl Ziram — выпускные формы. 50%-ная водная дисперсия,
порошок сверхтонкий, обработанный маслом, гранулы (PC). Naugatex 512 (NU).
Nocceler PZ (OS). PMZD-75 Poly Dispersion—>75% диметилдитиокарбамата
цинка, 25% полиизобутилена, d = 1,55 (WL); Robac ZMD (RB). Roberts Ziram;
Rodform Methyl Zimate — гранулы (V). Rubbacure Accelerator Dispersion 6036
(RU). SA-57 (PC). Soxinol PZ (SU). Super Sulphur 1 — с каолином (V). Super
accelerateur 1605 (RP). Ultrazinc DMC (MCU). Van Hasselt MTZ (HAS) Vul-
cacure ZM (AO). Vulkacit L (B). ZDMC (AAG, CM).
58. Диметилдитиокарбамат диметиламмония
(CH3)2N—CS H2N(CH3)2
s
Белый порошок, разлагающийся на воздухе. Хорошо растворяется в воде,
спирте; нерастворим в эфире, хлорбензоле. У работающих с этим веществом
возможны дерматиты.
Ультраускоритель. Температура вулканизации 141° С. Дозировка 0,5 вес. ч.
Незначительное отклонение дозировки ускорителя от оптимальной резко снижает
йрочностиые свойства вулканизатов. Вызывает сильную подвулканизацию. По
290
механическим показателям и теплостойкости вулканизаты с этим ускорителем не
имеют преимуществ перед вулканизатами с ТМТД.
Торговые названия и фирмы. Ускоритель К-45 (СССР). Vulkafor DDD (ICI).
59. Диметиламинометилендиметилдитиокарбамат
(CH3)2N—С—S—CH2N(CH3)2
s
Ультраускоритель.
Торговое название и фирма. Robac DAMD (RB).
60. 2,4-Динитрофенилдиметилдитиокарбамат
(CH3)2N-C-S-C6H3(NO2)2
II
s
Ярко-желтый кристаллический порошок; d — 1,57; т. пл. 140—150° С. Раз-1
латается при повышенной температуре. При работе необходима осторожность,
так как возможны дерматиты.
Ускоритель средней активности. В бутадиен-стирольных каучуках неустойчив
и не обеспечивает достаточной безопасности смесей к подвулканизации. Акти-
вирует действие тиазолов. Требует окиси цинка и серы в обычных дозировках.
Вызывает некоторое изменение цвета светлых резин.
Торговое название и фирма. Safex (NU).
61. Диэтилдитиокарбамат натрия
(C2H5)2N—C-S-Na
Кристаллический порошок серовато-белого цвета со слабым запахом, d = 1,3;
т. пл. ~150°С. Растворим в воде; нерастворим в обычных растворителях. Хо-
рошо сохраняется в неметаллических герметичных контейнерах.
При 90—100° С является ультраускорителем. Требует окиси цинка. Жирные
кислоты несколько замедляют вулканизацию. Дозировка 0,25—1,0 вес. ч. при
1,0—2,0 вес. ч. серы.
Применяется для изготовления тонкостенных резиновых латексных, мака->
ных изделий, баллонов, прорезиненных тканей, самэвулканизующихся клеев.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 7.
Торговые названия и фирмы. Диэтилдитиокарбамат натрия (СССР). Eveite L
(М). Superaccelerateur 1500 (RP). Vulcafor SDC (ICI).
62. Диэтилдитиокарбамат селена
Один из наиболее быстродействующих ускорителей и вулканизующее веще«
ство. При технологической обработке вызывает сильную подвулкапизацию сме*
сей. Придает резинам высокое сопротивление старению. Дозировка для натуралы
ного каучука 0,3 вес. ч. при 1,5 вес. ч. серы, для бутадиен-стирольных каучуков
0,4 вес. ч. при 2,0 вес. ч. серы.
Применяется для изготовления нетускнеющих резин.
См. «Вулканизующие вещества», п. 13.
63. Диэтилдитиокарбамат теллура
Требует соблюдения обычных мер предосторожности.
Не подвулканизовывает смесей при температурах технологической обработки^
но очень активен при температурах вулканизации. ,
Наилучшие результаты получаются при применении его с другими ускорив
телями.
Рекомендуется для использования в смесях из бутилкаучука.
См. «Вулканизующие вещества», п. 14.
10*
291
64. Диэтилдитиокарбамат цинка
г (C2H5)2N—С—S—ч Zn
Серый, белый или светло-коричневый порошок без запаха; d — 1,47; т. пл.
178°С. Растворимость в каучуке около 0,25%. Нетоксичен.
Ускоритель высокой активности при 120° С. Введение жирных кислот и окиси
цинка улучшает свойства вулканизатов. Активирует действие тиазолов, сульфен-
амидов. С n-хинондиоксимом может применяться для вулканизации бутилкау-
чука. Не изменяет цвета белых и цветных резин.
Применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков в резино-
вых изделиях для пищевой и кабельной промышленности, в производстве
прорезиненных и маканых изделий, резин, клеев, губок. Является также про-
тивостарителем. Дозировка 0,1—1,2 вес. ч. при 1,0—3,0 вес. ч. серы.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 8.'
Торговые названия и фирмы. Карбамат ЭЦ (СССР). Ускоритель ЭДЦ
(ЧССР). Accelerateur- 4R (FE). Accelerateur RS (FC). Accelerateur 4R (KU). Ac-
celerator EZ (DU). Accelerator 67-1—обработанный маслом (SP). Aceto ZDED
(ACC). Ancazate ET (AK). Cyzate E (CA), DEDCZ (LP). Di VII (KG). Ethasan
(MCE). Ethazate (NU). Ethazate Naugets (NU). Ethyl Zimate (V). Ethyl Ziram
(PC). Eveite Z (M). Leda ZDC (LE). Nocceler EZ (OS). Robac ZDC (RB). Ra-
pide DEDCZ (FE). SA-67 (PC). Soxlnol EZ (SU). Superaccelerateur 1505 (RP).
Van Hasselt ETZ (HAS). Vulcafor ZDC; Vulcafor ZDCL —паста (ICI). Vulkacit
LDA (B). ZDEC (AAG).
65. Диэтилдитиокарбамат диэтиламмоиия
(C2H5)2N-C-S H2N(C2Hs)2
s
Бледно-кремовый кристаллический порошок; d=l,ll; т. пл. 80—83°С. При
хранении разлагается. Растворим в бензоле и воде. Растворимость в каучуке
менее 5 вес. ч.
Эффективный ускоритель для хлоропреновых каучуков. Несколько активнее
диэтилдитиокарбамата цинка.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п, 9.
Торговые названия и фирмы. Merac D (SP). Superaccelerateur ЗОЮ (RP).
Vulcafor DDCN (ICI).
66. Этилен-бис-дитиокарбамат цинка
,S
СН2—NH—С"
^S\
/S/Z"
СН2—NH—C(f
\s
Бледно-желтый порошок с характерным запахом. Разлагается при темпера-»
туре около 220° С.
Торговое название и фирма. Zeda Zineb (LE).
67. Дибутилдитиокарбамат натрия
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 10,
68. Дибутилдитиокарбамат селена
r(C4H9)2N—С—S— Se
Торговое название и фирма. Novac (НВ).
292
69. ДибутилДитиокарбамат цинка
r(C4H9)2N—С—S—т Zn
II
L s j2
d — 1,24—1,28; т. пл. 105—108°C. Растворим в алифатических, ароматических
углеводородах и хлорированных производных. Хорошо диспергируется в
каучуке.
Активный ускоритель при температурах от 100° С. По активности сходен с
диэтилдитиокарбаматом цинка. Активирует действие тиазолов. Не изменяет
цвета вулканизатов. Может применяться для клеев.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 11.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur 3RS (FC). Accelerator BZ (KK).
Accelerator 77-0 (SP). Ancazate BU (AK). Butazate (NU). Butyl Ten; Butyl
Zimate (V). Butyl Ziram (PC). Cyzate В (CA). Robac ZBUD (RB). Rodform
Butyl Zimate — гранулы (V). SA-77 (PC). Soxinol BZ (SU). Superaccelerateur
4005 (RP). Van Hasselt BTZ (HAS). Vulkacit LDB (B). ZDBC (DU).
70. Дибутилдитиокарбамат дибутиламмоиия
(C4H9)2N—C-S H2N(C4H9)2
II
s
Золотисто-коричневый порошок; d = 1,2; т. пл. 45—47° С; т. воспл. 65° С.
Растворим во всех применяемых для каучука растворителях. Слабо раство-
ряется в воде. Устойчив при хранении на холоду в сухом месте не более 2 ме-
сяцев.
Торговое название и. фирма. Robac DBUD (RB).
71. Дибутилдитиокарбамат N.N-диметилциклогексиламмония ,
(C4H9)2N-C-S HN(CH3)2CeHn
s
Прозрачная коричневая жидкость; d = 0,960.
Способствует вулканизации при комнатной температуре. Практически не
обесцвечивает изделий и придает вулканизатам хорошее сопротивление старе-
нии>. Применяется при изготовлении быстро вулканизующихся клеев.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 12.
72. Активированный дибутилдитиокарбамат
Коричневая жидкость с характерным запахом; d = 1,0. Растворима в угле-
водородах, спиртах, кетонах, хлорированных углеводородах.
Ускоритель очень высокой активности. Вызывает вулканизацию при комнат-
ной температуре. Продолжительность вулканизации 2—4 суток при 20° С или
1 сутки при 50—60° С. Рекомендуемые дозировки 0,25—1,0 вес. ч. при 0,75—
1,5 вес. ч. серы.
Применяется для вулканизации каландрованных, шприцованных и прорези-
ненных изделий из бутадиен-стирольных и бутадиен-яитрильных каучуков.
Торговое название и фирма. Ancazate XX (АК).
73. 1Ч,1Ч-Пеитаметилеидитиокарбамат кадмия
- СН2—СН2
СН2 С—S—
_ \l2-CH2 s
Cd
Белый или светло-желтый порошок без запаха; d— 1,82; т. пл. 245° С. Нерас-
творим в воде и органических растворителях.
293
Ускоритель средней активности в ряду дитиокарбаматов. Характеризуется;
несколько замедленным действием в начале вулканизации. Хороший ускоритель
вулканизации резни, предназначенных для пищевой промышленности, так как не-
придает вулканизатам ни вкуса, ни запаха и не вызывает изменения их цвета.
Торговые названия и фирмы. Kuracap Cadmium PD (DS). Robac CPD (RB).
74. Пеитаметилендитиокарбамат натрия
сн2—сн2
СН2 N—С—S—Na
\ / II
CH2—CH2 s
Кристаллический порошок кремового цвета с характерным запахом;
d = 1,42; т. пл. 280° С. Хорошо растворяется в воде; нерастворим в органике*
ских растворителях.
75. Пеитаметилендитиокарбамат калия
сн2-сн2
НзС^ N—С—S—К
X / II
СН2-СН2 S
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 14.
76. Пеитаметилендитиокарбамат свинца
сн2—сн2
Н2С N—С—S
\ / 11
СН2-СН2 S
РЬ
2
Белый порошок без запаха; d = 2,29; т. пл. 249—250° С. Нерастворим в воде
и органических растворителях.
Ускоритель высокой активности. Характеризуется замедленным действием,
в начале вулканизации. Вызывает незначительное потемнение светлых вулкани*
затов.
Применяется при непрерывной вулканизации резин.
Торговые названия и фирмы. Kuracap Lead PD (DS). Robac LPD (RB).
77. Пеитаметилендитиокарбамат цинка
- CH2—сн2
СН2 N—С—S
\ . / II
СН2-СН2 S
Zn
Белый или светло-желтый порошок без запаха; d= 1,6; т. пл. до 230° С.
Растворим в метнленхлориде; нерастворим в воде. Устойчив при хранении.
Ускоритель высокой активности. Может применяться в сочетании с другими
цинковыми солями дитиокарбаминовых кислот. Придает резинам хорошее со*
противление старению. Активирует действие тиазолов. Не придает вулканизатам
нн запаха, ни вкуса и не окрашивает их. Дозировка 0,25—1,0 вес. ч. при 1,0——
2,5 вес. ч. серы.
Применяется для производства губчатых изделий.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 15.
Торговые названия и фирмы. Carbamate PZ. Kuracap Zine PD (DS). Nau-
gatex 515; Pipazate (NU). Robac ZPD (RB). Superacc&erateur 1555 (RP). Vul*
kacit ZP (B). ZPD Henley (HE)'.
294
78. Пентаметилендитиокарбамат пиперидина
СН2—СН2
СН2 С—S
\ / II
сн2-сн2 s
сн2—сн2
Н2Й сн2
'сн2—сн2
Белый или кремовый порошок; d = 1,13—1,19; т. пл. до 175°С. Растворим
® воде. Срок хранения около 5 месяцев. Разлагается в присутствии железа и
влаги при температурах выше 30—35° С под воздействием прямых солнечных
.лучей.
Ускоритель очень высокой активности. В хлоропреновых каучуках дей-
ствует как пептизатор. Рекомендуется при температурах вулканизации 100—
140° С. Может вызвать подвулканизацию смесей при их обработке. Требует
применения окиси цинка. Применение жирных кислот не обязательно.
Дает высокомодульпые вулканизаты, которые в процессе хранения могут
становиться более жесткими. Активируется тиазолами, тиурамами, безводной
окисью магния. Не изменяет цвета вулканизатов. Дозировка 0,25—1,0 вес, ч.
при 0,25—2,5 вес. ч. серы.
Применяется в смесях из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-
яитрильных каучуков для самовулканизующихся клеев, маканых и прорези-
ненных изделий.
См. «Ускорители вулканизации латексных смеесеп». п. 16.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur Р (FC). Accelerator 2Р Ancho-
racel Р (AK). Accelerator 552 (DU). Dulas 557. Grasselerator. Kuracap PPD
(DS). Naugatex 144 (NU). Nocceler P (OS)'. Robac PPD (RB). Superac Z —
75% окиси цинка (MT). Superaccelerateur 5010 (RP). Vulcaform P (RA). Vul-
caci.d P (BS, B).
79. 2,4-Д.иметилпентаметилендитнокарбамат цинка
CH3
I
сн2—CH
СНз—сн с—s
\ / II
СН2—СН2 s
Zn
Желто-кремовый порошок с характерным запахом; d — 1,6; т. пл. 98° С.
Растворим в бензоле, толуоле, ксилоле, тяжелых маслах; нерастворим в воде.
Устойчив при хранении.
Активен при комнатной температуре и в отсутствие окиси цинка. Дозиров-
ка 1 вес. ч. при 1,5 вес. ч. серы.
Торговое название и фирма. Robac ZL (RB).
80. Метилфенилднтиокарбамат цинка
с6н5х
)n—с—S
CH3Z II
S
Zn
2
Белый порошок; d = 1,53; т. пл. 228—230° С.
Ускоритель высокой активности. По эффективности превосходит этилфенил*
дитиокарбамат цинка.
Торговое название и фирма. Accelerateur R (FC).
81. Этилфенилдитиокарбамат цинка
[С6Н5к п
41—С—S— Zn
С2Н5/ II
S J2
295
Белый или желтоватый микрокристаллический порошок без запаха; d= 1,5;
т. пл. 205—208° С. Растворим в хлороформе; слабо растворяется в бензоле; не-
растворим в воде и спиртах. Растворимость в каучуке 0,25%. По поведению в
смесях аналогичен диэтилдитиокарбамату цинка, но характеризуется замедлен-
ным действием в начале вулканизации. Рекомендуется вводить с окисью цинка
и стеариновой кислотой.
Вулканизаты обладают средними модулями, хорошим сопротивлением ста<
рению, не имеют запаха и вкуса. Активируется ускорителями основного харак-i
тера. Используется в широком интервале температур вулканизации 85—150° С.
Дозировка 0,25—1,0 вес. ч. при 2,0—2,5 вес. ч. серы.
Можно применять для изготовления белых, светлых и прозрачных резин.
Применяется для вулканизации изделий всех видов из натурального н синте-
тических каучуков.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 17.
Торговые названия и фирмы. Вулкацит П экстра (ЧССР); Карбамат ЭФЦ
(СССР). Ускоритель П экстра Н (СССР, ПНР). Accelerateur 3R; Accelerateur
3RN (KW). Ancazate EPH (AK). Di IX. Eveite P (M). Soxinol PX (SU). Super-
accelerateur 1105 (RP). Vulcafor ZEP (ICI). Vulkacit P extra N (B). Wobezit
P extra N (ГДР).
82. Циклогексилэтилдитиокарбамат натрия
с,н11ч
;N—C—S—Na
с2н/ II
s
Бледно-желтый порошок без вкуса; d=l,30. Легко растворяется в воде
и алифатических растворителях. Срок хранения около 6 месяцев. Гигроскопичен,
разлагается под действием повышенных температур, влаги и железа.
Ускоритель очень высокой активности. При обработке смесей может вы-
звать подвулканизацию. Вулканизаты обладают средними модулями, слабым
запахом. Требует применения окиси цинка. Не изменяет цвета вулканизатов. До*
зировка 0,5—1,0 вес. ч.
Используется для изготовления листовой резины, прорезиненных и маканых
изделий при коротких режимах вулканизации.
Торговое название и фирма. Vilkacit WL (В)\
83. Циклогексилэтилдитиокарбамат циклогексилэтиламмония
С6Н11Х
^N—С—S
с2н/ II
S
+ /С6Нн
h2n;
ХС2Н5
Желтоватый кристаллический порошок с характерным запахом; d = 1,08;
т. пл. 90—92° С. Растворим в хлороформе, спирте, бензоле. Слабо растворяется
в бензине. Хранится в закрытой таре в сухом прохладном месте.
Ускоритель очень высокой активности, по свойствам идентичен пентаметилен-
дитиокарбамату пиперидина и часто применяется в комбинации с ним. Непри-
годен для вулканизации резиновых смесей в прессе.
Торговое название и фирма. Vulkacit 774 (В).
84. Дибензилдитиокарбамат цинка
с6н5сн2Х
)N—С—S—
СвН5СН/ II
S J2
Zn
Кремовый или светло-кремовый порошок; <7=1,41; т. пл. 165—175°С. Не-
токсичен. Нерастворим в воде; растворим в спирте, бензоле, хлороформе.
296
Ускоритель очень высокой активности. Применяется для изготовления клее-
вых смесей. В смесь вводится либо на холодных вальцах, либо в виде раствора
в клеемешалку. Более активен, чем тиурамы. В большей степени активирует
действие тиазолов. Требует применения окиси цинка и серы в обычных коли-
чествах.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 18.
Торговые названия и фирмы. Ancazate BZ (АК). Arazate; Naugatex 511
(NU). Robac ZBED (RB).
85. Комплекс дитиокарбамата свинца с дифенилэтилендиамином
Вещество красно-коричневого цвета.
Рекомендуется вводить в резиновые смеси в виде предварительно приго-
товленных маточных смесей. Придает резинам хорошее сопротивление старе-
нию.
Применяется в широком интервале температур вулканизации.
Торговые названия и фирма. SPDX-GH—25% минерального масла. SPDX-G
(HL).
86. Комплекс цинковых солей дитиокарбамииовых кислот
Выпускается в виде желтого порошка или коричневой жидкости. Нераство-
рим в воде.
Активный ускоритель вулканизации при комнатной температуре. Дозировка
до 2,3 вес. ч. при 1,5 вес. ч. серы.
Торговое название и фирмы. Ancazate G — активированный (АК). Ulto L
(HL).
87. Смесь активированных дитиокарбаматов
Выпускается в виде белого порошка или красно-коричиевой жидкости с
резким характерным запахом.
Ускоритель вулканизации при комнатной температуре.
Применяется в смесях из бутилкаучука и в клеях.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 19.
Торговые названия и фирмы. Butyl Eight (V). Robac Gamma — до 27%
пиперидина (RB). Setsit 5; Setsit 9 (V).
88. Смесь органических солей дитиокарбаминовой кислоты
Белый порошок; d= 1,14; т. пл. 121—124° С. Стабилен при хранении.
Ускоритель высокой активности в широком интервале температур. Вызывает
подвулканизацию при низких температурах. Активируется тиурамами, тиазолами,
альдегидамннами. Дает вулканизаты с высокими модулями и хорошим сопро-
тивлением старению.
Можно применять для изготовления светлых и белых резин.
Торговое название и фирма. Ultex (HL).
89. Смесь этилфенилдитиокарбамата цинка и циклогексилэтиленамииа
d = 1,30; т. пл. 109° С.
Торговое название и фирма. Vulkacit DB-1 (В).
90. Смесь дибутилдитиокарбамата селена и ДБТД (1 :3)
Торговое название и фирма. Novac А-13 (НВ).
91. Смесь дибутилдитиокарбамата цинка и дибутиламина (в равных моле-
кулярных количествах)
Золотисто-коричневая жидкость с запахом дибутиламина; d = 1,09, Устой-
чива при хранении. Нерастворима в воде. Полностью растворима в бензоле и
бензине.
По вулканизационной активности близка к действию смеси активированных
дитиокарбаматов. Ускоритель вулканизации при низкой температуре (18—100°С).
Торговое название и фирма. Robac ZBUD Extra (RB).
92. Смесь пентаметилеидитиокарбамата цинка и Пиперидина (в равных мо-
лекулярных количествах)
Белый порошок с резким характерным запахом; d = 1,45; т. пл. 119—121° С.
Нерастворим в воде. Частично растворим в ацетоне, спирте и бензоле. Стабилей
при хранении в прохладном месте и в герметичной таре.
Рекомендуется для применения в клеях. Может быть использован в каче-
стве вторичного ускорителя.
Торговое название и фирма. Robac ZPD Extra (RB)'.
297
Тиурамы
93. Тетраметилтиураммоносульфид (ТМТМ)
СН- ,СН3
/N—С—S—С— NZ
CH3Z II II ZCH3
S S
Белый порошок без запаха; d= 1,40; т. пл. до 108° С. Растворим в бен*
золе, ацетоне, спирте, хлороформе. Растворимость в каучуке около 0,25%. Не-
растворим в воде. Нетоксичен.
Из соединений тиурамового ряда является ускорителем вулканизации уме*
ренного действия. В отличие от ТМТД не обладает самостоятельным вулкани*
зующим действием, снижает склонность резиновых смесей к подвулканизации.
Обусловливает меньшую реверсию прочностных свойств при повышенных темпе-
ратурах вулканизации. Резины, полученные с применением ТМТМ, характери*
зуются повышенной стойкостью к старению. Вулканизаты на основе бутадиен-
стирольных и бутадиен-нитрильиых каучуков имеют малые остаточные дефор*
мании сжатия. Требует применения окиси цинка и жирных кислот. Дозировка
0,15—3,0 вес. ч. при 0,25—3,0 вес. ч. серы.
Широко применяется в качестве вторичного ускорителя вулканизации рези-
новых смесей на основе каучуков общего назначения. Используется при полу-
чении белых и цветных вулканизатов, резин, соприкасающихся с пищевыми
продуктами, изделий сангигиены. В хлоропреновых каучуках действует как за*
медлитель вулканизации. ।
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 20.
Торговые названия и фирмы. ТМТМ Тиурам ММ (МРТУ 6—60), Accelera-
teur Rapide MTMT (FE). Accelerateur Rapide TM (KW). Accelerator TS (KK).
Aceto TMTM (ACC). Ancazide IS (AK). Cyuram MS; Pellets — гранулированный
(CA). Eveite MST, MTS (M). Monex; Naugets; Powder (NU). Mono Thiurad'
(MCE, MCU). MTMT (LD). Nocceler TS (OS). Robac TMS (RB). Rodform Unads
(V). Soxinol TS (SU)\ Superacceleteur 500 (RP). Thionex (DU). Thiuram MSM
(MCU, MCE). TMTM—Henley (HE). TMTMS (CM). Unads (V). Van Hasselt
TMTM (HAS). Vulcadote ТВ. Vulcafor MS (ICI). Vulcacit 222 (BS). Vulcacit
Thiuram MS, MS/GR — гранулированный (В).
94. Тетрабутилтиураммоносульфид
C4H9. /С4Н9
;n—с—s—с—n
C4H9Z II II \c4H9
s s
Коричневая жидкость; d = 0,977. Растворим в ацетоне, бензоле, этиленди*
хлориде; нерастворим в воде. Нетоксичен.
Проявляет высокую активность в смесях из натурального каучука, обладая
замедленным действием при температурах технологической обработки смесей.
В синтетических каучуках менее активен. Хорошо активирует действие тиазо*
лов. Может применяться с альдегидаминами и гуанидинами. Не окрашивает вул*
канизатов. Окись цинка и серу вводят в обычных количествах. Не рекомен*
дуется в смесях с малым содержанием серы.
Торговые названия и фирмы. ESEG; Pentex (NU). Pentex Flour — светлый
порошок, 12,5% тетрабутилтиураммоносульфида, 87,6% каолина; d = 2,16; ста-
билен при хранении. Применяемые дозировки в 8 раз превышают дозировку
Pentex (NU).
95. Дипентаметилентиураммоносульфид
СН2—СН2 СН2—СН2
СН2 N—С—S—С—N . СН2
\ /II II \ /
СН2—СН2 S S СН2—сн2
298
Желтый кристаллический порошок со слабым характерным запахом; d =
«= 1,38; т. пл. 98—102° С. Растворим в спирте, ацетоне, бензоле; нерастворим
в воде.
Один из активнейших тиураммоносульфидов. Обладает замедленным дей-
ствием в начальной стадии вулканизации и обеспечивает высокую стойкость
резиновых смесей к подвулканизации. Резины с ~2,5 вес. ч. ускорителя и
0,5 вес. ч. серы обладают хорошим сопротивлением старению. Оптимальная до-
зировка 0,3 вес. ч. при 2,5 вес. ч. серы.
Используется при изготовлении резин для изделий пищевой промышлен-
ности и губок.
Торговое название и фирма. Robac РТМ (RB).
96. Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)
Ускоритель высокой активности и вулканизующее вещество. Придает рези-
нам хорошее сопротивление старению. Серосодержащие смеси с этим ускорите-
лем склонны к подвулканизации при обработке и хранении. Может применяться
в виде маточных смесей. Активируется тиазолами, тиазолинамн, альдегидами-
нами. Применяется также с гуанидинами. Используется для вулканизации бу-
тилкаучука. В зависимости от дозировки ускорителя можно получать вулкзчи-
заты с высокими или низкими модулями. Требует введения окиси цинка и стеа-
риновой кислоты.
Можно проводить вулканизацию горячим воздухом при 110—120° С. Реко-
мендуемые температуры вулканизации 120—145° С. Дозировка 1,0—4,0 вес. ч.
при 0—3,0 вес. ч. серы. Не изменяет цвета вулканизатов.
Применяется для изготовления светлых и прозрачных изделий, теплостой-
ких резин и резин на основе различных каучуков, в том числе бутилкаучука,
соприкасающихся с пищевыми продуктами.
См. «Вулканизующие вещества», и. 15 и «Ускорители вулканизации латекс-
ных смесей», п. 21.
Торговые названия и фирмы. Тиурам, или ТМТД (ГОСТ 740—41). Гермат
(ЧССР). Ускоритель Т (ПНР). Accelerateur Rapide DTMT (FE). Accelerateur
Rapide ТВ (KW). Accelerator TMT; Accelerator ТВ (KK). Accelerator 52-1 — об-
работанный маслом; Accelerator 52-9 — гранулы (SP). Aceto TMTD (ACC). Ami-
zen TMTD (KI). Ancazide ME (AK). Cyuram DS; DS Pellets — гранулы (CA).
DIDIDI. DTMT (LP, UC). Eveite 4 MT (M). Leda TMT (LE). Methyl Thiram —
выпускается в трех формах: высокодисперсный порошок, порошок, обработан-
ный маслом, и гранулы (PC). Methyl Triads (V). Nocceler TMT; TT (OS).
PMTD-70 Poly Dispersion — твердые пластины, 70% ускорителя, 30% полиизобу-
тилеиа, d = 1,15 (WL). Rapidex GR (GU). Robac TMT (RB). Roberts Thiuram;
Rodform Methyl Tuaas — гранулы (V); SA-52 (PC). Soxinol TMT; TT (SU),
Superaccelerateur 501 (RP). Thiuram Methyl. Thiuram (MCE, MCU). Thiuram 16
(KG). Thiuram DSM (MCE, MCU). Thiuram M (DU). TMT (AAG). TMT-Henley
(HE). TMTD (G). Tuadas (V). Tuex Naugets — гранулы, порошок (NU). Van
Hasselt TMT (HAS). Vulcacure TMD (AO). Vulcadote TM. Vulcafor TMT (ICI).
Vulcaid 888; TMT (BS). Vulkacit Thiuram; Thiuram/C — 2—3% масла; Thiu-
ram/GR (B). Wobezit Thiuram (FA).
97. Тетраэтилтиурамдисульфид
По вулканизационной активности подобен ТМТД, ио обеспечивает большую
безопасность подвулканизации. Вследствие низкой температуры плавления легко
диспергируется в каучуке. Активен уже при 121° С. Смеси без серы следует
вулканизовать при более высоких температурах, чем серосодержащие. Темпе-
ратура вулканизации серосодержащих смесей 120—145° С. Необходима окись
цинка.
Хорошо активирует действие тиазолов. Может применяться с гуанидинами
и альдегидаминами. Не изменяет цвета вулканизатов. Является замедлителем
подвулканизации хлоропреновых каучуков. Дозировка 0,1—1,0 вес. ч. прн 1,0—
3,0 вес. ч. серы.
Применяется для изготовления резиновых технических, в том числе ярко-
скрашенных изделий, изоляционных резин, камер из бутилкаучука.
См. «Вулканизующие вещества», п. 16 и «Ускорители вулканизации латекс-
вых смесей», п. 22.
299
Торговые названия и фирмы. Тиурам Е (СССР). Accelerateur Rapide DTET
(ЕЕ). Acc616rateur ТЕ (FC). Accelerator 62-0 (DU). Accelerator 62-9 — гранули-
рованный (SP). Aceto TETD (ACC). Ancazide ET (AK). Antacol. DTET (LP).
Ethyl Thiuram (PC). Ethyl Thiurad (MCE, MCU). Ethyl Tuads Naugets — гра-
нулы (V). Ethyl Tuex (Powder). Eveite T (M). PDR, PDR Naugets (NU). MTET
(LP). PETD-70 Poly Dispersion — твердые пластины, 70% ускорителя, 30% поли-
изобутилена, d=l,15 (WL). SA-62 (PC). Superaccelerateur 481 (RP). TETD
(AAG). Thiuram E (DU). TET (ICI). Van Nasselt TET (HAS). Vulcafor VII,
Vulcacite 125 (AO).
98. Дипентаметилентиурамдисульфид
Ускоритель и вулканизующее вещество. Активирует действие тиазолов. Не
изменяет цвета вулканизатов. Дозировка 0,25—0,35 вес. ч. при 2,0—2,5 вес. ч.
серы.
Может быть использован при изготовлении резин для пищевой промышлен-
ности.
См. «Вулканизующие вещества», п. 17.
99. Тетрабутилтиурамдисульфид
(C4H9)2N- С—S—S—C—N(C4H9)2
S S
Вещество коричневого цвета; d= 1,05; т. пл. 20° С. Растворим в большин-
стве органических растворителей. Не растворяется в воде. Устойчив при хра-
нении. Не выцветает.
Может применяться с ТМТД и дипеитаметилентиурамдисульфвдом.
100. N,N'-Ди-(метилфенил)-тиурамдисульфид
По сравнению с другими тиурамдисульфидами обладает заметным замед-
ленным действием в начале вулканизации. Требует применения окиси цинка.
Наилучшие результаты достигаются при использовании жирных кислот.
Обеспечивает широкое плато вулканизации в интервале температур 125—
135° С. Активируется ускорителями и наполнителями основного характера. При
повышенном содержании ускорителя возможна вулканизация без серы. Дози-
.ровка 0,3—0,5 вес. ч. при 2,5 вес. ч. серы.
С ТМТД используется для получения светлых и ярких резин без запаха
и вкуса. Применяется в смесях из натурального, бутадиен-стирольных, бутадиен-
нитрильных каучуков для изготовления маканых и прорезиненных и резиновых
технических изделий, включая изделия с хорошим сопротивлением тепловому
старению — без серы.
См. «Вулканизующие вещества», п. 18.
101. Дипентаметилентиурамтетрасульфид
Ускоритель и очень активное вулканизующее вещество. Вызывает подвул-
канизацию серосодержащих смесей. При использовании с тиазолами несколько
уменьшает возможность подвулканизации и улучшает свойства вулканизатов.
Активируется альдегидаминами и гуанидинами. Требует применения окисн цннка
и стеариновой кислоты.
См. «Вулканизующие вещества», п. 19 и «Ускорители вулканизации латекс-
ных смесей», п. 23.
Гуанидины
102. N.N'-Дифеиилгуанидйн (ДФГ), (C6H5NH)2C=NH
Белый порошок без запаха; d = 1,19; т. пл. ~147°С.
Растворим в спирте, хлороформе, бензоле, четыреххлорнстом углероде; не-
растворим в воде. Растворимость в каучуке около 2%. Вызывает сильное раз-
дражение слизистых оболочек.
Основной ускоритель вулканизации из класса гуанидинов. Сильно активи-
рует действие других ускорителей, особенно тиазолов. Широко применяется с
2-МБТ и ДБТД. Способствует получению высокомодульных резин. Рекомендуе-
мые температуры вулканизации 135—160° С. Используется только для изгото-
вления темных резин. Светлые вулканизаты желтеют. По сопротивлению старе-
300
нию вулканизаты с ДФГ уступают вулканизатам, полученным с применением
тиазолов.
Применяется в смесях из натурального и синтетического каучуков.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 24.
Торговые названия и фирмы. Дифенилгуанидии (СССР). Денакс (ЧССР).
Ускоритель Д (ПНР). Accelerante DPQ (GQ). Accelerateur D (KW). Accelera-
teur DPG (RP). Accelerator D (KK). Dinamine, Diphenylquanidine (DU, Ai\,
LP; MCE, MCU, WT). Eveite -D (M). Gequisa DPG (DY). Nocceler D (OS).
P (DPG). D-65 Poly Dispersion — твердые пластины, 65% ускорителя, 35% по-
лиизобутилена, d— 1,046 (WL, BS). Vulcacit D (B).
103. Ы,М',Ы"-Трифеиилгуанидин, (CsHsNHhC = NCsHj
Белый или серо-желтый порошок; а = 1,13; т. пл. ~14ГС. Растворим в
спирте.
Ускоритель средней активности. Применяется при вулканизации массивных
изделий.
Торговые названиям фирмы. Accelerateur В (FC). Triphenylguanidine (DU,
ALC).
104. М-Фенил-М'-толил-М"ксилилгуанидин
C6H5NHC = (NC6H4CH3)—NHC6H3(CH3)2
Мягкое коричневое смолоподобное вещество, растворимое в бензоле. По
действию напоминает ДФГ.
Торговое название и фирма. Accelerateur РТХ (SD).
105. Дифенилгуанидиифталат
[(C6H6NH)2C = (NH)]2CSH4(COOH)2
Белый порошок; d = 1,21; т. пл. <178°С. Растворим в спирте; нерастворим
в бензоле, толуоле, воде, разбавленных кислотах и щелочах. Нетоксичен при
правильном обращении. Стабилен при хранении. Хорошо диспергируется в
каучуке.
Ускоритель средней активности. Используется для активации тиазолов.
Рекомендуется применять окись цинка и стеариновую кислоту. Дозировка серы
до 2,5 вес. ч. Вызывает некоторое обесцвечивание вулканизатов, но ие окраши-
вает их, поэтому может использоваться для получения светлых резин.
См. «Активаторы вулканизации», п. 40.
Торговое название и фирмы. Guantai (MCE, MCU).
106. М,М'-ди-о-толил-гуанидин (ДОТГ)
(o-CH3C6H4NH)2C=NH
Белый порошок со слабым запахом, исчезающим при хранении; d=l,10;
т. пл. до 174° С. Растворим в ацетоне, спирте, этилацетате, хлористом метилене;
нерастворим в воде. Хорошо диспергируется в каучуке. Растворимость в кау-
чуке 1,0%. Устойчив при хранении. Из-за значительной токсичности следует
избегать попадания пыли в организм.
Несколько активнее ДФГ. Придает резинам высокие модули. Относительное
удлинение резин сильно зависит от продолжительности вулканизации. Необхо-
димо вводить антиоксиданты. Рекомендуются окись цинка и жирные кислоты.
Активирует действие тиазолов.
Неприменим для пищевых и светлых резин, вызывает пожелтение послед-
них. В комбинации с другими ускорителями применяется в смесях из натураль-
ного, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков для изготовления
массивных изделий.
Торговые названия и фирмы. Accfelferateur DOTG (RP). Accelerateur DT (KW).
Accelerator DT (KK). Ancazide DOTG (AK, DU, CA). Eveite DOTG (M). Nocce-
ler DT (OS). P (DOTG). D-65 Poly Dispersion — твердые пластины, 65% ускори-
теля, 35% полиизобутилена, d= 1,025 (WL). Soxinol DT (SU). Vulcafor DOTG
(ICI). Vulkacit DOTG (B).
301
107. Смесь диарилгуанидинов
ArNHCNHAr'
II
NH
Белый порошок без запаха; d= 1,20; т. пл. ~ 137" С. Вдыхание пыли вы-*
зывает раздражение слизистых оболочек.
По вулканизационной активности занимает промежуточное положение между
ДФГ и ди-о-толилгуанидином. Активирует тиазолы. Может применяться в виде
маточных смесей. Рекомендуется применять с окисью цинка. Придает резинам
высокие модули и сопротивление разрыву. На сопротивление старению вулкани-
затов и изменение их цвета оказывает действие, аналогичное ДФГ и ди-о-толил-
гу авидину.
Применяется в смесях на основе бутадиен-стирольных и бутаднен-нитриль-
ных каучуков.
Торговое назание и фирма. Accelerator 49 (СА).
108. о-Толилбигуанидин
H2N—С—NH—C—NH—С6Н4СН3
II II
NH NH
Белый порошок без запаха; d = 1,17; т. пл. ^140°С. При взвешивании и
введении в смеси следует избегать вдыхания, так как вызывает раздражение
слизистых оболочек..
Растворим в хлористом метилене и этиловом спирте, частично в воде и
этилацетате. Необходимо сохранять в герметичной таре.
Для лучшего диспергирования в каучуке рекомендуется вводить вместе с
наполнителями. Температура вулканизации выше 140° С. Вулканизаты обладают
высокими модулями. Относительное удлинение резин зависит от продолжитель-
ности вулканизации. Обычно применяется с антиоксидантами. Вулканизаты не
имеют вкуса и запаха.
Используется главным образом в комбинации с другими ускорителями. При-
меняется в смесях из натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-иитриль-
ного каучуков для изготовления резиновых изделий для пищевой промышлен-
ности, резин для ремонта автокамер, самовулканизующихся клеев.
Торговые названия и фирмы. Ортотолилбигуанидин, Вулкацит 1000 (ЧССР).
Accelerateur 80 (RP). Eveite 1000 (М). Nissim SD. Nocceler BG (OS). Sopanox
(MCE, MCU). Soxinol SD (SU). Vulkacit 1000 (B). Wobezit 1000 (FA).
109. Дипирокатехинборат ди-(о-толил)-гуанидина
[o-CH3CeH4NH)2C=NH2] С„н/ X /С'Н<
чо/ \(/
Серо-коричневый непылящий порошок без запаха; d = 1,27; т. пл. 165° С.
Хорошо сохраняется без доступа воздуха. Легко распределяется в каучуке и
диспергируется в воде.
Ускоритель вулканизации смесей из хлоропреновых каучуков. Несколько
обесцвечивает резины. Антиоксидант средней активности для светлых резин.
Торговые названия и фирмы. Гуантин Б (СССР). Accelerator ВХ (КК).
Nocceler PR (OS). Permalux (DU).
Смеси ускорителей, содержащие гуанидины
ПО. ДФГ и ускоритель тиазольного типа
Может применяться для получения светлых резин. Активен при 120° С.
Торговое название и фирма. Accelerateur ARK (SD).
111. 2-(2,4-Динитрофенилтио-)-бензтиазол в ДФГ
Желтый порошок; d = 1,26—1,41; т. пл. выше 125°С. Растворим в хлоро-
форме. Хорошо диспергируется в каучуке.
802
Ускоритель замедленного действия. Не рекомендуется использовать в смесях
на основе бутадиен-стирольного каучука. Обусловливает безопасность смесей
к подвулканизации. Активен при 115—150° С. Придает смесям повышенную теп-
лостойкость. Рекомендуется для использования с сажей типа ПМН-85. Следует
вводить стеариновую кислоту и окись цинка.
Применяется при изготовлении толстостенных изделий — шин и резиновых
технических, резиновой обуви.
Торговые названия и фирмы. Пневмакс (ЧССР). Eveite 202 (М). Soxinol F
(SU). Ureka (MCE). Ureka HR (MCU). Vulcaid 333, Vulcaid 555 (BS)'. Vulka-
cit U (B).
112. 2-(2,4-Динитрофенилтио-)-бензтиазол, ДФГ-фталат и ДФГ-ацетат
Кремовый порошок; d = 1,39. Растворим в бензоле и хлороформе, частично
в разбавленном едком кали. Устойчив при хранении. Хорошо диспергируется в
каучуке.
Активный ускоритель вулканизации при 115—140° С и выше. Характера*
зуется несколько замедленным действием в начальной стадии вулканизации и
дает характерное плато. Необходимо вводить стеариновую кислоту и окись
цинка. Дозировка 1,0—2,0 вес. ч. при 1,0—2,5 вес. ч. серы.
Может применяться для получения белых и светлых резин. Используется
при изготовлении камер, прорезиненных и шприцованных изделий, кабельных
резин, изделий сан-гигиены.
Торговое название. Ureka white (MCE).
113. Тиазолы и гуанидины
Светло-кремовый порошок; d — 1,45. Растворим в бензоле и хлороформе.
Устойчив при хранении. Легко диспергируется в каучуке.
Ускоритель замедленного действия. Активен в интервале ПО—140° С. С ле*
дует вводить окись цинка и стеариновую кислоту. Дозировка 0,8—2,0 вес. ч. Мо-
жет применяться для изготовления белых и светлых резин, резин с малым со*
держанием серы.
Применяется при изготовлении прорезиненных изделий, обуви, губки.
Торговое название и фирма. Ureka white FM (MCE).
Ксантогенаты
114. Изопропилксантогенат натрия
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 25.
115. Изопропилксантогенат цинка
Г (СН3)2СНО—С—S I Zn
L s J2
Бледно-желтый порошок с резким характерным запахом; d — 1,53’ т. пл.
— 145° С.
Мало растворяется в бензине, бензоле, хлороформе; не растворяется в воде.
Растворимость в каучуке 1,0%. Следует избегать вдыхания пыли. Хорошо со*
храняется в прохладном месте. При плавлении разлагается.
Очень активный ускоритель низкотемпературной вулканизации клеев. Акти*
вен в отсутствие окиси цинка. Дозировка до 1,0 вес. ч. при 2,5 вес. ч. серы.
В комбинации с дитиокарбаматами, особенно с диэтилдитиокарбаматом диэтил*
аммония, применяется для вулканизации смесей при комнатной температуре.
Используется главным образом в самовулканизующихся клеях.
См. «Ускорители вулканизации латексных смесей», п. 26.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur 5R Extra (KW). Robac ZIX (RB)).
Superaccelerateur 6005 (RP). Vulcafor IX, Vulcafor ZIX (ICI). .
116. Дибутилксантогендисульфид
C4H9OC—S—S—COC4H„
II II
s s
303
Летучая жидкость янтарного цвета; d = 1,17. Стабилен при хранении. Хо-
рошо диспергируется в каучуках.
В активированной форме (в комбинации с дибензил- или монобензилами-
нами или подобными аминами) служит ускорителем низкотемпературной вулка-
низации. Необходимо вводить окись цинка и серу. Комбинация с аминами в
свою очередь активируется тиурамами, тиазолами и дитиокарбаматами. Сажа
типа ДГ-100, каолин, наполнители кислого характера и жирные кислоты замед-
ляют вулканизацию. Не изменяет цвета вулканизатов.
Применяется в смесях из натурального и бутадиен-стирольных каучуков,
при изготовлении прорезиненных изделий, изделий сангигиены, клеев и в регене-
ратсодержащих смесях.
Торговое название и фирма. СРВ (NU).
117. Бутилксантогенат цинка
'С4Н9ОС—S] Zn
II
S
Белый порошок; d = 1,48. Токсичен. Разлагается при нагревании и медленно
разлагается при хранении. Следует хранить при температурах ^10° С.
Активируется аминами (дибензиламин и монобензиламин), |з сочетании с
которыми является активным низкотемпературным ускорителем. Применяется
в активной форме аналогично дибутилксантогендисульфиду.
Торговые названия и фирмы. Бутилксантогенат цинка (СССР). Vulcaid 27
(BS). ZBX (NU).
Альдегидаминиые ускорители
118. Продукт реакции ацетальдегида и аммиака, (СН3СН = NH)3
Бесцветное твердое вещество. Разлагается в присутствии влаги.
Ускоритель средней активности. Рекомендуется применять в виде маточных
смесей. Требует значительных количеств серы и окись цинка. Придает вулкани-
затам низкие модули и хорошее сопротивление старению.
Применяется главным образом в смесях на основе бутадиен-нитрильных
каучуков для изготовления нитей, эластичных лент.
Торговые названия и фирмы. Accelerator АА (КК)). Aldehide Ammonia (DU).
Nocceler AC (OS).
119. Продукт реакции хлористого этила, формальдегида и аммиака (три-
этилтриметилентриамин), (C2H5N = СН2)з
Темно-коричневая вязкая жидкость; d = 1,10—1,42.
Растворим в воде, спирте. В вулканизатах нетоксичен, однако следует из-
бегать попадания на кожу.
Медленно действующий ускоритель. Имеет пониженную критическую темпе-
ратуру вулканизации. Вулканизация замедляется сажей ДГ-100, каолином и
другими наполнителями кислого характера. Активируется тиазолами, тиурамами,
Гуанидинами. Вызывает слабое изменение цвета светлых и белых резин. Необ-
ходимо вводить окись цинка и серу в обычных количествах. Несколько повы-
шает жесткость смесей.
Применяется (при вулканизации в воздушной среде) для изготовления ре-
зиновой обуви, прорезиненных изделий, искусственной кожи, губки.
Торговые названия и фирмы. Тгешепе — 50% стеариновой кислоты; Тгетепе
Base (NU). ТТТ; Vulcafor EFA (ICI). Vulcaid 777 (BS).
120. Продукт реакции кротонового альдегида и аммиака
Темно-коричиевая маслянистая жидкость высокой вязкости; d = 1,02. Рас-
творим в хлороформе, этиловом спирте, бензоле; нерастворим в воде.
Ускоритель средней активности для мягких и твердых резин. Безопасен в
отношении подвулканизации. Для получения мягких резин следует вводить окись
цинка. Не пригоден для резин, соприкасающихся с пищевыми продуктами. Реко-
мендуется для смесей, содержащих регенерат. Дозировка 0,5—2,0 вес. ч. при
1,5—4,0 вес. ч. серы.
304
Применяется при изготовлении амортизаторов, формовых и других резино-
вых технических изделии.
Торговое название и фирма. Vulkacit СТ-N (В).
121. Продукт конденсации масляного альдегида и монобутнламина,
C3H7CH=NC4H9
Красно-коричневая или желтая полупрозрачная жидкость (водная эмульсия)
с запахом ароматического соединения, d — 0,86. Хорошо сохраняется в’ герме-
тичной таре.
Ускоритель средней активности. Может применяться с ускорителями кис-
лого характера для изготовления самовулканизующихся хлоропреновых клеев.
Неприменим для светлых резин.
Торговое название и фирма. Accelerator 833 (DU).
122. Продукт конденсации формальдегида и анилина, (CeHsNHCH)n
Желтоватый порошок; d = 1,14; т. пл. 133° С; при 120° С разлагается. Токсичен.
Ускоритель вулканизации средней активности. Используется преимуществен-
но для активации тиазолов. Обладает пластифицирующим эффектом. Под дей-
ствием света и тепла обесцвечивает смеси.
Торговые названия и фирма. А-10 (МСЕ)\ Formaniline (DU). Plastifiant А
(KW). Vulkacit LSII (В).
123. Продукт конденсации ацетальдегида и анилина, (СбН5М = СНСН3)те
Темная, вязкая, красно-коричневая жидкость без запаха; d— 1,04—1,12;
т. пл. 55—85° С; т. кип. 115—117° С. Может содержать свободный анилин. В этом
случае при вдыхании паров или попадании жидкости на кожу возможно
отравление. Хорошо распределяется в каучуке.
Минимальная температура вулканизации 121—134° С в зависимости от мар-
ки. Не вызывает подвулканизации. Активируется ускорителями кислого харак-
тера. Без окиси цинка получаются вулканизаты с низким модулем и высоким
относительным удлинением. Дозировка 0,75—1,5 вес. ч. при 1,0—2,0 вес. ч. серы.
Торговые названия и фирмы.. Ускоритель К-1; ацетан (СССР). А-7 (MCE).
Accelerateur S (KW). Ethylidene-Aniline (DU). Nocceler К (OS). Vulcone (DU).
124. Формальдегидное производное продукта конденсации ацетальдегида и
анилина
Коричневый порошок; d— 1,17; т. пл. 75—86° С. Нерастворим в воде.
Ускоритель средней активности. Требует применения окиси цинка и стеари-
новой кислоты. Менее активен, чем 2-МБТ. Придает резинам хорошее сопро-
тивление старению.
Торговые названия и фирмы. Ускоритель Д-19 (СССР). А-11 (MCE).
125. Продукт конденсации масляного альдегида и анилина, (СбН5Н = СНС3Н7)п
Полупрозрачная подвижная жидкость от янтарного до красно-оранжевого
цвета с запахом ароматического соединения; d = 0,95.
Нетоксичен. Растворим в бензоле, спирте, бензине. Хранить в герметичной
таре. Стабилизированный продукт можно хранить в открытой таре. Раствори-
мость в каучуке свыше 5%.
Ускоритель вулканизации. Неактивен и не вызывает подвулканизацию при
температурах ниже 108° С. Без окиси цинка дает низкомодульные вулканизаты.
Температура вулканизации 121—160° С. Активируется тиазолами, тиазолниами,
тиурамами. Применяется совместно с Н-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенами-
дом. Не пригоден для изготовления белых и светлых резин. Дозировка серы
2,25—4,0 вес. ч.
Рекомендуется применять в смесях из натурального и синтетических каучу-
ков, кроме хлоропреновых, в смесях, содержащих регенерат, и при изготовлении
эбонитовых изделий.
Торговые названия и фирмы. Ускоритель А-32 (СССР). А-32 (MCE, MCU).
Accelerateur HS (FC). Accelerateur 300; Accelerateur 300A (RP); Accelerateur VS
(KW). Accelerator 21 (AK). Accelerator 808; Antox (DU). Beutene (NU). Evei-
te 101 (M). Nocceler 8 (OS). Pullman — жидкость (GC). Soxinol 84808 (SU).
Vulcafor BA (ICI). Vulcaid 111 (BS).
126. Продукт конденсации масляного альдегида, ацетальдегида и анилина
Темно-коричневая жидкость; d = 1,06. Нерастворим в воде. Легко диспер-
гируется в каучуке.
305
Эффективно вулканизует при 134—141° С. При температурах технологиче-
ской обработки не активен. Изменяет цвет резин. Рекомендуемая дозировка серы
1,5—4,0 вес. ч. Требуется вводить стеариновую кислоту и окись цинка в обычных
количествах.
Торговое название и фирма. А-16 (MCE).
127. Продукт конденсации кротонового альдегида и анилина
Смолообразное вещество; т. пл. ~ 115—118° С.
Торговое название и фирма. Nocceler 18 (OS).
128. Продукт конденсации масляного альдегида, ацетальдегида и акрил-
аминов
Темная, красно-коричневая маслянистая жидкость с характерным запахом;
d = 1,04.
Обеспечивает быструю вулканизацию с получением жестких резин. Дозиров*
ка 2,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. А-100 (MCU).
129. Продукт конденсации энаитового альдегида и анилина,
(C6H5N = CHC6HI3)„
Летучая темно-коричневая жидкость; d = 0,94. Нетоксичен. Стабилен при
хранении.
Ускоритель средней активности. Обеспечивает высокую стойкость смесей к под-
вулканизации. Мягчители кислого характера, каолин, сажа ДГ-100 замедляют
вулканизацию. Придает резинам высокие модули. Активируется ускорителями
основного характера—ДФГ, солями аммония и др. Необходимо вводить окись
цинка и серу в обычных количествах. Ненаполненные смеси можно вулканизо-
вать без окиси цинка.
Применяется при изготовлении ненаполненных вулканизатов, камер, белых
боковин шин и резиновой обуви, вулканизуемой в воздушной среде.
Торговые названия и фирма. Hepteen Base (NU). Vulcaid 444 (BS).
130. Продукт конденсации а-этил-0-пропплакролеина и анилина,
[C6H5NCHC(C2H5) = CHC3H7]„
Прозрачная янтарная жидкость, d — 1,02. Нетоксичен. Активируется окисью
цинка и смесью органических и неорганических ацетатов. Не вызывает подвул-
канизацию. Минимальная температура вулканизации 135° С. Придает вулканиза-
там хорошее сопротивление старению.
Торговое название и фирма. Phenex (HL).
131. Продукт реакции формальдегида и л-толуидина
Белый аморфный порошок с желтоватым оттенком; d= 1,18; т. пл. ~133°С.
Во избежание отравления необходимы обычные меры предосторожности при
работе. При нагревании несколько летуч, при 70° С значительно испаряется и
в этих условиях пожароопасен. Даже при высоких температурах вулканизация
протекает довольно медленно. Рекомендуется применять с окисью цинка. Стеа-
риновую кислоту вводить необязательно. Активируется ускорителями класса
тиазолов. Придает вулканизатам высокие модули и хорошее сопротивление
старению. Дозировка 0,25—2,5 вес. ч. при 6,0 вес. ч. серы.
Можно применять при изготовлении массивных изделий, требующих про-
должительной вулканизации.
Торговые названия и фирмы. Accelerator S (DU). AFPT. Akbar. Plestifiant
В (KW). Vulcafor MT (ICI). Vulkacit FP (B).
132. Продукт конденсации гомологов акролеина и ароматических оснований
Темно-коричневая жидкость с характерным запахом; d = 0,99. Нерастворим
в воде. Хорошо сохраняется в герметичной таре.
Эффективный ускоритель вулканизации. Рекомендуется применять с окисью
цинка. Взаимно активируется многими ускорителями: дитиокарбаматами, ти-
урамами, тиазолами, сульфенамидами. Вулканизаты характеризуются высокими
модулями, малыми гистерезисными потерями, низким теплообразованием, хоро-
шим сопротивлением старению; имеют характерный запах. Непригоден для бе-
лых, светлых и пищевых резин. Дозировка 1,0—1,5 вес. ч. при 1,8—3,0 вес. ч,
серы.
306
Применяется в смесях из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-
нитрильных каучуков при изготовлении изделий, работающих в динамических
условиях, массивных изделий, конвейерных и транспортерных лент, ремией, про-
резиненных тканей, кабельных резин и эбонитов.
Торговое название и фирма. Vulkacit 576 (В).
133. Гексаметилентетрамин (уротропин), (CH2)6Ni
Белый порошок; d — 1,3. Возгоняется с разложением при ~270°С. Легко
растворяется в воде. Хорошо сохраняется в сухом виде. Нерастворим в каучуке.
Слабое основание. Может вызывать раздражение кожи.
Вторичный ускоритель вулканизации — активирует некоторые тиурамы, ти-
азолы. Применяется также с ДФГ. Обусловливает высокую стойкость к подвул-
канизации. Рекомендуется использовать с окисью цинка. Вулканизаты характе-
ризуются низкими модулями. Вызывает пожелтение резни. Необходимо вводить
антиоксиданты. Вулканизаты имеют медленно исчезающий запах и резкий при-
вкус. Дозировка 0,6—0,8 вес. ч. при 3,0—4,0 вес. ч. серы.
Применяется для медленно вулканизуемых изделий.
Торговые названия и фирмы. Уротропин (СССР). Accelerante Н-7 (GQ).
Aminoform. Eveite UR (М). Forniin. Hexa (DU). Hexamethylenetetramine (AK,
BASF, CE, DY, КС, WT). Nocceler H (OS). PHZND-70 Poly Dispersion —
твердые пластины, 35% гексаметилентетрамина, 35% окиси цинка, 30% поли-
изобутилеиа, d = 1,370 (WL). Soxinol Н (SU). Vulkacit H (В). White Salt.
134. н-Дибутиламии, (C4H9)2NH
Чистое вещество — бесцветная жидкость; d~ 1,026; т. затв. —26° С; т. кип,
300° С. Обладает высокой активностью в качестве вторичного ускорителя вулка-
низации при использовании тиазолов.
См. «Ингредиенты на молекулярных ситах».
Торговое название и фирма. PF-0107 (PC).
135. Полиэтиленполиамины, H2N(CH2CH2NH)nH (я = 25)
Красно-корнчневая жидкость; d = 0,99. Легко растворяется в воде, бензоле,
этиловом спирте, четыреххлористом углероде. Плохо растворяется в бензине.
Хорошо сохраняется в герметичной таре. Вызывает сильную коррозию. Имеет
слабый аминный запах. Следует избегать попадания па кожу.
Активирует действие дитнокарбаматов, тиурамов, тиазолов. С окисью цинка
увеличивает скорость подвулканизации. Жирные кислоты замедляют начало
вулканизации. Окись магния уменьшает опасность подвулканизации. Придает
резинам высокие модули и эластичность, удовлетворительное сопротивление ста-
рению. Дозировка 0,4—1,5 вес. ч. при 1,75—6,0 вес. ч. серы.
Применяется при изготовлении стиральной резины.
Торговое название и фирма. Vulkacit TR (В).
136. Производные мочевины, RR'NCONR"R'"
1) Белый неслипающийся порошок; d = 1,34; т. пл. %-. 130° С. Активная
часть — мочевина.
Вторичный ускоритель вулканизации при совместном использовании с уско-
рителями кислого характера. Обусловливает среднюю скорость вулканизации.
Не изменяет цвета вулканизатов.
Применяется для изготовления губчатых изделий.
Торговые названия и фирмы. Мочевина (СССР). BIK — поверхностно-обра-
ботанная (CU). RIA-NN (POL).
2) гомогенная паста; d = 1,20. Содержит 66,6% мочевины в неокрашиваю-
щем масляном связующем. Вторичный ускоритель вулканизации. Хорошо диспер-
гируется на вальцах при температуре около 70° С. Не изменяет цвета вулкани-
затов.
Рекомендуется применять в производстве губчатых изделий.
Торговые названия и фирмы. RIA-66 (POL). Montorate TU (MCU). Thiate
E — триметилмочевина (V). Cardamide 784 — трет-бутилмочевина. Cardamid
783 — трет-амилмочевина (IR).
'137. N, N'-Диэтилтиомочевина, (C2H,5NH)2CS
Белый или желтый порошок; d= 1,1; т. пл. до 70° С. Растворим в воде и
ароматических растворителях.
307
Активный ускоритель для высокотемпературной вулканизации (~200°С)
хлоропреновых каучуков. Может вызывать подвулканизацию резиновых смесей.
Используется в сочетании с тиурамом, 2-МБТ, ДОТГ. Дозировка в резиновых
смесях 1—2, в латексных — 0,25—0,5 вес. ч. Не обесцвечивает вулканизаты.
Рекомендуется применять для непрерывной вулканизации губок, формовых
изделий. Антиозонант для натурального и синтетических каучуков.
См. «Ингредиенты на молекулярных ситах», п. 4.
Торговые названия и фирмы. Диэтим (СССР). Pennsone Е (PC). Robac
DETU (RB).
138. N, N'-Дибутилтиомочевина, (C4H9NH)2CS
Белый порошок; d = 1,061; т. пл. ~64°C; По свойствам и по активности
аналогичен диэтилтиомочевине.
Торговые названия и фирмы. Дибутим (СССР). Pennsone В (PC). Thiate
В'—триалкилтиомочевина (V).
139. Этилентиомочевина (2-меркаптоимидазолин)
СН2----NC
| ^С—SH
СН2—NHZ
Кристаллический порошок белого или желтоватого цвета со слабым запахом
амина; d = 1,42—1,43; г. пл. 383° С. Растворим в горячей воде, слабо растворим
в холодной воде. Почти нерастворим во многих органических растворителях.
Стабилен при хранении.
Неокрашивающий и невыцветающий ускоритель вулканизации хлоропрено-
вых каучуков. Хорошо диспергируется в резиновых смесях, безопасен в отноше-
нии подвулканизации. Активен при температуре выше 120° С, интенсивно вулка-
низует при 200° С (30 сек). В хлоропреновых каучуках типа GN менее активен,
чем дипирокатехинборат ди-о-толнлгуанидина. Дозировка 0,1—1,0 вес. ч. Начи-
ная с 0,25 вес. ч. повышает модули, придает резинам повышенную ударную
прочность и малые остаточные деформации. Смеси на основе неопрена W в при-
сутствии этилентиомочевины могут вулканизоваться как с серой, так и без нее.
Торговые названия и фирмы. Мерказин И (СССР). Accelerator 22 (КК).
Axeline (PRO). Ethylenethiourea (PC). Kenmix NA-22 — 50% этилентиомочевины,
50% полимерного эмульгатора; Kenmix NA-22-ZnO — 11% этилентиомочевины,
56% окиси цинка, 33% полимерного эмульгатора (KE). MI-12 (KG). NA-22
(DU). Nocceler 22 (OS). PND-70 Poly Dispersion—твердые пластины 70% эти-
лентиомочевины, 30% полиизобутнлена; PZND-84 Poly Dispersion — твердые пла-
стины, 12% ускорителя, 72% окиси цинка, 16% полиизобутилена (WL). Robac 22
(RB). Rodamin S-62 (ЧССР). Soxinol 22 (SU). Structol 1140—-50% этилентио-
мочевины (SS). Vulkacit NPW (B).
140. Дифенилтиомочевииа, (C6H5NH)2CS
Белый кристаллический порошок; d = 1,28; т. пл. ~148°С. Имеет характер-
ный запах. Не растворяется в воде; растворяется в спирте и щелочах. Хорошо
сохраняется при хранении в холодном помещении. При нагревании разлагается.
В процессе смешения с каучуком выделяются пары, оказывающие раздражаю-
щее действие.
Активный ускоритель вулканизации. Дает вулканизаты с высокими моду-
лями. Вулканизаты имеют характерный запах. Обесцвечивает цветные резины.
Рекомендуется применять в виде маточных смесей.
См. «Ускорители латексных смесей», п. 30.
Торговые названия и фирмы. Тиокарбанимид, или дифенилтиомочевина
(СССР). А-1 (MCU). Acceleral. Accelerateur LL (KW). Accelerator 15 (DU).
Accelerator BB (GC). Activit (UC). Anchoracel (AK). Anvico. Eveite TC (M)\
Excellerex NCC (NU). Nocceler С (ОС). Nurac (DV). Soxinol A (SU). Thip
(MCU). Thiocarbanilide (DU). Velocite (SD). Vulcafor IV ТС (ICI)). Vulcanol
NCA (DU). Vulkacit CA (B).
141. Ди-о-толилтиомочевина, (CH3C6H4NH)2CS
Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков.
Торговое название и фирма. Eveite DOT (М).
308
142. Соединение типа тиоамидов
Серовато-белый кристаллический порошок; d = 1,12; т. пл. ^102° С. Устой-;
чив при хранении.
Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков. В сравнении с этилен-
тиомочевнной обеспечивает большую безопасность в отношении подвулканиза-
ции, более быструю вулканизацию резиновых смесей и во многих случаях более
высокие механические показатели вулканизатов. Дозировка 0,5—1,5 вес. ч.
Торговое название и фирма. NA-33 (DU)1.
143. Смесь 48% этилентиомочевины, 24% дипирокатехинборат-ди-о-толил
гуанидина, 28% полиизобутилена
Выпускается в виде твердых пластин, припудренных и изолированных друг
от друга пленкой полиэтилена; d = 1,175. Лучше диспергируется в смеси и не-
сколько улучшает технологические свойства смесей по сравнению с раздельно-
введенными ускорителями.
Торговое название и фирма. PNPD-72 Poly Dispersion (WK).
Ускорители, не включенные в классификацию
144. Пирокатехин (адсорбированный на молекулярных ситах)
Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков.
См. «Ингредиенты на молекулярных ситах», п. 2.
145. Пиперидин (гексагидропиридин)
сн2—сн2
Н2С NH
СН2—СН2
Прозрачная бесцветная жидкость с характерным запахом; d = 0,86. Пол*
костью смешивается с водой, спиртами, эфирами.
Вторичный ускоритель вулканизации натурального и синтетических каучу-
ков общего назначения.
См. «Ингредиенты на молекулярных ситах, п. 5.
146. Таутомер 4,4,6-трнметил-2-меркаптодигндропиримндина и 4,4,6-триметил-
тетрагидропиримидиитиона-2
н3сх
hs/
—=4^013
Белый кристаллический порошок; d = 1,09—1,15; т. пл. 250° С. Умеренно
растворим в хлороформе и этиловом спирте.
Ускоритель смесей, вулканизуемых в паровой среде. Эффективен в дози-
ровках ^0,5 вес. ч. Может применяться в сочетании с ТМТМ, гуанидинами и
серой. Особенно эффективен при вулканизации смесей на основе хлоропреновых
каучуков.
Торговое название и фирма. Thiate А (V).
147. Продукт взаимодействия сероуглерода и метилендипиперидииа
Светло-коричневое кристаллическое вещество; d= 1,22; т. пл. ~59°С. Рас«
творим в спирте, ацетоне, бензоле.
Ускоритель высокой активности в смесях из натурального и синтетических
каучуков. Обеспечивает быструю вулканизацию и получение резин с высокими
механическими свойствами.
Торговые названия и фирма. R-2, R-2 Crystal (MCU),
30»
148. Гидрофурамид
ГНС----СН I
II II
НС с—сн
-
n2
3
Порошок желтовато-коричневого цвета; d — 1,15; т. пл. 110° С. Хорошо рас-
творяется в эфире, бензоле, ацетоне, ксилоле и низших спиртах. Имеет устой-
чивый неприятный запах. По токсичности сходен с ДФГ.
Можно применять в качестве вторичного ускорителя вулканизации в сме-
сях, содержащих 2-МБТ или ДБТД. По вулканизационной активности значи-
тельно уступает ДФГ. Более активен в смесях иа основе натурального каучука,
менее активен в смесях на основе бутадиен-стирольных и еще менее—на основе
бутадиеи-нитрильиых каучуков. Хорошо распределяется в резиновых смесях.
Торговые названия и фирмы. ФА (СССР). Furfuramide (NU). Vulcazol А
(DM).
149. Нитрозогидрофурамид, (C5H3ONO)3N2 , ,
Торговые названия и фирма. Nitrozofurfurine, Vulcazol N (DM).
150. 4,4'-Диамииодифеиилметан, (H2NCeH4)2CH2
Светло-коричневый порошок; d = 1,12—1,14; т. пл. до 85° С. Нерастворим
в воде. Темнеет на свету.
Вторичный ускоритель вулканизации. Активирует действие тиазолов и их
производных. Обусловливает большую склонность к подвулканизацин, чем эти-
лентиомочевина. Дозировка для хлоропренового каучука 0,5—1,0 вес. ч. Не-
сколько улучшает морозостойкость натурального каучука. В белых и светлых
резинах не применяется.
Используется в смесях при изготовлении резиновых технических изделий
И резиновой обуви. Является антиоксидантом.
Торговые названия и фирма. Robac 4,4' (RB). Tonox (NU).
151. М,М'-Дитиодиморфолин
d = 1,29; т. пл. 122° С.
Ускоритель и вулканизующее вещество. Обеспечивает большую стойкость
смесей к подвулканизацин. Применяется с уменьшенными дозировками серы.
Придает смесям хорошее сопротивление старению. Не изменяет цвета белых
резин и не выцветает. Вещества кислого характера (сосновая смола, каптакс)
увеличивают склонность смесей к подвулканизации. Особенно эффективен с суль-
феиамидами в смесях из синтетических стереорегулярных каучуков — СКД и
СКИ-3. В бутадиен-ннтрпльных и бутилкаучуках совместно с ТМТД обеспечи-
вает получение вулканизатов с низкими остаточными деформациями сжатия.
Дозировка в смесях на основе натурального каучука с активными печными
сажами 1,0—2,0 вес. ч., с ускорителем П-циклогексил-2-бензтиазолсульфеиамид—
0,25—1,0 вес. ч.
См. «Вулканизующие вещества», п. 20.
152. 4-Динитрозобензол (полимер)
Ускоритель н вулканизующее вещество.
153. Соли и соединения этилендиаминтетрауксусиой кислоты
Торговые - названия и фирмы. Sequestrene АА, NA-2, ST, ST3, ST4, ST30A
(GY).
154. Формальдегидсульфоксилат натрия, НОСН2—SO3Na
Торговое название и фирма. Formopon (RH).
155. Продукты переработки сахарного тростника
Торговые названия и фирма. Cane Wax 500—воск из сахарного тростника;
GR-25 — тростниковая смола (WW).
156. Ускорители, состав которых неизвестен
Светло-кремовый порошок со слабым характерным запахом; d = 1,5. Не-
растворим в воде, спирте и бензине. Устойчив при хранении.
Активный ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков. Обусловли-
вает высокую скорость вулканизации каучуков общего назначения при темпера-
туре 130° С. Обладает достаточной безопасностью в отношении подвулканизацин,
310
не окрашивает и ие изменяет цвета вулканизатов. Способствует получению резин
с хорошим сопротивлением старению. Требует введения окиси цинка и жирных
кислот. Активируется гуанидинами, тиурамами, дитиокарбаматами и веществами
основного характера. Дает вулканизаты с небольшими дозировками серы. До*
зировка в смесях из натурального каучука 0,35—0,80 вес. ч. при 1,5—2,75 вес. ч.
серы или 0,75—2,0 вес. ч. при 0,5—1,5 вес. ч. серы. Дозировка в смесях из
бутадиен-стирольиых каучуков 1,0—2,0 вес. ч. при 1,75—2,75 вес. ч. серы.
Применяется при изготовлении различных изделий.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur Rapide CLB u Accfelerateur Sol, F,
(KW). Accelerateur 465 (R, P). Cruk (CRU).
157. CW-9246 — ускоритель, адсорбированный на молекулярных ситах
Ускоритель высокой активности. Особенно эффективен при температуре вул-
канизации 125—160° С. Дозировка 0,25—1,0 вес. ч.
См. «Ингредиенты па молекулярных ситах», п. 7.
158. Двухкомпонентные смеси соединений типа тиазолов и гуанидинов
Rhodifax 2,3 (RP) — ускоритель замедленного действия. По поведению в
резиновых смесях и активности действия аналогичен ускорителю Ureka — смесь
2-(2,4-динитрофенилтио-1)-бензтиазола и ДФГ.
Rhodifax 15А (РР), Setsit 51 (V)—ускорители замедленного действия. По
поведению и активности действия в резиновых смесях подобны ускорителю Ure-
ka white — смесь 2-(2,4-диннтрофенилтио-1)-бензтиазола, дифенилгуаиидинфтала*
та и дифенилгуанидинацетата.
159. Трехкомпонентная смесь, содержащая соединения типа тиазолов и
гуанидинов
Торговое название и фирма. Rhodifax 11 (RP).
Активаторы вулканизации
Наряду с вулканизующими веществами и ускорителями вулканизации не-
обходимыми компонентами, главным образом серосодержащей вулканизующей
группы, являются активаторы вулканизации.
Активаторы вулканизации улучшают технические свойства резин и несколько
сокращают время достижения оптимума вулканизации. С применением актива*
торов получаются резины с более высоким значением модуля. Активаторы по*
вышают сопротивление разрыву и раздиру, а также динамическую вынослн*
вость резин. Характер действия активаторов существенно зависит от вида кау-
чука. примененных ускорителей вулканизации и Типа наполнителей.
Неорганические активаторы
1. Окись магния, MgO
Активатор вулканизации каучуков общего назначения. Снижает кислотность
смесей. Дозировка до 5,0 вес. ч.
См. «Вулканизующие вещества», п. 6 и «Замедлители подвулканизацин», п. 1.
2. Окись циика, ZnO
Наиболее широко применяемый активатор вулканизации каучуков общего-
назначения. В смеси вводят до 5,0 вес. ч.
См. «Вулканизующие вещества», п. 7.
Торговые названия и фирма. Смеси окиси циика с другими ингредиентами.
PZND-75 Poly Dispersion — 60% окиси цинка, 15% 2-меркаптоимидазолина, 25%'
полиизобутилеиа; PZND-7521 Poly Dispersion — 50% окиси цинка, 25% 2-мер*
каптоимидазолина, 25% полиизобутилена, d = 2,24; PZND-278 Poly Dispersion —
65% окиси цинка, 13% 2-меркаптоимидазолина, 22% полиизобутилена; PZND-80-
Poly Dispersion — 50% окиси цинка, 20% 2-меркаптоимидазолииа, 20% поли-
изобутилена, 10% дипирокатрхинборат-ди-о-толилгуанидииа, d = 2,65; PZND-84
Poly Dispersion — 72% окиси цинка, 12% 2-меркаптоимидазолина, 16% полиизо-
бутилена, d = 2,570; PZND-825 Poly Dispersion — 75% окиси цинка, 7,5% 2-мер-
каптоимидазолина, 17,5% полиизобутилена, d = 2,65 (WL).
311
3. Окись свинца, PbO I
Вследствие токсичности применение ограничено. Используется с тиазолами.
См. «Вулканизующие вещества», п. 8 и «Замедлители подвулканизации»,
п. 2.
4. Гидроокись кальция, Са(ОН)2
Тонкий белый порошок без запаха различной степени чистоты и дисперсно-1
сти; d = 2,08—2,90. Возможно значительное содержание окиси магния. Следует
избегать вдыхания пыли и контакта вещества с кожей.
Применяется в производстве резиновых технических и латексных изделий
как ускоритель вулканизации и наполнитель, устраняющий пористость, в эбо-
нитовых смесях в качестве ускорителя Вулканизации, в смесях с высоким содер-
жанием регенерата используется совместно с ДФГ.
Торговые названия и фирмы. Гидроокись кальция, гашеная известь (ГОСТ
9262—59). Kemidol Hydrate, Kemikal Hydrite (GJ).
5. Карбонат магния, MgCO3
Белый порошок без запаха и почти без вкуса с очень тонкой структурой;
d = 2,19. (
Активатор вулканизации и неокрашивающий наполнитель. Некоторые сорта
карбоната магния применяются для получения полупрозрачных резиновых изде-
лий из натурального каучука.
Торговые названия. Карбонат магния, углекислый магний (СССР).
6. Карбонат циика, ZnCO3
Белый порошок; d = 4,43—4,45; т. разл. 300° С.
Активатор вулканизации бутадиен-стирольных каучуков; по действию ана-
логичен окиси цинка. В других каучуках — инертный наполнитель.
Торговые названия. Карбонат цинка, углекислый цинк (СССР).
7. Карбонат свинца, основный, 2РЬСО3,РЬ(ОН)2
Белый токсичный порошок различной степени дисперсности; d = 6,5—7,0.
Активатор натурального, бутадиен-стирольных, бутадиен-ннтрильных каучу-
ков н латексов.
Торговые названия. Основный карбонат свинца, свинцовые белила (СССР).
8. Ортосвиицовокислый свинец, РЬ(РЬО2)2
Активатор вулканизации натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-
нитрильного каучуков.
См. «Вулканизующие вещества», п. 10.
9. Силикат свинца (основный), Pb2SiO4
Активатор вулканизации непредельных каучуков и латексов.
См. «Вулканизующие вещества», п. 11.
10. Сульфид сурьмы, Sb2S3
Темио-красный порошок; d = 4,64; т. пл. 550° С. Активатор и краситель.
Торговое название. Сульфид сурьмы (СССР).
Органические активаторы
11. Диэтиленгликоль, О(СН2СН2ОН)2
Бесцветное сиропообразное вещество, почти без запаха; 4=1,117—1,120;
т. всп. 290° С.
Активатор вулканизации резиновых смесей с белыми сажами. Улучшает об-
рабатываемость, снижает липкость смесей. Одновременно является пластифика-
тором, усилителем и влагозащитным веществом. Вулканизаты обладают высо-
кой твердостью. Применяется также в латексных смесях.
Торговые названия и фирмы. Диэтиленгликоль (ГОСТ 10136—62). Diethy-
leneglycol (DC).
12. Триэгиленгликоль, (СН2ОСН2С'12ОН)2
Бесцветная гигроскопичная жидкость; d— 1,121—1,125; т. кип. 275° С; т. всп.
160° С.
Активатор вулканизации резиновых смесей с несажевыми наполнителями.
Применяется также в латексах.
Торговые названия и фирмы. Триэтиленгликоль (ВТУ БУ 81—54). Triethylene-
glycol (DC).
312
13. Полигликоль
Водорастворимое воскоподобиое вещество, d = 1,212; т. всп. 270° С.
Активатор вулканизации смесей, содержащих несажевые наполнители и пит*
менты. Используется также для облегчения выемки изделий из прессформ.
Торговые названия и фирма. Polyglycol Е 4000, Polyglycol Е 6000 (DC).
14. Лауриновая кислота, СН3(СН2)10СООН
Белое вещество с характерным запахом; содержание основного продукта не
менее 85%; d = 0,874—0,890; т. пл. 20—37°С; иодное число 1—17; кислотное
число 276—287.
Активатор вулканизации и пластификатор. Оказывает в резиновых смесях
действие, аналогичное другим жирным кислотам.
Торговые названия и фирмы. Лауриновая кислота (СССР). Distec А-103—>
9% миристиновой и 1% непредельных кислот (HPR). Univol U-314— 2,1% кап-
риновой, 2,2% миристиновой кислот (UO). Wecoline ААВ (DRE, HS). Wochem
240 (WCC).
15. Стеариновая кислота, CH3(CH2)ieCOOH
Порошок или хлопья (выпускается также в виде блоков) белого, серого или
светло-коричневого цвета, в некоторых случаях с типичным запахом жиров.
Содержание основного продукта >60%; d = 0,84—0,99; т. пл. 52—75°С; иодное
Число 3—31; кислотное число 190—220.
Активатор вулканизации, пластификатор. Улучшает распределение ингре-
диентов и обрабатываемость смесей. Вводится непосредственно в каучук. Ши-
роко применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков, кроме
бутилкаучука.
Торговые названия и фирмы. Стеариновая кислота (ГОСТ 6484—64). 60 R
(АН). Distec А-108, Distec А-131 (HPR). Furmula 200; Furmula 300; Furmula 1000;
Furmula 1500 (HS). Groco 56 (GRO). Hydrex 440 (WAL). Hydrofol acid 200
(ADM). Ivory Brand, Luna (PG). NeO-Fat 1-60; NeO-Fat 1-65; NeO-Fat 18 (AM).
Stearite A; Stearite B; Stearite C; Stearite D; Stearite E (WT).
16. Олеиновая кислота, CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7COOH-^uc
Желто-красная или бледно-желтая масляная жидкость с запахом жиров;
d = 0,89—0,91; т. пл. 8—10° С. Нетоксична. Некоторые смеси кислот, выпускае-
мые под общим названием «олеиновая кислота», могут иметь т. пл. <8° С и
>10°С. Иодное число 80—120; кислотное число 191—210 (для разных марок).
Активатор вулканизации и пластификатор, улучшающий диспергирование
порошкообразных ингредиентов и технологические свойства смесей. Вводится
непосредственно в каучук.
Применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков, кроме
бутилкаучука.
Торговые названия и фирмы. Олеиновая кислота (ГОСТ 10475—63) Ahcolein
810 (HS). Antarctic, Arctic (WIL). Canary Brand (PG); D. P, Red Oil (HS).
Emerson 210, Emerson 211, Emerson 220, Emerson 221, Emerson 233 (El). Garnet
(WIL). Groco 4 (GRO). Maroone (WIL). NeO-Fat 12; NeO-Fat 18-61; NeO-Fat
94-10 (AM). Extra Elain 0-18 (El). Ruby Oleine. (WCC). Wecoline OO (HS).
Wochem 310; Wochem 320 (DRE).
17. Рицииолевая кислота, СН3(СН2)5СНОНСН2СН=СН(СН2)7СООН
Активатор вулканизации и эмульгатор.
Торговые названия. Рицииолевая кислота (СССР). Empol 1022 (EI). Р-10
(ВС).
18. Смеси высших жирных кислот
Окрашенные жидкости или твердые вещества от белого до коричневого
цвета; d = 0,86—1,00; т. пл. 34—59° С; иодное число 1—187; кислотное число
180—230. Содержание стеариновой и олеиновой кислот в некоторых смесях
составляет 50%, миристиновой — до 90%. Другими компонентами являются
пальмитиновая, линолевая и лииолеиновая кислоты.
Применяются в качестве активаторов вулканизации смесей из латексов,
н натурального и синтетических каучуков, кроме бутилкаучука. Многие смеси
высших, жирных кислот используются так же, как пластификаторы, дисперга-
торы, улучшающие обрабатываемость резиновых смесей.
См. «Пластификаторы».
313
19. Лаурат цинка, [CH3(CH2)i0COO]2Zn
Твердое вещество: т. пл. ~104°С. Растворимая в каучуке цинковая соль
применяется в качестве активатора вулканизации, пластификатора и диспергато-
ра. Может служить стабилизатором вулканизатов малонаполненных смесей.
Торговое название и фирма. Zilate (BF).
20. Стеарат цинка, [CH3(CH2)I6COO]2Zn
Белый порошок; d — 1,06—1,10; т. пл. 124—130° С. Нерастворим в воде,
метиловом и этиловом спиртах, эфирах, кетонах. Слабо растворяется в бензоле,
толуоле, ксилоле, четыреххлористом углероде, горячем терпентине. Вдыхание
пыли может вызвать раздражение в легких.
Активатор вулканизации кислого характера. Особенно рекомендуется для
изготовления прозрачных резни. Применяется также для пластификации, про-
пудривания смесей и в смазках для прессформ.
Торговые названия и фирмы. Стеарат цинка (СССР). Zinc Stearite (WW)'.
21. Олеат свинца, [CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7COO]2Pb
Токсичное светло-коричневое воскообразное вещество без запаха; d = 1,34;
‘ т. пл. 68° С. '
Активатор вулканизации и пластификатор. Улучшает обрабатываемость сме-
сей, снижает подвулканизацию. Не выцветает из невулканизованных смесей.
Вызывает потемнение вулканизатов. Выполняет роль стабилизатора резин из
низкосортного натурального каучука.
Торговое название. Олеат свинца (СССР).
22. Смесь цинковых солей высших жирных кислот
В наибольшем количестве содержит лаурат цинка. Белый или желтоватый
гранулированный воскообразный порошок; d = 1,15; т. пл. 95—105°С. Слабо
растворяется в бензоле, нерастворима в ацетоне, дихлорэтане, воде. Стабильна
при хранении.
Активатор вулканизации натурального и синтетических каучуков общего на-
значения. Выцветает меньше, чем другие жирные кислоты н их соли. Особенно
повышает активность тиазольных ускорителей вулканизации.
Рекомендуется применять при изготовлении шинных резни, резиновой обуви
и прорезиненных тканей, вулканизуемых в воздушной среде. Дозировка для
каркасных, смесей 0,5—1,0%, для протекторов 3,0—4,0%, для шприцеванных из-
делий 0,5—1,5%.
Торговое название и фирма. Laurex (NU).
23. Соль жирных монокарбоксикислот
Продукт высокой чистоты и однородности.
Применяется для активации процесса вулканизации и пропудрнвания сме-
сей из натурального и синтетических каучуков и латексов.
Торговое название и фирма. Mathe metallic stearites (BES).
24. Смесь цинковых мыл, смол и жирных кислот с избытком окиси циика
Плавкое вещество с умеренным запахом; d = 1,17; т. пл. 90,5—93° С. Не-
токсично.
Активатор вулканизации, пластификатор. Улучшает диспергируемость ин-
гредиентов, обрабатываемость смесей. Повышает износостойкость вулкани-
затов.
Торговое название. Zinsper (WT).
25. Смесь производных жирных кислот и поливалентных спиртов
Коричневая жидкость; d = 1,07; т. затв. —10° С. Растворима во всех угле-
водородах, частично в воде и спиртах. Хорошо диспергируется. Вводится после
наполнителей.
Активирует действие 2-МБТ, сульфеиамидов, дитиокарбаматов и их комби-
наций. Эффект активации снижается с введением бензойной кислоты. Улучшает
механические свойства резин со светлыми усиливающими наполнителями. Не
влияет на старение вулканизатов и не придает им запаха. Оптимальная дози-
ровка 5—10 вес. ч.
Торговое название и фирма. Actisit А (В).
26. Циклические карбоксикислоты
Светлые жидкости; d = 0,98; кислотное число менее 180. Нерастворимы
в воде, растворимы в большинстве органических растворителей.
314
Активаторы вулканизации, снижающие опасность подвулкаиизации.
Торговое название и фирма. Naphthenic acid Na 180 (SP).
27. Салицилат свинца, (HOC6H4COO)2Pb
Кремово-белый кристаллический порошок; d — 2,36.
Активатор вулканизации резиновых смесей, стабилизатор виниловых смол.
Торговое название и фирма. Normasal (NL).
28. Смесь органических и неорганических ацетатов
Порошок кремового цвета. Начинает плавиться при 60° С,- Стабильна при
хранении. Нетоксична.
Снижает разброс механических показателей вулканизатов, повышает сопро-
тивление разрыву и модули. Частично является антиоксидантом.
Торговое название и фирма. MODX (HL).
29. Тетраэтиленпентамин, H2N(CH2CH2NH)3CH2CH2NH2
Вязкая гигроскопичная светло-желтая жидкость с аммонийным запахом;
d — 0,99—1,00; т. кип. 280—360° С; т. всп, 163° С. Вызывает раздражение кожи.
Активатор вулканизации резиновых смесей на основе бутадиен-стирольных,
бутадиен-нитрильных, хлоропреновых каучуков и латексов. Повышает масло- и
бензостойкость вулканизатов. Увеличивает адгезию к металлу резин на основе
бутадиен-стирольных каучуков.
Торговое название и фирма. Tetraethylenepentamine (САС).
30. Октадециламин, CH3(CH.'I7NH2
Твердое вещество; т. .пл. 55° С; иодное число 5. Содержание основного про*
дукта 97%, влаги 1%. Нерастворим в воде, растворим в органических раство*
рителях.
Используется для облегчения выемки из прессформ изделий из высокона-
полненных резин. Дозировка 0,25—2,0 вес. ч. Замедлитель подвулканизации сме-
сей из бутилкаучука. Дозировка 0,5—1,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. Armeen 18 D (AM).
31. Циклогексилэтиламин
/СН2— СН2Ч^
Н2С СН—NH—С2Н5
^СН2— СН2Х
Бесцветная или светло-желтая жидкость; d = 0,85; т. кип. 165° С.
Торговые названия и фирмы. Циклогексилэтиламин (СССР). Vulkacit НХ (В).
32. Дибензиламин, (C6H5CH2)2NH
Жидкость от бледно-желтого до коричневого цвета; d = 1,03. Устойчив при
хранении. Нетоксичен.
Обеспечивает широкое плато при низкотемпературной вулканизации в пои-
сутствии бутилксантогендисульфида и бутилксантогената цинка (24 ч при 20° С,
20 мин при 100°С на воздухе). Сажа типа ДГ-100, каолин, жирные кислоты и
другие материалы кислого характера замедляют вулканизацию. В этом случае
необходимо применять окись цинка и серу. Введение сероуглерода в латексы
или латексные смеси снижает опасность подвулкаиизации.
Торговые названия и фирмы. Дибензиламин (СССР). DBA (NU). Vulcaid 28
(BS).
33. Моноэтаноламии, H2N(CH2)2OH
Бесцветная жидкость средней вязкости с запахом аммиака; d — 1,015—1,027;
т. пл. 10,5° С; т. кип. 165—173° С; т. всп. ~93°С. Сильное основание. Токсичен.
Особенно эффективен в смесях на основе бутадиен-стирольных каучуков.
Вводится непосредственно в каучук или латекс.
Торговое название. Моноэтаноламин (ТУ МХП 2277—55).
34. Диэтаноламин, HN(CH2CH2OH)2
Белая или слабоокрашенная. вязкая жидкость с умеренным аммонийным
запахом; d = 1,88—1,095; т. пл. ~28°С; т. кип. 269°С; т. всп. ~140°С.
Активатор вулканизации смесей на основе бутадиен-стирольных, бутадиен-
нитрильных, хлоропреновых каучуков и латексов. Улучшает обрабатываемость
резиновых смесей.
315
Торговое название. Диэтаноламин (СССР).
35. Триэтаноламин, N(CH2CH2OH)3
Бледно-желтая вязкая гигроскопичная жидкость со слабым запахом аммиа-
ка; d = 1,1—1,13; т. кип. 277—279° С прн 150 jmm рт. ст.-, т. всп. 183° С; pH
25%-ного раствора 11,2. Токсичен. В порошкообразной форме менее ток-
сичен.
Особенно эффективен в смесях на основе бутадиен-стирольных каучуков,
содержащих кремнеземные наполнители, силикаты алюминия или кальция, а
также белый фактис в комбинации с 2-МБТ и ДФГ. Является также дисперга-
тором. Улучшает технологические свойства резиновых смесей, снижает газопро-
ницаемость и несколько повышает сопротивление разднру вулканизатов. В сме-
сях с белой сажей рекомендуется применять в количестве 2,5—6,0% от массы
сажи.
Торговые названия и фирмы. Триэтаноламин (ТУ МХП 1931—49). Ancolet
(AK). Polymee Actisil— порошок, d = 1,25 (РОС). ..
36. Первичные амины гидрированных жирных кислот
Твердые вещества; d = 0,87—0,89; т. пл. 48—57° С. Содержание первичных
аминов не менее 60 или 87%.
Активаторы вулканизации облегчают выемку формовых изделий, так как
несовместимы с вулканизатами и мигрируют на поверхность.
Торговые названия и фирмы. Alamine 7; Alamine 46; Alamine Н.-26 (GM)).
Armeen HT (AM).
37. Ацетат первичных аминов
Твердое вещество; т. пл. 50—55° С. Содержание ацетаминов не менее 85%,
влаги 2%. Иодное число 11—48. При попадании на кожу вызывает раздра-
жение.
Активирует действие ускорителей класса тиазолов. Дозировка до 0,2 вес. ч.
Торговое название и фирма. Armac С; Armac Т (AM).
38. Мочевина
См. «Ускорители вулканизации», п. 136.
39. Комплекс мочевины и жирных кислот
Выпускается в виде белых хлопьев; d = 1,39; т. пл. 105—115° С. Стабилен
при хранении в закрытой таре. Нетоксичен.
Применяется для активации вулканизации смесей на основе натурального и
бутадиен-стнрольных каучуков. Устраняет запах губчатых изделий, особенно
полученных с применением тиазолов и тиурамов.
Торговое название и фирма. Actone (HUC).
40. Дифеиилгуанидинфталат
Активатор замедленного действия при вулканизации смесей с применением
тиазолов.
См. «Ускорители вулканизации», п. 105.
41. Смесь вторичных аминов
Бледная желто-зеленая жидкость; d = 0,91; т. кип. ^123°С при 13ммрт. ст.
Растворима в углеводородах; нерастворима в воде.
Активатор вулканизации резиновых смесей с кремнеземными наполнителями.
В смесях является пластификатором. Улучшает обрабатываемость. Придает вул-
канизатам повышенное сопротивление старению. Оптимальная дозировка 1,0—
5,0 вес. ч. на 100 вес. ч. наполнителя.
Торговое название и фирма. Actisit В (В).
42. Тетраэтилгидроксиламмоний, (C2H5)4NOH
Выпускается в виде 40—41-%ного водио-метанольиого вязкого раствора
янтарного цвета; d = 1,171; т. пл. 123° С (твердого вещества).
Активатор вулканизацки смесей на основе бутадиен-стирольных, бутадиен-
нитрильных и хлоропреновых каучуков.
Торговое название и фирма. Tetraethylammonium hydroxide (САС).
43. Олеат дибутиламмония, СНз(СН2)7СП=(СН2)7СООМН2(С4Н9)2
Полупрозрачная жидкость темного цвета, без запаха; d = 0,87. Устойчив при
хранении. Не токсичен.
Применяется как активатор вулканизации и пластификатор в смесях на
основе хлоропренового каучука. Улучшает распределение ингредиентов (сажи) и
316
обрабатываемость резиновых смесей. Активатор средней активности каучуков об-
щего назначения, вулканизуемых с применением тиурамов и тиазолов. Увеличи-
вает плато вулканизации, предотвращая перевулканизацию. Не влияет на старе-
ние вулканизатов. Рекомендуется в дозировке около 1 вес. ч. при одновременном
снижении количества ускорителя кислого характера на 25%.
Как активатор вулканизации наиболее эффективен в смесях, содержащих
ТМТМ. Устраняет поверхностную липкость вулканизатов с ТМТМ. Рекомендуется
также для латексов, содержащих в качестве ускорителя вулканизации пентамети-
лендитиокарбамат пиперидина, так как замедляет кристаллизацию последнего,
хотя и не активирует его действие.
Торговое название и фирма. Barac (DU).
44. Фенольная смола
Тонкий порошок бледно-желтого цвета; т. разм. 80° С.
Эффективен как активатор вулканизации при действии в щелочной
среде.
Торговое название и фирма. Catalin Resin 9481 (СТ).
45. Растительные смолы
Темно-коричневые жидкие смолы. Смеси нейтральных и кислых веществ рас-
тительного происхождения; d — 1,08—1,09. Содержание иекислотных компонен-
тов 40—53%.
Активируют действие тиазольных ускорителей вулканизации. Являются также
пластификаторами, увеличивающими клейкость резиновоых смесей. Рекомендуе-
мые дозировки 3,0—5,0 вес. ч.
Торговые названия и фирма. Pine Tar 2018; Pine Tar 9511 (АК).
46. Активаторы, состав которых неизвестен
Actilube (HUC) — комплекс металлоорганических соединений. Активатор вул-
канизации, пластификатор. Применяется при изготовлении смазок.
ActiveX (HUC)—сиропообразное вещество коричневого цвета; 1,115. Не-
токсичен.
Активирует действие ускорителей класса тиазолов. Не окрашивает вулкани-
заты. Вводится на вальцах в конце смешения или на подогревательных валь-
цах.
Bunac К-17 (WI)—темно-коричневая жидкость.
Особенно активен при совместном применении с тиазолами. Используется
в смесях из бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков, а также при
добавлении к ним натурального каучука или регенерата. Повышает сопротивле-
ние вулканизатов тепловому старению и разрастанию пореза. Рекомендуется
в дозировках 2—5 вес. ч.
Plastone (HS)—комплекс органических соединений. Светло-коричневый поро-
шок со слабым запахом; d = 1,01; т. пл. 85° С.
Активатор вулканизации, пластификатор. Применяется в смесях из нату-
рального и непредельных синтетических каучуков, кроме бутилкаучука. Улучшает
обрабатываемость смесей. Повышает износостойкость вулканизатов, сопротивле-
ние тепловому старению и их выносливость при многократных деформациях на
изгиб.
Poly-Sperse АР-2; Poly-Sperse АР-300; Poly-Sperse LC-20 (POL)—активаторы
вулканизации и пластификаторы.
Polumel РХ-7; Polumel Sublac РХ-5 (РОС)—светло-коричневые порошки
с характерным запахом; d = 1,25. Нетоксичны.
Эффективные активаторы вулканизации. Придают вулканизатам повышенное
сопротивление раздиру и разрыву.
Presperslon (WA)— смесь активаторов, ускорителей и вулканизующих ве-
ществ.
Ridacto (SPP)—продукт реакции аминов. Жидкость при 54—60° С; d =
= 1,04—1,06. Нетоксичен.
Активирует действие тиазолов, тиурамов и дитиокарбаматов в смесях из на-
турального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков и латексов.
Получаемые вулканизаты обладают повышенным сопротивлением тепловому ста-
рению.
Vimbra (POL)—активатор вулканизации и пластификатор.
317
Замедлители подвулкаиизации
Замедлители подвулкаиизации необходимы в случае применения высокоактив-
ных вулканизующих веществ и ускорителей вулканизации. Введение замедлите-
лей подвулкаиизации позволяет в значительной степени предотвратить угрозу
преждевременной вулканизации резиновых смесей в процессе нх изготовления
(смешения) и переработки. -
Наиболее эффективными замедлителями подвулканизацни являются соедине-
ния, которые, существенно задерживая протекание реакций сшивания каучуков
в процессе изготовления и технологической обработки резиновых смесей, не уве-
личивают времени достижения оптимума вулканизации.
Особенно широко стали использовать замедлители подвулкаиизации в связи
с применением высокоактивных печных саж из жидкого сырья (типа ПМ-70,
ПМ-130 и др.), увеличивающих скорость вулканизации, а также с интенсифика-
цией процессов изготовления и переработки резиновых смесей, приводящей к по-
вышению температуры и тем самым к возрастанию опасности подвулкаиизации.
Неорганические замедлители
1. Окись магния, MgO
Действует как замедлитель подвулканизацни в смесях нз хлоропренового
каучука при температурах переработки.
См. «Вулканизующие вещества», п. 6 и «Активаторы вулканизации», п. 1.
2. Окись свинца, РЬО
Замедляет действие тиурамов, альдегидаминов и аминов.
См. «Вулканизующие вещества», п. 8 и «Активаторы вулканизации», п. 3.
Органические замедлители
3. Ацетат натрия, CH3COONa
Серовато-белый порошок или бесцветные кристаллы; d = 1,40—1,53;
т. пл. 324° С. Нетоксичен при правильном обращении.
Хорошо диспергируется в смесях. Непригоден для бутилкаучука.
Торговое название. Ацетат натрия (ГОСТ 2080—63)
4. Малеиновый ангидрид
сз-^°
I )°
сн—счч
Твердое белое вещество; выпускается в виде таблеток; d — 0,934; т. пл.
> 52,5° С.
Применяется в смесях на основе каучуков общего назначения. Вводится не-
посредственно в каучук. Не изменяет механических свойств вулканизатов. При
введении в натуральный каучук в количестве 5—15 вес. ч. совместно с акриловой
кислотой или ее нитрилом повышает твердость и снижает растворимость вулка-
низатов.
Торговые названия и фирмы. Малеиновый ангидрид (ГОСТ 5854—51). Maleie
anhidride (ALC). .
5. Малеиновая кислота
СН—СООН
СН—СООН
Кристаллический порошок коричневого цвета; d — 1,59; т. пл. 136° С, Различ-
ной степени чистоты и дисперсности. Токсична.
318
Вводится непосредственно в каучук. Практически щ. niMrn»iri npcMciiii пул
канизации и не влияет на механические свойства иулкшпг1лт(Л1. Не рынкепнч
По эффективности действия аналогична фталевому ангидриду, однако нрпдвс i
вулканизатам (из натурального каучука) более высокие модули.
Торговые названия и фирмы. Малеиновая кислота (ГОСТ 9803—Gl). Malek-
acid (ALC, FC, ССС).
6. Оксиянтарная (яблочная кислота), НООС—СНОП—СН2—СООН
Бесцветный или белый порошок илн кристаллы; d — 1,60; т. пл. ~ 100“ С. Рас-
творима в воде. Нетоксична.
Замедлитель подвулканизацни при температуре ниже 120° С. Применяется
в резиновых смесях, латексах, клеях. Предотвращает гелеобразование клеев пз
бутадиен-нитрилыгого каучука.
Торговое название. Яблочная кислота (СССР).
7. Бензойная кислота, С6Н5—СООН
Кремово-белый или белый маслянистый порошок; d = 1,16—1,30; т. пл. >
> 120° С. Растворима в бензоле, хлороформе, ацетоне, спирте, слабо в воде. Ста-
бильна при хранении. Нетоксична.
Хорошо диспергируется в смесях и не окрашивает их. Замедлитель под-
вулканизации при температурах технологической обработки резиновых смесей и
слабый активатор при температурах вулканизации. Не изменяет сопротивление
разрыву, модули и усадку резин. Дозировка 1—2 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Бензойная кислота (ГОСТ 10521—63). Benzoic
acid (RRC). Retarder BA — c 10% стеариновой кислоты (ARC, MCU, MCE). Re-
tarder— в нейтральном масле (HL).
8. Бензоат меди, (CeHsCOO)2Cu
Распределяется в резиновых смесях лучше, чем фталевый ангидрид, и не
выцветает.
Торговое название. Бензоат меди (СССР).
9. Салициловая кислота, С6Н4(ОН)СООН
Светло-коричневый нли кремово-белый непылящнй порошок; d = 1,26—1,43;
т. пл. 155—158° С; т. всп. 160° С. Растворима в ацетоне, эфире, слабо в воде.
Устойчива при хранении.
Замедляет действие ускорителей вулканизации кислого характера в смесях
на основе натурального и синтетических каучуков общего н-азначення, в клеях.
Не окрашивает светлые и белые резины. Добавление стеариновой кислоты улуч-
шает распределение замедлителя в смеси.
Торговые названия и фирмы. Салициловая кислота (ГОСТ 5844—51). Retar-
ded TSA — с 10% стеариновой кислоты (MCU). Retarder W — в минеральном
масле (DU). Salicylic acid (RRC). Vulcosal (DC).
10. Ацетилсалициловая кислота, C6H4(OCOCH3)COOH
Кремово-белый порошок; d = 1,28; т. пл. >131° С. Растворима в хлоро-
форме, спирте, эфире, слабо в воде.
Не окрашивает белые и светлые резины. Рекомендуемая дозировка
1—2 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Ацетилсалициловая кислота (СССР). Retarder
ASA—с 10% стеариновой кислоты (MCU).
11. Фталевый ангидрид, С6Н4(СО)2О
Белый кристаллический или хлопьевидный непылящий порошок, практически
без запаха; d = 1,47—1,53; т. пл. >130,5°С. Растворим в бензоле, дихлорэтане,
спирте, слабо в воде н ацетоне. Нерастворим в бензине. Пыль вызывает раздра-
жение слизистых оболочек. Стабилен при хранении.
^Эффективный замедлитель подвулкаиизации при температурах технологиче-
ской обработки резиновых смесей, содержащих тиазольные ускорители вулка-
низации н тиазолы в сочетании с гуанидинами и тиурамами. Легко диспергируется
в смесях. Не выцветает. Практически не изменяет время достижения оптимума
вулканизации. Не окрашивает белые и светлые резины, на свету белые резины
приобретают кремовый оттенок.
Применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков общего
назначения. Дозировка 0,2—0,75 вес. ч.
319
Торговые названия и фирмы. Фталевый ангидрид (ГОСТ 7119—54). ESEN
(NU). Retardac (BF). Retarder РА (MCU). Retarder PD — с модификатором и
противопылящим веществом (АК, CA). Vulkalent В (В)., Wlltrol Р — поверхностно
обработанный (POL).
12. цис-Эидометилеитетрагидрофталевый ангидрид
Белый кристаллический порошок; т. пл. 165° С.
Эфиры этого соединения применяются в качестве пластификаторов.
Торговое название и фирма. Nadic anhidride (ALC).
13. Фталевая кислота, СвН4(СООН)2
Белый порошок; т. пл. 180—190° С.
Торговые названия и фирма. Фталевая кислота (ГОСТ 4556—51), Retarder
UTB (NU).
14. Моиобутилфталат, СвН4(СООС4Н9)СООН
Торговое название и фирма. Retarder В (DU).
15. 2-Меркаптобевзтиазол
Замедлитель подвулканнзации резиновых смесей на основе хлоропреновых
каучуков.
См. «Ускорители вулканизации», п. 1.
16. Ди- (2-бензтиазолил) -дисульфид
В хлоропреновых каучуках является пластификатором и замедлителем под-
вулканизации при температурах технологической обработки смесей.
См. «Ускорители вулканизации», п. 3.
17. 2-Нитропропаи, CH3CH(NO2)CH3
Бесцветная жидкость с незначительным запахом; d = 0,992; т. кип. ~120"С;
т. всп. 39° С.
Замедлитель подвулканизации резиновых смесей на основе натурального,
бутадиен-нитрильных, бутадиен-стнрольных каучуков и латексных клеев.
Торговое название и фирма. 2-Nitropropane (CS).
18. 1-Хлор-1-нитропропан, CH3CH2CH(NO2)C1
Бесцветная жидкость с незначительным запахом; d—1,209; т. кип. 139—143" С;
т. всп. ~62° С.
По действию аналогичен 2-нитропропану.
Торговое название и фирма. 1-Chloro-1-nitropropane (CS).
19. 2-Нитро-2-метилпропанол, (CH3)2C(NO2)CH2OH
Белый кристаллический порошок; т. пл. 90—91° С.
Замедлитель подвулканизации для губчатых резин в интервале 95—115° С.
Торговое название и фирма. 2-Nitro-2-methyl-l-propanol (CS).
20. N-Нитрозодифениламин, (CeH.;)2N—NO
Коричневый кристаллический порошок; выпускается также в виде чешуек;
d= 1,24—1,27; т. заст. не ниже 64° С. Растворим в ацетоне, этнлацетате, спирте,
метиленхлориде. Нерастворим в воде.
Особенно эффективен в смесях, содержащих активные печные сажи и суль-
фенамидные ускорители. Малоэффективен с альдегидаминами. Хорошо дисперги-
руется в каучуке. Замедляет вулканизацию при температурах технологической об-
работки смесей и частично активирует протекание реакций вулканизации прн вы-
соких температурах. Белые н светлые резины приобретают коричневый оттенок.
При вулканизации на воздухе вызывает порообразование. Хороший эффект дает
при повторной обработке слабо подвулканизованных смесей.
Широко применяется в смесях из натурального и синтетических каучуков об-
щего назначения, а также в латексах. Дозировка 0,25—1,0 вес. ч.
320
Торговые названия и фирмы. N-Нитрозодифениламин (СССР). Antifix В
(NU). Delac J (NU). Diophene S. D. (SA). Good-rite; Vultrol (GC). Redax(V).
Retarder J (NU). Vulcatard A (ICI), Vulkalent A (B).
21. Трихлормеламин
C1HN—C = N—C—NHC1
I II
N = C—N
I
NHC1
Замедлитель лодвулкаиизации смесей, содержащих сажи типа ПМ-70. Хо-
рошо диспергируется в резиновых смесях и не выцветает. Вызывает раздражение
слизистых оболочек н кожных покровов прн попадании пыли.
Торговые названия и фирмы. Трихлормеламин (СССР). Retarder ТСМ, Retar-
der ТСМ-25 — 25% трихлормеламнна, 75% тонкого инертного наполнителя (BS).
22. Дихлордиметилгидантоин
Н3С
1 Z
Н3 С—С—С"
I /N—С1
N-C^
I
С1
Хорошо защищает резиновые смеси от подвулканизацин, но не замедляет
реакции структурирования при температурах вулканизации. Не вызывает измене-
ния цвета смесей и вулканизатов прн действии солнечного и ультрафиолетового
излучения. Не изменяет механических показателей резни и их сопротивления
старению.
Обычно применяется в смесях на основе натурального и бутадиен-стирольных
каучуков. При использовании в изделиях следует учитывать наличие в его моле-
куле хлора.
Торговое название и фирма. Halane (WY).
23. Полимер нитрозо-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохииолина
Светло-коричневый порошок; d — 1,20; т. разм. 1'10° С. Растворим в бензоле,
толуоле, хлороформе, ацетоне. Дозировка 0,5—1,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. Curetard (MCE).
24. Смеси первичных аминов
Armeen CD (AM)—из кокосовых жирных кислот; т. пл. ~2ГС. Замедли-
тель подвулканизацин смесей на основе буталикаучуков, особенно содержащих
вулканизующую систему: п-хинондиокснм + окись свинца.
Armeen HTD (AM)—,светло-коричневый воскообразный твердый продукт;
d = 0,794 (прн 60°С). Содержит 95% аминов. Замедлитель подвулканизацин ре-
зиновых смесей на основе бутадиен-ннтрнльных и бутилкаучуков. Дозировка
0,5—1,0 вес. ч.
Armeen TD (AM)—из животных жирных кислот; т. пл. ~41°С.
Указанные вещества замедляют вулканизацию — увеличивают время дости-
жения оптимума вулканизации.
25. Терпенсмоляная кислая смесь
Коричневое вещество с хвойным запахом; d= 1,06—1,07; т. разм. 57—63° С;
т. хрупкости 20° С. Нетоксична.
11 Зак. 596
321
Замедлитель подвулкаиизации смесей на основе бутадиен-стирольных кау-
чуков, пластификаторов н ингибитор гелеобразования.
Замедляет вулканизацию. Повышает сопротивление разрыву, раздиру и со-
противление разрастанию трещин резин на основе бутадиен-стирольных каучуков.
Торговое название и фирма, Turgum S (HUC).
26. Scurax (фирма RL)
(состав неизвестен)
Белый тонкий кристаллический порошок со слабым запахом; d = 1,40;
т. пл. >152° С. Практически нерастворим в воде. Слабо растворяется в петролей-
ном эфире, бензоле. Растворим в спирте, ацетоне, хлороформе. Стабилен при
хранении.
Сильный замедлитель подвулканизации прн температурах технологической
обработки резиновых смесей с небольшим замедляющим действием при темпера-
турах вулканизации. Хорошо диспергируется в смесях. Предохраняет смеси, со-
держащие активные ускорители вулканизации, от подвулкаиизации в процессе
их хранения и растворы от гелеобразования. Особенно эффективен в сочетании
с ускорителями вулканизации кислого характера — тиазолами, тиурамами и ди-
тиокарбаматами. Прн использовании тиазолов (или тиурамов) и дитиокарбаматов
вводится в количествах 50 и 25—33% от массы ускорителя. Действует как уско-
ритель вулканизации в смесях на основе хлоропреновых каучуков. Не изменяет
цвета и сопротивления старению вулканизатов, не выцветает. Может применяться
в смесях для изготовления резин, соприкасающихся с пищевыми продуктами.
Ингредиенты на молекулярных ситах
Наполненные молекулярные снта представляют собой дегидратированные
цеолиты (алюмосиликаты), адсорбировавшие 10—20 вес.% химического вещества
(например, пиперидина, ди-«-бутнламина и др.).
Применение ингредиентов резиновых смесей (вулканизующих веществ, уско-
рителей и активаторов вулканизации) в адсорбированном виде на молекулярных
ситах объясняется:
невозможностью использовать данное вещество в свободном виде вследствие
его летучести;
высокой активностью вещества, вследствие чего его практически невозможно
применять в свободном виде из-за подвулкаиизации резиновых смесей в процессе
нх изготовления н обработки.
Применение молекулярных сит, наполненных высокоактивными ускорителями
и вулканизующими веществами, позволяет интенсифицировать процесс перера-
ботки смесей без угрозы их преждевременной вулканизации.
Дегидратированные молекулярные снта можно также применять (в неболь-
ших дозировках) для предотвращения пористости вулканизатов (поглощение
влаги н газообразных продуктов в смесях) прн вулканизации резиновых изделий.
1. Цеолиты типа X, наполненные хлористым водородом
Пылящие белые порошки размером частиц 1—5 мк. Устойчивы при хранении
в герметичной таре. Содержат до 15 вес.% активного компонента (хлористого
водорода).
Рекомендуется применять при вулканизации бутилкаучука феноло-формаль-
дегидными смолами. Легко диспергируются в резиновых смесях при введении на
стандартном оборудовании. Рекомендуется вводить в смеси не менее 1 вес. ч.
окиси цинка. Лучшие результаты достигаются при введении цеолитов, наполнен-
ных хлористым водородом, и хлоропренового каучука — по 3 вес. ч. каждого ком-
понента. Добавление хлоропренового каучука повышает стойкость вулканизатов
к тепловому старению.
Торговое название и фирма. CW-3615 (LC).
2. Цеолиты типа X, наполненные пирокатехином
Пылящие красные порошки; d'= 1,99. Устойчивы прн хранении в герметич-
ной таре. Содержат 10 вес.% активного компонента (пирокатехина).
Обеспечивают интенсивную вулканизацию резиновых смесей на основе хлоро-
преновых каучуков, содержащих сажу типа ДГ-100, и предохраняют от подвул-
322
канизации при технологической обработке. Для отделения активного компонента
требуется температура около 150° С. Вулканизация проводится при температурах
выше 150° С. Дозировка 1,0—4,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. CW-3010 (LC).
3. Цеолиты типа X, наполненные ди-я-бутиламином
Пылящие белые порошки; d = 1,64. Устойчивы при хранении в герметичной
таре. Содержат 15 вес.% активного компонента (ди-«-бутнламина).
Высокоактивные вторичные ускорители вулканизации для 2-МБТ и его про-
изводных. Легко диспергируются в резиновых смесях. Для отделения активного
компонента необходима температура выше 135° С. Интенсивно вулканизуют при
температуре около 150° С.
Рекомендуется применять в смесях на основе натурального н синтетических
каучуков общего назначения. Дозировка 0,5—2,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. CW-1115 (LC).
4. Цеолиты типа X, наполненные 1,3-диэтилтяомочевииой
Пылящие белые порошки; d = 1,82. Устойчивы при хранении в герметичной
таре. Содержат 20 вес.% активного компонента, который отделяется от адсор-
бента при 150° С.
Высокоактивные ускорители вулканизации резиновых смесей на основе хлоро-
преновых каучуков. Легко диспергируются в смесях. Температура вулканизации
выше 150° С. Дозировка 1,0—4,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. CW-3120 (LC).
5. Цеолиты типа X, наполненные пиперидином (гексагидропиридином)
Пылящие бледно-желтые порошки; d = 1,80. Содержат 15 вес.% активного
компонента (пиперидина). Устойчивы прн хранении в герметичной таре.
Высокоактивные вторичные ускорители вулканизации для сульфенамидных
производных 2-МБТ. Легко диспергируются в резиновых смесях. Пиперидин от-
деляется от адсорбента при температуре выше 125° С. Интенсивно вулканизуют
прн 150° С и выше.
Применяются в смесях на основе натурального н синтетических каучуков об- •
щего назначения. Дозировка 0,5—2,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. CW-1015 (LC).
6. Цеолиты типа X, наполненные перекисью ди-трет-бутила
Легкие белые порошки; d — 1,78. Устойчивы при хранении в герметичной таре.
Содержат 15 вес. % перекиси.
Вулканизующие вещества для винилсилоксановых, этилен-пропиленовых кау-
чуков и некоторых термореактивных смол. Не испаряются нз невулканизованпых
смесей при их хранении. Перекись выделяется в свободном виде Ьри температуре
выше 125° С. Вулканизация проводится прн температуре не’ниже 155° С.
См. «Вулканизующие вещества», п. 30.
Торговое название и фирма. CW-2015 (LC).
7. Наполненные цеолиты, CW-9246 (состав неизвестен)
Пылящие светло-желтые порошки. Устойчивы при хранении в герметичной
таре.
Ускорители вулканизации очень высокой активности. Легко диспергируются
в резиновых смесях на стандартном оборудовании. Рекомендуется вводить в ре-
зиносмеситель в конце цикла смешения или на лнетовальных вальцах во избе-
жание длительного воздействия высоких температур. Эффективны при темпера-
турах 125—160° С.
Рекомендуется ппименять в смесях из натурального и синтетических каучуков
общего назначения. Дозировка 0,25—1,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. CW-9246 (LC).
ЛИТЕРАТУРА
Вспомогательные вещества для полимерных материалов, под ред. К- Б. Пиотров-
ского и К. Ю. Саянис, Изд. «Хнмня», 1966.
Ф е л ь д ш т е й н М. С., Орловский П. Н., ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 4,
№ 1, 26 (1959).
11*
323
Фельдштейн М. С., Донская М. М., ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 13,
Ns 1, 51 (1968).
British Compounding Ingredients for Rubber, Cambridge, 1964.
Hofmann W., Vulkanisation, Vulkanisations Hilfsmittel, Leverkusen, 1965.
Compounding Ingredients for Rubber, New York, 1961.
Van Al phen L, Rubber Chemicals, Amsterdam — London — New York, 1956.
ПРОТИВОСТАРИТЕЛИ, ПРОТИВОУТОМИТЕЛ И И АНТИОЗОНАНТЫ
При хранении и эксплуатации в резинах самопроизвольно развиваются хими-
ческие процессы, приводящие к необратимым изменениям нх ценных технических
свойств, т. е. к старению.
Процессы старения протекают под воздействием (различных факторов: тепла,
атмосферного кислорода и озона, солнечной радиации, механических напряже-
ний и т. д.
Под влиянием кислорода н тепла в резине развиваются окислительные про-
цессы, являющиеся главной причиной теплового старения резин. Окисление кау-
чуков и резни представляет собой цепной радикальный процесс с вырожденными
разветвлениями. Тепловое старение большинства резни на основе синтетических
каучуков характеризуется резким структурированием материала, снижением эла-
стичности и'увеличением жесткости. В резинах на основе натурального каучука,
а также синтетического полинзопрена и бутилкаучука преобладающим является
процесс деструкции, выражающийся в уменьшении напряжения прн удлинении н
сопротивления разрыву, а также в увеличении остаточной деформации.
Тепловое старение статически деформированных резни ведет в первую оче-
редь к падению напряжений, возникающих в резине под действием внешних сил.
Этот процесс сопровождается накоплением необратимой остаточной деформации.
Для защиты резин от теплового старения применяют органические соедине-
ния, называемые протнвостарителями, или антиоксидантами. Антиоксиданты, как
правило, имеют в молекуле подвижный атом водорода (иминный, фенольный
илн др.). Механизм защитного действия таких соединений основан на их взаимо-
действии с активным кислородсодержащим радикалом окисляющегося углеводо-
рода каучука, что повышает вероятность обрыва окислительной цепи и, таким
образом, снижает скорость окисления каучука. Оптимальная концентрация анти-
оксидантов в резине составляет 0,5—2 вес. ч. (на 100 вес. ч. каучука).
Вследствие того, что многие эффективные антиоксиданты имеют темную
окраску или темнеют под влиянием солнечного света, их можно использовать
лишь для защиты темных резин. Для светлых и цветных резин применяются
антиоксиданты, как правило, менее эффективные, но не изменяющие окраску.
Антиоксиданты, предназначенные для защиты темных резин, относятся пре-
имущественно к классу вторичных ароматических аминов и продуктов конденса-
ции ароматических аминов с альдегидами или кетонами. Неокрашивающие резину
антиоксиданты представляют собой соединения типа алкнлфенолов, фенолсуль-
фидов, фенолалканов, арилфосфитов и некоторых других.
При выборе или разработке новых антиоксидантов помимо эффективности и
влияния на окраску резины учитывается следующее: способность равномерно
распределяться в резине, растворимость и склонность к выцветанию на поверх-
ность, летучесть, влияние на режим вулканизации и исходные свойства резин,
а также экономические факторы (стоимость продукта и дефицитность сырья).
Особо важную роль играет процесс старения в резинах, подвергающихся
многократным деформациям, т. е. утомлению. В этих условиях необратимые из-
менения свойств материала происходят как вследствие развития химических про-
цессов, активированных механическими напряжениями, так и вследствие непосред-
ственного механического разрушения. Роль каждого из процессов определяется
в значительной степени природой каучука и режимом деформации.
Сопротивление резин действию многократных деформаций, или усталостная
прочность резин, может быть значительно повышена введением в них противо-
утомителей. Большинство противоутомителей являются одновременно хорошими
324
противостарителями; это дает основание предполагать, что их действие основано
главным образом на торможении развивающихся пря утомлении окислительных
процессов. Наряду с этим известно, что далеко не- все вещества, способные за-
медлять окисление резины, могут быть хорощими противоутомителями. Механизм
действия противоутомителей сложен и окончательно не выяснен.
Противоутомители относятся в основном к классу М.М'-замещенных парафе-
нилёндиамина и производных дифениламина.
В атмосферных условиях под влиянием ультрафиолетового излучения и озона
протекает процесс свето-озонного старения резин. В случае, если резяна нахо-
дится в растянутом состоянии, основным агрессивным фактором является озон.
Под влиянием озона на поверхности резины возникают трещины, расположенные
перпендикулярно направлению действия напряжений. Разрастание трещин при-
водит к разрыву материала. В этих условиях свет, как правило, ускоряет процесс
старения. В недеформированном состоянии старение резины в атмосферных усло-
виях вызывается главным образом воздействием солнечной радиации и про-
является в образовании мелкой сетки трещин на поверхности, а также в изме-
нении механических свойств. Особенно интенсивно световое старение протекает
в резинах, не содержащих сажи.
Для замедления свето-рзоиного или озонного старения резин применяются
противоозопостарители, или антиозонанты, оказывающие химическое защитное
действие. Наиболее распространена точка зрения, что антиозонанты реагируют
на поверхности резины с озоном, препятствуя таким образом его реакции с моле-
кулами каучука. На 100 вес. ч. каучука вводят 2—5 вес. ч. антиозонанта. Все из-
вестные антиозонанты изменяют окраску светлых резин на свету. Эффективность
антиозонантов относительно велика и в значительной степени зависит от типа
каучука, величины деформации и других факторов. Некоторые антиозонанты спо-
собны защищать от старения резины, подвергающиеся в атмосферных условиях
действию многократных деформаций.
Защита от воздействия озона может осуществляться также введением в смесь
воскоподобных продуктов, которые мигрируют на поверхность резины, постепенно
образуя плотный защитный слой, создающий физический барьер между озоном и
резиной. Кроме того, можно осуществлять и поверхностное воскование. Однако
защита восками резин, подвергающихся многократным деформациям малоэффек-
тивна. Наиболее эффективна защита от свето-озонного старения путем введения
в резину комбинации антиозонантов с воскоподобнымн продуктами.
Для защиты от светового старения используют противосветостарители, дей-
ствие которых может быть основано как на их светофильтрующей способности,
так и на химическом влиянии на инициируемые светом процессы.
Применение противосветостарителёй особенно важно в светлых резинах, не
наполненных сажей. Для этой цели используются неокрашивающие и антиокси-
данты или светофильтры: красители, производные бензофенона и др.
1. 4,4'-Диаминодифениламин
NH2~\Z/>^-nh ~\Z/—NHz
Коричневый кристаллический порошок; d = 1,25; т. пл. 123° С. Растворим
в спирте, хлороформе и бензоле, незначительно в холодной воде и бензине.
Защищает резины от теплового старения. Применяется в резинах на основе
различных типов каучуков.
Торговое название и фирма. Охупопе (MCE).
2. 4,4'-Диметоксидифеииламин
СНэО—<^~^—NH 0СНз
Коричневый кристаллический порошок; d — 1,25; т. пл. 103“ С.
Растворим в бензоле, толуоле и горячем спирте. Нерастворим в воде. Стаби-
лен при хранении.
Антиоксидант. Превосходно защищает резины от теплового старения и раз-
рушения, повышает выносливость при многократных деформациях. Окрашивает
325
резины на свету. Fie выцветает при введении в резины в количестве 1,5 вес. ч.
Особенно эффективен в резинах из хлоропренового каучука. Часто используется
в смесях с другими противостарителями.
Торговые названия и фирмы. Thermoflex (DU, D).
3. 4-Изопропоксидифениламии
С3Н7О—NH —
Серые чешуйки; </==1,12—1,28; т. пл. 80—86°С. Растворяется в ацетоне,,
хлороформе, сероводороде, бензоле, спирте.
Защищает резины от теплового старения и повышает выносливость при много-
кратных деформациях. Применяется 'в резинах на основе каучуков общего назна-
чения и в латексах. (.•.
Торговое название и фирма. Agerite ISO (V).
4. Алкилированный дифениламин (в некоторых марках алкильный ра-
дикал — гептил или октил)
Вязкая красно-коричневая жидкость со слабым запахом; d = 0,95—0,97;.
т. кип. 300° С. Хорошо растворим в бензоле, хлористом этилене, ацетоне. Нерас-
творим в воде. Стабилен при хранении.
Защищает резины от действия кислорода, тепла, солей металлов, повышает
выносливость при многократных деформациях. По эффективности защиты от теп-
лового старения не уступает фенил-р-нафтиламину. На свету придает резинам
желтоватую окраску. Слабо выцветает. Используется для стабилизации синтетиче-
ских каучуков и латексов, а также.для защиты резни из натуральных, бутадиен-
стирольных, бутадиен-нитрильных и хлоропреновых каучуков. Рекомендуется
вводить 1—2 вес. ч.; в резины из полихлоропреиа — до 4 вес. ч. Можно исполь-
зовать для изготовления цветных, изделий, подвергающихся, в частности, много-
кратным деформациям. .
Применяется в производстве шин, резиновой обуви и латексных изделий,,
в кабельной промышленности и для изделий пищевой промышленности.
Торговые названия и фирмы. Agerite Stalite (V). Agerite Stalite S (V).
Agerite Gel —25% воска (V). Antioxidant DDA (B). Agerite 415 (AK). PennoxA.
(PC). Polylite (NC). Nonox OD (ICI).
5. Фенил-а-иафтиламии
Желто-коричневый крупнокристаллический порошок или чешуйки; выпу-
скается также в виде гранул; d = 1,21; т. пл. 50° С. Легко растворяется в бен-
золе, четыреххлористом углероде, этилацетате, ацетоне, спирте и хлороформе,
слабо — в бензине. Нерастворим в воде. Растворимость в каучуке около 5 вес.“/о.
При хранении приобретает лиловую окраску. Изменение цвета не отражается на
качестве продукта.
Хорошо защищает от окисления, теплового старения, воздействия динамиче-
ских напряжений и солей металлов. Не выцветает при введении менее 5 вес. ч.
На свету окрашивает резину и контактирующие с ней материалы. Хорошо рас-
пределяется в каучуке. Дозировка 1—3 вес. ч. в резиновых смесях на основе
натупального, бутадиен-стирольного и хлоропренового каучуков.
Применяется в производстве шин, резиновых технических изделий, подвер-
гающихся многократным деформациям, приводных ремней, транспортерных лент,
шлангов, амортизаторов, резиновой обуви и изделий из хлоропренового латекса.
Часто применяется в комбинации с антиоксидантом АР, DNP, 4010 и, особенно,
с 4010 NA.
Торговые названия и фирмы. Неозои А (ТУ6-14-202—67). Antioxidant PAN
(В). Antioxygene A (SA). Neozone A (DU, D, AZ, CA). Nocrac PA (OS). No-
nox AN (ICI). Ingibitore OA (AZ).
326
6. Фенил-р-нафтиламин
Порошок от светло-корнчпевого до серого цвета; выпускается также в виде
чешуек; d = 1,23; т. пл. 104—108° С. Легко растворяется в бензоле, толуоле,
хлороформе, ацетоне, этилацетате; растворим в спирте и четыреххлорястом угле-
роде. Нерастворим в воде. Растворяется в каучуке в количестве 1,5 вес.%.
Антиоксидант общего назначения, эффективно защищает каучуки и резины
от теплового старения, повышает сопротивление резин разрушению при много-
кратных деформациях. Выцветание наблюдается в резинах из НК при введении
более 1,5 вес. ч., в резинах из хлоропренового каучука при введении более
3 вес. ч. и в резинах из бутадиен-стирольного каучука — более 2 вес. ч. На свету
сильно окрашивает резину и контактирующие с ней материалы. Применяется
в качестве стабилизатора синтетических каучуков и для защиты резин на основе
каучуков общего назначения.
Широко используется в производстве резиновых технических изделий, под-
вергающихся тепловому старению й динамическим деформациям. Не может при-
меняться для изготовления изделий светлых, медицинского назначения и находя-
щихся в контакте с пищевыми продуктами. Эффективность повышается при до-
бавлении других антиоксидантов, например N.N'-замещенных п-феннлендиамина.
Торговые названия и фирмы. Неозон Д (ГОСТ 39—66). Agerite Powdere (AK,
СА, V). Antage В (КК). Antigene D (SU). Antioxidant 116 (AK). Antioxidant
PBN (B). Antioxygene MC (SA). Ingibitore OD (AZ). Neozone D (AZ, D, DU).
Nocrac D (OS). Nonox D (ICI). Nonflex D (SK). PBN (MCE, BASF, M). Spolen
(ЧССР). STD (BP). Stabilisator AR (ПНР).
7. и-Оксифенил-р-иафтиламии
Кристаллический порошок серого цвета с фиолетовым оттенком; выпускается
также в виде чешуек; т. пл. 128° С. Растворим в бензоле, спирте, эфире; нераство-
рим в воде.
Антиоксидант и антиозонант. Хорошо защищает каучуки и резины от тепло-
вого старения и статически напряженные резины от атмосферного растрескивания.
Особенно эффективен для защиты резин от атмосферного старения в комбина-
циях с другими антиоксидантами — ацетонанилом, 4010 NA. Окрашивает резины.
Выцветает в резинах из НК при введении более 1 вес. ч. Менее токсичен, чем
•неозон Д.
Рекомендуется применять для стабилизации бутадиен-стирольных и стерео-
регулярных каучуков, а также для защиты резин на основе каучуков общего
назначения от теплового старения.
Используется в статически напряженных резинах из натурального, бутадиен-
стирольпых и хлоропреновых каучуков, подвергающихся атмосферному старению.
Торговое название и фирма. Параоксинеозон (СТУ77-21-175—65).
8. Полидиариламииы (состав неизвестен)
Р ДА-10 (ВР). Красно-коричиевые продукты со специфическим запахом;
d« 1 „18; т. пл. 50° С. <
Антиоксидант. По характеру действия подобен фенил-|3-нафтиламину. Окра-
шивает резину. Применяется в резинах на основе всех каучуков общего назначе-
ния и в латексах.
РДА-14 (ВР). Тонкий порошок светло-коричневрго цвета; без запаха; d=l,18.
327
По характеру действия и применению подобен РДА-10, но меньше окраши-
вает резины. Может быть использован в светлых резинах.
9. п-(п-Толилсульфониламидо)-дифеииламин
Нзс~\Z/~S°2 ~NH~ Z/
Серый порошок; d = 1,32; т. пл. не ниже 135° С. Растворим в ацетоне.
Незначительно растворяется в хлористом этилене и бензоле, а также в горя-
чей воде и горячих щелочах, которыми экстрагируют его из тонких резиновых
пластин при длительной обработке. Нерастворим в холодной воде' и бензине.
Защищает от действия тепла, кислорода и солей металлов (Мп, Сн) резины
из натурального, бутадиен-стирольных и хлоропреновых каучуков. Эффективно
защищает ткань от воздействия хлора, выделяющегося при старении резин из
полихлоропрена на свету. На свету придает резинам рыжевато-коричневый отте-
нок, однако не окрашивает контактирующие е резиной материалы. Выцветает при
дозировке более 0,4 вес. ч. Активирует процесс вулканизации. Вызывает посте-
пенное уменьшение пластичности смесей из полихлоропрена.
Применяется для изготовления воздушных шаров, прорезиненных тканей,
кабельных резин и светлых резиновых технических изделий. Самое эффективное
действие оказывает при введении 1—1,5 вес. ч.
Торговое название и фирмы. Aranox (NU, NC, RR).
10. N, N'-Дифеиилэтилеидиамин
NH~CH2—CH2—NH—
Порошок кремового цвета; d= 1,21; т. пл. 62° С. Стабилен при хранении.
Антиоксидант. Умеренно защищает резины от действия кислорода и тепла.
Задерживает растрескивание в атмосферных условиях и разрушение при много-
кратных деформациях. Незначительно окрашивает контактирующие с резиной
материалы.
Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных каучуков и
в латексах. При изготовлении смесей оказывает пластифицирующее действие.
Торговые названия и фирмы. Nonox DED (ICI). Stabilite (HL).
11. 1У,1У'-Ди-о-толилэтилеидиамин
ZCH3 СН3\
NH—СН2—СН2—NH—
Крупнозернистый красно-коричневый порошок; d = 1,12; т. пл. 60—66° С.
Антиоксидант. Умеренно защищает резины от действия тепла и кислорода.
Задерживает растрескивание резин в атмосферных условиях и разрушение их при
многократных деформациях. Не окрашивает их.
Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных каучуков и
в латексах. Может быть использован в белых и светлых резйнах.
Торговое название и фирма. Stabilite Alba (HL).
12. М,М'-Дифеиил-1,2-пропилендиамин
^2^>-nh-ch2-ch-nh-<^2^
СНз
Прозрачная красно-коричневая жидкость средней вязкости; d = 1,07;
т. замерз. —13,5° С; т. кип. 205—210° С (10 мм рт. ст.). Растворим в ацетоне,
этилендихлориде; не растворяется в воде.
Антиоксидант. Не влияет на вулканизацию резин. Защищает от действия
тепла и кислорода, а также атмосферных факторов и металлических ядов. Не
выцветает при дозировках до 2 вес. ч.
Применяется для защиты светлых резин и латексов,
Торговое название и фирма. Stabilite L (HL).
328
13. Дисалицилпропилендиамин
Жидкость янтарного цвета со слабым характерным запахом; d = 1,07. Ста-
билен при хранении.
При окислении полимеров защищает от катализирующего действий солей
меди. Хорошо распределяется в каучуке. Эмульгируется в воде. Активирует
тиазол и тиурам.
Рекомендуется вводить в резины из НК 0,3—1,5; из СКС 0,3—1,75; в поли-
хлоропрен 0,3—1,25 и в латекс 1,75 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Cupper Inhibitor 50 — 50%-ный раствор; Cupper
Inhibitor 65—65%-ный раствор; Cupper Inhibitor X-872L — 80%-ный раствор (DU).
14. N, N'-Ди-втор-бутил-и-фенилеидиамии
СН3. ,__. хСНз
;сн—NH— € у—NH—сн^
c2H5z \с2Н5
Прозрачная красная жидкость; d = 0,94; т. пл. 15° С; т. кип. 295—300“ С.
Темнеет на воздухе. Следует хранить в инертной среде. Полностью смешивается
с углеводородными маслами. Растворяется в разбавленных минеральных кисло-
тах. Токсичен. Необходимы меры предосторожности во избежание вдыхания па-
ров и попадания продукта на кожу и в глаза.
Антиозонант. Защищает резины от растрескивания при атмосферном старе-
нии. Выцветает и окрашивает резины и контактирующие с резиной материалы.
Применяется в производстве шин.
Торговые названия и фирмы. Tenamene II (ТЕ). Topanol М (ICI).
15. М,М'-Диметил-М,М'-ди-(1-метилпропил)-л-фенилендиамин
СН3—СН2—СН—N-------S—N---------СН—СН2—СН3
I I I I
СН3 СН3 СН3 СН3
Жидкость красно-коричневого цвета; d = 0,933.
Нерастворим в разбавленных щелочах; смешивается с бензолом и спиртом.
Антиозонант. Окрашивает резины в синий цвет. Рекомендуется вводить
2—3 вес. ч.
Применяется для защиты темных статически напряженных резин из нату-
рального и бутадиен-стирольных каучуков от озонного старения.
Торговые названия и фирмы. Eastozone 32 (ТЕ).
16. М,Ы'-Ди-(1,4-диметилпеитил)-п-фенилеидиамии
СН3—СН—(СН2)2—СН—HN—NH—СН— (СН2)2—СН— СН3
СН3 СН3 СН3 СН3
Жидкость. Хорошо распределяется в каучуке.
Антиозонант. Очень хорошо защищает резины от озонного растрескивания
при статических деформациях. Менее эффективен при динамических деформа-
циях. Защищает от действия тепла. При дозировке более 1,5 вес.% может ока-
зывать отрицательное действие иа технологические свойства смесей. В связи
с этим его рекомендуется применять в комбинации с Santoflex IP или Santo-
flex 13. Не вымывается из резни при контакте их с водой.
Окрашивает резину и примыкающие к ней материалы.
Рекомендуется применять в резинах из натурального, бутадиен-стирольных
каучуков и смесей наирита с НК в дозировке до 2 вес. ч. при производстве шин,
транспортерных лент, рукавов, кабелей и других резиновых технических из-
делий
Торговое название и фирма. Santoflex 77 (MCE).
17. М,М'-Дноктил-л-феиилендиамии
С8НП—NH—/_3>— NH—С8Н17
329
Темно-красная жидкость; d = 0,912; т. кип. 390° С.
Смешивается полностью с метанолом, пентаном и бензолом. Нерастворим:
в воде.
Антиозонайт. Эффективно защищает резины от озонного и теплового ста-
рения и повышает выносливость при многократных деформациях. Окрашивает
резины и примыкающие к ним материалы. Используется в темных резинах
(1—5 вес. ч.), подвергающихся воздействию озоиа.
Применяется в производстве шин, рукавов, транспортерных лент и других,
резиновых технических изделий.
Торговое название и фирма. UOP-88 (UO).
18. М,М'-Ди-2-октил-л-фенилеидиамии
C8H13-CH-NH-<^_^—NH-CH—С6Н13
СН3 1 СН3
Красно-коричневая переохлажденная жидкость без запаха; d = 0,91; т. кип..
420°. Нерастворим в разбавленной щелочи и воде. Смешивается с бензолом,,
спиртом и другими ароматическими и алифатическими растворителями. Легко
затвердевает.
Антиозонант. Хорошо защищает от растрескивания под действием озона и от
действия тепла. Повышает выносливость резин при многократных деформациях.
Окрашивает резины и примыкающие к ним материалы меньше, чем UOP-88.
Используется главным образом для защиты от атмосферного растрескивания
темных резин из НК и СК- При высоких концентрациях озона защищает резины:
лучше, чем Н,Н'-диоктил-л-феиилеядиамин. Дозировка 1—5 вес. ч. ,
Применяется в производстве шин, рукавов, транспортерных лент и других
резиновых технических изделий.
Торговые названия и фирмы. Eastozone 30 (ТЕ). OZO (BR). UOP-288 (UO).
19. М,М'-Ди-3-[(5-метил)-гептил]-л-феиилендиамин
СНз—СН2, СН2—СНз
СН—NH—/ NH—СНХ
СНз—СН2—СН—СН2/ Х== ХСН2—СН— СН2—СНз
СНз СНз
Красно-коричневая жидкость; d = 0,905. Нерастворим в разбавленной ще-
лочи. Смешивается с бензолом и спиртом.
Применяется для защиты темных резин от действия озоиа (особенно в рези-
нах из бутадиен-стирольного каучука).
Торговые названия и фирмы. Eastozone 31 (ТЕ). Tenamene 31 (ТЕ).
20. N-Феиил-М'-изопропил-л-фенилеидиамии
/-к z-x " /СНз
V- NH—СН
Х= = ''СНз
Коричнево-серый кристаллический порошок; выпускается также в виде че-
шуек, хлопьев, гранул; d— 1,14—1,17; т. пл. >70° С. Очень легко растворяется-
в бензоле, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах кислот; раство-
рим в этиловом спирте; нерастворим в воде. Стабилен при хранении.
Один из наиболее эффективных антиоксидантов, антиозонантов и противо-
утомителей. Хорошо защищает резины от теплового старения, повышает вынос-
ливость при многократных деформациях. Особенно эффективно защищает стати-
чески и динамически напряженные резины от атмосферного старения.
Распределяется в резинах лучше подобных ему противостарителей. Легколетуч.
330
На свету окрашивает резины и контактирующие с ними материалы. Не выцветает
при введении до 2,0—2,5 вес. ч. Несколько повышает жесткость смесей. Увели-
чивает склонность к подвулкаиизации и скорость вулканизации смесей на основе
НК, СКИ-З и полихлоропрена. Снижает прочность крепления резин из НК к ме-
таллу при использовании клея лейконат. Рекомендуемая дозировка 0,5—2,5
.вес. ч.
Служит стабилизатором СКИ-З и высокомаслонаполненного бутадиен-сти-
.рольного каучука. Используется в темных резинах из НК и основных типов СК
и в резинах, содержащих значительное количество регенерата.
Применяется в производстве шин, приводных ремней, рукавов, кабельных
резин и других резиновых технических изделий, а также резиновой обуви. Осо-
бенно эффективен в сочетании с сантофлексом AW, n-оксинеозоном, неозоном Д,
доскоподобными продуктами.
Торговые названия и фирмы. ДиаФен ФП (СССР). Antigene ЗС (SU). Anti-
oxidant С (ЧССР). Antioxidant 4010 NA (В). Eastozone (ТЕ). Flexzone ЗС (NU).
Nocrac 810 NA (OS). Nonox ZA (ICI). Ozonone 3C (SK). Permanax 115 (RP).
.Santoflex IP (MCE). Santoflex 36 (MCU). Topanol G (ICI).
'~2ТПЧ’-(1,3-Диметилбутил)-К'-феиил-п-фенилеидиамин
NH—NH—CH—CH2—CH—CH3
CH3 CH3
Твердое вещество; т. пл. ^45° С.
Антиоксидант, антиозонант и противоутомитель. При концентрациях 2% и
выше защищает резины от озонного растрескивания не хуже, чем Santoflex IP.
Вредное воздействие на кожу человека проявляется в значительно меньшей сте-
пени, чем у Santoflex IP. Не вымывается из резин при контакте с водой.
Окрашивает резины и примыкающие к ним материалы. Рекомендуется в до-
зировках 2—3 вес. ч. в резинах’ для шин, транспортерных лент, рукавов, аморти-
заторов и других резиновых технических изделий.
Торговые названия и фирмы. Santoflex 13 (MCE). Antioxidant 4020 (В).
22. Ы-феиил-К'-циклогексил-п-фенилендиамин
Серо-фиолетовый порошок; d = 1,19; т. пл. 103—107° С. При хранении темнеет,
не теряя при этом своего защитного действия. Растворим в бензоле, четыреххло-
ристом углероде, ацетоне, этилацетате,, этиловом спирте; нерастворим в воде.
Антиоксидант общего назначения. Эффективно защищает резины от окисле-
ния, действия тепла и солей металлов, а также от разрушения под действием
динамических нагрузок и атмосферных факторов. Защищает каучуки при хране-
нии и переработке, по защитному действию уступая 4010 NA. Окрашивает резины
и контактирующие с ними материалы. Вследствие меньшей растворимости по
сравнению с К-феннл-Н'-изопропил-п-фенилендиамином обладает большей склон-
ностью к выцветанию и применяется в меньших дозировках. Повышает жесткость
резиновых смесей, особенно из СК.
Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-
нитрильиых каучуков, из полнизопрена и полибутадиена, которые подвергаются
тепловому или атмосферному старению и многократным деформациям. Рекомен-
дуется вводить для защиты от теплового старения 1,0—2,0 вес. ч., повышения
выносливости к многократным деформациям 1,5—2,0 вес. ч., повышения сопро-
тивления озонному растрескиванию до 2,0 вес. ч. Для защиты от озонного
старения применяется в комбинации с воскоподобными продуктами, от тепло-
вого старения — в сочетании с рядом других противостарителей.
Используется в производстве шин, ремней и других резиновых технических
изделий, в кабельной промышленности, а также в латексных изделиях.
Торговые названия и фирмы. Antioxidant 4010 (В). Antigene 6-Н (SU). Flex-
zone 6-Н (NU). Nocrac 810 (OS). Ozonone 6-Н (SK). Santoflex CP (MCE, MCU).
331
23. М,М'-Дифеиил-п-феиилендиамин
NH— ^>—NH—
Тонкий темно-серый порошок; d = 1,21; т. пл. 138—153° С.
Растворим в ацетоне, бензоле, дихлорэтане, хлороформе; слабо растворяется
в спирте; нерастворим в воде и бензине.
Эффективный антиоксидант и противоутомитель. Повышает теплостойкость
резин и их сопротивление разрушению при многократных деформациях. В кау-
чуке растворяется 0,25—0,35 вес. ч. При больших концентрациях легко выцве-
тает. Окрашивает резины. Применяется для стабилизации полиизопрена, поли-
бутадиена и полиэтилена. Используется в резинах из натурального, бутадиеи-
стирольных каучуков, полиизопрена и полибутадиена, подвергающихся действию
многократных деформаций. Рекомендуемая дозировка до 0,35 вес. ч. в резинах из
НК и 0,7 вес. ч. в резинах из бутадиен-стирольных каучуков. Из-за плохой рас-
творимости в каучуке часто используется в смеси с другими противостарителями.
Применяется при изготовлении протекторных и изоляционных резин, резино-
вой обуви, резиновых технических изделий.
Торговые названия и фирмы. Диафен ФФ (ТУ 397—65) Antigene Р (SU).
Antioxygene DIP (SA). Diphenyl-n-phenylendiamin (AZ). DPP D (MCE). Hobo-
ken I (GG). Hoboken (CL). Inhibitor OB (AZ). JZf (NC). Nonflex H (SK). No-
nox DPP D (ICI). Permanax 18 (RP).
24. К,М'-Ди-|3,|3'-иафтил-п-фенилеидиамин
Серый порошок; d = 1,2; т. пл. 228—234° С. Растворим в ацетоне, трудно
растворим в спирте, этилацетате, хлороформе, четыреххлористом углероде. Не
растворяется в воде. Нетоксичен.
Один из эффективных антиоксидантов общего назначения для каучуков и
резин. Защищает от воздействия тепла, кислорода, а также солен меди и мар-
ганца. Под действием прямых солнечных лучей умеренно окрашивает резину,
но не окрашивает контактирующие с ией материалы. Не выцветает при дозиров-
ках до 1 вес. ч., хорошо распределяется в каучуке и в латексе. Повышает стой-
кость к старению резни, вулканизованных полухлористой серой и без ускорите-
лей. Повышает сопротивление старению полиэтилена. Активирует -действие уско-
рителей вулканизации класса меркаптанов. Применяется (0,25—1,0 вес. ч.)
в качестве стабилизатора полибутадиена и полиизопрена в смеси с другими
противостарителями. Используется в резинах из натурального, бутадиен-стироль-
ных, бутадиен-нитрильных каучуков и из бутилкаучука. Можно применять в цвет-
ных изделиях.
Используется при изготовлении протекторов, транспортерных лент, диафрагм,
различных деталей машиностроении и кабельных резин. Рекомендуется для уплот-
нительных колец, находящихся в контакте с пищевыми продуктами, резиновой
обуви, резиновых нитей, хирургических и бытовых перчаток. Широко применяется
в латексных смесях (для губчатых изделий) главным образом в сочетании с дру-
гими антиоксидантами (например, ДОД, МБН), а также в резиновых клеях и
резиновых смесях.
Торговые названия и фирмы. Диафен НН (СССР). Agerite White (АК> V).
Antage F (КК). Antioxidant 123 (АК). Antioxidant DNP (В). Antigene F (SU).
Antioxygene DIP (SA). Nonflex F (SK). Nonox CI (ICI). Oxystop N (FE). Santo-
white CI (MCU).
332
25. 4,4'-Диаминодифенилметан
NH2~\2>~с ~\Z>~N Hz
Коричневые воскоподобные комки; d = 1,12; т. пл. -—73° С.
Стабилен при хранении. Антиоксидант средней эффективности. Увеличивает
сопротивление резин разрушению при многократных деформациях. Повышает
износостойкость. Легко распределяется в смеси. На свету окрашивает резину н
контактирующие с ней материалы в коричневый цвет. Малотоксичен. Является
одновременно активатором вулканизации.. Активирующее действие особенно про-
является при применении ускорителей класса тиазолов. Повышает жесткость сме-
сей из НК.
Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных, хлоропрено-
вых и синтетических изопреновых каучуков. Используется в производстве рези-
новой обуви и прорезиненной одежды (вулканизуемых горячим воздухом), кар-
касов и протекторов шин, транспортерных лент и резиновых подошв.
См. «Ускорители вулканизации» п. 150.
Торговые названия и фирмы. NA-11 (DU). Robac 44 (RB). Tonox (NU, RR).
26. Продукт конденсации анилина
а) с ацетальдегидом
[C6H5N = CH~CH3b
Коричневый смолистый порошок; d = 1,15; т. пл. 60—80° С. Растворим в аце-
тоне, бензоле, хлористом этилене; нерастворим в воде и бензине.
Хорошо защищает резины от окисления, плохо — от действия тепла. Не вы-
цветает. На свету окрашивает резины в коричневый цвет. Диспергируется в смеси
при температуре вальцов >90° С. Повышает жесткость смесей. Несколько акти-
вирует вулканизацию.
Применяется только в резинах из НК в производстве резиновых технических
изделий, массивных шин, обкладки валков и специальной химической аппара-
туры. Обычно добавляется 1—2 вес. ч., для покрытий — до 5 вес. ч. Разрешен
для применения в изде'лиях, соприкасающихся с кожей.
Торговые названия и фирмы. Anti-Age 55 (BS). Crylene (В). ЕА (DU).
VGB (NU).
б) с масляным альдегидом
[C6H5N=CH-CH2—СН2-СН8],
Жидкость янтарного цвета; d = 1,03. Стабильна при хранении в закрытых
контейнерах. Хорошо защищает резины от воздействия тепла и от старения при
продолжительном хранении. Повышает сопротивление резин разрушению при
многократных деформациях. Незначительно выцветает. Постепенно изменяет
окраску светлых изделий. Является слабым ускорителем и активатором вулкани-
зации в присутствии ускорителей кислого характера. Снижает критическую тем-
пературу вулканизации. При введении в смесь 1 вес. ч. этого продукта количество
ускорителя должно быть снижено на 25%.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения, из хлорсульфополи-
этилена и в латексных смесях. Рекомендуемые дозировки: 0,5 вес. ч. в светлые
резины, до 1,5 вес. ч. в темные; 1 вес. ч. в латекс; 2 вес. ч. в резины из поли-
хлоропрена; 1 вес. ч. в резины из бутадиен-стирольного каучука.
Торговое название и фирма. Antox (DU, D).
27. Альдоль-а-иафтиламии (продукт реакции а-иафтиламипа с ацетальде-
гидом или кротоновым альдегидом)
^—N = CH—CH2—СИОН—СН3
Порошок светло-коричневого цвета; d = 0,98; т. пл .^>145° С или смола
темно-красного цвета; d = 1,15; т. разм. не ниже 60° С.
333
Легко растворяется в ацетоне, этилацетате, бензоле и хлористом метилене,
трудно — в этиловом спирте и бензине. Нерастворим в воде. Характеризуется
высокой летучестью.
Антиоксидант общего назначения для резин из натурального, бутадиен-сти-
рольных, бутадиен-нитрильных и хлоропреновых каучуков, а также для латек-
сов. Эффективно защищает от воздействия кислорода и тепла. На свету уме-
ренно окрашивает резины и контактирующие с ней материалы.
Смола придает резине характерный запах. Является одновременно масло- и
бензостойким пластификатором и увеличивает клейкость смесей. Это относится
в первую очередь к смесям из бутадиен-нитрильных каучуков, дозировка в этом
случае 1,5—10 вес. ч. Смола является также активатором вулканизации при нали-
чии-ускорителей класса меркаптанов или тиурамов.
Применяется при изготовлении шин, транспортерных лент, кабельных резин,
деталей машин и резиновой обуви. Для технических изделий рекомендуется до
1 вес. ч. В теплостойких резинах используется в сочетании с антиоксидан-
том МБ, в изделиях, подвергающихся многократным деформациям,— в сочета-
нии с антиоксидантом 4010 или PAN.
Торговые названия и фирмы. Порошки: Antioxidant АР (В). Antioxidant AL
(AZ). Antioxygene RA и Antioxygene RM — с высокой температурой плавления;
Antioxygene INC—-с низкой температурой плавления (SA). Antage С (КК).
Nocrac С (OS).
Смолы: Альнафт (ГОСТ 830—47). Agerite Rezin (V). Aldol Alpha Naphtyl-
amin (M). Antioxidant AH (B). Antioxygene RES (SA). Antage A (KK). Antigene
BC (DYE). Nonox S (ICI).
28. Продукт реакции дифениламина с ацетоном
а) низкотемпературный ...
Коричневый смолистый тонкоразмолотый порошок; выпускается и в виде гра-
нул (Nonox В, RODS); d= 1,14; т. пл. 85—95°С. Растворим в бензоле, ацетоне
и хлористом этилене, слабо — в бензине; нерастворим в воде.
Защищает от теплового старения и утомления. На свету умеренно окраши- ,
вает резину. Незначительно окрашивает контактирующие с ней материалы. Не
выцветает. Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных, бута-
дйен-нитрильных и хлоропреновых каучуков. Рекомендуемая дозировка 0,25 вес. ч.
в светлых и 0,5—3,0 вес. ч. в темных изделиях.
Используется при изготовлении резин для кабелей, автомобильных и вароч-
ных камер, транспортерных лент, резиновых деталей машин и в латексах.
Торговые названия и фирмы. Aminox (NC, RR). Nonox В (ICI).
б) высокотемпературный
Темно-коричневая вязкая жидкость; 1,09; т. кип. 120° С. Малолетуч при
температурах ниже 200° С. Растворим в ацетоне, этаноле, бензоле, четыреххлори-
стом углероде, слабо — в бензине; нерастворим в воде. Малотоксичен.
Эффективный антиоксидант общего назначения. Препятствует деструкции и
течению полимеров. Одновременно предохраняет резины от старения и утомле-
ния. Хорошо распределяется в каучуке и нё выцветает при введении 4 вес. ч.
Окрашивает резину на свету и контактирующие с резиной материалы. Незначи-
тельно влияет на скорость вулканизации. Рекомендуется в качестве стабилизатора
СК и для защиты от теплового старения темных резин из натурального, хлоро-
преновых, бутадиен-нитрильных и бутадиен-стирольных каучуков, а также латек-
сов. Рекомендуемая дозировка 1—2 вес. ч.
Применяется главным образом в производстве шин.
Торговые названия и фирмы. Agerite Superflex (V). Antioxygene PCL (SA).
BLE-25 (NC). Nonox BL (ICI). KA 2002 (B). Permanax 47 (RP). Santoflex DPA
(MCE). Nonflex BA (SK). Nocrac В (OS).
29. Продукт реакции диариламииа и кетона (состав неизвестен)
Коричневый порошок; d— 1,10; т. пл. 85—95° С. Растворим в ацетоне, бен-
золе, хлористом этилене; нерастворим в бензине и воде. При хранении (летом)
может спекаться.
Антиоксидант общего назначения. Очень эффективно защищает от теплового
старения. Хорошо защищает от разрушения при многократных деформациях.
Легко диспергируется при смешении. Не выцветает. Окрашивает резины и кон-
334
тактирующие с ними поверхности в коричневый цвет. Рекомендуется для резин
из натурального, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильиых и хлоропреновых
каучуков. Дозировка 1 вес. ч. Эффективен уже в количестве 0,25 вес. ч. при
минимальном изменении цвета резины. Используется в тех случаях, когда жела-
тельно заменить жидкий антиоксидант BLE.
Применяется для изготовления резиновых изделий, контактирующих с кожей
человека, и в производстве шин, кабельных резин, резиновой обуви и резиновых
деталей машин.
Торговое название и фирма. ВХА (NU, RR).
30. Продукт реакции дифениламина и диизобутилена (состав неизвестен)
Светло-коричневый гранулированный воскоподобный продукт; d — 0,99;
т. пл. 75—85° С. Растворим в бензине, бензоле, хлористом этилене и ацетоне; не-
растворим в воде. Стабилен при хранении. Защищает резины от действия тепла
и кислорода, а также от разрушения при многократных деформациях. Не вы-
цветает. На свету слабо окрашивает резину и контактирующие с ней материалы.
Рекомендуемая дозировка I—2 вес. ч.
Используется в резинах из натурального, бутадиеи-стирольных, бутадиен-
нитрильиых и хлоропреновых каучуков.
Применяется в каркасных, камерных, кабельных н губчатых резинах, в про-
изводстве резиновой обуви и формовых изделий.
Торговое название и фирма. Octamine (NC).
31. Продукт реакции фенил-р-нафтиламииа с ацетоном (низкотемпера-
турный)
Рыжевато-коричневый порошок; d = 1,16—1,18; т. пл. ~120°С.
Растворим в ацетоне, бензоле и хлористом этилене; нерастворим в воде.
Стабилен при хранении. Хорошо защищает резины от действия тепла и кисло-
рода, повышает выносливость при многократных деформациях. Не выцветает.
Окрашивает резины в темно-коричневый цвет. Несколько уменьшает скорость
вулканизации. Используется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных,
хлоропреновых каучуков и в латексах.
Применяется для изготовления шин, резиновой обуви и резиновых техниче-
ских изделий. Дозировка в смесях для резиновых изделий 0,25—1 вес. ч., для
кабельных изделий — до 2—3 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Betanox special (NC, RR). Naugatex 506 —
50%-ная паста (NC).
32. Полимеризованный 2,2,4-триметил 1,2-дигидрохинолии (продукт конден-
сации ацетона с анилином)
СН.
Выпускается в трех видах.
1. Желто-коричневый порошок; d = 1,08; т. пл. ^114° С. Растворим в аро-
матических углеводородах, незначительно растворяется в бензине.
2. Темно-коричневая жидкость; d = 1,05. Растворим в бензоле, хлороформе,
ацетоне.
3. Хрупкая смола коричневого цвета; d = 1,12; т. разм. 65° С. Растворим
в бензоле, хлороформе, ацетоне, спирте, частично в разбавленных кислотах.
Иногда выпускается в виде гранул. В любом виде не растворяется в воде.
Превосходно защищает от теплового старения. Повышает сопротивление резин
озонному растрескиванию. Особенно эффективен в сочетании с другими противо-
старителями. Смола по своему действию занимает промежуточное положение
между порошком и жидкостью. Легко диспергируется в каучуке и не выцветает
при дозировках более 2 вес. ч.; при 0,5 вес. ч. слабо окрашивает резину. Отно-
сительно малотоксичен. Используется в резинах из всех каучуков общего назна-
чения. Наиболее эффективная дозировка 0,5—2 вес. ч. В светлые и цветные
33S
резины вводят до 0,5 вес. ч. Может применяться как стабилизатор синтетических
каучуков. В латексы вводят в виде 50%-ной водной дисперсии.
Применяется в производстве шин, ремней, паропроводных рукавов, изоля-
ционных материалов.
Торговые названия и фирмы. Ацетонанил — гранулы (ТУ 58—70). Agerite
АК— порошок (AK). Antioxydant 184 — порошок (AK). Antioxygene PS — поро-
шок; Antioxygene РА—жидкость (SA). Santoflex R— смола (MCE). Antigene
RD — смола (SU). Flectol H — порошок; Flectol В—жидкость (MCE). Agerite
Rezin D—смола (V). Nonflex RD — смола (SK). Nocrac 224 (OS). Permanax
45 — смола (RP).
33. 6-фенил-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (продукт реакции /i-аминоди-
фенила с ацетоном)
СНз
Темно-серый воскоподобный продукт; d = 1,04; т. пл. ~80°С. Растворим
в бензоле и спирте. «
Превосходно защищает резины от окисления и разрушения при многократ-
ных деформациях. Повышает сопротивление атмосферному старению. Несколько
изменяет их окраску на свету. Для защиты от теплового старения рекомендуется
вводить 1—2 вес. ч., от атмосферного старения и'действия многократных дефор-
маций — 3—4 вес. ч.
Применяется в резинах на основе каучуков общего назначения и в латексах.
Торговое название и фирма. Santoflex В (MCU).
34. 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохииолин (продукт конденсаций ацето-
на и п-фенетидина)
СН3
Темная вязкая жидкость с запахом; d= 1,04 при 45° С; т. кип. 169° С (при
12—13 мм рт. ст.). Растворим в бензоле, сольвент-нафте, четыреххлористом угле-
роде и спирте, частично в эфире и ацетоне; нерастворим в воде. Стабилен при
хранении.
Антиозонант. Особенно хорошо защищает резины от действия озона в усло-
виях многократных деформаций. Окрашивает резины и примыкающие к ним ма-
териалы в коричневый цвет. Хорошо распределяется в каучуке, не выцветает
при дозировках до 2,0 вес. ч. Активирует вулканизацию резин и увеличивает
склонность смесей к преждевременной вулканизации.
Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольиых и изопрено-
вых каучуков. Особенно эффективно используется в смеси с Н-фенил-И'-изопро-
пил-й-фенилен диамином. Рекомендуемая дозировка 2,0—3,0 вес. ч.
Находит широкое применение при изготовлении шин и резиновых техниче-
ских изделий.
Торговые названия и фирмы. Хинол ЭД (ВТУ 12—64). Nocrac AW (OS).
Nonflex AW (SK). Polyflex (NC). Santoflex AW (MCU). Antioxidant EC (B).
35. 6-Додецил-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохйнолин (продукт реакции n-доде-
цпланилина с ацетоном)
3
336
Темная вязкая жидкость; d = 0,927 при 45° С.
Антиоксидант. Защищает резины от растрескивания при многократных де-
формациях, не уступая в этом Santoflex В. Окрашивает резины и контактирую-
щие с ними поверхности.
Применяется для изготовления изделий, работающих в условиях динамиче-
ских нагрузок. Рекомендуемая дозировка — до 2 вес. ч. Эффективен в сочетании
с Santoflex 75.
( Торговое название и фирма. Santoflex DD (MCU).
36. 2,6-Ди-трег-бутил-4-метилфенол
СН3
(СН3)3С/Чу\с(СН3)3
он
Белый до желтого кристаллический порошок; d= 1,05; т. пл. 70° С; т. кип.
265° С. Хорошо растворяется в углеводородах, кетонах и сложных эфирах; прак-
тически нерастворим в воде п разбавленных щелочах. При хранении желтеет.
Защищает от теплового старения каучуки и резины, а светлые резины от
светового старения. Незначительно окрашивает резины при длительной экспози-
ции на свету. Не окрашивает контактирующих с резиной материалов. Не выцве-
тает при дозировках до 2 вес. ч. Нетоксичен. Летуч.
Применяется для стабилизации синтетических каучуков и полиэтилена.
Используется в белых, светлых и цветных резинах на основе каучуков общего
назначения, в резинах для изделий медицинского назначения и изделий, находя-
щихся в контакте с пищевыми продуктами.
Рекомендуется вводить 0,5—2 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Алкофеи БП (МРТУ 12Н-49—63). АС-1 (СТ).
Antioxidant 30 (АЕ). Antioxidant 4 (ЧССР). ВНТ (MCU). САО-1, САО-3 (СТ).
Deenax (ES, EN). Ionol (SI). Nocrac 200 (OS). Nonox TBC (ICI). Oxigard (NU).
Swanox BHT (SK). Tenamene 3; Tenox ВНТ (ТЕ). Topanol ОС (ICI)'. Topa-
nol О — высокотемпературный (ICI). DBPC (K). Antioxidant KB (B).
37. 2,4,6-Три-трет-бутилфенол '
OH
(CH3)3C4 1 ,C(CH3)3
С(СН3)3
Кристаллический желто-серый порошок; без запаха; т. пл. 13ГС. Растворим
в спирте, эфире, ацетоне; нерастворим в воде и щелочах.
Умеренно защищает каучуки и резины от действия тепла и света. Слабо
окрашивает резины и примыкающие к ним материалы. Рекомендуется в качестве
стабилизатора светлых синтетических каучуков и антиоксиданта в светлых рези-
нах из НК.
Торговое название и фирма. Алкофеи Б или П-23 (СТУ 45-XII-1701—63).
38. Продукт реакции стирола и фенола (смесь моно-, ди- и тристиролиро-
ванных фенолов) типа
/ СН3 \
НО—С6Н5_п I I л—к I где п= 1-3
\ —Сг1—\ / /
\ \=/ / п
Светло-желтая жидкость; d = 1,08. Растворим в бензине, бензоле, спирте,
ацетоне, эфире, сольвент-нафте, слабо — в разбавленной щелочи; нерастворим
в воде.
337
Антиоксидант для резин и стабилизатор для каучуков. Защищает от окисле-
ния. Не. окрашивает резины и не выцветает при дозировке 1—2 вес. ч Приме-
няется как стабилизатор бутадиен-стнрольных каучуков, для защиты белых и
светлых резни, в латексных изделиях, в частности в латексной губке. Рекомен-
дуется вводить не более I вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Age Rite Spar (V). Antigene S (SU). Antioxi-
dant SP (AK). Montaclere (MCU). Nonflex WS (SK). Nonox SP (ICI). Styphen I
(DC). Wiug-Stay S (GT).
39. Алкилированный фенол
Почти бесцветная прозрачная жидкость; d = 1,0. Растворяется в бензоле, эти-
ловом спирте, трихлорэтилене и ацетоне. Во время хранения может слегка кри-
сталлизоваться, что не влияет на защитное действие.
Защищает резины от окисления и растрескивания при изгибе. Не окраши-
вает их. Не выцветает при дозировках до 2 вес. ч.
Применяется в светлых резинах из каучуков общего назначения, для изготов-
ления белых боковин шин, цветных покрытий для полов, резин для кабеля, обуви,
прорезиненных тканей, латексных изделий (губка) и изделий, контактирующих
со светлыми материалами.
Торговое название и фирмы. Nonox WSlA(ICI, HF, HS).
40. Замещенный фенол
Вязкая жидкость янтарного цвета; d = 0,90—0,94. Умеренно растворим в аро-
матических углеводородах. Нерастворим в во те. Стабилен при хранении.
Стабилизатор бутадиен-стирольных каучуков. Легко эмульгируется и не гид-
ролизуется. Эффективнее, по более летуч, чем Wing-Stay S. Антиоксидант для
резин из каучуков общего назначения. Не окрашивает резину.
Торговые названия и фирмы. Zalba (DU). Wing-Stay Т (GT).
41. Сложный фенол
Вязкая жидкость янтарного цвета; d = 1,04; т. всп. 232° С. Нелетуч. Легко
растворяется в органических растворителях, особенно хорошо в гексане и толу-
оле. Стабилен при храпении.
Высокоэффективный неокрашивающий стабилизатор для бутадиенового кау-
чука и антиоксидант для резин. Не изменяет окраску резин.
Торговое название и фирма. Antioxidant 439 (NU).
42. 2,6-Ди-трет-бутил-а-метокси-л-крезол
ОН
(СНз)зС. X /С(СН3)з
СН2ОСНз
Белый порошок; d = 1,073; т. пл. 101° С; т. кип. 195° С при 40 мм рт. ст.
Антиоксидант. Защищает от действия тепла. Не окрашивает резину.
Применяется в белых и светлых резинах на основе каучуков общего назна-
чения в латексах и в изделиях, контактирующих со светлыми материалами.
Торговое название и фирма. Ethyl Antioxidant 762 (ЕТ).
43. Бутилированный гидроксианизол
Выпускается в виде белых воскоподобных таблеток; т. пл. ^48° С. Неток-
сичен.
Антиоксидант. Применяется в резиновых изделиях для пищевой промыш-
ленности.
Торговое название и фирма. Tenox ВНА (ТЕ).
44. Азотсодержащий феиол (смесь меркаптобеизимидазола с Nonox WSP).
Тонкий кристаллический порошок кремового цвета; d= 1,25; т. пл. > 100° С.
Растворим в ароматических углеводородах. Нерастворим в воде.
Антиоксидант. Хорошо защищает каучуки и резины от действия солей меди
и тяжелых металлов и от теплового старения. Не выцветает, на свету незначи-
338
-гельно окрашивает резины. В каучуке растворяется 0,5—2,0 вес. ч. Незначитель-
ные количества снижают модуль резин, однако при увеличении дозировки дей-
ствие менее эффективно. С тиурамными и сульфенамидными соединениями повы-
шает тенденцию к преждевременной вулканизации, а с 2-меркаптобензтиазолом
и диэтилдитиокарбаматом цинка эта тенденция снижается.
Рекомендуется в резинах из натурального каучука и в полиолефинах, содер-
жащих примеси металлов или остатки катализаторов полимеризации, включаю-
щих металлы. Применяется в комбинации с другими неокрашивающими противо-
старителями.
Как ингибитор вводят 0,5—1,0 вес. я., как антиоксидант — 0,5—-2 вес. ч.
Торговое название и фирма. Nonox CNS (ICI).
45. 2,6-Ди-трет-бутил-а-диметиламино-л-крезол
ОН
(CH3)3C\J\/C(CH3)3
CH2N(CH3)2
Желто-белый порошок со слабым приятным запахом; d = 0,97; т. пл. 94°С;
т. кип. 179° С при 40 мм рт. ст.
Антиоксидант. Защищает от действия тепла. Не окрашивает резины.
Применяется в светлых и белых резинах из каучуков общего назначения
и в латексах.
Торговое название и фирма. Ethyl Antioxidant 703 (ЕТ)..
46. Продукт конденсации фенола (продукт конденсации ксиленола с масля-
ным альдегидом)
Nonox EX (ICI) смолоподобная масса; d=;I,07; т. разм. 45—50 °C.
Nonox EXP (ICI) —коричневые шарики; т. разм. 60—75 °C.
Растворим в бензоле и этиловом спирте, значительно в бензине; нерастворим
в воде; растворимость в каучуке около 4%.
Защищает от действия тепла. Несколько повышает сопротивление растрески- •
ванию резин при многократных деформациях. Предохраняет от разрушающего
действия солей меди и марганца. Не окрашивает резины. Не выцветает. Повы-
шает склонность к преждевременной вулканизации резиновых смесей из хлоропре-
нового каучука. Не влияет на скорость вулканизации НК. Рекомендуется вводить
0,5—1,5 вес. ч.
Применяется в белых, цветных, прозрачных и полупрозрачных резинах,
в частности из хлоропренового каучука и НК, в изделиях, вулканизуемых полу-
хлористой серой и в губчатой резине.
47. Продукт конденсации фенола (состав неизвестен)
Nonox WSO (ICI)—белый кристаллический порошок; d= 1,00; т. пл.
~168°С. Растворим в спирте, бензоле, бензине, хлорэтилене и хлороформе; не-
растворим в воде.
Очень эффективный антиоксидант. Не окрашивает резины. Рекомендуется
вводить 0,5—1,0 вес. ч.
Применяется для защиты светлых и цветных резин из каучуков общего на-
значения и латексов.
Nonox EXN (ICI)—мелкий порошок кремового цвета; d — 1,17; т. разм.
70—80° С. Растворим в бензоле, этиловом спирте и хлороформе, слабо—в бен-
зине; нерастворим в воде; растворимость в каучуке — около 1,5%.
Действие его подобно Nonox EX, но менее эффективен. Слегка окрашивает
резину. Однако ввиду более удобной выпускной формы в большинстве случаев
применяется вместо Nonox EX.
Используется в белых и цветных резинах, в частности из хлоропренового
каучука и НК, в резинах, вулканизованных полухлористой серой.
48. Продукт реакции фенола и альдегидамина
Nonox NS (ICI, К) — кремовый смолистый порошок; d = 1,0, т. разм.
60-65° С.
339
Nonox NSN (ICI)—светло-коричневая смола, d — 1,08, т. разм. 55 °C. Рас-
творим в спирте и хлороформе, немного — в бензоле и бензине; нерастворим
в воде; растворимость в каучуке около 2%.
Обеспечивает эффективную защиту резин от теплового и естественного ста-
рения. Не окрашивает контактирующие с резиной материалы. Хорошо распре-
деляется в резинах. Оказывает активирующее действие на ускорители класса
тиазолов и дитиокарбаматов. Рекомендуется вводить 1,0—2,0 вес. ч.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах. В по-
следнем случае диспергируется в воде на шаровой мельнице с добавкой инерт-
ного разбавителя, например каолина.
49. 2,5-Ди-трет-бутилгидрохинон
ОН
1 С(СН3)з
I II
(сн3)3с/ у
*• он
Белый порошок; d = 1,10; т. пл. ^218° С. Растворим в этиловом спирте,
бензоле, хлороформе, ацетоне, сероуглероде; нерастворим в воде. Стабилен при
хранении.
Защищает резины от теплового старения. Не выцветает в дозировках до
1 вес. ч. Легко распределяется в каучуке. Не окрашивает резину.
Применяется в белых и светлых изделиях.
Торговые названия и фирмы. Дибуг (ВТУ 11-91—63). Nonflex Alba (SK).
Santovar О (MCU)'.
50. 2,5-Ди-грег-амилгидрохинон
Порошок желто-оранжевого цвета; d = 1,05; т. пл. 165° С. Полностью рас-
творим в двойном количестве ацетона.
Защищает от теплового старения резиновые смеси, вулканизаты и резино-
вые клеи. Снижает скорость релаксации напряжения вулканизатов. На свету
незначительно окрашивает резины и примыкающие к ней материалы. Рекомен-
дуется вводить 0,5—4 вес. ч.
Используется для защиты светлых резиновых смесей, главным образом на
основе НК и резиновых клеев от окисления и действия солнечных лучей.
Торговые названия и фирмы. Дитаг (СССР). Inhibitor DAHQ (ТЕ). Santo-
var A (MCU, MCE). ( .
51. Монобензиловый эфир гидрохинона
СН2—О—ОН
Светло-коричневый порошок с приятным запахом; d = 1,26; т. пл. 108° С.
Хорошо растворяется в бензоле и щелочах; слабо — в воде; нерастворим в неф-
тяных углеводородах.
Защищает резины от теплового старения и немного повышает сопротивление
при многократных деформациях. Не окрашивает резину. Выцветает прн введе-
нии >0,5 вес. ч.
340
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и латексах, для бе-
лых и светлых изделий. Не рекомендуется в изделиях, соприкасающихся с кожей
человека.
Торговое название и фирма. Agerite Alba (V).
52. Стироло-резорциноваи смола
Коричневая маслянистая жидкость со слабым запахом; d = 1,09; т. кип.
220° С. Очень легко растворяется в бензоле, ацетоне, этилацетате, этиловом
спирте, четыреххлористом углероде и бензине; почти нерастворим в воде. Стаби-
лен при хранении. Нетоксичен.
Защищает от теплового старения. Не выпотевает на поверхность даже при
большом содержании. Белые и светлые резины незначительно окрашивает в ко-
ричневый цвет. Не влияет на запах и токсичность резин, на скорость сушки лаков
на льняном масле. Незначительно повышает пластичность смесей. Используется
в резинах, вулканизованных полухлористой серой. Эффективна в смеси с МБИ.
Рекомендуемая дозировка при горячей вулканизации 0,5—1,5 вес. ч., при холод-
ной 0,5—1,0 вес. ч.
Применяется в производстве лакированной резиновой обуви, резиновых изде-
лий светлых тонов, ио не прозрачных.
Торговое название и фирма. RR-10-N (В).
53. 4,4'-Диоксидифенил
но—/~0Н
Серо-желтый порошок; d — 1,37; т. пл. 260° С.
Растворим в этиловом спирте, этилацетате и ацетоне; плохо растворяется
в бензоле, метиленхлориде; практически нерастворим в бензине, четыреххлори-
стом углероде н воде. Стабилен при хранении. Нетоксичен.
Обеспечивает эффективную защиту от окисления. В комбинации с другими
антиоксидантами особенно эффективен в условиях высоких температур. Защи-
щает резины от воздействия солей металлов. Не изменяет окраску белых и свет-
лых резин. Не влияет на запах и вкус резин. Не выцветает даже при больших
количествах. Рекомендуется вводить 0,7—1,5 вес. ч. при серной вулканизации
и 0,4—0,75 вес. ч. при вулканизации полухлористой серой. Используется в ком-
бинации с антиоксидантом DNP.
Применяется в изделиях цветных, латексных, для пищевой промышленности,
вулканизованных полухлористой серой, медицинского назначения и для изготов-
ления прорезиненных тканей.
Торговое название и фирма. Antioxidant DOD (В).
54. 4,4'-Метилен-бис-(6-трег-бутил-о-крезол)
Н3СХ ' /СНз
НО—СН2—ОН
(СН3)3С/ ХС(СН3)3
Белый порошок; без запаха; d= 1,067; т. пл. 102° С; т. кип. 294° С при
40 мм рт. ст. Стабилен при высоких температурах.
Антиоксидант. Повышает теплостойкость резин. Не окрашивает их. Приме-
няется в светлых и цветных резинах из каучуков общего назначения.
Торговое название и фирма. Ethyl Antioxidant 720 (ЕТ).
55. 4,4'-Метилен-бис-(2,6-ди-трег-бутилфеиол)
(СН3)3С\ /С(СН3)3
но—сн2—он
(СНз)3СХ ХС(СНз)з
Желтовато-белый кристаллический порошок; d = 0,999; т. пл. 154° С; мало-
летуч. Термически стабилен. Слабо окрашивает, резины на свету, ио не окраши-
вает контактирующие с ними материалы.
341
Противостаритель синтетических каучуков, и латексов, и антиоксидант для
резин, защищает каучуки при сушке. Повышает теплостойкость светлых резин из
НК, СКС и полиизопрена.
Торговые названия и фирмы. МБ-I (СССР). Binox М (SI). Ethyl Antioxi-
dant 702 (ЕТ). lonox 220 (SI).
56. 2,2'-Метилеи-бис-(4-метил-6-трег-бутилфенол)
(СН3)3С\ /ОН НО\ /С(СН3)3
^-СН2-<~>
Н3СХ \сн3
Белый порошок со слабым характерным запахом; d = 1,08; т. пл. 124° С.
.Легко растворяется в этиловом спирте, ацетоне, этилацетате, четыреххлористом
углероде и бензоле, трудно — в бензине; практически нерастворим в воде. Рас-
творимость в каучуке 2%. Нетоксичен. Нелетуч. Стабилен при хранении. При дли-
тельном хранении может приобрести рыжевато-коричневый оттенок, что, однако,
не отражается на защитном действии и на цвете резин.
Хорошо защищает резины от действия кислорода и тепла. Умеренно защи-
щает от разрушения при многократных деформациях. Защищает также от по-
верхностного фотоокисления и от действия металлических ядов. Не изменяет
окраску цветных резин. Белые резины^три длительной экспозиции на свету окра-
шиваются в розовый цвет. Не окрашивает контактирующих с резиной материа-
лов, не выцветает. Не влияет на вкус н запах резин.
Рекомендуется вводить 0,5—1,5 вес. ч. Эффективен в комбинации с другими
неокрашивающими антиоксидантами.
Применяется в белых и светлых резинах из НК, бутадиен-стирольных, хлоро-
преновых каучуков, для изготовления изделий, применяемых в фармацевтиче-
ской и пищевой промышленности, медицинского назначения, саигигиены, а также
•обуви, прорезиненных тканей, в латексных изделиях, в частности в латексной
губке.
Торговые названия и фирмы. НГ-2246 (СТУ 36-13-32—64). Antioxidant BKF
(В). Antioxidant 2246 (СА, АК). АС-5, CAO-5 (СТ). Antioxidant 1 (ЧССР).
57. 2,2'-Метилен-бис-(4-этил-6-трег-бутилфенол)
(СН3)3С\ /ОН НО\ /С(СН3)3
\ СН2—
CjHj^ ^С2Н5
Белый порошок; d — 1,10; т. пл. 119—125° С.
Имеет слабый характерный запах. Растворим в ацетоне, бензоле, хлороформе,
этиловом спирте, бензине и во многих других органических растворителях; прак-
тически нерастворим в воде. Стабилен при хранении. При длительном хранении
может приобрести рыжевато-коричневый оттенок, не влияющий на защитные
свойства и на цвет изделий. Следует избегать многократного вдыхания порошка.
Эффективно защищает резины от действия кислорода; хорошо — от действия
тепла и умеренно—от разрушения при многократном изгибе. Защищает также
поверхностный слой резины от фотоокисления. Не влияет на цвет резин и не
окрашивает белые и светлые изделия на свету. Не. выцветает при рведении до
2 вес. ч. Рекомендуется вводить в светлые резины 0,5—1,5 вес. ч., иногда доста-
точно 0,25—0,5 вес. ч. Используется в резинах из натурального, бутадиен-стироль-
ных и хлоропреновых каучуков.
Применяется в белых и светлых резинах для изготовления изделий медицины
и сангигиены, обуви, резиновых нитей, а также в латексных изделиях.
Торговые названия и фирмы. Antioxidant 425 (CA, АК). Calco 425 (СА).
342
58. 2,2/-Метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол)
\ /\ /°Н Н°\ /
СН2—
н3сх \сн3
Белый кристаллический порошок; d = 1,08; т. пл. 118° С. Растворим в эти-
ловом спирте, ацетоне, этилацетате, четыреххлористом углероде и бензоле; трудно
растворяется в бензине, практически нерастворим в воде. Нетоксичен. Нелетуч.
Стабильность при хранении неограниченная.
Хорошо защищает резины от окисления. Особенно эффективен в резинах
из НК. Защищает от действия солей металлов. Эффективен в комбинации с анти-
оксидантами, например с МБН, Antioxidant DOD и др. Практически не изменяет
окраску прозрачных, светлых и цветных изделий. Лишь при длительной экс-
позиции на свету па белых резинах появляется розоватый оттенок. Не выцветает.
Рекомендуется вводить 0,5—1,5 вес. ч.
Широко применяется для изготовления белых, цветных и прозрачных из-
делий, в том числе изделий для пищевой промышленности и хирургии, саигигиеиы,
технических изделий, а также губчатых резин.
Торговое название и фирма. Antioxidant ZKF (В).
59. Диокси-2,2'-динафтил-1, Г-метан
ОН НО
Порошок розового цвета; т. пл. 195° С. Растворим в ацетоне, этиловом
спирте, слабо — в хлороформе и трихлорэтилене; нерастворим в бензоле и воде.
Антиоксидант. Эффективно защищает цветные резины от теплового старения
и поверхность резни от действия света. Слабо окрашивает резины. Нетоксичен.
Применяется прн изготовлении цветных изделий: игрушек, купальных при-
надлежностей и пр.
Торговое название и фирма. Antioxygene“М2В (SA).
60. 4,4'-Бутилеи-бис-(3-метил-6-трет-бутилфеиол)
ХСН3 Н3С\
НО—^2/—СН-----\tJz~ °Н
(СН3)зС/ с3н7 ХС(СН3)з
Белый порошок; d — 1,04; т. пл. 209° С. Растворим в ацетоне, спирте и эти-
ловом эфире.
Антиоксидант. Не изменяет окраску резни. Хорошо распределяется в каучу-
ках и латексе. Рекомендуется вводить 1—2 вес. ч.
Применяется для белых, светлых и цветных резин из каучуков общего на-
значения.
Торговое название и фирма. Santowhite Powder (MCU).
61. 2,2'-Диокси-3,3'-ди-(а-метилциклогексил)-5,5'-диметил-дифенилметаи
(продукт конденсации фенола и альдегида)
СН3С6Ню\ /ОН НО\ /С6Н10СН3
CH3Z ^СНз
343
Мелкий белый кристаллический порошок; d = 1,17; т. пл. ~130°С. Хорошо
растворяется в бензоле и трихлорэтилене; растворим в этиловом спирте, бензине
и хлороформе; нерастворим в воде.
Защищает от теплового старения подобно фенил-р-нафтиламину и от дей-
ствия солей меди. Умеренно защищает от растрескивания при многократном
изгибе. Окрашивает резины и контактирующие с ним материалы лишь при дли-
тельной экспозиции на свету. Используется (0,25—2,0 вес. ч.) в светлых и цвет-
ных резинах из каучуков общего назначения и в латексах. Рекомендуется для
стабилизации изопренового и бутадиенового каучуков.
Применяется в изделиях для пищевой промышленности, а также для стаби-
лизации полиолефинов.
Торговое название и фирма. Nonox WS'P (ICI).
62. Полибутилированный 4,4'-изопропилен-бис-фенол
Жидкость янтарного цвета; ^= 0,945—0,965. Растворим в бензоле, хлоро-
форме, газолине; нерастворим в воде.
Антиоксидант. По эффективности аналогичен Agerite Spar. Не окрашивает
резины.
Применяется в белых и светлых резинах особенно для деталей приборов,
в которых недопустимо изменение окраски лака или эмали. Используется в про-
изводстве латексной губкн (1—3 вес. ч.).
Торговое название и фирма. Agerite Superlite (V).
63. 2,2'-Метилен-бис-(4-метил-6-нонилфенол)
С9Н19\ /ОН НО\ /C9Hi9
СН2—
СН3Х \сн3
Вязкая жидкость янтарного цвета; d = 0,96. Стабилен при хранении. Не-
токсичен.
Антиоксидант. Защищает резины на основе каучуков общего назначения от
действия света, тепла и кислорода. Хорошо распределяется в каучуке. Не выцве-
тает. Не окрашивает резины и контактирующие с ними материалы. Не влияет на
скорость вулканизации. Используется преимущественно в резинах из натураль-
ного, бутадиен-стирольных, хлоропреновых каучуков, а также в латексах. Реко-
мендуется вводить I—2 вес. ч.
Применяется в производстве белых боковин и каркасов шин, цветной обуви,
кабельных резин и др.
Торговое название и фирма. Naugawhite. Naugawhite Powder — 70% Nau-
gawhite +30% инертного наполнителя, белый порошок; d = 1,19. Хорошо рас-
творяется в ацетоне, дихлорэтане, бензоле и бензине; нерастворим в воде. По
действию на резины и условиям применения аналогичен жидкому продукту
Naugawhite (NU, NC).
64. Октадециловый эфир-р-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кис-
лоты
с4н9х
НО— СН2—СН2—COOCISH37
C4H9Z
Белый кристаллический порошок без запаха; т. пл. 49—52° С. Растворим
в большинстве органических растворителей. Нелетуч. Свето- и теплостоек.
Стабилизатор. Применяется для защиты полипропилена и других видов
полимеров. Защищает от светового старения полиуретаны.
Торговое название и фирма. Irganox 1076 (GI).
65. Фенолсульфид
Рыхлый порошок кремового цвета; d = 1,30; т. пл. 118° С. Растворяется
в спирте; не растворяется в бензоле, бензине и воде; растворимость в каучуке
около 2 % •
344
Защищает резины от теплового старения. Немного окрашивает их и контак-
тирующие с ними материалы. Рекомендуется вводить 1—2 вес. ч.
Применяется специально при парофазной и жидкофазной вулканизации полу-
хлористой серой. Может быть использован только в цветных резинах.
Торговое название и фирма. Nonox СС (ICI).
66. 2,2'-Тио-бис- (4-метил-6-грег-бути лфенол )
(СН3)3Су хОН НОХ /С(СН3)з
О-s-o
chZ хсн3
Белый кристаллический порошок; d = 1,169; т. пл. 82—88° С. Растворим
в ацетоне, бензоле, бензине, дихлорэтане, эфире и других органических раствори-
телях; нерастворим в воде. Малотоксичеп.
Эффективный неокрашивающий стабилизатор полиолефинов, защищает ре-
зины от действия кислорода п тепла. Рекомендуется для защиты светлых резин
в дозировке 0,25—1,5 вес. ч. Несколько предохраняет резины от действия озона.
Торговые названия и фирма. Тиоалкофен БП (ВТУ 16—64). САО-4;
САО-6 (СТ).
67. 4,4-Тио-бис- (2-метил-6-грег-бутилфенол)
Н3С\ /СНз
НО—S—/—ОН
(СНз)3С/ ХС(СН3)3
Белый порошок; d = 1,084; т. пл. 124° С; т. кип. 316° С при 40 мм рт. ст.
Антиоксидант, стабильный при высоких температурах. Повышает тепло-
стойкость и не окрашивает резины. Применяется в резинах из каучуков общего,
назначения и в латексах.
Торговое название и фирма. Ethyl Antioxidant 736 (ЕТ).
68. 4,4'-Тио-бис-(3-метил-6-трег-бутилфенол)
/СН3 Н3Ск
но——s—\~/~он
(СНз)зС/ ХС(СН3)3
Серовато-белые кристаллы; d = 1,097; т. пл. 140° С. Растворим в бензоле,
четыреххлористом углероде, хлорбензоле, ацетоне и спирте.
Эффективный антиоксидант для светлых резин. Не изменяет окраску резин.
Особенно эффективен при тепловом старении резин из хлоропренового каучука.
Применяется в светлых и цветных резинах, контактирующих с эмалями и ла-
ками. Рекомендуется использовать в смеси с другими антиоксидантами типа
алкилфенолов, аминов, дигидрохинолинов.
Торговые названия и фирмы. Тиоалкафен БМ (СССР). Nocrac 300 (OS).
Santowhite Crystals; Santowhite MK (MCU). Santonox (MCE).
69. Тио-бис-(ди-втор-амилфенол)
HO[C3H7CH(CH3)]2C6H2—S—С6Н2[СН(СН3)С3Н7]2ОН
Темная вязкая жидкость; d = 0,98 при 50° С; т. пл. 0°С.
Растворим в бензоле, сольвент-нафте, четыреххлористом углероде и ацетоне,
частично в спирте и эфире.
Антиоксидант средней эффективности. Не окрашивает резины.
345
Применяется главным образом для изготовления губчатых изделий из ла-
текса.
Торговое название и фирма: Santowhite L (MCU)-.
70. Три-(п-нонилфенил)фосфит
[,С9Н19——О—j
Р
з
Прозрачная жидкость янтарного цвета, умеренно текучая при 20° С и сво-
бодно переливаемая при 50° С; d = 0,99; т. затверд. ниже —5° С. Растворим в аце-
тоне, спирте, бензоле, четыреххлористом углероде, сольвент-нафте и лигроине;
нерастворим в воде, но может гидролизоваться. Стабилен при хранении в закры-
той таре.
При переработке эффективно Лщищает каучук от термоокислительной де-
струкции. Предотвращает осмоленне каучука при его изготовлении. Защищает
светлые резины от теплового старения. Не окрашивает их. Применяется в каче-
стве стабилизатора бутадиен-стирольных каучуков (добавляется в латекс) и
пластиков, а также для защиты светлых резин из каучуков общего назначения.
Рекомендуемая дозировка 1—2 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Фосфит НФ (РТУ 689—61). Polygard (NU, RR).
71. Бис-(п-нонилфенил)феиилфосфит
ОС6Н5
С9н19-<:>-о-р-о-<:>-с9Н19
Прозрачная жидкость; d = 1,025; т. затверд. ниже —5° С. Растворим в бен-
золе, ацетоне и октане; нерастворим в воде и метаноле.
Стабилизатор. Эффективно защищает бутадиен-стирольные каучуки при их
изготовлении и переработке. Может применяться также для стабилизации бута-
диен-нитрильных каучуков и защиты различных резин. Не окрашивает резины и
контактирующие с ними материалы.
Рекомендуемые дозировки 0,5—1,5 вес. ч.
Торговое название и фирма. Phosklear Т. 215 (PCL).
• 72. Диэтилдитиокарбамат циика
В комбинации с другими противостарителями повышает теплостойкость ре-
зни из натурального и хлоропреновых каучуков. Применяется в комбинации
с МБЦ и ацетоианилом для повышения теплостойкости тйурамных (бессерных)
резин из натурального и изопреновых каучуков, а также в резинах из хлоропре-
новых каучуков. Рекомендуемая дозировка до 3,0 вес. ч.
См. «Ускорители вулканизации», и. 64.
73. Диэтилдитиокарбамат никеля
S
II
S—С—N(C2H5)2
NiZ
XS-C-N(C2Hs)2
II
s
Порошок зеленого цвета, т. пл. 230° С.
Защищает резины от теплового старения и атмосферного растрескивания,
несколько уступая дибутилдитиокарбамату никеля. Растворяется несколько хуже,
чем дибутилдитиокарбамат. Выцветает при введении более 1 вес. ч. Окрашивает
резины в зеленый цвет. Активирует вулканизацию. Рекомендуется для повышения
теплостойкости резин из хлорсульфополиэтилеиа и полихлоропрена. Используется
в качестве антиозонанта в комбинации с другими противостарителями,
Торговое название и фирма. Карбамат ЭТН (РТУ 4—69).
346
74. Дибутилднтиокарбамат никеля
S'
II
S-C-N(C4H9)2
Ni(
XS-C-N(C4H9)2
s
Зеленый порошок; d= 1,29; т. пл. 87—90° С. Нерастворим в воде. Стабилен
при хранении.
Защищает от теплового и атмосферного старения. Окрашивает светлые ре-
зины в зеленый цвет. Активирует вулканизацию.
Рекомендуется вводить 2-—4 вес. ч. в комбинации с другими противостари-
телями.
Применяется в резинах из полихлоропрепа и хлорсульфополиэтилеиа, рабо-
тающих в условиях высоких температур, а также в резинах из натурального,
бутадиен-стирольных и хлоропреновых каучуков, подвергающихся атмосфер-
ному старению.
ч Торговые названия и фирмы. Antigene NBC (SU). NBC (DU, D). Nocrac NBC
(OS). Kobac NBUD (RB).
75. Пентаметилендитнокарбамат никеля
• /СН2—CH2S^ \
CH2 N—C—S— I Ni
\сн2-сн/ “ /
5 / 2
Порошок бледно-зеленого цвета; d = 1,42; содержит 14% Ni. Нерастворим
в воде, и в органических растворителях. Стабилен при хранении.
Повышает теплостойкость и светостойкость резин. Применяется в светлых
и цветных резинах из полихлоропрепа и хлорсульфополиэтилена в количестве
2—4 вес. ч.
Торговое название и фирмы. Robac NPD (RB).
76. Дибутилдитиокарбамат дибутиламмония
Антиоксидант для невулканизуемых резиновых клеев. Неокрашивающий
ультраускоритель вулканизации.
См. «Ускорители вулканизации», п. 70.
77. 2-Меркаптобензимидазол
Желтовато-белый порошок; d = 1,42; т. пл. 290° С. Растворим в этиловом
спирте, ацетоне, этилацетате; нерастворим в четыреххлористом углероде, бензоле,
бензине, воде. Стабилен при хранении.
Умеренно защищает резины от окисления. В комбинации с альдоль-а-нафтил-
амином, ацетоиаиилом, диэтилдитиокарбаматом цинка и некоторыми другими ан-
тиоксидантами обеспечивает высокую теплостойкость тиурамных (бессериых)
резин из изопреновых и бутадиен-нитрильиых каучуков в горячем воздухе и водя-
ных парах. Не защищает резины из полихлоропрена. Вызывает небольшое из-
менение их окраски. Не окрашивает контактирующие с резиной материалы. Белые,
светлые и прозрачные резины в его присутствии меньше желтеют на свету.
Обладает несколько повышенной токсичностью и придает горьковатый вкус
347
резинам, вследствие чего не может быть использован в изделиях для пищевой
промышленности. При повышенных дозировках увеличивает жесткость смесей.
Смеси из НК без окиси цинка при храпении сильно размягчаются. Замедляет
вулканизацию при использовании ускорителей типа тиурамов, тиазолов и некото-
рых других. Используется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных и
бутадиен-нитрильных каучуков.
Применяется в прозрачных, белых и цветных резиновых изделиях, получае-
мых, в частности, с применением ультраускорителей (изделия сангигиены, игруш-
ки и пр.). Широко применяется в теплостойких темных изделиях, вулканизован-
ных тиурамом, и в качестве стабилизатора в губчатых изделиях. Рекомендуется
вводить в прозрачные резины 0,4 вес. ч., в теплостойкие тиурамные 2,0—3,0 вес. ч.,
в губчатые 0,5—1,0 вес. ч. *
Торговые названия и фирмы. МБИ (СССР). Antigene (SU). Antioxygene
МВТ (SA). Antioxidant MB (AZ, M, В, ЧССР). Nocrac MB (OS). Permanax
21 (RP).
78. Цинковая соль 2-меркаптобензимидазола
H J2
Белый порошок; d= 1,75; т. пл. 300° С. При плавлении разлагается. Трудно
растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, этиловом
спирте, хлористом метилене, ацетоне. Нерастворим в воде. Стабилен при хра-
нении.
Защищает резины от теплового старения. В комбинации с другими .противо-
старителями придает резинам из изопреновых и бутадиен-иитрильиых каучуков,
вулканизованных тиурамом, высокую стойкость к действию тепла, а резинам из
бутадиен-нитрильного каучука — и к действию горячего масла. Не влияет на цвет
прозрачных, цветных и белых резин при длительной экспозиции на свету. Способ-
ствует осветлению прозрачных и матовых резин. Не выцветает. Придает резине
горький вкус. Менее токсичен, чем МВИ. Замедляет вулканизацию значительно
меньше, чем 2-меркаптобензимидазол. В смесях, содержащих тиурам, несколько
активирует вулканизацию. Оказывает сенсибилизирующее действие на латекс НК-
Рекомендуемая дозировка 0,75—2 вес. ч.
Применяется в прозрачных, белых и цветных изделиях, в частности, вулка-
низованных с помощью ультраускорителей (в изделиях сангигиены, игрушках
и пр.), в темных теплостойких изделиях, вулканизованных тиурамом, в комби-
нации с другими антиоксидантами, в губчатых изделиях в качестве сенсибили-
затора.
Торговые названия и фирмы. МБЦ (СССР). Antigene MBZ; Nocrac MBZ
(OS). Antioxidant ZMB (B). Antioxygene MTBZ (SA). Permanax Z-21 (RP). Ze-
nite special; Zenite—10% воска (DU).
79. N-Лаурил-п-аминофенол
HO—NH—CnH24
Белый порошок; без запаха; т. пл. 123—126° С.
Противостаритель для бутилкаучука.
Торговое название и фирма. Suconox 12 (ML).
80. Ди-о-толилгуанидиновая соль дикатехинбората
[(CH3C6H4NH)2CNH2]+
Серо-коричневый порошок; d = 1,14; т. пл. 165° С. Стабилен
в закрытых контейнерах.
при хранении
348
Хорошо защищает резины от теплового старения при умеренных темпера-
турах, слабо— от воздействия тепла. Немного повышает выносливость при много-
кратных деформациях. Не выцветает. Придает резинам бледно-серую окраску.
Предохраняет их от изменения цвета на свету. В смесях из полихлоропренов
является ускорителем вулканизации, а в смесях из бутадиен-стирольных каучу-
ков активирует вулканизацию в присутствии ускорителей типа тиазолов.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения, кроме полихлоропре-
на, при изготовлении светлых изделий. Дозировка 0,25—1 вес. ч.
Торговое название и фирмы. Permalux (DU, D).
81. Пропилгаллат
Белый кристаллический порошок; т. пл. 146—148° С, при температуре выше
148° С разлагается.
Противостаритель.
Применяется в резиновых изделиях, находящихся в контакте с пищевыми
продуктами.
Торговое название и фирма. Тепах PG (ТЕ).
82. 2,2'-Диокси-4,4'-диметоксибензофенон
хон нох
СН3О—^2/—С—°СНз
О
Порошок; d = 0,47; т. пл. 130° С.
Защищает резины от действия ультрафиолетовых лучей. Применяется в поли-
уретановых губчатых изделиях.
Торговое название и фирма. Uvinul D-49 (ACD).
83. Производные нитрила акриловой кислоты
Белый кристаллический порошок; т. пл. 98° С (Uvinul N-35) и 140—144° С
(Uvinul N-38).
Защищает резины от воздействия ультрафиолетовых лучей.
Применяется в резинах из основных типов каучуков и в латексах.
Торговые названия и фирма. Uvinul N-35. Uvinul N-38 (GA).
84. Моносалицилат глицерина
СН2ОН
I
СНОП
СН2ОСОС6Н4ОН
Вязкая светлая жидкость; d = 1,28.
Обеспечивает удовлетворительную защиту резин от разрушения под дей-
ствием прямых солнечных лучей. Является пластификатором резиновых смесей.
Рекомендуемая дозировка 1—2 вес. ч.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах.
Торговое название и фирма. Glyceryl salicylate Е (СР).
85, Замещенный бензтриазол
Белый порошок; без запаха; d — 1,38; т. пл. 132° С.
Защищает резины от деструкции под воздействием ультрафиолетовых лучей.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения.
Торговое название и фирма. Tinuvin Р (GI).
86. Производное бензфурана
Светлый коричневый порошок; d— 1,25; т. пл. 160° С. Растворим в хлори-
стом метилене; трудно растворяется в бензоле, ацетоне, этаноле, этилацетате;
нерастворим в воде, бензине и четыреххлористом углероде.
Эффективно защищает резины из полихлоропрена и смеси хлоропрена с нату-
ральным и бутадиен-стирольным каучуками от озонного растрескивания, а резины
из натурального и синтетических каучуков от воздействия тепла и кислорода.
В сочетании с МБИ обеспечивает защиту резин от действии металлов перемен-
34»
ной валентности. Несколько повышает усталостную прочность резин. Вследствие
малой летучести применим для защиты резин при высоких температурах. Пред-
отвращает изменение цвета поверхности светлых резин под действием света. Не
окрашивает белые резины даже при длительном воздействии света. Раствори-
мость в НК около 1%, в СК до 2%. Используется в качестве противостарителя
в резинах из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучу-
ков и в качестве антиозонанта в резинах из хлоропреновых каучуков.
Применяется в производстве белых, светлых и цветных изделий, например
боковин шин, игрушек, изделий сангигиены, резиновой обуви, шлангов, шнуров,
различных профильных деталей.
Торговые названия и фирма. КА-2009, AFC (В).
87. Трибутилтиомочевина
(C4H9)2Nx
c=s
C4H9NHz
Жидкость янтарного цвета; d — 0,938. Растворима в бензине, этаноле, эфире.
Антиозонант. Защищает резины от действия озона при статических и динами-
ческих деформациях. Слабо защищает от действия тепла. Не окрашивает резины
и контактирующие с ними материалы. Увеличивает склонность к подвулканизации
резин на основе НК и СКИ-3. Является ускорителем вулканизации резин из
полихлоропрена.
Рекомендуется в качестве антиозонанта для светлых и цветных резин из НК,
СКИ-3 и бутадиен-стирольных каучуков. Дозировка 1—2 вес. ч.
Торговое название и фирма. Santowhite TBTU (MCE).
88. Поликарбодиимид
Коричневый порошок; d — 1,05. Устойчивой температуры плавления не имеет,
размягчается при 70—80° С. Очень легко растворим в бензине, бензоле, четырех-
хлористом углероде и этилацетате. Трудно растворяется в ацетоне. Практически
нерастворим в этиловом спирте и воде. Срок хранения 6 месяцев.
Повышает стабильность вулканизатов из полиэфиров, замедляет гидролиз и
повышает теплостойкость вулканизатов из полиуретанов. Незначительно окраши-
вает светлые вулканизаты в светло-коричневый цвет. Для достижения оптималь-
ного защитного действия вводится в смесь при температуре выше температуры
размягчения. Не влияет на запах вулканизатов.
Торговое название и фирма. PSD (В).
89. Эпоксидированное растительное масло (Abrac А), бутиловый (Abrac В)
и октиловый (Abrac 1И) эфиры жирной кислоты
Светло-окрашенные жидкости с очень слабым запахом.
Abrac
А ..............
В ..............
М ..............
d при 15° С т воспл.’ °C „20 nD Вязкость при 20 °C, с ст
0,94-0,95 -252 1,473-1,475 407
0,912 -193 1,452 20
0,906 -213 1,456 25
Стабилизаторы, а также акцепторы хлористого водорода в пластиках и в ре-
зиновых смесях из каучуков, содержащих хлор. Являются пластификаторами.
Совмещаются с бутадиеп-нитрильными каучуками, полихлоропренами и поливи-
нилхлоридами.
Торговое название и фирма. Abrac (BOR).
90. Смеси фенолов
Nonox НО (ICI)—прозрачная жидкость янтарного цвета; d = 0,95.
Nonox Т (ICI) — коричневая жидкость; d — 0,92.
Растворяются в этиловом спирте, трихлорэтилене, ацетоне и петролейном
эфире.
Защищают резины от теплового старения и несколько повышают выносли-
вость при многократных деформациях. Не окрашивают резины, ие выцветают
при введении до 2 вес. ч.
360
Применяются в светлых и цветных изделиях.
Рекомендуется вводить 1—2 вес. ч.
91. Смесь алкилфенолов '
Оранжевая вязкая жидкость с ароматичным запахом; d = 1,06; т. кип. 130° С
при 0,4 мм рт. ст.; т. разл. 300° С. Хорошо растворима в ацетоне, этилацетате,
этиловом спирте, хлористом метилене, четыреххлористом углероде, бензоле и бен-
зине. Практически нерастворима в воде. Стабильна при хранении.
Защищает от окисления. Особенно эффективна в комбинации с другими анти-
оксидантами, например с МБИ. Заметно повышает выносливость при многократ-
ных деформациях. Не окрашивает белые и цветные изделия даже при продол-
жительном действии света. Не выпотевает на поверхность. Нетоксична. Рекомен-
дуется’вводить 0,75—2,0 вес. ч.
Применяется в светлых, цветных и прозрачных резинах, а также для изгото-
вления изделий, находящихся в контакте с пищевыми продуктами, сангигиены,
бытовых.
Торговое название и фирма. Antioxidant K.SM (В).
92. Смесь алкил- и арилзамещенных фенолов
Прозрачная вязкая оранжево-красная жидкость; d = 0,99; т. кип. 170—180° С
при 10 мм рт. ст. Легко растворима в беизнне, бензоле, хлороформе, четырех-
хлористом углероде, эфире, ацетоне. Растворима в этиловом спирте. Нераство-
рима в воде.
Стабильна при храпении. Хорошо защищает резины от действия кислорода
и тепла. Не окрашивает их.
Применяется в светлых, цветных и прозрачных резинах. Не влияет на запах
и вкус вулканизатов.
Торговое название и фирма. Antioxidant TSP (В).
93. Смесь производных дифениламина и п-фенилендиамина
Темно-коричневые гранулы; d — 1,01; т. пл. 80—90° С. Растворима в ацетоне
и дихлорэтане, частично в бензине; нерастворима в воде. При хранении устой-
чива.
Защищает резины из натуральных и бутадиен-стирольных каучуков от атмо-
сферного и теплового старения, повышает выносливость при многократных де-
формациях. Проявляет слабый активирующий эффект при вулканизации. Не окра-
шивает смеси.
Применяется при изготовлении шин, кабельных резин, ремней. Дозировка
1—2 вес. ч.
Торговое название и фирма. Octaflex (RR).
94. Смесь фенил-а-нафтиламина (92,5%) и м-толунлендиамина (7,5%)
Серо-коричневые частицы; d = 1,19; т. пл. 46—47° С. Выпускается также
в виде гранул. Весьма стабильна при хранении. Темнеет на свету.
Превосходно защищает резины от старения при хранении и от действия вы-
соких температур. Особенно эффективна в наполненных резинах. Повышает уста-
лостную прочность резни, уступая, однако, в этом Akroflex С и Thermoflex А и С.
В присутствии ускорителей основного характера незначительно влияет на вулка-
низацию. Несколько активирует действие ускорителей кислого характера. Повы-
шает жесткость смесей.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах. При
введении до 4 вес. ч. почти не выцветает.
Торговые названия и фирмы. Antioxygene CAS; Antioxygene STN — co стеа-
риновой кислотой (SA). Antigen'C (SU). Neozon C (DU, D, AZ).
95. Смесь фенил-а-нафтиламина (65%) и дифенил-п-фенилендиамина (35%)
Серебристо-черные гранулы; d= 1,23; т. разм. 35° С. Растворима в бензине,
хлороформе, ацетоне. Трудно растворима в спирте. Нерастворима в воде. Ста-
бильна при хранении.
Защищает резины от воздействия тепла, кислорода и при многократных де-
формациях. Не выцветает при введении до 1,0—2,0 вес. ч. Окрашивает резины
и контактирующие с ними материалы.
Применяется в резинах из натуральных, бутадиен-стирольных и хлоропре-
новых каучуков при изготовлении шйи и резиновых технических изделий.
Торговые названия и фирмы. Akroflex С Pellets (DU, D). Nonflex PC (SK).
351
96. Смесь фенил-р-нафтиламииа и М.М'-дифенил-п-фенилеидиамина (соот-
ношение компонентов неизвестно)
Тонкий порошок от коричневого до серого цвета; d — 1,20; т. пл. 90° С.
Защищает резину от воздействия кислорода, тепла и особенно эффективно
от разрушения при многократных деформациях. Agerite HP невыцветает при вве-
дении до 1 вес. ч., Agerite НРХ — до 1,25 вес. ч. Изменяет окраску резин на свету
и окрашивает контактирующие с ними материалы. Рекомендуемая дозировка 0,5—
1,0 вес. ч. Используется главным образом для придания резинам высокой стойко-
сти к многократному изгибу.
Применяется в резинах из натуральных, бутадиен-стирольных, бутадиен-ни-
трильных и хлоропреновых каучуков и из бутилкаучука. Особенно эффективна
в смесях, содержащих газовую сажу ДГ-100 и ТГМ-33.
Торговые названия и фирмы. Agerite HP (V, AK). Agerite HPX (AK). Anti-
oxidant 108 (AK). Nocrac HP (OS).
97. Смесь фенил-р-нафтиламина (65%) и М,Ы'-дифенил-п-фенилендиамина
(35%)
Порошок темно-серого цвета; d = 1,23; т. разм. 88° С. Растворима в хлоро-
форме, ацетоне, этилацетате. Нерастворима в воде.
Защищает резины от окисления, воздействия тепла и солей металлов (меди
и марганца). Резко повышает сопротивление резин разрушению при многократ-
ном изгибе. Значительно эффективнее, чем фенил-р-иафтиламин. Не выцветает
при введении до 1 вес. ч. Окрашивает резины и контактирующие с ними мате-
риалы.
Используется в резинах из НК и полихлоропрена, подвергающихся действию
тепла и многократных деформаций.
Применяется при изготовлении шин и резиновых технических изделий.
Торговые названия и фирмы. Agerite HP (V, AK). Akroflex CD Pellets — гра-
нулы (DU, D). Santoflex HP (MCU). Nonflex P (SK).
98. Смесь фенил-р-нафтиламина (90%) и ^Ы'-дифеиил-п-фенилендиамина
(Ю%)
Серо-коричневый порошок; d = 1,22; т. пл. 99—103° С. Растворима в бензоле,
толуоле, хлороформе, слабо — в бензине и спирте; нерастворима в воде, разбав-
ленных щелочах и кислотах.
Защищает резины от окисления и воздействия тепла. Эффективно предохра-
няет их от разрушения при многократных изгибах. Растворимость в каучуке 1—
2%. Выцветает при введении более 1,25%. Окрашивает резину и контактирующие
с ией материалы. Рекомендуемая дозировка 1 вес. ч.
Используется в резинах из каучуков общего назначения.. Применяется при
изготовлении шин, ремней, рукавов, высокопрочной обуви и прорезиненных
тканей.
Торговые названия и фирмы. Nonox HFN ПС1). Santoflex 9010 (MCU).
99. Смесь фенил-р-нафтиламина и ди-р,р -нафтил-п-фенилендиамнна
Серый порошок со слабым запахом; d — 1,20.
Противостаритель. Применяется в резинах из каучуков общего назна-
чения.
Торговое название и фирма. STD-Х (ВР).
100. Смесь М,М'-дифенилэтилендиамина и N.N'-дифенил-п-феиилендиамина
Темные гранулы; d = 1,12. Стабильна при хранении.
Антиоксидант. Эффективно защищает резины от дейстпия тепла, кислорода и
многократных деформаций. Предохраняет резины из наирита от озонного растре-
скивания. Несколько активирует вулканизацию. Окрашивает резины. Рекомендуе-
мая дозировка 1—2 вес. ч.
Торговое название и фирма. Stabilite FLX(HL).
101. Смесь 2-меркаптобеизимидазола и ди-р-нафтил-п-фенилендиамина
Используется самостоятельно или в сочетании с другими противостарителями
как противостаритель общего назначения, а также для защиты резин от разруше-
ния под действием меди, магния н железа. Эффективна в резинах из каучуков
общего назначения.
Применяется при изготовлении кабельных резин.
Торговое название и фирма. Nonox CGP (ICI).
352
102. Смесь фенил-р-иафтиламина (50%), л-изопропоксидифениламина (25%)
и М,М'-дифеиил-л-фенилендиамнна (25%)
Серо-коричневый порошок со слабым запахом; d — 1,13—1,19; т. пл. 65—
75° С.
Стабилизует каучук в процессе смешения при повышенной температуре. По-
вышает однородность вулканизатов. Тормозит окисление резни и разрушение их
под действием тепла и многократных деформаций. Выцветает при введении более
1 вес. ч. Окрашивает резины в коричневый цвет. Применяется в резинах из кау-
чуков общего назначения и в латексах.
Торговое название и фирма. Agerite Hipar (V).
103. Смесь фенил-р-нафтиламина (50%), М,М'-дифенил-л-фенилендиамина
(25%) и ди-4,4'-метоксидифениламииа (25%)
Темно-серые комки разной величины или гранулы; d= 1,2; т. пл. 67° С. Не
разлагается при хранении. Легко диспергируется в воде.
Превосходно защищает резины от старения при умеренных температурах.
От действия высоких температур защищает лучше, чем Neozonc A, Akroflex С и
Neozone С. Способствует максимальному повышению усталостной прочности ре-
зин. Изменяет их окраску па свету. Хорошо распределяется в каучуке. Не выцве-
тает при введении до 1,5 вес. ч. Используется в резинах из каучуков общего на-
значения. Рекомендуется вводить .1—1,5 вес. ч. в резиновые смеси на основе на-
турального, 1—1,4 вес. ч. — на основе бутадиен-стирольного и 2 вес. ч. — на ос-
нове хлоропренового каучуков.
Применяется в производстве протекторов шин, резиновой обуви и других из-
делий, подвергающихся многократным деформациям.
Торговые названия и фирмы. Thermoflex A (D). Thermoflex A Pellets (DU).
104. Смесь продуктов реакции диариламина, кетоиа и альдегида (65%) и
М,М'-дифенил-п-фенилендиамина (35%)
Коричневый порошок; d = 1,095; т. пл. 70—85° С. Стабильна при хранении,
однако слеживается в контейнерах (особенно летом).
Защищает резины от воздействия тепла, кислорода, солей меди и марганца и
от растрескивания в атмосферных условиях при статических и динамических де-
формациях. Окрашивает резину и контактирующие с ней материалы. Выцветает
при введении более 1,0 вес. ч. Немного ускоряет процесс вулканизации. Исполь-
зуется главным образом в резинах из бутадиен-стирольных каучуков, в латексах
и в смесях с большим содержанием регенерата.
Применяется в производстве кабельных резин, резиновой обуви, резиновых
технических изделий, подвергающихся многократным деформациям.
Торговое название и фирмы. BLE Powder (NU, RR).
105. Смесь полимеризоваииого 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и N,N'-
дпфеннл-л-феиилендиамина (эвтектическая смесь)
Темно-коричневая смола; без запаха; d = 1,13; т. разм. 75° С.
Превосходно защищает резины от действия кислорода и тепла.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах.
Торговое название и фирма. Perflector (MCE).
106. Смесь 6-фенил-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохниолина и М,\'-дифенил-п-фе-
нилендиамина
Темно-серые воскоподобные частицы со слабым запахом; d=l,l; содержа-
ние золы не более 2 вес. ч.; растворимость в бензоле 1,5%.
Хорошо защищает резины от окисления и растрескивания при многократных
деформациях. Выцветает при введении более 2 вес ч. Незначительно активирует
действие ускорителей класса тиазолов.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах.
Торговые названия и фирмы. Santoflex 35 — соотношение 65 : 35; Santoflex
ВХ — соотношение 85: 15 (MCU).
107. Смесь 6-додецил-1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина (25%) и N.N'-ди’
фенил-л-фенилеидиамина (75 % )
Темные комки; d = 1,13.
Дозировка 0,4 вес. ч. в сочетании с 1,6 вес. ч. Santoflex DD. Выцветает при
введении более 0,5 вес. ч.
Торговое название и фирма. Santoflex 75 (MCU).
12 Зак. 596
353
108. Смесь аминосоедннений высокого молекулярного веса (88%—третич-
ного алифатического амина)
Жидкость; d = 0,845 (при 60° С).
Защищает резины от действия ультрафиолетовых лучей. Не окрашивает их.
Не влияет на вулканизацию.
Применяется для защиты резин из каучуков общего назначения от светового
старения.
Торговое название и фирма. N-Coco Morpholin (AM).
109. Смесь вторичных ароматических аминов
Темно-серые комки; d = 1,2; т. разм. 85—-89° С. Стабильна при хранении.
Превосходно защищает резины от старения при умеренных температурах.
Лучше, чем Neozone А, подобно Acroflex С и Neozone С защищает от действия
тепла. Очень хорошо защищает от разрушения при многократных деформациях,
несколько уступая в этом лишь Thermoflex А. Окрашивает резины. Хорошо рас-
пределяется в каучуке. Не выцветает при введении менее 1,5 вес. ч.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения и в латексах. Более
дешевый продукт, чем Thermoflex А. Используется в производстве протекторов
шин, резиновой обув1Т и других изделий, подвергающихся многократным дефор-
мациям.
Торговое название и фирма. Thermoflex С (DU).
ПО. Смесь диарил-л-фенилендиаминов (состав неизвестен)
Коричневая масса; d = 1,20; т. пл. 93—105° С.
Превосходно защищает резины от теплового старения и воздействия метал-
лов переменной валентности, а также от разрушения под влиянием озона и много-
кратных деформаций. Хорошо растворяется в каучуке (в 3 раза больше, чем фе-
нил-Р-нафтиламин). Мало летуч. Используется в качестве стабилизатора в бу-
тадиен-стирольных каучуках, а также в резинах из натурального и бутадиен-
стирольных каучуков. Рекомендуется вводить 1 вес. ч. в резиновые смеси на ос-
нове НК и 3—4 вес. ч. — на основе бутадиен-стирольных каучуков.
Торговые названия и фирмы. Wing Stay 100; Wing Stay 200 — легко эмульги-
рующая форма (GT).
111. Смесь продуктов реакции диариламина и кетона (65%) и ^1Ч'-дифе-
нил-л-фенилендиамина (35%)
Коричневый порошок; d = 1,19; т. пл. 95—115° С. Растворима в ацетоне,
бензоле и хлористом этилене; нерастворима в воде. При хранении слеживается.
Должна храниться в прохладном месте.
Защищает резины от воздействия тепла, солей металлов (меди и марганца)
и от растрескивания под влиянием атмосферных факторов. Особенно эффективно
защищает от разрушения при статических и многократных деформациях. Защи-
щает бутадиеи-стирольный каучук от деструкции при его получении. Окрашивает
резину и контактирующие с ней материалы в коричневый цвет. Выцветает при
содержании более 1 вес. ч. Несколько ускоряет процесс вулканизации. Исполь-
зуется в темных резинах из натурального и бутадиен-стирольных каучуков. Осо-
бенно рекомендуется для изделий, подвергающихся многократным деформациям.
Во избежание выцветания вводят до 1, а иногда до 2 вес. ч.
Применяется при производстве шин, кабельных резин, резиновой обуви,
технических перчаток и пр.
Торговое название и фирмы. Flexamine G (NU, RR).
Воскоподобные продукты (воски)
Воски защищают резины от атмосферного растрескивания, возникающего под
действием озона и солнечной радиации.
АФ-1 (ВТУ M3-13—62)
Однородная композиция из церезина М 67, церезина синтетического М 100,
парафина очищенного и петролатума.
Смесь мелких и крупных кристаллов; цвет желтый; d = 0,917; т. каплепаде-
иия 64° С; т. пл. 74° С; п™ 1,4422; средний мол. вес 431; вязкость при 100" С
6,7 ест.
Эффективен в статически деформированных резинах.
854
2. ЗВ-1 (МРТУ 38-1-160—65)
Смесь углеводородов парафинового ряда нормального и изостроения в соот*
ношении 1 : 1. Светло-коричневое мелкокристаллическое вещество; d — 0,906;
т. каплепадения 46° С; т. пл. 50—55° С; 1,4381; вязкость при 100° С 4—6 сст.
Особенно эффективен в резинах, подвергающихся многократным деформа-
циям.
3. ЗВ-2 (СССР)
Углеводороды, получаемые при обработке церезина карбамидом.
Продукт микрокристаллической структуры от светло-желтого до коричне-
вого цвета; d = 0,855; т. пл. 59° С; п™ 1,4535; т. каплепадения 60° С; вязкость
при 100° С 11—13 сст.
Особенно эффективен в резинах, подвергающихся многократным деформа-
циям.
4. Озокерит 60 (ТУ МГУХП 229—59)
Получается путем отгона легких и масляных фракций из озокерита-сырца.
Твердое микрокристаллическое битуминозное вещество; цвет желто-бурый до
черного; т. каплепадения 60—66° С.
Применяется для защиты резин из каучуков общего назначения. Особенно
эффективен в статически деформированных резинах. Рекомендуется вводить до
3 вес. ч.
5. ОМ-1 (МРТУ 38-1-236—66)
Продукт переработки туймазинской нефти. Смесь церезина и масла.
Светло-коричневый микрокристаллический продукт; d = 0,91; т. каплепадения
55° С; т. пл. 59—63° С; п™ 1,4504. Вязкость при 100° С 9,0—12 сст.
6. ОМ-7 (ТУ 38-1018—70)
Коричневый микрокристаллический продукт переработки туймазинской нефти.
Смесь церезина и масла с преобладанием углеводородов, не образующих ком-
плексы с карбамидом. Т. пл. 58—63° С; п™ 1,4592; вязкость 15—18 сст.
7. Парафин (ГОСТ 784—53)
Смесь предельных углеводородов парафинового ряда нормального строения
от СыН^о до C.35II72, получаемых из дистиллятов парафиновых нефтей.
Белая масса крупнокристаллической структуры; без запаха; п7^ 1,4336; тем-
пература плавления различных парафинов (в °C):
Высокоочищенный марки А . . 54
Высокоочищенный марки Б . . 52
Медицинский................... 50—54
Очищенный марки Г........ 51
Очищенный марки Д........ 50
Неочищенный................ 42
8. Петролатум (СССР)
Смесь высоковязкого очищенного масла с парафином и церезином.
Микрокристаллический продукт светло-корнчиевого цвета; т. каплепадения
55° С, кислотное число 0,08.
9. Церезин (СССР)
Смесь твердых высокомолекулярных предельных углеводородов — продукт
очистки озокерита.
Однородная микрокристаллическая масса от желтого до белого цвета. Кис-
лотное число 0,28; мол. вес 525. Выпускается четырех марок:
1. аапле-
Марка падения, °C
80 ............... 80
75 ............... 75
67 ............... 67
57 белый................. 57
57 желтый................. 57
проникания
иглы прн
25 °C, мм
16
18
30
30
30
12*
355
10. АА-1144 или АА-1177 (фирма АА)
11. Amprol 23 (фирма АТ)
Воск микрокристаллической структуры.
12. Ancadaz Black или Ancadaz Clear (фирма АК)
Эмульсия растительного масла.
13. Anti-Check Sunoco Regular или Anti-Check Sunoce Special (фирма SOC)
Воск нефтяного происхождения.
14. Antilux (фирма RC)
Чистая углеводородная фракция мелкокристаллической структуры.
Белые чешуйки; d = 0,84; т. пл. 61—64° С; вязкость при 100° С, 3,9 ест; мол.
вес 400.
Эффективен в статически напряженных резинах, особенно в резинах, под-
вергающихся многократны» деформациям.
Применяется в резинах из каучуков общего назначения. Рекомендуемая до-
зировка 1—3 вес. ч.
15. Antilux АО (фирма RC)
Углеводородная фракция со светозащитной добавкой.
Зелено-желтые воскоподобные пластинки мелкокристаллической структуры;
d — 0,91; т. разм. 50° С; нетоксичен. Стабилен прн хранении в закрытой таре.
Несколько желтеет на свету, .что не отражается на окраске резин.
Защищает резины от воздействия света и озона. Действует одновременно
как физический и как химический противостаритель, эффективен в условиях ста-
тических и динамических деформаций. Не окрашивает резины. Через 7—10 дней
после изготовления резины на поверхности образует прозрачную защитную плен-
ку. Рекомендуемая дозировка от 1,0 до 5 вес. ч.
Применяется для изготовления светлых и темных изделий — шин, резиновых
технических, для пищевой промышленности, санитарии и гигиены.
16. Antilux 654 (фирма RC)
Смесь парафиновых углеводородов со светозащитными добавками.
Белые пластинки; d = 0,92; т. заст. 67 ± 2° С; растворим в эфире, бензоле,
хлороформе; нерастворим в воде. Стабилен при хранении.
Защищает резины от воздействия света и озона, в условиях статических и
динамических деформаций. В отличие от Antilux особенно эффективен при по-
вышенных температурах (до 50° С), например в условиях жаркого климата. Вы-
цветает медленнее, чем Antilux, однако защитная пленка сохраняется при значи-
тельно более высоких температурах. Растворяется в резинах несколько меньше,
чем Antilux. Не окрашивает резины. Рекомендуемая дозировка 1—1,5 вес. ч., ино-
гда до 4 вес. ч.
Может применяться в светлых резинах.
17. Antilux L (фирма RC)
Смесь парафиновых углеводородов в комбинации со светозащитными добав-
ками.
Белые пластинки; d — 0,91, т. разм. 55 ±2° С; растворим в эфире, бензоле,
хлороформе, петролейном эфире; нерастворим в воде. Стабилен при хранении.
Защищает резины от действия света и озона. Совершенно не окрашивает их.
Нетоксичен. Не влияет на вулканизацию смесей и несколько повышает исходные
физико-механические свойства резин. Рекомендуемая дозировка 2—3 вес. ч.
Применяется для изготовления светлых изделий пищевого назначения из НК
н СК.
18. Antisol (фирма НВ)
Смесь углеводородов.
Чешуйки; d = 0,92; т. пл. 72° С.
19. Antisol В (фирма НВ)
Смесь углеводородов; d = 0,88—0,92; т. пл. 160—166° С.
20. Antisun (фирма ССН)
Смесь специально отобранных восков; цвет желтый; d = 0,92; т. пл. 63—
72° С. Растворим в бензоле.
21. Armowax (фирма AM)
22. Atlantic № 342; Atlantic № 1115 (фирма AT)
Частично нли полностью очищенный воск.
356
23. Ceresin (фирма W)
Мол. вес 525; т. пл. 78—80° С.
24. Charplex Wax (фирма СНА)
Смесь специально отобранных восков.
25. Concord 112 (фирма СОС)
Мелкокристаллический углеводород.
26. Detero Wax Beads (фирма ARL)
Гранулы.
27. Flexowax 240 (фирма WC)
Воск темно-коричневого цвета; т. пл. 64° С, вязкость при 100° С 12 ест.
Защищает резины от атмосферного растрескивания при многократных де-
формациях. Дозировка 5 вес. ч.
Применяется для изготовления изделий, работающих на изгиб.
28. Gem Wax 123 (фирма GB)
29. Heliozone (фирма DU)
Отобранная смесь нефтяных воскоподобных продуктов; мол. вес 550; т. пл.
69° С.
30. Heveazone 223; Heveazone 220 (фирма WC)
Парафиновые углеводороды желтого цвета.
Выпускаются следующих марок:
Вязкость
Марка Т. пл., °C при 100 °C,
сст
223 ...................... 60 10
220 ... .................. 70 16
31. Indoil black Wax (фирма IC)
Воск нефтяного происхождения.
32. Isocerine (фирма SCH)
Выпускается следующих марок:
Марка Мол. вес Т. пл., °C
1016 ................... 550 80-81
1860 ................... 550 68 -71
1887 ................... 650 82 -84
33. Yonk (фирма Y)
Выпускается следующих марок:
Марка Мол. вес Т. пл., °C
11586 ................ 575 72-73
11587 ................ 550 64-65
34. Парафиновые углеводороды с малым числом омыления
Выпускаются следующих марок:
Марка Т, пл., °C
Kesine 12725 ................... 59
12551.................. 60
NOX 12530В................... 63
Nozone 13508 ................... 55,6
Рекомендуется вводить 1—1,5 вес. ч., можно до 5 вес. ч.
35. Mecon microcrystalline Wax (фирма WW)
Воск нефтяного происхождения.
36. Microcrystalline Wax 140/145 (фирма SI)
Углеводороды изостроения.
Микрокристаллический воск желтого цвета; т. заст. 60—64,5° С; d « 0,8 при
90° С; вязкость при 100° С 16—19 сст. Совмещается с парафином и микрокристал-
лическими восками.
337
37. Microcrystalline Waxes (фирма SI)
Выпускаются следующих марок:
Мол. вес Т. пл., °C
White................. 750 78-79
Brown................. 575 69
Jellow................... — —
38. Microcrystalline Waxes (фирма PO)
Парафиновые углеводороды; d — 0,92—0,94.
39. Microflacke" (фиула GB)
40. Microwax (фирма W)
Мол. вес 725; т. пл. 81° С.
41. Mobilwas R (фирма SM)
Чешуйчатый смешанный воск.
42. Mohawk (фирма АП)
43. Montan Wax (фирма RI)
Т. пл. 85—86° С.
44. Negozone О; Negozone Q (фирма TW)
Смесь восков; т. пл. 65° С; d = 0,910; вязкость при 100° С 7,1 сст.
45. Okerin Wax 587 (фирма ABL)
Микрокристаллические нефтяные углеводороды; мол. вес 650; т. пл. 77° С.
(ABL).
46. Okerin Wax 578 white (фирма ABL)
Рафинированный Okerin Wax 587 (ABL).
47. Okerin Wax 812; Okerin Wax 442 (фирма ABL)
Сложные смеси парафиновых углеводородов.
Выпускаются следующих марок:
Марка .Мол. пес Вязкость при 100°С, Т. пл., °C
сст
812 ... . 650 7 70—72
444 ... . 600 7 69-71
48. Ozokerit (фирма W)
Микрокристаллический воск; мол. вес 425; т. пл. 57—60° С.
49. Paraffin Wax (фирмы ES, GO)
Смесь очищенных парафиновых углеводородов.
50. Protector (фирма HI)
Очищенный озокерит.
51. Rubber Wax 32 000 (фирма W)
Мол. вес. 550; т. пл. 79—80° С.
52. Shell Wax 100; Shell Wax 120; Shell Wax 200; Shell Wax 300 (фирма SI)
Парафиновые углеводороды.
53. SCR (фирма HL)
Смесь воска и противостарителя.
54. Special Grade С (фирма ABL)
Микрокристаллический воск; т. пл. 68° С.
55. Stan Wax 2 (фирма HS)
56. Sunbar (фирма BLA)
Смесь восков светло-желтого цвета; т. пл. 55° С. Нетоксичен. Рекомендуется
вводить 0,5—2,6 вес. ч. Применяется в кабельных резинах, для изготовления бо-
ковин шин, резиновой обуви и др.
57. Suncera Wax (фирма ST)
Парафиновые углеводороды.
Светло-желтый микрокристаллический продукт; d = 0,922—0,928.
58. Sunlight (фирма SK)
Смесь изопарафинов белого цвета; d = 0,92; т. пл. 73—78" С. Растворим в
хлороформе и бензоле.
358
59. Sunlight 100; Sunlight 107; Sunlight 154, Sunlight 57 (фирма WT)
Смесь воскоподобных углеводородов.
во. Sunproof (фирмы NU, RR)
d = 0,92.
Выпускается следующих марок:
Мол. вес Т. пл., °C
Sunproof 713 .... 550 68-71
Sunproof Improved .... .... 525 65-67
Sunproof Ir......................... 475 58—59
Sunproof Regular .... 500 66-67
Sunproof Super .... 850 71-75
61. Sunproofing Wax 1343 (фирма R)
62. Sun Resistor 1150 (фирма BG)
Смесь восков.
63. Superla Wax (фирма ST)
Парафиновые углеводороды. Микрокристаллический продукт; d — 0,942.
64. S/V Rroduct 2243 (фирма SM)
Коричневая масса; d = 0,907.
65. Tervan 2536 (фирма ES)
Микрокристаллический воск.
66. Vanwax (фирмы GR, V)
Эмульсия воска.
ЛИТЕРАТУРА
Ангерт Л. Г., Средства защиты каучуков и резни от старения, НИИТЭХим,
1961.
Вспомогательные вещества для полимерных материалов, под ред. К. Б. Пиот-
ровского и К. Ю. Саянис, Изд. «Химия», 1966.
Wilson В. J. British Compounding Ingredients for Rubber, Cambridge, 1964.
Rubber Red Book, 17-th Edition, New York, 1965. .
The Rubber Technologist’s Pocket Book, ICI, 1965.
Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2, New York —London — Syd-
ney, 1965.
Materials and Compoundings Ingredients for Rubber and Plastics, Rubber World,
New York, 1965.
УСКОРИТЕЛИ ПЛАСТИКАЦИИ КАУЧУКОВ И РЕГЕНЕРАЦИИ РЕЗИН
Для облегчения процесса смешения каучуков с ингредиентами и дальнейшей
переработки полученных смесей каучуки, имеющие низкую пластичность подвер-
гают пластикации — непрерывной-механической или термической обработке в воз-
душной среде. При такой обработке происходит разрыв молекулярных цепей и
уменьшается средний молекулярный вес каучука.
Ускорение этого процесса, снижение затрат энергии и увеличение производи-
тельности оборудования может быть достигнуто пластикацией каучука в присут-
ствии небольших количеств веществ, называемых ускорителями пластикации кау-
чуков. Последние должны удовлетворять ряду условий: не оказывать влияния
на процесс вулканизации смесей, механические, динамические и электрические
свойства и сопротивление старению резин, а также быть малотоксичными.
Действие ускорителей пластикации может замедляться или усиливаться раз-
личными веществами, входящими в состав резиновых смесей.
Каучуки, пластицированные с ускорителями, имеют меньшее эластическое
восстановление, чем пластицированные без ускорителей, а смеси иа их основе,
содержащие активную сажу, после вулканизации имеют несколько большую эла-
стичность.
359
Ускорение процесса пластикации каучуков в присутствии ускорителей пласти-
кации в основном обусловливается тем, что под влиянием тепла или действия
кислорода ускорители генерируют свободные радикалы, взаимодействие которых
с каучуком облегчает присоединение к нему кислорода и последующую его де-
струкцию. Ускорители могут также акцептировать макрорадикалы, образующиеся
вследствие разрыва молекул каучука при низкотемпературной механической пла-
стикации под влиянием сдвиговых усилий. В результате этого уменьшается ве-
роятность рекомбинации макрорадикалов и взаимодействия их с молекулами кау-
чука, приводящего к структурированию и разветвлению полимера.
Превращение в процессе регенерации эластичного материала — резины в пла-
стичный — регенерат также можно ускорить добавками небольших количеств не-
которых вещест<. Эти вещества — ускорители регенерации резин — позволяют
уменьшить продолжительность или снизить температуру процесса, уменьшить рас-
ход пластификаторов, а также улучшить пласто-эластические свойства регенерата
и механические свойства его вулканизатов.
Эффективность ускорителей регенерации существенно зависит не только от
природы регенерируемого вулканизата, но и от метода регенерации. Вследствие
того, что ускорители регенерации способствуют увеличению разницы в скоростях
деструкции вулканизатов, полученных из каучуков различного строения, необхо-
димо тщательно сортировать регенерируемые резины по типам и количеству со-
держащихся в них каучуков.
Влияние ускорителей регенерации на процесс регенерации и свойства реге-
нерата может быть следствием ускорения ими окисления резин, инициирования
деструкции серных связей, а также взаимодействия с радикалами, образующи-
мися прн деструкции резин.
Вещества, способные ускорять пластикацию каучуков и регенерацию резин,
многочисленны и относятся к различным классам органических соединений. Из-за
различия условий, прн которых осуществляются регенерация резин и пластика-
ция каучуков, некоторые вещества, являющиеся ускорителями пластикации, ие
ускоряют процесса регенерации резин.
Практически в качестве ускорителей пластикации каучуков и регенерации
резин в основном применяются меркаптаны и их цинковые соли, дисульфиды,
амины и некоторые другие соединения.
1. Ксилилмеркаптан
СН3
<^+>-SH
СН3Х=/
Раствор ксилплмеркаптана в углеводородах концентрацией не менее 40%.
Жидкость от бледно-желтого до светло-коричневого цвета с характерным за-
пахом; d = 0,90—0,93; т. всп. 68—74° С. Токсичен, действие раствора или его па-
ров иа кожу вызывает дерматит. Хранится в закрытых емкостях.
Ускоритель пластикации НК, СКИ и СКС, ускоритель регенерации резин из
НК, СКС и их смесей, стабилизатор для клеев. При пластикации СКС вводят
0,5—2,0 вес. ч., НК — 0,1 вес. ч., при регенерации-резин — 0,5—5,0 вес. ч. Не вы-
зывает гелеобразования при пластикации каучуков. Несколько активирует уско-
рители вулканизации класса тиазолов и тиурамов, на сопротивление резин старе-
нию не влияет, не окрашивает резины и не придает им запаха.
Торговые названия и фирмы. Pitt-Consol 640—40°/о-ный раствор ксилилмер-
каптана; Pitt-Contsol 640 Concentrated — 80%-ный раствор кснлнлмеркаптана
(PI). RPA № 3—36,5% ксилплмеркаптана, 63,5% инертного углеводорода; RPA
№ 3 Concentrated — 71% ксилилмеркаптана, 29% углеводорода (DU).
2. 4-трет-Бутил-2-метилфенилмеркаптан
/СНз
(H3C)3C-^2/-SH
Раствор 4-т'/?4,т-бутил-2-метилфеиилмеркаптана в углеводородах концентра-
цией 55%.
360
Бесцветная жидкость со слабым, запахом; d = 0,87—0,90; т. всп. 68° С. Устой-
чив при хранении в закрытом сосуде. Оказывает раздражающее действие на кожу
и глаза. -
Ускоритель пластикации НК и, особенно, СК, эффективный ускоритель реге-
нерации жестких резин из СК. При пластикации НК и СКН вводят 0,05—0,2 вес.
ч., СКС— 1,0—2,0 вес. ч., хлорбутилкаучука — 0,1—0,2 вес. ч., бутадиенового кау-
чука — 0,5—2,0 вес. ч., хлоропренового — 0,5—3,0 вес. ч. Практически не влияет
на скорость вулканизации и на сопротивление резин старению, не окрашивает
резины и ие .придает им запаха.
Торговые названия и фирмы. Pitt-Consol 646; Pitt-Consol 646 Concentrated —
содержит больше меркаптана, в 2 раза более активен чем Pitt-Consol 646 (PI).
3. Тиокрезол
СНз
Выпускается 40%-ный раствор тиокрезола в углеводородах.
Ускоритель пластикации НК и СКС, не влияет на вулканизацию и сопротив-
ление резин старению.
Дозировка 0,1—0,4 вес. ч.
Торговое название и фирма. Peptizer 620 (PI).
4. Пентахлортиофенол
С\ / *
Cl—SH
cf 'ci
Смесь пентахлортиофенола со стабилизирующими добавками.
Порошок серого цвета со слабым запахом; d = 1,7. Не растворяется в эти-
ловом спирте, этилацетате, ацетоне и воде; слабо растворяется в бензине, бензоле,
хлористом метилене и четыреххлористом углероде. Токсичен, при длительном кон-
такте с кожей вызывает дерматит. Срок хранения при обычной температуре в за-
крытой емкости 6 месяцев.
Ускоритель пластикации НК, СКН, СКС, СКН и бутилкаучука; ускоритель
регенерации резин. При пластикации СКС вводят 0,5—2,5 вес. ч., СКН — 2,5—
3,5 вес. ч., бутилкаучука — 0,5 вес. ч., при регенерации резни—1,5—3,0 вес. ч.
Пластицирующее действие ускорителя ингибируется серой. Не выцветает, активи-
рует действие тиазолов при вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков.
Этот эффект может быть уменьшен путем снижения количества ускорителей
вулканизации или добавкой около 0,3 вес. ч. фталевого ангидрида. На механиче-
ские свойства резин и их сопротивление старению не влияет. Способствует появ-
лению светло-желтой окраски светлых изделий под действием света.
Торговые названия и фирмы. Renacit V, Renacit VII — с активирующими и
диспергирующими добавками (В). RPA № 6 (DU).
5. р-Нафтилмеркаптан
Смесь 1 вес. ч. p-нафтилмеркаптана с 2 вес. ч. инертного углеводорода.
Светло-кремовые хлопья с характерным запахом; а = 0,94; т. пл. 50—55° С;
т. всп. 166° С. Хранится при обычных условиях в закрытых емкостях. Токсичен,
при действии на кожу вызывает дерматит.
Ускоритель пластикации НК, СКС, высокостирольиых сополимеров стирола
с бутадиеном, хлоропренового каучука; ускоритель регенерации резин из НК,
СКС и их смесей; стабилизатор для клеев. При пластикации НК вводят 0,15—
0,6 вес. ч., СКС — до 2,0 вес. ч., при регенерации резин — 0,5—5,0 вес. ч. Слегка
861
активирует вулканизацию смесей, содержащих ускорители — тиурамы, тиазолы и
дитиокарбаматы. Не окрашивает, резины и не изменяет их сопротивление старе-
нию.
Торговые названия и фирмы. RPA № 2 (DU). Vulcamel TBN (ICI).
6. Тиогликолевая кислота, HS—СН2—СН2—СООН
Бесцветная жидкость со слабым запахом; d = 1,27. Смешивается с водой,
этиловым спиртом и этиловым эфиром. Содержит 75% тиогликолевой и менее
0,5% дитиогликолевой кислоты.
Ускоритель регенерации резин из НК, СКС и СКН.
Торговое название и фирма. Thiovanic (EV).
7. 2-Меркаптобензтиазол
См. «Уско{Жтели вулканизации», п. 1.
8. Цинковая соль ксилилмеркаптана
Смесь цинковой соли с инертным углеводородом (1 : 1).
Жидкость темно-коричневого цвета с характерным запахом; d = 1,05—1,09.
При действии на кожу вызывает дерматит.
Ускоритель пластикации НК п СКС и регенерации резни из НК, СКС и их
смесей. При регенерации резин вводится 0,5—5,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. RPA № 5 (DU).
9. Цинковая соль пентахлортиофенола
Порошок серовато-белого цвета; без запаха; d = 2,33; т. разл. ~340°С; не-
растворим в обычных растворителях, большинстве пластификаторов и воде; мало-
токсичен; устойчив при хранении.
Ускоритель пластикации НК, СКИ, бутилкаучука и маслонаполненного СКС
и ускоритель регенерации резин из НК, СКС и смесей НК с СКС и НК с СКВ.
Ускоряет термоокислительную пластикацию НК при 80°'С, активен при пласти-
кации каучуков иа вальцах. При пластикации НК вводят 0,05—0,25 вес. ч., СКИ—
0,02—0,2 вес. ч., бутилкаучука—0,1—0,5 вес. ч., маслонаполненного СКС—0,4—
1,5 вес. ч., при регенерации резин 0,25—2,0 вес. ч. Пластицирующее действие уско-
рителя ингибируется серой. На процесс вулканизации смесей, кроме маслонапол-
ненных, содержащих ускорители класса меркаптанов, и на свойства, цвет и запах
резин не влияет.
Торговые названия и фирмы. Цинковая соль пентахлортиофенола (СССР).
Endor — комбинация цинковой соли пентахлортиофенола с флатоцианином же-
леза (DU). Pentazin Зп (ЧССР). Renacit IV (В).
10. Цинковая соль о-бензамидофеиилмеркаптана
/NHCOCeHsX
4>_s— Zn
X /2
Порошок белого цвета; d= 1,71; т. пл. 218—224° С. Не растворяется в воде,
бензине, бензоле, четыреххлористом углероде, слабо растворяется в этиловом
спирте, растворяется в ацетоне. Выпускается также в виде гранул.
Ускоритель пластикации НК, СКИ на вальцах и в смесителе прн темпера-
туре выше 65° С. При пластикации НК применяется 0,2—0,5 вес. ч., СКИ — 0,10—
362
0,25 вес. ч. Оказывает слабое влияние на процесс вулканизации и на цвет резин,
не влияет на механические свойства и сопротивление резин старению.
Торговые названия и фирмы. Pepton 65 (AK, CA). Pepton 65 D — специаль-
ная смесь, содержащая Pepton 65 (СА).
11. Диксилилдисульфид
Жидкость темно-коричневого цвета; практически без запаха; d =• 1,02; т. всп.
82° С; нетоксична; стабильна при хранении.
Ускоритель регенерации резин из НК, СКС, смесей НК с СКС, бутилкаучука
и подвулканизованных смесей хлоропренового каучука. Эффективен в паровой и
паро-воздушной средах при 180—200° С. При регенерации резин из НК вводят
0,15—0,50 вес. ч., из НК + СКС — 0,35—1,0 вес. ч., из СКС—1,5—2,0 вес. ч., из
бутилкаучука — 0,5 вес. ч., подвулканизованных смесей хлоропренового каучука —
2—3 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. RR-10 (DU). Renacit VI (В).
. 12. Диполиметилфенилдисульфиды
Жидкость красно-коричневого цвета с характерным слабым запахом; d —
= 2,066—1,076; т. всп. >149°С; нетоксична; стабильна прн хранении.
Ускоритель высокотемпературной пластикации СКС и ускоритель регенера-
ции резин из НК, СКС, хлоропренового каучука и бутилкаучука. При регенера-
ции резин из НК вводят 0,1—0,5 вес. ч., из смесн НК и СКС —0,35—0,75 вес. ч.,
из хлоропренового каучука—1,0—3,0 вес. ч., из бутилкаучука — 0,25—0,50 вес. ч.
При пластикации каучука препятствует гелеобразованию.
Торговые названия и фирмы. Pitt-Consol 500; Pitt-Consol 500 Concentrated —
в 1,5 раза более активен, чем Pitt-Consol 500; Pitt-Consol 500 NS — раствор арил-
дисульфидов в углеводородах, позволяющий получать регенерат, не вызываю-
щий изменения цвета резин; Pitt-Consol 500 NS Concetrated — в 1,4 раза более
активен, чем Pitt-Consol 500 и Pitt-Consol 500 NS (PI).
13. Диполиалкиларилдисульфиды
Смесь дисульфидов.
Жидкость темно-коричневого цвета со слабым ароматическим запахом. Ста-
бильна при хранении.
Ускоритель регенерации резин из НК, СКС и бутилкаучука нейтральным, ще-
лочным и паровым методами. При регенерации резин из НК вводят 0,1—0,35 вес.
ч., из СКС + НК — 0,3—1,0 вес. ч. и из СКС — 1,5—2,5 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Аггсорер 30; Аггсорер 40—смесь Аггсорер 30
•с активными ароматическими дисульфидами (RR).
14. Дитрихлорфенилдисульфид
Порошок желто-серого цвета; без запаха; т. пл. ~100°С; не растворяется
в воде, слабо растворяется в этиловом спирте; растворяется в ацетоне, бензоле;
малотоксичен.
Ускоритель пластикации НК, СКС и ускоритель регенерации резин из НК,
СКС и их смесей. Более эффективен при пластикации каучуков в смесителе, чем
на вальцах. При пластикации НК вводят 0,2—0,5 вес. ч., СКС — до 2,0 вес. ч.;
при регенерации резин — 0,25—2,0 вес. ч.
Торговое название. Bystri (ЧССР).
363
15. Ди-о-бензамидофенилдисульфид
/NHCOCeHsX
S /
> \=/ / 2
Кристаллический порошок светло-желтого цвета; без запаха; d = 1,35; т. пл.
136—143° С; мало токсичен. Стабилен при хранении.
Ускоритель пластикации НК, СКИ, СКС и СКН при 120—175° С. При пласти-
кации НК и СКИ вводят 0,05—0,5 вес. ч., СКС и СКН — 0,5—3,0 вес. ч. Дей-
ствие его ингибируется серой, сажей (особенно канальной), многими ускорите-
лями вулканизации и антиоксидантами. Не влияет на свойства пластицирован-
ного каучука при хранении, на скорость вулканизации смесей, свойства, цвет и
сопротивление старению резин.
Торговые названия и фирмы. Pepton 22 (АК, СА). Pentazin BAFD (ЧССР).
Peptisant 10 (RP). Pepton 22 D.
16. Фенолсульфиды
Прозрачная жидкость темно-янтарного цвета; d = 1,10.
Ускоритель пластикации НК и СК иа вальцах и в смесителе и ускоритель
регенерации резин из СКС, СКН, хлоропренового каучука и смесей СКС с НК.
Торговое название и фирма. Xylex 780 (X).
17. Диполиалкилгидроксиарилдисульфиды
Смесь дисульфидов.
Жидкость темно-коричневого цвета со слабым фенольным запахом. Ста-
бильна при хранении.
Ускоритель регенерации резин из НК и СКС нейтральным и паровым мето-
дами. При регенерации резин из НК вводят 0,1—0,75 вес. ч., из СКС—1,0—
2,0 вес. ч., из смеси НК и СКС — 0,1—0,75 вес. ч.
Торговое название и фирма. Аггсорер 20 (RR).
18. Тиобензоат цинка
/О
и s‘
Zn
2
Порошок кремового цвета; т. пл. ПО—113° С.
Ускоритель пластикации НК при низких температурах. На цвет и запах ре-
зин не влияет. Дозировка 0,05—1,0 вес. ч.
Торговое название и фирма. Robac TBZ (RB).
19. Пеитаметилендитиокарбамат пиперидина
Ускоритель пластикации хлоропренового каучука.
См. «Ускорители вулканизации», п. 77.
20. Смесь сульфокислоты с высококипящим гидрофобным спиртом
Раствор в минеральном масле.
Темно-красная жидкость; почти без запаха; d = 0,92; кислотное число 42.
Ускоритель пластикации и пластификатор НК и СК, замедляет подвулкани-
зацию.
Применяют в смесях из НК 0,3 вес. ч., из СКС — 5 вес. ч. В дозировках бо-
лее 2 вес. ч. используется для улучшения обрабатываемости СКС, неопрена и
СКН.
21. Додециламии
CH3(CH2)ioCH2NH2
Светло-окрашенная жидкость или паста, содержащая 85% додециламииа;
d ~ 0,80.
Ускоритель регенерации резин из НК и СК. Рекомендуется вводить 3,0—
5,0 вес. ч. Получаемый регенерат имеет гладкое плотное и клейкое полотно.
Торговые названия и фирмы. Alamine 4 (GM). Armeen 12 (AIC).
364
22. Первичные алифатические амииы
Воскоподобный продукт, содержащий 88% первичных алифатических ами-
нов; d = 0,795.
Ускорители регенерации резин из НК и СК. Рекомендуется вводить 3,0—
5,0 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Alamine 26 — смесь первичных аминов, полу-
чаемых из таллового масла (GM). Armeen НТ; Armeen С — содержит не менее
85% первичных аминов, иодное число 15. Получают из жирных кислот кокосового
масла; Armeen Т — содержит не менее 87% первичных аминов, иодное число 34—
35. Получают из жирных кислот таллового масла (AIC).
23. 2-Аминотиазол
НС------N
II II
нс с
4>sz/ \nh2
Ускоритель пластикации.
Торговое название и фирма. 2-Amino Thiazole (MB).
24. Цинковая соль непредельных алифатических кислот
d = 1,08; т. кип. 80—85° С; растворяется в каучуке.
Ускоритель пластикации изопреновых каучуков. Дозировка 1,5—3 йес. ч. при
65° С. Оказывает диспергирующее и пластифицирующее действие на каучук, за-
медляет подвулканизацию и ускоряет вулканизацию смесей, улучшает их обраба-
тываемость.
Торговое название и фирма. Aktiplast (RC).
25. Naugoil (фирма NU; состав неизвестен)
Ускоритель пластикации НК при температуре более 150° С. Дозировка
0,25 вес. ч. Не имеет запаха, не влияет на скорость вулканизации смесей и цвет резин.
26. Тиофенат цинка
Порошок белого цвета со слабым запахом; d = 1,80 ± 0,5; стабилен при хра-
нении.
Ускоритель пластикации НК и, особенно, СК. Не окрашивает резины.
Торговые названия и фирмы. Pitt-Consol 651 A; Pitt-Consol 651 и Pitt-Con-
sol 651 Concentrated — с большей активностью, чем Pitt-Consol 651 A (PI).
27. Plastone (фирма HS; состав неизвестен)
Жидкость коричневого цвета со слабым запахом; d = 1,02; pH 8,7.
Ускоритель пластикации и пластификатор НК и СК. Активирует тиазольные
ускорители, улучшает обрабатываемость резиновых смесей.
28. В-65 (фирма АСМ, состав неизвестен)
Ускоритель пластикации бутилкаучука.
29. Neoprene Peptizer W-9 (фирма АСМ; состав неизвестен)
Порошок желтого цвета; d — 1,38; малотоксичен; при хранении стабилен.
Ускоритель пластикации хлоропренового каучука типа неопрен W. Приме-
няется в смеси с Neoprene Peptizer Р-12 (3:2) в дозировке 1,25 вес. ч. Заметно
препятствует затвердеванию смесей при хранении, замедляет подвулкаиизацию, на
процесс вулканизации влияет слабо. Особенно полезен при изготовлении смесей,
содержащих большое количество тонкодисперсных наполнителей (окись цинка,
сажа и др.).
31. Neoprene Peptizer Р-12 (фирмы АМС, CAL; состав неизвестен)
Порошок белого цвета; без запаха; d = 1,04; стабилен при храпении.
Ускоритель пластикации хлоропренового каучука типа Neopren G. Рекомен-
дуется вводить 0,5—3,0 вес. ч. Заметно препятствует затвердеванию смесей при
хранении, замедляет подвулканизацию, на процесс вулканизации влияет слабо.
Особенно полезен при изготовлении смесей, содержащих большое количество,
тонкодисперсных наполнителей (окись цинка, сажа и т. д.).
32. Hypoion Peptizer Н-20 (фирма АМС; состав неизвестен)
Рыжевато-коричневые чешуйки; d = 1,37. Сравнительно малотоксичен.
Ускоритель пластикации хлорсульфополиэтилена. Рекомендуется вводить
0,5—3,0 вес. ч. Заметно препятствует затвердеванию смесей при хранении,
365
замедляет подвулканизацию, на процесс вулканизации влияет слабо. Особенно
полезен при изготовлении смесей, содержащих большое количество тонкодисперс-
ных наполнителей (окись цинка, сажа и др.).
33. Peptizer (фирма CR; состав неизвестен)
Вязкая жидкость темного цвета; d ~ 1,082.
Ускоритель пластикации НК и СК н ускоритель регенерации этих резин. Ре-
комендуется вводить 0,15—3,0 вес. ч.
ИНГРЕДИЕНТЫ ЛАТЕКСНЫХ СМЕСЕЙ
Вследствие того, что натуральный и синтетический латексы представляют
собой сложную коллоидно-химическую систему, приготовление латексных смесей
имеет особую специфику.
Последняя определяется тем, что введение порошкообразных ингредиентов н
латекс, как правило, вызывает его коагуляцию. Поэтому латекс прежде всего
должен быть стабилизован так, чтобы обеспечивалась устойчивость системы при
введении ингредиентов и при хранении латексных смесей.
Ингредиенты перед введением в латекс обрабатываются для получения тонко-
стенных латексных изделий необходимого качества. Наиболее желательно рво-
дить.в латекс водорастворимые ингредиенты. В тех случаях, когда такой возмож-
ности не представляется, порошкообразные ингредиенты вводят в виде спе-
циально приготовленных дисперсий. Сыпучие ингредиенты обрабатывают в при-
сутствии диспергаторов, которые позволяют получать ингредиенты высокой сте-
пени дисперсности и одновременно обеспечивают введение их в латекс без нару-
шения стабильности системы.
Пластификаторы вводятся в латекс в виде эмульсий. Для приготовления
эмульсий также применяют специальные добавки — эмульгаторы, обеспечивающие
устойчивость эмульсий пластификаторов и равномерное распределение последних
в латексной смеси.
Кроме того, при составлении латексных смесей вводят специальные веще-
ства. Так, для получения губчатых изделий используют вещества, облегчающие
процесс вспенивания, при получении маканых изделий — пеногасители, предотвра-
щающие образование пузырей.
Вязкость латексной смеси регулируется загустителями.
Для предотвращения процессов загнивания часто применяют антисептики.
Наполнители не проявляют усиливающего действия в такой степени, как в
твердом каучуке. Возможные количества вводимых наполнителей практически
ограничиваются 15—30 вес. ч., при больших количествах смесь становится нетех-
иологичной. Наполнители по существу являются разбавителями (экстендерами)
латексной смеси, и вводят их для удешевления.
Вулканизующие вещества, противостарители и красители для латексных сме-
сей не отличаются от таковых для твердого каучука и различаются в отдельных
случаях лишь по выпускной форме.
Вещества, рекомендуемые для введения в латексные смеси, разделяются на
диспергаторы, антнкоагуляторы, загустители, вспениватели, пеногасители, анти-
септики, вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, про-
тнвостарители, наполнители, пластификаторы, красители.
Особое значение при получении изделий из латекса имеют коагуляторы. При
всем многообразии способов получения изделий из латексов основной операцией
является выделение каучука благодаря взаимодействию с электролитами.
При приготовлении латексных смесей необходимо руководствоваться следую-
щими положениями:
Для разведения латексов до определенной концентрации, а также для при-
готовления дисперсий ингредиентов и эмульсий пластификаторов необходимо при-
менять дистиллированную или смягченную воду.
Степень дисперсности приготовляемых ингредиентов устанавливается эмпи-
рически.
Во избежание сильного разбавления латексной смеси желательно приготав-
ливать концентрированные дисперсии.
366
Порядок введения ингредиентов устанавливают для конкретного случая. Од-
нако устойчивость латексных смесей обеспечивается введением в первую очередь
антикоагуляторов, эмульгаторов и поверхностно-активных веществ.
Коагулянты, или желатинирующие вещества вводят в латексную смесь не-
посредственно на стадии приготовления изделий.
Диспергаторы
Диспергаторы предотвращают слипание частиц ингредиентов и способствуют
наряду с механическим дроблением получению частиц необходимого размера, сни-
жают вязкость дисперсий и суспензий, что позволяет получать более концентри-
рованные системы.
Диспергирующие вещества также предотвращают коагуляцию латекса при
введении в него дисперсий ингредиентов.
Количество диспергатора не должно превышать 10 вес. ч. на сухое вещество
дисперсии.
В качестве диспергаторов применяют сульфокислоты ароматических углево-
дородов или продукты их конденсации и смеси полиэтиленгликолевых эфиров
высших жирных спиртов и фенолов.
1. Алкилнафталинсульфонат натрия
' Рекомендуется как диспергатор при изготовлении дисперсий окиси цинка,
серы, каолина.
Торговые названия и фирмы. Darvan 1 — буро-желтый порошок, pH 1%-ного
раствора 8,0—10,5; Darvan 2 — с короткой алкильной цепью, темно-коричневый
порошок, pH 1%-ного раствора 7,0—8,5; легко растворяются в воде (V). Daxad
23 — с короткой алкильной цепью; Daxad 11 — с длинной алкильной цепью; Da-
xad 27 (DA). Detergent 240 (HF), Detergent D-40, Detergent D-60 (ORO). Dianol
A (QC). Dispersol T; Disperse] LN; Dispersed L — 33°/о-ная паста, d = 1,22, за-
медляет желатинирование латекса при комнатной температуре, действует так же,
как стабилизатор, защищая латекс от коагуляции в процессе хранения (ICI).Ora-
пар (WO). Orthocen К (АМА). Penetrolin AC (ARK). Pro-So-Tex 55, Pro-So-Tex
75 (QC). Ramoi PW (WO). Regal (AM). Rinsynol (ALR). Santos (CCL). Santo-
merse (MCU). Sellogen ASD (WO). Sorapon SF-78 — чешуйки; d = 0,43; актив-
ность 85% (GD, ACD).
2. Натриевая соль полиметиленнафталинсульфониевой кислоты
Порошок; хорошо растворима в воде; d = 0,8.
Рекомендуется применять от 0,3 до 5% на сухое вещество.
Торговое название и фирма. Belloid TD (GI).
3. Динатриевая соль метилендииафталиисульфоииевой кислоты
Торговые названия и фирмы. Distabex LS; Distabex LA (Mat. Col.). Dynesol
K50 (AMO). Emulphor SST; Emulphor STX (IG). Emulsifier (WO). Ezkalin (AD).
Hunectine IN (Mat. Col.). Igepal NA (IG). Integritol 65 (HH). Invadin BL (CIS).
Kreelon (WI). Lanitol (ARK). Leonil LS (GD). Leonil SA — порошок, d = 0,55—
0,65, активность 77% (ACD, GD).
4. Беизилиафталинсульфоиат натрия
Торговые названия и фирмы. Lomar PW (WO). Majamin (HW). Meliorah
(ORA). Merpentine (DU). Morcowet (MW). Myotol (SCP). Naccolene F, Nacconel,
Naccosol A (NA). Naccotan A — жидкость бледно-коричневого цвета, без запаха,
d = 0,36, хорошо растворяется в воде (NA, HS). Nekal A troken (BASF).
5. Алкиларилсульфонат натрия
Торговые названия и фирмы. Sarolene G Paste (ОС). Sorbit (ALR). Stablex
A—белый тонкий порошок, растворим в воде, <7 = 0,73 (HEV). Sulfanole КВ-46
(WW). Sulframin АВ; Sulframin DRB; Sulframin Е; Sulframin KE; Sulframin Ы
(UCW). Sulfax G 1266 (HNG). Tamol N (RH). Tensol (SCa). Titan Decitrene, Ti-
tanole R. M. A., Titazol SA (TI). Turco Acidose (TUP). Ultrawet DS — белые че-
шуйки без запаха; d = 0,48 (DS); Ultrawet KX—белые чешуйки без запаха,
d = 0,39 (KX). Unitex (CWC). Vulcastab BX (ICI).
6. Натриевая соль алкилированной нафталинсульфоновой кислоты
Торговые названия и фирмы. Vultamol (AD). Vultramine R (GD).
367
7. Натриевая соль продукта конденсации нафталинсульфоната
Порошок; содержание влаги 5%; pH 2%-иого раствора 7,5—8,0; d = 1,02;
растворим в воде.
Торговое название и фирма. Nopcosant (NOP).
8. Продукт конденсации нафталинсульфокислоты с формалином
\2/~-сИ2-\1/
NaO3S—У ^>—SO3Na
Выпускается двух марок: А — продукт конденсации, нейтрализованный едким
натром, порошок серого цвета с коричневым оттенком; содержание сухого веще-
ства не менее 95%; Б — продукт конденсации, нейтрализованный аммиачной во-
дой, жидкость коричневого цвета, содержание сухого вещества не менее 43%.
Рекомендуется применять 5—10%-ный раствор.
Торговое название. Диспергатор НФ (ГОСТ 6848—65).
9. Натриевая соль продукта полимеризации алкиларилсульфоновой кислоты
Порошок; d = 1,56; нетоксичен; растворим в холодной воде.
Рекомендуется вводить 4% на сухое вещество. При наличии инертны.': на-
полнителей концентрация снижается до 2%.
Торговое название и фирма. Anchoid (АК).
10. Натриевая соль диоктилсульфояитариой кислоты
Воскоподобные бесцветные гранулы; d — 1,10; растворима в воде и органиче-
ских растворителях; нетоксична.
Добавляется в виде водного раствора непосредственно в латекс или в кра-
сители. Не влияет на вулканизацию при введении 'С 1 % (считая на каучук ла-
текса). Рекомендуется как диспергатор и как смачивающее вещество.
Торговое название и фирма. Aerosol ОТ (СА).
11. Натриевая соль синтетической полиосновной кислоты
25%-ная дисперсия бледно-желтого цвета; d — 1,04; pH 9,5—10,5.
Торговое название и фирма. Tamol 731 (RH)._
12. Олеат калия
Водная паста 42%-ной концентрации. Добавляется непосредственно в латекс
пли в смесь ингредиентов в виде 10—20%-ного раствора. -
Торговое название и фирмы. Potassium Oleate (BEA, NOP).
13. Лаурат натрия
Паста или порошок с легким запахом.
Торговое название и фирмы. Sodium Laurate (BEA, ECD).
14. Стеарат натрия
Паста или комкообразный порошок; белого цвета; без запаха. Выпускается
различной степени чистоты.
Торговое название и фирмы. Sodium Stearate (BEA, FS, КС, NOP).
15. Алканоламид
Жидкость; d = 0,99.
Торговое название и фирма. Aerosol (Gia).
16. Олеилсульфат натрия
Водная паста 20%-ной концентрации; бледно-желтого цвета; d = 1,5.
Добавляется непосредственно в латекс в виде пасты или теплого водного
раствора. Стабилизатор против коагулирующего действия кислот и поливалент-
ных металлов, присутствующих в ингредиентах.
Торговое название и фирма. Vulcastab С (ICI).
17. Смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфеиолов
XR'
(R и R'—алкилы, содержащие обычно 8—10 атомов углерода; R = R' или
Н; п = 10—12 для ОП-Ю и 19—24 для ОП-20).
ОП-Ю — жидкость или паста от светло-желтого до светло-коричневого цвета,
pH 1%-ного раствора 6—8.
368
Хорошо растворяется в воде, этиловом спирте, бензоле, умеренно (<10%) —
в четыреххлористом углероде.
ОП-20 — паста легкоплавкая от светло-желтого до светло-коричневого цвета.
Аналогична ОП-Ю.
Торговые названия и фирма. Вещества вспомогательные ОП-10 и ОП-20
(ГОСТ 8433—57).
18. Смесь полиэтилеигликолевых эфиров высших жирных спиртов,
I?—О(СН2СН2О)ПН (R— остаток жирного спирта).
Твердая воскообразная масса, от светло-желтого до светло-коричневого цве-
та. Хорошо растворима в воде, бензоле; слабо (до 5%) —в спирте и четыреххло-
ристом углероде.
Рекомендуется применять 2%-ный раствор.
Торговое название и фирма. Препарат ОС-20 (ГОСТ 10730—64).
19. Казеин '
Продукт свертывания обезжиренного коровьего молока под действием сы-
чужного фермента.
Сухие плотные или пористые зерна любой формы от белого до темно-желтого
цвета. Растворим в водном аммиаке и щелочах. Применяется в виде 10%-кого
казеината аммония.
Диспергатор, загуститель и аптикоагулятор. При приготовлении дисперсии
применяют 1—2 %-ный раствор. Количество казеината аммония, применяемого в
качестве загустителя, подбирается эмпирически.
Торговые названия и фирмы. Казеин (ГОСТ 121’1—41). Casein (ММ). Casein
Ас-3 (AK). Casein В-1 (ВО). Protovac РК-9 — солюбилизованный казеин, плот-
ное зерно, белого цвета, d = 1,40—1,45, без запаха, нетоксичен; Protovac PV
8397—модифицированный казеин, белого цвета; d = 1,3—1,35, без запаха, неток-
сичен; Protovac PV 8379 — модифицированный казеин (ВО).
Антикоагуляторы
Латекс, его концентраты н латексные смеси легко коагулируют под влиянием
различных веществ, поэтому почти всегда при работе с латексами необходимо
применять специальные вещества — ацтпкоагуляторы.
1. Казеин
См. «Диспергаторы», п. 19.
2. Алкилсульфат натрия
Хорошо растворяется в воде.
Торговые названия и фирмы. Aquarex D — порошок белого цвета; d = 1,31.
Aquarex MDL—паста; d = 1,08 (DU). Stabiliser A — паста, вводят 1—5 вес. ч.
в вйде 25%-ного водного раствора. Повышает стабильность при механических
воздействиях (АК).
3. Полиакрилат натрия или калия
Водорастворимая смола; d = 1,97.
Торговое название и фирма. Alubragum 825 (IOD).
4. Алкиларилполиэтоксиэтаиол
Основной антикоагулятор.
Торговое название и фирма. Crexatol С. 100 (REX).
5. Ноиилфеиоксиполи-(этиленокси)-этанол (фирма ACD)
Выпускается следующих марок:
Физическое .
состояние а ' .
Igepal СО-430 ................ Жидкость1 1,02—1,03
СО-530 ..................... » 1,03-1,05
СО-610................. Неионогенная 1,04—1,05
жидкость
СО-630 .................... Тоже 1,05-1,07
СО-860 .................... Воск 1,12-1,18
СО-880 ..................... » 1,16-1,18
СО-970 ..................... » 1,17
СО-990 ..................... » 1,18
369
6. Продукт реакции октадециламииа и окиси этилена
Жидкость; d = 1,115.
Вводят в количестве 0,5—1 вес. ч.
Торговое название и фирма. Ethonieen 18/60 (AM).
7. Продукт реакции стеарилового спирта и окиси этилена
Воскообразный; т. пл. 48—51° С; иодное число 2,2—3,1; pH 3%-ного раствора
5,4—6,7.
Торговое название и фирма. Polawax (CRO).
8. Полиоксиэтилироваиное растительное масло
Неионогенная жидкость; d = 1,06—1,07; активность 96%.
Применяется в натуральных и синтетических латексах.
Торговое название и фирма. Emulphor EL-719 (ACD).
9. Полиоксиэтилироваиный жирный спирт
Активность 100%.
Торговые названия и фирмы. Parasyn 35 — бесцветная вязкая жидкость, d =
= 1,18—1,22 (РА). Emulphor ON 870 — неионогенный воск; d— 1,03—1,04 (ACD).
10. Сульфированная жирная кислота
Жидкость темного цвета; d = 1,10; содержание влаги 45%; 'pH 2%-ной
эмульсии 7,5.
Антикоагулятор натуральных и синтетических латексов при механическом
перемешивании. Добавляют в количестве 1 % на сухое вещество.
Торговое название и фирма. Modicol S (NOP).
II. Сульфированное касторовое масло
Жидкость; d = 1,05.
Торговое название и фирма. Monopol Oil 48 (ACD).
12. Калиевая соль диспропорционированной канифоли
Паста 70—80%-ная. Применяется только в синтетических латексах.
Торговые названия и фирма. Dresinate 711К; Dresinate 214; Dresinate 731 —
70—80% -ная паста; Dresinate X — сухой светло-кремовый порошок со слабым запа-
хом, влажность 3—5%, кислотность в расчете на абиетиновую кислоту ^2% (HP).
13. Полигликолевый эфир
Растворим в воде. Применяется 10%-ный раствор в количестве 0,1—0,5% иа
сухое вещество.
Торговое название и фирма. Stabiliser N 4 (АК.).
14. Комплекс глюкозидов
Поверхностно-активное вещество. Растворим в воде. Стабилизатор пены на-
турального латекса.
Торговые названия и фирма. Saponin С; Saponin SNL; Saponin SPL (BER).
15. Эмульсия смолы
Концентрация 43%; d — 1,0; pH 10—11; вязкость 500 спз (по Брукфильду
2/20). Применяется для синтетических латексов.
Торговое название и фирма. 1969 Emulsion (АРС).
Загустители
В производстве резиновых изделий из латекса определяющим фактором яв-
ляется вязкость латексных смесей. Особенно большое значение она имеет при
применении синтетических латексов, концентрация которых не превышает 50%.
Для повышения вязкости латексных смесей применяются специальные вещества —
загустители. Загустителями могут быть продукты растительного и синтетического
происхождения.
1. Альгинат натрия (технический)
Порошок светло-коричневого цвета; гранулометрический состав: через сито
Xs 028 проходит 90% порошка, через сито № 090'— 100%.
Загуститель иенаполненных латексных смесей или смесей, содержащих окись
цинка. Вводится 0,5—2% иа сухое вещество латекса.
Торговые названия и фирмы. Manutex RS— 14—18% влаги, вязкость 1%-ного
раствора при 25° С 6000—10 000 спз; Manutex SA/KP — содержание влаги 19—
21%, вязкость 1%-ного раствора при 25° С 4000—60 000 спз (Al). Sodium Alginate
Kelcosol; Keltex — с теми же показателями, что и Manutex (KEL).
370
2. Альгинат кальция
Порошок бледно-коричневого цвета. Полностью проходит через снто Ks 025.
Образует раствор высокой вязкости.
Торговое название и фирма. Calcium Alginate CA/R (Al).
3. Казеинат аммония
См. «Диспергаторы», п. 19.
4. Казеин
См. «Диспергаторы», п. 19.
Торговые названия и фирма. Protovac PV-430 — растворим в холодной воде,
эффективный загуститель бутадиен-стнрольных латексов; Casein РМХ — d = 1,30
(ВО).
5. Клей костный (ГОСТ 2067-47)
Продукт, вырабатываемый из обезжиренных бензином костей. Состоит глав-
ным образом из глютина, продуктов его распада и воды. Выпускается в твердом
виде (крупно- и мелкодробленые куски, плитки) и в виде клеевого студня (га-
лерта). Перед применением подвергают набуханию в воде.
6. Смола трагаит
Получается размалыванием стручков специального дерева и очисткой этого
лродукта от примесей. Состоит в основном из галактана и маннана. Растворяют
а горячей воде при быстром перемешивании. Концентрация раствора смолы 3—
5%. При концентрации 5% образуется паста. Увеличивает жесткость пленок.
7. Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ)
Производное целлюлозы типа простых эфиров, [(CeHsO^OCHaCOONa],,, где
п = 200. Измельченная масса волокнистой структуры белого или кремового цвета.
Растворяется в воде илн в водных растворах щелочей, образует вязкие системы.
Вязкость 2 %-кого раствора 11 спз.
8. Метиловый эфир целлюлозы (МЦ)
Масса волокнистой структуры или порошок без запаха н вкуса. Физиологи-
чески инертен. Содержание влаги в волокне 10—12%, в порошке 5—7%. Раство-
рим в холодной воде.
Загуститель натурального латекса. Применяется 0,25—2,5% на сухое веще-
ство латекса. Добавляется 5—10%-ный раствор.
Торговые названия и фирмы. Целлюлоза (ГОСТ 6844—64)—содержит МЦ
и КМЦ. Methocel (DC). Celacol М-29; Celacol М-50; Celacol М-450; Celacol М-
1000; Celacol М-2500; Celacol ММ-10; Celacol ММ-100; Celacol ММ-1000 (СЕВ).
Число в фирменном названии показывает вязкость 2%-ного раствора при
20° С в сантипуазах.
9. Гидроксил пропилметилцеллюлоза
Порошок или гранулы; растворим в воде.
Торговые названия и фирма. Methocel 60HG; Methocel 65HG (DC).
10. Водный раствор натриевой соли полимерных соединений на основе ак-
рилатов
Бесцветная жидкость; d = 1,06; pH 8—9.
Торговые названия и фирма. Polyacrilate Thicker 101; Polyacrilate Thicker
103 (HOWI)
11. Полиакрилат натрия
Выпускаемые марки и характеристика:
Фирма Марка Концен- трация, % pH раствора d Характеристика
rh АО Acrusol GS Alcogum 12-13 8,5-9,5 1,064 Янтарная жидкость
AN-10 10+2 10 1,02 Слабо окрашен, без запаха (с добавкой аммиака)
AN-25 25 10 1,14 Вязкость 2500 спз
PA-15 (полиакрилат специального типа) 15 10 1,10 Вязкость 5%-ного раствора 50 спз
371
Продолжение
Фирма Марка Концен- трация, % pH раствора d Характеристика
юс lorco 606 10 — 1,00 Бесцветный раствор
Modicol VD 15 10-11 1,08 Прозрачная жид- кость, вязкость при 25° С (50-100)- 103 спз
РА Paragum N-12 и Para- gum N-25 10 — 1,047 Белая вязкая жид- кость
ALCL Thickener N-17 10 > 7 Почти прозрачная нетоксичная жид- кость
12. Полиакрилат аммония
Раствор 5%-ный; вязкость 150—250 спз; pH 8,5—9,5.
Торговое название и фирма. Acrysol G-110 (RH).
13. Модифицированный полиакрилат аммония 4
Торговые названия и фирмы. Modicol VI — 15%-ный раствор, </ = 0,96; вяз-
кость при 25°С 200—300 спз; pH 2%-ного раствора 8,0 (NOP). Hycryl А-1000—
6,2—6,8%-ный раствор с легким запахом, d = 1,012, вязкость при 25° С 180—
300 спз, pH 2%-ного раствора 8,0—8,5 (UBS).
14. Полиметакрилат аммония
Вязкий раствор; d — 1,05.
Торговое название и фирма. Vulcastab Т (Id).
15. Акриловые соединения
Торговые названия и фирма. Paracure ТН-402;' Paracure ТН-825; Paracure
TH-VD—10—15% активных ингредиентов (ТР).
16. Сополимер акриловой кислоты
Концентрация 34—36%; d = 1,058; pH 3,5—5,5. Перед применением подще-
лачивают.
Торговое название и фирма. Hycryl А-2000 (UBS).
17. Аммонийная соль комплексного органического полимера
Раствор 10%-ный; d = 1,00.
Торговое название и фирма, torso А-1002 (ЮС).
18. Калиевая соль виниловых полимеров
Прозрачная вязкая жидкость; d = 1,04. Вязкость при 25° С 1200—1800 спз;
pH 2%-ного раствора 10—10,5.
Торговое название и фирма. Modicol VE (NOP).
19. Tetol А-1 (фирма М{).
Прозрачный гель; 10%-ный раствор. Рекомендуется 1% на сухое вещество
латекса.
20. Водный раствор модифицированного натурального полимера
Применяется в латексных смесях для маканых изделий в количестве 5%.
Торговое название и фирмы. Tetol GD, Tetol GL (AK).
Вспенивающие вещества
Для получения латексной пены механическим способом в производстве губ-
чатых изделий применяют вспенивающие вещества. В качестве вспенивателей
рекомендуется в основном применять калиевые, натриевые и аммонийные соли
жирных кислот. В Советском Союзе для приготовления парафинатных мыл при-
меняют синтетические жирные кислоты фракции С10—Ci6 или Сю—Сгз (МРТУ
38-7-1—64).
Зарубежные фирмы выпускают 10—20%-ные растворы мыл различных кислот.
372
1. Олеат аммония (10%-ный раствор)
Применяется в производстве латексной губки в количестве от 2,5 до 10%•
мыла, считая на каучук.
Торговые названия и фирмы. Олеат аммония (СССР). Ammonium Oleate Soap
Е192 (AK).
2. Стеарат аммония (10%-ный раствор)
Применяется в производстве латексной губки от 2,5 до 10% мыла, считая
на каучук.
Торговые названия и фирмы. Стеарат аммония (СССР). Ammonium Stearate
Soap Е191 (AK).
3. Олеат калия (20%-ный раствор)
Применяется в производстве латексной губки, 2% мыла, считая на каучук.
Торговые названия и фирмы. Олеат калия (СССР), Potassium Oleate Soap
Е194 (AK).
4. Стеарат калия (10%-иый раствор)
Применяется в производстве латексной губки от 2,5 до 10% раствора мыла,,
считая на каучук.
Торговые названия и фирмы. Стеарат калия (СССР). Potassium Stearate
Soap El93 (AK).
5. Калиевая соль касторового масла жирных кислот (водный раствор)
Содержание жирной кислоты 30%, небольшое содержание свободной щелочи..
Используется в производстве латексной губки. При применении в качестве жела-
тинирующего агента кремнефтористого натрия количество мыла составляет 2%,.
считая на каучук.
Торговое название и фирма. Potassium castor oil Soap E193 (AK).
6. Натриевая соль касторового масла жирных кислот (водный раствор).
Содержание жирной кислоты 24%,' небольшое содержание свободной щелочи.
Применяется для изготовления латексной губки в количестве 2—3%, считая на.
каучук.
Торговое название и фирма. Sodium castor oil Soap El96 (AK).
7. Аммонийная соль парафиновой кислоты (20%-ный раствор).
Применяется в производстве латексной губки в количестве 2—4%, считая на
каучук.
Торговое название. Парафинат аммония (СССР).
8. Триэтаноламинная соль парафиновой кислоты (40%-ный раствор).
. Применяется в производстве латексной губки в количестве 2—4%, считая на
каучук.
Торговое название. Парафинат триэтаноламина (СССР).
Пеногасители
В процессе перемешивания наблюдается склонность латексных смесей к цено-
образованию. Объясняется это наличием большого количества -поверхностно-
активных веществ. При изготовлении изделий из-за образующейся пены полу-
чается брак, поэтому для удаления пузырьков воздуха приходится отстаивать-
или вакуумировать латексные смеси. Введение в латексную смесь незначитель-
ного количества (0,05—0,2%) так называемых пеногасителей (antifoam) практи-
чески мгновенно разрушает пену. Важнейшим требованием, предъявляемым
к пеногасителям, является совмещение с латексной смесью.
К основному классу пеногасителей относятся силоксановые соединения и али-
фатические спирты.
1. Диметилсилоксаи
Тиксотропная паста бледно-серого цвета; d = 0,99—1,01; легко диспергируется
в различных растворителях.
Применяется в натуральных и синтетических латексах.
Торговое название и фирма. Dow Corning Antifoam A (DCC).
2. Водная эмульсия диметилсилоксана
Молочно-белая жидкость; концентрация 30%; <1=0,9—1,01; легко разбав-
ляется водой; нетоксична.
373-
Применяется в натуральных и синтетических латексах.
Торговое название и фирма. Dow Corning Antifoam S (DCC).
3. Силоксаны и различные их производные
Торговые названия и фирмы. Antifoam PC — 10%-ная эмульсия, d = 0,998
(РА). Nopco IMK—паста белого цвета, 85% силоксана, d = 0,91, pH 5,2—5,8
(2%-ная эмульсия). Применяют I—2 вес. ч.; Nopco NDW — жидкость желтого
цвета, 100% силоксана, d — 0,89, эффективна в бутадиен-стирольных и бутадиен-
нитрильных латексах, применяется 1 вес. ч. на сухое вещество (NOP). SAG 47
Silicone Antifoam Fluid — вязкая жидкость белого цвета, d = 0,89—0,99, 100%
силоксана, химически инертна; SAG 470 Silicone Antifoam Emulsion — эмульсия
силоксановых соединений в масле, d = 0,099 (VCC). MS Antifoam А—бесцвет-
ные вязкие соединения легче воды, обычно не растворяются в водной фазе кол-
лоидных систем. Нерастворимы в низших спиртах, ацетоне, гликолях и глицерине.
Применяются в бутадиен-стирольных и хлоропреновых латексах. Добавляют
в смесь непосредственно в виде дисперсий или смесей с порошкообразными
ингредиентами (MS). MS Antifoam Emulsion В — водно-масляная эмульсия при-
меняется в системах, в которые нельзя вводить органические растворители. Раз-
бавляют эмульсию встряхиванием с водой при 35—40° С. Эмульгаторы — моно-
стеарат полиоксиэтилена и моностеарат глицерила, содержание силоксана 30%;
MS Antifoam Emulsion F — содержит 0,5% бензойной кислоты (MS).,
.ПМС-200А — полидиметилсилоксан, бесцветная жидкость. Содержание силоксана
36—39%, т. всп. 250° С. В латекс необходимо вводить с каким-либо стабилиза-
тором (МРТУ 6-02-260—63).
4. Смесь алифатических эфиров
Жидкость; d '= 0,926.
Торговое название и фирма. Antimussol WL (SCW).
5. Вторичный октиловый спирт
Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом; d = 0,82—0,83.
Торговое название и фирмы. Capryl Alcohol, (ССС, FS).
6. Моиорициноолеат глицерина
Торговое название и фирма. Rex (REX).
7. Смесь изомерных метилциклогексанолов
Бесцветная жидкость с запахом камфоры; d = 0,925; т. кип. 165—180° С; вяз-
кость при 25° С 28 спз.
Применяется от 0,5 до 1,0%.
Торговое название и фирма. Sextol (HOWI).
8. Дистеароилгексаметилендиамид (диамид), (RCONH2)2(CH2)e
Порошок светло-коричневого цвета; т. пл. 130°С; нерастворим в холодной
воде и растворах мыл; хорошо растворяется в хлороформе, бензоле, ксилоле и
других органических растворителях.
Эффективная дозировка для полной ликвидации пены в латексе 0,005% на
каучук латекса.
9. Пеногасители (состав неизвестен).
Торговые названия и фирмы. АР Foam Reducer — нетоксичная эмульсия,
прозрачная при высыхании, d = 0,965, pH 10—11, концентрация 43% (АРС).
CW-4—светло-коричневая водная эмульсия с запахом аммиака, d = 0,973 (GL).
Foamnix — жидкость, d = 1,0 (CRU). Hodag Antifoam — слегка окрашенные
жидкости, эффективны при малых концентрациях: ED-82, d = 0,97—1,00; PV-45B,
d = 0,877; PV-48, d = 0,881; TBX, d = 0,921; 1-114 Emulsion —концентрация 50%,
d = 1,02 (MEV).
Антисептики
Для предотвращения загнивания латексных смесей под действием бактерий
и плесени, а также дисперсий и растворов ингредиентов, таких, как казеин, кост-
.ный клей, крахмал, необходимо вводить в них защитные вещества — антисептики.
1. Фенол хлорированный
Применяется в натуральном латексе и казеиновых растворах. Рекомендуется
вводить 0,3—0,5%, считая на казеин.
«374
Торговые названия и фирмы. Preservative 6611 — жидкость бледно-коричне-
вого цвета, 1,18; растворяется в разбавленной щелочи; Preservative PCM —
кристаллы белого цвета, т. пл. 66° С, растворяется в воде (АК).
2. Трихлорфенолят натрия
Жидкость; d = 1,40; активность 51%.
Торговое название и фирма. Preventon I (ACD).
3. Пентахлорфенолят натрия
Порошок; содержание влаги 8,5%, свободной щелочи 0,3—1%; растворим
в воде, pH 1%-го раствора 9.
Вводится в натуральный латекс при перемешивании в количестве 0,3% на'
сухое вещество в виде 20 %-кого раствора.
Торговые названия и фирмы. Santobrite (MCU). Sodium Pentachlorophenate:
(BRA, DC).
4. Лауриловый эфир пентахлорфенола (25%-ная эмульсия)
Обычно в смесь достаточно вводить 1% эмульсии, однако в условиях тропи-
„ ков вводят 2%.
Торговое название и фирма. Mystox ISL (CAT).
5. Смесь эфиров n-оксибензойной кислоты
Слабо растворяется в воде, хорошо — в большинстве органических раствори-
телей; нейтральна, нетоксична.
Применяется 0,1—0,2%, считая на казеин.
Торговое название и фирма. Nipa 64; Nipa 82121 (NIL)
6. Диоксилдихлордифенилметан
Порошок. Применяется в натуральных н синтетических латексах.
Торговое название и фирма. Preventol GD (ACD).
7. Сорбиновая (гексадиен-2,4-овая) кислота (СТУ-1068—65)
Кристаллический порошок белого цвета; концентрация основного продукта >
>99%; d — 1,20; т. пл. 134—135° С, pH раствора 3,25; константа диссоциаци®
1,73-10-5; упругость пара при 20° С 0,01 мм рт. ст.
Растворимость в разных растворителях:
Растворитель Температура, °C Растворимость (в вес. ч.) на 100 мл растворителя
Вода 20 0,16
50 0,6
Этиловый спирт 96%- 100 3,9
НЫЙ . , . 20 14,5
Метиловый спирт . . . 20 12,2
Пропиленгликоль . . . 20 5,5
Применяется в количестве 0,05—0,1%. Безвредна для организма человека...
8. Фенол, формальдегид и бура
Смачиватели-
При пропитке бумаги, текстильных и других материалов применяются сред-
ства, повышающие смачивающую способность латексов — смачиватели, которые-
Вводятся в стабилизованные латексы.
1. Лауриловый спирт сульфированный
Паста, содержит 32% активного вещества, хорошо растворяется в воде при.
любой температуре.
Торговое название и фирма. Effesay L paste (EVR).
2. Триэтаноламин, нейтрализованный лаурилсульфатом
Торговые названия и фирма. Effesay DM — жидкость, т. замерз. 10° С^,
Effesay ЕТ — жидкость, т. замерз. < 3°С (EVR).
3. Продукт реакции лауриловой кислоты и диэтаноламина
Торговое название и фирма. Nonaid SB (EVR).
375-
4. Лаурилсульфат натрия
Торговое название и фирма. Sulphonated Lorol (CI).
5. Натриевая соль алкилированной нафталинсульфоновой кислоты
Порошок; d= 1,40; растворяется в воде. В латекс добавляют 10%-ный рас-
твор из расчета 3% на содержание воды а смеси. Может вызывать коагуляцию.
В аммиачном латексе в присутствии окиси цинка коагуляцию можно предотвра-
тить введением едкого кали или формальдегида.
См. «Диспергаторы», п. 7.
Торговое название и фирма. Vulcastab ВХ (ICI).
6. Натриевая соль высокосульфированного масла (раствор)
Жидкость красно-коричневого цвета; d — 1,07; растворима в воде
Торговое название и фирма. Vulcastab HS (ICI).
7. Водно-спиртовой раствор соли алкилсульфата
Жидкость; d = 0,94; смешивается с водой.
Добавляется из расчета 9—10% на содержание воды в латексе.
Торговое название и фирма. Vulcastab ОТ (ICI).
8. Алкилсульфат натрия
Растворим в воде. Применяется 10%-ный раствор.
Торговые названия и фирма. Wetting Agent SA-1 —57—60%-ная паста, вво-
дится 5—10 вес. ч. на 100 вес. ч. латекса; Wetting Agent SA-3 — концентрат, по-
рошок белого цвета, вводят 2—5 вес. ч. на 100 вес. ч. латекса (АК).
9. Натриевая соль сульфированного спирта
Жидкость коричневого цвета; растворима в воде. Применяется 10%-ный
раствор.
Торговое название и фирма. Wetting Agent SA-2 (AK).
10. Соль сульфированного эфира
Жидкость коричневого цвета; растворима в воде. Вводят 10%-ный раствор
в количестве 2—5 вес. ч. на 100 вес. ч. латекса.
Торговое название и фирма. Wetting Agent SE (AK).
11. Алкиларилсульфонат
Порошок, растворим в воде. Вводят 10%-ный раствор в количестве 2—5 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Wetting Agent AAS (AK). Nacconol NR — не-
токсичный белый порошок с легким запахом, нейтрален в водном растворе, бр-
лее стабилен по отношению к сильным кислотам и щелочам, чем многие другае
органические вещества, d = 0,45—0,54; Nacconol SL—светло-желтая, легкотеку-
чая прозрачная жидкость, pH 6,8. Стабилен в жесткой воде, кипящей серной
кислоте, едком натре, окислителях и восстановителях нормальных концентраций,
d = 1,06. Концентрация 35%.
12. Нонилфеноксиполи(этиленокси)-этанол
См. «Антикоагуляторы», п. 5.
13. Сульфированный алифатический полиэфир
Анионная жидкость; d = 0,9—1,0; активность 18%.
Торговое название и фирмы. Nekal WS-21 (ACD, GA).
14. Полиэтиленгликоль додецилтиоэфиры и полиэтиленгликольалкилфенол-
эфиры
Торговые названия и фирма. Nonics 218, d = 1,05 и Nonics 300, d = 1,06 (PC).
15. Полиоксиэтиленалкиларилэфиры
Физическое состояние — от жидкого до твердого.
Торговое название и фирма. Renex 600 Series (АР).
16. Сульфированное растительное масло
Жидкость с легким запахом; d = 1,03; содержание влаги 32%, сульфата
8,5%, щелочи 1,2%, pH 2%-ного раствора 6,0.
Применяется в латексах как смачиватель, в дисперсиях ингредиентов как
диспергатор.
Торговое название и фирма. Nopco 1471-М (NOP).
17. Соединения, состав которых неизвестен
Торговые названия и фирмы. Reaconol М—бесцветная жидкость; d = 0,8;
"Reaconol S — серая паста, d = 1,011; Reaconol Т — бесцветная ароматная жид-
кость, d = 0,903, растворяется в углеводородах (BEA). Crux — жидкость, d — 1,10
(CRV).
376
Агенты отстаивания латексов
Концентрирование латекса путем отстаивания облегчается при введении спе-
циальных веществ. В качестве таких веществ применяют растительные смолы,
желатиноподобные вещества и синтетические материалы (обычно это гидрофиль-
ные коллоиды, способные набухать в воде и удерживать ее в больших количе-
ствах). Агенты отстаивания обычно вводят в латекс в количестве 0,3% сухого
вещества в расчете на водную фазу латекса.
1. Растительная смола
Добывается из семян гуар. Порошок, растворимый в холодной воде. Приме-
няется в натуральном латексе в виде раствора.
Торговое название и фирма. Tragola (TR).
2. Растительное вещество
Содержится в зернах локаст или кароббин. Порошок без вкуса и запаха,.
pH 6,3. Раствор приготавливают при перемешивании 1 вес. ч. продукта на.
100 вес. ч. холодной воды, затем кипятят до загустения. Продукт состоит в основ-
ном из галактана 29,18% манана 58,42%, пентозана 2,75% и др.
Для отстаивания натурального латекса применяют 1%-ный раствор.
Торговое название и фирма. Tragon (TR).
3. Смола Карая
Сухой порошок; d = 1,40; нетоксичен. Добавляется в латекс в виде водного
раствора после предварительного набухания в воде.
Торговое название и фирма. Karaya gum (STH).
4. Альгинат аммония
Порошок бледно-коричневого цвета; размер частиц 30 меш; d = 1,50. Рас-
творим в воде, образует растворы высокой вязкости. Вязкость 1%-ного раствора
при 20° С 30—60 спз.
Торговые названия и фирмы. Superloid (KEL). Lissom ammonium Alginate-
Powder (LB). Protamon S (CRO).
Коагулянты
Получение изделий непосредственно из латекса основано по существу на
выделении каучука. Прн получении маканых изделий методами коагулянтного
макания и ионного отложения коагулянт наносят на поверхность формы. Для
этих целей применяют спиртовые или водные растворы солей двухвалентных ме-
таллов (хлористый кальций, азотнокислый кальций и др.). Концентрация рас-
твора колеблется от 5 до 30% в зависимости от толщины изделия.
При получении латексных изделий методами, основанными на истечении
латексных смесей и фиксировании их (резиновые нити), для коагуляции при-
меняется раствор уксусной кислоты.
При получении изделий методом желатинирования коагулянты или так на-
зываемые желатинирующие вещества вводят непосредственно в латекс. Основ-
ными желатинирующими веществами являются кремнефтористый натрий, вводи-
мый в латексную смесь в виде дисперсий, а также сочетание дисперсий окиси,
цинка с аммиаком и формальдегид.
Прн получении изделий методом термосенсибнлизации применяют полнметил-
виниловый и другие эфиры.
1. Кальций хлористый (ГОСТ 450—58).
2. Кальций азотнокислый
Торговое название и фирма. Coagulant № 7 — 31 %-ный раствор азотнокислого’
кальция (GL).
3. Аммоний азотнокислый
4. Уксусная кислота
5. Формальдегид
6. Натрий кремнефтористый
Добавляется 1—2% на каучук, в виде 20—50%-иой дисперсии. Желательно1
присутствие окиси цинка.
Торговые названия и фирмы. Натрий кремнефтористый (ГОСТ 87—57). So-
dium silicofluoride (DU, NU, BCC, GC, ACC, AK).
37 Z'
7. Продукт взаимодействия этилхлорида, формальдегида и раствора ам-
змиака
Жидкость темно-коричневого цвета, вязкая; вторичное желатинирующее ве-
щество; d — 1,10.
Применяется в производстве губчатых изделий из натурального и синтетиче-
ских латексов для получения пор хорошей структуры.
См. «Ускорители вулканизации», п. 130.
Торговые названия и фирмы. Trimen Base (NU). Vulcafor EFA (ICI).
8. Алкилбензилпиридинийхлорид
R—/ CHj—N^S
4= Cl4=
(где R = C6—C8). ,
Выпускается в виде мази от светло- до темно-коричневого цвета. Хорошо рас-
творяется в воде, спирте и бензоле, слабо—-в четыреххлористом углероде; не-
растворим в эфире и уайт-спирите; pH 5 %-го раствора ЗД
Применяется 50%-пый раствор. Рекомендуется применять совместно с дру-
гими коагуляторами при изготовлении губчатых изделий из латексов в количе-
стве 0,5—-1%, считая на каучук. Обеспечивает хорошую структуру пор и улучшает
механические показатели губки.
Торговое название. Каталин А (ВТУ № 32—63).
9. Циклогексиламин
Торговые названия и фирма. Циклогексиламин (СССР). Cyclohexylamine
(SMW).
10. Бентонит
Торговые названия и фирма. Бентонит (ГОСТ 7032—54). Bentonite — Golloi-
.dal Clay (SMW).
11. Производное полиоксиалкилона
Инертная жидкость желтого цвета; d = 1,013-—1,014. Рекомендуется как тер-
змосенсибилизатор в производстве губчатых изделий и изделий из натурального
..латекса. Латексные смеси стабильны в течение нескольких дней при температуре
ниже 30° С. Желатинирование протекает при 35—40° С.
Торговое название и фирма. Polyglucol HS/35/40 (ОХ).
12. Натрийформальдегидсульфоксилат
Порошок белого цвета. Растворим в воде при комнатной температуре, об-
разует 50%-ные растворы. Стабилен при хранении.
Торговое название и фирма. Formosa! (BRO).
13. Додецилтриметиламмонийхлорид
Раствор в изопропаноле содержит 50% активного ингредиента, водный рас-
твор — 33%.
Используется как сенсибилизатор при желатинировании латексной пены из
^натурального или смеси натурального и бутадиен-стирольных латексов. Вводится
10%-ный раствор.
Торговое название и фирма. Arguad 12—50% (AM).
14. Поливинилметиловый эфир
Торговые названия и фирмы. Lgevin М-50 (В). Lutanol MZ-40 (BASF).
Вулканизующие вещества латексных смесей
Вулканизующими веществами для латексов являются водная дисперсия серы
:и 50%-ные водные дисперсии серы с дитиокарбаматамн, окисью цинка и дру-
.гимн ингредиентами.
1. Дисперсия серы
Вводят в латекс в виде 40—50%-ной дисперсии (см. «Вулканизующие веще-
<ства», п. 1).
Торговые названия и фирмы. NX-Paste — коллоидная дисперсия серы (NU,
USR). Paracure SU-102 — 60%-ная дисперсия серы (TP). Rubacure, Vulcanising
^Dispersion 60,25—70%-ная водная дисперсия, d — 1,565; Sulfur Dispersed — вод-
ная дисперсия серы (HEV, V). Sulfur Dispersion — 50%-ная дисперсия серы
(GL).
378
2. Дисперсия окиси цинка, серы и дибутилдитиокарбамата цинка
Предназначена для получения прозрачных изделий. Вводят 6,5 вес. ч. на;
100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion АССИЗ (АК)-
3. Дисперсия окиси цинка, серы, ди-(2-бензтиазолил)-дисульфида, тетра-
метилтиурамдисульфида и М,М'-ди-р,р'-нафтил-л-фенилендиамина
Вводится 17,4 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-14 (АК).
4. Дисперсия окиси цинка, серы, дибутилдитиокарбамата цинка и N.N'-ди-
Р.Р'-нафтил-л-фенилендиамина
Вводится 12 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-16 (АК).
5. Дисперсия окиси цинка, тетраметилтиурамдисульфида и М,М'-ди-|3,|У-наф-
тил-л-фенилендиамина
Применяется 18 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-17 (АК).
6. Дисперсия окиси цинка, серы и диэтнлдитиокарбамата цинка
Применяется 20 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-20 (АК).
7. Дисперсия серы, диэтилдитиокарбамата цинка и М,М'-ди-р,р'-нафтил-л-
фенилендиамина (паста А), окиси цинка и 2-меркаптОбензтиазола (паста В) и
цинковой соли 2-меркаптобензтиазола (паста D).
Применяется для губчатых смесей в количестве 8,5 вес. ч. пасты А с 7 вес. ч.
пасты В или 6,6 вес. ч. пасты Д на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-21 A/B/D (AK).
8. Дисперсия окиси цинка, серы, диэтилдитиокарбамата цинка, 2-меркапто-
бензтиазола и Ы,М'-ди-р,р'-нафтил-л-фенилендиамина
Торговые названия и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-25 — применяется
для обрезинивания волосяных изделий в количестве 22,5 вес. ч. на 100 вес. ч.
каучука; Vulcanising Dispersion ACC-310 — применяется для тех же целей, вво-
дится в количестве 19 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука (АК).
9. Дисперсия окиси цинка, серы, диметилднтиокарбамата цинка, 2-меркап-
тобензтиазола и М.М'-ди-р.Р'-нафтил-л-фенилендиамина
Применяется 11,2 вес. ч. иа 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-68 (АК).
10. Дисперсия окиси цинка, серы, теллура, дибутилдитиокарбамата цинка,.
М.М'-ди-р.Р'-нафтил-л-фенилендиамина
Применяется 10,2 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-95 (АК)-
11. Дисперсия окиси цинка, серы, ди-(2-бензтиазолил)-дисульфида, N.N'-ди-
Р,Р'-нафтил-л-фенилендиамина
Применяется 18 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-97 (АК).
12. Дисперсия окиси цинка, серы, диэтилдитиокарбамата цинка
Применяется 6 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука для получения вулканизатов СО'
средним значением модуля и 4 вес. ч. — для получения низкомодульных вулка-
низатов.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-119 (АК).
13. Дисперсия окиси цинка, серы, диэтилдитиокарбамата цинка и М,М'-ди-
Р.Р'-нафтил-п-фенилендиамина
Торговые названия и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-209 — применяется
В количестве 12 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука для получения высокомодульных ре-
Вин; Vulcanising Dispersion ACC-309 — применяется в количестве 4.8 вес. ч. на
100 вес. ч. каучука — для получения прозрачных, низкомодульных вулканиза-
тов— (АК).
14. Дисперсия окиси цинка, серы, диэтилдитиокарб wa цинка и 2-меркап-
ТОбензтиазола
Применяется для получения эбонитовых изделий в количестве НО вес. ч_
Вй 100 вес. ч. каучука.
Торговое название и фирма. Vulcanising Dispersion ACC-316 (АК).
37»
Ускорители вулканизации латексных смесей
Для латексов применяются водорастворимые ускорители вулканизации. Не-
растворимые ускорители вводятся в латексные смеси в виде водных дисперсий.
1. 2-Меркаптобензтиазол
См. «Ускорители вулканизации», п. 1.
Торговые названия и фирма. 50%-ные водные дисперсии — Paracure АС-50;
Paracure АС-51; Paracure АС-61 (TP). Rubbacure Accelerator Duspersion 6013
(RU).
2. Цинковая соль 2-меркаптобензтиазола
См. «Ускорители вулканизации», п. 2.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные водные дисперсии: 754 Dispersion
(HEV). Paracure АС-53; Paracure АС-63 (TP). Rubbacure Accelerator Dispersion
6030 (RU).
40%-ные водные дисперсии: NX Paste 503В; NX Paste 503C (RU).
3. Ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид
См. «Ускорители вулканизации», п. 3.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные водные дисперсии — Altax Dispersed
(V). Paracure АС-52 (TP). Rubbacure Accelerator Dispersion 6032 (RU). Vulcarite
121 (AO).
4. Диметилдитиокарбамат калия
Выпускается 50%-ный.водный раствор.
Торговые названия и фирмы. Shazstop 268 (PC). Vulnapol КМ (АО).
5. Диметилдитиокарбамат натрия
Кристаллический порошок белого цвета с характерным запахом. Растворим
в воде и спирте. Следует избегать вдыхания пыли и попадания на кожу.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur Soluble 4FI —47%-ный раствор
(FC). Accelerator S (КК). Sharstop 204—-48%-ный водный раствор (PC). Soxi-
nol ES; Soxinol MS (SU). Vulnapol NM (AO).
6. Диметилдитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 57.
Торговые названия и фирмы. 50%-иые водные дисперсии; Accelerator 57-7
(SP). Methyl Zimate Slurry (V). Paracure AC-55 (TP). Methyl Ziram — гранулы,
порошок, 50%-ные водные дисперсии (PC). Kure Blend MZ — латексная маточная
смесь с 50% ускорителя (G).
7. Диэтилдитиокарбамат натрия.
См. «Ускорители вулканизации», п. 61.
Применяется в виде 10%-ного раствора из расчета 0,5% на каучук. Особенно
эффективен с диэтилдитикарбаматом диэтиламмония.
Торговое название и фирма. Vulcafor DDCN (ICI).
8. Диэтилдитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации,» п. 64.
Ультраускоритель. Вводится в латекс в виде дисперсии самостоятельно или
в комбинации с другими ускорителями.
Рекомендуется для натурального, бутадиеи-стирольных, бутадиен-нитрильных
латексов при непрерывных процессах вулканизации в горячем воздухе.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные водные дисперсии; Accelerator 67-7
(SP). Ethazate 50D; Naugatex 513-B; Naugatex Paste 513; Naugatex 514A (NU).
Ethyl Zimate Slurry (V). Ethyl Ziram (PC). 1-316 Dispersion (HEV), Paracure
AC-56; Paracure AC-57 (TP). Rubbacure Accelerator Dispersion 6037; Rubbacure
Accelerator Dispersion 6038 (RU). Vulcacure ZF; Vulcacure ZB (AO). Vulcafor
ZDCL (ICI). Vultaccel E; Vultaccel В (GL). Vulkacit DB Dispersion 50 (B).
9. Диэтилдитиокарбамат диэтиламмония
См. «Ускорители вулканизации», п. 65.
Ультраускоритель для бутадиен-стирольных латексов.
10. Дибутилдитиокарбамат натрия, [(C4H9)2NCSS]Na
Жидкость бледно-желтого цвета с характерным запахом; растворима в воде;
d = 1,08—1,09. Может храниться в прохладном месте около 3 месяцев.
Придает вулканизатам высокие модули и хорошее сопротивление старению,
обусловливает широкое плато вулканизации,
.380
Ультраускоритель вулканизации при температуре выше 110° С. По активно-
сти подобен диэтилдитиокарбамату натрия и цинка. Активируется тиазолами,
тиурамами, некоторыми дитиокарбаматами. Вулканизацию латексных изделий
можно проводить одновременно с сушкой или в горячем растворе ускорителя.
Применение окиси цинка обязательно. Дозировка ускорителя 0,2—0,5 вес. ч., се-
ры — 1,25—2,0 вес. ч. Перед введением в латекс рекомендуется разбавлять ди-
стиллированной водой. Не изменяет цвета резин.
Применяется для изготовления маканых латексных изделий, прорезиненных
тканей, в самовулканизующихся клеях и т. п. Рекомендуется для натуральных
и хлоропреновых латексов.
Торговые названия и фирмы. 47%-ные водные растворы: Butyl Namate (V).
Nocceler TP (OS). Paracure AC-62 (TP). Pennae 5DB (PC). Robac SBUD (RB).
Soxinol TP (SU). Superaccelerateur (RP). Tepidone (DU). Velcacure NB (AO).
11. Дибутилдитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 69.
Активный ускоритель вулканизации при температуре выше 100° С. В латексы
вводится в виде водной дисперсии.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные дисперсии — Accelerator 77-7 (SP). Bu-
tarate 50D (NU). Butyl Zimate Slurry (V).
12. Дибутнлдитиокарбамат ^М'-диметилциклогексиламмония
См. «Ускорители вулканизации», п. 71.
Активный ускоритель вулканизации при комнатной или несколько выше ком-
натной температуре. Скорость вулканизации может быть повышена введением
2-меркаптобензтиазола. Практически не обесцвечивает изделий и придает вулка-
низатам хорошее сопротивление старению.
Торговые названия и фирма. RZ-50A — 50%-ный раствор; RZ-50B — 50%-иая
эмульсия (MCU).
13. Пентаметилендитиокарбамат натрия
См. «Ускорители вулканизации», п. 74.
Используется для получения низкомодульных резин из натурального и син-
тетических латексов, например для получения резиновых нитей. Вводится в ла-
текс в виде водных растворов.
Торговое название и фирма. Robac SPD (RB).
14. Пеитаметилендитиокарбамат калия
См. «Ускорители вулканизации», п. 75.
Ультраускоритель для латексов.
15. Пеитаметилендитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 77.
Ультраускоритель. Применяется в количестве 0,25—1,0%, считая на каучук,
с 2,5—1.0% серы и окисью цинка.
16. Пеитаметилендитиокарбамат пиперидина
См. «Ускорители вулканизации», п. 78.
Ультраускоритель для латексов. Применяется 0,5—1,0%, считая на каучук,
с 1,5% серы и 0,5% окиси цинка.
Торговое название и фирма. Paracure АС-60 — 50%-ная водная дисперсия (ТР).
17. Этилфенилдитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 81.
Ускоритель для прозрачных латексных изделий.
18. Дибензил дитиокарбамат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 84.
Торговые названия и фирмы. NX Paste (NU). Paracure AC-64 — 50%-ная
дисперсия (TP).
19. Смесь активированных дитиокарбаматов
См. «Ускорители вулканизации», п. 87.
Торговое название и фирма. Paracure АС-54 — 50%-ная водная дисперсия
'(ТР).
20. Тетраметилтиураммоносульфид
См. «Ускорители вулканизации», п. 93.
Торговое название и фирма. Rubbacure Accelerator Dispersion 6035 — 50%-ная
водная дисперсия (RU).
381
21. Тетраметилтиурамдисульфид
См. «Ускорители вулканизации», п. 96.
Торговые названия и фирмы. Rubbacure Accelerator Dispersion 6033 (RU);
50%-ные водные дисперсии — Paracure АС-58 (TP). Vulkacit Thiuram, Dispersion
50 (В).
22. Тетраэтилтиурамдисульфид
См. «Ускорители вулканизации», п. 97.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные водные дисперсии 1-309 Dispersion
(HEV). Paracure АС-59 (TP). Rubbacure Accelerator Dispersion 6034 (RU).
23. Дипентаметилентиурамтетрасульфид
См. «Ускорители вулканизации», п. 101 и «Вулканизующие вещества», п, 19.
Торговое название и фирма. 1-209 Accelerator Dispersion — 50%-ная водная
дисперсия (HEV). t
24. М.М'-Дифенилгуанидин
См. «Ускорители вулканизации», п. 102.
Рекомендуется как желатинирующее вещество и ускоритель вулканизации.
Торговое название и фирма. Vulcafor DPG-ZC — паста (ICI).
25. Изопропилксантогенат натрия, (CHs^CHOCSSNa • 2Н2О
Кристаллический порошок бледно-желтого цвета; d = 2,ll; т. пл. 126°С,.
В каучуке растворяется 1%.
Ультраускоритель вулканизации. Применяется один или в комбинации с ди-
этилдитиокарбаматом диэтиламмония (1:3) для вулканизации смесей при ком-
натной температуре.
Торговые названия и фирмы. Accelerateur Rapide 5R (KU). Accelerateur So-
luble Lat (FC). Superaccelferateur 6000 (RP). Vulcafor SPX (ICI). Z-ll — гранулы
(DC).
26. Изопропилксантогенат цинка
См. «Ускорители вулканизации», п. 115.
Применяется для вулканизации латексных смесей при комнатной темпера-
туре. Вводится с 2,0 вес. ч. окиси цинка и 4,0 вес. ч. серы. ТребуетЛ1рименения1
стабилизатора.
27. n-Нитрозодиметиланилии, ОМСвН4М(СНз)2(1,4)
Кристаллы желто-зеленого цвета; т. пл. ~85° С. Растворим в спирте, эфире;
нерастворим в воде. Вызывает дерматиты.
Торговое название и фирма. Accelerene — 50%-иая дисперсия (FC).
28. Гексаметилентетрамин (уротропин)
См. «Ускорители вулканизации», п. 133.
29. Этилентиомочевина (2-меркаптимидазолин)
См. «Ускорители вулканизации», п. 139.
Торговое название и фирма. Vulcarite 129 — 50%-ная водная дисперсия (АО).
30. Дифенилтиомочевииа (тиокарбанилид)
См. «Ускорители вулканизации», п. 140.
Дает пленки с высоким модулем. Обеспечивает протекание вулканизации в
течение 15—30 мин.при 100°С. Рекомендуется для хлоропреновых латексов. Луч-
шие результаты достигаются в присутствии ДФГ.
Торговые названия и фирмы. 50%-ные дисперсии: 1-172 Accelerator Dispersion
(HEV). Rubbacure Accelerator Dispersion 6039 (RU).
Активаторы вулканизации латексных
смесей
Активатором вулканизации латексных смесей является практически только
окись цинка (см. «Вулканизующие вещества», п. 7), выпускные формы которой
предусматривают ее легкое введение в латексную смесь.
Выпускается в трех формах.
1. Шарики (из металлического цинка); без запаха; нетоксичны; d = 5,57;
содержание свинца в виде РЬО составляет 0,002%. Торговое название Kadox
(фирма NJZ);
382
2. Коллоидная дисперсия. Торговое название NX-Paste {фирма NU).
3. Водная дисперсия 50%-ная. Торговые названия. Paracuce ZO-lOO {фирма
TP). Zinc Oxide — dispersed, d = 1,65 {фирма HEV).
КРАСИТЕЛИ ДЛЯ РЕЗИНЫ
Для изготовления цветных резин применяют неорганические (минеральные)
и органические красители. Органические красители в последние годы широко
используются при изготовлении цветных резиновых изделий.
Преимуществами органических красителей перед минеральными являются
более высокая красящая способность и меньшая плотность.
Минеральные и органические красители могут оказывать влияние на скорость
вулканизации резиновых смесей, стойкость вулканизатов к тепловому и свето-
вому старению.
Правильный выбор красителей в значительной степени определяет качество
и внешний вид цветных резиновых изделий.
Минеральные красители (пигменты)
Белые пигменты
Наибольшее значение среди минеральных пигментов имеют белые пигменты,
применяемые при изготовлении резин белого цвета и светлоокрашенных: дву-
окись титана пигментная, литопон, окись цинка (см. «Активаторы вулканизации»),
сульфат бария (см. «Минеральные наполнители»). Белые пигменты являются од-
новременно наполнителями резиновых смесей.
Двуокись титана пигментная (ГОСТ 9808—65)—полиморфное соединение,
обладающее наибольшей красящей способностью по сравнению с другими из-
вестными пигментами. Встречается в природе в двух кристаллических модифика-
циях: анатаз и рутил.
Характеристика двуокиси титана
Анатаз Рутил
Плотность, г/см3.................. 3,9 4,2
Насыпная плотность, кг/м3 . ... . 600—700 700—800
Средний диаметр частиц, мк ... 0,3 0,4
Показатель преломления (относи-
тельно воздуха)................... 2,55 2,76
Анатаз придает резинам голубоватый оттенок, рутил — кремовый.
В резиновой промышленности применяют главным образом анатаз. На
100 вес. ч. каучука рекомендуется 10—30 вес. ч. двуокиси титана.
Литопон (ГОСТ 907—53)—порошок белого цвета: d = 4,2 г/см3. Состоит
«з смеси сернистого цинка и сернокислого бария в эквимолекулярных соотноше-
ниях. Обладает высокой красящей способностью, но недостаточно светостоек.
Резины, содержащие литопон, приобретают под действием света желтую окраску.
Рекомендуемые дозировки 30—50 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
Желтые и оранжевые пигменты
Крои свинцовый (ГОСТ 478—62)—пигмент желтого или оранжевого цвета
различных оттенков; d = 6,1—6,3 г/сл3. Состоит в основном из сульфохроматов
И оксихроматов свинца. Выпускается желтый (марки ООО; ОО и О), лимонный
{марки ООО; ОО и О), оранжевый. Ядовит. При вулканизации с применением
«серы склонен к образованию сульфида свинца черного цвета.
Пятисернистая сурьма, StaSs (ЦМТУ 3350—53)—оранжево-красный поро-
шок; d = 2,9—3,3 г/см3. Получается растворением трехсернистой сурьмы в NazSj
С последующей обработкой серной кислотой. Обладает хорошей красящей спо-
собностью, защищает каучук от старения и повышает скорость вулканизации.
383
Трехсериистая сурьма, Sb2S3 (ЦМТУ 996—41)—получается действием тио-
сульфата натрия на раствор треххлористой сурьмы. В зависимости от темпера-
туры получения дает различные красные оттенки; для окраски резин применяется
с пятисернистой сурьмой. Сернистые соединения сурьмы придают резиновым сме-
сям большую плотность, что исключает образование пористости в резинах. При-
менение сернистой сурьмы возможно только в присутствии гексаметилентетра-
мина^ дифенилгуанидина, ди-о-толилгуанидина.
Красные и коричневые пигменты
Редоксайд, Fe2O3 (СТУ 45-1735—63)—красная окись железа; d = 5,15 г/см3.
Получается путем термического окисления железного купороса. Обладает хоро-
шей красящей способностью. Светостоек. '
Сурик железный, Fe2O3 (ГОСТ 8135—62)-—минеральная краска кирпично-
красного цвета, состоящая в основном из тонкого порошка окиси железа; d —
= 5,15 г)см3.
Синие пигменты
Ультрамарин (ГОСТ 13483—68) — по химическому составу представляет
собой алюмосиликат натрия, содержащий серу; d = 2,35 г/см3.
Используется для устранения желтого оттенка резин с белыми пигментами.
В резиновой промышленности применяют малярный ультрамарин УМ-1, УМ-2,
Зеленые пигменты
Окись хрома, Сг2О3 (ГОСТ 2912—66)—порошок темио-зеленого цвета;
d = 4,95 г/см3. Отличается большой химической стойкостью и светостойкостью.
Устойчива к действию света, воздуха и тепла. Применима для всех видов вулка-
низации. В резиновой промышленности используют ОХ-Э; ОХ-В; OX-J^.
Серые пигменты
Пудра алюминиевая (ГОСТ 5494—50)—тонкоизмельченпый, подвергнутый
специальной полировке алюминий, частицы которого имеют форму лепестков;
d — 2,6 г/см3. По внешнему виду представляет собой мажущий продукт серебри-
сто-серого цвета. Устойчива при хранении. Применяют в эбонитовых изделиях
при изготовлении плащевых и других тканей.
Органические красители
Несмотря на широкий ассортимент органических красителей для различных
материалов (тканей, пластмасс, полиграфических красок и т. д.), для резины он
в известной мере ограничен.
Для изготовления цветных резин пригодны органические красители только
группы пигментов н лаков. Отличительной особенностью красителей этой группы
является нерастворимость в воде и органических растворителях.
Основная масса применяемых в резиновой промышленности пигментов и ла-
ков по химической структуре относится к классу азокрасителей. Кроме того, при-
меняют пигменты и лаки класса фталоциановых, антрахиноновых и индиговых
красителей.
Органические красители для резины изготовляют порошокообразными и в
различных непылящих выпускных формах. Последние лучше распределяются в
резиновой смеси и, следовательно, обеспечивают более интенсивную окраску ре-
зин по сравнению с порошкообразными, способствуют улучшению условий труда
н снижению потерь красителей при развеске и смешении.
Непылящие красители изготовляют в виде гранул, пластинок, паст. В ка-
честве связующего применяют высокостирольную смолу, бутадиен-стнрольный ла-
текс, полиизобутилен, минеральное масло (например, вазелиновое) и специальные
фактисы. Количество связующего составляет 30—70%. При расчете количества
красителя необходимо учитывать содержание связующих.
384
Таблица И-1. Характеристика органических красителей для резины
13 Зак. Б96
Краситель ГОСТ. ТУ Молекулярный вес Плотность, г)смЪ Стойкость • к действию
1 воды 5%-його раствора спирта | бензина бензола атмосферных факторов повышенной тем- пературы **, °C
поваренной соли 1 соляной 1 кислоты -щелочи 1
Лак бирюзовый . . . ТУ МХП 3290—52 871.5 2,49 4 5 5 1 5 5 5 3 200
Лак бордо СК .... ГОСТ 5692—51 794,3 1,79 3 5 5 1 1 1 1 3 200
Лак оранжевый . . . ГОСТ 1338—69 792,0 2,30 3 — 4 1 2 3. 4 2 200
Лак рубиновый СК Пигмент голубой фтало- ГОСТ 7436—55 424,2 1,56 3 4 2 1 3 2 3 4 200
цианиновый .... Пигмент желтый проч- ГОСТ 6220—52 576,0 1,60 5 5 5 4 5 — 5 5 250
ный 3 Пигмент желтый проч- СТУ 11-965—64 369,0 1,43 — 5 5 5 4 — 5 4 180
ный 23 Пигмент желтый проч- СТУ 11-964—64 403,0 1,56 5 5 5 5 4 — 4 4 180
НЫЙ Пигмент зеленый фтало- СТУ 11-966—64 383,0 1,50 5 5 5 5 3 — 5 4 180
цианиновый .... ТУ 3289—52 1093,0 1,99 5 5 5 5 4 5 5 5 200
Пигмент зеленый . . ГОСТ 4579—49 595,3 1,47 3 5 3 1 3 4 2 4 200
Пигмент красный 2Ж . ТУ ГАП У-822—57 642,0 1,40 4 5 5 4 5 5 4 2 200
Пигмент красный 4С ТУ 498—60 598,0 1,42 4 5 5 4 3 1 — 4 200
Пигмент оранжевый 2Ж ТУ ХЗП-28—56 574,0 1,26 3 5 5 4 5 5 1 2 200
Пигмент оранжевый Ж Пигмент синий антрахи- ТУ ГАП У-594—54 623,5 1,42 3 5 5 4 3 2 3 5 200
ионовый ТУ ГАП У-570—56 442,0 1,58 3 5 4 4 5 5 5 4 200
g * Стойкость красителей оценивается по пятибалльной системе; высший балл —5.
St ** Температура, выше которой начинается разложение красителя.
Таблица П-2. Характеристика цветных резин, изготовленных по типовому рецепту
Стойкость цветных резин Коэффициент
к трению к действию отражения при
Л = 540 ммк
S 5%-ного раствора
Краситель
5» S S О
®+ I so « _ о 3 «а 3 а «5 о SJ « о
о н «5 Я g S
К о 3 « ч ч ь. « « л й ч с я р
и о. « с o' о я «гага о а 2 S tb* 6 к о « а> Я с • и о ю <L> о g gs- о”
Лак
бирюзовый . . . + . + + + + + + + + + + + 36,8 36,6 +
бордо СК .... + — —• 4- + + + + — — — 4,5 6,1
оранжевый . . . + + + + + + + + ч- 4" — 16,2 18,0 ч-
рубиновый СК . • + + — + + + + + — — — 5,7 6,7 ±
Пигмент
голубой фталоциа- ниновый .... + + + + + + + + + + 12,8 13,0 +
желтый прочный + + — + — + + + + + + 52,3 52,2 +
желтый прочный 3 + + — + + + + + + + 4; 56,4 56,5 +
желтый прочный 23 + + — + + + + + + + + 57,7 58,8 +
зеленый .... зеленый фталоциа- + ч- + —• + + + . + + 4* 17,5 31,4 17,1 +
ниновый . . . + + 4- + + + + + + + + + 31,6 +
красный 2Ж . • + + 4; + + + + + + + — — 12,1 12,6 +
красный 4С . . . + + — + + + + + + + — — 6,8 7,5 +
оранжевый Ж . - + + + + + + + + ч- — — 11,9 11,3 +
оранжевый 2Ж . . +- + — + + + + + + + + 25,9 25,1 +
синий антрахиноно- 18,6 18,6
вый + + + + + + + + + + + +
Примечание. Знак <+» означает, что краситель устойчив; <±> - недостаточно устойчив: «-»- неустойчив.
Для оценки качества органических красителей их вводят в типовую резино-
вую смесь, которую испытывают на стойкость к вулканизации, миграции и дру-
гим воздействиям.
Типовая рецептура смеси, применяемой для испытания органических краси-
телей (в вес. ч.): натуральный каучук (светлый креп) — 100; стеариновая кис-
лота— 1; краситель — 3; окись цинка — 3; окись магния — 3; тетраметилтиу-
рамдисульфид — 0,4; литопон — 40; мел — 30; сера — 2.
Резиновую смесь готовят на лабораторных вальцах размером 160 X 320 мм.
Загрузку компонентов резиновой смеси рассчитывают на 300 г каучука. Темпе-
ратура валков 60—70° С, продолжительность изготовления смеси 15 мин (роспуск
каучука 3 мин, введение красителя 2 мин, стеариновой кислоты 1 мин, окиси
цинка и окиси магния 1 мин, тетраметилтиурамдисульфида 1 мин, литопона и
мела 4 мин, серы 1 мин, пропуск на тонкую 2 мин}. Пластинки толщиной 1 ±
±0,1 мм. вулканизуют в прессе в течение 20 мин при 142 ± 1°С.
Вулканизацию производят после выдержки смеси на воздухе не менее 6 ч.
Цветные резины, содержащие органические красители, испытывают на:
стойкость к вулканизации — определяют по изменению коэффициента отра-
жения резиновой смеси и вулканизата на фотометре ФТ-2. Если разница коэффи-
циентов отражения резиновой смеси и вулканизата не превышает 1%, то окра-
шенная резиновая смесь устойчива к вулканизации;
стойкость к миграции — из белой резиновой смеси * вырезают прямоуголь-
ную пластину размером 70 X 100 мм и толщиной 1 ± 0,1 мм, на нее уступом
на */з длины накладывают пластину того же размера из смеси, содержащей ис-
пытуемый краситель. Дублированные образцы вулканизуют в котле в течение
30 мин при 142 ± 1°С. В случае миграции красителя белая резина окрашивается.
Красители, не стойкие к миграции, непригодны для изготовления многоцветных
изделий;
светостойкость — оценивают по изменению цвета резин под действием лучей
ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 в течение 8 ч. Расстояние образца цветной ре-
зины от источника света 280 мм. Степень изменения ,окраски резины определяют
по величине коэффициента отражения образцов до и после экспозиции. Светостой-
кой считают резину, для которой эта разница не превышает 1,0—1,5%;
стойкость к действию различных реагентов — образцы цветных резин раз-
мером 20 X 20 мм помещают в колбу или химический стакан и наливают 15 мл
реагента. Испытания проводят при комнатной температуре в течение 60 мин. По-
явление окраски характеризует недостаточную стойкость окрашенной резины
к данному реагенту (табл. 11-2);
водостойкость — образцы окрашенной резины размером 20 X 20 мм кипятят
в 100 мл дистиллированной воды в течение 60 мин. Водостойкость оценивают
визуально по степени окрашивания воды;
стойкость к трению — испытание проводят вручную с применением ватного
тампона (сухого, смоченного дистиллированной водой и водным раствором, со-
держащим 1% роданистого калия и 1% динатрийфосфата): делают 20 движений
по резине, направленных в одну сторону. Окрашивание тампона характеризует
недостаточную прочность фиксации красителя в резине.
Черные органические красители
К числу черных органических красителей относятся нигрозины и индулины.
Нигрозины — получают сплавлением смеси анилина, солянокислого анилина
и нитробензола в присутствии железной стружки. В результате сплавления об-
разуется спирторастворимый нигрозин — основа (ГОСТ 9307—59). Прн обра-
ботке нигрозина-основы щелочью получают жирорастворимый нигрозин-порошок
черного цвета (ТУ 1974—49); при обработке серной кислотой—водорастворимый
нигрозин (ГОСТ 4014—62).
Нигрозины применяют для окраски лаков, пластических масс, в качестве ап-
претирующих веществ для кожи, окраски капрона в массе.
* Белую резиновую смесь изготовляют по типовому рецепту. В качестве
красителя используют анатаз.
13*
387
Индулины. Спирторастворимый индулин получают реакцией конденсации
солянокислого аминобензола с анилином. При обработке спирторастворимогО
анилина щелочью получают жирорастворимый индулин темно-синего цвета. При-
меняют его для придания глубокого черного тоиа, в частности при изготовлении
галошного лака.
Индулины и нигрозины имеют невысокую светостойкость, поэтому их приме-
нение в качестве красителей ограничено.
Сажи. Для изготовления резин черного цвета применяют главным образом
углеродные сажи. Наиболее глубокий черный тон придает резинам канальная
•сажа ДГ-100 (см. «Углеродные сажи»). >
Область применения органических красителей
Лак бирюзовый
Пигмент голубой фталоциани-
новый
Пигмент желтый прочный 3
Пигмент желтый прочный 23
Пигмент желтый прочный
Пигмент зеленый фталоциани-
новый
Пигмент зеленый
Пигмент красный 2Ж
Пигмент красный 4С
Пигмент оранжевый Ж
Пигмент оранжевый 2Ж
Пигмент синий антрахиноно-
вый
Для всех видов изделий
Лак алый £
Лак оранжевый
Лак бордо СК
Лак рубиновый СК
Нигрозин жирорастворимый
Индулин жировой
Пигмент алый Н
Пигмент желтый
Для изделий, не подвергаю-
щихся воздействию солнечного
света
Для одноцветных изделий, а
также для изделий, не подвер-
гающихся длительному воздей-
ствию солнечного света
Ингредиенты, рекомендуемые для изготовления цветных резин
Ингредиенты Дозировка, вес. ч. Примечания
Вулканизующая группа
Ди- (2-бензтиазцлил) -дисуль- фид 2-Меркаптобензтиазол . . Сера Тетраметилтиурамдисуль- фид Циклогексил-2-бензтиазо- лил-сульфеиамид . . . 3,0 Можно любых 3,0 Можно любых То же применять в количествах применять в количествах 11 I 1 1
388
Продолжение
Ингредиенты Дозировка, вес. ч. Примечания
Противостарителя
Ди-р-нафтил-фенилендиа-
МИН 2,6-Ди-трет-бутил-4-метил- До 1,0 —
фенол 0,5—2.0 —4
2-Меркаптобензимидаэол 2-2'-Метилен-бис- (4-метил- 1,0—1,5 —•
б-трет-бутилфенол) . , 0,5-1.5 —-«
Три-трет-бутилфенол . . 1,0—2,0 —<
Триноиилфенилфосфит . , 1,0—1,5 Наполнители
Двуокись титана Применяются в любых количествах для из- готовления светло- окрашенных резин Дозировка подбирается с учетом возможного «меления» наполните- лей на поверхности резины при экспози- ции на свету, Реко-
Литопон То же мендуется применять в сочетании с белы- ми пигментами (ТЮ2,
Окись цинка » ZnO и др.)
Каолин Применяются в любых количествах для из- готовления темно- окрашенных резин То же
Мел То же
Окись магния » »
Сульфат бария ....
Пластификаторы, диспергаторы
Стеариновая кислота . . Применяются в любых количествах —
Вазелиновое масло . . . То же —
Петролатум —
Фактис —
Парафин —
Трансформаторное масло . » —•
Полидиены Эфиры фталевой и себа- » —
циновой кислот .... —
Нейтральное масло . . . » —
Красители для резины, выпускаемые отечественной промышленностью i зарубежными фирмами Бордо
Лак бордо СК (СССР) Vulcafor claret YS (ICI)
Ancolor claret (АК) Vulcafor claret RS (ICI)
Bordo rezaminowe ВС (PZ) Vulcanechtbordo В (H)
Heliobordo BL (H) Heliobordo BLC (H) Vulcanbordo BL (H)
389
Желтые
Пигмент желтый прочный (СССР)
Пигмент желтый прочный 3 (СССР)
Пигмент желтый прочный 23 (СССР)
Ancolor yellow Т (АК)
Gummigelb CIOG (SI)
Gummigelb COZ (SI)
Gummigelb E (SI)
Gummigelb GR (SI)
Rubber yellow 20595 (CV)
Rubber yellow 21309 (CV)
Vulcanechtgelb G (H)
Vulcanechtgelb 5 G (H)
Vulcanechtgelb GR (H)
Vulcanechtgelb R (H)
Vulcanosinechtgelb 3GF Paste (BASF)
Vulcafor yellow GTL (ICI)
Vulcafor yellow OS (ICI)
Vulcafor fast yellow RS (ICI)
Vulcafor fast yellow LGS (ICI)
' Vulcafor fast yellow GTS (ICI)
Vulcafor traffic yellow AN (ICI).
Zolcienie rezaminowe GR (PZ)
Zolcienie rezaminowe R (PZ)
Зеленые
(SI)
(SI)
(SI)
(SI)
(SI)
Пигмент зеленый фталоцианиновый
(СССР)
Пигмент зеленый (СССР)
Ancolor emarald (АК)
Ancolor green 111 (AK.)
Gummigriin В (SI)
Gummigriin RN
Gummigriin 243
Gummigriin 346
Gummigriin 817
Gummigriin 873
Rubber Green 19826 (CV)
Rubber Green 24941 (CV)
Rubber Green 4-RC-424 (CV)
Vulcafor emerald green A (ICI)
Vulcafor fast green S GS (ICI)
Vulcafor green LS (ICI)
Vulcanosingriin BF Paste (BASF)
Vulcanosinechtgriin GF Paste (BASF)
Vulcanosingriim В Oppasin (BASF)
Vulcanosinechtgriin G Oppasin (BASF)
Vulcanosingriin В extra (BASF)
Vunamon green BES (ICI) *
Zielen rezaminowa В (PZ)
Ancolor brown (AK)
Brunat rezaminowy trawaly
Gummibraun 778 (SI)-
Gummibraun 87T (SI)
Vulcafor brown YN (ICI)
Vulcafor brown RN (ICI)
В (PZ)
Коричневые
Vulcafor brown 2R (ICI)
Vulcafor fast brown В (ICI)
Vulcanosinrot MO (BASF)
, Vynamon brown В (ICI)
Vynamon brown BS (ICI)
Красные
Пигмент красный 2Ж (СССР)
Пигмент красный 4С (СССР)
Ancolor rea I (АК)
Czerwienie rezaminowe G (PZ)
Czerwienie rezaminowe GC (PZ)
Czerwienie rezaminowe RB (PZ)
Czerwienie rezaminowe RC (PZ)
Czerwienie rezaminowe 2R (PZ)
Gummirot В (SI)
Gummirot C 150 (SI)
Gummirot C 203 (SI)
Gummirot CI 37 (SI)
Gummirot CI 38 (SI)
Gummirot PRE (SI)
Gummirot P2R (SI)
Gummirot 16913 (SI)
Lackrot С (H)
Lackrottoner LCLL (H)
Permanentrottoner NCR (H)
Pigmentlackrot LC (H)
Rubber red 19829 (CV) -
Rubber red 19827 (CV)
Rubber red 27099 (CV)
Rubber red 4-RC-32 (CV) v
Vulcafor fast red IS (ICI)
Vulcator fast red MS (IC1)
Vulcafor red AS (ICI)
Vulcafor red DKS (ICI)
Vulcafor red 2 RS (ICI)
Vulcanechtrot В (H)
Vulcanechtrot G (H)
Vulcanlackrot С (H)
Vulcanrot ZC (H)
Vulcanosinrot 5 В (BASF)
Vulcanosinrot DK (BASF)
Vulcanosinrot RBKX (BASF)
890
Оранжевые
Лак оранжевый (СССР)
Пигмент оранжевый Ж (СССР)
Пигмент оранжевый 2Ж (СССР)
Ancolor orange GT (AK)
Gummiorange 345 (SI)
Gummiorange S (SI)
Francolor 14293 orange vulcafixe So-
lige JD Masse (FC)
Helioorange CAG (H)
Lackorange RR (H)
•Oranz rezaminowy G (PZ)
Розовые
Пигмент алый H (СССР)
Лак алый С (СССР)
Ancolor crimson (AK)
Ancolor scarlet J (AK)
Francolor 14294 rouge vulcafixe Solige
BID Masse (FC)
Francolor 14295 rouge vulcafixe Solige
2BD Masse (FC)
Pigment scarlet (DVj
Rubber orange 20024 (CV)
Rubber orange 20559 (CV)
Villcanorange G (H)
Vulcanechtorange G (H)
Vulcanechtorange GG (H)
Vulcafor orange PS (ICI)
Vulcafor orange RS (ICI)
Vulcafor fast orange GS (ICI)
Vulcanisinechtorange GF Paste
(BASF)
и алые
Roz rezaminowy 3B (PZ)
Szkarlaty rezaminowe R (PZ)
Szkarlaty rezaminowe В (PZ)
Vulcafor fast scarlet GS (ICI)
Vulcafor scarlet AS (ICI)
Vulcanosinechtcarmin GF Pasta
(BASF)
Vulcanechtrosa G (H)
Vulcanscharlach RN (H)
Рубиновые
Лак рубиновый СК (СССР) Gummirubin 6DE (SI) Rubiny rezaminowe BC (PZ) .Rubiny rezaminowe GC (PZ) Vulcanosinrubin 4G (BASF) Vulcanosinrubin BK (BASF) Vulcanechtrubin В (H)
Синие
Лак бирюзовый (СССР)
Пигмент голубой фталоцианиновый
(СССР)
Пигмент синий антрахиноновый
(СССР)
Ancolor azure (AK)
Ancolor blue J (AK)
Ancolor blue T (AK)
Ancolor royal blue (AK)
•Blekit rezaminowy trwaly В (PZ)
Gummiblau 815 (SI)
Gummiblau 90 EG (SI)
Gummiblau 872 (SI)
Gummiblau 253 (SI)
Rubber blue 19828 (CV)
Vulcafor blue AS (ICI)
Vulcafor blue GNS (ICI)
Vulcafor fast blue BS (ICI)
Vulcafor royal blue A (ICI)
Vulcafor fast blue GS (ICI)
Vulcafor fast blue 3RS (ICI)
Vulcafor fast blue RNS (ICI)
Vulcanosinechtblau GG (BASF)
Vulcanosinechtblau 5GF Paste (BASF)
Vulcanosinechtblau GGF Paste (BASF)
Vulcanosinechtbremerblau G (BASF)
Vulcanosinechtbremerblau GF Paste
(BASF)
Vulcanosindunkelblau Z (BASF)
Фиолетовые
Ancolor violet (AK)
Gummiviolett CI 42 (SI)
Gummiviolett 254 (SI)
Vulcafor violet 2RS (ICI)
Vulcanosinviolett BB (BASF)
Vulcanosinechtviolett 3BF Paste
(BASF)
Vynamon violet RS (ICI)
Vynanion violet BS (ICI)
381
ЛИТЕРАТУРА
Богословский Б. М., Лаптев Н. Г., Химия красителей, М., Ростехиздат,
1960.
Новые методы контроля в резиновом производстве, ЦБТИ, Мосгорсовнархоз,
1959.
Органические красители и вспомогательные вещества, Госстандарты, 1958.
Органические синтетические красители. Каталог, Госхимиздат, 1960.
Справочник по красителям, лакам и краскам, применяемым в производстве рези-
новых изделий, НИИР, 1962.
Справочник по производству искусственной кожи, Гизлегпром, 1963.
ПЛАСТИКИ И СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ
В РЕЗИНОВЫХ СМЕСЯХ
Пластики — термопластичные линейные высокомолекулярные соединения, ко-
торые в интервале рабочих температур находятся•в стеклообразном состоянии.
При нагревании и под давлением они способны формоваться, а после охлаждения
сохраняют приданную им форму. Модуль упругости пластиков около 104 кгс/см2.
Пластики обладают высокой механической прочностью, малой плотностью и хо-
рошими диэлектрическими и теплофизическими свойствами, устойчивы к атмо-
сферным воздействиям и агрессивным средам. По структуре это весьма сложные
аморфные и кристаллические материалы, отличающиеся большим количеством
надмолекулярных (фибриллы, пачки, сферолиты, единичные кристаллы) образо-
ваний. Физические свойства пластиков обратимо изменяются при многократном
нагревании и охлаждении.
Смолы — аморфные олигомеры, способные под действием тепла и давления
к дальнейшей полимеризации или поликонденсации с образованием линейных
разветвленных или сетчатых структур за счет взаимодействия собственных функ-
циональных групп или вследствие реакций с различными низкомолекулярными
веществами. Из смол, способных к поликонденсации, например амидных, при опре-
деленных условиях могут быть получены термопластичные или термореактпвные
продукты. Совмещение каучуков с термопластами обеспечивает получение мате-
риалов со специфичными свойствами. При удлинении до 30% такие системы отли-
чаются большой твердостью и высокими модулями. При удлинении свыше 100%
они подобны резине. Наличие начального высокомодульного участка объясняется
образованием жестких армирующих структур с высокоупорядоченными над-
молекулярными образованиями z пластика. Разрушение армирующих структур
пластика и нарушение взаимодействия их с каучуком при многократных деформа-
циях или нагревании приводит к резкому снижению модулей упругости вулкани-
затов. Поэтому пластики в качестве армирующих компонентов применяют в ре-
зиновых смесях преимущественно для жестких кожеподобных материалов, рабо-
тающих в статических условиях или при относительно небольшой частоте малых
деформаций, например при изготовлении материалов для обуви, в производстве
линолеума и других строительных деталей, для обнвки мебели и в изделиях на-
родного потребления.
Наличие функциональных групп в смолах и высокая реакционная способ-
ность обеспечивают их значительную адгезию к различным материалам, а также
взаимодействие с каучуками.
Смолы применяются в клеях, в пропиточных составах, для обработки шин-
ного корда и технических тканей, в герметиках и покрытиях, а также в качестве
Вулканизующих веществ и модификаторов различных каучуков.
Свойства композиций каучуков' с пластиками зависят от качества распределе-
ния и совместимости компонентов. В связи с высокой вязкостью полимеров лю-
бая их смесь, полученная механическим или иным путем, никогда не разделяется
па исходные компоненты. Поэтому все смеси полимеров можно называть макро-
совместимыми системами. Однако почти все они микронеоднородны.
Если при смешении полимеров образуется однородная однофазная система
(микрооднородная смесь), то такие полимеры термодинамически совместимы. Тер-
392
модинамически несовместимые полимеры образуют смеси, состоящие из отдель-
ных частиц смешиваемых компонентов, вследствие чего они имеют две области
стеклования. Однако такие смеси могут обладать технологической (или эксплуа-
тационной) совместимостью.
Способность к термодинамической совместимости полимеров тем больше, чем
меньше значение величины 3, определяемой следующим соотношением парамет-
ров растворимости 6 компонентов:
(6, -б2)2
Параметр растворимости полимера равен корню квадратному из удельной
энергии когезии.
Параметры растворимости каучуков, смол и пластиков (кал0'5 • слг1-5)
Политетрафторэтилен (тефлон)........................ 6,20
Кумароновая смола..................................... 6,90
Диметилсилоксановый каучук.......................... 7,35
Инденовая смола....................................... 7,60
Полиэтилен....................................... 7,70—8,10
Полиизобутилен.................................. 7,85—8,05
Бутилкаучук ........................................ 8,15
Сополимерные каучуки на основе этилена и пропилена 8,20
Изопреновые каучуки (НК, СКИ)......................... 8,22
Бутадиеновые каучуки (СКД)............................ 8,35
Сополимеры бутадиена с 25%стирола (СКС-ЗОАРК) . 8,40
Полистирол . . . •............................... 8,5—9,7
Хлоропреновые каучуки (паирит)................... 9,18—9,38
Полисульфидные каучуки........................... 9,03—9,40
Поливинилацетат ....................................... 9,4
Сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты
при содержании нитрила
~26% (СКН-26)................................ 9,50
-40% (СКН-40)................................ 9,83
Ксплольпая смола никанол А-70.................... 9,74
Поливинилхлорид .................................... 9,38—9,70
Алкилфеноло-формальдегидные смолы типов'
Фенофор Б и Фенофор О............................ 9,4—9,5
Этилцеллюлоза .................................. 10,30
Фторкаучук.......................................... 10,40
Фенольная смола (№18)............................ 10,3 — 10,4
Гексарезорциновая смола ГР.......................... 10,4—10,5
Полиэтилентерефталат (лавсан).................... 10,70
Смола ВРС........................................ 10,7
Эпоксидные смолы................................. 10,90
Поливинилиденхлорид.............................. 12,20
Бензилцеллюлоза ................................. 12,33
Пелинитрилакрилат................................ 12,40
Поливиниловый спирт.............................. 12,60
Полнметилметакрилат ....................... 12,84
Ацетилцеллюлоза (56% ацетильных групп)........... 13,60
Нитроцеллюлоза (11,82% азота)....................... 14,85
Целлюлоза ....................................... 15,65
Найлон 66........................................ 16,0
Большинство пластиков и смол характеризуются более интенсивным межмо-
лекулярным взаимодействием, чем каучуки, и имеют более высокие значения па-
раметра растворимости. Поэтому смеси каучуков с пластиками, как правило,
термодинамически несовместимы. Неоднородность ненаполненных и наполненных
смесей и вулканизатов выявляется различными методами. Однако влияние этой
неоднородности па механические свойства резин может быть того же порядка,
393
что и влияние неоднородности распределения вулканизующих веществ или напол-
нителей. Поэтому при правильном выборе вулканизующих систем большинство»
механических показателей резин на основе несовместимых эластомеров может
быть приближено к их аддитивным значениям.
Для улучшения технологической совместимости смешение каучука со смолой '
или пластиком необходимо проводить при температуре выше температуры их
плавления. Интенсификация смешения, использование маточных смесей, введение-
мягкого компонента в более жесткий, применение общих структурирующих ве-
ществ увеличивают однородность смеси и улучшают свойства вулканизатов.
Пластики, применяемые для усиления каучуков
(термопластичные полимеры)
Для усиления резиновых смесей на основе различных каучуков изучены и
применяются все основные типы пластиков, имеющие температуру плавления до-
170—180° С (максимально допустимая температура смешения в.производственных
резиносмесителях).
Полиэтилен, (—СН2—СН2—)п
В зависимости от условий полимеризации получается полиэтилен высокой,,
средней и низкой плотности.
Технический продукт содержит стабилизаторы (сажи, фенольные смолы, анти-
оксиданты аминного типа) и характеризуется высокой стойкостью к различным-
агрессивным средам. В большинстве обычных растворителей нерастворим. Выпу-
скается в виде гранул различного цвета.
Полиэтилен может структурироваться перекисями и облучением высокой-
энергии, хорошо совмещается с каучуками общего назначения, особенно с поли-
изобутиленом и бутилкаучуком. Введение полиэтилена в резиновые смеси позво-
ляет повысить твердость и модули вулканизатов прн температурах, ниже темпе-
ратуры плавления полиэтилена. Структурирование перекисью повышает механи-
ческие свойства композиций. Малые добавки низкомолекулярного полиэтилена
улучшают распределение сажи и несколько повышают износостойкость резины.
Усиливающий эффект полиэтилена высокой плотности больше, чем полиэти-
лена низкой плотности. Особенно усиливающее действие полиэтилена проявляется-
в цветных резинах, содержащих малоактивные минеральные наполнители — мел,
каолии и др.
С увеличением молекулярного веса полиэтилена повышаются модули и проч-
ность вулканизатов. ""
Полиэтилен низкой плотности улучшает обрабатываемость смесей, шприцуе-
мость, формуемость и внешний вид изделий. На прочностные свойства рези»
полиэтилен низкой плотности почти не влияет. Малые количества полиэтилена,
вводимые в смесь в виде упаковочной пленки, практически не изменяют свойств»
смесей и вулканизатов. Замена 5—10 вес. ч. сажи в высоконаполненных резинах
протекторного типа полиэтиленом высокой плотности способствует повышению'
эластичности и озоностойкости резины. При замене в подошвенных резинах До-
15% каучука полиэтиленом высокой плотности повышаются модули, твердость,
износостойкость и стойкость к растрескиванию, уменьшается остаточное удлине-
ние. Этот полимер позволяет снизить усадку, улучшить шприцуемость, повысить,
эластичность и уменьшить остаточные удлинения вулканизатов на основе бутил-
каучука. В связи с тем, что по усиливающему эффекту полиэтилен уступает бу-
тадиен-стирольным смолам, его мало применяют в резинах на основе изопрено-
вых или бутадиен-стирольных каучуков.
Смеси полиэтилена с 20% бутилкаучука применяют при изготовлении кабе-
лей, в том числе подводных. В промышленном масштабе для изоляции кабелей,
гуммирования химической аппаратуры, покрытия полов и изготовления техниче-
ских пластин выпускают специальную композицию полиэтилена с полиизобути-
леном.
Большой интерес для применения в резинах в комбинации с каучуками пред-
ставляют сополимеры этилена с небольшим количеством бутадиена, которые-
можно вулканизовать с помощью обычных вулканизующих систем. Для изготов-
394
ления резиновых технических изделий и изоляции кабелей применяется хлориро-
ванный полиэтилен с высокими масло- и озоностойкостью, вулканизующийся эпок-
сидными смолами. Добавки хлорированного полиэтилена повышают огнестой-
кость резин. Низкомолекулярный полиэтилен применяется в качестве пластифика-
тора и взамен природных восков для повышения озоностойкости резни.
Полипропилен, (—СН—СН2—)„
Линейный полимер, существует в трех пространственных формах: атактиче-
ской (неупорядоченной) синдиотактической (метильные группы расположены
в строго чередующемся порядке по отношению к главной оси молекул полимера)
и изотактической (метильные группы расположены по одну сторону от главной
•оси молекулы полимера).
Атактический полипропилен — вязкая жидкость, которая может использо-
ваться в качестве пластификатора резиновых смесей. Улучшает технологические
свойства в дозировке до 10 вес. ч., не ухудшая механических свойств вулканиза-
тов.
Изотактический полипропилен получается в присутствии ' комплекса A1R3 •
TiCl4. обладает высокой степенью кристалличности и высокими механическими
показателями. При введении в смеси на основе каучуков общего назначения
(стереорегулярные и эмульсионные) изотактического полипропилена значительно
повышаются модули упругости резины и одновременно вязкость, ио ухудшаются
технологические свойства смесей. Поэтому полипропилен можно применять в не-
больших количествах (до 5—6 вес. ч.) при изготовлении изделий, которые должны
•обладать высокой вязкостью для сохранения заданной формы до вулканизации и
.высокой твердостью после вулканизации.
Бутадиеи-стирольиые сополимеры
Выпускаются, как правило, в виде гранул белого цвета. Имеют свойства пла-
стиков и в отличие от бутадиен-стирольных каучуков получаются при эмульсион-
ной сополимеризации бутадиена с повышенным содержанием стирола *. Содержа-
ние стирола определяет основные свойства пластика. Пластики с 85—90% сти-
рольных звеньев имеют температуру размягчения 90—100° С, по ряду свойств
близки к полистиролу, но менее хрупки; при содержании связанного стирола
около 70% размягчаются при 50—60° С, легче обрабатываются, по оказывают ме-
иее усиливающее действие, в этом случае сополимер приобретает эластичность,
т. е. относится к каучукам.
Бутадиен-стирольные пластики хорошо совмещаются со многими каучуками.
При их введении повышаются модули и твердость резин и снижается газопрони-
цаемость при температурах до 90—100° С; повышаются прочность;! сопротивление
раздиру, износостойкость и выносливость при многократном изгибе. Максималь-
ная прочность вулканизатов достигается при содержании 40 вес. ч. пластика на
100 вес. ч. каучука, при этом улучшается обрабатываемость и уменьшается усадка
•смесей.
В присутствии других наполнителей влияние пластика на прочность, износо-
стойкость, сопротивление раздиру уменьшается, однако модули и твердость резин
увеличиваются. Бутадиен-стирольные пластики в резинах, содержащих 50—
•60 вес. ч. сажи, не меняют сопротивления разрыву и относительного удлинения;
•как и другие пластики, эти полимеры значительно увеличивают вязкость саже-
наполненных смесей при 120—140° С.
Наиболее эффективно применение бутадиен-стирольных пластиков в смесях
из бутадиен-стирольных каучуков. Прочность резин на основе композиций кау-
чук — пластик всегда выше, чем при изготовлении резин на основе сополимера
•с равным содержанием стирольных звеньев. Для облегчения смешения и улучше-
* В литературе принято наименование «бутадиен-стирольные смолы». Смола
« СКС-85, например, представляет собой пластик, содержащий 85% стирола и 15%
бутадиена.
395
ния распределения ингредиентов, обеспечивающих некоторое улучшение свойств-
резин, предварительно смешивают латексы каучука и пластика. Каучук БС-45,
выпускаемый в промышленном масштабе,- представляет собой смесь СКС-30
со смолой СКС-85. Чем больше содержание стирольных звеньев в пластике, тем
большее преимущество дает смещение в латексе.
Бутадиен-стирольные пластики можно 'применять для получения высокомо-
дульных цветных резин на основе натуральных и стереорегулярных Ч“с"1,4-нзо-
преновых и бутадиеновых каучуков. Бутадиен-стирольные пластики позволяют-
получать резины с высокими механическими показателями на основе бутадиен-
нитрильных каучуков, но такие композиции почти не применяются, потому что
в этом случае снижается масло-бензостойкость. В смесях на основе хлоропрено-
вых каучуков бутадиеи-стирольные пластики улучшают обрабатываемость и
снижают усадку.
Бутадиен-стирольные каучуки, усиленные бутадиен-стирольными пластиками,,
применяются прн изготовлении светлых и цветных резин, в первую очередь мо-
нолитных и микропористых подошв, линолеума, плиток для полов, эбонита
с уменьшенным содержанием серы и т. д. Латексом бутадиен-стирольных пласти-
ков пропитывают ткани и бумагу, изоляцию проводов и кабелей, применяют его
и прн изготовлении губчатых и микропористых изделий.
Искусственная кожа, полученная с применением бутадиен-стирольных пласти-
ков, более водостойка, более устойчива против старения, имеет лучшее сцепление
с опорной поверхностью и в 2—3 раза более износостойка, чем натуральная.
В последнее время на основе стереорегулярных блок-сополимеров бутадиена
со стиролом получены материалы нового класса — эластопласты, способные пере-
рабатываться как резиновые смеси и обладающие при комнатной температуре
свойствами пластиков.
В обувной .промышленности и промышленности строительных материалов бу-
тадиен-стирольные эластопласты уже применяются наряду с каучуками, усилен-
ными бутадиен-стирольными пластиками.
Полистирол, ...—СН2—СН—...
I
С6н5
Один из дешевых и самых распространенных материалов в промышленности
пластмасс; получается блочным, эмульсионным и суспензионным методами. Поли-
стирол, выпускаемый в виде порошка, можно вводить в каучуки для повышения
жесткости и твердости вулканизатов. Промышленное значение имеют смеси ла-
тексов полистирола и бутадиеновых, бутадиеи-стирольных или бутадиен-нитриль-
ных каучуков при производстве подошвенных, а также губчатых и микропори-
стых резин. Для изготовления различных бытовых и технических изделий широко-
распространены композиции, в которых небольшие количества каучуков вво-
дятся в полистирол при переработке (ударопрочный полистирол).
Поливинилхлорид (ПВХ)
—сн2—СН—
I
С1
Продукт эмульсионной полимеризации хлористого винила. Обрабатываемость,
его в значительной степени определяется гранулометрическим составом выпускае-
мого порошка. При температурах выше 140° С отщепляется хлористый водород
с образованием двойных связей в главной цепи. Наиболее распространены ре-
зины на основе смесей поливинилхлорида с бутадиеи-нитрильиыми каучуками.
С неполярными каучуками ПВХ практически не совмещается. Смешение ПВХ
с бутадиен-нитрильиыми каучуками осуществляется обычно одним из следующих
способов.
1. Каучук смешивают с порошкообразным ПВХ в закрытых смесителях при
150—180° С. Полученные маточные смеси гранулируют. Остальные ингредиенты
вводят на обычном оборудовании резиновых заводов при стандартных режимах.
390
2. В каучук вводят гранулы ПВХ, предварительно набухшие в пластифика-
торе.
3. Предварительно смешивают латексы ПВХ и бутадиен-нитрильного каучука,
затем проводят их совместную коагуляцию.
4. ПВХ вводят в каучук в виде порошка, как обычный наполнитель, при тем-
пературе ниже температуры плавления ПВХ, вулканизацию проводят при более
высоких температурах (>150°С).
Свойства резин существенно зависят от способа смешения. Применение ПВХ
позволяет в значительной мере повысить озоностойкость резин на основе бута-
диен-нитрильных каучуков, особенно со средним содержанием нитрила акриловой
кислоты (типа СКН-26). При введении 20—30% ПВХ трещины ие образуются;
увеличивается сопротивление разрыву и раздиру, модули и износостойкость вул-
канизатов; повышается стойкость к действию некоторых растворителей, но морозо-
стойкость ухудшается. В связи с тем, что ПВХ несколько снижает скорость вул-
канизации, вводят увеличенные дозировки вулканизующих веществ. В смесях
с ПВХ не рекомендуется применять антиоксиданты аминного типа, так как они
могут ускорять термическое разложение ПВХ. Бутадиен-нитрильиый каучук ши-
роко используется в качестве невыцветающего и- невыпотевающего пластифика-
тора ПВХ.
Смеси, содержащие 20—50 вес. ч. ПВХ, применяются для изготовления масло-
стойкой изоляции кабеля, многих кожеподобных и кислотостойких резин, шлангов
и труб для траспортнровки нефти и масел, уплотнителей, масло- и бензостойких
лент, рукавов и кабелей, а также, с соответствующими добавками, огнестойких
изделий. Смеси, содержащие 10—20 вес. ч. нитрильного каучука и 100 вес. ч.
ПВХ, применяются при изготовлении этих же изделий, когда требуются резины
с большей жесткостью и износостойкостью для работы при повышенных темпе-
ратурах и, особенно, для изготовления изделий с высокой стойкостью к озон-
ному старению.
Полиамиды
Высокомолекулярные соединения, с повторяющимися амидными группами
(NHR'NHCOR"CO) п. Получают гомопОликонденсацией аминокарбоновых кислот
или их эфиров, а также гетерополиконденсацией дикарбоновых кислот или их
эфиров с диаминами в расплаве исходных веществ или в инертном высококипя-
щем растворителе. Выпускаются в виде таблеток или гранул.
Полиамиды с температурой плавления 150—175° С можно применять в каче-
стве усилителей резин, в первую очередь на основе бутадиен-нитрильных и хлоро-
преновых каучуков. Каучук предварительно может быть смешан со смолой, а
смола с пластификатором. Смешение осуществляется в червячных прессах или за-
крытых смесителях. Вулканизующие вещества вводят обычным способом на валь-
цах. Если до вулканизации смесь растянуть, то модули и прочность вулканизата
в результате ориентации полиамида повышаются. Таким способом можно полу-
чить резины твердостью 90 с содержанием смолы до 100 вес. ч. Усиление поли-
амидными смолами рекомендуется для получения масло-бензостойких изделий
с высокой твердостью и эластичностью. Иминиые группы в молекуле смолы акти-
вируют вулканизацию каучука серой, поэтому низкомолекулярные полиамидные
смолы могут использоваться как ускорители вулканизации.
Пластики АБС (техническое название —
смолы АБС)
Сополимеры стирола и нитрила акриловой кислоты (8:2 или 7:3), совме-
щенные с бутадиен-нитрильпым каучуком (15—20 вес.%), или графт-полимеры
стирола и нитрила акриловой кислоты на полибутадиене. Смолы АБС обладают
высокой ударной вязкостью и маслостойкостью. Применяются для повышения
жесткости и масло-бензостойкости резни иа основе бутадиен-иитрильных каучу-
ков особенно при изготовлении прозрачных и цветных изделий, а также в сме-
сях на основе поливинилхлорида.
397
Смолы для пластификации резиновых смесей
Инден-кумароновые смолы
Олигомеры различного молекулярного веса. Улучшают обрабатываемость ре-
зиновой смеси, формуемость и прессовку к корду, способствуют диспергированию
сажи в каучуках, особенно в фгс-1,4-бутадиеновых. Повышают клейкость резино-
вых смесей. При содержании смолы до 5—7 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука меха-
нические свойства резин почти не меняются. Для применения в резине рекомен-
дуются смолы с т. пл. 90—100° С и плотностью 1,10—1,12 ejcM.3. Качественной
мерой совместимости с неполярными каучуками может служить анилиновая точка
(чем выше анилиновая точка, тем лучше совмещение). С увеличением совместимо-
сти смолы с каучуком пластичность смеси повышается, а напряжение при удли-
нении и твердость вулканизатов понижается. Применяются в протекторных и об-
кладочных шинных резинах, в резиновых технических изделиях, при изготовлении
линолеума и т. д.
См. «Пластификаторы».
Нефтеполимерные смолы (инден-алкил-
ароматические и др.)
Получаются при полимеризации продуктов глубокого крекинга нефти и ма-
сел в присутствии хлористого алюминия. Близки по составу и свойствам инден-
кумароновым смолам из каменноугольной смолы.
Основными мономерами являются инден, стирол, метилстирол. Плотность
1,05—1,07 г/сл3. Нефтеполимерные смолы с меньшим содержииием ароматических
углеводородов, чем у инден-кумароновых, оказывают большее пластифицирую-
щее действие на каучуки общего назначения. Смолы с т. пл. 80° С улучшают
шприцуемость протекторных и камерных смесей и прессовку обрезиненного корда,
динамические свойства резин и сопротивление разрастанию трещин, прочность
связи резины с кордом и резины с резиной.
Термореактивные смолы для усиления каучуков
Изменение свойств резин при введении термореактивных смол связано
в первую очередь со взаимодействием функциональных групп смолы с каучуком.
Иногда применяют не смолу, а исходные мономеры, конденсирующиеся непосред-
ственно в каучуке.
Феноло-альдегидиые смолы водорастворимые
Продукты конденсации фенолов с формальдегидом. Введение в латекс кау-
чука различных феноло-формальдегидных и резорцино-формальдегидиых смол
позволяет получать вулканизаты с улучшенными механическими свойствами.
Однако после механической обработки (вальцевание, шприцевание) натураль-
ного или бутадиен-стирольного каучука, усиленного в стадии латекса, механи-
ческие свойства резин резко ухудшаются.
Наиболее высокие механические показатели резин достигаются при введении
в латекс частично конденсированной смолы (или смеси феполоспнртов), напри-
мер: на 100 вес. ч. сухого каучука 5 вес. ч. резорцина, 4 вес. ч. формальдегида и
0,58 вес. ч. NaOH. Конденсация смолы до введения в латекс, протекающая в те-
чение 15 ч при 20—25° С, обеспечивает получение водорастворимых продуктов,
обладающих усиливающими свойствами.
Конденсация смолы завершается при сушке и вулканизации изделия. Усили-
вающее действие смолы связано с образованием сетчатых структур. При этом
возможно образование и химических связей каучук — смола за счет реакций ме-
тилольных групп смолы с двойной связью каучука или а-метилсиовым водоро-
дом. Большое значение имеют соотношение исходных компонентов, pH, концен-
трация и другие факторы. При усилении резорцино-формальдегидной смолой со-
398
противление разрыву бутадиен-сгирольного каучука повышается с 15 до
160 кгс/см2. Введение даже 5,0 вес. ч. смолы существенно повышает прочность
резин, при этом в смесях образуется большое количество геля. В некоторых слу-
чаях эффект усиления повышается при частичной замене формальдегида гекса-
метилентетрамином (уротропином). Хорошими механическими свойствами харак-
теризуются саженаполненные резины на основе каучука, усиленного в стадии
латекса небольшим количеством смолы. Этот способ усиления особенно эффек-
тивен по отношению к каучукам, содержащим функциональные группы (карбо-
ксилсодержащим, бутадиен-винилпиридиновым, хлоропреновым), и используется
в промышленности при производстве микропористых резин и тонкостенных из-
делий непосредственно из латекса.
Феиоло-формальдегидные смолы сухие
Получаются после выделения из водных растворов продуктов конденсации
фенола с формальдегидом или другими альдегидами в присутствии кислых (ново-
лачиые) или основных (резольпые) катализаторов. Применяются для улучшения
обрабатываемости смесей и повышения масло-бензостойкости, твердости и тепло-
стойкости вулканизатов, в первую очередь на основе бутадиен-нитрильных кау-
чуков, а также для улучшения внешнего вида формованых изделий и при полу-
“еипи прозрачных резни и цветных эбонитов.
Смолы существуют в двух формах — резольные, отверждаемые при нагре-
вании без введения дополнительных веществ, и новолачные, отверждаемые при
нагревании только с добавлением формальдегида или уротропина.
В зависимости от содержания смолы можно получать вулканизаты от мяг-
ких эластичных до твердых эбоиитоподобных. Для отверждевания новолачпых
смол в каучук необходимо вводить уротропин в количестве 10—15 вес.% из рас-
чета на смолу. Наиболее высокие прочностные показатели резин достигаются,
если смешение проводить при 150—155° С.
Высокомолекулярные фракции смолы при введении в каучук, образуя вто-
рую фазу, являются усилителями, а низкомолекулярные фракции, растворимые
в каучуке, выполняют роль диспергаторов. Резины с фенольными смолами при-
меняются для обрезинивания валков в текстильной и полиграфической промыш-
ленности, для кожухов аккумуляторов стартера автомобилей, деталей текстиль-
ных машин.
Жидкие смолы способствуют образованию однородной пористой структуры
и высокой степени вспенивания, поэтому их рекомендуют для изготовления ми-
кропористых изделий, например маслобеизостойких подошв. Новолачные феноль-
ные смолы применяются для увеличения скорости вулканизации и улучшения
теплостойкости кабельных резин. Композиции из фенольных смол и бутадиен-ии-
трильных каучуков широко применяются при изготовлении резиновых асбестовых
изделий, а также пресспорошков, применяемых с различными наполнителями при
изготовлении тонкостенных деталей машин, имеющих интервал рабочих темпе-
ратур от —40 до +120° С.
Анилино-феноло-формальдегидные смолы
Получаются в тех же условиях, что и фенольные, при частичной замене фе-
нола анилином. Наличие в смоле иминных групп способствует взаимодействию
с кислородсодержащими группами каучука.
При усилении бутадиен-стирольного каучука как в латексе, так и в сухом
виде, анилино-феноло-формальдегидные смолы более эффективны, чем обычные
фенольные. При введении смолы в каучук на вальцах или в резиносмесителе наи-
больший эффект усиления (повышение модуля, прочности, твердости) дости-
гается при так называемом маточном смешении, когда каучук предварительно
смешивают со смолой при 150—155° С в течение 25—30 мин. В этом случае до-
статочно 3—5 вес. ч. смолы, чтобы повысить прочность резни, особенно при ис-
пользовании минеральных наполнителей, таких как каолин. Анилино-феноло-форм-
альдегидные смолы применяются при изготовлении обычных и масло-бензостойких
399
микропористых, а также монолитных подошвенных резин. Бензостолкость резин
на основе бутаднен-йитрильного каучука с анилино-феиоло-формальдегидиой
смолой в 2 раза выше, чем при введении сажи. В ряде случаев композиции
с большим наполнением смолой могут бцть использованы для замены резино-
тканевых изделий. Анилиио-феполо-формальдегидные смолы оказывают также по-
ложительное влияние на степень сохранения электрических свойств резин в про-
цессе увлажнения.
Аминопласты
Термореактивпые продукты конденсации мочевины или меламина (и их ком-
бинаций), а также анилина с формальдегидом. Выпускаются преимущественно
в виде водных и спиртовых растворов. Сухие смолы, как правило, содержат
меньшее количество функциональных групп.
Применение частично конденсированных мочевино-, меламино- и резорцино-
меламино-формальдегидных смол позволяет получать прочные светлые и легко-
окрашиваемые резины. Особенно эффективны эти смолы для повышения модуля
жесткости микропористых резин. Вулканизаты на основе латекса НК, усиленного
I
Таблица П-З. Свойства пластиков, применяемых для усиления
резиновых смесей
Пластик Темпера- тура раз- мягчения, °C Плот- ность. г!смЪ Модуль упругости, кге/мм2 Сопротивле- ние разрыву, кгс/см2 Относитель- ное удлине- ние, %
Полиэтилен *
высокой плотности 120-130 0,94-0,97 2,2-3,9 40-105 15-100
средней » 128-130 0,93-0,94 0,8-2,5 17-38 50-500
низкой » 105-110 0,91-0,93 0,7-1,6 12-25 90-650
Полипропилен . . . . 160-170 0,90-0,92 3,0—4,2 90-140 200-700
Полистирол .... 130-140 1,04-1,07 3,5-6,3 280-360 1,0-2,5
Поливинилхлорид . . Сополимер нитрила 90-110 1,35-1,45 3,5-6,3 246-422 . 2-40
акриловой кислоты, бутадиена и стирола (смола АБС) . . . 150-170 0,99-1,10 1,7-6,3 70-290 10-140
Полиамид (марка 548) . 150-160 1,12 3,5-4,5 — 400-425
Таблица П-4. Свойства полиэтилена различных способов производства
Показатели Полиэтилен
низкой плотности средней плотности ВЫСОКОЙ плотности
Условия получения
среда Газовая фаза Инертный растворитель
катализаторы Радикальные Окисные Комплексные
инициаторы (типа Циглера)
давление, ат . 1200-1500 30-40 0-7
температура, °C 180-250 120-150 56-70
Молекулярный вес - 10~3 . . '. . . 18-35 70-500 70-80
Число ответвлений на 1000 атомов
углерода 20-50 3-15 5-15
Степень кристалличности .... 55-70 85-90 80-90
400
Таблица П-5. Свойства вулканизатов на основе СКС,
содержащих 20 вес. ч. пластика
Показатели Добавка
полиэтилен низкой плотности полиэтилен высокой плотности бутадиен-сти- рольная смола (типа СК.С-85)
Вязкость по Муни 27 29 25,5
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 25 38 40
Сопротивление разрыву, кгс/см2 .... 63 97 90
Относительное удлинение, % .' . . . . 650 640 450
Остаточное сжатие, % 27,6 18,2 1-9,8
Твердость по ТМ-2 Газопроницаемость по водороду, см3/(см2- 44 47 47
• сек) 211 150 210
Таблица II-6. Свойства вулканизатов на основе CKMC-30APKM-I5
с 60 вес. ч. сажи типа HAF и 6,0 вес. ч. пластика -<
Показатели Без пластика Полиэтилен Полипропилен Сополимер этилена с пропиленом СЭП-6 Бутадиен-стироль- ный сополимер типа СКС-85 1 Поливинилхлорид Полиамид (смола 548)
низкой плотно- сти т. пл. 105® С высокой плотно- сти т. пл. 170° С
Жесткость смеси, гс • 10~3 Усадка, % Напряжение прн удли- нении 100%, кгс/см2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлине- ние, % Сопротивление раздиру, кгс/см Твердость по ТМ-2 . . Истираемость см3/(квт-ч) .... Динамический модуль, кгс/см2 Модуль внутреннего трения, кгс/см2 . . . 1,50 20 26 205 560 67 65 343 102 54 1,45 22 29 186 584 68 67 345 101 56 9,55 10 44 177 569 71 73 342 149 87 7,55 16 88 194 409 71 75 401 220 114 20,0 8 36 171 592 74 72 362 133 76 2,00 22 35 189 488 64 68 358 100 56 1,50 20 29 183 536 73 68 412 101 56 2,20 24 41 227 424 61 70 434 123 64
аминопластами, имеют хорошие эластические свойства при содержании 30%
смолы. При увеличении содержания смолы до 50% вулканизаты становятся
жесткими и кожеподобными. Оптимальное содержание смолы 7—13% при введе-
нии других наполнителей.
При содержании 30% смолы прочность и сопротивление раздиру резин, по-
лученных на основе латекса БСК, существенно превышают показатели неиапол-
Иенных вулканизатов.
При обработке смесей, усиленных в латексе аминопластами, эффект усиле-
ния не исчезает. Однако износостойкость резин, усиленных аминопластами, ниже,
401
чем резин с активными сажами. Вследствие большого размера смоляных частиц
эти резины имеют меньшее сопротивление раздиру и разрастанию пореза, а также
более чувствительны к повышению температуры и многократным деформациям,
чем саженаполненные резины.
Электронно-микроскопические и оптические исследования показали, что ча-
стицы. конденсированной смолы располагаются между глобулами латекса.
Резины на основе каучуков, усиленных в стадии латекса аиилино-феноло-
формальдегидной смолой, рекомендуются для повышения масло-бензостойкости в
изделиях, предназначенных для эксплуатации при низких температурах, при из-
готовлении бестканевых рукавов н взамен других резино-тканевых изделий.
Таблица П-7. Характеристика различных бутадиен-стирольных пластиков
и вулканизатов, содержащих пластики
Показатели Пластик
СКС-70 СКС-85 скс-со CKC.S5 полистирол
Свойства пластиков
Плотность, г/см3 Температура стеклова- 1,003 1,027 1,036 1,045 1,054
ния, °C . • . Сопротивление разрыву, -1 37 45 51 85-90
кгс/сл2 ...... Относительное удлине- 65 200 270 400
ине, % Сопротивление разрыву, (кгс/см^ при смеше- нии 500 Свойства 20 вулканизатов 2 * 1.0-2,5
в латексе . . . 100 170 210 210 215
на вальцах - . . Относительнее удлине- ние (%) при смеше- нии 100 175 175 170 200
в латексе . . . 610 500 400 480 460
на вальцах . . . * Вулканизаты из СКС-З 620 0А с 50 вес. 500 ч. пластика. 450 450 80
Таблица П-8. Свойства вулканизатов на основе бутадиен-стирольного
латекса, содержащего 30% смолы
Показатели Без СМОЛЫ Смола
анилиновая меламиновая меламино- мочевинная
Напряжение при удлинении 200 %, кгс/см2 14 81 62
Сопротивление разрыву, кгс!смг ...... 20 171 96 154
Относительное удлинение, % 328 520 280 560
Твердость по ТМ-2 .... 46 78 52 55
Сопротивление раздиру, кгс{см 6 48 18 52
402
Смолы для вулканизации каучуков
Резольные алкилфеноло-формальдегидные
смолы
Продукты конденсации алкилфенолов с формальдегидом в щелочной среде.
Промышленные смолы имеют т. пл. 75—90° С и окрашены в светло-желтый или
светло-коричневый цвет.
Выпускаются в виде гранул или отдельных кусков. Содержание метилольных
групп зависит от молекулярного веса смолы. Смолы имеют малую скорость кон-
денсации, но благодаря наличию метилольных групп в орто-положении к гидро-
ксильной группе легко присоединяются к двойной связи непредельных соединений.
Реакционная способность смолы во многом зависит от содержания метилольных
.групп. Образующиеся при вулканизации поперечные связи обладают высокой
термомеханической и термоокислительной стойкостью. Поэтому эти смолы ис-
пользуются для производства термостойких резни из бутилкаучука. Резины из
•бутилкаучука, вулканизованные смолами, работоспособны при 180—200° С, в то
время как обычные серные быстро теряют свойства при 160° С (табл. II-9, 11-10).
Смоляные вулканизаты бутилкаучука обладают также хорошей влаго- и па-
ростойкостью, поэтому их можно использовать в производстве паропроводящих
рукавов и паростойких прокладок. Наряду с диметилольными алкилфеноло-форм-
альдегидными смолами применяются смолы, в которых часть метилольных групп
замещена хлором или бромом. Применение этих смол позволяет повысить ско-
рость и степень вулканизации и улучшить механические свойства резины.
При вулканизации алкилфеноло- и алкилфеполодисульфид-формальдегидны-
ми смолами резины на основе бутадиеи-нитрильиых, карбоксилатных, метил-
винилпиридиновых, бутадиен-стирольных и ч«с-1,4-бутадиеновых каучуков по
механическим свойствам (прочность, износостойкость, теплостойкость) превосхо-
дят резины, полученные прн применении стандартных вулканизующих систем.
Таблица 11-9. Свойства наполненных резин из бутилкаучука
(вулканизация в течение 39 мчн при 169° С)
Показатели Вулканизующая система
сера, тиурам, каптакс смола
Напряжение при удлинении 200%, кгс!смг при- 20° С 50 36
после старения в течение 24 ч при 160° С 28 47
прн 180° С 9 82
Сопротивление разрыву, кгс/см? при 20° С . 102 98
после старения в течение 24 ч
при 160°С 47 100
при 180°С 11 89
Многие производные замещенных фенолов являются эффективными антиок-
сидантами. Поэтому некоторые алкилфеноло-формальдегидные смолы исполь-
8уют в качестве противостарителей. Смолы, не содержащие метилольных групп,
Применяются также в качестве повысителей клейкости.
403
Таблица II - 10. Свойства теплостойких резин из бутилкаучука
(смесь содержит 50 вес. ч. активной сажи и 5 вес. ч. смолы; вулканизация при
173° С в течение 30 мин)
Свойства Резины со смолой
101 фено- фор Б Amberol ST-137 SP 1045 Hitanol 1281 Super bekazit 1001 Setaliet 100
Напряжение при удли-
нении 300%, кгс/см* . Сопротивление разрыву, кгс/см* 61 70 49 60 97 60 40
при 20° С . . . . 134 148 130 142 163 156 128
при 180° С . . . после старения при 200° С в течение 24 45 43 46 55 47 30
12 ч Сопротивление раздиру, 54 70 57 63 70 66 53
кгс/см Выносливость при мно- гократном растяже- нии после старения при 180° С в течение 12 ч (100° С, деформа- ция 150%), тыс. цик- лов 59 57 55 57 56 60 50
без прокола . . . 2,0 2,2 5,0 4,3 2,0 5,0 7,3
с проколом . . . 1,2 0,4 2,0 0,5 Разру- шились 1,2 6,5
Бис-фенольные смолы
Получаются при полной или частичной этерификации продуктов конденсация
бис-фенолов с формальдегидом в щелочной среде (например, смола на основе ди-
фенилолпропана). Выпускают в виде растворов в бутаноле и других растворите-
лях. Сообщают вулканизатам хорошую теплостойкость. В связи с тем, что бпс-
фепольные смолы более полярны, чем обычные алкилфеноло-формальдегидные, их
целесообразно применять при вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков.
Эпоксидные смолы
Получаются конденсацией в щелочной среде эпихлоргидрина с дифенилол-
пропаном и другими фенолами и многоатомными спиртами.
В зависимости от соотношении исходных компонентов отличаются молеку-
лярным весом и содержанием эпоксидных групп. Выпускаются в виде вязких
жидкостей или твердых кусков. Наличие эпоксигруппы —СН—СН— обусловлп-
вает высокую реакционную способность смолы; эпоксидными смолами вулканизуют
хлорсодержащие эластомеры (хлоропреновый каучук, хлорированный наприт,
хлорированный полиэтилен и др.), винилпиридиновые и карбоксилсодержа-
щие каучуки. При этом получаются резины с высокими прочностными и усталост-
404
ними характеристиками. Эти смолы обладают высокой адгезией к тканям, стеклу,
металлам, поэтому оии широко используются в различных клеевых композициях,
в первую очередь на основе бутадиен-нитрильиых, хлоропреновых и других по-
лярных каучуков. Для повышения прочности клеевых швов применяются вместе
с отвердителями. Для отверждения при температурах до 100° С в качестве отвер-
дителей обычно используют амины: полиэтиленполиамин, гексаметилендиамин,
моно-, ди- и триэталоламины и т. п. Для отверждения при температурах свыше
100° С применяются ангидриды двухосновных кислот (малеиновый, фталевый) фе-
ноло- и резорцино-формальдегидные смолы, меламиновые, полиамидные и дру-
гие смолы. Эпоксидные смолы в качестве структурирующих веществ и адгезивов
также широко применяются в различных эластичных герметиках и покрытиях.
Смолы для повышения клейкости резиновых смесей
Новолачные алкилфеноло-формальдегидные
смолы
Продукты конденсации различных альдегидов, преимущественно формальде-
гида с пара- и мета-замещенными фенолами в кислой среде. Практически почти
не содержат метилольных групп.
Отличаются от обычных фенольных смол меньшей плотностью энергии коге-
зии и соответственно хорошей растворимостью в различных углеводородах, а так-
же высокой совместимостью с каучуками общего назначения. Т. пл. 70—90° С.
Введение смол в резиновые смеси не снижает механические показатели вул-
канизатов.
Повышение клейкости смесей на основе изопреновых, бутадиеновых, бута-
диен-стирольных и других синтетических каучуков достигается при наличии в ал-
кильной группе смолы не менее четырех атомов углерода. Дальнейшее увеличение
числа углеродных атомов сказывается менее заметно. Молекулярный вес смолы
также влияет на клейкость резиновой смеси. Наиболее эффективны смолы, моле-
кулы которых содержат 3—6 фенольных звеньев. Широко применяются в шин-
ных смесях и в производстве резиновых технических изделий.
Алкилфеноло-формальдегидсульфидные
смолы
Получаются при конденсации сульфидов n-алкилфенолов с формальдегидом.
Существенно повышают клейкость резиновых смесей и увеличивают степень вул-
канизации резин.
В ряде случаев для улучшения растворимости фенольных смол, применяемых
для повышения клейкости, используют смолы, модифицированные канифолью
или эфирами канифоли
Ксилольные смолы
Получаются при взаимодействии ж-ксилола с формальдегидом в присутствии
кислого катализатора и последующей сокондеисацией с фенолом. Смолы могут
быть модифицированы алкилфенолами и аминами и отверждаются уротропином.
Смолы совместимы с каучуками общего назначения и рекомендуются в качестве
повысителей клейкости, а также для улучшения распределения минеральных на-
полнителей.
Терпеновые смолы
Получаются при конденсации различных терпенов, в первую очередь |3-пи-
Пеиа, в растворе в присутствии хлористого алюминия. Температура плавления
Может меняться от 10 до 135° С. Применяются для повышения клейкости различ-
ных каучуков; особенно рекомендуются для этилен-пропиленовых каучуков.
405
Смолы для повышения адгезии резин к металлам
и текстильным материалам
Фенольные и резорциновые смолы
Продукты частичной конденсации моио- и двухатомных фенолов с форм-
-альдегидом, фурфуролом или уротропином. Водорастворимые смолы применяются
в смеси с латексами каучуков, содержащих функциональные группы, в качестве
пропиточных составов для корда и других технических тканей с целью повыше-
ния прочности связи их с резиной. Для тех же целей применяются смолы, моди-
фицированные этиленгликолем. Наличие этиленгликоля замедляет скорость об-
разования пространственных структур при конденсации смолы и увеличивает ее
эластичность. Смеси латексов полярных каучуков с водорастворимыми смолами
или водными эмульсиями смол находят все большее применение в качестве ад-
гезивов взамен обычных клеев на основе смесей тех же полярных каучуков с
аналогичными смолами в органических растворителях.
Широкое применение различных фенольных смол в адгезивах основано на их
способности образовывать комплексы с окислами металлов, входящими в состав
адгезива, а также образующимися на поверхности скрепляемых металлов.
На способности фенольных смол образовывать блоксополимеры при механи-
ческой деструкции с бутадиен-нитрильными каучуками основано изготовление
прочных и теплостойких клеев для склеивания металлов, стеклопластиков, дре-
весины и других неметаллических материалов. Скорость отверждения смолы
должна быть меньше скорости взаимодействия смолы с каучуком.
Молекулярные соединения фенолов
с уротропином
Для повышения прочности связи корда с резиной можно вводить в резино-
вую смесь раздельно резорцин и уротропин. Однако наибольший эффект повыше-
ния прочности связи достигается при введении гексаметилептетраминрезорцина
(резотропина). Резотропин представляет собой молекулярное соединение резор-
цина с уротропином, образующее смолу в процессе смешения и вулканизации.
Резотропин существенно повышает прочность связи при отсутствии пропиточ-
ных составов и при пропитке текстиля .карбоксилсодержащим или метилвинилпи-
ридиновым латексом. Резотропин также изменяет механические свойства резин.
Повышение модуля упругости, эластичности и термомеханической стойкости ре-
зин на основе изопреновых каучуков и их комбинаций с бутадиен-стирольными и
бутадиеновыми каучуками достигается введением гексаметилентетраминрезорцина
при 140—150° С. При этом напряжение при удлинении 300% резин типа брекер-
ных повышается до 120—140 кгс/см2 и существенно возрастает эластичность
смеси.
Резотропин целесообразно применять в резинах для шин, транспортерных
лент и других резино-тканевых изделий. Модификатор РУ-1 (комплексное соеди-
нение резорцина и уротропина, полученное в присутствии борной кислоты) ока-
зывает аналогичное действие и может применяться для крепления резины к
тканям из вискозных, полиамидных и полиэфирных волокон.
Алкенилфеноло-формальдегидные
смолы
Некоторые смолы, изготовляемые на основе винилацетиленфенола, обладают
широким диапазоном свойств — от водорастворимой смолы ВРС, применяемой
для повышения адгезии и усиления латексов при изготовлении коррозионностой
ких покрытий, до смол ДКУ и ФКФ, которые могут использоваться для повыше-
ния клейкости и вулканизации бутадиеи-иитрильных каучуков.
406
Торговые марки пластиков и смол, применяемых в резиновых смесях
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
СССР Англия США МРТУ 6-05-889 - 65 МРТУ 6-05-890-66 ТУ МХП 2524-53 С ALC ЕСР PD Полиэтилен П-2006Т; П-2020Т и др. П-4003-П; П-4007-Э и др. Кабельный Alkathene D10/21 Plaskon CA 5000; CPE 102 Polythene AC-6 Epolene LV AC Polythene Высокого давления; бе- лый порошок или гра- нулы. Различный мо- лекулярный вес Низкого давления; по- рошок или гранулы С 35% полиизобутиле- на; светлая крошка. Применяется для электроизоляционных материалов С 5% бутилкаучука Хлорированный, с высо- кой озоностойкостью Низкомолекулярный. Применяется для улучшения технологи- ческих свойств сме- сей Воскообразный. Приме- няется для повыше- ния технологических свойств смесей Низкомолекулярный. Улучшает технологи- ческие свойства сме- сей
СССР СТУ 36-13-925-63 Полипропилен ПП-1; ПП-2 и др. Белый порошок или гранулы. Различный молекулярный вес
Сополимеры стирола и бутадиена
СССР — БС-45 Совместно осажденная
смесь латексов каучу- ка СКС-30 и смолы
СКС-90 в отношении 3: 1
Англия мси Tred
65 65% стирола
85 Butakon 85% стирола
S-8551 85% стирола
S-7001 70% стирола
Rewinex 34 IP 82% стирола (латекс)
США ES Buton
100 80% стирола
200, 300 Термореактивные смолы
на основе Buton 100
407
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
GT Pliolite S-6 Butapren SL-1 Hycar 2007 Marbon 8000 8000A 8000AE 85% стирола
ФРГ CWH Duranit 10 15 30 90% стирола 85% стирола 70% стирола
Япония JG Nipol HS-860 HS-785 Полистирол 70% стирола 85% стирола
СССР ГОСТ 9440-60 Марка Д » T Блочный, гранулирован- ный неокрашенный Блочный, гранулирован- ный окрашенный
ГОСТ 9440-60 Марки А и Б Эмульсионный, грану- лированный и в по- рошке
ТУ 18-65 Полистирол Суспензионный, низко- молекулярный
СТУ 30-1224-61 Стир акрил Сополимер с нитрилом акриловой кислоты
Англия и США S Cariflex 1202 1,4-ч«с-Бутадиеновый каучук, усиленный по- листиролом
Поливинилхлорид и композиции на его основе
СССР МРТУ 6-01-1-62
МРТУ 6-01-9-65
Англия GEO
ICI
ГДР —
ПВХ-Л1 до
ПВХЛ-9
ПВХ разных марок
Breon Polyblend
503
552
Butacon АС-4401
Buna NB-198
Поливинилхлорид ла-
тексный с различны-
ми технологическими
свойствами
Суспензионный поливи-
нилхлорид
Смесь ПВХ с латексом
бутадиен-нитр ильного
каучука со средним
содержанием нитрила
акриловой кислоты;
d = 1,08—1.26
Композиция ПВХ с бу-
тадиен-нитрильным
каучуком
40% эмульсионного
ПВХ н 60% бутадпеп-
нитрильного каучука
408
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
Канада США ФРГ Япония СССР Англия Италия США Франция 4 СССР Англия р G В FG NGG СТУ 49-2594 - 65 ГОСТ 7850-63 АК AN NK PL Углевод МТУ 6-21-68 ГОСТ 9263-66 CLD HP Сгупах 850 Geon Polyblend Geon Polyblend 500 Perbunan N/NC-70 Nipol P-70 JSR NV-70 Полиамиды Марка 54 » 548 Капролактам ABS — полимеры Sycolak HG, Sycolak T, Sycolak gSH, Syco- lak gSF Rawicral, Rawicral MA Cralasiik Cralastik (ородные и терпеновые civ Стирольно-инденовая смола Кумароно-инденовые смолы марка С » Д » Е РНС (эмульсия А-53) Dresinol 40 42 155 205 208 210в 215 238 239 Композиция 40% ПВХ и 60% бутадиен-ни- трильиего каучука Композиция ПВХ и бу- таднен-нитрильного каучука Сополимер винилхлори- да, акрилонитрила и бутадиена 70% ПВХ и 30% бута- диен-нитрильного кау- чука 30% ПВХ и 70% ни- трильного каучука То же Порошок; т. пл. 160° С Гранулы; т. пл. 155° С Порошок; т. пл. 80— 90° С Материалы с разными свойствами ОЛЫ Т. пл. 80-100° С В кусках и гранулиро- ванные Т. пл. 95-104° С Т. пл. 105—114° С Т. пл. 115—125° С Эмульсия смол. Приме- няется для усиления латексов Дисперсии терпеновых смол. Улучшают свой- ства изделий из ла- текса
409
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
США ФРГ HS SV Pikko 6100-3 ST-5000 Eskorez 1000 1071В 1102В 3000 3102 Применяется для натурально- го и синтетического каучуков Терпеновые. Повышают клей- кость смесей 1 Светлые, на основе непредель- > ных углеводородов. Приме- J няются для цветных резин 1 Темные, на основе ароматиче- J ских углеводородов. Улуч- шают технологические свой- ства резиновых смесей
Фенольные смолы
W.... '1УМ 1 — 53 15 17 18
ГР
ТУМ 380-63 ФР-12
ТУ 35 ХГ 500-62 211 214
ТУМ 691-56 236
ВТУ ГАПУ-168-67 Модифика- тор РУ-1
Англия АК Cenform R-3000
BL Bakelite resin R0222 R17321
Новолачные: d — 1,18—1,20;
т. пл. 70—90° С. Применяют-
ся для усиления и улучше-
ния технологических свойств
резиновых смесей
Гексарезорциновая; т. пл. 70—
80° С. Применяется для
клеев и адгезивов
60%-ный раствор для клеев и
адгезивов
Анилино-феноло-формальде-
гидиые; новолачные
Модифицированная феноль-
ная; 30% канифоли. Приме-
няется для фрикционных из-
делий
Гранулированный продукт.
Повышает модули и эла-
стичность резин на основе
изопреновых каучуков, а
также прочность связи раз-
личных резин с текстильны-
ми материалами
Модифицированная феноль-
ная; т. пл. 85° С. Усилитель
бутадиен-нитрильиых каучу-
ков
Т. пл. 70° С. Усилитель бута-
диен-нитрильных каучуков
Светлая; т. пл. 80—90° С. Уси-
литель цветных резин, со-
держащих минеральные на-
полнители
410
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая м арка^ Характеристика
Англия RE R17321 Cellobond Н-830 1 Н-831 I Модифицированная феноль- ная; т. пл. 95 ± 5° С. Отвер- ждается уротропином. Уси- литель бутадиен-нитрильных ' и бутадиен-стирольных кау- чуков. Повышает клейкость- смесей и масло-бензостой- кость резин, облегчает сме- шение с регенератом Повышает масло-беизостой- кость, усиливает бутадиен- нитрильные и хлоропрено- вые каучуки
RE CTL Н-832 Н-834 Н-835 Н-836 Cataplas 920R 922R 930R Жидкая. Усилитель губчатых и микропористых изделий из бутадиен-нитрильных каучу- ков Т. пл. 105—110°С; содержание гидроксильных групп 10%, азота 1%. Усилитель раз- личных каучуков d = 1,14; содержание гидро- ксильных групп 8%, азота 3%, уротропина 8%. Усили- тель натурального и синте- тического каучуков Желтая модифицированная фенольная Т. пл. 105 ±5° С. Усилитель НК и СКС. Повышает мас- ло-бензостойкость резин, об- легчает смешение с регене- ратом, повышает клейкость и адгезию смесей Жидкая модифицированная. Иодное число 40—50. Улуч- шает обрабатываемость и повышает механические свойства резин
ВО Cascofen Серия водорастворимых и су- хих фенольных и резорцино- вых смол для клеев
США DP, НСР Durez 11504 12686 12687 Усилители резин на основе бу-
12707 тадиен-иитрильных и хлори-
13037 21581 21582 рованных каучуков
411
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
США DP Durez 175 7031А 8839 9633 11078 12687 12987 Durez 14136 14798 Durez 12686 12687 13349 13355 19900 21581 21582 14170 Применяются для клеев на ос- нове бутадиен-нитрильных каучуков 1 Применяются для клеев на ос- j нове бутадиен-нитрильных латексов Усилители бутадиеи-стироль- ных каучуков и их смесей с другими каучуками Применяются для клеев иа ос-
К SCI SV 10694 12 603 22 193 22 890 19 428 Penakolite resin Penakolite R-2170 SP-8014 SP-8214 SP-6600 SP-6601 SRF-1523 SP-553 SP-560 SP-6600 нове латекса СКС Применяется для герметиков на основе тиоколов Применяется для клеев на ос- нове хлоропреновых каучу- ков Применяется для повышения клейкости смесей иа основе этилен-пропиленовых каучу- ков Применяется для клеев на ос- нове полихлоропрена Серия феиольиых и резорци- новых смол 70%-ный раствор резорцино- вой смолы. Применяется для пропитки корда Повышают адгезию резни из бутадиен-нитрильных каучу- ков Усиливают бутадиен-нитриль- ные н бутадиен-стирольные каучуки Резорциновые смолы. Приме- няются для пропитки корда Терпено-фенольиые смолы. Применяются для повыше- ния клейкости хлоропрено- вого каучука Двухстадийная фенольная смола для клеев на основе латекса полихлоропрена
412
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
США UCA Bakelite ВХР-2620 Твердая, для бутадиен-ни-
Франция Япония Bakelite RO HI Bakelite CRR-3060 Bakelite CKR-0036 CKR-1634 Russelo 75-51 75-55 74-00 Y-22 Y-30 Hitanol 5501 трильных каучуков Жидкая, для бутадиен-ни- трильных каучуков Твердая, для бутадиеи-сти- рольных и бутадиен-ни- трильных каучуков Твердая, для полихлоропрена. Содержит 8% уротропина Модифицированная, для уси- ления бутадиен-нитрильиых каучуков Модифицированная, для уси- ления бутадиен-стирольных каучукев Для обработки корда Ксилольные смолы, для усиле- ния каучуков общего назна- чения Усилители бутадиен-нитриль- ных каучуков
Алкилфеноло-формальдегидные смолы
СССР ВТУ КУ 354—54 Яррезин Б На основе п-трет-бутилфено- ла, т. пл. 70—75° С. Повы-
ТУ МХП КУ 328 - 53 Ту КУ 291-55 ВТУ 54-69 101 101 М Фенофор Б шает клейкость Вулканизующее вещество на основе и-трет-бутилфенола. Повышает клейкость смесей. Содержание метилольных групп 9—11% Применяется для дешевых клеев Вулканизующее вещество; т.
ВТУ 42-69 Фенофэр БХ пл. 75—85° С; содержание метилольных групп 12—16% Вулканизующее вещество; т.
ВТУ 40-69 РТУ 53-69 ТУ М 762-57 Феиофор ББ БС-2 ФКФ ДКУ ОС-2 пл. 55—65° С; содержание хлора 3—4% Вулканизующее вещество; т. пл. 55—65° С; содержание брома 3—4% Вулканизующее вещество; т. пл. 60—70° С; содержание серы 14—16%; метилольных групп 8—40% Смолы для адгезивов и вул- канизации Вулканизирующее вещество; т. пл. 70—80°С; содержание серы 12—14%; метилоль- ных групп 7—9%
413
Продолжение табл-
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
СССР ТУ П 428-65 ВРС Карбоксилсодержащая для по- вышения масло-бензостоп- кости резни на основе по- лярных каучуков, покрытий и изделий из латексов
Англия AN BL CTL Sinform Т-2000 Bakelite resin : R17301 Bakelite CRRA-0803 Вулканизующее вещество; т. пл. 70—80° С; содержание метилольных групп 7—9% Увеличивает клейкость бута- диен-стирольных каучуков; d = 1,01; т. пл. 100—120° С Вулканизующее вещество;' d— = 1,04; т. пл. 80—90° С
RR Bakelite resin R-17152 Resin 16 Вулканизующее вещество Вулканизующее вещество; т. пл. 80—90° С
США Польша СТ DP PH SV SV Amberol ST-137X, Amberol M-93 Catalineresin 9273, Catalineresin 9335 Durez 19900, Dures 22093 Amberol ST-137 SP-103 SP-126 SP-134 SP-144 SP-1045 S P-1055 Fenoktil A Повышают клейкость Октилфенолформальдегидная смола; т. пл. 66—75° С; со- держание метилольных групп 9—12% Вулканизующие вещества Вулканизующее вещество на основе /г-октилфекола; т. пл. 70—80° С; содержание метилольных групп 7—9%. Увеличивает клейкость сме- сей Повышают адгезию резин из хлоропреновых каучуков Вулканизующее вещество на основе n-октилфенола; т. пл. 70—80° С; содержание метилольных групп 9—12% Вулканизующее вещество на основе n-октилфенола; т. пл. 55—65°С; содержание бро- ма 5—6%, метилольных групп 6—7% Для вулканизации смесей
США SV SP-1047 SP-1068 SP-10'2 Увеличивают клейкость этп- лен-пропиленовых и бута- диен-стирольных каучуков Повышает адгезию резин из бутадиеи-питрильных каучу- ков
ФРГ ALB Super Bekazit 1001, Alresin 142, Albertol 142 Вулканизующие вещества; <т. пл. 75-90° С
414
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
ФРГ HR-758 Vulkaresol 315Е Vulcaresen 71Е 105Е 130Е Увеличивает клейкость. Применяется для вулканиза- ции этилен-пропиленового каучука Бисфенольная смола Т. пл. 75—80° С. Применяется для вулканизации различ- ных каучуков
Vulcaresat 570Е Применяется для вулканиза- ции этилен-пропиленового
Франция 532Е тройного каучука
RO Russelo 75-10 75-20 Для повышения клейкости смесей Для клеев на основе поли- хлоропрена
Япония HI Hitanol 1501 2181 2181 S 2185 Hitanol 2182 Эпоксидные смол Повышает клейкость смесей. Содержание метилольных групп > 7%. Для вулкани- зации Т. пл. 90—110° С. Содержание метилольных групп 9—13%. Применяется для вулкани- зации и хлоропреновых клеев Усовершенствованные смолы. Теплостойкие; т. пл. 75—95° С. Применяется для хлоропре- новых клеев, устойчивых к флокуляции Дешевая смола, для увеличе- ния времени схватывания различных клеев; т. пл. 75— 95° С ы
СССР ГОСТ 10587-63 ЭД-5 Жидкая; мол. вес. ~ 400; со- держание эпоксидных групп около 20%
То же ЭД-6 Жидкая; мол. вес ~500; со- держание эпоксидных групп 14—18%
ТУМГУХП-295-59 Э-40 Твердая; т. пл. 20—30° С; мол. вес. ~600; содержание эпо- ксидных групп 10—17%
ТУ 25-11-58 Э-41 Твердая; т. пл. 70—75° С; мол. вес. 1000—1100; содержание эпоксидных групп 9—12%
ТУ 28—11—61 Э-44 Твердая; т. пл. 80—90° С; мол. вес ~1900; содержание эпо- ксидных групп 5—7%
415
Продолжение табл.
Страна Фирма Торговая марка Характеристика
СССР МРТУ 6-10606 - 66 СТУ 30-12522—63 Э-49 89 ЭПС-1 ДЭГ-19 Твердая; т. пл. 95—105° С; мол. вес 3300; содержание эпоксидных групп 2—5% Эпоксиаминная смола Смола на основе сланцевых фенолов Жидкая смола на основе ди- этиленгликоля. Содержание эпоксидных групп 17—22%, гидроксильных групп 7—9%
Англия S Epon 201 828 836 1001 1004 1007 1009 1031 и др. Epikot 812 Различные смоль Смолы с различным молеку- лярным весом щ разным со- держанием эпоксидных групп Для совмещения с бутадиен- винилпиридиновым каучу- ком при обработке поли- эфирног© корда
Англия CTL WT Cataplak 905R Witkowak 60g Модифицированная алкидная смола, кислотное число 9— 13. Пластификатор бута- диен-нитрильных каучуков Эмульсия непластифицирован- ного поливинилацетата. Уси- литель латексов
США МММ МММ NC 1008 1012 Tyrpol NC 1200 Твердая смола на основе фур- фурола. Улучшает озоно- стойкость и масло-бензо- стойкость резин на основе хлоропренового каучука. Жидкая фурфурольная смо- ла. Улучшает озоностойкость Олигомерная смола. Повы- шает масло-бензостойкость
Япония ТСН X 2092 Термопластичная смола, для полихлоропреновых клеев
ЛИТЕРАТУРА
Динзбург Б. Н., Свойства вулканизатов, подготовленных на основе каучуков,
совмещенных с термопластичными смолами, Гизлегпром, 1963.
Зарубежные промышленные полимерные материалы и их компоненты, СловарТ-
справочник, АН СССР, 1963.
Справочник по пластическим массам, т. I, Изд. «Химия», 1967; т II, Изд. «Хи-
мия», 1969.
416
Коновалов П. Г., Пластические £молы, их свойства и применение в промыш-
ленности, Изд. «Высшая школа», 1961.
Н и к о л а е в А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы иа их основе,
Изд. «Химия», 1966.
Ху винк Р., Ста верман А., Химия и технология полимеров, пер. с нем.,
1965.
Ш в а р ц А. Г., ВХО им. Д. И. Менделеева, № 1, 45 (1968).
Ш в а р ц А. Г., Р о и к и и Г. М., Пластики и синтетические смолы в резиновых
смесях, ЦНИИТЭНефтехим, 1968.
Эпштейн В. Г., Влияние наполнителей и мягчителей на свойства резиновых
смесей, диссертация, 1963.
L е В г a, J. Rubb. Chem. Techn., 35, 308 (1962).
Powers P. О., Rubb. Chem. Techn., 36, 542 (1963).
НАПОЛНИТЕЛИ И ПЛАСТИФИКАТОРЫ
Углеродные сажи
Сажа — высокодисперсный углеродный наполнитель, частицы которого обра-
зуются при термическом или термоокнслительном разложении углеводородов в
газовой фазе. Она является основным усилителем резин па основе натурального
и синтетических каучуков.
Сажу получают из углеводородного сырья путем неполного сжигания сырья
в диффузионном, пламени с применением осадительной поверхности (канальный
способ), в турбулентном пламени в печах (печной способ) или термическим раз-
ложением в отсутствие воздуха (термический способ). Термическое разложение,
осуществляемое без потребления внешней энергии, называется автотермическим
методом и используется при производстве ацетиленовой сажи.
В качестве побочного продукта сажа образуется при электрокрекинге метана
' в производстве ацетилена и при газификации топлив.
При канальном способе используется газ или смесь испаренного жидкого
сырья с газом, при печном — газообразное и жидкое, испаренное или распылен-
ное сырье. Для термического способа обычно применяют природный газ пли аце-
тилен.
Условия сажеобразования, различные в каждом из перечисленных способов,
и сырье являются главными факторами, определяющими свойства сажи. Так,
сажи, полученные канальным способом, отличаются от остальных большей окис-
ленностью и неровностью поверхности частиц. Печные сажи окислены в меньшей
степени, а частицы их имеют «гладкую» поверхность.
Сажевые частицы на 93—99% состоят из углерода. Остальную часть состав-
ляют (в %): кислород — до 4,0—4,5, сера — до 1,1, водород — до 0,5—0,6, азот
и хлор — до 0,3, микроэлементы — менее тысячных долей процента. Все указан-
ные элементы, за исключением кислорода, более или менее равномерно распре-
делены в объеме частиц сажи. Кислород находится только на поверхности ча-
стиц, входя в состав многообразных функциональных группировок, связанных с
углеродным скелетом сажи.
Частицы сажи имеют субмпкроскопические размеры. Средний диаметр ча-
стиц различных саж колеблется от 25 до 300 ммк. Частицы представляют собой
агломераты неупорядоченно расположенных кристаллитов псевдографитной струк-
туры, сцементированных аморфным углеродом. На поверхность частиц кристал-
литы выходят под разными углами, обусловливая значительную энергетическую
неоднородность поверхности. Ненасыщенные валентности краевых атомов угле-
рода и кислородсодержащие химические группы обусловливают реакционную
способность поверхности сажевых частиц. Частицы сажи, применяемой в резино-
вой промышленности, имеют почти гладкую поверхность только у канальных
саж поверхность частиц неровная (шероховатая). Частицы сажи очень твердые
и обладают абразивными свойствами.
В процессе образования в зависимости от условий процесса частицы сажи
могут в большей или меньшей степени срастаться, образуя разветвление цепочки.
Степень срастания частиц в цепочки обычно именуется структурностью или пер-
14 Зак. 596
417
вичной структурой сажи и определяется масляным числом — количеством сор-
бируемого льняного масла или дибутилфталата. Первичная структура весьма
прочна и сохраняется после введения сажи в резиновую смесь.
Существует несколько систем классификации саж, применяемых в резиновой
промышленности. По влиянию на прочностные свойства и износостойкость резин
сажи делят на активные, полуактивные и малоактивные. Эта классификация удо-
влетворительно совпадает с классификацией саж по дисперсности или удельной
поверхности: активные сажи имеют удельную поверхность более 65 м'Цг, полу-
активные 30—50, малоактивные 5—25 л2/г.
По способу производства различают сажи канальные, печные, термические и
автотермические (ацетиленовая); по используемому сырью — газовые и из жид-
кого сырья. В настоящее время производят сажи и из смешанного сырья (газ
с добавкой различных жидких углеводородов; пары жидкого сырья в смеси с га-
зом).
Принятая в СССР классификация основана на способе производства сажи,
виде используемого сырья (основного и добавочного) и удельной поверхности
сажи. Сокращенное название саж состоит из букв и цифр. Первые буквы ука-
зывают на способ производства: Д — в диффузионном пламени; П — печные; Т —
термические; АТ—автотермические; Э — электрокрёкииг. Следующие буквы ука-
зывают на сырье: Г — газ; М — жидкое сырье (масло). Если стоят две буквы,
это показывает что использовано оба вида сырья, причем первая буква означает
основной компонент. Например, ДМГ— сажа, полученная в диффузионном пла-
мени из смеси паров масла (антраценового) с газом, а ПГМ— печная сажа, по-
лученная печным способом из смеси природного газа с жидким сырьем. В назва-
нии некоторых саж имеется еще буква Н или В, указывающая на более низкую
(Н), или более высокую (В)—степень развития первичной структуры по срав-
нению с сажей того же названия средней структурности. Например, сажа ПМ-
100В имеет более развитую первичную структуру, чем сажа ПМ-100, а сажа ПМ-
75Н — менее развитую, чем ПМ-75. Цифра в названии означает удельную гео-
метрическую поверхность, характерную для саж данной марки. Например, сажа
Таблица Ц-11. Классификация саж, принятая в СССР
Марка Старое наименование Активность в резине (по сопротивле- нию разрыву) Соответствующий тип по класси- фикации США **
по ГОСТ 7885—63 по ГОСТ 7885—56
АТГ-70 . . . Ацетиленовая Полуактивиая Acethylenblack
ДГ-100 . . . ДГ-100 Канальная га- зовая Активная ЕРС-МРС (S-301)
ДМГ-80 . . . ДМГ-80 Антраценовая ск-з*
ДМГ-105А . . — —
ПГМ-33 . . . ТГМ-33 Печная газо- вая Полуактивиая —
ПГМ-40 .... ТГМ-30 — » GPF (N660)
ПМ-15 . . . ТМ-15 Ламповая Малоактивная Lampblack
ПМ-50 . . . ТМ-50 Полуактивиая FEF (N550)
ПМ-75 . . . —^1 —. HAF (N330)
ПМ-100 . . . — —. ISAF (N220)
ПМ-30В . . . ТМ-30 Форсуночная —
—— . . ТМ-70 —, » —
ПМ-75В . . . — —. HAF-HS (N340)
ПМ-75Н . . . —, — HAF-LS (N219)
ТГ-10 .... ТеГ-10 Термическая Малоактивная MT (N990)
э — — Полуактивиая Huis *
* Марки ФРГ.
** Здесь и далее в скобках приведена новая номенклатура.
418
Таблица 11-12. Классификация саж, принятая в США
Обозначение Полное наименование
тип подтип тип подтип
сс Активные Conductive Channel
CF Токопроводящая каналь- ная Conductive Furnace
ECF — Токопроводящая печная Extra Conductive Furnace _IJ
ЕРС Особо токопроводящая печная Easy Processing Channel
(S-301) HAF Легко обрабатываемая ка- нальная High Abrasion Furnace
(N330) HAF HAF-LS-SPF Износостойкая печная To же High Abrasion Furnace
(N347) 5 HAF HAF-HS-CRF To же High Structure-Super Processing Furnace Износостойкая печная вы- сокой структурности, ана- логична сверххорошооб- рабатываемой печной HAF Low Structure-Chan-
(N326) HAF/1SAF Intermediate NAF and nel Reimp 1 cement Fur- nace Износостойкая печная ийз- кой структурности, ана- логична печной, заменяю- щей канальную
(N285) НРС ISAF Промежуточная Hard Processing Channel
ISAF Трудно обрабатываемая канальная Intermediate Super Abra-
(N220) ISAF isaf-ls-isaff-s sion Furnace Высокоизиосостойкая печ- ная CRF To же ISAF Low Structure
(N219) ISAF ISAF-HS Высокоизносостойкая печ- ная высокой структурно- сти ISAF High Structure
(N 242) MPC Medium Processing Chan- Высокоизносостойкая печ- ная высокой структур- ности
(S-300) nel Средне обрабатываемая канальная
14*
419
Продолжение табл. II-12
Обозначение Полное наименование
тип подтип тип ПОДТИП
SAF (N110) Super Abrasion Furnace Сверхизносостойкая печ- ная —1
SAF (N119) SAF-LS-SAFF To же Super Abrasion, Low Struc- ture-Super Abrasion Fine Furnace Сверхизносостойкая печная низкой структурности, аналогична сверхизносо- стойкой тонкой печной
SCF Super Conductive Furnace С в ерхтокопр сводящая печная Полуактивные
Acethyl — Acethylene Ацетиленовая —
APF (N667) — All Pourpose Furnace Универсального назначе- ния печная —•
FEF (N550) — Fast Extrusion Furnace Быстро шприцуемая печ- ная
FF — Fine Furnace Тонкая печная —
GPF (N660) — General Pourpose Furnace Общего назначения печ- ная —
HMF — High Modulus Furnace Высокомодульная печная —
SRF (N760) Semi Reinforcement Fur- nace Полуусиливающая печная
SRF (N769) srf-ls-Srff Малоактивные Semi-Reinforcement Low Structure-Semi Reinforce- ment Fine Furnace Полуусиливающая печная низиой структурности, аналогична полуусили- вающей тонкой печной
FT (N880) —• Fine Thermal Тонкая термическая
MT (N990) Medium Thermal Средняя термическая —
420
ДГ-100 имеет удельную геометрическую поверхность около 100 м2!г, а сажа
ПМ-50 — около 50 м2/г.
Широко распространена классификация США, принятая во многих странах, —
буквенное обозначение типов саж. Последняя буква — начальная буква слова, ха-
рактеризующего способ производства: С — channel (канальный), F — furnace (печ-
ной), Т — thermal (термический); буква или несколько букв предшествующие
последней букве в обозначении — начальные буквы слов, определяющих в боль-
шинстве случаев свойство резин и смесей, усиленных данной сажей. Первая бук-
ва или несколько букв в обозначении — начальные буквы слов, определяющих
степень влияния сажи на данное свойство резин. В последнее время вводятся
краткие (буквенные) обозначения структурности сажи, которые ставятся после
дефиса. В отдельных случаях допускаются различные обозначения для одного
и того же типа сажи. Буквы LS (Low Structure) указывают на более низкую сте-
пень развития первичной структуры, чем у сажи SAF, ISAF, HAF, SRE; буквы HS
(High Structure) — на более высокую степень развития первичной структуры.
Тип сырья в названиях саж США не отражается. Цифра, соответствующая
удельной поверхности, иногда включается в названия отдельных марок.
Усиливающие свойства саж определяются главным образом величиной и
энергией поверхности частиц, первичной структурой и химическим составом по-
верхностного слоя. Сажи с малым размером частиц (высокодисперсные сажи)
при введении в резиновую смесь образуют более развитую поверхность контакта
с каучуком, чем сажи с более крупными частицами (низкодисперсные сажи).
Удельная энергия поверхности, как правило, также больше у высокодисперсных
саж. Поэтому активность саж как усилителей возрастает с увеличением дисперс-
ности: высокодисперсные сажи сообщают вулканизатам высокую прочность на
разрыв и раздир, высокую износостойкость и большие гистерезисные потери.
При использовании обычных приемов смешения высокодисперсные сажи пло-
хо распределяются в каучуках, затрудняют обработку резиновых смесей на обо-
рудовании и сообщают им повышенную вязкость. Улучшенное распределение та-
ких саж в каучуке достигается при двухстадийном смешении (в первой стадии
изготовляются каучуко-сажевые маточные смеси с высокой концентрацией сажи)
или посредством введения сажи в латекс.
Сажи с высокоразвитой первичной структурой значительно лучше распреде-
ляются в каучуках, улучшают обрабатываемость смесей на оборудовании, умень-
шают их усадку. Вулканизатам такие сажи сообщают повышенные модуль, твер-
дость и гистерезисные потери.
Природа используемого каучука существенно влияет на выбор сажи. Так,
в резины на основе натурального и синтетического изопренового каучуков
Таблица П-13. Характеристика саж СССР
Марка Средний диаметр частиц, ммк Удельная поверх- ность, л2/а Масляное число, лел/100 а Содержание, % pH Плот- ность
геоме- триче- ская адсорб- ционная водорода кисло- рода
АТГ-70 . . 35-40 75-85 60-70 130—150 7-8
ДГ-100 . . 30-33 90-110 130-160 80-90 0,8-1,0 4,0-4,5 3-4 1,80
ДМГ-80 . . 35-39 80-90 85-95 85-95 0,9-1,2 3,5-4,0 3-4 1,76
ПГМ-33 . . 85-100 32-38 32-38 60-80 0,4-0,6 0,3-0,5 7-9 —•
ПГМ-30 . . 85-100 30-35 28-32 90—110 0,4-0,6 0,3-0,5 8-9 —
ПМ-100 . . 29-32 96-105 90-100 105-115 0,3-0,5 1,0-1,3 7-9 —.
ПМ-75 . . 38-42 75-82 75-85 95-105 0,5-0,7 1,0-1,3 7—9 1,86
ПМ-75Н . . 36-40. 75-85 75-85 0-80 0,3-0,5 0,5-1,0 7-9
ПМ-50 . . 50-65 45-60 40-55 96-110 0,3-0,5 0,3-0,7 7-9 —
ПМ-ЗОВ . . 88-110 20-26 18-25 100-120 0,6-0,8 0,3-0,5 8-9 1,82
ПМ-15 . . 155-210 12-18 10-20 85-105 0,4-0,6 0,1-0,2 8-9 1,82
ТГ-10 . . . 250-300 12-16 12-15 25-35 0,3-0,5 0,1-0,2 7-8 1,90
э — — 120-200 — 1,35-1,5 — 8-9 —
421
наряду с активными печными сажами необходимы добавки канальных саж или за-
меняющих их низкоструктурных активных печных. В резинах на основе бута-
диен-стирольных каучуков более эффективны печные сажи средней структурности,
а в случае резин из ifuc-бутадиенового каучука — высокоструктурные сажи.
Структурность имеет большое значение и в случае применения полуактивных
и малоактивных саж, так как от них меньше требуются усиливающие свойства
и больше — придание смесям хороших технологических свойств.
Сажи, водная взвесь которых имеет pH > 7, ускоряют вулканизацию, а сажи
с меньшим pH — замедляют. Это свойство непосредственно не связано с кислот-
ным или щелочным характером саж, а является следствием иных факторов, со-
путствующих изменению pH водной взвеси (наличие на поверхности свободных
радикалов, активных функциональных группировок).
Существенное влияние оказывают сажи и на окисляемость и устойчивость
резин к старению.
Влияние саж на химические процессы, протекающие в производстве и при
эксплуатации резин, определяется химической природой их поверхности.
Таблица II-14. Сажи социалистических стран
Марка Средний диаметр частиц, ммк, Удельная поверх- ность, м2/г (геометри- ческая) Масляное число, лл/100 г pH Марка по класси- фикации СССР Тип по класси- фикации США
ГДР
АпасагЬоп Р-1250 . . 30—40 30-40 1 70—90 70-90 1 140-160 КНР 1 6-7 | 5-6,5 1 АТГ-700 | Acetylenblack
Антраценовая 40-46 70-80 90-95 4-5 ДГМ-80 —
Газовая печная 75-100 30-40 61-80 6-7 — HMF
Канальная 31-37 90-100 85—95 4-5 ДГ-100 МРС
Канальная 37—47 70—90 85-95 4-5 ДГ-100 ЕРС
Ламповая 125—200 15-20 50-60 4-5 ПМ-15 Lampblack
ПНР
35-40 80-90 100-115 3,5-4,5 ДГМ-80 -
PCP
Carbomet 25-35 105-120 110-120 4-5 ДГ-100 ЕРС
Furnal R-300 60-70, 40-50 70-80 8,5-9,5
Furnal R-250 75-100 30-40 40-60 8,5-9,5 ТГ-30 HMF
Metanex . . 120-150 20-25 40-50 8-9 — SRF
ЧССР
GTL . . . 35-50 70-90 100-120 4,5-5,5 ДГМ-80 -
KC-1 . . . 200-300 10-15 30-50 8-9 ТГ-10 МТ
СФРЮ
MTC-39 . . 160-210 15-20
PCP-46 . . 210-320 10-15 — — ПМ-15 Lampblack
ROF 59 . . 35-40 75-85 — ПМ-100 ISAF
ROF 57 . . 40-45 70—75 — ПМ-70 HAF
ROF 58 . . 50-55 60-65 — ПМ-70 FEF
ROF 51 . . 60-65 50-55 — ПМ-50 GPF
ROF 50 . . 110-160 20-30 — ПМ-30 GPF
422
Таблица' Л-15. Характеристика саж США
Тип Средний диаметр частиц, ммк Удельная поверхность, мг!г Масляное число, Л€л/100 г Содержание, % pH Плотность
геометри- ческая адсорбцион- ная водорода кислорода
сс 9—28 110—350 175—450 110—160 0,30—0,65 2,5—4,0 4-5 1,85
НРС - 19—30 105—165 130—200 110—120 0,40—0,50 2,5—3,5 4—5 1,82
МРС .26—32 100—120 100—135 105—115 0,50—0,60 2,5—3,5 4—5 1,82
ЕРС 28—35 90—110 90—125 100—115 0,60—0,75 3,0—3,5 4—5 1,82
SCF 16—25 100—135 175—225 130—175 0,15—0,22 0,9—1,2 8—9 —
CF 25—28 100—110 120—135 140—150 — —г 8—9 —
SAF 21—30 105—150 120—175 120—160 0,28—0,34 1 >0—2,0 7—9,5 1,87
SAF-LS = SAFF . . . 21 150 — 95 — 8 —
ISAF 25—31 100—125 100—135 125—145 0,20—0,32 0,7—1,5 7—9,5 1,86
ISAF-LS = SCRF= ISAFF 24—31 100—130 105—135 75—90 — 8
ISAF-HS-ISAFH . . . 24 130 — —
HAF 31—46 65—100 60—90 120—130 0,25—0,35 0,5—1,0 8—9,5 1,86
HAF-LS =CRF=HAFF 30—35 90—105 85—95 7—95 — — 7 —
HAF-HS-SPF .... 30—35 100—110 80—90 140—175 — — — —
FEF 45—80 40—65 35—50 115—145 0,3—0,4 0,1—0,7 9—10 1,85
FF 45—60 55—65 45—75 75—110 0,35—0,4 0,4—0,6 9—10 —
HMF 70—105 30—45 25—40 80—90 0,3—0,4 0,2—0,4 9—10 —
GPF 70—105 30—45 20—35 110—120 0,35—0,45 0,1—0,4 9—10 —
GPF-HS=APF . . . 75—100 30—40 20—30 120—130 0,35—0,45 0,1—0,4 9—10 1,84
SPF 105—155 20—30 15—25 70—85 0,3—0,45 0,1—0,6 9—10 —
SRF-LS-SRFF .... 82 38 30 65 — — — —
FT 170—220 14—35 14—35 40—50 0,4—0,5 0,0—0,25 8—9,5 8—9,5
MT 340—520 6—9 6—12 20—35 0,25—0,35 0,0—0,1 7,0—8,5 —
Acetyl 35—45 60—70 50—60 200—300 0,05—0,10 0,07—0,25 6—8 —
424
Таблица П-16. Влияние саж различных типов на свойства резиновых смесей и вулканизатов*
Свойства Тип саж
ISAF | HAF FEF FF | GPF SPF ISAF-HS HAF-HS-SPF isaf-ls-scrf[haf- LS-CRF
Смеси на основе синтетических изопреновых каучуков
Вязкость по Муни при 100° С . . . 76,0 68,9 59,6 54,7 53,3 51,7 75,9 71,6 68,0 67,0
Твердость по Шору 68 69 66 61 62 59 70 71 66 65
Напряжение при удлинении 300%, кгс/см2 168 180 161 118 126 120 197 210 132 147
Сопротивление разрыву, кгс/см2 . . 269 263 238 266 235 243 256 245 289 284
Относительное удлинение, % . . . 470 460 440 520 490 510 430 400 550 520
Сопротивление раздиру, кгс/см . 130 114 106 114 99 99 116 107 154 130
Эластичность по отскоку, % . . . 65 59 68 69 73 . 72 53 60 57 . 61
Разрастание трещин, лг.и/104 циклов 4,5 4,9 9,6 8,6 7,7 5,3 3,7 4,3 5,2 4,4
Истираемость, л.и/100 км .... 0,70 0,72 0,85 0,88 1,11 1,11 0,66 0,67 0,75 0,78
Теплообразование иа флексометре, °C 35,6 31,7 25,4 23,3 21,1 21,2 38,0 31,3 32,6 29,7
Остаточное удлинение на флексомет- ре, % 5,1 4,1 3,0 2,7 2,4 2,4 5,2 3,2 4,9 4,4
Смеси на основе бутадиен-стирольных каучуков
Вязкость по Муни при 100° С . . , 73,2 68,0 69,5 59,0 62,4 57,4 77,0 75,2 65,8 62,3
Твердость по Шору 69 67 65 61 60 60 71 70 65 64
Напряжение при удлинении 300% . 148 160 139 94 90 78 181 196 112 117
Сопротивление разрыву, кгс/см2 . . 316 291 231 261 198 206 288 279 321 299
Относительное удлинение, % . . . 520 480 550 630 666 680 460 430 590 550
Сопротивление раздиру, кгс/см . . 45 42 44 42 42 44 47 41 48 46
Эластичность по отскоку, % . . . 47 52 58 56 59 59 46 52 47 52
Разрастание трещин, ллг/104 циклов 7,6 6,9 6,8 6,5 10,0 9,7 10,6 9,2 7,0 6,1
Истираемость, лл/100 км .... 0,28 0,32 0,52 0,62 0,82 0,94 0,29 0,31 0,30 0,34
Теплообразование на флексометре, °C Остаточное удлинение на флексомет- 48,5 44,9 42,7 38,9 38,9 39,4 52,1 48,4 43,0 41,7
ре 5,1 4,5 3,5 3,3 3,1 3,1 5,3 4,0 4,0 4,1
Усадка после шприцевания, % . . 45,2 44,8 42,0 55,5 50,6 52,8 35,7 33,5 54,2 35,7
По ASTM.
Торговые марки саж основных типов, выпускаемых иностранными фирмами
Фирма * Торговая марка Тип сажи Фирма'* Торговая марка Тип сажи
ACS Seast CARCO Continex
3 HAF CF CF
6 ISAF FEF FEF
SO FEF FF FF
CAB Regal GPF GPF
300 HAF HAF HAF
600 ISAF HMF HMF
SRF SRF ISAF ISAF
Spheron SRF (HS) SRF
4 HPC Witco
6 MPC № 1 MPC
9 EPC № 6 HPC
Sterling FEF № 12 EPC
99 FF DG CK-3, CK-4 MPC
FT(HS) FT Corax
4 HMF 3 HAF
S(HS) SRF 6 ISAF
MT(HS) MT A FEF
V GPF В
Vulcan G GPF
3 HAF DG Corax L SCF
6 ISAF Durex
9 SAF 0 SRF
C CF I »
SC SCF IOI »
XC-72 HUC Arogen GPF
XXX Aromex
CARC Conductex SC SCF CF CF
Furnex HAF HAF
(HS) SRF ISAF ISAF
H SAF SAF
Micronex Arovel FEF FEF
II HRC Arrow MPC MPC
STD MPC Essex (HS) SRF SRF
W-6 EPC Mod lex HMF HMF
CARC Neotex Wyex MPC
100 EPC kjc Ketjenblack
130 ISAF CR MPC
150 SAF FEF FEF
Statex FF FF
93 HMF GPF GPF
125 ISAF HAF HAF
160 SAF HMF HMF
A CF ISAF ISAF
В FF LT I »
G GPF SAF SAF
M FEF SRF SRF
R HAF LH Lumco
CARCO Continental 810 ISAF
A MPC 840 HAF
AA EPC 850 FEF
F HPC
* Приведены сокращенные обозначения фирм, Полные названия см. Приложение стр. 571.
425
Продолжение табл.
Фирма * Торговая марка Тип сажи Фирма * Торговая марка Тип сажи
РСС Philblack Dixie
А FEF 85 SAF
Е SAF CF CF
G GPF R-l MPC
I ISAF Dexieth
О HAF FT FT
тнс РЗЗ FT MT MT
Thermax MT u Dexiedesed
и Croflex 66 MPC
20 SRF 77 EPC
40 HMF S HPC
50 FEF Kosmos
60 HAF 20 SRF
66 MPC 35 и 45 GPF
70 ISAF 40 HMF
77 EPC 50 FEF
85 SAF 60 HAF
CF » 70 ISAF
FT FT 80 FF
MT MT 85 SAF
TH MPC 97 SCF
United CF CF
20 CRF FT FT
35 и 45 GPF M MPC
40 HMF MT MT
50 FEF Kosmobile
60 HAF 77 EPC
70 ISAF HM MPC
’ Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия, см. Приложение стр. 571.
ЛИТЕРАТУРА
Зуев В. П., Михайлов В. В., Производство сажи, Изд. «Химия», 1970.
П е ч к о в с к а я К- А., Сажа как усилитель каучука, изд. «Химия», 1968.
Проспекты фирм Асахи Cardon, Phillips Carbon Corp., United Carbon Corp., Ca-
bot Carbon Corp., 1964.
Усиление эластомеров, под ред. Дж. Крауса, Изд. «Химия» 1968.
Минеральные наполнители
Минеральные наполнители, применяемые в резиновой промышленности, пред-
ставляют собой порошки разной степени дисперсности. По химическому составу
это окисли неметаллов (кремния) и металлов (титана, алюминия, железа, цин-
ка); соли — алюмосиликаты, карбонаты, сульфаты, сульфиды кальция, бария,
магния, железа и др.
Минеральные наполнители используются как усилители каучуков и как не-
активные добавки (наполнители) к резиновым смесям. Некоторые наполнители
придают резинам специфические свойства — повышенные тепло-, масло- и свето-
стойкость, стойкость к действию агрессивных сред, негорючесть и др. Белый цвет
426
многих наполнителей делает их незаменимыми для использования в светлых и
цветных резинах.
Неактивные минеральные наполнители применяются для улучшения техноло-
гических свойств резиновых смесей и их удешевления.
В настоящем справочнике наполнители классифицируются по химическому
составу.
Двуокись кремния, SiO2 • пН2О
Аморфный дисперсный кремнезем (белая сажа).
В зависимости от способа получения и обработки продукт содержит больше
или меньше связанной воды, причем изменяется и форма связи воды с SЮ2 —
от прочной химической и координационной до слабой адсорбционной.
Белую сажу получают двумя основными методами: жидкофазным и газофаз-
ным. Жидкофазный метод заключается в осаждении аморфной кремнекислоты
из растворов силиката натрия кислыми реагентами (соляной кислотой, углекис-
лотой и др.) при 70—90° С обычно в присутствии солей металлов II нли III груп-
пы. Полученный продукт фильтруют, промывают и сушат. В зависимости от усло-
вий осаждения и природы коагулянтов белая сажа получается кислой, нейтраль-
ной нли щелочной. Сухой продукт подвергают размолу.
Степень дисперсности и пористости частиц белой сажи зависит от природы
агента разложения (вещества, разлагающего силикат) и коагулянта, условий
осаждения,, фильтрации н сушки. При двух последних операциях возможно агре-
гирование частиц вследствие дальнейшей конденсации полякремниевых кислот.
Поэтому условия фильтрации и сушки тщательно регламентируются.
Газофазный метод получения белой сажи (типа аэросил) заключается в гид-
ролизе четыреххлористого нлн четырехфтористого кремния водяным паром (точ-
нее гремучей смесью) при 1000—1100° С. Процесс протекает по схеме:
SiCl4 + 2H2 + O2 —> S1O2 + 4HC1
Получается малогидратированный и очень чистый продукт высокой дисперс-
ности и незначительной пористости. Однако этот способ отличается большими
затратами энергии, высокой стоимостью сырья и образованием большого коли-
чества побочного продукта (НС1), который необходимо рационально использо-
вать. Разновидностью метода является гидролиз четыреххлористого кремния па-
рами воды прн невысоких температурах — аэрогельный способ.
Помимо получения белой сажи жидкофазным и газофазным методами разра-
ботан метод получения так называемых силикатных и силикатномасляных каучу-
ков путем холодного осаждения двуокиси кремния при коагуляции каучука.
Основными недостатками белой сажи, ограничивающими ее применение в ре-
зиновой промышленности, являются: ббльшая, чем у углеродной сажи плотность
и худшая смачиваемость каучуками. Для улучшения смачиваемости углеводоро-
дами (каучуками) сажу подвергают карбофилизацни (гидрофобизации) — обра-
ботке поверхностно-активными веществами, которые адсорбируются полярными
группами на поверхности кремнезема. В качестве поверхностно-активных веществ
используются спирты, алифатические нли циклоалифатические амины, содержа-
щие более шести атомов углерода, кремнийорганические соединении например си-
ликоновое масло.
В резинах на основе силоксановых каучуков белая сажа улучшает механи-
ческие характеристики, повышает теплостойкость и огнестойкость. В резинах на
основе хлоропреновых, бутадиен-нитрильиых и фторкаучуков белая сажа по уси-
ливающим свойствам равноценна углеродной, превосходит ее по влиянию на
ыаслостойкость и теплостойкость и придает высокое сопротивление скольжению.
Л27
Таблица П-18. Синтетические силикаты
Страна Марка Состав, % Потери при прокали- вании, % pH Удельная поверх- ность. Размер частиц, ммк Плот- ность
SiO2 СаО при 250° С при I0SeC
Силикат кальция
СССР Силикат кальция 60 19 — — 9,5-10,5 - — 2,15
Англия Calsil АХ 64,91 18,5 16,6 6,5 10,0 — 10 1,8
США Silen EF 64 18 15,0 4-5 9,8- 10,2 80 30 1 2,15
Fufknit CS 59,5 16,0 20,0 — 10,1 50
64,91 18,5 ' 16,5 — 10-11 — — —
ФРГ Calsil 69-70 10-11! 15 — 10 — 40 2,05
Hoesch CS-180 — — — — — — 45 2,01
Силикат алюминия
СССР Алюмосиликат 70 — — — — — — —
Англия Alusil 165 и 215 — — 12-14 — 9-10 170 30-50 1,95
США Zlolex-23 65,0 — 9,5 3-5- 9,5-10,5 72 20-30 2,1
Fortafil A-70 — — — — 9,0 105 25 2,1
Manosil AS-7 70—74 — 10-12 5-7 10-11 — 45-50 1,95
ФРГ Silted AS-7 73 0,1 11-12 6 11,5 55 35 2,0
Франция Alu-levilite 78,8 0,97 — 12,5 — — —
В последнее время белую сажу стали вводить вместе с углеродной в протекторные
резины шин, работающих в тяжелых условиях. Введение небольших количеств бе-
лой сажи уменьшает общую износостойкость протектора, увеличивает сопротивле-
ние элементов его рисунка скалыванию. Белые сажи рекомендуются также как
добавки в каркасные резины для повышения прочности связи этих резин с кордом.
Окислы металлов
Наиболее распространены — окись и гидроокись алюминия, двуокись тигана,
окись цинка и окислы железа. Это — вещества различной степени дисперсности и
различными способами обработанные, например протокс-166, протокс-168 и про-
токс-169 — окись цинка, обработанная пропионовой кислотой; тонэрдегель
(ТЭГ)—окись алюминия, содержащая активатор окиси цинка — сульфат аммо-
ния. Особый интерес представляет двуокись титана природная (рутил) и синте-
тическая. Двуокись титана обладает высокой стойкостью н хорошей красящей
способностью, придает резинам чистый белый цвет. Выпускается различных сте-
пеней дисперсности.
Распространенным наполнителем того же класса является окись магния.
В темных (саженаполненных) резинах используют окислы железа, обладаю-
щие в ряде случаев защитными свойствами по отношению к различным видам
старения.
' Силикаты кальция, алюминия и магния
К группе силикатных наполнителей относятся природные алюмосиликаты
(каолнн, глина, диатомит) и синтетические силикаты кальция (СаО • SiCV ЗН2О) и
алюминия (А12О3 • flSiO2 тН2О), полученные методом осаждения.
Наибольшее применение находят природные продукты, например каолнны
(А120з • 2SiO2 2Н2О), диатомиты, бентонитовые глины, кизельгуры и др. При-
родные продукты обычно подвергают очистке, измельчают, иногда прокаливают,
реже обрабатывают щелочами нли кислотами.
К числу природных веществ, используемых в качестве наполнителей, принад-
лежит и тальк, используемый также как материал для опудривания свежеизготов-
ленных резин. Алюмосиликаты, например слюда, придают резинам высокую
стойкость к действию агрессивных сред. Среди синтетических силикатов имеются
ценные усилители резин, повышающие их прочность, износостойкость, твердость.
Природные силикаты значительно менее дисперсны, но очень дешевы. Они
применяются как полуусиливающие и как неактивные наполнители в производ-
стве резиновых технических изделий широкого потребления. Как и белые сажи,
силикаты можно модифицировать поверхностно-активными веществами.
Карбонаты
Из наполнителей этого класса наиболее известны углекислый кальций и угле-
кислый магний.
Природный мел используется как доступный и дешевый инертный наполни-
тель, а также как опудривающий материал для невулканизованных резин. Важ-
нейшими свойствами природного мела, на которых основывается его применение
в резиновой промышленности, являются: белый цвет, относительно высокая дис-
персность, округлая форма частиц, легкая диспергируемость в каучуке, малая
гигроскопичность.
Резиновые смеси, наполненные мелом, отличаются высокой пластичностью
и хорошими рабочими свойствами, легко каландруются, шприцуются и запол-
няют прессформу.
431
Торговые марки природных силикатов
Страна Марка Состав, % Плотность pH Размер частиц, мк Остаток на сите 325 меш, % Примечания
СССР Диатомит SiO2 81,4-82,9; А120з 5,8-6,35; Fe2O3 2-2,93; СаО 0,57-0.68; MgO 1,01-1,04; Н2О связан- ная—10; про- чие — 5,5 2,15—2,25 3-5 Дешевый природный на- полнитель резин на основе НК и СК. Удельная поверхность 80—95 м2!г. Обеспечи- вает хорошие техно- логические свойства, повышает каркасность и снижает усадку сме- сей
Каолин (ГОСТ 6138-61) SiO2 32,5; А12О3 56; Н2О (связанная) 11,5 2,58-2,62 —‘ ~5 0,01 * Полуусиливающий на- полнитель НК и СК. Метод обогащения су- хой и мокрый
Каолин (ГОСТ 3314-63) SiO2 32; А12О355,5 Fe2O3 1; Н2О (связанная) 12 — 7-8 ~5 0,01 * Инертный наполнитель. Влажность при 105’ С — 0,9%
Англия Kaolin В SiO2 73,76; А12О3 17,84; Fe2O3 1.92; MgO 2,03 — — — — —
VZ SiO2 59,2; А12О3 30,79; Fe2O3 0,8; MgO 1,16 — — — 0 - •
R SiO2 48,42; A12O3 39,6; Fe2O3, CaO MgO следы 2,6 <5 0,5
Kieselgur CF — 2,2
SZO SiO2 85,19; A12O3 0,44; Fe2O30,29—0,23; хлориды 1,1; сульфаты 0,44 —
США Alumex R — 2,6
Buca clay — 2,5
433
SiO2 44-46;
A12O3 37,5-39,5;
Fe2O3 1,5-2;
TiO2 1,0-2
Celite 270
Dicalite SA-3
Betonite clay
2,6
2,15
2,0
* Сито 0,16
— 0,5 Диатомовая земля. Инертный наполни- тель резин на основе НК и ск
— — — Инертный наполнитель резин на основе НК и СК
— <2 0,75 Инертный наполнитель, опудривающий мате- риал
7,5 2 Активный наполнитель резин на основе НК и СК. Обеспечивает хорошие технологиче- ские свойства н хоро- ший цвет изделий
4,5-5,5 -2 Полуактивный и инерт- ный наполнитель ре- зин на основе НК и СК
1-6 1.5 Аморфная диатомовая земля. Инертный на- полнитель, неоргани- ческий краситель. Ис- пользуется в смесях на основе НК и СК
— — 5 Диатомовая земля, си- ликат
— — — —
co
Страна Марка Состав, % Плотность
США Dixie clay — 2,6
FGFB — 2,6
Hi-whate R-clay SiO2 44-46; A12O3 37,5-39,5; Fe2O3 0,4-0,8; TiO2 1-2 2,6
Me Namee clay — 2,6
Paragon clay SiO2 44-46; AI2O337,5—39,5; Fe2O3 0,5-0,9; TiO2 1,0-2 2,6
Polyfie-40 — 2,55
Polyfie-70 — 2,68
Продолжение
pH Размер частиц, мк Остаток на сите 325 меш, % Примечания
1,0* Гидратированный сили- кат алюминия. Усили- вающий наполнитель резни на еснове НК и СК. Повышает кар- касность, снижает усадку смесей
— <2 0,01 Гидратированный сили- кат алюминия. Усили- вающий и инертный наполнитель
6-7 2 Полуактивный и инерт- ный наполнитель ре- зин на основе НК и СК. Окраску резин не изменяет
— 0,3 Гидратированный сили- кат алюминия. Полу- активный и инертный наполнитель резин на основе НК и СК
4,5-5,5 2 — Полуактивный и инерт- ный наполнитель ре- зин на основе НК и СК
2 0,5 Кальцинированный као- лин. Инертный напол- нитель НК, СК. Обла- дает хорошими ди- электрическими свой- ствами
— 2 0,5 То же
Polyfie-80 Polyfie-C 2,68 '2,6
США Whitetex NO 2 2,5
Франция Diatosyl A-44 2,15
Frank clay Frantex B, Fran- tex Bub-2, Fran- tex NeO SiO2 45; A12O3 38 2,5 2,35
Fuboryl 2,4 2,46
ФРГ Vercorul Sillitin NS 80,0-82,0 2,61
Si Ilicolloid 10,0-13,0
о, ** Сито 300 меш.
2
0,5
0,3
6,2
8
2-10
1,5
0,5*
»
Гидратированный сили-
кат алюминия. Инерт-
ный наполнитель НК
и СК
Активный наполнитель
резин на основе НК
и СК. Обеспечивает
хорошее шприцевание
и каландрование
Диатомовая земля.
Инертный наполни-
тель НК, СК и латекса
То же
Полуактивный наполни-
тель резин на ©сно-
вё-НК и СК. Frantex
Bub-2 рекомендуется
для смесей на основе
НК, СКС и неопрена
Инертный наполнитель
Дегидратированный
алюмосиликат. Напол-
нитель бутилкаучука
Инертный наполнитель
Активный наполнитель
НК и СК, главным
образом бутадиен-сти-
рольных каучуков
Легко вводится в кау-
чук, повышает проч-
ность, сопротивление
раздиру и кислото-
стойкость
То же
Торговые марки природных силикато-магниевых наполнителей
Страна Торговая марка Характеристика Примечания
СССР Тальк, марка Б, сорт ре- зиновый (ГОСТ 879-52) SiO2 63,5%; MgO 31,7%; H2O 48%; Fe2O3 1—1,5%; про- чие 6%; d = 2,6—2,8; влаж- ность при 105° С 0,5%; остаток на сите 0099 — 2% Инертный наполнитель и опудривающий ма- териал
США Emtal 500 Mistron Va- pour Nytal-200 Гидратированный силикат магния (тальк); d — 2,85 Гидратированный силикат магния (тальк); d = 2,98; средний размер частиц 5 мк Гидратированный силикат магния; белый порошок d = 2,75; максимальный размер частиц 5 мк; удель- ная поверхность 20 м2!г Гидратированный силикат магния; d = 2,8 Тальк; d = 2,85; остаток на сите 325 меш — 5% То же Белый усиливающий на- полнитель. Улучшает диэлектрические свой- ства Инертный наполнитель НК, . СК, латекса и опудривающий мате- риал То же
Обычно применяемые сорта мела получают путем механической обработки
природного продукта, который размалывают, подвергают обогащению методом
отмучивания или воздушной сепарации.
Углекислый кальций (химически осажденный мел) получается главным обра-
зом методом карбонизации известкового молока или методом осаждения раство-
рами соды. Осажденный мел можно получить различной степени дисперсности;
в зависимости от дисперсности он может быть использован как полуусиливаю-
щий или инертный наполнитель.
Как и в случае белых саж и силикатов, поверхность частиц мела может быть
карбофилизована (гидрофобизована) обработкой поверхностно-активными веще-
ствами, обычно жирными кислотами или солями этих кислот.
Сульфаты и сульфиды
К этому классу относятся барит, BaSO4, литопон (смесь ZnS + BaSO4), суль-
фат алюминия, A12(SO4)3, гипс, CaSO4, пятисернистая сурьма, Sb2S5 и др. Боль-
шинство этих наполнителей малоактивны в отношении усиления каучуков, однако
некоторые из них значительно повышают стойкость резин. Так, например, пятп-
сернистой сурьмой наполняют резины, предназначенные Для изготовления изде-
лий санитарии и гигиены. Это вещество придает резинам красно-коричневый цвет.
Барит, литопон, сульфат алюминия используются прн изготовлении цветных и
белых резин как дешевые й однородные наполнители.
436
Торговые марки природного мела (инертного наполнителя)
Страна Марка Плотность Средний размер частиц» лек Остаток на сите *, % Примечания
СССР Мел природ- ный обога- щенный (ГОСТ 12085-66) — — 0,02 (0.056К) 0,05 (0.045К) Мел природный обога- щенный; . содержит (в %): СаСОз 98,5; Р2О3 0,8; Ре20з 0,1; МпО 0,014; Си О 0,001; РегОз 0,3; песка 0,015 влажность 0,15%.
Мел для ре- зиновой промыш- ленности (ГОСТ 842-52) 2,5-2,73 0,005- 0,5 (0,14К) Мел природный сепари- рованный марок А и Б; содержит (в %): СаСОз 98; R2O3 0,8; Fe2O3 0,3; МпО 0,01; песка 0,03
Англия Storith № 2 2,69 25 — Содержит 94,5—96,6% СаСОз
США Atomitie 2,71 2,5 — pH 9,8
Alb аг 2,71 — — Проходит через сито 325 меш
Chalk 2,7 — 1,0 (325 меш)
Chalk № 1 2,71 8 0,5 (300 меш)
Франция A tomia 2,6 2,7 —
Micronex CR-16 2,65 10 — Модифицированный .
Omia 2,6 0,1-3,0 Частицы обработаны стеаратом кальция
* В скобках приведен размер сита.
437'
со
оо
Торговые марки химически осажденного мела
Страна Марка Плотность, al см* Средний размер частиц, м/с Активатор поверхности Примечания
СССР Мел химически осаж- денный марок А, Б и В (ГОСТ 8253-56) •— — •— Инертный наполнитель резиновых смесей. Содержит (в %): СаСО3 96,0—98,0; Р2О5 0,5 (в том числе Ре20з 0,4—0,7; песка 0,015; веществ, нерастворимых в соляной кислоте, 0,08—0,15; влажность 1%. Без остатка проходит через сито 0,14 К
Активный химически осажденный мел (ТУ 6-18-11 -67) •— — •— Активный наполнитель резиновых смесей. Содержит (в %): СаСО3 98,5; Р2О3 0,5 (в том числе Ре20з 0,2); МпО 0,005; СиО 0,00015; влажность 1%- Без остатка проходит через сито 0,14 К
Англия Calpat 2,56 0,060 Жирные кислоты (1,5-1,7%) Активный наполнитель НК и СК. Удельная поверхность 30 м2/г, pH = 8,5—9,0. Ис- пользуется в смесях для рукавов, ка- бельной изоляции, транспортерных лент, цветных изделий
Caloake F 2,6 2,8 — Инертный наполнитель резиновых смесей. Удельная поверхность 9,4 м2/г. Содер- жит 98,5% СаСОз; влажность 0,4%
Caltiv 2,6 — Инертный наполнитель резиновых смесей
Calofort S 2,6 0,04-0,09
Witcarb R 2,65 0,05
Vinofil S 2,65 0,05-0,1
США Calcenet T и Calcenet TM 2,4-2,5 0,1-0,5
Purical SC 2,6 —
Франция Socal Ul, Ul-51, Ul-52 2,65 0,07
Mucroya 2,6 1-3
ФРГ Neowit-U 2,6 0,05-0,06
Япония Calmos 2.6 0,04
Стеарат (3,0%)
Стеариновая кис-
лота (2,8%)
Стеарат кальция
Талловое масло
(2,1%)
Активный наполнитель НК и СК. Удельная
поверхность 2,5 м‘!г- Содержит 95,6%
СаСО3. Используется в смесях для изго-
тевления рукавов, кабельной изоляции,
транспортерных лент, цветных изделий
Активный наполнитель НК и СК. Исполь-
зуется в смесях для изготовления рука-
вов, кабельной изоляции, транспортер-
ных лент, цветных изделий
То же
Активный наполнитель "НК и СК. Исполь-
зуется в смесях для изготовления рука-
вов, кабельной изоляции, транспортер-
ных лент, цветных изделий
Ультратонкий активированный мел. Актив-
ный наполнитель НК и СК. Использует-
ся в смесях для изготовления рукавов,
кабельной изоляции, транспортерных
лент, цветных изделий
U1-51 н U1-52 — активированные. Актив-
ный усиливающий наполнитель НК и СК
Инертный наполнитель резиновых смесей
То же
ЛИТЕРАТУРА
Проспект фирмы IC1, Англия, 1961.
British compaunding ingredients for rubber, 1958.
Compounding Ingredients for Rubber, New York, 1961.
Rubb abstracts, 35, № 7, 349 (1957).
Rubb. Plast. Age, 36, 1 (1955).
Пластификаторы
Пластификаторами называют низкомолекулярные органические соединения,
применяемые для повышения пластичности и расширения интервала высокоэла-
стического состояния полимерных материалов.
Действие пластификаторов проявляется в снижении вязкости эластомера или
резиновой смеси, что приводит к снижению температуры смешения, а следова-
тельно, к уменьшению опасности преждевременной вулканизации; в облегчении
диспергирования в полимере сыпучих материалов; регулировании клейкости ре-
зиновой смеси.
Некоторые пластификаторы сообщают резинам специфические свойства,
улучшая морозостойкость, сопротивление различным видам старения, выносли-
вость в условиях многократных деформаций, понижая горючесть и газопроницае-
мость, улучшая водостойкость и некоторые другие свойства.
Выбор типа пластификатора и его оптимальная дозировка определяются осо-
бенностями применяемого продукта, требованиями технологии, свойствами ре-
зины и условиями эксплуатации изделий.
В зависимости от типа и содержания в резиновых смесях пластификаторы
оказывают различное влияние на скорость вулканизации. Процесс вулканизации
замедляют, как правило, пластификаторы, содержащие непредельные соединения
или вещества кислого характера.
Обязательным условием, определяющим возможность практического приме-
нения органических низкомолекулярных соединений в. качестве пластификаторов,
является их совместимость с полимером.
Совместимость зависит в значительной степени от строения пластификаторов
и полимеров, а также от их соотношения в системе. Как правило, неполярные
пластификаторы лучше совмещаются с полимерами, макромолекулы которых не-
полярны, а полярные пластификаторы — с полимерами полярной структуры.
Требования, предъявляемые к пластификаторам:
хорошая совместимость с каучуком;
химическая стойкость и стойкость при температурах переработки и вулкани-
зации;
минимальное изменение вязкости при изменении температуры;
небольшая летучесть при температурах переработки и вулканизации;
нетоксичность;
отсутствие влияния на цвет светлоокрашенных резин и изменение окраски ре-
зин в условиях естественного старения.
За рубежом активность пластификаторов оценивается по индексу пластифи-
цирующего действия («extender index») или показателю эффективности пласти-
фикатора («efficiency factor»), определяемому по количеству масла (в %), необ-
ходимого для достижения эластомером вязкости по Муни 53 ед.
Число продуктов, применяемых в качестве пластификаторов, очень велико.
Большинство пластификаторов относится к продуктам органического происхожде-
ния и имеет весьма сложный состав.
Наиболее распространена классификация пластификаторов по их происхо-
ждению:
продукты нефтяного происхождения;
продукты, выделяемые при переработке каменного угля;
продукты растительного и животного происхождения;
синтетические продукты (эфиры и др.).
440
Продукты нефтяного происхождения
Продукты переработки нефти являются самыми распространенными пласти-
фикаторами. Наиболее широкое применение для этих целей находят минераль-
ные масла и экстракты селектиновой очистки масел, мазуты, гудроны, битумы,
вазелины, парафины, церезины, озокериты, петролатум.
Сложный химический состав нефтепродуктов исключает возможность разде-
ления их на индивидуальные углеводороды; о химическом составе их судят по
содержанию отдельных групп углеводородов — парафиновых, нафтеновых, арома-
тических, а также асфальто-смблистых веществ.
Под групповым химическим составом, определяемым методом адсорбционной
хроматографии н другими, понимают относительное содержание в нефтепродукте
перечисленных групп углеводородов. Групповой химический состав зависит в ос-
новном от исходного нефтяного сырья, глубины и способа очистки. Состав масел
и экстрактов, используемых в качестве пластификаторов, оказывает существенное
влияние на свойства вулканизатов. Пластификаторы, содержащие главным обра-
зом ароматические углеводороды, позволяют сохранить более высокие прочност-
ные показатели вулканизатов в условиях эксплуатации, чем пластификаторы па-
рафнно-нафтепового характера. Преимущества пластификаторов, содержащих па-
рафино-нафтеиовые углеводороды, проявляется в таких свойствах резин, как
теплообразование, эластичность и морозостойкость.
Групповой состав пластификаторов не оказывает большого влияния на тех-
нологические свойства смесей. Однако пластификаторы, содержащие в основном
парафино-нафтеновые углеводороды, оказывают большее пластифицирующее дей-
ствие, чем пластификаторы ароматического характера. Эффективность ароматиче-
ских пластификаторов зависит от характера ароматической структуры и умень-
шается при переходе от легкой ароматики к средней и тяжелой. Ароматические
пластификаторы способствуют повышению клейкости и прочности связи дублируе-
мых резин, а пластификаторы нафтенового характера снижают их.
Так как парафино-нафтеновые углеводороды обеспечивают лучшие эластиче-
ские свойства вулканизатов, а ароматические — прочностные, то выбор пластифи-
катора определяется назначением изделия.
Техническую оценку пластификаторов в СССР производят по комплексу сле-
дующих физико-химических показателей, включенных в ТУ и ГОСТ на нефте-
продукты.
Вязкость — одна из важнейших физико-химических характеристик, опре-
деляющих поведение пластификатора в резиновой смеси. Вязкость оказывает
влияние как на пласто-эластические свойства смесей, так и на механические по-
казатели вулканизатов. Пластификатор, обладающий меньшей вязкостью, сооб-
щает резинам меньшую твердость и более высокую эластичность. С увеличением
вязкости пластификатора возрастают прочностные показатели вулканизатов, от-
носительное удлинение и теплообразование.
Из пластификаторов наименьшую вязкость при переработке имеют пара-
фины. Основное влияние на показатель вязкости оказывают циклические углево-
Таблица И-19. Зависимость вязкостно-весовой константы
от физико-химических свойств пластификаторов нефтяного происхождения
и их группового состава
Показатели Пластификатор
парафиновый нафтеновый ароматический
Вязкостно-весовая константа . . Вязкость по Сейболту при 37,8° С Плотность прн 15,6° С . . . . Анилиновая точка, °C Температура застывания, °C . . 0,790 100-500 0,86-0,88 98,5-121 0 0,850 100-2 100 0,92-0,95 65,5-82,1 От —40 до —12,2 > 0,900 2 600- 15 000 0,95-1,05 32,3-48,9 От -1,1 до ~ +21,1
441
442
Таблица П-20. Свойства компонентов технологических масел
Компоненты масел Элементарный состав, % Коэф- фици- ент реф- ракции Плот- ность Иодное число Характеристика
с н N S о
Азотистые осно- вания 86,1 9,3 5,0 0,7 0,9 <1,642 1,08 — Смолы, содержащие азот. Осаждаются 85 %-ной H2SO4. Ускоряют вулканизацию и увеличивают склонность смесей к преждевременной вулка- низации, обладают пластицирующим действи- ем, повышают клейкость резиновых смесей и улучшают прочностные свойства вулканизатов
Асфальтены 56,5 8,5 2,3 1,3 1,4 Высокомолекулярные вязкие конденсаты черного цвета, нерастворимые в я-пептане и петролей- ном эфире. Повышают твердость вулканизатов, обладают усиливающим действием, дисперги- руются в каучуках. Можно применять тольке в саженаполненных смесях, являются основным компонентом рубракса. В торговых технологи- ческих маслах, как правило, не содержатся
Ацидаффины пер- вичные 90,0 7,8 оА 1,9 1,613 1,07 65-100 Смолоподобные углеводороды. Осаждаются 95 %-ной H2SO4. Замедляют вулканизацию. Можно вводить во все каучуки, кроме бутил- каучука. При введении более 20 вес. ч. окра- шивают смеси и на свету вызывают изменение окраски.
Ацидаффины вто- ричные 88,8 9,6 0 0,9 0,7 1,558 1,01 5 - Углеводороды с малой степенью непредельное™. Осаждаются дымящей H2SO4. Основной ком- понент неекрашивающих технологических ма- сел. Не влияют на вулканизацию. Не окраши- вают смеси и не изменяют окраску резин
Парафины 86,5 15,5 1,486 0,90 Предельные углеводороды. Нереакционноспособ- ны. Ограниченно совместимы с синтетическими каучуками. Улучшают шприцуемость. Снижают вязкость, клейкость смесей и прочность вулка- низатов. Склонны к миграции. Вводятся в не- большом количестве
дор оды — нафтеновые и ароматические. Полициклические углеводороды имеют’
наибольший показатель вязкости.
Температура застывания зависит от группового состава пластифи-
катора, его молекулярного веса и структуры углеводородов и связана с характе-
ром зависимости вязкости от температуры (индекс вязкости). Пластификаторы
с низкой температурой застывания и пологой вязкостно-температурной кривой
обеспечивают лучшие технологические свойства смесей и более удобны для вве-
дения в резиновые смеси в любое время года.
Температура вспышки указывает на наличие в пластификаторе-
низкокипящих фракций. Пластификаторы с низкой температурой вспышки выде-
ляют в процессе изготовления и переработки резиновых смесей большое количе-
ство легколетучих продуктов.
Анилиновая точка — показатель, который используют для оценки со-
держания в нефтепродукте ароматических углеводородов. Температура взаим-
ного растворения нефтепродукта и анилина тем выше, чем меньше в нефтепро-
дукте ароматических соединений. Поэтому некоторыми зарубежными фирмами
показатель анилиновой точки принят для косвенной характеристики степени аро-
матизации пластификаторов.
В разрабатываемых в настоящее время ТУ и ГОСТ на новые пластифика-
торы— продукты нефтепереработки — предусматривают их оценку по групповому
химическому составу.
Для классификации нефтепродуктов, используемых в качестве пластифика-
торов приняты в основном два метода. По первому методу нефтепродукты клас-
сифицируют по величине вязкостно-весовой константы (ВВК), выражающей зави-
симость между вязкостью и плотностью:
d — 0,24 -0,022 1g (о -35,5)
ВВК = ------------0-755=---------
где d— плотность при 15,6° С; о — вязкость по Сейболту при 37,8° С.
По второму методу Ростлера -предусматривается классификация масел по их
химическому составу. Метод основан на способности технологических масел реа-
гировать с серной кислотой.
Ниже приводятся характеристика и свойства продуктов нефтяного происхо-
ждения, применяющихся в качестве пластификаторов в производстве резины.
Минеральные масла
Смеси высокомолекулярных углеводородов содержащие преимущественно
углеводороды парафино-нафтенового ряда. Подразделяются на дистиллятные, для
получения которых используют дистилляты вакуумной перегонки мазута, и оста-
точные, получаемые из продуктов концентрации нефтей — масляных гудронов.
Экстракты селективной очистки минеральных
масел
Побочные продукты, получаемые в процессе очистки масляных компонентов
твердыми адсорбентами или избирательными растворителями (фенолом, фурфуро-
лом, крезолом, пропаном и др.). Состоят преимущественно из ароматических угле-
водородов. Свойства экстрактов изменяются в широких пределах в зависимости от
перерабатываемого сырья, применяемых избирательных растворителей, технологи-
ческого режима и т. д. При выборе экстрактов следует учитывать степень их аро-
матизации и наличие полициклической ароматики. Экстракты селективной очистки
имеют темную окраску и поэтому могут быть использованы только в саженапол-
ненных нли темноокрашенных (например, коричневых) смесях.
Масло ПН-6 применяется в качестве наполнителя в производстве маслона-
полненных каучуков и в качестве пластификатора в шинной промышленности.
Экстракт Ш применяется при производстве подошвенной резины. Экстракт
IV рекомендован к внедрению в производство резиновой обуви,
443
Таблица П-21. Свойства пластификаторов с преимущественным содержанием парафино-нефтеновых углёводородов
(минеральные масла)
Показатели Велосит ГОСТ 1840-51 Вазелиновое масло ГОСТ 1840-51 Соляровое масло ГОСТ 1666-51 (дистиллятное щелочной очистки) Масло МВП * ГОСТ 1805-51 (дистиллятное серно- кислотной очистки) Масло «Мягчнтельэ для резиновой промышленности * ГОСТ 6601-53 (легкое дистиллятное с добавкой до 0,5% депрессатора АзНИИ, понижаю- щего температуру застывания) Масло АК-15 (автол 18) ГОСТ 1862-63 (дистиллятное сернокислот- ной очистки) Нейтральное масло ВТУ № 38-1-73-66 (смесь нафте- новых и арома- тических углеводородов)
легкие и иду масла серн ОЧН( (дистнл стриальные □кислотной :тки лятные)
Внешний вид .... Вязкость, сст при 50°С . . . • 4,0-5,1 5,1-8,5 Ж1 5,0-9,0 1дкие, светло 6,3-8,5 окрашенные 6,2-8,3
при 100° С ... —• —- —• — — >15 6,4
Температура застыва- ния, °C с-25 с-20 С-20 с-60 С-60 С-5 <-20
Температура вспышки, °C в закрытом тигле . > 112 >125 — > 120 > 120 >215 > 180- 200
в открытом тигле . — —- > 125 — — — —
Содержание, % — — 0,2 — — — 0,5
механических при- месей ..... Отсутствие
влаги Отсутствие
Зольность, % .... <0,005 <0,005 <0,025 <0,005 <0,001 < 0,025 —
Кислотное число, мг КОН на 1 г масла . <0,04 <0,04 — <0,14 — <0,35 —
Потеря массы в течение 10 мин при 180° С, % — 2,0-3,0 — — — — 0,3-0,4
Стойкость при хранении Высокая
Анилиновая точка . . ~~ 85 — — — 98 —
Групповой состав, % парафино-нафтено- вые углеводороды — 67 — — — 36 —
ароматические угле- водороды
легкие .... — 19 — ~~ ~~ 31 —
средние .... — 8 ~~ — ~~ 17 —
тяжелые . . . — 4 — — ~~ 11 —
смолы — 2 — — 5 —
- — * Масло «Мягчитель* и масло МВП в ряде случаев взаимозаменены, так как имеют близкие температуры застывания и вязкость.
Таблица П-22. Свойства пластификаторов с преимущественным
содержанием ароматических углеводородов (экстракты фенольной
и адсорбционной очистки)
Показатели Дистиллятные Остаточные ***
экстракт III * экстракт IV ** ТУ Xs 15-V-11-66 масло ПН-бк МРТУ 134-64 Масло ПН-6их МРТУ 134—64
Внешний вид .... Вязкие темно-коричневые флуоресцирующие
Плотность 0,950-0,996 0,950-0,996 0,950-0,970 0,960-0,980
Вязкость кинематиче- ская при 100° С, сст 6-7 14-18 30-35 35-40
Температура застыва- ния, °C Температура вспышки, °C 10-12 10-15 <36 <36
190 >200 >230 >230
Содержание серы, % • 2-3 3-3,5 If — —
Анилиновая точка, °C . — 30-40 55-67 55-67
Потери массы после прогревания в течение 10 мин при 180° С, % 0,2-0,4 0,08-0,23 0,14-0,2
Устойчивость при хране- нии Содержание механиче- ских примесей, % Групповой состав, % парафино-нафтено- вые углеводороды 20-25 Высо Отсут 10-15 кая гтвие 10-12
ароматические угле- водороды легкие ... 25-30 50-55 18-20
средние .... 40-42 50—55 — 55-65
тяжелые . . . 40-42 22-25 —- •—
смолы 8-10 10-13 — 4
* Экстракт от очистки III нефтяной фракции, отбираемой в пределах 350— 420° С.
** Экстракт от очистки IV нефтяной фракции, отбираемой в пределах 420—500° С.
*** Экстракт от очистки остаточных масел: ПН-бк - наполнитель СКС; ПН-бш - пласти-
фикатор.
Благодаря тому что экстракты содержат преимущественно ароматические
углеводороды, их введение в больших количествах (20—30 вес. ч. на 100 вес. ч.
каучука) позволяет сохранить высокие прочностные показатели вулканизатов, по-
высить выносливость при многократных деформациях и улучшить конфекционную
клейкость смесей на основе синтетических каучуков. Экстракты селективной очист-
ки требуют предварительного разогрева перед подачей на смесительное оборудо-
вание.
Мазуты и гудроны
Мазуты получают после отгонки из нефти топливных фракций — бензиновых,
керосиновых, дизельного топлива. Гудроны являются продуктами «концентрации»
нефтей и представляют собой густые смолистые остатки. Качество мазутов и гуд-
ронов в значительной степени определяется составом исходной нефти, в частно-
сти содержанием в ней парафина и смолистых веществ. Резины с мазутом харак-
теризуются высокими показателями относительного и остаточного удлинений.
Свойства гудронов зависят также от степени отгона из них масляных фракций.
446
Остаток, получаемый в результате неглубокого отбора масляных фракций, назы-
вают полугудроном или гудроном масляным.
Таблица П-23. Свойства гудрона, мазута и рубраксов
Показатели Гудрон масляный ГОСТ 783—53 Мазут ГОСТ 10585—63 Рубракс
ГОСТ 781—51 бакин- ский из нефтей восточных место- рождений
Вязкость условная при 100° С, ВУ .... 18-30 4-6 2-3* 0*
Температура размягче- ния по методу «коль- цо и шар» .... 125-135 133 132-135
Глубина проникания иг- лы (пенетрация) при 25° С, мм 26 4,5-11
Температура вспышки в открытом тигле, °C . >250 >150
Растворимость в серо- углероде, хлороформе, % 99 99 99,8
Зольность, % • • . . — <0,7 <0,8 —1
Содержание, % влагн <0,5 <0,2 Следы
механических при- месей . . . . <0,3. <0,5 — —.
серы — •— —• 0,5 3
асфальтенов . . . —- — — 33,0 40,0
смол —- — 16,0 22,0
масел —- — — 51,0 38,0
* Растяжимость при 25° С, см.
Битумы
Продукты окисления высокосмолистых нефтяных остатков (гудронов, полу-
гудронов), а также экстрактов селективной очистки масел. Представляют собой
смеси высокомолекулярных углеводородов и их производных, богатых кислоро-
дом. Главная составная часть битумов — асфальтены. Кроме того, в состав биту-
мов входят масла н смолы. Содержание асфальтенов в битуме обусловливает его
твердость.
В резиновых смесях широко применяются нефтяные битумы (рубраксы), по-
лучаемые окислением остаточных продуктов после прямой перегонки нефти. Руб-
раксы, полученные на базе нефтей нафтенового основания (бакинские рубраксы),
более мягкие, чем рубраксы из восточных нефтей, характеризуются меньшей хруп-
костью, твердостью, лучше распределяются в резиновых смесях и сообщают вул-
канизатам более высокие механические показатели. Показателем мягкости руб-
раксов является число пенетрации. Чем мягче рубраксы, тем больше число пе-
нетрации.
Парафины
Товарные сорта получают путем выкристаллизовывания при низкой темпе-
ратуре из парафинистых дистиллятов. Выпускаются высокоочищенные парафины
марок А и Б, медицинский очищенный, технические очищенные марок Г и Д и не-
очищенный спичечный парафин (ГОСТ 784—53). Восточные заводы выпускают
447
Таблица П-24. Свойства пластификаторов с преимущественным содержанием парафиновых углеводородов
Показатели Парафины ГОСТ 784—53 Вазелин техниче- ский * ГОСТ 782—59 Озокеритовая компози- ция ** ГОСТ 780—54 Церезины ГОСТ 2488—47 ***
технические высокоочищен- иые марок технические очищенные марок 80 57
А. Б г д
Вязкость кинематическая при 60° С, сст — — — — 20 _ — —
Температура каплепадения, °C >54 >52 >51 >50 >54 55 >80 >57
Содержание масла, % <0,6 <0,9 < 1,8 <2,3 — — — —
Зольность, % — — — — <0,07 — <0,03 <0,03
Содержание, %
механических примесей Отсутствие 0,03 2,0 0,1 0,1
влаги — Отсутствие
водорастворимых щелочей Отсутствие Следы Отсутствие — —
Кислотное число, мг КОН на 1 г продукта — — — — 0,28 — <0,28 <0,28
Глубина проникания иглы при 25° С и на-
грузке 100 гс — — — — — <40 < 16 <30
* В вазелине техническом, применяемом в качестве пластификатора, не допускается остаток при фильтровании расплавленной смазки
через сетку с 1600 отверстиями иа 1 см2.
** Смесь, получаемая при сплавлении 45% озокерит? и 55% технического парафина.
*** Выпускаются церезины марок 80, 75, 67 и 57, различающиеся по температурам каплепадения.
высокоплавкие нефтяные парафины по ВТУ НП 11—58. В резиновых техниче-
ских изделиях применяются технические очищенные парафины. В резинах, кон-
тактирующих с пищевыми продуктами, временно допускается применение только
парафина марки А.
Озокерит (горный воск)
Продукт природного происхождения, смесь твердых углеводородов, масел и
небольшого количества смол и асфальтенов. Состав и свойства озокерита зави-
сят от состава и свойств образовавшей его нефти, количества содержащихся в
нем жидких компонентов и условий добычи. Цвет и окраска озокерита зависят
от содержания в нем смол и асфальтенов. Большое содержание асфальтенов при-
дает озокериту густую черную окраску. Озокерит хорошо смешивается с парафи-
нами и восками.
Озокеритовая композиция
Применяется в резиновой промышленности в качестве пластификатора, а так-
же для пропитки тканей.
Церезин (нефтяной)
Смесь углеводородов парафинового ряда. Поручается в результате перера-
ботай и очистки озокерита нли парафинистой нефти. Церезин имеет мелкокри-
сталлическую игольчатую структуру. Отличительной особенностью его является
стойкость к действию активных химических реагентов. Церезин высокоплавких
сортов имеет хорошие диэлектрические свойства.
Петролатум
Получают прн депарафинизации масел сернокислотной или селективной
очистки. В связи с этим различают петролатум сернокислотный (ПК) и селектив-
ный (Пс). Содержание масла существенно влияет на свойства петролатума, чем
оно выше, тем меньше склонность петролатума к миграции нз резины.
Вазелин технический
Смесь, содержащая 80—85% петролатума или парафина и 15—20% мине-
рального масла.
Т а б л и ц а П-25. Свойства петролатумов
Показатели Петролатумы
бакинский волгоград- ский уфимский Пк ГОСТ 4096—62
Плотность 0,8561 0,8364 0,8371 __
Вязкость кинематическая прн 100° С, сст 16,8 12,3 12,2
Температура плавления, °C . 53 60 62 55
Анилиновая точка, °C . . . 132 132 131
Содержание масла, % . . . 47,4 15,8 8,0 20
Групповой состав, % ... парафино-нафтеновые уг- леводороды .... 90 80 92
ароматические углеводоро- ды 6 8 5 —
смолы 4 4 3 —
вещества, реагирующие с карбамидом .... 29 26 .. 24 —
15 Зак. 596
449
Парафины, озокерит, церезин, петролатум, вазелин технический — это смеси
высокомолекулярных твердых углеводородов парафинового ряда. Способность
этих материалов мигрировать на поверхность резин используется для образова-
ния защитной пленки, предохраняющей изделия от свето-озонного растрескивания
при эксплуатации в статических условиях. Склонность перечисленных пластифи-
каторов к миграции исключает возможность их применения для изготовления ла-
кированных изделий.
Пластификаторы нефтяного происхождения,
применяемые за рубежом
Наряду с парафино-нафтеновыми пластификаторами широко применяются
также продукты с различным содержанием ароматических углеводородов. Широ-
кие пределы изменения содержания ароматических углеводородов достигаются
при специальной обработке.
Продукты переработки каменного угля
К пластификаторам этого класса относятся главным образом индено-кумаро-
новые смолы.
Индеио-кумароновые смолы (ИКС)
Продукты полимеризации кумарона, индена, стирола и их гомологов, которые
содержатся в бензоле, получающемся при коксовании углей. ИКС хорошо рас-
творяются во многих ароматических и хлорированных углеводородах, эфирах,
растительных и животных маслах; отличаются высокими диэлектрическими по-
казателями и термостойкостью. В зависимости от исходного сырья, условий поли-
меризации и применяемого катализатора получают ИКС с разными температурой
размягчения, цветом и консистенцией.
Отечественные ИКС подразделяют на семь типов в зависимости от темпера-
туры размягчения, на шесть марок—в зависимости от окраски (ГОСТ 9263—66).
В резиновых смесях используют главным образом темные ИКС марок Г/Ш и
Д/Ш с температурой размягчения соответственно не ниже 90 и 80° С.
Таблица П-26. Типы и марки кумароно-инденовых смол,
выпускаемых в СССР
Тип Температура Марка
размягчения, °C, не менее 0 I I! III IV V
А 140 А/0 A/I А/П А/III A/IV
Б 120 Б/0 Б/1 Б/П Б/Ш Б/IV ——
В 105 В/0 B/I В/П в/ш B/IV B/V
Г 90 Г/0 Г/1 г/п Г/Ш r/iv r/v
§ 80 д/о Д/1 д/п Д/Ш Д/IV Д/V
Ё 70 — E/I Е/П Е/Ш E/IV E/V
Ж 60 — — — Ж/Ш ж/iv Ж/V
В США выпускают более 50 типов, от жидких до твердых ИКС с темпе-
ратурой размягчения от 5 до 160° С, от светло-янтарного цвета до черного.
Температура размягчения ИКС является одним нз основных показателей,
определяющих их поведение в качестве пластификаторов. С повышением темпе-
ратуры размягчения смол пластичность смесей ухудшается, а механические свой-
ства вулканизатов улучшаются. Температура размягчения возрастает с увеличе-
нием молекулярного веса. Введение ИКС в резиновые смеси замедляет процесс
480
вулканизации. При использовании ИКС требуется увеличение количества вулка-
низующих веществ. ИКС улучшают обрабатываемость смесей, увеличивают клей-
кость, адгезию к металлу и тканям; повышают прочностные характеристики, со--
противление раздиру и разрастанию трещин вулканизатов.
При выборе ИКС и оценке их качества как пластификаторов следует учи-
тывать содержание серы, так как, если оно превышает 2%, повышается склон-
ность резиновых смесей к подвулкаиизации и понижается сопротивление вулка-
низатов разрыву и раздиру.
ИКС можно применять в качестве разбавителей (до 5 вес. ч.) в смесях на
основе синтетических каучуков.
Продукты растительного и животного
происхождения
Из продуктов растительного происхождения наиботее широкое применение
нашли сосновая смола, канифоль и различные фактисы. К пластификаторам, из-
готовленным из продуктов животного происхождения или смесей продуктов жи-
вотного и растительного происхождения, относятся стеарин технический и тех-
пичесиая олеиновая кислота.
В настоящее время проводятся научно-исследовательские работы по замене
стеарина синтетическими жирными кислотами (СЖК).
/
Сосновая смола
Остаток после сухой перегонки сосновой древесины. Представляет собой вяз-
кую темную жидкость сложного состава:
Химический состав сосновой смолы (%)
Нейтральные вещества
терпены ........................................... 1,68 — 38,7
абиетины........................................ 21,9—29,0
пек ............................................ 12,4—22,0
Вещество кислого характера
жирные кислоты (среднего молекулярного веса и
высокомолекулярные) ........................ . 0,1—2,1
смоляные кислоты................................. 7,0—39,6
креозотовое масло.............................. 0,8—4,3
Водорастворимые вещества
низкомолекулярные жирные кислоты.................... 0—1,6
фенолы.............................................. 0—0,8
В течение длительного времени сосновую смолу применяли в качестве пла-
стификатора в смесях на основе НК и при получении регенерата резины. В сме-
сях на основе СК технические масла используются чаще, чем сосновая смола.
Сосновая смола применяется преимущественно в резиновых смесях, содержащих
большие количества* углеродных саж. Для сосновой смолы характерны резкие
колебания свойств, зависящие от способа перегонки древесины, что также яв-
ляется щричниой ее ограниченного применения в синтетических каучуках, тре-
бующих введения большого количества пластификаторов. Среди компонентов
сосновой смолы наибольшим пластифицирующим действием по отношению к кау-
чуку обладают нейтральные вещества — терпены и абиетины. Входящий в состав
сосновой смолы пек увеличивает твердость и модуль вулканизатов, снижает их
износостойкость. Кислые продукты, содержащиеся в сосновой смоле, уменьшают
склонность смесей к подвулканизации и замедляют вулканизацию смесей на осно-
ве синтетических каучуков, особенно СКС и СКН.
В отечественной резиновой промышленности применяется уваренная смола —
галипот смольный (ГОСТ 11238—65) или обезвоженная (ТУ ГХЛ МБДП
210—52).
15* 451
Канифоль
Остаток от перегонки живицы — смолы, получаемой при подсочке сосны.
Входящая в состав канифоли абиетиновая кислота — непредельное соединение,
что ухудшает сопротивление вулканизатов различным видам старения. При гидри-
ровании канифоли этот недостаток устраняется. Основным компонентом облаго-
роженной канифоли является стабильная дигидроабиетиновая кислота. Кани-
фоль — ценный ингредиент губчатых смесей, улучшающий их клейкость и повы-
шающий газонепроницаемость. Применение канифоли способствует получению
губчатых изделий с мелкими порами в присутствии небольших количеств порооб-
разователя.
В отечественной резиновой промышленности применяется канифоль сосновая
высшего н первого сортов, выпускаемая по ГОСТ 797—S4.
Фактисы
Продукты, получаемые при взаимодействии ненасыщенных растительных ма-
сел с элементарной или полухлористой серой. Фактисы подразделяют на темные
н светлые. Для изготовления темных фактисов (СТУ 36-13-12—61) применяют
масла рапсовое, льняное, хлопковое, соевое и др. илн смеси растительных масел
и рыбьего жира высокой насыщенности. Содержание серы в темных фактисах
достигает 20%.
Фактисы облегчают каландроваиие, шприцевание, течение резиновых смесей
в процессе формования н придают изделиям гладкую поверхность.
Стеариновая кислота (стеарин технический,
ГОСТ 6484-53)
Продукт гидролиза глицеридов, содержащихся в говяжьем, бараньем, костя-
ном сале, некоторых маслах растительного происхождения, жирах морских жи-
вотных и т. д. Кроме стеариновой кислоты нормального строения содержит не-
большие количества пальмитиновой, оксистеарнновой и изоолеиновой кислот,
фракционный состав стеарина технического следующий (в %): кислоты С12 — 6;
Си—Cis — 35; Cis — 59. В резиновых смесях стеарин технический проявляет
комплексное действие, являясь активатором ускорителей, диспергатором наполни-
телей и пластификатором. Стеарин технический склонен к миграции, вызывая при
этом снижение клейкости резиновых смесей. Вводят в количестве 1,0—2,5 вес. ч.
Олеиновая кислота (олеин технический,
ГОСТ 7580-55)
Продукт гидролиза глицеридов, входящих в состав растительных масел
(льняного, оливкового, миндального, кокосового) свиного жира и др. Приме-
няется для тех же целей, что и стеарин технический. Обладая лучшей, чем стеа-
рин, растворимостью в каучуке, менее склонна к миграции и поэтому может при-
меняться для изготовления лакированных резиновых изделий.
Синтетические жирные кислоты (СЖК)
Для производства СЖК используют твердые нефтяные парафины, пределы
выкипания которых 350—470° С н температура плавления 52—54° С. СЖК полу-
чают окислением парафинов молекулярным кислородом.
Промышленные СЖК фракции Сп—Сго (МРТУ 38-7-1—67) находят приме-
нение в резиновой промышленности. При замене стеарина технического СЖК
Си—С20 ухудшаются технологические свойства смесей (повышается адгезия к
оборудованию) и снижается выносливость вулканизатов при многократных де-
452
формациях, что связано с присутствием в СЖК кислот не только нормального,
по и изостроення, а также оксикето- и дикарбоновых кислот. СЖК Сп—С20 ха-
рактеризуются широким фракционным составом: от С7 до С27. Фракционный со-
став СЖК существенно не влияет на механические свойства вулканизатов.
Для удаления низко- и высокомолекулярных фракций, изо- н дикарбоновых
кислот, а также непредельных соединений промышленные СЖК Ср—С2о подвер-
гают дополнительной очистке путем ректификации или дробной кристаллизации.
Очищенные СЖК фракции Ср—С2| могут служить полноценной заменой стеа-
рина технического.
Сиитетвческие продукты
К числу пластификаторов, получаемых синтетическим способом, относятся
сложные эфиры, получаемые взаимодействием спиртов и кислот, полимерные про-
дукты, синтетические углеводородные масла и различные смеси пластификаторов.
Сложные эфиры
Применяются в основном в полярных каучуках (бутадиен-нитрильных, хлоро-
преновых и др.); вводятся в резиновые смеси главным образом для повышения
морсвостойкости.
Пластификаторы типа сложных эфиров, вырабатываемые
отечественной промышленностью
Дибутилсебацинат (ГОСТ 8728—66) Сложный эфир бутилового спирта и себацнновой кислоты
Дибутилфталат (ГОСТ 8728—66) Сложный эфир н-бутилового спирта
Диоктплсебацинат (ГОСТ 8728—66) и ортофталевой кислоты Сложный эфир изооктилового спир- та и себациновой кислоты
Днэтиленглнкольдикаприлат (ГОСТ 8728—66) . . . Сложный эфир диэтиленгликоля и смеси СЖК фракции С7—Сэ
ВСФ (ТУМ 736—57) . . Средний сложный эфир смеси нор- мальных жирных спиртов фракции
Эфир Л-7 С7—С9 и ортофталевой кислоты Сложный эфир на основе днэтилен- гликолей и жирных кислот фракции
АНАЗ-1 С7—Сд Гликолевые эфиры нафтеновых кис- лот
Синтетические пластификаторы
Используются в промышленности США, ФРГ и некоторых других стран.
Характеристика синтетических пластификаторов
Plastikator RA —вы- сокомолекулярные ароматические углеводороды Mobllsol — синтети- ческое ароматическое углеводородное масло
Плотность 0,99 0,99
Вязкость по Энглеру при 50° С . . . . . 3,0
Температура вспышки, °C — 136
453
Торговые марки пластификаторов на основе продуктов
нефтяного происхождения
Страна Фирма * Торговая марка Тип масла
Англия США АК MOR ROC TRA АКС АМС CNO GBO MLO РСС SI (shell) SI SOC UOC Rubber Process ( Ravolen И, ИТ, 15, 33, 277 Relastol BP Extract Ligt I 1 Medium I J Plasticizer MP 1 ZP J Indonex C-l 1 W-2 J Furex ID 6 Isorlast A-8 Sherolatum Califlux GP, GP, TT, OSR, R-100, 550 Mobilsol К 1 L | Promor 784 XN Philrich 5 Dutrex 20, 419, 726, 786, 787, 896 Shellflex 212, 274, 292, Circo Light Process Aig NS 2 XH 42 XH 210 Oil 320 Oil )il 22, 22T, -BL, MV, RC, 510, 739, 757, 412, 732 Нафтено-ароматическое Высокоароматизованные экстракты, различаю- щиеся по вязкости Нафтеновое Ароматические Нафтеновые, различаю- щиеся по вязкости Ароматические Ароматическое Ароматическое, высокой вязкости Алкилированное Петролатум Различаются по содер- жанию азотистых ос- нований, ацидафинов, парафинов Ароматические Со средним содержани- ем ароматических уг- леводородов Смесь экстрактов от очистки смазочных масел Ароматические, разли- чающиеся по группо- вому составу и физи- ко-химическим свой- ствам Нафтено-ароматические Нафтеновые Нафтеновые, различаю- щиеся по вязкости
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
454
Торговые марки индено-кумароновых смол, выпускаемых за рубежом
Страна Фирма * Торговая марка Температура размягчения, °C
Австралия тм Range
С 95-104
D 105-114
Е 115-125
Англия RHC RHC
DC1 60-65
DC2 70-89
№ 1 78-82
№ 2 88-92
Special pale 95-110
ХВ1 65-85
ХВ special hard 85-100
XB special pale hard 100-115
США HS Picco Resins
NCH Neville
Resin R-12 108-117
Resin R-16 94-107
R-16-A 94-107
Resin R-17 67-85
Resin R-29 5-41
Resin Жидкость
Paradene
№ 1 65-85
№ 2 86-100
№ 33 26-35
№ 35 42-64
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
Торговые марки пластификаторов типа сложных эфиров и полиэфиров,
выпускаемые фирмами США
" Фирма * Торговая марка Плотность Температура, °C
вастывания вспышки
ALC Blaster
20А — II. — 104
60А 0,928 -70 96
50В 1,078 -25 91
ЮР 0,985 105
18Р -30 101
28Р 0,986 -30 101
40Р 0,997 м. 95
48Р 0,994
90Р 0,967 -30 105
Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571.
455
Продолжение
Температура, °C
Фирма * Торговая марка ПЛОТНОСТЬ
застывания вспышки
СНР Marlex
210 0,916 226
250 —
300 —• —
310 0,928 206
325 0,919 — 223
330 0,918 —.
350 __ — !>
ECP, STM, HDW Dibutyl Sebacinate 0,93-0,94 -11 — !>
FM Dicarbinol phthalate 1,12-1,40 -35 234
Dioctyl phthalate 0,983-0,989 -55 212
Kronisol 1,060-1,066 -50 210
Dicapril phthalate 0,96-0,97 -60 —-
Dioctyl Sebacinate 0,915 -55 — !>
HL Plasticizer
C-lll 0,888 — —
C-325 0,895 —
NP Tetraflex D10P 0,983 — —
NP Tetraflex DOP 1,19 — — —
RH Paraflex
G-25 1,06 13-15 — —
G-40 1,5 -78
RUC Elastex
36-R и 37-R — — !>
RC Plasticizer 0,880 —. 179
DBP 1,048 —. 178 _
DOA 0,927 —. 200
DOP 0,985 — 208
STM, FB Dimethyl phthalate 1,19 — —
* Приведены сокращенные обозначения фирм. Полные названия см. Приложение стр. 571
Порообразователи
Для получения пористых резин в смесь вводят вещество или группу ве-
ществ, которые при обработке смеси образуют поры. Такие вещества называют
порообразователями, или порофорами. Они могут быть органического и неорга-
нического происхождения. Некоторые неорганические порообразователи приме-
няются так же, как газообразующие, для получения полых формовых изделий
(мячи, спринцовки и др.). По агрегатному состоянию, химической природе и ме-
ханизму порообразования порообразователи разделяются на:
газы, растворимые в резиновой смеси под давлением (азот, воздух, двуокись
углерода, водород и гелий);
жидкости, улетучивающиеся при повышенной температуре (вода, спирты,
бензол, толуол, этнлацетат, четыреххлористын углерод, паральдегид, параформ-
альдегид, аммиак, метиламин, силиконовые жидкости, например ГКЖ-94);
вещества, разлагающиеся с выделением газов (в основном N2, СО2 и паров
воды) вследствие
а) обратимого термического разложения по схеме АБ т-ь А + Б (аммоний-
ные соли минеральных и органических кислот, бикарбонат и карбонаты щелоч-
ных и щелочноземельных металлов);
456
б) необратимого термического разложения по схеме АБ В + Г (арома-
тические, жирноароматические, алифатические, азо- и диазосоединения, азоамиды
и другие органические соединения, отщепляющие при повышенной температуре
азот, двуокись углерода, аммиак и пары воды);
в) термической десорбции (активированный уголь, силикагель, активирован-
ные глины, насыщенные под давлением газами или легкокипящнми жидкостями,
например хлористым метилом, хлорамином и др.).
Порообразователи должны отвечать следующим требованиям:
те мпература максимального разложения должна быть близка температуре
вулканизации резиновой смеси (для большинства резиновых смесей 140—160°С);
ра зложение должно проходить постепенно с выделением газа в количестве,
близком к теоретическому, и не должно сопровождаться чрезмерным повыше-
нием температуры резиновой смеси;
хор ошо диспергироваться в каучуках и быть стабильными при температуре
обработки смеси;
выд елять необходимое количество газа;
быть инертными к ингредиентам резиновой смеси или участвовать в про-
цессе вулканизации.
Порообразователи и продукты их разложения должны быть нетоксичными.
Кроме того, вещества, применяемые в качестве пороэбразователей, должны быть
дешев^, недефицитны и стабильны при транспортировке и хранении.
Неорганические порообразователи
1. Азот, N2 (ГОСТ 9293—59)
Бесцветный газ без запаха и вкуса. Используется для насыщения резиновых
смесей и смоляных композиций под давлением 100—300 ат; несообщающиеся
ячейки образуются при снижении давления.
Применяется для технической пористой пластины, изготавливаемой в авто-
клавах (оназот).
2. Аммиак, NH3 (ГОСТ 6221—62)
Бесцветный газ с резким запахом. Легко растворяется в воде и полимерных
композициях, которые насыщают под давлением ~20 ат.
3. Двуокись углерода, СО2 (ГОСТ 8050—64)
Бесцветный газ без запаха. Применяется для насыщения резин и других
полимерных смесей под давлением 20 ат.
4. Карбонат аммония, (МН4)2СОз
Бесцветные кристаллы с острым запахом аммиака: d = 1,6; т. пл. ~85° С.
Гидролизуется следами воды. Как правило, представляет собой смесь
(NH4)2CO3-H2O, NH4HCO3 и NH2COONH4.
Технический углекислый аммоний содержит 23—35% аммиака. Карбонат и
карбамат аммония разлагаются при 30—40° С, бикарбонат — при 60° С. Бурное
выделение СО2 и NH3 резко увеличивает давление и способствует образованию
структуры с крупными сообщающимися порами.
Неустойчив при хранении. В присутствии карбоната магния устойчивость
значительно выше. Применяется для производства туалетной губки. Для полу-
чения равномерной пористой структуры необходимо тщательно измельчить кри-
сталлы и несколько раз провальцевать резиновую смесь. Дозировка 5—15 вес. ч.
Рационально вводить 1—3 вес. ч. в виде 20—23%-ного водного раствора.
, Торговые названия и фирмы. Карбонат аммония (ГОСТ 3770—64, ОСТ
10199—39). Ammoniumcarbonate (FS, BRO, ССС, DBS, HR).
5. Цинкаммонийный'комплекс, ZnO-CO2-NH3
Белый порошок; d = 2,8. Нетоксичен. Стабилен при хранении. Комплекс
дает губку тонкой регулярной структуры без запаха, не оставляет в губке ще-
лочи, а при применении с Ancazate BU не выцветает на поверхность. В смеси
необходимо присутствие стеариновой кислоты. Не требует применения ускори-
телей, так как сам облегчает взаимодействие серы С каучуком при 140—130° О.
Дозировка 1—7 вес. ч.
Торговое название и фирма. АпсоЫо А (АК).
457
6. Бикарбонат аммония, (NH4)HCO3
Белый кристаллический порошок без запаха; d = 1,58; т. разл. 30—60° С.
Выделяет NH3 и СО2. Применяется для получения пористых резин из НК, СК
и в латексных губках. Не влияет на скорость вулканизации резин.
Торговое название и фирма. Ammoniumbicarbonate (FS, BRO).
7. Бикарбонат натрия, NaHCO3
Белый кристаллический порошок без запаха; d= 1,27. Разлагается при 80° С
не менее бурно, чем бикарбонат аммония. Устойчив при хранении, но комкуется
при измельчении и смешении с каучуком. Для улучшения распределения исполь-
зуется в виде паст в минеральных маслах. Дозировка 10—15 вес. ч. Активирует
ускорители кислого характера. Активность возрастает в присутствии стеарино-
вой кислоты.
Применяется для получения пористых резин методом прессования.
Торговые названия и фирмы. Бикарбонат натрия (ГОСТ 2156—52). Sodium-
bicarbonate (AK). Unicel S— паста бикарбоната натрия в вазелиновом или па-
рафиновом маслах (1:1) кремового цвета, d = 1,27. Хорошо диспергируется а
полимерах. Дозировка 1—8 вес. ч. (DU).
8. Бикарбонат калия, КНСО3
Белый кристаллический некомкующийся порошок — отход химического про-
изводства. Дозировка и назначение те же, что и бикарбоната натрия.
Торговое название и фирма. Kaiiumbicarbonate (ALC).
9. Карбонат натрия, Na2CO3
Серовато-белый порошок без запаха d — 2,53.
Применяется в резинах из НК и СК в латексных губках. Разлагается пр»
температуре вулканизации. Выделяет СО2.
Торговое название и фирма. Sodiumcarbonate (АК).
10. Смесь нитрита натрия и хлористого аммония, NaNO2 + NH4Cl
Натрий азотистокислый (нитрит натрия) — бледно-желтые кристаллы; т. пл.
271 °C.
Аммоний хлористый — белые, слегка желтоватые кристаллы; т. возг. 350 °C.
Технический продукт содержит 99,6% хлористого аммония.
Вещества берут в эквимолекулярных количествах. Смесь необходимо увлаж-
нять. Начало выделения газа прн 65—80° С.
Мало используется, так как нитрит натрия может разлагаться с выделением
окислов азота, которые вызывают преждевременную вулканизацию каучука, а
также из-за нестабильности нитрита натрия при хранении.
Торговые названия. Нитрит' натрия (ГОСТ 6194—52). Хлористый аммоний
безводный технический (ГОСТ 4452—66).
11. Смесь лигнина и уксусной кислоты
Лигнин — органическое вещество с большим количеством бензольных ко-
лец, метоксильных и гидроксильных групп, имеются карбонильные группы в
двойные связи — полиацеталь с простыми эфирными связями. Является состав-
ной частью древесины (до 25—35%).
Применяется как наполнитель резиновых смесей.
Уксусная кислота (ГОСТ 7077—54)—прозрачная жидкость со специфиче-
ским запахом; d= 1,094; т. кип. 118° С; т. пл. 16,7°С.
Применяется в виде пасты в различных соотношениях. Дозировка 2—6 вес. ч.
Органические порообразователи
Диазоаминосоединения
12. Диазоаминобензол (ДАБ)
NH— N=
Кристаллы от золотисто-желтого до светло-коричневого цвета; d = 1,2; т. пл.
98° С; т. разл. 120° С. По запаху напоминает изоинтрил. Хорошо растворим в НК;
в наприте растворяется до 10%. Может вызывать экзему кожных покровов и
раздражение слизистой оболочки. При 150° С может произойти взрыв, так как
выделяется большое количество тепла. При подкислении среды температура раз-
468
ложения снижается. В каучуке разлагается при 90° С. Газовое число 113 см31г.
'Один из первых органических порообразователей, примененных в губке для
технических уплотнителей, пористого эбонита и пластмасс.
Торговые названия и фирмы. ДАБ (ГОСТ 4.762—51). Diazoaminobenzene
(NA, AZC). Porofor DB (В). Vulcacel AN, Vulcacel A (ICI);. Unicel (DU).
13. Ди-л-толил-|3-окси-этилпентазин
CH3— N “ N—N—N=N—\Z/~CH2
CH2CH2OH
Газовое число ПО см31г. Дороже ДАБ.
14. 1,3-Бис-(о-фенилфенилентриазин); силш-дифенилтриазин
/ N = N—NH—у
Газовое число ~70 см3[г. Выделяет N2. Дозировка 2—5 вес. ч. Дает окра-
ску менее интенсивную, чем ДАБ. (DU, USR).
Азодинитрилы
15. 2,2-Азо-бис-(изобутиронитрил); азодинитрил диизомасляной кислоты
СНз СНз
I I
СН3—С—N = N—С—СНз
I I
CN CN
Кристаллический порошок от белого до темно-голубого цвета; d = 1,1; т. пл.
98,0°С. Начинает разлагаться прн 75—80°С, а при 95—100°С бурно выделяет
газы, возможен взрыв. Газовое число 136—150 см3/г. Дозировка 2—5 вес. ч. Не
требует введения серы и ускорителей при температуре вулканизации 130—150° С.
Хорошо работает при вулканизации в глицерине. При растворении в ацетоне
взрывается.
Применяется для производства резино-технических изделий, пенопластов и
пористого поливинилхлорида.
При растворении в ацетоне взрывается.
Торговые названия и фирмы. Порофор ЧХЗ-57 сухой и 30%-ная водная
паста. (СТУ 12-10-236—62). AIBN - genitron AZDN (WS, FO). Porofor N (В).
16. 1,1-Азо-бис-(1-циклогексилцнанид)
CN NC
C>-N==N-O
Белый кристаллический порошок; d = 1,75; т. разл. 104—115°С; газовое
число 84 см3]г. Продукты разложения менее токсичны, чем продукты разложе-
ния порофора ЧХЗ-57. Взрывоопасен.
Торговое название и фирма. Porofor 254 (В).
17. Азоизобутирамид
Н3С—С—N = N—С—СН3
I I
С=О с=о
I I
nh2 nh2
459
Белый кристаллический порошок; т. разл. 90—100° С; газовое число НО с/.^'/г.
Токсичен. Продукты разложения нетоксичны.
Применяется для изготовления резиновых технических изделий.
Торговое название и фирма. Genitron АВ (WS).
18. Азоизобутирамидоксим
СНз сн3
Н3С—С—N = N—С—СН3
I I
C = NOH C = NOH
nh2 nh2
Кристаллический порошок белого цвета; т. разл. 148° С; газовое число
196 см'{г. Продукты разложения нетоксичны.
Применяется для получения ячеистой резины различной твердости из НК
и СК. Дозировка 1—3 вес. ч.
Торговое название и фирма. Genitron АО (WS).
Сульфонилгидразиды
19. Бензсульфонилгидразид
<2>-SO2NHNH2
Темно-желтый кристаллический порошок; d = 1,43; т. разл. 120—140°С; га-
зовое число 135 см3/г.
Выпускается также в виде пасты с парафином (75 : 25 соответственно) зе-
леноватого цвета; d=l,26; т. разл. 95° С. Плохо растворяется в органических
растворителях.
Чувствителен к действию окислителей. Применяется для получения пористой
резины с сообщающимися и изолированными порами различной величины на
основе всех серийных каучуков. Продукты разложения нетоксичны. Изделия
имеют запах тиофенила (продукт разложения). Дозировка 2—10 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Порофор ЧХЗ-9 пли БСГ (СССР). Genitron
BSH (WS, MCU, FO). Porofor BSH — порошок, паста, паста M (В).
20. п-Уретиланфенилсульфонилгидразид
п-Сульфогидразид метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты
О
II
Н3С—ОС—NH—SO2—NH—NH2
Мелкокристаллический розово-серый порошок; d = 1,43; т. разл. 160—168° С;
газовое число 82—94 г/см3. Температура разложения может быть снижена подще-
лачиванием среды. Окись цннка задерживает разложение, а ДФГ ускоряет. Тех-
нический продукт почти нерастворим в воде. Растворим с осадком в ацетоне н
этилацетате. Выпускается в виде 75%-ной водной пасты.
Применяется для изготовления пористых резиновых технических изделий
и облегченных подошвенных резин. Дозировка 5—8 вес. ч.
. Торговое название. Порофор ЧХЗ-5 (СТУ 12-10-171—61>
21. n-Хлор бензо лсульфонилгидразид
Cl—SO2—NH—NH2
Кристаллический порошок; т. разл. 95—100° С.
Торговое название. Порофор ЧХЗ-6 (СССР).
460
22. Бензол-1,3-дису л ьфони л гидразид
SO2—NH—NH2
NH2—NH—O2S— <
Бледно-желтый порошок; d = 1,5; т. разл. 147° С; газовое число 170 см^/г.
Выпускается в виде пасты с хлорированным парафином в соотношении 1 : 1.
Практически не влияет на скорость вулканизации. Дозировка 3—6 вес. ч.
Применяются для получения пористых резин на основе всех стандартных
каучуков.
Торговые названия и фирмы. Порофор ДФ-9 (СССР). Porofor В 13/СР (В).
23. п,п'-Окси-бис-(бензсульфонилгидразид); 4,4'-Бис-(гидразидсульфон)-ди-
фениловый эфир
H2N—HN—SO2—О—SO2—NH—NH2
Кристаллический бесцветный порошок без запаха; d = 1,52; т. пл. 130°С;
т. разл. 140—160° С; газовое число 126 см^г. Нетоксичен. Практически не влияет
па вулканизацию. Не окрашивает резины. Дозировка 1—5 вес. ч.
Применяется для получения пористых материалов из НК, СК и пластиков.
Образует открытые или закрытые поры в зависимости от технологии.
Торговые названия и фирмы. Cellogen (USR, RR, CPI). Cellogen ОТ (GT).
Genitron OB (NU, WS, FO, USR). PCD-70 —- Polyo Dispersion — дисперсия в
полиизобутилене, непылящая форма, d= 1,17 (WL)).
24. Тио-бис-фенилсульфонилгидразид
H2N—NH—SO2—S—SO2—NH—NH2
T. разл. 130—160° C.
25. Нафталин-р-сульфонилгидразид
SO2—-NH—NH2
26. й-Толуолсульфонилгидразид
CH3—SO2—NH—NH2
Белый порошок; d= 1,42; т. разл. 106—110°C; газовое число 120—125 см3!г.
Легко растворяется в метаноле и метилэтилкетоне; нерастворим в бензоле и
толуоле. При разложении выделяется вода, азот и твердые остатки кислого ха-
рактера, которые влияют на скорость вулканизации. Дозировка 5 вес. ч.
Применяется для изготовления пористых резин низа обуви.
Торговые названия и фирмы. Cellulon Н (МК, SKK). Isocell TSH (RS).
27. й-Толуолсульфонилгидразон ацетона (МК, SKK)
/=х /СНз
СН3—SO2—NH—N = C^
СНз
Белый порошок; т. разл. 135° С; газовое число 150 см?]г. Более стабилен,,
чем п-толуолсульфонилгидразид.
28. 2,4-Толуолдисульфонилгидразид (МК, SKK)
/SO2—NH—NH2
NH2—NH—O2S—СНз
Белый порошок; т. разл. 150° С; газовое число 170 см^г.
461
29. 2,4-Толуолдисульфонилгидразон ацетона (МК, SKK)
/СН3
/So2nh—n=c;
эк .—'СН
/C=N—NH—O2S—СНз 3
,СН
СН
Белый порошок; т. разл. 170° С; газовое число 150 см3!г.
Порообразователи толуолсульфогидразинового типа ие придают запаха ре-
зине, не изменяют белую окраску, способствуют получению резни с малой усад-
кой, менее взрывоопасны, чем порофор 18, очень дешевы.
Применяется для изготовления пористой резины низа обуви с привулкани-
зацией подошвы к верху (резиновому или текстильному) одновременно с поро-
образованием, а также для получения листового материала, дублированного с
тканями для одежды. Дозировка 3—8 вес. ч.
30. n-Толуолсульфазид (МК)
СН3-<^_у>—S°2N3
Светло-коричневая жидкость; т. разл. 137° С; газовое число 220 см^г. Хо-
рошо распределяется в каучуке. Выделяет только N2.
Применяется в качестве порообразователя для резиновых и латексных
смесей.
31. п-Третбутилбензазид
Белый порошок; газовое число ПО см3/г. Продукты разложения нетоксичны.
Торговое название. Wingeel S.
Производные азодикарбоиовой кислоты
32. Диамид азодикарбоиовой кислоты
H2N—С—N = N—С—NH2
II II
О о
Кристаллический порошок желто-оранжевого или лимонного цвета с части-
цами размером 7—30 мк. Технический продукт содержит 96—97% диамида;
d = 1,63; т. разл. 170—190°С; т. пл. 196°С, содержание влаги не более 1%.
В резиновой смеси и полимерах т. пл. снижается до 150° С. Специальными до-
бавками (мочевина, биурет, триэтаноламин, основные соли карбоновой, фтале-
вой, фосфорной н стеариновой кислот) ее можно снизить до 130° С. Окись цинка
ускоряет разложение порофора. Газовое число 200 см3/г, в присутствии некото-
рых катализаторов может быть увеличено до 430 см3/г. Газы выделяются быстро
и равномерно, содержат до 65% азота, окиси углерода и аммиака; твердый оста-
ток— уразол, гидразодикарбонамид, диамелид и циануровая кислота. Порофор
и продукты его разложения’ нетоксичны, не имеют за'паха, не окрашивают резин
и негорючи. Порофор устойчив при хранении в сухом и влажном состояниях
в нейтральной среде, но быстро гидролизуется щелочами, медленно — кислотами.
Нерастворим в ацетоне, спирте, бензине, четыреххлористом углероде.
462
Применяется для получения пористых изделий с преимущественно закры-
тыми порами иа основе большинства синтетических смол и каучуков. В резино-
вых смесях требуется корректировка ускорительной группы, так как днамид
структурирует каучук. Дозировка 3—12 вес. ч.
Торговые названия и фирмы. Порофор ЧХЗ-21 (ТУ ГАПУ 63—66). Cello-
gen AZ (NU). Genitron AC (FO). Kempore 150, Kempore R-125 (NP).
PKR-125D-75 Poly Dispersion (WL). PC (AZ) 75-Poly Dispersion (WL). Porofor
505a (B).
33. Диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты
С2Н5О—С—N = N—С—ОС2Н5
« II
о о
Жидкость красного цвета; т. возг. 121—125° С (при 16 мм рт. ст.); газовое
число 129 см3/г; т. разл. 210° С, при 220—240° С выделяет 70% содержащегося
в молекуле азота.
Чувствителен к влаге и изменениям pH среды.
Применим для теплостойких пластмасс.
Торговое название и фирма. Porofor 476 (В).
Нитрозосоединения (нитрозоамины)
34. ^№-Динитрозопентаметилентетрамин
СН2—N СН2
I I I
O = N—N. СН2 N—N = O
СН2—N СН2
Мелко-кристаллический порошок бледно-желтого цвета; rf=l,40; т. пл. 100°С;
т. разл. 210—220° С, в резиновой смеси 110—150° С, может быть снижена орга-
ническими кислотами (салициловой, винной, фталевой, стеариновой и др.) до
80—90° С; газовое число 200—230 см3]г. Выпускается в виде паст с пластифи-
каторами, маслами, полимерами и инертными наполнителями для стабилизации
в соотношении 80 : 20, 60 ; 40. Не влияет на скорость вулканизации, а также
старение вулканизатов. Вулканизаты имеют характерный запах метиламина,
который может быть устранен добавкой в смесь эмульсии мочевины или мел-
амина в глицерине.
Применяется для изготовления изделий на основе каучуков, пластиков и
смол. Позволяет получать изделия больших размеров (толщиной 150—200 мм)
с равномерной структурой закрытых пор, плотностью 0,2—0,5 г/см3, например
массивные шины, сидения для автомобилей, подошвы, линолеум и др. Приме-
няется и в виде маточной смеси с каучуком. Дозировка 1—5 вес. ч. для мягких
резин, 2—6 вес. ч. для пористого эбонита, до 1 вес. ч. в туалетной губке.
Торговые названия и фирмы. Порофор ЧХЗ-18 (СТУ 12-10-91—60). Cologen
GT (GT). Chempor (ЧССР). P (UND). D-75 Poly Dispersion (DU). GenitronNDPT
(FO). Орех 40; Орех PL-80 (NP). Porex. Porofor DNO/N; Porofor DNO/F (B).
Renicel ND (GT, DU, HSC). Renicel NPX (DU). Vulcacel B-40; Vulcacel
BN (NF, HSC). Vulcacel BN—кремовый порошок, 40% наполнителя, d = 1,91
35. ^№-Диметил-^ N'-динитрозотерефталамид
О О
СНзх II — II /СНз
;n—с—4 с—n
ож 7 \no
463
Желтые кристаллы без запаха; d= 1,2; т. пл. 118° С (с разложением); газо-
вое число 175 см*]г. Растворяется в смеси ацетона с этиловым спиртом. При
разложении выделяется азот и диметилтерефталат, следы НгО и СОг. При хра-
нении и при повышении температуры более стабилен, чем любой аналогичный
питрозоамид. Разлагается в изопропиловом спирте и этиленгликоле, устойчив в
неполярных растворителях. Кислые соли и безводный хлористый цинк стабили-
зуют порообразователь. Вода ие влияет на его стабильность. Эфиры активйруют
разложение его, причем наиболее эффективны жидкие. Хорошо растворяется в
эластомерах при повышении температуры. Температура обработки смесей 150—
180° С. Малотоксичен, кожу не раздражает. Дозировка 2—6 вес. ч.
Используется в виде пасты с минеральным маслом (70:30 соответственно).
Взаимодействует с ускорителями тиазольного типа и придает при этом резинам
неприятный запах.
Применяется для получения пористого поливинилхлорида формованием под
давлением и при нормальных условиях, ие придает ему запаха и не окрашивает.
Пригоден для получения равномерной пористой резины на основе НК, БСК,
бутилкаучука, хлоропренового, бутадиен-нитрильного и силиконового кау-
чуков.
Торговое название и фирма. Nitroson (DU). BZ-353 (D).
Мочевина и ее производные
36. Карбамид (мочевина), NH2CONH2
Бесцветные кристаллы; d = 1,33; т. пл. 132,7° С; без запаха. Хорошо раство-
ряется в воде и в спирте. В техническом продукте содержится 46,3% азота.
При нагревании до 150—160° С переходит в биурет с выделением аммиака.
Гидролитическое разложение происходит до 100—120° С. Процесс идет бур-
но с выделением большого количества газов, вследствие чего получаются круп-
ные неравномерные поры. Дозировка 15—20 вес. ч. То же относится к амино-
гуанидинмочевине и аминогуанидиикарбонату, H2N—C(NH)NHNH2< Н2СО3.
Т. разл. 172° С. Нерастворим в холодной воде.
Торговые названия и фирмы. Карбамид (мочевина) (ГОСТ 2081—63). BJK
(NU). 81105 (SW).
37. Биурет, NH(CONH2)2
Белый порошок; т. разл. 192° С. Растворим в воде и спирте. Биурет в смеси
с азодикарбамидом образует амид аллофановой кислоты, который в свободном
состоянии неизвестен и разлагается на углекислоту, мочевину и безводный
биурет.
Мочевина с диазоамииобензолом также позволяет получить резины с удовле-
творительными свойствами, так как хорошо совмещается с каучуком.
Мочевина применяется в виде пасты в глицерине в соотношении 1 : 4, что
улучшает распределение мочевины в каучуках, а также способствует дезодора-
ции пористых резин при применении порообразователей аминного типа.
Торговое название и фирма. BJK — мочевина с поверхностным покрытием,
d = 1,32, т. пл. 134° С (NU).
38. Паста 1100
Паста белого цвета без запаха; d = ^,19. Устойчива при хранении в плотно
закрытых сосудах'. Твердеет на воздухе. Нетоксична. Состоит из диспергирован-
ной мочевины и активизирующего диспергатора (воск, парафин).
Дезодорирует порофор ЧХЗ-18 и другие порообразователи класса аминов,
увеличивает их газовое число, способствует хорошему распределению белых
наполнителей, активирует ускорители. При применении в пористых резинах
улучшается равномерность расположения пор, стенки пор становятся тоньше,
поры меньше, уменьшаются потери порообразователя. Дозировка 50—150% от
количества порообразователя. При соотношении 1 : 1 происходит полное дезодо-
рирование.
Торговое название и фирма. Additiv Paste 1100 (RS).
464
39. Паста 1600
Паста белого или желтоватого цвета без запаха; d = 1,25; т. разл. 130—
155° С. Устойчива при хранении в закрытых сосудах. Нетоксична. В состав вхо-
дят производные мочевины и активирующие диспергаторы.
Снижает температуру разложения органических и неорганических порообра-
зователей, увеличивает их газовое число, активирует ускорители, улучшает дис-
пергирование наполнителей, дозодирует смеси. Дозировка 1—5 вес. ч. Необхо-
дима для получения открытых пор.
Торговое название и фирма. Additiv Paste 1600 (RS).
40. Целпаст
Вторичный порообразователь, содержащий мочевину.
Применяется для повышения эффективности динитрозопентаметилентетрами-
на. Вводится в соотношении 1 : 1 к основному порообразователю.
Торговое название и фирма. Cellpaste К< (AW).
41. Hucell (HR)
Тонкий белый порошок без запаха, со специальным покрытием для предот-
вращения улетучивания; d — 1,47. Не воспламеняется. Взрывобезопасен. Нетокси-
чен. Не разлагается до 100°С, успешно применяется при 110°С, но лучше его
действие проявляется при температуре выше 140° С. Максимальная дозировка
5 вес. ч. В мягкие резины вводят 1—2 вес. ч. Инертен, корректировка рецепта
не требуется. Хорошо совмещается с НК и СК.
Предназначен для производства микропористого эбонита и жесткой губки.
ЛИТЕРАТУРА
Берлин А. А., Основы производства газонаполненных пластмасс и эластомеров,
Госхимиздат, 1954.
Пенопластмассы. Сборник статей под ред. Моисеева, Оборонгиз, 1960.
Проспект фирмы Bayer (ФРГ). Продукты резиновой промышленности, 1967.
Проспект «Compaunding Ingredients for Rubber», New York, Rubber World, 1961.
Справочник фирмы Bayer для химиков-резинщиков, 1965.
С а фр ай Б. А., Синтетические материалы для низа обуви, Изд. «Легкая инду-
стрия», 1965.
Vulcacel В. Н., Проспект фирмы ICI, Англия, 1956.
Вещества, улучшающие запах резин
Некоторые синтетические каучуки и вулканизаты на их основе так же, как
и некоторые вулканизаты на основе натурального каучука имеют неприятный
запах. Для ликвидации его и придания резинам приятного запаха применяются
душистые вещества (одоранты): дезодораторы, реодоранты и собственно одо-
ранты. Дезодораторы маскируют, реодоранты, или отдушки, улучшают запах
резин. Собственно одоранты выполняют обе функции.
К одорантам предъявляют следующие требования. Они не должны влиять на
скорость и степень вулканизации резины, на технологические свойства смеси и
механические показатели вулканизатов, не изменять цвета и не выцветать на по-
верхность изделия или давать пятна иа изделии и соприкасающихся с ним
предметах. Большинство одорантов является смесями веществ. Одоранты ха-
рактеризуются агрегатным состоянием, физическими постоянными и запахом.
Применяются одоранты в малых количествах, обычно не более 0,25%, счи-
тая на каучук. В больших количествах применяются только дезодораторы в
губчатых смесях, которые могут иметь неприятный запах вследствие разложения
порообразователей или взаимодействия порообразователей с другими ингреди-
ентами смеси. В этом случае используют дезодораторы и одоранты в комплексе.
Одни одоранты применяются как в каучуках, так и в латексах, другие предна-
значены только для каучука или для латекса.
465
Ассортимент душистых веществ, выпускаемых
фирмой Bayer (ФРГ)
Запах
Для каучука
Fichte 20856 ...............
Lawandel 27921 1
28404D J....................
Leder 28401 1
28404P J......................
Pyrodor 28404X..............
Rose 28404R.................
Schlender 27315 ............
Veilchen 20851 .............
Wascheduft 28404g...........
Для латекса
Fruital 28453D...............
Lavendel 28403D..............
Leder 28453 L/II...........:
Neutrodor 28453N.............
Rose 28453R..................
Schokolade 28453S ...........
Wascheduft 28403G............
Ели
Лаванды
Кожи
Розы
Кожи для подошв
Фиалки
Свежести белья
Фруктовый
Лаванды
Кожи
Нейтральный
Розы
Шоколада
Свежести белья
В Советском Союзе разработаны и освоены методы синтеза душистых ве-
ществ на основе доступного химического сырья.
Душистые вещества из алкил- и терпенфенолов
Многие терпеифенолы являются стабилизаторами полимерных материалов
(лавсана, полиэтилена и полипропилена), а также эффективны как антиокси-
данты других душистых веществ.
Санталидол — вязкая смолообразная жидкость желтоватого цвета. Об-
ладает очень стойким запахом сандалового дерева, высокой химической устой-
чивостью и малой летучестью. Отдушка.
Му стер он — бесцветная тми желтоватая жидкость с сильным мускусным
запахом. Применяется в парфюмерных композициях для частичной замены на-
туральных мускусных препаратов.
Кедрол — бесцветная смолообразная жидкость со слабым, ио стойким
кедровым запахом.
Вератои — бесцветная или желтоватая жидкость с сильным и своеобраз-
ным запахом свежей зелени.
Н о р б о р н и л ц и к л о г е к с а и о л — бесцветная смолообразпая жидкость с
древесно-хвойиым запахом.
Ментол — кристаллический порошок с характерным запахом.
Душистые вещества на основе скипидара
Большой интерес представляют синтетические вещества — аналоги извест-
ных душистых вешеств, получаемых из натуральных и других дефицитных эфир-
ных масел.
Элен о л э лен ил ацет ат — бесцветные жидкости с цветочным запахом,
близким к линаоолу.
В ер н ик ол'— бесцветная или слегка желтоватая жидкость с приятным
цветочным запахом. '
Бергамилат — бесцветная жидкость с цветочным запахом, близким к
запаху цитрусовых.
466
Hep о л нон — бесцветная жидкость с сильным цветочным запахом, напо-
минающим запах неролиевого масла.
Мирценаль — жидкость с сильным запахом свежей зелени.
М ир цел ид — бесцветная жидкость с запахом, напоминающим индол^
Вальтерол — бесцветная жидкость с сильным древесным запахом.
Вальтерилацетат — бесцветная жидкость со свежим древесным за-
пахом.
Душистые вещества на основе изопрена
Разработан метод получения синтетического цитраля, который является про-
межуточным продуктом при получении цитронеллола, гераниола, ионона, метил-
нонона и других душистых веществ. Наиболее ценным является синтетический
ирон — вещество, аналогичное по запаху душистому веществу, содержащемуся
в корневищах ириса, и обладающее нежным запахом фиалки.
Душистые вещества из тетрахлоралканов
Тибетолид — имеет сильный и стойкий запах мускуса (близкий к за-
паху животного мускуса).
III. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
РАСТВОРИТЕЛИ
Растворителями называются жидкости, способные вызывать неограниченное
набухание каучука при одновременной диффузии макромолекул в жидкую фазу
вплоть до образования однофазной системы молекулярного раствора. Растворы
каучуков подчиняются правилу фаз. В зависимости от химической природы рас-
творителя каучуки могут образовывать молекулярные растворы или более или
менее неограниченно набухать.
Активность растворителей определяют следующими способами:
по количеству осадителя, способного выделить каучук из раствора. Отно-
шение объемов осадителя и растворителя в момент осаждения каучука из исход-
ного раствора называется числом разбавления;
по вязкости растворов одинаковой концентрации при определенной темпе-
ратуре. Наибольшей растворяющей способностью обладает жидкость, образую-
щая менее вязкие растворы;
по скорости растворения определенного количества каучука в данном объ-
еме растворителя;
по температуре, при которой каучук начинает растворяться и ниже которой
растворение не происходит.
Наряду с растворителями применяют разбавители — вещества, которые до-
бавляются для снижения вязкости или придания некоторых свойств растворам
или пленкам из них, а также для частичной замены дорогостоящих раствори-
телей. Разбавитель должен иметь температуру кипения более низкую, чем рас-
творитель, и применять его следует в таких количествах, чтобы не произошло
осаждения каучука из раствора. Например, к этнлацетату, растворяющему хло-
ропреновый каучук, добавляют как разбавитель бензин, который не растворяет
хлоропреновый каучук, но совмещается с ним и снижает вязкость раствора.
Качество растворов и пленок из них зависит от правильного подбора и ка-
чества растворителей. Критерий чистоты следует выбирать для каждого раство-
рителя, при этом рекомендуется определять несколько физических величин, на-
пример плотность, температуру кипения и показатель преломления.
Особое внимание следует обращать на содержание воды. Наличие ее часто
нелегко установить, так как присутствие воды может не вызывать заметного
изменения физических свойств растворителя.
При сушке растворителей пользуются обычными осушителями: безводным
прокаленным хлористым кальцием (остаточное содержание влаги 0,1%), без-
водным сульфитом калия (остаточное содержание влаги J>0,5%), гидроокисями
щелочных металлов, карбонатом калия, окисью алюминия или силикагелем. Их
эффективность зависит от степени дисперсности и продолжительности контакта
с растворителем.
Растворители, применяемые в резиновой промышленности, представляют
собой органические соединения и относятся к следующим химическим группам:
алифатические, ароматические, циклические и хлорзамещенные углеводороды, а
также спирты, кетоны, сложные и простые эфиры.
Алифатические углеводороды. В большинстве случаев представляют собой
смесь углеводородов, имеющих приблизительно одинаковые температуры кипе-
ния. Растворяющая способность по отношению к каучукам невелика, но неболь-
468
шая токсичность и малая стоимость обусловливают их широкое применение..
Наиболее распространен бензин марки БР-1 («Галоша»), растворяющий бута-
диен-стирольный, синтетические изопреновые, стереорегулярные бутадиеновые-
каучуки и бутилкаучук.
Ароматические углеводороды. Наиболее активные растворители каучуков.
Растворяют бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки, хлорсульфо-
полиэтилен, полиизобутилен при температуре 70—80° С, а также полиэтилен,
полипропилен и другие термопласты. Промышленное применение ароматических
углеводородов весьма ограничено вследствие их токсичности. Наиболее распро-
страненными растворителями этой группы являются толуол и ксилол.
Хлорзамещениые углеводороды. Хорошо растворяют большинство каучу-
ков (хлорсульфополиэтилен, бутилкаучук, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые
и хлорированные) и ие воспламеняются. В производственных условиях вслед-
ствие токсичности и недостаточной стабильности применение ограничено.
Спирты. Растворяющая способность весьма ограничена, их используют как
агенты набухания, разбавители.
Кетоны. Стабильные сравнительно малотоксичные соединения, обладающие -
резким запахом. Метилэтилкетон растворяет бутадиен-нитрильные и карбоксил-
содержащие каучуки.
Эфиры простые и сложные. Дешевые и сравнительно малотоксичные рас-
творители. Наиболее распространены сложные эфиры уксусной кислоты, которые
растворяют хлоропреновые, бутадиен-нитрильные, хлорированные каучуки и
активируют другие растворители.
ОПУДРИВАЮЩИЕ И СМАЗОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Тальк. Природный водный силикат магния. Химически инертен, нераство-
рим в воде и кислотах. При повышенных температурах и давлении изме-
няются свойства: увеличивается твердость, может запрессоваться в плотные,.
трудноподдающиеся обработке массы (твердость до 7 по шкале Мооса).
Применяется как наполнитель эбонитовых резин для придания им тепло-
стойкости и электроизоляционных свойств, для опудривания смесей и заготовок,
и как среда для вулканизации некоторых видов изделий. Как опудривающий
материал тальк используется в виде порошка и водных или бензиновых сма-
зок. При изготовлении из него водных суспензий в качестве стабилизаторов
рекомендуются танин, стеарат калия, сополимер винилацетата с малеиновым
ангидридом. При этом следует повышать вязкость водной фазы и применять
возможно более тонкодисперсный тальк. Применение диспергатора НФ
(ГОСТ 6848—65) позволяет получать более рыхлые осадки талька в смазках. Из-
мельчение талька на шаровых и вибромельницах не эффективно, наилучшие ре-
зультаты получены при измельчении талька с помощью струйных мельниц (размер
частиц около 5 л«с).
Водные суспензии, содержащие тальк и применяемые в качестве смазок,
долго сохнут: Более эффективно применение бензиновых смазок, в которых,
тальк стабилизирует введением каучукового клея (8—10%-ный), или специаль-
ных резиновых смесей, содержащих на 100 вес. ч. каучука до 140 вес. ч. талька.
Независимо от наполнения необходимо добавлять в раствор этой смеси неко-
торое количество порошкообразного талька.
Каолин. Водный алюмосиликат. Получается при обогащении каолиновых
горных пород. Состоит из каолинита А120з • 2SiO2 • 2Н2О. Частицы имеют слои-
стую структуру, поэтому каолин способен набухать в воде. Размер частиц
0,5—10 мк.
Бентонит •—каолин, состоящий из частиц коллоидных размеров (100 млн.,
частиц на 1 см2), обладает высокой адсорбционной способностью.
Применяется как светлый усилитель резиновых смесей и латексных пленок..
Эффект усиления повышается путем совместного осаждения с силикатом каль-
ция и жидким стеклом.
Для опудривания листовой и гранулированной резин, каучуков и полуфаб-
рикатов каолин применяют в виде порошков или водных суспензий, обладающих
468
Таблица Ш-1. Свойства и приме
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- затель прело- мления „20 Темпера- тура кипения, °C
Алифатические
Бензин Т. пл. —90° С ГОСТ 443-56 (для резино- вой промыш- ленности) БР-1 («Г алоша») < 0,730 1,380— 1,385 80- 100
То же БР-2 <0,730 1,375— 1,380 80-100
ГОСТ 462-51 (экстрак- ционный) — < 0,725 1,375- 1,380 70-95
Бензин — растворитель в лакокрасочной про- мышленности (уайт- спирит) ГОСТ 3134-52 / <0,795 — 165-200
Лигроин Т. пл. —55° С ГОСТ 8863-58 (приборный) — 0,785— 0,795 — 120-140
Петролейный эфир (смесь углеводородов) Т. пл. —73° С ГОСТ 11992-66 40-70 0,650 1,365— 1,376 36-70
То же 70-100 0,695 1,365— 1,376 70-100
Ароматические и гидрированные
Бензол
Мол. вес 78,108; т. пл.
5,5° С; г) 0,6028; а 28,78
0,879 1,50110 80,1
Примечание. 1) -вязкость прн 25°С (в спз); о — поверхностное натяжение при 20°С
470
Ненне органических растворителей
Отгон при указан- ной темпе- ратуре, % Упругость пара при 20° С, мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
углеводороды
95 130-140 3,5 Фракционный состав; иодное число; содер- жание ароматиче- ских углеводородов, механических приме- сей, влаги, водорас- творимых кислот и щелочей, масла. Изготовление клеев на. основе НК, СКС, хло- ропреновых и бутил- каучуков
95 130-140 •— Те же, что для БР-1 и содержание серы То-же
98 145-150 Содержание аромати- ческих углеводор®- дов, механических примесей, влаги, во- дорастворимых кис- лот й щелочей »
98 40-60 Температура вспышки; содержание аромати- ческих углеводоро- дов, серы, механиче- ских примесей, водо- растворимых кислот и щелочей; скорость улетучивания Растворитель полимеров бутадиена, полиизобу- тилена, бутилкаучука, масел. Изготовление галошного лака из окисленного СКВ
99 Цвет; вязкость; кис- лотность; иодное чи- сло; содержание се- ры, механических . примесей, водорас- творимых кислот и щелочей Растворитель восков,, заменитель скипидара-
95 Содержание непредель- ных, ароматических углеводородов, меха- нических примесей, серы Растворитель. Замени- тель бензина
95 — — То же То же
циклические углеводороды
100
(при 26° С)
3
(в' дин/см).
478.
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- затель прело- мления 20 nD Темпера- тура кипения, °C
Бензол ГОСТ 8448-61 Каменно- 0,877- 79,6-
угольный 0,880 80,3
ГОСТ 8448-61 Чистый для 0,877- 1,5017 79,6-
нитрации 0,880 80,3
Чистый 0,876- 79,0-
0,880 80,5
ГОСТ 8448-61 Особо 0,878- 79,6-
ЧИСТЫЙ 0,880 80,3
ГОСТ 9572-60 Нефтяной 0,875- — 79-80,6
чистый 0,880
Ксилол
Мол. вес 106,16; opto- т. пл. —25,17° С, г) 0,756; — — 0,8802 1,5054 144,41
<3 30,03; мета- т. пл. —47,87° С; q 0581; — — 0,8642 1,4972 139,10
<т 26,62; пара- т. пл. —13,26° С; п 0,605; — — 0,8610 1,4958 138,34
<т 28,31 ГОСТ 9410-60 ' 0,860- л 136,5-
(нефтяной технический) 0,866 141,5
ГОСТ 9949-62 А 0,863 ± 137,0-
(каменно- угольный) ±0,03 141,0
То же Б 0,863 ± — 136,5-
±0,03 141,5
All
Продолжение табл. П1-1
Отгои при указан- ной темпе- ратуре, % Упругость пара при 20° С, мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
95 — — Температура плавле- ния; окраска с H2SO4; содержание CS2, тио- фена, сероводорода Растворитель большин- ства каучуков, масел, жиров, восков, при- родных и синтетиче- ских смол. Изготовле- ние клеев из хлориро- ванных НК и наири- та. В смеси с бензи- ном для изготовлении клея из СКН + НК
95 — — То же То же
95 — —
. 95 — •—
—• — Окраска с H2SO4; со- держание сероводо- рода, тиофена, мер- каптанов, сульфируе- мых веществ
— 10 (при 32° С) 13,5 — —
— 10 (при 18° С) — —- •—
— 10 (при 27° С) — — —
Содержание сульфи- руемых веществ, вла- ги, водорастворимых кислот и щелочей Растворитель красок на основе СКН; при по- вышенной температу- ре растворитель поли- этилена и полипропи- лена. Изготовление клеев на основе СКБ, лаков на основе тер- мопреиов, хлориро- ванного НК и хлор- сульфополиэтилена
95 — —• Нейтральность реак- ции; содержание влаги То же
95 — •— То же
47а
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот* НОСТЬ Пока- затель прело- мления „20 Темпера- тура кипения, °C
•Скипидар -Мол. вес. 136; —40° С; п 1,34 т. пл. ГОСТ 1571-66 (масло тер- пентинное) А 0,855— 0,863 1,467— 1,472 153-170
Сольвент (смесь ароматических углеводородов, глав- ным образом толуола, ксилола, триметилбеи- зола) То же ГОСТ 1928-67 (каменно- угольный) ГОСТ 10214-62 (нефтяной для лако- красочной промышлен- ности) Б 1 2 0,855— 0,863 0,865 ± ±0,01 0,855± ±0,02 > 0,848 1,468- 1,475 153-170 120-160 135 - 200 120-160
Телуол Мол. вес. 92,13; —95° С; г] а 28,53 т. пл. 0,5516; ГОСТ 1930- 56 (нефтяной чистый) Каталити- ческий 0,8670 0,863— 0,867 1,4969 110,62 109,9— 111,0
ГОСТ 4809-49 (техничес- кий) 0,856— 0,866 109-111
Циклогексан Мол. вес. 84,156; т. пл. —45° С; г) 0,898; 0 24,62 ГОСТ 9880-61 (каменно- угольный) То же ВТУ МХП 3936- 53 Для нитра- ции 90%-иый 0,865 ± ±0,03 0,860 — 0,875 0,7755 0,775— 0,785 1,4262 110-111 110-115 80,74 75-85
474
Продолжение табл. III-t
Отгон прн указан- ной темпера- туре, % Упругость пара прн 20° С, мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
92 — — Цвет; остаток от испа- рения; кислотное чи- сло Растворитель жиров, смол. Разбавитель для клеев, красок на основе ХСПЭ. Раство- ритель красок на ос- нове НК, БСК
80 — — То же То же
90 95 90 30 (при 26° С) 6,1 Летучесть по ксилолу; содержание масел, фенола, сернистых соединений, сульфи- руемых веществ, вла- ги ' Температура вспышки, цвет; летучесть; со- держание серы, суль- фируемых веществ Растворитель масла, би- тумов, природных и синтетических смол. Изготовление термо- преновых клеев и ла- ков на основе наири- та, хлорированного- иаирита, полиизобути- лена То же
— — — Окраска с H2SO4; бром- ное число; содержа- ние сульфируемых веществ Растворитель СКС, СКН, эфиров и смол. Изго- товление лаков на ос- нове термопренов, хлорированных НК и наирита, красок для резины из СКН
Окраска с H2SO4; бром- ное число; содержа- ние сульфируемых веществ То же
95 — — То же »
95 100,4 (при 25° С) — » »
96 Растворитель полиуре- танов, жиров, восков
475
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот ность Пока- затель прело- мления «20 nD Темпера тура кипения, °C
Ke
-Ацетон .’Мол. вес 58,09; т. пл. —95,35° С; ц 0,295 (30°С); а 23,32 0,7908 1,356 56,24
ГОСТ 2768-60 А 0,791- 0,794 — 55,5— 56,5
Б 0,790— 0,793 — 55,5— 57,0
Метилэтилкетон -Мол. вес 72,104; т. пл. —87,3° С; т] 0,365 (30°С); а 23,97 (25° С) — 0,8047 1,3785 79,50
ГОСТ 2280-64 МАЦ 0,800— 0,850 1,3791 55-70
Циклогексанон .Мол. вес 98,14; т. пл. —16,4° С; т] 1,803; а 34,0 — — 1,4509 155,65
СТУ 12-10-244-63 0,944— 0,948 — 150-156
Спир
•Бутиловый .Мол. вес 74,12; т. пл. —89,5° С; Ц 2,27 (30° С); а 24,57 — 0,813 (при 15° С) 1,399 (при 15° С) 117,726
ГОСТ 5208- 50 — 0,808 -0,812 — 115-118
ГОСТ 5980-51 (для заводов СК) — 0,810- 0,815 — 113-120
476
Продолжение табл. Ш-1
Отгон при указан- ной темпера туре, % Упругость пара при 20° С, мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
ТОНЫ
' — 182 1,8
95 95 __ — Растворимость в воде; кислотность; щелоч- ность; нелетучий ос- таток; стойкость к окислению; содержа- ние кетонов, влаги Растворитель природ- ных смол и масел. Изготовление клеев и красок на основе СКН, ПВХ
— 77,5 5-6 —
95 — — Кислотное число; бром- ное число; содержа- ние эфиров, кетонов, влаги Изготовление двухком- понентных клеев на основе СКН, наири- та, СКС-1 и СКН-1
— 10,0 (при 39° С) 40 —
— — —• Содержание кетоиа, влаги Растворитель уретано- вых каучуков, эфиров, целлюлозы, жиров, восков, смол
ты
— 6,14 (при 25° С) 33 — —
95 — — Содержание кислот, не- летучего остатка, ме- ханических примесей Растворитель масел, жи- ров, смол. Разбави- тель
95 Фракционный состав; содержание механи- ческих примесей То же
477
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- затель прело- мления 20 nD Темпера- тура кипения, °C
Изоамиловый Мол. вес 88,15; т. пл. —117,2° С; Г] 2,96 (30°С); а24,77 (15°С) Изобутиловый Мол. вес 74,12; т. пл. —108° С; г; 3,91; о 22,98 Изопропиловый Мол. вес 60,09; т. пл. —89,5; г) 1,765 (30° С) ВТУ НКПП 96 То же ГОСТ 9536-60 (технический) ГОСТ 9805-61 1 2 А 0,8129 (при 15° С) 0,810— 0,813 0,814— 0,822 0,806 (при 15° С) 0,802— 0,804 0,7851 0,785— 0,787 1,4085 (при 15° С) 1,398 (при 15° С) 1,375 132,0 128-132 120-132 107,89 106-110 82,40
Метиловый Мол. вес 32,04; т. пл. —97,49° С; -и 0,544; а 22,55 ГОСТ 2222-65 (метанол — яд) Б Синтети- ческий 0,817— 0,820 0,791 0,791 — 0,793 1,3286 64,51 64-65
Циклогексаиол Мол. вес 100,16; т. пл. 25,15° С; п 41,07 (30°С); а33,47 (30°С) То же ТУ БУ 1-53 Лесвхими- ческий 1 2 < 0,793 < 0,795 0,9684 1,4629 64-66 63,5— 66,0 161,1
478
Продолжение табл. Ш-1
Отгон при указан- ной темпера- туре, % Упругость пара при 20° С,- мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
95 2,2 62 Фракционный состав; содержание кислот —•
93 —• —• То же —"
— 10 (при 22° С) 16,1 — —
98 — —• Кислотность, непре- дельность • —
— 37 11.1 — —
>99 — — Содержание спирта, кислот, сернистых со- единений, непредель- ных соединений, по- лимеров, влаги Растворитель нитроцел- люлозы, заменитель этилового спирта
>85 — —• То же То же
— 95,7 6,3 —
99 — — Кислотное число; со- держание эфиров, альдегидов, кетоиов, серы, железа Растворитель, антифриз, экстрагирующее ве- щество, разбавитель
98 То же То же
97 7 400 »
— — — Температура плавления Растворитель каучука, масел, жиров, смол, эфиров целлюлозы
479
Растворитель гост, ТУ Сорт Плот- ность Пока- . затель прело- мления „20 Темпера- тура кипеиня, °C
Этиловый Мол. вес 64,09; т. пл. —114,5° С; г) 1,078; а 22,32 ГОСТ 11547-65 (синтетиче- ский) То же ГОСТ 5962-51 ГОСТ 8314-57 Очищенный Техниче- ский Ректифи- кат Высшей очистки Гидролиз- ный А Б 0,7893 1,3614 78,325
Хлорированные
Дихлорэтан Мол. вес 98,97; т. пл. —35,87° С; Г] 0,730 (30°С); о32,23 — 1,260 (при 15° С) 1,447 (ири 15° С) 83,48
ГОСТ 1942-63 А 1,2545— 1,2565 1,445 82,5— 84,0
ГОСТ 1942-63 Б 1,249— 1,258 — 81,0- 86,0
480
Продолжение табл. Ш-1
Отгон при указан- ной темпера- туре, % Упругость пара при 20° С, мм рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
— 40 (при 19 °C) 8,3 —
95 — — Содержание этилового спирта, сернистых со- единений, окисляю- щих веществ, кислот, эфиров, альдегидов, полимеров, ацетиле- на, сухого остатка Рас.воритель природ- ных и искусственных смол
92 — — То же То же
Ю 03 to со о <5> Л\ л\ — — Содержание сивушных масел, альдегидов, эфиров, фурфурола, кислот \ »
95 94 1 1 1 1 Содержание эфиров, сухого остатка, фур- фурола, серы, мети- лового спирта, си- вушных масел, кис- лот, альдегидов »
углеводороды 4,1 _ 1 —
— 63
96 — — Нелетучий- остаток; кислотность и щелоч- ность; бромное число; степень окраски, со- держание свободного хлора, влаги Растворитель СКН, ХСПЭ, БК, наирита, тиокола, ПВХ. Изго- товление клеев на ос- нове скн
94 1 То же То же
16 Зак. 596
481
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- затель прело- мления „20 nD Темпера- тура кипения, °C
Углерод четыреххлори- стый Мол. вес 153,84; т. пл. —22,99° С; г] 0,965; (20°С); 0 26,75 — 1,584 (при 25° С) 1,4603 76,75
ГОСТ 4-65 А 1,593— 1,596 — 76,2— 77,2
ГОСТ 4-65 Б 1,591 — 1,597 — 75,5— 77,5
Хлороформ Мол. вес 119,39; т. пл. —63,55° С; п 0,514 (30° С); 0 27,16 — 1,489 1,4486 61,15
ГОСТ 1539-64 А — 60,9— 61,2
ГОСТ 1539-64 Б 1,470 _ До 63,0
ГОСТ 1539- 64 В 1,478 — 59,5— 62,5
Хлорбензол Мол. вес 112,56; т. пл. —45,58° С; п 0,715 (30°С); 0 33,28 — 1,106 1,5248 131,69
ГОСТ 646-60 1 марка А —•
ГОСТ 646- 60 2 марка А
ГОСТ 646-60 марка Б — —
482
Продолжение табл. Ш-Т
Отгон При указан- ной темпера- туре, % Упругость пара прн 20° С, ЗЛЗ& рт. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
— 123,7 (при 26° С) 3,0 — —
96 — —— Нелетучий остаток; со- держание влаги, CS2, свободного хлера Растворитель СК, вини- лиденхлорида, синте- тических и природных смол, жиров. Изготов- ление лаков на осно- ве хлорированного НК
96 —• — То же То же
— 355,1 (при 39,6 °C) 2,5 — —
98 — Содержание альдеги- дов, посторонних ор- ганических веществ, влаги Растворитель жиров, масел, восков, эфиров, целлюлозы, смол. Из- готовление клеев на основе гидрохлориро- ваиного НК
94 — —— — То же
95 57,04 (при 56° С) III II Реакция водной вы- тяжки; содержание бензола, полихлори- дов То же » Растворитель полиэти- лена, полипропилена. Изготовление двух- компоиентных клеев из СКН, хлорирован- ных наирита и НК, красок и лаков из СВХ-40 для резин То же »
16*
483
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- . затель прело- мления „20 Пд /Темпера- тура кипения. °C
Амилацетат Мол. вес 130,182; п 0,862; о 25,85 НКПП-528 0,8753 0,860— 0,880 1,4023 149,2 115-150
Бутилацетат Мол. вес 116,156; т. пл. —73,5° С; -п 0,688; о 25,2 ГОСТ 8981-59 А 0,8813 0,870- 0,890 1,3941 126,114 122-128
ГОСТ 8981-59 Б 0,870— 0,890 116-140 1
Диоксан Мол. вес 88,1; т. пл. 11,8° С ГОСТ 10455-63 Химически чистый 1,0337 1,0320- 1,0350 1,4224 1,419— 1,425 101,4
ГОСТ 10455-63 Чистый для анализа 1,0320— 1,0350 1,419— 1,425 —
ГОСТ 10455-63 Сцинтилля- ционный 1,0320- 1,035 1,419- 1,425 —
Изобутилацетат Мол. вес 116,156; т. пл. —98,85° С; 7)0,651; — 0,8745 1,3902 118,0
о 23,7 ВТУ глх МБДМ 14-48 — 0,860— 0,875 1,392 106-122
Метилцелл оз оль в Мол. вес. 76,094; о 31,82 (при 15° С) — — 0,9685 1,4017 (при 15° С) 124,4
484
Продолжение табл. Ш-1
Отгон при указан- ной темпера- туре. Упругость пара прн 20° С, мм рт. ст» Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
— 76,5 13 — —
>90 — — Фракционный состав; сухой остаток; цвет; кислотность; содер- жание влаги Растворитель хлориро- ванных каучуков, ни- троцеллюлозы, смол
— 8,7 12,5 —
95 98 — — Фракционный состав; кислотность, содер- жание эфиров, влаги, нелетучего остатка Изготовление красок на основе СВХ-40, ПВХ, СКН, ХСПЭ, хлориро- ванного НК и других каучуков
— 39,0 7,3 — —-
—- — — Растворимость в воде; оптическая прозрач- ность; содержание перекисных соедине- ний, .влаги, альдеги- дов Растворитель каучуков, смол, жиров, красок
— — —- То же То же
— — — »
— 10,0 (при 13° С) 7,7 — —
95 — — Кислотность; содержа- ние основного про- дукта, влаги, сухого остатка —
-10 34,5 Растворитель наирита, хлорированных наи- - рита и НК, эфиров целлюлозы Z
485
Растворитель ГОСТ, ТУ Сорт Плот- ность Пока- затель прело- мления „20 nD Темпера- тура кипения, °C
Этилацётат Мол. вес 88,104; т. пл. —83,97° С; 1} 0,426; а 23,75 — 0,9006 1,3724 77,114
ГОСТ 8981 -59 А 0,885— 0,905 — 74-80
Б 0,885 — 0,905 — 70-85
Этиловый эфир Мол. вес 74,120; т. пл. —116,3; т] 0,242; а 17,06 — — 0,714 1,3527 34,481
ГОСТ 6265 - 52 Техниче- ский <0,719 — 34-36
ГОСТ 6265-52 Медицин- ский 0,715- 0,718 — 34-36
ГОСТ 6265-52 Медицин- ский ДЛЯ наркоза 0,714— 0,715 — 34-35
Этилцеллозольв Мол. вес. 90,120 0,9297 1,4075 134,8
ГОСТ 8313-60 А 0,930— 0,935 1,4070— 1,4090 128-138
ГОСТ 8313-60 Б 0,930— 0,935 1,4070- 1,4090 128-138
486
Продолжение табл. Ill- 2
Отгон прн указан- ной темпера- туре, % Упругость пара при 20° С, мм рг. ст. Лету- честь по эфиру Нормируемые показатели Применение
— 74 2,9 — —
95 — — Фракционный состав; кислотность, содер- жание эфиров, вла- ги, нелетучего остат- ка Растворитель эфиров целлюлозы, природ- ных и искусственных смол, жиров, масел. Изготовление клеев и красок на основе СКН, ПВХ, наирита и хлор- наирита
98 — — То же То же
— 437 1 — —
Не нор- мируется — Прозрачность; запах; кислотность; содер- жание перекисей, альдегидов, спирта, влаги Растворитель жиров, жирных кислот, вос- ков
96 — — То же То же
95 — — » »
— 3,7 43
>94 — — Число омыления; кис- лотность; содержание основного продукта, влаги, сухого остат- ка Растворитель наирита, хлорированного наи- рита, НК и других каучуков, смол, цел- люлозы
>92 — — То же То же
487
Таблица Ш-2. Токсичность, пожаро- и взрывоопасность органических растворителей
Растворитель Характер воздействия на организм человека Предельно допусти- мые кон- центра- ции, лсг/мЗ Темпера- тура само*- воспла- менения паров в воздухе, °C Темпера- тура вспышки, °C Предел взрывае- мости паров в воз- духе, % по объему Концентрация насыщенных паров в воз- духе прн 20° С и 760 лслс рт- ст., %
низший высший
Амилацетат Раздражает слизистые оболочки 100 25
Ацетон Оказывает наркотическое действие. На- капливается в организме. Поражает нервную систему 200 465 -18 2,2 13,0 23,7
Бензин Пары вызывают расстройство нервной системы. Может вызывать экзему 300 350 -17 1.1 5,4 —
Бензол Комулятивный яд. Действует на нерв- ную систему, кровь. Хронические отра- вления могут привести к смерти. Ока- зывает возбуждающее действие; вызы- вает головокружение, тошноту, потерю сознания 20 540 -11 1,4 7,1 9,9
Бутилацетат Раздражает слизистые оболочки 200 450 29 2,27 14,7 —
Бутиловый спирт Пары раздражают глаза, возможны раз- дражения кожи 200 410 34 1,52 7,9 0,6
Диоксан Яд. Влияет на печень, почки. Обладает кумулятивными свойствами. Раздра- жает дыхательные пути, вызывает сле- зоточение, головокружение, боли в жи- воте 10 340 11 1,87 23,41 —
Дихлорэтан Действует на внутренние органы. Вызы- вает головные боли, сонливость, тошно- ту, потерю сознания 10 413 9 6,2 16,0 —
Изобутиловый спирт Пары раздражают глаза, возможно раз- дражение кожи 200 390 28 1,7 7,3 —
Ксилол
Метиловый спирт
Метилцеллозольв
Метилэтнленкетон
Пропиловый и изо-
пропиловый
спирты
Скипидар
Сольвент
Толуол
Уайт-спирит
Оказывает действие, аналогичное бензолу
и толуолу. Раздражает кроветворные
органы. Вызывает экзему, головокруже-
ние, сердцебиение, тошноту, потерю со-
знания
Сильный яд кумулятивного действия. Дей-
ствует на нервную и сосудистую систе-
му. Оказывает специфическое действие
на глаза. Доза 30 мл. смертельна. Вы-
зывает тошноту, рвоту, симптомы «тра-
вления могут появиться не сразу
Обладает кумулятивным действием. По-
ражает головной и костный мозг. Вы-
зывает сонливость, рвоту, головные бо-
ли. Пары очень ядовиты
Раздражает слизистые оболочки, возмож-
ны дерматиты
Оказывает действие, аналогичное дей-
ствию этилового спирта, но более силь-
ное. Пары раздражают глаза, дыха-
тельные пути
Раздражает слизистые оболочки. При вы-
соких концентрациях возбуждает и па-
рализует нервную систему. Действует
на печки, раздражает кожу
Раздражает кроветворные органы
В высоких концентрациях пары действуют
на нервную систему. Оказывает нарко-
тическое действие, вызывает дерматит,
головную боль, рвоту
Оказывает действие, аналогичное дей-
ствию бензина. Раздражает слизистые
оболочки и кожу
50 590 29 0,93 4,5 1,3
50 464 8 6,0 » 34,7 12,5
80 288 42,8 — — —
200 514 -6 2,0 10 —
200 — 12-15 2,5- 9,2 —
300 300 34 0,8 — —
100 540 36 1,3 8,0 —.
50 536 4,0 1,3 6,7 2,9
300 270 >33 1,4 6,0 —
490
Растворитель Характер воздействия на организм человека
Углерод четырех- хлористый Поражает печень, почки. Вызывает дер- матит, усталость, головокружение, ухуд- шение памяти, расстройство деятельно- сти сердца
Хлороформ Наркотическое средство. Действует на пе- чень, почки, сердце. Возможно отравле- ние фосгеном, образующемся на свету
Циклогексан Раздражает кожу
Циклогексанон Раздражает слизистые оболочки. Оказы- вает наркотическое действие
Этилацетат Пары раздражают слизистые оболочки глаз и носа. Может вызывать дерматит
Этиловый спирт Возбуждает нервную систему
Этиловый эфир Раздражает дыхательные пути. Вызывает сонливость, потерю сознания. Возможно заболевание почек и психическое рас- стройстве
Этилцеллозольв Пары оказывают слабое наркотическое и раздражающее действие. При высоких концентрациях может вызвать измене- ние в почках
Продолжение табл. Ш-2
Предельно допусти- мые кон- центра- ции, мг!м$ Темпера- тура само- воспла- менения паров в воздухе, °C Темпера тура вспышки, °C Предел взрывае- мости паров в воз- духе, % по объему Концентрация насыщенных паров в воз- духе при 20° С я 760 лсм рт. ст., %
низший высший
20 — — — —
10 — — — — —
80 260 -19 1,2 8,3 —
10 495 40 0,92 3,46 —
200 400 — 2 3,55 16,8 9,6
1000 404 13 3,6 19 5,9
• 300 164 -41 1,7 49 58
10 250 43 2,6 15,7 —
высокой стабильностью. Водные суспензии каолина при повышении температуры
легко вспениваются и расслаиваются. Для ликвидации пены рекомендуется
охлаждение суспензий, перемешивание, применение пеногасителей.
Слюда. По химическому составу является силикатом и характеризуется
способностью расслаиваться на тонкие прозрачные пластины высокой прочности.
Для измельчения слюды наиболее эффективен мокрый помол на струйных мель-
ницах.
В резиновой промышленности слюда применяется для предотвращения сли-
пания поверхности резиновых заготовок и для смазки автопокрышек и Поверх-
ности варочных камер с целью защиты их от миграции серы.
Слюда применяется в виде порошка или специальных водных и бензиновых
смазок. Стабилизация ее в смазках вследствие большого размера частиц весьма
затруднительна. Небходимо сильное загущение среды или применение высоко-
концентрированных смазок.
Слюда применяется и как ингредиент резиновых смесей для уменьшения их
газопроницаемости.
Мел. См. «Минеральные наполнители».
Графит. Углерод с примесями окислов кремния и железа. Содержание
углерода в природном графите 75—92%. Кристаллизуется в мелкие гексагональ-
ные пластинки. Аморфный графит образуется в результате разложения органи-
ческих соединений. Синтетический графит получают из нефтяного кокса разло-
жением карборунда при 2000° С.
Жаростойкий материал в сухом виде характеризуется хорошими смазываю-
щими свойствами. Устойчив к действию кислот, масел, мыл и смазочных веществ.
В резиновой промышленности применяется как опудривающий материал для
полуфабрикатов и в смазках для снижения трения между резинами и между
резиной и металлом.
Стеарат цинка. Бело-желтый тонкий легкий порошок, жирный на ощупь.
Плавится при 130" С', прн температуре кипения разлагается. Получают обменным
разложением натриевых солей стеариновой кислоты с хлористым цинком.
Таблица Ш-3. Опудривающие и смазывающие материалы,
применяемые в сухом виде или в виде специальных составов
Материалы ГОСТ, ТУ Плотность Показатель преломления
Графит ГОСТ 4404-58 — —
Глицерин ГОСТ 6824-54 1,26* —
Каолин ...... ГОСТ 6138-61 2,58-2,62 1,56
Крахмал ГОСТ 7699-66 и 1,5 —
ГОСТ 7697-66
Ксилитан . . . . . МРТУ ЖЗ-13-05-9—64 1,354 1,497
Мел ГОСТ 842-52 2,5-2,73 1,48- 1,68
Слюда ГОСТ 855-63 2,76-3,0 1,59-1,606
Стеарат цинка . . . ТУ МППТ 16-53 — —
Тальк ГОСТ 879-52 2,6-2,8 1,57
* Данные для абсолютного (100%-ного) продукта.
491
492
Таблица Ш-4. Свойства силиконовых продуктов
Продукты ГОСТ, ТУ Марка Содер- жание кремния (в пере- счете на SiO2), % Темпе- ратура засты- вания, °C Темпе- ратура вспыш- ки, °C Вязкость при 20° С, сст Предельная рабочая темпера- тура, '°C Применение
Жидкость крем- нийорганиче- ГОСТ 13004-67 ПЭС-5 200-500
ская № 5 . . . Кремнийоргани- 26,4-28,0 <-60 >260 -60 +150 Теплоноситель, гидрав- лическая жидкость, смазка для форм и резины
ческая смазка Полиметилсило- ксановые жид- ГОСТ 10957-64 ПЭС-С-1 ПЭС-С-2 -70 -70 >265 >260 220-300 190-290 -60 +100 -60 +100 Смазка металла и ре- зин, трущихся о ме- талл
кости ГОСТ 13032 - 67 ПМС-200 ПМС-400 37-38,5 /Л/Л 1 1 от о о о >300 >300 190-210 300-420 <300 <300 Смазка для вулканиза- ционных форм, анти- вспениватель
То же Силиконовая жид- МРТУ 6-02-260 - 63 ПМС-200А 36-39 — >250 С 1000 — Смазка, антивспенива- тель
кость ТУ ЕУ 129-56 № 5Л 56-65 » >230 >150 <250 Смазка для форм
СКТ-4 — — 38 2,6° Е50 80-180 Смазка для различных поверхностей от при- липания к ним кау- чуков и резины
Эмульсия * . . . ТУ 01-88-67 КМ 11/70 25-28 — — — 100 - 250 Смазка для вулканиза- ционных форм
* 70х-иая эмульсия ПМС-400 в воде.
Снижает клейкость резины и полуфабрикатов, а также увеличивает сколь-
жение по резине (например, для надевания браслетов при сборке автопокры-
шек). При повышенных температурах мигрирует в резину, не уменьшая ее по-
верхностной клейкости. Это свойство используется при изготовлении штанцевых
изделий, надувных игрушек, плавательных кругов.
Крахмал. Растительный углевод, накапливающийся в корнях, клубнях, зер-
нах-некоторых растений. Гидролизуется под действием ферментов и кислот с
образованием мальтозы, декстринов, глюкозы.
В резиновой промышленности используется как опудривающий материал
при изготовлении дорогостоящих изделий для придания им характерного блеска,
и как загуститель водной среды при приготовлении смазок.
Глицерин. Чистый глицерин — вязкая бесцветная сладкая жидкость. При
температуре менее 18° С находится в состоянии переохлаждения. Гигроскопичен.
Растворяется в воде в любых количествах и хорошо растворяет многие мине-
ральные соли.
Различают глицерин-сырец с содержанием чистого глицерина 78—86% и по-
лучаемый при его обработке дистиллированный глицерин с содержанием основ-
ного продукта 88—98%.
В резиновой промышленности глицерин применяют как смазку для вароч-
ных камер в производстве автопокрышек и. для фарфоровых форм в производ-
стве маканых изделий, а также как теплоноситель при вулканизации некоторых
резиновых изделий, применяемых в медицине. Для улучшения смачивания рези-
новых изделий добавляют поверхностно-активные вещества: некаль, ОП-10, ка-
лиевые мыла.
Ксилитан. Продукт гидролитической переработки растительных отходов
сельского хозяйства, состоит в основном (около 85%) из моноангидрида пяти-
атомного спирта ксилита. Ксилитан — сиропообразная, сладкая жидкость без
запаха. Цвет от желтого до коричневого. Гигроскопичен. Коэффициент прелом-
ления (1,497) легко меняется при поглощении влаги из воздуха. В резиновой
промышленности ксилитаном заменяют глицерин в смазках для варочных камер.
Кроме того, применяется как теплоноситель прн непрерывной вулканизации ре-
зиновых трубок. Растворяется в воде медленнее, чем глицерин. Под действием
температуры увеличивается вязкость, что вызывает необходимость увеличения
расхода воды при смывке варочных камер после вулканизации.
Для улучшения смачивания резины водными смазками ксилитана приме-
няют некаль, ОП-7 и ОП-10.
Силиконовые смазки, (см. «Силоксановые каучуки»). Несовместимость поли-
органосилоксанов с органическими полимерами, в частности с каучуками и ре-
зинами, позволяет использовать их как смазку для прессформ. Силиконовые
смазки не вызывают набухания резины, не нагорают на формах, улучшают от-
прессовку рисунка на изделиях и облегчают выемку их из форм. Для смазкн
форм применяют полиметилсилоксановые жидкости вязкостью около 300 сст.
Силиконовые смазки наносят на формы или полуфабрикаты в виде растворов
(иа холодные формы) или водных эмульсий (па горячие формы). Увеличение
количества смазки, наносимой на формы, позволяет увеличить число циклов
вулканизации без применения смазки, однако избыток смазки вызывает дефекты
на поверхности изделий (недопрессовди).
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА (ПАВ)
Основным свойством ПАВ является способность их молекул адсорбиро-
ваться на поверхности тел, вызывая этим снижение поверхностной энергии и:
изменяя условия взаимодействия фаз на границе раздела.
Свойства ПАВ обусловлены строением их молекул, наличием в молекуле
резко противоположных по природе лиофобной (нерастворимой в воде) углево-
дородной части и лиофильно-полярной, которая, растворяясь в воде, является
источником сильных молекулярных взаимодействий.
493
Таблица Ш-5. Состав и свойства некоторых поверхностно-активных веществ,
применяемых в резиновой промышленности
Наименование ГОСТ, ТУ Химический состав и исходные продукты Основные показатели Применение 4
«Новость», «Про- Алкилсульфаты, R— Э—SOaNa Рекомендуемая концентра- Средства для мытья раз-
гресс», «Астра» Сульфирол-8 ГОСТ 9882-61 Водный раствор на- ция 0,1—1,0% Сиропообразная жидкость. Седержание (%): натрие- вой соли 35 ± 1, сульфата натрия 3, гидроокись на- трия 0,2—0,8, нераствори- мых в воде примесей 0,3 юнаты, R—SO3Na Паста с содержанием актив- личных поверхностей Смачиватель
Азолят А триевой соли сульфо- эфира 2-этилгексано- ла Алкил- и арилсулы Смесь диамил- и изо- См ачиватель-дисперга-
Деэмульгатор ТУ 156-55 децилбензолсульфо- натов натрия Натриевая соль про- ног® продукта 45—55%. Ре- акция слабощелочная Содержание (%): сульфокис- тор. Применяется в нефтяной и других от- раслях промышленно- сти. Моющее средство Деэмульгатор
нчк Диспергатор НФ ГОСТ 6848- 65 дукта сульфирования керосино-газойлевых фракций крекинга нефти Продукт конденсации лот 25, сульфатов 8, минеральных масел 7 Марка А —натриевая соль. Диспергатор сажевых и
сульфокислот нафта- лина с формальдеги- дом Порошок серого цвета. Со- держание сухого вещества 95%. Содержание на сухой продукт (%): золы < 38, нерастворимых веществ 0,2, Fe =5$ 0,02, солей Са 0,02; pH (2,5%-ного раствора) 7—9 коалиновых суспен- зий. Эмульгатор в производстве латексов
Смачиватель ВТУ МХП 3754—55 Натриевая соль дибу-
СВ-101 тилнафталинсульфо- кислоты
Сульфонат
ГОСТ 12390-66
Смесь изомерных на-
триевых солей ал-
килсульфоновых кис-
лот
Сульфонол ГОСТ 12389- 66 Смесь натриевых солей
алкилбензолсульфо- новых кислот
495
Марка Б — аммонийная соль.
Жидкость коричневого цве-
та. Допускается наличие
осадка. Содержание (%):
сухого вещества 43, со-
лей аммония (в пересчете
на сульфат аммония) 34,
нерастверимых веществ из
расчета на сухой продукт
0,2; pH (2,5%-ного рас-
твора) 6—7,5
Паста. Содержание (%): вла-
ги^ 18, растворимых в
спирте веществ 62, суль-
фата натрия 3,3, NaCl^
sS 3. а (6%-ного раствора
желатины при добавлении
10 мл 0,1 моль раствора) ^35
Диспергатор сажевых
дисперсий. Сильное
поверхностно-актив-
ное вещество
Смачиватель
Чешуйки или паста от белого
до светло-желтого цвета.
Содержание (%): углево-
дорода 2, NaCl 7, вла-
ги в чешуйках 1,5, вла-
ги в пасте 32, натрие-
вых солей алкилсульфоно-
вых кислот 90 или 60
(для пасты), железа ^0,01;
pH 7,5—8,5
Эмульгатор
Порошок, гранулы или че-
шуйки. Два сорта. Содер-
жание (%): сульфата и
сульфита натрия — 12 и 15;
влаги 2,5, основного
продукта > 80, железа 0,01
и 0,03, pH 7,5—8,5
Смачиватель и эмульга-
тор, моющее средство
496
Продолжение табл. Ш-5
Наименование ГОСТ, ТУ Химический состав и исходные продукты Основные показатели Применение
Сульфонол
НП-1
НП-2
Б
Т
Первичные RNH2
Додецилбензолсульфо-
нат натрия из тетра-
мера пропилена (до-
децена) и бензола
Натриевая соль про-
дукта алкилирования
бензола димером ал-
килена
Алкил беизолсульфоиат
натрия
То же
Амины жирные
R= ст Се до Cis (глав-
ным образом С]г—
Си) •
Сильное поверхнсстно-
активное вещество
То же
R=Cie—Си
Маслообразное вещество бе-
лого цвета; т. пл. 53° С
Вторичные R2NH
R= от Се до С и (глав-
ным образом Cis—
Си)
Облегчают прессование
и изъятие изделий из
форм прй~введении в
резину 0,5—1,0 вес. ч.
Диспергаторы пигмен-
тов в масляной среде
Облегчает прессование,
диспергатор пигмен-
тов, ускоритель вул-
канизации резиновых
смесей из СКС и СКБ
Облегчают изъятие
штампованных рези-
новых . изделий из
форм, улучшают ка-
чество прессования,
особенно изделий из
СКИ
Аммониевые четвертичные соединения
К атаман
Катапин
Мыла канифоль'
ные
Мыло хозяйствен-
ное
Олеаты и стеараты
калия или на-
трия
ВТУ 32-63
МРТУ 18/233-68
Продукт конденсации
хлорметилированного
алкил бензол а с тре-
тичным амином
Продукт конденсации
хлорметилированного
алкилбензола с пири-
дином
Сильно поверхностно-
активное вещество
Коричневая масса. Содержа-
ние (%): неомыляемых
10, влаги 15
Соли карбоновых кислот (мыла) RCOONa
Мыла диспропорциони-
рованной и гидриро-
ванной канифоли
Натриевые соли жир-
ных, смоляных и на-
фтеновых кислот
Соли олеиновой или
стеариновой кислот
Неомыленных жирных кислот
3,5% к весу жирных кис-
лот, свободной щелочи не
более 0,20%
Содержание жирных кислот
(вес.%) по сортам: 3^72;
>70; >60; >47
Густая масса. Содержание
влаги не менее 40%
Ускоритель вулканиза-
ции резиновых смесей
из НК- Бактерицид-
ный препарат.
Гидрофобизирующая
добавка в дорожном
строительстве
Эмульгаторы в произ-
водстве синтетических
латексов. Дисперга-
торы и стабилизаторы
в производстве изде-
лий из латекса
Для смазки вулканиза-
ционных форм, диа-
фрагм, приготовления
смазок на основе по-
рошкообразных про-
дуктов
Диспергаторы, эмульга-
торы. Меющие, изо-
лирующие вещества,
снижающие клейкость
резиновых смесей
498
Продолжение табл. Ш-5
Наименование ГОСТ, ТУ Химический состав и исходные продукты Основные показатели Применение
Парафинаты калия ГОСТ 437 - 41 Калиевые соли синте- тических жирных кислот (Сю—Cis) с кислотным числом 250—270 Содержание неомыленных кислот, щелочность, pH Эмульгатор в производ- стве синтетических ла- тексов
Смачиватель СВ-103 ВТУ МХП 4406 - 55 Смесь динатриевых со- лей алкиленянтарных кислот . d 1,075 г)см?', pH < 8—10. Сухой остаток =<36%. о 6%- ного раствора желатины снижается до 40 дин)см (при добавлении 20 мл 0,1 л«олб раствора) Смачиватель
Нитрилы высокомолекулярные RC^N
R = Ci6—Cig (с одной
пли двумя двойными
связями)
Т. пл. +4° С; т. кип. 330—
360° С; т. всп. 180° С; d =
= 0,847 (при 25°С); иод-
ное число 85—100
Продукты обработки спиртов и алкилфенолов окисью этилена
О(СН2-СН2О)П_1-СН2-СН2ОН и
R
Мягчители для некото-
рых резин. Позволяют
увеличить дозировку
сажи и других напол-
нителей в резине
О(СН2 - СН2О)„-1 - сн2 - СН2ОН
r/'V'Xr
Вещества вспомо-
гательные
ОП-7 и ОП-Ю ГОСТ 8433-57
ОП-7 в молекуле пре-
парата п = 7; ОП-Ю
п — 10—12; R — ал-
кильный остатокС8—
Сю
ОП-4 СТУ 12,10.268-63
ОП-20 ВТУ ЕУ-130—56
ОС-20
ДБ
Смачиватель
СВ-105
ГОСТ 10730-64
СТУ 12-10-139-61
ТУ УПК ХР 833- 63
Продукт обработки
смеси высших жир-
ных спиртов окисью
этилена
Продукт обработки
смеси третичных бу-
тилфенолов окисью
этилена
Продукт обработки ал-
килфенола окисью
этилена
49»
Маслообразные жидкости н
пасты. pH 0,001 %-ных вод-
ных растворов 6—8; содер-
жание влаги 0,5%; по-
верхностное натяжение рас-
творов 5 г/л: для ОП-7
35 дин!см, ОП-Ю 37 dt.nlсм.
' Температура просветления
для раствора ОП-7 20 г/л—
55—60° С, ОП-Ю 10 г/л —
80—90° С
Растворим в маслах и рас-
творителях
Легкоплавкая паста. Содер-
жание влаги <0,5%; pH
1%-ного раствора 6—8
Воскообразная масса. Марки
А, Б, В. Содержание (%):
зелы от < 0,2 до < 1,5,
Бе =< 0,003, pH 10%-ного
раствора 8—10,5
Густая жидкость. pH 0,5% -
ного раствора 6—8. Засты-
вает при охлаждении.
Жидкость или паста pH
0,1 моль раствэра 6—7. По-
верхностное натяжение
6°/о-ного раствора желати-
ны при добавлении 10 мл
0,1 моль раствора СВ-105<
< 39 эрг/см?
Смачивающие, моющие,
эмульгирующие, анти-
статические вещества;
применяются в тек-
стильной, химической,
меховой, металлооб-
рабатывающей про-
мышленности. Кон-
центрация смачиваю-
щего вещества 1—
5 г/л, моющего — 5—
10 г/л
Эмульгатор эмульсий и
масел. Обезжириваю-
щее вещество
Обладает высоким пе-
нообразующнм и дис-
пергирующим свой-
ствами
Эмульгирующее веще-
ство для восков. Ста-
билизатор суспензий
Смачиватель. Приме-
няется в горнорудной
промышленности
Смачиватель
oos
Продолжение табл, Ш-5
Наименование ГОСТ, ТУ Химический состав и исходные продукты Основные показатели Применение
Различные поверхностно-активные вещества
Казеин
Карбоксиметнл-
целлюлоза
(КМЦ)
Концентрат ССБ
i
ГОСТ 1211-41
ТУ 89-272-62
ТУ 8518-57
Продукт, получаемый
из обезжиренного ко-
ровьего молока дей-
ствием сычужного
фермента илн мине-
ральных кислот
Продукт обработки ще-
лочной целлюлозы
менохлорацетатом
натрия
Сульфитспиртовая бар-
да. Продукт сульфо-
гидролиза целлюло-
В щелочных растворах дает
казеинаты (натрия или ам-
мония), в кислых—солеоб-
разные соединения. Разли-
чают казеин сычужный, мо-
лочно-, уксусно-, серно- и
солянокислотный. Делится
на четыре сорта. Высший
сорт— белый или светло-
желтый, размер зерен не
белее 5 мм; 1-й сорт —
допускаются комочки 5 мм;
2-й сорт — неоднороден ' по
цвету, комочки не более
10 мм. Содержание вла-
ги^ 12%, жира -С 1,5%
для высшего и 1-го сортов,
2,5—3% для 2-го и 3-го
сортов
Измельченная масса волок-
нистой структуры. Содер-
жание (%): влаги С 24,
эфира 30. Степень эте-
рификации 82%
Густая сиропообразная жид-
кость, pH 5—7. Содержа-
ние (%): сухого вещества
Стабилизатор суспензий
и эмульсий при изго-
товлении латексных
изделий (подлежит
замене синтетически-
ми продуктами)
Стабилизатор, эмульга-
тор, диспергатор, за-
щитный коллоид н
загуститель суспензий
в производстве латекс-
ных изделий. Приме-
няется в производстве
моющих средств
Поверхностно-активный
смачиватель в различ-
ных областях про-
зы. Состоит в основ-
ном из лигносульфо-
натов кальция
Повималь Повималь БА ВТУ МХП 3608-52 Продукт сополимериза- ции винилацетата с малеиновым ангид- ридом Сополимер винилбути- лового эфира с ма- леиновым ангидри- дом
Повималь ЭФ ТУМ 389-56 Продукт этерификации этиловым спиртом сополимера винило- вого эфира с малеи- новым ангидридом
Смачиватель ТУ УПП и Водный раствор на-
СВ-102 К 4-831-57 триевой соли диэтил- гексилового эфира сульфоянтарной кис- лоты
sn Сульфат целлю- £ лозы — —
87—50, нерастворимых ве-
ществ (из расчета на су-
хой остаток) ^1,1. Плот-
ность 1,275
Порошок. Вязкость раство-
ров концентрацией 4% при
изменении температуры от
20 до 65° С меняется от 22
до 10 сиз
Белый хлопьевидный про-
дукт. Растворяется в эти-
ловом спирте и 4 %-ном
растворе NaOH. Т. разм.
150—170° С, относительная
вязкость 1 %-ного раствора
смеси изобутанола с изо-
пропанолом (1:1) 1,3—2,0
Крупинки. Растворяются в
этиловом спирте и 4 %-ном
растворе. Относительная
вязкость 1 %-ного раствора
в смеси изобутанола с изо-
пропанолом (1:1) 1,7 ± 0,2
Маслянистая жидкость. Со-
держание воды около 50%.
Плотность 1,00—1,25; pH
0,1 моль раствора 3,5—5,5.
Поверхностное натяжение
6%-ного раствора желати-
ны при добавлении 10 мл
0,1 моль раствора на 1
35 дин!см
мышленности
Стабилизатор талько-
вых суспензий
То же
Смачиватель
Заменитель КМЦ
ЛИТЕРАТУРА
Вредные вещества в промышленности, Справочник, ч. 1, Госхимиздат, 1963.
Долин П. А., Справочник по технике безопасности, Госэнергоиздат, 1961.
Кардашов Д. А., Синтетические клеи, Изд. «Химия», 1968.
Лакокрасочные материалы, сырье и полуфабрикаты, Госхимиздат, 1960.
Миле Р. Н., Л ыоис Ф. М., Силиконы, Изд. «Химия», 1964.
Науменко П. В., Синтетические жирозаменители, поверхностно-активные ве-
щества и моющие средства, ГОСИНТИ, 1960.
Шварц А. Г., П е р и Дж., Поверхностно-активные вещества, их химия и тех-
ническое применение, Издатинлит, 1958.
IV. АРМИРУЮЩИЕ МАТЕРИАЛЫ
Большинство резиновых технических изделий (шнны, ремни, транспортерные
ленты, рукава и др.) являются резино-текстильными или резино-металлическими.
Текстильные или металлические детали служат армирующим силовым элементом,
конструкции, воспринимающим основную часть нагрузки.
Основную массу армирующих материалов составляют текстильные мате-
риалы. К ним относятся волокна, нити, различные полуфабрикаты и изделия из.
волокон н нитей.
Текстильное волокно — гибкое протяженное и довольно прочное тело с ма-
лыми поперечными размерами. Длина волокна на 3—5 порядков больше его-
толщины. Моноволокна представляют собой тела неопределенно большой длины,,
полученные формированием из фильеры с одним отверстием. Пучок тонких во-
локон неопределенно большой длины называют нитью. Нить, скрученную из
текстильных волокон ограниченной длины, называют пряжей. При скручивании
нескольких нитей получают нити первой крутки. Скручиванием пряжи или ком-
плексных нитей получают вторичную нить — нить второй крутки, называемую
крученой.
Текстильные изделия для резиновой промышленности выпускаются в виде-
нитей первой и второй круток, моноволокон, тканей (главным образом полотня-
ного переплетения), трикотажа и ткани-сетки из моноволокна.
В резиновой промышленности применяют химические волокна — искусствен-
ные, в основном из гидратцеллюлозы, синтетические — полиамидные, полиэфир-
ные и др., а также природные — хлопковые и шерстяные. Природные волокна
неуклонно вытесняются химическими. Особенно эта тенденция проявляется в
шинной промышленности. В промышленности асбестовых технических изделий
применяются природные асбестовые волокна (см. «Асбест»).
Резко увеличивается производство н применение синтетических волокон,,
возрастает их доля в общем объеме производства, расширяется их ассортимент.
До недавнего времени нз синтетических волокон резиновая промышленность по-
требляла преимущественно полиамидные. В последние годы возрастает приме-
нение полиэфирных, поливиннлспиртовых и других волокон, а также стеклово-
локон. Появились полиуретановые н полиамидные волокна, представляющие не-
сомненный интерес для различных областей резиновой промышленности.
Значительно возросла роль металлических проволок и тросов, применяемых-,
в резиновой промышленности в качестве армирующих материалов.
Характеристики строения волокон, нитей
и изделий
Длина волокна — наибольшее расстояние между концами распрямленного-
волокна. Это понятие не применимо для оценки нитей и моноволокон.
Толщина волокна или нити — характеристика их поперечных размеров.
Определяется либо погонным весом (линейной плотностью) материала, т. е.
весом нити заданной длины, либо длиной нити заданного веса, так называемым,
номером.
Связь весовых характеристик с номером можно описать следующим об-
разом:
Tmt N = 106; 7’-^=103; Tkt-N = \
TQ‘N=\0*‘, 7'j-A = 9-108
БОЗ
• 504
Таблица IV-1. Некоторые физический свойства различных волокон
Тип волокна Волокнообразующий полимер Плотность, е/см3 Температура, °C Удельная теплоем- кость. дж/(кг*град) Теплопровод- ность волокна (относительно теплопро- водности воздуха) Поглоще- ние влаги, % Удельное объемное сопроти- вление, ом*см
стекло- вания плавления
Хлопковое .... Целлюлоза 1,45-1,55 — —. 1214 17,5 7-8 10“
Лубяное То же 1,43-1,50 — — 1339 15-17 17 10“
Шерстяное . . . . Кератин 1,32 — — 1339 7,3 14
Вискозное . . . . Целлюлоза 1,45-1,50 — — 1424-1591 — 12-14 10“
Полипозное .... Полиамидное То же 1,5-1,55 — — 1424-1591 — 8-9 10“
капрон .... Полнкапроамид 1,13-1,14 47 210-220 1465-1507 6,0-8,0 4-5 10“
анид Полигексаметиленадип- амид 1,13-1,14 47 250-260 1424 6,0-8,0 4-5 10“
знант .... Полиэфирное Полиэнантамид 1,13-1,14 47 220-225 1884 6,0-8,0 4 10“
лавсан .... Полимеры винило- вого ряда Полиэтилентерефталат 1,38 70-80 255-265 1339-1423 — 0,3 1015
винилои . . . Поливиниловый спирт 1,26-1,30 85 130-140 — — — —
нитрон . . . . Полиакрилонитрил 1,7 — 235* — — 0,9-2,0 —
Полипропилевовое Полипропилен 0,9 37 150-170 1675-1926 6 0 1018-1017
Стеклянное .... Силикатное стекло 3,5 — — 795 — 0 —
Разложение.
Таблица IV-2. Характеристика поперечных размеров волокон и нитей
Характеристика Условные обозначения Размерность Примечания
Погонный вес (вес на единицу длины)
линейная плотность
миллитекс .... Tmt мг/км | Характеристики вводят-
текс Т г/км J ся по рекомендации
килотекс .... Титр ты кг/км j Международной орга- низации по стандар- тизации
денье .... Ti г/9 км Старая характеристика
греке Длина на единицу веса то а/10 км Редко используемая ха- рактеристика
номер N мм/мг, м/г, км/кг Старая характеристика
Между собой весовые характеристики связаны так:
7’ = 10~37’т/; 7’ = 1037ы; Г = 1/97\; /=0,1Го
Используя указанные характеристики, вычисляют так называемые условный
и расчетный диаметры нити.
Условный диаметр нити — это диаметр правильного сплошного цилиндра,
имеющего такие же характеристики погонного веса, что и нить, и состоящего
из того же вещества, что и составляющие нить волокна.
Расчетный диаметр — это диаметр правильного цилиндра, имеющего такие
же весовые характеристики и содержащего столько же пустот, что и нить, а
также составляющие ее волокна. Формулы для определения условного dycJI и
расчетного dp диаметров:
t/усл = 0,0357 //Ту = 1,13/VW
dp = 0,0357 VTW - 1,13/КМб
Ж
где Y —* плотность вещества, из которого изготовлены волокна, составляющие
нить (в г/сж3); S — так называемая объемная масса, т. е. масса единицы объема
образца, измеренного по внешнему контуру, включающему пустоты в волокнах
и между волокнами.
Скрученность нитей—определяется следующими характеристиками:
крутка н ит и К — количество кручений на единицу длины (обычно 1 л);
коэффициент крутки а — мера интенсивности кручения. Пропорцио-
нален тангенсу угла кручения 0, т. е. угла наклона наружных волокон нити
к линии, проведенной на поверхности нити параллельно ее оси;
направление крутки — индекс S — наружные волокна нити направ-
лены справа вверх налево; индекс Z — наружные волокна нити направлены
слева вверх направо;
у крутка нитей — отношение разности между первоначальной длиной
нити и ее длиной после скручивания к первоначальной длине, выраженное в
процентах. Отношение указанной разности длин к окончательной длине назы-
вается усадкой при кручении.
505
Соотношения между указанными характеристиками;
К = a V~N и К = 282 tg ₽ V bN,
где S — объемный вес материала.
Обозначение текстильной структуры нити — номер нити, число сложений
этой нити при получении комплексной нити (нити перйой крутки) и число сло-
жений при получении кордной нити (нити второй крутки). Иногда добавляется
указание направления первой, второй и т. д. круток и их величина.
Наиболее распространены текстильные структуры кордных нитей из поли-
амидного волокна — 10,7 1/2 (93,4 текс х 1X2); 10,7 2/2 (93,4 текс X 2 X 2);
5,35 1/2 (187 текс X 1 X 2); из вискозного волокна —5,45 1/2 (184 текс X 1 X 2);
5,45 1/3 (184 текс X 1 X 3); 4,1 1/2 (244 текс X 1 X 2).
При обозначении структуры металлических нитей, в частности металло-
.корда, указывается количество элементов в металлической нити, буквенный
шифр покрытия н диаметр исходной проволоки в десятках микрон. Например,
если корд состоит из 22 элементарных проволок, покрытых латунью и имеющих
диаметр 0,15 мм, то его шифр 22Л15. Для описания текстильной структуры
используются те же характеристики, что н для текстильных нитей.
Характеристики размеров изделий — длина, ширина и толщина. Существуют
и косвенные характеристики: масса одного квадратного или погонного метра.
Переплетение — характеристика взаимного расположения нитей в изделии.
Плотность ткани — частота расположения нитей в определенном направле-
нии. Плотность ткани по основе По (по утку Пу) — количество основных (уточ-
ных) нитей, расположенных на участке ткани длиной 10 ми. Плотность трико-
тажа по горизонтали Пг — число петельных столбиков на 50 мм; плотность по
вертикали Пн — число петельных рядов на 50 мм.
Характеристики заполнения пространства — показывают, насколько плотно
расположены в изделии отдельные его элементы. Существуют характеристики
линейного, поверхностного и объемного заполнения.
Линейное заполнение ткани по основе (утку) показывает, какую
долю в любом прямолинейном отрезке основы (утка) занимают нити. Если
диаметр нити d выразить в миллиметрах, то линейное заполнение ткани (е0 — по
основе, еу — по утку) равно
rfono dyny ।
е°= 100 ’ еу = 100
Полученные величины можно выражать в процентах. Линейное заполнение
трикотажа равно
I
1 <^усл
где I — длина нити, составляющей петлю (длина петли); </уСл—условный диа-
метр нити (в леи), определяемый по формуле:
. 1,13
“ус Л "—
Поверхностное заполнение — отношение площади проекции обеи£
систем нитей к площади всей ткани:
es = ^o + Zy-0.01Uy
Если /0 = ly = 1, то es = 1.
Поверхностное заполнение трикотажа—это отношение площади поверхно-
сти петлн к площади элемента трикотажа, приходящегося на одну петлю;
dpi
es“ АВ
где А — петельный шаг; В — высота петельного ряда, dp — расчетный диаметр
нити, равный dp = 1,13 К А/у.
506
Объемное заполнение ткани (ет) — отношение объема нитей в ткани ко
всему объему ткани
Где ST н 6н — объемная масса ткани и нити. 6Т (мг/мм3) определяется по'
формуле
6Т = 0,001 ~
о
где Gi — масса квадратного метра тканн; Ь — толщина ткани.
Объемное заполнение трикотажа (ev)—отношение объема нитей
К объему наружного контура образца трикотажа:
Bv= 4&14В
где bi—толщина трикотажа.
Вследствие особенностей строения текстильных материалов при оценке их:
свойств применяют специфичные методы.
. Характеристики механических свойств
текстильных материалов
Разрывная нагрузка (в кгс)—наибольшее усилие, выдерживаемое неразру-
шенным образцом. Разрывная нагрузка выражается в гс и кгс. Разрывная на-
грузка пучка волокон меньше суммы абсолютных прочностей всех волокон
пучка, так как разрыв отдельных волокон происходит неодновременно вслед-
ствие неоднородности пучка. Если разрывная нагрузка волокна Р®, а пучка Р™
и количество волокон в пучке п, то Рр = дпР®, где q — коэффициент, который
для различных волокон и нитей равен 0,65—0,95.
Обозначим разрывную нагрузку ткани Рр. Определим расчетную разрывную
нагрузку (гс) нити, которая ниже измеренной разрывной нагрузки отдельных
нитей:
2PI- 100
< Рн = Р
Р п
Для трикотажа расчетная прочность на один петельный ряд или столбик
равна
pH рТЛ1000
р П
где РрР — прочность полоски трикотажа.
Прочность (разрывное напряжение) <тр (в кгс 1мм2)—отношение разрывной
нагрузки к площади поперечного сечения образца. Для волокон и нитей разрыв-
ное напряжение определяется по формуле
ЮООРрУ
ар = РрЛГу =---f---
где Рр — разрывная нагрузка, кгс\ N — номер нити, км!кг\ у — плотность, г]см“.
Разрывная длина Др (в кгс • км/кгс)—относительная характеристика проч-
ности, определяемая длиной нити, при которой она рвется под действием соб-
ственной массы.
Для волокон и нитей разрывная длина определяется соотношением
Лр = РрЛА
Для тканей
20Рр
р aG!
507
где Рр — разрывная нагрузка, кгс, N — номер; Gi — масса 1 м2 ткани, г; а —
коэффициент, равный доле всех нитей той системы, по которой происходит
разрыв. Этот коэффициент находят по формулам:
П0Л^ у ПуУ о
“° = П0Уу + ПуЛГо : “у “° П(Лу + ПуЛГо
Относительная разрывная нагрузка Рр (в гс/текс) — отношение разрывной
;нагрузки к тексу
р'=^
р т
Работа разрыва Рр (в кгс . м)—работа, совершенная внешней силой при
растяжении образца. Эту характеристику вычисляют как площадь под кривой
растяжения, характеризующей зависимость нагрузки от величины деформации.
Иногда определяют относительные характеристики, называемые удельной рабо-
той разрыва—отношение работы разрыва к объему или массе образца.
Разрывное удлинение е (в %)—отношение длины растянутого образна
в момент разрыва к длине образца до испытания.
Сопротивление раздиру — разрывная нагрузка материала, на котором сде-
лан надрез (концентратор напряжения).
Сопротивление продавливанию —• нагрузка, вызывающая разрушение трико-
тажа при продавливании его предметом определенной формы.
Модуль растяжения Е — оценивают обычно по начальной области зависи-
мости а == f (е), поскольку эта функция нелинейная.
Помимо характеристик структурных и механических свойств при работе
с текстильными материалами приходится определять показатели некоторых фи-
зических, химических и физико-химических свойств.
Характеристики поглощения воды
Влажность W (в %)—количество воды, удаленной из образца при его
просушивании в определенных условиях и отнесенное к массе сухого материала.
Если масса сухого материала <7С, масса материала до высушивания G, то влаж-
ность W ————. Влажность, которую приобретает материал после длитель-
Мс
ного хранения в нормальных условиях (температура 25° С и влажность воздуха
65%), называется нормальной влажностью.
Влагосодержание Ц7а (в %) —то же, что W, но отнесенное к массе влаж-
ного материала.
Для определения состава волокон проводят химический анализ материала.
Многообразные текстильные и металлические изделия, применяемые в рези-
новой промышленности, можно характеризовать многими показателями. Частич-
но эти показатели отражены в стандартах. Очень многие из них весьма специ-
фичны, например относящиеся к результатам динамических испытаний, и не
отражены поэтому во вводной части. Некоторые из специфических характери-
стик описаны в последующих главах.
Специфические виды тканей, например для изготовления искусственной
кожи, кожезаменителей, клеенки и других изделий, здесь не приводятся, «по-
скольку они подробно описаны в Справочнике по производству искусственных
кож (Гизлегпром, 1963, т. I, стр. 524).
КОРД И ТЕХНИЧЕСКИЕ ТКАНИ ДЛЯ ШИННОЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Корд — основной армирующий материал пневматических шин.
По исходным материалам корд подразделяется на текстильный (из тек-
стильных волокон) и металлический (из стальной проволоки).
По типу текстильных волокон корд классифицируется так же, как волокна
(вискозный, полиамидный и др.).
508
В СССР для изготовления шинного корда применяют главным образом
вискозные и полиамидные волокна с преимущественным развитием производства
Последних, стальную проволоку и стекловолокно.
По толщине нити корд можно подразделять на тонкий, обычный и утол-
щенный.
В последнее время намечается тенденция к применению в каркасе шин
утолщенного корда (выше 0,5—0,6 мм). Утолщение корда достигается увеличе-
нием числа сложений или повышением толщины нити (для первой крутки).
Применение утолщенного корда с более высокими прочностными показате-
лями приводит к повышению прочности каркаса, позволяет снизить число слоев
И общий вес шины; достигается экономия основных материалов (каучука и
корда), снижается себестоимость шины при повышении ее долговечности.
При производстве корда из нитей повышенного текса улучшаются эконо-
мические показатели и в производстве корда.
Корд применяется в каркасе и брекере пневматических шин самого широ-
кого ассортимента, а в последнее время и в производстве съемных протектор-
ных колец радиальных шин.
Кордная ткань, применяемая в каркасе шин, состоит из прочных кордных
нитей по основе и слабых и редких по утку.
В текстильной кордной ткани нити основы служат силовым элементом, а
нити утка имеют технологическое назначение — удерживают нити основы в виде
.полотнища.
Текстильная кордная ткань вырабатывается как правило трех различных
плотностей по основе и утку. В каркасе шин диагональной и радиальной кон-
струкции используется кордная ткань, одной или двух плотностей, в брекере —
кордная ткань одной плотности. Ткань каждой плотности имеет свое обозначе-
ние (марку). Например, корд из. сверхпрочного вискозного волокна структуры
5,45/1/2 (184 текс X 1 X 2) вырабатывается трех марок: 17В—основная наи-
большая плотность, 172В — вторая плотность, 173В — третья плотность.
Число, стоящее перед обозначением основной плотности корда (17В, 12К
и др.), характеризует величину, близкую к разрывной нагрузке (в кгс). Буква
указывает, из какого типа волокна выработан корд: В — вискозный, К — капро-
новый и т. д.
Шинный корд характеризуют следующие технические показатели:
1) разрывная нагрузка. Определяет исходный запас прочности шины;
2) растяжимость (модуль и разрывное удлинение). Влияет на сопротивляе-
мость шины разрушению при наезде на препятствие и износостойкость протек-
тора (требования к высокой или низкой величине модуля определяются режи-
мом деформации армируемой детали шины в зависимости от ее конструкции
и условий эксплуатации);
3) выносливость к различным видам многократных деформаций (растяже-
ние, растяжение — сжатия, изгиб и ударные воздействия при качении шины);
4) стойкость к действию повышенных температур (необратимые потери
прочности при длительном прогреве и обратимые потери при кратковременном
действии высоких температур).
, 5) неровнота показателей, особенно прочности и удлинения;
6) влагостойкость. Способность сохранять свойства в условиях повышен-
ной влажности;
7) плотность полимера;
8) адгезия к резинам;
Выносливость корда в зависимости от вида многократных деформаций
определяется на следующих приборах:
Растяжение
Изгиб — растяжение
Многократный удар
Растяжение — сжатие . . .
резиновые стержни . .
резино-кордные трубки
резино-кордиые ремни
резино-кордные цилиндры
ВДР-1 или МРК
5-24-1
Маятниковый копер
Типа Гудрич (дисковый)
Типа Мэллори
Типа Файрстон
Типа Барта
509
510
Т а б л и ц а IV-3. Структура и механические показатели кордной нити и ткани из вискозного волокна
(Основа —нити вискозные, уток —пряжа хлопковая № 35 — 45)
Нить
Ткань
Структура толщина, мм разрывная нагруз- ка, * кгс (проч- ность кгс(текс\ не менее неровнота по раз- рывной нагрузке, * %, не более удлинение, % крутка, витки/м плотность масса 1 м2, г
при на- грузке 4,5 кгс при разрыве I II по основе по утку
Сверхпрочная (ГОСТ 7266 • 1 • 69)
5,45/1/2 (184 текс X 1 X 0,67±0,03 17,0 4,0 3,5 ±0,5 13,5±1,5 480±20 400±20 94±1 9-11 395 ±20
X 2) (44) 75±1 47±1 11-13 14—16 — со с© — CD СЛ 11- 1+ О СП
4,1/1/2 X 2) (244 текс X 1 X 0,8±0,03 22,0 (45) 4,0 3,2±0,5 14,0±1,5 420±20 360 ±20 89±1 72 ± 1 9-11 11-13 504±25 408±20
Высокопрочная МРТУ 6-06-262—69
5,45/1/2 (184 тексХ 1 X X 2) 0,67 ±0,03 15,0 (38,4) 4,0 3,5 ±0,5 13,0±1,5 480 ±20 400 ±20 94± 1 9-11 395 ±20
75±1 11-13 315± 15
47± 1 14-16 199± 10
Низкопрочная МРТУ 6-06-260—69
5,45/1/3 (184 текс X 1 X 0,88±0,03 18,0 3,5 3,5 ±0,5 13,5±1,5 520 ±20 335 ±20 83± 1 9-11 538 ±20
X 3) (32,4) 66±1 11-13 429 ±20
Прн влажности 1—2%.
Таблица IV-4. Выносливость вискозного корда при различных видах
многок ратных деформаций
Разрывная нагрузка после 2 млн. циклов утомления ♦, % от исходной Выносливость при ударных нагруз- ках при заданной деформации растяжения, циклы
Структура при деформации 5,0/5,0 % при деформации 7,0/7,0 % при деформации 10,0/10,0 % при деформации 4,8 % при деформации 5,6 % при деформации 6,4 % при деформации 7,2 %
Сверхпрочный корд
6,45/1/2 X 2) (184 текс X 1 X 80-85 70-73 60-64 100- 140 50-60 18—30 9-20
6,45/1/3 X 3) (184 текс X 1 X 90 70-80 50-70 Более 200 100 30-40 18
4,1/1/2 X 2) (244 текс X 1 X 74 61 — 73 34 15
Высокопрочный корд
6,45/1/2 X 2) (184 текс X 1 X 90 80 60 70 20 9 6
5,45/1/3 ХЗ) (184 текс X 1 X 90 90-80 70 — — — —
* На приборе типа Гудрича; числитель— деформация растяжения, знаменатель — дефор-
мация сжатия.
Таблица IV-5. Необратимые потери прочности вискозного корда
при длительном прогреве
Длительность прогрева, ч Разрывная нагрузка после прогрева, % от исходной
при 80° С при 100° С при 120° С при 140° С
24 100 100 81 78
48 100 93 71 65
100 99 86 66 62
511
СИ
tc
Таблица IV-6. Механические показатели образцов корда для брекера радиальных шин
Тип волокна Структура иити Крутка, витки! м Толщина нити, мм Разрывная нагрузка (при W — 1—2%). кгс Удлинение *, %
При нагрузке 4,5 кгс прн разрыве
Супер-2 ...... 5,45/1/3 (184 тексх X 1X3) 260/260 0,80 25,0 1,5-2,0 8,5+10
Супер-2 4,1/1/2 (244 текс х X 1 Х2) 260/260 0,7 ±0,03 24,0 1,5-2,0 8,5+10
Супер-2 5,45/1/2 (184 тексх X 1 X 2) 300/300 0,53+0,03 18,0 1,4-2,0 8,5+10
Супер-3 8,2/1/2 (122 текс X X 1 X 2) 400/400 0,45+0,03 ' 13,0 1,3-2,0 8,5+10
Полннозное ВХ '. . . 5,45/1/3 (184 текс X X 1 X 3) 350/300 . 0,85 28,0 1,8-2,0 9,5+10
Металлокорд .... 7X3 = 21 8,65/8,1 0,9+0,03 90,0 — —
Стеклокорд 75 x 20/4 (13,3 тексх X 20 X 4) 60/60 1,02+0,03 70,0 — —
Вискозный корд
Для производства вискозного корда используют высококачественную цел-
люлозу с большим содержанием а-целлюлозы (95—98%) и высокой степени чи-
стоты.
В производстве шин применяют в основном два типа вискозного корда:
сверхпрочный (супер-2, супер-3) из нити с разрывной длиной 45—60 км (45—
60 г/текс) и высокопрочный (супер-1) из нити с разрывной длиной 38—32 км
(38—32 г!текс).
Для изготовления вискозного корда в СССР применяется нить номера 5,45
(184 текс) и 4,1 (244 текс).
Стандартная структура кордной нити 5,45/1/2 (184 тексх 1X2); 5,45/1/3
(184 текс X 1 X 3) н 4,1/1/2 (244 текс X 1 X 2). За рубежом кроме этих струк-
тур применяют корд структуры 8,2/1/2 (122 тексХ 1X2); 4,1/1/3 (244 тексх
X 1 X 3); 4,1/2/2 (244 текс X 1 X 2); 2,7/1/2 (370 текс X 1 X 2).
В связи с появлением шин новых конструкций с радиальным расположе-
нием нитей корда в каркасе (так называемых шин Р и PC) в настоящее время
ведутся интенсивные работы по изысканию наиболее работоспособного текстиль-
ного корда для брекера. Такой корд должен обладать высокими модулем и
разрывной прочностью.
Обратимые потери прочности вискозного корда при кратковременном
(1 мин) прогреве
Температура, °C . . Разрывная нагрузка, 20 % 40 60 80 100 120 140
от, исходней . . . 1.00 99 97 89 89 83 76
Торговые марки вискозных ВОЛОКОН , для шинного корда
Страна Торговая марка Тип волокна
СССР 17В, 22В, Сверхпрочный
15В, 18В, 19В Высокопрочный
Англия Tenasco 105 и 140 Сверхпрочный
Tenasco 70 и 35 Высокопрочный
Super-super
Голландия Super-super Сверхпрочный
Италия Super-Cordenka »
Kordex Высокопрочный
США Suprenka 6000 Сверхпрочный
Ту rex »
Dynacor »
ФРГ RT-600, RT-700, RT-800 »
Франция Super-super
Super Высокопрочный
ЧССР Super-super Сверхпрочный
Super Высокопрочный
Япония 267, 250, 220, 200 Сверхпрочный
Super Высокопрочный
Полиамидный корд
Для производства полиамидного корда наиболее широкое применение полу-
чили волокна из поликапроамида и полигексаметиленадипамида.
Волокно из полнкапроамида (капрон) получают полимеризацией лактама
ам инока проновой кислоты (капролактама) [—NHCO(CH2)5—]п.
17 Зак. 596
513
Волокно анид [—NHCO(CH2)4CONH (CH2)s—]» получают поликонденсацией
адипиновой кислоты с гексаметнлендиамином.
В Советском Союзе основным типом волокна для полиамидного корда яв-
ляется капрон.
Производство волокна из полигексаметиленадипамида (найлон 6*6) полу-
чило широкое развитие сначала в США, затем в других странах. Одиако в по-
следнее время во всех странах, в том числе в США, с каждым годом увеличи-
вается производство волокна из поликапроамида (найлон 6), что объясняется
доступностью исходного сырья, простотой методов производства капролактама,
высоким выходом продукта по сравнению с полигексаметиленадипамидом (най-
лон 6 6).
Благодаря высокой прочности, выносливости к многократным деформациям
и ударным нагрузкам, влагостойкости и низкой плотности полиамидные волокна
применяются в производстве шин.
.Низкомодульным полиамидным волокнам свойственна повышенная, ползу-
честь. Поэтому шины, изготовленные с применением в каркасе и брекере поли-
амидного корда, больше разнашиваются в процессе эксплуатации, чем шины из
других, более высокомодульных волокон. Увеличение габаритов шин по наруж-
ному диаметру составляет, например, 2,5—4,0% (против 1,5—2,0% для шин нз
вискозного корда). Это приводит к возникновению трещин по дну каиавок про-
тектора и ускоренному износу изделия.
Применение термообработанного полиамидного корда в изделиях уменьшает
их разнашиваемость.
Режим термообработки корда
В зоне вытяжки
Структура нити........... 10,7/1/2 10,7/1/2
(93,4 тексX 1X2) (93,4 тексХ2Х2)
Нагрузка, гс!нить .... 3200 6400
Температура, °C..... 190±3 190±3
Продолжительность, сек . . 20 20
В зоне нормализации
Нагрузка, гс!нить .... 800 1600
Температура, °C..... 190±3 190±3
Продолжительность, сек . 20 20
Кроме того, покрышки после вулканизации охлаждают под давлением.
В ряде стран проводятся работы по изготовлению высокомодульного волок-
на, применение которого исключило бы необходимость процесса термической
вытяжки.
Нестабилизованный полиамидный корд по сравнению с вискозным имеет
пониженную стойкость к длительным тепловым воздействиям. В последнее де-
сятилетие найдены пути (введение специальных химических стабилизаторов),
позволяющие в значительной степени повысить стойкость полиамидного корда
к тепловым воздействиям. Стабилизованный полиамидный корд имеет суще-
ственное преимущество перед нестабилизованным по стойкости к нагреву и
превосходит вискозный корд по относительным и абсолютным показателям проч-
ности после теплового воздействия.
Производство стабилизованного полиамидного корда в СССР и за рубежом
за последние годы получило широкое развитие.
Для производства корда применяют полиамидные нити, главным образом
номера 10,7 (93,4 текс) и 5,35 (187 текс) разрывной длиной нити 78—82 км
(78—82 гс/текс).
Стандартной структурой кордиой нити как в Советском Союзе, так и за
рубежом принято считать структуру 10,7/1/2 (93,4 текс х 1X2). Применяют
также кордную нить повышенной толщины структуры 10,7/2/2 (93,4 тексХ2х2);
5,35/1/2 (187 текс X 1 X 2).
514
Проводится работа по изучению возможности использования корда большей
толщины, чем вышеуказанных.
Структура и механические показатели кордной нити и ткани
из полиамидного волокна (найлон 6)
Н и ть
Структура 10,7/1/2 (93,4 тексХ 1X2) 10,7/2/2 (93 тексХ2Х2) и 5,35/1/2(187 текеХ1Х2)
Толщина, мм . . . . 0,50-0,53 0,70-0,73
Разрывная нагрузка ис- ходная, кгс (проч- ность, гс/текс) . 13-15 (69,5-80,0) 26-28 (69,5-75,0)
после прогрева при 200° С в течение 2 ч, % от исход-
ной 80-90 80-90
Неровнота по разрыв- ной нагрузке, % . . 3,0 3,0
Удлинение, % при нагрузке 2 кгс 5-7 3-5
при нагрузке, 4,0 кгс 9-12 6-10
при разрыве . . . 23-27 24-28
Крутка, витки/м 470 350
II 470 330
Плотность по основе . Ткань 140; 100; 60 100; 80; 50
Масса 1 м2, г . , . . 297 + 15; 215 + 10; 143±8 419+20; 338±15; 214+10
Выносливость полиамидного корда
структуры 10,711/2 (93,4 текс X 1 X 2)
при различных видах многократных
деформаций
Разрывная нагрузка после 2 млн.
циклов утомления, % от исходной
при деформации * 7,0/7,0% . 95—98
при деформации * 10,0/10,0% . 88—92
при деформации* 12,0/12,0% . 85—90
Выносливость при ударных нагруз-
ках (растяжение 12,8%), циклы . 140
Необратимые потери прочности
полиамидного корда при длительном
прогреве
Разрывная нагрузка после прогрева
в течение 10Q ч, % от исходного
при 80° С.......................100
прн 100° С........................100
при 120° С....................... 98
при 140° С...................... . 95
* Числитель-деформация растяжения, знаме-
натель-деформация сжатия.
17*
515
Обратимые потери прочности полиамидного корда при прогреве
в течение 1 мин
Температура, °C.................. 20 40 60 80 100 120 140
Разрывная нагрузка, % от исходной 100 95 88 83 77 69 61
Механические показатели полиамидного корда для мото- и велошин
Марка корда......................
Структура........................
Толщина нити, мм.................
Разрывная нагрузка, кгс (прочность,
гс!текс) ........................
Неровнота по разрывной нагрузке, %
Удлинение при разрыве, % . . .
Крутка, витки) м
I ...............................
II ..........................
Ткань
плотность
по основе .....................
по утку................. . .
масса 1 мг, г..................
0,40К
34,5/2/2 (29 те;ссХ2Х2)
0,40+0,03
>7,0 (60,0)
>3,0
27,0±2,0
710+20
580 ±20
150 + 1
16± 1
188± 10
Торговые названия полиамидных волокон
Страна Название волокна Полимер
СССР Анид Полиамид 6 • 6
СССР Капрон Полиамид 6
Англия, США Nylon 6 • 6 Полиамид 6 • 6
ГДР Dederon, perlon Полиамид 6
Голландия Enkalon То же
Италия Lilion »
Польша Polan, steelon » •
США Caprolan, Nylon 6 »
Чехословакия Silon »
Швейцария Grilon »
Япония Amilan
Полиэфирный корд
Для производства полиэфирного корда применяется волокно, полученное из
полиэтилентерефталата — продукта сложноэфирной поликонденсации терефтале-
вой кислоты с этиленгликолем или полигликолями
—О(СН2)2ООС—<
Полиэфирное волокно для шинного корда разработано сравнительно не-
давно. Применение этого волокна для изготовления шинного корда задержива-
лось по следующим причинам:
являясь гидрофобным, оно не пропитывалось обычными водными адгези-
вами и требовало разработки специальных методов крепления к резине;
обладая высокой степенью кристалличности и вследствие этого большой
жесткостью, полиэфирное волокно и корд из него имели низкую выносливость
при многократных деформациях изгиба, сжатия и пр.
516
В последние годы некоторым зарубежным фирмам удалось найти удовле-
творительные способы адгезивной обработки полиэфирного корда и довести его
усталостные характеристики до характеристик полиамидного корда.
Корд из полиэфирного волокна имеет более высокие модуль, теплостойкость
и влагостойкость, а также большую плотность (1,38 г/см3), чем полиамидный
корд.
Модуль полиэфирного волокна при растяжении в области малых нагрузок
приближается к модулю термообработанного полиамидного корда. Полиэфирный
корд не требует термической вытяжки.
Для изготовления корда применяют полиэфирные нити Л'8,0 (125 текс) и
Л’9,0 (111 текс) с разрывной длиной нити 78—82 км (78—82 гс/текс). Поли-
эфирный корд изготовляют структуры 8,0/1/2 (125 текс X 1 X 2) и 9,0/1/2
(111 текс X 1 X 2).
Проведены широкие испытания шин на полиэфирном корде. Ему дана вы-
сокая оценка. За рубежом начато серийное производство легковых шин с при-
менением этого корда.
Структура и механические показатели кордной нити из полиэфирного
волокна
Структура .............................. 8,0/1/2
(125 текс X 1 Х2)
Толщина, мм............................. 0,53
Разрывная нагрузка, кгс (прочность,
гс/текс)..................................... 14,4 (57,6)
Удлинение, %
при нагрузке 2 кгс......................... 5,5
при нагрузке 4 кгс.......................... 9,7
при разрыве.................................. 21,9
Крутка, витки/м (I и II)......................... 510
Разрывная нагрузка (% от исходной)
после 2 млн. циклов при деформации
12/12* ......................... 81
после прогрева в течение 100 ч при
150° С . . . .............................. 97
* На приборе типа Гудрича, числитель — деформация растяжения, знаме-
натель—деформация сжатия, %.
Обратимые потери прочности полиэфирного корда при прогреве
в течение 1 мин
Температура, °C............. 20 40 60 80 100 120 140
Разрывная нагрузка, % от
исходной .............. 100 95 88 83 79 74 64
Торговые названия полиэфирных волокон (из полиэтилеитерефталата)
Страна Название волокна Страна Название волокна
СССР .... Лавсан США .... Dacron
Англия . . . Terylene ФРГ .... Diolen. Trevira
ГДР .... Lanon Франция . . . Tergal
Голландия . . Terlenka Чехословакия Sviflen
Италия . . . Terifal Япония . . . Tetoron
517
Корд из волокна винол
Г—сн2—сн—
1
I он J„
Производство нерастворимого в воде волокна из поливинилового спирта
(винол) было начато в промышленном масштабе в Японии в 1948 г.
Волокна вырабатываются различных видов, перспективным может оказаться
высокопрочное и высокомодульное волокно, которое получается из стереорегу-
лярного поливинилового спирта. Производство его начато в Японии в 1959 г.
Промышленное производство такого волокна также начато в СССР, США,
Франции, ФРГ и в некоторых других странах.
Вннол по ряду свойств приближается к упрочненным гидратцеллюлозным
волокнам, а по некоторым имеет преимущество перед ними (меньшая плотность,
более высокая эластичность и прочность, стойкость к действию кислот и щело-
чей). Из всех синтетических волокон волокно винол имеет самую высокую
гигроскопичность и приближается по этому показателю к хлопку. Модуль рас-
тяжения поливинилспиртового волокна в 2—3 раза выше, чем полиамидного
и в 1,5 раза превышает модуль полиэфирного волокна. Поливинилспиртовое
волокно значительно растягивается при температуре выше 120° С, что является
существенным недостатком в случае применения его для производства корда.
Предполагается, что корд винол наиболее применим в изделиях, испытывающих
малые нагрузки. Его применяют для изготовления мото- и велошин и шин для
сельскохозяйственных машин.
Для производства корда используют нити номер 7,5 (133 текс) и
8 (123,4 текс) с разрывной длиной нити 65—81 км (65—81 гс/текс). В опытном
масштабе получены образцы волокна из стереорегулярного поливинилового
спирта с разрывной длиной 108 км (108 гс/текс).
Полпвинилспиртовый корд имеет структуру 7,5/1/2 (133 тексХ 1X2);
8,1/1/2 (123,4 текс X 1 X 2).
Структура и механические свойства кордной
нити из волокна винол
Структура.......................... 7,5/1/2
(133 тексХ 1X2)
Толщина нити, мм ...... . 0,60
Разрывная нагрузка, кгс (прочность,
гс/текс) .......................... 17,0—17,5
(63,9-65,7)
Удлинение, %
при нагрузке 2 кгс........... 3,0—3,5
при нагрузке 4 кгс........... 4,5—5,5
при разрыве....................... 14,0—18,0
Крутка, витки/мм
I ................................... 480
II .................................... 450
Обратимые потери прочности корда винол при прогреве в течение
I мин
Температура, °C..................... 20 80 100 120 140
Разрывная нагрузка, % от исходной 100 89 83 76 68
Стеклокорд
Для производства стеклокорда применяют волокна из обычного алюмоборо-
силикатного стекла, которое получают по бесщелочному способу производства.
Производство стеклокорда для армирования шин стало возможным благо-
даря специальной химической обработке нити, которая обеспечивает надежную
518
изоляцию филаментов волокна друг от друга и тем самым предохраняет от
самоистирания при дальнейшей их переработке и при эксплуатации шин.
Одновременно эти покрытия обеспечивают надежную прочность связи стек-
локорда с резиной. Многие шинные фирмы США применяют стеклокорд в каче-
стве брекера в производстве опоясанных диагональных легковых шин различных
размеров.
Благодаря высокой разрывной прочности, высокому модулю упругости,
стойкости к ударным нагрузкам, а также способности сохранять свойства в усло-
виях высоких температур (400—500° С) стекловолокно является перспективным
материалом для производства корда, особенно для брекеров шин радиальной
конструкции.
В СССР, США и др. странах ведутся работы по применению стеклокорда
в брекере грузовых радиальных шин взамен металлокорда, при восстановитель-
ном ремонте шнн, по применению рубленого стеклокорда в различных деталях
авто- и авиашин (в протекторе, в боковине, в борте и др.).
Для изготовления шинного корда применяют исходную нить с различным
метрическим номером в пределах 754-15, относительной прочностью 170-4-
4-190 кг/мм2, состоящую из 200 элементарных волокон диаметром 5 4-10 мк.
Для изготовления 'шин используют кордные нити следующих структур:
75 20/4 (13,3 текс X 20 X 4); 31,5 10/3 (31,6 текс X 10 X 3); 31,5 10/0 (31,6 текс X
ХЮ); 15,75 10/0 (63,2 тексХ 10); 15,75 7/0 (63,2 текс X 7); 75 20/2
(13,3 текс X 20 X 2); 7520/0 (13,3 текс X 20); 15,755/0 (63,2 текс X 5).
Исследуются и другие структуры, главным образом утолщенные.
Механические показатели кордной нити из стекловолокна
Структура 75X20/4 31,5X10/3 75X20/2 75Х20/1 15,75X5/1
13,3 тексХ (31,6 тексХ (13,3 тексХ (13,3 тексХ (63,2 тексХ
Толщина, мм ... . Х20Х4) 1,08 ХЮХЗ) 0,89 Х20Х2) 0,75 Х20) 0,5 Х5) 0,44
Разрывная нагрузка, кгс ........ 70 65 35 19,0 26
Прочность, г[текс . . 66 65 65,5 67,5 81
Неровнота по раз- рывной нагрузке, % . 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Удлинение, % при нагрузке 4,8 кгс .... "0,5 0,4 0,5 0,5 0,5
при разрыве , . 4,8 4,8 4,5 4,5 4,0
-Крутка, витки/м 60 120 99 90 60
II 60 60 90 —
Плотность ткани . . 57 68 70-ь80 70-5-110 654-100
Масса 1 л<2, г . . . 850 810 530 - 610 2704-424 322-5-500
Выносливость к де- формациям изгиба при нагрузке 4,4 кгс/мм2 (угол 60° С), тыс. циклов 20 12 25 30 15
Нанос полимерного покрытия (привес), % 28 15 28 28 15
Металлокорд
Для производства металлокорда обычно используют углеродистую сталь
стандартных марок.
Преимущества металлокорда в сравнении с кордом из органических воло-
кон— высокая прочность при разрыве, превосходящая в несколько раз прочность
519
Таблица IV-7. Конструкции и механические свойства металлокорда
Показатели Конструкция металлокорда
7ХЗ«21 1 + (7ХЗ) = 22 (9х3)+(3+9)=39 1+(9хЗ)+ (3+9) =40 1+(1Х9) = 10 1 + (5х7)+(1хЗ)=39 1+(7ХЗ)-22
Шифр металлокорда . 21Л15 22Л15 39Л15 40 Л15 —
Диаметр проволоки, мм Диаметр корда, мм без оплеточной про- 0,14-0,16 0,14-0,16 0,14-0,16 0,14-0,16 0,18 0,16 0,22
ВОЛОКИ .... с оплеточной прово- 0,87—0,93 0,87-0,93 1,1-1,2 1,1-1,2 0,68 1,18 1,41
локой .... Прочность проволоки, — 1,17-1,23 — 1,4-1,5 — — —
кгс/мм2 250-310 250 - 310 250-310 250-310 — —
Разрывное усилие, кгс Шаг в мм и направле- ние свивки 90-100 90-100 165-170 165-170 57-58 170 189-199
пряди I повива . . 1X3 9,5-10,5 Левое 1X3 9,5-10,5 Левое 1X3 9,5-10,5 Левое 1X3 9,5-10,5 Левое — —
пряди II повива . . Шаг (в мм) направле- ние свивки 3+9 9,5-10,5 3+9 9,5-10,5
металлокорда . . оплеточной прово- 7X3 9,5-10,5 Правое 7X3 9,5-10,5 Правое 9X3 14,5-16,5 Правое 9X3 14,5-16,5 Правое
ЛОКИ Прочность * связи с ре- 3-4 Левое 3-4 Левое
зиной, кгс, не менее . 25 25 35 35 — 35
* Метод определения прочности связи резины с металлокордом и состав резины для испытания
указаны в ГОСТ 14311—69.
текстильного корда промышленных типов, стойкость к тепловым воздействиям,
высокий модуль растяжения, обеспечивающий хорошую износостойкость протек-
тора.
К недостаткам металлокорда относятся плохие усталостные свойства, осо-
бенно недостаточная выносливость к многократным деформациям изгиба, высокая
плотность материала, что увеличивает вес шины, и низкая стойкость к действию
воды. В настоящее время изыскиваются способы повышения усталостной проч-
ности металлокорда путем снижения внутренних напряжений. Для этого про-
волоку подвергают термической обработке — отпуску при температуре 500—650
или 150—250° С. Разрабатывают также новые структуры корда.
Для изготовления шин используют металлокорд из проволоки различного
диаметра (0,1—0,4 мм) прочностью 250—310 кгс!ммл. Для обеспечения необхо-
димой прочности связи металлокорда с резиной проволока должна быть латуни-
рована пли оцинкована.
Структура металлокорда:
а - (7X3) - 21; б - (9X3) + (3 + 9) - 39
По структуре нити металлокорд несколько отличен от текстильного, напри-
мер структура 1 + (9 X 3) + (3 + 9) = 40 расшифровывается следующим обра-
зом: металлокордная нить состоит из трех проволок центральной пряди I по-
вива, на которую повивается 9 одиночных проволок; образуется прядь II повива
или стернга (3+9). Прядь II повива (12 проволок) повивается девятью прядями,
каждая из которых состоит из трех проволок. Полученная кордная нить повита
одной проволокой.
Особое внимание уделяется упаковке латунированного или оцинкованного
металлокорда. Она должна предохранять металлокорд от механических повре-
ждений, попадания влаги и обеспечивать сохранение адгезивности к резине в те-
чение нескольких месяцев (не менее трех).
В СССР для изготовления брекерного пояса радиальных шин применяют
в основном металлокорд структуры 1 + (7X3) = 22 и 1 + (9 X 3) + (3 + 9) = 40
из проволоки диаметром 0,15 ± 0,01 мм. За рубежом помимо этих структур при-
меняют другие.
В отличие от шинного корда из текстильных волокон, вырабатываемого
преимущественно в виде уточной кордной ткани, металлокорд’ производится
только в виде отдельных нитей.
Ткани для бортовых деталей шины
Для изготовления отдельных деталей, используемых в бортовой части шины
или покрышки, в отечественной шинной промышленности применяются некоторые
виды хлопчатобумажных тканей полотняного переплетения из нитей одинакового
номера: бязь и чефер. За последнее время в СССР для крыльевой ленты исполь-
зуется вискозный корд структуры 5,45/1/2 из сверхпрочного волокна; поми-
мо вискозного корда для крыльевой ленты используется полиамидный корд.
Применение для этих целей корда из химических волокон улучшает монолит-
ность борта.
521
522
Таблица IV-8 Структура и механические свойства технических тканей для бортовых деталей шин
Показатели Ткань
хлопчатобумажная техническая бязь суровая капроновая
облегченный чефер
ГОСТ или ТУ . . . . СТУ 30-12217-62 ВТУМО 448-60 ГОСТ 642-41 СТУ 1-36-61 ВТУ-10-38-56
Артикул или марка . . 2087 2086 2083 4028 Т КМ-125
Структура нитей . . 17/3 20/4 17/4 20 Диаметр 0,3±0,7 мм
Толщина ткани, мм . . 1,0 ±0,08 1,0 ±0,08 1,1 ±0,08 —- 0,7+0,05
Ширина ткани, см , . 146±2 146+2 146±2 89± 1,5 , 140±2
Масса 1 м2, г . . . . 400+25 440 ±25 500±25 220 ±10 Не более 180
Прочность полоски (50 X 200), кгс
по основе, ие менее 100 120 130 63 125
по утку, не менее . Удлинение (полоска 50 X 200) при разры- 95 120 130 48 То же
ве, %
по основе .... 27±3 24±3 26±3 — 35±3
по утку .... Плотность ткани 11±3 12±2 14±2 — 35 ±3
по основе .... 104+2 98 ±22 92 ±2 214±6 106 ±2
по утку .... 98+2 96±2 90±3 100±2 96 ±2
Применение .... Для изготовления бортовых лент Для обертки бортовых колец Для изготовления бортовых лент бес- камерных шин
Для изготовления бортовой ленты в СССР применяют хлопчатобумажный
чефер, ткань из полиамидного монофиламентарного волокна и металлокорда.
Ткань — сетка из полиамидного монофиламентарного волокна, которую при-
меняют в бескамерных шинах в целях надежной герметизации и предотвращения
расслоения борта.
Бортовые ленты из металлокорда используют в грузовых шипах радиаль-
ной конструкции для усиления борта. -
Бортовая проволока
Бортовые кольца изготовляют из нескольких параллельных рядов одиночной
стальной проволоки или из лент сплетенной стальной проволоки (плетенки).
Одиночная проволока более перспективна, так как обеспечивает равномерное рас-
тяжение в борту покрышки и более равномерно покрывается резиной. Стальную
проволоку изготовляют из углеродистой стали стандартных марок, латунирован-
ной и омедненной.
Латунированную стальную проволоку применяют для бортовых колец шин
типа Р. Она обеспечивает высокую прочность связи с резиной.
Омедненную стальную проволоку используют для бортовых колец диаго-
нальных шнн.
Особое внимание обращают на тщательную упаковку проволоки для предо-
хранения от загрязнения и проникновения влаги во время транспортирования.
Таблица IV-9. Механические свойства стальной проволоки
Диаметр проволоки, мм Прочность на разрыв, кгс/мм2, не менее Относитель- иое удлине- ние, %, не менее Число изгибов на 180°, не менее Число скручиваний, не менее Прочность связи с резиновой по Н методу, кгс/смЛ, не менее
Латунированная проволока
1,0 180 3* 10 27 18
1,3 180 3* 20 25 23
Омедненная проволока
160 1,5** 12 29 Не нормируется
1,0 170 1,5** 12 29 То же
180 1,5 ** 11 24 »
* Образец длиной 100 мм.
** Образец длиной 200 мм.
АРМИРУЮЩИЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
РЕЗИНОВЫХ ТЕХНИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ И РЕЗИНОВОЙ
ОБУВИ
Текстильная часть резиновых технических изделий служит силовым элемен-
том каркаса, воспринимающим основные нагрузки, или является конструктивной
деталью второстепенного назначения (оберточные ткани для облицовки клино-
вых ремней, текстильная галантерея для комплектации изделий и др.).
В производстве резиновых технических изделий и резиновой обуви приме-
няются как природные, так и химические волокна в виде тканей, нитей, кордшну-
ров, трикотажных полотен, текстильной галантереи.
623
Ткани для транспортерных лент и плоских
приводных ремней
Для тягового сердечника транспортерных лент и плоских приводных ремней
применяются ткани из хлопчатобумажных, полиамидных и полиэфирных волокон.
Ткани, применяемые для этих целей, должны обладать: высокой прочностью;
малой растяжимостью в зоне рабочих напряжений изделия; достаточной каркас-
ностью в поперечном направлении, чтобы придать ленте необходимую жест-
кость; выносливостью при многократном изгибе и истирании; стойкостью к дей-
ствию высоких и низких температур; малой гигроскопичностью; высокой адге-
зией к резине.
Назначение брекерных тканей — предохранение от скалывания наружной
резиновой обкладки ленты и придание ее бортам жесткости, повышение прочно-
сти связи сердечника леиты с обкладкой, поэтому к ним предъявляются не-
сколько иные требования: удлинение прорезиненных брекерных тканей по основе
должно быть бодыпе удлинения тканей сердечника ленты.
Хлопчатобумажные ткаии
Для сердечников транспортерных лент иашли широкое применение тяжелые
технические хлопчатобумажные ткани —бельтинги.
При изготовлении леит повышенной мощности используются так называемые
особо прочные бельтинги. Из трех видов особо прочных бельтингов наиболее
широко применяется бельтинг ОПБ (ГОСТ 2924—67).
Высокопрочный бельтинг и бельтинг для поручней метро производится из
высококачественного тонковолокнистого хлопка, обычный бельтинг — из средне-
волокнистого хлопка лучших сортов.
Для транспортерных лент, плоских приводных ремней и подвагонного ди-
намо применяется уточная шнуровая ткань. Эта ткань изготовляется из тонко-
волокнистого хлопка и вырабатывается по основе из двухкруточной нити (корд-
шнура), прошедшей предварительную вытяжку и термофиксацию.
Бельтинги выпускаются шириной от 70 до 148 см. Длина кусков 100 Л(. Ши-
рина тканей для особо прочных лент ПО—210 см; длина кусков от 100—430 м.
Уточная шнуровая ткань выпускается шириной 70, 96 н 120 см, длина кусков
98 м.
По механическим показателям серийный бельтинг отечественного производ-
ства массой 820 г/м2 близок к английскому хлопчатобумажному массой 800 г/м2.
В США применяются хлопчатобумажные бельтинги массой 800, 900, 1020, 1190 и
1360 г/м2.
Для снижения удлинений по основе хлопчатобумажный бельтинг после вы-
работки на ткацком станке проходит на текстильной фабрике операцию вытяжки
(2—4%) на специальных вытяжных машинах. В процессе резинового производ-
ства происходит дальнейшая вытяжка этих тканей на 6—14%.
Удлинение бельтинга в транспортерной ленте прн разрыве не превышает
18%, при рабочей нагрузке (10% от разрывной) составляет ие более 4—4,5%.
В процессе резинового производства бельтинг претерпевает изменения и по
толщине. Обычный серийный бельтинг массой 820 г/м2 и толщиной 1,9—2,0 мм
прессуется до толщины 1,3—1,5 мм.
Ткани из полиамидных волокон
За последние годы в произодстве транспортерных лент нашли применение
синтетические волокна. Для тягового каркаса транспортерных лент из поли-
амидного волокна разработаны основные и уточные ткани.
Основные ткани изготовляются по основе из кордшнура с небольшой крут-
кой, в утке — тонкая нить.
524
Таблица IV-10. Характеристики хлопчатобумажных тканей полотняного переплетения для транспортерных лент
Показатели Ткань
Б-800 ГОСТ 2924—67 Б-820 ГОСТ 2924—67 Б-ПМ (бельтинг для поручней метро) ГОСТ 2924—67 Б-ОПБ (особо прочный бельтинг) ГОСТ 2924—67 Уточная шнуровая ТУ 932—55
Толщина, мм .... 2,0+0,1 1,9±0,1 1,9±0,1 2,5 ±0,3 <2,85
Плотность, нитей по основе .... 100+2 100±2 100±2 98+2 45±2
по утку .... 40 + 2 48±2 44±2 38+2 —
Разрывная нагрузка по- лоски (кгс), не менее по основе .... 310 310 370 640 >660
по утку .... 134 134 150 330 >250
Удлинение при разрыве, % по основе .... 24-28 24-32 26-35 30-37 30’
по утку .... 8-12 8-12 8-12 8-14 <20
Номер пряжи и струк- тура нитей по основе .... 12/6 (83,3 тексХб) 12/6(83,3 тексХб) 12/6(83,3 тексХб) 35/30(28,6 тексХЗО) 37/27/3 37/23
по утку .... 12/6 (83,3 тексХб) 12/5(83,3 тексХб) 12/6(83,3 тексХб) 35/30(28,6 тексХЗО) 1600+80
Масса 1 лг2, г ... . 800 820 900 1600 76ii’,o
Ширина, см .... 70-145 70-145 110± 1,5 160-195 96-.,5
Таблица IV-11. Характеристики тканей полотняного
Ткань Тол- щина, мм, не более Плотность, нитей Разрывная нагрузка, кгс, не менее Удлинение прн разрыве, %, не более
по основе по утку по основе по утку по основе по утку
Нить № 34,5
к 4-3 и А 4-3 (СТУ -И. 16-65j основная .... 0,9±0,1 98±2 40±2 950 — 25±2 —
уточная .... 0,9±0,1 96±2 74±2 200 750 — 25±2
Нить Ns 10,7
К 10-2’3-Т
(сту^М‘)
основная .... 1,35 100 ±2 35±2 1600 — 28,0 —
уточная ... . . 1.1 95 ±2 70±2 200 1200 — 28,0
А 10-2-3-Т (ТУ РСФСР
17—547—66)
основная .... 1,35 100±2 35±2 1600 — 22,0 —
уточная .... 1.1 95 ±2 70±2 200 1200 — 22,0
ТАО-600 основная (ТУ
(ВНИИТГ 19—68) . 2,5 64±2 24±2 3000 — 28,0
ТАУ-400 уточная (ТУ
ВНИИТГ 19—68) . . 2,0 95±2 42±2 200 2000
ТКО-400 основная (ТУ
ВНИИТГ .18—68) . . 1.6 80±2 24±2 2000 — 28,0
ТКУ-300 уточная (ТУ
ВНИИТГ 18—68) . . 1.4 95±2 60±2 200 1500 25,0
Примечание. Инде ксом «А» обозначен анид, «К » — кайр о н.
526
переплетении из полиамидных нитей для транспортерных лент
Структура нитей Крутка, витки/м Масса 1 л<2, г Длина кусков ткани, м
по основе по утку по основе по утку
I II I II
(текс 29)
34,5/4/3 (29 тексХ4ХЗ) 34,5/3 (29 тексХЗ) 40/1 (хлопчато- бумажный) (25 тексХ 1) 34,5/4/3 (29 тексХ4ХЗ) 320± 10 150 160±10 Стандг 320± 10 ртная 16+10 400 ±30 320 ±20 150-200 150-200
(текс 93,5)
10,7/2/3 (93,5 тексХ2ХЗ) 34,5/1 (29 тексХ 1) 150± 10 85±10 Стандг ртная 665 ±20 150+10
34,5/3 (29 тексХЗ) 10,7/2/3 (93,5 тексХ2X3) 118 150±10 85± 10 575 ±20 150± 10
10,7/2/3 (93,5 тексХ2ХЗ) 34,5/1 капрон (29 тексХ 1) 150+10 85+10 Станда ртная 665 ±30 150± 10
10,7/1 (93,5 тексХ!) 10,7/2/3 (93,5 тексХ2ХЗ) 118 150± 10 85+10 575 ±30 100
10,7/5/4 (93,4 тексХЗХА) 10,7 (93,4 текс) — — 1400 100-150
10,7 (93,4 текс) 10,7/6/4 (93,4 тексХ6X4) — — 1100 100-150
10,7/3/3 (93,4 телеX 3X3) 10,7 (93,4 текс) — — — — 800 100-150
10,7 (93,4 текс) 10,7/3/3 (93,4 тексхЗХЗ) — — — — 700 100- 150
К27
Таблица IV-12. Характеристики тканей из
Показатели ТА-100 ТУ ВНИИТТ 24—68 ТЦ 100 ТУ ВНИИТТ 24—68 ТА-150 и ТК-150 ТУ ВНИИТТ 24—68
Структура нитей 10,7/1 (93,4 гелсХ!) 10,7/3 (93,4 гелсХЗ)
основа ..... 10,7/2 (93,4 текс X 2)
уток Плотность, нитей 10,7/2 (93,4 тексХ2) 10,7/3 93,4 тексХЗ) 10,7/3 (93,4 тексХЗ)
по основе .... 98+2 196+2 100±2
по утку .... 62±2 52±2 48 + 2
Масса 1 ж2, г, не более Разрывная нагрузка, по- лоски, кгс 350 ±20 380 ±20 480 ±20
по основе .... 500 500 750
по утку .... Удлинение ткани по ос- нове, % при нагрузке мепь- 330 380 350
ше разрывной при разрыве — — —
по основе . . . 22,0 26,0 25,0
по утку, не более Толщина ткани, мм, не 20,0 24,0 22,0
более 0,9 0,9 1,2
Длина ткани в рулоне, м Ширина, см .... — — По согласованию
* Нагрузка 100 кгс.
** Нагрузка 150 кгс.
В утке уточных тканей структура толстого кордшнура такая же, как и в
основе основной ткани. Назначение утка — восприятие поперечных нагрузок; ос-
нова уточной ткани имеет технологическое назначение и делается из тонких
нитей.
При изготовлении транспортерных лент основные ткани (не менее двух
слоев) располагаются в середине сердечника лентц; уточные — сверху и снизу
сердечника. Применяя такую конструкцию тканей, удалось получить из низко-
модульного полиамидного волокна высокомодульные ткани.
Использование в основе основной ткани и в утке уточной ткани сравни-
тельно толстого кордшнура с малой круткой позволило получить небольшие
удлинения вследствие расположения кордшнура в тканях почти прямолинейно.
Применение уточных тканей исключает необходимость использования брекер-
ных тканей при изготовлении высокопрочных транспортерных лент. Роль брекер-
ных тканей успешно выполняет уточная ткань, одновременно способствуя созда-
нию необходимой каркасности ленты в поперечном направлении.
Основные и уточные ткани помогают наиболее эффективно использовать до-
рогостоящее полиамидное волокно, значительно сократить ассортимент тканей
для транспортерных лент, получить высокопрочные ленты повышенной стойкости
на изгиб.
Полиамидное волокно первоначально применялось только для утка тканей
транспортерных лент. Основа этих тканей оставалась хлопчатобумажной. При-
менение полиамидного волокна для утка позволило улучшить качество транспор-
терных лент за счет снижения их толщины, веса и улучшения способности
ткани при натяжении образовывать лоток (корыто).
628
капрона для прорезиненных транспортерных лент
ТА-300 ТУ РСФСР 17-2066-68 ТК-зоо МРТУ 17-574-67 ТК-400 ВТУ ИТТ-10—67 ТА-600 ВТУ ИТТ-10—67 «Целина» СТУ 35-957—64
10,7/3/3 (93,4 тексХ3X3) 10,7/3 (93,4 тексХЗ) 10,7/3/3 (93,4тексХЗХЗ) 10,7/3 (93,4 тексХЗ) 10,7/3/3 (93,4тексХЗХЗ) 10,7/3 (93,4 тексХЗ) 10,7/5/4 (93,4тексХ5Х4) 10,7/5 (93,4 тексХ5) 10,7/2 (93,4 тексХ2) 10,7/1 (93,4 тексХ1)
60±2 34±2 700 60±2 34 ±2 700 80 + 2 46+2 920 64 + 2 36±2 1800 136±2 100+2 470
1500 280 1500 280 2000 280 3000 500 700 270
6,0* 6,0* 5,5* 8,0 ** —
26,0 20,0 28,0 23,0 32,0 35,0 35,0 35,0 25,0 28,0
1,65 100-150 с заказчиком 1,65 100-150 1,8 100-150 Я 9 100-150 150 100-125-137
В последние годы в Японии выпускаются чисто полиамидные ткани для
прорезиненных транспортерных лент. Эти ткани после пропитки адгезивными со-
ставами (для повышения их модуля) подвергаются горячей вытяжке и нормали-
зации.
Сравнительно недавно в Англии были разработаны специальные многооснов-
ные ткани. В этих тканях несущая нагрузку основа изготовляется из толстых
полиамидных нитей. Нити основы имеют небольшую крутку, расположены в тка-
ни почти прямолинейно. Эта конструкция тканей позволяет применять полиамид-
ные волокна в основе.
В Японии и Чехословакии выпускаются ленты, изготовленные из тканей
аналогичных конструкций.
В СССР также разработан ряд многоосновных и многослойных тканей.
Ткани из полиэфирного волокна
Полиэфирное волокно — лавсан для транспортерных лент применяется толь-
ко в комбинированных тканях (основа — лавсановое волокно, а уток — хлопчато-
бумажное).
Ткань из комбинированных волокон разработана с расчетом вывода на по-
верхность хлопчатобумажного волокна, что позволяет применять ткань без пред-
варительной пропитки. Адгезионная связь при этом осуществляется через хлоп-
чатобумажное волокно.
529
Таблица IV-13. Характеристики тканей из термофиксированных лавса
Показатели Ткана из лавсана
ТЛТ-150 ВТУ ИТТ 7-67 ТЛТ-200 ВТУ ИТТ 7—67 ТЛТ-300 ВТУ ИТТ 7—67
Структура нитей
по основе .... 10,7/6 (93,4 тексХ 6) 10,7/2/3 (93,4 тексХ2X3) 10,7/4/3 (93,4 тексХ 4X3)
по утку 10,7/3 (93,4 тексХЗ) 10,7/3 (93,4 тексХЗ) 10,7/3 (93,4 тексХЗ)
Плотность, нитей
по основе .... 64±2 80±2 70±2
по утку 52±2 40±2 48±2
Толщина ткани, мм . . Разрывная нагрузка по- лоски 50 X 200 мм, кгс 1,1 1.5 2,0
по основе .... 750 1000 1500
по утку 280 210 280
Масса 1 л<2 ткани, г . . Удлинение ткани по ос- неве, % 560 600 1100
при нагрузке мень-
ше разрывной . при разрыве 2,5 * 3,0** 2,5 ***
по основе . . . 16,0 18,0 20,0
по утку .... Усадка при температуре 150°С, % 16,0 16,0 20,0
по основе .... 8,0 8,0 6,0
по утку Переплетение .... Длина ткани в рулоне, 5,0 5,0 6,0 Полот
м ........ Ширина, см .... 110± 10 110± 10 110± 10 По согласованию
* Нагрузка 75 кгс.
** Нагрузка 100 кгс.
*** Нагрузка 150 кгс.
530
Новых н из вискозных нитей для прорезиненных транспортерных лент
Ткани из вискозных нитей Комбинированные ткани (основа —вискозная, уток — капроновая нити)
ТВ-70 ТВ-100 твк-юо ТВК-150 ТВК-150
5,45/2 5,45/3 5,45/2 5,45/3 5,45/3
(183,5 тексХ2) (183,5 тексХЗ) (183,4 тексХ2) (183,4 тексХЗ) (183,4 тексХЗ)
5,45/2 5,45/3 5,35 (186,8 текс) 5,35/2 10,7/3
(183,5 техсХ2) (183,5 тексХЗ) или 10,7/2 (186,8 тексХ2) (93,4 тексХЗ)
(93,4 тексХ2)
98±2 100±2 112±2 112±2 112±2
42±2 42±2 48±2 36±2 48±2
1,25 1,6 1,2 1,8 1,8
350 ' 175 500 750 750
500 250 250 350 350
570 950 560 ±30 850±40 850±40
— — — — —
16,0 19,0 22,0 24,0 24,0
12,0 14,0 24,0 25,0 25,0
— — 4,0 4,0 4,0
— — 6,0 6,0 6,0
няное
— — ' и/м 100 н/м 100 и/м 100
С потребителем
631
Таблица IV-14. Характеристики тканей, применяемых
Ткань Плотность, нитей Разрывная нагрузка полоски, кгс
по основе по утку по основе по утку
Хлопчатобумажные полотняного
Автопнев 84±2 88±3 160 | 190
Брекерная 44± 1 44±2 57 57
Кордпнев' 90±2 84+3 215 235
Рукавная Р-1 196±4 130±5 60 70
Р-2-20 104±2 104±3 85 94
. Р-2-40 104±2 104+3 85 • 94
Р-3 90 + 2 95±3 125 140
Р-4 84±2 88+3 155 175
Льняная саржа равносторонняя
Полотно суровое расшлихтованное № 1 158-3 144-4 92-9 90-9
№ 2 108-2 114-3 112-11 130-13
Комбинированная стержневая полотняного
Техническая рукавная из комбинирован-
иых нитей 78±2 82±2 260 280
• л/м — льняная мытая.
** о/м - очес мытый.
532
производстве прорезиненных рукавов прокладочной конструкции
Удлинение при разрыве, % L- Номер п^яжи Толщина ткаии, мм Масса 1 № ткани, г Ширина, см
ПО основе ПО утку по основе по утку
перепле! 32±3 гения (I 16±2 'ОСТ 9857—61) 20/6 20/6 1,25 ±0,05 590 ±30 103; 186
12±4 12 + 4 (50 тексХб) 17/4 (50 тексХб) 17/4 1,1±0,1 230± 12 НО
' 34±3 15+2 (59 тексХ4) 37/13 (59 тексХ4) 37/13 1,3 ±0,05 7Ю±35 103; 107
' 24±3 12±3 (27 тексХ 13) 37/2 (27 тексХ 13) 20/2 0,7 ±0,05 260±12 107
' 24±3 14+3 (27 тексХ2) 20/3 (27 тексХ2) 20/3 0,95 ±0,05 350± 18 107; 146
24+3 14±3 (50 тексХЗ) 40/6 (50 тексХЗ) 40/6 0,95 ±0,05 350+18 107; 146
26+3 13+3 (25 тексХб) 12/3 (25 тексХб) 12/3 1,1 ±0,05 515±25 107; 146;
29+3 15 + 3 (83 тексХЗ) 12/4 (83 тексХЗ) 12/4 1,2±0,1 620+30 153; 107; 184 146;
, (83 тексХ 4) (83 тексХ4) 153; 184
двухремнзиая (ГОСТ 11040—64)
— — 11 л/м * (91 текс) 11 л/м* (91 текс)
— — 5 о/м ** (20 текс) 5 о/м ** (20 текс)
285-20
465 - 33
85±1,5;
90+1,5;
100+1,5;
110±2;
140±2
160 ±2,5;
200 ±3;
210±3;
300+3
Переплетения (МРТУ 17-180—66)
30 27
Капроновая
1,2
500
146±2
10,7/1 +
+ х/620/3
(93,4 тексХ
X 1 + 50 тексХ
ХЗ)
10,7/1 +
+ х/б 20/3
(93,4 тексХ
X 1 + 50 тексХ
ХЗ)
533
Характеристики комбинированных тканей ЛК-120 из
лавсана 10,7/6 (основа) и хлопка 12/6 (уток) для про-
резиненных транспортерных лент (МРТУ 17-527—67)
Плотность, нитей
основа........................ 56±2
уток.......................... 60 ±3
Толщина ткани, мм.................. 700
Разрывная нагрузка полоски, кгс
но основе........................... 660
по утку............................... 180
Масса 1 м2, г......................... 1,5±0,1
Удлинение ткани по основе, %
при нагрузке 10% разрывной . 4,5
при разрыве
по основе..................... 18 ±2
по утку........................... 14±3
Усадка при 150° С, %
по основе............................ 15
по утку............................... 2,5
Длина ткани в рулоне, м . . . . 100
Переплетение.......................... Полотняное
Ширина ткани, см ....... По согласованию
с потребителем
При изготовлении транспортерных лент лавсан, находящийся в основе ткани,
не претерпевает значительной усадки, так как в процессе производства лент
происходит натяжение ткани в направлении основы, а при вулканизации в прес-
се — фиксация. Применение хлопчатобумажной нити в утке предотвращает боль-
шую усадку ткани по ширине.
Полиэфирное волокно широко применяется для производства транспортер-
ных лент, клиновых ремней и других резиновых технических изделий. Для лент,
работающих в тяжелых условиях, применяются ткани из 100%-ного полиэфир-
ного волокна, для более легких условий — комбинированные с хлопком.
Ткани из гидратцеллюлозного волокна
Гидратцеллюлозное волокно—вискозное, применяется для изготовления тка-
ней для транспортерных лент, эксплуатирующихся в сухих условиях.
При применении тканей из вискозного (основа) и полиамидного волокна
(уток) получают высокомодульную ленту в продольном направлении с хоро-
шим лоткообразованием.
Ткани, кордшнуры и нити для производства
рукавов
Для рукавов прокладочной, навивочной и оплеточной конструкций приме-
няются различные текстильные материалы.
Ткани для производства рукавов должны изготовляться из волокон, спо-
собных противостоять воздействию повышенных температур. Для изготовления
рукавов, предназначенных для транспортирования веществ с кислой или щелоч-
ной средой, используются ткани из волокон, стойких к этим средам, например из
стекловолокна и из перхлорвинилового волокна хлорин.
Ткани для рукавов прокладочной конструкции должны обладать высокой
прочностью иа разрыв, высоким модулем'растяжения, прочностью по утку боль-
шей, чем по основе.
534
Таблица IV-15. Характеристики хлопчатобумажных нитей для рукавов
оплеточной конструкции
Номер пряжи и структура нитей Разрывная нагрузка нити дли- ной 200 jkjk, кгс (проч- ность, гс/текс), не менее Удлине- ние при разрыве, % Толщина нити, мм, не более Крутка, витка!м Масса 100 л, г
I II
12/3 (83 текс X 3) . . 3,0 (12) 9,0 0,55 220 — 25+1
12/4 (83 текс X 3) ... 4,0 (12) п,о 0,70 200 — 39+1
12/5 (83 текс X 5) . . 5,3 (12,8) 6,5 (13,1) 4,5 (15) 8,5 (18,5) н,о 0,75 160 — 40±1
12/6 (83 текс X 6) . . п,о 0,80 150 — 50±1
20/2/3 (50 текс X 17) . 6,0 0,5-0,6 640-680 230-260 30±1
37/17 (27 текс X 17) . 37/17 ОП (27 текс х 17) 11,0 0,80 130 — 45+2
особопрочные . . . 9,5 (20,7) 7,5 (23,1) 2,2 (14,2) 11,5 0,77 130 — 45 ±2
37/4/3 (27 текс X 4 X 3) 10,0 0,67 360 180 33+2 — 1
40/6 (25 текс X 6) . . 37/5/2 ГИ-8 (27 тексу 9,0 0,45 350 — 15+1
X 5 X 3) ...... 37/5/3 ГИ-10* (27 тексх 8,0 (19,7) 11,0 0,68-0,72 360 - 380 170-190 40+3
X 5 X 3) 8,5 (21) 6,5 0,64-0,70 345 - 365 165-185 40 ±2
Получают мокрой вытяжкой и термообработкой нити ГИ-8.
Таблица IV-16. Характеристики нитей из вискозного волокна
для оплетения рукавов
Показатели Структура нити
5,45/1 (183,5 тексХ!) 5,45/1/2 (183,5 те«сХ2) 5,45/1/3 (183,5 тексХЗ) 5,45/1/4 (183,5 гексХ4)
Толщина нити, мм . . Разрывная нагрузка, ' 0,5 ±0,03 0,78+0,03 1,00+0,03 1,10+0,03
кгс, не менее . . . Прочность, гс!текс . . 6,0 11,0 16,5 19,5
32,7 30,0 30,0 26,4
Удлинение при разрыве, %, не более .... Крутка, витки/м 15,0 15,0 18,0 18,0
I 180+20 380 380 380
II — 275+20 220+20 200+20
МасеаЧОЦ м, г . . . . 19,0+1 40,0+1 61,0+1 82,0+1
335
Для рукавов навивочной конструкции наиболее целесообразно применять
ткани типа основных, т. е. такие, которые обладают высоким сопротивлением
разрыву и сравнительно небольшим удлинением по основе. Уток этих тканей
состоит из тонких нитей небольшой плотности и имеет технологическое назна-
чение— предохранять нити основы от рассыпания при прорезинивании ткани.
Таблица IV-17. Характеристики термообработанных нитей из капрона
(ВТУ ИТТ 3—67)
Показатели Структура нити
10,7/1/3 (93,4 тексХ Х1ХЗ) 10,7/1/4 (93,4 тексХ XIХ4) 10,7/2/3 (93,4 тексХ Х2ХЗ) 10,7/2/4 (93,4 ТексХ Х2Х4) 10,7/2/5 (93,4 тексХ Х2Х5)
Толщина нити *, мм . . 0,7/0,6 0,85/0,75 1,1/0,95 1,2/1,0 1,4/1,!
Разрывная нагрузка, кгс, не менее .... 18 23 36 48 56
Прочность, гс/текс . . 64,2 61,6 64,2 64,2 60
Удлинение, % при нагрузке 10% от разрывной . 3,5 3,5 5,0 5,0 5,0
прн разрыве . . 18,0 18,0 18,0 20,0 20,0
Крутка, витки/м. I 375± 10 375±10 285 ±10 285± 10 285± 10
II 225+10 225±10 145± 10 145± 10 145± 10
Усадка прн 150° С, %, не более 6 6 6 6 6
* В числителе дана толщина, измеренная оптическим методом (груз 500 гс), в знамена-
теле - толщиномером.
Т аблица IV-18. Характеристики термофиксированных нитей из лавсана
(ВТУ ИТТ 1-67)
Показатели Структура инти
Ю.7/1/3 (83,4 тексХ Х1ХЗ) 10,7/1/4 (83,4 тексХ Х1Х4) 10,7/2/3 (83,4 тексХ Х2ХЗ) 10,7/2/4 (83,4 ТексХ Х2Х4) 10,7/2/5 (83,4 тексХ Х2Х5)
Толщина нити *, мм . . 0,65/0,50 0,75/0,60 1,0/0,7 1,2/0,78 1,3/0,8
Разрывная нагрузка, кгс ....... 12 16 25 34 42
Прочность, гс/текс . . 48 48 50 49,5 50,4
Удлинение, % прн нагрузке 10% от разрывной . 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
прн разрыве . . . 15 15 15 15 15
Крутка, витки/м I 300± 10 300± 10 240±10 185± 10 185+10
II 185+10 185+10 120± 10 85± 10 85 ±10
Усадка при 150° С, %, не более 6 6 6 6 6
' См. табл. IV-17.
536
Для рукавов оплеточной конструкции применяются текстильные нити. К этим
нитям предъявляются следующие требования: большое сопротивление-разрыву
при небольшой толщине нити; высокий модуль во избежание значительных де-
формаций изделий при эксплуатации; отсутствие узлов II крутки.
Таблица IV-19. Характеристики тканей из стекловолокна и хлорина,
применяемых для рукавных изделий
Показатели Ткань
ТСФ (Щ)-6П ВТУ 1277—55 т, ГОСТ 8481—61 т2 ГОСТ 8481—61 из хлорина (арт. 2088) СТУ 35-698—63 (ПТ
Тип волокна .... Плотность тканн по основе .... 160± 10 Стеклянное * 160+10 160± 10 Перхлорвинило- вое 20/2 192=1=3
по утку .... 100=1=10 100+10 100±10 140±6
Разрывная нагрузка, кгс, не менее по основе .... 120 170 160 70
по утку .... 80 105 85 40
Толщина, мм ... . — 0,27 0,27 0,85+0,2 105=1=2
Ширина, см .... 100±2; 600-1700 600-1700
Масса 1 м2, г . . . . 105=1=2; 110=1=2 285 ±5 285+15 285=*= 15 350 ±30
* Содержание замасливателя <2,5%.
Ткани и кордшнуры для производства
клиновых ремней
Для тягового слоя клиновых ремней применяются кордшнуры и ткани, для1
облицовки — хлопчатобумажные оберточные ткани. В слое растяжения ремня и
для бннтовки клиновых ремней перед вулканизацией также применяют хлопчато-
бумажные ткани.
Кордшнур должен обладать большой разрывной прочностью, высоким на-
пряжением при растяжении (рабочая нагрузка 5—10% от разрывной), выносли-
востью при многократном знакопеременном изгибе и иметь минимальный диа-
метр.
В качестве оберточных применяются хлопчатобумажные ткани ОТ-40 н ОТ-65.
Эти тканн после прорезинивания нарезают па полоски под углом 45° к основе.
К,оберточным тканям предъявляются следующие требования: равнопрочность
после прорезинивания, что обеспечивается при применении ткани, более прочной
по утку, чем по основе; хорошая эластичность в прорезиненной тканн для пре-
дотвращения образования складок при обертывании сердечника ремня; стой-
кость к истиранию.
Для придания ремню большей каркасностн в поперечном направлении в слое
растяжения применяют хлопчатобумажную ткань ДСР или ткань-брекер. Эти
ткани, так же как и оберточные, после прорезинивания нарезают на полоски под
углом 45°.
Для бинтования ремней применяют хлопчатобумажные ткаип — чефер, доме-
стик и другие.
337
Таблица IV-20. Характеристики кордшнуров из
Показатели Кордшнур из капронового волокна (СТУ 36-12-430—64)
Структура 34,5/16/3 34,5/8/13 10,7/5/3
Разрывная нагрузка, кгс, не менее .... (29 тексХ 16X3) 75 (29 ге«сХ8Х13) 165 (83,4 гексХбХЗ) 75
Прочность, гс/текс 53,8 52,2 59,9
Удлинение при задан- ной прочности, % . . 22 22 22
Крутка, витки/ м I • 160±20— 10 160±20—10 160±20—.10
II 115± 10 50 ±20 115±10
Толщина, мм ... . 1,4±0,1 1,9±0,1 1,4±0,1
Длина на бобине, м . . — — 700
Таблица IV-21. Характеристики тканей полотняного пе
Наименование ткани Плотность ткани Разрывная нагрузка полоски, кгс Удлинение при разрыве, %
по основе по утку по основе по утку по основе по утку
Хлопчато
ДСР (ГОСТ 12781—67) 90±2 120±2 47 50 8-12 14-18
Доместик (ГОСТ 1104— 41) 208 ±4 190±6 60 70 30 14
ОТ-40 (ТУМО 468—00) 124±2 143±3 72-3 92-4 18±3 15±3
ОТ-65 (ВТУ Лен. СНХ 9122—59) ..... 226 ±6 250 ±6 40-4 45-5 14±3 14±3
'Чефер (ГОСТ 642—41) 92±2 90±3 130 130 26±3 14±2
Ткани оберточные из пряжи-смескн
Оберточная «Смеска» (ТУ РСФСР 17-915— 67) 175-5 128-2 185-5 140-2 43 58 10-18* 15-20* 16±3 17±3 14±3 15±3
* В процентах от прочности по основе.
538
полиамидных волокон для круглотканых рукавов
Кордшиур из аиида (ТУ 285—59)
.. без обработки пропитанный: 3%-иым раствором эпоксиамидной смолы № 89 с медной стренгой
10,7/8/4 34,5/16/3 34,5/8/13 34,5/16/3 34,5/16/2
(83,4 гексХ8Х4) (29 тексХ 16X3) (29 тексХ&Х 13) (29 тексХ 16X3) (29 тексХ 16x2)
170 70 155 70 45
63,7 50,3 49 50,3 48,5
22 < 18 <20 <20 < 18
160±20—10 160±20—10 160±20—10 160±20—10 160±20—10'
50± 10 115±10 50± 10 Н5±10 115± 10
1,9 ±0,1 1,4±0,1 1,9±0,1 1,4±0,1 1,3±0,1
300 750 450 750 750
реплетения, применяемых в производстве клиновых ремней
Номер пряжи и текс Толщина ткани, мм Ширина ткани, см Масса 1 м2, г
по основе по утку
бумажные
20/2 (50 тексХ2) 12 (83 текс) — 87±1; 100±1 212± 15
37/2 (27 тексХ2) 37/2 (27 тексХ2) 0,55±0,1 107±2; 150±2 190±3 253 ±12
40/4 (25 тексХ4) 40/4 (25 тексХ4) .0,75 ±0,05 107 ± 1,5 89±1,0 300 ±10
65/2 (15,4 тексХ2) 34 (20 текс) — 103±2 107±2; 146±2 156± 8
1.7/4 (59 гекс X 4) 17/4 (59 тексХ2) 1,1 ±0,08 150±2; 160±3 500 ±25'
(80% хлопка и 20% к апроиового штапеля)
42/2 (33 гекс X 2) 42/2 (23,8 тексХ2) 0,5 107±2 185± 10
34/3 (29,3 тексХЗ) 34/3 (29,3 тексХЗ) 0,7 107±2 265± 10
53»
Таблица IV-22. Характеристики кордшнуров из вискозных нитей
Показатели Структура шнура (СТУ 36-12-520 - 65)
5,45/2/3 (183,5 тексХ2ХЗ) 5,45/5/3 (183,5 ТВКСХ5ХЗ)
Толщина *, мм 1,16±0,03 3,03 ±0,2
Разрывная нагрузка, кгс, не менее . 34 85
Прочность, гс!текс 30,9 48,5
Удлинение, %, ие более
при нагрузке 25% от разрывной 2 2,4
при нагрузке 85 кгс —• 15,5
при нагрузке 34 кгс 15 —
Кондиционная влажность, % . . . 13 13
* Измерена оптическим методом.
Для тягового слоя клиновых ремней применяются кордшнуры из высокопроч-
ных вискозных волокон, полиамидного волокна анид, вискозные кордные ткани,
основные ткани из капрона И термофиксированного лавсана.
Характеристики вискозных кордных тканей 15В и 17В
(МРТУ 6-06-35—65)
Основа ..............................Вискозные кордиые нити
Уток ................................Пряжа хлопчатобумаж-
ные нити
Структура ................................ 5,45/1/2
(183,5 тексХ 1X2)
Разрывная нагрузка, кгс...................... 15—17
Неровнота по разрывной нагрузке, %, не
более ............................... 6
Удлинение, %
при нагрузке, 4,5 кгс............ 3,0±1
при разрыве............................... 13±2
Крутка, euTKufu.
I................................ 480 ±20
II....................................... 400±20
Номер пряжн по утку....................... 40 (25 текс)
Плотность ткани
по основе......................... 105±1
по утку........................... 10 ±1
Толщина, мм.............................. 0,67±0,03
Ширина, см................................. 92,5±2,5
Длина в рулоне, м ......... 540±10
Ткани для инженерного имущества
К инженерному имуществу относят различные баллонные резино-тканевые
изделия: аэростаты, газгольдеры, мягкие переправочные средства (понтоны, на-
дувные лодки), мягкую тару для перевозки и хранения жидкостей, маскировоч-
ные конструкции и т. д.
540
Таблица IV-23. Характеристики кОрдтиурев иа анидных нитей (кондиционная влажность 5%)
Показатели Структура шнура
10,7/2/4 пропитанный (83,4 техсХ2Х4) СТУ МЛП РСФСР №26-4-5-66 10,7/4/3 (83,4 ТВКСХ4ХЗ) 10,7/7/3 (83.4 тексХ7ХЗ) ТУ МЛП РСФСР № 17-1083-67 10,7/8/4 (83,4 тексХ8Х4) ТУ МЛП РСФСР № 17-1083-67
Толщина*, мм ... 1,2±0,1 1,55 2,1 2,75
Разрывная нагрузка,
кгс, не меиее . . . 40 65 110 165
Прочность, гс)текс . . 58,2 64,9 62,8 61,8
Удлинение, %, не более
при нагрузке 5 кгс 3 — —
при нагрузке 10 кгс — 4,2 2,8 —
при нагрузке 20 кгс — 8,5 6,5 3,8
при нагрузке 40 кгс 21 — — —
Крутка, витки)м
I 160± 15 120±15 120±15 80 ±15
II 80± 10 100±15 80±15 60 ±10
Усадка при 150° С, %, не
более — 5,5 5,5 5,5
Измерена оптическим методом.
Таблица IV-24. Характеристики термофиксированных кордшиуров
из лавсановых нитей
Показатели Структура кордшнура (ВТУ ИТТ 2—67)
10,7/3/3 (83,4 тексХЗХЗ) 10,7/5/3 (83,4 тексХЗХЗ) 10,7/9/4 (83,4 гекс X 9X4)
Толщина *, мм ... 1.1 1,6 2,4
Разрывная нагрузка,
кгс, не менее .... 38 60 140
Прочность, гс/текс . 50,6 47,9 46,9
Удлинение, %
при нагрузке 5 кгс 1,0 1,0 —
при нагрузке 10 кгс 2,0 2,0 1,0
при нагрузке 20 кгс —» 3,0 2,0
при разрыве . . . 14,0 14,0 15,0
Крутка, витки/м
I 130 100 70
11 105 80 60
Усадка при 150° С, %, не
более 5,5 5,5 5,5
* Измерена оптическим методом.
Ткани для инженерного имущества должны иметь большое сопротивление
разрыву и раздиру при минимальном весе, равнопрочность по горизонтали н вер-
тикали, быть достаточно устойчивыми к действию атмосферных факторов и т. д.
Некоторые легкие баллонные прорезиненные ткани имеют тонкое резиновое
покрытие. При наличии на текстиле различных прядильно-ткацких дефектов
(жгуты, грубые узлы и Т. д.) по месту дефекта резиновая пленка утоньшается
и, как следствие, теряется герметичность изделия. Поэтому к чистоте поверхности
легких тканей предъявляются особо, жесткие требования.
Конструкция тканей выбирается в зависимости от оборудования, на котором
производится их прорезинивание (клеепромазочиые машины, каландры).
Прн прорезинивании ткань уплотняется по основе, и, следовательно, увели-
чивается сопротивление разрыву в этом направлении.
Уток, наоборот, разрежается, поэтому прочность ткани по утку снижается.
При промазке на каландрах этот эффект проявляется в большей степени, чем на
клеепромазочной машине.
Для получения равнопрочных прорезиненных тканей необходимо, чтобы со-
противление разрыву суровой ткани по утку было больше, чем по основе. Если
ткань предназначается для обработки на клеепромазочной машине, нужно,
чтобы прочность утка превышала прочность основы на 5—10%.
Прн прорезинивании ткани на каландре необходимо, чтобы соотношение
сопротивлений разрыву основы и утка ткани было не менее I : 1,2.
В тканях для инженерного имущества широко используются хлопчатобумаж-
ное волокно и полиамидные нити.
Металлотрос и проволока для резиновых
технических изделий
В некоторых резиновых технических изделиях (конвейерные ленты, привод-
ные ремни, рукава) одним из основных элементов конструкций являются метал-
лический трос и проволока.
Применение металлотроса в конвейерных лентах обеспечило возможность
создания высокопрочных и малорастяжимых изделий.
542
Таблица IV-25. Характеристики основных тканей из капрона и кордткани
из термофиксированных лавсановых нитей
Показатели Наименование ткани
К 10-2-3 (МРТУ № 17-104-65) К 8-3 (МРТУ № 17-104-65) АКТ 10-2-3 (ВТУ ИТТ 4-67)
Структура
по основе .... 10,7/2/3 (83,4 тексХ2ХЗ) капрон 34,5/8/3 (83,4 тексХ 8X3) капрон 10,7/2/3 (83,4 тексХ2X3) лавсан
по утку .... Разрывная нагрузка по- лоски по основе, кгс, 34/1 (29 тексХ 1) хлопчатобумажная 34/1 (29 тексХ 1) «хлопчатобумажная 40 — хлопчато- бумажная
не менее Плотность ткани 1200 1200 1200
по основе .... 80+2 70±2 96±2
по утку .... Удлинение по основе, %, 38+2 38+2 30+5
не более при нагрузке
50 кгс ... . 3,5 3,5 1.0
100 кгс ... . 6,5 6,5 2,0
при разрыве . . . Крутка, витки/м по основе 27 27 16
I 150± 10 (правая) 150± 10 (правая) 130+20
,11 по утку .... 85±10 (левая) 85±10 (левая) Стандартная 90± 10
Усадка, % __ <4,5
Толщина, мм, не более 1,15 1,15 1,0+0,05
Ширина, см .... Масса 1 л2, г . . . . 90±2 90 ±2 90±5
580 580 500 ±30
Конвейерные ленты на основе хлопчатобумажных тканей имеют разрывную
прочность до 1 тс/см ширины ленты, ленты на основе металлотроса — до 6 тс/см
ширины ленты. Изготовление лент на основе хлопчатобумажных тканей с раз-
рывной прочностью свыше 1 тс]см нецелесообразно, поскольку для этого тре-
буется большое число тканевых прокладок.
Замена хлопчатобумажных тканей тканями из синтетических волокон не
всегда обеспечивает требования эксплуатации, поскольку ткани из синтетических
волокон имеют значительно большую вытяжку по сравнению с металлотросом.
Это приводит к необходимости увеличения размеров натяжных станций кон-
вейеров.
Кроме того, ткани из синтетических волокон не во всех случаях обеспечи-
вают необходимую разрывную прочность конвейерных лент.
Металлотрос применяется для производства плоскозубчатых ремней. Ремни
с металлотросом практически не удлиняются и обеспечивают синхронное вра-
щение валов передачи.
Для получения рукавов повышенной прочности и гибкости применяют ме-
таллотрос и проволоку.
543
Таблица ГУ-26. Характеристики хлопчатобумажных тканей полотняного переплетения
для инженерного имущества
Показатели Наименование ткани
перкаль расшлихтованный ГОСТ 12125—66 миткаль отбеленный ГОСТ 7138-66 AM 93 ГОСТ 2011-43 ACT 100
Б 2 А 1 Т 9 Т 10 Т 13
Плотность ткани по основе .... 432 ±8 476+10 318±6 234 + 4 230±4 320+ 16 224 ±5
по утку . . . . 500 ±20 456±16 262 +5 182+3 233±5 290 ±30 225 ±9
Разрывная нагрузка по- лоски 50 X 200 мм, кгс по основе .... 25-1 45-2 33 24 28 67 90
по утку .... 25-2 42-3 21 14 19 67 90
Удлинение при разрыве, %, ие более по основе .... 7-2,5 8+3 4+2 6±2 11 ±3 15
по утку .... 10+3 15t? 20+5 16±4 16+4 11±3 19
Ширина ткани, см . . 111 + 1,5 135+2 60+100 60-110 60-110 135±2+139+2 148±3
Толщина ткани, мм . . — — 0,25+0,03 0,26+0,03 0,29 ±0,03 0,19-0,27 ' —
Масса 1 м2, г . . . . 61 + 2 100+3 103+5 68+3 96±5 167 205± 10
Таблица ГУ-27. Характеристики капроновых тканей для инженерного имущества
96s *ве 81
о
о?
Показатели Полотно из капрона артикула 56003 ВТУ 335-49 Ткань капроновая артикула
56023 (отваренная) СТУ 36-358- 62 1539 МТ (суровая) 1525 1547 56032 19736/22293
Переплетение .... Плотность тканн Сарже- вое 1/2 Сарже- вое 1/2 Сарже- вое 1/2 Сарже- вое 1/2 Рогожка 2/1 Рогожка 2/2 Рогожка 2/2
по основе .... 430+ 30 320+ 20 250+20 — 110+10 130 200±10
по утку .... 400+ 30 300+ 20 240+20 — 125+!° 180 200± 10
Разрывная нагрузка полоски, кгс
по основе .... 38 95 200 200 420 380 340
по утку .... 32 95 180 200 470 465 340
Удлинение при разрыве,
по основе .... 20 — 32 22 35 30 28
по утку .... 20 — 35 22 40 40 37
Ширина тканн, см . . 88+3 86±3 104+2 86+3 101 + 2 101-2 91+2
Масса 1 мг, г . . . . 45+5 116 145 180 380 300 250
Применение металлических проволочных оплеток, плетенок и спиралей
в качестве элементов конструкции рукавов позволяет использовать последние
для работы при повышенном давлении, а также прн пониженном давлении без
сплющивания. Для наиболее тяжелых эксплуатационных условий работы при
очень высоком давлении применяют металлотрое, который обеспечивает в этих
случаях нормальную работу рукавов.
Таблица IV-28. Характеристики стальных латунированных тросов,
применяемых в производстве транспортерных лент,
приводных ремней и рукавов
Наименование изделия Структура троса Диа» одиночная прово- лока детр, мм трос Предел прочно- сти при растя- жении (прово- лока), кгс/мм2, не менее Разрыв ная нагрузка троса, кгс, не менее
Транспортерные ленты Плоскозубчатые ремни Буровые рукава Пакерные муфты для нефтегазовой про- мышленности 7Х(7ХЗ) 1X19 1X7 1X19 Пленка АПЛ-17 7Х(7ХЗ) 7Х(7ХЗ) (9X3J + 3+9 0,18-f- 0,23 0,12±0,01 0,12+0,01 0,8 0,22 0,15 0,15 3,8+4,2 0,65 0,36 4,0 Толщи- на 2,5; ширина 10,5 4,1 2,7 1,45 220 220* 220* 190 150 220 250 1270 55 20 1620 1300 1200 550 169
При наличии узла прочность снижается вдвое.
Таблица IV-29. Характеристики проволоки, применяемой
в производстве рукавов
Рукава Материал Диаметр, мм Предел прочности при растя- жении, кгс/см2
Специальные напорные .... Нержавеющая сталь 0,3 н 1,6 110
напорно-всасываю- щие Сталь 0,6; 2,0; 2,5; 3,0 Класс II
Сталь 1,4+3,0 40
Сплав алюминневомаг- 2,0 и 3,0 28-40
напорные .... ниевый Сталь 0,3 240
Сталь (оцинкованная) 0,3 220-270
Общего назначения напорные .... Сталь 0,3; 0,6 Класс II
высокого давления 0,3 300
напорно-всасываю- щие » 0,3 1,6-6,0 350 70+130
546
Текстильные материалы для производства
резиновой обуви
В производстве резиновой обуви в большом количестве и ассортименте при-
меняются текстильные материалы, отличающиеся друг от друга виешиим видом,
переплетением, отделкой и природой волокна, из которого они изготовлены.
К основным материалам относятся трикотажные полотна гладкие и с начесом,
суровые и крашеные, ткани гладкие и с рисунком, суровые, крашеные и печат-
ные; к вспомогательным материалам относятся мех, тесьма, пряжа и нитки,
преимущественно крашеные. Текстильные материалы применяются для изготовле-
ния подкладок, задников, стелек, верха, вспомогательных и украшающих дета-
лей резиновой обуви.
Подавляющее большинство применяемых в настоящее время материалов
изготовляется из хлопчатобумажных, небольшая часть нз шерстяных, комбини-
рованных и синтетических волокон.
Прн увеличении объема производства синтетических волокон (капрона,
анида, лавсана, энанта и др.) использование текстильных материалов из них
в производстве резиновой обуви будет непрерывно возрастать. Основанием к это-
му являются их высокие качественные показатели — прочность, упругость, гидро-
фобность, сопротивление истиранию, износостойкость, а также внедрение метода
формования.
Хлопчатобумажные материалы
Трикотажное полотно с иачесом применяется для изготовления подкладок
резиновой обуви: для клеевых и формовых галош — крашеное полотно артикула
Таблица IV-30. Характеристики трикотажных полотен
(ГОСТ 1443—54) и трубки
Показатели Полотно с начесом Полотно гладкое Трикотаж- ная трубка эластичного переплетения, крашеная. СТУ 36-12—61
крашеное краше- ное суровое краше- ное суровое
Артикул 51К 57К 51С 6К 7С
Номер пряжи
грунтовая .... 54/1X2' 34/1X2 54/1X2 54/1X2 60/1 Х2 34/1
начесная .... 14/1X2 14/1X2 14/1X2 — — 34/1
Кладка начесной нити 1 :3 1 :3 1 :3 — — —
Ширина полотна, см . 100 ±4; 110+4 110+4 108+4; 118+4 102±4 106 + 4 62**
Толщина, мм * ... Масса 1 Л12, г ... . 1,7 1,5 1,6 — — —
365+20 310+15 340+20 200+10 175+10 45i5 ***
Число петель и а 5 см
по горизонтали , . 45+3 48+3 41+4 54+3 49+4 —
по вертикали . . 43-з 40-з 45-4 59-з 70-4 40+2
Разрывная нагрузка, кгс
по длине .... 24-2 21-2 20-2 26-з 14-2 55 4*
по ширине . . . 18_2 16_2 16-2 16-3 1.3-2
Растяжимость при раз- рыве, %
по длине .... 5О_1о 40-5 50-ю 80-IS 80—20 320
по ширине . . . 80_15 70_15 80_ 15 170-J5 ПО-25
* Фактические замеры.
** В сложенном виде, мм.
*** Масса 1 пог, м., г.
4* Кольцо трубки шириной 100; 2.
18*
547
Таблица IV-31. Характеристики хлопчатобумажных
ТДС (ГОСТ 9856-61) Бумазея-корд гладкокрашеная (ГОСТ 7287-63) Саржа
Показатели суровая крашеная с подчесом без подчеса суровая (ГОСТ 9856—61) гладкокрашеная (ГОСТ 7287—63)
Артикул Пряжа 2096 — 4024 — 4283 4286
основа 20/4 20/4 28 28 40 40
уток 20/4 20/4 6 6 28 9
Ширина, см .... 94 114 81 + 1,5 83+1,5 107 95 + 1,5
Толщина, мм .... 1,1 ±0,1 1,0±0,1 — — 0,55+0,05 —
Масса 1 ле2, г . . . . 350+17 360+18 300± 15 325+15 170±9 235 + 10
Плотность
по основе .... 72+2 82+2 220_6 215_s 282+5 299-4
по утку ..... Разрывная нагрузка, кгс, не менее 82+2 74+2 126-4 128-4 240+6 128-4
по основе .... 70 80 36 44 40 33
по утку ..... 80 75 26 37 35 32
Удлинение при разрыве, %
по основе .... 16+2 10±2 — — 12+2 10
по утку 17±2 25+3 — — 10+2 14
Переплетение .... Полот няное Фас< энное Сарн севое
* Пряжа гребенного прочеса.
548
549
g 5 -00 .0° £ “ Я » g сл ст оо о i — to о О l+ 1+ 5 8 1+ i-ь ii 1 S К о <т> 7 to СО фь. 4* СТ5 Прокладка галошная суровая (ГОСТ 9856—61)
ь a w ст со о ю - S? £ о *• °® £ 2? *• w 5 о 8 11+ Н- £ £ Ъ 73 Я ° ст о ст о * * 7е со Кирза двухслойная гладко- крашеная нли отбеленная (ГОСТ 7287—63)
w Я — _ 8 В к о JQ О 05 ""О С© ., S £а и it tO СО О *4 СЛ J Н* qj СЛ 7* £ 3 tt Й, Ст СТ 1+1+ 1+ 1 о S g п> 7 со со слеп СП сл Миткаль суровый (ГОСТ 9858 -61)
-° — со tO СО ill ч ч* оо S 3 7®^» . III ** ?° 1 Т 1+ О сл сл I । JL «о * сл о »* Ъ to g Полубархат гладкокра- шеный (ГОСТ 9727—61)
гч to to — V СО СО t© ю>= СО <0 05 О> о . , . и» S £ 1+ 1+ S S 1+1+ 1+ 1 О £ to со Й со со сосл с» со — о о со I о Нанка суровая (ГОСТ 9856—61) •
о S о ю я §^§ст = §| '+ !+ ст й I+J+ {+ | 1 g й g СП Бязь ТЗ суровая (ГОСТ 9856—61)
со о © о Ел 2 III W + so 1 III 00 о to 1+ 1+ о 01 | сл сл -о ~ фь. со Ситец
я 3 со со — S S Q СО со О .Т S £ | I ' " сл ГО 05 1 It to 5 й 1 1 to СО it . ц. 1 о 05 со 2 2 to >й» « 1 It о сл 05 <* 7 О 05 *. X * * to Ткань полая гладкокра- шеная
тканей, применяемых в производстве резиновой обуви
51К, для штампованных галош — крашеное полотно артикула 57К, а для жен-
ских сапожек и ботиков — суровое полотно артикула 51С. Полотно вырабаты-
вается из пряжи 54/1 X 2 + 14/1 X 2, имеет большой вес и большую толщину.
При его применении на поверхности резиновой обуви создается рельефность-
(сетчатость) от переплетения толстых нитей. Это полотно должно быть заме-
нено облегченным трикотажным полотном из пряжи 65/1 Х2+ 18/1 Х2 с мень-
шими весом, толщиной и рельефностью иа лицевой стороне.
Таблица IV-32. Характеристики новых хлопчатобумажных материалов
Показатели Облегченное трикотажное Полотно с иачесом Трикотажная трубка плюшевого переплетения (кольцо 100 :2) Ткань крашеная
суровое краше- ное без начеса с иаче- сом «мол- ния» детская фасон- ная пере- плет
Пряжа грунтовая .... 65/1X2 65/1X2 34/1 34/1 •
с начесом или плю- шевая .... 18/1X2 18/1X2 18/1 18/1 — .
основа — — — 84/3 65/2 34/3
уток — — — 72/2 24/2 34/2
Толщина, лш .... 1,7 1,8 2,0 2,3 0,49 0,67 0,99)
Ширина, см .... ПО 105 13,2 12,4 69 96 69
Масса 1 м2, г . . . . 394 326 119* НО* 265 334 346
Число петель на 5 см по горизонтали . . 43 49 38 40
по вертикали . . 47 44 43 41 — —
Плотность по основе .... 416 420 228
ПО утку —. 432 207 160-
Растяжимость при раз- рыве, % по длине .... 51 45 185 195
по ширине . . . 104 150 140 155 — —
Удлинение при разрыве, по основе .... 14 13 14
по утку —• — 16 18 22
Прочность при разрыве, кгс по основе .... 21 22 45 40 143 90 17$
по утку 15 — — 90 117 50
* Вес I пог. м.
В США клееные галоши выпускаются с подкладкой из тонкого начесного*
или из гладкого трикотажа, а детские ботинки — с подкладкой из шерстяного*
трикотажного чулка.
Трикотажное гладкое крашеное полотно артикула 6К используется как под-
кладка облегченных галош, ботиков и штанин рыбацких сапог, такое же полотнб-
суровое артикула 7С применяется при изготовлении детали сапожек и ботиков,,
называемой «рожицей».
Трикотажная трубка эластичного переплетения применяется в качестве под-
кладки мужских и женских формовых сапог, изготовляемых на сердечнике с эла-
стичной камерой.
650
Таблица IV-33. Характеристики шерстяных материалов,
применяемых в производстве резиновой обуви
Показатели Байка подкладочная ГОСТ 11169—66 Сукно третье полушерстяное ГОСТ 9383—67 Габардин ТК чистошерстяной ГОСТ 7844—61 Шевиот московский ГОСТ 7290—65 - Рекорд ГОСТ 8243—56 Трикотажное полушерстяное полотно с наче* сом ГОСТ 6920—54
чистошер- стяная полушер- стяная 1
/вид натуральной шер- сти в смеси .... Гладкокраше- Тонкая Полу- Тонкая
Ширина, см .... ная во 142±2 зсовая 142±2 142±2 142±2 тонкая 124±3 106+2 —
Кондиционная влаж1-
ность, % 13 12 11,6 13,0 11,2 13 —
Масса 1 м2 при конди- ционной влажности, г 535_з7 535—37 393—20 290-н зю_15 165+8 390+31
'Содержание, % 1,5 1,25 0,8
жира 3 3 1,5 2,5
растительных воло-
кон 3 25 50 — 3,7 — 55
'.Переплетение .... Саржа 2/2 Полот- Саржевое Сар- Про-
^Плотность по основе .... 108-з 108_з няное 135-5 четыре н 490-д хремиз- ое 269-е жевое 277-7 стой одинар- ный иачес 50-4*
по утку .... 76_4 76-4 153-з 228_д 196-7 339-15 49_5 **
Разрывная нагрузка, кгс
по основе .... 49-6 45_5 31-4 65_s 66-е 28-т
по утку .... 23-2 22-2 28_3 ЗО-з 47-5 25-2 15 <*
Удлинение прн разрыве, % по основе .... 21-з 22+3 7-2 З5_3 18-з 13-2 52 ***
по утку .... 23-з 24+3 35-4 18-з 15-2 16-2 175 «*
Усадка после замочки, %
по основе .... — —- 3,5 2,5 3,5 — —.
по утку . . • . — — 3,5 2,5 3 — —
* Число петель на 5 см по горизонтали.
** Число петель на 5 см по вертикали.
*** Длина.
4* Ширина.
Для подкладки мужских сапог, изготовляемых иа жестком сердечнике, ис-
«юлцзуется суровая ткаиь ТДС. Применение этой ткани экономически иецеле-
•сообразно из-за 25—30% отходов обрезиненной ткаии прн раскрое. Ткань ТДС
-предполагается заменить трикотажной трубкой плюшевого переплетения нз пря-
жи 34/1 + 18/1. При раскрое такой трубки получается 1—2% отходов. Она мо-
жет использоваться: без начеса — для подкладки не только формовых, но и
-пластмассовых сапог; с начесом — для подкладки формовых лакированных са-
пог взамен трикотажного полотна с иачесом артикула 51С.
Фирма Codan (Дания) для подкладки и стельки клееных сапог применяет
оригинальную тканб типа букле, напоминающую трубку переплетения. Ткань
вырабатывается из хлопчатобумажной основы А'32/2 и утка Л’20, причем букле
551
Таблица IV-34. Характеристики матери
Байка крашеная Замша крашеная Кнрза
Показатели
30% капронового волокна в утке 15% капронового волокна в ос
Номер
по основе .... 34 40/2 54/2*
по утку . . . . 12 18 54/2*
Толщина, мм . . . • 0,75 1,2 0,70
Ширина, см .... 103 64 96
Масса 1 -м2, г , . . . 275 420 338
Плотность ткани
по основе .... 285 328 544
по утку .... 205 416 377
Число петель на 5 см
по горизонтали . . — — —
по вертикали . . — — —
Прочность, кгс
по основе (длина) 55 но 145
по утку (ширина) . 75 80 .100
Удлинение при разры- ве, %
по основе .... 10 10 16
по утку .... 22 22 18
Применение .... Для задников галош. Вза- мен крашеной ткани- ТДС и бумазеи- корда Для верха дам- ских ботиков. Вместо полу- бархата и по- лушерстяного сукна Гладкая и с ри- сунком для верха формо- вых туфель. Взамен хлоп- чатобумажной кирзы
* Пряжа гребенного прочеса.
** Число прошивок на 10 см,
*** Число стежков на 10 см,
<* Полоска 60X100 jkjw.
662
алов из комбинированных волокон
Ткань типа саржи Нетканая байка (хлопок, регене- Капроновое трикотажное полотно артикула 93 Мех иа трико-
или лавсанового иове и утке рированная шерсть, шерстя- ные очесы, вискоза, капрон) гладкое с подчесом тажпой основе с ворсом из орлона (65%), дайнеля (35%)
40 300 300 40
12 — 300 300 40
0,58 2,0 0,41 0,72 0,8
74 60 118 115 144
255 563 134 157 721
373 52 ** — __
153 НО*** — •— —
— — 220 188 45
— — 148 218 26
75 79 4* 71 4* 26 4* 19 4*
68 50 4* 194* 53 <* 194*
8 81 4* 50 4* 894* 76 4*
17 98 121 111 75
Для подкла- док, стелек и тонких задников ре- зиновой обу- ви. Взамен саржи, нан- ки, бумазеи- корда и дру- гих тканей Для подкла- док н стелек теплых бот. Вместо шер- стяной бай- ки Для верха клееных ботиков и формовых туфель. Взамен габардина, шевиота н дру- гих шерстяных тканей . Для вшивных чулок - под- кладок зим- ней обуви, от- делки - опуш- ки дамских и детских боти- ков. Взамен плюш-меха и меха других видов
553
изготовляется из шерстяной пряжи Л'З. Такая подкладка имеет хороший внешни®
вид и долговечна, по ткань очень дорогая и при раскрое образуется много от-
ходов, поэтому применяется она только в сапогах особого назначения. Обычные-
клеевые сапоги и ботики в Дании изготовляются с подкладкой и стелькой из-
начесного трикотажа или байки.
Ткань ТДС крашеная (черная) используется и для матерчатых задников--
штампованных галош. Для матерчатых задников клееных галош применяется-
черная бумазея-корд с подчесом.
Бумазея-корд малинового цвета с подчесом используется для цветных *’
стелек клееных галош, а без подчеса — для цветных стелек штампованных га-
лош.
Саржа суровая применяется как цветная стелька женск::х бет и сапожек;
саржа крашеная черная — как подкладка голенищ клееных сапог и иногда как
подкладка штанин рыбацких сапог.
Прокладка галошная суровая черная применяется как стелька галош, бот,,
клееных сапог и сапожек.
Из миткаля сурового разных артикулов делают тонкие задники клееных
галош, бот и сапог; толстые задники и пятки женских бот; серые и черные лен-
точки женских галош, бот и сапожек; стрелки и усилители женских галош, бот
и сапожек. Из миткаля крашеного изготовляют цветные стельки бот и туЛ₽ть.
Из кирзы двухслойной крашеной и отбельной делают верх спортивной обуви-
без подкладки. Для бытовой обуви используется цветной полубархат, а в послед-
нее время новые ткани с красивой внешней отделкой: молния, переплет, детская
фасонная и другие соединения с подкладочными тканями (дублерами). Под-
кладку изготовляют из наики, саржи, бязи, мадаполама, ситца. Для окантовки'
верха такой обуви используется полая ткань.
Женские и детские ботики отделывают плюш-мехом н мехом из синтетиче-
ских волокон.
В США для изготовления верха женских ботиков применяют ткани ярких-
расцветок и разнообразных рисунков. В Англии ботинки для яхтсменов изго-
товляют с верхом и носком из водонепроницаемого холста или иайлоновой'
ткани, для теннисистов — с верхом и носком из белого холста веитилекс (тип:
брезента). В Японии спортивную обувь для теннисистов н альпинистов делают-
с брезентовым верхом. В Швеции верх женских ботиков делают из черного три-
котажного иайлоиового полотна.
В Чехословакии в производстве резиновой обувн применяют главным обра-
зом хлопчатобумажные текстильные материалы и в небольшом количестве ма-
териалы из шерсти и из искусственных волокон.
Шерстяные материалы
Трикотажное полотно полушерстяное ,с начесом применяют в качестве под-
кладки утепленных клееных сапог.
Из байки галошной чисто шерстяной и полушерстяной делают подкладки:
утепленных галош, а также подкладки и стельки бот с текстильным верхом.
Сукно полушерстяное гладкокрашеное — для верха ботиков и туфель.
Габардин, шевиот и другие чисто шерстяные ткани применяются для изго-
товления верха модельных женских ботиков.
Материалы из комбинированных и синтетических
волокон
Текстильные материалы из комбинированных и синтетических волокон при-
меняются мало. В различных вариантах их неоднократно испытывали в произ-
водстве резиновой обуви.
* Цветной стелькой в резиновой обуви называется внешняя (видимая^
стелька, в отличие от черной внутренней (невидимой).
554
ЛИТЕРАТУРА
'Бидерман В. Л., Гуслицер Р. Л., Захаров С. П., Н е н а х о в Б. В.,
Селезнев И. И., Цукерберг С. М., Автомобильные шины, Госхимиз-
дат, 1963.
Каторжное Н. Д., В о и т е л е в Ю. А., Распознавание химических волокон,
Гизлегпром, 1963.
Козырева 3. М., Н а г д а с е в а И. П., Пискарев И. В., Ч а р у х и н И. Г.,
Я м и н с к а я Е. Я., Технические ткани и их применение, Изд. «Легкая инду-
стрия», 1965.
Конкин А. А., Кудрявцев Г. И., Серков А. Т., Ку пи некий Р. В.,
Производство шинного корда. Изд. «Химия», 1964.
Кукин Г. Н., Соловьев А. Н., Текстильное материаловедение, ч. II, Издат-
инлит, 1964.
.Монкриф, Химические волокна, под ред. проф. А. Б. Пакшвера, Ростехиздат,
1961.
'Роговин 3. А., Основы химии и технологии химических волокон, Изд. «Химия»,
1964.
>Соколовсхаи Ф. М., Струсевич С. Е., Вяткина Н. Л. и др., Приме-
нение синтетических волокон для производства клиновых ремней, Труды
НИИРП, сб. 5, Госхимиздат, 1958.
Соловьев А. Н., Измерение и оценка свойств текстильных материалов, Ростех-
издат, 1961.
Струсевич С. Е., В я т к и н а Н. Л., Гельтищева О. И., Новые конструк-
ции тканей для транспортерных лент и плоских приводных ремней, Труды
НИИРП, сб. 5, Госхимиздат, 1958.
Шнайдр Ф., Технология обуви, ч. II, Гизлегпром, 1963.
АСБЕСТ
Асбест является основным сырьем в производстве различных асбестовых тех-
нических изделий, широко применяемых в машиностроении, химической про-
мышленности и других отраслях народного хозяйства. В зависимости от харак-
тера изделия и технологического процесса содержание асбестового волокна в из-
.делиях колеблется от 36 до 98 вес. ч.
Асбест — минерал группы серпентина или амфибола, обладающего способ-
ностью расщепляться на тонкие и эластичные волокна.
К группе серпентина относится хризотиловый асбест (ГОСТ 12871—67), со-
ставляющий 95% мировой добычи асбеста, к группе амфибола — голубой асбест
<(СТУ 149—63) и антофиллитовый (СТУ 49—161—62).
Хризотиловый асбест
Средний химический состав и физико-техническая характеристика
SiO2.....................42,06
А120з................... 0,65
Fe2O3.................... 1,09
FeO...................... 0,45
MgO......................40,77
CaO.................. 0,03
Na2O и K3O...........Следы
MnO2................. 0,53
Конституционная вода 12,99
Гигроскопическая вода 1,42
Показатель преломления Пд ..................... 1,5—1,57
Плотность................................... 2,4 —2,6
Температура плавления, °C................... 1500
Термостойкость (потеря конституционной воды и
прочности), °C
при длительном постоянном нагреве . . . 500
при кратковременном нагреве ............. 700
Стойкость к действию
щелочей . . .............................. Высокая
кислот................................... Слабая
555
Термостойкость, эластичность и прочность асбестового волокна зависят от
количества воды в кристаллической решетке асбеста.
Гигроскопическая, или абсорбционная, вода (—НгО)' с асбестом химически
не связана и находится на поверхности его элементарных волокон в свободном
состоянии. Потеря адсорбционной воды в асбесте (при ~550’С) вызывает сни-
жение прочности и эластичности волокон. При нормальной влажности и темпера-
туре окружающей среды волокна асбеста поглощают влагу из воздуха и нх
свойства полностью восстанавливаются. При 500—700° С асбест теряет химически
связанную конституционную воду (+Н2О) и прочность, этот процесс необратим.
Зависимость механической прочности хризотилового асбеста
от температуры
Температура, °C . . . 200 300 400 500 600 700
Потеря прочности, % . — — 23 33 77 100
Хризотиловый асбест состоит из смеси волокон различной длины и их агре-
гатов. В зависимостй от длины волокна и содержания пыли и'гали (пустая по-
рода) хризотиловый асбест разделяется иа восемь сортов, а в зависимости от
текстуры (степень сохранности агрегатов волокна) — на четыре группы:
жесткая, характеризуемая наличием преобладающего количества недеформи-
рованных иголок асбеста, имеющих в поперечнике менее 2 мм\
промежуточная, занимает промежуточное место между жесткой и полужест-
кой;
полужесткая, характеризуемая наличием примерно равного количества иго-
лок и распушенного волокна;
мягкая, характеризуемая наличием преобладающего количества распушенных
волокон асбеста.
Средняя длина волокон различных сортов (мм)
Сорт Сорт *
АК* и О . 18 4-й . . 5
1-й . . . 13 5-й . . 3
2-й . . . 11 6-й . . 1,5
3-й ... 9 7-й . . 0,9
* Асбест кусковой особый («крюд»).
Асбест — хороший адсорбент различных веществ органического и минераль-
ного происхождения, обладает высокими диэлектрическими показателями.
Области применения хризотилового асбеста различных сортов
Сорт
АК и О.................... Текстильные асбестовые изделия,
вырабатываемые для нужд химиче-
ской промышленности и электрома-
шиностроения
1-, 2-, 3-й жесткой
и 2-й промежуточной
текстуры............ Шнуры, тканн, набивки асбестовые
и тканые фрикционные изделия
3-, 4-й полужесткой
н мягкой текстур . . Парониты, бумага асбестовая спе-
циальная, волокно асбестовое трепа-
ное и чесаное, фильтровальные пла-
стины, формованные и прессованные
изделия, вальцованная тормозная
лента, бумага асбестовая и картон
6-, 7-й.............. Изоляционные материалы и пласти-
ческие массы
556
Торговые марки асбеста различных текстурных групп.
Сорт Марка Остаток на сите, %, не менее Проходит через сито 1,35, %, не более Пыли и гали, %, не более
сито 12,7 сито 4,8 снто 1,35 всего в том числе гали
Жесткая группа
0 ДВ-0-80 80 10 — 1,6 — —
0 ДВ-0-55 55 30 — 2,0 — —
1-й Ж-1-50 50 26 — 3,0 — —.
1-й Ж-1-38 38 34 — 4,0 — —
2-й Ж-2-20 20 47 — 5,0 —— ——
3-й Ж-3-40 — 40 48 12 2 0,3
Промежуточная группа
1-й ПРЖ-1-75 15 22 — 1,0 — —
1-й ПРЖ-1-50 50 45 — 1,5 —— —
2-й ПРЖ-2-30 30 50 — 4,0 — —
2-й ПРЖ-2-15 15 60 — 5,0 — —
Полужесткая группа
2-й П-2-30 30 53 — 4 —
2-й П-2-15 15 65 — 5 —— ——
3-й П-3-70 — 70 20 10 3,0 0,3
3-й П-3-60 — 60 30 10 3,0 0,3
3-й П-3-50 — 50 35 15 3,0 0,3
4-й П-4-40 — 40 44 16 4,0 0,4
4-й П-4-30 — 30 50 20 4,5 0,4
4-й П-4-20 •—— 20 58 22 5,0 0,4
5-й П-4-55 — 5 70 25 5,5 0,4
5-й П-5-67 — — 67 33 7,0 1,3
6-й П-5-65 65 35 9 1,3
5-й П-5-52 •— 52 48 8,0 1,3
5-й П-5-50 — 50 50 10,0 1,3
6-й П-6-45 — 45 55 14 1,7
6-й П-6-30 — — 30 70 15 1,7
Мягкая группа •;
3-й М-3-70 — 70 20 10 • 2,6 0,3
3-й М-3-60 —- 60 30 10 2,8 0,3
4-й М-4-40 *—W 40 44 16 4,0 0,4
4-й М-4-30 — 30 50 20 4,5 0,4
4-й М-4-20 —— 20 58 22 5,0 0,4
4-й М-4-5 —— 5 70 25 5,5 0,4
5-й М-5-65 —— 65 35 8,5 1,3
5-й М-5-50 —— 50 50 9,5 1,3
6-й М-6-40 —— — 40 60 13,0 1,7
6-й М-6-30 30 70 14,5 1,7
6-й К-6-45 —— 45 55 13,0 1,5
6-й К-6-30 —— — 30 70 20,0 1,8
6-й К-6-20 —— ——. 20 80 24,0 1,8
6-й К-6-5 — 5 95 25,0 1,0
7-й 7-300 —— 1 1 — 300*
7-й 7-370 — —а 370*
7-й 7-450 - 450*
7-й 7-520 — — — — — 520*
* Объемая масса.
о57
Голубой асбест
Голубой асбест разделяется на асбест сухого и мокрого обогащения. Плот-
ность 3,15; т. пл. 900° С.
Средний химический состав голубого асбеста
(сухого и мокрого обогащения), %
SiO2................ 56,8 СаО ................0,59
А12О3............... 1,07 Na2O................8,62
Fe2O3............... 8,52 К2О.................0,52
FeO................. 1,44 + Н2О...............2,82
MgO.................19,11 —Н2О................0,52
Голубой асбест сухого обогащения
выпускают в виде распушенного волокна.
Нормируемый ситовой состав голубого асбеста
Сорт.
ДВ 1-й
Остаток, вес.%, на сите
12,7 ..................
4,6 ..................
Просев через сито 1,35, % •
Содержание пыли и гали, %
всего .......................
в том числе гали . . .
Влажность, %.................
>80
<2,5
<0,4
<0,1
<3
80
<3,5
<0,5
<0,1
<3
Голубой асбест мокрого обогащения вырабатывается путем дополнитель-
ной обработки асбеста сухого обогащения и выпускается одним сортом АГМ
в виде отдельных листов, упакованных в бумажные мешки.
Нормируемые технические показатели асбеста
мокрого обогащения
Остаток на сите 0,25, %.....................>90
Содержание, %
гали.....................................<0,1
растворимых в НС1 примесей...............^15
Влажность, %..................................10
Волокна голубого асбеста применяют при производстве кислотостойкого
шнура, набивок, тканей, картона, фильтров и других изделий.
Антофиллитовый асбест
Антофиллитовый асбест состоит из смеси волокон различной длины и их
агрегатов и содержит примеси талька и магнезита.
Плотность 2,85—3,1; т. пл. 1300° С; содержание влаги 3%.
Средний химический состав антофиллитового
асбеста (%)
SiO2 .... 59,38 Na2O .... 10,11
AI2O3 .... 1,30 МпО...............0,08
Fe2O3 .... 0,24 NiO ..............0,24
FeO .... 5,15 Конституционная
MgO .... 30,01 вода...........2,56
СаО , . . . 0,97 Гигроскопическая
вода...........0,10
558
Таблица IV-35. Потери в массе при выдержке асбеста
в течение 528 ч в 25%-ных растворах кислот и щелочей
при 26° С ( % )
Среда Асбсст
хризотиловый голубой а нто ф иллитов ы й
HC1 56 3,14 2,13
H2SO4 56 3,48 2,90
H3PO4 56,45 3,91 3,29
NaOH 1,03 1,20 1,77
Антофиллитовый асбест обладает высокой стойкостью к действию кислот,
имеет непрочные на разрыв волокна и применяется в производстве кислотостой-
ких пластмасс, асбестового картона и для других целей.
Выпускается двух марок: АН-смеска 42 и АН-5.
АН-смеска 42 АН-5
Остаток, вес. %, на сите
12,7 О О
4,8 О О
1,35 ....................... 42 12
Содержание, %, не более
пыли............................. 13 20
растворимых в НС1 при-
месей ....................... 17 19
ЛИТЕРАТУРА
Поярков А. С., Общая технология прядения асбестового волокна, Гостех-
издат, 1961.
Соколов П. Н., Ш н ей д е р В. Е., Асбест, Геологтехиздат, 1959.
Справочник по машиностроительным материалам, т. 4, Машгиз, 1960.
Carol-Porezynski Asbestos frow rock to fabric, Manchester, 1956.
V. ТЕРМИНОЛОГИЯ ПО МЕХАНИЧЕСКИМ СВОЙСТВАМ
КАУЧУКОВ, РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ И ВУЛКАНИЗАТОВ
Включение терминологии в справочник продиктовано необходимостью иаучио
обоснованного единообразия в определении понятий механических характеристик
материалов резинового производства.
В терминологии даны определения понятий «деформация», «прочность», «ста-
рение», «износ», «трение» н т. д.
Терминология обсуждена в ведущих научно-исследовательских институтах
резиновой промышленности, на кафедрах по технологии резины высших учебных
заведений и рекомендована для использования в научной технической литературе.
Автогезия (самослипание) — образование связи между приведеиньГМи в со-
прикосновение поверхностями одного и того же полимера. Частный случай ад-
гезии.
Адгезия (прилипание) — возникновение связи между поверхностными слоя-
ми двух разнородных, твердых или жидких, тел (фаз), приведенных в сопри-
косновение.
Амплитуда напряжения (деформации) цикла — алгебраическая полураз-
ность наибольшего и наименьшего напряжений (деформаций) цикла.
Асимметрия цикла — отношение наименьшего напряжения цикла к наи-
большему напряжению цикла, взятое с алгебраическим знаком.
Вдавливание (пенетрация)—погружение в испытываемый образец каучука
или резиновой смеси твердого наконечника определенной формы (идентора), на-
ходящегося под нагрузкой.
Вулкаметры — см. Оптимум вулканизации.
Восстанавливаемость , эластическая — способность деформированного об-
разца восстанавливать свою первоначальную форму после снятия нагрузки.
Характеризуется различными условными показателями (см. Восстановление эла-
стическое по ГОСТ 415—53, 10201—62, 10722—61).
Восстаиовлеиие эластическое — восстановление первоначальной формы де-
формированного образца после снятия нагрузки.
Восстановление эластическое по ГОСТ 415—53 — приращение высоты стан-
дартного (см. пластичность по ГОСТ 415—53) первоначально сжатого образца
каучука или резиновой смеси после разгрузки. Восстановление происходит при
22 ± 2°С в течение 3 или 15 мин
R' = h2 — hi
Восстановление эластическое по ГОСТ 10201—62, h2— ht—приращение вы-
соты стандартного (см. Жесткость по ГОСТ 10201—62) сжатого образца кау-
чука или резиновой смеси после снятия нагрузки (в 1ил<). Восстановление проис-
ходит в течение 30 сек при 80° С без нагрузки (для образцов жесткостью
< 300 гс) и под нагрузкой 50 гс (для остальных образцов).
Восстановление эластическое по ГОСТ 10722—64 — определяется на стан-
дартном ротационном вискозиметре по окончании испытаний на вязкость по
Муни (см. Вязкость по Муии) и измеряется углом обратного поворота ротора
'После отключения его от привода.
Выносливость — число циклов многократной деформации, которое может
выдержать материал в данных условиях, не разрушаясь (число циклов до раз-
рушения).
Высокоупругость — термин нерекомендуемый, см. Высокоэластичность.
560
Высокоэластичиость— способность полимерных тел к большим обратимым
деформациям, не сопровождающимся существенными изменениями объема.
Вязкость — свойство материала, не разрушаясь, поглощать в заметных ко-
личествах механическую энергию в необратимой форме, или сопротивление тече-
нию под действием внешних сил.
Вязкость ньютоновская t] — постоянный, коэффициент в уравнении течения
ньютоновской жидкости: т == Т)ё, представляющий отношение напряжения сдви-
га т к скорости деформации сдвига ё.
Вязкость по Муни, ГОСТ 10722—64—сопротивление вращению дискового
ротора в стандартной цилиндрической камере, заполненной испытуемым мате-
риалом (каучуком, резиновой смесью) под давлением при заданных температуре,
продолжительности предварительного прогрева материала, продолжительности
деформации и скорости вращения в нем ротора. Измеряется в условных едини-
цах (см. Единица вязкости по Муни).
Вязкость эффективная — отношение мгновенных значений напряжения сдви-
га к скорости сдвига в жидкостях, вязкость которых является функцией напря-
жения (скорости).
Гистерезис абсолютный — механическая энергия, рассеиваемая за цикл де-
формации.
Гистерезис механический—несовпадение зависимостей напряжение — де-
формация при неравновесном режиме нагружения и разгружения, имеющее
следствием необратимое рассеяние энергии.
Гистерезис относительный — отношение механической энергии, рассеиваемой
в цикле, к общей работе деформации.
Деформация — изменение . формы или размера тела (или какой-либо части
тела) без изменения массы. Деформация бывает простая—растяжение, сжатие,
сдвиг и сложная — комбинация простых видов деформации (изгиб, кручение и т. д.).
Деформация высокоэластическая — обратимая деформация, сопровождаю-
щаяся значительным изменением размеров и формы, но без существенного из-
менения объема, зависящая от продолжительности, скорости и частоты нагруже-
ния, быстро исчезающая после прекращения действия вызывающих ее факторов;
особый вид деформации полимерных материалов (см. Высокоэластичиость).
Деформация квазиостаточная—кажущаяся остаточная деформация, опре-
деляемая как остаточная из-за замедленного процесса восстановления в данных
условиях.
Деформация необратимая (остаточная) — не исчезающая после устранения
причин, ее вызывающих.
Деформация обратимая — исчезающая после устранения причин, ее вызы-
вающих.
Деформация пластическая — необратимая деформация течения при напря-
жениях, превышающих предел текучести.
Деформация упругая — обратимая деформация, устанавливающаяся прак-
тически мгновенно п ие зависящая от продолжительности, скорости и частоты
нагружения.
Дефо-твердость — термин не рекомендован (см. Жесткость).
Дефо-эластичность — термин нерекомендуемый, см. Восстановление эласти-
ческое по ГОСТ 10201—62.
Долговечность — время, протекающее от начала нагружения до момента
разрушения материала.
Единица вязкости по Муни — вращающий момент, равный 0,846 кгс • см,
возникающий при вращении на оси дискового ротора высотой 5,54 ± 0,03 мм
и диаметром 38 ± 0,03 мм (большой ротор) или диаметром 30,3 ± 0,03 мм (малый
ротор) со скоростью 2,0 ± 0,1 об!мин в испытуемом образце каучука или рези-
новой смеси, находящихся под давлением в зазоре испытательной камеры диа-
метром 51 ^о',26 мм и высотой 10,6 ± 0,03 мм.
Жесткость по ГОСТ 10201—62 — сопротивление образца каучука или ре-
зиновой смеси осевому сжатию. Выражается значением нагрузки (в гс), за 30 сек
сжимающей при 80° С цилиндрический образец диаметром 10 мм, высотой
10 ± 0,2 мм до высоты 4 ± 0,1 мм.
561
Изнашиваемость (истираемость) — свойство материала подвергаться по*
верхиостному разрушению (повреждению) под действием внешнего треиия.
Износ (изнашивание, истирание) — процесс постепенного изменения разме-
ров образца по поверхности, происходящий при трении.
Износ абсолютный — уменьшение веса (размеров) детали или образца в ре-
зультате изнашивания.
Износ сравнительный — отношение износа детали или образца из данного
материала к износу (при тех же условиях) детали или образца из материала,
принимаемого за стандартный.
Износостойкость — свойство материала оказывать сопротивление изнаши-
ванию.
Клейкость — способность к прилипанию или адгезии (см. Адгезия).
Когезия (сцепление) — молекулярное взаимодействие, обусловливающее
прочность тела.
Коэффициент возрастания жесткости по ГОСТ 408—53 — отношение нагру-
зок Рз и Р, вызывающих удлинение образца на 100 ± 5% в замороженном со-
стоянии и при 22 ± 2° С.
Коэффициент динамической выносливости по ГОСТ 10952—64 — показатель
₽/ или ре, определяемый при симметричном знакопеременном изгибе:
а. = _____1£2L—
f Ь f ’ Ig^-lgeo
g 'z 100
где JV — выносливость; E — динамический модуль по ГОСТ 10828—64; ez— отно-
сительное удлинение при разрыве; е0— амплитуда динамической деформации;
fz— сопротивление разрыву.
Коэффициент износостойкости, fl — величина, обратная коэффициенту исти-
раемости.
Коэффициент истираемости, а — отношение интенсивности истирания (выра-
жаемой потерей объема истертой резины, си3, в единицу времени г), к интен-
сивности (мощности) трения (в кет).
Коэффициенты морозостойкости — отношения показателей механических
свойств, определенных при пониженной температуре, к идентичным показателям,
полученным при 22 ± 2° С.
Коэффициент морозостойкости по ГОСТ 408—66 — отношение удлинения
замороженного образца к удлинению образца пои w -t 2° С под действием на-
грузки, вызывающей удлинение 100 ± 5% при 22 ± 2° С.
Коэффициент морозостойкости по ГОСТ 10672—63 — определяют при ста-
тическом и динамическом гармоническом сжатии как отношение деформации при
заданных нагрузке и пониженной температуре к деформации при той же нагруз-
ке и температуре 20 ± 5° С на приборе УПКМ.
Коэффициент Пуассона — константа, представляющая отношение попереч-
ного сжатия к продольному растяжению. Для тел, не меняющих своего объема
при деформации, коэффициент Пуассона равен 0,5. Эти тела, к которым в пер-
вом приближении относятся резины, называют иногда «несжимаемыми». (Кон-
станта применяется в линейной теории упругости).
Коэффициент старения — отношение показателя данного механического
свойства резины после старения к соответствующему показателю до старения.
Коэффициент трения покоя, Цо — отношение тангенциальной силы, вызы-
вающей переход из состояния покоя в состояние скольжения, к нормальной на-
грузке.
Коэффициент трения скольжения — отношение силы трения (тангенциальной
силы) к нормальной (контактной) нагрузке при относительном движении сопри-
касающихся тел.
Коэффициент теплостойкости — отношение показателей механических
свойств, определенных при повышенной температуре, к идентичным показателям,
полученным при 22 ± 2° С.
Кривая термомехаиическая — описывающая зависимость величины дефор-
мации, развивающейся за определенное время при заданной нагрузке, от темпе-
ратуры.
562
Крип — термин нерекомендуемый, см. Ползучесть.
Кристаллизация полимеров — процесс упорядочения расположения моле-
>кул, зависящий от продолжительности воздействия низкой температуры, связан-
ный со значительным уменьшением объема полимера и выделением тепла. Про-
цесс ускоряется при растяжении. Присущ полимерам регулярного строения. Ско-
рость кристаллизации зависит от температуры (с понижением температуры
проходит через максимум).
•Кюрометр — см. Оптимум вулканизации.
Модуль внутреннего трения—см. Потери гистерезисные; определяется:
по ГОСТ 108'28—64 методом знакопеременного симметричного изгиба ганте-
левидного образца;
по ГОСТ 10827—64 методом ударного растяжения образца-полоски;
по ГОСТ 10953—64 методом качения по характеристикам взаимодействия
принудительно вращающегося кольцевого образца с прижатым к нему жестким
свободно вращающимся роликом.
Модуль динамический, Е (при гармоническом нагружении)—отношение
.амплитуды напряжения к амплитуде деформации е0 (абсолютное значение
комплексного модуля £*). Определяется:
по ГОСТ 10828—64 методом знакопеременного симметричного изгиба ганте-
.левидного образца;
по ГОСТ 10827—64 методом ударного растяжения образца-полоски;
по ГОСТ 10953—64 методом качения по характеристикам взаимодействия
-.принудительного вращающегося кольцевого образца с прижатым к нему жест-
ким свободно вращающимся роликом.
Модуль кольцевой по ГОСТ 412—53—условный показатель, используемый
для оценки степени вулканизации резины при межоперационном экспресс-кон-
троле и определяемый растяжением кольцевого образца прй заданной нагрузке,
температуре 15—20° С за 3 сек.
Модуль комплексный, Е* — комплексное число Е* = Е' + jE", где Е’ н Е" —
соответственно вещественная и мнимая составляющие. Связь между амплитуд-
ными значениями напряжения [а и деформации Вд при гармоническом нагружении
описывается соотношением:
А> = I Е* I • е0 = Е • е0 =К(Г)2 + (£")2-80
Модуль неравновесный — отношение мгновенного значения напряжения
к соответствующей высокоэластической деформации при неустановивщемся рав-
новесии.
Модуль равновесный — отношение напряжения (при высокоэластической де-
формации) к деформации прн установившемся равновесии.
Модуль потерь — см. Потери гистерезисные.
Модуль при 100, 200% и т. д. удлинения — термин не рекомендован (см.
.Напряжение при заданном проценте удлинения).
Модули упругости — коэффициенты пропорциональности между напряже-
нием н деформацией (отношение напряжения к деформации) в линейной теории
упругости (для малых деформаций):
при простом растяжении (сжатии) — модуль Юнга;
при сдвиге — модуль сдвига;
прн всестороннем растяжении (сжатии)—модуль объемного растяжения
(сжатия).
Модуль условио-равиовесный — отношение напряжения к деформации прн
условном (кажущемся) равновесии (см. ГОСТ 11053—64 и ГОСТ 9982—62).
Морозостойкость — устойчивость при температурах ниже комнатных.
Мягкость — условная величина, характеризующая способность каучука или
резиновой смеси деформироваться под нагрузкой.
Определяется:
по ГОСТ 415—53, S — половина отношения общего сжатия к условной
средней высоте стандартного цилиндрического образца каучука или резиновой
смеси за время действия сжимающей нагрузки S = - 11
rlQ -Г fit
(см. Пластичность по ГОСТ 415—53);
563
по ГОСТ 415—53, М— высота hi (в мм) стандартного образна каучука или
резиновой смеси, сжатых под действием нагрузки F = 5 кгс при 70° С в течение
3 мин (см. Пластичность по ГОСТ 415—53).
по ГОСТ 416—41 — глубина (в мм) погружения стальной иглы под дей-
ствием нагрузки в испытуемый образец каучука или резиновой смеси.
Напряжение истинное — отношение нагрузки, деформирующей образец,
к площади поперечного сечения деформированного образца.
Напряжение при заданном удлинении или напряжении (в кгс/см2) при 100%
(200%, 300% и т. д.) удлинения по ГОСТ 270—64 — определяется в испытании
на растяжение по ГОСТ 270—64.
Напряжение условное — отношение деформирующей образец нагрузки при
растяжении (сжатии) к площади поперечного сечения недеформированного об-
разца.
Напряжение (деформация) цикла наибольшее — наибольшее по алгебраиче-
ской величине напряжение (деформация) в цикле.
Напряжение (деформация) цикла наименьшее — наименьшее по алгебраиче-
ской величине напряжение (деформация) в цикле.
Напряжение (деформация) цикла среднее—алгебраическая полусумма наи-
большего и наименьшего напряжений (деформаций) в цикле.
Образец — часть материала определенных форм и размеров, требуемых для
испытания.
Оптимум вулканизации — время вулканизации резиновой смеси при задан-
ных условиях, за которое достигается наилучшая (оптимальная) совокупность
показателей механических свойств вулканизата (резины). Оптимумы вулкани-
зации по различным показателям могут не совпадать между собой. Для опре-
деления оптимума вулканизации по динамическому модулю применяют вулка-
метры, работающие в режиме заданной амплитуды сдвигового перемещения, и
кюрометры, работающие в режиме заданной амплитуды сдвиговой нагрузки.
. Отскок упругий — термин нерекомендованный (см. Эластичность по от-
скоку).
Перепад вязкости относительный, I по ГОСТ 10722—64 — разность значе-
ний Мз — Mt (см. Вязкость по Муни) при заданной температуре, измеренных
после 3 сек (М3) и заданного времени вращения ротора (ЛЬ) в предварительно
прогретом в течение 10 мин образце каучука или резиновой смеси, отнесенная
к вязкости ЛЬ:
. M3-Mt
Mt
Петля гистерезиса—петля замкнутого цикла неравновесного нагружения
на диаграмме напряжение — деформация, обусловленная гистерезисом.
Пластичность — способность к развитию необратимых деформаций при на-
пряжениях, превышающих предел текучести. Определяется:
по ГОСТ 415—53, Р—половина отношения остаточного сжатия за время
действия сжимающей нагрузки к условной средней высоте стандартного цилин-
дрического образца каучука или резиновой смеси:
^ = 4—=
Ло + й)
где Йо—высота (10 ±0,25 мм) образца диаметром 16 ±0,5 мм; hi — высота
образца после прогрева в течение 3 мин при 70° С под действием сжимающей
нагрузки 5 кгс; h2 — высота образца после восстановления при 22 ±2° С, обычно
в течение 3 мин; SR — произведение мягкости S и доли R остаточной деформа-
ции в общей
<? — ~ . о _ ~
h0 + ^1 hg —’
По Карреру — величина, пропорциональная отношению остаточного сжатия
he — hi образца каучука или резиновой смеси к сжимающей нагрузке F:
v h3 — hi ho — hi „ ho — h2 „,n
Z-^F-'-h^h^-W---------------
564
где ftoi Ль Л2—высоты образца (начальная, сжатого и восстановленного); S'-—
мягкость по Карреру.
по ASTM D926—56 — характеристика пластичности, определяемая как вы-
сота hi (в мм) сжатого под нагрузкой F = 5 кгс в течение заданного времени
образца каучука или резиновой смеси цилиндрической формы диаметром 1,43 см
и высотой 1,27 слг, умноженная на 100 (температура испытания 70 или 100° С,
время прогрева перед сжатием 15 ± 0,5 мин).
Податливость упругая — величина, обратная модулю упругости: отношение
обратимой деформации к напряжению.
Подвулканизация — преждевременная вулканизация, приводящая к потере
способности резиновых смесей обрабатываться на технологическом оборудова-
нии. Подвулканизация измеряется изменением механических свойств резиновых
смесей (пластичности, мягкости, вязкости, эластического восстановления) после
прогрева их в заданных условиях в течение определенного времени.
Определяется:
по ГОСТ 423—53 — изменение пластичности (Ро = Р— Р'), мягкости
(Ме =М — М') и эластического восстановления (Рс = Р" — Р'^, определенных по
ГОСТ 415—53 после прогрева заготовок резиновых смесей в течение заданного
времени при 100° С, где Р, М, Р' — пластичность, мягкость, эластическое вос-
становление 'смеси до прогрева; Р', М', R" — то же, после прогрева.
по ГОСТ 10722—64 — характеризуется:
временем изменения вязкости по Муни в процессе испытания резиновой
смеси при заданной температуре испытания;
временем начала подвулканизацни Tj, при котором вязкость образца во
время испытания превысит минимальное свое значение иа 5 единиц; разностью
времен Тс — Т5, где Тс — время, при котором вязкость образца превысит мини-
мальную вдвое (см. ГОСТ 10722—64). Разность То — Т5 тем меньше, чем боль-
ше скорость подвулкаяизации.
Подгорание — термин нерекомендованный (см. Подвулканизация).
Показатель истирания по DIN 53516 — уменьшение объема образцов
(в jwjw3) при истирании на пути 40 м в режиме скольжения по обновляемой по-
верхности стандартного абразива.
Показатель истирания удельный по ГОСТ 426—66 — см. Коэффициент исти-
раемости.
Показатели морозостойкости по ASTM D1053—58Т—значения температуры,
при которых отношения модулей сдвига к их значениям при комнатной темпера-
туре равны 2; 5; 10 и 100. Модули сдвига определяются при кручении на тор-
сионном приборе Гемана.
Показатель сопротивления истиранию по ASTM D394—47—отношение
уменьшения объема образцов из стандартной резины к уменьшению объема об-
разцов из испытуемой резины при истирании в режиме скольжения за 740 обо-
ротов на машине фирмы DU типа Грассели, умноженное на 100.
Показатель Т-50 — температура, при которой растянутый на 75% и замо-
роженный образец восстановится на 50% после снятия нагрузки и при условий
повышения температуры на 1°С в 1 мин.
Показатель ТР-я— значения температуры, при которых растянутый на 250%'
и замороженный при —70° С образец сократился на я % после снятия нагрузки
и при условии повышения температуры на 1°С в 1 мин. Обычно выбирают по-
казатели ТР-10 и ТР-70.
Ползучесть — процесс установления равновесия между напряжением и де-
формацией в режиме заданного напряжения (увеличение деформации во времени
до равновесного значения), или свойство материала медленно и непрерывно де-
формироваться (ползти) при постоянном напряжении.
Ползучесть по ГОСТ 10269—62 — определяется:
деформацией ползучести относительной — за время действия постоянного
растягивающего усилия;
деформацией ползучести общей — за то же время;
деформацией ползучести остаточной.
565
Ползучесть физическая — не сопровождающаяся необратимыми изменения-
ми материала.
Ползучесть химическая — см. Течение химическое.
Потери гистерезисные — необратимое рассеяние энергии, имеющее следст-
вием несовпадением зависимостей напряжение — деформация при неравновес-
ном режиме нагружения и разгружения. При гармоническом нагружении харак-
теризуются:
углом ф либо синусом угла (sin ф) сдвига фаз между напряжением и де-
формацией (углом механических потерь);
удельными механическими потерями за цикл q
q = л/оео sin ф
где fo, во—амплитудные значения напряжения и деформации;
отношением механических потерь за цикл к полной энергии цикла;
модулем внутреннего трения К., представляющим удвоенное значение меха-
лических потерь цикла при единичном значении амплитуды деформации, в ли-
нейном приближении: К — ^q/e^ ;
модулем потерь при мнимой составляющей комплексного динамического мо-
дуля Е" = Е • sin ф (см. Модуль динамический).
Потери гистерезисные по ГОСТ 252—53 — отношение разности, затраченной
ла растяжение работы и возвращенной при сокращении образца к работе, за-
траченной на растяжение при заданной скорости деформации.
Потери за цикл механические — см. Потери гистерезисные.
Предел вынужденной эластичности — критическое напряжение, вызывающее
развитие вынужденно-эластических деформаций.
Предел прочности при разрыве по ГОСТ 270—64 — см. Сопротивление разрыву.
Предел прочности при растяжении истинный — истинное напряжение в наи-
меньшем поперечном сечении в момент разрыва.
Предел прочности при растяжении условный — см. Сопротивление разрыву.
Предел текучести — условный показатель, характеризующий наименьшее
напряжение, при котором в заданных условиях наблюдается необратимая дефор-
мация материала.
Предел усталости при симметричных и асимметричных циклах — наиболь-
шее амплитудное значение напряжения, допускающего повторение цикла без раз-
рушения образца п раз, где п. заданное большое число, например 10е, 107, 108.
Прилипание — см. Адгезия
Проскальзывание, А — отношение (в %) разности скоростей U^ — Ui тру-
щихся тел к наибольшей скорости Uг.
Прочность — свойство материала сопротивляться разрушению.
Прочность динамическая усталостная — амплитудное значение напряжения,
при котором материал в данных условиях может обеспечить заданную вынос-
ливость.
Прочность длительная—постоянное напряжение, при котором материал
в данных условиях может обеспечить заданную долговечность.
Прочность долговременная — см. Прочность длительная.
Прочность усталостная—а) статическая—см. Прочность длительная;
-б) динамическая — см. Прочность динамическая усталостная.
Прочность связи между слоями (в кгс/см) по ГОСТ 264—53 и 6768—53—
отношение среднего значения нагрузки (в кгс), вызывающей расслоение при за-
данной средней скорости расслоения, к ширине расслаиваемого образца (в см).
Прочность связи между резиной и единичной нитью корда по Н-методу —
определяемая на разрывной машине сила выдергивания нити из резинового
массива (блока), в котором она завулканнзована.
Прочность связи между резиной и единичной нитью корда при отслоении
«под давлением» — сила, вызывающая при сжатии цилиндрического образца
(диаметром 10 ± 0,1 мм й высотой 25 мм) отслоение нити, завулканизованной
по диаметру среднего по высоте сечения.
.566
Прочность связи резины с металлом — нагрузка (в кгс), вызывающая отрыв
при растяжении (ГОСТ 209—62) или сдвиге (ГОСТ 410—41) резины от метал-
лической части образца, отнесенная к площади контакта резина—металл (в см2).
Прочность связи резины с металлом при отслоении по ГОСТ 411—41 —
средняя нагрузка (в кгс), при которой происходит расслаивание образца (от-
слоение резины от металла), отнесенная к ширине резиновой части образца
(в см).
Работа деформации удельная — работа, необходимая для сообщения об-
разцу данной деформации, отнесенная к его объему.
Работа деформации при разрыве удельная — работа, необходимая для до-
ведения образца до разрыва, отнесенная к единице объема образца.
Раздир — разрушение материала, начинающееся в искусственно созданном
участке концентрации напряжений на образце или изделии.
Растрескивание озонное — см. Старение озонное.
Режимы (основные) динамической гармонической деформации:
I. в = const,
II. f = const,
III. f = const,
IV. в = const,
80 = const
f0 — const
8o = const
fo = const
где e, f,80, fo — средние и амплитудные составляющие деформации и напряжения.
Рековери — термин нерекомендованный (см. Восстановление эластическое).
Релаксация — процесс установления равновесия между напряжением и де-
формацией в режиме заданной деформации (снижение напряжения во времени
до равновесного значения).
Релаксация физическая — релаксация, не сопровождающаяся необратимыми
изменениями материала.
Релаксация химическая — релаксация, обусловленная необратимыми изме-
нениями материала (распадом и перегруппировкой химических связей).
Ринг-модуль — термин нерекомендованный (см. Модуль кольцевой).
Самослипание — см. Автогезия.
Свойства релаксационные — комплекс механических свойств резин, завися-
щих от временного режима нагружения.
Свойства технологические — комплекс свойств, от которых зависит способ-
ность каучуков и резиновых смесей обрабатываться на технологическом оборудо-
вании.
Скорчииг — термин нерекомендованный (см. Подвулканизация).
Сопротивление образованию трещин по ГОСТ 9983—62 — число изгибов, ко-
торое выдерживает стандартный образец с зигзагообразной канавкой от начала
испытания иа многократный изгиб с частотой 250 ± 10 циклов в 1 мин до обра-
зования первой трещины в канавке образца.
Сопротивление раздиру — условный показатель, определяемый:
по ГОСТ 262—53 — нагрузка (в кгс), вызвавшая раздир стандартного сер-
повидного образца с надрезами при заданной скорости его растяжения, отне-
сенная к 1 см первоначальной толщины образца;
по ASTM D624—54 — то же, для трех разновидностей образцов (типа А. В-
и С);
по DIN 53507 и DIN 53515 — то же, для разных типов образцов:
по документации ISO№ 293 (дельфтский метод) —нагрузка (в кгс), вызвав-
шая раздир образца-полоски с надрезом в центре при заданной скорости его-
растяжения, отнесенная к площади начального сечения образца (в см2) за выче-
том площади надреза.
Сопротивление разрастанию прокола по ASTM D813—571 и ISO (документ-
№ 326, рекомендация Ms 173)—число изгибов, которое выдерживает образец
с прямой полуцилиндрической канавкой при многократном изгибе с частотой
300 циклов в 1 мин при разрастании прокола, нанесенного «копьем» в центре
канавки на определенную длину.
Сопротивление разрастанию трещин по ГОСТ 9983—62 — число изгибов,
которое выдерживает стандартный образец с зигзагообразной канавкой от
567
момента появления первой трещины иа образце до образования определенной
величины общей площади всех трещин иа образце.
Скорость разрастания трещин по ГОСТ 9983—62 — характеризуется общей
площадью всех трещин в зигзагообразной канавке многократно изгибаемого
(с частотой 250 ± 10 циклов в 1 мин) образца, возникших в заданное время от
момента появления на образце первой трещины.
Сопротивление разрыву (в кгс/см?) —значение условного напряжения, вы-
зывающего разрушение материала при растяжении с заданной скоростью в усло-
виях постоянной температуры испытания.
Сопротивление разрыву усталостное — динамическая усталостная прочность
при растяжении.
Сопротивление растрескиванию по рекомендации ISO № 172 — логарифм
числа килоциклов многократного изгиба, выдержанных образцом с прямой полу-
цилиндрической канавкой от начала испытания до достижения определенной сте-
пени растрескивания (по специальной системе оценки степеней растрескивания).
Сопротивление резин старению по ГОСТ 10269—62 — характеризуется:
кривой относительная деформация ползучести — логарифм времени,
отношением остаточной деформации к общей деформации ползучести.
Составляющая комплексного модуля мнимая — см. Потери гистерезисные.
Старение — необратимое изменение свойств резины преимущественно под
воздействием иемеханических факторов (тепло, свет, кислород, озон и агрессив-
ные среды).
Старение в агрессивных средах — в растворителях, агрессивных жидкостях
и газах.
Старение естественное — в естественных условиях.
Старение искусственное — в специально созданных условиях.
Старение комбинированное — при совместном воздействии ряда факторов
(например свето-озонное старение).
Старение озоииое — растрескивание напряженной (растянутой) резины под
воздействием озона.
Старение световое — при воздействии света.
Старение тепловое — в инертной, воздушной или кислородной среде при
воздействии тепла.
Старение ускоренное — при интенсифицированном воздействии факторов,
вызывающих старение.
Стеклование — быстрый процесс изменения характера теплового движения
молекул полимера в аморфном состоянии, имеющий место в узком интервале
температур, зависящем от скорости деформации, при которой ои наблюдается.
Происходит без изменений объема полимера и без теплового эффекта, ио с из-
менением коэффициента термического расширения и удельной теплоемкости.
Присущ всем полимерам.
Суперпозиция температурно-временная — определенная взаимосвязь влияния
изменения температуры и продолжительности, скорости, частоты нагружения на
механические свойства: повышение температуры вызывает такое же изменение
данного механического свойства, как соответствующее увеличение продолжи-
тельности (уменьшение скорости или частоты) нагружения.
Сцепление — см. Когезия.
Твердость — свойство материала сопротивляться проникновению в него дру-
гого, не получающего остаточных деформаций тела.
Твердость иа ТМ-2 по ГОСТ 263—53—величина деформации пружины
(подпирающей индентор иглы стандартных размеров, погружаемой в образец)
при заданном сближении ее опоры с плоской поверхностью испытуемого образца.
Выражается в условиях деления шкалы от 0 до 100 (0 и 100—предельно мяг-
кая и жесткая резины соответственно, см. DIN 53505; ASTM D676—58Т).
Твердость по ГОСТ 253—53 —число твердости Н (в кгс/см?), определяемое
при вдавливании шарикового индентора диаметром d — 0,5 см под действием на-
грузки Р = 1 кгс по глубине погружения h (в см) за 30 сек-.
Н — ? {кгс/см?)
ndh
568
Твердость по ISO — международные . единицы твердости, IRHD—таблич-
ная величина, определяемая по разности глубины погружения в резину шарико-
вого индентора диаметром 2,38 ±0,01 мм (или 2,50 ± 0,01 мм) под действием
нагрузки 30 ± 2 гс в течение 5 сек и под действием нагрузки 564 ± 3 гс (или
580 ± 3 гс) в течение 30 сек. Между IRHD и модулем Юнга имеется определен-
ная зависимость.
Для определения твердости по ISO на микротвердомере применяют шарик
диаметром 0,395 ± 0,005 мм и нагрузки 0,83 ± 0,05 гс и 15,68 ±0,1 гс (см. реко-
мендацию R-48 ISOTC/45 Rubber).
Твердость по Шору — см. твердость на ТМ-2 по ГОСТ 263—53.
Текучесть — величина, обратная вязкости.
Температура To,i по ГОСТ 10672—63 — температура, при которой коэффи-
циент морозостойкости равен 0,1.
Температура кристаллизации оптимальная—температура максимальной ско-
рости кристаллизации.
Температура приведения — произвольно выбранная, для которой, если спра-
ведлив принцип температурно—временной суперпозиции, на основании экспери-
ментальных зависимостей показателя данного механического свойства при раз-
ных температурах строится приведенная зависимость показатель — логарифм
времени (скороети, частоты).
Температура приведения специфическая, Ts — определяется температурой
стеклования Тс полимера. Обычно выбирают Ts — Тс + 50° С.
Температура размягчения — определяет переход полимера из высокоэласти-
ческого состояния в вязкотекучее; зависит от условий определения.
Температура стеклования, Тс—температура перехода из высокоэластиче-
ского состояния в стеклообразное; зависит от условий определения.
Температура текучести, Тт—температура перехода из высокоэластического
состояния в вязкотекучее; зависит от условий определения.
Температура хрупкости, Гхр—температура, при которой хрупкая прочность
равна пределу вынужденной эластичности, или температура перехода от выну-
жденно-эластического разрыва к хрупкому разрыву; зависит от условий опре-
деления.
Температура хрупкости по ГОСТ 7912—56 — наивысшая температура, при
которой ударный изгиб консольно закрепленного образца приводит к его разру-
шению (образцы дают видимую невооруженным глазом трещину или ло-
маются).
Температура хрупкости no ASTM D746—57Т — см. Температура хрупкости
по ГОСТ 7912—56; вычисляется в отличие от указанной с учетом статистики
разрушения образцов.
Температуростойкость— способность материала сохранять механические
свойства при изменении температуры. Испытания на температуростойкость пред-
полагают кратковременное изменение температуры, не вызывающее необратимых
изменений свойств материала.
Теплостойкость — температуростойкость при температурах, превышающих
комнатную.
Течение — необратимая деформация, непрерывно развивающаяся под дей-
ствием внешних сил.
Течение химическое — особый вид течения, сопровождающегося разрывом
химических связей и необратимыми изменениями материала.
Трение (трение скольжения) — взаимодействие, препятствующее относи-
тельному перемещению в плоскости касания двух тел, сжимаемых нормальной
нагрузкой.
Трение внешнее — см. Трение скольжения.
Угол сдвига фаз (угол механических потерь) — см. Потери гистерезисные.
Удлинение при разрыве относительное — отношение приращения длины об-
разца при разрыве к ее исходному значению; по ГОСТ 270—64 выражается
в процентах.
Упругость — свойство тел изменять свои форму и объем под влиянием ме-
ханических воздействий и полностью восстанавливать их после устранения этих
воздействий.
569
Усадка — самопроизвольное изменение размеров и формы заготовок рези-
новых смесей, а также вулканизатов главным образом вследствие эластического
восстановления после обработки на технологическом оборудовании (обычно со-
кращение длины и увеличение сечения).
Усадка вулканизатов — в результате изменения температуры, молекулярной
структуры (сшивки) и других факторов (обычно сокращение объема).
Усталость — частичное или полное разрушение резины под воздействием
длительных или многократных механических напряжений.
Утомление—процесс изменения свойств материалов, происходящий под воз-
действием длительных или многократных механических напряжений и приво-
дящий к разрушению.
Фактор приведения ат — коэффициент, изменяющий временной параметр
(время, скорость, частота) в соответствии с температурой так, что данные свой-
ства материала сохраняют свое значение.
Хрупкость — свойство материала разрушаться без заметного поглощения
механической энергии в необратимой форме (без заметной необратимой де-
формации).
Цикл напряжений (цикл) — замкнутая однократная смена напряжений, по-
лучающих непрерывный ряд значений.
Цикл асимметричный (несимметричный)—цикл с неодинаковыми по вели-
чине наибольшими и наименьшими напряжениями.
Цикл асимметричный знакопеременный — асимметричный цикл с наиболь-
шим и наименьшим напряжениями разных знаков.
Цикл асимметричный знакопостоянный — асимметричный цикл с наиболь-
шим и наименьшим напряжениями одного знака.
Цикл предельный знакопостоянный — асимметричный цикл, наибольшее или
наименьшее напряжение которого равно нулю.
Цикл симметричный — цикл, имеющий наибольшее и наименьшее напряже-
ния, одинаковые по величине, но противоположные по знаку; при симметричном
цикле средние составляющие деформации е и напряжения f равны нулю.
Шприцуемость по Гарвею (по ASTM D2330—63Т) — оценка способности
к шприцеванию в балльной системе по качеству поверхности (степени шерохова-
тости) и усадке (разбуханию, изменению размеров и формы) резиновых смесей,
продавленных через профилирующее отверстие шприц-машины специальных раз-
меров и формы; производится при сопоставлении внешнего вида обработанного
материала с эталонами *.
Эластичность вынужденная — способность полимеров к большим квази-
остаточным деформациям в стеклообразном состоянии. При температуре выше
температуры стеклования эти деформации обратимы.
Эластичность по отскоку — отношение энергии, возвращенной резиновому
образцу после удара по нему ударника (бойка), к общей энергии, затраченной
на удар. Определяется на различного типа эластометрах, называемых также упру-
гометрами, резильометрами, склероскопами; наиболее распространены маятнико-
вые упругометры (см. ГОСТ 6950—54, 425—41; ASTMD1054—55).
Энергия раздира удельная — энергия, рассеиваемая при образовании еди-
ницы поверхности раздира за счет изменения общей энергии раздираемого об-
разца.
Энергия упругая — см. Работа деформации удельная.
ЛИТЕРАТУРА
Р е з н и к о в с к и й М. М., Л у к о м с к а я А. И., «Механические испытания кау-
чука и резины», Изд. «Химия», 1968.
Резина, методы испытания, Изд. стандартов, 1968 г.
* В настоящем справочнике показатели шприцуемости приняты по 10 балль-
иой системе.
570
Приложение
Перечень зарубежных фирм-изготовителей
материалов резинового производства
(сокращенные обозначения и полные названия)
А - American Rubber and Che-
mical Co.
AA-Allied Asphalt and Mineral
Corp.
AAG — N. V. Chemische Fabrik
Asarunol
ABL — Astor Boisselier and Law-
rence, Ltd.
AC —Asahi Chemical Industry
Co., Ltd.
ACC —Aceto Chemical Co.
ACD —Antara Chemicals Division
of General Anilin and Film
Corporation
ACI —Atlas Chemicals Industries
ACL — Acton Laboratories
ACM— Americhem Inc.
ACO — American Colloid Co.
ACS —Asahi Carbon Seast
ACY — American Cyanamid Co.
(Rub. Chem. Dept.)
AD — Advance Solvents and Che-
mical Corporation
ADM —Arcker — Daniels — Mid-
land Co.
AE —Canadian Anilin and Ex-
tract Co., Ltd
AG —NB Chemische Industrial
Aku Goodrich
AH — Acme Hardesty Co.
Al —Alginate Industries, Ltd.
A1C —Armour Industrial Chemical
Co.
AK —Anchor Chemical Co., Ltd.
AKC—Akron Chemical Co.
AL —J. Allcock and Sons, Ltd.
ALB—Chemische Werke Albert.
ALC — Allied Chemical Corporation
ALCL — Allied Colloids, Ltd.
ALL — J. Allcack
ALR — Alrose Chemical Co.
AM —Armour and Co.
AMA — American Aniline
AMC—Amecco Chemicals Inc.
AMO — Amalgamated Oxides, Ltd.
AN-ANIC
AO — Alco Oil and Chemical Cor»
poration
AP —Atlas Powder Co.
APC —Adhesive Products Corp.
AR — Australian Synthetic Rubber
Co., Ltd.
ARK —Arkansas Co. Inc
A RL —Arrow Laboratories
AS —American Synthetic Rubber
Corporation
ASK —Morris Askby, Ltd.
AT —Atlantic Refining Co.
AZ —Aziende Colori Nazionall
Aff ini
AZS —American Zinc Sales Co.
AW — Ajwa Gosey Co.
В — Farhenfabriken Bayer AG.
BAR—I. T. Barker Chemical'
Co.
BASF — Badische Anilin und Soda
Fabrik A. G.
BB —Brandram Brothers and Co.,
Ltd.
BC—Baker Castor Oil Co.
BCC — Bark Chire Chemie
BE — F. W. Berk and Co., Ltd.
BEA — Beacon Co.
BER —A. Beane, Roberts Co.
BES —Berlow and Schlosser Co.
BF-Blachford H. L, Ltd.
BG — Burgess Pigment Co.
BL — Bakelite, Ltd.
BLA-H. L. Blachford, Ltd.
BO —The Borden Chemical Co.
BOR—A. Boake, Roberts Co., Ltd.
BP —Benson Process Engineer-
ing Co.
BR — Burke Research Co.
BRA — Braun Chemical Co.
BRO — Brotherton Co., Ltd.
BS — Binney and Smith Co.
BW — Buna Werke Schkopau
C — Copolymer Rubber and Che-
mical Corporation
CA — American Cyanamid Co.
CAB — Cabot Corporation
CAL — Caldwell Co.
CAC — Carbide and Carbon Chem.
Corp.
CAM—Philip Carey Mfg. Co.
571
УКАЗАТЕЛИ
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Автогезия 560
Автол 18
Автопнев 532
Адгезия 560
Адипинат кислый 283
2,2-Азо-бис- (изобутнронитрил) 459
1,1 - Азо-бис- (1 -циклогексилцианид) 459
Азодикарбоновая кислота
диамид 462
диэтиловый эфир 463
производные 462 сл,
Азоизобутирамид 459
Азоизобутирамидоксим 460
Азолят А 494
Азот 457
Акрилаты
полимерные соединения, натриевая
соль 371
сополимеры 167
Акриловой кислоты
нитрил 124, 167
сополимер 372
Акриловые каучуки 19, 167 сл.
Акриловые соединения 372
Акролеин 306
Активаторы вулканизации 264 сл.
каучуков 311 сл.
неорганические 311 сл.
органические 312 сл.
латексных смесей 382 сл.
Алканоламид 368
Алкенилфеноло-формальдегидные смо-
лы 406
Алкиларилполиэтоксиэтанол 369
Алкиларилсульфонат 376
натрия 367
Алкиларилсульфоновая кислота, про-
дукт полимеризации, натриевая
соль 368
Алкилбензилпиридинийхлорид 378
Алкилнафталинсульфонат натрия
367
Алкилсульфат
водно-спиртовой раствор соли 376
натрия 369, 376
Алкилфенолдисульфидные смолы 276
Алкилфенолмоносульфидная смола
276
Алкилфеноло-формальдегидные смолы
марки торговые 413 сл.
новолачные 405
параметр растворимости 393
резольные 403
Алкил феноло-формальд егндсульфид-
пые смолы 405
Алкилфенолсульфидные смолы 276
Алкофен 337
Аллопрен 195
Альгинат
аммония 377
кальция 371
натрия 370
Альдегидамины 277, 304
Альдоль-а-иафтиламин 333
Альнафт 334
Альпекс (450) 196
Алюминий
гидроокись 431
окись 431
силикат 431
сульфат 436
Алюмосиликат 322, 430 сл.
водный 462
Амилацетат 484, 488
Амннокапроновая кислота, лактам 513
Аминопласты 400 сл.
Аминосоединения высокомолекуляр-
ные, смесь 354
2-Аминотиазол 365
Аминотриазин, производное 272
Амины
вторичные, смесь 316
— ароматические 354
первичные алифатические 365
— ацетат 316
— смесь 321
Аммиак 457
продукты реакций 304
Аммониевые четвертичные соединения
497
19*
579
Аммоний
азотнокислый 377
бикарбонат 458
карбонат 457
хлористый 458
Амплитуда напряжения (деформации)
цикла 560
АМФС 244
АНАЗ-1 453
Анатаз 387
Анид 504, 516
Анилин, продукты конденсации 305,
306, 333
Анилино-феноло-формальдегидные
смолы 399
Антикоагуляторы 369 сл.
Антиозонанты 20, 264, 324 сл.
Антиоксиданты 324
Антисептики 374 сл.
Армирующие материалы 13, 503,
523 сл.
АРТК 118
Асбест 555 сл.
антофиллитовый 555, 558
голубой 555, 558
хризотиловый 555 сл.
Асимметрия цикла 560
«Астра» 494
АТГ-70 418, 421
АФ-1 354
Ацетальдегид, продукты реакций 304,
305, 306, 333
Ацетаты органические и неорганиче-
ские 315
Ацетилсалициловая кислота 319
Ацетилцеллюлоза 393
Ацетон 305, 335, 476, 488
Ацетонанил 336
Аэросил 428.
Байка 552, 553
подкладочная 551
БАК 171
Барит 436
Беконит 196
Белила свинцовые 312
Бельтинги 524
о-Бензамидофенилмеркаптан, цинко-
вая соль 362
Бензилнафталиисульфонат натрия 367
Бензилцеллюлоза, параметр раство-
римости 393
Бензин 470, 488
БР-1 («Галоша») 469
Бензоат меди 319
Бензоила перекись 272
Бензойная кислота 319
Бензол 470, 472
Бензол-1,3-дисульфонилгидразид 461
Бензсульфонилгидразид 460
2-Бензтиазолилсульфен-2',6'-диме-
тилморфолид 288
2-Бензтиазолилсульфенморфолид см.
М-Оксадиэтилен-2-бензтиазо-
лилсульфеиамид
Бентонит 378, 469
Бентонитовые глины 431
Бергамилат 466
М,\-Бис-(2-бензтиазолилмеркапто-
метил)-мочевина 280
4,4'-Бис- (гидразидсульфон)-дифени-
ловый эфир 461
Бис- (4,5-диметилтиазолил-2) -дисуль-
фид 281
Бис- (л-нонилфенил) -фенилфосфат 346
2,5-Бнс- (трет-пербутил) -2,5-диметнл-
гексан 272
Бис-фепольные смолы 403
Бис-фурилиденгексаметилендиимин
272
Бис- (4-этилтиазолил-2) -дисульфид 281
Битумы 441, 447
Биурет 464
Бифургин 272
Бланкет-крепы 22, 23, 24
Брекерная ткань 532
Бромбутилкаучук 101, 105
БС 70, 428
БТМА 280
Бумазея-корд 548, 554
Буна-латекс 202, 210
Бура 375
Бутадиен-1,3 41, 62
полимеры 193
сополимеры 193, 393, 407
Бутадиен-метилвинилпиридиновые
каучуки (СКМВП) 19, 179 сл.
сополимеры двойные и тройные
179, 183
Бутадиеи-метилвинилпнридиновые ла-
тексы 13, 198
Бутаднеи-метилметакрилатные латек-
сы 198
Бутадиен-метилстирольные (СКМС)
каучуки 9, 19, 61 сл.
Бутадиен-нитрильные каучуки (СКН)
123 сл., 165
сополимеры тройные 124
Бутадиен-нитрильные латексы 198,250
Бутадиеновые каучуки (СКД) 19,
41 Сл. '
гидрирование 193
модифицированные 192
нестереорегулярные см. Натрийбу-
тадиеновый каучук
параметр растворимости 393
стереорегулярные 9, 41 сл.
эмульсионные 60
Бутадиеновые латексы 13. 198, 202
Бутадиен-пипериленовые латексы 198
580
латексы 198,
пластики 402
смолы 395
сополимеры
эластопласты
Бутадиен-етиролвинилпиридииовые.
латексы 198
Бутадиен-стирольные каучуки (СКС)
9, 19, 45, 61 сл., 125, 192
гидрированные 193
константы газопроницаемости 100
модификация 64
наполненные 1.6, 77, 78 сл., 80, 83
ненаполиенные 74 сл.
нерегулированные 63
регулированные 63
хлорирование 195
циклизация 197
Бутадиен-стирольные
202, 208, 402
Бутадиен-стнрольные
Бутадиен-стирольные
Бутадиеи-стирольные
73 сл., 395
Бутадиен-стирольные
396
Бутадиеисульфон 197
Бутилакрилат, сополимеры 168
Бутилацетат 484, 488
п-трет-Бутплбензазид 462
Т4-трет-Бутил-2-бензтиазолилсульфен-
амид 285
4,4'-Бутилен-бис-(3-метил-6-трет-бу-
тилфенол) 343
Бутилкаучук (БК) 19, 66, 101 сл.
галоидированный 101, 105
параметр растворимости 393
резины 403 сл.
Бутилкаучука латекс 248
Бутилксантогенат цннка 304
4-трет-Бутил-2-метилфенилмеркаптан
360
Бутиловый спирт 477, 488
Бутодер 195
Бязь суровая 522, 549, 554
Вазелиновое масло 444
Вазелины 441, 449
Вальтерилацетат 467
Вальтерол 467
Вдавливание 560
Велосит 444
Вератои 466
Верникол 466
Винилацетиленфенол 406
Винилои 504
Винилсилоксановые каучуки 141
Винол 518
Вискозимер сдвиговый. 20
Висмута диметилдитиокарбамат 289
Влагосодержаиие 508
Влажность 508
Волокна 503 сл.
вискозные 504, 513
из полиэтилентерефталата 517
Волокна
комбинированные 552, 554
синтетические 554
Воски 351 сл., 449
Восстанавливаемость эластическая
560
Восстановление эластическое 560, 567
Вспенивающие вещества 372 сл.
ВСФ 453
Вулкалок 195
Вулкамеры 560
Вулканизация каучуков 18, 19
у-излучением 143
оптимум 560, 563, 564
Вулканизующие вещества 264 сл.
каучуков, неорганические 266 сл.
— органические 268 сл.
латексных смесей 376 сл.
Вулкацит 296, 302
Выносливость 560 ,
коэффициент динамический 562
Высокоупругость 560
Высокоэластичность 560, 561
Вязкость, перепад 564
Габардин ТК 551
Галипот смольный 451
Галоидированные каучуки 194
Галоидсодержащие полимеры 102
Гевеяплас 28
Гексагидропиридин 309
Ы-Гексаметилен-2-бензтиазолилсуль-
фенамид 287
Гексаметилендиаминкарбамат 271
Гексаметилентетрамин 281, 283, 307,
382
Гексаметилентетраминрезорцин 406
Гексарезорциновая кислота ГР 393
Гексафторпропилен, сополимеры 151,
160
Гермат 299
Герметики 20, 163 сл.
ГИ 186
Гидрокаучуки 193
Гидроксиланизол бутилированный
339
Гидроксилпропилметилцеллюлоза 371
Гидропол 193
Гидрополиизопрен 193
Гидрофурамид 310
Гидрохлорированный каучук 192
Гипс 436
Гистерезис 561
петля 564
Глина 431
Глицерин 491, 493
монорициноолеат 374
Глюкозиды (комплексы) 370
Гомополимеры 18
Графит 491
581
Гуанидины 264, 277, 284, 300 сл.,
303
Гуантин Б 302
Гудроны 441, 446
Гуттаперча 18 сл., 251 сл.
ДА 166
ДАБ 459
ДБ 499
ДБТД 279, 283, 284, 288 (см. также
Ди- (2-бензтиазол ил) -дисульфид
ДВХБ-70 248
ДГ-100 418, 421
Девулканизация 254
Денакс 301
Деструкция каучуков 18
Деформация 561
работа 567
— удельная 570
режимы 567
Дефо-твердость 561
Дефо-эластичность 561
Деэмульгатор НЧК 494
Джигатекс 196
Диазоаминобензол 458
Диазоаминосоединения 458
2,5-Ди-трет-амилгидрохинон 340
4,4'-Диамииодифениламин 325,
4,4'-Диаминоднфеиилметан 310, 333
Дианизидиндиизоцианат 275
Днариламин, продукты реакций 334,
353, 354
Днарилгуаиидины, смесь 302
Диарил-п-фенилендиамины, смесь 354
Диатомит 431, 432
Днафен 331, 332
Дн-о-бензамидофенилдисульфид 364
Дибензиламин 315
Дибензилдитиокарбамат цинка 381,296
га-Дибензоилхинондиоксим 274
Ди- (2-бензтиазолил) -дисульфид
(ДБТД) 279, 320, 379, 380
Дибуг 340
к-Дибутиламин 307
Дибутиламмоний
дибутилдитиокарбамат 292, 347
олеат 316
2,5-Ди-трет-бутилгидрохинон 340
2,6-Ди-трет-бутил-а-диметиламино-п-
крезол 339
Днбутилдитнокарбамат
активированный 293
N.N-диметилциклогексил аммония
381
натрия 292, 380
никеля 347
селена 292, 297
цинка 293, 379, 381
Дибутилксаптогенднсульфид 303
582
2,6-Ди-трвт-бутил-4-метилфенол 337
2,6-Ди-трет-бутпл-а-метокси-п-крезол!
338
Дибутилсебацинат 453
М,М'-Дибутилт;иомочевина 308
М,М'-Ди-втор-бутил-п-фенилендиамин:
329
Дибутилфталат 453
Дибутим 308
Дивинил 41
Дивинил-метилстирольные каучуки:
61 с л.
Дивиннл-нитрильиые каучуки см. Бу-
тадиен-нитрильные каучуки
Дивиниловые каучуки см. Бутадиено-
вые каучуки
Дивинил-стирольные каучуки 61 сл.
Диизомасляная кислота, азодинитрил:
459
N,N-Диизопропил-2-бензтиазолил-
сульфенамид 256, 288
Ди- (п-изоцианатфенил) -метан 275
Диксилилдисульфид 363
Дикумила перекись 273
Диметиламииометилеидиметилдитио-
карбамат 291
Диметиламмоний диметилдитиокарба-
мата 290
N- (1,3-Диметилбутил) -N-фенил-п-фе-
иилендиамин 331
Ы,М'-Ди-3-[(5-метил)-гептил]-я-фени-
лендиамин 330
Ы.М'-Диметил-М.Ы'-ди- (1 -метилпро-
пил)-п-фенилендиамин 329
Ы,М'-Диметил-М,М'-динитрозотере-
фталамид 463
Диметилднтиокарбамат
калия 289
меди 289
натрия 289, 291
свинца 289
селена 268, 269, 289
цинка 290, 379, 380
2,6-Диметил-М-оксадиэтилеи-2-беиз-
тиазолилсульфенамид 288
2,4-Диметилпентаметилендитиокарба-
мат цинка 295
Диметилсилоксан 373
Диметилсилоксановые каучуки 141,393;
Диметилсилоксановый полимер 148
N.N'-Ди- (метилфенил) -тиурамдисуль-
фид 270, 300
N.N-Диметилциклогексиламмония ди-
бутилдитиокарбамат 293
4,4'-Диметоксидифениламин 325, 353
М,Ы-Ди-Р,р'-нафтил-п-фенилендиамиы
332, 379
4-Динитрозобензол (полимер) 310
N,N'-Динитрозопентаметилентетр-
амин 463
'2- (2,4'-Динитрофенил) -меркаптобенз-
тиозол 279
.2- (2,4-Динитрофен нлтио-1) -бензтиа-
зол 284, 288, 302, 303
Дпоксан 484, 488
12,2'-Диокси-3,3'-ди-(а-метилциклогек-
сил)-5,5'-диметилфенилметан
343
Диоктнлдихлордифенилметаи 375
Дноктилсебацинат 453
Дноктилсульфоянтарная кислота, нат-
риевая соль 368
Ь1,М'-Диоктил-п-фенилендиамин 329,
330
.Дипентаметилентиурамдисульфид 269,
300
Дипентаметнлентиураммоносульфид
298
Дипентаметилентиурамтетрасульфид
270, 382
.Днпирокатехиноборат-ди- (о-толил) -
гуанидин 302, 309
Диполиалкиларнлдисульфиды 363
Дпполиалкилгидроксиарилдисульфи-
_ды 364
.Диполиметилфенилдисульфиды 363
N,N'-Дисалицила ль-1,2-пропиленди-
имин 271
Дисалицилпропилеидиамшг 329
Диспергаторы 367 сл., 494
Дисперсии искусственные 199
Дисперсия вулканизованной резины
248
Дистероилгексаметилендиамид 374
М.М'-Дитиодиморфолин 270, 310
Дитиокарбамат (ы) 277, 284, 289
активированные, смеси 297, 381
свинца 297
.Дитиокарбаминовая кислота, органи-
ческие соли 297
Дитол 340
М,М'-Ди-о-толилгуанидин (ДОТГ)
283, 301
.Ди-о-толилтиомочевина 308
Дитолуолдиизоцианат 275
Днтрихлорфенилдисульфид 363
Дифениламин
алкилированный 326
продукты реакций 334, 335
'N.N'-Дифенилгуанидии (ДФГ) 281,
.300, 301, 382
Дифенилгуанидинфталат 284, 301, 318
N,N'-Дифенил-1,2-пропилейдиамин 328
Дифенилтиомочевина 308, 382
'К.М'-Дифенил-п-фенилеидиамин 332,
353, 354
М,М'-Дифенилэтнленднамин 328
3,3-Дихлорбеизидин 271
2,4-Дихлорбензоила перекись 273
.Днхлордиметилгидантоин 321
Дихлорэтан 480, 488
\,Ы-Дициклогексил-2-бензтиазолил-
сульфенамид 287, 288
N,N'- Дициннамилиден-1,6-гексади-.
имин 270
Диэтаноламин 315, 375
КМ-Диэтиламннометилбензтиазолил-
тион-2 280
Диэтиламмония диэтилдитиокарбамат
292
М,Ы-Диэтил-2-бензтназолилсульфен-
амид 280, 285
Диэтилдитиокарбамат
диэтиламмония 380
натрия 380
никеля 346
селена 269, 291
теллура 291
цинка 297, 346, 379, 380, 382
Диэтиленгликоль 312
Диэтиленгликольдикаприлат 453
М,Ы-Диэтилтиокарбамил-2-меркапто-
бензтиазол 280
N,N'-Диэтилтиомочевина 307
Днэтим 308
ДМ-5 248
ДМВП 230
ДМГ 418, 421
ДММА-65-1-ГП 248
Додециламин 364
6-Додецил- 1,2-дигидро-2,2,4-трнме- .
тилхинолин 353
Додецилтриметиламмоннйхлорид 378
6- Додецил-2,2,4-триметил-1,2-дигидро-
хинолин 336
Долговечность 513
Доместик 538
ДОТГ см. Ы.Ы'-Ди-о-толилгуанндин
ДП 248
ДСВП 230
ДСР 538
ДТДМ 270
ДФГ 281, 282, 283, 284, 302, 303 см.
также М.Ы'-Дифеиилгуанидин
ДЭГ-19 416
Железо окись 431
Жесткость 20, 561
коэффициент возрастания 562
Жидкость кремнийорганическая 492
Загустители 370 сл.
Замедлители
неорганические 318
органические 318 сл.
подвулканизацни 264, 265, 316 сл.
Замша 552
Запах резин, вещества, улучшающие
его 265 сл.
683
•у-Иэлучение 143
Изнашиваемость 562
Изнашивание 562
Износ 562
Износостойкость 562
Изоамиловый спирт 478
Изобутилацетат *484 .
Изобутилеи-изопреновые каучуки 19
Изобутиловый спирт 478, 488
Изомеризованный каучук 197
Изопрен 33
Изопреновые каучуки 19, 21 сл.
гидрирование 193
натуральный см. Натуральный кау-
чук
параметр растворимости 393
синтетические 33 сл.
хлорированные 195
циклизация 196
Изопреновый латекс 248
4,4'-Изопропилен-бис-фенол полибу-
тилированный 344
Изопропилксантогенат
натрия 302, 382
цннка 303, 382
Изопропиловый спирт 478, 489
п-Изопропоксидифениламин 326, 353
ИКС 450
Инденовая смола 393
Индено-кумароновые смолы 398, 450
Индулины 388
ИРП 146
Истираемость 562
Истирание 562
показатель 565
Казеин 369, 371, 500
Казеинат аммония 371
Калий, бикарбонат 458
Калийбутадиеновые каучуки 59
Кальций
азотнокислый 377
гидроокись 312
силикат 430, 431
углекислый 431, 436
хлористый 377
Канифоль 370, 451, 452
Каолин 431, 432, 469, 491
Капролактам 409, 513
Капрон 504, 513, 516
Каптакс 278
Карая смола 377
Карбамат
ЭТИ 346
ЭФЦ 296
ЭЦ 292
Карбамид 464
Карбоксикислоты циклические 314
Карбоксилатные каучуки 19, 64,
132 сл.
Карбоксилатные латексы 13
Карбоксилсодержащие каучуки см.
Карбоксилатные каучуки
Карбоксиметилцеллюлоза 371, 500
Карбонаты 431
Каркасность 35
Каром 71
Касторовое масло 373
Катамин 497
Ката пин 378, 497
Кедрол 466
Кетоны 469
Кизельгуры 431
Кирза 552
двухслойная 549, 554
Кислоты
жирные гидрированные 316
— комплекс с мочевиной 316
— синтетические (СЖК) 368, 451,
452
— смеси 313
— соли цинковые 314, 365
— сульфированные 370
карбоновые, соли 497
КЛ-4 145
Классификация каучуков 18
КЛЕ-105 145
. Клей костный 371
Клейкость 562
КЛС-30 145
КЛТ 145
КЛФС-30 145
КМЦ 371
Коагулянты 377
Когезня 562, 568
Компаунды 20, 145 -
Компо-крепы 22, 23, 24
Концентрат ССБ 500
Корд 13 с л., 508
вискозный 511, 513
из волокна винол 518
полиамидный 513
полиэфирный 526
шинный 509, 512
Кордпнев 532
Кордткани 543
Кордшнуры 534
Для ремней клиновых 537
из анида 539, 541
— вискозы 540
— капрона 538
— лавсана 542
— полиамида 538
Коэффициент
Пуассона 7, 562
старения резин 562
теплостойкости 562
Кралекс 71
Красители для резины 383 сл.
минеральные 383
Б84
Красители для резины
органические 384 сл.
Крахмал 491, 493
Кремнеземы 428
Кремнекислота коллоидная (белая
сажа) 15
Кремний, двуокись 427
Кремнийорганическая смазка 492
Кремнийорганические полимеры 136 сл.'
Крепы 21 сл.
Кривая термомеханическая 562
Крип 563
Кристаллизация полимеров 563, 569
Кристаллизуемость каучуков 19
Крои свинцовый 383
Кротоновый альдегид, продукты ре-
акций 304, 306
Крутка нити 505
Крюд 556
Ксантогенаты 277, 303
Ксилилмеркаптан 360
цинковая соль 362
Ксилитан 491, 493
Ксилол 469, 472, 489
Ксилольные смолы 393, 405
Кумароновая смола 393
Кумароно-инденовые смолы 409
КЭР 71
Кюрометр 563
Л-7 453
Лавсан 504, 517, 529
параметр растворимости 393
Лаки 385 сл.
Латексы каучуковые 18 сл., 198 сл.
агенты отстаивания 377
ингредиенты 366 сл.
искусственные 199, 248
натурального каучука 21, 198 сл.
применение 251
старение 250
транспортирование 251
устойчивость 250
хранение 251
Лаурат натрия 368
Лауриловая кислота 375
Лауриловый спирт, сульфированный
375
Лаурилсульфат натрия 375
Лауриновая кислота 313
ЛГ 244
Лигнин 458
Лигроин 470
Литийбутадиеновые каучуки, бес-
стержневые 60
Литопон 436
Литья метод 20
Л НТ 244
Лубяное волокно 504
Магния
карбонат 312
. окись 267, 311, 318, 431
силикат 431
углекислый 312, 431
Мадаполам 554
Мазуты 441, 446
Малеиновая кислота 318
Малеиновый ангидрид 193, 318
Марбон Б 196
Масла
высокосульфированное, натриевая
соль 376
касторовое, сульфированное 370
МВП 444
минеральные .441., 443
нейтральное 444
растительное, полиоксиэтилирован-
пое 370_
— сульфированное 376
Масляный альдегид, продукты реак-
ций 305, 306, 333
2-МБТ 278, 281, 282, 283 см. также
2-Меркаптобензтиазол
MBTS 281
Мел 431, 436 сл., 491
Меламино-формальдегидные смолы
400
Ментол 466
Мерказин И 308
Меркаптановые каучуки 86
Меркаптаны, модификация каучуков
2-Меркаптобензтиазол (2-МБТ) 278,
281, 320, 362, 380
сульфенамидные производные 264,
277
цинковая соль 278, 279, 380
2-Меркаптодиметилтиазол 281
2-Меркаптодиэтнлтиаэол 281
2-Меркаптоимндазолин 308, 382
2-Меркаптотиазолин 280
Металлокорд 14, 519 сл.
Металлотрос 542
Металлы, окислы 431
2-Метилбутадиен-1,3 33
Метилвинилсилоксановый полимер 148
4,4'-Метнлен-бнс-(6-тре?-бутил-о-кре-
зол) 341
4,4'-Метнлен-бис-(2,6-дн-трвт-бутил-
фенол) 341
2,2'-Метилен-бнс-(4-метил-6-трет-бу-
тилфенол) 342
2,2/-Метилен-бис- (4-метил-6-нонилфе-
нол) 344
2,2'-Метилен-бис-(4-метил-6-цикло-
гексилфенол) 343
4,4'-Метилен-бис- (2-хлоранилин) 271
2,2'-Метилен-бис- (4-этил-6-трвт-бу-
тилфенол) 342
685
Метилендинафталинсульфониевая кис-
лота, динатриевая соль 367
Метнлендипиперидин, продукт реак-
ции 309
Метиловый спирт 478, 489
Метилсилоксановый каучук 141
а-Метилстирол 62
Метилфенилвинилсилоксановый поли-
мер 149
Метилфенилдитиокарбамат цинка 295
Метилфенилсилоксановый полимер 149
Метилцеллозольв 484, 488
Метилциклогексаиол, смесь изомеров
374
Метилэтилкетон 469, 476, 489
Метилэтилсилоксановый полимер .149
Мех на трикотажной основе 553
Мирцелид 467
Мирценаль 467
Миткаль
отбеленный 544
суровый 549, 554
Модификатор 406, 410
Модифицирование каучуков 192 сл.
Модули
кольцевой 567
растяжение 508
упругости 17
Молекулярные сита, наполненные 322
Монобензиловый эфир гидрохинона
340
Монобутиламин, продукт реакции 305
Монобутилфталат 320
Монокабоксикнслоты жирные, соли
314
Моноэтаноламнн 281, 282, 315
Морозостойкость каучуков 19, 563
коэффициенты 562
показатели 565
Мочевина и ее производные 307, 316,
464
Мочевино-формальдегидные смолы 400
Мустерон 466
MX 166, 244
МЦ 371
Мыла 497
Мягкость 563
«Мягчители» 444
Нагрузка разрывная 507
Наирит 85 сл„ 99, 102, 253
константа газопроницаемости 100
параметр растворимости 393
Найлон.6 514
Найлон 66 393, 514
Нанка 554
суровая 549
Наполнители 18, 417 сл.
минеральные 426 сл.
Напряжение 564
686
Натрий
азотистокислый 458
ацетат 318
бикарбонат 458
карбонат 458
кремнефтористый 377
нитрит 458
Натрийбутадиеновые каучуки (СКВ,.
СКВ, СКБМ) 12, 56 сл.
Натрийформальдегидсульфоксилат 378'.
Натуральный каучук 20 сл.
гидрохлорид 192
константа газопроницаемости 100
модифицирование 193, 197
циклокаучук 195
Нафталинсульфокислота, продукт кон-
денсации 368
Нафталин-[3-сульфонилгидразид 461
Нафталинсульфоновая кислота, алки-
лированная, натриевая соль.
367, 376
р-Нафтилмеркаптаи 361
НВ 196
НВБ-2 166
Неозон 326, 327
Неопрен 86, 87
Неролиои 467
Нефтеполимерные смолы 398
Нигрозины 387
Никапол 393
Нитрилы высокомолекулярные 498
Нитрозоамины 463
Нитрозогидрофурамид 310
п-Нитрозоднметиланилин 382
N-Нитрозодифениламнн 320
Нитрозосоединения 463 сл.
Нитрозо-2,2'4-трнметнл-1,2-дигидро-
хинолин 321
Нитрозофторуглеродные каучуки 19
2-Нитро-2-метил-1-пропанол 320
Нитрон 504
2-Нитропропаи 320
Нитроцеллюлоза 393
Нить
для рукавов 534 сл.
из капрона 536
кордная 510, 515
из волокна винол 518
-------полиэфирного 517
— стекловолокна 519
показатели 510
характеристики 503 сл.
«Новость» 494
Ноиилфеноксиполи- (этиленокси) -эта-
нол 369, 376
Норборнилциклогексанол 466
Образец 564
Одоранты 465 сл.
Озокеритовая композиция 449
Озокериты 355, 441, 449
'Н-ОксадиэтилёЯ-2-бензтиазолилсуль-
фенамид 287, 288
n-Оксибензойная кислота, смесь эфи-
ров 375
п, n'-Окси-бис- (бензсульфонилгидра-
з.чд) 461
п-Оксифенил-р-нафтиламин 327
Оксиянтарная кислота 319
Октадециламин 315
продукт реакции 370
Октадециловый эфир-p- (3,5-ди-трет-
бутил-4-оксифенил)-пропионо-
вой кислоты 344
ЭД-ттэгт-Октил-З-бензтиазолилсульфен-
амид 286
етор-Октиловый спирт 374
'Олеат
аммония 373
калия 368, 373, 497
натрия 497
Олеилсульфат натрия 368
Олеин 432
Олеиновая кислота 313, 452
Олигомеры 18, 195
ОМ 355 . .
ОП 369, 499
Опудривающие материалы 469 сл.
Ортотолилбигуанидин 302
ОС 369
ОТ 538
Пар^рксинеозон 327
ПарСфинат
аммония 373
калия 498
Парафиновая кислота, аммонийная
соль 373
Парафины .355, 441, 447, 448
Паста 1100 464
Паста 1600 465
ПГ 186 "
ПГМ 418, 421
Пенетрация 560
Пеногасители 373 сл.
Пеитаметилендитиокарбамат
калня 293, 294, 381
натрия 294, 381
никеля 347
пиперидина 295, 364, 381
свинца 294
цинка 294, 297, 381
Пентаметилентиурамдисульфид 282
Пентахлортиофенол 361
Пентахлорфенолят
натрия 375
цинка 362
Пепренс 196
Пергут 195
Перекись ди-трет-бутнла 272
Переплетение 506
Перкаль, расшлихтованный 544
Петролатум 355, 441, 449
Петролейный эфир 470
Пигменты 383 сл., 390
Пиперидин 309
Пирокатехин 309
Пластикация каучуков 266, 359
Пластики 392, 400
АБС 397
Пластификаторы 417, 440 сл.
нефтяного происхождения 441
синтетические 453
Пластичность 20, 564
Пластопрен 196
Плато вулканизации 277
Плейномеры 195
Плиолит 196
Плиофильм 193
Плиоформ 196
ПМ 418, 421
ПМС-400 492
ПН-6 443
Пневмакс 303
Поверхностно-активные вещества
(ПАВ) 493 сл.
Повималь 501
Податливость упругая 565
Подвулканизация 565, 567
Подгорание 565
Покой — трение, коэффициент 562
Ползучесть 563, 565
Полиакрилат
аммония 372
калия 369
натрия 369
Полиамидное волокно 504, 516
Полиамиды 397, 409
Полибутадиен
гидрированный 193
модифицированный 192
озонирование 195
циклизация 197
Поливинилацетат 393
Поливинилиденхлорид 393
Поливинилметиловый эфир 378
Поливиниловый спирт 393
Поливинилхлорид 13, 393, 396, 408
Полигексаметиленадипамид 514
Полигликолевый эфир 370
Полигликоль 313
Полидиакриламины 327
Полидиены 57, 88
Поли-п-динитрозобензол 274
Полиизобутилены 19, 184 сл., 393
Поликапроамид 513, 514
Полимер (ы)
виниловые 372, 504
кристаллизация 563
латексов 250
587
Полимер (ы)
натуральный, модифицированный
372
органический, аммонийная соль 372
термопластичные 394
Полиметакрилат аммония 372
Полнметиленнафталинсульфониевая
кислота, натриевая соль 367
Полиметиленфениленизоцианат 276
ПОлнметилметакрилат 393
Полиметилснлоксацовые жидкости 492
Полинмтрилакрилат 393
Полиноэное волокно 504
Полиоксиалкилон, производное 378
Полйоксиэтиленалкиларилэфиры 376
Полипропилен 109, 395, 407
Полипропиленовое волокно 504
Полистирол 13, 396, 408
параметр растворимости 393
Полисульфидные каучуки см. Тиоко-
лы
Политетрафторэтилен 393
Полихлоропрен 66, 85
константа газопроницаемости 100
хлорированный 195
Полиэтилен 13, 394, 400, 407
параметр растворимости 393
хлорсульфированные 102
Полиэтиленгликолевые эфиры 368, 369
Полиэтиленгликольалкилфенолэфиры
376
Полиэтиленгликольдодецилтиоэфиры
376
Полиэтиленполиамины 307
ПолиэтиленТерефталат 393, 516
Полиэфир алифатический, сульфиро-
ванный 376
Полиэфирное волокно 504, 517
Полотно
суровое, расшлихтованное 532
трикотажное 547
— капроновое 553
— облегченное 550
— полушерстяное 551, 554
Полубархат 549, 554
Полугудроны 447
Порообразователи 456 сл.
неорганические 457
органические 458
Порофор 459, 460, 461, 463
Потери
гистерезисные 566
за цикл, механические 566
Прйведения
температура 569
фактор 570
Прилипание 560, 566
Проволока 542
бортовая 523, 528
в производстве рукавов 546
«Прогресс» 494
Продавливание, сопротивление 508
Прокладка галошная 549, 554
Прокол, возрастание сопротивления
567
Пропилен 107
Пропиловый спирт 489
Проскальзывание 566
Противосветостарители 264
Противостарители 20, 264, 324 сл.
Противоутомители 20, 264, 324 сл.
Протоке 431
Прочность, предел 566
ПС-2 186
ПСГ 186
ПТ 186
ПТА 186
Пуассона коэффициент 7, 562
Пудра алюминиевая 384
ПХДО 274
Раздир 567
сопротивление 508
энергия удельная 570
Размягчения температура 569
Разрыва работа 508
Растворимости параметры 393
Растворители 468 сл.
органические 488
Растрескивание озонное 567
Регенерат резины 15, 18 сл., 253 сл.
Регенерация резин 359
Редоксайд 384
Резины цветные 388 сл.
Резорциновые смолы 406
Резорцино-меламино-формальдегид-
ные смолы 400
Резорцино-формальдегидные смолы
ч 398'
Резотропин 406
Рековери 567
«Рекорд» 551
Релаксация 567
Ринг-модуль 567
Рицинолевая кислота 313
РК 256
РКВ 256
РКЕ 256
РКТ 256
РП 256
РПД 256
Рубракс 447
Рутил 431
РШ 258
Сажа (и) 388, 421 сл.
белая 15, 427
углеродные 14, 417 сл.
Салипилальимин меди 272
Салициловая кислота 319
588
Самослипание §60, 567
Санталидол 466
Са£жа 553, 548
суровая 554
Свинец
двуокись 268
карбонат основной 312
окись 268, 312, 318
олеат 314
ортосвинцовокислый 268, 312
салицилат 315.
силикат 268, 312
Селен 267
Сера 266
двухлорнстая 267
дисперсия 378
однохлористая 267
окись 379
Сероуглерод 309
СЖК 451, 452
Силикаты 432
синтетические 430
Силиконовая жидкость 492
Силиконовые продукты 492
Силиконовые смазки 493
Силоксановые каучуки 19, 136 сл.
Силоксаны и их производные 374
Силопрен 276
СИМ 272
Синергический эффект 277
Синтекс 196
Сита молекулярные 265
Ситец 549, 554
Скипидар 474, 489
Скорость разрастания трещин 568
Скорч1?Пг 567
Скреп 22
Скрученность нитей 505
Слюда 431, 491
Смачиватели 375 сл., 495, 498, 499,
501
«Смеска» оберточная 538
Смокед-шит 21 сл„ 27, 30 сл.
Смолы 334
АБС 397
ВРС 393
высокостирольные 66
для вулканизации каучуков 403
, — пластификации 398
— повышения адгезии 'резин
406
----- клейкости резин 405
растительные 317, 377
синтетические 392
сосновая 451
эмульсия 370
Совместимость полимеров 393
Сольвент 474, 489
Соляровое масло 444
Сополимеры двойные и тройные 18
Сопротивление
образованию трещин 567
раздиру 567
разрастанию трещин 567
разрыву 568
растрескиванию 568
Сорбиновая (гексадиен-2,4-овая)
кислота 375
Составляющая комплексного модуля,
мнимая 568
Спирт 469
жидкий полиоксиэтилнрованный
370
сульфированный, натриевая соль
. 376
Стабилизаторы 20, 264 сл.
Стабилизирующие системы 264
Стандартный малайский каучук 26
Стандартный цейлонский каучук 26
Старение резин 19, 324, 568
коэффициент 562
Стеарат
аммония 373
калия 373, 497
натрия 368, 497
Стеарин 452
Стеариновая кислота 313, 452
Стеклования 568
температура 569
Стеклокорд 14, 518
Стеклянное волокно 504
Стиракрил 408
Стирол 62, 337
Стироло-резорциновая смола 341
Стирольно-ииденовая смола 409
Структурирование каучуков 19
Сукно полушерстяное 551, 554
Сульфаты 436
Сульфенакс ЦБ 286
Сульфенамиды 277, 285, 286, 287, 289
Сульфиды 436
Сульфирол-8 494
Сульфокислота 364
Сульфонат 495
Сульфонилгидразиды 460
Сульфонол 495, 496
Суперпозиция температурно-времен-
ная 568
Сурик
железный 384
свинцовый 268
Сурьма
пятихлористая 383, 436
сульфид 312
трехсернистая 384
Сцепление 568
Т 166
Тальк 431, 436, 469, 491
Твердость 568 сл.
Б89
ТГ-10 418, 421
Текучесть(и) 569
температура 569
Теллур 267
Телоген 195
Телофан 105
Температуростойкость 569
Тенсолит 193
Тенсораб 28
Теплостойкости 569
коэффициент 562
Терминология 560 сл.
Термопрены 195.сл.'
Термореактивные смолы 398
Терпеновые смолы 405, 409
Терпенсмоляная кислая смесь 321
Тетрабутилтиураммоносульфид 298
Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)
269, 281, 299, 379, 382
Тетраметилтиураммоносульфид
(ТМТМ) 282, 298, 381
м-Тетрахлорбечзохинон 274
Тетраэтилгидроксиламмоний 316
Тетраэтиленпентамин 315
Тетраэтилтиурамдисульфид (ТЭТД)
269, 299, 382
Тефлон, параметр растворимости 393
Течение 569
Тиазолы 264, 277 сл., 281, 284,
303
Тибетолид 467
Тиоалкофен 345
Тиоамиды 309
Тиобензоат цинка 364
Тиобензойная кислота 192, 197
Тио-бис-(ди-втор-амилфенол) 345
2,2'-Тио-бис- (4-метил-6-трет-бутилфе-
нол) 345
4,4'-Тио-бис- (2-метил-6-трет-бутилфе-
нол) 345
4,4'-Тио-бис- (З-метил-6-трет-бутилфе-
нол) 345
Тно-бис-феиилсульфонилгидразид 461
Тиогликолевая кислота 362
Тиокаприловая кислота 192
Тиокарбаматы 264
Тиокарбанилид 308, 382
Тиокислоты 192
Тиокол (ы) 161 сл., 195, 276, 393
алифатический- 277
Тиокрезол 361
р-Тионафтоййая кислота 192
Тиостеариновая кислота 192
Тноуксусная кислота 192
Тиофенат цинка 365
Титан, двуокись 431
пигментная 383
Тиурамдисульфиды 283
Тиурамы 270, 277, 278, 298, 299,
300
Ткани
для бортовых деталей шин 521
— инженерного имущества 540
— ремней клиновых 537, 538
------приводных 524
— рукавов 532 сл., 534
— транспортерных лент 524, 528,
531
— шин 508
заполнение пространства 506
из вискозного волокна 510, 530 сл.
— гидратцеллюлозного волокна
534
— капрона 522, 528, 543, 545
— лавсановых нитей 530 сл.
— полиамидного волокна 515, 524,
526 сл.
— полиэфирного волокна 529
— стекловолокна 537
— хлорина 537
комбинированные 534
кордные 540
плотность 506
полые 549
хлопчатобумажные 522, 524, 525,
544, 548
ТМТД 283 см. также Тетраметилти-
урамдисульфид
ТМТМ 283 см. также Тетраметилти-
ураммоносульфид
о-Толилбнгуанидин 302
п- (n-Толилсульфоннламидо) -дифе-
ниламин 328
п-Толуиднн, продукт реакции 306
Толуилендиизоцнапат 275
Толуол 469, 474, 489
Толуол-2,4-диизоцианат см. Толуилен-
диизоцианат
2,4-Толуолдисульфоиилгидр азид 461
2,4-Толуолдисульфонилгидразон аце-
тона 462
п-Толуолсульфазид 462
п-Толуолсульфоннлгидразид 461
n-Толуолсульфонилгидразон ацетон
461
Тонэрдегель 431
Трение 569
внутреннее, модуль 563
Трещины
разрастание, скорость 568
разрастание, сопротивление 507
Триазосоедииепие, производное 285
2,4,6-Трн-трет-бутилфенол 337
2,2,4-Триметил-1,2-дигидрохннолин по-
лимеризованный 335, 353
4,4,6-Триметил-2-меркаптодигидропи-
римидин 309
М,М',Ы"-Трифенилгуанидин 301
Трнфторхлорэтилен 151
Трихлормеламин 321
590
Трихлортиоуксусиая кислота 192
Трихлорфенолят натрия 375
Триэтаноламин 316, 373, 375
Триэтиленгликоль 312
Триэтилтриметилентриамин 304
Трогант 371
Тросы стальные латунированные 546
Трубка трикотажная, характеристика
550
ТС 27
ТЭГ 431
ТЭТД см. Тетраэтнлтиурамдисульфид
Уайт-спирит 489
Углеводородные смолы 409
Углеводороды
алифатические 468
ароматические 469
парафиновые 357 '
хлорзамещенные 469
Углерод
двуокись 457
четыреххлористый 490
Угол сдвига фаз 569
Удлинение
при разрыве относительное 569
разрывное 508
Укрутка нитей 505
Уксусная кислота 377, 458
Ультрамарин 384
Упаковка стандартных международ-:
ных типов НК 24
Упругость 569
Уретановые каучуки (СКУ) 19, 172 сл.
Уротропин 307, 382, 406
Усадка 570
Усилители каучуков 13, 14, 18
Ускорители
' А-32 305
Д 301
Д-19, к-1 305
К-45 291
М 278
П Экстра Н 296
Т 299
ЭДЦ 292
вулканизации каучуков 264, 277 сл.
— латексов 380 сл.
пластикации 264, 266, 359
регенерации 359
смеси 281, 302
Усталость 570
предел 566
Утомление 570
ФА 310
Фактисы 451, 452
14-Фенил-М'-изопропил-п-фениленди-
амнн 330
Фе|||1Лиарб;1М111Ю11ан Hiic.aoia и гуль
фогндраанд метилового
460
Феиил-а-нафтиламни 326
Фенил-|3-нафтиламин 327, 335, 353
М-Фенил-14'-толил-1Ч -ксилилгуанидни
301
сильи-Фенилтриазин 459
6-Феннл-2,2,4-триметил-1,2-дигидро-
хинолин 336, 353
М-Фенил-14'-циклогексил-п-фенилен-
диамин 331
Фенол(ы) 375
алкилированный 338
замещенный 338
молекулярные соединения с уро-
тропином 406
продукты реакций 337, 339
сложный 338
хлорированный 374
Феиоло-альдегиднЫе смолы, водорас-
творимые 398
Феноло-формальдегидные смолы 13,
266, 276, 398, 399
Фенолсульфиды 344, 364
Фенольные смолы 317, 393, 406, 410
Фенофор 393, 413, 414
Фирмы-изготовители материалов ре-
зинового производства 571 сл.
Флет-барк крепы 22 сл.
Формальдегид 304, 305, 306, 375, 377
Формальдегидсульфоксилат натрия
310
Фосфит НФ 346
Фталевая кислота 320
Фталевый ангидрид 319
Фторкаучуки 19, 150 сл., 393
Фторсилоксановый полимер 149
Фторсополимерные латексы 198, 246
ФХ 166
Хайкар 195
Хинол ЭД 336
п-Хинондноксим 274
Хлопковое волокно 504
Хлорбензол 482
п-Хлорбензолсульфонилгидразид 460
Хлорбутилкаучук 101, 105, 107
Хлоркаучуки 195
1-Хлор-1-нитропропан 320
Хлоропреновые каучуки см. Нанрнт
Хлоропреновые латексы 198, 244, 250
Хлороформ 482, 490
Хлорсульфированный полиэтилен
(ХСПЭ) 118 сл.
Хлорсульфополиэтилены 19, 66
а-Хлортолуол 273
Хром, окись 384
Хрупкость 570
температура 569
591
Целлюлоза 371, 393
метиловый эфир 371
сульфат 501
Целпаст К< 465
Цеолиты 265, 322 сл.
Церезин 355, 441, 448, 449
Цикл
амплитуда напряжения (деформа-
ции) 560
асимметричный 570
напряжений 570
предельный знакопостоянный 570
симметричный 570
Циклогексан 474, 490
Цнклогексанол 478
Циклогексанон 476, 490
Циклогексиламин 378
М-Циклогексил-2-бензтиазолилсуль-
фенамид 286, 288
Циклогексилэтиламин 315
Циклогексилэтилдитнокарбамат
натрия 296
циклогекснлэтил аммония 296
Циклокаучуки 195
Цимат 290
Цннк
карбонат 312
лаурат 314
окись 268, 311, 314, 379, 382, 431
стеарат 314, 491
углекислый 312
Цинкаммонийный комплекс 457
Цинкапт 278
Цитраль 467
Чефер 522, 583
Шевиот московский 551
Шерстяное волокно 504
Шприцуемость 570
Э 418, 421
ЭВ-1 (-2) 355
ЭД 415, 416
Экстракт III, IV 443
кислота,
каучуки
каучуки
382
Эластичность 570
Эластомер 18
Эластопласты 20
Электрогум 195
Эленол эленилацетат 466
Эмульсионные каучуки 9
Эвант 504
Энаптовый альдегид 306
Zfuc-Эндометилентетрагндрофталевый
ангидрид 320
Энергия упругая 570
Эпоксидные смолы 393, 404, 415
ЭПС-1 416
Эскаплен 193
Эскапон 57, 58
Этилакрилат, сополимер 169
Этнланетат 486, 490
Этилен 107
Этилена окнсь 370
Этилен-бис-дитиокарбамат цинка 292
Этилендиаминкарбамат 271
Этилендяаминтетрауксусная
соли и соединения 310
Этилен-пропилен-диеновые
(СКЭПТ) 19, 108
Этилен - пропиленов ые
(СКЭП) 19, 107 сл.
Этилентиомочевнна 308, 309,
Этиловый спирт 480
Этиловый эфир 486, 490
а-Этил-р-пропнлакролеин 306
Этилфенилдитиокарбамат
цпклогексплэтил£нам11на 297
цинка 295, 381
Этплхлорид 304, 378
Этилцеллозольв 486, 490
Этилцеллюлоза 393
6-Этоксн-2,2,4-триметил-1,2-дигидро-
хннолин 336
Эфиры 469
сложные 453
смесь алифатических 374
Яблочная кислота 319
Яррезин 413
УКАЗАТЕЛЬ НАЗвХнИЙ ПРОДУКТОВ,
ВЫПУСКАЕМЫХ ЗАРУБЕЖНЫМИ ФИРМАМИ
А-1 307 .
А-7 (-10, -И) 305
А-16 (-100) 306
А-53 409
ABS — полимер 409
АС-1 337
АС-5 342
Acceleral. Accelerateur 308
Acceleran.te 278, 279, 285, 301, 307
Accelerateur
80 302
200 278, 279
300, 300A 305
400 285
465 311
ARA 284
ARF 283
ARK 302
ARS 281
ARU 283
ARZ 285
B, D, DOTG, DPG, DT 301
G, GZ, GZ-2 278
HS 305
P, 2P 295
PTX 301
R 295
£R 296
AR 292
5R Extra 303
4R 292
5R Extra 303
3RN 296
. RS 292
3RS 293
Rapide DTET 300
— DTMT 299
— GS 279
— MTMT 298
— 5R 382
— ТВ 299
— TLB 311
— TM 298
— VAC 285
S 305
SMZ 290
Sol. F. 311
Soluble 4FI 380
— Lat 382
ТЕ 300
VS 305
Z-200 278
Accelerator
15 308
21 305
22 308
49 302
52-1, 52-9 299
57-1 290
57-7 380 '
57-9 290
62-0, 62-9 300
66-1 269
67-7 380
77-0 293
77-7 381
108 281
552 295
808, 833 305
AA 304
В 281
В В 308
BX 302
BZ 293
CZ 286
D 301
DM 279
DT 301
EZ 292
F 283
FZ 286
M 278
2MT 280
MZ 279
4P 270
PZ 280
S 306, 380
ТВ, TMT 299
TS 298
Accelerene 382
593