/
Текст
Материалы лекций
Дудырева А. С.,
«Разработка пиротехнических составов»
Переработали и оформили
Е. Мисоночникова, Королев Д. В.
использованы материалы лекций
нескольких лет
1
Классификация пиротехнических составов по типу используемого эффекта.
I. Образование пламени при горении.
1. Осветительные составы. Используются в следующих изделиях: реактивные 30мм патроны, 82-мм осветительные мины, 130-мм осветительные снаряды, 26-мм
осветительные патроны для ракетниц, осветительные авиабомбы.
2. Сигнальные составы. Используют эффект цветного пламени.
3. Трассирующие составы.
4. Составы ИК-излучения.
5. Фейерверки.
6. Зажигательные составы.
II. Образование дыма (тумана).
1. Маскирующие дымы.
2. Сигнальные дымы.
3. Экранирующие составы. Поглощают тепловое излучение и малые радиоволны.
4. Противоградовые средства.
5. Инсектецидные.
III. Выделение тепла.
IV. Выделение газа.
V. Равномерное перемещение фронта горения.
Излучение пламён пиротехнических составов.
Пламя является широкополосным источником излучения, в нём обнаруживаются
все возможные спектры излучения.
Линейчатый спектр излучения обусловлен излучением атомов в газообразном
состоянии или ионов. Валентный электрон переходит на более высокий уровень, а затем
возвращается обратно, это сопровождается выделением кванта света определённой длины
волны, т.е. атом даёт одну линию спектра.
Полосатые спектры обусловлены излучением молекул. Многочисленные линии в
спектре обусловлены колебанием и вращением молекул.
Сплошной спектр обусловлен излучением нагретых частиц.
I
Излучение молекул
Сплошной
спектр
200 400 600 800 1000 1200
λ, нм
2
Атомарное излучение по своей силе значительно превосходит любые другие
источники излучения и мало зависит от температуры и давления окружающей среды.
Чтобы добиться атомарного излучения, температура пламени должна составлять около
10000˚С, однако, реальная температура в пламёнах пиротехнических составов находится в
диапазоне 2500-3000˚С. С другой стороны, возбуждение атомов в пламени может
происходить не термическим путём, а в силу протекания различных химических реакций,
которые сопровождаются образованием атомов в возбужденном состоянии. Это явление
называется хемолюминесценцией.
Люминесценция – свечение, которое может наблюдаться под действием
прохождения электрического тока, при бомбардировке вещества электронами и другими
заряженными частицами, а также при воздействии рентгеновского излучения и в
результате химических реакций.
Способы возбуждения атома
Столкновение атомов с перераспределением скоростей, не сопровождающееся
свечением, называют тушащим.
В качестве конденсированных веществ в пламени источниками сплошного спектра
являются:
1. Недоокисленные частицы горючего.
2. Оксиды металлов (продукты окисления горючего, продукты разложения окислителя).
Существуют особые твёрдые частицы – селективные излучатели, которые при
определенной длине волны дают энергию излучения, которая превосходит энергию
абсолютно чёрного тела.
Излучение различных частиц:
1 – абсолютно чёрное тело;
2 – серый излучатель;
3 – селективный излучатель.
Добиться излучения атомов, а тем более молекул пиротехническими пламёнами
невозможно.
3
Рецептура
NaNO3
Mg
NaNO3
Mg
NaNO3
Mg
NaNO3
Mg
Идитол − 5 / 100
КБ
Цвет пламени
Продукты сгорания
+10
Интенсивно жёлтый
MgO, N2, Na, Na2O
0
Жёлтый оттенок
MgO, N2, Na, следы
Na2O
-10
Белый
MgO, Mg(газ), N2, Na
-10
Жёлтый
MgO, Mg(газ), N2, Na
(газ);
СО, СО2, Н2
В первом случае наблюдаемое явление изменения цвета пламени обусловлено
химическим процессом диссоциации Na2O (свечение является хемолюминесцентным):
C
Na 2 O 1000
→ Na * , Na, O2
Na * ←
→ Na
hν ,λ =590 нм
В четвёртом случае происходит следующая реакция:
Na ( газ ) + Н 2 → NaH * + H
NaH * + Na → Na * + NaH
Таким образом, к числу хемолюминесцентных реакций можно отнести реакцию
рекомбинации атомов водорода на поверхности атома натрия. Возможно возбуждение
атомарного натрия в результате образования гидрида с последующей диссоциацией.
Рецептура
NaNO3
Mg
CaO − 3 / 100
КБ
Цвет пламени
0
Жёлтый
Иногда причины изменения цвета пламени обусловлены не реакциями
возбуждения атомов, а результатом особенности горения композиции.
Механизм горения композиции NaNO3 – Mg - CaO
1 – подготовительный слой;
2 – РЗКФ (расплав NaNO3, газообразный Mg, частицы СаО)
Рецептура
Ba( NO3 ) 2
Mg
КБ
+10
0
-10
Цвет пламени
Жёлто-оранжевый оттенок
Зеленоватый оттенок
Белый
4
ВаО, являясь молекулой, в нагретом состоянии даёт полосатый спектр излучения,
но ни одна линия не находится в зелёной области (500-550 нм), поэтому нитрат бария
широко применяют для разработки осветительных и сигнальных составов белого цвета
пламени.
Рецептура
КБ
U, мм/с
NaClO4
Mg
0
2,1
L·10-3,
Кд·с/г
33
-20
0
2,6
1,7
46
15
С, Лм/Вт
55
60
18
Цвет
пламени
Жёлтый
Жёлтый
Белый с
фиолетовым
оттенком
Tрасч, К
Tэксп, К
3100
2600
4200
2700
2700
2700
KClO4
-20
3,5
13
16
2700
2700
Mg
U – линейная скорость горения;
L – удельная светосумма (учитывает массу заряда, время свечения и силу излучения);
С – световая отдача (характеризует, какое количество энергии выделяется в виде
светового излучения по отношению к суммарному запасу энергии состава. Под
суммарным запасом энергии можно понимать теплоту сгорания состава).
1 лм – световой поток, создаваемый источником с силой света 1 Кд в телесном угле 1
стерадиан;
Tрасч – расчётная температура горения, К;
Tэксп – экспериментально полученная температура горения, К.
NaClO4 → NaCl ( газ ) + O2 + Q
C
NaCl 2600
→ Na + Na * + Cl
Таким образом, одним из возможных вариантов появления атомарного излучения
является реакция диссоциации хлоридов.
КClO4 → КCl ( газ ) + O2 + Q
C
КCl 2600
→ К + К * + Cl
К * ←
→ К
hν , фиолет.обл .
Именно поэтому перхлорат, а также нитрат калия никогда не применяются в
качестве окислителей в осветительных составах.
Атомарное излучение является наиболее сильным, и тот факт, что оно превосходит
излучение, полученное под действием тепла, показывает, что в пламени излучение
люминесцентное. Молекулы в газообразном состоянии в пламёнах пиротехнических
составов в силу их большей массы, чем масса отдельных атомов, тем более никогда не
могут не перейти в возбуждённое состояние при температуре пламени. Тем не менее,
излучение присутствует, следовательно, природа его является люминесцентной и
обусловлена протеканием химических реакций в пламёнах.
1. Ме+ + е
2. MeCl ⇔ Ме* + Cl
3. MeO ⇔ Me* + O
4. MeOH ⇔ Me* + OH
5. Me + H → MeH* + H
6. Me + H + H → Me* + H2
5
Измерение температуры пламени
Температуру пламени экспериментально определяют с использованием приборов,
регистрирующих либо суммарное энерговыделение, либо излучение в конкретно
заданном диапазоне длин волн, либо применяют измерение спектральными методами для
конкретных участков пламени.
Для измерения температуры пламен пиротехнических составов возможно
применение термопар, но получаемые результаты нельзя признать достоверными в силу
того, что при введении термопары в пламя могут наблюдаться химические процессы на ее
поверхности. Мало того, на нагрев термопары требуется время, т.е. она является
инерционной.
Радиационный пирометр регистрирует всю энергию излучения:
Е изл = Е видим.обл. + Е ИК + ЕУФ
Виды регистрируемой температуры:
1. Радиационная температура (Тр) – температура такого чёрного тела, излучение которого
совпадает с излучением исследуемого тела.
Е изл = σТ р4 = ε λ σТ и4
ε λ - степень черноты тела;
σТ р4 - источник излучения АЧТ;
ε λ σТ и4 - источник излучения исследуемого тела.
Ти = Т р 4
1
ελ
Т и > Т рАЧТ
2. Яркостная температура источника излучения (Тя) – это температура абсолютно чёрного
тела, интенсивность излучения которого при определенной длине волны равна
интенсивности излучения источника при данной длине волны.
6
1
1
λ
1
−
=
ln(
)
Т я Т и С2
ε λ Tи
С2 = 1,43·10-2 м/К – рассчитывается из формулы Планка.
Т и > Т яАЧТ
3. Цветовая температура тела (Тц) – температура такого абсолютно чёрного тела, которое
имеет распределение энергии в спектре наиболее близкое к распределению энергии
источника излучения при данной температуре.
ε
ln( 1 )
ε2
1
1
−
=
Т и Т ц C2 ( 1 − 1
λ1
λ2 )
I
I1
I2
λ1
λ2
λ
При Е1 = Е2 Ти < Тц
При Е1 > E2 Ти < Тц
При Е1 < Е2 Ти > Тц
7
Разработка осветительных составов
Выбор горючих
Металлические горючие:
1. МПФ: Mg-I, Mg-II, Mg-III, Mg-IV. Тпл = 650˚С, Ткип = 1200˚С.
2. Al: Al-I, Al-II, Al-III, Al-IV, Alпп (пудра пигментная), АСД-I, АСД-II, АСД-III,
АСД-IV. Тпл = 650˚С, Ткип = 2500˚С.
3. АМ (сплав алюминия и магния): АМ-I, АМ-II, АМ-III, АМ-IV. Использование
требует специальных подходов в разработке, в противном случае горение будет
пульсирующим с частотой 1-20 Гц, что заметно человеческому глазу.
Выбор окислителей
Нитраты: KNO3, NaNO3, Ba(NO3)2, Sr(NO3)2
2. Хлораты: KClO3, NaClO3
3. Перхлораты: KClO3, NaClO3
4. Оксиды: BaO, K2O, Na2O, SrO
1.
I·10-3
60
50
40
30
20
NaClO4
NaNO3
Sr(NO3)2
Ba(NO3)2
KClO4
KNO3
10
окислитель
Характеристики двухкомпонентных смесей Mg + Ox при КБ = 0
(диаметр 23 мм, оболочка бумажная, Куп = 0,85)
Требования к осветительным составам
1. Пламя по спектральному составу должно быть подобно спектральному составу
солнечного света.
2. Высокая сила света.
3. Мощный световой поток.
4. По возможности низкие линейные скорости горения.
5. Максимальное значение удельной светосуммы.
6. Большие размеры пламени.
7. Высокая химическая стойкость.
Нитрат калия и перхлорат натрия не удовлетворяют требованиям, т.к. их излучение
лежит не в видимой области спектра. Нитрат стронция не подходит из-за того, что дает
8
оранжевый оттенок. Нитрат натрия и перхлорат натрия почти в два раза превышают
нитрат бария по силе света, но перхлорат натрия химически неустойчив.
Осветительные составы на основе нитрата бария
Рецептура
Ba( NO3 ) 2
Mg
Ba( NO3 ) 2
Mg
Ba( NO3 ) 2
АМ
Соотношение
компонентов
U, мм/с
L·10-3, Кд·с/г
45/45
2,3
23
45/45
+ 10 Alпп
2,2
15
45/55
2,3
10
Характеристики осветительных составов на основе нитрата бария невысоки,
алюминий как добавка особого вклада не вносит, лишь несколько повышает яркость
пламени.
Рецептура
Ba( NO3 ) 2
Mg
CaF
2
%
U, мм/с
L·10-3, Кд·с/г
50
50
5/100
4,4
40
CaF2 → Ca + F2
Ca + O2 → CaO - селективный излучатель
Рецептура
Ba( NO3 ) 2
Mg
Идитол
%
U, мм/с
L·10-3, Кд·с/г
50
50
10/100
4,0
28-30
Ba( NO3 ) 2
Mg
Стеарат _ кальция
50
50
10/100
2,5
30-35
Таким образом, используя двухкомпонентную смесь нитрата бария и магния,
можно увеличить излучательные характеристики за счёт селективных излучателей или за
счёт введения органических соединений.
Рецептура штатного состава:
Ba ( NO3 ) 2 − 40%
Mg − 50%
Асфальтит − 7%
Na AlF − 3%
6
3
Спирт − 1 / 100%
30-мм реактивный патрон: L = 20000 Кд·с/г, I = 100000 Кд;
40-мм парашютный патрон: L = 20000 Кд·с/г, I = 140000 Кд.
9
Осветительный состав для снаряжения осветительной парашютной мины:
Ba( NO3 ) 2 − 70%
Mg − 14%
Al пп − 13%
Олифа − 3%
U = 1,5 мм/с, диаметр факела 54 мм, I = 150000Кд.
Относительная
видимость, %
1
2
100
80
60
40
400
510
555
λ, нм
700
Относительная видимость зеленого цвета:
1 – при ночных условиях;
2 – при дневных условиях.
Достоинства:
1. Нитрат бария легко изготовляем, негигроскопичен, практически нерастворим в
воде.
2. Двухкомпонентная смесь нитрата бария и магния обладает низкими скоростями
горения (2-4 мм/с).
Цвет
Диапазон, нм
Синий
Зелёный
Жёлтый
Красный
400-500
500-550
550-600
600-700
Доминирующая длина
волны λдом, нм
470
530
596
630
Таким образом, зелёный оттенок пламени соответствует особенностям ночного
зрения человека, а с учётом зелёного цвета растительности любые предметы наблюдаются
более реально.
Осветительные составы на основе нитрата натрия
На основе нитрата натрия могут быть разработаны наиболее мощные
осветительные средства с наиболее мощными светотехническими характеристиками, что
обусловлено атомарным излучением в пламёнах.
Основные проблемы нитрата натрия – это гигроскопичность и высокая скорость
горения составов на его основе.
10
Зависимость скорости горения от КБ для смеси магний – нитрат калия
Добавка
Без добавки
Стеариновая кислота
Стеарат натрия
Идитол
Парафин
Фталевая кислота
U, мм/с
26
5
8
13
23
16
L·10-3, Кд·с/г
20
80
60
35
30
35
Поскольку снижение скорости горения происходит за счёт отбора тепла из РЗКФ
на нагрев и испарение (разложение) добавок, наиболее эффективно применять в качестве
добавок стеарин или стеарат натрия. Это объясняется тем, что указанные вещества имеют
чётко выраженные температуры испарения. Остальные приведенные вещества относятся к
числу соединений, которые плавятся, но при нагреве выше температуры плавления
разлагаются.
Для снижения скорости горения магний можно обрабатывать лаками, спиртовым
раствором канифоли, фторкаучуками или кремнийорганическими соединениями. Для
увеличения удельной светосуммы используются добавки селективных излучателей CaF2,
MgO, CaO.
Рецептура
КБ
NaNO3
Mg
-30
Добавка 7/100%
Без добавки
CaF2
MgO
CaO
L·10-3, Кд·с/г
26
80
65
40
Состав для 75-мм осветительного парашютного снаряда:
NaNO3 − 32%
Mg (обработанный _ 6% _ парафина) − 66%
Графит − 2%
U = 4 мм/с, I = 3,2 млн. Кд.
11
Термостойкий состав:
NaNO3 − 44%
Mg − 45%
MgCO3 − 2%
CaF2 − 3%
ФП − 4 − 2%
ЛакФК − 260 Л − 2%
Осветительные составы на основе перхлората натрия
Главная проблема заключается в том, композиции на основе NaClO4 + Mg
относятся к категории химически нестойких составов, что объясняется
гигроскопичностью перхлората натрия. Накапливая воду, перхлорат натрия образует
анионную плёнку ClO4-, которая снижает активность магния практически до нуля.
Хранить подобные составы больше месяца нельзя. Для избежания воздействия анионной
плёнки на магний его никелируют. Также применяют нитрат натрия в качестве
стабилизатора химической стойкости.
К числу достоинств смесей на основе перхлората натрия и магния можно отнести
приемлемую скорость горения. При КБ = -30 уплотнённая двухкомпонентная смесь
NaClO4 + Mg горит со скоростью 5 мм/с, при этом удельная светосумма составляет
порядка 46 000 Кд·с/г. Таким образом, можно сделать вывод, что светотехнические
характеристики композиций на основе перхлората натрия имеют достаточно высокие
значения.
NaClO4 − 16%
Mg − II − 75%
L = 110 000 Кд·с/г
CaO − 9%
Характеристики испытания двухкомпонентной смеси NaClO4 + Mg при КБ = -30
(диаметр 23 мм, оболочка бумажная)
Добавка
U, мм/с
L·10-3, Кд·с/г
Без добавки
5
46
Стеарин 3/100
5,6
50
Стеарин 5/100
3,5
65
Парафин 5/100
5,5
55
Идитол 3/100
7,5
40
Идитол 7/100
4,8
45
Стоит обратить внимание на то, что при введении в композицию органических
добавок в небольшом количестве (3% и менее) наблюдается явление увеличения скорости
горения, при этом, чем меньше содержание добавки, тем больше возрастает скорость. Так,
например, при введении 1% парафина скорость горения возрастает до 9 мм/с.
Для перхлоратных композиций (на основе NaClO4, КClO4, LiClO4, NН4ClO4)
введение органических добавок в небольших количествах увеличивает скорость их
разложения вплоть до взрывного горения. При незначительных добавках органики в
чистые перхлораты последние способны разлагаться со взрывом при механических
воздействиях.
12
Влияние неорганических добавок на смесь NaClO4 + Mg при КБ = -40
Добавка
U, мм/с
L·10-3, Кд·с/г
Без добавки
6,5
40
CaO 2/100
7,9
92
MgO 5/100
5,3
63
Al2O3 5/100
6
61
ThO2 5/100
6,6
56
CaF2 5/100
6,2
87
CaF2 10/100
5,3
81
AlF3 5/100
3,5
75
Ca3(PO4)2 5/100
8,8
90
Из органических добавок чаще всего используют стеарин и стеараты, например,
стеарат кальция. Некоторые неорганические добавки (оксиды металлов переменной
валентности) способны вызывать каталитическое разложение перхлоратов.
Составы для снаряжения осветительных снарядов
Диаметр
Рецептура
U, мм/с
I·10-6 Кд
факела, мм
NaClO4 − 25%
NaNO − 25%
3
Mg − 42%
СтеаратCa − 4%
Спиртовой _ р − р _ канифоли − 3%
Индустриальное _ масло − 1%
Изделие
1,1
80
5
САБ-100МН
1
230
1,7
САБ-100-55
2,5
88
6,5
САБ-250
2,3
87
0,7
ОПС-122
NaNO3 − 32%
Mg − 64%
Графит − 2%
4
87
3,2
ОПС-122
NaNO3 − 46%
Mg − 50%
Канифоль − 4%
5
80
2
РОС «Свет»
NaNO
3 −50%
ПАМ−7%
Alпп −30%
S −9%
Канифоль
− 2%
NaNO3 − 52%
Mg − 42%
Стеарин − 2%
Канифоль − 3%
Индустриальное _ масло − 1%
Ba ( NO3 ) 2 − 46%
Mg − 45%
СтеаратCa − 4%
СКФ − 32 − 5%
13
Осветительные составы армии США
Цвет
пламени
Название базы
Снаряжательная ВМ база
г. Крейн
Пикатинский арсенал
Артиллерийская база г.
White Oak
Белый
Жёлтый
Компоненты
Горючее
Mg 26-40%
Ba(NO3)2 21-43%
Al 4-6%
NaNO3 30-47%
Mg 50-58%
Жёлтый
Окислитель
NaClO4
Mg 52-58%
Добавки
Na2CrO4
NaF
Ni
тиокол
Синтетические белые пламена
Ba ( NO3 ) 2 − 56%
KNO − 11%
3
Al пп − 19%
S − 8%
CaF2 − 6%
Ba ( NO3 ) 2 − 72%
KNO − 6%
3
Mg − II − 18%
Канифоль − 4%
NaClO4
КБ = 0
Mg
+
KClO4
КБ = 0 (соотношение 8/2)
Mg
Фотоосветительные составы и средства
Фотоосветительные средства предназначены для фотографирования в ночное
время, осуществляемого с помощью специальной высокоскоростной камеры, которой
оборудован самолет. Изделие подсвечивает местность как вспышка фотоаппарата. Чем
выше интенсивность вспышки и чем меньше её продолжительность, тем качественнее
получается изображение.
Горючее
Окислитель
τ, с
Mg
KMnO4
0,03
Mg
KNO3
0,07
Mg
Ba(NO3)2
0,07
Mg
Sr(NO3)2
0,1
Mg
KClO4
0,01
Составы с магнием образуют при горении большое количество дыма, который
поглощает значительную часть излучения, поэтому в качестве основного выбираем состав
Ba(NO3)2 + АМ.
Испытания состава Mg + KClO4
Масса, кг
Время продолжительности
вспышки, мс
Время достижения
максимума, мс
Сила света, млн. Кд
Удельная светосумма, млн.
Кд·с/г
0,05
0,1
0,5
1
1,5
28
40
74
80
170
11
13
17
26
30
8,5
15,3
22,5
45
60
170
150
115
80
50
14
Зависимость характеристик от величины заряда
1 – монотонное возрастание силы света при увеличении заряда;
2 – изменение удельной светосуммы;
3 – время увеличения продолжительности свечения.
Для того чтобы обеспечить полноту сгорания аэровзвеси, целесообразно
использовать специальный корпус, который бы позволял распылять фотосостав в форме
блюдца, обращенного к поверхности земли.
1 – металлический корпус (толщина 5 мм);
2 – цилиндр с воспламенительно-разрывным зарядом;
3 – воспламенительно-разрывной состав;
4 – фотосостав;
5 – головная часть авиабомбы;
6 – трубка.
В качестве основного состава применяют смесь нитрата бария с магнием или сплавом
АМ, воспламенительно-разрывной заряд состоит из 90% ДРП и 10% АМ.
15
Испытание составов нитрат бария – магний и нитрат бария – АМ:
1 – нитрат бария – АМ; 2 – нитрат бария – магний.
Фотоавиабомба ФОТАБ-50-30 позволила фотографирование с высоты 5 км при
скорости 600 км/ч. Основной заряд Ba(NO3)2 + АМ (50/50) – 15 кг, разрывной заряд ДРП +
АМ (90/10) – 3 кг. Сила света изделия I = 1 млрд. Кд, τmax = 8 мс.
Фотоавиабомбы снаряжались набивкой, что было чрезвычайно опасно, поэтому
было принято решение распылять высокодисперсные металлические порошки,
обработанные маслом, прямо в воздухе (металлопылевые бомбы).
Название
Рецептура фотосостава
Характеристики
ПАМ − 98%
ОС
I = 2,5·109 Кд
Веретенное _ масло − 2%
ФОТАБ-100-80
h = 10 км
ДРП − 90%
РЗ
АМ − 10%
ПАМ − 98%
I = 5·109 Кд
ОС
50 кг
Веретенное _ масло − 2%
h = 15 км
ФОТАБ-250-215
τ
= 35 мс
ПАМ
−
50
%
max
РЗ KClO − 50% 19 кг
U = 1200 км/ч
4
Al − IV − 98%
I = 8.5·109 Кд
50 кг
ОС
Коллоксилин − 2%
h = 15 км
ФОТАБ-100-140
τmax = 14 мс
Гексоген
РЗ Al
U = 2500 км/ч
пп
Ba( NO3 ) 2 − 50%
I = 4.5·109 Кд
ОС
50 кг
М-120-А1 (США)
h = 15 км
АМ − 50%
Не металлопылевая
τ
max = 5 мс
ТНТ − 90%
U = Uзвука
РЗ
2 кг
Al − 10%
М-120 (США)
Металлопылевая
АМ
ОС
50 кг
Веретенное _ масло
ТНТ
РЗ
3 кг
Al
I = 2·109 Кд
τmax = 40 мс
16
Составы цветных пламён
Цветные пламёна используются в целях сигнализации. Из числа окрашенных
пламён практическое применение находят следующие цвета: красный, зелёный, жёлтый,
белый.
Пороговая освещенность – это минимальная освещенность на сетчатке
человеческого глаза, когда он воспринимает на тёмном или светлом фоне световую точку.
Цвет
Диапазон, нм
Доминирующая
длина волны, нм
Красный
Зелёный
Жёлтый
Синий
600-700
500-550
550-600
400-500
630
530
596
470
Пороговая освещенность, лк
Для ночного
Для дневного
времени
времени
-6
1,3·10
1,2·10-3
1,7·10-6
1,7·10-3
-6
1,7·10
1,7·10-3
-5
6·10
2,5·10-2
С учётом пороговой освещенности принципиально может быть рассчитана сила
излучения заряда пиротехнического состава, его масса и габариты изделия. В отличии от
осветительных пиротехнических составов, сигнальные могут иметь меньшее время
горения. Для получения цветного пламени необходимо иметь в составе излучатель,
возбуждённый атом металла, который будет излучать в необходимой области спектра.
Интенсивные спектральные линии
Элемент
Ткип, ˚С
Галлий
2070
Индий
2075
Таллий
Барий
1460
1640
Натрий
900
Стронций
Литий
1383
1370
Калий
776
Рубидий
680
Цезий
688
Cu2Cl2
1490
CаF
BaCl
1400
SrOH
SrCl
1250
BaO
2600
λ, нм
403,3
417
410
451,1
535
553,6
589
589,6
689,2
670
766
769
780
794
852,2
894,4
488
498
529
583
605
513
524
605
635
636
661
535
678
Линия
Евозб, эв
3,1
3,1
3
3
3,3
2,2
2,11
2,1
1,8
1,84
1,62
1,6
1,6
1,6
1,4
1,4
Интенсивность
1000
2000
2000
5000
5000
1000
9000
5000
3000
3000
9000
5000
9000
5000
5000
2000
7-8
4-6
10
7
10
10
10
10
10
4
10
7
10
17
Таким образом, из числа атомов, пригодных для создания пламен синего цвета, в
природе нет ни одного реального вещества.
На основании данных таблицы можно сделать вывод, что для создания
окрашенных пламён возможно только использование атома натрия. Ввиду этого
необходим поиск молекул-излучателей, находящихся в нестабильном состоянии.
Шеллак − 15%
Ba(ClO3 ) ⋅ H 2 O − 85%
U = 1 мм/с, Р (насыщенность цвета пламени) = 80-85%, λдом = 520 нм.
Для получения синего пламени может быть использован Cu2Cl2, для зелёного цвета
пламени – BaCl, а для красного – излучение SrCl. Для получения красного цвета пламени
также можно применять излучение атомарного стронция (λдом = 689 нм) совместно с
излучением SrOH (λдом = 605 нм).
Требования к сигнальным составам
1.
2.
3.
4.
Чистота цвета пламени в заданной области спектра должна быть не менее 70%.
Удельная световая энергия должна быть не ниже 1000 Кд·с/г.
Линейная скорость горения должна быть равна 3-6 мм/с.
Высокая химическая стойкость (составы должны иметь гарантийный срок
хранения 20-25 лет).
Пути разработки окрашенных пламен
1. Цветопламенный окислитель: NaNO3, Ba(ClO3)2, Sr(NO3)2, Ba(NO3)2.
2. Цветопламенное горючее: медь (порошок, пудра), сульфид меди (для синего цвета
пламени).
3. Цветопламенные добавки: Na2C2O4 – дает жёлтый цвет при добавлении к
двухкомпонентной смеси магний – нитрат калия.
4. Наиболее используемая методика: включать в состав обычный
кислородсодержащий окислитель, металлическое горючее и хлорсодержащую
добавку.
Составы зелёного цвета пламени
Ba( NO3 ) 2
Mg
ГХЭ / ГХБ / ПВХ
Хлорсодержащая добавка подвергается деструкции при горении, выделяет хлор,
который взаимодействует с оксидом бария, либо с атомарным барием, образуется BaCl2,
который при температуре 1400-1500˚С диссоциирует на хлор и монохлорид бария. Однако
при температуре свыше 2000˚С диссоциации не происходит, а хлорид бария разлагается
на барий и хлор. Таким образом, температурный диапазон горения состава должен быть
на уровне 1500-1800˚С.
18
Составы красного цвета пламени
Sr ( NO3 ) 2 − 55%
C
C
→ SrCl 2 1300
→ SrCl * + Cl 1600
→ окраска _ исчезает
Mg − 30%
ПВХ − 15%
KClO3 − 60%
Идитол − 15%
SrCO − 25%
3
KNO3
Mg
ПВХ
SrC 2 O4
Составы жёлтого цвета пламени
В качестве окислителей используются NaNO3, NaClO3. В роли цветопламенных
добавок используют Na2C2O4, Na3AlF6, NaF.
KClO3 − 60%
Na 2 C 2 O4 − 25%
Идитол − 15%
KNO3 − 35%
Mg − 30%
Na 2 C 2 O4 − 30%
Идитол − 3%
NaNO3 − 56%
Mg − 17%
ПВХ − 27%
Белые пламёна
Белые пламёна могут быть получены смешением цветов.
Ba ( NO3 ) 2 − 56%
KNO − 11%
3
Al
−
пп 19%
CaF − 6%
2
S − 8%
Составы синего цвета пламени
Требования к органическому горючему:
1. Максимальное содержание кислорода.
2. Минимальное содержание углерода.
Идитол: С13Н12О2
Шеллак: С16Н24О5
Лактоза: С12Н24О12
Присутствие в составе большого количества углерода даёт искры и жёлтый
оттенок, поэтому единственное возможное для использования горючее – уротропин
(имеет голубой оттенок). Излучение, обуславливающее окраску голубого цвета, создается
за счет диссоциации CuCl2 → CuCl*. Эта реакция начинается при температуре 800-900˚С и
нацело протекает при 1200˚С, в результате окраска исчезает.
19
NH 4 ClO4 − 30%
Cu (порошок ) − 30%
Уротропин − 40%
Cu 2 S − 30%
NH 4 ClO4 − 40%
Уротропин − 30%
Cu ( SCN ) 2 − 30%
NH 4 ClO4 − 40%
Уротропин − 30%
Составы армии США
Синий:
Cu (пудра) − 30%
NH ClO − 30%
4
4
Уротропин − 20%
Hg 2 Cl 2 − 20%
Красный:
Sr ( NO3 ) 2 − 74%
KClO − 6%
4
−
10
%
S
Цементатор − 10%
Sr ( NO3 ) 2 − 30%
Mg − 40%
KClO4 − 20%
C Cl − 5%
6 6
Асфальтит − 5%
Зелёный:
Mg − 16%
Ba ( NO ) − 60%
3 2
C 6 Cl 6
Cu (пудра) − 2%
Индустриальное _ масло − 1 − 2%
АМ − 37%
ПВХ − 7%
трассирующий
Sr ( NO ) − 37%
3 2
Mg − 48%
C Cl − 9%
6 6
Cu (пудра) − 2%
Ba ( NO ) − 16%
3 2
KClO4 − 25%
Трассирующие составы
Трассирующие составы используются для снаряжения трассеров. Трассирующие
устройства предназначены для обозначения траектории полета различных изделий.
Калибр: 5,45; 7,62; 12,7; 14,5 мм.
Артиллерийский трассер
Трассер находится в днище снаряда и крепится накидной (трассерной) гайкой. Состав
прессуется в металлический стакан. Для уменьшения теплопередачи от состава к корпусу
используется прокладка из асбестированной бумаги. Ступенчатая запрессовка
увеличивает поверхность ВС. Прессуют при давлении 5-10000 ат.
20
Этот трассер имеет свой толстостенный корпус и с натягом навинчивается снизу на
снаряд.
Трассер для стрелкового оружия
Состав запрессован в маленький стаканчик. Ребристая запрессовка обеспечивает большую
поверхность ВС. Корпус пули загнут
Серьезным недостатком является то, что вследствие частичного выгорания
пиротехнического состава трассирующая пуля меняет свою траекторию из-за смещения
центра тяжести.
В сечении 1-1 в результате движения объекта происходит образование задонного
вакуума. Чем высшее скорость полета пули, тем выше значение задонного вакуума. В
результате разрежения химические реакции будут протекать иначе. Введя коэффициент
диафрагмирования, мы заставляем состав воспламеняться, а потом и гореть в условиях
избыточного давления.
Sr ( NO3 ) 2 − 60%
Mg − 20%
Р = 80%
АМ − 5%
ПВХ − 15%
21
Sr ( NO3 ) 2 − 50%
Mg − 24%
АМ − 6%
Р = 85%
ПВХ − 10%
СтеаратСа − 5%
Идитол − 5%
Sr ( NO3 ) 2 − 37%
Mg − 43%
ПВХ − 10%
СФ − 211 − 5%
SrCO3 − 5%
Р = 65%
Составы для снаряжения пуль стрелкового оружия
Проблемы обеспечения красного цвета пламени
Рассмотрим трассер для калибра 7,62 мм. Диаметр 5мм, высота 8 мм, масса ВС 100
мг, масса ПС 100 мг, масса ОС 500 мг. В качестве излучательного элемента используется
SrOH, который дает линию 605 нм. Усилить излучение можно за счёт атомарного
стронция, который может появиться только при стрельбе (полет со скоростью 1000 м/с)
благодаря наличию задонного вакуума. Оксид стронция диссоциирует до стронция и
кислорода при температуре 1000-1200˚С в этих условиях, тогда как при нормальных
условиях температура диссоциации составляет 2000˚С.
Sr ( NO3 ) 2
KNO
3
SrO2
Mg
АМ
Идитол
SrO2 – аналог перекиси бария – исключает возможность переуплотнения состава.
В калибре 7,62 используют состав, не содержащий нитрат калия. Необходимость
изменения рецептуры была обусловлена тем, что при переходе на диаметр стаканчика 3,5
мм смесь не воспламенялась (критический диаметр).
Высотные трассеры
Высотные трассеры предназначены для наведения на цель реактивных снарядов.
Основной используемый цвет – белый.
Ba ( NO3 ) 2
KClO4
NaNO3
NaNO3
Zr
Zr
Mg
Mg
жёлтый
белый
Идитол
АМ
Al пп
Alпп
Цементатор
Органическая _ добавка Органика
При серийной обработке составы, содержащие цирконий и перхлорат калия, чрезвычайно
опасны.
22
Для снижения дымности трассирующих устройств очень часто вводят
дополнительное горючее (алюминий или сплав АМ), получая составы пульсирующего
горения.
Sr ( NO3 ) 2 − 70%
АМ − 30%
Частота пульсации ν = 2-5 Гц
Синтетический _ каучук − 5 / 100%
NH 4 ClO4 − 65%
АМ − 35%
ν = 50-70 Гц
Каучук − 5 / 100%
Составы теплового излучения
Если рассматривать суммарную энергию излучения нагретого абсолютно чёрного
тела или пламени с температурой 3000К (энергия излучения при этом описывается
законом Стефана-Больцмана или формулой Планка), можно установить, что на долю
видимой области спектра (400 – 700 нм) приходится 10 – 30% суммарной энергии
излучения. Незначительная часть энергии приходится на УФ диапазон, а большая часть –
на невидимый тепловой диапазон (0,7 – 2 мкм). Запас этой энергии в пламени очень велик
и чем больше длина волны, тем меньше рассеиваются тепловые лучи. Таким образом, при
прочих равных условиях использование невидимого диапазона излучения оказывается
предпочтительным для изготовления специальных трассеров. Также тепловые составы
могут применяться в качестве пиротехнических имитаторов различных объектов.
Тепловое излучение поглощается двуокисью углерода и парами воды,
присутствующими в атмосфере, поэтому пиротехники разработали составы, пламёна
которых используются как источники теплового излучения в специальных диапазонах –
окнах прозрачности атмосферы:
0,75 мкм – 2,4 мкм
3,3 мкм – 5,1 мкм
8,1 мкм – 13 мкм
ИК-диапазон определяется излучением молекул с учётом колебательной энергии,
вращающей энергии и энергии осцилляции.
При разработке составов теплового излучения в качестве основной смеси была
взята композиция Mg - KNO3 (50/50), в нее добавляли различные органические вещества
(идитол, нафталин) в количестве 5 – 50%, далее прессовали заряды и подвергали их
испытаниям. В ходе испытаний измерялась сила света в видимой области спектра и время
горения. Для эксперимента использовался специальный термоэлемент со светофильтром,
регистрирующим энергию излучения в диапазоне 0,8 – 2 мкм.
23
Кривая 1 характеризует изменение силы света в зависимости от содержания
идитола, кривая 2 – изменение силы света в зависимости от содержания нафталина.
Кривые 1’ и 2’ характеризуют излучение относительно световой энергии. Из рисунка
видно, что для идитола тепловая энергия снижается больше, чем видимая, для нафталина
наблюдается иная картина. При введении 10 и менее процентов вещества энергия
излучения в тепловой области снижается больше, чем при введении идитола, однако,
впоследствии она начинает монотонно возрастать вплоть до 50% содержания нафталина в
составе.
Для разработки составов с излучением в тепловой области спектра необходимо
брать двухкомпонентную смесь и добавлять к ней органическое вещество –
легкоиспаряющееся, но достаточно термостойкое (дифенил, нафталин, антрацен). В роли
горючего может выступать магний или сплавы (ферросилиций, MgSi). В качестве
окислителя применяют нитрат калия, но возможно использование нитратов цезия или
рубидия, а также перхлората калия.
Рецептура
U, мм/с
λmax
Удельная
энергосумма,
Вт·с/ср·г
KNO3 − 25%
Mg − 38%
Дифенил − 37%
6
2 мкм
770
2,6
87%
NaNO3 − 49%
Mg − 51%
11
1,2 мкм
90
30
30%
Е1,8− 6
L·10-3,
Кд·с/г
Е 0, 4− 40
Тепловые трассеры, как правило, имеют рабочий диапазон спектра излучения от
0,8 до 2 мкм.
Ложные тепловые цели
При полете у самолетов нагреваются крылья, диффузоры, сопла. Максимум
излучения лежит в диапазоне 3 – 6 мкм. Для БМП диапазон составляет 2,5 – 4 мкм. Для
имитации подобного излучения подходит пироуглерод.
Mg − 45%
Ф − 4 − 35%
Ф − 3(ФК ) − 20%
λmax = 3 – 6 мкм, Е = 500 Вт/ср
Для получения пироуглерода годятся карбиды ZrC и TiC:
KNO3 + ZrC → ZrO2 + C тв
Размер частиц пироуглерода находится в интервале 10 – 100 нм.
На основе карбидов были разработаны весьма эффективные составы ложных
тепловых целей:
ZrC − 50%
KNO3 − 45%
λmax = 2 – 6 мкм, L = 1200 Вт/ср (изделие «ПИКС-23»)
CКФ − 260 − 5%
24
Воспламенительные составы
Воспламенительные составы применяются для инициирования основных составов.
Для того чтобы специалист мог целенаправленно подойти к разработке
воспламенительного состава, он обязан знать, от какого инициирующего импульса он сам
приводится в действие.
Классификация воспламенительных составов
1. Составы, инициируемые огневым импульсом. В качестве начального огневого
импульса могут быть использованы: луч огня от навески пороха, стопин или
огнепроводный шнур.
2. Составы, инициируемые механической энергией. Воспламенительный состав
приводится в действие трением, ударом или наколом.
3. Составы, инициируемые тепловым импульсом. Например, составы для капсюлейвоспламенителей.
4. Составы, воспламеняющиеся от воздействия лазера.
Разработка составов, инициируемых огневым импульсом
Требования
1. Высокая чувствительность к лучу огня.
2. Высокая воспламеняющая способность.
3. Высокая скорость горения (соизмеримая со скоростью горения основного состава).
KNO3 − 75%
1. Порох (ДРП) S − 10%
Древесный _ уголь − 15%
KNO3 − 85%
2.
Идитол − 15%
KNO3 − 75%
3. ВС-1 Mg − 15%
Идитол − 10%
KNO3 − 40%
Ba ( NO ) − 30%
3 2
4.
Mg − 20%
Идитол − 10%
KNO3
Ba ( NO )
3 2
5. BaO2
Mg
Идитол
KNO3 − 65%
ПАМ − 10%
6. УВС
FeSi − 10%
Идитол − 15%
KNO3 − 30%
BaO − 40%
2
7. В-6М Mg − 18%
FeSi − 5%
Идитол − 7%
KNO3 − 50%
8. Т-30 Ti − 45%
Идитол − 5%
У всех перечисленных составов в качестве окислителя используется нитрат калия, а
в качестве горючего – идитол. Чувствительность к лучу огня у двухкомпонентных смесей
нитрата калия с органическими веществами определяется количеством оксигрупп,
содержащихся в этих органических веществах.
25
Идитол:
100-130˚С – убыль массы, обусловленная присутствием воды;
130-135˚С – температура плавления;
160˚С – начало термического разложения;
230˚С – температура интенсивного разложения;
280˚С – разложение заканчивается
Нитрат калия:
125˚С – полиморфное превращение (α→β);
315˚С – появление первой капли расплава;
336˚С – температура плавления;
700-800˚С – незначительная убыль массы за счёт разложения.
Идитол - нитрат калия:
460˚С – воспламенение.
26
Таким образом, из теории гетерогенных реакций следует, что благоприятным
обстоятельством для их протекания является изменение фазового состояния одного из
реагирующих компонентов. Можно считать, что процесс взаимодействия продуктов
разложения идитола с выделением тепла может протекать не только при появлении
газообразного окислителя, но непосредственно при взаимодействии с расплавом нитрата
калия.
Таким образом, содержание в воспламенительном составе нитрата калия и
органического вещества типа идитола (с содержанием оксигрупп) обеспечивает лёгкость
воспламенения состава.
Другой составляющей любого воспламенительного состава является наличие
других компонентов, которые, реагируя между собой, образуют конденсированные
продукты сгорания, обладающие способностью прилипать к сгорающей поверхности или
конденсироваться на ней и передавать тепло к поверхности основного заряда, постепенно
увеличивая его температуру до температуры самовоспламенения.
Наличие в составе таких продуктов как Ba(NO3)2, BaO2, SrO2, Sr(NO3)2
обеспечивают выход следующих продуктов: BaO, SrO, которые имеют чётко выраженную
температуру плавления (порядка 1400˚С). При использовании в качестве дополнительного
горючего кремния или ферросилиция среди продуктов горения воспламенительного
состава будет присутствовать стекло. Таким образом, одна часть состава должна
обеспечивать чувствительность к лучу огня, а вторая – воспламеняющую способность.
Состав
KNO3
Идитол
S
Древесный уголь
Ba(NO3)2
Al
Mg (АМ)
Технологические добавки
Действие
Процентное содержание в
основной смеси
Обеспечение
чувствительности к лучу
огня
10 – 50
Обеспечение высокой
воспламенительной
способности
50 - 90
KNO3 − 20%
Идитол − 20%
S − 5%
Ba ( NO3 ) 2 − 20%
Al − 20%
Mg − 10%
графит
канифоль
спирт
27
Терочные воспламенительные составы
Классическим примером терочных воспламенительных составов являются
обыкновенные спички.
Состав тёрки:
KClO3 − 51%
молотое _ стекло − 15%
клей − 11%
ZnO − 7%
Fe3O4 − 6%
S − 5%
MnO2 − 4%
K Cr O − 1%
2 2 7
Состав намазки:
Pкр − 37,2%
Sb2 S 3 − 33,5%
клей − 10%
Fe3O4 − 7%
декстрин − 7%
MnO − 3,5%
2
мел − 2%
молотое _ стекло − 0,8%
Терочные ВС для дымовых составов:
Состав тёрки:
KClO3 − 60%
Sb2 S 3 − 30%
связующее − 10%
Состав намазки:
Р кр − 56%
стеклянный _ порошок − 24%
идитол − 20%
Механизм воспламенения спичек
При трении о поверхность намазки имеет место разогрев головки спички до
некоторой температуры, но не до температуры самовоспламенения (500˚С). В месте
контакта головки и намазки благодаря трению о поверхность в намазке происходит
механокрекинг красного фосфора и его переход в белую форму. Белый фосфор имеет
способность к самовоспламенению. Таким образом, слегка разогретая намазка на самой
спичке воспламеняется от инициирующего импульса, который даёт загоревшийся белый
фосфор. Оксид марганца и Fe3O4 в составе являются катализаторами полиморфного
перехода красного фосфора в белый.
Составы воспламенительно-фрикционного действия
Запалы ударного действия
В отличии от терочных пиротехнических составов, воспламенительнофрикционные используются для снаряжения запалов, имеющих высокую
чувствительность к удару.
KClO3 − 50%
Sb2 S 3 − 25%
PbO − 25%
2
Хлорат калия – источник большого количества кислорода, легко разлагается при
температуре 450˚С, а в присутствии оксидов марганца, свинца, никеля или кобальта
температура разложения снижается до 300˚С.
28
PbO2 при горении состава переходит в PbO, температура плавления которого
составляет 840˚С, а температура кипения 1400˚С.
Трёхсернистая сурьма имеет в своем составе два горючих элемента: сурьму и серу.
При горении состава этот компонент дает SO3 и Sb2O3.
Таким образом, основными продуктами, обеспечивающими воспламенение пороха,
являются газообразные оксиды свинца и сурьмы.
Для повышения чувствительности состава вводят инициирующие взрывчатые
вещества.
Sb2 S 3 − 25%
Sb2 S 3 − 10%
KClO3 − 35%
Ba ( NO ) − 25%
Ba ( NO ) − 25%
3 2
3 2
Sb
S
−
30
%
2 3
Hg (ONC ) − 35% ТНРС − 60%
Hg (ONC ) 2 − 40%
2
Коллоксилин − 10%
Стекло _ толченое − 10%
Из-за присутствия хлората калия возникает ржавчина, т.к. выделяющийся
газообразный хлорид калия диссоциирует на калий и хлор, а хлор конденсируется на
холодной поверхности металла и вызывает коррозию. Аналогичным образом
конденсируется газообразная гремучая ртуть, амальгамируя внутреннюю поверхность
ствола. Тонкий слой ртути нарушает точность стрельбы.
Нержавеющие составы
ТНРС − 38,5%
тетразен − 3%
Ba ( NO3 ) 2 − 38,5%
Sb S − 10%
2 3
FeSi − 10%
ТНРС − 40%
Ba ( NO ) − 35%
3 2
PbO
−
5%
2
SiCa − 20%
Запалы накольного действия
Запалы накольного действия представляют собой инициирующий элемент
(капсюль), содержащий смесь, чувствительную к проникновению жала бойка. Подобные
составы используют в тех случаях, когда необходимо воспламенить состав при
небольшом количестве энергии (например, ручные гранаты).
KClO3 − 53%
KClO3 − 33%
KClO3 − 45%
Sb S − 17%
Sb S − 33%
2 3
2 3
Sb2 S 3 − 22%
ТНРС − 25%
Pb( N 3 ) 2 − 29%
ТНРС − 33%
Pb( N 3 ) 2 − 5%
CaSi − 5%
Оба состава не выдерживают длительного нагревания даже при температуре 200˚С.
KClO3 − 50%
ZrC 2 − 48%
ФК ( лак ) − 2%
Этот состав выдерживает нагрев до 400˚С в течении 4 часов.
29
Воспламенительные составы для снаряжения электровоспламенителей
1
2
3
4
5
Воспламенитель мостикового типа:
1 – нить накаливания;
2 – ВС;
3 – место спайки;
4 – медная жила;
5 – одножильный провод.
Высота воспламенителя составляет 2 – 5 мм, длина мостика 1 – 3 мм, диаметр
мостика от 10 мкм до 50 мкм.
Выбор горючего
Металлические высокодисперсные компоненты использовать нельзя, т.к. в этом
случае будет иметь место рассеивание тока и придется прикладывать большое
напряжение. При использовании органического горючего получаются незначительные
тепловые эффекты и низкие значения скорости горения, тогда как требуются скорости
горения порядка 100 мм/с и выше. Таким образом, необходимо, чтобы выбранное
соединение сочетало в себе свойства металлических порошков и органических горючих.
Sb2 S 3
Sb2 O3
SO2
Sb S → Sb O + ( Sb) + SO
3
2 5
2 5
Выбор окислителя
Можно использовать кислородсодержащие окислители, которые разлагаются без
плавления. В противном случае возникнет электропроводность через расплав окислителя.
Также можно применять окислитель, который плавится с разложением, если композиция
имеет температуру самовоспламенения меньшую, чем температура плавления окислителя.
30
Воспламенительные составы капельного типа
Sb2 S 5 − 50%
KClO3 − 50%
Тсамовоспл. = 350˚С, Тпл(KClO3) = 560˚С, τзадержки = 0,4 с.
1 – кривая при чистом мостике;
2 – кривая при выделении газообразных продуктов на мостике;
А – начало газовыделения;
В – эффективная температура мостикового состава;
С – максимум газовыделения.
Для составов капельного типа обязательным является наличие жидкого
связующего (лак нитроцеллюлозы, столярный клей, декстрин).
Pb( SCN ) 2 − 50%
→ PbO( г ) + Pb( г ) + KCl ( г ) + СО + СО2 + N 2
KClO3 − 50%
Клей − 10 / 100%
При разработке составов на основе бора следует помнить, что кристаллический бор
проводит электрический ток, а аморфный – нет.
В − 25%
KClO4 − 75%
Нитроцеллюлоза
В − 30%
PbCrO4 − 70%
B − 25%
KClO3 − 75%
Нитроцеллюлоза − 10 / 100%
ТЭН − 33%
Zr − 33%
Ba ( NO3 ) 2 − 34%
Коллоксилин − 5 / 100%
Погрешность во времени срабатывания может составлять 10-20 мс, это считается
приемлемым.
31
Электровоспламенители со взрывающимися мостиками накаливания
Схема электровоспламенителя со взрывающимся мостиком:
1 – электроды; 2 – спайка; 3 – мостик; 4 – ПС; 5 – корпус.
1 – корпус;
2 – электроды;
3 – запрессовка ПС;
4 – мостик.
Результаты испытаний:
1 – 2 – прохождение тока через твёрдый материал мостика накаливания;
2 – 3 – расплав мостика;
3 – 4 – испарение металла;
4 – 5 – пространство заполнено газообразным металлом, проводимости нет;
5 – 6 – газообразный металл начинает охлаждаться и конденсироваться на стенках,
давление насыщенного пара снижается, увеличивается скорость пробега молекул, в
результате соударений газ начинает ионизироваться;
6 – 7 – ток проводит только плазма, обладающая ничтожным сопротивлением, тепло не
выделяется;
7 – 8 – протекают два процесса: уменьшение концентрации ионов и увеличение
количества сконденсировавшихся частиц металла на поверхности, ранее занимаемой
мостиком накаливания.
32
Для повышения надежности используют двухмостиковую конструкцию.
Предложенная конструкция воспламенителя позволила существенно расширить
номенклатуру пиротехнических составов, используемых в качестве воспламенительных.
Это позволило отказаться от смеси роданистого свинца (или роданистой меди) с хлоратом
калия.
В − 10%
Ti − 5%
1. СТВ-3
Pb3O4
СКФ − 260 − 2 / 100%
Состав выдерживает нагревание до 300˚С в течении трёх часов, не чувствителен к
механическим воздействиям.
Si − 15%
2. КР-15 Pb3O4 − 85%
3. КР-20
Нитроцеллюлоза − 0,5 / 100%
Nb − 30%
CuO − 70%
ФК
PbO2 − 65%
5. Nb − 35%
ФК
CuO − 80%
4. КР-20-М Si − 20%
Нитроцеллюлоза
Три последних состава впоследствии стали называть воспламенительными
пироконтактными составами.
Конструкция воспламенителя позволила использовать в качестве
воспламенительного состава следующую композицию:
KClO4 − 60%
Al АСД − 40%
Ударные пиротехнические составы
Подобные составы предназначены для снаряжения устройств, совершающих
работу.
Электровоспламенители, включающие дополнительные заряды, собранные в
едином корпусе, называются пиропатронами.
3
4
8
2
7
1
5
8
1 – трос; 2 – корпус; 3 – пиропатрон; 4 – ударник; 5 – жало; 6 – наковаленка; 7 – стопорное
кольцо; 8 – ударный воспламенительный состав.
33
Сила состава:
F=
Pmax ⋅ Vб ат ⋅ см 3
m заряда
г
Состав
Нитроглицериновый бездымный порох
Чёрный порох
Нитроцеллюлоза
СТРТ
Пикриновая кислота
СЦ-1
Сила состава F, ат·см3/г
8000
2000
7000
9000
6500
1500
Р3О4 − 85%
СЦ-1 Zr − 15%
Нитроцеллюлоза − 1 / 100%
Воспламенение твёрдых и жидких ракетных топлив
Особенности подбора рецептур ВС
Воспламенители для жидких ракетных топлив
1 – корпус двигателя;
2 – сопло;
3, 4 – форсунки горючего и окислителя;
5 – воспламенитель или специальная форсунка для ввода пускового реагента;
6 – участок возможного налипания частиц.
К числу жидких ракетных топлив относятся:
1. Криогенные топлива (жидкий кислород – жидкий водород, жидкий кислород –
керосин, фтор – гидразин, фтор - аммиак). Характеризуются высоким импульсом тяги, но
заполнение баков происходит непосредственно перед стартом. Эти топлива требуют
воспламенения. Наиболее трудно воспламенить состав кислород – водород, т.к.
температура его самовоспламенения составляет 650-750˚С
2. Самовоспламеняющиеся топлива (крепкая азотная кислота – диметилгидразин,
перекись водорода – гидразин).
Необходимым условием для воспламенения жидких ракетных топлив является
нагрев продуктами сгорания стенок камеры до температуры самовоспламенения
исходных реагентов. Например, при использовании композиции жидкий кислород –
жидкий водород стенки необходимо нагревать до 650˚С. Продукты сгорания
воспламенительного состава не должны налипать на стенки камеры и в особенности на
сопло.
34
В качестве горючего используют такие металлы, которые не образуют налипающих
на стенки оксидов и стеклообразных остатков: бор, титан, цирконий. При сгорании бора
образуется газообразный оксид, а оксиды титана и циркония имеют очень высокие
значения температуры плавления (более 2000˚С). В качестве окислителей применяются
нитраты и перхлораты.
B
В
Zr
Ti
KClO4
KNO3
KClO4
KNO3
Связующее
Воспламенители для твёрдых ракетных топлив
Твердотопливный двигатель:
1 – корпус;
2 – электровоспламенитель;
3 – заряд ВС;
4 – заряд ТРТ;
5 – сопло;
6 – диафрагма;
7 – стабилизатор;
8 – вкладыш для фиксации заряда ТРТ.
Достоинства:
1. Готовность в любое время.
2. Небольшие габариты.
3. Небольшая масса.
Недостаток: в отличие от жидкостных ракетных двигателей, которые можно
испытать, твердотопливные двигатели используются однократно, поэтому
предварительной проверке не подлежат.
Воспламенители могут располагаться на донной стенке или на сопловой части. При
расположении воспламенителя на донной части двигателя, как правило, наблюдается снос
продуктов сгорания воспламенительного состава через сопло, и энергия
воспламенительного состава используется не полностью. При расположении
воспламенителя в сопловой части двигателя у донной стенки образуется застойная зона
продуктов сгорания.
Продукты сгорания воспламенительного состава должны налипать на поверхность
ТРТ.
35
Рецептуры ВС для ТРТ
KClO4 − 30%
АМ − 40%
Э − 1 − 30%
KClO4 − 26 − 50%
Ba ( NO ) − 15 − 17%
3 2
ZrNi (50 / 50) − 32 − 54%
Нитроцеллюлоза − 3 / 100%
KNO3 − 30%
Mg − 30%
Ba ( NO3 ) 2 − 20%
АМ − 20%
Нитроцеллюлоза
Проблемы при разработке ВС для ТРТ
В данном случае в первую очередь встает проблема конструкции воспламенителя.
Исходя из сроков хранения (20 лет), воспламенители исполняются в герметичной
упаковке. Для обеспечения нормального режима горения необходимо наличие свободного
объёма, для этого вводится коэффициент заряжания:
VВС
Кз =
≈ 0,5 − 0,6
Vвоспламенителя
Mg
Состав, горящий при коэффициенте заряжания 0,9 – 0,95: C F
2 4
1 – шашка сопровождения горения;
2 – заряд ТРТ;
3 – корпус из листового алюминия 0,3 – 0,5 мм;
4 – дюзовые отверстия (3 шт.) для обеспечения чёткой траектории за счёт вращения;
5 – кумулятивная выемка.
Шашка сопровождения горения предназначена для особой конструкции двигателя
на ТРТ, она позволяет создать носимые реактивные комплексы:
KNO3 − 65%
Ba ( NO ) − 10%
3 2
Mg − 12%
Идитол − 13%
Баллиститное топливо:
Нитроцеллюлоза − 56%
Нитроглицерин − 28%
Динитротолуол − 11%
Воск − 4,5%
36
При сгорании 1 г топлива выделяются следующие продукты:
- Н2 – 11200мл;
- Н2О(газ) – 1300 мл;
- СО2 – 500 мл;
- СО – 800 мл;
- N2 – 800 мл;
- прочие примеси – 600 мл.
Для достижения стабильной скорости горения требуются корпуса, выдерживающие
давление до 70 ат. Только при этом условии соблюдается постоянство скорости горения
топлива и постоянство тяги двигателя. Таким образом, корпус может быть выполнен
только из металла. Установка шашки сопровождения горения позволяет снизить давление.
Воспламенительный состав РР-4:
ВаО2 − 48%
Ba ( NO ) − 30%
3 2
Mg − 13%
Идитол − 9%
Зажигательные пиротехнические составы
Классификация зажигательных средств
1. Индивидуальные вещества и смеси, воспламеняющиеся при контакте с горючим:
- ClF5, ClF3, HClO4, BrF2, олеум + горючее (вата, бумага) → самовоспламенение;
- нитрованные углеводороды (нитропарафины, нитраты сложных эфиров).
2. Вещества и смеси, воспламеняющиеся за счёт кислорода воздуха:
- метан, этан, пропан, гептан, этилен, бензол, диметилгидразин;
- бензин, газолин, керосин, нефть;
- фосфор;
- магний, щелочные металлы, сплав «электрон» (магний-алюминий-марганец);
- некоторые виды урановых отходов.
3. Твёрдые горючие смеси (горят без доступа воздуха):
- термиты;
- смеси окислителя с металлом (зажигательные композиции);
- зажигательные составы для пуль стрелкового оружия, мин, снарядов;
- составы для сварки проводов, рельс и резки металла.
4. Загущенные огнесмеси:
- жидкое горючее, загущенное органическим веществом или полимером (бензин +
полиизобутилен);
- загущенное горючее, окислитель и металл (напалм, супернапалм);
- металлизированные огнесмеси частного применения (дымозажигательные огнесмеси,
огнесмеси, плавающие на поверхности воды).
Требования к составам
1. Максимальная температура горения.
2. Максимальная теплотворная способность.
Термиты – составы, подразумевающие сочетание металла и оксида металла, в
результате взаимодействия которых металл восстанавливается и остается на поверхности.
Al + Fe3O4 → Fe + Al2O3 + Q
37
Характеристики состава: Тmax = 2700˚C, q = 2,1 ккал/г, Тпл (Fe) = 1300˚С, Ткип (Fe) =
2700˚С.
Недостатки: трудно воспламенить, отсутствует окружающее пламя.
На основе алюминия применяются следующие термитные составы:
− Al + MnO2;
− Al + Cr2O3;
− Al + CrO3;
− Al + Cr2O7.
На основе магния эффективным оказался следующий состав:
Mg + Fe3O4 → Fe + MgO
Термомуфельная шашка диаметром 10 – 15 мм сваривает провода диаметром до 5 мм.
Эффективнее использовать состав следующего содержания:
Mg-II + Fe3O4 + нитроцеллюлоза (лак в ацетоне)-10-15%
Для сварки многожильных проводов используется шашка АС-40:
Al − 30%
Mg − 10%
Fe3O4 − 40%
Ba ( NO3 ) 2 − 20%
1 – термитный состав;
2 – металлический стакан, предотвращающий раскручивание проводов;
3 – стальные провода;
4 – отверстие для вставки прутика, который будет плавиться вместе с горением шашки.
Серийные зажигательные составы
Авиабомба ЗАБ-2,5 (2,5 кг зажигательного состава):
NaNO3 − 51%
Al − IV − 15%
Al − II − 15%
AM − IV − 8%
S − 9%
Канифоль − 2%
Индустриальное _ масло − 2 / 100%
38
Авиабомба ЗАБ – Э1 (вес 1 кг)
Сплав «Электрон»:
Mg − 90 − 94%
Al − 0.5 − 1%
Zn, Mn − 1.5 − 5%
Самовоспламеняется при контакте с воздухом при температуре 600 - 650˚С.
Загущенные металлизированные огнесмеси
Загустители бензина: нафтеновая и пальмитиновая кислоты + спирт + р-р NaOH.
Сначала происходит реакция омыления, а затем структурирование. С целью снижения
потерь бензина в результате растекания, впитывания грунтом необходимо загущение. В
результате загущения плотность и температура горения увеличиваются.
Варианты составов:
1. Состав для огнеметов: 1,5 – 3% загустителя (полиизобутилена).
2. Загущенный ОС: 3 – 5% загустителя. Т = 1200˚С
3. Непотушаемый загущенный бензин: ОС + Fe3O4/NaNO3/Ba(NO3)2. Т = 1500˚С.
ОС
4. Окислитель − 10 − 15%
Горючее( Mg ) − 10 − 15%
ОС − 40 − 50%
Mg (стружка ) / Al ( I − II ) − 10%
5. Fe3O4 − 10%
Ba ( NO ) / NaClO − 10%
3 2
4
Специальные _ добавки
В последней композиции в качестве основного состава используют гептил, бензин,
керосин или толуол, загущенный полиметакрилатом. В роли специальной добавки в
США, например, выступает белый фосфор, который имеет свойство поражать нервные
окончания и поэтому наносит значительно большее поражение, чем напалм без добавки.
Соединения напалма с канцерогенными веществами или урановыми отходами называют
супернапалмами.
Стадийность горения металлизированных огнесмесей
После начала горения на поверхности состава образуется плотный графитовый
каркас, который препятствует дальнейшему горению. Добавка молибдена прорывает
углеродную оболочку, но его использование очень дорого. Добавка идитола в количестве
5% вырабатывает достаточное количество газов для разрушения оболочки.
1 – стадия выгорания паров бензина; 2 – вспыхивание ПС.
39
Огнесмеси частного применения
1. Дымозажигательные огнесмеси.
С2Cl6/C6Cl6 – черный дым;
Красный фосфор – белый/желтый дым.
2. Плавающие огнесмеси.
Высокодисперсный алюминий АСД – 5%
Na2CO3 – 5%
Гидрореагирующие топлива для торпедного оружия
Разработка изделий, в том числе, для вооружения ВМФ, требует поиска новых
источников энергии для приведения в действие торпед. Движущей силой процесса
является вращение винта. Сначала для этих целей использовались аккумуляторные
батареи. Затем начали использовать газотурбинный двигатель на основе керосина и
пероксида водорода, которые образовывали газы, вращающие турбину. Затем были
синтезированы образцы монотоплива.
Al → Al (ж) – распыляется в виде капель
Al + CO2 → Al2O3 + C (тв) + Q
1 – Al
2 – состав
3 – корпус
1 – заряд состава;
2 – трубы.
C 2 F4
Mg
40
7
6
5
3
4
1 8
2
1 – корпус;
2 – рули стабилизации;
3 – боевая часть;
4 – заряд ТРТ;
5 – диффузор;
6 – форсунки для распыления воды;
7 – камера сгорания;
8 – решетка – стабилизатор горения.
Необходимо создать заряд ТРТ с максимальным содержанием горючего, а в
качестве окислителя использовать забортную воду.
KNO3 / NaNO3
C
( НПГ ) → Na 2 O / K 2 O 1000
→ K / Na
Mg
K / Na + H 2 O → KOH / NaOH + H 2 ↑
Методом гидростатического прессования были снаряжены 500-мм заряды.
Прямоточно-воздушные реактивные двигатели.
Варианты конструкций и твёрдые пиротехнические топлива для их снаряжения.
ПВРД используются в качестве второй ступени ракет. В роли окислителя
выступает атмосферный кислород, что делает этот вид двигателей более экономичным по
сравнению с обычными реактивными двигателями на твёрдом топливе.
1 – корпус;
2 – обтекатель.
Набегающий поток, попадая в диффузор, подвергается следующим изменениям:
плотность возрастает, скорость и температура увеличиваются. На высоте 10 км и скорости
потока 1М давление набегающего потока возрастает в десятки раз, плотность воздуха
увеличивается в сотни раз, а температура – в 10-25 раз. Сжатый нагретый воздух попадает
в камеру сгорания, в этот момент начинается горение топлива. Происходит
дополнительный нагрев, что приводит к тому, что температура набегающего потока
возрастает до 1500˚С, реагируют недоокисленные продукты, повышая, в свою очередь,
температуру до 3000˚С. За счёт продуктов сгорания многократно увеличивается объем, и
давление достигает 25 – 30 ат.
41
Требования к твёрдому пиротехническому топливу
1.
2.
3.
4.
Максимальная теплотворная способность.
По возможности только газообразные продукты горения.
Возможность изготовления заряда диаметром 0,5 м и высотой 1-2 м.
Гарантийный срок хранения 30 лет.
Разработка топлив
В качестве горючего используется исключительно магний. В качестве окислителя
применяют нитрат натрия, т.к. подходящий по всем остальным параметрам перхлорат
аммония имеет очень низкую химическую стойкость. Из органического горючего
(основного) удобнее всего брать нафталин.
NaNO3 − 20%
Mg − 10%
Нафталин - 70%
Принцип построения рецептуры: берется минимальное количество термовозгоночной
смеси (нитрат натрия - магний), которое необходимо для полного испарения нафталина и
нагрева его до 1500˚С.
Недостатки:
- отсутствие тяги на стопе – не может стартовать без ускорителя;
- узкий высотный диапазон;
- невозможность создания крупных ракет.
Ракетный прямоточно-воздушный реактивный двигатель
Преимущества:
- менее подвержен изменению угловой атаки;
- за счёт газогенератора может стартовать со стопы;
ЭД − 4 / ЭД − 5
Al (АСД)
Mg
NH ClO
4
4
Тиокол
NaNO3
NaClO
Тиокол
Al
4
отвердитель
Эпоксидный компаунд ЭК 1 - 4:
эпоксидная _ смола − 50%
Q = 15 ккал/г
каучук − 50%
Гиперзвуковой двигатель
Скорость двигателя 10 – 20 М, скорость горения топлива - сверхзвуковая. В
качестве жидкого топлива используют жидкий водород, который впрыскивают
непосредственно в камеру.
42
Составы аэрозолей
Любой аэрозоль включает в себя две составляющие:
1. Дисперсионная среда.
2. Дисперсная фаза – твердое вещество, размер частиц которого соизмерим с длиной
волны видимого света.
Первые дымовые составы относятся к периоду первой мировой войны.
1. Смесь Ершова (Россия, 1910 г.):
NH 4 Cl − 50%
( KNO − 10%)
3
Нафталин - 20%
KClO − 20%
3
Древесный_ уголь - 10%
В качестве окислителя используется хлорат калия, в качестве горючего – уголь и
нафталин. Дымообразователем в данном случае является хлорид аммония, который при
влажности около 1% имеет температуру возгонки 600ºС. В сухом виде хлорид аммония
разлагается при 400ºС.
2. Англия, 1912г.:
KNO3 − 40%
Антрацен - 29%
S - 14%
Древесный_уголь - 10%
KBO 3 − 7%
Окислитель – нитрат натрия, горючее – уголь и сера. В роли дымобразователя выступает
антрацен, устойчивый вплоть до температуры 1500ºС. В зависимости от содержания в
антрацене различных масел, он может быть от белого до жёлтого цвета, соответствующим
получается и дым.
3. Франция, 1910 г.:
CCl 4 − 41%
Zn(пыль) − 32%
NaClO3 − 15%
NH Cl − 9%
4
Кизельгур - 3%
Металлохлоридный дым – дымообразователем является продукт горения. В роли
окислителя выступает четыреххлористый углерод. Хлорат натрия является активатором
горения, он первым вступает в реакцию с цинком, и температура достигает 1000ºС. При
этой температуре происходит диссоциация ССl4, образуется хлорид цинка, который при
температуре 1500ºС превращается в газ. Далее полученный газ вступает в реакцию
гидролиза с водой воздуха.
ZnCl2 (газ) + H2O → Zn(OH)Cl → Zn(OH)2
Особенности конструктивного исполнения
Если дымовой состав запрессовать в оболочку и воспламенить, то он сгорит
практически без дыма, быстро и с копотью.
43
1 – металлический корпус;
2 – металлическая крышка с отверстиями;
3 – дымовой состав;
4 – ВС: УВС + ДС (50/50).
Относительная плотность составляет 0,6 – 0,7, уплотнение осуществляется набивкой или
шнекованием. Несильное уплотнение позволяет дымообразователю легче выходить из
глубины. Крышка предохраняет состав от попадания кислорода воздуха, который может
окислить дымообразователь, а также создает избыточное давление для равномерного
выхода дымообразователя.
Нашатырно-антраценовые дымы
Модифицированная смесь Ершова (1938 – 1939 гг.):
KClO 3 − 43%
KClO 3 − 32%
NH 4 Сl − 43%
NH 4 Сl − 24%
Антрацен − 14%
Антрацен − 44%
Хлорид аммония, находясь под крышкой, не дает проникнуть туда кислороду воздуха,
препятствует нормальному горению и окислению антрацена.
Металлохлоридные дымы
Дымы
Маскирующая способность, м2/г
Нашатырно-антраценовые
250
Металлохлоридные
400 - 500
Фосфор
920
Zn
→ ZnCl 2 + С
C 2 Cl 6
Fe
→ FeCl 3 + С
C 2 Cl 6
44
Ti
→ TiCl 4 + С
C 2 Cl 6
Alпп
→ AlCl 3
ГХЭ
ZnO
→ ZnO2 (г ) + Cl 2 → ZnCl 2 + O2
белый дым
C 2 Cl 6
Mg / Alпп
С 2 Cl 6 − 63,5%
Fe O − 30%
3 4
Alпп - 6%
Индустриальное_ масло - 0,5%
Fe3O4 + Alпп → Fe2O3 + Al + O2 + (FeO) + Q
C2Cl6 → Cl2 + Cтв
Fe2O3 + Cl2 → FeCl3 + O
O + Cтв → CO (CO2)
Составы дымовой защиты от поражения
Развитие техники требует создания абсолютно новых средств дымовой защиты
танков, БМП, способных на быструю установку дымовой завесы.
Изделие «Туча» (дальность до 500 м, время срабатывания 10 сек):
ГХБ
АМ → AlCl 3 + MgCl 2
KNO
3
Состав уплотняют методом глухого прессования, в одной из двух 70-мм шашек
проделывают канал.
Фосфорный дым:
Ркр − 60%
KNO3 − 20%
Mg − 15%
ФК - 5%
Дымовой состав для защиты от поражения с воздуха:
АМ − 30%
ФК − 3 − 20%
Ф 4 − 50%
Цветные дымы
Цветные дымы используются для сигнализации и целеуказания. Для обозначения
траектории полёта служат дымовые авиационные патроны.
Термовозгоночные дымовые составы включают в себя термическую смесь и
краситель. У термической смеси должна быть невысокая температура горения, но
достаточный запас тепла для возгонки красителя. Также термическая смесь не должна
ухудшать окраску дыма. Многолетняя практика показала, что наилучшей композицией
45
является смесь хлората калия и лактозы. Количество термической смеси в дымовом
составе определяется экспериментально, но обычно содержание ее варьируется от 40 до
60% от общей массы состава. Краситель не должен быть растворим в воде.
Составы красного дыма:
KClO 3 − 20%
KClO 3 − 29%
Лактоза − 20%
Лактоза - 32%
Паранитроанилиновый _ красный − 60%
Родамин
Составы жёлтого дыма:
KClO 3 − 33%
KClO 3 − 30%
Лактоза − 24%
Лактоза − 20%
Аурамин − 34%
Аурамин − 40%
Хризоидин − 9%
Хризоидин − 10%
Хризоидин добавляется в составы жёлтого дыма для устранения зеленого оттенка.
Составы синего дыма:
Индиго − 40%
Метиленовый _ синий − 40%
KClO 3 − 25%
KClO 3 − 25%
Лактоза − 35%
Лактоза − 35%
Составы зеленого дыма.
Т.к. красителей зелёного цвета в природе не существует, дым зеленого цвета получают
синтетическим образом путем смешивания синего и желтого красителей с близкими
температурами возгонки:
Индиго − 26%
Аурамин − 15%
KClO 3 − 33%
Лактоза − 26%
Составы чёрного дыма.
Составы чёрного дыма получают путем разрушения веществ, богатых углеродом, который
выделяется при возгонке в виде сажи или пироуглерода:
ГХЭ − 60%
Mg − 20%
Нафталин - 20%
Составы активного воздействия на погоду
(Льдообразующие аэрозоли)
Считается, что град образуется в облаке, получившем большое вертикальное
развитие за счёт сильных восходящих потоков воздуха. На этих потоках значительное
время поддерживаются крупные капли воды в переохлажденном состоянии (до -˚20С). В
самой верхней части облака, находящейся на высоте 8 – 10 км, в результате сильного
переохлаждения до температуры -40˚С происходит спонтанная кристаллизация
переохлажденных капель, и образуются ледяные частицы. При падении этих частиц вниз,
в зону оставшихся переохлажденных крупных водяных капель, вследствие разности
упругости насыщенного водяного пара над водой и надо льдом при отрицательной
температуре происходит рост льда и намерзание капель на ледяных частицах. В
результате этого образуются градины такого веса, который восходящий поток уже не в
состоянии поддерживать.
46
KClO 3 − 43%
NH 4 Сl − 43%
Антрацен − 14%
Для борьбы с градом необходимо постараться внести в переохлажденное облако
многочисленные маленькие центры кристаллизации (50-500 нм). Количество центров
кристаллизации должно составлять 1012 – 1016 частиц с грамма состава. В результате на
искусственно введенных центрах кристаллизуется избыточная влага, и образуются
очень маленькие кристаллы. Облако необходимо засеивать частицами, кристаллическая
форма которых идентична кристаллической форме льда.
В качестве активных реагентов более всего подходят йодиды свинца и серебра –
эти вещества имеют схожую со льдом кристаллическую структуру, а кроме того,
сравнительно легко возгоняются. У йодида серебра, например, количество активных
центров составляет 1016 частиц на грамм.
Сначала для введения состава использовалось прямое распыление с самолетов
смеси йодида серебра с ацетоном – это было неудобно. Некоторое время применялся
взрывной метод распыления состава (ТНТ + AgI), однако, это оказалось малоэффективно,
т.к. от взрыва большое количество частиц разваливалось, и желаемый эффект достигнут
не был. Тогда было решено прессовать шашки с термовозгоночным составом и йодидом
серебра. Для введения состава непосредственно в облако была спроектирована ракета
«Алазань», конструкция которой предусматривала наличие взрывчатого вещества (ТНРС),
которое должно было дробить изделие на мелкие части.
Состав:
NH 4 ClO4 + Идитол - 50%
AgI - 50%
Затем была придумана ракета «Облако», конструкционное преимущество которой
заключалось в наличии парашюта.
KNO3 − 18,8%
NH 4 ClO4 − 45 − 47%
BaO − 19,5%
2
ФФС - 12 - 14%
Mg − 4,2%
AgI − 52,3%
AgI - 40 - 42%
Графит - 1 - 2%
Al пп − 5,3%
Содержание йодида в составе необходимо было уменьшить из-за его дороговизны,
поэтому в композиции начали дополнительно вводить йодиды аммония и калия.
NH 4 ClO4 − 49 − 55%
NH 4 ClO4 − 52%
ФФС − 11 − 13%
ФФС − 18%
AgI − 1.5 − 2.5%
NH 4 I − 30%
KI − 28 − 32%
AgI − 2 / 100%
Графит
Кроме подобия кристаллического подобия со льдом, активный реагент должен был
образовывать водородные связи с молекулами воды. К таким веществам относятся:
флороглюцин (1,3,5-триоксибензолтрифенол), метальдегид и ацетилацетонат меди.
Указанные реагенты возгоняются при температуре 300 – 400˚С.
47
Пиротехнические составы как источники газообразных продуктов
Образование газа является одним из видов пиротехнических эффектов при горении
ПС. Этот эффект используется для получения чистых газов: кислорода, водорода и азота.
Источники кислорода требуются, например, для обеспечения жизнедеятельности
экипажей подводных лодок и космических станций. Азот используется в подушках
безопасности. Пиротехнические источники газов выгодно отличаются от всех прочих
систем по той причине, что получаемые газы чисты по химическому составу,
источники газов транспортабельны и могут долго храниться, а помимо прочего они очень
компактны.
Источники кислорода
Требования к составам:
1. Минимальное содержание горючего (не более 10% по массе).
2. Индивидуальные источники должны выделять не менее 150 л/кг кислорода.
3. Источники для космических аппаратов – более 350 л/кг.
Используемые вещества:
- Хлораты и перхлораты щелочных металлов : перхлорат лития (380 л/кг), хлорат лития
(335 л/кг);
- Хлораты и перхлораты щелочноземельных металлов: перхлорат магния (370 л/кг),
перхлорат кальция (350 л/кг), перхлорат никеля (335 л/кг).
- Перекиси и надперекиси щелочных металлов: перекись натрия, надперекись натрия – эти
вещества в присутствии 10% металла воспламеняются при попадании воды.
Год
Страна
1946
США
1948
СССР
1963
СССР
1973
США
1976
США
Состав
NaClO3 − 80%
Fe - 10%
BaO 2 − 4%
молотое_стекло - 6%
NaO2 − 60%
H BO − 28%
3 3
Alпп - 2%
SiO 2 − 10%
KO2 − 40%
NaO − 15%
2
KHSO4 − 40%
Alпп - 3%
Асбест - 2%
NaClO3 − 80 − 95%
Na 2 O2 − 5 − 20%
NaClO3 − 85 − 93%
CoO ⋅ Co3O4 − 1%
Стекло − 1 − 3%
Vуд, л/кг
Ттермост
Tmax
240
250
800
180
60
450
120
120
450
300
130
550
48
1976
СССР
1978
СССР
1979
СССР
LiClO4 − 77 − 79%
Mg − 2 − 4%
NaO2 − 33 − 35%
Асбест − 3%
LiClO4 − 37 − 45%
Mg (ClO ) − 21 − 29%
4 2
NaO2 − 33 − 35%
Асбест − 1 − 2%
Mg (ClO4 ) 2
Na 2 O2 − 30 − 50%
350
120
600
360
120
600
360-370
130
500
Источники водорода
AlH 3 400
→ H 2 (1300 л / кг )
500
MgH 2 →
Н 2 (960 л / кг )
Источники азота
NaN 3 − 80%
→ N 2 + Na 2 O + MnO2
KMnO4 − 20%
Температура горения смеси 600˚С, удельный объем азота – 460 л/кг.
Хромат _ гуанидина − 50%
Нитрогуанидин − 50%
Температура горения смеси 400-450˚С, удельный объем азота – 530 л/кг.
Составы – источники тепла
Требования к составам:
1. Надёжность и легкость воспламенения.
2. Максимальная чувствительность к лучу огня.
3. Минимальный уровень газовыделения.
4. Продукты сгорания должны сохранять первоначальную форму запрессовки.
5. Продукты сгорания не должны проводить ток.
6. Состав в уплотненном виде должен иметь достаточную механическую
прочность.
7. Высокая теплотворная способность и максимальная скорость горения.
Эти составы применяются для снаряжения разогревных источников тока (РИТ). В
разогревных источниках тока электролит находится в твёрдом состоянии и расположен
между двумя электродами. Активировать источник можно плавлением. Таким образом,
подобные источники тока можно хранить десятилетиями.
49
Элемент разогревного источника тока:
1 – корпус из магния (анод);
2 – диэлектрическая пластина из слюды;
3 – катод (кальций);
4 – твёрдый электролит (CaCl2, MgCl2);
5 – малогазовый состав;
6 – подложка.
Dнар = 25-300 мм;
Dвнутр = 5-35 мм;
Н = 3-10 мм
h = 0,5-1 мм.
Хромат
CaCrO4
SrCrO4
BaCrO4
Zr, %
47
40
35
U, мм/с
150
130
110
Q, кал/г
680
580
460
Vуд, см3/г
5
7
7
50