Текст
                    В Ф ВИХРЕВ и М С ШКРОБ
ВОДОПОДГОТОВКА
Под редакцией
доктора техн наук, профессора М. С. ШКРОБА
Допущено
Министерством высшего и среднего специального
образования СССР в качестве учебника для сту-
дентов вузов, обучающихся по специальности
«Тепловые электрические станции*
ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ.
ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ
«ЭНЕРГИЯ» МОСКВА 1973

6П2.22 В 41 УДК 621.187.12(075.8) Вихрев В. Ф. и Шкроб М. С. В 41 Водоподготовка. Учебник для вузов. Под ред. М. С. Шкроба. Изд. 2-е, перераб. и доп. М„ «Энер- гия», 1973. 416 с. с ил. Рассматриваются внутри котловые физико-химические процессы и методы борьбы с отложениями в парогенераторах, проточкой части паровых турбин н теплообменных аппаратах. Освещаются также во- просы коррозии основного в вспомогательного оборудования ТЭС н даются рекомендации по ее предотвращению. Освещаются факторы, определяющие воднохнмическпе режимы барабанных и прямоточных парогенераторов Книга является учебником по курсу «Тепловые электрические станции». Она может быть полезной н для инженерен, работающих в области проектирования и эксплуатация тепловых электростанций. 0332-050 В 051(01)73 4-73 6П2 22 Василии Федорович Вихрев. Михаил Самойлович Шкроб Водоподготовка Редактор А. П. Пильщиков Редактор издательства Л. Н. Синельникова Переплет художника Н. Т. Ярешко Технические редакторы Л. М. Фридкин и Л. В. Иванова Корректор Е. X. Горбунова Слеи* В набор 24/VII 1S72 г Подписано к печате 5/Ц 1973 г. Т-00747 ф i;)M8T ₽4хЮВ>/в, Бумага типографская М 2 Уел. леч. л. 21,81 Уч.-нзд, л. 23,91 Тираж 3D ООО экз. Зак. 1274 Цена 95 коп. Издательство «Энергия». Москва, М-1|4, Шлюзовая вяб., 10. Московская типография № 10 Союзполвграфпромв при Государственном комитете Совета Министров СССР И’> дачам и.1 ательств, полиграфии и книжной торговли. Mo а. М-П4. Шиозовая наб. 10 Отпечатано в Mi» конской типографии М 4 Союзпотиграфпрпма Государственного комитета Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии н книжной торговли. Б. Переяславская ул , 46.
ПРЕДИСЛОВИЕ Вопросы организации рационального водного режима и водоподготовки приобрели важное значение в деле обеспечения надежной и экономичной эксплуатации те- пловых электростанции в связи с ростом параметров па- ра и единичной мощности парогенераторов и турбоагре- гатов. Серьезное внимание должно быть также уделено обработке охлаждающей воды конденсаторов в системе с замкнутой циркуляцией, а также очистке подпиточ- ной воды тепловых сетей с открытым разбором горячей воды. Учитывая учебное назначение книги, в ней дают основные представления о физико-химических процессах образования отложений и коррозионных повреждений металла, которые протекают в водяном и паровом трак- тах современных тепловых электростанций. В книге из- ложены основные сведения о практических способах пред- отвращения коррозии паросилового оборудования н отложений в парогенераторах, проточном части паровых турбин, конденсаторах, тракте питательной воды и тепло- вых сетях. Освещены также специфические особенности водных режимов барабанных и прямоточных парогенера- торов. Большое внимание авторы уделили разъяснению сущности различных методов водоподготовки и типовых схем водоподготовительных установок, а также описанию прогрессивной технологии обработки природных вод и загрязненных конденсатов. Описаны конструкции ос- новного и вспомогательного оборудования водоподгото- вит.сльных установок, а также рассмотрены вопросы про- ектирования и автоматизации этих установок. Изложению основного .материала о методах водопод- готовки предпослана глава,, посвященная свойствам воды и компонентам природных вод. В книге авторы обобщили и систематизировали новые экспериментальные н практические данные, полученные 3
отечественными научно-исследовательскими н проектны- ми институтами» наладочными организациями, энергоси- стемами, заводами — поставщиками водоочистительной аппаратуры, а также материалы, опубликованные за по следние годы в зарубежной технической литературе. Методика и последовательность изложения материала отражают многолетним опыт преподавания курса «Водо- подготовка» на теплоэнергетических факультетах энерге- тических вузов. Первый учебник по курсу «Водоподготовка» — книга М. С. Шкроба и В. Ф Вихрева была издана в 1966 г. При подготовке текста второго издания учебника авторы стре- мились в полном мере учесть пожелания н ценные кри- тические замечания педагогов, студентов н других чита- телей нашей книги. Потребовалось также существенно обновить первоначальный текст большинства глав книги в связи с тем. что за прошедшие 7 лет как в СССР, так и за рубежом были разработаны и успешно внедрены на многих ТЭС новые, более эффективные и экономичные методы очистки природных вод (пресных, морских, со- лоноватых) н конденсатов. Появились новые типы авто- матизированной водоподготовительной аппаратуры ори- гинальных конструкций. Внесены практически цепные усовершенствования в технологию обработки природных вод и конденсатов. Авторы выражают глубокую благодарность доктору техн, наук, профессору В В. Померанцеву и канд. техн, наук, доценту М Я. Полянскому за ценные указания при рецензировании рукописи. Все замечания по книге будут приняты авторами с благодарностью и учтены в дальнейшей работе. Замечания просьба направлять по адресу: Москва, М-114, Шлюзовая набережная, 10 Издательство «Энер- гия». Авторы
ВВЕДЕНИЕ 0-1 ЗНАЧЕНИЕ ВОДОПОДГОТОВКИ И ВОДНОГО РЕЖИМА ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИИ ДЛЯ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ИХ НАДЕЖНОЙ И ЭКОНОМИЧНОЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ В ближайшем десятилетни главным направлением в развитии энергетики в СССР явится преимущественно строительство крупных государственных районных элек- трических станций (ГРЭС) являющихся конденсацион- ными электростанциями (КЭС), а также чисто отопи- тельных и промышленных теплоэлектроцентралей (ТЭЦ), обеспечивающих комбинированное производство электро- энергии на базе теплового потребления коммунальных н промышленных предприятий городов и рабочих посел- ков. Отсюда следует, что тепловые электростанции (ТЭС) являются основной энергетической базой народного хо- зяйства СССР, водяном пар—-основой энергетики, а во- да—сырьем для получения пара и теплоносителем. Перед советскими теплоэнергетиками поставлена за- дача дальнейшего повышения экономичности эксплуата- ции ТЭС, снижения численности эксплуатационного пер- сонала и широкого внедрения механизации и автоматиза- ции технологических процессов. Характерной чертой развития отечественных район- ных КЭС является систематическое увеличение единич- ной мощности энергоблоков (парогенератор — турбина) и установленной мощности КЭС, а также повышение па- раметров пара. Накопление эксплуатационного опыта и создание ори- гинальных конструкций крупных прямоточных парогене- раторов и турбоагрегатов позволили широко развернуть в СССР строительство ГРЭС с блоками 150, 200, 300, 500 и 800 Мвт на давление пара у турбин 130 и 240 кгс!сл*. 5
В ближайшем будущем, очевидно, энергоблоки 500. 800 и 1 200 Мет на сверхкритическом давлении пара ста- нут основным оборудованием тепловых паротурбинных электростанций. На крупных отопительных ТЭЦ устанав- ливаются теплофикационные турбоагрегаты мощностью 135 и 250 Мет на параметры пара соответственно 130 кгс/см-, 570 °C п 240 кгс!см2, 560/565 иС. Ведущая роль паротурбинных электростанций в централизованном электро- и теплоснабжении страны, а также большие единичные мощности агрегатов предъявляют весьма вы- сокие требования к обеспечению длительной, надежной и экономичной эксплуатации их с полной нагрузкой в це- лях бесперебойного снаб/кения потребителей электриче- ской энергией и теплом. Возможность длительной бесперебойной эксплуатации ТЭС в значительной степени определяется интенсивно- стью протекания физико-химических процессов иакппеоб- рязования на поверхности нагрева парогенераторов, уно- са солей, кремниевой кислоты и окнелов металлов паром из испаряемой (котловой) воды н образования отложе- ний их в проточной части паровых турбин, а также кор- розии металла энергетического оборудования и трубопро- водов. Интенсивность протекания всех этих процессов зависит ог качества пара, питательной и котловой воды. Опыт многолетней эксплуатации мощных энергобло- ков в СССР н за рубежом убедительно свидетельствует о том, что необходимым условием длительной, надежной и экономичной эксплуатации ТЭС является рациональная организация водоподготовки н водного режима пароге- нераторов и в первую очередь строгое соблюдение экспе- риментально обоснованных эксплуатационных норм ка- чества пара, конденсата, питательной и котловой воды. При решении водной проблемы паротурбинных элек- тростанций существенное значение имеет то, что переход к сверхвысокому и сверхкритическому давлениям зна- чительно видоизменяет не только условия парообразова- ния, но и свойства самого рабочего тела. Одним из факторов, обусловливающих столь важное значение водной проблемы современных ТЭС, являются высокие удельные тепловые нагрузки стенок парообра- зующих труб парогенераторов. В целях обеспечения на- дежного температурного режима металла этих поверхно- стен и тем самым более продолжительной рабочей кам- пании парогенераторов необходимо жесткое ограничение 6
допустимой величины отложений нв поверхностях нагре- ва, омываемых водой, пароводяной смесью или пвром. Другим важным фактором является повышеннвя чувствительность турбин высокого давления к загрязне- нию их проточной части. Даже небольшие отложения на лопатках турбины, еще не вызывающие снижения ее номи- нальной мощности, могут существенно снизить тепловую экономичность турбины н всего энергоблока. С повыше- нием давления пара и переходом к прямоточным паро- генераторам сверхкрнтического давления (с. к. д.) опас- ность загрязнения питательной воды резко возрастает из-за увеличения интенсивности коррозионных процессов с ростом температуры. Основными задачами водоподготовки и рациональной организации водного режима парогенераторов и тракта питательной воды являются: а) предотвращение образования на внутренних по- верхностях парообразующих и пароперсгреватеъьных труб отложений кальциевых соединений и окислов желе- за, а в проточной части паровых турбин отложений со- единений меди, железа, кремниевой кислоты и натрия; б) защита от коррозии конструкционных металлов основного и вспомогательного оборудования ТЭС и те- плофикационных систем в условиях их контакта с водой и паром, а также при нахождении их в резерве. Для того чтобы блок парогенератор — турбина на ТЭС с. к. д. смог проработать в течение 4 000—6 000 ч без отложений в экранных трубах и в проточной части тур- бин, необходимо осуществлять весьма совершенные ме- тоды обработки добавочной питательной воды, а также очистки загрязненных конденсатов. Все эти мероприятия желательно проводить при минимальных капитальных затратах на сооружение водоподготовительных устано- вок и с минимальными эксплуатационными расходами. За прошедшие годы в нашей стране достигнуты зна- чительные успехи в развитии средств водоподготовки и в повышении надежности н экономичности нх эксплуата- ции. Существенный прогресс достигнут н в области орга- низации рационального водного режима тепловых элек- тростанций и химического контроля за водой н паром, а также в деле подбора коррозионностойких металлов и защитных покрытий Приступая к изучению курса «Водоподготовка», сту- дент должен предварительно восстановить в памяти соот- 7
ветствующне разделы курса «Общая химия», в которых трактуются закономерности процессов элсктролити ческой днесоцнацнп, гидролиза, выпадения труднорастворимых веществ и т. д. Особое внимание должно быть обращено на те соединения, которые являются обычными примеся- ми природных вод (соли, газы, щелочи, органические примеси, силикаты и др.) - Необходимо, кроме того, иметь достаточно четкое представление о трактуемых в курсе «Парогенераторы» внутрикотловых физических процессах теплообмена, гидродинамики, увлажнения генерируемого пара, а также знать применяемые в современных мощ- ных парогенераторах схемы и конструкции устройств ступенчатого испарения, промывки пара и механической сепарации. 0-2. ОБРАЩЕНИЕ ВОДЫ В РАБОЧЕМ ЦИКЛЕ ТЕПЛОВОЙ ЭЛЕКТРОСТАНЦИИ Вода, получаемая из источников водоснабжения, ис- пользуется на тепловых электростанциях: а) в качестве технологического сырья для получения пара в парогене- раторах, испарителях и паропреобразователях; б) для конденсации отработавшего пара в конденсаторах паро- вых турбин и других производственных теплообменных аппаратах; в) для охлаждения продувочной воды и под- шипников дымососов; г) для охлаждения воздуха, газов и масла в охладительных установках; д) в качестве ра- бочего теплоносителя в теплофикационных отопительных сетях и сетях горячего водоснабжения. На рис. 0-1 изображены типичные принципиаль- ные схемы обращения воды в рабочем цикле ТЭС с конденсационной турбиной (КЭС) и промышленной теплоэлектроцентрали с теплофикационной турбиной (ТЭЦ). 1. Исходная природная вода получаемая из источников водоснабжения и направляемая в качестве технологического сырья па водоподготовительную уста- новку либо используемая для каких-либо других целей в процессе получения электрической энергии. 2. Добавочная вода, используемая для воспол- нения потерь пара и конденсата в пароводяном цикле электростанции; в качестве добавочной воды к питатель- ной воде парогенераторов могут быть использованы хц- &
Ил Рис. 0-1. Схемы обращения воды на КЭС и ТЭЦ. a — электростанция с конденсационной турбиной (КЭС); б — теплоэлектро- централь с теплофикационной турбиной ЦЭЦ): / — водяной экономайзер. J? — парогенератор с пароперегревателем; 3 — питательный насос; 4 — деаэратор; 5 — конденсатный насос; б— конденсатор турбины; 7—паровая турбина; в — водоподготовительная установка; 9—расширитель непрерывной продувки; 19 — охладитель продувочной воды (подогреватель добавочной воды); //—внешние потребители пара; 12 — бак обратного конденсата; 13 — Насос обратного кон- денсата; /4—Генератор. Дп — пар из парогенератора, Дво— пар из нерегу- лируемого отбора турбины; Др 0 — пар из регулируемою отбора турбины; Ддв — добавочная вода; Див —исходная вода; Дпв — питательная вода, Дв п — внутрнстанционвые потери пара и конденсата; Дк ,— конденсат тур- бин; Дк я — котловая (продувочная) вода-, Дов — охлаждающая вода; Др и — лар из расширителя продувочной воды. Док — обратный конденсат внешних потребителей пара; Дзм—загрязненный конденсат внешних потребителей пара. 9
мически обработанная вода или дистиллят (конденсат вторичного пара испарителей). 3. Конденсат турбин, содержащий незиачнтель- ное количество растворенных веществ, является наиболее ценной составляющей питательной воды; поэтому следу- ет всемерно стремиться к минимальным потерям его иа ТЭС. 4. Обратный конденсат внешних потребителей пара используется, как составная часть питательной во- ды после его предварительной очистки от посторонних примесей. 5. Питательная в ода, подаваемая насосами в па- рогенераторы для восполнения убыли испарившейся кот- ловой воды п представляющая собой обычно смесь кон- денсата турбин, регенеративных н теплофикационных по- догревателей, обратного конденсата внешних потребите- лей и добавочной воды. 6. Котловая вода, испаряемая в парогенераторах; воду, испаряемую в испарителях и паропреобразовате- лях, называют концентратом. 7. Продувочная вода или концентрат, вы- пускаемые из парогенераторов, испарителей и паропре- образователей с целью поддержания в них иа заданном уровне концентрации примесей, непрерывно поступаю- щих в цикл ТЭС. 8. Охлаждающая или циркуляционная вода, используемая в конденсаторах паровых турбин для конденсации отработавшего пара. 9. Подпиточная вод в, подаваемая в теплофика- ционную сеть для восполнения потерь циркулирующей в ней сетевой воды. В рабочем цикле ТЭС имеют место внутр иста и- ционные потери пара и конденсата, основны- ми источниками которых являются: а) парогенера- торы, где теряется пар, расходуемый на привод вспомо- гательных механизмов, иа обдувку наружных поверхно- стей нагрева от золы и шлака, на грануляцию шлаков в топке, на распиливание в форсунках жидкого топлива, при периодическом открытии предохранительных клапа- нов, при продувке пароперегревателей во время растолки парогенераторов и с непрерывной и периодической про- дувкой парогенераторов с многократной циркуляцией; б) турбоагрегаты, где имеют место непрерывные по- тери пара через лабиринтовые уплотнения и в воздуш- 10
пых насосах, отсасывающих из конденсаторов вместе с воздухом и некоторое количество пара; в) конден- сатные н питательные баки, где происходит по- теря водь/ через перелив и испарение горячего конденса- та, г) питательные насосы, где происходят утеч- ки аоды через неплотности сальниковых уплотнений; д) трубопроводы, где происходят утечки воды через неплотности фланцевых соединений, запорной и регули- рующей арматуры; е) термические деаэраторы, где происходит потеря пара с выпаром; ж) турбона- сосы— с выхлопом пара; з) пробоотборочиые точки — с конденсатом и водой. Внутристанцнонные потери пара и конденсата могут быть значительно уменьшены путем установки дренаж- ных и елнвных баков для сбора конденсата, путем пра- вильного выбора габаритов конденсатных баков, путем применения сварки трубопроводов и обеспечения высокой плотности фланцевых соединений, ликвидации парення предохранительных клапанов, отказа от использования паровых форсунок, паровых приводов и паровых обд\'- вочных аппаратов, а также путем применения теплооб- менных аппаратов с приспособлениями для конденсиро- вания и улавливания отработавшего пара. При соблюде- нии этих условий внутристанцнонные потери пара и воды составляют незначительную величину, не превышающую 0,5—1,0% общей производительности парогенератора. Следовательно, на КЭС основной составляющей пита- тельной воды является конденсат турбин, что видно нз водного баланса КЭС: Dn в = Пк.т + Пд1П, (0-1) где Da.v — часовой расход питательной воды, т/ч; Икл— часовой расход конденсата турбин, т/ч; DMB — часовой расход добавочной воды, т/ч, причем величина ПКт почти а 100 раз больше, чем Оя.в. Аналогичное положение имеет место н на чисто отопительных ТЭЦ. Солесодержание питательной воды яПв на КЭС, опре- деляемое нз солевого баланса, равно: Ол.=-§^-«.т + ^!а-Сд,. (0 2) в '-'в-в где Як т и Яд в — солесодержание соответственно конден- сата турбин и добавочной воды, г/т, т. е. определяется в основном солссодержан нем конденсата турбнн. JJ
На промышленных ТЭЦ, отпускающих отработааший пар из отборов турбин внешним потребителям на различ- ные производственные нужды, наряду с внутристанциоп- ными потерями пара н конденсата имеют место внешние потери, величина которых зависит от специфических осо- бенностей технологии производства и конструкции завод- ских аппаратов, потребляющих пар. Движение воды н пара иа промышленной ТЭЦ осу- ществляется по двум замкнутым контурам (рис. 0-1,б): один —через конденсатор турбины, а второй — через производственные аппараты, использующие тепло отра- ботавшего пара теплофикационных турбин. В схеме ус- ловно принято, что сбор и возврат высококачественного производственного конденсата осуществляются только двумя потребителями отборного пара, а у третьего по- требителя конденсат загрязнен вредными для работы парогенераторов примесями Загрязненный производст- венный конденсат подается на водоподготовительную установку для умягчения, обезмасливания и обезжеле- зивания. Иногда конденсат греющего пара настолько сильно бывает загрязнен вредными примесями в техноло- гических аппаратах, что требуется сложная очистка его, которая может оказаться дороже обработки природной воды, и его приходится сбрасывать в канализацию. По- этому прн проектировании систем теплоснабжения про- мышленных предприятий решение вопроса о целесооб- разности возврата производственного конденсата на ТЭЦ в каждом отдельном случае должно быть обосновано со- ответствующими технико-экономическими расчетами. Водный баланс промышленных ТЭЦ характеризуется следующим уравнением: Сап=ДКТ + Дд в + ^О к+^рп. (0'3) где Doк — обратный конденсат внешних потребителей па- ра, т/ч; Dpn — пар из расширителя непрерывной продув- ки, т/ч. На промышленных ТЭЦ добавочная вода восполняет не только внутристанционные потери пара и конденсата н потери воды с непрерывной продувкой, но и потери па- ра н конденсата у внешних потребителей. Поэтому отно- сительная величина добавочной воды на промышченных ТЭЦ значительно больше, чем на КЭС, и конденсат тур- бин не является основной составляющей питательной воды. 12
Солесодержание питательной воды на промышленных ТЭЦ определяется не только солесодсржанием конденса- та турбин, ио н солесодсржанием других компонентов питательной воды, а именно: аия~ т ДГТ**4 в а а° к + аР “• (°*4) где «о к н Gpn —солесодержание соответственно обрат- ного конденсата н пара из расширителя непрерывной продувки, г/т. В пароводяной тракт ТЭС непрер^лвно поступают за- грязнения, ухудшающие качество питательной воды: а) с паром, вь?рабатываемым парогенератором; б) с при- сосами охлаждающей воды через неплотности в конден- саторах паровых турбин; в) с присосами через неплот- ности в теплофикационных подогревателях; г) с низко- качественным дистиллятом или с забросом концентрата во вторичный пар паропреобразователей; д) с загрязнен- ным конденсатом внешних потребителей отборного пара теплофикационных турбнн; е) с добавочной питательной водой, восполняющей потери пара н конденсата внутри ТЭС и у внешних потребителей пара; ж) с реагентами, вводимыми в тракт питательной воды для осуществления гак называемого коррекционного водного режима, прег- назнаценного для борьбы с коррозией конструкционных металлов н с накипеобразованием на поверхностях на- грева; з) с продуктами коррозии элементов энергетиче- ского оборудования и трубопроводов, омываемых водой или паром. При этом следует иметь в а иду, что абсолют- ная величина каждого из перечисленных источникоа за- грязнений может изменяться в довольно широких преде- лах в зависимости от типа ТЭС, условий ее эксплуата- ции, от принятой схемы обработки добавочной питатель- ной воды и загрязненных конденсатов, а также от про- тивокоррозионной стсйкости применяемых конструкци- онных материалов и защитных покрытий. Для того что- бы предотвратить накопление поступающих в пароводя- ной тракт электростанции загрязнений, необходимо орга- низовать нх систематический вывод из пароводяного цик- ла путем непрерывной и периодической продувки паро- генераторов с многократной циркуляцией, применения промывочно-сепарационных устройств прямоточных па- рогенераторов докрнтнческого давления, химического обессоливания конденсата и т. д. 13
Проверка плотности ряда конденсаторов показала, что величина присоса через неплотности а соединениях колеблется в широких пределах, что обусловлено дли* тельным воздействием на трубные пучки термических и динамических напряжений, возникающих под влиянием переменного теплового режима работы конденсатора. Кроме того, в случае агрессивной охлаждающей аоды возникает опасность ее присосов через сквозные корро- зионные евнщи или трещины а стенках конденсаторных труб (см. гл. 2). В тех случаях, когда охлаждающая пресная вода является маломинерализованной, загрязнения, поступаю- щие с присосами а паровое пространство конденсатора, состоят в основном из кальциевых и магниевых солей. Если же охлаждающая вода обладает высокой минера- лизацией (солоноватые и морские воды), то загрязнения состоят в основном из натриевых солей. Количество солен, поступающих в конденсат турбин через неплотности, определяется величиной и длитель- ностью присосоа охлаждающей воды и ее солесодержа- нием. Величина присосов ао.в охлаждающей воды может быть определена по показателям качества турбинного конденсата н охлаждающей воды из соотношения —йв(]—Пп ₽) 4" Go п^о в» (0-5) где flir.T, «л и сов—показатели качества (жесткость, со- лесодержание и др.) соответственно турбинного конден- сата пара и охлаждающей воды. Учитывая малую величину аа по сравнению с аоа, формулу (0-5) можно упростить, тогда aOB = 5^!L100,»/e. (0-6) Отсюда следует, что на энергоблоках с к. д. в тех случаях, когда охлаждающая вода сильно минерализо- вана. допустимый присос не должен превышать 0,002— 0,005% расхода пара в конденсатор в условиях длитель- ной эксплуатации энергоблока. В цечях герметизации вальцовочных соединений в трубиых досках конденсаторов и предотвращения про- течек охлаждающей воды через неплотности за послед- ние годы широкое применение получили уплотняющие покрытия, наносимые на трубные доски. В качестве ма- териалов для уплотняющих покрытий используются; а) битумная мастика; б) жидкий найрпт (модификация 14
низкомолекулярного полнхлоропренового каучука), ко- торый вулканизируется при температуре 100 °C; а) тно- коловый герметик, способный вулканизироваться при комнатной температуре, что позволяет применять этот материал еще в период монтажа конденсатора. Для того чтобы избежать присосов агрессивной ох- лаждающей воды через сквозные свищи и трещины, кон- денсаторные трубы должны обладать в любых условиях надежной противокоррозионной н протнвоэрознонной стойкостью (см. гл. 2). В условиях эксплуатации ТЭС нередко наблюдаются резкие возрастания присосов охлаждающей воды в кон- денсаторе (например, при разрыве труб); это требует, особенно иа энергоблоках с. к. д_, непрерывного контро- ля качества турбинного конденсата, чтобы своевремен- но принимать меры для ликвидации опасных присосов.
ГЛЛВА I'EPB1Я ПРИМЕСИ ПРИРОДНЫХ вод И ПОКАЗАТЕЛИ качества воды 1-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ В соответствии с основными звеньями круговорота во- ды в природе различают воду атмосферную, поверхност- ную, грунтовую и морскую. Атмосферная вода, выпадающая на земную по- верхность, является наиболее чистой природной водой, но и она содержит, кроме газов (кислорода, азота н углекислоты), поглощаемых ею из воздуха, органические и неорганические вещества, количество и состав которых зависят от характера атмосферы. В районе больших на- селенных пунктов н промышленных центров атмосферные осадки содержат сероводород, сернистую н серную кисло- ты, частицы пыли н сажи. Вблизи моря в дождевых во- дах обнаруживается некоторое количество растворенного хлористого натрия. Общее солесодержание атмосферной воды обычно не превышает 50 мг]кг, а содержание в пей накипеобразующих солен ничтожно. Использова- ние атмосферной воды для технических целей огра- ничивается трудностью сбора ее в значительных коли- чествах. Воды поаерхностная, грунтовая и мор- ская являются более минерализованными, чем атмос- ферная вода, и в большинстве случаев не могут непо- средственно, без предварительной обработки, применять- ся для технических целей. Поверхностные воды рек, озер и искусственных водохранилищ всегда содержат то или иное количество растворенных аеществ и нерастворимых механических примесей. Растворенными веществами во- да обогащается а результате контакта с различными гор- 16
ними породами при протекании по руслам рек н филь- трации через грунт. Просачиваясь через верхние слон почвы, представляющие собой мелкозернистые породы, вода освобождается от механических примесей, но одно- временно обогащается солями, газами и органическими веществами, представляющими собой продукты разло- жения растительных и животных организмов. Особенно интенсивно обогащают воду осадочные по- роды (известняки, доломиты, мергели, гнпс, каменная соль и др.). Подпочвенными водами легче асего раство- ряются NaCl, №а25О4, MgSOt н другие легкораствори- мые соли. Обогащение природных вод труднорастворн- мымп карбонатами кальция СаСО3, магния MgCOa н железа происходит не путем прямого растворения, а благодаря следующим химическим реакциям, кото- рые протекают прн наличии в воде свободной углеки- слоты: СаСО, + Н£) -Ь СОа Са (НСО3)2 Саа+ + 2НСО~; (1-1) MgCOs + Н2О -у- СОа Z Mg (HCOS)3 Z Mg2+ + 2HCO“; (1-2) FcC03 -b H,O 4- COa 2 Fe (HCO5)2 Г Fes+ 4- 2HCO~ (1-3) В результате этих реакций образуются лсгкораство- рпмые в воде двууглекислые соединения — бикарбонаты кальция, магния и железа, диссоциирующие на катионы Cas+, Mg2+, Рел+ и анионы НСОз~ Так как углекислые соли кальция и магния встречаются весьма часто в виде различных пород, например известняков, меловых отло- жений н доломитов, то бикарбонаты кальция и магния содержатся почти во всех природных водах в тех или иных количествах. Коренные горные породы, представляющие собой сложные силикаты и алюмосиликаты (граниты, кварце- вые породы и т. п.), почти нерастворимы в воде н лишь при продолжительном воздействии на них воды, содержащей органические кислоты, они, подвергаясь разрушению, образуют растворимые в воде сили- каты. Подземные воды, выходящие на поверхность из арте- зианских скважин, родников и ключей, называют грун- товыми. Грунтовые воды обычно бывают прозрачными, практически не содержащими механических и коллоид- 17
ных примесей, от которых они освобождаются в процессе фильтрации через толщу грунта. Но при прохождении через грунт вода насыщается различными растворимыми веществами, вследствие чего солесодержание грунтовых вод, как правило, выше, чем поверхностных. Из природ- ных вод наиболее минерализованными являются воды океанов, открытых морей н соленых озер. Кроме естественного кругооборота воды, существует также искусственный, созданный жизнедеятельностью че- ловека. Вода нз источников водоснабжения забирается насосами промышленных н коммунальных водопроводов, подается по трубам для того или иного употребления, заканчивающегося, как правило, ухудшением ее качества, после чего сточные воды спускаются а водоемы иногда после предварительной очистки, а нередко и без всякой очистки. В результате этого многие реки, являясь основ- ными источниками водоснабжения, сильно загрязняются промышленными и бытовыми стоками. С промышленными сточными водами фабрик, заводов, рудников и коммунальных предприятий в источники водоснабжения могут попадать свободные кислоты и щелочи, соединения меди, свинца, цинка, алюминия, а также некоторые органические соединения: фенолы, эфирные масла, нефтяные продукты и т. п. В сточных во- дах населенных пунктов присутствуют продукты разложения бел- ков: амиды, амины, аммиак, сероводород и т. п. Такие стоки могут иногда радикально менять состав воды в водоемах в самых разно- образных отношениях, как это наблюдается, например, в случае химических, коксобензольных, нефтеперегонных и других заводов. Степень загрязнения воды зависит от количества сточных вод, спускаемых в реку, живого сечения реки, скорости ее течения и ве- личины самоочищающего действия реки. При использовании тепловыми электростанциями воды из за- грязненных рек необходима сложная обработка ее, что требует дополнительных затрат, ухудшает эксплуатацию оборудования и снижает экономичность работы электростанции. Поэтому охрана водоемов и рек от загрязнений является важной народнохозяйст- венной задачей, разрешение которой требует проведения надлежа- щей предварительной очистки всех сточных вод перед спуском их в источники водоснабжения. 1-2. ПРИМЕСИ, ЗАГРЯЗНЯЮЩИЕ ПРИРОДНЫЕ ВОДЫ Все примеси, загрязняющие природную воду в резуль- тате ее кругооборота, можно по степени дисперсности (крупности) разделить на три группы: 1) грубодисперс- иые с размерами частиц больше 100 нм; 2) коллоидно- дисперсные с размерами частиц от 1 до 100 нм; 3) моле- кулярнодисперсные с размером частиц менее 1 нм; 18
Грубоднсперсные вещества, обусловливающие мут- ность природных аод и являющиеся механическими при- месями, состоят из песка, глины и других частиц мине- рального и органического происхождения, которые смываются с аерхнего покрова земли дождями или талыми водами во время весенних и осенних паводков, а также попадают в воду в результате размыва русла рек. Коллоиднодисперсные вещества по размерам частиц занимают промежуточное положение между грубодис- перснымн и молекулярнодисперсными. Они свободно про- ходят через бумажный фильтр, но не проникают через ультрапоры животных и растительных мембран. Кол- лоидные частицы не осаждаются даже а течение весьма длительного времени. В природных водах в коллоидно- дисперсном состоянии находятся соединения кремния, алюминия, железа, а также органические вещества, об- разующиеся в результате распада животных и раститель- ных организмов. К молекулярно- и ионодисперсным веществам отно- сятся растворенные в воде соли, кислоты, щелочи и газы. В подавляющем большинстве случаев состав природных вод определяется следующими ионами: Са,+. Mg! b, Na+, Cl -. SO*~ , I ICO~, HSiO' Остальные ионы: СО;- .Н+.ОН-, NII(+, NO?. NO‘- . Fes+.Cu"+ н др. — обычно содержатся в природных водах а незна- чительных количествах, хотя иногда они существенно влияют на свойства воды и поведение ее а парогенерато- рах, тракте питательной воды и конденсаторах парэвых турбин. Ионы кальция в маломинерализованных водах по ко- личеству занимают первое место. Основными источника- ми появления ионов кальция в природных водах являют- ся известняки. Другим источником появления Са2+ в при- родных водах является гипс. Ионы магния поступают в воду преимущественно при растворении доломитов (MgCO3-CaCOsJ при наличии в аоде свободной углеки- слоты. 19
С ростом минерализации природных вод отиосителъ- ное содержание ионов Саг+ уменьшается, так как СаСОз и CaSO4 прн увеличении их концентрации нз-за испаре- ния воды переходят в твердую фазу вследствие нх ма- лой растворимости и непрерывно выводятся из раствора. Вследствие лучшей растворимости MgCO3 и MgSOi ионы Mg2+ могут содержаться в природных водах в больших концентрациях, доходящих в минерализованных водах до нескольких граммов в лнтре, а в соленых озерах—до десятков граммов а килограмме. Из ионов щелочных.ме- таллов в природных водах содержатся ионы натрия, при- чем с увеличением минерализации воды их концентрация возрастает. Ионы хлора присутствуют почти во всех природных водах, причем содержание их изменяется в очень ши- роких пределах. Залежи хлористых солей осадочных пород растворяются в воде и выносятся подземными во- дами и реками в моря и океаны, где постепенно они на- капливаются, достигая высокой концентрации Подобно ионам Na+ ионы СП явтяются характерными нонами сильно минерализованных вод морей и океанов. С у л ьф а т-ио и ы, так же как и хлорид-ионы рас пространены повсеместно. В подземных водах содержа- ние SO?- обычно выше, чем в воде рек и озер. Основ- ным источником появления в воде растворенных сульфат- нонов является гипс CaSO4-2H2O. Водородные Н+ и гидроксильные ОП~ ноны появляются в воде в результате ее диссоциации: Н2О^Н++ОН_. Водородные ионы могут появиться в растворах также в результате диссоциации кислот, на- пример: HCteH+-j~CP, гидроксильные ионы — в результате диссоциации щелочей, например: NaOH^Na+4-OH-. В химически чистой воде при температуре 23 °C концентрации Сн+ н Сон. равны 10“7 г-иок'кг и характеризуют нейтральную реакцию жидкости В кислой среде С 1+> 10“’>СОН_. а в ще- лочной С^+ < 10“7<COH.. Реакцию раствора удобнее выражать показателями pH или рОН. каждый из которых является отрицатель- ным логарифмом концентрации соответствующего иона. В нейтральной среде рН=7=рОН. Кислая среда харак- теризуется неравенством рН<7<рОН, а щелочная — неравенством рН>7>рОН. 20
Угольная кислота является двухосновной и име- ет две ступени диссоциации: НаСОг Н+ + НСО“; (1-4) НСО3-^Н+ + С^. (1-5) В природных водах, кроме так называемой «свобод- н о й> углекислоты, находящейся в них в виде растворен- ного углекислого газа СОг, и иеднссоцнированных моле- кул угольной кислоты Н2СОз содержатся бикарбоиат- пые ионы НСО~, а в некоторых случаях карбонат- ные ноны СОд-. Количественные соотношения между СО2, Н2СО3, НСОз- и СОз2- определяют значение pH воды (табл. 1-1). Таблица I-I Соотношение форм угольной кислоты в воде при 25 °C и различных значениях pH, % В водных растворах существует кинетическое равно- весие между различными формами угольной кислоты: 2НСО7 СОз- + Н,0 4- соа. Из этого уравнения следует, что для поддержания в растворе определенной концентрации НСО3_ требуется, чтобы в воде присутствовало соответствующее этой кон- центрации количество свободной «равновеснойугле- кислоты» СОа- Если фактически содержащееся в воде количество свободной углекислоты больше «равновесной концентрации», то избыток ее будет способен вызывать растворение СаСО3 при контакте воды, например, с из- вестняками, доломитами и бетонными сооружениями. Такую воду называют «агрессивной». Наоборот, при не- достатке СОг по сравнению с равновесной концентрацией будет наблюдаться распад части бнкарбонатных ионов, 21
т. е. сдвиг равновесия вправо. Это приведет к образова- нию дополнительного количества карбонатных ионов СО32-, которые будут реагировать с обычно присутствую- щими в природных водах катионами кальция, выделяя из раствора осадок карбоната кальция по уравнению Са’+ + СО’- — СаСО„. (I -6) В процессах водоподготовки образование труднораст- воримого СаСОз применяется для снижения концентра- ции в воде катионов кальция. С повышением темпера- туры растворимость СаСОз в воде сначала увеличивает- ся, а затем уменьшается, а именно: Температура, °C 20 75 100 220 269 309 Растворимость, мг/кг ........ 13 18,2 23,8 16,6 13,2 10,9 Соединения азота встречаются в природной воде в виде ионов аммония NH+, нитритных ионов NO7 и нит- ратных ионов NO7. Основным источником появления этих ионов в природных водах являются продукты распада различных сложных органических веществ животного и растительного происхождения. Ионы аммония, кроме того, попадают в водоемы со сточными промышленными вода- ми. В незагрязненных поверхностных водах содержание исчисляется долями ли/кг. а в загрязненных водах оно может достигать сотен миллиграммов на килограмм. В присутствии достаточного количества кислорода и осо- бого вида бактерий ноны вммония окпсляютсн в нитрит- ные, а затем нитратные ноны. Таким образом. NO7 и NO^ являются конечными продуктами сложного процесса минерализации органических веществ. Соединения железа встречаются в природных водах в виде двухвалентного (закисного) и трехвалент- ного (окисного) железа. Эти соединения могут быть в истинно растворенном состоянии, в виде коллоидов и суспензий. В грунтовых водах содержится преимущест- венно бикарбонат закиси железа Ее(НСО3)г, легко ги- дролизующийся н окисляющийся при наличии в воде кислорода и уменьшении концентрации растворенной в воде углекислоты. В поверхностных водах железо со- держится главным образом в виде органических ком- плексных соединений, либо в виде гидрата окнеи железа 22
Fe(OH)s. Примером органического комплексного соеди- нения железа является гуминовокислое железо в речных водах болотного питания. Частой причиной содержания железа в речных водах является загрязнение их произ- водственными сточными водами. Концентрация железа в исходной воде может увеличиваться в процессе транс- портирования ее по стальным н чугунным трубам в ре- зультате загрязнения воды продуктами коррозии. Соединения кремния присутствуют в природ- ных водах в виде соединений различной степени дисперс- ности (коллоидных частиц, молекул и нонов). Разнооб- разие форм кремнекислых соединений объясняется тем, чго кремниевый ангидрид способен присоединять раз- ные количества молекул воды, образуя различные ки- слоты с общей формулой mSiO2*nH2O. Солн этих ки- слот образуют ряд минералов, растворение которых при- родными водами дает кремнекислые соединения разного химического состава Растворимость кремниевой кисло- ты в природных водах зависит от ряда факторов и в пер- вую очередь от ионного состава воды и величины pH. Присутствие в воде катионов Са2+ и Mg®+, способных образовывать с кремниевой кислотой малорастворимые силикаты, понижает возможную концентрацию ее в раст- воре. Наличие в воде катионов Na+ и повышенные значе- ния pH наоборот, повышают растворимость кремниевой кислоты. В поверхностных водах рек, озер, водохранилищ и прудов, а также в грунтовых водах артезианских сква- жин кремнесодсржанне в пересчете на SiO32~ обычно на- ходится в пределах 0,6—40 мг[кг и лишь в отдельных случаях повышается до 65 мг!кг. Кремниевая кислота является двухосновной и имеет две ступени диссоциации: Н SiOs - Н+ - HSiO^; (1 -7) HSiO“^ Н+-|-SiO,-. (1-8) В табл. 1-2 приведены соотношения различных форм кремние- вой кислоты при 25°C в зависимости от величины pH. Приведенные данные свидетельствуют о том, что в поверхностных водах, значение pH которых близко к 7 вторая ступень диссоциации H2S1O3 практи- чески не возникает. Часть соединений кремния находится в коллоидном состоянии в виде частиц лиликремниевон кислоты mSfOa-fiHaO. Как показали проведенные исследования, количество коллоидной кремниевой кис- лоты составляет от 3 до 18% общего содержания ее в воде. Между коллоидной и ионной формами кремниевой кислоты существует равновесие, зависящее от физических и химических условий. 23
Таблппа 1-2 Соотношения форм кремниевой кислоты в воде при 25 *С и различных pH, °/0 pH БНС70ГЫ Б ь 7 н 9 10 п HaS10a 100 99,9 99,9 90,9 50,0 8,9 0.8 HSIO5- — 0.1 1.0 9,1 50,0 91,0 98,2 SIO|- — — — — 0.1 1,0 В природных водах присутствуют также А13+, Мп2+ и другие ионы. Наиболее распространенными в природных водах газами являются азот, кислород и углекислый газ, из ко- торых последние два являются коррозионноагрессив- нымн. Растворимость газов в воде зависит от темпе- ратуры воды н парциального давления данного газа над ней. Источником обогащения природных вод кислородом в естественных условиях является атмосфера, кислород которой абсорбируется соприкасающимися с воздухом поверхностными слоями воды. Содержание кислорода в воде регулируется его парциальным давлением в атмосфере. С другой стороны, кислород в природных водах расходуется на различные окислительные про- цессы. Источником появления углекислого газа в природных водах являются различные биохимические процессы окис- ления органических веществ как в самих водоемах, так и в почве, при фильтровании через которую вода обога- щается углекислотой. Большая часть углекислоты нахо- дится в виде свободного молекулярно растворенного газа, и лишь незначительная часть ее, прореагировав с водой, образует угольную кислоту. Углекислота присут- ствует в том или ином количестве почти во всех природ- ных водах. Только при значении pH, превышающем 8,5, содержание свободной углекислоты в воде практически равно нулю. Содержание углекислоты в природной воде может уменьшиться из-за выделения избыточной части ее в атмосферу либо из-за связывания углекислоты кар- бонатами кальция и магния известняков и доломитов и, наконец, вследствие жизнедеятельности водных растений. 24
1-3. ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА ВОДЫ Важнейшими показателями качества воды, опреде- ляющими пригодность ее для использования иа тепловых электростанциях, являются содержание взвешенных ве- ществ, сухой остаток, общая жесткость и ее составляю- щие, общая щелочность и ее составляющие, окисляе- мость, концентрация водородных ионов н содержание коррозионноагресснвных газов Ог н СОг. Для получения более полной качественной характеристики воды допол- нительно определяют содержание в ней катионов каль- ция, магния й натрия, анионов хлора, карбонатных, суль- фатных и силикатных, а также соединений железа и алюминия, выраженных в виде суммы их «полуторных» окислов Содержание взвешенных веществ выра- жается в мг!кг. Сухнм остатком воды называется суммарное ко- личество растворенных в ней нелетучих молекулярно- дисперсных и коллоидных веществ минерального и орга- нического происхождения, выраженное в миллиграммах на килограмм Сухой остаток определяется путем выпа- ривания предварительно профильтрованной пробы воды и последующего высушивания остатка при температуре НО °C до постоянного веса В сухой остаток яе входят взвешенные вещества, растворенные в воде газы и лету- чие вещества (например, НСО3~ NH3 и др.). Если сухой остаток прокаливать при температуре 800 °C, вес его уменьшится в получится прокаленный остаток. Уменьшение веса получится вследствие сгорания органи- ческих веществ, разложения карбонатов и удаления остатков влаги- Минеральным остатком называется су м м а концентраций всех содержащихся в воде катионов, анио- нов и полуторных окислов АкОз+ЕегОз с учетом превра- щения при выпаривании воды НСОз- и ОН- в СО32 и H2S1O3 в SiO2r ЛЮ= Сс==++ CMS=+ + С№+ + Cccf-+ СЬО’-+ СС1-+ + с„о_ + Ско_ + Csiq, + CAI1O1 + CFtA. мг/кг. (I -9) Жесткость волы является одним из наиболее важных показателей качества воды, используемой на те- 25
пловых электростанциях. Общая жесткость воды Жо равна сумме концентраций в ней катионов кальция (кальциевая жесткость Же») и магния (маг- ниевая жесткость Жмв) и выражается в милли- грамм-зквивалентах на килограмм (мг-экв!кг) нли грамм-эквивалентах иа тонну (е-экв/т) при измерении больших жесткостей и в мпкрограмм-зквивалентах на килограмм (мкг-экв1кг) при измерении малых жестко- стей. Для пересчета выраженных в мг(кг концентраций кальция и магния в мг-экв(кг их делят иа эквивалентные веса этих катионов, т. е. С 5+ /Wc! = '^o4 мг-экв!кг-, (1-10) = мг-экв'кг. О-11) где и С*м в+ — концентрация в воде катионов каль- ция н магния лег'кг; 20,04 и 12,16—эквивалентные веса кальция н магния. Общая жесткость воды подразделяется иа карбонат- ную и иекарбонатную. Кврбоиатиая жесткость воды Жк в основном обусловливается присутствием в во- де бикарбонатов кальция и магния Са(НСО3)г и М"(НСОз)г, так как СаСО» и MgCOg малорастворимы в воде. В том случае, когда концентрация ионов НСОз”, выраженная в мг-эк.в!кг. меньше обшей жесткости воды, величина карбонатной жесткости определяется концен- трацией HCOs-: НСО- 61,02 (1-12) где Жк — карбонатная жесткость, мг-экв/кг; СНСОл — концентрация бикарбонатных ионов, мг)кг\ 61,02 —экви- валентный вес НС0з“ Некарбонатная жесткость воды Жпк обу- словливается наличием в воде хлоридов, сульфатов Н 26
других некарбонатных солей кальция и магния: СаС1г, MgCI2. CaSOt, MgSOt, CaSiO3. MgSiOa н др. Таким образом, общая жесткость воды равна сумме кальциевой и магниевой жесткостей, с одной стороны, и сумме карбонатной и некарбонатной жесткостей с дру- гой. По величине общей жесткости природных вод уста- новлена следующая классификация: Мо<1,5 мг-экв1кг— жесткость малая; Мо==1,5-г-3,0 мг-экв}кг— средняя; Жо=3,0-^6,0 мг-экв!кг — повышенная Жо=6,0ч- 12,0 чг-экв!кг — высокая; Жо> 12 мг-экв!кг — очень вы- сокая. Общей щелочностью воды ZZ/O называется выраженная в мг-экв!кг суммарная концентрация содер- жа цихся в воде анионов ОН-, НСО7. СО^“.РО]~, HSiCf, SiO®“ и некоторых солей слабых органических кислот (гу матов). Так как все перечисленные вещества реагируют с ки- слотой, то общая щелочность воды определяется коли- чеством кислоты, затраченной иа титрование с индика- тором метилоранжем. В природных водах щелочность обусловливается обычно присутствием бикарбонатов, ги- дратов н гуматов. В зависимости от анионов, обуслов- ливающих щелочность, различают: а) гидратную ще- лочность ЩГ, обусловленную концентрацией в воде гидроксильных ионов ОН ; б) карбонатную ще- лочность Щк, обусловленную концентрацией в воде карбонатных иоиов СОз2“; в) бикарбонатную ще- лочность Щб, обусловленную концеитрацией бикар- бонат ных иоиов НСОз-. В простейшем случае при отсутствии в воде фосфат- ного и других анионов слабых кислот, кроме карбонат- ного, гидроксильного или бикарбонатиого, общая щелоч- ность воды может состоять только из гидратной щелоч- ности; из суммы гидратной н карбонатной щелочностей; только из карбонатной щелочности; из суммы карбонат- ной и бнкарбонатиой щелочностей; только из бикарбо- натной щеточности. Карбонатную жесткость воды часто называют щелоч- ностью, поскольку карбонатная жесткость обусловлива- ется наличием в воде бикарбонатов и карбонатов каль- ция и магиня, т. е. соединений, дающих в растворе анио- ны НСОз- и СО32“. В том случае, когда концентрация 27
этих ионов в воде, выраженная в мг-экв]кг, больше об- щей жесткости воды, разность между (Снссу_ + 6^“*) н Ж<у определяет натриевую щелочность воды, т. е- сум- марную концентрацию в воде бикарбоната и карбоната натрия. Стабильность воды. Стабильной называется во- да, не способная к выделению отложении карбоната кальция н не являющаяся агрессивной, что обусловли- вается состоянием равновесия между растворенной в во- де свободной углекислотой и ионами кальция. Степень отклонения от стабильности воды характеризуется ее нестабильностью Л/Я, равной разности между щелочно- стями воды до и после фильтрования через слой мрамор- ной крошки. Органические вещества. Непосредственное определение концентрации органических веществ в воде практически невозможно, поэтому содержание их приня- то характеризовать косвенным путем, определяя окис- ляемость воды с применением в качестве окислителя марганцовокислого калия КМпО4 (перманганата калия) в кислой среде. Перманганатом калия окисляются не только содержащиеся в воде органические вещества, но и некоторые легкоокпсляющнеся минеральные вещества. В то же время некоторые органические вещества перманганатом калия не окисляются Поэтому окисляе- мость характеризует содержание органических веществ лишь при- ближенно; в действительности опа является некоторым условным показателем, характеризующим наличие в воде легкоокнеляющпхея перманганатом калия примесей. Величина окисляемости выражается количеством миллиграммов КМпО41 затраченных на окисление примесей воды, содержащихся в I кг ее. Так как содержащиеся в воде различные органические вещества требуют для своего окисления различных количеств пер- манганата калия, нельзя вычислить содержание органических ве- ществ в воде по величине ее окисляемости путем применения пере- счетных коэффициентов Содержание органических веществ прибли- женно определяется как разность между сухим и минеральным оста гками. 1-4. КАЧЕСТВО природных вод Поверхностные воды рек, озер и искусственных водо- хранилищ имеют наибольшее значение для водоснабже- ния тепловых электростанций. Качество этих источников водоснабжения определяется количеством и качеством поступающих в них подземных и поверхностных вод, 28
я также стоков от промышленных и коммунальных пред- приятий. Так как количество воды поверхностного стока реки меняется в течение года в значительных пределах (периоды снеготаяния, периоды учащенных и редких дождей и т. п.), меняется также и качество речной во ды. Сооружение на реках гидростанций с большими во- дохранилищами способствует стабилизации качественных показателей воды этих рек ниже плотин на протяжении года. Кроме изменения качества речной воды в данном ее месте по времени, следует учитывать также изменение его по длине реки. Это имеет существенное значение для рек с большой протяженностью, в которые впадают при- токи с различным качеством воды. Воды рек обычно содержат относительно небольшое количество растворенных солей —не больше 500— 600 мг]кг; реки с более минерализованной водой встреча- ются преимущественно в засушливых районах. Основны- ми компонентами химического состава речных вод явля- ются катионы Са2+, Mg2+ и Na+ и анноны НСОз-, SO42- и Cl- Малом инерализованные воды рек содержат пре- имущественно ионы Са2+ и НСОз-. По мере повышения минерализации речных вод содержание в них ионов Na+, SO42- н CI- повышается. Содержание растворенного ки- слорода в воде рек бывает близким к растворимости его при данной температуре. Исключением является подлед- ный период, когда содержание кислорода в воде часто бывает ниже его растворимости. Показатель pH речной воды обычно не выходит за пределы 6,5—7,5. Речные воды, как правило, содержат некоторое коли- чество взвешенных веществ, сильно колеблющееся в за- висимости от времени года и количества выпадающих дождей. Воды средней полосы СССР содержат наиболь- шее количество взвеси в период после вскрытия ледя- ного покрова во время весеннего половодья. Минималь- ное содержание взвешенных веществ в речных водах бывает зимой, когда реки покрыты льдом и в них посту- пают преимущественно подземные (грунтовые) стоки. Зимой речная вода характеризуется повышенными ми- нерализованностью и жесткостью. В летнее время каче- ство речной воды определяется соотношением между ко- личеством и качеством вод подземного и поверхностного стоков, питающих реку. 29
Реки северных об частей СССР имеют сравнительно мягкую воду. Изменение количества воды поверхностных стоков практически почти нс сказывается на качестве воды этих рек, так как воды подземных и поверхностных стоков в северных областях по своему качеству близки. Реки южных областей страны отличаются высокой жест- костью, обусловленной высокой жесткостью питающих их грунтовых вод. При сравнительно небольшом количе- стве атмосферных осадков, выпадающих в бассейнах этих рек, разбавляющее действие вод поверхностных сто- ков невелико. Воды с преобладанием карбонатной жесткости над пекарбонатной составляют 80% вод всех рек и озер СССР. Такне воды отличаются малой мннерализованно- стыо. Воды с преобладанием некарбонатяоп жесткости над карбонатной характерны преимущественно для райо- нов Донбасса, Приазовья, Казахстана и обычно характе- ризуются высокой минера пизованностью. В засушливых зонах СССР (Донбасс, Казахстан н др ) решающее зна- чение в качестве источников водоснабжения имеют пруды. Воды океанов н морей имеют примерно одинаковое соотношение концентрации катионов и анионов. Соле- содержанне вод океанов н открытых морен равно при- близительно 35 г}кг, а солесодержание внутренних морей (Балтийского, Каспийского и Черного) 7,5—16,0 г/кг. Основными компонентами химического состава морских вод являются ионы натрия и хлора. Общая жесткость воды океанов находится в пределах 215—225 мг-экв]кг, в том числе карбонатная жесткость составляет около 15 мг-экв!кг. Подземные воды отличаются большим разнообрази- ем химического состава. Степень минерализации подзем- ных вод зависит от условий залегания водоносного юрн- зонта и колеблется в пределах от 100 мг!кг до несколь- ких граммов на 1 кг. Воды артезианских скважин при правильном их устройстве, как правило, нс содержат взвешенных веществ. Количество растворенного в под- земных водах кислорода бывает обычно меньше предель- ной растворимости кислорода при данной температуре. Нередко подземные воды содержат значительные коли- чества растворенной углекислоты, а также железа н се- роводорода. 30
ГЛАВА ВТОРЛР КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛА ПАРОСИЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ И МЕТОДЫ БОРЬБЫ С НЕИ 2-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Металлы и сплавы, употребляемые для изготовления теплоэнергетического оборудования, обладают способ* ностью вступать во взаимодействие с соприкасающейся с ними средой (вода, пар, газы), содержащей те или иные коррозионновгрессивные примеси( кислород, уголь- ная и другие кислоты, щелочи и др.). В результате воз- действия агрессивной среды происходит коррозионное разрушение металла или сплава вследстаие электрохи- мических я химических процессов, которое обычно на- чинается с поверхности и более пли менее быстро про- двигается вглубь. При появлении нв поверхности металла макро- или мнкрогальваиических элементов иа тех участках, где он соприкасается с растворами электролитов и влажным паром, протекает электрохимическая коррозия, которая наиболее часто встречается в практике эксплу- атации тепловых электростанций. Этому виду коррозии подаержены водоподготоаительное оборудование; все элементы тракта питательной воды и трубопроводы, воз- вращающие конденсат с производства, парогенераторы; атомные реакторы; конденсаторы паровых турбин и теп- ловые сети. При эксплуатации указанного паросилового обору- дования всегда существуют условия для протекания электрохимической коррозии, в том числе: контакт раз- личных металлов, неоднородность поверхности, наруше- ние кристаллической решетки металла, неравномерность температурного поля, различие концентрации примесей в слоях раствора, контактирующих с металлом, и ряд Других факторов. Химическая коррозия происходит в результа- те непосредственного окисления котечьного металла вы- сокоперегретым паром. В практике эксплуатации энергоустановок наблю- даются также комбинированные случаи разрушений металла, т. е. совместное протекание химической и элект- рохимической коррозии. В результате коррозионного воз- 31
действии агрессивных агентов на металл непосредствен- но иа его поверхности и в тесном контакте с ним обра- зуется защитная микропористая окнсиая пленка, кото- рая представляет собой продукт коррозии металла я тормозит дальнейшее развитие коррозионного процесса. Чем полнее и равномернее окисная пленка покрывает поверхность металла, чем меньше в ней трещин, тем более высокими защитными свойствами она обладает. В практических условиях защитные свойства пленки определяются не только тем сопротивлением, которое она оказывает коррозиопноагрессивному агенту, но я ее сохранностью. Наибольшую целостность имеют защит- ные пленки, обладающие хорошим сцеплением с метал- лом, достаточно прочные и пластичные, с минимальной разницей в коэффициентах линейного расширения по сравнению с металлом. Повреждения защитной пленки могут быть вызваны механическими, химическими или термическими процес- сами. Коробление барабанов парогенераторов, резкие колебания температуры стенки парообразующих труб вследствие попеременного омывания их водой и паром, воздействие на поверхность котельного металла концент- рированных растворов NaOH при глубоком упариаании котловой воды н т. п. — все эти процессы могут разру- шать защитную окисную пленку. Если защитная пленка по тем или иным причинам растрескивается н отслаи- вается от металла, то пропесс коррозии развивается дальше с повыщениой скоростью, которая постепенно замедляется, пока вновь не произойдет очередное раз- рушение защитной пленки. Следстием коррозии элемен- тов парогенератора и тракта питательной воды является отложение окнслоа металлов как в парообразующих и пароперегревательных трубах, так и в проточной части паровой турбины. Статистические данные свидетельствуют о том, что больше половины аварий и значительное число эксп iya- тационных неполадок, происходящих на тепловых элек- тростанциях из-за дефектов водного режима, вызваны коррозионными повреждениями основного и вспомога- тельного оборудования. Основными источниками появления окислов железа и меди в теплоносителе являются: а) коррозия элементов водо-парового тракта, в том числе водоподготовительно- го оборудования, трубных пучков регенеративных подо- 32
гревате тей и конденсаторов турбин, конденсатопроводов. баков для хранения обессо генной кеды и конденсатов и др,; 0) коррозия водяных экономайзеров; в) стояночная! коррозия находящихся в резерве парогенераторов и вспомогательного оборудования при отсутствии их эф- фективной консервации; г) разрушение слоя окалины и окисных отложений на внутренних поверхностях ба рабанов, парообразующих и пароперегрсва тельных труб; д) неэффективная шламовая продувка парогене- раторов. На электростанциях сверхвысокого и сверхкрнтиче- ского давлений наблюдается коррозионное растрескива- ние элементов оборудования, выполненных из аустенит- ных сталей. В практике известны случаи, когда этот опасный вид коррозии приводит за очень короткий срок к аварийном} выходу из строя агрегатов. Коррозия эле- ментов проточной части паровой турбины приводит к увеличению радиального зазора между лопатками н корпусом, что влечет за собой ухудшение к. п. д. тур- бины. Последствия коррозии паровых турбин, находящих- ся в резерве, весьма опасны. Поэтому зашита их от коррозии во время простоев является таким же обяза- тельным мероприятием, как и защита в процессе эксплу- атации. Необходимо учитывать, что коррозионные поврежде- ния (свищи, трещины) конденсаторных труб как с паро- вой стороны (под действием NHs и Ог), так и с водяной стороны (под действием агрессивной охлаждающей во- ды) могут привести к опасным загрязнениям конденса- та из-за присосов охлаждающей воды. Сужение поперечного сечения теплофикационных се- тей вследствие образующихся при коррозии бугров илн наростов окислов железа приводит к увеличению гид- равлического сопротивления и снижению пропускной способности сетей. При работе тепловых сетей немалые неприятности причиняет обогащение воды продуктами коррозии, что может вызвать скопление их в застойных местах или на участках с малыми скоростями движения Забивание коррозионными отложениями местных систем отопления целиком выводит из работы отдельные прибо- ры и стояки. Актхальность борьбы с коррозией в теплофикацион- ных системах централизованного горячего водоснабже- 2 Зак. 1Э< 33
пня связана со значительным ростом протяженности коммуникаций. Предотвращение возникновения корро- зии оборудования паротурбинных установок и теплофи- кационных систем, а гакже поддержание длительной сохранности защитной окисной пленки на поверхности металла являются сложной задачей, для решения кото- рой необходимо применять современные средства под- готовки добавочной воды, обработки котловой воды, а также умело подбирать коррозионностойкне металлы и защитные покрытия. 2-2. ФОРМЫ ПРОЯВЛЕНИЯ КОРРОЗИИ Рис. 2-1. Межкри- сталлитная корро- зия котельного ms- талла. Различают общую и местную формы коррозионных разрушений металла. Общая (равномерная) к о р ро з и я охватывает всю пли почти всю поверхность металла, находящуюся под действием агрессивной среды. Равномерная корро- зия протекает примерно с одинаковой скоростью по всей поверхности металла. Местная (неравномерная) коррозия про- текает с неодинаковой скоростью по поверхности металла, в результате чего коррозионные разрушения концентрируются па определенных участках. Прн этом различают сле- дующие типы местной коррозии: пят- нами, язвинами, точечную и сквозную. Язвнны малого диаметра (до 4—5 мм) присущи коррозионному воздействию па металл кислорода как во время простоя, так н во время ра- боты парогенераторов С язвинами ки- слородной коррозии имеют большое внешнее сходство повреждения метал- ла вследствие так называемой «раку- шечной» коррозии, развивающейся па стенках парообразующих труб а виде язвин большого диаметра, при- крытых плотным слоем окпелоа же- леза. Следует указать, что чем больше степень локализация коррознн, тем она опаснее из-за большой скорости проник- новения в глубь металла. На поверхно- 01
сти эн ‘ргетпческого оборудования, соприкасающегося с водой ипаром. моцт иметь место все указанные формы коррозионных разрушений, причем на практике встреча- ются различные модификации и сочетания этих форм мест- ной коррозии. В заклепочных швах, развальцованных кон- цах парообразующих труб и в тете барабана парогене- ратора при определенных неблагоприятных условиях воз- никает межкристаллитная коррозия, или так называемая «каустическая хрупкость» металла, которая при- водит к значительной потере его механической прочно- сти. Начальные весьма тонкие и незаметные для глаза трещины и ответвления от них проходят между кристал- литами металла; основные же трещины обычно имеют траискрпсталлитиып характер, т. с. проходят через зер- на кристаллитов (рис. 2-1) Межкристаллишая корро- зия приводит к кольцевым трещинам в заввлъцованных концах труб. Продукты межкрнеталлииюй коррозии рас слагаются здесь же, оставаясь, таким образом, за- ключенными внутри металле. К о р о з и о н п о м у рас- трескиванию особенно подвержены аустенитные нержавеющие стали, а также латунь, причем разруше- ние структуры металла может иметь как транскристал- читный, так и межкристаллитный характер. Особое место занимают повреждения, возникающие при явлении коррозионной усталости, когда агрессивное действие внешней среды сочетается с пере- менными по величине и зна- ку механическими напряже- ниями металла. Разрушения, происходящие в результата коррозионной усталости,поч- ти не сопровождаются пла- стической деформацией ле- тали. Трещины часто имеют ветвистый (древовидный) характер и проходят обычно по телу зерна т. е. имеет мес- то транскристаллитиое раз- рушение металла (рис. 2-2). Пароводяная корро- зия котельных труб и па- роперегревателей, возникающая под действием высоко- перегретого пара, обычно имеет равномерный характер и приводит к уменьшению толщины стенки трубы. Рсз- Рис. 2-2. Транскристаллмтнзя коррозия котшыюго металла. 2’ 35
Ro выраженных язвин при этом не получается, хотя глу- бина разъедания металла может сильно изменяться по длине н окружности трубы в зависимости от характера расслоения пароводяной смеси и теплоиаиряжепности поверхности металла. Водородная коррозия наблюдаетсв в различ- ных зонах парогенератора, но только на участках, под- вергающихся местной коррозии с усиленным выделени- ем аодорода. Она проявляется обычно в форме неглубо- ких язвин нли углублений, под которыми обнаруживает- ся хрупкий обезуглероженный металл. Парообразующие трубы в местах разрыва имеют толстые края без замет- ного утоньшения стенки, а над сварными швамн имеют- ся только язвинкн. Наиболее распространенной формой повреждения латунных тр\б конденсаторов паровых турбин, охлажда- емых высокомннсрализованной пресном млн морской во- дой, является избирательная коррозия, характеризую- щаяся потерей этим сплавом цинка, который у ходит в раствор. Латунь, лишенная цинка, становится хр\пкой, н конденсаторные трубы легко ломаются. Нередко имеют место осповидные разрушения конденсаторных труб с образованием сквозных свищей тиаметром в бу- лавочную головку (пробочное обесцинкование). Разнообразие форм коррозионных разрушений ме- талла паросилового оборудования обусловлено сложно- стью процесса коррозии и влиянием большого количест- ва факторов па его развитие. 2-3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ коррозия металлов а) Механизм и условия протекания коррозионных процессов К электрохимической коррозии относятся процессы разрушения металла, сопровождающиеся протеканием Электрического тока от одной части металла к другой. Электрохимическая коррозия возникает в результате взаимодействия металла и раствора электролита, являю- щегося проводником электричества, либо под действием внешнего электрического тока (например, блуждающих токов). Гальванический элемент, за счет работы которо- го идет коррозионный процесс, называют кор роз и он- Зб
Рис. Схема коррозионного элемента. ii ы м элементом Действие коррозионного элемента может быть пояснено па примере гальванической пары (рис. 2-3), состоящей из железного и медного электро- дов, погруженных в электролит (например, в раствор NaCl). При замыкании электродов внешним проводником отмечается прохождение тока по этому проводнику, обусловленное перемещением электронов от железного электрода (анода) к медному, являющемуся «приемщи- ком» электронов, т. е. катодом. Отвод электронов от же- лезного электрода вызывает освобождение соответст- вующего им (по количеству зарядов) числа ионов-ато- мов железа с переходом последних в раствор. Таким образом, вторым следствием замыкания электродов является переход железа в раствор, или, иными словами, коррозии этого элемента. Третьим следствием явля- ется усвоение поступающих к като- ду электронов, находящихся в элек- тролите, ионами или молекулами. Описанная модель коррозионно- го элемента а основном воспроизво- дит характер действия па металл или сплав коррозионной среды — электролита. При погружении тако- го металла или сплава в водный раствор вся поверхность его разде- ляется на большое количество анод- ных и катодных участков, создаю- щих условия для протекания корро- зионного процесса. Коррозионные элементы, элек- троды которых имеют размеры, хорошо различаемые невооружен- ным глазом, называют макро- гальваническими элемента которые могут быть обнаружены лишь при помо- щи микроскопа, — м и к р о г а л ь в а н и ч е с к и м и эле- ментами. При наличии микроэлементов некоторые участки поверхности металла играют роль раство- ряющихся анодом, а другие участки являются катодами. На поверхности корродирующего металла имеется мно- жество микроанодов и микрокатодов, непосредственно Электролит м н. а э. 37
замкнутых мс и mm п прет, тяютпнх поэтому так насыпаемый MHiwa.lChipO.il til vij-p . I..... ilLMClir Потенциалы метал тов, погруженных в I н. раствор своих ионов, называются нормальными электродными потенциалами. Если построить гачьваннческий элемент из двух различных металлов, погруженных в I н. расти, ры своих ноиов, то знак заряда в таком элементе будет определяться относительным положением этих металлов в ряду напряжений (табл. 2-1). Таблица 2-1 Нормальные электродные потенциалы металлов (при 25 ’С) Электрод, в Элек грпд h Электрод, в Li 'Ll*+ -2.!» Cr,Cra + —0 5G Fe Fe»+ —0.05 К/К+ —3,93 Fc Fe:'+ —0 II If 11 + ±0,00 Mg MgI+ —1,87 < <1 Cd2+ —0 411 { u l.u“+ +0.34 Al Al’+ —1,33 hi N. + о 23 \g ±0,80 Mn Mn’+ —1,10 Si S i2+ () H Hgllg + + 10,86 Zn/7n*+ —0,76 Ph Pb1+ —0 1? .Au \u + + 1.50 Каждый металл — член этого ряда — будет катодом в отношении всех металлов, стоящих до него, и анодном в отношении всех после lyrouinx членов ряда. При отсут- ствии влияния других факторов каждым металл, стоя- щий в ряд} напряжении, будет вытеснять из раствора номы всех послсдхющпх металлов, а сам переходить в раствор. Таким образом, при электрохимической кор- розии метал ia разрушающимися анодными участка ни являются участки с наименьшая электродный потенциа- лом растворения. Не разрушающиеся катодные участки характеризуются более высокая электродным потенциа- лом растворения На анодных участках металл перехо- тят в раствор а виде положительно заряженных ионов. Освобождающиеся на аноде электроны протекают к катодных! участкам, где они разряжают положитель- но заряженные ноны электролита пли же ионизируют кислород, образуя гидроксильные ионы. Следоваiелыю, у анодных участков создается повышенная концентра- ция иопов метал та, а у катодных вследствие разряда ионов аодорода или восстановления содержащегося в во- де молекулярного кислорода накапливаются ионы ОН~ Там, где встречаются продукты катодной и анодной ре- 18
акций, образуется гидрат закиси корродирующего ме- талла — вторичный продукт коррозии. Например: Fe2 ►+2ОН-—>Fe (ОН) 2. (2-1) В некоторых случаях продукты коррозии могут пре- терпевать дальнейшие изменения, вступая во взаимодей- ствие, например, с кислородом с образованием гидрата окисн железа либо с крепкой щелочью с образованием феррита натрия (NaFeO2). Продукты коррозии обра- зуют на поверхности разрушаемого металла достаточно плотный слой, который может в значительной мере сни- зить интенсивность коррозии или вовсе прекратить ее. Электродвижущая сила любой гальванической пары равна алгебраической разности электродных потенциа- лов катода и анода: ЭДС=£=ек-Еа, (2-2) где ек — электродный потенциал электрода, па котором протекает катодная реакция и который в цепи является положительным электродом; ва—- электродный потен- циал электрода, на котором протекает анодная реак- ция н который в цепи является отрицательным элек- тродом. Эта разность тем больше, чс.м дальше друг от друга расположены металлы в ряду напряжений. Например, в паре медь — цинк разность электродных потенциалов 1,10 в, в паре железо—цинк 0,32 и. Таким образом, электрохимический заряд напряжений дает важные ука- зания относительно поведения металла в гальваниче- ской паре с другим металлом и а соприкосновении с раствором ионов другого металла. В условиях эксплу- атации металлы большей частью не находятся в раство- рах собственных нопов; средой может служить конден- сат, химически обработанная или котловая вода. Элект- родные потенциалы металлов в этих случаях отличают- ся от нормальных потенциалов. На электродные потенциалы металлов с защитными пленками большое влияние оказывают характер этих пленок и, в частности, их электропроводность, колнчест- в) и величина пор, толщина слоя. При наличии в защит- ной пленке многочисленных слабых мест, легко подвер- гающихся разрушению в электролите, в этих местах (порах) образуются гальванопары, где обнаженный мс- 39
талл, находящийся в контакте с раствором электролита, играет роль анода. Неравномерное распределение продуктов коррозии на поверхности металла вызывает образование макро- пар. При этом процесс ржавления сосредоточивается под окислами железа, так как .металл в этом месте вы- полняет роль анода, а вся остальная поверхность, ли- шенная окислов, является катодом. Чем меньше пло- щадь, занятая продуктами коррозии, тем сильнее будет действовать образовавшаяся макрогальванопара по от- ношению к корродированным участкам, выполняющим роть анодов Скорость разрушения металла в язаннач за счет то- ка указанной глакропары в несколько раз превышает ско- рость общей коррозии металла. Из изложенного выше следует, что одним из основ- ных условий протекания коррозионного процесса являет- ся наличие электрохимической неоднородности поверх- ности раздет металл — электролит, качественно выра- жающееся разностью потенциалов на различных участ- ках, образующих гальванические цепи. Если бы электродные потенциалы анодных и катод- 1ых участков корродирующего металла сохраняли свою первоначальную величину, то разрушения металла в десятки, сотни и тысячи раз превышали бы действи- тельно наблюдаемые. Эксперимент показывает, что дей- ствительная скорость коррозии во много раз меньше вычисленной по законам Ома и Фарадея па основании начальной разности потенциалов анода и катода. Ока- зывается, что уже через очень короткое время nocie за- мыкания электродов э. д. с. значительно уменьшается по сравнению с первоначальной. Уменьшение тока (и соот- ветственно скорости коррозии) саязано с изменением потенциалов сразу же после замыкания, т. е. как только пары начинают работать. Уменьшение начальной разности потенциалов элект- родов гальванического коррозионного элемента, приво- дящее к уменьшению интенсивности коррозии, называ- ется поляризацией. Поляризация тормозит работу коррозионных элементов и может уменьшать скорость коррозии в десятки и сотни раз. Некоторые вещества, содержащиеся в питательной и in котловой воде, могут вызывать усиление коррозии. Такие вещества называются ускорителями или 40
с т и .м v л я т n d а м и коррозии, наоборот, вещества, за- метно снижающие скорость коррозии, называются замед- лителями или ингибиторами коррозии. Типичными стимуляторами коррозии являются ПОНЫ хлора, которые ослабляют защитные свойства пленок. Механизм их разрушающего действия состоит в следую- щем. Ионы хлора способны адсорбироваться (погло- щаться) окисными пленками, расположенными на ме- талле, и вытеснять из последних ионы кислорода. В ре- зультате такой замены ионов кислорода попами хлора в точках абсорбции получается растворимое в воде хлористое железо, что приводит к увеличению площади анодных участков. К замедлителям коррозии стали сле- дует причислить щелочи, например NaOH, NajPO4> NdjHPOi и (ЫаРОз)б- б) Влияние внутренних и внешних факторов иа скорость коррозии Скорость различных коррозионных процес- сов по времени характеризуется следующими типичны- ми случаями: 1) коррозионный процесс протекает с по- стоянной скоростью, что имеет место при отсутствии за- щитных окисных пленок па поверхности метал па; 2) кор- розионный процесс характеризуется замедлением кор- розии с течением времени в результате появления в ходе коррозионного процесса защитных пленок пли усиления ранее существовавших; 3) коррозионный процесс харак- теризуется ускорением коррозии с течением времени в тех случаях, когда в самом ходе коррозии возникают причины, увеличивающие скорость коррозии (сюда от- носятся разрушение защитных пленок и увеличение чис- ла микроэлементов). Скорость коррозии выражают весом металла (г), разрушенного за единицу времени (час. год) на единице поверхности его (м2), соприкасающейся с агрессивной средой, либо глубиной проницания коррозионных раз- рушений (мм) в глубину металлической стенки за едини цу времени (год). Допустимой скоростью коррозии следует считать та- кую, которая не угрожает надежности эксплуатации и не приводит к потере механической прочности оборудо- вания до истечения его нормального срока службы. До- пустимая скорость коррозии имеет различные зиаченн* 41
в зависимости от того, является ли коррозия равномер- ной или местной, а также от вита послед иен (язвенная, межкристаллитная, избирательная). Скорость коррозионного процесса п формы коррози- онного поражения металла зависят от внутренних и внешних факторов, находящихся в сложном взаимодей- ствии. К внутренним факторам относятся состав и струк- тура металла, состояние его поверхности, наличие внут- ренних деформаций и напряжения. К внешним факто- рам, влияющим на скорость коррозии - среда, окру- жающая металл (кислород, своботиая углекислота, электролиты), температура и т. п. Состав и структура металла. Установлено, что начальные очаги коррозии на отполированной по- верхности возникают значительно позже, чем на гр\бо обработанной. Поверхности стальных листов и труб, подвергнутые воздействию, изменяющему строение по- верхностного слоя (например, местное истирание по- верхности., удары молотком, действие напильников и т. п.), обнаруживают повышенную склонность к местной коррозии. Аналогичными по природе процесса являкнея разрушения, происходящие из-за структурной неодно- родности материала листа, труб и других деталей iaре- генератора. Наличие в металле шлаковых, графитовых, серных вкраплений и даже поверхностных отложений окпелов металла создает местные токи, обусловленные образованием микро- и макрогальваиических элементов. Детали паросилового оборудооання подвергаются в эксплуатации сложным напряжениям, причем детали, которые изготовлены из деформированных материалов без последующею отжига, несут значительные внутрен- ние напряжения, ухудшающие коррозионную стойкость металла. В известных условиях металл приобретает состояние высокой химической стойкости, называемой пассив- ностью Пассивное состояние металла обу- словлено образованием не его поверхности прочной пленки окпелов, которая возникает в результате воздей- ствия различных окислителей. Эта защитная пленка обладает высокой плотностью п хорошей адгезией к ме- таллу; она не должна быть пористой н в ней должны отсутствовать напряжения и трещины. Следует иметь в виду, что пассивный металл при изменении внешних условий может снова перейти в активное состояние. По- 42
тсря пассивного состояния (депассивация) мета" ла в некоторых средах обусловлена разрушающл действием среды на пленку и наличием в пленке пор. Кислород. Особенностью кислородной кор- розии является образование на поверхности металла язвин, т. е. резко выраженный локальный характер кор- розии. Продукты коррозии обладают большим объемом чем железо, из которого сип образуются. Поэтому над углублениями при локальной коррозии нередко возника- ют бугорки, служащие признаком повреждения мшачла язвенной коррозией. В водном растворе, не содержащем кислорода, же- лезо растворяется с образованием гидрата закиси желе- за: Fe + 2Н2О = Fe (ОН)2 + Н2. (2-3) При наличии в растворе кислорода происходит окис- ление гидрата закиси железа в нерастворимый в воде гидрат окиси железа, который выпадает в осадок: 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O--HFe(OH)3. (2-4) Чем выше концентрация кислорода в растворе, гем большая возможность имеется для образования на по- верхности металла пассивирующих адсорбционных слоев и увеличения электродного потенциала. Вследствие это- го участка металла, которые наиболее энергично снаб- жаются кислородом, выполняют роль катода по отноше- нию к участкам поверх пости металла, которые омы- ваются водой с малой концентрацией кислорода. В результате возникает макрогальваничсская пара не- равномерной аэрации, под действием которой потвер- |ается разрушению та часть поверхности металла, которая получает меньше кислорота и, следовательно, выполняет роль аиста. Этим свойством кислорода сле- лует объяснить значительную локализацию кислородной коррозии: участки металла под ржавчиной получают мало кислорота, а потому являются местом усиленной коррозии, скорость же коррозии определяется площадью металла (катода), не защищенной от доступа кисло- рота. Важную роль в развитии кислородной коррозии играет температурный фа к юр. Повышение температуры приводит, с одной стороны, к увеличению скорости диф- 43
Рис. 2 4 Зависимость общей скорости коррозии от температуры / — замкнутая система; 2 — открытая система. фузии кислорода к поверхности металла, а с другой — к уменьшению растворимости кнелоро ia. На рис 2-4 изображены кривые, характеризующие зависимость об- щей скорости коррозии железа в воде от температуры для открытой системы, когда кислород может \ладить- ся, и для замкнутой системы когда кислород нс может быть удален. В открытых системах интенсивность кисло- родной коррозии достигает максимума при 75—85°C. Характер такой зависимости определяется ошовремсн- пы.м действием в противоположных направлениях двух факговов: с одной стороны, повышение скорости корро- зии, а с другой — уменьшение растворимости кислорода с ро- стом температуры. При нагре- ве же воды в поверхностных подогревателях, где отсутству- ет отвод из воды агрессивных газов, скорость кислородной коррозии непрерывно возра- стает почти но закону прямой линии. При значениях pH мень- ше 7 образующаяся рыхлая пленка окислов не имеет за- щитных свойств, вследствие чего диффузия кислорода к поверхности металла не тор- мозится п скорость кислородной коррозии железа не замедляется с течением времени. По мере повышения pH, т. е. роста концентрации гидроксильных Понов, за- щитная окисная пленка на железе становится более стойкой, что препятствует доступу растворенного кис по- рода к корродирующему металлу п способствует замед- лению коррозии. При рН=9,5-т-Ю,0 коррозионный про- цесс в присутствии кислорода практически прекращает- ся. Однако такое ослабление общего коррозионного про- цесса опасно. Наряду с уменьшением общих потерь ме- талла коррозия последнего приобретает ярко выражен- ный местный характер вплоть до образования язвин. Та- ким образом, повышение pH возы, содержащей кисло- род, «постепенно превращает равномерную коррозию ста- ли в местную, и лишь при очень высоком значении pH коррозия прекращается. Чем выше температура воды, тем больше возрастает значение pH при котором металл пассивируется и коррозия прекращается. 44
Угольная кислота понижает pH воты вследст- вие ее диссоциации* СЛ, + Н.О >НСО, -Н+-Н1СГГ (2 5) В конденсате турбин и дпстллятс концентрацияСО2 в количестве всею 0,3 мг]кг вызывает понижение pl I чо 5.5—6,0. Повышение в растворе кои цеп гр.чини ионов водорода создает возможность выделения его на катоде, что способствует актишваппи коррозионного процесса. С ростом температуры увеличивается степень дне соинацин угольной кислоты, что обусловливает повы- шение кислотности воды и резкое возрастание ее корро- зионной агрессивности при одновременном снижении стойкости защитной пленки Недопустимые размеры кор- розия железа под действием воды, содержащей свобод- ную углекислоту в отсутствие кислорода, наблюдаются при температуре выше 60—70°C и значительной концен- трации СОз. Подобная коррозия может иметь .место в си- стеме регенеративного подогрева питательной во ты, особенно при плохом удалении иеконденсирующнхся газов. Присутствие в воде свободной углекислоты может явиться причиной коррозии медных и латунных тр\б. Эта коррозия сопровождается обесцинкованием послед- них и обогащением конденсата турбин ионами меди и цинка. Характерной особенностью уг ъекисяотной коррозии стали является слабая связь продуктов коррозии с кор- родирующим металлов. Вследствие этого образующиеся окислы железа и меди уносятся потоком воды из тракта питате гьной воды, в парогенераторы и образуют на по- верхности нагрева опасные отложения. Причиной не- прочного сцепления окислов с корродирующей поверх- ностью металла является восстанавливающее и отслаи- вающее действие на защитные окисиые пленки атомар- ного и молекулярного водорода, образующегося па ка- тодных участках. Этим свойством свободном угольной кислоты объясняется тот факт, что в ее присутствии кислородная коррозия котельного мета зла протекает практически без замедления процесса. Из-за нестойко- сти окисиых пленок поступление кислорода к поверхно- сти металла с течением времени ио уменьшается и кор- розия под действием его продолжается с неизменной скоростью. 4Б
Наитие в воде угольной кислоты и растворенного <ис юрода обус.юв швает коррозию нее 1еза. протекаю- щую одновременно с кис юродной и водородной депо чя- ризацией. Вода, содержащая угольную кислоту, при комнатной температуре растворяет медь и латунь, по довольно медленно, в присутствии же кислорода провесе корро- зии идет значительно быстрее. Вота, имеющая гемг.ера- гуру выше -10—50°C и содержащая угольную кислоту, способна и при отсутствии кислорода вызывать №«*- цинкование латуни. При полном отсутствии кислорода а м м и а к.сс ;t ржа- щийся в паре или конденсате, иракшческн не вызыь.ит коррозии латуни даже при высоких его концентрациях. В присутствии кислорода даже небольшое количество ам- миака (порядка 2—3 мг!кг) обусловливает избиратель- ную коррозию латуни и других медных сплавов. При этом образуются хорошо растворимые и весьма стойкие медио- аммиачиые комплексы [Cu(NH3)2] и [Cu(NIf3)«(OH)J. Электролиты. В растворах солей коррозия носит ясно выраженный электрохимический характер н сводит- ся к работе микроэлементов, причем с ростом концент- рации солей скорость коррозии вырастает. Наиболее опасным является С1_, денасеннирующнй металлы и 5 золя ч и лающий скорость коррозии почти всех металлов в результате ухудшения свойств защитных окисных пленок. В сочетании с кислородом С1 даже в ничтож- ных концентрациях оказывает специфическое воздейст- вие па напряженную аустенитную сталь, стимулируя так называемое хноридное раетрескияанпе, сопровождае- мое межкристаллитной коррозией. Сульфаты практиче- ски tie оканшают влияния на коррозию стали. Едкий на гр при сравнительно невысоких концентрациях защи- та т углеродистые стати от коррозии, овышая pH; при лоицентрацнях 3-5% он может вызвать щеточную кор- розию этих сталей тибо коррозионное растрескивание аустенитных статей. Коррозионные повреждения котель- ного металла, возникающие под действием нитритов и нитратов, имеют значительное сходство с кислородной коррозией. Тепловые нагрузки. Установлено, что интенсив- ность коррозии поверхностей металла на обогреваемых участках в несколько раз больше, чем на neo6oi ревае- мых. Влияние обогрева на усиление коррозии особенно 46
сильно сказывается в условиях действия коррознопио- нгресснвиой среды (повышение концентрации щелочи, присутствие кислорода, наличие окислов железа, внесен- ных питательной водой, и т. п.). Причина неблагоприятного влияния теплового на- пряжения на поведение стали заключается прежде все- го в разрушающем действии этого фактора на защитные пленки корродируемого металла. Главными причинами разрушения защитных пленок в этом случае, по-видимо- му, являются термические напряжения в пленках, меха- ническое воздействие на них пузырьков пара, интенсив- но образующихся иа поверхности металла при больших тепловых нагрузках, и восстанавливающее действие на пленку^ атомарного водорода. 2-4. КОРРОЗИЯ ТРАКТА ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ И КОНДЕНСАТОПРОВОДОВ Значительная часть коррозионных повреждений обо- рудования тепловых электростанций приходится на до- лю тракта питательной воды, где металл находится в наиболее тяжелых условиях, причиной чего является коррозионная агрессивность соприкасающихся с ним хи- мически обработанной воды, конденсата, дистиллята и смеси их. На паротурбинных электростанциях основным источником загрязнения питательной воды соединения- ми меди является аммиачная коррозия конденсаторов турбин н регенеративных подогревателей низкого давле- ния, трубная система которых выполнена нз латуни. Тракт питательной воды паротурбинной электростан- ции можно разделить на два основных участка: до терми- ческого деаэратора и после пего, причем условии про текапия в них коррозии резко различны. Элементы пер- вого участка тракта питательной во ты, расположенные до деаэратора, включают трубопроводы, баки, конден- сатные насосы, кондспсатопроводы п другое оборудовв ине. Характерной особенностью коррозии этой части пи- тательного тракта является отсутствие возможности истощения агрессивных агентов, т. е. угольной кислоты и кислорода, содержащихся в воде. Вследствие непре- рывного поступления н движения новых норшш воды по тракту происходит постоянное пополнение их убыли. Непрерывное удаление части продуктов реакции желе- за с водой и приток свежих порций агрессивных а ген- 47
тов создают благоприятные условия для интенсивного протекания коррозионных процессов. Источником появления кислорода в конденсате тур- бин являются присосы воздуха в хвостовой части тур- бин и в сальниках конденсатных насосов Подогрев во- ды, содержащей О2 и СО2 в поверхностных подогревате- лях. расположенных на первом участке питательного тракта, до СО—80°C и выше приводит к серьезным кор- розионным повреждениям латунных труб. Последние становятся хрупкими, и нередко латунь после несколь- ких месяцев работы лреобретает губчатую структуру в результате ярко выраженной избирательной кор- розии. Элементы второго участка гракта питательной во- ды— от деаэратора до парогенератора — включают пи- тательные насосы и магистрали, регенеративные подо- греватели и экономайзеры. Температура воды на этом участке в результате последовательного подогрева во- ды в регенеративных подогревателях и водяных эконо- майзерах приближается к температуре котловой воды. Причиной коррозии оборудования, относящегося к этой части тракта, является главным образом воздействие на металл растворенной в питательной воде свободной углекислоты, источником которой является добавочная химически обработанная вода. При повышенной концен- трации ионов водорода (рН<7,0), обусловленной нали- чием растворенной углекислоты и значительным подо- гревом воды, процесс коррозии па этом участке пита- тельного тракта развивается преимущественно с выде- лением водорода. Коррозия имеет сравнительно равно- мерный характер. При наличии оборудования, изготовленного нзлатуни (подогреватели низкого даалення, конденсаторы), обо- гащение воды соединениями меди по парокондеисатиому тракту протекает в присутствии кислорода и свободного аммиака. Увеличение растворимости гидратированной окиси меди происходит за счет образования медпо-ам- миачных комплексов, например, Cu(NHs)* (ОН)2. Эти продукты коррозии латунных трубок подогревателей низкого давления начинают разлагаться на участках тракта регенеративных подогревателей высокого давле- ня (п. в. д.) с образованием меиее растворимых окис- лов меди, частично осаждающихся на поверхности тру- бок п. в. д. Медистые отложения на трубках п. в. д. 48
способствуют их коррозии во время работы и длитель- ной стоянки оборудования без консервации. При недостаточно глубокой термической деаэрации питательной воды язвенная коррозия наблюдается пре- имущественно на входных участках экономайзеров, где кислород выделяется вследствие заметного повышения температуры питательной воды, а также в застойных участках питательного тракта. Теплонспользуюшая аппаратура потребителей пара и трубопроводы, по которым возвращается производствен- ный конденсат на ТЭЦ, подвергаются коррозии под дей- ствием содержащихся в нем кислорода и угольной ки- слоты. Появление кислорода объясняется контактом кон- денсата с воздухом в открытых баках (при открытой схеме сбора конденсата) и подсосами через неплотно- сти в оборудовании. Основными мероприятиями для предот- вращения коррозии оборудования, распо- ложен и ого и а первом участкетракта пита- те.тьиой воды (от водоподготовительиой установки до термического деаэратора), являются: I) применение защитных противокоррозионных по- крытий поверхностей водоподготовительного оборудова- ния и бакового хозяйства, которые омываются раствора- ми кислых реагентов или коррозноиио-агрессивиыми водами с использованием резины, эпоксидных смол, ла- ков на перхлорвиниловой основе, жидкого найрпта и силикона; 2) применение кислотостойких труб н арматуры, из- готовленных из полимерных материалов (полиэтилена, полннзобутнлеиа, полипропилена и др.) либо стальных труб и арматуры, футерованных внутри защитными по- крытиями, наносимыми методом газопламенного напы- ления; 3) применение труб теплообменных аппаратов из коррозиониостойких металлов (красная медь, нержа- веющая сталь); 4) удаление свободной углекислоты из добавочной химически обработанной воды; 5) постоянный вывод некондеисирующихся газов (кислорода и угольной кислоты) из паровых камер ре- генеративных подогревателей низкого давления, охла- дителей и подогревателей сетевой воды и быстрый огвот образующегося в них конденсата; 49
6) тщательное уплотнение сальников конденсатных насосов, шпинделей арматуры и фланцевых соединений питательных трубопроводов, находящихся под вакуу- мом; 7) обеспечение достаточной герметичности конденса- торов турбин со стороны охлаждающей воды и воздуха и контроль за присосами воздуха с помощью регистри- рующих кислородомеров; 8) оснащение конденсаторов специальными дегаза- ционными устройствами с целью удаления кислорода из конденсата (см. гл. 6). Для успешной борьбы с коррозией обо- рудования и трубопроводов, расположен н ы х и а втором участке тракта питательной воды (от термических деаэраторов до парогенерато- ров), применяются следующие мероприятия: I) оснащение ТЭС термическими деаэраторами, вы- дающими прн любых режимах работы деаэрированную воду с остаточным содержанием кислорода и углекис- лоты, не превышающим допустимые нормы (см гл. 5 н 6); 2) максимальный вывод иекоидеисирующлхея газов из паровых камер регенеративных подогревателей высо- кого давления; 3) применение коррозиоииостойкпх металлов для изготовления соприкасающихся с водой элементов пи- тательных насосов; 4) противокоррозионная защита питательных и дре- нажных баков путем нанесения неметаллических покры- тий, стойких при температурах до 80- 100 °C, например асбовиппла (смеси лака этиноль с асбестом) или лако- красочных материалов ла основе эпоксидных смол; 5) подбор коррозиопностииких конструкционных ме- таллов, пригодных для изготовления труб регенератив- ных подогревателей высокого давления; 6) постоянная обработка питательной воды щелочны- ми реагентами с целью поддержания заданного опти- мального значения pH питательной воды (см. гл. 5), при котором подавляется углекислотная коррозия н обеспечивается достаточная прочность защитной пленки; 7) постоянная обработка питательной воды гидрази- ном для связывания остаточного кислорода после тер- мических деаэраторов и создания ингибиторного эффек- 60
та торможения перехода соединений жечеза с поверх- ногти оборудования в питательную вод} (см. гл. 6); 8) герметизация баков питательной воды путем организации так называемой закрытой системы (см. гл. 6), чтобы предотвратить попадание кислорода с питательной водой в экономайзеры парогенераторов; 9) осуществление надежной консервации оборудо- вания тракта питательной воды во время его простоя в резерве. Современные энергоблоки с к. д., как правило, оборудуются регенеративными подогреватепям и питательной воды с трубами из стали (углероднстоп или нержавеющен). Это обусловлено тем, что, как показал длительный опыт эксплуатации зарубежных блоч- ных КЭС с. к. д. основным источником медистых отложений в про- точной части турбин являются регенеративные подогреватели, трубы которых изготовлены из медистых сплавов, подверженных коррозии. Противокоррозионные защитные покрытия поверхностей обору- дования и трубопроводов тракта питательной воды должны обла- дать высокой химической стойкостью в агрессивных срезах, доста- точной эластичностью и механической прочностью при высоких температурах, а также хорошей адгезией к металлу Наличие эффек- тивных защитных покрытий оборудования тракта питательней во гы положи! ел ьно сказывается на качестве питательной волы; содержа- ние и ней окислов же теза снижается из 30—50n/u. Наиболее надежными защитными покрытьями воплю.1 отопи- те тыюго оборудования являются вулкаинзироваииеи ре шла, при- клеиваемая к поверхности мпалла самопо шмерту ющпмея кл .'ч, жидкий пайрит (низкомолекулярный хлоропреновый каучук), лаил- епмып на попс| гпость кистью или пульверн миней и вулканизируе- мый горячим Bin.iyxau; эпоксидные сметы и лакокрасочные мате- риалы па осн >че я» । юрвнпиловых смол. Для нрлтниокоррои ингшй защиты поверхностей баков, в кото- рых пр п готй вливаются .\|>н1ЯГ"н растворы кое гуд ян та и поварен- ной соли, осяетлптс.чьных фигр- в, баь >в для хранения раствора nnpa3)inrnipai3. а также бон I гм торов (см гл L, применяются эпоксидные ши- счсвкн, котз.;>. < Lt. г вы >1»й at ней к ме- та а.зу, повышенной термостойкие «ью п цзнос«нст*йчив<гтью Для защиты оборудования и П и««в. омыв iux горя- чей водой изи влажным паром (дса>р поры, выхлопные ингрубки турбин, корпуса конденсаторов), применяв ся покрытия из асбо- винила и эпокси чину смол Высс.ой коррозионной С1г л' гтыо обладают боки, изгоз а н- ные из а пом пн и я и из а ппминневых сплавов, предназц (ченные дтя хранения химически об. 'соленном воды Отечественная промышленность освоила . влтскс.-" г....... ство. а) полиэтиленовых труб, которые обладаю! высо >п я г.пг- ческон стойкостью и эластичностью; б) стальных труб, фу зерен и- пых винипластом пли полиэнпеном, которые сохраняют лротипо- киррознонпую стойкость при /=gJ00°C; в) химически весьма стой- ких. но хрупких стеклянных труб. Эффективным методом снижения концентрации про- дуктов коррозии в конденсате, возвращаемом па ТЭЦ 51
потребителями пара, является введение в отборный лар турбин, направляемый потребителям, цн’пкообразующнх аминов — октадецила мина или его заменителей. При концентрации этих веществ в паре, равной 2—3 мг/кг, можно снизить содержание окислов железа в произвот- ственном конденсате в 10—15 раз. Дозирование войной эмульсии полнаминов с помощью насоса-дозатора не зависит от концентрации в конденсате угольной кисло- ты, так как действие нх не связано с нейтрализующими свойствами, а основано на способности этих аминов образовывать на поверхности стали, лату и л и других металлов нерастворимые и не смачиваемые водой пленки. 2-5. КОРРОЗИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ а) Коррозия парообразующих труб и барабанов парогенераторов во время их эксплуатации Коррозионные повреждения металлов парогенерато- ров обусловлены действием одного илн нескольких фак- торов: чрезмерное теплонапряжение поверхности нагре- ва, вялая циркуляция воды, застой пара, напряженный металл, отложения примесей и другие факторы, препят- ствующие нормальному омыванию и охлаждению по- верхности нагрева. При отсутствии этих факторов нормальная магнетнт- ная пленка легко образуется и сохраняется в воте с ней- тральной или умеренно щелочной реакцией среды, не со- держащей растворенного кислорода. В присутствии же О2 кислородной коррозии могут подвергаться входные участки водяных экономайзеров, барабаны и опускные грубы циркуляционных контуров. Особенно отрицатель- но сказываются малые скорости движения воды (w< <0,3 м/сек} в водяных экономайзерах, так как при этом пузырьки выделяющегося воздуха задерживаются в ме- стах шероховатостей внутренней поверхности труб и вы- зывают интенсивную местную кислородную коррозию. Коррозия углеродистой стали в водной среде при вы- соких температурах включает две стадии: начальную электрохимическую и конечную химическую. Согласно этому механизму коррозии ионы двухвалентного желе- за диффундируют через окисную пленку к поверхности контакта ее с водой, реагируют с гидроксилом илн с во- 62
дон с образованием гидрата закиси железа, который за- тем распадается па магпепи к водород по реакции 2Fe(Ol 1)2+ Fe—>F3O4+2II2. (2-6) Электроны, проходящие наряду с ионами железа че- рез окисную пленку, асспмллпруютсн ионами водорода с выделением Hj. С течением времени толщина окисной пленки увеличивается, а диффузия через нее затрудня- ется. Вследствие этого наблюдается уменьшение скоро- сти коррозии со временем. Нитритная коррозия. При наличии в питатель- ной воде нитрита натрия наблюдается коррозия метал- ла парогенератора, имеющая по внешнему виду большое сходство с кислородной коррозией. Однако в отличие от нее нитритная коррозия поражает не входные участки опускных тргб, а внутреннюю поверхность теплонапря- женных подъемных труб и вызывает образование более глубоких язвин диаметром до 15—20 мм. Нитриты уско- ряют протекание катодного процесса, а тем самым и коррозию металла парогенератора. Течение процесса при нитритной коррозии может быть описано следующей реакцией: 3NaNOs + Fe+3H2O—>3NO + Fe(OH)3+3NaOH. (2-7) Гальвано коррозия металла парогенератора. Источником гальванокор розни парообразующих труб может явиться медь, попадающая в парогенераторы в тех случаях, когда питательная вода, содержащая по- вышенное количество аммиака, кислорода и свободной углекислоты, агрессивно воздействуют на латунные и медные трубы регенеративных подогревателей. Необхо- димо отметить, что гальванокоррозию может вызвать лишь металлическая медь, отложившаяся на стейках па- рогенератора. При поддержании значения pH питатель- ной воды выше 7,6 медь поступает в парогенераторы в форме окислов или комплексных соединений, которые не обладают коррозионноагрессивными свойствами и отлагаются на поверхностях нагрева в виде шлама. Ионы меди, присутствующие в питательной воде с низ- ким значением pH. попадая далее в парогенератор, в условиях щелочной среды также осаждаются в виде шламообразных окислов меди. Однако под действием выделяющегося в парогенераторах водорода иди избыт- ка сульфита натрия ркислы меди могут полностью пос ьз
станавливаться до металлической мет, которая, отло- жившись на поверхностях нагрева, приводит к электро- химической коррозии котельного металла. Подшламовая (ракушечная) коррозия. Подшламовая коррозия возникает в застойных зонах циркуляционного контура паршеиераюра под слоем шла- ма, состоящего из продуктов коррозии .металлов н фос- фатной обработки котловой возы. Если эти отложения сосредоточены на обогреваемых участках, то под ними возникает интенсивное упаривание, повышающее соле- содержание и щелочность котлоаой воды до опасных значений. Подшламовая коррозия распространяется в виде больших язвин диаметром до 50—60 зги на внутренней стороне парообразующих труб, обращенной к факелу топки. В пределах язвин наблюдается сравнительно рав- номерное уменьшение толщины стенки трубы, часто при- водящее к образованию свищей. На язвинах обнаружи- вается плотный слой окислов железа в виде ракушек. Описанное разрушение металла получило в литературе название «ракушечной» коррозии. Подшламовая коррозия, вызываемая окне та мц трехвалентного железа и двухвалентной меди, является примером комбиниро- ванного разрушения мегалла; первая стадия этого про- цесса является чисто электрохимической, а вторая — хи- мической, обусловленной действием воды и водяного па- ра на перегретые участки металла, находящиеся под слоем шлама. Наиболее эффективным сретством борьбы с «ракушечной» коррозией парогенераторов является предотвращение возникновения коррозии тракта пита- тельной воды и выноса из него окислов железа и мечи с питательной водой. Щелочная коррозия Расслоение пароводяной смеси, которое имеет место в горизонтальных пли слабо- паклоппых парообразующих трубах, как известно, со- провождения образованием паровых мешков, перегре- вом металла и глубоким упариванием пленки котловой воды. Образовавшаяся при упаривании котловой воды высококонцентрированная пленка содержит в растворе значительное количество щелочи. Едкий натр, прису тс г- вующпй н котловой воде в малых концентрациях, защи- щает металл от коррозии, но он становится весьма опас- ным коррозионным фактором, если иа каких-либо участ- ках поверхности парогенератора создаются условия для Б4
глубокого упаривания котловой поты с образованием повышенной копнен грации NaOll. Концентрация едкого натра в упариваемой пленке когловой воды зависит от: а) степени перегрева стенки парообразующей трубы по сравнению с температурой кипения при данном дав- лении в парогенераторе, т. е. величины Д/, (см. § 3-3); б) величии соотношений концентрации едкого натра п содержащихся в циркуляру юшейся воде натриевых солем, облачающих способностью сильно повышать тем- пературу кипенив воды при данном давлении. Если концепт рання хлоридов в котловой виде зна- чительно превышает в эквивалентном отношении кон- центрацию NaOlJ, то раньше, чем последняя достигает в упаривающемся пленке опасных значений, содержание хлоридов в ней настолько возрастает, что температура кипения раствора превышает температуру перегретой стенки трубы и дальнейшее выпаривание воды прекра- щается. Если же котловая вода содержит преимущест- венно едкий натр, то при величине A/S=7°C концентра- ции NaOH в пленке концентрированной воды составляет 10%, а при Дк=30°С достигает 35%. Между тем экспе- риментальным путем установлено, что уже 5—10%-ные растворы едкого натра при температуре котловой воды выше 200 °C способны интенсивно корродировать металл обогреваемых участков и сварных швов с образованием рыхлом магнитной закись-окисп железа н одновремен- ным выделением водорода Щелочная коррозия имеет избирательный характер, продвигаясь в глубь металла преимущественно по зернам перлита п образуя сетку межкристаллитных трещин. Концентрированный раствор едкого пагра способен также при высоких температу- рах растворить защитный слон окислов железа с обра- зованием феррита натрия NaFeO2, которым гидролизует- ся с образованием щелочи: Fe2O3 + 2NaOH—>2NaFeO2 + H2O; (2-8) 2NaFeO2+ Н2О—>2NaOI I + Fc2O3. (2-9) Вследствие того, что щелочь в этом круговом процес- се не расходуется, создается возможность непрерывного протекания коррозионного процесса. Чем выше темпе- ратура котловой воды и концентрация едкого натра, тем интенсивнее протекает процесс щелочном коррозии. Установлено, что концентрированные растворы едкого 55
натра не только разрушают защитную магнетитную пленку, но и то| м >зят ее восстановление после повреж- дения. Источником щелочной коррозии парогенераторов мо- гут также явиться шламоотложения, способствующие глубокому упариванию котловой воды с образованием высококонцентрированного коррознонпоа! ресснвного раствора щелочи. Уменьшение относительной доли ще- лочи в общем солесодержании котчовон воды и созда- ние преобладающего содержания в последней таких со- леи, как хлориды, способны резко ослабить щелочную коррозию котельного металла. Устранение щелочной коррозии достигается также обеспечением чистоты по- верхности нагрева и интенсивной циркуляцией на всех участках парогенератора, которая предотвращает глу- бокое упаривание воды. Межкристаллитная коррозия. Межкристал- литная коррозия появляется в результате взаимодейст- вия котельного металла со щелочной котловой водой. Характерная особенность межкристаллитных трещин в том, что они возникают в местах наибольших напря- жений в металле. Механические напряжения слагаются нз внутренних напряжений, возникающих в процессе изготовления и монтажа парогенераторов барабанного типа, а также дополнительных напряжений, возникаю- щих в процессе эксплуатации. Решающую роль в обра- зовании межкристаллитных кольцевых трещин на тру- бах играют дополнительные статические механические напряжения. Эти напряжения возникают в трубных кон- турах и в барабанах парогенератора при недостаточной компенсации температурных удлинений, а также вслед- ствие неравномерного обогрева или охлаждения отдель- ных участков тела барабана или коллектора. Межкристаллитная коррозия протекает с некото- рым ускорением в начальный период разрушение ме- талла происходит очень медленно и без деформации, а затем с течением времени скорость его резко возра- стает и может принять катастрофические размеры Межкристаллитную коррозию котельного металла нуж- но рассматривать прежде всего как частный случай электрохимической коррозии, протекающей по грани- цам зерен напряженного металла, находящегося в кон- такте со щелочным концентратом котловой воды. Появ- ление коррозионных микрогальваиическнх элементов Гб
вызывается различием потенциалов между телами кри- сталлитов, выполняющих роль катодов Роль анодов выполняют разрушающиеся грани зерен, потенциал ко- торых вследствие механических напряжений металла в этом месте сильно понижен. Наряду с электрохимическими процессами сущест- венную роль в развитии межкристаллитной коррозии играет атомарный водород, продукт разряда Н+-ионов на катоде коррозионных элементов; легко диффундируя в толщу стали, он разрушает карбиды и создает боль- шие внутренние напряжения в котельном металле вслед- ствие появления в металле метана, что приводит к обра- зованию тонких межкристаллитных трещин (водородное растрескивание). Кроме того, во время реакции водоро- да с включениями стали образуются различные газооб- разные продукты, что в свою очередь вызывает допол- нительные разрывные усилия и способствует разрыхле- нию структуры, углублению, расширению и разветвле- нию трещин. Основным путем предотвращения водородной кор- розии котельного металла является устранение любых коррозионных процессов, приводящих к образованию атомарного водорода. Это достигается ослаблением на- носа в парогенераторе окислов железа и меди, химиче- ской очисткой котлов, улучшением циркуляции воды н снижением местных повышенных тепловых нагрузок поверхности нагрева. Установлено, что межкристаллитная коррозия ко- тельного металла в соединения* элементов парогенерато- ров возникает лишь при одновременном наличии мест- ных растягивающих напряжений, близких или превы- шающих предел текучести, и при концентрации NaOH в котловой воде, накапливающейся в неплотностях сое- динений элементов котла, превышающей 5—6%. Для развития межкристаллитных разрушений котельного металла существенное значение имеет не абсолютная величина щелочности, а доля едкого натра в общем со- левом составе котловой воды Установлено опытным путем, что если эта доля, т. е. относительная концент- рация едкого натра в котловой воде, составляет менее 10—15% от суммы минеральных растворимых веществ, то такая водв, как правило, не является агрессивной Пароводяная коррозия. В мостах с дефектив- ной циркуляцией, где пар застаивается и не сразу Б7
отводятся в барабан, стенки труб под паровыми мешка- ми подвергаются сильному местному перегреву Это при- водит к химической коррозии перегретого до 450°С и выше металла парообразующих труб под действием вы- сокоперегретого пара. Процесс коррозии углеродистой стали а высокоперсгретом водяном паре (при темпера- туре, равной 450—470°С) сводится к образованию Fe3O4 и газообразного водорода: ЗРе+4НгО=Ре3Оь+4Нг. (2 10) Отсюда следует, что критерием интенсивности паро- водяной коррозии котетыюго металла является увели- чение содержания свободного водорода в насыщенном паре. Пароводяная коррозия парообразующих труб наблюдается, как правило, в зонах резкою колебания температуры стенки, где имеют место теплое мены, вызы- вающие разрушение защитной окисной пленки. При этом создается возможность непосредственного контак- та перегретого металла трубы с водой или водяным па- ром и химического взаимодействия между ними. Коррозионная усталость. В барабанах паро- генераторов и котельных трубах в том случае, если па металл воздействуют одновременно с коррозионной сре- дой термические напряжения, переменные по знаку и величине, появляются глубоко проникающие в сталь трещины коррозионной усталости, которые могут иметь траискристаллитиый, межкристаллитный либо смешан- ный характер. Как правило, растрескиванию котельно- го металла предшествует разрушение защитной окис- ной пленки, что ведет к значительной электрохимиче- ской неоднородности и как следствие к развитию мест- ной коррозии. В барабанах парогенераторов трещины коррозион- ной усталости возникают при попеременном нагреве и охлаждении металла на небольших участках в местах соединения трубопроводов (питательной воды, периоди- ческой продувки, ввода раствора фосфата) и водоука- загельных колонок с телом барабана. Во всех этих сое- динениях металл барабана охлаждается, если темпера- тура протекающей по трубе питательной воды меньше температуры насыщения при давлении в парогенерато- ре. Местное охлаждение стенок барабана с последую- . и обогревом их горячей когловой водой (в моменты 53
прекращения питания) всегда сопряжено с появлением в мета пл высоких ину ipeiiinix напряжений Коррозионное растрескивание стали резко усилива- ется в условиях попеременного смачивания и высыха- ния поверхности, а твкже в тех случаях, когда движе ние по трубе пароводяной смеси имеет пульсирующий характер, т. е. часто и резко изменяются скорость дви- жения пароводяной смеси и ее паросодержание, а так- же при своеобразном расслоении пароводяной смеси па отдельные «пробки* пара и воды, следующие друг за другом. 6) Коррозия пароперегревателей Скорость пароводяной коррозии определяется преи- мущественно температурой пара п составом контакти- рующего с ним металла. Существенное значение в ее развитии имеют также величины теплообмена и темпе- ратурных колебаний при работе пароперегревателя, вследствие которых может наблюдаться разрушение защитных окисных пленок. В среде перегретого пара с температурой больше 575°C на поверхности стали в результате пароводяной коррозии образуется FeO (вюстит); 3Fe + 31I2O—-*-3FeO 4- ЗН2, (2 11) которым при более низких температурах распадается по реакции 4FeO—>Ге3О4 + Fe. (2-12) Установлено, что трубы, изготовленные из обычной малоуглеродистой стали, находясь в течение длительно- го времени под воздействием высокоперегретого пара, равномерно разрушаются с одновременным перерожде- нием структуры металла и образованием плотного слоя окалины. В парогенераторах сверхвысокого и свсрхкри- тпческого давлений при температуре перегрева пара 550 °C и выше наиболее теп лона пряженные элементы пароперегревателя (выходные участки) обычно изгото- вляют из теплостойких аустенитных нержавеющих ста- лей (хромоникелевых, хромомолибденовых и др.). Эти стали в условиях совместного действия растягивающих напряжений и коррознонпоагрессивней среды подверже- ны растрескиванию. Большинство эксплуатационных повреждений пароперегревателей, характеризующихся 5°
коррозионным растрескиванием элементов из аустенит- ных сталей, обусловлено присутствием в паре хлоридов н едкого натра. Борьба с коррозионным растрескивани- ем деталей из аустенитных сталей осуществтиется глав- ным образом посредством поддержания безопасного водного режима парогенераторов (см. г.1. 5). в) «Стояночная» коррозия парогенераторов При простоях парогенераторов или другого пароси- лового оборудования в .холодном или горячем резерве либо на ремонте на поверхности металла под действием кислорода воздуха или влаги развивается так называе- мая «стояночная» коррозия. По этой причине простои оборудования без применения должных защитных мер от коррозии часто приводят к серьезным повреждениям, особенно в парогенераторах. Сильно страдают от стоя- ночной коррозии пароперегреватели и пярообраузющие трубы переходных зон прямоточных парогенераторов. Одной кз причин стояночной коррозии внутренней поверхности парогенераторов является наполнение их во время простоев водой, насыщенной кислородом. В этом случае особенно подвержен коррозии металл на границе вода — воздух. Если же парогенератор, остав- ленный па ремонт, полностью дренируется, то на внут- ренней поверхности его всегда остается пленка влаги при одновременном доступе кислорода, который, легко диффундируя через эту пленку, вызывает активную электрохимическую коррозию металла. Тонкая пленка влаги сохраняется довольно долго, так как атмосфера внутри парогенератора насыщена парами воды, особен- но в том случае, если в него попадает пар через неплот- ности арматуры параллельно работающих парогенера- торов. Если в воде, заполняющей резервный парогене- ратор, присутствуют хлориды, то это приводит к увели- чению скорости равномерной коррозии металла, а если в ней содержится незначительное количество щелочи (меньше 100 мг1кг NaOH) и кислород, то это способст- вует развитию язвенной коррозии. Развитию «стояночной» коррозии способствует так- же накапливающийся в парогенераторе шлам, который обычно удерживает влагу. По этой причине значитель- ные коррозионные раковины часто обнаруживаются в барабанах вдоль нижней образующей по их концам, 60
т. е. на участках наибольшего скопления шлама. Осо>- Осино сильно подвержены коррозии участки внутрен- ней поверхности парогенераторов, которые покрыты во- дорастворимыми солевыми отложениями, например змеевики пароперегревателей и переходная зона в при моточных парогенераторах. Во время простоев пароге- нераторов эти отложения поглощают атмосферную вла- гу и расплываются с образованием на поверхности металла высококонцентрированного раствора натриевых солей, имеющего большую электропроводность. При сво- бодном доступе воздуха процесс коррозии под солевыми отложениями протекает весьма интенсивно. Весьма суще- ственным является то, что стояночная коррозия усишва- ет процесс разъедания котельного метал за во время ра- боты парогенератора. Это обстоятельство следует считать главной опасностью стояночной коррозии. Образующаяся ржавчина, состоящая из окислов железа высокой валент- ности Ре(ОН)з, во время работы парогенератора играет роль деполяризатора коррозионных микро- и макрогаль- ванопар, что ведет к интенсификации коррозии металла в процессе эксплуатации агрегата. В конечном счете на- копление ржавчины на поверхности котельного металла приводит к подшламовой коррозии. Помимо этого, при последующем простое агрегата восстановленная ржавчи- на опять приобретает способность вызывать коррозию вследствие поглощения ею кис юрода воздуха. Эти про- цессы циклически повторяются при чередовании простоев и работы парогенераторов. Средствами зашиты парогенераторов от стояночной коррозии в периоды их простоя в резерве и на ремонте служат различные методы консервации. Мокрая консервация осуществляется путем заполнения объема консервирующими растворами, спо- собными создать на металле пассивный слой, который должен сохранить свои защитные свойства на протяже- нии всего периода остановки парогенератора. В запол- няющую парогенератор питательную воду с помощью плунжерного насоса дозируется раствор щелочи из рас- чета 2—3 кг NaOII и 5—10 кг NajPOi па 1 At3 воды с добавлением 1 кг NHjOH, либо 10%-ный раствор гид- разипги трата, обеспечивающий концентрацию его в во- ае, равную 200 \\г!кг Nalh. Мокрая консервация позво- ляет проводить быструю расконсервацию парогенерато- ра и его растопку. Однако этот метод консервации мо- 61
жет применяться только па тех тепловых этектрпстаи- цнях, где в паре отсутствует свободная СО В целях защиты элементов парогенератора от с ша- почной коррозии во время продолжительного капиталь- ного ремонта достаточно смочить внутреннюю поверх- ность его стенок I—3%-ным раствором интрига натрия (NaNOz) с добавкой раствора аммиака концентрацией 0,5% или карбоната аммония При продолжительности обработки поверхности металла указанними ингибито- рами в течение 20—24 ч их защитное действие юстпга- ет 60—75 суток. Перед пуском парогенератора в работу пленка нитрита с внутренней стороны его стенок долж- на быть смыта водой. Сухая консервация парогенераторов может быть также осуществлена путем заполнения их объема (в том числе пароперегревателей) азотом, подаваемым из баллонов. При заполнении парогенератора азотом необходимо в течение всего времени простоя поддержи- вать в нем избыточное давление 6 игс/см2. Эффективное предотвращение стояночной коррозии может быть обес- печено при соотношении объемов азота и воды в паро- генераторе, равном или большем 2 I на любой стадии консервации. Утечка азота из парогенератора должна непрерывно восполняться. 2-6. КОРРОЗИЯ ПАРОВЫХ ТУРБИН Мета ал проточной части турбин может в процессе работы подвергаться коррозии в зоне конденсации пара, особенно при наличии в нем угольной кислоты, растрес- киванию вследствие наличия' в паре коррозионных агентов и стояночной коррозии при нахождении турбин в резерве или на ремонте. Особенно сильно подвергает- ся стояночной коррозии проточная часть турбины при наличии в ней солевых отложений. Образующийся во время простоя турбины солевой раствор ускоряет раз- витие коррозии. Отсюда вытекает необходимость тща- тельной очистки от отложений лопаточного аппарата турбины перед длительным простоем ее. Коррозия в период простоя обычно имеет сравни- тельно равномерный характер; при неблагоприятных услопнях она проявляется в виде многочисленных язвин, равномерно распределенных по поверхности металла. Местом протекания ее являются те ступени, где кондеи- 62
снруется влага, агрессивно воздействующая яя сталь- ные детали проточной части турбины. Источником появления влаги является прежде всего конденсация пара, заполняющего турбину после ее оста- новки. Конденсат частично остается на лопатках и диа- фрагмах, а частично стекает и скапливается в корпусе турбины, гак как он не отводится через дренажи. Коли- чество влаги внутри турбины может увеличиваться вследствие просачивания пара из паропроводов отборов и противодавления. Внутренние части турбины всегда холоднее поступающего в турбину воздуха. Относитель- ная влажность воздуха машинного зала весьма высока, поэтому достаточно незначительного охлаждения воз- духа, чтобы наступили точка росы и выделение влаги на металлических деталях. Для устранения «стояночной» коррозии паровых турбин необходимо исключить возможность попадания пара в турбины во время нахождения их в резерве как со стороны паропровода перегретого пара, так и со стороны магистрали отборов, дренажных линий п т. д. Для поддержания поверхности лопаток, дисков п рото- ра в сухом виде применяется периодическое продува- ние внутренней полости резервной турбины током горячего воздуха {/ = 80-^-100 °C), подаваемого не- большим вспомогательным вентилятором через нагре- ватель (электрический или паровой). 2-7. КОРРОЗИЯ КОНДЕНСАТОРОВ В условиях эксплуатации паросиловых установок нередко наблюдаются случаи коррозионных поврежде- ний латунных конденсаторных труб как с внутренней стороны, омываемой охлаждающей водой, так и с на- ружной стороны. Интенсивно корродируют внутренние поверхности конденсаторных труб, охлаждаемые силь- но минерализованными морскими и солено-озерными водами, содержащими большое количество хлоридов, либо оборотными циркуляционными водами с повышен- ной минерализацией и загрязненными взвешенными ча- стицами. Характерной особенностью латуни как конструкци- онного материала является склонность ее к коррозии чрн совместном действии повышенных механических на- цряжепий и среды, обладающей даже умеренными •5J
агрессивными свойствами. Коррозионные повреждения проявляются в конденсаторах с латунными трубами в форме общего обесцинкования, пробочного обесцинко- вания, коррозионного растрескивания, ударной корро- зии и коррозионной усталости. На протекание отмечен ных выше форм коррозии латуни решающее воздейст- вие оказывают состав сплава, технология изготовления конденсаторных труби характер коптактируемои среды. Вследствие обесцинкования разрушение поверхности латунных труб может носить сплошной слоевой харак- тер или принадлежать к так называемому пробочному типу, являющемуся наиболее опасным. Пробочное обес- цинкование характеризуется углубляющимися в металл язвинами, заполненными рыхлой медью Наличие сквозных свищей вызывает необходимость замены тру- бы во избежание присоса охлаждающей сырой воды в конденсат. Проведрнные исследования, а также длительные на- блюдения за состоянием поверхности конденсатор пых труб в действующих конденсаторах показали, что до- полнительное введение в латунь небольших количеств мышьяка заметно снижает склонность латуней к обес- цинкованию. Сложные по составу латуни, дополнитель- но легированные оловом или алюминием, также облв- дают повышенной коррозионной стойкостью благодаря способности этих сплавов быстро восстанавливать за- щитные пленки при их механическом разрушении. Вследствие применения металлов, занимающих различ- ные места в потенциальном ряду и электрически соеди- ненных, в конденсаторе возникают макроэлементы Нали- чие переменного температурного поля создает возмож- ность развития коррозиоииооласных э. д. с. термоэлект- рического происхождения. Блуждающие токи, возникаю- щие при заземлении вблизи постоянного токв, также могут явиться причиной интенсивной коррозии конден- саторов. Коррозионные повреждения конденсаторных труб со стороны конденсирующегося пара чаще всего бы- вают связаны с присутствием в нем аммиака. Послед- ний, будучи хорошим комплексообразоввтелем по отно- шению к ионам медн и цинка, создает благоприятные условия для обесцинкования латуни. Кроме того, амми- ак обусловливает коррозионное растрескивание латун- ных конденсаторных труб при наличии в сплаве внут- 64
реинПХ нт внешних растягивающих напряжений, кото- рые постепенно расширяют трещины по мере развития коррозионного процесса. Установлено, что при отсутст- вии кислорода и других окислителен растворы аммиака не могут агрессивно воздействовать на медь и ее спла- вы; поэтому можно не опасаться аммиачной коррозии латунных труб прн концентрации аммиака в конденса- те до Ю мг]кг и отсутствии кислорода. При наличии же даже небольшого количества кислорода аммиак разру- шает латунь и другие медные сплавы при концентрации 2—3 мг{кг. Коррозии со стороны пара в первую очередь могут подвергаться латунные трубы охладителей выпара, эжекторов и камер отсоса воздуха конденсаторов тур- бин, где создаются условия, благоприятствующие попа- данию воздуха и возникновению местных повышенных концентраций аммиака в частично сконденсированном паре. Для предотвращения коррозии конденсаторных труб с водяной стороны необходимо в каждом конкретном случае при выборе металла или сплавов, пригодных для изготовления этих труб, учитывать их коррозионную стойкость при заданном составе охлаждающей воды. Особо серьезное внимание выбору коррОзиоиностойких материалов для изготовления конденсаторных труб должно быть уделено в тех случаях, когда конденсато- ры охлаждаются проточной морской водой, а также в условиях восполнения потерь охлаждающей воды в оборотных системах водоснабжения ТЭС пресными водами, обладающими повышенной минерал из о вап ко- стью либо загрязненными кор розной ноагрессивпымя промышленными и бытовыми стоками. В зависимости от состава охлаждающей воды отечественные заводы—поставщики конденсаторов ориентируются на применение конденсаторных труб из следующих медных сплавов. а) латунь Л-68 применяется для изготовления конденсатор- ных труб, охлаждаемых маломинерализованной пресной водой с об- щим солесодержанием 300—500 мг!кг при незначительном содер- жании взвешенных веществ. 6) латуни оловя листая Л 0-70 1 или мышьякови- стая ЛМш 68-0.06 применяются для изготовления конденсаторных труб. охлаждаемых малочинералиюваиной пресной водой с соле- еодерЖЁНием до 300 лг/кг, немного загрязненной кислыми стоками либо пресной водой с солесодержанием до 1 000 мг{кг, в) латуни мышьяков и сто-оловян истые Л ОМш-70-1-0,06 или мышьяков и сто-алюмнниевые 3 Зак 134 65
ЛАМ ш-77-2-0,06 — для высоко минерализованны к пресных вод с об- щим солесодержанлем до 3 000 лг/яг; г) медно-никслево-железистый МНЖ-5-1 или медио-иикелево-железисто-маргянцевый МНЖМу-5,1-0,8 сптавы — для солоноватых пресных вод с солесодер- жанием'до 5 000 глг/кг при умеренном содержании в них твердых примесей (песка, золы); д) медно-никелевый МН-70-30 или медно-ннкеле- в о - ж е л ез и сто - м ар г а ни е вы й МНЖМу-30-0,8-1 сплавы — для морской воды, а также солоноватых пресных вод, содержащих абразивные примеси. За последние годы на многих зарубежных блочных КЭС сверхкритических дав тений уставов пены конденса- торы с трубами из аустенитной хромоникеле- вой стали (8-12% Ni), которые обладают повышенной стойкостью к эррозиоиным повреждениям труб как с па- ровой, так и с водяной сторон. Следует, однако, учитывать, что наличие на стенках стальных труб пористых железоокисных Отложений, а также плотных карбонатных отложений, покрываю- щих отдельные участки поверхности труб, приводит к интенсивной язвенной коррозии труб, особенно на неподвижной воде или малой ее скорости. Поэтому иа тех электростанциях, где конденсаторы оснащены тру- бами из нержавеющей стали, для поддержания их чи- стоты применяются методы стабилизации и хлорирова- ния охлаждающей воды (см. гл. 11). В период кратко- временных остановок турбин осуществляется рецирку- ляция охлаждающей воды, а перед длительной оста- новкой после прекращения подачи охлаждающей воды производится промывка конденсатора осветленной водой. Для того чтобы предотвратить или ослабить амми- ачную коррозию или коррозионное растрескивание на- ружной поверхности латунного трубчого пучка, разме- щенного в воздухоохладительной секции конденсатора, необходимо: а) обеспечить интенсивную вентиляцию парового пространства путем рационального размещения мест отсоса воздуха, что приведет к значительному сниже- нию концентрации газообразного аммиака в конденса- торе; б) принять меры к максимальному сокращению при- сосов воздуха как в конденсаторе, так и в хвостовой части турбины,.
Аммиачная коррозия в эжекторах и камерах охлаж- дения паровоздушной смеси может быть предотвращена установкой в этих зонах труб из мед но-никелевых спла- вов либо из нержавеющей хромистой стали. 2-8. КОРРОЗИЯ ТЕПЛОВЫХ СЕТЕЙ Внутренняя коррозия тепловых сетей вызывается на- личием в сетевой воде или конденсате растворенного кислорода и углекислоты, которые попадают в систему с добавочной химически очищенной либо омагпиченной водой, восполняющей утечки в сети, а также вследствие засосв воздуха через неплотности при наличии разре- жения в трубах. В состав тепловых сетей входят сле- дующие элементы, подвергающиеся коррозии: система по чог рева тел ей, трубопроводов, насосов и прочего вспо- могательного оборудования. Особенно подвержены кор- розии системы тепловых сетей с непосредственным раз- бором горячей воды, характеризующиеся частично или полностью разомкнутой схемой движения воды, кото- рая расходуется потребителями на различные хозяйст- венно-бытовые нужды. Основные закономерности и характер коррозии обо- рудования тепловых сетей имеют много общего с проте- канием коррозионных разрушений элементов тракта питательной воды, расположенных до деаэратора. В присутствии кислорода, растворенного в слабоще- лочной транспортируемой воде, коррозия металла при- обретает резко выраженный местный, язвенный харак- тер при скоплении продуктов коррозии иа поверхно- сти корродируемого металла. В нейтральной среде пре- обладает сравнительно равномерная коррозия стенок труб. ’ ” , Коррозия подогревателей наблюдается чаше всего со стороны греющего пара и вызывается главным обра- зом содержанием угольной кислоты в конденсате. Из- вестны случаи интенсивного обесцинкования латунных труб отопительных подогревателей при по чаче в тепло- сеть недеаэрированиой известкованной воды. В целях предотвращения опасной коррозии элемен- тов теплофикационного оборудования на практике осу- ществляются следующие мероприятия: а) стабильное поддержание заданных эксплуатаци- онных норм допустимого содержания О;, СО2, взвешен- 3* 67
ных веществ, солей жесткости и щеючи (pH) в добавоч- ной и сетевой водах; б) оснащение сетевых подогревателей трубами из коррозионностойких металлов (латунь, медь); в) применение защитных покрытий на внутренней поверхности трубопроводов, баков, дегазаторов и водо- псдготовите \ьного оборудования теп гофикационной си- стемы либо материалов, обладающих богее благоприят- ной противокоррозионной стойкостью по сравнению с углеродистой сталью. Особое внимание следует уделять защите теплосети от попадания в систему воздуха через аккумуляторные баки, неплотности сальниковых уплотнений перекачи- вающих и подмешивающих насосов и верхние точки отопительных систем. Кроме того, должен осуществлять- ся систематический контроль за коррозией тепловых сетей путем установки достаточного количества индика- торов коррозии и вырезки образцов труб, что позволяет своевременно и правильно оценивать состояние внутрен- них поверхностей коммуникаций теплофикационных си- стем. ГЛАВА ТРЕТЬЯ ОТЛОЖЕНИЯ В ПАРОГЕНЕРАТОРАХ И ТЕПЛООБМЕННИКАХ И СПОСОБЫ ИХ УДАЛЕНИЯ 3-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Различные прммеся, содержащиеся в нагреваемом м испаряемой ьоде, могут выделяться в твердую фазу па внутренних поверхностях парогенераторов: испарителей, паропреобразователей, подогревателей и конденсаторов паровых 1 урбин в виде накипи, а внутри водяной массы — в виде взвешенного шлама. Нельзя, однако, провести четкую границу между накипью и шламом, так как вещества, отлагающиеся на поверхности нагре- ва в форме накипи, могут с течением времени превра- щаться в шлам и, наоборот, шлам при некоторых усло- виях может прикипать к поверхностям нагрева, образуя накипь. Из элементов парогенератора загрязнению внутрен- них поверхностей больше всего подвержены обогревае- мые экранные трубы. Образование отложений на внут- ба
реиних поверхностях парообразующих труб влечет за собой ухудшение теплопередачи и как следствие опас- ный перегрев металла труб. Как известно, температура стенки со стороны газов при загрязненной накипью по- верхности определяется из уравнения /"=/"+<-Ь+Ь+^)’ (3-‘) где /Ст — температура стенки, °C; /п — температура на- сыщения (кипящей воды), °C; q— плотность теплового потока, вт!м2\ бст и бпан — толшипа стенки и слоя на- кипи, лг, Кст и Хпак — коэффициенты теплопроводности стеики и слоя накипи, вт/(м'°С)-, az — коэффициент теплоотдачи от накипи к воде, вт!м* - °C. Как видно из приведенного уравнения, температура стенки пропорциональна плотности теплового потока и толщине накипи н обратно пропорциональна коэффи- циенту теплопроводности ее. Радиационные поверхности нагрева современных парогенераторов интенсивно обогреваются топочным факелом Плотность теплового потока в них достигает 600—700 квт!м\ а местные тепловые потоки могут быть еще выше. Поэтому даже кратковременное ухудшение коэффициента теплоотдачи от стенки к кипящей воде приводит к столь значительному росту температуры стенки трубы (500—600°C и выше), что прочность ме- талла может оказаться недостаточной, чтобы выдержать возникшие в нем напряжения. Следствием этого явля- ются повреждения металла, характеризующиеся появ- лением отдул нн, свищей, а нередко и разрывом труб. При резких температурных колебаниях в стенках парообразующих труб, которые могут иметь место в про- цессе эксплуатации парогенератора, иакнпь отслаивает- ся от стенок в аиде хрупких и плотных чешуек, которые заносятся потоком циркулирующей воды в места с за- медленной циркуляцией. Там происходит осаждение их в виде беспорядочного скопления кусочков различных величин и формы, сцементированных шламом в более или менее плотные образования Если в парогенераторе барабанного типа имеются горизонтальные или слабо- наклонные участки парообразующих труб с вялой цир- куляцией, то в них обычно происходит скопление отло- жений рыхлого шлама. Сужение сечевия для прохода воды или полная закупорка парообразующих груб прн- 6S
водит к нарушению циркуляции В гак называемой пере- ходной зоне прямоточного парогенератора докритиче- ского давления, где испаряются последние остатки влаги н осуществляется небольшой перегрев пара, образуются отложения соединений кальция, магния н продуктов коррозии. При этом на полупериметре парообразующей трубы, обращенном а топку («огневая» сторона), отло- жении в 2—3 раза больше, чем иа ее стороне, приле- гающей к стенке топочной камеры («тыльная» сторона). Поскольку прямоточный парогенератор является эффективной ловушкой 1рудиорастворнмых соединений кальция, магния, железа и меди, го при повышенном содержании их в питательной воде они быстро накапли- ваются в трубной части, что значитетыю сокращает продолжительность рабочей кампании парогенератора. Для того чтобы обеспечить минимальные отложения как в зонах максимальных тепловых нагрузок паро- образующих труб, так и в проточной части турбин, не- обходимо строго поддерживать эксплуатационные нор- мы допустимого содержания в питательной воде тех или иных примесей. С этой целью добавочная питательная вода подвергается глубокой химической очистке либо дистилляции на водоподготовигельпых установках (см. § 6-J2) Однако этого недостаточно, так как опасным источником загрязнения конденсата турбин пакипе- образоватенями и натриевыми соединениями явтяются присосы охлаждающей аоды в паровое пространство конденсатора через неплотности (места вальцовки или приварки труб) или через сквозные коррозионные свищи и трещины па стенках трубных пучков. Поэтому в про- цессе эксплуатации ТЭС требуется удетять большое внимание постоянному поддержанию высокой герметич- ности конденсатора. Для борьбы с последствиями загрязнения конденсата турбин солями жесткости вследствие присосов в конден- саторе на ТЭС с парогенераторами барабанного типа питательная и котловая вода подвергаются системати- ческой коррекционной обработке разнообразными реаген- тами (фосфаты, комплексоны и др.), обеспечивающими выпадение иакипсобразоватечсй в форме легкоподвиж- ного пеприкнлающего шлама, выводимого из парогене- ратора с помощью его периодической продувки (см. гл. 5). Выявилось, что в условиях конденсатного пита- ния парогенераторов с малой добавкой химически обес- 70
соленной природной воды либо дистиллята испарителей основной составляющей отложении на всем протяжении водо-парового тракта являются продукты коррозии кон- струкционных материалов. На ТЭС с парогенераторами барабанного типа для предотвращения железоокисных и медноокисных наки- пей может бытьуспешно применена коррекционная обра- ботка котловой воды гекса метафосфатом натрия или комплексонами. На энергоблоках с прямоточными парогенераторами в саязи с исключительно высокими требованиями, предъ- являемыми ими к качеству питательной аоды, должен быть обеспечен возможно более полный аывод окислов железа, меди и других сопутствующих примесей из водо-парового цикла энергоблоков. Это достигается пу- тем глубокой очистки всего конденсата пара, прошед- шего через турбину, а также конденсатов греющего па- ра регенеративного и теплофикационного подогревате- лей (см. гл. 9). В целях предотвращения образования накипных от- ложений в теплофикационных системах подпиточная вода подвергается умягчению либо омагничнванию с последующей термической ее дегазацией (см. гл. 6). На многих электростанциях для конденсации отрабо- тавшего в турбине пара используются оборотные систе- мы технического водоснабжения с градирнями и брыз- гальными бассейнами. Основным отличием оборотной системы от прямоточной является упаривание в ней цир- кулирующей воды, вызывающее возрастание концентра- ции растворенных в ней накипеобразующих вещеста, чго приводит к образованию плотной накипи на охлаждае- мых поверхностях. Присутствие в циркуляционной воде микроорганизмов способствует образованию на охла- ждаемых поверхностях специфических отложений био- логического характера. Наличие отложений на внутренних поверхностях кон- денсаторных труб, омываемых охла?кдающей воюй, ухудшает теплоотдачу в конденсаторе и уменьшает про- ходное сечение труб. Из-за этого повышается темпера- тура пара внутри конденсатора, а вследствие рос-та гидравлического сопротивления системы уменьшается расход охлаждающей воды н соответственно повышает- ся ее нагрев Оба эти процесса, взаимно усиливая друг друга, ухудшают вакуум и увеличивают удельный рас- 71
ход пара на выработанный киловатт-час, что снижает экономичность турбоагрегатов В целях постоянного поддержания нормального ва- куума в конденсаторах и предотвращения тем самым снижения к. п. д. турбинной установки на ТЭС прово- дится эффективная борьба с неорганическими и биоло- гическими за! рязнениямп конденсаторных труб с при- менением химических (фосфатирование, подкисление, хлорирование), безреагентных (омагннчиванне) н тер- мических методов обработки охлаждающей воды. Как празило, внутренние поверхности вновь смонти- рованных парогенераторов, оборудования и трубопро- водов тракта питательной воды быаают загрязнены ржавчиной, окалиной, сварочным грагом, маслами н т. п. Количество этих загрязнений составляет в сред- нем 200—250 г/.и2, но иногда оно достигает 350 г/л2 и более. Указанные загрязнения возникают в процессе технологического создания и монтажа парогенератора н вспомогательного оборудования (прокат труб, коака барабанов, отжиг, гибы, сварка вальцовка н т. д.), а также в результате атмосферной коррозии во время транспортирования и хранения на монтажных площад- ках недостаточно герметизированных и пассивирован- ных элементов агрегатов и трубопроводов Пуск и наладка загрязненных парогенераторов и тракта питательной воды неизбежно приводят к опас- ному повышению темпервтуры стенок парообразующих и перегревательных труб н к заносу проточной части турбины кре\|некислымн соединениями н окисла ми ме- таллов. Поэтому ановь смонтированные парогенераторы и тракт питательной воды подвергаются предпусковой химической очистке до начала нх начадкн и пробной эксплуатации Предпусковую очистку только в том слу- чае можно признать удовлетворительной, если остав- шиеся неотмыгые отложения равномерно распределены на поверхности металла и не превышают 50 г/м2 для парогенераторов высокого давления (а д) и не более 20—25 г/м2 для парогенераторов с. к. д. Выявлено, что даже при нормальном водном режиме ТЭС и соблюдении установленных норм качества пита- тельной и котловой воды отложения, преимущественно состоящие нз продуктов коррозии, асе же постепенно накапливаются в парогенераторах и регенеративных по- догревателях. Этн отложения зачастую отличаются пр- 72
ристостью, иногда они имеют рыхлую структуру в их состав аходят главным образом гидратированные окис- ли железа (двух- и трехвалентного), а иногда и окислы меди. Улучшение качества конденсатов и питательной воды заметно ослабчяет процесс образования эксплуа- тационных отложений на поверхности паросилового оборудования, но полностью его не устраняет. Следова- тельно, в целях обеспечения должной чистоты поверхно- сти нагрева необходимо наряду с одноразовой предпу- сковой очисткой проводить также периодические экс- плуатационные очистки основного и вспомогательного оборудования и притом не только при наличии система- тических грубых нарушений установленного водного режима и при недостаточной эффективности проводимых на ТЭС противокоррозионных мероприятий, но и в усло- виях нормальной эксплуатации ТЭС. Проведение экс- плуатационных очисток особенно необходимо на энерго- блоках с пря моточными парогенераторами. На основании многолетнего опыта применения хими- ческой очистки парогенераторов и пароводяного тракта на отечественных и зарубежных электростанциях уста- новлено, что тщательно проведенные поаторные кислот- ные очистки практически безопвены. 3-2. СОСТАВ, СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОТЛОЖЕНИЯ Отложения на поверхностях нагрева бывают весьма разнообразными по химическому составу, структуре, плотности и коэффициенту теплопроводности. Наряду с рыхлыми пористыми отложениями, подобными пемзе или туфу, встречаются отложения, которые по твердости и прочности саязн с металлом напоминают эмали. Раз- нообразны также состав и физические саойсгва котель- ного шлама. Образующиеся в парогенераторах отложения могут быть по саоему химическому составу подразделены на три основные группы; 1) щелочноземельные; 2) железные; 3) медные. В пераую группу входят кальциевые н магние- вые накипи (карбонатные, сульфатиые, силикатные, фосфатные) а составе которых преобладают (до 90%) СаСОз, CaSOi, CaSiO3, 5СаО 5SiO2 - Н2О, Саэ(РО4)>, Mg(OH)z. 73
Во вторую групп} входят желеэоокнсные РегОз, Fe^Ob железофосфатные FesfPOtJa, NaFePOt и железо- снлнкатные Ма2О- Ре2Оз* S1O2 накипи. В третью группу входят отложения металличе- ской меди и окисли меди С и О, Си2О. Карбонатная накипь откладывается обычно в форме плотных кристаллических отложений на тех поверхностях нагрева или охлаждения, где отсутствует кипение аоды, а среда нешелочная. Этими поверхностя- ми являются водяные экономайзеры, конденсаторы тур- бин, водоподогревателн, питательные трубопроводы, теп- ловые сети и др. В условиях же кипения щелочной воды (в парогенераторах, испарителях) CaCOs обычно выпа- дает в форме неприкипающего шлама. Сульфатная накипь обладает большими твер- достью и плотностью. Силикат кальция образует твердую накипь, крепко пристающую к стенкам поверхности нагрева. Сложные силикатные накипи имеют раз- нообразный минеральный состав, так как кремниевая кислота образует накипи не только с катионами кальция и магния, но и с катионами натрия, железа и алюминия (натроферросиликаты и натроалюмосиликаты). В со- ставе сложных силикатных накипей содержится до 40— 50% кремниевой кислоты, 25—30% окислов железа, ме- ди и алюминия и 5—10% окиси натрия. Количество же соединений щелочноземельных металлоа в этих отложе- ниях обычно ие превышает нескольких процентов. Эти сложные бескальциевые силикатные накипи характери- зуются разнообразием структур — от пористых и ком- ковых отложений до твердых и плотных образований, ровным слоем покрывающих металлическую поверх- ность. При повышенном содержании фосфатов н железа в котловой воде и низкой щелочности последней на внутренних поверхностях парообразующих труб откла- дываются рыхлые железофосфатные накипи Fes(PO4)2, NaFePOi, которые при обе i у кивании труб сравнительно легко отвалнааются от стенок. Характерным для желе- зофосфатных накипей является равномерное распреде- ление их по всей длине трубы. На внутренней поверхности экранных труб в зонах наибольших температур факела, характеризующихся высокими местными тепловыми нагрузками, от клады ва- 74
ются железоокисные накипи главным образом в форме магнетита FeaOi- Анализ отложений, отобранных с внут- ренних поверхностей нагрева парогенераторов с. к. д.» показывает, что они на 95—98% состоят из соединений железа В железоокисных накипях нередко присутствует равномерно распределенная в толще слоя отложений металлическая .медь. При повышенном содержании соединений меди в пи- тательной воде на участках парообразующих труб с плотностью теплового потока, равной или большей 230 квт!м\ или а местах глубокого упаривания котло- вой воды откладывается и прочно пристает к металлу слоистая накипь, одним из основных компонентов кото- рой яаляется металлическая медь. В отличие от железо- окисных накипей распределение меди в толще медной накипи обычно таково, что верхний слой, омываемый коттовоп аодой, содержит наибольшее количество ме- таллической меди (70—90% веса пробы), а последую- щие слои накипи по мере приближения к внутренней поверхности трубы содержат все меньший процент меди (10—25%) при одновременном возрастании количества окислов жечеза, кремниевой кислоты, фосфатов кальция м других компонентов Накипи а большинстве случвса имеют смешанный характер, иногда со значительным преобладанием окис- лов железа, меди, фосфатов кальция, железо- и а поме- сили катов н других когшонентов. В процессе эксплуата- ции парогенератора при изменениях его гидродинамиче- ского и тетоаого режимов, связанных с ростом нагруз- ки, возможно образование на стенках парообразующих труб временных нагрксвых отложений NasSOi, NagSiOs. Na Cl, которые, будучи хорошо растворимыми в воде, полностью вымываются со стенок труб парогенератора при его останоае либо резком снижении нагрузки. Находящиеся в котловой воде азвешенные частицы увеличиваются в размере за счет кристаллизации на н\ поверхности веществ из котловой воды, а также взаим иого сцепления, образуя на внутренних поверхностям парогенератора илистые шламовые отложения. В состав котельного шлама входя г углекислый кальций СаСО3. гидрокарбонат магния Mg(OH)2*MgCO3, фосфат маг- ния Mgs(PO*)2. гидроксилвпатнт Саю(РО«)в(ОН)2, скис- лы железа Fe2OS1 Fe3O4, окислы меди CuO, Си2О, орга- нические аеществв и т. д. При наличии в коыоаой вол 75
кремниевой кислоты гидроокись магния вступает с нею а соединение, образуя при этом серпентин, который обычно выпадает в форме аысокодпсперсного шзама: 3Mg(OH)2+2SiO2=3MgO • 2SiO2-2H2O-bH>O. (3-2) Следует различать: а) шламы, не прикипающие к поверхностям нагрева и поэтому сравнительно легко аыаодимые наружу ао время рвбиты парогенератора путем периодической про- дувки последнего; к числу их относятся гндроксилапа- тит и серпентин, а также карбонат кальция в щелочной среде; б) шламы, способные при известных условиях при- кипать к поверхностям нагрева и являющиеся материа- лом для образования так называемых аторичных наки- пей; к числу прикипающих шламоа могут быть отнесены гидроокись магния и фосфато-магнезиальные соедине- ния. Отсюда следует, что одной из важных задач орга- низации рационального водного режима парогенерато- ров с многократной циркуляцией является создание в котловой воде таких условий, при которых накппе- образователи, проникающие в парогенератор с пита- Таблица 3-1 Средние значения коэффициентов теплопроводности длв различных видов накипи Вид накппл н ее химический состав Характер отложений Коэффициент теплопровод КОСТИ, Накипь, содержащая мас.ю Твердая 0,116—0.175 Си шкатлая накипь (с содержани- ем SiOa. равным 20—25% и ныше) Гипсов 1я накипь (с содержанием CaSO4 до 50%) - 0,058—0,232 Твердая, плотная 0,580—2,900 Карбонатная накипь (с содержа- нием CaCOj-f-AlgCOj бо «ьше 50%) От аморфного порошка до твердого котель- ного камня 0,580—7,000 Смешанная накипь, состоящая из гипса, карбонатов и силикатов кттьция н магния • • <7Л/(Ж-*0=0.86 ХКОАЦм Ч *С) Твердая, плотная 0,800—3,500 76
тельной водой, выделялись бы только в форме tujia.ua, неспособного прикипать к стенкам труб и удаляемого из парогенератора с продувочной водой. Теплоизолирующие свойства отложений характери- зуются следующими физико-мехяннческими показателя- ми; структура (пористость), теплопровод- ность, толщина и сила сцепления их с по- верхностью металла Структура накипи, характеризующаяся ее пори- стостью и твердостью, зависит от услоаий и кинетики образования отложений. Твердость и пористость отло- жений являются показателями, по которым можно судить о трудности удаления их с помощью скребков, шарошек и других механических способов. Теплопровод- ность отложений является важной характеристикой, определяющей надежность и экономичность работы па- рогенераторов и теплообменных аппаратов. Встичины коэффициентов теплопроводности отложений зависят от их структуры и химического состава (табл. 3-1). Плотно приставшие к поверхности отложения менее опасны, чем слабосидящие, так как зазор, образующийся между металлической стенкой и отложениями, сильно увеличи- вает температурный на- пор и приводит к опасно- му местному перегреву металла. Из приведенных дан- ных видно, что наиболь- шую опасность представ- ляют силикатная накипь п накипь, пропитанная маслом. На рис. 3-1 изображе- ны кривые, характери- Рис. 3-1. Зависимость температу- ры стенки кипятильной трубы от толщины слоя накипи для различ- ных значений коэффициента ее тепло п роводиости. Приведенные значения Температур вы- числены пр-’ следующих условиях- тем- пература топочного пространства I 100“С. температура котловой вочы 200 СС; толщина стенки трубы Б Мм; коэффициент теплопроводности метал- ла трубы 58 вт 1м °C, плотность тепло- вого потока <74 кат/ж’. зующие влияние толщины и теплопроводности наки- пи на температуру стенки парообразующей трубы парогенератора. Приве- денные кривые показыва- ют, что достаточно незна- чительного по толщине слоя (0.1-0,2 мм) мало- теплопроводной накипи 77
на поверхности наиболее теплонапряженных экранных труб, чтобы температура металла на внутренней поверх- ности стенки достигла 500 °C и больше. Температура на- ружной поаерхности стенки трубы прн этом еще на 30— 40 °C выше, что за сравнительно короткий период работы парогенератора приводит к отдулинам и разрывам паро- образующих труб. 3-3. ОБРАЗОВАНИЕ ОТЛОЖЕНИИ НА ВНУТРЕННИХ ПОВЕРХНОСТЯХ НАГРЕВА ПАРОГЕНЕРАТОРОВ с многократной циркуляцией и теплообменников а) Условия образования твердой фазы из солевых растворов Согласно современным представлениям накипь н шлам образуются в результате физико-химических про- цессов, из которых основным является процесс кристал- лизации, характеризующийся выделением твердой фазы из многокомпонентных солеаых растаоров. Выделение твердой фазы нз раствора солей при его нагревании и кипячении может происходить различными путями На- пример, нз пересыщенного раствора солен могут сначала отлагаться на отдельных участках поверхности металла первичные зародышевые криста тлы, которые затем укрупняются и разрастаются. Образование на поверх- ности металла первичных кристаллов накипи, являю- щихся своего рода связующим звеном между металлом стенки и стоем последующих твердых отложений, мо- жет быть объяснено тем. что поверхность металла обла дает шероховатостью. Многочисленные бугорки на этой поверхности представляют собой центры кристаллизации твердой фазы нз пересыщенного раствора Кроме того, следует иметь в анду, что поверхность нагрева обычно покрыта слоем окислов, который выполняет роль цемен- тирующей прослойки между металлом и отложениями, кристаллизующимися из раствора. Л типичным накипеобразователяч могут быть отне- сены сернокис гый кальций, силикат кальция и сложные а-иомоферросиликаты. Образование котельного шлама происходит в резуль- тате выделения в толще пересыщенного растаора каль- циевых и магниевых солей зародышей твердой фазы, представляющих собой многочисленные центры крпстал- 78
Лизации солей. На этих Центрах откладываются после- дующие молекулы кристаллизующейся соли, причем первые вследствие этого растут, переходя постепенно из субмикроскопических размеров в микроскопические. Ставший таким образом видимым осадок имеет аморф- ное или скрытое кристаллическое строение; далее части- цы сливаются и с течением времени образуют кристал- лические или хлопьевидные осадки. Типичными шламо- образователями являются силикат магния (серпентин) гидроксилапатит и карбонат кальция (а щелочной среде). Одни вещества, выдечянсь из раствора в виде твер- дой фазы, кристаллизуются на горячих (нагреваемых снаружи) поверхностях нагрева, другие — на холодных (охлаждаемых снаружи) поверхностях охлаждения, образуя в том и другом случаях прочную и плотную накнпь, третьи выпадают в толще аоды а виде взвешен ных шламовых частиц. Если кристаллизация солей происходит непосредственно на поверхности нагрева или охлаждения и при этом образуются твердые отложения, то такое явление называют первичным процессом накипеобразован и я. Вторичный процесс накнпеобразоваиия характеризуется тем, что вы- павшие вначале в толщине котловой воды взвешенные частицы осаждаются и затем образуют прочно сцеплен- ные с поверхностью нагрева вторичные отложения Рассмотрим условия протекания процесса образова ния накипи при парообразовании, когда концентрации присутствующих а котловой воде ионов постепенно воз- растают В насыщенном растворе труднорастворимого вещества произведение концентрации ионоа достигает величины произведения растворимости ПР, характери- зующего предел растворимости данного вещества прн данной температуре и зависящего исключительно от температуры и химической природы вещества. Если через КА обозначить труднорастворимую соль, в которой К+ обозначает катион а А -—анион, то для насыщенного раствора этой соли имеет место следующее равенство; С^СЛ- = ПРМ. (3-3) Здесь Ск+ и С\~ обозначают концентрации соответ- ственно катиона и аннона, выраженные количеством грамм-ионов их в килограмме (г-ион/кг) раствора. 79
Произведение растворимости ПР для данного соеди- нения и данной температуры является величиной по- стоянной; оно изменяется с изменение# температуры. Если Ск+Сл~<ПКка, то раствор не насыщен н оса- док выпадать не будет; при Ск+Сл~>ПКк\ неизбежно выпадение осадка. Для насыщенных растворов серно- кислого, углекислого н кремнекислого кальция харак- терны следующие равенства: ССа E+^s02- = ’ (2-4) ^2+^002- = ^^СлСОв ’ (3-5) Cc-Cs,of- = /7/’-o.- <3-6) Выпадение нз раствора данной солн начинается только в том случае, когда произведение концентрации ионов, входящих в се состав, превышает значение про- изведения растворимости для данной соли. Из уравне- ния (3-3) следует, что с увеличением концентрации одного иона концентрация другого иона должна умень- шаться, так как величина произведения растворимости для данной температуры остается без изменений. Если к насыщенному раствору какой-либо соли прибавить электротит с тем же, что и в растворе, катионом или анионом, то равновесие раствора переместится в направ- лении уменьшения растворимости данной солн с выде- лением избытка ее в твердую фазу. Например, в случае прибавления к насыщенному раствору CaSOi электро- лита Na?SOi или СаС1г равновесие окажется нарушенным в сторону уменьшения растворимости CaSO^; после вы- деления избыточного количества его в твердую фазу установится новое состояние равновесия при неизмен- ном ПРсаьо, но с изменением концентраций ионов Са2+ н SO,-. б) Условия образования щелочноземельных накипей Щелочноземельные накипи образуются в тех случаях, когда а подогреваемой или испаряемой воде одновременно находятся катионы Са2+ и Mgz+ и анноны СО|“, S€^ и с которыми они образуют трудно- растворимые соединения: СаСОз, Mg(OH)& CaSOt, Cci(HCOs)2, Mg(HCO3)2, CaSiO3> MgSfO3, MgCOs. 80
Эти соединения выде- ляются в твердую фазу в резз'льтате физических и химических процессов. К физическим процессам относится постепенное по- вышение концентрации солей в котловой воде при продолжительном ее вы- паривании, в результате чего наступает момент, когда достигается предел растворимости труднорас- творимых солей и проис- Темпсратура кипящей боды, °C ходит выделение их в твер- дую фазу из пересыщен- ного раствора. К химическим процес- сам накипеобрвзовання относятся следующие: в) термический распад магния: Рис. 3-2. Растворимость CaSO< в зависимости от температуры во- ды на линии насыщения. 0 — по данным Патрнджа; А — по данным Шграуба. О — по данным Резникова (МЭИ) бикарбонатов кальция и Са (НСОз)г—^СаСОз+НгО + СОг; (3-7) Mg(HCO3)2—^MgCO3+H2O+CO2, (3-8) в результате которого бикарбонаты кальция и магния преобразуются в менее растворимые карбонаты кальция и магния; б) гидролиз карбоната .магния, в результате которо- го последний переводится в еще менее растворимую гид- роокись магния: MgCO3+2H2O—>Mg(OH)2+H2CO3; (3-9) в) реакции взаимного обмена, в результате которых образуются соли с меньшей растворимостью, например: CaClz+NB2SiO3—>-CaSiOs4-2NaCl. (3-10) Необходимо заметить, что из пересыщенных раство- ров выделяются в твердую фазу в первую очередь соли, имеющие отрицательный температурный коэффициент растворимости, которые откладываются на наиболее горячих поверхностях нагрева. 81
Рис. 3-3 Растворимость СаСОз в зависимости от температуры воды иа линии насыщения. На рис. 3-2—3-4 приведе- ны кривые, характеризую- щие растворимость CaSO*, CaCOs и Mg(OH)2 в зависи- мости от температуры воды. Скорость образования ще- лочноземельной накипи про- порциональна концентрации ионов кальция и магния в растворе и резко возра- стает с увеличением тепло- вой нагрузки поверхности нагрева: мг/кг Рис. 3 4 Растворимость Mg(OII)* в laBiicuuocni or температуры воды па линии насыщении. w=£Sg2, (3-11} где w — скорость образова- ния накипи, мг!см2>ч\ k — коэффициент пропорцио- нальности; S — концентра- ция накилеобразователей в котловой воде, мг]кг\ q — плотность теплового потока, КвТ/лА в) Условия образования ферро- и алюмосиликатных накипей Ферро- и влюмосиликат- иые накипи образуются на высокотеплопапряженны х поверхностях парообразую- щих труб в результате топохимических реакций веществ, входящих в н.х состав н находящихся в тесном сопри- косновении. Характер этих реакций существенно отли- чается от хврвктера реакций, протекающих между темп же веществами, находящимися в растворенном состоянии. Особенностью их является то, что для нх протекания вовсе не требуется приближение к температуре плавле- ния системы или хотя бы одного из ее компонентов; взаимодействие между веществами начинается задолго до перехода их в жидкую фазу. В качестве примера может быть приведена реакции взаимодействия отложившегося на поверхности иагрева силикаи натрия с окислами железа с образованием 82
ферросилнкатпой накипи; Na2SiO54-Fe2O3=Na2O. Fe2Os • SiC2. (3 i 2) Растворимость образовавшегося силикатного соеди- нения значительно ниже растворимости силиката нат- рия. Более сложные алюмо- и ферротиликатные накипи образуются в результате протекания реакций между тремя и более веществами. г) Условия образования железоокисиых и железофосфатных накипей Железоокисные накипи образуются па наиболее теп- лонапряженных участках парообразующих груб за счет окислов железа, попадающих в котловую воду при разрушении слоя прокатной окалины и ржавчины на внутренних поверхностях парогенератора, а также посту- пающих в парогенератор с питательной водой в резуль- тате коррозии ее тракта и накапливающихся в парогене- раторе при нарушении нормального режима шламовых продувок. Опыт эксплуатации ТЭС свидетельствует о том, что опасные жетезоокисные иакипи возникают преимущест- венно на стороне парообразующей трубы, обращенной в топку. Скорость роста железоокисиых отложений про- порциональна концентрации железа в котловой воде и квачрату плотности теплового потока на поверхности парообразующих труб. При концентрации окислов же- леза в котловой воде, превышающей 0,5 мг}кг, они на- ходятся в значительном степени в форме частиц коллоид- ного в грубодисперсного шлама, отложение которых на стенке парообразующем трубы происходит за счет про- цесса адгезии. Железофосфатные накипи образуются в результате иеналаженностн водного режима парогенераторов бара- банного типа, когда в котловой воде солевых отсеков концентрация фосфат-ионов достигает 500—800 мг[кг. Особенно опасен повышенный избыток фосфатов, когда в качестве реагента, вводимого в барабан парогенера- тора, применяется гекса метафосфат натрия. Последний при давлениях выше 130 кгс!смг гидролизуется и обра- зует кислый хмононатрийфосфат; (КаРО3)в+6НгО- аН2РО4, (3-13) 8J
ревгирующнй с железом и образующий преимуществен- но на поверхности экранных груб" твердую фазу железо* фосфата натрия с частичным окислением последнего в гидрат закиси железа или магнитную закись-окись железа: NaH2PO4 + Fe=NBFePO4+H2; (3 -14) NaFePO4 + 2NaOH = Fe(OH)2+Na3PO4; (3-15) 3NaFePO4 + 4H2O = Fe3O4-F3NaH2PO4 + H2. (3-16) На рис. 3-5 кривая делит площадь между осями РО4 и NaOH на две области: выше кривой находится область образовании NaFePO4, а ниже — область, в ко- торой осадки, состоящие из NaFePO4, не образуются. Концентрация NaOri, мг-экб/кг Рис. 3-5. области существования фк?ррофосфата я гидрата закиси н.слеза в зависимости от кон- центрации Р0<3 и NaOH в котловой воде. Из графика следует, чго при избытке 100 мг/кг РО^“ предотвращение железофосфатных накипей требует со- держания в котловой воде свободного едкого натра не менее 0,25 мг-экв/кг, а при концентрации 150 мг/кг РО^- едкого натра необходимо не менее 2,5 мг-эке/кг. Сле- довательно, каждой концентрации фосфата должна от- вечать соответствующая концентрация NaOH, выше ко- торой уже не могут образоваться железофосфатные накипи. 64
д) Условия образования медных накипей Обследование промышленных парогенераторов пока- зало, что образоввние в них «медных» накипей имело место при плотности теплового потока экранных труб 230 квт/м2 и выше; скорость пропессв отложения повы- шалась с возрастанием теплонапряжения и достигала 250 г/м2 в год в зоне топочного факела при плотности теплового потока 580 квт/м2. Непременным условием образования медных наки- пей на внутренних поверхностях экранных труб является попадание в парогенератор с питательной водой продук- тов коррозии латунных груб конденсаторов, охладите- лей пара эжекторов и выпара деаэраторов, теплофика- ционных и регенеративных подогревателей. Растворимость окиси меди или ее гидрата в воде, не содержащей ни аммиака, ни его производных, при тем- пературе 340—360°C и при рН=6,5+10,0, по данным МЭИ, составляет 6—8 мкг/кг, а в присутствии аммиака или же его производных растворимость окислов меди за счет образования аммиачных комплексов возрастает до 20—22 мкг/кг. В щелочной котловой воде .медь на- ходится в растворенном состоянии, преимущественно в виде комплексных соединений, которые, разрушаясь, образуют ионы меди, способные восстанавливаться до металлической меди: Cuz++2e=Cu. Источником элек- тронов при этом является металлическое железо, пере- ходящее в форму двухвалентного железа: Fe=Fe2++2e. Следовательно, основной причиной образования иакипей является электрохимический процесс восстановления ме- ди, протекающий в зонах максимальных тепловых на- грузок, где под влиянием мощного теплового потока нарушена цельность защитной окисной пленки. В ре- зультате этого между отдельными участками металла создается местной разность потенциалов, которая может оказаться достаточной, чтобы стал протекать процесс электролитического выделения меди при данной концен- трации ее ионов в котловой воде. Так как образующаяся медная накипь обладает хорошей электропроводностью, наличие ее на поверхности нагрева не является сущест- венной помехой для продолжения электрохимических процессов, в результате которых выделяются новые пор- ции металлической меди.
е) Условия образования отложений легкорастворимых соединений В воде, испаряемой в парогенераторах, обычно со- держатся принеси легкорастворимых веществ: сульфа- ты, хлориды, фосфаты, силикаты и гидроокись на[рия, которые попадают в питательную воду с добавочной питатетьной водой, производственными коиденсвтами и присосом охлаждающей воды в конденсаторах. При глубоком упаривании котловой воды и достижении кон- центраций, превышвющих растворимость натриевых сое- динений, они кристаллизуются и образуют твердые отложения на поверхностях нагрева. Рассмотрим условия, необходимые для образования водорастворимых отложений из натриевых соединений на внутренних поверхностях парообразующих труб. Если обозначить через температуру кипения чистой воды при данном давлении и через tp температуру кипе- ния насыщенного растворе данного вещества, то вели- чина температурной депрессии Л/.=/р—to показывает, насколько температура стенки парообразующей трубы должна быть выше температуры кипения чистой воды при данном давлении, чтобы рвствор соли мог быть выпарен досуха в атмосфере водяного пара данного дав- ления. Экспериментальным путем установлено, что ве- личины значений At, зависят от состава растворенных веществ и давления. Образование отложений легкорастворимых соедине- ний на внутренних поверхностях пврообразующих труб определяется величиной Д/в; оно возможно лишь в том случае, когда температура раствора в каком-либо участ- ке пароводяного тракта парогенератора превышает тем- пературу кипения чистой воды на величину больше чем Д/я. Если в растворе преобладают вещества, характери- зующиеся малой величиной AU достаточно небольшого перегрева стенки трубы, чтобы произошло полное испа- рение пленки воды с образованием твердых солевых от- ложении. Вещества же с большим значением Л!в могут оставаться в растворе даже в гом случве, когда темпе- ратура перегретой стенки значительно превышает тем- пературу кипения чистой воды Экспериментальным путем уставов юно, чго для образования твердых отложений легкорастворимых ве- ществ в условиях кипения котловой воды, продета вляю- 86
щей собой многокомпонентный солевой раствор, необхо- димы значительно большие повышения температуры раствора в сравнении с чистой водой, чем в условиях кипения однокомпонентиых растворов нвтриевых соеди- нений. Когда гидродинамические нарушения отсутствуют и в парогенераторе имеет место нормальное пузырьковое кипение, происходит интенсивный тепло- и массообмсн между перегретой жидкостью в пристенном слое и основ- ной массой неперегретоп котловой воды. При этом бла- гоприятном температурном режиме не наблюдается сколько-нибудь существенного местного повышения тем- пературы внутренней поверхности нагрева под паровыми пузырями и тем более температуры пристенного слоя котловой воды. Так как иа площадках поверхности нагревв под образующимися паровыми пузырями не происходит глу- бокого упаривания раствора в пристенном слое и он остается ненасыщенным, то и не происходит кристалли- зации солей. Отсюда следует, что в условиях нормаль- ного пузырькового кипения, даже при концентрациях, значительно превышающих обычные солесодержання котловой воды, отложения легкорастворимых соедине- ний на внутренней поверхности парообразующих труб не образуются. Лишь при нарушении режима гидро- динамики пароводяной смеси и ухудшении температур- ного режима металла парообразующих поверхностей возможно местное повышение концентрации легкораст- воримых соединений в пристенном слое котловой воды вплоть до насыщения с последующей кристаллизацией их и образованием твердых отложений на поверхности нагрева. В указанных неблагоприятных условиях проис- ходит глубокое упаривание пристенного слоя котловой воды, сопровождаемое резким уменьшением водосодер- жания потока пароводяной смеси. Установлено, что при малых кратностях циркуляции н высоком паросодержании двухфазного потока имеет место переход от нормального пузырькового к опасному пленочному режиму кипения, г. е. наступает так назы- ваемый кризис кипения, когда паровые пузыри не успевают отрываться от поверхности нагрева и образуют паровой изолирующий слой. Это приводит к нарушению массообмена между пристенным слоем и ядром потока, содержащим влагу, следствием чего являются утонение «7
либо полное упаривание раствора у стенки, резкое ухуд- шение температурного режима груб и выпадение на их внутренних степквх всех солей, в том числе легкораство- римых натриевых Для того чтобы предотвратить кризис кипения и от- ложение легкорастворимых солей, необходимо увели- чить скорость циркуляции и снизить местные тепловые нагрузки. При расслоении пароводяной смеси, опрокидывании циркуляции и образовании свободного уровня в трубах локальная концентрация солей в пристенном слое этих груб может в сотни раз превышать среднюю концентра- цию солей в циркулирующей котловой воде, так как происходит глубокое местное упарнвзние последней. Установ эено, что расслоение пароводяной смеси (лот- ковый режим течения) наблюдается обычно в интенсив- но обогреваемых горизонтальных и слабонаклоненных парообразующих трубах экранов При этом в нижней части трубы, где движется вода, имеет место нормаль- ное пузырьковое кипение жидкости и температура стен- ки трубы мало отличается от температуры насыщения. В верхней же части сечения, где на стенках трубы от- сутствует сплошная жидкая пленка, температура сте- нок трубы может быть значительно выше, ввиду того что на «сухих» участках коэффициент теплоот- дачи от стенки к пару намного меньше, чем от стенки к воде. При лотковом режиме течения смеси в трубах имеет место систематическое попадание мелких капель (брызг) воды на верхнюю (сухую) часть грубы с последующим испарением этих капель вплоть до выпадения тех солей, температура кипения насыщенных растворов которых ниже темпераiypw металла. При этом могут отлагаться не только труднорастворимые соли щелочноземельных металлов, но и те легкорастворимые натриевые соеди- нения, которые обладают температурой кипения насы- щенного раствора, близкой к температуре кипения кот- ловой воды Ликвидации этих явлений можно добиться увеличением угла наклона парообразующей трубы к го- ризонтали до 15—30°. В парообразующих трубвх может произойти опроки- дывание циркуляции, при котором вода и пар движутся в разные стороны и в результате образуются паровые мешки и пробки, приводящие к перегреву металла и 88
образованию местных солевых отложений. Опасным фактором способе! вующим образованию отложений, является гак называемый «свободный уровень» воды в вертикальных экранных грубах, который может получиться при неодинаковом обогреве параллельно включенных парообразующих труб циркуляционного контура, а также при обогреве газами лишь верхнего участка трубы, в то время как нижний участок ее за- шлвкован. С повышением давления в парогенераторе растет опасность образования свободного уровня в связи с уменьшением движущих напоров циркуляции При длительном наличии свободного уровня котловая вода, находящаяся в трубе ниже его, подвергается выпарива- нию При этом концентрация веществ в котловой воде, содержащейся в трубе, быстро повышается, до- стигая значений, намного превышающих концентра- цию их в котловой воде, циркулирующей по другим трубам. О связи солеотложений с гидродинамическим режи- мом свидетельствует наблюдаемое при эксплуатации парогенераторов высокого давления с дефектной цирку- ляцией специфическое явление, характеризующееся вре- менным снижением содержания легкорастворимых сое- динений в котловой воде. Это так называемое «п р я- танье» солей объясняется тем, что прн росте нагрузки парогенервторв, обладающего дефектной циркуляцией, известная часть натриевых соединений, входящих в со- став котловой воды, отлагается на интенсивно обогре- ваемых поверхностях парообразующих труб, плохо омы- ваемых котловой водой При остановке парогенераторв или же резком снижении его нагрузки нвблюдвется обратная картина, так как с восствновлением в паро- генераторе нормальной циркуляции и ликвидацией яв- ления расслоения пароводяной смеси водорастворимые натриевые соли, отложившиеся на «сухих» участках парогенератора, снова переходят в раствор. Отложившиеся на высокотеплона пряженных участ- ках парообразующих труб водорастворимые натриевые соединения могут в результате топохимических реакций с окисла ми котельного металла преобразовываться в труднорастворимые смешанные накипи. Следователь- но, в известных неблагоприятных условиях натриевые соединения уже становятся опасными накипеобразова- телями. 69
3-4. ОБРАЗОВАНИЕ ОТЛОЖЕНИИ НА ВНУТРЕННИХ ПОВЕРХНОСТЯХ ПРЯМОТОЧНЫХ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ Одной из особенностей прямоточных парогенерато- ров является отсутствие в них котловой воды, а следо- вательно, отсутствие возможности вывода веществ из системы парогенератора, кроме как с паром. В прямо- точном парогенераторе вся поступающая в него пита- тельная вода превращается в пар, и растворенные в этой воде вещества, а также образовавшиеся в тракте паро- генератора продукты коррозии могут быть унесены па- ром в турбину или отложиться ив внутренней поверх- ности парообразующих и пвроперегревательных груб. Установлено, что основными факторами, определяю- щими интенсивность процесса образования отложений в прямоточных парогенераторах, являются: а) концен- трация примесей в питательной воде, поступающей в агрегат, а также количество продуктов коррозии, обра- зовавшихся в нем самом; б) изменение растворимости того или иного соединения в теплоносителе при измене- нии его рабочих параметров; в) тепловая нагрузка, с ростом которой увеличивается скорость образования отложений в данном сечении поверхности нагрева; г) скорость потока. Если концентрация соединения в теплоносителе ни- же его растворимости при данных параметрах, выпаде- ние твердой фазы ие может иметь места. Выпадение твердой фазы и образование отложений на обогревае- мой поверхности будут происходить лишь в том случае, если концентрация какого-нибудь вещества в тепло- носителе выше его растворимости при данных парамет- рах. Из неорганических соединений наименьшую раство- римость в паре с верх критического давления имеют сое- динения кальция и магния, а также окисли железа и меди (см. гл. 4), поэтому эти соединения являются наиболее опасными с точки зрения отложений в паро- генераторах. В водо-паровом тракте прямоточного парогенератора при высоких температурах теплоносителя соли магния гидролизуются с образованием Mg(OH)a и MgO, кото- рые кристаллизуются и выпадают в форме твердой фа- зы. Бикарбонат н хлорид кальция гидролизуются с образованием СаО и оксихлоридов кальция. Это озна- чает, что в результате протекания физико-химических so
превращений кальциевых соединений в грзк?е парогене ратора состав отложений, образующихся на внутренних поверхностях труб или выносимых с паром в турбину, может не соответствовать солевому составу питательной воды. Опыт эксплуатации мощных энергоблоков с. к. д, по- казывает, что при строгом соблюдении эксплуатацион- ных норм качества питательной воды (по содержанию солей жесткости и окислов металлов) накипные отло- жения в прямоточном парогенераторе столь незначи- тельны, что в этих условиях обеспечивается надежность непрерывной работы парогенератора в течение несколь- ких месяцев. При относительно небольшом отклонении концентрации солей жесткости и окислов металлов в питательной воде от эксплуатационных норм (см. гл. 5) наибольшие отложения кальциевых соединений и про- дуктов коррозии возникают преимущественно в зоне, отвечающей области максимальной теплоемкости. Отме- чено, что при неравномерном обогреве парообразующей трубы по ее периметру скорость отложений будет боль- шей па более интенсивно обогреваемой стороне При заметном отклонении качества пнтатетьной во- ды от норм зона этих отложений увеличивается и сме- щается в область бочее низких значений теплоемкости. Так, например, осаждение кальциевых соединении на- чинается на 80—160 ккал]кг ниже зоны максимальной теплоемкости. Это, по-видимому, связано с различием температуры ядра потока и пристенного слоя. В резуль- тате интенсивные отложения возникают при силь- ном пересыщении раствора вблизи стенок парообра- зующих труб а при неполном насыщена» раствора а ядре потока. Испытания промышленного прямоточного парогенератора с. к д. показали, что когда жесткость питательной воды колебалась в пре- делах 1—1.5 мкг экв/кг, то отложения преобладали в верхней ра- диационной части агрегата, а при большой жесткости и повышенном содержании окислов железа основная масса отложений смещалась в нижнюю радиационную часть (задний и боковые экраны), т. е. до выхода среды на перегрев, и где имеет место наибольшая тепло- вая нагрузка поверхности Haipena. В прямоточных парогенераторах с к д., работающих на мазу- те, где плотность теплового потока на экранных поверхностях в об- ласти факела составляет 580—640 квт/м*, достаточно образования весьма топкого сзоя отложений, чтобы температура наружной стенки трубы повысилась до 620—650°C. Такая температура существенно превышает расчетную температуру труб нижней радиационной части по условиям длительной прочности стали 12ХЛ1Ф. 91
Так как в условиях эксплуатации ТЭС могут иметь место кратковременные ухудшения качества питатель- ной воды, необходимо при проектировании прямоточных парогенераторов с. к. д. предусматривать размещение наиболее опасной (по отложениям соединений кальция, магния и окислов металлов) области фазового перехода в зоне пониженных тепловых нагрузок с таким расче- том, чтобы даже в наиболее интенсивно обогреваемом витке локальный тепловой поток на поверхности нагрева не превышал 230 квт(м2. Что же касается хлористого натрия и кремпекислоты, то они при соблюдении норм качества питательной воды проходят через прямоточный парогенератор транзитом благодаря тому, что исходная концентрация этих при* месей в питательной воде обычно намного меньше, чем их растворимость в насыщенном паре высокого давле- ния (см. гл. 4). Если же исходная концентрация этих примесей окажется больше, чем минимальная их раст- воримость а перегретом паре, то отложения появляются в зоне перегрева. При повышенных концентрациях натриевых солей и кремнекислых соединений а питательной воде они (и в первую очередь NazSO4) начинают откладываться по всему периметру груб прямоточного парогенератора, когда концентрация этих примесей в растворе еще да- лека от насыщения. Процесс отложения солей из не- насыщенного раствора, по-видимому, происходит вслед- ствие того, что при малых водосодержаниях толщина водяной пленки настолько уменьшается, что при интен- сивном обогреве она высыхает, хотя в ядре потока па- роводяной смеси еще содержится значительное коли- чество мелких капелек влаги. Если после смешения пара от асех витков «пере- ходной зоны» он остается перегретым, то не исклю- чена возможность выноса из парогенератора сухой взве- си NaaSOi, образовавшейся при высыхании а паровом потоке влаги, поступающей из части труб. Едкий я а гр может частично задержиааться в парогенераторе благо- даря способности его к взаимодействию с окисной плен- кой металла с образоаанием феррита натрия (NaFeO2). Что же касается распределения поступающей с пита- тельной водой кремниеаой кислоты между отложениями в парогенераторе и паром, го оно в основном определя- ется величиной pH и ионным составом питательной ао- 9Е
ды. В тех случаях, когда кремниевая кислота образует силикаты натрия, они частично откладываются а паро- генераторе. образуя водовымываемые отложения. На- копленные в парогенераторе водорастворимые натрие- аые соли при изменении параметров его работы могут аыноситься с паром, иногда в больших количествах, и откладываться затем в проточной части турбин. 3-5. ОБРАЗОВАНИЕ ОТЛОЖЕНИЙ НА ОХЛАЖДАЕМЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ КОНДЕНСАТОРОВ И ПО ТРАКТУ ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ На внутренних охлаждаемых поверхностях конден- саторов паровых турбин, воздухоохладителей генерато- ров и по всему тракту охлаждающей аоды могут обра- зоваться отложения за счет следующих процессов: нанос и оседание азвешеииых веществ (органические примеси, песок), выделение твердых веществ из водя- ного раствора (преимущественно карбоната кальция) и образование продуктов коррозии. На стенках конденса- торных труб способны обитать живые организмы, что приводит к их зарастанию. Характер и интенсивность загрязнения внутренней поверхности конденсаторных труб и связанные с этим нарушения их работы зависят от многих факторов, к которым относятся физико-хими- ческий состаа охлаждающей воды, ее биологические особенности, конструкция конденсатора и режим его работы (скорость движения воды в трубах, температур- ный перепад и т. д.) и коррозионная стойкость конден- саторных труб. Рассмотрим условия образования отложений карбо- ната кальция на поверхности, охлаждаемой аодой, обла- дающей карбонатной жесткостью. В стабильной аоде бикарбонатные ионы НСО~ находятся а динамическом равновесии с ионами СО*- и Н+, а с другой стороны — с недиссоииироваиными молекулами растворенной в во- де СО2. Со своей стороны растворенная а воде угле- кислота находится в равноассии с газообразной угле- кислотой, присутствующей в пространстве над аодой. Это так называемое углекислотное равновесие наруша- ется при нагревании воды, вследствие чего часть раство- ренной в ней углекислоты удаляется. При этом пронс- 93
ходит термический распад бикарбоиат-ионов с образова- нием СО2- и летучей СО2: 2НСО“- COj- 4- СОа + НО. (3-17) Процесс распада бикарбонатов протекает тем быст- рее, чем выше температура и чем энергичнее переме- шивание. В прямоточных системах охлаждения распад бикарбонатов обусловлен нагреванием воды, а а оборот- ных системах, кроме того, потерей растворенной в аоде углекислоты при разбрызгивании воды а градирнях или брызгал ьных бассейнах. Увеличение концентрации кар- бонатных иоиов при наличии в воде катионов кальция приводит к образованию трудпорастворимого осадка СаСОз, обладающего способностью кристаллизоваться и давать плотные отложения иа охлаждаемых поверх- ностях: Са=+ + СС?~ CaCOs. Так как величина произведения растворд\юсти для карбоната кальция ПРг„п ,.С , весьма мала, то г СаСО» Q(?+ СО‘~ прн значительной концентрации Са2+ концентрация СО2~ должна быть низкой. Вместе с карбонатом кальция на охлаждаемых поверхностях конденсаторов могут откла- дываться взвеш-нные вещества, которые как бы цемен- тируются карбонатом кальция. Значение предельно допустимой (по стабильности) карбонатной жесткости охлаждающей воды можно приближенно рассчитать по эмпирической фор- муле, справедливой для поверхностных вод с окисляе- мостью, ис превышающей 30 у г/кг О2 прн температуре, равной 40°C: --- 2,8 -J- ----, (3-18) 3“'22~ где Мт< — некарбонатная жесткость, мг-экв[кг-, Ок^ окисляем ость воды, мг[кг Оз- На поверхности конденсаторных труб и трубопрово- дов циркуляционной системы охлаждения могут возни- кать также отложения гидроокиси железа Fe(OH)s в тех случаях, когда в охлаждающей воде присутствуют соединения железе. Прн нагревании циркуляционной 94
воды, содержащей бикарбонат закиси железа, при обо- гащении ее кислородом и потере ею растворенной сво- бодной углекислоты (вследстаие аэрации воды а гра- дирнях или брызгальных бассейнах) происходят окисле- ние закисного железа в окисиое и гидролиз с образова- нием гидрата окиси железа. Причиной развития в охлаждающих системах бакте- рий и аодорослей явтяется наличие в охлаждающей воде необходимых для них питательных веществ и бла- гоприятных температурных условий. Питательной сре- дой для бактерий, водорослей и более крупных живых организмов служат коллоидные органические вещества совместно с растворенной в воде углекислотой. Попадая с циркуляционной водой а охлаждаемые агрегаты, микроорганизмы и водоросли начинают интен- сивно развиваться и размножаться, постепенно покры- вая охлаждаемую поверхность слизистой пленкой, к ко- торой легко прилипают взвешенные вещества неоргани- ческого происхождения. Поскольку процесс биологического обрастания обус- ловлен жизнедеятельностью организмов, то на интен- сивность его протекания в Значительной степени алняют температура воды и наличие в ней питательной среды, а также присутствие грубодисперсных частиц. 3-6. УДАЛЕНИЕ ОТЛОЖЕНИЙ С ПОВЕРХНОСТИ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ И ТЕПЛООБМЕННЫХ АППАРАТОВ а) Способы очистки Различают следующие виды очистки парогенерато- ров и вспомогательного оборудования от отложений: а) предмонтажная очистка блоков парогенерато- ров, проводимая на зааодах-изгитовителях и на монтаж- ной площадке (на плазу); б) предпусковая очист- ка; в) периодически проводи мыс э к с п л у а г а ц и и н- и ы е очистки. Очистка оборудования от отложений мо- жет быть осуществлена либо механическим способом, либо промывкой раствором реагентов. Механические способы очистки заключаются в уда- лении накипи и рыхлых отложений с помощью инстру- ментов с электроприводом или пневмоприводом (шарош- ки, щетки, наждачные круги) либо ручных инструмен- тов (металлические ерши, зубила, щетки из спирально 95
навитой стальной проволоки и т. п.). Механическим спо- собам очистки загрязненных накипью поверхностей присущи следующие недостатки: высокая трудоемкость; необходимость вскрытия и продолжительной остановки очищаемого агрегата; невозможность тщательной очист- ки длинных труб сложной конфигурации и с разветвле- ниями. Поэтому в настоящее время механические спо- собы очистки получили применение лишь при проведении эксплуатационной очистки парогенераторов барабанного типа малой и средней паропроизводнтсльностп, а также теплообменных аппаратов (трубчатые подогреватели, конденсаторы). На крупных ГЭС в. д., с. в. д. и с. к. д. при проведе- нии предмонтажных, предпусковых и эксплуатационных химических очисток паросилового оборудования, как правило. используются минеральные н органические кислоты, комплексоны и другие моющие вещества. При использовании в качестве моющего реактива соляной или серной кислоты можно приготовлять нх растворы на осветленной технической воде, в остальных же случаях нужно для этой цели использовать обессоленную воду или конденсат, которые не содержат хлоридов и накипе- образователей. Выбор отмывочного реагента зависит от состаав от- ложений я от использованного конструкционного мате- риала. Преимущественное применение получила соляная кислота как наиболее дешевый, активный и быстро действующий реагент; она полностью растворяет карбо- натные, фосфатные и частично железоокисные отложе- ния, но слабо действует на силикатные накипи и не растворяет сульфатные. При обработке отложений раст- аором соляной кислоты наблюдается коррозионное раз- рушение металла оборудования с возникновением опас- ных язвин и трещин. При растворении ржа а чины и окалины в растаор переходят ионы двух- и трехвалент- ного железа. Последние восстанавливаются металлом до двухвалентного состояния: Fe3++Fe=2Fe2+, играя роль катодного деполяризатора. Установлено, что в интервале концентрации соляной кислоты 2—20% скорость растворения окислов возра- стает в первом приближении пропорционально концен- трации кислоты. При повышении температуры раствора кислоты на 10°C скорость растворения окислов увеличи- вается примерно вдаое. Кроме того, при удалении 96
железоокисных отложений с помощью соляной кислоты в растворе образуется хлорное железо (FeCls), которое явтяется сильным окислителем и ускоряет процесс коррозии. В целях противокоррозионной защиты котельной ста- ли к промывочному кислотному растаору в небольших количествах добавляются различ 1Ые вещества (ингиби- торы), которые способны сильно тормозить процесс растаорения .металла и в то же время ие препятствуют разрушению накипных отложений. Установлено, что ингибиторный эффект снижается с повышением темпе- ратуры, а также при резком повышении скорости дви- жения раствора кислоты. Обработка отложений моющими реагентами произ- водится: а) без циркуляции с заливом очищаемого контура моющим раствором (метод трааления) либо с примене- нием принудительной циркуляции (насосом) промывоч- ного раствора чо замкнутому контуру; б) без подогрева промывочного раствора либо с на- гревом (огневым либо паровым). В каждом отдельном случае выбор промывочной схемы, состава и температуры моющих растворов, про- должительности и режима всех операций промывки про- изводится с учетом характера отложений, типов обору- дования, его конструктивных особенностей и рабочих параметров, а также свойств металла отдельных эле- ментов оборудования. В цечях осуществления предпусковых и эксплуата- ционных химических очисток теплоэнергетического обо- рудования на электростанциях обычно монтируются специальная постоянная либо временная промывочная схемы. В процессе кислотной очистки паросилового обо- ргдования производится сброс значительного количест- ва растаороа, содержащих различные химические ком- поненты. Так, например, при кислотной промывке энергоблока 300 Мет сбрасывается до 10 тыс. м3 раз- бавленных моющих растворов в специальные котлованы или бетонные бассейны-нейтрализаторы достаточки большой емкости. В ннх осуществляются нейтрализа- ция и обезвреживание раствороа, которые затем малы- ми порциями откачиваются а сбросной циркуляционный водоаод, откуда со значительным разбавлением порция раствора попадает в природный аодоем. 4 3*к. 18» 97
Частичная нейтрализация промывочных растворов происходит при перемешивании кислых и щелочных растаороа, а окончательная — путем добавления в кот- лованы н.чи бассейны технической и хлорной извести. б) Предпусковая химическая очистка парогенераторов и тракта питательной воды На энергоблоках с парогенераторами 140 и 240 кгс/см? предпусковой химической очистке подвергаются водя- ная сторона п. в. д., экономайзерная, испарительная и пароперегревательнач поверхности парогенератора, а также деаэраторы и трубопроводы питательной воды и перегретого пара. На ТЭС с парогенераторами 100 кгс1см2 барабанного типа пароперегреватель не под- Рис. 3-6. Схема предпусковой кислотной промывки парогенератора с многократной циркуляцией. / — линия общего дренажа; 2—бак для раствора кислоты; S- г шня «броса; • —заглушка; 5 — деревянная пробка; 6 — дренажный приямок; 7— чернь Л бачек крепкой серной к и глоты » точка oi^npa проб: 9~ дренажный at.i- гйль на дополнительной линии, И —вотиль. tl — термометр; I2—бак-вытес» интель >з
вергается химической очистке, он лишь интенсивно про- мывается водой и продувается паром во время пробного пуска агрегата. На рис. 3-6 и 3-7 изображены примерные схемы устройств для предпусковой кислотной промывки бара- банного и прямоточного парогенераторов с принуди- тельной циркуляцией растаора ингибированной кислоты, подогретого вне парогенератора до заданной темпера- туры. На рис. 3-8 изображена двухконтурная схема предпусковой кислотной промывки блока парогенера- тор— турбина, предусматривающая принудительную циркуляцию промывочных растворов из деаэратора через п. в. д., тракт питательной воды, экономайзер с одной стороны, с другой стороны —в барабан паро- генератора, а оттуда через пераичиый и промежуточный пароперегреватели по временной линии а тракт основ- ного конденсата и деаэратор. Для проведения предпу- сковой очистки энергоблока 300 Мет и выше требуются _устаиовка мощных насосов и монтаж сложной схемы временных трубопроводов. Предпусковая химическая очистка обычно состоит из ряда операций, в том числе: предварительная ско- ростная промывка водой, предварительное щелочение (обезжиривание), обработка отложений основными моющими реагентами, удаление отработанного промы- вочного раствора, нейтрализация остатков реагента, пассивация поверхности металла для защиты очищен- ной металлической поверхности от коррозии. Общая продолжительность предпусковой очистки парогенера- тора и тракта питательной воды составляет от 10 до 30 дней. С целью удаления из контура омыляемых жиров и масел, а также для разрыхления отложений перед кис- лотной промывкой парогенератор подвергается предва- рительному щелочению 1%-иым раствором NaOH или Na3PO4 с присадкой эмульгаторов (ОП-7, ОП-10) прн температуре 80—90°C в течение 6—8 ч. При наличии в контуре элементов из аустенитных сталей щелочение производится аммиачным раствором, вводимым в коли- честве, обеспечивающем значение рН=10. В качестве основного моющего раствора при проведении предпу- сковой очистки поверхности паросилового оборудования от окалины и ржавчины применяется главным образом 3—5%-ный раствор соляной кислоты с присадкой смеси 4* 99
Рис. 3-8 Схема предпусковой химической очистки блока 150 Мат. I___барабан парогенератора. 2 —левый боковой экран J —фронтовой экран; 4 — правый боковой экран. 5—задний Экран. 5 — папоперегренател! 7 — промежуточный пароперегреватель, 8 — экономайзер; 9 — питательный насос. Ю — под<>1 pi-аате.тн высоко- го давления It — промывочный насос; /2 — Подсмревателн низкого давзення. 13— конденсатный насос. 14 --конденсатор 15 — турбина ПВК ISO. 16 — деаэратор. 17 — дренаж i8—ввод технической воды. 19— ввод химических реагентов. 2(/— вывод воздуха; 21 — в" пбрсгпленной волы 1 — существующие трубопроводы // — трубопроводы, специально проложенные для кислотной очистки.
ингибиторов (уротропин, хинолин, катапин, ПБ 5 и др) в количестве 6,1—0,5%-пого веса моющего раствора. Для ослабления коррозии под действием хлорного железа в промывочный раствор, помимо ингибиторов, добавляется гидра зии-гидрат из расчета примерно 100 мг/кг №Н4. Интенсивность коррозионных поврежде- ний под действием ингибированной кислоты при темпе- ратуре, равной 60—70 °C. не должна превышать 15— 20 г((м?-’Ч). Продолжите чьи ость воздействия кислоты и весь ход процесса контролируются анализами. Если кислотность рабочего раствора снизилась практически до нуля, то производится добавление новой порции кислоты. Если темп снижения кислотности рабочего раствора замедля- ется и концентрация кислоты имеет тенденцию стабили- зироваться на некотором уровне, то это свидетельствует об окончании процесса кислотной очистки. После вытеснения кислоты проводится тщательная водная отмывка с целью полного удаления из всех эле- ментов контура отработавшего кислотного раствора вместе с ржавчиной и окалиной, находящихся во взве- шенном состоянии в вытесняемом растворе и выпавших из него. Для нейтрализации возможных остатков кислых реагентов контур в течение 4—6 ч подвергается после- дующему щелочению 0,2%-ным раствором едкого натра или 0,5%-ным раствором аммиака при температуре 80— 90°C с принудительной или естественной циркуляцией при огневом подогреве. Далее производятся вытеснение и отмывка щелочного раствора. Промытый парогенератор опоражнивается, далее вскрываются барабаны и коллекторы водяного эконо- майзера и экранов с целью их осмотра и очистки от шлама, а также производятся вырезки образцов труб для оценки результатов очистки. Для обеспечения безопасной предпусковой кислотной промывки пароводяного тракта эиергобчоков, имеющих элементы пароперегре- вателя н паропроводы, изготовленные из аустенитной стали в ка- честве моющих растворов применяются слабый раствор серной кислоты с гидразином, ингибированные органические кислоты (ли- монная, адипиновая), а также композиции на основе комп тексолов (моноцитрат аммония, трилон Б и др.) в сочетании с эффективны- ми ингибиторами (катапин. каптакс и др). Все растворы этих моющих веществ должны обязательно приготовляться на обессолен- ной воде или конденсате. Для предпусковых химических очисток педренируемых змеевиков испарительной части парогенератора, а также пароперегревателей, изготовленных из аустенитных сталей, 102
широко применяются 2—3%-иый раствор лимонной кислоты и 1— ЗУи-ный раствор моноцитрата аммония, которые образуют при тем- пературе 92—105 °C с двух- в трехвалеитным железом растворимые в воде прочные комплексные соединения, не разрушающиеся при повышении значения pH раствора до 8,0—8,5. Благодаря переходу всех окислов железа в раствор можно прн скорости потока 0,Б— 1.2 м(сек вывести их из промывочного контура и тем самым пред- отвратить опасность образования в нем местных завалов из отмытых окалин и ржавчины. Для снижения скорости коррозии основного металла при исполь- зовании лимонной кис тоты ит моноцитрата аммония необходимо добавлять к моющему раствору смесь ингибиторов (0,02% каптакса и 0.1 % ОП-10). Скорость коррозии котельных сталей прн примене- нии указанных ингибиторов составляет 3—6 г/(ла-ч). Следует иметь в виду, что применяемые органические ингибиторы при температуре ПО—120 °C резко уменьшают свою эффективность и даже разру- шаются. В СССР получает положительный опыт предпусковая очистка парогенераторов ингибированной 2—3% ной адипиновой кислотой, которая в несколько раз дешевле моноцитрата аммония, нс менее эффективна. Более низкая стоимость и меньшая дефицитность яви- тся основными преимуществами адипиновой кислоты. Монорастворы Коми тексонов (ЭДТА, грилон Б) недостаточно эффективно отмывают железоокисяые отложения, так как для ком- плексования трех валентного жетоза необходимо поддерживать оптимальную величину pH. Успешные результаты были получены при предпусковых промывках с применен нем композиций компчексо- образующпх реагентов, в состав которых входят трнлои Б (от 3 до 5 г/кг), лимонная кислота (от 2 до 5 г/кг), а также восстановители (гидроксиламии, гидразин — от 0,2 до 0,5 г/«г), которые переводят трехвалентное жетезо в двухвалентное. в) Эксплуатационная очистка парогенераторов и тракта питательной воды К эксплуатационной очистке парогенераторов бара- банного типа обычно приходится прибегать в том сау- чае, когда на вырезанных образцах груб толщина слоя водонесмываемы ¥ отложений достигает 1,0—1,5 мм в конвективных и 0,2—0,3 мм в радиационных поверх- ностях. Для поддержания должной чистоты внутренней по- верхности парообразующих груб прямоточных пароге- нераторов требуется периодически проводить эксплуата- ционные хнмическне промывки. Продолжительность межпромывочного периода работы прямоточного паро- генераюра зависит от допустимой величины образовав- шихся в нем отложения, которая характеризуется поня- тием «солевая емкость» (солеемкость) агрегата. 103
Для ориентировочных прикидок допустимой продол- жительности работы прямоточного парогенератора меж- ду очередными кислотными промывками можно при- нять солевую емкость в размере 20—30 кг на 100 т/ч номинальной паропроизводительности для котлов с вы- несенной переходной зоной и соответственно 7—10 кг дтя парогенераторов без вынесенной зоны. Количество отложений в парогенераторе можно при- ближенно определять путем систематической регистра- ции его нагрузки, а также химического состава пнта- тетьной воды и проб выдаваемого перегретого пара. Прн этом следует учитывать и количество солей, вымы- ваемых с поверхности нагрева при водных отмывках, а также временное ухудшение качества питательной во- ды в первые часы после растолок. Наиболее надежным способом установления опти- мальной продолжительности межпромывочного периода работы для каждого прямоточного парогенератора яв- ляется систематическое вырезание контрольных отрезков труб при остановках парогенератора из наиболее харак- терных в отношении загрязнений участков поверхности нагрева парогенератора (обычно из экономайзера, пере- ходной зоны, ширм, н. р- ч., промежуточного паропере- гревателя) с постедующей кочичественной оценкой от- ложений на этих контрольных отрезках. Щелочная «выварка» парогенератора барабанного типа осуществляется горячим раствором едкого натра, соды или тринатрийфосфата: 3CaSO4 + 2Na3PO4=Cas(PO4)z+3Na2SO4; (3-19) Са SiOs+N а2СО3=Са СО3 4- N a2S Юз. (3-20) Эксплуатационная промывка парогенераторов бара- банного и прямоточного типов 4—6%-ным раствором ингибированной соляной кислоты позволяет успешно удалять карбонатные, фосфатные и железоок псп ые от- ложения: CaCOs+2HCl = СаС1г+ Н2О 4-СО2; (3-21) ГеО + 2НС1 = FeCl2+Н£О; (3-22) 2С а3 (Р О;) 2 + 6Н С1=ЗСа С12+2Н3Р О4; (3-23) 2Mg3(PO4)z+6HCl=3MgCI2+2H3PO4. (3-24) Образующиеся в результате воздействия соляной кислоты хлориды кальция, магния и железа хорошо 104
растворимы в воде, вследствие чего ппи удаляются из очищаемого агрегата вместе с промывочным раствором. При наличии накипи смешанного характера большое значение приобретает растворение кислотой того под- слоя из закиси железа, который является своеобразным цементом, скрепляющим накнпь с поверхностью стенки парогенератора. Разрыхление и удаление соляной илн серной кислотой этого подслоя приводит к тому, что связь между накипью и металлом или между металлом и слоем окислов ослабляется; накнпь взламывается и отваливается. Протекание этого процесса усиливается благодаря выделению пузырьков водорода в результате воздействия кислоты на металл: Fe+H2SO4=FeSOi + Н2; (3- 25) Fe + 2Н Cl = FcC 12+H2. (3-26) Ввиду того, что силикатные накипи не поддаются воздействию одной соляной кислоты, для их удаления применяется смесь соляной н плавиковой кислот либо к промывочному раствору соляной кислоты добавляется 15—20 а/ка фторнда натрия или бифторида аммония. SiO2+6HF=H2SiFe+2HzO; (3-27) CaSiO3+2HCl+4HF = CaCl2 + SiF4 + 3H2O; (3-28) NaFe(SiO3)2 + 4HCl+8HF= = NaCl + reCl3+2SiFt + 6H2O; (3-29) NaAI(SiO3)2+4HCl+8HF= = NaCl+AlCl3+2SiF*+6H2O. (3-30) Так как фториды ядовиты, то для слива отработан- ных растворов требуются специальные колодцы, в ко- торых осуществляется их обезвреживание. Перспективными реагента мп для проведения эксплуатационных химических очисток парогенераторов являются органические ком- плексуюшпе растворители — комплексоны. Из них в первую очередь находят применение этитендиампнтетрауксусная кислота (ЭДТА) и динатрнечая соль ЭДТА (мзвестпая под названием трялон Б), кото- рые обладают способностью образовывать высокопрочные, хорошо растворимые и малодиссоцнировапные комплексонаты. Монорастворы комплексонов особенно эффективно отмывают кальпиевые и магни- евые накипи. При наличии в составе отложений кремниевой кпелоты и масяншгстых загрязнений целесообразно вводить в композиции на основе комплексонов фторид или бпфторнд аммония в моющие пре- параты (ОП-7, ОП-10). Применение в качестве моющих ингибированных растворов ЭДТА и три лона Б не требует проведения специальной допол на- тельной операции по пассивации Отмытых поверхностей металла, 105
так Как па Пих остается тонкая защитная пленка магнетита Воз- можно также использование основного оборудования па ростовой установки без создания специальных промывочных схем. 1ак, на- пример. для парогенераторов барабанного типа может быть исполь- зована естественная циркуляция при слабом обогреве поверхностей труб, а для прямоточных — рабочая растопочная схема. Комплексоны применимы при любых конструкционных материа- лах, в том числе в при наличии поверхностей нагрева нз аустенит- ных нержавеющих сталей. Благодаря этому промывка комплексо- нами или композициями на их основе существенно сокращает дли- тельность химической очистки. В связи с полным разложением комплексонов и комплексопатов при рабочих температурах паро- генераторов не требуется тщательное удаление промывочных раст- воров. К недостаткам комплексонов (ЭДТА, тритона Б) могут быть отнесены их высокая стоимость и дефицитность, а также значи- тельная зависимость от величины pH их комплексообразующей способности по отношению к отдельным катионам -комплексообра- зователям. Эксплуатационная очистка парогенератора барзбанного типа ТП-170 с применением композиций на основе комплексонов занимает около суток вместо обычных В—10 суток для очистки минера зьнымп кислотами. При кислотной очистке парообразующих труб от от- ложений, состоящих в основном из металлической меди, на очищаемой поверхности основного металла остается тонкий слой металлической меди. Для того чтобы избе- жать этого, эксплуатационная химическая очистка па- рогенераторов от отложении меди и магнетита ведется путем заполнения парогенератора и циркуляции в нем 3%-ного раствора лимонной кислоты с добавлением NH3 до рН=3,5 при 95°С. Затем раствор охлаждается до 60 °C, и значение pH повышается до 9—10 дозирова- нием аммиака, а также добавляется окислитель (гипо- хлорит или бромат натрия, персульфат аммония и др.) с последующим растворением полученных окислов меди аммиачным раствором (NH4OH) и выводом их из котла в форме медноаммиачных комплексов. Далее промы- вочный раствор дренируется, и парогенератор промыва- ется обессоленной водой. Для удаления водовымывных отложений соединений натрия, кальция и магния прямоточные парогенераторы периодически подвергаются водным промывкам с ис- пользованием для этой цели деаэрированного конденсата либо обессоленной воды с температурой 100—250 °C. Скорость движения промывочной воды 0,5—1 м!сек. Сначала водная промывка проводится в течение 2—3 ч по замкнутому контуру: деаэратор — насос — парогене- ратор— растопочный сепаратор — деаэратор, а затем 106
производится вытеснение промывочного раствора из контура, которое продолжается до тех пор, пока жест- кость и щелочность воды па входе в парогенератор и выходе из него будут практически совпадать. Для периодического удаления отложений, содержащих в основ- ном легкорастворимые соли, могут быть также применены непро- должительные (I—2 ч) пароводяные промывки парогенераторов. С этой целью парогенератор отключается от паровых магистралей, н настолько снижаются давление и нагрузка, чтобы в растопочный сепаратор попеременно поступали влажный и перегретый пар. Для эксплуатационной очистки конденсаторов при- меняется ряд методов, в том числе непрерывная меха- ническая очистка конденса- торных труб резиновыми шариками и периодическая механическая очистка (ер- шами и водо-воздушными пистолетами) и кислотные промывки. На рис. 3-9 изображена схема непрерывно действую- щего устройства,с помощью которого рыхлые отложе- ния удаляются из конденса- торных труб. Пористые ре- зиновые шарики диаметром, близким к диаметру труб, рециркулируют в специаль- но созданном контуре. Эти шарики специальным изсо- сом или водоструйным эжек- тором 1 через загрузочную камеру 2 подаются в нагне- тательный трубопровод ох- лаждающей воды н вместе с ней поступают в коиденса- Рнс. 3-9 Схема самого метки конденсаторов резиновыми ша- риками. / — ВОДОС1 руйный эжектор- 2 — за- грузочная камера; 3 — конденсатор; 4 — патрубок с конусной сеткой; 5— сливной бак; fi—насос охлаж- дающей воды. 7 — ci раднтельнан сетки. тор. Проходя по трубам кон- денсатора 3, они отдирают рыхлые отложения со сте- нок конденсаторных труб, по пути омываются в охла- ждающей воде и затем улавливаются конусной стен- кой 4, установленной на сливе охлаждающей воды за конденсатором. Далее резиновые шарики поступают на всас водоструйного эжектора /, и процесс повторяется. 107
Загрузка шариков в систему циркуляции и извлечение их из системы для осмотра и замены производятся во время работы турбоагрегата. Способ тепловой очистки конденсатора предусматривает про- качку воздуха специальным вентилятором через калорифер, где он подогревается до 60е С и выше и далее поступает в конденсаторные трубы через водяную камеру очищаемого сектора конденсатора. Продувка горячим воздухом производится в течение 6—8 ч до полного высыхания отложений внутри труб, когда происходит рас- трескивание и отслаивание отложений. При включении конденсатора эти диспергированные отложения вымываются потоком воды. Такая очистка может производиться по отдельным секторам конденсатора и не требует остановки турбоагрегата. Для удаления карбонатной накипи применяется промывка кон- денсаторов 4—5%-ным раствором соляной кислоты с добавкой 0.2% ингибиторов (уротропин, тиомичевика, ПБ-5) Кислотная промывка загрязненных конденсаторов проводится при температуре 50—60 °C в течение 2—3 ч. Для удаления медно-железистых отложений может быть при- менена промывка конденсатора раствором композиций на основе комплексонов. Состав такой композиции следует подбирать с учетом характера отложений, требующих для своего перевода в раствор поддержан 1я определенной величины pH. В теплообменниках, где подогреваются сырые или химически обработанные природные воды с преобла- дающей карбонатной жесткостью, в подавляющем боль- шинстве случаев отлагается преимущественно карбонат- ная накипь, и растворение ее ингибированной соляной кислотой, как правило, удовлетворительно идет при температуре промывочного раствора порядка 30—40°C. С помощью промывочного насоса создается скорость циркуляции кислотного раствора в промываемом аппа- рате не ниже 0,15—0,2 м(сек. Продолжительность про- мывки теплообменных аппаратов ингибированной соля- ной кислотой составляет 2—4 ч. ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ ЗАГРЯЗНЕНИЕ ПАРА, ОБРАЗОВАНИЕ ОТЛОЖЕНИИ ПО ПАРОВОМУ ТРАКТУ И СПОСОБЫ ИХ УДАЛЕНИЯ 4-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Переход в пар содержащихся в испаряемой котловой воде продуктов коррозии конструкционных материалов, солей и кремнекислых соединении с последующим пере- носом их насыщенным паром в перегреватель и далее с турбину и образованием отложений в ее проточной части является результатом сложного комплекса физи- 108
ко-химических, физических и тепломеханических про- цессов, взаимосвязанных между собой. В парогенераторах с многократной циркуляцией раз- деление пароводяной смеси, поступающей в барабан, никогда не бывает полным, поэтому насыщенный пар, выходя нз барабана, увлекает с собой некоторое коли- чество капелек котловой воды вместе с содержащимися в ней растворенными солями и щелочами, а также кол- лоидными и грубодисперсными частицами органических и минеральных веществ. При внезапном снижении дав- ления в парогенераторе и значительных колебаниях на- грузки может наблюдаться кратковременное значитель- ное ухудшение качества пара вследствие бросков котловой воды, вызванных набуханием и бурным вски- панием ее. То же имеет место при значительном повы- шении уровня воды в барабане вследствие псрепитки парогенератора. Броски котловой воды фиксируются за- метным снижением температуры перегрева пара и по- казаниями солемеров. С ростом содержания в котловой воде натриевых соединений, органических веществ и взвешенных твер- дых частиц возникает опасность ценообразования. Зна- чительное накопление на поверхности слоя воды пены и вынос ее или продуктов разрушения пены также мо- гут привести к сильному увлажнению и загрязнению пара. Таким образом, одним из факторов загрязнения насыщенного пара является механический унос капелек котловой воды, которые образуются в результате разбрызгивания ее в барабане парогенератора, а также прн разрушении паровых пузырьков в процессе набуха- ния и вспенивания котловой воды. Практически все вещества, содержащиеся в котловой воде, обладают способностью в той или иной мере растворяться в сухом насыщенном н перегретом паре. Характер поведения этих веществ в паровой фазе опре- деляется главным образом их физико-механическими свойствами, а также параметрами пара. С повышением давления н соответственно плотности вырабатываемого в парогенераторе пара заметно возрастает образование истинных паровых растворов различных не- летучих неорганических соединений. При давлении, большем 60 кгс!см\ заметно увеличивается растворимость в паре окислов железа и кремниевой кис- лоты. Натриевые соединения (NaOH, NaCl, Na2SO4) 109
начинают растворяться в паре при более высоких дав- лениях. В конечном счете на качество пара, производимого барабанным парогенератором, влияют следующие фак- торы: а) солевые составы питательной и котловой воды, а также воды, используемой для регулирования темпе- ратуры перегретого пара во впрыскивающих пароохла- дителях; б) высота и объем парового пространства барабана, способы ввода пароводяной смеси в барабан и способ отвода насыщенного пара из барабана; наличие и эффективность работы внутри котловых сепарирующих, паропромывочных и других устройств; в) эксплуатационный режим парогенератора (вели- чина и равномерность нагрузки, положение уровня во- ды в барабане и пр.). Относительная величина загрязнения пара характе- ризуется коэффициентом уноса который определяет- ся по формуле (4-1) где ап и в — солесодержание или концентрация како- го-либо вещества в паре и котловой воде, мкг/кг. В парогенераторах различают уиос капельный и избирательный. Уиос называют капельлы м в том случае, когда загрязнение пара происходит вследствие выноса веществ, содержащихся в котловой воде, в пар с капельками последней. Если же загрязнение пара происходит вследствие растворения в сухом насыщенном и перегретом паре некоторых веществ, содержащихся в котловой воде, то такой унос называют избирательным. В общем случае величина коэффициента уноса опре- деляется формулой где /Ск.у=Ск уМк в — коэффициент капельного уноса; Км у=Ои у/^к в — коэффициент избирательного уноса; Ску—капельный унос, мкг{кг\ диу — избирательный унос, мкг!кг. Ску4-Яиу=«п, мкг[кг. НО (4-3)
Вывод вредных примесей из никла и поддержание эксплуатационных норм качества котловой воды в паро- генераторах барабанного типа достигаются с помощью непрерывной продувки. На блоках с прямоточ- ными парогенераторами представляется возможным вы- водить нз пароводяного никла только часть примесей, главным образом кальциевых соединений и продуктов коррозии, накапливающихся на поверхностях нагрева парогенераторов, с последующим периодическим удале- нием образовавшихся отложений посредством водной илп химической промывок. Что же касается кремниевой кислоты, натриевых соединений и окислов меди, то их истинная раствори- мость в сухом насыщенном и перегретом паре с. в д. и с. к. д. значительно выше, чем действительная их кон- центрация в питательной воде прямоточных парогене- раторов. Поэтому практически все количество указан- ных веществ полностью выносится из парогенератора и является источником образования опасных отложений в проточной части турбин В парогенераторе оседают лишь соединения, характеризующиеся малой раствори- мостью. Поскольку в перегретом паре, производимом прямо- точными парогенераторами, содержание неорганических соединений примерно такое же, как и в питательной во- де. необходимо обеспечить высокое качество последней, чтобы снабжать турбины паром надлежащей чистоты. С этой целью на ТЭС с прямоточными парогенераторами околокритического и сверхкритического давлений дол- жен, помимо обессоливания добавочной питательной во- ды. проводиться систематический вывод из цикла сетей и продуктов коррозии конструкционных материалов, оставшихся в паре по выходе его из турбины, а также попавших в тракт питательной воды с производственны- ми конденсатами и дренажами. Опыт эксплуатации ТЭС показывает, что при недо- статочной чистоте пара проточные части турбин и паро- перегреватели заносятся натриевыми соединениями, кремниевой кислотой, а также продуктами коррозии железа, меди, латуни и никеля. Рентгеноструктурный и термографический фазовый анализы отложений в про- точной части турбин обнаруживают присутствие в них FeO, Fc2O3, FeaOt, CuO, Cu2O, Na2SiOa, NasSOi, SiOa и других примесей. Источниками появления в цикле 111
ТЭС этих веществ являются примеси, прониквющие в конденсат с охлаждающей водой через неплотности конденсаторов; проскок топкодисперсной кремниевой кислоты в обессоленную природную воду, а также не- достаточная коррозионная стойкость труб конденсато- ров н регенеративных подогревателей, изготовленных из латуни, меднопикелевых сплавов и монель-мета лла. По мере усовершенствования методов подготовки пита- тельной воды увеличивается доля загрязнений, прихо- дящихся па продукты коррозии таких конструкционных материалов, как медь, железо, никель, цинк, кобальт и др., что подтверждается составом отложений, обра- зующихся в проточной части турбин современных ТЭС. Так, например, на лопатках и диафрагмах ц. в. д. турбин энергоблоков с. к. д. обнаруживаются отло- жения, состоящие на 85—95% из смеси окиси и закиси меди. Состав примесей н их концентрация в перегретом паре оказывают влияние как на степень отложения их в проточной части турбины, так и на распределение отложений по ее ступеням. Последнее имеет немаловаж- ное значение, так как в отношении снижения пропуск- ной способности лопаточного аппарата отложение солей в ступенях высокого давления, имеющих небольшие про- ходные сечения, намного опаснее, чем такое же коли- чество отложений, возникшее в ступенях среднего и низ- кого давлений. I Характерным для отложений явзяется неравномер- ность распределения их по отдельным ступеням турби- ны. Загрязнению больше всего подвержены малообте- каемые поверхности либо поверхности, омываемые па- ром с малой скоростью. К первому случаю относятся поверхности, от которых отрывается поток пара: спипкн лопаток диафрагм и дисков, кромки лопаток, внутрен- няя поверхность бандажей и т. д. Ко второму случаю относятся поверхности вне потока струи пара: отверстия дисков, неплотности в стыках протечки пара Можно утверждать, что лопаточный аппарат турбин энергетических блоков с. к. д. значительно более чувст- витетен к отложениям солей и продуктов коррозии, чем парообразующие и пароперегреввтельные трубы паро- генераторов. Если парогенератор с. к. д. может, как пра- вило, работать без существенного снижения надежности н экономичности при наличии на его поверхности нагре- 112
ва 100 кг и белее твердых отложений, то даже самые незначительные отложения (несколько килограммов) в проточг он части соответствующей турбины (300— 500 Мет) увеличивают перепад давлений в промежуточ- ных ступенях, и как следствие этого процесса происхо- дит существенное ограничение номинальной мощности турбины. Неравномерное распределение отложений меж- чу рабочими лопатками и соплами приводит к измене- нию степени реакции по ступеням выше расчетных, что обусловливает возрастание осевых усилий, действующих на упорный подшипник. Увеличение шероховатости ло- паток, искажение профилей каналов и перераспределе- ние тепловых перепадов в ступенях из-за отложений приводят к заметному снижению экономичности тур- бины. Количество веществ, отлагающихся в проточной части турбины за межпромывочный период, которое не сказывается заметно на уменьшении внутреннего к. п. д. турбины и ограничении ее мощности, называют солеем- костью. При наличии водорастворимых отложений и частых остановок турбины, во время которых отложе- ния вымываются, солеемкость турбины можно рассмат- ривать как количество отложений, накапливающихся в ней за период между остановками. Например соле- емкость турбины 200 Мет оценивается приблизительно в 5 кг. Основными нормируемыми показателями качества пара на входе в турбину являются допустимые значения его солесодержания и кремиесодержапия, при поддер- жании которых обеспечивается достаточно длительная работа турбины без заметного ухудшения ее экономич- ности и снижения мощности. Нормируется также допу- стимая концентрация в паре свободной углекислоты с целью предотвращения коррозии обратных конденсато- проводов, а также оборудования, имеющего детали, изготовленные из латуни или других медных сплавов, подверженных углекислотой коррозии. Базируясь на статистических данных по результатам длительной эксплуатации большого числа турбин раз- личных типов и мощностей, установили нормы допусти- мой концентрации для ряда примесей в перегретом паре перед турбинами, поддержание которых позволяет избе- жать опасного заноса ими проточной части (см. табл. 4 1). 113
Таблица 4-1 Нормы качестве перегретого пара на входе в турбину Дав пенне nipa, KBCjCM Мл<С11«тл и* Д'Ч1>1 гимое содержите вещества в пате, л*г/*е Соединения натрия » пересчете на Ne+ Кремкневвя кислотя в 2— пересчете на SfOg при р2г?0 кгс1см'’ Свободная углекисло та СО, КЭС тэц Г-С Т*Ч1 К®С тэц До 40 60 100 10 20 40-100 15 25 20 30 5 10 Выше 100 10 15 20 30 0 0 Облегчение требований, предъявляемых к качеству пара, вырабатываемого в парогенераторах промышлен- ных ТЭЦ в условиях повышенного солесодержания и кремнесодержания питательной воды, обусловлено: я) наличием отборного пара, уносящего с собой из цик- ла значительную долю (иногда больше половины) солей, вносимых паром из барабанов парогенераторов; б) зна- чительными периодическими колебаниями паровой на- грузки турбин, способствующими самоочищению про- точной части и, в частности, выносу с паром смытых загрязнений в отборы. Для обеспечения повышенных требований к качеству пара иа ТЭС с энергоблоками с. к. д. должен осущест- вляться следующий комплекс основных мероприятий: а) глубокая очистка добавочной питательной воды и конденсатов; б) обескислороживание и коррекционная обработка питательной воды (дозирование гидразина, аммиака); в) обеспечение высокой плотности конденса- торов; г) предотвращение забросов в тракт питательной воды концентрата испарителей; д) предпусковая и ре- гулярные эксплуатационные химические очистки паро- генераторов и тракта питательной воды; е) правильный выбор коррозиоииостойких конструкционных материалов при изготовлении труб для регенеративных подогревате- лей и конденсаторов; ж) обеспечение эффективной кон- сервации паросилового оборудовании во время его простоев; а) оснащение парогенераторов барабанного типа эффективными сепарирующими и паропромывоч- ными устройствами; и) систематическое поддержание нормируемых показателей качества питательной и ког- ловой воды (см. гл. Б). 114
Применение всего указанного выше комплекса меро- приятий все же не дает гарантии в том, что в условиях длительной эксплуатации проточная часть турбин будет полностью лишена солевых отложений. Поэтому неред- ко возникает необходимость проводить периодические очистки проточной части турбин. 4-2. ПРИЧИНЫ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПАРА а) Капельный унос Увлажнение пара в парогенераторе барабанного типа происходит главным образом в результате механи- ческого дробления струй котловой воды, срыва жидкост- ной пленки с поверхности устройств первичной сепара- ции и распыления котловой воды при разрушении оболочек паровых пузырей. Унос капель влаги насыщен- ным паром называют обычно механическим уно- сом. Распределение капель в паровом пространстве и унос их с паром И8 барабана зависят от скорости движении пара через зеркало испарения и паровой объем бараба- на, работа которых характеризуется следующими пока- зателями: а) удельная паровая нагрузка зеркала испарения, выраженная в кубических метрах пара в час на 1 м2 зеркала испарения: „=D"^ , л’Длг ч); (4 4) б) удельная паровая нагрузка парового объема ба- рабана, выраженная в кубических метрах пара в час на 1 м3 парового пространства: (4-5) где Da—паропроизводнтечьность парогенератора, г/ч; v"—-удельный объем насыщенного пара, л<э/«а; Г3и — площадь зеркала испарения, лт2; Уио — паровой объем барабана, лА Степень выноса капелек котловой воды с паром за- висит также от скорости выхода пароводяной смеси *»з Н5
парогенераторных труб в барабан, степени погашения живой силы струй смеси внутрибарабанными устройст- вами и от эффективности помещенных в барабане сепа- рационных устройств. Существенное влияние на сепарацию из пара капелек котловой воды, выбрасываемых с зеркала испарения и поднимающихся по инерции на определенную высоту, оказывает высота парового пространства в барабане. При малой высоте парового пространства значительное количество таких капелек может достигнуть верха па- рового пространства н лопасть в пароотводящие трубы даже при весьма малой скорости подъема пара в паро- вое пространство. С увеличением высоты парового про- странства все большая часть подпрыгивающих капель, не достигнув уровня пароотводящен трубы, выпадает обратно на зеркало испарения При подаче пароводяной смеси под зеркало испарения возникает явление набу- хания котловой воды в барабане, которое происходит по следующей причине. Пузырьки пара движутся через слой КОТЛОВОЙ ВОДЫ ТОЛЩИНОЙ Лн в с некоторой ско- ростью W'n. Это значит, что они находятся в толще воды какое-то время, равное: I4-6) Чем меньше скорость Wn, тем дольше пузырьки пара находятся в котловой воде. Это ведет к насыщению во- ды паром, т. е. к образованию пароводяной смеси, плот- ность которой заметно меньше плотности воды. В ре- зультате уровень котловой воды в барабане оказывается выше уровня, отмечаемого по стеклу. Набухание котло- вой воды приводит к уменьшению фактической высоты и соответственно рабочего объема парового пространст- ва барабана и гем самым способствует повышению влажности выдаваемого пара Паровые пузыри, обра зовавшиеся на поверхности нагрева, всплывают через толщу котловой воды до границы раздела фаз, транс- портируют коллоидные и взвешенные частицы, а затем разрушают поверхностный слой котловой воды и вместе с тонкодисперсными каплями выбрасываются в паровое пространство барабана. При выбрасывании пароводяной смеси на уровень воды, под уровень ее или на различные отбойные сепарирующие устройства образуется устойчивая пена, которая представляет собой скоп ie- ние на поверхности раздела фаз всплывших толщи котловой Н6
воды паровых пузырей, разделенных тонкими жидкостными пленка- ми сложного строения. При разрешении паровых пузырей в верхнем стое пены происходят дробление их пленочных оболочек и не- прерывный унос тонкодисиерской влаги в паровое пространство барабана. Унос котловой воды из барабана при вспенивании ее зависит главным образом от ветчины занятого пеной парового объема и набухания водяного объема, сопутствующего вспениванию котло- вой воды. Высота слоя пены тем больше, чем больше ее стой- кость, определяемая длительностью существования отдельных па- ровых пузырей. На интенсивность пенообразования и стабильность пены ока- зывает влияние поверхностное натяжение испаряемой воды Так как ценообразование связано со значительным увеличением по- верхности и требует затраты работы, то этот процесс осущест- вляется тем легче, чем меньше поверхностное натяжение раство- ра. Поэтому присутствие в последнем поверхностно активных веществ (понижающих поверхностное натяжение) способствует це- нообразованию котловой воды. Плохо Или частично смачиваемые (гидрофобные) частицы шла- ма и продукты коррозии способствуют стабилизации пены, так как они прочно прилипают к поверхности пузырьков пара и вместе с ними переходят в пену, образуя своего рода жесткий каркас, повышающий структурно механические свойства пены. Твердые частицы, кроме того, препятствуют сращиванию пузырьков в более крупные и тем самым также повышают стойкость пены. Смачивае- мые частицы шлама тонут и лишаются пеностабилнзирующчх свойств. При наличии же в котловой воде масла взвешенные час- тицы адсорбируют его на своей поверхности, теряют способность к смачиванию, всплывают и устойчиво держатся в слое пены, по- вышая прочность ее оболочек. При движении сквозь толщу котловой воды паровых пузырей, оболочки которых имеют армированную структуру, слияние их затруднительно и процесс барботажа идет в виде массы метких паровых пузырей, всплывающих с пониженной скоростью, что приводит к большему набуханию уровня в барабане. Существенную рочь в ленообразовании коттовой воды играют общее содержание веществ в котловой воде (солесодержаяне) и процент содержащихся в пей щелочных соединений. Едкий натр переводит грубо дисперсные вещества в коллоидное состояние, наи- более благоприятств\ющее вспениванию котловой воды, поэтому котздвая вода с повышенным содержанием NaOH склонна к интен- сивному к устойчивому ценообразованию. «Критическим» сол есодерж а н и ем называ- ют солесодержание котловой воды, начиная с которого происходит резкое ухудшение качества пара, обуслов- ленное вспениванием котловой воды. «Критической» нагрузкой называют го удельное напряженке паро- вого объема, при котором резко возрастает выиос солей с капельками котловой воды (рис. 4-1 и 4-2). Величина критической нагрузки парогенератора за- висит от многих факторов: давления, состава растворен- ных и взвешенных веществ в котловой воде и степени 117
дисперсности последних, высоты парового пространства в барабане, эффективности сепарационных н паропро- мывочных устройств. Критическая нагрузка устанавли- вается иаосновании специальных теплохимических испытаний (см. гл 5). В качестве эксплуатационной принимают допустимую нагрузку £>д= (0,7—0,8)£>ьР. ап Скр —г кв а-„ Окр D А*в 1 Sd 1 Икр Рис. 4-1. Зависимость Рис. 4-2. Зависимость солесодержання пара солесодержання пара от созесодержакия котловой воды. от производительно- сти парогенератора. а в качестве эксплуатационной нормы солесодержання котловой воды принимают допустимую величину Л*в==(0.7-0.8)/ГРв. С ростом давления пара величины критического соле- содержания и критической иа!рузки заметно умень- шаются. Влияние нагрузки барабана или, точнее, скорости прохода пара через водяной объем барабана на интенсивность вспенивания характеризуется сложной зависимостью: при малых нагрузках уве- личение скорости пара приводит к росту толщины слоя пены (пу- зырьковый режим); при некоторых средних значениях слей пены достигает максимума и мало зависит от нагрузки (пенный режим); при дазьнейшем уветнчении скорости пара высота слоя пены умень- шается (область интенсивного разрушения пены и перехода к струй- ному режиму). По мере увеличения скорости пара за счет динами- ческого воздействия потока пара на пузырьки пены разрушение пузырьков постепенно распространяется от верхних слоев в нижние, и пена совсем перестает существовать, наступает чисто струйный рсЖНМ. При капельном уносе загрязнения поступают в пар с капельками котловой воды, уносимыми им из бара- бана парогенератора, причем количество содержащихся 118
В паре различных веществ пропорционально их концен- трации в котловой воде, что выражается следующим Sio2- т. д„ (4 7) с ci- равенством: где Кку — коэффициент капельного уноса; ак.т— капель- ный унос, мг{кг\ Л1{В— солесодержание котловой воды, мг[кг\ индексами «п» и «к.в» обозначены концентрации веществ в паре и котловой воде. Осушение влажного пара осуществляют специаль- ные сепарирующие внутрикотловые устройства, в том числе отбойные и дроссельные щиты, скрубберы, внутри- ба раба иные циклоны, пленочные сепараторы, раздели- тельные барабаны и т. д. Эти устройства в условиях нормальной эксплуатации парогенератора обеспечивают влажность насыщенного пара на выходе его из бараба- на порядка 0,01—0,03%. б) Избирательный упос С ростом давления насыщенный водяной пар при- обретает свойства, приближающие его к жидкости; при высокой плотности он обладает способностью растворять заметные количества ряда практически нелетучих не- органических соединений. При наличии избирательного выноса неорганических соединений количественное соот- ношение этих соединении в сухом насыщенном паре су- щественно отличается от соотношения их в котловой воде, т. е. соотношение (4-7) ие выполняется. При взаимном контакте водны* растворов и насы- щенного пара устанавливается термодинамическое рав- новесие в соответствии с законом распределения веществ между двумя несмешивающимися средами, которое обусловливает образование истинных паровых растворов неорганических соединений. Проведенными исследова- ниями установлено, что интенсивность избирательного выноса неорганических соединений из жидкой фазы в паровую зависит от прочности их связи с водой, кото- рая тем сильнее, чем выше степень гидратации молекул и ионов, составляющих эти соединения По этой причи- не легче всего выносятся молекулы слабых электроди- 119
ТоВ, а труднее — Почти полностью Диссоциированные й гидратированные ионы сильных этекгролитов Отсюда следует, что наибольшую растворимость в паре имеют вещества, находящиеся в котловой воде в виде молекул или малодиссоциированных соединений. Значительную растворимость в паре так'лсе имеет хло- ристый натрий, хотя он и не представляет собой мало- д ассоциированное в водном растворе вещество. Характерно, что присутствие в паровом растворе того или иного неорганического соединения не препятствует переходу в этот же раствор других неорганических сое- динений в количествах, отвечающих их индивидуальным растворимостям в насыщенном водяном паре при тех же параметрах его. Распределение неорганических соединений между на- сыщенным паром и водой количественно характеризует- ся величиной так называемого коэффициента рас- пределения который представляет собой отно- шение концентрации данного вещества в насыщенном водяном паре йПу к общей концентрации его в кипящей котловой воде ЛКв и для парогенераторов сверхвысокого и сверхкритического давлений численно равен коэффи- циенту избирательного уноса ЛлИу: = (48) Следовательно, концентрацию любого неорганическо- го соединения в насыщенном паре в связи с избирвтель- ным уносом можно определить, пользуясь формулой Дп у = КрА к в- (4-9) Экспериментально доказано, что величины коэффи- циентов распределения для большинства неорганических соединений, находящихся в паровом растворе, зависят в основном от давления, которое определяет плотности пара и воды. Для коэффициентов распределения, отвечающих оди- наковой форме существования растворенной примеси в Водяной н паровой фазах, существует следующая за- висимость: Л'₽=(тг)"’ (4->0) 120
где рш ркв—плотность соответственно пара и котчовой воды; л —число молекул Н2О, гидратирующих данную примесь. Показатель степени п, который косвенно характери- зует способность данного вещества переходить нз воды в пар, сохраняет свое постоянное значение в широком диапазоне изменения параметров системы и является величиной индивидуальной для данного вещества, не зависящей от его начальной концентрации в какой-либо нз фаз. Для очень слабых электролитов (гидратирован- Рис. 4-3 Зависимость коэффициента распределе- ния для различных неорганических соединений от отношения плотностей воды и пара. ные окнелы железа, алюминия, бора и др) л<1; для слабых электролитов (кремниевая кислота) л=1—3; для сильных электролитов л=4—9. На рис. 4-3 в логарифмических координатах даны экспериментально найденные значения коэффициентов распределения для типичных неорганических соединений, присутствующих в котловой воде, в зависимости ог от- ношения плотностей воды и пара. Зависимость (4-10) в логарифмических координатах выражается прямыми линиями, которые под различными углами наклона, определяемыми соответствующими значениями л для данного соединения, сходятся в критической точке воды, в которой для всех соединений Kv= 1. 121
Если известны значения коэффициентов распределе- ния для различных неорганических соединений, то мож- но расчетным путем ориентировочно определить концен- трацию любой примеси в сухом насыщенном паре при поддержании того или иного водного режима парогене- ратора барабанного типа. Кремниевая кислота уже при средних давлениях обладает способностью к избирательному уносу с сухим насыщенным паром; по мере роста давления величина коэффициента распределения для SiO2 резко возрастает. Так, например, величина Кр’02 при р=80 кгс!см2 состав- ляет 0,5—0,6%; при р=110 кас/сл2 —примерно 1 %, а при 180 кгс!смг она достигает 8%. Кремниевая кислота растворяется в насыщенном паре а аиде молекул H2SiO3, HtSiOi или SiO2(OH)B, т. е. в виде слабогидратироаан- ных или полимеризованных частиц SiO2 (общая форму- ла mSiO2nH2O). В то же время в щелочной котловой воде кремний обычно находится а виде силиката натрия и лишь частично в виде кремниевой кислоты. Следова- тельно, коэффициент распределения будет тем меньше, чем меньше в воде содержится кремния а виде крем- ниевой кислоты или чем больше в аоде силиката натрия. В условиях котловой воды кремниевая кислота мо- жет образоваться в результате гидролиза силикатных соединений натрия: Na2SiO3+2H2O^H2SiO34-2Na+4-2OH- (4-11) При недостаточной щелочности котловой воды рав- новесие этой реакции сдвигается в сторону образования кремниевой кислоты и вынос ее увеличивается. Харак- теристикой гидролиза служит степень его х, выражаю- щаяся отношением концентрации кремниевой кислоты к суммарной концентрации силикатных соединений в мо- лекулярной форме: Изменение коэффициента распредечения кремниевой кислоты с изменением pH можно объяснить гем, что с повышением гидратной щелочности котловой воды по- нижается степень гидролиза содержащихся в ней сили- катных соединений натрия. Следовательно, чтобы затор- мозить гидролиз и уменьшить тем самым унос молекул кремниевой кислоты паром, необходимо поддерживать 112
в кот левой воде определенную гидратную щелочность (pH>10), которой отвечает малая доля молекулярной формы кремнесодержания. Данные опытов разных исследователей по изучению влияния pH иа вынос кремниевой кислоты с паром при давлениях 100—200 кгс/см9 показывают, что с ростом значения pH раствора вынос кремниевой кислоты суще- ственно уменьшается (рис. 4-4). Так, например, при 140 кгс(см2 и гидратной ще- лочности воды 0,5— 1 мг-зкв!кг Ki,SI°4=3'1/®: с по- вышением гидратной ще- лочности до 10—15 мг-экв[кг Крь1о‘ = 1,54-0.5%. Зная величину КР для SiO2» можно по заданному кремиесодержанию пара оп- ределить допустимое кремне- содержание котловой и пи- тательной воды, В практике эксплуатации ТЭС с- к. д. отмечаются сл> чаи превышения содер- жания кремниевой кислоты в перегретом паре по сравнению с концентрацией ее в питательной воде. Такое увеличение может явиться следствием: а) отмывки поверхностей нагрева парогенератора от загрязнений, содержащих кремниевую кислоту; б) перехода коллоидных соединений кремниевой кислоты (попадающих в питательную воду с присосом охлаждающей воды), не определяемых фотоколорнмет- рнческим методом, в истинно-растворнмую определяе- мую форму при движении среды по тракту парогене- ратора. На рис. 4-Б приведен график, характеризующий за- висимость содержания растворенного в насыщенном паре хлористого натрия от содержания его в котловой воде До концентраций, во много раз превышающих таковые для типичных котловых вод, эта зависимость имеет прямолинейный характер; следовательно, значе- 123 Рис. 4-4. Зависимость коэффи- циента jноса кремниевой кис- лоты от pH котловой воды.
ння Кр для NaCl можно считать практически постоянны- ми и изменяющимися только с давлением. Из рис 4-5 видно, что с ростом давления растворимость хлористого натрия в сухом насыщенном паре заметно возрастает. Вследствие этого на участках зоны доупаривания пря- моточных парогенераторов сверхвысокого и околокритн- ческого давлений отложение хлоридов практически не- Рис 4 5. Зависимость содержания растворенного в насыщенном паре мористого натрия от содержа- ния его в котловом воде лрн давлениях 160—200 кгс[с.ч2. возможно, так как их концентрация во влале и на вы- ходных участках этой зоны не может достичь насыщения. Растворимость сернокислого натрия в сухом насы- щенном паре (рис. 4-6) значительно меньше, чем хлори- стого натрия при том же давлении (например, прн р= 180 кгс/см2 в 400 раз) Поэтому даже прн сверхвысо- ком и сверхкритическотг давлениях в зоне доупаривания будет происходить наращивание концентрации сульфа- тов во в таге с последующим образованием отложений NazSO4 иа стенках парообразующих труб в этой зоне. 124
Результаты теплохимических испытаний промышлен- ных прямоточных парогенераторов с- к. д. свидетельст- вуют о том, что кальциевые соединения содержатся в насыщенном паре не только в растворенном состоянии, но и в форме твердых частиц весьма тонкой дисперсно- сти. Это особенно заметно в периоды пуска парогенера- тора» когда концентрация кальциевых соединении в пи- Рис 4-6 Зависимость содержания растворенного в насыщенном паре сернокислого натрия от содержа- ния его в воде при давлениях 100—200 кгс/см2. тателыпл* воде может в несколько раз превышать нормируемые значения. Магниевые соединения присутствуют в насыщенном паре в виде MgCfe, а также продуктов его гидролиза Mg(OH)2 и MgO. Установлено, что при концентрациях магний-нома в питательной воде, меньших 1,5 мкг/кг, соединения магния проходят парогенератор с. к. д. транзитом в турбину. Вынос с насыщенным паром сверх- критического давления соединений железа при концен- трации их в питательной воде меньше 100 мке{кг Fe со- ставляет 60—80%. С повышением концентрации железа в питательной воде более 100 мкг!кг возрастает образо- 125
Рис. 4 ?. Растворимость натрие- вых и кальциевых солей в пе- регретом паре при давлениях Е50—300 кгс/слР (по данным ЭНИН и ВТИ). Лабяел^е пала, лгс/см2 Рис. 4 8 Зависимость жесткости пара от температуры перегрева и даете! ия (по данным МЭИ). j —ковцентращя мчгння в Па,-е (р = 240 хге/аи*, 0Mg*+ = I -±-1.5 мкг-вкв/кгу, л в 2—су|им1ряая концентрация магния л кальция в ияре 1р = 240 кгс/слА. см + i Cds+ e I 4.1.5 *кг-5кв/«г}. п.в 3—концентрация мпгнпя в паре {» =• 360 кгс/сл/*, 0Mg + __ 2 3 мкг екв/Kt) п в вание отложений окислов железа в парогенераторе и уменьшается выпос их с паром в турбину. Неорганические соеди- нения растворяются так- же в перегретом паре. При этом в перегретом паре, находящемся в кон- такте с твердыми солевы- ми отложениями, раство- ряется значительно боль- шее количество веществ, чем в насыщенном, полу- ченном из столь разбав- ленного раствора, каким является котловая вода. Растворимость твердых веществ в перегретом па- ре достигает заметных ве- личин уже при средних давлениях, прн которых растворимость этих ве- ществ в насыщенном паре ничтожно мала. Экспериментально ус- тановлено, что для одной и той же температуры пе- регрева увеличение дав- ления и плотности пере- гретого пара повышает растворимость в нем не- органических соединений. С ростом температуры па- ра растворимости отдель- ных примесей изменяются различным образом. Свод- ный график растворимо- сти натриевых и кальцие- вых солей в перегретом паре сверхкритнческого давления в зависимости от температуры показан на рис, 4-7. Перегрев 126
пара прн постоянном давлении сопровождается умень- шением его плотности, вследствие чего раствори- мость веществ в перегретом паре может достичь при определенных температурах своего минимума, вели- чина которого зависит от природы неорганического сое- динения. Но для всех веществ, растворенных в паре, за- кономерно то положение, что чем выше рабочее давле- ние, тем более высокой температуре перегрева пара отвечает этот минимум. Проведенные исследования поведения ряда солей натрия, кальция и магния, растворенных в перегретом паре, показали, что при температуре, индивидуальной для каждого соединения, начинают протекать процессы их высокотемпературного гидролиза, что приводит к по- явлению в паре свободной кислоты: MgCI2+2H2O^Mg(OH)z-|-2HCl; (4-13) СаС12+2Н20з=Са (ОН)2+2НС1; (4-14) NaCl+HzO^NaOH + НС1. (4-15) Произведенные замеры показали, что жесткость па- ра с. к. д. в диапазоне темпера- тур 420—580СС составляет в сред- нем 0,4 мкг-экв!кг при концентра- ции солей жесткости в питатель- ной воде, равной или большей 0,6 мкг-экв[кг. На рнс. 4-8 приве- дены кривые, характеризующие зависимость жесткости пара от температуры перегрева и давле- ния. Растворимость окислов меди в перегретом паре в области до- критичсскмх давлений незначи- тельна, но она становится ощути- мой в перегретом паре сверхкри- тического давления, Эксперимен- тально установлено, что макси- мальное равновесное содержание растворенных в паре окислов ме- ди (СиО, Си2О) при давлении 250 кгс!сл? и температуре 450— 530°C составляет приблизительно 2 л!кг/кг, включая сюда коллоид- ные и тонкоднсперсные частицы Давление пара, кгс/см2 Рнс. 4-9. Зависимость предельного содержания меди в перегретом паре от давления прн обра- ботке питательной волы аммиаком и гидразином (/ = 565-5-570 °C). 127
диаметром меньше 0,5 мкм. Наблюдаемое на ряде ТЭС значительно более высокое содержание меди в перегре- том паре, особенно в пусковые моменты, объясняется уносом с паром взвешенных частиц окислов меди диа- метром, превышающим 0,5 мкм. Доля этих частиц в паре зависит от степени дисперсности меди в питательной во- де, а также давления, температуры, скорости и pH среды. Появление в воде хотя бы весьма небольших коли- честв аммиака или его производных приводит к увели- чению растворимости гидратированной окиси меди за счет образования медно-аммиачных комплексов типа Cu(NH3)4(OH)z; Cu(NHs)5? обладающих повышенной растворимостью в паре. На рис. 4-9 показано изменение предельного содер- жания соединений меди в паре прямоточных парогене- раторов в зависимости от давления при температуре пара 560—570°C и обработке питательной воды ам- миаком (CJJ “ = 200 ~ 400 мкг/кг) и гидр азин-гидра том 20 50 мкг/кг). Исследования на парогенераторах с. к. д. показали, что при гидразнн-гидратиой обработке питательной во- ды уменьшается переход соединений меди из питатель- ной воды в пар. 4-3. ОТЛОЖЕНИЯ ПО ПАРОВОМУ ТРАКТУ а) Поведение примесей лара в пароперегревателе При движении насыщенного пара через пароперегре- ватель происходит не только перегрев его, но н прежде всего доупаривапне унесенных капелек воды, которое сопровождается повышением копией грации примесей в растворе до состояния насыщения с последующим вы- делением некоторых из них в виде твердой фазы. В первую очередь будут отлагаться те соединения, ко- торые обладают отрицательным температурным коэффи- циентом растворимости, например сульфат натрия и омислы железа. При наличии в капельках в растворенном состоянии неорганических соединений с положительным коэффи- циентом растворимости выпаривание влаги с ростом концентрации этих соединений будет протекать замед- 128
ленно, гак как с повышением температуры непрерывно увеличивается растворимость этих веществ и необходи- мая для их выпаривания температура может превысить температуру перегретого пара. В результате этого высо- коконцентрированные растворы этих веществ будут по ступать с паром в проточную часть турбины. Так, например, при доупариваиин капелек котловой воды, содержащих едкий натр, образуется вязкая клееобраз- ная взвесь, в которой концентпация Na ОН может дости гать 80—90%. На рис 4-10 приведены равновесные концентрации NaOH при различных давлениях и тем- пературах. Возможность образования отложений в пароперегре- ватете из веществ, растворенных в паре, г. е. находя- щихся в состоянии истинного пароаого раствора, может Давление, кгс/см1 Рис 4 10. Равновесная концентрация NaOH в зависи- мости от давления и температуры пара. быть установлена по разности между концентрацией ве- щества в перегретом паре ап и растворимостью его в паре ар, а именно: Да=оп-А, Теоретически можно представить себе два случая: 1) когда концентрация вещества в паре меньше или равна растворимости его в паре, т. е. когда 2) когда концентрация веще- ства больше растворимости его в паре, т. е. когда пп>ар. В первом случае вещество полностью проходит транзи- том через пароперегреватель, не образуя в нем отложе- 5 Зак t34 I?®
ний Во втором случае разность До равна количеств'/ вещества, отлагающегося в пароперегревателе из 1 кг пара или кристаллизующегося не только на стенке, ио и в потоке без последующего осаждения уносимых па- ром твердых частиц. Поскольку растворимость в перегретом паре NaCI, NaOH, SiO2 при сверхвысоком и сверхкритическом дав- лениях в десятки раз превышает допустимое солесодер- жание и креинесоде ржание перегретого пара, отложение этих веществ в пароперегревателе является маловероят- ным. Исключением здесь может быть лишь едкий натр, который при наличии значительных скоплений окислов железа может химически взаимодействовать с ними, образуя отложения из феррита натрия по уравнению реакции 2NaOH + Fe2O3^2NaFeO24-2H2O, которая начи- нает протекать при температуре 200СС. Поток пара, проходя через пароперегреватель, одни вещества проносит транзитом (SiOz, NaCl), другие оставляет в пароперегревателе (фосфаты натрия и каль- ция, сульфаты натрия и кальция и др.), а третьи либо теряет, либо захватывает, перенося их в турбину (окис- лы железа) Практика эксплуатации мощных парогене- раторов показывает, что чем выше параметры пере- гретого пара, гем меньше неорганических соединений отлагается в пароперегревателе. Исключением являют- ся окислы железа, растворимость которых снижается с ростом температуры. На ТЭС с. к. д. концентрации кальциевых в магние- вых соединений в питательной воде настолько малы (благодаря глубокому обессоливанию добавки и кон- денсата, а также малому проценту добавки), что пре- дел их насыщения в паре практически редко достига- ется. Поэтому при соблюдении норм качества питатель- ной воды CaSOf и Mg (ОН)2 проходят пароперегреватель транзитом, и лишь при значительном ухудшении качест- ва питательной воды сравнительно с нормами может быть превзойден предел насыщения этих соединений. В промежуточных пароперегревателях энергоблокоз мощностью 200—300 Мет, где давление составляет 15— 30 кгс!см\ а температура перегретого пара повышается с 300—315 до 560—565 СС, происходит практически пол- ное отложение всех примесей, содержащихся в паре, поступающем из н. в. д. турбины. При резких измене- ниях режима работы парогенераторов (например, при 130
падении и сбросе нагрузки и т. д.) приводящих к рез- кому снижению темпера гуры пара на входе в промпаро- перегреватель и выходе из него, наблюдаются вымыва ине части отложившихся веществ и перенос их в ц. с. д. и ц. и. д. турбины. б) Поведение примесей пара в проточной части паровых турбин В перегретом паре, поступающем в турбину, могут присутствовать в различных количественных соотноше- ниях растворенные в нем неорганические соединения, мельчайшие высококонцентрированные капельки котло- вой воды, частицы сухих солей и окислов металлов. При расширении пара в ступенях проточной части турбины стремительно снижаются его температура и давление, вследствие чего уменьшается растворяющая способность перегретого пара, а в унесенных капельках котловой воды сдвигается равновесие в растворах неорганических соединений. В результате этих физико-химических про- цессов из пересыщенных парового в водного растворов выделяется твердая фаза Выделение избытка вещества из перегретого пара может происходить как непосред- ственно на поверхности проточной части, так и в самом паровом потоке с отложением выкристалтизовавшихся из него сухих частиц на последующих ступенях турбин. В настоящее время еше нет достаточно падежных дан- ных о доле выпадающей из пара твердой фазы, кристал- лизующейся и накапливающейся на поверхности про- точной части турбины Выделение твердой фазы из парового раствора воз- можно только в той случае, если содержание веществ в перегретом паре, поступившем в проточную часть турбины, превышает растворяющую способность пере- гретого пара в какой-либо из ее ступеней. В условиях сильного пересыщения парорастворов, обусловленного тем, что пар проходит всю проточную часть турбины за десятые доли секунды, выпадение твердой фазы в объеме парового потока в на поверхно- сти лопаток будет иметь место не только по достижении предела р щтворимостн, ио и на лопатках последующих ступеней. В процессе кристаллизации веществ из паро- растворов происходят частичный захват и отложение в ц. в. д. тех соединений, которые вследствие своей MB- S’ fJl
лоЙ растворимости в паре поступают в проточную часть турбины в виде гопкодиснерсных твердых частиц В первых ступенях ц. в. д. преимущественно отлага- ются соединения СиО, Си2О, NaaSiOs. NazSO*, Mg(OH>2» очень слабо растворимые в перегретом паре и характе- ризующиеся сильной зависимостью величины их раст- воримости от плотности парв. Уже при небольшом сни- жении давления в пределах ц. в. д. растворимость этих веществ падает до десятых долей микрограмма на кило- грамм пара. Можно полагать, что в этой зоне проточной части турбины отложения образуются в результате не- посредственной кристаллизации солен иди окислов ме- таллов из пересыщенного парораствора, когда энергия кристаллической решетки поста точно велика, чтобы образовать прочные отложения, способные противостоять эрозионному воздействию потока пара. Согласно данным некоторых зарубежных литератур- ных источников доля отложившихся на лопатках ц. в. д. турбины окислов меди не превышает 8 — 10%, остальное уносится потоком пара и может частично отложиться в промежуточном пароперегревателе либо попасть в кои деисат турбины Тем не менее на энергоблоках с. к. д медистые отложения представляют серьезную опасность, так как они образуются преимущественно иа первых ступенях п в. д. в зоне наименьших проходных сечений проточной части, именно там, где удетьная мощность на 1 мг поверхности лопаток (Л1вт/лт2) велика. Здесь даже незначительный по величине занос может заметно умень- шить мощность турбины и снизить ее экономичность При давлении перед турбиной 130 кгс!см2 растворимость меди значительно меньше и медистые отложения в про точной части перестают играть сколько-нибудь серьез ную роль. Отложения окислов железа обнаруживаются иа всех ступенях турбины, причем на ге.х ступенях, где других веществ мало, процентное содержание окислов железа в отложениях резко возрастает Окисли железа в боль- шинстве отложений присутствуют преимущественно в виде FeaO4 и лишь частично в виде Fe2O3 Значительно лучше растворимый в паре хлористый натрий при концентрации его в паре, отвечающей нор- мам, достигает насыщения в ц. с д. и ц. н. д, где про- ходные сечения проточной части достаточно велики и занос в меньшей степени отражается на ограничении 132
мощности и снижении экономичности турбины. Только при значительном ухудшении качества пара = = 1004-300 мкг/кг) хлористый натрии отлагается в кон- це ц. в. д. Кремниевая кислота, обладающая хорошей раство- римостью в паре, выделяется в твердую фазу лишь при значитгльном снижении давления. Кремнекислые отло- жения (с содержанием SiOa 85—95%) в различных кристаллических модификациях или в аморфной форме сосредотачиваются, как правило, в ц. с д. и ц. н. д. тур- кремненислота Температура, вс Рис. 4-11. Схематическая диаграмма температурных границ суще- ствования разных отложений, образующихся в приточной частя тур- бин (по данным фазового анализа). бины (см. рнс. 4-11), так как растворимость SiO2 слабо зависит 01 плотности пара. Соединения SiO32- и Na+ практически при любом их содержании в поступающем пвре частично выпадают на лопатки ц в. д., причем процессу отложения SiO;- соот- ветствует отложение Na+. Происходит оседание Na2SiO3. растворимость которого в паре значительно ниже, чем H2SiOj. При этом интенсивность заноса и. в. д. турбины находится в полном соответствии с качеством питатель- ы
ной воды и перегретого пара Следствием заноса ц. в л. является снижение мощности турбины при отсутствии повреждений поверхности нагрева парогенератора Основными причинами нарушений норм качества пи- тательной воды (табл. 5-4) и пара, поступающего в тур- бину (табл. 4-1), по кремиесодержанию являются: 1) наличие в исходной воде значительного количества тонкодисперсных соединений кремниевой кислоты, кото- рые не поглощаются аннопитнымн фильтрами, проходят через все фильтры обессоливающей установки н обнару- живаются в обессоленной добавочной воде в схеме пи- тания блока; 2) увеличение присоса охлаждающей воды при содержании в ней гонкодисперсных соединений кремниевом кислоты; 3) высокое кремнесодержанис па- ра в первый период после вктючення в работу турбин из-за недостаточной эффективности режима промывок питательного тракта и внутренних поверхностей паро- генератора; 4) нарушение нормальной работы устано- вок обессоливания конденсата —несвоевременный вывод анионнтных фильтров на регенерацию, неудовчетвори- тельиая отмывка фильтров, использование растворов нерациональной концентрации для регенерации катио- нитных и анионнтных фильтров Большое влияние па характер кремнекислых отложе- ний в турбине оквзывает соотношение в паре шелочи (NaOH) и кремниевой кислоты В тех случаях, когда содержание натрия достаточно для связывания всей кремниевой кислоты, образуются отложения только во- дорастворимых силикатов натрия В противном случае лишь часть кремния выпадает в виде силикатов натрия в головной части турбины, остальная же часть кремние- вой кислоты транспортируется паром и образует водо- нерастворимые отложения в ступенях низкого давления. При снижении параметров пара в ступенях турбины едкий натр переходит из парового раствора, минуя твер- дую фазу, в жидкое состояние и может, взаимодействуя с окисла.ми жечеза и кремниевой кислотой, образовы- вать ферриты и ферросиликаты ивтрия. Сопоставчение величины жесткости конденсата проб пара с пределом растворимости в перегретом паре сое- динений кальция, а также непосредственный микроско- пический анализ показали, что соединения кальция про- ходят через проточную часть турбины главным образом в виде сухой пыли. 134
В ступенях низких давлений, где начинается увлаж- нение пара, примеси, выделяющиеся из парового раст- вора вследствие снижения его растворяющей! способно- сти, полностью переходят во влагу и не образуют от- ложений в проточной части. При нестабильной работе турбины (резкое изменение или сброс нагрузки), а так- же при колебаниях температуры пара происходят ча- стичное отслаивание и вынос отложений из ц. в. д. в промежуточный пароперегреватель либо в ц. с а и ц. н. д. Прн остановках и последующих пусках из тур- бины частично вымываются влажным паром не только водорастворимые натриевые соединения, но и оттоже- ния, обладающие мятой растворимостью в горячей воде. Отсюда следует, что с увеличением продолжительности рабочей кампании турбоагрегата опасность заноса про- точной части окисла ми меди, железа и кремния возра- стает. ибо перестает сказываться по южите юное в сия- ние са иопромывки, уменьшающей темп снижения мощ- ности и к. п. д турбины. Для выявления роли основных факторов, влияющих на интенсивность образования солевых отложений в про- точной части турбины, используются индикаторы, ими- тирующие процессы, протекающие в отдельных ступе- нях турбины Эти индикаторы могут служить лишь для качественной оценки условий образоввния отложений в турбине, так как они ие дают надежных результатов для выявления количественных величии отложений. 4-4. ПРОМЫВКА ПАРОПЕРЕГРЕВАТЕЛЕЙ И ПРОТОЧНОЙ ЧАСТИ ПАРОВЫХ ТУРБИН Растворимые в воде солевые отложения удаляются из загрязненных внутренних поверхностей пароперегре- вателей путем промывки их конденсатом или питатель- ной водой при температуре 75—80 ®С. Отложения, не- растворимые в воде, удаляются с помощью кислотных промывок (см. гл. 3). На этектростанциях получили применение два вида водных промывок пароперегревателей: а) общая промывка, при которой используемая для промывки вода поступает в коллектор перегревате- ля и, следовательно, количество протекающей через от- 135
дельные змеевики воды устанавливается самопроиз- вольно; б) индивидуальная промывка, при которой че- рез каждый из змеевиков, присоединенных к коллекто- ру» пропускается необходимое для удаления солей коли- чество промывочной воды с помощью специального приспособления, которое заводится в коллектор через специальные лючки в боковой стенке или торце. При общей промывке вода (обычно питательная или конденсат) подается в коллектор перетретого пара, из которого она поступает в барабан парогенератора. Если коллектор насыщенного пара имеет дренажную линию, то промывочная вода сбрасывается в дреиаж. Перед промывкой перегреватель заполняется водой п оставляется в таком состоянии на 1—2 ч, а затем пропускается вода через перегреватель в течение 15— 20 мин. Эти операции повторяю) ся до тех пор, пока солесодержание выходящей из перегревателя воды не станет равным солесодержанию поступающей в перегре- ватель воды. Общая промывка не обеспечивает полной очистки всей поверхности змеевика, гак как скорость промывоч- ной воды при пей вообще невелика и различна в от- дельных змеевиках Индивидуальная промывка требует вскрытия лючков на коллекторах для доступа к каждо- му змеевику пароперегревателя н является трудоемкой операцией, но она дает возможность очистить все змее- вики от отложений, а также позволяет установить рас- пределение отложений по отдельным змеевикам паро- перегревателя. Для достижения интенсивной промывки змеевиков naponepei ревателя и обеспечения поступления воды во все змеевики скорость промывочной воды в тру- бах змеевиков должна быть не меньше 1 —1,5 м[сек. По скончании промывки оставшаяся в змеевиках вода уда- ляется с помощью сжатого воздуха. Для удаления водорастворимых отложений из про- точной части паровой турбины применяется периодиче- ская промывка се увлажненным паром на холостом хо- ду, под нагрузкой и прн стоянке. При промывке паром с влажностью его на входе 2—3% из проточной части удаляются практически все водорастворимые отложения и некоторая часть водонерастворимых. Отложения из лопаточном аппарате турбины окислов железа и меди, а также кремнезема в крисгаллической либо аморфной 133
форме не поддаются удалению влажным паром Они требуют значительно более сложной промывки с приме- нен нем реагент ов-р аа вори гелей. Промывка на холостом ходу производится при ско- рости вращения ротора от 800 до I 000 обIмин В случае невозмож- ности получения насыщенного пара низкого давления перегретый пар дросселируется. а температура его снижается до температуры насыщения путем впрыска конденсата в перегретый пар. В целях Предупреждения неравномерного охлаждения ротора турбины и воз- Рис. 4-12 Принципиальная схема промывки кон- денсационной турбины под нагрузкой. 1 -- паропровод от парогенераторов. 2 — peiулнровочная задвижка. у — увлажнитель паре. 4 — измервтельння шайба. 5 — главная пусковая задвижка. 6— паровая ко- робка: 7—конденсатный насос, Я—Отбор пробы кондев- сатя для определения щелочи. 9 • напорный коллектор питательных насосов: W — нз я ери тельная шайба, И— поток конденсата к парогенераторам; 12 — водоотдели- тель. никновения больших температурных напряжений в деталях проточ- ной части следует тщательно наблюдать за впрыском конденсата, не допуская понижения Температуры смеси рабочего пара с кон- денсатом более чем на 1—1»5°С/лин. Солеотложення растворяются, как правило, через несколько минут после достижения температуры насыщения, а в последующие 10—15 мин водорастворимые отложе- ния вымываются полностью. После промывки температуру пара медленно повышают путем уменьшения подачи увлажняющего кон- денсата в пар. Скорость восстановления нормальной температуры пара не должна превосходить 2*С/мим Промывка продолжается До тех пор, пока солесодержание конденсата промывочн зго пара достигнет солесодержання конденсата исходного пара Общая про- должительность промывки с учетом времени нэ охлаждение пара и повторное поднятие его температуры колеблется в пределах 4—10 < для турбин среднего давления и 10—15 ч для турбин высокого дав- ления. 137
Следует иметь в виду, что промывки турбины влажным ларом, пранодимые по нескольку раз в течение года, крайне нежелатель- ны так как они вызывают снижение выработки электроэнергии (во время промывки), а также являются иногда причиной короб- ления корпуса турбины Соли, вымытые из и в д, почти полностью отлагаются в про- межуточном перегревателе, поэтому после промывки турбины не- избежна остановка парогенератора для осуществления его промывки Соли, вымытые из и с. д и п п д., сбрасываются за пределы па- роводяного тракта энергоблока Промывка под ся наиболее совершенной и 4-12) являет- эффективной. Расход све- жего пара при промывке для активных турбин при- нимается в пределах 30— 35% номинального, а для реактивных и аксиаль- ных— в пределах 50— 55% Скорость снижения температуры пара прини- мается ранной 1°С/лшн, а повышения темпервтуры \,5°С/мин. Промывка ще- лочным раствором (рис. 4 13 и 4-14) приме- няется, если отложения в основном состоят нз нагрузкой (рис Рис 4 13. Схема промывки тур- бины щелочью. I — сопло, 2 — поршневоА насос: 3— бак со щелочным растлпром. 4 — конденсат 5 — пар 8 кгс/сч’, 6 — пар 16 кгс!см\ водонерастворимых кремнекислых соединений Про- мывка может производиться под нагрузкой или на хо- лостом ходу со сниженным числом оборотов При про- Рнс. 4 14. Схема промывки тур- бины щелочью при высокой температуре пара. I — бак со шелочвым раствором ? — дозирующий насос S — впры- ски'ающее уороПстоо 4 —охлади- теле, 5 — яасвс конденсата; б — р датчику солемера 7 — пар 75 кгс!см* Ъ — пар 13 кгс!см\ мывке на холостом ходу в турбину подается насыщен- ный пар, в который впрыскивается 7—10%-ный раствор NaOH. Загрязненный щелочью пар отводится в конден 133
сатор или в продувку. После окончания щелочной прэ- мывки производится последующая промывка турбины увлажненным паром или конденсатом. Для удаления окислов железа и меди с поверхности турбинных лопа- ток может быть успешно применена промывка проточ- ной части смесью растворов карбоиага аммония, гидра- зина, серной и лимонной кислот, а также раствором комп- лексонов. В тех случаях, когда водные и химические про- мывки турбин не дают должного эффекта, приходится прибегать к механическим способам очистки роторов, диафрагм и лопаток путем соскабливания прочных отло- жений либо обдувкой их песком и летучей золой. ГЛАВА ПЯТАЯ ВОДНОХИМИЧЕСКИЕ РЕЖИМЫ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ 5-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Основными задачами рациональной организации во.тнохиыическнх режимов ТЭС и АЭС являются а) предотвращение коррозии поверхностей паросилово- го оборудования, омываемых водой и паром; б) пред- отвращение отложений на поверхностях нагрева и опас- ных скоплений шлама в парогенераторах и во всем тракте питательной воды; в) предотвращение отложений на поверхностях конденсаторных труб и в проточной части турбин. Способы организации водного режима подразделя- ются иа фпизко-химические и физико-механические К первым относится коррекционная обработка питатель- ной и котловой воды реагентами, а ко вторым — ступен- чатое испарение, промывка пара или их совместное ис- пользование. Сочетая физические методы удаления рас- творенного в воде кислорода и свободной углекислоты (деаэрация, отсос газов из парового пространства подо- гревателей) с короекционной обработкой питательной воды аммиаком, нейтрализующими аминами и гидрази- ном, можно полностью устранить или заметно ослабить кислородную и углекислотную коррозию пароводяного тракта ТЭС Дозируя пленочные амины в греющий тех- нологический пар, можно надежно защищать от корро- 139
зии обратные кондепсатопроводы от промышленных по- требителей пара на ТЭЦ. С помощью коррекционной обработки фосфатами когловой воды парогенераторов с многократной цирку- ляцией создаются условия, при которых твердая фаза образуется не иа поверхности нагрева в виде накипи, удаляемой механической или химической очисткой при остановках, а в толще воды в виде шлама, который мо- жет быть выведен из парогенератора вместе с продувоч- ной водой. На зарубежных ТЭС за последние годы получили широкое применение комплексообразующие реагенты (этн1ендиамиио-тетра уксусная кислота — ЭДТА и ее на- триевая соль —трилон Б), которые используются для непрерывной обработки котловой воды с целью предот- вращения накипеобразования. Указанные комплексооб- разующие реагенты обеспечивают не только безнакип- нын, но и безшламовый режим благодаря тому, что об- разующиеся комплексонаты кальция и магния обладают практически неограниченной растворимостью. Велика также растворимость и стойкость ком плексонатов желе- за и меди при высоких температурах. Так как в парогенераторах с многократной циркуля- цией создается наибольшая коЕщентрацпя примесей,рас- творимых в воде, то выведение их с продувочной водой именно из парогенераторов является наиболее рацио- нальным. Одним из основных показателей надежности водно- го режима энергоблока с прямоточными парогенерато- рами является длительность межпромывочного периода работы парогенератора и турбины, который определяет- ся величиной допустимого повышения температуры ме- талла при заданных толщине и теплопроводности отло- жений в парообразующих трубах, а также допустимыми ограничениями предельной мощности и экономичности турбины. Как известно, проточная часть турбины значи- тельно более чувствительна к отложениям, чем прямо- точный парогенератор, поэтому чем больше примесей, вносимых с питательной водой, будет задержано в са- мом парогенераторе, тем меньше их будет вынесено па- ром в турбину и тем совершеннее водный режим дан- ного энергоблока. Чтобы обеспечить длительное под- держание оптимального водного режима ТЭС, следует строго соблюдать эксплуатационные нормы качества ни
пара, питательной н котловой воды, которые должнь' устанавливаться на основе результатов теплохимическик испытаний данного или аналогичного парогенератора Для обеспечения нормального водного режима со- временные ТЭС оснащаются комплектом автоматических контрольно-измерительных приборов непрерывного дей- ствия (солемерами, кремнемерамн кнслородомерами, рН-метрами и др.), позволяющих эксплуатационному персоналу своевременно обнаруживать отклонения от заданных эксплуатационных норм качества воды и пара и достаточно быстро реагировать на нарушения водною режима. 5-2, ВОДНОХИЛ1ИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ТРАКТА ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ И ОБРАТНЫХ КОНДЕНСАТОПРОВОДОВ Наиболее эффективным методом борьбы с коррозией элементов пароводяного тракта ТЭС, вызываемой повы- шенной концентрацией свободной угогьной кислоты, яв- ляется связывание щелочью остаточного содержания СО?, в дегазированной питательной воде, а также уголь- ной кислоты, образующейся при подогреве питательной воды (в регенеративных подогревателях и экономайзе- рах) в результате распада бикарбоната натрия. Для поддержания оптимального значения pH пита- тельной воды, зависящего главным образом от конструк- ционных материалов оборудования тракта питательной воды и параметров среды, обычно в питательную воду дозируется водный раствор аммиака (NH4OH). Аммиак вступает во взаимодействие со свободной углекислотой по следующим реакциям: NH4OH + COir-*NH4HCO3; (5-1) NH4HCO3 + NH4OH—^(NH,)2CO^ + H2O. (5-2) Дозирование аммиака производится из расчета 0,4 мг NII3 на 1 мг СО2, если СО2 нейтрализуются до бикар- боната аммония, и 0,8 мг NHa на 1 мг СОг, если послед- няя нейтрализуется до карбоната аммония. Установка для аммиачной обработки воды состоит из дозирующих бачков для раствора аммиака и плун- жерного насоса-лозагора. Ввод аммиака целесообразно производить в химически очищенную и обессоленную во- ду непосредс 1 венпо на водоподготовптельных установ-
ках, так как это позволяет одновременно защищать от углекислотной коррозии я тракт очищенной или обессо- ленной воды. Вследствие летучих свойств аммиака не- зависимо от места ввода его в систему сравнительно бы- стро наступает распределение его по всему пароводяно- му тракту. Из конденсата турбин вместе с отсасываемой воз- душной смесью эжекторы частично удаляют углекислый газ и аммиак; при этом отсасывание углекислого газа происходит более полно, чем отсасывание аммиака, в ре- зультате в конденсате создается избыток аммиака, обес- печивающий щелочную реакцию среды. Присутствие аммиака в конденсате и в питательной воде по-разному отражается на их коррозионной агрес- сивности по отношению к углеродистым сталям н мед- ным сплавам. Аммнак, повышая pH воды, парализует отрицательное действие свободной углекислоты на угле- родистую сталь, подавляет коррозионные процессы с во- дородной деполяризацией н предотвращает обогащение питательной воды продуктами коррозии стали. Агрес- сивность коррозионного воздействия аммиака на медные сплавы зависит от содержания кислорода в питательной воде н в конденсирующемся паре. При обеспечении до- пустимого содержания кислорода по во до-конденсатно- му тракту можно, дозируя аммиак, поддерживать pH питательной воды на уровне 9,0±2,0, чтобы уменьшить обогащение ее окисламн железа. При содержании кис- лорода в конденсате по тракту ТЭС более 20 мкг[кг О2 поддержание постоянного режима аминирования пита- тельной воды следует проводить из расчета отсутствия свободного аммиака по водо-кондеисатному тракту, что достижимо при дозировке аммиака в питательную воду не выше 500 мкг (кг NH3 (pH=8,8—9,0). Для нейтрализации свободной угольной кнстоты н повышения pH питательной воды в пароводяной тракт электростанции нередко вводятся органические амины, в том числе циклогексил амин CeHuNHa, морфолин C4HbNO и пиперидин C5HtiN. Обладая щелочными свой- ствами и летучестью, эти высокотемпературные ингиби- торы коррозии создают защитные окясиые пленкн на поверхности оборудования и трубопроводов тракта пи- тательной роды, изготовленных нз углеродистой стали и модных сплавов. При дозе 2—3 мг/кг нейтрализую- щие амины способствуют повышению pH пнтвтельной 142
воды до 8,5—9,0 Так как эти амины менее летучи, чем аммиак, потери их в пароводяном цикле ТЭС значи- тельно меньше, чем аммиака. В отличие от аммиака они пи при каких условиях не могут вызвать коррозию мед- ных п латунных труб подогревателей и конденсаторов. Однако амины дороги и поэтому получили на отечест- венных ТЭС ограниченное применение. Аммиак и амины не повышают согссодержанич пи- тательной воды, что особенно важно для энергобло- ков с прямоточными парогенераторами, где предъяв- ляются особо строгие требования к качеству питательной воды. Для предотврвщення кислородной коррозии элемен- тов пароводяного тракта ТЭС, а также уменьшения пере- носа медистых отложеинй с внутренней поверхности па- рообразующих груб в турбину целесообразно непрерыв- но дозировать в питательную воду гидразин-гидра г, обладающий резко выоажевиыми восстановительными свойствами. Реакция между гидразин-гидратом и кисло- родом протекает по уравнению N2H4 • Н2О + О2—>N2+3H2O, (5 3) причем конечными ее продуктами являются вода и азот. По этой причине гидразин-гидрат является в настоящее время единственным реагентом, пригодным для уда ге- ния остаточного кислорода из термически деаэрирован- ной питательной воды прямоточных парогенераторов. Основными факторами, определяющими скорость этой реакции, являются избыток гидразина, начальная концентрация растворенного кислорода, температура п значение pH среды. Избыток гидразина в питательной воде целесообразно поддерживать па уровне 20— 30 мкг/кг (но не больше J00 мкг!кг N2H4). При этом создаются более благоприятные условия для отложения мети в парогенераторе, откуда ее проще удалить, чем из проточной части турбины. В парогенераторе избыток ги- дразина разлагается (при температуре 250—300°C) с образованием аммиака, уходящею с паром и повы- шающего pH конд нсата, а также водорода: ЗХ'гН*—>4NII34 N2, (5-4) 3N2H4—>2iNH3+3Hz+2Nz. (5-5) 1U
Термическое разложение N2Hi катализируется окис па* ш железа п соединениями меди Гидразин в пароводя- ном тракте ТЭС способен вступать во взаимодействие также с окисла мн железа и меди 6Fe2O3 + NJ14—>4ГейО4 + 21ЬО + N2; (5 С) 2CuO + N2Hb—>2Си + 2Н2О + N2 (5-7) Поддержание заданной величины pH и концентра- ции гидразина и аммиака осуществляется путем авто- матизации коррекционной обработки питательной воды Непрерывное дозирование раствора аммиака с помощью насосов-дозаторов производится по импульсу электро- проводности воды, а при одновременном дозирован ни смеси растворов аммиака с гидразин-гидратом задан- ная доза гидразина может быть поддержана путем под- бора такого соотношения гидразина и аммиака в рабо- чем растворе, чтобы при оптимальном значении pH кон- центрация гидразина в питательной воде была в преде- лвх эксплуатационном нормы Обычно практикуется ввод растворов аммиака, ами- нов и гидразина в напорный коллектор конденсатных насосов с целью защиты всего тракта питательной воды от коррозии В целях предотвращения аммиачно кисло- родной коррозии латунных труб регенеративных подогре- вателей гидразин-гидрат долотпительио вводится в пе- репускной паропровод между цилиндрами турбины (в области температур 150— 300°C). При таком способе подачи в цикл гидразина последний попадает не только в конденсат, образующийся в конденсаторе, ио и в кон- денсат греющего пара п. н д. Для предотвращения коррозии обратных конденсатопроводов в паропроводы, подшошие греющий пар потребитеяям, вводятся с помощью несложных дозаторов пленьообразеющие амины, к кот>- рым может быть отнесен окта децила мин СнНзтКНг- Это практиче- ски нерастворимое в воде соединение может употребляться лишь в виде эму тьсий или суспензий Высокие ингибиторные свойства пленкообрззующпх аминов основаны иа адсорбции их молекул по- верхностью корродируемого металла, в результате чего созчяется не смачиваемым водой и моиомопекулярный гидрофобный слой этих веществ, который экранирует метан от действия иа него не только угольной кислоты, но и кислорода Птенкообразу тощие амины эффективны при pH конденсата 4.0- 8,6; если рН>8,6, то аминная пленка начинает разрушаться При дозе пленочных аминов 1—3 г на тонну пара скорость коррозии в конденсатных системах снижается на 92—98% 144
Дозирование пленкообразующих аминов должно быть непре- рывным и пропорциональным расходу обрабатываемого пара, оно осуществзяется с помощью плунжерных насосов дозаторов Ввиду независимости Дозы указанных аминов oi содержания свободной углекислоты в конденсате затраты на обработку в данном случае составляют 40% стоимости обработки конденсата аминами, немтра лнэующимм углекислоту В эксплуатационных условиях при температуре пара 370—400 аС разложение пленкообразующего амина не наблюдается 5-3. ВОДНОХИМИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ с многократной циркуляцией а) Предотвращение коррозии Если источник питания парогенераторов загрязнен пшршами, to можно ослабить нитритную коррозию до- зированием в парогенераторы среднего давления суль- фита на1рия, а в парогенераторы высокого давления — гидразина Эти реагенты обладают способностью замет- лять протекание нитритной коррозии благодаря их спо- собности взаимодействовать с нитритами с уменыиени ем концентрации последних в котловой воде Эффектив- ной мерой предупреждения «нитритной» коррозии явля- ется химическое обессоливание добавочной питательной воды, позволяющее полностью освободиться от солей, в том числе от нитритов, а исходной воде Для успешного предотвращения межкристаллитной коррозии котельного металла необходимо стремиться к устранению влияния на металл всех факторов, вызы- вающих межкристаллитные трещины, в том числе: aipec- сивности котловой воды, дополнительных механических и термических напряжений, неплотностей в заклепочных швах н вальцовочных соединениях элементов котла У станов тено чтэ при соотношении CN /Cha 1Н > 5 сульфат натрия облада т способностью замедлять меж- крисгаллитную коррэзню котельного металла При повышенном содержании в котловой воде щело- чи пассивирующее действие на котельный металл ока- зывают ингибиторы, селитра NaNO3 и сульфит-целлю- лозные щелока. Защитное действие селитры в парогене- раторах низкого и среднего давлений обнаруживается лишь прн соотношении CNaNtJj/CNaOH 0,4 (нитратное число). 143
На стойкость котельной стали благоприятно дейст- вует добавление в котловую воду не только селитры, но и смеси ее с тринатрийфосфатом. Применение селитры для предотвращения межкристаллитной коррозии паро- генераторов при давленьях выше 70 кгс}см2 не может быть рекомендовано, так квк она частично разлагается с появлением нитратной коррозии. б) Предотвращение кальциевого и магниевого накипеобразования Высокая кратность испарения в современных паро- генераторах барабанного типа со сравнительно неболь- шим водяным объемом настолько ускоряет рост концен- трации солей в котловой воте, что даже при незнвчи- тельпом содержании кальциевых и магниевых соедине- ний в питательной воде возникает опасность отложения накипи иа поверхностях нагрева. В целях предотвращения кальциевого накипсобразо- вания наряду с глубоким умягчением добавочной шиа- тельной воды и уплотнением конденсаторов паровых турбин и а тепловых электростанциях получил повсеме- стное применение так называемый коррекционный фосфатный режим котловой воды. С его помощью представляется возможным предотвращать образование кальцневой накипи на поверхности нагрева даже в тех случаях, когда ионы Са2\ SO*2- и Si Оз2 со- держатся в котловой воде в соотношениях, благоприят- ствующих ее возникновению. Это достигается благодаря тому, что при дозировании раствора фосфорнокислых солей натрия в питательную или котловую воду созда- ются условия, при которых твердая фаза образуется не на поверхности нагрева, а в толще котловой воды в форме кальциевого шлама, удаляемого из парогенера- тора с продувкой. Этот рыхлый подвижный шлам, воз- никающий в результате взаимодействия фосфатов с кальциевыми соединениями, представляет собой труд- норастворимую комплексную соль кальция — гидро- ксил апатит Саи](РО4)е(ОН)2, который образуется при избытке ионов РО^ в котловой воде. В этом слу- чае концентрация ионов кальция снижается столь глу- боко, чго такие накипеобразователщ как CaSiO3 и CaSOt, не достигают насыщения в когловой воде. В ре- 146
зультате весь кальций, поступающий с питательной во- дой в парогенератор, осаждается в виде гидроксилапа- тита. Коррекционный фосфатный режим котловой воды базируется на законе произведения растворимостей, управляющем концентрациями ионов в насыщенных рас- творах малорастворимых электролитов. В настоящее время нельзя расчетным путем определить минимальную защитную концентрацию ионов РО?~ для предотвраще- ния накипеобразования, так как отсутствуют экспери- ментальные данные о растворимости при высоких тем- пературах кальциевых соединений в присутствии анио- нов, не входящих в состав этих соединений. Кроме того, явление осаждения таких сложных веществ, как гидроксилапатит, управляется не только правилом постоянства величины произведения растворимостей при дайной температуре, ио и процессами комплексообразо- вания и гидролиза. В практических условиях необходи- мый минимальный избыток РО£~в котловой воде обыч- но устанавливается эмпирически, путем непрерывного контроля за качеством котловой воды и состоянием по- верхности нагрева. Так как наиболее важными анионами накипеобразо- вателей для кальция являются ионы SiOs2- н SOt2-, то следует устанавливать величину необходимого избытка фосфатов, ориентируясь на концентрацию этих нонов в котловой воде. Экспериментально установлено и тео- ретически обосновано, что чем выше концентрация та- ких анионов пакипеобразователей, как SiO32- н SO42~ в котловой воде, тем больше требуется концентрация конов РО?' для предотвращены кальциевого накипеоб- разования. С другой стороны, при повышении величины pH котловой воды уменьшается потребное количество фосфатов, обеспечивающее безнакнпмып водный режим парогенератора. Если для устранения возможности кальциевого наки- пеобразовання желательна наибольшая концентрация фосфатных ионов в котловой воде и наименьшая для силикатных, то для устранения образования магниевой накипи желательно как раз обратное. Отсюда следует, что весьма важно эмпирическим путем найти область концентрации ионов РО?_ п SiOr-, в которой обеспечи- вается выпадение и кальциевого и магниевого шлама «гидроксилапатита и сложного силиката магния). 147
Решающим фактором для оценки правильности про- водимого режима фосфат ированич котловой воды явля- ется отсутствие накипи и прикипевшего шлама на по- верхностях нагрева парогенераторов. С ростом температуры резко уменьшается раствори- мость тринатрийфосфата, поэтому в парогенераторах высокою давления концентрацию фосфатов в котловой воде можно допускать не больше 100 иг/кг РО*3- Пре- вышение указанной концентрации может в случае каких- либо нарушений нормального режима парогенератора привести к временному отложению NasPO* на стенках парообразующих труб Состав и форма твердой фазы при обработке воды фосфатами зависят от pH среды. При достаточном количестве гидроксильных ионов (pH>10) благодаря взаимодействию ионов РО^, Oil* и Саг+, поступающих в парогенератор с питательной во- дой, образуется гидроксила пати т: 1 OCaSiOs + 6N а3РО4 + 2N аОН s^Ca10(PO4)e(OH)2 + 10Na2S]O8. (5 8) При pH>10 произведение растворимости для гидро- ксил япагита достигается раньше, чем для фосфорита, и поэтому устойчивой формой выпадения кальция в этих условиях являе!ся именно гидроксилапатит В условиях слабощелочной среды (pH =7,5^8), характерной для тракта питательной воды, образуется фосфорит Саз(РО4)2, который откладывается в форме плотной кристаллической накипи в трубах кипящих экономайзе- ров, регенеративных подогревателей, а иногда в пита- тельных трубопроводах. Значительная разница в рас- творимости гидроксилапатита в нейтральной и ще- лочной средах обусловлена существенным изменением степени гидролиза фосфатов при разных pH среды, а также величиной растворимости образующихся про- дуктов При значительном избытке иолов PCh3- в котловой воде может образоваться фосфат магния Mgs(POt)2, который обладает способностью прикипать к поверх- ности нагрева, образуя малотеплопроводную вторич- ную накипь, трудно удаляемую механическими спосо- бами. При питании парогенераторов смесью конденсата п химически обессоленной воды либо дистиллята в каче- стве реагешов для коррекционной фи фатой обработ- ав
ки воды обычно применяется трннатрийфосфат Na3POi Если же питательная вода обладает повышенной щелоч- ностью, например, при значительной добавке химически очищенной воды, то в целях нейтрализации избыточной щелочности применяется кислый динатрнйфосфат Na2HPO4 и монофосфат натрия NaH2POi, а также «по- тенциально» кислые полимет афосфать. натрия, в частно- сти гекса мет а фосфат (NaPOs)e» пирофосфат Na4PO? и три полифосфат NasPsOio, которые в парогенераторах высокого давления гидролизуются г образованием кис- лых фосфатов: (Na РО3) е + 6НгО^6М aH2POv (5-9) Na5P3Ow+2H2O—>2Na2HPOi $-NaH2POt, (5-10) Выбор того или иного реагента производится с уче- том щелочности и жесткости питательной и котловой воды Кислые фосфаты связывают едкий натр и тем са- мым предотвращают возможность концентрирования его в неплотностях или сквозных трещинах, имеющихся в барабане парогенератора Растворы фосфатов натрия дозируются в таких коли- чествах, чюбы после взаимодействия их с накипеобра- зователями, поступающими в парогенератор с питатель- ной водой, в котловой воде постоянно поддерживалась заданная концентрация ионов РО43~ Количество фосфа- тов, необходимое для поддержания в работающем паро- генераторе заданного их избытка, в пересчете на РО43- может быть определено по формуле |<?(1 +¥)>/< 31.7 + QT<|-c^00- = ==-ГТ(Г(3|'7>Л' + 31'7?Х + ,р/)- (51» где G — необходимый часовой расход технического фос- фата, ка/ч; Q — паропроизводительность парогенератора, т/ч, Ж—жесткость питательной воды, г-экв/т* q> — от- носительная продувка котла в долях от паропроизводн- тельности, принятой за единицу; i—избыток фосфатов в котловой воде в пересчете на РОс3-, г/т; С — содержа- ние РО43 в техническом фосфате, %, 31,7 —эквивалент- ный вес РО43-. 149
Раствор фосфата определенной концентрации можег подаваться в парогенераторы по двум схемам: индиви- дуальной и центральной. Индивидуальное фосфатирова- ние предусматривает равномерный и непрерывный ввод раствора фосфатов непосредственно в барабаны паро- Рис. 6-1. Схема установки для индивидуального фосфатирования парогенераторов. I — запасной бак раствора фосфата 2 ~ индивидуальный расходный бак; 3 — плунжерный насос дотатор 1— дозатор шайбовый 5 — барабан па рсигнера то- ра Л I. чистый отсек. 6—в барабаны остальных пврогенератороп 1 — грани» Иы поставки яавода; в—дренаж, 9 — вен гиль дроссельный проходной. /О — переход. генераторов с помощью насосов-дозаторов плунжерного типа. Схема установки для приготовления фосфатного раствора, раздачи его и дозирования в каждый парогенератор изображена на рис. 5-1. При центральной схеме фосфатирования (рис. 5-2) раствор фосфатов в количестве, отвечающем поiревности всех работаю- 150
щих парогенераторов, вводится в каком-либо месте тракта питательном воды (на КЭС— обычно во всас n.i- iaтельных насосов, а на ТЭЦ—в добавочную химически обработанную воду). Централизованное фосфатирование проще и удобнее в обслуживании по сравнению с индивидуальным вво- дом фосфатов. К тому же присадка фосфатов в пита- тельную воду повышает значение pH и тем самым ос- лабляет коррозию тракта питательной воды. При централизованном дозировании фосфатов жест- кость питательной воды не должна длительно превы- шать 5 мкг-экв/кг во избе- жание образования плот- ной фосфоритной накипи и шлама иа стейках труб водяных экономайзеров, подогревателей высокого дввлення н в питательных магистралях. В целях предотвраще- ния общей коррозии ко- тельного металла, обу- словленной низкой вели- чиной pH, необходимо обеспечить минимальную щелочность котловой во- ды в пределах 0,1 — 0,3 мг-экв!кг В парогенераторах с многократной цирку- ляцией при отсутствии трещин в металле барабанов либо интенсивного развития подшламовой коррозии обычно поддерживается щелочно-фосфагный режим котловой воды, который осуществим при любыт способах приго- товления добавочной питательной волы как на конденса- ционных электростанциях, так и иа ТЭЦ В случае появления трещин в барабанах и ги разви- тия подшламовой коррозии необходимо поддерживать режим чисто фосфатной щелочности котловой воды, пре- дусматривающий полное отсутствие в котловой воде свободного едкого натра, щелочность котловой воды при этом режиме может быть обусловлена только фосфата- ми натрия. Этот режим применим в условиях ннтвния парогенераторов конденсатом с добавкой дистиллята испарителей или химически обессоленной волы Щелоч- ность котловой воды в этом случае создастся лишь Рис. 5 2 Схема централизованпо- ю ввода фосфата в парогенера- торы I — линия цимичеснй обработанной во- ды 2 — питательны паккы 3 - паро- генераторы 4 — дсп ратор 5 — воз- можные места ввода Фосфата 151
вследствие гидролиза натриевых солей фосфорной кис- лоты, совершающегося по реакциям: N а3РО4 + Н2О N а ОН + N а2Н РО4; (5-12) N а2Н РО4 + Н2О N аОН + N аН2РО4. (5-13) Получающийся в результате гидролиза едкий натр не может достичь опасной концентрации (5% и выше), так как степень гидролиза NasPOi уменьшается по мере роста концентрации раствора. При полном выпаривании котловой воды в щелях неплотных котельных соедине- ний происходит устранение NaOH, образовавшегося при гидролизе тринатрийфосфата: N аОН + N а2Н РО4—>N а3РО4+Н2О. (5-14) В результате этого процесса образуется раствор NasPOj и Na2HPO4, безопасный для котельного метал- ла. При осуществлении режима чисто фосфатной ще- лочности в результате реакции Na3PO4 с солями карбо- натной жесткости, попадающими в турбиииым конденсат из-за присосов охлаждающей воды, в когловоп воде мо- жет образоваться свободный едкий натр: ЮСа(НСО3)2—>10СаСОз+ ЮСО2 + 10Н2О; (5-15) 1 ОС aCOs-Ь 6N азРО4+2NaOH—^Са» (РО4) 6 (ОН) 2 + 4-10Na2CO3; (5-16) 1 ON а2СОэ 4-10Н2О—>20N аОН +10СО2. (5-17) Образующийся в результате приведенных реакций едкий натр может быть нейтрализован путем присадки в котловую воду мононатрийфосфата NaH2PO4, дина- триифосфата Na2HPO4 и других фосфорнокислых солей. Выбор той или иной фосфорнокислой соли или их соот- ношений производится с учетом качества питательной воды, ее жесткости и щелочности. При осуществлении режима чисто фосфатной щелочности могут быть следующие соотношения между щелочным1 и фосфатным2 числами котловой воды: 1) ЩЧ=Ъ,42ФЧ- при этом в котловой воде содержится лишь NagPOi. этот чисто фосфатный режим предотвращает межкристал- 1 Щелочное число (ЩЧ) характеризует концентрацию в котло- вой воде NaOH (лг/кг), образующегося при гидролизе Na3PO4*. оно определяется путем умножения на 40 (молекулярный вес NaOHl количества миллилитров израсходованной дешшорм альноЙ кислоты при титровании с фенолфталеином воты а количестве 100 мл. 2 Фосфатное число (ФЧ) представляет собой концентрацию растворенных в котловой воде фосфатов, выраженную в мг)кг РО4а‘. 1о2
литную коррозию и накипеобразовэние, но он сравнительно легко нарушается, и поэтому его трудно поддерживать в эксплуатацией пых условиях; 2) 1ЦЧ>0,42 ФЧ*-г в этом случае в котловой воде наряду с NasPO4 имеется также избыточная щелочность в виде NaOH которая способна достигать концентраций, опасных для котельного металла. 3) ШЧ=0, а Ф4>0; в этом случае в котловой воде имеется NaH’POj или Na’HPO*, или смесь этих веществ; такой режим чисто фосфатной щелочности предотвращает межкристаллитную коррозию, по он нерационален с точки зрения требований по преду- преждению накипеобразованяя и общей коррозии металла; 4) 9**<|ЩУ<0.42 Ф'/; этот режим чисто фосфатной щелочности является практически приемлемым, так как он предотвращает меж- кристаллитную коррозию металла и накипеобразование. На промышленных ТЭЦ, где парогенераторы бара- банного типа с рабочим давлением 100 кгс!смг и выше питаются с добавкой щелочной химически обработанной воды, режим чисто фосфатной щелочности котловой во- ды неосуществим. За последние годы в связи с усовершенствованием технологии умягчения воды и проведением ряда работ по уплотнению конденсаторов попадание солей кальция и магния в парогенераторы, особенно на конденсацион- ных электростанциях, практически не происходит, и в составе накипи н шлама примеси кальция и магния содержатся в ничтожном количестве. С другой стороны, при создании фосфатного режима иногда наблюдается образование феррофосфатных отложении. При наличии фосфатов в котловой воде достаточен небольшой пере- грев стенки металла парогенерирующей трубы, чтобы вызвать подшламовую коррозию с разрушением магнетит- пой пленки Особенно опасны последствия этого разру- шения, вызываемые сильно переменной нагрузкой паро- генератора. В связи с этим па конденсационных элек- тростанциях, где парогенераторы питаются конденсатом, а потери пара восполняются химически обессоленной водой или дистиллятом, а конденсаторы надежно уплот- нены, наблюдается тенденция перехода на режим уменьшенного фосфатирования котловой воды либо на бесфосфатный режим. При переходе на эти режимы со- * Коэффициент 0.42 является отношением молекулярных весов NaOH и РОЛ. *• Число 9 мг[кг NaOH является минимальным по условиям предотвращения накипеотложений в парогенераторе концентрацией едкого натра, полученного в результате гидролиза фосфатов. 153
кращаются расходы иа реагенты и обслуживающий пер- сонал и в значительной мере упрощается работа котель- ного и химическою цехов электростанции Применение комплексообразующих реагентов (ЭДТА, грилоиа Б и др ) взамен обычного фосфатиро- вания экономично при жесткости питательной воды меньше 100 мкг-экв^кг. Основным условием эффективно- сти такой обработки является дозирование комплексо- образующего реагеша в количестве, соответствующем концентрации содержащихся в воде катионов кальция и магния (моль на моль) Широкому внедрению на оте- чественных ТЭС метода непрерывной обработки воды комплексонами препятствуют высокая стоимость и де- фицитность этих реагентов. в) Предотвращение образования бескальциевых силикатных, железных и медиых накипей Коррекционный фосфатный режим котловой воды не способен предотвращать образование сложных бескаль- циевых силикатных накипей в парогенераторах барабан- ного типа высокого давления. Для того чтобы избежать этих отложений, необходимо в первую очередь всемерно снизить концентрацию соединений железа, алюминия и кремния в питательной и котловой водах. Кроме того, следует добиваться ликвидации в парообразующих тру- бах плохо охлаждаемых или «сухих» участков путем конструктивных изменений парогенераторов и упорядо- чения тепловых и гидродинамических условий работы их. Практически полного предотвращения процесса же- лезоокисиого накипеобразоваиия можно достичь путем гидразинной обработки питательной или котловой воды. Гидразин восстанавливает ок целы железа до окислов низшей валентности и частично до металлического же- леза, чем объясняется эффективность его действия в ка- честве замедлителя железоокненого накипеобразоваиия: 6Fe2Os+N2H4—►4Fe3O4 + N2+2H2O; (5-18) 2Fe3O4+NzH4—>6FeO 4- N2+2H2O; (5-19) 2FeO + N2H4—>2Fe FN2+2I1>O. (5-20) Доза i ид разин-гидрата подбирается чз расчета под держания его избытка в котловой воде до 20-30 мкг!кг В качестве замедлителей процесса железоокченого на- кипеобразования могут быть также с успехом примене- 154
ны вещества, образующие прочные растворимые ком- плексные соединения с железом. При атом в воде буду/ отсутствовать как ионы железа, так и коллоидные части цы его, способные прикипать к поверхности нагрева. Из опробованных комплексообразователей успешный эффект был достигнут прн переходе с трина грийфосфата иа гексаметафосфат натрия; скорость образования желе- зоокнсрых отложений при этом уменьшается в 4—5 раз. Реагируя с солями щелочноземельных металлов, гексамс- тафосфат натрия образует комплексы, в которых щелоч- ноземельный металл находится в анноне, например 4Na+[Ca(PO3)eJ4~. Эти комплексы обладают способно- стью «захвата» соединений железа, присутствующих в котловой воде. Предотвращения процесса медного накипеобразова- ння можно достичь устранением местных чрезмерно вы- соких тепловых нагрузок либо вводом в котловую воду термически стойких веществ, образующих с медью доста- точно прочные комплексные соединения. Установлено, что в присутствии гекса метафосфата на- трия скорость процесса медного накппеобразования в сравнении с три натрий фосфатным режимом резко за- медляется, а зона тепловых нагрузок, при которых мед- ная накнпь вообще не образхется, значительно расширя- ется. Прн вводе гексамегафосфата натрия процесс отло- жения медной накипи начинается при плотности тепло- вого потока 460 кет 1м2 против 230 квт[мг при обычном режиме фосфатирования. Дозирование гекса метафосфа та натрия способствует также равномерному распреде леплю по всей длине трубы незначительного количества рыхлых отложений, основной составляющей которых яв- ляются окисли железа. Таким образом, применение гекса метафосфата натрия и гидразина, а также упорядочение гидродинамики паро- генератора позволяют практически полностью предотвра- тить образование на поверхности нагрева отложений, со- стоящих из сложных силикатов, окислов же геза и меди. г) Шламовая продувка парогенераторов При проведении фосфатного режима котловой воды в водяном объеме парогенератора образуется высокпдис- персиый шлам, который обычно скапливается в иижннх точках циркуляционного контура (коллекторы экранов, нижние барабаны) и удаляется из парогенератора с по- ив
мощью периодической продувки котловой воды. Количе- ство выделившеюся в парогенераторе дисперсного шлама зависит ог величины присосов жесткой воды в конденса- торах н других теплообменных аппаратах и количества и структуры производственной окалины и коррозионных отложений на внутренней поверхности парообразующих труб, продукты разрушения которых могут резко повы- сить концентрацию шлама в котловой во те Прн правильно организованном режиме периодиче- ской шламовой продувки парогенератора можно значи- тельно ослабить или полностью избежать отложения «вторичной» накипи и заноса шламом внутренних по- верхностей грубных пучков Для того чтобы избежать опасности образования железоокнсиых накипей на элек- тростанциях с восполнением потерь дистиллятом или обессоленной водой, величина шламовой продувки паро- генератора должна быть не ниже 0,3%, а на промыш- ленных ТЭС с добавкой химически обработанной воды— не ниже 0,5% паропроизводительности парогенератора д) Непрерывная продувка парогенераторов в многократной циркуляцией Для предотвращения образования отложений в паро- вом тракте необходимо поддержание оптимальных экс- плуатационных норм качества котловой воды, обеспечи- вающих получение чистого пара. Для этого следует вы- водить из парогенератора поступающие в него примеси путем непрерывной продувки, т. е. слива части котловой воды и замены ее питательной. При непрерывной продувке устанавливается матери- альный баланс солеи в парогенераторе: по достижении предельной концентрации тех или иных загрязнений с продувочной водой непрерывно выводится из парогене- ратора количество загрязнений, равное тому, которое поступает в него с питательной водой. При установив- шемся режиме работы парогенератора в условиях непре- рывной продувки уравнение баланса солей в парогенера торе можно выразить так: Дсп+Д[у4КВ) (5-21) где Du—паропроизводнтельность парогенератора, или количество испаряемой в нем воды, т/ч\ Dnp-—количест- во продувочной воды, г/ч; Dn+Dnp=Dpв — количество 156
питательной воды, т/ч; апв, оП1 /4Н я — соответственно су- хой остаток, г/т; крем несодержа ине, г/т, и щелочность, г-экв1т, питательной воды, лара и котловой воды, кото рые принимаются по установленным нормам Решив это уравнение относительно Dnp, можно опре- делить количество продувочной воды, выводимой из па- рогенера гора, по формуле = D‘- (6-22) Относительную величину продувки в долях Du можно выразить степенью продувки <р по формуле m___ ДоР ____ » — °П — аа а ' (Б-23) или в процентах от Da по формуле p=J^l_ . 100=-?" -~ПЧ • 100»/.. (6-24) •Л1 "я -- Если концентрация примесей в паре аЕ значительно меньше концентрации их в питательной воде спя, уносом их с паром можно пренебречь Тогда выражение для определения величины продувки примет более простой вид: (5-25) Отсюда следует, что величину непрерывной продувки парогенераторов определяют солевой состав питательной воды и нормы качества продувочной котловой воды. Для каждого парогенератора эти нормы устанавливаются на основе теплохимических испытаний, которые в значитель- ной степени зависят от рабочего давления в парогене- раторе и схемы внутрибарабанных сепарационных устройств. Для более точного определения величины непрерыв ной продувки следует исходить из весового баланса со- лей с учетом водяного баланса ТЭС по отдельным ком- понентам питательной воды, химического состава каж- дого из компонентов питательной воды (конденсата тур- бин и внешних потребителей пара, добавочной питатель- ной воды, пара, выдаваемого парогенератором и отсепа- 157
рироваиного в расширителе непрерывной продувки, и Др-); (I —a") Da bOjc 4- [(/ 4* О." + (1 — Р) <р]^а нСд в + 4- —tyDn п/1 к в 4- (1 + а7) Da (Сц„ (5-26) где D„„— паропроизводитсльность котепьной нетто без учета ви у пристанционных потерь конденсата, т/ч; а' — доля впутристанцпоиных потерь конденсата от DaH; а"— доля потерь у внешних потребителей пара от Dn.n', ₽ — доля возврата в цикл пара, отселарироваиного в расши- рителе непрерывной -продувки, от ветчины продувки; ди—солесодержапие, г/т0 кремнесодержаиие, г 1т. или щелочность, г-экв!т, конденсата (турбин, подогревателей, паропреобразователен); Л«в—то же для качества проду- вочной котловой воды; ддв — то же для качества доба- вочной питательной воды; ап н а'п—то же для качества насыщенного пара из барабана и пара, отселарнрован- ного в расширителе непрерывной продувки; <р—р/ЮО— «степень продувки» в долях Величину 0 можно определить по формуле (5 27) где Ги н Гр—энтальпии продувочной воды соответсгвен- но при давлениях в парогенераторе и расширителе; гр— теплота парообразования прн давлении в расширителе; т|р—к. п. д. расширителя, учитывающий потерю тепла расширителем в окружающую среду и равный 0,9-0.95. Обозначив DllJt=qDn Bf найдем: и — «")рк4-(»'4-а")<Тм« —(* 4-й')«п п ,,р--------Ав-(»-^Пд.-₽а'о — (5-28) Если обозначить через DK*= (1—а")ЯПп суммарное ко- личество конденсата, возвращаемого внешними потреби- телями пара, а через DRB~ (а 4-a")Dnn — количество до- бавочной химически обработанной воды, идущей на вос- полнение внутрпстанционных и внешних потерь конден- сата, ио без учета потерь питательной воды с продувкой парогенераторов, то расчетная формула для определе- ния количества продувочной воды с учетом частичного использования ее в расширителе примет вид; Г) „ —___Q °') t /5 2)1 158
или в процентах о —(1 ~ дМ) а‘ + (а-±~ (т + «И ff" । nn Л 301 р~A.-d-В «».-₽«'.-----------100 (oi0) Для конденсационной электростанции п чисто отопи тельной ТЭЦ, для которых а"^=0, формула (5-30) при- мет вид: р=<.+-°'(?2р)^+_°^: -к»- (5-31) Если концентрации солей в конденсате ак, насыщен иом паре парогенератора ал н насыщенном паре, огсспа рированном в расширителе непрерывной продувки, а'п гораздо меньше концентрации солей в добавочной воде Ддв, то формула (5-30) примет вид: ^=A^fc100- (532> Такое упрощение недопустимо при вычислении про- дувки по кремниевой кислоте для парщенератора высо- кого н сверхвысокого давлений, где величина оп может быть соизмерима с сд.в н отбрасывание членов, относя- щихся к уносу кремниевой кислоты насыщенным паром, приводит к ошибочным результатам, в особенности при величине продувки р<1%. В основу расчетов устройств непрерывной продувки и выбора производительности во- доподготовитетьной установки следует положить большее нз значений потребной продувки (по солесо де ржанию, крем несоде ржанию либо щелочности). Вывод продувочной котловой воды из барабана паро- генератора, не оснащенного устройствами ступенчатого испарения, производится с помощью водозаборных труб с отверстиями или насадками по всей длине, размешен- ных в барабане в зоне наибольших солевых концентра- ций, т. е. рядом с местами ввода кипятильных или отво- дящих экранных груб. В парогенераторах, оснащенных устройствами ступенчатого испарения, продувочная вода выводится из части барабана, куда включена вторая или третья ступень испарения, а ври наличии выносных ци- клонов для последней ступени испарения — из этих ци- клонов. В парогенераторах, питающихся с большой добавкой химически обработанной воды, потребная непрерывная продувка может достигать 3—5% и выше, что сопряже- 159
но с большими потерями тепла с продувочной водой. Поэтому последнюю направляют в расширитель проду- вочной воды, где происходит частичное испарение ее. Выделившийся в расширителе пар сепарируется и на- правляется в деаэратор для использования его тепла и полученного из него конденсата. В поверхностных подо- гревателях используется также большая часть тепла са- мой продувочной воды, уходящей из расширителя. Принципиальная схема устройств для непрерывной продувки парогенераторов (с использованием тепла продувочной воды) изо- ______ бражена иа рис. 5-3. Котловая f е Рис. Б-3. Принципиальная схема устройств для непрерывной про- дувки napoienepaTopa с использо- ванием тепла продувочной воды ' — верхний барабан парогенератора. 2— атпорные игольчатые вентили. 3 — расширитель; 4—дроссельный регулы ручиции вентиль; 5—охладитель дли отбора пробы котловой воды, 5—пар в аеаэрлтор. 7— пар в атмосферу S — виверхн! стный отладитьчь продуночнол воды. S — химически обработанная воде- вода, выводимая из барабана /, вначале проходит через запор- ные игольчатые вентили 2 и далее через дроссельный регу- лирующий вентиль 4, который обычно располагается на шту- цере расширителя 3. В расши- рителе непрерывной продувки давление поддерживается па уровне давления в термическом деаэраторе, куда обычно отво дится выпар 6 из расширителя Уровень воды в расширителе поддерживается на определен- ной высоте с помощью по- плавкового регулятора, воздей- ствующего на выходную дрос- сельную заслонку отсепариро- ванной воды. При значительном расходе продувочной воды рекоменду. ется после расширителя уста- навливать охладитель проду- вочной воды 8, в котором она подогревает химически обрабо- танную вэду 9. направляемую в деаэратор. Продувочная во- да по выходе ее из охладителя используется для подпитки теп- ловых сетей или взрыхляю- щей промывки осветлительных фильтров, работающих на го- рячей воде, она может быть направлена также в осветлите- ли водолодготоиительной уста- новки, работающей по методу осаждения накппеобразовате- лей. Как известно, парогенера- торы повышенного давления могут надежно работать при солевых концентрациях котло- 160
вой воды, значительно более низких, чем в парогенераторах в. д Поэгочу продувочная вода пзро. г пера торов с более высоким дав тени ем может быть неликом использована для питания парогенераторов с более низким давлением, при этом барабаны парогепераюров по- ниженного давления выполняют роль расширителей. Подобная схема использования продувочной воды погволяет получить до- полнительное количество пара в парогенераторах низкого давления за счет ра шести энтальпий котловой воды при различных давле- ниях. Кроме того, отпадает необходимость в расширителях и тео- лообмсД никах дли парогенераторов повыше иного давления Диало- гичным обратом продувочная вода парогенераторов может быть использована для питания менее требовательных к качеству пита- тетьной воды испарителей и ларопреибрязооателей. При отсутствии потребителей продувочной воды она на выходе из теплообмен пика сливается в барботер, где охлаждается холодной водой до 30— 50 42, после чего опа может быть спущена в канализацию. Для того чтобы иметь возможность посредством непрерывной продувки поддерживать заданный режим ког.тооой воды, парогенераторы должны быть оснащены устройствами, обеспечивающими удобство регулирования и измерения расхода продувочной воды. На промышленных ТЭЦ при значительных и перемен- ных по величине добавках химически обработанной во- ды еолесодержанне питательной воды изменяется в ши- роких пределах; если же наряду с этим имеет место не- постоянство паропроизводптельиосги парогенераторов, то узел непрерывной продувки должен обладать достаточно широкими пределами регулирования. Регулирование про- дувки в подобных случаях осуществляется с помощью параллельно или последовательно включенных дроссель- ных шайб, игольчатых вентилей, задвижек или вентилей со ступенчатым изменением проходного сечения. Обязательные условием правильной работы органов, регулирующих расход продувочной воды, и приборов, его измеряющих, является однофазность среды, т. е. отсутст- вие в продувочной воде пузырьков пара при всех режи- мах работы парогенератора. На рис. 5-4 изображена схема узла со ступенчатым регулирова- нием продувки, осуществляемым с помощью грех параллельно вклю- ченных дроссельных ограничительных шайб разной пропускной спо- собности. Включая открытием обычных запорных вентилей одну пли несколько протарнроваииых по расходу шайб, можно доста- точно точно регулировать размер продувки Недостатками данной схемы являются увеличенное количество запорной арматуры, не- плотное закрытие которой прнвоцгт к разверке расхода продувочной воды; большое число переключений, связанных с регулированием, засорение шламом шайб малою проходного сечения. Поэтому в ко- тельных высокого давления для ограничении и pel улмроваиня про тувки применяются дроссеп.пые вставки, состоящие из нескольких последовательно включенных шайб разных диаметров, но не меньше 3—4 мм Количество вставок и диаметр проходного отверстия шай5 6 Зак. 134
За 31> Зв подбираются с таким расчетом, чтобы давление после дроссельного устройства было достаточным для преодоления сопротивления про- дувочной линии при данном расходе воды. На рис. 5-5 изображена принципиальная -хема устройства узла регулирования и контроля непрерывкой продувки с игольчатым вентилем, включенным параллельно вентилю прямого хода. С по- мощью предварительно протарпрованного манометра, подключенного к коллектору, можно ио перепаду давлений на участке между ре- гулировочными устройствами и задвижкой-вентилем на входе продувочной воды в расшири- тель не только контролировать относительное изменение расхо- да непрерывной пролу вкм, но и непосредственно учитывать ве- личину продувки с достаточной дзя практики степенью точно- сти. Более совершенным реше- нием является установка рас- хо юмора перед регулирующи- ми вентилями, а также солеме- ра когловой воды. При ручном регулировании непрерывной продувки возмож- ны значительные колебания со- става котловой ВОТЫ. Эго при- водит к необходимости поддер- живать пониженные значения солесодержання и крсмнесодер- жания котловой воды, чтобы избежать ухудшения качества пара. Автоматизация непрерыв- ной продувки путем установки регулятора солесодержання кот- ловой воды дает возможность без опасности ухудшения каче- ства пара повысить эксплуа- тационные нормы солесодержл- нпя котловой воды и соответ- ственно уменьшить размер продувки. Кроме того, переход ла автоматическое регузирова- нне непрерывной продувки способствует стабилизации со.тесодержа- ния котловой воды, что повышает надежность эксплуатации. Непрерывная продувка парогенератора связана с неизбежными потерями, так как с продувочной водой из парогенератора отво- дится тепло при потенциале, соответствующем процессу получения насыщенного пара, а используется это тепло при более низком по- тенциале. Пар, образующийся в расширителе продувочной воды, заменяет пар, который мог бы быть использован до того же давле- ния в турбине с выработкой электроэнергии на тепловом потреб- лении. Для того чтобы правильно учесть потери тепла с продувкэй парогенераторов, должен быть произведен Полный расчет тепловой 162 Рис. 5-4. Схема узла контроля и регулирования непрерывной про- дувки дроссельными шайбами. / — бврябан парогенератора; 2 — чо- порный вентиль; За — дроссельная tiiafl ба с сечением I; 36 — то же с сече- нием 2: Зв — то Же с сечением 1; 4~ продувка в барботер: 5 - продувка в расширитель; 6 — коллектор.
схемы с учетом влияния величины продувки на общий к. п. д. ТЭС. Результаты подобных расчетов для парогенераторов давлением 140 к?с/сж2 показывают, что даже при хорошем использовании тепла продувочной воды каждый процент продувки обусловливает увели- чение удельного расхода топлива примерно на 0,2%. Поэтому не- обходимо стремиться к уменьшению величины продувки. В правилах технической эксплуатации ТЭС указаны следующие максимальные и минимальные величины не- прерывной продуикн парогенера- торов в зависимости от качества питательной воды: а) при восполнении потерь на электростанции дистиллятом или химически обессоленной водой величина продувки должна быть не больше 0,5 и ие меньше 0,3%; б) при восполнении потерь химически обработанной водой величина продувки должна быть не больше 3 и не меньше 0,5%; в) при невозврате потребите- лями свыше 30% конденсата при да ин ой п а ропроизводнтел ьиости котельной и солесодержапин до- бавочной химически обработан- ной воды свыше 300 л/г/кг допу- скается увеличение продувки До 5%. Максимальная величина про- дувки установлена для ограниче- ния тепловых потерь, минималь- ная— для предотвращения шла- мовых отложений иа обогревае- мых поверхностях Если опреде- ляемая расчетным путем величина потребной продувки парогенера- тора превышает экономически приемлемые значения, то для уменьшения продувки следует ли- бо улучшить качество добавочной питательной воды, применив более Рис. 5 5 Схема узла контроля и регулирова- ния непрерывной продув- ки игольчатым вентилем. / — водоотборная труба: ? — барабан парогенератора: 3 — вентиль прямого хона; * — манометр; б — запорные вгнтнлц. б — нгольчлыП вентиль; 7 —к барботеру; 8—-к расширителю. совершенную схему водоподготовки, либо оборудовать парогенератор более эффективными внутрикотловыми устройствами, которые обеспечивают получение пара требуемого качества при более высоких солссодержании. кремнесодержании и ще-
лочности продувочной воды Целесообразность того пли иного решения может быть выявлена лишь на основе гехнико-экопомичсского сравнения обоих вариантов для заданных условий. е) Ступенчатое испарение и промывка пара состоит Рис. 5-6 Схема двухступенча- того нсгирения с двусторонним расположением солевых отсе- ков в барабане парогенератора. 1 — продувка, 2 — питательлая во- да, 3—пар Советский ученый Э И. Ромм предложил ординаль- ный способ получения пара высокого качества в пароге- нераторах барабанного типа при экономически приемле- мой величине продувки, который получил название сту- пспаренне. Сущность этого способа получении пара из зон с различной концентрацией солен в кот- ловой воде. В обычных усло- виях питательная вода сма- ним солесодержаиием и низ- кой щелочностью, поступая в барабан, смешивается с концентрированной котло- вой водой, и выделение пара происходит из воды, имею- щей значительно более вы- сокую концентрацию солей и щелочей, чем питательная вода. При этом концентра- ции котловой и продувочной воды одинаковы, и тем са- мым качество насыщенного пара в значительной мере оп- ределяется концентрацией примесей в котловой воде, с которой генерируемый пар находится в контакте перед выходом его в паровой объ- ем парогенератора. Между тем, если поддерживать пони- женные концентрации веществ в котловой воде, из кото- рой генерируется пар, и более высокую концентрацию пч в продувочной воде, то качество пара будет опреде- ляться низкой концентрацией веществ в котловой воде парогенератора. При наличии внутри водяного объема парогенератора зон с различной концентрацией солей в котловой воде благодаря искусственно созданной неравномерности со- лесодержания, т. е. некоторому организованному «хими- 164
чес кому перекосу», качество котловой воды отличается 07 качества продувочной воды и пос 1еднчя не определя- ет чистоты пара. памп / — барабан парогенератор а. 2 — цик- лон. 3 — боковой экран, 4 — подвод питательной воды. Парогенератор со ступенчатым испарением представляет собой обычный парогенератор с естественной циркуляцией, который уста невоенными в барабане и коллекторах перегородками разделен па несколько самостоятельных контуров циркуляции Водяные объемы этих контуров сообщаются только через отверстие, сделанное в разделительной внутрнбарабанпой перегородке Теоретически паре генератор может быть разделен па любое число ступеней, но в прак тнческнх условиях обычно ограничиваются двумя или тремя ступе- нями испарения. При двухступенчатом испарении часть парогенератора в ко- торою подается питательная вода, называют «чистым» отсеком (первая ступень испарения), а остальную часть — «с о л е- вым» отсеком (втораясту- пень испарения), В парогенера- торах, оснащенных устройства- ми трехступеичагого непарен ня, имеются соответственно чистый отсек и солевые отсеки второй в третьей ступеней испарения. Для второй ступени испа- рения отделяется часть объема с одного или двух торцов ба- рабана (рис. 5 6) либо устанав- ливаются выносные циклоны, подключенные к боковым эк- pt жым поверхностях! пароге- |.*рлтора (рис 5-7). Благодаря тангенциально- му подводу пароводяной смеси в вертикальный цилиндриче- ский корпус циктона в нем га- сится кинетическая энергия па- роводяной смеси, а быстрое вращение ее в зоне зеркала испарения способствует интен- сивному разрушению пены Пи- тательная вода подается в чи- стый отсек барабана, из кото- рого осуществляется питание ст поены i ЦИКЛОНОВ. В результате такой оргаии цп он пых контуров парогенератора солесодержание. щелочность ч крсмнесодержание котловой воды растут от первой ступени к по- следней, относительная продувка каждой ступени испарения по- лучается весьма значительной, а продувка парогенератора в це- лом — очень небольшой При этом, несмотря на повышенное крем* песодержан не котловой воды в солевых отсеках, избирательный вы- нос кремниевой кнечоты нз них уменьшается благодаря более высокой гидратной щелочности котловон воды в этих отсеках отсеков в барабане либо вы- питания отдельных пнвкхля- 165
Организация водного режима парогенератора со сту- пенчатым испарением имеет то преимущество перед па- рогенератором без ступенчатого испарения, что большая часть пара в нем вырабатывается в чистом отсеке с кон центрациями котловой воды, существенно меньшими по сравнению с концентрацией продувочной воды, выводи- мой из меньших по паропроизводительности солевых от- секов. Составим уравнения баланса солей для первой и вто- рой ступеней испарения парогенератора с двухступенча- тым испарением, пренебрегая уносом солей с паром: (^п + ^п₽)опв= (D^+DupJZI'hbJ (5-33) (D"+DIIp)4/1{B=DniH%B, (5-34) где Л'к.в и А "к в — концентрации примесей (солесодержа- нне, кремнесодержание, содержание истинно растворен- ных окислов железа, щелочность) в котловых водах чи- стого и солевых отсеков, г/т; D" — количество пара, вы- рабатываемое второй ступенью испарения в парогенера- торе, т/ч. Остальные обозначения те же, что и прн расчете про- дувки. Разделив каждое уравнение иа Dn и введя обозначе- ния Dnp/Da=^ н D"/DD^=nz, где (р — степень продувки в долях Da н пг—паропроизводительность второй ступе- ни испарения (солевого отсека) в долях, получим: (1+<р)^с в= (^2_Ь<р)^/к bJ (5-35) {П2-}-^р')А'к_в=((1А"кв. (5-36) Из этих уравнений определяем концентрацию приме- сей котловой воды для каждой ступени испарения. к и=/^в* (5-37) Л",,=-Н^ац». (5-38) Концентрации примесей в паре, вырабатываемом каждой ступенью испарения, равны: а ц= К р/1 н в и а ц~ 1\ /р^°к.в- Общую концентрацию примесей в паре, вырабатывае- мом парогенератором, при отсутствии переброса или 166
перетока котловой воды из солевого отсека в чистый можно определить по формуле ао = «,<!'„+ лао"„ = п1К'р»'. , + пгЛ"рЛ", ,= = (5-39) где Л1=1—пг — паропроизводительность первой ступени испарения в долях Da. Значения коэффициентов распределения по отсекам парогенератора различаются, в особенности для крем- ниевой кислоты, для которой, как известно, значение ft, ?’О1=/(рН). Однако для упрощения приняв, что ft'p=ft"p=ftp, и сделав элементарные преобразования, получим: «о = «Г + ’ г^т' (5‘40) По этой формуле можно определить концентрацию примесей (солесодержания, кремиесодержания и щелоч- ности) в паре при любых возможных значениях коэф- фициента распределения ftp, степени продувки ф, относи- тельных производительно- стях чистого fij и солевого П2 отсеков и концентрации указанных примесей в пита- тельной воде Оп.в. Опыт эксплуатации пока- зывает, что в парогенерато- рах, оснащенных устройства- ми ступенчатого испарения, качество пара (солесодержа- ние, кремнесодержание) за- метно улучшается по сравне- нию с парогенератором без этих устройств при сохране- нии той же величины продув- ки и того же качества пита- тельной воды. При этом уве- личивается вывод из пароге- нератора примесей с проду- вочной водой и соответст- венно уменьшается унос их Рис. 5-8. Количество кремние- вой кислоты, удаляемой из па_ регенератора! с продувочной водой, в зависимости от вели- чины продувки парогенератора. В расчетах принято: Kj",o-=0.8%; Л*>- = 0.3%: л2 = 30%. I — парогенератор без сгупгнчатиго испарении. 2 — парогенератор со ступенчатым нспаоеннеы. 167
с насыщенным паром (рис. 5-8). Отношение концентра- ций котловых вод второй ступени испарения и чистого отсека называют кратностью концентраций k, величина которой характеризует эффективность ступенчатого ис- парения. Чем выше величина k, тем экономичнее схема. На практике величина k ограничивается в пределах 3— 10, так как при А>10 могут создаться высокие концен- трации фосфатов и окислов железа в котловой воде, опасные с точки зрения образования отложений иа по- верхностях нагрева солевых отсеков. Существенное влияние па ухудшение качества когло- вой воды в чистом отсеке оказывает обратный переток котловой волы из солевых отсеков в чистый через водо- перепускную трубу, по которой осуществляется продув- ка нз чистого отсека в солевой, либо переброс котловой воды из солевого отсека в чистый прн ее вспенивании и набухании. Подобные обратные перетоки и перебросы котловой воды мотуг привести к заметному снижению кратности солевых концентраций между ступенями, т. е. к уменьшению эффективности ступенчатого испарения. Чтобы избежать этого, предусматриваются специальные устройства для улавливания переброса и предотвраще- нии обратных перетоков котловой воды Организация водного режима парогенератора с при- менением схемы ступенчатого испарения дает возмож- ность значительно повысить концентрации примесей в продувочной воде без ухудшения качества пара. Тем самым представляется возможным уменьшить потреб- ную продувку парогенератора до экономически приемле- мой величины, я также снизить требования к соле- и кремпесодержанню питательной волы. В тех случаях, когда при заданных условиях (высокомииера тизованная исходная вода, большая величина добавки питательной воды, высокое рабочее давление пара, лимитированная величина продувки н т. п.) оптимальные схемы ступен- чатого испарения не в состоянии обеспечить требуемую чистоту пара, могут быть с успехом применены более эффективные схемы организации водного режима паро- генераторов барабанного типа, а именно промывка пред- варительно осушенного насыщенного пара питательной водой либо сочетание промывки пара со ступенчатым испарением. Сущность способа промывки пара состоит в том, что в процессе промывки вещества, унесенные в капельках 168
котловой воды, а также истинно растворенные в парс, частично переходят в промывочную воду, а влажный промытый пар повторно осушается с поыошыо сепара- ционного устройства, расположенного в барабане паро- генератора, после чего пар поступает в пароперсгревв- тел ь. Переход кремниевой кислоты и других растворенных в насыщенном паре веществ в промывочную воду проис- ходит вследствие того, что равновесная концентрация кремниевой кислоты в паре при контакте его с промы- вочной водой меньше, чем при контакте его с котловой водой, из которой образовался пар. Этот переход начи- нается при прохождении пара через слой промывочной воды и продолжается в паровом пространстве над слоем промывочной воды, яо уже в капли воды, образующиеся при разрыве пузырей при выходе их в паровой объем барабана. Обеспечение с помощью промывки требуемого каче- ства пара базируется на той закономерности, что чисто- та промытого пара определяется чистотой промывочной воды, с которой он контактируется. Степень промывки пара зависит от величины коэффициента распределения неорганических соединений между жидкой н паровой фазами, ибо промывочная вода не может поглощать ве- щество из пара больше определенной равновесной кон- центрации. Так как кремниевая кислота и другие неорга- нические соединения растворяются в воде больше, чем в паре, то прн промывке пара эти вещества будут уне- сены с паром в количестве, пропорциональном содержа- нию их в промывочной, а не котловой воде. Чистоту промытого пара можно приближенно оце- пить, пользуясь формулой flu— (U' 4-Л\>) Опр в> (5-41) где IF—влажность промытого пара в долях единицы; Kv,— коэффициент распределения в долях единицы; Опр в — концентрация примесей в промывочной воде. Величина коэффициента распределения для кремние- вой кислоты составляет для парогенераторов сверхвысо- кого давления 15% прн гидратной щелочности менее 0,1 мг-экв}кг и 5—10% при гидратной щелочности 0,2— 0,3 мг-экв[кг. Для осуществления процесса промывки пара пита- тельная вода подается в специальные устройства, рас- 169
ПОЛОЖеппЫе в паровом объема барабана парогенерато- ра и отделенные ог доступа котловой воды. Промывоч- ная питательная вода, после того как она контактиро- вала с насыщенным паром, поступает в котловую воду и смешивается с йен. Известны следующие способы промывки пара: бар- ботаж пара через слой питательной воды, пропуск его через сепараторы, смачиваемые питательной во- дой, и, наконец, распиливание питательной воды в по- токе пара. В современных парогенераторах барабанного типа широко применяется барботажная промывка пара, которая обеспечивает наиболее полный контакт Рис Б 9 Барботажное промывочное устрой- ство с затопленным дырчатым листом. /—промывочное устройство. 2 — жалюзийный се- паратор, 3—питательное корыто: 4 —дырчатый Лист, £—непрерывная продувка. 6 — питательная труба; 7 — ввод фосфатов. пара с промывочной водой. Промывочное барботажное устройство представляет собой затопленный плоский дырчатый щит (рис. 5-9) с закраинами, отвечающими требующейся высоте промывочного слоя (приблизитель- но 40—50 ж и). На конденсационных электростанциях и чисто отошисльных ТЭЦ на барботажное промывочное устройство подается вся питательная вода, а на про- 170
мышленпых ТЭЦ, использующих в качестве добавки химически обработанную воду, на паропромывочное устройство подается от 50 до 100% питательной воды. Общий эффект от применения промывки пара определяется к. п. д. как самого паропромывочлого устройства, так и сепариру- ющих устройств, осушающих пар до и после промывки его. Коэф- фициент полезного действия собственно промывки пара представ- ляет собой отношение количества удаленного вещества к теорети- чески возможному количеству, т. е. он указывает, насколько про- мывка приближается к пределу очистки Если бы содержание ве- щества в паре достигло концентрации, отвечающей коэффициенту распределения, го эффективность промывки была бы равна 100%, т. е. отвечала бы максимально возможной — теоретической — очистке пара. При ограниченной высоте промывочного слоя, которая имеет место в случае размещения паропромывочного устройства в паро- вом объеме барабана, величина к. п. д. собственно барботажной промывки составляет примерно 80%. Для любой схемы внутрикотловыд устройств важной характе- ристикой является доля уловленных ими в парогенераторе неорга- нических примесей от общей концентрации нх в питательной воде. Применительно к парогенераторам с паропромывочными устройства- ми этот показатель зависит от: а) разности концентраций солей и кремниевой кислоты в паре, поступающем на промывочное устрой- ство, и соответственно в промывочной воде; б) гидратной щелоч- ности промывочной воды; в) отношения расхода промывочной воды к расходу лара; г) вечичины поверхности и продолжительно- сти контактирования пара с промывочной водой; д) значений коэф- фициентов массообмена, характеризующих интенсивность пере- хода того или иного вещества, растворенного в воде, в промывоч- ную воду. Экспериментальные и эксплуатационные данные сойдете 1ьствуют о том, что паропромывочные устройства снижают кремнесодь ржание пара в среднем в 2—3 раза. На промышленных ТЭЦ высокого давления (100 кгс/см2) при значительной добавке химически обра- ботанной воды обычно применяется комбинированная схема внутрикотловых устройств, которая предусматри- вает сочетание трехступенчатого испарения с барботаж- ной промывкой питательной водой всего пара либо толь- ко пара из солевых отсеков (рис. 5-10). Иногда пар про- мывается котловой водой чистого отсека; с этой целью пар из солевых отсеков подастся под уровень воды в чистом отсеке. На конденсационных электростанциях и чисто отопительных ТЭЦ, где парогенераторы бара- банного типа сверхвысокого давления (140 кгс/см2) питаются с добавкой химически обессоленной воды либо дистиллята испарителей, часто применяется схема двух- ступенчатого испарзння с выносной второй ступенью, имеющей паропропзводительность 3—6% Mi, которая 171
сочетается с барботажной промывкой пара. Из этих па- poiоператоров с паром уносится от 2 до 8% кремниевой кислоты, внесенной питательной водой. Рис 5-10. Схема трехст) пенчлтого испаре- ния с выносными ин«зонами и барботаж- ной промывкой пара. / — пароводяная система чистого отсека 2 - вто- рая ступень испарений! 3—третья ступень испа- рения, 4 — питательная вода. 5 — нродуикв. б — в пароперегреватель. ж) Нормирование качества питательной и котловой воды парогенераторов с многократной циркуляцией Питательная вода Качество питательной воды парогенераторов с мно- гократной циркуляцией должно удовлетворять нормам, представленным в табл. 5-1 н 5-2. Компоненты питательной воды Качество конденсата турбин должно отвечать следу- ющим нормам: а) жесткость конденсата при питании парогенерато- ров с многократной циркуляцией с давлением в бараба- не до 40 кгс}смг не более 10 мкг-экв(кг, с давлением о г 40 до НО кгс}см- не более 5 мкг-эк.в]кг и с давлением 155 кгс]см2 не выше 3 мкг-экв кг\ б) содержание кислорода после конденсатных насо- сов при питании napoiоператоров с давлением до 172
Табл и па 4-1 Нормы максимально допустимого содержания примеси в питательной воде парогенераторов с мно1 обратной циркуляцией Нормируемый показатель Ра ^мерность Гнгты 1 'С н давление па^п в арбане, кгс/см* КС 1ЭЦ «’—И > 155 40 4н—ЦП 155 Жео кисть общая мкг-экв/кг 10 5 d 1(1 5 3 Кремниевая кислота (в пересчете на мкг/к? — 100 50 — • 150 S1O’-) Растворенный кислород мкг/кг 31) 20 Ki 30 20 10 Свободная углекислота МК2/К2 0 0 0 0 (J 0 Аммиак мкг кг 500 500 500 до 000 до 1 00U до 1 000 Нитриты и нитраты At кг/кг 20 20 2о 20 «0 20 Соединения железа (в пересчете ня AtKZ кг 200 50/1 НО 20 200 50,100 20 Fe)*’ Соединения мели (в пересчете ла Си)’* мкг/кг 10 20 5 5 10 20 5 5 Масла и нефтепродукты мг/кг 1 0,3 0,3 1 0,3 0.3 Показатель pH — 8.5-9 8,5—9 9+0,2 8,5-9 8.5-9 Э±0,2 Избыток гидразина мкг/кг От 30 до 100 — • Нормируется по данным телтихимнчеехнч испытаний w ** В числителе—прн работе на иецляноы тгилнве. в знаменателе— прн работе на дугих видах топлива
Таблица 5 -2 Расчетные нормы максимально допустимого соле- и кремпесо- де ржа пня питательней воды парогенераторов с многократной циркуляцией при дввлеиия пара в барабане 155 кге ем2 Схемы внутрякотлоаых устройств Солесо держ<ипе нг[кг Содержа нне Siof~ мкг /кг Без ступенчатого испарения, но с барботаж- ной промывкой всего ияра 2 30 Двухступенчатое испарение ври внутрибара- банных солевых отсеках и барботажная про- мывка пара 10 100 Двухступенчатое испарение при выносных со- левых отсеках и барботажная промывка все- го пара 80 150 Тречступенчатое испарение при внутрнбарабан- пых отсеках 11 ступени и выносных отсеках III (ступени испарения н барСотажная про- мывка пара 150 300 110 кгс!смг не более 500 мкг!кг, с давлением 155 кгс!см- не более 20 мкг{кг\ в) содержание свободной углекислоты при добавке химически очищенной воды не более 1 мг!кг, а при до* бавке обессоленной воды свободная углекислота в кон- денсате должна отсутствовать. Качество остальных составляющих пи кнель ной воды: дистиллята испарителей» химически очищенной или обес- соленной воды, конденсата регенеративных, сетевых н других подогревателей, а также возвращаемого потреби- телями конденсата—должно обеспечивать выполнение нормы качества питательной воды парогенераторов. При загрязненности, не обеспечивающей поддержания этих норм, составляющие питательной воты должны подвер- гаться предварительной очистке до возвращения п.х в цикл. Качество воды, применяемой для впрыскивания пр-1 регулировании температуры перегретого пара, должно удовлетворять следующим нормам: жесткость не более 3 мкг-зкв!кг; соле- н к рем несоде ржание должны быть такими, чтобы качество перегретого пара огвечало нор- мам; содержание железа н меди не должно превышать норм для питательной воды. Вода для питания испари- 174
телси должна удовлетворять следующим нормам: жест- кость— не более 30 мкг-экв1кг> а прн солесо держании исходных вод более 2000 мг}кг— не более 75 мкг-зкв]кг-, содержание кислорода — не более 30 мкг(кг\ свободная углекислота должна отсутствовать. Котловая вода Эксплуатационные нормы качества котловой воды, обеспечивающие длительную беси ромы вечную работу парогенераторов барабанного типа и турбин без сниже- ния их экономичности н мощности, устанавливаются па основе результатов специально проводимых тепл ох оми- ческих испытаний парогенераторов и турбин. В результате гептохимнческих испытаний парогенераторов с мшл ок ратной циркуляцией должны быть выявлены качество вы- даваемого пара при различных нагрузках, уровнях воды в барабане и водных режимах; эксплуатационные нормы качества котловой воды в чистом и солевом отсеках; эффективность ступенчатого испа- рения. сепарации в промывки пара; кратность концентраций при- месей котловой воды по отсекам при сгупеичатом испарении; кри- тическая нагрузка парогенератора, превышение которой выбывает броски котловой воды; допустимый верхний уровень воды в бара- бане, зависимость качества пара от режима работы парогенератора (сброс н подъем нагрузки), а также от порядка ввода коррекци- онных реагентов; степень загрязнения пара за счет впрыска и пропусков охлаждающей воды в пароохладителях; степень отложе- ния в пароперегревателе веществ, содержащихся в котловой воде; значения коэффициентов выноса кремниевой кислоты паром из чистого и солевого отсеков. При проведении теплохимических испытаний пароге- нераторов с многократной циркуляцией наибольший практический интерес представляют величины критиче- ского содержания солей и кремниевой кислоты в котло- вой воде при максимальной длительной нагрузке паро- генератора и при уровне воды, лежащем в пределах, до- пустимых правилами эксплуатации. Если в итоге теплохимического испытания парогене- ратора выявилась необходимость ограничения его пронз- водительности, то должны быть осуществлены мероприя- тия, необходимые для устранения этого ограничения, в том числе: а) организация либо усовершенствование устройств ступенчатого испарения и промывки пара; б) усовершенствование внутриба раба иных сепарирую- щих устройств; в) организация рационального ввода в барабаны пароводяной смеси, равномерного распреде- ления питательной воды по длине барабана и вывода 175
продувочной воды из парогенератора; г) устранение не- организованных «химических перекосов» солевого соста- ва котловой воды; снижение уроппя воды в барабане; уменьшение содержания примесей в питательной и кот- ловой воде. Приведенные в табл. 5-3 расчетные нормы максималь- но допустимых солесодержания и креянесодержанич продувочной котловой воды предназначаются для проек- тных расчетов и служат ориентиром при проведении теплохимических испытаний в пуско-наладочный период. Эти нормы базируются на данных большого числа теп- лохимических испытаний парогенераторов, а также дли- тельных эксплуатационных наблюдений. Таблица 5-3 Расчетные нормы максимально допустимого соле- и кгемнссп- дсржавия продувочной воды парогенераторов с многократнсй циркуляцией высокого и сверхвысокого давлений Оемп внутрвкотловых устройств Ц. рмхруемый показатель Солеслдержа вне. мг(кг Кремпесо держание, *г/кг Без ступенчатого испарения к барботажной промывки пара 600/300 2,0/0.5 Без ступенчатого испарения, но с барботаж- ной промывкой пара I 000 500 20/5 Двухступенчатое испарение при внутриба- рабзнных соленых отсеках с барботажной промывкой пара 4 000/2 500 50/15 Трехступенчатое испарение при выносных отсеках III ступени испарения с бароо- тажной промывкой всего пара 6 000/5 000 80/30 Примечание. В числителе уклоны солесоде1»жавие и кремнесодержание при давлении в барабане \U) кгс/см1. в знаменателе—при давлении 156 кес/с*“ При режиме чнето фосфатной щелочности должно выдерж и на гься coo i ношен не 40 0.84С о3_, (5-42) где ZZ/общ — общая щелочность котловой воды, мг-экв'кг', Ср — избыток фосфате в в котловой воде, мг кг. При этом величину pH продувочной воды в парогене- раторах без ступенчатого испарения должна быть »ie 176
ниже 8,5, а в парогенераторах со ступенчатым испаре- нием в первой ступени испарения не ниже 8,5 н в про- дувочной воде солевых отсеков не ниже 9,5. При фосфа тно-щелочном режиме для парогенераторов давле- нием 110 кгс!смг и выше относительная щелочность, т. е. содержа- ние свободного едкого натра, не должна превышать 10% общего солесодержання котловой воды, включая фосфаты; для парогене- раторов давтенлем ниже ПО кгс!см* допускается поддержание относительной щелочности до 20%. Избыток РО*В- в котловой воде при обоих режимах фосфатирования должен быть' а) для пароге нераторов без ступенчатого испарения ие менее 5 мг!кг и не более 15 жг/кг; б) для парогенераторов со ступенчатым испарением в чи стом отсеке ке менее 5 и не более 10 в в солевом отсеке не более 75 мг!кг. При режиме с малым содержанием фосфатов в котловой воде избыток PO*S- должен быть для парогенераторов без ступенчатого испарения в пределах 1—5 жг/ка, а для парогенераторов со ступен- чатым испарением в чистом отсеке 1—5 жг/кг и в солевом отсеке не выше 30 иг)кг. При бесфосфатном режиме котловой воды зна- чение pH ее должно быть в пределах 7,5—9,0, а жесткость ее не должна превышать 10—20 мкг-экв1кг. Контроль за коррозией в этом случае целесообразно производить по изменению количества водо- рода в насыщенном паре, которое не должно превышать 2—5 мкг!кг. 5-4. ВОДНОХИМИЧЕСКИП РЕЖИМ ПРЯМОТОЧНЫХ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ Водный режим прямоточных парогенераторов сущест- венно отличается от водного режима парогенераторов с многократной циркуляцией. В то время как в пароге- нераторах барабанного типа имеется водяной объем, яв- ляющийся аккумулятором солей, поступающих с пита- тельной водой, н позволяющий осуществлять продувку котловой воды, в прямоточных парогенераторах котловая вода, понимаемая в обычном смысле как аккумулятор солей, отсутствует, что не дает возможности произво- дить их продувку. Все примеси, поступающие в прямоточный парогене- ратор с питательной водой или образующиеся в нем за счет коррозии, образуют отложения на поверхностях на- грева, либо уносятся с паром и образуют отложения в приточной части турбин, либо проходят транзитом через парогенератор и турбину и загрязняют турбинный конденсат. Поэтому прямоточные парогенераторы долм, ны работать на питательной воде с минимальным содер- жанием всех примесей, которые могут давать отложенич в парогенераторе и турбине. 177
С помощью геплохимнческнх испытаний прямоточ- ных парогенераторов выявляется зависимость показате- лей качества пара от состава питательной воды и от режимных факторов, характерных для работы парогене- раторов данной ТЭС, в также определяется количество отложений, образующихсн в пароводяном тракте. В табл. 5-4 приведены нормы качества питательной во- ды для прямоточных парогенераторов, которые бази- руются на результатах многочисленных теплохпмнческпх испытаний, проведенных в СССР и за рубежом. Таблица 5-4 Нормы качества питательной воды прямоточных парогенераторов Нормируемый показатель Размерное гг Для триметров пара 'не,>м<рп 11|-|СГКИ> к И ГН 1ССКНХ Суммарное содержание всех рас- творенных солей (в пересчете на натрий) не более мкг/кг 5 10 Жесткость общая не более мкг-эке/кг 0.2 0,5 Ьремнневая кислота (в пересчете на Б10з~) не более мкг/кг Ю 20 Растворенный кислород не более мкг/кг 5 10 Свободная углекислота мкг/кг U 0 Аммиак и его соединения неботое мкг/кг 1 000 1 соо Соединения железа (в пересчете на Fe) не бо tee мкг/ кг 5 10 Соединения меди (в пересчете нэ Си) не более мкг/кг 1 2 Масла и нефтепродукты мкг/кг Следы ( 1СДЫ Избыток гидразина мкг/кг 30-100 30-100 Для уменьшения медистых отложений в проточной Каста турбин на энергоблоках с. к. д., имеющих элемен- ты оборудования тракш пи 1 а тельной воды, изготовлен- чые из медесодержащих сплввов (трубы п. и. Д-, конден- саторов, охладителей выпара испарителей), целесообраз- но поддерживать значение pH пи га гельвой воды иа уров- не 8,5—9,0. На гех энергоблоках с. к. д., где грубы ре- генеративных подогревателей изготовлены из углеродис- той либо иержапеющей стали, необходимо повысить значение pH питательной воды в цикле до 9,3-9,4, а при оснащении конденсаторов трубами из нержавеющей 178
стали — до 9,5—9,7, чтобы содержание окислов железа в питательной воде не достигло опасных значений. Первоочередными предпосылками, необходимыми для длительного поддержания иа энергоблоке с. к. д. задан- ных норм качества пара и питательной воды, являются отсутствие заметных присосов охлаждающей воды в кон- денсаторах паровых турбин, а также глубокая очистка загрязненных конденсатов и добавочной питательной воды. Дистиллят испарителей, применяемый для питания прямоточных парогенераторов с. к. д., должен дополни- тельно подвергаться химическому обессоливанию. В периоды пуска энергоблоков с. к д. часто наблюдается за- метное ухудшение водного режима, которое можно избежать при выполнении следующих условий: парогенератор должен заполняться обессоленным конденсатом, наиболее загрязненный сброс с расто- точниго сепаратора должен направляться в дренаж, а менее загряз- ненный— в бак запасного конденсата либо в конденсатор с после- дующим его обезжелезиванием и обессотнванием Необходимо । оке проводить промывку водо-конденсатного тракта энергоблока вплоть до глубокого снижения содержания окислов железа в воде после каждой остановки и особенно при начальном пуске энерго- блока. 6-5. ВОДНОХИМИЧЕСКИП РЕЖИМ КОНДЕНСАТОРОВ Вода, применяемая для охлаждения конденсаторов паровых турбин, должна удовлетворять следующим нор- ма м: а) содержание активного хлорч па выходе из конден- сатора должно поддерживаться в охлаждающей воде в пределах 0,5—1,0 жг/кг; б) содержание медного купороса в охлаждающей во- де в замкнутых системах не должно превышать 0,1— 0,3 мг{кг; в) содержание медного купороса в продувочной воде, сбрасываемой в водоемы общего пользования, не долж- но превышать норм Госрыбнадзора и Госсаиинспекцни; г) содержание фосфатов в охлаждающей воде в пе- ресчете на РО43" пря фосфатировании ее должно под- держиваться в пределах 1—2 мг!кг\ д) при снижении карбонатной жесткости добавочной воды серной кислотой в обработанной воде должен под- держиваться щелочной буфер в пределах 0,5— 1,0 мг-экв/кг. 179
5-6. ВОДНОХИМИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ТЕПЛОВЫХ СЕТЕЙ В целях предотвращения коррозии, в также отложе- ний накипи и шлама в подогревателях, магистральных теплофикационных трубопроводах и отопительных систе- мах абонентов качество воды для подпитки тепловых сетей должно удовлетворять следующим нормам: Карбонатная жесткость Растворенный кислород . Свободная упекислота . Содержание взвешенных ществ . . Не бо..ее 700 лкг-экв/хг . .Не более 50 лскг/кг . . Отсутствует ве- . . Не Go iee 5 лг/кг Качество подпиточной воды для тепловых сетей с от- крытым водоразбором должно удовлетворять требова- ниям ГОСТ «Вода питьевая». В открытых системах горячего водоснабжения не разрешается использоввть продувочную воду, которая прн смешивании с остальной частью сетевой воды обра- зует шлам. Если для подпитки закрытой теплосети используется вода с карбонатной жесткостью, ие превы- шающей 300 мкг-экв!кг, то в эту воду можно добавлять продувочную воду парогенераторов и отмывочные воды аиионигпых фильтров. 5-7. ПРОВЕРКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОВОДИМЫХ НА ТЭС ВОДНОХИМИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ Проверка эффективности проводимого на ТЭС водно- химического режима производится на основапия данных текущего химического контроля качества питательной н котловой воды и пара, а также путем периодического контроля за состоянием внутренней поверхности бараба- нов, труб (парогенераторов, конденсаторов н теплооб- менников) и проточной части турбин. Контроль за дина- микой загрязнений внутренних поверхностей! парогенера- торов накипно-шламовыми отложениями необходим для: а) установления продолжительности рабочей кампания парогенератора между очередными химическими очистка- ми его; б) определения эффективности проводимого кор- рекционного фосфатного режима котловой воды н уста- новления сроков необходимой очистки парогенераторов от накипи; в) определения толщины накипи и состояния 180
защитной окисной пленки на внутренних поверхностях труб; г) проверки эффективности механических и кис- лотных очисток парогенератора. При каждой остановке парогенератора на капиталь- ный ремонт производится выборочное ши решение конт- рольных груб различных поверхностей нагрева парогене- ратора. Отложения, отделившиеся при выборочной очист- ке или обстукивании отдельных труб, тщательно соби- раются и взвешиваются. Отнеся количество собранной на- кипи в граммах к внутренней площади трубы в квадрат- ных метрах, получают удельную загрязненность трубы отложениями (г/л2). Собранные отложения подвергают- ся химическому и фазовому анализам. Описанный метод, однако, не даег представления о распределении отло- жений по длине трубы. Более надежным является измерение толщины накипно-солевых отложений с по- мощью индикатора, снабженного электрическим сигиа лнзатором контакта иглы индикатора с металлическом стенкой. Для определения местоположения и толщины отложений в па- рооора hinumx трубах в местях, недоступных визуальному осмотру, применяются разнообразные типы и конструкции приборов, исполь- зуемых для дистанционного обнаруживания этих отложений. С их помощью эксплуатационный персонал имеет возможность за корот- кий период остановки котла проверить состояние внутренних по- верхностей большого количества парообразующих труб и выявить местоподожение опасных участков. Дистанционные индикаторы отложений используют .методы ра- диографии с гамма-просвечиванием, а также учьтразеуковую лнбй магнитную дефектоскопию, которая базируется на принципе изме- нения напряженности магнитного потока в магнитной цепи между полюсным наконечником зонда прибора и металлом исследуемой трубы Об отложениях в проточной части паровых турбин можно судить также по приросту давления на упор«ый подшипник турби- ны и увеличению давления пара в контрольной ступени турбины. Наиболее полное представление о заносе проточной части дает осмотр вскрытой турбины. Отобранные при этом осмотре образцы отложений подлежат химическому, рентгенографическому и кри- сталлооптическому анализам. Наблюдение за протеканием коррозии энергетичес- кого оборудования паротурбинных электростанций долж- но проводиться регулярно и по унифицированным мето- дам, обеспечивающим возможность обобщения наблю- дений, проводимых на различных электростанциях. С этой целью ввариваются контрольные участки труб н устанавчнваются специальные индикаторы коррозии, подвергаемые длительному воздействию рабочей среды. 181
Интенсивность равномерной и частично язвенной коррозии тру- бопроводов питательной и химически обработанной воды, копдепса- топроводов, коллекторов водяных экономайзеров и регенеративных подогревателей может быть с известной степенью условности вы- явлена с помощью индикатора, представляющего собой набор тща- тельно отпотированных и обезжиренных дисков, изготовленных лз того же металла, что и оборудование исследуемого участка тракта питательной воды. Индикатор устанавливается во время капиталь- ного ремонта в трубопроводе питательной воды или во входном коллекторе водяного экономайзера иа срок 6—12 месяцев. Во время следующего капитального ремонта индикатор извлекается, высу- шивается н взвешивается, после чего диски тщательно очищаются от продуктов коррозии и снова взвешиваются. Потеря в весе пере- водится в годовую скорость равномерной коррозии металла. Глуби- на язвин в зависимости от размеров контрольных пластин измеряет- ся стационарными либо перекосными глубиномерами. Пачичие межкристаллитных трещин в котельном металле может быть обнаружено при помощи магнитной и ультразвуковом дефекто- скопии, гамма- и рентгеноскопии металла заклепочных швов и вальцовочных соединений, что позволяет выявить необходимость ремонта парогенераторов или возможность дальнейшей их ра- боты. Б-8. ХИМИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ ЗА ВОДОПОДГОТОВКОЙ И ВОДНЫМ РЕЖИМОМ НА ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЯХ а) Задачи химконтроля Задачей химического контроля за водоподготовкой и водным режимом на ТЭС является своевременное вы явление отклонений основных показателей качества воды и пара от установленных эксплуатационных норм вслед- ствие дефектов в работе водоподготовительного обору- дования я нарушения водного режима. Выявленные нарушения норм, а также дефекты оборудования и ре- жимов его работы должны устраняться в кратчайший срок. Химический контроль на тепловых электростанциях осуществляется химическим цехом, в ведении которого находится воднохимическая лаборатория и ее отделения в цехах — экспресс-лаборатории. Водно химическая лаборатория выпол- няет теплохимнческие испытания парогенераторов и турбин, наладочные работы, вытекающие из требований аксплуатацяи, а также производит полные анализы воз и отложений. На основе указанных работ должна быть произведена оценка эффективности и экономичности про- 182
Водимого на ТЭС воднохимического режима, и на ее об- нове разрабатываются практические мероприятия по усовершенствованию водного режима и работы водопод- готовительных установок. Экспресс-лаборатории выполняют кругло- суточный текущий оперативный химический контроль, позволяющий определить, соответствуют ли показатели качества воды в каждый данный момент на том или ином участке пароводяного тракта установленным нор- мам. Объем контроля за водоподготовитечьной установкой и водным режимом зависит от схемы подготовки воды, а также от типа парогенераторов и турбин. С увеличе- нием паропропзводнтельности парогенератора, давления пара и тепловых напряжений поверхности нагрева повы- шается опасность коррозии, иакипеобразовання и заноса турбин, в связи с чем растут н требования, предъявляе- мые к воднохимическому режиму и контролю за ним. Поэтому применяемые на энергоблоках с. к. д. -методы анализа воды и пара должны отличаться высокой чув- ствительностью, точностью и быстротой. Кроме текущего эксплуатационного химического кон- троля за водой и паром иа различных участках паро- водяного тракта и на разных стадиях водоподготовки, персонал хнчцеха ТЭС осуществляет химический конт- роль во время пуска, наладки и испытания водоподгото- вительного и паросилового оборудования; контроль за качеством еючных вод воюподготовигельных установок и золовых отвалов и за работой сооружений по очистке сточных вод, а также химический контроль при консер- вации находящихся в резерве агрегатов и при прове- дении водных или воднохимических промывок пароге- нераторов, турбин и тракта питательной воды. В обязан- ность персонала химических цехов ТЭС входят также внутренние осмотры барабанов, коллекторов, сухопарии ков и устьев груб парогенераторов, теплообменных аппа- ратов, коидеиса торов, подогревателей и лопаточного аппарата турбин для определения мест расположения, количества, свойств и состава отложений, глубины, размеров и характера коррозионных повреждений ме- талла. Все эти виды контроля, дополняя друг друга, позво- ляют в совокупности осуществлять надежный водный режим тепловых электростанций. 183
б) Отбор проб воды и пара Основным условием правильной организации химиче- ского контроля за водоподготовкой и водным режимом является отбор представительной пробы воды или кон- денсата пара. При значительном отклонении состава про- бы от состава контролируемой воды может быть допу- щена неправильная оценка проводимого воднохимичес- кого режима. Отбор представительной пробы из однородной среды, какой являются перегретый пар, конденсат, питательная и химически очищенная вода, ие представляет затрудне- нии, так как различные способы отбора дают вполне Рис. 5-Л. Пятиеосковая пароотборчая трубка. / — трубка. 2 - сосни. представительные пробы, отражающие качество той сре- ды, из которой они отобраны. СИ бор пробы питательной воды производится непосредственно перед экономайзе- ром с помощью трубок, вваренных заподлицо по нижней образующей трубопроводов. Для получения представи- тельных проб перегретого лара применяются сосковые (рис. 5-11) или щелевые (рис. 5-12) пробоотборные труб- ки, вставленные в паропроводы. Отбор проб продувочной воды производится из линии непрерывной продувкн возможно ближе к выводу про- дувки из барабана или выносного циклона и по возмож- ности до первого запорного вентиля на этой линии без каких-либо специальных заборных устройств, если ие предполагается определять взвешенные вещества. Отбор проб котловой воды чистых отсеков производится при помощи расположенного вдоль барабана дырчатого кол- 184
лектора с дырчатыми или щелевыми насадками (рис. 5-13). Отбор представительной средней пробы насыщен- ного пара затруднен ввиду того, что унесенная паром нз барабана котловая вода при малой скорости пара может двигаться по стенкам трубопровода в виде плеи- Рис. 5 12 Щелевая пароотборная трубка. / — трубка, 3 — насадка. 3 — отверстия. ки, не смешанной с основным потоком пара; пленка эта имеет солесодержание, близкое к солесодержанию кот- ловой воды. При повышении скорости пара до некоторой скорости, которую называют «критической ско- ростью срыва пленки», пленка влаги начинает срываться, дробиться и уноситься потоком пара в виде мелких капель, равномерно распределенных по сечению Рис. 5-13. Устройстве для отбора проб котловой воды из бярабзнз. / кплликт! р для oiBcpa проб кптлшюП воды из средней чести чистого отсе- ка. 2 — насадка щелевая на коллекторе. 3 - • насадка дырчатая на коллекторе; 4 J. трубка для отбора проб нт чистого отсека; 5 — отбор проб воды перея водппсрспускнымн трубами (улавливание переброса} 6 — |юяо11«цепускная tpv- ба; 7 — цдконечшж для забора продувочной воды солевою uiceKB. 185
паропровода Поэтому отбор пробы насыщенного пара нз паропровода целесообразно производить однососковой пароотбориой трубкой, расположенной после смесите- ля-трубы Вентури (рис. 5J4), которая обеспечивает срыв пленки со стеики паропровода и равномерное рас- пределение сорванной влаги в паровом потоке при незна- чительной потере давления последнего. При давлении 40—140 кгс/см2 критическая скорость пара по срыву пленки составляет 2—4 м}сек. Для полного срыва плен- ки необходимо, чтобы скорость пара в суженной горлови- не диффузора смесителя была в 5—7 раз больше крн- Рис. Б-14. Одпососковая трубка со смесителем для отбора проб насыщенного пэра. / — корпус смесителя, г—камера смешения 3 — камера выравнивания скиросгеЯ н окончательного смешения, 4 — пароотводящая трубка 5 — поток насыщенною пара. 6 — проба насыщенного нора тической. Если отбираемая проба имеет высокую темпе- ратуру (выше 40°C), ее предварительно пропускают че- рез холодильник. В целях повышения оперативности химического конт- роля водного режима и снижения численности персона- ла тепловой электростанции применяется централизо- ванный отбор проб со сведением их на шит. На этом же щите размещаются регистраторы приборов химического контроля, расходомеры водоподготовительиой установки, регистрирующие манометры деаэраторов, сигнализаторы наивысшего и иаинизшего уровнен в баках-аккумуляго- рах деаэрированной воды, а также дистанционное управление регулирующей арматурой. Обычно щит цент- рализованного отбора проб помещается в котельной. Во избежание загрязнения проб пара и воды окис ламп железа на современных электростанциях высокого 186
водяные “мы I ступень 1^9^ П ступень Ш ступыц Рпс 5-15 Схема контроля воднохимпческого режима парогенератора ТП 230 с трехступенчатым испарением и барботажной промывкой пара. /, 2 я J — промывочная воле левая средняя я правая; J — питательная вода; 5 н 6 — перегретый пар левый и правый. 7 8 и 9 — насыщенный пар левый, средний и правый, 10 в 11 — насыщенный пяр из левых циклонов № 1 в й 12 я 13 — насыщенный пар из правых циклонов № 1 я 2. И — котловвя вода I ступени испарения. 15 в К — котловая вою левой я лрввой 11 ступени испа- рения П ч ГВ — котловая вола левой в прзвоЪ Ш ступени испарения. Примечание Точки 2. 4. 7, 8. 9. 14. 17. 18 — эксплуатационные; точ- ки I 5 5 б 10 It. 12, 13. 15 ч 16 — экспериментальные на период испытаний. 187
Вторичный прибор (Г----л Усгрь. 4}6o&7s / кУО* ги- \1----I/ лбгбпюдцрпроб V~y чес.чсгоnpucvpi Рис. 5-16 Пршшипиальная схема автоматического химического кон- троля водгого режима электростанции. Усланные оботпачсикя КО — конденсзтоочлетка ФД — фотоколорп метрический датчик кД — кондуктометрический датчик, S — солссодержание, V. — удельная электропроводность, Л — жесткое!ь Hj — концентрация водорода Ог —со- держание кислорода. StO/“ — содержание кремнекислых соединений. Na* — содержание натрий иона, pH—величина pH Ре — содержание желсза- и сверхвысокого давлений пробоотборпые грубкн и про- водка от них к холодильникам должны изготовляться из коррозионностойкнх (нержавеющих) сталей. При отсутствия надобности в определении содержания меди в пробах можно применять трубки из красной меди. На рис. 5-15 приведена схема контроля воднохими ческого режима парогенератора барабанного типа с грехступеичатым испарением с выносными отсеками третьей ступени и барботажной промывкой всего пара, выдаваемого парогенератором. На рис. 5-16 приведена принципиальная схема автоматического химического 188
контроля водного режима паротурбинной электростан- ции с указанием мест отбора проб воды и пара и назна- чения точек отбора. В объем химического контроля водоподготовки и вод- ного режима на ТЭС входит определение важнейших показателей качества воды и пара, количества присутст- вующих в ннх загрязнений и специально введенных, по- лезных в определенных пределах примесей. в) Приборы для химического контроля качества лара и воды Концентрация примесей в паре и конденсате весьма мала. Так как чувствительность лабораторных методов анализа в ряде случаев оказывается недостаточной, применяются различные спо- собы обогащения пробы Одним из них является применение соле- накопителен, с помощью которых можно получить обогащен- ною пробу насыщепно-о или перегретого лара, а также конденсата турбин и питательной воды. Работа соленаколителей основана на многократном упаривании проб пара и конденсата Для химического анализа применимы обычные методы анализа, так как концентрация растворенных веществ в обогащенной пробе значительно больше, чем в исходной пробе. При термическом концентрировании проб конденсата пара при- ходится выпаривать значительные его количества, порядка несколь- ких десяткой литров. Химическое концентрирование ионов лишено этого недостатка Для осуществления химического концентрирования ионов конденсат пара в количестве 12П—150 л при температуре до 30 ЭС пропускается со скоростью 15—20 */« последовательно через два лабораторных фильтра, из которых первый загружен катионитом, поглощающим катионы, второй — анионитом, поглощающим аниппы После пропуска конденсата, на что обычно требуется 12—24 ч, поглощенные ионы вытесняются путем промывания первого фильтра небольшим объемом (I—2 <) соляной кислоты, второго фильтра — таким же количеством едкого натра и последующей отмывки дистиллированной водой Регенерат и отмывочные полы собираются, » химическим анализом определяет ся в них концентрация катионов и анионов Сумма концентраций катионов и анионов дает солесодержание пара Существенным недостатком метода химического концентрирова- ния ионов является непригодность его для оперативного контроля вследствие длительности и трудоемкости определения Так как ка- чество пара может изменяться в процессе работы парогенератора, анализ периодически отбираемых проб пара не может да!Ь истин- ного представления о его качестве В промежуток времени между очередными отборами проб качество пара может резко ухудшиться, что может пройти незамеченным Поэтому на паротурбинных элек- тростанциях наряду с периодическим контролированием применяется непрерывный контроль солесодержання с помощью регистрирующих солемеров. Электрические солемеры получилн широкое примене- ние на паротурбинных электростанциях для эксплуатационного коч- 189
троля солесодержапня пара, конденсата, химически обессоленной, питательной и котловой воды Как известно, химически чистая вода характеризуется высоким сопротивлением для прохождения электрического тока С повы- шением концентрации веществ, растворенных в воде, электрическое сопротивление ее уменьшается, а электрстроводность увеличивает- ся На этой зависимости и основа» принцип работы электрических солемеров Определение солесодержапня с применением этсктрнче- ского солемера производится по показаниям гальванометра с по- мощью предварительно построенной градуировочной кривой Метод электропроводности для контротя качества лара является быстрым, точным и пригодным для регистрации на приборе Основным недо- статком этого метода является увеличение электропроводности про- бы конденсата пара за счет присутствующих в пробе газов СО2 и NHs, которые прн конденсации проб растворяются, образуя угольную кислоту и гидроокись аммония, продукты электролитической диссо- циации которых увеличивают электропроводность конденсата пара, завышая значение солесодержапня в нем Для того чтобы устранить это искажение, применяются соземеры, в которых сочетается пред варитезьпая дегазация пробы с ее упариванием в солеконденсаторо При упаривании пробы ее солесодержание повышается в несколько раз по сравнению с действительным солесодержанием, в результате чего резко уменьшается влияние аммиака и углекислоты на точность показаний соземера Солемеры с дегазацией и обогащением позво- ляют непрерывно контролировать созесодержапие питательных вод и конденсатов в интервале от 0 до 200 мкг{кг Наличие этих соле- меров повышает оперативность управления водным режимом ТЭС, а комбинация двух подобных солемеров позволяет организовать весьма точный контроль за гидравлической плотностью конденса- торов турбин На рис 5 17 изображена схема солемера ЦКТИ для контроля качества перегретого пара Перед десяти- ступенчатым дросселем имеется частичное охлажтение пробы Это облегчает работу дроссельной установки и предотвращает выпадение солей на ее первых ступенях Предварительное охтаждение пара производится в испарителе, пар которого используется для обогрева и испарения концентрата. Пламенные фотометры предназначены для количест венного определения концентрации натрия, кальция калия лития стронция и некоторых других элементов в растворах методем спек- трофотометрии пламени, в котором распыляется исследуемый раствор. Концентрацию искомого элемента можно определить, пользу- ясь калибровочным графиком, выражающим зависимость между по- казаниями микроамперметра в дезениях шкалы и концентрацией этого элемента в стандартных растворах Пламенны® фотометры позволяют быстро и достаточно точно определять концентрацию натрия в растворах независимо от со путствующнх ему примесей Благодаря этому они являются напбо лее пригодными для проведения оперативного контроля качества пера п конденсата На паротурбинных электростанциях применяются автоматиче- ские регистрирующие pH метры С их помощью можно осуществить регулирование процесса аминирования питательной воды дозиро- 490
Рис 5 17 Принципиальная схема солемера ЦКТИ для перегретою пара. /—испаритель 2 — лгсятнступенчвтый лрсние’Ь, 3 — охладитель < — солеков- иентратор * — мпкродагчик 6 — самовншуЩ’Л прибор 7 —в конденсатный бак В — подвод конденсата пробы перегретого пара 9—Подвод fреющего пара, Ю — продувка. JI—Дренаж 12 — пхлпж гаюшая вода, 13 — вход пробы пара, Н — гидрозатвор (перечив). ванне реагентов на водоподготовительных установках, работающих по методу осаждения и т д Для намерения величины pH используется система со стеклян- ными и вспомогательным я электродами Измеряя э д с электрод- ной системы с помощью электронного милливольтметра, шкала которого градуирована в единицах pH, можно определить величину pH контролируемого раствора Регистрирующие кислород омеры применяются для осуществления эксплуатационного контроля за остаточным со- держанием кислорода в термически деаэрированной питательной воде Па ТЭС с давлением выше 70 кгс/см2 для контроля интенсив ностн коррозионных процессов в пароводяном тракте и парогене- раторах применяются автоматические водородомеры. Кроме перечисленных приборов автоматического контроля ка- чества воды, пара и конденсата, па ТЭС применяются автоматиче- ские жесткостемеры, лаборатор гые фотоэлектроколорлмегры для опреде1енмя концентрации кремниевой кислоты и железа, фото- электрические Т1траторы для определения концентра ини различных веществ метилом автоматического титров пня кефедимегры для онpt де синя концентрации нерастворим! « в воте примесей и другие приборы 191
ГЛАВА ШЕСТАЯ УДАЛЕНИЕ КОРРОЗИОННОАГРЕССИВНЫХ ГАЗОВ ИЗ ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ в-I. ТЕРМИЧЕСКАЯ ДЕАЭРАЦИЯ ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ а) Теоретические основы термической деаэрации Удаление растворенных коррозионноагрессивных га- зов О2, СОа и Nils из питательной воды парогенераторов, испарителей, паропреобразователей и из подпиточной воды тепловых сетей осуществляется путем термической деаэрации, химической дегазации и декарбонизации. Термическая деаэрация воды основана на законе распределения вещества между фазами и является част- ным случаем его приложения, согласно которому рас- творимость газа в воде с учетом его парциального дав- ления в пространстве иад водой характеризуется следую- щей зависимостью: G=Kppt = Klt(p—Рп), (6-1) где G — растворимость газа в воде, мг/кг или г/т; Кр — коэффициент растворимости газа, зависящий от темпера- туры воды, мгЦкг-мм рт. ст.) или г/(т-мм рт. ст.); р — суммарное давление газа и водяных паров в простран- стве иад водой, мм рт. ст.; рп — парциальное давление водяных паров в том же пространстве, мч рт. ст.; рГ — парциальное давление газа в том же пространстве, мм рт. ст. Как видно из выражения (6-1), растворимость газа в воде равна нулю, когда Рп=р, что имеет место при кипении воды. Численное значение давления в простран- стве над водой практически не влияет иа эффект деаэра- ции. Поэтому термическую деаэрацию можно осущест- вить при давлении как выше, так и ниже атмосферного, если температура воды равна температуре кипения при данном давлении. Таким образом, казалось бы, доста- точно подогреть воду до температуры кипения при дан пом давлении, чтобы удалить из нее растворенные газы Однако доведение неподвижной воды до состояния ки- пения еще не обеспечивает полного удаления из нее рас- творенных газов даже в том случае, когда парциальное давление их иад водой равно нулю. Это объясняется 192
тем, что выражение (G-1) не учитывает кинетики про- цесса деаэрации воды Процесс термической деаэрации является сочетанием параллельно протекающих и сопря- женных процессов нагрева деаэрируемой воды до темпе- ратуры кипения, диффузии растворенных в воде газов и десорбции их. причем роль последнего процесса явля- ется при этом определяющей. В целях улучшения условий выделения газов из воды необходимо максимально приблизить все частицы потока деаэрируемой воды к поверхности раздела фаз, с тем чтобы растворенные газы могли быстро переходить из во- ды а паровую фазу. Чем больше поверхность раздел а во- да—пар, через которую происходит десорбция газов, тем быстрее система приближается к равновесию, т. е. тем полнее из воды удаляются растворенные газы Эго достигается усилением турбулентности потока воды пу- тем ее распыливания, разбрызгивания или сливания че- рез меткие отверстия и перегородки для разделения ее па мелкие капли, тонкие струйки или пленки, что зна- чительно увеличивает поверхность воды н облегчает удаление из нее газов. Увеличение поверхности сопри- косновения воды с паром может быть достигнуто также путем барботирования через воду греющего пара, пода- ваемого под давлением через сопло или другие устрой- ства. С ростом скорости греющего пара увеличивается динамическое воздействие парового потока на деаэри- руемую воду, что способствует повышению эффективно- сти термической деаэрации. С увеличением средней тем- пературы деаэрируемой воды или температуры исходной воцы снижаются вязкость и поверхностное натяжение во- ды и увеличивается коэффициент диффузии кислорода в ней, вследствие чего повышается значение коэффици- ента десорбции (массопередачи) и в конечном more уменьшается остаточное содержание кислорода в деаэри- рованной воде. Количество удаляемого газа может быть определено из уравнения B=KMNpFt (6-2) где В — количество удаляемого газа, кг/ч; К№—коэффи- циент массопередачи, кг/м2-ч-мм рт. ст.; Ар —логариф- мическая разность равновесного парциального давления газа в деаэрируемой воде и парциального давления это- го же газа в греющем паре, мм рт. ст.; F— суммарная поверхность раздела между водой и паром, мг. 7 За*. 134
Если учитывать, что e = D(CH-CK), (6-3) где D — расход деаэрируемой воды, мя/ч; Св н Ск — начальная и конечная концентрации раство- ренного в воде газа, кг/м3, F = (6 4) ЛжД/> * ' ' р и ' И п Кк (Ря— Р») — (Л — Pl) где ри и рк—начальное и конечное равновесные пар- циальные давления газа в воде, кгс/см^ pt и рг—на- чальное и конечное парциальные давления газа в паро- газовой смеси, кгс/см3. Наиболее трудно удалить из воды аммиак, раство- римость которого прн температуре 100°C примерно в 3 000 раз выше растворимости кислорода и в 150 раз выше растворимости углекислоты Как показали испы- тания, степень удаления из воды аммиака путем термиче- ской деаэрации не превышает 8—10%. При совместном присутствии в деаэрируемой воде углекислоты и аммиа- ка они образуют слаболетучий углекислый аммоний, что еще более ухудшает эффективность термической деаэ- рации. Эффективность удаления нз воды свободной углекис- лоты значительно ниже, чем эффективность удаления кислорода, особенно при наличии свободной углекис- лоты в греющем паре. Термическое разложение бикар- боната натрия начинается лишь после того, как из воды практически полностью удалена вся свободная углекис- лота. Для того чтобы обеспечить нормальное протекание процесса термического разложения бикарбоната натрия, необходимо отводить из воды выделяющуюся при этом углекислоту. Интенсивность удаления ее в свою очередь зависит от скорости ее десорбции, которая в конечном счете и определяет продолжительность процесса разло- жения бикарбоната натрия. Аппараты, предназначенные для термической деаэра- ции, называются термическими деаэрато- рами 194
б) Типы и конструкции термических деаэраторов Термические деаэраторы питательной воды для паро- генераторов электростанций в соответствии с ГОСТ 16860 71 условно делятся на следующие типы: а) вакуумные — ДСВ работающие при давлении до 0,3 кгс/см-:, б) атмосферные —ДСА, работающие при давле- нии 1,2 кгс/см2; в) повышенного давления —ДСП, работаю- щие при давлении от 6 до 8 кгс/см2. Согласно указанному ГОСТ при изменении произво- дительности от 30 до 120% номинальной все деаэраторы должны обеспечить средний подогрев воды от 10 до 40 °C н остаточное содержание кислорода' в деаэраторах ДСВ — 50 мкг/кг, в деаэраторах ДСА и ДСП— 30 мкг/кг для парогенераторов с давлением до 40 кгс/см2 и 20 мкг/кг для парогенераторов с давлением от 40 до НО кгс/см2, в деаэраторах ДСП—10 чкг/ке для паро- генераторов с давлением выше 110 кгс/см2. Свободная углекислота при этом должна быть практически пол- ностью удалена из воды. Конструкции термических деаэраторов должны удов- летворять следующим требованиям: а) обеспечить на- дежный нагрев воды до температуры кипения, соответ- ствующей давлению в деаэраторе; б) тонкое разбрызги- вание воды с целью создания максимальной поверхности для выделения газов; в) достаточное время пребывания воды в деаэраторе, необходимое для выделения газов и разложения бикарбоната натрия; г) хорошее удаление из деаэратора выделившихся из воды газов; д) точное регулирование подвода греющего пара для поддержа- ния температуры кипения воды и вентиляции деаэра- тора. На всем пути между паром и водой в деаэраторе должны обеспечиваться четко выраженный противоток и максимальная разность между равновесным давлением газа в воде и его парциальным давлением над водой. В деаэраторе не должно быть застойных зои ни по воде, ни по пару. Вакуумные деаэраторы применяются для деаэрации подпиточноп воды тепловых сетей и сетей горячего во- доснабжения, а также питательной воды парогенерато- ров низкого давления и малой мощности. Вакуумная деаэрация питательной воды парогенераторов применя- 7* 195
ется в тех случаях, когда питательные насосы не могут работать на виеокоподш реюй воде, либо им, где для деаэрации используется отбор пара из турбины при дао- лепип ниже атмосферного. Удаление некондеисирующих- ся газов из вакуумных деаэраторов осуществляется с по- мощью паровых эжекторов. Необходимым условием глу- бокой деаэрации в вакуумных деаэраторах является Рис 6-1. Стр^ йно-барботажкая ваку умная деаэрашюякан ко тонка вертикально! о типа. f — отвод деаэрнре воной воды; 3 — барботажный аист; S — водосливной по- рог, 4 — подвод химически умягченной виды после охлачпгетя выпара; 5 — отвод паровоздушной смеси; 6— верхняя тарелка; 7 — кольцевой порог; й - подвод химически умягченной воды; S — водосливный порог; 10 — подисд конденсата, 11— пиропер«,пускныс отверстая; 13— пароперепускные трубы; 13 — подвод пара; 11— щс-.н или отверстнi из барботажном листе; /5—отвер* стие для перспухка воды; 16 — вертикальная перегородке. 196
хорошая воздушная плотность их. Это достигается пря расположении деаэраторной колонки на высоте, обеспе- чивающей поступление деаэрированной воды самотеком к питательным насосам. В этом случае вся арматура рас- полагается ниже наинизшего уровня воды в 6aKe-aiy<y- муляторе, который устанавливается отдельно от колонки. Выше этого уровня все элементы установки изготовляют- ся цельносварными. Вакуумная деаэрационная колонка для произ- водительности 300 r/ч (рис. 6-1) имеет две ступени дегазации, струйную и барботажную. Вода, направляемая па деаэрацию по трубе 8, поступает на верхнюю тарелку 6. Последняя секциониро- вана так, что при минимальной (30%) нагрузке работает только часть отверстий во внутреннем секторе. При увеличении нагрузки вода перетекает через кольцевой порог 7 и далее вытекает через дополнительные ряды отверстии. Секционирование верхней тарелки позволяет избежать гидравлических перекосов по пару и воде при ко юбаниях нагрузки н во всех случаях обеспечить обработку струп ядром. Пройдя струйную часть, вода поступает на перепускную та- релку 9. предназначенную для сбора и перепуска воды через отвер- стие 15 на опредевениый участок расположенного ниже барботаж- ного листа 2 Отверстие /5 па перепускной тарелке примыкает к вертнка чьной сплошной перегородке 16, идущей вниз до основания корпуса колонки. Барботажный лист выполнен в виде кольца с ра- диально расположенными щелями 14, ориентированными перпенди- кулярно потоку воды. В конце барботажного чиста имеется водо- сливный порог 3, который проходит до нижнего основания деаэра- тора Вода протекает по барботайгпому листу, переливается через порог и поступает в сектор, образуемый порогом 3 и перегород- кой 16, а затем самотеком отводится в трубу 1. Весь пар в колонку подводится под барботажный лист по трубе 13. Под листом обра- зуется паровая подушка, и пар, пройдя щели 14, барботирует через воду. ' *“ При увеличении нагрузки, я следовательно, и расхода пара паровая ночушка увеличивается и избыточный пар перепускается в обвод барботажного листа через отверстия II в трубач 1'2 Затем пар проходит через кольцевое отверстие в перепускной тарелке и поступает в струнный отсек, где большзя часть его кон- денсируется. Паровоздушная смесь отсасывается по трубе 5. Подвот химически умягченной воды после охладителя выпара осуществляет- ся через коллектор 4 на верхнюю тарелку б. При необходимости подачи в деаэратор конденсата его счсдует вводить через штуцер 10 на перепускную тарелку 9. При давлении 0,3 кге/см2 остаточное содержание кислорода в деаэрированной воде составчяет менее 30 лгкг/кг, свободная угле- кислота удаляется полностью и имеет место незначительное (до 6,5%) разложение бикарбонатов. ЦКТИ разработаны вакуумные деаэраторы для подпиточной во- лы тентовых сетей производительностью 400, 800, 1 200, 1600 и 2 000 r/ч. Деаэратор представляет собой цилиндр диаметром 3 jw, в котором размещены все деаэрирующие элементы и охладитель выпара смешивающего типа. Химически умягченная водя поступает в деаэратор (рис 6-2) по трубе 1 и попадает в распределительный 197
коллектор 16, откуда стекает па первую тарелку 75. которая обеспе- чивает минимальный расход воды С увеличением производительности деаэратора выше мнннмаплon вода с первой тарсткя перепускаете^ коробами /3 на третью тарелку 12 Вода с первой таре тки посту иле» на вторую тарелку 2, рассчитанную па минимальную патруаку С третьей таре тки’вода постенает на четвертую перепускную та- рел}^ //, которая служит для сбора и перепуска воды на располо- женный ниже барботажный лист 7. После обработки на барботаж- ном листе деаэрированная вода отводится из деаэратора по тру- бе 9 В деаэраторе выделен отсек 5, куда по трубе 3 подается деаэрированная вода с температурой 70—150 С При входе в отсек эта вода вскипает, а жалюзи 4 способствуют разделению воды н Рис €2 Вакухмпый стрх Гпго бдрбтажный деаэра- тор гори читального типа пара Выделившийся пар поступает под барботажный лист 7, а вода по каналам 6 п 8 вытесняется на уровень барботажного листа и вместе с деаэрированной исходной водой отводятся из деаэратора. Проходя через щели барботажного листа, пар подвергает воду интенсивной обработке Под листом при этом образуется паровая подушка Когда высота се превысит 200 мм, включаются в работу короба /О, по который пар перепускается в струйный отсек между третьей и четвертой тарелками. В этом отсеке происходит основной подогрев воды до температуры, близкой к температуре кипения. Из третьего отсека пар поступает во второй отсек, где практически полностью конденсируется. В первом отсеке происходит оляглечение паровоздушной смеси, и к эжектору поступают охлажденные рекоп- денсирующнеся газы по трубе 14. При использовании описанной 198
Рис. 6 3 Принципиальная схема двухс1упеичатой Деаэрационной установки. / — струйная колонка; 2 —отвод выпара, 5 — выхлоп в атмосферу. 4— регулятор температуры; 5 — охладитель выпара. 6 — подвод конденсата пою грсвателей высокою Давления. 7—подвод барботажного пара, 8 —ограннчи тельная диафрагма 9 — подвод химически умягченной воды 10 — регулятор давления. // — термометр. /2 — манометр, 13 — подвод греющего пара. /4 — бак аккумулятор; /о — вертикальная перегородка; /6 — регутятор перелива н сигнализатор уровня 11 — затопленная вертикальная перегородка 18 — вен- тиль с электромагнитным приводом W — отвод деаэрированной воды; 20 — паровая коробка, 2/— теплообменник для охлаждения проб воды. 22— барбо- тажный дырчатый лист. 2d — горизонтальная перегородка; 24— водоуказа- тельные стекла; 25— предохранительный клапан. 26— гидравлический затвор, 27 —подвод основного конденсата. конструкции для деаэрации питательной воли парогенераторов ре- комендуется в отсек 5 подавать конденсат, возвращаемый внешними потребителями пара, а при его отсутствии— выпар деаэраторов по- вышенного давления или пар с давлением 1 2—2,5 кгс/сл- из рас- чета 15—20 кг на тонну деаэрированной воды. Принципиальная схема двухступенчатой деаэрацион- ной установки атмосферного и повышенного давлений приведена иа рис. 6-3. Она включает струйную колонку /, расположенную у одного торца бака-аккумулятора 14. и затопленное барботажное устройство 22, расположен- ное у противоположного торцз бака. Конденсат и химически умягченная вода, поступаю- щие на деаэрацию, подаются на верхнюю тарелку ко- 199
лонки, где смешиваются, а затем в струйном потоке сливаются на вторую дырчатую тарелку и далее в бак- аккумулятор. После выдержки в баке вода поступает в барботажное устройство. Пар подводится по трубе 7 в паровую коробку 20 и через отверстия дырчатого лис- та 22 барботирует через слой воды, медленно движущий- ся иад листом в сторону всасывающего патрубка пита- тельного насоса. Листы 15 и 17 образуют подъемную шахту, в которой происходит вскипание воды, выходящей из барботажного устройства. Вскипание воды происходит вследствие наличия некоторого перегрева ее относитель- но температуры насыщения, соответствующей давлению в паровом пространстве бака-аккумулятора. Величина перегрева определяется высотой столба воды над барбо- тажным листом. Пар, прошедший через барботажное устройство, попадает в паровое пространство бака, где движется над поверхностью воды в сторону колонки. При таком расположении барботажного устройства н колонки обеспечиваются хорошая вентиляция парового объема бака и удаление из него газов, выделившихся из воды. К двухступенчатому деаэратору предусматриваются два подвода пара: в паровое пространство бака н на барботажное устройство. К затопленному барботажному устройству необходимо подводить пар при давлении не менее чем 0,4 кгс/см? выше рабочего давления в аппара- те. Величина удельного расхода пара на барботаж для деаэраторов атмосферного давления составляет 20 кг на 1 т деаэрируемой воды, а для деаэраторов повышенного давления —12 кг/т. При указанных удельных расходах пара на барботаж двухступенчатые деаэраторы обеспечивают в широком диапазоне изменения нагрузок и подогрева воды оста- точное содержание кислорода после атмосферных деаэ- раторов 15 мкг/кг прн норме 30 мкг!кг н после деаэрато- ров повышенного давления 5 мкг/кг при норме 10 мкг/кг-, при этих условиях они обеспечивают также полное уда- ление свободной углекислоты и определенное разложе- ние бикарбопатов. Областью применения двухступенчатых деаэраторов являются теплоэлектроцентрали, работающие с больши- ми потерями конденсата и значительными переменными во времени добавками в цикл воды, умягченной по мето- ду Н—Na-катиоиировапия. 200
На блочных ТЭС с локрнтнческим я сверхкритнче- ским давлением пара и крупных промышленных ТЭЦ, применяющих методы глубокого химического обессоли- вания добавочной питательной воды, отпадает вопрос о разложении бикарбонатов и удалении «связанной» углекислоты, а применение деаэрирующего конденсато- сборника в турбоустановках мощностью 300, 500 и 800 Мет зиачи1етьио уменьшает исходные концентрации кислорода в воде, поступающей в термический деаэра- Рпс 6-4. Схема деаэрационной колонки струПиого типа повышенного давления двухступенчатого деаэратора. 1 -фланцевый разъем. 2 отвод выпара, S — рдсъеклтези. < — по... оливная перегородка. 5 — о>;на ятя выхода волы нз каперы смешения, 6’ кемера смешения; 7 — первая тарелка £ — шорзя трояка, 9 — коллектор подвода парпо тор В связи с этим для ТЭС, где парогенераторы пи- таются химически обессоленной водой, разработаны более простые одноступенчатые деаэраторы с давлением в ко- лонке 7 кгс!см\ в которых при начальном содержании кислорода в деаэрируемой воде до I мг!кг в диапазоне изменения производительности от 170 до 590 т/ч и на- греве воды от 11 до 25°C удается получать остаточное содержание кислорода в деаэрированной воде не выше 10 мкг! кг. Колонка ДСП-800 (рис. 6-4) для такого де- аэратора представляет собой вертикальный цилиндричес- кий корпус с фланцевым соединением верхней и нижней 90|
частей. В верхней части колонки находится смеситель- ное устройство 6, в которое введены uirvucpa для под- вода конденсата и добавочной воды. В нижней части колонки размещены две дырчатые тарелки 7 и 8, под которыми установлены трубы для подвода греющего пара. в) Факторы, влияющие на повышение эффекта термической деаэрации Одним из способов повышения эффекта термической деаэрации, как уже сказано выше, является применение барботажа пара в баке-аккумуляторе через деаэрируе- мую воду для поддержания се в состоянии кипения. Бар- ботаж пара способствует достижению более полного уда- ления из воды растворенных газов, проскочивших вслед- ствие ряда причин из деаэраторной колонки в бак-акку- мулятор, Для осуществления барботажа появляется не- обходимость в расходе пара повышенного давления, но степень конденсации барботажного пара ничтожна, гак как вода уже нагрета в колонке до температуры насы- щения. Поэтому расход барботажного пара зависит от того, какое количество его можно сконденсировать дега- зируемой водой, так как количество пара, удаляемого из деаэратора с выпаром, относительно невелико и ста- бильно. Опытным путем установлено, что: а) выделение газов из воды в греющий пар происходит главным образом, за счет десорбции; б) в той части деаэраторной колонки, где температура воды достигает температуры кипения, в водяных сгруях или пленках образуются мельчайшие газовые пузырьки, выделяющиеся в последующем в па- ровую среду. Существенное влияние на эффективность удаления мельчайших газовых пузырьков, находящихся в нерастворенном состоянии, оказывает продолжитель- ность пребывания воды в баке-аккумуляторе; чем она больше, тем меньше остаточное содержание кислорода в воде на выходе из деаэратора, главным образом за счет продолжающегося в баке-аккумуляторе выделения газовых пузыриков; обычно емкость бака-аккумулятора принимается равной 20—ЗО-мия расходу питательной воды. Большое влияние на величину остаточного содержа- ния кислорода в дегазированной воде оказывает темпе- 202
ратуриый режим деаэрато- ра. Нед огрев воды до темпе- ратуры кипения при данном давлении только на 1 сС уже приводит к недопустимому повышению содержания кис- лорода в дегазированпой воде. Для обеспечения эффек- тивной работы деаэраторной колонки требуется вентиля- ция ее с целью полного отво- да из нее выделившихся из воды газов и обеспечения тем самым минимального парциального давления этих газов в паровом пространст- ве верхней части колонки. Это достигается непрерыв- ным отводом из колонки па- рогазовой смеси. Количество выпара оказывает сущест- венное влияние на эффект О 1,0 2,0 Выпар, кг/т Рис. 6-5 Зависимость со- держания кислорода в де- аэрированной воде от рас- хода выпара (начальное со- держание кислорода 3,4— 6,9 мг/кг). деаэрации, как это можно видеть нз графика, приведенного на рис. 6-5, па котором опытную кривую можно разделить на два участка. Первый из них относится к удельному выпару меньше 1,5 кг на 1 т деаэрируемой воды. На этом участке кривая протекает довольно круто, вследствие чего с уменьшенном выпара ниже 1,5 кг/т концентрация кислорода в деаэрирован- ной воде резко повышается. На втором участке кривой, т. е. при удельном выпаре больше 1,5 кг/т, остаточное содержание кислорода практически не зависит от коли- чества выпара. Таким образом, устойчивость процесса термической деаэрации питательной воды достигается при расходе выпара 1,5—2 кг на 1 т. Если деаэрируемая вода содержит много углекислоты, то выпар рекоменду- ется повысить до 2—3 кг/т. Оптимальный размер выпа- ра целесообразно устанавливать для каждого деаэрато- ра опытным путем. Результаты испытаний ряда промыш- ленных деаэраторов свитетельствуют о том, что при на- личии барботажа и исправной деаэраторной колонки можно достичь высокой степени газоудаления при ко- личестве выпара значительно ниже 1,5 кг/т. 203
Как правило, гтзопаровая смесь направляется в охладитель ptjnapa, чтобы снизить потери пара и тепла ю минимума, а кон- денсат, содержащий гвзы, подвергается повторной деаэрации. 1 Если охладитель выпара поверхностный, го трубки его изго- товляются из нержавеющей стали или мышьяковистой бронзы, д трубные доски—из мунц-металла либо из никелевой бронзы но избежание их коррозии. Охлаждение выпара атмосферных деаэраторов может быть осу- ществлено также при помощи водоструйного эжектора, рабочей средой которого является часть основного турбинного конденсата, подаваемого конденсатным насосом. Линия выпара от деаэраторов 6 кгс/см2 может быть подключен в через дроссельные шайбы к тру- бопроводу греющего пара атмосферных деаэраторов химически об- работанной добавочной питательной воды; прн этом отпадает необ- ходимость в охладителях выпара. Для обеспечения длительной глубокой деаэрации во- ды количество греющего пара, подаваемого в термиче- ский деаэратор, должно соответствовать непрерывному поддержанию деаэрированной воды в состоянии ки- пения. Недостаточное количество греющего пара вызы- вает падение дав пения и ухудшение эффекта деа- эрации. Надежная эксплуатация термического деаэратора возможна лишь при автоматическом поддержании в нем постоянного давления. Благодаря этому обеспечивается независимо от его тепловой и гидравлической нагрузки постоянство температурного режима деаэрации, необхо- димое для наиболее полного удаления газов из пита- тельной воды. Регулятор давления, поддерживающий соответствие между ко- шысгвом поступающего пара и потребностью в нем, определяемый нагрузкой деаэратора, должен обладать высокой чувствительностью, тгодаря которой ом мог бы реагировать иа малейшие отклонения заданного давления. На современных установках используются, iK правило, наиболее чувствительные электронные регуляторы давления. Регулятор уровня необходим для приравнивания количе- :ва подводимой в деаэраторы воды количеству воды, забираемой । бака-аккумулятора питательными касосамн. Эти регуляторы iiuH'iho выполняются разгруженными поплавковыми. Поплавок, сле- пя за уровнем, изменяет степень открытия кчапана, подводящего нательную воду в деаэратор. Применяются также электромехани- ческие регуляторы уровня Для того чтобы предохранить корпус деаэратора от смятия при /пазовании в нем разрежения, а также ла случай повышения •звгения выше допустимого деаэраторы снабжаются гидравличс- мн затворами, обеспечивающими сообщение внутренней полости деаэратора с атмосферой. При наличии на электростанциях нескольких параллельно рабо- тающих деаэраторов вполне достаточным является автоматическое 204
регулирование из общих линиях иолвог” греющего пара и доба Вичшш ПЛТЯТС II он I |ДЫ при ОТГуТП 1П1 НПДНВНЛУИЧЫЮГО регул» роианля работы каждого деаэратора. В -иом случае иск помается перетекание вош из одного бака в др, юн. Испытания термических деаэраторов показали что остаточное содержание кислорода в деаэрированной воде люже1 быть доведено до 7—Ю мкг{кг. Удаление из воды растворенной свободной углекислоты и степень термиче- ского разложения бикарбоната натрия в значительной мере зависят от величины бикарбонатной шечочности деаэрируемой воды. При карбонатной щелочности де- аэрируемой воды выше 0,65 wa-экв/кг н содержании сво- бодной углекислоты в ней и греюшем паре не более 3—- 5 мг(кг с повышением давления в деаэраторе облегчает- ся удаление из воды свободной углекислоты. При низ- ких значениях бикарбонатной щелочности деаэрируемой воды (меньше 0,65 мг-зкв!кг) и начальном содержании свободной углекислоты в ней и греющем паре больше 3—5 мг]кг скорость десорбции СО2 заметно снижается. В этих случаях применение барботажа в баке-аккумуля- торе способствует перемешиванию воды и увеличению скорости десорбции СО2, что обеспечивает более глубо- кое разложение NaHCO3. Влияние оптимального расхо- да пара на барботаж зависит от содержания углекисло- ты в паре, тина барботажного устройства и возникаю- щих при этом энергетических потерь. Рекомендуется по- давать на барботаж 20—30% всего пара, лодаваеггого в деаэратор, но не меньше 15—20 кг на 1 г деаэрируе- мой воды. На промышленных ТЭЦ с высоким размером непрерывной продувки целесообразно весь пар от расши- рителей непрерывной продувки подавать в деаэраторы через барботажные устройства. Существенное значение для надежной деаэрации имеет гидравлический режим работы деаэратора При увеличении гидравлической нагрузки деаэратора сверх ее расчетной величины возможны переполнение тарелок в колонке н переливание воды через борта толстыми струями, которые, не успев прогреться до нужной темпе- ратуры и освободиться полностью от кнеторода и угле- кислоты, попадают в бак-аккумулятор и снижают эффект деаэрации. Кроме того, в этом случае нарушает- ся равномерное распределение пара и увеличивается паровое сопротивление колонки, что также может вы- звать недогрев воды и неполное освобождение ее от газов. 205
6-2 ДЕАЭРАЦИЯ В КОНДЕНСАТОРАХ ПАРОВЫХ ТУРБИН Конденсаторы паровых турбин, в которых поддержи- вается глубокий вакуум (до 97%), являются -мощными вакуумными деаэраторами. Поэтому они иногда исполь- зуются для деаэрации всей питательной воды паровых котлов. На рис. 6-6 изображена схема деаэрации до- бавочной химически обработанной воды в конденсаторе турбины 3 с последующей деаэрацией всей питательной воды в деаэраторе 7 повышенного давления после пред- варительного подогрева в регенеративных подогревате- лях 5. Правильно сконструированный конденсатор паровой турбины при отсутствии присосов воздуха в конденсато- сборник или через сальники конденсатных насосов обес- Рпс 6 6. Схема деаэрации добавочной волы в котенсяторе турби- ны и последупинен деаэрации всем питательной воды в деаэраторе повышенного давления. 1—нврпгснсратор. 2—турбина; 5—конденсатор. 4— конденсатный насос. 5 регенеративный пежирендте н>. в—насос, 7 — термический деаэратор прн Р“б канем , 6 — пнгаюльный насос. ? - регенерат инны с кодогреиателн вы- сокою давления. /0 — ряс шири ггпь непрерывной протупкн парогенератора. // — теплообменник; 12 — яодоподготовятельпая установка. печивает глубокую деаэрацию конденсата. Большая по- верхность соприкосновения деаэрируемой воды с паром, а также достаточно низкое парциальное давление уда- ляемых газов над поверхностью жидкости на большей части пути создают условия, благоприятствующие де- сорбции из воды растворенных газов. Нагрузка турбины 206
з, следовательно, паровая нагрузка конденсатора в пре- дел а ч 60—100% максималь- ной оказывают незначитель- ное влияние иа остаточное содержание кислорода в кон- деисаге (рис. 6-7). Для улучшения эффекта деаэрации добавочной воды ввод ее иногда осуществля- ется непосредственно в паро- вое пространство через рас- пылители. Эффективность Рис. 6-7. Влияние нагрузки тур- бины иа остаточное содержа- ние киспорода в конденсате. деаэрации в конденсаторе можно улучшить, если место отсосв воздуха расположить по возможности дальше о г пути стока струн и пленок основного конденсата. Целе- сообразно конденсат воздухоохладителя как наиболее загрязненный газами подвергать специальной обработке паром для деаэрации его до смешения с основным кон- денсатом. При осуществлении деаэрации в конденсаторах от эксплуатационного персонала требуется поддержание в условиях длительной эксплуатации достаточно высо- кой воздушной плотности вакуумной системы, включая конденсатор турбины, регенеративные подогреватели и узел конденсатных насосов, работающих под разреже- нием. Даже небольшие присосы воздуха в вакуумную часть конденсационной установки, в частности через краны водоуказательных стекол и сальники конденсат- ных насосов, резко ухудшают эффективность деаэрации. 6-3. ХИМИЧЕСКОЕ ОБЕСКИСЛОРОЖИВАНИЕ В целях ликвидации проскоков кислорода в термиче- ски деаэрированную питательную воду парогенераторов в. д., с. в. д. и с. к. д. применяется обработка ее гидра- знц-гндратом №Н4-Н2О либо гндразин-сульфатом N2H4• H2SO4, обладающими сильными восстановительны- ми свойствами. Гид разя»-гидрат представляет собой бесцветною жидкость со стабощс.точнымн свойствами, кипящую прн 118,5 °C, с точкой плав- ления 2 °C. Пары гидразин-гндрата вредно действуют иа слизистые оболочки и дыхательные njm человека; растворы гидразин-гндратя вызывают ожоги кожной ткани и дерматозы. Гидразин-с}льфат 207
является твершм веществом с кислыми свойствами; он менее ядо- вит, чем гидразин гидрат. Гидра>ин-гидрат доставляется и хранится u it -.t-iiiiii «шпион ia.pt, р гидразнн-сульфат в деревянной Реакция между гидразин-гидратом и кислородом про- текает по уравнению N2H6 • Н2О + О2—->N2 4- ЗН2О. (6-6) Основными факторами, определяющими скорость этой реакции, являются избыток гидразина, начальная концентрация растворенного кислорода, температура, значение pH среды, присутствие и концентрация катали- заторов. Реакция практически не протекает в кислой сре- де и катионировапиом конденсате при температуре 25 °C Присутствие меди резко увеличивает скорость процесса. Даже при содержании меди в количестве всего 0,01 мг!кг в слабощелочной среде при 20°C скорость взаимодейст- вия резко увеличивается В условиях парогенераторов, т. е. при температуре 200—300%, величине pH=9-?-10, в присутствии различных катализаторов, в том числе меди, процесс взаимодействия гидраз ин-гидрата с кисло родом протекает практически мгновенно. В результате протекания реакции между гидразии- гндратом и кислородом солесодержание обработанной воды не повышается, та-к как конечными ее продуктами являются вода и азот. Гидразин в пароводяном цикле электростанции спо- собен вступать во взаимодействие также с окисламн жечеза н меди. Восстановление окислов металлов обу- словливает в начальной стадии обработки питательной воды гидразином увеличение его расхода, который нор- мализуется после завершения восстановительных процес- сов в пароводяном тракте электростанции. Поэтому до введения гидразинной обработки воды внутренние по- верхности котлов, коллекторов, экономайзеров, баков- аккумуляторов, деаэраторов и других емкостей должны быть очищены механическим или химическим способом от скопления окислов железа и меди. Обработка воды гидразином заключается в непрерыв- ном дозировании в питательную воду таких количеств раствора гидразина, которые обеспечивали бы полное обескислороживание и создание некоторого избытка N2Ih. Хороший результат по обескислороживанию пита- тельной воды обеспечивается при дозировании гидразина в 2—3-кратном количестве по отношению к остаточному 206
кислороду, содержащемуся в воде после деаэраторов. Избыток гидразина целесообразно поддерживать на уровне 0,02—0,03 мг/кг (но не больше 0,1 мг}кг) NzH«. Раствор гндразин-гидрата вводится непрерывно в ба- ки-аккумуляторы деаэраторов или в питательную маги- страль непосредственно за ба ками-аккумулятора мн. Прн одновременном осуществлении гидразииной и аммиачной обработки питательной воды суммарное со- держание в паре аммиака должно составлять величину, принятую ио условиям нейтрализации всей свободной углекислоты. Дозирование гидразина и аммиака можно производить с помощью одного и того же дозирующего приспособления в виде смеси растворов. В целях предотвращения коррозии тракта питатель- ной воды вплоть до деаэратора па ряде тепловых элек- тростанций успешно применяется химическое обескисло- роживание обессоленной воды и конденсатов, осуще- ствляемое с помощью сильноосновных анионитов в 5Оз2--форме. Для этого силыюосиовной анионит (см. гл. 9) гененерируется 2—4%-ным раствором Na2SO3, встедствне чего функциональные группы переводятся в 5О?~-форму. Этот ионитовый способ химического обе- скислороживания является эффективным и достаточно экономичным. 6-4. УДАЛЕНИЕ СВОБОДНОЙ УГЛЕКИСЛОТЫ Для удаления свободной углекислоты из обрабаты- ваемой воды па нодоподготовитетьных установках оте- чественных электростанций применяются пленочные де- карбоиизагоры с деревянной хордовой насадкой нлн с насадкой из колец Рашита. Декарбонизаторы работают па принципе десорбции в условиях противотока воды и воздуха, подаваемого снизу специальным вентилятором. Декарбонпзатор с деревянной хордовой насадкой пред- ставляет собой деревянную башню (рнс. 6-8), которая заполняется на некоторую высоту щитами, состоящими из досок, уложенных плашмя в шахматном порядке с за- зорами между ними. Декарбонизируемая вода входит сверху через центральный патрубок / и равномерно рас- пределяется специальным распределительным щитом на поверхности насадки. Далее вода тонкой пленкой стекает по доскам щитов, омывая их. Через нижний боковой па- трубок вентилятором 5 подается воздух, который по дни • 20»
Мается вверх навстречу воде Так как в обрабатываемой воде парциальное давление углекислоты значительно больше, чем в воздухе, то при их соприкосновении угле- кислота переходит из воды в воздух н вместе с ним про- ходит через патрубки распределительного щита и через большой пац/убок 6 отводится в атмосферу. Вода, про- Рис. 6 8 Декэрбопизатор пленочного типа с деревянной наседкой. I подвод воды. — выход воды, 3 — распределительные сопла, /—деревян- ная насадка 5 — вентилятор. 6 — выход воздуха. шедшая декарбонизатор, через водяной затвор сливается в бак декарбонизированной воды, который часто распо- лагается прямо под днищем декарбонизатора. На основании исследований, проведенных на промыш- ленных декарбоннзаторах с деревянной хордовой насад- кой н модели, установлено, что. а удельный расход 210
воздуха, обеспечивающий достаточно глубокое удаление свободной углекислоты, составляет в среднем 20 м? на 1 м3 воды, б) оптимальная плотность орошения деревян- ной хордовой насадки составляет 40—45 м^м2\ в) ско- рость движения воздуха через декарбонизатор следует принимать не меньше 0,085—0,1 м}сек, считая по неза- полненному насадкой сечению аппарата При правиль ном выборе величины поверхности контакта дегазируе мой воды с воздухом и поддержании указанного выше расхода воздуха декарбонизатор пленочного типа спосо бен обеспечить остаточное содержание свободной угле кислоты в воде прн температуре се до 30°C в количеств 3—7 мг/кг. К недостаткам дскарбоилзатора с деревянной хордо вон насадкой относятся: а) сравнительно малая удель- ная поверхность (поверхность единицы объема) деревян- ной насадки, требующая увеличенной высоты декарбоии- загора; б) недолговечность деревянного корпуса и на садки декарбоянэатора, подверженных делигнификации и гниению, в) трудность герметизации корпуса декарбо низаторов Этих недостатков лишен декарбонизатор, за- полненный керамическими кольцами Рашига (25Х25Х ХЗ мм), корпус которого выполнен из металла. Обра- батываемая вода подается в верхнюю часть его (плот- ность орошения составляет около 60 ж3/л2) и стекает через загрузку из колец Рашига; навстречу ей вентиля- тором подается воздух с удельным расходом примерно 15 м*1м\ Для защиты дскарбонизаторов от коррозии и предот- вращения загрязнения воды продуктами коррозии ме- талла внутренняя поверхность аппаратв покрывается пер- хлорвиниловым лаком, эпоксидной смолой, резиной или другими npoiивокоррозионными веществами На верх- нен крышке аппарата установлен брызгоуловитель для предотвращения чрезмерного уноса влаги воздухом и обледенения воздухопровода за пределами здания. Для предотвращения утечек воздуха сливной штуцер внизу декарбонизатора снабжен гидравлическим затвором Для загрузки н выгрузки колец Рашига предусмотрены два лаза. Прн использовании в качестве насадки колец Ра- шига удается уменьшить площадь и высоту декарбонн- затора с одновременным уменьшением эксплуатацион- ных расходов и получением более глубокого эффекта де- карбонизации. BJJ
ГЛЛРЛ CFTUMAH УДАЛЕНИЕ ГРУБОДИСПЕРСНЫХ И КОЛЛОИДНЫХ ПРИМЕСЕЙ ИЗ ПРИРОДНЫХ ВОД И КОНДЕНСАТОВ 7-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Обработка поверхностных природных вод для вос- полнения потерь пара и конденсата на тепловых элек- тростанциях начинается с очистки нх ог грубодисперс- ных и коллоидных примесей, которые могут явиться при- чиной образования вторичной накипи на поверхностях иагрева, ухудшения качества пара и загрязнения ионито- вых матернало-в (см. гл. 9). Удаление из воды грубодисперсных примесей дости- гается осветлением ее путем отстаивания и фильтрования. Отстаивание воды является естественным процессом, при котором взвешенные в воде грубодисперсные части- цы с плотностью, превышающей плотность воды, осаж- даются под действием силы тяжести. Осветление воды отстаиванием осуществляется в осветлителях. Осветление воды путем фильтрования заключается в пропускании ее через осветлительиые фильтры, загруженные зернистым фильтрующим материалом, задерживающим грубодис- персные примеси воды. Осветление воды без введеиня в нее реагентов применяется в тех случаях, когда она загрязнена только грубодисперсными веществами. Обыч- но же поверхностные воды содержат значительное коли- чество коллоиднодисперсных веществ с диаметром частиц менее 100 мкм, которые не осаждаются в осветлителях и не задерживаются осветлительными фильтра-ми. Для полного осветления воды, содержащей коллоид- нодисперсные вещества, необходимо укрупнение их ча- стиц, которое достигается их коагулированием. Коагу пированием называется технологический про- цесс обработки воды реагентами, который завершается коагуляцией ее коллоидных примесей. Коагуляция явля- ется физико-химическим процессом слипания коллоидных частиц и образования грубодисперсных хлопьев, выпа- дающих в осадок и удаляемых из воды осаждением их в осветлителях или фильтрованием в осветлительных фильтрах. Реагенты, применяемые для коагулирования, называют коагулянтами, а химические агенты, вызываю- 212
щие коагуляцию кол зоидных примесей воды, — коагуля- тора it и. Эффект осветления коагулирован нон воды в осветли- телях ниже, чем в осветительных фильтрах. С другой стороны, целесообразное применение осветительных фильтров возможно только при незначительном содер- жании в воде грубодисперсных примесей. Поэтому обыч- но применяется двухступенчатое осветление воды: а) коагулирование и задержание взвеси в освет- лителе со снижением ее содержания до 8—12 мг{кг\ б) последующее глубокое осветление фильтрованием ко- агулированной воды, содержащей тоикодиспероную взвесь, не успевшую осесть в осветлителях. В результате процессов коагулирования и осветления увеличивается прозрачность воды, снижается ее окисляе- мость и происходит ее обесцвечивание. При правильно налаженных режимах коагуляции воды удаляется при- мерно 60—80% органических веществ. В тех случаях, когда требуется более глубокое удаление пз воды орга- нических веществ, например в установках химического обессоливания воды, коагулированная вода после освет- ления ее в осветлителях н в осветительных фильтрах пропускается через фильтры, загруженные активирован- ным углем либо макросетчатыми ионитовыми смолами, почти полностью извлекающими из нее органические ве- щества. 7-2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА КОАГУЛЯЦИИ Для того чтобы понять сущность процесса коагуля- ции, рассмотрим сначала причины устойчивости коллоид- ных растворов, т. е. причины того, почему коллоидные частицы неопределенно долгое время находятся во взве- шенном состоянии и ие осаждаются. Коллоидные частицы, содержащиеся в воде, находят- ся в непрерывном и беспорядочном броуновском движе- нии. Между ними действуют силы взаимного притяжения и отталкивания Силы взаимного отталкивания объясня- ются тем, что однородные коллоидные частицы имеют электрические заряды одного знака. Наличие электриче- ских зарядов объясняется следующими причинами. Каж- дая коллоидная частица обладает весьма значительной адсорбционной способностью, благодаря чему она адсор- 813
бирует из раствора ионы электролитов одного знака, которые распределяются равномерно по ее поверхности, образуя адсорбционный слой. Коллоидная части- ца вместе с адсорбционным слоем называется грану- лой. Ввиду наличия у гранулы электрического заряда вокруг нее концентрируются ионы с зарядами противо- положного знака (противоионы). П ротивоионы ие связаны прочно с гранулой; они сохраняют способность к диффузии в окружающую жидкость, образуя вокруг Рис. 7-1. Схема строения коллоидной миделчы. /—ядро колтондноЯ частицы. X — клспрбцнониыП слой 3 — поверхность сколь- жения / — двойной электрический слой толщиной А. 5 — диффузионный слой толщиной Б. б—адсорбированные №>ны, 7 — противоионы о— состояние ми- целлы. при котором коллоидная частица имеет отрицательный заряд б — со- стоянке мицеллы, при котором коллпн шая члутица нс имеет заряда- в —состояние мицеллы, при котором знак заряда рмллоидпой частицы пере- менился с отрицательного на положительный. I гранулы диффузный слой, в котором концентрация про- тивоионов уменьшается по мере удаления от гранулы. Гранула вместе с диффузным слоем называется мицел- лой; схема строения последней показана на рис. 7-1. При броуновском движении вместе с коллоидной ча- стицей движется д в о й н о й электрический слой, состоящий из ионов адсорбционного слоя и части проти- воинов диффузного слоя, содержащихся в оболочке воды, окружающей частицу. Остальные противоионы, располо- 214
Ценные вокруг двойного электрического слоя, отрывают- ся от движущей частицы. Благодаря этому последняя, потеряв часть противоионов, приобретает некоторый за- ряд, одинаковый по знаку с зарядом гранулы, ио мень- ший по сравнению с ним по величине. Граница между двойным слоем и остальной частью диффузного слоя на- зывается поверхностью скольжения коллоидной частицы в растворе. Так как все однородные частицы имеют на поверхно- сти скольжения заряды одного знака, то между ними Рис 7 2. Зависимость взаимодействия сил оттал- кивания и притяжения от расстояния между кол- лоидными частицами. ОА ~ расстояние между коллоидными чистинами, ДМ — кривая отталкивания, AN — кривая притяжения ЛБВГ — результирующая кривая взаимодействия коллоидных ча- стиц; БД «силовой барьер». действуют силы взаимного отталкивания, которые, так же как и сипы взаимного притяжения, уменьшаются с увеличением расстояния между частицами. Зависи- мость взаимодействия сил притяжения и отталкивания графически изображена на рис. 7-2. При уменьшении расстояния между частицами сначала действует резуль- тирующая сила взаимного отталкивания, возрастающая до своей максимальной величины в точке Б, после кого- 216
рой она уменьшается до нуля в точке В, а затем резуль- тирующая сила взаимного притяжения, возрастающая до своей наибольшей величины в точке Г при расстоянии между частицами, равном нулю. Для того чтобы произошла коагуляция, т. е. взаим- ное притяжение и слипание движущиеся частиц, послед- ние должны преодолеть максимальную результирующую силу отталкивания — «силовой барьер» БД. Чем выше «силовой барьер», тем труднее его преодолеть и вы- звать коагуляцию. Чем меньше величина электрических зарядов, тем меньше сила взаимного отталкивания, тем ниже «силовой барьер». Снижение величины зарядов ча- стиц может быть достигнуто увеличением концентрации противоионов в растворе путем добавления к последнему соответствующих электролитов. При повышении-концен- трации противоионов в растворе требуется меньший объ- ем диффузного слоя для нейтрализации ионов адсорбци- онного слоя, т. е. происходит как бы сжатие его. Эго сжатие может произойти до такого объема, при котором диффузный слой не будет выходить за пределы поверх- ности скольжения, т. о. он будет находиться в пределах двойного электрического слоя и противоионы будут пол- ностью уравновешены (рис. 7-1,6) и частицы лишаются электрических заридов, а следовательно, и сил взаимного отталкивания. В результате между частицами будут дей- ствовать только силы взаимного притяжения, благодаря которым они начнут слипаться, укрупняться и далее вы- падать нз коагулированной воды. При дальнейшем уве- личении концентрации противоионов диффузный слой мо- жет оказаться по объему меньше объема, ограниченного поверхностью скольжения. В этом случае произойдет перемена знака заряда частиц на поверхности скольже- ния (рис. 7-1,е), и между частицами вновь начнут дей- ствовать силы взаимного отталкивания. Содержащиеся в поверхностных природных водах коллоидные частицы соединений алюминия, железа, кремния и гумусовых веществ, которые подчиняются из- ложенным закономерностям, являются амфолитами, т. е. веществами, обладающими амфотерными свойства- ми. Их молекулы, находящиеся иа поверхности частиц, соприкасающейся с водой, способны в определенных условиях в зависимости от pH диссоциировать в воде как кислоты или щелочи. В результате этого вокруг каждой из коллоидных частиц образуется двойной 216
электрический слой, причем величина заряда ча- стицы зависит от степени диссоциации, а знак заряда — от того, как диссоциируют молекулы амфолита: как кис- лота или щелочь. Степень и характер диссоциации зави- сят от концентрации во дородных ионов, т. е. от показа- теля pH. Для каждого амфолита существует такое значе- ние pH среды, при котором его молекула не диссоциирует на ионы и заряд его частиц равен нулю. Такое состояние коллоидной системы называется изоэлектрическим, а соответствующее ему значение pH среды — pH изоэлек- трической точки коллоидной системы. Если pH среды больше pH изоэлектрической точки амфолита, молекулы последнего диссоциируют как кислоты, и частицы его имеют отрицательные заряды. Если pH среды меньше pH изоэлектрической точки вмфолита, молекулы последнего диссоциируют, как щелочь, и частицы его имеют поло- жительные заряды. Чем больше разность между pH сре- ды и pH изоэлектрической точки амфолита, тем больше величина зарядов его частиц, тем устойчивее коллоидная система. Изоэлектрическая точка глины достигается при рН= = 5, гуминовых веществ — при рН=4. Поверхностные воды обычно имеют pH в пределах 6—8. Следоватетьио, эти вещества, находясь в поверхностной воде, диссоции- руют как кислогы: на поверхности их частиц располага- ются анионы, а в диффузном слое концентрируются ка- тионы. Благодаря этому частицы приобретают отрица- тельные заряды, и их система отличается относительно высокой степенью устойчивости Понижая pH путем подкисления воды до pH изоэлек- трической точки амфолитов, т. е. увеличивая концентра- цию водородных ионов, являющихся в данном случае противоионами, можно нейтрализовать отрицательные за- ряды частиц. В результате этого устойчивость коллоид- ной системы уменьшается и становится возможным сли- пание однородных частиц. Однако силы прилипания, дей- ствующие между взвешенными частицами, имеющими заряды различных знаков, недостаточно велики, что пре- пятствует образованию прочных и крупных агрегатов. Кроме того, этим процессом трудно управ зять. Более эф- фективным способом коагуляции является процесс взаи- модействия различных по своей природе веществ, загряз- няющих поверхностные воды, н реагентов, добавляемых в осветляемую воду при ее коагуляции. Сущность такой 217
коагуляции, получившей широкое практическое примене- ние, базируется на слипании разнородных частиц в рас- творах электролитов. В омеси различных коллоидных и грубодисперсных веществ достаточно, чтобы частицы одного какого-либо вещества оказались неустойчивыми, чтобы вся система начала коагулировать. В воде при ее химической обработке таким неустойчивым компонентом является гидроокись алюминия или железа, образующая- ся в результате гидролиза коагулянтов (см ниже). Взве- Рис. 7-3. Структура хлопьев, образующихся при коагуляции. I — частицы взвеси. 2 —частицы гидроокиси алюминия: S — гуминовые вещества: —«клеевые мостики», 5 — «захваченная» вода. щепные частицы соединяются не непосредственно, а с по- мощью гидроокиси алюминия или железа, находящейся в изоэлектрическом состоянии. Частицы гидроокиси сор- бируются на поверхностях взвешенных частиц и одновре- менно образуют как бы «клеевые мостики», связываю- щие взвесь в достаточно крупные и тяжелые агрегаты, осаждающиеся с приемлемой скоростью (рис. 7-3). Для осуществления технологического процесса коагу- лирования содержащихся в воде коллоидных примесей в качестве коагулянтов применяются сернокислый алю- 216
миний A12(SO4)3- 18Н2О, сернокислое закисное железо FeSO4-7112O и хлорное железо FeCU В результате реакций гидролиза Al2(SO4)3 + 6H2O—>2A1(OH)3 + 3H2SO4; (7-1) FeC l3+ЗН2О—>Fe (О Н) 3 + ЗНС1; (7-2) FeSO4 + 21 12О—>-Fe(OH) 2+ H2SO4 (7-3) и последующего окисления гидрата закиси железа рас- творенным в воде кислородом 4Fe(OH)2+O2+2H2O—>4Fe(OH)3 (7-4) образуются почти нерастворимые в воде гидраты окисей алюминия и железа, которые являются неустойчивыми компонентами коллоидной системы. Приведенные реакции гидролиза могут протекать лишь при условии, если образующаяся при этом серная или соляная кислота будет частично нейтрализована со- держащимися в воде бикарбонатами кальция и магния, а прн их отсутствии или недостатке—добавляемыми в воду щелочными реагентами: известью Са(ОН)2, содой Na?CO3 или едким натром NaOH с доведением pH до оптимальной величины. Например: H2SO4 + Са (Н СО.) 2—>CaSO4 + 2Н2О + 2СО2; (7-5) H2SO4 + 2NaOH=^Na2SO4 + 2H2O. (7-6) Гидраты окисей алюминия и железа обладают амфо- терными свойствами. Например, гидрат окиси алюминия при pH<6,5, т. е. в кислой среде, диссоциирует, как ще- лочь: Al (ОН), - А1 (ОН)++ ОН -; (7-7) А1(ОН)3^А1(ОН)^ + 2ОН-; (7-8) Л1 (011)3^А13++ЗОН- (7-9) Благодаря выходу из твердой фвзы аномально по- движных ионов 0Н“ частицы гидрата окиси вл юм пни я приобретают положительные заряды, в отрицательные противоионы ОН- образуют атмосферу диффузного слоя. В щелочной среде при pH>7,5 пират пкн- и алюминия диссоциирует как кислота: А1(0Н),^Н+ 4-Н3А1О“ (7-10) Д19
Благодаря выходу из твердой фазы аномально по- движных ионов Н+ частит»! гидрата окиси алюминия приобретают отрицательные заряды, а положительные противоионы Н+ образуют атмосферу диффузного слоя. При значениях pH >8 гидрат окиси алюминия диссоции- рует практически полностью. А так как диссоциирую? только молекулы электролитов, растворенных в воде, то можно считать, что при указанных значениях pH все молекулы гидрата окиси алюминия, диссоциирован- ные и а ионы, полностью растворены в воде при пол- ном отсутствия в последней нерастворимых хлопьев А1(0Н)3. При значениях pH в пределах 6,5—7,5 степень диссо- циации гидрата окиси алюминия минимальна; он нахо- дится в изоэлектрическом состоянии и коллоидные ча- стицы его или звряжепы незначительно, или вовсе ие име- ют заряда и поэтому быстро коагулируют, слипаясь в хлопья. Одновременно с автокоагуляцией коллоидных частиц гидрата окиси алюминия происходит слипание их с частицами коллоидных примесей воды. Двойной элек- трический слой защищает частицы взвеси только от сли- пания между собой, ио не препятствует слипанию их с частицами гидрата окиси алюминия, с помощью кото- рого только и происходит соединение разнородных ча- стиц в хлопья. Поэтому, для того чтобы процесс коагуля- ции шел достаточно быстро, необходимо вести его близко к изоэлектрической точке гидроокиси алюминия. В ди- стиллированной воде изоэлектрическая точка коагуляции коллоида А1(ОН)з, образующегося в результате гидро- лиза Al2(SOiJg, близка к pH = 7,2. Наличие в воде, по- мимо А1г(5О4)з, других электролитов смещает изоэлек- трическую точку коагуляции коллоида А1(0Н)3. Приведенная выше реакция окисления гидрата заки- си железа в гидрат окиси железа в кислой и нейтраль- ной средах протекает медленно, и процесс коагуляции нс завершается в очистных сооружениях. Так как при рНД>8 скорость этого процесса повышается, необходимо одновременно с введением в воду сернокислого железа добавлять щелочь, сочетая коагуляцию, например, с из- весткованием воды. В этом случае реакция образования гидрата окиси железа может быть изображена следую щим образом: 4FeSO«-|-4Ca (ОН)г+Ог + 2НгО—>4Fe(OH)s+4CaSO4 (7-11) 220
Независимо от применяемого коагулянта процесс ко- ацлянпн протекает не мгновенно, а требует для своего завершения некоторого промежутка времени. Установле- но, что в процессе укрупнения коллоидные частицы про- ходят стадии «скрытой», а затем «явной» коагуля- ции, сопровождаемые образованием хлопьев и осажде- нием их в осадок. Хлопья, образующиеся непосредствен- но после присадки коагулянта и ие видимые простым глазом, постепенно соединяются в крупные комплексы, происходит помутнение воды, которое с течением време- ни усиливается, после чего образуются еще более круп- ные рыхлые хлопья, осаждающиеся на дно и увлекающие с собой все грубодисперсные загрязнения. Постепенное осаждение хлопьев сопровождается повышением про- зрачности воды. Для ускорения процесса коагуляции применяются по- догрев коагулируемой воды до 30—40сС и перемешива- ние ее. благодаря чему коллоидные частицы загрязнений и коагулянта испытывают более частые и сильные столк- новения, приводящие к их слипанию. Однако перемеши- вание не должно производиться слишком энергично, что- бы ие раздробить образовавшихся хлопьев. Повышение температуры сверх 40 СС ухудшает эффект осветления вследствие более быстрого броуновского движения кол- лоидных частиц и торможения адсорбции их хлопьями. Процесс коагуляции в некоторых случаях может быть ускорен также при применении смеси коагулянтов FeClj и AI2(SOfc)s- Для ускорения процесса коагуляции в по- следнее время все более широкое применение получает полиакриламид. Добавление полиакриламида в ко- агулируемую воду после образования хлопьев коагулян- та даже в очень малых дозах (0,5—2,0 мг]кг) значи- тельно укрупняет и утяжеляет хлопья коагулянта, что приводит к ускорению их осаждения и дает возможность повысить скорость подъема воды в осветлителях и их производительность. Полиакриламид выпускается в виде студнеподобной массы и применяется в виде раствора 0,1—0,2 %-ной концентрации. Сернокислое железо как коагулянт имеет следующие преимущества по сравнению с сернокислым алюминием: а) процесс коагуляции сернокислым железом не зависят от температуры воды н поэтому не требует ее подогре- ва; б) скорость осаждения гидрата окиси железа выше, чем гидрата окиси алюминия, так как плотность гидрата 221
окиси железа в 1,5 раз больше плотности пирата окиси алюминия, что позволяет уменьшить продолжительность отстаивания и размеры осветлителей. Несмотря на эти преимущества сернокислого железа, в прямоточных ко- агуляционных установках целесообразнее применять в качестве коагулянта сернокислый алюминий, ие требу- ющий, как правило, подщелачивания воды прн наличии достаточной для создания оптимального pH естествен- ной щелочности (карбонатной жесткости). Выбор вида и эксплуатационной дозы коагулянта, а также дозы щелочного реагента и оптимальной вели- чины pH производится на основе результатов пробной коагуляции воды различными реагентами, проводимой в лабораторных условиях в характерные для источника водоснабжения периоды года. 7-3. КОАГУЛЯЦИЯ ВОДЫ В ОСВЕТЛИТЕЛЕ На рис. 7-4 приведена принципиальная схема коагу- ляционной установки с осветлителем. Исходная вода по- сле подогрева ее до температуры 25—30° поступает в осветлитель вместе или раздельно с раствором коагу- лянта. В трубопровод исходной воды перед осветлителем вводится раствор кислоты ила щелочи для создания оптимального значения pH, а в случае применения в ка- честве коагулянта сернокислого закисного железа вво- дится раствор хлора для окисления двухвалентного же- леза в трехва лен твое. В осветлителе происходит хлопьеобразование и освет- ление воды. Осветленная вода поступает в промежуточный бак, из которого насосами подается иа осветлителъные фильтры для окончательного освобождения от тончайшей взвеси, не задержанной в осветлителе. Из фильтров взвесь удаляется взрыхляющей промывкой обратным то- ком воды. Промывочные воды собираются в специаль- ном отстойнике, из которого равномерно перекачиваются насосом в линию исходной воды. Кроме экономии воды, тепла и реагентов, это мероприятие позволяет интенси- фицировать образование хлопьев вследствие благоприят- ного влияния взвеси, содержащейся в промывочной воде. Для более глубокого удаления органических веществ из коагулированной воды последнюю после осветлительпых фильтров пропускают через сорбционные фильтры, за- груженные активированным углем. 2.22
Рис. 7-4 Принципиальная схема коагуляционной установки с осве- тлителем. 1 — исходная водв. 2 — греющий лар, 3 — конденсат 4 — осветлитель: 5 — бак коа гул н ровен ней воды. 6 — насос коагулированной воды. 7 — насос для про- мывки фильтров, 8 — осветлнтельнь’й фильтр 9 — адсорбционный фильтр: 10 — осветленная вола; //—сброс промывочной воды: 13—сброс первого фильтра- та. 13 — бак для сбора промывочных под. 14 — насос для перекачки промывоч- ных вод в осветлитель. /5— дренаж. /6—техническая вода; 17 — горячая вода Или пар для растворения коагулянта. 18 — сжатый воздух для перемешивания; 19—бачок постоянною уровня; 20 — ячейка мокрого хранения коагулянта; 21 — перекачивающий насос коагулянта; 22—расходный бак коагулянта, 23 — насосы-дозаторы раствора коагулянта. 24 — воздушный колпак; 25— ввод хло- ра; 26 — ввод кислоты или щелочи для создания нужного значения pH. На рис. 7-5 изображена схема осветлителя ЦНМИ-2, предназначенного для удаления из воды грубодисперс- ных и коллоидных примесей с применением коагуляции сернокислым алюминием. Корпус осветлителя состоит из двух цилиндров разного диаметра, соединенный перехо- дом, имеющим форму усеченного конуса. Днище освет- лителя имеет кольцевую коническую форму. В централь- ной части осветлителя расположен цилиндрический шла- моотделитель с коническим днищем и шламоотводиыми трубами. Исходная вода I подается по трубопроводу в воздухоотделитель 2, предназначенный для удаления из воды воздуха, который может вызвать в осветлителе взмучивание и вынос шлама. Далее по центральной и распределительным трубам 3, которые заканчнввются 223
тангенциально расположенными соплами, вода поступает в нижнюю смесительную часть осветлителя. Сюда же вводится раствор коагулянта 7. Иногда раствор коагу- лянта вводится в трубопровод исходной воды Сопла, расположенные горизонтально, приводят воду во враща- тельное движение в инжней части осветлителя, имеющей кольцевую форму. Такое движение воды способствует перемешиванию ее с реагентами, усиливает контакт вы- Рис. 7 5. Схема осветлителя ЦНИИ 2. деляемых нз воды примесей с частицами шлама и улуч- шает условия протекаиня процессов коагуляция, кри- сталлизации, сорбции и адгезнн. Вращательное движение воды далее гасится смесительными перегородками 13 и переходит в восходящее поступательное движение снизу вверх. Продукты коагуляции, выделяющиеся в виде хло- пьев, поддерживаются водой во взвешенном состоянии и образуют зону взвешенного шлама, т. е. контактную 224
среду, способствующую ускорению и углублению процес- са очистки воды У верхней границы зоны взвешенного шлама вода освобождается от взвешенных хлопьев, про- ходит через зону осветления и распределительную решет- ку 10. Затем осветленная вода собирается в желобе 11 и через приямок распределительного устройства 8 отво- дится по патрубку 12 в промежуточные баки, откуда на- сосами перекачивается на осветлительные фильтры. Избыток осадка из зоны взвешенного шлама непре- рывно отводится с некоторым количеством воды через шламоотводиые грубы 4 в шламоотделнтель 5. Шла mo- ot делитель 5, действующий как вертикальный отстойник, отделяет часть поступающей в него воды и подает ее по трубе через задвижку 9 в распределительное устройст- во 8. Расход этой воды и количество осадка, отводимого из осветлителя, регулируются с помощью задвижки 9 на отводящей трубе и измеряются по величине напора воды над калиброванными отверстиями 14 в перегородке рас- пределительного устройства Остальная часть воды с по- вышенной концентрацией шлама непрерывно удаляется в канализацию по трубе 6. Для опорожнения шламоот- делителя служит труба 16, а всего осветлителя — тру- ба 15. На рис. 7-6 приведена схема осветлителя производи- тельностью 350 м3/ч, предназначенного для коагуляции воды иа мощных блочных ГРЭС. Конструкция аппарата и расчетные показатели отличаются рядом особенностей и элементов новизны в сравнении с осветлителями типа ЦНИИ-2 (большая высота зон взвешенного шлама и осветленной воды, меньшая восходящая скорость движе- ния воды в осветлителе и нисходящего движения в возду- хоотделителе, улучшенные условия отвода воды из шла- моотделителя и др). В коагуляционных установках с осветлителем раство- ры реагентов вводятся в обрабатываемую во iy с помо- щью дозаторов, предназначенных для подачи заданного количества реагентов На водоподготовительных установ- ках постоянной производительности применяются доза- торы постоянного расхода, подающие в единицу времени одно и то же количество раствора коагулянта. На уста- новках с меняющимся часовым расходом воды применя- ются пропорциональные дозаторы, изменяющие количе- ство подаваемого в воду раствора коагулянта пропор- ционально изменению расхода осветляемой воды. 6 Зак 134 225
9)2000 Рис. 7 6 Осветлитель для коагуляции воды расчетной производитель- ности 150 м*/ч 1 в 2—ввод и вывод воды tfy-300 мм. 9 — воздухоотделитель <- распреде- лительные трубы в воздухоотделителе, 6 шт. dy-l50 мм, 5 — распределитель- ные трубы осветлителя 12 шт, rfy-l50 мм. б — дроссельные заслонки, уста- навливаются не шести труба* (через одну трубу), 7 — водяные сопла. Я — ввод раствора коагулянта, d — 2<1 мм. 9—ввод растворе полиакриламида. d„—25 мм; /0 —линия непрерывной продувки и опорожнения шлачоуплотни ге- ля. 1! — коллектор периодической продувки осветлителя 12 — в канализацию: 73— ш тамол ряемные трубы, а шт, dy*=I 1С0 мм. II — шлзхкютвилящне трубы, <_-ЗБ0 мм. Ч — шли неприемные Окна, в Шт В каждой трубе, /6 — шламэ- уплотнитель 17 и 18 — сборный коллектор и труба, отводящей осветленную воду из шлаиоуплотнителя с дроссельной заслонкой на ней. 19 — распредели тедыюе устройство 20 — измерительные отвероня. 21 — вертикальные смеси- тельные перегородки 8 шт. 22 — верхняя ряс предел и тельная •гшетка. 21 — кольцевой желоб для сбира осветленной воды 21 — устр »Лсгво д.'я управ те- ния заслонками 4, 35 — вода на промывку коллектора 17. 226
В качестве дозаторов растворов коагулянта и щелоч- ных реагентов раньше применялись сифонные дозаторы, дозаторы с подвижной и плавающей трубкой, дозаторы- вытеснители и другие конструкции дозаторов открытого типа. Общим недостатком дозаторов открытого типа яв- ляется то, что они требуют высотную компоновку водо- подготовительной установки, так как должны устанавли- ваться над осветлителем, в который дозируют раствор реагента, и иметь над собой водораспределитель. Этого недостатка не имеет плунжерный насос-до за- тор, что упрощает компоновку осветлителя. На рис 7-7 изображен горизонтальный одноплунжер- ный насос-дозатор для раствора коагулянта н известко- Рис. 7-7 Насос-дозатор плунжерного типа с резиновой диафрагмой. вого молока с давлением 6 кгс!см* производительностью 120, 400, 800 и 1 200 л/ч. Резиновая диафрагма 1, зажа- тая между корпусом и крышкой, отделяет рабочую ка- меру 2 от водяной камеры 3. Плунжер 4 приводится в движение от эксцентрика с переменным эксцентриси- тетом для нзмененвя длины хода плунжера при регули- ровании дозировки от максимального значения до нуля. 8* 227
На каждый осветлитель устанавливаются по два насо- са-дозатора (рабочий и резервны!]). Схема дозирования раствора коагулянта с помощью насоса-дозатора приведена на рис. 7-8. Концентрирован- ный раствор коагулянта, приготовленный в мешалке 3, разбавляется водой до рабочей концентрации и перека- чивается с помощью гидроэлеватора 4 в расходные баки 6; из последних через трубопровод 7 и фильтр-сетку 8 Рис. 7 8 Схема дозирования раствора коагулянта с поагошм? qpfo- сов дозаторов. он забирается насосами-дозаторами 5 и подается в освет- лители через коллекторы I по трубопроводам 2. Регулирование производительности плунжерного насоса-дозато- ра может осуществляться при применении электродвигателя пере- менного тока изменением средней скорости вращения путем перио- дического включения и отключения его. Дозы коагулянта завися г от количества содержащихся в воде примесей, их химического со- става, окисляе.мости и температуры воды При таком многообразии факторов, опредезяющих дозу коагулянта, она может быть подо- брана только опытным путем. Размеры продувки должны составлять минимум, прн котором в шламоотделителе не происходит прогрессиру- ющего образования остаточных отложений взвеси. Верх шламового фильтра должен располагаться в нижней ча- сти выходной зоны осветлителя. Наличие контактной среды в осветлителе улучшает условия коагуляции и оказывает существенное влияние на характер этого процесса. Практика показала, что эффективная работа шламового фильтра в осветлителе позволяет сократить расход реагентов на 25—50%. Для достижения эффективной и экономичной работы осветлителя необходимо избегать резких колебаний его нагрузки, производить правильное регулирование высоты 228
шламового фильтра, непрерывную продувку шламоотде- лителя и бесперебойное правильное дозирование реаген- тов. Необходимым условием хорошей работы осветлителя является поддержание стабильной температуры обраба- тываемой воды, колебания которой не должны превы- шать ±(0,5—1,0) °C в течение часа при постепенном из- менении температуры. 7-4. КОАГУЛЯЦИЯ И ОСВЕТЛЕНИЕ ВОДЫ ФИЛЬТРОВАНИЕМ а) Физико-химические основы фильтрования Для глубокого удаления из воды грубодисперсиых ча- стиц, хлопьев коагулянта и скоагуляроваииых коллоид- ных частиц применяется фильтрование, т. е. пропуск воды через слой зернистого нли пористого материала, загру- женного в освежительные фильтры. При фильтровании воды твердые частицы задерживаются и а поверхности или в толще фильтрующего материала. В результате фильтрования происходит осветление воды. При отсутст- вии предварительной коагуляции в осветлителях вода, содержащая грубоднеперсиую взвесь, образует фильтру- ющую пленку па поверхности фильтрующего материала. Если же применяется предварительная коагуляция в осветлителе, в котором задерживается основная масса взвеси, и на фильтры поступает вода, содержащая мель- чайшие взвешенные частицы, фильтрование идет не на поверхности, а в толще фильтрующего слоя. При таком процессе полнее используется вся толща зернистой за- грузки фильтра и обеспечивается высокая степень освет- ления. На основании результатов глубокого изучения физи- ческой природы, механизма и закономерностей процесса осветления воды при движении ее через зернистые за- грузки освежительных фильтров установлено, что про- цесс фильтрования имеет физико-химическую природу, а эффект осветления воды при фильтровании объясня- ется прилипанием взвешенных частиц к зернам фильтру- ющего слоя и ранее прилипшим частицам под действием молекулярных сил притяжения. По своей физической сущности процесс взаимодействия и слипания разнород ных частиц, значительно различающихся своими разме- 229
рами, является коагуляционным, причем устойчивость и прилипание мелких частиц к крупным значительно вы- ше, чем интенсивность взаимного слипания мелких ча- стиц, так ка>к вероятность попадания мелкой частицы в сферу притяжения крупной частицы значительно больше, чем вероятность столкновения мелких частиц. Явление прилипания мельчайших частиц, содержа- щихся в воде, к поверхности зерен фильтрующего ма- териала получило название контактной коагу- л я ц и и. Сооружения, специально предназначенные для очист- ки воды с использованием явлений контактной коагуля- ции, называются контактными осветлителями; в них вода сразу после смешивания с коагулянтом про- ходит через слон песка. За короткий промежуток време- ни от момента поступления воды в фильтрующий слой в воде успевают образоваться лишь микроэлементы слип- шихся частиц, которые прилипают к поверхности зерен песка. Такой же процесс имеет место прн фильтровании во- ды через фильтры после коагулирования и предваритель- ного осветления. Вместе с водой в фильтры поступают мелкие хлопья, не успевшие осесть в отстойниках или осветлителях. При фильтровании эти хлопья прилипают к зернам фильтрующего материала н осветляют воду. Основным фактором, определяющим эффект осветления воды фильтрами, является не соотношение размеров ча- стиц, поступающих на фильтр, и пор в фильтрующем слое, как эго предполагалось раньше, а способность ча- стиц прилипать к поверхности зерен загрузки фильтров, которая являетси результатом химической обработки во- ды коагулянтом. Опыт показывает, что прн фильтровании устойчивой суспензии, ие обработанной коагулянтом, да- же довольно крупные частицы свободно проходят через весь фильтрующий слой. Наоборот, при фильтровании коагулированной воды в фильтрующем слое задержива- ются частицы любых размеров вплоть до мельчайших, чем достигается высокий эффект осветления воды прн сравнительно высоких скоростях фильтрования. Таким образом, принцип скорой фильтрации заключается в фильтровании неустойчивой коагулирующей суспензии. Это же явление лежит в основе рассмотренного выше технологического процесса осветлителей со взвешенным осадком. 230
Рис. 7-9. Ход процесса осветления воды при фильтровании На рис. 7-9 да ио графическое изображение характера протекания процесса осветления воды по высоте фильтру- ющего слоя в зависимости от времени после начала фильтрования. Кривая 1 характерна для начала процесса Л» когда осветление воды происходит на участке тол- щиной х0. На остальной части фильтрующего слоя тол- щиной (/—хо) концентрация взвеси изменяется незначи- тельно, так как после извлечения из воды всех способ- ных к прилипанию частиц в ней остаются устойчивые частицы, которые плохо задер- живаются фильтрами. С течени- ем времени по мере накопления осадка в фильтрующем слое роль его верхних слоев, как показыва- ют кривые 2, 3 и 4, уменьшается, и после предельного насыщения их осадком они перестают освет- лять воду. С уменьшением роли верхних слоев возрастает роль слоев за- грузки, расположенных ниже, а толщина загрузки, участвую- щая в осветлении воды, увеличи- вается. Когда вся толщина за- грузки окажется недостаточной для обеспечения требуемой полноты осветления воды, кон- центрация взвеси в фильтрате будет быстро возрастать. Толщина слоя загрузки, которая к моменту времени Ц находится в состоянии предельного насыщения, обозна- чена через хнас. Интенсивность задержания взвеси каж- дым элементарным слоем загрузки с течением времени уменьшается; это влияние объясняется тем, что отложе- ния на поверхности зерен загрузки образуют характер- ную для геля рыхлую сетчатую структуру, которая яв- ляется весьма непрочной В результате действия гидро- динамических сил, возникающих при движении воды, структура отложений разрешается, н некоторая часть ра- нее прилипших частиц отрывается от зерен в виде мел- ких хлопьев и проносится в следующие слои загрузки где вновь задерживается. Таким образом, эффект освет- ления воды каждым элементарным слоем фильтрующего материала является суммарным результатом двух про- тивоположных процессов: прилипания извлеченных из воды частиц к поверхности зерен загрузки и отрыва под 231
действием гидродинамических сил потока прилипших ранее частиц, обратно поступающих в воду. Эти два процесса обусловливают кинетику фильтрования воды, загрязненной взвешенными частицами: изменение концен- трации взвеси в воде и количества отложении в толще фильтрующего слоя с течением времени. Осветление и накопление осадка в каждом элементарном слое фильтра происходит до тех пор, пока прилипание частиц идет бы- стрее, чем нх отрыв. С накоплением осадка отрыв частиц увеличивается, и, когда насыщение элементарного слоя приблизится к предельному, слой перестанет осветлять воду. В верхних слоях загрузки фильтра задерживается наибольшее количество взвеси, и эти слои раньше других могут оказаться в состоянии предельного насыщения. Постепенно область предельного насыщения распростра- няется в глубь загрузки. Одновременно в глубь загрузки перемещается и область интенсивного изменения кон- центрации взвеси в воде. Интенсивность работы осветлительных фильтров ха- рактеризуется скоростью фильтрования, выраженной в м(ч и численно равной часовой производительности 1 м2 сечения фильтра [м3/(м2- «)]. Скорость фильтрова- ния можно вычислить по формуле №=Q/F, м/ч, где Q — часовое количество фильтруемой воды, м31ч\ F — площадь фильтрования, м2. Фильтрование воды происходит за счет разности дав- ления над h' и под h" фильтрующим слоем: Aft=ft'—h". Величина АЛ называется перепадом давлений илн по- терей напора в фильтре Потеря напора в фильтрую- щем слое или сопротивление этого слоя тем больше, чем больше скорость фильтрования, высота фильтрующего слоя и степень засорения последнего загрязнениями, уда- ляемыми из воды, и чем меньше размеры зерен филь- трующего материала и температура фильтруемой воды. Процесс осветления воды фильтрованием сопровождает- ся увеличением гидравлического сопротивления фильтра вследствие накопления в нем задержанной взвеси и уменьшения свободного объема пор между зернами фильтрующего материала. Потеря напора при этом по- вышается от некоторой наименьшей величины, соответ- 232
ствующей чистому слою и равной 0,4 м вод. cr.t до ма- ксимально допустимой, составляющей 3 м вод. ст. для безнапорных и 10 л вод. ст. для напорных осветлнтель- ных фильтров. По мере увеличения сопротивления фильтра умень- шаются скорость фильтрования и производительность фильтра. Поэтому для обеспечения необходимой произ- водительности фильтра приходится периодически увели- чивать перепад давлений в нем путем увеличения степени открытия задвижки на трубопроводе подвода воды к фильтру. При достижении максимально допусти- мого загрязнения, характеризуемого предельно допу- стимой потерей напора, фильтр выключается из рабо- ты на взрыхляющую промывку, которая со- стоит в пропуске через него осветленной воды снизу вверх. Период работы фильтра от начала одной промыв- ки до начала следующей называется ф ил ьтрецик- лом. Продолжительность фильтроцикла Т-Н складыва- ется нз полезной работы фильтра между промывками Т и продолжительности выключения фильтра на промыв- ку t. Величина Т4-/ зависит от удельной грязеем- кости фильтре (т. е. от количества килограммов за- грязнений, задержанных фильтром за цикл, отнесенного к 1 м3 фильтрующей загрузки), основных размеров филь- тра (площади фильтрования и высоты фильтрующей за- грузки), концентрации взвешенных веществ в фильтруе- мой воде н часовой производительности фильтра. б) Осветлительиые фильтры Осветлительные фильтры, применяемые на водопод- готовительных установках тепловых электростанций, схе- мы которых приведены на рис. 7-10, классифицируются по следующим признакам: 1) по типу—на вертикаль- ные (а—k) и горизонтальные (л, л); 2) по давлению воды над фильтрующим слоем — иа самотечные илн от- крытые (а), работающие под напором, создаваемым раз- ностью уровней воды в фильтре и сборном баке освет- ленной воды, н напорные или закрытые (б—м), рабо- тающие под напором, создаваемым насосом или высоко расположенным баком; 3) по количеству последователь- но работающих фильтрующих слоев—на однослойные (а, б, ву е, к, л, м) и двухслойные (е, 5); 4) по числу параллельно работающих камер — на однокамерные (а, 233
б, в, д, л, м), двухэтажные (е), двухкамерные (а, ж), грехкамерные (з) и батарейные (и, к); 5) по способу фильтрования — на однопоточные (а, б, г, д, л) и двух- поточные (в, м). Наиболее широкое применение на тепловых электро- станциях получили вертикальные напорные однопоточ- ные фильтры диаметром до 3 400 мм, определяемым га- баритами транспортабельности, с предельной производи- Рис. 7-10. Принципиальные схемы осветлптельиых фильтров. тельностью до 90 л3/ч. На рнс. 7-11 показана конструк- ция однопоточиого вертикального осветлительного филь- тра. Корпус такого фильтра представляет собой стальной цилиндр со штампованными сферическими днищами, рассчитанный на давлению 6 кгс[смл. В верхнюю часть фильтра введены труба I с воронкой 8 для подвода и 234
распределения по площади фильтра фильтруемой воды и труба 9 для отвода воздуха. В цилиндрической части корпуса имеются люки /0 и // для осмотра и ремонта фильтра и для выгрузки фильтрующего материала. Ниж- нее днище заполнено бетоном 4 для создания горизон- тальной плоскости, на которой располагается дренажное устройство 5, предназначенное для равномерного распре- деления воды по площади фильтра, отвода 2 осветленной воды из-под фильтрующего слоя и предотвращения вы- носа из фильтра вместе с осветленной водой зерен филь- трующего материала 7. Над дренажным устройством Рис. 7-11. Напорный освет-лительный фильтр. установлено аналогичное распределительное устройство 6 для сжатого воздуха. Через задвижку 3 подается вода для взрыхляющей промывки фильтрующего слоя. Дренажное устройство является весьма важным эле- ментом осветлительного фильтра. Наиболее широкое рас- пространение получили колпачковые дренажные устрой- ства, в которых на ниппели стальных распределительных труб навинчиваются щелевые дренажные колпачки, име- ющие различные конструкции. На рис. 7-12 показан фарфоровый дренажный колпачок, который достаточно стоек против истирания крупным песком при промывке фильтра. В последнее время все более широкое распро- стра-нение приобретает беоколпачковое трубчато-щелевое дренажное устройство, которое является наиболее лро- 235
Рис 7-12. Дренажный щеле- вой фарфоровый колпачок. 1 — резьба. 2—-щель считанными из условия стым и прочным и предс!явля- ет собой коллектор с боковым и распределительными трубками из винипласта, полиэтилена или нержавеющей стали с про- резанными в них вертикально или наклонно щелями шириной 0,5 мм. Во избежание нежела- тельного уноса в дренаж филь- трующего материала при взрыхляющей промывке филь- тра па сливной линии устанав- ливаются специальные огра- ничители взрыхления (регуля- торы скорости промывки), ко- торые выполняются или в виде вращающейся в трубе заслон- ки, степень открытия которой регулируется поплавком, ил»! в виде дроссельной шайбы. Разработанные в послед- ние годы двух- н трехка- мерные фильтры (рис. 7-13) разделены на две нли гр и камеры плоскими про- межуточными днищами, рас- возможного перепада давлений в соседних камерах, равного I кгс/см2. Плоские днища имеют анкерные трубы для обеспечения необходимой же- сткости. В этих грубах в верхних зонах камер имеются щели для выравнивания давления в камерах фильтров. На верхнем сферическом днище установлен вантуз для автоматического удаления воздуха из фильтра. Преимуществом двух- и трехкамерных фильтров по сравнению с однокамерными является то, что они при одном и том же диаметре имеют вдвое и втрое большую производительность, что создает возможность лучшего использования площади пола и кубатуры помещения во- доподготовительной установки. Кроме того, благодаря меньшему количеству сферических дппщ камерные филь- тры получаются легче, чем два-три одно поточных филь- тра тон же суммарной производительности: двухкамер- ный фильтр типа ж (рис. 7-11) легче, чем двухэтажный фильтр типа е той же производительности. 2о6
Еще более компактными осветлительными фильтрами являются четырехка мерный (рис. 7-JO.w) и шестика мер- ный (рис. 7-10,к) батарейные фильтры большой произ- водительности (364 и 546 л3/*). созданные путем объеди- нения двух и грех двухкамерных фильтров диаметром 3 400 мм, установленных впритык я имеющих общий Рис 7-13. Двухкамерный осветлнтедььын фильтр. 237
фронт трубопроводов и арматуры. При этом все камеры работают параллельно, ио предусмотрена возможность раздельного отключения каждого из фильтров для про- мывки фильтрующей загрузки. При такой конструкции уменьшаются количество установленных фильтров, удель- ная кубатура здания водоподготовительиой установки, количество потребной арматуры и средств дистанцион- ного управления фильтрами. На водоподготовительных установках в последние годы начали широко применяться двухслойные осветли- тельные фильтры большой грязеемкости (рнс. 7-10,д) После загрузки этих фильтров кварцевым песком и взрыхляющей промывки последнего из них удаляется верхний слой высотой 200—300 мм наиболее мелкого пе- ска, оставляя нижний слой загрузки с размером зерен 0,65—0,75 мм, на который загружается слой дробленого антрацита высотой 500 мм с размером зерен 1,0—1,25лж В результате такой замены фильтрующая пленка на по- верхности антрацита образовываться не будет, а содер- жащиеся в воде взвешенные вещества будут проникать в поры слоя дробленого антрацита и задерживаться на поверхности его частиц и лежащем ниже слое кварцевого песка. Так как плотность антрацита почти в 1,5 раза меньше плотности кварцевого песка, слой дробленого антрацита может состоять из более крупных зерен, чем зерна лежащего ниже кварцевого песка, без опасности перемешивания их во время взрыхляющей промывки. Такие фильтры могут применяться только в тех случаях, когда допустимо использование кварцевого песка в каче- стве фильтрующего материала. в) Фильтрующие материалы Материал, загружаемый в осветительные фильтры, должен хорошо задерживать содержащиеся в осветляе- мой воде грубодисперсиые вещества, легко отмываться от задержанной взвеси, не измельчаться н не истираться при промывке, быть стойким против химического воздей- ствия на него фильтруемой воды и не загрязнять филь- труемую воду какими-либо веществами, входящими в со- став самого материала. В качестве материалов, отвечаю- щих этим требованиям, наиболее широкое применение получили кварцевый песок и дробленый антрацит. Квар- цевый песок обычно применяется на коагуляционных 2J8
установках, предназначенных для подготовки добавочно» питательной воды парогенераторов низкого и среднего давлений при температуре не выше 60°C и значении pH не выше 9. Применять кварцевый песок в осветлигель- ных фильтрах для подготовки добавочной питательной воды парогенераторов высокого давления нецелесооб- разно ввиду опасности загрязнения фильтрата крем- ниевой кислотой. Поэтому на водопод готов и тельных уста- новках тепловых электростанций с давлением 100 кгс!см2 и выше в качестве фильтрующего материала применяет- ся малозольный термостойкий дробленый антрацит при температуре до 100°C и значении pH в пределах от 4 до 10. Крупность й степень неоднородности фильтрующего материала, высушенного при 105°C, определяются ситовым анализом на ряде калиброванных сит Для загрузки фильтров рекомендуется Средне- зернистый песок с размерами зерен 0.35—1,5 мм и крупнозернистый песок с размерами зерен 0,4—2,0 мм. В частности, в фильтрах, пред- назначенных для осветления некоагулированном воды или же воды, обработанном коагулянтом в осветлителе, принимается слой фильт- рующей загрузки высотой 0,9—1,2 м с зернами диаметром 0,5— 1,0 мм. При подаче на фильтры коагулированной воды без ее пред- варительного отстаивания высота слон фильтрующей загрузки при- нимается в пределак 1,2—2.0 М с размерами зерен 1,0—1,5 мм. Важным показателем качества фильтрующего мате- риала является его механическая прочность. При недо- статочной механической прочности при взрыхляющей промывке происходит истирание и измельчение зерен, в результате чего повышается гидравлическое сопротив- ление фильтрующей загрузки, происходят вынос измель- ченных зерен при промывке и безвозвратная потерв филь- трующего материала. г) Эксплуатация осветлительных фильтров Работа осветлительных фильтров состоит из трех пе- риодов: полезной работы фильтра по осветлению воды, взрыхляющей промывки фильтра и спуска первого филь- трата в дренаж. Эксплуатация фильтра в межпромывоч- ный период состоит в наблюдении за прозрачностью во- ды после пропуска ее через фильтр, производительностью фильтра и изменением его гидравлического сопротивле- ния (величиной потери напора). Для этого иа линиях осветляемой и осветленной воды установлены пробоот- борные краны и манометры, а на линиях промывочной и осветленной воды — расходомеры. 239
При снижении прозрачности осветленной воды, а так- же при достижении максимально допустимой потери на- пора фильтр выводится из работы на промывку Промыв- ка фильтра заключается в пропуске через него осветлен- ной воды снизу вверх. Для этого сначала фильтр выклю- чается из работы, а затем подается вода из промывоч- ного бака. Интенсивный поток промывочной воды, под- нимаясь, разрыхляет и взвешивает весь фильтрующий слой, расширяющийся при этом иа 40—50%, что дает возможность зернам загруженного фильтрующего мате- риала свободно двигаться в потоке воды н при столкно- вениях счищать прилипшие к ним частицы шлама а слизи. Скорость воды при взрыхляющей промывке характе- ризуется интенсивностью промывки, под которой подразумевается секундный расход воды в литрах чере» I лг2 сечения фильтра [л/(л2-сек)]. Промывка фильтра должна проводиться с такой интенсивностью, которая, обеспечивая вымывание осадков, не приводит к выносу зерен фильтрующего материала. Величина интенсивности промывки зависит от рода материала, размера его зерен, температуры промывочной воды и обычно составляет 15—18 л! (м2 -сек) для кварцевого песка и 10— 12 л/(м2*сек) для дробленого антрацита. Контроль за интенсивностью промывки осуществляется по расходу промывочной воды, измеряемому расходомером. Продол- жиюльность промывки составляет 6 мин. По окончания взрыхляющей промывки первый, мутный фильтрат спу- скается в канализацию со скоростью 5 л/ч в течение 5— 10 мин, после чего фильтр включается в нормальную ра- боту. Во время работы фильтра постепенно заполняется осветленной водой промывочный бак. Продолжительность остановки фильтра на промывку и спуск первого филь- трата со всеми переключениями задвижек составляет около 20 мин. Скорость фильтрования воды в напорных осветлитель- ны.х фильтрах, загруженных кварцевым песком или дроб- леным антрацитом, при предварительной обработке во ды в осветлителях составляет 5—6,5 м/ч, а без предва ригельной обработки ее 4—5 м/ч. Удельная грязеем кость фильтрующих материалов в однопоточных фильтрах без предварительной обработ- ки воды перед фильтрами составляет для кварцевого пе- ска 0,75 кг/м\ для дробленого антрацита 1,0 кг/м3\ при 240
предварительной обработке воды в осветлителе удельная грязесмкость соответственно 1,25 и 1,5 кг/м2. С точки зрения экономичности работы установки и удобства об- служивания фильтров продолжительность фильтроцикла должна быть не менее 8 ч, а количество установленных фильтров не меньше трех. Для уменьшения расхода воды на собственные нужды и повышения эффективности промывки иногда применя- ются устройства для верхней промывки фильтров, кото- рые представляют собой систему дырчатых груб, уло- женных на 50—75 мм выше поверхности фильтрующего слоя Подводимая в устройство промывочная вода, про- ходя через отверстия, размывает пленку задержанной взвеси. Эксплуатация осветлительных фильтров значительно облегчается применением автоматической системы управ- ления нх работой. 7-5. ОБЕЗМАСЛИВАНИЕ ОТРАБОТАВШЕГО ПАРА И ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ КОНДЕНСАТОВ НА ПРОМЫШЛЕННЫХ ТЭЦ Очистка загрязненного маслом отработавшего пара производится путем пропуска его через маслоотделитель- ные аппараты различных конструкций. Общим для всех конструкций механических маслоотделителей является использование их развитой поверхности для осаждения капелек масла, поступающих вместе с паром. Для повы- шения эффекта обезмасливания пара механические ма- слоотделители дополняются паропромывочным и устрой- ствами. На рис. 7-14 изображена принципиальная схема ком- бинированной установки для обезмасливания пара. За- грязненный пар / подается со скоростью 5 м!сек. в иа- бивкоуловитель 2, где происходит удаление из пара во- локон сальниковой набнвкн, а также крупных капель масла и влаги. Очистка пара от волокон набивки не- обходима во избежание попадания их в механические маслоотделители, откуда их трудно извлечь. После на- бивкоуловителя пар проходит через механический масло- отделитель 3, в котором маслосодержание пара снижа- ется до 5—10 мг}кг. Для достижения более высокого эффекта обезмасливания пар в специальном паропромы- вателе 4 пропускается через слой конденсата с хлопьямч 241
гидрата окиси алюминия, обладающими способностью адсорбировать вносимое с паром масло, в результате чего содержание его в паре снижается до 2—3 мг!кг. Для удаления из паропромывателя хлопьев гидрата оки- си алюминия, насыщенных маслом и потерявших свою активность, часть конденсата откачивается насосом 5 из паропромыватели, фильтруется через осветлите1ьный фильтр 6 и после осветления возвращается в паропро- мыватель. Гидрат окиси алюминия готовится в смесителе, куда одновременно вводятся растворы сернокислого алю- миния н едкого натра. Расход сернокислого алюминия составляет 300 г/т пара. Сбор конденсата и предварительная очистка его ог масла осуществляются потребителями пара в сборном баке-отстоннике и осветлительных фильтрах. Окончатель- ное обезмасливание завершается на ТЭЦ в сорбционных фильтрах первой и второй ступеней (рис. 7-15). В баки- отстойннкн 4 конденсат подводится по трубе / через ре- гулирующие задвижки 2, 3 снизу во избежание сопри- косновения его с воздухом. Для защиты конденсата ог воздуха бак снабжен поплавком 5, свободно плавающим на поверхности конденсата и отстоящим от стенок не более чем иа 10—15 мм. В баке-отстойнике крупные капли масла всплывают на поверхность, что позволяет (производить последующее глубокое обезмасливание кон- денсата. 242
Отсепарировапиое масло периодически отводится с поверхности конденсата с помощью переливных лотков и воронок, помещенных в верхней части отстойника, а за- тем после обезвоживания центрифугированием оно может быть вновь использовано по своему назначению. Осевшие хлопья сальниковой набивки с адсорбированным маслом и шлам отводится из нижней конической части отстой ннка Частично обезмасленный в отстойнике конденсат пропускается насосом 6 через осветлнтельные фильтры? Рис 7 15 Принципиальная схема установки для глу- бокого обезмастивания производственного конденсата. для удаления взвешенных в нем капелек масла. В каче- стве фильтрующего материала применяются дробленый кокс (нефтяной или каменноугольный), антрацит или термоантрацит с диаметром зерен I—2 мм при высоте фильтрующего слоя 1,2—1,5 м. Для повышения эффекта обезмасливания в фильтрующий слой вносится гидроокись алюминия, приготовленная в отдельном баке путем смешивания растворов А1г(5О*)з и NaOH с последующей отмывкой гидроокиси обезмасленным конденсатом от NajSO* Такой способ применения коагулянта не приводит к повышению солесо- держанмя обезмасливаемого конденсата Как и при обезмасливании пара в паропромывателе, роль гидроокиси алюминия, внесенной в фильтрующий слой, состоит в адсорбции капелек масла из кон- денсата Зарядка фильтра свежей гидроокисью алюминия произво- дится не чаше 1 раза в сутки. При фильтровании через осветлнтельные фильтры содержание масла в конденсате снижается до 2—Змг{кг. Остальное количество масла в конденсате находится в форме тонкоднсперсной эмульсии, способной проходить через осветлительиый фильтр. От потребителей пара конденсат поступает иа ТЭЦ в сборные бакн 8 из которых он забирается насосом 6 и подается на сорбционные фильтры 9 и 10 для оконча- тельного более глубокого обезмасливания. Сорбционные 243
обезмасливающие фильтры загружаются активирован- ным углем Диаметр зерен его составляет 1,0—3,5 мм, влажность — не более 10%, высота слоя угля 2 000 мм Конструкция сорбционных угольных фильтров отзичаетси от конструкции осветлнтельных фильтров отсутствием распределительного устройства для подачи сжатого воз- духа Кроме того, в отличие от осветлнтельных фильтров конструкция верхнего распределительного устройства угольных фильтров выполнена в виде звезды из труб со щелевыми фарфоровыми колпачками, предотвращающи- ми потерю рабочих фракции активированного угли, лег- ко всплывающих при взрыхляющей промывке фильтра вследствие малой плотности зерен угля В целях обеспечения более глубокого обезмаслива- ния конденсата и лучшего использования активированно- го угля целесообразно устанавливать последовательно два сорбционных фильтра, осуществляя двухступенчатую схему сорбционного обезмасливания конденсата Присо- держании масла перед сорбционными фильтрами не вы ше 5 мг/кг и скорости фильтрования в пределах 3—5 м/ч содержание масла в фильтрате после первой ступени сни- жается до 1—2 мг/кг, а после второй ступени до 0,5— 1,0 мг/кг. Маслоемкостъ активированного угля при тем- пературе фильтруемого конденсата 90—100°С равна 25~ 35%, а при 50—60 °C 15—25% веса сухой загрузки При фильтровании через активированный уголь обез- масливаемого конденсата жесткость последнего возраста- ет до 0,05—0,2 мг-экв/кг в зависимости от зольности ак- тивированного угли н температуры конденсата В связи с этим на электростанциях высокого давления возникает необходимость подвергать умягчению конденсат, обез- масленный активированным углем Для обезмасливания н осветления конденсата иногда применяются аппараты с фильтрующими намывными эле- ментами, представляющие собой специальные каркасы, на поверхности которых перед началом фильтроцикла наносится слой фильтрующего порошка путем пропуска через фильтр его суспензии в обрабатываемом конденса- те В качестве фильтрующих элементов применяются ци- линдры из пористой керамики (рис 7-16) или металли- ческие каркасы, обтянутые стальной сеткой, на которой крепнтси фильтрующая ткань Для намыва применяются порошкообразный диатомит и активированный уголь По- рошок, образующий фильтрующую пленку, вводится воб- 244
рабатывасмый конденсат в течение всего фильтроцикла В начальный период доза порошка бывает большей, чем в течение всего остального времени работы фильтра По мере увеличения толщины фильтрующей прении растет сопротивление фильтра По достижении предельной по- терн напора, равной 2—3 кгс!см2, фильтр промывается конденсатом в направлении, обратном движению его при осветлении, а затем в фильтр вводится суспензия для образовании на фильтрующей поверхности свежего слоя сорбента Скорость фильтровании в диатомитовых филь- трах находится в пведслах 2—5 л/ч. Рис 7 16. Схема диатомитового фильтра с трубчатыми фильтрующими элемыиами. /__подпол аамастеиного конденсата 2— камера осветляемою конденсата 3 — фильтрующие нншывные элементы 4—разде- лительная плит,;. 5 — фильтрат « камера осветленного ков денса га. 245
При содержании масла в поступающем на фильтр конденсате, ие превышающем 10—15 мг[кг, содержание масла в конденсате на выходе из диатомитового филь- тра составляет 0,05—0,1 жг/ке. Продолжительность фильтроцикла в среднем состав- ляет 2 недели Недостатком диатомитовых фильтров является обогащение фильтрата кремниевой кислотой (до 0,2 мг[кг SiOg2-) Это приводит к необходимости подвер- гать обезмасленный конденсат обескремниванию 7-6 ГЛУБОКАЯ ОЧИСТКА КОНДЕНСАТОВ ОТ МЕЛКОДИСПЕРСНЫХ ПРОДУКТОВ КОРРОЗИИ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ТЭС СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ Как турбинный, так и производственный конденсаты обычно бывают загризнены окисламн железа н меди, ко- торые попадают в них в результате коррозии трубопро- водов, баков и конденсаторов Окислы железа Fe3O4, FezO3 и гидроокиси Fe(OH)2 и Fe(OH)3 находятся в кон- денсате в грубоднсперсном и коллоиднодисперсном со- стоянии Наряду с ними в конденсате содержатся также соединения железа, находящиеся в растворенном со- стоянии Образовавшиеся прн монтаже н предпусковой стоянке парогенератора окислы железа переходят прн эксплуата- ции в мелкокристаллический магнитный шлам FeO • Ре20з, который преобладает в продуктах коррозии В его кри- сталлическую решетку внедриютси или адсорбируются окислы немагнитных металлов меди, никели, хрома, цни- ка, марганца и др Концентрация продуктов коррозии в турбинном конденсате при первоначальных пусках но- вых блоков даже после предпусковых промывок состав- ляет 1,5—3,0 мг}кг Fe и 0,02—0,1 лг/кгСи, в конденсатах внешних потребителей пара 0,1—0,5 жг/кгРе, в конден- сатах регенеративных подогревателей низкого давления 0,05—5.0 жг/кгРе и 0,05—1,5 жг/кгСи В целях предотвращения образования отложений окислов железа и меди в парогенераторах и в проточной части турбин на ТЭС с к. д применяются обезжелези- вание конденсатов и очистка их от окислов меди Фильтрование конденсата через дробленый антрацит и другие зернистые материалы позволяет удалить из не- 246
го лишь грубодисперсные частицы окислов железа и может применяться только как первая ступень обезжеле- зивания конденсата Более глубокое обезжелезивание конденсатов произ- водится путем фильтрования их через слой целлюлозы, обработанной разбавленной соляной кислотой. Для этой цели применяются намывные целлюлозные фильтры На рис. 7-17 показан намывной целлюлозный фильтр производительностью 300 м3/ч иа рабочее давление Рис. 7-17 Намывной целлюлозный фильтр, f—нижняя честь фильтра 2—верхняя часть фильтра; 3 — трубная доске 4—фильтрующие намывные элемен- ты: В — распределительная система для намыва целлю лозы и поде ч и конденсата 6 — распределительное устройство для Сбора конденсата 7 — подвод конденсата и целлюлозной пульпы в — выход конденсата и фильтра- та прн намыве целлюлозы. 6 кгс1см2 для очистки турбинного конденсата от продук- тов коррозии Фильтр состоит из цилиндрического кор- пуса с эллиптическими днищами и трубной доски, зажа- той между фланцами, в которую вставлены фильтрую- щие элементы, каждый из которых состоит из четырех патронов и стакана, скрепленных стяжным болтом Па- трон представляет собой каркас, на который навита сли- «47
раль из проволоки диаметром 0.8 мм с зазором между витками 0,2 мм. Эта спираль образует фильтрующую поверхность патрона. Весь элемент изготовляется из не- ржавеющей стали. Цикл работы намывного целлюлозного фильтра вклю- чает следующие операции- 1) приготовление целлюлоз- ной пульпы н ее намыв на проволочные элементы; 2) фильтрация исходного конденсата; 3) удаление отра- ботанной целлюлозы с помощью промывочной воды и сжатого воздуха. Намыв целлюлозы производится по замкнутому контуру: гидромешалка — насос — фильтр— гидромешалка. При намыве целлюлозная пульпа посту- пает в специальную распределительную систему, распо- ложенную в нижней камере фильтра. Эта система состоит из четырех горизонтальных труб диаметром 159 мм и пита вертикальных труб диаметром 133 мм с отверстия- ми диаметром 15 мм. Высокие скорости выхода пульпы из отверстий горизонтальных труб гасятся нижним дни- щем, а из отверстий вертикальных труб — специальными дырчатыми кожухами. Через эту же распределительную систему осуществляется подвод обрабатываемого конден- сата. В верхней камере фильтра имеется распределитель- ное устройство типа «звезда» из шести труб диаметром 133 мм с отверстиями диаметром 15 мм дли отвода об- работанного конденсата из фильтра. Это распределитель- ное устройство служит также для подачн промывочной воды и сжатого воздуха при удалении отработавшей цел- люлозы из фильтра. Правильно и равномерно намытый цетлюлозный фильтр обеспечивает практически полное удаление окислов железа и меди, находящихся во взвешенном форме. Для удалении из конденсата продуктов коррозии мо- гут также быть использованы магнитные фильтры, установленные перед катионитными фильтрами. Магнит- ные фильтры улавливают грубодисяерсные магнитные частицы. Частицы же окислов железа в коллоиднодис- перной форме, прошедшие магнитное поле, намагничива- ются и слипаются в процессе магнитной коагуляции, где движущими силами в отличие от процесса химической коагуляции являются не электростатические силы, а маг- нитные. Намагниченные коагулированные частицы, про- шедшие магнитный фильтр, задерживаются в фильтрую- щем слое катионнтиого фильтра н притягивают другие 248 I
внов» поступающие магнитные частицы Важно отметить, что магнитный шлам наряду с включенными в него окис- лами немагнитных металлов содержит масло, лопавшее в цикл прн монтаже, эксплуа- тации и ремонте оборудова- ния. На рнс. 7-18 показан элек- тромагнитный фильтр произво- дительностью I 000 т/ч, запол- ненный шариками диаметром 6 мм, изготовленными из мяг- кой стали типа армко или из специальной магнитной стали, содержащей никель и алюми- ний. Высота слоя 1 000 мм. Цилиндрический корпус с эл- липтическими днищами изго- товлен из аустенитной (немаг- нитной) стали. Корпус филь- тра заключен в электромагнит- ную катушку, за счет которой в шариках создается магнит- ное поле. Фильтрование кон- денсата производится снизу вверх со скоростью I 000 м/ч. При начальном содержании окислов железа в конденсате норидка 15—20 мкг!кг эффект обезжелезивания достигает 90%. Вместе с ферромагнит- ными грубодисперснымн за- грязнениими частично осажда- ются и немагнитные соедине- ния. Железоемкость фильтра со- ставляет 2 г/кг шариковой за- Рис. 7-18 Схема электро- магнит! гого фильтра, запол- ненного стальными шари- ками. /—вход конденсата. 2 — выход конденсата; 3 —слив конденса- та в дренаж при отмывке фильтра от задержанных про- дуктов коррозии 4 — стальные намагничн «ающиесн шарики; 5 — электрическая катушка для создания магнитного поля, б — корпус фильтра, изготовленного нз немагнитной стали. грузки, что позволяет производить удаление задержан- ных фильтром продуктов коррозии не чаше I раза в пе- делю. Этот процесс осуществляется путем снятия с филь- тра магнитного поля выключением электрического тока j обмотке н проведения кратковременной промывки фильтра, общаи продолжительность которой не превыша- ет 20 сек, что дает возможность обходиться без резерв- ных фильтров. 249
ГЛАВА ВОСЬМАЯ СНИЖЕНИЕ ЩЕЛОЧНОСТИ, УМЯГЧЕНИЕ И ОБЕСКРЕМНИВАНИЕ ПРИРОДНЫХ ВОД МЕТОДОМ ОСАЖДЕНИЯ 8-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Умягчение воды методом осаждения иакипеобразова- телен заключается в обработке исходной воды такими реагентами, как Са(ОН)г, NazCOs, NaOH, NasPO4, анио- ны которых образуют с катионами Са24 и Mg2+ трудно растворимые соединения: карбонат кальция СаСО3, гид- рат окиси магния Mg(OH)2, фосфат кальция и магния Саз(РО4)2 и Mg3(PO4)2, которые отделяются от умягчен- ной воды сначала в виде осадка в осветлителях, а затем в осветлительных фильтрах, При обработке воды содой, известью, гидроокисью на- трия и тринатрнйфосфатом протекают следующие про- цессы: Саа++ СС^-— СаСО,; (8-1) Mg2+ + 2OH_—*-Mg(OH)2; (8-2) ЗСа,+ + 2РОУ — Са, (РО,)а; (8-3) 3Mga+ + 2PO’-— Mg,(POJ2. (8-4) Методом осаждения не удается получить достаточно полного умягчения природной воды. Поэтому на ТЭС обычно применяются комбинированные схемы, в которых предварительная обработка воды (предочистка) осущест- вляется методом осаждения, а окончательная—методом ионного обмена. В этих схемах предочистка использует- ся главным образом для снижения щелочности воды в целях уменьшения непрерывной продувки парогенера- торов, для чего применяется обработка воды известью, сочетаемая в необходимых случаях с коагуляцией. Эффективность обработки воды методами осаждения определяется скоростью процесса выделения растворен- ных в воде веществ в твердую фазу, что связано с про- цессами кристаллизации. В зависимости от ряда условий процессы кристаллизации могут протекать с различно!'! скоростью. Основным приемом интенсификации процесса кристаллизации является использование выпавших ра- нее твердых частиц в качестве центров кристаллизации, 250
Благодаря своей большой поверхности эти частиЦы спо- собствуют более быстрому росту кристаллов и их даль- нейшему укрупнению, что облегчает процесс отстаивания Процесс кристаллизации еще более интенсифицируется с повышением температуры и при перемешивании вводи- мых раздельно воды и реагентов в присутствии ранее выпавшего осадка. Эти особенности процесса учтенй в конструкциях осветлителей. Использование осадка в качестве контактной среды при обработке методами осаждения позволяет сократить продолжительность обработки воды, повысить скорости движении ее в аппаратах, уменьшить расход реагентов и улучшить качество обработанной воды. 8-2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОБРАБОТКИ ВОДЫ МЕТОДОМ ОСАЖДЕНИЯ а) Снижение щелочности и умягчение воды известкованием Гашеная известь в виде раствора или в виде суспен- зии (молока) вводится в заранее подогретую обрабаты- ваемую воду. Растворяясь, известь обогащает воду иона- ми ОН- и Са2+: Са(ОН)2=Са^+2ОН- (8-5) Обогащение воды ионами ОН- приводит: а) к переводу бикарбоиатных ионов в карбонатные: НСО74-ОН- - СО^ 4-НаО; (8-6) б) к связыванию растворенной в воде свободной угле- кислоты с образованием карбонатных ионов: СО, + 2ОН- — СО?" + Н,О. (8-7) Повышение концентрации ионов СОзг“ в обрабаты- ваемой воде и наличие в ией ионов Са24, как содержа- щихся в исходной воде, так и введенных с известью, при- водят к превышению произведения растворимости ССа1+ССС^- = /7₽СаСО *8'8^ и выделению в осадок почти нерастворимого в воде кар- боната кальция Саа+ + СО|~ — СаСО3. (8-9) 251
При дозировке извести в количестве, большем. чем это необходимо для осаждения ионов кальция н связы- вания свободной углекислоты, в воде появляется избы- точная концентрация нонов, в результате чего достигает- ся произведение растворимости н для гидроокиси магния и выпадение последней в осадок: Mg2++2OH-—*Mg(OH)2. (8-10) Приведенные уравнения предполагают, что все ноны кальция выделяются в виде СаСО3, а все ионы магния — в виде Mg(OH)2. С целью углубления процесса снижения щелочности и процесса удаления из воды грубо дисперсных и колло- идных примесей одновременно с известкованием приме- няется коагуляция этих примесей- Для коагуляции прн известковании обычно нспольдуется в качестве коагулян- та сернокислое закисное железо FcSO^-TH^O. В зависи- мости от состава исходной воды и условий обработки щелочность обрабатываемо!-! воды снижается при этом до 0,5—0,75 мг-экв!кг. Одновременно со снижением ще- лочности происходит уменьшение сухого остатка н жест- кости обработанной воды. Известкование пригодно толь- ко для обработки вод, не обладающих высокой избыточ- ной щелочностью, т. е. при Щ0<Ж0. При известковании вод, у которых Що">Жо и разность Що—Жо равна кон- центрации бикарбоната натрия, последний, реагируя с анионами СО32- и ОН-, переходит в соду или едкий натр: NaHCO3 Na+ + НСО^; (8-11) НСО; + ОН - — Н2О + СО;' ; (8 12) 2Na+ +COj“ Я NaCOs; (8-13) Na++OH-»NaOH. (8-14) Следовательно, известкованием нельзя в необходимых размерах снизить избыточную щелочность подобной ис- ходной воды. При обработке вод с большой некарбонатной жесткостью в от- дельных случаях целесообразно применять метод осаждения не только для снижения щелочности, но и для более глубокого умягче- 252
пня воды, чем только при одном известковании. Это может быть достигнуто дополнительным введением соды. При дозировании Ха2СОа в воде возрастает концентрация карбонатных ионов, что позволяет снизить не только карбонатную жесткость, как прн из- вестковании, но и некарбонаглую; при этом сода дозируется без избытка При температуре окото 40 гС остаточная жесткость умяг- ченной воды составчяет 2—3 мг-экв!кг-, окончательное умягчение воды производится методами катионного обмена. б) Обескремнивание воды магнезиальными реагентами Для частичного обескремнивания воды в качестве реагента обычно применяется каустический магнезит MgO, являющийся про- дуктом обжига магнезита MgCO3 при температуре 750—800 °C. Каустический магнезит может дозироваться в виде порошка (сухая дозировка), который затем с помощью водяного эжектора направляется в осветлитель. Применяется для дозировки также магнезиальное молоко, которое может готовиться отдельно либо совместно с известью. Одновременно с магнезиальным обескремни- ванием воды 'производится и известкование ее с целью снижения щелочности умягченной воды и создания оптимальной величины pH, определяющей активную концентрацию в воде гидроксильных ионов, необходимую для осуществления процесса обескремнивания. Окись магния, введенная в обрабатываемую воду в виде каустического магнезита, частично или полностью подвергается гидратации, об- разуя ассоциацию сложных молекул типа (-MgO) p[Mg(OH)a]<7- Мо- лекулы Mg(OH)2 частично подвергнется диссоциации, и часть гид- роксильных попов переходит в раствор. Прн этом образуется слож- ная положительно заряженная мицелла, окруженная ионами ОН-. Степень диссоциации Mg(OH)3 и прочность свят ионов с положи- тельно заряженными мнцетлами определяются значением pH среды. Бисиликатные ионы HSiOi" вступают в анионный обмен с гид- роксильными ионами, отщепляющимися от сложной молекулы обес- кремнивающего реагента: W+|’nOH- + n(HSiOf) Jn(IISIO^") + nOH- (8-15) При этом образуется химическое соединение, менее растворимое в воде, чем исходные силикаты, вследствие чего последние выво- дятся из раствора Частичное удаление из раствора кремниевой кислоты при известковании и выделении СаСО3 можно представить как явление соосаждения щСа (НСОз) 2+«HaStOa + Р" + п) Са (ОН) г—- —»-Ca2m+n(COa)im(SiOs) и + 2рп+л) 112О. (8-16) Эффективность магнезиального обескремнивания воды зависит от качества обескремнивающего реагента и его удельных доз (*г) на I мг SiOa2-, продолжительности контакта обрабатываемой волы со взвешенным осадком, состава и свойств последнего, темпера- туры обрабатываемой воды и режима известкования и коагуляции. Магнезиальное обескремнивание рекомендуется проводить при следующих условиях: доза MgO, входящего в магнезиальный реа- 253
гент, должна быть равна от 5 до 20 мг на 1 мг удаленного SiOs1-; температура воды 40—45 °C при колебаниях не более ±1СС. про- должительность пребывания в зоне зашламления 1 ч; доза коагу- лянта 025—ОJ5, иногда 4.0 мг-экв/кг, дозирование извести для под- держания в обработанной воде значения pH в пределах 10,1—40,3. При соблюдении этих условий остаточное содержание кремне- кислых соединении в среднем за сутки составляет не более I мг!кг SiOs2- и максимально в отдельные часы не более (,25 мг!кг SiOs2"- Повышение температуры воды до 130 °C увеличивает эффект обес- кремнивания до остаточного кремнесодержания 0.2—0,3 мг/кг SiO32- и требует одновременно аппаратуры, работающей под давтением, и температуростойких катионитов 8-3. СХЕМЫ И АППАРАТУРА УСТАНОВОК ДЛЯ УМЯГЧЕНИЯ И ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ ВОДЫ МЕТОДОМ ОСАЖДЕНИЯ Принципиальная схема водоподготовнтельной уста- новки для известкования, коагуляции и обескремнивания воды каустическим магнезитом приведена на рис. 8-1. Особенностями этой схемы являются пневматическая раз- грузка каустического магнезита через заборное сопло <35, сухое хранение его в бункере 39 и дозировка сухого кау- стического магнезита с помощью шнекового дозатора 40. Известь применяется, как правило, в виде суспензии или известкового молока с концентрацией 10—20%. Для дозирования известкового молока используются безнапор- ные дозаторы различных конструкций и плунжерные насосы-дозато- ры Па рис. 8-2 приведена схема безнапорного шайбового дозатора. Подлежащая обработке исходная вода поступает по трубопровод} 4 в промежуточный бак 2 и через ограничительную шайбу 3 на дне его и отвод 4 направляется в осветлитель. Уровень исходной воды в баке тем выше, чем больше ее расход. Известковое молоко из гидравлической мешалки по трубе 6 полается в бачок 7. В послед- нем вертикально подвешена труба 9 с калиброванным отверстием 40 в верхней ее части, через которые известковое молоко стекает в нижний левый бак и дальше по трубе 4 — в осветлитель. Подвиж- ная труба 9 с помощью троса связана с поплавком 5. При увели- чении производительности установки увеличивается приток воды в промежуточный бак 2, что приводит к повышению уровня hi в нем, поднятию поплавка 5, увеличению погружения грубы 9 (уровень ft г) и дозы известкового молока, направляемого в освет- литель. При уменьшения расхода воды изменения идут в обратном порядке. Труба 9 проходит свободно через дно бачка 7 Небольшое количество известкового молока, протекающее через кольцевую щель вокруг трубы 9У собирается противнем 41 и вместе с переливом 8 избытка его возвращается в гидравлическую мешалку через ворон- ку 12. В более совершенной конструкции шайбового дозатора тру- ба 9 закреплена неподвижно на достаточной глубине, а к тросу, кинематически связанному с поплавком 5, подвешена калиброван- 254
2\ Рис 8-( Схема установки для известкования, коагуляции и магне- зиального обескремнивания воды. / — исходная водя, 2—греющий пар. 3 — поверхностный подогреватель, 4*— коитенсат. 5 — воздухоотделители. 6 — осветлитель. 7 — шламоотделнтель; 8 — грязевик: 9 — непрерывная продувке шламоотделнтеля. Ю — периодическая продувка шламоогделмтелв. И — в дренаж. 22 — промежуточный бак. 23— промежуточный насос; 14 — осветлительный фильтр; 15 — промывочный бак; 16 — промывочный насос. П — выход обработанной воды, IS — известковая циркуляционная мешалка. 19 — известковые циркуляционные насосы, 20 — плунжерный насос Дозатор известкового молока, 2/—вода от линии собствен- ных нужд, 22— шчековый питатель. 23 — Шнек. 24 — бункер дробилки нега- шеной извести, 25— ковшовый элеватор. 26— бункер-хранилище; 27—аппарат MIIK для гашения итнести. 28 - вода; 29 — гидроэлеватор. W — ив гнлрозоло- удаление. 31 — ячейка мокрого хранения коагулянта, 32 — кислотоупорный на сос. 33 — расходный бак раствора коагулянта. 34 — кпелотоупгрный плунжер- ный нисос-дозатор раствора коагулянта: 35 — заборное сопло для пневмотранс- порта каустического мвгнезнтэ; 36—циклон: 37—промежуточные бункера; 38 — заслонки с автоматическим управлением. 39 — бункер хранилище каусти- ческого магнезита. 40 — шнек дозатор каустического магнезита. 42 — смывное устройство; 42— приемный бачок. 43 — бачок С постоянным уровнем; 44 — сжа- тый воздух. 45 — воздушный эжектор. 46 — мокрый скруббер 47 — в атмосфе- ру. л8 — в циркуляционную мешалку известкового молока 49 — мембранный дозатор, 50 — отстойник для повторного использования отмывочной воды освет- лнтельных фильтров. 5/—оборотный насос. лая игла, подъем и опускание которой изменяют величину живого сечения отверстия в неподвижной трубе. В этом варианте устранены затруднения, связанные с заклиниванием грубы 9. Дозирование известкового молока можно осуществить также с помощью насоса-дозатора, изображенного на рнс. 7-7. Рабочие растворы легкорастворпмых реагентов на не- больших установках приготовляются в расходном баке. 255
Реагент загружается в сетчатую корзину, через которую бак заполняется водой- Перемешивание раствора произ- водится воздухом или паром. Для приготовления п пере- качивания легкорастворимых реагентов на установках средней производительности применяются гидравличе- ские мешалки. На каждый реагент устанавливается по одной мешалке с емкостью, обеспечивающей возмож- 6. Г Рис. 8-2. Схема шайбового до- затора известкового молока. иость зарядки двух расход- ных баков рабочего раство- ра реагента, имеющего кон- центрацию 5—10%. После загрузки суточного или 8-ч расхода реагента в гидроме- шалку, заполненную на 2/з водой, производятся пере- мешивание раствора. После отстаивания раствор перека- чивается насосом в распре- делительный бак, из которо- го производится заполнение дозаторов. На установках большой производительности приме- няется «мокрое хранение» реагентов. Реагенты, расход которых рассчитан на 1—1,5 месяцев, загружаются в спе- циальные железобетонные ячейки реагентного склада, расположенные на уровне пола, н заливаются водой. Об- разовавшийся в нн.х насыщенный раствор разбавляется до требуемой концентрации в трубопроводах, эжекторах илн распределительных баках. Растворы легкорастворн- мых реагентов непрерывно дозируются в осветлитель с помощью сифонных дозаторов, насосов-дозаторов н до- заторов других конструкций. Многолетний опыт эксплуа- тации показал, что наиболее рациональным способом до- зирования реагентов в осветлители являются сниженное расположение дозатора н открытый и удобный для кон- троля поток реагента с подачей отдозированиого раство- ра через воздухоотделитель при помощи гндроэлеватора нлн специального насоса (рнс. 8-3). На рнс. 8-4 изображен шнековый дозатор каустиче- ского магнезита. Изменение максимальной производи- тельности дозатора достигается сменой шнеков, разли- чающихся диаметром вала (прн неизменном наружном 256
Рис. 8-3. Схема сниженного дозатора постоянной дозы известкового молока и делителя суспензии по осветлителям / — расходная мешалка; 2—плавающий рукав; 3 — пентгобежпыА насос; 4 — линия возврата кзвеегкового молока в мешалку, 5 —линия подачи нзпестково- го молока в дозатор; б —дозатор. 7 — подвижная воронив; в— маховик л->ги Подъема м спуска воронки; S — насадка с калиброван мы и отверстием; IV— указатель величины Нр, оттарироввкныЯ при наладке в л/ч. II — промежу- точный бачок отдозированяого пзв<сткового молока; 12 — гидроэлеватор: 13 — подача воды в гидроэлеватор; /4 —Линия лодвчв известкового молока в дели- тесь суспензии 75 {при обслуживании одним дозатором нескольких осветлите- лей), 16 — линия возврата части жидкости из трубопровода 14 в бачок /7 че- рез поплавковый регулятор уровня; /7 — дозирующая насадка: 18— кониче- ская пробка для отключения насадки при выводе осретэитеяя в резерв. /9 — вгонка, 20 и 20а — воздухоотделители суспензии, направляемой в осветлнте- . ; И и 21а — линии подачи известкового молока в соответствующие освеглк- .и 22— линия аварийного перелива. 23 — дренажная задвижка; 24 — мано- метр. 6 Зак. 134 257
Рис. 8 4 Шнековый дозатор сухого каустического магнезита. / — течка и’ бункера хранилища каусгнческого магнезита; 2 — поворотная за- слонка: шнек-дозатор; 4—редуктор; 5 — электродвитвтелъ; 6— смывной бачек; 7 — снеситеяышЛ бачок; в — ажентируичцая вода; 9—ывнрыетр; 10 — пробковый кран; Н — гппроэлевятор; 12 —обратный клапан; И — пробковый кран; 14 — суспензия каустического мвгнезита направляемая в осветлитель; 15— бачок постоянного уровня; 16 — холодная вода. диаметре 40 мм) н шагом винтовой поверхности, а также сменой червяков редуктора. Для обслуживания каждого осветлителя устанавливается очин шнековый дозатор. Кроме того, на всю установку устанавливается резерв- ный дозатор. Для умягчения и магнезиального обескремнивания во- ды методом осаждения наиболее широкое распростране- ние на отечественных промышленных ТЭЦ получил ос- ветлитель типа ЦНИИ-1, схема которого приведена на рис. 8-1 В осветлителе предусмотрены раздельный ввод реа- гентов и воды принудительный отвод шлама в шламоог- делитель и регулирование размеров этого отвода, а так- 258
же непрерывная продувка через шламоотделнтель и пе- риодическая через грязевик 8. Вода н реагенты по са- мостоятельным трубопроводам поступают в нижнюю часть осветлителя. Интенсивное перемешивание жидко- стей достигается благодаря тангенциальному подводу во- ды, придающему ей вращагелыюе движение, которое га- сится смесительными перегородками. Выделяющийся шлам, поддерживаемый водой во взвешенном состоянии, образует контактную среду, располагающуюся на 1—2л ниже верхней распределительной решетки. Большая часть обрабатываемой воды, пройдя слой взвешенного шлама, зону осветления и отверстия верхней распредели- тельной решетки, поступает в сборный желоб для отвода in осветлителя. Меньшая часть води вместе с содержа- щимся в вой взвешенным шламом поступает в шламоот- делитель 7 через шламопрнемные окна. В шламоогдели- теле вода освобождается от взвешенного осадка и отво- дится из осветлителя вместе с остальным количеством обрабатываемой воды. Размер отсечки воды на шламоог- делнтель регулируется задвижкой на трубе, отводящей виду от шламоотделнтеля. Рекомендуемые расчетные скорости подъемного дви- жения воды в осветлителе при магнезиальном обескрем- нивания ее при 40 °C составляют при выходной зоне (ос- ветвления) 3,6- 3,8 м/ч, в центральной зоне (зашламле- ння) 7,2 м/ч. Продолжительность пребывания воды в зо- не взвешенного шлама не меньше I ч. Прн использова- нии осветлителей только для известкования без магне- зиального обескремнивания производительность осветли- теля может быть принята примерно в 1,5 раза больше расчетной. Прн нормальной эксплуатации осветлитель может значительно повышать прозрачность воды, но прн коле- баниях температуры больше ±1°С н быстрых изменени- ях производительности установки качество осветления заметно ухудшается. 8-4. ЭКСПЛУАТАЦИЯ УСТАНОВОК ДЛЯ УМЯГЧЕНИЯ И ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ ВОДЫ МЕТОДОМ ОСАЖДЕНИЯ Задачей правильной эксплуатации водоподготовигель- ных установок для умягчения и обескремнивания воды методом осаждения является получение прозрачной, умягченной н обескремненной воды, соответствующей по S* 259
ее показателям установленным нормам, при макснмаль^ Н»ч”| приемной ПрОНЗВО Hin’ lLiiOCTII }СП1НОПКН, экономич- ном расходе решенюп и минимальных потерях воды на собственны? нужды водэпид готовите. п>1 юй усiяпонки Количество добавляемых в воду реагентов дол/кно сгрсго соответствовать потребной их дозе, а поступление реа- генюв должно быть бесперебойным Важно также стро- гое поддержание гемпсрагурного режима. Кроме непрерывной продувки осветли геля, требуется практиковать редкие (с шперволнмп от 2 до 20 сугок) периодические продувки освег опеля п шла moot де in геля. Такая продувка осветлителя вызывается пост сменным накоплением в конической части его крупных частиц шлама. Периодические продувки шла moot делителя про- изводятся для удаления возможных отложений с дренаж- ной решетин. При нормальных условиях и правильном режиме экс- плуатации осветлителя качество обработанной воды должно иметь следующие показате iu: жесткость воды при температуре до 20 °C должна составлять не более 1,8 мг-экв/кг; прозрачность 150—250 ем по «кресту»; умягченная вода должна быть стабильной. ГЛАВА ДЕВЯТАЯ ОБРАБОТКА ПРИРОДНЫХ ВОД И КОНДЕНСАТОВ МЕТОДОМ ИОННОГО ОБМЕНА 9 1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Обработка воды методом ионного обмена основана на способности некоторых практически нерастворимых в во- де веществ, называемых ионообменными материалами, или ионитами, изменять в желаемом направлении ионный состав воды. Для этого обрабатываемая вода пропуска- ется через фильтры, загруженные ионитами. Просачи- ваясь между зернами ионита, обрабатываемая вода об- менивает часть ионов растворенных в ней электролитов на эквивалентное количество ионов ионита, в результа- те чего изменяется ионный состав как фильтруемой воды, так и самого ионита. Если в результате обработки воды методом ионного обмена происходит обмен катионов, то такой процесс называется к а т и о н и р о в а н и е м; если же при этом 260
происходит обмен анионов, го такой процесс называется а и н о н и р о в а п и е м Как ка тонирование, гак и ан то- нирование получили широкое применение на ТЭС для умягчения, обессоливания и обескремнивания добавочной питательной воды парогенераторов, загрязненных кон- денсатов и подпиточной воды тепловых сетей. Обработка воды методом ионного обмена принципи- ально отличается от обработки воды методами осажде- ния тем, что удаляемые из нее примеси не образуют осадка, и тем, что такая обработка не требует непрерыв- ного дозирования реагентов. В связи с этим эксплуатация водоподготовительных установок, работающих по методу ионного обмена, значительно проще, габариты аппаратов меньше, а эффект обработки выше, чем установок, рабо- тающих по методу осаждения. Продолжительность рабочего цикла нонкгных филь- тров определяется обменной емкостью ионита, т е. способностью его к ионному обмену. После исполь- зования до заданного предела обменной емкости ионита необходимо восстановление обменной способности ион и та путем удаления задержанных нм из обрабаты- ваемой воды ионов и введения взамен их ионов, которые он отдавал воде в период рабочего цикла. Таким обра- зом, восстановление истощенного ионита является про- цессом ионного обмена, проводимого в обратном порядке. В качестве ноннтов в СССР используются сульфо- уголь и синтетические смолы, относящиеся к разряду пластических масс (полимеров). Отличитель- ной особенностью синтетических смол являются размеры и структура их молекул, состоящих из тысяч, а иногда десятков тысяч прочно связанных атомов. Вещества, со- стоящие из таких молекул-гигантов, получили название высокомолекулярных веществ. Иониты, относящиеся к высокомолекулярным веществам, характеризуются сле- дующими специфическими свойствами: набухаемостыо, нерастворимостью в воде и способностью к реакциям, ионного обмена. При погружении в воду все иониты в большей нлн меньшей степени разбухают с одновременным увеличе- нием нх объема. Отношение объемов одной и той же массы ионита в набухшем и воздушно-сухом состояниях называется коэффициентом набухания, который равеч отношению насыпной плотности воздушно-сухого ионита к насыпной 261
плотности набухшего ионита (без учета веса поглощен- ной. воды), т. е. к массе 1 м? набухшего ионита после высушивания его до воздушно-сухого состояния: k=^-, (9-1) где рс и рн —насыпные плотности ионита в воздушно- сухом и набухшем состояниях, т. е. выраженные в кило- граммах сухого ноннта массы I ж3 воздушно-сухого и набухшего нонитов, кг{м\ Способность ионитов к ионному обмену объясняется их специфической структурой, состоящей из твердой не- растворимой в воде молекулярной сетки, к отдельным местам которой на поверхности и внутри ее массы при- соединены химически активные функциональные группы атомов ноннта. С электрохимической точки зрения каж- дая молекула является своеобразным твердым электро- литом. В результате электролитической диссоциации ноннта вокруг нерастворимого в воде ядра образуется ионная атмосфера, представляющая собой ограниченное вокруг молекулы ионита пространство, в котором нахо- дятся подвижные и способные к обмену ионы На рис. 9-1 в упрощенном виде изображена схема структуры молекулы ноннта. В зависимости от характера активных функциональных групп ионита его подвижные, способные к обмену ноны, могут иметь или положитель- ные заряды (рис. 9-1,а), и тогда такой нонит называют катионитом, или отрицательные заряды (рис. 9-1,6), и тогда такой ионит называют анионитом. Схематически диссоциацию пойнтов в воде можно представить в следующем виде: K+R-^K+IR-; (9 2) R+A-^R+1A-. (9 3) где K+R“—катионит, в котором подвижным обменным катионом является К+, а неподвижным анионом—высо- комолекулярная часть R~; R^A^—а и пои нт, в котором подвижным обменным анионом является А-, а неподвиж- ным катионом — высокомолекулярная часть R+; | — условный знак, указывающий иа способность твердого электролита к диссоциации в воде без видимого раст- ворения самого электролита. Характеристикой ионообменной способности ионита является величина его рабочей обменной емко- 262
ст и, которая характеризуется количеством ноиов, по- глощенных ионитом^ при пропускании раствора солей или кислот определенной концентрации через лаборатор- ный или промышленный фильтр, загруженный испытуе- мым ионнтом, до начала «проскока» в фильтрат погло- Рпс. 9-1. Схема структуры молекулы попита. I— твердый многоатомный каркас попита; 3 — связанные с каркасом неподвижные ионы актив- ных групп. S — ограниченно подг кжные ионы активных групп, способные к обмену. щаемых ионов. Рабочая обменная емкость ионита выра- жается в грамм-эквивалентах ионов, поглощенных 1 м3 набухшего ионита (г-экв/м3). 0-2. ХАРАКТЕРИСТИКА И СВОЙСТВА ИОНИТОВЫХ МАТЕРИАЛОВ а) Катиониты и их свойства Катиониты содержат следующие функциональные химически активные группы, водород которых способен замещаться другими катионами: сульфогрулпу SO3H, одновалентную карбоксильную группу СООН и однова- лентную фенольную группу ОН. Из них группа SO3H об- ладает сильнокислотными, а группы СООН н ОИ — сла- бокислотнымн свойствами. В зависимости от химического состава катиониты делятся на сильнокислотные, содержащие активные сульфогруппы, и с лабокислот- ные, содержащие в основном карбоксильные группы. Первые спс’ссбсгы к обмену катионов в щелочной, ней- тральной и кислой средах, вторые — только в щелочной среде. 2GJ
Свойства применяемых в технике катионитов таковы, что в нх состав могут быть введены разные обменные катионы, однако для практики водоподготовки иа ТЭС важными являются только два катиона: натрий (Na+) и водород (Н+). В зависимости от того, какой катион в данном катионите является обменным, различают на- трий-катионит (Na-катионит, Na+R_) и водород-катио- нит (}Л-катионит, H+R-), где символом R- обозначен нерастворимый в воде сложный радикал катионита, играющий условно роль одновалентного аниона. Процес- сы обработки воды перечисленными катионитами соот- ветственно называются Na-катионированием и Н-капю- нированием. Показателями качества катионитов являются физиче- ские свойства, химическая и термическая стойкость, ра- бочая обменная емкость и др. Показателями физических свойств катионитов являются фракционный состав и ме- ханическая прочность катионита, а также рассмотренная выше насыпная плотность в воздушно-сухом и влажном состояниях, характеризующие и а б у х а е м о ст ь катио- нита. Фракционный состав катионитов, определяемый обыч- ным ситовым анализом, позволяет установить количест- венное соотношение отдельных зерновых фракций, сред- ний размер зерен, степень однородности последних и ко- личество пылевидных частиц, непригодных к использо- ванию в фильтре. Прн прочих одинаковых условиях мел- козернистый катионит имеет более высокую емкость, чем крупнозернистый, так как он обладает относительно бо- лее развитой поверхностью, с которой соприкасается об- рабатываемая вода. С другой стороны, чем мельче зерна катионита, тем больше его гидравлическое сопротивление и расход электроэнергии на фильтрование воды. Учиты- вая достигаемые при обычных скоростях фильтрования величины потерь напора в слое ионита и рабочие обмен- ные емкости, оптимальные размеры зерен катионита при- нимают в пределах 0.3—1,5 мм. Кроме размера зерна, имеет значение однородность зернового состава катионита, т. е. соотношение его мел- ких и крупных фракций. Для удобства эксплуатации ка- тионитных установок рекомендуется применять катионит с коэффициентом неоднородности £u=rW^io не выше 2, где deo и dm — размеры сит, через которые могло бы прой- ти 80 или 10% общей навески. 264
Большое значение для эксплуатации имеют механиче- ская прочность катионита, а также его химическая и тер- мическая стойкость. Эти показатели необходимы для установления износа катионитов в процессе нх эксплуа- тации и выбора марки катионита применительно к задан- ной температуре обрабатываемой воды н ее активной ре- акции. Невыполнение этих требований приводит к тому, что в процессе эксплуатации катионит частично измель- чается при фильтровании, а также вследствие трения его зерен друг о друга при взрыхлении; кроме того, при вы- соких температурах обрабатываемой воды и повышенных значениях ее кислотности или щелочности он частично пептизирует, т. е. переходит из нерастворимого со- стояния в состояние коллоидного раствора. II то, и Дру- гое приводит к постепенному вымыванию образовавшей- ся пылевидной мелочи или коллоидных частиц в процессе взрыхления ионита и в конечном счете к безвозвратной потере некоторого количества его. При практическом ис- пользовании отечественных катионитов годовые потери за счет механического износа и пептизации составляют для сульфоугля 5—7%, а для смолы КУ-2 15—20%. Рабочая обменная емкость является основной техно- логической характеристикой ионита, так как от нее за- висит объем ионита, необходимый для загрузки филь- тров при заданных условиях их эксплуатации. В отличне от рабочей обменной емкости полная обменная ем- кость ноннта характеризуется количеством ионов, ко- торое может быть поглощено ионитом прн полной замене всех обменных номов. Определение ее основано на пол- ной нейтрализации кислотного катионита раствором NaOH, а щелочного анионита — раствором НС1. Величи- на полной обменной емкости данного ионита постоянна и выражается, как и рабочая обменная емкость, в грамм- эквивалентах ионов, поглощенных 1 м3 набухшего ио- нита. Рабочая обменная емкость катионита зависит от вида улавливаемых из воды катионов, соотношения солевых компонентов в обрабатываемой воде, значения pH воды, высоты слоя катионита, скорости фильтрования, режима эксплуатации катионитных фильтров и удельного расхо- да регенерирующего реагента. При больших скоростях фильтрования рабочая обменная емкость катионита снижается вследствие умень- шения продолжительности контакта между водой и ка- 2U5
тионитом. Однако в катнопитных фильтрах первой ступе- ни, где скорость фильтрования обычно ие превышает 15— 20 м!ч, а высота загрузки 2,0—2,8 м, влияние скорости на рабочую обменную емкость незначительно В катио- ннтных фильтрах второй ступени скорость фильтрования достигает 30—50 м/ч прн высоте слоя катионита 1,5 м, поэтому для них фактор влияния скорости является ощу- тимым н должен учитываться при расчете этих фильтров (см. § 9-3,а). В табл. 9-1 приведены основные показатели качества отечественных и некоторых зарубежных катионитов, ко- торые применяются в катноинтных фильтрах на тепло- вых электростанциях СССР. Из перечисленных в табл. 9-1 катионитов наиболее широко применяются на отечественных электростанциях Таблица 9-1 Показатели качества катионитов Наименование марки кятио нита Стрпна НЗГОТ1.ПЯ тель Ф> НЫШ >Н<1Л1 НВЯ ip}nita Ди -метр ie iHa. мм Сутьфоуголь СМ-1 СССР SO.H ОН. (ООН (1,30—0.80 Сульфоуго 1ь ( К-1 СССР То же 0,50—1, 10 Катионит КУ-1 СС( Р SO 11 0.30-1.50 Катионит КУ-2 CG Р Tn же (1,30—1 со Вофатнт Р ГДР SO.I1. ОН 0.30-0.73 Вофатнт С ПР То же 0,30—1.50 Амбер гёйт IR-I00 сш. \ 0.30- I СО Цеокзрб США 0,30-1.50 /7родочжениг тлбл 9-J 11 Н ЫПН4 ПЛ 1 >111 ч.гь пЦм' 5 Мъемная CM -.KbtM' Нанмениванпе марки кати» и мая тем НН ГВ i — п. — лерят ъра 2 о 5S * S инпчХд п1 ((во» при H- типнар КИИ Z 11 te " a. •с Сульфоуго ib ( АН 0.65 0.55 J ,J0 250 400 60 Супьфоуго 'Ь СК-1 0,65 0.55 1,20 200 350 60 Катионит КУ-4 0.63 0,45 1.40 зпо 300 — Катионит КУ-2 0,71 0.50 1.42 800 800 120 Вофатнт Р 0.62 0,50 1.24 300 3C0 100 Вофатнт С 0,73 0,55 1,33 150 400 100 Амберлайт IR-I00 0,64 0,44 1.45 — 300 120 1_1<_ скарб 0.56 0,53 1.06 — 300 100 266
сульфоуголь, получаемый путем обработки коксующегося каменного угля дымящейся серной кислотой, а также вы- пускаемый отечественной промышленностью катионит марки КУ-2, являющийся синтетической смолой и обла- дающий более высокой обменной емкостью, чем суль- фоуголь, а также более высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам, ор> аннчсским растворителям и не- которым окислителям даже при температуре до 120°C. б) Аниониты и их свойства Аниониты содержат следующие химически активные функциональные группы: первичные (—NH2), вторичные ( = NH), 1ретичлые (sN) аминогруппы и четвертичные аммониевые группы (—N^Rs). Введение перечисленных активных групп в синтетические смолы сообщает послед- ним характер оснований. Первичные, вторичные и тре- тичные аминогруппы обладают слабоосновиыми, а чет- веричные аммониевые группы — сильноосновными свой- ствами. В зависимости от химического состава аниониты делятся нв: а) слабоосновные, содержащие вторич- ные и третичные аминогруппы; б) сильнооснови ые, содержащие четверичные аммониевые группы. Первые способны к обмену анионов только в кислой среде, вто- рые — в кислой, нейтральной и щелочной средах. В состав анионитов могут быть введены различные об. меииые анионы. В практике водоподготовки на электро, станин ix такими (бменными аннонами являются О1Г_ СО]-, НСО-. В зависимости о г того, какой анион в дан- ном анионите является обменным, различают следующие виды анионитов: R+OH', RjCO^, R+HCO7 , где симво- лом R+ обозначен нерастворимый в воде сложный ради- кал, включающий функциональную группу и играющий условно роль одновалентного катиона. При погружении анионита в воду происходит диссоциация его с образо- ванием вокруг нерастворимого в воде ядра ионной атмос- феры, состоящей из подвижных анионов ОН', СО'- или НСО7. способных обмениваться на другие анионы (рис. 9-1.6). В твбл. 9-2 приведены основные показатели качества отечественных и некоторых зарубежных анионитов, при- меняемых в анионитных фильтрах обессоливающих уста- новок на отечественных электростанциях. Качество анио- 2G7
Показатели качества анионитов Таблица 9-2 Наименование марки анионита Страна-ип- готони- тель функциональ- ная г.гуппа Диаметр jep- ua, мм Насыпная плотность m/л3 CVкого влаж- ного АН-2Ф СССР = N, =NH 0,3—1,50 0.60 0,35 АН-18*** ссср = N 0,3—1,00 0.68 0.49 Амбер пайт IR-4B США — 0,3—0,85 0,57 0.40 Вофатит М ГДР — 0,3—2,00 0,66 0.46 ЭДЭ-10П СССР = N; =NH 0.4— I. bO 0 ,G0 0,45 АВ-17 СССР -N+ Rj 0,2—0.85 0.74 0,39 Амберлайт IRA-400 США -N+R, 0,3—0,85 0,71 0.45 Амберлайт 1RA-410 США —N+R3 0,3—0,85 0,75 0,46 ' При концеятряцпн кислоты я исходном растворе L7S мг-<жя1кг •• До проскока 0.» мг/кг SiO 3 •** При концентрации кислоты в нсходной растворе 1,0 ме-мсв/хг. Коз Мэицкент Набухания Обменная емкость. г-зхв/м1* Допусти- мая темпе* ратура. *>С 1,72 450 675 — 40 1,39 880 1 045 — 40 1,42 1 140 1 780 — 40 1.43 340 480 — — 1.71 800 I 200 30 40 1,90 — — 420 60 1.58 800 — 400 50 1,63 1 0.50 — 300 50
питов определяется теми же показвтелями. что и катио- нитов Из них основным показателем является рабочая обменная емкость. В проп!воположиость катионитам, ра- бочая обменная емкость которых попытается с увеличе- нием pH фильтруемой воды, рабочая обменная емкость анионитов тем больше, чем ниже величина pH, т. е. чем выше кислотность фильтруемой воды. Так как сильноосповные аниониты в схемах полного химического обессоливания предназначены для обескрем- нивания, их обменная способность характеризуется ра- бочей кре.мнеемкостью, выраженной количеством грамм- эквивалентов 1 ISiO3~, которое может извлечь из воды I м3 набухшего анионита в результате обменной реак- ции. Рабочая кремнесмкость сильноосновных анионитов зависит от величины pH воды, поступающей на анионит- ный фильтр, концентрации кремниевой кислоты в этой воде, удельного расхода щелочи на регенерацию, кон- центрации регенерирующего раствора, момента отключе- ния фильтра на регенерацию, скорости фильтрования воды, природы обменного иона (ОН-, НСО3^, СО/), температуры исходной воды и других факторов. Нз слабоосновны.ч анионитов, выпускаемых отече- ственной промышленностью, наиболее пригоден для обессоливания воды анионит марки АН 18. Из новых сильноосновных анионитов наибольшее распространение получил внионит марки АВ-17. От слабоосновных анио- нитов он отличается тем, что содержит исключительно сильно диссоциированные активные аминогруппы четве- ртичного аммониевого основания. Анионит АВ-17 хорошо сорбирует слабые кислоты, в том числе кремниевую. Анионит АВ-17 механически прочен и химически стоек к кислотам и щелочам. Он пр меняется в основном для удаления из воды кремниевой кислоты в схемах полного химического обессоливания. В табл. 9-1 н 9-2 приведены обменные емкости иони- тов, которые определены при очинаковых лабораторных условиях. Они служат только для сравнения их метлу собой, но не могут быть использованы для технологиче- ских расчетов. При проектировании водоподготовительпых устано- вок выбор расчетной обменной емкости следует произво- дить по графикам, приведенным в гл. 13, учитывающим влияние различных факторов иа величину обменной ем- кости. 269
9-3. ФИЗИКО-ХНМНЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ИОННОГО ОБМЕНА а) Натрий-катионирование Умягчение воды путем натрнй-катиоиироваиия за- ключается в фильтровании ее через слой катионита, со- держащего в качестве обменных ионов катионы натрия. Прн Na-катионировании жесткой воды происходит следующий катионный обмен: Са’+ + 2Na J R" — Саг+ j 2Ыа+; (9-4) Mg’+ 4- 2№ J R-— Mg2+ J Rf+2№+. (9-5) В результате приведенных реакций происходит более или менее полная замена катионов Са2+ и Mg2f в воде катионами натрия, вследствие чего остаточная жесткость натрий-ка гиопироваппой воды снижается до 10 мкг-экв!кг и ниже, щелочность и анионный состав не изменяются, а солесодсржанне ее несколько возрастает. Последнее объясняется тем, что, как видно из приведенных выше реакций, два катиоив Naf заменяют в воде один катион Са2+ или одни катион Mg2+, т. е. 23 весовые части натрия заменяют 20 весовых частей кальция или 12,16 весовой части магния, где 23; 20 и 12,16 — эквивалентные веса соответственно натрия, кальция и магния. Не все Катионы извлекаются из растворов катионита- ми с одинаковой интенсивностью. Для катионитов спра- ведливым является следующий ряд кагномов: Са2ь> >Mgflh>K+>NH4+>Na+, в котором каждый предыду- щий катион извлекается из воды мп ионитом в резуль- тате обменной реакции с катионом катионита более интенсивно и в большем количестве, чем последующий. С другой стороны, каждый последующий катион приве- денного выше ряда вытесняется из катионита предыду- щим катионом, если они находятся в растворе в сопо- ставимых концентрациях. Отсюда следует, что при ка- тионировании растворов, содержащих разноименные катионы в концен г рациях, соответствующих природным пресным водой, наблюдаются неодноврсменность про- скока в фильтрат катионов разной природы и способ- ность одних катионов вытеснять другие, поглощенные ранее катионитом. 270
Основным недостатком натрий-кат ион и рования яв ляется превращение карбонатной жесткости воды в би- карбонат натрия, обусловливающий высокую натриевую щелочность котловой воды, так как в парогенераторе бикарбонат натрия превращается в карбонат и гидро- окись натрия: Са (НСОа)3 4- 2Na+ | R- — Са’+ Т + 2NaHCOs; (9-6) 2NaiICO3—>Na£CO3+tCO2 + H2O; (9-7) Na2CO3+1 bO—>2N aOl 14- f CO2. (9-8) Процесс умягчения воды методом катионного обмена изображен 1рафически на рис. 9-2. Линия ГД соответ- ствует величине жесткости исходной воды. Кривая АБД показывает зависимость остаточной жесткости умягчен- ной воды от количества ее, пропущенного через фильтр. При фильтровании воды через катионит от плоскости аб (рис. 9-2,а) до некоторой плоскости сцб0 происходит ее умягчение. Слои катионита u66ug0Q, в котором происхо- дит умягчение, называется работающим слоем или зо- ной умягчения. По мере истощения верхние слои катионнгв перестают умягчать воду. Вместо них всту- пают в работу свежие слои катионита, рвсположенные под работающим слоем, и зона умягчения постепенно опускается Через некоторое время после начала рабо- ты фильтра в слое катионита образуются три зоны: исто- щенного /, работающего 2 и свежего 3 катионита (рис. 9-2,6). В начале работы фильтра остаточная жесткость умяг- ченной воды будет весьма .малой и постоянной (линия Рис. 9-2. График умягчения воды в катноиитном фильтре. J — истощенный катионит; 2 — зона умягчения; Л — свежий катионит. 271
АБ на рис. 9-2,в) до момента совмещения нижних гра- ниц зоны умягчения и стоя катионита я3б3- С v. мен- та совмещения этих плоскостей начинается «при. *ок» катионов Са2+ и Mg24 и увеличение остаточной жестко- сти фильтрата (кривая БД) до жесткости исходной воды в точке Д при полном истощении катионита. Площадь АБВГ, эквивалентная количеству катионов Са2'“ и Mgz+, поглощенных катионитом за рабочий цикл, и равная (Жо—Жум)?2, является рабочей ем- костью фильтра Ер, т. е. всего объема катионита, загруженного в фильтр, где — жесткость исходной воды, г-экв[м3\ ЖуМ — жесткость умягченной воды, г-экв[м*\ q? — количество умягченной воды, пропущенной через фильтр за рабочий цикл, м\ Так как Жум гораздо меньше, чем Жо, то ею можно пренебречь. Тогда Ер— —Жи^ г-экв. Если величину Ер разделить на объем за- груженного в фильтр катионита в набухшем состоянии, равный v=fht получим формулу для определения рабо- чей обменной емкости катионита ер: гр = 2^., г-экв'.и’, (9-9) где f — площадь поперечного сечения фильтра, л2; h — высота загрузки катионита, м. Площадь АБДГ (рнс. 9-2,в) эквивалентна потной обменной емкости катиопнтного фильтра. Площадь БВД характеризует обменную емкость зоны умягчения, остав- шуюся неиспользованной, которая называется оста- точной. Она минимальна в том случае, когда ограни- чивающие зону умягчения плоскости и а^бг горизон- тальны. В действительности, как показывает опыт экс- плуатации промышленных катионнтных фильтров, зона умягчения ограничивается искривленными поверхностя- ми, при которых проскок катионов Са2+ и Mg2+ на ш- нается преждевременно вследствие гидравлическою перекоса. На кривой истощения катионита (рис. 9-2,д) этому моменту соответствует точка Б'. В результате это- го величина используемой емкости поглощения (пло- щадь АБ'ВТ) будет меньше, а остаточная емкость (пло- щадь Б'В'Д) будет больше, чем площадки АБВГ п БВД. После того как рабочая обменная емкость полностью исчерпана и значительная часть обменных катионов за- менена катионами кальция и магния, катионит исто- щается и теряет способность умягчать воду. 272
Для восстановления рабочей обменной емкости ка- тионита необходимо извлечь из него задержанные катио- ны. заменив их обменными катионами. Процесс восста- новления обменной емкости истощенного катионита на- зывается его регенерацией. Регенерация истощенно- го Na-катионита достигается фильтрованием через его слой раствора поваренной соли (NaCI). Вследствие относитетьно большой концентрации катионов натрия в регенерационном растворе происходит замена ими по- глощенных ранее катионов кальция и магния. Протекаю- щие при этом реакции мог} г быть выражены следующи- ми уравнениями: Са2+ | R; + 2NaCl—»2Na* | R" -рСаС12; (9-Ю) Mga+ J R"+2NaCI -2Na+ J R" +MgCI2. (9-11) Поваренная соль применяется для регенерации в основном вследствие ее доступности, а также вслет- стаие того, что получающиеся при этом хорошо раство- римые CaClg и MgCk легко удаляются с регенерационным раствором и отмывочной водой. В процессе регенерации при фильтровании раствора NaCI сверху вниз через исто- щенный катионит наиболее полный обмен катиона натрия на содержащиеся в катионите катионы кальция н маг- ния происходит в верхних слоях загрузки фильтра. При пропускании через фильтр раствора NaCI в последнем возрастает концентрация вытесняемых из катионита ка- тионов Са2+ и Mg®* н снижается концентрация катио- нов Na+. Увеличение концентрации противоионов (в данном случае Са2+ и Mg2+) в регенерационном растворе подав- ляет диссоциацию истощенного катионита и ослабляет процесс ионного обмена. Возникающий при этом пре- ти воионный эффект тормозит реакцию регенера- ции, в результате чего по мере движения регенерирую- щего раствора в нижние слои катионита регенерация последнего протекает менее полно и некоторое количе- ство катионов Ca^+ н Mg®* остается неаытесненным из нижних слоев катионита. Для устранения этого недо- статка можно пропускать через катионит все новые све- жие порции раствора реагента. Но это вызовет значи- тельное увеличение удельного расхода поваренной соли и повышение стоимости обработки воды. Поэтому огрт- 273
ничиваются однократным пропуском регенерационного раствора с количеством соли, превышающим в 3,0—3,5 раза с гелиометрический расход, что обеспечивает отно- сительно удовлетворительную регенерацию катионита. При пропускании через такой отрегеиерироваиный фильтр сверху вниз умягчаемой жесткой воды, содержа- щей катионы Са2+ и Mg2*, она сначала приходит в со- прикосновение с наиболее хорошо отрегеперированны.ми слоями катионита, молекулы которого содержат в своей атмосфере почти исключительно катионы натрия. Поэто- му в верхних слоях катионита катионный обмен протекает достаточно полно и умягчаемая вода содержит мини- мальное остаточное количество катионов Са24 и Mg*4". Однако по мере продвижения в нижние слои Na-кагио- инта умягчаемая вода в результате обменных реакции обогащается катионами натрия. В этих условиях в ре- зультате протнвоионнию эффекта процесс умягчения воды тормозится, и некоторое количество катионов каль- ция и маг пня остается в умягченной ноте, которая вследствие этого имеет некоторую остаточную жесткость. Этот противоаонный эффект, лгаю ощутимый для мягких вод. становится заметным препятствием дш глубокого умягчения сильно минерализованных вод, у которых вследствие замены катионов кальция и магния катиона- ми натрия создаются высокие концентрации этого проти- воиона, снижающие эффект умягчения воды. Следовательно, как полнота регенерации катионита снижается по направлению движения регенерационного раствора, так снижается и глубина умягчения воды, фильтруемой в том же направлении. Если же регенера- ционный раствор и умягчаемую воду пропускать в раз- ных направлениях, последняя перед выходом из фильтра соприкасается с наиболее хорошо отрегеиерирова иными слоями катионита, благодаря чему обеспечивается боле? глубокое умягчение воды. Такой метод противоточною катионирования позволяет значительно снизить расход реагентов на регенерацию катионита, приближаясь к стехиометрическим соотношениям обменивающихся катионитов, ис снижая прн этом глубины умягчения воды. Умягчение воды путем Na-катиоиирования примени- мо для вод с относительно малой карбонатной жест- костью, превращение которой в бикарбонат натрия не вызывает чрезмерного увеличения продувки парогенера- 274
торов, а также ire создает опасной для парогенерато- ров повышенной относительной щелочности котловой ВОДЫ. Для более глубокого умягчения воды, а также в це- пях экономии соли и увеличения продолжительности фильтроцикяа применяется двухступенчатое Na-катиони- рование. В этом случае в фильтрах первой ступени вода подвергается умягчению до остаточной жесткости 0,05— 0,2 мг-экв!кг при обычных скоростях фильтрования (15—20 м(ч). Затем умягченная вода пропускается через фильтры второй ступени катионитовой установки, в ко- торой жесткость предварительно умягченной воды уда- стся снизить до 0,03—0,01 мг-экв!кг. Незначительное содержание удаляемых катионов в воде, поступающей на фильтры второй ступени, позво- ляет осуществлять фильтрование через них воды с боль- шей скоростью фильтрования (30—50 м}ч). Кроме ука- занных выше достоинств двухступенчатого Na-катиони- ровапия, наличие фильтров второй ступени создает cbjcio рода барьер, препятствующий «проскоку» удаляе- мых катионов при различного рода случайных отклоне- ниях в условиях работы фильтров первой ступени (не- своевременное отключение иа регенерацию, недостаточ- ная отмывка после регенерации, нарушение гидравличе- ского режима, приводящее к гидравлическому перекосу и увеличенному проскоку удаляемых катионов в фильтрат первой ступени). Поэтому Na-катионнтные фильтры вто- рой ступени часто нвгыаают барьерными филь- трами. При наличии барьерных фильтров упрошается экс- плуатация установки, так как кадионитиые фильтры пер- вой ступени могут отключаться на регенерацию не по проскоку попов Са2+ u Mg3*, требующему тщательного контроля жесткости волы после этих фильтров, а по ко- личеству воды, пропущенной через них. Небольшое по- вышение жесткости воды после фильтров первой ступени неопасно, так как она будет задержана барьерными фильтрами. б) Водород-катионирование Обработка воды путем водород-катноннрования со- стоит в фильтровании ее через слой катионита, содержа- щего в качестве обменных ионов катионы водорода. 275
При Н-кат1гонировании обрабатываемой воды проте- кают следующие реакции: Са8+ + 2Н+ J R- — Cas+ J R" -ф 2Н+; (9-12) Mgs+ + 2Н+ у R- — Mg2+ р' + 2Н+; (9-13) Na+Н+J R'—*Na+JR* 4~Н+; (9-14) HCO7-I- Н+ — Н2О 4- СО2. (9 15) В результате приведенных реакции обшая жесткость Н-катионнрованной воды снижается до 10 мкг-экв{кг и ниже, а карбонатная жесткость полностью удаляется, вследствие чего происходит снижение солесодержания н устранение щелочности воды Так как в процессе Н-ка- тпанирования все катионы в воде заменяются катионами водорода, то присутствующие в растворе сульфаты, хло- риды и нитраты кальция, натрия и других катионов пре- образуются в свободные минеральные кислоты (серную, соляную, азотную, кремниевую). Общая кислотность Н-катионированной воды при этом равна сумме содержащихся в воде анионов мине- ральных кислот SO*2-, Cl-, NO3~ н др. и для вод, не со- держащих катионы Na+, может быть принята равной некарбонатной жесткости воды Ввиду того, что катнонн- ’4КЯ,Я<:-ж6/Л* роваиная вода является к Pirc 9-3 Процесс Н катион»- рсваиия раствора, содержаще- го катионы кальция и натрия /—концентрация катионов натрия в нсхолно'1 растворе 2 — концен- трация катионов ка 1ыщя в исход ним растворе 3— концентрация катионов натрия в фильтрате, 4— концентрация катионов кальция в фильтрату слои, непригодной для пита- ния парогенераторов Н-ка- тионироваиие всегда сочета- ют с Na-катионироваяием пли анионнрованием, что дает возможность нейтрали- зовать кислотность и снизить щелочность обработанной воды. Па рис. 9-3 изображен графически процесс П-катио- ннрования раствора, содер- жащего катионы кальция и натрия (при одноименном анионе с целью исключения влияния его на реакцию ка- тионного обмена) Процесс П-катноннрования в данном случае можно разделить £76
условно па четыре стадии: 1) полное поглощение обоих катионов из фильтруемого раствора (Л—Г)\ 2) проскок в фильтрат катиона натрии и нарастание его концентра- ции в фильтрате до концентрации в исходном растворе (Г—Ж)\ 3) вытеснение катионом кальция поглощенного ранее катиона натрия в фильтрат (Ж—М—Н)\ 4) про- скок в фильтрат катиона кальция с увеличением его кон- центрации в фильтрате до концентрации в исходном рас- творе (И—Р). Рабочая обменная емкость Н-катионнтов зависит также от схемы подготовки воды, что можно установить из дальнейшего рассмотрения рис. 9-3 При глубоком и полном химическом обессоливании, когда требуется от- ключение Н-катионитного фильтра на регенерацию в мо- мент проскока катиона натрия, рабочая обменная ем- кость Н-катионита будет определяться суммой площадей АБВГ и АДЕГ. Первая из них эквивалентна количеству катионов натрия, поглощенных 11-катионитом к моменту проскока нх в фильтрат, а вторая —количеству катионов кальция, поглощенных Н-катионитом к этому же момен- ту. Если отключение П-катионнтного фильтра на регене- рацию производится в момент, когда содержание катио- нов натрия в фильтрате равно их концентрации в исход- ной воде (одни из случаев частичного обессоливания), рабочая обменная емкость Н-катионита эквивалентна сумме площадей АБЖГ и АДЗЛ. При умягчении воды путем комбинированного II- и Na-катпонировання, по- зволяющего отключать Н-катионитвые фильтры на реге- нерацию в момент проскока солей жесткости, в частности катиона Са2+, рабочая обменная емкость Н-катионита определяется площадью АДКИ. На рабочую обменную емкость катионита оказывают влияние также анионный состав воды и величина его об- щего сотесодер.кання. Влияние этих факторов прояв- ляется в различной степени дзя одного и того же катио- нита при 11- и Na-катнонировапии, а также для различ- ных катионитов. Если при Na-катноннровании анионный состав ве оказывает естественного влияния на рабочую обменную емкость сульфоугля. то при Н-катионировапии он приобретает решающее значение. Па рис. 9-4 показа- на зависимость величины рабочей обменной емкости ссльфоумя и кагпопиюв КУ-1 и КУ-2 при применении их в форме 11 кзгнопиюв от общего <о iceo держания исходной поды и отношения концепт ранни бикарбопаг- 277
ного иона к обшей сумме анионов, т. е. от отношения С !А.гцеА = С 4-С 9 4Г4С . нсо- нсо- SO4 с NcV Как видно из рнс. 9-4, прн повышении солесодержа- ния исходной воды с 1 до 15 м.г-экв!кг рабочая обменная емкость катионита КУ-2 снижается примерно на 14%, а катионита КУ-1 примерно на 27%. Величина отноше- ния С не оказывает заметного влияния на ра- НСОГ бочую обменную емкость катионитов КУ-1 и КУ-2, по в сильной степени влияет на рабочую обменную емкость сульфоугля. При отсутствии в исходной воде бнкарбо- натных ионов, т. е. при £нсо- рабочая обмен- ная емкость сульфоугля (до момента проскока натрия в фильтрат) невелика, причем при солесодержанип исходной воды 1 мг-экв/кг она вдвое больше, чем при солесодержання 15 мг-экв!кг. Когда же в воде содержат- ся только бикарбонатные анионы, т. е. при Снсо_/А=1, рабочая обменная емкость сульфоугля возрастает более чем в 2 раза, причем величина солесодержання воды почти перестает влиять иа рабочую обменную емкость сульфо угля. Регенерация истощенного 11-катионита обычно осу- ществляется фильтрованием через его слой 1,0— 1,5%-ного раствора серной кислоты. При большей кон- центрации серной кислоты появляется опасность обра- стания зерен П-катиопнта отложениями сульфата каль- ция из за сравнительно малой растворимости последнего (загипсоваиие), следствием этого является безвозврат- ная потеря катионитом ионообменной способности. Протекающие в процессе регенерации реакции могут быть выражены следующими уравнениями: Саа+ J ₽' + HaS04 —2Н+ р- + CaSOj (9-16) Mg’+ J RT -F HtS04 — 2H+ f R" 4 MgSO4; (9-17) 2Na+ 4 HaSO4— 2H+ ] R 4 Na2SO4. (9 18) Для обеспечения большей полноты регенерации \\-катионита применяется расход серной кислоты в коли* 276
честпе, превышающем в 1.25 — 1,5 раза стехиометри- ческий. что обеспечивает вполне удовлетворительную регенерацию катионита. При умягчении воды Н-катноиитные фильтры вы- ключаются на регенерацию при появлении проскока ка- тионов Саг* и Mg2+, т. е. при повышении жесткости филь- трата, а при химическом обессоливании—при появле- нии проскока катионов Na*, т. е. при снижении кислотно- сти фильтрата. Иногда применяется «го- лодная» регенерация Н-катиоинтныл фильтров. В этом случае прн катиониро- ваини происходит не глубо- кое \ мягчение исходной воды, а разрушение ее карбонат- ной щелочности без образо- вания кислого фильтрата. Это достигается тем, что фильтры регенерируются та- ким количеством кислоты, ко- рне. 9 4 Нльяшге fit- nt чипы со- лесадержания и анионного со- става исходной волы на рабо- чую обменную емкость катио- нита (при удельном расходе серной кислоты на регенера- цию 2,5—3,0 г-эка jг-эки). а — катионит КУ-2, б — катионит КУ-1 е — стльфоуголь: I — обыее солесодержаввс исходной води 1 шг-эха/кг: 2 — то же 15 мг-зкб!кг. торого недостаточно для вытеснения всех катионов, ранее поглощенных из воды. Это приводит к расположению в верхних частях фильтрующего слоя катионита с об- менным катионом водорода а в нижних — с обменными катионами кальция и магния. Прошедшая через такой фильтр вода пе содержит сильных кислот и имеет незна- чительную щелочность (порядка 0,6—0,8 мг-экв/кг). По- следующим фильтрованием Н-катионпроваиной воды после удаления из нее свободной углекислоты через две ступени Na-катионитны.ч фильтров достигается необхо- димая глубина ее умягчения (не больше 5 мкг-экв/кг). Для более полного вытеснения поглощенных катио- нитом ионов рекомендуется производить ступенчатую ре- генерацию 11-катионита: сначала 1%-ным раствором серной кислоты, а затем, когда основная масса катионов кальция и магния уже вытеснена и опасности «гипсова- 279
нмя» уже нет, более крепким (5—6%) раствором ки- слоты. Обычно для регенерации истощенного Н-катионитз применяется серная кислота, так как она дешевле н удобнее при перевозке, хранении и применении, чем со- ляная, хотя последняя также пригодна для регенерации Н-катпонита, например, при высоком содержании Na в исходной воде. Концентрация раствора НС1 для реге- нерации обычно составляет 5—6% в связи с тем, что она не дает прн регенерации соединений, малорастворимы к в воде, в) Аннонирование Анис ни рован не воды произвотнтся с целью обмена содержащихся в ней анионов на обменные ноны аниони- та. На слабоосновные апионитные фильтры вода посту- пает после Н-катионитпых фильтров, поэтому кислот- ность воды перед анионировалием равна сумме концен- траций анионов сильных кислот SO4Z~, СК и NO3“ (иг-экв/кг) в воде, поступающей на обессоливание. Аннонирование Н-катионнрованной воды применяется в схемах химического обессоливания воды. В этом слу- чае в качестве обменных ионов используются такие, ко- торые с катионом водорода образуют воду илн свобод- ную углекислоту, удаляемую нз воды путем декарбони- зации или термической деаэрации. К таким обменным анионам относятся ОН", СО32“ и НСО3-. Слабоосновные аниониты при анноннрова- нии способны обменивать свои активные обменные анио- ны только на анноны сильных кислот (SO42~, С1~, NOs~), для удаления которых нз воды они и применяются. На- пример: SO^+ 2R* JOH-^R2+po’~ + 2OH-; (9-19) SO*- + R2+ J CO*-—.R2+ J SO*" + CO*” ; (9-20) SO*~+ 2R+jHC0;^R2+yS0*- + 2HC07 • (9 21) В результате проведенных реакций анионирования Il-катионированной воды общее солесодержанне ее сни- жается до 50—100 мкг{кг. 280
Слабоосиовиые аниониты характеризуются неодина- ковой способностью к поглощению различных анионов; для большинства из них справедливым является следую- щий ряд: SO42->NO3->C1“, в котором каждый преды- дущий аннон поглощается более активно и в большем количестве, чем последующий. Так, например, рабочая обменная емкость но аниону SO42 на 40—50% больше, чем по аниону О'. А это значит, что аннон С1~ проска- кивает в фильтрат раньше, чем анион SO42-. Поэтому в схемах полною химического обессоливания аниониг- ные фильтры первой ступени (слабоосиовиые) приходит- ся выключать на регенерацию по проскоку в фильтрат аниона С1", При частичном же обессоливании воды, когда в ней допускается относительно высокое остаточ- ное солесодержанке, рабочую обменную емкость слабо- основного анионита можно существенно увеличить, вы- ключая апионитный фильтр па регенерацию в момент проскока в фильтрат анионов SO42~, если содержание аниона С1~ а частично обессоленной воте не превышает допустимого Анионы слабых кислот (HSiOs“, ПСО3_ и др.) ие вступают в обменные реакции со слабоосновными анио- нитами. Сильноосновные внионнты способны извлекать из воды все содержащиеся в ней анионы как сильных, так и слабых кислот. Однако сильноосновные аниониты значительно дороже слабоосиовны.х; поэтому они при- меняются главным образом для поглощения анионов кремниевой кислоты в установках для полного химиче- ского обессоливания и обескремнивания воды: HSiOfH-R+ у ОН"—*!?* J HSiO- -[-ОН-. (9 22) Кремпесодержаиие волы, пропущенной через сильно- основный аниопитный фильтр, в пересчете на SiO32- сни- жается до 20 мкг(кг и ниже в зависимости от режима работы фильтра. Глубокое обескремнивание и высокая кремнеемкость анионитов достигаются лишь при определенных значе- ниях pH фильтруемой воды. Лучшие результаты полу- чаются в том случае, когда в исходной воде находится сама кремниевая кислота, а не ее солн. В резулыате обмена активного аннона с анионом кремниевой кисло- ты происходит полное обескремнивание воды: HsSiO8+R+ J ОН —R+ J HSiO; НЛО. (9-23) 281
Пропускание раствора соли кремниевой кислоты со- провождается появлением в фильтруемой воде гидро- ксильного иона {противоиона), тормозящего процесс по- глощения иона кремниевой кислоты: NasSiO,4- 2R+ f ОН'—R* f SiO’~ + 2OH* 4- 2Na+ (9 24) Образование гидроксильного противоиона сказывает- ся как на остаточной концентрации кремниевой кислоты в фильтрате, так и иа величине кремиеемкости внионита. Например, при фильтровании воды, содержащей 10 jwa/кг SiOs2' в виде H2SiO3, кремнеемкость анионита в 2,5 рвза больше, чем при фильтровании раствора NazSiO3 с та- ким же содержанием SiO3z~. Поэтому для глубокого обескремнивания воды важно наиболее полное удаление из нее всех катионов, в том числе и катнонв натрия, до поступления ее на сильноосновиые анионитвые фильтры. Рабочая кремнеемкость в значительной степени за- висит также от концентрации кремниевой кислоты в исходной воде и концентрации HSiO3~ в фильтрате в момент отключения фильтра на регенерацию, а имен- но: опа тем выше, чем выше концентрация кремниевой кислоты в исходной воде перед сильноосновным аннонит- ным фильтром и допускаемый проскок кремниевой ки- слоты в фильтрат. После замены обменных анионов аиионамт! раство- ренных в воде электролитов внионит истощается в теря- ет способность обменивать ионы. Регенерация анионита достигается фильтрованием через слой истощенного внионита растворов NaOH, Na2COs, NaHCO3 или NH4OH, например: Rj SOj-4-2NaOH—2R+J ОН 4-Na.SO,; (9-25) R=Tso’-+ Na.CO.—R* JCO’“ 4- NaaSO,; (9-26) /?; у SO’- 4- 2NaHCO,—2R+ у HCO; 4- NasSO,; (9 27) R* у SO’-4-2NH.Ol I -2R+ у OH' 4- (NHJ. SO, (9-28) Расход щелочи для регенерации слабоосновиых вино- нитов достаточен в двукратном количестве против сте- хиометрического, т. е. 2 г-экв!г-экв. При повторном использовании щелочных отмывочных вод для регенера- 282
нин виионита раскол реагента можно снизить на 15— 30% Необходимая копией грация регенерационного раствора составляет 2—4%. Отмывку анионитов и при- готовление регенерационного раствора следует произво- дить на И-катноннррвапноГ] воде. С и л ь и о о с н о в и ы е аниониты регенерируются 4%-иым раствором едкого натра. Использование для этой цели бикарбоната натрия или соды невозможно вследствие недостаточно глубокой регенерации ими анио- нита и увеличения концентрации противоиона (НСОз', СО32-) в процессе апионировання воды. Эффект глубокого обескремнивания достигается лишь при больших расходах едкого натра на регенерацию анионита. Для большинства сильноосновных анионитов удельный расход едкого натра иа регенерацию превосхо- дит стехиометрический в несколько раз. Нвлример, для анионита АВ-17 он составляет 500 г!г-экв или 12,5 г-экв!г-экв. а для анионита ЭДЭ-10П 760 г!г-экв или 19 г-экв!г-экв. Путем повторного использования регене- рационных н отмывочных вод после регенерации сильно- основного анионита для регенерации слабоосновного анионита общин удельный расход щелочи на регенера- цию анионитов может быть снижен до 70—80 г!г-эке всех поглощенных анионов. На глубину обескремнивания воды и па кремнеем- кость анионитов оказывают также влияние следующие факторы: концентрация регенерационного раствора, на- чальная концентрация lISiO3_ в Н-катнонированиой во- де, скорость фильтрования воды, содержание других анионов и свободной СОг, а также солей в Н-катиониро- ванной воде. Некоторые аниониты с течением времени «стареют» вследствие окисления их растворенным в воде кислоро- дом и загрязнения органическими веществами. В ста- реющих анионитах изменяются их технологические ка- чества и снижается рабочая обменная емкость. Квк правило, анионит должен поглощать из воды только анионы кислот, не вступая при этом в ионный обмен с катионами Если же в анионите в результате окисления появляются активные группы, способные к ка- тионному обмену, анионит приобретает способность по- глощать нз воты не только анионы кислот, но и катионы водорода, т. е. становится амфотерным. В этом случае 283
R+ | ОН- + НС1—R+ | вместо обычной реакции, например, с соляной кислотой к+уон- I-HC1—Cl ч-нр. (9-29) протекает следующая реакция: н+ 4-ОН-. (9-30) сг _ у1-'* где символом R+ | ' обозначен стареющий истощенный "\сг анионит. Прн регенерации его едким натром происходит обмен ионов по уравнению _ /Н+ _ /Ма+ R+|Z 4~ 2NaOH —► R+ |Z ^сг ^он- + NaCl 4- НаО. (9-31) При последующем фильтровании через аниониг Н-катиопированиой воды происходит обогащение филь- трата солями; _ /Na+ _ /*>* R+ | z 4-2HC1 — R+ |z -|-NaC14-HaO. 'XiH- ^C[- (9-32) Для того чтобы предотвратить загрязнение анио- нитов органическими веществами, необходимо тщатель- но очищать от и их воду перед подачей ее иа аннонитные фильтры. Кроме коагуляции, это достигается дополни- тельным фильтрованием обессоливаемой воты через активированный уголь. Недостаток активированного угля как сорбента органических веществ состоит в малой емкости его по оргвпнческим веществам и сложности ре- генерации. В последнее время освоено промышленное производ- ство стойких против окисления нестареющих макросет- чатых анионитов, обладающих способностью поглощать органические вещества, не снижая при этом заметно ионообменной способности. Удаление сорбированных органических веществ из высокопорнстых анионитов до- стигается периодической промывкой их горячим раство- ром поваренной соли или другими реагентами. 234
9-4 ОБОРУДОВАНИЕ ИОНООБМЕННЫХ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК а) Ионитные фильтры Основными элементами ионообменных водоподгото- вптельных установок являются ионитные фильтры» ана- логичные но устройству осветли!ельныVi фильтрах!. Ионитные фильтры по принципу действия подразде- ляются на четыре типа: а) катионитмые; б) анионнтные; в) смешанного; г) непрерывного действия. Фильтры сме- шанного действия подразделяются в свою очередь па насыпные с внутренней и с внешней регенерацией и и а м 1,1 в п ы е. По способу выполнения технологических операций ионитные фильтры делятся на: а) парал- лельно т о ч н ы е, в которых обрабатываемая вода и регенерационный раствор пропускаются через фильтр п одном направлении; б) п р о т и в о то ч н ы е, в которых воды и регенерационный раствор пропускаются через фильтр в противоположных направлениях. Кроме того, различают фильтры первой, второй и третьей ступени. По конструктивному оформлению различают одно- этажные н двухэтажные ионитные фильтры. В последних в одном корпусе объединяются два филь- тре, имеющие раздельное управление. Кроме вертикаль- ных ионитных фильтров, иногда применяются горизон- тальные ионитные фильтры. На рис. 9-5,а и б показаны типовые конструкции одноэтажных Н-кагионигных фильтров I, II и III сту- пеней I I-катионитный фильтр представляет собой ци- линдрический корпус со сферическими днищами, рассчи- танный на рабочее давление 6 кгс!см* я пробное давле- ние 9 кгс/смг. Внутри фильтра на нижнем днище из кислотостойкою бетона расположено щелевое дренаж- ное устройство, служащее для равномерного отвода воды по всему сечению фильтра. Дренажное устройство вы- полняется из нержавеющей стали в виде трубок, отходя- щих от центрального сборного коллектора, отверстия в которых сверчу прикрыты полукожухами. Трубки на половину своего д шметра залиты бетоном. Вверху фильтра расположено тарельчатое распределительное устройство, выполненное из нержавеющей стали. Вну- тренняя поверхность фильтра имеет кислотостойкое по- крытие. Все трубопроводы, работающие в условиях кислой среды, выполнены нз нержавеющей стали или 255

Рис. 9-5. Н-катионитные филь- тры. о — Н-катпоннтный Фильтр I ступе- кв; б — Н-кдтионитный фильтр И и I.I ступеней: /—подвод обрабаты- ваемой воды. 2 — выход обработай- Huft воды, j — подвод взрыхляющей ВОДЫ, 4 — СПУСК взрыхляющей ВО- ДЫ 5—спуск первых порций филь- трата. Л—подвод регенерационного раствора при последовательной ре- ген?РЯИнн. 7— подвод регенера- ционного раствора при обычной ре- генерации. S— расходомепная шай- ба: 9— линия X манометру на вхо- де воды. /О —линия к маномет- ру на выходе воды: и — воздуш- ник, /2— верхний люк; 13 — ниж- ний люк 14— люк для гидропе:е- грузкн. 15 — катионит /S — верхнее распределительное устройсгвц, /7—t дренажное устройству.
представляют собой кислотостойкие винипластовые тру- бы либо стальные гуммированные или покрытые изнутри кислотостойкими лаками трубы Кислотоупорные мем- бранные вентили также покрываются перхлорвиннловым .паком или гуммируются резиной, а вся мелкая армату- ра выполняется из нержавеющей стали. Фильтр имеет верхний и нижний люки для установ- ки и монтажа внутренних устройств, ремонта и ревизии состояния фильтра в условиях эксплуатации, а также воздушник для удаления воздуха и снятия давления с фильтра. Фильтр загружен катионитом, высота слоя которого составляет в фильтрах I ступени 2—2,5 м, в фильтрах II и III ступеней 1,5 л. Размер рабочих зерен составляет для фильтров I ступени 0,5—1,2 мм и для фильтров П н 111 ступеней 1—1.5 мм. Со стороны фронта фильтра имеются трубопроводы для подвода и отвода обрабатываемой воды, подвода п спуска промывочной воды, спуска первых порций филь- трата и подвода регенерационного раствора. Фильтр снабжен контрольно-измерительными прибора миг расхо- домером со счетчиком на трубопроводе подачи воды в фильтр и двумя манометрами на входе и выходе воды из фильтра. Конструкции одноэтажных и а т р и й - к а т и о и и т- иых и анионнтных фильтров аналогичны рас- смотренным. Двухэтажный катионитиый фильтр явля- ется одним из возможных вариантов вертикального ка тнонитного фильтра большой производительности. Он представляет собой два фильтра диаметром 3,4 м, объ- единенных в одном корпусе с внутренним сферическим днищем, разделяющим оба фильтра. Ввиду ограничения габаритов высота слоя катионита в каждой части филь- тра уменьшается до 2 я. Применение двухэтажных ка- тнопитных фильтров позволяет снизить расход металла на изготовление оборудования водоподготовительных установок н получить экономию в объеме помещения для размещения фильтров. Противоточный катионнтный фильтр (рнс. 9-6) отличается от параллельноточиого гем, что ои оборудован двумя дренажными системами; верхней и нижней. Верхняя дренажная система располагается в слое ионита иа глубине 150—300 мм. Такое заглубле- 287
ние делается в целях устранения «заклеивания» щелей дренажной системы мелочью, скапливаюшеГщя па самом верху фильтрующего слоя. Регенерирующий раствор по- дается через распределительную систему под верхним днищем в виде звезды из труб со щелями и пропускается сверху вниз. Через эту же систему производится сброс воды после взрыхления ионита. Фильтрование исходной воды производится снизу вверх, в результате чего покидающая фильтр через верх- Рис. 9 6. Противоточный катионитный фильтр. а — продольный разрез, б — схе- ма фронта. /— вход обрабаты- ваемой воды. 2 — подвод реге- нерационного раствора в воды дня взрыхляющей промывки; Я —выход обработанной воды; 4 — отвод регенерационного рас- твора; 5 — дренаж. нюю дренажную систему обработанная вода приходит в соприкосновение с наиболее хорошо отрегенернрован- иым сдоем ионита При этом достигается более глубо- кий ионный обмен и, что особенно важно, заметно сни- жается удельный расход реагента на регенерацию иони- та до значений, близких к стехиометрическому (теорети- ческому) количеству, без ухудшения глубины копирова- ния, но с некоторым понижением (примерно на 20%) обменной емкости ионитов. 1 Возможно к противоположное направление потоков, т. е. реге- нерационного раствора снизу вверх, а обрабатываемой воды сверху вниз. 288
Для ступенчато-противоточного и о н и р о- вання применяется двухэтажный фильтр с глухой по- перечной переюродкой, в котором требуемый объем ионита разделен на две неравные части: в верхнюю сек- цию фильтра загружается 70—-75% ионита, в нижнюю 25—30%. Регенерация обеих секции осуществляется одновременно при истощении ионита в нижней части. При этом все количество реагента, необходимое для ре- генерации обеих секций, пропускается сверху вниз через нижнюю секцию, а затем, после сброса первых регенера- ционных вод в канализацию, через верхнюю секцию. При этих условиях удельный расход регенерирующего реаген- та а нижней секции превышает в 4—5 раз стехиометри- ческий, что обеспечивает достаточно полное удаление ионов, задержанных при фильтровании обрабатываемой воды. Локирование воды осуществляется путем последо- вательного фильтрования воды сначала через верхнюю секцию с большим количеством попита снизу вверх, а за- тем через нижнюю секцию с меньшим количеством иони- та сверху вниз. Аналогично противоточным фильтрам покидающая нижнюю секцию вода соприкасается с наи- более отрегенернроваппым попитом, что значительно улу- чшает эффект ионнрования н снижает расход регенери- рующего реагента иа 40—50%. Применение ступенчаго- npojивоточиого принципа для анпонировання позволяет значительно уменьшить потребность в дорогостоящей и дефицитной гидроокиси натрия. Попнтный фильтр смешанного действия (ФСД) (рис. 9-7) загружается катионитом и анионитом, которые после их раздетьиой регенерации соответственно кисло- той и щелочью тщательно перемешиваю гея путем подачи в фильтр снизу вверх сжатого воздуха. При пропуска- нии через ФСД воцы происходит глубокое обессолива- ние н обескремнивание воды благодаря наличию в нем огромного числа ступеней И- н ОН-иоиировапия. Чтобы осуществить регенерацию истощенного ФСД, необходимо произвести разделение ионитов путем взрыхляющей прз- ыывки водой снизу вверх. ФСД применяются прн обессоливании и обескремни- вании конденсатов, а также в качестве барьерных филь- тров на установках, обессоливающих природные воды. Периодическое разделение ионитов для регенерации и последующее перемешивание их предъявляю г особые требования к физической характеристике загруженных 10 Гак. >34 289
в эти фильтры ионитовых материалов (механическая прочность, различие в плотностях ионитов, форма ча- стиц и пр.). Наиболее подходящими для загрузки ФСД являются катионит КУ-2 и анионит АВ-17. В фильтре установлены три распределительных устройства: верх- нее, среднее и нижнее. Верхнее распределительное устройство служит для подвода исходной воды, подачи Рис 9-7. Иоиктнын фильтр смешанного действия. а — продольный рачп< ц б — схема фронта. I — вход обрабатываемой по- ды. 2 — выход обрабо- танной воды 3 — подвод раствора щелочи. 4 — подвод раствора кисло- ты б — ПОДВОД ССВС1Л1Н- НОЙ воды, б — под од сжатого воздуха. 7 — выход отмывочной по- ды. в—отвод воздуха регенерационного раствора щелочи и воды на отмывку, а также для ответа в дренаж воды при взрыхлении за- грузки. Среднее распределительное устройство служит для подачи регенерационного раствора кислоты и выво- да отработанного регенерационного раствора щелочи. Нижнее распределительное устройство предназначается для вывода обессоленной воды и отработанного раствора кислоты, а также для подачи в фильтр воды для разде- ления ионитов н воздуха для их перемешивания. Комму- 290
никапия фронта фильтра позволяет во время регенера- ции одного из ионитов пропускать через другой (не- регенерпруемый в это время) ионит «блокирующую» воду с малым расходом для предотвращения по- падания раствора щелочи в катионит или кислоты в анионит. В последние годы широкое применение получили ФСД с выносной («внешней») регенерацией в особом регенерационном аппарате 6 (рис. 9-8). Наличие готовой загрузки отрегенерированных ионитов в запасном бун- кере 1 значительно сокращает продолжительность выво- да ионнтных фильтров на ршенерацию. В то время как Рис 9-R Схема установки для обсссо- л t ван ля конденсата с внешней регенера- цией ионитов / — бункер для смеси отрегенерированных: центов 2—гнлроперегрузка о< рефериро- ванных ионитов J — лолушки для ионитов: 1 - освеглигельиые Фильтры. В — фн 1ьтры смешанного действия; 6 — внешний регенера- тор, 7—вход воды. при «внутренней» регенерации ФСД выводятся из рабо- ты на 4—5 ч, при «внешней» регенерации истощенные попиты заменяются путем гидропере! рузки заранее отре- генерированной смесью катионитов и анионитов в тече- ние не более 1 ч, что увеличивает долю рабочего време- ни ФСД. Кроме того, упрощаются конструкции внутрен- них устройств и наружных коммуникаций на фронте этих фильтров, что облегчает обслуживание и ремонт аппара- туры и повышает степень ее готовности. Применение «внешней» регенерации исключает возможность попада- ния регенерационных растворов кислоты или щелочи в конденсат, сокращает количество арматуры, устраняет надобность в кислотостойких материалах и покрытиях дтя рабочих Фильтров, упрощает конструкцию последних, 10* 291
дает возможность повысить скорость фильтрования кон- денсатов (до 125 л/ч), снижает потребность в контроль- но-измерительной аппаратуре и т. д. В Японии, Франции и США успешно эксплуатируют- ся фильтры для непрерывного противоточного процесса ионного обмена с выносной регенерацией ионитов в схемах установок для приготовления добавочной пи- тательной воды парогенераторов и для очистки конден- сатов. Процесс осуществляется в последовательно включен- ных колоннах (рабочей,регенерационной и отмывочной)- В рабочих и регенерационных колоннах используется компактный движущийся слой ионита, а в отмывочных— псевдоожиженный. На этих установках аатоматическн поддерживаются на заданном уровне расходы исходной воды, регенерационного раствора, разбавляющей и отмы- вочной воды, а циркуляция ионита регулируется путем изменения интервала времени, в течение которого опо- ражнивается бункер отмывочной колонны. При измене- нии состава исходной воды соответственно изменяются скорости ввода регенерационного реагента и циркуляции ионита. Транспорт ионита осуществляется гидравличе- ским способом: каждая колонна рассчитывается в соот- ветствии с характеристиками осуществляемого в ней про- цесса. Колонны оснащены устройствами для распределе- ния потоков жидкости в слое ионита. Поддержание ионитового слоя в рабочей и регенера- ционной колоннах в уплотненном состоянии предотвра- щает ожижение слоя и способствует лучшему использо- ванию ионита, повышению чистоты фильтрата. Разтель- ное расположение колонн при функциональной н\ связи дтя непрерывности транспортировки ионита в соответ- ствующие аппараты позволяет применять расположен- ную по ходу потока линию для транспортировки ионита в запасные бункера для регулирования потока ионита без использования клапанов, тормозящих движение и вызывающих чрезмерное его истирание. Автоматическая работа колонн истощения, регенерации и отмывкн иони- тов сводит к минимуму численность обслуживающего персонала. Благодаря эффективному использованию регенери- рующих реагентов резко сокращаются габариты и стои- мость эксплуатации систем для нейтрализации стоков; отработавшие регенерационные растворы об раб атыва ют- 292
ся прн весьмр малых их расходах и минимальных ком неюраииях На рис. 9 У изображена схема непрерывного пульси- рующего процесса для циклов истощения, регенерации и отмывки (для Н-катионита и для ОН-анионита). В рабочем цикле (истощение ионита) исходная вода поступает через впускной клапан /, проходит снизу вверх через уплотненный слой ионита и выходит через выпускной клапан 2 В эго время рабочая колонна работает под избыточным давлением. Такая ра- бота аппарата продолжается за чанное время, определяемое желл- тетыюй частотой удаления истощенного ионита (рециркуляции), которая является функцией концентрации загрязнений в исходной воде и рабочей обменной емкости ионита. Для удаления истощенного ионита из рабочей колонны пре- кращается подача обрабатываемой возы путем закрытия клапана / и открытия разгрузочного клапана 3 на 30 сект, в течение этого Рис. 9 9. Схема автоматизированного непрерывно противоточного ионообменною процесса. а— рабочая колонна б — pei снераняоннав колонна; в — отмывочная колонна. периода внутреннее давление в аппарате снижается. Слой ионита в рабочей котопне движется сверху вниз и одновременно свеже- регеперированный вопит поступает из запасного бункера 4 в ра- бочую колонну через клапан 5, расположенный на верхней крышке этого аппарата, в количестве, достаточном дчя заполнения послед него. В конце выгрузочною цикла клапан 3 закрывается, а клапан 293
подачи исходной воды / открывается и рабочая колонна впопь ставится под давление. Истощенный попит из нижней части этой колонии транспортируется в реп «фашюпную колонну под дей- ствием внутреннею давления, создаваемого в рабочем колонне исходной водой. Истощенный ионит поступает в запасной бункер 5, располо- женный на верхней крышке регенерационной колкниы. Ионит дви- жется по трубопроводу, в котором отсутствуют регулирующие кла- паны (во избежание торможения или ограничения потока ионита). Поток ионита прекращается автоматически под действием противо- давления. содержащегося в запасном бункере 6 после заполнения его ионитом. Когда ионит из бункера перейдет в регенерационную колонну и бункер Опорожнится, транспорт попята возобновляется автоматически. Так как подача ионита в регенерационную колонну производятся чате вследствие меньшей продолжительности цикла регенерации, то всегда имеется непрерывное движение ионита из рабочего аппарата в регенерационную колонну. Регенерационная колонна гидра пически подобна рабочему аппарату. Эта колония полностью заполнена ионитом для поддер- жания плотного слоя, регенерация ионита везется противотоком Регенерирующий реагент и разбавляющая его вода поступают в нижнюю часть колонны, движутся снизу вверх чер<з слой ионита и отводятся из верхней части аппарата через выпускной клапан 8. Во время этого периода регенерационная "колонна находится под давлением регенерационного раствора. Регенерирующий реагент по- дается в колонну в течение on ре теле и него заданного промежутка времени. В конце этого периода впускной клапан 9 закрывается и поток регет-раиионпого раствора на короткое время прекращается, затем разгрузочный клапан 10 открывается н давление в колонне снижается, т. осуществзяется разгрузочный цикл аналогично та- кому же процессу в рабочем аппарате. Во время разгрузочного никла ионитовый слой движется сверху вниз, пока ионит из запасного бункера 6 через клапан 7 не запол- нит котониу. В конце короткого разгрузочного периода поток реге- нерационного раствора возобновляется и ставит колонну снова под рабочее давление. Полностью отрегенерпрованпый ионит из нижней части колонны транспортируется в запасной бункер // на верхней крышке отмывочного аппарата. Мерный запасной бункер // над отмывочной колонной точно регулирует поток попита в соответ- ствии с продолжите ть.чостъю периода, определяющего часто™ рабо- ты регенерационной кол шы и включение автоматического клапа- на 12. расположенного под мерным бункером. Отмывочная колонна удаляет из отрсгенерированного ионита последние следы регенерирующего реагента, посторонние загрязне- ния и мелкие частицы нони-fa. Данная колонна работает па ожижен- ном слое, сохраняя принцип противотока, при котором ионит дви- жется сверху вниз, а отмывочная вода —снизу вверх. Отмытый, полностью бтрегеперировапнып ионит после открытия впускного клапана 13 подастся в запасной бункер 4 рабочей колонны за счет разности гидравлического напора между отмывочной колонной и рабочим аппаратом. Поток ионита автоматически прекращается при заполнении запасного бункера над рабицей котонной после закрытия клапана 13 и открытия разгрузочного каапана 14. Перечисленные выше ра' лис процессы, включая дозирование регенерирующего реагента, производятся автоматически. 294
Обычные ионообменные установки выдают сточные воды после регенерации периодически большими объе- мами, что усложняет их обезвреживание. Стоки устано- вок непрерывного процеса ионного обмена характе- ризуются постоянным малым расходом, что облегчает и удешевляет их обезвреживающую обработку. Расход реагентов на регенерацию ионитов в противо- точных фильтрах непрерывного действия составляет 1,6—1,8 от стехиометрического количества. Технико-экоиомическне расчеты показывают, что по сравнению с установками с неподвижным слоем ионитов фильтры для непрерывного противоточного процесса ионного обмена дают экономию капитальных затрат от 20 до 40% и эксплуатационных расходов па реагенты от 25 до 40%. Снижение эксплуатационных расходов обу- словлено применением принципа противотока, а сниже- ние капитальных затрат — высокими скоростями филь- тровании (.ю 75 м/ч). Предельная скорость лимитируется истиранием ионитов. Хотя в установках непрерывного процесса ионного сОглена возможна более высокая сте- пень истирания ионитов, чем в установках с неподвиж- ным слоем последних, но это более чем окупается умень- шенным количеством ионитов в системе, в результате чего общие затраты на замену ионитов получаются такими же, как на обычных установках, или даже мень ШИМ и. б) Вспомогательное оборудование Кроме фильтров, являющихся основным оборудова- нием ионитных установок, в состав последних входит еще вспомогательное оборудование для обслуживания рабо- ты фильтров. К числу такого оборудования относится реагентное хозяйстао дчя обеспечения регенерации ионитных фильтров. Па крупных Na-катионитных установках обычно при- меняется «мокрое храпение» соли, которое выполняется по разным схемам На рис. 9*10 приведена схема мокрого хранения соли с подачей раствора ее водяными эжекто- рами. В приаеденной схеме соль в количестве, рассчи- танном на 2—З'Месячпую потребность (150—250 7), са- моразгружаюшнмся автотранспортом или непосредствен- но из вагонов загружается в железобетонные баки-хра- п ил ища (ячейки) и заливается аодой. Таким образом, 295
Рис. 9 10. Схема мокрого храпения солн с пода- чей раствора водяными эжекторами. /—бак храни mine 2—peiy-пятор уровня 3 —эжектор; 4 — расходный бак насыщенною растворе солн. в бака.х всегда имеется в большом количестве насыщен- ный раствор соли, поступающий самотеком в мерные расходные баки 4 из которых он забирается водяными эжекторами 3, разбавляется в них до необходимой кон- центрации и подается в регенерируемый фильтр. На рис. 9-И приведена схема мокрого хранения соли на открытой бетонной площадке 2 в виде кучи 3 с раз- Рис. 9 11 Открытый склад для мокрого хранения солн с подогревом раствора в зимнее время. мы в ом ее в небольшие «дежурные» подземные ячейки 4; из последних насосом 6 насыщенный раствор соли про- пускается через осветли тельный фильтр 7 и подается в смеситель S для разбавления водой до концентрации 6—10%. Для крупных водоиод! о говн тельных установок, расположенных в районах с суровым климатом, склад для «мокрого хранения» соли рассчитывается иа все ее количество, расходуемое в зимний период, с подогревом 296
СоЛи паром 5. Заготовка соли производится в тепЛОе йрг мя года железнодорожным транспортом /. На рис. 9-12 показана схема кислотного хозяйства Кислота из железнодорожной цистерны / переливается с помощью сифона 2 в стационарную цистерну 3. Заряд- ка сифона производится вакуум-насосом, для защиты которого от попадания кислоты установлен промежуточ- ный бачок 6, Мерный бачок 5 заполняется также с по- мощью вакуум-насоса. Из бака-меринка кислота заби- рается водяным эжектором 4, в котором она разбавляет- Рпс. 9 12. Схема кисютного хозяйства ионитных установок. ся до концентраций 1 — 1,5% и подается в регенерируемый фильтр. Емкость мерника рассчитывается обычно на ко- личество кислоты, необходимое для регенерации одного или нескольких фильтров. Концентрация кислоты фикси- руется по специальному указателю (концентратомеру). Для обеспечения регулирования разбавления на трубо- проводе, подводящем воду к эжектору, устанзаливается расходомер с регулирующим вентилем. Суммарная емкость кислотных цистерн должна обе- спечивать не менее чем трехмесячный запас кислоты. Если емкость железнодорожной цистерны превышает 150-суточную потребность в кислоте, следует преду- сматривать доставку кислоты в контейнерах или автоци- стернах из расчета па трехмесячный запас. Кислотные цистерны желательно располагать в отапливаемом поме- щении, так как сериал кислота на морозе замерзает, особенно в соединительных трубах и арматуре. Если цистерны невозможно расположить в помещении, то их 297
необходимо оснащать специальной рубашкой с подво- дом пара или горячен воды, г наружную поверхность цистерн и соединительных труб покрывать теплоизоля- цией. На рис. 9-13 показана схема щелочного хозяйства. В этой схеме предусмотрена возможность использования как жидкого, гак и твердого едкого натра (или NasCOs или NaHCO3) с растворением его в специальном баке /. В этот бак можно сливать готовый концентрированный раствор из специальных контейнеров или цистерны 2 для хранения запаса концентрированного едкого натра. Из бака 1 раствор NaOH насосом 9 подается в расход- Рнс. 9-13. Схема щелочного хоишства IIOHIITIIих устииовик. гый бак 3 При подаче на энпонигный фильтр раствора едкого иагра концентрацией 4% концентрированный расгвор из мерника 4 нагнетается пасосо.м-дозаюром 5 в трубопровод 6, идущий к фильтру. Необходимое соот- ношение между количествами воды, подаваемой по тру- бопроводу 6, и концентрированного едкого натра уста- навливается по показаниям расходомера 7 и расходу концентрированного раствора из мерника 4 (по водоука- зательному стеклу). Для подачи раствора едкого натра другой концентрации используется насос-дозатор 8, ко- торый подает необходимую дозу концентрированного едкого натра для получения а трубопроводе 6 расгвооа едкого натра заданной концентрации. 293
9-5 СХЕМЫ ИОНООБМЕННЫХ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК ДЛЯ ПИТАНИЯ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ И ОБЛАСТИ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ На рис. 9-[4 приведены следующие основные принци- пиальные схемы ионообменных установок для приготов- ления добавочной питательной воды для парогенерато- ров. расположенные в порядке их усложнения. Предпо- лагается, что на иоиитные фильтры поступает либо про- зрачная грунтовая или водопроводная питьевая вода, либо поверхностная вода, прошедшая предочистку. Схема / Натрий-катиопирование применяется для дот мягчения природных вод с малой карбонатной жесткостью (ще- лочностью) при возмещении любых потерь пара и конденсата на ТЭС с барабанными парогенераторами, а также для доу мягчения природных вод с повышенной карбонатной жесткостью при возме- щении малых потерь пара и конденсата ня тепловых электростан- циях с барабанными парогенераторами низкого и среднего дав- лений Применимость на грпй-катиопированпя ограничивается размером продувки по щелочам п величиной относительной щелочности исходной воды. Э1Н ограничения характеризуются выполнением следующих неравенств: <9-33> аа в^=200 Мь, (9 34) где Жь — карбонатная жесткость (щелочность) воды, мг-экв/кг, ф — степень продувки; и — добавок умягченной воды к конденсату (по- терн лара н конденсата); Щк в — щелочность котловой воды, лсе-экн/кг; ап в — сухой остаток исходной воды, мг/кг. Схеиа 2. Натрий-катионирование со снижением щелочности воды путем подкисления в декарбо- н и за то ре применяется для обработки волы с повышенной кап- бонатной жесткостью (щелочностью) после предочпетки (Жв=2-*- 5 мг-экв/кг) при возмещении сравнительно небольших потерь пара н конденсата на 1ЭС с барабанными парогенераторами низкого и среднего давлений. Схема 3. Н-катионнрование с «голодной» регене- рацией. декарбонизация и натрий-катион и ров а- ние применяются для обработки вод с повышенной карбонатной жесткостью (щелочностью) после предочпетки и при сравнительно малом содержании солей натрия при возмещении любых потерь пара и конденсата. Схема 4. Параллельное) I—Na-к атионм рова нве при- менимо в тех случаях, когда вода после предочпетки имеет С 9_ + СС] +^-NO—кг и когда необходимо получить умягченную воду с заданной остаточной те ючностью не выше 0,35 иг-экв кг. При параллельном И—Na катпонированпи учя|чаеыая освет- ленная вода двумя параллельными потоками направляется 1ш Hi. i- 29У
Схема 2 Схема 1 Рис. 9-I4. Основные пршшипилльпые схемы ионообменных установок для приготовления добавочной питательной воды для парогенера- торов. N«i — натриЛ-клпшнитиыА фильтр первой ступени, Г >7—натннй катноиитныЛ фильтр второй ступени (барьерный! Д — д icpuofl кие, пн пя енмже вин щелочности ноты. /G Ч и Н аозп1><>д-кагпс11|нгны Филмры nepwift, огпрой к третья ci ученей- 1|. Л м Л анн^ннгные фит-.’г-j ••рв л (< не- основной), второй (снльнооснпвиоЛ) н г""'» й ступени < ^dp6i «нам тор ПБ — промежуточный йак; и — пгд» 1 • uirni й ы_ С — в|>пцт обработанной воды, в — подача воздуха в леи .рооптатор; г- выход угле- кислоты и атмосферу, i) — промежуточный насос. 300
тнонитнын и Na-катнонптный фильтры, после чего щеточная Na ка- тлинированная и кислая Н-кятн тированная вида поступают в об- щий трубопровод, где они перемешиваются и где происходит их частичная нейтрализация с образованием коррозиониоагрессивной свободной углекислоты. В целях предотвращения коррозии подогре- вателей химически обработанной воды и трубопроводов за ними холодная Н —- Na-катиоинрованная вода пропускается через дскар- боннздтор для удаления свободной углекислоты (см. гл. 6). Обозначив величину остаточной щсчочности смеси Н- и Na-ка- тноннрованной воды через ЩС1 t. мг-экв/кг, количество воды, посту- пающей в Н-катионитиые фильтры, в долях единицы, “срез х, а в Na катнонмтные фильтры — через (I—х), получим равенство; (I —х)С' Л — х(С,9 +С + С (9-35) ' НСО“ ' s(,4“" CI NOj ’ 1 ' где С С 9— • С и С—концентрации анионов НСО3 , НСО^ С N SOj . Cl" и NO^“ в воде, поступающей на катнонитные фитьт{ы мг-экв кг. Согласно этому равенству щелочность Na-катионироваиной части воды должна полностью нейтрализовать кислотность Н-катионнро- ванной части ее, кроме того, создать избыточную щелочность смеси, равную мг-экв {кг. Из равенства (9-35) определим долю воды, направляемую нз Н катнонитные фильтры: Снсо-~Ш- “ Сно.г + ^- + Ссг+с, (9-36) и долю воды, направляемую на Na-катиопитные фильтры: Сы^- + СО- + CNI>- + '~х~ С11сп- + + са- + CNO- ' (9-37) Схема параллельного Н — Na-катионп рования требует защиты капа пмзацнонний системы от кислотной коррозии или применения нейтрализация кислых вод перед спуском их в канализацию. Основным преимуществом схемы параллельного Н — Na-катио- нирования является возможность получения умягченной воды с ми- нимальной щелочностью, что очень важно в случае питания паро- генераторов высокого давления при больших добавках химически обработанной воды. К недостаткам параллельного II — Na-ка тонирования могут быть Отнесены уменьшение рабочей емкости П-катпоннтпых фильт- ров, загруженных сульфоуглем, при обработке вод с преобладающей некарбонатной жесткостью, а также снижение эффекта умягчения вод с высоким содержанием натриевых солей. 301
Схема 5. Последовательное Н — Na-к а т и о н н р о н я- ние применяется для обработки сильно минерализованных вод с солесодержанием выше 1 000 мг/кг прн Ж«<0.5 Жо и при С^ + Ссг + CNO_<7 мг-экв/кг. При обработке воды по этой 4 3 схеме щелочность смеси Н-квтионированлой и исходной воды перед декарбониэатором должна быть в пределах 0,7—1,0 мг-экв/кг. При последовательном Н — Na-катионированин предусматри- вается пропуск части х умягчаемой осветленной воды через группу Н-катионнтных фильтров. Далее кислая Н-катионированпая вода смешивается с остальным количеством (1—х) исходной осветленной воды. При этом происходит нейтрализация минеральных кислот, содержащихся в И-катионироваиной воде, бикарбонатами кальция и магния, находящимися в жесткой воде, с образованием сульфатов и хлоридов кальция и магния Реакции, происходящие при этом, мо- гут быть выражены в ионной форме. НСО.Р4-11+—И1»О+СОг. или 8 молекулярной форме: CafHCOsh + lbSOt—>CaS04 + 2H2O+2CO2; (9 38) Ме(НСОл)>+211С1—>MgCls+2H^O+2COs. (9-39) Таким образом, в результате смешения Н-катионированиой воды с умягчаемой водой карбонатная жесткость последней частично переходит в нскарбонатную. Для удаления образовавшейся свобод- ной углекислоты смесь пропускается через декарбонизатор и да тес направляется в промежуточный бак. Из последнего умягчаемая во- да, освобожденная от углекислоты, подается насосом в группу Na-катионитных фильтров. Удаление свободной углекислоты перед прокачиванием смеси через Na-катионнтные фильтры производится д'Зя получения относительной небольшой щелочности При наличии значительного количества углекислоты возможно увеличение щелоч- ности против заданной величины за счет поглощения ка|ионитом Катионов водорода, образующегося при диссоциации угольной кис- лоты: 11£СО» £ Н* + НСО^; (У 40) 11+ + НС07 +№+7r- -H+J R-+ + IIC07. (9-41) При фильтровании через Na катионнтпые фильтры свободной от углекислоты смеси Н-ка тонирован ной и сырой вод происходит практически полное умягчение ее. Доля мягкой х и сырой воды (1—х) устанавливаются такими, чтобы бикарбонатная щеточность сырой воды полностью нейтра- лизовала кислотность мягкой Н-ка тонированной воды и. кроме того, избыток ее созданач бикарбонатую щелочность смеси 1Ц\М перед Na клионитиымн фильтрами в указанных выше пределах. Такой же будет после Na-катионитных фильтров оствтозная ще- лочность умягченной воды, а именно: = (1 - X) С - х (С + Сс|. + С ) (9-42) •5 4 d 302
Из этого равенства можно определить доли воды х и (I— х) по форму там (9 36) и (9 37) В отличие от процесса И Кигнснпзрсвания по предыдущей схеме отк ночсние Н-катноннтиых фильтров па регенерацию при последо- вательном Н — Na-катиопираванни производится не по проскок)' солей жесткости (катионов Са2+ и Mg2+) до 40 мкг-экв/кг. а при повышении щелочности Н кат ноли рован ной воды до 0,7—1 мг-зкв/кг. Такой режим работы Н-катиокитных фильтров позволяет использо- вать почти все обменные катионы водорода для снижения жестко- сти воды, чего нет в случае параллельного Н — Na-катиопироваиия. Так как величина остаточной жесткости И-катионкроваиной воды при последовательном 11 — Ма-катиопировапин значения не имеет, то удельный расход 100%-ной серной кислоты, потребной для реге- нерации И-катионита, может быть снижен почти до стехиометриче- ского расхода (1,03—1,15 г-зкв/г-зкв). Основными преимуществами последовательного 11 — Na -катио- на рования являются глубокое умягчение вод с высокой некарбо- натной жесткостью и значительным количеством натриевыи солей, а также хорошее использование емкости поглощения 11 катионитных фи 1 втрое Недостатком рассматриваемой схемы является необходимость последовательного прокачивания обрабатываемой воды ч-рез два фильтра, что увеличивает расход электроэнергии н требует уста- новки дополнительных перекачивающих насосов. Схема 6. Совместное Н — Na-к а т н о н н р о в а н и е при- меняется в тех случаях, когда сумма анионов сильных кислот не превышает 3,5—5 мг-экв(кг в воде, поступающей на фильтры, и когда получаемая по этой схеме щелочность умягченной воды (Щпгт=1-ь13 мг-экв!кг} не вызовет заметного увеличения продувки парогенераторов сверх установленных норм. При совместном Н — Na-катионировании катионит регенерирует- ся сначала определенным количеством кис юты, а затем, после ее отмывки, определенным количеством поваренной соли. В результате этого обменными катионами в верхних слоях катионита будут ка- тионы Н+, а в нижних —катионы Na+ При фильтровании умягчен- ном воды через Н— Na-катноннт протекают процессы водгрод-наг- рий-катионированпя, при которых обеспечиваются устранение ки- слотности из раствора в поддержание в нем необходимой щелоч- ности в пределах 1—1,3 мг-экв!кг. Установки, работающие по схеме совместного Н — Na катионировання, являются наиболее простыми из комбинированных 11 — Na-катионитных установок. Преимуществами совместного Н — Na-катионирования являются, а) минимальный удельный расход кислоты на регенерацию; б) ми- ни мольная потребность в кислотоупорной арматуре; в) отсутствие сброса кислых вод в канализацию что дает возможность выполнять дренажную систему фильтров из обычной стали, а также избежать устройств для предварительной нейтрализации сбросных вод перед спуском их в канала тацаонную сеть Основным недостатком схемы совместного II — Na-катпоннрова- иия является резкое колебание остаточной щелочности катиониро- панном воды в период фильтроцнкла, что заметно ограничивает возможность применения этой схемы на промышленных ТЭЦ по- вышенного и высокого давлений. Схемы I—6 обычно дополняются барьерными натрий-катионит- нымн Фильтрами. 303
Схема 7. Частичное обессоливание воды- ny те м Н-к ат н о пирования, декарбонизации, слабоосиовного а пион ирования и натрий- кагиопирования в барьерных фильтрах применяется для доу мягчения воды с повышенной некар- бонатной жесткостью, снижения ее щелочности и уда- ления из нее сульфатов и хлоридов при возмещении больших потерь пара и конденсата на ТЭС с барабанны- ми парогенераторами средних параметров. При приме- нении этой схемы для парогенераторов высокого давле- ния необходимо предварительное магнезиальное обес- кремнивание. J Схема 8. Двухступенчатое Н-к атион и ров а- и и е — декарбонизация — сильиоосновное аиионироваиие осветленной воды применимо на ТЭС с барабанными парогенераторами для обработки вод с концентрацией некарбоиатных солей до 1— 2 мг-экв]кг, включая нитриты и нитраты. Схема 9. Двухступенчатое Н-к а т и о н и р о ва- нне—декарбонизация—слабоосновное и сильиоосновное ан и о пирование воды при- менимо для обработки воды с концентрацией некарбо- натных солен ю 8 мг-экв I кг t включая нитриты и нитра- ты, на ТЭС с барабанными парогенераторами высокого давления. Схема 10. Трехступенчатое Н-к ат и о н и р о- ванне — де карбонизация—трехступенчатое аиионироваиие применимо на ТЭС любых параме- тров с прямоточными парогенераторами для обработки осветленной воды с холцентрапней сульфатов, хлоридов и нитратов до 8 мг-зкв/кг. В схеме 10 вместо катнонит- ного и аниоинтпого фильтров третьей ступени можно по- ставить один фильтр смешанного действия. Рассмотрим назначение отдельных стадий обработки воды по наиболее сложной трехегупеичатой схеме 10, после чего легко будет понять назначение отдельных ста- дий обработки воды по остальным, более легким схемам. Первая ступень Н-к а т и о н и р о в а н н я пред- назначена для обмена всех катионов, содержащихся в фильтруемой воде, на катион водорода, содержащийся в 11-катионите. Первая ступень ан ион и рования, проводи- мого стабоосповным анионитом, имеет целью обмен анионов сильных кислот (SO4~, CI-, NO3~), образовав- 304
шихся прн Н-катионировенни, па гидроксильные ионы содержащиеся в анионите. Вторая ступень Н-к а т и о и и р о в а н и я пред- назначается для обмена на катион водорода катионов (главным образом натрия), случайно «проскочивших» через Н-катионитный фильтр первой ступени или попав- ших в фильтрат из фильтров со слабоосновным аниони- том вследствие его старения или недостаточно хорошей отмывки его после регенерации. Удаление свобод- ной углекислоты из фильтрата Н-катионнтных фильтров второй ступени, осуществляемое при помощи декарбонизатора, производится с целью создания благо- приятных условий для поглощения кремниевой кислоты сильноосновным анионитом. Угольная кислота, хорошо поглощаемая силыюосновиым анионитом, уменьшает его кремпеемкость и требует для своего удаления при реге- нерации анионита дополнительного количества едкого натра. Вторая ступень анионирования, проводи- мого енльноосновным анионитом, имеет целью обмен аниона кремниевой кислоты на гидроксильный ион, со- держащийся в аннонпте. Одновременно с этим происхо- дит поглощение остатков свободной углекислоты после проведения декарбонизации частично обессоленной воды, а также незначительного проскока анионов сильных кислот через анионитпын фильтр первой ступени. Третья ступень Н-к а т н о н н р о в а н и я служит для обмена на катион водорода катиона натрия, могу- щего попасть в фильтрат нз фильтра с сильноосновным анионитом вследствие преждевременного включения не- достаточно отмытого фильтра а работу после его регене- рации или вследствие старения анионита. Третья ступень анионирования, проводи- мого с помощью слабоосновного или сплыюосновного анионита, регенерируемого 2%-ным водным раствором аммиака, предназначается для улавливания продуктов растворения сульфокатпонитов (органических сульфо- кислот), а также остатков серной кислоты при недоста- точно тщательной отмывке Н-катионитиого фильтра третьей ступени после его регенерации. Схемы 7, 8, 9 и 10 при раздельной регенерации каж- дой ступени Н-катионнтных и анионнтных фильтров ха- рактеризуются большими удельными расходами реаген- тов для регенерации. 305
Для уменьшения расхода регенерирмощих реагентов рекомен- дуется: I. Дтя первой ступени 11-катионировапия, а также и для первой ступени а п нон крова ния устанавливать протироточные фильтры либо аппараты для ступени я то-противоточного ионнровання (двухэтажные пли сдвоенные фильтры). Наружная коммуникация ступепчато-прэ- тнвоточных фитьтров юлжна обеспечивать последовательный про- пуск обрабатываемой воды (сверху вниз) через первый, а затем через второй этаж фильтра, а регенерирующего раствора и отмывоч- ной воды вначале через второй, я затем через первый этаж, ио также сверху вниз. 2. Для загрузки ступенчато-противоточных понятных фильтров использовать катиониты разной природы, например, для загрузки первого этажа двухэтажного катионитного фильтра использовать сульфоуголь; для загрузки второго этажа — катионит КУ-2; для первого этажа двухэтажного анионитного фильтра можно исполь- зовать спльиоосновные аниониты второй группы (Амберлайт 1RA-4JO. ЭДЭ 10П. АВ-27), а дли второго этажа — силы!©основные аниониты первой группы (Ачберлайт IPX 400, Зеролит ГГ, анионит АВ-17). 3. Производить одновременно поплрлопоследоватсльную регене- рацию сильно- и стзбоосиовных аниопнтных фильтров. 4 В схемах 9 и 10 желательно посзезние ступени ионнровання Н2 н Аг, а также Н3 и Аз замелить фильтрами смешанного действия (ФСД). Эти мероприятия без снижения качества обессоленной воды дают возможность весьма существенно уменьшить потребность обес- соливающих установок в серной кислоте и едком натре. При обессоливании природных вод удаляется значи- тельная часть органических веществ, причем Н-катио- нит ными фильтрами задерживаются органические веще- ства, обладающие основными свойствами, а анионитны- ми фильтрами — обладающие кислотными свойствами. Если окислясмость воды, поступающей на химическое обессоливание после коагуляции н осветления, превы- шает 15—20 мг}кг KMnOi, то в схеме обессоливания предусматривается установка фильтров с активирован- ным углем. Если исходная вода перед ее обессоливанием нужда- ется в предварительном осветлении и удаления соеди- нений железа, то это достигается применением коагуля- ционных установок с осветлителями, где коагуляция иногда совмещается с предварительным известкованием воды. При химическом обессоливании прозрачных вол (водопроводной, артезианской) коагуляция и осветление воды перед химическим обессоливанием не требуются, за исключенном случаев, когда исходная вода загрязне- на железом в количестве больше 0,3 мг]кг Fe2+. 306
9-6. СХЕМЫ УСТАНОВОК ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ОБЕССОЛИВАНИЯ. ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ И ОБЕЗЖЕЛЕЗИВАНИЯ КОНДЕНСАТОВ Турбинные и производственные конденсаты, исполь- зуемые для питания прямоточных парогенераторов, как правило, не удовтетворяют нормам качества питатель- ной воды прямоточных парогенераторов, поэтому эти конденсаты подвергаются химическому обессоливанию по одной нз следующих схем (рис. 9-15). Схема 1 основана на последовательном фильтровании конденсатов через Н-ка- тион итные, а затем сильнеосновные ани- он и тише фильтры. Здесь Н-катион итные фильтры регенерируются 2—3%-ным раствором серной кислоты, а анионитные 3—4%-ным водным раствором аммиака. По этой схеме достигается глубокое обессоливание, при- чем незначительное остаточное солесодсржаине харак- теризуется только кремниевой кислотой и летучими соединениями (NH«OH и NH4HCO3). Недостатком схе- мы является невозможность удаления кремниевой кисло- ты. Если необходимо не только химическое обессоливание, Схема, 5 Рис. 9-15. Принципиальные схемы установок для химического обес- соливаний, обескремнивания н обезжелезивания конденсатов. //, — водорад-кятионитиый фильтр, Л'г — снлыюосновиый анноннтный фильтр, регенерируемый водным раоворим аммиака; /Ь — снлыюрсновный аииоппг. peiеньрируез’ЫЙ рягтвором едкого цитра МТ*—катионитный фильтр ФС I - фильтр смешинкою ыйствия: /#ЦФ — нлмывной целлюлозный фильтр: 1ПФ — намывной угольный фильтр .М — механический фильтр, загруженный сульфо- углен; Р - регенератор, НПФ — нймывноЯ ноннтиый фильтр смешанного дей- ствия-’ а — подвод загрязненного конденсата; б — обессоленный конденсат; ’ в —сжатый BO3j>x; г — отмывочный коцдеисвт; d — дренаж. 307
но и обескремнивание конденсатов, следует в рассмот- ренной схеме регенерировать сильноосновный анионыг раствором едкого натра Однако в этом случае отмывка его требует длительного времени я большого расхода конденсата. Поэтому рекомендуется применять с хе.му 2 с рециркуляцией части отмывочной и обессоленной воды через Н-к а г и он и тн ы й фильтр для повторного обессоливания. Схема 3, по которой конденсат после- довательно пропускается через Нкатно- нитный, затем с и л ь и о о с н ов н ы й ОН-понит- ный и, наконец, NI 14-к а т и ои и т н ы н фильтры, позволяет получить глубокообессоаенный и обескремнен- ный конденсат прн малом расходе последнего на собст- венные нужды. В этом случае глубокая огмывка аммо- нитного фильтра не требуется, так как содержащийся в фильтрате едкий натр превращается в безвредный nh4oh. Схема 4 основана на пропускании кон- денсатов и дистиллятов через фильтр сме- шанного действия (ФСД). Наличие конденсатоочистмтельной установки дает возможность удалять из конденсатов не только солн, по- падающие в цикл энергоблока с. к. д. из-за присосов охлаждающей воды в конденсаторе, но также и продук- ты коррозии конструкционных материалов тракта пита- тельной воды. На действующих в СССР энергоблоках с. к. д. в схе- ме конденсатоочистки обычно предусматривается уста- новка предвключениых механических фильтров (намыв- ных целлюлозных либо сульфоугольных) для того, что- бы создать более благоприятные условия для работы ФСД. На вновь сооружаемых энергоблоках с. к. д. ФСД, как правило, оснащены устройствами для внешней реге- нерации ионитов (схема 5). На ряде энергоблоков с. к. д в США н Западной Европе успешно эксплуатируются конденсатоочистки, со- стоящие нз намывных полисных фильтров с фильтрую- щей средой из порошкообразных ионитов (НПФ). По своей конструкции ПИФ аналогичны описан- ным рапсе намывным целлюлозным фильтрам (рис. 7-16), однако устройство элементов, потдерживаю- ши.ч фильтрующие слон в них, несколько изменено По- рошкообразные иониты поставляются фнрмамн-нзгою- 303
вителяун ионообменных смол в отрегенернрованном со- стоянии при определенных соотношениях компонентов. Благодаря весьма малым размерам частиц слой по- рошкообразных ионитов, состоящий из смеси сильнокис- лотного катионита и сильноосновного анионита в Н- и ОН-формах, в намывном понятном фильтре совмещаез такие процессы очистки конденсата, как обессоливание, обескремнивание, обезжелезивание и удаление грубо- дисперсных н коллоиднодисперсных примесей. Большая скорость обмена ионов позволяет при этом г’ имеиять фильтрующие слои весьма малой высоты (5—-5 мм) и достигать использования 50—90% полной обменной ем- кости ионитов вместо 20—50%» используемых в обычных насыпных фильтрах при обычном фракционном составе ионитов в фильтрующих слоях большой высоты (выше 900 ми) при условии получения фильтрата равноценного качества. В НИФ филы рующая смесь используется однократно и подвергается термическому воздействию горячих кон- денсатов ограниченное время. Поэтому температурный предел для обычных марок ионитов в намывных фильт- рах может быть повышен с 40 до 150 °C. что позволяет для уда тения из конденсата продуктов коррозии разме- шать НИФ непосредственно за п. н. д. Достоинствами очистки конденсатов путем фильтро- вания их через намывные иоиитпые фильтры являются простота оборудования; низкие капитальные затрвты; работа с малыми потерями напора; эффективное уда- ление растворенных, коллоидных п груботсперсных примесей; высокий температурный предел (150°С); эф- фективность использования оборудования (операции по замене фильтрующего споя не превышают 15—30 мин); отсутствие регенерации, систем подачи кислоты и ще- лочи и нейтрализации сбросных вод. Лабораторные н промышленные испытания показали перспективность применения для намыва на НПФ отечественных иони- тов марок КУ-2 и АВ-17 в порошкообразном со- стоянии. На ТЭС с. к. д. производительность конденсатоочпс- тптепыюй установки должна обеспечивать попечение обес- соленного конденсата в количестве 125—(50% паропро- изводнтельности энергоблока при скорости фильтрования 100—125 м/ч. Производительность конденсатоочисти- тельной установки каждого блока для ТЭС с прямоточ- 305
ними парогенераторами докритичсского давления реко- мендуется рассчитывать на пропуск 50^ конденсата, выдаваемого из конденсатора турбины, н, кроме того, предусматривать применение общестанционной установ- ки такой же производительности. 0-7. СХЕМЫ УСТАНОВОК ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПОДПИТОЧНОЙ ВОДЫ ТЕПЛОВЫХ СЕТЕЙ На рис. 9-16 приведены принципиальные схемы уста- новок для приготовления подпиточной воды тепловых се- тей. Предполагается, что на установку поступает поверх- ностная вода, прошедшая предварительную очистку (ко- агуляцию и осветление), водопроводная илн артезиан- ская вода. Схема I. Подкисление — буферное катио- нирование — декарбонизация — магнитная обработка — стабилизация на фильтрах Рис. 9-16. Принципиальные схемы обработки осветленной поды для приготовления подпиточной воды теплосети. К — подвод серией кислоты для снижения шслочности воды; HD Н-кптии* ннтный фильтр СуфцриыП, WJfJ, — Н-кзтионитиый фильтр с голодной регене- рации), Na — натрий катионитный фильтр; Дк — декярбоиязатор,- Да — де- аэратор; МА — магнитный аппарат; ПЬ — промежуточный бак, Пгр — подогре- ватель волы. МФ — фильтр с мраморной крошкой; а — подвод осветленной поды; б — выход обработанной воды; в — подача воздуха в декзрбоннзатор; е—выход у>лекнс.Ю1Ы в атмосферу, о — промежуточный насос. 310
С мраморной крошкой — подогрев — деаэ- рация Схема 2. 11-к а г и о н и р о в а н и е с «голодной» регенерацией — буферное кагионирова- н п е — магнитная обработка — стабилиза- ция на фильтрах с мраморной крошкой — подогрев — деаэрация. Схема 3. Одноступенчатое натр и й-ка тио- ннрованне совместно с сульф итировани> ем — магнитная обработка — подогрев — де- аэрация. Схема 4. Магнитная обработка воды—по- догрев — деаэрация. Все четыре схемы предусматривают магнитную об- работку подпиточной воды. Сущность магнитной обра- ботки воды н применяемая аппаратура описаны в гл. 12. 9-8. ЭКСПЛУАТАЦИЯ НОНИТНЫХ УСТАНОВОК Эксплуатация ионнтного фильтра сводится к последо- вательному проведению следующих операций: взрых- ление, регенерация, отмывка и умягчение. Задачей эксплуатации понятных фильтров является пра- вильное проведение указанных операций, обеспечиваю- щее максимальную рабочую обменную емкость фильтров при заданном качестве химически обработанной воды. Операция взрыхляющей промывки имеет целью устранить уплотнение слежавшейся массы ионита и тем самым обеспечить более свободный доступ регенераци- онного раствора к зернам ионита. Кроме того, прн этом осуществляется удаление из фильтра накапливающихся в слое иокнта мелких частиц, вносимых недостаточно ос- ветленной умягчаемой водой и раствором реагентов, а также образующихся вследствие постепенного разру- шения ионита в процессе эксплуатации фильтра. Взрых- ление ионита производится отмывочной водой, собранной при предыдущей регенерации фильтров. Вода для взрыхления подастся самотеком из бака, расположен- ного выше фильтра, млн с помощью специального насо- са из бака, расположенного внизу. Интенсивность взрых- ления. обеспечивающая приведение во взвешенное со- стояние всей массы ионнтного материала, зависят от вида ионита п диаметра его зерен. Поэтому для каждо- го понята в процессе эксплуатации устанавливается оп- 31Г
гимальиая интенсивность взрыхления Для органических ионитов интенсивность взрыхления колеблется в пре- делах 2,8—3 л/(«?к*м2). По окончании операции взрых- ления в иопнтнып фильтр подается регенерационный раствор, который проходит сверх) вниз сквозь слон иони- та. Продукты регенерации направляются в дренаж. Режим регенерации истощенного катионита может тогда считаться оптимальным, когда при минимальных расходах регенерирующего вещества обеспечивается глубокое умягчение воды при достаточно высокой рабо- чей емкости катионита. Обычно при регенерации Na-ка- тионитпого фильтра через него пропускается 5—10%-нып раствор поваренной соли со скоростью 3—4 м/ч. При этом оптимальный расход соли принимается в 3.5 раза ботьше теоретически потребного количества ее. Восстановление обменной способности истощенного Н-катионнта производится регенерацией его серной кис- лотой с концентрацией раствора 1 —1,5% При концент- рации H2SO4, превышающей 2%, создается опасностьза- гнпсования зерен катионита. Регенерационный раствор кислоты пропускается через фильтр со скоростью 9— 10 м/ч. Следует отметить, что при малых скоростях про- пускания 1 — 1,5%-ного раствора серной кислоты также создается опасность отложения гипса на зернах катио- нита. Удельный расход серной кислоты па регенерацию Н-катионитных фильтров зависит от суммарного содер- жания хлоридного н сульфатного ненов в умягчаемой воде и составляет 75—225 г/г-экв для фильтров первой ступени и 70 г/г-экв для фильтров второй ступени. По окончании регенерации катионита производятся отмывка катионита от регенерирующего вещества и про- дуктов регенерации, оставшихся в жидкости, заполняю- щей поры между зернами катионита. Отмыака обычно производится прозрачной коагулированной или артези- анской водой. В целях снижения расхода воды на собственные нуж- ды катионитных фильтров, а также уменьшения расхо- да соли илн кислоты на регенерацию Отмывочная вода вначале спускается в дренаж, а затем часть се, содер- жащая известное количество еще не использованной во- ды или кислоты, направляется в специальный бак, из ко- торого отмывочная вода в дальнейшем повторно исполь- зуется для взрыхления слоя при очередной регенерации 812
фильтра. Огмывка катионита заканчивается, когда об- щая жесткость о1мывочной воды не превышает 50 мкг-экв/кг* а концентрация хлоридов превышает со- держание их в умягчаемой воде не более чем на 30—• 50 мг/кг. При повторном использовании отмывочной воды удельный расход воды на регенерацию Na-катионитных фильтров составляет 4,3—5 м3, а на регенерацию Н-ка- тионитных фильтров 6,2—7 м3 на каждый кубометр за- груженного материала против соответственно 5,1—6,5 н 7—7,8 м3/м3 без использования отмывочной воды для взрыхления. После окончания отмывки фильтр включается в ра- боту по умягчению воцы. Для полноты использования рабочей емкости катионита целесообразно придержи- ваться линейной скорости фильтрования умягчаемой во- ды в пределах 15—20 м/ч. Временное увеличение скоро- сти фильтрования допускается до 25—40 м/ч в основных и до 50 м/ч в барьерных фильтрах. Кати он итные фильтры отключаются на регенерацию, когда в умягченной воде появляется жесткость, превы- шающая 35 мкг-экв/кг. Обычно стремятся обеспечить продожитедыюегь рабочего цикла катноиитного фильт- ра не меньше 6—8 ч. Зная рабочую емкость поглощения катионита, а также среднюю производительность фильтра и жесткость поступающей на фильтр воды, можно определить продолжительность работы фильтра в часах между регенерациями (межрыенсрашюниын период), пользуясь формулой _ 0.95*£)2/jcj Т= где Т — продолжительность межрег. черашюнного периода, ч; D — диаметр ^>1 м, h — щмоп слоя катионита, м; ер— обменная емкость катионита, г-экв/м3-, 0.95 — коэффициент запаса; Жо— об- щая жесткость умягчаемой воды, г-экв/м3- Q — средняя производи- тельность катпоннтного фильтра, л^/ч. Экслтуатациониый персонал при условии незначительных коле- баний производительности аппарата и общей жесткости поступающей воды может с помощью формулы (9-43) ориентировочно определись момент перевода катионнтиого фильтра на регенерацию. В процессе эксплуатации катмонитных установок иногда наблюдаются уменьшение рабочей обменной ем- кости катионита и ухудшение показателей работы физьтров. Снижение рабочей обменной емкости может происходить вследствие отложения карбоната кальция на зернах катионита на установках с предварительным 313 (9-43j
известкованием с нестабильной после известкования во- дой. Для восстановления рабочей обменной емкости фильтра необходимо удалить отложения, образовавшиеся на зернах катионита путем промывки его раствором со- ляной кислоты В некоторых случаях обменная емкость катионита снижается вследствие неравномерного фильт- рования воды по площади фильтра из-за образования в слое катионита местных уплотнений или неравномерно- го скопления загрязнений, ухудшающих гидродинамику фильтрующего слоя. В условиях эксплуатации как ионнтиых, так и освет- лительных фильтров иногда возникает необходимость выгрузки фильтрующего материала для осмотра нли ре- монта дренажного устройства, после чего необходимо снова загружать фильтр. Эти процессы механизированы с применением гидроперегрузкн. Для этой цели на аодо- подготовительных установках предусматривается уста- новка пустого резервного фильтра, который предназна- чается для использования при гидроперегрузках ионнт- иых и осветлнтельиых фильтров в качестве свободной емкости. Эксплуатация 11-катионнтных фильтров обессоливаю- щих установок производится так же, как н в Н—Na-ка- тионитных водоумягчительных установках, но с отключе- нием на регенерацию не по проскоку жесткости, как в умягчительных установках, а по проскоку ионов нат- рия; так как появление их в фильтрате совпадает с по- нижением кислотности Н-катионнрованцой воды, го П-катионитные фильтры первой ступени отключаются на регенерацию в момент понижения кислотности фильтра- та, Н-катионнтные фильтры второй ступени отключаются на регенерацию по объему фильтрата, т. е. после про- пуска ими заданного количества воды. Аниоиитные фильтры первой ступени, загруженные слабоосиовными анионитами, могут регенерироваться любой натровой щелочью NaOH, NasCOs, NaHCO3. Если для регенерации применяются Na2CO3 или NaHCOa, то фильтрат будет содержать углекислоту: ₽2+ J СО’- + Н SO,—(?2+ f SO'- + ПДО + СО.. (9-44) Поэтому аннонитные фильтры первой ступени в схе- мах полного химического обессоливания в этом случае должны включаться перед декарбоиизатором, чтобы обеспечить удаление СО2 из обработанной воды. Приус- 314
ловим регенерации этих фильтров едким натром они могут включаться и после декарбонизатора. Обескремниваю- щие аниониты должны pci итерироваться только едким натром. При замене последнего другими щелочными реагентаии снижается кремнеемкость анионита, так как в растворе появляется более сильная кислота, чем крем- ниевая: R+ У нсо;н- H2SiO, R+ у HS1O7 + н+ -Ь НС0Г (9 45) в результате чего начинает действовать противоиониый эффект. Растаор аммиака также непригоден для реге- нерации обескремнивающих анионитов вследствие не- достаточности его щелочных свойств. Но если анионит предназначен только для удаления анионов сильных кислот (в аинонитных фильтрах третьей ступени), реге- нерация его раствором аммиака оказывается эффектив- ной. Расход реагентов на регенерацию анионитных фильт- ров существенно влияет на экономику химического обессоливания воды. Для уменьшения расхода регенери- руютнх реагентов применяется последовательная регене- рация двух фильтров; одного — загруженного силыюос- новным анионитом (например, АВ-17), другого — слабоос- новпым (АН-18). с использованием в этом случае только едкого натра Все количество реагента, необходимое для регенерации двух фильтров, в виде 3—4%-ного раствора при температуре 20—40°C пропускается вначале через сильноосновный, а затем слабоосновный аниониты со скоростью 3—4 л/ч. Отмывка их производится в таком же порядке При невозможности последовательной регенера- ции ашюнитные фи чьтры первой и второй сту пеней регене- рируются раздельно, но с повторным использованием ще- лочного регенерационного раствора и отмывочной воды после регенерации силыюосновного аниопитногп филы- ра, собираемых в специально установленных баках для регенерации слабоосновиого анионитиого фильтра. Удельный расход едкого натра на последовательную регенерацию двух фильтров прн противоточном аниони- рованни в обоих фильтрах составляет 60 г/г-экв всех анионов, поглощенных анионитами (SO?-, CI~, HSiOs-, 11СО3~ и др.). Длительность регенерации и отмывания двух посчедовательно регенерируемых фильтров состав- ляет 5 ч. Удельный расход воды иа собственные нужды 315
Рис, У17. Схема нсптрачнзп- анионитпых фильтров со- ставляет окою 10 м* на I «3 анионита. В процессе эксплуатации H-N а-катионитных и обессо- ливающих установок встре- чается необходимость в ней- трализации кислых промы- вочных вод Н-катионнтных фильтров для защиты нсточ ников водоснабжения от за- цш! кислых вод. грязнения и дренажных ка- налов от разрушения. На рнс. 9-17 изображена одна нз схем сбора и нейтрализа- ции отмывочных вод. В баке / собираются кислые воды, а в баке 2—щелочные Пройдя через смеситель 3, они поступают в канализацию. Степень нейтрализации конт- ролируется рН-метром 4. При недостатке щелочных вод для нейтрализации регулятор 5 путем открытия вентиля б подает необходимое количество концентрированной щелочи из бака 7 с постоянным уровнем в смеситель 5. Регуляюр 8 поддерживает постоянный уровень в баках 1 и 2. 9-9. АВТОМАТИЗАЦИЯ КОМБИНИРОВАННЫХ ИОНИТНЫХ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК Для обеспечения нормальной эксплуатации прет- очистки необходимо осуществить автоматизацию и ди- станционное управление шламового режима осветлителя, автоматическое регулирование температуры обрабаты- ваемой воды, а также автоматизацию дозирования раст- воров реагента в осветлитель. Автоматизация регулирования производи гельности уста- нови и дает возможность без вмешательства обслужи- вающего персонала при колебаниях нагрузки установки обеспечить поддержание в заданных пределах уровня воды в промежуточных баках путем соответствующего воздействия на степень открытия регулирующего кла- пана. В целях обеспечения медленного и плавного измене- ния нагрузки применяются схемы стабилизации нагруз- ки, что создает благоприятные условия для формирова- ния взвешенного осадка в осветлителе, улучшения каче- 316
ства выдаваемой воды й повышения допустимых нагрузок осветлителей. Облегчаются также условия ра- боты автоматических дозирующих устройств. Стабилизации нагрузки можно достигнуть за счет наличия в промежуточных баках «нерегулируе- мого» объема, в пределах которого изменение уровня не вызывает срабатывания регулятора и нагрузка осветли- теля остается постоянной. Этот «нерегулируемый» объем обычно составляет 25—30% общего объема промежуточ- ного бака. Для поддержания заданной температу- ры подогретой воды при меняется электронный ре- гулятор, использующий импульс по температуре воды за подогревателем, измеряемой термочувствительным эле- ментом в виде термометра сопротивления. Регулятор обеспечивает удовлетворительное поддержание темпера- туры с точностью ± 1 °C. Изменение производительности насосов-дозаторов осуществляется следующими способами: а) при постоян- ном числе оборотов электродвигателя — путем измене- ния длины хода плунжера с помощью механических устройств насоса-дозатора или возврата части раствора реагента, подаваемого насосом; б) изменением числа оборотов электродвигателя, приводящего в движение на- сос-дозатор путем импульсного управления электродви- гателем переменного тока. Автоматизация шламового режима ос- ветлителя (рис. 9-18) предусматривает поддержание уровня зоны взвешенного шлама в осветлителе и шламо- отделителе Это достигается регулированием «отсечки» воды в шламоотделитель, а также непрерывной и перио- дической продувкой осветлителя. Действие применяемых для злого автоматов основано иа использовании сигна- лизаторов уровня шлама (СУШ), представляю- щих собой фотореле с проточными кюветами, к которым подаодптся жидкость из пробоотборника осветлителя или шламоотделнтеля. Действие этого прибора основано па изменении освещенности фотосопротивления в результате поглощения лучен шламом взвешенным в воде. Как только слой взвешенного осадка достигнет устья пробо- отборника, а кювету СУШ начнет поступать жидкость со шламом, в результате чего СУШ дает команду на включение световой и звуковой сигнализации и откры- тие линии периодической продувки шламоотделнтеля. 317
Рис. 9-18. Схема автоматического регулирования пплачи и темпера- туры исходном воды, автоматов зашиты, продувки и управления шламовым режимом осветлителя. Г — датчик расхода (дифманометр}, 2 —электронный регулятор. 3 —датчик перемещения 4 — сервомотор, S — командно электрический прибор. —датчик уровня шлама. 7 — термометр сопротивления 4 - исходна и вода 5— непре- рывная продуяна осветлителя; Ю — периопичсскпя лролупхэ осветлителя. II — сброс в дренаж при превышении максимального уровня шлама в шламоотде- лителе. 12 — то же в осветлителе. /3 —отсечка роды на шламоотлетн1ел1»; /4 н /5 — заданный и максимально допустимый уровень шлама в осветлителе; 16 — максимально допустимый уровень шлама в шламоотдетнтеле 17—проме- жуточный бак. 13—но фильтры. <4— ipenmudk пар, 2D— к другим осветлите- лям. 2/ — воздухоотделитель. При снижении уровня взвешенного осадка в осветлителе или шламоотделптеле по команде СУШ периодическая продувка прекращается. В качестве запорного органа на линии периодической продувки установлен пробковый кран с приводом от колонки дистанционного управления (КДУ). Отсечка части воды со шламом из осветлителя в шла- моотделитель регулируется поворотной заслонкой с при- водом от К ДУ на линии возврата воды из шламоотдели- тсчя в распределительное устройство Управление отсеч- кой производится дистанционно со щита. Автоматизация работы осветлительных фильтров предусматривает проведение в надлежащей последова- тельности и при оптимальных условиях операции по вос- становлению их работоспособности по заранее заданной программе. Прекращение полезной работы осветлитель- 318
Рис. 9-19. Скелетные схемы автоматизации фильтров. а — мндявидуа и.нан. б — группо- вая. 1 — фильтры. 2 — авгоматячс- ское устройство. 3 — исходная во- да; 4 — обработанная вода. ных фильтров обычно возла- гается на эксплуатационный персонал, который ведет опе- ративный химический кон- троль качества обработан- ной воды и в нужный момент *нажатием кнопки включает систему автоматических1 устройств, обеспечивающих последовательное выполне- ние всех операций по про- мывке фильтров. На отечественных ТЭС применяются две принципи- ально различные схемы ав- томатического управления фильтрации: а) индиви- дуальная; б) групповая (рис. 9-19). Индивидуальная схема автоматиче- ского управления осветлигельными фильтрами (рис. 9-20) предусматривает оснащение каждого фильтра полным комплектом автоматических устройств и запорных органов, необходимых для про- мывки осветлите.!ьных фильтров. Индивидуальная схема позволяет учитывать особенности отдельных фильтров я устанавливать для каждого фильтра оптимальный ре- жим промывки, что особенно важно в том случае, когда фильтры имеют разные конструктивные размеры или за- гружены различными фильтрующими материалами. Групповая схема автоматического уп- равления ос ветл и те л ь н ы м и фильтрами осуществляет все операции восстановления работоспособ- ности фильтров одним центральным автоматическим устройством, обслуживающим группу однородных фильт- ров, которое может подключаться поочередно к любому фильтру дайной группы. Групповая схема позволяет мно- гократно использовать центральное автоматическое устройство для данной группы осветлительпых фильтров. Применение этой схемы наиболее целесообразно на со- оружаемых крупных водоподготовитсльных уствновках, имеющих однотипное оборудование. 319
Обе схемы показали себя в процессе длительной эксплуатации вполне работоспособными. Пока еще не выявлены достаточно отчетливо реальные эксплуатацион- ные преимущества одной схемы по сравнению с другой. Технико-экономические расчеты показали, что капиталь- ные затраты на автоматизацию по групповой схеме за- метно меньше, чем по индивидуальной. Но групповая схе- ма менее гибка и надежна, чем индивидуальная: при неисправности одного элемента центрального автоматиче- ского устройства операции по восстановлению работо- способности всей группы фильтров приходится прово- дить вручную. На рис. 9-20 изображена индивидуальная схема автоматизации промывки оеветчителыюго фильтра. Все фильтры разбиваются па группы по 3—5 фильтров. В каждой группе имеется общий команд- ный электрический прибор (КЭП общий), который поочередно по истечении заданного времени включает индивидуальный электро- гидравлический командный прибор (КЭПИ}, управляющий режимом промывки данного фильтра. Этектрогидра вл и чески й командный при- Рис 9-20. Индивидуальная схема аптсмяти tamni промывки оспе длительною фплыра. 320
бор (рис. 9-23) непосредственно. бет промежуточных гиправтнческих преобразователей, управляет мембранными исполнительными клапа- нами, установленными вместо задвижек Разработанные ВТИ мем- бранные исполнительные клапаны (МИК} могут работать как нор- мально открытые, так и нормально закрытые. Клапаны 1 и 2— нор- мально открытые, клапаны 3, 4, 5 н 6 — нормально закрытые. После получения сигнала от КЭП (общего) включается КЭП И выводимого на промывку фильтра. Сначала закрытием клапана 2 фильтр выключается из работы. Закрытие клапана 2 проверяется с помощью дроссельной измерительной шайбы 7 по сигнализатору расхода S, который устанавливается на нуль. При этом дается команда на следующую операцию — закрытие клапана /. Для взрых- ления фильтрующего" материала воздухом открываются клапаны 4 и 5. Одновременно с этим включается компрессор. Взрыхление фнчьтруюшего материала осветленной водой производится при от- крытия ктапапов 3 в 5. Постоянная интенсивность взрыхления обеспечивается гидравлическим регулятором расхода (РР} По истечения заданного времени сначала закрывается клапан 5, а затем кляпан 3. Правильность проведения операций проверяется по сигна- лизатору расхода, установленному на линии взрыхления. Сброс пер- вого фильтрата производится открытием клапанов 6 я /. По исте- чении заданного времени закрывается клапан 6 и открытием кла- пана 2 осуществляется автоматическое включение фильтра в работу. И Зак. 13< <41
Выключение фильтра в резерв осуществляется закрытием вручную клапана /. На фронте каждого фильтра устанавливается ключ автоматики (КА), указатель расхода волы 9 и две сигнальные лампочки Ю: зеленая — фильтр в работе и красная — фильтр впс- станавзнвается. Светозвуковая сиг па чизаиия об аварийных положе- ниях устанавливается в одном комплекте на все осветлителю ые фильтры. Индивидуальная схема автоматизации регене- рации Na-катионитных фильтров первой ступени изображена па рис. 9-21. Фильтры отключаются па регенерацию индикатором жесткости 7. Один индикатор жесткости обслуживает группу из трех-четырех фильтров и поочередно подключается и вы- ходным патрубкам фильтров групповым КЭП для проведения ана- лиза воды. При достижении предельно допустимой жесткости фильтрата индикатор жесткости подает световой сигнал об оконча- нии цикла и через групповой КЭП включает соответствующий инди- видуальный командный электрогид ра вл ячеек им прибор 9, жущест- вляющнй программу регенерации истощенного фильтра. При недостаточной надежности индикатора жесткости он используется для подачи сигнала эксплуатационному персоналу, ко- торый. проверив качество воды, включает соответствующий КЭП. Закрытием клапана 2 и клапана I фильтр выключается нз работы. Взрыхление, припуск регенерационного раствора п отмывка произ- водятся по времени путем последовательного открытия, а затем закрытия соответствующих клапанов. По истечении заданного вре- мени фильтр автоматически включается в работу. Выключение фильтра в резерв производится ключом вручнмо. Проверка правиль- ности работы запорных органов осуществляется сигнализаторами ИВ Рис. 9-22. Групповая схема автоматизации регенерации ионитных фильтров. 3?2
расходов, установленными на линиях обрабатываемой. взрыхляющей н отмывочной воды. Na-катнинитпые фильтры второй ступени от- ключаются на регенерацию по времени с помощью КЭП, который включает поочередно командные эчектрогндравлические приборы, управляющие процессом восстановления отключенного фильтра Процесс регенерации произво щтся аналогично, как и для Ма-катио- ннтных Лильтров первой ступени. Все hla-катионатные фильтры имеют общую светозвуковую ава- рий и у ю с urn ал и за илю Автоматизация П катмонитных фильтров осущсствзяется анало- гично тому, как л Na-катиоиитных фильтров. Па рис 9-22 изображена групповая схема автомати- зации регенерации понятных фильтров. На каждом фильтре, включенном в группу в количестве 3—5 фильтров, уста- новлено пять задвижек с гидроприводами, из которых / и 4 нор- мально открыты, а 2, 3 и 5 нормально закрыты. Задвижки 6—12 входят в центральное автоматическое устройство и управляются автоматом регенерации (/1Р). Па основе оперативного химического контроля эксплуатационный персонал определяет момент истощения пойнта в том или ином фильтре данной группы. Путем закрытия задвижек 4а! фильтр отключается от рабочих магистралей, а путем открытия задвижек 2, 3 н 5 подключается к центрально му автоматическому устройству. В таком положении все задвижки /, 2, 3, 4 и 5 остаются па весь период регенерации. Ключом со щита КЩ автомат регенерации 1Р включается в работу. Взрыхление фильтра достигается последова- тельным открытием задвижек 8 и 6. Необходимая интенсивность взрыхления регулируется пондавково-дроссельным ограничителем интенсивности взрыхления 13. По истечении заданного промежутка времени Л/3 осущесгвтяст закрытие задвижек 6 а 8 и открытие задвижек 10. 9, И и 12. При необходимости ступенчатого измене- ния концентрации регенерационного раствора открывается либо одна, либо обе задвижки 11 и 12. Вода от напорной линии постоян- ного давления, поступающая через задвижку- 10 к гидроэлеватору (эжектору) 14. засасывает колислтрлровянлый раствор peaieura из мерного бака через задвижки бака И и 12. Разбавленный в гидро- элеваторе до нужной концентрации раствор реагента через задвиж- ку 5 поступает в фильтр. Скорость пропуски регенерационного рас- твора регулируется поплавково-дроссельным органом 13. После пропуска регенерационного раствора АР закрывает задвижки 10, И и 12 и открывает задвижку 7 для отмывки попита. По окончании отмывки АР закрывает задвижки 7 и 9 и обеспе- чивает заполнение мерного бака концентрированным раствором реа- гента для очередной регенерации. После этого подается светозвуко вой сигнал об окончании регенерации. Дежурный эксплуатационный персонал закрывает задвижки 2, 3 и 5 и открывает / и 4, г. е. вклю- чает фильтр в работу. Весь процесс регенерации в случае необходи- мости может быть проведен при помощи ручных распределитетьных крапов, установленных на гидроприводах всех задвижек. В качестве исполнительных механизмов, применяе- мых при автоматизации водоподготовительных устано- вок, получили распространение следующие виды спе- циальной арматуры: 1) многоходовые краны с электро- приводом; 2) задвижки с электроприводом; 3) задвижки 11* 823
с гидроприводом; 4) мембранные клапаны с гидро- и пневмоприводом. Операции по автоматизации восстановления работо- способности понятных фильтров проводятся в определен- ной последовательности по заранее заданной программе. В качестве приборов управления исполнительными ме- ханизмами, обеспечивающими выполнение заданной программы, применяются следующие приборы. Командный электрический прибор (КЭП) (рис 9 23) состоит hi синхронного двигателя д приводящего во вращение распределительный вал РВ через редуктор Р В кольцевых выточках вела в нужном месте по окружности закрепляются управляющие поводки, которые при вращении РВ сбрасывают нлн взводят защелки быстродействующих выключателей, воздепству- Рнс. 9 23 Схема работы командного электрического при- бора (КЭП) ющпх па выходные электрические контакты Это позволяет получить определенную последовательность включения н выключения выход- ных цепей, т е нужную программу работы КЭП. Командный элек- трический прибор может управтять мембранными или поршневыми гидроприводами через электрогидравлнческое реле или непосред- ственно гидроприводом исполнительных мехами imob, воздет ib\ я на гидропереключатели, соединяющие мембранные камеры исполни- тельных механизмов или с напорной линией силовой воды, нли с дренажем, обеспечивая гем самым закрытие нли открыт «е клапа- на КЭП в этом случае является командным электрогидравлпче- ским прибором. 324
Рпс 9 24 Электрогидрлвляческое реле конструкции ВТИ Электрогндравлнческое реле (ЭГР)_(рис. 9 24) по- лучает импульс от КЭП и управтяет гидравлической частью испол- нительного механизма ЭГР представляет собой драсторонний элек- тромагнитный клапан, правая часть которого штуцером 2 соединена с линией силовой воды, а левая часть штуцером 3~с дренажем. При подаче напряжения на катушку 5 втягивается плунжер 8. пра- вый клапан открывается, а левый с помощью пробки 1 закрывается н силовая вода через байпас 6 и штуцер 7 подается к мембранному исполнительному механизму (МИМ} После выключения катушки 5 плунжер 8 под действием пружины 4 отходит вправо, закрывая клапан на подводе ендовой воды и соединяя .мембранную полость Л1/-/М с дренажем При помощи винта 9 можно перемещать плун- жер 8. т е управлять исполнительным механизмом вручную Эле ктрог и драили чес кий распределительный кран (ЭР К) (рис 9 25) служит для дистанционного управления <25
задвижкой с гидроприводом К гидроприводу 2 силовая вода по- ступает последовательно через электрогндравлический распретелл- тетьный кран 5 и ручной распределите юный кран 4 Это по<валяет легко переходить в случае надобности с автоматического управле- ния на ручное и обратно ЭлектрогпдравчнческпГ кран и гидро привод находятся в нормальном положении «закрыто», когда об мотка электромагнита 6 обесточена Если при этом и ручной рас- пределительный кран находится в положении «закрыто», верхняя *ве Рис 9 25 Схема соединения электригн дравлпческого и ручного распределительных кранов с гидроприводом задвижки полость цилиндра с гидроприводом сообщается с напорной линией ситовой воды 10, нижняя—с дренажем При подаче на обмотку электромагнита напряжения шток с золотником переходит а верх нес положение, в результате чего происходит перераспределение потоков силовой воды, задвижки при этом открывается Гидропри- вод имеет конечный выключатель, который используется для кон- троля положения задвижки Программный автомат регенерации фильтров (/IP) (рис 9 26) применяется для дистанционного управления за- движками с гидроприводами. 32G
Кулачковый валин 5, со- единенный ценной передачей 6 с выходным валом редуктора сервомотора, своими кулачками воздействует па золотниковые клапаны 3, управляющие гидро приводами задвижек На крыш- ке колонки установлен задат- чик времени 7 (моторчик Уор- рена с реду кгором) На вы ход ном валике редуктора установ- лен ползунок, скользящий по плате задатчика На плате име- ется 50 отверстий, в которых устанавливается 10 штекеров, связанных с командным устрой- ством исполнительных меха- низмов После включения АР кноп- кой управления или импульс- ным прибором, характеризую- щим истощение фильтра, пол- зунок задатчика времени пере- мещается по плате до первого штекера, при достижении кото- рого включается импульсный механизм, перемещающий ва- лик па */ю оборота, после чего контактное устройство испол- нительного механизма отключа- ет сервомотор Следующие включения исполнительного ме хапнзма и перемещение кулач- кового валика на очередную •/io оборота произойдут при до стнжешш ползунком задатчика каждой отдельной операции но Рис 9 26 Программный автомат регенерации фильтров / —ПОД иод СИЛОВОИ ВОДЫ. — ОТВОД силовой воты в яре на .-к 3 — управляю тис золотинки 4 — кутзчки 5 иэс I рсделите 1Ьный вял. 6 — цепная пере- дача. 7 — командный механизм времени очередного штекера Время восстановлению фильтра зависит от расстановки штекеров на плате 7 и может быть легко изменено. ГЛАВА ДЕСЯТАЯ ТЕРМИЧЕСКОЕ ОБЕССОЛИВАНИЕ ВОДЫ 10-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Термическое обессоливание нлп дистилляция при- родных вод, осуществляемое с помощью испарительных установок, применяется и а ТЭС с барабанными или прн моточными парогенераторами при размере добавки пи- тательной воды ниже 3%. 327
Если исходная вода имеет повышенное содержание нэнов cso2. _ -рСс|. + CNQ_ = 7—12 мг-экв/кг. испари- тельные установки по своим технико-экономическим пока- зателям выгоднее, чем установки для химического обес- соливания. Процесс термического обессоливания заключается в том, что поступающая в испарительные установки вода за счет передачи тепла от подводимого в нагревательную систему греющего пара превращается в пар, который за- тем конденсируется В процессе парообразования вещест- ва, загрязняющие воду, остаются в испарителе п уда- ляются из него с непрерывной продувкой, а полученный в результате конденсации пара дистиллят содержит лишь незначительное количество нелетучих примесей, по- ступающих в дистиллят с капельным уносом концентрв- тв испарителей. Греющий пар, подводимый в нагревательную си- стему нспврнтеля, называется первичным, а обра- зующийся в нем — вторичным. Первичный пвр, пере- дав свое тепло для испарения находящейся в испарителе воде, конденсируется, и конденсат через конденсатоот- водчнк поступает в сборник дистиллята. Вторичный пар нз испарителя поступает в поверхностный охладитель, откуда он после конденсации подастся в сборник дистил- лята. На рис 10-1 показана схема включения однокор- пусного испарителя. В зависимости от количества последовательно вклю- ченных испарителей различают одноступенчатые, двухступенчатые н многоступенчатые ис- парительные установки. Испарительная уста- новка, состоящая из нескольких корпусов, к которым тру- бопроводы первичного и вторичного пара присоединены параллельно, называется одноступенчатой многокор- пусной. Так как для приготовления нужного количест- ва дистиллята в одноступенчатых испарителях приходит- ся затрачивать значительное количество тепла (прибли- зительно 1,1 т греющего пара на 1 т дистиллята), то применение одноступенчатых испарителей экономически нецелесообразно. В многоступенчатых установках вто- ричный пар каждой ступени, кроме последней, исполь- зуется в качестве греющего пара следующей ступени Вторичный пар последней ступени конденсируется в ре- генеративном подогревателе или других теплообмеини- 328
ках электростанции С увеличением числа ступеней испа- рительной установки количество полезного дистиллята, получаемого с 1 т первичного пара, отобранного из тур- бин, возрастает и составляет: Число степеней 12345 Козичество дистиллята, т/т 0,9 1,7 2,4 3,1 3,6 Поэтому многоступенчатая установка при одном и том же суммарном температурном перепаде и одинаковом расходе греющего пара имеет бо гее высокую производи- тельность, чем одноступенчатая. Однако температурный перепад между греющим и вторичным паром в каждой ступени многоступенчатой установки меньше, что вызы- вает увеличение габаритов и удорожание установки. Если потери конденсата на электростанции невелики, дистиллят обычно получают в двухступенчатой установке. При большом же количестве добавочной воды уста навеиваются многоступен- чатые уставовки, однако с чи- слом ступеней, не больше шести •. Питание испаритетеп во- дой в многоступенчатых уста- новках можно осуществлять как последовательно, так и параллельно. При постедователыюм включении испарителей по воде и пару в водяное пространство испа- рителя первой ступени подает- ся насосом количество пита- тельной воды, равное суммар- ной производительности уста- новки с учетом величины про- дувки испарителя В первой Рис. И)-!. Схема включения одно* корпусного испарителя. / — подвоя первичного пара. 2—отпои вторичного пара. 3 — корпус испарите- ля: — нагревательная система; 5 — поверхностный пароохладитель; б — КонденсагоотвоДчНк; /^сборник ди- стиллята. В—насос для перекачки л* стнллята; 9 — питательный насос испа- рителя; И?— регулятор уровня; // — подвод охлаждающей воды 12 — отвод охлаждающей воды. 13 — продувка. ступепи испарителя часть воды испаряется, а остальное коли- чество ее поступает во вторую ступень за счет разности дав- лений вторичного пара. Как и при применении ступенчатого испарения в парогенераторах, в многоступенчатых испари- тельных установках с последо- вательным питанием водой про- дувка каждой ступени получа- ется значительной. Это способствует снижению солесодержавия и щелочности концентрата и улучшению качества получаемого ДИ- ’ Для получения дистиллята из морской воды устанзвл даются мши осту пен чат ые испарительные установки с числом ступеней до 36. 329
вторичного паря по сравнению со ^хемпп пара цельного пи- тания. Kpow того, пренмушестом после юна гетьного питания чваяется облегчение обслуживания многоступенчатом установки. гак как продувка ведется только из одного испаритетя и можно ограни- читься контролем за солесодержапнем концентрата только одной последней ступени На рис. 10-2 изображена принципиальная схема шес- ти ступенчатой испарительной установки с последователь- ным питанием корпусов, работающая на отборном паре турбины. На КЭС и чисто отопительных ТЭЦ испарители могут быть включены в схему регенеративного подогрева пита- Рнс. 10-2. Принципиальная схема шест нступеичатпй испарительной установки. / — турбина; 2—деаэратор низкого лавтення. 3— подогрева- тель химически обработанной on л и. 4 - конденсатор; 5— IQ — испарители И—15 — подогреватели. /6 — расширительный бак: Ч — охладитель продувки /£-деаэратор питательной воды парогенераторов. тельной воды парогенераторов без понижения экономич- ности систем регенеративного подогрева питательной во- ды. На промышленных ТЭЦ, где задача возмещения зна- чительных потерь конденсата у внешних потребителей пара не всегда может быть экономично решена путем со- оружения хим водоочистительных нлн испарительных установок, применяются паропреобразователи, вторичный пар которых направляется непосредственно 330
потребителям его В конструктивном отношении паро- преобразователи мало отличаются от испарителей; они различаются в основном по назначению. Паропреобразователи обычно включаются параллель- но как по питательной воде, гак и по греющему пару с образованием многокорпусной одноступенчатой испа- рительной установки. Последовательное включение их по пару применяется редко Паропреобразователи должны рассчитываться на выработку вторичного пара в коли- честве, равном расходу его потребителями и для возме- щения внутрпстанциоиных потерь конденсата. Таким образом, при наличии паренреобразовазелей система пи- тания парогенераторов становится замкнутой: парогене- раторы питаются смесью конденсата турбин с конденса- том первичного и части вторичного пара паропреобразо- вателей. Так как давление вторичного пара паропреобразова- телен должно соответствовать требованиям внешних по- требителе», а температура греющего пара должна быть на 5—15 °C выше, чем температура вторичного пара, возникнет необходимость в случае установки паропреоб- радовагелей повышать давление пара в отборе турбины по сравнению с давлением его при непосредственном от- пуске. Поэтому паропреобразователи снижают выработ- ку электроэнергии на тепловом потреблении и ухудшают эффект от регенеративного подогрева. Основными предпосы «ками высокой производитель- ности испарителей н паропреобразоватслей являются а) отсутствие накипи и других твердых отложений на поверхности нагрева со стороны концентрата; б) отсутст- вие скопления неконденсирующичся газов со стороны греющего пара; в) надлежащий отвод конденсата грею- щего пара с поверхности нагрева. Для этого испарители и паропреобразователи должны питаться умягченной во- дой, а также иметь надежно действующие воздушники для удаления неконденснрующихся газов. Ю-2. КОНСТРУКЦИИ ИСПАРИТЕЛЕЙ И ПАРОПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ Нагревательная система испарителей и пзропреоб- разоватслей обычно выполняется нз труб. Испарители, в которых греющий пар проходит внутри труб, а испа- ряемая вода омывает эти трубы снаружи, называются паротрубнымн. Испарители же, в которых греющий 331
9 fO -woo- Рнс. 10-3. Горизонтальный паротрубный секционный испаритель. пар проходит внутри труб, называются водотруб- н ы м и. Паротрубный испаритель, изображенный на рис. 10 3, представляет собой горизонтальный цилиндрический корпус / с дни- щами S и 12 и пятью греющими трубчатыми секциями 2, noiражен- ными в выпариваемую воду, которая подается по трубе 7. Каждая секция состоит из паровой камеры 7. разделенной перегородкой на две части, и U-образных труб 13, которые ввалъцованы в трубную доску 5 так, что концы их находятся с разных сторон перегородки паровой камеры Греющий пар подводится к верхней части паровых камер 6, откуда он поступает в U образные трубы, а конденсат греющего пара отводится через коллекторы 3. Для обеспечения надлежащей высоты парового пространства вторичного пара кор- пус имеет вертикальный сухопарник с центробежным сепара юром ? Водотрубный испаритель, изображенный на рис 10 4. состоит из вертикальною цилиндрического корпуса /, внутри кото- рого концентрически размещена греющая секция 2, представляющая собой обечайку с двумя вваренными в нее трубными досками с анальцованными в них стальными трубами, образующими поаерх- 332
ность нагрева. Между греющей секцией и корпусом имеется коль- цевое пространство. Центральная часть греющей секции трубами не заполнена; туда подается греющий пар 8. При работе испарителя нижняя часть корпуса заполнена водой, уровень которой поддержн- внется над греющей секцией Вследствие наличия горизонтальной перегородки, не доходяшен до пе- риферии обечайки, движение пара происходит перпендикулярно оси труб от осн греющей секции к пе- рифери в верхней части ее и от периферии к осп — в нижней. Кон- денсат греющего пара собирается в нижней секции и по трубе 5 отводится нз испарителя. В верх- ней части корпуса организована барботажная промывка вторичного пара в слое питательной воды 6. образующемся над дырчатым лис- том 3, установленным на опреде- ленном расстоянии от зеркала ис- парения. При прохождении через этот слон пар очищается от концен- трата. захваченного нм с зеркала Рис. 10 4. Вертикальный водо- нспареиия. Проходящий через от- трхбный испаритель с одиосту- нерстня листа пар препятствует пепчатой промывкой пара, протеканию вниз питательной воды, подаваемой поверх листа, п во та удерживается над листом. По периферии листа расположены опуск- ные трубы 4. отводящие в нижнюю часть испарителя промывочную воду, состоящую из питательной воды, смешанной с частью концен- трата. задержавшегося в промывочном слое в результате промывки пара Скорость пара в отверстиях дырчатого листа составляет 8— Ю л/сек. Диаметр отверстий 5—6 мм. Общая площадь сечения -ix составляет 5—5.5% площади поперечного сечения корпуса испари- теля Для у эавливания капель, унесенных нз промывочной зоны, на пути пара устанавливаются влагоулавливающие жалюзийные сепа- раторы 7 Вторичный пир выходит из испарителя через штуцер 9. Данные длительной эксплуатации испарителей, обо- рудованных устройствами для промывки пара, свиде- ельствуют о том, что при солесодержаипи питательной воды до 1 000 мг/кг и концентрата до 100 г(кг солесо- держание дистиллята не превышало 1 мг/кг. Основное преимущество вертикальных водотрубных испарителей заключается в том, что они хорошо ком- понуются с другим вспомогательным оборудованием турбины и удобно размешаются в машинном зале. Кро- ме того, коэффициент теплопередачи и качество дисгпл- 333
чята в вертикальных испарителях выше, чем в горизон- тальных Недостатком горизонтальных испарителей и паропрсобразователей является необходимость иметь значите тьную площадь не только для нх размещения, но п для размещения нагревательной системы, выдвигаемой из корпуса. 10-3. ВОДНОХИМИЧЕСКИЕ РЕЖИМЫ ИСПАРИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК В целях предотвращения отложения накипи на по- верхностях нагрева и снижения производительности испа- рителей последние необходимо питать водой с жест- костью, не превышающей 30 мкг-экв/кг, а прн солесодер- жапии исходных вод выше 2 000 жг/кг —с жесткостью, не превышающей 75 икг-экв/кг. Чтобы питательная вода испарителей отвечала указанным нормам, необходимо исходную воду подвергать осветлению, умягчению итер- мическоп деаэрации. Продолжительность рабочей кампа- нии между очередными чистками испарителей в значи- тельной степени зависит от качества питательной воды Как показывают эксплуатационные данные, при питании испарителей водой, умягченной методами осаждения, продолжительность рабочей кампании их составляет 2 000—2500 ч, а при питании катпонпровашюй водой — 10 тыс. ч и больше. Чтобы снизить расход тепла и уменьшить производи- те тыюсть водоподготовшельной установки, для питания испарителей используется низкокачественный производ- ственный конденсат, а также продувочная вода пароге- нераторов. При этом вода, попадая в пространство с бо- лее низким давлением, частично испаряется без затраты на это тепла греющего пара. В испарителях, питаемых Ма-квтиоинровапной воюй, происходит термический распад бикарбоната натрия с образованием коррознонноагрсссивной углекислоты. В целях предотвращения углекислотной коррозии трак- та питательной воды и снижения содержания окислов железа в дистилляте испарителей необходимо осуществ лять непрерывный отвод некой денсирующпхся газов ib пароохладителя 5 (см. рис. 10-1) с одновременным про- ведением барботажной продупки дистиллята паром. Это даст возможность получить дистиллят с остаточным со- держанием углекислоты 1—2 мг/кг независимо от перво- 334
начального количества ее во вторичном паре пспврителя. Предотвращения углекислотной коррозии можно также достигнуть применением обработки питательной воды испарителей по схеме H-Na-катионнрования с декарбо- низацией. Для обеспечения надлежащей чистоты вторичного пара и соответственно высокого качества приготовляе- мого дистиллята необходимо поддерживать с помощью регуляторов питания требуемую высоту парового прост- ранства, а также с помощью непрерывной продувки обеспечивать эксплуатационные нормы солесодержання и щелочности концентрата При давлении вторичного пара выше 7 кгс[смг и солесодержаппи концентрата свы- ше 50 г/кг при любом давлен ни вторичного пара следует применять фосфатирование концентрата с поддержани- ем избытка фосфата в пределах 5—7 мг/кг. Эксплуатационные нормы качества концентрата ис- парителей и паропрсобразователей должны быть уста- новлены па основе индивидуальных тсплохимпческнх испытаний с учетом требовании, предъявляемых к каче- ству дистиллята испарителей и вторичного пара паро- преобразователей. 10-4. СХЕМЫ УСТАНОВОК ДЛЯ ПОДГОТОВКИ ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ ИСПАРИТЕЛЕЙ Подготовку питательной воды для испарите?ся можно осущест- влять по одной из следующих схем- а) Схема двухступенчатого Na-катионнраваяяя с предваритель- ным известкованием я коагуляцией, по без магнезия зьното обес- кремнивания позволяет получить воду с остаточной жесткостью до 5 мьг-зкв/кг и щелочностью около 0.8 мг-экв/кг. б) Схема последовательного H-Na-катнонирования с голодном» регенерацией Н-катионита позволяет получить умягченную воду примерно такого же качества, как и предыдущая схема в) Обработка воды по схеме CI-Na-HonnpoBaiiiin основана на последовательном пропускании исходной воды через фильтр с анио- нитом, содержащим обменный ион хлора, а затем через фичьтр с Na-катионитом В первом из них происходят процесс обмена практически всех анионов, присутствующих в воде, на анноны хлора, во втором — обмен всех катионов, присутствующих в воде, на ка- тионы натрия. В результате этого все содержащиеся в исходной воде соап переводятся в хлористый натрии, что делает се пригодной для питания испарителей При достижении допустимой остаточной жесткости конечного фптьтрата (10—15 мкг-экв1кг) производится регенерация обоих фильтров 6—8%-пым раствором NaCL который пропускается последовательно через Катионптный. а затем анионит- ныи фильтры. В таком Же порядке ведется и отмывка ионитов от 335
продуктов регенерации Обработка воды по этой схеме позволяет получать фильтрат с остаточной жесткостью не больше 15 мкг-экв)кг и щелочностью меньше 0.5 мг-эко/кг. Из рассмотренных схем подготовки питательной воды для испа- рителе! наиболее простой и целесообразной является первая в со- четании с рациональной вентиляцией паровой полости испарителей от неконденсирующнхся газов (С02 и Оз). В целях предотвращения коррозии испарителей обязательна предварительная деаэрация питательной воды; содержание в послед- ней кислорода не должно превышать 30 .мкг/кг. Особого внимания заслуживает использование морской воды для питания испарителей и барабанных парогенераторов. В отли- чие от пресных поверхностных вод морская вода характеризуется весьма высоким солесодсржанием (табл. 10-1). Таблица 10-1 Среднее содержание с>лей в морской воде Нан менгванне М щя Солевой состав, мг-зкв/кг Жесткость, жг-вке/кг i ч с а с [ гл/? ‘впя 1 \а + Са2+ Mg^+ Cl— карбо- натная СЙЩЭЯ Каспийское . . 137 18 59 68 143 3,6 77,6 12,8 Черное .... 200 10 35 23 219 3,6 45,1 14.3 Оксан .... 490 20 ПО 61 55/ 2.1 130,2 36,0 Несмотря на высокое солесодержанме, использование морской воды вместо пресной представляет большой интерес для районов, прилегающих к морям и почти полностью лишенных источников пресной воды. Для предотвращения накилеобраювапия в испарителях работа последних при высокой степени упаривания и высоких температурах требует предварительного глубокого умягчении морской воды. При- менение обычных методов умягчения морской воды с ее высокий жесткостью требует громадного расхода реагентов, что делает зги методы неприемлемыми по экономическим соображениям. Наиболее рациональным и экономичным методом глубокого умягчения морской воды является термохимический метод с приме- нением предварительного известкования Опытно-промышленные установки по этому методу сооружены на ГРЭС «Северная* (Баку) производительностью 50 л3/« и на Красноводской ТЭЦ производи- тельностью 420 л3/ч. Схемы этих установок показаны на рнс. 10-5 и 10 б. Сырая морская вода без предварительного подогрева поступает в реактор, где подвергается известкованию с протеканием следу- ющих реакций: Св (НСО.) з+Са (011) 3—2СаСОз + 2Н8О; Mg(l ICOs) г+Ся (ОН) t—*2CaCOs+Mg(OH) t+ 2Н2О; MBSO*+Ca(OH),—Mg(OM),+CaSO* 336
В результате этих реакций СаСО3 н Mg(OH)2, почти нераство- римые в воде, переходят в осадок, а магнезиальная жесткость пе- реводится в сульфат кальция, составляющий основную часть жест- кости известкованной морской воды. Исследования метода показали что оптимальная величина остаточной магнезиальной жесткости после известкования составляет 7—9 мг-экв/кг. чему отвечает доза СаО около 1.5 кг/м3. Из реактора известкованная вода с частицами карбоната каль- ция и гидроокиси магния насосом подается в верхнюю часть термо- <,0° С Рнс. 10-5. Схема установки для термохимического умягчения морской воды на ГРЭС «Се- верная» (Баку). / — вход морской воды: 2 — изсое морской воды. 3—волонодяной по- догреватель. 4 — пароводяной подо- греватель; 5 — дозатор Известкового молока: б — реактор: 7 — нвсос rep моу мягчения; 8 — термоумягш- гель, 9—вход греющего пара: 10 — продувка; II — расширитель про- дувки. 12— расширитель умучен- ной воды. 13 — насос термически умягченной воды. 14 — освстли- гельный физьто. /5 — катконитпыЙ фильтр; 16 — бак кат нои ирг па и ной воды; fl — питательный насос испа- рителей; /8—подача коды на испа- рители. Pirc. 10-6. Схема установки для термохи м г 1 ческого у мя г че н и я морской воды на Красиовод- ской ТЭЦ. /—вход морской Воды; 2— НВСОС морской воды. 3 — дозатор извест- кового молока; 4 — реактор. 5 — на- сос термоу мягчителя, 6 —термо- умягчнтель; 7 — вход греющего па- ра: 8 — продувка, 9 — расширитель продувки; 10—расширитель умяг- ченной воды; //—пар на испари- тельную установку: 12 — насос умягченной воды. 13 — осветлнтгль- иый фильтр; 14 — катионн.ный фильтр; /5 — бак кетпонировапной воды: 16 — питательный насос испа- рителей. умягчителя (рис 10-7) через распыляющее водяное сопло 2. Здесь опа подогревается до 160—165°C паром, поступающим под воду под давлением 7—7,5 кгс!см~ по четырем барботажным трубам 7 При подогреве происходит пересыщение воды сульфатом каль- ция, имеющим отрицательный коэффициент растворимости, и вы- деление его в осадок (иглам). Подогретая вода со взвешенными в ней частицами осадков по- ступает по опускной трубе 12 в нижнюю камеру 13. где часть шлама осаждается, а другая часть вместе с водой поднимается ?37
вверх по диффузору 14. я котором происходит равномерное распор- деление частиц по сечению. По выходе iu диффузора вода проходит через шламовый фильтр высотой 1,4 «. окончательно осиетянепя и через дырчатый лист /(?. а затем через дроссельный вентиль 9 выводится из термоу мягчителя Для снижения температуры термо- умягченной воды перед последующим катионированнем без потерь тепла греющего пара она пропускается че- рез лоследоватетьно вкаюченлые рас- ширители, а затем через водоводяные подогреватели сырой морской воды, поступающей на обработку. При нормальном режиме изве- сткования выходящая из термоумяг- чителя вода имеет жесткость не вы- ше 20 мг-экв/кг против 77,6 мг-экв/кг в пехотной морской воде, т. е. сни- жется почти в 4 раза. Содержание су л ьф з го в сн и ж а етс я с 3 260 мг/кг в среднем до 477 мг/кг. т с. псп и в 7 раз. что весьма существенно для обеспечения безнакппиого режима испарителей. Кроме умягчения и сни- жения солееотержзгшя воды, в тер- моу мягчителе происходят удаление взвешенных, коллоидных и органиче- ских примесей, адсорбируемых осад- ками, а также декарбонизация н деа- эрация воды. Содержа пне кислорода снижается до 0,01——0.02 мг/кг. Доу мягчение вады после термо- у мягчителя осуществляется в двух- ступенчатой противоточной Na-Kanro- нитной установке до 0,1—0,3 мг-экв/кг. Na-катлонитные фильтры первой сту- пени отключаются на регенерацию при жесткости фтьтрагэ 10 мг-экв/кг. Na-катпонитные фильтры второй сту- пени работают до жесткости филь- трата 0,5 мг-экв/кг, причем последние переводятся па работу в качестве фильтров первой ступени, а во вто- рую ступень включается свежеотреге- нерпрованный фильтр. Фильтры реге- нерируются сначала отработанным рассолом от предыдущей регенера- ции, а затем продувочной водой испа- рителей — рассолом, содержащим до 100 г/кг натриевых солей Отмывка фильтров протгаводится катиопиро- ванной водой при расходе 1,6 ма на 1 м3 катионита, что составляет около 7% количества обработанной воды. Обменная емкость сульфоугля со- ставляет 330—450 г-энв/м*. г/J \гг 10-7. Схема умягчнтеля. 1— подвод известкованной «ор- ской воды, 2 — распиливающее водяное сопло: 3 — наконечник сопла: 4 — подвод лара, 6 — кольцевой коллектор пара. 6— конденсатор. 7 — барботажная паровая труба. 8 —ствол термо- умятчеиноЙ волы: 9 — дроссель- ный вентиль. /0 — дырчатый лист, //—верхний конус: 12 — опускная труба. /5— кв мера для сбора шлема из трубы: 14 — КОНУС диффузор. /5 — ниж- ний корпус для сбора шлама; 16 — лаз; П— успокоительная труба 18 — водоуказа тел ыюе стекло: 19 — отбор импульса на сниженный указатель уровня S0 — отбор проб на указатель уровня, 31— продувка из ннж- ||-го конуса- 22 — продупкэ ш камеры для сбора шлами 23 — удаление некондещнрующнхея газов; 24 — подвод пара. Рис. тсрмо- 338
За исключением регенерации фильтров, все мероприятия по peiудиривлншо работы > мягшгелыый установки и испарителей, в частности дозировка извести, продувка гермоумягчи геля и испа- рите теД, регулирование уровня воды и температуры термоумягче- тия. полностью авгочатнзироваиы. Глубокое умягчение морской воды позволило на Красиоводской ТЭЦ осуществить непосредственное питание умягченной морской водой барабанных парогенераторов среднего давления Непосред- ственное питание парогенераторов умягченной морской водой по- зволяет использовать паротурбинные электростанции для выработки дешевой опресненной морской воды в больших количествах путем перевода электростанций на работу по разомкнутому циклу, при котором конденсат турбин не возвращается в парогенератор, а используется как пресная воча. ГЛА ВЛ О IIIIIII 1ДЦЛ ТЛЯ ОБРАБОТКА ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ КОНДЕНСАТОРОВ ПАРОВЫХ ТУРБИН II I. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Вода, применяемая на тепловых электростанциях для охлаждения пара в конденсаторах паровых турбин, берегся обычно из открытых водоемов. В тех случаях, когда не удается разместить ТЭС вблизи большой реки, на берегу большого озера пли моря, приходится приме- нять оборотную (циркуляционную) систему водоснабже- ния с охладителями различных типов (градирнями, б р ы з га л ь н ы м в бассейнами, и р уд а м н - о ч л а ди гея я м и). При оборотной системе водоснабжения охлаждающая вода совершает циркуляционное движение по контуру, включающему конденсаторы турбин и охладительные 5страйсгва (рис. 11 1). Охлаждающая вода содержит различные примеси как органического, так и неорганического происхожде- ния, которые прн известных условиях приводит к обра- зованию отложений па охлаждаемой поверхности тепло- обменных аппаратов и трубопроводов, а иногда к корро- зии этой поверхности (см. гл. 2 и 3). Борьба с эшм явлением ведется путем периодических очисток охлаж- даемых поверхностен теплообменных аппаратов от от- чоженпй или путем организации мероприятий профилак- тического характера, предотвращающих образование от ложений. Все способы периодических очисток охлаждае- мых поверхностен обладают одним принципиальным недостатком: они не обеспечивают длительной работы 339
Рис. Il ( Схема оборотной оирк^ляипоп- ной системы. I — охтздшель (градирня); 2 — циркуля пионии б насос 3 — конденсатор, р< — потеря воды па испарение, pi — логер» виды с укосом. ра—про- дувка. р, — добавка конденсатора без загрязнения его поверхности между двумя очередными чистками. В целях предотвращения образования отложения на- кипи в конденсаторах применяются, а) продувка систе- мы оборотного водоснабжения; б) обработка циркуля- ционной охлаждающей воды реагентами (подкисление, рекарбонизация, фосфатирование); в) пропускание воды через маги и гное поле. Для предотвращения биологиче- ских обрастаний конденсаторов применяется хлорирова- ние охлаждающей воды н обработка ее медным купо- росом. 11-2. ПРОДУВКА СИСТЕМЫ ОБОРОТНОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ В условиях оборотного водоснабжения происходит постоянное повышение общего солесодержапия охлаж- дающей воды, в частности увеличение концентрации би- карбоната кальция по сравнению с исходной водой как за счет испарения (упаривания), так и за счет внесения в систему некоторого количества солей с добавкой све- жей воды, восполняющей потери на испарение, унос и пр. Степень упаривания характеризуется коэффициентом упаривания a',=-£. (11-1) 340
где Сц п Сл — концентрации не выпадающих в осадок нелетучих веществ в циркуляционной и добавочной воде. Условие безнакиппого режима работы оборотной си- стемы определяется выражением Ж* = (U-2) откуда (н-з) где и Ж^ — карбонатные жесткости циркуляционной и добавочной воды. Если фактическая карбонвтная жесткость циркуля- ционной воды Ж“ф меньше расчетной Ж'\ то это зна- чит, что в оборотной системе идет выпадение СаСОа в ко- личестве ЛМ = /<УХ‘- Ж“ф- (Н-4) Чтобы уменьшить интенсивность накипсобразованля ДЖ следует работать с небольшим коэффициентом упа- ривания Ку Достигнуть этого можно продувкой системы, величина которой рир в процентах количества циркули- рующей воды Qq определяется из солевою баланса си- стемы: А + Pup ci п .— п г W-д — fW) Wu- ~ Сц - Сд Pi= Kt- I Л’ f11'5) где pi —потеря воды от испарения в процентах от коли- чества циркуляционной воды. Продувка оборотной системы водоснабжения осуще- ствляется двумя путями: часть ее рг уносится в виде капель» другая р3 выводится организованно с продувкой и отбором на технологические нужды, т. е. р,ф=рг+Рз- Бода, удаляемая из системы» заменяется добавочной водой. 11-3. ОБРАБОТКА ОХЛАЖДАЮЩЕЙ ВОДЫ Одним из способов предотвращения отложений в кон- денсаторах при оборотной системе водоснабжения явля- ется обработка охлаждающей воды кислотой. Для этого обычно применяется серная кислота как более дешевая и менее дефицитная. При обработке волы серной кпсло- 341
в способствует в растворе бнкарбона- той бикарбонат кальция превращается в достаточно хо- рошо растворимый в воле сульфат кальция с одновре- менным выделением свободной углекислоты и повыше- нием концентрации последней в воде: Ca(HCO3)2+H2SOb-^CaSO4 + 2IIeO+2CO2 (II 6) Так как прн обработке воды кислотой происходит уменьшение карбонатной жесткости воды, потребность ее в углекислоте для стабилизации (см. гл. 1) оставшейся в растворе части бикарбо- натов уменьшается. Сво- бодная углекислота, вы- деляющаяся при переводе части бикарбонатов сульфаты, удержанию оставшихся тов. Поэтому при подкис- лении воды пег необходи- мости в полном удалении бикарбонатов из охлаж- дающейся воты. Для пред- отвращения отложений достаточно от раничнться уменьшением ее карбонат- ной жесткости настолько, чтобы оставшаяся часть последней соответствова- ла имеющемуся в воде количеству свободной («равновесной») углеки- слоты. Непосредственной обработке кислотой обычно подвергается только добавочная вода, поступающая в циркуляционную систему для восполнения потерь. Рекомендуется при подкислении выбирать такой режим, чтобы карбонатная жесткость воды, обработанной кислотой, была не ниже 1,5—2,0 мг-экв]кг. Этот остаточный буфер карбонатной жесткости предохранит систему от попадания в мое сво- бодной кислоты при случайных неточностях в дозировке, которое при отсутствии такого буфера может привести к коррозии элементов оборудования циркуляционной си- стемы. На рис. 11-2 показана схема простейшем установ- ки для дозирования серной кислоты в охлаждающую во ту. 342 Рис 11 2. Схема устапонкн для де iiipooafififl tcpuoii кислоты В ОХ Л 3 Ж До (I *Щ } !О воду. / — бак для крепкая кислоты; 2--по- дача кислоты со склада. 3 — перелив в цистерну на Складе 4 — ротаметр. 5 — игольчатыА вентиль для регулмро давня расхода кистоты. 6—закорныП веитнчь, 7 —спускнсП кран, в —смеси- тель.
Для стабилизации охлаждающей волы недостаток в ней свободной углекислоты можно компенсировать пу- тем обработки ее дымовыми газами. Для этого газы продуваются через слой обрабатываемой воды или сме- шиваются с водой при помощи эжектора. При этом со- держащаяся в газах углекислота переходит в раствор. Насыщение воды углекислым газом, как и в случае под- кисления. прекращает распад бикарбонатов н предот- вращает отложение карбонатной накипи. В отличие от подкисления, прн котором голу чается одновременное Рис. 11 3 Схема установки для рекарбонизации UnpKV ЯЯЦН01ШОЙ ВОТЫ. / — градирня, 2 — иирн> «яциоппыП насос 3 — конденга тор. 4 —дмюсос, 5—юлоу ниппель; 6 — электор; / — насос для подачи воды в эжектор с повышением концентрации СО2 снижение щелочности добавочной воды, при рекарбонизации щелочность воды не изменяется. Наиболее просто рекарбонизация осуще- ствляется при сжигании в парогенераторах природного газа. Использование дымовых газов от сжигания пыле- видного топлива сопряжено с предварительной очисткой их от золы, что значительно усложняет и удорожает установку. На ТЭС получила применение система пода- чи дымовых газов с помощью водоструйных эжекторов. Схема такой установки показана на рис. 11-3. Некоторые поверхностно-активные вещества при очень малых их концентрациях способны предотвращать образование карбонатной накипи К числу таких веществ относятся некоторые фосфатные соединения, добавление 343
которых в небольших количествах в волу позволяет ее стабилизировать. В качестве реагентов для обработки охлаждающей воды применяются гекса мета фосфат на- трия (NaPOg)e. трннатрийфосфат Na3PO4-12H2O и су- перфосфат Са(Н2РО4)2, которые при поддержании их концентрации в охлаждающей воде на уровне 1,5—2,5 мг1кг РО*3~ лишают карбонат кальция его накипеобразующих свойств Схема установки для фос- фатирования охлаждающей воды изображена нз рис. 11 -4. Для предотвращения накипеобразования в конденса- торах может быть применена также магнитная обработ- ка охлаждающей воды (см гл. 12) Опыт эксплуатации ряда отечественных ТЭС свидетельствует о положитель- Рис. 11-4. Схема установки для фосфатирования цир- куляционной воды /—бак с мешалкой для растворения фосфата, 2-~ рпсхопиый бак слабого фосфатного раствора 3 — дознровочиь-й бачок с по плавковыы клапаном 4—сифон дозатора с регулирующим вин- TOBu»t зажимом 5 —смеситель о — колодец оборотной системы, 7 — циркуляционный насос, в—«радирня. пых результатах применения комбинированной магнит- ной обработки охлаждающей воды и непрерывной очист- ки конденсаторных трубок за счет рециркулирующих ре- зиновых шариков (см. гл. 3). Эффективным способом борьбы с биологическими обрастаниями конденсаторных трубок является обработ- 344
ка охлаждающей воды хлором, в присутствии которого микроорганизмы погибают. Хлорирование производится периодически Продолжительность хлорирования прини- мается от 10 до 20 лш«, а интервалы между подачами хлора в воду от 2 до 24 « в зависимости от степени за- грязнения воды органическими веществами, видов раз- вивающихся в охлаждающей системе микроорганизмов и интенсивности их развития Режим хлорирования обычно подбирается опытным путем. Доза хлора зави- сит от содержания в воде органических и неорганических соединений, окисляющихся хлором в данных условиях, и подбирается с таким расчетом, чтобы в воде, выходящей из конденсатора, содержание активного хлора состав- ляло 0,4—0.5 мг]кг. При сбросе хлорированной охлаж- дающей воды в водоемы с рыбохозяйственным исполь- зованием следует иметь в виду, что повышение концен- трации активного хлора в воде водоема может нанести вред рыбам Эксплуатация хлораторных установок на жидком хлоре должна производиться при строжай- шем соблюдении действующих правил техники безопас- ности. На электростанциях небольшой и средней мощности для хлорирования охлаждающей воды может применять- ся хлорная известь в виде раствора соответствующей концентрации Будучи равноценной с жидким хлором по своим бактерицидным свойствам, она имеет перед ним известные преимущества как в смысле улучшения экс- плуатации хлорагорной установки, так н в смысле боль- шей простоты оборудования Установка состоит нз бака для приготовления раствора и дозирующего устройства. При применении хлорной извести полностью исключает- ся опасность отравления персонала, отсутствует необхо- димость повседневного наблюдения за появлением не- плотностей и устранением утечек хлора, упрощается транспортировка по железной дороге, не требуются спе- циальные склады. Обработка охлаждающей воды медным купоросом применяйся для борьбы с биологическим обрастанием трубопроводов, градирен и конденсаторов. Необходимая и достаточная для этих целей доза медного купороса составляет 0 1—0,3 мг[кг Си Медный купорос можно применять и для борьбы с обрастанием моллюсками (дг^хстворчатыми ракушками) ирн использовании В охлаждающих системах морской воды, создавая во время обра- 345
ботки концентрацию меди в охлаждающей воде 6—8 иг/кг в тече- ние 1—2 ч каждые 2—3 дня Для борьбы с развитием в трубах моллюсков можно применять и периодическое припускание по трубам горячеГ! воды с темпера- турой 40—45 е С в течение 4—5 ч через каждые 10—15 сугок в пе- риоды развития моллюсков. ГЛАВА ДВСНАДЦ ИТЛЯ МАГНИТНАЯ ОБРАБОТКА ВОДЫ 12-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ Магнитная обработка поды заключается в том, что поток охлаждающей воды, пересекая на своем пути маг- нитные силовые линии, расположенные перпендикулярно направлению движения воды, подвергается воздействию магнитного поля. Как показали исследования, при на- гревании воды, прошедшей магнитную обработку, карбо- нат кальция выделяется из воды не в виде твердой на- кипи, а в виде мелкодисперсных частиц, являющихся централей кристаллизации. Наличие огромного количе- ства центров кристаллизации, поверхность которых во мною раз превосходит площадь поверхности нагрева, приводит к тому, что накипсобразующме соли переходят в твердую фазу не на поверхности нагрева, а в объеме воды на поверхности центров кристаллизации, превра- щающихся в частицы шлама, легко удаляемые с проточ- ном водой пли продувкой. Обработка воды магнитным полем получила широкое применение для борьбы с накппсобразованием в конден- саторах паровых турбин, в парогенераторах низкого дав- ления и малой производительности, в тепловых сетях и сетях горячего водоснабжения и различных теплообмен- ных аппаратах, где применение более совершенных ме- тодов обработки воды нецелесообразно по экономиче- ским соображениям. По сравнению с умягчением воды методами осажде- ния с применением реагентов я методами катионного об- мена, а также по сравнению с методами химического н термического обессоливания воды основными преимуще- ствами магнитной обработки воды являются простота, дешевизна, безопасность и почти полное отсутствие экс- плуатационных расходов. J46
12-2 ВЛИЯНИЕ МАГНИТНОЙ ОБРАБОТКИ ВОДЫ НА ВЫДЕЛЕНИЕ НАКИПЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ В ТВЕРДУЮ ФАЗУ Теоретические основы процесса воздействия магнит- ного поля па воду и се примеси пока еще не разработа- ны, хотя отдельными учеными высказаны различные гипотезы, объясняющие процесс магнитной обработки воды. На основании исследовании, проверенных в МЭИ, О II. Мартыновой п Б Т. Гусевым установлено следую- щее: 1) магнитная обработка химически чистой воды не дает изменений контролируемых физических показа!елей (электропроводности, оптической плотности, химического состава, противонакпппого эффекта); 2) магнитная об- работка природных вод пли растворов солей приводи г к уменьшению интенсивности образования накипи на поверхностях нагрева только прн условии перссыщенпо- сти их как карбонатом, так и сульфатом кальция в мо- мент воздействия магнитного поля и при условии, если концентрация свободной углекислоты меньше ее равно- весной концентрации; 3) наличие в обрабатываемой воде окислов железа, всегда присутствующих в любой техно- логической воде, в том числе и в дистиллированной, оказывает влияние на протпвонакипный эффект магнит- ной обработки воды, однако механизм этого влияния сше не ясен. Протпвонакипный эффек! магнитной обработки воды опре.1сляе1ся по формуле Э= G"qC" lOOVe. (124) где G,i и Gm — вес накипи, образовавшейся на поверх- ности нагрева при кипячении в одинаковых условиях одного п того же количества воды, необработанной и обработанной магнитным полем. Величина Э зависит от состава воды, напряженности магнитного поля, скоро- сти потока воды в магнитном поле, продолжительности пребывания воды в магнитном поле и от других факта ров. Для получения максимального противонакпппого эффекта магнитной обработки воды необходимо соблю- дать оптимальные значения перечисленных факторов, которые определяются при наладке работы установки. 347
12-3 КОНСТРУКЦИИ АППАРАТОВ ДЛЯ МАГНИТНОЙ ОБРАБОТКИ ВОДЫ Для магнитной обработки воды применяются аппараты с элек- тромагнитами и с постоянными стальными или фсррито-бо равными магнитами. Па рис 12-! показан аппарат с электромагнитом состоящий из корпуса 1, знутрл которого расположен электромагнит 2, зашищсн- Рис. 12-1. Электро- магнитный аппарат для обработки воды. I — корпус-труба; 2 - электромагнит; 3 — ко- жух нз немагнитного материала; 4 — сердеч- ник; 5 — катушка; б — выводная труба: 7 — ре- гулировочный болт. И4- — Рис. 12-2. Схема соединения кату- шек я включение Их в сеп постоян- ного t ока. ный кожухом S из немагнитного материала (алюминия). Электро- магнит состоит из стального стержни — серчечиика 4 и десяти кату- шек. Катушки 5 Hveior смешанное соединение- пять параллельно включенных пар. в которых катушки соединены последовательно со встречным включением (рис. 12-2). Аитчрат подключается к выпря- 348
J Рис. 12-4 Аппарат для ыапичпоп обра- ботки воды с ферри- то-барневыми маг- нитами. / — корпус: 2 — лятунпый стержень: 3 — феррито- бариевая магнитная шай- ба. 4—стильная шайба- 5 pei ули|<ук>ш1<Й пинт; 6 — резиновая шайба. 655 Рис 12-3 Аппарат для магнитной об- работки воды. t — верхняя крышка: 2 и S ~ болт с гай кой 3 — отверстие в дне стакана 4 — прокладка; 5 — чу- гунный стакан (маг- нито! । повод). f> — по- стоянный магнит,- 7. 9 — полюсный нако- нечник: ГО - нижняя крышка' IIшести- гранник. 349
митечю Одни коион алюминиевого кожуха имеет наглухо вваренное дно На другом копне имеется фланец с приваренном к центру труб- кой 6 для вывода проводов, пшающнх плектром а пип. Для равно- мерного распределения магнитного потока электромагнит центрирует- ся специальными немагнитными болтами 7 до получения концентрич- ного зазора Корпус / в котором пэмешеч электромагнит, имеет два концевых фланца для установки в рассетку трубопровода добавочной воды в вертикальном положении Пространство меж чу кожухом и электромагнитом через трубку 6 заполняется трансформаторным М2С.Ч0М Вода протекает гпизу вверх со скоростью 1.5—2,5 м/ ек по коль- цевому зазору между корпусом и кожухом электромагнита Катушки электромагнита образую] магнитные поля и замыкаются через на- ружную стальную трубу Материал корпуса — сталь 20, сердечника— Ст. 5 Необходимое число полюсов выбирается с таким расистом, чюбы лродолжигетыюсть пребывания воды в магнитном поле быта в пределах 0,1—0,35 сек. Напряженность магнитного поля —около 1000 9 Общий вид миогополюсното магнитного аппарата с постоянными маппетами (противоиакиппое магнитное устройство) показан па рис 12-3. Аппарат набран из пяти сгантартылт секции, соединенных между собой нз резьбе Типовая секция магнита состоит нз чугунно- го стакана (магнитопровода) 5 и цилиндрического постоянного маг- нита 6 с полюсным из к о печником 7, укрепленных болтам и гайкой соосно иа дне стакана Магнит изготовлен из специального магнипюго сплава ЮНДК-24, полюсный наконечник — из малоу гтерпдиетой ста- ли. Кольцевой воздушный зазор между полюсным наконечникам и стаканом составляет 2,5 мм, а между магнитом и стаканом— 15 ми. Рис. 12-5. Принципиальная схема магнитной обработки пи- тательной воды котлов. / — котел; 2—алпярат для магнит- ной обопботки яйлы. 3— шламо- отделикль. / —питательньтЯ Пак; 5 — питательный насос, б — место зег-ора шлама. 7 — дроссельная ш >и а 5 — сырая вода. S-e шла- МОРГС1ОЙННК. 10 — конденсат. Рнс 12-6. Схема х ста- новии магнитного аппа- рата п циркуляционной системе охлаждения кои- ДС1 гса тора ту рбш i ы. I — возможное место уста- новки аппарата: 2 — градир- ня. 3 - конденсатор турби- ны. < — циркуляционный насос; 5 — добавочная вода. 350
Поступающая в стакан вода проходят через эти зазоры, пересеквет магнитные поля и подвергаемся магнитной обработке Через отвер- стия 3 в дне стакана вода поступает в следующую секцию. Погле- дсвательное пересечение водой пяти секций обеспечивает необходи- мую ее магнитную обработку Напряженность магнитного поля в за- зоре 2,5 им составляет 2 200—2 400 э Производительность по воде составляет до 3 мл/ч Рекомендуемые скорости воды лежат в преде- лах 0,5—2,5 .ч!сек. Аппарат предназначен для установки нз отопи- тельные котты типа «Универсал». На рпс. 12 <1 приведена конструкция аппарата для магнитной обработки воды с постоянными феррито-барпевыми магнитами (шай- бами). Размеры магнитов диаметр наружный 85 ям, внутренний 26/> ми, толщина 15 л«. Аппарат состоит из стального корпуса /, лагунного стержня 2, на который в определенней последовательности надеты феррято-ба- риевые магнитные н стальные шайбы 3, 4 (материал последних — низпоуглероднетая стать). Напряженность магнитного поля в коль- цевом зазоре зависит от количества феррито-бариевых шайб в каж- дой секции. Во время работы установки вода проходит снизу вверх по коль- цевому зазору с определенной скоростью, многократно пересекая ситовые липни. Сх#ма установки для обработки добавочной питательной воды отопительных паровых котлов привелева на рис 12-5, а схема уста- новки магнитного аппарата и циркуляционной системе охлаждения конденсатора турбины приведена ча рис. 12-6. Конструкция аппарата дня магнитной обработки охлаждающей воды должна обеспечить пропуск бльщого количества обрабатывае- мой воды Для этой пели нтиботее пригодны аппараты с электромаг- нитами для послойной обработки в°ды, Koicpue могут быть скон- струированы с пропускной способностью j несколько тысяч .м’/ч. ГЛАВА ГРИНДДЦЛТЛЯ ОСНОВЫ ПРОЕКТИРОВАНИЯ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК для ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ 13-1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ В связи с сооружением мощных ТЭС и развитием теплофикационных сетей с открытым горячим водораз- бором в последние годы возникло потребность в водо- подготовительных и конденсатоочнстнтельных установ- ках с единичной производительностью до I 000 л3/« я больше. В результате этого водоподготовпгельпая уста- новка из небольшого придатка к основным цехам ТЭС развилась в крупный самостоятельный цех, размешен - 35!
ный в специальном отдельном корпусе, оборудованном основной и вспомогательной аппаратурой, средствами автоматизации и контроля. К нему примыкает обширное складское реагентное хозяйство, оснащенное средствами механизация трудоемких работ. Такое развитие водопод- готовительных установок обусловлено не только ростом мощности ТЭС, но также и значительным усложнением схем обработки добавочной воды н конденсатов в связи с повышенными требованиями к их качеству. При выборе рациональной схемы водоподготовитель- ной установки и сравнении конкурирующих методов и схем приготовления добавочной питательной воды паро- генераторов в конечном счете решающими показателями являются себестоимость тонны обработанной воды, экс- плуатационные расходы, связанные с обработкой котло- вой воды, н потерн тепла с продувочной водой, отнесен- ные к 1 кет ч выработанной электроэнергии. Правильное решение этой задачи состоит в том, чтобы для каж- дого конкретного случая найти оптимальный вариант водоподготовки и водного режима парогенераторов, обеспечивающий надежную и в то же время экономич- ную работу ТЭС. Для выполнения проекта водоподготовптельной уста- новки в общем случае должны быть заданы тип, мощ- ность и параметры пара ТЭС; место строительства ее; потерн пара я конденсата внутри ТЭС и у внешних по- требителей; тип, паропроизводительность и количество установленных парогенераторов с указанием схемы вн^трикотловых устройств (наличие млн отсутствие ступенчатого испарения, промывочно-сепарационных устройств). При проектировании водоподготовптельной установки необходимо выполнять: выбор источника водоснабжения; выбор принципиальной схемы водоподготовительной установки; определение необходимых показателей каче- ства воды после основных стадий ее обработки; техноло- гический расчет выбранной схемы водоподготовптельной установки, в том числе определение числа и габаритов основного н вспомогательного оборудования, потребного расхода реагентов и расхода воды и электроэнергии на собственные нужды установки; выполнение чертежа раз- вернутой схемы водоподготовительной установки с вклю- чением основного н вспомогательного оборудования, трубопроводов, арматуры, контрольно-измерительных 352
приборов и средств автоматизации; выполнение чертежей компоновки оборудования водопои отопительной уста- новки; составление пояснительной записки к проекту и спецификации оборудования; течинко-эконом ические рас- четы по определению капитальных затрат и стоимости 1 м3 обработанной воаы. 13-2. ВЫБОР ИСТОЧНИКА ВОДОСНАБЖЕНИЯ При проектировании водоподготовительной установки вопросам, связанным с выбором источника водоснабже- ния, должно быть уделено серьезное внимание. Вы- бор исходной воды определяется в каждом отдель- ном случае специфическими условиями данного района и, в частности, той площади, на которой сооружается ТЭС. В тех случаях, когда имеется несколько источников водоснабжения, выбор того нли иного из них для водо- подготовки должен решаться на основании сравнитель- ных технико-экономических расчетов путем сравнения стоимости обработки воды, а также расходов, связанных с продувкой парогенераторов н испарителей, питающих- ся химически обработанной водой. Если для приготовления добавки для питания паро- генераторов представляется возможным использовать поверхностную либо артезианскую воду при примерно одинаковом общем солссоде ржании, предпочтение следу- ет отдать последней, так как физико-химический состав артезианской воды устойчив в различные времена года и она, как правило, прозрачна Эти свойства артезиан- ской воды позволят упростить и удсшсьить водоподго- товнтельную установку н значительно облегчат ее экс- плуатацию. Ввиду прозрачности артезианской воды и отсутствия в ней органических веществ отпадает необхо- димость в ее предварительном коагулировании и освет- лении Отпадает также опасность старения анионитовых смол, чувствительных к органическим примесям. В тех случаях, когда в качестве источника водоснаб- жения приходится использовать открытые водоемы (ре- ки, озера, водохранилища), следует в первую очередь выяснить, не угрожает ли опасность загрязнения их сточ- ными водами промышленных предприятий, содержащими такие вещества, которые нс могут быть удалены в про цессе водолодготовки, но могут иарушшь нормальную работу ТЭС. Для обеспечения нормальной работы *пек 12 Зак 134 353
тросташтий необходимо обеспечить максимальную очи- стку вод соседних примышленных предприятий, загряз- няющих естественный водоем. Если же это мероприятие практически неосуществимо, следует удалить площадку электростанций от этих предприятий или расположить ее выше последних по течению реки. Если источником водоснабжения служат открытые водоемы, то необходимо учитывать, что качество поверх- ностных вод изменяется циклично не только по временам года, но и в многолетнем разрезе. Так, например, сред- няя за год жесткость воды не остается в данном источ- нике неизменной. Она выше в засушливые годы, ниже в годы, обильные осадками. Поэтому нельзя проектиро- вать водоподготовительные установки для обработки по- верхностных вод на основании случайных анализов воды. Для этого необходимо располагать полными и доста- точно точными данными, характеризующими качество воды поверхностного источника водоснабжения не толь- ко по сезонам года, но и за ряд лет. Это требование объясняется тем, что каждая водоподготовительная установка должна быть рассчитана на обработку воды применительно к наихудшим показателям ее. Для арте- зианских вод, обладающих относительно постоянным со- ставом, можно ограничиться двумя-тремя анализами. Химический состав вод характерных источников водо- снабжения приведен в приложении. 13-3. ВЫБОР СХЕМЫ ВОДОПОДГОТОВКИ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ КАЧЕСТВА ИСХОДНОЙ ВОДЫ И ТИПА ПАРОГЕНЕРАТОРА По влиянию на выбор схемы водоподготовки природ- ные воды можно разделить на следующие типы: а) осветленные н неосвстлепные; б) воды с малой и повышенной общей щелочностью; в) воды с малой н повышенной относительной щелочностью; г) воды со ще- лочностью, превышающей и непревышающей общхю же- сткость воды; д) воды с малым, средним и высоким содержанием некарбоиагных солей; е) воды, не со- держащие и содержащие нитриты и нитраты; ж) воды с большим и малым содержанием кремниевой кислоты. Осветленные воды (артезианские, ключевые, из ком- мунальных литьевых водопроводов, воды из централь- 354
пых фильтрэииошго освет-щтельных установок производ- ственных предприятии) не требуют коагуляции и осветления и могут непосредственно поступать на ионит- ные фильтры. Неосветленпые поверхностные воды, за- грязненные взвешенными и коллоидными веществами (воды рек, озер, прудов и искусственных водохранилищ), должны обязательно подвергаться коагуляции до обра- ботки нх методами ионного обмена. Природные воды с малой общей щелочностью (ме- нее 2 мг-экв/кг) для парогенераторов низких и средних давлений (до 40 кгс!смг) могут умягчаться путем на- трий-катионнрования без снижения щелочности. Природ- ные воды с повышенной общей щелочностью (выше 2 мг-экв/кг) могу г обрабатываться таким же способом для парогенераторов низких и средних давлений, если безвозвратные потери пара и конденсата, возмещаемые обработанной водой, невелики и могущее выделиться в пар количество СО2 не превысит 20 мг}кг. Природные воды с повышенной общей щелочностью (выше 2 мг-экв}кг) и особенно воды с повышенной отно- сительной щелочностью (выше 20%), как правило, под- вергаются не только натрий-кагнонированттю, но н сни- жению щелочности путем известкования, Н-кагнопирова- ния или подкисления. Для снижения щелочности при- родных вод со щелочностью, превышающей общую же- сткость, следует применять Н-катионированне или под- кисление, но не известкование, которым снижение ще- лочности подобных вод не достигается. Природные воды с малым содержанием искарбонат- ных солей можно обессоливать н обескремнивать оо упрощенной схеме (двухступенчатое Н-катионированне— декарбонизация — сильноосновное ашюнпроиание). Природные воды с повышенной некарбонатпой жест- костью (от 2 до 8 мг-экв/кг) подвергаются глубокому химическому обессоливанию н обескремниванию по схе- ме двухступенчатого Н-катиопировання и анионпровапия с промежуточной декарбонизацией для приготовления добавочной питательной воды для барабанных парогене- раторов с. в. д. н с. к. д. и по схеме трехступеича- того Н-катионировання и анноннровання с промежу- точной декарбонизацией— для прямоточных парогенера- торов. Природные воды с высоким содержанием некарбонат- ных солей, превышающим 8 м.г-экв!кг, подвергаются гер- 12е 355
мическому обессоливанию в испарителях или паропреоб- разователях. Природные воды, содержащие значительное количе- ство кремниевой кислоты, для питания барабанных парогенераторов высокого п сверхвысокого давлений под- вергаются магнезиальному обескремниванию нли обес- кремниванию по методу анионного обмена в сильноос- новных анионитных фильтрах в схемах полного химиче- ского обессоливания воды. Воды, содержащие нитриты н нитраты натрия, требуют присадки сульфита натрия или гидразина для предотвращения кислородной корро- зии, а при высоких давлениях — полного химического обессоливания. 13-4. ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА ВОДЫ ПОСЛЕ ОТДЕЛЬНЫХ СТАДИИ ЕЕ ОБРАБОТКИ А. Качество воды после предварительной очистки а) После коагуляции воды сернокислым алюминием: Жесткость воды мг вкв/кг Карбонатная............... Me=M”cx—ЯА) НекэрЗонатная........... Общая...................Жс—Ж^1, где 2Л*ИС*, 11 Ж”? — жесткость карбонатная, некар- бонатиая и общая исходной воды; КД) — доза сернокис- лого алюминия для коагуляции, мг-экв1кг. Щелочность остаточная ZZ/0CT = Щнсж— KAi. мг-экв/кг, где Щ"с* — щелочность исходной воды общая, мг-экв!кг. Если ЯГС’ < КА|. необходимо производить подщелачи- вание воды перед ее коагуляцией путем добавления ще- лочного реагента в количестве AZZZ = А'Д| — Щ1™ Щ^. мг-экв'кг. В этом случае принимается Щогт~0,7 мг-экв!кг. Концентрация сульфаг-ноиов получается равной: С , =C"csn -4-48.03А' яг}кг. S9j- 1 АГ Концентрация хлорид-иоиов остается равной ясход- н ш Концентрация попов SiC)]~ после коагуляции умень- шается и становится ранний 0,75Сис*„ . 356
Содержание взвешенных веществ после коагуляции F огаетлителс, работающем с ззшламленнем, не превы- шает 10 мг/кг, а после освеглнтельных фильтров взве- шенные вещества отсутствуют. б) После коагуляции сернокислым железом, извест- кования н магнезиального обескремнивания воды прн подогреве ее до 40°C качество ее характеризуется следу- ющими показателями: ме-зкв1кг Ж«=0.7 Xo=0.7+X^+/CFe, Жео кисть воды Карбонатная.............. Некарбонатная ...... Общая..................... где /Сге— доза сернокислого железа для коагуляции мг-экв/кг-, £ЦОСТ = 0,7 мг-экв/кг. Концентрация сульфа г-ионов получается равной: С + 48,03/С. мг/кг. Концентрация хлорид-ионов остается без изменений. Концентрация ионов SiO, после известкования и коа- гуляции составляв г 0,6С^’2_, а после магнезиального обескремнивания 1 мг'кг. Б. Качество воды после доумягчения ее методами катионного обмена Жесткость воды, обработанной по всем шести схемам доумягчения ее методами катионного обмена (см. гл. 9), должна удовлетворять следующим нормам. Жесгк’л_|ь. мкг ^кв1кг ю 5 3 Давление п та,» »ген₽ратирнх. KtCjCM* 40 40—100 Выше 100 Жесткость воды после первой ступени натрий-капю- нирования принимается равной 0,1 мг-экв/кг Концентрация катионов кальция, магния п натрия после Н-кагнопитных фильтров первой ступени принима- ется равной 0,2 мг-экв/кг. 357
Щелочиоеть воды, умягченной по схемам 1—6: № схемы Щелочность лг-««/*гг 1 2, 3 и 4 0,35 5 0,7—1,0 6 1.0—1.3 Сухой остаток воды, обработанной по любой схеме предочнстки методами осаждения в сочетании с любой схемой доумягчения ее методами катионного обмена (I—-6) с учетом совершающегося в парогенераторах пре- вращения кремниевой кислоты в NazSiOs и щелочных соединений в едкий натр, определяется по следующей формуле: /"ОСТ SO?- C55J С.о=0,25^ + 71.04^3-+ 58.45 з^+ /"ОСТ /"ОСТ CNO~ SIO|~ + 85 ~ёГ~ + 61 ~38,оз~ + 40^ост. яг!кг. (13 1) где С.о —сухой остаток, мг!кг\ Сорг — коицен грация органических веществ в исходной воде, мг/кц С°^_ . C£JJ, и С^’2_ —остаточные концентрация соот- ветствующих анионов в обработанной воде, равные их концентрациям после предочнстки, мг[кг\ Щ^ст — оста- точная нелетучая натровая щелочность обработанной воды, мг-экв[кг\ числа в знаменателях — эквивалентные веса перечисленных анионов; коэффициенты 71 04, 58,45; 85,0; 61,0 и 40,0 — эквивалентные веса соответственно Na2SO4, NaCI, NaNO3, №25Юз, NaOH. В. Качество воды после отдельных стадий химического обессоливания и обескремнивания добавочной воды для питания парогенераторов Кислотность фильтрата после Н-катнонитны.х фильт- ров первой ступени равна: к = СЬО2- + са- + cNn- + Км- мг-экв1кг. 358
где ^no- концентрации анионов сильных кислот, мг-экв/кг. в фильтрате Н-катнонитых фильтров первой ступени, численно равные концентрациям их в воде после ее предочисткн; Кк\— доза сернокислого алюминия для коагуляции воды, мг-экв/кг. Если в качестве коагулянта применяется сернокислое железо, вместо Kai следует подставить его дозу Кге- Кислотность фильтрата после Н-катноннтных фильт- ров второй и третьей ступеней не выше 0,05 мг-экв/кг. Щелочность воды после анионнтных фильтров первой степени 0,2 мг-экв/кг, после анионигных фильтров второй ступени 0,05 мг-экв/кг. Концентрация NHs после анионнтных фильтров тре- тьей ступени не выше 0,2 мг/кг. Концентрация SiOs2" после сильноосновных анионит- ных фильтров не выше 30 мкг/кг. Остаточная концентрация СОг после декарбонизатора от 3 до 10 мг/кг. Остаточное солесодержание после схем 7 и 8 частич- ного обессоливания от 2 до 5 мг/кг, после схем 9 н 10 полного обессоливания соответственно 0,2 н 0,1 мг/кг, 13-5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ ВОДОПОДГОТОВНТЕЛЬИОЙ УСТАНОВКИ Производительность Q водоподготовнтельиой установ- ки нетто, т. е. без учета расхода воды на собственные нужды самой водоподготовнтельиой установки, можно определить по следующим формулам. I. Для промышленных ТЭЦ или ГРЭС (КЭС), иа ко- торых внутристанцнонные и внешние потери пара и кон- денсата, а также потери с продувочной водой восполня- ются химически умягченной или обессоленной водой: Q = ^a-+a" + (l*•/». (13-2) 2. Для приготовления питательной воды паропреоб- разователей на ТЭЦ, оборудованных паропреобразова- тельиыми установками, снабжающими вторичным паром внешних потребителей и восполняющими впутристаини- онные потери конденсатом вторичного пара, прн усло- вии, что продувка парогенератора р полностью исполь- зуется в паропреобразователях: Q = /e(a- + a”) -J-(1 _р')^ОцП. (13 3) 358
3. Для приготовления питательной воды испарителей» восполняющих потери пара и конденсата дистиллирован- ной водой при условии, что продувка парогенератора р полностью используется в испарителях: Q = fc(a'4-a'')(l + ^)Du«. м’/ч, (13-4) где k—• коэффициент запаса, равный 1,1 —1,2; Dn — паро- производнтелыюсть парогенератора без учета потерь пара и конденсата, т/ч; п — число парогенераторов, установлен- ных на электростанции; а' и а" — внутристанционные и внешние потерн пара и конденсата в долях величины Dn; р — величина продувки в процентах Dlt [см. формулы (5-24)—(5-31)); 0 п 0' —доли пара, огсепарированного в расширителе непрерывной продувки парогенераторов и паропреобразователем, от величины последней; р' и рп— величины продувки паропреобразователем и испа- рителей в процентах их производите тьности. Производительность установок для химического обес- соливания воды на блочных паротурбинных электро- станциях с барабанными парогенераторами следует при- нимать по формуле Q=50+ 0,02Dnn, л<3/ч, (13-5) а на блочных электростанциях с прямоточными паро- генераторами по формуле Q -100+0,02Опл, *3/ч. (13-6) При подготовке добавочной воды в испарителях для питания парогенераторов блочных ГРЭС необходимо сооружать резервную установку для химического обес- соливания воды следующей производительности: м*/ч гиэс 50 С барабанными парогенераторами 75 С прямоточными naporef ераторамн и блоками 150 Мет 100 С прямоточными парогенераторами и блоками 200 н ЗОи Мет При проектировании обессоливающих установок для блочных паротурбинных электростанции с барабанными и прямоточными парогенераторами подсобные помеще- ния, коммуникация, насосы и промежуточные емкости 360
I следует принимать с учетом последующего расширения установки на полную мощность. Производительность водоподготовптельной установ- ки, подсчитанная по указанным рекомендациям, не учи- тывает расхода воды на собственные нужды установки. Поэтому технологический расиет ее необходимо произ- водить «с конца», т. е. в порядке, обратном последова- тельным стадиям обработки, причем при расчете каж- дой предыдущей стадии технологического процесса учитывается расход воды на собственные нужды после- дующей стадии. Последней рассчитывается коагуля- ционная установка на пропуск полного количества обрабатываемой воды с учетом расхода ее на собствен- ные нужды всех последующих стадий обработки. 13-6. РАСЧЕТ ОСВЕТЛИТЕЛЬНЫХ ФИЛЬТРОВ Расчет осветлительпых фильтров выполняется исходя из производительности, учитывающей расход осветлен- ной воды на собственные нужды всех установленных фильтров. Необходимая площадь фильтрования приближенно определяется по формуле F'=4> (13-7) где Q — производительность фильтров по осветленной воде без учета расхода воды на их собственные нужды, м3/ч\ w— скорость фильтрования при нормальном ре- жиме работы фильтров, м/ч (табл. 13-1). Таблица 13-1 Расчетная скорость фильтрования в ссветлительиых фильтрах Фильтрующий материал Диаметр верна мм Скорость фильтрования, м/ч нормальная максимнлънвч Антрацит 0.5—1,2 6,0 7.5 Антрацит . . « « . . 0,8—1,8 10.0 12,0 Кварц 0.5—1,2 10.0 12,0 Исходя из соображений эксплуатационной надежно- сти число одновременно работающих фильтров одина- кового диаметра принимается не менее трех. 361
Необходимая площадь фильтрования каждого филь- тра определяется по формуле м\ (13-8) где п — количество фильтров По табл. 13-2 подбирается площадь f серийно выпу- скаемых заводами фильтров с округлением получен- ного по формуле (13-8) значения в сторону увеличения (!>!') Таблица 13-2 Основные размеры стандартных осветительных фильтров Фильтр Диаметр филыда мм 1 000 1 600 г см*) 2ЫХ) 3 00(1 3 400 Площадь фи зьтроваяия. Однокамер- ный 0,79 1.77 3.14 5,30 7.IO 9,10 Л18 Двухкамер- ным 1.58 3.54 6.28 10,6 14,2 18,2 Высота слоя, м Однокамер- ным 1 000 1 000 1 000 1000 1 000 1 000 Двухкамер- ный 900 900 900 900 900 900 Расход воды на взрыхляющую промывку каждого фильтра определяется по формуле «=р=1та^- <13-9) где f — площадь фильтрования каждого фильтра, мг; i—интенсивность взрыхления фильтра, которая прини- мается для филыров. загруженных антрацитом, в пре- делах 10—12 л/(сея«я2), а для двухслойных фильтров, загруженных кварцевым песком и антрацитом, —в пре- делах 13—15 л/(сек-л2); tB3p — продолжительность взрыхляющей промывки фильтра, которая принимается для фильтров) загруженных антрацитом, в пределах 5—6 мин, а для двухслойных фильтров, загруженных кварцевым песком и антрацитом,— в пределах 6—7мин. Расход воды на отмывку осветлительных фильтров путем спуска в дренаж первого мутного фильтрата со 362
скоростью 4 м(ч в течение 10 мин определяется по фор- муле 4™='^. (13-10) где w — скорость фильтрования, м/ч\ /отм — продолжи- тельность отмывки фильтра, мин. Часовой расход воды иа собственные нужды всех фильтров определяется по формуле (13-11) где т — количество отмывок каждого фильтра в сутки, принимается равным I—3. Производительность осветлител! них фильтров брут- то с учетом расхода воды на их собственные нужды определяется по формуле Q6p=Q+<74, м^/ч. (13-12) Действительная скорость фильтрования при работе всех фильтров равна- Wn=^-. (‘3-13) а во время выключения одного из фильтров на промывку */«• (13-14) Если скорость wn-i больше максимально допустимой для рассчитываемой группы фильтров, необходимо уменьшить принятое расчетное значение скорости филь- трования при нормальном режиме и уточнить расчет. Кроме одновременно работающих осветлительных фильтров, на каждую их группу, равную или менее 12 фильтров, устанавливается один дополнительный фильтр такого же диаметра без загрузки его фильтрую- щим материалом, который используется для гидропере- грузки во время ревизии или ремонта одного из филь- тров. Высота фильтрующего слоя принимается по данным табл. 13-2 для стандартных осветлительных фильтров Протолжительность полезной работы фитьтра Т между промывками определяется из уравнения 3G3
где Г —удельная грязеемкость фильтрующего материа- ла, кг{м3 (см. табл. 13-3); GB — концентрация взвешен- ных веществ в воде, поступающей на осветли тельные фильтры, г/м3; GB=10 г/н3 для схем водоподготовки с осветлителями, Оа=В + КА\Эк(К'+К") дли схем водо- подготовки без осветлителей; В — концентрация взве- шенных веществ в исходной воде, г/м3: KAj —доза коагу- лянта, г-экв/м3 (КА|=1 г-экв/лг3); — эквивалентный вес коагулянта; К' —коэффициент, учитывающий коли- чество нерастворимых примесей в коагулянте, равный примерно 0,01; К"—переводный коэффициент для пере- счета А12(ЗО4)э в А1(ОН)з, равный 0,46; Г —продолжи- тельность полезной работы фильтра, ч. Суточное количество циклов каждого фильтра опре- деляется по формуле т Т + Г (13-16) где /—продолжительность операций, связанных с про- мывкой фильтра, равная 0,5 ч. Если полученное по этой формуле значение т отли- чается от принятого в начале расчета, следует пере- задаться ими откорректировать расчет. Таблица 13-3 Удельная грязеемкость фильтрующих материалов, кг м* Фильтрующие Мгчериа/1Ы КОаГуЛЯ 1ИЯ без t-светли теля Коагуляция с осветли Без коагуля пин Антрацит . .... 1.75 1.5 1.0 Кварц ил** мрамор .... 1.5 1.25 0,75 13-7. РАСЧЕТ ИОНИТНЫХ ФИЛЬТРОВ Необходимая площадь фильтрования нагрий-катио- нитных и водород-катионигных фильтров определяется по формуле (13-7); 364
где Q — производитен.посп» фильтров без учета раскола воды па собе 1 венные нужды рассчитываемой группы фильтров, Л13/ч; ш — см. табл. 13-4. 1а блица 13-4 Скорс.сгь фильтрования в kbiпо- нятных фильтрах первой ступени X*ecrK<icri> умятчлигай b»j!U мг-ягл/лг < h<iJKX п. фн-.тр №>ния м(ч 5 6—10 10—20 25—33 15-25 10-20 Расчетная скорость в капюшпныч фильтрах второй ступени принимался в пределах 40—50 л/ч. Чисто п одновременно работающих фильтров одинакового диа- метра принимается не менее грех исходя из соображе- ний эксплуатационной надежности. Необходимая площадь филыровалия каждого филь- тра определяется по формуле (13-8): По табл 13-5 подбирается площадь f серийно выпу- скаемых заводами катионигных фильтров с округлением полученного по формуле (13-8) значения Г в сторону увеличения Таблица 13-5 Основные размеры серийно выпхскасмых заводами катиопиткых фильтров Диаметр фи (ьтрз. мм . . 1 000 1 51Ю 2 010 26(1(1 3 000 3 1< 0 Площадь фильтровании. 0.79 1.77 3.14 5,3(1 7.Ю У, 10 Высоте слоя в [ ступени, им фильтрах 2000 2 ООО 2 500 2500 2 500 2500 Высш л слоя в IJ ступени мм фильтрах 1 500 1 500 1 500 1 500 1 500 1 500 Продолжительность фильгршшкла водород- и нат- рий-катионит пых филырив 1 ciyneHit, работающих по схемам умятчения и частичного обесеолнвання воды с проскоком через фильтр всех катионов натрия, т. е. 3G3
Таблица I3-G Обменная емкость ионитов и удельный расход реагентов на их регенерацию Название рил» тра Условное <5о*на йен не Ча «а ионита Обменная емкость г-мв/м? Начнаяке оеагента Удельный ресход. eie-чкв Опти- мальная концент- рация % Примечание Натрнй-катниннгньгй 1 сту вен в То же Na. Na, Сульфоуголь КУ-2 325 450 NaCI NaCi 180 120 s—ю Солесадержаняе воды <500 кг!хг То же Натрип-катнэннтный И сту лени То же НатииЙ-ка тнояитный про- тивоточный То же Водород натрия катионит НЫЙ Водород ка 1 мчннтиыП с Голщной :ieгенерацией Na, Na, Na, Nan N«n HNa ht КУ-2 СуЛеэфаУГОЛЬ КУ-2 Слльфоуголь КУ-2 С' льфоуголь То же По вис. 13-1 100 250 245 900 300 200 па кону нсоГ NaCI NaCi NaCi NaCi NaCi H.SO. NeCI d,sOh По ряс. 13-2 425 340 135 85 44 ISO 40 3—10 3—10 в—10 1—1.5 ’>—Ч •—1.5 Со лесе держание воды >500 кг/кг Примечание I Повмечаяве 2 Водорпд-катщ ин гный 1 ступени H, перед H, Cv Льфоуголь По цис. 13-3 H,5O. По ОИС. >3-4 1) 1—1.5 2) 3—4 Примечание 3 То же To же КУ 2 По оис 13-5 h.so. По рис 13-5 1) 1 — 1.5 2) 3-4 Примечания 3 || б Водород катит нигный 11 сту пени Та же H, П‘<Ле H H. после A. H, после A СулыЬоуголь КУ-2 По рис 13-п 200 400 z a x 6 6 \ По цис 13-7 100 100 3J 5-7 J—4 1} 3—ч 2) 5—7 п -и и-чагше 3 H, после H, КУ-2 По DHC 13-0 H,50 По оис 13-7 И 3—4 21 Ь—> П родолжение тпбл.- 13-& Название фильтра Условное обоэначе- Марка ионита Юмснная емкость, г-зкв/м3 Название реагента Удельный расход, г/г-акв Инти- ма тугая Концентра пня % П (ИМечаННе Противоточный Н-натнонит- ный 1 ступени Нц Сульфоуголь Па рис. 13-9 H,bO4 По рис 13-1 и 1| 1-1.5 2) 3—4 Примечание 3 То же Нп КУ-2 Па рис 13-5 Н,5О< По рве 13-5 1) 1-1.5 2) 3-4 3) 5—7 Примечание 3 и 6 Аннпннтный 1 ступени А, АН-31 По рис» 13-11 NaOH По рве. 13-11 3-4 Пянмечаияе 4 п 6 Анионнтный 11 ступени А, АВ-17-8 По рис 13-12 NaOll По рис 13-12 3-4 Ппн поглощении всех кислот, примечание б То же А, АЗ-17-8 По рис 13-13 NaOH По рис. 13-14 3—4 Только при обескрем- нивании Смешанного действия ФСД КУ 2 АЗ 17-8 HvSO. NaOH 3.5 е 5.0 г 1—1.5 Прн меча пае 5 на 1 фильтрата Примечания: 1. При использовании регенерационных, вод От Na, для регенерации Na, удельный расход соли можно уменьшить на 15—20 % при той же обменной емкости 2 Расход реагентов на I -к5 исходной воды определяется по формулам H,SO«=49 (Щ—a). NbCi=I80 ()Но—Щ+а}. где а—желаемая щелочность фильтрата 3 Пои регенерации раствором кислоты нарастающей концентрации 1—1.5; 3—4 и 5—7% В случае регене jauwn нятионнта только раствором кислоты крепостью 1—1.5% обменная емкость уменьшается на 25%. в удельный расход повышается на 25% 4. При nuBTiTMOM использовании щелочной воды от А, для регенерации А, удельный расход едкого натра поннпмается R0 г/г-зка 5. Использование Щелочной и кислой воды. получающейся при регенерация ФСД. обязательно для регенерации аннонитных и кати- ОНИТКЬКС фильтров oj > Удельный расход кислоты или щелочи определяется делением принятой величины расхода реагента (кг[м* ионита) на величину Q обменной емкости ионита для этого расхода при соответствующем составе обрабатываемой воды.
Рис. 13-1. Обменная емкость разных катионитов и остаточная жест- кость фильтрата в зависимости от расхода поваренной соли на реге- нерацию (для условий одноступенчатого |\а-К4тиоиировзмия}. I — КУ-2. 2 — КУ-1; 3— сульфоуголь. до начала повышения жесткости фильтрата, опредетя- ется по формуле 7'+z==-q^"'- * (13-17) где Т—полезная продолжительность фильтроиикла от начала работы фильтра до начала его регенерации (для непрерывно работающих установок при ручном управ- лении задвижками величину Т рекомендуется принимать равной 22,5 ч, а при автоматизированном управлении фильтрами—10,5 ч); t — продолжительность операций, связанных с регенерацией фильтров, равная 1,5 ч; сечение фильтра, л£2; h — высота слоя катионита, м (см. табл. 13-5); п — число усыновленных фильтров; Q — производительность рассчитываемой группы филь- тров без учета расхода воды на собственные нужды их, л3/ч; Жо—общвя жесткость воды, поступающей на катиопитные фильтры, г-зке/ж3; ер1КЧ — расчетная обмен- ная емкость катионита, г-экв/мя, которую можно при- нять по твбл. 13-6 и рис. 13-1 — 13-5 Если продолжительность филы рецикла, полученная по формуле (13-17), значительно отличается от рекамеп- 368
Рис 13 2. Удель- ный расход NaCl на регенерацию катионитов прн 5 мягчен нм вод по- вышенной мннера- лизованности (для фильтров первой ступени NaJ. Рис. 13 3 Обменная емкость сульфо- угля для II1 при расходе HsSO4 25 кг/м3 катионита. /, 2. 3. 1. 6. ю — значения ЕЛ. мг-зкв/кг. 1А = С _+С 2-+СГ|_+С _ НСОз So4 С NO3 дуемых значений, следует перезадаться количеством фильтров п и откорректировать расчет. Продолжительность фнлы рецикла барьерных Na-ка- тионитных фильтров определяется по формуле TII_______ ^fepac4 " о. IQ Ч, (13-18) где расчетная обменная емкость катионита, опре- деляемая по табл. 13 Ь,г-экв/м3-, 0,1- средняя жесткость воды» поступающей на барьерные фильтры, г-экв/м3. Величина Т, полученная по формуле (13-18), состав- ляет не менее 100 ч, так как на барьерные фильтры по- ступает сравнительно мало катионов кальция и магния, а величина t обычно равна 3 ч вследствие более продол- жительной отмывки по сравнению с катионитиыми фильтрами первой ступени Продолжительность фильтроцикла Н-катиопптного фильтра нервом ступени, работающего по схеме полного химического обессоливания воды до проскока ионов нат- 369
рия, определяется по формуле T-\-l = —r—, ¥, (13-19) Q^o+2.15^Lj где 2,15 — кратность снижения обменной емкости суль- фоугля по катионам нагрия в сравнении с обменной Рис. 13-4 Удельный расход HsSO< ня pei енергшию Н>. /. 2. Л 4. б. го — значения 14. ки-зкв'чг. 1А=С^ -+С 2_НС„,_.+ С Нс° 3 5OJ С! NOj цен грация ионов натрия в воде, поступающей на Н-кв- тионитные фильтры, мг/кг-, расчетная обменная емкость Н-катионита, определяемая по рис. 13-3 и 13-5; t — общая продолжительность регенерации фильтра, равная 2,5 v; Т—полезная продолжительность филыро- цикла. 370
Рис. 13-5 Обменная емкость катионита КУ-2 для Н( (при регенерации растворjm HaSOi нарастающей концентрации 1.5—2; 3 — 4 и 7% при расходе ILSO* 60 кг/мя ка- тионита) I, S. 3. 1 — значения ЕК. мг-экя'кг (при лн.боад шшошюы составе волы) соответственно I. 5. [0 1Б Рис. 13 6 Обменная емкость сулыротгля для На после П( до проскока натрия не более 0,2 мг/п? при расходе HaSO* 20 кг/д’ катионита (для На, устанавли- ваемых node анноннтных фильтров, ем- кость берется 250 е-элв/л3) 0.5. 10. 1.Б 2.0 3.0. 4.0, 5.0 — тнгчсиня оста- точной концентрации Na После Hi, иг-экв'кг\ /—то же. когда в юле прнсхпствткл только нейтральные соли ннтрия. 371
Продолжительность фнльтроцпкла Н-катиопитиых фильтров второй и третьей ступеней, работающих по схеме полного химического обессоливания воды, опре- деляется по формуле Т + 1 = ^^-,ч, (13-20) Кислотность Воды после Н2 , о»2-эм6/ке Рис. 13-7. Удельный расход ll2SO4 нз реюнеранич) 112 после 11, до проскока натрия не более 0.1 м-экщкг при кин- цент рации натрия после Hi не более 0.5 дг-.зде/кг (для Н2 после анионнтных фильтров удельный расход 1 l2SO< для сульфоугля и Ki 2 принимается 100 а/г-зло). пснгрлция катионов в воде, поступающей на фильтры втором ступени, Л =0,2 г-эле/и3, I— продолжительность регенерации фильтра, равная 3 ч. При выборе катионитов рекомендуется; |) для схем с одноступенчатым и двухступенчатым №-ка тонированием применять сульфоуголь; 2) для схем с Н-катиопировапием при содержании в обрабатываемой воде катионов натрия не выше 0,5 мг-экв/кг и прн суммарной концентрации анионов сильных кислот не выше 0,7 мг-экв/кг применять одно- ступенчатое Н-катноннрование, а при суммарной кон- центрации анионов сильных кислот 0,7 2,0 мг-экв/кг — 372
ступенчато-противоточное Н катионнроваиие с примене- нием в качестве катионита сучьфоугля; 3) при содержании катионов натрия в воде выше [,0 мг-экв!кг и суммарной концентрации анионов силь- ных кислот с г 2 до 5 мг-экв!кг применять схемы ступен- чато-противоточного Н-катнониривания с использова- нием в качестве катионита в фильтрах первой ступени сульфоугля, а в фильтрах второй ступени — катионита КУ-2; 4) если суммарная концентрация анионов сильных кислот в обрабатываемой воде превышает 5 мг-экв[кг, то независимо oi содержания в ней катионов натрия Н2 после Hj и после проскока натрия менее 0,05 мгэкн/кг при расходе H2SO 60 кг1мъ катио- нита (для всех схем обессоливания, где Н2 уста- навливаются после аниоиитиых фильтров, обмен- ная емкость принимается 400 а-эксДи3). применять ступенчато-противоточное Н-кагионирование с использованием катионита КУ-2 в фильтрах первой и второй ступеней. Продолжительность фпльтроцнкла слабоосновных аниопитных фильтров, загруженных анионитом АН-31, при полном химическом обессоливании воды определя- ется по формуле т+‘=-1-^Г- ’• (13-21) где Л =С „ 4-С —концентрация анионов * »,q2—- 1 NO“ сильных кислот в воде, покупающей на слабоосновпые 373
ОЬиеннал емкость, г-эхв/.н Рис. 13-10. Удельный расход H2-SO4 на регенерацию сульфо- угля для Нп при расходе HsSOi 15 кг!м3 (для Нси удель- ный расход принимается па 20% больше соответствующих значений для Нп при том же абсолютном расходе кислоты). /—10 — значения £Л, мг-экв'кл, от- носятся к воде перед Ни. Рис. 13-9. Обменная емкость сульфо) гля для противоточно- го водород катион и рован ия первой ступени (I1D) и для сту- пенчато-противоточного водо- род каткопирования (Нсп) при расходе H2SO4 15 катио- нита. Для Нп обмешпя емкость принимается на 20% меньше значений, указанных на рисунке, а для Псп на 20% меньше соответствующей емко- сти Но при том же расходе кислоты. /—10— значения суммы анионов ЕЛ в воде, поступающей иа фильтры, ме-экв!ке. анионитные фильтры. г-экв!м\ — расчетная обменная емкость аммонита АН-31, определяемая по графику иа рис. 13-11. Продолжительность фяльгроиикла сильноосновных анионитных фильтров с применением анионита АВ-17 8 прн поглощении анионов всех кислот рекомендуется определять по формуле т-н= <2Л ¥, (13-22) где А —С „ + Cci. 4-С 4~С +С — кон- 3 sn2- i Cl I мп- I HSK>- 1 НССГ- ue и грация анионов всех кислот в воде, поступающей на сичьнооснивные анионитные фильтры» г-экв1м\ — 374
и различных соотношениях кислот). Значения для рас- чета берутся при NaOH 50 кг!м3 анионита. I 2. 7 4, 5 6. 7. 8. 5 10. II — соотношение IIaSO« н НС1, %, со- ствс।стееюю 100 н 0. W н 10. 80 к 20 ТО и 30. 60 и 40. 60 Н 50, 40 и 60 ДО м 70. ТО и 60. 10 и 90, О м 100. обменная емкость анионита АВ-17-8. определяемая по рис 13-12. Продолжительность фнльтроцпкла снлыгоосновных анионнтных фильтров с примененicm анионита АВ-17-8 только для обескремнивания воды (развернутая схема полного химического обессоливания и обескремнивания 375
воды) определяется по формуле Т ____—_______ (13-23) где CHS 0_ + С 1СС_ — концентрации анионов HSiO3 и HCOJ" в поступающей па фильтр декарбонизированной Hsiq- всде, гжв1л?\ е — обменная емкость анионита АВ 17-8 по иоиу HSiO^ для Аа при обескремнивании Рис. 13 12 Обменная емкость анионита АВ ]7 8 для Аг при погло- щении апйеной всея кислот, значения бсррся при расходе NaOH 80 к?}мъ анионите. / — ока точная концентра пня SIO/-, же/кг; ! з, в 5. 6. 7 — отношение эквива- лента libiOj-~rS4 соотшмстенмо 0.02. 0.05 0 1. 0.2. 0.3, 01. ность фильтроникла ФСД, загруженных па 50% катио- нитом КУ-2 и на 50% анионитом АВ 17-8, условно при- нимают с учетом, что ФСД регенерируются после пропускания 10 000 м3 воды через 1 ле3 смеси нонигов, пользуясь формулой 7-f-< = IOP^''", ч. (13-24) Объем ионитовых мвгериалов (сульфоугля, ионито- вых смол), загруженных в фильтры во влажном состоя- нии, определяется по формуле 1'м=рш, м3, (13-25) 376
где f— поперечное сечение фильтра, .«2, ft — высота слоя ионита, м. п — число фильтров Объем воэдушио-сухого ионита (13-26) где k — коэффициент набухания (см. табл. 9-1 и 9-2). рнс. 13 13 Обменная емкость впиони та ДВ-17 8 по нону IJSjO32- для Л3 при обес- кремннпаиип воды (при условии остаточной концентрации SiO32' не более 0,15 л/г/кг} и остаточная концентрация SiO/" в филь- тра re. а — крем нее и кость; I. 3. 3, 4 — расход NaOH, анионита соответственно 100, 160. 200. ТОО: 0 —остаточная концентрация >Jt>j в фильтрате. 377
Весовое количество воздушно-сухого ионита, необхо- димое для загрузки фильтров, определяется по формуле G— VCyipCyx, т, ([3-27) где рсух — насыпной вес воздушно-сухого ионита, т/м3. Определение расхода реагентов для регенерации ионитных фильтров. Суточное число регенераций одного Рис. 13-14. Удельный расход NaOH на ре- генерацию анионита АВ-I7-8 в Д2 при обес- кремнивании воды. 1. 3. S. 4— остаточная кончен трання Si’O.®- в фильтрате, мг/кг. соответственно 0.16 0 12 0 10; 0.08 прн расходе №011. iw/*’. 100, 120. 160. 200 фильтра составляет m=24/(7'+f), ь всех фильтров дан- ной группы пс=тп. Суточный расход поваренной соли нв регенерацию Na-катионитных фильтров определяется по формуле C№ci = Ь“' т!сУ'пки, (13-28) где Ьс — удельный расход NaCi, г/г-экв (принимается по табл. 13-6 и рис. 13-2). Суточный расход [00%-ной серной кислоты иа реге- нерацию Н-катионитных фильтров определяется по фор- муле У” т/сутки, (13-29) где ЬИ— удельный расход H2SO4, г/г-эке (принимается по табл. 13-6 и рис. 13-4, 13-5, 13-7 и 13-10). 378
Суточный расход 100%-ного едкого натра па регеие рацию аннонигных фильтров .можно определить по формуле >->100 _ f^etnc4nO д t Чыагм — юа т сутки, (13 30) где Ьтц — удельный расход NaOH г/г-экв, принимаемый по табл. 13 6 н по рис. 13-11 13-12 и 13-14. Суточный расход концснтрноованных растворов H2SO4 и NaOH в объемном выражении определяется по формуле V=”L. м'/с. (13 31) где С и р—концентрация и пчотность технических растворов H2SO4 и NaOH при 20 °C. а именно- Раствор Концентрация Плотность т/м % Башенная Нг5О4 75 1,Ь7 Камерная H2SO4 65 1.55 Раствор NsOll 42 1,45 Полученные по формулам (13 28)— (13 31) суточные расходы реагентом для регенерации фильтров исполь- зуются для расчета мерников и устройств для приготов- ления регенерирующих рвегвороь и подачи их к регене- рируемым фильтрам, а также для определения емкости и площади реагентных складов, обеспечивающих прием- ку 30-суточной или квартальной потребности всех реагентов. Необходимую площадь складских помещений для размещения сыпучих реагентов (поваренная соль, коагу- лянты, известь и др ) можно определить по формуле Гскл fepft (13-32) где Рскл — площадь склада, необходимая для размеще- ния данного реагента, м2; G — суточный расход реагента, т[сутки\ р — насыпной вес реагента, 7/м\ п — число суток, на которое рассчитывается запас реагента (обыч- но не меньше 30); h— высота ячейки для реагентов; k— доля активного вещества в реагенте. Если реагент поставчяется на установку в стальных барабанах (например, едкий натр в твердом виде), то 379
необходимая площадь для их размещения определяется по формуле F„. = m/=^, м\ (13 33) где G100 —суточная потребность в 100%-ном реагенте, кг!сутки\ Go — вес стальных барабанов с реагентом (100 или 200 кг)-, k — доля активного вещеп ва в реаген- те, выпускаемом для продажи (для NaOH она равна 0,92 нли 0,95 в зависимости от сорта); плотадь для размещения одного барабана, равная 0,25—0,3 м2; m — число барабанов. Расход воды на собственные нужды данной группы ионитных фильтров складывается из следующих расхо- дов: яа приготовление pei еиерирующих растворов, на взрыхление ионитов и отмывку ионитов от продуктов регенерации и избытка регенерирующих реагентов. Суточный расход аоды Q( для приготовления регене- рационного раствора можно определить по формуле Q, = G cim , м'!сутки. (13-34) где С100 — суточный расход 100%-ного реагента, т]сугки-, С — концентрация регенерационного раствора. %. Суточный расход воды Qz на взрыхпение ионита вы- числяется по формуле Сд= (13-35) где i—интенсивность взрыхления, л/(м2-сек); для суль- фоугольиых фильтров I ступени х=2.8 л/(м2-сек), для сульфоугольных фильтров П ступени <=3,0 л/(л2-сек); I — продолжительность взрыхления, равная 12—15 мин. Суточный расход воды на отмывку ионита от про- дуктов регенерации и избытка регенерирующего реаген- та определяется по формуле Q3=!hanc, я?1сутки, (13-36) где а — удельный расход воды иа отмывку ионита от продуктов регенерации (для катионитов о=4-=-5 мг(м3 квтмопита; для вннопнтов 8-?-10 м31м2 анионита, а при последовательной и одновременной отмывке фильтров I и 2-й ступеней — 6-^-7 м3/м3). 380
Часовой расхоч воды иа собственные нужды рассчи- тываемой [руппы ионитных филыров определяется по формуле <?.= *?' -% + Ql1 м'/ч. (13-37) В тех случаях, когда отмывочная вода используется для приготовления регенерирующих растворов и взрых- ления ионитов, в качестве расхода на собственные нуж- ды учитывается только расход воды на отмывку ионитов, гак как отмывочной воды обычно хватает для приготов- ления регенерирующих растворов и взрыхления ионитов. Султпарный часовой расход воды, который должен быть подан на рассчитываемую группу ионитных филь- тров, равен: QcP=Q + <74, м3/ч. (13-38) 13-8. ОСНОВЫ РАСЧЕТА ДЕКАРБОНИЗАТОРОВ В результате расчета должны быть определены пло- щадь поперечного сечения и диаметр декарбонизатора, необходимая поверхность и высота насадки в декарбо- ннзагоре, производи тельное гь и напор вентилятора. При проектировании дскарбошнаторов следует исхо- дить из следующих заданных параметров: расхода во- лы, поступающей в декврбопнза юр; концентрации сво- бодной углекислоты в воде перед дскарбоннзатором; желательной концентрации свободной углекислоты в во- де после декарбонизатора и наинизшей температуры обрабатываемой воды. Концентрация свободной углекислоты в воде, посту- пающей в декарбонизатор, не всегда указывается в ана- лизе. В этом случае при декарбонизации после Н-кагио- иитных фильтров ее можно определить по формуле СВХ=44ЖН+СИПЧ, ме!ке, (13-39) где См— концентрация свободной СОг па входе в де- карбонизаюр, мг!кг-, Жк — карбонатная жесткость пос- ле предочнстки перед ионигпымн фильтрами, мг-экв(кг; Сизч — концентрация свободной СО2 в исходной воде, ко- торая ориентировочно может быть принята равной: Сяач= 0,268(Жк)3, мг/кг. (13 40) Расчет декарбонизаторов с деревянной хордовой на- садкой. Площадь поперечного сечения и, следовательно, 381
диаметр декарбонизатора опредетяются по оптимальной плошисы орошения насадки, равной 40и*/(л3-ч) Опре- деление расхода воздуха и подбор вентилятора произ- водя гея пт удельному расходу воздуха 20 м*1м3. Необходимая площадь поверхности десорбции в де- ка рбонизагоре для достижения заданного эффекта уда- ления свободной углекислоты может быть найдена по уравнению десорбции где G — количество свободной углекислоты, подлежа- щей удалению, кг/ч, определяемое по формуле с = кг/ч (13-42) где Q4—расход воды, поступающей в декарбонизатор, Рис. 13-15. График для опре- деления величины коэффи- циента десорбции /(№ в зави- симости от температуры воды для плотности орошения насад- ки в декарбонизаторе 40 л!3/(л2-ч) (по данным ВОДГЕО). 1 — для лроязводнтельносгн де- кербонизяторсв до 10 .ч5/*. 2—то же 40—150 «V*. 3—ТО же 150—400 м31ч. м3{ч; Сих — концентрация свободной углекислоты в во- де на входе в декарбониза- тор, определяемая по форму- ле (13-39); Свых —концен- трация свободной углекисло- ты в воде на выходе из де- карбонизатора, которой обычно задаются, принимая ее равной 3—10 мг!кг СОг; Кт — коэффициент де- сорбции или массопер еда ч и, т. е. количество газа, пере- да ваемого в единицу време- ни через единицу поверхно- сти, при движущей силе про- цесса десорбции, равной еди- нице, м3/м*-ч; величину Кт следует определять по гра- фику (рис. 13-15) в зависи- мости от температуры воды. Величину Л Сср — сред- нюю движущую силу процес- са десорбции, зависящую от перепада концентраций СО2 в воде и омывающем ее воз- духе. нагнетаемом вентиля- тором. следует определять по 382
графику, приведенному на рис. 13-16. Кроме площади щитов насадки, следует учиты- вать площадь внутренней поверхности самого декар- бонизатора, так как она является также поверх- ностью соприкосновения воды, стекаемой тонкой пленкой, и омывающего ее воздуха. Величина ее со- ставляет около 7,5% по- верхности насадки. Необ- ходимую площадь поверх- ности насадки можно определить по формуле F нас — (1 *—0,075) Fдес- (13-43) Количество щитов на- садки определяется по формуле Рис. 13-16. Зависимость ЛСер от Свх при различных значениях Свы« (по данным ВОДГЕО1, I— CBbJX—3 мгкг; 2 —СВЫ1-5 мг{ка. п=^-. /щ (13-44) где /щ — площадь поверхности щита, подсчитанная для декарбоиизаторов различной производительности и при- веденная в справочниках. Высота насадки может быть определена по формуле /7н=2л(Л + б)—Л, (13-45) где — часть высоты декарбонизатора, занятая насад- кой, лит; п — количество щитоа; Л —расстояние между рядами досок и между щитами, мм; 6 —толщина досок насадки, мм. Производительность вентилятора определяется исхо- дя из необходимого расхода воздуха для заданного расхода воды с учетом производительностей вентилято- ров, имеющихся в каталоге. Напор декарбонизируемой воды, создаваемый вентилятором, должен преодолеть суммарную потерю напора на всем пути движения воз- духа от вентилятора до выхода воздуха в атмосферу. Сопротивление смачиваемой деревянной хордовой на- 56J
свдки движению воздуха при орошении насадки 40жэ/.и2 можно принимать равным примерно 10 мм вод. ст. на I м высоты декарбонизагора, занятого насадкой. Сопро- тивление распределительной плнты при той же плотно- сти орошения также равно примерно 10 лн вод. ст. Расчет декарбонизаторов с насадкой из колец Рашига. Площадь поперечного с садкой из колец Рашига Рис. 13 17. Зависимость коэффициента десорбции X» от температуры воды Д1Я декарбоннззторов, за- груженных кольцами Рашп- га при плотности орошения насадки 60 м3/(м--ч) (»о данным ВОДГЕО). счения декарбонизагора с на- размером 25X25X3 мм следует определять, исходя из плотно- сти орошения на свдки 60 м2/(м2-ч). Удельный расход воздуха принимается в этом случае равным 15 м*!м*. Необходимая площадь по- верхности насадки определяет- ся по формуле (13-43), а вели- чину Kw для этого случая сле- дует принимать по графику, приведенному на рис. 13-17. По найденной площади поверхно- сти насадки можно определить аысоту слоя колец в декарбо- низаторе, приняв площадь по- верхности { м3 колец Рашига указанного выше размера рав- ной 204 л/2. При определении напора, развиваемого вептиаятором, со- противление колец Рашига при указанных выше размерах ко- лец, плотности орошения и удельном расходе воздуха при- нимается равным 30 мм вод. ст. на 1 м высоты насадки. Емкость промежуточного бака под декарбонизатором следует принимать равной примерно 25% полезной про- изводительности установки, ио не меньше 25 .я3. Если из этого бака производится забор воды на собственные нужды установки, то емкость его должна быть увели- чена, чтобы был запас воды хотя бы на отмывку филь- тра, который отмывается декарбонизированной водой (примерно 10fh, где f и Л —площадь фильтрования н высота загрузки анионита). 38 J
13 9 ОСНОВЫ РАСЧЕТА КОАГУЛЯЦИОННОЙ УСТАНОВКИ Коагуляционная установка обычно состоит из гидрав- лической мешалки для приготовления раствора коагу- лянта и устройств для дозировки раствора реагентов и осветлителей типа ЦНИИ-2. При расчете коагуляции природных вод центральной полосы СССР максимальная доза сернокислого алюми- ния для периода весеннего паводка принимается равной 1,0 мг-экв/кг, а доза сернокислого железа 0,7 мг-экв/кг. Для северной полосы СССР дозы коагулянтов принима- ются несколько меньшими, а для южиой полосы СССР — несколько большими приведенных Для полноты протекания гидролиза коагулянта не- обходимо поддержание в растаоре определенной кон- центрации водородных ионов, что достигается автома- тически при высокой концентрации НСО~а в исходной воде. Когда же зга концентрация недостаточна (при малой карбонатной жесткости, а также у большинства вод в период паводка), для поддержания оптимальных значений pH необходимо подщелачивание воды. Необходимость подщелачивания аоды при коагуля- ции и доза щелочи определяются по формуле (13-46) где ДЩ — доза щелочи, мг-экв/кг; К — доза коагулянта, мг-экв/кг; Шо — общая щелочность коагулируемой во- ды, мг-экв/кг\ —остаточная щелочность коагули- рованной воды, которая принимается в пределах 0,3— 0.5 мг-экв/кг. Потребный часовой расход растаоров коагулянта и щелочи определяется по формулам: (13-48) где Q — производительность коагуляционной установки, м3/ч\ К — доза коагулянта, г-экв/м*\ ДЩ —доза щелочи, г-экв/м3\ 5к —эквивалентный вес безводного коагулян- та. г/г-экв\ Эш— эквивалентный вес безводной щелочи. г/г-экв; Ск и Сщ — крепости растворов коагулянта н шелочя, %; рн и рга— плотности растворов коагулянта и щелочи, кг/л. 13 134 885
При принятых в настоящее время способах дозиров- ки с помощью насосов-дозаторов оптимальная крепость растворов коагулянта и щелочи составляет 5—10% в пересчете иа безводное аещество. На каждый реагент устанавливаются по два расход- ных бака раствора реагента для дозирования с помощью плунжерных насосов-дозаторов Каждый из них должен иметь такую емкость, чтобы при крепости реагентного раствора в пределах 5—10% перезарядка их осущест- влялась 1 раз в течение суток нли не чаще чем 1 раз за 8 ч. Емкости бачков можно определить по формулам: ,1з«) = ПЗ-50) где та—число перезарядок баков в течение суток Гидравлические мешалки для приготовления и пере- качивания растворов легкорастаоримых и непрерывно дозируемых реагентов устанавливаются по одной иа каждый реагент. Емкость их при всех системах дозато- ров рассчитывается примерно иа возможность одновре- менной зарядки двух указанных выше расходных баков Плунжерные нвеосы-дозаторы выбираются по часо- вому расходу раствора реагентов, вычисленному по фор- мулам (13-47) и (13-48). Прн значительных расхожде- ниях часового расхода растаоров и производительности иасосов-дозаторов следует яерсзадаться крепостью раст- вора п уточнить расчет. 13-10. ОСНОВЫ РАСЧЕТА УСТАНОВКИ ДЛЯ МАГНЕЗИАЛЬНОГО ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ ВОДЫ Магнезиальное обескремнивание воды обычно про- водится в осветлителях типа ЦНИИ-1-А и сочетается с известкованием и коагуляцией воды. В качестве маг- незиальных ревгентоа применяется каустический магне- зит. Расход каустического магнезита определяется из расчета 15 г MgO на удаление из воды каждого грамма SiOg-. При этом необходимо учитывать и гидрат окиси магния, образующийся в результате взаимодействия со- лей магния, содержащихся в воде, с изаестыо. Часовой расход каустического магнезита нли доломита и извести 386
из обескремнивание и попутное умягчение воды опреде- ляется по следующим формулам. f,5Csio?-~20J6yWMfi,Q’lC0 <%•0(10 , «г/«; (13-511 2В (2Л'И 4" 4- CFe 4- 4- К 4- 0.35) Q-100 C-S' ООО 6. «ego , 100 Ki'4' (13-бЯ) где С 2_ — концентрация SiO* в обрабатываемой воде, 3 г/м\ 20,16 — эквивалентный вес окисн магния; — содержание окиси магния в каустическом магнезите, °/0; ^Сао — содержание окиси кальция в каустическом магне- зите, °/0; С™—содержание окиси кальция в негашеной извести, %. Дозирование каустического магнезита в осветлитель может осуществляться с помощью шнековых дозаторов, рассчитанных на максимальную подачу 26, 35, 70, 100 и 200 ке сухого каустического магнезита в час, а также с помощью насосов-дозаторов или гидроэлеватороь (эжекторов). На устаноаках большой производительно- сти (свыше 200—400 иа/ч) ставятся два дозатора на каждый осветлитель (один — рабочий, другой —ре- зервный). Механизированные аппараты для гашения извести (МИК, известегасителн) подбираются по каталогам ма- шиностроительных заводов соответственно расходу реагентов и устанавливаются в количестве 1—2 шт. в зависимости от мощности и графика работы уста- новки. 13-и. ОСНОВЫ РАСЧЕТА ОСВЕТЛИТЕЛЕЙ Осветлители, включаемые в схемы предварительной обработки воды, рекомендуется рассчитывать иа 1,25 полной производительности установки Q; при этом реко- мендуется устанавливать не меньше двух осветлителей- 13* 387
Емкость каждого из двух осветлителей определяется по формуле М’, (13-53) где Q — полная производительность всей установки, м3/ч; т — продолжительность пребывания воды в освет- лителе (при температуре обрабатываемой аоды 40 С величинах принимается равной 1—1,5 ч). По величине УОсв выбирается по справочникам бли- жайший по емкости осветлитель, серийно выпускаемый нашей промышленностью. При отсутствии подходящего по емкости серийно вы- пускаемого осветлителя производится его конструктив- ный расчет. Расчет основных элементов осветлителя производит- ся по полной производительности осветлителя Qo с при- нятием рекомендуемых скоростей движения воды. Полная производительность осветлителя Qo==Qa+?op, л/з/ч, (13-54) складывается из полезной производительности Qn н рас- хода воды иа непрерывную иродуаку его Qu = -bf5-. м'/ч, (13-55) где Q — количество осветленной воды, поступающей из осветлителей на последующую обработку; 1,25—коэф- фициент запаса; 2 — количество осветлителей; «ир=-ПЙ0 (13-56) kw — количество шлама, выделившегося из обрабаты- ваемой воды, кг!м\ 5% — концентрация шлама по аесу в воде, удаляемой непрерывной продувкой. Величину можно определить из уравнения I 000/гш = 2.5(Сс !+ +С-+ + Сме!+ - 17.36ЛГ’) + -р В 4* К (/г, 4- /га), К2^м', (13-57) где Сса2+ —концентрация кальция в умягчаемой воде, а/лт3; C[Ve2+ — количество кальция, г/л3, введенного в ум гчаемую воду в виде известкового молока;
1+ — содержание магния в умягченной воде. г(м9; 17.36 — условное суммарное содержание кальция и маг ння в умягченной воде на 1 мг-экв/кг остаточной же сткости (7А^Т); В — количество взвешенных веществ в обрабатывае- мой воде, г/м3; М — количество механических примесей, попадающих а осветлитель вместе с известковым молоком, г/м3; К — доза безводного коагулянта, г/м3; ki — коэффициент содержания нерастворяемых при месей в коатуляите (0,08 для очищенного и 0,69 для не- очищенною глинозема, 0,1 —для сернокислого закисного железа); Рис. 13-19 Пршшлпналъная схема осгстчителя ЦНИИ 2 с указанием скоростей дви- жения воды. Рис 13 18 Принципиальная схема освенителя Ш1ИИ-1 с указанием скоростей движения воды. k2 — перевозный коэффициент образования гидрооки- сей, равный 0.46 тля AbfSOOs—>-А1 (О11)э и 0,7 для FeSOi—*Ге(О11)я. 38Р
На рис. 13-18 и 13-19 приведены принципиальные схе- мы осветлителей ЦНИИ 1 и ЦНИИ-2 с обозначением основных скоростей движения воды, необходимых для расчета, а в табл. 13-7 приведены численные значения этих скоростей. Г а б л и п а 13-7 Скорости движения основных потоков воды в осветлителях, мм сек Tffh осветли- теля 9, ЦНИИ-1 ЦНИИ-2 I 000 I 000 28,0 2.5*—3.5** 1.25*—1,5” 0,8 28,0 2,0 1.0 0,8 15,0 8,0 28,0 10,0 2,0 20,0 • При Мо в прв ^/4g>O,5 >КО с применением коаг> ляцни м При >ЛМе^0.25 Жо. Порядок расчета осветлителей следующий: 1. Диаметр трубопровода dt к воздухоотделителю и от воздухоотделителя и осветлителю определяется из уравнения <Эо=—°.ГЙОО =3’6~°- и!'1 (13’58) 2. Диаметр воздухоотделителя определяется из уравнения Qo=3,6^-t>2, л’/ч. (13-59) 3. Диаметр шламоотводных труб tf? определяется из уравнения О "d? qo— 3.6—v4n, м'/ч. (13-60) где п — количество шламоотводных груб; <?0— количест- во воды, отводимой из осветлителя в шламоотделитель, определяется по формуле 9<>=^г=7^Ь=0-12<?»/г“- м'1^ С3-6') где Аш — количество шлама, выделившегося из обраба- тываемой воды, кг1х*\ £Шф — концентрация взвеси по ве- су в шламовом фильтре, кг/я3; k3— коэффициент эффек- тивности шламоогвода, принимаемый равным 1,25. 390
Величина 6Шф находится при опытном умягчении воды в модели осветлителя. Если такие определения не проведены, го при проектировании осветлителя можио принять ориентировочно АШф=7 kz{m3 при любом соот- ношении магнезиальной п обшей жесткости воды. Вода, поступающая в шламоотделитель в количест- ве qu, делится на две части Одна из них непрерывно удаляется в канализацию вместе со шламом (непрерыв- ная продувка )а Расход этой аоды ?пР определяется по формуле (13-56). Другая часть, совершая восходящее движение в шламоотделителе, осветляется и возвраща- ется, присоединяясь к общей массе осветленной воды. Расход ее определяется из следующего уравнения: откуда °3-62) Подставив —получим: = 4 ~ = Д«,оф ~5о) = С учетом приведенных значений Да=1,25 и £Шф== = 7 кг!л? расход qin рааен: (13-63) 4. Диаметр шламоотделнтеля d5 определяется по уравнению 9m = 3.6-^-o,. м’/ч. (13-64) 5. Диаметр центральном части осветлителя da опре- деляется из выражения 0о=3,бД*!v„ мЧч. (13-65) 6 Диаметр d4 выходной части осветлителя ЦНИИ-1 определяется нз уравнения nd2 Qo ~ <7о—3,6—м^ч. (1366) 391
Диаметр d^ выходной части осветлителя ЦНИИ-2 определяется из уравнения <2о — g0 = 3.6 "(rf<4 —v„ м’/ч. (13-67) 7. Площадь окон Sf одной из шламоотводпых труб определяется по уравнению = 3,6nSfu0, м3[ч, (13-68) где п — количество шламоотводных труб. Приняв ширину окна /=0,5^7 и высоту его h= = (0,5ч-1.0)1, можно определить количество окон в Гру- бе и количество их рядов: • . т т=-[ь~~гА и ^Р=-г- Окна шламоотводных труб распределяются по зо- нам осветлителя в следующем соотношении: в централь- ной и выходной зонах по 30—40%, в переходной кони- ческой зоне 20—30%- 8. Диаметр глухой части d& шла.моотводиой грубы определяется из уравнения до = З.бп vB. м9/ч. (13-69) 9. Высота центральной части осветлителя принимает- ся равной 2—3 At, а выходной зоны 3 м. Высота пере- ходной конической части определяется по формуле h..4=d‘~d’ . м, (13-70) 2‘E-J- где а — угол конусности, равный 40—60°. Высота входной части осветлителя, образующей зо- ну смешения и водораспрсделения, определяется по фор муле (13-71) 2‘6-Г где Ь=0,3-ь0,5 м в зависимости ог производительности; оц — угол конусности, равный 70°. 392
Высота цилиндрической части шламоотделнтеля осветлителя ЦНИИ-I принимается равной l,25d& при QU<IOO м3[ч и I,Id5 при Qo>!00 л?/ч, а расстояние от низа центральной трубы до плоскости сопряжения цилиндрической части с коническим днищем должно составлять 0,254s при Qo<I00 л<3/ч и 0,I5d5 при Qo> > 100 м3/ч. 13-12. ИСХОДНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДЛЯ ТЕХНИКО- ЭКОНОМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ ПРИ ПРОЕКТИРОВАНИИ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК Основным критерием для оценки экономичности во- доподготовительной установки при сравнении конкури- рующих схем водоподготовки является среднегодовая стоимость обработки I м3 воды. Стоимость I м3 воды определяется по формуле тб/м‘- (13 72) где g —стоимость 1 м3 воды, руб.; SB—суммарная стоимость годовык эксплуатационных расходов, руб.; EnQ— годовая полезная производительность аодоподго- товигельной установки, м31год, где я —число часов ра- боты установки в течение года, которое обычно прини- мается равным 7 000 ч; Q — часовая полезная произво- дительность установки, м3/ч. Суммарная стоимость годовых эксплуатационных расходов складывается из следующих величин: Отчисления на амортизацию здания и оборудова- ния .......................................... Г Расходы на ремонт здания н оборудования .... Н Расходы на содержание эксплуатационного персо- на ла ........................................ 3 Общестаппионные расходы........................ О Расходы на покрытие стоимости воды поданной на водогтодготОЕНтельную установку, вк агочая стоимость воды, потребляемой на собственные нужды установки................................ П Расходы на подогрев обрабатываемой воды ... Р Расходы па эпектроэнергню...................... Э Рчсходы ня реагенты и добавок фильтрующих ма- териалов вследствие износа последних . . . X Следовательно, SB=/’+ //+3 + О 4- П + Р~\-Э+Х, руб/год. (13-73) Входящие в уравнение (13-73) слагаемые определя- ются по следующим форму там. 393
Величину отчислений на амортизацию зданий и обо- рудования можно определить по формуле Г= aD+$E, руб/год, (13-74) где D — стоимость строительства здания установки, руб.; £— стоимость оборудования, контрольно-измерительных приборов, средств автомвгикн и трубопроводов с уче- том стоимости их монтажа, а также стоимость филь- трующих материалов, загруженных в осветлнтельные и иоипгиые фильтры, руб.; а — отчисления на амортиза- цию в долях от величины D (а=0,025 для каркасных зданий и а— 0,032 для зданий с кирпичными столбами и железобетонными перекрытиями); р —отчисления нв амортизацию в долях от величины £ (в проектах обычно принимается £=0,083). Величина D определяется по формуле П=1,2(ЛШ + 0,2ЛШ) = 1,44ЛШ, (13-75) где М — средняя стоимость I м3 здания, руб[м3\ И — кубатура здания установки, я3, 0,2 — коэффициент, учи- тывающий стоимость фундаментов под оборудование, приямков, каналов и пр в долях от стоимости здания; 1,2 — коэффициент, учитывающий дополнительные и не- предвиденные расходы иа проектно-изыскательские ра- боты в долях от стоимости здания и фундаментов. Величина £ определяется по формуле £= 1.05(1,4К + 1.15Г) +Л=1,47/(+1,2774 Л. (13 76) где К. — стоимость оборудования, контрольно-измери- тельных приборов н средств автоматики, руб.; Т — стои- мость трубопроводов и арматуры, руб-; Л— стоимость материалов, загружаемых в фильтры, руб.; 1,4 —коэф- фициент, учитывающий стоимость монтажа оборудова- ния; 1,15 — коэффициент, учитывающий стоимость мон- тажа трубопроводов; 1,05 — коэффициент, учитывающий 5%-иые начисления от стоимости оборудования, трубо- проводов и их монтажа. Величина Н определяется по формуле // = 0,2Г, руб/год. (13 77) Величина 3 определяется по формуле 3=1,363О» руб/год, (13-78) 291
где - основная зарплата, которая устанавливается штатным расписанием и дочжностными окладами, руб., 1,36—коэффициент, учитывающий начисления па зар- плату. Величина О определяется по формуле О = 0,3(3 + Г + /У), руб/год. (13-79) Величина П определяется по формуле n=en(Q + q4}t руб/год, (13-80) где е — стоимость I ж3 исходной воды, руб]м* (прн по- даче аоды на установку непосредственно из источника водоснабжения е=0 002 руб(ма\ при заборе ее из дей- ствующего водопровода — по установленной цене на во- ду); q4— часовой расход воды на собственные нужды установки, л3/ч. Величина Р определяется по формуле Р = (Q + ?,)•» ООО = 0 001gA<n руб/год. (13.81) где Д/ — среднегодовая величина подогрева воды, °C; а — ориентировочная стоимость тепла, равная 1 руб. за 10е ккал. Величина Э определяется по формуле 9=Nk, руб/год, (13-82) где N — расход электроэнергии иа нужды установки, квт-ч/год-, А? —отпускная стоимость электроэнрпгии рубЦквт • ч). Величина X определяется по формуле A=XGC, руб/год, (13-83) где G— годовой расход реагента, кг[год\ С —прейску- рантная ценв реагента, руб(кг. Для того чтобы выполнить полностью указанные технико-экономические расчеты, необходимо произвести технологические расчеты, начертить развернутую схему водоподготовки и компоновочные чертежи водоподгото- вительиой установки. Руководствуясь развернутой схе- мой водоподготовки, следует составить полный перечень оборудования, арматуры, контрольно-измерительных приборов, потребного количества фильтрующих мате- риалов, объем здания хямцеха и подсчитать стоимость 395
всего указанного, пользуясь справочниками и прейску- рантами. Количество трубопроводов, а следовательно, и их стоимость определяются на основании компоновочных чертежей. 13-13. ПРИНЦИПЫ КОМПОНОВКИ АППАРАТУРЫ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК На крупных ТЭС водоподготовительные установки обычно выносятся а отдельное здание либо размещают- ся а здании объединенного вспомогательного корпуса. Отдельное здание вочоподготовигельной установки удобнее располагать со стороны постоянной торцевой стены глваного здания ТЭС, причем расширение ее предусматривается а сторону, противоположную расши- рению главною здания станции. Торцевая иерасширяе- л1ая часть здания водоподготовки выполняется обычно в виде грех- или четырехэтажной башни, предназначен- ной для установки промывочных баков, химической ла- боратории, служебных и бытовых помещений. Размещение водоподготовнтельиой установки а от- дельном здании имеет ряд преимуществ: I) упрощается возможность дальнейшего расширения установки; 2) проще решается вопрос приема реагентов, так как здание водоподготовки может быть обеспечено подъезд- ными железнодорожными путями; 3) создаются более легкие условия удаления отходов (нсдопата извести, отработанных фильтрующих материалов). Но такое раз- мещение влечет за собой сооружение бытовых помеще- нии {душен, санузлов и т. п.), требует дополнительных капитальных вложений на длинные трубопроводы, сое- диняющие водоподготовительную установку с главным зданием ТЭС. При размещении водоподготовитечьной установки в объединенном вспомогательном корпусе или в при- стройке к зданию ТЭС отпадает необходимость соору- жения специальных бытовых помещений, сокращается длина соединительных трубопроводов. С другой сто- роны, такое размещение усложняет последующее расши- рение установки и доставку реагентов, так как только в исключительных случаях удается подтянуть к складам водоподготовки железнодорожный путь. Здание водоподготовительной установки в основном ошоэтажиое. Размеры его должны учитывать аозмож- 396
ность сооружения корпуса с применением сборного железобетона (пролет кратен 6 л; шаг между колонна- ми 6 или 12 я). Компоновка оборудования должна учитывать воз- можность дальнейшего расширения установки. При ком- поновке основного оборудования водоподготовительной установки должны быть обеспечены удобное расположе- ние аппаратов, облегчающее работу обслуживающего персонала, полное использование помещения, минимать- ные затраты на сооружение здания и фундаментов под оборудование, вентиляция и по возможности удовлетво- рительные условия естественного освещения. Желатель- но располагать оборудование в соответствии с техноло- гической схемой обработки аоды. Кроме того, необхо- димо учесть возможность удобного монтажа, ревизии, ремонта аппаратуры и замены изношенного оборудова- ния новым Исходя из этих положений, целесообразно размещать всю тяжелую аппаратуру на полу здания. В фильтрованном зале проход между фильтрами и стеной должен быть не меньше 500 мм, а свободный проход между соседними фильтрами после монтажа фронтовых трубопроводов — не менее 700 мл. Прн рас- положении фильтров фронта мн друг к другу ширина ко- ридора, образующегося между выступающими частями должна быть не менее 2 м. Осветлители, громоздкие декарбонизаторы и баки, емкости для хранения крепкой серной кислоты распола- гаются, как правило, на открытом воздухе с примене- нием а необходимых случаях обогрева и теплоизоляции. Помещения под осветлителями, расположенными вне здания, должны соединяться теплым коридором с основ- ным зданием водоподготовки. Баки, расположенные внутри или вблизи здания водоподготовки, обычно пре- дусматриваются только для целен собственных нужд установки, а именно для храпения растворов реагентов, предварительно очищенной, коагулированной, известко- ванной и обессоленной воды, промывочных вод осветлн- тетьных фильтров, воды для взрыхления нонитиык фильтров н, наконец, баков, служащих для регенерации промывочных вод осветлительных фильтров. В случае расположения этих баков на уровне земли устанавли- вают по одному иасосу для промывки и взрыхления. Для хранения запаса обессоленной воды и сбора за- грязненного конденсата, а также для накопления аоды, Ж
расходуй мой па промывки оборудования на блочных ГРЭС с. агрегатами по 150, 200 и 300 Мет, устанавли- ваются три бака емкостью по 1 000 л1а, а па ТЭЦ с тур- бинами 50 и 100 Мет три бака емкостью по 500 № с соответствующей противокоррозионной защитой внут- ренней поверхности. Один из трех баков предназначает- ся для сбора загрязненного конденсата. Реагентное хозяйство со всеми приспособлениями обычно размещается в одном здании с водоподготовкой. Сюда относится механизированный! склад для храпения и транспортирования основных реагентов (извести, каустического магнезита, глинозема, поваренной соли) и фильтрующих материалов, а также гидравлические ме- шалки, гасильные устройства для извести и раствори- тели соли. Склад реагентоа обслуживается железнодо- рожным путем широкой колеи. При речном транспорте склад реагентов может располагаться у причала, отдель- но от здания аодоподготовки, для непосредственного приема выгружаемых нз барж материалов. Склад реагентов располагается обычно или у по- стоянного торца (поперечное расположение), или вдоль здания водоподготовки (продольное расположение). Продольное расположение склада рекомендуется при больших расходах реагентоа, причем емкость склада каждого реагента должна обеспечивать выгрузку не ме- нее одного вагона. Во всех случаях емкость склада должна обеспечивать приемку квартальной потребности всех реагентов. Склады извести, едкого натра, каустического магне- зита и кислоты должны быть изолированы от остальных помещений. Фосфаты рекомендуется хранить на складе водо- подготовки и там же иметь мешалку и насос для приго- товления раствора и подачи его в расходные баки котельной. Аппаратура непрерывной продувки обычно размеща- ется в главном здании электростанции, причем расши- рители устанавливаются в помещении котельной, а теп- лообменники для использования тепла продувочных вод устанавливаются либо в котельной, либо в насосном коридоре. В тех редких случаях, когда теплообменники продувочной воды ставятся иа сырой воде, их распола- гают также и в здании водоподготовки, куда подводит- ся продувочная вода 398
Химический состав наиболее характерных водоемов СССР ПРИПОЖРНИЕ с п £ HajsBHKff «имело Место отбора пробы иолы шейные веще- ства, иг те Сукой остаток, мг/кг Мине- ральный остаток, мг/ке Окисляе- МОСТЬ по О», мецег Жесткость, мг-нке/кг -*» А 5 г> 7 9 /. Реки 1 Амударья г. Керки 4970,U 657,2 5,76 3,12 2,64 2 Амур Г. Хабаровск 35,0 66,0 58,0 2,8 0,87 0,7 0J7 3 Ангара г. Ангарск 1,78 116,0 87,7 2,8—6,7 1,18 1,11 0.07 4 Белая Г. Салават. БАССР — 263,0 252,9 5,5—52 4,5 3,54 0,96 5 Волла г. Балахна — 152,6 120,3 16,8 2,07 1,7 0*37 6 Lio-n*a г Волгоград 41,6 299 0 277,2 10,4 3,8 2,6 1’2 7 Волга г Казань 10,0 360,0 331,8 11,2 4,8 2,3 2,5 8 Волга г Калинин 3,0 274,2 257,8 4,64 3,3 3,3 п’ 9 Волга г Саратов 350,1 342,3 3'7 4,2 2,4 1,8 10 Волга г. Энгельс 76,0 204,2 132,2 4,8 2,5 1,9 0,6 П Волга г. Ярославль 13,0 167,6 HI.8 14,24 2,5 1,95 0’55 12 Волхов г. Новгород _- 105,0 25,3 1 47 1,2 0 27 13 Воронеж г. Липецк 320,4 300,6 5,1 4,6 ОЛ 14 Вятка г. Кирово-Чепецк 15,0 113,0 58,0 10.22 1,15 0,9 0,95 15 Двина Западная г. Даугавпилс 50,0 116,9 12,5 3*2 3,0 0,2 2,14 16 Дайна Северная г. Архангельск — 349,7 з;в 6,48 4,34 17 18 Десна Днепр Г. Чернигов । Запорожье 14,0 311,3 228,0 223,7 5,3 10,24 4,29 3,82 4,1 3,08 0,19 0,74 19 20 Дон Донец Северный г. Задонск г Лисичанск — — 300,0 301.5 5,8 5,1 4,8 4,81 3,2 0,29 1 6 21 Енисей г. Красноярск 2,6 154,4 141,3 0,64—6,0 2.6 2,3 0,3
£ е t Нэзвэяне водоема Са8+ * Na* I 2 II 12 13 1 0 3 4 Й 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 /. Реки Амударья Амур Aura ра Белая Волга Волга Волга Волга Волга Волга Во 1гэ Волхов Воронеж Вятка Двина Западная Данна Северная Десна Днепр Дон Дояев Северный ЬннсеЙ 90,2 13,4 16,48 66,3 28,0 60,0 72.0 48,0 62,0 32,2 34,4 23,7 72,2 19,04 42,7 102,0 68,7 61,9 53,9 84,0 36,98 15,2 2,46 4,83 14,4 8,15 9,7 14,5 10,9 13,2 10,8 9,08 3,5 17.4 2,43 13.1 16,8 10,3 15,0 29,4 7,3 9,1 118,6 1,28 4,14 4,^ 22.8 18,3 30,8 38,2 20,9 2,16 6.2 12,5 3,96 6,9 6.1 8,6 19.6 10,75
И родолжение прилож, Одержан ир йонлм и ом в слив. ме!к? HCOf сг NOJ- NOF Sl^ А1»^з+ + Fe,Og н 15 !Й 17 ts W 190,4 202,7 126.9 10,0 4’2,7 4,2 3.0 9,0 6,8 67,6 7.0 2,2 — — 0,68 17.0 216,0 37,0 13,0 — — 15,0 0,3 103,7 24,7 1.8 —— ~~ 1,0 1.4 158,5 57,4 35,0 —- 8,0 11,4 140,3 140,0 15,0 — 3,0 0.6 201,0 49,0 7,84 5.5 0,31 8,3 146,0 120,0 34,0 — 2,5 0.9 116,0 34,6 28,0 —> — — 119,0 23,13 5,8 — 8,68 0.8 73,2 6,7 14,0 0,3 17,3 1.26 280,6 33,5 10,0 —— 21,6 —« 58,0 19,3 3,18 6,0 17.3 2,5 188.0 12,6 3.7 о.з 13.0 — 264,0 93,2 7,1 10,2 — 250,8 15,0 4.9 — 0,06 188,0 29,67 15,84 2,4 0,2 4,0 4,4 293.5 48,2 5,0 — — 195,2 48,0 38,0 __ 22,0 0.1 140,0 10,1 3.2 — 11,4 3.87
в в 5 Название водоема Место отбора пробы воды 1 2 3 22 Иртыш г, Омск 23 Кальииус Донбасс 24 Кама г. Березники 25 Камеякэ Донбасс 26 Клязьма г. Владимир 27 Кострома г, Кострома 28 Кубань г. Армавир 29 Кура г. Али-Бэйра млы 30 Лена —г- 31 Лопань г. Харьков 32 Лугань Донбасс 33 Миасс г. Челябинск 34 Миус ШтсрГРЭС.Лугзнской обл. 35 Москва ТЭЦ № 12 Мосэнерго 36 Москва—водопровод ТЭН № 1) Мосэнерго 37 Нарва Эстонская ССР 38 Нева а. Ново-Саратовская 39 Неман г. Каунас 40 Нори,™ а г Норильск 41 Опь г, Новосибирск 42 Ока г. Горький 43 Печора с. Усть-Цкльма л 44 С ви яга г, Ульяновск 2
Продолжение прилок- Взвешен* кые бе шест ва, мг/кг Сухой остаток, мг/кг Мине- ральный остаток, ме/кг икнсляе- месть по 0». мг/кг Жесткость, мг-акв/кг Ж' *. 4 5 6 } в 9 то 172,4 344,4 235,4 14,8 2.8 2,7 0,1 —. 3876,0 3440,0 м—м 26.2 6,6 19.6 155.0 1098,0 903,0 11.8 5,2 2,2 3,0 —, 704,0 568,0 8,75 7,6 1,15 8,0 347,0 260,4 8,96 3,2 2.6 0,6 246,0 196,3 3,36 1,86 1,5 — 299,0 224,5 >_ 3,47 2,4 1.07 300,0 884,0 840,8 5.52 7,36 3,8 3,56 — 474,0 393,0 — 3,46 2,42 1,04 —» 874,0 794,0 ю,о 6,6 4,3 1—а 1019,0 808,7 8,05 2,42 5,63 44,0 470,6 428,7 8,6 4,67 1,4 3,27 550,0 1520 3,21 12,3 3,9 8,4 1—а 222,0 8,3 4,3 3,3 1.0 1—а 178,0 143,7 8,2 2,8 2,16 0,65 •— 16b.0 115,7 •— 2,14 1,9 0,24 —.• 67,2 40,8 7.6 0.55 0,43 0.12 18.0 —_ 231,0 5,0 4,2 4,1 0,1 — 105,0 99,7 —— 0,83 0,79 0,04 405,0 206,0 202,2 2,86 3.23 1,21 2,02 62,4 438.0 353,8 13,6 5,97 4,0 1,97 — 57,7 16,0 0,9 0,78 0,12 — 431,0 394,2 68.0 6, 1 5,1 1.0
с Название водоеме Са1* Мд + £ i Ю 22 Иртыш 28,1 17,0 23 Ка.ъмиус 262,0 159,0 24 Кама 90,0 8,5 25 Каменка 109,0 40,2 26 Клязьма 47,0 10,3 27 Кострома 53,6 8,3 28 Кубань 58,6 6.5 29 Кура 60,0 53,0 30 Лена 47.2 13,4 31 .loHSIHh 167,0 30,6 32 Лугань 70,1 55.0 33 Миасс 5G.0 22,8 34 Ми ус 156,0 55,0 35 Мое к на 60,0 15,8 36 Мо к в а—водопровод 40,0 9,8 37 Нарва 24,3 П,2 38 Нева 9,0 1,2 39 Неман 56,4 16,8 40 Норилка ’2,6 2,5 41 Обь 49,2 9,37 42 Ока 91,8 16,8 43 Печора 12,2 3,63 44 Син яга 105,5 10,1
П родолжсние прилож. Одержан не и олив м оиислпв, мг1кг Na* НСО3- soj- СГ NO^ N0“ 510’- А1»О + + Fe,0 П к IF lh 17 |С Р 20 36,1 165,0 31,7 34,0 3,0 0,07 5,65 668,0 398,0 1556 411,0 — — 22,2 — 240.0 134,4 50,4 440,0 9,7 41 ,0 403,0 112,0 20,3 — 15,0 —- 25.1 158,7 52,67 21,0 1,2 — 16,6 12,0 4.0 113,5 62,5 13,2 — — 14,2 146,5 59,2 14,0 — — 161,0 232,0 197,0 214,0 26,0 20,0 — 81,3 147,5 61,9 116,6 — — —- 67,6 400,0 282,0 47,0 4,05 — 120,0 148,0 354,0 123,0 — 17.7 — 39,6 85,5 214,0 19,0 0,05 6,0 ЗИЛ 262,0 238,0 855,0 71,0 __ — 4,0 — — 201,0 13,5 25,5 г— 10,0 0.43 — 131,0 19,2 9,0 1,45 0.1 4,6 115,0 14,0 4,6 — — — 2,7 26,2 6,1 3,9 5,95 0,29 10,4 250,1 8,9 13,0 0,08 — 2,17 0,46 18,0 48,0 25,9 8,4 — 11,0 — 0,67 74,0 91,23 5,24 0,09 12,5 0,09 7.8 244,0 81,0 22,0 17,8 0,4 2,6 47 0 5,8 4,0 — 7,6 0.52 26.5 311,0 82,0 16,0 — — 9,4 10,1
Е е £ Название ьодоема Место отбора ацобы «иль i 45 47 4S 49 50 51 52 53 Тобол Томь Гомь Горси Казенный Гура У водь Урал Цпя Шексна г. Кустанай г. Кемерово г Новикучнеик Донбасс г. Нижняя Гура Свердловской обл. г. Иваново г Гурьев г. Тамбов г. Череповец Вологодской обл. U. Водохранилища 1 2 3 5 ь Исэковское Карочунэвское Луганское Нуринское Териовское Шоллар^кое г. Коммуна рек Луганской обл. г. Кривой Рог пос. Мироновский Донбасской обл. г. 1емир-Тау Карнглндинской обл. г. Кхрчхоно Донбасский обл. г Бяку А г айджягскОЙ ССР
Продолжецце nm/tnvr. В тешей ны? иешества. ис/W Сухии остаток, *г/к<< Чине ральныя остатик мг /к е UK ис дне- мость по О,. мг/х? Жесткость, ме-ежи/кг *. 5 1 !£_ 18,0 1077,4 8,22 3,75 4,47 753 151,2 112,2 5,08 1.6 (-.90 0.04 4, U 136,0 12(>,9 2,0 2,32 2.3 0.02 — 15h9,0 1304,0 8,7 13.1, 9,35 3.75 8,0 117,0 112.65 5.7 1.77 1,43 0,34 276,0 230,2 12,8 3,5 2.9 U.0 34,0 769.0 624,7 5.2 6,2 3.84 2.36 25,0 584.0 446,7 5,7 6,9 4,8 2,4 10,4 296,4 242.6 12,05 4.1 2,1 2.0 — 1066,0 99b, 0 3.6 9.5 4.0 5.5 423,0 378,0 6,24 4,87 3,3 1,57 — 1464,0 1235,0 7,6 110 4.1 6.9 — 1017,0 992,0 7,3 6,8 4.4 2.4 — 3483,0 3385.0 4,5 26.1 3.5 22.6 - 458.0 420,3 U.64 5.12 4.6 0.52
п/п I Название водоема Св"+ Mg*+ Na + 1 2 It 12 13 45 Тобол 93,и 43,5 243,1 46 Томь 234,0 5,2 , 47 Томь 32.87 8,28 1,16 48 Торен Казенный 158,0 64,0 209,0 49 Тура 24,0 6.9 5,2 50 У водь 51,0 11,55 18,3 51 Урал 108.2 9.7 107,3 52 Циа 100,0 23,1 20,3 53 Шексна 56.1 15,8 2,25 П. Водохранилища ! Исаковское 1Ю.0 48,6 154,0 2 Кнрочуновское 54,0 26,4 44 I 3 Луганское 102.2 71,63 215.0 4 Нуринское 70,2 40,2 237,0 5 Терновское 240,0 170.G GG8.0 6 Шолларское 58,0 27.0 54,0
П ptj'io.iженин прилож. Содержание ионов и ж нс лов, ме/кг НС07 soj” cr NO^ NO^" S(O^” AijOn+ + FeA 14 15 IS 17 13 19 2CI 228,2 294,6 300,7 58,3 20,5 8,8 19,2 10,5 140,0 2,96 0,3 — — 8,0 6.0 570,0 414,0 244,0 —_ — 39,2 87,2 19.8 5,4 — — 9.2 0,7 176,5 34,1 22,0 4.0 0,04 2,65 0,14 234,2 107,0 170,0 — >— 9,12 — 275,0 95,0 40,0 10,0 0,6 28,0 0,6 128,1 97.7 2,4 — — 6.7 0,5 244.0 488,0 67,0 6.0 0,6 2,1 0,1 201,U 112,0 41,0 1,8 225,7 528.0 201.0 0.3 0,013 7,6 0,17 208,0 2G4.0 255,0 — — 6.6 2,8 213.0 1516 684,0 — — 2,7 — i.81,0 88,0 25,0 20.8 - 12.0 -
Название водоема Место итбци п,юбы вода 1 2 а ///. Пруйы 1 2 3 4 Bcpxi е-Тагильский Н и жпс-Тагильский Ново-Грозненский НссветвйГРЭС Черепетская ГРЭС Верхне-Тамльская ГРЭС ТЭЦ Металлург, комби- ната г. Грозный г. Красный Сулин г. Суворов /V. Артезианские скважины 1 1 3 4 Кохтла-Ярве Кра маторск Львов ГЭЦ ЗИЛ Эстонская ССР Донецкая обл Западная Украина Москва V. Озера 1 2 3 4 5 Балхаш Байкал Верхне-Исетское Телецкое Аникштай Казахская ССР Восточная Сибирь Урал Алтай Литовская ГРЭС
П ройолжекие при лаж. Вмешен- ные вещества, мг/кг Сухой ocia-vuc, мг/кг Мине- ральный остаток, мг/кг Окнсляе- М )СТЬ по О», мг/кг Жесткость, мг-акн/кг «а. 4 5 С 1 8 9 10 244,5 208,8 13,2 3,08 1.7 1,38 40,0 171,4 140.1 9,92 1.8 0.6 1.2 14,0 604,0 511,5 3.92 7,4 3,8 3,G 1380,0 1212,0 24,0 8,35 3,3 5.05 — 212,0 193,7 4.9 3,34 2.7 0,64 351.0 259.0 5,18 4.5" 0,61 — 1248,0 1076,7 3,2 11,5 5.0 6/> —• 228.0 208,8 3,57 3.54 0,03 — 442,8 424,7 8.7 6.0 4.8 1.2 1775.0 1496,1 10,7 3,17 7,53 — —— 69.5 1,43 1,12 0,31 — 80,0 40.2 0.76 0.4 0.36 — 68,0 54,4 0.83 0,83 17.0 230,0 190 — 4.3 3,8 0.5
Д Название водоема Са*+ м₽,+ Na + 2 п 12 И ///. Пруды 1 Верхне-Тагяльскнй 44 ,5 10,3 8,98 2 Нижне-Тагильский 27,4 5.23 7.92 3 Папо-Грозненский 98,2 30,4 29,5 4 Нек пета й ГРЭС 84,| 50.5 246.0 5 Ч египетская 1 РЭС 56.9 5.97 5,08 /V Артезианские скважины 1 Кохтла-Ярве 48,6 33,4 — У Кпяматор^к 166,0 39,01 44,0 3 Л bl 03 67,3 2.5 5,7 37.6 4 ТЭЦ зил 71.4 29.6 И. Озора 1 Балхаш 38,7 106,0 331.0 2 Байк i.i 21,3 4.3 0.35 3 Всрхне-Исетское 7.2 4,8 1,24 4 Телепкпе 12.85 2,29 5,8 ,ч Аникштай 56,4 18,0 2,99
П родолжение прилож. ОлерЖянир H' Hi'f и гжиелчв мг/н? нсо“ sol- сг NOf NOT мо*** АЦОз+ *Fe.O, 14 15 III 1/ 18 1W 20 103.7 71,3 10,0 11.3 л, 8 36.6 62.1 9,0 — — 12.8 0.38 231.9 194.0 28,0 2.4 0,03 19,0 201.0 046.0 82,0 — 5.64 164,5 35,3 4,5 — — 6,3 — 279.0 12,5 12,3 19,3 305.0 336,0 190,0 24,0 35,0 0,03 216.0 6,6 5,0 __ — 15.7 — 293,0 99.5 27,0 — — 13.2 5.2 194,0 572,0 345,0 — 10.1 G8.3 6,4 3,5 24,4 12,0 2,0 1.2 — 51,8 2,8 0,77 5.7 — 232,0 21,0 7,1 0,08 — 16,0 —
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1 Шкроб М. С. Водиподююика и видный режим на отечествен- ных и зарубежных тепловых электростанциях. — В кн.: Итоги науки и техники М.. ВИШНИ. 1969. 2 Стырикович М. А.. Мартынова О И., Миропольский 3. Л Процессы генерации пара на электростанциях М. «Энергия», 1969. 3. Химические очистки теплоэнергетического оборудования Иод ред. Т. X. Маргуловон М., «Энергия», 1969. 4. Клячко В. Н. и Апелытин И А Очистка природных вод. М . Стройиздат, 1971. 5. Водоподготовка, водный режим ихимконтроль на паросиловых установках. Под род. М. С. Шкроба и В. И. Вульфсона М. «Энер гия», 1964, вып. 1, 1966, вып. 2; 1969, вып. 3; 1972, вып. 4. 6 Мешерскнй Н, А. Контроль ионного режима на тепловых электростанциях и в котельных М.» «Энергия». 1970. 7. Справочник химика-энер|стика, том первый «Водоподготовка и водный режим парогенераторов», М, «Энергия», 1972.
АЛФАВИТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ А Автоматизация ионитных фильтров, групповая схема 323 -------- индивндуальяая схема 322 — осветительных фильтров, груп- повая схема 319 —-----индивидуальнвя схема 319 — шламового режима осветлите- ля 317 Адипиновая кислота 102 Адсорбционный слой 214 Аккумулятор солей 177 Алюмосиликаты 17 Аммиачная обработки воды 141 Амфолиты 216 Амфотерные свойства 21В Аннонирование воды 260 Аниониты 262, 264. 267 Асбовнннл 50 Аустенитная сталь 10В Б Бак-аккумулятор 199. 202 Барботаж пара 202 Барботажная промывке пара 170 Барботажный лист 196, 199 Барьерные фильтры 276 Бесфосфатный режим котловой воды |53 Бикарбонат железа 17. 22 — кальция 17 — магния 17 Битумная мастика 14 Бифторнд аммония 105 Блуждающие токи 64 В Взвешенные вещества 25 Взрыхляющая промывка 233, 311 Биутрибарабанные циклоны 119 Вада 5 — агрессивная 21 — атмосферная 16 — грунтовая 16 — добавочная 8. 13 — испаряемая 6 — исходная 8 —• котловая 6, 10 — морская 16, 336 Вода охлаждающая 10. 339 — питательная 6, 10 — поверхностная 16 408 — подпиточная 10 — подпочвенная 17 — продувочная Ю — сетевая 10 — стабильная 2Я — циркуляционная 10. 340 Водпохнмическая лаборатория 182 Воднохммнческне режимы парогене- раторов 139 — — испарительных установок 334 Водный баланс КЭС 11 ---ТЭЦ 12 Водород катионит 264 Водородомеры 191 Водяной объем парогенератора 177 — Пар 5 Вспенивание котловой воды 117 Выбор источника водоснабжения 353 — схемы водоподготовки 354 Выносные циклоны 159. 165 Гельвакокоррозня 53 Гальванопары 39 Гамма-просвечивание 181 Гекса метафосфат натрия 149 Гидразпн-гидрат 139, 143. 2(17 Гидразин сульфат 207 Гидрат окиси железа 22 Гндроксилапатит 76. 146, 148 Гипохлорит натрия 106 Гипс 17 Голодная регенерация 279 Градирня 339 Гранит 17 Гранула 214 ГРЭС 5 Гумнновокяслое железо 23 Д Двойной электрический слой 211 Двухступенчатое натрий катпонИ- ровапне 275 Декарбонизация 192 Деполяризация водородная 46 — кислородная 46 Десорбция газов 202. 206 Дефектоскопия магнитная 182 — ультразвуковая 182 Диатомитовый фильтр 245 Динатрисвая соль ЭЛТК 105 но ДпнвтрпЙфосфат 149
Дистиллят 10 Диффузный слой 214 Иознрнванне аммиака И! Ж Жесткостемеры 191 Жесткость воды кальциевая 26 ---- карбонатная 26 ---- магниевая 26 — — не карбонатная 26 ----общая 26 Жидкий найрнт 14 3 Эагипсование 278 Задачи водоподготовки н водвогс режима 7 Защитная Пленка 47 Зона умягчения 271 И Известкование воды 251 Известняки 17 Изоэлектрическое состояние 217 Ингибитор ПБ-5 102 Ингибиторы коррозия 41. 47 Индикаторы коррозии 1В1 — отложений 181 Интенсивность промывки 240 Ионная атмосфера 262 Ионы водорода 20 — гидроксила 20 — кальция 19 — магния 19 — натрия 20 — сульфата 20 — хлора 20 Испарители водотрубные 332, 333 — парптрубные 331, 332 Испарительные установки 328 — двухступенчатые 3£8 — — многокорпусные 328 ------ многоступенчатые 328 ----одноступенчатые 328 Исполнительные механизмы авто- матизация фильтров 323 К Каптакс 102 Карбонат железа 17 — кальция 17 — магния 17 Каталин 102 Катион ирона нне воды 260 Катиониты 262. 263 Каустическая хрупкость 35 Кварцевые породы 17 Кислород 24 Кнслоро^вмеры 1М Кислота адипиновая 102 — кремниевая 23. 269 — лимонная 102 — серная 279 — соляная 279 Кислотное хозяйство 29? Коагулирование Воты 212 Коагулянт 212 Коагулятор 213 Коагуляции примесей воды 212 Колонка дистанционного управде ния 1КДУ| 31В Командный электрический прибор (КЭП) 324 — ’^р^°з2^₽ав',,,ческ,‘Л прибор Комнлексонаты 106 — же теза 140 — кэльцяя 140 — магния 140 — мели МО Комплексоны 102. 105 Комплексы медноачмчанные 46 Компоновки водоподготовите >ьных установок 396 Конденсат вагрязненныД J2. 13 — обратный 10 — турбинный 10 Консервация мокрая 61 — сухая 61 Контактная коагуляция 230 Контактные осветлители 230 Коррекционная обработка воды ре- агентами 139, 146 Коррозионная усталость 35, 38 Коррозия металлов 6 — — аммиачная 47. 65, 70 ---- водородная 36 •--- гальваническая 53 ------ избирательная 48 ----кислородпая 43. Б2 ------ копдепсатопровлдов 47 ---конденсаторов 63 ----межкристаллитная 35, 66 ----местная 34, 58 ------- неравномерная 34 ---- нитритная 53 ---общая 34 — — пароводяная 35, 57 — — паровых турбин 62 — — парогенераторов 52 ---- пароперегревателей 59 Коррозия лодшламовая 54 — пятнами 34 — равномерная 34 — ракушечная 31. 54 — сквозная 34 — стояночная ВО — тепловых' cevelt 67 — точечная 31 — тракта питательной воды 47 — углекислотная 45 — угарная 64 — химическая 31 — щелочная 54 —- электрохимическая 31. 36. 56 — язвами 34 Коэффициент избирательного уно- са 120 — капельного уноса 118 — набухания 261 — неоднородности 264 — распределения 120 — теплопроводности накипей 77 Красная медь 49 Крем наем кость 269 — рабочая 269 Кремниевая кислота 23 Кризис кипения 87 Кристаллооптический анализ 181 Критическая нагрузка 117 — скорость пара по срыву пленки 185 Критическое солесодержание 117 КЭС 5 409
л Латунь 112 Легкорв створи мыс соединения нат- рия 86 Лимонная кислота 102 Лотковый режим течения смеси 88 М Магнезиальное обескремнивание 253. 258 Магнетит |0б Магнитная обработка воды 34В ^акропары 90 Мсдноаммиачные комплексы 106 Мсдноникелевые сплавы 112 Межнромывочный период 113 Мергель 17 Механические способы очистки за- грязненных поверхностей 95 Механический износ 2С»5 Мокрое хранение соли 296 Монель-металл 112 Монофосфат натрия 149 Моноцитрат аммония 102 Морфолин 142 Моторчик Уоррена 327 Моющие препараты ОП-7, ОП-1С IQS Мунц-металл 204 Мышьяковистая бронза 204 Н Набухвемость 261. 264 Набухание водяного объема 117 Накнпеобразованнс 6. 79 Накнпеобразователи 78 Накипи 68. 73, 82 — алюмосиликатные 82 — железоокисные 74. 83 — железоенликвтные 74. 82 — железофосфатные 74, 83 — кальциевые 73 — магниевые 73 — мечные 74. 85 — силикатные 73 — сульфатные 73 — ферросиликатные 82 — фосфитные 73 — щелочноземельные 72. 81 Намывной ионнтный фильтр 308 — целлюлозный фильтр 247 Насос-дозатор 227 Насыпная плотность 264 Натрий катионит 264 Нлтроалюмосплнкаты 74 1 [атроферроси.тикаты 74 Нержавеющая сталь 49 Нефелометры 191 Никелевая бронза 204 Нормы непрерывной продувки па- рогенераторов 163 О Обезмасливание пара 241 — конденсата 242 Обе един кован не общее 64 — пробочное 36. 64 Обменная емкость ионитов 261 --- остаточная 272 — — полная 265, 271 ---рабочая 265, 271 410 Обработка охля ж лающей воды 339, 341 ---— ящгинтньты почем 344 351 ----медным купоросом 345 — — серкой кислотой 342 ----у1лекмслотой 343 ----— фвефатамн 344 ------ — хлорной известью 345 ----— хлором 315 Окисляемость воды 28 Окисная пленка 32 Октадсннламнн 52, 144 Органические вещества 28 Осадочные породы 17 Осветление воды 212 Отбор проб воды н пара 183 Отложения в паровых турбинах в, 108 — — парогенераторах и теплооб- меннчках 56 — железные 73 — медные 73 — натриевые 75 — щелочноземельные 73 Отмывка фильтра 311 Относительная концентрация едко- го натра 57 Отрицательный коэффициент рас- творимости 81 Отсек солевой 1455 — чистый 165 Отстаивание воды 2(2 Очистка парогенераторов предпу- сковая 72. 95. 98. 114 ----эксплуатационная 73, 85, 103, 114 П Пар вторичный 328 — Первичный (греющий) 328 Паровые растворы 109 Паропреобразователн 330 Пассивное состояние металл |2 Пептизация 265 Персульфат аммония 108 Перхлорвнняловыс лаки 49, 211 Пиперидин 1-12 Пламенные фотометры 190 Пленкоабрдзу <ощ«е в и кн ы 51 Поверхность скольжения 215 Подготовка морской воды для пи- тания испарителей 338 Поддержание заданной температу- ры 317 Показатели качества анионитов 258 ----Воды 25 —----после отаельных стадар ее обработки 356 ---- Катионитов 266 Полиакриламид 221 Полпнэобутнлен 49 Полпкремнневая кислота 23 Поли мета фосфат натрия 149 Полипропилен 49 Полиэтилен 49 Поляризация 40 Потери пара н конденсата 10 ---— — внешние 10 — ------ — Внутристапционные Ю Потеря напора в фильтре 232 ПрелМонтажная очистка блоков пв- регенераторов 45 Предпусковая очистка парогенера- торов 72, 95, 95, ((4
Примеси воды 18 — грубо дисперсные 18 — коллонднодпснерсные 18 — молекулярноднсперсиые 18, 19 Присос воды в конденсагпрах че- рез неплотности 13 Программный автомат регенерации фильтров (АР) 326 Продувка парогенераторов непре- рывная 13, Ш — периодическая 13, 156 — шламовая 155 Произведение растворимости 79 Производительность водоподгогови- тельной установки 359 Промывка пара 139 — пароперегревателя индивидуаль- ная 135 — — общая 135 — Турбины 136 — — на холостом ходу 136 — * — под нагрузкой 136 — Смесью карбоната аммония ги- дразина, серной и лимонной кис- лот 139 — трнлоноч Б с гидразином 138 — увлажненным паром 236 — щелочным раствором 138 Промывочио сепарационные устрой- ства 13 Промывочные схемы 97 Противоминный эффект 273 Противоионы 2|4 Противоточное штонирование 274 Процесс кристаллизации 78 — макипеобразовання втиппчный 79 ---первичный 79 Прятание солей 8.1 Псевдоожиженный слой 292 Радиография 181 Растрескивание металла водород- ное 57 Расчет декарбонизаторов И1 — ионитных фильтров 364 — коагуляционной установки 385 — осветлителей 387 •— ссаеглнтсльных фильтров 363 — технике экономический 193 — установки для магнезиального обескремнивания воды 386 Расширитель непрерывной продув- ки 158. 160 Регенерация ионитов 272 Регистрирующие рН-метры 190 Режим пенный 118 — пузырьковый 118 — струйный 118 — чисто фосфатной щалочностн котловой воды 151 — щелоч но фосфатный 160 Рекарбонизация воды 343 Рентгенографический анализ 161 Рентгеноскопия 182 С Самоочистка конденсаторов резнпо- вымн шариками 107 Свободный уровень 89 Селитра 145 Серпентин 76. 79 Сигнализатор уровня шламе (СУШ) 317 Силикон 19 Сильвой барьер 218 Силы шгалкивання 21В — притяжения 215 Синтетические смолы 261 Системы водоснабжения оборотные 339 — — прямоточные 339 — — циркуляционные 339 Скорость фильтрования 232О 240, 361. 365 Сложные силикаты 17 Соединении а юта 22 — железа 22 — кремния 23 Солевой баланс КЭС II ГЭП 13 Солеемкость парогенератора 103 — турбины 113 Солснакопнтелн 189 Солесодержаине воды 11. 13 — — добавочной II, 13 — конденсата 11. 13 — пара II. 13 Спектрометрия пламени |90 Стабилизация нагрузки 317 Стабильность воды 28 Степень дисперсность 18 Стимуляторы коррозии 40 Струйно барботажная деаэрация 196. 197 Ступенчатая регенерация II катио- нита 279 Ступенчатое испарение 139. 159. 164 Сульфит натрия |45 Сульфит-целлюлозные щелока 145 Сульфоуголь 261 Сухой остаток воны 25 СУШ 317 Схема автоматизации промывки катяоиитных фильтров 322 — осветлтельных фильтров 319 Схема хлор-нвтрий копирования 335 Схемы ионообменных установок для очистки конденсатов 307 Схемы ионообменных ус: а донок для подготовки добавочной воды парогенераторов 299 Схемы установок для поягсгоекн питательной воды испарителей 335 —-------подпиточной воды тепло вых сетей ЗЮ Температурная депрессия 86 Тепловая очистка конденсатора ИМ Теплохнмнческне испытания 118. 157. 175, 178 Термическая деаэрация 192 Термические деаэраторы 1&4 Термоумягчнтель 338 Тноколовый герметик 14 Тиомочеепиа 106 Трилон Б Ю2 ТрпиатрнПфосфат 145 149 Трнполифосфат натрия 149 Трубы коррозионностойкие W — полнэтитенопые 51 — стальные фу героааиные 51 — стеклянные 61 111

ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие . . . ...... 3 Введение ................................................. 5 0-1 Значение водоподготовки и водного режима тепловых электростанций для обеспечения их надежной и эко- номичной эксплуатации ............................... 5 0-2 Обращение воды в рабочем цикле тепловой электро- станции ....................................... 8 Глава первая Примеси природных вод и показатели ка- чества волы . 1б 1-1 Основные положения................................. 16 1-2 Примеси, загрязняющие природные воды .... 18 1-3 Показатели качеств» воды . . ... 25 I 4 Качество природных вод . .... 28 Глава вторая Коррозия металла паросилового оборудо- вания и методы борьбы с ней..............................31 2-1 Основные положения ........ 3! 2-2 Формы проявления коррозии............................34 2-3 Электрохимическая коррозия металлов .... 36 2-4 Коррозия тракта питательной воды и конденсато- проводов .......................................... 47 2-5 Коррозия элементов парогенераторов ... .52 2-6 Коррозия паровых турбин ........ 62 2-7. Коррозия конденсаторов .... 63 2-8. Коррозия тепловых сетей 67 Глава третья Отложения в парогенераторах и тепло- обменниках и способы их удаления 68 3-1. Основные положения................................. 68 3-2 Состав, структура и физические свойства отложений 73 3-3 Образование отложений на внутренних поверхностях ншрева пароюнсраторон с многократной циркуляцией и теплообменников.....................................78 3 4 Образование отложений на внутренних поверхностях прямоточных парогенераторов . . . 90 3 5. Образование отложений па охлаждаемых поверхно- стях конденсаторов и по тракту охлаждающей воды 93 3-6 Удаление отложений с поверхности парогенераторов и теплообменных аппаратов.............................95 413
Глава четвертая Загрязнение пара образование отло- жений по паровому тракту и способы их удаления 108 4-1. Основные положения ...... 1®8 4-2. Причины загрязнения пара 115 4-3. Отложения но паровому тракту . . . . 128 4-4 Промывка пароперегревателей и проточной части па ровых турбин ... 135 Глава пятая Воднохимнческне режимы тепловых электро- станций ... .... . 139 5-1. Основные положения.............................. *39 5-2. Воднохнмический режим тракта питательной воды и обратных кондемсатопроводоа .... 141 5-3. Воднохнмический режим парогенераторов с много- кратной циркуляцией ... .... 145 5-4. Воднохнмический режим прямоточных парогенераго ров ...... . . . . • 177 5-5. Воднохимический режим конденсаторов . . . 179 5-6. Воднохнмический режим тепловых сетей ... 180 5-7. Проверка эффективности проводимых на ТЭС водно химических режимов . . . .....................180 5-8. Химический контроль за водоподготовкой и водным режимом на тепловых электростанциях ... 182 Глава шестая. Удаление иоррозионвоагрессивных газов из питательной воды . . 192 6-1. Термическая деаэрация питательной аоды . . 192 6-2. Деаэрация в конденсаторах паровых турбин . 206 6-3. Химическое обескислороживание ..... 207 6-4. Удаление свободной углекислот 209 Глава седьмая Удаление грубодисперсных и коллоид ных примесей нз природных вод и конденсатов . , . 2|2 7-1. Основные положения..............................212 7-2. Физико-химические основы процесса коагуляции . 213 7-3 Коагуляция воды в осветли «еле ...... 222 7-4. Коагуляция и осветление воды фильтрованием . . 229 7-5. Обезмасливание отработавшего пара и производствен ных конденсатов на промышленных ТЭЦ ... 241 7-6. Глубокая очистка конденсатов о« мелкодисперсных продуктов коррозии конструкционных материалов на ТЭС сверхкритического давления . . . 246 Глава восьмая. Снижение щелочности, умягчение и обес- кремнивание природных вод методом осаждения . . 250 8-1. Основные положения . . . .... 250 8-2. Физико химические основы обработки воды методом осаждения..................................... . . 251 8 3. Схемы и аппаратура установок для умягчения и обескремнивания води методом осаждения . . . 254 8-4 Эксплуатация установок для умжчекпя и обескремни- вания воды методом осаждения ...... 259 414
Глава девятая Обработка природных вол и кпнпенса- гов методом ионного обмена 260 9 1 Основные положения .... . 260 9-2 Характеристика и свойства ионитовых материалов 263 9-3. Фпзнко химические основы процессов ионного обмена 270 9 4 Оборудование ионообменных водоподгогоннтелытых установок . . ................. . 285 9-5. Схемы ионообменных водоподтотопительных устано- вок для пшання парогенераторов и области их при- менения ........................................... 299 9-6. Схемы установок для химического обессоливания, обескремнивания н обезжелезивания конденсатов . 307 9 7 Схемы установок для приготовления подпиточной во ды тепловых сетей ...................................ЗЮ 9-8 Эксплуатация понятных установок....................31! 9-9. Автоматизация комбинированных ионвтных водопод- готовнтельных установок.............................3i6 Глава десятая Термическое обессоливание воды 327 10-1. Основные положения . .327 10-2 Конструкции испарителей и паропреобразователей . 331 10-3. Водно химические режимы испарительных установок 334 10-4 Схемы установок для подготовки питательной воды испарителей . ................. ..... 335 Глава одиннадцатая Обработка охлаждающей воды конденсаторов паровых турбин 330 11-1. Основные положения...............................339 11-2 Продувка системы оборотного водоснабжения . . 34И 11-3 Обработка охлаждающей воды . . 341 Глава двенадцатая. Магнитная обработка воды 346 12-1. Основные положения.................................346 12-2. Влияние магнитной обработки воды на выделение накнпсобразователей в твердую фазу ..... 347 12-3. Конструкции аппаратов для магнитной обработки воды 348 Глава тринадцатая Основы проектирования водопод- готовительных установок для тепловых электростанций 35! 13-1 Основные положения................................ 351 13-2. Выбор источника водоснабжения ...... 353 13-3 Выбор схемы водоподготовки в зависимости от каче- ства исходной воды и типа парогенератора . . . 354 13-4. Показатели качества воды после отдельных стадий ее обработки...................................... 356 13-5. Определение производится! поста водоподготовитель- ной установки .................................... ..... 359 4’.б
13-6 Расчет осветлительных фильтров . . 13-7. Расчет ионитных фильтров . . , |3-8 Основы расчета декарбоннзаторов................. 13-9 Основы расчета коагуляционной установки 13-10 Основы расчета установки для магнезиального.обес- кремнивания воды 13-11 Основы расчета осветлителей...................... 13-12 Исходные положения для гехнико-экономических расчетов при проектировании водоподготовительных установок .... ..................... 13-13. Принципы компоновки аппаратуры водоподготови- тельных установок . . ..................... Приложение . . ................. Список литературы....................... . . Алфавитный указатель.................................